【手続補正書】
【提出日】令和2年5月19日(2020.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の目的化合物のそれぞれの測定データをグラフ化して表示するとともに各目的化合物を定量するために用いられる測定データ処理方法であって、
前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより定量値を算出して画面表示用数値データを作成し、
前記複数の目的化合物について前記画面表示用数値データを作成した後に、前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより画面表示用グラフデータを作成する
ことを特徴とする測定データ処理方法。
【請求項２】
複数の目的化合物のそれぞれの測定データをグラフ化して表示するとともに各目的化合物を定量するために用いられる測定データ処理装置であって、
表示部と、
前記複数の目的化合物の測定データの入力を受け付ける測定データ入力受付部と、
前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより定量値を算出して画面表示用数値データを作成する画面表示用数値データ作成部と、
前記複数の目的化合物について前記画面表示用数値データを作成した後に、前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより画面表示用グラフデータを作成する画面表示用グラフデータ作成部と、
使用者による操作に応じた形式で、前記画面表示用数値データ及び前記画面表示用グラフデータの一部又は全部を前記表示部に表示する表示処理部と
を備えることを特徴とする測定データ処理装置。
【請求項３】
さらに、
前記複数の目的化合物のうち、前記画面表示用グラフデータが作成された目的化合物と前記画面表示用グラフデータが作成されていない目的化合物とを識別可能に表示するグラフデータ作成状況表示部
を備えることを特徴とする請求項２に記載の測定データ処理装置。
【請求項４】
さらに、
使用者による、前記画面表示用グラフデータが作成されていない目的化合物のうちの１乃至複数を優先処理する操作を受け付ける優先選択操作受付部
を備え、前記画面表示用グラフデータ作成部が、該選択された目的化合物を優先して前記画面表示用グラフデータを作成する
ことを特徴とする請求項３に記載の測定データ処理装置。
【請求項５】
複数の目的化合物のそれぞれの測定データをグラフ化して表示するとともに各目的化合物を定量するために用いられる測定データ処理用プログラムであって、
表示部を有するコンピュータを、
前記複数の目的化合物の測定データの入力を受け付ける測定データ入力受付部と、
前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより定量値を算出して画面表示用数値データを作成する画面表示用数値データ作成部と、
前記複数の目的化合物について前記画面表示用数値データを作成した後に、前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより画面表示用グラフデータを作成する画面表示用グラフデータ作成部と、
使用者による操作に応じた形式で、前記画面表示用数値データ及び前記画面表示用グラフデータの一部又は全部を前記表示部に表示する表示処理部と
として動作させることを特徴とする測定データ処理用プログラム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
ここでは１つの試料に含まれる複数の目的化合物のMRM測定により目的化合物毎に得られたマスクロマトグラムデータを処理する場合を例に挙げたが、他の測定により得られた複数の目的化合物の測定データからグラフを作成して画像化処理するとともに各目的化合物を定量する解析を行う場合にも上記同様の問題があった。また、１つの試料に含まれる複数の目的化合物を測定することにより得られた測定データに限らず、複数の試料の測定データの解析作業を行う場合にも上記同様の問題があった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記課題を解決するために成された本発明は、複数の目的化合物のそれぞれの測定データをグラフ化して表示するとともに各目的化合物を定量するために用いられる測定データ処理方法であって、
前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより定量値を算出して画面表示用数値データを作成し、
前記複数の目的化合物について前記画面表示用数値データを作成した後に、前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより画面表示用グラフデータを作成する
ことを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
前記画面表示用数値データの作成に係る予め決められた処理は、例えば前記測定データがマスクロマトグラムデータやスペクトルデータである場合には、該データからピーク部分を抽出してその面積値や高さを求めて予め用意された検量線情報と照合する処理と、それにより得られた定量値から画面表示用数値データを作成する処理である。また、例えば前記測定データがマススペクトルデータである場合には、該データに含まれる予め決められた質量電荷比のマスピークの強度（高さ）を求めて予め用意された検量線情報と照合する処理と、それにより得られた定量値から画面表示用数値データを作成する処理である。
