(57)【要約】比較的高屈折率のポリマー組成物の生成において使用するための、改善された均質性のポリシロキサンプレポリマーを生成するためのプロセスが本明細書中に記載される。このようにして生成されたポリマー組成物は、眼用デバイス（例えば、眼内レンズおよび角膜インレー）の生成に有用である。好ましいポリマー組成物は、１以上のポリシロキサンプレポリマーとヒドロシラン含有ポリシロキサンとの共重合によって生成される。本発明の方法によって生成された眼用デバイスの使用方法であって、以下：眼の角膜に切開を作製する工程；および該眼用デバイスを移植する工程を包含する、方法もまた提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリシロキサンプレポリマーであって、
ジアルコキシジアルキルシラン、ジアルコキシ二芳香族置換シランおよび１，３−ビスビニルテトラアルキルジシロキサンを重合することにより生成され、
該ポリシロキサンプレポリマーは、以下：
【化１】
2005522579.tif 000006
を含み、ここで、該Ｒ１基は、Ｃ１−１０アルキル置換基およびＣ６−３０芳香族置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；該Ｒ２基は、同じかまたは異なるＣ１−１０アルキル置換基であり得；該Ｒ３基は、同じかまたは異なるＣ６−３０芳香族置換基であり得；そしてｘおよびｙは、同じかまたは異なる自然数であり得、ｘ／ｘ＋ｙは、少なくとも０．５に等しい、ポリシロキサンプレポリマー。
【請求項２】
前記ジアルコキシジアルキルシランが、以下：
【化２】
2005522579.tif 000007
を含み、ここで、該Ｒ２基は、同じかまたは異なるＣ１−１０アルキル置換基であり得、そしてＲ４は、メチルおよびエチルからなる群より選択される、請求項１に記載のポリシロキサンプレポリマー。
【請求項３】
前記ジアルコキシ二芳香族置換シランが、以下：
【化３】
2005522579.tif 000008
を含み、ここで、該Ｒ３基は、同じかまたは異なるＣ６−３０芳香族置換基であり得、そしてＲ４は、メチルおよびエチルからなる群より選択される、請求項１に記載のポリシロキサンプレポリマー。
【請求項４】
前記１，２−ビスビニルテトラアルキルジシロキサンが、以下：
【化４】
2005522579.tif 000009
を含み、ここで、該Ｒ１基は、Ｃ１−１０アルキル置換基およびＣ６−３０芳香族置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよい、請求項１に記載のポリシロキサンプレポリマー。
【請求項５】
前記Ｒ１基の少なくとも一方が、芳香族置換基である、請求項１に記載のポリシロキサンプレポリマー。
【請求項６】
前記Ｒ１基の少なくとも一方が、アルキル置換基である、請求項１に記載のポリシロキサンプレポリマー。
【請求項７】
ポリマー組成物であって、請求項１に記載の１以上のポリシロキサンプレポリマーと、１以上のヒドロシラン含有ポリシロキサンおよび補強成分との共重合によって生成された、ポリマー組成物。
【請求項８】
前記１以上のヒドロシラン含有ポリシロキサンが、以下：
【化５】
2005522579.tif 000010
を含み、ここで、該Ｒ１基は、Ｃ１−１０アルキル置換基およびＣ６−３０芳香族置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；該Ｒ５基は、水素およびＣ１−１０アルキル置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；そしてｘおよびｙは、同じかまたは異なる自然数であり得る、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記補強成分が、シリカフィラーおよび複数のビニル基を有するポリシロキサンからなる群より選択される、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記補強成分が、シリカフィラーである、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記補強成分が、複数のビニル基を有するポリシロキサンである、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
ヒドロシラン基の数が、ビニル基の数以上である、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載のポリシロキサンプレポリマーを生成するためのプロセスであって、該プロセスは、ジアルコキシジアルキルシラン、ジアルコキシ二芳香族置換シランおよび１，２−ビスビニルテトラアルキルジシロキサンを重合する工程を包含する、プロセス。
