(57)【要約】ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を提供する。この接着剤は、ヨウ素およびヨウ化物塩を個々に、または可溶化液と組み合わせて、混合することによって製造される。ヨウ素およびヨウ化物塩は、ホットメルト混合機においてプレ接着剤組成物と混合され、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が混合物中に存在する。その混合物を温度約１３０℃〜約２００℃で、十分に混合し、ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を形成する。代替方法としては、そのヨウ化物はその場で生成することが可能である。そのように製造された接着剤を、その後に基材上にコーティングするためにパッケージするか、または直ちにコーティングして、接着剤複合物を形成することができる。接着剤複合物、特に切開手術用ドレープは、このホットメルトコーティング可能な接着剤を組み込んで提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ヨウ素可溶化液中にヨウ素を混合して、ヨウ素組成物を形成する工程と、
ｂ）ヨウ化物可溶化液中にヨウ化物塩を混合して、ヨウ化物組成物を形成する工程と、
ｃ）プレ接着剤組成物を提供する工程と、
上記のヨウ素組成物、ヨウ化物組成物およびプレ接着剤組成物をホットメルト混合機中で混合して、混合物を形成する工程と
を含む、ヨウ素／ヨウ化物錯体を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を製造する方法であって、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が前記混合物中に存在し、前記混合が、ヨウ素／ヨウ化物錯体を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を形成するのに十分な混合で、温度約１３０℃〜約２００℃にて行われる、方法。
【請求項２】
前記ヨウ素およびヨウ化物塩が、前記プレ接着剤組成物と混合する前に前記可溶化液に可溶化される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ヨウ素およびヨウ化物塩が、単一組成物において混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ヨウ素およびヨウ化物の前記可溶化液が液体のブレンドである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記ヨウ素可溶化液および前記ヨウ化物塩可溶化液が同一である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ヨウ素可溶化液および前記ヨウ化物可溶化液が、水および非反応性有機溶剤からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ヨウ素可溶化液がヒドロキシ官能基を有する有機溶剤を含み、かつ前記ヨウ化物可溶化液が水である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ヨウ素可溶化液および前記ヨウ化物可溶化液が、揮発性有機溶剤およびその混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ヨウ素可溶化液および前記ヨウ化物可溶化液が、重合性有機溶剤およびその混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記ヨウ素可溶化液および前記ヨウ化物可溶化液が、ヨウ素／ヨウ化物の錯化剤としての役割を果たさない液体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が、前記ヨウ素溶液または前記ヨウ化物溶液で提供される、請求項３に記載の方法。
【請求項１２】
前記ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が、前記プレ接着剤組成物の接着剤ポリマー上の官能基として提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が、前記プレ接着剤組成物中の別個の成分として提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が、前記ホットメルト混合機での混合の時点で、前記ヨウ素溶液、ヨウ化物溶液および前記プレ接着剤組成物に別個の成分として添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が、ヨードフォアを形成することができる化合物を含み、前記化合物が、複数のヒドロキシル官能基を含有する化合物、ラクタム官能基を含有する化合物、アミド官能基を含有する化合物、アミンオキシド官能基を含有する化合物、ポリエーテル官能基を含有する化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記ヨウ素／ヨウ化物錯化剤が、ヨードフォアを形成することができる化合物を含み、前記化合物が、Ｎ−ビニルピロリドンの残基、Ｎ−ビニルカプロラクタムの残基、ピロリドンエチルアクリレートの残基、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ｎ−オクチルピロリドングリセリン、プロピレングリコール；２メチル１，３プロパンジオールフェノキシポリエチレングリコール、３−メトキシエチルブタノール；２フェノキシエタノール；およびポリエチレングリコール、Ｎ−ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、テトラエチレングリコールジ−２エチルヘキサノエート、ＰＥＧ４００ジ−２エチルヘキサノエート、ＰＥＧ４００モノラウレート、およびＰＥＧ４００モノオレエートからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記のホットメルトコーティング可能な接着剤組成物が、湿潤粘着接着剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記のホットメルトコーティング可能な接着剤組成物が、
（ａ）単独重合した場合に、約１０℃未満のＴｇを有する、（メタ）アクリレートエステルモノマー約３０〜約７０重量部；
（ｂ）親水性の酸性エチレン性不飽和コモノマー約７０〜約３０重量部；
（ｃ）成分（ａ）＋（ｂ）の合計１００部に対して、非反応性可塑剤約１０〜１００部；
の無溶剤重合生成物を含み、その感圧接着剤が湿潤基材表面に付着する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記のホットメルトコーティング可能な接着剤組成物が感圧接着剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記接着剤組成物が、
（ａ）（ｉ）平均で少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基を含有する、少なくとも１種の共重合モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルであって、単独重合した場合に、約１０℃未満のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステル；および
（ｉｉ）単独重合した場合に、少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有する、少なくとも１種の共重合モノエチレン性不飽和強化モノマー；
を含む感圧アクリレート接着剤と、
（ｂ）（ｉ）平均で４個未満の炭素を有するアルキル基を含有する、少なくとも１種の共重合モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル；および
（ｉｉ）少なくとも１種の共重合エチレン性不飽和親水性酸性モノマー；
を含むフィルム形成成分と、
を含む感圧アクリレート接着剤である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記のホットメルトコーティング可能な接着剤組成物が、低外傷接着剤組成物である、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記のホットメルトコーティング可能な接着剤組成物が、感圧接着剤マトリックスと、感圧接着剤マトリックス内に繊維状強化材と、を含む繊維強化接着剤組成物である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ａ）ヨウ素可溶化液中にヨウ素を混合して、ヨウ素組成物を形成する工程と、
ｂ）プレ接着剤組成物を提供する工程と、
上記のヨウ素溶液、およびプレ接着剤組成物をホットメルト混合機中で混合して、混合物を形成する工程と
を含む、ヨウ素／ヨウ化物錯体を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を製造する方法であって、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤およびヨウ素還元剤が混合物中に存在し、前記混合が、ヨウ素／ヨウ化物錯体を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を形成するのに十分な混合で、温度約１３０℃〜約２００℃にて行われる、方法。
【請求項２４】
前記還元剤が、前記ヨウ素可溶化液において提供される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記還元剤が、前記プレ接着剤組成物において提供される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
前記還元剤が、前記ホットメルト混合機への別個の成分として提供される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
前記還元剤が、チオ硫酸塩および重亜硫酸塩からなる群から選択される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
後にコーティングするために、前記ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤をパッケージする工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤が、溶融加工性パッケージング材でパッケージされる、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記ホットメルトコーティング可能な接着剤組成物を基材上にコーティングして、接着剤複合物を形成する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記ホットメルトコーティング可能な接着剤組成物を基材上にコーティングして、接着剤複合物を形成する工程をさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項３２】
前記基材が、紙、クレープペーパー、フォーム、金属箔、不織布、および織布からなる群から選択される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記基材がポリマーフィルムである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】
前記フィルムが、二軸延伸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エラストマーポリエステル、二軸延伸および一軸延伸ポリプロピレン、およびナイロンからなる群から選択される、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記フィルムが、メタロセンポリエチレン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステル、およびポリエーテルポリアミドからなる群から選択される、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記接着剤複合物が切開手術用ドレープである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３７】
ホットメルトコーティング可能な接着剤組成物中に均一に分散された錯化ヨウ素／ヨウ化物を含む、ホットメルトコーティング可能な接着剤であって、押出しコーティングするために、ホットメルト押出機において加工するのに適した形状である、接着剤。
【請求項３８】
前記ホットメルトコーティング可能な接着剤が、溶融加工性パッケージング材内に配置される、請求項３７に記載のホットメルトコーティング可能な接着剤。
【請求項３９】
接着剤が、請求項３７に記載の接着剤をホットメルトコーティングすることによって提供される、接着剤複合物。
【請求項４０】
前記複合物が切開手術用ドレープである、請求項３９に記載の接着剤複合物。
【請求項４１】
請求項１に記載の方法によって製造される接着剤。
【請求項４２】
請求項２３に記載の方法によって製造される接着剤。
【請求項４３】
請求項３０に記載の方法によって製造される接着剤複合物。
【請求項４４】
請求項３１に記載の方法によって製造される接着剤複合物。
【請求項４５】
請求項３６に記載の方法によって製造される切開手術用ドレープ。
【請求項４６】
第２の抗微生物剤をさらに含む、請求項４５に記載の切開手術用ドレープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルトコーティング可能な接着剤に関する。さらに詳細には、本発明は、それにヨウ素／ヨウ化物を含有する、ホットメルトコーティング可能な接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
