(57)【要約】発光ポリマーは、複数のアリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、該アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメントモノマー単位、およびそれらの組合せから独立して選択される複数のソフトセグメント単位と、を含みうる。本発光ポリマーは、エレクトロルミネセンスデバイスまたは他の物品の形成に使用することができる。
2005523369.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のアリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、該アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメントモノマー単位、およびそれらの組合せから独立して選択される複数のソフトセグメント単位と、を含む発光ポリマーを含んでなる、組成物。
【請求項２】
前記複数のアリーレンモノマー単位が、複数の第１のアリーレンモノマー単位と複数の第２のアリーレンモノマー単位とを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記複数のアリーレンモノマー単位が、フェニレン型モノマー単位およびナフタレン型モノマー単位から選択される複数のモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記複数のアリーレンモノマー単位が、複数の無置換もしくは置換フルオレンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記複数のソフトセグメント単位が、複数のソフトセグメントエンドキャップを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ソフトセグメントエンドキャップが、ポリ（オキシアルキレン）官能基またはポリ（ジアルキルシロキサン）官能基を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ソフトセグメントエンドキャップが、式：
【化１】
2005523369.tif 000044
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換アリーレンまたは置換もしくは無置換ヘテロアリーレンであり、ｐは０または１であり、Ｒ”は立体障害性官能基であり、そしてＱはソフトセグメント部分である）
を有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記ソフトセグメント部分が、エーテル、フルオロアルキレン、ペルフルオロアルキレン、第二級または第三級アミン、チオエーテル、エステル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される少なくとも２個の官能基を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記複数のソフトセグメント単位が、前記アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ソフトセグメント側鎖が、式：
【化２】
2005523369.tif 000045
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換アリーレンまたは置換もしくは無置換ヘテロアリーレンであり、ｐは０または１であり、Ｒ”は立体障害性官能基であり、そしてＱはソフトセグメント部分である）
を有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ソフトセグメント側鎖が、ポリ（オキシアルキレン）官能基またはポリ（ジアルキルシロキサン）官能基を含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
前記複数のソフトセグメント単位が、複数の内部ソフトセグメントモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記内部ソフトセグメントモノマー単位が、オキシアルキレン基、ポリ（オキシアルキレン）基、およびポリ（ジアルキルシロキサン）基から選択される官能基を含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記内部ソフトセグメントモノマー単位が、アリーレン部分間に配置された１個以上のソフトセグメント官能基を含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、式Ｉ〜ＸＶＩＩ：
【化３】
2005523369.tif 000046
【化４】
2005523369.tif 000047
（式中、Ｄ1およびＤ2は置換もしくは無置換アリーレン部分であり、各ＥＣは独立してソフトセグメントエンドキャップ基であり、ＸおよびＹはキャッピング基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、ｑは１〜４の範囲の整数であり、各Ｚ1は独立してソフトセグメント側鎖であり、そして各Ｔは独立してソフトセグメント部分である）
のうちの１つから選択されるポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記発光ポリマーが、式Ｉ〜ＩＶから選択され、かつ各ＥＣが、一般式
【化５】
2005523369.tif 000048
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換アリーレンまたは置換もしくは無置換ヘテロアリーレンであり、ｐは０または１であり、Ｒ”は立体障害性官能基であり、そしてＱはソフトセグメント部分である）
を有するエンドキャップ基を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記発光ポリマーが、式Ｖ〜ＩＸから選択され、かつ各Ｚ1が、独立して、一般式
【化６】
2005523369.tif 000049
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換アリーレンまたは置換もしくは無置換ヘテロアリーレンであり、ｐは０または１であり、Ｒ”は、置換もしくは無置換アルキル、置換もしくは無置換アリール、または置換もしくは無置換ヘテロアリールであり、そしてＱはソフトセグメント部分である）
を有するソフトセグメント側鎖である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
前記発光ポリマーが、式Ｘ〜ＸＶＩＩから選択され、かつ各Ｔが、独立して、エーテル、フルオロアルキレン、ペルフルオロアルキレン、第二級または第三級アミン、チオエーテル、エステル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
各Ｑが、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジメチルシロキサン）を含む、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
Ｄ1およびＤ2が、存在する場合、独立して、フェニレン型モノマー単位およびナフチレン型モノマー単位から選択される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２１】
Ｄ1およびＤ2が、存在する場合、独立して、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイル、５，６−ジヒドロフェナントレン−３，８−ジイル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−シラフルオレン−２，７−ジイル、スピロビスフルオレン−２，７−ジイル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン−３，１０−ジイル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレン−３，１０−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、およびナフタレン−１，５−ジイルから選択され、これらはいずれも、置換されていても置換されていなくてもよい、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記発光ポリマーが、式ＩＩ〜ＸおよびＸＩＩ〜ＸＶＩＩから選択され、かつ前記発光ポリマーが、ランダムコポリマーである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２３】
前記発光ポリマーが、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、ＸＶ、およびＸＶＩＩから選択され、かつ前記発光ポリマーが、交互コポリマーである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２４】
前記発光ポリマーが、式Ｉ’〜ＸＶＩＩ’：
【化７】
2005523369.tif 000050
【化８】
2005523369.tif 000051
【化９】
2005523369.tif 000052
【化１０】
2005523369.tif 000053
【化１１】
2005523369.tif 000054
（式中、
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ3、およびＲ3’は、独立して、水素、置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、置換もしくは無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリール、置換もしくは無置換Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有する置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ4、およびＲ4’は、独立して、置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリール、置換もしくは無置換Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有する置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
ａは、出現ごとに独立して、０または１であり、
各ＥＣは、独立して、ソフトセグメントエンドキャップ基であり、
ＸおよびＹは、キャッピング基であり、
Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、
ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、
各Ｚ1およびＺ2は、独立して、ソフトセグメント側鎖であり、そして
各Ｔは、独立して、ソフトセグメント部分である）
から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
発光ポリマーが、式Ｉ’’〜ＸＩＩＩ’’：
【化１２】
2005523369.tif 000055
【化１３】
2005523369.tif 000056
【化１４】
2005523369.tif 000057
〔式中、
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ3、およびＲ3’は、独立して、水素、置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、置換もしくは無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリール、置換もしくは無置換Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有する置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ4、およびＲ4’は、独立して、置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリール、置換もしくは無置換Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有する置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
ａは、出現ごとに独立して、０または１であり、
各ＥＣは、独立して、式：
【化１５】
2005523369.tif 000058
（ここで、Ａｒは、置換もしくは無置換アリーレンまたは置換もしくは無置換ヘテロアリーレンであり、ｐは、０または１であり、Ｒ”は、アリール、ヘテロアリール、および分枝状アルキルから選択される立体障害性官能基であり、そしてＱは、エーテル、第二級または第三級アミン、チオエーテル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を有するソフトセグメント部分である）
を有するソフトセグメントエンドキャップ基であり、
ＸおよびＹは、キャッピング基であり、
Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレンならびに置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレンから選択され、
ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、
各Ｚ1およびＺ2は、独立して、式：
【化１６】
2005523369.tif 000059
（ここで、Ａｒは、置換もしくは無置換アリーレンまたは置換もしくは無置換ヘテロアリーレンであり、ｐは、０または１であり、Ｒ”は、アリール、ヘテロアリール、およびアルキルから選択される立体障害性官能基であり、そしてＱは、エーテル、第二級または第三級アミン、チオエーテル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を有するソフトセグメント部分である）
を有するソフトセグメント側鎖であり、そして
各Ｔは、独立して、エーテル、第二級または第三級アミン、チオエーテル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を有するソフトセグメント部分である）
から選択される、請求項に記載の組成物。
【請求項２６】
複数のアリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、該アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメントモノマー単位、およびそれらの組合せから独立して選択される複数のソフトセグメント単位と、を含む発光ポリマーを含んでなる、エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項２７】
前記発光ポリマーが、式Ｉ〜ＸＶＩＩ：
【化１７】
2005523369.tif 000060
【化１８】
2005523369.tif 000061
（式中、Ｄ1およびＤ2は置換もしくは無置換アリーレン部分であり、各ＥＣは独立してソフトセグメントエンドキャップ基であり、ＸおよびＹはキャッピング基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、ｑは、１〜４の範囲の整数であり、各Ｚ1は、独立して、ソフトセグメント側鎖であり、そして各Ｔは、独立して、ソフトセグメント部分である）
のうちの１つから選択されるポリマーを含む、請求項２６に記載のエレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項２８】
発光ポリマーをドナーシートからレセプター基材に選択的に転写することを含む、エレクトロルミネセンスデバイスの作製方法であって、該発光ポリマーが、複数のアリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、該アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメントモノマー単位、およびそれらの組合せから独立して選択される複数のソフトセグメント単位と、を含む方法。
【請求項２９】
前記発光ポリマーを選択的に転写することが、前記ドナーシートを光源で画像様に照射することにより、前記発光ポリマーを前記ドナーシートから前記レセプター基材に選択的に転写することを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記発光ポリマーが、式Ｉ〜ＸＶＩＩ：
【化１９】
2005523369.tif 000062
【化２０】
2005523369.tif 000063
【化２１】
2005523369.tif 000064
（式中、Ｄ1およびＤ2は、置換もしくは無置換アリーレン部分であり、各ＥＣは、独立して、ソフトセグメントエンドキャップ基であり、ＸおよびＹは、キャッピング基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、ｑは、１〜４の範囲の整数であり、各Ｚ1は、独立して、ソフトセグメント側鎖であり、そして各Ｔは、独立して、ソフトセグメント部分である）
のうちの１つから選択されるポリマーを含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
基材と、
光熱変換層と、
複数のアリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、該アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメントモノマー単位、およびそれらの組合せから独立して選択される複数のソフトセグメント単位と、を含む発光ポリマーを含んでなる転写層と、
を備える、ドナーシート。
【請求項３２】
前記発光ポリマーが、式Ｉ〜ＸＶＩＩ：
【化２２】
2005523369.tif 000065
【化２３】
2005523369.tif 000066
【化２４】
2005523369.tif 000067
（式中、Ｄ1およびＤ2は、置換もしくは無置換アリーレン部分であり、各ＥＣは、独立して、ソフトセグメントエンドキャップ基であり、ＸおよびＹは、キャッピング基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、ｑは、１〜４の範囲の整数であり、各Ｚ1は、独立して、ソフトセグメント側鎖であり、そして各Ｔは、独立して、ソフトセグメント部分である）
のうちの１つから選択されるポリマーを含む、請求項３１に記載のドナーシート。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
エレクトロルミネセンス材料は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のような有機エレクトロルミネセンス（ＯＥＬ）デバイスを作製するために使用することができる。そのようなデバイスに好適な材料およびデバイスの作製方法に関する研究開発が続けられている。いくつかの場合には、これらの方法の１つ以上を容易に行えるようにする材料の選択または開発が可能である。
【０００２】
ドナーシートからレセプター基材への物質のパターン様熱転写は、ＯＥＬデバイスを形成するための一方法として提案されている。有機エレクトロルミネセンスデバイスを形成するための有機発光体の選択的熱転写は、とりわけ有用であることが明らかにされている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一般的には、本発明は、エレクトロルミネセンス材料、有機エレクトロルミネセンスデバイス、有機エレクトロルミネセンスデバイスを含有する物品、ならびに有機エレクトロルミネセンスデバイスおよび物品の作製方法および使用方法に関する。
【０００４】
一実施形態は、発光ポリマーを含有する組成物である。この発光ポリマーは、複数のアリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、該アリーレンモノマー単位の全部ではなく一部に結合されたソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメントモノマー単位、およびそれらの組合せから独立して選択される複数のソフトセグメント単位と、を含む。この組成物は、エレクトロルミネセンスデバイスまたは他の物品に使用することができる。
【０００５】
他の実施形態は、発光ポリマーをドナーシートからレセプターに選択的に転写することを含む、エレクトロルミネセンスデバイスまたは他の物品の作製方法である。
【０００６】
さらに他の実施形態は、基材と、光熱変換層と、発光ポリマーを含有する転写層と、を有するドナーシートである。
【０００７】
好適な発光ポリマーの例としては、式Ｉ〜ＸＶＩＩ：
【化１】
2005523369.tif 000003
