(57)【要約】［課題］従来公知のポリエーテル変性シリコーン類やシリコーン系交互共重合体に比して、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能を有する新規なオルガノポリシロキサン共重合体を提供する。［解決手段］分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体およびその製造方法。当該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤及び粉体処理剤、当該オルガノポリシロキサン共重合体を含む外用剤組成物及び化粧料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式（１）：
2011049246.tif 000055
｛式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基であり、Ｑは親水性セグメントである。ｎは０〜１０の範囲の数である。
一般式（２）：
2011049246.tif 000056
（式中、Ｒ１は前記と同様の基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）｝
【請求項２】
一般式（１）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される官能基である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式（２−１）：
2011049246.tif 000057
一般式（２−２）：
2011049246.tif 000058
（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）
【請求項３】
一般式（１）において、Ｑが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性セグメントである、請求項１または請求項２に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−      （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
2011049246.tif 000059
（式中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基。）
2011049246.tif 000060
（式中、Ｗは前記同様の基）
2011049246.tif 000061
【請求項４】
一般式（１）において、
Ｑが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントまたは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を１以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
2011049246.tif 000062
【請求項５】
一般式（１）において、Ｑが下記一般式（４−１）〜（４−４）で示される親水性セグメントである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
（式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上の数である。Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ      （４−２）
｛式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000063
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ      （４−３）
｛式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000064
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ      （４−４）
｛式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000065
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
【請求項６】
下記構造式（１−１）〜（１−４）のいずれかで示されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
構造式（１−１）：
2011049246.tif 000066
構造式（１−２）：
2011049246.tif 000067
構造式（１−３）：
2011049246.tif 000068
構造式（１−４）：
2011049246.tif 000069
｛構造式（１−１）〜（１−４）において、ｎは０〜１０の範囲の数であり，ｍは１〜１００の範囲の数である。
Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位である。
Ｒ´３は下記一般式（５−１），（５−１−２），（５−１−３）または（５−２）で示される２価の有機基から選択される基である。
2011049246.tif 000070
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）
Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。
Ｒ５は下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である。
2011049246.tif 000071
（式中、Ｒ６は、前記同様の基である。Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
2011049246.tif 000072
【請求項７】
ｎ＝０であることを特徴とする、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する外用剤組成物。
【請求項１１】
化粧料または医薬である請求項１０に記載の外用剤組成物。
【請求項１２】
以下の構成成分を含有する、請求項１１に記載の化粧料。
（ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体  ０．１〜９９．９重量％
（ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物  ９９．９〜０．１重量％
【請求項１３】
化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である、請求項１１または１２に項記載の化粧料。
【請求項１４】
（Ａ）下記一般式（１’）で示される分子鎖両末端に珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物｛成分（Ａ）に対して１／２モル等量以下となる量｝を（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、（Ｄ）分子鎖末端に１個のアルケニル基を有する親水性化合物｛成分（Ａ）に対して１／２モル等量以下となる量｝をさらに付加反応させることを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン共重合体の製造方法。
一般式（１’）：
【化１】
2011049246.tif 000073
（式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ｎは０〜１０の範囲の数である。）
一般式（２’）：
【化２】
2011049246.tif 000074
｛式中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ’は二価の有機基である。
2011049246.tif 000075
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。）｝
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体及びその製造方法、並びに、当該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤及び粉体処理剤、当該オルガノポリシロキサン共重合体を含む外用剤組成物及び化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサン誘導体は、化粧料のべたつきや油性感を軽減させるために、化粧品用油剤として積極的配合されている。一方、ポリジメチルシロキサンは、その構造的特長から肌馴染みが悪い、しっとり感が不足するなどの欠点も多く抱えていた。【０００３】
これらの問題を解決するために、ジメチルポリシロキサンにポリオキシエチレン基やポリグリセリル基などを導入することにより、ポリオルガノポリシロキサンに界面活性能や感触改善の機能を付与するなど多くの検討がなされている（一例として、特許文献１〜２）。しかしながら、特開昭６１−１２３６３５号公報等に記載グラフト型のポリオキシエチレン変性シリコーンや、特開昭５７−１４９２９０号公報等に記載のポリグリセリル変性シリコーンは、ヒドロシリル化反応により、アリル基を末端に有するポリエーテル化合物を、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ基に付加反応させることにより製造されるものであるが、一般に重合度の大きいオルガノハイドロジェンポリシロキサンを原料に用いることが多いため、シリコーン由来の感触が強すぎて自然な感触が得られない場合があった。さらに、あくまで原料とするポリオルガノポリシロキサンは平均構造であるため、ポリオキシエチレン基やポリグリセリル基が結合していない未変性のポリオルガノポリシロキサンが不可避的に副生あるいは系中に残存することになり、結果的に配合した化粧品原料との相溶性に悪影響を及ぼし、結果的に系が不均一になり外観が濁り、乳化安定性が減少するという場合があった。【０００４】
また、特開平４−２１１６０５号公報等にはシリコーン単位およびポリオキシエチレン単位が交互に結合した（ＡＢ）ｎ型のオルガノポリシロキサン共重合体が提案されている（特許文献３〜５）。さらに、特開２００５−０４２０９７号公報等にはシリコーン単位およびポリグリセリン単位が交互に結合した（ＡＢ）ｎ型のオルガノポリシロキサン共重合体が提案されている（特許文献６）。これらの交互共重合体は、繰り返し単位を有するため未反応ポリオルガノポリシロキサンの残留量を減少させることができ、さらに、化粧料成分として使用した場合に優れた感触を付与できるため、極めて有用な化粧料原料である。【０００５】
しかしながら、交互共重合体の合成反応は、多くの場合平衡反応であり、交互共重合体の分子量が高くなる傾向がある。このため、得られる界面活性能や相溶性を制御することが困難であり、更なる改良が求められていた。また、同様の理由から、配合した化粧品原料との相溶性についても、更なる改良が求められていた。【０００６】
一方、分子量が抑制されており、分子設計が比較的容易なシリコーン単位およびポリオキシエチレン単位等のポリエーテル単位が、２個または３個のみ結合してなるＡＢ型またはＡＢＡ型のオルガノポリシロキサン共重合体が提案されており、これらのオルガノポリシロキサン共重合体は、疎水性のシリコーン単位と親水性単位からなるため、界面活性剤および化粧料原料として有用であることが提案されている（特許文献７〜１０）。しかしながら、これらのオルガノポリシロキサン共重合体では、疎水性単位であるシロキサン単位が短くなると、液性の変化に対する加水分解耐性は改善されるが、同共重合体の分子内における疎水性、撥水性が不可避的に低下して、界面活性剤としての特性や乳化安定性が不十分となる場合がある。一方、シロキサン鎖長を二次元的に延長して該当部分の疎水性を増すことも可能であるが、化粧料原料としてシリコーン由来の感触が強くなり、自然な感触が得られない場合がある。また、長鎖のシロキサン部分を含む場合、上記の感触面の課題に加え、他の化粧料原料成分との相溶性に悪影響が生じる場合があり、特に酸性の化粧料原料と混合した場合、長鎖のシロキサン部分の分解を生じ易くなる。このため、界面活性剤および化粧料原料としてより有用なオルガノポリシロキサン共重合体として、更なる改良が求められていた。【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−１２３６３５号公報（特公昭６３−０１６４１４号公報）
【特許文献２】特開昭５７−１４９２９０号公報（特公昭６２−０３４０３９号公報）
【特許文献３】特開平４−２１１６０５号公報（特登録３０６１４３４号公報）
【特許文献４】特開平４−２３４３０７号公報（特登録３０７１２２２号公報）
【特許文献５】特開平５−１６３４３６号公報（特登録３２８３２７７号公報）
【特許文献６】特開２００５−０４２０９７号公報
【特許文献７】特開２００５−３４４０７６号公報
【特許文献８】特開昭６２−１９５３８９号公報（特登録２５８３４１２号公報）
【特許文献９】特表２００９−５１１７１０号公報
【特許文献１０】特表２００９−５１１７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、従来公知のポリエーテル変性シリコーン類やシリコーン系交互共重合体に比して、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能を有する新規なＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体を提供することを目的とする。さらに、本発明の目的は、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤または粉体処理剤、及びそれを含有してなる外用剤組成物、特には化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記問題点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤または粉体処理剤、及びそれを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。【００１０】
より具体的には、上記目的は、下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン共重合体、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤または粉体処理剤、及びそれを含有してなる外用剤組成物、特には化粧料により達成される。
一般式（１）：
2011049246.tif 000002
｛式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基であり、Ｑは親水性セグメントである。ｎは０〜１０の範囲の数である。
一般式（２）：
2011049246.tif 000003
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）｝【００１１】
さらに詳細には、上記目的は、第一に、分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体の発明により達成されるものであり、
「［１］  下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式（１）：
2011049246.tif 000004
｛式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基であり、Ｑは親水性セグメントである。ｎは０〜１０の範囲の数である。
一般式（２）：
2011049246.tif 000005
（式中、Ｒ１は前記と同様の基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）｝【００１２】
［２］  一般式（１）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される官能基である、［１］に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式（２−１）：
2011049246.tif 000006
一般式（２−２）：
2011049246.tif 000007
（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）【００１３】
［３］  一般式（１）において、Ｑが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性セグメントである、［１］または［２］に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
【化５】
2011049246.tif 000008
（ｒは１〜６の範囲の数）
2011049246.tif 000009
（式中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基。）
2011049246.tif 000010
（式中、Ｗは前記同様の基）
2011049246.tif 000011
【００１４】
［４］  一般式（１）において、
Ｑが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントまたは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を１以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントである、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
2011049246.tif 000012
【００１５】
