(57)【要約】本発明は、界面活性剤系の少なくとも１０重量％の非イオン性界面活性剤と特定のヒドロトロープとを含む界面活性剤系を含む洗剤顆粒に関する。前記顆粒は、より優れた溶解及び／又はより少ない残渣形成を示す。本発明はさらに、前記顆粒を含む洗剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤系の少なくとも１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系；及び
（ｂ）非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルカルボン酸並びにその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルスルホン酸並びにその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニル硫酸並びにその塩、及びこれらの混合物から成る群から選択されるヒドロトロープ
を含む、洗剤顆粒。
【請求項２】
前記界面活性剤系が、該界面活性剤系の少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、及びより好ましくは少なくとも７５重量％の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１に記載の顆粒。
【請求項３】
前記界面活性剤系が、顆粒の１０重量％〜９０重量％の濃度で存在する、請求項１または２に記載の顆粒。
【請求項４】
前記ヒドロトロープが、顆粒の１０重量％〜９０重量％の濃度で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の顆粒。
【請求項５】
３００ｇ／ｌ〜１２００ｇ／ｌの密度を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顆粒。
【請求項６】
３００μｍ〜１７００μｍの粒径を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の顆粒。
【請求項７】
前記ヒドロトロープが、オルト−、メタ−又はパラ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、キシレンスルホン酸ナトリウム塩、クメンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、１，３ベンゼン二スルホン酸二ナトリウム塩及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の顆粒。
【請求項８】
硬化成分をさらに含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の顆粒。
【請求項９】
前記硬化成分が、３０℃を超える融点を有し、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸アルコールアルコキシレート、脂肪酸及びその塩、スルホ脂肪酸のアルキルエステル、グルコースアミド、アミド、ソルビタンエステル、グリセロールエステル、ポリグリコールエトキシ化／プロポキシ化コポリマー及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項８に記載の顆粒。
【請求項１０】
べたつき遮断物質をさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の顆粒。
【請求項１１】
前記べたつき遮断物質が、ゼオライト、シリカ、粘土、非晶性ケイ酸塩、脂肪酸塩（すなわち、ステアリン酸カルシウム、及びステアリン酸マグネシウム）、二酸化チタン、炭酸カルシウム、セルロース、リン酸塩、結晶性非層状ケイ酸塩、層状ケイ酸塩、炭酸カルシウム／ナトリウム複塩、炭酸ナトリウム、アルカリ金属ホスホン酸塩、カルボキシルアルキルセルロース、カルボキシルアルキルデンプン、ホスホン酸四ナトリウム、シトレート、アルカリ金属硫酸塩、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１０に記載の顆粒。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の顆粒を含む、洗剤組成物。
【請求項１３】
粉末又は錠剤の形態である、請求項１２に記載の洗剤組成物。
【請求項１４】
溶解性改良のための、非イオン性界面活性剤含有洗剤顆粒中への非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルカルボン酸及びその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルスルホン酸及びその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニル硫酸及びその塩、及びこれらの混合物の使用。
【請求項１５】
前記ヒドロトロープを非イオン性界面活性剤と混合する工程を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の洗剤顆粒の、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非イオン性界面活性剤及び特定のヒドロトロープを含む洗剤顆粒に関する。本発明はさらに、前記顆粒を含む洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
非イオン性界面活性剤を洗剤組成物に含むことは、他の界面活性剤と比較して多数の利益を提供することから、高い頻度で求められている。非イオン性界面活性剤は、水の硬度に対する感受性が低く、水溶液中でより優れた泡特性を提供し、良好な生分解性を示し、冷水溶液中でも卓越した洗浄を提供し、特に砂泥、粘土及び油性染みの除去に有効である。しかし、その物理的特性から、非イオン性界面活性剤を洗剤顆粒中に高濃度で含ませることは困難である。非イオン性界面活性剤は、水と接触すると同時に粘稠相又はゲルを形成する傾向がある。したがって洗浄溶液中に、比較的大量の未溶解の非イオン性界面活性剤が観察されることがある。このような未溶解の非イオン性界面活性剤は、粘稠相又はゲルを形成し、その後布地上に付着しうる。これらの未溶解の非イオン性界面活性剤は、洗浄溶液中の界面活性剤の溶解を減速又は阻害し、その結果洗浄作用を遅延させるため望ましくない。このゲル化挙動は、粒子状又は顆粒洗剤組成物、並びに錠剤洗剤組成物で特に観察されてきた。さらに、未溶解の非イオン性界面活性剤の布地上への付着が起こり、洗浄された衣類に残渣を残す可能性がある。
【０００３】
先行技術は、非イオン性界面活性剤の含有量を減らす及び洗剤組成物又は洗剤顆粒に溶解助剤を含むなど、非イオン性界面活性剤の溶解特性を改良するために異なる溶液を提供している。
【０００４】
例えば、ＥＰ９７１０２８（Ｐ＆Ｇ、２０００年１月１２日発行）は、Ｃ３〜Ｃ８アルキル及びジアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩のような結合剤としてのヒドロトロープと共に従来の洗剤成分を圧縮することによって形成される錠剤を開示している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４８１３１（コグニス（Cognis）、２００１年７月５日発行）は、崩壊率の改良された界面活性剤顆粒を記載している。前記顆粒は、５０重量％までの陰イオン性と非イオン性界面活性剤との混合物及び７５重量％までの崩壊剤を含む。このような崩壊剤は、カーボネート／クエン酸混合物、ポリビニルピロリドン、セルロース、デンプン及びそれらの誘導体のような合成又は天然ポリマーである。ＥＰ６９４６０８（Ｐ＆Ｇ、１９９６年１月３１日発行）は、７０重量％までの非イオン性界面活性剤、少なくとも３重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び０．１重量％〜２０重量％の構造剤を含む、ポンプ移送可能な予備混合を経る洗剤顆粒の製造方法を開示している。前記構造剤は、融点が４０℃以上であり、グリセリド及びポリグリセリドから成る群から選択される。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３１７８０（Ｐ＆Ｇ、１９９８年７月３１日発行）は界面活性剤顆粒を開示しており、その中で非イオン性界面活性剤は、プラスチックのマトリックス（水性洗濯浴中で容易に溶解又は分散できる有機構造剤）に覆われた種々のソルビタンエステルの形態である。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２５５５３（Ｐ＆Ｇ、１９９４年１１月１０日発行）は、１０重量％〜５０重量％の非イオン性界面活性剤と、５重量％〜３０重量％の糖、人工甘味料、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシアクリル酸ポリマー及びそれらの誘導体、並びにポリビニルピロリドン、ＰＶＮＯ、フタルイミド、パラトルエンスルホンアミド、マレイミド、及びこれらの混合物から選択される構造剤とを含む界面活性剤顆粒を開示している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２３２０５（Ｐ＆Ｇ、１９９５年８月３１日発行）は、界面活性剤と、スルフィニルスクシネート（sulfyl succinates）、キシレン及びクメンスルホネート並びにこれらの混合物から選択されるヒドロトロープと、ビルダーとを含む陰イオン性粒塊であって、該界面活性剤の少なくとも３０重量％が硫酸化界面活性剤である陰イオン性粒塊を開示している。
【０００５】
しかし、非イオン性界面活性剤と溶解助剤とを組成物又は顆粒中に含むこのような洗剤組成物は、なお水との接触時に粘稠相又はゲルを形成し、結果として未溶解の非イオン性界面活性剤の残渣を残すことが見出された。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、非イオン性界面活性剤を含む洗剤顆粒を提供し、該顆粒がより優れた溶解及び／又はより少ない残渣形成を示すことが本発明の目的である。驚くべきことに、非イオン性界面活性剤と特定のヒドロトロープとを含む洗剤顆粒が、非イオン性界面活性剤の低溶解性のこのような問題を克服することが見出された。このような洗剤顆粒は高度な可溶性があり、水との接触時にゲル化しないので非イオン性界面活性剤の最大限の洗浄可能性を提供して布地上への未溶解の非イオン性界面活性剤の残渣減少を明らかにする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（ａ）界面活性剤系の少なくとも１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系；及び
（ｂ）非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルカルボン酸並びにその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルスルホン酸並びにその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニル硫酸並びにその塩、及びこれらの混合物から成る群から選択されるヒドロトロープを含む洗剤顆粒に関する。
【０００８】