【化２】
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（式中、Ｄ1およびＤ2は、置換もしくは無置換アリーレン部分であり、各ＥＣは、独立して、ソフトセグメントエンドキャップ基であり、ＸおよびＹは、キャッピング基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、ｑは、１〜４の範囲の整数であり、各Ｚ1は、独立して、ソフトセグメント側鎖であり、そして各Ｔは、独立して、ソフトセグメント部分である）
を有するポリマーが挙げられる。
【０００８】
好適な発光ポリマーは、式Ｉ’〜ＸＶＩＩ’：
【化３】
2005523369.tif 000005
【化４】
2005523369.tif 000006
【化５】
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【化６】
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【化７】
2005523369.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ3、およびＲ3’は、独立して、水素、置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、置換もしくは無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリール、置換もしくは無置換Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有する置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ4、およびＲ4’は、独立して、置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリール、置換もしくは無置換Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有する置換もしくは無置換Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、ａは、出現ごとに独立して、０または１であり、各ＥＣは、独立して、ソフトセグメントエンドキャップ基であり、ＸおよびＹは、キャッピング基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換および無置換Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、置換および無置換Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、ならびに置換および無置換Ｃ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択され、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数であり、各Ｚ1およびＺ2は、独立して、ソフトセグメント側鎖であり、そして各Ｔは、独立して、ソフトセグメント部分である）
を有するポリマーをも包含する。
【０００９】
上記の発明の概要は、本発明のそれぞれの開示された実施形態またはすべての実施態様について記載することを意図したものではない。以下に記載の図面および詳細な説明により、これらの実施形態についてより具体的に説明する。
【００１０】
本発明に係る種々の実施形態に関する以下の詳細な説明を添付の図面に関連させて検討すれば、本発明についてより完全な理解が得られるであろう。
【００１１】
本発明は種々の変更形態および代替形態に適用しうるが、図面ではそれらの特定例を例示的に示した。これらの特定例について詳細に説明する。しかしながら、当然のことではあるが、本発明を記載の特定の実施形態に限定しようとするものではない。そうではなく、本発明の精神および範囲に含まれる変更形態、等価形態、および代替形態はすべて包含されるものとする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、エレクトロルミネセンス材料および該材料からデバイスを作製する方法（たとえば、エレクトロルミネセンス材料をレセプター上に選択的に熱パターニングする方法が挙げられるが、これに限定されるものではない）を実現目標とする。そのような方法および材料は、有機電子デバイスなどのデバイスおよびディスプレイを形成するために使用することができる。作製可能な有機電子デバイスの例としては、有機トランジスター、光起電力デバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のような有機エレクトロルミネセンス（ＯＥＬ）デバイスなどが挙げられる。さらに、これらの材料および方法はまた、非サーマル印刷法、パターニング法、および転写法、たとえば、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法、フォトリソグラフィーパターニング法などに有用でありうる。
【００１３】
有機エレクトロルミネセンス（ＯＥＬ）ディスプレイまたはデバイスとは、有機エミッシブ材料を含むエレクトロルミネセンスディスプレイまたはデバイスを意味するが、そのエミッシブ材料は、小分子（ＳＭ）発光体、ＳＭドープドポリマー、発光ポリマー（ＬＥＰ）、ドープドＬＥＰ、ブレンデッドＬＥＰ、または他の有機エミッシブ材料のいずれを含んでいてもよく、単独で提供しても、ＯＥＬディスプレイまたはデバイスにおいて機能性または非機能性である任意の他の有機または無機材料と組み合わせて提供してもよい。
【００１４】
アール・エイチ・フレンド（Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ）ら（”共役ポリマーにおけるエレクトロルミネセンス（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｉｎ  Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）”，ネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ），第３９７巻，ｐ．１２１（１９９９年））は、「一方の電極からの電子の注入および他方の電極からの正孔の注入、反対に荷電したキャリヤーの捕獲（いわゆる再結合）、ならびにこの再結合過程により生成される励起電子−正孔状態（エキシトン）の放射崩壊」を含めて、エレクトロルミネセンスの機構の１つを記載している。
【００１５】
ＯＥＬデバイスの材料は、本質的には、小分子（ＳＭ）または高分子でありうる。ＳＭ材料としては、電荷輸送性、電荷ブロッキング性、半導電性、およびエレクトロルミネセンス性の有機化合物および有機金属化合物が挙げられる。一般的には、ＳＭ材料を真空蒸着または真空蒸発させてデバイス中に薄層を形成することができる。実用上、効率的なＯＥＬを作製するために、典型的には、ＳＭの多層が使用される。なぜなら、所与の材料は、一般的には、所望の電荷輸送性とエレクトロルミネセンス性を兼ね備えていないからである。
【００１６】
典型的には、ＬＥＰ材料は、好ましくは溶液処理に対して十分な皮膜形成性を有する共役したポリマー分子またはオリゴマー分子である。慣例的には、ＬＥＰ材料の溶媒溶液を基材上にキャスティングし、溶媒を蒸発させて高分子皮膜を残存させることにより、ＬＥＰ材料を利用する。ＬＥＰ皮膜を形成する他の方法としては、インクジェッティング法および押出コーティング法が挙げられる。このほか、前駆体種の反応により、ＬＥＰをｉｎ  ｓｉｔｕで基材上に形成することもできる。１層、２層、またはそれ以上の有機層を用いて、効率的なＬＥＰランプが構築されてきた。
【００１７】
デバイス構造の一例として、デバイス層１１０と基材１２０とを備えるＯＥＬディスプレイまたはデバイス１００を図１に示す。任意の他の好適なディスプレイコンポーネントをディスプレイ１００に組み入れることもできる。場合により、電子ディスプレイ、デバイス、またはランプと併用するのに好適な追加の光学素子または他のデバイスを、オプションの素子１３０により示されるように、ディスプレイ１００と目視者位置１４０との間に配設することができる。
【００１８】
図示されたようないくつかの実施形態では、デバイス層１１０は、目視者位置１４０の方向に基材を介して光を放出する１つ以上のＯＥＬデバイスを具備する。目標到達地点が、実際のヒト観察者、スクリーン、光学素子、電子デバイスなどのいずれであるせよ、放出光の目標到達地点を示すために目視者位置１４０を一般的に使用する。他の実施形態（図示せず）では、デバイス層１１０を基材１２０と目視者位置１４０との間に配置する。基材１２０がデバイス層１１０により放出された光を透過し、かつ透明導電性電極がデバイス中でデバイスのエミッシブ層と基材との間に配設される場合、図１に示されるデバイス構成（「底面発光」と呼ばれる）を使用することが可能である。基材１２０がデバイス層により放出された光を透過するかまたは透過せず、かつ基材とデバイスの発光層との間に配設された電極がデバイスにより放出された光を透過しない場合、逆の構成（「上面発光」と呼ばれる）を使用することが可能である。
【００１９】
デバイス層１１０は、任意の好適な方式で配置された１つ以上のＯＥＬデバイスを具備しうる。たとえば、ランプ用途（たとえば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）モジュール用のバックライト）では、デバイス層１１０は、目標バックライト領域全体をカバーする単一のＯＥＬデバイスを構成しうる。他の選択肢として、他のランプ用途では、デバイス層１１０は、同時に作動させることのできる複数のわずかに離間して配置されたデバイスを構成しうる。たとえば、発光体を作動させたときにデバイス層１１０が白色光を放出するように見えるように、比較的小さいかつわずかに離間して配置された赤色、緑色、および青色の発光体を共通の電極間にパターニングすることができる。バックライト用途の他の配置も利用可能であると考えられる。
【００２０】
直視型または他の型のディスプレイ用途では、デバイス層１１０は、同一の色または異なる色を放出する複数の独立にアドレス指定可能なＯＥＬデバイスを具備することが望ましいであろう。各デバイスは、ピクセルディスプレイ（たとえば、高解像度ディスプレイ）の個別のピクセルもしくは個別のサブピクセル、セグメントディスプレイ（たとえば、低情報量ディスプレイ）の個別のセグメントもしくはサブセグメント、または個別のアイコン、アイコンの一部分、もしくはアイコン用のランプ（たとえば、インジケーター用途）を構成しうる。
【００２１】
少なくともいくつかの例では、ＯＥＬデバイスは、カソードとアノードとの間に挟設された１種以上の好適な有機材料からなる１層または複数層の薄層を具備する。作動時、電子がカソードから有機層に注入され、正孔がアノードから有機層に注入される。注入された電荷が反対に荷電した電極に向かって移動するにつれて、それらは再結合し、典型的にはエキシトンと呼ばれる電子−正孔ペアを形成することが可能である。一般にエキシトンが形成されるデバイスの領域は、再結合ゾーンと呼ぶことができる。これらのエキシトン、すなわち、励起状態種は、崩壊して基底状態に戻るときに、光の形態でエネルギーを放出することができる。
【００２２】
正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層、バッファー層などのような他の層を、ＯＥＬデバイス中に存在させることもできる。さらに、たとえば、エレクトロルミネセンス材料により放出された光の色を他の色に変換するために、ＯＥＬデバイスのエレクトロルミネセンス層または他の層中にフォトルミネセンス材料を存在させることができる。これらのおよび他のそのような層および材料を用いれば、たとえば、所望の電流／電圧レスポンス、所望のデバイス効率、所望の色、所望の明るさなどを達成するために、層状ＯＥＬデバイスの電子的性質および挙動を変化させたり調整したりすることができる。
【００２３】
図４Ａ〜４Ｄは、異なるＯＥＬデバイス構成の例を示している。各構成は、基材２５０、アノード２５２、カソード２５４、および発光層２５６を具備する。また、図４Ｃおよび４Ｄの構成は正孔輸送層２５８を具備し、図４Ｂおよび４Ｄの構成は電子輸送層２６０を具備する。これらの層は、それぞれ、アノードからの正孔またはカソードからの電子を伝導する。
【００２４】
アノード２５２およびカソード２５４は、典型的には、金属、合金、金属様化合物、金属酸化物、導電性セラミックス、導電性ディスパージョン、および導電性ポリマーのような導電性材料、たとえば、金、白金、パラジウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、窒化チタン、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、フッ素スズ酸化物（ＦＴＯ）、ポリアニリンなどを用いて形成される。アノード２５２およびカソード２５４は、導電性材料の単一層であってもよいし、または複数層を含むものであってもよい。たとえば、アノードまたはカソードは、アルミニウムの層と金の層、カルシウムの層とアルミニウムの層、アルミニウムの層とフッ化リチウムの層、または金属層と導電性有機層を具備しうる。上述したように、いくつかの実施形態では、一方または両方の電極（アノードとカソード）が透明である。
【００２５】
正孔輸送層２５８を用いると、アノードからデバイス中への正孔の注入および再結合ゾーンへのそれらの移動が容易になる。正孔輸送層２５８は、さらに、アノード２５２への電子の移動に対するバリヤーとして機能しうる。正孔輸送層２５８は、たとえば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＴＰＤとしても知られる）もしくはＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）のようなジアミン誘導体または４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）もしくは４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍＴＤＡＴＡ）のようなトリアリールアミン誘導体を含有しうる。他の例としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）；１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼン（ＴＤＡＰＢ）；ならびにエイチ・フジカワ（Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｗａ）ら著，合成金属（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ），第９１巻，ｐ．１６１（１９９７年）およびジェイ・ブイ・グラズレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ），ピー・ストロリーグル（Ｐ．Ｓｔｒｏｈｒｉｅｇｌ）著，”電荷輸送ポリマーおよび分子ガラス（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）”，最新エレクトロニクスおよびフォトニクス材料およびデバイスハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ），エイチ・エス・ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編，第１０巻，ｐ．２３３−２７４（２００１年）に記載されているような他の化合物が挙げられる。
【００２６】
電子輸送層２６０を用いると、電子の注入および再結合ゾーンへのそれらの移動が容易になる。所望により、電子輸送層２６０は、さらに、カソード２５４への正孔の移動に対するバリヤーとして機能しうる。一例として、電子輸送層２６０は、有機金属化合物トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を用いて形成しうる。電子輸送材料の他の例としては、１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン、２−（ビフェニル−４−イル）−５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ｔＢｕＰＢＤ）、ならびにシー・エイチ・チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）ら著，巨大分子シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２５巻，ｐ．１（１９９７年）およびジェイ・ブイ・グラズレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ），ピー・ストロリーグル（Ｐ．Ｓｔｒｏｈｒｉｅｇｌ）著，”電荷輸送ポリマーおよび分子ガラス（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）”，最新エレクトロニクスおよびフォトニクス材料およびデバイスハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ），エイチ・エス・ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編，第１０巻，ｐ．２３３（２００１年）に記載されている他の化合物が挙げられる。
【００２７】
発光層は、発光ポリマー材料を含み、場合により、たとえば、正孔輸送材料、電子輸送材料、バインダー（たとえば、高分子バインダー）、小分子発光体材料、導波性粒子、燐光性化合物、および色変換材料のような他の材料を含む。
【００２８】
発光ポリマー材料は、１種以上の発光ポリマーを含む。従来のポリマーは、所望の基材表面上に熱転写させたり別の方式で堆積させたりすることが難しい可能性がある。いくつかの場合には、溶解度パラメーターが適合するように、基材表面上の材料および転写させる材料（たとえば、発光ポリマー材料）を選択することが望ましい。一例として、”ポリマーの性質；性質と化学構造との相関；加成的基寄与率からの性質の数値的推定および予測（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ；Ｔｈｅｉｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｔｈｅｉｒ  Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ）”，第３完全改訂版，ディー・ダブリュー・バン・クレバランス（Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎ）編；エルセビア・サイエンス・パブリッシャーズ・ビー・ブイ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．）刊，１９９０年；第７章，ｐ．１８９−２２５に従って決定したときに、これらの溶解度パラメーターの差が４Ｊ1/2ｃｍ-3/2以下、好ましくは２Ｊ1/2ｃｍ-3/2以下であるように、材料を選択することができる。
【００２９】
ポリマーの溶解度パラメーターは、異なる溶解度パラメーターをもつ一連の溶媒中におけるポリマーの平衡膨潤度の測定から決定することができる。溶媒自体の溶解度パラメーターは、その蒸発熱から決定することができる。溶解度パラメーターδは、関係式δ＝（Ｅcoh／Ｖ）1/2により、凝集エネルギーＥcohおよび比体積Ｖに関連づけられる。低分子量の溶媒では、凝集エネルギーは、Ｅcoh＝ΔＨvap−ｐΔＶ＝ΔＨvap−ＲＴに従ってモル蒸発熱ΔＨvapに厳密に関連づけられる。したがって、Ｅcohおよびδは、溶媒の蒸発熱から、または温度の関数としての蒸気圧の経路から、計算することができる。
【００３０】
ポリマーを蒸発させることはできないので、溶解度パラメーターを決定するために間接法を使用することができる。ポリマーの溶解度パラメーターを決定するために、異なるδをもつさまざまな溶媒中でポリマーの平衡膨潤度を測定し、ポリマーの平衡膨潤度ｖｓ溶媒の溶解度パラメーターのプロットを作成する。ポリマーの溶解度パラメーターは、最大膨潤度が得られるこのプロット上の点として定義される。ポリマーの溶解度パラメーターよりも小さいかまたはそれよりも大きい溶解度パラメーターを有する溶媒では、膨潤度はより小さくなるであろう。また、先に引用した文献に概説されているように、ポリマー中に存在する官能基の加成的寄与率に基づいてポリマーの溶解度パラメーターを理論的に推定するいくつかの方法が存在する。
【００３１】
いくつかのポリマーは、たとえば、ディー・ネーアー（Ｄ．Ｎｅｈｅｒ）著，高分子速報（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．），第２２巻，ｐ．１３６５−１３８５（２００１年）に記載されているように、たとえば、エキシマー形成を介して、望ましくない発光を生じる可能性がある。所望により、エキシマーおよびエキシプレックスの形成を減少させる発光ポリマーを選択することができる。たとえば、発光ポリマーは、エキシマーまたはエキシプレックスの発光を生じる分子間または分子内立体配置の形成を減少させるように立体障害性基を有しうる。
