(57)【要約】シクロデキストリン残基を含む、式（Ｉ）：ＡａＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ／２）（式中、Ａは同一であっても異なっていてもよく、式（ＩＩ）：ＣＤ−Ｒ２（式中、ＣＤ、Ｒ、Ｘ、ａ、ｂ、ｃおよびｄは請求項１に記載した意味を有する）の１つの残基を表している）のユニットを含有する有機ケイ素化合物、それらの製造方法並びにそれらの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロデキストリン残基を含む、式（Ｉ）：
ＡａＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ／２）                          （Ｉ）、
（式中、
Ａは同一であっても異なっていてもよく、式
ＣＤ−Ｒ２−                                                      （ＩＩ）
（式中、ＣＤは一価もしくは多価の、誘導体化されていてよいシクロデキストリン残基を表しており、Ｒ２は、酸素、メルカプト−、アミン−、カルボニル−、カルボキシル−、スルホキシド−もしくはスルホニル基で中断されていてよい二価の、置換されていてよい炭化水素残基を表している）の１つの残基を表している、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子で中断されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基を表している、
Ｘは同一であっても異なっていてもよく、式−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子であるか、または、エーテル酸素原子によって置換されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基である）の残基を表している、
ａは０、１もしくは２である、
ｂは０、１、２もしくは３である、
ｃは０、１、２もしくは３である、および
ｄは０、１、２もしくは３である、
ただし、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は≦４であり、
−  有機ケイ素化合物は１分子当たり少なくとも１つの残基Ａを有しており、
−  式（Ｉ）のユニットの最高９０％、好ましくは最高５０％、より好ましくは最高３０％、最も好ましくは式（Ｉ）のユニットの０％ではａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が０であり、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４を備える式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の場合は、残基Ｒ２がトリアジニレン残基を表すことはあり得ない、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットからの有機ケイ素化合物の場合は、残基Ｒ２は純粋脂肪族ではない、すなわち炭化水素−炭化水素単結合だけから構成されており、そしてカルボン酸エステル、チオールカルボン酸エステル、カルボン酸アミド、チオンカルボン酸アミド、ウレタン、Ｓ−チオウレタンもしくは尿素誘導体のような結合したα−カルボン酸誘導体もしくはα−炭酸誘導体の有機ケイ素化合物を備えるω−ＳｉＣ−様であってよい、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットからの有機ケイ素化合物の場合は、残基Ｒ２は−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−Ｓ−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｅ−、もしくは−（ＣＯ）−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｅ−（式中、ｅは同一の０〜１６であり、Ａｒは同一のフェニレン−、ピリジレン−もしくはフラニレン残基である）の群から選択された非二価炭化水素残基であってよいが、このときＲ２へのＣＤの化学結合のために使用されるシクロデキストリン−酸素原子はＳ、ＮＨもしくはＮＲ０（Ｒ０は上記で残基Ｒについて記載と同一の意味を有する）に対して置換されていてよいことを条件とする）のユニットを含有する有機ケイ素化合物。
【請求項２】
シラン、すなわちａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４を備える式（Ｉ）の化合物であることを特徴とする、シクロデキストリン残基を含む請求項１記載の有機ケイ素化合物。
【請求項３】
シロキサン、すなわちａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットを含有する化合物であることを特徴とする、シクロデキストリン残基を含む請求項１記載の有機ケイ素化合物。
【請求項４】
ハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から３の一項以上に記載の有機ケイ素化合物の製造方法（方法１）。
【請求項５】
エポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、カルボキシ−、無水物−、ヒドロキシ−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から３の一項以上に記載の有機ケイ素化合物の製造方法（方法２）。
【請求項６】
アミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）をエポキシ官能性ポリシロキサンと反応させることを特徴とする、請求項１から３の一項以上に記載の有機ケイ素化合物の製造方法（方法３）。
【請求項７】
ビニルスルホニル官能性シクロデキストリン（誘導体）、または、ビニルスルホニル誘導体−官能基、例えば２−スルホオキシエチル−スルホニル−および２−クロロエチル−スルホニル基を有するシクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から３の一項以上に記載の有機ケイ素化合物の製造方法（方法４）。
【請求項８】
アクリルもしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から３の一項以上に記載の有機ケイ素化合物の製造方法（方法５）。
【請求項９】
アミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）をアクリルもしくはメタクリル基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から３の一項以上に記載の有機ケイ素化合物の製造方法（方法６）。
【請求項１０】
有機繊維の処理方法において、請求項１から３の一項以上に記載の、ないしは請求項４、５、６、７、８もしくは９の一項の方法によって製造された有機ケイ素化合物を、処理すべき繊維ないしはテキスタイル平面構成物上に施与することを特徴とする、有機繊維の処理方法。
【請求項１１】
有機ケイ素化合物をベースとする架橋性材料において、以下
（Ａ）オルガニルオキシ基並びにヒドロキシ残基から選択される少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な残基を備えるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）オルガニルオキシ基並びにヒドロキシ残基、および／またはそれらの部分加水分解物ないしはそれらの部分縮合物から選択される少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な残基を備えるシクロデキストリン基を有する有機ケイ素化合物、場合によっては
（Ｃ）少なくとも２つのＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、オルガニルオキシ基並びにヒドロキシ残基から選択される少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な残基を備えるアミノ基を有する有機ケイ素化合物とから選択される架橋剤、および場合によっては
（Ｄ）縮合触媒
を含有することを特徴とする、有機ケイ素化合物をベースとする架橋性材料。
【請求項１２】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が一般式
（Ｒ３'Ｏ）３−ｅ'Ｒ４'ｅ'ＳｉＯ−［Ｒ４'２ＳｉＯ］ｆ'−ＳｉＲ４'ｅ'（ＯＲ３'）３−ｅ'        （Ｉ’）、
（式中、
ｅ’は０、１もしくは２である、
Ｒ４'は、同一または異なっている、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、シアノ基もしくは（ポリ）グリコール残基で置換されていてよいＳｉＣ−結合炭化水素残基を表しており、後者はオキシエチレン−および／またはオキシプロピレンユニットから構成されている、および
Ｒ３'は同一であっても異なっていてもよく、水素原子またはＲ４'について上記に記載した意味の１つを有する、
Ｆ’は１０から１０００００の整数であるが、ただしｅ’はＲ３'が水素原子である場合にのみ数値２を有していてよいことを条件とする）のオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１１記載の架橋性材料。
【請求項１３】
有機ケイ素化合物（Ｂ）が一般式
Ａ’ａ'Ｒ’ｂ'Ｘ’ｃ'ＳｉＯ（４−ａ'−ｂ'−ｃ'）／２                （ＩＩ’）
（式中、
Ａ’は同一であっても異なっていてもよく、式
ＣＤ’−Ｒ２'−                                                （ＩＩＩ’）
（式中、
ＣＤ’は一価の、誘導体化されていてよいシクロデキストリン残基を表しており、Ｒ２'は、酸素、メルカプト−、アミン−、カルボニル−、カルボキシル−、スルホキシド−もしくはスルホニル基で中断されていてよい二価の、置換されていてよい炭化水素残基を表している）の１つの残基を表している、
Ｒ’は同一であっても異なっていてもよく、酸素原子および／または窒素原子によって中断されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基を表している、
Ｘ’は同一であっても異なっていてもよく、式−ＯＲ１'（式中、Ｒ１'は水素原子であるか、または、エーテル酸素原子によって置換されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基である）の残基である、
ａ’は０、１もしくは２である、
ｂ’は０、１、２もしくは３である、および
ｃ’は０、１、２もしくは３である、
ただしａ’＋ｂ’＋ｃ’の合計が≦４であり、有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ’および少なくとも２つの残基Ｘ’を有することを条件とする）のユニットを含有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項１１もしくは１２記載の架橋性材料。
【請求項１４】
以下
（Ａ）式（Ｉ’）のオルガノポリシロキサン１００重量部
（Ｂ）シクロデキストリン残基を含む式（ＩＩ’）のユニットを含有する有機ケイ素化合物２０から６０重量部
（Ｃ）ジ−およびトリアルコキシアミノシランないしはそれらの部分加水分解物から選択される架橋剤１から１０部
から構成される材料であることを特徴とする、請求項１１から１３の一項以上に記載の架橋性材料。
【請求項１５】
有機繊維の処理方法において、請求項１１から１４の一項以上に記載の材料を、処理すべき繊維上に施与し、架橋させることを特徴とする、有機繊維の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物、その製造、特に織物仕上げにおけるその使用、並びにシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物をベースとする架橋性材料に関する。
【０００２】
有機ケイ素化合物、特にオルガノシランおよびオルガノシロキサンは既に長年にわたり知られており、特に繊維柔軟剤として使用されている。
【０００３】
シクロデキストリンは、６、７もしくは８個のα（１−４）結合無水グルコースユニットから構成される環状オリゴ糖である。酵素によるデンプン分解によって製造されたα−、β−、またはγ−シクロデキストリンは、それらの疎水性空洞の直径が相違し、一般に多数の親油性物質を包含するのに適している。
【０００４】
シクロデキストリン誘導体は、シクロデキストリンのＯＨ基の化学修飾によって製造される。これについての例は、酸化プロピレンを用いたヒドロキシプロピル化およびハロゲン化メチルを用いたメチル化である。このようにして入手されたシクロデキストリン誘導体は、本質的に天然シクロデキストリンより強度に水溶性であり、疎水性物質を包含して水溶性複合体を形成することによりそのようなそれ自体は非水溶性である物質を水性媒体中で可溶化することができる。さらに独国特許第１９５  ２０  ９６７号では、繊維材料または皮革の仕上げに使用できる、少なくとも１つの窒素含有複素環を備える反応性シクロデキストリン誘導体が記載されている。非置換またはメチル基もしくはヒドロキシプロピル基により置換されたシクロデキストリンはバインダー系を用いた場合にしか繊維基質上に固定できないが、モノクロロトリアジン誘導体は反応性染料に完全に類似してセルロース性繊維基質のＯＨ基との典型的な共有結合を形成することができる。もっともこのためには「染色条件」が遵守されなければならない。すなわちセルロースは、一般にアルカリによる活性化された後の高温でしかこの結合を達成するために十分な反応能力を有していない。このとき競合反応として、クロロトリアジン残基の加水分解が発生する。そのために染色技術から、反応性染料は多くの場合に約５０％の収率しか引き出せず、残り半分は加水分解によって失われることが知られている。モノクロロトリアジン官能性シクロデキストリン用いたセルロース性繊維基質の分解の場合にも同様の比率を考慮に入れなければならない。
【０００５】
共有結合したシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物は、クロマトグラフィー分離分析の分野において知られている。例えばシリカゲルのような担体物質に固定化されたシクロデキストリンを含有するポリマーは、特に有機化合物からエナンチオマーを分離するためのキラル固定相として役立つ。これとともに特殊なシロキサン−シクロデキストリン−コポリマーはコンタクトレンズ材料として、またはイオン感受性電極中で使用されている。これについては、例えば独国特許第４３  ２４  ６３６号、米国特許第５，２６８，４４２号、米国特許第５，４０３，８９８号および欧州特許第５８６  ３２２号を参照されたい。いずれの場合にも、極めてわずかな収率でしか所望の物質が提供されない、加水分解反応に基づく多段階式の時間を浪費する合成法が対象である。
【０００６】
さらに、ポリマー鎖内にシクロデキストリンを含むブロックコポリマーが知られている。これらのコポリマーは、２種の方法で製造できる。Ｍ．Ｂ．  Ａｌｉら，  Ｍａｔｅｒ．  Ｓｃｉ．  Ｅｎｇ．  Ｃ  １９９８，  Ｃ６，  ５３は、ヒドロキシメチルシロキシユニットを含有するポリオルガノシロキサンを用いてシクロデキストリン分子の１つ以上のヒドロキシ基を脱水素下で直接に分解している。入手された材料は、イオン感受性電極における膜ゲルとして使用される。これに対してＭａｃｉｅｊｅｗｓｋｉら（ポーランド国特許出願第１７８３６２号）は、ＨＣＬ分離下で推移する、クロロシランを用いるＯＨ基含有シクロデキストリン誘導体の重縮合の方を好んでいる。どちらの場合もシクロデキストリン分子がポリマー網目の一体構成要素であり、シロキサンブロック間の結合鎖ないし分岐部位として機能するシクロデキストリン−ケイ素−ブロックコポリマーが発生する。ＳｉＯＣ結合によって条件付けられて、これらのコポリマーは非中性条件下では加水分解安定性ではない。上記に記載した方法のまた別の短所は技術的に相当に大きな問題を引き起こす水素の遊離であり、ポーランド国特許出願第１７８３６２号の場合には統計学的作用によってしか制御されない一貫性のないコポリマー組成である。
【０００７】
これまでに挙げた方法とともに、文献には炭素誘導体または炭酸誘導体を介しての結合についての散発的な例も見いだされる。シクロデキストリン分子のヒドロキシ基による酸触媒性エポキシド開環もまた既に以前に報告されている。これについての例は、Ｓ．Ｋ．  Ｙｏｕｎｇら（Ｐｏｌｙｍ．  Ｐｒｅｐｒ．  ２００１，  ４２，  １６２）、Ｍ．  Ｔａｎａｋａら（Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ  Ｚ．  Ａｎａｌ．  Ｃｈｅｍ．  １９８３，  ３１６，  ５４）並びに独国特許第４２  ０８  ４０２号である。この場合も同様に、費用のかかる試薬並びに多段階に及ぶ合成方法が短所である。
【０００８】
本発明の対象は、シクロデキストリン残基を含む、式（Ｉ）：
ＡａＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ／２）                                      （Ｉ）、
