(57)【要約】１分子当たり少なくとも１個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個のシクロシロキサンを含有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
2005523980.tif 000034
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択され、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数であり、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基（ここで、Ｚはそれぞれ独立して、酸素原子、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-vまたは下記式（ＩＩ）：
（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-t）j
（式中、Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ、上述の通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数であり、ｑは、０〜１の整数であり、ｒは、０〜２の整数であり、ｓは、０〜２の整数であり、ｔは、０〜３の整数であり、ｕは、０〜２の整数であり、ｖは、０〜３の整数であり、Ｙはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、またはＺ−Ｇ基（ここで、Ｚは上述の通りであり、Ｇはそれぞれ、下記式（ＩＩＩ）：
【化２】
2005523980.tif 000035
（式中、ＲおよびＸは上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである）から選択される）で表される基から選択され、但し、式（ＩＩ）において前記Ｙ基の１つは、式（Ｉ）のシクロシロキサンへＲ4基を結合させるＺ基で置換され、さらに（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である）から選択される官能基である）
で表される分子１個につき少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項２】
下付きｂは、２〜１９の整数であり、下付きｃは、０〜５０の整数であり、下付きｄは、０〜５０００の整数であり、下付きｅは、０〜４８の整数であり、下付きｆは、０〜２４であり、下付きｇは、０〜５０の整数であり、下付きｈは、０〜５０の整数であり、下付きｉは、０〜５０の整数であり、下付きｊは、０〜５０である、請求項１に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項３】
下付きｃは、２〜１５の整数であり、下付きｄは、０〜１０００の整数であり、下付きｅは、０〜１３の整数であり、下付きｆは、０〜６の整数であり、下付きｇは、０〜２０であり、下付きｈは、０〜２０の整数であり、下付きｉは、０〜２０の整数であり、下付きｊは、０〜１５の整数である、請求項１または２に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項４】
Ｒ基はそれぞれ独立して、水素原子、１個〜８個の炭素原子を含むアルキル基、または６個〜９個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｘはそれぞれ、Ｚ−Ｒ4基であるか、または独立して、クロロ、メトキシ、イソプロポキシ、ならびに式（Ｉ）または（ＩＩＩ）へのシロキサン前駆体由来のＳｉＨとのヒドロキシブチルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエポキシド、およびアリルグリシジルエーテル由来のアルケニル基のヒドロシリル化により誘導される基（ここで、Ｒ4は、−Ｒ2ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）dＳｉＲ2−Ｚ−Ｇ、−Ｒ2ＳｉＯＳｉＲ3、−Ｒ2ＳｉＯＳｉＲ2−Ｙ、−ＲＳｉ（ＯＳｉＲ3）2（ここで、ｄは、１〜５０の整数であり、Ｚ、ＧおよびＲは上述の通りである）から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項５】
Ｒ基はそれぞれ独立して、水素、メチル、α−メチルスチリル、３，３，３−トリフルオロプロピルおよびノナフルオロブチルエチルから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項６】
Ｒはメチルであり、ｄは平均８である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項７】
前記化合物は、下記構造：
【化３】
2005523980.tif 000036
【化４】
2005523980.tif 000037
【化５】
2005523980.tif 000038
【化６】
2005523980.tif 000039
（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄ1＋ｄ2＝ｄであり、ｘは、１〜１００の範囲であり得る）
で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項８】
前記化合物は、下記構造：
【化７】
2005523980.tif 000040
（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄは平均８であり、ｘは１〜１５の整数であり得る）
で表される、請求項１または７に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項９】
ＳｉＨ結合の５〜７０％が、炭化水素、オキシ炭化水素または官能基で置換される、請求項７または８に記載のオルガノハイドロジェンシロキサン化合物。
【請求項１０】
ＳｉＨ結合の５〜５０％が、アリルグリシジルエーテル（プロピルグリシジルエーテル基）またはビニルシクロヘキシルエポキシドのヒドロシリル化により誘導される官能基、アルキル基またはアルケニル基で置換される、請求項７または８に記載のオルガノハイドロジェンシロキサン化合物。
【請求項１１】
ＳｉＨ結合の１０〜３０％が、アリルグリシジルエーテル（プロピルグリシジルエーテル基）のヒドロシリル化により誘導される官能基で置換される、請求項７または８に記載のオルガノハイドロジェンシロキサン化合物。
【請求項１２】
前記オルガノハイドロジェンシリコン化合物は、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項１３】
前記オルガノハイドロジェンシリコン化合物は、１分子当たり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項１４】
前記化合物は、５〜５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のオルガノハイドロジェンシリコン化合物。
【請求項１５】
少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を調製する方法であって、（１）（Ａ）１分子当たり少なくとも２個のＳｉＨ結合を含み、かつ下記式：
【化８】
2005523980.tif 000041
を有する少なくとも１個のオルガノハイドロジェンシクロシロキサンを、成分（Ａ）中のＳｉＨ結合対成分（Ｂ）の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基の比が少なくとも２．５：１であるように、（Ｂ）ＢＲuＡ3-u、ＳｉＲvＡ4-vで表される１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくは少なくとも１個のヒドロキシ基、または（Ａ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ａ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ａ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＡ1-q）g（ＣＲrＡ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＡ2-s）i（ＣＲtＡ3-t）jで表される基を含む少なくとも１個の化合物と混合すること、（２）（Ｃ）触媒存在下で成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間の反応を達成することであって、それにより下記式（Ｉ）：
【化９】
2005523980.tif 000042
で表される、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコンを含む反応混合物を形成する、反応を達成すること、（３）任意に、前記反応混合物に阻害剤を添加すること、および（４）任意に、オルガノハイドロジェンシリコンを単離すること（Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択され、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数であり、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基（ここで、Ｚはそれぞれ独立して、酸素原子、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-v、または下記式（ＩＩ）：
（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-ｔ）j
（式中、Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、上述の通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数であり、ｑは、０〜１の整数であり、ｒは、０〜２の整数であり、ｓは、０〜２の整数であり、ｔは、０〜３の整数であり、ｕは、０〜２の整数であり、ｖは、０〜３の整数であり、Ａはそれぞれ独立して、ヒドロキシ基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価のオキシ炭化水素基、またはハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基から選択されるが、但し、少なくとも１個のＡ基は、脂肪族不飽和またはヒドロキシ基を有し、Ｙはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、またはＺ−Ｇ基（ここで、Ｚは上述の通りであり、Ｇは、下記式（ＩＩＩ）：
【化１０】
2005523980.tif 000043
（式中、ＲおよびＸは上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである）から選択される）で表される基から選択され、但し、式（ＩＩ）において前記Ｙ基の１つは、式（Ｉ）のシクロシロキサンへＲ4基を結合させるＺ基で置換され、さらに（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である）から選択される官能基である）を含む方法。
【請求項１６】
工程（２ａ）少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくはヒドロキシ基を有する少なくとも１つの炭化水素、オキシ炭化水素または官能化合物を、工程２で形成される１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む前記反応混合物に添加することであって、それにより１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む第２の反応混合物を形成する、添加すること（ここで、ＳｉＨ結合の５〜７０％が、炭化水素、オキシ炭化水素または官能基に変換された）をさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を調製する方法であって、（１’）（Ａ）１分子当たり少なくとも２個のＳｉＨ結合を含み、かつ下記式：
