(57)【要約】約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有する通気性ポリウレタン組成物であって、（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位と、を含んでなる前記ポリウレタン組成物において、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基は２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％はエチレンオキサイドであり、そして（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、を特徴とする、前記通気性ポリウレタン組成物。優れた通気性、すなわち、高い水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するポリウレタンを用いる織物用被膜および他の成品および用途。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するポリウレタン組成物であって、
（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、
（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位と、
を含んでなる前記ポリウレタン組成物において、
（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基は２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、
（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％はエチレンオキサイドであり、そして
（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、
ことを特徴とする、前記ポリウレタン組成物。
【請求項２】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約１５〜約６０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約１５重量％未満を占める、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約２０〜約５０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約５重量％未満を占める、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリウレタンは、（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）１分子当たり平均して２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールとの反応生成物を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリウレタンは、（１）平均して約２〜約４個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）少なくとも１種のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはそれらの組み合わせと、（３）水、平均して約２個以上の第１級アミン基もしくは第２級アミン基またはそれらの組み合わせを有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせを含んでなる少なくとも１種の連鎖延長剤との反応生成物を含んでなる、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記連鎖延長剤はヒドラジンを含んでなる、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリウレタンは、前記側鎖を有していない少なくとも１種の活性水素含有化合物をその内部で反応させ、そして前記化合物は約５０〜約１０，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約２００〜約６，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約３００〜約３，０００グラム／モルの分子量を有するポリオールまたはポリアミンを含んでなる、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（ブタンジオールアジペート）、ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル、ヘキサンネオペンチルアジペートポリエステル、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリイソシアネートはジイソシアネートを含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ジイソシアネートは、１，１’−メチレンビス−４−（イソシアナートシクロヘキサン）、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物もその内部で反応させる、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１７】
前記架橋性官能基は、カルボキシル、カルボニル、アミン、ヒドロキシル、ヒドラジン、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、Ｑが炭素数が１〜１２である直鎖または分岐鎖炭化水素基であり、ｘおよびｙが１〜３である式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙを有する、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、少なくとも１種のジヒドロキシカルボン酸を含んでなる、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ジヒドロキシカルボン酸がジメチロールプロパン酸を含んでなる、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項１３に記載の組成物。
【請求項２２】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１に記載の組成物と、少なくとも１種の他のポリマーとのブレンドを含んでなる組成物。
【請求項２４】
前記他のポリマーが、天然ゴム、共役ジエン含有ポリマー、ポリクロロブタジエン、水素化スチレン−ブタジエントリブロックコポリマー、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレンコポリマー、アクリル酸エステルコポリマー、メタクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンコポリマー、ビニリデンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ（ウレタン／尿素）、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記他のポリマーは、アクリル酸エステルコポリマー、メタクリル酸エステルコポリマー、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するポリウレタンを含んでなる成品であって、
前記ポリウレタンは、
（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、
（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位と、
を含んでなり、
（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基は２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、
（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％はエチレンオキサイドであり、そして
（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、
ことを特徴とする、前記成品。
【請求項２７】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約１５〜約６０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約１５重量％未満を占める、請求項２６に記載の成品。
【請求項２８】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約２０〜約５０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約５重量％未満を占める、請求項２７に記載の成品。
【請求項２９】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項２６に記載の成品。
【請求項３０】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項２７に記載の成品。
【請求項３１】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項２８に記載の成品。
【請求項３２】
前記ポリウレタンは、（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）１分子当たり平均して２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールとの反応生成物を含んでなる、請求項２６に記載の成品。
【請求項３３】
前記ポリウレタンは、（１）平均して約２〜約４個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはそれらの組み合わせと、（３）水、平均して約２個以上の第１級アミン基もしくは第２級アミン基またはそれらの組み合わせを有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせを含んでなる連鎖延長剤との反応生成物を含んでなる、請求項３２に記載の成品。
【請求項３４】
前記連鎖延長剤はヒドラジンを含んでなる、請求項３３に記載の成品。
【請求項３５】
前記ポリウレタンは、前記側鎖を有していない少なくとも１種の活性水素含有化合物をその内部で反応させ、そして前記化合物は約５０〜約１０，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項３３に記載の成品。
【請求項３６】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約２００〜約６，０００グラム／モルの分子量を有するポリオールまたはポリアミンを含んでなる、請求項３５に記載の成品。
【請求項３７】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約３００〜約３，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項３６に記載の成品。
【請求項３８】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（ブタンジオールアジペート）、ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル、ヘキサンネオペンチルアジペートポリエステル、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項３７に記載の成品。
【請求項３９】
前記ポリイソシアネートはジイソシアネートを含んでなる、請求項３７に記載の成品。
【請求項４０】
前記ジイソシアネートは、１，１’−メチレンビス−４−（イソシアナートシクロヘキサン）、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項３９に記載の成品。
【請求項４１】
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物もその内部で反応させる、請求項３５に記載の成品。
【請求項４２】
前記架橋性官能基は、カルボキシル、カルボニル、アミン、ヒドロキシル、ヒドラジンまたはこれらの組み合わせのうちの１種を含んでなる、請求項４１に記載の成品。
【請求項４３】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、Ｑが炭素数が１〜１２である直鎖または分岐鎖炭化水素基であり、ｘおよびｙが１〜３である式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙを有する、請求項４２に記載の成品。
【請求項４４】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、少なくとも１種のジヒドロキシカルボン酸を含んでなる、請求項４３に記載の成品。
【請求項４５】
前記ジヒドロキシカルボン酸がジメチロールプロパン酸を含んでなる、請求項４４に記載の成品。
【請求項４６】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項３８に記載の成品。
【請求項４７】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項４４に記載の成品。
【請求項４８】
請求項２６に記載のポリウレタンと、少なくとも１種の他のポリマーとのブレンドを含んでなる成品。
【請求項４９】
前記他のポリマーが、天然ゴム、共役ジエン含有ポリマー、ポリクロロブタジエン、水素化スチレン−ブタジエントリブロックコポリマー、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレンコポリマー、アクリル酸エステルコポリマー、メタクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンコポリマー、ビニリデンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ（ウレタン／尿素）、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項４８に記載の成品。
【請求項５０】
前記他のポリマーは、アクリル酸エステルコポリマー、メタクリル酸エステルコポリマー、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項４９に記載の成品。
【請求項５１】
前記ポリウレタンで処理された多孔性または非多孔性支持体を含んでなる、請求項２６に記載の成品。
【請求項５２】
前記ポリウレタンで処理された多孔性支持体を含んでなる、請求項５１に記載の成品。
【請求項５３】
前記ポリウレタンを染み込ませた、前記ポリウレタンで飽和状態にさせた、前記ポリウレタンを吹き付けられたまたは前記ポリウレタンで被覆された織物を含んでなる、請求項５２に記載の成品。
【請求項５４】
局所的に許容できる相と、約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するポリウレタンとを含んでなるパーソナルケア組成物であって、
前記ポリウレタンは、
（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、
（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位と、
を含んでなり、
（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基は２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、
（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％はエチレンオキサイドであり、そして
（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、
ことを特徴とする、前記組成物。
【請求項５５】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約１５〜約６０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約１５重量％未満を占める、請求項５４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５６】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約２０〜約５０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約５重量％未満を占める、請求項５５に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５７】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項５４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５８】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項５５に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５９】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項５６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６０】
前記ポリウレタンは、（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）１分子当たり平均して２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールとの反応生成物を含んでなる、請求項５４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６１】
前記ポリウレタンは、（１）平均して約２〜約４個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはそれらの組み合わせと、（３）水、平均して約２個以上の第１級アミン基もしくは第２級アミン基またはそれらの組み合わせを有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせを含んでなる連鎖延長剤との反応生成物を含んでなる、請求項６０に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６２】
前記連鎖延長剤はヒドラジンを含んでなる、請求項６１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６３】
前記ポリウレタンは、前記側鎖を有していない少なくとも１種の活性水素含有化合物をその内部で反応させ、そして前記化合物は約５０〜約１０，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項６１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６４】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約２００〜約６，０００グラム／モルの分子量を有するポリオールまたはポリアミンを含んでなる、請求項６３に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６５】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約３００〜約３，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項６４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６６】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（ブタンジオールアジペート）、ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項６５に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６７】
前記ポリイソシアネートはジイソシアネートを含んでなる、請求項６５に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６８】
前記ジイソシアネートは、１，１’−メチレンビス−４−（イソシアナートシクロヘキサン）、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項６７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６９】
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物もその内部で反応させる、請求項６３に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７０】
前記架橋性官能基は、カルボキシル、カルボニル、アミン、ヒドロキシル、ヒドラジン、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項６９に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７１】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、Ｑが炭素数が１〜１２である直鎖または分岐鎖炭化水素基であり、ｘおよびｙが１〜３である式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙを有する、請求項７０に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７２】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、少なくとも１種のジヒドロキシカルボン酸を含んでなる、請求項７１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７３】
