(57)【要約】本発明は、衣類、髪、皮膚、及び他の生体表面にフレグランス及び他の活性成分をｐＨまたは塩で放出が開始しかつ目的とするデリバリーをすることを目的とし、さらに長期間にわたってフレグランスや他の活性成分の放出を持続する、または標的表面を熱で処理する（髪をドライヤーで乾かす、衣類にアイロンをかける）と高衝撃フレグランス「バースト」を生じる新規な制御放出運搬システムに関するものである。本発明の制御放出システムは、実質的には、ｐＨまたは塩感受性ミクロスフェア中に封入されるフレグランス及び他の活性成分を含む固体疎水性ナノスフェアから形成されるさらさらした粉末である。このような組成物の調製方法およびこれの使用方法もまた記載される。さらに、相互に組み合わせた前記組成物の特定の成分は新規であり、他の成分は、特に衣類の仕上げ製品、ヘアケア製剤、及びスキンケア製剤において、フレグランスの直接性を工場する新規な用途を有する。本発明はさらに、本発明の制御放出システムを有する消費者製品や多様な製品に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の固体のナノスフェア(nano-sphere)を有する制御放出組成物であって、該固体のナノスフェアのそれぞれは有効量の第１の活性剤を含み、該複数のナノスフェアはｐＨ感受性または塩感受性マイクロスフェア(micro-sphere)中に封入され、該ｐＨ感受性または塩感受性マイクロスフェアはｐＨ感受性または塩感受性マトリックス材料から形成される制御放出組成物。
【請求項２】
該固体のナノスフェアは疎水性材料から形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該疎水性材料は、天然ろう、合成ろう、植物ろう、天然ろう及びシリコンの共重合体、合成ろう及びシリコンの共重合体、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、固体の硬化植物油、天然ポリマーならびに合成ポリマーからなる群の一以上より選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ｐＨ感受性または塩感受性マトリックス材料中に封入される第２の活性剤をさらに含み、該ｐＨ感受性または塩感受性マトリックス材料は所定のｐＨまたは所定の塩濃度を有する溶液と接触すると第２の活性剤を放出するものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
該ｐＨ感受性マイクロスフェアは、ｐＨ感受性マイクロスフェアが約３〜約１２の範囲のｐＨを有する溶液と接触すると、分解または溶解する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
該ｐＨ感受性マイクロスフェアは、ｐＨ感受性マイクロスフェアが約７〜約９の範囲のｐＨを有する溶液と接触すると、分解または溶解する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
複数のナノスフェアの第１の部分は、ｐＨ感受性または塩感受性マトリックス材料を有する複数のナノスフェアの第２の部分に付着する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
該ｐＨ感受性材料は、アクリレートの共重合体、スチレン及びマレイン酸の共重合体、ホルマリン処理されたゼラチン、グルテン、シェラック、ザロール、ケラチン、ケラチンサンダラク−トル(ケラチン sandarac-tolu)、アンモニア処理されたシェラック、サリチル酸ベンゾフェニル、セルロースアセテートトリメリテート、シェラックと混合したセルロースアセテート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートスクシネート、酸化セルロース、ポリアクリル酸誘導体、アクリル酸及びアクリル酸エステルの共重合体、メタクリル酸、メタクリル酸及びエステル、酢酸ビニル及びクロトン酸の共重合体から形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
該ｐＨ感受性材料は、ポリホスフェン(polyphosphene)、ビニルピリジン、ビニルアニリン、ポリリジン、ポリオルニチン、タンパク質、及びアミノ基を含む置換基を有するポリマーからなる群より選択されるイオン性基を有する共重合体から形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
湿度感受性材料がさらにマイクロスフェアのｐＨ感受性または塩感受性材料と混合されてなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
該湿度感受性材料は、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキシド、ポリアミド、ポリエステル、アクリル酸の共重合体またはホモポリマー、ポリアクリル酸、ポリスチレンアクリル酸共重合体、デンプン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリサッカリド、ハイドロコロイド、天然ゴム、タンパク質、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
該ポリビニルアルコールは約７５％〜約９９％の加水分解度を有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選択される表面電荷剤をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
該マトリックス材料中にカチオン性界面活性剤をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
ナノスフェア中にカチオン性界面活性剤をさらに有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
ナノスフェア中にカチオン性界面活性剤をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
カチオン性第４級アンモニウム塩、炭素原子数８〜３０のアルキル鎖を少なくとも２個有するアクリル酸の第４級アンモニウム塩; ジアミド第４級アンモニウム塩、生分解性第４級アンモニウム塩、炭素原子数８〜３０のアルキル鎖を少なくとも１個有する第３級脂肪族アミン、カルボン酸及び多価アルコールのエステルからなる群より選択されるカチオン性界面活性剤をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ（硬化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジココジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ（硬化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジココジメチルアンモニウムメチルスルフェート、メチルビス（硬化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、メチルビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルフェート、Ｎ，Ｎ−ジ  タロウオイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルフェート[N,N-di tallowoyl-oxy-ethyl)-N,N,-dimethyl ammonium methyl sulfate]及びＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルフェート[N,N-di (tallowoyl-oxy-propyl)-N,N-dimethyl ammonium methyl sulfate]、タロウ−ジ−メチルアミン及び環状アミン、１−（硬化タロウ）アミドエチル−２−（硬化タロウ）イミダゾリン[1-(hydrogenated tallow)amidoethyl-2-(hydrogenated tallow)imidazoline]、脂肪族アルコール、エトキシ化脂肪族アルコール、アルキルフェノール、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化脂肪族アミン、エトキシ化モノグリセリド及びエトキシ化ジグリセリド、鉱油、及びポリオール、ポリエチレングリコール、シリコーン油及びシリコーンサーファクタントからなる群より選択されるカチオン性界面活性剤をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート；ジタロウジメチルアンモニウムクロリド；メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウムメトスルフェート；メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（キャノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（キャノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−キャノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−キャノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−タロウオイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−キャノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−キャノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリキャノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タロウイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−キャノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（キャノリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；１，２−ジタロウイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロリド；及び１，２−ジキャノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロリド；ならびにこれらの混合物からなる群より選択されるカチオン性衣類仕上げ剤(cationic fabric conditioning agent)をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
カチオン性電荷ブースター(charge booster)をさらに有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
該カチオン性電荷ブースターは、第４級アンモニウム化合物、ポリビニルアミン、ポリアルキレンイミン、及びポリ−第４級アンモニウム化合物からなる群より選択されるポリエチレンイミンを含む、請求項２０に記載のシステム。
【請求項２２】
該第１の活性剤はフレグランスである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
該第１の活性剤はさらに、ｐ−アミノ安息香酸、その塩及び誘導体、アントラニレート、サリチレート、ケイ皮酸誘導体、ジヒドロキシケイ皮酸誘導体、トリヒドロキシケイ皮酸誘導体、ジベンザルアセトン、ベンザルアセトフェノン、ナフトスルホネート、ジヒドロキシ−ナフトエ酸及びその塩、ｏ−及びｐ−ヒドロキシ−ビフェニルジスルホネート、クマリン誘導体、ジアゾールキニーネ塩、キノリン誘導体、ヒドロキシまたはメトキシ置換ベンゾフェノン、尿酸、ビロ尿酸(vilouric acid)、タンニン酸及びその誘導体、ヒドロキノン及びベンゾフェノンからなる群より選択される日焼け止め剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
該第１の活性剤はさらに、抗炎症剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
該第１の活性剤はさらに、抗酸化剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２６】
該第１の活性剤はさらに、スキンコンディショナー、保湿剤、界面活性剤または薬剤の一以上を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２７】
該第１の活性剤はさらに、鉱油、ワセリン、植物油、大豆、マレイン化(maleated)大豆油、ジメチコーン、ジメチコーンコポリオール、カチオン性モノマー及びポリマー、グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるコンディショナーを含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２８】
該第１の活性剤はさらに、ポリオール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、キシリトールまたはフルクトースの一以上を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２９】
該第１の活性剤はさらに、チメロサール、クロラミン、ホウ酸、フェノール、ヨードホルム、クロルヘキシジン、経口消毒剤、β−ラクタム系抗生物質、セホキシチン、ｎ−ホルムアミドイルチエナマイシン(n-formamidoyl thienamycin)、チエナマイシン誘導体、テトラサイクリン、クロラムフェニコール、ネオマイシン、グラミシジン、カナマイシン、アミカシン、シスミシン(sismicin)、トブラマイシンからなる群より選択される抗菌剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項３０】