（式中、
Ａは同一であっても異なっていてもよく、式
ＣＤ−Ｒ２−                                                      （ＩＩ）
（式中、ＣＤは一価もしくは多価の、誘導体化されていてよいシクロデキストリン残基を表しており、Ｒ２は、酸素、メルカプト−、アミン−、カルボニル−、カルボキシル−、スルホキシド−もしくはスルホニル基で中断されていてよい二価の、置換されていてよい炭化水素残基を表している）の１つの残基を表している、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子で中断されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基を表している、
Ｘは同一であっても異なっていてもよく、式−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子であるか、または、エーテル酸素原子によって置換されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基である）の残基を表している、
ａは０、１もしくは２、好ましくは０もしくは１である、
ｂは０、１、２もしくは３である、
ｃは０、１、２もしくは３、好ましくは０もしくは１である、および
ｄは０、１、２もしくは３、好ましくは０であるが、
ただし、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は≦４であり、
−  有機ケイ素化合物は１分子当たり少なくとも１つの残基Ａを有しており、
−  式（Ｉ）のユニットの最高９０％、好ましくは最高５０％、より好ましくは最高３０％で、最も好ましくは式（Ｉ）のユニットの０％でａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が０であり、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４を備える式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の場合は、残基Ｒ２がトリアジニレン残基を表すことはあり得ない、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットからの有機ケイ素化合物の場合は、残基Ｒ２は純粋脂肪族ではない、すなわち炭化水素−炭化水素単結合だけから構成されており、そしてカルボン酸エステル、チオールカルボン酸エステル、カルボン酸アミド、チオンカルボン酸アミド、ウレタン、Ｓ−チオウレタンもしくは尿素誘導体のような結合したα−カルボン酸誘導体もしくはα−炭酸誘導体の有機ケイ素化合物を備えるω−ＳｉＣ−様であってよい、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットからの有機ケイ素化合物の場合は、残基Ｒ２は−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−Ｓ−（ＣＨ２）ｅ−、−Ａｒ−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｅ−、もしくは−（ＣＯ）−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｅ−（式中、ｅは同一の０〜１６であり、Ａｒは同一のフェニレン−、ピリジレン−もしくはフラニレン残基である）の群から選択された非二価炭化水素残基を表す可能性があるが、このときＲ２へのＣＤの化学結合のために使用されるシクロデキストリン−酸素原子はＳ、ＮＨもしくはＮＲ０（Ｒ０は上記で残基Ｒについて記載と同一の意味を有する）に対して置換できることを前提とする）のユニットを含有する有機ケイ素化合物である。
【０００９】
本発明の範囲内では、オルガノポリシロキサンにはポリマー、オリゴマーさらにダイマーのシロキサンも含まれるものとする。
【００１０】
本発明による有機ケイ素化合物は、シラン、すなわちａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４を備える式（Ｉ）の化合物であっても、シロキサン、すなわちａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットを含有する化合物であってもよい。本発明による有機ケイ素化合物は、好ましくはオルガノポリシロキサン、より好ましくは式（Ｉ）のユニットから構成されるオルガノポリシロキサンである。
【００１１】
残基Ｒの例は、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔｅｒｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔｅｒｔ−ペンチル残基のようなアルキル残基；ｎ−ヘキシル残基のようなヘキシル残基；ｎ−ヘプチル残基のようなヘプチル残基；ｎ−オクチル残基のようなオクチル残基および２，２，４−トリメチルペンチル残基のようなイソ−オクチル残基；ｎ−ノニル残基のようなノニル残基；ｎ−デシル残基のようなデシル残基；ｎ−ドデシル残基のようなドデシル残基；ｎ−オクタデシル残基のようなオクタデシル残基；シクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル残基のようなシクロアルキル残基およびメチルシクロヘキシル残基；ビニル−、１−プロペニル−および２−プロペニル残基のようなアルケニル残基；フェニル−、ナフチル−、アントリル−およびフェナントリル残基のようなアリール残基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリール残基のようなアルカリル残基；キシリル残基およびエチルフェニル残基；並びにベンジル残基、α−およびβ−フェニルエチル残基のようなアラルキル残基である。
【００１２】
置換残基Ｒの例は、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル残基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロ−イソプロピル残基、ヘプタフルオロイソプロピル残基のようなハロゲンアルキル残基およびｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニル残基のようなハロゲンアリール残基、アミノプロピル−、アミノエチルアミノプロピル−、シクロヘキシルアミノプロピル−、ジメチルアミノプロピル−、ジエチルアミノプロピル残基のようなアミノアルキル残基もしくはアセチル化アミノプロピル残基、例えば３−ヒドロキシプロピル−および４−ヒドロキシブチル残基のような、または例えば第一級、第二級もしくは第三級アルコールの、または例えばフェノール−もしくはオイゲノール残基のような芳香族アルコールのヒドロキシ官能残基、３−メルカプトプロピル残基のようなメルカプト官能残基、カルボン酸官能残基並びに、それらの誘導体または塩、例えば酢酸−、３−カルボキシ−プロピル−、４−カルボキシ−ブチル−、１０−カルボキシ−デシル−、３−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラニル）−プロピル−、３−（エタン−１、２−ジカルボン酸）−プロピル−、３−アクリロキシ−プロピル−、３−メタクリロキシ−プロピル−もしくはウンデセンシリルエステル残基、プロピオンアルデヒド残基のような
【００１３】
【化１】
2005536653.tif 000002
のカルボニル官能残基からなる群のエポキシ官能残基、例えばプロピルポリグリコール残基のようなアルキルポリグリコール残基のようなポリグリコール官能残基、ホスホネートアルキル残基のようなホスホネート官能残基、シララクトン官能残基、例えばそれらにおいて１から１０単糖ユニットから構成されていてよいグリコシド残基がアルキレン−もしくはオキシアルキレンスペーサーを介して結合されているようなグリコシド官能残基、並びに欧州特許第６１２  ７５９号第２頁第１１行から第３頁第５３行に挙げられている残基である。
【００１４】
残基Ｒは、好ましくは場合によってはヒドロキシ−、メルカプト−、アミン−、カルボニル−、カルボキシル−もしくはオキシラニル基と置換された１から１８個の炭素原子を備える炭化水素残基であり、より好ましくは場合によってはヒドロキシ−、メルカプト−、アミン−、カルボニル−、カルボキシル−もしくはオキシラニル基と置換された１から１１個の炭素原子を備える炭化水素残基であり、最も好ましくはメチル−、ヒドロキシプロピル−、メルカプトプロピル−、３−グリシドキシ−プロピル−、アミノプロピル−およびアミノエチルアミノプロピル−、１０−カルボキシ−デシル−、３−アクリロキシ−プロピル−並びに３−メタクリロキシプロピル残基である。
【００１５】
本発明による有機ケイ素化合物がオルガノポリシロキサンである場合は、全残基Ｒの少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも９０％がメチル残基を表している。
【００１６】
残基Ｒ１の例は、残基Ｒについて記載した例である。
【００１７】
残基Ｒ１は、好ましくは水素原子または１から８個の炭素原子を備えるアルキル残基であり、より好ましくは水素原子、メチル−またはエチル残基である。
【００１８】
残基Ｘは、好ましくはヒドロキシル残基、メトキシ−もしくはエトキシ残基である。
【００１９】
Ｘは、好ましくはヒドロキシル残基、メトキシ−もしくはエトキシ残基である。
【００２０】
残基ＣＤは、任意のこれまでに知られているシクロデキストリン、ないしは酸素に結合した１個以上の水素原子が化学結合によって置換されているシクロデキストリン誘導体であってよい。残基ＣＤは、好ましくは一般式
【００２１】
【化２】
2005536653.tif 000003
（式中、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｒについて記載した意味を備える一価の残基またはＲ２について記載した意味を有する二価の残基を表しており、そしてｗは同一で５、６もしくは７である）の残基ＣＤである。
【００２２】
残基Ｒ３は、好ましくは水素、場合によってはアミン−、カルボニル−、カルボキシル−もしくはオキシラニル基と置換された一価もしくは多価の炭化水素残基、場合によってはヒドロキシ−、メルカプト−、アミン−、アンモニウム−、カルボニル−、カルボキシル−、オキシラニル−もしくは反応性スルホン酸誘導体基と置換されていてよいポリエーテル残基、またはハロゲントリアジン官能残基である。
【００２３】
残基Ｒ３は、好ましくは水素原子、一価アルキル残基、アセチル残基、アミノ−、エポキシ−、ビニルスルホニル−、２−スルホオキシエチル−スルホニル−、２−クロロエチル−スルホニル−および（メタ）クリロイル官能性アルキル−もしくはポリエーテル残基並びにハロゲントリアジン官能残基であり、より好ましくは水素原子、メチル−、エチル−もしくはプロピル残基、アセチル残基、β−アミノエチル−、β−（Ｎ−メチル）アミノエチル−、γ−アミノプロピル−、γ−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−およびγ−（Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル残基、グリシドキシプロピル残基、３−（ビニルスルホニル）−プロピル−、ビニルスルホニル−、（２−スルホオキシエチル）スルホニル−、（２−クロロエチル）スルホニル−、ρ−ビニルスルホニル−フェニル−、ρ−（２−スルホオキシエチル）スルホニル−フェニル−およびω−ビニルスルホノイル−ポリオキシプロピル残基、アクリロイル−、２−（Ｎ−アクリルアミド）エチル−、３−（Ｎ−アクリルアミド）−プロピル−および２−ヒドロキシ−３−メタクリロイル−オキシプロピル残基並びに４−クロロ−６−ＯＮａ−トリアジニル残基である。
【００２４】
残基Ｒ２の例は、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｎ（ｔ−Ｂｕ）−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｎ（Ｃ６Ｈ１１）−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（ＣＯ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（ＣＯ）−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−，Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ
（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＯ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−（ＯＣ３Ｈ６）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（ｔ−Ｂｕ）−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ６Ｈ１１）−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｎ（ｔ−Ｂｕ）−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｎ（Ｃ６Ｈ１１）−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４）１０−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０Ｏ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−（ＯＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−、Ｃ１０Ｈ２０−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）０−１０−であり、
場合によっては例えばイミノプロピル−、イミノエチルアミノプロピル−、オキシプロピル−、メルカプトプロピル−、Ｏ−カルボキシデシル−およびグリコシドオキシ−プロピル残基で置換されたトリアジニレン残基のような置換されたトリアジニレン残基および６−ＯＮａ−トリアジニル−２，４−エン残基であるが、好ましくはイミノプロピル−、イミノエチルアミノプロピル−、オキシプロピル−、メルカプトプロピル−およびＯ−カルボキシデシル残基で置換されたトリアジニレン残基である。
【００２５】
本発明による有機ケイ素化合物は、好ましくは少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２，０００から５０，０００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗを有する。
【００２６】
本発明による有機ケイ素化合物は、室温、したがって２０℃では好ましくは液状、ワックス状または固体である。
【００２７】
本発明により製造されたオルガノシロキサンは、室温、したがって２０℃では好ましくは２００から１００，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５００から２０，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
【００２８】
本発明によるシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物がオルガノシロキサンである場合は、好ましくは式
ＡｆＲ３−ｆＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｇ（ＳｉＲＡＯ）ｈＳｉＲ３−ｆＡｆ            （ＩＩＩ）
（式中、ＡおよびＲは上記でそれらについて記載した意味を有しており、ｆは０もしくは１であり、ｇおよびｈは個々に相互から独立して０もしくは１から５００の整数であるが、ただし少なくとも１つの残基Ａが各１つの分子を含有しており、ｇユニット（ＳｉＲ２０）およびｈユニット（ＳｉＲＡＯ）が分子内で任意に分布していてよいことを条件とする）のオルガノシロキサンである。
【００２９】
また別の例は、式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサン以外に適切な環状化合物並びに環状化合物および直鎖状化合物の混合物である。
【００３０】
本発明によるシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物の例は下記の通りである：
【００３１】
例Ｉ：
【００３２】
【化３】
2005536653.tif 000004
【００３３】
例ＩＩ：
【００３４】
【化４】
2005536653.tif 000005
【００３５】
例ＩＩＩ：
【００３６】
【化５】
2005536653.tif 000006
【００３７】
例ＩＶ：
【００３８】
【化６】
2005536653.tif 000007
【００３９】
例Ｖ：
【００４０】
【化７】
2005536653.tif 000008
【００４１】
例ＶＩ：
【００４２】
【化８】
2005536653.tif 000009