前記ジヒドロキシカルボン酸がジメチロールプロパン酸を含んでなる、請求項７２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７４】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項６６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７５】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項７２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７６】
ポリウレタンを製造するための方法であって、
（Ａ）（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位とを含んでなる少なくとも１種の活性水素含有化合物であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基が２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％がエチレンオキサイドであり、そして（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である前記活性水素含有化合物とを反応させることによって、イソシアネート末端封止プレポリマーを形成する工程と、
（Ｂ）前記プレポリマーを水中に分散させ、そして水、平均して約２個以上の第１級および／もしくは第２級アミン基を有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせとの反応によって前記プレポリマーを連鎖延長させる工程と、
（Ｃ）工程（Ｂ）の連鎖延長された分散液をさらに加工することによって、約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有する組成物または成品を形成する工程と、
を含んでなる前記方法。
【請求項７７】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約１５〜約６０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約１５重量％未満を占める、請求項７６に記載の方法。
【請求項７８】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位は前記ポリウレタンの約２０〜約５０重量％を占め、そして前記ポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位は前記ポリウレタンの約５重量％未満を占める、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項７６に記載の方法。
【請求項８０】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位はポリ（エチレンオキサイド）単位を含んでなる、請求項７８に記載の方法。
【請求項８２】
（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）１分子当たり平均して２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールとの反応を含んでなる、請求項７６に記載の方法。
【請求項８３】
（１）平均して約２〜約４個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはそれらの組み合わせと、（３）水、平均して約２個以上の第１級アミン基もしくは第２級アミン基またはそれらの組み合わせを有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせを含んでなる連鎖延長剤との反応を含んでなる、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
前記連鎖延長剤はヒドラジンを含んでなる、請求項８３に記載の方法。
【請求項８５】
前記ポリウレタンは、前記側鎖を有していない少なくとも１種の活性水素含有化合物をその内部で反応させ、そして前記化合物は約５０〜約１０，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項８３に記載の方法。
【請求項８６】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約２００〜約６，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項８５に記載の方法。
【請求項８７】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、約３００〜約３，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
前記側鎖を有していない前記活性水素含有化合物は、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（ブタンジオールアジペート）、ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル、ヘキサンネオペンチルアジペートポリエステル、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項８７に記載の方法。
【請求項８９】
前記ポリイソシアネートはジイソシアネートを含んでなる、請求項８７に記載の方法。
【請求項９０】
前記ジイソシアネートは、１，１’−メチレンビス−４−（イソシアナートシクロヘキサン）、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項８９に記載の方法。
【請求項９１】
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物もその内部で反応させる、請求項８５に記載の方法。
【請求項９２】
前記架橋性官能基は、カルボキシル、カルボニル、アミン、ヒドロキシル、ヒドラジン、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項９１に記載の方法。
【請求項９３】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、Ｑが炭素数が１〜１２である直鎖または分岐鎖炭化水素基であり、ｘおよびｙが１〜３である式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙを有する、請求項９２に記載の方法。
【請求項９４】
前記少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物は、少なくとも１種のジヒドロキシカルボン酸を含んでなる、請求項９３に記載の方法。
【請求項９５】
前記ジヒドロキシカルボン酸がジメチロールプロパン酸を含んでなる、請求項９４に記載の方法。
【請求項９６】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項８８に記載の方法。
【請求項９７】
前記連鎖延長剤がヒドラジンを含んでなる、請求項９４に記載の方法。
【請求項９８】
請求項７６に記載のポリウレタンと少なくとも１種の他のポリマーとを混ぜ合わせることを含んでなる方法。
【請求項９９】
前記他のポリマーが、天然ゴム、共役ジエン含有ポリマー、ポリクロロブタジエン、水素化スチレン−ブタジエントリブロックコポリマー、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレンコポリマー、アクリル酸エステルコポリマー、メタクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンコポリマー、ビニリデンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ（ウレタン／尿素）、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項９８に記載の方法。
【請求項１００】
前記他のポリマーは、アクリル酸エステルコポリマー、メタクリル酸エステルコポリマー、またはこれらの組み合わせを含んでなる、請求項９９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は２００２年４月５日に出願された米国仮出願第６０/３７０１３５号の優先日を主張する。
本発明は、優れた通気性、すなわち、高い水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するポリウレタンを製造するのに用いられる水系ポリウレタン分散液に関する。そのようなポリウレタンは、（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位とを含んでなり、そして（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基が２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％がエチレンオキサイドであり、そして（ｉｉｉ）側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、ことを特徴とする。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，７００，８６７号は、イオン性官能基と、ポリオキシエチレン単位と、ヒドラジン基とを有し、かつ、インク、被覆剤または接着剤用の組成物として用いられる水性ポリウレタン分散液に関する。前記ポリオキシエチレン単位は、前記水性ポリウレタンの主鎖中、主鎖の端部または側鎖中に位置していてもよい。ポリオキシエチレン単位の含有量は、前記樹脂の重量の約２０重量％以下である。前記組成物の望ましい特性としては、貯蔵安定性、耐水性、顔料分散性および接着性が挙げられる。前記組成物の通気性について、または、通気性と他の好適なポリウレタン特性との両方を実現する上での側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性について何の教示も示唆もされていない。
【０００３】
米国特許第５，０４３，３８１号は、ペンダントポリオキシエチレン鎖と、３，０００〜１００，０００の原子量単位当たり１つの交差結合とを有する非イオン性水分散性ポリウレタンの水性分散液に関する。米国特許第４，９９２，５０７号は、ペンダントポリオキシエチレン鎖と、遊離酸基または遊離第３級アミノ基とを有する非イオン性水分散性ポリウレタンの水性分散液に関する。ペンダントポリオキシエチレン鎖を有するジオールおよびジイソシアネートは、例えば米国特許第３，９０５，９２９号および３，９２０，５９８号のように、後者の２つの特許の両方に、概要が示されている。前記分散液は被覆組成物として有用であるが、前記最後の４つの参考文献には、前記組成物の通気性について、または、通気性と他の好適なポリウレタン特性との両方を実現する上での側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性について何の教示も示唆もされていない。
【０００４】
米国特許４，９８３，６６２号は、少なくとも１種のポリウレタンの水性分散液を含んでなり、かつ、自己架橋反応を生じさせるヒドラジン（またはヒドラゾン）官能基およびカルボニル官能基を含有する水性自己架橋性被覆組成物に関する。前記自己架橋反応には、ポリウレタンポリマーが膜形成の最中および／または後のアゾメチンの形成を介して関与している。前記組成物の通気性について、または、通気性と他の好適なポリウレタン特性との両方を実現する上での側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性について何の教示も示唆もされていない。さらに、出願者の通気性ポリウレタンは、ヒドラジン官能基もヒドラゾン官能基も含有していない。
【０００５】
米国特許第４，１９０，５６６号は、実質的に線状である分子構造と、約３〜３０重量％のポリアルキレンオキサイドポリエーテル側鎖を有するポリアルキレンオキサイド側鎖とを有する非イオン性水分散性ポリウレタンに関する。前記鎖は、約４０〜９５％のエチレンオキサイド単位と、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよびスチレンオキサイドからなる群から選択される５〜６０％の特定の他のアルキレンオキサイド単位とで構成される。被覆剤は示される数多くの使用目的に含まれているが、前記組成物の通気性について、または、通気性と他の好適なポリウレタン特性との両方を実現する上での側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性について何の教示もされていない。
【０００６】
米国特許第４，０９２，２８６号は、実質的に線状である分子構造を有する水分散性ポリウレタンエラストマーに関する。前記ポリウレタンエラストマーは、（ａ）前記ポリウレタン全体に対して約０．５〜１０重量％の側方ポリアルキレンオキサイド単位、および（ｂ）１００ｇ当たり約０．１〜１５ミリ当量の＝Ｎ＋＝基、−−ＣＯＯ−基または−−ＳＯ３−基の含有量によって特徴付けられる。被覆剤は示される数多くの使用目的に含まれているが、前記組成物の通気性について、または、通気性と他の好適なポリウレタン特性との両方を実現する上での側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性について何の教示も示唆もされていない。
従来技術のポリウレタンと比較して水蒸気透過率および他の特性が向上したフィルム、被膜剤および他の組成物を製造するのに用いることができる水系ポリウレタン分散液が望まれている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
通気性ポリウレタンは、（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位とを含んでなり、そして（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基が２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％がエチレンオキサイドであり、そして（ｉｉｉ）（ｉ）側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、（ｉｉ）側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして（ｉｉｉ）側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、ことを特徴とする。
【０００８】
そのような通気性ポリウレタンを製造するための好ましい方法は、
（Ａ）（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（アルキレンオキサイド）主鎖単位とを含んでなる少なくとも１種の活性水素含有化合物であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基が２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％がエチレンオキサイドであり、そして（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、ことを特徴とする前記活性水素含有化合物と、（３）好ましくは、ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位を含有していない少なくとも１種の他の活性水素含有化合物と、（４）任意に、少なくとも１種の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物とを反応させることによって、イソシアネート末端封止プレポリマーを形成する工程と、
（Ｂ）前記プレポリマーを水中に分散させ、そして水、平均して約２個以上の第１級および／もしくは第２級アミン基を有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも１種との反応によって前記プレポリマーを連鎖延長させる工程と、
（Ｃ）工程（Ｂ）の連鎖延長された分散液をさらに加工することによって、約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有する組成物または成品を形成する工程と、
を含んでなる。
【０００９】
そのような分散液を用いて製造された被膜および他の成品は、優れた通気性、すなわち、高い水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するだけでなく、溶媒、中和アミンまたはその両方のごとき揮発性有機化合物を用いずに製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、下記好ましい方法によって調製された通気性ポリウレタンに関する。前記好ましい方法は、
（Ａ）（１）平均して約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）（ａ）前記ポリウレタンの約１２〜約８０重量％の量のポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満の量のポリ（エチレンオキサイド）主鎖単位とを含んでなる少なくとも１種の活性水素含有化合物であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位中のアルキレンオキサイド基が２〜１０個の炭素原子を有し、かつ、非置換、置換、または非置換および置換されており、（ｉｉ）前記アルキレンオキサイド基の少なくとも約５０重量％がエチレンオキサイドであり、そして（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１５重量％であり、そして前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、前記側鎖単位の量は少なくとも約１２重量％である、ことを特徴とする前記活性水素含有化合物と、（３）好ましくは、ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位を含有していない少なくとも１種の他の活性水素含有化合物と、（４）任意に、少なくとも１種の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物とを反応させることによって、イソシアネート末端封止プレポリマーを形成する工程と、
（Ｂ）前記プレポリマーを水中に分散させ、そして水、平均して約２個以上の第１級および／もしくは第２級アミン基を有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも１種との反応によって前記プレポリマーを連鎖延長させる工程と、
（Ｃ）工程（Ｂ）の連鎖延長された分散液をさらに加工することによって、約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒを上回る垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有する組成物または成品を形成する工程と、
を含んでなる。
【００１１】
任意に、前記プレポリマーを水に分散させる前のプレポリマー形成中の任意の時点で、反応混合物に少なくとも１種の可塑剤を導入してもよい。前記可塑剤は、完成した分散液に添加することもできる。一般に、前記方法は、前記可塑剤以外の有機溶媒または希釈剤が実質的に存在しない、好ましくは全く存在しない状態で実施される。
前記好ましい方法についての説明を続ける前に、他の方法を用いても本発明の通気性ポリウレタンを製造することができることが知られている。その例としては、以下の方法が挙げられるが、それらに限定されるわけではない。
【００１２】
１．乳化剤（界面活性剤のごとき外部乳化剤、あるいは、ポリウレタン主鎖の一部またはそのペンダントとしておよび／または前記ポリウレタン主鎖における末端基として陰イオン基および／または陽イオン基を有する内部乳化剤）を用いてせん断力によってプレポリマーを分散させる。
２．アセトン法    アセトン、ＭＥＫおよび／または非反応性であって容易に蒸留される他の極性溶媒の存在または非存在下においてプレポリマーを形成する。前記プレポリマーを必要に応じて前記溶媒でさらに希釈し、活性水素含有化合物で連鎖延長する。連鎖延長されたポリウレタンに水を添加し、溶媒を留去した。この方法の亜流としては、プレポリマーを水に分散させた後に連鎖延長する。
３．溶融分散法    イソシアネート末端封止プレポリマーを形成した後、過剰のアンモニアまたは尿素と反応させることによって、尿素またはビウレット末端基を有する低分子量オリゴマーを形成する。このオリゴマーを水中に分散させ、ホルムアルデヒドによる前記ビウレット基のメチロール化によって連鎖延長する。
４.ケタジンおよびケチミン法    ヒドラジンまたはジアミンをケトンと反応させることによってケタジンまたはケチミンを形成する。これらをプレポリマーに添加しても、イソシアネートに対して不活性なままである。前記プレポリマーを水中に分散させると、ヒドラジンまたはジアミンが遊離し、前記分散が生じると同時に連鎖延長が生じる。
【００１３】
５.連続工程重合    イソシアネート末端封止プレポリマーを形成する。このプレポリマーを高せん断ミキシングヘッドにポンプで通し、水中に分散させた後、前記ミキシングヘッドで連鎖延長するかまたは前記ミキシングヘッドで分散および連鎖延長を同時に行う。これは、プレポリマー（または中和されたプレポリマー）と、任意の中和剤と、水と、任意の連鎖延長剤および／または界面活性剤とから成る複数の流れによって達成される。
６．逆供給法    水および任意の中和剤および／または延長剤アミンをプレポリマーに攪拌しながら添加する。このプレポリマーは、水および／またはジアミン連鎖延長剤を添加する前に中和してもよい。
７．溶液重合
８．バルク重合    例えば押出法が挙げられるが、これに限定されるわけではない。
【００１４】
本発明の通気性組成物は、ウレタン基を含有するので、便宜上、ポリウレタンと呼ばれる。前記活性水素含有化合物がポリオールおよびポリアミンである場合、前記通気性組成物は、より正確に、ポリ（ウレタン／尿素）と呼ぶことができる。「ポリウレタン」とは、イソシアネートと、少なくとも１種のヒドロキシル含有化合物、アミン含有化合物またはそれらの混合物とを反応させることによって得られるポリマーを説明するのに用いられる一般名称であることは当業者らには周知である。また、ポリウレタンには、ウレタン結合および尿素結合に加えて、アロファネート、ビウレット、カルボジイミド、オキサゾリジニル、イソシアンウレート、ウレトジオン、および他の結合が包含されることも当業者らには周知である。
