(57)【要約】Ｉ型又はＩＩ型光開始剤を用いる光重合可能な系中に新規な種類のアミンを導入する。これらのアミンは、分子中に合計で１０〜約３６個の炭素原子を有し且つここで少なくとも１個のアルキル基は少なくとも８個の炭素原子の鎖長を有するトリアルキルアミンである。好ましくは、アルキル基の１個もしくは２個はメチル又はエチルであるか、あるいはそれぞれ１個づつである。本明細書で定義される短鎖アミンは、そのようなトリアルキルアミンと一緒に用いられると相乗的結果を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の光重合可能なモノマー、少なくとも１種の光重合開始剤、ならびに（ｉ）１個もしくは２個のメチルもしくはエチル基及び（ｉｉ）少なくとも８個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１個のアルキル基を有する少なくとも１種の長鎖アルキルアミンを含んでなる光重合可能な組成物。
【請求項２】
該組成物が１個もしくはそれより多い遊離のカルボキシル基を有する成分を含まない請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該光重合可能なモノマーが少なくとも２種の光重合可能なモノマーの混合物である請求項１〜２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
該光重合開始剤が１種もしくはそれより多いＩ型光開始剤である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
該光重合開始剤が１種もしくはそれより多いＩＩ型光開始剤である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
該アミンが１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンであって、それぞれ分子中に合計で１０〜約２４個の炭素原子を有し、且つここでアルキル基のうちの２個がメチル又はエチルであるかあるいはそれぞれ１個づつであり、残るアルキル基が少なくとも８個の炭素原子を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
該アルキル基の２個が両方ともメチル基であり、該残るアルキル基が８〜約２２個の範囲内の炭素原子を含有する第１級アルキル基である請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
該１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンがドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン及びオクタデシルジメチルアミンの１種もしくはそれより多くである請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
該アミンが１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンであって、それぞれ分子中に合計で１７〜約３８個の炭素原子を有し、且つここでアルキル基の１個がメチル又はエチルであり、他の２個のアルキル基が同一もしくは異なり、それぞれ第１級アルキル基である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
該アルキル基の１個がメチルであり、該他の２個のアルキル基が独立して８〜約２２個の範囲内の炭素原子を含有する第１級アルキル基である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
該１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンがジデシルメチルアミン又はドデシルメチルアミンあるいは両方である請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種の顔料、染料又は他の発色物質をさらに含んでなり、それにより組成物が、基質に適用されて適所で光重合が起こった時に、基質上に永久的な印刷された装飾的な又は絵画的な物を形成するために適応されている請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物から製造される光重合した組成物又は製品。
【請求項１４】
該光重合した組成物又は製品が洗浄されない組成物又は製品である請求項１３に記載の光重合した組成物又は製品。
【請求項１５】
該光重合した組成物又は製品が紙又は薄い板紙素材上の薄いコーティングの形態にある請求項１３に記載の光重合した組成物又は製品。
【請求項１６】
該光重合した組成物又は製品が洗浄されない組成物又は製品である請求項１５に記載の光重合した組成物又は製品。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれかに記載の光重合可能な組成物を、該光重合可能な組成物を光重合させるのに十分な放射線に露出することを含んでなる光重合した組成物又は製品の製造法。
【請求項１８】
干渉性放射線を用いて光重合を行なう請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
非−干渉性放射線を用いて光重合を行なう請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
該光重合可能な組成物を、移動するウェブ上の薄いコーティングとして光重合させる請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
該光重合可能な組成物を、基質上のコーティング又は積層物として光重合させる請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
該光重合可能な組成物を、金型中にある間に製品又は造形品として光重合させる請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
少なくとも２個の電気陰性原子を分子中に含有し、そのうちの少なくとも１個は第３級窒素原子であり、その他は酸素原子又は第３級窒素原子である少なくとも１種の短鎖第３級アミノ化合物をさらに含んでなり、ここで電気陰性原子は短鎖アルキル基又は短鎖アルキレン基のみに結合し且つここで化合物は化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に合計で少なくとも４個の引抜き可能な水素原子を有する請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項２４】
該化合物が、化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に、合計で少なくとも６個の引抜き可能な水素原子を有する請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
該化合物が式：
Ｒ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［式中、
Ａ）Ｒは（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉｉ）モルホリノ基であり；
Ｒ１は各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であり；
Ｒ２は（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキレンがＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンアミノ基；（ｉｉｉ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アルキレンの間のアミノがＣ１−３第１級アルキルアミノ基であり、他のアミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンアミノアルキレンアミノ基；（ｉｖ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンオキシアルキレンアミノ基；あるいは（ｖ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンオキシアルキレンオキシアルキレンアミノ基であるか；
あるいは式中、
Ｂ）Ｒは（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉｉ）モルホリノ基であり；Ｒ１及びＲ２が一緒になって（ｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉ）モルホリノ基である］
により示される請求項２３に記載の組成物。
【請求項２６】
請求項２３〜２５のいずれかに記載の組成物から製造される光重合した組成物又は製品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ＩＩ型光開始剤（水素引抜き）を利用する光硬化適用において、低分子量アミンが典型的に共開始剤として導入される。これらの小分子アミンは必ずしも完全には反応せず、最終的な硬化されたマトリックス中に残り得、それは残留する抽出可能物及び浸出可能物のような複雑な問題を呈する。
【０００２】
コーティングの硬化のための光の使用は、環境にやさしいこと、迅速な硬化、物理的性質の向上及び充当される経費が比較的低いことのような動機で成される。これらの動機を与える事柄（ｍｏｔｉｖａｔｏｒｓ）は、溶媒放出の減少、生産速度（ｐｒｏｄｕｃｔ  ｓｐｅｅｄ）／生産性、生産性能、有効性及び原価効率の向上の利益に言い換えられる。ＵＶ−ＥＢの使用は、この１０年に及んで１年当たり約１０％の成長率を享受しており、約１００，０００，０００ポンドの年間の工業的使用に等しい。それにもかかわらず、いくつかの障害に製品のコスト、装置コスト、劣った耐候性、濃厚な試料の接着及び硬化ならびに残留未硬化材料が含まれる。これらの問題の多くは成功裏に処理されつつあるが、未解決の問題及び妨害物がまだ存在する。
