【手続補正書】
【提出日】令和1年12月20日(2019.12.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９３】
［実施例３］
＜樹脂金属複合部材の作製＞
上述の第一の実施形態のタイヤの製造方法における樹脂コード部材成形工程に従い、平均直径φ１．１５ｍｍのマルチフィラメント（φ０．３５ｍｍのモノフィラメント（スチール製、強力：２８０Ｎ、伸度：３％）７本を撚った撚り線）に、加熱溶融した表１に示す組成の接着層形成用組成物（すなわち、「ＴＰＣ−１」と「ＳＥＢＳ−５」との混合物）を付着させて接着層となる層を形成した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９４】
次いで、接着層となる層の外周に、押出機にて押し出した表１に示す組成の被覆樹脂層形成用組成物（すなわち、被覆樹脂Ｐ−１）を付着させて被覆し、冷却した。なお、押出条件は、金属部材の温度を２００℃、被覆樹脂の温度を２４０℃、押出速度を３０ｍ／分とした。
以上のようにして、マルチフィラメント（金属部材）の外周が、接着層形成用組成物（「ＴＰＣ−１」と「ＳＥＢＳ−５」との混合物）で形成された接着層を介して、被覆樹脂層形成用組成物（被覆樹脂Ｐ−１）で形成された被覆樹脂層で被覆された構造を有する樹脂金属複合部材を作製した。樹脂金属複合部材における接着層の平均厚み及び被覆樹脂層の平均厚みを表１に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９６】
＜引張弾性率の測定＞
また、上記タイヤの作製とは別に、上記タイヤの加熱（トレッドゴムの加硫）の条件を再現した弾性率測定用試料を準備した。
具体的には、射出成形にて表１に示す組成の被覆樹脂層形成用組成物（すなわち、被覆樹脂Ｐ−１）で形成した厚さ２ｍｍの板を作製し、ＪＩＳ３のダンベル試験片を打ち抜いた被覆樹脂層弾性率測定サンプルを用意した。また、同様に、射出成形にて表１に示す組成の接着層形成用組成物（すなわち、「ＴＰＣ−１」と「ＳＥＢＳ−５」との混合物）で形成した厚さ２ｍｍの板を作製し、ＪＩＳ３のダンベル試験片を打ち抜いた接着層弾性率測定サンプルを用意した。
これらのサンプルに対してタイヤと同様の熱履歴を加えるべく、実施例・比較例に記載のタイヤと同条件で加硫したタイヤを用いて、加硫中におけるタイヤセンターライン部付近の樹脂金属複合部材の接着層部温度を測定し、測定により得られた温度条件および、加硫にかかった時間でサンプルの加熱処理を行い、加熱処理後のサンプルをそれぞれ「被覆樹脂層弾性率測定用試料」及び「接着層弾性率測定用試料」とした。
得られた「被覆樹脂層弾性率測定用試料」及び「接着層弾性率測定用試料」を用い、それぞれ被覆樹脂層の引張弾性率及び接着層の引張弾性率を前述の方法により測定した。結果を表１に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９８】
＜海島構造の確認＞
上記接着層弾性率測定用試料を用いて、接着層における海島構造の有無を確認した。
具体的には、接着層を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によって観察したところ、「ＴＰＣ−１」の硬化物を含有する連続相（海部）と、「ＳＥＢＳ−５」の硬化物を含有する不連続相（島部）と、を有する海島構造が確認された。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９９】
［実施例６〜８、実施例１３、比較例１］
接着層の形成に用いる接着層形成用組成物の組成（ＴＰＣ−１〜ＥＰＴＰＳ−８）、及び、被覆樹脂層の形成に用いる被覆樹脂層形成用組成物の組成（被覆樹脂Ｐ−１〜被覆樹脂Ｐ−２）を、表１に示すものに変更した以外は、実施例３と同様にしてタイヤを作製した。なお、表１中、組成における空欄は、該当する成分を含んでいないことを意味する。
樹脂金属複合部材における接着層の平均厚み及び被覆樹脂層の平均厚みを表１に示す。
また、実施例３と同様にして、「被覆樹脂層弾性率測定用試料」及び「接着層弾性率測定用試料」を作製し、それぞれ被覆樹脂層の引張弾性率及び接着層の引張弾性率を測定した。結果を表１に示す。
また、実施例３と同様にして、「接着層弾性率測定用試料」を用い、水バリア性の改善度を評価した。結果を表１に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２００】
また、実施例３と同様にして、「接着層弾性率測定用試料」を用い、海島構造の確認を行った。その結果、実施例６〜実施例８、及び実施例１３においては、「ＴＰＣ−１」の硬化物を含有する連続相（海部）と、「ＳＥＢＳ−３」〜「ＥＰＴＰＳ−８」の少なくともいずれかを含む組成物の硬化物を含有する不連続相（島部）と、を有する海島構造が確認された。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０４】
【表１】
2019001362.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０５】
表中の成分は、次のとおりである。
（被覆樹脂層）
・Ｐ−１：東レ・デュポン社製、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「ハイトレル５５５７」、融点２０７℃
・Ｐ−２：東レ・デュポン社製、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「ハイトレル６３４７」、融点２１５℃
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０６】
（接着層）
・ＴＰＣ−１：三菱化学社製、無水マレイン酸変性ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「プリマロイ−ＡＰ  ＧＱ７３０」、融点２０４℃、弾性率３００ＭＰａ
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０７】
・ＳＥＢＳ−３：旭化成社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、品名：「タフテックＨ１０４１」、スチレン比率：３０質量％、不飽和度：２０％以下
・ＳＥＢＳ−５：旭化成社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、品名：「タフテックＨ１２２１」、スチレン比率：１２質量％、不飽和度：２０％以下
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０９】
・ＥＰＴＰＳ−８：株式会社ダイセル製、エポキシ基を有する不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）のエポキシ化物、品名：「エポフレンド  ＣＴ３１０」、スチレン比率：４０質量％、エポキシ当量：１８５０〜２２５０ｇ／ｅｑ
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１６】
接着層が極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、接着層全体に対する連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である樹脂金属複合部材を用いた本実施例では、比較例に比べ、接着耐久性及び湿熱耐久性の両方に優れる。