【００４３】
例ＶＩＩ：
【００４４】
【化９】
2005536653.tif 000010
【００４５】
例ＶＩＩＩ：
【００４６】
【化１０】
2005536653.tif 000011
【００４７】
例ＩＸ：
【００４８】
【化１１】
2005536653.tif 000012
【００４９】
例Ｘ：
【００５０】
【化１２】
2005536653.tif 000013
【００５１】
例ＸＩ：
【００５２】
【化１３】
2005536653.tif 000014
【００５３】
例ＸＩＩ：
【００５４】
【化１４】
2005536653.tif 000015
【００５５】
例ＸＩＩＩ：
【００５６】
【化１５】
2005536653.tif 000016
【００５７】
例ＸＩＶ：
【００５８】
【化１６】
2005536653.tif 000017
【００５９】
例ＸＶ：
【００６０】
【化１７】
2005536653.tif 000018
【００６１】
例ＸＶＩ：
【００６２】
【化１８】
2005536653.tif 000019
【００６３】
例ＸＶＩＩ：
【００６４】
【化１９】
2005536653.tif 000020
【００６５】
例ＸＶＩＩＩ：
【００６６】
【化２０】
2005536653.tif 000021
【００６７】
例ＸＩＸ：
【００６８】
【化２１】
2005536653.tif 000022
【００６９】
例ＸＸ：
【００７０】
【化２２】
2005536653.tif 000023
【００７１】
例ＸＸＩ：
【００７２】
【化２３】
2005536653.tif 000024
【００７３】
例ＸＸＩＩ：
【００７４】
【化２４】
2005536653.tif 000025
【００７５】
例ＸＸＩＩＩ：
【００７６】
【化２５】
2005536653.tif 000026
【００７７】
例ＸＸＩＶ：
【００７８】
【化２６】
2005536653.tif 000027
【００７９】
例ＸＸＶ：
【００８０】
【化２７】
2005536653.tif 000028
【００８１】
例ＸＸＶＩ：
【００８２】
【化２８】
2005536653.tif 000029
【００８３】
例ＸＸＶＩＩ：
【００８４】
【化２９】
2005536653.tif 000030
【００８５】
例ＸＸＶＩＩＩ：
【００８６】
【化３０】
2005536653.tif 000031
【００８７】
例ＸＸＩＸ：
【００８８】
【化３１】
2005536653.tif 000032
【００８９】
例ＸＸＸ：
【００９０】
【化３２】
2005536653.tif 000033
【００９１】
例ＸＸＸＩ：
【００９２】
【化３３】
2005536653.tif 000034
【００９３】
例ＸＸＸＩＩ：
【００９４】
【化３４】
2005536653.tif 000035
（式中、Ｍｅはメチル残基を表しており、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、上記に記載した意味を有しており、ｘは０から１０の間の整数であり、γは１から５００の整数であり、そしてｚは０から１０の間の整数である。）
【００９５】
本発明によるシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物は、任意の方法によって、例えばａ）縮合反応、ｂ）、例えばモノクロロトリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）とヒドロキシ−、メルカプト−、アミノ−もしくはカルボキシル基を有する有機ケイ素化合物との求核置換反応、ｃ）例えばアミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）とエポキシ官能性有機ケイ素化合物との、ないしエポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）とヒドロキシ−、メルカプト−もしくはアミノ官能性有機ケイ素化合物とのエポキシド環開環反応、またはｄ）例えばアミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）と（メタ）クリル官能性有機ケイ素化合物またはヒドロキシ−、メルカプト−もしくはアミノ官能性有機ケイ素化合物と（メタ）クリル酸−およびビニルスルホン酸（誘導体）−官能性シクロデキストリン（誘導体）とのマイケル反応様付加反応によって製造することができる。
【００９６】
本発明による有機ケイ素化合物は、反応物の官能基に依存して個々に様々な種類および法法で製造することができる。
【００９７】
本発明のまた別の対象は、本発明による有機ケイ素化合物を製造するための方法（方法１）であって、ハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする方法である。
【００９８】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、任意のアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物であってよい。
【００９９】
本発明による方法１に使用される有機ケイ素化合物は、好ましくは式
Ａ１ａ１ＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ１−ｂ−ｃ−ｄ／２）                              （Ｉ１）、
（式中、Ｒ、Ｘ、ｂ、ｃおよびｄはそれらについて上記に記載した意味の１つを有しており、Ａ１は同一であっても異なっていてもよく、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を表しており、およびａ１は上記の意味の１つを有するが、ただしａ１＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が≦３であり、そして有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ１を有することを条件とする）のユニットからなる有機ケイ素化合物である。
【０１００】
残基Ａ１は、好ましくはメルカプト−もしくはヒドロキシ基で置換された炭化水素残基および例えばメルカプトプロピル−およびヒドロキシプロピル残基のようなそれらの誘導体、アミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体、並びにカルボン酸基ないしはその誘導体で置換された炭化水素残基、例えば酢酸残基、酪酸残基、ウンデセン酸残基のようなアルカン酸残基、例えばコハク酸無水物残基のような酸無水物、および例えばウンデセンシリルエステル残基のようなエステルで置換された炭化水素残基であるが、より好ましくはアミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体である。
【０１０１】
本発明により使用される式（Ｉ１）のユニットからなる有機ケイ素化合物の好ましいおよびより好ましい種は、言うまでもなく既に上記で本発明による有機ケイ素化合物に関連して記載したような類似の構造である。
【０１０２】
本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物は、市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１０３】
本発明により使用されるハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）は、１つ以上の同一または異なる反応性ハロゲントリアジン基を有する任意のこれまでにも知られているシクロデキストリン（誘導体）である。
【０１０４】
本発明により使用されるハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）の例は、一般式
【０１０５】
【化３５】
2005536653.tif 000036
（式中、
Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、上記でそれについて記載した意味の１つを有する、
ＹおよびＺは同一であっても異なっていてもよく、ハロゲン原子、残基−ＯＲ（Ｒは上記と同一の意味を有する）、−ＯＨもしくは−ＯＮａを表すが、ただし残基ＹもしくはＺの少なくとも１つがハロゲン原子を表していなければならないことを条件とする）のシクロデキストリン（誘導体）である。
【０１０６】
本発明により使用されるハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）は、好ましくはハロゲントリアジン環の第４位および第６位にフルオロ−もしくはクロロ−置換基並びに多くても１つのＯＨ−もしくはＯＮａ−基を有するシクロデキストリン（誘導体）である。より好ましくは、（４−クロロ−６−ＯＮａ−トリアジニル）−シクロデキストリン（誘導体）である。
【０１０７】
本発明により使用されるハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）は、市販の製品であるか、ないしは化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１０８】
本発明による方法１では、ハロゲントリアジン官能性シクロデキストリン（誘導体）は本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物の総重量に個々に関連して、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは０．１から５０重量％、最も好ましくは１から３０重量％で使用されるが、このときシクロデキストリンのモル量は本発明により使用される有機ケイ素化合物内で上記に記載した官能基の最高９５モル％に達してもよい。
【０１０９】
本発明による方法１は、触媒反応を含めて、または含めずに実施できるが、好ましくは塩基性触媒反応を含める。
【０１１０】
場合によっては使用される触媒としては、本発明により使用される有機ケイ素化合物の基Ａ１の求核性を脱プロトン化によって上昇させるすべての知られている化合物が適合する。そのような触媒の例は、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、アルカリアルコラートおよびアルカリアミドであり、好ましくはアルカリ水酸化物である。
【０１１１】
本発明による方法１において触媒が使用される場合、その量は本発明により使用される式（Ｉ１）のユニットからなる有機ケイ素化合物の１モルの反応性基Ａ１に関連して好ましくは０．００１から１モルである。
【０１１２】
本発明のまた別の対象は、本発明による有機ケイ素化合物を製造するための方法（方法２）であって、エポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、カルボキシ−、無水物−、ヒドロキシ−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする方法である。
【０１１３】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、任意のアミノ−、メルカプト−、カルボキシ−、無水物−、ヒドロキシ−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物であってよい。
【０１１４】
本発明による方法２に使用される有機ケイ素化合物は、好ましくは式：
Ａ２ａ２ＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ２−ｂ−ｃ−ｄ／２）                              （Ｉ２）、
（式中、
Ｒ、Ｘ、ｂ、ｃおよびｄはそれらについて上記に記載した意味を有しており、Ａ２は同一であっても異なっていてもよく、アミノ−、メルカプト−、カルボキシ−、無水物−、ヒドロキシ−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を表しており、およびａ２は上記の意味の１つを有するが、ただしａ２＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が≦４であり、そして有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ２を有することを条件とする）のユニットからなる有機ケイ素化合物である。
【０１１５】
残基Ａ２は、好ましくはメルカプト−もしくはヒドロキシ基で置換された炭化水素残基および例えばメルカプトプロピル−およびヒドロキシプロピル残基のようなそれらの誘導体、アミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体、並びにカルボン酸基ないしはその誘導体で置換された炭化水素残基、例えば酢酸残基、酪酸残基、ウンデセン酸残基のようなアルカン酸残基、例えばコハク酸無水物残基のような酸無水物、および例えばウンデセンシリルエステル残基のようなエステルで置換された炭化水素残基であるが、より好ましくはアミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体である。
【０１１６】
本発明により使用される式（Ｉ２）のユニットからなる有機ケイ素化合物の好ましいおよびより好ましい種は、言うまでもなく既に上記で本発明による有機ケイ素化合物に関連して記載したような類似の構造である。
【０１１７】
本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、カルボキシ−、無水物−、ヒドロキシ−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物は、市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において一般的方法にしたがって製造可能である。
【０１１８】
本発明により使用されるエポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）は、１つ以上の同一または異なるエポキシ官能基を有する任意のこれまでにも知られているシクロデキストリン（誘導体）であってよい。
【０１１９】
本発明により使用されるエポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）の例は、グリコシドプロピル−シクロデキストリン、４，５−エポキシペンチル−シクロデキストリン、６，７−エポキシヘプチル−シクロデキストリンおよび８，１０−エポキシウンデシル−シクロデキストリンであり、好ましくはグリコシドオキシプロピル−シクロデキストリンである。
【０１２０】
本発明により使用されるエポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）は、市販の製品であるか、ないしは化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１２１】
本発明による方法２では、エポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）は本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、カルボキシ−、無水物−、ヒドロキシ−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物の総重量に個々に関連して、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは０．１から５０重量％、最も好ましくは１から３０重量％で使用されるが、このときシクロデキストリンのモル量は本発明により使用される有機ケイ素化合物内の上記に記載した官能基の最高９５モル％に達してもよい。
【０１２２】
本発明による方法２は、触媒反応を含めて、または含めずに実施できるが、好ましくは触媒反応を含める。
【０１２３】
場合によっては使用される触媒としてはエポキシ環−開環反応を触媒するすべての知られている化合物が適合する。例えばリン酸、硫酸、塩酸、氷酢酸およびギ酸のようなブレンステッド酸、例えば過塩素酸リチウム、ホウフッ化亜鉛、塩化鉄（ＩＩ）および塩化亜鉛（ＩＶ）のようなルイス酸、例えばナトリウムメチレートおよびアルカリアミドのようなブレンステッド塩基、並びに塩化アンモニウム、臭化テトラアルキルアンモニウムおよびヨウ化アルカリが適合する。
【０１２４】
本発明による方法において触媒が使用される場合、その量は本発明により使用されるエポキシ官能性シクロデキストリン（誘導体）の１モルのエポキシ基に関連して好ましくは０．０００１から１モル、より好ましくは０．００１から０．５モルである。
【０１２５】
本発明のまた別の対象は、本発明による有機ケイ素化合物を製造するための方法（方法３）であって、アミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）を、エポキシ官能性ポリシロキサンと反応させることを特徴とする方法である。
【０１２６】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、任意のエポキシ基を有する有機ケイ素化合物であってよい。
【０１２７】
本発明による方法３に使用される有機ケイ素化合物は、好ましくは式：
Ａ３ａ３ＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ３−ｂ−ｃ−ｄ／２）                              （Ｉ３）、