無菌状態の原則の厳しい遵守は、外科手術部位の感染予防の基礎である。患者、外科チームメンバーの皮膚上の細菌からの、および手術室内の非滅菌機器からの細菌汚染への創傷の暴露を、手袋、手術衣、マスク、およびドレープを使用することによって、極力抑えることは重要である。外科手術部位のドレーピングは、滅菌作業表面を提供し、非滅菌領域と手術創との間の微生物の移動を最小限に抑える助けとなる。これらの対策は、患者の血液および他の体液中の病原体への暴露から健康管理専門家を守る助けともなり得る。手術部位の感染を防ぐのを助けるために、開いた手術創に入る微生物を低減かつ制限することが重要である。３Ｍ社から市販のＳｔｅｒｉ−Ｄｒａｐｅ（商標）ドレープおよびＩｏｂａｎ（商標）２抗菌スキン・プレッピング・システム（Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ｓｋｉｎ  Ｐｒｅｐｐｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ）などの切開用ドレープは、手術中に傷口に無菌表面を付与する。そのフィルムは、傷口にしっかりと付着し、皮膚のフローラに対するバリヤを維持するのに重要である。Ｉｏｂａｎ（商標）２などの一部の切開用ドレープは、ドレープ自体が抗菌活性を提供するように接着剤中に、抗菌剤、好ましくはヨードフォアを含有する。
【０００３】
その中に広域抗菌剤を含有する感圧接着剤が、米国特許第４，３１０，５０９号明細書に開示されている。その接着剤組成物を皮膚と接触して置くと、それは均一かつ制御可能に広域抗菌剤を放出する。それに記載の方法は、広域抗菌剤の乳剤または有機溶液濃縮物を形成し、広域抗菌剤が接着剤媒体全体に別々の相として均一に分散されるように接着剤中にそれを混合することを含む。米国特許第４，３２３，５５７号明細書には、ヨウ素、ヨウ化物イオンの安定な錯体である感圧接着剤、ならびに皮膚科学的に許容される、通常室温で粘着性の感圧接着剤が開示されている。
【０００４】
特定の抗菌剤、ジヨードメチル−ｐ−トリスルホンを含有する無溶剤ホットメルト接着剤組成物が、米国特許第６，２１６，６９９号明細書および同第５，８２９，４２２号明細書に記載されている。この化合物は、第５欄の４７〜５６行目（米国特許第６，２１６，６９９号）に熱安定性抗菌剤であると述べられている。接着剤組成物へのこの熱安定性抗菌剤の添加は、接着剤が範囲２７５°Ｆ〜３５０°Ｆの温度で処理された後でさえ、使用および適用中に望ましい特性を保持する、有効な抗菌接着剤を提供することが記述されている。
【０００５】
ＰＣＴ公開国際公開第００／５６８２８号パンフレットおよび国際公開第００／７８８８５号パンフレットには、定義されたモノマーの重合生成物を含有する湿式粘着（ｗｅｔ  ｓｔｉｃｋ）感圧接着剤が記載されており、その感圧接着剤は湿潤面基材に付着する。これらの接着剤はホットメルトコーティングプロセスによって製造することができ、さらに手術用ドレープと組み合わせて使用することができる。これらの参考文献には、接着剤中への抗菌剤の組み込みは開示されていない。
【０００６】
米国特許第５，３６９，１５５号明細書には、感圧接着剤マトリックス中に分散された膨潤親水コロイドのゲルの複合物が開示されている。ゲル接着剤複合物は、切開手術用ドレープで使用することができ、任意に抗菌剤を組み込むこともできる。任意の抗菌剤のリストは、第１２欄の３２行〜３９行目に記載されており、ヨウ素およびヨードフォアが挙げられている。実施例において、その複合物は剥離ライナー上に溶媒からコーティングされ、基材に積層されている。
【０００７】
活性物質絆創膏が米国特許第６，１４３，３１７号明細書に記載されている。これらの絆創膏は、活性物質を含有する発泡型ホットメルト接着剤組成物を有するバッキング材を含む。発泡型ホットメルト接着剤に組み込まれる活性物質のリストとしてヨウ素が挙げられるが、かかるヨウ素がいかに組み込まれるかは開示されておらず、ヨウ素およびヨウ化物イオン組成物の錯化剤も開示されていない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を製造する方法が本発明によって提供される。この方法において、ヨウ素をヨウ素可溶化液と混合し、ヨウ素組成物が形成され、ヨウ化物塩をヨウ化物可溶化液と混合し、ヨウ化物組成物が形成され、プレ接着剤（ｐｒｅ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）組成物が提供される。ヨウ素組成物、ヨウ化物組成物およびプレ接着剤組成物をホットメルト混合機で混合して、混合物を形成し、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤がその混合物中に存在する。混合を温度約１３０℃〜約２００℃で、十分に混合して行い、ヨウ素／ヨウ化物錯体を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤を形成する。そのように製造された接着剤は、後に基材上にコーティングするためにパッケージするか、または直ちにコーティングして接着剤複合物を形成することができる。本発明のホットメルトコーティング可能な接着剤を組み込んで、接着剤複合物、特に切開手術用ドレープが提供される。
【０００９】
代替の実施形態において、適切な還元剤と反応させることによって、ヨウ化物イオンをヨウ素からその場で（ｉｎ−ｓｉｔｕ）形成することができる。還元剤は、ヨウ素可溶化液中、プレ接着剤混合物中で、または混合の時点で、もしくは混合後のプロセスにおいて添加される別個の成分として提供され得る。したがって、還元剤とのヨウ素の反応は、可溶化液中で、ホットメルト混合機／押出機において、または混合／押出し後またはそのいくつかの組み合わせの後に起こり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
ヨウ素は比較的高い蒸気圧を有する。例えば、ヨウ素が室温で昇華することはよく知られている。例えば、蒸気圧は、２５℃で０．３０ｍｍＨＧ、９０℃で２６．７ｍｍＨｇであると報告されており、１８４．４℃で沸騰する（したがって、１８４．４℃で７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有する）（メルクインデックス第１２版（Ｍｅｒｃｋ  Ｉｎｄｅｘ  １２ｔｈ  Ｅｄ））。この理由から、ヨウ素を含有する接着剤を製造する以前の方法は、ヨウ素の損失を避けるために穏やかな処理工程のみを用いていた。したがって、ヨウ素を含有する接着剤を、１３０℃を超える温度でヨウ素を著しく損失することなくホットメルトコーティングすることが可能であることは非常に驚くべきことである。さらに、驚くべきことに、抗菌活性を提供するであろう手法でヨウ素およびヨウ化物イオンをホットメルトコーティング可能な接着剤に有効に組み込むことができることが発見されている。
【００１１】
ホットメルト接着剤は、溶剤型または水性接着剤と比較して、多くの重要な利点を提供する。ホットメルト接着剤は、余分な水または溶剤なしで接着剤中で使用される材料のみを含有するため、溶剤型または水性接着剤よりも輸送するのがはるかに容易であり、費用が安い。これは、ホットメルト接着剤をある場所で配合し、接着剤複合物を形成するコーティングのための他の場所に容易に輸送することができることを意味している。この輸送適性によって、全世界ベースで製品ラインにおいて均一な接着剤組成物を得ることが可能となり、接着剤組成物の個々の成分の供給に関して効率および規模の節約が得られ、その能力により局所的な低コスト製造作業を用いることが可能となる。
【００１２】
ホットメルト接着剤は、処理する費用が安いことからも、溶剤型または水性接着剤よりも好ましい。ホットメルト接着剤は溶剤を含有せず、このため、溶剤自体のコスト、または溶剤を除去するコスト、あるいは溶剤を回収するコストがかからない。さらに、ホットメルト接着剤は、汚染物の排出問題が著しく少ない。ホットメルト接着剤は無関係の液体を含有しないことから、そのコーティングプロセスには、コーティングされた接着剤を乾燥させて液体を除去する工程が必要ない。この結果、どちらのエネルギーにおいても費用がかなり節約され、高価な溶剤捕捉装置を導入する必要が避けられる。
【００１３】
ヨウ素および／またはそのイオン種のいくつかは、一部の環境において特定の金属に対して高度に腐食性である。驚くべきことに、本発明のホットメルトコーティング可能な接着剤組成物を製造する方法では、使用される押出機の腐食または劣化が生じないことが見出された。したがって、驚くべきことに、本明細書に記載の方法に従ってホットメルトコーティング可能な接着剤の製造に使用した場合、一般の工具鋼で製造された混合および押出し成形装置でさえ、悪影響を受けていない。
【００１４】
ポリビニルピロリドンと三ヨウ化水素との錯体は、水素結合、イオン結合、あるいは水素結合およびイオン会合を含むことが報告されている。これらの会合の大部分が鎖内のポリマー会合であるが、鎖間の会合もまた可能である。鎖間の会合／錯体は、ポリマー網状構造を架橋すると推測することができる。架橋または配位ポリマー系は一般に、かかる系が押出機を流れないであろうことが予想されることから、押出し成形プロセスにおいて重要な問題を引き起こす。したがって、ヨウ素およびヨウ化物が錯化剤で錯体を形成する場合に形成されるようなイオン錯体を、ホットメルトプロセスに用いることが可能であることは特に驚くべきことである。
【００１５】
「ホットメルトコーティング可能な接着剤」とは、溶融状態の間に基材上にコーティングすることができる組成物を意味し、コーティング後のその組成物は、一方の物品をもう一方の物品に接着するために使用することができる。好ましくは、ホットメルトコーティング可能な接着剤は、室温（つまり、約２１℃）にて感圧接着剤である。本発明の目的では、「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」とは、ほんの低い圧力（例えば、指の圧力）をかけた後に、多種多様な基材に対して粘着性を示し、よく付着する、粘弾性材料を意味する。感圧接着剤を同定する公知の手段は、ダルキストの基準（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ  ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）である。この基準は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ（Ｅｄ．），２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．１７２，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９８９に記載のように、１×１０-6ｃｍ2／ダインを超える１秒のクリープコンプライアンスを有する接着剤として感圧接着剤を定義している。
【００１６】
本明細書に記載のヨウ化物は、本明細書の接着剤に組み込むために、適切な対イオンと共に塩の形で提供される。例えば、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化水素、ヨウ化アンモニウムおよび第四級アミンヨウ化物塩が企図される。ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、およびヨウ化水素が、本発明で使用するのに特に好ましいヨウ化物塩である。
【００１７】
本発明の方法の一実施形態において、ヨウ素をヨウ素可溶化液と混合して、ヨウ素組成物を形成し、ヨウ化物塩をヨウ化物塩可溶化液と混合して、ヨウ化物組成物を形成する。本明細書で使用される、「液（ｌｉｑｕｉｄ）」とは、１００℃未満の温度で液体である（つまり、流すことが可能な）化合物を意味する。好ましくは、これらの化合物は、５０℃未満、さらに好ましくは３０℃未満の温度で、最も好ましくは２５℃未満で液体である。ヨウ素およびヨウ化物成分それぞれの可溶化液は、実質的なサイズのヨウ素またはヨウ化物粒子が最終的なホットメルト接着剤組成物中に存在しないように、最終的な接着剤組成物中のこれらの成分を混合する前または混合する間に固形成分を溶解するのに有効な量で存在する。したがって、例えば、いくらかの不溶性ヨウ素またはヨウ化物粒子を含有するペーストの形状で、ヨウ素またはヨウ化物を混合機に導入することができるのに対して、ホットメルトコーティング可能な接着剤をコーティングする時点で実質的なサイズの不溶性粒子の存在を避けるために、混合条件下にてヨウ素またはヨウ化物粒子の可溶化を促進するために、十分な可溶化液が存在する。かかる粒子によって、ホットメルト塗布機に通常見られるフィルターを接着剤が通る際に、ホットメルト接着剤の流れが妨げられるか、または流れが止まりさえすることから、実質的なサイズの不溶性粒子が存在することは、ホットメルトコーティングプロセスにおいて許容できない。フィルターを除去したとしても、粒子はコーティング用ダイ中で詰まる可能性があり、コーティングプロセスが妨げられ、コーティングの不整合が生じ得る。かかる障害を生じない、小さな粒子が任意に存在することが、本発明の組成物において企図される。
【００１８】
ヨウ素およびヨウ化物塩はそれぞれ可溶化されることが好ましく、つまり、ヨウ素およびヨウ化物塩は、ヨウ素およびヨウ化物組成物中に実質的なサイズの不溶性粒子が存在しないように溶解していることが好ましい。本発明の好ましい実施形態において、ヨウ素およびヨウ化物は単一の組成物として共に可溶化される。
【００１９】
代替の好ましい実施形態において、ヨウ素組成物およびヨウ化物組成物は、別々の組成物として提供される。この実施形態の好ましいバージョンは、ヨウ素可溶化液およびヨウ化物塩可溶化液が同じである場合である。これによって、原料の数が低減され、ヨウ素溶液とヨウ化物溶液との完全な混合能力が確実なものとなる。さらに好ましい実施形態において、ヨウ素とヨウ化物塩を単一組成物として共に混合する。この実施形態によって、製造プロセスで接着剤混合物に製造設備において添加される成分の数が低減され、それによって、実際の接着剤アセンブリが単純化される。この手法における単純化は、それによって製造フロア上で取り扱わなければならない構成要素の数が低減され、製造プロセスにおける成分添加の誤差の可能性も低減されることから望ましい。
【００２０】
本発明の他の実施形態では、適切な還元剤を用いて、ヨウ化物がその場で（ｉｎ−ｓｉｔｕ）形成される。その還元剤は無毒であることが好ましい。例えば、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩等の還元剤を添加することによって、ヨウ素の一部をヨウ化物へと転化することができる。この還元剤は、ヨウ素可溶化液において、プレ接着剤混合物で、または別々のストリームとして提供され得る。このように、ヨウ素と還元剤との反応は、可溶化液中で、ホットメルト混合機／押出機において、または混合／押出し後またはその組み合わせの後に起こり得る。この実施形態では、ヨウ化物可溶化液は、ヨウ化物が生成する時点でその液体が利用可能なように提供される。
【００２１】
ヨウ素またはヨウ化物のいずれかの可溶化液は、単一の液体または液体のブレンドであり得る。可溶化液は、混合プロセス中または混合プロセス後に組成物から除去される、単に一時的な担体であるか、または最終的なホットメルトコーティング可能な接着剤組成物中に残ってもよい。可溶化液は任意に、最終的なホットメルトコーティング可能な接着剤組成物において、別々の機能、例えば可塑化機能、可溶化液が他の成分と反応して接着剤マトリックスの部分を形成する反応性機能、芳香機能などの化粧品的機能を果たし、または以下により完全に記載されるヨウ素／ヨウ化物の錯化剤として機能する。
