(57)【要約】【課題】    【解決手段】  本発明は、有機基によって修飾される無機縮合物からなるバイオフィルム阻害コーティングを付与された支持体に関する。該縮合物の有機基の少なくとも一部がフッ素原子を含有し、また、該コーティングが銅又は銀コロイドを含んでいる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機基で修飾された無機縮合物を含有するバイオフィルム阻害コーティングを有する支持体であって、該縮合物の有機基の少なくともいくつかがフッ素原子を含有し、且つ、該コーティングが銅コロイド又は銀コロイドを含有する、支持体。
【請求項２】
前記コーティングが更にナノスケール無機粒子を含有することを特徴とする、請求項１に記載の支持体。
【請求項３】
前記バイオフィルム阻害コーティングの下にベースコートを有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の支持体。
【請求項４】
少なくともコーティングされる部分が金属、岩石、木、紙、布、革、セラミック、ガラス、エナメル、ゴム又はプラスチックからなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の支持体。
【請求項５】
少なくとも１つの非加水分解性置換基を有する１又はそれ以上の加水分解性無機化合物の加水分解物又はプレ縮合物を含有するコーティング組成物が、コーティングされる支持体表面に塗布され、熱及び／または放射で処理され、該コーティング組成物が銅又は銀コロイドを含有し、並びに／或いは、銅又は銀コロイドが該コーティング組成物中に存在する銅又は銀化合物から熱及び／又は放射で処理される間にｉｎ  ｓｉｔｕで形成されることを特徴とする、請求項１に記載のバイオフィルム阻害コーティングを有する支持体を製造するための方法。
【請求項６】
少なくとも１の非加水分解性置換基を有する１又はそれ以上の加水分解性無機化合物の加水分解物又はプレ縮合物、並びに、銅コロイド又は銀コロイド並びに／或いは熱及び／又は放射によって銅又は銀コロイドへ変換され得る銅化合物又は銀化合物を含有するコーティング組成物。
【請求項７】
前記加水分解性無機化合物が、少なくとも１つの非加水分解性置換基を有する１又はそれ以上の加水分解性シランを含有することを特徴とする、請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記加水分解性無機化合物が１又はそれ以上の一般式（Ｉ）のシランを含有することを特徴とする、請求項７に記載のコーティング組成物：
ＲａＳｉＸ（４−ａ）        （Ｉ）
（ここで、基Ｒは、同一又は異なって非加水分解性基を構成し、基Ｘは、同一又は異なって加水分解性基又はヒドロキシル基を意味し、ａは、１、２又は３の値を有する）。
【請求項９】
前記加水分解性無機化合物が、１又はそれ以上の一般式（ＩＩ）のフルオロシランを含有することを特徴とする、請求項７に記載のコーティング組成物：
Ｒｆ（Ｒ）ｂＳｉＸ（３−ｂ）            （ＩＩ）
（ここで、Ｘ及びＲは、式（Ｉ）で定義されるとおりであり、Ｒｆは、脂肪族炭素原子へ結合した１〜３０のフッ素原子を含む非加水分解性基であり、ｂは、０、１又は２である。
【請求項１０】
前記加水分解性無機化合物が、架橋が起こり得る官能基（特に、炭素−炭素二重結合）を含む少なくとも１つの非加水分解性基を有する１又はそれ以上のシランを含有することを特徴とする、請求項６〜９のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
銅又は銀化合物が銅又は銀錯化合物であることを特徴とする、請求項６〜１０のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオフィルム阻害コーティングを有する支持体、それらを製造する方法、及びそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
物品は、ほとんどいつも環境中に存在している微生物、例えば、バクテリア、真菌、酵母、藻類及び地衣類に曝されている。これら微生物での物品の発生又は過増殖は、例えば酵素の分泌又は機械的応力（この種のバイオフィルムは、物質破壊特性を有する）の結果、多大な経済的損失をもたらす。さらに、バイオフィルムを有する物品と接触している又はこれらの物品の付近にのみ位置する他の物品又は培地の汚染の危険性が存在する。したがって、高度な清潔さが要求される全ての適用は、このようなバイオフィルムに特に敏感である。バイオフィルム中の病原体に起因する健康上の危険性ゆえに、特別な予防的規則が必要となる。
【０００３】
経済的重要性の観点から、一般的な物品及び支持体上でのこのようなバイオフィルムの形成をできる限り回避するための多くの方法が存在している。この目的は、特に、殺菌物質（これを用いて支持体を時々スプレーするか、或いは、これを支持体上のコーティングに使用する）を使用することによって達成される。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、特に有効なバイオフィルム阻害コーティングを提供する。本発明によって、有機基で修飾された無機縮合物を含有するコーティングを有し、該縮合物の有機基の少なくともいくつかがフッ素原子を含有し、且つ、該コーティングが銅コロイド又は銀コロイドを含有する、支持体が提供される。
【０００５】
支持体の表面がこの種のコーティング材料でコーティングされる場合、使用されている支持体上でのバイオフィルムの形成は、有意に阻害又は完全に予防される。この場合のバイオフィルム抑制は、驚くべきことに、例えば殺菌銀化合物を含有する従来のコーティングを用いる場合よりもはるかに効果的である。明らかに、フッ素含有有機基を有する縮合物とコーティング中の銅又は銀コロイドの存在との組み合わせが、バイオフィルム阻害効果において予期せぬ相乗効果をもたらす。
【０００６】
支持体は、任意の一般的な材料であってもよい。例えば、金属、岩石、木、紙、布、革、セラミック、ガラス、エナメル、ゴム又はプラスチックである。金属としては、合金、及び、例えば、鋼（ステンレス鋼を含む）、クロム、銅、チタン、スズ、亜鉛、黄銅（ｂｒａｓｓ）、及び、アルミニウムが挙げられる。プラスチックの例は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート（例えば、ポリメチルアクリレート）、ポリビニルブチラール又はポリカーボネートである。ガラスの例としては、フロートガラス、ボロシリケートガラス、鉛クリスタル又はシリカガラスが挙げられる。紙及び布は、植物、動物又は合成繊維から成り得る。岩石としては、天然石（例えば、大理石、花崗岩又は砂岩）並びに人工石（例えば、コンクリート及びモルタル）が挙げられる。