【０００３】
ＵＶ硬化可能な配合物はいくつかの基本的な成分を含有することができ、その中にモノマー、官能基化オリゴマー及び光開始剤（フリー−ラジカル又はカチオン性）があることができる。やはり含まれ得る追加の成分の中に、例えば顔料、染料、光安定剤、ラジカル掃去剤及び接着促進剤がある。
【０００４】
フリー−ラジカル光開始剤は２つの種類：Ｉ型、光開裂を経てフリー−ラジカルを与えるもの及びＩＩ型、引抜きプロセスを介して開始ラジカルを生ずるものに分類される。Ｉ型光開始剤は、単分子的フラグメンテーションを介してラジカルを生ずる。これらの例には芳香族カルボニル化合物、例えばベンゾイン、ベンジルケタール及びアセトフェノンの誘導体が含まれる。１つの例は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＤＭＰＡ）であり、その反応経路は以下の通りである：
【０００５】
【化１】
2005523950.tif 000002
【０００６】
照射されると、ベンジルラジカル及びジメトキシ置換炭素中心ラジカルの生成によりＤＭＰＡ開裂が起こる。ジメトキシラジカルは転位してメチルラジカル及び安息香酸メチルを生成する。ベンジルラジカルは重合を開始させるか又は水素を引抜いてベンズアルデヒドを生成することができる。未反応の残留ＤＭＰＡ及び他の小分子は最終的ポリマーマトリックス中に残り、容易に抽出され得且つ浸出し得る。これはこれらのコーティングを、食品との接触を含む用途、顕著には出現する用途（ｅｍｅｒｇｉｎｇ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に適さないものとする。残留ＤＭＰＡはまた、さらに反応してポリマーの早期の分解に導き得る。その場合、強力なＵＶへの露出が予測される屋外用途にこれらの材料を用いることはできない。
【０００７】
かくしてＩ型光開始剤は、典型的には高い開始の速度を与え、速い制御可能な重合速度及び速い硬化ライン速度（ｃｕｒｉｎｇ  ｌｉｎｅ  ｓｐｅｅｄｓ）を生ずるが、Ｉ型系は多くの場合に高価であり且つ毒性の副産物を生じ得る。
【０００８】
ＩＩ型（引抜き型）光開始剤は、典型的には芳香族ケトン類、例えばチオキサントン及びベンゾフェノン誘導体である。これらの系においては、開始ラジカルを生成するために共開始剤が存在しなければならない。これらの共開始剤にはアミン類、アルコール類又はエーテル類が含まれる。ラジカル生成のプロセスは共開始剤に依存する水素引抜き又は電子伝達機構を介する。一次開始ラジカルは通常、共開始剤上を中心とする（ｃｅｎｔｅｒｅｄ）ラジカルである。引抜き可能な水素（例えばアミン、エーテル、チオール又はアルコール）の存在下において、反応は２個のラジカルを生成する。反応経路を以下の通りに描くことができる：
【０００９】
【化２】
2005523950.tif 000003
【００１０】
水素ドナー源がアミンの場合、励起状態ベンゾフェノンが電子伝達プロセスに関与し、ラジカル−アニオン／ラジカル−カチオン対を生成する。この後に続いてアミン（アミニルラジカル）上の窒素に対してアルファの炭素からベンゾフェノンラジカル−アニオンへの迅速なプロトン−伝達が起こり、セミピナコールケチル型ラジカル及びアミン上の炭素中心ラジカルを生成する。セミピナコールケチル型ラジカルは重合の開始に有効ではないが、アミニルラジカルは容易に重合を開始させる。セミピナコールケチル型ラジカルからの生成物はまだ光活性であり、最終的フィルムの光感受性を生じ得る。
【００１１】
ＩＩ型光開始剤（水素引抜き）を利用する光硬化適用においては、典型的には第３級アミンが、ＩＩ型光開始剤とのそれらの反応性のために共開始剤として導入される。アミン相乗剤を３つの範疇内：アミンアクリレート、アミンアクリレート付加物及び遊離のアミン（エタノールアミン類）に置くことができる。
【００１２】
アミンアクリレートは、アミンと多官能基性アクリレートの、オリゴマー化合物を生成するような比率における反応により作られる。アミンアクリレートは白化したり敏感な顔料を変色させたりしないが、高価であり、皮膚火傷を起こし得、高い粘度を有し、且つ有効であるために１２〜２０重量％の範囲内で用いられねばならない。
【００１３】
アミンアクリレート付加物は、第２級アミンをアクリレートモノマーと反応させることから生成する。アミン官能基の量はアミン対アクリレートの比率によりを制御される。アミンアクリレート付加物は優れた硬化を与え、白化せず、酸素妨害の効果の克服に寄与するが、敏感な顔料を変色させ、皮膚火傷を起こし得、且つ有効であるために８〜１２重量％の範囲内で用いられねばならない。
【００１４】
遊離のアミン（エタノールアミン）は安価であり、４〜６重量％の範囲内で有効であり、且つ優れた徹底的硬化を与え、ならびに酸素妨害の効果の克服に寄与する。しかしながら、これらは高湿において白化し、オーバープリントワニス中のローダミンレッド及びレフレックスブルーのような敏感な顔料を変色させ、抽出可能であり、且つ高い蒸気圧のために臭気に寄与する。共開始剤として典型的に用いられる低分子量アミンの例はＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリイソプロパノールアミン及びＮ−メチルジブチルアミンである。これらの小分子アミンは必ずしも完全には反応せず、最終的な硬化されたマトリックス中に残り得、それは残留する抽出可能物及び浸出可能物のような複雑な問題を呈する。
【００１５】
従って、ＩＩ型光開始剤を用いてフィルム、特に約２ミルもしくはそれ未満の薄いフィルムを形成する場合、（ｉ）フィルム中の抽出可能物、（ｉｉ）フィルムの変色及び（ｉｉｉ）フィルムの早期の分解を除去するか又は最小にしながら同時に迅速な硬化を達成する方法に対する必要性がある。得られる製品又は生成物の抽出可能物、白化、変色又は分解を増加させずに、フィルムのみでなく、他の製品を同様にＩ型又はＩＩ型開始剤あるいは両方を用いる光重合により二次加工することができたら、それは特に有利である。
【発明の開示】
【００１６】
本発明に従い、Ｉ型又はＩＩ型光開始剤あるいはそのような型の両方の組み合わせを用いる光重合可能な系中に新規な種類のアミンを導入する。ＩＩ型光開始剤に基づく系の場合、本発明に従って用いられるアミンは、硬化速度性能を危うくすることなく通常の小分子アミンの悪影響を補う。事実、約２ミルかもしくはそれ未満のフィルムの場合、（ｉ）フィルム中の抽出可能物、（ｉｉ）フィルムの変色及び（ｉｉｉ）フィルムの早期の分解を除去するか又は最小にして超−迅速硬化を行うことができる。本発明に従って用いられるアミンはまた、少ない抽出可能物、低粘度及び低い使用濃度も有する。Ｉ型光開始剤の使用に基づく系の場合、本発明のアミン共開始剤の使用により抽出可能物は増加せず、且つさらにポリマーの白化、変色及び早期の分解を最小にすることができる。
【００１７】
本発明の実施において用いられるアミンは、それぞれ分子中に合計で１０〜約３６個の炭素原子を有する１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンであり、ここで少なくとも１個のアルキル基は少なくとも８個の炭素原子の鎖長を有する。好ましいアミンは、（Ａ）それぞれ分子中に合計で１０〜約２４個の炭素原子を有し且つ、アルキル基の２個はメチル又はエチルであるかあるいはそれぞれ１個づつであり（ｏｎｅ  ｏｆ  ｅａｃｈ）、（より好ましくは両方がメチルであり）、残るアルキル基は少なくとも８個の炭素原子を含有する（そしてより好ましくは８〜２２個の範囲内の炭素原子を含有する第１級アルキル基である）１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンあるいは（Ｂ）それぞれ分子中に合計で１７〜約３８個の炭素原子を有し且つ、アルキル基の１個はメチル又はエチル（好ましくはメチル）であり、他の２個のアルキル基は同一もしくは異なり、それぞれ第１級アルキル基である１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンである。原価効率の観点から特に好ましいアミンは、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、ジデシルメチルアミン及びドデシルメチルアミンである。
【００１８】
本発明の他の側面は、ある種の短鎖アミンが上記の長鎖トリアルキルアミンと組み合わされて用いられると相乗的に挙動するか、あるいは少なくとも短鎖アミンの不在下における長鎖トリアルキルアミンと比較して向上した結果を与えるという発見である。例として、例えばＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン（Ｐｏｌｙｃａｔ  ７７；Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）又は２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン］（ＤＡＢＣＯ  ＢＬ−１９；Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）あるいは好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−４−モルホリンエタンアミン（ＤＡＢＣＯ  ＸＤＭ；Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）の形態の短鎖アミンの組み合わせは、上記の長鎖トリアルキルアミン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと組み合わせて用いられると、相乗的結果を与える。Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−モルホリンエタンアミンは、ドデシルジメチルアミン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと組み合わせて用いられると、メチルジエタノールアミンと比較してより低いパーセンテージにおいて有効であることが示された。