本発明はさらに、上記顆粒を含む洗剤組成物を提供する。さらに、本発明は、溶解性改良のための非イオン性界面活性剤洗剤顆粒へのこのようなヒドロトロープの使用を開示する。本発明はその上に、このようなヒドロトロープを前記非イオン性界面活性剤と混合する工程を含むこのような洗剤顆粒の製造方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は洗剤顆粒に関し、前記顆粒が界面活性剤系の少なくとも１０重量％の非イオン性界面活性剤と選択されたヒドロトロープとを含む界面活性剤系を含む。驚くべきことに、このような選択されたヒドロトロープの添加が非イオン性界面活性剤洗剤顆粒の溶解特性を改良することが見出された。このような顆粒は、洗剤顆粒に高濃度の非イオン性界面活性剤が存在していても、水性組成物に対して高度な可溶性がある。該顆粒は、水との接触時にゲル化せず、洗浄溶液に完全に溶解し、未溶解の非イオン性界面活性剤の残渣が布地上に付着するのを防ぐ。理論に束縛されるものではないが、本発明のヒドロトロープは非イオン性界面活性剤内で複数の層を形成し、これらのヒドロトロープの層が水との接触時に容易に溶解し、水性媒質中での非イオン性界面活性剤の溶解を助けると考えられている。
【００１０】
本明細書で使用する時、用語「置換」とは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、Ｃ１〜Ｃ６分枝状又は直鎖炭化水素及びヒドロキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル及びヒドロキシのような、好適な置換基によって置換されていることを意味する。
【００１１】
本明細書で使用する時、用語「その塩」とは、それぞれの化合物のナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、好ましくはそれぞれの化合物のナトリウム塩を意味する。
【００１２】
（非イオン性界面活性剤）
本発明の洗剤顆粒は界面活性剤系を含み、該系が前記界面活性剤系の少なくとも１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、前記界面活性剤系の少なくとも２５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、及びより好ましくは少なくとも７５重量％の濃度で含まれる。
【００１３】
一般に、８０℃以下、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４５℃以下で液体である、洗浄目的に有用ないかなる非イオン性界面活性剤も、顆粒に包含される。本明細書で使用するのに好ましい非イオン性界面活性剤は、より詳細に後述される。本発明の目的により一般的に使用されるのは、市販されているネオドール（Neodol）（登録商標）２３−ＡＥ５、ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−ＡＥ５、ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−ＡＥ７、リアレット（Lialet）（登録商標）１２５−ＡＥ３、リアレット（Lialet）（登録商標）１２３−ＡＥ３、リアレット（Lialet）（登録商標）１２３−ＡＥ５、リアレット（Lialet）（登録商標）１２５−ＡＥ５のような、アルキルポリエトキシレートである。
【００１４】
本発明の顆粒は、典型的には、界面活性剤系を顆粒の１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、より好ましくは２５重量％〜５０重量％の濃度で含む。
【００１５】
本発明の目的のために好適な非イオン性界面活性剤は以下に記載されている。
【００１６】
（非イオン性非末端保護エトキシ化アルコール界面活性剤）
脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート縮合生成物は、本明細書で使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝鎖、一級又は二級であることができ、一般的に６〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜１７個の炭素原子、さらに好ましくは１４〜１５個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、１２〜１７個、好ましくは１４〜１５個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり３〜１２モル、より好ましくは５〜９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。
【００１７】
（末端保護アルキルアルコキシレート界面活性剤）
本明細書に用いるのに好適な非イオン性界面活性剤は、末端保護アルキルアルコキシレート界面活性剤であり、好ましいのは次式で表されるエポキシ保護ポリ（オキシアルキル化）アルコールである：
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｘ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］（Ｉ）
式中、Ｒ１Ｏはエポキシ基であり、その際Ｒ１は４〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素ラジカルであり、Ｒ２は２〜２６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素ラジカルであり、ｘは平均値が０．５〜１．５、より好ましくは１の整数であり、ｙは少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を持つ整数である。
【００１８】
好ましくは、式Ｉの非イオン性界面活性剤は、末端エポキシド単位［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］に、少なくとも１０個の炭素原子を含む。本明細書に用いるのに好適な式Ｉの非イオン性界面活性剤は、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２２８００（オリンコーポレーション（Olin Corporation）、１９９４年１０月１３日発行）に記載されている、オリンコーポレーション（Olin Corporation）のポリ−タージェント（POLY-TERGENT）（登録商標）ＳＬＦ−１８Ｂ非イオン系界面活性剤である。
【００１９】
（エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール）
本明細書に用いるのに好適な非イオン性界面活性剤には、次式を有するエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコールが挙げられる：
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ３）Ｏ］ｘ［ＣＨ２］ｋＣＨ（ＯＨ）［ＣＨ２］ｊＯＲ２
式中、Ｒ１及びＲ２は、直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和の、１〜３０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカルであり、Ｒ３はＨ、又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素ラジカルであり、ｘは平均値が１〜１２の整数であり、その際ｘが２又はそれ以上の時Ｒ３は同じでも異なっていてもよく、ｋ及びｊは平均値が１〜１２、より好ましくは１〜５の整数である。
【００２０】
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は芳香族の、６〜２２の炭素原子を有する炭化水素基であり、８〜１８の炭素原子を有することが最も好ましい。Ｒ３については、Ｈ又は直鎖の、１〜２の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基が最も好ましい。好ましくは、ｘは平均値が１〜９、さらに好ましくは３〜７の整数である。
【００２１】
前述したように、ｘが２より大きい時、Ｒ３は同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｒ３は、前述したようにアルキレンオキシ単位のいかなる間で変化してもよい。例えば、ｘが３であれば、Ｒ３は、エチレンオキシ（ＥＯ）又はプロピレンオキシ（ＰＯ）を形成するように選択されてもよく、（ＥＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）、（ＥＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）；（ＥＯ）（ＥＯ）（ＥＯ）；（ＰＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）；（ＰＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）及び（ＰＯ）（ＰＯ）（ＰＯ）の順で変化してもよい。当然、例示のためのみに整数３が選択され、変異は、ｘに関するさらに高い整数値を伴ってさらに大きくてもよく、例えば、複数の（ＥＯ）単位及び極めて少ない数の（ＰＯ）単位が挙げられる。
【００２２】
特に好ましい非イオン性界面活性剤には、２０℃未満の低い曇点を有するものが挙げられる。
【００２３】
最も好ましいエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、ｋが１であり、及びｊが１であるものであり、その結果該界面活性剤は次の式を有する。
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ３）Ｏ］ｘＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ２
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上のように定義され、ｘは平均値が１〜１２、好ましくは１〜９、より一層好ましくは３〜７の整数である。最も好ましいのは、Ｒ１及びＲ２が９〜１４の範囲であり、Ｒ３がエチレンオキシを形成するＨであり、ｘが１〜９の範囲である界面活性剤である。
【００２４】
エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、３つの一般成分、すなわち、直鎖又は分枝状のアルコール、アルキレンオキシド及びアルキルエーテル末端キャップを含む。アルキルエーテル末端キャップ及びアルコールは、分子の疎水性、油溶性部分として作用し、一方アルキレンオキシド基は分子の親水性、水溶性の部分を形成する。
【００２５】
一般的に言えば、本明細書に好適なエーテル末端保護ポリ（オキシアルキレン）アルコール界面活性剤は、脂肪族アルコールをエポキシドと反応させ、エーテルを形成し、次いで塩基と反応させて第２のエポキシドを形成させることによって製造されてもよい。第２のエポキシドを次いで、アルコキシ化アルコールと反応させて本発明の新規化合物を形成する。
【００２６】
（非イオン性エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール界面活性剤）
エトキシ化Ｃ６〜Ｃ１８脂肪族アルコール及びＣ６〜Ｃ１８の混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコールは、特に水溶性の場合、本明細書で使用するのに好適な界面活性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪族アルコールは、１〜１２のエトキシ化度のＣ１０〜Ｃ１８のエトキシ化脂肪族アルコールであり、最も好ましくは、１〜９のエトキシ化度のＣ１２〜Ｃ１８のエトキシ化脂肪族アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコールは、１０〜１８の炭素原子のアルキル鎖長、３〜９のエトキシ化度及び１〜１０のプロポキシ化度を有する。