【化１１】
2005523980.tif 000044
を有する少なくとも１個のオルガノハイドロジェンシクロシロキサンを、（Ｃ）触媒と混合することであって、それによりＳｉＨプレミックスを形成する、混合すること、（２’）成分（Ａ）中のＳｉＨ結合対成分（Ｂ）の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基の比が少なくとも２．５であるように、前記ＳｉＨプレミックスに（Ｂ）ＢＲuＡ3-u、ＳｉＲvＡ4-vで表される１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくは少なくとも１個のヒドロキシ基、または（Ａ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ａ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ａ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＡ1-q）g（ＣＲrＡ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＡ2-s）i（ＣＲtＡ3-t）jで表される基を含む少なくとも１個の化合物を添加することにより反応を達成することであって、それにより下記式（Ｉ）：
【化１２】
2005523980.tif 000045
で表される、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコンを含む反応混合物を形成する、反応を達成すること、（３’）任意に、前記反応混合物に阻害剤を添加すること、および（４’）任意に、オルガノハイドロジェンシリコンを単離すること（Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択され、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数であり、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基（ここで、Ｚはそれぞれ独立して、酸素原子、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-v、または下記式（ＩＩ）：
（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-t）j
（式中、Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、上述の通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数であり、ｑは、０〜１の整数であり、ｒは、０〜２の整数であり、ｓは、０〜２の整数であり、ｔは、０〜３の整数であり、ｕは、０〜２の整数であり、ｖは、０〜３の整数であり、Ａはそれぞれ独立して、ヒドロキシ基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価のオキシ炭化水素基、またはハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基から選択されるが、但し、少なくとも１個のＡ基は、脂肪族不飽和またはヒドロキシ基を有し、Ｙはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、またはＺ−Ｇ基（ここで、Ｚは上述の通りであり、Ｇは、下記式（ＩＩＩ）：
【化１３】
2005523980.tif 000046
（式中、ＲおよびＸは上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである）から選択される）で表される基から選択され、但し、式（ＩＩ）において前記Ｙ基の１つは、式（Ｉ）のシクロシロキサンへＲ4基を結合させるＺ基で置換され、さらに（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である）から選択される官能基である）を含む方法。
【請求項１８】
工程（２’ａ）少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくはヒドロキシ基を有する少なくとも１つの炭化水素、オキシ炭化水素または官能化合物を、工程２’で形成される１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む前記反応混合物に添加することであって、それにより１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む第２の反応混合物を形成する、添加すること（ここで、ＳｉＨ結合の５〜７０％が、炭化水素、オキシ炭化水素または官能基に変換された）をさらに含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を調製する方法であって、（１’’）（Ｂ）ＢＲuＡ3-u、ＳｉＲvＡ4-vで表される１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくは少なくとも１個のヒドロキシ基、または（Ａ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ａ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ａ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＡ1-q）g（ＣＲrＡ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＡ2-s）i（ＣＲtＡ3-t）jで表される基を含む少なくとも１個の化合物を、（Ｃ）触媒と混合することであって、それによりそれぞれ脂肪族不飽和プレミックスまたはヒドロキシプレミックスを形成する、混合すること、（２’’）成分（Ａ）中のＳｉＨ結合対成分（Ｂ）の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基の比が少なくとも２．５であるように、脂肪族不飽和プレミックスまたはヒドロキシプレミックスに、（Ａ）１分子当たり少なくとも２個のＳｉＨ結合を含み、かつ下記式：
【化１４】
2005523980.tif 000047
を有する少なくとも１個のオルガノハイドロジェンシクロシロキサンを添加することによって反応を達成することであって、それにより下記式（Ｉ）：
【化１５】
2005523980.tif 000048
で表される、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコンを含む反応混合物を形成する、反応を達成すること、（３’’）任意に、前記反応混合物に阻害剤を添加すること、および（４’’）任意に、オルガノハイドロジェンシリコンを単離すること（Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択され、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数であり、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基（ここで、Ｚはそれぞれ独立して、酸素原子、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-v、または下記式（ＩＩ）：
（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-t）ｊ
（式中、Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、上述の通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数であり、ｑは、０〜１の整数であり、ｒは、０〜２の整数であり、ｓは、０〜２の整数であり、ｔは、０〜３の整数であり、ｕは、０〜２の整数であり、ｖは、０〜３の整数であり、Ａはそれぞれ独立して、ヒドロキシ基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価のオキシ炭化水素基、またはハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基から選択されるが、但し、少なくとも１個のＡ基は、脂肪族不飽和またはヒドロキシ基を有し、Ｙはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、またはＺ−Ｇ基（ここで、Ｚは上述の通りであり、Ｇは、下記式（ＩＩＩ）：
【化１６】
2005523980.tif 000049
（式中、ＲおよびＸは上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである）から選択される）で表される基から選択され、但し、式（ＩＩ）において前記Ｙ基の１つは、式（Ｉ）のシクロシロキサンへＲ4基を結合させるＺ基で置換され、さらに（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である）から選択される官能基である）を含む方法。
【請求項２０】
工程（２’’ａ）少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくはヒドロキシ基を有する少なくとも１つの炭化水素、オキシ炭化水素または官能化合物を、工程２’’で形成される１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む前記反応混合物に添加することであって、それにより１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む第２の反応混合物を形成する、添加すること（ここで、ＳｉＨ結合の５〜７０％が、炭化水素、オキシ炭化水素または官能基に変換された）をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくはヒドロキシ基を有する前記炭化水素、オキシ炭化水素または官能基は、アリルグリシジルエーテルである、請求項１６、１８および２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
下付きｂは、２〜１９である、請求項１２〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１分子当たり少なくともの１個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個のシクロシロキサンを含有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物に関する。
【０００２】
ヒドロシリル化は、種々の物質をカップリングする既知の方法である。ヒドロシリル化に関しては一般に、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する物質および少なくとも１個のＳｉＨ基を有する物質を必要とする。分子中に存在する脂肪族不飽和に対するＳｉＨの平均数に応じて、このカップリングには、連鎖延長または架橋／硬化が含まれ得る。ヒドロシリル化により硬化するシリコーン組成物は、コーティング、エラストマー、接着剤、発泡体または流体を製造するための広範囲の各種用途に有用である。ヒドロシリル化により硬化するシリコーン組成物の基本的な構成成分としては、アルケニル化ポリジオルガノシロキサン、通常末端アルケニル基を有する線状ポリマー、アルケニル化ポリジオルガノシロキサンを架橋するように設計されたポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤、および上述の架橋反応を触媒するための触媒が挙げられる。
【０００３】
