(57)【要約】  第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物と、不飽和エステル、酸、又はニトリル香料化合物とのマイクル付加反応生成物を含んでなる前香料組成物をここに開示する。この選択された種類の反応生成物から作られる前香料は、それと接触した表面、例えば布帛及び硬質表面に長時間持続する望ましい匂い効果をもたらす。このような前香料は、多種多様な基材処理製品及び方法において利用することもできる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
クリーニング又は布帛処理製品への配合に好ましく適合した前香料組成物であって、第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物と下式の不飽和香料化合物との反応生成物を含んでなる上記組成物：
【化１】
2005510622.tif 000011
式中、Ｒ１はＣＮ、ＣＯＯＨ、又はＣＯＯＲであって、Ｒはアルデヒド又はケトン官能基を有しない有機部分であり；Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｒ１と共に、得られる化合物を香料特性を有する物質にする有機部分であり；
上記アミン化合物は、５００〜１００，０００，０００センチポアズの粘度を有する粘性流体の形態をした反応生成物をもたらすように選択される。
【請求項２】
アミン化合物が、ジプロピレングリコール中でのメチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度指数以下の臭気強度指数を有する化合物である、請求項１に記載の前香料組成物。
【請求項３】
Ｒ１がＣＯＯＲであって、ＲがＣ１〜２０の有機部分であり；Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立に、Ｈ又はＣ１〜４アルキルであって、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方がＨであり；Ｒ４がＨ又はＣ１〜２０の有機部分である、請求項１又は２に記載の前香料組成物。
【請求項４】
アミン化合物が、エチル−４−アミノベンゾエート、ポリエチレンイミンポリマー；ジアミノブタンデンドリマーであるアストラモール（Astramol）（登録商標）、ポリリシン、架橋ポリリシン、直鎖又は分枝鎖のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピベラジン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
香料化合物が、電子求引基と結合した不飽和二重結合を有するエステル香料化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
アミン化合物が、ルパゾールＦＧ、ルパゾールＷＦ、ルパゾールＰ、ルパゾールＨＦ、ルパゾールＧ２０ｗｆｖ、及びルパゾールＰＲ８５１５から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の前香料組成物。
【請求項７】
不飽和香料化合物が、４−メチル−ペンタン−２−オール−クロトネート、１−シクロヘキシル−エト−クロトネート（ダチラット）；ヘキシルクロトネート；ブチルペンテノエート；エチルペンテノエート；ヘキシルアンゲレート；ヘキシルペンテノエート；イソ−アミルアンゲレート；イソ−ブチルアンゲレート；イソ−アミルペンテノエート；イソ−ブチルペンテノエート；メチルアリルペンテノエート；メチルゲラネート；シス−３−ヘキセニルサリチレート；メチル−２−ノネノエート；３，７−ジメチル−６−オクテニル−２−メチルクロトネート；フェニルエチルシンナメート；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル−２−メチルクロトネート；メチル−２−ノネノエート；４−メチル−ペンタン−２−オール−クロトネート（フルチナット）、及び２−シクロペンチル−シクロペンチルクロトネート（ピロプルナット）から選択されるエステル香料化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の前香料組成物。
【請求項８】
クリーニング又は布帛処理製品への配合に好ましく適合した前香料組成物であって、該組成物は、
Ａ）２００ダルトンを超える分子量を有するポリエチレンイミン類、アミン誘導体化シリコーン類、及びポリリシンから選択されるアミン化合物と、
Ｂ）電子求引基と結合した不飽和二重結合を有するエステル香料化合物と
のマイクル付加反応生成物を含んでなり、
上記反応生成物は、５，０００〜１５，０００，０００センチポアズの粘度を有する粘性流体の形態である、上記前香料組成物。
【請求項９】
クリーニング又は布帛処理製品への配合に好ましく適合した前香料組成物であって、
Ａ）ルパゾールＦＧ、ルパゾールＷＦ、ルパゾールＰ、ルパゾールＨＦ、ルパゾールＧ２０ｗｆｖ、及びルパゾールＰＲ８５１５から選択されるアミン化合物と、
Ｂ）４−メチル−ペンタン−２−オール−クロトネート、１−シクロヘキシル−エト−クロトネート（ダチラット）；ヘキシルクロトネート；ブチルペンテノエート；エチルペンテノエート；ヘキシルアンゲレート；ヘキシルペンテノエート；イソ−アミルアンゲレート；イソ−ブチルアンゲレート；イソ−アミルペンテノエート；イソ−ブチルペンテノエート；メチルアリルペンテノエート；メチルゲラネート；シス−３−ヘキセニルサリチレート；メチル−２−ノネノエート；３，７−ジメチル−６−オクテニル−２−メチルクロトネート；フェニルエチルシンナメート；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル−２−メチルクロトネート；メチル−２−ノネノエート；４−メチル−ペンタン−２−オール−クロトネート（フルチナット）；２−シクロペンチル−シクロペンチルクロトネート（ピロプルナット）；３，７−ジメチル−２（３），６−ノナジエンニトリル（レモニル）；トリデセン−２−ニトリル；３，１２−トリデカジエンニトリル；３−メチル−５−フェニル−２−ペンテンニトリル；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリル；シンナミルニトリル；及び２−メチル−２−ペンテン酸から選択される香料化合物と
のマイクル付加反応生成物を含んでなる、上記前香料組成物。
【請求項１０】
前香料組成物が、追加的な香料組成物をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
基材処理剤と、０．００１重量％〜１０重量％の請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前香料組成物とを含んでなる基材処理組成物。
【請求項１２】
１重量％〜５０重量％の洗浄性界面活性剤と、０．００５重量％〜２重量％の請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前香料組成物とを含んでなるクリーニング組成物。
【請求項１３】
液体洗剤組成物の形態である、請求項１２に記載のクリーニング組成物。
【請求項１４】
１重量％〜５０重量％の布帛柔軟剤又は布帛処理剤と、０．００５重量％〜５重量％の請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前香料組成物とを含んでなる布帛処理組成物。
【請求項１５】
基材を処理して表面に定着する徐放性香料物質を付与する方法であって、０．００１重量％〜１０重量％の請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前香料組成物を含有する水溶液を基材に接触させ、その後、上記前香料組成物が上記基材上に付着したままになるように上記布帛又は硬質表面基材を乾燥させることを含む、上記方法。
【請求項１６】
基材が、布帛又は硬質表面である、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、前香料組成物(pro-perfume)に関し、特に、クリーニング又は布帛処理製品に使用される前香料組成物に関する。このような前香料組成物は、かかる製品で処理された布帛、特に乾燥布帛のような表面上に、有益な芳香匂い特性の持続放出、すなわち新鮮さの効果を付与する。
