(57)【要約】２ストローク内燃機関を潤滑させる方法、潤滑組成物および燃料組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する潤滑組成物を包含する：（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；（Ｂ）添加剤組成物であって、該添加剤組成物は、脂肪酸とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物を含有し、さらに、分散剤を含有する；（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒。この潤滑組成物は、２ストローク内燃機関のパワーバルブの清浄性を向上させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる方法であって、該方法は、該内燃機関に、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する：
（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（Ｂ）添加剤組成物であって、該添加剤組成物は、以下の（１）および（２）を含有する：
（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と反応性窒素含有化合物との反応生成物であって、該反応性窒素含有化合物は、アンモニア、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、該アシル化剤とポリアミンとの該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する；および
（２）以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる群から選択されるメンバー：（ａ）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；（ｂ）ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒドおよびアミンのマンニッヒ反応生成物；（ｃ）ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤およびポリアミンの反応生成物；および（ｄ）それらの混合物；ならびに
（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒であって、ここで、該潤滑組成物は、該パワーバルブの清浄性を向上させる、
方法。
【請求項２】
前記（Ｂ）（１）反応生成物の前記窒素含有化合物が、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、またはそれらの混合物であり、そして該（Ｂ）（１）反応生成物が、複素環反応生成物を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記（Ｂ）（１）反応生成物の前記窒素含有化合物が、ポリアミンである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記潤滑組成物中の添加剤成分（Ｂ）（１）の量が、少なくとも１．２重量％であり、そして該潤滑組成物中の添加剤成分（Ｂ）（１）と（Ｂ）（２）とを合わせた量が、少なくとも３．５重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記潤滑粘性のあるオイルが、天然油、合成油、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記潤滑粘性のあるオイルが、３０〜９５重量％で、前記潤滑組成物中で存在している、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
（Ｂ）（１）の前記モノカルボキシルアシル化剤が、Ｃ４〜Ｃ２２脂肪カルボン酸であり、そして（Ｂ）（１）の前記ポリアミンが、アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミンである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記脂肪カルボン酸が、イソステアリン酸であり、そして前記ポリアミンが、ポリエチレンポリアミンである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
（Ｂ）（２）（ａ）の前記アミノフェノールの前記ヒドロカルビル置換基が、ポリイソブチレンから誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記マンニッヒ反応生成物（Ｂ）（２）（ｂ）が、ポリイソブチレンから誘導されたアルキルフェノール、ホルムアルデヒドおよびアミンから調製され、該アミンが、第一級モノアミン、第二級モノアミンまたはアルキレンジアミンである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
（Ｂ）（２）（ｃ）の前記ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤が、ポリイソブテニル無水コハク酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記溶媒が、炭化水素、酸素含有組成物、鉱油、オレフィンオリゴマー、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記添加剤組成物（Ｂ）が、さらに、１種またはそれ以上の追加の添加剤を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記添加剤組成物（Ｂ）が、さらに、摩擦調整剤、酸化防止剤、流動点降下剤、またはそれらの混合物を含有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記潤滑組成物が、液体燃料と混合され、該潤滑組成物および該燃料の混合物が、前記内燃機関に供給され、そして該混合物中での該燃料と該潤滑組成物との重量比が、１０〜２５０：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
２ストローク内燃機関を潤滑させるのに適当な潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する：
（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（Ｂ）添加剤組成物であって、該添加剤組成物は、以下の（１）および（２）を含有する：
（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、またはそれらの混合物との反応生成物であって、ここで、該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する；および
（２）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；ならびに
（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒であって、ここで、該成分（Ｂ）（１）の量は、３．４重量％より多く、そして該成分（Ｂ）（１）と（Ｂ）（２）とを合わせた量は、９．６重量％よりも多い、
組成物。
【請求項１７】
前記（Ｂ）（１）反応生成物が、Ｃ４〜Ｃ２２脂肪カルボン酸とポリアミンとの反応生成物である、請求項１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記添加剤組成物（Ｂ）が、さらに、（３）１種またはそれ以上の追加添加剤を含有する、請求項１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
２ストローク内燃機関に燃料供給するのに適当な燃料組成物であって、該組成物は、以下を含有する：
液体燃料；および
請求項１６に記載の潤滑組成物の潤滑量。
【請求項２０】
２ストローク内燃機関を潤滑させる方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
該内燃機関に、請求項１６に記載の潤滑組成物を供給する工程。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本願は、２００２年４月１９日に出願された米国仮特許出願第６０／３７３，９８８号から優先権を主張している。
【技術分野】
【０００２】