該第１の活性剤はさらに、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、β−メタゾン、デキサメタゾン、フルオコルトロン、プレドニゾロン、トリアムシノロン、フルルビプロフェン、イブプロフェン、インドメタシン、ピロキシカム、ナプロキセン、アンチピリン、フェニルブタゾン及びアスピリンからなる群より選択される抗炎症剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項３１】
該第１の活性剤はさらに、リドカイン、プロカイン、ベンゾカイン、キシロカインからなる群より選択される局所麻酔剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項３２】
該第１の活性剤はさらに、抗生物質、ペニシリン、ポリミキシンＢ、バンコマイシン、カナマイシン、エリスロマイシン、ニダマイシン(niddamycin)、メトロニダゾール、スピラマイシン、テトラサイクリン及びこれらの組み合わせからなる群より選択される生物活性成分を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項３３】
該第２の活性剤は該第１の活性剤と同じであるまたは異なるものであり、該第１及び第２の活性剤はフレグランス、日焼け止め剤、抗炎症剤、抗酸化剤、スキンコンディショナー、保湿剤、感覚マーカー及び薬剤からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
第１の活性剤は、該ナノスフェアの約１〜約８０重量％で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
該ｐＨ感受性マトリックス材料は、ｐＨまたは塩感受性材料及びマトリックス材料の約１〜約５０重量％の量のポリビニルアルコールから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３６】
該ｐＨ感受性マトリックス材料は、ｐＨまたは塩感受性材料及びマトリックス材料の約１〜約２０重量％のポリビニルアルコール及びマトリックスの約１〜約２０重量％のポリサッカリドから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３７】
該マイクロスフェアは、約０．５〜約３００ミクロンの大きさを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３８】
該マイクロスフェアは、約２〜約５０ミクロンの大きさを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３９】
該ナノスフェアのそれぞれは、約０．０５〜約２ミクロンの平均サイズを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４０】
該ｐＨまたは塩感受性材料は、該溶液と接触すると、第２の活性剤を放出して、バーストを提供し、該第１の活性剤がその後長期間連続的に放出される、請求項４に記載の組成物。
【請求項４１】
長期間は、１日から数週間の範囲である、請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
フレグランスを含む複数の固体のナノスフェアを有する組成物を有するフレグランス搬送システムであって、該複数のナノスフェアはｐＨ感受性または塩感受性マイクロスフェアに封入され、該ｐＨ感受性または塩感受性マイクロスフェアはｐＨ感受性または塩感受性マトリックス材料から形成されるフレグランス搬送システム。
【請求項４３】
請求項４２に記載のフレグランス搬送システムを有する衣類の仕上げ製品(fabric care product)。
【請求項４４】
該製品はさらに、アイロンかけ補助剤(ironing aid)、シリコーン、縮み防止剤、皺取り剤、布の縮れ剤(fabric crisping agent)、スポッティング剤(spotting agent)、殺菌剤(germicide)、防かび剤、安定化剤、防腐剤、殺菌薬(bactericide)、フロー剤(flow agent)、及びこれらの混合物を含む、請求項４３に記載の衣類の仕上げ製品。
【請求項４５】
請求項４２に記載のフレグランス搬送システムを有するヘアケア製品。
【請求項４６】
請求項４２に記載のフレグランス搬送システムを有するスキンケア製品。
【請求項４７】
該第１の活性剤は、ナノスフェアの熱処理時に放出される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４８】
該ナノスフェアは疎水性材料から形成され、さらに
該疎水性材料を融点を超える温度まで加熱して、溶融物を形成し；
該第１の活性剤を溶融物中に溶解または分散し；
該第２の活性剤、及び該ｐＨまたは塩感受性マトリックス材料を、水相に溶解または分散し、さらにこれを該疎水性材料の融点を超えるまで加熱して、ホットメルトを形成し；
ホットメルトを水相と混合して、分散液を形成し；
均質で微細な分散液になるまで、融点を超える温度で、分散液を高剪断均質化(high shear homogenization)し；
分散液を周囲温度まで冷却して、乳化混合懸濁液を形成し；さらに
乳化混合懸濁液を噴霧乾燥して、乾燥粉末組成物を形成する
段階を有する、請求項４に記載の組成物の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、その環境近くのシステムのｐＨまたは塩濃度の変化によって活性化される衣類、髪、皮膚、及び他の生体表面に、フレグランス、さらには活性成分を目標とするようにデリバリーし、さらに長期間にわたってフレグランス及び他の活性成分を放出し続ける、またはドライヤーで髪を乾かしたり若しくは衣類にアイロンをかけたりするなどの、熱で目的とする表面を処理する際に高衝撃フレグランス「バースト(burst)」を生じるための新規な制御放出運搬システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
２．関連技術の説明
家庭用品及び化粧品工業は、消費者製品や多様な製品の性能を向上し、さらにこれらについて消費者の美的感覚をより喜ばせられるように、長い間探求されている。消費者製品や多様な製品が需要者に承認されるか否かは、これらの製品で達成される性能のみでなくこれに関連する審美眼によっても決定される。フレグランスは、消費者製品や多様な製品が成功する上で重要な観点である。フレグランスは、美的に感じのよい芳香を付与することに加えて、消費者に製品の性能及び有効性をもたらす（即ち、髪または衣類が清潔である、きれいに洗濯されているなど）ために、利用されている。
【０００３】
フレグランスは、消費者に製品の性能を伝える、即ち、これらの製品に新鮮で、清潔な印象を与える、さらには、これらの製品を表面処理するために、一般的に、消費者製品や多様な製品に付加される。フレグランスは、消費者製品や多様な製品の性能に付加するものではないが、これらの製品をより美的に感じよくさせるものであり、消費者はこのような製品が心地よい香りがすることを要求するようになる。フレグランスは、消費者製品や多様な製品を選択、購入するにあたって消費者にとって主要な、さらにはしばしば決定する要因になる。消費者は、教育レベルが上がってきており、製品に高レベルの洗練さを要求する。多くの消費者は、これらの製品に存在するフレグランスが、目的の表面（衣類、皮膚、髪）に沈着し、さらに新鮮味があると長期間印象付けるために長期間残っていることを好む。消費者はまた、処理表面に高レベルのフレグランスが沈着し、熱処理をする（アイロンをかける、髪をドライヤーで乾かすなど）とフレグランスが放出されるような消費者製品や多様な製品に興味を示す。消費者製品や多様な製品へのフレグランスの作製は、利用可能性やコストなどを考慮することによってのみでなく、製品組成におけるフレグランス成分と他の成分との適合性及びフレグランス成分が目的表面に沈着したり、洗浄やリンス工程で残ることが可能であるかによっても制限される。さらに、大量のフレグランスが失われている。実際には、一般的な市販の衣類の仕上げ製品(fabric care product)を使用する場合には、大部分のフレグランスが、特定のフレグランス成分が水性洗浄組成物に溶解することによってリンス工程で失われ、さらに沈着したフレグランス画分は、フレグランス成分の揮発性によって即座に蒸発してしまうことが示されている。
【０００４】
洗濯洗剤組成物や衣類の柔軟剤などの一般的な衣類の仕上げ製品は、その配合物中に０．５〜１重量％のフレグランスを含んでいる。本発明者の名で発行された、米国特許第６，０５１，５４０号には、布を標準的な粉末洗濯洗剤または衣類の柔軟剤のリンスで洗浄する洗濯工程では、これらの衣類の仕上げ製品に含まれるフレグランスのうち、非常に少ない量が実際には布に移ることが開示される。布に残渣として残っているフレグランスの量は、これらの製品の配合自身に含まれる元の少量のフレグランスの１％と低いことを示す試験が記載される。
【０００５】
処理表面が長期間美的で心地よいままでいるように、衣類、髪及び皮膚へのフレグランスの沈着を向上させ、フレグランスの放出を妨げるまたは遅延させる試みがなされてきた。従来技術の公報には、前記した必要性を満たすための試みが記載されている。
【０００６】
様々な洗濯サイクルでは、ｐＨ条件さらには塩濃度が顕著に異なり、例えば、洗浄溶液のｐＨは９〜１２であるが、リンス水のｐＨは中性（ｐＨ７）である。ｐＨまたは塩濃度の相違はまた、髪をシャンプーで洗う工程でまたは皮膚を石鹸やシャワーゲルで洗う工程でも見られる。これらのｐＨ及び塩濃度の相違は、洗浄サイクル中はフレグランスや他の活性成分を保護し、フレグランスや他の活性成分の沈着により好ましい条件下でのリンスサイクルではデリバリーするのに使用できる。
【０００７】
本出願人が気付いた従来技術には、衣類、髪、皮膚、及び他の生体表面等の目的とする表面へのフレグランスや他の活性成分の沈着を促進するために消費者製品や多様な製品（即ち、衣類の仕上げ、ヘアケア、及びスキンケア製品）に導入できるシステム環境でｐＨまたは塩濃度によって活性化される目的とする制御デリバリーシステムは記載されていない。
【０００８】
ｐＨまたは塩濃度によって引き起こされる衣類、髪、皮膚、及び他の生体表面に広範なフレグランス、フレグランス成分及び他の活性成分を部位特異的に目的とするデリバリーをし、目的部位へのフレグランスや他の活性成分の放出を持続するのに効果的でかつ経済的なプロセスを用いる方法を提供することが望ましい。
【発明の開示】
【０００９】
発明の要約
本発明は、環境近くのシステムのｐＨまたは塩濃度の変化によって活性化され、長期間フレグランスや他の活性成分を放出し続ける、またはドライヤーで髪を乾かしたり若しくは衣類にアイロンをかけたりするなどの、熱で目的とする表面を処理する際に高衝撃フレグランス「バースト(burst)」を生じる衣類、髪、及び皮膚へのフレグランス及び他の活性成分の目的とするデリバリー用の新規な制御放出運搬システムに関するものである。より詳細には、本発明は、固体の疎水性ナノスフェア(nano-sphere)がｐＨまたは塩感受性マイクロスフェア(micro-sphere)中に封入されてなる制御放出システムに関するものである。フレグランスや他の活性成分は、疎水性ナノスフェアに、ｐＨ及び塩感受性マイクロスフェアに、またはナノ及びマイクロスフェア双方に導入されてもよい。
【００１０】
活性成分及びナノスフェアは、周囲の環境のｐＨまたは塩濃度が所望のレベルに達したら、マイクロスフェアから放出される。この制御放出方法によって、フレグランスまたは他の活性成分が、確実に特定部位にデリバリーされ、さらに活性剤の必要性がある際に、または標的部位へのフレグランスの沈着を容易にする条件下でのみ、デリバリーされる。ｐＨまたは塩濃度が変化すると、マイクロスフェアのｐＨまたは塩感受性マトリックス材料は溶解または膨張する。マトリックスの溶解または膨脹により、マイクロスフェア構造がこわれ、これによりナノスフェア、フレグランス、及び他の活性成分の放出が助長される。
【００１１】
標的表面への本発明のナノスフェアの沈着は、標的表面内に粒子を確実に取り込み、粒子及び標的表面間のイオン性相互作用を最大にできるように粒子サイズを最適化することによって改善される。
【００１２】
粒子及び標的表面間のイオン性相互作用に関しては、ナノスフェアの疎水性マトリックスに界面活性剤を導入することによって、標的表面に応じて、様々な電荷群がナノスフェア構造に導入できる。カチオン性界面活性剤は、正荷電したナノスフェアを作製するであろう；アニオン性界面活性剤は、負荷電したナノスフェアを作製するであろう；非イオン性界面活性剤は、中性に荷電したナノスフェアを作製するであろう；および両性イオン性界面活性剤は、様々に荷電したナノスフェアを作製するであろう。
【００１３】
一実施態様においては、本発明のナノスフェアは、高いカチオン電荷密度を有する。ナノスフェア表面の高いカチオン電荷密度は、ナノスフェアの固体疎水性マトリックスにカチオン性界面活性剤を導入することによって、ｐＨ若しくは塩感受性マイクロスフェアマトリックスにカチオン電荷「ブースター」を導入することによって、またはナノスフェアマトリックスのカチオン性界面活性剤をマイクロスフェアマトリックスのカチオン電荷「ブースター」と組み合わせて使用することによって、作製できる。
【００１４】
一実施態様においては、本発明は、本発明の運搬システムを有する消費者製品や多様な製品で予め処理した標的表面にフレグランスをもたらすのにフレグランスの直接性(substantivity)が向上した、衣類の仕上げ、ヘアケア、スキンケア、及び他の消費者製品や多様な製品の改善された運搬システムを提供するものである。消費者製品や多様な製品工業では、「直接性(substantivity)」ということばは、標的表面（衣類、紙、皮膚など）へのフレグランスの沈着(deposition)ならびに標的表面へのフレグランスの保持及び知覚を意味する。また、フレグランス−運搬システムによって、長期間にわたって標的表面からフレグランスを放出し続けられる、または熱で目的とする表面を処理する（ドライヤーで髪を乾かす、衣類にアイロンをかけるなど）際に高衝撃フレグランス「バースト(burst)」を生じる。加えて、フレグランス−運搬システムの製造は、最小限の加工段階を利用し、効率的でかつ経済的である。
【００１５】
本発明の運搬システムは、下記利点を有する、ｐＨまたは塩感受性マイクロスフェア中に封入される、様々な活性成分、さらにはフレグランスを含む固体疎水性ナノスフェアから形成されるさらさらした粉末を包含してもよい：
（ｉ）必要になるまで、貯蔵中の、活性成分、さらにはフレグランスの揮発成分の保護；
（ｉｉ）（洗濯のリンスサイクル中、髪をリンスする際など）環境近くのシステムのｐＨまたは塩濃度の変化に応答した第１の活性成分及び第２の活性成分を含むナノスフェアのｐＨまたは塩で引き起こされる放出；および