【背景技術】
【０００２】
着香製品は、当該技術分野において周知である。ただし、洗濯及びクリーニング製品のような着香製品が消費者に受け入れられるかどうかは、その製品で達成される性能だけでなく、製品に関連した外観によっても決まる。したがって、そのような商品の調合を成功させるには、香料成分も重要な観点になる。
【０００３】
また消費者には、布帛のような処理された表面が、処理製品によって付与される心地よい芳香を長期的に維持することも望まれている。事実、香料添加剤は、そのような組成物を消費者に審美的により好まれるものにし、場合によっては、香料添加剤で処理された布帛のような表面に香料が心地よい芳香を付与する。しかし、洗濯又はクリーニングの水溶液から布帛に移行する香料成分の量は、微々たる量である場合が多く、布帛表面上であまり長時間効果を示さない。さらに芳香性物質は、非常に高価な場合が多く、洗濯及びクリーニング組成物における使用が非効率的で、布帛のような表面への送達効率が悪いので、消費者にも洗濯及びクリーニング組成物製造業者にも非常にコストのかかるものになる。したがって、業界では緊急に、洗濯及びクリーニング製品におけるより効率的でより有効な芳香の送達、特に布帛のような処理された基材へ長時間持続性の芳香を提供することに関する改善が、引き続き模索されている。
【０００４】
近年、新しい部類の物質、すなわち、第一アミン官能基及び／又は第二アミン官能基を含有する化合物と、活性ケトン又はアルデヒドを含有する香料成分とのアミン反応生成物が、洗濯された布帛に長時間持続性の香料放出をもたらすために、家庭内で布帛処理に使用されることが増えてきている。このような化合物の開示は、例えば、ＰＣＴ国際公開特許出願ＷＯ００／０２９９１、ＷＯ００／０２９８１、ＷＯ００／０２９８７、及びＷＯ００／０２９８２に見出すことができる。
【０００５】
しかし、当該技術分野における進歩にも関わらず、前香料で処理された基材及び表面に、好ましくは多数の匂い特性を有する長時間持続性の芳香の効果を送達する、前香料の特定が依然として必要とされている。また、クリーニング及び布帛処理製品のような多種多様な基材処理製品に配合することのできる前香料を提供することも依然として必要とされている。
【０００６】
それ故に、本発明の目的は、かかる前香料を接触させた布帛のような表面に長時間持続性の有益な匂い特性を付与できる、前香料組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の更なる目的は、クリーニング組成物又はその他の種類の布帛若しくは基材処理組成物に効果的かつ安定的に配合することのできる前香料組成物を提供することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、クリーニング又は基材処理製品、例えば、洗剤組成物又は布帛処理製品に配合することのできる前香料組成物を提供する。このような前香料組成物は、第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物と、１以上の不飽和エステル、酸、及び／又はニトリル香料化合物との反応生成物を含んでなる。
【０００９】
アミン化合物は、エステル、酸、又はニトリル香料化合物と反応させた時に、５００〜１００，０００，０００センチポアズの粘度を有する比較的粘性の流体の形態をしたマイクル付加反応生成物を生成する化合物である。好ましくは、アミン化合物は、ジプロピレングリコール中でのメチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度指数よりも低い臭気強度指数を有する化合物である。
【００１０】
アミン化合物と反応して本明細書の前香料を生成する、選択された香料化合物は、以下の一般式のものであり：
【化１】
2005510622.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ１はＣＮ、ＣＯＯＨ、又はＣＯＯＲであって、Ｒはアルデヒド又はケトン官能基を有しない有機部分であり；Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ又は有機部分であって、Ｒ１と共に、得られる化合物を香料特性を有する物質にし、得られる化合物にアミン化合物とのマイクル付加反応を起こさせる有機部分である。好ましくは、Ｒ１はＣＯＯＲであって、ＲはＣ１〜２０の有機部分であり；Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、Ｈ又はＣ１〜４低級アルキルであって、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はＨであり；Ｒ４はＨ又はＣ１〜２０の有機部分である。この種の最も好ましい化合物は、エステル基のカルボニル官能基が結合した不飽和二重結合を有するエステル香料化合物である。
【００１２】
本発明のクリーニング及び基材処理製品は、前述した種類の前香料組成物を含有する製品である。このような製品は、かかる製品で処理された表面に、持続的で、好ましくは多数の匂いを有する、香料又は新鮮さの効果を付与する。このような組成物は、一般に、１重量％〜５０重量％の、洗浄性界面活性剤又は布帛柔軟剤のようなクリーニング又は基材処理剤を含有する。またこのような組成物は、０．００５重量％〜５重量％の本明細書に記載の前香料反応生成物も含有する。
【００１３】
方法の面においては、本発明は、布帛又は硬質表面のような基材を処理して、そこに定着する徐放性香料物質を付与する方法に関する。このような方法は、０．０１重量％〜１重量％の前述した前香料反応生成物を含有する水溶液に、処理すべき基材（例えば、布帛又は他の表面）を接触させることを含む。その後、基材を、前香料反応生成物が基材上に付着したまま残るように乾燥させる。付着した反応生成物は、その後、弱く化学結合した香料成分を経時的にゆっくりと放出することにより、基材表面に持続的な芳香放出特性を付与する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本明細書の前香料反応生成組成物の必須成分は、第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物、並びに、かかるアミン類とのマイクル付加反応生成物を形成する不飽和エステル、酸、又はニトリル香料化合物である。これらの各構成成分、並びに前香料組成物の調製、かかる前香料組成物を含有する基材処理製品、及び本明細書の前香料組成物を伴う基材の処理方法について、以下で詳細に説明する。
【００１５】
（アミン化合物）
本明細書の前香料組成物の形成に使用されるアミン化合物は、第一アミン及び／又は第二アミンである。用語「第一アミン及び／又は第二アミン」は、本発明の目的では、少なくとも１つの第一アミン及び／若しくは第二アミン並びに／又はアミド官能基を持ち運ぶ構成成分を意味する。言うまでもなく、１個のアミン化合物が第一アミン部分と第二アミン部分との両方を有し、いくつかの不飽和香料化合物と反応可能であってもよい。
【００１６】
本明細書に有用な第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物は、不飽和香料化合物との反応によって得られる生成物に特定の粘度特性を付与できるような比較的分子量の大きいものである。したがって、選択されるアミン類は、最終的に５００〜１００，０００，０００センチポアズの粘度を有する反応生成物をもたらすものである。より好ましくは、本明細書で用いられるアミン類は、５，０００〜１５，０００，０００センチポアズの粘度を有する反応生成物をもたらすものである。
【００１７】
本発明で使用される第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物は、好ましくは、かかるアミン類から形成される前香料反応生成物に匂い又は芳香特徴をそれ自体は寄与しないものである。したがって、本明細書に用いるのに好ましい第一アミン類及び／又は第二アミン類は、一般に、ジプロピレングリコール中でのメチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度指数よりも低い臭気強度指数を有することを特徴とするものである。