１．発明の分野
本発明は、２ストローク内燃機関で使用する方法、潤滑組成物および燃料組成物に関する。これらの方法、潤滑剤および燃料組成物は、可変排気計時システムを有する２ストロークエンジンのパワーバルブの清浄性を向上させるのに有効である。
【０００３】
２．関連技術の説明
２ストローク内燃機関（特に、パワーバルブを備えたもの）の清浄性を維持または向上させる添加剤は、その内燃機関の耐久性および良好な性能に必須である。
【０００４】
２ストロークエンジンにパワーバルブを導入することの背後にある全体的な原動力は、消費者がより高い出力を望んでいることである。多大なエンジンの改良なしで、また、２ストロークエンジンにおける優れた出力：重量比に好ましくない影響を与えることなく、全ｒｐｍ範囲にわたって出力を高める最も費用効率的な様式は、その排気工程のタイミングがエンジンの条件と共に変わるシステムにパワーバルブを組み込むことである。２ストローク内燃機関の出力特性は、一部には、排気ポートの上部の位置により決定される。ポートの高さが低いと、良好なローエンド出力を備えたエンジンが得られるのに対して、ポートの高さが高いと、良好なピーク馬力が得られる。パワーバルブを使用すると、このエンジンは、このパワーバルブの開閉のタイミングを正確に設定することにより、良好なローエンド出力と良好なピーク出力の両方の特性を有することが可能となる。このタイミングは、低い排気ポートおよび高い排気ポートのエンジン設計の出力曲線を重ね合わせることにより、次いで、これらの出力曲線が出会う「交差」ＲＰＭを発見することにより、確立される。これは、これらのバルブが開閉するＲＰＭである。パワーバルブは、エンジン速度と、機械的圧力または電子サーボモーター起動システムによる負荷とに基づいて、後退または伸長される。さらに精巧なシステムのいくつかは、プログラム化された自動洗浄サイクルを組み込み、そして他のエンジンまたは外部パラメータによる制御を含み得る。これらのパワーバルブがうまく作動することを保証するために、炭素の蓄積およびゴム化を防止および／または排除しなければならない。様々な業者は、パワーバルブおよび／またはそれらを起動するシステムを、種々の名称で呼んでおり、これには、排気ポートバルブ、可変排気タイミングシステム、排気ポート調節剤、アークティックパワーバルブ、可変排気バルブ、可変排気システムおよびロータックス調節可能可変排気管（ＲＡＶＥ）が挙げられる。
【０００５】
国際公報第ＷＯ００／１４１８５号は、２サイクルオイルおよびこのようなオイルを含有する燃料を開示しており、ここで、このオイルは、ポリイソブチレンアミン、窒素含有分散剤、ポリブテン重合体、溶媒および潤滑油からなり、そして向上した性能を示し、可変排気システムの詰まりの原因とならない。
【０００６】
本発明の方法、潤滑組成物および燃料組成物は、予想外なことに、パワーバルブの炭素蓄積、詰まりおよびゴム化を防止および／または排除するのに有効である。この改良されたパワーバルブ清浄性は、全体的な２サイクルエンジンの性能を維持および／または向上させつつ、達成される。パワーバルブを含む２ストロークエンジンでの以下の試験評価から、本発明の予想外の有効性が立証される。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本発明の１つの目的は、パワーバルブを含む２ストローク内燃機関の清浄性を向上させることにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、パワーバルブを含む２ストローク内燃機関の性能を向上させることにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、２ストローク内燃機関の清浄性を向上させることにある。
【００１０】
本発明のさらに他の目的は、２ストローク内燃機関の性能を向上させることにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の詳細な説明で示し、また、一部には、詳細な説明から明らかとなるか、または本発明を実施することにより、習得され得る。本発明の目的および利点は、添付の特許請求の範囲で指摘された器具および組合せにより、実現され得る。
【００１２】
本発明の前述の目的を達成するために、本明細書中で記述され請求されているように、パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる方法は、該内燃機関に、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する：（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；（Ｂ）添加剤組成物であって、該添加剤組成物は、以下の（１）および（２）を含有する：（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と反応性窒素含有化合物との反応生成物であって、該反応性窒素含有化合物は、アンモニア、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、該アシル化剤とポリアミンとの該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する；および（２）以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる群から選択されるメンバー：（ａ）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；（ｂ）ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒドおよびアミンのマンニッヒ反応生成物；（ｃ）ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤およびポリアミンの反応生成物；および（ｄ）それらの混合物；ならびに（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒であって、ここで、該潤滑組成物は、該パワーバルブの清浄性を向上させる。
【００１３】
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる本発明の方法の１実施態様では、前記潤滑組成物は、液体燃料と混合され、該潤滑組成物および該燃料の混合物は、前記内燃機関に供給され、そして該混合物中での該燃料と該潤滑組成物との重量比は、１０〜２５０：１である。
【００１４】
本発明の他の実施態様では、２ストローク内燃機関を潤滑させる潤滑組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する：（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；（Ｂ）添加剤組成物であって、該添加剤組成物は、以下の（１）および（２）を含有する：（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、またはそれらの混合物との反応生成物であって、ここで、該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する；および（２）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；および（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒であって、ここで、該成分（Ｂ）（１）の量は、３．４重量％より多く、そして該成分（Ｂ）（１）と（Ｂ）（２）とを合わせた量は、９．６重量％よりも多い。
【００１５】
本発明のさらに他の実施態様では、燃料組成物は、液体燃料；および２ストローク内燃機関を潤滑させる潤滑組成物の潤滑量を含有する。
【００１６】
（発明の詳細な説明）