ヒドロキシル化により硬化する組成物の性能における改善は、例えば硬化の容易さ、すなわち比較的低温での硬化時間の減少、配合浴の作動時間の延長、すなわちより長い薄膜およびバルク浴寿命、基材へのコーティングの固着、剥離性能、および特に剥離コーティングのような高触媒コーティングに関しては、触媒レベルを減少させた上述の領域における優れた性能の維持、したがってコストの低減に関して、絶え間なく求められている。
【０００４】
ヒドロシリル化により硬化する組成物に関して最適な性能を達成する際の重要なパラメータは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤の構造である。通常使用される標準的な構造としては、トリメチルシリルで末端キャップされたメチルハイドロジェンシロキサンポリマー、トリメチルシリルで末端キャップされたメチルハイドロジェンジメチルシロキサンコポリマー、およびハイドロジェンジメチルシリルで末端キャップされたジメチルシロキサンポリマーが挙げられる。分岐または樹脂構造を含む変形もまた既知である。
【０００５】
本発明は、ヒドロシリル化反応で有用な１分子当たり少なくとも１個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個のシクロシロキサンを含有する新規オルガノハイドロジェンシリコン化合物を教示する。
【０００６】
本発明は、１分子当たり少なくとも１個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個のシクロシロキサンを含有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物に関する。
【０００７】
本発明は、下記式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
2005523980.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択され、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数であり、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基（ここで、Ｚはそれぞれ独立して、酸素原子、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-v、または下記式（ＩＩ）：
（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-t）ｊ
（式中、Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、上述の通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数であり、ｑは、０〜１の整数であり、ｒは、０〜２の整数であり、ｓは、０〜２の整数であり、ｔは、０〜３の整数であり、ｕは、０〜２の整数であり、ｖは、０〜３の整数であり、Ｙはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、またはＺ−Ｇ基（ここで、Ｚは上述の通りであり、Ｇはそれぞれ、下記式（ＩＩＩ）：
【００１０】
【化２】
2005523980.tif 000003
【００１１】
（式中、ＲおよびＸは上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである）から選択される）で表される基から選択され、但し、式（ＩＩ）において前記Ｙ基の１つは、式（Ｉ）のシクロシロキサンへＲ4基を結合させるＺ基で置換され、さらに（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である）から選択される官能基である）
で表される分子１個につき少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物に関する。
【００１２】
本発明はまた、下記式（Ｉ）：
【００１３】
【化３】
2005523980.tif 000004
【００１４】
（Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択され、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、２〜１９の整数であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数であり、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基（ここで、Ｚはそれぞれ独立して、酸素原子、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-v、または下記式（ＩＩ）：
（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-t）j
（式中、Ｂはホウ素を指し、Ｒはそれぞれ独立して、上述の通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数であり、ｑは、０〜１の整数であり、ｒは、０〜２の整数であり、ｓは、０〜２の整数であり、ｔは、０〜３の整数であり、ｕは、０〜２の整数であり、ｖは、０〜３の整数であり、Ｙはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、またはＺ−Ｇ基（ここで、Ｚは上述の通りであり、Ｇは、下記式（ＩＩＩ）：
【００１５】
【化４】
2005523980.tif 000005
【００１６】
（式中、ＲおよびＸは上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである）から選択される）で表される基から選択され、但し、式（ＩＩ）において前記Ｙ基の１つは、式（Ｉ）のシクロシロキサンへＲ4基を結合させるＺ基で置換され、さらに（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である）から選択される官能基である）
で表される分子１個につき少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物に関する。
【００１７】
本明細書中で使用する場合、「脂肪族不飽和」という用語は、炭素−炭素の多重結合を指す。
【００１８】
式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、および脂肪族不飽和を含まない１個〜２０個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選択される。Ｒの一価の炭化水素基はそれぞれ、線状、分岐状または環状であり得る。Ｒの一価の炭化水素基はそれぞれ、無置換であり得るか、またはハロゲン原子で置換され得る。Ｒの一価の炭化水素基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、ノナフルオロブチルエチル、クロロメチルおよびデシルのようなアルキル基、シクロヘキシルのような脂環式基、フェニル、トリルおよびキシリル、クロロフェニルのようなアリール基、ならびにベンジル、スチリルおよびα−メチルスチリルのようなアラルキル基で例示され得る。Ｒ基はそれぞれ独立して、水素原子、１個〜８個の炭素原子を含むアルキル基、または６個〜９個の炭素原子を含むアリール基から選択されるのが好ましい。Ｒ基はそれぞれ独立して、水素原子、メチル、α−メチルスチリル、３，３，３−トリフルオロプロピルおよびノナフルオロブチルエチルから選択されるのが最も好ましい。Ｒはそれぞれ、望ましい場合に同一であってもよく、あるいは異なってもよい。
【００１９】
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）において、Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｒ4基から選択される。
【００２０】
Ｘで表される官能基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基から選択される。有用な官能基の例としては、クロロ、フルオロ、ブロモ、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、およびオキシブチルビニルエーテルが挙げられる。他の有用な官能基は、式（Ｉ）または（ＩＩＩ）へのシロキサン前駆体由来のＳｉＨとのメチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビニルアクリレート、ビニルステアレート、ビニルデカノエート、ビニルメタクリレート、ビニルシクロヘキシルエポキシド、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキシルエポキシドトリメトキシシラン、トリメチルビニルシラン、トリエチルビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルピリジン、フェニルビニルエーテル、フェニルビニルケトン、およびアリルアルデヒド由来のアルケニル基のヒドロシリル化により誘導される。ここで、シロキサン前駆体という用語は、冒頭式（Ｉ）または（ＩＩＩ）物質を作製するのに使用されるシロキサン前駆体、および続いてさらに反応され得る任意の冒頭式（Ｉ）物質を包含する。
【００２１】
Ｘが官能基である場合、Ｘはそれぞれ独立して、クロロ、メトキシ、イソプロポキシ、ならびに式（Ｉ）または（ＩＩＩ）へのシロキサン前駆体由来のＳｉＨとのヒドロキシブチルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエポキシド、およびアリルグリシジルエーテル由来のアルケニル基のヒドロシリル化により誘導される基から選択されるのが好ましく、ここで、シロキサン前駆体という用語は、冒頭式（Ｉ）または（ＩＩＩ）物質を作製するのに使用されるシロキサン前駆体、および続いてさらに反応され得る任意の冒頭式（Ｉ）物質を包含する。
【００２２】
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）のＸはそれぞれ、Ｚ−Ｒ4基も含み得る。ＸはＺ−Ｒ4基であることが好ましい。Ｘは−Ｚ−Ｒ4基、およびアリルグリシジルエーテル（すなわち、プロピルグリシジルエーテル）またはビニルシクロヘキシルエポキシドのヒドロシリル化により誘導される官能基の両方を含むことがより好ましい。
【００２３】
Ｚはそれぞれ独立して、酸素、および２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択される。Ｚで表される２個〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基の例としては、メチレン、エチレン、メチルメチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、およびオクタデシレンのようなアルキレン基、ビニレン、アリレン、ブテニレン、およびヘキセニレンのようなアルケニレン基、フェニレンおよびキシリレンのようなアリーレン基、ベンジレンのようなアラルキレン基、ならびにトリレンのようなアルカリーレン基が挙げられる。好ましくは、Ｚは、２個〜１８個の炭素原子を含む二価の炭化水素基である。Ｚはアルキレン基であることがより好ましく、２個〜８個の炭素原子を含むアルキレン基が最も好ましい。
【００２４】
Ｒ4基はそれぞれ、−ＢＲuＹ2-u、−ＳｉＲvＹ3-v、または下記式（ＩＩ）（Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ｙ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＹ1-q）g（ＣＲrＹ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＹ2-s）i（ＣＲtＹ3-t）j（式中、Ｒ、Ｙ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖは上述の通りであるが、但し、式（ＩＩ）において、Ｙ基の１つは、Ｒ4基を式（Ｉ）のシクロシロキサンへ結合させるＺ基で置換される）で表される基から選択される。