【００１８】
（臭気強度指数法）
臭気強度指数は、純粋な試験化学物質が、香料に使用される、匂いのない溶媒であるジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中で１％に希釈された時に、そのような試験化学物質を匂いについて評価する専門採点者によって決定される値である。この濃度百分率は、通常使用濃度の代表値である。匂いを嗅ぐためのストリップ、又はいわゆる「吸取紙」が試験溶液に浸けられ、評価のために専門パネリストに提示される。専門パネリストは、臭気等級付けについて少なくとも６ヵ月間訓練を受けた査定者であり、彼らの等級付けは、現行基準の対照標準に対して精度と再現性を確認される。パネリストは、各アミン化合物について２片の吸取紙を提示され、その一方が対照標準（メチルアントラニレート、パネリストには知らされていない）で、他方が試験試料である。パネリストは、両方の匂いストリップについて０〜５の臭気強度尺度でランク付けするよう求められ、０は臭気が検出されないこと、５は非常に強い臭気が存在することを表す。
【００１９】
（結果）：
以下は、本発明に使用するのに適した、上記手順によるいくつかのアミン化合物の臭気強度指数を表す。いずれの場合にも、数値は、５名の専門パネリストの算術平均値であり、その結果は、統計的に９５％の信頼水準で有意に異なる。  
メチルアントラニレート１％（対照標準）                                ３．４
エチル−４−アミノベンゾエート（ＥＡＢ）１％                          ０．９
１，４−ビス−（３−アミノプロピル）−ピベラジン（ＢＮＰＰ）１％      １．０
必要な臭気強度指数の特性を有する多種多様な好ましい第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物を、本発明の前香料組成物の調製に使用することができる。本発明に有用な第一アミン化合物の一般構造は、以下の通りである：
Ｂ−（ＮＨ２）ｎ；
式中、Ｂは担体物質であり、ｎは少なくとも１の値の指数である。第二アミン基を含有する化合物は、化合物が−ＮＨ２の代りに１以上の−ＮＨ−基を含む点を除き、上記と同様の構造を有する。さらに、化合物の構造は、−ＮＨ２及び−ＮＨ−基の両方のうち１以上を有していてもよい。通常、この一般的な種類のアミン化合物自体は、それから作られる前香料反応生成物のような比較的粘性の物質である。
【００２０】
好適なＢ担体には、無機担体部分と有機担体部分との両方が含まれる。「無機担体」とは、炭素主体でない、又はほぼ炭素主体でない主鎖で構成される担体を意味する。
【００２１】
無機担体を利用する好ましい第一アミン類及び／又は第二アミン類は、アミノ誘導体化されたオルガノシラン、シロキサン、シラザン、アルマン（alumane）、アルミニウムシロキサン、若しくはアルミニウムシリケート化合物のモノマー又はポリマー又は有機−オルガノシリコンコポリマーから選択されるものである。このような担体の典型例は、シリコーンの化学と技術（Chemistry and Technology of Silicone）、Ｗ．ノル（W．Noll）（アカデミック・プレス（Academic Press Inc.）、１９９８年、ロンドン、２０９ページ、１０６）に記載されている、ジアミノアルキルシロキサン［Ｈ２ＮＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ］Ｏ又はオルガノアミノシラン（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＮＨ２のような少なくとも１つの第一アミン部分を有するオルガノシロキサン類である。
【００２２】
有機担体を利用する好ましい第一アミン類及び／又は第二アミン類は、アミノアリール誘導体、ポリアミン類、アミノ酸類及びその誘導体、置換アミン類及びアミド類、グルカミン類、デンドリマー類、ポリビニルアミン類及びその誘導体、及び／又はそれらのコポリマー、アルキレンポリアミン、ポリアミノ酸及びそのコポリマー、架橋ポリアミノ酸類、アミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビスアミン又はビスアミノアルキル、アミノアルキルピペラジン及びその誘導体、直鎖又は分枝鎖のビス（アミノアルキル）アルキルジアミン、並びにこれらの混合物から選択されるものである。
【００２３】
好ましいアミノアリール誘導体は、４−アミノベンゾエート化合物のアルキルエステル類を含むアミノベンゼン誘導体であり、より好ましくは、エチル−４−アミノベンゾエート、フェニルエチル−４−アミノベンゾエート、フェニル−４−アミノベンゾエート、４−アミノ−Ｎ’−（３−アミノプロピル）−ベンズアミド、及びこれらの混合物から選択される。
【００２４】
本発明に用いるのに適したポリアミン類は、ポリエチレンイミンポリマー、一部アルキル化されたポリエチレンポリマー、ヒドロキシル基を有するポリエチレンイミンポリマー、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，３ペンタンジアミン、３−ジメチルプロパンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、トリプロピレンテトラアミン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、ジプロピレントリアミン、トリス（２−アミノエチルアミン）、テトラエチレンペンタミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，６−ヘキサメチレンジアミン、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン、ペンタエチルヘキサミン、１，３−ジアミノ−２−プロピル−ｔ−ブチルエーテル、イソフォロンジアミン、４，４’，−ジアミノジシクロヒルメタン（diaminodicyclohylmethane）、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）エタノールアミン、スペルミン、スペルミジン、１−ピペラジンエタンアミン、２−（ビス（２−アミノエチル）アミノ）エタノール、エトキシル化Ｎ−（タローアルキル）トリメチレンジアミン類、ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−（２−アミノメチル−エトキシ）−（＝Ｃ．Ａ．Ｓ．番号９０４６−１０−０）；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−ヒドロ−）−ω−（２−アミノメチルエトキシ）−、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（＝Ｃ．Ａ．Ｓ．番号３９４２３−５１−３）を有するエーテル；商品名ジェファミン（Jeffamine）Ｔ−４０３、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００として市販のもの；２，２’，２”−トリアミノトリエチルアミン；２，２’−ジアミノ−ジエチルアミン；３，３’−ジアミノ−ジプロピルアミン、三菱（Mitsubishi）から市販の１，３ビスアミノエチル−シクロヘキサン、及びＣ１２シュテルンアミン（Sternamin）（プロピレンアミン）ｎ（ｎ＝３／４）のようなクラリアント（Clariant）から市販のＣ１２シュテルンアミン類、並びにこれらの混合物である。
【００２５】