【０００７】
コーティングは、原則として、任意の支持体及び／又は物品に適している。物品は、１つの物質で構成されていてもよいし、異なる物質から作られた２又はそれ以上の部品で構成されていてもよい。物品は、コーティングされる表面層を少なくとも部分的に有し得る。バイオフィルム阻害コーティングは、支持体の全表面へ塗布されてもよい。或いは、必要に応じて、支持体の一部のみにコーティングが施されてもよい。これは、例えば、これらの部分が特にひどく微生物へ曝される（船体）という事実、或いは、これらの部分にとってバイオフィルムが特に望ましくない（食品容器の内壁）という事実の結果であり得る。
【０００８】
支持体は、例えば、清浄、脱脂、又はコーティングとの接着性の向上のため、慣例的な方法で前処理されてもよい。例えば、金属化（ｍｅｔａｌｌｉｚｉｎｇ）、エナメル加工（ｅｎａｍｅｌｉｎｇ）、又はワニス処理（ｖａｒｎｉｓｈｉｎｇ）によって、支持体に表面層が付与されていてもよい。しばしば、慣例的なコーティング材料から形成されるプライマーコートを支持体に施すことが有益である。
【０００９】
勿論、支持体の一部のみがコーティングされる場合、コーティングされる支持体の部分が別途最初にコーティングされ、その後、完成品を形成するよう組み立てられてもよい。コーティングは、以下に記載されるコーティング組成物を支持体へ塗布し、熱及び／又は放射を用いて処理することによって得られ得る。光硬化するコーティング組成物を使用するのが好ましい。
【００１０】
使用されるコーティング組成物（コーティング材料）は、少なくとも１つの非加水分解性置換基を有する１又はそれ以上の無機加水分解性化合物をベースとする加水分解物又はプレ縮合物（ｐｒｅｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）を含有する。非加水分解性置換基は、特に、（炭素を含む）有機置換基であり、縮合物の有機基の少なくとも幾つかは、フッ素原子を含んでいる。好ましくは、コーティング組成物は、加水分解性化合物として、少なくとも１つの非加水分解性置換基を有する少なくとも１つの加水分解性シランを含有する。
【００１１】
加水分解物又はプレ縮合物は、好ましくは、一般式（Ｉ）の１又はそれ以上のシランの部分的加水分解又は縮合によって得られる：
ＲａＳｉＸ（４−ａ）      （Ｉ）
（ここで、基Ｒは、同一又は異なって非加水分解性基を表し、基Ｘは、同一又は異なって加水分解性基又はヒドロキシル基を表し、ａは、１、２、又は３の値、好ましくは１の値を有する）。
【００１２】
式（Ｉ）のオルガノシランの場合、加水分解性基Ｘは、例えば、水素又はハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ、特に、Ｃｌ及びＢｒ）、アルコキシ（好ましくは、Ｃ１−６アルコキシ、特に、Ｃ１−４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ及びｔｅｒｔ−ブトキシ）、アリールオキシ（好ましくは、Ｃ６−１０アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アシルオキシ（好ましくは、Ｃ１−６アシルオキシ（例えば、アセトキシ又はプロピオニルオキシ）、アルキルカルボニル（好ましくは、Ｃ２−７アルキルカルボニル（例えば、アセチル）、アミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ、好ましくは１〜１２（特に、１〜６）の炭素原子を有するアルキル基である。好ましい加水分解性基は、ハロゲン、アルコキシ基及びアシルオキシ基である。特に好ましい加水分解性基は、アルコキシ基、特に、メトキシ及びエトキシである。
【００１３】
Ｒは、所望の場合に官能基を有してもよい非加水分解性有機基である。Ｒの例は、アルキル（例えば、Ｃ１−２０アルキル、好ましくは、Ｃ１−６アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル又はシクロヘキシル）、アルケニル（例えば、Ｃ２−２０アルケニル、好ましくは、Ｃ２−６アルケニル（例えば、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル及びブテニル）、アルキニル（例えば、Ｃ２−２０アルキニル、好ましくは、Ｃ２−６アルキニル（例えば、アセチレニル及びプロパルギル）並びにアリール（好ましくは、Ｃ６−１０アリール（例えば、フェニル及びナフチル）である。
【００１４】
基Ｒの官能基の具体例としては、不飽和Ｃ−Ｃ結合を含む前記の基に加え、例えば、上記に定義されたＣ１−６アルキル基、アミド、カルボキシル、メルカプト、チオエーテル、ビニル、イソシアネート、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、酸無水物、酸ハライド、シアノ、ハロゲン、アルデヒド、アルキルカルボニル、スルホン酸及びリン酸基を有する、エポキシ、ヒドロキシル、エーテル、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノが挙げられる。これらの官能基は、酸素又は硫黄原子或いは−ＮＨ−基が介在してもよい２価の架橋基（例えば、アルキレン、アルケニレン又はアリーレン架橋基）を介してケイ素原子へ結合する。該架橋基は、例えば、前述のアルキル、アルケニル又はアリール基から誘導される。基Ｒは、好ましくは１〜１８、特に１〜８の炭素原子を含有する。当該基Ｒ及びＸは、所望の場合、１又はそれ以上の慣例的な置換基（例えば、ハロゲン又はアルコキシ）を有してもよい。
【００１５】
１つの好ましい実施形態において、使用される少なくとも１つの非加水分解性置換基を有する少なくとも１つの加水分解性シランは、非加水分解性置換基上に前記官能基の１つを含有する。この官能基によって、例えば、シラン上の官能基が互いに（この場合、同一又は異なる官能基が互いに反応してもよい）或いは以下に記載される有機化合物における官能基（同様にコーティング組成物中に存在してもよい）と反応することにより、架橋を生じることが可能となる；官能基を介する架橋は、縮合物中に存在する有機基を介して硬化を誘導する（有機架橋）。
【００１６】
好ましい官能基は、炭素−炭素二重結合、さらに、エポキシド、酸無水物及びアミノ基であり、官能基として炭素−炭素二重結合を使用することが特に好ましい。
【００１７】