【００１９】
「短鎖アミン」は、少なくとも２個の電気陰性原子を分子中に含有し、その少なくとも１個は第３級窒素原子であり、その他は酸素原子又は第３級窒素原子である第３級アミノ化合物であり、ここで電気陰性原子は短鎖アルキル又はアルキレン基（例えばＣ１−３アルキルもしくはアルキレン基）のみに結合し且つ化合物は、化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に合計で少なくとも４個、好ましくは少なくとも６個の引抜き可能な水素原子を有する。例えばＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミンは分子中に３個の電気陰性原子及び合計で９個の引抜き可能な水素原子を有する。２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン］は、分子中に３個の電気陰性原子及び合計で８個の引抜き可能な水素原子を有する。Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−モルホリノエタンアミンは、分子中に２個の電気陰性原子及び合計で８個の引抜き可能な水素原子を有する。Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリンは、分子中に２個の電気陰性原子及び合計で６個の引抜き可能な水素原子を有する。必要な数の引抜き可能な水素原子を有する短鎖アミンは、３５：６５の重量比においてトリプロピレングリコールジアクリレートで希釈されたエポキシアクリレートとの混合物においてベンゾフェノンと一緒に用いられる場合、２５４ナノメーターにおけるＵＶ光に混合物を露出すると重合を起こさせるであろう。前記の例としての短鎖アミンは、短鎖アルキレン基が非−環状化合物又は環状化合物の一部であることができることを明らかにする。かくして例えばＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミンにおいて、アルキレン基（プロパン部分）は非−環状化合物中にある。対照的に、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン中には、酸素原子及び窒素原子と一緒に環状モルホリン環を形成するモルホリン部分中の２個のアルキレン（エチレン）基ならびに開鎖アルキレン基（Ｎ−ヒドロキシエチル基中のエチル部分）がある。
【００２０】
種々の型の適した短鎖第３級アミノ化合物の中に、式：
Ｒ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［式中、
Ａ）Ｒは（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉｉ）モルホリノ基であり；
Ｒ１は各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であり；
Ｒ２は（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキレンがＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンアミノ基；（ｉｉｉ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アルキレンの間のアミノがＣ１−３第１級アルキルアミノ基であり、他のアミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンアミノアルキレンアミノ基（−Ｒ−Ｎ（Ｒ）−Ｒ−ＮＲ２）；（ｉｖ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンオキシアルキレンアミノ基（−Ｒ−Ｏ−Ｒ−ＮＲ２）；あるいは（ｖ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンオキシアルキレンオキシアルキレンアミノ基（−Ｒ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｒ−ＮＲ２）であるか；
あるいは式中、
Ｂ）Ｒは（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉｉ）モルホリノ基であり；Ｒ１及びＲ２が一緒になって（ｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉ）モルホリノ基である］
により示される化合物がある。
【００２１】
上記に加え、多くの他の型の短鎖アミンを本発明に従って用いることができる。一般に化合物は、典型的にはＣ１−３アルキレン基により互いに結合する１個もしくはそれより多い第３級アミノ基、１個もしくはそれより多いエーテル酸素原子及び／又は１個もしくは２個のヒドロキシル基から成り、このやり方で結合した少なくとも２個の第３級アミノ基又は少なくとも１個の第３級アミノ基及び少なくとも１個のエーテル酸素原子又は少なくとも１個のヒドロキシル基があり、且つ化合物は化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に合計で少なくとも４個、好ましくは少なくとも６個の引抜き可能な水素原子を有する。第３級アミノ基（単数もしくは複数）は、脂環式環系の一部でない場合、第３級アミノ基が末端基であるか又は内部基であるかに依存してジ（Ｃ１−３アルキル）アミノ又はモノ（Ｃ１−３アルキル）アミノ基（単数もしくは複数）である。
【００２２】
適した短鎖アミンのいくつかの制限ではない例にはＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ジメチルピペラジン、２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン］、３，３’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミン］、４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］モルホリン（すなわち（ａ．ｋ．ａ．）Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−モルホリノエタンアミン）、４−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］モルホリン及びメチル基のいくつか又は全部がエチルもしくはプロピル基により置き換えられている前記のアミンの類似体、トリエチレンジアミン、４，４’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビスモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン及びＮ−ヒドロキシプロピルモルホリンが含まれる。
【００２３】
高い線速度で運転されるコーティングシステムにおける、雑誌カバー、パンフレット、団体の年報、ホルダーなどでの使用のための薄くコーティングされた紙又は薄い高等級のカードもしくは板紙素材の製造におけるような約２ミルかもしくはそれ未満の厚さを有するモノマー又はオリゴマーフィルムの光重合においては、露出時間は非常に短くなければならない。そのような薄い光重合可能なモノマーもしくはオリゴマーコーティングフィルムは、典型的には１秒当たり約１０フィートの速度で移動する紙ウェブに適用され、かくしてそのような速度で移動するそのようなコーティングされたウェブの光重合露出時間は、約０．００５〜０．０２秒のような短い範囲内にあり得る。かくして本発明に従って用いられるアミン共開始剤は非常に迅速に機能しながら、同時に変色せずに且つ薄いフィルム内で他の型の分解を経たり又は引き起こしたりせずに、重合したコーティング内に固定されねばならない。
【００２４】
移動する紙又は薄い板紙もしくはカード素材上におけるそのような光重合した薄いコーティングの、そのような同時形成及びその場適用もしくは接着の有利な特徴は、洗浄又は乾燥のような他の操作が必要でないことである。事実、移動する紙又は薄い板紙もしくはカード素材上におけるそのような光重合した薄いコーティングの同時形成及びその場適用もしくは接着のみでなく、他の製品、コーティング又は積層物の製造の、洗浄もしくは乾燥段階を使用しない同時形成及びその場適用もしくは接着を行なうのも好ましい。要するに、本発明の完成製品は最少の段階を用いて製造される。必要なすべては、光重合可能な組成物を光重合させるべき正しい位置及び配置で置き、得られる製品をその場光重合を行なうのに十分な放射線に露出することである。その後、必要なら通常の方法を用いて印刷物、装飾品などを光重合した製品、コーティング又は積層物に適用することができる。
【００２５】
本発明の光重合した組成物はそれ自身で、基質上の印刷された、装飾的なもしくは絵画的な物質として適用される光重合可能なインキもしくはコーティングを構成することができ、次いで適所で光重合させることができる。本発明のこの態様の場合、光重合可能な組成物は１種もしくはそれより多い顔料、染料又は他の発色物質を含み、得られる製品を光重合を行なうための放射線に露出すると永久的な印刷物が形成されるであろう。
【００２６】
