【手続補正書】
【提出日】令和2年7月27日(2020.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素を含有することによって非晶質化した金属系非晶質相を含むことを特徴とする、金属系構造体。
【請求項２】
前記金属系非晶質相が、常温及び／又は常圧下で形成可能な金属系非晶質相であることを特徴とする、請求項１に記載の金属系構造体。
【請求項３】
前記金属系非晶質相が、液体中において水素を含有することによって非晶質化した金属系非晶質相であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の金属系構造体。
【請求項４】
前記金属系構造体が、鉄を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の金属系構造体。
【請求項５】
少なくとも一部に鉄と水素の結合反応状態が形成されてなることを特徴とする、請求項４に記載の金属系構造体。
【請求項６】
少なくとも一部に鉄との結合反応状態を形成してなる水素を含有することによって非晶質化した金属系非晶質相を含むことを特徴とする、請求項４又は５に記載の金属系構造体。
【請求項７】
前記金属系構造体を加熱して結晶化させた状態において、金属単相であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の金属系構造体。
【請求項８】
前記金属系非晶質相を加熱して結晶化させた状態において、金属単相であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の金属系構造体。
【請求項９】
付加物質を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の金属系構造体。
【請求項１０】
３Ｄプリンタ用であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の金属系構造体。
【請求項１１】
構造部材、焼結部材、複合部材、磁性部材、電極部材、触媒部材及び／又は水素吸蔵部材用であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の金属系構造体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体をその一部として備えることを特徴とする、複合構造体。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体又は請求項１２に記載の複合構造体に含まれる金属系構造体の少なくとも一部を結晶化させてなることを特徴とする、金属系構造体又は複合構造体。
【請求項１４】
金属元素及び／又は半金属元素の少なくとも１種を含む金属系可還元性成分を含有する物質である可還元性物質が液体中で還元してなる構造体である金属系構造体の製造方法であって、
前記金属系構造体の全量を基準として、該金属系構造体の含有する水素の水素含有量を制御することによって、次の（ｉ）から（ｉｉｉ）の少なくとも１つを制御することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の金属系構造体の製造方法：
（ｉ）前記金属系構造体に含まれる非晶質相の形成を制御する；
（ｉｉ）前記金属系構造体の粒子形状を制御する；
（ｉｉｉ）前記金属系構造体の組成を制御する。
【請求項１５】
水素及び水素含有物質の少なくとも一方を含む液体中で、金属元素及び／又は半金属元素の少なくとも一種を含む可還元性物質を還元する還元工程を有する、水素を含有する金属系構造体の製造方法であって、
前記水素の少なくとも一部が、前記金属系構造体を２００℃で２分間加熱した後に該金属系構造体に含有されている非拡散性水素であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体に磁場を作用させる工程を有し、前記金属系構造体の形状的異方性を制御することを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体の空隙に付加物質を付与することを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体を加熱及び／又は加圧する工程を有することによって、該金属系構造体の空隙の体積を減少させる、該金属系構造体同士を固着させる、該金属系構造体内部の部分構造同士を固着させる、及び／又は、該金属系構造体に付加物質を固着させることを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体を加熱及び／又は、該金属系構造体の水素含有量を減量して得られ、少なくとも一部に結晶相を有することを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
【請求項２０】
請求項１２又は１３に記載の複合構造体の製造方法であって、
請求項１４〜１９のいずれかに記載の方法において付加物質を付加する工程を有することを特徴とする、複合構造体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記課題を解決すべく提供される本発明は次のとおりである。
本発明１は、
一般式ＭｍＨで示される水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体であって、
前記Ｍは金属系原子であり、
前記ｍは３以上３００以下の整数であり、