使用される官能基として炭素−炭素二重結合を有する化合物は、特に、基Ｒが反応性重合性二重結合を含む一般式（Ｉ）のシランである。このような化合物は、好ましくは、Ｘ及びａが上記に定義されたとおりであり（Ｘは、好ましくは、メトキシ又はエトキシであり、ａは、好ましくは、１である）、且つ、Ｒがビニル、（メタ）アクリロイル又は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する非加水分解性基（例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族基、特に、アルキレン（例えば、Ｃ１−Ｃ６アルキレン（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレン）である、一般式（Ｉ）のシランである。基Ｒは、好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシ−（Ｃ１−６）−アルキレン基（例えば、（メタ）アクリロイルオキシプロピル）である。具体例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＳ）、メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン及びアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランである。
【００１８】
エポキシド基を含有するシランの例としては、ａが、１の値を有し、Ｘが、好ましくはＣ１−４アルコキシ、より好ましくはメトキシ及びエトキシであり、Ｒが、少なくとも１つのエポキシド基を有する非加水分解性基（例えば、少なくとも１のエポキシド基を有する脂肪族、脂環式又は芳香族基、特に、アルキレン（例えば、Ｃ１−Ｃ６アルキレン（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレン）））である、上記一般式（Ｉ）のエポキシシランである。基Ｒは、好ましくは、グリシジルオキシ−（Ｃ１−６）−アルキレン基（例えば、γ−グリシジルオキシプロピル）である。例えば、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＳ）及びγ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）である。
【００１９】
アミノシランの例は、ａが、１の値を有し、Ｘが、好ましくはＣ１−４アルコキシ、更に好ましくはメトキシ及びエトキシであり、Ｒが、少なくとも１つのアミノ基を有する非加水分解性基（例えば、少なくとも１の第一級、第二級又は第三級アミノ基を有する脂肪族、脂環式又は芳香族基、特に、アルキレン（例えば、Ｃ１−Ｃ６アルキレン（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレン）））である、上記一般式（Ｉ）のものである。Ｒは、例えば、基Ｒ１２Ｎ−（アルキレン−ＮＲ１）ｘ−アルキレンである（ここで、Ｘは、０〜５であり、アルキレン基は、同一又は異なって特に上記で特定したものであり得、Ｒ１は、同一又は異なって水素又は必要に応じて置換されたアルキル基（例えば、上記一般式（Ｉ）において特定されたものである）である）。Ｒ１は、ヘテロ環を形成する２価の基（例えば、アルキレン）であってもよい。所望の場合、更なる非加水分解性基（例えば、アルキル（ａ＝２））が存在することもあり得る。このようなシランの具体例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＳ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［Ｎ’−（２’−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］−４，５−ジヒドロイミダゾール及び［Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル］メチルジエトキシシランである。
【００２０】
無水物シランの例としては、ａが、１の値を有し、Ｘが、好ましくはＣ１−４アルコキシ、更に好ましくはメトキシ及びエトキシであり、Ｒが、少なくとも１の無水物基を有する非加水分解性基（例えば、無水物基を有する脂肪族、脂環式又は芳香族基、特に、アルキレン（例えば、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレン（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレン）））である、上記一般式（Ｉ）のものである。エポキシド基と同様に、アミノ基と縮合することができる無水物基は、例えば、カルボン酸無水物に由来する基（例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸又は無水フタル酸）を含み、前記基（特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレン）の１つを介してケイ素原子へ結合する。例としては、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］無水コハク酸（ジヒドロ−３−（３−トリエトキシシリル）プロピル）−２，５−フランジオン、ＧＦ２０）、及び、［３−（トリメトキシシリル）プロピル］無水コハク酸である。
【００２１】
本発明に従って、バイオフィルム阻害コーティング中の無機縮合物の有機基の少なくとも幾つかは、フッ素で置換されている。この目的ために、該コーティング組成物に使用される加水分解性化合物は、少なくとも１つのフッ素含有非加水分解性基を含む１又はそれ以上の加水分解性シランを含有する。この種のシランは、例えば、本明細書中参考として援用されるＷＯ９２／２１７２９又はＤＥ４１１８１８４に詳細に記載されている。この種のフッ素化されたシランの使用は、コーティングの疎水性及び疎油性（ｏｌｅｏｐｈｏｂｉｃ）の特性をもたらす。
【００２２】
この目的のために、以下の一般式を有する少なくとも１つの非加水分解性基を有する加水分解性シラン化合物が好適に使用される：
Ｒｆ（Ｒ）ｂＳｉＸ（３−ｂ）    （ＩＩ）
（ここで、Ｘ及びＲは、式（Ｉ）に定義されるとおりであり、Ｒｆは、脂肪族炭素原子へ結合し、好ましくは少なくとも２原子（好ましくは、エチレン基）によりＳｉから離れている１〜３０フッ素原子を含む非加水分解性基であり、ｂは０、１又は２である。Ｒは、特に、官能基を有さない基、好ましくはアルキル基（例えば、メチル又はエチル）である。好ましくは、基Ｒｆは、少なくとも２、３、５又は８のフッ素原子を含有し、脂肪族（脂環式を含む）炭素原子へ結合している２５、２１又は１８以下のフッ素原子を含む。Ｒｆは、好ましくは、３〜２０炭素原子を有するフッ素化されたアルキル基、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２ＣＨ２、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２、ｉｓｏ−Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ｎ−Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２及びｎ−Ｃ１０Ｆ２１−ＣＨ２ＣＨ２である。