【００３２】
本発明に係る好適な発光ポリマーは、以下に記載されているように、アリーレンモノマー単位と、ソフトセグメントエンドキャップ、ソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメント、またはそれらの組合せと、を有するポリマーを包含する。これらのポリマーは、単独で使用するかあるいは互いに組み合わせてまたは発光ポリマー材料を形成する他の発光ポリマーもしくは小分子材料と組み合わせて使用することができる。以下に示されるように、２種以上のアリーレンモノマー単位を有するコポリマーを使用することができ、いくつかの実施形態にはとりわけ望ましい可能性がある。これらの発光ポリマー中のソフトセグメントにより、所望であれば、レセプター基材に対してソフトセグメントのない類似のポリマーよりも良好な溶解度パラメーターの一致を提供することができる。これに加えてまたはこの代わりに、ソフトセグメントにより、所望であれば、たとえば、分子量、融解温度、ガラス転移温度、結晶化度パーセント、結晶化傾向または凝結体形成傾向、粘性、薄膜モルホロジー、レオロジー特性（たとえば、溶融粘度および緩和時間）、エキシマーおよびエキシプレックスの形成、凝集強度、および光放出周波数のような、熱転写および皮膜安定性に有用な他の性質を変化させることができる。
【００３３】
好適な発光ポリマーの以下の例では、フルオレン官能基をベースとしたモノマー単位を利用する。当然のことながら、以下で論じるように、他のアリーレンまたはヘテロアリーレンのモノマー単位を使用することもできる。別段の指示がないかぎり、以下の考察で列挙されている官能基（たとえば、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキレン、アリーレン、およびヘテロアリーレンの官能基）はいずれも、置換されていても置換されていなくてもよい。さらに、別段の指示がないかぎり、２タイプ以上のモノマー単位を有するポリマーでは、本明細書中に示されている式の括弧でくくられたモノマー単位を任意の順序で配置することができる。たとえば、モノマー単位をランダムな順序で、交互の順序で、またはブロックで配置して、ランダムコポリマー、交互コポリマー、またはブロックコポリマーを形成することができる。少なくともいくつかの実施形態では、ランダムコポリマー、交互コポリマー、またはブロックコポリマーの特定的な選択が望ましい可能性がある。
【００３４】
ソフトセグメントエンドキャップを有する発光ポリマーの例を以下の式１で示す。
【化８】
2005523369.tif 000010
上記式中、Ｒ1およびＲ1’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ2およびＲ2’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、ａは、出現ごとに独立して、０または１であり、そしてｎは、３〜１０００の範囲の整数である。ＥＣは、以下の一般式を有するエンドキャップ基である。
【化９】
2005523369.tif 000011
上記式中、Ａｒはアリーレンまたはヘテロアリーレンであり、ｐは０または１であり、Ｒ”は、アリール、ヘテロアリール、もしくは分枝状アルキルのような立体障害性官能基であり、そしてＱはソフトセグメント部分である。好ましくは、Ｒ”は、アリール、たとえば、フェニルまたはビフェニルである。立体障害性官能基を用いることにより、分子間または分子内エキシマー立体配置の形成を低減または防止することができる。
【００３５】
いくつかの実施形態では、Ｒ1およびＲ1’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、またはＣ３〜Ｃ２０ヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ1およびＲ1’は好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルである。いくつかの実施形態では、各ａはゼロである。
【００３６】
ソフトセグメント部分は、エーテル、フルオロアルキレン、ペルフルオロアルキレン、第二級または第三級アミン、チオエーテル、エステル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を含む。これらの官能基は、同一であっても異なっていてもよい。好適なソフトセグメント部分は、たとえば、ポリ（オキシアルキレン）官能基（たとえば、−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）s−または−（ＣqＨ2qＯ）s−、ここで、ｑは１〜６の範囲の整数であり、そしてｓは２〜２０の範囲の整数である）およびポリ（ジメチルシロキサン）または他のポリ（ジアルキルシロキサン）官能基、あるいはそれらの組合せを含む。固体相では、ポリマー中に存在するソフトセグメント部分は、ポリマーの残りの部分と同一の相内に存在していてもよいし別の相内に存在していてもよい。
【００３７】
一実施形態では、Ａｒはフェニレンであり、ｐは１であり、Ｒ”はＣ６〜Ｃ２０アリール（たとえば、フェニルまたはビフェニル）であり、そしてＱはＣ２〜Ｃ２０ポリ（オキシアルキレン）である。スズキカップリングを用いてこれらのポリマーを生成させる例を、以下の実施例に示す。
【００３８】
コポリマーを形成することもできる。任意のコモノマーまたは２種以上のコモノマーの組合せを使用することができる。ポリマーへのコモノマーの組込みは、もともとは主に９，９−二置換フルオレン基で形成されるであろうポリマーの光吸収、光放出、イオン化ポテンシャル、または電子および正孔の伝導性を改変するために使用可能である。そのようなコポリマーは、米国特許第６，１６９，１６３号明細書に概説されている方法を用いて調製することができる。好ましいコモノマーとしては、コモノマー内で共役しているか、フルオレンモノマーと共役するか（重合された時）、またはその両方であるアリール基が挙げられる。
【００３９】
式２は、好ましいコポリマーを示している。
【化１０】
2005523369.tif 000012
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ2’、ＥＣ、およびａは、式１に対して記載したとおりである。Ａｒ1は、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、およびＣ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択される。ｍおよびｎは、２〜１０００の範囲の整数である。キャッピングを別のステップとして行うことができるか、または単官能性キャッピング基を連鎖停止試薬として成長中のポリマー反応混合物に添加することができる。
【００４０】
そのようなコポリマーを生成させるために、さまざまな方法を用いることができる。たとえば、ニッケルカップリング重合反応でジハロ官能性コモノマーをジハロ官能性フルオレン化合物と反応させると、反応性ハリド基で終端するランダムに共重合されたポリマーが提供される。単官能性キャッピング基ＥＣとの反応により、ランダムに共重合されかつソフトセグメントでエンドキャッピングされた構造が得られる。
【００４１】
スズキカップリングを用いる他の方法では、１種以上のジブロモ官能性コモノマーをフルオレン−ジボロン酸またはフルオレン−ジボロネートと組み合わせて使用し、反応性末端基をもつ交互コポリマーを調製することができる。同様に、ジボロン酸またはジボロネートの官能基をもつ共役コモノマーを２，７−ジブロモフルオレン類と組み合わせて使用し、反応性末端基をもつ交互コポリマーを得ることができる。
【００４２】
さらに、二官能性コモノマーを異なる２，７−ジブロモフルオレン類または２，７−ジボロニルフルオレン類の混合物と反応させることにより、フルオレンモノマーと交互に重合させてさまざまなモル分率のコモノマーを有するコポリマーを調製することができる。これらのポリマーのうちのいずれかと単官能性キャッピング基ＥＣとの後続反応により、ソフトセグメントエンドキャッピング基をもつ交互コポリマーおよびターポリマーを得ることができる。たとえば、式３および４に示されるようなポリマーを生成させることができる。
【化１１】
2005523369.tif 000013
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ2’、ＥＣ、およびａは、式１に対して記載したとおりである。Ｒ3、Ｒ3’、Ｒ4、Ｒ4’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルである。いくつかの実施形態では、Ｒ3およびＲ3’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、またはＣ３〜Ｃ２０ヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ3およびＲ3’は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルである。
【００４３】
Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、およびＣ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択される。ｍおよびｎは、２〜１０００の範囲の整数である。当然のことながら、先に記載した技術を用いて、このほかのコモノマーを有するポリマーを生成させることができる。
【００４４】
ソフトセグメント側鎖を有する発光ポリマーの例を以下の式５に示す。
【化１２】
2005523369.tif 000014
上記式中、Ｒ1およびＲ1’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ4、およびＲ4’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、ａは、出現ごとに独立して、０または１であり、そしてｍおよびｎは、その合計（ｍ＋ｎ）が３〜１０００の範囲かつ比ｎ／ｍが０．１〜３の範囲のゼロでない整数である。
【００４５】
ＸおよびＹは、ポリマーに使用される任意のキャッピング基であってよく、たとえば、式１に対して先に記載したように、アリール、ヘテロアリール、トリアリールアミン、またはソフトセグメントエンドキャップ基（ＥＣ）が挙げられる。いくつかの実施形態では、ポリマーは、さらなるポリマーの反応中間体である。これらの例では、一方または両方のキャッピング基が、ボララン基、ハロ（たとえば、臭素）基、またはヒドロキシ基のような反応性基でありうる。
【００４６】
いくつかの実施形態では、Ｒ1およびＲ1’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、またはＣ３〜Ｃ２０ヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ1およびＲ1’は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルである。いくつかの実施形態では、各ａはゼロである。
【００４７】
Ｚ1およびＺ2は、独立して、以下の一般式を有するソフトセグメント側鎖である。
【化１３】
2005523369.tif 000015
上記一般式中、Ａｒはアリーレンまたはヘテロアリーレンであり、ｐは０または１であり、Ｒ”は、アルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｑはソフトセグメント部分である。ソフトセグメント部分は、エーテル、フルオロアルキレン、ペルフルオロアルキレン、第二級または第三級アミン、チオエーテル、エステル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を含む。これらの官能基は、同一であっても異なっていてもよい。好適なソフトセグメント部分としては、たとえば、ポリ（オキシアルキレン）基（たとえば、−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）s−または−（ＣqＨ2qＯ）s−、ここで、ｑは１〜６の範囲の整数であり、そしてｓは２〜２０の範囲の整数である）およびポリ（ジメチルシロキサン）または他のポリ（ジアルキルシロキサン）官能基が挙げられる。
【００４８】
いくつかの実施形態では、Ｚ1およびＺ2は同一である。いくつかの実施形態では、Ｒ”は、アリール、ヘテロアリール、または分枝状アルキルのような立体障害性官能基である。他の実施形態では、Ｒ”は、メチル、エチル、またはプロピルのようなアルキルである。いくつかの場合には、そのような官能基は、エキシマー形成を防止または低減しうる。好ましくは、ｐは０であり、そしてＱはＣ２〜Ｃ２０ポリ（オキシアルキレン）である。いくつかの実施形態では、比ｎ／ｍを用いることにより、色を微調整したり（たとえば、白色光発光用途のために色の微調整する）、より良好な熱転写のためにポリマーの溶解度パラメーターを調整したり、寿命を損なう結晶化作用を低減したり、ポリマーを他の試剤と混合することにより生成する薄膜または皮膜のモルホロジーを改良もしくは制御したり、またはこれらの利点の任意の組合せを提供したりすることができる。
【００４９】
先に記載したニッケルカップリング化学を用いて、式５で示されるポリマーをランダムコポリマーとして調製し、単官能性アリールまたはソフトセグメントキャッピング基でキャッピングすることができる。この場合、反応に使用される２種のジハロ官能性フルオレンモノマーの相対量により、比ｎ／ｍを変化させることができる。スズキカップリング法を用いて、交互コポリマーを生成させることができる。
【００５０】
以下の式６で示されるポリマーを与えるようにニッケルカップリングを行うことにより、このほかの二官能性アリーレンコモノマーＡｒ1を有するランダムコポリマーを調製することができる。
【化１４】
2005523369.tif 000016
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ4、Ｒ4’、Ｚ1、Ｚ2、Ｘ、Ｙ、およびａは、式５に対して記載したとおりである。Ａｒ1は、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、およびＣ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択される。ｌ、ｍ、およびｎは、２〜１０００の範囲の整数である。
【００５１】
先に記載したように、スズキカップリング法を用いて、さまざまなモル比の１種以上の反応性共役コモノマーを有する交互コポリマーおよびターポリマーを得ることができる。たとえば、式７、８、および９に示されるようなポリマーを生成させることができる。
【化１５】
2005523369.tif 000017
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ4、Ｒ4’、Ｚ1、Ｚ2、Ｘ、Ｙ、およびａは、式５に対して記載したとおりである。Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、およびＣ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択される。ｍおよびｎは、２〜１０００の範囲の整数である。当然のことながら、先に記載した技術により、１、２、３、４種、またはそれ以上のコモノマーを用いて、ソフトセグメント側鎖を有するモノマー単位を含有するポリマーを生成させることができる。
【００５２】
内部ソフトセグメントを有する発光ポリマーの例を以下の式１０および１１に示す。
【化１６】
2005523369.tif 000018
上記式中、Ｒ1およびＲ1’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり（式５の置換基Ｚ1およびＺ2に対して先に記載したようなソフトセグメント含有部分を含む）、Ｒ2およびＲ2’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、ａは、出現ごとに独立して、０または１であり、ｎは、２〜６００の範囲（好ましくは６〜２００または６〜３０の範囲）の整数であり、そしてｍは、２〜１００の範囲の整数である。ＸおよびＹは、式５に対して先に記載したようなキャッピング基である。いくつかの実施形態では、ＸおよびＹは、好ましくは、式１に対して先に記載したようなアリールまたはソフトセグメントエンドキャップ基（ＥＣ）である。
【００５３】
いくつかの実施形態では、Ｒ1およびＲ1’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、またはＣ３〜Ｃ２０ヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ1およびＲ1’は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルである。いくつかの実施形態では、各ａはゼロである。
【００５４】
Ｔは内部ソフトセグメント部分である。ソフトセグメント部分は、アルキレン、エーテル、フルオロアルキレン、ペルフルオロアルキレン、第二級または第三級アミン、チオエーテル、エステル、ジアルキルシロキサン、およびジアルコキシシロキサンから選択される２個以上の官能基を含む。これらの官能基は、同一であっても異なっていてもよい。好適なソフトセグメント部分としては、たとえば、オキシアルキレン（たとえば、−ＯＣqＨ2qＯ−、ここで、ｑは１〜１０の範囲の整数である）、ポリ（オキシアルキレン）基（たとえば、−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）s−または−（ＣqＨ2qＯ）s−、ここで、ｑは１〜６の範囲の整数であり、そしてｓは２〜２０の範囲の整数である）、およびポリ（ジアルキルシロキサン）が挙げられる。好ましくは、ＴはＣ２〜Ｃ２０ポリ（オキシアルキレン）である。とりわけ好適なソフトセグメント部分Ｔの他の例としては、−（Ａｒ3）w−Ｇ−（Ａｒ4）v−が挙げられる。ここで、ｗおよびｖは、０または１であり、Ａｒ3およびＡｒ4は、独立して、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレンおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレンから選択され、そしてＧは、２つ以上の先に記載したソフトセグメント部分を含む。たとえば、ｗおよびｖは１であってよく、Ａｒ3およびＡｒ4は、フェニルまたはビフェニルであってよく、そしてＧはポリ（オキシアルキレン）であってよい。
【００５５】
式１０および１１で示されるポリマーは、たとえば、所望のエレクトロルミネセンスポリマー（たとえば、ポリフルオレン）の二官能性反応性オリゴマーを合成してからこれをソフトセグメントに相当する二官能性反応性モノマーと反応させることにより調製することができる。エレクトロルミネセンスポリマーの反応性オリゴマーは、先に記載したニッケルカップリング化学または先に記載したスズキカップリング化学を用いて調製することができる。エレクトロルミネセンスポリマーのジハリド末端オリゴマーの反応系は、ニッケルカップリング化学を用いて、ジハリド末端ソフトセグメントモノマーと反応させることができる。このほか、エレクトロルミネセンスポリマーのジブロモ末端オリゴマーを対応するジボラランに変換し、次に、スズキカップリング化学を用いて二臭素末端ソフトセグメントモノマーと重合させることができる。得られるポリマーは交互ブロックコポリマーであり、次に、単官能性アリーレンまたはソフトセグメントキャッピング基ＥＣでキャッピングすることができる。この場合、得られるポリマー中のソフトセグメントとエレクトロルミネセンスオリゴマーとの比は、対応するブロックオリゴマーの分子量により決定される。
【００５６】
以下の式１２および１３で示されるポリマーを与えるようにニッケルカップリングを行うことにより、このほかの二官能性アリーレンコモノマーＡｒ1を有するランダムコポリマーを調製することができる。
【化１７】
2005523369.tif 000019
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ2’、Ｘ、Ｙ、Ｔ、およびａは、式１０に対して記載したとおりである。Ａｒ1は、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、およびＣ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択される。ｋ、ｌ、ｍ、およびｎは、２〜１０００の範囲の整数である。
【００５７】
さまざまなモル比の１種以上の反応性共役コモノマーを有する交互コポリマー、ブロックコポリマー、およびランダムコポリマー（ターポリマーを含む）は、先に記載したようにスズキカップリング法を用いて得ることができる。たとえば、式１４、１５，１６、および１７に示されるようなポリマーを生成させることができる。
【化１８】
2005523369.tif 000020