（ｉｉｉ）標的表面（衣類、髪、皮膚）への、フレグランス、さらには他の活性成分の促進された沈着；
（ｉｖ）長期間にわたる、フレグランス、さらには他の活性成分の持続した放出；または
（ｖ）熱で目的とする表面を処理する（ドライヤーで髪を乾かす、衣類にアイロンをかけるなど）際に高衝撃フレグランス「バースト(burst)」を生じること。
【００１６】
本発明はまた、下記段階を有する活性成分を含む本発明の多成分制御放出システムの製造方法を提供する：
（ｉ）活性成分を固体の疎水性ナノスフェアに導入する；
（ｉｉ）一以上の活性剤、ナノスフェア、及びｐＨまたは塩感受性材料からなる水性混合物を形成する；及び
（ｉｉｉ）混合物を噴霧乾燥して、乾燥粉末組成物を形成する。
【００１７】
本発明はさらに、下記段階を有する活性成分及びフレグランスを含む多成分制御放出システムの製造方法を提供する：
（ｉ）疎水性材料を該材料の融点を超える温度まで加熱して、溶融物を形成する；
（ｉｉ）フレグランス及び第１の活性剤を溶融物中に溶解または分散する；
（ｉｉｉ）第２の活性剤、及びｐＨまたは塩感受性材料を、水相に溶解または分散する；
（ｉｖ）当該組成物を疎水性材料の融点を超えて加熱する；
（ｖ）ホットメルトを水相と混合して、分散液を形成する；
（ｖｉ）約１ミクロン〜約２ミクロンのスフェアサイズを有する均質で微細な分散液が得られるまで、融点を超える温度で、分散液を高剪断均質化(high shear homogenization)する；
（ｖｉｉ）分散液を周囲温度まで冷却する；および
（ｖｉｉｉ）乳化混合懸濁液を噴霧乾燥して、乾燥粉末組成物を形成する。
【００１８】
衣類の仕上げ、ヘアケア、及びスキンケア、及び他の消費者製品や多様な製品などの、消費者製品や多様な製品のｐＨまたは塩感受性マトリックス内に封入されるフレグランス及び他の活性成分を含む噴霧乾燥ナノスフェアの導入によって、標的部位へのフレグランスの沈着が促進し、さらに長期間にわたってこれらのフレグランス及び活性成分の放出速度を延長することが見出された。
【００１９】
本発明はまた、本発明の多成分制御放出システムを有する消費者製品や多様な製品を提供する。本発明の多成分制御放出システムを含む製品で処理された衣類、髪、及び皮膚は、ウェット及びドライ双方の状態で高レベルのフレグランス（高いニオイの強さ）を発揮することが観察され、フレグランスの知覚が、消費者製品の用途及びタイプによって、数日から数週間など、長期間にわたって認識されることが観察された。
【００２０】
本発明では、標的表面への広範な活性成分、さらにはフレグランスの沈着を向上し、さらに標的部位への、フレグランス、さらには他の活性成分を運ぶのに高度な運搬システムを用いることによって、長期間にわたって、その放出を保持する前記必要性が解決される。
【００２１】
ナノスフェア表面のカチオン電荷群は、組成物を使用するにあたって、標的部位にフレグランス及び他の活性成分を効果的にデリバリーし、その放出速度を維持するために、スフェアの取り込み及び静電相互作用双方による標的表面へのナノスフェアの付着において衣類、髪、及び皮膚ならびに補助剤と関連させてもよい。疎水性マトリックスは、ナノスフェアを介した、フレグランス、さらには他の活性成分の拡散速度を維持し、長期間にわたって、または衣類にアイロンをかけたり若しくはドライヤーで髪を乾かしたりなどの熱処理中に標的部位から放出させることができる。
【００２２】
本発明の多成分制御放出システムは、約１〜約５０重量％の疎水性マトリックス、約１〜約５０重量％のｐＨまたは塩感受性マトリックス、約０〜約１０重量％のカチオン性電荷ブースター、約０〜約２０重量％の界面活性剤、ならびに約１〜約５０重量％のフレグランス及び他の活性成分を含んでもよい。マイクロスフェアは、約２０ミクロン〜約１００ミクロンの平均スフェアサイズを有し、ナノスフェアは、約０．０１ミクロン〜約５ミクロンの平均スフェアサイズを有し、約３０℃〜約９０℃の範囲の融点を有する。マイクロスフェアは、消費者製品や多様な製品に、好ましくは、衣類の仕上げ、ヘアケア、及びスキンケア製品に導入できる。
【００２３】
さらなる成分は、一般的に、スフェアの約１〜２０重量％の量で存在する。本発明を、下記図を参照しながらより詳細に説明する。
【００２４】
図面の簡単な説明
図１は、本発明の制御放出システムの概略図である。
【００２５】
詳細な説明
本発明は、消費者製品や多様な製品に導入でき、長期間にわたってフレグランスの放出を提供できる、または熱で標的部位を処理する際に高衝撃フレグランス「バースト(burst)」を生じる、フレグランス及び他の活性成分の放出速度を制御する方法を特徴とするものである。本発明の運搬システムは、図１に示されるように、ｐＨまたは塩感受性マイクロスフェアに封入される、フレグランス、さらには他の活性成分を含む固体の疎水性のナノスフェアからなるさらさらした粉末を有する。本組成物は、環境に近いシステムのｐＨまたは塩濃度の変化によって活性化されて、長期間にわたってフレグランス及び他の活性成分の放出を持続する、またはドライヤーで髪を乾かす若しくは衣類にアイロンをかけるなどの、熱で標的表面を処理する際に高衝撃フレグランス「バースト(burst)」を生じる。
【００２６】
「スフェア」ということばは、固体の、実質的に球状である粒子を説明するものである。「スフェア」ということばは、本発明の示唆に従って形成できる他の粒子形状を包含するものと解される。
【００２７】
「ｐＨまたは塩が開始する放出(pH or salt triggered release)」ということばは、放出速度が、媒質または環境周辺のシステムのｐＨ若しくは塩濃度に依存するまたはこれらによって調節されることを意味するものである。
【００２８】
一実施態様においては、本発明のナノスフェアは、高いカチオン電荷密度を有する。ナノスフェア表面の高いカチオン電荷密度は、カチオン性界面活性剤をナノスフェアの固体の疎水性マトリックスに入れることによって、カチオン電荷「ブースター」をｐＨ若しくは塩感受性マイクロスフェアマトリックスに入れることによって、またはナノスフェアマトリックスの界面活性剤をマイクロスフェアマトリックスのカチオン電荷「ブースター」と組み合わせて使用することによって、作製できる。
【００２９】
本発明のフレグランスを含むナノスフェアは、約０．０１ミクロン〜約１０ミクロンの範囲の平均直径を有する。好ましくは、フレグランスを含むナノスフェアのスフェアサイズは、約０．０５ミクロン〜約２ミクロンの範囲である。約０．５ミクロン〜約１ミクロンの範囲に含まれるスフェアは、衣類の表面には効果的に取り込まれかつ布上では目立たないことが見出された。個々のスフェアのこのような線寸法は、スフェアの表面の２点を結ぶ最長の直線の長さを表わす。
【００３０】
衣類の仕上げ成分を、運搬システムに添加してもまたはナノスフェアマトリックス、マイクロスフェアマトリックス、若しくはナノスフェア及びマイクロスフェアマトリックス双方に添加してもよい。適当な衣類の仕上げ成分としては、シリコーン等のアイロンかけ補助剤(ironing aid)；縮み防止剤；皺取り剤；布の縮れ剤(fabric crisping agent)；衣類の柔軟剤、スポッティング剤(spotting agent)；漂白剤、殺菌剤(germicide)；防かび剤；安定化剤、防腐剤；組成物を保護するのにまたは布を処理するのに有効でありうる殺菌薬(bactericide)；フロー剤(flow agent)；他の活性成分、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
さらなる成分を、フレグランス運搬システムに添加してもまたはナノスフェア、マイクロスフェア、若しくはナノスフェア及びマイクロスフェアマトリックス双方に添加してもよい。本発明の制御放出システムは、以下に制限されないが、抗酸化剤；フリーラジカルスカベンジャー；保湿剤；脱色剤；リフレクタント(reflectant)；保湿剤；抗微生物剤；抗菌剤；アレルギー阻害剤；抗アクネ剤；老化防止剤；皺取り剤；防腐剤；鎮痛剤；抜け毛防止剤；育毛増進剤；育毛阻害剤；角質溶解薬；抗炎症剤；フレッシュナー(freshener)；治療剤；悪口防止剤(anti invective)；炎症阻害剤；血管収縮薬；血管拡張薬；創傷治癒促進剤；ペプチド；ポリペプチド及びタンパク質；脱臭剤及び制汗剤；皮膚軟化剤及び皮膚保湿剤；ヘアコンディショナー；毛髪軟化剤；毛髪保湿剤；日焼け剤；皮膚美白剤；防かび剤；脱毛剤；反対刺激剤；ツタウルシの薬(poison ivy product)；アメリカツタウルシの薬(poison oak product)；やけどの薬(burn product)；化粧品；ビタミン；アミノ酸及びこれらの誘導体；ハーブエキス；フラボイド(flavoid)；スキンコンディショナー；キレート剤；細胞交替促進剤；着色剤；日焼け止め剤；栄養剤；吸湿剤；皮脂吸収剤など；皮膚浸透促進剤；他の活性成分、及びこれらの混合物などの、他の化粧用、皮膚用、及び薬剤用の活性剤を容易に含むことができる。さらなる成分は、一般的には、スフェアの約１〜約２０重量％で存在する。
【００３２】
Ｉ．ナノスフェア形成用のマトリックス材料
Ｉａ．疎水性材料
本発明のナノスフェアを形成するのに適する固体コア材料は、約３０〜約９０℃の範囲の融点を有する不活性な無毒な疎水性材料である。疎水性材料の例としては、蜜ろう、ラノリン及びシェラックろう等の動物ろう、カルナバ、カンデリラ、サトウキビ、米ぬか、及びベーベリろう等の植物ろう、パラフィン及びミクロクリスタリンろうを含む石油ろう等の鉱ろうを含む天然の、再生、または合成ろう、ならびにこれらの混合物がある。本発明で使用できる他の疎水性材料としては、カンデリラろう及びシリコーンの共重合体、オゾクライト(ozokrite)ろう及びシリコンの共重合体、蜜ろう及びシリコーンの共重合体等のろう及びシリコーンの共重合体などがある。本発明で使用できる他の疎水性化合物としては、ステアリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、及びパルミチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル；セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びオレイルアルコール等の高分子量脂肪族アルコール、固体の硬化ヒマシ及び植物油、固形パラフィン、固い脂肪、及びこれらの混合物がある。使用できる他の疎水性化合物としては、合成によってまたは天然源からの単離によって製造できる、好ましくは少なくとも食品グレードの純度を有する、トリグリセリドがある。天然源としては、長鎖トリグリセリド（ＬＣＴ）の源として、動物脂肪または大豆油等の植物油がある。本発明で使用されるのに適した他のトリグリセリドとしては、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）として示される、中くらいの長さの脂肪酸（炭素原子数１０〜１８）の大部分から構成されるものがある。このようなトリグリセリドの脂肪酸部分は、不飽和であってもあるいは複数不飽和であってもよく、また、様々な脂肪酸材料を有するトリグリセリドの混合物であってもよい。ナノスフェアマトリックスは、単一の疎水性材料からなってもあるいは複数の材料の混合物からなってもよい。当業者に既知の他の疎水性材料及び“Industrial Waxes” Vol. I and II、by Bennett F.A.I.C., published by Chemical Publishing Company Inc., 1975 and Martindale, “The Extra Pharmacopoeia”, The Pharmaceutical Press, 28th Edition pp. 1063-1072, 1982に記載されるような適当な材料を本発明で使用してもよい。
【００３３】
本発明で使用できる他の疎水性化合物としては、アルキル化ポリビニルピロリドン等の、合成ポリマー、ＧａｎｅｘＲコポリマーシリーズ、及びISP Companyで市販される、ＰｒｏＬｉｐｉｄＲ  １５１がある。マトリックス材料として使用される他の適当な疎水性重合体および共重合体の例としては、Lambent Technologies of Norcross, Georgiaで市販される、シリコンワックス、及びAllied Signal Inc.で市販される、ポリエチレンホモポリマーＡ−ＣＲ  １７０２；Ａ−ＣＲ  ６１７、Ａ−ＣＲ  ６１７Ａ、及びＡ−ＣＲ  １５；Baker Pertolite Co.で市販される、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥＴＭ  ＰＬ；New Phase Technologiesで市販される、ポリエチレンホモポリマー；Allied Signal Inc.で市販される、エチレン−アクリル酸共重合体Ａ−ＣＲ  ５４０、Ａ−ＣＲ  ５４０Ａ、及びＡ−ＣＲ  ５８０；約６，０００から約１２，０００までの分子量を有するポリアミド、例えば、Henkel Ag. of Dusseldorf, Germany製のＭＡＣＲＯＭＥＬＴＴＭ  ６０３０；General Mills, Inc.で市販されるＶＥＲＳＡＬＯＮＴＭ  １１３５ポリアミドポリマーがある。
【００３４】
Ｉｂ．カチオン性界面活性剤
本発明のナノスフェアは、当該分野において既知のカチオン性界面活性剤を含んでもよい。本明細書で使用されるのに適する炭水化物コンディショナーは、下記化合物群から選択される。
【００３５】
（ｉ）カチオン性第４級アンモニウム塩。カチオン性第４級アンモニウム塩の例としては、以下に制限されないが、下記が挙げられる：
（１）ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ（硬化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジココジメチルアンモニウムメチルスルフェートなどの、炭素原子数８〜３０、好ましくは炭素原子数１２〜２２のアルキル鎖を少なくとも２個有するアクリル酸の第４級アンモニウム塩；
（２）ジ（硬化タロウ）ジメチルイミダゾリニウムメチルスルフェート、１−エチレン−ビス（２−タロウ−１−メチル）イミダゾリニウムメチルスルフェートなどのイミダゾリニウムタイプの環状の第４級アンモニウム塩；
（３）メチルビス（硬化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、メチルビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルフェートなどのジアミド第４級アンモニウム塩；