本発明の実施において用いるための光重合可能なモノマーにはアクリレート類、メタクリレート類などが含まれる。そのようなアクリレート及びメタクリレートモノマー及びオリゴマーの制限ではない例には、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレートなどならびにそれらの２種もしくはそれより多くの混合物が含まれる。
【００２７】
多官能基性モノマー及びオリゴマー、すなわち１個より多い不飽和のアルファ−ベータ−エチレン部位を有する化合物もしくはオリゴマーを本発明の実施において用いることもできる。そのような物質の制限ではない例にはエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、脂肪族ウレタンジアクリリレート、脂肪族ウレタンジメタクリレート、脂肪族ウレタントリアクリリレート、脂肪族ウレタンヘキサアクリレート、芳香族ウレタンジアクリレート、芳香族ウレタンジメタクリリレート、芳香族ウレタントリアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタリレート、エトキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、高度にエトキシル化されたトリメチロールプロパントリアクリレート、高度にエトキシル化されたトリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、エリトリトールテトラアクリレート、エリトリトールテトラメタクリレート、アミノ−修飾エポキシジアクリレート、エポキシノボラックトリアクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、ポリエステルトリアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、ポリエステルヘキサアクリレートならびに希釈されたアクリルアクリレートオリゴマー、例えばＥｂｅｃｒｙｌＲ  ７４０−４０ＴＰ、ＥｂｅｃｒｙｌＲ  ７４５、ＥｂｅｃｒｙｌＲ  ７５４、ＥｂｅｃｒｙｌＲ  １７０１、ＥｂｅｃｒｙｌＲ  １７０１−ＴＰ２０及びＥｂｅｃｒｙｌＲ  １７１０（すべてＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）などならびにそれらの２種もしくはそれより多くの混合物が含まれる。
【００２８】
必要なら、アルファ，ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸をアクリレート及び／又はメタクリレートモノマーと一緒に、典型的にはある種の基質への接着を向上させる目的で用いることができる。そのような酸の例にはメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、ベータ−カルボキシエチルメタクリレートなどならびにそれらの２種もしくはそれより多くの混合物が含まれる。しかしながら本発明の好ましい組成物は、製造からの不純物として又は残留物として存在し得る場合を除いて、そのようなカルボン酸を含まない。
【００２９】
本発明の実施において用いるための好ましい光重合可能なモノマーには、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパンテトラアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートなどならびにそれらの２種もしくはそれより多くの混合物が含まれる。
【００３０】
光重合に供されるべき本発明の組成物は、典型的には約０．５〜約８５重量％の範囲内の１種もしくはそれより多い光重合可能なモノマー、例えば上記のものを含有する。本発明の好ましい組成物は、約２０〜約７５重量％の範囲内の１種もしくはそれより多いそのような光重合可能なモノマーを含有する。これらの範囲内における選択は、典型的には用いられるべき特定の適用法に適合するように粘度の調整を行なうために成される。より好ましい光重合可能な組成物、特に低粘度ウェブコーティングの形成における使用に適合させたものは、光重合に供されるべき組成物全体の重量に基づいて約５０〜約７０重量％の範囲内の１種もしくはそれより多いそのようなモノマーを含有する。
【００３１】
本発明の実施において種々の光開始剤を用いることができる。そのような使用のための適した開始剤には水素Ｉ型（単分子的フラグメンテーション型）開始剤、例えばアルファ−ジケトン化合物又はそのモノケタール誘導体（例えばジアセチル、ベンジル（ｂｅｎｚｉｌ）、ベンジル（ｂｅｎｚｙｌ）又はジメチルケタール誘導体）；アシロイン類（例えばベンゾイン、ピバロインなど）；アシロインエーテル類（例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテルなど）、アシルホスフィンオキシド類ならびにそのような開始剤の２種もしくはそれより多くの混合物を含む他の類似のＩ型開始剤が含まれる。同様に、ＩＩ型（引抜き−型）開始剤を用いることができる。適したＩＩ型開始剤の制限ではない例にはキサントン、チオキサントン、２−クロロキサントン、ベンジル、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、多核キノン類（例えば９，１０−アントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、２−エチルアントラキノン及び１，４−ナフトキノン）などならびにそれらの２種もしくはそれより多くの混合物が含まれる。好ましいＩ型開始剤にはケタール類、例えばベンジルジメチルケタールが含まれる。好ましいＩＩ型開始剤には水素キノン類、例えばベンゾキノン及び２−エチルアントラキノンが含まれる。Ｉ型及びＩＩ型開始剤の混合物を用いることもできる。開始剤又は開始剤の混合物は、典型的には光重合させるべきモノマー（単数種もしくは複数種）の１００重量部あたり０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で加えられる。
【００３２】
本発明に従う光重合を行なう場合、干渉性又は非−干渉性放射線を用いることができる。そのような放射線の種々の源、例えばイオンガスレーザー（例えばアルゴンイオンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウム：カドミウムレーザーなど）、固体状態レーザー（例えば二重−周波数（ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ−ｄｏｕｂｌｅｄ）Ｎｄ：ＹＡＧレーザー）、半導体ダイオードレーザー、アークランプ（例えば中圧水銀ランプ、キセノンランプ又はカーボンアークランプ）などの放射線源を用いることができる。紫外及び可視波長放射線を与えることができる露出源（典型的には３００〜７００ｎｍの領域内に含まれる波長を有する）を本発明の実施のために用いることもできる。好ましい波長は、用いられている開始剤の分光感度に対応するものである。好ましい放射線源は、水銀、アルゴン、ガリウム又は鉄塩の蒸気を用い且つ磁気、マイクロ波又は電子バラストを用いるガス放電ランプであり；通常そのようなランプは中圧水銀ランプ又はＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓにより作られるランプ（すなわちＤ、Ｈ及びＶランプ）である。
【００３３】
露出時間は、用いられている放射線源及び光開始剤（単数種もしくは複数種）に依存して変わることができる。高い線速度で移動する紙のウェブ上の薄いコーティングの形成におけるような好ましい高速適用のためには、約０．００５〜約０．０１５秒の範囲内の時間が好ましい。重合している混合物が静止しているか、又はコンベアベルト上のようにゆっくり動いている光重合操作の場合、もっと長い露出時間（例えば約０．２〜約０．４秒の範囲内）を用いることができる。
【００３４】
本発明の光重合可能な組成物中で顔料及び染料を用いることができ且つ多くの場合に好適に用いられる。配合物中で用いられる顔料及び典型的な量の制限ではない例にはフタロシアニンブルー（５〜２０重量％）、二酸化チタン（１０〜３０重量％）又は当該技術分野で用いられる他の有機もしくは無機顔料が含まれる。場合により、ニグロシンブラック又はメチレンブルーのような染料を用い、色又は色調を強化することができる（１〜５重量％）。
【００３５】
光安定剤は、本発明の光重合可能な組成物中で用いることができ且つ好適に用いられる他の型の添加剤である。そのような光安定剤の制限ではない例には２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、立体的に妨げられたアミン類、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート又はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、オキサミド類、例えば４，４’−ジオクチルオキシアニリド、アクリレート類、例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチル又はα−カルボメトキシ桂皮酸メチルならびにニッケル錯体、例えば２，２’−チオビス［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールのニッケル錯体が含まれる。典型的に用いられる量は、用いられる光安定剤の特定の型に依存して約０．０２〜約５重量％の範囲内であろう。
【００３６】
本発明の光重合可能な組成物の調製において用いることができ且つ好ましい態様において用いられるさらに別の型の添加剤は、１種もしくはそれより多いラジカル掃去剤である。そのような使用のための適したラジカル掃去剤の制限ではない例にはヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、キノイド化合物、例えばベンゾキノン及びアルキル−置換ベンゾキノン類ならびに当該技術分野において既知の他のラジカル掃去剤化合物が含まれる。典型的には、これらの成分は組成物の約１００ｐｐｍ〜約２重量％の範囲内の量で用いられるであろう。