前記画面表示用グラフデータの作成に係る予め決められた処理は、例えば前記測定データがマスクロマトグラムデータである場合には、該測定データを構成する測定値のそれぞれを、時間と強度を二軸とする二次元座標上の点に対応付けていくことによりグラフを作成し、これを画像化する処理である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
前記画面表示用数値データを作成する、また前記画面表示用グラフデータを作成する、とは、使用者による画面操作に応じて即時に画面に表示可能なデータを作成することを意味する。目的化合物が数種類であれば、使用者により設定された（解析ソフトウェアによりデフォルトで設定される場合も含む）表示領域内にそれらを全て表示することが可能であるが、目的化合物が数百種類にも及ぶ場合、それらの定量値の数値データとグラフ画像を表示領域内に表示しようとすると、それぞれの画像が非常に小さくなるため、使用者による画面スクロール操作によりこれらを順に表示させることが一般的である。そのため、前記画面表示用数値データや前記画面表示用グラフデータが画面表示されるか否かは画面表示に関する使用者の画面表示の設定や操作によって異なる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また、上記課題を解決するために成された本発明の別の態様は、複数の目的化合物のそれぞれの測定データをグラフ化して表示するとともに各目的化合物を定量するために用いられる測定データ処理装置であって、
表示部と、
前記複数の目的化合物の測定データの入力を受け付ける測定データ入力受付部と、
前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより定量値を算出して画面表示用数値データを作成する画面表示用数値データ作成部と、
前記複数の目的化合物について前記画面表示用数値データを作成した後に、前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより画面表示用グラフデータを作成する画面表示用グラフデータ作成部と、
使用者による操作に応じた形式で、前記画面表示用数値データ及び前記画面表示用グラフデータの一部又は全部を前記表示部に表示する表示処理部と
を備えることを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
さらに、上記課題を解決するために成された本発明のさらに別の態様は、複数の目的化合物のそれぞれの測定データをグラフ化して表示するとともに各目的化合物を定量するために用いられる測定データ処理用プログラムであって、
表示部を有するコンピュータを、
前記複数の目的化合物の測定データの入力を受け付ける測定データ入力受付部と、
前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより定量値を算出して画面表示用数値データを作成する画面表示用数値データ作成部と、
前記複数の目的化合物について前記画面表示用数値データを作成した後に、前記複数の目的化合物のそれぞれの測定データに対して予め決められた処理を施すことにより画面表示用グラフデータを作成する画面表示用グラフデータ作成部と、
使用者による操作に応じた形式で、前記画面表示用数値データ及び前記画面表示用グラフデータの一部又は全部を前記表示部に表示する表示処理部と
として動作させることを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
【図１】本発明に係る測定データ処理装置の一実施例を液体クロマトグラフ質量分析装置と組み合わせてなる液体クロマトグラフ質量分析システムの概略構成を示す図。
【図２】MRM測定条件の例。
【図３】本実施例の液体クロマトグラフ質量分析システムにおける試料の測定に関する手順を説明するフローチャート。
【図４】本実施例の液体クロマトグラフ質量分析システムにおいて得られた試料の測定データの処理に係る手順を説明するフローチャートの前半。
【図５】本実施例の液体クロマトグラフ質量分析システムにおいて得られた試料の測定データの処理に係る手順を説明するフローチャートの後半。
【図６】本実施例の液体クロマトグラフ質量分析システムにおける画面表示用数値データの表示例。
【図７】本実施例の液体クロマトグラフ質量分析システムにおける画面表示用グラフデータの表示例。
【図８】本実施例の液体クロマトグラフ質量分析システムにおける別の画面表示例。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明に係る測定データ処理方法及び装置並びに測定データ処理プログラムの一実施例について、以下、図面を参照して説明する。本実施例の測定データ処理方法及び装置並びに測定データ処理プログラムは、液体クロマトグラフ質量分析装置を用いた測定により取得したデータを処理するものである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