（４）Ｎ，Ｎ−ジ  タロウオイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルフェート及びＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルフェートなどの生分解性第４級アンモニウム塩。生分解性第４級アンモニウム塩は、例えば、本願中に参考によって本明細書中に引用される、米国特許第４，１３７，１８０号、第４，７６７，５４７号及び第４，７８９，４９１号に記載される。
【００３６】
好ましい生分解性第４級アンモニウム塩としては、本願中に参考によって本明細書中に引用される、米国特許第４，１３７，１８０号に記載されるような、生分解性のカチオン性ジエステル化合物がある。
【００３７】
（ｉｉ）炭素原子数８〜３０、好ましくは炭素原子数１２〜２２のアルキル鎖を少なくとも１個、好ましくは２個有する第３級脂肪族アミン。例としては、硬化タロウ−ジ−メチルアミン及び１−（硬化タロウ）アミドエチル−２−（硬化タロウ）イミダゾリン等の環状アミンがある。本願で組成物について使用されてもよい環状アミンは、本願中に参考によって本明細書中に引用される、米国特許第４，８０６，２５５号に記載される。
【００３８】
（ｉｉｉ）炭素原子数８〜３０を有し、１分子あたり１個のカルボキシル基を有するカルボン酸。アルキル部分は、８〜３０、好ましくは１２〜２２の炭素原子を有する。アルキル部分は、直鎖であっても若しくは分岐鎖であっても、飽和であっても若しくは不飽和であってもよいが、直鎖の飽和アルキルが好ましい。ステアリン酸は、本願の組成物で使用される好ましい脂肪酸である。これらのカルボン酸の例としては、商用銘柄のステアリン酸及びパルミチン酸、ならびに少量の他の酸を含んでもよいこれらの混合物がある。
【００３９】
（ｉｖ）ソルビタンエステルまたはグリセロールステアレートなどの多価アルコールのエステル。ソルビタンエステルは、ソルビトールまたはイソソルビトールをステアリン酸等の脂肪酸で縮合した産物である。好ましいソルビタンエステルはモノアルキルである。ソルビタンエステルの一般的な例としては、ソルビタン及びイソソルビドステアレートの混合物であるＳＰＡＮ  ６０（ＩＣＩ）がある。
【００４０】
（ｖ）脂肪族アルコール、エトキシ化脂肪族アルコール、アルキルフェノール、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化脂肪族アミン、エトキシ化モノグリセリド及びエトキシ化ジグリセリド。
【００４１】
（ｖｉ）鉱油、及びポリエチレングリコール等のポリオール。
【００４２】
（ｖｉｉ）本願中に参考によって本明細書中に引用される、米国特許第５，１７４，９１１号及び米国特許出願第０７／７７６，７１９号に記載されるような、シリコーン油及びシリコーンサーファクタント。
【００４３】
これらの柔軟剤は、その開示が本願中に参考によって本明細書中に引用される、米国特許第４，１３４，８３８号により明瞭に記載される。
【００４４】
使用されるのに適した他の第４級アンモニウム塩の衣類仕上げ剤化合物は、Morton D. R. et al.，米国特許第３，６８６，０２５号及び第６，０８３，８９９号に開示され、"Cationic Surfactants", Surfactant Science series, Vol. 34, edited by Richmond J. M., Marcel Dekker Inc., 1990に記載され、この際、これらは本願中に参考によって本明細書中に引用される。
【００４５】
本発明のフレグランス運搬に特に好ましいカチオン性衣類仕上げ剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート；ジタロウジメチルアンモニウムクロリド；メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウムメトスルフェート；メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（キャノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（キャノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−キャノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ−ジ（２−キャノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−タロウオイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−キャノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−キャノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリキャノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タロウイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；Ｎ−（２−キャノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（キャノリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；１，２−ジタロウイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロリド；及び１，２−ジキャノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロリド；ならびにこれらの混合物である。
【００４６】
VarisoftＴＭ 475の名称でWitco Chemical Companyから販売されるメチル−１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムメチルスルフェート。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩の例としては、それぞれ、AdogenＴＭ471、AdogenＴＭ 441、AdogenＴＭ 444、及びAdogenＴＭ 415の名称でWitco Chemical Companyから販売される、モノタロウトリメチルアンモニウムクロリド、モノ（硬化タロウ)トリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド及びソヤトリメチルアンモニウムクロリドがある。ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドの例としては、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical DivisionからKemamineＴＭ Q2803-Cの名称で市販されるものがある。メチルビス（タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェート及びメチルビス（硬化タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェートは、それぞれ、VarisoftＴＭ222 and VarisoftＴＭ 110の名称でWitco Chemical Companyから販売される：ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロリドは、Witco Chemical CompanyによってVarisoftＴＭ SDC及びOnyx Chemical CompanyによってAmmonyxＴＭ490の名称で販売される。
【００４７】
最も好ましい第４級アンモニウム塩の衣類仕上げ剤としては、INCROSOFTＲ 100の名称でCroda Inc.から市販される、メチルビス（硬化ジタロウアミドエチル）２ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド；ACCOSOFTＲ440-75 DEGの名称でStepan Companyから市販される、メチルビス（硬化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート；ACCOSOFTＲ808 HTの名称でStepan Companyから市販される、メチル（１）硬化タロウアミドエチル（２）硬化タロウイミダゾリニウムメチルスルフェート；Humko Chemical Division of Witco Chemical CorporationからKemamineＴＭ Q2803-Cの商標名で市販される、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドがある。髪及び皮膚ケア用途のカチオン性界面活性剤としては、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムクロリドがある。
【００４８】
また、衣類仕上げ剤、髪仕上げ剤、及び皮膚仕上げ剤等の、疎水性カチオン性仕上げ剤(conditioning agent)を、ナノスフェアマトリックス中に含ませてもよい。ナノスフェアマトリックスは、１００重量％のこれらの仕上げ剤から構成されてもよい。
【００４９】
本発明のナノスフェアは、約３０〜約９０℃、好ましくは約４０〜約９０℃の範囲の融点を有することが好ましい。スフェアの融点は、一般的に、使用される運搬マトリックスの一関数である。したがって、好ましいマトリックス材料は、約５０〜約８０℃、好ましくは約６０〜約７０℃の融点を有する。本発明の運搬システムに使用されるのに重要なのは、運搬マトリックスではなくスフェアの融点であることを理解すべきである。
【００５０】
マトリックス材料を選択する上で考慮すべきこととしては、活性剤及びフレグランス成分に対する良好なバリア特性、低い毒性及び刺激性、安定性、及び有益な活性剤の高いローディング能がある。
【００５１】
ＩＩ．マイクロスフェア形成用のマトリックス材料
ＩＩａ．ｐＨおよび塩感受性材料
所望のｐＨの溶液によって引き起こされるまでマイクロスフェアの一体性を維持するいずれの材料及び構造形態を、ｐＨ感受性または塩感受性トリガー手段として使用してもよい。具体的には、用途によってはより高いあるいはより低いこともあるが、トリガーとなるｐＨは、約３〜１２である。好ましくは、トリガーとなるｐＨは、衣類、髪及び皮膚用途では約７〜約９である。トリガーとなるｐＨは、そのトリガーとなるｐＨを超えるとあるいはこれより低くなると、ｐＨ感受性材料が分解するおよび／または溶解するような閾ｐＨ値または閾ｐＨ値範囲である。マイクロスフェアは、溶液中で安定するように形成され、その後、ｐＨがトリガーとなるｐＨが超えて上昇すると、マイクロスフェアが活性化される。同様にして、マイクロスフェアは、溶液中で安定するように形成され、その後、ｐＨがトリガーとなるｐＨが下回って減少すると、マイクロスフェアが活性化される。活性化されると、活性成分及びナノスフェアは放出される。
【００５２】
一実施態様においては、マイクロスフェアが、トリガーとなるｐＨまたは塩濃度を超えるまたは下回って、所望のｐＨの溶液によって引き起こされた後、水により浸透するようになるおよび／または物理的な強度を失うことができるような、ｐＨ感受性トリガー手段が使用される。
【００５３】
他の実施態様においては、２つのナノスフェア部分を一緒に保持するｐＨ感受性トリガー手段を使用する。当該トリガー手段は、トリガーとなるｐＨを超える若しくは下回って、所望のｐＨの溶液によって引き起こされた後、または塩濃度が変化した後、分解または溶解などして、その接着特性または強度を失うことができる。接着強度が減少すると、マイクロスフェアコア内の静水圧が接着トリガー手段によって一緒に保持されるナノスフェア部分を押し出し、これにより内容物が放出される。
【００５４】
ｐＨ感受性材料は、溶液のｐＨが中性である際には、溶解する、または分解及び溶解する、酸性または塩基性水溶液に不溶性な固体であってもよい。ｐＨ感受性材料は、溶液のｐＨがトリガーとなるｐＨ値を超えて上昇する若しくはこれを下回って減少すると、溶解する、または分解及び溶解する、酸性または塩基性水溶液に不溶性な固体であってもよい。
【００５５】
具体的なｐＨ感受性材料としては、アミノ置換基を有するアクリル酸重合体の共重合体、アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、炭水化物の酸フタレート(acid phthalate of carbohydrate)、酢酸フタル酸アミロース、酢酸フタル酸セルロース、他のセルロースエステルフタレート(cellulose ester phthalate)、セルロースエーテルフタレート(cellulose ether phthalate)、ヒドロキシプロピルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルエチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、メチルセルロースフタレート、酢酸フタル酸ポリビニル、ポリビニルアセテートヒドロゲンフタレート(polyvinyl acetate hydrogen phthalate)、酢酸フタル酸ナトリウムセルロース、デンプン酸フタレート(starch acid phthalate)、スチレン−マレイン酸ジブチルフタレート共重合体、スチレン−マレイン酸ポリビニル酢酸フタル酸共重合体等のフタル酸誘導体（即ち、フタル酸部分に共有結合した化合物）、スチレン及びマレイン酸の共重合体、ホルマリン処理されたゼラチン、グルテン、シェラック、ザロール、ケラチン、ケラチンサンダラク−トル、アンモニア処理されたシェラック、サリチル酸ベンゾフェニル、セルロースアセテートトリメリテート、シェラックと混合したセルロースアセテート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートスクシネート、酸化セルロース、アクリル酸及びアクリル酸エステルの共重合体等のポリアクリル酸誘導体、メタクリル酸及びこれらのエステル、酢酸ビニル及びクロトン酸の共重合体が挙げられる。
【００５６】