【請求項１４】
前記ジアルコキシジアルキルシランが、以下：
【化６】
2005522579.tif 000011
を含み、ここで、該Ｒ２基は、同じかまたは異なるＣ１−１０アルキル置換基であり得、そしてＲ４は、メチルおよびエチルからなる群より選択される、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記ジアルコキシ二芳香族置換シランが、以下：
【化７】
2005522579.tif 000012
を含み、ここで、該Ｒ３基は、同じかまたは異なるＣ６−３０芳香族置換基であり得、そしてＲ４が、メチルおよびエチルからなる群より選択される、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記１，２−ビスビニルテトラアルキルジシロキサンが、以下：
【化８】
2005522579.tif 000013
を含み、ここで、該Ｒ１基は、Ｃ１−１０アルキル置換基およびＣ６−３０芳香族置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよい、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１７】
ポリマー組成物を生成するためのプロセスであって、該プロセスは、請求項１に記載の１以上のポリシロキサンプレポリマー、ヒドロシラン含有ポリシロキサンおよび補強成分を重合する工程を包含する、プロセス。
【請求項１８】
前記１以上のヒドロシラン含有ポリシロキサンが、以下：
【化９】
2005522579.tif 000014
を含み、ここで、該Ｒ１基は、Ｃ１−１０アルキル置換基およびＣ６−３０芳香族置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；該Ｒ５基は、水素およびＣ１−１０アルキル置換基からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；そしてｘおよびｙは、同じかまたは異なる自然数であり得る、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記補強成分が、シリカフィラーまたは複数のビニル基を有するポリシロキサンからなる群より選択される、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記補強成分が、シリカフィラーである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２１】
前記補強成分が、複数のビニル基を有するポリシロキサンである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２２】
ヒドロシラン基の数が、ビニル基の数以上である、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２３】
請求項１７に記載のプロセスによって生成されたポリマー組成物を用いて眼用デバイスを生成する方法であって、該ポリマー組成物をキャスティングして、成型体にする工程を包含する、方法。
【請求項２４】
請求項１７に記載のプロセスによって生成されるポリマー組成物を用いて眼用デバイスを生成する方法であって、以下：
該ポリマー組成物をキャスティングして、ロッドの形態にする工程；
該ロッドを旋盤または機械加工して、円板にする工程；および
該円盤を旋盤または機械加工して、眼用デバイスにする工程を包含する、方法。
【請求項２５】
請求項２３または請求項２４に記載の方法によって生成された眼用デバイスの使用方法であって、以下：
眼の角膜に切開を作製する工程；および
該眼用デバイスを移植する工程
を包含する、方法。
【請求項２６】
請求項１に記載の１以上のポリシロキサンプレポリマーから生成されたポリマー組成物を用いて眼用デバイスを生成する方法であって、以下：
該ポリマー組成物を、硬化前に型に注ぐ工程；
該ポリマー組成物を硬化させる工程；および
該ポリマー組成物を、その硬化後に該型から取り出す工程
を包含する、方法。
【請求項２７】
請求項２６に記載の方法によって生成された眼用デバイスの使用方法であって、以下：
眼の角膜に切開を作製する工程；および
該眼用デバイスを移植する工程
を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、生体適合性医療用デバイスの製造において有用な、ポリシロキサンベースのポリマー組成物の生成のための、改善されたプロセスに関する。より詳細には、本発明は、ポリシロキサンプレポリマーの調製を完了する際に経験する困難性およびその後のその精製において経験する困難性を除去する、ポリシロキサンベースのポリマー組成物の生成のための改善されたプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