好ましいポリアミン類は、商品名ルパゾール（Lupasol）として市販されているポリエチレンイミン類であり、例えば、ルパゾールＦＧ（分子量８００）、Ｇ２０ｗｆｖ（分子量１３００）、ＰＲ８５１５（分子量２０００）、ＷＦ（分子量２５０００）、ＦＣ（分子量８００）、Ｇ２０（分子量１３００）、Ｇ３５（分子量１２００）、Ｇ１００（分子量２０００）、ＨＦ（分子量２５０００）、Ｐ（分子量７５００００）、ＰＳ（分子量７５００００）、ＳＫ（分子量２００００００）、ＳＮＡ（分子量１００００００）などである。中でも最も好ましいものには、ルパゾールＨＦ又はＷＦ（分子量２５０００）、Ｐ（分子量７５００００）、ＰＳ（分子量７５００００）、ＳＫ（分子量２００００００）、６２０ｗｆｖ（分子量１３００）及びＰＲ１８１５（分子量２０００）、エポミン（Epomin）ＳＰ−１０３、エポミンＳＰ−１１０、エポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、エポミンＳＰ−０１８、エポミンＳＰ−２００、並びにアルドリッチ（Aldrich）から得られる８０％エトキシル化ポリエチレンイミンのような一部アルコキシル化されたポリエチレンイミンが挙げられる。
【００２６】
本明細書に用いるのに好ましいアミノ酸類は、チロシン、トリプトファン、リシン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニン、及びこれらの混合物から選択され、最も好ましくは、チロシン、トリプトファン、及びこれらの混合物から選択される。好ましいアミノ酸誘導体は、チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレート、及びこれらの混合物から選択される。
【００２７】
本発明に用いるのに好ましい置換アミン類及びアミド類は、ニペコタミド、Ｎ−ココ−１，３−プロペンジアミン；Ｎ−オレイル−１，３−プロペンジアミン；Ｎ−（タローアルキル）−１，３−プロペンジアミン；１，４−ジアミノシクロヘキサン；１，２−ジアミノ−シクロヘキサン；１，１２−ジアミノドデカン、及びこれらの混合物から選択される。
【００２８】
本明細書に用いるのに適した他の第一アミン化合物は、グルカミン類であり、好ましくは２，３，４，５，６−ペンタメトキシ−グルカミン；６−アセチルグルカミン、グルカミン、及びこれらの混合物から選択される。
【００２９】
やはり同様に好ましい化合物は、ポリエチレンイミンデンドリマー及び／又はポリプロピレンイミンデンドリマー、並びにデンドリテック（Dendritech）から市販されているスターバースト（Starburst）（登録商標）ポリアミドアミン類（ＰＡＭＡＭ）のデンドリマーのＧ０〜Ｇ１０世代、並びにＤＳＭから市販されているデンドリマー類であるアストロモールス（Astromols）（登録商標）の１〜５世代であって、ジアミノブタンポリアミンＤＡＢ（ＰＡ）ｘデンドリマーにおいて、ｘ＝２ｎｘ４で、ｎが一般に０〜４に含まれるものである。
【００３０】
アミノ官能ポリマーの中で好適で好ましい部類の１つが、ポリアミノ酸である。ポリアミノ酸は、アミノ酸又は化学修飾されたアミノ酸で構成される化合物である。これらは、アラニン、セリン、アスパラギン酸、アルギニン、バリン、トレオニン、グルタミン酸、ロイシン、システイン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、チロシン、アスパラギン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、フェニルアラニン、グルタミン、グリシン、又はこれらの混合物を含有し得る。化学修飾されたアミノ酸では、アミノ酸のアミン又は酸官能基が、化学試薬と反応している。これは多くの場合、後続の反応においてアミノ酸のこれら化学的なアミン及び酸官能基を保護し、又は溶解度の改善のような特殊な特性をアミノ酸に与えるために行われる。このような化学修飾の例は、ベンジルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエステル、ピログルタミン酸である。アミノ酸及び小さなアミノ酸断片の一般的な修飾のさらなる例は、バッケム（Bachem）の「ペプチド及び生化学物質カタログ（Peptides and Biochemicals Catalog）」（１９９６年）に見出すことができる。
【００３１】
好ましいポリアミノ酸は、ポリリシンである。最も好ましいのは、ポリリシン類、あるいは５０％を超えるアミノ酸がリシンであるポリアミノ酸類であり、これは、リシン側鎖の第一アミン官能基がすべてのアミノ酸の中で最も反応性の高いアミンであるからである。
【００３２】
好ましいポリアミノ酸は、５００〜１０，０００，００の分子量、より好ましくは２，０００〜２５，０００の分子量である。
【００３３】
ポリアミノ酸は、架橋させることができる。架橋は、例えば、リシンのようなアミノ酸側鎖のアミノ基と、アミノ酸のカルボキシル官能基との縮合によって、又はＰＥＧ誘導体のようなタンパク質架橋剤との縮合によって得ることができる。架橋したポリアミノ酸には、まだ、不飽和香料化合物との反応のための結合していない第一アミノ基及び／又は第二アミノ基が残されている必要がある。
【００３４】
好ましい架橋ポリアミノ酸は、２０，０００〜１０，０００，０００の分子量、より好ましくは２００，０００〜２，０００，０００の分子量である。
【００３５】
ポリアミノ酸又はアミノ酸は、例えば、酸類、アミド類、塩化アシル類のような他の試薬と共重合させることができる。より具体的には、アミノカプロン酸、アジピン酸、エチルへキサン酸、カプロラクタム、又はこれらの混合物とである。これらのコポリマーで使用されるモル比は、１：１〜１：２０（試薬／アミノ酸（リシン））、より好ましくは１：１〜１：１０の範囲である。  
また、ポリリシンのようなポリアミノ酸は、一部エトキシル化させることもできる。
【００３６】
リシン、アルギニン、グルタミン、アスパラギンを含有するポリアミノ酸類の例及び供給元については、バッケム（Bachem）のペプチド及び生化学物質カタログ（Peptides and Biochemicals Catalog）（１９９６年）に記載されている。
【００３７】
ポリアミノ酸は、活性成分との反応の前に塩の形態で得ることができる。例えば、ポリリシンは、ポリリシン臭化水素酸塩として供給されることができる。ポリリシン臭化水素酸塩は、シグマ（Sigma）、アプリケム（Applichem）、バッケム（Bachem）、及びフルカ（Fluka）から市販されている。
【００３８】
本発明の目的に適した、少なくとも１個の第一アミン基及び／又は第二アミン基を含有するアミノ官能ポリマーの例は：
−  約３００〜２，０００，０００の分子量を有するポリビニルアミン；
−  約６００、１２００、又は３０００の分子量を有し、エトキシル化度が０．５のアルコキシル化ポリビニルアミン；
−  モル比２：１のポリビニルアミンビニルアルコール、モル比１：２のポリビニルアミンビニルホルムアミド、及びモル比２：１のポリビニルアミンビニルホルムアミド；
−  トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン；
−  ビス−アミノプロピルピペラジン；
−  ポリアミノ酸（モル比１０／１のＬ−リシン／ラウリン酸）、ポリアミノ酸（モル比５／５／１のＬ−リシン／アミノカプロン酸／アジピン酸）、ポリアミノ酸（モル比５／３／１のＬ−リシン／アミノカプロン酸／エチルヘキサン酸）、ポリアミノ酸（ポリリシン−コカプロラクタム）；ポリリシン；ポリリシン臭化水素酸塩；架橋ポリリシン、
−  ４００〜３００，０００の分子量を有するアミノ置換ポリビニルアルコール；
−  ポリオキシエチレンビス［アミン］、例えばシグマ（Sigma）から入手可能；
−  ポリオキシエチレンビス［６−アミノヘキシル］、例えばシグマ（Sigma）から入手可能；
−  直鎖又は分枝鎖のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン（ＴＰＴＡ）；及び
−  １，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピベラジン（ＢＮＰＰ）である。
【００３９】
より好ましい化合物は、エチル−４−アミノベンゾエート、商品名ルパゾールとして市販されているポリエチレンイミンポリマー、例えば、ルパゾールＨＦ、Ｐ、ＰＳ、ＳＫ、ＳＮＡ、ＷＦ、Ｇ２０ｗｆｖ、及びＰＲ８５１５など；ジアミノブタンデンドリマー類であるアストラモール（登録商標）、ポリリシン、架橋ポリリシン、直鎖又は分枝鎖のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン、及びこれらの混合物から選択される。最も好ましい化合物は、エチル−４−アミノベンゾエート、商品名ルパゾール、例えば、ルパゾールＨＦ、Ｐ、ＰＳ、ＳＫ、ＳＮＡ、ＷＦ、Ｇ２０ｗｆｖ、及びＰＲ８５１５などとして市販されているものを含む、２００ダルトンを超える分子量を有するポリエチレンイミンポリマー；ポリリシン、架橋ポリリシン、直鎖又は分枝鎖のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン、並びにこれらの混合物から選択される化合物である。
