(57)【要約】本発明は、エンジンの作動中に、赤外線（「ＩＲ」）感知デバイスを使用して、潤滑油の全塩基価（ＴＢＮ）を直接測定する方法に関する。前記方法では、油の実際のＴＢＮまたは油のＴＢＮ消耗度のいずれかを測定する。いずれの値も、基準油に対する比較をせずに決定することができる。前記方法は、油のＩＲスペクトルを測定する工程；特定の振動数範囲を予め選択する工程；その範囲の中にピークを見出す工程；ピークの吸光度を算出する工程；およびその値からＴＢＮまたはＴＢＮ消耗度を決定する工程を含んでなる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える全塩基価を有する潤滑油の全塩基価を決定する方法であって、
ａ）潤滑油の赤外スペクトルを測定する工程；
ｂ）前記赤外スペクトル中にある炭酸塩化学種の吸光のうちの少なくとも１個の振動数範囲を位置決めする工程；
ｃ）前記バンド振動数中の少なくとも１個の関心あるピークに対し、吸光度の値を決定する工程；および
ｄ）算出されたベースラインからの前記ピーク吸光度の値から、前記潤滑油の全塩基価を算出する工程
を含んでなることを特徴とする全塩基価を決定する方法。
【請求項２】
炭酸塩化学種の前記吸光バンドの振動数範囲は、８４０〜９１０ｃｍ−１であることを特徴とする請求項１に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項３】
前記関心あるピークの振動数は、８６０〜８６５ｃｍ−１の間で生じることを特徴とする請求項２に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項４】
前記関心あるピークの振動数は、８６３ｃｍ−１であることを特徴とする請求項２に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項５】
前記潤滑油の全塩基価を、算出されたベースラインからの前記ピーク吸光度の値に対し線形に関係づけることを特徴とする請求項３または４に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項６】
潤滑油の全塩基価の消耗度を決定する方法であって、
ａ）潤滑油の赤外スペクトルを測定する工程；
ｂ）前記赤外スペクトル中にある硫酸塩化学種の吸光のうちの少なくとも１個の振動数範囲を位置決めする工程；
ｃ）前記振動数範囲内の少なくとも１個の関心あるピークに対し、吸光度の値を決定する工程；および
ｄ）算出されたベースラインからの前記ピーク吸光度の値から、前記潤滑油の全塩基価消耗度を算出する工程
を含んでなることを特徴とする全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項７】
硫酸塩化学種の前記吸光バンドの振動数範囲は、１０２０〜１２８５ｃｍ−１であることを特徴とする請求項６に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項８】
硫酸塩化学種の前記吸光バンドの振動数範囲は、５７０〜６３０ｃｍ−１であることを特徴とする請求項６に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項９】
硫酸塩化学種の前記吸光バンドの振動数範囲は、６３０〜６９０ｃｍ−１であることを特徴とする請求項６に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項１０】
前記関心あるピークの振動数は、１１５０〜１１７０ｃｍ−１の間で生じることを特徴とする請求項７に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項１１】
前記関心あるピークの振動数は、１１６０ｃｍ−１で生じることを特徴とする、請求項７に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項１２】
前記潤滑油の全塩基価の消耗度を、算出されたベースラインからの前記ピーク吸光度の値に対し線形に関係づけることを特徴とする請求項１０または１１に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項１３】
潤滑油の全塩基価を決定する方法であって、