一方、MS/MSスキャン測定及びMRM測定では、前段四重極マスフィルタ（Q1）２３１及び後段四重極マスフィルタ（Q3）２３４の両方をマスフィルタとして機能させる。前段四重極マスフィルタ（Q1）２３１ではプリカーサイオンとして設定された質量電荷比のイオンのみを通過させる。また、コリジョンセル２３２の内部にCIDガスを供給し、プリカーサイオンを開裂させてプロダクトイオンを生成する。MS/MSスキャン測定では後段四重極マスフィルタ（Q3）２３４を通過させるイオンの質量電荷比を走査しつつプロダクトイオンを検出する。MRM測定では後段四重極マスフィルタ（Q3）２３４を通過させるイオンの質量電荷比を固定してプロダクトイオンを検出する。なお、本実施例ではMRM測定を行うことにより取得される、複数の目的化合物のマスクロマトグラムデータを用いて各目的化合物を定量するため、以降はMRM測定に関する事項についてのみ説明する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
化合物データベース４１１には、各種化合物の分子構造情報、MRM測定条件、検量線情報などが保存されている。MRM測定条件は、図２に示すように、化合物名、保持時間、定量MRMトランジション、及び確認MRMトランジションを含む情報を関連づけたものである。メソッドファイル記憶部４１２には、標準的なMRM測定に対応したメソッドファイル（標準メソッドファイル）が保存されている。標準メソッドファイルは、例えば、食品に含まれる農薬の定量測定等、試料の特性等に応じて作成されており、それぞれに分類名が付されるとともに、当該測定において対象とする目的化合物の情報が含まれている。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
使用者がオートサンプラ１４に試料をセットして測定開始を指示すると、制御・処理部４は、メソッドファイル記憶部４１２に保存されたメソッドファイルを読み出し、そこに記載された測定条件に従ってMRM測定を実行する（ステップＳ４）。即ち、オートサンプラ１４がインジェクタ１２に試料を導入し、試料に含まれる各目的化合物がカラム１３から質量分析部２に流入する時間帯（保持時間）に、定量MRMトランジションと確認MRMトランジションを用いてプロダクトイオンを検出し、その強度を測定する。測定により得られたデータは順次、記憶部４１に保存される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
ステップＳ１６において作成された画面表示用定量値データは、使用者による操作に応じた形式で表示される（ステップＳ１７）。具体的には、表示処理部４８が、使用者が設定した定量値表示領域の大きさ（使用者が何も操作しない場合はソフトウェアにより初期設定された定量値表示領域の大きさ）と、所定の大きさで全ての目的化合物の定量値を表示した場合に必要な表示領域の大きさのいずれが大きいかを判定し、前者の方が大きい（即ち全ての目的化合物の定量値を表示可能）と判定した場合には、図６(a)に示すように、それら全てをメソッドファイルの内容の横に並べて一度に表示する。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
画面表示用数値データ作成部４４により全ての目的化合物について定量値を表す画面表示用定量値データが作成され、表示処理部４８による、使用者の画面操作に応じた画面表示用定量値データの表示を完了すると、選択操作受付部４５はその表示の横に、使用者が画面表示用グラフデータの作成の要／不要や優先度を入力するための欄を追加する。なお、本実施例の選択操作受付部４５は、本発明に係る優先選択操作受付部に相当する構成要素である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
作成した画面表示用マスクロマトグラムが表示部７に表示されるか否かは、上述した定量値の画面表示と同様に、使用者により設定された表示領域に所定の大きさによって異なる。即ち、多数の目的化合物についてマスクロマトグラムが作成されている場合には、使用者により画面のスクロールがなされた場合に即時にマスクロマトグラムを表示できるように画面表示用マスクロマトグラムデータが作成される。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
上記の実施例はいずれも、液体クロマトグラフ質量分析システムで取得されたマスクロマトグラムデータに基づき画面表示用定量値データと画面表示用マスクロマトグラムデータを作成及び表示するものであるが、本発明に係る測定データ処理方法及び装置並びにプログラムは、他の分析装置で取得された測定データの処理に用いることもできる。例えば、測定データがスペクトルデータである場合には、画面表示用数値データ作成部は、該データからピーク部分を抽出してその面積値や高さを求め、その面積値を予め用意された検量線情報と照合し、これに基づき画面表示用定量値データを作成及び表示する。画面表示用グラフデータ作成部は、例えば縦軸を吸光度、横軸を波長とする画面表示用二次元スペクトルデータを作成及び表示する。また、測定データがマススペクトルデータである場合には、マスピークの強度から定量値を求めて画面表示用数値データを作成及び表示し、画面表示用グラフデータ作成部は、縦軸を強度、横軸を質量電荷比とする画面表示用マススペクトルデータを作成及び表示する。