［５］  一般式（１）において、Ｑが下記一般式（４−１）〜（４−４）で示される親水性セグメントである、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
（式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上の数である。Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ      （４−２）
｛式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000013
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ      （４−３）
｛式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000014
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ      （４−４）
｛式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000015
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝【００１６】
［６］  下記構造式（１−１）〜（１−４）のいずれかで示されることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
構造式（１−１）：
2011049246.tif 000016
構造式（１−２）：
2011049246.tif 000017
構造式（１−３）：
2011049246.tif 000018
構造式（１−４）：
2011049246.tif 000019
【００１７】
｛構造式（１−１）〜（１−４）において、ｎは０〜１０の範囲の数であり，ｍは１〜１００の範囲の数である。
Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位である。
Ｒ´３は下記一般式（５−１），（５−１−２），（５−１−３）または（５−２）で示される２価の有機基から選択される基である。
2011049246.tif 000020
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）
Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。
Ｒ５は下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である。
2011049246.tif 000021
（式中、Ｒ６は、前記同様の基である。Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
2011049246.tif 000022
【００１８】
［７］  ｎ＝０であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。」により達成される。【００１９】
また、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤およびエマルジョン組成物の発明により達成されるものであり、
「［８］  ［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤。
［８−２］  （ａ−１）［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤
（ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される油剤
および  水  を含有するエマルジョン組成物。」により達成される。【００２０】
同様に、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤、粉体組成物および油中粉体分散物の発明により達成されるものであり、
「［９］  ［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤。
［９−１］  （ａ−２）［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤および（ｄ）粉体又は着色剤を含有してなる粉体組成物。
［９−２］  （ｄ）粉体又は着色剤  １００質量部に対して、（ａ−２）［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤  １．０〜３０質量部を使用して前記の（ｄ）成分を表面処理してなることを特徴とする、［９−１］に記載の粉体組成物。
［９−３］  前記の（ｄ）成分が、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上である［９−１］または［９−２］に記載の粉体組成物。
［９−４］  前記の（ｄ）成分が、その一部または全部が撥水化処理された粉体もしくは着色剤であることを特徴とする［９−１］〜［９−３］のいずれか１項に記載の粉体組成物。
［９−５］  （ａ−２）［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤、（ｄ）粉体または着色剤および（ｃ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される油剤  を含有してなる油中粉体分散物。」により達成される。【００２１】
さらに、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体（エマルジョン組成物、粉体組成物または油中粉体分散物の形態で外用剤組成物の原料として配合する場合を含む）を含有する外用剤組成物の発明、特には化粧料の発明により好適に達成されるものであり、
「［１０］  ［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する外用剤組成物。
［１１］  化粧料または医薬である［１０］に記載の外用剤組成物。
［１２］  以下の構成成分を含有する、［１１］に記載の化粧料。
（ａ）［１］〜［７］のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体  ０．１〜９９．９重量％
（ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物  ９９．９〜０．１重量％
［１３］  （ｂ）成分がシリコーンオイルであり、かつ２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルである［１２］に記載の化粧料。
［１４］  （ｂ）成分が非極性有機化合物または低極性有機化合物であり、該（ｂ）成分が５〜１００℃で液状である［１２］に記載の化粧料。
［１５］  シリコーンオイルの一部又は全部が下記一般式（６）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式（７）で示される環状オルガノポリシロキサンまたは一般式（８）で示される分岐状オルガノポリシロキサンの何れかである［１２］または［１３］に記載の化粧料。
一般式（６）：
2011049246.tif 000023
一般式（７）：
2011049246.tif 000024
一般式（８）：
Ｒ４−ｇＳｉ（ＯＳｉＭｅ３）ｇ                    （８）
（上記の一般式（６）〜（８）において、Ｍｅはメチル基であり、Ｒは水素原子、水酸基又は炭素原子数２〜３０の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｈＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基から選択される基である。
ａは独立に０〜３の範囲の整数である。ｂは０から１０００の範囲の整数であり、ｄは０から１０００の範囲の整数であり、（ｂ＋ｄ）は１から２０００の範囲の整数である。ｅ及びｆは０〜８の整数であり、３≦ｅ＋ｆ≦８の関係を満たす。また、ｇは１〜４の範囲の整数であり、ｈは０〜５００の範囲の整数である。）【００２２】
［１６］  更に、（ｃ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する［１１］〜［１５］のいずれか１項に記載の化粧料。
［１７］  更に、（ｄ）粉体又は着色剤を含有する［１１］〜［１６］のいずれか１項に記載の化粧料。
［１８］  前記の（ｄ）成分が、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上である［１７］に記載の化粧料。
［１９］  前記の（ｄ）成分が、その一部または全部が撥水化処理された粉体もしくは着色剤である［１７］または［１８］に記載の化粧料。
［２０］  更に、（ｅ）水溶性高分子を含有する、［１１］〜［１９］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２１］  更に、（ｆ）シリコーン樹脂を含有する、［１１］〜［２０］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２２］  更に、（ｇ）シリコーンエラストマーを含有する、［１１］〜［２１］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２３］  更に、（ｈ）紫外線防御成分を含有する、［１１］〜［２２］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２４］  化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である、［１１］〜［２３］のいずれか１項記載の化粧料。
［２５］  製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれかである、［１１］〜［２４］のいずれか１項記載の化粧料。」により達成される。【００２３】
また、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体をヒドロシリル化反応により製造する方法により、好適に達成される。具体的には、該製造方法は、
「［２６］  （Ａ）下記一般式（１’）で示される分子鎖両末端に珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物｛成分（Ａ）に対して１／２モル等量以下となる量｝を（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、（Ｄ）分子鎖末端に１個のアルケニル基を有する親水性化合物｛成分（Ａ）に対して１／２モル等量以下となる量｝をさらに付加反応させることを特徴とする、［１］に記載のオルガノポリシロキサン共重合体の製造方法。
一般式（１’）：
2011049246.tif 000025
（式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ｎは０〜１０の範囲の数である。）
一般式（２’）：
2011049246.tif 000026
｛式中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ’は二価の有機基である。
2011049246.tif 000027
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。）｝」により達成される。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、従来公知のポリエーテル変性シリコーン類やシリコーン系交互共重合体と比較して、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能及び粉体処理性能を有する新規なオルガノポリシロキサン共重合体を提供することができる。さらに、本発明により、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤及び粉体処理剤またはそれらを含有してなる外用剤組成物、特に化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】分散媒にデカメチルシクロペンタシロキサンを用いたスラリー状の分散体（Ｄ１）〜（Ｄ３）の評価結果（実施例：分散体（Ｄ１））
【図２】分散媒にデカメチルしクロペンタシロキサンおよびトリオクタノインを４：１の比で混合した溶液を用いたスラリー状の分散体（Ｄ４）〜（Ｄ６）の評価結果（実施例：分散体（Ｄ４））
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するオルガノポリシロキサン共重合体であることを特徴とするものであり、具体的には、下記一般式（１）で示されるＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体である（以下、一般式（１）におけるＬ１で示される基であり、ｉ＝１のときに下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基を、「カルボシロキサンデンドリマー構造」または「カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基」と表現する場合がある。）。【００２７】
一般式（１）：
2011049246.tif 000028
上式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基である。Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基であり、ｎは０〜１０の範囲の数であり、Ｑは親水性セグメントである。
一般式（２）：
2011049246.tif 000029
上式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。【００２８】
一般式（１）において、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基；フェニル基が例示される。工業的に好適には、Ｒ１はメチル基またはフェニル基である。ｎは０〜１０の範囲の数であり、界面活性剤もしくは粉体処理剤として使用する場合、０〜８の範囲であることが好ましく、０〜３の範囲であることがより好ましい。特に好適には、ｎが０または１であり、化学的に安定であり、優れた界面活性効果及び粉体処理効果を示す。なお、ｎが０のとき、本願に係るオルガノポリシロキサン共重合体から、Ｌ１で示される基およびＱで示される親水性セグメントを除いたシロキサン部分はジシロキサン構造であり、ｎが１のとき、同シロキサン部分はトリシロキサン構造である。【００２９】
一般式（１）において、Ｌ１で示される基はカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基であり、ｉ＝１のときの上記一般式（２）で示されるシリルアルキル基として定義される。該カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を有しているため、線状あるいは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性を呈する官能基であり、親水性官能基由来の感触を損なうことなく、本願に係るオルガノポリシロキサン共重合体に優れた界面活性剤、粉体処理剤を与えることができる。また、該カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。【００３０】
一般式（２）において、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、炭素原子数１〜６のアルキル基として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基が挙げられる。【００３１】
一般式（２）において、ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。特に、ｉ＝ｃのときはメチル基であることが好ましい。【００３２】
階層数ｃは、工業的には１〜３の整数であることが好適であり、より好適には、１または２である。各階層数において、Ｌ１で示される基は以下のように表される。式中、Ｒ２およびＺは前記同様の基である。【００３３】
階層数ｃ＝１である場合、Ｌ１は下記一般式（２−１）で示される。
一般式（２−１）：
2011049246.tif 000030
【００３４】
階層数ｃ＝２である場合、Ｌ１は下記一般式（２−２）で示される。
一般式（２−２）：
2011049246.tif 000031
【００３５】
階層数ｃ＝３である場合、Ｌ１は下記一般式（２−３）で示される。
一般式（２−３）：
2011049246.tif 000032
【００３６】
式（２）において、ａｉは各々独立に０〜３の範囲の数であり、階層数が１〜３の場合における式（２−１）〜（２−３）で示される構造において、ａ１，ａ２およびａ３は各々独立に０〜３の範囲の数である。これらのａｉは特に０〜１の範囲の数であることが好ましく、ａｉが０であることが特に好ましい。【００３７】
一般式（２）、（２−１）〜（２−３）において、Ｚは、各々独立に２価の有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される２価の有機基が挙げられるが、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。【００３８】