ａ）潤滑油の赤外スペクトルを測定する工程；
ｂ）前記赤外スペクトル中にある硫酸塩および炭酸塩化学種の吸光バンドの振動数範囲を位置決めする工程；
ｃ）前記バンド範囲中のそれぞれの化学種の少なくとも１個の関心あるピークに対し、算出されたベースラインから吸光度を決定する工程；および
ｄ）それぞれの化学種からの前記ピーク吸光度の値から、前記潤滑油の全塩基価を算出する工程
を含んでなることを特徴とする全塩基価を決定する方法。
【請求項１４】
前記硫酸塩化学種の前記吸光バンドの振動数範囲は１０２０〜１２８５ｃｍ−１であり、前記炭酸塩化学種の前記吸光の振動数範囲は８４０〜９１０ｃｍ−１であることを特徴とする請求項１３に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項１５】
前記硫酸塩化学種の前記関心あるピークは１１６０ｃｍ−１で生じ、前記炭酸塩化学種の前記関心あるピークは８６３ｃｍ−１で生じることを特徴とする請求項１４に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項１６】
前記潤滑油の全塩基価の値を、作動しているエンジンの中または近傍の潤滑油に対して決定することを特徴とする請求項１に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項１７】
前記エンジンは、２行程サイクルのディーゼルエンジンであることを特徴とする請求項４または１６に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項１８】
前記潤滑油の全塩基価の値を、作動しているエンジンの中または近傍の潤滑油に対して決定することを特徴とする請求項６に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項１９】
前記エンジンは、２行程サイクルのディーゼルエンジンであることを特徴とする請求項１１または１８に記載の全塩基価の消耗度を決定する方法。
【請求項２０】
前記潤滑油の全塩基価の値を、作動しているエンジンの中または近傍の潤滑油に対して決定することを特徴とする請求項１３に記載の全塩基価を決定する方法。
【請求項２１】
前記エンジンは、２行程サイクルのディーゼルエンジンであることを特徴とする請求項１５または２０に記載の全塩基価を決定する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油の塩基性度の測定方法に関する。より詳しくは、本発明は、エンジンの作動中に赤外線（「ＩＲ」）感知デバイスを使用して、潤滑油の全塩基価（ＴＢＮ）を直接測定する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関においては、潤滑油は、ピストンリング、シリンダーライナー、クランクシャフトおよびコネクティングロッドのベアリング、カムおよびバルブリフターを含む動弁系機構を、他の稼動部分内で潤滑するのに用いられてきた。上記潤滑の目的に加えて、潤滑油はまた、エンジンを冷却し、燃焼生成物を中和および分散させ、錆および腐食を防止し、またデポジットを防止するために使用される。
【０００３】
内燃機関用の潤滑油は、様々な機能を呈することが要求される。エンジンがより高い出力を発生し、より厳しい条件下で運転されるにつれて、潤滑油に要求される機能は、顕著に増大した。これらの増大された性能要求は、対応して、潤滑油の費用を増大させる結果となった。潤滑油は、次第に、高度かつ高価な基材で製造されつつある。これには、全合成基材が含まれる。加えて、広範囲の高価な添加剤、例えば分散剤、清浄剤、耐摩耗剤、摩擦低減剤および酸化防止剤などが、機能要求を満たすために潤滑油に組み合わされる。
【０００４】
潤滑油の特に重要な機能の一つは、潤滑される構成部材の腐食および摩耗を防ぐことである。腐食および摩耗のプロセスは、エンジンの燃料中に見い出されるか、その燃料の燃焼の間に発生する酸により引き起こされ、または強められる。特に、燃料中の硫黄が燃焼の間に酸化硫黄に転化される。これらの酸化物の一部が液状水分に接触すると、損傷を与える硫酸を形成する。同様に、空気からの窒素が燃焼の間に酸化を受けて、窒素酸化物を形成する場合がある。これらの酸化物の一部が液状水分に接触すると、硝酸を形成する。両方の酸は、エンジン構成部材の摩耗および腐食を大幅に増大させる。