使用される適当なｐＨ感受性重合体の例としては、Piscataway, NJに本社があり、Darmstadt, Germany所在のRohm GmbHの系列会社である、Degussa-Huls Corporationの１００％子会社である、Rohm America Inc.製のEudragitＲポリマーシリーズがある。５．５を超えるｐＨで可溶性でありかつｐＨ５未満では不溶性であるｐＨ依存性アニオン重合体である、EUDRAGITＲL 30 D-55及びEUDRAGITＲ L 100-55。これらの重合体は、十二指腸での目的とするドラッグデリバリーに利用できる。空腸での目的とするドラッグデリバリーを目的とするｐＨ６．０を超えるｐＨで可溶性であるｐＨ依存性アニオン重合体である、EUDRAGITＲL 100。回腸での目的とするドラッグデリバリーを目的とするｐＨ７．０を超えるｐＨで可溶性であるｐＨ依存性アニオン重合体である、EUDRAGITＲS 100。ｐＨ５．０以下では可溶性であり、ｐＨ５．０を超えると不溶性であるｐＨ依存性カチオン重合体である、EUDRAGITＲ E 100及びEUDRAGITＲ EPO。
【００５７】
他のｐＨ感受性材料としては、ｐＨ９以上で水不溶性でありｐＨ７で水溶性であるあるいは水分散性であるカチオン性ｐＨ感受性重合体及び共重合体がある。
【００５８】
さらなるｐＨ感受性材料としては、ｐＨがそのｐＫａ未満にまで落ちるとイオン化する複数の基を有する多官能性重合体がある。イオン性基のｐＫａ未満のｐＨを有する水溶液では、重合体が溶解するように、十分量のこれらのイオン性基が重合体に導入されなければならない。これらのイオン性基は、ブロック共重合体として重合体に導入されても、または重合体主鎖に結合するペンダント基であっても、または重合体鎖を架橋若しくは連結するのに使用される材料の一部であってもよい。このようなイオン性基の例としては、ポリホスフェン(polyphosphene)、ビニルピリジン、ビニルアニリン、ポリリジン、ポリオルニチン、他のタンパク質、及びアミノ基を含む置換基を有するポリマーが挙げられる。
【００５９】
ｐＨ及び塩感受性材料は、不活性な水感受性材料とブレンドされてもよい。「不活性である」とは、トリガー範囲でｐＨまたは塩濃度が変化することによって実質的に影響を受けない材料を意味する。不活性材料に対するｐＨ感受性材料の割合を変えることによって、トリガーの後であって放出の前のタイムラグが調整できる。
【００６０】
ＩＩＩ．水感受性材料
ｐＨまたは塩感受性材料と混合されて、本発明のマイクロスフェアを形成できる水感受性材料は、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキシド、水溶性ポリアミド若しくはポリエステル、ポリアクリル酸、ポリスチレンアクリル酸共重合体等のアクリル酸の共重合体またはホモポリマーまたはデンプン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリサッカリド、ハイドロコロイド、天然ゴム、タンパク質、及びこれらの混合物から構成される。
【００６１】
本発明で使用できる合成水感受性重合体としては、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル酸及びメタクリレートのアニオン性重合体、ジメチル−アミノエチルアンモニウム官能基を有するカチオン性重合体、ポリエチレンオキシド、水溶性ポリアミドまたはポリエステルが挙げられる。
【００６２】
水溶性ヒドロキシアルキル及びカルボキシアルキルセルロースの例としては、ヒドロキシエチル及びカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル及びカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチル及びカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルカルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。これらのカルボキシアルキルセルロースのアルカリ金属塩もまた使用できる、特に及び好ましくはナトリウム及びカリウム誘導体である。
【００６３】
本発明を実施するにあたって使用できるポリビニルアルコールは、約７５％から約９９％までの、加水分解度とも称される、範囲で加水分解されるポリ酢酸ビニルを有する、「ポリビニルアルコール」と称される、一部が及びすべてが加水分解されたポリ酢酸ビニルである。このような材料は、参考で本明細書中に引用される、１９９１年９月２４日に発行された米国特許第５，０５１，２２２号の実施例Ｉ〜ＸＩＶのいずれかの手段によって調製される。
【００６４】
本発明の実施に使用できるポリビニルアルコールとしては、約１４，０００Ｄａの分子量及び約８３％の加水分解度を有する、MowiolＲ 3-83、MowiolＲ 3-98及びWarminister Pennsylvania所在のGehring-Montgomery, Inc.から市販される１６，０００Ｄａの分子量を有する十分加水分解された（９８％）ポリビニルアルコールがある。他の適当なポリビニルアルコールとしては、約１５，０００〜２７，０００Ｄａの分子量及び約８８％の加水分解度を有する、AIRVOLＲ205、及び１５，０００〜２７，０００Ｄａの分子量及び約９９％の加水分解度を有し、Air Products & Chemicals, Inc. of Allentown, Pennsylvaniaから市販されるVINEXＲ 1025；約２２，０００〜２６，０００Ｄａ及び約８９％の加水分解度を有し、Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delawareから市販される、ELVANOLＲ51-05；Harlow Chemical Co. Ltd. of Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BHから市販される、約７６％〜７９％の加水分解度を有するALCOTEXＲ78、約８６％〜８８％の加水分解度を有するALCOTEXＲ F88/4；及びNippon Gohsei K.K., The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., of No. 9-6, Nozaki Cho,Kita-Ku, Osaka, 530 Japanから市販されるGOHSENOLＲ GL-03及びGOHSENOLＲ  KA-20がある。
【００６５】
適当なポリサッカリドとしては、天然ゴム、例えば、アラビアゴム、デンプン誘導体、デキストリン化及び加水分解デンプンなどの、甘くなく、コロイド状で可溶性のタイプのポリサッカリドがある。適当なポリサッカリドとしては、National Starch and Chemical Company of Bridgewater, New Jerseyから市販されるCapuleＲ、N-LokＲ、Hi-CapＴＭ100またはHi-CapＴＭ 200として市販される水分散性、修飾デンプン；Grain Processing Corporation of Muscatine, Iowaから市販されるPure-CoteＴＭがある。好ましい実施態様においては、天然ゴムは、TIC Gums Inc. Belcamp, Midlandから市販されるアラビアゴムである。適当なハイドロコロイドとしては、キサンタン、マルトデキストリン、ガラクトマンナンまたはトラガカントがあり、好ましくはGrain Processing Corporation of Muscatine, Iowaから市販されるMaltrinTM M100、及びMaltrinTM M150等のマルトデキストリンである
ＩＩｃ．カチオン性電荷ブースター
本発明の運搬システムは、ナノスフェア表面のカチオン電荷密度を上げるためにカチオン電荷ブースターを有してもよい。適当なカチオン電荷ブースターは、参考で本願中に引用される、米国特許第６，０８３，８９９号に記載される。本発明の好ましいカチオン電荷ブースターを以下に説明する。
【００６６】
第４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％の下記式を有するカチオン電荷ブースターを含む：
【００６７】
【化１】
2005522516.tif 000002
【００６８】
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ３−Ｃ２２アルケニル、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−（この際、Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ２２アルキルである）、及びこれらの混合物であり、ｍは、１〜約６であり；Ｘは、アニオンである。好ましくは、Ｒ１は、Ｃ６−Ｃ２２アルキル、Ｃ６−Ｃ２２アルケニル、及びこれらの混合物であり、より好ましくは、Ｒ１は、Ｃ１１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１１−Ｃ１８アルケニル、及びこれらの混合物であり；Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、より好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ、メチルである。
【００６９】
または、Ｒ１は、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分であってもよく、この際、Ｒ５は、１〜２２炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル部分、好ましくはＱ単位と一緒に合わせたアルキルまたはアルケニル部分がアシル単位である。例えば、Ｑは、タロウ、部分硬化したタロウ、ラード、部分硬化したラード、菜種油、ベニバナ油、ラッカセイ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、トール油、ぬか油などの、植物油、部分硬化した植物油、及びこれらの混合物から選ばれるトリグリセリドの源由来であってもよい。
【００７０】
Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分を有する衣類の柔軟剤のカチオン性ブースターの例としては、下記式を有するものがある：
【００７１】
【化２】
2005522516.tif 000003
【００７２】
ただし、Ｒ５−−Ｑ−−はオレオイル単位を表わし、およびｍは２である。
【００７３】
好ましくは、Ｘは、強酸のアニオン等の、柔軟剤に適合するアニオンである。例えば、Ｘは、クロリド、ブロミド、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、ニトレート及びこれらの混合物であってもよい。より好ましくは、Ｘは、クロリド及びメチルスルフェートである。
【００７４】
ポリビニルアミン
本発明による好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％の一以上の下記式を有するポリビニルアミン電荷ブースターを含む。
【００７５】
【化３】
2005522516.tif 000004
【００７６】
ただし、ｙは、約３〜約１０，０００、好ましくは約１０〜約５，０００、より好ましくは約２０〜約５００である。本発明で使用するのに適したポリビニルアミンは、LupasolＲ LU 321の名称でBASFから市販されている。ポリビニルアミンに１単位重量当たりなるべく多くのアミン部分があると、好ましい有意な電荷密度が提供される。
【００７７】
ポリアルキレンイミン
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％の一以上の下記式を有するポリアルキレンイミン電荷ブースターを含む。
【００７８】
【化４】
2005522516.tif 000005
【００７９】
ただし、ｍの値は、２〜約７００であり、およびｎの値は、０〜約３５０である。好ましくは、本発明の化合物は、少なくとも１：１であるｍ：ｎの比を有するポリアミンを有するが、１０：１という高い範囲の、好ましくは２：１の比の、線状重合体（ｎは０に等しい）を含んでもよい。ｍ：ｎの比が２：１である際には、−−ＲＮＨ２、−−ＲＮＨ、及び−−ＲＮ部分の第１級：第２級：第３級アミン部分の比が１：２：１である。Ｒは、Ｃ２−Ｃ８アルキレン、Ｃ３−Ｃ８アルキルで置換されたアルキレン、及びこれらの混合物であってもよい。好ましくは、Ｒは、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、及びこれらの混合物であり、より好ましくは、エチレンである。Ｒ基は、主鎖のアミン窒素と結合している。
【００８０】
必要であれば、一以上のポリビニルアミン主鎖−−ＮＨ２単位の水素が、下記式を有するアルキレンオキシ単位で置換されてもよい。
【００８１】
【化５】
2005522516.tif 000006
【００８２】
ただし、Ｒ１は、Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり；Ｒ２は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、及びこれらの混合物であり；ならびにｘは、１〜５０である。一実施態様または本発明においては、ポリビニルアミンが最初に基質と反応して、２−プロピレンオキシ単位を直接窒素上に配置した後、１モル以上のエチレンオキシドの反応によって、下記一般式を有する単位を形成する。
【００８３】
【化６】
2005522516.tif 000007
【００８４】
ただし、ｘは、１〜約５０の値を有する。上記したものなどの置換は、略式：ＰＯ−−ＥＯＸ−−で表わされる。しかしながら、１超のプロピレンオキシ単位がアルキレンオキシ置換基に導入されてもよい。
【００８５】
本発明の好ましいポリアミンカチオン電荷ブースターは、Ｒ基の約５０％未満が３個を超える炭素原子を有する主鎖を有する。主鎖の窒素原子間のＲ部分として２及び３個の炭素スペーサーを使用することが、分子の電荷ブースター特性を制御するために好ましい。本発明のより好ましい実施態様は、３個を超える炭素原子を有する部分が約２５％未満である。さらにより好ましい主鎖は、３個を超える炭素原子を有する部分が約１０％未満である。最も好ましい主鎖は、約１００％のエチレン部分からなる。
【００８６】
本発明のカチオン性電荷ブースターポリアミンは、均一なまたは不均一なポリアミン主鎖、好ましくは均一な主鎖を有する。本発明を目的として、「均一なポリアミン主鎖」ということばは、すべてがエチレンであるなど、同じであるＲ単位を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この定義は、化学合成の所定の方法の人為的な産物により存在するポリマー主鎖を有する他の外因性の単位を有するポリアミンを排除するものではない。例えば、エタノールアミンがポリエチレンイミンの合成において「開始剤」として使用してもよいことは当業者には既知であり、このため、重合「開始剤」から生じる一つのヒドロキシエチル部分を有するポリエチレンイミンのサンプルは本発明を目的として均一なポリアミン主鎖を有すると考えられる。