より具体的には、Ｚは、各々独立に、下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である。特に、Ｌ１におけるＺは、好適には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される一般式（５−１）で示される２価の有機基である。同様に、Ｚはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸官能基の反応により導入される一般式（５−３）で示される２価の有機基が好適である。一方、階層数ｃが２以上であり、Ｌ２〜ＬｃであるＬｉで示されるシリルアルキル基において、Ｚは炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。【００３９】
2011049246.tif 000033
【００４０】
式（５−１）〜（５−４）中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。より具体的には、Ｒ６はエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１，４−ジメチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され、Ｒ６がエチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが好ましい。【００４１】
式（５−５）〜（５−７）中、Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
2011049246.tif 000034
【００４２】
一般式（１）において、Ｑは親水性セグメントであり、本願に係るオルガノポリシロキサン共重合体分子に親水性を付与する部分である。かかるＱは、親水性化合物から誘導される官能基であれば特に制限されるものではなく、部分的に分子鎖末端が炭化水素により封鎖されていても良い、一価以上のアルコール類、ポリエーテル系化合物、ポリグリセリン系化合物、ポリグリシジルエーテル系化合物、親水性アミン類、親水性糖類、四級アミンあるいはアンモニウム塩から誘導される官能基が好適に例示できる。【００４３】
さらに具体的には、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性セグメントが例示できる。【００４４】
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−      （３−１）
上式（３−１）で示される親水性単位はオキシアルキレン単位である。式中、ｒは１〜６の範囲の数であり、２〜４の範囲の数であることがより好ましい。上式（３−１）で示される親水性単位はＱである親水性セグメントに１以上含有されることができる。また、（３−１）で示される親水性単位は、ｒが各々独立に２〜４であり、式（３−１）で示される親水性単位が２〜５０個連結したポリオキシアルキレン単位として、Ｑである親水性セグメントに含有されていることが好ましい。【００４５】
特に、親水性の見地から、式（３−１）で示される親水性単位は、４〜５０個連結したポリオキシアルキレン単位として親水性セグメントＱに含有されることが好ましく、式（３−１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位としてＱに１種以上含まれることがより好ましい。
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ２−      （３−１−１）
式中、ｔ１およびｔ２は各々０以上の数であり、（ｔ１＋ｔ２）は４〜５０の範囲の数であり、好ましくは８〜３０の範囲の数である。【００４６】
2011049246.tif 000035
【００４７】
式（３−２）〜（３−４）中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、水素原子、メチル基またはエチル基であることが好ましい。特に、Ｗが水素原子である場合、空気下で酸化され難く、保存中にホルムアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸エステル類等のアレルギー抗原性化合物を経時的に生成し難いので環境適合性が高いという利点がある。【００４８】
上記構造式（３−２）〜（３−４）で示される親水性単位は、主としてグリセリンを含む多価アルコール類、ポリグリセリン類（ポリグリセロール類ともいう）、ポリグリシジルエーテル類またはこれらの末端水酸基を部分的に炭化水素基により封鎖した化合物から選択される親水性化合物から誘導される親水性セグメントに含まれる親水性単位であるが、これらに限定されるものではない。【００４９】
一般式（１）において、Ｑは、例えば直鎖状のポリオキシアルキレン基のような分岐構造を有しない親水性セグメントであってもよいが、分岐ポリグリセロール基または分岐ポリグリシジルエーテル基のように、当該セグメント中に分岐構造を有する親水性セグメントであってもよい。【００５０】
より詳細には、Ｑは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントであってもよく、さらに、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を１以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントでもよい。
2011049246.tif 000036
【００５１】
二価以上の連結基は、Ｑである親水性セグメントの、シロキサンへの結合部位であって、その構造は特に限定されるものではないが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基；エチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基等のアルキレンフェニレン基、エチレンベンジレン基等のアルキレンアラルキレン基；エチレノキシフェニレン基、プロピレノキシフェニレン基等のアルキレノキシフェニレン基；メチレノキシベンジレン基、エチレノキシベンジレン基、プロピレノキシベンジレン基などのアルキレノキシベンジレン基、さらには以下に示される基が例示される。なお、二価以上の連結基中のエーテル結合は、０〜３個までが好ましく、０または１個がより好ましい。
2011049246.tif 000037
【００５２】
Ｑは、より好適には、下記一般式（４−１）〜（４−３）で示される親水性セグメントである。【００５３】
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）【００５４】
式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上の数である。かかるＲ３として、前記の二価以上の連結基と同一の基を例示することができる。【００５５】
特に好適には、ｐは１であり、Ｒ３は下記一般式で示される２価の有機基から選択される基である。
2011049246.tif 000038
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）【００５６】
Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。ここで、Ｘ１が上記一般式（３−１）で表される親水性単位（アルキレンオキシ基）であるときは、ｍは４〜５０の範囲の数であることが好ましく、「−Ｘ１ｍ−」で示される構造が、前記の式（３−１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位であることが特に好ましい。また、Ｘ１が上記一般式（３−２）〜（３−４）で表される親水性単位であるとき、ｍは１〜５０の範囲の数であることが好ましく、１〜１５の範囲の数であることがより好ましい。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基であり、水素原子またはメチル基が好ましく例示される。【００５７】
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ      （４−２）【００５８】
式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000039
式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。【００５９】
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−２）で示される親水性セグメントとして、下記一般式（４−２−２）で示される親水性セグメントが例示される。式中、ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049246.tif 000040
【００６０】
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ      （４−３）【００６１】
Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000041
式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。【００６２】
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−３）で示される親水性セグメントとして、下記一般式（４−３−２）で示される親水性セグメントが例示される。式中、ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049246.tif 000042
【００６３】
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ      （４−４）
Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性単位である。
2011049246.tif 000043
式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。【００６４】
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−４）で示される親水性セグメントとして、下記一般式（４−４−２）で示される親水性セグメントが例示される。式中、ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049246.tif 000044
【００６５】
以上のような本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、特に好適には、下記構造式で示されるＡＢ型のオルガノポリシロキサン共重合体である。式中、Ｚ，ｎ，ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049246.tif 000045
【００６６】
最も好適には、上記のＺが炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であり、ｎが０または１であり、ｐが１である。かかる新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能及び粉体処理能を有する。【００６７】
本願発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、分子鎖両末端に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物および分子鎖の片末端に反応性官能基を有する親水性化合物を付加反応させることにより得ることができる。付加反応の種類は、特に制限されるものではないが、反応のコントロール、純度および収率の点から、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させることが好ましい。【００６８】
より具体的には、（Ａ）下記一般式（１’）で示される分子鎖両末端に珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物｛成分（Ａ）に対して１／２モル等量以下となる量｝を（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、（Ｄ）分子鎖末端に１個のアルケニル基を有する親水性化合物｛成分（Ａ）に対して１／２モル等量以下となる量｝をさらに付加反応させる製造方法が例示される。【００６９】
一般式（１’）：
2011049246.tif 000046
（式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ｎは０〜１０の範囲の数である。）【００７０】
一般式（２’）：
2011049246.tif 000047
｛式中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ’は二価の有機基である。
2011049246.tif 000048
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。）｝【００７１】
ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの坦体に金属白金を坦持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフイン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラート触媒などの白金錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．５〜１００ｐｐｍ程度である。【００７２】
（Ｄ）分子鎖末端に１個のアルケニル基を有する親水性化合物は、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル、ポリグリセリルオイゲノール、グリセリンモノアリルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物であり、公知の方法により合成することができ、また市販されているものもある。【００７３】
また、上記の付加反応により得られたオルガノポリシロキサン共重合体の粗製品は、水素化触媒の存在下、無溶媒もしくは溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行って精製することができ、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。また、当該無臭化処理の前工程または後工程として、オルガノポリシロキサン共重合体の粗製品または水素添加物に対して、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。【００７４】
かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。【００７５】
また、上記の付加反応により得られたオルガノポリシロキサン共重合体の粗製品は、酸性物質を加えて未反応の不飽和化合物を加水分解させたのち、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことにより、簡便に低臭化する事も可能である。【００７６】
特に、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、疎水性であり、高撥水性を呈するカルボシロキサンデンドリマー構造と親水性のセグメントを同一分子内に有するので界面活性剤または粉体処理剤として好適に用いることができる。親水性セグメントは、好適にはポリエーテル、グリセリン等の多価アルコール、ポリグリセリン、ポリグリシジルエーテル等の誘導体なので、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、特に非イオン性の界面活性剤もしくは化粧品用の粉体処理剤としての使用が好適である。【００７７】
界面活性剤としての用途は特に限定されるものではないが、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、少量で界面活性（分散性、乳化性）にすぐれた効果を発現するので、様々な油剤を安定的に乳化でき、乳化物に独特の質感と優れた感触とを付与できるという利点がある。外用剤、特に化粧料以外では、ウレタンフォーム製造の整泡剤、離型剤、消泡剤、繊維処理剤、接着剤、防曇剤、艶だし剤、撥水剤、塗料、樹脂添加剤、帯電防止剤等の界面活性剤としてきわめて有用である。また、親水性セグメントとして高揮発性のポリエーテル類を用いれば、電気・電子部品の洗浄等にも好適に用いることができる。【００７８】
本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、単独でも優れた界面活性剤であるが、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物との混合物としても好適に使用することができる。該反応性官能基を有する親水性化合物は、オルガノポリシロキサン共重合体との均一な混和性および乳化特性、分散性の見地から、その製造に用いる親水性化合物と同様の化合物が例示され、かつ好ましい。【００７９】
本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤は、様々な油剤と水とを安定的に乳化して、エマルジョン組成物を形成することができる。エマルジョンの型は、水中油型エマルジョンでも、油中水型エマルジョンであってもよく、さらに、このようなエマルジョンを内相（分散粒子）とする乳化組成物（Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジョン等）を得ることもできる。【００８０】
かかるエマルジョン組成物は、（ａ）本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体、水および油剤を含有するエマルジョン組成物であり、そのまま外用剤組成物（特に化粧料）として用いることができ、また、各外用剤組成物の原料（特に化粧料原料）として配合することができる。【００８１】
