(57)【要約】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）（ａ１）ゴム成分が１０〜６０重量％でアクリロニトリル含量が０．５〜１０重量％であるスチレン−アクリロニトリル共重合体成分を９０〜４０重量％含む、スチレン含有グラフト供重合体樹脂１０〜６０重量％と、（ａ２）ゴム成分を０〜２０重量％含有するポリスチレン系樹脂９０〜４０重量％とからなる、ゴム変性スチレン系樹脂２０〜９５重量部；及び（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂５〜８０重量部；からなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ１）ゴム成分が１０〜６０重量％でアクリロニトリル含量が０．５〜１０重量％であるスチレン−アクリロニトリル共重合体成分を９０〜４０重量％含む、スチレン含有グラフト共重合体樹脂１０〜６０重量％と、（ａ２）ゴム成分を０〜２０重量％含有するポリスチレン系樹脂９０〜４０重量％とからなる、ゴム変性スチレン系樹脂２０〜９５重量部；及び
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂５〜８０重量部；
からなる、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリスチレン系樹脂（ａ２）は、ゴムを含まないポリスチレン系樹脂、ゴム強化ポリスチレン系樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリスチレン系樹脂（ａ２）は、ポリスチレン樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）はポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記スチレン含有グラフト共重合体樹脂（ａ１）のアクリロニトリル含量は０．５〜７重量％である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記スチレン含有グラフト共重合体樹脂（ａ１）のアクリロニトリル含量は１〜５重量％である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記樹脂組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）４０〜９５重量部と、前記ポリフェニレンエーテル（Ｂ）５〜６０重量部とからなる、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記樹脂組成物は、難燃剤、滴下防止剤、衝撃補強剤、可塑剤、無機物添加剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料及び／または染料を更に含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関する。より具体的には、本発明は０．５〜１０重量％のアクリロニトリル含量を有するゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンエーテル樹脂は耐熱性、機械的強度及び数値安定性に優れる。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂は単独では高すぎる耐熱性のため加工性が低い。それで、ポリフェニレンエーテル樹脂は加工性を向上させるため相溶性がよいポリスチレン樹脂とブレンドして電子製品の内外装材として用いられている。しかし、ポリスチレン樹脂とのブレンドは加工性を向上させる反面、衝撃強度を減少させた。前記短所を克服するためにポリスチレン樹脂の代わりにゴム強化ポリスチレン樹脂を用いた。しかし、衝撃強度は向上させることができる反面、光沢などの外見特性と成形性とが悪くなるという短所がある。
【０００３】
特許文献１では、ＰＰＥ樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドを通じて加工性及び耐化学性を改善させた。更に、特許文献２では、ＰＰＥ樹脂に２〜８重量％のアクリロニトリル含量を有するＳＡＮまたはＡＢＳ重合体を用いた樹脂を開示している。しかし、このような樹脂組成物は光沢度、衝撃強度及び成形性が劣るという短所がある。
【特許文献１】米国特許第３，３８３，４３５号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３６０，６１８号明細書
【０００４】
従って、本発明者らは０．５〜１０重量％のアクリロニトリル含量を有するゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とをブレンドすることにより、優れた光沢、衝撃強度及び成形性を有する樹脂組成物を開発することに至る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、光沢、衝撃強度及び成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明の上記及びその他の目的は、下記で説明される本発明によって全て達成できる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）（ａ１）ゴム成分１０〜６０重量％及びアクリロニトリル含量が０．５〜１０重量％であるスチレン−アクリロニトリル共重合体成分９０〜４０重量％からなるスチレン含有グラフト共重合体樹脂１０〜６０重量％と、（ａ２）ゴム成分０〜２０重量％を含有するポリスチレン系樹脂９０〜４０重量％からなるゴム変性スチレン系樹脂２０〜９５重量部；及び（Ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜８０重量部からなる。
【０００８】
発明の詳細な説明
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂
本発明に係るゴム変性スチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体とビニル系含有単量体とを重合して得られるマトリックス中にゴム状重合体が粒子形態で分散されて存在する重合体であって、ゴム状重合体の存在下で重合して製造される重合体である。このようなゴム変性スチレン系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法のような知られた重合方法により製造することができ、通常スチレン含有グラフト共重合体樹脂とスチレン含有共重合体樹脂とを混合押出法により製造する。塊状重合の場合には、スチレン含有グラフト共重合体樹脂とスチレン含有共重合体樹脂とは一つの工程で製造される。他の重合法では、スチレン含有グラフト共重合体樹脂とスチレン含有共重合体樹脂とは別に製造される。どんな場合であっても最終ゴム変性スチレン系樹脂成分中でゴム含量はベース樹脂全体に対して５〜３０重量部が好ましい。このような樹脂の例としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＡＳ）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＥＳ）などがある。