（式中、
Ｒ、Ｘ、ｂ、ｃおよびｄはそれらについて上記に記載した意味を有しており、Ａ３はエポキシ官能残基を表しており、ａ３は上記に記載した意味の１つを有するが、ただしａ３＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が≦４であり、有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ３を有することを条件とする）のユニットからなる有機ケイ素化合物である。
【０１２８】
残基Ａ３は、好ましくは１から１８個の炭素原子を備えるエポキシ官能残基であり、より好ましくは３−グリシドキシプロピル残基である。
【０１２９】
本発明により使用される式（Ｉ３）のユニットからなる有機ケイ素化合物の好ましいおよびより好ましい種は、言うまでもなく既に上記で本発明による有機ケイ素化合物に関連して記載したような類似の構造である。
【０１３０】
本発明により使用されるエポキシ官能性有機ケイ素化合物は、市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１３１】
本発明により使用されるアミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）は、１つ以上の同一もしくは異なるアミノ基およびそれらの誘導体で置換された炭化水素残基、例えばβ−アミノ−エチル−、β−（Ｎ−メチル）アミノエチル−、β−（Ｎ−エチル）アミノエチル−、γ−アミノプロピル−、γ−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−メチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−（γ−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ−）プロピル−および３−｛γ−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ−｝プロピル残基を含む、任意のこれまでにも知られているシクロデキストリン（誘導体）であってよい。
【０１３２】
本発明により使用されるシクロデキストリン（誘導体）を有するアミノ基およびそれらの誘導体で置換された炭化水素残基は、好ましくはβ−アミノエチル−、β−（Ｎ−メチル）アミノエチル−、γ−アミノプロピル−、γ−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−およびγ−（Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル残基である。
【０１３３】
本発明により使用されるアミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）は、市販の製品であるか、ないしは化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１３４】
本発明による方法３では、アミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）は本発明により使用されるエポキシ基を有する有機ケイ素化合物の総重量に個々に関連して、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは０．１から５０重量％、最も好ましくは１から３０重量％で使用されるが、このときシクロデキストリンのモル量は本発明により使用される有機ケイ素化合物内のエポキシ官能基の最高９５モル％に達してもよい。
【０１３５】
本発明による方法３は、触媒反応を含めて、または含めずに実施できるが、好ましくは触媒反応を含める。
【０１３６】
触媒としてはエポキシ環−開環反応を触媒する、例えばリン酸、硫酸、塩酸、氷酢酸およびギ酸のようなブレンステッド酸、例えば過塩素酸リチウム、ホウフッ化亜鉛、塩化鉄（ＩＩ）および塩化亜鉛（ＩＶ）のようなルイス酸、例えばナトリウムメチレートおよびアルカリアミドのようなブレンステッド塩基、並びに塩化アンモニウム、臭化テトラアルキルアンモニウムおよびヨウ化アルカリのようなすべての知られている化合物が適合する。
【０１３７】
本発明による方法３において触媒が使用される場合は、その量は本発明により使用されるオルガノポリシロキサンの１モルのエポキシ基に関連して、好ましくは０．０００１から１モル、より好ましくは０．００１から０．５モルである。
【０１３８】
本発明のまた別の対象は、本発明による有機ケイ素化合物を製造するための方法（方法４）であって、ビニルスルホニル官能性シクロデキストリン（誘導体）、または、ビニルスルホニル誘導体−官能基、例えば２−スルホオキシエチル−スルホニル−および２−クロロエチル−スルホニル基を有するシクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする方法である。
【０１３９】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、任意のアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物であってよい。
【０１４０】
本発明による方法４に使用される有機ケイ素化合物は、好ましくは式
Ａ４ａ４ＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ４−ｂ−ｃ−ｄ／２）                              （Ｉ４）、
（式中、
Ｒ、Ｘ、ｂ、ｃおよびｄはそれらについて上記に記載した意味を有しており、Ａ４は同一であっても異なっていてもよく、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン残基を表しており、およびａ４は上記の意味の１つを有するが、ただしａ４＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が≦４であり、そして有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ４を有することを条件とする）のユニットからなる有機ケイ素化合物である。
【０１４１】
残基Ａ４は、好ましくはメルカプト−もしくはヒドロキシ基で置換された炭化水素残基および例えばメルカプトプロピル−およびヒドロキシプロピル残基のようなそれらの誘導体、アミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体、並びにカルボン酸基ないしはその誘導体で置換された炭化水素残基、例えば酢酸残基、酪酸残基、ウンデセン酸残基のようなアルカン酸残基、例えばコハク酸無水物残基のような酸無水物、および例えばウンデセンシリルエステル残基のようなエステルで置換された炭化水素残基であるが、より好ましくはアミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体である。
【０１４２】
本発明により使用される式（Ｉ４）のユニットからなる有機ケイ素化合物の好ましいおよびより好ましい種は、言うまでもなく既に上記で本発明による有機ケイ素化合物に関連して記載したような類似の構造である。
【０１４３】
本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物は、市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において一般的方法にしたがって製造可能である。
【０１４４】
本発明により使用されるビニルスルホニル官能性シクロデキストリン（誘導体）ないしは例えば２−スルホオキシエチル−スルホニル−および２−クロロエチル−スルホニル基のようなビニルスルホニル誘導体官能基を使用できるシクロデキストリン（誘導体）は、任意のこれまでにも知られている１つ以上の同一もしくは異なる反応性ビニルスルホニル基もしくはビニルスルホニル基−誘導体、例えば２−スルホオキシエチル−スルホニル−および２−クロロエチルスルホニル基を有するシクロデキストリン（誘導体）であってよい。
【０１４５】
本発明により使用されるビニルスルホニル官能性ないしは２−スルホオキシエチル−スルホニル−もしくは２−クロロエチル−スルホニル−官能性シクロデキストリン（誘導体）の例は、一般式：
【０１４６】
【化３６】
2005536653.tif 000037
又は
【０１４７】
【化３７】
2005536653.tif 000038
（式中、
Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、それについて上記に記載した意味の１つを有する、
Ｒ４は同一であっても異なっていてもよく、水素原子またはＲについて上記に記載した意味の１つを有する、
Ｅは−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ２Ｈ４−ＯＳＯ３Ｈもしくは−Ｃ２Ｈ４−Ｃｌである、
ｉ、ｊおよびｋは同一であっても異なっていてもよく、０もしくは１から１００の整数、好ましくは０もしくは１から２０の整数を表す、および
ｌは０もしくは１から３５の整数、好ましくは０もしくは１から１２の整数である）のシクロデキストリン（誘導体）である。
【０１４８】
本発明により使用されるビニルスルスホニル官能性ないしは２−スルホオキシエチル−スルホニル−または２−クロロエチル−スルホニル−官能性シクロデキストリン（誘導体）は、好ましくは３−（ビニルスルスホニル）−プロピルオキシ−シクロデキストリン、ビニルスルホノイル−シクロデキストリン、（２−スルホオキシエチル）スルホノイル−シクロデキストリン、（２−クロロエチル）スルホノイル−シクロデキストリン、ρ−ビニルスルスホニル−フェノキシ−シクロデキストリンおよびρ−（２−スルホオキシエチル）スルホニル−フェノキシ−シクロデキストリン、並びにポリエーテル基のω−位にビニル−スルホノイル−、（２−スルホオキシエチル）−スルホノイル−もしくは（２−クロロエチル）スルホノイル−基を有するポリプロポキシル化シクロデキストリンである。
【０１４９】
本発明により使用されるビニルスルホニル官能性ないし２−スルホオキシエチル−スルホニル−もしくは２−クロロエチル−スルホニル−官能性シクロデキストリン（誘導体）は、市販の製品であるか、ないしは化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１５０】
本発明による方法４では、本発明により使用されるビニルスルスホニル官能性ないしは２−スルホオキシエチル−スルホニル−もしくは２−クロロエチル−スルホニル−官能性シクロデキストリン（誘導体）は本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物の総重量に個々に関連して、好ましくは０、１から９０重量％、より好ましくは１から５０重量％、最も好ましくは１から３０重量％で使用されるが、このときシクロデキストリンのモル量は本発明により使用される有機ケイ素化合物内のエポキシ官能基の最高９５モル％に達してもよい。
【０１５１】
本発明による方法４は、触媒反応を含めて、または含めずに実施できるが、触媒としてはマイケル反応様付加反応を触媒するすべての知られている化合物を使用できる。
【０１５２】
本発明による方法４は、好ましくは触媒反応を含めて、より好ましくは塩基性触媒反応を含めて実施できる。
【０１５３】
酸性触媒反応のためには、例えばリン酸、硫酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸およびギ酸のようなブレンステッド酸もしくはそれらの水溶液並びに過塩素酸リチウム、ホウフッ化亜鉛、塩化鉄（ＩＩ）および塩化亜鉛（ＩＶ）のようなルイス酸を使用できる。
【０１５４】
塩基性触媒としては、本発明により使用される有機ケイ素化合物の基Ａ４の求核性を脱プロトン化によって上昇させる、例えば水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、アルカリアルコラートおよびアルカリアミドのようなすべての知られている化合物が適合するが、アルカリ水酸化物が好ましい。
【０１５５】
本発明による方法４において触媒が使用される場合は、その量は本発明により使用される有機ケイ素化合物の１モルの反応性基Ａ４に関連して好ましくは０．００１から１モルである。
【０１５６】
本発明のまた別の対象は、本発明による有機ケイ素化合物を製造するための方法（方法５）であって、アクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）を、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有するオルガノポリシロキサンと反応させることを特徴とする方法である。
【０１５７】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、任意のアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物であってよい。
【０１５８】
本発明による方法５に使用される有機ケイ素化合物は、好ましくは式：
Ａ５ａ５ＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ５−ｂ−ｃ−ｄ／２）                              （Ｉ５）、
（式中、
Ｒ、Ｘ、ｂ、ｃおよびｄはそれらについて上記に記載した意味を有しており、Ａ５は同一であっても異なっていてもよく、アミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン残基を表しており、およびａ５は上記の意味の１つを有するが、ただしａ５＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が≦４であり、そして有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ５を有することを条件とする）のユニットからなる有機ケイ素化合物である。
【０１５９】
残基Ａ５は、好ましくはメルカプト−もしくはヒドロキシ基で置換された炭化水素残基および例えばメルカプトプロピル−およびヒドロキシプロピル残基のようなそれらの誘導体、アミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体、並びにカルボン酸基ないしはその誘導体で置換された炭化水素残基、例えば酢酸残基、酪酸残基、ウンデセン酸残基のようなアルカン酸残基、例えばコハク酸無水物残基のような酸無水物、および例えばウンデセンシリルエステル残基のようなエステルで置換された炭化水素残基であるが、より好ましくはアミノ基で置換された炭化水素残基および例えばアミノプロピル−、アミノプロピルアミノエチル残基およびシクロヘキシルアミノプロピル残基のようなそれらの誘導体である。
【０１６０】
本発明により使用される式（Ｉ５）のユニットからなる有機ケイ素化合物の好ましいおよびより好ましい種は、言うまでもなく既に上記で本発明による有機ケイ素化合物に関連して記載したような類似の構造である。
【０１６１】
本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物は、市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において一般的方法にしたがって製造可能である。
【０１６２】
本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）は、１つ以上の同一または異なる反応性アクリル−もしくはメタクリル基を有する任意のこれまでにも知られているシクロデキストリン（誘導体）である。
【０１６３】
本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）についての例は、一般式：
【０１６４】
【化３８】
2005536653.tif 000039
（式中、
ＣＤは上記でそれについて記載した意味を有する、
ｍおよびｎは同一であっても異なっていてもよく、０から１００の整数、好ましくは０から１０の整数を表す、および
ｏは１から３５の整数、好ましくは１から１２の整数である）のシクロデキストリン（誘導体）である。
【０１６５】
本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）は、好ましくはアクリロイル−シクロデキストリン、２−（アクリルアミド）エチルオキシ−シクロデキストリンおよび３−（アクリルアミド）プロピルオキシ−シクロデキストリン並びに２−ヒドロキシ−３−メタクリロイル−オキシプロピル−シクロデキストリンである。
【０１６６】
本発明による方法５では、アクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）は本発明により使用されるアミノ−、メルカプト−、ヒドロキシ−、カルボキシ−、無水物−、グリコシド−、フェノール−、ポリグリコール−、ホスホナト−もしくはシララクトン基を有する有機ケイ素化合物の総重量に個々に関連して、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは１から５０重量％、最も好ましくは１から３０重量％で使用されるが、このときシクロデキストリンのモル量は本発明により使用される有機ケイ素化合物内のエポキシ官能基の最高９５モル％に達してもよい。