油剤は、好適には化粧料原料に用いられる（ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物であり、特に、５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される１以上の油剤であることが好ましい。なお、これらの油剤に公知の植物性油脂類、動物性油脂類、高級アルコール類、液状脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂から選択される１種類または２種類以上を組み合わせて乳化することもできる。なお、かかる（ｂ）成分については、本発明の化粧料に関する説明でより詳細に説明する。【００８２】
水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーターが例示される。また、水の使用量は適宜選択することができ、エマルジョン組成物全体の５〜９９重量％の範囲内であることが一般的である。【００８３】
油剤を水中に分散・乳化させる方法としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置を用いて、機械力により、油剤を水中に分散させる方法が例示される。【００８４】
本発明の新規オルガノポリシロキサン共重合体は、粉体処理剤として使用した場合、混合油剤系における分散安定性が良好であり、また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、粉体の凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることを特徴とする。【００８５】
本発明の新規オルガノポリシロキサン共重合体により処理もしくは分散させることができる粉体は、（ｄ）粉体または着色剤であることが好ましい。また、（ｄ）成分は、化粧料に使用される粉体及び／または着色剤であり、これらの粉体及び／または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料  級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。【００８６】
（ｄ）粉体または着色剤は、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化���たもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。【００８７】
また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。【００８８】
さらに、これらの粉体及び／または着色剤には、その一部または全部が撥水化処理がされていることが特に好ましい。また、これらの粉体及び／または着色剤同士を複合化したり、一般油剤や、本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体以外のシリコーン化合物、又はフッ素化合物、界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの粉体及び／または着色剤の配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９質量％の範囲が好適である。【００８９】
その他の撥水化処理の例としては、前記の粉体及び／又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。【００９０】
これらの粉体の表面処理剤として本発明の新規オルガノポリシロキサン共重合体を使用する場合、（ａ）前記オルガノポリシロキサン共重合体と（ｂ）粉体及び／又は着色剤の配合量は、粉体及び／又は着色剤１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、特に０．５〜１０質量部の範囲が好適である。【００９１】
本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体は、公知の方法を用いて粉体表面の処理に用いることができる。これらの方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下の方法の中から適宜選択することが可能である。
１．目的の粉体を、処理剤を配合した有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
２．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
３．処理剤を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。【００９２】
また、本発明でいう油中粉体分散物とは、上記の様にして得た粉体組成物を油剤中に分散したもの、或いは油剤中にオルガノポリシロキサン共重合体を溶解または分散し、これに粉体を添加して混合分散したものを意味し、その形態は液状分散物である。本発明の油中分散物は、たとえば下記の方法のような公知の方法によって適宜調製することが可能である。
１．前記の如くして得た粉体組成物を、エステル油やシリコーン油等の油剤中に添加して分散する方法。
２．上記の油剤中にオルガノポリシロキサン共重合体を溶解または分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法。そして、得られた油中粉体分散物は、そのまま化粧料に配合することができる。【００９３】
本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、上記の界面活性、粉体処理、粉体分散に加えて、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができる。このため、皮膚や毛髪に外用されるすべての外用剤組成物の原料として、具体的には、化粧料原料または医薬原料としてきわめて有用である。【００９４】
特に本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、化粧料の原料として好適であり、前記のエマルジョン等の水系化粧料原料として好適に用いることができ、また実質的に水を含有しない非水系の化粧料にも用いることができる。これらの化粧料用途への使用の場合、前記オルガノポリシロキサン共重合体の配合量は、化粧品全体の０．１〜４０重量％の範囲が好適である。【００９５】
本発明の化粧料は、（ａ）本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体０．１〜９９．９重量％および（ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物  ９９．９〜０．１重量％の構成成分を含有することが好ましい。【００９６】
（ｂ）成分はいわゆる油剤であり、２５℃における粘度が０．６５〜１０００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイル、５〜１００℃で液状である非極性有機化合物または低極性有機化合物が好適に例示される。【００９７】
（ｂ）成分であるシリコーンオイルは、具体的には、下記一般式（６）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式（７）で示される環状オルガノポリシロキサンまたは一般式（８）で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
一般式（６）：
2011049246.tif 000049
一般式（７）：
2011049246.tif 000050
一般式（８）：
Ｒ４−ｇＳｉ（ＯＳｉＭｅ３）ｇ            （８）【００９８】
前段落の一般式（６）〜（８）において、Ｍｅはメチル基であり、Ｒは水素原子、水酸基又は炭素数２から３０の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｕＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または２価の炭化水素基及び／または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。ａは独立に０〜３の範囲の整数である。ｂは０から１０００の範囲の整数であり、ｄは０から１０００の範囲の整数であり、（ｂ＋ｄ）は１から２０００の範囲の整数である。ｅ及びｆは０〜８の整数であり、３≦ｅ＋ｆ≦８の関係を満たす。また、ｇは１〜４の範囲の整数であり、ｈは０〜５００の範囲の整数である。【００９９】
これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔなど低粘度〜１００万ｃｓｔなど高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３���ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。【０１００】
本発明の化粧料に、これらのシリコーンオイルの少なくとも一種を含有せしめると、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触を実現することができる。例えば、前記のオルガノシロキサン共重合体の０．５〜２５質量％の範囲内で使用し、かつ低粘度のオルガノポリシロキサンを併用することにより、肌上における化粧料の伸びとさっぱりとした感触を付与することができる。この場合、シリコーンオイルの使用量は、化粧料全体の０．５〜２５質量％の範囲内であることが好適である。【０１０１】
シリコーンオイル類以外の油剤は、５〜１００℃で液状であることが好ましい。シリコーンオイル以外の油剤としては、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油が好ましい。これらの油剤は、特にメークアップ化粧料の基材として広く用いられている成分であるが、デンドリマー構造を有するため非シリコーン系の油剤ともなじみが良く、これらの炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油の保湿特性を維持できる点で配合上の利点がある。さらに、発明に係るオルガノシロキサン共重合体は、界面活性剤あるいは界面活性剤助剤としての機能を有するため、これらの油剤の化粧料中における配合安定性、経日安定性を改善できるという利点がある。【０１０２】
これらのシリコーンオイル以外の油剤は、毛髪化粧料や水中油型エマルジョン化粧料のように、化粧料の基材として用いない剤形にあっては、化粧料全体の０．５〜２５質量％の範囲内で配合することにより、化粧料の保湿特性や潤い感、滑らかな使用感を付与することができる利点がある。一方、メークアップ化粧料の基材として油剤を用いる剤形にあっては、化粧料全体の０．１〜９５質量％の範囲内で配合することにより、安定な化粧料の剤形および外観を維持し、他の油性原料との全体的な馴染みを改善することができる利点がある。【０１０３】
また、（ａ）成分以外の成分との関係においては、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油を前記シリコーンオイルと併用することにより、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触に加えて、肌上の水分を保持し、化粧料に肌や毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経日安定性を損なわないという利点がある。さらに、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油と前記シリコーンオイルを含有する化粧料は、これらの保湿成分を肌上又は毛髪上により安定かつ均一な状態で塗布することができ、保湿成分の肌上の保湿効果が向上しており、シリコーンオイル以外の油剤（炭化水素油や脂肪酸エステル油）のみを含む化粧料に比して、より滑らかでしっとりした感触を付与するという利点がある。【０１０４】
（ｂ）成分である炭化水素油としては、流動パラフィン，軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，イソパラフィン，イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン，スクワレン、プリスタン，ポリイソプレン等が例示される。【０１０５】
（ｂ）成分であるエステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジブチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ  −  ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン��ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカ（エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。【０１０６】
（ｂ）成分である油脂や高級アルコールや高級脂肪酸の例としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。【０１０７】
（ｂ）成分であるフッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。【０１０８】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、必要に応じて他の界面活性剤である（ｃ）成分を配合することができる。特に、油剤を水中に安定性よく分散させるためには、（ｃ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を併用することができる。さらに、製剤全体としての安定性を改善できることから、シリコーン系のノニオン性界面活性剤の使用が好適である。これらの界面活性剤（ｃ）の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲内であり、０．５〜１０質量％の範囲が好ましい。ただし、本発明に係る化粧料が皮膚洗浄用または毛髪洗浄用の化粧料である場合、洗浄特性の改善を目的として、化粧料全体の０．１〜９０質量％の範囲内で配合することができ、洗浄性の観点から、好適には２５質量％以上の界面活性剤成分を配合することも好ましい。【０１０９】
同様に、本発明のオルガノポリシロキサン共重合体を洗浄剤に使用する場合、洗浄活性の点から２種類以上の界面活性剤を好ましく配合することができる。【０１１０】
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。【０１１１】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。【０１１２】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。【０１１３】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。【０１１４】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。【０１１５】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、必要に応じて前記の（ｄ）成分と同様の粉体または着色剤を配合することができる。【０１１６】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、必要に応じて（ｅ）水溶性高分子を配合することができる。水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の水系エマルジョン型化粧料を得る場合に有用である。【０１１７】
（ｅ）水溶性高分子は、所望の剤形の化粧料を調製したり、毛髪等に対する感触、コンディショニング効果の改善等の化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種又は２種以上の水溶性高分子を用いることができる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルジョン化粧料、水中油型エマルジョン化粧料を得る場合に有用である。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９４０，９４１；ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）が例示できる。【０１１８】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、目的に応じて（ｆ）シリコーン樹脂を配合することができる。【０１１９】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するシリコーン樹脂としては、例えばトリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂である固体状のシリコーン網状化合物であることが好ましい。なお、これらシリコーン樹脂のケイ素上の置換基はアルキル基だけでなく、置換アルキル基やフェニル基、アリール基などを含んでいてもよい。これらのうち特に、フッ素変性シリコーン樹脂、トリメチルシロキシケイ酸（ＭＱレジン）、ジメチルシロキシ基含有トリメチルシロキシケイ酸（ＭＤＱレジン）が使用性に優れていることから好ましい。本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体（Ａ）と共にシリコーン樹脂（Ｄ）を配合した場合、シリコーン樹脂（Ｄ）の配合に伴い、化粧料の感触、塗布部分への均一な密着性、粉体の肌へ密着性向上といった改善効果が得られる点で有用である。【０１２０】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、目的に応じて（ｇ）シリコーンエラストマーを配合することができる。【０１２１】