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる本発明の方法は、該内燃機関に、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する：（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；（Ｂ）添加剤組成物であって、該添加剤組成物は、以下の（１）および（２）を含有する：（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と反応性窒素含有化合物との反応生成物であって、該反応性窒素含有化合物は、アンモニア、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、該アシル化剤とポリアミンとの該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する；および（２）以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる群から選択されるメンバー：（ａ）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；（ｂ）ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒドおよびアミンのマンニッヒ反応生成物；（ｃ）ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤およびポリアミンの反応生成物；および（ｄ）それらの混合物；ならびに（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒であって、ここで、該潤滑組成物は、該パワーバルブの清浄性を向上させる。
【００１７】
本発明の方法は、パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる工程を包含する。発明の背景で上述したように、パワーバルブおよび該パワーバルブを起動するシステムは、エンジンの出力を高めるために、そのエンジンのシリンダーに排気ポートバルブを含み、また、これらの排気ポートバルブを起動または移動する手段を含む。これらの排気ポートバルブは、それらの排気ポートの開放を変えて、低エンジン速度での燃焼工程にさらに多くの時間を与え、また、高エンジン速度での排気工程にさらに多くの時間を与えるために、エンジン速度および負荷に基づいて、移動される。このパワーバルブおよびそのバルブを起動するシステムが正しく作動してエンジンの出力を高めるために、この起動システム（特に、パワーバルブ）の清浄性が必要である。
【００１８】
本発明の２ストローク内燃機関は、そのエンジンに、燃料組成物の１成分として、潤滑組成物を供給することにより、潤滑できる。この潤滑組成物は、その２ストローク内燃機関で作動される車両または装置の燃料タンクに燃料組成物を加える前に、液体燃料に加えられて燃料組成物（これは、通例、プレミックスと呼ばれている）を形成できるか、この潤滑組成物は、この燃料組成物がエンジンのシリンダーにある燃焼室に入る前に、この車両または装置の潤滑システムから、そのエンジンの燃料システムにある液体燃料へと噴射されて、燃料組成物を形成できる。本発明の他の実施態様では、この２ストローク内燃機関は、そのエンジンで作動される車両または装置の潤滑システムからエンジンのシリンダーの燃焼室へと潤滑組成物を直接噴射することによって、このエンジンに潤滑組成物供給することにより、潤滑できる。
【００１９】
本発明の潤滑組成物の潤滑粘性のあるオイルは、天然油、合成油、またはそれらの混合物であり得る。この潤滑粘性のあるオイルは、熱帯気候には、０℃で最大で３５００センチポアズ（ｃＰ）の範囲のブルックフィールド粘度を有し得、また、寒帯気候には、−４０℃で最大で１７，０００ｃＰの範囲のブルックフィールド粘度を有し得る。この潤滑粘性のあるオイルは、数重量％程度で存在できるものの、通常、この潤滑組成物中にて、主要量で存在しており、そこで、それは、１〜９９重量％の範囲であり得る。典型的には、この潤滑粘性のあるオイルは、この潤滑組成物中にて、３０〜９５重量％で存在でき、他の場合には、４０〜８５重量％、他の場合には、５５〜８０重量％および６０〜７５重量％で存在できる。天然油には、種々の原料（例えば、原油または精製した石油、動物油および植物油）に由来の鉱油を挙げることができる。有用な鉱油には、ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｇｒｏｕｐｓ  Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶのオイルが挙げられる。合成油には、ポリオレフィンおよび水素化ポリオレフィン（例えば、水素化ポリ（１−アルケン））、カルボン酸のエステル、アルキル化芳香族化合物（例えば、アルキルベンゼンまたはジアルキルベンゼン）、およびアルキレンオキシドの重合体を挙げることができ、これには、カルボン酸エステルおよびそのエーテル誘導体（例えば、高分子量ポリ（エチレングリコール）のジアルキルエーテル）が含まれる。ポリオレフィンには、単一オレフィンモノマーに由来の単独重合体、２種またはそれ以上のオレフィンモノマーに由来の共重合体、またはそれらの混合物を挙げることができる。オレフィンモノマーには、アルケン（特に、１−アルケン）およびジエンを挙げることができ、これは、２個〜１８個の炭素原子を有し得る。有用なオレフィンモノマーには、エチレン、プロピレン、ブテン（例えば、イソブチレン）、１−オクテン、１−デセン、イソプレンおよび１，３−ブタジエンが挙げられる。有用なポリオレフィンには、ポリイソブチレン、ポリ（１−アルケン）（例えば、ポリ（１−デセン））、およびエチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。カルボン酸のエステルは、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、またはそれらの混合物から誘導できる。脂肪族カルボン酸は、１個の酸基を備えた１塩基性、または２個またはそれ以上の酸基を備えた２塩基性であり得、直鎖または分枝であり得、飽和または不飽和であり得、そして１個〜２２個の炭素原子を有する酸が挙げられる。有用な脂肪族カルボン酸には、吉草酸、オクタン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アジピン酸およびアゼライン酸が挙げられる。芳香族カルボン酸は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸（これは、２個またはそれ以上の酸基を有する）であり得、そして７個〜１７個の炭素原子を有する酸を挙げることができる。有用な芳香族カルボン酸には、安息香酸、およびフタル酸およびトリメリト酸の無水物が挙げられる。カルボン酸のエステルは、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの混合物から誘導できる。この一価アルコールは、直鎖または分枝であり得、飽和または不飽和であり得、そ���て１個〜２２個の炭素原子を有するアルコールが挙げられる。有用な一価アルコールには、２−エチル−１−ヘキサノール、イソオクチルアルコール、イソデシルアルコールおよびトリデシルアルコールを挙げることができる。この多価アルコールは、２個またはそれ以上の水酸基を有し得、直鎖または分枝であり得る。有用な多価アルコールには、ポリオール（例えば、トリメチロールプロパンおよびモノペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトール）、グリコール（例えば、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコール）、およびポリアルキレングリコール（例えば、ジ（エチレングリコール）およびトリ（エチレングリコール）および種々の分子量のさらに高級なポリ（エチレングリコール））を挙げることができる。カルボン酸のエステルは、エステル化方法により、カルボン酸とアルコールとから、または１種またはそれ以上のカルボン酸と１種またはそれ以上のアルコールの混合物とから調製できる。本発明の１実施態様では、これらのカルボン酸のエステルは、２種またはそれ以上のカルボン酸エステル（ここで、各エステルは、他のエステルから別々に調製した）を混合することにより、調製される。カルボン酸の有用なエステルには、一価アルコールと二塩基性カルボン酸とのジエステル（例えば、アゼライン酸ジ−イソデシル）および一塩基性カルボン酸と多価アルコールとのポリオールエステル（例えば、Ｃ５〜Ｃ１８カルボン酸とトリメチロールプロパンとのエステル）を挙げることができる。
【００２０】