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ2’、Ｘ、Ｙ、Ｔ、およびａは、式１０に対して記載したとおりである。Ｒ3、Ｒ3’、Ｒ4、Ｒ4’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルである。いくつかの実施形態では、Ｒ3およびＲ3’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、またはＣ３〜Ｃ２０ヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ3およびＲ3’は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルである。
【００５８】
Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、Ｃ６〜Ｃ２０アリーレン、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリーレン、およびＣ１８〜Ｃ６０二価トリアリールアミンから選択される。ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは、２〜１０００の範囲の整数である。他の実施形態では、Ａｒ1またはＡｒ2のいずれかは、式１４または１５から取り除かれる。当然のことながら、先に記載した技術により、１、２、３、４種、またはそれ以上のコモノマーを用いて、モノマー単位と内部ソフトセグメントとを含有するポリマーを生成させることができる。
【００５９】
フルオレン型部分以外のコアーアリーレン（Ｄ1およびＤ2）部分を用いて、ソフトセグメントエンドキャップ、ソフトセグメント側鎖、内部ソフトセグメント、またはそれらの組合せを有する他の発光ポリマーを生成させることができる。言いかえれば、式１〜１７のいずれにおいても、式１’〜１７’に示されるように、１つ以上のフルオレン部分を以下に記載の他のフェニレン型またはナフタレン型部分と交換することができる。
【化１９】
2005523369.tif 000021
【化２０】
2005523369.tif 000022
ＥＣ、Ｔ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｚ1、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｑは、対応する式１〜１７に対して先に記載したとおりである。
【００６０】
Ｄ1およびＤ2は、フェニレン型部分およびナフタレン型部分のようなアリーレン部分である。フェニレン型部分としては、１、２、または３つの共役フェニレン環（たとえば、フェニレン、ビフェニレン、およびトリフェニレン）を有する任意の二価不飽和芳香族炭素環式単位が挙げられる。ここで、場合によっては、フェニレン環の２つ以上を、二価アルキレン部分、ジアルキルシリレン部分またはジアリールシリレン部分と縮合一体化させる。そのような基の例としては、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイル、５，６−ジヒドロフェナントレン（ｄｉｈｙｄｒｏｐｈｅｎａｔｈｒｅｎ）−３，８−ジイル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−シラフルオレン−２，７−ジイル、スピロビスフルオレン−２，７−ジイル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２、８−ジイル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン−３，１０−ジイル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレン（ｐｈｅｎａｔｈｒｅｎｅ）−３，１０−ジイルなどが挙げられる。フェニレン型部分の構造例としては、たとえば、以下の構造が挙げられる。
【化２１】
2005523369.tif 000023
上記式中、Ｒ5は、いずれの場合にも独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、そして芳香族または脂肪族の環はいずれも、独立して、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルで１回以上置換することができる。
【００６１】
ナフタレン型部分としては、縮合ナフタレン環構造を有する任意の二価不飽和芳香族炭素環式基が挙げられる。本明細書中で使用される好ましい「ナフタレン型部分」の例としては、ナフタレン−２，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、およびナフタレン−１，５−ジイルが挙げられる。ナフタレン型部分の構造例としては、たとえば、以下の構造が挙げられる。
【化２２】
2005523369.tif 000024
芳香環はいずれも、独立して、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール、または１個以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、もしくはＳｉの原子を含有するＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルで１回以上置換することができる。
【００６２】
当然のことながら、先に記載した技術により、１、２、３、４種、または以上のコモノマーを用いて、上記のコアーアリーレン部分、ソフトセグメントエンドキャップ、ソフトセグメント側鎖、および内部ソフトセグメントを含有するポリマーを生成させることができる。
【００６３】
別段の指示がないかぎり、「アルキル」という用語は、直鎖状、分枝状、および環状アルキル基のいずれをも包含し、かつ無置換および置換アルキル基の両方を包含する。別段の指示がないかぎり、アルキル基は、典型的にはＣ１〜Ｃ２０である。本明細書中で使用される「アルキル」の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチル、イソプロピルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
別段の指示がないかぎり、「アルキレン」という用語は、直鎖状、分枝状、および環状二価炭化水素基のいずれをも包含し、かつ無置換および置換アルケニレン基の両方を包含する。別段の指示がないかぎり、アルキレン基は、典型的にはＣ１〜Ｃ２０である。本明細書中で使用される「アルキレン」の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプロピレンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
別段の指示がないかぎり、「アリール」という用語は、１〜１５個の環を有する一価不飽和芳香族炭素環式基、たとえば、フェニルもしくはビフェニル、またはナフチルもしくはアントリルのような多縮合環、あるいはそれらの組合せを意味する。本明細書中で使用されるアリールの例としては、フェニル、２−ナフチル、１−ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、アントラセニル、フルオランテニル、ピレニル、ルブレニル、クリセニル、ビフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２−アミノフェニル、２−メトキシフェニルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
別段の指示がないかぎり、「アリーレン」という用語は、１〜１５個の環を有する二価不飽和芳香族炭素環式基、たとえば、フェニレン、またはナフチレンもしくはアントリレンのような多縮合環、あるいはそれらの組合せを意味する。本明細書中で使用される「アリーレン」の例としては、ベンゼン−１，２ジイル、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、アントラセン−１，４−ジイルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
別段の指示がないかぎり、「ヘテロアリール」という用語は、Ｓ、Ｏ、またはＮから独立して選択される１個以上のヘテロ原子を有する一価五〜七員芳香環基を含有する官能基を意味する。そのようなヘテロアリール環は、場合により、１個以上の他の複素環、ヘテロアリール環、アリール環、シクロアルケニル環、またはシクロアルキル環に縮合されていてもよい。本明細書中で使用される「ヘテロアリール」の例としては、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、インダゾリルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
別段の指示がないかぎり、「ヘテロアリーレン」という用語は、Ｓ、Ｏ、またはＮから独立して選択される１個以上のヘテロ原子を有する二価五〜七員芳香環基を含有する官能基を意味する。そのようなヘテロアリーレン環は、場合により、１個以上の他の複素環、ヘテロアリール環、アリール環、シクロアルケニル環、またはシクロアルキル環に縮合されていてもよい。本明細書中で使用される「ヘテロアリーレン」の例としては、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，４−ジイル、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル、１，３−チアゾール−２，５−ジイル、ピリジン−２，４−ジイル、ピリジン−２，３−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，４−ジイル、キノリン−２，３−ジイルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
別段の指示がないかぎり、「トリアリールアミン」という用語は、３個のアリール基またはアリーレン基にそれぞれ結合された１個以上の第三級窒素中心を含む二価または一価官能基のクラスを意味する。本明細書中で使用される好適な「トリアリールアミン」の例としては、一価または二価の形態のジアリールアニリン、アルキルカルバゾール、アリールカルバゾール、テトラアリールジアミン、たとえば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリールベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−１、４−フェニレンジアミン、欧州特許出願公開第０９５３６２４号明細書および欧州特許出願公開第０８７９８６８号明細書に教示されているようなＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラアリール−２，７−ジアミノフルオレン誘導体、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＴＰＤとしても知られる）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチルフェニル）−１、１’−ビフェニル−４、４’−ジアミン（ＮＰＢとしても知られる）、Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰとしても知られる）、ケーネン（Ｋｏｅｎｅ）ら著，化学材料（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．），第１０巻，ｐ．２２３５−２２５０（１９９８年）ならびに米国特許第５，７９２，５５７号明細書および同第５，５５０，２９０号明細書ならびに欧州特許出願公開第０８９１１２１号明細書に記載されているような他のテトラアリールジアミン誘導体、米国特許第６，０７４，７３４号明細書およびＥＰ０８２７３６７号明細書に記載されているようなペルアリールトリアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体、たとえば、４，４’，４’’−トリス（Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノ）トリフェニルアミンおよび１，３，５−トリス（４−（Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノ）フェニル）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡとしても知られる）、１，３，５−トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル）ベンゼン（ＴＤＡＰＢ）、ならびに欧州特許出願公開第０６５０９５５号明細書；トキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら著，高分子予稿集（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐ．）（米国化学会高分子化学部会（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）），第３８巻，第１号，ｐ．３８８−３８９，（１９９７年）；タナケ（Ｔａｎａｋｅ）ら著，化学通信（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．），ｐ．２１７５−２１７６（１９９６年）；およびトキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら著，応用物理レター（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．），第７０巻，第１５号，ｐ．１９２９−１９３１（１９９７年）に教示されているような他のデンドリックおよびスピロアミン誘導体が挙げられる。
【００７０】
別段の指示がないかぎり、アルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基、ヘテロアリール基、ヘテロアリーレン基、およびトリアリールアミン基はすべて、置換されていなくてもよいし１個以上の置換基で置換されていてもよい。置換されたアルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基、ヘテロアリール基、ヘテロアリーレン基、およびトリアリールアミン基に好適な置換基としては、アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アリーレン、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アリールオキシ、チオアルキル、チオアリール、アミノ、Ｆ、Ｃｌ、シアノ、ニトロ、および−ＣＯＯ−アルキルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
ＬＥＰ材料をベースにした発光層は、たとえば、米国特許第５，４０８，１０９号明細書に記載されているように、材料の薄層を溶液コーティングすることにより作製されてきた。
【００７２】
デバイスの他の形成方法は、たとえば、米国特許第６，３５８，６６４号明細書、同第６，２８４，４２５号明細書、同第６，２４２，１５２号明細書、同第６，２２８，５５５号明細書、同第６，２２８，５４３号明細書、同第６，２２１，５５３号明細書、同第６，２２１，５４３号明細書、同第６，２１４，５２０号明細書、同第６，１９４，１１９号明細書、同第６，１１４，０８８号明細書、同第５，９９８，０８５号明細書、同第５，７２５，９８９号明細書、同第５，７１０，０９７号明細書、同第５，６９５，９０７号明細書、および同第５，６９３，４４６号明細書、ならびに米国特許出願第０９／８４４，６９５号明細書、同第０９／８４４，１００号明細書、同第０９／６６２，９８０号明細書、同第０９／４５１，９８４号明細書、同第０９／９３１，５９８号明細書、および同第１０／００４，７０６号明細書に記載されているように、レーザー熱パターニングにより１層以上の転写層を転写させることを含む。パターニングプロセスは、転写層の物理的性質に依存しうる。
【００７３】
１つのパラメーターは、転写層の凝集強度または皮膜強度である。画像形成時、転写層は、好ましくは、パターンのエッジを形成するように、画像化領域と非画像化領域とを分割するラインに沿ってクリーンに破壊する。ポリフェニレンビニレンのように伸長鎖コンフォメーションで存在する高共役ポリマーは、ポリアラミド繊維に匹敵する高い引張強度および弾性モジュラスを有しうる。実際上、発光ポリマーのレーザー熱画像形成時にクリーンなエッジを形成することは、難解であるが興味深い。不十分なエッジ形成の望ましくない結果として、転写パターン上に粗いエッジ、引き裂かれたエッジ、またはギザギザのエッジを生じる。他のパラメーターは、転写層とレセプター表面との間で形成されるボンドの強度である。この強度は、転写層とレセプター表面との溶解度パラメーターの適合性により影響を受けると思われる。
【００７４】
発光層および他の層の形成法の一例としてレーザー熱転写を使用するが、当然のことながら、インクジェット印刷、スクリーン印刷、サーマルヘッド印刷、およびフォトリソグラフィーパターニングのような他の転写技術、パターニング技術、および印刷技術を使用することができる。
【００７５】
図１に戻って説明する。デバイス層１１０は、基材１２０上に配設される。基材１２０は、ＯＥＬデバイスおよびディスプレイ用途に好適な任意の基材であってよい。たとえば、基材１２０は、可視光を実質的に透過するガラス、透明プラスチック、または他の好適な材料を含有しうる。基材１２０はまた、可視光を透過しないものであってもよく、たとえば、ステンレス鋼、結晶性シリコン、ポリシリコンなどであってもよい。ＯＥＬデバイス中のいくつかの材料は酸素または水への暴露によりとくに損傷を受けやすいおそれがあるので、基材１２０は、好ましくは、適切な環境バリヤーを提供するか、または適切な環境バリヤーを提供する１層以上の層、コーティング、もしくはラミネートが施される。
【００７６】
基材１２０は、ＯＥＬデバイスおよびディスプレイに好適な任意の数のデバイスまたはコンポーネント、たとえば、トランジスターアレイおよび他の電子デバイス；カラーフィルター、偏光子、波長板、ディフューザー、および他の光デバイス；絶縁体、バリヤーリブ、ブラックマトリックス、マスクワーク、および他のそのようなコンポーネントなどを具備しうる。一般的には、１つ以上の電極を、基材１２０上にコーティング、堆積、パターニング、または他の方法で配設した後、デバイス層１１０中の１つまたは複数のＯＥＬデバイスの残りの１層または複数層を形成する。光透過性基材１２０が使用され、かつ１つまたは複数のＯＥＬデバイスが底面発光型である場合、基材１２０とエミッシブ材料（複数可）との間に配設される１つまたは複数の電極は、好ましくは、実質的に光透過性であり、たとえば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）または任意の他の透明導電性酸化物のような透明導電性電極である。
【００７７】
素子１３０は、ＯＥＬディスプレイまたはデバイス１００で使用するのに好適な任意の素子または素子の組合せであってよい。たとえば、デバイス１００がバックライトである場合、素子１３０はＬＣＤモジュールでありうる。ＬＣＤモジュールとバックライトデバイス１００との間に１つ以上の偏光子または他の素子、たとえば、吸収または反射クリーンアップ偏光子を提供することができる。他の選択肢として、デバイス１００がそれ自体情報ディスプレイである場合、素子１３０は、偏光子、波長板、タッチパネル、反射防止コーティング、スマッジ防止コーティング、投影スクリーン、輝度増強皮膜、または他の光学コンポーネント、コーティング、ユーザインターフェースデバイスなどのうちの１つ以上を具備しうる。
【００７８】
光放出用の材料を含有する有機電子デバイスは、少なくとも部分的には、熱転写ドナーシートから所望のレセプター基材に発光材料を選択的に熱転写することにより作製することができる。たとえば、ドナーシート上にＬＥＰをコーティングし、次に、ＬＥＰ層を単独でまたは他のデバイス層もしくは材料と一緒に選択的にディスプレイ基板に転写させることにより、発光ポリマーディスプレイおよびランプを作製することができる。
【００７９】
有機電子デバイス用の発光材料を含有する層の選択的熱転写は、熱転写ドナーを用いて行うことができる。図２は、本発明に使用するのに好適な熱転写ドナー２００の例を示している。ドナー要素２００は、ベース基材２１０、オプションの下層２１２、オプションの光熱変換層（ＬＴＨＣ層）２１４、オプションの中間層２１６、および転写層２１８を具備する。これらの各要素について以下の考察でより詳細に説明する。他の層を存在させることもできる。好適なドナーまたはドナーの層の例は、米国特許第６，３５８，６６４号明細書；同第６，２８４，４２５号明細書、同第６，２４２，１５２号明細書、同第６，２２８，５５５号明細書、同第６，２２８，５４３号明細書、同第６，２２１，５５３号明細書、同第６，２２１，５４３号明細書、同第６，２１４，５２０号明細書、同第６，１９４，１１９号明細書、同第６，１１４，０８８号明細書、同第５，９９８，０８５号明細書、同第５，７２５，９８９号明細書、同第５，７１０，０９７号明細書、同第５，６９５，９０７号明細書、および同第５，６９３，４４６号明細書、ならびに米国特許出願第０９／８４４，６９５号明細書；同第０９／８４４，１００号明細書、同第０９／６６２，９８０号明細書、同第０９／４５１，９８４号明細書、同第０９／９３１，５９８号明細書、および同第１０／００４，７０６号明細書に開示されている。