【０１６７】
本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）は、市販の製品であるか、ないしは化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１６８】
本発明による方法５は触媒反応を含めて、または含めずに実施できるが、触媒としてはマイケル反応様付加反応を触媒する、例えばリン酸、硫酸、塩酸、氷酢酸、プロピオン酸およびギ酸のようなブレンステッド酸もしくはそれらの水溶液、例えば過塩素酸リチウム、ホウフッ化亜鉛、塩化鉄（ＩＩ）および塩化亜鉛（ＩＶ）のようなルイス酸、並びに例えば水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物のようなブレンステッド塩基のようなすべての知られている化合物が適合する。
【０１６９】
本発明による方法５は、好ましくは触媒反応を含めて実施されるが、このとき触媒は本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）の二重結合の各１モル当たり好ましくは０．００１から１モルの量で使用される。
【０１７０】
本発明のまた別の対象は、本発明による有機ケイ素化合物を製造するための方法（方法６）であって、アミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）をアクリル−もしくはメタクリル基を有する有機ケイ素化合物と反応させることを特徴とする方法である。
【０１７１】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、任意のアクリル−もしくはメタクリル基を有する有機ケイ素化合物であってよい。
【０１７２】
本発明による方法６に使用される有機ケイ素化合物は、好ましくは式：
Ａ６ａ６ＲｂＸｃＨｄＳｉＯ（４−ａ６−ｂ−ｃ−ｄ／２）                              （Ｉ６）、
（式中、
Ｒ、Ｘ、ｂ、ｃおよびｄはそれらについて上記に記載した意味を有しており、Ａ６はアクリル−もしくはメタクリル官能残基を表しており、およびａ６は上記に記載した意味の１つを有するが、ただしａ６＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が≦４であり、有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ６を有することを条件とする）のユニットからなる有機ケイ素化合物である。
【０１７３】
残基Ａ６の例は、３−アクリロキシ−プロピル−および３−メタクリロキシプロピル残基である。
【０１７４】
本発明により使用される式（Ｉ６）のユニットからなる有機ケイ素化合物の好ましいおよびより好ましい種は、言うまでもなく既に上記で本発明による有機ケイ素化合物に関連して記載したような類似の構造である。
【０１７５】
本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性有機ケイ素化合物は、市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１７６】
本発明により使用されるアミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）は、１つ以上の同一もしくは異なるアミノ基およびそれらの誘導体で置換された炭化水素残基、例えばβ−アミノ−エチル−、β−（Ｎ−メチル）アミノエチル−、β−（Ｎ−エチル）アミノエチル−、γ−アミノプロピル−、γ−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−メチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、γ−（Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−（γ−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−）プロピル−および３−｛γ−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−｝プロピル残基を含む、任意のこれまでにも知られているシクロデキストリン（誘導体）であってよい。
【０１７７】
アミノ基およびそれらの誘導体で置換された炭化水素残基は、好ましくはβ−アミノエチル−、β−（Ｎ−メチル）アミノエチル−、γ−アミノプロピル−、γ−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−およびγ−（Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル残基である。
【０１７８】
本発明による方法６では、アミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）は本発明により使用されるエポキシ基を有する有機ケイ素化合物の総重量に個々に関連して、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは０．１から５０重量％、最も好ましくは１から３０重量％で使用されるが、このときシクロデキストリンのモル量は本発明により使用される有機ケイ素化合物内のアクリル−もしくはメタクリル官能基の最高９５モル％に達してもよい。
【０１７９】
本発明により使用されるアミノ官能性シクロデキストリン（誘導体）は、市販の製品であるか、ないしは化学において一般的な方法にしたがって製造可能である。
【０１８０】
本発明による方法６は触媒反応を含めて、または含めずに実施できるが、このとき触媒としてはマイケル反応様付加反応を触媒する、例えばリン酸、硫酸、塩酸、氷酢酸、プロピオン酸およびギ酸のようなブレンステッド酸もしくはそれらの水溶液、例えば過塩素酸リチウム、ホウフッ化亜鉛、塩化鉄（ＩＩ）および塩化亜鉛（ＩＶ）のようなルイス酸、並びに例えば水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物のようなブレンステッド塩基のようなすべての知られている化合物が適合する。
【０１８１】
本発明による方法６は、好ましくは触媒反応を含めて実施されるが、触媒は本発明により使用されるアクリル−もしくはメタクリル官能性シクロデキストリン（誘導体）の二重結合の各１モル当たり好ましくは０．００１から１モルの量で使用される。
【０１８２】
本明細書に記載した本発明によるすべての方法の長所は、相互とは無関係に、それらが高度の柔軟性で容易に実施できること、そしてシラン、すなわちａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４を備える式（Ｉ）の化合物上でも、ポリシロキサン、すなわちａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を備える式（Ｉ）のユニットを含有する化合物上でも使用できることにある。
【０１８３】
その他に、本発明による方法は、シクロデキストリン含量並びにポリマー構造およびポリマー鎖長ないしはシラン構造の修飾によって、本発明による有機ケイ素化合物の、例えば直接性、親水性、疎水性、自己乳化能のような特性を単純な方法で完全に目的に合わせて個々に調節できるという長所を有する。
【０１８４】
本発明による方法１から６は、相互から独立して個々にバッチ方式で、半連続的に、もしくは完全連続的に実施することができる。
【０１８５】
本発明による方法１から６では、反応は好ましくは１相もしくは２相反応として実施される。以下では、本発明によるすべての方法を同様に使用することができる３種の可能な変形態様について記載する：
−  高度の剪断力を発生させる装置を使用して反応混合物を同時に均質化させながら反応させるために必要なエネルギーを機械的に取り込む２相反応（変形態様Ａ）、
−  分散液の反応による２相反応（変形態様Ｂ）、または
−  反応物に対して不活性の非プロトン性溶媒を使用する１相反応（変形態様Ｃ）。
機械的エネルギー取り込みを含む２相反応（変形態様Ａ）
１もしくは２種の反応物に対して不混和性溶媒を使用する変形態様Ａにしたがって本発明による有機ケイ素化合物を用いたシクロデキストリン（誘導体）の反応が行われ、触媒を含める、もしくは含めない方法に個々にしたがった適切な混合方法を用いて２相が発生する。
【０１８６】
本発明により使用されるシクロデキストリン（誘導体）のために適合する溶媒は、シクロデキストリン（誘導体）の反応性基に対して不活性である、例えば有機非プロトン性溶媒、水、電解質水溶液、アルカリ水溶液、酸水溶液または上記に記載の非プロトン性有機溶媒と水性系との有機混合物水溶液である。好ましい有機非プロトン性溶媒はジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドである。好ましい水性系は、酸水溶液およびアルカリ水溶液である。
【０１８７】
本発明により使用されるシクロデキストリン（誘導体）中で溶解される溶媒は、好ましくは水性系であり、より好ましくは１から５０重量％の水溶液である。
【０１８８】
本発明により使用される有機ケイ素化合物のために適合する溶媒は、反応物の反応性基に対して不活性である溶媒であり、例えば本発明により使用されるシクロデキストリン（誘導体）の溶媒または溶媒混合液と不混和性である有機非プロトン性溶媒、例えばトルオール、ヘキサン、シクロデキストリンもしくはダイマー、オリゴマーもしくはポリマーのシロキサン、特に例えばヘキサメチルジシロキサンもしくはオクタメチルシクロテトラシロキサンである。
【０１８９】
本発明の範囲内では、溶媒の不混和性という概念は２５℃および周囲大気圧下での最高１重量％までの混和性であると理解されたい。
【０１９０】
本発明による変形態様Ａにしたがった反応は、好ましくは０から２００℃、より好ましくは５０から１５０℃、最も好ましくは７０から１０℃で、そして好ましくは周囲大気圧下、したがって９００から１１００ｈＰａの圧力下で実施される。反応時間は、好ましくは５分間から２時間、より好ましくは５から４５分間である。
【０１９１】
本発明による変形態様Ａにしたがった反応によると、２種の非混和性の相を可能な限り均質化し、したがって大きな内側の反応面を作り出す、すべての知られている連続的混合方法も使用することができる。相を分散させるために適合する方法は、あらゆる種類の攪拌装置、好ましくは超音波ゾンデもしくは超音波浴および高速攪拌装置であり、より好ましくは例えばＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｎｅｌ，  ＩＫＡ  Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０，  １１００Ｗ，  １０，０００  Ｕ／ｍｉｎ）または非中心性溶解システム（Ｍｏｌｔｅｎｉ，  Ｌａｂｍａｘ，  ６，０００Ｕ／ｍｉｎ）のような高速攪拌装置である。
【０１９２】
本発明による変形態様Ａにしたがった方法には、本発明により入手されたシクロデキストリンを含有する有機ケイ素化合物をもはやそれ以上精製する必要がないという長所がある。その他に、変形態様Ａにしたがった方法には、例えば第一級アルコールのような溶解媒介剤なしで、および例えば界面活性剤のような表面活性化物質なしで実施できるという長所がある。
分散液の反応による２相反応（変形態様Ｂ）
本発明による有機ケイ素化合物に対する出発化合物の本発明による反応は、例えばマイクロエマルジョンもしくはマクロエマルジョンのような分散も実施できるが、本発明により使用される有機ケイ素化合物は水性染液中の分散液であり、例えば適切な乳化剤によるような知られている種類および方法によって安定化される。
【０１９３】
本発明により使用されるシクロデキストリン（誘導体）は適切な溶媒中に、好ましくは水もしくは希釈電解質水溶液中に溶解させられ、分散液に添加される、または分散液から取り出される。変形態様Ｂにしたがった反応は、任意選択で触媒を含める、または含めない方法に個々にしたがって同様に推移する。
【０１９４】
本発明による変形態様Ｂにしたがった反応は、好ましくは０から１００℃、より好ましくは１０から５０℃、最も好ましくは２０から３５℃で、そして好ましくは周囲大気圧下、したがって９００から１，１００ｈＰａの圧力下で実施される。反応時間は好ましくは１から２００時間であるが、このとき分散液を個々に混合することができる。
【０１９５】
本発明により使用される有機ケイ素化合物を含有する分散液は、任意のこれまでに知られている種類および方法により製造することができる。このとき例えば、これまでにも分散液を製造するために使用されている、例えば非イオン性、アニオン性、カチオン性もしくは両性乳化剤のようなすべての乳化剤を使用することができる。本発明により使用される分散液は、好ましくは１から５０重量％の有機ケイ素化合物の一部分を有する。
【０１９６】
本発明による変形態様Ｂにしたがった方法には、本発明により入手されたシクロデキストリンを含有する有機ケイ素化合物は反応の終了後には乳化剤の形状で直接的に沈積し、使用目的に従って個々に乳化剤として直接的に適用することができるという長所がある。
【０１９７】
だが反応の終了後には本発明による有機ケイ素化合物を含有する分散液の精製が所望である場合は、それ自体は知られている方法によって、例えば濃縮電解質溶液を用いての分散液の破壊または例えばアセトンのような水溶性極性溶媒の添加によって行うことができる。次に好ましくは油相が分離され、引き続いて例えば２０重量％の塩化ナトリウム溶液のような濃縮電解質液との複数回の振とうによって精製される。このようにして入手した本発明による有機ケイ素化合物は好ましくは次に乾燥される。
【０１９８】
１相反応（変形態様Ｃ）
本発明による有機ケイ素化合物にとっての出発化合物の本発明による反応は、均質にさせることもできる。本発明にしたがって使用されるシクロデキストリン（誘導体）は、共通して反応物に対して不活性で非プロトン性有機溶媒または有機溶媒水溶液混合物中、好ましくはジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドもしくはヘキサメチルリン酸トリアミド中、より好ましくはジメチルスルホキシド中に溶解させられる。変形態様Ｃにしたがった反応は、任意選択で触媒を含める、または含めない方法に個々にしたがって同様に推移する。
【０１９９】
本発明による変形態様Ｃにしたがった反応は、好ましくは０から１００℃、より好ましくは６０から８０℃で、そして好ましくは周囲大気圧下、したがって９００から１，１００ｈＰａの圧力下で実施される。反応時間は、好ましくは１５分間から５時間である。
【０２００】
本発明による有機ケイ素化合物は、次に例えば溶媒または溶媒混合液の単純な蒸留によって単離することができる。
【０２０１】
本発明による変形態様Ｃにしたがった反応には、単純な装置を使用する単純な種類および方法で実施することができ、本発明による有機ケイ素化合物を純粋な形状で入手できるという長所がある。
【０２０２】
本発明による変形態様Ａ、ＢもしくはＣにしたがって実施されるすべての方法には、それらが極めて単純に実施することができ、および本発明による有機ケイ素化合物を再生可能で、好ましくは９０から９９％の極めて高い収率で製造できるという長所がある。
【０２０３】
本発明による有機ケイ素化合物は、好ましくは変形態様ＡもしくはＢにしたがって、場合によっては個々に平衡化ステップと組み合わせて実施される。
【０２０４】
所望である場合は、本発明による方法にしたがって入手されるシクロデキストリン残基を含有する有機ケイ素化合物は、好ましくは直鎖状の末端にあるトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、直鎖状の末端にあるヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、環状のオルガノポリシロキサン並びにジオルガノシロキサン−およびモノオルガノシロキサンユニットからの混合重合体からなる群から選択されたオルガノポリシロキサンを用いて平衡化することができ、それによって例えば所望の分子量の調節並びに分子中のシクロデキストリン基の適切な分布および場合によってはまた別の官能基の導入が可能になる。
【０２０５】
直鎖状の末端にあるトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサンとして、好ましくは式：
Ｒ５３ＳｉＯ（ＳｉＲ５２Ｏ）ｐＳｉＲ５３                                  （ＩＶ）、
のオルガノポリシロキサン、直鎖状の末端にあるヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサンとして、式：
ＨＯ（ＳｉＲ５２Ｏ）ｑＨ                                            （Ｖ）、
のオルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサンとしての式：
（ＳｉＲ５２Ｏ）ｒＨ                                                  （ＶＩ）、
および混合重合物としての式：
Ｒ５３ＳｉＯ１／２、Ｒ５２ＳｉＯおよびＲ５ＳｉＯ３／２
のユニットからのオルガノポリシロキサンが使用される（上記の式中、
Ｒ５は同一であっても異なっていてもよく、Ｒについて上記に記載した意味の１つを有する、
ｐは０もしくは１から１，５００の整数である、
ｑは０もしくは１から１，５００の整数である、および