【００２７】
（ヒドロトロープ）
本発明の洗剤顆粒はさらに、選択されたヒドロトロープを含む。当業者に一般に理解されるように、用語「ヒドロトロープ」は、液体媒質中で他の化合物の溶解を助けるいかなる化合物も表す。
【００２８】
本発明の選択されたヒドロトロープを非イオン性界面活性剤顆粒に使用することは、洗浄溶液中での非イオン性界面活性剤顆粒の溶解を助けることが見出された。
【００２９】
本発明の顆粒は、典型的には選択されたヒドロトロープを顆粒の１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％、より好ましくは２５重量％〜６０重量％の濃度で含む。
【００３０】
本発明のヒドロトロープは、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルカルボン酸、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニルスルホン酸及びその塩、非置換及び置換フェニル、ベンジル、アルキル、及びアルケニル硫酸及びその塩、及びこれらの混合物から選択される。
【００３１】
好ましくは、ヒドロトロープはＣ１〜Ｃ４アリールスルホン酸塩及びこれらの混合物から選択される。より好ましくは、前記ヒドロトロープはＣ１〜Ｃ４の直鎖又は分枝鎖アルキルアリールスルホン酸塩であり、その際前記Ｃ１〜Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル基は、アリール環のオルト、メタ、又はパラ位（スルホン酸塩基に関して）にある。最も好ましくは、前記ヒドロトロープは、オルト−、メタ−又はパラ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、キシレンスルホン酸ナトリウム塩、クメンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、１，３ベンゼン二スルホン酸二ナトリウム塩及び／又はこれらの混合物から選択される。
【００３２】
形態（すなわち、固体、液体、又はペースト）に拘わらず、ヒドロトロープは、非イオン性界面活性剤と混合されて本発明の洗剤顆粒を形成する。好ましくは、このようなヒドロトロープは液体形態の非イオン性界面活性剤の中に混合される。
【００３３】
本発明の好ましい実施形態において、非イオン性界面活性剤及びヒドロトロープは互いに微細に混合され、より好ましくは顆粒の非イオン性界面活性剤及び顆粒のヒドロトロープが互いに微細に分散される。本発明の顆粒が、本明細書に後述する硬化成分及びべたつき遮断物質のようなさらなる成分を含む時、それらも微細に分散される。
【００３４】
（硬化成分）
本発明の顆粒は、好ましくはさらに硬化成分を含む。当業者に一般に理解されるように、用語「硬化成分」は、より高い硬度並びに／又は破壊及び／若しくは変形に対するより高い抵抗性を付与するいかなる物質も表す。硬化成分の使用は、より高い剛性、及び引っ掻き、摩耗又は切断に対するより高い抵抗性を提供することが見出された。
【００３５】
本発明に好適な硬化成分は、３０℃以上、好ましくは４０℃以上、最も好ましくは４２℃〜７０℃の融点を有し、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸アルコールアルコキシレート、脂肪酸及びその塩、スルホ脂肪酸のアルキルエステル、グルコースアミド、アミド、ソルビタンエステル、グリセロールエステル、及びポリグリコールエトキシ化／プロポキシ化コポリマー及び／又はこれらの混合物から成る群から選択される。本発明の目的に好適な脂肪酸は、一般に１０〜２２個の炭素原子を有し、置換及び／又は非置換、飽和及び／又は不飽和の脂肪酸であることができる。
【００３６】
好ましい硬化成分は、ポリエチレングリコール、グルコースアミド、脂肪酸及びその塩、アミド、ソルビタンエステル、及びポリグリコールエトキシ化／プロポキシ化コポリマー及び／又はこれらの混合物から成る群から選択されるより好ましい硬化成分は、炭素原子が１２〜２０個の飽和脂肪酸及びその塩、並びに分子量が２，５００〜１０，０００のポリエチレングリコールから成る群から選択される。より好ましい硬化成分は、ラウリン酸、ラウリン酸ナトリウム塩、ミリスチン酸、ミリスチン酸ナトリウム塩、パルミチン酸、パルミチン酸ナトリウム塩、リシノール酸及びリシノール酸ナトリウム塩、ステアリン酸及び／又はステアリン酸ナトリウム塩並びに分子量が３，５００〜５，０００のポリエチレングリコールである。
【００３７】
存在する時、硬化成分は、一般に、本発明の顆粒に、該顆粒の１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは１０重量％〜２０重量％の濃度で含まれる。
【００３８】
（べたつき遮断物質）
本発明の洗剤顆粒はさらに、べたつき遮断物質を含むことができる。当業者に一般に理解されるように、「べたつき遮断物質」は、特に顆粒又は粉末と混合した時に、顆粒又は粉末の接着の破壊を助け、それらをより自由に流れさせるいかなる物質も表す。
【００３９】
本発明に好適なべたつき遮断物質は、ゼオライト、シリカ、粘土、非晶性ケイ酸塩、脂肪酸の塩（すなわち、ステアリン酸カルシウム、及びステアリン酸マグネシウム）、二酸化チタン、炭酸カルシウム、セルロース、リン酸塩、結晶性非層状ケイ酸塩、層状ケイ酸塩、炭酸カルシウム／ナトリウム複塩、炭酸ナトリウム、アルカリ金属ホスホン酸塩、カルボキシルアルキルセルロース、カルボキシルアルキルデンプン、ホスホン酸四ナトリウム、シトレート、及び／又はアルカリ金属硫酸塩、及び／又はこれらの混合物である。
【００４０】
好ましいべたつき遮断物質は、ゼオライト、ケイ酸塩、及び／又は層状ケイ酸塩、より好ましくはゼオライト、及びこれらの混合物である。
【００４１】
存在する時、べたつき遮断物質は典型的には、本発明の顆粒に、該顆粒の１重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜５重量％の濃度で含まれるされる。
【００４２】
（洗剤成分及び組成物）
本発明の洗剤顆粒は、追加の構成成分を含んでもよい。洗剤顆粒はさらに、さらなる成分も含むことができるいかなる洗剤組成物にも組み込むことができる。このような成分は、追加の界面活性剤、例えば、陰イオン性、陽イオン性、両性及び双性イオン性界面活性剤、ビルダー、香料、布地柔軟化剤、酵素、蛍光増白剤、漂白系、キレート化剤、抑泡剤又は洗剤顆粒に好適なその他の物質若しくは物質の混合物である。例えば、しわ減少剤、布地摩耗減少ポリマー、塩素捕捉剤、染料固着剤、消泡化合物、高分子移染防止剤、汚れ放出剤、粘土軟化系、アルカリ金属ケイ酸塩、着色剤、石灰石鹸分散剤、及びこれらの相溶性のある混合物も好適である。
【００４３】
本発明の洗剤顆粒は、いかなる洗剤組成物にも、一般に該洗剤組成物の０．１重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜４０重量％、より好ましくは１重量％〜３５重量％の濃度で組み込むことができる。
【００４４】
本発明の洗剤組成物は、本明細書に後述するように、通常は顆粒、粉末又は錠剤組成物の形態である。洗剤組成物及びその製造方法は、当該技術分野において周知である。上述のように、該組成物は通常、さらなる界面活性剤、酵素、漂白剤、布地柔軟化剤、ビルダー、香料、キレート化剤等を含む。好ましい任意成分の一部を以下に記載する。
【００４５】
（ａ）界面活性剤
本発明の洗剤顆粒はさらに、非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤を含んでもよい。本発明の洗剤顆粒を組み込むことができる洗剤組成物も、さらに、非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤を含むことができる。前記界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、双性イオン性、両性界面活性剤、及びその混合物から成る群より選択される。界面活性剤の各カテゴリー内で、２種類以上の界面活性剤が選択され得る。界面活性剤は、好ましくは洗剤組成物又は顆粒の０．１重量％から６０重量％まで、好ましくは３０重量％までの範囲で存在する。
【００４６】
本明細書で有用な界面活性剤の非限定例として、以下が挙げられる：
ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；
ｂ）Ｃ１０〜Ｃ２０一級、分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；
ｃ）次式を有するＣ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート：
【化１】
2005522571.tif 000002
式中、ｘ及び（ｙ＋１）は少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり；前記界面活性剤は米国特許第３，２３４，２５８号（モリス（Morris）、１９９６年２月８日発行）、米国特許第５，０７５，０４１号（ルッツ（Lutz）、１９９１年１２月２４日発行）、米国特許第５，３４９，１０１号（ルッツ（Lutz）ら、１９９４年９月２０日発行）米国特許第５，３８９，２７７号（プリート（Prieto）、１９９５年２月１４日発行）に開示されており、この各々を本明細書に参考として組み込む。
ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）、好ましくはｘが１〜７であるもの；
ｅ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、好ましくは１〜５のエトキシ単位を含むもの；
ｆ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレートであって、
アルコキシレート単位がエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物であるもの、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール、及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールとエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの縮合物であって、本明細書に参考として組み入れられる米国特許第３，９２９，６７８号（ローリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）に開示されているとりわけＢＡＳＦのプルロニック（Pluronic）（登録商標）；
ｇ）本明細書に参考として組み入れられる米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）に開示されているようなアルキル多糖類；
ｈ）下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド：
【化２】
2005522571.tif 000003