【０００５】
潤滑油は、燃焼プロセスの間に形成される酸を中和するために、高度にアルカリ性になるように処方される。実際、潤滑油添加剤はルーチン的に「過塩基性」化（添加剤が、そのコアの化学成分で可能なものに比べて、遥かに多くの酸を中和できるようにするプロセス）されている。そのような過塩基性化プロセスは、非特許文献１に記載されている。
【０００６】
潤滑油のアルカリ性の測度は、全塩基価（「ＴＢＮ」）である。最近、これは単に塩基価（「ＢＮ」）とも呼ばれるようになり、本明細書ではＴＢＮと互換性があるとみなすものとする。ある程度のレベルのＴＢＮが、多くの型のエンジン油に要求される。例えば、現代の機関車エンジンには、少なくとも１３のＴＢＮレベルが要求される。船舶用ディーゼルエンジンのＯＥＭでは、燃焼している燃料中の硫黄レベルのレンジおよび潤滑油の機能に応じ、５〜７０のＴＢＮレベルを有する潤滑油が要求され、または強く推奨される。ＴＢＮは、潤滑油１グラムあたりの水酸化カリウムのミリグラム数（ｍｇＫＯＨ／ｇ）によって報告され、強塩基の水酸化カリウムと相対的な酸中和能を反映する。ＴＢＮを決定する標準の実験室法は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６およびＤ４７３９である。両方とも電位差滴定法であり、前者は過塩素酸を使用し、後者は塩酸を使用する。船舶工業で新品油および使用済油に対して使用される従来の方法は、Ｄ２８９６である。
【０００７】
別のより速い方法を使用することができる。例えば、一つの方法では、閉じた反応容器中の潤滑油に希酸を加える。前記酸は、潤滑油の中の塩基と反応する。反応した過塩基性の炭酸塩が炭酸を形成し、次いでそれが二酸化炭素および水に分解する。新品油試料の圧力とＴＢＮが知られている場合、二酸化炭素の形成に起因する反応容器中の圧力増加が、概略的に潤滑油のＴＢＮに相関付けられる。
【０００８】
他の方法では、トリフルオロ酢酸を潤滑油に加える。ＩＲデバイスにより、酸中和で得られるトリフルオロ酢酸塩の吸光バンドを測定する。電気陰性度の高いフッ素が、フッ素がないカルボキシレート（酸化した潤滑油中に見出されるもののような）に比較してより高い振動数にピークをシフトさせるので、トリフルオロ酢酸は、他のカルボキシレート基から容易に識別できる。
【０００９】
これらの方法の全てが、酸試薬を使用してＴＢＮを測定する。オンラインまたはほぼリアルタイム測定の場合、試薬を加えることの複雑さは好ましいものではない。更に、作動しているエンジンの中または近傍の潤滑油に酸を加えることは、潤滑油の機能を弱め、より複雑な手順であるし、こぼれて好ましくない結果につながる可能性がある。従って、作動しているシステムにおいて、潤滑油のＴＢＮをリアルタイムまたはほぼリアルタイムでモニタリングする場合、これらの方法はいずれも有用ではない。
【００１０】
それでも、エンジン潤滑油のｉｎ  ｓｉｔｕ  ＴＢＮをある種の他のパラメータと組み合わせると、エンジン構成部材の瞬間的摩耗が正確に予測されることが発見されたので、リアルタイムまたはほぼリアルタイムでのｉｎ  ｓｉｔｕ  ＴＢＮ測定に対するニーズが高まってきている。本発明は、潤滑油のＴＢＮを、試薬の添加なしで、ｉｎ  ｓｉｔｕに直接測定できることを実証する。
【００１１】
【非特許文献１】「カーク−オスマー化学技術百科事典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第３版、第８巻、３９ページ。
【非特許文献２】Ｊ．コーツ（Ｃｏａｔｅｓ）、「分析計測器ハンドブック（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、Ｇ．Ｗ．ユーイング（Ｅｗｉｎｇ）、編集、マルセル  デッカー（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ）、１９９０年、第７章。