本願明細書において用いられる「重量％」という用語は、乾燥重量を基準として、ポリマー１００重量部当たりのモノマーの重量部数、または、特定の組成物１００重量部当たりの材料の重量部数を意味する。本願明細書において用いられる「分子量」という用語は、数平均分子量を意味する。
【００１５】
ポリイソシアネート
好適なポリイソシアネートは、平均して約２個以上のイソシアネート基、好ましくは平均して約２〜約４個のイソシアネート基を有する。その例としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混ぜ合わせて用いられる。
好適な脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネートなどのごとき、炭素数が５〜２０であるα，ω−アルキレンジイソシアネートが挙げられる。炭素数が５未満であるポリイソシアネートを用いることもできるが、揮発性および毒性が高いため、あまり好ましくない。好ましい脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００１６】
好適な脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、（バイエル社からＤｅｓｍｏｄｕｒＴＭ  Ｗとして市販されている）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス−（イソシアナートメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。好ましい脂環式ポリイソシアネートとしては、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートが挙げられる。
【００１７】
好適な芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。好ましい芳香脂肪族ポリイソシアネートは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートである。
好適な芳香族ポリイソシアネートの例としては、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、それらの異性体、ナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートである。
【００１８】
活性水素含有化合物
「活性水素含有」という用語は、活性水素源であり、かつ、下記反応、すなわち、−ＮＣＯ  ＋  Ｈ−Ｘ  →  −ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘによってイソシアネート基と反応することができる化合物を指す。好適な活性水素含有化合物の例としては、ポリオール、ポリチオールおよびポリアミンが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
本願明細書において用いられる「アルキレンオキサイド」という用語には、炭素数が２〜１０であるアルキレンオキサイドおよび置換アルキレンオキサイドの両方が包含される。本発明において用いられる活性水素含有化合物は、乾燥重量を基準としてポリ（アルキレンオキサイド）単位が完成したポリウレタンの約１２〜約８０重量％、好ましくは約１５〜約６０重量％、より好ましくは約２０〜約５０重量％を占めるのに十分な量でポリ（アルキレンオキサイド）側鎖を有する。前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位の少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも約７０重量％、より好ましくは少なくとも約９０重量％がポリ（エチレンオキサイド）を含んでなる。前記ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位の残りは、プロピレンオキサイド、テトラメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、アリルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド等およびこれらの混合物のごとき、炭素数が３〜約１０であるアルキレンオキサイド単位および置換アルキレンオキサイド単位を含んでなっていてもよい。「完成したポリウレタン」という用語は、プレポリマーの形成後、以下に詳述する連鎖延長工程を経て製造されたポリウレタンを指す。
【００１９】
そのような活性水素含有化合物が骨格鎖（主鎖）に提供するポリ（エチレンオキサイド）単位は、完成したポリウレタンの乾燥重量に基づいて、好ましくは約２５重量％未満、さらに好ましくは約１５重量％未満、最も好ましくは約５重量％未満である。その理由は、そのような主鎖中のポリ（エチレンオキサイド）単位は、水系ポリウレタン分散液中のポリウレタン粒子を膨潤させる傾向があるだけでなく、前記ポリウレタン分散液から製造された成品の使用過程引張強度を低下させる。好ましくは、前記側鎖単位の量は、（ｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルよりも低いとき、少なくとも約３０重量％であり、（ｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約６００〜約１，０００グラム／モルのとき、少なくとも約１５重量％であり、そして（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルよりも高いとき、少なくとも約１２重量％である。そのようなポリ（アルキレンオキサイド）側鎖を有する活性水素含有化合物とそのような側鎖を有していない活性水素含有化合物との混合物を用いることができる。
【００２０】
好ましくは、本発明のポリウレタンは、前記側鎖を有しておらず、かつ、分子量が一般に約５０〜約１０，０００グラム／モル、好ましくは約２００〜約６，０００グラム／モル、さらに好ましくは約３００〜約３，０００グラム／モルという広い範囲に亘る少なくとも１種の活性水素含有化合物が内部で反応されている。前記側鎖を有していない好適な活性水素含有化合物としては、以下のアミンおよびポリオールが挙げられる。
【００２１】
「ポリオール」という用語は、１分子当たり平均して約２個以上のヒドロキシル基を有する高分子量生成物を指す。本発明において使用可能なそのようなポリオールの例としては、高分子ポリオール、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、並びにポリヒドロキシポリエステルアミド、ヒドロキシル含有ポリカプロラクトン、ヒドロキシル含有アクリルインターポリマー、ヒドロキシル含有エポキシド、ポリヒドロキシポリカーボネート、ポリヒドロキシポリアセタール、ポリヒドロキシポリチオエーテル、ポリシロキサンポリオール、エトキシル化ポリシロキサンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、ポリアクリレートポリオール、ハロゲン化ポリエステルおよびポリエーテル等、並びにこれらの混合物が挙げられる。ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリシロキサンポリオールおよびエトキシル化ポリシロキサンポリオールが好ましい。
【００２２】
ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖は、当業者らに周知な方法によって、そのようなポリオールに導入することができる。例えば、ポリ（アルキレンオキサイド）側鎖を有する活性水素含有化合物としては、（その開示内容全体が本願明細書に引用されて援用される）米国特許第３，９０５，９２９号に記載されているもののごときポリ（エチレンオキサイド）側鎖を有するジオールが挙げられる。さらに、（その開示内容全体が本願明細書に引用されて援用される）米国特許第５，７００，８６７号には、ポリ（エチレンオキサイド）側鎖を導入する方法が、第４段落の３５行目から第５段落の４５行目までに教示されている。ポリ（エチレンオキサイド）側鎖を有する好ましい活性水素含有化合物としては、Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３として入手可能なトリメチロールプロパンモノエトキシレートメチルエーテルが挙げられる。
【００２３】
ポリエステルポリオールは、一般に、有機ポリカルボン酸またはその無水物と、化学両論的に過剰のジオールとの反応によって調製されるエステル化生成物である。前記反応に用いられる好適なポリオールの例としては、ポリ（グリコールアジペート）、ポリ（エチレンテレフタレート）ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、オルトフタル酸ポリオール、スルホン化およびホスホン化ポリオール等、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
ポリエステルポリオールの製造に用いられるジオールとしては、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、および他のグリコール、例えばビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ジメラートジオール、水酸化ビスフェノール、ポリエーテルグリコール、ハロゲン化ジオール等、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましいジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールが挙げられる。
【００２５】
ポリエステルポリオールの製造に用いられる好適なカルボン酸としては、ジカルボン酸およびトリカルボン酸並びにそれらの無水物、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１，２，４−ブタン−トリカルボン酸、フタル酸、フタル酸の異性体、無水フタル酸、フマル酸、二量体脂肪酸、例えばオレイン酸等、並びにこれらの混合物が挙げられる。ポリエステルポリオールの製造に用いられる好ましいカルボン酸としては、脂肪族または芳香族二塩基酸が挙げられる。
【００２６】
好ましいポリエステルポリオールはジオールである。好ましいポリエステルジオールとしては、ポリ（ブタンジオールアジペート）；ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステルのごときヘキサンジオールアジピン酸およびイソフタル酸ポリエステル；ヘキサンジオールネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステルジオール、例えば、Ｐｉｏｔｈａｎｅ  ６７−３０００  ＨＮＡ  （Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社）およびＰｉｏｔｈａｎｅ  ６７−１０００  ＨＮＡ；並びに、プロピレングリコール無水マレイン酸アジピン酸ポリエステルジオール、例えばＰｉｏｔｈａｎｅ  ５０−１０００  ＰＭＡ；およびヘキサンジオールネオペンチルグリコールフマル酸ポリエステルジオール、例えばＰｉｏｔｈａｎｅ  ６７−５００  ＨＮＦが挙げられる。他の好ましいポリエステルジオールとしては、Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｓ１０１５−３５、Ｓ１０４０−３５およびＳ−１０４０−１１０（バイエル社）が挙げられる。
【００２７】
ポリエステルジオールの全部または一部をポリエーテルジオールで代用してもよい。ポリエーテルポリオールは、（Ａ）水または前記ポリエステルポリオールの調製に関連して挙げたジオールのごとき、反応性水素原子を含有する出発化合物と、（Ｂ）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン等、およびこれらの混合物のごときアルキレンオキサイドとの反応によって、公知の方法に従って得られる。好ましいポリエーテルとしては、ポリ（プロピレングリコール）、ポリテトラヒドロフラン、およびポリ（エチレングリコール）とポリ（プロピレングリコール）との共重合体が挙げられる。
【００２８】
ポリカーボネートとしては、（Ａ）１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等、およびこれらの混合物のごときジオールと、（Ｂ）ジフェニルカーボネートまたはホスゲンのごときジアリールカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートが挙げられる。
【００２９】
ポリアセタールとしては、（Ａ）ホルムアルデヒドなどのごときアルデヒドと、（Ｂ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エトキシル化４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルジメチルメタン、１，６−ヘキサンジオールなどのごときグリコールとの反応によって調製することができる化合物が挙げられる。ポリアセタールは、環状アセタールの重合によって調製することもできる。
【００３０】
ポリエステルポリオールの調製に有用な前記ジオールは、イソシアネート末端封止プレポリマーを調製するための追加反応物質として用いることもできる。
【００３１】
長鎖ポリオールの代わりに長鎖アミンを用いてイソシアネート末端封止プレポリマーを調製してもよい。好適な長鎖アミンとしては、（Ａ）多塩基飽和および不飽和カルボン酸またはそれらの無水物と、（Ｂ）多価飽和または不飽和アミノアルコール、ジアミン、ポリアミン等およびこれらの混合物との反応によって得られる主に線状である縮合物のごとき、ポリエステルアミドおよびポリアミドが挙げられる。
【００３２】
ジアミンおよびポリアミンは、前記ポリエステルアミドおよびポリアミドを調製する際に有用である好ましい化合物に包含される。好適なジアミンおよびポリアミンとしては、１，２−ジアミノエタン、１，６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，１２−ジアミノドデカン、２−アミノエタノール、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−エタノール、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミンすなわちＩＰＤＡ）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−プロピレンジアミン、ヒドラジン、尿素、アミノ酸ヒドラジド、セミカルバジドカルボン酸のヒドラジド、ビス−ヒドラジドおよびビス−セミカルバジド、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−（２−ピペラジノエチル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリス−（２−アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ−［Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−Ｎ’−（２−アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−（２−ピペラジノエチル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−アミノエチル）−Ｎ−（２−ピペラジノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ピペラジノエチル）−アミン、ポリエチレンイミン、イミノビスプロピルアミン、グアニジン、メラミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノベンジジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、ポリオキシプロピレンアミン、テトラプロピレンペンタミン、トリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（６−アミノヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、２，４−ビス−（４’−アミノベンジル）−アニリン等、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましいジアミンおよびポリアミンとしては、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジアミンすなわちＩＰＤＡ）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等、およびこれらの混合物が挙げられる。他の好適なジアミンおよびポリアミンとしては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能な、分子量のみが異なるアミン末端封止ポリプロピレングリコールであるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２０００およびＤ−４０００が挙げられる。
【００３３】
活性水素に対するイソシアネートのプレポリマー比
プレポリマー中の活性水素に対するイソシアネートの比は、一般に約１．３／１〜約２．５／１、好ましくは約１．５／１〜約２．１／１、さらに好ましくは約１．７／１〜約２／１の範囲である。
【００３４】
少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物
少なくとも１種の架橋性官能基を有する化合物としては、カルボン酸基、カルボニル基、アミン基、ヒドロキシル基、ヒドラジン基等およびそのような基の組み合わせを有する化合物が挙げられる。そのような任意の化合物の量は、乾燥重量に基づいて、完成したポリウレタンの１グラム当たり、一般に約１ミリ当量以下、好ましくは約０．０５〜約０．５ミリ当量、さらに好ましくは約０．１〜約０．３ミリ当量である。
【００３５】
前記イソシアネート末端封止プレポリマーに導入される好ましいモノマーは、Ｑが炭素数が１〜１２である直鎖または分岐鎖炭化水素基であり、ｘおよびｙが１〜３である一般式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙを有するヒドロキシ−カルボン酸である。そのようなヒドロキシ−カルボン酸の例としては、クエン酸、ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシリンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシピバリン酸等、およびこれらの混合物が挙げられる。ジヒドロキシ−カルボン酸がより好ましく、ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）が最も好ましい。
架橋性を与える他の好適な化合物としては、チオグリコール酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
触媒
前記イソシアネート末端封止プレポリマーの形成は、触媒を用いずに実現することができる。しかしながら、触媒が好ましい場合もある。好適な触媒の例としては、オクタン酸スズ、ジブチルスズジラウラート、第３級アミン化合物、例えばトリエチルアミンおよびビス−（ジメチルアミノエチル）エーテル、モルホリン化合物、例えばβ，β’−ジモルホリノジエチルエーテル、カルボン酸ビスマス、カルボン酸ビスマス亜鉛、塩化鉄（ＩＩＩ）、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、およびＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から入手可能なＤＡＢＣＯ（登録商標）（ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）が挙げられる。好ましい触媒は、２−エチルヘキサン酸とオクタン酸スズとの混合物、例えばＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ社から入手可能なＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３である。触媒の使用量は、プレポリマー反応物質の総重量の１００万当たり、一般に約５〜約２００部である。
【００３７】
プレポリマーの中和
ペンダントカルボキシル基を有するプレポリマーを任意に中和することによって前記カルボキシル基がカルボキシレートアニオンへと転化するので、水分散性強化作用が得られる。好適な中和剤としては、第３級アミン、金属水酸化物、水酸化アンモニウム、ホスフィン、および当業者らに周知の他の剤が挙げられる。第３級アミンおよび水酸化アンモニウム、例えばトリエチルアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、Ｎ−メチルモルホリン等およびこれらの混合物、が好ましい。第１級または第２級アミンを第３級アミンの代わりに用いることもできるが、その場合、第１級または第２級アミンは連鎖延長工程を妨げないように十分に阻害されていなければならないことは理解される。
【００３８】
連鎖延長剤
連鎖延長剤として、水、平均して約２個以上の第１級および／もしくは第２級アミン基を有する無機もしくは有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも１種が本発明において好適に用いられる。連鎖延長剤としての使用に好適な有機アミンとしては、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、２−メチルペンタンジアミン等、およびこれらの混合物が挙げられる。また、本発明における実施に好適なものとして、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、３，３−ジクロロベンジデン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェニルメタン、スルホン化１級および／または２級アミン等、並びにこれらの混合物も挙げられる。好適な無機アミンとしては、ヒドラジン、置換ヒドラジン、ヒドラジン反応生成物等、およびこれらの混合物が挙げられる。好適なポリアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等およびこれらの混合物のごとき、炭素数が２〜１２、好ましくは２〜８であるポリアルコールが挙げられる。好適な尿素としては、尿素およびその誘導体等、並びにそれらの混合物が挙げられる。ヒドラジンが好ましく、水中の溶液として最も好ましく用いられる。連鎖延長剤の量は、得られるイソシアネートに基づいて、一般に約０．５〜約０．９５当量の範囲である。