式中、Ｒ７はＣ５〜Ｃ３１のアルキルであり、式中、Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシアルキルから成る群から選択され、式中、Ｑは少なくとも３つのヒドロキシル基が、直接直鎖アルキル鎖に結合しているポリヒドロキシアルキル部分、又はそのアルコキシ化誘導体であり、好ましくはアルコキシは、エトキシ又はプロポキシ、及びこれらの混合物であり、好ましくはＱは還元型アミノ化反応による還元糖誘導体であり、より好ましくはＱはグリシチル部分であり、Ｑは、より好ましくは、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）ｎ−１ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２−（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、及びそのアルコキシ化誘導体から成る群から選択され、式中ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’は水素、又は非環式、又は脂肪族単糖類であるポリヒドロキシ脂肪酸アミドであり、これは米国特許第５，４８９，３９３号（コナー（Connor）ら、１９９６年２月６日発行）、及び米国特許第５，４５，９８２号（マーチ（Murch）ら、１９９５年１０月３日発行）に記載されており、これらをいずれも本明細書に参考として組み込む。
【００４７】
本発明の洗剤組成物は、１つ又はそれ以上（好ましくは２つ又はそれ以上の混合物）の中鎖分枝状界面活性剤、好ましくは次式を有する中鎖分枝状アルキルアルコキシアルコール：
【化３】
2005522571.tif 000004
次式を有する中鎖分枝状アルキルサルフェート：
【化４】
2005522571.tif 000005
及び、次式を有する中鎖分枝状アルキルアルコサルフェートの界面活性剤系を、０．００１重量％〜１００重量％含むこともできる。
【化５】
2005522571.tif 000006
【００４８】
これらの式の分枝状第１アルキル部分の炭素原子の総数（Ｒ、Ｒ１、及びＲ２の分枝は含むが、ＥＯ及びＰＯのアルコキシ部分のいずれかを構成する炭素原子は含まない）は１４〜２０であり、さらにこの界面活性剤の混合物において、上記の式を有する分枝状第１アルキル部分の炭素原子の平均総数は、１４．５〜１７．５（好ましくは１５〜１７）の範囲内である。Ｒ、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル、及びこれらの混合物から選択され、好ましくはメチルである。ただし、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２のすべてが水素であるわけではなく、また、ｚが１の時、少なくともＲ又はＲ１は水素ではない。Ｍは水溶性陽イオンであり、例えばナトリウムとカリウムの混合物のような２種類以上の陽イオンを有してもよい。指数ｗは０〜１３の整数、ｘは０〜１３の整数、ｙは０〜１３の整数、ｚは少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である。ＥＯ及びＰＯは、次式を有するエチレンオキシ単位及びプロピレンオキシ単位をそれぞれ表す。
【化６】
2005522571.tif 000007
【００４９】
ただし、その他のアルコキシ単位、とりわけ１，３−プロピレンオキシ、ブトキシ、及びこれらの混合物は、中鎖分枝状アルキル部分に付加するアルコキシ単位として好適である。
【００５０】
中鎖分枝状界面活性剤は、好ましくは界面活性剤系を含んでいる混合物である。そのため、界面活性剤系がアルコキシ化界面活性剤を含んでいる場合、指数ｍは界面活性剤混合物内の平均アルコキシ化度を示す。したがって、指数ｍは少なくとも０．０１、好ましくは０．１から、より好ましくは０．５から、最も好ましくは１から３０まで、好ましくは１０まで、より好ましく５までの範囲内にある。アルコキシ化界面活性剤のみを含んでいる中鎖分枝状界面活性剤系を考える場合、指数ｍの値はｍに対応する平均アルコキシ化度の分布を表すか、又はｍに対応する単位数と全く同じアルコキシ化（例えば、エトキシ化及び／又はプロポキシ化）を有する単一の特定鎖である可能性がある。
【００５１】
本発明の界面活性剤への使用に好適な好ましい中鎖分枝状界面活性剤は、次式：
【化７】
2005522571.tif 000008
又は式：
【化８】
2005522571.tif 000009
を有し、式中、ａ、ｂ、ｄ、及びｅは、ａ＋ｂが１０〜１６であり、及びｄ＋ｅが８〜１４であるような整数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、及び置換アンモニウム、及びこれらの混合物から選択される。
【００５２】
中鎖分枝状界面活性剤を含む界面活性剤系は、好ましくは２つの実施形態において配合される。第一の好ましい実施形態は、２５％以下の中鎖分枝アルキル単位を含んでなる供給原料から形成される、中鎖分枝状界面活性剤を含んでなる。そのため他の任意の従来の界面活性剤と混合する前に、中鎖分枝状界面活性剤構成成分は非直鎖の界面活性剤である界面活性剤分子を２５％以下含んでいる。
【００５３】
第二の好ましい実施形態は、２５％〜７０％の中鎖分枝アルキル単位を含む供給原料から形成される中鎖分枝状界面活性剤を含む。したがって、他の任意の従来の界面活性剤と混合する前に、中鎖分枝状界面活性剤構成成分は非直鎖の界面活性剤である界面活性剤分子を２５％〜７０％含む。
【００５４】
本発明の洗剤組成物の界面活性剤系は、１つ又はそれ以上（好ましくは２つ又はそれ以上の混合物）の中鎖分枝状アルキルアリールスルホネート界面活性剤、好ましくはアリール単位が次式を有するベンゼン環である界面活性剤を、該界面活性剤系の０．００１重量％から、好ましくは１重量％から、より好ましくは５重量％から、最も好ましくは１０重量％から１００重量％まで、好ましくは６０重量％まで、より好ましくは３０重量％まで含むこともできる。
【化９】
2005522571.tif 000010
式中、Ｌは６〜１８個の炭素原子を含む非環式ヒドロカルビル部分であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｒ１及びＲ２がＬ単位の末端に結合していないことを条件として、各々独立して水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｍは電荷ｑを有する水溶性陽イオンであって、ａとｂとが合わさって電気的中性を満たす。
【００５５】
（ｂ）ビルダー
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒は、さらにビルダーを含むことができる。本明細書で用いるのに好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性モノマー性ポリカルボキシレート若しくはそれらの酸型、ポリカルボン酸のホモ又はコポリマー若しくはそれらの塩であってポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに離れているカルボキシルラジカルを少なくとも２個含んでなるもの、カーボネート、バイカーボネート、ボレート、リン酸塩並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
モノマーのポリカルボキシレートが一般に好ましいが、カルボキシレート又はポリカルボキシレートのビルダーは、種類がモノマーであることもオリゴマーであることもできる。カルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートには、乳酸の水溶性塩、グリコール酸の水溶性塩及びそのエーテル誘導体が挙げられる。２つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレート及びスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、特に、水溶性シトレート、アコニトレート及びシトラコネート、並びにＧＢ−Ａ−１，３７９，２４１に記載されているカルボキシメチルオキシスクシネートのようなスクシネート誘導体、ＧＢ−Ａ−１，３８９，７３２に記載されているラクトキシスクシネート、Ｎ−Ａ−７２０５８７３に記載されているアミノスクシネート、ＧＢ−Ａ−１，３８７，４４７に記載されているオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。本明細書に用いるのに好適なカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、ＧＢ−Ａ−１，２６１，８２９に記載されているものが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートには、ＧＢ−Ａ−１，３９８，４２１及びＧＢ−Ａ−１，３９８，４２２及び米国特許第３，９３６，４４８号に開示されているスルホスクシネート誘導体、並びにＧＢ−Ａ−１，４３９，０００に開示されているスルホン化し熱分解されたシトレートが挙げられる。脂環式及び複素環式のポリカルボキシレートには、シクロペンタン−シス，シス，シス−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マニトール及びキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートには、ＧＢ−Ａ−１，４２５，３４３号で開示されているメリト酸、ピロメリト酸、及びフタル酸誘導体が挙げられる。好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３つまでのカルボキシル基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にシトレートである。モノマー若しくはオリゴマーのポリカルボキシレートキレート剤の母型酸又はそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸若しくはクエン酸塩／クエン酸混合物も有用なビルダーとして熟考される。カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及びドイツ特許ＤＥ−Ａ−２，３２１，００１号で開示されているような超微粒子炭酸カルシウムとのそれらの混合物を含む、アルカリ土類及びアルカリ金属のカーボネート類である。
【００５７】
リン酸塩ビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム及びアンモニウム、重合度が６〜２１の範囲であるポリメタ／リン酸ナトリウム、並びにフィチン酸の塩である。好ましいリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。
【００５８】
本明細書で用いるのに好適な部分的に水溶性のビルダー化合物には、ＥＰ−Ａ−１６４，５１４及びＥＰ−Ａ−２９３，６４０に開示されているような結晶性の層状ケイ酸塩が挙げられる。次の一般式の結晶性層状ケイ酸ナトリウムが好ましい。
ＮａＭＳｉｘＯ２＋１．ｙＨ２Ｏ
式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、好ましくはＥＰ−Ａ−１６４，５１４及びＥＰ−Ａ−２９３，６４０に記載されているようないわゆるδ−層状構造のような二次元のシート構造を有する。この種の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムの調製方法は、ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９及びＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３に開示されている。より好ましい結晶性層状ケイ酸ナトリウム化合物は、式δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５を有し、ヘキスト社（Hoechst AG）から入手可能なＮａＳＫＳ６（商標）として知られる。