【００８７】
本発明を目的として、「不均一な重合体主鎖」ということばは、一以上のアルキレンまたは置換アルキレン部分の複合体である、例えば、エチレン及び１，２−プロピレン単位が一緒にＲ単位として使用されるなど、のポリアミン主鎖を意味する。
【００８８】
しかしながら、このポリアミンのカテゴリーに属するすべての適当な電荷ブースター剤が上記ポリアミンを含むわけではない。本発明の化合物の主鎖を有する他のポリアミンとしては、通常、ポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ）、またはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）がある。本発明で使用されるのに適したポリエチレンイミンは、平均分子量が１，８００である、LupasolＴＭ PR8515等のLupasolＲの商標名でBASFから市販されている。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）は、テトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニア及び２塩化エチレンを含む反応の後、分別蒸留することによって得られる。得られた一般的なＰＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及びテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン及び可能性としてはノナミン等、ペンタミンを超えると、このような一般的な混合物(cogenerically derived mixture)は、蒸留によって分離されないと考えられ、環状アミンや特にピペラジン等の他の材料を含んでしまう。
【００８９】
ポリ−第４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％の下記式を有するカチオン電荷ブースターを含む：
【００９０】
【化７】
2005522516.tif 000008
【００９１】
ただし、Ｒは、置換または非置換のＣ２−Ｃ１２アルキレン、置換または非置換のＣ２−Ｃ１２ヒドロキシアルキレンであり；Ｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ３−Ｃ２２アルケニル、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−（この際、Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ３−Ｃ２２アルケニルである）、及びこれらの混合物であり；ｍは、１〜約６であり；Ｑは、上記したのと同様のカルボニル単位及びこれらの混合物であり；Ｘは、アニオンである。
【００９２】
好ましくは、Ｒは、エチレンであり、およびＲ１は、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルである。好ましくは、少なくとも１個のＲ２は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、より好ましくはメチルである。最も好ましくは、少なくとも１個のＲ２は、Ｃ１１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１１−Ｃ２２アルケニル、及びこれらの混合物である。
【００９３】
または、Ｒ２は、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分であり、この際、Ｒ５は、１〜２２炭素原子を有するアルキル部分、好ましくはＱ単位と一緒に合わせたアルキル部分が、タロウ、部分硬化したタロウ、ラード、部分硬化したラード、菜種油、ベニバナ油、ラッカセイ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、トール油、ぬか油などの、植物油、部分硬化した植物油、及びこれらの混合物から選ばれるトリグリセリドの源由来のアシル単位である。
【００９４】
Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分を有する衣類の柔軟剤のカチオン性ブースターの例としては、下記式を有するものがある：
【００９５】
【化８】
2005522516.tif 000009
【００９６】
ただし、Ｒ１は、メチルであり、Ｒ２単位の一は、メチルであり、他のＲ２単位は、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−であり、この際、Ｒ５−−Ｑ−−は、オレオイル単位であり、およびｍは、２に等しい。Ｘは、強酸のアニオン等の、柔軟剤に適するアニオンである。例えば、Ｘは、クロリド、ブロミド、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、ニトレート及びこれらの混合物であってもよい。より好ましくは、クロリド及びメチルスルフェートである。
【００９７】
活性成分
フレグランス
フレグランスが本発明の運搬システムに含まれてもよい。本発明の運搬システムに封入できるフレグランスは、いずれの芳しい材料であってもよく、また、フレグランスの作製者の希望に従って選択できる。一般論としては、このようなフレグランス材料は、周囲温度で大気圧未満の蒸気圧という特性を有する。本明細書で使用される高沸点香料材料は、ほとんどの場合、周囲温度で固体であるが、高沸点の液体を含むものであってもよい。アルデヒド、ケトン、エステルなどの材料を含む、広範な化学物質が香料用途で知られている。より一般的には、様々な化学成分の複合混合物を含む天然の植物及び動物油及び滲出液がフレグランスとしての用途で知られており、このような材料が本明細書中で使用できる。本発明で使用されるフレグランスは、組成が比較的簡単な、単一のアロマ物質であってもよく、または天然及び合成化学成分の非常に洗練された複合混合物を有するものであってもよく、すべては所望の香りが得られるように選択される。
【００９８】
本発明で使用できる適当なフレグランスは、例えば、ビャクダン油、シベット、パチョリ油などの、エキゾチックな材料を含む木製の／土壌性のベースの高沸点成分を含むものであってもよい。ここで、香料は、例えば、バラのエキス、スミレのエキス等の高沸点成分などの、軽い花の香りを含んでもよい。本香料は、ライム、レモン、オレンジなどの、望ましいフルーティーな香りを提供できるように配合されてもよい。香料は、衣類にかけられると心地よいまたは望ましい香りを出す適当な化学的及び物理的特性を有する材料であってもよい。本発明で使用されるのに適した香料材料は、双方とも参考で本明細書中に引用される、S. Arctander、Perfume Flavors and Chemicals、Vols. I and II、Aurthor、Montclair、N.J.およびMerck Index、8th Edition、Merck & Co.、Inc. Rahway、N.J.に、より詳細に記載される。
【００９９】
ビタミン
様々なビタミンを、本発明の放出システムに含ませてもよい。例えば、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ２、ビオチン、パントテン酸、ビタミンＫ、ビタミンＤ、ビタミンＥ及びこれらの混合物が使用できる。
【０１００】
日焼け止め
水性組成物中に添加できる日焼け止め剤。本明細書中で使用される「日焼け止め剤」ということばは、約２９０〜約４００ｎｍの波長領域内の吸収を示す紫外線遮断化合物を規定する。日焼け止めは、その化学的構造によって５群に分類できる：ｐ−アミノベンゾエート；サリチレート；シンナメート；ベンゾフェノン；及びメンチルアントラニレートやジガロイルトリオレエート等の他の化学物質。また、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びポリエチレン、ポリメチルメタクリレートやポリアミドの粒子等のポリマー粒子などの、無機日焼け止めを使用してもよい。好ましい材料としては、ｐ−アミノ安息香酸及びその誘導体；アントラニレート；サリチレート；シンナメート；クマリン誘導体；アゾール；タンニン酸；及びその誘導体がある。
【０１０１】
その開示は参考で本明細書中に引用される、Segarin et al., at Chapter VIII, Pages 189 et seq., “Cosmetics Science and Technology”に記載されるように、広範な公知の日焼け止め剤が本発明での使用に適する。特定の適当な日焼け止め剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、その塩及び誘導体、アントラニレート、サリチレート、ケイ皮酸誘導体、ジヒドロキシケイ皮酸誘導体、トリヒドロキシケイ皮酸誘導体、炭水化物、ジベンザルアセトン及びベンザルアセトフェノン、ナフトスルホネート、ジヒドロキシ−ナフトエ酸及びその塩、ｏ−及びｐ−ヒドロキシ−ビフェニルジスルホネート、クマリン誘導体、ジアゾールキニーネ塩、キノリン誘導体、ヒドロキシまたはメトキシ置換ベンゾフェノン、尿酸及びビロ尿酸(vilouric acid)、タンニン酸及びその誘導体、ヒドロキノン、ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０２】
抗炎症剤
抗炎症剤を、特にＵＶＡからの、光保護の利益を促進するために本発明の制御放出システムに含ませてもよい。適当なステロイド抗炎症剤としては、ヒドロコルチゾンがある；非ステロイド抗炎症剤としては、オキシカン(oxican）、サリチレート、酢酸誘導体、フェナメート(fenamate)、プロピオン酸誘導体、ピラゾール、置換型フェニル化合物、２−ナフチル含有化合物、及びアロエ等の天然の抗炎症剤がある。抗炎症剤の例は、その完全な内容が参考で本願に引用される、米国特許第５，４８７，８８４号に記載される。
【０１０３】
抗酸化剤
フレグランスに加えて、本発明の制御放出システムは、当該分野において既知のものなどの他の抗酸化剤を含んでもよい。代表的な抗酸化剤としては、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、β−グルカン、補酵素Ｑ１０、代表的な式：ＣＨ３Ｃ６（Ｏ）２（ＯＣＨ３）２）ＣＨ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２！ｎＨ、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソールＢＨＡ、スーパーオキシドジスムターゼ(superoxide dismutose)、没食子酸プロピルなどが挙げられる。
【０１０４】
スキンコンディショナー
フレグランスに加えて、本発明の制御放出システムはまた、他のスキンコンディショナーを含んでもよく、保湿剤やサーファクタントを添加剤として含ませてもよい。具体的なコンディショナーとしては、鉱油、ワセリン、植物油（大豆またはマレイン化大豆油など）、ジメチコーン、ジメチコーンコポリオール、カチオン性モノマー及びポリマー（グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド及びジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなど）ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。具体的な保湿剤としては、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、キシリトール、フルクトース等のポリオール及びこれらの混合物がある。
【０１０５】
薬剤
本発明の制御放出システムで投与できる適当な薬剤としては、以下に制限されないが、チメロサール、クロラミン、ホウ酸、フェノール、ヨードホルム、クロルヘキシジンなどの抗菌剤及び他の経口消毒剤、β−ラクタム系抗生物質、例えば、セホキシチン、ｎ−ホルムアミドイルチエナマイシン(n-formamidoyl thienamycin)及び他のチエナマイシン誘導体、テトラサイクリン、クロラムフェニコール、ネオマイシン、グラミシジン、カナマイシン、アミカシン、シスミシン(sismicin)及びトブラマイシン；コルチゾン、ヒドロコルチゾン、β−メタゾン、デキサメタゾン、フルオコルトロン、プレドニゾロン、トリアムシノロン等の抗炎症性ステロイド；フルルビプロフェン、イブプロフェン、インドメタシン、ピロキシカム、ナプロキセン、アンチピリン、フェニルブタゾン及びアスピリン等の非ステロイド性抗炎症剤；プラーク溶解物質、例えば、塩化リゾチームまたはアミラーゼ；ならびにリドカイン、プロカイン、ベンゾカイン、キシロカイン等の局所麻酔剤などが挙げられる。また、生物活性成分が、ペニシリン、ポリミキシンＢ、バンコマイシン、カナマイシン、エリスロマイシン、ニダマイシン(niddamycin)、メトロニダゾール、スピラマイシン及びテトラサイクリンなどの、一以上の抗生物質であってもよい。
【０１０６】
感覚マーカー
適当な感覚マーカーとしては、メントール誘導体等の冷却剤、及びカプザシン等の加温剤がある。感覚マーカーの放出は、消費者に製品成果をもたらし、長期間持続する知覚を提供し、さらに製品の新たな用途が必要であるというシグナルを送るのに使用できる。
【０１０７】
防腐剤
防腐剤を、有害である可能性のある微生物に対して保護するために本発明の制御放出システムを添加してもよい。微生物は水相で成長する傾向があるものの、微生物はまた無水または油相に存在することもできる。このため、水及び油双方に溶解性を有する防腐剤が、本組成物に好ましく使用される。本発明の組成物に適する防腐剤としては、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルがある。使用できる他の防腐剤としては、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩、及び様々な第４級アンモニウム化合物がある。
【０１０８】
防腐剤チャレンジ試験を満足し、さらに製品の安定性を提供できるような適当な防腐剤が選択できる。メチルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピルパラベン、トリソディウム−エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、及びベンジルアルコールが特に好ましい防腐剤である。防腐剤は、放出システムの防腐剤と他の成分との可能性のある不適合を考慮して選択できる。防腐剤は、組成物の約０．０１〜約２重量％の範囲の量で使用されるのが好ましい。