【００８０】
本発明の方法では、ドナー要素の転写層をレセプターに隣接して配置し、ドナー要素を選択的に加熱することにより、ＬＥＰまたは他の材料を含めてエミッシブ有機材料をドナーシートの転写層からレセプター基材に選択的に転写することができる。具体例として、ドナー中（多くの場合、個別のＬＴＨＣ層中）に配置された光熱変換体材料に吸収されて熱に変換されうるイメージング放射線をドナー要素に照射することにより、ドナー要素を選択的に加熱することができる。これらの場合、ドナー基材を介して、レセプターを介して、またはその両方を介して、ドナーをイメージング放射線に暴露することができる。放射線は、たとえば、レーザー、ランプ、または他の放射源から発せられる可視光、赤外線、または紫外線を含む１つ以上の波長を含みうる。他の選択的加熱方法を用いることもできる。たとえば、サーマルプリントヘッドを用いたり、サーマルホットスタンプ（たとえば、選択的にドナーを加熱するために使用することのできるレリーフパターンを有する加熱シリコーンスタンプのようなパターン化サーマルホットスタンプ）を用いたりすることができる。このようにして熱転写層からレセプターに選択的に物質を転写することにより、レセプター上に転写物質のパターンを画像様に形成することができる。多くの場合、光（たとえば、ランプまたはレーザーからの光）を用いてドナーにパターン様露光を行う熱転写が有利である。なぜなら、良好な確度および精度を達成できることが多いからである。転写パターンのサイズおよび形状（たとえば、線、円形、正方形、または他の形状）は、たとえば、光ビームのサイズ、光ビームの露光パターン、向けられたビームとドナーシートとの接触の継続時間、またはドナーシートの材料を選択することにより制御することができる。転写パターンはまた、マスクを介してドナー要素に照射を行うことにより制御することもできる。
【００８１】
記載のごとく、ドナー要素を選択的に直接加熱することにより転写層の一部分をパターン様に転写すべく、サーマルプリントヘッドまたは他の加熱要素（パターン化されているかまたは他の形態の要素）を使用することもできる。そのような場合、ドナーシート中の光熱変換体材料は省略可能である。サーマルプリントヘッドまたは他の加熱要素は、材料のより低い解像度のパターンを作製したり、位置決めを正確に制御する必要のない要素をパターニングしたりするのにとくに適していると思われる。
【００８２】
また、転写層を選択的に転写することなく、ドナーシートから転写層を転写することもできる。たとえば、転写層をレセプター基材に接触させた後、典型的には、熱または圧力を加えて、剥離することのできる一時的なライナーとして本質的に作用するドナー基材上に転写層を形成することができる。そのような方法は、積層転写と呼ばれ、転写層全体またはその大部分をレセプターに転写するために使用することができる。
【００８３】
熱物質転写のモードは、利用される選択的加熱のタイプ、ドナーに露光するためにもし使用するのであれば照射のタイプ、オプションのＬＴＨＣ層の材料のタイプおよび性質、転写層中の材料のタイプ、ドナーの全体構成、レセプター基材のタイプなどに応じて変化させることができる。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、転写は、一般的には、１つ以上の機構を介して行われ、その１つ以上の機構は、画像形成条件、ドナー構成などに依存して、選択的転写時に強調されたり弱調されたりする可能性がある。熱転写の機構の１つには、熱転写層とドナー要素の残りの部分との境界部で局所加熱を行うことにより、所定の位置でドナーへの熱転写層の固着性を低下させることができる熱溶融固着転写が含まれる。熱転写層の所定の部分が、ドナーに固着するよりも強くレセプターに固着することができるので、その結果として、ドナー要素が除去されたとき、転写層の所定の部分がレセプター上に保持される。熱転写の他の機構には、局所加熱を用いてドナー要素から転写層の一部分を融除することにより、融除された物質をレセプターの方向に誘導することのできる融除転写が含まれる。熱転写のさらに他の機構には、転写層中に分散された物質をドナー要素中で発生させた熱により昇華させることのできる昇華が含まれる。昇華した物質の一部分は、レセプター上に凝縮させることができる。本発明は、ドナーシートの選択的加熱を用いることにより転写層からレセプター表面への物質の転写を引き起こすことのできるこれらのおよび他の機構の１つ以上を含む転写モードを実現目標とする。
【００８４】
さまざまな放射線放出源を用いて、ドナーシートを加熱することができる。アナログ法（たとえば、マスクを介する露光）では、高出力光源（たとえば、キセノンフラッシュランプおよびレーザー）が有用である。ディジタルイメージング法では、赤外、可視、および紫外レーザーがとくに有用である。好適なレーザーとしては、たとえば、高パワー（≧１００ｍＷ）シングルモードレーザーダイオード、ファイバー結合レーザーダイオード、およびダイオード励起固体レーザー（たとえば、Ｎｄ：ＹＡＧとＮｄ：ＹＬＦ）が挙げられる。レーザー露光持続時間は、たとえば、数百分の１マイクロ秒から数十マイクロ秒までまたはそれ以上のさまざまな値に設定しうる。また、レーザーフルエンスは、たとえば、約０．０１〜約５Ｊ／ｃｍ2の範囲またはそれ以上に設定することができる。とくに、ドナー要素の構成、転写層の材料、熱物質転写のモード、および他のそのような因子によっては、他の放射源および照射条件が好適なこともある。
【００８５】
大きい基材領域全体にわたりスポットの位置決め確度を高くすることが望まれる場合（たとえば、高情報量ディスプレイおよび他のそのような用途向けの要素をパターニングする場合）、放射源としてレーザーがとくに有用であると考えられる。レーザー源はまた、大きい剛性基材（たとえば、１ｍ×１ｍ×１．１ｍｍのガラス）および連続のまたはシート状のフィルム基材（たとえば、厚さ１００μｍのポリイミドシート）の両方に適している。
【００８６】
画像形成時、ドナーシートをレセプターと十分に接触させることもできるし（典型的には、熱溶融固着転写機構の場合が考えられる）、またはドナーシートをレセプターからいくらか距離を隔てて配置することもできる（融除転写機構または物質昇華転写機構の場合が考えられる）。少なくともいくつかの例では、レセプターと十分に接触した状態でドナーシートを保持するために、圧力または真空を使用することができる。いくつかの場合には、ドナーシートとレセプターとの間にマスクを配置することができる。転写後、そのようなマスクを除去することもできるし、またはレセプター上に保持することもできる。光熱変換体材料がドナー中に存在する場合、次に、放射源を用いて、ＬＴＨＣ層（または放射線吸収剤を含有する他の層）を画像様に（たとえば、ディジタル処理によりまたはマスクを介するアナログ露光により）加熱することにより、ドナーシートからレセプターへの転写層の画像様転写またはパターニングを行うことができる。
【００８７】
典型的には、ドナーシートの他の層（たとえば、オプションとしての中間層またはＬＴＨＣ層）の有意な部分を転写させることなく、転写層の所定の部分をレセプターに転写させる。オプションの中間層を存在させることにより、ＬＴＨＣ層からレセプターへの物質の転写を回避もしくは減少させたり、または転写層の転写部分の変形を低減させたりすることが可能である。好ましくは、画像形成条件下で、ＬＴＨＣ層に対するオプションの中間層の固着性は、転写層に対する中間層の固着性よりも大きい。中間層は、イメージング放射線に対して、透過性であっても反射性であっても吸収性であってもよい。また、中間層を用いることにより、ドナーを透過したイメージング放射線のレベルを減衰させたりもしくは他の形で制御したり、またはドナーの温度を管理したり、たとえば、画像形成時における熱または放射線による転写層の損傷を低減させたりすることができる。複数の中間層を存在させることができる。
【００８８】
１メートル以上の寸法の長さおよび幅を有するドナーシートなどの大きいドナーシートを使用することができる。動作時、レーザーが選択的に動作され、所望のパターンに従ってドナーシートの部分に投光されるように、大きいドナーシートを横切ってレーザーをラスター走査するかまたは他の形で移動させることができる。他の選択肢として、レーザーを固定し、ドナーシートまたはレセプター基材をレーザー下に移動させることも可能である。
【００８９】
いくつかの場合には、２つ以上の異なるドナーシートを逐次的に使用してレセプター上に電子デバイスを形成することが必要であるか、望ましいか、または便利であることもある。たとえば、異なるドナーシートから個別の層または層の個別のスタックを転写することにより、多層デバイスを形成することができる。単一のドナー要素から単一の転写単位として多層スタックを転写することもできる。たとえば、単一のドナーから正孔輸送層およびＬＥＰ層を共転写することができる。他の例として、単一のドナーから半導電性高分子およびエミッシブ層を共転写することができる。複数のドナーシートを用いてレセプター上の同一層中に個別のコンポーネントを形成することもできる。たとえば、異なる色（たとえば、赤色、緑色、および青色）を放出することのできるＬＥＰを含む転写層をそれぞれ有する３つの異なるドナーを用いて、フルカラー偏光光放出電子ディスプレイ用のＲＧＢサブピクセルＯＥＬデバイスを形成することができる。他の例として、１つのドナーから導電性または半導電性高分子を熱転写によりパターニングし、続いて、１つ以上の他のドナーからエミッシブ層を選択的に熱転写することにより、ディスプレイ中に複数のＯＥＬデバイスを形成することができる。さらに他の例として、電気活性有機物質（配向型または非配向型）の選択的熱転写、それに続いて、カラーフィルター、エミッシブ層、電荷輸送層、電極層などのような１つ以上のピクセルまたはサブピクセル要素の選択的熱転写パターニングを行うことにより、有機トランジスター用の層をパターニングすることができる。
【００９０】
隣接デバイス、隣接デバイスの一部分、または同一デバイスの異なる部分を形成するように、個別のドナーシートからレセプター上の他の材料に隣接して物質を転写することができる。他の選択肢として、熱転写またはなにか他の方法（たとえば、フォトリソグラフィー、シャドウマスクを介する堆積など）によりレセプター上にあらかじめパターニングされた他の層または材料の上にまたはそれと部分的に重なるように位置合せを行って、個別のドナーシートから物質を直接転写することができる。各ドナーシートがデバイスの１つ以上の部分を形成するように２つ以上のドナーシートのさまざまな他の組合せを用いて、デバイスを形成することができる。当然のことながら、フォトリソグラフィー法、インクジェット法、および種々の他の印刷法またはマスクを介する方法を含めて、慣用されているものであるか新たに開発されたものであるかにかかわらず、任意の好適な方法により、これらのデバイスの他の部分またはレセプター上の他のデバイスを全部または部分的に形成することが可能である。
【００９１】
次に、図２に戻って、ドナーシート２００の種々の層について説明する。
【００９２】
ドナー基材２１０はポリマーフィルムでありうる。１つの好適なタイプのポリマーフィルムは、ポリエステルフィルムであり、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムである。しかしながら、特定の用途に応じて、十分な光学的性質（たとえば、特定の波長における高い光透過率）または十分な機械的および熱的安定性を備えた他のフィルムを使用することができる。少なくともいくつかの例では、上側に均一なコーティングが形成されるように、ドナー基材はフラットである。ドナー基材はまた、典型的には、ドナーの１層以上の層を加熱したとしても安定に保持される材料から選択される。しかしながら、以下に記載されているように、基材とＬＴＨＣ層との間に下層を組み入れることにより、画像形成時にＬＴＨＣ層中で発生した熱が基材に伝達しないようにすることができる。ドナー基材の典型的な厚さは、０．０２５〜０．１５ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．１ｍｍの範囲であるが、より厚いまたはより薄いドナー基材を使用することも可能である。
【００９３】
ドナー基材およびオプションの隣接下層を形成するのに使用される材料は、ドナー基材と下層との間の固着性の改良、基材と下層との間の熱輸送の制御、ＬＴＨＣ層へのイメージング放射線供給の制御、画像形成欠陥の減少などが行えるように、選択することができる。基材上に後続層をコーティングする際の均一性を増大させるために、さらにはドナー基材と隣接層と間のボンディング強度を増大させるために、オプションの下地層を使用することができる。
【００９４】
たとえば、画像形成時に基材とＬＴＨＣ層との間の熱流を制御するために、または保存、取扱い、ドナー処理、もしくは画像形成に対してドナー要素に機械的安定性を付与するために、オプションの下層２１２をドナー基材とＬＴＨＣ層との間にコーティングするかまたは他の方法で配設することが可能である。好適な下層および下層を提供する方法の例は、米国特許第６，２８４，４２５号明細書に開示されている。
【００９５】
下層は、ドナー要素に所望の機械的または熱的性質を付与する物質を含有しうる。たとえば、下層は、ドナー基材と比較して、比熱と密度の積の低い値または低い熱伝導率を呈する物質を含有しうる。そのような下層を用いて転写層への熱流を増大させることにより、たとえば、ドナーの画像形成感度を改良することが可能である。
【００９６】
下層は、基材およびＬＴＨＣの機械的性質またはそれらの間の固着性を改良する物質をも含有しうる。基材とＬＴＨＣ層との間の固着性を改良する下層を用いれば、転写画像の変形を減少させることが可能である。一例として、いくつかの場合には、下層を用いることにより、それを用いなければドナー媒体の画像形成時に発生するおそれのあるＬＴＨＣ層などの離層または分離を減少させるかまたは回避することができる。これにより、転写層の転写部分が呈する物理的変形の量を減少させることができる。しかしながら、他の場合には、たとえば、断熱機能を提供することのできる層間のエアギャップを画像形成時に生成させるために、層間の分離を少なくともある程度促進する下層を画像形成時に利用することが望ましいこともある。また、画像形成時に分離を起こせば、画像形成時にＬＴＨＣ層を加熱することにより発生するおそれのあるガスを逃がすためのチャネルを提供することが可能である。そのようなチャネルを提供すれば、画像形成欠陥を減少させることができる。
【００９７】
下層は、イメージング波長で実質的に透過性であってもよいし、またはイメージング放射線に対して少なくとも部分的に吸収性であっても反射性であってもよい。下層によりイメージング放射線を減衰または反射させれば、画像形成時に発熱を制御することが可能である。
【００９８】
図２について再度説明する。本発明のドナーシートにＬＴＨＣ層２１４を組み入れることにより、ドナーシート中に照射エネルギーを集めることができる。ＬＴＨＣ層には、好ましくは、入射放射線（たとえば、レーザー光）を吸収し、入射放射線の少なくとも一部分を熱に変換することにより、ドナーシートからレセプターへの転写層の転写を可能にする放射線吸収剤が含まれる。
【００９９】
一般的には、ＬＴＨＣ層中の放射線吸収剤は、電磁スペクトルの赤外、可視、または紫外の領域の光を吸収し、吸収した放射線を熱に変換する。放射線吸収剤は、典型的には、所定のイメージング放射線に対してかなり吸収性が大きく、イメージング放射線の波長で約０．２〜３の範囲またはそれ以上の光学濃度を有するＬＴＨＣ層を提供する。層の光学濃度とは、層に入射した光の強度に対する層を透過した光の強度の比の対数（１０を底とする）の絶対値である。
【０１００】
放射線吸収剤物質は、ＬＴＨＣ層全体にわたり均一に配置することもできるし、または不均一に分布させることもできる。たとえば、米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載されているように、不均一なＬＴＨＣ層を用いてドナー要素中の温度プロフィルを制御することができる。これにより、改良された転写性（たとえば、意図した転写パターンと実際の転写パターンとの間のより良好な忠実度）を有するドナーシートを得ることができる。
【０１０１】
好適な放射線吸収材料としては、たとえば、染料（可視染料、紫外染料、赤外染料、蛍光染料、放射線偏光染料など）、顔料、金属、金属化合物、金属膜、および他の好適な吸収材料を挙げることができる。好適な放射線吸収剤の例としては、カーボンブラック、金属酸化物、および金属硫化物が挙げられる。好適なＬＴＨＣ層の一例には、カーボンブラックのような顔料と、有機ポリマーのようなバインダーと、が含まれうる。他の好適なＬＴＨＣ層には、薄膜として形成された金属または金属／金属酸化物、たとえば、ブラックアルミニウム（すなわち、黒色の外観を有する部分酸化アルミニウム）が含まれる。金属様化合物および金属化合物の皮膜は、たとえば、スパッタリングおよび蒸発堆積のような技術により形成することが可能である。バインダーおよび任意の好適な乾式または湿式コーティング技術を用いて、微粒子コーティングを形成することも可能である。類似のまたは異なる材料を含有する２層以上のＬＴＨＣ層を組み合わせることにより、ＬＴＨＣ層を形成することもできる。たとえば、カーボンブラックをバインダー中に配置して含有するコーティングを覆うようにブラックアルミニウムの薄層を気相堆積させることにより、ＬＴＨＣ層を形成することができる。
【０１０２】
ＬＴＨＣ層中の放射線吸収剤として使用するのに好適な染料は、バインダー材料中に溶解されているかまたはバインダー材料中に少なくとも部分的に分散されている微粒子の形態で存在しうる。分散された微粒子放射線吸収剤を用いる場合、粒子サイズは、少なくともいくつかの場合には、約１０μｍ以下にすることが可能であり、約１μｍ以下にすることも可能である。好適な染料としては、スペクトルのＩＲ領域に吸収をもつ染料が挙げられる。特定のバインダーまたはコーティング溶媒への溶解性およびそれらとの相溶性ならびに吸収の波長域のような因子に基づいて、特定の染料を選択することが可能である。
【０１０３】
放射線吸収剤として顔料物質をＬＴＨＣ層中で使用することも可能である。好適な顔料の例としては、カーボンブラックおよび黒鉛、ならびにフタロシアニン類、ニッケルジチオレン類、さらには米国特許第５，１６６，０２４号明細書および同第５，３５１，６１７号明細書に記載されている他の顔料が挙げられる。このほか、たとえば、ピラゾロンイエロー、ジアニシジンレッド、およびニッケルアゾイエローの銅またはクロムの錯体をベースとする黒色アゾ顔料も有用でありうる。たとえば、アルミニウム、ビスマス、スズ、インジウム、亜鉛、チタン、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、ジルコニウム、鉄、鉛、およびテルルのような金属の酸化物および硫化物を含む無機顔料を使用することもできる。金属のホウ化物、炭化物、窒化物、炭窒化物、ブロンズ構造酸化物、および構造上ブロンズ族に関連する酸化物（たとえば、ＷＯ2.9）を使用することも可能である。
【０１０４】
金属放射線吸収剤は、たとえば、米国特許第４，２５２，６７１号明細書に記載されているような粒子の形態で、または米国特許第５，２５６，５０６号明細書に開示されているような皮膜として、使用することも可能である。好適な金属としては、たとえば、アルミニウム、ビスマス、スズ、インジウム、テルル、および亜鉛が挙げられる。
【０１０５】
ＬＴＨＣ層で使用するのに好適なバインダーとしては、たとえば、フェノール樹脂（たとえば、ノボラック樹脂およびレゾール樹脂）、ポリビニールブチラール樹脂、ポリビニルアセテート、ポリビニルアセタール、ポリビニリデンクロリド、ポリアクリレート、セルロース系のエーテルおよびエステル、ニトロセルロース、ならびにポリカーボネートのような皮膜形成性ポリマーが挙げられる。好適なバインダーとしては、重合もしくは架橋されているかまたは重合もしくは架橋しうるモノマー、オリゴマー、またはポリマーを挙げることができる。ＬＴＨＣバインダーの架橋を容易に行えるように、光開始剤のような添加剤を組み入れることも可能である。いくつかの実施形態では、バインダーは、主に、オプションのポリマーと共に架橋性のモノマーまたはオリゴマーのコーティングを用いて形成される。
【０１０６】
熱可塑性樹脂（たとえば、ポリマー）を組み入れることにより、少なくともいくつかの例では、ＬＴＨＣ層の性能（たとえば、転写性または塗布性）を改良することが可能である。熱可塑性樹脂によりドナー基材へのＬＴＨＣ層の固着性が改良される可能性があると考えられる。一実施形態では、バインダーは、２５〜５０重量％（重量パーセントを計算するとき溶媒を除外する）の熱可塑性樹脂、好ましくは３０〜４５重量％の熱可塑性樹脂を含むが、より少量の熱可塑性樹脂を使用することも可能である（たとえば、１〜１５重量％）。熱可塑性樹脂は、典型的には、バインダーの他の材料と相溶性であるように（すなわち、１相の組合せ物を形成するように）選択される。少なくともいくつかの実施形態では、９〜１３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2（約１８〜２６（Ｊ／ｃｍ3）1/2）、好ましくは９．５〜１２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2（約１９〜２４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）の範囲の溶解度パラメーターを有する熱可塑性樹脂がバインダー用として選択される。好適な熱可塑性樹脂の例としては、ポリアクリル化合物、スチレン−アクリルポリマーおよび樹脂、ならびにポリビニルブチラールが挙げられる。