【００３９】
ポリマーの分岐
ポリマーのある程度の分岐は有益となり得るが、高い引張強さを維持するため、および、耐クリープ性、すなわち延伸後にその元の長さまたはそれに近い長さまで戻ろうとする復元性を高めるためには必要ではない。このある程度の分岐は、プレポリマー工程または延長工程において実現することができる。延長工程における分岐の場合、連鎖延長剤ＤＥＴＡが好ましいが、平均して約２個以上の第１級および／または第２級アミン基を有する他のアミンを用いることもできる。プレポリマー工程における分岐の場合、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）および平均して約２個以上のヒドロキシル基を有する他のポリオールを用いることが好ましい。分岐モノマーは、ポリマー主鎖の約４重量％以下の量で存在することができる。
【００４０】
可塑剤
本発明のポリウレタンは、可塑剤の存在下において調製することができる。可塑剤は、プレポリマーの調製または分散中の任意の時点で添加してもよいし、ポリウレタンの製造中または製造後に前記ポリウレタンに添加してもよい。特定のポリウレタンとの親和性および（その開示内容全体が本願明細書に引用されて援用される）国際公開第ＷＯ０２／０８３２７  Ａ１に記載されている特性のごとき完成した組成物の所望の特性のごときパラメータに応じて、当該技術分野において周知である可塑剤を本発明において用いるために選択することができる。例えば、ポリエステル可塑剤は、ポリエステル系ポリウレタンとの親和性が他の可塑剤よりも高い傾向がある。材料の官能基と反応する反応性可塑剤を用いてもよい。例えば、アミン化化合物および水酸化化合物のごとき他の化合物と反応する反応性可塑剤中にエポキシ基が存在していてもよい。エチレン性不飽和基は、エチレン性不飽和を有する化合物と反応する反応性可塑剤中に存在していてもよい。また、難燃性のごとき特定の性質をポリウレタンに付与するための可塑剤または最終使用パーソナルケア用途における湿潤性、乳化性、調整性および紫外線吸収性のごとき特定の性質を向上させるための可塑剤を選択することもできる。可塑剤は、ポリウレタンの乾燥重量に基づいて、一般に約２〜約１００重量％、好ましくは約５〜約５０重量％、さらに好ましくは約５〜約３０重量％の量で用いられる。可塑剤の最適な量は、当業者らに周知であるように、特定の利用目的に応じて決定される。
【００４１】
好適な可塑剤としては、アジピン酸、アゼライン酸、安息香酸、クエン酸、二酸、フマル酸、イソ酪酸、イソフタル酸、ラウリン酸、リノール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、メリシン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リン酸、フタル酸、リシノール酸、セバシン酸、ステアリン酸、コハク酸、１，２−ベンゼンジカルボン酸等、並びにこれらの混合物のごとき酸および無水物のエステル誘導体が挙げられる。また、エポキシ化油、グリセロール誘導体、パラフィン誘導体、スルホン酸誘導体等、これらの混合物、およびこれらと前記誘導体との混合物も好適である。そのような可塑剤の具体例としては、ジエチルヘキシルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ＳａｎｔｉｃｉｚｅｒシリーズとしてＳｏｌｕｔｉａ社から販売されているアジピン酸ポリエステル、ジカプリルアジペート、ジメチルアゼレート、ジエチレングリコールジベンゾエートおよびジプロピレングリコールジベンゾエート（例えば、ノベオン社から入手可能なＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）エステル）、ポリエチレングリコールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチラートベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、メチル（またはエチルまたはブチル）フタリルエチルグリコラート、トリエチルシトレート、ジブチルフマレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、メチルラウレート、メチルリノレート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、トリカプリルトリメリテート、ヘプチルノニルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート、イソプロピルミリステート、ブチルオレエート、メチルパルミテート、トリクレシルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、オクチルデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ヘプチルノニルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、例えばｏ−フタル酸のｎ−ブチルベンジルエステル、イソデシルベンジルフタレート、アルキル（Ｃ７／Ｃ９）ベンジルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、７−（２，６，６，８−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソ−ノニル）ベンジルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ブチルリシノレート、ジメチルセバケート、メチルステアレート、ジエチルスクシネート、１，２−ベンゼンジカルボン酸のブチルフェニルメチルエステル、エポキシ化アマニ油、グリセロールトリアセテート、約４０〜約７０％のＣｌを有するクロロパラフィン、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルｐ−トルエンスルホンアミド、スルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂等、並びにこれらの混合物が挙げられる。当業者らに周知の他の好適な可塑剤としては、ヒマシ油、ヒマワリ種油、大豆油、芳香石油縮合物、一部が水素化されたテルフェニル、シリコーン可塑剤、例えばジメチコーンコポリオールエステル、ジメチコノールエステル、シリコーンカルボキシレート、ガーベットエステルなどが挙げられるが、これらは単独でまたは他の可塑剤との混合物として用いられる。
【００４２】
ジベンゾエートエステルは、より有害性の高い成分の代用成分としてパーソナルケア用途において特に関心が持たれている。ジベンゾエートエステルは、フィルム可撓性を高め、乾燥したフィルムの耐湿性を向上させる。好適なジベンゾエートエステルとしては、前記ジベンゾエートエステル、並びに、スペクトルのＵＶＣ帯域または領域におけるＵＶ（紫外）線を吸収することで知られている好ましいｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エステルが挙げられる。紫外線は、最終的に、しわ、しみ、さらには皮膚癌まで引き起こす可能性がある。
【００４３】
最も有害な紫外線は３つの帯域、すなわち、ＵＶＡ、ＵＶＢおよびＵＶＣに分けることができる。ＵＶＡ（約３２０〜約４００ｎｍ）は真皮まで到達し、皮膚の「弾力のある物質」を損傷する（例えば日焼け）。ＵＶＢ（２８０〜３２０ｎｍ）は、一般に、紫外線の最も有害な形態であり、日焼けの主だった原因であると考えられており、皮膚癌を引き起こすことで知られている。ＵＶＣ（約２００〜約２８０ｎｍ）は、最も短く、最も強力であり、ＵＶＢよりも有害であると思われるが、大部分がオゾン層によって排除されてしまい、地球の表面には届かない。ＵＶＣ帯域は大部分がオゾン層によって排除されてしまうので、下記他の２つの帯域ほど容易に地球の表面には到達しない。すべてのＵＶ帯域における放射線被爆を低減するために、パーソナルケア製品において可塑剤を下記日焼け止め剤と併用することが効果的である場合がある。
【００４４】
好適な反応性可塑剤の例としては、トリアリルトリメリテート（ＴＡＴＭ）、Ｓｔｅｐａｎｏｌ  ＰＤ−２００ＬＶ（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能な（１）不飽和油と（２）ｏ−フタル酸とジエチレングリコールとのポリエステルジオール反応生成物との混合物）等、並びにこれらの混合物のごときエチレン性不飽和を有する組成物および混合物が挙げられる。他の好適な反応性可塑剤としては、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＨｅｌｏｘｙ（登録商標）  Ｍｏｄｉｆｉｅｒ  ５０５（ヒマシ油のポリグリシジルエーテル）およびＨｅｌｏｘｙ（登録商標）  Ｍｏｄｉｆｉｅｒ  ７１（ジグリシジルエーテルのダイマー酸）等、並びにこれらの混合物のごとき特定の単官能および多官能グリシジルエーテルをはじめとするエポキシ化可塑剤が挙げられる。
【００４５】
好適な難燃可塑剤の例としては、Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ  Ａｍｅｒｉｃａｓ社から入手可能なＰｌｉａｂｒａｃ（登録商標）  ＴＣＰ  （トリクレシルホスフェート）、Ｐｌｉａｂｒａｃ（登録商標）  ＴＸＰ  （トリキシレニルホスフェート）、Ａｎｔｉｂｌａｚｅ（登録商標）  Ｎ  （環状リン酸エステル）、Ａｎｔｉｂｌａｚｅ（登録商標）  ＴＸＰ  （タール酸、クレゾール、キシリル、フェノールホスフェート）およびＡｎｔｉｂｌａｚｅ（登録商標）  ５２４  （トリキシリルホスフェート）；Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なＦｉｒｅｍａｓｔｅｒ（登録商標）  ＢＺ  ５４（ハロゲン化アリールエステル）；塩素化ビフェニル、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどに例示される、環状リン酸、亜リン酸およびリン酸エステルのごときリン系可塑剤が挙げられる。リン系可塑剤の他の例としては、Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ  Ａｍｅｒｉｃａｓ社から入手可能なＡｎｔｉｂｌａｚｅ（登録商標）  １００  （クロロアルキル二リン酸エステル）のごとき塩素化アルキルリン酸エステル；トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェートおよびトリイソオクチルホスファイトのごときアルキルホスフェートおよびホスファイト；トリブトキシエチルホスフェートのごとき他の有機リン酸エステルおよび有機亜リン酸エステル；塩素化ジホスフェートおよび塩素化ポリホスホネートのごとき他のリン酸エステルおよびホスホン酸エステル；などが挙げられる。これらの混合物を用いることもできる。
【００４６】
好適な湿潤、乳化および調整可塑剤の例としては、オレス−２ホスフェート、オレス−３ホスフェート、オレス−４ホスフェート、オレス−１０ホスフェート、オレス−２０ホスフェート、セテス−８ホスフェート、セテアレス−５ホスフェート、セテアレス−１０ホスフェート、ＰＰＧセテス−１０ホスフェート等、およびこれらの混合物のごときアルキルオキシ化脂肪アルコールリン酸エステルが挙げられる。
【００４７】
分散液を調製するための他の添加剤
本発明の分散液の調製を補助する目的で、当業者らに周知な他の添加剤を用いることができる。そのような添加剤としては、界面活性剤、安定剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カルボジイミドなどが挙げられる。本発明の分散液は、一般に少なくとも約２０重量％、好ましくは少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約３０重量％の全固形分を有する。
【００４８】
用途の概要
本発明の水系ポリウレタン分散液は、優れた通気性、すなわち、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有するコーティング、フィルムおよび他の成品を製造するための当業者らに周知である方法（他のポリマーおよび材料と混ぜ合わせることを含む）によって加工することができる。好適なＭＶＴＲは、一般に少なくとも約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒ、好ましくは少なくとも約６００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒ、さらに好ましくは少なくとも約７００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒの垂直ＭＶＴＲである。本願明細書において用いられる「通気性がある」という用語は、そのような優れたＭＶＴＲを指す。同様に、「通気性」という用語は、特定の組成物または成品のＭＶＴＲを示すために用いられ、より具体的には「優れている」（約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒよりも高い）または「劣っている」（約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒよりも低い）と評される。
【００４９】
当業者らに周知であるように、本発明の分散液の加工前および／または加工中に、添加剤、例えば活性剤、硬化剤、安定剤、例えばＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）  Ｐ２００、着色剤、顔料、中和剤、増粘剤、非反応性および反応性可塑剤、凝集剤、例えばジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ＤＰＭ）、ワックス、スリップ剤、離型剤、抗菌剤、界面活性剤、例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）  Ｆ６８−ＬＦおよびＩＧＥＰＡＬ（登録商標）  ＣＯ６３０およびシリコーン界面活性剤、金属、酸化防止剤、紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤などを、完成した製品に任意に適宜添加してもよい。添加剤を適宜用いることによって成品を製造したり、または、（含浸、飽和、噴霧、塗布などによって）多孔性および非多孔性支持体、例えば紙、不織布材料、織物、革、木材、コンクリート、メーソンリー、金属、家屋包装材料および他の建築材料、ファイバーグラス、高分子成品、個人用防具（例えば、フェースマスク、メディカルドレープおよびガウン、並びに消防士の出動服といった危険物防護服）などを処理してもよい。用途としては、紙および不織布；繊維材料；フィルム、シート、複合材料および他の成品；インクおよびプリンティングバインダー；フロックおよび他の接着剤；スキンケア製品、ヘアケア製品およびネイルケア製品のごときパーソナルケア製品；家畜および種子用途；などが挙げられる。
【００５０】
任意の繊維材料、例えばカーペット並びに衣服、室内装飾品、テント、天幕などに用いられる織物を、当業者らに周知の方法で、本発明の組成物で被覆、含浸または処理することができる。好適な織物としては、織ってある、織ってないまたは編んである、および天然、合成または再生した、織物、ヤーンおよびブレンドが挙げられる。好適な織物の例としては、セルロースアセテート、アクリル、ウール、綿、ジュート、リネン、ポリエステル、ポリアミド、再生セルロース（レーヨン）などが挙げられる。
本発明の組成物は接着剤として用いることもできるし、当業者らに周知である粘着類を補強または補完する目的で用いることもできる。例えば、特定の粘着性は、イソシアネートの種類および量、ポリオールの種類、量および分子量、並びにポリ（アルキレンオキサイド）側鎖単位の量を変えることによって得ることができる。他の材料と混ぜ合わせることは当業者らに周知である。
【００５１】
他のポリマーとのブレンドおよびポリマー分散液
本発明の水系ポリウレタン分散液および完成した（乾燥）ポリウレタンは、当業者らに周知の方法によって、市販のポリマーおよびポリマー分散液と混ぜ合わせることができる。そのようなポリマーおよび分散液としては、（その開示内容全体が本願明細書に引用されて援用される）国際公開第ＷＯ０２／０２６５７  Ａ２に記載されているものが挙げられる。混合は、分散液またはエマルジョンを単純に機械的に混ぜ合わせることによって、または、プレポリマーを別のポリマーの予め調製しておいた分散液またはエマルジョンに分散させて様々な構造の複合体を形成することによって行うことができる。そのような他のポリマーおよびポリマー分散液としては、天然ゴム、共役ジエン含有ポリマー、例えば（ノベオン社から入手可能なＨｙｃａｒ（登録商標）ニトリル共重合体エマルジョンおよびＳＢＲ共重合体エマルジョンのごとき）アクリロニトリルおよび／またはスチレンとのブタジエン含有共重合体、ポリクロロブタジエン（ネオプレン）、（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＫｒａｔｏｎ（登録商標）共重合体のごとき）水素化スチレン−ブタジエントリブロック共重合体、（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ社から入手可能なＨｙｐａｌｏｎ（登録商標）ポリマーのごとき）クロロスルホン化ポリエチレン、（ＥＰＤＭ共重合体のごとき）エチレン共重合体、（ノベオン社から入手可能なＨｙｃａｒ（登録商標）アクリル共重合体のごとき）アクリル酸および／またはメタクリル酸エステル共重合体、（ノベオン社から入手可能なＶｙｃａｒ（登録商標）共重合体のごとき）塩化ビニルおよび塩化ビニリデン共重合体、ポリイソブチレン、（ノベオン社から入手可能なＳａｎｃｕｒｅ（登録商標）ポリウレタンのごとき）ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリ（ウレタン−尿素）が挙げられる。好ましい組成物としては、アクリル共重合体およびポリウレタンを含んでなるものが挙げられる。
【００５２】
好適な組成物としては、開示内容全体が本願明細書に引用されて援用される下記米国特許に記載されているものが挙げられる。例えば、米国特許第４，９２０，１７６号は、ニトリルゴム（ＮＢＲ）ラテックスを調製するための乳化重合に関する。一般に、ニトリルラテックスは、ブタジエン、アクリロニトリル、およびアクリル酸またはメタクリル酸の重合単位を含んでなる。さらに他のコモノマーを導入してポリマー特性を変えたり、向上させたりしてもよい。これらとしては、ビニルピリジン、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、クロロブタジエン、架橋剤、スチレンモノマーなどが挙げられる。
【００５３】
Ｄ．Ｐ．ＴａｔｅおよびＴ．Ｗ．Ｂｅｔｈｅａ，  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌ．２，  ｐ．５３７による総論は、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリレート−ブタジエンゴム（ＡＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）およびスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）のごとき共役ジエンの重合体および共重合体についてさらに説明している。
【００５４】
米国特許第４，２９２，４２０号および６，０２０，４３８号は、塩化ビニルラテックスを調製するための乳化重合に関する。硬質ポリ塩化ビニルは、フタル酸エステルおよびリン酸エステルのごとき可塑剤を使用することによって、または、塩化ビニルと「軟質」モノマー（いわゆる内部可塑化モノマー）とを共重合させることによって塩化ビニルとの軟質共重合体を得ることで軟らかくすることができる。そのような「軟質」モノマーとしては、長鎖アクリル酸およびメタクリル酸エステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドが挙げられ、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ビニルプロピオネート、ｎ−オクチルアクリルアミドなどによって例示される。
【００５５】
米国特許第６，０１７，９９７号は、水系ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ（ウレタン−尿素）分散液（ＰＵＤ）の調製に関する。一般に、ＰＵＤは、ジイソシアネートおよび親水性基と、ジオール、ジアミンまたはジオールとジアミンの両方との重合単位を含んでなる。しかしながら、４種の単位のいずれもが、２よりも高い重合前官能価（すなわち、反応性基の数）を有することがある。ジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４（または−１，３）−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス−（４−イソシアナートシクロヘキシル）−メタン、１，３−および１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナート−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのごとき脂肪族でもよい。また、ジイソシアネートは、２，４−ジイソシアナートトルエン、２，６−ジイソシアナートトルエン、４，４’−ジイソシアナートジフェニルメタンなどのごとき芳香族でもよい。
【００５６】
パーソナルケア用途
本発明の水系ポリウレタン分散液は、特に化粧品のごときスキンケア製品におけるＮＭＰの存在に対して利用者が否定的な見解を示しているため、パーソナルケア組成物において望ましいとされる。前記水系ポリウレタン分散液は、以下のような望ましい特性、例えば耐水性または耐湿性、光沢、日焼け防止活性剤のより良い展延性などを実現するために、パーソナルケア配合物中で膜形成剤として用いることができる。そのような分散液は、デイリースキンケア製品（化粧品、リップクリーム、保湿剤、アイライナー、口紅、リップクリーム、日焼け止め剤など）、並びにネイルケア製品、ヘアケア製品などのごときパーソナルケア製品に導入することができる。そのようなパーソナルケア製品としては、ローション、ジェル、スプレー、スティック、圧縮液、液体懸濁液などが挙げられる。
