【手続補正書】
【提出日】令和2年5月29日(2020.5.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物であって、
(i) 50質量％を超える潤滑粘度を持つオイル；
(ii) 50質量％以下の、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤、好ましくは過塩基化金属ヒドロキシベンゾエート洗浄剤；
(iii) 50質量％以下の、ヒドロキシカルボン酸から誘導される少なくとも1つのブロックAおよびポリアルキレングリコールの残基である少なくとも一つのポリアルキレンブロックBを持つ、オイル-溶解性のブロックまたはグラフトコポリマー；および
(iv) 場合により、分散剤、酸化防止剤および/または摩耗防止剤から選択される、少なくとも1種の更なる添加剤、
を含み、またはこれらを混合することにより製造され、
0.10質量％未満、好ましくは0.05質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満の、C5〜C30カルボン酸のモノエステルであり、かつ窒素を含まない摩擦調整剤を含む、前記潤滑油組成物。
【請求項２】
前記ヒドロキシカルボン酸がヒドロキシステアリン酸、好ましくは12-ヒドロキシステアリン酸である、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
成分(iii)における前記ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールである、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
成分(iii)における前記ブロックコポリマーの数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたものとして、3,000〜5,000の範囲にある、請求項1〜3の何れか1項に記載の組成物。
【請求項５】
成分(iii)が、一般式(A-COO)2-Bを持つブロックまたはグラフトコポリマーであり、各ポリマー成分Aは、少なくとも500という分子量を有し、かつ以下の一般的な構造式を持つオイル-溶解性複合モノカルボン酸の残基であり：
【化１】
2017218588.tif 000001
（式（Ｉ）中、Rは水素または一価の炭化水素または置換炭化水素基であり；
R1は水素または一価のC2〜C24炭化水素基であり；
R2は二価のC1〜C24炭化水素基であり；
nはゼロまたは1であり；
pはゼロまたは200までの整数である）；
各ポリマー成分Bは、少なくとも500という数平均分子量を持ち、かつ以下の一般式を持つ水溶性ポリアルキレングリコールの二価の残基である：
【化２】
2017218588.tif 000002
（式（ＩＩ）中、R3は水素またはC2〜C3アルキル基であり；
qは10から500までの整数である）、
請求項1〜4の何れか1項に記載の組成物。
【請求項６】
Rが25個までの炭素原子を含むアルキル基であり、R1が1〜24個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、かつR2が1〜24個の炭素原子を含む直鎖アルキレン基である、請求項5記載の組成物。
【請求項７】
リン原子として表して、質量基準のppmで、1,600以下、好ましくは1,200以下、より好ましくは800以下、および最も好ましくは500以下のリンを含む、請求項1〜6の何れか1項に記載の組成物。
【請求項８】
1.0までの硫酸灰分値および0.4質量％までの硫黄含有量を持つ、請求項1〜7の何れか1項に記載の組成物。
【請求項９】
1種またはそれ以上の無灰分散剤、腐蝕抑制剤、酸化防止剤、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート、流動点降下剤、摩耗防止剤、窒素を含まないC5〜C30カルボン酸のモノエステル以外の摩擦調整剤、解乳化剤および消泡剤から選択される、(iii)とは異なる他の添加剤成分を更に含む、請求項1〜8の何れか1項に記載の組成物。
【請求項１０】
内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物またはこれを製造するための添加剤パッケージにおける、摩擦軽減特性および/または貯蔵安定性を改善する方法であって、
該組成物またはこれを製造するための該添加剤パッケージに、各々50質量％以下という量で、1種またはそれ以上の、請求項1〜9の何れか1項において定義された添加剤(iii)を組入れる工程を含み、該自動車クランクケース潤滑油組成物または該添加剤パッケージが、50質量％以下の、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤を含む、前記方法。
【請求項１１】
内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物における添加剤として、50質量％以下の量での、請求項1〜9の何れか1項において定義された成分(iii)の、該組成物の摩擦軽減特性および/または貯蔵安定性を改善するための使用であって、該自動車クランクケース潤滑油組成物が、50質量％以下の量で、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤を含む、前記使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
上記結果は、ブロックコポリマー1を含有する添加剤パッケージが、等しい質量％にてグリセロールモノオレエートを含む添加剤パッケージよりも一層安定であることを示している。
従って、ブロックコポリマー1は、良好な摩擦調整剤であるばかりでなく、同様にこのものは、グリセロールモノオレエート(「GMO」)摩擦調整剤を含むものよりも、一層安定な添加剤パッケージ濃縮物をも生成する。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物を製造するための添加剤パッケージであって、