【００５９】
本明細書に用いるのに好適なほぼ非水溶性のビルダー化合物には、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。好適なアルミノケイ酸塩には、単位格子式Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏを有するアルミノケイ酸塩ゼオライトがあり、式中、ｚ及びｙは少なくとも６で、ｚとｙとのモル比が１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５で、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である。アルミノケイ酸塩材料は水和型であり、好ましくは１０％〜２８％、より好ましくは１０％〜２２％の結合形態の水を含有する結晶である。アルミノケイ酸塩ゼオライトは、天然に存在する材料とすることができるが、好ましくは合成的に誘導される。合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳの名称で入手可能である。好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトは、コロイド状のアルミノケイ酸塩ゼオライトである。洗剤組成物の構成成分として用いた時、コロイド状のアルミノケイ酸塩ゼオライト、特にコロイド状ゼオライトＡは、とりわけ染み除去の改良、布地エンクラステーションの減少及び布地の白さ維持の改良に関して増強したビルダー性能を提供する。コロイド状ゼオライトＡ及びコロイド状ゼオライトＹの混合物は、本明細書において卓越したカルシウムイオン及びマグネシウムイオンの封鎖性能の提供にも好適である。
【００６０】
本明細書の洗剤組成物は、好ましくは、典型的には該洗剤組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で存在するビルダーを含む。
【００６１】
（ｃ）香料
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒は、さらに香料構成成分を含むことができる。香料構成成分は、カプセル化香料、プロパフューム、ニートの香料物質、及びこれらの混合物を含むことができる。多種多様な化学物質が、香料としての使用を知られており、アルデヒド、ケトン、エステルなどの物質が挙げられる。より普通には、様々な化学構成成分の複雑な混合物を含有する天然に発生する植物及び動物の油及び滲出物が、香料としての使用を知られており、このような物質が本発明で使用可能である。本明細書の香料は、組成が比較的簡単なものとすることができ、又は任意の所望の香りを提供するために全て選定された、天然及び合成した化学構成成分の非常に高度で複雑な混合物を含有することもできる。本発明は、又悪臭中和剤として作用する物質の使用も包含する。これらの物質は、以後「香料」と称されるが、それ自体は認識可能な臭気を持たず、不快臭を隠蔽又は減少することができる。好適な悪臭中和剤の例は、米国特許第３，１０２，１０１号（ホーリー（Hawley）ら、１９６３年８月２７日発行）に開示されている。
【００６２】
カプセル化香料によって、カプセル化材料を含むカプセル内にカプセル化された香料、又は好ましくは後でカプセル化材料を含むカプセル内にカプセル化される好ましくは多孔質の担体物質に装填された香料を意味する。洗剤組成物の使用中の様々な時に香料効果を放出できる多様なカプセルが存在する。異なるカプセル化材料を用いたこのようなカプセルの例が、マイクロカプセル化によって与えられる。本明細書では、香料は、高分子であってもよい材料で完全にコーティングされたカプセルコアを含む。米国特許第４，１４５，１８４号（ブレイン（Brain）ら、１９７９年３月２０日発行）、及び米国特許第４，２３４，６２７号（シリング（Schilling）、１９８０年１１月１８日発行）は、本質的に香料の外への拡散を阻害する頑強なコーティング材料の使用を教示している。香料粒子のカプセル化材料は、好ましくは水溶性又は水分散性のカプセル化材料である。好適な水溶性コーティング材料の非限定例には、メチルセルロース、マルトデキストリン及びゼラチンのような物質が挙げられる。特に好適な水溶性カプセル化材料は、ＧＢ−Ａ−１，４６４，６１６及び米国特許第３，４５５，８３８号に記載されている。
【００６３】
香料構成成分は、あるいは、プロパフュームを含んでもよい。プロパフュームは、例えば水分、ｐＨ、化学反応などの外部刺激との相互作用で香料を放出する香料前駆体である。本明細書で用いるのに好適なプロパフュームには、当該技術分野で既知のものが包含される。好適なプロパフュームは、米国特許第４，１４５，１８４号（ブレイン（Brain）及びカミンズ（Cummins）、１９７９年３月２０日発行）、第４，２０９，４１７号（ホワイト（Whyte）、１９８０年６月２４日発行）、第４，５４５，７０５号（モーデル（Moeddel）、１９８５年５月７日発行）、及び第４，１５２，２７２号（ヤング（Young）、１９７９年５月１日発行）、米国特許第５，１３９，６８７号（ボルチャー（Borcher）ら、１９９２年８月１８日発行）及び米国特許第５，２３４，６１０号（ガードリック（Gardlik）ら、１９９３年８月１０日発行）を含む当該技術分野に見出すことができる。
【００６４】
洗剤組成物は、通常、該組成物の０．０５重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の濃度で香料構成成分を含む。
【００６５】
（ｄ）布地柔軟仕上げ剤
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒は、さらに布地柔軟仕上げ剤を含むことができる。好ましいのは、陽イオン性布地柔軟仕上げ剤である。いかなる好適な陽イオン性布地柔軟仕上げ剤も本明細書で使用してもよい。典型的には、洗剤組成物は、洗剤組成物の０．０１重量％〜４０重量％、より好ましくは洗剤組成物の０．１重量％〜１５重量％、より一層好ましくは０．５重量％〜５重量％の陽イオン性布地柔軟仕上げ剤を含む。好ましくは、本明細書に用いる陽イオン布地柔軟仕上げ剤は四級アンモニウム剤から選択される。本明細書で使用される時、用語、「四級アンモニウム剤」は、四級窒素原子を有し、並びに６以上の炭素原子を含有する部分を１又はそれ以上、好ましくは２つ有する化合物又は化合物の混合物を意味する。好ましくは、本明細書で使用するための第四級アンモニウム剤は、２つの部分で置換された第四級窒素を有するものから選択され、各部分は１０以上、好ましくは１２以上の炭素原子を含む。
【００６６】
（ｅ）酵素
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒は、さらに酵素を含むことができる。好適な酵素には、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、デキストラナーゼ、トランスフェラーゼ、ラッカーゼ、マンナナーゼ、キシログルカナーゼ、又はそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。洗剤組成物は一般に、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼのような従来の適用可能な酵素の反応混液を含む。
【００６７】
酵素は一般に、洗剤組成物に、該組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１重量％〜０．２重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で組み入れられる。
【００６８】
好適なプロテアーゼはサブチリシンであり、枯草菌（B.subtilis）、バシラス・リケニホルミス（B.licheniformis）及びバシラス・アミロリケファシエンス（B.amyloliquefaciens）（サブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’）、バシラス・アルカロフィラス（B.alcalophilus）及びバシラス・レンタス（B.lentus）の特定の株から得られる。好適なバシラスプロテアーゼは、ｐＨ８〜１２において最高活性を有するエスペラーゼ（Esperease（登録商標））であり、ノボザイムズ（Novozymes）より販売され、その類似体と共にＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の好適なプロテアーゼには、ノボザイムズ（Novozymes）のアルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、エヴェラーゼ（Everlase）（登録商標）、及びサヴィナーゼ（Savinase）（登録商標）が挙げられる。タンパク質分解酵素は、修飾された細菌性セリンプロテアーゼをまた包含するが、これは、例えばＥＰ２５１，４４６（特に１７、２４、及び９８頁）に記載され、「プロテアーゼＢ」と呼ばれているもの、及び修飾された酵素を「プロテアーゼＡ」と呼んでいるＥＰ１９９，４０４に記載されたものである。また好適なものは「プロテアーゼＣ」と呼ばれる酵素であり、これはバシラスからのアルカリ性セリンプロテアーゼの変異型（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０６６３７）である。「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然には見出せないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変異型であり、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０５９１及びＷＯ９５／１０５９２に記載されている。好ましいプロテアーゼは、１０３及び７６の位置に対応する位置にアミノ酸残基の置換を含んでなる、多重置換プロテアーゼ変異型であり、またバシラス・アミロリケファシエンス（B.amyloliquefaciens）サブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６０、２６５、又は２７４の位置に対応するアミノ酸残基の位置以外の、１つ以上のアミノ酸残基の位置における、アミノ酸残基の置換がある。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２０７２３、ＷＯ９９／２０７２６、ＷＯ９
９／２０７２７、ＷＯ９９／２０７６９、ＷＯ９９／２０７７０、及びＷＯ９９／２０７７１は好適なプロテアーゼも記載し、好ましい変異型はＢＰＮ’の番号付けにより、１０１／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、より好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ／に設定されたアミノ酸置換を有する。
【００６９】