【非特許文献３】Ｗ．Ｈ．プレス（Ｐｒｅｓｓ）ら、「Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  Ｒｅｃｉｐｅｓ  ｉｎ  Ｃ．」、ケンブリッジ大学出版局、１９９３年。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、エンジン作動中の潤滑油の全塩基価の測定方法に関する。具体的には、本発明は、一種もしくはそれ以上の予め選択された赤外線（「ＩＲ」）吸収バンドを測定することにより、潤滑油のＴＢＮを直接モニタリングする方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、潤滑油の全塩基価の、エンジン作動中のリアルタイムまたはほぼリアルタイムでの測定方法に関する。具体的には、本発明は、一種もしくはそれ以上の予め選択された赤外線（「ＩＲ」）吸収バンドを測定することにより、潤滑油のＴＢＮを直接モニタリングする方法に関する。
【００１４】
具体的には、本発明は、
・過塩基性潤滑油の約８４０〜約９１０ｃｍ−１の赤外吸収バンドを測定する工程；
・その領域内のピーク吸光度の値を決定する工程；および
・ピーク吸光度の値から潤滑油のＴＢＮを算出する工程
を含んでなり、特に、作動しているシステムの潤滑油のＴＢＮ（約２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合）を速やかに決定する際に、実用性を有することが見出されている。
【００１５】
同様に、本発明は、
・潤滑油の約１０２０〜約１２８５ｃｍ−１の赤外バンドを測定する工程；
・その領域内のピーク吸光度の値を決定する工程；および
・ピーク吸光度の値から潤滑油のＴＢＮ消耗度を算出する工程
を含んでなり、特に、新品油からのＴＢＮ消耗度が約４０ｍｇＫＯＨ／ｇまでに制限されるとの条件で、潤滑油のＴＢＮ消耗度を速やかに決定する際に、実用性を有することが見出されている。より具体的には、本方法は、船舶ディーゼル潤滑油（通常、過塩基性炭酸塩が存在）のＴＢＮを測定する際に、特に有効であることが見出されている。
【００１６】
油のＴＢＮを測定するためのいくつかの間接法、即ち酸試薬を加える方法があるが、そのいずれも作動中のエンジンで容易に使用することはできない。ＡＳＴＭ法は、過塩素酸または塩酸を使用して、潤滑油中の塩基を電位差滴定することを含む。両方の酸が極めて強く、その結果の解釈が難しいことがしばしばあり、実験室環境においてさえ前記試験方法を難しくしている。その他の方法もまた、潤滑油に酸を添加することを必要とし、それによって反応副生物を測定する。潤滑油試料に酸を添加することは、ＴＢＮの測定に複雑さを加える。更に、酸を取り扱うことは安全性の観点から好ましくなく、どんな理由にせよこぼれた場合、試験装置が極めて接近しているとき、酸がエンジンに対し腐食性の損傷を引き起こす可能性がある。更に、酸を添加することは潤滑油の機能を弱める。
【００１７】
本発明では、ＩＲデバイスを使用して、即ち酸試薬の添加なしで、潤滑油のＴＢＮを直接測定できることを発見した。本発明では、添加剤中にアルカリ土類金属の炭酸塩を生成する、炭酸塩化として周知のプロセスにおいて、過塩基性化された潤滑油添加剤が生成されることを確認した。本方法では、赤外線スペクトルが、約８６３ｃｍ−１で炭酸塩化学種のＩＲ吸光度を測定することにより、炭酸塩化学種を強調する能力において、特に高感度であることを見出した。
【００１８】
ＩＲスペクトルに存在する、炭酸塩に起因した吸光バンドはいくつかあるが、本発明では特に、約８６３ｃｍ−１でのピークに実用性を見出した。何故なら、そのピークは、ＴＢＮが適度に低いときでさえ測定するのに十分に強いが、ＴＢＮが高いときにピークを定量化する能力を失うほど強くはないからである。炭酸塩のピークを測定すると、約２０ｍｇＫＯＨ／ｇより上のＴＢＮレベルに対しては正確な相関関係が得られるが、このレベルの下ではピークが弱くなり、より不正確に測定される。
【００１９】
この方法の一利点は、大部分の潤滑油の場合、新鮮油のＴＢＮを知らなくても、ＴＢＮを良好な正確さで決定できることである。炭酸塩バンドの絶対吸光度を知ることは、ＴＢＮを決定するのに十分である。過塩基性化された潤滑油界面活性剤の場合、過塩基性化された界面活性剤の全体のＴＢＮの成分は、金属界面活性剤からのものと、過塩基性化された炭酸塩化によるものである。過塩基性化からのＴＢＮへの寄与が、ＴＢＮに寄与するその他の成分の寄与の少なくとも２倍である限り、この方法は潤滑油のＴＢＮを良好な正確さで決定する。炭酸塩ＴＢＮ対その他の成分が寄与するＴＢＮの比がより大きくなると、より良好な正確さが得られる。好ましくは、少なくとも３対１の比が使用される。より好ましくは、正確な比が知られ、そのことが最も正確な測定を提供する。当業者は、ＴＢＮに対する様々な寄与を決定する方法を知っている。