【００２２】
本発明の一実施形態において、ヨウ素およびヨウ化物イオンを、ヨウ素／ヨウ化物の錯化剤としての役割を果たさない可溶化液と混合する。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態では、可溶化液は、水および非重合性有機溶剤からなる群から選択される。その有機溶剤は揮発性または不揮発性であり得る。揮発性非重合性有機溶剤の例としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、フェノキシエタノールおよびブタノールなどのＣ１〜Ｃ１０アルコール；アセトンおよびメチルエチルケトンなどのＣ３〜Ｃ６ケトン；酢酸メチルなどのＣ２〜Ｃ８エステル；テトラヒドロフランなどのＣ２〜Ｃ８エーテル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド、およびブチロラクトンなどのラクトン；酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル；アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン；トルエンおよびキシレンなどの芳香族有機溶剤が挙げられる。
【００２４】
その代わりとして、可溶化液は、不揮発性有機溶剤から選択することができる。本発明の目的では、有機溶剤は、８０％を超える有機溶剤が、混合およびホットメルトコーティングプロセス全体を通して接着剤組成物中に残っている場合に不揮発性であると見なされる。これらの溶媒はホットメルトコーティング可能な接着剤組成物中に残るため、それらは可塑剤として機能し、一般に組成物のガラス転移温度を下げる。これらの可塑剤のいくつかは、以下にさらに説明されるように錯化剤としてヨウ素／ヨウ化物と錯体を形成するのに対して、他の可塑剤はこれらの成分を単に溶解する。
【００２５】
不揮発性有機可塑剤の例としては、１つまたは複数のヒドロキシル基を含有する化合物、特にグリコール、例えばグリセリン；１，２ペンタンジオール；２，４ジエチル−１，５ペンタンジオール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；ならびに単官能化合物、例えば３−メトキシ−メチルブタノール（「ＭＭＢ」）が挙げられる。不揮発性有機可塑剤の他の例としては、ポリエトキシ化フェノールを含むポリエーテル、例えばＰｙｃａｌ９４（フェノキシポリエチレングリコール）；アルキル、アリール、およびアラルキルエーテルグリコール、例えばミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ  ＭＩ）によって商品名ダワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）（商標）として市販されているもの、限定されないが、プロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰｎＢ、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＴＰｎＢ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＤＰｎＢ）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＰＨ）プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ）；ポリエトキシ化アルキルフェノール、例えばＴｒｉｔｏｎ  Ｘ３５およびＴｒｉｏｎ  Ｘ１０２；一置換もしくは多置換ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ４００ジエチルヘキサノエート（ＴｅｇＭｅｒ８０９、ＣＰホール（ＣＰ  Ｈａｌｌ）社）、ＰＥＧ４００モノラウレート（ＣＰホール（ＣＰ  Ｈａｌｌ）社）から市販のＣＨＰ−３０Ｎ）およびＰＥＧ４００モノオレエート（ＣＰホール（ＣＰ  Ｈａｌｌ）社）から市販のＣＰＨ−４１Ｎ）；高級アルキル置換Ｎ−アルキルピロリドンなどのアミド、例えばＮ−オクチルピロリドン；Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＣＰホール（ＣＰ  Ｈａｌｌ）社）から市販されている）などのスルホンアミド、商品名ベンゾフレックス（ベンゾフレックス（Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ））としてイリノイ州ローズモントのベルシコール・ケミカル社（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｏｓｅｍｏｎｔ  ＩＬ）から市販のものなどの安息香酸エステル、例えばジプロピレングリコールジベンゾエート（ベンゾフレックス（Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ）５０）、ジエチレングリコールジベンゾエート、２，２，４トリメチル１，３ペンタンジオールの安息香酸ジエステル（ベンゾフレックス（Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ）３５４）、エチレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジベンゾエート等；１０，０００ダルトン未満、好ましくは約５０００ダルトン未満、さらに好ましくは約２５００ダルトン未満の分子量を有する、ポリエチレングリコールおよびエチレンオキシドプロピレンオキシドのランダムおよびブロックコポリマー；およびその組み合わせが挙げられる。本明細書で使用される、ポリエチレングリコールという用語は、エチレンオキシドまたは２ハロエタノールと反応したアルコール基２〜６個を有するグリコールを意味する。好ましいポリエチレングリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール（ｐｅｎｔａｅｒｉｔｈｒｉｔｏｌ）、スクロ���ス等から形成される。最も好ましいポリエチレングリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、およびトリメチロールプロパンから形成される。ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、またはＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシド基のランダムもしくはブロックコポリマーもまた可塑剤として選択することができる。ポリエチレングリコールまたはその誘導体が本発明では好ましい。可塑剤は感圧接着剤ポリマーと相溶性であることが重要である。例えば、酸官能基を有するポリマーとブレンドした場合に、ヒドロキシル基などの２個未満の求核基を有する不揮発性非重合性可塑剤を使用することが本発明では好ましい。というのは、２個を超える求核基を有する化合物は、ホットメルト押出機において高い押出し温度で接着剤の架橋を生じ得るためである。重要なことには、不揮発性可塑剤は、ホットメルト押出機においてホットメルトコーティング可能な接着剤ポリマーと均一溶液を形成することが好ましく、押出されたホットメルトコーティング可能な接着剤組成物はヨウ素濃度が均一であるように、接着剤は冷却時にも均一な組成物のままである。
【００２６】
一部の好ましい可塑剤化合物のリストを以下に示す。これらの化合物のすべてが、穏やかに温めることによってヨウ素６％／ヨウ化物７．２％を溶解することができることを留意のこと。
【００２７】
【表１】
2005523972.tif 000002
【００２８】
任意に、他のヨウ素種もまた、ヨウ素および／またはヨウ化物組成物中に、または最終の接着剤中に存在し得る。例えば、所望の場合には、ヨウ素酸塩（ＩＯ3-）を接着剤に添加して、安定性を向上させることもできる。ヨウ素酸イオンは、水性ヨウ素組成物の安定性を向上させることが報告されている。
【００２９】
本発明の他の実施形態は、可溶化液が重合性である場合である。かかる重合性可溶化液の例としては、アルコールまたはアルキルエーテルまたはエステルにおいて終結されるポリエチレングリコール鎖を含むビニルモノマー、例えば次式：
【化１】
2005523972.tif 000003
（式中、イソプロピレンオキシド基（「ｐ」基）およびエチレンオキシド基（「ｍ」基）が、反転、交互、ランダム、またはブロック立体配置で配置されるという条件で、ｍは、少なくとも２であり；ｐは、０〜５０であり；ｑは、０または１であり；Ｒ3は、ＨまたはＣＨ3であり；Ｒ4は、水素または直鎖状もしくは分枝鎖アルキルおよび／またはアリール基である）を有する、モノエチレン性不飽和ポリ（アルキレンオキシド）（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。他の有用な重合性有機溶剤としては、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ピロリドンエチルアクリレート等が挙げられる。好ましくは、重合性可溶化液は、例えばヨウ素との、起こり得る早すぎる反応または望ましくない反応を制限する手法において用いられる。
【００３０】
本発明の特に好ましい実施形態は、ヨウ素可溶化液およびヨウ化物可溶化液が、水および非反応性有機溶剤からなる群から選択される場合である。さらに特に好ましい実施形態は、ヨウ素可溶化液が、ヒドロキシル基官能基を有する有機溶剤（例えば、グリコール）から選択され、かつヨウ化物可溶化液が水である場合である。ヨウ素可溶化液およびヨウ化物可溶化液が異なる液体である場合には、それらは、比例してホットメルト押出機に同時に添加されることが好ましく、ヨウ素およびヨウ化物はホットメルトポリマーにおいてヨウ素／ヨウ化物錯体を形成する。可溶化液は、特定の可溶化液中でのヨウ素またはヨウ化物の高い溶解性と釣り合うように選択されることから、この実施形態は、特定の特典を提供する。したがって、例えばヨウ素は、ヨウ化物よりも多くのグリコールにはるかに可溶性であり、ヨウ化物は、ヨウ素よりも水にはるかに可溶性である。可溶化される特定の種と釣り合うように可溶化液を選択することによって、押出機に加えられる液体の量を最小限にすることができる。
【００３１】
ホットメルトコーティング可能な接着剤におけるヨウ素およびヨウ化物の均一な混合が可能であるという条件で、ヨウ素溶液および／またはヨウ化物溶液（両方を合わせた場合に、ヨウ素／ヨウ化物の組み合わせの溶液を含む）を、室温で（例えば、約２３℃で）液体、固体、またはペーストであるように配合することができる。固体組成物の場合には、混合物を上記の融点に加熱し、ホットメルト押出機にポンプ注入する。好ましくは、ヨウ素およびヨウ化物塩をコーティング温度で、またはコーティング温度を超える温度で可溶化液に完全に可溶化して、均一な溶液が形成される。さらに好ましくは、ヨウ素およびヨウ化物塩は、コーティング温度をはるかに下回る温度で可溶化液に可溶性であり、最も好ましくは、室温（２３℃）で可溶化液に可溶性である。これによって、ホットメルト塗布機へのヨウ素／ヨウ化物材料の導入が容易になる。代替方法としては、可溶化された成分をその他の成分と合わせて、ホットメルト塗布機に導入するのに適した固体、例えばペレット、フレーク、顆粒、または粉末を形成することができる。
【００３２】
本発明の他の実施形態において、ヨウ素およびヨウ化物イオンを、ヨウ素／ヨウ化物の錯化剤としての役割を果たす可溶化液に可溶化する。かかる錯化剤は、以下にさらに詳細に説明する。代替方法としては、可溶化液は、錯化剤と、ヨウ素／ヨウ化物混合物を錯化しない材料との混合物であり得る。この実施形態は、プレ接着剤組成物と混合する前に形成される、ヨウ素およびヨウ化物の錯体を提供し、気体状態でのヨウ素の損失はほとんどまたは全くない。
【００３３】
本発明の目的では、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤は、ヨウ素およびヨウ化物イオンの分子と会合し、ヨードフォアを形成する物質である。本明細書で使用される、ヨードフォアは、ヨウ素／ヨウ化物と錯化剤との錯体であり、元素状態で存在するヨウ素分子の一部が、束縛されないが、錯化剤と平衡状態にある。これらの分子は、「遊離」ヨウ素と呼ばれ、この錯体の殺菌作用を担うと考えられる。細菌が殺される際、「遊離」ヨウ素の一部が枯渇し、錯体から遊離したヨウ素で置換される。
【００３４】
上述のように、錯化剤は、可溶化液の一成分であり得る。その代わりとして、またはさらに、錯化剤は、別々の成分としてプレ接着剤配合物に添加されるか、またはプレ接着剤組成物の一部として別々の機能を果たす分子またはポリマー上の官能基として提供される。例えば、錯化剤は、ヨウ素およびヨウ化物と相互作用して、ヨードフォアを形成する官能基を含有する接着剤ポリマーであり得る。
【００３５】
好ましくは、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤は、ヨードフォアを形成することができる化合物を含み、その化合物は、ヒドロキシル官能基、ラクタム官能基、アミド官能基、アミンオキシド官能基、またはポリエーテル官能基を含有する。
【００３６】
好ましいヨウ素／ヨウ化物錯化剤としては、グリコール化合物および複数のヒドロキシル官能基を含有する化合物、例えばグリコールモノマー；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）化合物、例えばＰＥＧ側鎖（メタ）アクリレートおよびＰＥＧエステル；およびラクタム官能基を含有するポリマー、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ピロリドンエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、およびｎ−オクチルピロリドンが挙げられる。好ましいグリコールとしては、グリセリン、プロピレングリコールおよび２メチル１，３プロパンジオールなどのポリヒドロキシ官能性化合物ならびにＰｙｃａｌ９４（フェノキシポリエチレングリコール）、３−メトキシメチルブタノール（「ＭＭＢ」）、２フェノキシエタノールなどのモノヒドロキシ官能性化合物の両方が挙げられる。これらの化合物の中では、Ｐｙｃａｌ９４が好ましい。さらに、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤は、ポリビニルピロリドンなどのアミド官能基を有するポリマーまたはオリゴマーであることが可能である。他のヨウ素／ヨウ化物錯化剤は、少なくとも一部、Ｎ−ビニルラクタム、ピロリドンアルキルアクリレート、およびアクリルアミドから誘導されるような、錯化官能基を有する部位と；限定されないが、アクリレート、メタクリレート、およびアクリルアミドなどの他の不飽和モノマーと、のコポリマーである。かかるコポリマーの好ましい例は、２００１年７月９日出願の米国特許出願第０９／９０１，２１９号（シェイバーグ（Ｓｃｈａｂｅｒｇ）ら）に開示されている。他の好ましいポリマーとしては、ポリエーテル含有界面活性剤を含む種々のポリエーテルグリコール、例えばノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート等；ポリビニルアルコール；ポリアクリル酸などのポリカルボン酸；ブドウ糖などの多糖等；およびその組み合わせが挙げられる。好ましいヨウ素／ヨウ化物錯化剤としては、限定されないが、Ｎ−ビニルラクタム、ポリエトキシ化化合物から誘導されるポリマーおよびポリエトキシ化基を含むビニルポリマーなどの、アミド官能基を含むポリマーが挙げられる。