ｒは３から１２の整数である）。
【０２０６】
場合によっては実施される平衡化において使用されるオルガノポリシロキサンおよび本発明により製造された有機ケイ素化合物の量の比率は、場合によっては実施される平衡化において発生する有機ケイ素化合物中のシクロデキストリン基の所望の比率および所望の平均鎖長だけによって決定される。
【０２０７】
場合によっては実施される平衡化では、好ましくは平衡化を促進する塩基性触媒が使用される。
【０２０８】
そのような触媒の例は、例えば含量が５から２０重量％のＮａＯＨもしくはＫＯＨを含むメタノール溶液中の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、並びにシラノレートである。この場合に好ましいのは、使用される有機ケイ素化合物の総重量に関連して、好ましくは５０から１０，０００重量ｐｐｍ（百万分の１）、より好ましくは５００から２，０００重量ｐｐｍの量で使用されるアルカリ水酸化物である。本発明による平衡化において入手された混合物を精製する前に、触媒は無効にすることができる。
【０２０９】
場合によっては実施される平衡化は、好ましくは５０から１５０℃、より好ましくは７０から１２０℃で、そして好ましくは周囲大気圧下、したがって９００から１，１００ｈＰａの圧力下で実施される。平衡化は、これより高いもしくは低い圧下でも実施することができる。
【０２１０】
平衡化は、所望である場合は、水と混合できない例えばトルオールのような溶媒中で実施できるが、これは好ましくはない。だがこのような有機溶媒が使用される場合は、使用される有機ケイ素化合物の総重量に関連して５から２０重量％の含量が好ましい。
【０２１１】
本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物には、この他にそれらが安定性である、つまり室温および周囲大気圧下で少なくとも１年間は保存安定性であるという長所がある。
【０２１２】
本発明のまた別の長所は、本発明による、ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物を物質中、溶液中もしくはエマルジョンおよび分散液の形状で使用できることにある。
【０２１３】
本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物は、これまでにもシクロデキストリン（誘導体）ないし有機ケイ素化合物のために使用されている多数の目的のために使用できる。その長所は、本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物が、シクロデキストリンの特性を例えばシリコーンのような有機ケイ素化合物の特性と一体化することにある。したがって本発明による有機ケイ素化合物は、例えば親水性、いわゆるホスト−ゲスト作用のようなシクロデキストリンの特性と組み合わせて例えば疎水性化、汚れ除去、保護、ソフトな手触りのようなシリコーンの特性が同時に促進されるあらゆるところで使用できる。
【０２１４】
本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物は、有効成分担体として、臭気吸収剤もしくは芳香物質として、繊維柔軟剤として、相メディエーターとして、消泡剤として、化粧品もしくはシャンプー剤への添加物として、例えば自動車用エナメル剤のようなエナメル手入れ剤において、硬質表面を改質するために、および自己硬化性充填剤およびシーリング剤中の添加物として使用できる。
【０２１５】
本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物は、有機繊維、好ましくは織物材料および比較の仕上げのために特に適合する。
【０２１６】
本発明のまた別の対象は、有機繊維を処理するための方法であって、本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物を、処理すべき繊維ないしはテキスタイル平面構成物上に施与することを特徴とする方法である。
【０２１７】
これは、例えばスプレー法、しかし好ましくは水性系からのフーラード塗布法によって行うことができる。このためには、本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造されたシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物のエマルジョンが繊維状の表面形状、例えば布地、メリヤス、もしくはいわゆる不織布上、またはファイバーケーブル上に塗布される。スプレー工程では、これはスプレーヘッド、スプレーバーまたは例えば繊維工業で知られているＷｅｋｏ機械のような円板型スプレー装置を用いて行うことができる。
【０２１８】
いわゆるフーラード塗布法では、繊維基質は浸漬浴に導入され、引き続いてローラー対を用いて定義された染液吸収率で圧搾される。処理染液の濃縮および染液吸収率によって、繊維基質への本発明によるシクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物の負荷を制御することができる。
【０２１９】
本発明によるシクロデキストリン基を有する有機ケイ素化合物の繊維製品への導入が芳香物質を永久的に塗布するという目的を有する場合、シクロデキストリンへの芳香物質の負荷は、以下の実施例において説明するように、シクロデキストリン基を有する有機ケイ素化合物を製造するための一連の本発明による方法で実施することができる。本発明により仕上げたセルロース性基質からの繊維製品は、有益にも心地よい繊維製品の手触りを示し、香料および芳香物質を長期間にわたり貯蔵してこれを体温および水分が作用した後に初めて緩徐かつ適切に放出することができる。負荷されていないシクロデキストリンを適用した場合、ないしは芳香物質の放出後には、このように仕上げられた物質は臭気を吸収する、したがって清涼化作用を引き起こすことができる。芳香物質の代わりに、当然ながら例えば殺虫剤、除草剤、医学的もしくは生物学的に有効な物質のような他の作用物質を知られている方法でゲスト分子としてシクロデキストリン内に包埋することができる。
【０２２０】
本発明による有機繊維を処理するための方法には、本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物によって処理された有機繊維が心地よいソフトな手触りを有するという長所がある。
【０２２１】
本発明による有機ケイ素化合物ないしは本発明により製造された有機ケイ素化合物には、その他にそれらを例えばエマルジョンからの水性媒体中で直接に適用できるという長所がある。
【０２２２】
本発明による有機繊維を処理するための方法には、シクロデキストリン残基を含む有機ケイ素化合物が一連のインサイチューで相互に反応する抽出物からの直接の本発明による方法の変形態様Ｂにしたがった繊維製品仕上げを実施できることにある。
【０２２３】
本発明のまた別の対象は、以下
（Ａ）オルガニルオキシ基並びにヒドロキシ残基から選択される少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な残基を備えるオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）オルガニルオキシ基並びにヒドロキシ残基、および／またはそれらの部分加水分解物ないしはそれらの部分縮合物から選択される少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な残基を備えるシクロデキストリン基を有する有機ケイ素化合物、場合によっては
（Ｃ）少なくとも２つのＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、オルガニルオキシ基並びにヒドロキシ残基から選択される少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な残基を備えるアミノ基を有する有機ケイ素化合物とから選択される架橋剤、および場合によっては
（Ｄ）縮合触媒
を含有する有機ケイ素化合物をベースとする架橋性材料である。
【０２２４】
本発明による材料で使用される成分（Ａ）は、これまでに架橋性材料においても使用されていた任意のオルガノポリシロキサンであってよい。
【０２２５】
本発明により使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは一般式
（Ｒ３'Ｏ）３−ｅ'Ｒ４'ｅ'ＳｉＯ−［Ｒ４'２ＳｉＯ］ｆ'−ＳｉＲ４'ｅ'（ＯＲ３'）３−ｅ'        （Ｉ’）、
（式中、
ｅ’は０、１もしくは２である、
Ｒ４'は、同一または異なっている、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、シアノ基もしくは（ポリ）グリコール残基で置換されていてよいＳｉＣ−結合炭化水素残基を表しており、後者はオキシエチレン−および／またはオキシプロピレンユニットから構成されている、および
Ｒ３'は同一であっても異なっていてもよく、水素原子またはＲ４'について上記に記載した意味の１つを有する、
Ｆ’は１０から１０００００、好ましくは２０から２００００、より好ましくは３０から２０００の整数であるが、ただしｅ’はＲ３'が水素原子である場合にのみ数値２を有していてよいことを条件とする）のオルガノポリシロキサンであってよい。
【０２２６】
残基Ｒ４'の例は、アルキル残基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔｅｒｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔｅｒｔ−ペンチル残基；ヘキシル残基、例えばｎ−ヘキシル残基；ヘプチル残基、例えばｎ−ヘプチル残基；オクチル残基、例えばｎ−オクチル残基およびイソ−オクチル残基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル残基；ノニル残基、例えばｎ−ノニル残基；デシル残基、例えばｎ−デシル残基；ドデシル残基、例えばｎ−ドデシル残基；オクタデシル残基、例えばｎ−オクタデシル残基；シクロアルキル残基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル残基およびメチルシクロヘキシル残基；アルケニル残基、例えばビニル−、１−プロペニル−および２−プロペニル残基；アリール残基、例えばフェニル−、ナフチル−、アントリル−およびフェナントリル残基；アルカリル残基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリール残基；キシリル残基およびエチルフェニル残基；並びにアラルキル残基、例えばベンジル残基、α−およびβ−フェニルエチル残基である。
【０２２７】
置換された残基Ｒ４'の例は、ハロゲンアルキル残基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル残基、２，２，２，２，２’，２’−ヘキサフルオロ−イソプロピル残基、ヘプタフルオロイソプロピル残基およびハロゲンアリール残基、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニル残基、アミノプロピル残基、アミノエチルアミノプロピル残基、シクロヘキシルアミノプロピル残基、Ｎ−アルキル−およびＮ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル残基である。
【０２２８】
残基Ｒ４'は、好ましくは場合によっては１から１８個の炭素原子を備えるアミノ基で置換された炭化水素残基、より好ましくは１から４個の炭素原子を備える非置換炭化水素残基、最も好ましくはメチル−またはエチル残基である。
【０２２９】
残基Ｒ３'の例は、残基Ｒ４'について記載した例である。
【０２３０】
残基Ｒ３'は、好ましくは水素原子または１から８個の炭素原子を備えるアルキル残基であり、より好ましくは水素原子、メチル−またはエチル残基である。
【０２３１】
式（Ｉ’）内の数ｆ’の平均値は、好ましくは式（Ｉ’）のオルガノポリシロキサンが温度が２５℃であるときに測定して１００から１００，０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは２，０００から５０，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有するように選択される。
【０２３２】
式（Ｉ’）には記載されてはいないが、ジオルガノシロキサンユニットの１０モル％までは他のシロキサンユニット、例えばＲ４'３ＳｉＯ１／２−、Ｒ４'ＳｉＯ３／２−およびＳｉＯ４／２−ユニット（式中、Ｒ４'は上記でそれについて記載された意味を有する）によって置換されてよい。
【０２３３】
本発明による材料に使用される各末端基（Ａ）に少なくとも２つのオルガニルオキシ残基ないしはヒドロキシ残基を備えるジオルガノポリシロキサンの例は、（ＭｅＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５０−２０００ＳｉＭｅ２（ＯＭｅ）、（ＥｔＯ）ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５０−２０００ＳｉＭｅ（ＯＥｔ）２、（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５０−２０００ＳｉＭｅ２（ＯＨ）、（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅＯ］５０−２０００［ＳｉＭｅＡｍＯ］１−２０ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）２、（ＥｔＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５０−２０００［ＳｉＭｅＡｍＯ］１−２０ＳｉＭｅ２（ＯＥｔ）および（ＨＯ）ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５０−２０００［ＳｉＭｅＡｍＯ］１−２０ＳｉＭｅ２（ＯＨ）（式中、Ｍｅはメチル残基、Ａｍはアミノプロピル−、アミノエチルアミノプロピル−もしくはシクロヘキシルアミノ残基を表している）である。
【０２３４】
本発明による材料に使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は市販の製品であるか、ないしはケイ素化学において知られている方法、例えば適切なオルガニルオキシシランを用いたα，ω−ジヒドロオキシポリオルガノシロキサンの反応によって製造することができる。
【０２３５】
成分（Ａ）は、好ましくは水性エマルジョンの形状で使用される。水性エマルジョンは、適切な乳化剤を用いる知られている方法にしたがって製造できる一般的エマルジョンであってよい。適切な乳化剤は、例えばアルキルフェノールエトキシレートもしくは脂肪族アルコールのエトキシレートである。エマルジョンの形状にある成分（Ａ）が使用される場合は、その固体含量はほぼ任意であってよいが、一般的にはそのようなエマルジョンの固体含量は１５から５５重量％である。
【０２３６】
成分（Ａ）は、例えばアルキルベンゾールスルホン酸による触媒反応を用いるオリゴマーの予備段階からのエマルジョン重合によってもエマルジョン中で直接に製造することができる。
【０２３７】
本発明による材料に使用される有機ケイ素化合物（Ｂ）は、好ましくは式：
Ａ’ａ'Ｒ’ｂ'Ｘ’ｃ'ＳｉＯ（４−ａ'−ｂ'−ｃ'）／２                              （ＩＩ’）
（式中、
Ａ’は同一であっても異なっていてもよく、式
ＣＤ’−Ｒ２'−                                                （ＩＩＩ’）
（式中、
ＣＤ’は一価の、誘導体化されていてよいシクロデキストリン残基を表しており、Ｒ２'は、酸素、メルカプト−、アミン−、カルボニル−、カルボキシル−、スルホキシド−もしくはスルホニル基で中断されていてよい二価の、置換されていてよい炭化水素残基を表している）の１つの残基を表している、
Ｒ’は同一であっても異なっていてもよく、酸素原子および／または窒素原子によって中断されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基を表している、
Ｘ’は同一であっても異なっていてもよく、式−ＯＲ１'（式中、Ｒ１'は水素原子であるか、または、エーテル酸素原子によって置換されていてよい、置換されていてよい炭化水素残基である）の残基である、
ａ’は０、１もしくは２、好ましくは０もしくは１である、
ｂ’は０、１、２もしくは３である、および
ｃ’は０、１、２もしくは３である、
ただしａ’＋ｂ’＋ｃ’の合計が≦４であり、有機ケイ素化合物が１分子当たり少なくとも１つの残基Ａ’および少なくとも２つの残基Ｘ’を有することを条件とする）のユニットを含有する有機ケイ素化合物である。
【０２３８】
有機ケイ素化合物（Ｂ）は、シラン、すなわちａ’＋ｂ’＋ｃ’＝４を備える式（ＩＩ’）の化合物であっても、シロキサン、すなわちａ’＋ｂ’＋ｃ’≦３を備える式（ＩＩ’）のユニットを含有する化合物であってもよい。本発明により使用される有機ケイ素化合物は、好ましくはシランである。成分（Ｂ）がシロキサンである場合は、成分（Ｂ）は好ましくは式（ＩＩ’）のユニットから構成されるシロキサンである。
【０２３９】