【０１０７】
コーティングプロセスを容易に行えるように、界面活性剤および分散剤のような従来型コーティング助剤を添加することが可能である。ＬＴＨＣ層は、当技術分野で公知のさまざまなコーティング法を用いてドナー基材上にコーティングすることが可能である。高分子または有機のＬＴＨＣ層は、少なくともいくつかの例では、０．０５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ、より好ましくは１μｍ〜７μｍの厚さにコーティングすることができる。無機ＬＴＨＣ層は、少なくともいくつかの例では、０．０００５〜１０μｍ、好ましくは０．００１〜１μｍの範囲の厚さにコーティングすることができる。
【０１０８】
図２について再度説明する。オプションの中間層２１６は、ＬＴＨＣ層２１４と転写層２１８との間で配設することが可能である。中間層は、たとえば、転写層の転写部分の損傷および汚染を最小限に抑えるために使用することが可能であり、これにより、転写層の転写部分の変形を減少させることも可能である。中間層はまた、ドナーシートの残りの部分への転写層の固着性に影響を及ぼしうる。典型的には、中間層は、高耐熱性を有する。好ましくは、中間層は、とりわけ、転写画像が機能できなくなる程度まで、画像形成条件下で変形したり、化学分解したりしない。中間層は、典型的には、転写プロセス時、ＬＴＨＣ層に接触した状態で保持され、実質的に転写層と共に転写されることはない。
【０１０９】
好適な中間層としては、たとえば、ポリマー皮膜、金属層（たとえば、気相堆積金属層）、無機層（たとえば、無機酸化物（たとえば、シリカ、チタニア、および他の金属酸化物）のゾル−ゲル堆積層および気相堆積層）、ならびに有機／無機複合層が挙げられる。中間層材料として好適な有機材料としては、熱硬化性および熱可塑性材料の両方が挙げられる。好適な熱硬化性材料には、熱、放射線、または化学的処理により架橋しうる樹脂が包含され、具体的には、架橋されているかまたは架橋しうるポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリエステル類、エポキシ類、およびポリウレタン類が挙げられる。たとえば、熱可塑性前駆体として熱硬化性材料をＬＴＨＣ層上にコーティングし、続いて架橋させることにより架橋中間層を形成することが可能である。
【０１１０】
好適な熱可塑性材料としては、たとえば、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリスチレン類、ポリウレタン類、ポリスルホン類、ポリエステル類、およびポリイミド類が挙げられる。これらの熱可塑性有機材料は、従来のコーティング法（たとえば、溶媒コーティング、スプレーコーティング、または押出コーティング）により適用可能である。典型的には、中間層で使用するのに好適な熱可塑性材料のガラス転移温度（Ｔg）は、２５℃以上、好ましくは５０℃以上である。いくつかの実施形態では、中間層には、画像形成時に転写層中で到達するいかなる温度よりも大きいＴｇを有する熱可塑性材料が含まれる。中間層は、イメージング放射線波長で、透過性、吸収性、反射性、またはそれらのなんらかの組合せでありうる。
【０１１１】
中間層材料として好適な無機材料としては、たとえば、イメージング光波長でかなり透過性または反射性である物質を含めて、金属、金属酸化物、金属硫化物、および無機炭素コーティングが挙げられる。これらの材料は、従来法（たとえば、真空スパッタリング、真空蒸発、またはプラズマジェット堆積）により、光熱変換層に適用可能である。
【０１１２】
中間層は、いくつかの利点を提供しうる。中間層は、光熱変換層からの物質の転写を妨害するバリヤーになりうる。それはまた、熱的に不安定な物質を転写することができるように、転写層中で到達する温度を調整することも可能である。たとえば、中間層は、ＬＴＨＣ層中で到達する温度に対して中間層と転写層との境界部の温度を制御する熱拡散器として機能することができる。これにより、転写された層の品質（すなわち、表面粗さ、エッジ粗さなど）を改良しうる。また、中間層を存在させることにより、転写される物質のプラスチックメモリーを改良することが可能である。
【０１１３】
中間層は、たとえば、光開始剤、界面活性剤、顔料、可塑剤、コーティング助剤などをはじめとする添加剤を含有しうる。中間層の厚さは、たとえば、中間層の材料、ＬＴＨＣ層の材料および性質、転写層の材料および性質、イメージング放射線の波長、ならびにイメージング放射線へのドナーシートの暴露時間のような因子に依存しうる。ポリマー中間層では、中間層の厚さは、典型的には、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲である。無機中間層（たとえば、金属または金属化合物の中間層）では、中間層の厚さは、典型的には、０．００５μｍ〜１０μｍの範囲である。
【０１１４】
図２について再度説明する。熱転写層２１８がドナーシート２００に組み込まれている。転写層２１８は、単独でまたは他の材料との組合せで１層以上の層の形態で配設された１種もしくは複数種の任意の好適な材料を含有しうる。ドナー要素を直接加熱に付すかまたは光熱変換体材料に吸収されて熱に変換されうるイメージング放射線に暴露したとき、任意の好適な転写機構により転写層２１８を１単位としてまたはいくつかに分けて選択的に転写させることができる。
【０１１５】
本発明は、発光材料としてＬＥＰを備えた転写層を考慮対象とする。転写層を提供する一方法は、発光材料をドナー上に溶液コーティングする方法である。この方法では、好適な適合性溶媒を添加することにより発光材料を可溶化させ、スピンコーティング法、グラビアコーティング法、マイヤーロッドコーティング法、ナイフコーティング法、ダイコーティング法などによりドナーシート上にコーティングすることができる。選択された溶媒は、好ましくは、ドナーシート中にすでに存在する層のいずれとも不適切な相互作用（たとえば、膨潤または溶解）を示さない。次に、コーティングをアニーリングし、そして転写物が残るように溶媒を蒸発させることができる。
【０１１６】
次に、近接して位置するレセプター基材にドナー要素から転写層を選択的に熱転写することができる。所望により、単一のドナーシートを用いて多層構成体が転写されるように、２層以上の転写層を存在させることができる。レセプター基材は、特定の用途に好適な任意の物品であってよく、具体的には、ガラス、透明フィルム、反射フィルム、金属、半導体、およびプラスチックが挙げられるが、これらに限定されるものではない。たとえば、レセプター基材は、ディスプレイ用途に好適な任意のタイプの基材またはディスプレイ要素であってよい。液晶ディスプレイまたはエミッシブディスプレイのようなディスプレイで使用するのに好適なレセプター基材としては、可視光を実質的に透過する剛性または可撓性の基材が挙げられる。好適な剛性レセプターの例としては、インジウムスズ酸化物でコーティングもしくはパターニングされているかまたは低温ポリシリコン（ＬＴＰＳ）構造体もしくは有機トランジスターなどの他のトランジスター構造体で回路形成されているガラスおよび剛性プラスチックが挙げられる。
【０１１７】
好適な可撓性基材としては、実質的に透明な透過性ポリマーフィルム、反射フィルム、透過反射フィルム、偏光フィルム、多層光学フィルムなどが挙げられる。可撓性基材もまた、電極材料またはトランジスターでコーティングまたはパターニングすることができる。たとえば、トランジスターアレイを可撓性基材上に直接形成するか、または一時的なキャリヤー基材上に形成した後で可撓性基材に転写することができる。好適なポリマー基材としては、ポリエステル基材（たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート基材、ポリオレフィン基材、ポリビニル基材（たとえば、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルアセタールなど）、セルロースエステル基材（たとえば、セルローストリアセテート、セルロースアセテート）、および担体として使用される他の従来の高分子フィルムが挙げられる。プラスチック基材上にＯＥＬを作製する場合、有機発光デバイスおよびその電極が望ましくないレベルの水、酸素などに暴露されることがないように、プラスチック基材の一方または両方の表面上にバリヤー皮膜またはコーティングを設けることが望ましいことが多い。
【０１１８】
レセプター基材は、電極、トランジスター、コンデンサー、絶縁リブ、スペーサー、カラーフィルター、ブラックマトリックス、正孔輸送層、電子輸送層、および電子ディスプレイまたは他のデバイスに有用な他の要素のうちの任意の１つ以上でプレパターニングすることができる。
【０１１９】
本発明は、発光ＯＥＬディスプレイおよびデバイスを考慮対象とする。一実施形態では、光を放出し、かつ異なる色を有する光を放出することのできる隣接デバイスを有する、ＯＥＬディスプレイを作製することができる。たとえば、図３は、基材３２０上に配設された複数のＯＥＬデバイス３１０を具備するＯＥＬディスプレイ３００を示している。隣接デバイス３１０は、異なる色の光を放出するように作製することができる。
【０１２０】
デバイス３１０間に示された離間距離は、単に例示を目的とするものである。隣接デバイスは、分離されていてもよいし、接触していてもよいし、オーバーラップしていてもよいし、他の形態であってもよいし、またはディスプレイ基材上で２つ以上の方向にこれらをさまざまに組み合わせたものであってもよい。たとえば、平行なストライプ状透明導電性アノードのパターンを基材上に形成し、続いて、正孔輸送材料のストライプ状パターンならびに赤色、緑色、および青色の発光ＬＥＰ層のストライプ状繰返しパターンを形成し、続いて、カソードストライプをアノードストライプに垂直な方向に向けてカソードのストライプ状パターンを形成することができる。そのような構成は、パッシブマトリックスディスプレイを形成するのに好適であろう。他の実施形態では、透明導電性アノードパッドを基材上に二次元パターンで提供し、アクティブマトリックスディスプレイを作製するのに好適である１つ以上のトランジスター、コンデンサーなどのようなアドレス指定用電子部品と関連づけることができる。次に、発光層などの他の層を、単一層としてコーティングもしくは堆積することが可能であり、または、アノードもしくは電子デバイスを覆うようにパターニングすることが可能である（たとえば、平行なストライプの二次元パターンをアノードなどと整合させる）。任意の他の好適な構成もまた、本発明の考慮対象となる。
【０１２１】
一実施形態では、ディスプレイ３００は多色ディスプレイでありうる。その場合、たとえば、ディスプレイのコントラストを増大させるために、発光デバイスと目視者との間にオプションの偏光子３３０を配置することが望ましいと思われる。代表的な実施形態では、デバイス３１０のそれぞれが、光を放出する。図３に示される一般的な構成によりカバーされるディスプレイおよびデバイスの構成は、多数存在する。それらの構成のうちのいくつかについて、以下で論じる。
【０１２２】
ＯＥＬバックライトは、エミッシブ層を具備しうる。構成体は、裸の基材または回路形成された基材、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、エミッシブ層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに好適な他の層および材料を具備しうる。構成体はまた、偏光子、ディフューザー、導光路、レンズ、光制御フィルム、輝度増強フィルムなどを具備しうる。用途としては、サーマルスタンプ転写、積層転写、抵抗ヘッドサーマル印刷などによりエミッシブ材料が提供される白色または単色の大面積シングルピクセルランプ；レーザー誘起熱転写によりパターニングされた多数のわずかに離間して配置されたエミッシブ層を有する白色または単色の大面積シングル電極対ランプ；およびチューナブルカラーマルチ電極大面積ランプが挙げられる。
【０１２３】
低解像度ＯＥＬディスプレイは、エミッシブ層を具備しうる。構成体は、裸の基材または回路形成された基材、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、エミッシブ層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに好適な他の層および材料を具備しうる。構成体はまた、偏光子、ディフューザー、導光路、レンズ、光制御フィルム、輝度増強フィルムなどを具備しうる。用途としては、グラフィックインディケーターランプ（たとえば、アイコン）；セグメント化英数字ディスプレイ（たとえば、器具の時間表示器）；小型モノクロパッシブまたはアクティブマトリクスディスプレイ；一体型ディスプレイの一部分としての小型モノクロパッシブまたはアクティブマトリクスディスプレイ＋グラフィックインディケーターランプ（たとえば、携帯電話ディスプレイ）；アウトドアディスプレイ用途に好適であると思われる大面積ピクセルディスプレイタイル（たとえば、それぞれ比較的小数のピクセルを有する複数のモジュールまたはタイル）；ならびにセキュリティディスプレイ用途が挙げられる。
【０１２４】
高解像度ＯＥＬディスプレイは、エミッシブ層を具備しうる。構成体は、裸の基材または回路形成された基材、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、エミッシブ層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに好適な他の層および材料を具備しうる。構成体はまた、偏光子、ディフューザー、導光路、レンズ、光制御フィルム、輝度増強フィルムなどを具備しうる。用途としては、アクティブまたはパッシブマトリックスマルチカラーまたはフルカラーディスプレイ；アクティブまたはパッシブマトリックスマルチカラーまたはフルカラーディスプレイ＋セグメント化もしくはグラフィックインディケーターランプ（たとえば、同一の基材上への高解像度デバイスのレーザー誘起転写＋アイコンのサーマルホットスタンプ）；ならびにセキュリティディスプレイ用途が挙げられる。
【実施例】
【０１２５】
別段の指示がないかぎり、以下の実施例で使用した化学物質は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手可能である。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）およびビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）は、マサチューセッツ州ニューベリーポートのストレム・ケミカルス・インコーポレーテッド（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ）から入手可能である。４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロランは、石山（Ｉｓｈｉｙａｍａ）ら著，テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．），１９９７年，ｐ．３４４７−３４５０に基づいて調製することができる。
【０１２６】
実施例１：  １，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）の合成
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ  ４５，１１５６（１９８０）に概説されている手順に従って、１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）を調製した。
【化２３】
2005523369.tif 000025
【０１２７】
ｐ−ブロモフェノール（１８６．８ｇ）および水酸化ナトリウム（４３．２ｇ）を３２５ｍＬのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に添加し、窒素下、６０℃で２時間攪拌した。次に、１０８ｍＬの脱ガスＤＭＳＯ中の１，２−ビス（２−クロロエトキシ）エタン（４５．０９ｇ）を６０℃で滴下した。得られた混合物を９０℃に一晩加熱し、室温に冷却し、２リットルの水と混合して淡褐色沈殿を生成させ、これを濾過により単離し、メタノールから再結晶し、1Ｈ−ＮＭＲにより決定された８５グラム（収率９５％）の所望の生成物を得た。
【０１２８】
実施例２：  ４，７−ジブロモベンゾ［１，２，５］チアジアゾール（１９）の合成
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．７，６２９−６３３（１９７０）に概説されているように、４，７−ジブロモベンゾ［１，２，５］チアジアゾール（１９）を生成させた。
【化２４】
2005523369.tif 000026
【０１２９】
実施例３：  ９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（２０）の合成
【化２５】
2005523369.tif 000027
化学通信（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．），１９９７年，ｐ．１５９７−１５９８に従って、９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（２０）を生成させた。
【０１３０】
実施例４：  ９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモ−フルオレン（２１）の合成
カナダ化学誌（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．），１９９８年，ｐ．１５７１−１５７７に従って、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモ−フルオレン（２１）を生成させた。
【化２６】
2005523369.tif 000028
【０１３１】
実施例５：  ２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）−フルオレン（２２）の合成
【化２７】
2005523369.tif 000029
実施例６に記載の２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン（２３）の合成に示された一般的手順に従って、ＰｈＯ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2Ｉおよび２，７−ジブロモフルオレンから２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）−フルオレン（２２）を合成した。
【０１３２】
実施例６：  ２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン（２３）の合成
【化２８】
2005523369.tif 000030
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（３．１９ｇ、１４ミリモル、０．０７７当量）および２，７−ジブロモフルオレン（５９ｇ、１８２ミリモル、１当量）を１７８ｍＬのＤＭＳＯ中に懸濁させた。５０％ＮａＯＨ水溶液（８０ｍＬ）を添加した。次に、１−ブロモ−２−（２−メトキシエトキシ）エタン（８０ｇ、４３７ミリモル、２．４当量）を少量ずつ添加した。反応系を室温で２時間攪拌した後、反応を停止させ、水性層をエーテルで抽出した。合わせたエーテル層を水で５回洗浄し、そしてＮａ2ＳＯ4で脱水した。有機層を濾過し、蒸発乾固させ、そして残渣をシリカゲルカラムのフラッシュクロマトグラフィーにかけ、８６％の収率で純粋な化合物２３（７３ｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲにより構造を確認した。
【０１３３】
実施例７：  反応性ボララン末端基を有する青色発光Ｍｗ＝７Ｋポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）オリゴマー（２４〜２６）の調製
【化２９】
2005523369.tif 000031