（ｇ）シリコーンエラストマーは、その目的に応じて任意の形態で化粧料に配合することが可能であるが、特に、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体または架橋性オルガノポリシロキサンとして配合することが好ましい。
本発明に係る（Ａ）オルガノポリシロキサン共重合体を配合した化粧料に粉体のシリコーンエラストマーを添加すると、油剤に分散した時に得られるようなコクのある感触を与え、肌の凹凸を目立たなくし、かつ油剤と異なり油っぽいテカテカした質感や肌の油光りを抑制して自然な印象を与えるという利点がある。【０１２２】
（ｇ）成分であるシリコーンエラストマー球状粉体としては、一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体はシリコーンレジンやシリカなどによる表面処理がされていてもいなくても構わない。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ，トレフィルＥ−５０８，９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ，９７０２  Ｐｏｗｄｅｒなどが挙げられる。また、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ  ２９−１２９，ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎなどが挙げられる。【０１２３】
（ｇ）成分である架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位などの親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状などの物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ  ９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４５  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）で（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−８〜３０／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン）クロスポリマー等が挙げられる。【０１２４】
ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、本発明に係るオルガノポリシロキサン重合体（Ａ）は、界面活性剤あるいは界面活性剤助剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。さらに、架橋性オルガノポリシロキサンが界面活性剤として機能するので、少量の使用でも含水ゲル構造を安定に形成し、柔らかく、保水性に優れた含水化粧料またはエマルジョン化粧料を得ることができる利点がある。【０１２５】
一方、オルガノポリシロキサンまたはジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、肌への密着感が改善される。さらに、他の油系原料との馴染みがよく、油系の全体が均一かつ安定に化粧料に配合することができる利点がある。【０１２６】
これらのシリコーンエラストマーは、その目的に応じて、１種類または２種類以上を配合することができ、その目的および配合の意図に応じて、化粧料全体の０．０５〜２５質量％の範囲内で配合することが好ましく、０．１〜１５質量％の範囲で配合することが特に好ましい。【０１２７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（ｈ）成分として１種又は２種以上の紫外線防御成分を用いることができる。例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（商品名：ユビナールＡプラス）等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル、ジメチコジエチルベンザルマロネート（商品名：パルソールＳＬＸ（ＩＮＣＩ名：ポリシリコーン−１５））等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデ���）−３−ペンタン−２−オン、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）｛商品名：登録商標チノソルブＭ｝等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル｛ＩＮＣＩ：オクトクリレン｝等が例示される。【０１２８】
また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。【０１２９】
本発明の化粧料において、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。【０１３０】
本発明の化粧料において、オルガノシロキサン共重合体（Ａ）と紫外線防御成分を併用することにより、その乳化安定性を維持しつつ、紫外線防御成分を化粧料中に安定に分散させ、化粧料に優れた紫外線防御機能を付与することができる。特に、本発明の化粧料において、上記紫外線防御成分を、化粧料全体に対して、合計で０．１〜４０．０質量％の範囲で配合することが好ましく、好適には、０．５〜１５．０質量％の範囲で配合することが好ましい。【０１３１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、上記の紫外線防御成分以外に、無機系の紫外線防御成分を配合することができる。かかる、無機系の紫外線防御成分は、前記の粉体または着色剤は例えば無機粉体などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。【０１３２】
これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、粉体質量に対して表面処理量の総計で０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。【０１３３】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用されるその他の成分：アルコール類、水溶性高分子、有機樹脂、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、制汗活性成分、デオドラント剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。これらは特に限定されるものではない。また、本発明の化粧料には、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。【０１３４】
アルコール類としては、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等が例示され、多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。配合量は、化粧料全体の０．１〜５０重量％の範囲が好適である。これらの多価アルコールは化粧料の保存安定性を改善する目的で、５〜３０質量％程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態に含まれる。【０１３５】
本発明の化粧料で、目的に応じてアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを使用することもできる。具体的には、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ  ４００１  ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ，ＦＡ  ４００２  ＩＤ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅなどが挙げられる。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明に係る化粧料に配合することにより、塗布部に強固な化粧塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が大幅に改善される。【０１３６】
一方、本発明に係るオルガノシロキサン共重合体（ａ）とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、本発明品の高い乳化安定性を維持できるため、塗布時には良好な感触と光沢感を与え、塗布された皮膚のしわ、毛穴などの凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。特に、本発明に係るオルガノシロキサン共重合体（ａ）は、他の油剤、粉体または着色剤とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを好適に馴染ませるため、肌上におけるよれや化粧崩れを抑制できる利点がある。さらに、粉体または着色剤を本発明のオルガノシロキサン共重合体（ａ）とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用して、公知の方法を用いて処理することにより、配合安定性に優れた化粧料用粉体組成物を調製することができる。【０１３７】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体の１〜９９質量％の範囲内で配合することが好ましく、３０〜７０質量％の範囲で配合することが特に好ましい。【０１３８】
本発明の化粧料で、目的に応じてシリコーン生ゴム（シリコーンガムともいう）を配合することができる。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。【０１３９】
シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪や皮膚に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中および使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。【０１４０】
シリコーンガムの配合量は化粧料全体の０．０５〜３０質量％の範囲であり、好適には１〜１５質量％の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程（乳化重合も含む）を経て調製された乳化組成物を使用すれば配合がしやすく、本発明においても各種化粧料に安定に配合することができる。特に、本発明の化粧料が毛髪化粧料等である場合、シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となる場合がある。【０１４１】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するポリアミド変性シリコーンを配合することができる。例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ，２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、前記の油溶性ゲル化剤同様に、油性原料、特にシリコーンオイルの増粘／ゲル化剤として有用である。【０１４２】
ポリアミド変性シリコーンは本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用することにより、シリコーンオイル等の油剤との親和性がさらに改善されるため、本発明に係る化粧料は、肌や毛髪に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に優れるものである。また、艶のある透明感と光沢に優れ、油性原料を含む化粧料全体の粘度や硬さ（柔軟性）を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を抑制できるという品質上の利点がある。また、ポリアミド変性シリコーンと本発明のオルガノシロキサン共重合体を使用することにより香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、均一かつきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。【０１４３】
ポリアミド変性シリコーンの使用量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、油性原料のゲル化剤としての使用の場合、油剤等の油性成分１００質量部に対して、０．５〜８０質量部となる範囲であり、１〜５０質量部となる範囲がより好ましい。【０１４４】
本発明の化粧料には、その目的に応じてアルキル変性シリコーンワックスを配合することができる。かかるアルキル変性シリコーンワックスは、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ，２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。【０１４５】
本発明に係るオルガノシロキサン共重合体とアルキル変性シリコーンワックスを併用することにより、油性原料との親和性が改善され、成形性、および各成分の均一分散性に優れるために長期保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。特に、粉体または着色剤を含む系において、アルキル変性シリコーンワックスを含む系の分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、かつ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる油性化粧料を提供することができる。【０１４６】
本発明においては、上記アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が６０℃以上であることが好ましい。その配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常１〜５０質量％の範囲で配合可能である。油性化粧料の成形性および化粧持ちの改善を図るために、５〜４０質量％の範囲で配合することが好ましい。また、上記アルキル変性シリコーンワックスは、前記のアルキル変性シリコーン等の、長鎖アルキル基を有するシリコーン油、架橋性オルガノポリシロキサン類との親和性に富むため、これらの任意成分と併用することも好ましい。【０１４７】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するアルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。【０１４８】
アルキル変性シリコーンレジンワックスを本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用し、本発明の化粧料に配合することにより皮膚または毛髪に対するコンディショニング効果を改善し、肌理細やかでしっとりとした感触を付与する利点がある。【０１４９】
本発明においては、上記アルキル変性シリコーン樹脂ワックスの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常０．５〜５０質量％の範囲で配合可能である。化粧料の皮脂耐久性および肌理細やかな感触の実現のために、１〜３０質量％の範囲が特に好ましい。【０１５０】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用する有機樹脂としてはポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー等が挙げられる。【０１５１】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用する油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。【０１５２】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用する有機変性粘度鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）等がある。【０１５３】
本発明の化粧料には、その目的に応じ、制汗活性成分を配合することができる。制汗活性成分は、アルミニウムクロルハイドレート又はアルミニウム−ジルコニウムテトラクロルハイドレックスグリシン（ＺＡＧ）などの収斂性の塩が例示できるが、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛及びジルコニウム塩、たとえばアルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、ジルコニウムハライド、ジルコニウムオキシハライド、ジルコニウムヒドロキシハライド、水酸化ジルコニルハライド、塩化アルミニウムジルコニウム、乳酸ジルコニウム−アルミニウム、塩基性アルミニウムハライド、例えばＡｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ、臭化アルミニウム、緩衝硫酸アルミニウム、ミョウバン、焼ミョウバン及びそれらの種々の水、アルコール又はグリシン錯体（例えば、アルミニウム、ジルコニウム及びグリシンを含むアルミニウム・ジルコニウムクロロハイドレートとグリシンとのコンプレックス（ＺＡＧコンプレックス））なども使用することが出来る。これらの制汗活性成分は、１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明に係る制汗剤組成物が油中水エマルジョン型制汗剤組成物である場合、これらの制汗活性成分は水相成分の一つである。一方、大豆抽出物やイソフラボン類も制汗効果を有する事が知られている。これらは水溶性が低いため油相に溶解させて使用するのが好ましい。【０１５４】