炭水化物が基になったシミの除去にアミラーゼ（α及び／又はβ）を含むことができる。好適なアミラーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７、及びＷＯ９５／１０６０３（両方ともノボザイムズ（Novozymes））に記載されている。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９７は、その他の適したアミラーゼ：ターマミル（Termamyl）（登録商標）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを２５℃〜５５℃の温度範囲及び８〜１０のｐＨ範囲にてファデバス（Phadebas）（登録商標）α−アミラーゼ活性検定で測定して記載している。上記の酵素の好適な変異型は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／２３８７３（ノボザイムズ（Novozymes））に記載されている。ここで好ましい変異型は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／２３８７３の１６頁に記載された向上した熱安定性を有するもの、特にＤ１８３＊＋Ｇ１８４＊である。市販のα−アミラーゼ製品の例は、ジェネンコア（Genencor）のプラフェクト  Ｏｘ  Ａｍ（Purafect Ox Am）（登録商標）、並びにノボザイムズ（Novozymes）から全て入手可能なターマミル（Termamyl）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標））、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）、及びデュラミル（Duramyl）（登録商標）である。
【００７０】
好適なセルラーゼには細菌又は真菌セルラーゼの両方が含まれ、好ましくはｐＨの最適値が５〜１２である。例は、ヒュミコーラ・インソレン（Humicola insolens）（ヒュミコーラ・グリセア変異サーモイデア（Humicola grisea var.thermoidea）、特にヒュミコーラ株ＤＳＭ１８００によって生成されるセルラーゼである。その他の好適なセルラーゼは、５０ＫＤａの分子量と５．５の等電点を有し４１５のアミノ酸を含有するヒュミコーラ・インソレン（Humicola insolens）に源を発するセルラーゼ、及びヒュミコーラ・インソレン（Humicola insolens）、ＤＳＭ１８００に由来し、セルラーゼ活性を示す４３ｋＤのエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ構成成分は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／１７２４３に開示されているアミノ酸配列を有する。また好適なセルラーゼは、トリコデルマ・ロンギプラチアタム（Trichoderma longibrachiatum）よりのＥＧＩＩＩセルラーゼである（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２１８０１、ゲネンコール（Genencor））。特に好適なセルラーゼは、ＥＰ４９５２５７に記載されたような色保護の利益を有するセルラーゼである。ノボザイムズ（Novozymes）より市販されているケアザイム（Carezyme）（登録商標）及びセルザイム（Celluzyme）（登録商標）が特に有用である。布地の保護及び／又は洗浄特性のために好適なその他のセルラーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４、ＷＯ９５／２４４７１、ＷＯ９１／１７２４４、及びＷＯ９１／２１８０１に記載されている。
【００７１】
好適なリパーゼには、Ｐ．スタツェリ（P.stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４（ＧＢ１，３７２，０３４）のようなシュードモナス属により生成されるものが挙げられる。好適なリパーゼには、蛍光性シュードモナスリパーゼＡＭ１０５７の抗体との陽性な免疫学的交叉反応を示すものが挙げられ、日本の天野製薬株式会社（Amano Pharmaceutical Co.Ltd）より、商品名「リパーゼＰアマノ（Lipase P Amano）」として入手可能である。その他の好適な市販のリパーゼには、アマノ−ＣＥＳ（Amano-CES）クロモバクター・ビスコスム（Chromobacter viscosum）由来リパーゼ、例えば東洋醸造株式会社（Toyo Jozo Co.）（日本、静岡県田方郡）のクロモバクター・ビスコスム変異リポリチクム（Chromobacter viscosum var.lipolyticum）ＮＲＲＬＢ３６７３、Ｕ．Ｓ．バイオケミカル社（U.S.Biochemical Corp.）（米国）及びジソインス社（Disoynth Co.）（オランダ）のクロモバクター・ビスコスム・リパーゼ（Chromobacter viscosum lipase）、並びにシュードモナス・グラジオリ（Pseudomonas gladioli）由来リパーゼが挙げられる。特に好適なのは、シュードモナス・シュードアルカリジェネス（Pseudomonas pseudoalcaligenes）（ＥＰ２１８２７２）、又はその変異型（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２５５７８）から生成されるリパーゼであり、ギスト−ブロケーズ（Gist-Brocades）によりＭ１リパーゼ（M１ Lipase）（登録商標）及びリポマックス（Lipomax）（登録商標）として既に供給されている。好ましいリパーゼは、ノボザイムズ（Novozymes）よりのリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）及びリポラーゼウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）である。また好適なものは、ＥＰ２５８０６８、ＥＰ９４３６７８、ＰＣＴ国際公開特許９２／０５２４９、ＷＯ９５／２２６１５、ＷＯ９９／４２５６６、ＷＯ２０００／６００６３（全てノボザイムズ（Novozymes）による）、及びユニリーバ（Unilever）によるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５３８１、及びＷＯ９６／００２９２に記載された酵素である。
【００７２】
また好適なのはクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］であり、界面活性化を必要としないリパーゼとして考えられている。好適なクチナーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ８８／０９３６７（ゲネンコール（Genencor））；ＷＯ９０／０９４４６（プラント・ジェネティック・システム（Plant Genetic System））；ＷＯ９４／１４９６３及びＷＯ９４／１４９６４（ユニリーバ（Unilever））、及びＷＯ００／３４４５６０（ノボザイムズ（Novozymes））に記載されている。
【００７３】
漂白酵素、以下のデンプン分解酵素も好適である：シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ「ＣＧＴａｓｅ」（Ｅ．Ｃ．２．４．１．１９）、マルトジェニックαアミラーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．１３３）、及びアミログロコシダーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．３）；及び以下のカルボヒドラーゼ：マンナーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．７８）、プロトペクチナーゼ、ポリガラクツロナーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．１５）、ペクチンリアーゼ（Ｅ．Ｃ．４．２．２．１０）、ペクチンエステラーゼ（Ｅ．Ｃ．３．１．１．１１）、ペクターテリアーゼ（pectate lyase）（Ｅ．Ｃ．４．２．２．２）、及びキシログルカナーゼ。
【００７４】
（ｆ）蛍光増白剤
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒はさらに蛍光増白剤を含むことができる。存在する場合、本明細書の洗剤組成物は、好ましくは該洗剤組成物の０．００５重量％〜５重量％の親水性蛍光増白剤を含有する。
【００７５】
本発明で有用な親水性の蛍光増白剤には次の構造式を有するものを含む。
【化１０】
2005522571.tif 000011
式中、Ｒ１は、アニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル及びＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択され；Ｒ２は、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから選択され；Ｍは、ナトリウム又はカリウムのような塩を形成する陽イオンである。
【００７６】
前記式において、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムのような陽イオンである場合、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー・コーポレーション（Ciba-Geigy Corporation）からチノパル（Tinopal）−ＵＮＰＡ−ＧＸの商品名で市販されている。チノパル（Tinopal）−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本明細書の洗剤組成物において有用な、好ましい親水性蛍光増白剤である。
【００７７】
前記式において、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムのような陽イオンである場合、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー・コーポレーション（Ciba-Geigy Corporation）からチノパル（Tinopal）−５ＢＧ−ＧＸの商品名で市販されている。
【００７８】
前記式において、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がモルフィリノであり、Ｍがナトリウムのような陽イオンである場合、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー・コーポレーション（Ciba-Geigy Corporation）からチノパル（Tinopal）−ＡＭＳ−ＧＸの商品名で市販されている。
【００７９】
その他の好ましい蛍光増白剤は、チバガイギー（Ciba−Geigy）から入手可能なブライトナー（Brightener）４９として知られている。
【００８０】
（ｇ）漂白系
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒は、過炭酸の塩、特にナトリウム塩のような過水和物漂白剤、及び／又は有機過オキソ酸漂白剤前駆体、及び／又は遷移金属漂白剤系、特にＭｎ又はＦｅを含むもの、をさらに含むことができる。
【００８１】
無機過水和物塩は、好ましい過酸化物源である。無機過水和物塩の例としては、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過珪酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は通常アルカリ金属塩である。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書で好ましい過水和物である。
【００８２】