【００３７】
接着促進剤は、本発明の光重合可能な組成物の調製において用いられ得るさらに別の型の添加剤成分を構成する。そのような成分は、典型的にはシラン誘導体、例えばガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＤＯＷ  Ａ−１１００）及び同等の置換シラン製品；酸官能基的に置換された樹脂；アクリル性もしくはメタクリル性不飽和を有するかもしくは有していないオリゴマーもしくはモノマー、例えばリン酸、無水マレイン酸又は無水フタル酸の部分的エステル；ならびにアクリル／メタクリル酸のダイマー及びトリマーである。接着促進剤が用いられる場合、好ましい型はアルファ，ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸以外である。用いられるとしたら且つその場合には、その濃度は接着試験により実験的に決定される。しかしながら一般に量は、多くの場合に組成物の合計重量の約０．５〜約２０重量％の範囲内、より好ましい場合には約２〜約１０重量％の範囲内である。
【００３８】
本発明の好ましい光重合可能な組成物の中に、組成物が：
ａ）少なくとも１種の光重合可能なモノマー、
ｂ）少なくとも１種の光重合開始剤、
ｃ）少なくとも１種の長鎖アルキルアミンならびにさらに以下のようなｄ）〜ｇ）：
ｄ）少なくとも１種の顔料、
ｅ）少なくとも１種の染料、
ｆ）少なくとも１種の光安定剤、
ｇ）少なくとも１種のラジカル掃去剤
の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つそして最も好ましくは４つすべて
ならびに場合により好ましくは１種もしくはそれより多いアルファ，ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸以外である少なくとも１種の接着促進剤を含むものがある。これらの好ましい光重合可能な組成物中におけるこれらの成分の好ましい量は上記で示した通りである。
【００３９】
本発明に従う光重合を行なう種々の方法がある。例えば本発明の光重合可能な組成物を、移動するウェブ上の薄いコーティングとして光重合させることができる。あるいはまた、光重合可能な組成物を基質上のコーティング又は積層物として光重合させることができる。他の変法は、光重合可能な組成物を金型中にある間に製品又は造形品として光重合させる方法である。これらの及び他の操作様式において、光重合を行なうための放射線への露出は連続的又は断続的であることができる。
【００４０】
本発明の使用により、種々の光重合した組成物、製品及び造形品を製造することができる。かくして光重合した最終的製品は、紙、板紙又はプラスチックフィルムなどのような基質上の印刷物；ハンドル、ノブ、インキスタンドベース、小トレー、定規などのような製造された製品；ならびに合板、金属シート、ポリマー複合材料シートなどのような基質上のコーティング又は積層物であることができる。上記の通り、コーティングが厚さにおいて約２ミルまでであるコーティングされた薄い紙及びコーティングされたカード又は薄い板紙素材は、本発明に従って製造される好ましい製品を構成する。
【００４１】
本発明のプロセス技術のため好ましい用途には以下：
−グラビア、フレキソ、ロッド（ｒｏｄ）又はオフセット印刷機により適用されるプリント又はフィルム上の薄い紙コーティング（例えば３〜１０ミクロン）の形成；
−フローリング（例えばビニルシート品）又は木材パネル上にローラーコーター又はカーテンコーターにより適用されるコーティング及び／又はインキ（例えば１５〜３５ミクロン）としての用途；ならびに
−ラベル及び包装材料のために平床又は回転スクリーン印刷により適用されるコーティング及び／又はインキ（例えば１０〜２０ミクロン）としての用途
が含まれる。
【００４２】
以下の制限ではない実施例は、本発明を例示するものである。
【００４３】
実施例１のために、長鎖アルキルアミン類、ドデシルジメチルアミン（ＡＤＭＡＲ  １２アミン）、ヘキサデシルジメチルアミン（ＡＤＭＡＲ  １６アミン）、オクタデシルジメチルアミン（ＡＤＭＡＲ  １８アミン）及びジデシルメチルアミン（ＤＡＭＡＲ  １０１０アミン）をＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得た。ベンゾフェノン及びＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）はＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得、両方ともさらなる精製なしで用いた。１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）及びＥｂｅｃｒｙｌＲ  ４８３３脂肪族ウレタンアクリレートは、ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得た。供給される後者の製品を１０％のＮ−ビニル−２−ピロリドンで希釈する。
【００４４】
ライン硬化実験（ｌｉｎｅ  ｃｕｒｅ  ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ）はＦｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓコンベアベルトシステム上で、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｄ−バルブからの４９５ｍＪｃｍ−２の強度を用い、５２フィート分−１において行なわれた。冷圧延鋼材のＱ−パネル上に、７湿潤ミル（ｗｅｔ  ｍｉｌｓ）の厚さを有する垂れ下がりバー（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ  ｂａｒ）を介して試料を適用した。次いで試料にコンベア上でＵＶ光の下を通過させ、サムツイスト試験（ｔｈｕｍｂ  ｔｗｉｓｔ  ｔｅｓｔ）により硬化を決定した。
【実施例１】
【００４５】
光−ＤＳＣ実験
共開始剤として導入されるＭＤＥＡとの比較において、本発明の長鎖アルキルアミン共開始剤の評価を行なった。これらの光−ＤＳＣ実験は、Ａｃｅ  Ｇｌａｓｓからの中圧水銀ランプを導入するように修正されたＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ７上で行なわれた。２個の石英窓を介し、光にＤＳＣ試料ヘッドを通過させて試料及び参照セル上への照射を可能にする。強度は３０ｍＷｃｍ−２であった。１８０〜２５０μｍの範囲内の厚さを有する特別にひだを寄せた（ｃｒｉｍｐｅｄ）アルミニウムＤＳＣ皿中に２μＬの試料を導入した。Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｐｙｒｉｓソフトウェアにより光−ＤＳＣ発熱を得、標準的スプレッドシートプログラム（ｓｐｒｅａｄｓｈｅｅｔ  ｐｒｏｇｒａｍｓ）を用いてデータのさらなる処理及びプロッティングを行なった。アミン相乗剤の存在下においてベンゾフェノンにより開始させられたＨＤＤＡ配合物に関する代表的な光−ＤＳＣデータを表１及び２にまとめる。表１中の実験における光の強度は、Ｎ２パージ下に、完全なアーク（ｆｕｌｌ  ａｒｃ）において６７．２ｍＷ／ｃｍ２であった。３種の長鎖アルキルジメチルアミンは、等しいモル数に基づく１．０重量％のＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）（８．４ｘ１０−２Ｍ）と比較して、それぞれ１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）の重合の開始のために１．４２重量％のベンゾフェノン（ＢＰ）と一緒にアミン相乗剤として導入された場合に、有効に機能を果たすことが光−ＤＳＣにより決定された。表１に示される通り、ベンゾフェノン開始剤と一緒の３種の長鎖アルキルジメチルアミンについて得られる重合発熱データは、ベンゾフェノンと一緒にＭＤＥＡを用いる場合に得られる発熱と同等である。表２は、等しいモル数に基づいてＭＤＥＡの代わりにジデシルメチルアミン（ＤＡＭＡＲ  １０１０アミン）を用いた場合のＨＤＤＡ重合の開始についてのデータを比較している。これらの実験において、ＤＡＭＡ  １０１０アミン濃度は１．０重量％のＭＤＥＡ（８．４ｘ１０−２Ｍ）に等しくなるように設定され、光の強度はＮ２中で３６５ｎｍにおいて１．４３ｍＷｃｍ−２であった。重合発熱は、ＤＡＭＡＲ  １０１０アミンとベンゾフェノンとの組み合わせがベンゾフェノンとＭＤＥＡを用いて得られるものと同等の発熱を与えることを示している。
【００４６】
【表１】
2005523950.tif 000004
【００４７】
【表２】
2005523950.tif 000005
【実施例２】
【００４８】
相乗的アミンブレンド
前に記載した通り、ある種の短鎖アミンは本発明のブレンドにおいて相乗的結果を与えることが示された。ある種の短鎖アミンの、長鎖トリアルキルアミンと組合わせて用いられる場合の相乗的挙動を調べるために、以下の方法で予備−ブレンドを調製し、長鎖アミンのみのブレンドと比較して調べた。
予備−ブレンド１：
７０％  ドデシルジメチルアミン（ＡＤＭＡＲ  １２アミン；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
３０％  Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−モルホリンエタンアミン（ＤＡＢＣＯＲ  ＸＤＭ；Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）
予備−ブレンド２：