(i) 50質量％以下の潤滑粘度を持つオイル；
(ii) 50質量％以下の少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤、好ましくは少なくとも1種の過塩基化金属ヒドロキシベンゾエート洗浄剤；
(iii) 50質量％以下の、ヒドロキシカルボン酸から誘導される少なくとも一つのポリマーブロックAおよびポリアルキレングリコールの残基である少なくとも一つのポリアルキレンブロックBを持つ、オイル-溶解性のブロックまたはグラフトコポリマー；および
(iv) 場合により、分散剤、酸化防止剤および/または摩耗防止剤から選択される、少なくとも1種の更なる添加剤、
を含み、またはこれらを混合することにより製造され、
2.00質量％未満、好ましくは1.50質量％未満の摩擦調整剤を含み、該摩擦調整剤はC5〜C30カルボン酸のモノエステルであり、かつ窒素を含まない、前記添加剤パッケージ。
〔２〕内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物であって、
(i) 50質量％を超える潤滑粘度を持つオイル；
(ii) 50質量％以下の、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤、好ましくは過塩基化金属ヒドロキシベンゾエート洗浄剤；
(iii) 50質量％以下の、ヒドロキシカルボン酸から誘導される少なくとも1つのブロックAおよびポリアルキレングリコールの残基である少なくとも一つのポリアルキレンブロックBを持つ、オイル-溶解性のブロックまたはグラフトコポリマー；および
(iv) 場合により、分散剤、酸化防止剤および/または摩耗防止剤から選択される、少なくとも1種の更なる添加剤、
を含み、またはこれらを混合することにより製造され、
0.10質量％未満、好ましくは0.05質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満の、C5〜C30カルボン酸のモノエステルであり、かつ窒素を含まない摩擦調整剤を含む、前記潤滑油組成物。
〔３〕前記ヒドロキシカルボン酸がヒドロキシステアリン酸、好ましくは12-ヒドロキシステアリン酸である、前記〔1〕または〔2〕に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔４〕成分(iii)における前記ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールである、前記〔1〕〜〔3〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔５〕成分(iii)における前記ポリマーブロックAの分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたものとして、1,000〜2,800、好ましくは1,500〜2,700、および最も好ましくは2,000〜2,600の範囲にある、前記〔1〕〜〔4〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔６〕成分(iii)における前記ポリマーブロックBの数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたものとして、500〜4,600、好ましくは1,000〜4,400、より好ましくは1,400〜4,200、および最も好ましくは1,450〜4,100の範囲にある、前記〔1〕〜〔5〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔７〕成分(iii)における前記ブロックコポリマーの数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたものとして、3,000〜5,000の範囲にある、前記〔1〕〜〔6〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔８〕成分(iii)における前記ブロックコポリマーが、構造ABまたはABA、好ましくはABAを有し、該Aブロックは同一でも異なっていてもよい、前記〔1〕〜〔7〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔９〕前記摩擦調整剤がグリセロールモノエステル、好ましくはグリセロールモノオレエートである、前記〔1〕〜〔8〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１０〕成分(iii)が、一般式(A-COO)2-Bを持つブロックまたはグラフトコポリマーであり、各ポリマー成分Aは、少なくとも500という分子量を有し、かつ以下の一般的な構造式を持つオイル-溶解性複合モノカルボン酸の残基であり：
【化１】
2017218588.tif 000003
（式（Ｉ）中、Rは水素または一価の炭化水素または置換炭化水素基であり；
R1は水素または一価のC2〜C24炭化水素基であり；
R2は二価のC1〜C24炭化水素基であり；
nはゼロまたは1であり；
pはゼロまたは200までの整数である）；
各ポリマー成分Bは、少なくとも500という数平均分子量を持ち、かつ以下の一般式を持つ水溶性ポリアルキレングリコールの二価の残基である：
【化２】
2017218588.tif 000004
（式（ＩＩ）中、R3は水素またはC2〜C3アルキル基であり；
qは10から500までの整数である）、