【００３７】
本発明で使用されるプレ接着剤組成物は、ホットメルトプロセスによってコーティング可能なポリマー樹脂組成物であり、その成分は、最終的な接着剤複合物の所望の接着性が得られるように選択される。好ましくは、他の成分を組み込み、基材上にコーティングした後に、感圧接着剤が得られるように、プレ接着剤組成物を配合することが好ましい。
【００３８】
本発明において有用なプレ接着剤組成物の例としては、例えば、天然ゴム、合成ゴム、スチレンブロックコポリマー、限定されないが、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレンおよびその誘導体、例えばクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）の商品名でクラトン・ポリマーズ社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販されている製品、ポリビニルエーテル、ポリ（メタ）アクリレート（アクリレートおよびメタクリレートのどちらも含む）、ポリαオレフィンなどのポリオレフィン、シリコーン、およびそのブレンドまたは混合物をベースとする組成物が挙げられる。特に好ましい接着剤組成物は、ポリ（メタ）アクリレート（アクリレートおよびメタクリレートのどちらも含む）をベースとする。ポリアクリレートは、限定されないが、Ｎ−ビニルラクタム、（メタ）アクリルアミド、スチレン、メチルビニルエーテル、ポリスチレンマクロマー、酢酸ビニル等、他の非アクリレートビニルモノマーも含み得る。さらに、本発明の特定の実施形態において、組成物中に存在するいずれかの不飽和官能基へのヨウ素の付加を防ぐために、完全に水素化された接着剤が好ましい。
【００３９】
接着剤組成物は、本質的に粘着性であるポリマーの配合物から製造される。所望の場合には、粘着付与剤をベースポリマー配合物に添加して、感圧接着剤を形成することができる。有用な粘着付与剤としては、例えばロジンエステル樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、およびテルペン樹脂が挙げられる。
【００４０】
例えばオイル、可塑剤、酸化防止剤、紫外線（「ＵＶ」）安定剤、水素化ブチルゴム、顔料、染料、米国特許第５７５０１３４号明細書および同第５６３３０１０号明細書に開示されている生体接着剤組成物および創傷被覆材で使用されるような親水コロイド粒子、その他の抗菌剤、酸化防止剤、硬化剤を含む他の材料を、特別な目的のために添加することができる。
【００４１】
ヨウ素の他に、任意に組み込むことができる抗菌剤の例としては、αヒドロキシ酸、例えば限定されないが、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、マンデル酸、グルコン酸、酒石酸、サリチル酸、ならびにその誘導体（例えば、ヒドロキシル基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、アルキル基、ハロゲン、ならびにその組み合わせで置換されている化合物）、Ｃ８〜Ｃ１８脂肪酸、Ｃ８〜Ｃ１８スルホン酸およびその塩、少なくとも８個の炭素原子の少なくとも１つのアルキル鎖またはベンジル基を有する第４級アンモニウム界面活性剤、パラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）、トリクロサン、ヘクサクロロフェン、グリセリンおよびプロピレングリコールの脂肪酸モノエステル、例えばグリセロールモノラウレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノカプレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノカプレート、フェノール、（Ｃ１２〜Ｃ２２）疎水基および第４級アンモニウム基を含む界面活性剤およびポリマー、ポリ第４級（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎａｒｙ）アミン、例えばポリヘキサメチレンビグアニド、第４級シラン、銀、塩化銀などの銀塩、酸化銀およびスルファジアジン銀、メチル、エチル、プロピルおよびブチルパラベン、オクテンイデン（ｏｃｔｅｎｉｄｅｎｅ）等、ならびにその組み合わせが挙げられる。
【００４２】
この接着剤組成物は、モノマー混合物またはプレポリマー混合物を含むプレ接着剤組成物を少なくとも一部重合し、ホットメルト接着剤を形成することによって製造することが好ましい。好ましくは、プレ接着剤組成物を重合して、感圧性ホットメルト接着剤組成物を形成することができる。
【００４３】
プレ接着剤組成物は、米国特許第４，６１９，９７９号明細書および同第４，８４３，１３４号明細書に記載の連続的なラジカル重合法；米国特許第５，６３７，６４６号明細書に記載のバッチ反応器を用いた本質的に断熱の重合法；など、実質的に無溶剤の重合法によって重合することが好ましく、米国特許第５，８０４，６１０号明細書に記載のパッケージされた重合性混合物を重合するための方法もまた、ポリマーを製造するために用いることができる。
【００４４】
少量の揮発性非重合性溶媒が、架橋剤などの他の添加剤を溶解するためにプレ接着剤組成物中に含まれてもよい。プレ接着剤組成物は、１０重量％未満の溶媒を含有することが好ましい。好ましい実施形態において、プレ接着剤組成物は、５重量％未満の溶媒を含有し、他の好ましい実施形態では、プレ接着剤組成物は、１重量％未満の溶媒を含有する。好ましい実施形態において、プレ接着剤組成物は、本質的に溶媒を含有しない。本明細書で使用される「無溶剤」という用語は、コーティング後の溶媒除去プロセスにかける必要のないホットメルト接着剤を意味する。これらの無溶剤接着剤は一般に、高温での押出し成形プロセスによってコーティングされ、５重量％未満の揮発性有機物を有する組成物が得られる。全揮発性有機物は、厚さ１２５ミクロンを有するコーティングされた組成物を圧力１ａｔｍで１００℃に３０分間加熱することによって決定することができる。これらの接着剤は、この評価においてその総重量の５重量％を超える量を失わないほうがよい。
【００４５】
重合方法に応じて、プレ接着剤組成物は適切な開始剤を含有することができる。紫外線または可視光により重合するために、適切な光開始剤が含まれる。ラジカル重合については、適切なラジカル開始剤、例えば過酸化物開始剤、過硫酸塩開始剤、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ）から商品名バゾ（Ｖａｚｏ）として市販されている開始剤などのアゾ開始剤、またはレドックス（酸化−還元）開始剤が提供される。熱および光開始の組み合わせなど、異なる開始剤系の組み合わせを使用して、本発明による組成物を製造することもできる。例えば、プレ接着剤組成物を、例えば反応性押出機において、熱開始剤を用いて、特定の転化へと重合してもよく、得られた組成物（まだ、プレ接着剤状態）をパッケージング材（例えば、パウチまたはシェルの形の）および光開始剤と組み合わせ、紫外線に暴露して重合を完了させる。逆に言えば、初期の重合を光開始剤によって開始し、その後、熱開始剤を用いて、その重合を完了してもよい。熱開始剤および光開始剤は、後に添加するのではなく、共に使用することもできる。
【００４６】
任意に、プレ接着剤組成物は、ポリマーの分子量を制御するために連鎖移動剤も含む。連鎖移動剤は、ラジカル重合を調節する物質であり、一般に当技術分野で公知である。適切な連鎖移動剤としては、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素；硫黄化合物、例えばヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｓ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、２−チオグリコール酸エチルヘキシル，２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトイミダゾール、および２−メルカプトエチルエーテル；および溶媒、例えばエタノール、イソプロパノール、および酢酸エチルが挙げられる。有用な連鎖移動剤の量は、所望の分子量および連鎖移動剤の種類に応じて異なる。存在する場合には、連鎖移動剤は通常、全モノマー１００部に対して約０．００１重量部〜約１０重量部、好ましくは約０．０１重量部〜約０．５重量部、最も好ましくは約０．０２重量部〜約０．２０重量部の量で使用される。
【００４７】
プレ接着剤組成物はさらに、接着剤がホットメルトコーティングされた後に活性化され得る、有効量の架橋剤を含有し得る。その架橋剤は、ホットメルトコーティング前またはホットメルトコーティング中に重合された接着剤に添加されるか、またはプレ接着剤組成物に添加することができる。プレ接着剤組成物に添加した場合、架橋剤は接着剤中で個々の種として完全な状態のままであるか、またはモノマーと共重合し得る。架橋は、ホットメルトコーティング後に開始されることが好ましく、架橋は、紫外線または電離線、例えばγ線または電子ビームによって開始されることが好ましい（異なる架橋剤の使用は電離線の場合には任意である）。
【００４８】
アクリレートコポリマーは、中圧水銀アークランプからの紫外線に暴露することによって架橋することができる。紫外線により活性化された架橋剤は、重合に使用されるのと異なる波長のエネルギーによって主に活性化されることが好ましい。例えば、低強度ブラックライトを重合に使用することが可能であり、その後の架橋に水銀アークランプが使用される。
【００４９】
場合によっては、重合前に、ポリマーをモノマーに溶解し、接着特性を改変するか、またはシロップもしくはモノマー混合物を生成することができる。かかるポリマーの例としては、シリコーン感圧接着剤、アクリルポリマーおよびコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリルコポリマー、および米国特許第４，５５４，３２４号明細書（ハスマン（Ｈｕｓｍａｎ）ら）に記載のような共重合性マクロマーが挙げられる。
【００５０】
接着剤の性質を変えるために、他の添加剤がプレ接着剤組成物中に含まれるか、またはホットメルトコーティングの時点で添加することができる。かかる添加剤または充填剤としては、可塑剤、顔料、ガラスもしくはポリマーバブルまたはビーズ（発泡または非発泡であり得る）、繊維、補強剤、疎水性もしくは親水性シリカ、炭酸カルシウム、強化剤、難燃剤、酸化防止剤、微粉砕ポリマー粒子、例えばポリエステル、ナイロン、およびポリプロピレン、その他の抗菌剤および安定剤が挙げられる。添加剤は、所望の最終性質を得るのに十分な量で添加される。
【００５１】
好ましい実施形態において、感圧接着剤は、少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートをベースとする（つまり、（メタ）アクリル感圧接着剤である）。ポリ（メタ）アクリル感圧接着剤は、例えば少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー、例えばイソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、２−メチル−ブチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレート；および少なくとも１種の任意のコモノマー成分、例えば（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、フマレート、スチレンマクロマー、またはその組み合わせ；から誘導されることが好ましい。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル感圧接着剤ポリマーは、アクリル酸約０〜約２０重量％、ならびにイソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレート組成物、好ましくはイソオクチルアクリレートのうちの少なくとも１種約１００〜約８０重量％から誘導される。本発明に対して好ましい感圧接着剤（ＰＳＡ）ポリマーの実施形態は、アクリル酸約２〜約１０重量％およびイソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレート組成物のうちの少なくとも１種約９０〜約９８重量％から誘導される。本発明の具体的なＰＳＡポリマーの実施形態は、アクリル酸約２重量％〜約１０重量％、イソオクチルアクリレート約９０重量％〜約９８重量％、およびスチレンマクロマー約２重量％〜約６重量％から誘導される。別の好ましい実施形態では、接着剤ポリマーは、イソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートまたはその組み合わせ約８５〜９８％、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム、またはピロリドンエチルアクリレート２〜１５％で構成される。好ましくは、ＰＳＡポリマーは、イソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートまたはその組み合わせ約９０〜９８％、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム、またはピロリドンエチルアクリレート２〜１０％で構成される。さらに他の本発明の好ましい実施形態において、ＰＳＡポリマーは、アクリル酸約３５〜約５５重量％、イソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルのうちの少なくとも１種約３５〜約５５重量％、少なくとも１つのＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムおよびピロリドンエチルアクリレート約２〜約１０重量％から誘導される。