本発明の潤滑組成物の添加剤組成物は、（Ｂ）（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と反応性窒素含有化合物との反応生成物を含有し、該反応性窒素含有化合物は、アンモニア、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、該アシル化剤とポリアミンとの該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する。本明細書全体を通じて、ヒドロカルビルとの用語は、１個またはそれ以上の炭素原子を有する一価基を表わし、これは、主に、炭化水素的性質であるが、その炭素鎖にヘテロ原子（例えば、酸素）を含有でき、また、その炭素鎖に結合した非炭化水素基およびヘテロ原子含有基（例えば、ヒドロキシ、ハロ、ニトロおよびアルコキシ）を有し得る。（Ｂ）（１）反応生成物の脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤のヒドロカルビル置換基は、脂肪族基であり得る。この脂肪族基は、直鎖、分枝、またはそれらの混合物であり得る。この脂肪族基は、飽和、不飽和、またはそれらの混合物であり得る。この脂肪族基は、１個〜５０個の炭素原子、他の場合には、２個〜３０個の炭素原子、さらに他の場合には、４個〜２２個の炭素原子を有し得る。（Ｂ）（１）反応生成物のモノカルボキシルアシル化剤は、モノカルボン酸またはその反応性等価物であり得、そして無水物、エステルまたは酸ハロゲン化物（例えば、塩化ステアロイル）が挙げられる。有用なモノカルボキシルアシル化剤は、多数の業者から市販されており、そしてトール油脂肪酸、オレイン酸。ステアリン酸およびイソステアリン酸が挙げられる。（Ｂ）（１）反応生成物の反応性窒素含有化合物は、１個またはそれ以上の反応性基を含有し、これらは、縮合反応において、このモノカルボキシルアシル化剤と反応して、例えば、モノアミンの場合、アミド反応生成物を形成できるか、あるいはアルカノールアミンの場合、アミドおよび／またはエステルおよび／または複素環反応生成物を形成できる。
【００２１】
この反応性窒素含有化合物は、１個のアミン基を有するモノアミンであり得、そして第一級および第二級モノアミン（例えば、メチルアミンおよびジメチルアミン）が挙げられる。このモノアミンは、１個〜３０個の炭素原子を有し得る。
【００２２】
この反応性窒素含有化合物は、２個またはそれ以上のアミン基を有するポリアミンであり得、ここで、第一アミン基は、第一級アミン基であり、そして第二アミン基は、第一級または第二級アミン基であり、このモノカルボキシルアシル化剤と、第一および第二アミン基を含有するポリアミンとの反応生成物は、複素環反応生成物（例えば、２−イミダゾリン反応生成物）を含有する。このポリアミンは、２個〜３０個の炭素原子を有し得る。このポリアミンには、アルキレンジアミン、Ｎ−アルキルアルキレンジアミンおよびポリアルキレンポリアミンを挙げることができる。有用なポリアミンには、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−獣脂（Ｃ１６〜Ｃ１８）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロピレンジアミン、ポリエチレンポリアミン（例えば、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラアミン）およびテトラエチレンペンタミンおよびポリエチレンポリアミンボトムスが挙げられる。この複素環反応生成物は、（Ｂ）（１）反応生成物中にて、１〜１００重量％、他の場合には、５〜８０重量％、さらに他の場合には、１０〜６０重量％で存在できる。本発明の１実施態様では、（Ｂ）（１）反応生成物の反応性窒素含有化合物は、ポリアミンである。本発明の他の実施態様では、（Ｂ）（１）反応生成物のモノカルボキシルアシル化剤およびポリアミンは、それぞれ、Ｃ４〜Ｃ２２脂肪カルボン酸およびアルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミンであり、さらに他の実施態様では、この脂肪カルボン酸は、イソステアリン酸であり、そしてこのポリアミンは、ポリエチレンポリアミンである。
【００２３】
この反応性窒素含有化合物は、少なくとも１個のアミン基および少なくとも１個の水酸基を有するアルカノールアミンであり得、ここで、このアミン基は、第一級、第二級または第三級アミン基であり得る。このアルカノールアミンは、２個〜３０個の炭素原子を有し得る。このアルカノールアミンには、アンモニアのモノ−、ジ−およびトリアルコキシレート（例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）、ヒドロキシ含有モノアミン（例えば、ジエトキシ化Ｃ１６〜Ｃ１８タロアミン）、およびヒドロキシ含有ポリアミン（例えば、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール）を挙げることができる。本発明の他の実施態様では、このアルカノールアミンは、このモノカルボキシルアシル化剤と反応して、反応生成物を形成し、これは、複素環反応生成物（例えば、２−オキサゾリンおよび２−イミダゾリン反応生成物）を含有する。このアルカノールアミンは、このアシル化剤と反応して複素環反応生成物を形成するが、少なくとも１個の水酸基および少なくとも１個のアミン基（ここで、この少なくとも１個のアミン基は、第一級アミンである）を有し得るか、または少なくとも１個の水酸基および少なくとも２個のアミン基（ここで、これらのアミン基の１個は、第一級アミン基であり、そして第二アミン基は、第一級または第二級アミン基である）を有し得る。このアルカノールアミンは、このアシル化剤と反応して複素環反応生成物を形成するが、２個〜３０個の炭素原子を有し得、そしてヒドロキシ含有モノアミン（例えば、エタノールアミンおよびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン）およびヒドロキシ含有ポリアミン（例えば、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール）を挙げることができる。
【００２４】
この反応性窒素含有化合物は、チオール含有アミンであり得、これは、少なくとも１個のチオール基および少なくとも１個のアミン基を有し、ここで、このアミン基は、第一級、第二級または第三級アミン基であり得る。このチオール含有アミンは、２個〜３０個の炭素原子を有し得、そしてチオール含有モノアミンおよびチオール含有ポリアミン（例えば、２−アミノエタンチオールおよび２−（ジメチルアミノ）エタンチオール）を挙げることができる。本発明の１実施態様では、このチオール含有アミンは、このモノカルボキシルアシル化剤と反応して、反応生成物を形成し、これは、複素環反応生成物（例えば、２−チアゾリンおよび２−イミダゾリン反応生成物）を含む。このチオール含有アミンは、このアシル化剤と反応して複素環反応生成物を形成するが、少なくとも１個のチオール基および少なくとも１個のアミン基（これは、第一級アミン基（例えば、２−アミノエタンチオール）である）を含有できるか、または少なくとも１個のチオール基および少なくとも２個のアミン基（ここで、これらのアミン基の１個は、第一級アミン基であり、そして他のアミン基は、第一級または第二級である）を含有できる。
【００２５】
（Ｂ）（１）反応生成物を調製するのに使用されるモノカルボキシルアシル化剤および反応性窒素含有化合物は、市販されている。（Ｂ）（１）反応生成物は、一般に、室温から５０〜２００℃の高温で、このモノカルボキシルアシル化剤および反応性窒素含有化合物の混合物を形成することにより、そしてこの混合物を、その反応生成物が（米国特許第４，７２４，０９１号の３７欄および３９欄の反応手順で記述されたように）十分な量で形成されるまで、１００〜３００℃の高温で加熱することにより、調製できる。
【００２６】
本発明の１実施態様では、（Ｂ）（１）反応生成物の窒素含有化合物は、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、またはそれらの混合物であり、そして（Ｂ）（１）反応生成物は、複素環反応生成物を含有する。本発明の他の実施態様では、（Ｂ）（１）反応生成物の窒素含有化合物は、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、またはそれらの混合物であり、そしてこのアシル化剤とポリアミンとの（Ｂ）（１）反応生成物は、複素環反応生成物を含有する。
【００２７】
本発明の添加剤組成物はまた、（Ｂ）（２）以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる群から選択されるメンバーを含有する：（ａ）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；（ｂ）マンニッヒ反応生成物；（ｃ）ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤およびポリアミンの反応生成物；および（ｄ）それらの混合物。
【００２８】