【００２３】
必要に応じて芳香族炭素原子へ結合されるフッ素原子（例えば、Ｃ６Ｆ４の場合）は、考慮されない。フッ素含有基Ｒｆは、キレート配位子であってもよい。同様に、１又はそれ以上のフッ素原子が二重結合又は三重結合の開始点である炭素原子上に位置することもあり得る。使用されるフルオロシランの例としては、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ２（ＣＨ３）、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ（ＣＨ３）２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、Ｃ２Ｆ５−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＺ３、ｎ−Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＺ３、ｎ−Ｃ８Ｆ１７−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＺ３、ｎ−Ｃ１０Ｆ２１−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＺ３（ここで、Ｚ＝ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５又はＣｌである）、ｉｓｏ−Ｃ３Ｆ７Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＣｌ２（ＣＨ３）、ｎ−Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ｎ−Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＣｌ２（ＣＨ３）及びｎ−Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＣｌ（ＣＨ３）２である。
【００２４】
コーティング組成物において使用される加水分解性化合物の全ての非加水分解性基の通常０．１ｍｏｌ％以上、特に０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは１ｍｏｌ％以上、更に好ましくは２ｍｏｌ％以上、最も好ましくは４ｍｏｌ％以上、そしてまた、通常１００ｍｏｌ％以下、特に５０ｍｏｌ％以下、好ましくは３０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１５ｍｏｌ％以下が、１又はそれ以上のフッ素原子を含有する基である。１つの好ましい実施形態において、特に銀コロイドがコーティング中に存在するならば、フッ素化されたシランのフラクションは、無機縮合物の全てのモノマーに基づき、２重量％より多く、特に２．５重量％より多い。
【００２５】
加水分解物又はプレ縮合物のための少なくとも１つの非加水分解性置換基を含有する使用される加水分解性シランの好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも７０ｍｏｌ％、更に好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％は、少なくとも１つの非加水分解性置換基上に少なくとも１つの官能基を有する。１つの好ましい実施形態において、使用される任意のフッ素含有シランを除き、少なくとも１つの非加水分解性置換基を有する使用される全ての他の加水分解性シランは、少なくとも１つの非加水分解性置換基上に架橋が起こり得る少なくとも１つの官能基を有する。
【００２６】
加水分解物又はプレ縮合物の調製のために、所望ならば、マトリックス形成剤（ｍａｔｒｉｘ  ｆｏｒｍｅｒｓ）として、非加水分解性基を含まない元素Ｍの更なる加水分解性化合物を使用することができる。これらは、特に、ガラス形成性又はセラミック形成性元素の化合物、特に、元素の周期表の主族ＩＩＩ〜Ｖ及び／又は遷移族ＩＩ〜ＩＶからの少なくとも１つの元素Ｍの化合物である。好ましくは、問題の化合物は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ又はＺｎの加水分解性化合物、特に、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒ或いはこれらの元素の２又はそれ以上の混合物のものである。この点において、もちろん他の加水分解性化合物、特に、周期表の主族Ｉ及びＩＩの元素（例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ及びＭｇ）のもの並びに周期表の遷移族Ｖ〜ＶＩＩＩの元素（例えばＭｎ、Ｃｒ、Ｆｅ及びＮｉ）のものも使用され得ることが留意され得る。ランタニドの加水分解性化合物もまた使用され得る。しかしながら、好ましくは、非加水分解性基を有さないこれらの加水分解性化合物は、使用される全ての加水分解性モノマー化合物の４０ｍｏｌ％以下、特に２０ｍｏｌ％以下、特に０ｍｏｌ％を占める。高い反応性の加水分解性化合物（例えば、アルミニウム化合物）が使用される場合、水の添加の際の相当する加水分解物の自発的沈殿を防止する錯化剤を使用することが望ましい。ＷＯ９２／２１７２９は、反応性加水分解性化合物に使用され得る適当な錯化剤について具体的に説明している。
【００２７】
これらの化合物は、特に、一般式ＭＸｎ（ここで、Ｍは、上記に定義される元素であり、Ｘは、式（Ｉ）において定義されるとおりであり（２つの基Ｘがオキソ基によって置換され得る）、そしてｎは、元素の原子価に相当し、一般的に３又は４である）。好ましくは、Ｓｉ、Ｚｒ、及びＴｉアルコキシドを用いる。非加水分解性基を有する加水分解性化合物及び非加水分解性基を有さない加水分解性化合物をベースとするコーティング組成物は、例えば、本明細書中で参考として援用されるＷＯ９５／３１４１３（ＤＥ４４１７４０５）に記載される。
【００２８】
非加水分解性基を含まない特に適当な更なる化合物は、以下の式の加水分解性シランである：
ＳｉＸ４      （ＩＩＩ）
（ここで、Ｘは、式（Ｉ）と同様に定義される）。具体例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｉ（Ｏ−ｎ−又はｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４、ＳｉＣｌ４、ＨＳｉＣｌ３及びＳｉ（ＯＯＣＣ３Ｈ）４である。これらのシランのうち、特に好ましいものは、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランである。