【０００９】
本発明でゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）は、（ａ１）スチレン含有グラフト共重合体樹脂１０〜６０重量％と（ａ２）ポリスチレン樹脂９０〜４０重量％とを混合することにより製造される。
【００１０】
（ａ１）スチレン含有グラフト共重合体樹脂
スチレン含有グラフト共重合体樹脂に用いられるゴムの例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系ゴム；前記ジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴム；イソプレンゴム；ポリアクリル酸ブチル；及びエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）などがある。特にジエン系ゴムが好ましく、より好ましくはブタジエン系ゴムである。ゴムの含量はグラフト共重合体樹脂の中で１０〜６０重量％が適当である。
【００１１】
芳香族ビニル系単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどがある。この中でスチレンが最も好ましい。前記芳香族ビニル系単量体に共重合ができる単量体を１種以上導入して適用する。導入できる単量体としては、アクリロニトリルのようなシアン化ビニル系とメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル系化合物とが好ましい。
【００１２】
本発明のグラフト共重合体はゴム１０〜６０重量％に単量体混合物９０〜４０重量％を共重合して製造される。前記単量体混合物は、スチレンのような芳香族ビニル系単量体９０〜９９．５重量％及び不飽和ニトリル系単量体０．５〜１０重量％を含む。単量体混合物が、芳香族ビニル系単量体９３〜９９．５重量％及び不飽和ニトリル系単量体０．５〜７重量％を含むことが好ましく、芳香族ビニル系単量体９５〜９９重量％及び不飽和ニトリル系単量体１〜５重量％を含むことがより好ましい。
【００１３】
更に、ここに加工性、耐熱性のような特性を付与するために、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、及びＮ−置換マレイミドなどの単量体を付加してグラフト重合することもできる。添加される量はスチレン含有グラフト樹脂全体に対して０〜４０重量％の範囲である。
【００１４】
前記スチレン含有グラフト共重合体の製造時、衝撃強度及び外見を考慮してゴム粒子の平均粒径は０．１〜０．５μｍの範囲が適当である。
【００１５】
（ａ２）ポリスチレン系樹脂
本発明のポリスチレン系樹脂は、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法またはこれらの方法の組み合わせを用いて製造される。例えば、ポリスチレン系樹脂は、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンとスチレンとの共重合体またはアルキルアクリレートゴムからなる群から選択されたゴム０〜２０重量％に対して、スチレンのような芳香族アルケニル化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル単量体とからなる群から選択された１種以上の単量体を８０〜１００重量％投入し、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド及びクメンハイドロパーオキサイドから選択された１つ以上の開始剤を用いて塊状重合させて製造される。
【００１６】
本発明では前記ポリスチレン系樹脂としてゴムを含まないポリスチレン樹脂及びゴムが含まれたゴム強化ポリスチレン樹脂をそれぞれ単独でまたは互いに混合して用いることができる。
【００１７】
本発明では前記ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）は、前記スチレン含有グラフト共重合体樹脂（ａ１）１０〜６０重量％及びポリスチレン系樹脂（ａ２）９０〜４０重量％からなる。
【００１８】
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂
前記ポリフェニレンエーテル樹脂は、本発明の樹脂組成物の難燃性、耐熱性及び剛性を向上させるためにベース樹脂として用いられる。ポリフェニレンエーテル樹脂の例としては、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２、６−ジエチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２、６−ジプロピル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１、４−フェニル）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２、６−ジフェニル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルとポリ（２、３、６−トリメチル−１、４−フェニレン）エーテルとの共重合体、及びポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルとポリ（２、３、５−トリエチル−１、４−フェニレン）エーテルとの共重合体がある。
【００１９】
好ましくはポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルとポリ（２、３、６−トリメチル−１、４−フェニレン）エーテルとの共重合体及びポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルが用いられ、この中でポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルがより好ましい。
【００２０】
ポリフェニレンエーテルの重合度は特に制限されないが、樹脂組成物の熱安定性や作業性を考慮して２５℃のクロロホルム溶媒で測定された固有粘度が０．２〜０．８の範囲にあるのが好ましい。
【００２１】
本発明の（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂の使用量はそれぞれ２０〜９５重量部と５〜８０重量部とが好ましく、より好ましい使用範囲はそれぞれ４０〜９５重量部と５〜６０重量部とである。
【００２２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には他の添加剤を用いることができる。添加剤には、難燃剤、滴下防止剤、衝撃補強剤、可塑剤、無機物添加剤、熱安定剤、酸化防止剤、相溶化剤、光安定剤、顔料及び／または染料がある。前記無機物添加剤としては、石綿、ガラス繊維、タルク、セラミック及び硫酸塩などがある。これらはベース樹脂１００重量部に対して０〜５０重量部の量で用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は下記の実施例により、より一層理解でき、下記の実施例は本発明の例示目的のためで、添付された特許請求の範囲により限定される保護範囲を制限しようとするものではない。