パーソナルケア組成物は、局所的に許容できる相と混ぜ合わされて、さらに任意に反応させられた本発明の水系ポリウレタン分散液を含有することができる。「局所的に許容できる相」という用語は、前記可塑化された水系ポリウレタン分散液と組み合わされた（および場合によっては反応した）所望のパーソナルケア組成物に好適な任意の液体または固体材料の任意の組み合わせを意味する。そのような任意の材料は、当業者らに周知である各種成分、例えばキレート剤、調整剤、希釈剤、芳香剤、湿潤剤、スキンまたはヘアコンディショナー、滑剤、防湿層／皮膚軟化剤、中和剤、乳白剤、薬剤活性物質、防腐剤、溶媒、展延助剤、日焼け止め剤、界面活性剤、コンディショニングポリマー、ビタミン、粘度調整剤／乳化剤など、並びに、パーソナルケア組成物の特性を強化および維持するための数多くの他の任意の成分、のうちの１種以上を含んでなっていてもよい。そのような成分を用いたスキンケア組成物の例としては、開示内容全体が本願明細書に引用されて援用される米国特許第５，０７３，３７２号、５，３８０，５２８号、５，５９９，５４９号、５，８７４，０９５号、５，８８３，０８５号、６，０１３，２７１号および５，９４８，４１６号に記載されているものが挙げられる。そのような成分は、公知の参考文献、例えばＭｉｔｃｈｅｌｌ  Ｃ．  Ｓｃｈｌｏｓｓｍａｎ，  Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，  Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，  Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  ２０００にも詳しく説明されている。
【００５７】
好適なキレート剤としては、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびＥＤＴＡ２ナトリウムのごときその塩、クエン酸およびその塩、シクロデキストリン等、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのような好適なキレート剤は、一般に、本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．００１〜約３重量％、好ましくは約０．０１〜約２重量％、さらに好ましくは約０．０１〜約１重量％を占める。
水（脱イオン水であることが多い）のごとき希釈剤を用いることができ、一般に、本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約５〜約９９重量％、好ましくは約２０〜約９９重量％を占める。
【００５８】
好適な湿潤性スキンおよび／またはヘアコンディショナーとしては、アラントイン；ピロリドンカルボン酸およびその塩；ヒアルロン酸およびその塩；ソルビン酸およびその塩；尿素；リジン、アルギニン、シスチン、グアニジン、および他のアミノ酸；グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコーンコポリオールおよびソルビトールのごときポリヒドロキシアルコールおよびそれらのエステル；ポリエチレングリコール；グリコール酸およびグリコール酸塩（例えば、アンモニウムおよび第４級アルキルアンモニウム）；乳酸および乳酸塩（例えば、アンモニウムおよび第４級アルキルアンモニウム）；糖および澱粉；糖および澱粉の誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース）；Ｄ−パンテノール；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン等、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましい湿潤剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオールなどのごときＣ３〜Ｃ６ジオールおよびトリオール、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な湿潤剤は、一般に、本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約１〜約１０重量％、好ましくは約２〜約８重量％、さらに好ましくは約３〜約５重量％を占める。
好適な滑剤としては、環状または線状ポリジメチルシロキサンなどのごとき揮発性シリコーンが挙げられる。環状シリコーンのケイ素原子の数は、好ましくは約３〜約７、さらに好ましくは４または５である。環状および線状揮発性シリコーンは、例えば、ダウ  コーニング社からＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４４、３４５および２００液として、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社からＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７２０２およびＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７１５８として、およびＳｔａｕｆｆｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＳＷＳ−０３３１４として入手可能である。
【００５９】
線状揮発性シリコーンの粘度が一般に２５℃において約５ｃＰよりも低いのに対し、環状揮発性シリコーンの粘度は一般に２５℃において約１０ｃＰよりも低い。「揮発性」とは、シリコーンが測定可能な蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコーンについての説明は、本願明細書に引用されて援用されるＴｏｄｄ  ａｎｄ  Ｂｙｅｒｓ，  ”Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”，  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，  Ｖｏｌ．  ９１，  Ｊａｎｕａｒｙ  １９７６，  ｐｐ．  ２７−３２に記載されている。他の好適な滑剤としては、ポリジメチルシロキサンゴム、アミノシリコーン、フェニルシリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルシロキサンゴム、ポリフェニルメチルシロキサンゴム、アモジメチコーン、トリメチルシロキシアモジメチコーン、ジフェニル−ジメチルポリシロキサンゴムなどが挙げられる。滑剤同士の混合物を用いることもできる。そのような好適な滑剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．１０〜約１５重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．５〜約５重量％を占める。
【００６０】
好適な防湿層および／または皮膚軟化剤としては、鉱油；ステアリン酸；セチルアルコール、セテアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコールおよびラウリルアルコールのごとき脂肪アルコール；アセチル化ラノリンアルコール中のセチルアセテート、イソステアリルベンゾエート、ジカプリルマレエート、カプリル酸トリグリセリドおよびカプリン酸トリグリセリド；ペトロラタム、ラノリン、カカオバター、シアバター、蜜蝋およびこれらのエステル；セテアレス−２０、オレス−５およびセテス−５のごときエトキシル化脂肪アルコールエステル；アボカド油またはグリセリド；ゴマ油またはグリセリド；ベニバナ油またはグリセリド；ヒマワリ油またはグリセリド；植物種油；揮発性シリコーン油；不揮発性皮膚軟化剤など、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な不揮発性皮膚軟化剤としては、脂肪酸および脂肪アルコールエステル、分岐度の高い炭化水素など、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのような脂肪酸および脂肪アルコールエステルとしては、デシルオレエート、ブチルステアレート、ミリスチルミリステート、オクチルドデシルステアロイルステアレート、オクチルヒドロキシステアレート、ジイソプロピルアジペート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、エチルヘキシルパルミテート、イソデシルネオペンタノエートＣ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾエート、ジエチルヘキシルマレエート、ＰＰＧ−１４ブチルエーテルおよびＰＰＧ−２ミリスチルエーテルプロピオネート、セテアリルオクタノエートなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分岐度の高い炭化水素としては、イソへキサデカンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な防湿層および／または皮膚軟化剤は、単独でも組み合わせても、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約１〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１５重量％、さらに好ましくは約３〜約１０重量％を占める。
【００６１】
好適な中和剤としては、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、他のアルカリ水酸化物、ボレート、ホスフェート、ピロホスフェート、コカミン、オレアミン、ジイソプロパノールアミン、ジイソプロピルアミン、ドデシルアミン、ＰＥＧ−１５コカミン、モルホリン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリアミルアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トロメタミン（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）など、およびこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な中和剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０〜約３重量％、好ましくは約０．０１〜約２重量％、さらに好ましくは約０．１〜約１重量％を占める。
【００６２】
好適な乳白剤としては、グリコール脂肪酸エステル；アルコキシル化脂肪酸エステル；脂肪酸アルコール；水素化脂肪酸、ワックスおよびオイル；カオリン；ケイ酸マグネシウム；二酸化チタン；シリカ等、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な乳白剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．１〜約８重量％、好ましくは約０．５〜約６重量％、さらに好ましくは約１〜約５重量％を占める。
【００６３】
本発明において有用である好適な薬剤活性物質としては、任意の所望の局所的または全身にわたる作用を誘発する局所的な投与に好適であるあらゆる化学物質、化学材料および化合物が挙げられる。そのような活性物質としては、抗生物質、抗ウイルス剤、鎮痛薬（例えば、イブプロフェン、アセチルサリチル酸、ナプロキセンなど）、抗ヒスタミン剤、抗炎症薬、痒み止め薬、解熱剤、麻酔薬、診断用薬、ホルモン、抗真菌剤、抗菌薬、皮膚発育増強剤、顔料変調剤、抗増殖性物質、乾癬治療薬、レチノイド、抗座瘡薬（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、硫黄など）、抗新生物薬、光線治療薬、角質溶解薬（例えば、レゾルシノール、サリチル酸など）等、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。そのような薬剤活性物質は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．１〜約２０重量％を占める。
【００６４】
好適な防腐剤としては、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸およびその塩、ベンジルトリアゾール、（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒダントインとしても知られる）ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、ソルビン酸、サリチル酸塩等、およびこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な防腐剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．０１〜約１．５重量％、好ましくは約０．１〜約１重量％、さらに好ましくは約０．３〜約１重量％を占める。
【００６５】
好適な展延助剤としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水的に改質されたセルロース、キサンタンガム、カッシアガム、グアールガム、イナゴマメガム、様々なアルコキシル化度のジメチコーンコポリオール、窒化ホウ素、タルク等、およびこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な展延助剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約３重量％、さらに好ましくは約０．１〜約２．０重量％を占める。
【００６６】
好適な日焼け止め剤は、本発明のパーソナルケア組成物中において、安全かつ光防護の点で効果的である量で用いることができる。好適な日焼け止め剤としては、Ｓｅｇａｒｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  ａｔ  Ｃｈａｐｔｅｒ  ＶＩＩＩ，  ｐａｇｅｓ  １８９０  ｅｔ  ｓｅｑ．  ｓｅｑ．，  ａｓ  ｗｅｌｌ  ａｓ  ６４  Ｆｅｄ．  Ｒｅｇ．  ２７６６６−２７６９３  （Ｍａｙ  ２１，  １９９９）に記載されているものが挙げられる。好適な日焼け止め剤の具体例としては、ｐ−アミノ安息香酸並びにその塩および誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸；２−エチルヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート）；アントラニル酸エステル（すなわち、ｏ−アミノベンゾエート；メチル、オクチル、アミル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニルおよびシクロヘキセニルエステル）；サリチル酸エステル（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリルおよびジプロピレングリコールエステル）；桂皮酸誘導体（エチルヘキシル−ｐ−メトキシ；メンチルおよびベンジルエステル、フェニルシナモニトリル；ブチルシナモイルピルベート）；ジヒドロキシ桂皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセトウンベリフェロン）；トリヒドロキシ桂皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン、グルコシド、エスクリンおよびダフニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン；ナフトスロホン（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸のナトリウム塩および２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびその塩；ｏ−およびｐ−ヒドロキシビフェニルジスルホネート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンゾオキサゾール、メチルナフトオキサゾール、各種アリールベンゾチアゾール）；キニーネ塩（二硫酸塩、硫酸塩、塩化物、オレイン酸塩およびタンニン酸塩）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシメトキシ置換ベンゾフェノン；尿酸およびビロ尿酸；タンニン酸およびその誘導体（例えば、ヘキサエチルエーテル）；（ブチルカルビチル）（６−プロピルピペロニル）エーテル；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２’、４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン；４−イソプロピルジベンゾイルメタン；ブチルメトキシルジベンゾイルメタン；オクトクリレン；４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン；およびメチルベンジリデンまたはベンジリデンショウノウのごときショウノウ誘導体等、並びにこれらの混合物が挙げられる。他の日焼け止め剤としては、無機日焼け止め剤、例えば二酸化チタン（微粉末化された二酸化チタン、０．０３ミクロン）、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄および二酸化鉄等、並びにこれらの混合物およびこれらと前記有機日焼け止め剤との混合物が挙げられる。理論に縛られるわけではないが、これらの無機材料は、有害な紫外線、可視光線および赤外線を反射、散乱および吸収することによって日焼け止め防止作用を発揮すると考えられている。特に有用なのは、エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート日焼け止め剤、オクチルサリチレート日焼け止め剤およびベンゾフェノン日焼け止め剤を単独で、または混合物として、または天然の日焼け止め剤である二酸化チタンと組み合わせて用いる場合である。
【００６７】
「安全かつ光防護の点で効果的である」とは、前記組成物を塗布したときに光防護作用が発揮されるのに十分ではあるが、皮膚反応のごとき副作用を引き起こすほどには多くはない量を意味する。好適な日焼け止め剤は、一般に本発明のスキンケア組成物の総重量の約０．５〜約５０重量％、好ましくは約０．５〜約３０重量％、さらに好ましくは約０．５〜約２０重量％を占める。正確な量は、選択される日焼け止め剤と所望の日焼け防止指数（ＳＰＦ）とに応じて変動する。
ＳＰＦは、一般に用いられる紅斑に対する日焼け止め剤の光防護の指標である。この数値は、別のパラメータである最小紅斑量（ＭＥＤ）から導き出される。ＭＥＤは、遅延紅斑反応を誘発する特定の波長における最少照射線量として定義される。ＭＥＤは、皮膚に到達するエネルギーの量および放射線に対する皮膚の感応性を示す。特定の光防護体のＳＰＦは、保護されている皮膚のＭＥＤを保護されていない皮膚のＭＥＤで割ることによって得られる。ＳＰＦが高いほど、日焼け止め剤の日焼け防止効果は高い。ＳＰＦ値は、日焼け止め剤を用いた使用者が１ＭＥＤを感じるまで（皮膚を保護されていない場合の同一の使用者と比較して）何倍長く日光を浴びていることができるのかを示す。例えば、ＳＰＦが６である日焼け止め剤を用いた使用者は、ＭＥＤを受けるまでに６倍長く日光を浴びていることができる。日焼け止め剤のＳＰＦ値が高くなるにつれて、皮膚の日焼けする確率が低くなる。市販の日焼け止め製品のＳＰＦ値は２〜５０の範囲である。
【００６８】
好適な界面活性剤としては、様々な非イオン性、陽イオン性、陰イオン性および両性イオン性界面活性剤、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  （１９８６），  Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、並びに米国特許第３，７５５，５６０号、４，４２１，７６９号、４，７０４，２７２号、４，７４１，８５５号、４，７８８，００６号および５，０１１，６８１号に記載されているものが挙げられる。好適な界面活性剤の例としては、シリコーンエステル、アルキルおよびアルケニルサルフェート；（平均エトキシル化度が好ましくは１〜約１０である）アルキルおよびアルケニルエトキシル化サルフェート；アルキルスルホスクシナメートおよびスルホコハク酸のジアルキルエステルのごときスクシナメート界面活性剤；イセチオン酸の中和された脂肪酸エステル；並びにオレフィンスルホネートおよびβ−アルコキシアルカンスルホネートのごときアルキルおよびアルケニルスルホネートなどが挙げられる。好ましいのは、アルキルおよびアルケニルサルフェート、並びにアルキルおよびアルケニルエトキシル化サルフェート、例えばエトキシル化度が１〜約６、さらに好ましくは１〜約４であるＣ１２〜Ｃ１８サルフェートおよびエトキシル化サルフェートのナトリウム塩およびアンモニウム塩、例えばラウリル硫酸およびラウレス（３．０）硫酸ナトリウム３−ドデシルアミノプロピオネート；例えば米国特許第２，６５８，０７２号の教示に従ってドデシルアミンとイセチオン酸ナトリウムとを反応させることによって調製されたＮ−アルキルタウリン；例えば米国特許第２，４３８，０９１号の教示に従って生成されたＮ−高級アルキルアスパラギン酸；並びに米国特許第２，５２８，３７８号に記載されている「Ｍｉｒａｎｏｌ」の商品名で販売されている製品などである。他の好適な界面活性剤としては、アルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ２２、さらに好ましくはＣ８〜Ｃ１２）アンホグリシネート；アルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ２２、さらに好ましくはＣ８〜Ｃ１２）アンホプロピオネートなどが挙げられる。これらの混合物を使用することもできる。
【００６９】
本発明の組成物に用いられる好適な両性イオン性界面活性剤としては、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として広く知られているものが挙げられるが、この場合、脂肪族基は直鎖でも分岐鎖でもよく、脂肪族置換基のうちの１つは約８〜約１８個の炭素原子を含有し、別の置換基は、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、ホスホネートなどのごときアニオン性水分散性増強基を含有する。両性イオン性界面活性剤の種類としては、アルキルアミノスルホネート、アルキルベタインおよびアルキルアミドベタイン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロープロパンジアミン、エトキシル化（５モルのエチレンオキサイド）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、アラキジルベヘニルアミンなどが挙げられる。これらの混合物を使用することもできる。そのような好適な界面活性剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．５〜約２５重量％、さらに好ましくは約１〜約１５重量％を占める。
【００７０】