【００５２】
本発明の特に好ましい実施形態では、湿潤表面に対して良好な付着性を付与する最終接着剤複合物が得られる、ホットメルトコーティング可能な接着剤組成物を用いる。湿潤表面への付着性は、医療用途の環境において、特に創傷被覆材および切開手術用ドレープに対して特に重要である。これらの用途では、余分な液体が創傷部位にまたは外科的処置の結果として集まる可能性があるため、接着剤複合物の付着性に対して非常に厳しい問題が生じる。さらに、特定の熱く、湿気のある環境においてかかる複合物を使用すると、液体が存在するために、特定の接着性の問題を生じる。湿潤または湿った表面、特に濡れた皮膚に付着するＰＳＡは、「湿潤粘着（ｗｅｔ−ｓｔｉｃｋ）」接着剤と呼ばれる。
【００５３】
本発明の特に好ましい実施形態は、
（ａ）単独重合した場合に、約１０℃未満のＴｇを有する、（メタ）アクリレートエステルモノマー約３０〜約７０重量部；
（ｂ）親水性の酸性エチレン性不飽和コモノマー約７０〜約３０重量部；
（ｃ）成分（ａ）＋（ｂ）の合計１００部に対して、非反応性可塑剤約１０〜１００部；
の無溶剤重合生成物を含む接着剤組成物であって、その感圧接着剤が湿潤基材表面に付着する、接着剤組成物を含む。
この接着剤は国際公開第００／５６８２８号パンフレットに記載されている。
【００５４】
他の特に好ましい実施形態では、その接着剤組成物は、
（ａ）（ｉ）平均で少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基を含有する、少なくとも１種の共重合モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルであって、単独重合した場合に、好ましくは約１０℃未満のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステル；
（ｉｉ）単独重合した場合に、好ましくは少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有する、少なくとも１種の共重合モノエチレン性不飽和強化モノマー；
を含む感圧アクリレート接着剤と、
（ｂ）（ｉ）平均で４個未満の炭素を有するアルキル基を含有する、少なくとも１種の共重合モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル；
（ｉｉ）少なくとも１種の共重合エチレン性不飽和親水性酸性モノマー；
を含むフィルム形成成分と、
を含む感圧接着剤である。
この接着剤は国際公開第００／７８８８５号パンフレットに記載されている。
【００５５】
本発明の特に好ましい実施形態は、少ない外傷（ｔｒａｕｍａ）で皮膚から除去されるように配合されたホットメルト接着剤を含む。最も好ましくは、本発明の接着剤複合物は、それに著しい損傷を与えることなく皮膚から除去することができる。この実施形態は、接着剤複合物を高齢患者または極めて敏感または脆弱な皮膚を有する患者に使用した場合に特に特典が見出される。さらに、低外傷（ｌｏｗ  ｔｒａｕｍａ）接着剤は、ドレープ上に接着剤残留物を残すことなく、布ドレープ材料から容易に除去され、それによって、手術用ドレープの選択および再利用において特別な特典が提供される。残留物の評価は、布ドレープに接着剤複合物を最初に適用し、４．５ポンド（２．０４ｋｇ）ローラーを６回通過させて転がすことによって圧力をかけ、布ドレープ上に接着剤複合物を８時間置いたままにすることによって行われる。次いで、接着剤複合物を除去し、布ドレープを残留物について目視で検査する。残留物は布ドレープ上に目視確認できないことが好ましい。
【００５６】
特に好ましい低損傷接着剤組成物は、感圧接着剤マトリックスと、感圧接着剤マトリックス内に繊維状強化材と、を含む繊維強化接着剤組成物である。この繊維強化接着剤組成物によって、感圧接着剤のみよりも凝集強さが改善され、さらに感圧接着剤の粘着力は実質的に低下しないままである。この接着剤組成物の特定の形式は、接着剤複合物の伸張剥離（ｓｔｒｅｔｃｈ  ｒｅｌｅａｓｅ）を提供する。このように、接着剤複合物は、好ましくは速度３０ｃｍ／分、４５度を超えない角度で、接着剤複合物を引っ張り、伸ばすことによって容易に除去することができる。伸張剥離の実施形態は好ましくは、高度に伸張性かつ容易に伸張可能なバッキングを含む。この除去プロセスによって、基材表面に著しく損傷を与えることなく、かつ著しく残留物を残すことなく、基材から接着剤複合物が取り外される。
【００５７】
強化材の繊維は、その場で（ｉｎ  ｓｉｔｕ）ポリマーから形成されることが好ましい。このように、基材にコーティングする前のホットメルト接着剤複合物は、その中に分散される半結晶性ポリマーで提供される。強化材は、感圧接着剤に実質的に均一に分散されるように、接着剤組成物に不混和性であることが好ましい。強化材は、約２０マイクロメートル未満の平均直径を有する、実質的に球状の粒子の形状であることが好ましい。任意に、強化材は、接着剤組成物の一構成要素として提供するか、またはホットメルト混合機で混合する時点でホットメルトコーティング可能な接着剤の他の構成要素と共に別々の構成要素として加えることもできる。
【００５８】
ホットメルトコーティング可能な接着剤のコーティング中、混合物に伸び剪断力をかける。結果として得られるコーティングされた接着剤は、接着剤中に実質的に連続する繊維として存在する強化材を含有する。
【００５９】
伸張剥離接着剤を製造するのに好ましい接着剤組成物は、２００１年１月１７日出願の米国特許出願第０９／７６４，４７８号明細書（チョウ（Ｚｈｏｕ）ら）の開示内容に従って製造される。
【００６０】
ホットメルトコーティング可能な接着剤組成物は、加工工程において組成物を容易に取り扱うために、溶融加工可能なパッケージングで提供されることが好ましい。さらに、ホットメルトコーティング可能な接着剤は、接着剤複合物を形成するために直ちにコーティングされない場合には、その後のホットメルトコーティング操作での取り扱いを容易にするために溶融加工可能なパッケージングにパッケージされることもまた好ましい。
【００６１】
その溶融可能なパッケージング材は、接着剤と合わせた場合に所望の接着特性に実質的に悪影響を及ぼさない材料で製造されている。接着剤と、パッケージング材との混合物から製造されたホットメルトコーティング接着剤は、接着剤のみから製造されたホットメルトコーティング接着剤と比較して向上した接着性を有する。パッケージング材は好ましくは、接着剤の加工温度（つまり、接着剤が流れる温度）以下で溶融する。パッケージング材は好ましくは、融点２００℃以下、好ましくは１７０℃以下を有する。好ましい実施形態において、融点は、９０℃〜１５０℃の範囲である。パッケージング材は、軟質の熱可塑性ポリマーフィルムであり得る。パッケージング材は、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、またはイオノマーフィルムから選択されることが好ましい。好ましい実施形態において、パッケージング材は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−酢酸ビニルフィルムである。
【００６２】
パッケージング材の量は、材料の種類および所望の最終性質に応じて異なる。パッケージング材の量は通常、プレ接着剤組成物とパッケージング材との総重量に対して約０．５％〜約２０％の範囲である。好ましくは、パッケージング材は、２重量％〜１５重量％、さらに好ましくは３重量％〜５重量％である。かかるパッケージング材は、接着剤の所望の性質に悪影響を及ぼさない限り、フィルムのたわみ性、取り扱い適性、可視性、または他の有用な性質を高めるために、可塑剤、安定剤、染料、香料、充填剤、スリップ剤、粘着防止剤、難燃剤、帯電防止剤、マイクロ波サセプタ（ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ｓｕｓｃｅｐｔｏｒ）、熱伝導性粒子、導電性粒子、および／または他の材料を含有することができる。
【００６３】
特定の実施形態において、ホットメルト混合またはコーティングプロセスで利用する前に、パッケージング内のプレ接着剤組成物の成分の重合工程を行うことが望ましい。これらの実施形態では、パッケージング材は、用いる重合方法に適しているべきである。例えば、光重合の場合には、重合を生じさせるのに必要な波長で紫外線に対して十分に透明であるフィルム材料を使用することが必要である。
【００６４】
組成物を重合させるのに十分な時間、温度約４０℃〜約１００℃の熱交換媒体にパッケージングされた組成物を浸漬することによって、プレ接着剤組成物の熱重合を行うことができる。その熱交換媒体は、強制（ｆｏｒｃｅｄ）もしくは衝突（ｉｍｐｉｎｇｅｄ）ガスまたは水、過フッ素化液体、グリセリン、もしくはプロピレングリコールなどの液体であり得る。熱重合に必要な熱は、金属プラテン、加熱された金属ロール、またはマイクロ波エネルギーによっても得られる。
【００６５】
その中で接着剤およびそのパッケージング材が溶融される容器中に、接着剤およびそのパッケージング材を導入することによって、コーティング可能な熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を製造するために、重合された接着剤を使用することができる。
【００６６】
「均一な混合」とは、組成物が接着剤マトリックス全体にわたりヨウ素およびヨウ化物の均一な濃度を得ていることを意味する。特徴としては、本発明の好ましいコーティングされた接着剤は、バッキングまたはライナー上に均一な厚さでコーティングされた場合に均一な色を有し、その結果、色のむらは非拡大の目視検査では視覚的に識別できない。
【００６７】
ホットメルト混合機は、望ましい温度範囲でのＩ2／Ｉ-組成物、ヨウ素／ヨウ化物錯化剤、および接着剤組成物の均一な混合を提供するであろう、いずれかの適切な装置である。ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤が中間の保存のために製造され、基材へのコーティングが後に行われる場合には、ホットメルト混合機は好ましくは、バルクタンク溶融装置またはメルト・オン・デマンド（ｍｅｌｔ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ）装置であり、そのいずれかは混合器を備えている。溶融ブレンド装置としては、分散混合、分布混合、または分散および分布混合の組み合わせを提供する装置が挙げられる。溶融ブレンドのバッチ法および連続法のどちらも用いることができる。バッチ法の例としては、ブラベンダー（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ）（例えばＣ．Ｗ．ブラベンダー・インスツルメンツ社（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）；ニュージャージー州サウスハッケンサック（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から市販のＢＲＡＢＥＮＤＥＲ  ＰＲＥＰ  ＣＥＮＴＥＲ）またはバンバリー（ＢＡＮＢＵＲＹ）密閉混合およびロール練り装置（例えば、ファレル（Ｆａｒｒｅｌ）社；コネチカット州アンソニア（Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＴ）から市販の装置）を用いた方法が挙げられる。バッチ混合後、生成された混合物を直ちに急冷し、後の手順のために混合物の融解温度未満で保存する。ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤が直ちに、基材上にコーティングされる場合には、ホットメルト混合機は好ましくは、加熱押出機（好ましくは、連続押出し法を用いた）またはハンドヘルド式ホットメルト接着剤銃である。溶融ブレンドの連続法の例としては、一軸スクリュー押出し、二軸スクリュー押出し、円板押出し（ｄｉｓｋ  ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ）、往復一軸スクリュー押出し、およびピンバレル一軸スクリュー押出しが挙げられる。連続法には、キャビティー・トランスファー・ミキサー（例えば、ラプラ・テクノロジー社（ＲＡＰＲＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｔｄ）；英国、シュローズベリー（Ｓｈｒｅｗｓｂｕｒｙ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から市販されているＣＴＭ）などの分配エレメントおよびピン混合エレメント、静的混合エレメントまたは分散混合エレメント（例えば、Ｃｈｒｉｓ  Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ編集「Ｍｉｘｉｎｇ  ｉｎ  Ｓｉｎｇｌｅ−Ｓｃｒｅｗ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ」，Ｍｉｘｉｎｇ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇに記載のように、マドック（ＭＡＤＤＯＣＫ）混合エレメントまたはサクストン（ＳＡＸＴＯＮ）混合エレメントとして市販されている（Ｃｈｒｉｓ  Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ編集「Ｍｉｘｉｎｇ  ｉｎ  Ｓｉｎｇｌｅ−Ｓｃｒｅｗ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ」，Ｍｉｘｉｎｇ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９１），ｐｐ．１２９，１７６−１７７，１８５−１８６）に記載のマーセル・デッカー（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ）エレメントまたはサクストン（ＳＡＸＴＯＮ）エレメント））のどちらも含まれる。
【００６８】
ヨウ素／ヨウ化物を含有するホットメルトコーティング可能な接着剤が、中間の保存のために製造され、基材へのコーティングが後に行われる場合には、接着剤は上述のように溶融加工可能なパッケージングでパッケージされることが好ましい。
【００６９】
ホットメルトコーティング可能な接着剤は、シート材または他の適切な基材上に接着剤をコーティングすることによって接着剤複合物を形成するために使用することが可能である。シート材は、テープバッキングまたは剥離ライナーから選択することが好ましい。架橋剤を添加する場合には、次いで、コーティングされた接着剤を十分な紫外線または電離線に暴露し、架橋を生じさせることができる。架橋はコーティング後に開始することが好ましい。