６３％  ドデシルジメチルアミン（ＡＤＭＡＲ  １２アミン；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
２３％  Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−モルホリンエタンアミン（ＤＡＢＣＯＲ  ＸＤＭ；Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）
１０％  ＨＭＰＰ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、開裂型光開始剤（ＦｉｒｓｔＣｕｒｅＲ  光開始剤；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］
予備−ブレンド３：
９０％  ドデシルジメチルアミン（ＡＤＭＡＲ  １２アミン；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
１０％  ＨＭＰＰ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、開裂型光開始剤（ＦｉｒｓｔＣｕｒｅＲ  光開始剤；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］
基本予備−ブレンド：
６９．６５％  Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３７２０ＴＰ２５（すなわちエポキシジアクリレート（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから）
２１．０４％  ｅｏＴＭＰＴＡ（すなわちエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、また希釈剤モノマー（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから））
８．４２％  ＢＺＰ（すなわちベンゾフェノン水素引抜き光開始剤（Ａｌｄｒｉｃｈから））
０．７０％  ＤＣ  ５７（すなわち流れ／滑り性のためのシリコーン界面活性剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから））
０．１４％  ＦＣ  ４３０（すなわち湿潤のためのフルオロ界面活性剤（３Ｍから））
０．０５％  ＭＥＨＱ（すなわちヒドロキノンのメチルエーテル、ラジカル掃去剤（Ａｌｄｒｉｃｈから））
ＴＰＧＤＡ  トリプロピレングリコールジアクリレート、希釈剤モノマー（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから））
予備−ブレンドとＴＰＧＤＡの組み合わせに相当するＸ及びＡ〜Ｈと標識される試験ブレンドならびに各試験ブレンドの場合のＭＥＫ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｒｕｂ  Ｔｅｓｔに関する試験結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
2005523950.tif 000006
【００５０】
配合物の硬化に、１４５ｆｐｍの速度及び１９５ｍｊ／ｃｍ２の線量におけるＨランプを用いるＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＵＶ  Ｃｏｎｖｅｙｏｒシステムを採用した。試験ブレンドのコーティングは、コーテッド紙チャート（すなわちＬｅｎｅｔａチャート）上に線巻棒（ｗｉｒｅ  ｗｏｕｎｄ  ｒｏｄ）を用い、５ミクロンにおいて適用された。ＭＥＫ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｒｕｂ  Ｔｅｓｔ結果は、コーティング材料を貫くのにいかに多くの「ダブルラブ（ｄｏｕｂｌｅ  ｒｕｂ）」を要したかを示し、且つ長鎖アミンと短鎖アミンの組み合わせを含有する試験ブレンドが短鎖アミンの存在なしの長鎖アミンより典型的にずっと優れていたことを示す。ＨＭＰＰの追加の存在は、ＭＥＫ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｒｕｂ  Ｔｅｓｔ下で長鎖アミンと短鎖アミンの組み合わせの性能をさらに強化した。
【実施例３】
【００５１】
種々の光硬化配合物の１系列の性能試験を行なった。用いられるモノマー、ＴＭＰＥＯＴＡ及びＴＲＰＧＤＡはＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得た。メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、ベンゾフェノン（ＢＰ）及びヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）はＡｌｄｒｉｃｈから得、さらなる精製なしで用いた。ＤＣ−５７及びＦＣ−４３０はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ及び３Ｍから得た。すべての配合物を混合し、２４時間硬化させ、その時点に粘度を測定した。配合物の粘度を２５℃において、１００ｒｐｍで＃２スピンドルを用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ粘度計を用いて測定した（ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ）。次いでＮｏ．３線巻棒を用いて配合物をＬｅｎｅｔａチャート（５Ｃから）に適用し、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｈランプ下で１４５ｆｐｍにおいて（３５ｍＪｃｍ−２のＵＶＣ）硬化させた。配合物は下記の表４に挙げる通りである；示されるすべての値は（粘度を除いて）重量パーセントにおける値である。略語は前の実施例におけると同じである。
【００５２】
【表４】
2005523950.tif 000007
【００５３】
ＦｉｒｓｔＣｕｒｅ  ＡＳアミン相乗剤の有効濃度の決定のために、各ＡＳを１．０％〜３．０％の濃度において導入し、ＭＥＫダブルラブにより最大硬化を決定した。ＦｉｒｓｔＣｕｒｅ  ＡＳシリーズのそれぞれの濃度を試験配合中で変化させ（１．０％〜３．０％の範囲）、結果を図２中で下記に示す。結果から、ＡＳ−１は２．５％で最も有効であり、ＡＳ−３は２．０％で最も有効であることが決定された。かくして通常のアミン相乗剤との比較として用いるためにこれらのＡＳの濃度を選んだ。
【００５４】
次いで以下の性能パラメーターに関し、最終的な硬化されたフィルムを評価した：
１．９５％相対湿度及び９５ｏＦにおける室内に、新しく硬化された垂れ下がりを２４時間置き、チャートの黒い部分上の白化の程度に関して視覚により調べることにより、白化抵抗性を決定した。
２．ＳＢＳ板上に適用されるオフセットシートフェッドインキ（ｏｆｆｓｅｔ  ｓｈｅｅｔ  ｆｅｄ  ｉｎｋｓ）を用い、Ｌｉｔｔｌｅ  ＪｏｅＲ印刷機上でレフレックスブルー（Ｒｅｆｌｅｘ  Ｂｌｕｅ）及びローダミンレッド（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｒｅｄ）を用いてプルーフを作成することにより、顔料の変色を評価した。サムツイストにより傷付かなくなるまでプルーフを乾燥させ、次いでＵＶコーティングを上塗りし、１４５ｆｐｍで硬化させた。積重ねにおける状態を模するために、新しく硬化されたプルーフをガラス板の間に置き、端をテープでシールした（ｓｅａｌｅｄ）。次いで板を５０℃の空気循環炉中に７２時間置き、変色に関して視覚により評価した；コーティングされないプルーフを標準として同様に処理した。
３．露出から３分後に、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ダブルラブを測定した；ＡＳＴＭ  Ｄ５４０２−９３により溶媒抵抗性を決定した。
４．ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ比色計を用いて黄色度指数（ＹＩＤ）を測定した。
５．ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓメーターを用いて６０℃において光沢を決定した。
６．Ｆｕｓｉｏｎ  Ｈバルブを用いて７５ｆｐｍにおいて硬化されたフィルムにつき、Ｓｏｘｈｌｅｔ抽出器においてＭＥＫにより抽出を１０時間行った。
【００５５】
行なわれた試験の結果を表５にまとめる。
【００５６】
【表５】
2005523950.tif 000008
【００５７】
表５は、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤が調べられたすべてのパラメーターにおいてＭＤＥＡと同等であり、白化抵抗性においてＭＤＥＡより性能が優れていることを示す。ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤のこの性能は、ＭＤＥＡの場合に用いられる負荷量の約半分を用いて得られた：ＭＤＥＡの場合の５．５重量％に対してわずか２．５重量％のＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤が用いられた。さらに、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤は、化学的抵抗性、顔料変色、白化及び黄色度においてアミン官能基性アクリレートＡ及びＢと同等かもしくはそれより優れた性能を達成する。ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤は、アミン官能基性アクリレートＡ及びＢの場合に用いられる負荷量の約４分の１においてこの性能のレベルを与える：アミン官能基性アクリレートＡ及びＢの場合の１０．０重量％及び１１．０重量％に対して２．５重量％のＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤。比較的小さいパーセンテージのＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤が必要なので、残るパーセンテージをより高い負荷量のオリゴマーで置き換え、より優れた性質を得ることができるか、あるいはモノマーをより経費の安いもので置き換え、最終的配合物の経費を下げることができる。