本発明において、上記制汗活性成分の配合量は、発汗の減少を与えるに足る量であって、かつ、その含有量が少量に抑制されていることが、パーソナルケア組成物においては好適でありうる。具体的には、制汗剤組成物において、制汗効果と感触の点から、化粧料全体の５〜２５質量％の制汗活性成分を含有することが好適である。水溶性の制汗活性成分の場合、経済的理由からは、制汗効果を維持しつつ該組成物中の水の割合を最大限に高めることが好ましいが、制汗活性成分を水相に対する飽和量付近まで添加することもできる。【０１５５】
本発明の化粧料、特に制汗剤組成物においては、前記の制汗成分と共に、又は制汗成分に代えて、デオドラント剤を配合できる。デオドラント剤は、消臭剤、香料、汗による臭いを防止又は除去する物質を挙げることができる。このようなデオドラント剤は、抗菌剤（殺菌剤又は防かび剤）、静菌剤、臭い吸着物質、消臭剤、香料などであり、腋臭、汗臭、足臭のような体臭防止の目的で配合される。なお、これらのデオドラント剤は、制汗剤以外の化粧料においても有用であり、本発明の化粧料に好適に配合しうることは言うまでもない。【０１５６】
抗菌剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−パルミトイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルグリシン、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム、トリメチルアンモニウムクロライド、アルミニウムクロロヒドロキシ乳酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロライド、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）；Ｌ−リジンヘキサデシルアミド等のジアミノアルキルアミド；クエン酸、サリチル酸、ピロクトース等の重金属塩、好ましくは亜鉛塩、及びそれらの酸、ピリチオンの重金属塩、好ましくはピリチオン亜鉛、フェノール硫酸亜鉛、エチルパラベン、ブチルパラベン、ヒノキチオール、ファルネソール、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、プロポリス、リゾチーム、塩化リゾチーム、リゾチームとビタミンＥ又はその誘導体とを組み合わせたもの、リゾチームとα−ヒドロキシ酸などの有機酸を組み合わせたもの等が挙げられる。【０１５７】
静菌剤としては、例えば１−ヘプチルグリセリルエーテル、１−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、１−デシルグリセリルエーテル及び１−ドデシルグリセリルエーテルなどのグリセリルモノアルキルエーテルなどを使用する事が出来る。【０１５８】
臭い吸着物質は臭気原因物質を吸着して臭気を低減する物質であれば、特に制限なく用いることができ、これらは、既に記述した無機粉体や有機高分子の一部であって、同様の性質を示すものが含まれる。【０１５９】
例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ゼオライト、メタケイ酸アルミン酸、無水ケイ酸、コロイダルシリカ、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、セルロース、トウモロコシデンプン、シルク、ナイロン末、架橋性オルガノポリシロキサン粉体、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体などは、臭い吸着物質として使用できる。同様に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等の炭酸塩及び炭酸水素塩、アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等も使用でき、これらの臭い吸着物質のナトリウム塩及びカリウム塩がより好ましい。また、銀、銅、亜鉛、セリウム等の金属イオンを担持させた有機あるいは無機の多孔質粒子（例えば、銀イオン担持ゼオライト、銀イオン／亜鉛イオン／アンモニウムイオン担持ゼオライト）や、銀カンクリナイトを含む針状結晶の集合体などを用いることもできる。これらは抗菌剤としても臭い吸着物質としても作用する点で、デオドラント剤として好適に使用できる。【０１６０】
更には、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン、米発酵液を含む酒粕エキスや褐藻エキス、ケイヒ、チョウジ、ウイキョウ、ショウキョウ、ハッカ、ユズ、ゲンチアナ、アンズ、ユーカリ、クララ、クワ、アルエア、セージ、ローマカミツレ、オウゴン、ゴバイシ、クチナシ、ハマメリス、ハーブなどの動物・植物・微生物・菌類由来の各種抽出物等も、デオドラント剤として好適に使用できる。これらの成分の一部は、後述する生理活性成分と重複するが、デオドラント剤としての作用効果を目的として、これらの抽出物を選択することは化粧料の組成設計上、有用であり、かつ好ましい。【０１６１】
臭い吸着物質は全組成中に０．００１〜６０重量％含有するのが好ましく、０．０１〜３０重量％、更に０．０１〜３重量％含有するのがより好ましい。臭い吸着物質の含有量がこの範囲内にあれば、製剤の強度や感触を悪化させることなく、消臭性能を向上させることができる点で、有用である。【０１６２】
本発明に係る制汗剤組成物は、油中水型エマルジョン（水系製剤）、スティック状の製剤およびスプレー等のエアゾール製剤のいずれであっても選択することができる。その配合成分は、製剤の種類に応じ、前記の化粧料成分を適宜選択して使用できる。【０１６３】
本発明の化粧料に、腐敗の防止等を目的として、防菌防腐剤を配合することができる。代表的な防菌防腐剤として、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。【０１６４】
本発明の化粧料に、その目的に応じて配合する生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種、または２種以上配合することが好ましい。【０１６５】
具体的な成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。【０１６６】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。【０１６７】
また、美肌用成分としては、例えば、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。【０１６８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて配合するｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。【０１６９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて配合する溶媒としては、例えば、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等が挙げられる。【０１７０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて配合する酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等；キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。【０１７１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて配合するその他の保湿成分としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類等が肌上あるいは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。本発明の化粧料においては、これらの保湿成分を、他の油性原料と併用したり、ゲル状化粧料の剤形を選択したり、皮膜形成性成分と併用することにより、これらの保湿剤の保湿特性を改善できる場合がある。【０１７２】
本発明の化粧料は、具体的な製品としては、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。特に、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品が好適である。本発明の医薬は、発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。【０１７３】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉毛、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸（ボディソープ）、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料、等のスキンケア製品；ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料（チークカラー、チークルージュ）、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。【０１７４】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアオイル、ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメントエッセンス、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のヘアリンス又はヘアコンディショニング製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。【０１７５】
本発明にかかる化粧料および化粧品の形態は特に限定されるものではなく、液状、Ｗ／Ｏ乳液状、Ｏ／Ｗ乳液状、Ｗ／Ｏクリーム状、Ｏ／Ｗクリーム状、固体状（スティック状など）、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に好ましい形態は、Ｗ／Ｏ乳液状、Ｗ／Ｏクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状である。【０１７６】
本発明にかかる化粧料および化粧品の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。
【実施例】
【０１７７】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。【０１７８】
以下の合成例（合成方法）により、本願発明に係るＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１〜Ｐ６）を合成した。さらに、得られたオルガノポリシロキサン共重合体の有用性を明らかにするため、界面活性剤（分散剤）としての使用、外用剤および化粧料としての使用について示す。【０１７９】
本願発明に係るＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ１〜Ｐ６の構造を以下に示す。
（１）「Ｐ１」：  下記構造式（ＰＩ）において、ａ＝１，ｂ＝４であるＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体
（２）「Ｐ２」：  下記構造式（ＰＩ）において、ａ＝３，ｂ＝４であるＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体
（３）「Ｐ３」：  下記構造式（ＰＩ）において、ａ＝１，ｂ＝１であるＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体
（４）「Ｐ４」：  下記構造式（ＰＩ）において、ａ＝１，ｂ＝２であるＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体
構造式（ＰＩ）：
2011049246.tif 000051
【０１８０】
（５）「Ｐ５」：  下記構造式（ＰＩＩ）において、ａ＝１，ｃ＝３．５であるＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体
（６）「Ｐ６」：  下記構造式（ＰＩＩ）において、ａ＝１，ｃ＝９．２であるＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体
構造式（ＰＩＩ）：
【化１】
2011049246.tif 000052
【０１８１】
［実施例１］＜合成例１：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ１の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた２リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン６２４ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン３００ｇと白金触媒４６４ｍｇの混合物を３時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてテトラグリセリンモノアリルエーテル４１２ｇとＩＰＡ４１２ｇの混合溶液を滴下した。６時間１００℃でエージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体Ｐ１を得た。収量は６００ｇ（収率７９％）であった。分子量８１０。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は、１．４５１であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。【０１８２】
［実施例２］＜合成例２：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ２の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた１リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン３００ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシヘキセニルシラン１６９ｇと白金触媒２３５ｍｇの混合物を２時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシヘキセニルシランの消失を確認した。余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてテトラグリセリンモノアリルエーテル１９８ｇとＩＰＡ１９８ｇの混合溶液を滴下した。６時間１００℃でエージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体Ｐ２を得た。収量は３１０ｇ（収率８０％）であった。分子量８６６。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は、１．４５０であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。【０１８３】
［実施例３］＜合成例３：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ３の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた２リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン９３６ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン４５０ｇと白金触媒１７４ｍｇの混合物を４時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてグリセリンモノアリルエーテル２３１ｇを滴下した。７時間１００℃でエージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体Ｐ３を得た。収量は８００ｇ（収率９７％）であった。分子量５８８。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は１．４３１であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。【０１８４】
［実施例４］＜合成例４：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ４の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた２リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン６５８ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン３１６ｇと白金触媒２４４ｍｇの混合物を３時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてジグリセリンモノアリルエーテル２００ｇとＩＰＡ２００ｇの溶液を滴下した。２時間１００℃でエージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体Ｐ４を得た。収量は５１５ｇ（収率７９％）であった。分子量６６２。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は１．４３９であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。【０１８５】