好適な粘度調整剤としては、イソプロピルアルコール、エタノール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルエーテル、ブチレングリコール等、およびこれらの混合物が挙げられる。そのような好適な粘度調整剤は、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．１〜約６０重量％、好ましくは約１〜約４０重量％、さらに好ましくは約５〜約２０重量％を占める。
【００７１】
スキンコンディショニングポリマーとしては、四級化グアールガム、四級化セルロール誘導体、ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム３９、ポリクオタニウム４４等、およびこれらの混合物が挙げられる。そのような好適なコンディショニング剤は、一般に本発明のスキンケア組成物の総重量の約０．０１〜約３重量％、好ましくは約０．１〜約２重量％、さらに好ましくは約０．１〜約０．５重量％を占める。
【００７２】
本発明の組成物は、各種ビタミンを含有していてもよい。好適なビタミンとしては、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビオチン、パントテン酸、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、トコフェロールアセテート、レチニルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート等、並びにこれらの誘導体および混合物が挙げられる。
【００７３】
好適な粘度調整剤／乳化剤としては、天然ポリマー、半合成ポリマーおよび合成ポリマーが挙げられる。天然ポリマーおよび改質された天然ポリマーの例としては、キサンタンガム、セルロール誘導体、改質セルロール誘導体、デンプン、多糖類などが挙げられる。合成ポリマーの例としては、架橋されたポリアクリレート、アルカリ膨潤性エマルジョンアクリレート共重合体、疎水的に改質されたアルカリ膨潤性共重合体、疎水的に改質された非イオン性ポリウレタンなどが挙げられる。これらの混合物を使用することもできる。そのような好適な粘度調整剤／乳化剤は、単独でも組み合わせても、一般に本発明のパーソナルケア組成物の総重量の約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．３〜約３重量％、さらに好ましくは約０．５〜約２重量％を占める。
【００７４】
パーソナルケア組成物の特性を維持および増強するために、他の任意の成分を用いることができる。そのような任意の成分としては、各種酸化防止剤、美観目的に好適な剤、例えば芳香剤、顔料、着色剤などが挙げられる。
下記実施例によって、本願明細書に開示される発明をさらに詳しく説明する。しかしながら、これらの実施例は決して本発明を限定するものと解釈されるべきではなく、本発明の範囲は添付の請求の範囲によって規定される。
【実施例】
【００７５】
実施例で使用された化学物質
ＤＢＡ  ＝  Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なジブチルアミン
ＤｅｅＦｏ  ９７−３  ＝  Ｕｌｔｒａ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社から入手可能な消泡剤
ＤｅｅＦｏ  ＸＨＤ−４７Ｊ  ＝  Ｕｌｔｒａ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社から入手可能な消泡剤
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗ  ＝  バイエル社から入手可能な１，１’−メチレンビス−（４−イソシアナートシクロヘキサン）
Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｉｎｃ．社から入手可能なジエタノールアミン
ＤＦ−５８  ＝  Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能な消泡剤
ダウコーニング社から入手可能なＤｏｗ  ３４５シリコーン油
ＤＭＰＡ  ＝  Ｇｅｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．社から入手可能なジメチロールプロパン酸
ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３  ＝  Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ社から入手可能な２−エチルヘキサン酸およびオクタン酸スズ
ＨＣｌ  ＝  Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ社から入手可能な塩酸
Ｈｙｃａｒ（登録商標）２６７１  ＝  ノベオン社から入手可能なアクリルエマルジョンコポリマー
ヒドラジン溶液  ＝  バイエル社から入手可能な水中の３５重量％溶液
ＩＰＤＩ  ＝  バイエル社から入手可能なイソホロンジイソシアネート
ＫＦ−６００１  ＝  信越社から入手可能なヒドロキシル末端封止ポリメチルシロキサントリブロックコポリマー
ＭＤＩ  ＝  ４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート
ＭＰＥＧ  ５５０  ＝  ダウケミカル社から入手可能なＣａｒｂｏｗａｘ（登録商標）Ｓｅｎｔｒｙ（登録商標）メトキシポリエチレングリコール５５０（数平均分子量  ＝  ５５０）
ＭＰＥＧ  ２０００  ＝  ダウケミカル社から入手可能なＣａｒｂｏｗａｘ（登録商標）Ｓｅｎｔｒｙ（登録商標）メトキシポリエチレングリコール２０００（数平均分子量  ＝  ２０００）
Ｐｏｌｙ  Ｇ−２１７７  ＝  Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なポリエチレングリコール（平均分子量  ＝  １４５０）
ＰＰＧ−１０２５  ＝  バイエル社から入手可能なポリプロピレングリコール（平均分子量  ＝  １０２５）
ＰＰＧ−２０２５  ＝  バイエル社から入手可能なポリプロピレングリコール（平均分子量  ＝  ２０２５）
Ｐｒｉｎｔｒｉｔｅ  ＰＭ  ＝  ノベオン社から入手可能なポリウレタン結合性増粘剤
ＰＴＨＦ  １０００  ＝  ＢＡＳＦ社から入手可能なポリテトロヒドロフラン  （平均分子量  ＝  １，０００）
ＰＴＨＦ  ２０００  ＝  ＢＡＳＦ社から入手可能なポリテトロヒドロフラン  （平均分子量  ＝  ２，０００）
Ｒｕｃｏｆｌｅｘ  Ｓ−１０２−２１０  ＝  バイエル社から入手可能なポリ（ブタンジオールアジペート）
ヒマワリ種油  ＝  Ｌｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なＬｉｐｏｖｏｌ  Ｓｕｎ
ＴＤＩ  ＝  バイエル社から入手可能なトルエンジイソシアネート
Ｔｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３  ＝  Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社から入手可能なトリメチロールプロパンモノエトキシレートメチルエーテル（数平均分子量  ＝  １，２２０）
ＴＭＰ  ＝  Ｃｅｌａｎｅｓｅ社から入手可能なトリメチロールプロパン
信越社から入手可能なＸ−２２−１６０ＡＳシリコーン
６７−１０００  ＨＮＡ  ＝  Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能なヘキサンネオペンチルアジペートポリエステル（平均分子量  ＝  １，０００）
６７−３０００  ＨＮＡ  ＝  Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能なヘキサンネオペンチルアジペートポリエステル（平均分子量  ＝  ３，０００）
７０−５００  ＨＡＩ  ＝  Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能なヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル（平均分子量  ＝  ５００）
５００  ＤＩ  ＝  Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能なジエチレングリコールイソフタレートポリエステル（平均分子量  ＝  ５００）
【００７６】
試験方法
１．  水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）：  約１５０グラムのポリウレタン分散液を８オンスのガラスジャーに投入した後、約５グラムのＰｒｉｎｔｒｉｔｅ  ＰＭを添加して増粘したポリウレタンを生成することによって、各実施例の試験用の分散液を調製した。分散液およびＰｒｉｎｔｒｉｔｅ  ＰＭの実際の量は、ナイフコーティング用に十分な粘度が得られるように、それぞれ、約１４５〜１６０グラムおよび約４．５〜６．０グラムの範囲で変動させた。前記混合物を、増粘が最高に達するまで、１インチのマリーンインペラーを備えたＣａｆｒａｍｏ  ＲＺＲ５０実験攪拌器を用いて攪拌した。通常、増粘が最高に達するまでには約１０〜１５分間かかる。
【００７７】
Ｔｅｓｔａｆａｂｒｉｃｓ  Ｉｎｃ．社から入手可能なＳｔｙｌｅ  ３０６Ａフィラメントナイロン６，６Ｓｅｍｉ−Ｄｕｌｌ  Ｔａｆｆｅｔａの約１８インチＸ１０インチの生地見本を用いて、各コーティングされた織物サンプルを作製した。前記見本を、前記織物に緊張をかけるバネを備えたピンフレームに取り付け、伸ばした。増粘されたポリウレタン分散液の薄い被膜（通常は約０．１５〜０．２０オンス／ヤード２）を、フローティング／タイトナイフを用いて、伸ばした織物の全面に塗布した。全アセンブリ（ピンフレームおよび取り付けられ、伸ばされ、コーティングされた見本）を、乾燥するまで（通常は約５〜約１５分間）、２１２°Ｆの空気循環型オーブン内に設置した。（前記ピンフレームに取り付けられたままの）織物を、アルミニウムフレーム上の持ち上げられたガラスプレートの上で伸ばした。増粘されたポリウレタン分散液を、バードアプリケータを用いて、通常は前記織物の上を前記アプリケータで２回なぞることによって、２ミリメートルの厚みになるように塗布した。前記ピンフレームを再び２１２°Ｆの空気循環型オーブン内に設置し、乾燥させた。（コーティングされた）乾燥した織物を前記ピンフレームから取り外し、３００°Ｆで５分間さらに乾燥させた（架橋剤が用いられた場合には架橋も含む）。最終的な乾燥した試験片（コーティングされた織物）は、通常、約０．５〜約１．２５オンス／ヤード２の乾燥したポリウレタンコーティングを有していた。
【００７８】
下記方法を用いて、前記乾燥した、コーティングされた試験片の各々について、膜を通過する水蒸気の透過率（水蒸気透過率すなわちＭＶＴＲ）を測定した。４オンスのボールメーソンジャーを、前記ジャーの最上部の１／２インチ以内まで脱塩水を満たした。前記ジャーの口にシリコーングリースを塗布した。（前記ジャーの口の直径よりも大きな）３インチＸ３インチの試験片を、前記試験片の（試験対象であるポリウレタンを用いて）コーティングされた側を前記ジャーの内側に向けた状態で、前記グリースを塗布されたジャーの口に設置した。円形の開口部を有するガスケット付きねじぶたを用いて、前記試験片をジャーの口に固定した。完成したアセンブリ（ジャー、水、ガスケット、ふたおよび試験片）の重量を量り、調整された部屋（約７２°Ｆおよび相対湿度５０％）に設置した。送風機を用いて、適切な時間間隔（通常は２４時間）において、約５００〜５７５リニアーフィート／分でジャーに空気を吹き付けた。ジャーを垂直に設置することによって、前記試験片を、垂直ＭＶＴＲの試験として、ジャーの内部の水の上の湿った空気に曝した。適切な時間間隔に従って、全アセンブリの重量を再計量し、単位時間当たりの水蒸気に曝された試験片表面の１平方メートル当たりの失われた水分のグラム数（通常は２４時間当たりの１平方メートル当たりのグラム数、すなわち、ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒ）として水蒸気透過率を算出した。
２．  ブルックフィールド粘度：  ブルックフィールド粘度試験は、ブルックフィールドＲＶ粘度計および（粘度に応じて）スピンドル＃３〜＃６を用いて、２０ｒｐｍおよび約７７°Ｆにおいて、実施した。
【００７９】
実施例１〜３４のＭＶＴＲ試験結果の概要
実施例１〜１４の各ポリウレタンの垂直水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を試験し、その試験結果を表１の対応する実施例１〜１４にまとめた。実施例１は、（約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒよりも低い）不十分な通気性を有するコーティングを製造する際の、本発明の最低必要条件を下回るポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量の効果を示す。実施例２〜１４は、（約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒよりも高い）優れた通気性を有する本発明のコーティングを製造する際に有用であることが分かったポリウレタン分散液の製造を示す。
実施例１５〜１７では、ポリウレタン主鎖中のポリ（エチレンオキサイド）単位の量が本発明の範囲外であるため、不十分な結果（ＭＶＴＲ試験中の織物からのコーティングの剥離、層状の分散液、過剰な粘度など）が得られた。
実施例１８〜２５および２７は、（約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒよりも高い）優れた通気性を有する本発明のコーティングを製造する際に有用であることが分かったポリウレタン分散液の製造を示す。
実施例２６は、ポリ（エチレンオキサイド）側鎖の分子量および量が、それぞれ、（乾燥ポリウレタン重量に基づいて）６００グラム／モルおよび３０重量％を下回るため、（約５００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒよりも低い）不十分な通気性を有するコーティングを形成したポリウレタン分散液の製造を示す。
実施例２８は、本発明のポリウレタンとアクリル共重合体とをブレンドすることによって、前記アクリル共重合体単独の場合と比較して優れた通気性を有する組成物を組成物を製造することを示す。そのようなブレンドを用いることによって通気性のある織物被覆を製造することができる。
実施例２９および３０は、本発明のポリウレタンエマルジョンと、アクリル共重合体エマルジョンおよびニトリル共重合体エマルジョンとをそれぞれブレンドすることによって、安定したコロイド混合物を製造することを示す。そのような安定したコロイド混合物を用いることによって、本発明の組成物のスグレタ通気性を有するハイブリッドコーティングを製造することができる。
実施例３１および３２は、保湿剤、治療成分および滋養成分などのための運搬手段として通気性のあるパーソナルケアコーティングを製造する際に有用な分散液の製造を示す。
実施例３３および３４は、通気性の高い組成物を製造する際に有用な（芳香族ポリオールからの）分散液の製造を示す。
【００８０】
実施例１
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３６４グラムのＰＴＨＦ１０００と６０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１７７グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留イソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．２％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、混合物を１７０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、７５０グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２０分間攪拌することによって分散液を形成し、１６グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝４０．２重量％、ｐＨ＝５．４、ブルックフィールド粘度  ＝２０ｃP、粒径＝２０５ｎｍ
【００８１】
実施例２
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３３５グラムのＰＴＨＦ１０００と９０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１７５グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、４０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．８％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１６５°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、７５０グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２０分間攪拌することによって分散液を形成し、１３グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝４０．６重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝２５ｃＰ、粒径＝１４０ｎｍ
【００８２】
実施例３
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３０７グラムのＰＴＨＦ１０００と１２０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１７３グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、４０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．６％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１６５°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、７５０グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２０分間攪拌することによって分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝４０．８重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝５０ｃＰ、粒径＝１１２ｎｍ
【００８３】
実施例４
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３２０グラムのＰＴＨＦ２０００と１５４グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１２１グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、４０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において４時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、３．１％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１４５°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９３０グラムの水が入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２０分間攪拌することによって分散液を形成し、１１．５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３４．１重量％、ｐＨ＝５．１、ブルックフィールド粘度＝２２ｃＰ、粒径＝８６ｎｍ
【００８４】
実施例５
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２２２グラムのＰＴＨＦ１０００と２１０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１６８グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．３％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１５０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、８１５グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を３０分間攪拌することによって分散液を形成し、１５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３８．５重量％、ｐＨ＝５．８、ブルックフィールド粘度＝６２０ｃＰ、粒径＝１３６ｎｍ
【００８５】
実施例６
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１６６グラムのＰＴＨＦ１０００と２７０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１６４グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．０％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１５０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９３０グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を３０分間攪拌することによって分散液を形成し、１５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３５重量％、ｐＨ＝６．２、ブルックフィールド粘度＝８４０ｃＰ、粒径＝５６ｎｍ
【００８６】
実施例７