【００５８】
表５は、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−３アミン相乗剤がアミンアクリレートＣの性能と同等であるか又はそれを超えることを示す。評価されたすべてのパラメーターにおいてＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−３アミン相乗剤はアミンアクリレートＣと同等かもしくはそれより優れている。この結果は、アミンアクリレートＣの負荷量のある割合において得られた；１５．０重量％のアミンアクリレートＣに対して２．０重量％のＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−３アミン相乗剤。ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−１アミン相乗剤の場合と同様に、比較的小さいパーセンテージのＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＡＳ−３アミン相乗剤が必要なので、残るパーセンテージをより高い負荷量のオリゴマーで置き換え、より優れた性質を得ることができるか、あるいはモノマーをより経費の安いもので置き換え、最終的配合物の経費を下げることができる。
【００５９】
本文書のいずれかで化学名もしくは式により言及される化合物は、単数で言及されても複数で言及されても、化学名もしくは化学的型により言及される他の物質（例えば他の化合物、溶媒など）と接触する前にそれらが存在する通りに同定される。得られる混合物又は溶液中で、もし起こるとしてもいかなる予備的化学的変化が起こるかは問題ではなく、それは、そのような変化が本開示に従って要求される条件下で特定の物質を一緒にした自然の結果だからである。また、請求項が現在時制で物質に言及しても（例えば「含む」、「である」など）、本開示に従って物質が１種もしくはそれより多い他の物質と最初に接触、ブレンドもしくは混合される直前の時点にそれが存在する通りの物質が言及される。
【００６０】
明確に他にことわる場合を除いて、本明細書で用いられるとしたら且つそのような場合、冠詞「ａ」又は「ａｎ」は、記述又は請求項を、冠詞が言及している１つの要素に制限する意図はなく且つ制限するとみなされるべきではない。むしろ、本明細書で用いられるとしたら且つそのような場合、冠詞「ａ」又は「ａｎ」は、本文が明確に他にことわらなければ、１種もしくはそれより多いそのような要素を包含することが意図されている。
【００６１】
本明細書で言及されるすべての文書は、引用することによりその記載事項全体が、本文書中に完全に示されるかのように本明細書の内容となる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年7月21日(2004.7.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の光重合可能なモノマー、少なくとも１種の光重合開始剤、ならびに（ｉ）１個もしくは２個のメチルもしくはエチル基及び（ｉｉ）少なくとも８個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１個のアルキル基を有する少なくとも１種の長鎖アルキルアミンを含んでなる光重合可能な組成物。
【請求項２】
該組成物が１個もしくはそれより多い遊離のカルボキシル基を有する成分を含まない請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該光重合可能なモノマーが少なくとも２種の光重合可能なモノマーの混合物である請求項１〜２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
該光重合開始剤が１種もしくはそれより多いＩ型光開始剤である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
該光重合開始剤が１種もしくはそれより多いＩＩ型光開始剤である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
該アミンが１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンであって、それぞれ分子中に合計で１０〜約２４個の炭素原子を有し、且つここでアルキル基のうちの２個がメチル又はエチルであるかあるいはそれぞれ１個づつであり、残るアルキル基が少なくとも８個の炭素原子を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
該アルキル基の２個が両方ともメチル基であり、該残るアルキル基が８〜約２２個の範囲内の炭素原子を含有する第１級アルキル基である請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
該１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンがドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン及びオクタデシルジメチルアミンの１種もしくはそれより多くである請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
該アミンが１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンであって、それぞれ分子中に合計で１７〜約３８個の炭素原子を有し、且つここでアルキル基の１個がメチル又はエチルであり、他の２個のアルキル基が同一もしくは異なり、それぞれ第１級アルキル基である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
該アルキル基の１個がメチルであり、該他の２個のアルキル基が独立して８〜約２２個の範囲内の炭素原子を含有する第１級アルキル基である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
該１種もしくはそれより多いトリアルキルアミンがジデシルメチルアミン又はドデシルメチルアミンあるいは両方である請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種の顔料、染料又は他の発色物質をさらに含んでなり、それにより組成物が、基質に適用されて適所で光重合が起こった時に、基質上に永久的な印刷された装飾的な又は絵画的な物を形成するために適応されている請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物から製造される光重合した組成物又は製品。
【請求項１４】
該光重合した組成物又は製品が洗浄されない組成物又は製品である請求項１３に記載の光重合した組成物又は製品。
【請求項１５】
該光重合した組成物又は製品が紙又は薄い板紙素材上の薄いコーティングの形態にある請求項１３に記載の光重合した組成物又は製品。
【請求項１６】
該光重合した組成物又は製品が洗浄されない組成物又は製品である請求項１５に記載の光重合した組成物又は製品。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれかに記載の光重合可能な組成物を、該光重合可能な組成物を光重合させるのに十分な放射線に露出することを含んでなる光重合した組成物又は製品の製造法。
【請求項１８】
干渉性放射線を用いて光重合を行なう請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
非−干渉性放射線を用いて光重合を行なう請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
該光重合可能な組成物を、移動するウェブ上の薄いコーティングとして光重合させる請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
該光重合可能な組成物を、基質上のコーティング又は積層物として光重合させる請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
該光重合可能な組成物を、金型中にある間に製品又は造形品として光重合させる請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
少なくとも２個の電気陰性原子を分子中に含有し、そのうちの少なくとも１個は第３級窒素原子であり、その他は酸素原子又は第３級窒素原子である少なくとも１種の短鎖第３級アミノ化合物をさらに含んでなり、ここで電気陰性原子は短鎖アルキル基又は短鎖アルキレン基のみに結合し且つここで化合物は化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に合計で少なくとも４個の引抜き可能な水素原子を有する請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項２４】
該化合物が、化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に、合計で少なくとも６個の引抜き可能な水素原子を有する請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
該化合物が式：