【００２５】
式（Ｉ）において、ａは、１〜１８の整数であり、ｂは、１〜１９の整数であり、好ましくは２〜９であり、ａ＋ｂは、３〜２０の整数である。
【００２６】
式（ＩＩ）において、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２、好ましくは２〜５３００、より好ましくは２〜１０００である。好ましくは、下付きｃは、０〜５０の整数であり、２〜１５がより好ましく、２〜１０が最も好ましい。好ましくは、下付きｄは、０〜５０００の整数であり、０〜１０００がより好ましく、１〜５０が最も好ましい。好ましくは、下付きｅは、０〜４８の整数であり、０〜１３がより好ましく、０〜８が最も好ましい。好ましくは、下付きｆは、０〜２４の整数であり、０〜６がより好ましく、０〜４が最も好ましい。好ましくは、下付きｇは、０〜５０の整数であり、０〜２０がより好ましく、０〜１０が最も好ましい。好ましくは、下付きｈは、０〜５０の整数であり、０〜２０がより好ましく、０〜１０が最も好ましい。好ましくは、下付きｉは、０〜５０の整数であり、０〜２０がより好ましく、０〜１０が最も好ましい。好ましくは、下付きｊは、０〜５０の整数であり、０〜１５がより好ましく、０〜１０が最も好ましい。
【００２７】
式（ＩＩ）において、ｎは、０〜３、好ましくは２〜３の整数であり、ｏは、０〜２、好ましくは１〜２の整数であり、ｐは、０〜１の整数、好ましくは１であり、ｑは、０〜１の整数、好ましくは１であり、ｒは、０〜２、好ましくは１〜２の整数であり、ｓは、０〜２、好ましくは１〜２の整数であり、ｔは、０〜３、好ましくは２〜３の整数である。上述にもかかわらず、式（ＩＩ）で表されるＲ4基はＺ基を介して式（Ｉ）で表されるシクロシロキサンに結合されるため、式（ＩＩ）で表されるＲ4基中の存在するＹ基の１つはＺ基で置換される。
【００２８】
式（ＩＩ）で表される基のほかに、Ｒ4基はそれぞれ独立して、−ＢＲuＹ2-u、および−ＳｉＲvＹ3-v（式中、Ｂはホウ素を指し、ｕは、０〜２、好ましくは１〜２の整数であり、ｖは、０〜３、好ましくは２〜３の整数である）から選択される。これらのＲ4基の例は、例えば、トリビニルボラン、ジアリルジメチルシラン、ジビニルジメチルシランおよびビニルトリメチルシランのようなボランまたはシランから誘導される。
【００２９】
Ｒ4のＹはそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基、または−Ｚ−Ｇ基から選択される。官能基は、Ｘに関して上述する通りに例示される。Ｚ基もまた上述に記載する通りである。
【００３０】
Ｇはそれぞれ、下記式（ＩＩＩ）：
【００３１】
【化５】
2005523980.tif 000006
【００３２】
（式中、ＲおよびＸは、上述の通りであり、ｋは、０〜１８の整数であり、ｍは、０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは、２〜２０の整数である）
で表されるシクロシロキサンである。
【００３３】
式（ＩＩＩ）では、ｋはそれぞれ、０〜１８、好ましくは１〜３の整数である。
【００３４】
式（ＩＩＩ）では、ｍはそれぞれ、０〜１８、好ましくは１〜１０、最も好ましくは２〜４の整数である。
【００３５】
ｋ＋ｍの合計は、２〜２０、好ましくは２〜６、最も好ましくは２〜５の整数である。
【００３６】
式（ＩＩ）のＹ基は、好ましくは−Ｚ−Ｇ基である。本発明のオルガノハイドロジェンシリコン化合物において−Ｚ−Ｇ基である必要はないが、平均してオルガノヒドロジェンシリコン化合物は、少なくとも１個の−Ｚ−Ｇ基を含有することが好ましく、少なくとも２個の−Ｚ−Ｇ基を含有することがより好ましい。
【００３７】
式（ＩＩ）で表されるＲ4基は、線状、環状、分岐状または樹脂様であり得る。式（ＩＩ）で表されるＲ4基は、シロキサン物質であってもよく、ここでポリマー鎖ユニットは、シロキサンユニットのみを含有するか、またはポリマー鎖ユニットは、シロキサンユニットと炭化水素ユニット、またはオキシ炭化水素ユニット（ここで、オキシ炭化水素は、少なくとも１個の酸素原子も含む炭化水素を指す）との混合物であり得る。Ｒ4基は、シロキサン物質であることが好ましく、Ｒ4は、線状シロキサン物質であることがより好ましい。
【００３８】
本発明で有用な式（ＩＩ）で表される好ましいＲ4基の例としては、−Ｒ2ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）dＳｉＲ2−Ｚ−Ｇ、−Ｒ2ＳｉＯＳｉＲ3、−Ｒ2ＳｉＯＳｉＲ2−Ｙ、−ＲＳｉ（ＯＳｉＲ3）2（ここで、ｄは、１〜５０の整数であり、Ｚ、ＧおよびＲは上述の通りである）が挙げられる。より好ましいＲ4基は、Ｒがメチルである場合上述の通りであり、ｄは平均８である。
【００３９】
本発明のオルガノハイドロジェンシリコン化合物に関して、（ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのＸ基は、−Ｚ−Ｒ4基であり、（ｂ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、かつｄ＞０である場合、少なくとも１つのｄ単位（すなわち、Ｙ2-oＲoＳｉＯ2/2）は−Ｚ−Ｇ基を含有するか、またはｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、もしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｃ）Ｚが二価の炭化水素基であり、ａ＝１、ｃ＝２、かつｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０である場合、ｃ単位（すなわち、Ｙ3-nＲnＳｉＯ1/2）は−Ｚ−Ｇ基を有さないか、または少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有し、（ｄ）ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０である場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０であることが好ましい。
【００４０】
本発明のオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、５〜５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、１０〜１０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２５〜２，０００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。
【００４１】
本発明のオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、１分子当たり少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含有する。好ましくは、オルガノハイドロジェンシリコン化合物は、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有する。オルガノハイドロジェンシリコン化合物が１分子当たり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を含有することが最も好ましい。
【００４２】
本発明の範囲に包含されるオルガノハイドロジェンシリコン化合物のタイプの例は、下記の通りである（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄ（これはｄ1＋ｄ2に等しい）は上述の通りであり、ｘは、１〜１００、好ましくは１〜２０の範囲であり得る）。
【００４３】
【化６】
2005523980.tif 000007
【００４４】
【化７】
2005523980.tif 000008
【００４５】
【化８】
2005523980.tif 000009
【００４６】
【化９】
2005523980.tif 000010
【００４７】
【化１０】
2005523980.tif 000011
【００４８】
他の例としては、ＳｉＨ結合の幾らかが炭化水素、オキシ炭化水素または官能基で置換された上述の化合物が挙げられる。これらのＳｉＨ結合が上述の基で置換される場合、ＳｉＨ結合の５〜７０％、より好ましくは５〜５０％、最も好ましくは１０〜３０％がかかる他の基で置換されるのが好ましい。
【００４９】
上述の炭化水素、オキシ炭化水素および官能基の例としては、基Ａに関して本明細書中に後述する基のタイプが挙げられる。好ましい基としては、アリルグリシジルエーテル（すなわち、プロピルグリシジルエーテル）またはビニルシクロヘキシルエポキシド、アルキル基（例えば、１−ヘキシル、１−オクチルおよびエチルシクロヘキサン）およびアルケニル基（例えば、５−ヘキセニル）のヒドロシリル化により誘導される官能基が挙げられる。ＳｉＨ結合は、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化により誘導される官能基で置換されるのが最も好ましい。
【００５０】
式（Ｉ）で表される最も好ましいオルガノハイドロジェンシリコン化合物としては、以下に記載する化合物（ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄは平均８であり、ｘは、１〜１５の整数である）、および以下に記載する化合物（ここで、ＳｉＨ結合の１０〜３０％が、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化により誘導される官能基で置換される）が挙げられる。
【００５１】
【化１１】
2005523980.tif 000012
【００５２】
式Ｉで表される化合物は、例えば、メチルハイドロジェンシロキサンと、脂肪族不飽和、ヒドロキシ官能基またはその両方の混合物を含有する反応物との、白金を触媒とするカップリングにより直接的な様式で作製することができる。所望の生成物は、反応物の関数だけでなく、反応化学量論比の関数である。反応は、反応物、続いて触媒を予め混合することにより、あるいは制御試薬として反応物の１つを使用することにより実施することができる。初期のオルガノハイドロジェンシリコン化合物がいったん調製されれば、続くヒドロシリル化または縮合もまた行われて、残りのＳｉＨ結合の幾つかが他のタイプの基に置換または変換され得る。所望のオルガノハイドロジェンシリコン化合物が作製された後、阻害剤を用いて触媒を不活性化させることが好ましい。
【００５３】
概して、本発明のオルガノハイドロジェンシリコン化合物を調製するのに有用なＳｉＨ対脂肪族不飽和、またはＳｉＨ対ヒドロキシ官能基の比は、少なくとも２．５：１である。２０：１〜２．５：１のＳｉＨ対脂肪族不飽和、またはＳｉＨ対ヒドロキシ官能基の比が使用されるのが好ましく、４：１〜３：１の比が最も好ましい。上述に関わらず、上記比を用いて調製される式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンシリコン化合物が続いてヒドロシリル化または縮合されて、例えば残りのＳｉＨ基を変換または置換して、式（Ｉ）で表される他のオルガノハイドロジェンシリコン化合物を形成する場合、これらの続く反応で使用されるＳｉＨ対脂肪族不飽和、またはＳｉＨ対ヒドロキシ官能基の比は、上記推奨に従う必要はなく、かかる最終オルガノハイドロジェンシリコン化合物に関して望まれるＳｉＨの量にのみ制限される。
【００５４】
１つの好ましい実施形態では、少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、（１）（Ａ）１分子当たり少なくとも２個のＳｉＨ結合を含み、かつ下記式：
【００５５】
【化１２】
2005523980.tif 000013
【００５６】