【００２９】
バイオフィルム阻害コーティングは、さらに、銅コロイド、又は、好ましくは銀コロイドを含有する。この目的のために、相当する銅又は銀コロイドをコーティング組成物中へ導入し、続くコーティング組成物の塗布、及び、有機基で修飾された無機縮合物マトリックス中の銅又は銀コロイドを含有するコーティングの乾燥及び／又は硬化がなされる。
【００３０】
しかしながら、銅又は銀コロイドは、好ましくは、銅化合物又は銀化合物から、コーティング組成物中においてｉｎ  ｓｉｔｕで形成される。これは、熱及び／又は放射で処理することによって行われ得、該処理は、コーティング組成物の塗布の前か又は好ましくは塗布後に、言い換えれば、コーティングの乾燥及び／又は硬化とともにか或いは塗布の前及び後に、行われ得る。
【００３１】
この場合におけるコーティング組成物は、少なくとも１の銅化合物又は銀化合物を含有する。問題の化合物は、水又は有機溶媒に溶解する銅又は銀の化合物（例えば、ＡｇＮＯ３又はＣｕＳＯ４）であってもよいが、好ましくは銅イオン又は銀イオンが錯化合物（特に、キレート錯化合物）の形態で使用される。銅又は銀（Ｉ）イオン並びに／或いは銅又は銀錯化合物は、還元条件下において反応し、金属コロイドを形成し得る。銅又は銀（Ｉ）イオンと銅又は銀錯化合物を形成する錯化剤の例としては、ハライドイオン（例えば、ヨージド、ブロマイド及び特にクロライド（又は、相当するハロゲン化水素酸（ｈｙｄｒｏｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）））、チオ化合物、チオシアノ化合物、糖（例えば、ペントース及びヘキソース（例えば、グルコース）、β−ジカルボニル化合物（例えば、ジケトン（例えば、アセチルアセトネート））、ケトエステル（例えば、エチルアセトアセテート及びアリルアセトアセテート）、エーテルアルコール、カルボン酸、カルボキシレート（例えば、アセテート、シトレート又はグリコレート）、ベタイン、ジオール、ポリオール（ポリマーポリオール（例えば、ポリアルキレングリコール）を含む）、クラウンエーテル、燐化合物及びアミノ化合物である。特に好ましくは、錯化剤として、アミノ化合物（例えば、アミノシラン、モノ−、ジ−、トリ−及びテトラアミン、及び、より高級なポリアミンが使用される。有機アミンの例としては、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン及びエチレンジアミンである。アミノシランの例としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、特に、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＩＡＭＯ）、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びアミノヘキシル−３−アミノプロピルトリエトキシシランである。特に適当には、キレート錯体を形成することができる少なくとも２つのアミノ基を有する錯化剤によって保有されている銅ジアミン又は銀ジアミン錯化合物が好適に使用される。アミノ錯化剤の中でも、アミノシランは特に好ましい。それらは、マトリックスが形成される際に、マトリックス中に有利に取り込まれ、銅又は銀コロイドの安定化に寄与し得る。
【００３２】
錯化剤が使用される場合、存在する錯形成部分に対するＣｕ及び／又はＡｇの化学量論比は、好ましくは、１：０．１〜１：５００であり、特に１：１〜１：２００である。錯化剤は、また、少なくとも部分的に、銅又は銀イオンに対する還元剤として機能し得る。さらに、必要に応じて、以下に記載される溶媒（例えば、アルコール又はケトン）、加水分解及び縮合において形成される副産物（例えば、アルコール）、使用される加水分解性化合物、又はそれらの組み合わせが、適当な還元剤であってもよい。
【００３３】
コーティング組成物は、１つの好ましい実施形態において、コーティングの機械的強度（スクラッチ耐性、硬さ）の向上をもたらすナノスケール無機微粒子固体（銀又は銅コロイド以外）を更に含有しても良い。長期の使用では、不均質により起こり得る引掻き傷（ｓｃｒａｔｃｈｅｓ）がバイオフィルムの形成を促進するので、これらのナノ微粒子もまたバイオフィルム阻害特性を支持する。
【００３４】
それらは一般的に、１〜３００ｎｍ又は１〜１００ｎｍ、好ましくは２〜５０ｎｍ、更に好ましくは５〜２０ｎｍの範囲の粒子サイズを有する。この材料は、粉末の形態で使用され得るが、好ましくは、安定化されたゾル、特に、酸性又はアルカリ性で安定化されたゾルの形態で使用される。ナノスケール無機微粒子固体は、任意の所望の無機材料からなり得るが、特に、金属又は金属化合物（例えば、（必要に応じて水和された）酸化物（例えば、ＺｎＯ、ＣｄＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｕ２Ｏ、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３、又はＷＯ３）、カルコゲニド、窒化物、リン化物、ホスフェート、シリケート、ジルコネート、アルミネート、炭化物）からなる。ナノスケール無機微粒子固体は、好ましくは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ又はＷ、更に好ましくは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｔｉ及びＺｒの酸化物、酸化水和物(oxide hydrate)、窒化物又は炭化物を含む。特に好ましくは、酸化物及び／又は酸化水和物を用いる。好ましいナノスケール無機微粒子固体は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡｌＯＯＨ、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２である。ナノスケールＳｉＯ２粒子の例としては、市販のシリカ製品（例えば、シリカゾル（例えば、Ｌｅｖａｓｉｌｓ（登録商標））、Ｂａｙｅｒ  ＡＧから入手可能なシリカゾル又は熱分解法シリカ（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能なＡｅｒｏｓｉｌ製品）である。
【００３５】
ナノスケール無機微粒子固体は、有機表面基で修飾されたナノスケール無機微粒子固体であってもよい。ナノスケール微粒子固体の表面修飾は、例えば、ＷＯ９３／２１１２７（ＤＥ４２１２６３３）及びＷＯ９８／５１７４７（ＤＥ１９７４６８８５）に記載されているような既知の方法である。
【００３６】