【００４０】
好都合にも、このような最も好ましい第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物は、布帛の外観的効果、特に発色効果をもたらすこともでき、したがって布帛の外観的効果を付与できるアミン反応生成物をもたらす。さらに、第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物が、結合していない２個以上の第一アミン基及び／又は第二アミン基を有する時には、いくつか異なる活性成分（香料化合物又は他の活性成分）をアミン化合物に連結させることができる。
【００４１】
言うまでもなく、過剰量の第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物を本明細書の前香料組成物にそのまま使用してもよく、すなわち、不飽和香料エステル、酸、又はニトリル香料成分と反応させずに使用してもよく、後述するように第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物に取り込まれた又は組み込まれた香料組成物のような有益剤と共に用いてもよい。さらに、所望の物理特性を備えた反応生成物を形成するために、第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物を、本明細書の不飽和香料エステル類、酸類、又はニトリル類以外の化合物と反応させてもよく、そのような化合物の例を挙げれば、アシルハライド類（例えば、アセチルクロリド、パルミトイルクロリド、又はミリストイルクロリド）、酸無水物（例えば、無水酢酸）、アルキル化若しくはアリール化のためのアルキルハライド類若しくはアリールハライド類、香料アルデヒド類及び／若しくはケトン類、香料成分として使用されないアルデヒド類及び／若しくはケトン類（例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド）、不飽和ケトン類、アルデヒド類、又はカルボン酸類（例えば、２−デシルプロペン酸、プロペナール、プロペノン）がある。
【００４２】
（不飽和香料化合物の構成成分）
本明細書の前香料組成物を形成するには、前述の第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物を、選択された種類の不飽和香料化合物と反応させる。このような香料化合物は、前述した一般構造式を有し、多数の香料エステル類、酸類、又はニトリル類を含むことができる。またこれらの種類の不飽和香料化合物の混合物又は組合せも、第一アミン化合物及び／又は第二アミン化合物との反応に利用してよい。これら様々な種類の不飽和香料化合物について、以下でさらに詳細に説明する。
【００４３】
Ａ）不飽和香料エステル類
前述の一般構造式においてＲ１がＣＯＯＲである場合、本明細書のアミン化合物と反応させることのできる香料化合物は、エステル類である。この場合、Ｒはアルデヒド又はケトン官能基を有さず、好ましくはＣ１〜２０の有機部分である。Ｒ２は、好ましくはＨであり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ好ましくはＨ又はＣ１〜２０の有機部分であり、芳香族基又は他の不飽和基を含有してもしなくてもよい。最も好ましくは、ＲはＣ１〜１５の有機部分であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれＨであり、Ｒ４はＨ又はＣ１〜４アルキルである。
【００４４】
本明細書の前香料反応生成物の形成に使用できる具体的な不飽和香料エステル類には、４−メチル−ペンタン−２−オール−クロトネート、１−シクロヘキシル−エト−クロトネート（ダチラット（Datilat））、及びヘキシルクロトネートのようなクロトネート類；ブチルペンテノエート；エチルペンテノエート；ヘキシルアンゲレート；ヘキシルペンテノエート；イソ−アミルアンゲレート；イソ−ブチルアンゲレート；イソ−アミルペンテノエート；イソ−ブチルペンテノエート；メチルアリルペンテノエート；メチルゲラネート；シス−３−ヘキセニルサリチレート；メチル−２−ノネノエート；３，７−ジメチル−６−オクテニル−２−メチルクロトネート；フェニルエチルシンナメート；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル−２−メチルクロトネート；メチル−２−ノネノエート；４−メチル−ペンタン−２−オール−クロトネート（フルチナット（Frutinat））、及び２−シクロペンチル−シクロペンチルクロトネート（ピプロプルナット（Pyproprunat））が挙げられる。最も好ましいのは、ダチラット、フルチナット、及びピロプルナットを含むクロトネート類である不飽和香料エステル類である。
【００４５】
Ｂ）不飽和香料ニトリル類
前述の一般構造式においてＲ１がＣＮである場合、本明細書のアミン化合物と反応させることのできる香料化合物は、ニトリル類である。この場合、Ｒ２は、好ましくはＨ又はＣ１〜４アルキルであり、Ｒ３は、一般にＨであり、Ｒ４は、好ましくはアルデヒド又はケトン官能基を有しないＣ１〜２０の有機部分である。より好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立にＨであり、Ｒ４はＣ１〜１０アルキルである。
【００４６】
本明細書の前香料反応生成物の形成に使用できる具体的な不飽和香料ニトリル類には、３，７−ジメチル−２（３），６−ノナジエンニトリル（レモニル（lemonile））、トリデセン−２−ニトリル、３，１２−トリデカジエンニトリル、３−メチル−５−フェニル−２−ペンテンニトリル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリル、及びシンナミルニトリルが挙げられる。最も好ましいのは、トリデセン−２−ニトリル、３，１２−トリデカジエンニトリル、及び３−メチル−５−フェニル−２−ペンテンニトリルである。
【００４７】
Ｃ）不飽和香料酸類
前述の一般構造式においてＲ１がＣＯＯＨである場合、本明細書のアミン化合物と反応させることのできる香料化合物は、酸類である。この場合、Ｒ２は、好ましくはＨ又はＣＨ３であり、Ｒ３は、好ましくはＨであり、Ｒ４は、好ましくはＣ１〜４アルキルである。  
本明細書の前香料反応生成物の形成に使用できる具体的な不飽和香料酸類には、２−メチル−２−ペンテン酸が挙げられる。
【００４８】
（任意成分／有益剤）
アミン化合物と反応させて本明細書の前香料を形成する必須の不飽和香料エステル類、酸類、及び／又はニトリル類に加えて、これらの前香料組成物は、多種多様な任意成分を含有することができる。このような任意成分は、必須香料成分としてアミン化合物と反応させることができ、又は単純に物理的に混合させて必須の前香料成分に取り込まれることができる。これらの任意成分は、布帛のような処理された表面が後で水又は湿気と接触した時に、その処理された表面上に有益な効果をもたらすことができるので、本明細書では有益剤と呼ぶ。したがって、有益剤は、風味成分、医薬品成分、生体制御成分、エステル類、酸類、及びニトリル類である香料を含んでも含まなくてもよい追加的な香料組成物、リフレッシュ効果のある冷却成分、及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【００４９】
通常、有益剤は、前香料成分の１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５重量％、より好ましくは４５〜８０重量％含まれることができる。
【００５０】
風味成分には、全体的な風味知覚に寄与するスパイス及び風味増強剤が含まれる。
【００５１】
医薬品成分には、薬物が含まれる。
【００５２】