１９４０年代から、眼内レンズ（ＩＯＬ）移植片の形態の光学デバイスが、罹病または損傷した天然の眼レンズの置換物として利用されている。大部分の場合、眼内レンズは、罹病または損傷した天然のレンズを外科的に除去する時に（例えば、白内障の場合）眼内に移植される。何十年にもわたって、このような眼内レンズ移植片を製造するための好ましい材料は、ポリ（メチルメタクリレート）であった。ポリ（メチルメタクリレート）は、剛直でガラス質のポリマーである。
【０００３】
より柔らかく、より可撓性のＩＯＬ移植片は、圧縮されるか、折り畳まれるか、巻かれるか、さもなければ変形される能力に起因して、より近年、人気が増している。このようなより柔らかいＩＯＬ移植片は、眼の角膜内での切開を通したその挿入の前に変形され得る。眼内でのＩＯＬの挿入後、ＩＯＬは、この柔らかい材料の記憶特性に起因して、その元の、変形前の形状に戻る。ここに記載した通りの、より柔らかくより可撓性のＩＯＬ移植片は、より剛直なＩＯＬについて必要な切開（すなわち、５．５ｍｍ〜７．０ｍｍ）よりもずっと小さな（すなわち、４．０ｍｍ未満の）切開を通して眼内に移植され得る。より大きな切開が、より剛直なＩＯＬ移植片に必要である。なぜなら、このレンズは、可撓性ＩＯＬ光学部分の直径よりもわずかに大きな角膜中の切開を通して挿入されなければならないからである。従って、より剛直なＩＯＬ移植片は、市場において、より人気がなくなっている。なぜなら、より大きな切開は、手術後合併症（例えば、誘発性乱視）の発生数増加と関連することが見出されているからである。
【０００４】
小切開白内障手術の近年の進歩に伴い、人工的ＩＯＬ移植片における使用に適切な柔らかい折り畳み可能な材料の開発がますます強調されている。１つのこのような適切なクラスの柔らかい折り畳み可能な材料は、ポリシロキサンが複数のヒドロシラン基を有する、ジビニル末端キャップ化ポリ（ジアルキル）−ｃｏ−（二芳香族置換）シロキサンの重合によって製造されるシリコーンエラストマーである。このシリコーンエラストマーを生成する重合反応は、白金触媒を用いた熱条件下で達成される。重合反応の開始前に、記載されたシロキサンおよびポリシロキサンに添加される成分は、このようにして製造されたシリコーンエラストマー最終生成物の機械的特性を強化するための補強剤である。適切な補強剤の例としては、シリカフィラーまたは有機補強樹脂（例えば、ビニル官能基を有するポリシロキサン）が挙げられる。
【０００５】
上記の重合反応において用いられるプレポリマーであるジビニル末端キャップ化ポリ（ジアルキル）−ｃｏ−（二芳香族置換）シロキサンは、１，２−ビスビニルテトラアルキルジシロキサン、オクタメチルシクロ−テトラシロキサンおよび芳香族基含有シクロシロキサン（特に、オクタフェニルシクロ−テトラシロキサン）の混合物を反応させることにより、調製される。アミンまたはシラン酸カリウムを触媒として用いて、記載のプレポリマーを調製するために用いられる反応は、ニートで、または有機溶媒中で、４０℃〜１００℃にて実施される。この重合反応は、元の成分の環状物、または成長中のポリマーから再生され、次いで副生成物として残る環状物のいずれかの、いくつかの環状物を用いた場合に、平衡に達するのみである。得られた生成物を、高温で高減圧の薄膜エバポレーターを用いて精製して、溶媒および揮発性環状物を除去した。芳香族環状物の溶解度は低いので、定量的量の芳香族環状物を成長中のポリマー分子中に取り込ませることは、困難であることが証明された。同様に、高い融点に起因して、この芳香族環状物は、蒸気圧を有さず、薄膜エバポレーターを用いて除去することができない。その結果、大部分の場合、この芳香族環状物は、最終シリコーンエラストマー生成物中に夾雑物として残る。最終シリコーンエラストマー生成物中での夾雑物としての芳香族環状物の存在は、欠陥の潜在的可能性およびそれから生成された生成物における破損の可能性を生じる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
記載の公知のプロセスを用いたジビニル末端キャップ化ポリ（ジアルキル）−ｃｏ−（二芳香族置換）シロキサンプレポリマーの品質における記載した欠点に起因して、ジビニル末端キャップ化ポリ（ジアルキル）−ｃｏ−（二芳香族置換）シロキサンプレポリマーを合成するための、改善されたプロセスを有する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