ナノスケール無機微粒子固体は、コーティング組成物の固形成分に基づいて、１重量％〜５０重量％の量で使用され得る。一般的に、ナノスケール無機微粒子固体の量は、１〜３０重量％の範囲である。
【００３７】
コーティング組成物は、更に、目的及び所望の性質に従って、当該分野において通常添加される添加剤を含んでもよい。具体例は、有機化合物、架橋剤、溶媒、有機及び無機有色顔料、染料、ＵＶ吸収剤、滑剤、均展剤、湿潤剤、接着促進剤、及びイニシエーターである。イニシエーターは、熱的又は光化学的に誘導される架橋に役立ち得る。
【００３８】
所望の場合、有機化合物及び／又は架橋剤がコーティング組成物へ添加され得る。これらは、有機架橋を形成するために使用される加水分解性シランの官能基と反応し得る特に少なくとも２つの官能基を含有する有機モノマー、オリゴマー又はポリマーであり得る。問題の化合物は、例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。少なくとも２つの炭素−炭素二重結合又は三重結合、少なくとも２つのエポキシド基又は少なくとも２つのアミノ基（特に好ましくは、炭素−炭素二重結合）を有する有機化合物を使用することが好ましい。この種の有機化合物の例としては、少なくとも２つのアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、グリシジルオキシ、エポキシド、ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含有する化合物である。有機化合物は、コーティング組成物の固形分に基づいて、３０重量％以下の量で好適に使用される。
【００３９】
少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する有機化合物の例としては、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ビスアクリレート、ビスフェノール  Ａ  ビスメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオールジアクリレート及びジメタクリレート、１，１，５，５−テトラヒドロパーフルオロペンチル１，５−ジアクリレート及び１，５−ジメタクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジアクリレート及びジメタクリレート、オクタフルオロヘキサン−１，６−ジオールジアクリレート及びジメタクリレート、１，３−ビス（３−メタクリロイルオキシプロピル）テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（３−アクリロイルオキシプロピル）テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（３−メタクリロイルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン並びに１，３−ビス（３−アクリロイルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサンである。
【００４０】
使用され得る有機エポキシド化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はグリセロールをベースとする、例えば、脂肪族、脂環式若しくは芳香族エステル又はエーテル或いはそれらの混合物から誘導され得る。少なくとも２つのエポキシド基を含む有機化合物の具体例は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡをベースとするエポキシ樹脂、ビスフェノールＦをベースとするエポキシ樹脂、及びビスフェノールＡ／Ｆをベースとするエポキシ樹脂である。少なくとも２つのアミノ基を含有する有機化合物の具体例としては、１，３−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノー２−メチルペンタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，６−ジアミノヘキサン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、又はイソホロンジアミンである。異なる官能基を有する有機化合物も勿論使用され得る。
【００４１】
適当な（架橋）イニシエーターとしては、当業者に知られている全てのイニシエーター／イニシエーティングシステムが挙げられ、フリーラジカルフォトイニシエーター、フリーラジカルサーマルイニシエーター、カチオン性フォトイニシエーター、カチオン性サーマルイニシエーター、及びそれらの任意の所望の組み合わせが挙げられる。
【００４２】
使用され得るフリーラジカルフォトイニシエーターの具体例としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン）及びＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能な他のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）タイプのフォトイニシエーター；Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、１１１６、１３９８、１１７４及び１０２０（Ｍｅｒｃｋから入手可能）；ベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンゾイン、４，４’−ジメトキシベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１，１，１−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、及びジベンゾスベロンが挙げられる。
【００４３】
フリーラジカルサーモイニシエーターの例としては、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、アルキルパーエステル、アルキルパーオキサイド、パーケタール、ケトンパーオキサイド、及びアルキルヒドロパーオキサイドの形態の有機パーオキサイド、並びにアゾ化合物が挙げられる。ここで述べられ得る具体例としては、特に、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、及びアゾビスイソブチロニトリルであり得る。
【００４４】
カチオン性フォトイニシエーターの例は、Ｃｙｒａｃｕｒｅ（登録商標）ＵＶＩ−６９７４であるが、好ましいカチオン性サーマルイニシエーターは、１−メチルイミダゾールである。
【００４５】
これらのイニシエーターは、当業者に知られている通常の量、好ましくは、コーティング組成物の総固形分に基づいて０．０１〜５重量％、特に０．１〜３重量％で使用される。