Ｒ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［式中、
Ａ）Ｒは（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉｉ）モルホリノ基であり；
Ｒ１は各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であり；
Ｒ２は（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキレンがＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンアミノ基；（ｉｉｉ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アルキレンの間のアミノがＣ１−３第１級アルキルアミノ基であり、他のアミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンアミノアルキレンアミノ基；（ｉｖ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンオキシアルキレンアミノ基；あるいは（ｖ）各アルキレンが独立してＣ１−３アルキレン基であり、アミノが、各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基であるアルキレンオキシアルキレンオキシアルキレンアミノ基であるか；
あるいは式中、
Ｂ）Ｒは（ｉ）各アルキルが独立してＣ１−３第１級アルキル基であるジアルキルアミノ基；（ｉｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉｉ）モルホリノ基であり；Ｒ１及びＲ２が一緒になって（ｉ）アルキルがＣ１−３第１級アルキル基であるＮ−アルキルピペラジニル基又は（ｉｉ）モルホリノ基である］
により示される請求項２３に記載の組成物。
【請求項２６】
請求項２３〜２５のいずれかに記載の組成物から製造される光重合した組成物又は製品。
【請求項２７】
該化合物がＣ１−３アルキレン基により互いに結合する１個もしくはそれより多い第３級アミノ基、１個もしくはそれより多いエーテル酸素原子及び／又は１個もしくは２個のヒドロキシル基から成り、このやり方で結合した少なくとも２個の第３級アミノ基又は少なくとも１個の第３級アミノ基及び少なくとも１個のエーテル酸素原子又は少なくとも１個のヒドロキシル基があり、且つ化合物は化合物中の電気陰性原子の少なくともいくつかに対してアルファ位に合計で少なくとも４個の引抜き可能な水素原子を有し、そして該１個もしくはそれより多い第３級アミノ基が、脂環式環系の一部でない場合、第３級アミノ基が末端基であるか又は内部基であるかに依存してジ（Ｃ１−３アルキル）アミノ又はモノ（Ｃ１−３アルキル）アミノ基（単数もしくは複数）である請求項２３に記載の組成物。
【請求項２８】
該化合物が少なくとも６個の該引抜き可能な水素原子を有する請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
該化合物がＮ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキル−１，３−プロパンジアミン、、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−［２−（ジアルキルアミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリアルキル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−［３−（ジアルキルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリアルキル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ジアルキルピペラジン、２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジアルキルエタンアミン］、３，３’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジアルキルプロパンアミン］、４−［２−（ジアルキルアミノ）エチル］モルホリン、４−［３−（ジアルキルアミノ）プロピル］モルホリン、トリエチレンジアミン、４，４’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビスモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン及びＮ−ヒドロキシプロピルモルホリンより成る群から選ばれ、ここでアルキル基を有する化合物中のアルキル基は独立してメチル、エチル又はプロピルである請求項２３に記載の組成物。
【請求項３０】
該化合物がＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ジメチルピペラジン、２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン］、３，３’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミン］、４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］モルホリン、４−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］モルホリン、トリエチレンジアミン、４，４’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビスモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン及びＮ−ヒドロキシプロピルモルホリンより成る群から選ばれる請求項２３に記載の組成物。
【請求項３１】
該化合物がＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミンであり、該組成物がさらに２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを含んでなる請求項２３に記載の組成物。
【請求項３２】
該化合物が２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン］であり、該組成物がさらに２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを含んでなる請求項２３に記載の組成物。
【請求項３３】
該化合物がＮ，Ｎ−ジメチル−４−モルホリンエタンアミンであり、該組成物がさらに２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを含んでなる請求項２３に記載の組成物。
【請求項３４】
該長鎖アミンがドデシルジメチルアミンである請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
（Ａ）少なくとも１種の光重合可能なモノマー及び少なくとも１種のＩ型光重合開始剤を含んでなる光重合可能な組成物の光重合により生成するポリマーの白化、変色及び早期の分解を最小にするか、あるいは（Ｂ）少なくとも１種の光重合可能なモノマー及び少なくとも１種のＩＩ型光重合開始剤を含んでなる光重合可能な組成物の光重合により生成する２ミルかもしくはそれ未満の厚さを有するフィルムの抽出可能物、変色及び早期の分解を除去するかもしくは最小にする方法であって、光重合の前に（Ａ）又は（Ｂ）の組成物中に、（ｉ）１個もしくは２個のメチルもしくはエチル基及び（ｉｉ）少なくとも８個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１個のアルキル基を有する少なくとも１種の長鎖アルキルアミンを含むことを特徴とする方法。
【請求項３６】
該方法が（Ａ）の方法である請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
該方法が（Ｂ）の方法である請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがオクチルジメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項３９】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがデシルジメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項４０】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがドデシルジメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項４１】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがテトラデシルジメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項４２】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがヘキサデシルジメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがオクタデシルジメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】
該少なくとも１種の長鎖アルキルアミンがジデシルメチルアミンである請求項３５〜３７のいずれかに記載の方法。
【国際調査報告】
2005523950.tif 000009
2005523950.tif 000010