柔らかく、折り畳み可能な、高屈折率で、高伸長のポリマー組成物またはシリコーンエラストマーが、芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーと複数のヒドロシラン基を有する１以上のポリシロキサンとの共重合を通して、本発明に従って調製される。本発明の改善された生成プロセスは、ポリシロキサンプレポリマーを最後まで調製する際に以前に遭遇した困難性ならびにその後のその精製において以前に遭遇した困難性を除去する。本発明のプロセスを用いたポリシロキサンプレポリマーの調製後、このプレポリマーは、選択されたヒドロ−シラン含有ポリシロキサンおよび他のコモノマー／成分と共重合されて、生体適合性医療用デバイス（例えば、眼用デバイス）の製造において有用な所望のポリマー組成物が形成される。このような所望のポリマー組成物は、透明であり、外科操作の間の耐久性に関する強度が比較的高く、伸長が比較的高く、屈折率が比較的高く、眼用デバイス（例えば、眼内レンズ（ＩＯＬ）移植片、コンタクトレンズ、角膜プロテーゼ、角膜リング、角膜インレーなど）の製造に特によく適している。本発明に従って調製されたポリシロキサンプレポリマーを用いて生成されたポリマー組成物またはシリコーンエラストマーから製造された医療用デバイスは、生成物の品質が改善され、そして信頼性がある。
【０００８】
本発明のプロセスは、以下の式１によって一般的に表される構造を有するジビニル末端キャップ化ポリ（ジアルキル）−ｃｏ−（二芳香族置換）シロキサンプレポリマーを調製するために用いられる：
【０００９】
【化１０】
2005522579.tif 000002
ここで、Ｒ１基は、同じかまたは異なるアルキル置換基または芳香族置換基であり得；Ｒ２基は、同じかまたは異なるアルキル置換基であり得；Ｒ３基は、同じかまたは異なる芳香族置換基であり得；そしてｘおよびｙは、ｘ／ｘ＋ｙが、少なくとも０．５に等しいような、同じかまたは異なる自然数であり得、そして各ＯＳｉ（Ｒ２）２および各ＯＳｉ（Ｒ３）２は、プレポリマー分子中に独立してランダムに分散している。
【００１０】
従って、本発明の目的は、所望の物理的特性および比較的高い屈折率を有する、透明な生体適合性ポリマー組成物の生成のためのプロセスを提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、比較的高い屈折率および良好な清澄性を有するポリマー組成物の生成のためのプロセスを提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、眼用デバイスの製造において使用するために適切なポリマー組成物の生成のためのプロセスを提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、眼内レンズ移植片の製造において使用するために適切なポリマー組成物の生成のためのプロセスを提供することである。
【００１４】
本発明のなお別の目的は、製造するのが経済的であるポリマー組成物の生成のためのプロセスを提供することである。
【００１５】
本発明のこれらおよび他の目的および利点は、これらのうちのいくつかが具体的に記載され、他のものは具体的には記載されないが、以下の詳細な説明および上記の特許請求の範囲から明らかになる。
【００１６】
（発明の詳細な説明）
本発明は、ジビニル末端ポリ（ジアルキル）−ｃｏ−（二芳香族置換）シロキサンプレポリマーの生成のための新規プロセス、ならびに眼用デバイスの製造において使用するための所望の物理的特性および比較的高い屈折率を有する生体適合性ポリマー組成物を生成するためのこのようなプレポリマーの使用に関する。本発明の芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーは、以下の式１によって一般的に表される：
【００１７】
【化１１】
2005522579.tif 000003
ここで、Ｒ１基は、Ｃ１−１０アルキル置換基（例えば、メチル、プロピルまたはオクチルが挙げられるがこれらに限定されず、好ましくは、コストの低さからメチルである）およびＣ６−３０芳香族置換基（例えば、フェニルまたはナフチルが挙げられるがこれらに限定されない）からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；Ｒ２基は、同じかまたは異なるＣ１−１０アルキル置換基（例えば、メチル、プロピルまたはオクチルが挙げられるがこれらに限定されず、好ましくは、コストの低さからメチルである）であり得；Ｒ３基は、同じかまたは異なるＣ６−３０芳香族置換基（例えば、フェニルまたはナフチルが挙げられるがこれらに限定されない）であり得；そしてｘおよびｙは、ｘ／ｘ＋ｙが、少なくとも０．５に等しいような、同じかまたは異なる自然数であり得、そして各ＯＳｉ（Ｒ２）２および各ＯＳｉ（Ｒ３）２は、プレポリマーの分子量が少なくとも約１０００であってかつ屈折率が少なくとも１．４２であるように、プレポリマー分子中に独立してランダムに分散している。