残基Ｒ’の例は、アルキル残基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔｅｒｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔｅｒｔ−ペンチル残基；ヘキシル残基、例えばｎ−ヘキシル残基；ヘプチル残基、例えばｎ−ヘプチル残基；オクチル残基、例えばｎ−オクチル残基およびイソ−オクチル残基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル残基；ノニル残基、例えばｎ−ノニル残基；デシル残基、例えばｎ−デシル残基；ドデシル残基、例えばｎ−ドデシル残基；オクタデシル残基、例えばｎ−オクタデシル残基；シクロアルキル残基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル残基およびメチルシクロヘキシル残基；アルケニル残基、例えばビニル−、１−プロペニル−および２−プロペニル残基；アリール残基、例えばフェニル−、ナフチル−、アントリル−およびフェナントリル残基；アルカリル残基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリール残基；キシリル残基およびエチルフェニル残基；並びにアラルキル残基、例えばベンジル残基、α−およびβ−フェニルエチル残基である。
【０２４０】
置換された残基Ｒ’の例は、ハロゲンアルキル残基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル残基、２，２，２，２，２’，２’−ヘキサフルオロ−イソプロピル残基、ヘプタフルオロイソプロピル残基およびハロゲンアリール残基、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニル残基、アミノプロピル−、アミノエチルアミノプロピル−、シクロヘキシルアミノプロピル−、ジメチルアミノプロピル−およびジエチルアミノプロピル残基である。
【０２４１】
残基Ｒ’は、好ましくは場合によっては１から１８個の炭素原子を備えるアミン基で置換された炭化水素残基、より好ましくは１から６個の炭素原子を備えるアミン基で置換された置換炭化水素残基、最も好ましくはメチル残基、アミノプロピル−およびアミノエチルアミノプロピル残基である。
【０２４２】
成分（Ｂ）がシロキサンである場合は、全残基Ｒの少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも９０％はメチル残基を表している。
【０２４３】
残基Ｒ１'の例は、残基Ｒ’について記載された例である。
【０２４４】
残基Ｒ１'は、好ましくは水素原子または１から８個の炭素原子を備えるアルキル残基であり、より好ましくは水素原子、メチル−またはエチル残基である。
【０２４５】
Ｘ’は、好ましくはヒドロキシル残基、メトキシ−もしくはエトキシ残基である。
【０２４６】
残基ＣＤ’は、任意のこれまでに知られているシクロデキストリンないしシクロデキストリン誘導体であってよいが、この場合には酸素に結合した１個の水素原子は化学結合によって置換されている。残基ＣＤは、好ましくは一般式：
【０２４７】
【化３９】
2005536653.tif 000040
（式中、Ｒ３''は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｒ’について記載した意味を備える一価の残基またはＲ２'について記載した意味を有する二価の残基を表しており、そしてｗ’は同一で５、６もしくは７である）の残基ＣＤである。
【０２４８】
残基Ｒ３''は、好ましくは水素、場合によってはアミン−、カルボニル−、カルボキシル−もしくはオキシラニル基で置換された一価もしくは多価の炭化水素残基、場合によってはヒドロキシ−、メルカプト−、アミン−、アンモニウム−、カルボニル−、カルボキシル−、オキシラニル−もしくは反応性スルホン酸誘導体基と置換されてよいポリエーテル残基、またはハロゲントリアジン官能残基である。残基Ｒ３は、より好ましくは水素原子、一価アルキル残基、アセチル残基、アミノ−、エポキシ−、ビニルスルホニル−、２−スルホオキシエチル−スルホニル−、２−クロロエチル−スルホニル−およびメタクリロイル官能性アルキル−もしくはポリエーテル残基並びにハロゲントリアジン官能残基であり、最も好ましくは水素原子、メチル−、エチル−もしくはプロピル残基、アセチル残基、β−アミノエチル−、β−（Ｎ−メチル）アミノエチル−、γ−アミノプロピル−、γ−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル−およびγ−（Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル残基、グリシドキシプロピル残基、３−（ビニルスルホニル）−プロピル−、ビニルスルホニル−、（２−スルホオキシエチル）スルホニル−、（２−クロロエチル）スルホニル−、ρ−ビニルスルホニル−フェニル−、ρ−（２−スルホオキシエチル）スルホニル−フェニル−およびω−ビニルスルホニル−ポリオキシプロピル残基、アクリロイル−、２−（Ｎ−アクリルアミド）エチル−、３−（Ｎ−アクリルアミド）−プロピル−および２−ヒドロキシ−３−メタクリロイル−オキシプロピル残基並びに４−クロロ−６−ＯＮａ−トリアジニル残基である。
【０２４９】
残基Ｒ２'の例は、上記で残基Ｒ２について記載した例である。残基Ｒ２'は、好ましくは−ＣＨ３Ｈ６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＣ３Ｈ６−、場合によっては置換トリアジニレン残基、例えばイミノプロピル−ないしはイミノエチルアミノプロピル残基で置換されたトリアジニレン残基および２−ＯＮａ−トリアジニル−１，４−エン残基であり、より好ましくはイミノエチルアミノプロピル残基で置換されたトリアジニレン残基である。
【０２５０】
本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ｂ）は、好ましくは少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｗを有する。
【０２５１】
本発明により使用される成分（Ｂ）は、室温、したがって２０℃で好ましくは液状である。
【０２５２】
本発明により使用される成分（Ｂ）は、シロキサンである場合は２０℃では好ましくは１００から１０，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２００から４，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
【０２５３】
本発明により使用される成分（Ｂ）およびオルガノシロキサンは、好ましくは直鎖状である。
【０２５４】
本発明により使用される成分（Ｂ）の例は、トリメチルシロキシ末端基の代わりに、それによって化合物が個々に少なくとも２つの加水分解可能ないしは縮合可能な基を有する末端基を有するように変形されている、実施例に記載した種である。
【０２５５】
本発明により使用された成分（Ｂ）は、例えば上記に記載した任意の方法にしたがって製造することができる。
【０２５６】
成分（Ｂ）がシランである場合は、これらは好ましくは水溶液の形状で使用される。
【０２５７】
成分（Ｂ）がシロキサンである場合は、これらは好ましくはエマルジョンの形状で使用される。水性エマルジョンは、適切な乳化剤を用いる知られている方法にしたがって製造できる一般的エマルジョンであってよい。適切な乳化剤は、例えばアルキルフェノールエトキシレートもしくは脂肪族アルコールのエトキシレートである。エマルジョンの形状にある成分Ｂが使用される場合は、その固体含量はほぼ任意であってよいが、一般的にはそのようなエマルジョンの固体含量は１５から５５重量％である。
【０２５８】
本発明による材料は、１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に個々に関連して、好ましくは２から６０重量部、より好ましくは２０から５０重量部の量で成分（Ｂ）を含有する。
【０２５９】
本発明による材料で場合によっては使用される触媒（Ｄ）は、これまでに縮合によって架橋性材料においても触媒として使用されている任意の化合物であってよい。
【０２６０】
場合によっては使用される触媒（Ｄ）の例は、金属化合物、例えばチタン酸ブチルおよび有機スズ化合物、例えばジ−オクチル−酢酸スズ、並びにカルボン酸である。
【０２６１】
本発明による材料は、１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に個々に関連して、好ましくは０．１から１０．０重量部、より好ましくは０．５から５．０重量部の量で縮合触媒（Ｄ）を含有する。
【０２６２】
上記に記載した成文（Ａ）、（Ｂ）および場合によっては（Ｄ）に追加して、本発明による材料はまた別の物質、例えば好ましくは架橋剤（Ｃ）を含有していてよい。
【０２６３】
このような架橋剤としては、知られている方法でジアルコキシアミノシラン、トリアルコキシアミノシランおよびそれらの部分加水分解物、Ｓｉ結合水素ないしはその平衡物を備えるオルガノポリシロキサンのエマルジョンが機能できる。
【０２６４】
本発明による材料が架橋剤（Ｃ）を含有する場合は、量は好ましくは１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に関連して０．１から１０重量部である。
【０２６５】
本発明による材料は、好ましくは
（Ａ）式（Ｉ’）のオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）シクロデキストリン残基を含む式（ＩＩ）のユニットを含有する有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）架橋剤と、並びに場合によっては
（Ｄ）触媒と、を含有する材料である。
【０２６６】
本発明による材料は、より好ましくは以下
（Ａ）式（Ｉ’）のオルガノポリシロキサン１００重量部、
（Ｂ）シクロデキストリン残基を含む式（ＩＩ’）のユニットを含有する有機ケイ素化合物２０から６０重量部、
（Ｃ）ジ−およびトリアルコキシアミノシランないしはそれらの部分加水分解物から選択される架橋剤１から１０部
から構成される材料である。
【０２６７】
本発明による材料の個々の構成要素は、たとえそのような構成要素の少なくとも２種の相違する種類からなる混合物であっても、そのような構成要素の１つの種類であってよい。
【０２６８】
本発明による材料を調製するために、物質中ないしはエマルジョン形、好ましくはエマルジョン形にある個々の材料の全構成要素を任意の順番で相互に混合することができる。この混合は、室温および周囲大気圧下、したがって９０から１，１００Ｈｐａの圧力下で実施できる。所望の場合は、この混合は高温においても、例えば３５から９０℃の範囲内の温度でも実施できる。
【０２６９】
本発明による架橋性材料には、単純な種類および方法で製造できるという長所がある。
【０２７０】
本発明による架橋性材料には、容易に取り扱える、特に室温においてエマルジョン形で保存安定性であるという長所がある。
【０２７１】
本発明による材料の架橋は、それ自体は知られている方法で熱活性化によって実施することができる。
【０２７２】
本発明による材料の架橋は、好ましくは１００から２００℃、より好ましくは１２０から１９０℃、最も好ましくは１４０から１６０℃の温度で実施される。架橋は、好ましくは１００から１１００ｈＰａの圧力で、より好ましくは周囲圧力で実施される。
【０２７３】
本発明による材料は、エマルジョンないしは水溶液であり、架橋工程は乾燥工程を含んでいる。当産業において一般に実施されているように、乾燥／縮合は塗布に続けて実施される。
【０２７４】
本発明による材料は、すべての使用目的に合わせて使用することができ、エラストマーへ架橋されたオルガノポリシロキサン材料のために使用できる。
【０２７５】
本発明による材料は、特に有機繊維、好ましくは繊維製品および皮革の仕上げのために、より好ましくは例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンもしくはセルロース繊維のような材料からのフリースおよびファイバーフィル（繊維充填材）の仕上げのために適合する。
【０２７６】
本発明のまた別の対象は、有機繊維を処理するための方法であって、本発明による材料を、処理すべき繊維上に施与し、架橋させることを特徴とする方法である。
【０２７７】
本発明によるエマルジョン形ないしは水溶液である架橋性材料は、好ましくは処理すべき繊維上に施与され、水分の除去後に架橋させられる。
【０２７８】
本発明による方法では、処理すべき有機繊維、より好ましくはファイバーフィル、最も好ましくはフィラメント形にある繊維は本発明による材料を含有する水性処理洗液を用いたスプレー法または浸漬法によって湿潤化される。このとき処理染液中の構成要素の濃度並びに染液吸収率によって繊維上のケイ素濃度を制御することができる。この処理は、フィラメントをカールする、またはジグザグ形を付与する機械的装置であるいわゆる捲縮機の前、中もしくは後に行うことができる。下流にある乾燥機では、次に乾燥かつ架橋させられる。一般には、１０から３０分間の間隔は１１０から１９０℃の温度においてである。次にファイバーフィルを製造するために、フィラメントは好ましくは切断によって短繊維に変化させられる。
【０２７９】
繊維製品へのシクロデキストリン基を有する有機ケイ素化合物の本発明による導入が芳香物質を半永久的に適用するという目的を有する場合は、シクロデキストリンへの芳香物質の負荷は、既に水性媒体中において一連の本発明による材料を製造する方法で実施することができる。本発明により仕上げられフリースまたはファイバーフィルは、有益にも心地よいソフトな手触りおよび背面小割れを示し、香料および芳香物質を長期間にわたり貯蔵してこれを体温および水分が作用した後に初めて緩徐かつ適切に放出することができる。負荷されていないシクロデキストリンを適用した場合、ないしは芳香物質の放出後には、このように仕上げられた物質は臭気を吸収する、したがって清涼化作用を引き起こすことができる。芳香物質の代わりに、当然ながら例えば手入れ用もしくは昆虫忌避剤のような他の作用物質を知られている方法でゲスト分子としてシクロデキストリン内に包埋することができる。
【０２８０】
本発明による材料には、仕上げるべき繊維基質上で初めて適切に製造できるという長所がある。
【０２８１】
本発明による材料を用いて処理された基質には、それらが好ましい、肌に優しいソフトな手触りを有するという長所がある。
【０２８２】
本発明による材料を用いて処理された基質には、その他に、シクロデキストリンを用いて知られている方法で達成可能な作用も柔軟化および背面小割れ促進性ケイ素作用を達成できるという長所がある。
【０２８３】
有機繊維を処理するための本発明による方法には、シクロデキストリンを単純な方法で洗浄抵抗性で非反応性繊維、例えばポリエステルもしくはポリプロピレン上にも固定することができるという長所がある。
【０２８４】
下記の実施例では、他に特に記載しない限りは、部および百分率についてのすべての記載は重量に関連付けられている。他に特に記載しない限り、下記の実施例は、周囲大気圧下で、したがって約１，０００ｈＰａで、そして室温で、したがって約２０℃ないしは室温で反応物を１つにまとめたときに追加の加熱または冷却なしで調整される温度で実施される。実施例に記載したすべての粘度の記載値は、２５℃の温度に関連している。
【０２８５】
アミン数は下記では、１ｇの物質を中和するために必要である１ｍＬの１Ｎ  ＨＣｌの数に一致する数であると理解されなければならない。
【実施例】
【０２８６】
実施例１
下記で詳細に説明する種類の、アミノアルキル官能化された、トリメチルシリル基で終了するシリコーン油１００ｇをガラス製ビーカー内に入れた。Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｎｅｌ，  ＩＫＡ  Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ  ５０，  １１００Ｗ，  １０，０００Ｕ／ｍｉｎ）を用いて、個々に１．２倍の量の水に溶解させた第１表に記載した量のシクロデキストリンを分散させ、反応混合物を９０から１２０分間にわたりしっかりと練り上げた。このとき温度は、使用されるシリコーン油の粘度によって約５０から８０℃へ上昇した。残留水を蒸留した後にシクロデキストリンを含有するシリコーン油が得られたが、これは数ヵ月間にわたり決してシクロデキストリンの凝集または沈殿を示さなかった。
【０２８７】
【表１】
2005536653.tif 000041
※  使用されたシリコーン油の総重量に関連して
実施例１ａからｄに使用されたシクロデキストリンは
【０２８８】
【化４０】
2005536653.tif 000042
（商標名ＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ７  ＭＣＴを付けてＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から市販で入手できる）である。シロキサンＡおよびＢについて下記に記載するが、式中Ｍｅはメチル残基を表している。
シロキサンＡ：
【０２８９】
【化４１】
2005536653.tif 000043
シロキサンＢ:
【０２９０】
【化４２】
2005536653.tif 000044
【０２９１】
実施例２