を有する少なくとも１個のオルガノハイドロジェンシクロシロキサンを、成分（Ａ）中のＳｉＨ結合対成分（Ｂ）の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基の比が少なくとも２．５：１となるように、（Ｂ）ＢＲuＡ3-u、−ＳｉＲvＡ4-vで表される１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくは少なくとも１個のヒドロキシ基、または式（Ａ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ａ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ａ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＡ1-q）g（ＣＲrＡ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＡ2-s）i（ＣＲtＡ3-t）jで表される基を含む少なくとも１個の化合物を混合すること、（２）（Ｃ）触媒の存在下で成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間の反応を達成することであって、それにより上記式（Ｉ）で表される１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む反応混合物を形成する、反応を達成すること、（３）任意に、上記反応混合物に阻害剤を添加すること、および（４）任意に、オルガノハイドロジェンシリコンを単離すること（式中、Ｂはホウ素であり、Ｘ、Ｒ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖは上述の通りであり、Ａはそれぞれ独立して、ヒドロキシ基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜約２０個の炭素原子を含む一価のオキシ炭化水素基、またはハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基から選択され、但し、少なくとも１個のＡ基は、脂肪族不飽和またはヒドロキシ基を有する）により調製される。
【００５７】
別の好ましい実施形態では、少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、（１’）（Ａ）１分子当たり少なくとも２個のＳｉＨ結合を含み、かつ下記式：
【００５８】
【化１３】
2005523980.tif 000014
【００５９】
を有する少なくとも１個のオルガノハイドロジェンシクロシロキサンを、（Ｃ）触媒と混合することであって、それによりＳｉＨプレミックスを形成する、混合すること、（２’）成分（Ａ）中のＳｉＨ結合対成分（Ｂ）の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基の比が少なくとも２．５であるように、上記ＳｉＨプレミックスに（Ｂ）ＢＲuＡ3-u、ＳｉＲvＡ4-vで表される１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくは少なくとも１個のヒドロキシ基、または（Ａ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ａ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ａ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＡ1-q）g（ＣＲrＡ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＡ2-s）i（ＣＲtＡ3-t）jで表される基を含む少なくとも１個の化合物を添加することにより反応を達成することであって、それにより上記式（Ｉ）で表される、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコンを含む反応混合物を形成する、反応を達成すること、（３’）任意に、上記反応混合物に阻害剤を添加すること、および（４’）任意に、オルガノハイドロジェンシリコンを単離すること（式中、Ｂはホウ素であり、Ａ、Ｘ、Ｒ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖは、上述の通りである）により調製される。
【００６０】
別の好ましい実施形態では、少なくとも１個のケイ素結合水素を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、（１’’）（Ｂ）ＢＲuＡ3-u、ＳｉＲvＡ4-vで表される１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくは少なくとも１個のヒドロキシ基、または（Ａ3-nＲnＳｉＯ1/2）c（Ａ2-oＲoＳｉＯ2/2）d（Ａ1-pＲpＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）f（ＣＲqＡ1-q）g（ＣＲrＡ2-r）h（Ｏ（ＣＲsＡ2-s）i（ＣＲtＡ3-t）jで表される基を含む少なくとも１個の化合物を、（Ｃ）触媒と混合することであって、それによりそれぞれ脂肪族不飽和プレミックスまたはヒドロキシプレミックスを形成する、混合すること、（２’’）成分（Ａ）中のＳｉＨ結合対成分（Ｂ）の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基の比が少なくとも２．５であるように、上記脂肪族不飽和プレミックスまたはヒドロキシプレミックスに、（Ａ）１分子当たり少なくとも２個のＳｉＨ結合を含み、かつ下記式：
【００６１】
【化１４】
2005523980.tif 000015
【００６２】
を有する少なくとも１個のオルガノハイドロジェンシクロシロキサンを添加することにより反応を達成することであって、それにより上記式（Ｉ）で表される、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコンを含む反応混合物を形成する、反応を達成すること、（３’’）任意に、上記反応混合物に阻害剤を添加すること、および（４’’）任意に、オルガノハイドロジェンシリコンを単離すること（式中、Ｂはホウ素であり、Ａ、Ｘ、Ｒ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖは、上述の通りである）により調製される。
【００６３】
Ａ基はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基またはシリル基から選択される官能基から選択され得る。Ａで表されるかかる官能基の例は、Ｘに関して上述する通りである。
【００６４】
Ａ基はまたそれぞれ独立して、ヒドロキシ基、少なくとも１個の脂肪族不飽和を有する２個〜２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、および少なくとも１個の脂肪族飽和を有する２個〜２０個の炭素原子を含む一価のオキシ炭化水素基から選択され得る。Ａの脂肪族不飽和は、炭化水素鎖に対してペンダント位置で、炭化水素鎖の末端にて、あるいはその両方で見出すことができ、末端位置が好ましい。Ａの一価の炭化水素基およびオキシ炭化水素基はそれぞれ、線状、分岐状または環状であってもよく、置換されていなくてもよく、あるいはハロゲン原子で置換されてもよい。脂肪族不飽和を有する２個〜２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基の例としては、ビニル、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、９−デセニル、１０−ウンデセニルのようなアルケニル基、および４，７−オクタジエニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエニル、６，１１−ドデカジエニル、４，８−ノナジエニル、および７，１３−テトラデカジエニルのような４個〜２０個の炭素原子を含むジエン基が挙げられる。２個〜２０個の炭素原子を含む一価のオキシ炭化水素基の例としては、オキシブチルビニルエーテルのようなアルケニルオキシ基、およびプロパルギルオキシまたはヘキシニルオキシのようなアルキニルオキシ基が挙げられる。
【００６５】
好ましくは、Ａはそれぞれ独立して、脂肪族不飽和を有する２個〜２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、ヒドロキシ基、またはエポキシ基から選択される。Ａはアルケニル基であることがより好ましく、２個〜約８個の炭素原子を含むアルケニル基がＡに関して最も好ましい。
【００６６】
１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を作製する上述の方法は、幾つかの好ましい方法の例であり、かかる物質を作製する様々な方法すべてを記載することを意味しない。使用する出発物質および所望のオルガノハイドロジェンシリコン化合物に応じて、形成される初期のオルガノハイドロジェンシリコン化合物を、少なくとも１個の炭化水素、オキシ炭化水素または少なくとも１個の脂肪族不飽和もしくはヒドロキシ基を有する官能化合物を利用するヒドロシリル化および／または縮合に付して、式（Ｉ）で表される１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ基を有する所望のオルガノハイドロジェンシリコン化合物を形成してもよい。
【００６７】
上述の方法はさらに、工程（２ａ）、（２’ａ）または（２’’ａ）少なくとも１個の炭化水素、オキシ炭化水素、または脂肪族不飽和もしくはヒドロキシ基を有する官能化合物を、それぞれ工程（２）、（２’）または（２’’）で形成される１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む反応混合物に添加することであって、その結果１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含む第２の反応混合物を形成する、添加すること（ここで、幾らかの割合のＳｉＨ基が炭化水素、オキシ炭化水素または官能基に変換された）をさらに含むのが好ましい。
【００６８】
これらの続く反応に有用な炭化水素、オキシ炭化水素および少なくとも１個の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基を有する官能化合物の例としては、それらがまた脂肪族不飽和またはヒドロキシ基のいずれかを含む限りは、Ａに関して上述する基のタイプを含有する化合物が挙げられる。好ましい化合物としては、アリルグリシジルエーテルおよびビニルシクロヘキシルエポキシドのような官能化合物、１−へキセン、１−オクテンおよびビニルシクロへキセンのようなアルケン、および１，５−ヘキサジエンのようなジエンが挙げられる。
【００６９】
これらの続く反応が利用される場合、ＳｉＨ基の５〜７０％、より好ましくは５〜５０％、最も好ましくは１０〜３０％が、炭化水素、オキシ炭化水素もしくは官能基に置換または変換されるのが好ましい。
【００７０】
成分（Ａ）のオルガノハイドロジェンシロキサンは、既知の方法により調製され得るか、または市販されている。反応で使用するオルガノハイドロジェンシクロシロキサンは、比較的純粋であり、オリゴマー線状体を実質的に含まないことが好ましい。少なくとも１個の脂肪族不飽和またはヒドロキシ基を含有する成分（Ｂ）の化合物もまた、既知の方法で調製され得るか、または市販されている。
【００７１】