【００１８】
上記の式１のポリシロキサンプレポリマーは、以下の式２に一般的に示されるジアルコキシジアルキルシラン（成分Ａまたは「Ａ」）、以下の式３によって一般的に示されるジアルコキシ二芳香族置換シラン（成分Ｂまたは「Ｂ」）、および以下の式４によって一般的に示される１，３−ビスビニルテトラアルキルジシロキサン（成分Ｃまたは「Ｃ」）の重合を通して、本発明のプロセスを用いて生成される。
【００１９】
【化１２】
2005522579.tif 000004
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記の式１に関してこれらについて提供したのと同じ定義を有し、そしてＲ４は、メチルおよびエチルからなる群より選択される。
【００２０】
成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃを種々のモル比で用いることにより、ポリシロキサンプレポリマーの屈折率および分子量を操作して、所望の特定の性質を達成し得る。成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの重合が進行するにつれ、反応が平衡に達するまで、分子量は大きくなる。環状物の副生成物を平衡して有する式１のポリシロキサンプレポリマーは、このようにして生成される。環状物副生成物は、ランダム構造の、ジアルキルシロキサンの環状物および二芳香族シロキサンの環状物の混合物を含み、その総組成は、用いた成分Ａおよび成分Ｂの量に存在する組成に比例する。平均して、各環状物の分子は、ずっと低い芳香族含有量を有する。構造が複雑であるが、ポリシロキサンプレポリマーと平衡した最終環状物；副生成物は、高減圧下で、純粋な二芳香族シロキサン環状物より揮発性であり、従って、ポリシロキサンプレポリマーからワイプフィルム（ｗｉｐｅｆｉｌｍ）エバポレーターによって比較的容易に分離または除去され得る。その結果、本発明に従ってこのようにして生成されるポリシロキサンプレポリマーは、より均質であり、従って、医療用デバイス（例えば、生体適合性眼用デバイス）のためのポリマー組成物の生成において使用するためにより優れている。他の精製技術（例えば、分取サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、超臨界流体（ＳＣＦ）抽出またはポリマー化学の当業者に公知の他の技術）は、本発明のプロセスに従って調製された本発明のポリシロキサンプレポリマーの精製において同様に用いられ得る。
【００２１】
柔らかい、折り畳み可能な、約１．４２以上の比較的高い屈折率の、約１００パーセント以上の比較的高伸長のポリマー組成物が、本発明のプロセスを通して生成された１以上のポリシロキサンプレポリマーを用いて合成される。本発明のポリマー組成物を生成するために、本発明のプロセスを用いて生成された１以上のポリシロキサンプレポリマーは、ヒドロシラン含有ポリマー、およびこのようにして製造されるポリマー組成物の機械的特性を強化するために添加される補強成分と共重合される。
【００２２】
本発明のポリシロキサンプレポリマーとの共重合に有用なヒドロ−シラン含有ポリマーは、以下の式５によって一般的に表される。
【００２３】
【化１３】
2005522579.tif 000005
ここで、Ｒ１は、上記の式１のＲ１に関して提供された定義と同じ定義を有し；Ｒ５基は、水素およびＣ１−１０アルキル置換基（例えば、メチル、プロピル、またはオクチルが挙げられるがこれらに限定されず、好ましくはコストの低さからメチルである）からなる群より選択され、同じであっても異なっていてもよく；そしてｘおよびｙは、同じかまたは異なる自然数であり得る。
【００２４】
本発明のプロセスに従って生成されるポリシロキサンプレポリマーの共重合において使用するために適切な補強成分としては、シリコンフィラーまたは有機樹脂（例えば、複数のビニル基を有するポリシロキサン）が挙げられるがこれらに限定されない。しかし、どの補強剤を用いるかに拘わらず、ヒドロシラン基の数は、医療用デバイスの製造において用いられるべき最終ポリマー組成物中に存在するビニル基の数以上であるべきである。
【００２５】
本発明のプロセスによって生成されるポリシロキサンプレポリマーを用いて製造されるポリマー組成物は、約１．４２以上の屈折率、約３０℃以下の比較的低いガラス転移温度、および約１００パーセント以上の比較的高い伸長を有する。本明細書中に記載される所望の物理的特性を有するポリマー組成物は、ポリシロキサンプレポリマーの均質性の増大に起因して、眼用デバイス（例えば、眼内レンズ（ＩＯＬ）および角膜インレーであるがこれらに限定されない）の製造において特に有用である。