生体制御成分には、殺生物剤、抗菌剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺藻剤、防カビ剤、消毒剤、防腐剤、殺虫剤、殺寄生虫剤、及び植物成長ホルモンが含まれる。
【００５３】
前香料組成物に担持させることのできる典型的な抗菌剤には、アミンオキシド界面活性剤、光活性型漂白剤、クロルヘキシジンジアセテート、グルタルアルデヒド、桂皮油及びシンナムアルデヒド、クエン酸、デカン酸、乳酸、マレイン酸、ノナン酸、ポリビグアナイド、プロピレングリコール、クメンスルホン酸、オイゲノール、チモール、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましいのは、アミン化合物と反応させることのできる化合物又はその担体物質である。
【００５４】
典型的な防虫剤及び／又は防蛾剤は、シトロネラール、シトラール、Ｎ，Ｎジエチルメタトルアミド、ロツンジアール（Rotundial）、８−アセトキシカルボタンアセトン、及びこれらの混合物のような香料成分である。本明細書に用いられる防虫剤及び／又は防蛾剤の他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、第４，６９６，６７６号、第４，９３３，３７１号、第５，０３０，６６０号、第５，１９６，２００号、並びにＢ．Ｄ．ムックハージー（B.D.Mookherjee）らの「様々な昆虫種に対する風味及び芳香分子の情報活動（Semio Activity of Flavor and Fragrance molecules on various Insect Species）」、植物由来の生物活性揮発性化合物（Bioactive Volatile Compounds from Plants）、ＡＳＣシンポジウムシリーズ（ASC Symposium Series）５２５、Ｒ．テラニシ（R.Teranishi）、Ｒ．Ｇ．バテリィ（R.G.Buttery）、及びＨ．スギサワ（H.Sugisawa）、１９９３年、３５〜４８頁に開示されている。
【００５５】
前述のように、有益剤は、また、前述のエステル類、酸類、及び／又はニトリル類を含む、又は含まない香料成分の混合物で作られる香料組成物を含んでもよい。この任意香料組成物は、その後、混合によって前香料構成成分に取り込まれることができる。あるいは、このような物質を第一アミン物質及び／又は第二アミン物質の一部と反応させてもよい。このような手段で、さらに完全な香料の調合物を接触した表面上に付着させることができる。
【００５６】
これらの成分の典型的なものには、芳香性の物質、又は天然芳香物質（すなわち、草花、ハーブ、葉、根、樹皮、木、果樹の花、又は植物の抽出によって得られる物質）、人工芳香物質（すなわち、異なる天然油又は油構成要素の混合物）、及び合成芳香物質（すなわち、合成的に生成される物質）を含む物質の混合物が挙げられる。このような物質は、多くの場合、固定剤、展延剤、安定剤、及び溶媒のような補助物質を伴う。これらの補助物質も、本明細書で使用する時には「香料」の意味に含まれる。通常、香料は、複数の有機化合物の錯体混合物である。
【００５７】
好適な香料は、米国特許第５，５００，１３８号及び第４，８５３，３６９号、並びにＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／１２７８５に開示されている。
【００５８】
このような好ましい任意香料構成成分の例は、匂い検出閾値の低い成分であり、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキサン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、及び／又はパラ−メトキシ−アセトフェノンから選択される。さらにより好ましい化合物は、ウンデシレンアルデヒド、ウンデカラクトンγ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンγ、ｐ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシ−フェニル−ブタノン、サイマール、ベンジルアセトン、イオノンα、ｐ．ｔ．ブシナール（bucinal）、ダマセノン、イオノンβ、メチル−ノニルケトン、メチルヘプチンカーボネート、リナロール、インドール、シス−３−ヘキセニルサリチラート、バニリン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、エチルバニリン、クマリン、エチルメチルフェニルグリシデート、オイゲノール、メチルアントラニレート、イソオイゲノール、βナフトールメチルエステル、ハーバベルト（herbavert）、リラール、アリルアミルグリコレート、ジヒドロイソジャスモネート、エチル−２−メチルブチレート、ネロール、及びフェニルアセトアルデヒドである。最も好ましくは、任意香料成分は、本明細書の前香料組成物の少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％含まれる。
【００５９】
一般に、好ましい任意香料は、ＣｌｏｇＰ値が少なくとも２．０、好ましくは少なくとも３．０で、沸点が少なくとも２５０℃の香料成分を、少なくとも１０重量％、好ましくは２５重量％含んでなる香料組成物である。より好ましい任意成分は、ＣｌｏｇＰ値が少なくとも２．０、より好ましくは少なくとも３．０で、沸点が２５０℃以下の香料成分を、少なくとも２０重量％、好ましくは３５重量％含んでなる香料組成物である。
【００６０】
（前香料組成物の調製）
本明細書の前香料組成物は、アミン化合物と、必須の不飽和香料エステル類、酸類、及び／又はニトリル類とを、それらの構成成分のマイクル付加反応を引き起こすのに十分な条件下で単純に混合することによって調製することができる。しばしばこの混合は、高剪断攪拌を用いて行われる。約１０℃〜８０℃の温度を利用してよい。また、追加的な有益剤を反応混合物に添加してもよい。アミン化合物と、エステル、酸、又はニトリル香料化合物との反応に関わる反応メカニズムについては、Ａ．ストライトウィーザー・ジュニア（A.Streitwieser Jr.）、Ｃ．Ｈ．ヒースコック（C.H.Heathcock）の有機化学入門（Introduction to Organic Chemistry）、マクミラン出版社（McMillan Publishing Co.）（ニューヨーク）（１９８５年）に詳細に記載されている。
【００６１】
通常、等モル量の反応物質を使用することができる。反応物質の量は、２つの必須成分（アミン化合物及び不飽和香料化合物）について重量基準で５：１〜１：５の範囲で大きく変化させることができる。好適な反応媒質を形成するために、反応物質は、また、最終的に本明細書の前香料組成物が配合されるクリーニング製品又は布帛処理製品の１以上の構成成分と混合してもよい。
【００６２】
前述のように、もたらされる前香料反応生成物は、比較的粘性の物質である。しばしば、アミン化合物の反応生成物の粘度は、１０００ｃＰｓよりも大きく、より好ましくは５００，０００ｃＰｓよりも大きく、さらにより好ましくは１，０００，０００ｃＰｓよりも大きくなる。
【００６３】
本発明の前香料反応生成物の大量生産は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／０４０８４、ＷＯ０１／０４２４７、及びＷＯ０１／０４２４８（すべて２００１年１月１８日発行）に記載のような前香料の調製と類似の方式で実施することができる。
【００６４】
（基材処理製品）
本明細書の前香料組成物は、多種多様な基材処理製品に配合することができる。このような製品によって処理される基材には、布帛、硬質表面、毛髪、皮膚、歯、紙、おむつなどを挙げることができる。本明細書の基材処理製品は、一般に０．００１重量％〜１０重量％の前香料物質を含んでなる。
【００６５】
本発明の前香料組成物を、多種多様なクリーニング製品及び布帛処理製品に配合することが好ましい。このような製品には、通常、布帛の洗濯、並びに硬質表面のクリーニング、例えば、食器、床、浴室、トイレ、台所、及び香料ケトン及びアルデヒドを遅延放出させる必要のあるその他の表面などのクリーニングに使用される、洗濯組成物及びクリーニング組成物の両方が含まれる。それ故に、洗濯組成物及びクリーニング組成物には、布帛クリーニング効果をもたらす洗剤組成物だけでなく、硬質表面のクリーニング効果をもたらす硬質表面クリーニング組成物のような組成物も含まれるものと理解すべきである。