【００４６】
適当な溶媒の例としては、アルコール、好ましくは低級脂肪族アルコール（例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール及び１−ブタノール）、ケトン、好ましくは低級ジアルキルケトン（例えば、アセトン及びメチルイソブチルケトン）、エーテル、好ましくは低級ジアルキルエーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル及びＴＨＦ）、イソプロポキシエタノール、芳香族炭化水素（例えば、トルエン）、エステル（例えば、エチルアセテート）、ブトキシエタノール、スルホキシド、スルホン、アミド（例えば、ジメチルホルムアミド）、並びにこれらの混合物である。原理的には、例えば上記に具体的に説明されたような溶媒の使用は、特に加水分解性シランの加水分解がアルコールの形成を誘導する場合、必須ではない。しかしながら、当然、その場合でも、溶媒を使用することができる。
【００４７】
加水分解性化合物の加水分解又は（プレ）縮合は、特に、ゾル−ゲル法によって行われる。ゾル−ゲル法は、当業者によく知られている方法である。加水分解又は縮合は、溶媒の非存在下か、或いは、好ましくは水性又は水性／有機反応媒体中で、必要に応じて酸性又は塩基性縮合触媒（例えば、ＨＣｌ、ＨＮＯ３又はＮＨ３）の存在下において、行われる。加水分解性化合物（加水分解物又はプレ縮合物）の部分的な加水分解又は（ポリ）縮合が得られる。粘度と同様に、例えば溶媒によって、縮合の程度が好都合に調整され得る。ゾル−ゲル法の更なる詳細については、例えば、Ｃ．Ｊ．Ｂｒｉｎｋｅｒ，Ｇ．Ｗ．Ｓｃｈｅｒｅｒ：“Ｓｏｌ−Ｇｅｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ    Ｓｏｌ−Ｇｅｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”，  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｂｏｓｔｏｎ，  Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  Ｓｙｄｎｅｙ  （１９９０）に記載される。生じたゾルは、必要に応じて更なる成分（例えば、銅又は銀錯化合物又はナノスケール粒子）が任意の順序で添加されるコーティング組成物として、使用される。このような成分は、また、加水分解又はプレ縮合の前又は間に、加水分解性化合物と混合され得る。更なる可能性としては、先ず、加水分解性化合物を加水分解又は縮合し、その後、使用され得る更なる加水分解性化合物（フルオロシランのような）を添加することである。
【００４８】
コーティング組成物は、任意の慣例的な方法で支持体へ塗布される。この内容において、全ての一般的なウェット−ケミカルコーティング技術を使用することができる。例としては、スピンコーティング、（エレクトロ−）ディップコーティング、ナイフコーティング、噴霧、噴出（ｓｑｕｉｒｔｉｎｇ）、スピニング、圧伸形成（ｄｒａｗｉｎｇ）、遠心、流し込み（ｐｏｕｒｉｎｇ）、ローリング、ブラッシング、フローコーティング、フィルムキャスティング、ブレードコーティング、スロットコーティング、メニスカスコーティング、カーテンコーティング、ローラー塗り、又は慣例的な印刷技術（スクリーン印刷、又はフレキソプリント）が挙げられる。塗布されるコーティグ組成物の量は、所望の膜厚が得られるように選択される。操作は、例えば、１〜１５μｍ、好ましくは２〜５μｍの範囲の乾燥膜厚が得られるよう行われる。本発明に伴う１つの利点は、可変の調整可能な膜厚である。コーティング組成物の塗布の後、例えば、周囲温度（４０℃以下）で乾燥が行われ得る。
【００４９】
コーティング（これは、初期乾燥を受けていてもよい）は、一般的に、コーティングを硬化させるため、熱及び／又は放射での処理を施される。１つの好ましい実施形態において、硬化は、照射によって行われる。照射のために、化学線照射、例えば、ＵＶ又はレーザービーム、又は電子ビームが使用される。特に好ましくは、照射のために歯科分野において使用されるような、ＵＶ照射又はブルーライトが使用される。照射及び／又は熱処理の結果、使用された銅又は銀化合物が、銅又は銀コロイドへ変化し得る。
【００５０】
コーティング組成物中のコロイドは、驚くべきことに、非常に低い温度でも、銅又は銀化合物から形成されることが見出された。コロイドの形成は、特に２００℃以下、特に１３０℃以下、１００℃以下、更には８０℃以下の温度でさえも、開始される：一般的に、照射が行われない場合には、５０℃より高い温度が必要である。コロイド形成は、例えば、５０〜１００℃、好ましくは６０から８０℃又は７０〜８０℃の範囲での熱処理の過程において開始する。コーティング組成物のこのような熱処理は、また、１つの好ましい実施形態において、コロイドの形成を開始又は完了させるため、コーティング組成物が塗布される前に行われ得る。コロイド形成が完了していない場合には、熱又は好ましくは放射を用いた塗布コーティングの続く処理の過程において、コロイド形成を続けられ得る。
【００５１】
例えば５〜２０ｎｍ、特に１０〜２０ｎｍの直径をもつ比較的大きなコロイドを形成することが可能であり、これは、高い長期間に渡る効果を有する。驚くべきことに、照射及び／又は熱処理によって、例えば１０〜３０ｎｍの直径を有する銅又は銀コロイドが特に迅速に形成されることが見出された。コーティング組成物に使用される銅又は銀化合物の量は、コーティングにおけるコロイドの所望の濃度（例えば、数重量％の量であり得る）によって導き出される。
【００５２】
コーティング組成物は、また、一般的に３００℃以下、好ましくは２００℃以下、特に１３０℃以下の温度での熱処理によって硬化され得る。好ましい温度は、上記で説明したコロイド形成に適するものであり、例えば、１００℃以下又は８０℃以下（例えば、５０〜１００℃又は６０〜８０℃）である。勿論、この熱処理は、同様に、コロイドが既に形成されていない場合、コロイドの形成を誘導する。
【００５３】
照射及び／又は比較的低い温度によるコロイドの形成ゆえに、好都合なことに、コーティングの急速な硬化が妨げられ、コロイドが形成する時間が与えられる。さらに、コロイドを形成するための照射及び／又は熱処理に伴って、コーティングにおける縮合プロセス及び／又は架橋反応が起こり、粘性の増大（これは、コロイドの安定化に寄与する）が誘導される。
【発明の効果】
【００５４】