９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（２１）（９．６３ｇ、１５ミリモル、１当量）および９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモ−フルオレン（２０）（５．７５ｇ、１０．５ミリモル、０．７当量）をトルエン（６８ｍＬ）中でアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（１．５１ｇ、３．７５ミリモル、０．２５当量）と共に混合した。２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液（２３．４ｍＬ）をサスペンジョンに添加し、次に、サスペンジョンを窒素で３０分間脱ガスした。次に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７３ｍｇ、０．０６３ミリモル、０．００４２当量）を混合物に添加し、その後、反応系を加熱して窒素下で１日間還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、そして５００ｍＬのメタノール：水（９：１）混合物中に注ぎ入れた。ＴＨＦ中への溶解およびメタノール中での沈澱を繰り返すことにより、沈殿を精製した。薄黄色の粉末（９．０ｇ、収率１００％）として生成物（２４）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により、Ｍｗ７，７３９ダルトンおよびＭｎ３，８８０ダルトンおよび１．９９の多分散度（ＰＤ）であることが示される。
【０１３４】
２４の調製のときと類似の手順を踏んで（ただし、９：１メタノール／水混合物中で２ｇの酢酸アンモニウム（ＮＨ4Ａｃ）を使用した）、化合物２５（７．４ｇ）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ８，７７０ダルトン、Ｍｎ４，５９０ダルトン、および１．９１の多分散度であることが示される。
【０１３５】
９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（２０）（３０ｇ）および９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（２１）（１７．９ｇ）、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（４．７２ｇ）、トルエン（２１２ｍＬ）、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液（７３ｍＬ）、ならびにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２２６ｇ）を用いて、２５の調製のときと同一の手順を踏んで、化合物２６（２７ｇ）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ８，１３０ダルトン、Ｍｎ４，４４０ダルトン、および１．８３の多分散度であることが示される。
【０１３６】
実施例８：  反応性ボララン末端基を有する緑色発光Ｍｗ＝７Ｋポリ（９，９−ジオクチルフルオレン−ｃｏ−ベンズチアジアゾール）オリゴマーの調製（２７〜２９）
【化３０】
2005523369.tif 000032
９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン２０（９．６３ｇ、１５ミリモル、１当量）および４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール１９（３．０８７ｇ、１０．５ミリモル、０．７当量）をトルエン（６８ｍＬ）中でアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（１．５１ｇ、３．７５ミリモル、０．２５当量）と共に混合した。２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液（２３．４ｍＬ）をサスペンジョンに添加し、次に、サスペンジョンを窒素で３０分間脱ガスした。次に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７３ｍｇ、０．０６３ミリモル、０．００４２当量）を混合物に添加し、その後、反応系を加熱して窒素下で１日間還流させた。反応混合物を室温まで冷却した後、５００ｍＬのメタノール：水（９：１）混合物中に注ぎ入れた。沈殿を８０ｍＬのクロロホルムに再溶解させ、そして３００ｍＬのメタノール中に注ぎ入れた。黄色の粉末（３．５ｇ、６４％）として生成物（２７）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ７，２９０ダルトン、Ｍｎ４，０４０ダルトン、および１．８０の多分散度であることが示される。
【０１３７】
２７の調製のときと類似の手順を踏んで（ただし、９：１メタノール／水混合物中で２ｇのＮＨ4Ａｃを使用した）、化合物２８（７．４ｇ）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ６，０４０ダルトン、Ｍｎ３，５８０ダルトン、および１．６９の多分散度であることが示される。
【０１３８】
９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン２０（３５ｇ）および４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール１９（１１．２ｇ）、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（５．５ｇ）、トルエン（２４７ｍＬ）、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液（８５ｍＬ）、ならびにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２６４ｇ）を用いて、２８の調製のときと同一の手順を踏んで、化合物２９（２６ｇ）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ５，９３０ダルトン、Ｍｎ３，２５０ダルトン、および１．８２の多分散度であることが示される。
【０１３９】
実施例９：  ソフトセグメントエンドキャップ化ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）オリゴマーの合成
グローブボックス中で、磁気攪拌子およびゴムセプタムを備えた５００ｍＬ丸底フラスコに、３．９０ｇ（０．０２５モル）の２，２’−ビピリジルおよび６．８７ｇ（０．０２５モル）のビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を仕込んだ。密封フラスコを換気フードに移し、そしてカニューレにより７５ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＤＭＦを添加した。油浴中、８０℃で、密封フラスコを３０分間加熱した。３０ｍＬのトルエン中の０．５０ｇ（０．００１１モル）の１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン１８、０．４５ｇ（０．００２８モル）のブロモベンゼン、および５．３６ｇ（０．００９８モル）の２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン２１の溶液をカニューレにより添加した。密封フラスコを５分間加熱し、続いて、１．４１ｇ（０．０１３モル）の１，５−シクロオクタジエンを添加した。攪拌を８０℃で１６時間継続させた。
【０１４０】
加温された反応混合物を５０ｍＬの濃ＨＣｌと共に攪拌し、同体積の水で希釈し、次に、さらに３０分間攪拌した。ＴＨＦで抽出を試みたところ、３相系が得られた。最上相を除去し、過剰のメタノールを添加して沈殿を生じさせた。これを濾過により捕集し、そして乾燥させてＧＰＣにかけたところ、Ｍｗ８，７６０ダルトン、Ｍｎ４，４２０ダルトン、ＰＤ１．９８であった。プロトンＮＭＲは、３．８２、３．９５、および４．２５にシグナルを与えた。これらのシグナルを２．１０の多重線（フルオレンＣ−９位に隣接するＣＨ2）と比較したとき、１，２−ビス［β、β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタンが８．８５モル％組み込まれたことが示唆された。この化学量論量に基づいて、我々は、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）オリゴマーがポリエーテルキャッピング基で終端したものと推測する。
【０１４１】
実施例１０：  ソフトセグメントエンドキャップ化青色発光ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）オリゴマー（３０）の調製
【化３１】
2005523369.tif 000033
還流冷却器、窒素バブラーおよび熱電対を備えた５００ｍＬフラスコ中に、１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）（０．８７４ｇ、１．９０ミリモル）、２．１８ｇの青色オリゴマー２５（０．４７５ミリモル）、炭酸ナトリウム（９．０ｍｌの２Ｍ溶液、１８ミリモル）、アクリアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．２０ｇ、０．５ミリモル）、および３４ｍＬのトルエンを合わせて導入した。窒素のストリームを用いて、内容物を１時間脱ガスした。混合物を還流状態で３０分間加熱し、続いて、０．０１ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加した。還流を２日間継続させ、続いて、室温まで冷却した。フラスコの内容物を５００ｍＬのメタノール／５０ｍＬの水の混合物中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、次に、得られた固体を濾過により捕集した。固体を７５ｍｌのクロロホルムに溶解させ、５００ｍＬのメタノール中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、濾過により沈殿を捕集し、３００ｍＬのメタノールで洗浄し、そして空気乾燥させた。
【０１４２】
上記の装置および同一のスズキカップリング試薬を用いて、３３ｍＬのトルエン中の乾燥ポリマーを４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．５ｇ）によりフェニルキャッピングした。冷却された反応混合物を４００ｍＬのメタノール／５０ｍＬの水の混合物中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、濾過により固体を捕集し、そして５０ｍｌのクロロホルムに溶解させた。粗い（ｃｏｕｒｓｅ）ガラスフリット上のシリカゲルの小パッドに溶液を通し、シリカゲルを５０ｍＬのクロロホルムですすぎ、そして４００ｍＬのメタノール中に激しく攪拌しながら非常にゆっくりと注ぎ入れることによりクロロホルム溶液を合わせた。溶液は濁っており、かつ濾過性物質を含有していなかった。ロータリーエバポレーションにより混合物を濃縮することにより、微細分割固体を沈澱させた。これを捕集し、３００ｍＬのメタノールで洗浄し、そして空気乾燥させ、０．４９ｇのエーテルキャップ化青色オリゴマー３０を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ１７，０００ダルトンおよびＭｎ７，２３０ダルトンおよび２．４の多分散度であることが示された。
【０１４３】
実施例１１：  ソフトセグメントエンドキャップ化緑色発光ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン−ｃｏ−ベンズチアジアゾール）オリゴマー（３１）の調製
【化３２】
2005523369.tif 000034
還流冷却器、窒素バブラー、および熱電対を備えた５００ｍＬフラスコ中に、１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）（２．０１３４ｇ、４．３７ミリモル）、３．５ｇの緑色オリゴマー２７（０．８７５ミリモル）、炭酸ナトリウム（２Ｍで１６．５ｍｌ、３３ミリモル）、アクリアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．３５ｇ、０．９ミリモル）、および５４ｍｌのトルエンを合わせて導入した。窒素のストリームを用いて、内容物を１時間脱ガスした。混合物を還流状態で３０分間加熱し、続いて、０．０１ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加した。還流を２日間継続させ、続いて、室温まで冷却した。フラスコの内容物を４００ｍＬのメタノール／５０ｍＬの水の混合物中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、次に、得られた固体を濾過により捕集した。固体を２０ｍＬのクロロホルムに溶解させ、シリカゲルの小パッドに通し、次に、５０ｍＬ超のクロロホルムでシリカゲルをすすいだ。合わせたクロロホルム溶液を５００ｍＬのメタノール中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、濾過により沈殿を捕集し、２００ｍＬのメタノールで洗浄し、そして空気乾燥させた。
【０１４４】
上記の装置および同一のスズキカップリング試薬を用いて、５４ｍＬのトルエン中の乾燥ポリマーを４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．０ｇ）によりフェニルキャッピングした。冷却された反応混合物を４００ｍＬのメタノール／５０ｍＬの水の混合物中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、濾過により固体を捕集し、そして５０ｍｌのクロロホルムに溶解させた。粗い（ｃｏｕｒｓｅ）ガラスフリット上のシリカゲルの小パッドに溶液を通し、シリカゲルを５０ｍＬのクロロホルムですすぎ、そしてクロロホルム溶液を合わせた。４００ｍＬのメタノール中に激しく攪拌しながら非常にゆっくりと注ぎ入れ、濾過により固体を捕集し、３００ｍｌのメタノールで洗浄し、そして空気乾燥させ、１．２６ｇのエーテルキャップ化緑色オリゴマー３１を得た。
【０１４５】
実施例１２：  フルオレニル末端ポリ（９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン）（３２）の調製
【化３３】
2005523369.tif 000035
２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン２３（２．６４ｇ、５．０ミリモル）、トリフェニルホスフィン（０．７８６ｇ、３ミリモル）、亜鉛末（１．０７ｇ、１６．５ミリモル）、ジピリジル（０．１５６ｇ、１ミリモル）、臭化ニッケル（０．２１８ｇ、１ミリモル）、２−ブロモ−フルオレン（３２ｍｇ、０．１３ミリモル）、無水トルエン（１５ｍＬ）、および無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１５ｍＬ）を窒素下でシュレンクチューブに仕込んだ。反応系を８０℃で４日間加熱した。反応系を冷却した後、メタノール（６０ｍＬ）中に注ぎ入れた。次に、濃ＨＣｌ（５ｍＬ）を添加し、混合物を一晩攪拌し、薄黄色の塊を取得し、それを濾過により捕集した。塊をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、水から沈殿させ、ポリマー３２の収率８７％で１．６ｇの黄色の粉末を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ３９，６００ダルトンおよびＭｎ８，４８０ダルトンおよび４．６７の多分散度であることが示される。ＤＳＣ分析によりＴｇ＝８２．６℃を得た。
【０１４６】
実施例１３：  フェニル末端ポリ［（９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン）−ｃｏ−（９，９−ジオクチルフルオレン）］（３３）の調製
【化３４】
2005523369.tif 000036
９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン２０（３．２１ｇ、５ミリモル、１当量）および２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン２３（２．３８ｇ、４．５ミリモル、０．９当量）をトルエン（５０ｍＬ）中でアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．５１ｇ、１．２５ミリモル、０．２５当量）と共に混合した。２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液（８．６ｍＬ）をサスペンジョンに添加し、次に、サスペンジョンを窒素で３０分間脱ガスした。次に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２４ｍｇ、０．０２１ミリモル、０．００４２当量）を混合物に添加した。反応系を窒素下で加熱して３日間還流させた。フェニルブロミド（０．５ｇ、３．１８ミリモル）を添加し、次に、反応系をさらに１日間還流させた。反応混合物を室温まで冷却した後、５００ｍＬのメタノール：水（９：１）混合物中に注ぎ入れた。ＴＨＦ中への溶解およびメタノール中での沈澱を繰り返すことにより、沈殿を精製した。８９％の収率で薄黄色の粉末（３．０４ｇ）として生成物（ポリマー３３）を得た。このポリマーは、５０％の９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン単位（ＢＤＯＨ）および５０％の９，９−ジオクチルフルオレン単位を含む。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ２７，８００ダルトンおよびＭｎ８，３７０ダルトンおよび３．３３の多分散度であることが示される。ＤＳＣ分析により、Ｔｇ＝６４．６℃、Ｔｃ＝１００．７℃、Ｔｍ＝１４５．１℃を得た。
【０１４７】
実施例１４：  ２５モル％ＢＤＯＨのフェニル末端ポリ［（９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン）−ｃｏ−（９，９−ジオクチルフルオレン）］（３４）の調製
【化３５】
2005523369.tif 000037
トルエン（５０ｍＬ）中の２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン２３（１．１９ｇ、２．２５ミリモル、０．４５当量）、９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン２０（３．２１ｇ、５ミリモル、５当量）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモ−フルオレン２１（１．２１ｇ、２．２５ミリモル、０．４５当量）、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．５１ｇ、１．２５ミリモル、０．２５当量）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２４ｍｇ、０．０２１ミリモル、０．００４２当量）を用いて、実施例１３で使用した手順を繰り返した。９１％の収率で薄緑黄色の固体（３．１ｇ）として生成物（ポリマー３４）を得た。このポリマーは、２５％の９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン単位（ＢＤＯＨ）および７５％の９，９−ジオクチルフルオレン単位を含む。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ２７，４００ダルトンおよびＭｎ８，１１０ダルトンおよび３．３８の多分散度であることが示される。ＤＳＣ分析により、Ｔｇ＝５７．５℃、Ｔｃ＝１０３．６℃、Ｔｍ＝１３６．６℃を得た。
【０１４８】
実施例１５：  １０モル％ＢＤＯＨのフェニル末端ポリ［（９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン）−ｃｏ−（９，９−ジオクチルフルオレン）］（３５）の調製
【化３６】
2005523369.tif 000038
トルエン（５０ｍＬ）中の２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン２３（０．４８ｇ、０．９ミリモル、０．１８当量）、９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン２０（３．２１ｇ、５ミリモル、１当量）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモ−フルオレン２１（１．９７ｇ、３．６ミリモル、０．７２当量）、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．５１ｇ、１．２５ミリモル、０．２５当量）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２４ｍｇ、０．０２１ミリモル、０．００４２当量）を用いて、実施例１３で使用した手順を繰り返した。８５％の収率で薄緑黄色の固体２．９ｇとして生成物（ポリマー３５）を得た。このポリマーは、１０％の９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレン単位（ＢＤＯＨ）および９０％の９，９−ジオクチルフルオレン単位を含む。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ２９，３００ダルトンおよびＭｎ９，７６０ダルトンおよび３．０１の多分散度であることが示される。ＤＳＣ分析により、Ｔｇ＝５４．１℃、Ｔｃ＝９２．１℃、Ｔｍ＝１３０．８℃を得た。