【００２４】
実施例１〜３及び比較例１〜５で熱可塑性樹脂組成物を製造するための組成は次のようである：
【００２５】
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂
（ａ１）スチレン含有グラフト共重合体樹脂
（ａ１１）０％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックス粉末５０部、スチレン５０部及び脱イオン水１５０部をブレンドした。前記ブレンドにオレイン酸カリウム１．０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部、メルカプタン系連鎖移動剤０．２部、ブドウ糖０．４部、硫酸鉄水化物０．０１部、及びピロりん酸ナトリウム塩０．３部を加えた。前記ブレンドは５時間７５℃に維持してグラフトラテックスを得た。前記グラフトラテックスに、硫酸０．４部を加え、凝固、乾燥させて０％のアクリロニトリル（ａ１１）を含むスチレン含有グラフト共重合体を粉末の形態で得た。
【００２６】
（ａ１２）５％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックス粉末５０部、スチレン４７．５部、アクリロニトリル２．５部及び脱イオン水１５０部をブレンドした。前記ブレンドにオレイン酸カリウム１．０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部、メルカプタン系連鎖移動剤０．２部、ブドウ糖０．４部、硫酸鉄水化物０．０１部、及びピロりん酸ナトリウム塩０．３部を加えた。前記ブレンドは５時間７５℃に維持してグラフトラテックスを得た。前記グラフトラテックスに、硫酸０．４部を加え、凝固、乾燥させて５％のアクリロニトリル（ａ１２）を含むスチレン含有グラフト共重合体を粉末の形態で得た。
【００２７】
（ａ１３）１５％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックス粉末５０部、スチレン４２．５部、アクリロニトリル７．５部及び脱イオン水１５０部をブレンドした。前記ブレンドにオレイン酸カリウム１．０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部、メルカプタン系連鎖移動剤０．２部、ブドウ糖０．４部、硫酸鉄水化物０．０１部、及びピロりん酸ナトリウム塩０．３部を加えた。前記ブレンドは５時間７５℃に維持してグラフトラテックスを得た。前記グラフトラテックスに、硫酸０．４部を加え、凝固、乾燥させて１５％のアクリロニトリル（ａ１３）を含むスチレン含有グラフト共重合体を粉末の形態で得た。
【００２８】
（ａ１４）２４％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックス粉末５０部、スチレン３８部、アクリロニトリル１２部及び脱イオン水１５０部をブレンドした。前記ブレンドにオレイン酸カリウム１．０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部、メルカプタン系連鎖移動剤０．２部、ブドウ糖０．４部、硫酸鉄水化物０．０１部、及びピロりん酸ナトリウム塩０．３部を加えた。前記ブレンドは５時間７５℃に維持してグラフトラテックスを得た。前記グラフトラテックスに、硫酸０．４部を加え、凝固、乾燥させて２４％のアクリロニトリル（ａ１４）を含むスチレン含有グラフト共重合体を粉末の形態で得た。
【００２９】
（ａ２）ポリスチレン系樹脂
（ａ２１）ＧＰＰＳ（ｇｅｎｅｒａｌ  ｐｕｒｐｏｓｅ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）
重量平均分子量が２１０，０００程度の第一毛織（株）のＧＰＰＳ（商品名：ＨＦ−２６８０）を用いた。
【００３０】
（ａ２２）ゴム強化スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ：ｈｉｇｈ  ｉｍｐａｃｔ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）
ブタジエンゴムの粒径は０．４μｍであり、ゴム含量は７重量％程度の第一毛織（株）のゴム強化スチレン系樹脂（商品名：ＨＧ−１７６０Ｓ）を用いた。
【００３１】
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
日本の旭化成株式会社のポリ（２、６−ジメチル−フェニルエーテル）（商品名：Ｐ−４０２）を用いた。
【００３２】
（Ｃ）りん酸エステル化合物
融点が４８℃であるトリフェニルりん酸（ＴＰＰ）を用いた。
【００３３】
前記構成成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を下記の表１のような含量で混ぜて通常の二軸押出機で２００〜２８０℃温度範囲で押出してペレットを製造した。製造されたペレットは８０℃で３時間乾燥した後、６Ｏｚ射出機で成形温度１８０〜２８０℃、金型温度４０〜８０℃の条件で射出して試片を製造した。アイゾド衝撃強度は１／８″厚さでＡＳＴＭ  ２５６Ａ条件で測定した。ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により２２０℃、１０ｋｇで溶融流れ指数（Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した。光沢度はＡＳＴＭ  Ｄ５２３に基づいて６０度入射角で測定した。試験結果は表１に表した。
【００３４】
【表１】
2005523969.tif 000002
【００３５】
実施例１〜３から分かるように、本発明の樹脂組成物は、５％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体（ａ１２）のため、優れた衝撃強度及び表面光沢を有する。比較例４〜５からわかるとおり、スチレン含有グラフト共重合体樹脂（ａ１）を含まない樹脂組成物は、優れた光沢を表すが、衝撃強度で劣る。０％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂（ａ１１）を用いる比較例１は、低い溶融流れ指数を表す。１５重量％以上のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂を用いる比較例２〜３は、低い衝撃強度を表す。以上のとおり、本発明の樹脂組成物は、０．５〜１０％のアクリロニトリルを含むスチレン含有グラフト共重合体樹脂を加えることにより、優れた機械的特性及び表面光沢を得ることができる。
【００３６】
本発明の単純な変形ないし変更はこの分野の通常の知識を有する者により容易に利用されることができ、このような変形や変更はすべて本発明の領域に含まれる。
【国際調査報告】
2005523969.tif 000003
2005523969.tif 000004