漂白剤系は好ましくは、過オキソ酸又はそのための前駆体（漂白剤活性化剤）を含み、好ましくは有機過オキソ酸漂白剤前駆体を含む。組成物は、本明細書で定義される少なくとも２つの過オキソ酸漂白剤前駆体、好ましくは少なくとも１つの疎水性過オキソ酸漂白剤前駆体と少なくとも１つの親水性過オキソ酸漂白剤前駆体とを含むことが好ましい。前駆体と過酸化水素の供給源との自然反応によって、有機過オキソ酸が発生する。好ましくは、疎水性過オキソ酸漂白剤前駆体は、オキシベンゼンスルホン酸基、好ましくは、本明細書に記載されるような、ＮＯＢＳ、ＤＯＢＳ、ＬＯＢＳ及び／又はＮＡＣＡ−ＯＢＳを有する化合物を含む。親水性過オキソ酸漂白剤前駆体は、好ましくはＴＡＥＤを含む。
【００８３】
アミド置換アルキル過オキソ酸前駆体化合物も本明細書に使用できる。好適なアミド置換漂白剤活性化化合物がＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている。
【００８４】
洗剤組成物は予備形成有機ぺルオキシ酸を含有してもよい。好適な分類の有機過オキソ酸化合物がＥＰ−Ａ−１７０，３８６に記載されている。その他の有機過オキソ酸には、ジアシルペルオキシド類及びテトラアシルペルオキシド類、特に、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸が挙げられる。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も、本明細書での使用に適している。
【００８５】
漂白系は、存在する場合、一般に洗剤組成物の１重量％から、好ましくは５重量％から３０重量％まで、好ましくは２０重量％までの濃度で存在する。その他の好適な漂白剤の記載は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／０４１２９に見出すことができる。
【００８６】
（ｈ）キレート化剤
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒はさらに、キレート化剤／重金属イオン封鎖剤を有益剤として含むことができる。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では、重金属イオンを封鎖する（キレート）作用を行う成分を意味する。これらの成分はカルシウム及びマグネシウムキレート能力を有する可能性があるが、それらは優先的に鉄、マンガン及び銅などの重金属イオンと結合する選択性を表す。
【００８７】
重金属イオン封鎖剤は、一般に、洗剤組成物の０．００５重量％〜２０重量％、好ましくは洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは洗剤組成物の０．２５重量％〜７．５重量％、最も好ましくは洗剤組成物の０．５重量％〜５重量％の濃度で存在する。
【００８８】
例えば、リン酸若しくはカルボン酸官能基を有する本来は酸性の重金属イオン封鎖剤は、酸の形態で存在することも可能で、アルカリ若しくはアルカリ金属イオン、アンモニウム、又は置換アンモニウムイオン、又はこれらの混合物のような好適な対陽イオンとの錯体／塩として存在してもよい。好ましくはいかなる塩／錯体も水溶性である。前記対陽イオンと重金属イオン封鎖剤のモル比は、好ましくは少なくとも１：１である。
【００８９】
本明細書の使用に適当な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート類及びニトリロトリメチレンホスホネートなどの有機ホスホネート類が挙げられる。上記の種類の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）及びヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネートである。
【００９０】
本明細書の使用に好適なその他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸、及びエチレンジアミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸などのポリアミノカルボン酸、又はそれらのいずれかの塩が挙げられる。
【００９１】
とりわけ好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、若しくはその置換アンモニウム塩、又はそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離の酸の形態及びナトリウム若しくはマグネシウム塩又はそれらの錯体である。
【００９２】
（ｉ）抑泡剤
本発明の洗剤組成物及び／又は顆粒は、さらに泡抑制系を含むことができる。泡抑制系は、一般に、洗剤組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは洗剤組成物の０．０５重量％〜１０重量％、最も好ましくは洗剤組成物の０．１重量％〜５重量％の濃度で存在する。
【００９３】
本明細書で使用するのに好適な泡抑制系は、本質的に、例えば、シリコーン消泡化合物、２−アルキル及びアルカノール消泡化合物を含むいかなる既知の消泡化合物を含んでもよい。好ましい泡抑制系及び消泡化合物は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−７０５３２４に開示されている。
【００９４】
（その他の成分）
本明細書の顆粒及び／又は洗剤組成物は、洗剤組成物に好適ないかなる他の材料又は材料の混合物も含むことができる。例えば、しわ減少剤（例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／５５９５３に見出されるもの）、布地摩耗減少ポリマー（例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／１５７４５に記載されているもの）、塩素捕捉剤（例えば、塩化アンモニウム）、染料固着剤、消泡化合物（例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−７０５３２４に開示されているもの）、高分子移染防止剤、汚れ放出剤（例えば、米国特許第４，９６８，４５１号、米国特許第４，７１１，７３０号、米国特許第４，７２１，５８０号、米国特許第４，７０２，８５７号、米国特許第４，８７７，８９６号に記載されているもの）、粘土軟化系（例えば、米国特許第３，８６２，０５８号、米国特許第３，９４８，７９０号、米国特許第３，９５４，６３２号、米国特許第４，０６２，６４７号、ＥＰ−Ａ−２９９，５７５及びＥＰ−Ａ−３１３，１４６に記載されているもの）、アルカリ金属ケイ酸塩、着色剤、石灰石鹸分散剤（例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７７に記載されているもの）、及び相溶性のあるこれらの混合物が挙げられる。
【００９５】
（顆粒製造及び洗剤組成物の形成方法）
本発明の顆粒は、非イオン性界面活性剤及びヒドロトロープ、並びに任意にさらなる成分を一緒に混合して混合物を形成し、その後該混合物から顆粒を形成するいかなるプロセスによっても製造することができる。混合物は、例えば押出しプロセス、流動床プロセス、回転噴霧（rotary atomisation）、アグロメレーション、又は成形プロセスによって顆粒に形成されてもよい。好ましくは、顆粒はアグロメレーション及び／又は押出しプロセスによって形成される。アグロメレーション及び押出しプロセスも、簡単、高速、有効で、費用効果の高い顆粒調製手段を提供する。
【００９６】
混合物の調製にはいかなる種類のミキサー、特に動的ミキサーを使用してもよい。混合装置は、混合物が到達すると考えられる比較的高粘度を扱うように選択する必要がある。正確な粘度は、混合物の組成及び加工温度に依存する。好ましくは、加工温度は、１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、最も好ましくは４０℃〜７５℃である。
【００９７】
混合物は、その後種々の加工手段によって顆粒化される。好ましい手段を以下でより詳細に説明する。
【００９８】
（微細分散混合及び顆粒化）
本発明の微細分散混合又は顆粒化を実行するのに好適な装置は、深江パウテック工業会社（Fukae Powtech Kogyo Co.）（日本）が製造するフカエ（Fukae）（登録商標）ＦＳ−Ｇシリーズの混合機である。この装置は、本質的に、トップポートを介して到達可能なボウル型容器の形態であり、その底付近には実質的に垂直な軸を有する攪拌器及び側壁に配置されたカッターが備え付けられている。この攪拌器及びカッターは、互いに独立して、個別に変更可能な速度で作動されてもよい。該容器には、加熱又は冷却ジャケットを取り付けることができる。
【００９９】
本発明のプロセスに使用するのに好適であるとわかっているその他の同様の混合機としては、ジエルクス・アンド・ゼーネ（Dierks & Sohne）（ドイツ）からのジソナ（Diosna）（登録商標）Ｖシリーズ；及びＴＫフィールダー（T K Fielder Ltd.）（英国）からのファルママトリックス（Pharma Matrix）（登録商標）が挙げられる。本発明のプロセスへの使用に好適であると考えられるその他の混合機は、富士産業（Fuji Sangyo Co.）（日本）のフジ（Fuji）（登録商標）ＶＧ−Ｃシリーズ、及びザンチェッタ社（Zanchetta & Co srl）（イタリア）のロト（Roto）（登録商標）である。
【０１００】
他の好ましい好適な装置としては、グスタウ・アイリッヒ・ハードヘイム（Gustau Eirich Hardheim）（ドイツ）によって製作されるアイリッヒ（Eirich）（登録商標）シリーズＲ及びＲＶ；レジゲマシーネンバウ社（Lodige Maschinenbau GmbH）（ドイツ、パーダーボルン）によって製作される、バッチ混合用のレジゲ（Lodige）（登録商標）シリーズＦＭ又は別々若しくは直列での連続混合／粒塊化用のシリーズＣＭ及びＫＭ；ドライス・ウェルケ社（Drais Werke GmbH）（ドイツ、マンハイム）によって製作されるドライス（Drais）（登録商標）Ｔ１６０シリーズ；及びウインクワース・マシナリー（Winkworth Machinery Ltd.）（英国バークシア）によって製作されるウインクワース（Winkworth）（登録商標）ＲＴ２５シリーズを挙げることができる。
【０１０１】
内部チョッピングブレードを備えたリトルフォードミキサー（Littleford Mixer）、モデル番号ＦＭ−１３０−Ｄ−１２、及び７．７５インチ（１９．７ｃｍ）ブレードを有するクジナートフードプロセッサー（Cuisinart Food Processor）、モデル番号ＤＣＸ−プラスは、好適な混合機のさらなる二例である。微細分散混合及び粒状化能を備え、０．１〜１０分程度の滞留時間を有する他の混合機のいずれを使用することもできる。回転軸上に複数のブレードを有する「タービンタイプ」の回転翼混合機が好ましい。本発明は、バッチ式又は連続式プロセスとして実施できる。
【０１０２】
以下に、本発明の洗剤顆粒を製造できる混合及びアグロメレーションプロセスを例証する。
【０１０３】
非イオン性界面活性剤及びヒドロトロープをコロイドミル内で一緒に混合する。硬化成分及び／又はべたつき遮断物質等のような任意の補助材料をさらに追加する時は、構成成分を完全に混合するため、混合物を１０００ｒｐｍ〜３０００ｒｐｍの高剪断ミキサーアグロメレータ（アイリッヒ（Eirich）Ｒ−シリーズ）に移すことができる。顆粒は徐々に形成される。粗い（course）顆粒が形成されたら構成成分の混合を停止する。
【０１０４】
（さらなる加工工程）
上記のプロセスで得られた本発明の顆粒は、直接使用に好適であり、又は冷却、及び／若しくは顆粒のダスティングの工程のような一般的に使用される追加の加工工程によって処理されてもよい。加えて所望の最終用途に好適な洗剤組成物を提供するため、本発明の顆粒を他の構成成分と混和してもよい。顆粒を、異なるふるいを通してふるい分けすることができる。
【０１０５】