【００７０】
接着剤複合物は、伸び剪断力装置（例えば、延伸ダイ、フィルムダイ、または回転ロッドダイ）から接着剤組成物をホットメルトコーティング、延伸または押出し成形し、続いて、移動ウェブ（例えば、プラスチック）または他の適切な基材に、延伸された接着剤組成物を接触させることを含む、連続形成法によって形成されることが好ましい。関連する連続形成法は、接着剤組成物および共押出しバッキング材をフィルムダイから押出し、積層品を冷却して接着テープを形成することを含む。他の連続形成法は、急速に移動するウェブまたは他の適切な予備成形された基材に接着剤組成物を直接接触させることを含む。この方法を用いる場合、接着剤組成物は、回転ロッドダイなどの軟質ダイリップを有するダイを使用して、移動する予備成形ウェブに適用される。コーティングされたホットメルト接着剤は任意に、コーティング後に冷却される。例えば、直接的方法（例えば、冷却ロールまたは水浴）または間接的方法（例えば、空気もしくはガスのインピンジメント冷却（ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ））のいずれかを用いて接着剤組成物を急冷することによって、温度を下げる。
【００７１】
本発明の一実施形態において、テープ、創傷被覆材、切開手術用ドレープ等が形成され、その基材は適切なバッキングである。一般的なテープバッキングとしては、紙、クレープペーパー、および布（織布および不織布の両方）などのセルロース材料；二軸延伸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エラストマーポリエステル二軸延伸および一軸延伸ポリプロピレン、およびナイロンなどのフィルム；ポリエチレンフォームおよびアクリルフォームなどのフォーム材；およびアルミニウム箔などの金属箔；が挙げられる。切開ドレープは、透明または半透明ポリマー材料から形成されることが好ましい。その材料は、長時間の手術中でもフィルムを通して水分を蒸発できることが好ましい。切開ドレープに特に適切な材料としては、低密度ポリエチレンおよび特にメタロセンポリエチレンなどのポリオレフィン、例えばダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から市販のエンゲージ（Ｅｎｇａｇｅ）（商標）ポリエチレン、ポリエステルまたはポリエーテルポリウレタンなどのポリウレタン（例えば、オハイオ州クリーブランドのＢ．Ｆ．グッドリッチ社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ  Ｏｈｉｏ）から市販の「エステイン（Ｅｓｔａｎｅ）（商標）熱可塑性ポリウレタン」）、ポリエーテルポリエステルなどのポリエステル（例えば、デラウェア州ウィルミントンのデュポン社（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）から市販の「ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（商標）ポリエステルエラストマー」）、およびポリアミド、例えばポリエーテルポリアミド（例えば、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＥＬＦアトケム，ノースアメリカ社（ＥＬＦ  Ａｔｏｃｈｅｍ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．）から市販の「ぺバックス（Ｐｅｂａｘ）（商標）樹脂」）が挙げられる。テープ製品などのライナーのない、それら自体の上に巻きつけられた製品については、バッキングは通常、シリコーンなどの剥離コーティングを有する裏面を処理し、ホットメルトコーティング前に処理して、バッキングへの接着剤の付着性を高めることができる。バッキングへの接着剤の付着性を高めるのに有用な処理としては、化学的下塗およびコロナ処理が挙げられる。
【００７２】
本発明のその他の実施形態において、基材が剥離ライナーであるトランスファーテープが形成される。剥離ライナーは、剥離コーティングで片面または両面をコーティングすることができ、最終使用者により使用される際に、トランスファーテープは基材から除去される。剥離ライナーは様々な材料、例えば紙、プラスチックコーティング紙、プラスチックフィルム、織布、非織布、または編物、ならびにフィルム生地積層品で製造することができる。ライナーは、液体の吸収性が可能となるように親水性であるか、または吸収性なく疎水性であることが可能である。特に本発明の切開用ドレープの実施形態において好ましい剥離ライナー材料としては、医者が患者を見通すことが可能であり、したがって、患者にフィルムを適用する際にフィルムを正確に置くことができる、透明なポリマーライナーが挙げられる。好ましい透明ポリマーライナーとしては、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン、またはポリエステルライナー、ならびにポリオレフィンでコートされたポリエステルなどの積層品が挙げられる。γ線殺菌が意図される製品の場合には、ポリエチレン、ポリエステル、またはポリエチレンでコートされたポリエステルライナーが好ましい。
【００７３】
特定の実施形態において、本発明の接着剤組成物は、例えばガーゼパッドを含むテープに使用され、救急包帯（つまり、創傷被覆材または包帯）として使用される。医療用テープ、競技テープ、手術用ドレープ、またはセンサー、電極などの医療装置を接着するのに使用されるテープまたはタブ（例えば、米国特許第５，２１５，０８７号明細書および同第６，１７１，９８５号明細書に開示されている）、ストーマ装具等の多種多様な他の医療用物品においてもそれらを使用することができる。
【００７４】
特に好ましい実施形態において、本発明の接着剤複合物は、切開手術用ドレープである。接着剤中に抗菌剤を含有する切開手術用ドレープは一般に、米国特許第４，３１０，５０９号明細書；同第４，３２３，５５７号明細書；同第５，９７９，４５０号明細書に記載されている。
【００７５】
以下の限定されない実施例によって、本発明はさらに詳細に説明されるだろう。
【実施例】
【００７６】
【表２】
2005523972.tif 000004
【００７７】
実施例１〜４
異なるレベルのグリコールおよびポビドンヨード（ＰＶＰＩ）と共に比較的高いレベルのＡＡを含有する接着剤組成物を製造した。最初に、米国特許第５，８０４，６１０号明細書に記載のように、３３／３３／３３  ＡＡ／２ＥＨＡ／ＰＰＥＧの組成物を使用して、接着剤モノマーおよびグリコール可塑剤をエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）パウチにパッケージした。パウチの内容物を紫外線Ａに１０分間暴露することによって重合し、温度１６℃の水に浸漬し、浸漬深さ０．０２５４ｃｍ（１インチ）で、３．５ｍＷ／ｍ2の紫外線強度が測定された。
【００７８】
温度１１０℃にて、表１に示される量で成分、ＰＶＰＩ、ＰＰＥＧおよびＭＰＥＧ５５を連続して添加し、２つのシグマ混合ブレードを有する３０ｍｌボウルを用いた、プレップ・センター（Ｐｒｅｐ  Ｃｅｎｔｅｒ）溶融混合機（ニュージャージー州ハッケンサックのＣ．Ｗ．ブラベンダー社（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ，Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ  ＮＪ）から市販の）を使用して、混合した。それぞれを添加した後、次の工程に進む前に、接着剤組成物を約１０分間混合した。配合された接着剤をブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機から取り出し、実験室規模の溶融混合およびコーティング装置を用いて、厚さ０．０５０８ｍｍ（２ミル）シリコーン処理ＰＥＴフィルム（バージニア州マーティンズヴィルのＣ．Ｐ．フィルムズ社（Ｃ．Ｐ．Ｆｉｌｍｓ，Ｉｎｃ．，Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＶＡ）から市販されている）の剥離表面上に１５４℃でコーティングした。適切な混合を達成するために有限数の回数（６０回、１サイクルは静的混合セクションにわたって２つのパスである）、３要素の静的混合セクションにわたり加熱および溶融されたポリマーを相互に推し進めることによって、装置により混合物が溶融される。バルブによって、小さな延伸ダイを通る流れは、溶融チャンバとして同じ温度に加熱される、幅５．０８ｃｍ（２インチ）×０．０１２７ｃｍ（０．００５インチ）のオリフィスを有するコートハンガー形キャビティに向きが変えられる。接着剤コーティング厚は０．０５０８〜０．０７６２ｍｍ（２〜３ミル）であった。
【００７９】
接着剤をライナー上にコーティングした後、人の親指を表面に押し付けて、粘着性または非粘着性と記述される相対粘着性、および硬質または軟質として記述される硬度に関して表面を評価した。接着剤の外観を均一性について観察し、均一である、均一性が低いまたは均一ではないとして記載した。「均一」とは、コーティングされた接着剤の厚さが均一であり、目に見える粒子または塊がコーティングされた接着剤中に存在しないことを意味する。「均一性が低い」とは、コーティングされた接着剤の厚さが均一ではあるが、接着剤中にいくらか小さな粒子が存在したことを意味する。「均一ではない」とは、厚さが均一ではなく、接着剤中に多くの粒子または塊が存在したことを意味する。色もまた記載した。相対的な透明性もまた観察し、不透明、透明、透明性が高いとして記載した。コーティングされた接着剤の評価結果を表１に示す。
【００８０】
【表３】
2005523972.tif 000005
【００８１】
実施例５〜３４
異なるレベルの非水性ヨウ素（Ｉ2）およびヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液と共に比較的高いレベルのＡＡを含有する接着剤組成物を製造した。最初に、表２に示す組成を有する、６種類の接着剤ポリマー（Ａ〜Ｆ）を実施例１〜４に記載のように調製した。
【００８２】
【表４】
2005523972.tif 000006
【００８３】
元素ヨウ素（Ｉ2）を４種類の異なる液体：ＴｅｇＭｅｒＲ８０４、ＴｅｇＭｅｒＲ８０９、ＣＰＨ−３０ＮおよびＰＰＥＧに溶解して、１８重量％の溶液を得た。その溶液をガラスバイアルに入れ、結晶が残らないようにバイアルをローラーで回転させた。最終的な溶液は暗赤色であった。
【００８４】
ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）粉末を脱イオン水に完全に溶解し、５０重量％の透明な溶液を形成した。
【００８５】
表２の接着剤ポリマーＡ〜Ｆをそれぞれ、５０％ＮａＩ水溶液１．２ｇおよび１８％Ｉ2非水性溶液と、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機を用いて１１０℃で約１５分間混合した。次いで、実施例１〜４に記載のように実験室規模の溶融混合およびコーティング装置を用いて、配合された接着剤をコーティングした。バッキング材は、実施例１〜４に記載のフィルムと同じ０．０５０８ｍｍ（２ミル）厚のＰＥＴフィルムであった。コーティング厚は約０．０５０８ｍｍ（２ミル）であった。驚くべきことに、押出し成形時に、大気中に揮発するヨウ素は、ほとんどまたは全く溶融混合中に認められなかった。
【００８６】
コーティングされた接着剤の外観は、均一、均一性が低い、均一ではないとして記録した。「均一」とは、コーティングされた接着剤の厚さが均一であり、目に見える粒子または塊がコーティングされた接着剤中に存在しないことを意味する。「均一性が低い」とは、コーティングされた接着剤の厚さが均一ではあるが、接着剤中にいくらか小さな粒子が存在したことを意味する。「均一ではない」とは、厚さが均一ではなく、接着剤中に多くの粒子または塊が存在したことを意味する。組成物およびその結果を表３に示す。
【００８７】
【表５】
2005523972.tif 000007
【００８８】
直接的な接種アッセイ（定性試験法）を用いて、インビトロ（Ｉｎ−ｖｉｔｒｏ）での抗菌有効性試験を実施例５〜３４から採取した試料で行った。さらに、引きはがし粘着力試験を行った。
【００８９】
直接的な接種アッセイ：
標識された６ウェル組織培養プレートの底に、接着剤面を上にして３．９ｃｍ2の試料を付けるために、スコッチ（登録商標）パーマネント・ダブル・スティックテープ（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔｉｃｋ  Ｔａｐｅ）Ｎｏ．１３７（ミネソタ州セントポールの３Ｍ社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））を使用することによって、試料を作成した。２５キログレイの照射線量を用いて、ドレープ試料を含む６ウェル・プレートをγ線殺菌した。
【００９０】
腸球菌、ＡＴＣＣ１０７４１（約９．０×１０8ｃｆｕ／ｍｌ）の懸濁液５０μｌを、接着剤の面全体に液滴をスポットすることによって各試料に接種した。所定の時点に達するまで、接種した試料を加湿インキュベーター内で３７℃にてインキュベートした。その時点は、１０分、３０分、６０分および１２０分であった。可能な場合には、１時点につき３回試験した。
【００９１】
その時点に達したら、インキュベーターから試料を取り出し、ブレインハートインフュージョン・ブロス２ｍｌを０．１％チオ硫酸ナトリウムと共に各試料のウェルに添加した。ブロスを各ウェルに添加した後、プレートをインキュベーター内に１晩置いた。その翌日、各プレートを濁度について評価し、成長あり、または成長なしの終点を決定した。試料の干渉のために、成長の存在は、トリチケース（Ｔｒｙｔｉｃａｓｅ）ソイ寒天培地（ＴＳＡ）上にストリークすることによって確認した。その結果を成長ありに対しては（＋）、成長なしに対しては（−）として報告した。
【００９２】
比較例１
米国特許第４，３２３，５５７号明細書（ロッソ（Ｒｏｓｓｏ）ら）に記載のように、ヨウ素２重量％とヨウ化ナトリウム２．４重量％を含有する、溶剤コーティング接着剤組成物を製造した。それをシリコーン剥離ライナー上に溶剤コーティング、乾燥させて、コーティング厚０．０３７ｍｍ（１．５ミル）を有する、均一なヨウ素着色接着剤フィルムを形成した。この比較例（Ｃ１）を標準として使用して、表４における実施例５〜３４、表６における実施例３５〜４２、表９における実施例４３〜４７、表１２における実施例４８〜５９、表１４における実施例６０〜６２、表１６における実施例６３〜６４の抗菌有効性の結果を比較した。
【００９３】
１８０度引きはがし粘着力試験：