この添加剤組成物の組成物（Ｂ）（２）は、（ａ）ヒドロカルビル置換アミノフェノールであり得る。このアミノフェノールのヒドロカルビル置換基は、１０個〜４００個の炭素原子、他の場合には、３０個〜１８０個の炭素原子、さらに他の場合には、１０個または４０個〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンまたはポリオレフィンから誘導できる。有用なオレフィンには、α−オレフィン（例えば、１−デセン（これらは、市販されている））が挙げられる。このポリオレフィンは、単一オレフィンモノマーから調製された単独重合体または２種またはそれ以上のオレフィンモノマーの混合物から調製された共重合体であり得る。また、そのヒドロカルビル置換基源として、２種またはそれ以上の単独重合体の混合物、２種またはそれ以上の共重合体の混合物、または１種またはそれ以上の単独重合体と１種またはそれ以上の共重合体との混合物も可能である。他の場合、このヒドロカルビル置換アミノフェノールは、各置換基用のヒドロカルビル置換アミノフェノールを別々に調製することにより、次いで、別々に調製したアミノフェノールを混合することにより、ヒドロカルビル置換基の混合物から誘導される。有用なオレフィンモノマーには、モノオレフィンが挙げられる。これらのモノオレフィンには、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンおよび１−デセン）を挙げることができる。特に有用なモノオレフィン源は、３５〜７５重量％のブテン含量および３０〜６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製流である。有用なオレフィンモノマーには、また、ジオレフィン（例えば、イソプレンおよび１，３−ブタジエン）が挙げられる。オレフィンモノマーには、また、２種またはそれ以上のモノオレフィンの混合物、２種またはそれ以上のジオレフィンの混合物、または１種またはそれ以上のモノオレフィンの混合物、および１種またはそれ以上のジオレフィンの混合物を挙げることができる。これらのポリオレフィンは、周知の重合方法によりオレフィンモノマーを重合することにより調製でき、また、市販されている。有用なポリオレフィンには、１４０〜５０００、他の場合には、４００〜２５００、さらに他の場合には、１４０または５００〜１５００の数平均分子量を有するポリイソブチレンが挙げられる。このポリイソブチレンは、５〜９５％、他の場合には、５〜６９％、５０〜６９％および５０〜９５％のビニリデン二重結合含量を有し得る。このヒドロカルビル置換アミノフェノールは、１個またはそれ以上のヒドロカルビル置換基を有し得るが、一般に、単一のヒドロカルビル置換基を有する。このヒドロカルビル置換アミノフェノールは、１個またはそれ以上のアミノ基を有し得、他の場合には、２個のアミノ基を有し得、さらに他の場合には、単一のアミノ基を有し得る。このアミノフェノールのアミノ基は、式−ＮＨ２により表わすことができる。このヒドロカルビル置換アミノフェノールは、米国特許第米国特許第４，７２４，０９１号で記述されているように、フェノールをオレフィンまたはポリオレフィンでアルキル化することにより、そのアルキル化フェノールを���酸塩化剤（例えば、硝酸）で硝酸塩化することにより、そして硝酸塩化したフェノールを、還元剤（例えば、１００℃〜２００℃の温度でのヒドラジン）または金属触媒水素化で還元することにより、調製できる。
【００２９】
この添加剤組成物の組成物（Ｂ）（２）は、（ｂ）ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒドおよびアミンのマンニッヒ反応生成物であり得る。このヒドロカルビル置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０個〜４００個の炭素原子、他の場合には、３０個〜１８０個の炭素原子、さらに他の場合には、１０個または４０個〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、組成物（Ｂ）（２）（ａ）のヒドロカルビル置換基について上で記述したオレフィンまたはポリオレフィンから誘導できる。このヒドロカルビル置換フェノールは、周知のアルキル化方法を使用することにより、フェノールをオレフィンまたはポリオレフィン（例えば、ポリイソブチレンまたはポリプロピレン）でアルキル化することにより、調製できる。フェノールをアルキル化するのに有用なポリイソブチレンは、ビニリデン二重結合を含有するポリイソブチレンを含めて、組成物（Ｂ）（２）（ａ）に関する節で、上で記述されている。このマンニッヒ反応生成物のアルデヒドは、１個〜１０個の炭素原子を有し得、一般に、ホルムアルデヒドまたはそれらの反応性等価物（例えば、ホルマリンまたはパラホルムアルデヒド）である。このマンニッヒ反応生成物のアミンは、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンであり得、ここで、このモノアミンまたはポリアミンには、１個またはそれ以上の水酸基を有するアルカノールアミンを挙げることができる。有用なアミンには、エタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミンおよび２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールが挙げられる。このマンニッヒ反応生成物は、米国特許第５，６９７，９８８号で記述したようにして、ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒドおよびアミンを反応させることにより、調製できる。本発明の１実施態様では、このマンニッヒ反応生成物は、ポリイソブチレン、ホルムアルデヒドおよびアミン（これは、第一級モノアミン、第二級モノアミンまたはアルキレンジアミンである）から誘導されたアルキルフェノールから調製される。
【００３０】
この添加剤組成物の組成物（Ｂ）（２）は、（ｃ）ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤およびポリアミンの反応生成物であり得る。このポリカルボキシルアシル化剤のヒドロカルビル置換基は、組成物（Ｂ）（２）（ａ）のヒドロカルビル置換基について上で記述したものと同じであり得る。本発明の１実施態様では、このポリカルボキシルアシル化剤のヒドロカルビル置換基は、１４０〜５６００、第二の場合には、４２０〜２５００、そして第三の場合には、１４０または５６０〜１５４０の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される。本発明の１実施態様では、このポリイソブチレンは、５〜９５％、他の場合には、５〜６９％、５０〜６９％および５０〜９５％のビニリデン二重結合含量を有する。このヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤は、ポリイソブテニル無水コハク酸またはそれらの反応性等価物であり得、これには、酸、エステルまたは酸ハロゲン化物が挙げられる。このポリイソブテニル無水コハク酸またはそれらの反応性等価物は、米国特許第５，７１９，１０８号で記述されているように、特に、そのポリイソブチレンが５０％以上のビニリデン含量を有するとき、ポリイソブチレンおよび無水マレイン酸またはそれらの反応性等価物の混合物を１５０〜２５０℃で加熱することにより、形成できる。このポリイソブテニル無水コハク酸またはそれらの反応性等価物は、米国特許第４，２３４，４２５号で記述されているように、特に、そのポリイソブチレンが５０％未満のビニリデン含量を有するとき、塩素化ポリイソブチレンおよび無水マレイン酸および／またはそれらの反応性等価物の混合物、または塩素、ポリイソブチレンおよび無水マレイン酸および／またはそれらの反応性等価物の混合物を１５０〜２５０℃で加熱することにより、調製できる。（Ｂ）（２）（ｃ）組成物のポリアミンは、アルキレンジアミン（例えば、種々のエチレンジアミンおよびプロピレンジアミン）、ポリアルキレンポリアミン（例えば、ポリエチレンポリアミン）であり得、これには、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラアミンおよびペンタエチレンヘキサミンおよびポリエチレンポリアミンボトムス、または２個またはそれ以上のアミン基および１個またはそれ以上の水酸基を含有するアルカノールアミン（例えば、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール）が挙げられる。（Ｂ）（２）（ｃ）組成物は、米国特許第４，２３４，４２５号で記述されているように、ヒドロカルビル置換ポリカルボキシルアシル化剤およびポリアミン（例えば、ポリイソブテニル無水コハク酸およびポリエチレンポリアミン）の混合物を１００〜２００℃で加熱することにより、調製できる。