本発明の洗剤顆粒の重量平均粒径は、一般に２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは少なくとも３００μｍであり１７００μｍ以下、好ましくは１６００μｍ以下である。重量平均粒径は、例えば、ふるい分析によって、例えば本明細書の微粒子関連物質の試料を種々の直径又は開口寸法のメッシュの一連のふるい、一般的には５つのふるいを通して、複数の分画（使用したふるい寸法のメッシュ寸法以上、以下又はその間の粒径を持つ）を得ることによって、求めることができる。
【０１０６】
好ましくは、前記顆粒の少なくとも７０重量％又はさらには少なくとも８０重量％が、２００μｍ〜２０００μｍ、より好ましくは３００μｍ〜１７００μｍ、最も好ましくは３８０〜１５５０μｍの粒径を有する。
【０１０７】
本発明による顆粒の密度は一般に３００ｇ／ｌ以上であり、好ましくは４００ｇ／ｌより大きく、又はさらには５００ｇ／ｌより大きい。本発明による顆粒の密度は、一般に１２００ｇ／ｌ以下であり、好ましくは９００ｇ／ｌ以下である。
【０１０８】
本発明の顆粒及び前記本発明の顆粒を含む洗剤組成物は、一般に、実質的に非水性（又は無水）の性質を持つ。ごく少量の水が原料中の不純物としてこのような顆粒及び洗剤組成物に組み込まれる場合があるが、水の量は好ましくは顆粒の９重量％又は本明細書の洗剤組成物の９重量％を超えるべきではない。好ましくは、本発明の顆粒及び本発明の洗剤組成物の水分は、顆粒の７重量％未満又は洗剤組成物の７重量％未満、より好ましくは顆粒の５重量％未満又は本明細書の洗剤組成物の５重量％未満、最も好ましくは顆粒の３重量％未満又は本明細書の洗剤組成物の３重量％未満である。
【０１０９】
本発明の洗剤組成物は、小出し用引出しを通じて、従来の洗濯機に使用できる。
【０１１０】
簡便さの理由から、消費者は錠剤の形態の洗剤組成物を好む。これらの錠剤は、投与、取扱い、輸送及び保管がより容易である。これらの錠剤は、小出し引出しを介して洗濯機に投与される。本発明の組成物が錠剤の場合、該錠剤は固体成分を合わせて混合し、前記混合物を、例えば製薬業界で使用されるような、通常の錠剤成形機で圧縮することによって簡単に調製できる。好ましくは、錠剤は、１００００Ｎ／ｃｍ２以下、より好ましくは３０００Ｎ／ｃｍ２以下、さらにより好ましくは７５０Ｎ／ｃｍ２以下の力で圧縮される。好適な装置としては標準単一ストローク又は回転圧縮（カートイ（Courtoy）（登録商標）、コーシュ（Korsch）（登録商標）、マネスティ（Manesty）（登録商標）、又はボナルス（Bonals）（登録商標）より入手可能なもののような）が挙げられる。錠剤は、型を含む、錠剤を調製できる錠剤圧縮機で圧縮することにより好ましくは、調製される。多相錠剤は、既知の技術を用いて作成され得る。本明細書の錠剤は、好ましくは２０ｍｍ〜６０ｍｍ、好ましくは少なくとも３５ｍｍ及び５５ｍｍまでの直径を有し、並びに２５ｇ〜１００ｇの重量を有する。錠剤の高さ対直径（又は幅）の比は、好ましくは１：３より大きく、より好ましくは１：２より大きい。本発明の好ましい実施形態において、錠剤は、少なくとも０．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは少なくとも１．０ｇ／ｃｍ３、及び好ましくは２．０ｇ／ｃｍ３未満、より好ましくは１．５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。
【０１１１】
顆粒を圧縮して錠剤を形成することによる洗剤錠剤の調製方法は、先行技術、すなわちＧＢ２３２７９４７（Ｐ＆Ｇ）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／５０５５９（ヘンケル（Henkel））、ＥＰ０７１１８２８（ユニリーバ（Unilever））ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４８１３１（コグニス（Cognis））、ＥＰ０９７１０２８及びＥＰ０９７１０２９（Ｐ＆Ｇ）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／４２８１７（ユニリーバ（Unilever））、ＥＰ０５９８５８６（ユニリーバ（Unilever））に集約的に記載されている。
【実施例】
【０１１２】
以下の実施例は、本発明の範囲の好ましい実施形態をさらに説明する。実施例は単に説明を目的とするものであって、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく本発明の多くの変更が可能であることから、実施例を本発明の限定として解釈すべきではない。
【０１１３】
（実施例Ｉ：顆粒）
【表１】
2005522571.tif 000012
【０１１４】
（１）：平均で７モル当量のエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ１４、及びＣ１５アルコ−ルのブレンド（ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−ＡＥ７）、シェル（Shell）より；
（２）：平均で５モル当量のエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ１４、及びＣ１５アルコ−ルのブレンド（ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−ＡＥ５）、シェル（Shell）より；
（３）：Ｃ１２、及びＣ１３アルコールの平均で３モル当量のエチレンオキシドとのポリエチレングリコールエステルのブレンド、液体分枝状アルコールエトキシレート（リーレッド（Lealed）（登録商標）１２５−ＡＥ３）；
（４）：トルエンスルホン酸ナトリウム；
（５）：クメンスルホン酸ナトリウム；
（６）：キシレンスルホン酸ナトリウム；
（７）：市販のヒマシ油誘導体、主にリシノール（ヒドロキシル）酸を含み、レオックス（RHEOX）により販売されている。
【０１１５】
このような顆粒は、アグロメレーションによって製造された時は約４００μｍ、押出しプロセスによって製造された時は約１５００μｍの平均粒径を有する。密度は約６３０ｇ／ｌである。
【０１１６】
（顆粒製造方法）
１、顆粒１：
ＬＩＷフィーダー（ロスペン（Rospen））を経て添加される１８００ｇ／分のトルエンスルホン酸ナトリウムと共に、遠心（グールド（Goulds））ポンプで１２００ｇ／分のネオドール（Neodol）４５−ＡＥ７を連続液体／固体混合機（ＡＥＡテクノロジー（AEA technology））に供給する。この混合物を、完全に混合するためコロイドミル（フライマ（Fryma））を通じて送る。この混合物を、続いて、押出機に移し、１ｍｍ〜５ｍｍの穴を有するダイプレートを通じて圧縮する。押出品をマルメライザー（フジ・パウダル（Fuji Paudal））に添加し、顆粒を製造する。
【０１１７】
２、顆粒２：
ＬＩＷフィーダー（ロスペン（Rospen））によって添加される１２００ｇ／分のトルエンスルホン酸ナトリウムと共に、遠心（グールド（Goulds））ポンプで１２００ｇ／分のネオドール（Neodol）４５−ＡＥ５を連続液体／固体混合機（ＡＥＡテクノロジー（AEA technology））に供給する。この混合物を、完全に混合するためコロイドミル（フライマ（Fryma））を通じて送る。混合物を、ＬＩＷフィーダー（ロスペン（Rospen））によって添加される３３０ｇ／分のゼオライトと共に、押出機（ＺＳＫ２５ワーナー＆フリーダー（Werner & Fleiderer）に加える。押出機内で、構成成分は互いに完全に混合され、１〜５ｍｍの穴を有するダイプレートを通じて圧縮される。押出品をマルメライザー（フジ・パウダル（Fuji Paudal））に添加し、顆粒を製造する。
【０１１８】
３、顆粒３：
ＬＩＷフィーダー（ロスペン（Rospen））を経て添加される５２０ｇ／分のクメントルエンスルホナートと共に、遠心（グールド（Goulds））ポンプで５２０ｇ／分のネオドール（Neodol）４５−ＡＥ７を連続液体／固体混合機（ＡＥＡテクノロジー（AEA technology））に供給する。この混合物を、完全に混合するためコロイドミル（フライマ（Fryma））を通じて送る。混合物を、ギヤポンプ（ＭＡＡＧ）によって添加される２９６ｇ／分のＰＥＧ４０００と共に、押出機（ＺＳＫ２５ワーナー＆フリーダー（Werner & Fleiderer）に加える。押出機内で、構成成分は互いに完全に混合され、１〜５ｍｍの穴を有するダイプレートを通じて圧縮される。押出品を、５５５ｇ／分のゼオライト（ロスペン（Rospen）のＬＩＷフィーダーによって添加される）と共にマルメライザー（フジ・パウダル（Fuji Paudal））に添加し、顆粒を製造する。
【０１１９】
（実施例ＩＩ）：洗剤組成物：
Ａ、粉末洗剤組成物
【表２】
2005522571.tif 000013
【０１２０】
（１）陰イオン性粒塊は、３８％の陰イオン性界面活性剤、２２％のゼオライト、及び４０％のカーボネートを含み、平均粒径６５０μｍ、密度６２５ｇ／ｌ。
（２）漂白剤活性化剤は、８１％のＴＡＥＤ、１７％のアクリル／マレインコポリマー（酸型）及び２％の水を含み、平均粒径５１４μｍ、密度６８８ｇ／ｌ。
（３）フタロシアニンスルホン酸亜鉛カプセル化物は１０％活性である。
（４）抑泡剤は、１１．５％のシリコーンオイル（ダウ・コーニング（Dow Corning）より）及び８８．５％のデンプンを含み、平均粒径４９７μｍ、密度５２５ｇ／ｌ。
（５）層状ケイ酸塩は７８％のＳＫＳ−６（ヘキスト（Hoechst）より）、２２％のクエン酸を含む。
（６）移染防止剤粒塊は、２１％のＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ、６１％のゼオライト及び１８％のカーボネートを含む。
（７）香料カプセル化物は、５０％の香料及び５０％のデンプンを含む。
【０１２１】
Ｂ、錠剤洗剤組成物
【表３】
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【０１２２】
（１）陰イオン性粒塊１は、４０％の陰イオン性界面活性剤、２７％のゼオライト及び３３％のカーボネートを含み、平均粒径６３０μｍ、密度６２０ｇ／ｌ。
（２）陰イオン性粒塊２は、４０％の陰イオン性界面活性剤、２８％のゼオライト及び３２％のカーボネートを含み、平均粒径６３５μｍ、密度６１５ｇ／ｌ。
（３）陽イオン性粒塊は、２０％の陽イオン性界面活性剤、５６％のゼオライト及び２４％のサルフェートを含む。
（４）層状ケイ酸塩は９５％のＳＫＳ６及び５％のケイ酸塩を含み、平均粒径４６９μｍ、密度９０１ｇ／ｌ。
（５）漂白剤活性化剤は、８１％のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、１７％のアクリル／マレインコポリマー（酸型）及び２％の水を含み、平均粒径５１４μｍ、密度６８８ｇ／ｌ。
（６）ＥＤＤＳ／サルフェート粒子は、５８％のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−二コハク酸ナトリウム塩、２３％のサルフェート及び１９％の水を含む。
（７）フタロシアニンスルホン酸亜鉛カプセル化物は１０％活性である。
（８）抑泡剤は、１１．５％のシリコーンオイル（ダウ・コーニング（Dow Corning）より）、５９％のゼオライト及び２９．５％の水を含む。
（９）結合剤噴霧系は、０．５部のルテンシット（Lutensit）Ｋ−ＨＤ９６及び２．５部のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含む。
【国際調査報告】
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