配合された接着剤を、実施例１〜４に記載のように厚さ約０．０５０８ｍｍ（２ミル）でシリコン処理ＰＥＴフィルムの剥離表面上にコーティングした。接着剤の空気表面を５３＃ポリコートクラフト紙ライナーで覆った。試料を幅１．２７ｃｍ（１／２インチ）長さ約２５．４ｃｍ（１０インチ）に切断した。２．０４ｋｇ（４．５ポンド）のローラーを６回通過させ、剥離前に１分間待つことによって、剥離試験試料をガラス表面に付けた。Ｉｍａｓｓ剥離試験機ＳＰ２０００型（Ｉｍａｓｓ  Ｐｅｅｌ  Ｔｅｓｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＳＰ  ２０００）（マサチューセッツ州アコードのＩＭＡＳＳ社（ＩＭＡＳＳ  ＩＮＣ．，Ａｃｃｏｒｄ  ＭＡ）から市販されている）を用いて、接着剤コーティングフィルムを角度１８０度で３０．５ｃｍ／分にてガラス基材から剥離した。剥離値をオンス／１／２インチで測定し、ニュートン／メートル（Ｎ／ｍ）で報告した。
【００９４】
【表６】
2005523972.tif 000008
【００９５】
すべての試料の引きはがし粘着力が許容可能であり、２０１〜６４４Ｎ／ｍの範囲であった。ヨウ素含有接着剤はより良く機能しているように思われ、引きはがし粘着力値３５５〜６４４Ｎ／Ｍを有した。試料５、７、８、１０〜１３、１５〜１８、２０〜２３、２５〜２８、および３１〜３３の抗菌有効性は非常に良好であった。すべての微生物が１０分未満で殺された。実施例９、１４、１９、２４、２９、および３４は負の対照（ヨウ素なし）であり；したがって、抗菌活性を持たない。これは、抗菌活性がヨウ素によるものであり、接着剤によるものではないことを示している。
【００９６】
実施例３５〜４２
異なるレベルのＩＯＡおよびＮＶＰを含有する接着剤組成物を製造した。最初に、表５に示す組成を有する、２種類の接着剤ポリマー（Ｇ〜Ｈ）を実施例１〜４に記載のように生成した。
【００９７】
【表７】
2005523972.tif 000009
【００９８】
実施例１〜４に記載の適切な量のこれらの接着剤ポリマーＧおよびＨのそれぞれを最初に、２．５重量％ＮａＩ水溶液と混合し、次いで２重量％Ｉ2粉末およびＰＨＥ３０４０ポリマー樹脂と、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機において１５０℃で約１０分間混合した。接着剤とＰＨＥ３０４０との比は表６に示されるように変化させた。最初に、ヨウ化ナトリウムを接着剤と５分または６分混合し、次いでヨウ素を添加した。これを手短に、さらに４または５分間混合して、高温への長時間の暴露を避けた。ヨウ素の蒸発は、本明細書に記載の錯化剤を使用することによって大幅に低減される。さらに、配合温度およびコーティング温度を１４０℃〜１６０℃に制御した。実施例の大部分を１５０℃で配合し、コーティングした。ヨウ素の沸点は１８４℃であるため、１８０℃を超えないように注意を払った。
【００９９】
次いで、ハッケ（Ｈａａｋｅ）社の一軸スクリュー押出機を使用して、１４９℃〜１６０℃で混合された接着剤をコーティングした。シリコーン剥離ライナー（イリノイ州ベッドフォードパークのジェームズ・リバー社，Ｈ．Ｐ．スミス事業部（Ｊａｍｅｓ  Ｒｉｖｅｒ  Ｃｏ．，Ｈ．Ｐ．Ｓｍｉｔｈ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｂｅｄｆｏｒｄ  Ｐａｒｋ，ＩＬ）からポリシルク（ＰＯＬＹＳＩＬＫ）（商標）シリコーン剥離紙として市販されている）上に、表６に示すように厚さ約０．００２および０．００５インチ（５１および１３０ミクロン）に、温度１５０℃で接着剤を押出し成形した。驚くべきことに、押出し成形の間、ヨウ素の損失はほとんど、または全く認められなかった。
【０１００】
実施例５〜３４に記載の抗菌有効性試験に従って、コーティングされた最終的な接着剤を試験した。直接的な接種アッセイの結果を表６に示す。
【０１０１】
【表８】
2005523972.tif 000010
【０１０２】
実施例３５〜４２はすべて、ヨウ素およびヨウ化ナトリウムを含有し、いくらかの抗菌活性を示した。どの実施例も１２０分で完全に微生物を殺したことに留意のこと。試料４０〜４２は、わずか６０分後に完全に殺菌された。
【０１０３】
実施例４３〜４７
実施例１〜４に記載のように、表７に示す組成を有する接着剤ポリマーＩを、ＥＶＡパウチ中に製造した。
【０１０４】
【表９】
2005523972.tif 000011
【０１０５】
プラスチック製容器内で、ヨウ化ナトリウム／ヨウ素の濃縮物を、ＮａＩ２５重量％を溶解し、脱イオン水中のヨウ素２０重量％中で混合することによって調製した。結晶の残っていない溶液が形成されるまで、組成物を攪拌した。その溶液は濃い紫色になった。
【０１０６】
水溶液中の異なる量のＮａＩ／Ｉ2およびＰＯＥ１０樹脂（表８）と接着剤ポリマーＩ（ＩＯＡ／ＮＶＰ＝９１／９）を配合し、二軸押出機（ニュージャージー州パラマウスのハッケ社（ＨＡＡＫＥ  Ｉｎｃ，Ｐａｒａｍｏｕｓ，ＮＪ）製のハッケ（ＨＡＡＫＥ）二軸スクリュー１８ｍｍ押出機）を用いて、押出しコーティングした。配合温度およびコーティング温度は、実施例４３〜４５ではＰＯＥ１０樹脂の融点（１２６℃）、実施例４６〜４７では接着剤の流動温度（１３０℃〜１７０℃）であった。可能性のあるヨウ素の損失を低減するために、どちらの温度もヨウ素の沸点（１８４℃）未満であった。０．０３８１ｍｍ（１．５ミル）ＰＥＴシリコーン剥離ライナーフィルム（イリノイ州ウィロウブルックのＤＣＰ−ローヤ社（ＤＣＰ−Ｌｏｈｊａ  Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｏｋ，ＩＬ）から市販の）上にスロットダイに通して、接着剤を押出し成形した。
【０１０７】
【表１０】
2005523972.tif 000012
【０１０８】
接着剤を剥離ライナー上に押出し成形した後に、接着剤フィルムを露出したＰＥＴフィルムバッキングに積層したこと（０．０３８１ｍｍ（１．５ミル）厚のＰＥＦフィルム）を除いては、最終的なコート接着剤を、直接的な接種アッセイを用いて抗菌有効性について試験し、実施例５〜３４について記載の方法を用いて引きはがし粘着力について試験した。これらの結果を表９に示す。
【０１０９】
【表１１】
2005523972.tif 000013
【０１１０】
実施例４３〜４７はヨウ素／ヨウ化ナトリウムを含有し、それらはすべて良好な抗菌活性および良好な引きはがし粘着力を示した。したがって、ＰＯＥ１０の存在によって、抗菌有効性は変化しなかった。驚くべきことに、押出し成形の間、ヨウ素の損失はほとんど、または全く認められなかった。
【０１１１】
実施例４３、４５、２７のヨウ素についての燃焼分析
酸素フラスコ燃焼（Ｓｃｈｏｅｎｉｇｅｒによる）および硝酸銀（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社）によって、全ヨウ素を決定した。試料を±０．０１ミリグラムまで計量し、無灰濾紙に包み、ヨウ素５００ｍＬを含有するフラスコに吊るされた白金メッシュ内で折り畳んだ。少なくとも１８ＭΩの抵抗を有する水約１０ｍｌと５％重亜硫酸ナトリウム（ＥＭサイエンス（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）社）２０滴をフラスコに添加した。フラスコを純酸素で十分にフラッシュし、密閉し、１２５ワット集束映写用電球で紙および試料に点火するために反転させた。燃焼中、ブラストシールドによって、反転されたフラスコにおいてストッパーが保持された。３０分後、吸収溶液を定量的に滴定ビーカーに移した。重亜硫酸ナトリウムをさらに１０滴添加し、ブロモクレゾールグリーン指示薬（ＥＭサイエンス（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）社）３滴および濃硝酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社）数滴を使用して、その溶液を酸性化した。次いで、銀ビレットコンビネーション電極およびメトローム（Ｍｅｔｒｏｈｍ）７５１Ｔ自動滴定装置を用いて、試料を０．００５Ｎ硝酸銀で滴定した。各実施例のヨウ素の測定重量％を表１０に示す。理論重量％ヨウ素で測定ヨウ素を除算し、回収されたヨウ素の計算パーセントに１００を掛けた。
【０１１２】
【表１２】
2005523972.tif 000014
【０１１３】
ホットメルトプロセス中のヨウ素の損失量（実施例２７、４３、および４５）は、溶剤コーティングプロセス中のヨウ素損失量（Ｃ１）とほぼ同じであった。
【０１１４】
実施例４８〜５９
その組成が表７に示される接着剤ポリマーＩを、水溶液中で２／２．５重量％のヨウ素／ヨウ化ナトリウムおよび表１１に示される異なるレベルのＰＯＥ１０樹脂と二軸押出機においてホットメルト配合した。ＰＯＥ１０樹脂を組み込んで、伸張剥離性を得た。
【０１１５】
【表１３】
2005523972.tif 000015
【０１１６】
接着剤を配合し、コーティングするプロセスは、実施例４３〜４７について記載のプロセスと同じであった。コーティング厚は表１２に示す。ヨウ素の損失は配合および押出しプロセスにおいてはっきりと分からず、ＩＯＡ／ＮＶＰコポリマー接着剤が有効にヨウ素と錯体を形成したことが示された。
【０１１７】
シリコーン剥離紙ライナー（ジェームズ・リバー社（Ｊａｍｅｓ  Ｒｉｖｅｒ  Ｃｏ．）からポリシルク（ＰＯＬＹＳＩＬＫ）（商標）シリコーン剥離紙として市販の）上に接着剤をコーティングし、次いで露出したＰＥＴフィルムに積層した。直接的な接種アッセイを用いて、実施例５〜３４について記載の方法を用いて、コーティングされた最終的な接着剤の抗菌有効性を試験した。これらの結果を表１２に示す。
【０１１８】
【表１４】
2005523972.tif 000016
【０１１９】
ホットメルトコーティングされたＰＳＡ組成物の抗菌活性は対照と同等であった。したがって、最終的な接着剤中のＰＯＥ１０によって、抗菌有効性は変化しなかった。
【０１２０】
実施例６０〜６２
実施例１〜４に記載のように、ＩＯＡおよびＮＶＣを含有するポリマーをＥＶＡパウチ中に生成した。接着剤ポリマーＪ、ＫおよびＬの組成を表１３に示す。
【０１２１】
【表１５】
2005523972.tif 000017
【０１２２】
複数の添加レベルのＩ2結晶およびＮａＩ水溶液を接着剤中に配合した。最初に、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機において、接着剤ポリマーＪ、ＫおよびＬ２５ｇをそれぞれ、５０％ＮａＩ水溶液１．２ｇおよびＩ2結晶２．８ｇと１１０℃で約１５分間混合した。次いで、実施例１〜４に記載の実験室規模の溶融混合およびコーティング装置を用いて、混合された接着剤を１５４℃でコーティングした。バッキング材は、実施例１〜４に記載のフィルムと同じ０．０５０８ｍｍ（２ミル）厚のＰＥＴフィルムであった。コーティング厚は約０．０５０８ｍｍ（２ミル）であった。混合およびコーティングプロセスにおいて、ヨウ素の損失は示されなかった。
【０１２３】
実施例３５〜６４について記載の方法を用いて、最終的なコート接着剤を抗菌活性について試験した。その結果を以下の表１４に示す。
【０１２４】
【表１６】
2005523972.tif 000018
【０１２５】
いずれの実施例も良好な抗菌活性を有し、ＩＯＡ／ＮＶＣコポリマー接着剤は非常に高い温度でさえ、ヨウ素と有効に錯体を形成するが、ヨウ素はまだ、接着剤から放出され、微生物を殺すのに利用可能であったことが示された。
【０１２６】
実施例６３〜７１
実施例１〜４に記載のように、表１５に示される組成を用いて、異なるレベルの種々のグリコールと共に比較的高レベルのＡＡを含有する接着剤組成物をＥＶＡパウチ中に製造した。
【０１２７】
【表１７】
2005523972.tif 000019
【０１２８】
実施例６３〜７１の接着剤組成物をＰＶＰＩ４％と配合し、実施例１〜４に記載の実験室規模の溶融混合およびコーティング装置を用いて、実施例１〜４に記載のフィルムと同じ０．０５０８ｍｍ（２ミル）厚のＰＥＴフィルム上にそれをコーティングした。実施例６３および６４のみが均一にコーティングされた。コーティング厚は０．０５０８ｍｍ（２ミル）であった。接着剤の残りは押出し成形でゲル化した。
【０１２９】
実施例５〜３４で記載のように直接的な接種アッセイを用いて、実施例６３および６４を抗菌有効性について評価した。その結果を表１６にまとめる。
【０１３０】
【表１８】
2005523972.tif 000020
【０１３１】
その試料は、対称と比較して、少なくとも同等な抗菌有効性を有した。均一にコーティングされた接着剤の一つである実施例６４は、６０分で完全に殺菌することが示され、グリコールの存在によって活性が高められたことが示される。
【０１３２】
実施例７２
この実施例では、接着剤を、溶媒中で錯化剤（ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡ）コポリマー）およびヨウ素／ヨウ化ナトリウムと配合した。代替方法としては、これらの成分は、無溶剤プロセスによって、ホットメルト混合機に添加することができる。
【０１３３】
ベース接着剤ポリマーは、５０／５０ヘプタン／酢酸エチル溶剤混合物中で固体３６％にて、米国再発行特許第２４，９０６号明細書に記載のように製造された９７／３イソオクチルアクリレート／アクリルアミド組成物からなる接着剤１６６３．３ｇｍであった。攪拌しながら、均一な溶液が得られるまで、エタノール（無水）（ニュージャージー州ギブズタウンのＥＭサイエンス社（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ）４１５．８ｇｍ）をベースポリマーに添加した。
【０１３４】
別々の容器において、エタノール７４．８８ｇｍ、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−５３５（ニュージャージー州ウェインのインターナショナル・スペシャリティー・プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）により製造された５０／５０ビニルピロリドン／酢酸ビニル）８３．２ｇｍ、ヨウ素（ミズーリ州セントルイスのマリンクロット・ケミカル社（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ））８．３２ｇｍ、およびヨウ化ナトリウム（ニュージャージー州フェアローンのフィッシャー・サイエンティフィック社（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ））９．９８ｇｍを添加し、溶液が生成されるまで攪拌した。次いで、ヨウ素／ヨウ化物溶液を接着剤に添加し、ばらつきのない、均一な色の溶液が生成されるまで攪拌した。接着剤／ヨウ素溶液をシリコーンライナー（イリノイ州ディクソンのダウバート・コーティッド・プロダクツ社（Ｄａｕｂｅｒｔ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｄｉｘｏｎ  ＩＬ））上に注ぎ、強制空気オーブン（イリノイ州ブルーアイランドのブルーＭ社（Ｂｌｕｅ  Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｂｌｕｅ  Ｉｓｌａｎｄ，ＩＬ）製ＰＯＭ−１５０６Ｇモデル）内に置き、６０℃で約１時間運転して、溶剤を蒸発させた。