【００２０】
比が２対１未満なら、ＴＢＮ既知の新品の潤滑油に対する差スペクトルを使用し、炭酸塩の消耗度を測定することにより、ＴＢＮを正確に決定することができる。通常、船舶用ディーゼル・エンジン潤滑油（特にクロスヘッド・ディーゼルシリンダー油）は高度に過塩基性化されており、異なる処方の製造物が使用される場合でも、２対１という比を遥かに超えている。
【００２１】
本発明では更に、存在する硫酸塩に関連する、ＩＲスペクトルにおける約１１６０ｃｍ−１のバンドを直接測定することにより、潤滑油のＴＢＮ消耗度を正確に測定できることを発見した。硫酸塩（通常は硫酸カルシウム）が、過塩基性炭酸塩（通常は炭酸カルシウム）およびその他塩基を含む添加剤の、硫酸中和の副生物である。本方法では、約１１６０ｃｍ−１でのピークの強さを測定することにより、硫酸塩に対する赤外バンドを容易に定量化できることを見出した。
【００２２】
ＩＲスペクトルに存在する硫酸塩の吸光バンドはいくつかあるが、本発明では特に、ＴＢＮ消耗度が低いときでさえ測定に十分な強度があるので、約１１６０ｃｍ−１のピークに実用性を見出した。しかし、このバンドの強さは、新品油からのＴＢＮ消耗度が、光路長０．１０ｍｍの液体セルを使用してわずか約４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合にだけ、正確に定量化できるようなものである。吸光度がセルの光路長に比例するというベアーの法則によれば、より狭い光路長を有する液体セルを使用することにより、この制約を回避することができる。しかし、汚れた油試料の場合には、これは推奨されない。或いは、ＴＢＮ消耗度が非常に大きい場合、約６００および６６０ｃｍ−１の弱い硫酸塩バンドもまた、使用することができる。
【００２３】
当業者は、これらの２つの方法を一緒にして、あらゆる油のＴＢＮを決定できることを即座に理解する。この消耗度法により、実施者は、新品油の公称ＴＢＮが既知であるとの条件で、炭酸塩法の直接の分解能に満たない、低いＴＢＮを決定できるようになる。
【実施例】
【００２４】
実施例１
次の非限定的な実施例が本発明を実証する。クロスヘッド・ディーゼルエンジンからの１２種の掻き落し（使用済み）シリンダー油および新品の油試料（７０ＴＢＮ）のＩＲスペクトルを、マットソン・リサーチ・シリーズ（Ｍａｔｔｓｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｓｅｒｉｅｓ）のフーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）分光器を使用して取得した。それぞれの試料について、４ｃｍ−１の分解能で８回のスキャンを行った。試料は、光路長０．１ｍｍのフッ化バリウム液体セルを通過させた。結果を図１の表にまとめた。Ｄ２８９６により測定したこの実施例の試料のＴＢＮは、２６〜７１ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にわたっている。ＦＴＩＲ計測器の細部およびその使用方法についての手順に関する情報は、非特許文献２に提供されている。これは引用により本明細書に組み込まれる。
【００２５】
表示されている振動数間に直線のベースラインを引き、ベースラインに対してのピーク強度（本明細書では「ピーク吸光度」として承知される）を測定することにより、それぞれのスペクトルに対して吸光度測定を行なった。平均ピーク吸光度の振動数を、炭酸塩では８６３ｃｍ−１、硫酸塩では１１６０ｃｍ−１で測定した。
【００２６】
ベースラインはこの領域におけるスペクトルのＸ軸に対して平行ではなく、通常ゼロの吸光度レベルより上にあるので、炭酸塩バンドおよび硫酸塩バンドに対してベースラインを決定することは重要である。これは主として、塩の窓板が、特に低振動数でＩＲ照射を吸収すること、並びに基油、添加成分および汚染物がしばしば、関心ある吸収バンドに重なり合う幅広い吸収バンドの一因となることによる。
【００２７】
ピークの一番端の近傍にベースラインを算定することが、好ましくない干渉を差し引く便利な方法である。関心ある振動数範囲を決定し、その両端の振動数の間に線を引くことにより、ベースラインを作成することができる。「正味ピーク吸光度」は、その領域のピーク振動数での絶対吸光度から、ピーク振動数における算出された「ベースライン」吸光度を差し引いたものである。