ヒドロシリル化および／または縮合反応で通常使用される触媒が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間の反応で使用される。白金族金属含有触媒を使用することが好ましい。白金族とは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金、ならびにそれらの錯体を意味する。オルガノハイドロジェンシロキサンを調製する際に有用な白金族金属含有触媒は、Willing、米国特許第３，４１９，５９３号、およびBrown等、米国特許第５，１７５，３２５号（これらはそれぞれ、かかる錯体およびそれらの調製を示すのに参照によりに本明細書に援用される）記載されるように調製される白金錯体である。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、Lee等、米国特許第３，９８９，６６８号、Chang等、米国特許第５，０３６，１１７号、Ashby、米国特許第３，１５９，６０１号、Lamoreaux、米国特許第３，２２０，９７２号、Chalk等、米国特許第３，２９６，２９１号、Modic、米国特許第３，５１６，９４６号、Karstedt、米国特許第３，８１４，７３０号、およびChandra等、米国特許第３，９２８，６２９号（これらはすべて、有用な白金族金属含有触媒およびそれらの調製方法を示すのに参照により本明細書に援用される）に見出すことができる。白金含有触媒は、白金金属、担体（例えば、シリカゲルまたは粉末炭）上に堆積させた白金金属、または白金族金属の化合物もしくは錯体であり得る。好ましい白金含有触媒としては、六水和物形態または無水物形態でのクロロ白金酸、あるいはクロロ白金酸をジビニルテトラメチルシロキサンのような脂肪族不飽和オルガノシリコン化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒、あるいは（ＣＯＤ）Ｐｔ（ＳｉＭｅＣｌ2）2（式中、ＣＯＤは１，５−シクロオクタジエンであり、Ｍｅはメチルである）のような２００１年１２月７日に出願された米国特許出願第１０／０１７２２９号に記載されるようなアルケン−白金−シリル錯体が挙げられる。これらのアルケン−白金−シリル錯体は、例えば（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ2０．０１５モルをＣＯＤ０．０４５モルおよびＨＭｅＳｉＣｌ2０．０６１２モルと混合することにより調製され得る。
【００７２】
触媒の適切な量は、使用する特定の触媒に依存する。白金触媒は、組成物中固形分（非溶媒成分）の総重量パーセントに基づいて少なくとも２ｐｐｍ、好ましくは５〜２００百分率（ｐｐｍ）の白金を供給するのに十分な量で存在すべきである。白金は、同基準で５〜１５０重量ｐｐｍを供給するのに十分な量で存在するのが非常に好ましい。触媒は、単一種として、あるいは２つまたはそれ以上の異なる種の混合物として添加され得る。単一種として触媒を添加することが好ましい。
【００７３】
成分（Ａ）〜（Ｃ）、ならびに任意の成分を、任意の適切な混合手段（例えば、スパチュラ、ドラムローラー、機械式攪拌機、三本ロールミル、シグマブレードミキサー、ブレッドドウミキサー、および二本ロールミル）を用いて一緒に混合することができる。
【００７４】
反応温度は厳密に明記しないが、概して約２０℃〜１５０℃の範囲の範疇にある。反応時間の長さもまた重要ではないが、概して制御試薬の添加速度によって決まる。
【００７５】
任意に、反応は、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、およびヘプタンのような一般的な溶媒を用いて実施することができる。
【００７６】
反応を実施する様式は重要である。脂肪族不飽和基またはヒドロキシ基を、できるだけ多くのＳｉＨを含有する分子とランダムに反応させることが望ましいため、反応は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を予め混合した後、プレミックスを触媒させることにより、成分（Ａ）を予め触媒させ、続いて成分（Ｂ）を制御導入することにより、成分（Ｂ）を予め触媒させ、続いてこのプレミックスに成分（Ａ）を添加することにより、あるいはこれらの３つの極度の中間により実施され得る。
【００７７】
少なくとも１個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシリコン化合物を調製した後、さらなる好ましい工程は、阻害剤を用いて触媒を不活性化させることである。本明細書中で使用する場合、「阻害剤」という用語は、室温では触媒の活性を遅延させるが、高温では触媒の特性を妨害しない物質を意味する。下流の硬化性に影響を与えない阻害剤を使用するのが好ましい。これらの阻害剤は、当該技術分野で既知であり、マレエート、フマレート、アセチレンアルコール、エン−イン、およびシリル化アセチレンアルコールが挙げられる。適切な阻害剤の例としては、エチレンまたは芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、シリル化アセチレン化合物、エチレン不飽和イソシアネート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素モノエステルおよびジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリル、およびジアジリジンが挙げられる。
【００７８】
好ましい阻害剤としては、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、２−エチニル−イソプロパノール、２−エチニル−ブタン−２−オール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールで例示されるアセチレンアルコール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、ジメチル−ビス−（３−メチル−１−ブチン−オキシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン、および（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシランで例示されるシリル化アセチレンアルコール、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジアリルおよびマレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノイソオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノアリル、およびマレイン酸２−メトキシ−１−メチルエチルで例示される不飽和炭化水素モノエステルおよびジエステル、２−イソブチル−１−ブテン−３−イン、３，５−ジメチル−３−へキセン−１−イン、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−へキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３−エチル−３−ブテン−１−イン、および３−フェニル−３−ブテン−１−インで例示される共役エン−イン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシクロシロキサン、ならびに上述の共役エン−インおよび上述のビニルシクロシロキサンの混合物が挙げられる。
【００７９】
最も好ましい阻害剤は、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールである。
【００８０】
不活性化に使用される阻害剤の最適レベルは、各阻害剤に関して様々である。概して、組成物中固形分（すべての非溶媒成分）の総重量パーセントに基づいて０．２〜１重量％のレベルが望ましい。
【００８１】
白金触媒がいったん不活性化されると、日常的な揮発分取出し手順を用いて、未反応のポリオルガノハイドロジェン環状シロキサンおよび使用され得た任意の溶媒を除去することが可能である。
【００８２】
式（Ｉ）で表される少なくとも１個のケイ素結合水素を含むオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、カップリング反応、特にヒドロシリル化反応を含む各種用途で有用である。これらのオルガノハイドロジェンシリコン化合物の幾つかの使用として、紙またはフィルムの剥離コーティング、織物コーティングまたは保護電子コーティングのようなコーティングの調製における架橋剤としての使用、液体シリコーンゴム（ＬＳＲ）配合物の硬化用の架橋剤としての使用、および機能性シリコーン添加剤および液体の調製用のＳｉＨ中間体としての使用が挙げられる。
【００８３】
以下の実施例は、さらなる教示のために開示するが、併記の特許請求の範囲で厳密に描かれる本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８４】
（試験方法）
ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）−ＧＣデータは、ＦＩＤおよびJ & W Scientific製の膜厚０．２５ミクロンの３０ｍ×内径０．２５ｍｍのカラムを装備したＨＰ５８９０Ａで収集した。
【００８５】
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）−ＧＰＣデータは、Ｗａｔｅｒｓ  ５１５ポンプ、Ｗａｔｅｒ  ７１７オートサンプラーおよびＷａｔｅｒｓ  ２４１０示差屈折率計を用いて収集した。分離は、Ｐｌｇｅｌ５ｕｍガードカラムに先立って２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Polymer Laboratories製のＰｌｇｅｌ５ｕｍＭｉｘｅｄ−Ｃカラムを用いて行った。ＨＰＬＣグレードのトルエン溶出液を１．０ｍＬ／分で使用し、カラムおよび検出器は４５℃に加熱した。注入容量５０μＬを使用し、試料は０．４５ｕｍのＰＴＦＥシリンジフィルターを通して予め濾過した。分子量平均は、１３００〜８５０，０００の分子量範囲を網羅するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を用いて創出される較正曲線（４次）に対して決定された。
【００８６】
ケイ素２９核磁気分光計（29Ｓｉ  ＮＭＲ）29Ｓｉ  ＮＭＲデータは、クロロホルムＤ溶媒を用いてＶａｒｉａｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  ３００で収集した。実験は、５ｍｍの切換え可能なＰＦＧプローブを用いたゲート制御デカップリング化パルス配列を伴って６０秒の緩和遅延で行った。あるいは、試料は、緩和試薬として０．０３Ｍ  Ｃｒ（ａｃａｃ）3および定量条件を確実にするためのゲート制御デカップリングを用いたＮａｌｏｒａｃ１６ｍｍケイ素非含有Ｐｕｌｓｅｔｕｎｅ（商標）プローブを使用して実施した。使用した９０度パルス幅および４００はともに、１２秒の緩和遅延を使用した。
【００８７】
ＳｉＨ測定−物質は、ほぼ０．０１グラムに対して１２５ｍＬのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコ中で（推定ＳｉＨ含有量に従って）測定し、試料重量を記録した。これに、調製した酢酸水銀（ＩＩ）溶液（酢酸水銀（ＩＩ）粉末４％、メタノール／クロロホルム（１：１混合物）９６％）２０ｍＬを添加し、続いてフラスコに蓋をして、ぐるぐる振って混合した。ブランク試料（ＳｉＨ含有物質を添加しない）もまた比較用に調製した。試料を３０分間静置させた後、調製した塩化カルシウム溶液（塩化カルシウム２５％、メタノール７５％）２０ｍＬで試料をクエンチした。続いて、小ピペットから調製したフェノールフタレイン溶液（エタノール中１％フェノールフタレイン）を１０滴添加した。次に、０．１Ｎメタノール性水酸化カリウムで試料を滴定し、測定をした。
【００８８】
（実施例１）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２９４７ｇ（ＳｉＨ４９．１モル）、および約８の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー５０５３ｇ（ビニル１４．４モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３．４：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応が開始され、１０分間かけて、容器含有物の温度は２５℃〜１３７℃に上昇した。２時間冷却した後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（８０ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーは抜き取りせず、約４％の残存未反応ＭｅＨ環状物質含有量を有することがＧＣで示された。単離生成物は、粘度７８ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．４２重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝２８１０およびＭｗ＝８１１５を有していた。生成物の29Ｓｉ  ＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して平均６．５であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約８である）と一致することが示された。