【０１０９】
保湿剤
グリセロール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ＮＭＦ（天然保湿成分）及びヒアルロン酸等の保湿剤が本発明の放出システムに使用されてもよい。
【０１１０】
ＩＶ．処理方法
ＩＶａ．ナノスフェア
本発明のナノスフェアに封入される活性剤は、（１）疎水性材料を融点を超える温度まで加熱して、溶融物を形成し、（２）活性剤を溶融物中に溶解または分散し、（３）溶融物を水相に乳化し；さらに（４）分散液を周囲温度まで冷却して、微細な懸濁液を形成する段階によって調製できる。
【０１１１】
フレグランスまたは他の活性成分は、疎水性固体ナノスフェア中に添加できる。好ましくは約１〜約８０重量％、より好ましくは約１〜約６０重量％の活性剤がナノスフェアを形成する際に使用される。
【０１１２】
ＩＶｂ．マイクロスフェア
本発明の制御放出システムは、（ａ）所定のフレグランス、及び他の活性剤をナノスフェアの疎水性内部に添加し、（ｂ）一以上の活性剤、ナノスフェア、及びｐＨまたは塩感受性材料からなる水性混合物を形成し、さらに（ｃ）本発明の混合物を噴霧乾燥して、乾燥粉末組成物を形成する段階によって調製できる。これにより、ナノスフェアは、マイクロスフェア構造中に封入できる。ナノスフェアに添加される活性剤と同じまたは異なる一以上の活性剤が、マイクロスフェア構造中に導入されてもよい。
【０１１３】
本発明はまた、本発明のフレグランス制御放出システムを有する、衣類の柔軟剤、洗濯洗剤、リンス剤が添加された製品等の本発明の組成物を含む衣類の仕上げ製品、及び他の衣類の仕上げ製品を提供するものである。本発明の粒子を有する粉末洗濯洗剤や液体衣類の柔軟剤で洗濯された衣類は、ウェット及びドライ双方の状態で高レベルのフレグランス（高い香り強度）を発揮することが観察され、ドライ洗濯された衣類でのフレグランスの知覚は、長期間、即ち、２〜３週間にわたって認識されることが観察された。
【０１１４】
多成分制御放出システムの製造方法は、下記段階を有する：
（ｉ）疎水性材料を融点を超える温度まで加熱して、溶融物を形成し；
（ｉｉ）所定のフレグランス及び第１の活性剤を溶融物中に溶解または分散し；
（ｉｉｉ）第２の活性剤、及びｐＨまたは塩感受性マトリックス材料を、水相に溶解または分散し、さらにこれを疎水性材料の融点を超えて加熱し；
（ｉｖ）ホットメルトを水相と混合して、分散液を形成し；
（ｖ）約１ミクロン〜約２ミクロンのスフェアサイズを有する均質で微細な分散液が得られるまで、融点を超える温度で分散液を高剪断均質化(high shear homogenization)し；
（ｖｉ）分散液を周囲温度まで冷却し；さらに
（ｖｉｉ）乳化混合懸濁液を噴霧乾燥して、乾燥粉末組成物を形成する。
【０１１５】
均質化は、リボンまたはプラウブレンダー、ドラムアグロメレーター(drum agglomerator)、及び高剪断ミキサー等の他のミキサーを使用してもよいが、単パドルまたはリボンミキサー等の当該分野において既知の様々なミキサーを用いて適当に達成できる。このプロセスの適当な設備としては、APV Gaulin Inc. Everett, Massachusetts製のモデルRannie 100ラボホモゲナイザー(model Rannie 100 lab homogenizer)、Silverson Machines, of East Long Meadow, Massachusetts、またはScott Processing Equipment Corp. of Sparta, New Jersey製のローターステーター高剪断ミキサー(rotor stator high shear mixer)、及び他の高剪断ミキサーが挙げられる。
【０１１６】
懸濁液は、噴霧乾燥されて、過剰な水が除去される。噴霧乾燥は、当該分野において既知であり、コア材料が着香油である食品やコア材料がフレグランス油である化粧品などの、多くの用途で商業的に使用されている。参考で本明細書中に引用される、Balassa, “Microencapsulation in the Food Industry”, CRC Critical Review Journal in Food Technology, July 1971, pp 245-265; Barreto, “Spray Dried Perfumes for Specialties, Soap and Chemical Specialties”, December 1966; Maleeny, Spray Dried Perfumes, Soap and San Chem, Jan. 1958, pp. 135 et seq.; Flinn and Nack, “Advances in Microencapsulation Techniques”, Batelle Technical Review, Vo. 16, No. 2, pp. 2-8 (1967); 米国特許第５，５２５，３６７号；及び米国特許第５，４１７，１５３号を参照。
【０１１７】
好ましい実施態様においては、活性剤は、マイクロスフェアの約０．０１〜約６０重量％、好ましくは約１〜約５０重量％のレベルで存在する。好ましい実施態様においては、ナノスフェアは、通常、マトリックス材料の約１〜約８０重量％、好ましくは約１〜約６０重量％のレベルでｐＨまたは塩感受性マトリックス中に存在し、この際、残りは活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン電荷ブースター、及びｐＨまたは塩感受性材料である。好ましい実施態様においては、ｐＨまたは塩感受性マトリックスは、通常、マトリックス材料の約１〜約８０重量％、好ましくは約１〜約６０重量％のレベルで存在し、この際、残りは活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン電荷ブースター、及び疎水性材料である。
【０１１８】
一実施態様においては、マイクロスフェアは、ナノスフェアを封入するのに十分な条件下で、所定の活性剤を含むナノスフェアを、ｐＨまたは塩感受性材料及びポリビニルアルコール等の不活性な水感受性材料、または、ポリビニルアルコール及びポリサッカリドの組成物と混合することによって形成される。好ましくは、エマルジョンが形成するまで、所定の活性剤を、ポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコール及びポリサッカリドの組成物と混合した後、エマルジョンを噴霧乾燥して、封入されたナノスフェアを形成する。好ましい実施態様においては、ｐＨまたは塩感受性マトリックスは、マトリックス材料の約１〜約５０重量％、好ましくは約１〜約３０重量のレベルでｐＨまたは塩感受性材料及びポリビニルアルコール材料から形成され、この際、残りは一定量の活性剤及び最適量のポリサッカリドである。別の実施態様においては、ポリビニルアルコールは、約１〜約２０％の量でマトリックス材料中に存在し、ポリサッカリドの重量は約１〜約２０％の量で存在する。好ましい実施態様においては、活性剤組成物は、通常、封入された活性剤の約０．０１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約２０重量のレベルで存在し、この際、残りはポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール及びポリサッカリドである。必要であれば、防腐剤、サーファクタント等の当該分野において既知の他の公知の成分が、本発明の示唆に従って使用されてもよい。本発明の多成分スフェアは、好ましくは約０．５ミクロン〜約３００ミクロン、より好ましくは約１ミクロン〜約２００ミクロン、最も好ましくは約２ミクロン〜約５０ミクロンのサイズを有する。本発明は、好ましくは、スフェアの表面には最小限の、好ましくは１％未満の活性剤を有する。
【０１１９】
ポリビニルアルコールは、揮発性のフレグランス成分の浸透に対する優れたバリア材料であり、その結果、本発明の制御放出システムは、乾燥状態では香りを知覚させることがない。十分量の体液等の水性液体で湿らせると、他のマトリックス材料に対するポリビニルアルコールの割合等のマトリックスの組成によって、マトリックスは溶解して活性成分のバーストを提供する、またはマトリックスは膨脹若しくは軟化して、長期間にわたって封入された活性剤をゆっくり放出する。多様な拡散速度を提供するｐＨまたは塩活性化マイクロスフェアの使用が包含される。例えば、ｐＨまたは塩活性化マイクロスフェアに封入された活性成分は、以下のいずれかの速度で拡散してもよい：
（ｉ）単位時間当たりに実質的に連続した放出がある定常的なまたは零次放出速度；
（ｉｉ）放出速度が経時的に０に向かって減少する１次放出速度；および
（ｉｉｉ）初期速度は遅いが、次第に早くなる遅延型放出。
【０１２０】
マトリックス中のポリビニルアルコールの量が増えると、ポリサッカリドと組み合わせたポリビニルアルコールの量がより少ないマトリックスに比して放出速度が遅くなることが見出された。
【０１２１】
疎水性材料から形成されたナノスフェアによって、分子の拡散によって長期間活性剤を放出するための制御放出システムが提供される。ナノスフェアの疎水性マトリックス中の活性剤は、過渡拡散によって放出されてもよい。ナノスフェアの疎水性マトリックス中に溶解した活性成分の放出速度の理論的な初期及び後期概算は、下記式によって算出できる：
【０１２２】
【数１】
2005522516.tif 000010
【０１２３】
【数２】
2005522516.tif 000011
【０１２４】
疎水性ナノスフェアから活性剤を放出する放出速度は、一般的に、ｐＨまたは塩感受性マトリックスから活性剤を放出する放出速度より遅い。活性剤は、活性剤の所望の放出時間に応じて疎水性ナノスフェアまたはｐＨ若しくは塩感受性マトリックスのいずれかに添加されるよう選択できる。例えば、所定の第１の活性剤をリンスサイクル中に放出されるようにｐＨまたは塩感受性マトリックス中に添加して、所定の第２の活性剤を第１の活性剤が放出された間または後、長期間にわたって放出するように疎水性ナノスフェアに添加してもよい。例えば、本発明に従って形成されるｐＨまたは塩感受性マトリックスが、所定のｐＨまたは塩濃度で第１の活性剤を放出して、第１の活性剤を連続的に放出する「バースト」を提供し、さらに本発明に従って形成されるナノスフェアが、数日から数週間までの期間など初期時間からの放出速度に応じて活性剤を放出するようなものであってもよい。
【０１２５】
本発明の運搬システムは、衣類の仕上げ製品、ヘアケア製品及びスキンケア製品に添加されてもよい。
【０１２６】
本発明を下記実施例によってさらに詳細に説明するが、この際、これらの実施例は、特記しない限り、単に詳細に説明することを目的とするものであり、本発明の範囲を限定するものではないと解される。明細書、実施例及び特許請求の範囲中の「％」、「比」、及び「部」はすべて、重量で表わされ、また、特記しない限り、おおよその値である。
【０１２７】
ｐＨ／塩感受性フレグランスデリバリーシステムの調製
実施例１
下記実施例で使用されるフレグランスは、ストレートの油(neat oil)として使用される際に衣類に存在を示さないフレグランス組成物である。使用されるフレグランス組成物は下記のとおりである：
【０１２８】
【表１】
2005522516.tif 000012
【０１２９】
下記方法を、疎水性ナノスフェアマトリックス中に活性剤としてフレグランスを有する多成分制御放出システムの調製に使用する。ナノスフェア疎水性マトリックストリックは、Strahl & Pitsch Inc. of West Babylon, New-Yorkから市販されるカンデリラろうであり、カチオン性仕上げ剤は、Croda Inc.からINCROSOFT 100として市販される、メチルビス（硬化ジタロウアミドエチル）２ヒドロキシエチルアンモニウムクロリドであり、マイクロスフェアのカチオン性ｐＨ感受性マトリックスは、EudragitＲEPO（Rohm America Inc. of Piscataway, New Jerseyから市販される）であり、水感受性マトリックスは、Hi-CapＴＭ100（National Starch and Chemical Company of Bridgewater, New Jerseyから市販される）である。
【０１３０】
２００ｇのカンデリラろうを、８０℃のオーブンに置き、溶融させる。１５００ｇの脱イオン水を、汎用シリコンゴムヒーター(Cole-Palmer Instrument Company)を備えた、１ガロンの容器に仕込む。３００ｇのEudragitＲEPO（Rohm America Inc. of Piscataway, New Jerseyから市販される）及び１５０ｇのHi-CapＴＭ100（the National Starch and Chemical Company of Bridgewater, New Jerseyから市販される）を水に添加し、この水溶液を、プロペラミキサーで混合しながら、９０℃まで加熱する。カンデリラろうを、オーブンから取り出し、５０ｇのカチオン性仕上げ剤、Croda Inc.からINCROSOFT 100として市販される、メチルビス（硬化ジタロウアミドエチル）２ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、及び３００ｇのフレグランスを、ガラス棒を用いて手で溶融物中に混合する。フレグランス／仕上げ剤／ろう混合物を水溶液に注いで、分散液を、APV Gaulin Inc.製のRannie 100ラボホモゲナイザー(model Rannie 100 lab homogenizer)を用いて２０，０００ｐｓｉで均質化する。分散液を、チューブの中のチューブ熱交換器(tube-in-tube heat exchanger)(Model 00413, Exergy Inc. Hanson Massachusetts)に通すことによって、周囲温度に冷却して、懸濁液を形成する。このようにして得られた懸濁液を、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度及び４５，０００の車輪速度で２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いてBowen Lab Model Drier (Spray-Tek of Middlesex, New Jersey製)で噴霧乾燥して、３０％フレグランスが固体疎水性ナノスフェア中に封入されてなる、さらさらした乾燥粉末を製造する。このようにして得られた多成分制御放出システムは、３０％のフレグランス、２０％のカンデリラろう、５％の仕上げ剤、３０％のｐＨ感受性材料、及び１５％の水感受性材料を含む。