【００６６】
本明細書の前香料を配合することのできる製品には、布帛柔軟剤又はコンディショナーのような布帛処理製品も含まれる。このような製品は、それを用いて処理された布帛に必ずしもクリーニング効果を付与する必要はない。
【００６７】
本明細書の前香料を配合することのできる製品として好ましいのは、前香料と布帛との接触をもたらす洗濯及び布帛処理（例えば柔軟処理）組成物である。
【００６８】
処理された表面に本明細書の前香料が送達される効率は、乾燥表面臭気指数（Dry Surface Odor Index）と呼ばれるパラメータを用いて定量化することができる。このようなパラメータについては、ＰＣＴ国際特許出願ＷＯ００／０２９８２に詳細に記載されている。好ましくは、クリーニング及び布帛処理製品に配合される本明細書の前香料組成物は、５を超える、好ましくは少なくとも１０の乾燥表面臭気指数をもたらす。
【００６９】
一般に、本明細書の前香料組成物は、本明細書のクリーニング又は布帛処理製品に０．００５重量％〜５重量％、より好ましくは０．０２重量％〜０．５重量％の範囲の濃度で配合することができる。クリーニング製品の場合、前香料は、一般に、１重量％〜５０重量％の洗浄性界面活性剤と共に、０．００５重量％〜２重量％の濃度で配合される。布帛処理製品の場合、前香料は、一般に、約１重量％〜５０重量％の布帛柔軟剤又は布帛処理剤と共に、０．００５重量％〜５重量％の濃度で配合される。本明細書の前香料を含有するクリーニング及び布帛処理製品は、これらの種類の製品で慣習的に使用されている多種多様な追加の補助剤を含むことができる。このような慣習的な補助剤の幅広い開示を、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／０２９８２及びＷＯ００／０２９８７に見出すことができる。
【００７０】
本明細書の前香料を含有するクリーニング及び処理製品は、水性又は非水性の液体、ゲル、又はフォームの形態、顆粒形態、又は錠剤形態を含め、様々な物理形態をとることができる。この種の製品に特に好ましい形態は、布帛洗濯用の液体洗剤組成物、例えば重質液体（ＨＤＬ）洗剤である。前香料は、シリコーン分散物を介して、例えば、２００１年７月１９日発行のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／５１５９９に記載の方式で前香料を重量比１：１でジメチコーンシリコーンに分散させることによって、液体洗剤に加工することができる。
【００７１】
（前香料による基材処理）
使用態様においては、本発明は、様々な種類の基材に、持続的で長時間効果の続く徐放性の芳香特徴を付与する方法を提供する。このような方法では、布帛又は硬質表面のような処理すべき基材を、０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．０１重量％〜５重量％の本発明の前香料反応生成物を含有する水溶液又は分散物と従来のようにして接触させる。
【００７２】
このような水溶液は、例えば、前述した種類の基材処理製品をその通常使用状況で水中に又は水を用いて溶解又は希釈させることによって、形成することができる。したがって、例えば、布帛又は硬質表面は、前香料を含有する洗濯製品、硬質表面クリーナー、又は布帛柔軟製品を用いる通常の洗濯、クリーニング、又は布帛処理作業の状況で、本明細書の前香料の水性分散物によって処理してもよい。
【００７３】
このような作業の過程で、前香料組成物は、基材表面上に付着し、基材処理作業完了後もそこに留まる。次いで、基材を従来のように概ね乾燥させて、乾燥作業完了後まで前香料組成物を乾燥基材表面上に留まらせる。その後、時間が経過するにつれ、弱く化学結合した前香料組成物の香料構成成分がアミン主鎖から放出され、それにより、本明細書の方法によって処理された基材に持続放出性の芳香及び匂い特性をもたらす。
【００７４】
本明細書の前香料の調製、及び特定の種類の基材処理製品、例えばクリーニング製品への配合については、以下の実施例によって説明することができる。
【実施例】
【００７５】
（実施例Ｉ）
ポリエチレンイミンであるルパゾールＷＦ（分子量＝２５，０００）と、不飽和エステル香料化合物であるダチラットとの反応生成物を含んでなる、前香料組成物を調製する。このような前香料を調製するには、容器内でダチラット６０グラムをルパゾール（４０グラム）と３０分間混合する。次いで、この混合物を６０℃で７時間置く。この時間の後、ＮＭＲ分析によって、６５％のダチラットがルパゾールと反応してマイクル付加物を形成したことが実証される。もたらされる反応生成物は、多種多様な種類のクリーニング及び布帛処理製品に前香料組成物として添加することができる。
【００７６】
（実施例ＩＩ）
ポリエチレンイミンであるルパゾールＧ２０（分子量＝１３００）と、不飽和エステル香料化合物であるダチラットとの反応生成物を含んでなる、前香料組成物を調製する。実施例Ｉで述べたのと同様に、容器内でダチラット６０グラムをルパゾール４０グラムと３０分間混合し、６０℃で７時間置く。やはり同様に、ＮＭＲにより、６５％のダチラットがルパゾールと反応してマイクル付加物を形成することが実証される。
【００７７】
次いで、反応化合物２０ｇを均質な分散物が得られるまで７０℃でＴＡＥ８０非イオン性界面活性剤８０ｇ中に混合することによって、この新規化合物をさらに加工して粉末形態にする。混合は、強力ミキサー（ウルトラ・テュラックス（Ultra Turrax））で２分間実施される。次いで、反応生成物／ＴＡＥ８０分散物を乾燥した微細カーボネート２００ｇ上にさらに注ぎ、フードプロセッサーで混合して固形粒子を得る。得られる固形粒子自体を洗剤製品に添加することができる。
【００７８】
（実施例ＩＩＩ）
溶媒としてメタノールを用いて、Ｃ１２シュテルンアミン（プロピレンアミン）ｎ（ｎ＝３）をピロプルナット（Pyroprunat）と反応させる。約４．７ｇのＣ１２シュテルンアミン（プロピレンアミン）３を、メタノール及び溶媒中でピロプルナット５．３ｇと合わせ、還流させて４８時間攪拌する。次いで溶媒を除去する。ＮＭＲで、７６％のピロプルナットがＣ１２シュテルンアミン（プロピレンアミン）３化合物と反応したことが実証される。この手順でピロプルナットをフルチナットに置き換えても、ほぼ同様の結果が得られる。
【００７９】
以下の実施例ＩＶ〜ＸＩに示す組成物を有する様々な洗剤組成物を調製する。これらの実施例では、構成成分名の略記は次の意味を有する。  
分散剤  ：  エトキシル化テトラエチレンペンタミン
ＬＡＳ  ：  直鎖Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＣＦＡＡ  ：  Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルＮ−メチルグルカミド
ＨＥＤＰ  ：  ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸
ＤＥＴＰＭＰ  ：  ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、モンサント（Monsanto）から商品名デクエスト（Dequest）２０６０として市販
ＴＥＰＡＥ  ：  テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
ＰＶＰ  ：  ポリビニルピロリドンポリマー
ＰＶＮＯ  ：  平均分子量５０，０００のポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド
光沢剤  ：  ４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム及び／又は４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１．３．５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム
石鹸泡抑制剤  ：  パラフィンワックス（融点５０℃）２５％、疎水性シリカ１７％、パラフィン油顆粒状石鹸泡抑制剤５８％、シリコーン／シリカ１２％、ステアリルアルコール１８％、顆粒形態のデンプン７０％
酵素  ：  プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、及び／又はリパーゼ
ＳＲＰ  ：  陰イオン末端処理されたポリエステル類
ＭＥＡ  ：  モノエタノールアミン
ＳＣＳ  ：  クメンスルホン酸ナトリウム
アルコキシル化アルコール  ：  平均５０〜１００モルのエチレンオキシドと縮合したタローアルコール型のタローアルコールエチレンオキシド縮合物
ＣＦＡＡ  ：  Ｃ１２〜Ｃ１４（ココ）アルキル−Ｎ−メチルグルカミド
ＣｘｙＡＳ  ：  Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＥｚ  ：  Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙの主に直鎖の第一アルコールに平均ｚモルのエチレンオキシドを縮合させたもの
ＣｘｙＥｚＳ  ：  Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキル硫酸ナトリウムにｚモルのエチレンオキシドを縮合させたもの
ＦＡＳ  ：  脂肪族アルキルサルフェート
ＬＡＳ  ：  直鎖Ｃ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＱＡＳ（１）  ：  Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）、式中Ｒ２＝Ｃ１２〜Ｃ１４
ＱＡＳ（２）  ：  Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）、式中Ｒ２＝Ｃ８〜Ｃ１１
カーボネート  ：  無水炭酸ナトリウム
ケイ酸塩  ：  非晶性ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ＝２：１〜４：１）
硫酸塩  ：  無水硫酸ナトリウム
クエン酸  ：  無水クエン酸
ＮａＳＫＳ−６  ：  式ｄ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶性層状ケイ酸塩
ＳＴＰＰ  ：  無水トリポリリン酸ナトリウム
ゼオライトＡ  ：  ０．１〜１０マイクロメートルの１次粒径を有する、式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２．２７Ｈ２Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム（重量は無水物を基準にして表す）
ＤＴＰＡ  ：  ジエチレントリアミン五酢酸
ＥＤＤＳ  ：  エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、ナトリウム塩の形態をした（Ｓ，Ｓ）異性体
ＨＥＤＰ  ：  １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸
硫酸マグネシウム  ：  無水硫酸マグネシウム
ＰＢ１  ：  公称式ＮａＢＯ３．Ｈ２Ｏの無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
ＰＢ４  ：  公称式ＮａＢＯ３．４Ｈ２Ｏの過ホウ酸ナトリウム四水和物
過炭酸塩  ：  公称式２Ｎａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリウム
ＮＯＢＳ  ：  ノナノイルオキシベンゼンスルホネート
ＴＡＥＤ  ：  テトラアセチルエチレンジアミン
光漂白剤（１）  ：  スルホン化亜鉛フタロシアニン
ＥＭＣ  ：  エステル変性セルロース
ＰＥＯ  ：  重量平均分子量１０００００〜１００００００のポリエチレンオキシド
粘土  ：  スメクタイト粘土
ＰＥＧ  ：  重量平均分子量ｘ（Ｘ＝１０００〜１２０００）のポリエチレングリコール
ＣＭＣ  ：  カルボキシメチルセルロースナトリウム
ＭＡ／ＡＡ（１）  ：  重量平均分子量５００００〜９００００のマレイン酸／アクリル酸コポリマーであり、マレイン酸とアクリル酸との比率は１：３〜１：４
ＱＥＡ（１）  ：  ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）、式中ｎ＝２０〜３０、ｘ＝３〜８
ＱＥＡ（２）  ：  スルホン化又は硫酸化ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）、式中ｎ＝２０〜３０、ｘ＝３〜８
ＳＲＰ（１）  ：  陰イオン末端処理されたポリエステル類
シリコーン消泡剤  ：  分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを用いるポリジメチルシロキサン発泡調節剤であり、前記発泡調節剤と前記分散剤との比率は１０：１〜１００：１
石鹸  ：  タローとココナッツ脂肪酸との混合物から誘導される直鎖アルキルカルボン酸ナトリウムであり、タローとココナッツ脂肪酸との重量比は８０／２０
【００８０】
（実施例ＩＶ）
（液体洗剤組成物）
実施例Ｉの前香料組成物を含有する重質液体（ＨＤＬ）洗剤組成物を調製する。このような液体洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表１】
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【００８１】
＊ネオドールを含む
（実施例Ｖ）
本発明により以下の液体洗剤調合物を調製する。
【表２】
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【００８２】
（実施例ＶＩ）
本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を以下のように調製する。
【表３】
2005510622.tif 000005
【００８３】
（実施例ＶＩＩ）
本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を以下のように調製する。
【表４】
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【００８４】
（実施例ＶＩＩＩ）
（顆粒状洗剤組成物）
実施例Ｉの前香料組成物を含有する、重質顆粒状洗剤（ＨＤＧ）組成物を調製する。このような顆粒状洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表５】
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【００８５】
（実施例ＩＸ）
（低発泡性顆粒状洗剤組成物）
実施例ＩＩＩの前香料組成物を含有する、比較的低発泡性の重質顆粒状洗剤（ＨＤＧ）組成物を調製する。このような顆粒状洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表６】
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【００８６】
（実施例Ｘ）
（ホスフェート系の顆粒状洗剤組成物）
実施例ＩＩの前香料組成物を含有する、比較的低発泡性のホスフェート系の重質顆粒状洗剤（ＨＤＧ）組成物を調製する。このような顆粒状洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表７】
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【００８７】
（実施例ＸＩ）
（布帛柔軟顆粒状洗剤組成物）
洗浄を通じて布帛を柔軟化し、実施例Ｉの前香料組成物を含有する、重質顆粒状洗剤（ＨＤＧ）組成物を調製する。このような顆粒状洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表８】
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【国際調査報告】
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