【００８９】
【化１５】
2005523980.tif 000016
【００９０】
（実施例２）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）５２１１ｇ（ＳｉＨ８６．７モル）、および約８の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー３３４０ｇ（ビニル９．６モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比９：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応が開始され、１０分間かけて、容器含有物の温度は２３℃〜１００℃に上昇した。３０分間冷却した後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（６０ｇ、０．７重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られた生成物はロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび５０℃にて抜き取りして、未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサンを除去した。単離生成物は、粘度２３ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．５８重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにＰＤＭＳ標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝１３９６およびＭｗ＝２７５３を有していた。架橋剤生成物の29Ｓｉ  ＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造はメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して平均１．５であり、Ｍｎに関して平均０であり、ｄは平均約８である）と一致することが示された。
【００９１】
【化１６】
2005523980.tif 000017
【００９２】
（実施例３）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）シクロシロキサン１１．１ｇ、および約２５の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー５０ｇを添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３．５：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈したＰｔ触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１０ｐｐｍを付与した。典型的かつ予測される発熱反応が観察された。得られたポリマーは抜き取りせず、Ｐｔを不活性化させずに、性能評価用に直ちに使用した。滴定により、ＳｉＨレベル０．２０重量％（ＨとしてＳｉＨ）を有することが示された。生成物の29Ｓｉ  ＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して平均６．５であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約８である）と一致することが示された。
【００９３】
【化１７】
2005523980.tif 000018
【００９４】
（実施例４）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）シクロシロキサン３１２ｇ（ＳｉＨ５．２ｍｏｌ）、および約６０の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー３０００ｇ（Ｖｉ１．５ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３．５：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈したＰｔ触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１０ｐｐｍを付与した。典型的かつ予測される発熱反応が観察された。３時間冷却した後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３重量％、９．９ｇ）を添加して、Ｐｔを不活性化させた。得られたポリマーは抜き取りせずに単離して、ＳｉＨ含有量０．０９重量％（ＨとしてＳｉＨ）で１３５０ｃＰのポリマーを得た。生成物の29Ｓｉ  ＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して平均６．５であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約８である）と一致することが示された。
【００９５】
【化１８】
2005523980.tif 000019
【００９６】
（実施例５）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）シクロシロキサン２０．１ｇ（ＳｉＨ０．３ｍｏｌ）、および約６０の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー５０ｇ（Ｖｉ０．０２ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比１５：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈したＰｔ触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１０ｐｐｍを付与した。典型的かつ予測される発熱反応が観察された。得られたポリマーはロータリーエバポレータで抜き取りして、揮発分を除去して、Ｐｔを不活性化させずに、性能評価用に直ちに使用した。滴定により、ＳｉＨレベル０．１４重量％（ＨとしてＳｉＨ）を有することが示された。生成物の29Ｓｉ  ＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造はメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して平均１．５であり、Ｍｎに関して平均０であり、ｄは平均約８である）と一致することが示された。
【００９７】
【化１９】
2005523980.tif 000020
【００９８】
（実施例６）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２９７．１ｇ（ＳｉＨ５．０モル）、および約２５の平均Ｄｐを有するビニルで末端ブロックされたポリマー１５５．３ｇ（ビニル０．１５モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３３：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、未反応のＭｅＨ環状物質を除去した。単離生成物は、粘度４９ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．２８重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝２５１８およびＭｗ＝３３５５０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して１０であり、Ｍｎに関して０であり、ｄは平均約２５である）と一致することが示された。
【００９９】
【化２０】
2005523980.tif 000021
【０１００】
（実施例７）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２７９．０ｇ（ＳｉＨ４．７モル）、およびＯＨで末端ブロックされたポリマー１７５．０ｇ（ＯＨ０．１６モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３０：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサンを除去した。単離生成物は、粘度４２２ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．２２重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝５５１０およびＭｗ＝６５２６０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ＯＨ官能基はすべて消費されて、ＳｉＯ３／２構造ユニット（Ｔ）をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して平均１８であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約３０である）と一致することが示された。
【０１０１】
【化２１】
2005523980.tif 000022
【０１０２】
（実施例８）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２７２．６ｇ（ＳｉＨ４．５モル）、および約１００の平均Ｄｐを有するビニルジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー１７５．０ｇ（ビニル０．０９３モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比４９：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、未反応のＭｅＨ環状物質を除去した。単離生成物は、粘度２６３ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．１５重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝５６１５およびＭｗ＝３００３０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた公称Ｍｎ分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄは平均約２５である）と一致することが示された。当然この構造のオリゴマーは、任意またはすべてのアームから成長することができる。
【０１０３】
【化２２】
2005523980.tif 000023
【０１０４】