【００２６】
薄い光学的部分を有するＩＯＬは、外科医が外科的切開サイズを最小にするのを可能にするに重要である。外科的切開サイズを最小に保つことは、手術中の外傷および手術後の合併症を低減する。薄いＩＯＬ光学部分はまた、眼の中の特定の解剖学的位置（例えば、前眼房および毛様体溝）に収容させるために重要である。ＩＯＬは、無水晶体眼および有水晶体眼の両方において視力を高めるために前眼房内に配置され得、そして有水晶体眼における視力を高めるために毛様体溝内に配置され得る。
【００２７】
本明細書中に記載される通りに生成されるポリマー組成物は、この組成物から製造された眼用デバイスを、可能な最小の外科的切開（すなわち、３．５ｍｍ以下）を通して眼へ挿入するために折り畳むまたは変形させるのを可能にする可撓性を有する。本明細書中に記載される本発明のポリマー組成物が、本明細書中に開示される理想的な物理的特性を有し得ることは予想外である。本発明のポリマー組成物の理想的物理的特性は、予想外である。なぜなら、高屈折率のモノマーまたはコポリマーは代表的に、増大した結晶性および減少した清澄性を有するポリマーに寄与するが、本発明のポリマー組成物の場合はあてはまらないからである。
【００２８】
１以上の適切な紫外光吸収剤は、本発明のポリマー組成物の製造において必要に応じて用いられ得る。このような紫外光吸収剤としては、例えば、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３”−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシフェニル］−５−メトキシベンゾトリアゾールまたは２−（３’−アリル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられるがこれらに限されない。
【００２９】
本発明のプロセスに従って生成されるポリシロキサンプレポリマーから作製される、約１．４２以上の屈折率および１００パーセント以上の伸長を有するポリマー組成物は、以下の実施例においてなおさらに詳細に記載される。
【実施例】
【００３０】
（実施例１−ビニル末端キャップ化ポリ（ジメチル）−ｃｏ−（ジフェニル）シロキサンの調製）
５００ｍＬの３首丸底フラスコに、１，３−ビス−ビニルテトラメチルジシロキサン（０．２７７ｇ）、ジメチルジメトキシシラン（１４１．６８ｇ）およびジフェニルジメトキシシラン（１８．７３ｇ）を充填した。次いで、水（２１．９５ｇ）および濃塩酸（１５．２ｍＬ）の混合物を、ゆっくりとフラスコに添加した。次いで、内容物を、機械的スタラーを用いて攪拌しながら１時間６０℃で還流した。次いで、メタノールを蒸留し、６５グラムを収集した。次いで、残渣に対して、等しい容積の水および塩酸の５０／５０混合物を添加した。次いで、これを４時間にわたって還流した。次いで、生成物を溶解し、次いで、水で１回、０．５％重炭酸ナトリウム溶液で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、そして再度水で１回抽出した。次いで、これを硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、この溶液を濾過し、そして溶媒を除去した。最終的に、残渣を、減圧下で７０℃にて一晩ストリッピングした。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって特徴付けした。高分子量部分（７０．５％）、Ｍｎ＝６０３４、Ｍｗ＝９，３２６。低分子量部分（２９．５％）、Ｍｎ＝３３１、Ｍｗ（３５６）。
【００３１】
（実施例２−実施例１のビニル末端キャップ化ポリ（ジメチル）−ｃｏ−（ジフェニル）シロキサンの精製）
実施例１からの生成物を、ワイプフィルム（ｗｉｐｅ−ｆｉｌｍ）エバポレーターに減圧下（０．０２ｍｍＨｇ）でかつ高温（２２０℃）にて通過させた。環状物残渣を、ＳＥＣによって示したとおりに完全に除去した。
【００３２】
（実施例３−異なるプロセスから作製されたジビニル末端キャップ化ポリジメチル−ｃｏ−ジフェニルシロキサンの比較）
１５％〜１７％のジフェニルシロキサン含有量を有しかつジフェニルシロキサン環状物から製造された、購入した生成物を、上記の実施例１からの生成物および実施例２からの生成物と顕微鏡下（３０倍）で比較した。ジフェニルシロキサン環状物から生成された購入した生成物が、多くの不規則な形状の結晶および一連の滴様欠損を有することが見出された。対照的に、上記の実施例１からの生成物および実施例２からの生成物は清浄であり、そして実施例１からの生成物は、環状物のストリッピングがないだけでなく、結晶もなかった。