【０１３１】
実施例２
下記方法を、疎水性ナノスフェアマトリックス中に活性剤としてフレグランスを有する多成分制御放出システムの調製に使用する。疎水性ナノスフェアマトリックスは、New Phase TechnologiesからPERFORMALENEＴＭ PLとして市販される、ポリエチレンホモポリマーであり、カチオン性コンディショニング剤は、Incroquat Behenyl HE、ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムクロリド（Crodaから市販される、脂肪族第４級アンモニウム塩）であり、さらにLUPASOLＴＭPR815、１８００の平均分子量を有するポリエチレンイミン（BASF Corporationから市販される）を、カチオン電荷ブースターとして使用した。マイクロスフェアのカチオン性ｐＨ感受性マトリックスは、EudragitＲEPO（Rohm America Inc. of Piscataway, New Jerseyから市販される）であり、水感受性マトリックス水感受性マトリックスは、Hi-CapＴＭ100（National Starch and Chemical Company of Bridgewater, New Jerseyから市販される）である。
【０１３２】
２００ｇのポリエチレンホモポリマーを、９０℃のオーブンに置き、溶融させる。１５００ｇの脱イオン水を、汎用シリコンゴムヒーター(Cole-Palmer Instrument Company)を備えた、１ガロンの容器に仕込む。２００ｇのEudragitＲEPO（Rohm America Inc. of Piscataway, New Jerseyから市販される）及び２４９ｇのHi-CapＴＭ100（the National Starch and Chemical Company of Bridgewater, New Jerseyから市販される）及び１ｇの１８００の平均分子量を有し、LUPASOLＴＭPR815としてBASF Corporationから市販される、ポリエチレンイミンを、水に添加し、この水溶液を、プロペラミキサーで混合しながら、９５℃まで加熱する。ポリエチレンホモポリマーを、オーブンから取り出し、５０ｇのカチオン性ヘアコンディショニング剤、Incroquat Behenyl HE、ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムクロリド（Crodaから市販される、脂肪族第４級アンモニウム塩）及び３００ｇのフレグランスを、ガラス棒を用いて手でポリマー中に混合する。フレグランス／コンディショニング剤／ポリエチレンポリマー混合物を水溶液に注いで、分散液を、APV Gaulin Inc.製のモデルRannie 100ラボホモゲナイザー(model Rannie 100 lab homogenizer)を用いて２０，０００ｐｓｉで均質化する。分散液を、チューブの中のチューブ熱交換器(tube-in-tube heat exchanger)(Model 00413, Exergy Inc. Hanson Massachusetts)に通すことによって、周囲温度に冷却して、懸濁液を形成する。このようにして得られた懸濁液を、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度及び４５，０００の車輪速度で２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いてBowen Lab Model Drier (at Spray-Tek of Middlesex, New Jersey)で噴霧乾燥して、３０％のフレグランスが固体疎水性ナノスフェア中に封入されてなる、さらさらした乾燥粉末を製造する。このようにして得られた多成分制御放出システムは、２０％の疎水性ポリマー、５％のナノスフェアの疎水性マトリックス中のヘアコンディショニング剤、２０％のｐＨ感受性材料、２４．９％の水感受性材料、及び０．１％のマイクロスフェアの水感受性材料中のカチオン電荷「ブースター」を含む。
【０１３３】
衣類の仕上げ製品の試験方法
下記寸法１４”×１７”を有する２０枚の綿タオルを、本発明のフレグランス運搬スフェアの性能を評価するのに使用した。これらのタオルのうち１０枚は綿１００％であり、あと１０枚は６５％ポリエステル及び３５％綿から構成された。この布を、アメリカの洗濯機KenmoreＴＭ ９０シリーズ(American washing machine KenmoreＴＭ90 series)で洗濯した。
【０１３４】
洗濯条件：
衣類の洗濯物：２０枚のタオル
洗濯洗剤サンプルサイズ：１００ｇ
衣類の柔軟剤サンプルサイズ：３０ｇ
洗濯機への添加：洗濯洗剤を洗濯機に直接添加した
衣類の柔軟剤をディスペンサーに入れた
水のレベル：少ない積載量
水温：コールド／コールド
サイクル：短いサイクル
水温：コールド／コールド
リンスのオプション：１回のすすぎサイクル
速さ：強力(Heavy duty)
洗濯した衣類を、フレグランスの存在しない部屋で一晩、物干し綱で乾燥した。乾燥した衣類を、２つに畳み、約５ｃｍの深さの、アルミニウム製のトレイに置き、におい嗅ぎテストの瞬間まで、見えないように、穴の開いたアルミニウムシートで覆った。におい嗅ぎテストを、洗濯してから２４時間後に、１０人の評価者によって、「予め換気した」部屋で乾燥洗濯衣類で行なった。次に、洗濯した衣類を穴の開いたアルミニウムシートで覆い、におい嗅ぎテスト法によって１週間及び２週間後に再度評価した。
【０１３５】
香りの知覚は、その性質からして、非常に主観的な測定方法である。この方法によると、被試験サンプルを、スケール１（香りを知覚せず）から１０（非常に高い香り強度）を用いて乾燥洗濯衣類の香りの強度にそれぞれランクをつける１０人の香りのスペシャリストのパネルに提供する。約２以下にランクされた香りを発するサンプルは、一般的な人々にはほとんど知覚されない香りである。
【０１３６】
衣類の仕上げ製品へのｐＨ／塩感受性制御放出システムの導入
実施例３
実施例１のフレグランス運搬システムを有する粉洗濯洗剤製品の性能（即ち、衣類へのフレグランスの沈着の向上能、さらには長期間の乾燥洗濯衣類からのフレグランスの放出の持続能、または衣類にアイロンをかけた際の高衝撃フレグランス「バースト」の発揮能）を評価し、同じフレグランスレベルの、ストレートのフレグランス(neat fragrance)を含む同じ洗剤の性能と比較した。フレグランスを含まない粉末洗濯洗剤ベースは、フレグランスを含まないProcter & Gamble Company of Cincinnati, Ohioから市販される市販のTIDEＴＭ FREE粉洗濯洗剤であった。
【０１３７】
洗濯サンプルは、実施例１に記載されるフレグランスを用いて１％の有効フレグランス濃度で調製した。コントロールサンプルは、１ｇのストレートのフレグランス及び９９ｇのフレグランスを含まないTIDEＴＭ FREEをジャーに秤量することによって調製し、このようにして得られた混合物を約１時間混合した。本発明のフレグランススフェアを有する粉末洗濯洗剤は、３．３ｇの実施例２のフレグランススフェア及び９６．７ｇのTIDEＴＭ FREEのフレグランスを含まない粉末洗濯洗剤ベースをジャーに秤量することによって調製し、このようにして得られた混合物を約１時間混合した。
【０１３８】
２０枚のタオルを、洗濯機に入れた（これらのタオルのうち１０枚は綿１００％であり、あと１０枚は６５％ポリエステル及び３５％綿である）。この際、１００ｇの粉末洗濯洗剤を直接添加した。
【０１３９】
下記洗濯機サイクルを使用した：
衣類の洗濯物：２０枚のタオル
洗濯洗剤サンプルサイズ：１００ｇ
洗濯機への添加：洗濯洗剤を洗濯機に直接添加した
水のレベル：少ない積載量
水温：コールド／コールド
サイクル：短いサイクル
水温：コールド／コールド
リンスのオプション：１回のすすぎサイクル
速さ：強力(Heavy duty)
衣類サンプルを、２４時間、物干し綱で乾燥した後、４段階で評価した：乾燥直後（洗濯してから２４時間後）；洗濯してから２４時間後にアイロンをかけた際；乾燥してから１週間後；および乾燥してから２週間後。乾燥した衣類を、２つに畳み、約５ｃｍの深さの、アルミニウム製のトレイに置き、におい嗅ぎテストの瞬間まで、評価段階の間は、穴の開いたアルミニウムシートで覆った。におい嗅ぎテストを、１０人の評価者によって、「予め換気した」部屋で乾燥洗濯衣類で行ない、試験結果を以下に示す。
【０１４０】
【表２】
2005522516.tif 000013
【０１４１】
上記結果から、実施例１の封入されたフレグランスで洗濯した布地サンプルは、乾燥直後（洗濯してから２４時間後）にストレートのフレグランスで洗濯したコントロールサンプルに比べて有意に香りがより強いことが示される。
【０１４２】
フレグランス強度の有意な増加が、実施例１の封入されたフレグランススフェアで洗濯した衣類にアイロンをかける際に観察された。ストレートのフレグランスで洗濯した衣類（コントロール）の香り強度は直接より強いことが観察されたが、香りの強度の有意な増加は観察されなかった。ストレートのフレグランスで洗濯した衣類（コントロール）にアイロンをかけると、香り強度の若干の増加のみが観察された。
【０１４３】
【表３】
2005522516.tif 000014
【０１４４】
１週間及び２週間では、試験結果から、実施例１の封入されたフレグランスで洗濯した布地サンプルは、ストレートのフレグランスで洗濯したコントロールサンプル（コントロール）に比べて有意に香りがより強いことが示される。封入されたフレグランスを有する製品は、フレグランスの揮発成分を維持し、長期間にわたって乾燥洗濯衣類からのフレグランスの放出を持続するという点でストレートのフレグランスの性能に比べて有意な向上を示す。
【０１４５】
ヘアケア製品へのｐＨ／塩感受性制御放出システムの導入
実施例２の制御放出のフレグランスの放出の延長能を、実施例２の制御放出システムを有するシャンプー組成物で髪を洗った際に保持される香りの強度を評価することによって測定した。
【０１４６】
シャンプーサンプルは、実施例１に記載されるフレグランスを用いて１％の有効フレグランス濃度で調製した。コントロールサンプルは、１ｇのストレートのフレグランス及び９９ｇのフレグランスを含まないシャンプーベース（３０％の濃縮シャンプーベース＃４、JEEN International Corporation, of Little Fall, New-Jerseyの製品および７０％の水）をジャーに秤量することによって調製し、このようにして得られた混合物を約１時間混合した。本発明の制御放出システムを有するシャンプーは、３．３ｇの実施例２の封入されたフレグランス及び９６．７ｇのフレグランスを含まないシャンプーベースをジャーに秤量することによって調製した。
【０１４７】
４個の髪見本を実施例２の制御放出システムを有するシャンプーサンプルで洗い、また、４個の髪見本をストレートのフレグランスを含むコントロールサンプルで洗った。
【０１４８】
各実験の髪見本のうち２個（封入されたフレグランスを含むシャンプーで洗った２個及びコントロールサンプルで洗った２個）を、ドライヤーで乾燥した。濡れた見本に保持されたフレグランス及び髪をドライヤーで乾燥してから１分後に発せられる香りの強度を、１〜１０のスケールで評価した。この際、１は低い香り強度を示し、１０の香り強度は高い強度、心地良い香りを示す。香りの知覚は、その性質からして、非常に主観的な測定方法であり、ゆえに訓練を受けた香りの評価者のパネルによって測定される必要がある。この方法によると、被試験髪見本を、髪をドライヤーで乾燥してから１分後に、濡れた髪見本で及び周辺の環境で保持される香りの強度にそれぞれランクをつける６人の香りの評価者のパネルに提供した。香りの評価結果は以下のとおりであった。
【０１４９】
【表４】
2005522516.tif 000015
【０１５０】
これらの結果から、ストレートのフレグランスを含むコントロールサンプルで洗った髪見本は香り強度が非常に低いことが示される。封入されたフレグランスを含むシャンプーで洗った髪見本はより高い香り強度を有していた。ゆえに、本発明の制御放出システムは、髪に付着し、髪により高いレベルのフレグランスをつけるのに利用できる。封入されたフレグランスを含むシャンプーで洗った髪見本のみが、髪をドライヤーで乾かす際にインパクトの強いメントール「バースト」を生じた。ゆえに、本発明の制御放出システムは、活性剤を熱によって放出させ始め、髪をドライヤーで乾かしたりまたは他の熱処理方法を行なう際にインパクトの強い香りの「バースト」を生じることができる。
【０１５１】
他の４つの髪見本（封入されたフレグランス及びコントロールサンプルを含むシャンプーで洗った）を風乾し、乾いた見本に保持されるフレグランスの香り強度を、上記と同じスケールを用いて１時間後及び８時間後に評価した。この方法によると、試験された髪見本を、髪見本に保持された香り強度を個々にランク付けする６人の香り評価者のパネルに提供した。乾いた見本での１時間後及び８時間後の香り強度評価結果は、下記のとおりであった。
【０１５２】
【表５】
2005522516.tif 000016
【０１５３】
これらの結果から、ストレートのフレグランスを含むコントロールサンプルで洗った髪見本は、低い香り強度を有していたことが示される。封入されたフレグランスを含むシャンプーで洗った髪見本はより高い香り強度を有していた。ゆえに、本発明の制御放出システムは、髪に付着し、髪により高いレベルのフレグランスをつけるのに利用できる。８時間後の、封入されたフレグランスを含むシャンプーで洗った髪見本の香り強度は、ストレートのフレグランスを含むこれらの製品で洗った見本のに比べて有意に高かった。また、８時間後の封入されたフレグランスを含むシャンプーで洗った髪見本の香り強度は、１時間後のものとほぼ同じであった。ゆえに、本発明の制御放出システムは、フレグランスの放出を持続し、長期間放出させることができる。フレグランスまたは他の感覚マーカーの放出速度は、消費者に製品の性能を届けるために活性剤のものと同調させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】本発明の制御放出システムの概略図である。
【図１】
2005522516.tif 000017
【国際調査報告】
2005522516.tif 000018
2005522516.tif 000019