【００３１】
この添加剤組成物の組成物（Ｂ）（２）は、（ｄ）組成物（Ｂ）（２）（ａ）、（Ｂ）（２）（ｂ）および（Ｂ）（２）（ｃ）の混合物であり得る。この混合物（Ｂ）（２）（ｄ）は、単一組成物に由来の２種またはそれ以上の成分の混合物（例えば、組成物（Ｂ）（２）（ａ）に由来の２種のヒドロカルビル置換アミノフェノールの混合物）であり得、ここで、例えば、各アミノフェノールは、異なるヒドロカルビル置換基を含有する。この混合物（Ｂ）（２）（ｄ）は、２種またはそれ以上の成分の混合物であり得、ここで、１種またはそれ以上の成分は、２種またはそれ以上の組成物（例えば、組成物（Ｂ）（２）（ａ）および（Ｂ）（２）（ｂ）に由来のヒドロカルビル置換アミノフェノールおよびマンニッヒ反応生成物の混合物）から取り出される。
【００３２】
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる方法についての本発明の１実施態様では、この潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）の量は、少なくとも１．２％重量％であり、その潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）および（Ｂ）（２）を合わせた量は、少なくとも３．５重量％である。本発明の他の実施態様では、この潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）の量は、少なくとも１．２％重量％であり、その潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）および（Ｂ）（２）を合わせた量は、少なくとも５．５重量％である。本発明のさらに他の実施態様では、この潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）の量は、少なくとも１．６重量％であり、その潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）および（Ｂ）（２）を合わせた量は、少なくとも６．５または７．５重量％である。本発明の他の実施態様では、この潤滑組成物中の組成物（Ｂ）（１）および（Ｂ）（２）を合わせた量は、３．５〜２５重量％、５．５〜２０重量％、および６．５〜１５重量％であり得る。
【００３３】
本発明の方法の潤滑組成物はまた、典型的には、１００℃で５ｃＳｔ（センチストークス）未満の動粘度、他の場合には、１００℃で１．５ｃＳｔ未満の動粘度および１００℃で１ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒を含有する。この溶媒は、それを燃焼性にする物理的特性（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ−９３引火点およびＡＳＴＭ  Ｄ−８６蒸留特性）を有する。この溶媒は、一般に、他の成分をこの潤滑組成物に可溶化する、この潤滑組成物を液体燃料に可溶化する、また、その潤滑組成物の取り扱いおよび移動を容易にするように機能する。この溶媒は、炭化水素であり得、そして脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびそれらの混合物が挙げられる。炭化水素溶媒には、石油から得たもの（例えば、石油留出物）および合成原料から得たもの（例えば、フィッシャー−トロプシュ法から得た炭化水素）が挙げられる。２ストローク内燃機関で使用する炭化水素は、一般に、脂肪族炭化水素、または少量（通常、３重量％以下）の芳香族炭化水素しか含有しない脂肪族炭化水素（芳香族炭化水素が燃焼したときに煙を発生する傾向にあるので）である。有用な炭化水素には、脂肪族炭化水素、または少量の芳香族炭化水素（例えば、市販の灯油およびストダード溶媒（これは、１２０〜４００℃の範囲で沸騰し、他の場合には、１３０〜３００℃の範囲で沸騰し、さらに他の場合には、１４０〜２３０℃の範囲で沸騰する））を有する脂肪族炭化水素が挙げられる。この溶媒は、酸素含有組成物であり得、これには、アルコール、エーテル、ポリエーテル、カルボン酸のエステル、アルデヒド、ケトン、またはそれらの混合物が挙げられる。この混合物は、例えば、２種またはそれ以上のアルコールの混合物、または１種またはそれ以上のアルコールと１種またはそれ以上のケトンとの混合物であり得る。有用な酸素含有組成物には、２個〜１０個の炭素原子を有するアルコール（例えば、エタノールおよびイソプロピルアルコール）、種々のポリ（エチレングリコール）、およびモノカルボン酸とポリオールとのエステル、またはジカルボン酸とアルコール（例えば、ジイソオクチルアルコール）とのエステルが挙げられる。この溶媒は、鉱油であり得、そしてニュートラル留出物（これは、２００ニュートラル留出物ベースストック以下である）が挙げられる。有用な鉱油には、パラフィン性およびナフテン性の両方の鉱油（これらは、１００ニュートラルまたはそれ以下のベースストックである）が挙げられる。この溶媒は、オレフィンオリゴマーであり得、これには、α−オレフィンのオリゴマーが挙げられる。有用なオレフィンオリゴマーには、ポリ（１−デセン）およびポリ（１−オクテン）が挙げられ、これらは、１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する。本発明の１実施態様では、この溶媒は、炭化水素、酸素含有組成物、鉱油、オレフィン性オリゴマー、またはそれらの混合物である。その溶媒混合物は、単一溶媒型に由来の２種またはそれ以上の成分（例えば、炭化水素に由来の２種の灯油の混合物）であり得る。あるいは、この溶媒混合物は、２種またはそれ以上の成分であり得、ここで、１種またはそれ以上の成分は、２種またはそれ以上の溶媒型（例えば、灯油と、炭化水素および酸素含有組成物に由来のアルコールとの混合物）から取り出される。この溶媒は、この潤滑組成物中にて、１〜５０％重量％、他の場合には、５〜３５重量％および１０〜２５重量％で、存在できる。
【００３４】
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる本発明の方法では、その潤滑組成物は、このパワーバルブの清浄性を向上させる。以下の実施例は、この潤滑組成物を使用してパワーバルブの清浄性を向上させる方法の有効性を立証している。
【００３５】
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる本発明の方法では、その潤滑組成物の追加組成物（Ｂ）は、さらに、（３）１種またはそれ以上の追加添加剤を含有できる。この追加添加剤には、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、錆防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、粘度調整剤、潤滑性剤および消泡剤を挙げることができる。清浄剤には、油溶性有機酸の中性金属塩およびオーバーベース化金属塩を挙げることができる。中性金属塩は、一般に、１当量の有機酸あたり、約０．５〜１．１当量の金属を含有するのに対して、オーバーベース化金属塩は、一般に、１当量の有機酸あたり、約１．１当量より多い金属を有する。この有機酸には、脂肪カルボン酸およびアルケニルコハク酸または無水物、アルキル化アレーンスルホン酸、アルキルフェノールとホルムアルデヒドまたはそれらの反応性等価物または硫化剤（例えば、イオウ）との縮合により形成されたアルキルフェノールのオリゴマー、アルキル置換サリチル酸、アルキルフェノールとグリオキシル酸またはそれらの反応性等価物との縮合物、アルキルフェノールとホルムアルデヒドとサリチル酸とそれらの混合物との縮合物を挙げることができる。有機酸の中性塩およびオーバーベース化塩を調製する方法は、周知である。分散剤には、米国特許第３，３８１，０２２号で記述されているように、無水アルキルコハク酸とポリオール（例えば、ペンタエリスリトール）またはポリオールとアミン（例えば、ペンタエリスリトール）とポリエチレンポリアミンとの反応生成物を挙げることができる。分散剤には、また、アルキル置換サリチル酸とモノアミンまたはポリアミンとの反応生成物を挙げることができる。分散剤には、また、米国特許第５，６２９，４４８号で記述されているように、アルキルフェノールおよびグリオキシル酸またはそれらの反応性等価物と、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンとの反応生成物が挙げられ得る。分散剤には、米国特許第５４０７４５３号で記述されているように、ヒドロカルビル置換アミン（例えば、塩素化ポリイソブチレンおよびエチレンジアミンの反応生成物）を挙げることができる。