［実施例５］＜合成例５：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ５の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた２リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン９３６ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン４５０ｇと白金触媒１７４ｍｇの混合物を４時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてアリルポリエーテル３７１ｇを滴下した。３時間１００℃でエージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体Ｐ５を得た。収量は９３０ｇ（収率９９％）であった。分子量６６８。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は１．４３３であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。【０１８６】
［実施例６］＜合成例６：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ６の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた１リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン５５８ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン２６８ｇと白金触媒２０７ｍｇの混合物を３時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてアリルポリエーテル３８１ｇの溶液を滴下した。４時間１００℃でエージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体Ｐ６を得た。収量は６７１ｇ（収率８８％）であった。分子量９１９。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は１．４４３であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。【０１８７】
［実施例７〜１１に用いるカルボシロキサンで片末端が修飾されたジシロキサンの合成］＜合成例７：下記構造式（ＰＸ）において、ａ＝１である変性ジシロキサンの合成＞
構造式（ＰＸ）：
【化１】
2011049246.tif 000053
【０１８８】
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた２リットル４つ口フラスコに、１，３−ジヒドロジシロキサン１０４０ｇを加え、７５℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン５００ｇと白金触媒１９３ｍｇの混合物を５時間かけて滴下した。１時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。常圧蒸留することで、余剰の１，３−ジヒドロジシロキサンを回収し、続く減圧蒸留によって１−（トリストリメチルシロキシシリルエチル）−３−ヒドロジシロキサンを得た。沸点は、１４４℃／２０ｔｏｒｒであり、収量は、５５８．５６ｇ（収率７９％）であった。分子量４５６。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定した。ＧＣクロマトグラフィーで分析した純度は、９５％であった。生成物は、無色透明液体であった。【０１８９】
［実施例７］＜合成例８：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ１の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた１リットル４つ口フラスコに、テトラグリセリンモノアリルエーテル２９１ｇとＩＰＡ２９１ｇの混合溶液を加え、７５℃まで加熱した。白金触媒２９６ｍｇを加えた後、先に得られた化学式  ３００ｇを滴下した。８時間エージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例１の化合物（オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ１）を得た。収量は４２１ｇ（収率７９％）であった。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。【０１９０】
［実施例８］＜合成例９：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ３の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、グリセリンモノアリルエーテル１０９ｇを加え、７５℃まで加熱した。白金触媒７６ｍｇを加えた後、先に得られた化学式  ３００ｇを滴下した。７時間エージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例３の化合物（オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ３）を得た。収量は３４９ｇ（収率９０％）であった。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。【０１９１】
［実施例９］＜合成例１０：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ４の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた１リットル４つ口フラスコに、ジグリセリンモノアリルエーテル２００ｇとＩＰＡ２００ｇの混合溶液を加え、１００℃まで加熱した。白金触媒１３９ｍｇを加えた後、先に得られた化学式  ３５４ｇを滴下した。２時間エージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例４の化合物（オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ４）を得た。収量は５１５ｇ（収率９９％）であった。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。【０１９２】
［実施例１０］＜合成例１１：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ５の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、アリルポリエーテル１７４ｇを加え、８０℃まで加熱した。白金触媒１７５ｍｇを加えた後、先に得られた化学式  ３００ｇを滴下した。８時間エージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例５の化合物（オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ５）を得た。収量は４０７ｇ（収率９３％）であった。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。【０１９３】
［実施例１１］＜合成例１２：オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ６の合成＞
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた１リットル４つ口フラスコに、アリルポリエーテル３８１ｇとＩＰＡ３８１ｇの混合溶液を加え、８０℃まで加熱した。白金触媒１７０ｍｇを加えた後、先に得られた化学式  ３００ｇを滴下した。８時間エージングした後、Ｓｉ−Ｈ結合の消失をＩＲスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例６の化合物（オルガノポリシロキサン共重合体Ｐ６）を得た。収量は６０５ｇ（収率９９％）であった。生成物はＮＭＲスペクトルを用いて同定確認した。【０１９４】
表１に示す組成の油中水型乳化組成物を調整し、以下の評価基準により、乳化安定性及び官能性（感触・使用感）を評価した。結果を同表１に示す。表中、部は質量部を示す。【０１９５】
表中「合成例〜」は前記の各合成例により得られたＡＢ型オルガノポリシロキサン共重合体を示す。また、表中、比較実験に用いた「ＳＳ２９１０」および「ＦＺ２２３３」は以下の製品である。
（１）ＳＳ２９１０：ポリエーテル変性シリコーン（商品名：ＳＳ２９１０、東レ・ダウコーニング社製）
（２）ＦＺ２２３３：直鎖状ブロック共重合体（ＡＢｎ）タイプのポリエーテル変性シリコーン（商品名ＦＺ−２２３３、東レ・ダウコーニング社製）【０１９６】
［乳化安定性の評価］
各組成の油中水型乳化組成物を室温（２５℃）および４０℃において１ヶ月間静置し、静置前後の乳化状態の変化を、以下の基準により評価した。
◎：  変化なし，○：  僅かに分離，△：  凝集発生、低粘度化
×：  分離・凝集【０１９７】
［官能性評価］
＜評価基準＞
１０名のパネラーが評価対象である各組成の油中水型乳化組成物を化粧料として使用した場合の使用感（感触および伸びのよさ）を評価した。各パネラーこどにアンケートに回答してもらう形式にて、感触、伸びの良さが優れていると判断した場合には５点を、劣っていると判断した場合には１点を、中間については、２，３，４点を記入してもらい、その平均点を以て使用感の評価結果とした。【０１９８】
【表１】
2011049246.tif 000054
【０１９９】
［分散安定性の評価］
以下の［分散体の調製１］〜［分散体の調製３］に示す組成及び製法でスラリー状の微粒子分散体を調製し、その分散特性を流動特性の見地からを評価した。結果を図１および図２に示す。また、各分散体の調製において用いた成分は、以下の通りである。
（１）  微粒子粉体：微粒子酸化チタン
商品名：ＭＴＹ−１００ＳＡＳ（テイカ社製）
粒子径：１５ｎｍ
（２）  比較サンプル１：ポリエーテル変性シリコーン
商品名：ＳＳ２９１０（東レ・ダウコーニング社製）
（３）  比較サンプル２：ポリグリセリン変性シリコーン
（４）  分散媒：デカメチルシクロペンタシロキサン
商品名：ＤＣ２４５（東レ・ダウコーニング社製）【０２００】
［実施例２２：分散体Ｄ１の調製］
微粒子粉体２０ｇ、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）５ｇおよびデカメチルシクロペンタシロキサン２５ｇを混合し、ジルコニアビーズ（０．８ｍｍΦ）２００ｇを加え、ペイントシェイカーにて１時間混合してスラリー状の分散体（Ｄ１）を作成した。【０２０１】
［比較例７：分散体Ｄ２の調製］
［分散体Ｄ１の調製］において、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）の代わりに、比較サンプル１であるポリエーテル変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体（Ｄ２）を作成した。【０２０２】
［比較例８：分散体Ｄ３の調製］
［分散体Ｄ１の調製］において、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）の代わりに、比較サンプル２であるポリグリセリン変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体（Ｄ３）を作成した。【０２０３】
［実施例２３：分散体Ｄ４の調製］
微粒子粉体２０ｇ、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）５ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン２０ｇおよびトクオクタノイン５ｇを混合し、ジルコニアビーズ（０．８ｍｍΦ）２００ｇを加え、ペイントシェイカーにて１時間混合してスラリー状の分散体（Ｄ４）を作成した。【０２０４】
［比較例９：分散体Ｄ５の調製］
［分散体Ｄ４の調製］において、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）の代わりに、比較サンプル１であるポリエーテル変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体（Ｄ５）を作成した。【０２０５】
［比較例１０：分散体Ｄ６の調製］
［分散体Ｄ４の調製］において、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）の代わりに、比較サンプル２であるポリグリセリン変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体（Ｄ６）を作成した。【０２０６】
以下の測定装置および測定条件により、上記の各スラリー状の分散体のレオロジー測定を行い、その分散特性を流動特性の見地からを評価した。
（評価方法）
評価装置：  ＴＡインスツルメンツ社製  コーンプレート型粘度計  ＡＲ１０００−Ｎ
測定条件：  ４０ｍｍｌ°  スチール製ジオメトリー、せん断速度  ０．０１〜１０００ｓ−１、２５℃
（結果）
分散媒にデカメチルシクロペンタシロキサンを用いたスラリー状の分散体（Ｄ１）〜（Ｄ３）の評価結果を図１に示す。
分散媒にデカメチルしクロペンタシロキサンおよびトリオクタノインを４：１の比で混合した溶液を用いたスラリー状の分散体（Ｄ４）〜（Ｄ６）の評価結果を図２に示す。【０２０７】
分散体中の粉体の分散安定性が良好な場合、その流動特性は理想的には、分散媒であるシリコーンの流動特性を反映することになり、せん断速度に限らず粘度が一定であるニュートニアン的な挙動を示す。【０２０８】
合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）を用いて調製されたスラリー状の分散体（Ｄ１）および（Ｄ４）は、いずれも低粘度であり、かつ分散媒の極性によらず、せん断速度に限らず粘度が一定であるというニュートニアン的な挙動を示した。すなわち、これらの分散体は、その分散安定性が非常に高いものであった。（図１および図２参照）【０２０９】
比較サンプル１または比較サンプル２を用いた分散体では、デカメチルシクロペンタシロキサンのみを分散媒として用いた場合では、いずれもニュートニアン的な挙動を示し、分散安定性が良好であること示された。【０２１０】
しかし、高極性の溶媒であるトリオクタノインを２０ｗｔ％混合した分散媒を用いた場合、比較サンプル１においては、粘度が大幅に増大し、粉体が凝集しており、その分散安定性が低下していることが示唆された。また、比較サンプル２を用いた分散体では、分散媒の極性の違いによる大きな粘度の変化は無かったものの、合成例１のオルガノポリシロキサン共重合体（Ｐ１）を用いて調製されたスラリー状の分散体に比して高粘度を呈した。
処方例【０２１１】
以下、本発明のオルガノポリシロキサン共重合体を配合した、本発明の化粧料の処方例を具体的に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。また、各処方例に示した組成中「合成例Ｘ」は、各合成例で得たオルガノポリシロキサン共重合体を表す。【０２１２】
処方例１  化粧水
１．合成例１                                            １部
２．ジプロピレングリコール                              １部
３．ジメチコン（６ｃｓ）                                ０．８部
４．フェニルトリメチコン（注１）                        ０．８部
５．ＰＥＧ−１２ジメチコン（注２）                      １．４部
６．エタノール                                          ２０．３部
７．トリラウレス−４リン酸                              ０．１５部
８．ＰＥＧ−６コカミド                                  ０．３部
９．ＰＥＧ−３コカミド                                  ０．２部
１０．精製水                                            ４４．９部
１１．カルノシン                                        ０．１部
１２．クエン酸                                          ０．０５部
１３．ポリオキシプロピレンメチルグルコシド              ０．４部
１４．カーボマー（２％水溶液）                          １８部
１５．水酸化ナトリウム（１％水溶液）                    １０．５部
注１：東レ・ダウコーニング社製  ＳＨ５５６を用いた。
注２：東レ・ダウコーニング社製  ＳＨ３７７５Ｍを用いた。
手順
１．成分１−９を混合する（Ａ層）。
２．成分１０−１１を混合し、成分１４，１５を添加する（Ｂ層）。
３．Ｂ層にＡ層を添加し、乳化する。
効果
得られる化粧水は、安定な乳化状態を有しており、べたつきが少なく、感触に優れたものである。【０２１３】
処方例２  クレンジングジェル
１．合成例１                                            １部
２．ジプロピレングリコール                              １部
３．ジメチコン（６ｃｓ）                                ０．８部
４．フェニルトリメチコン                                ０．８部