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３５０．９グラムのＰＴＨＦ−１０００と１９３．６グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２５５．５グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。得られたバッチを２００°Ｆまで加熱した後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を２滴添加した。前記バッチを２００〜２６７°Ｆで約２．５時間保持した。イソシアネート含有率は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．１７％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１６０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（７５０グラム）を、７７°Ｆにおいて１，２２２グラムの水に投入した。約１時間攪拌した後、２６．４３グラムのヒドラジン溶液をゆっくりと投入した。得られた分散液の理論固形分は３８重量％であった。
【００８７】
実施例８
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２１６グラムのＰＴＨＦ１０００と１９２グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１９２グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、４０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．７％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１７０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（４５０グラム）を、８７６グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ９７−３消泡剤とが入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を１．５時間攪拌することによって分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３４．６重量％、ｐＨ＝５．６、ブルックフィールド粘度＝１３０ｃＰ、粒径＝７１ｎｍ
【００８８】
実施例９
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１７１グラムのＰＴＨＦ１０００と２４０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１８９グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、４０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．１％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を２００°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（４５０グラム）を、９５７グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ９７−３消泡剤とが入った反応器に、８８°Ｆで攪拌しながら約５分間にわたって投入した。得られた混合物を２時間攪拌することによって分散液を形成し、１４グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３２．２重量％、ｐＨ＝５．８、ブルックフィールド粘度＝１５０ｃＰ、粒径＝８４ｎｍ
【００８９】
実施例１０
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１０２グラムのＰＴＨＦ６５０と、１７グラムのＰＴＨＦ２５０と、２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２２２グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において２時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．０％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を２００°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９７１グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ９７−３消泡剤とが入った反応器に、９０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を１．５時間攪拌することによって分散液を形成し、１９グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３４．０重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝９００ｃＰ、粒径＝３０ｎｍ
【００９０】
実施例１１
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２８０グラムのＰＰＧ１０２５と、１５１グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１６９グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、１．５時間後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．７％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９３１グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ９７−３消泡剤とが入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を１時間攪拌することによって分散液を形成し、１５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３５．７重量％、ｐＨ＝５．１、ブルックフィールド粘度＝４０ｃＰ、粒径＝８４ｎｍ
【００９１】
実施例１２
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３２７グラムのポリオールＰＰＧ２０２５と、１５４グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１２１グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において４時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ジブチルアミンと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定を用いて、２．１５％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９３１グラムの水と１．４グラムのＤｅｅＦｏ  ＸＨＤ−４７Ｊ消泡剤とが入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１５分間にわたって投入した。得られた混合物を３０分間攪拌することによって分散液を形成し、１２グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３５重量％、ｐＨ＝５．７、ブルックフィールド粘度＝３４ｃＰ、粒径＝７６ｎｍ
【００９２】
実施例１３
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２４９グラムの６７−３０００ＨＮＡと、７８グラムの６７−１０００ＨＮＡと、１５４グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１２１グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３．５時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、３．４％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９３１グラムの水が入った反応器に、７４°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を１時間攪拌することによって分散液を形成し、１２グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３５．０重量％、ｐＨ＝５．３、ブルックフィールド粘度＝２２ｃＰ、粒径＝８０ｎｍ
【００９３】
実施例１４
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１２１グラムのＲｕｃｏｆｌｅｘ  Ｓ−１０２−２１０と、２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２２１グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３．５時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．３％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１９０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、１，０２０グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ＸＨＪ消泡剤とが入った反応器に、８０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２時間攪拌することによって分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３１．７重量％、ｐＨ＝６．９、ブルックフィールド粘度＝３００ｃＰ、粒径＝２４ｎｍ
【００９４】
【表１】
2005522543.tif 000002
【００９５】
実施例１５
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３８０グラムのポリＧ−２１７７と、２３３グラムのＰＰＧ−２０２５とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１８０グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２０２°Ｆまで加熱し、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を１滴添加した。２０２〜２３４°Ｆにおいて約１．５時間後、６．２グラムのＤＭＰＡを添加した。さらに２０９〜２２３°Ｆにおいて３０分後、触媒をもう一滴添加した。さらに約２時間後、残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．２６％であった。さらに２０５〜２２０°Ｆにおいて約２時間後、残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、３．８８％であった。反応サイクル全体を通じて窒素雰囲気生成装置を用いた。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１４３°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（３２９グラム）を、７０２グラムの水が入った反応器に、５８°Ｆで攪拌しながらゆっくりと投入した。得られた分散液に消泡剤（０．１６グラムのＤＦ−５８）を添加した。ヒドラジン溶液（８．０３グラム）と水（６３９グラム）とを前記分散液に添加することによって、約２０重量％の全固形分を得た。最終粘度を測定したところ、約５，０００〜１０，０００ｃｐｓであった。前記ポリウレタンは、ポリマー主鎖中に約４７重量％のポリ（エチレンオキサイド）を有することが算出された。
分散液を調製し、前記方法を用いてＭＶＴＲ試験を始めた。しかしながら、織物からのポリウレタン試験片の剥離がＭＶＴＲ試験中に生じた。この剥離の発生は、ポリウレタン主鎖中の過剰なポリ（エチレンオキサイド）の悪い影響を示している。
【００９６】
実施例１６
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２０９．６グラムのＰＰＧ−２０２５と、９２．４グラムのＰＰＧ−１０２５と、２２４．８グラムのポリＧ−２１７７とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１６８．０グラムのＩＰＤＩを添加した。反応器を２００°Ｆまで加熱し、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を１滴添加した。１９８〜２０９°Ｆにおいて約４５分後、５．２グラムのＤＭＰＡと一滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を添加した。１９０〜２０５°Ｆにおいて２．５時間後、残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．６％であった。さらに１８８〜２１８°Ｆにおいて８０分後、残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．１７重量％であった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１３３°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマーを、１．４グラムのＤＦ−５８を含んだ９２９グラムの水に、６４°Ｆで攪拌しながら投入した。不十分な分散液が形成されたため、プレポリマーを９４グラム投入した時点で上記処理を中止した。残っているプレポリマーを１当量のＴＥＡで中和し、攪拌しながら水に投入した。水を添加して２６．８重量％の理論固形分を得た後、１５分間攪拌した。残留イソシアネートが少量になるまで水とヒドラジン溶液とを交互に添加した。得られた分散液の理論固形分は１５重量％であった。この「分散液」は、２つの層、すなわち、泡からなる上層と透明な液体からなる下層とに分離した。過剰な粘度は、ポリウレタン主鎖中の過剰なポリ（エチレンオキサイド）の悪い影響を示している。
【００９７】
実施例１７
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３８２．０グラムのポリＧ−２１７７と、１７９．６グラムのＰＴＨＦ−２０００と、４６．５グラムのＫＦ−６００１とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１８５．７グラムのＩＰＤＩを添加した。このバッチを１８４°Ｆまで加熱し、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を２滴添加した。１８８〜２４８°Ｆにおいて約１．５時間後、６．３グラムのＤＭＰＡを添加した。さらに２１０〜２１８°Ｆにおいて１．５時間後、残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．００％であった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１６６°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（３００グラム）を、４４９グラムの水に、６３°Ｆで攪拌しながら約１０分間かけて投入した。約０．６グラムのＤｅｅＦｏ  ＸＨＤ−４７Ｊ消泡剤を前記水に投入した。このバッチに約６．４グラムのヒドラジン溶液を投入し、水を添加して約２５重量％の理論全固形分を得た。実際の粘度は、２４．７％の固形分において、３６，５００ｃｐｓであった。この粘度を１０，０００ｃｐｓよりも低くするためには、分散液を約２１％の固形分まで水で希釈しなければならなかった。この事実は、ポリウレタン主鎖中の過剰なポリ（エチレンオキサイド）の悪い影響を示している。
【００９８】
実施例１８
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、６７グラムのＰＴＨＦ１０００と３００グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１３３グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、３．７％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、混合物を１５０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（４００グラム）を、９１５グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を３０分間攪拌することによって分散液を形成し、１０グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝２９重量％、ｐＨ＝６．４、ブルックフィールド粘度＝１００ｃＰ、粒径＝１６５ｎｍ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は６０重量％であり、垂直ＭＶＴＲは８５０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
【００９９】
実施例１９
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２２グラムのＫＦ−６００１と２７７グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１０１グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、１０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、３．７％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、混合物を１４０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（３００グラム）を、１，２０５グラムの水が入った反応器に、６５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２０分間攪拌することによって分散液を形成し、７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝２０．２重量％、ｐＨ＝６．５、ブルックフィールド粘度＝２０ｃＰ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は７０重量％であり、垂直ＭＶＴＲは７５０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
【０１００】
実施例２０
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３２２グラムのＰＴＨＦ１０００と、２７グラムのＫＦ−６００１と、１９５グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２５６グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、１５分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において１．５時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．８％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、混合物を１６０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（７７０グラム）を、１，１８０グラムの水が入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１５分間にわたって投入した。得られた混合物を１時間２０分攪拌することによって分散液を形成し、３３グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝４０重量％、ｐＨ＝５．９、ブルックフィールド粘度＝２２５ｃＰ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンは、その主鎖中に反応性シリコーン化合物が重合されており、２５．４重量％のポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量と、６４０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒの垂直ＭＶＴＲとを有していた。
【０１０１】
実施例２１
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１４７グラムのＰＴＨＦ−２０００と、２１５グラムのＰＴＨＦ−１０００と、３４．４グラムのＫＦ−６００１と、２０２．８グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２０１グラムのＩＰＤＩを添加した。このバッチを２００°Ｆまで加熱し、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を２滴投入した。２００〜２４７°Ｆにおいて１時間４５分後、残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．３％であることが分かった。別の反応器に移すため、得られたプレポリマーを１５０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（７８５グラム）を、１，０６０グラムの水に、７３°Ｆで投入した。約４５分間攪拌した後、２３．４グラムのヒドラジン溶液を投入した。最終的な全固形分は約４３重量％であった。
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンは、その主鎖中に反応性シリコーン化合物が重合されており、２１．５重量％のポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量と、７４０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒの垂直ＭＶＴＲとを有していた。
【０１０２】
実施例２２