【０１４９】
実施例１６：  ２５モル％ＢＤＯＨＰのフェニル末端ポリ［（９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）−フルオレン）−ｃｏ−（９，９−ジオクチルフルオレン）］（３６）の調製
【化３７】
2005523369.tif 000039
トルエン（１４０ｍＬ）中の２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）−フルオレン２２（４．０ｇ、６．１３ミリモル、０．４５当量）、９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン２０（８．７５ｇ、１３．６２ミリモル、１当量）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン２１（３．３６ｇ、６．１３ミリモル、０．４５当量）、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．５１ｇ、１．２５ミリモル、０．２５当量）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７９ｍｇ、０．０６８ミリモル、０．００５当量）を用いて、実施例１３で使用した手順を繰り返した。９０％の収率で薄緑色の固体（１１．５ｇ）として生成物（ポリマー３６）を得た。このポリマーは、１０％の９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）フルオレン）単位（ＢＤＯＨＰ）および９０％の９，９−ジオクチルフルオレン単位を含む。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ２０，３００ダルトンおよびＭｎ７，７７０ダルトンおよび２．６１の多分散度であることが示される。１ｍＬのトルエン中の０．２ｍｇの化合物は、４１６ｎｍのλｍａｘおよび４３５ｎｍ（ｓｈ）で菫色の発光を呈した。ＤＳＣ分析により、Ｔｇ＝５０℃、Ｔｃ＝９１℃、Ｔｍ＝１５５℃を得た。
【０１５０】
実施例１７：  緑色発光ブロックコポリマー（３７，３８）の調製：
【化３８】
2005523369.tif 000040
還流冷却器、窒素バブラー、および熱電対を備えた５００ｍＬフラスコ中に、１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）（０．９９１２ｇ、２．１５４ミリモル）、３．５ｇの緑色オリゴマー２９（１．９８００ミリモル）、炭酸ナトリウム（３７ｍＬの２Ｍ溶液、７５ミリモル）、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．８０ｇ、２．０ミリモル）、および７４ｍｌのトルエンを合わせて導入した。窒素のストリームを用いて、内容物を１時間脱ガスした。混合物を還流状態で３０分間加熱し、続いて、０．０２ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加した。還流を３日間継続させ、続いて、室温まで冷却した。フラスコの内容物を５００ｍＬのメタノール／５０ｍＬの水の混合物中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、次に、得られた固体を濾過により捕集した。固体を７５ｍＬのクロロホルムに溶解させ、シリカゲルの小パッドに通し、次に、５０ｍＬ超のクロロホルムでシリカゲルをすすいだ。合わせたクロロホルム溶液を７５０ｍＬのメタノール中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、濾過により沈殿を捕集し、２００ｍＬのメタノールで洗浄し、そして空気乾燥させた。
【０１５１】
上記の装置および同一のスズキカップリング試薬を用いて、７４ｍＬのトルエン中の乾燥ポリマーを４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．０ｇ）により２日間フェニルキャッピングした。有機層を分離し、５００ｍＬのメタノール／５０ｍＬの水の混合物中に激しく攪拌しながら徐々に注ぎ入れ、濾過により固体を捕集し、そして７５ｍｌのクロロホルムに溶解させた。粗いガラスフリット上のシリカゲルの小パッドに溶液を通し、シリカゲルを５０ｍＬのクロロホルムですすぎ、そして７５０ｍＬのメタノール中に激しく攪拌しながら非常にゆっくりと注ぎ入れることによりクロロホルム溶液を合わせ、濾過により固体を捕集し、これを２００ｍｌメタノールで洗浄し、そして空気乾燥させ、３．２ｇのエーテルキャップ化緑色ハード／ソフトセグメントポリマー３７を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ８１，１００ダルトンおよびＭｎ２６，０００ダルトンおよび３．１２の多分散度であることが示される。
【０１５２】
緑色／ソフトセグメントポリフルオレン３８の調製：ポリマー３７の合成および単離のための一般的方法を採用することにより、７４ｍｌのトルエン中で１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）（０．９４９ｇ、２．０６３２ミリモル）、緑色オリゴマー２９（４．８８２４ｇ、２．００８４ミリモル）、炭酸ナトリウム（３８ｍＬの２Ｍ溶液、７６ミリモル）、およびアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．８０ｇ、２．０ミリモル）を反応させて、対応する臭素末端緑色／ソフトセグメントポリフルオレン３８を得た。ポリマー３７に対して特定されたスズキカップリング条件下においてトルエン中で１．０ｇの４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロランによりキャッピングし、３．５５ｇのポリマー３８を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ１０４，０００ダルトンおよびＭｎ３０，４００ダルトンおよび３．４３の多分散度であることが示される。
【０１５３】
実施例１８：  青色発光ブロックコポリマー（３９，４０）の調製
【化３９】
2005523369.tif 000041
ポリマー３７の合成および単離のための一般的方法を採用することにより、７５ｍｌのトルエン中で１，２−ビス［β，β’−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）（０．８０７８ｇ、１．７５５５ミリモル）、青色オリゴマー２６（４．８５１２ｇ、１．５８９５ミリモル）、炭酸ナトリウム（３０ｍＬの２Ｍ溶液、６０ミリモル）、およびアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．６０ｇ、１．６０ミリモル）を反応させて、対応する臭素末端青色／ソフトセグメントポリフルオレン３９を得た。ポリマー３７に対して特定されたスズキカップリング条件下において７５ｍＬのトルエン中で１．０ｇの４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロランによりキャッピングし、２．８ｇのポリマー３９を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ８１，７００ダルトンおよびＭｎ３２，１００ダルトンおよび２．５５の多分散度であることが示される。
【０１５４】
青色／ソフトセグメントポリフルオレン４０の調製：ポリマー３７の合成および単離のための一般的方法を採用することにより、７５ｍｌのトルエン中で１，２−ビス［β，β'−（ｐ−ブロモフェノキシ）エトキシ］エタン（１８）（０．７６４２ｇ、１．６６０７５ミリモル）、青色オリゴマー２６（４．９００９ｇ、１．６０５８ミリモル）、炭酸ナトリウム（３０ｍＬの２Ｍ溶液、６０ミリモル）、およびアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６（０．６０ｇ、１．６０ミリモル）を反応させて、対応する臭素末端青色／ソフトセグメントポリフルオレン４０を得た。ポリマー３７に対して特定されたスズキカップリング条件下において７５ｍＬのトルエン中で１．０ｇの４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロランによりキャッピングし、２．６ｇのポリマー４０を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー分析により、Ｍｗ１０２，０００ダルトンおよびＭｎ４０，７００ダルトンおよび２．５１の多分散度であることが示される。
【０１５５】
実施例１９：  転写層のないドナーシートの作製
熱転写ドナーシートを次のようにして作製した。表Ｉに与えられているＬＴＨＣ溶液を厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材（日本国大阪の帝人株式会社製のＭ７）上にコーティングした。１５０ヘリカルセル／インチのマイクログラビアロールを用いて、ヤスイ・セイキ・ラボ・コーター・モデルＣＡＧ−１５０（Ｙａｓｕｉ  Ｓｅｉｋｉ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒ，  Ｍｏｄｅｌ  ＣＡＧ−１５０）により、コーティングを行った。ＬＴＨＣコーティングをインラインで８０℃で乾燥させ、紫外（ＵＶ）線下で硬化させた。
【０１５６】
【表１】
2005523369.tif 000042
【０１５７】
次に、１８０ヘリカルセル／線インチのマイクログラビアロールを備えたヤスイ・セイキ・ラボ・コーター・モデルＣＡＧ−１５０（Ｙａｓｕｉ  Ｓｅｉｋｉ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒ，  Ｍｏｄｅｌ  ＣＡＧ−１５０）を用いて輪転グラビアコーティング法により、表ＩＩに与えられている中間層溶液を、硬化したＬＴＨＣ層上にコーティングした。このコーティングをインラインで６０℃で乾燥させ、紫外（ＵＶ）線下で硬化させた。
【０１５８】
【表２】
2005523369.tif 000043
【０１５９】
実施例２０：  レセプター上で使用するための溶液
次の溶液を調製し、レセプター基材上にコーティングした。
ＰＥＤＴ：ＰＥＤＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））溶液（脱イオン水で１：１に希釈した、ドイツ国レバークーゼンのバイエル・アーゲー（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＣＨ−８０００）を、ファットマン・プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）TM  ０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターに通して濾過した。
【０１６０】
実施例２１：  レセプターの作製
ガラス上に非パターン化およびパターン化ＩＴＯを有してなるレセプターを、それぞれ、ＬＩＴＩ照射の評価および従来型ランプの作製に使用した。標準的フォトリソグラフィー法を用いて、パターン化基材を作製した。レセプターを次のように処理した。ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）ガラス（ミネソタ州スティルウォーターのデルタ・テクノロジーズ（Ｄｅｌｔａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｓｔｉｌｌｗａｔｅｒ，ＭＮ），１００Ω／平方未満，厚さ１．１ｍｍ）を、デコネックス（Ｄｅｃｏｎｅｘ）１２ＮＳ（スイス国ズッヒウィルのボレル・ケミー・アーゲー（Ｂｏｒｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ，Ｚｕｃｈｗｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））の高温３％溶液中で超音波洗浄した。次に、プラズマ・サイエンス・プラズマ・トリーター（Ｐｌａｓｍａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｐｌａｓｍａ  ｔｒｅａｔｅｒ）中に基材を配置し、以下の条件下で表面処理を行った。
時間：  ２分間
パワー：  ５００ワット（１６５Ｗ／ｃｍ2）
酸素流量：  １００ｓｃｃｍ
【０１６１】
プラズマ処理の直後、実施例２０に記載のＰＥＤＴ溶液を、ファットマン・プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）TM  ０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターに通して濾過し、ＩＴＯ上に送出した。次に、４０ｎｍのＰＥＤＴ膜厚になるように２０００ｒｐｍで基材を３０秒間回転させた（ヘッドウェイ・リサーチ・スピンコーター（Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｓｐｉｎｃｏａｔｅｒ））。窒素下、２００℃で、すべての基材を５分間加熱した。さらに、ＰＥＤＴコーテッド基材のいくつかをプラズマ処理した。この場合、基材を以下の条件下のプラズマ・サイエンス・プラズマ・テスター（Ｐｌａｓｍａ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｐｌａｓｍａ  Ｔｅｓｔｅｒ）に入れた。
時間：  ２０秒間
パワー：  ５００Ｗ（１６５Ｗ／ｃｍ2）
アルゴン流量：  ２０ｓｃｃｍ
圧力：１２５ｍＴｏｒｒ
【０１６２】
実施例２２：  熱転写実験用の溶液の調製
次の手順を踏んで、熱転写実験用の溶液を調製した。実施例９、１０、１３、１４、１５、１７、および１８の高分子材料を、それぞれ独立して、室温で１〜２時間攪拌することにより、トルエン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手したＨＰＬＣグレードのもの）に２ｗｔ／重量％で溶解させた。適用前、各溶液を０．４５μｍのポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターに通して濾過した。
【０１６３】
実施例２３：  ドナーシート上の転写層の作製および転写層のレーザー誘起熱画像形成
実施例１９のドナーシート上に転写層を形成した。約１００ｎｍの膜厚になるように約２０００〜２５００ｒｐｍで３０秒間回転させることにより（ヘッドウェイ・リサーチ・スピンコーター（Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｓｐｉｎｃｏａｔｅｒ））、ドナーシート上に転写層を配設した。
【０１６４】
ドナーシートにコーティングされた上記の溶液を、実施例２１で作製したレセプター基材に接触させた。次に、２台のシングルモードＮｄ：ＹＡＧレーザーを用いて、ドナーを画像化した。ほぼテレセントリック構成の一部分としてｆ−θ走査レンズを用いて組合せレーザービームを画像平面上に結像させた状態で、線形ガルバノメーターシステムを使用して、走査を行った。レーザーエネルギー密度は、０．４〜０．８Ｊ／ｃｍ2であった。１／ｅ2の強度で測定したレーザースポットサイズは、３０マイクロメートル×３５０マイクロメートルであった。画像平面で測定したときの線形レーザースポット速度は、１０〜３０メートル／秒の間で調節可能であった。主要変位方向に垂直に１００マイクロメートルの振幅でレーザースポットにディザーをかけた。レセプター基材上に転写層をラインとして転写させた。ラインの目標幅は、約１００マイクロメートルであった。
【０１６５】
キャッピング基、側鎖、または内部ソフトセグメントとして極性ポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメントをポリフルオレン発光ポリマー中に組み込むことにより、ＰＥＤＴのような導電性イオン性バッファー層へのポリフルオレンの熱転写を増強できることが、この実施例で実証された。ポリエーテルセグメントを選択した理由は、それらが電気不活性であることおよびそれらが溶解性に関してＰＥＤＴバッファー層とマッチすることにある。
【０１６６】
実施例９、１０、１３、１４、および１５のポリマーはすべて、欠陥を生じることなく平滑なエッジを形成して、ＰＥＤＴ基材に転写された。また実施例１７および１８のポリマーは、破断を有する明瞭なラインを形成して、転写される。また、ポリ（９，９−ジオクチル−フルオレン）ホモポリマーを含む対応する対照サンプルは、類似の条件下で、これらの基材に転写されなかった。なんら特定の理論により拘束されることを望むものではないが、この結果は、ポリ（９，９−ジオクチル−フルオレン）（δ＝１６Ｊ1/2ｃｍ-3/2）とＰＥＤＴ（δ＝２３Ｊ1/2ｃｍ-3/2）との間の溶解度パラメーターのミスマッチにより説明しうると考えられる。このミスマッチは、本発明の新しいポリマー中への極性ポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメントの追加により克服される。親水性ポリエーテルホモポリマーは、ＰＥＤＴとよく一致するδ＝２２Ｊ1/2ｃｍ-3/2の領域の溶解度パラメーターを呈することが知られている。
【０１６７】
実施例２４：  ＯＬＥＤデバイスの作製
エレクトロルミネセンスデバイスを次のように作製した。実施例９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、および１８の高分子材料を、独立して、室温で１〜２時間攪拌することにより、トルエン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手したＨＰＬＣグレードのもの）に１〜３ｗｔ／ｗｔ％で溶解させた。いくつかの場合には、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）、ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、またはＣＢＰ（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル）のような正孔輸送剤（ＨＴＡ）を、ポリマー／ＨＴＡ＝１０：３の比で添加した。適用前、各溶液を０．４５μｍのポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターに通して濾過した。これらの溶液をＰＥＤＴコーテッドＩＴＯ基材上にスピンコーティングした。１ｎｍ  ＬｉＦ／２００ｎｍ  Ａｌ（実施例９、１０、１１、１３、１４、１５、および１６のポリマー）または４０ｎｍカルシウム／４００ｎｍ銀（実施例１７および１８のポリマー）のいずれかを気相堆積することにより、カソードを適用した。いずれの場合においても、従来型ランプから光が見えた。デバイスは、ダイオード型挙動を示した。観察された色は、菫色（実施例９および１０）、白色（実施例１３）、青白色（実施例１４）、青色（実施例１６および１８）、薄青色（実施例１５）、および緑色（実施例１１および１７）である。
【０１６８】
本発明は、上記の特定の実施例に限定されるとみなされるべきものではなく、添付の特許請求の範囲に公正に記載されている本発明のすべての態様を包含するものであると理解しなければならない。本発明の適用対象となりうる種々の変更、等価な方法、および多数の構成は、本発明が関係する技術分野の当業者であれば、本明細書を調べることにより自明なものとなろう。
【０１６９】
以上で引用した特許、特許文献、および刊行物は、いずれも、あたかも完全に複製されたかのごとく結果として本明細書に援用されるものとする。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】有機エレクトロルミネセンスディスプレイ構成体の概略側面図である。
【図２】本発明に係る物質を転写するためのドナーシートの概略側面図である。
【図３】本発明に係る有機エレクトロルミネセンスディスプレイの概略側面図である。
【図４Ａ】有機エレクトロルミネセンスデバイスの第１の実施形態の概略側面図である。
【図４Ｂ】有機エレクトロルミネセンスデバイスの第２の実施形態の概略側面図である。
【図４Ｃ】有機エレクトロルミネセンスデバイスの第３の実施形態の概略側面図である。
【図４Ｄ】有機エレクトロルミネセンスデバイスの第４の実施形態の概略側面図である。
【図１】
2005523369.tif 000068
【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
2005523369.tif 000072
【図４Ｃ】
2005523369.tif 000073
【図４Ｄ】
2005523369.tif 000074
【国際調査報告】
2005523369.tif 000075
2005523369.tif 000076
2005523369.tif 000077
2005523369.tif 000078
2005523369.tif 000079
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