５．ＰＥＧ−１２ジメチコン（注１）                      １．４部
６．エタノール                                          ２０．３部
７．ジメチコン（５０ｃｓ）                              １０部
８．精製水                                              ４６部
９．カーボマー                                          ０．４５部
１０．水酸化ナトリウム（１％）                          １０．５部
１１．ポリオキシプロピレンメチルグルコシド              ０．４部
１２．１，３−ブチレングリコール                        ７部
１３．エタノール                                        ５部
１４．グリセリン                                        ８部
１５．防腐剤                                            ０．０５部
（注１）東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７５Ｍを用いた。
手順
１．成分１−７を混合する。（混合物１）
２．成分８−１０を混合する。（混合物２）
３．成分１１−１５を混合する。（混合物３）
４．混合物２に混合物１を加え、乳化する。
５．さらに、混合物３を加え、攪拌する。
効果
得られるクレンジングジェルは、シリコーンを高配合でき、べたつきが少なく感触に優れる。【０２１４】
処方例３  サンスクリーンクリーム（Ｏ／Ｗクリーム）
１．合成例２                                            １部
２．ジプロピレングリコール                              １部
３．トリ（ＰＯＥ）ラウレスリン酸ナトリウム              ０．０５部
４．メトキシ桂皮酸エチルヘキシル                        ８．５部
５．ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン                  １．５部
６．フェニルトリメチコン                                ３．４部
７．ＰＥＧ１２−ジメチコン（注１）                      ０．７部
８．ジメチコン（６ｃｓ）                                １．４部
９．エタノール                                          ７．３５部
１０．ビス（ヒドロキシエトキシ）ジメチコン（注２）      １部
１１．カルボマー（２％溶液）                            ２２．５部
１２．精製水                                            残余
１３．水酸化ナトリウム（１％ａｑ）              １０．５部
１４．エタノール                                        ２部
１５．１，３−ブチレングリコール                        ５部
１６．グリセリン                                        ５部
１７．防腐剤                                            ０．０５部
注１：東レ・ダウコーニング社製ＳＳ２８０４を用いた。
注２：東レ・ダウコーニング社製ＤＣ５５６２を用いた。
手順
１．成分１−１０を混合する。（混合物１）
２．成分１１−１６を混合する。（混合物２）
３．混合物２に混合物１を加え、乳化する。
４．混合物３を加え、攪拌する。
効果
得られたサンスクリーンクリームは、安定な乳化状態を有しており、皮膚に塗布した場合には撥水性を有する。【０２１５】
処方４  サンスクリーン（シェーキングタイプ）
１．メトキシ桂皮酸オクチル      １０部
２．酸化チタンスラリー（注１）  １部
３．酸化亜鉛スラリー（注２）    ３２部
４．シクロペンタシロキサン      ２０．２部
５．ジメチコンクロスポリマー    ３部
６．トリメチルシロキシケイ酸    ３．３部
７．防腐剤                      ０．１部
８．エタノール                  ５部
９．１，３−ブチレングリコール  ３部
１０．精製水                    残余
手順
１．微粒子酸化チタン（テイカ製、ＭＴＹ−１００ＳＡＳ）４０部、デカメチルペンタシクロシロキサン５０部、合成例３  １０部の組成で混合し、ジルコニアビーズ（０．８ｍｍΦ）を添加しペイントシェーカーを用い酸化チタンスラリーを作成する。
２．微粒子酸化亜鉛（テイカ製、ＭＺＹ−５０５Ｓ）４０部、デカメチルペンタシクロシロキサン  ５０部、合成例３  １０部の組成で混合し、ジルコニアビーズ（０．８ｍｍΦ）を添加しペイントシェーカーで酸化亜鉛スラリーを作成する。
３．成分１−８を混合する。
４．手順３の混合物に、成分９，１０の混合物を添加し、乳化する。
効果
得られたサンスクリーンは、肌上に塗布したときに、べたつきが低減されており優れた使用感を有し、持続性のある紫外線保護効果を与える。【０２１６】
処方例５  サンスクリーンクリーム（Ｗ／Ｏタイプ）
１．メトキシ桂皮酸オクチル                        ７．５部
２．シクロペンタシロキサン                        ８部
３．ジメチコン（６ｃｓ）                          ２部
４．シクロペンタシロキサン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロ
キシ）コポリマー（注１）                          １部
５．ジメチコンクロスポリマー（注２）              ２部
６．ポリシリコーン１３（注３）                    １部
７．合成例１                                      １部
８．酸化チタンスラリー（３０％）（注４）          ２部
９．酸化亜鉛スラリー（５０％）（注５）            １０部
１０．塩化ナトリウム                              １部
１１．パンテノール                                ０．５部
１２．精製水                                      残余
１３．グリセリン                                  ２部
１４．防腐剤                                      ０．０５部
注１：東レ・ダウコーニング社製ＦＡ４００１ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅを使用した。
注２：東レ・ダウコーニング社製ＤＣ９０４１を使用した。
注３：直鎖状ブロック共重合体（ＡＢｎ）タイプのポリエーテル変性シリコーン：東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２２３３を使用した。
注４：分散剤に合成例６を用いた以外は、処方４の酸化チタンスラリーと同様の組成でスラリーを作成した。
注５：分散剤に合成例６を用いた以外は、処方４の酸化亜鉛スラリーと同様の組成でスラリーを作成した。
手順
１．成分１−９を混合する。（混合物１）
２．成分１０−１４を混合する。（混合物２）
３．混合物１に混合物２をディスパーで攪拌しながら添加する。
効果
得られたサンスクリーンクリームは、粉体が効率的に分散されているため、肌上に塗布したときに、べたつきが低減されており優れた使用感を有し、持続性のある紫外線保護効果を与える。【０２１７】
処方例６  リキッドファンデーション
１．パルミチン酸デキストリン                            ２．１部
２．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル              ５部
３．ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン（注１）        １０部
４．合成例１０                                          １．９部
５．ジメチコン（２ｃｓ）                                １０部
６．シクロペンタシクロシロキサン                        １０部
７．シリコーン処理赤、黄、黒酸化鉄                      ３．５部
８．マイカ                                              ３．５部
９．シリコーン処理酸化チタン                            ４部
１０．精製水                                            残余
１１．塩化ナトリウム                                    １部
注１：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１１−０３０を使用した。
手順
成分１〜６を混合しておき、そこにあらかじめ粉砕しておいた成分６−９を添加・分散した後、溶解混合しておいた成分１０−１１を徐添しながら乳化し、液状ファンデーションを得る。
効果
得られたファンデーションは、乳化安定性に優れ、化粧持ちに優れる。【０２１８】
処方例７  皺隠し化粧料
１．ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー・シリカ（注１）    ４部
２．合成例５                                                      ３部
３．ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン                          ７部
４．シクロペンタシロキサン                                        １６部
５．ＰＰＧ−ミリスチルエーテル                                    ０．５部
６．精製水                                                        残余
７．グリセリン                                                    ５部
８．塩化ナトリウム                                                ２部
９．防腐剤                                                        ０．５部
注１：東レ・ダウコーニング社製９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒを使用した。
手順
１．成分１−５を混合する。（混合物１）
２．成分６−９を混合する。（混合物２）
３．混合物１に混合物２を添加して、乳化する。
効果
得られた化粧料は、乳化安定性に優れ、べたつきが少なく、優れた使用感を有する。【０２１９】
処方例８  口紅
１．セレシンワックス                            １０部
２．パラフィンワックス                          ８部
３．キャンデリラワックス                        ２部
４．流動パラフィン                              ２１．８部
５．液状ラノリン                                １０部
６．イソノナン酸イソデシル                      ２５部
７．トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル      ５部
８．合成例９                                    ９部
９．イソドデカン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポ
リマー（注１）                                  １部
１０．酸化チタン                                ２部
１１．赤色２０１号                              ２部
１２．赤色２０２号                              １部
１３．黄色号アルミニウムレーキ                  ３部
１４．抗酸化剤                                  ０．１部
１５．香料                                      ０．１部
注１：東レ・ダウコーニング社製ＦＡ４００２ＩＤＳｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅを使用した。
手順
全ての成分を加熱混合して、型に流し込む。
効果
得られた口紅は、油性原料のなじみがよく、貯蔵安定性に優れ、塗布した際の発色、艶に優れる。【０２２０】
処方例９  アイシャドウ
（成分）                                            （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）                  １３．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                  １２．０
３．合成例１１                                          ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル                      ０．５
５．オクチルシラン処理酸化チタン                        ６．２
６．オクチルシラン処理セリサイト                        ４．０
７．オクチルシラン処理マイカ                            ６．０
８．塩化ナトリウム                                      ２．０
９．プロピレングリコール                                ８．０
１０．  防腐剤                                          適量
１１．  香料                                            適量
１２．  精製水                                          残余
手順
Ａ  ：  成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散する。
Ｂ  ：  成分８〜１２を均一溶解する。
Ｃ  ：  攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、アイシャドウを得る。
効果
得られたアイシャドウは、使用時になめらかに伸びて、発色に優れる。【０２２１】
処方例１０    マスカラ
（成分）                                              （Ｗｔ％）
１．イソヘキサデカン                                    ３４．０
２．ジメチコン（６ｃｓ）                                  １．５
３．トリメチルシロキシケイ酸（注１）                    ３１．０
４．デキストリン脂肪酸エステル                          １５．０
５．合成例８の組成物                                      ３．０
６．有機変性ベントナイト                                  １．５
７．疎水化無水ケイ酸                                      ２．０
８．ナイロン繊維（平均長さ２μｍ）                        ２．０
９．カーボンブラック                                    １０．０
手順
成分１〜９を混合して均一化し、容器に充填してマスカラを得る。
効果
得られたマスカラは、使用時に深みのある外観を有し、つやに優れる。また、睫への密着性が良好であり、持続性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【０２２２】
本願発明に係る新規オルガノポリシロキサン共重合体は、外用剤、特に化粧料以外の用途にも用いることができる。例えば、耐熱／耐侯／電気特性に優れたワニスや塗料添加剤、各種のウレタンや発泡材用のポリオール主剤や整泡剤や改質剤、離型剤や剥離剤、消泡剤、グリースやオイルコンパウンド、絶縁／艶出し／撥水／熱媒・冷媒／潤滑用等のオイル、ゴムや樹脂用の改質剤や添加剤や表面処理剤、シランカップリング剤用の配合物や改質剤や前駆体、建築／ライニング用のコーティング材やシーリング材、光ファイバー／電線用の保護剤や潤滑剤やバッファー剤等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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