前記Ｈは水素原子であることを特徴とする水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体。
本発明２は、
前記Ｍが金属原子であり、
前記ｍが４、６、８、１２、２０、３０のいずれかであることを特徴とする、本発明１に記載の金属系構造体。
本発明３は、
水素を含有することによって非晶質化した金属系非晶質相を含むことを特徴とする金属系構造体。
本発明４は、
水素を含有する金属系構造体であって、
前記水素の含有量Ａ原子％が、前記金属系構造体の全量を基準として、下記式（１）及び（２）を満たすいずれかの値であることを特徴とする金属系構造体。
Ｙ＝１００×１／（Ｘ＋１）、Ｘ＝４，６，８，１２，２０，３０  （１）
０．８５Ｙ≦Ａ≦１．１５Ｙ  （２）
本発明５は、
前記水素の少なくとも一部が、前記金属系構造体を２００℃で２分間加熱した後に該金属系構造体に含有されている非拡散性水素であることを特徴とする、本発明１〜４のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明６は、
水素を含有する金属系構造体であって、
前記水素の少なくとも一部が、前記金属系構造体を２００℃で２分間加熱した後に該金属系構造体に含有されている非拡散性水素であり、
前記非拡散性水素の含有量が、前記金属系構造体の全量を基準として０．０１質量％以上又は０．４１原子％以上であることを特徴とする金属系構造体。
本発明７は、
水素を含有する金属系構造体であって、
前記水素の含有量が、前記構造体の全量を基準として０．０９５質量％以上又は５．０４原子％以上であることを特徴とする金属系構造体。
本発明８は、
前記金属系構造体が、少なくとも一部に非晶質相を有することを特徴とする、本発明１〜７のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明９は、
前記非晶質相が、水素を含有することを特徴とする、本発明８に記載の金属系構造体。
本発明１０は、
水素を含有する金属系非晶質相を含む金属系構造体であって、
２００℃で２分間、前記金属系構造体を加熱した後の前記水素の含有量が、前記金属系構造体の全量を基準として０．０１質量％以上又は０．４１原子％以上であることを特徴とする金属系構造体。
本発明１１は、
前記水素の含有量が、前記金属系構造体の全量を基準として、０．０３７質量％以上、０．５９質量％以下、又は、２．０原子％以上、２５原子％以下であることを特徴とする、本発明３、６、１０のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１２は、
前記金属系構造体が、金属を主成分とする金属系構造体であり、
前記金属が、強磁性体であることを特徴とする、本発明１〜１１のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１３は、
前記金属系構造体が、金属元素を主成分とすることを特徴とする、本発明１〜１２のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１４は、
前記金属元素が、単元素からなることを特徴とする、本発明１３に記載の金属系構造体。
本発明１５は、
前記金属系構造体が、鉄を含有することを特徴とする、本発明１〜１４のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１６は、
前記金属系構造体の少なくとも一部が、粒子構造を有することを特徴とする、本発明１〜１５のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１７は、
前記金属系構造体の少なくとも一部が、ワイヤ状の構造を有することを特徴とする、本発明１〜１６のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１８は、
前記金属系構造体において、該金属系構造体の空隙を充填する無定形の非晶質相を有する又は無定形の非晶質相からなることを特徴とする、本発明１〜１７のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明１９は、
前記粒子構造、又は、前記ワイヤ状の構造が、自己造粒反応により形成されることを特徴とする、本発明１６又は１７のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明２０は、
前記金属系構造体が、正多面体構造又は略正多面体構造を有する水素化合物、クラスター又はそれらの集合体であって、
前記正多面体構造が、水素原子を中心とし、該正多面体構造の各頂点、各面の中央又は各辺の中央に金属原子が配されていることを特徴とする、本発明１〜１９のいずれかに記載の金属系構造体。
本発明２１は、
本発明１〜２０のいずれかに記載の前記金属系構造体が結合した金属系構造体結合体であって、
前記金属系構造体結合体が、形状的異方性を有することを特徴とする金属系構造体結合体である金属系構造体。
本発明２２は、
前記金属系構造体又は前記金属系構造体結合体が、３Ｄプリンタ用であることを特徴とする、本発明１〜２１のいずれかに記載の金属系構造体又は金属系構造体結合体。
本発明２３は、
金属元素及び／又は半金属元素の少なくとも１種を含む金属系可還元性成分を含有する物質である可還元性物質が還元してなる構造体である金属系構造体の製造方法であって、
前記金属系構造体の全量を基準として、該金属系構造体の含有する水素の水素含有量を制御することによって、次の（ｉ）から（ｉｉｉ）の少なくとも１つを制御する金属系構造体の製造方法：
（ｉ）前記金属系構造体に含まれる非晶質相の形成を制御する；