【００３３】
（実施例４−実施例１の生成物および実施例２の生成物からのシリコーンエラストマーの調製）
上記の実施例１および実施例２からのジビニル−キャップ化ポリシロキサンプレポリマー、ビニル−キャップ化ポリシロキサン補強剤およびヒドロシラン含有ポリシロキサンを含有する混合物、ベンゾトリアゾールモノマーならびに白金−シリコーン触媒を充分に混合し、気泡を除去する。次いで、この混合物を、アルミニウムホイルで覆った２つのステンレス鋼板の間で、１８０℃にて３０分間硬化させる。鋼板およびアルミニウムホイルから取り出した後、エラストマースラブが顕微鏡下で観察される。結晶も一連の滴様欠損も観察されない。
【００３４】
ポリマー組成物を用いて生成された医療用デバイスまたは本発明のプロセスを用いて生成されたシリコーンエラストマーは、生成される特定の眼用デバイスの当業者に公知の方法に従って製造され得る。例えば、眼内レンズが生成されるべき場合、これは、眼内レンズ生成の当業者に公知の方法により製造され得る。
【００３５】
本発明のプロセスを用いて生成されるポリマー組成物を用いて製造される眼用デバイス（例えば、ＩＯＬおよび角膜インレーが挙げられるがこれらに限定されない）は、比較的小さな（すなわち、３．５ｍｍ以下の）外科的切開を通しての移植のために巻かれ得るまたは折りたたまれ得る、任意の設計のものであり得る。例えば、眼内移植片（例えば、ＩＯＬ）は、光学部分および１以上のきょう膜部分を含む。この光学部分は、網膜へと光を反射し、そして永続的に結合したきょう膜部分は、光学部分を移植後に眼内の適切な配置に保持する。きょう膜部分は、一枚設計で、または係留、接着もしくは複数枚設計の当業者に公知の他の方法によって結合して、光学部分と一体として形成され得る。
【００３６】
本発明の眼用デバイス（例えば、ＩＯＬ）は、同じ材料または異なる材料から作製される、光学部分およびきょう膜部分を有するように製造され得る。好ましくは、本発明に従って、ＩＯＬの光学部分およびきょう膜部分は両方とも、本発明のプロセスを用いて生成される同じポリマー組成物から作製される。あるいは、しかし、ＩＯＬの光学部分およびきょう膜部分は、例えば、米国特許第５，２１７，４９１号および同第５，３２６，５０６号に詳細に記載される、本発明のプロセスを用いて生成されるポリマー組成物の異なる材料および／または異なる処方物から製造され得る。米国特許第５，２１７，４９１号および同第５，３２６，５０６号は各々、その全体が、本明細書中に参考として援用される。一旦材料が選択されたら、これは、所望の形状の型にキャストされ得、硬化され得、そしてこの型から取り出され得る。このようなモールディングの後、次いで、ＩＯＬは、当業者に公知の慣用法によって、洗浄され、研磨され、包装され、そして滅菌される。あるいは、モールディングするよりも、ＩＯＬは、このポリマー組成物をキャスティングしてロッドの形状にし；このロッドを旋盤または機械加工して円盤にし；そしてこの円盤を旋盤または機械加工して眼用デバイスにし、その後、これを洗浄、研磨、包装および滅菌することにより製造され得る。
【００３７】
ＩＯＬに加えて、本発明のプロセスを用いて生成されるポリマー組成物はまた、他の眼用デバイス（例えば、コンタクトレンズ、角膜プロテーゼ、水晶体嚢伸長リング、角膜インレー、角膜リングなどのデバイス）の生成において使用するために適切である。
【００３８】
本発明のプロセスを用いて生成されるポリマー組成物を用いて製造される眼用デバイスは、眼科学の分野において慣用的に用いられる。例えば、外科的白内障手順において、切開は、眼の角膜に配置される。角膜切開を通して、眼の白内障の天然のレンズは除去され（無水晶体眼適用）、そしてＩＯＬが、眼の前眼房、後眼房または水晶体嚢内に挿入され、その後、切開が閉鎖される。しかし、本発明の眼用デバイスは、眼科学の当業者に公知の他の外科的手順に従って、同様に用いられ得る。
【００３９】
本明細書中に、ポリシロキサンプレポリマーを生成するためのプロセスならびに本発明のポリシロキサンプレポリマーから作製されたポリマー組成物および眼用デバイスを示して記載したが、基礎的な本発明の着想の趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の改変が行われ得ること、ならびにこれらが、添付の特許請求の範囲に示される以外には、本明細書中に示され記載された特定のプロセスおよび構造に限定されないことが当業者に明らかである。
【国際調査報告】
2005522579.tif 000015
2005522579.tif 000016