酸化防止剤には、アルキル化ジアリールアミン（例えば、ノネンおよびヒンダードフェノールでアルキル化したジフェニルアミン）およびそれらの誘導体（例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、および２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールとアクリル酸エステルとの縮合物）を挙げることができる。摩擦調整剤には、脂肪カルボン酸のアミドおよびエステル（例えば、オレアミド）、およびグリセロールモノオレエートとグリセロールジオレエートとの混合物を挙げることができる。錆防止剤には、アルキレンオキシドの共重合体（例えば、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体）を挙げることができる。腐食防止剤には、アルケニルコハク酸またはそれらの無水物または誘導体（例えば、ポリイソブテニルコハク酸またはポリイソブテニル無水コハク酸）を挙げることができる。耐摩耗剤には、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛および有機モリブデン化合物（例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン）を挙げることができる。粘度調整剤には、ａ）粘度指数向上剤（これには、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、およびポリ（メタクリレート）が挙げられる）およびｂ）流動点降下剤および低温流動向上剤（これには、マラン−スチレン共重合体の脂肪アルコールエステル、酢酸ビニルとエチレンまたはフマル酸エステルとの共重合体、ポリ（メタクリレート）、オレフィン共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキル化ナフタレン、およびメチレンカップリングしたアルキルフェノールオリゴマー）が挙げられる）を挙げることができる。潤滑性剤には、ブライトストック、５００〜３０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンのような重合体、植物油、およびカルボン酸のエステルを挙げることができる。消泡剤には、シリコーン油を挙げることができる。この潤滑組成物中の添加剤成分（Ｂ）（３）の量は、その追加添加剤の機能に依存して、０．１重量ｐｐｍ〜２５重量％の範囲であり得る。パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる本発明の方法の１実施態様では、追加組成物（Ｂ）は、さらに、摩擦調整剤、酸化防止剤、流動点降下剤、またはそれらの混合物を含有する。
【００３６】
パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる本発明の方法の１実施態様では、その潤滑組成物および燃料の混合物は、この内燃機関に供給され、この燃料と潤滑組成物との比は、１０〜２５０：１である。その液体燃料は、炭化水素燃料、非炭化水素燃料、またはそれらの混合物であり得る。この炭化水素燃料は、石油留出物であり得、そしてガソリンおよび中間留出物（例えば、ディーゼル燃料および灯油）が挙げられる。このガソリンは、有鉛または無鉛であり得る。有用な炭化水素燃料には、ガソリン（例えば、ＡＳＴＭ仕様Ｄ４８１４で規定されるガソリン）が挙げられる。この非炭化水素燃料は、酸素化物であり得、そしてアルコール（例えば、エタノール）、エーテル、有機ニトロ化合物、植物油、またはそれらの混合物が挙げられる。この液体燃料は、炭化水素燃料と非炭化水素燃料との混合物であり得、そしてガソリンとアルコール（例えば、メタノールまたはエタノール）との混合物が挙げられる。潤滑組成物と燃料との混合物は、このエンジンに、プレミックス（ここで、この混合物は、そのエンジンにより作動される車両または装置の燃料タンクに加える前に、形成される）として、このエンジンに供給できる。あるいは、この潤滑組成物と燃料との混合物は、このエンジンにより作動される車両または装置の潤滑システムを経由して、そのエンジンに供給でき、ここで、この混合物は、このエンジンの燃焼室に入る前に、この潤滑システムから燃料システムにある燃料へと噴射することにより、形成される。この混合物中の燃料と潤滑組成物との重量比は、１０〜２５０：１であり得、他の実施態様では、１５〜２００：１、２５〜１００：１、３２：１、および５０：１であり得る。本発明の他の実施態様では、この潤滑組成物は、上記潤滑組成物−燃料混合物中でエンジンに供給された潤滑組成物の量と等しい量で、潤滑システムからエンジンの燃焼室へと直接噴射することにより、このエンジンに供給される。
【００３７】
本発明の１実施態様では、２ストローク内燃機関を潤滑させるのに適当な潤滑組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する：（Ａ）潤滑粘性のあるオイル；（Ｂ）添加剤であって、該添加剤は、以下の（１）および（２）を含有する：（１）脂肪ヒドロカルビル置換モノカルボキシルアシル化剤と、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、またはそれらの混合物との反応生成物であって、ここで、該反応生成物は、複素環反応生成物を含有する；および（２）ヒドロカルビル置換アミノフェノール；および（Ｃ）１００℃で５ｃＳｔ未満の動粘度を有する通常液状の溶媒であって、ここで、該組成物（Ｂ）（１）の量は、３．４重量％より多く、そして該組成物（Ｂ）（１）と（Ｂ）（２）とを合わせた量は、９．６重量％よりも多い。本発明の他の実施態様では、組成物（Ｂ）（１）は、この潤滑組成物中にて、４重量％より多く存在できるのに対して、組成物（Ｂ）（１）および（Ｂ）（２）の配合は、１０．２重量％より多く存在できる。本発明の他の実施態様では、組成物（Ｂ）（１）は、この潤滑組成物中にて、５または６重量％より多く存在できるのに対して、組成物（Ｂ）（１）および（Ｂ）（２）の配合は、１０．２重量％より多く存在できる。成分（Ｂ）（１）複素環反応生成物および成分（Ｂ）（２）アミノフェノールを含有するこの潤滑組成物は、予想外なことに、以下の実施例で立証されているように、２ストローク内燃機関のパワーバルブの清浄性を向上させる際に、非常に有効である。２ストローク内燃機関を潤滑させる潤滑組成物では、この潤滑粘性のあるオイル、添加剤組成物（これは、（Ｂ）（１）複素環反応生成物を含む反応生成物および（Ｂ）（２）アミノフェノールを含有する）および溶媒は、パワーバルブほ含む２ストローク内燃機関を潤滑させる方法について、上で記述されている。本発明の１実施態様では、２ストローク内燃機関を潤滑させる潤滑剤で使用される（Ｂ）（１）反応生成物は、ヒドロカルビル置換アシル化剤とポリアミンとの反応生成物であり、他の場合には、（Ｂ）（１）反応生成物は、Ｃ４〜Ｃ２２脂肪カルボン酸とポリアミン（これには、アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミンが挙げられる）との反応生成物であり、さらに他の場合には、（Ｂ）（１）反応生成物は、イソステアリン酸とポリエチレンポリアミンとの反応生成物である。本発明の他の実施態様では、２ストローク内燃機関用の潤滑組成物は、潤滑粘性のあるオイル（これは、天然油、合成油、またはそれらの混合物である）を含有する。本発明の１実施態様では、２ストローク内燃機関用の潤滑組成物は、添加剤組成物を含有し、ここで、（Ｂ）（２）ヒドロカルビル置換アミノフェノールのヒドロカルビル置換基は、ポリイソブチレンから誘導され、さらに他の実施態様では、このポリイソブチレンは、４０個〜１１０個の炭素原子を有する。本発明の他の実施態様では、２ストローク内燃機関用の潤滑組成物は、（ｃ）溶媒を含有し、これは、炭化水素、酸素含有組成物、鉱油、オレフィンオリゴマー、またはそれらの混合物であり、さらに他の実施態様では、この溶媒は、灯油、ストダード溶媒、またはそれらの混合物である。２ストローク内燃機関用の潤滑組成物の本発明のさらに他の実施態様では、この潤滑組成物の添加剤組成物は、さらに、（Ｂ）（３）１種またはそれ以上の追加添加剤を含有し、他の実施態様では、この添加剤組成物は、さらに、ジアリールアミン酸化防止剤、グリセロールモノオレエート、またはグリセロールモノオレエートとグリセロールジオレエートとの混合物の摩擦調整剤、プロピレンオキシド−エチレンオキシド共重合体の錆防止剤、またはそれらの混合物を含有する。本発明の１実施態様は、２ストローク内燃機関に燃料供給する燃料組成物であり、該燃料組成物は、液体燃料（パワーバルブを含む２ストローク内燃機関を潤滑させる方法について上で記述したようなもの）および２ストローク内燃機関用の潤滑組成物の潤滑量を含有し、さらに他の実施態様では、この燃料組成物は、無鉛ガソリンである液体燃料を含有する。本発明の１実施態様は、２ストローク内燃機関を潤滑させる方法であって、該方法は、該内燃機関に、２ストローク内燃機関用の潤滑組成物を供給する工程を包含する。本発明のさらに他の実施態様は、２ストローク内燃機関を潤滑させる方法であって、該方法は、該内燃機関に、２ストローク内燃機関用の潤滑組成物を含有する燃料組成物を供給する工程を包含する。