（ｉｉ）前記金属系構造体の粒子形状を制御する；
（ｉｉｉ）前記金属系構造体の組成を制御する。
本発明２４は、
金属元素及び／又は半金属元素の少なくとも１種を含む金属系可還元性成分を含有する物質である可還元性物質が液体中で還元してなる構造体である金属系構造体の製造方法であって、
前記金属系構造体の全量を基準として、該金属系構造体の含有する水素の水素含有量を制御することによって、次の（ｉ）から（ｉｉｉ）の少なくとも１つを制御する金属系構造体の製造方法であって、本発明１〜２２のいずれか一項に記載の金属系構造体の製造方法：
（ｉ）前記金属系構造体に含まれる非晶質相の形成を制御する；
（ｉｉ）前記金属系構造体の粒子形状を制御する；
（ｉｉｉ）前記金属系構造体の組成を制御する。
本発明２５は、
前記水素含有量を０．４１原子％以上に制御することによって、金属系非晶質相を含む前記金属系構造体を形成し、及び／又は、
前記水素含有量を２．０原子％以上に制御することによって、金属系非晶質相を含む前記金属系構造体を形成し、かつ、前記金属系非晶質相が金属元素を主成分とするものであり、及び／又は、
前記水素含有量を３．３原子％以上に制御することによって、実質的に金属系非晶質相のみからなる前記金属系構造体を形成し、かつ、前記金属系非晶質相が金属元素を主成分とするものであり、及び／又は、
前記水素含有量を５．５原子％以上に制御することによって、実質的に金属系非晶質相のみからなる前記金属系構造体を形成し、前記金属系非晶質相が金属元素を主成分とするものであり、及び、前記金属系非晶質相の少なくとも一部が無定形であることを特徴とする、本発明２３又は２４のいずれかに記載の金属系構造体の製造方法。
本発明２６は、
前記水素含有量を０．４１原子％以上、１３原子％以下に制御することによって、前記金属系構造体の粒子構造の平均長、又は、ワイヤ状の構造の平均短軸長を５００ｎｍ以下に制御することを特徴とする、本発明２３〜２５のいずれかに記載の金属系構造体の製造方法。
本発明２７は、
前記水素含有量であるＡ原子％を、前記金属系構造体の全量を基準として、下記式（１）及び（２）を満たすいずれかの値であるように制御することを特徴とする、本発明２３〜２６のいずれかに記載の金属系構造体の製造方法。
Ｙ＝１００×１／（Ｘ＋１）、Ｘ＝４，６，８，１２，２０，３０  （１）
０．８５Ｙ≦Ａ≦１．１５Ｙ  （２）
本発明２８は、
一般式ＭｍＨで示される水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体の製造方法であって、
前記Ｍは金属系原子であり、
前記ｍは３以上３００以下の整数であり、
前記Ｈは水素原子であり、
前記ｍを３０以下に制御することによって、前記金属系構造体が金属元素を主成分とし、及び／又は、
前記ｍを３１以上に制御することによって、前記金属系構造体が金属を主成分とすることを特徴とする、水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体の製造方法。
本発明２９は、
一般式ＭｍＨで示される水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体の製造方法であって、
前記Ｍは金属系原子であり、
前記ｍは３以上３００以下の整数であり、
前記Ｈは水素原子であり、
前記ｍを３１以上に制御することによって、金属系非晶質相を含む前記金属系構造体を形成し、及び／又は、
前記ｍを３０以下に制御することによって、金属系非晶質相を含む前記金属系構造体を形成し、かつ、前記金属系非晶質相が金属元素を主成分とするものであり、及び／又は、
前記ｍを２０以下に制御することによって、実質的に金属系非晶質相のみからなる前記金属系構造体を形成し、かつ、前記金属系非晶質相が金属元素を主成分とするものであり、及び／又は、
前記ｍを１２以下に制御することによって、実質的に金属系非晶質相のみからなる前記金属系構造体を形成し、前記金属系非晶質相が金属元素を主成分とするものであり、及び、前記金属系非晶質相の少なくとも一部が無定形であることを特徴とする、水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体の製造方法。
本発明３０は、
前記ｍを８以上に制御することによって、前記金属系構造体の粒子構造の平均長、又は、ワイヤ状の構造の平均短軸長を５００ｎｍ以下に制御することを特徴とする、本発明２８又は２９に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３１は、
前記金属系構造体の含有する水素の少なくとも一部が、前記金属系構造体を２００℃で２分間加熱した後に該金属系構造体に含有されている非拡散性水素であることを特徴とする、本発明２３〜３０のいずれかに記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３２は、
水素及び水素含有物質の少なくとも一方を含む液体中で、金属元素及び／又は半金属元素の少なくとも一種を含む可還元性物質を還元する還元工程を有する、水素を含有する金属系構造体の製造方法であって、
前記水素の少なくとも一部が、前記金属系構造体を２００℃で２分間加熱した後に該金属系構造体に含有されている非拡散性水素であることを特徴とする金属系構造体の製造方法。
本発明３３は、
前記還元工程が、金属元素及び／又は半金属元素の少なくとも一種を含む可還元性物質を含有するＡ溶液と、水素及び水素含有物質の少なくとも一方を含みかつ還元作用を有するＢ溶液とを混合して混合液とする工程を有することを特徴とする、本発明３２に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３４は、