有機的に修飾された無機マトリックスを有するコーティングが得られる；言い換えれば、無機マトリックスフレーム構造（ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）に加え、所望の場合好ましくは互いに又は有機化合物によって架橋される有機側鎖が存在する。有機側鎖は少なくとも部分的にフッ素化されており、また、マトリックスは銅又は銀コロイドを含有し、その二つの特徴の組み合わせは、特に液体媒体と共に長期に渡る強い殺生物作用及び優れた不粘着性（ｎｏｎｓｔｉｃｋ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を備える特に効果的なバイオフィルム阻害コーティングをもたらす。
【００５５】
バイオフィルム阻害コーティングは、一般的に、全ての物品又はバイオフィルムの形成から保護されるべきそれらの特定の部分に適している。例としては、陸上乗物、水上乗物及び航空機（例えば、ボート（防汚））、自動車、鉄道の乗物（プラットホームを含む）及び飛行機）、空調設備、熱交換器、建築物及びそれらの部分（例えば、住宅、病院、教会、ミュージアム、モニュメント及び橋（特に、内及び外壁（とりわけ湿気が入り込んだ場所）、床、タイル及びそれらの部屋）、パイプラインシステム、器具、コンテナ、人工衛星、機械、家具、フェンス、インプラント、織物及び木質構造物）が挙げられる。
【００５６】
コーティングは、特に乗物の組み立て（ボートの組み立てを含む）の分野に適しており、医療機器及び装置（例えば、インキュベーター、外科用器具、外科用縫合材料、インプラント、容器、トレイ、コンポジット、吸入マスク及びパッケージング材）に、宇宙空間のためのプラント及び装置（例えば、人工衛星、宇宙船及びそれらの設備）に、食品技術（例えば、醸造所、肉屋、パン屋、ミルクの加工、チョコレート製造及び農業における）、台所（例えば、その中で利用される家具、表面及び器具））に、アウトドア用品（ガーデン用家具、木質構造物又はフェンス）に、一般的には、製薬又は加工技術における織物、紙、木質及び木製部材の含浸に、クリーン−ルーム技術、飲料水設備、ＧＭＰ（Ｇｏｏｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ）規則に従う製造に、及び、衛生設備に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
以下に続く実施例は、本発明を説明するが、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００５８】
１．ベース加水分解物の調製  
サーモメーター、攪拌器及び還流冷却器（ｒｅｆｌｕｘ  ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ）を備え付けた１Ｌ三口フラスコに２４８．４ｇ（１ｍｏｌ）の３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＳ）を攪拌しながら加え、９９．３６ｇの酢酸安定化されたＡｌＯ（ＯＨ）（ベーマイト、Ｓｏｌ  Ｐ３、Ｃｏｎｄｅａ）を添加し、ベーマイトを１０分間懸濁した（ＭＰＴＳオキサイド／ＡｌＯ（ＯＨ）比＝１．８）。次いで、この混合物を９０℃まで加熱し、１５分間さらに攪拌した。次に、３５．９５ｇ（２ｍｏｌ）の蒸留水を攪拌しながらゆっくり添加し、そしてその混合物を１００℃まで加熱した。約５〜１０分後、反応混合物を激しく発泡させ（メタノール）、この時点で、反応混合物は、水が添加された時点から計算して２．５ｈの間、還流下で、１００℃の油浴温度にて加熱された。次に、これを室温まで冷却し、そしてガラスファイバープレフィルターとともに、１μｍメンブレンフィルター（セルロースアセテート）を通して圧力濾過し、そして将来使用するまで−１８℃にて保持した。
【００５９】
２．ＡｇＮＯ３溶液の調製
１００ｍｌ丸底フラスコに、２７．０ｇのエタノール及び１．２８ｇ（７．５ｍｍｏｌ）のＡｇＮＯ３を添加した。混合物を室温にて３０分間攪拌し、１４．０ｇの２−プロパノール及び３．０ｇのアセトンと混合した。ＡｇＮＯ３溶液を、室温にて、ＵＶ光の非存在下において、使用するまで攪拌した。
【００６０】
３．コーティング材料の調製
還流冷却器を備え付けた５００ｍｌ三口フラスコ中で、１００ｇのベース加水分解物を１２２．３ｇの１−ブタノールを用いて攪拌しながらホモジェナイズした。次いで、２３．５ｇの調製されたＡｇＮＯ３溶液を、混合物へ添加し、次いで、６０℃の油浴温度まで加熱した。１０分後、０．７２ｇのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを、激しく攪拌しながら混合物へ滴下したところ、混合物はゆっくり褐色に変化した。反応溶液を６０℃にて２４ｈ攪拌した。溶液を室温まで冷却した後、１２．９ｇの１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１．３ｇの均展剤Ｂｙｋ３０６及び８．３ｇ（５．５ｍｏｌ％／ｍｏｌ二重結合）のフォトイニシエーターＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９及び２．５ｇのフルオロシランｎ−Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＺ３（Ｄｙｎａｓｉｌ  Ｆ  ８２６１）を添加し、混合物を２４ｈ、ＵＶ光の非存在下において、攪拌した。各成分を表１に示し、成分の重量分率を表２に示す。
【００６１】
【表１】
2005523987.tif 000002
【００６２】
【表２】
2005523987.tif 000003
【００６３】
４．ＰＭＭＡ混合材料及びポリカーボネートシートのコーティング
記載のコーティング材料をＰＭＭＡ混合材料又はＰＭＭＡ混合シートにブラシを用いて塗布した。レベリング特性を調べた。機械的な試験（耐水性及び耐汗性試験、耐摩耗試験）の後、ブラシ試験又はクロックメーター試験を行った。
【００６４】
記載のコーティング材料を、平坦なポリカーボネートシート（５×５ｃｍ；厚さ３ｍｍ）へ、例えば、接触角測定のために）スピンコーティング技術によって、均質なコーティング表面に対して塗布した。８００ｒｐｍの速度及び１０ｓのスピンコーティング時間で、４〜６μｍの膜厚が得られた（重合後）。
【００６５】
７．コーティング材料の硬化
支持体は、慣例的なコーティング技術から形成されたプライマーコートを備えた。プライマー及びコーティング材料を、ブルーライトを用いて硬化させた。プライマーを、１０分のフラッシュオフ（フラッシュオフ温度：２２℃）の後、標準的な雰囲気下において、６分間硬化させた。コーティング材料を、１０分間のフラッシュオフ時間の後に（フラッシュオフ温度：２２℃）、アルゴン雰囲気下において、２分間硬化させた。
【国際調査報告】
2005523987.tif 000004
2005523987.tif 000005
2005523987.tif 000006
2005523987.tif 000007