【００３８】
本発明の潤滑組成物、潤滑組成物と燃料との混合物、および燃料組成物は、それらの成分が最初に混和できる組成物または混合物を生じる任意の順序または様式で、保存条件で遭遇する長期間にわたって、室温〜８０℃の高温で、この組成物または混合物を一定割合で混合することにより、調製できる。この潤滑組成物は、通常、その潤滑粘性のあるオイルと添加剤組成物または添加剤組成物の添加剤成分（これらは、種々の順序で別々にまたは様々に組み合わせて加えられる）と混合することに続いて、一般に、室温で、溶媒を混合しつつ加えることにより、調製される。この潤滑組成物−燃料混合物または燃料組成物は、通常、室温で、その液体燃料と潤滑組成物とを、その混合物または組成物を２ストローク内燃機関の燃料タンクに加える前のプレミックスとして混合することにより、またはその潤滑組成物を潤滑システムから燃料システムの燃料へと噴射することによって２ストローク内燃機関で混合することにより、いずれかによって、調製される。
【００３９】
以下の実施例は、２ストローク内燃機関のパワーバルブの清浄性を向上させる際の本発明の方法および潤滑剤および燃料組成物の有効性を立証している。これらの実施例は、例示の目的でのみ提供されており、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。
【００４０】
【表１】
2005523374.tif 000002
ａ１９９６  Ｍｏｄｅｌ  １２５  Ｙａｍａｈａ  １２４ｃｍ３２ストローク液体冷却レーシングエンジン（これは、パワーバルブを含む）を、Ｅｄｄｙ電流ダイナモメーターシステムを使用して、１２．７時間にわたって、５０：１の潤滑剤容量比までプレミックス燃料で運転して、９６℃の冷却剤出口温度で、エンジン速度および負荷を制御した。
【００４１】
ｂ実施例１および３〜８の潤滑剤は、６７〜７６重量％の鉱油（これは、６００ニュートラル６０および１５０ブライトストック基油の混合物である）、１５重量％のストダード溶媒および９〜１８重量％の添加剤組成物またはパッケージ（これは、希釈油を含む）からなっていた。
【００４２】
ｃ実施例１の潤滑剤は、以下の１）および２）を含有していた：１）４．５重量％の分散剤（ＰＩＢＳＡ分散剤）であって、この分散剤は、４個のカルボニル基：３個の窒素基の比でのポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０００ｍｏｌ．ｗｔ．のポリイソブチレンから誘導した）とポリエチレンポリアミン（これは、ボトムスおよびジエチレントリアミンの混合物から誘導した）との反応に由来していた；および２）０．６重量％の清浄剤（これは、ドデシルフェノールのイオウカップリングオリゴマーのカルシウム塩であった）。
【００４３】
ｄ実施例２の潤滑剤は、未知組成の市販潤滑剤であり、これは、排気ポートまたはパワーバルブを含む２ストロークエンジンで使用するように向けられていた。
【００４４】
ｅ実施例３の潤滑剤は、以下の１）〜５）を含有していた：１）１．２重量％の添加剤（ＩＳＴＡ−ＴＥＰＡ）であって、この添加剤は、１個の酸基と１．５個の置換アミノフェノール基との比でのイソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの反応に由来していた；２）６．６重量％の添加剤であって、この添加剤は、置換アミノフェノールであり、これは、フェノールを１０００ｍｏｌ．ｗｔ．のポリイソブチレンでアルキル化することにより、次いで、そのアルキル化フェノールを硝酸で硝酸塩化し、硝酸塩化したアルキル化フェノールをヒドラジンで還元することにより、調製した；３）０．３重量％の清浄剤であって、これは、ヘプチルフェノールのメチレンカップリングオリゴマーのカルシウム塩であった；４）１重量％のジアリールアミン酸化防止剤；および５）０．３重量％のグリセロールモノオレエート摩擦調整剤。
【００４５】
ｆ実施例４の潤滑剤は、以下の１）〜５）を含有していた：１）３重量％のイソステアリン酸−テトラエチレンペンタミン反応生成物（これは、上記脚注ｅで記述した）；２）６．６重量％の置換アミノフェノール（これは、上記脚注ｅで記述した）；３）０．９重量％の清浄剤（これは、ヘプチルフェノールから誘導され、そして上記脚注ｅで記述した）；４）１重量％のジアリールアミン酸化防止剤；５）０．３重量％のグリセロールモノオレエート摩擦調整剤。
【００４６】
ｇ実施例５の潤滑剤は、以下の１）〜４）を含有していた：１）１．１５重量％のイソステアリン酸−テトラエチレンペンタミン反応生成物（これは、上記脚注ｅで記述した）；２）５．９重量％の置換アミノフェノール（これは、上記脚注ｅで記述した）；３）１．３重量％の分散剤であって、この分散剤は、１個のカルボニル基：１．１個の窒素基の比でのポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０００ｍｏｌ．ｗｔ．のポリイソブチレンから誘導した）とポリエチレンポリアミン（これは、ボトムスおよびジエチレントリアミンの混合物から誘導した）との反応に由来していた；および４）０．２重量％のジアリールアミン酸化防止剤。
【００４７】
ｈ実施例６の潤滑剤は、以下の１）〜４）を含有していた：１）２重量％のイソステアリン酸−テトラエチレンペンタミン反応生成物（これは、上記脚注ｅで記述した）；２）７．４重量％のマンニッヒ反応生成物（これは、１０００ｍｏｌ．ｗｔ．の高ビニリデン含量ポリイソブチレンでアルキル化したフェノールと、ホルムアルデヒドとジメチルアミンとの反応に由来していた）；３）０．５重量％のグリセロールモノオレエート摩擦調整剤；および４）０．１５重量％の流動点降下剤（これは、メタクリレート共重合体であった）。
【００４８】
ｉ実施例７の潤滑剤は、以下の１）〜５）を含有していた：１）６重量％のイソステアリン酸−テトラエチレンペンタミン反応生成物（これは、上記脚注ｅで記述した）；２）５．６重量％の分散剤であって、この分散剤は、４個のカルボニル基：３個の窒素基の比でのポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０００ｍｏｌ．ｗｔ．のポリイソブチレンから誘導した）とテトラエチレンペンタミンとの反応に由来していた；３）１重量％のジアリールアミン酸化防止剤；４）０．３重量％のグリセロールモノオレエート摩擦調整剤；および５）０．０６重量％の錆防止剤（これは、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体であった）。
【００４９】
ｊ実施例８の潤滑剤は、以下の１）〜５）を含有していた：１）６重量％のイソステアリン酸−テトラエチレンペンタミン反応生成物（これは、上記脚注ｅで記述した）；２）４．８重量％の置換アミノフェノール（これは、上記脚注ｅで記述した）；３）１重量％のジアリール酸化防止剤；４）０．３重量％のグリセロールモノオレエート摩擦調整剤；および５）０．０６重量％の錆防止剤（これは、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体であった）。
【００５０】
ｋこのパワーバルブ評点は、ＣＲＣ（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）評点マニュアルに基づいており、そして右および左パワーバルブのセットの評点の平均であり、評点が高い哺乳動物、清浄で良好な潤滑剤性能を意味する。
【００５１】
本発明の詳細な説明で引用した文献の各々の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、本発明を記述または請求する本発明が全ての数値量は、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本発明に関して本願全体にわたる全ての化学処理または含量は、溶媒または希釈剤が存在し得ても、活性であることが分かる。
【国際調査報告】
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2005523374.tif 000004
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