前記〔1〕〜〔9〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１１〕Rが25個までの炭素原子を含むアルキル基であり、R1が1〜24個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、かつR2が1〜24個の炭素原子を含む直鎖アルキレン基である、前記〔10〕記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１２〕R3が水素またはC1-C3アルキル基である、前記〔10〕または〔11〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１３〕前記ポリマー成分A各々が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したものとして、少なくとも1,000という分子量を持つ、前記〔10〕〜〔12〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１４〕前記ポリマー成分Bが、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したものとして、少なくとも1,000という数平均分子量を持つ、前記〔10〕〜〔13〕の何れか１項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１５〕前記ポリマー成分Aが、ステアリン酸により連鎖停止されたポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)から誘導され、かつ前記ポリマー成分Bが、ポリエチレングリコールから誘導される、前記〔10〕〜〔14〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１６〕水溶性であり、かつ前記成分Bが、前記コポリマー成分(iii)全体の少なくとも65質量％を構成する、前記〔15〕記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１７〕脂肪族炭化水素に対して溶解性であり、かつ前記成分Bが、前記コポリマー成分(iii)全体の40質量％以下を構成する、前記〔16〕記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１８〕各ポリマー成分Aが、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された場合、分子量約1,750を持つものであり、かつ前記成分Bが、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された場合、分子量1,500を持つものであり、該成分Bが、前記コポリマー全体の約30質量％を構成する、前記〔17〕記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔１９〕質量基準のppmで、1,600以下、好ましくは1,200以下、より好ましくは800以下、および最も好ましくは500以下の、リン原子として表されたリンを含む、前記〔2〕〜〔18〕の何れか1項に記載の組成物。
〔２０〕1.0までの硫酸灰分値および0.4質量％までの硫黄含有量を持つ、前記〔2〕〜〔19〕の何れか1項に記載の組成物。
〔２１〕1種またはそれ以上の無灰分散剤、腐蝕抑制剤、酸化防止剤、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート、流動点降下剤、摩耗防止剤、窒素を含まないC5〜C30カルボン酸のモノエステル以外の摩擦調整剤、解乳化剤および消泡剤から選択される、(iii)とは異なる他の添加剤成分を更に含む、前記〔1〕〜〔20〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔２２〕前記過塩基化金属洗浄剤が、金属ヒドロキシベンゾエート洗浄剤、好ましくはアルカリ土類金属アルキルサリチレート、より好ましくはカルシウムサリチレート洗浄剤であり、50〜450mgKOH/g、好ましくは150〜350mgKOH/g、より好ましくは200〜300mgKOH/gという、ASTM D2896において定義されたTBNを持つ、前記〔1〕〜〔21〕に何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔２３〕前記ブロックコポリマー(iii)が、少なくとも6.5、好ましくは7〜9の範囲にある親水性/親油性バランス(HLB)を持つ、前記〔1〕〜〔22〕の何れか1項に記載の添加剤パッケージまたは組成物。
〔２４〕内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物またはこれを製造するための添加剤パッケージにおける、摩擦軽減特性および/または貯蔵安定性を改善する方法であって、
該組成物またはこれを製造するための該添加剤パッケージに、各々50質量％以下という量で、1種またはそれ以上の、前記〔1〕〜〔23〕の何れか1項において定義された添加剤(iii)を組入れる工程を含み、該自動車クランクケース潤滑油組成物または該添加剤パッケージが、50質量％以下の、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤を含む、前記方法。
〔２５〕内燃機関用の自動車クランクケース潤滑油組成物における添加剤として、50質量％以下の量での、前記〔1〕〜〔23〕の何れか1項において定義された成分(iii)の、該組成物の摩擦軽減特性および/または貯蔵安定性を改善するための使用であって、該自動車クランクケース潤滑油組成物が、50質量％以下の量で、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤を含む、前記使用。
〔２６〕成分(iii)が、グリセロールモノオレエートである摩擦調整剤の代替品として使用される、前記〔25〕記載の使用。
〔２７〕内燃機関の作動中に該機関を潤滑する方法であって、
(i) 50質量％以下という夫々の量の、1種またはそれ以上の、前記〔1〕〜〔23〕の何れか1項において定義された成分(iii)を、50質量％を超える量の、少なくとも1種の過塩基化金属洗浄剤を含む潤滑粘度を持つオイルに供給して、自動車クランクケース潤滑油を製造する工程；
(ii) 該潤滑剤を該燃焼機関に与える工程；
(iii) 該燃焼機関に炭化水素燃料を供給する工程；および
(iv) 該燃料を、該燃焼機関内で燃焼させる工程、
を含む、前記方法。