【００２８】
この方法の一例として、ＩＲスペクトルが、領域の一端の振動数λ０において吸光度α０を有し、領域の他端λ１においてα１を有するものとする。その領域の、ピーク吸光度が生ずる振動数をλｐとする。これはピークにおいて、絶対吸光度αｐおよび算出されたベースラインについてαｂを有する。ここで「正味ピーク吸光度」αＰｅａｋは下記式：
【数１】
2005536715.tif 000003
により決定される。
これらの式では、振動数スケールが線形であると仮定されている。しかし、これらの式を他のスケーリング（べき指数、対数など）で実行するように改変できることが、当業者には即座に理解される。
【００２９】
基準試料を必要としないので上記方法が好ましいが、「正味ピーク吸光度」を算出する際に干渉を最小にする別の方法は、差スペクトルをとり、それについて測定を行なうことである。この文脈における差スペクトルとは、使用済油のスペクトルから新品油のスペクトルを差し引いたものである。即ち「正味ピーク吸光度」とは、使用済油のピーク振動数における吸光度と、同じ振動数における新品油の吸光度の差ということになる。いずれの方法でも、関心ある吸収バンドを定量化するために、算出されたベースラインが共通して使われる。
【００３０】
これらの測定結果を図１の表で示す。直線フィッティング用のレーベンベルク−マルクワルト（Ｌｅｖｅｎｂｅｒｇ−Ｍａｒｑｕａｒｄｔ）アルゴリズム（引用により本明細書に組み込まれる非特許文献３に記載されている）を使用して、データ全体にラインフィッティングを行なった。これらを図２および３にグラフで示す。
【００３１】
図２は、実施例１で分析した１３種の試料それぞれに対する、炭酸塩の正味ピーク吸光度対ＴＢＮ（Ｄ２８９６）のプロットである。このプロットは、ＴＢＮ＞２０のとき、約８６３ｃｍ−１における炭酸塩吸光度の値と、潤滑油のＡＳＴＭ  Ｄ２８９６  ＴＢＮの間に有意な相関関係があることを示す。具体的には、データの統計解析により、油のＴＢＮが、振動数約８６３ｃｍ−１におけるピーク強度と０．９４の相関（Ｒ２）で線形に関係づけられていることが示される。線形係数は、約２７９ｍｇＫＯＨ／ｇに等しかった。
【００３２】
図３は、実施例１で分析した１３種の試料それぞれに対する、硫酸塩の正味ピーク強度吸光度対ＴＢＮ消耗度のプロットである。新品試料の既知ＴＢＮ＝７０からＡＳＴＭ  Ｄ２８９６  ＴＢＮを差し引くことにより、ＴＢＮ消耗度を算出した。このプロットは、約４０ｍｇＫＯＨ／ｇの消耗度領域にわたって、約１１６０ｃｍ−１における硫酸塩の吸光度の値と、潤滑油のＴＢＮの間に有意な相関関係があることを示す。具体的には、データの統計解析により、油のＴＢＮが、振動数約１１６０ｃｍ−１における吸光度と０．８８の相関（Ｒ２）で線形に関係づけられていることが示される。線形係数は、約−１５．８ｍｇＫＯＨ／ｇに等しかった。
【００３３】
この特定の実験を掻き落しシリンダー油について行なったが、この方法は、ＴＢＮが有用な特性であるあらゆる潤滑油に対して適用可能である。好ましくは、この方法は、ワンス・スルーである（即ち、シリンダーを潤滑した後、使用済み潤滑油が油溜めに行かずに廃物になる）潤滑油のＴＢＮを測定するのに特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】１３種の試料に対してＡＳＴＭ方法Ｄ２８９６によりＴＢＮを測定し、それに対応する炭酸塩と硫酸塩の吸光度スペクトル領域および値を測定し、その結果を詳述した表である。
【図２】約８６３ｃｍ−ｌでの赤外線ピーク吸光度（炭酸塩化学種と相関）の相関関係を、様々な潤滑油のＡＳＴＭ  Ｄ２８９６  ＴＢＮと比較して示したグラフである。
【図３】約１１５８ｃｍ−ｌでの赤外線ピーク吸光度（硫酸塩化学種と相関）の相関関係を、様々な潤滑油のＡＳＴＭ  Ｄ２８９６  ＴＢＮと比較して示したグラフである。
【図１】
2005536715.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
2005536715.tif 000007
2005536715.tif 000008
2005536715.tif 000009