【手続補正書】
【提出日】令和2年10月20日(2020.10.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体１００質量％中、マレイミド系単量体由来の構成単位１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体由来の構成単位１０〜４０質量％、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体由来の構成単位１〜３５質量％を必須単位として含有する前記重合体が有するカルボキシル基に対して、前記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を反応させてなる構造を有するラジカル重合性重合体であって、
下記式により得られる熱処理後残存率Ｘ（質量％）と固形分濃度Ｙ（質量％）との相対値Ｘ／Ｙが０．９５以上であるラジカル重合性重合体。
熱処理後残存率Ｘ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）とアセトン２ｍｌとの混合物を２００℃で３０分加熱乾燥して得た乾燥混合物の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝
固形分濃度Ｙ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）を真空下１６０℃で１時間３０分加熱乾燥させて得た固形分の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝
【請求項２】
前記エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位が（メタ）アクリル酸由来の構成単位である請求項１に記載のラジカル重合性重合体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のラジカル重合性重合体とラジカル重合性化合物とを含んでなる樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のラジカル重合性重合体、または請求項３に記載の樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項５】
下記式（１）および（２）
熱処理後残存率Ｘ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）とアセトン２ｍｌとの混合物を２００℃で３０分加熱乾燥して得た乾燥混合物の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝      （１）
固形分濃度Ｙ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）を真空下１６０℃で１時間３０分加熱乾燥させて得た固形分の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝      （２）
により得られる熱処理後残存率Ｘ（質量％）と固形分濃度Ｙ（質量％）との相対値Ｘ／Ｙが０．９５以上であるラジカル重合性重合体の製造方法であって、
単量体成分１００質量％中、マレイミド系単量体１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体１０〜４０質量％、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体１〜３５質量％を必須として含有する前記単量体成分を反応させて重合体を得る工程と、
前記重合体が有するカルボキシル基に対して、前記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を反応させてラジカル重合性重合体を得る工程と、
を含むラジカル重合性重合体の製造方法。
【請求項６】
前記重合体が、エステル類とアルコール類との混合溶媒中で重合して得られるものである、
請求項５に記載のラジカル重合性重合体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の樹脂がアルカリ可溶性、硬化性を有しつつ、耐熱分解性が高く脆さを発現しない硬化物を与えうることを見出した。
すなわち、本発明の目的は、下記（１）〜（６）により達成される。
（１）重合体１００質量％中、マレイミド系単量体由来の構成単位１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体由来の構成単位１０〜４０質量％、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体由来の構成単位１〜３５質量％を必須単位として含有する上記重合体が有するカルボキシル基に対して、上記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を反応させてなる構造を有するラジカル重合性重合体。
上記ラジカル重合性重合体は、下記式により得られる熱処理後残存率Ｘ（質量％）と固形分濃度Ｙ（質量％）との相対値Ｘ／Ｙが０．９５以上である。
熱処理後残存率Ｘ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）とアセトン２ｍｌとの混合物を２００℃で３０分加熱乾燥して得た乾燥混合物の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝
固形分濃度Ｙ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）を真空下１６０℃で１時間３０分加熱乾燥させて得た固形分の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝
（２）上記エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位が（メタ）アクリル酸由来の構成単位である（１）に記載のラジカル重合性重合体。
（３）（１）又は（２）に記載のラジカル重合性重合体とラジカル重合性化合物を含んでなる樹脂組成物。
（４）（１）又は（２）に記載のラジカル重合性重合体、または（３）に記載の樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
（５）下記式（１）および（２）
熱処理後残存率Ｘ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）とアセトン２ｍｌとの混合物を２００℃で３０分加熱乾燥して得た乾燥混合物の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝      （１）
固形分濃度Ｙ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）を真空下１６０℃で１時間３０分加熱乾燥させて得た固形分の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝      （２）
により得られる熱処理後残存率Ｘ（質量％）と固形分濃度Ｙ（質量％）との相対値Ｘ／Ｙが０．９５以上であるラジカル重合性重合体の製造方法であって、
単量体成分１００質量％中、マレイミド系単量体１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体１０〜４０質量％、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体１〜３５質量％を必須として含有する上記単量体成分を反応させて重合体を得る工程と、
上記重合体が有するカルボキシル基に対して、上記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を反応させてラジカル重合性重合体を得る工程と、
を含むラジカル重合性重合体の製造方法。