【０１３５】
固体の無溶剤ヨウ素／接着剤組成物を巻き上げ、直径１．９ｃｍ（３／４インチ）の軸を有するハッケ（Ｈａａｋｅ）押出機（ニューハンプシャー州ニューイントンのサーモ・ハッケＵＳＡ社（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｈａａｋｅ  ＵＳＡ，Ｎｅｗｉｎｇｔｏｎ，ＮＨ））のフィーダーポートに、軸回転速度４５／分（ＲＰＭ）でそのロールを供給した。ゾーン１、２、および３の温度を１２１℃、１３５℃、および１４９℃に設定し、ダイ温度もまた１４９℃に設定した。
【０１３６】
押出物（ｅｘｕｄａｔｅ）は均一な赤色であり、ゲルの証拠を全く示さず、厚さ５０ミクロンのポリエステルフィルム上に滑らかにコーティングされた。ダイからの臭気またはガス放出などのヨウ素揮発の証拠は確認されなかった。得られた接着剤は良好な指粘着性（ｆｉｎｇｅｒ  ｔａｃｋ）を示した。
【０１３７】
実施例７３
この実施例では、接着剤を、溶媒中で錯化剤（ＰＶＰ／ＶＡコポリマー）およびヨウ素／ヨウ化ナトリウムと配合した。代替方法としては、これらの成分は、無溶剤プロセスによって、ホットメルト混合機に添加することができる。
【０１３８】
ベース接着剤ポリマーは、７５／２５−酢酸エチル／イソプロパノール中の固体５０％溶液として、７０／１５／１５イソオクチルアクリレート／アクリル酸／エチレンオキシドアクリレート組成物（ＰＣＴ  国際公開第８４／０３８３７号パンフレットの実施例１４に記載されている）からなる接着剤２０８１ｇｍであった。
【０１３９】
別々の容器において、エタノール２３０ｇｍ、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−３３５（ニュージャージー州ウェインのインターナショナル・スペシャリティー・プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）により製造された３０／７０ビニルピロリドン／酢酸ビニル）１６６．７ｇｍ、ヨウ素２３ｇｍ、およびヨウ化ナトリウム２７．６ｇｍを溶解するまで振盪し、次いでベース接着剤ポリマーに攪拌しながら添加した。ばらつきのない、均一な呈色が達成された後、ヨウ素／接着剤溶液をシリコーンライナー上に注ぎ、実施例７２と同様に溶剤を蒸発させた。
【０１４０】
同様な押出し成形条件を用いて、ゲルを含有しない均一な色の押出物をポリエステル上にコーティングした。臭気またはガス放出により証明されるヨウ素の不安定性は確認されなかった。コーティングされた接着剤は、接触に対してかなり粘着性であった。
【０１４１】
実施例７４
この実施例では、接着剤を、溶媒中で錯化剤（２−ピロリドン／１−エテニルヘキサデシルコポリマー）およびヨウ素／ヨウ化ナトリウムと配合した。代替方法としては、これらの成分は、無溶剤プロセスによって、ホットメルト混合機に添加することができる。
【０１４２】
２１３８ｇｍのベース接着剤ポリマーブレンド、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）１１１２／エクソン（Ｅｘｘｏｎ）１３１０の５０／５０混合物（テキサス州ヒューストンのクラトン・ポリマーズ社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）／テキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）からそれぞれ市販の混合物成分）を固体３０．６％のトルエン溶液として溶解した。ローラーミルにおいて成分を含有する容器に６時間入れることによって、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）１１１２樹脂およびエクソン（Ｅｘｘｏｎ）１３１０樹脂をトルエンに溶解した。
【０１４３】
別々の容器において、ヨウ素２２．２ｇｍ、ヨウ化ナトリウム２６．６ｇｍ、メチルエチルケトン２２０ｇｍ、および２−ピロリドン／１−エテニルヘキサデシルコポリマー（ニュージャージー州ウェインのインターナショナル・スペシャリティー・プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）からＧａｎｅｘ  Ｖ−２１６として市販されている）４３５ｇｍを、ヨウ素およびヨウ化物が溶解するまで共に攪拌した。ヨウ素溶液を接着剤ベースポリマーブレンドに攪拌しながら添加した。
【０１４４】
溶剤の蒸発および固体ヨウ素／接着剤組成物の押出し成形を実施例７２と同様に行った。押出物は良好な溶融均一性を示し、色は均一であった。また、ホットメルトコーティングプロセスに起因するヨウ素の不安定性の証拠は、確認されなかった。
【０１４５】
実施例７５〜７７
異なるレベルの２ＥＨＡおよびＮＶＰを含有する接着剤組成物を調製した。実施例１〜４に記載のように、表１７に示される組成を有する２種類の接着剤ポリマー（Ｍ〜Ｎ）を最初に製造した。
【０１４６】
【表１９】
2005523972.tif 000021
【０１４７】
実施例１〜４に記載のブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機において、これらの接着剤ポリマーＭおよびＮのそれぞれの適切な量を、少量の水中のＮａＩ２．５ｇと最初に混合し、次いでＩ2粉末２ｇと１６０℃で１０分間混合した。その組成を表１８に示す。配合された接着剤の均一性について、組成を評価した。「なし（ｎｏ）」は、配合された接着剤が８０メッシュフィルターを通ることができないという意味である。「あり（ｙｅｓ）」は、配合された接着剤が８０メッシュフィルターを通ることができることを意味する。
【０１４８】
比較例２
実施例１〜４に記載のブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機において、接着剤ポリマーＭをＮａＩ結晶およびＩ2粉末と１４０℃〜１７０℃で１０分、２０分、および３０分配合した。組成および均一性の評価は表１８に示される。
【０１４９】
【表２０】
2005523972.tif 000022
【０１５０】
均一ではない、配合された接着剤を、実施例３５〜４２に記載のハッケ（Ｈａａｋｅ）押出機を用いてコーティングした場合、押出し機のフィルターウェブが塞がれるという問題があった。少量の水をヨウ化ナトリウムに添加して、それを溶解することによって、その問題が解消され、次いで塩溶液またはペーストをブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機および／またはハッケ（Ｈａａｋｅ）押出機に添加し、接着剤組成物と配合することができる。高温で配合して、水を蒸発させた。驚くべきことに、混合の質は非常に良く、ヨウ化ナトリウムの分散は、均一性がはるかに高かった。わずか１００ｍｌの水によって、少なくとも１８４ｇのヨウ化ナトリウムを２５℃で溶解することができ、水が熱い場合には少なくとも３０２ｇ溶解することができた。塩ペーストは、ヨウ化ナトリウムをさらに添加した場合に生成することもできた。
【０１５１】
実施例７８〜８５
実施例１〜４に記載のようにブラベンダー（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ）混合機において、実施例７６および７７からの接着剤をＰＨＥ３０４０と１５０℃〜１６０℃で８〜１０分間ブレンドすることによって、伸張剥離性が達成された。実施例３５〜４２に記載のように、延伸ダイを備えたハッケ（ＨＡＡＫＥ）一軸スクリュー押出機を用いて、得られた混合物を２つの剥離ライナー間に１５０℃でホットメルトコーティングした。剥離ライナーのうちの一方は、実施例１〜４に記載のシリコン処理ＰＥＴフィルムであり、もう一方の剥離ライナーは、実施例３５〜４２に記載のシリコン剥離ライナーであった。
【０１５２】
組成およびコーティング厚を表１９に示す。
【０１５３】
【表２１】
2005523972.tif 000023
【０１５４】
引張り試験
ＡＳＴＭ試験法Ｄ８８２−９７「薄いプラスチックシート材の引張り特性についての標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）」に従って、インストロン（ＩＮＳＴＲＯＮ）材料試験機（マサチューセッツ州カントンのインストロン社（Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）から市販の）を使用して、クロスヘッド速度３０ｃｍ／分（１２インチ／分）で引張り試験を行った。この試験の結果から、ポンド／インチでの「降伏強さ」、ポンド／インチでの「引張り強さ」、および「破断点伸び％」の値が得られた。ポンド／平方インチをメガパスカル（ＭＰａ）に変換した。引張り試験の結果を表２０に示す。実施例７６、７９、および８１は、２つの試料の平均であり、実施例７７、８３、および８５は、３つの試料の平均である。
【０１５５】
【表２２】
2005523972.tif 000024
【０１５６】
ＰＨＥ３０４０ミクロファイバーを添加することによって、押出し成形された接着剤の引張り強さが劇的に高められた。実際に、強化接着剤の一部、実施例７９、８１、および８５は、ミクロファイバーを含有しない接着剤（実施例７６および７７）よりも１０倍強かった。比較的低い降伏応力、高い伸び％および高い引張り強さを有する接着剤は、破断することのない、伸張剥離可能な能力を有した。
【０１５７】
伸張剥離の試験方法
一方の剥離ライナーを、実施例７８〜８５の配合および押出し成形された接着剤から除去した。３つの異なるバッキング：バッキングＡ：ポリエーテルポリエステル（デラウェア州ウィルミントンのデュポン社（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）からハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（商標）ポリエステルエラストマーとして市販されている）；バッキングＢ：スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレントリブロックコポリマー（テキサス州ヒューストンのクラトン・ポリマーズ社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）からクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ１６５２として市販されている）；およびバッキングＣ：スチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー（クラトン・ポリマーズ社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．）からクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１０７として市販されている）上に接着剤を積層した。次に、第２の剥離ライナーを、伸張剥離を試験するために除去した。接着剤が積層されたストリップおよび一方の剥離ライナーが除去された配合および押出し成形された接着剤（実施例７８〜８５）を一定の温度（２１℃）および湿度（相対湿度５０％）で少なくとも２４時間平衡化し、ストリップの上で２ｋｇのローラーを１度転がすことによって、ポリプロピレン（ＰＰ）基材パネルに付けた。第２の剥離ライナーが、配合および押出し成形された接着剤から除去された（実施例７８〜８５）。フィルムバッキングなしで、これらの接着剤を試験した。その接着されたアセンブリを室温で１分間一時停止させた。ＩＭＡＳＳスリップ／剥離試験機（ｓｌｉｐ／ｐｅｅｌ  ｔｅｓｔｅｒ）（オハイオ州ストロングズヴィルのインスツルメンターズ社（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．，Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ）から市販の３Ｍ９０型）を使用して、クロスヘッド速度３０ｃｍ／分（１２インチ／分）で１５〜３５度の角度で引き剥がすことによって、そのアセンブリの伸張剥離を試験した。伸張剥離力をオンス／インチで測定し、Ｎ／ｍに変換した。その結果を表２１に示す。
【０１５８】
【表２３】
2005523972.tif 000025
【０１５９】
フィルムバッキングの剛性は、伸張剥離力に非常に影響を及ぼし、フィルムバッキングの剛性と共に増大される。フィルムバッキングを配合接着剤に積層した場合に、接着剤フィルムの厚さおよびミクロファイバーの添加によって、伸張剥離力は増大しないように思われたが、配合接着剤をフィルムバッキングに積層しなかった場合には、配合接着剤の厚さまたはミクロファイバーの添加が増加するに従って、伸張剥離力が増大した。
【０１６０】
プローブタック試験
プローブタックの測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ２９７９−９５に記載の試験法に従って、ＴＡ−ＸＹ２テクスチャー試験機（ｔｅｘｔｕｒｅ  ｔｅｓｔｅｒ）（英国サリーのステーブル・マイクロシステムズ社（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．）から市販されている）を使用して行われた。その結果を表２２に示す。
【０１６１】
【表２４】
2005523972.tif 000026
【０１６２】
表２２の結果から、ＰＨＥ３０４０マイクロファイバー１０〜２０％を接着剤とブレンドした場合には、プローブタック力は依然として非常に良く保たれていることが示された。しかしながら、マイクロファイバーの添加をさらに増加すると、プローブタック力が低下することを強調すべきであり、そのため通常は、マイクロファイバーの添加は５〜２０％に制御される。
【０１６３】
すべての部およびパーセンテージは重量によるものであり、すべての分子量は数平均分子量である。
【０１６４】
本明細書に記載の実施形態は、本質的に例示的なものであり、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。当業者であれば、本発明の精神または範囲から逸脱することなく変更を加えることが可能なことは理解されよう。
【国際調査報告】
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