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、３３５グラムのＰＴＨＦ−１０００と、２８．２グラムのＫＦ−６００１と、２０２．４グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１７３．２グラムのＩＰＤＩと６１．３グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗとを添加した。反応器を１８０°Ｆまで加熱し、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を２滴投入した。このバッチを１９１〜２５７°Ｆで約３時間保持した。残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、５．０％であった。別の反応器に移すため、得られたプレポリマーを１３５°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（７７０グラム）を、１，１４０グラムの水に、７６°Ｆで投入した。約５０分間攪拌した後、３２．２グラムのヒドラジン溶液を投入した。得られた分散液の理論固形分は４０．４重量％であった。
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンは、その主鎖中に反応性シリコーン化合物が重合されており、２１．５重量％のポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量と、６８０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒの垂直ＭＶＴＲとを有していた。
【０１０３】
実施例２３
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２９４．２グラムのＰＰＧ−１０２５と、１７６．６グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３と、２．２３グラムのＴＭＰとを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２５０．５グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを添加した。次に、５７．５グラムのポリＧ１４５０を添加した。このバッチを１８６°Ｆまで加熱し、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を２滴投入した。このバッチを１９０〜２２８°Ｆで約４．５時間保持した。残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．８％であった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を１６０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（７２０グラム）を１，３１７グラムの水に７３°Ｆで投入し、滑らかになるまで攪拌した。水とヒドラジン溶液とを交互に投入してゆき、合計で５２２グラムの水と２８．２グラムのヒドラジン溶液とを添加した。分散液を３日間寝かせた後、さらに４３４グラムの水を添加した。分散液の特性：全固形分＝２３．６３重量％、ブルックフィールド粘度＝１８５ｃＰ、ｐＨ＝６．４
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は１９．２重量％であり、ポリ（エチレンオキサイド）主鎖含有量は７．４重量％であり、そして垂直ＭＶＴＲは８７０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
【０１０４】
実施例２４
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、８９．１グラムのＰＴＨＦ−１０００と、１８７．７グラムのＰＰＧ−１０２５と、５０．４グラムのポリＧ１４５０と、１８２．７グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３と、３．６グラムのＴＭＰとを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２５９．７グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを添加した。このバッチを１９６〜２０１°Ｆにおいて約１時間反応させ、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を２滴添加した。次に、このバッチを１９５〜２３５°Ｆにおいて約２．５時間反応させた。残留イソシアネートをＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、４．８％であった。別の反応器に移すため、得られたプレポリマーを１３７°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（６５０グラム）を、１．０グラムのＤｅｅＦｏ  ９７−３消泡剤を含んだ１，２０７グラムの水に７２°Ｆで投入した。約３０分間攪拌した後、１７６グラムの水を分散液に添加した。さらに１時間攪拌した後、１６．８グラムのヒドラジン溶液を添加した。さらに、水とヒドラジン溶液とを交互に添加してゆき、合計でさらに４４６グラムの水と、さらに８グラムのヒドラジン溶液とを添加した。得られた分散液の最終的な理論固形分は２６重量％であった。
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は２０．１重量％であり、ポリ（エチレンオキサイド）主鎖含有量は６．５重量％であり、そして垂直ＭＶＴＲは８３０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
【０１０５】
実施例２５
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２１６グラムのＰＴＨＦ１０００と、２１．５グラムのＤＭＰＡと、１５０グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２１２グラムのＩＰＤＩを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３．５時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．５％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、１４０°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、８５０グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ９７−３消泡剤とが入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２５分間攪拌することによって分散液を形成し、１９グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３７．３重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝４８０ｃＰ、粒径＝１５５ｎｍ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンは、その主鎖中に架橋性カルボキシル官能基（ＤＭＰＡ）を有する化合物が組み込まれており、２１．３重量％のポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量と、５７０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒの垂直ＭＶＴＲとを有していた。
【０１０６】
実施例２６
ポリ（エチレンオキサイド）側鎖を有するモノマーの合成
６７グラムのＴＤＩの入った反応器に、１９０グラムのＭＰＥＧ５５０を窒素雰囲気生成装置下において８０〜８６°Ｆで攪拌しながら約１時間添加した。得られた反応混合物を９５〜１２０°Ｆで２時間攪拌した後、残留イソシアネート含有量をＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、６．５％であった。反応器を９０°Ｆまで冷却し、４３グラムのジエタノールアミンを３分間かけて添加した。発熱性の高い反応の結果として、温度が１７６°Ｆに上昇した。反応器を冷却し、その内容物を１４０〜１５０°Ｆで２．５時間攪拌した。この処理が終了した時点では、試料のＩＲ分析によって証明されたように、未反応のイソシアネートは残っていなかった。反応器の内容物をプラスチック製の保存容器に移した後、反応生成物は室温まで冷める間に固化した。
ポリ（エチレンオキサイド）側鎖を有するモノマーの水酸基価を調べたところ、約２５０であった。
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、２０３グラムの前記モノマーと、１１５グラムのＰＴＨＦ１０００と、２８２グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗとを窒素雰囲気生成装置下において反応器に投入した。次に、攪拌しながら、反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、１時間１５分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を3時間攪拌した。残留イソシアネート含有量は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、９．７％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を２００°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９７０グラムの水と１．４グラムのＤｅｅＦｏ  ＸＨＤ−４７Ｊ消泡剤とが入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約５分間にわたって投入した。得られた混合物を１時間１０分攪拌することによって分散液を形成し、３２グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３３．９重量％、ｐＨ＝９．４、ブルックフィールド粘度＝１１ｃＰ、粒径＝４２ｎｍ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ポリウレタンを調製し、ＭＶＴＲについて前述のようにして試験した。前記ポリウレタンの垂直ＭＶＴＲは４５０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであり、不十分であった。
【０１０７】
実施例２７
ポリ（エチレンオキサイド）側鎖を有するモノマーの合成
１２０°Ｆの２６０グラムのＭＰＥＧ２０００の入った反応器に、２４グラムのＴＤＩを窒素雰囲気生成装置下において添加し、得られた混合物を１２０〜１４０°Ｆで４時間攪拌した。残留イソシアネート含有量をＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって測定したところ、１．７％であった。１４０°Ｆにおいて、１６グラムのジエタノールアミンを添加した。発熱反応の結果として、温度が１７０°Ｆに上昇した。反応器を冷却し、その内容物を１４０〜１５０°Ｆで４時間攪拌した。この処理が終了した時点では、試料のＩＲ分析によって証明されたように、未反応のＮＣＯは残っていなかった。反応器の内容物をプラスチック製の保存容器に移した後、反応生成物は室温まで冷める間に固化した。
ポリ（エチレンオキサイド）側鎖を有するモノマーの水酸基価を調べたところ、約１０３であった。
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１６４グラムの前記モノマーと、２４０グラムのＰＴＨＦ１０００と、１９６グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗとを窒素雰囲気生成装置下において反応器に投入した。次に、攪拌しながら、反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、３０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を５時間攪拌した。残留イソシアネート含有量は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．４％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、反応器を２００°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、９７０グラムの水が入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を４５分間攪拌することによって分散液を形成し、１８グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３４．１重量％、ｐＨ＝８．５、ブルックフィールド粘度＝４００ｃＰ、粒径＝３２０ｎｍ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ポリウレタンを調製し、ＭＶＴＲについて前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は２５重量％であり、垂直ＭＶＴＲは７３５ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
【０１０８】
実施例２８
実施例１４の連鎖延長されたポリウレタン分散液と、（ノベオン社から入手可能な）Ｈｙｃａｒ（登録商標）２６７１アクリルポリマーエマルジョンとを（固形分に基づいて）６０／４０の割合で混ぜ合わせることによって、安定したコロイド混合物を製造した。得られた混合物をＭＶＴＲについて前述のようにして試験した。前記混合物は、前述と同じようにして調製および試験された単独のＨｙｃａｒ（登録商標）２６７１のＭＶＴＲが１６０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであるのに対し、７２０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒのＭＶＴＲを有していた。
【０１０９】
実施例２９
実施例１４の連鎖延長されたポリウレタン分散液と、国際公開ＷＯ０２／０２６５７  Ａ２の実施例２０の工程（１）のアクリルコポリマーエマルジョンとを（固形分に基づいて）６０／４０の割合で混ぜ合わせることによって、安定したコロイド混合物を製造した。得られた混合物をＭＶＴＲについて前述のようにして試験した。前記混合物は、前述のようにして試験用に調製されかつＭＶＴＲについて試験された単独の実施例２０のアクリルポリマーエマルジョンのＭＶＴＲが４４０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであるのに対し、８００ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒのＭＶＴＲを有していた。
【０１１０】
実施例３０
実施例１４の連鎖延長されたポリウレタン分散液と、国際公開ＷＯ０２／０２６５７  Ａ２の実施例１３の工程（１）のニトリルコポリマーエマルジョンとを（固形分に基づいて）６０／４０の割合で混ぜ合わせることによって、安定したコロイド混合物を製造した。得られた混合物をＭＶＴＲについて前述のようにして試験した。前記混合物は、前述のようにして試験用に調製されかつＭＶＴＲについて試験された単独の実施例１３の工程（１）のニトリルポリマーエマルジョンのＭＶＴＲが４８０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであるのに対し、７９０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒのＭＶＴＲを有していた。
【０１１１】
実施例３１
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、８７グラムのＸ−２２−１６０ＡＳと、１０グラムのＴＭＰと、２２２グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１９１グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２２５〜２３５°Ｆまで加熱した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留イソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．６％であることが分かった。次に、９０グラムのＤｏｗ  ３４５を混合物に添加し、温度を２００°Ｆまで下げた。３０分間攪拌した後、プレポリマーを分散させるために別の容器に移した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、８２０グラムの水が入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を３０分間攪拌することによって分散液を形成し、２１グラムの２５％エチレンジアミン水溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３１．３重量％、ｐＨ＝６．９、ブルックフィールド粘度＝２７０ｃＰ、粒径＝４５０ｎｍ
【０１１２】
実施例３２
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１９６グラムのＰＰＧ２０２５と１６８グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、１１６グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、４０分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３時間攪拌した。残留ＮＣＯは、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、２．３％であることが分かった。ヒマワリ油（１２０グラム）を添加し、反応器を１８０°Ｆまで冷却した。３０分間攪拌した後、プレポリマーを分散させるために別の容器に移した。
延長工程
プレポリマー（４５０グラム）を、６７０グラムの水が入った反応器に、７０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２０分間攪拌することによって分散液を形成し、５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝４２重量％、ｐＨ＝６．２、ブルックフィールド粘度＝８００ｃＰ、粒径＝２７４ｎｍ
【０１１３】
実施例３３
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１１８グラムの７０−５００ＨＡＩと２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２２４グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、１５分後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において４時間攪拌した。残留イソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、４．８％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、混合物を２００°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５００グラム）を、１，１２０グラムの水と０．５グラムのＤｅｅＦｏ  ＸＨＤ−４７Ｊとが入った反応器に、８０°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を２時間攪拌することによって分散液を形成し、１６グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３１．８重量％、ｐＨ＝６．４、ブルックフィールド粘度＝３００ｃＰ、粒径＝２５ｎｍ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は３６．７重量％であり、垂直ＭＶＴＲは８３０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
【０１１４】
実施例３４
プレポリマー工程
下記材料、すなわち、１１９グラムの５００  ＤＩと２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒＤ−３４０３とを反応器に投入した。次に、攪拌しながら、２２３グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを投入した。反応器を２１０〜２２０°Ｆまで加熱し、１時間後、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を２滴添加した。得られた混合物を窒素雰囲気生成装置下において３．５時間攪拌した。残留イソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡと１．０Ｍ塩化水素とによる滴定によって、５．３％であることが分かった。得られたプレポリマーを別の反応器に移すため、混合物を２００°Ｆまで冷却した。
延長工程
プレポリマー（５１０グラム）を、１，１１０グラムの水と１グラムのＤｅｅＦｏ  ＸＨＤ−４７Ｊとが入った反応器に、７５°Ｆで攪拌しながら約１０分間にわたって投入した。得られた混合物を３時間攪拌することによって分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
分散液の特性：全固形分＝３１．４重量％、ｐＨ＝７．１、ブルックフィールド粘度＝４７０ｃＰ、粒径＝２６ｎｍ
ポリウレタンのＭＶＴＲ試験
ＭＶＴＲ試験用に、連鎖延長されたポリウレタンを調製し、前述のようにして試験した。前記ポリウレタンのポリ（エチレンオキサイド）側鎖含有量は３６．７重量％であり、垂直ＭＶＴＲは８４０ｇｍｓ／ｍ２／２４ｈｒであった。
特許法に従って最良の形態および好ましい形態を説明してきたが、本発明の範囲はそれらには限定されず、むしろ添付の請求の範囲によって限定される。
【国際調査報告】
2005522543.tif 000003
2005522543.tif 000004
2005522543.tif 000005