下記で詳細に説明する種類の、トリメチルシリル基で終了するシリコーン油１００ｇをガラス製ビーカー内に入れた。非中心性溶解システム（Ｍｏｌｔｅｎｉ，  Ｌａｂｍａｘ，  ６，０００Ｕ／ｍｉｎ）を用いて、実施例２ｂからｅでは５分間にわたり使用したシリコーン油のＨ−酸性基の数と等価である量の補助塩基を分散させた。次に、第２表に記載した量のシクロデキストリンを個々に１．２倍の量の水に溶解させ、これを９０から１２０分間にわたり練り上げた。残っている残留水を蒸留した後に、数ヵ月間にわたり決してシクロデキストリンの凝集または沈殿を示さないシクロデキストリンを含有するシリコーン油が得られた。
【０２９２】
【表２】
2005536653.tif 000045
※    使用されたシリコーン油の総重量に関連して
ａ）補助塩基：トリエチルアミン
ｂ）５０％の水溶液；固体としてＣＤを添加する
ｃ）補助塩基：ｔＢｕＯＫ
実施例２ａからｅで使用されたシクロデキストリンは実施例１に記載されている。シロキサンＣからＧについて下記に記載するが、式中Ｍｅはメチル残基を表している。
【０２９３】
シロキサンＣ：
【０２９４】
【化４３】
2005536653.tif 000046
【０２９５】
シロキサンＤ：
【０２９６】
【化４４】
2005536653.tif 000047
【０２９７】
シロキサンＥ：
【０２９８】
【化４５】
2005536653.tif 000048
【０２９９】
シロキサンＦ：
【０３００】
【化４６】
2005536653.tif 000049
【０３０１】
シロキサンＧ：
【０３０２】
【化４７】
2005536653.tif 000050
【０３０３】
実施例３
−  トリメチルシリル基および約１５０の平均鎖長並びに第３表に記載のアミン数を備える１７．５重量％のアミノエチルアミノプロピル官能化オルガノポリシロキサンと、および約
−  １２から１８Ｃの原子の鎖長分布を備える１０重量％のエトキシル化脂肪酸と、並びに
−  ７２．５重量％の水と、からなる１００ｇのエマルジョンに室温で、個々に１ｇの水に溶解させた第３表に記載の量のシクロデキストリンが攪拌しながら添加した。個々に入手されたエマルジョンは、次に７日間にわたり室温で保存し、引き続き２０％の塩化ナトリウム溶液を用いて分解した。このように入手したシクロデキストリンを含有するシリコーン油をさらに１０回、各１００ｇの２０％  ＮａＣｌ溶液を用いて洗浄した。残留水を蒸留した後にシクロデキストリンを含有するシリコーン油が得られたが、このシリコーン油は数ヵ月間にわたり決してシクロデキストリンの凝集または沈殿を示さなかった。
【０３０４】
【表３】
2005536653.tif 000051
【０３０５】
実施例３ａおよび３ｂで使用されたシクロデキストリンは実施例１に記載されている。
【０３０６】
実施例４
実施例１に記載したシリコーン油（アミノプロピル官能化された、トリメチルシリル基で終了する）１００ｇを２５０ｍＬのジメチルスルホキシド中に溶解させた。これに実施例１に記載したシクロデキストリン５．３ｇの溶液を２５ｍＬのジメチルスルホキシド中に添加した。この反応混合物を１時間にわたり８０℃へ加温した。引き続き８０℃および完全真空下で溶媒を蒸留した。数ヵ月間にわたりシクロデキストリンの凝集または沈殿を決して示さない５００から６００ｍｍ２／ｓの粘度を備えるシクロデキストリンを含有するシリコーン油を入手した。
【０３０７】
実施例５
実施例２においてシロキサンＧと記載されたシリコーン油（ウンデカン酸官能化されており、トリメチルシリル基で終了する）１００ｇを２５０ｍＬのジメチルスルホキシド中に懸濁させ、カルボキシル基と同等量のＫＯＨと混合し、室温で３０分間攪拌した。これに２０ｍＬのジメチルスルホキシドに溶解した実施例１に記載したシクロデキストリン４．１ｇの溶液を添加し、この反応混合液を１時間にわたり８０℃へ加温した。引き続き製造した固体（ＫＣｌ）を濾過により除去し、８０℃での完全真空下で蒸留によって溶媒を除去した。１０３０ｍｍ２／ｓの粘度を備えるシクロデキストリンを含有するシリコーン油が入手されたが、このシリコーン油は数ヵ月間にわたりシクロデキストリンの凝集または沈殿を決して示さなかった。
【０３０８】
実施例６
下記で詳細に説明する種類の、アミノアルキル官能化した、トリメチルシリル基で終了するシリコーン油１００ｇをガラス製ビーカー内に入れた。実施例１に記載したＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘを用いて、個々に１．２倍の量の水に溶解させた第４表に記載した量のシクロデキストリンを分散させ、この反応混合物を９０から１２０分間にわたりしっかりと練り上げた。このとき温度は、使用されるシリコーン油の粘度によって約５０から８０℃へ上昇した。残留水を蒸留した後にシクロデキストリンを含有するシリコーン油が得られたが、このシリコーン油は数ヵ月間にわたり決してシクロデキストリンの凝集または沈殿を示さなかった。
【０３０９】
【表４】
2005536653.tif 000052
※  使用されたシリコーン油の総重量に関連して
実施例６ａおよび６ｂに使用されたシクロデキストリンは
【０３１０】
【化４８】
2005536653.tif 000053
【０３１１】
（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「ＢＥＴＡ  Ｗ７  ＭＡＨＰ  ０．１／０．４」として、平均０．９モルのメタクリレート／シクロデキストリンの含量を有する）である。シロキサンＣおよびＤについて下記に記載するが、式中Ｍｅはメチル残基を表している。
【０３１２】
シロキサンＣ：
【０３１３】
【化４９】
2005536653.tif 000054
【０３１４】
シロキサンＤ：
【０３１５】
【化５０】
2005536653.tif 000055
【０３１６】
実施例７
１００部のモノクロロトリアジニル官能性β−シクロデキストリン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）からＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ  ７  ＭＣＴの名称で入手可能）を７００部の蒸留水中に溶解し、この水溶液をクエン酸によりｐＨ５へ調整した。７部の香油（Ｃｏｓｍａｄｅｒｍ社（Ｄ−ラーデンブルク）から「Ｂｌａｃｋ  Ｍａｇｉｅ  Ｙ５」の名称で入手可能）を攪拌しながら添加した。シクロデキストリン中へ沈積することによって、水溶性香油は水溶液中で消失する。この溶液を、ヒドロキシジメチル基で終了するジメチル／メチルを備える、アミン数０．６および粘度１，０００ｍｍ２／ｓの直鎖状アミノエチルアミノプロピル−シロキサンの１７部を含有する８０部のマイクロエマルジョン並びに６．６部の乳化剤（イソ−Ｃ１３脂肪族アルコール×５〜８ＥＯ）（マイクロエマルジョンはＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｆｉｎｉｓｈ  ４６０１６  ＶＰ」の名称で入手可能）と混合し、１０分間攪拌した。
【０３１７】
柔軟剤としての優れた性能特性および長期持続性の芳香を備える、０．０８の残留アミン数を備えるシクロデキストリン基を有するオルガノポリシロキサンをエマルジョン形で入手した。
【０３１８】
このようにして入手したエマルジョン０．６５ｋｇをフーラード法で９８％のウールおよび２％のエラスタン繊維（スパンデックス）の混紡織物１ｋｇ上に送り込んだが、このとき６５％の染液吸収が生じた。引き続いて、最初は９０℃で３分間、そして次に１５０℃で３分間乾燥させた。
【０３１９】
このように処理した繊維基質は心地よい手触りを有し、沈着させた香油は数ヵ月間にわたり貯蔵できるが、体温および水分が同時に作用する場合は、着用条件下でも適量に配分して放出することができる。
【０３２０】
実施例８
実施例１に記載した方法を繰り返して実施したが、香油として８部のローズ油（Ｋｕｒｔ  Ｋｉｔｚｉｎｇ社（Ｄ−ヴァラーシュタイン）から「１３１６５０型」の名称で入手可能）を使用するように変更した。塗布は、Ｔシャツに仕立てられる綿織物上で実施した。この繊維基質は１ヵ月間持続する芳香を特徴とした。
【０３２１】
実施例９
１００部のモノクロロトリアジニル官能性β−シクロデキストリン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）からＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ  ７  ＭＣＴの名称で入手可能）を８００部の水中に溶解し、クエン酸によりｐＨ５へ調整した。この溶液に７部の香油（Ｃｏｓｍａｄｅｒｍ（Ｄ−ラーデンブルク）から「Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｐａｔｒｉｃｉａ  Ｙ」の名称で入手可能）と混合し、５分間攪拌した。この時間の経過後、香油は非水溶性にもかかわらずシクロデキストリンの空洞内に沈着したが、外見上は水性系から消失した。この溶液を３０部の粘度４，０００ｍｍ２／ｓおよびアミン数０．１５を備える３５％のエマルジョン（アミノエチルアミノプロピル−官能性シリコーン）並びに５部の乳化剤（Ｃ１３−脂肪族アルコールエトキシレート）、架橋剤としての０．３部のポリアルコキシオリゴシロキサンおよびジアルキルスズジラウレート（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｆｉｎｉｓｈ  ＣＴ  ４５  Ｅ」の名称で入手可能）をベースとする０．５部の触媒と混合した。この処理染液を綿／エラスタン混紡（９８：２ツイル）上で７０％の染液吸収率でフーラード法により塗布し、９０℃で３分間並びに１５０℃で３分間乾燥させた。結果として心地よい手触りおよび長期持続性芳香を備える織物が生じた。
【０３２２】
実施例１０
実施例９に記載した方法を繰り返して実施したが、香油としては６部のＤｒｏｈｍ社（ドイツ）製のＣｉｔｒａｌ  ５４４５０を使用する点を変更した。結果として心地よい新鮮な芳香を備える繊維基質が生じた。
【０３２３】
実施例７から１０によって仕上げた衣類を長時間にわたり着用すると、すべての芳香が緩徐に放出される。この衣類はその後通常の家庭用洗濯物に混ぜることができる。タンブラー乾燥中には、タンブラー内へ香料を添加することによってシクロデキストリンの空洞へ香油を新たに充填することが可能である。これは、基質複合体であるシクロデキストリンアミノシリコーンが繊維基質上で耐洗濯性で固定されたことを証明されている。
【０３２４】
架橋性材料
実施例１１
成分（Ｂ１）の製造
１，５６０部のモノクロロトリアジニル官能性β−シクロデキストリン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）からＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ  ７  ＭＣＴの名称で入手可能）を３，０００部の水中に溶解し、クエン酸によりｐＨ５へ調整した。この溶液を２２２部のトリメトキシアミノプロピルアミノエチルシラン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｓｉｌａｎ  ＧＦ  ９１」の名称で入手可能）と混合し、室温で１０分間攪拌した。このときモノクロロトリアジン残基はアミノシランの第一級アミン基と求核置換反応によって反応した。このように入手した反応溶液は、水性成分Ｂとして直接使用できる。
【０３２５】
成分（Ｂ２）の製造
１，５６０部のモノクロロトリアジニル官能性β−シクロデキストリン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）からＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ  ７  ＭＣＴの名称で入手可能）を２０００部の水中に溶解し、クエン酸によりｐＨ５へ調整した。この溶液を１５９部のジエトキシ（メチル）アミノプロピルシラン（Ｄｅｇｕｓｓａ社（ドイツ）から「Ｄｙｎａｓｉｌａｎ  １５０５」の名称で入手可能）と混合し、室温で１０分間攪拌した。このように入手した反応溶液は、水性成分Ｂとして直接使用できる。
【０３２６】
成分（Ｂ３）の製造
１００部のモノクロロトリアジニル官能性β−シクロデキストリン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）からＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ  ７  ＭＣＴの名称で入手可能）を７００部の水中に溶解し、クエン酸によりｐＨ５へ調整した。この溶液を１８０部のマイクロエマルジョン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｆｉｎｉｓｈ  ４６０１６  ＶＰ」の名称で入手可能）と混合し、分解させるために１５分間攪拌した。上記のマイクロエマルジョンは１７部の、Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ末端基を備えるアミン数０．６および粘度１０００ｍｍ２／ｓのアミノエチルアミノプロピル官能性シリコーン油、６．６部の乳化剤（８ＥＯを備えるＣ１３脂肪族アルコール）および水から構成されるが、このときエマルジョンは酢酸を用いてｐＨ５．５へ調整される。
ａ）２０ｇの上記で製造した成分Ｂ１およびエマルジョン重合によって発生した油粘度１００，０００ｍｍ２／ｓのＳｉＯＨ基の末端にあるジメチルポリシロキサンの５０％エマルジョンを１Ｌの蒸留水中に溶解し、架橋剤として２ｇのアミノプロプロピルトリエトキシシランを添加した。この染液を用いて１ｋｇのポリエステル−フィブリル（Ｔｒｅｖｉｒａ社（ドイツ）製のＴｒｅｖｉｒａ（登録商標）２９２型、６．７ｄｔｅｘ、繊維長６０ｍｍ）に吸収させ、適切な圧搾によって１００％の染液吸収率が達成される。これによりシリコーン塗布率は約０．１９％（架橋性材料の量）になった。フィブリルは１５０℃で５分間、続いて１９０℃で５分間乾燥かつ縮合させた。例えば芳香物質を作用させることができて臭気結合特性を有する、ソフトでしわになりにくいフィブリルが生じた。
ｂ）ａ）に記載した方法を繰り返して実施したが、２０ｇの成分Ｂ１の代わりに２５ｇの成分Ｂ２を使用する点を変更した。これによりシリコーン塗布率は約０．２３％（架橋性材料の量）になった。例えば芳香物質を作用させることができて臭気結合特性を有するソフトでしわになりにくいフィブリルが生じた。
ｃ）ａ）に記載した方法を繰り返して実施したが、２０ｇの成分Ｂ１の代わりに７０ｇの成分Ｂ３を使用する点を変更した。これによりシリコーン塗布率は約０．２％（架橋性材料の量）になった。例えば芳香物質を作用させることができて臭気結合特性を有するソフトでしわになりにくいフィブリルが生じた。
【０３２７】
実施例１２
３５％の、粘度１０００ｍｍ２／ｓおよびアミン数０．３を備える反応性、すなわちＳｉ（ＣＨ３）２ＯＨ−末端基にあるアミノ油を含有するエマルジョン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｆｉｎｉｓｈ  ＣＴ  ７８  Ｅ」の名称で入手可能）からなる６０ｇのアミノ官能性柔軟剤並びに成分Ｂ２を脱イオン水で５００ｍＬへ希釈した。架橋剤として２ｇのトリメトキシ−アミノエチルアミノプロピルシラン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｓｉｌａｎ  ＧＦ  ９１」の名称で入手可能）を添加した水性混合物へ４ｇの香油（Ｃｏｓｎａｄｅｒｍ社（ドイツ）から「Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｌａｖｅｎｄｅｒ−Ｙ」の名称で入手可能）を攪拌しながら添加した。このとき非水溶性香油は、シクロデキストリン残基中に沈積するので染液中で消失する。染液をフィブリルフリース上に吹き付けたが、このとき染液吸収率は１０％に達し、これは０．４５％のシリコーン塗布率に相当した。このフリースを引き続き１３０℃で３０分間乾燥させた。
【０３２８】
長時間持続する顕著な心地よい芳香を備えるソフトでしわになりにくいフリースが発生した。芯用フリースとして、芳香物質の放出後には臭気結合特性を示した。
【０３２９】
実施例１３
２０ｇの、アミノ官能性のＳｉＯＨ−末端基を有するポリジメチルシロキサンのエマルジョン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｆｉｎｉｓｈ  ＣＴ  ７８  Ｅ」の名称で入手可能）および２００ｇの成分Ｂ３を含有する染液を脱イオン水により１Ｌへ希釈した。これに架橋剤としての０．２ｇのポリアルコキシオリゴシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｖ４２」の名称で入手可能）および触媒としての０．２５ｇの２５％のジオクチルスズジラウレートのエマルジョン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社（Ｄ−ミュンヘン）から「Ｃ３８」の名称で入手可能）を添加した。この染液をポリエステル−メッシュ製品上にフーラード法により塗布した。これは好ましくは室温での繊維製品の処理浴への浸漬および引き続いての２つのローラーから構成される絞り装置の通過であると理解されている。それにより６５％の染液吸収率が調整された。処理された繊維製品を引き続き１６０℃で３分間乾燥させた。いわゆる新鮮化作用、すなわち臭気結合特性を備えるソフトで弾性のあるかさのある平面構成物が発生した。
【国際調査報告】
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