前記金属系構造体が、一般式ＭｍＨで示される水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体であって、
前記Ｍは金属系原子であり、
前記ｍは３以上３００以下の整数であり、
前記Ｈは水素原子であり、
前記Ａ溶液中の前記可還元性物質の濃度をしきい値Ｔｍｍｏｌ／ｋｇ以上にすることによって、前記ｍが３０以下となることを特徴とする、本発明３３に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３５は、
前記Ａ溶液中の前記可還元性物質の濃度をしきい値Ｔｍｍｏｌ／ｋｇ未満、前記Ｂ溶液中の前記水素又は水素含有物質の濃度を６ｍｍｏｌ／ｋｇ以上にすることによって、前記金属系構造体の全量を基準として前記水素の含有量が２．０原子％未満となり、及び／又は、
前記可還元性物質の濃度を前記しきい値Ｔｍｍｏｌ／ｋｇ以上、前記水素又は水素含有物質の濃度を６ｍｍｏｌ／ｋｇ以上にすることによって、前記水素の含有量が２．０原子％以上となり、
前記しきい値Ｔが３であることを特徴とする、本発明３３に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３６は、
前記Ａ及び／又はＢ溶液中の溶媒に、アルコールを添加される該溶媒の全量を基準として１質量％以上添加することによって、前記しきい値Ｔｍｍｏｌ／ｋｇがアルコールを添加しない場合よりも低い値となることを特徴とする、本発明３４又は３５に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３７は、
前記Ａ溶液中の前記可還元性物質の濃度を０．３ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、前記Ｂ溶液中の水素及び水素含有物質の濃度を６ｍｍｏｌ／ｋｇ以上にすることによって、前記金属系構造体が、一般式ＭｍＨで示される水素化合物、クラスター又はそれらの集合体からなる金属系構造体となり、
前記Ｍが金属原子であり、前記ｍが４、６、８、１２、２０、３０のいずれかであり、前記Ｈが水素原子であることを特徴とする、本発明３３に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３８は、
前記混合液に磁場を作用させる工程を有し、前記金属系構造体の形状的異方性を制御することを特徴とする本発明３３〜３７に記載の金属系構造体の製造方法。
本発明３９は、
前記本発明１〜２２に記載の金属系構造体に磁場を作用させる工程を有し、前記金属系構造体の形状的異方性を制御することを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
本発明４０は、
前記本発明１〜２２に記載の金属系構造体の空隙に付加物質を付与することを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
本発明４１は、
前記本発明１〜２２に記載の金属系構造体を加熱及び／又は加圧する工程を有することによって、該金属系構造体の空隙の体積を減少させる、該金属系構造体同士を固着させる、該金属系構造体内部の部分構造同士を固着させる、及び／又は、該金属系構造体に付加物質を固着させることを特徴とする、金属系構造体の製造方法。
本発明４２は、
前記本発明１〜２２に記載の金属系構造体を加熱して得られることを特徴とする、少なくとも一部に結晶相を有する金属系構造体の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
（１−１−２）水素（本明細書では「Ｈ」と記載する場合がある）含有と非晶質相
（１−１−２−１）本発明に係る金属系構造体の特徴
本発明の一実施形態に係る金属系構造体は、次の（ｉ）から（ｉｖ）の少なくとも１つの特徴を備える：
（ｉ）金属系構造体の全量を基準として、水素を０．０１質量％以上含有する；
（ｉｉ）金属系構造体の全量を基準として、水素を０．４１原子％以上含有する；
（ｉｉｉ）非晶質相を含む；及び
（ｉｖ）金属系構造体は非晶質相を含み、金属系構造体を加熱して結晶化させた状態において金属相の存在を示すＸ線回折スペクトルが得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明においては、金属系構造体が水素を含有すること、さらには、金属系構造体の全量を基準として、水素の含有量が０．４１原子％（０．０１質量％）以上、好ましくは３．０３原子％（０．０５６質量％）以上、より好ましくは５．３原子％（０．１０質量％）以上、さらに好ましくは１０．１原子％（０．２０質量％）以上とすることで安定的に非晶質部分もしくは水素含有非晶質部分を形成もしくは保持することが出来る。さらには、水素含有金属系構造体もしくは水素含有非晶質体が、非晶質部分を安定的に存在せしむと共に、金属系構造体の金属元素の純度を安定的に形成もしくは保持することで、熱処理後の結晶化金属相や高純度金属系構造体の製造に効果的である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
２００℃で２分間加熱した際の水素の含有量は、当該構造体の全量を基準として０．０１質量％以上又は０．４１原子％以上であることが好ましく、０．０５６質量％以上又は３．０３原子％以上であることがより好ましく、０．１０質量％又は５．３原子％以上であることがより一層好ましく、０．２０質量％以上又は１０．１原子％以上であることがさらに好ましい。