（６）上記重合体が、エステル類とアルコール類との混合溶媒中で重合して得られるものである、（５）に記載のラジカル重合性重合体の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のラジカル重合性重合体は、マレイミド系単量体由来の構成単位、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位、水酸基を有する単量体由来の構成単位、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体由来の構成単位を必須単位として有する重合体（ベースポリマー）が有するカルボキシル基に対して、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を反応させてなる構造を有する。上記カルボキシル基は、上記重合体（ベースポリマー）中の上記エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位に含まれる。本発明のラジカル重合性重合体では、上記エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位が有するカルボキシル基の、好ましくはその一部に、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を付加させてなる構造を有する。
上記ラジカル重合性重合体中、上記重合体（ベースポリマー）由来の構成単位は、主鎖を構成する。上記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体由来の構成単位は、ラジカル重合性重合体の側鎖を構成する。
上記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体は、ラジカル重合性炭素−炭素二重結合（以下、単にラジカル重合性二重結合という場合がある）を有することが好ましい。
本発明のラジカル重合性重合体は、好ましくは、主鎖１００質量％中、マレイミド系単量体由来の構成単位１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体由来の構成単位１０〜４０質量％、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体由来の構成単位１〜３５質量％を含み、かつ、側鎖にラジカル重合性炭素−炭素二重結合を有する。
なお、以下において、単量体単位との記載は、単量体に由来する構成単位を示し、当該単量体中の重合性炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）が単結合（Ｃ−Ｃ）になった構造単位を意味する。例えば、マレイミド系単量体単位とは、マレイミド系単量体を共重合又はグラフト重合した場合の、マレイミド系単量体由来の構成単位を意味する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
エステル結合を有さない不飽和カルボン酸（エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単位）は、ベースポリマーを構成する全単量体成分（ベースポリマーを構成する全単量体単位１００質量％）中２０〜３０質量％である。不飽和カルボン酸の含有量を２０質量％以上とすることで良好なアルカリ現像性を発現させることができる。一方、含有量を３０質量％以下とすることで、マレイミド系単量体に起因する耐熱性等の硬化物特性を充分に付与することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
これらの中でも、マレイミド系単量体との共重合性が良好であり、硬化物の特性にも優れることから、エステル結合を有さない芳香族系単量体を使用する。具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、電気特性に優れ、安価である点からスチレンが最も好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
上記他の共重合可能な単量体成分の含有量は、ベースポリマーを構成する全単量体成分（ベースポリマーを構成する全単量体単位１００質量％）中、合計で、好ましくは０〜７０質量％、より好ましくは０〜５５質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％である。
また、エステル結合を有さない芳香族系単量体（エステル結合を有さない芳香族系単量体単位）が、ベースポリマーを構成する全単量体成分（ベースポリマーを構成する全単量体単位１００質量％）中に１〜３５質量％含まれている。エステル結合を有さない芳香族系単量体の含有量を１質量％以上とすることで、硬化物特性をより充分に付与することができる。一方、含有量を３５質量％以下とすることで、マレイミド系単量体、不飽和カルボン酸、水酸基を有する単量体に起因する耐熱性、アルカリ現像性をより充分に付与することができる。エステル結合を有さない芳香族系単量体のより好ましい下限は５質量％、さらに好ましい下限は７質量％、特に好ましい下限は８質量％である。また、より好ましい上限は３３質量％、さらに好ましい上限は３０質量％である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明のラジカル重合性重合体の製造方法は、下記式（１）および（２）
熱処理後残存率Ｘ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）とアセトン２ｍｌとの混合物を２００℃で３０分加熱乾燥して得た乾燥混合物の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝      （１）
固形分濃度Ｙ（質量％）＝｛ラジカル重合性重合体０．３ｇ（加熱乾燥前の質量）を真空下１６０℃で１時間３０分加熱乾燥させて得た固形分の質量（ｇ）｝／｛ラジカル重合性重合体の加熱乾燥前の質量０．３（ｇ）｝      （２）
により得られる熱処理後残存率Ｘ（質量％）と固形分濃度Ｙ（質量％）との相対値Ｘ／Ｙが０．９５以上であるラジカル重合性重合体の製造方法であって、
単量体成分１００質量％中、マレイミド系単量体１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体１０〜４０質量％、及びエステル結合を有さない芳香族系単量体１〜３５質量％を必須として含有する上記単量体成分を反応させて重合体（ベースポリマー）を得る工程と、
上記重合体が有するカルボキシル基に対して、上記カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体を反応させてラジカル重合性重合体を得る工程と、
を含んでいる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
重合体（ベースポリマー）の製造では、ベースポリマーを構成する全単量体成分中、マレイミド系単量体１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体１０〜４０質量％を必須成分とする単量体を、上記重合開始剤を用いて、ラジカル重合させることが好ましい。
上記全単量体成分中、さらに、エステル結合を有さない芳香族系単量体１〜３５質量％を含有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
本発明のラジカル重合性重合体では、ラジカル重合性基導入反応前の重合体の全単量体由来の構成単位１００質量％中、マレイミド系単量体由来の構成単位１０〜６０質量％、エステル結合を有さない不飽和カルボン酸単量体由来の構成単位２０〜３０質量％、水酸基を有する単量体由来の構成単位１０〜４０質量％を必須単位として有するため、エステル結合の含有率を低く抑えられ、優れた耐熱分解性が得られる。