（実施例９）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２３８．２ｇ（ＳｉＨ４．０モル）、および末端したかつビニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー１７５．０ｇ（ビニル０．０８ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比５０：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、未反応のＭｅＨ環状物質を除去した。単離生成物は、粘度２９５ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．１５重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝６８７２およびＭｗ＝２１９６０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた公称Ｍｎ分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされたペンダントかつ末端ブロックされたＰＤＭＳシロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄ1は約９７であり、ｄ2は約１．３である）と一致することが示された。この構造のオリゴマーは、末端キャップされたアームまたはペンダントアームから成長することができる。
【０１０５】
【化２３】
2005523980.tif 000024
【０１０６】
（実施例１０）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２３６．１ｇ（ＳｉＨ３．９モル）、および末端したかつヘキセニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー１７５．０ｇ（ビニル０．０７６ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比５２：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサンを除去した。単離生成物は、粘度２８４ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．１７重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝４２８２およびＭｗ＝１７２９０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた公称Ｍｎ分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた末端ブロックされたかつペンダントシロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄ1は約９７であり、ｄ2は約１．３である）と一致することが示された。
【０１０７】
【化２４】
2005523980.tif 000025
【０１０８】
（実施例１１）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２８９．７ｇ（ＳｉＨ４．８モル）、および末端したビニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー１７５．０ｇ（ビニル０．０８６ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比５４：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状物質を除去した。単離生成物は、粘度１０２０ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．１９重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝８９０２およびＭｗ＝６０３７０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた公称Ｍｎ分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされたビニルペンダントシロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄ1は約１５７であり、ｄ2は約６である）と一致することが示された。
【０１０９】
【化２５】
2005523980.tif 000026
【０１１０】
（実施例１２）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）２３３．９ｇ（ＳｉＨ３．９モル）、および末端したかつヘキセニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー１７５．０ｇ（ビニル０．０７６ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比５１：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状物質を除去した。単離生成物は、粘度５８５ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．１５重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝７９３０およびＭｗ＝５０１００を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた公称Ｍｎ分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされたペンダントシロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｄ1は約１４３であり、ｄ2は約５である）と一致することが示された。
【０１１１】
【化２６】
2005523980.tif 000027
【０１１２】
（実施例１３）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）６５４．０ｇ（ＳｉＨ６．９モル）、および末端したポリジメチルシロキサンコポリマー１１０．０ｇ（ビニル０．２５ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比４４：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサンを除去した。単離生成物は、粘度２９ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．５０重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝１６４８およびＭｗ＝１６０６０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルであり、ｘは、Ｍｗに関して８であり、Ｍｎに関して０であり、ｄは平均約１０である）と一致することが示された。
【０１１３】
【化２７】
2005523980.tif 000028
【０１１４】
（実施例１４）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）８３７．０ｇ（ＳｉＨ１４．０モル）、およびテトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン６５．０ｇ（ビニル０．６０ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比２３：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサンを除去した。単離生成物は、粘度８１ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．９０重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝１４６０およびＭｗ＝１８６００を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られたＭｎに関する公称分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされたシロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルである）と一致することが示された。より高度のオリゴマーが分岐のいずれかから成長することができる。
【０１１５】
【化２８】
2005523980.tif 000029
【０１１６】
（実施例１５）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）７２９．７ｇ（ＳｉＨ１２．２モル）、およびテトラキス（ヘキセニルジメチルシロキシ）シラン８５．０ｇ（ビニル０．５２ｍｏｌ）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比２４：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約１２ｐｐｍを付与した。発熱反応により小〜中程度の温度上昇をもたらした。試料を数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび摂氏５０℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状物質を除去した。単離生成物は、粘度３２ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．７０重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝１４５３およびＭｗ＝２７６９０を有していた。生成物の29Ｓｉおよび13ＣＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られたＭｎに関する公称分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされたシロキサンポリマー（式中、Ｍｅはメチルである）と一致することが示された。より高度のオリゴマーが分岐のいずれかから成長することができる。
【０１１７】
【化２９】
2005523980.tif 000030
【０１１８】
（実施例１６）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）３８１．１ｇ（ＳｉＨ６．３モル）、および約７の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー８０．０ｇ（ビニル０．２９モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比２２：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約４ｐｐｍを付与した。発熱反応が開始され、１０分間かけて、容器含有物の温度は室温以上に上昇した。２時間冷却した後、得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび９５℃にて抜き取りして、任意の未反応のポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサンを除去した。次に、当該物質を室温に冷却させた。冷却した後、上記生成物の１５０ｇを別の容器に添加した。続いて、１−ヘキサン２４．３ｇ（ビニル０．２９モル）を反応容器に徐々に添加した。それぞれ少し添加する毎に発熱反応が開始された。２時間冷却した後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．８７ｇ、０．５重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。次に、得られたポリマーはロータリーエバポレータで１ｍｍＨｇおよび９５℃にて二度目の抜き取りして、任意の未反応の１−ヘキセンを除去した。室温に冷却した後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．８７ｇ、０．５重量％）を添加して、さらなる活性からＰｔを安定化させた。次に、当該物質を室温に冷却させた。単離生成物は、粘度６２ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．３２重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝１７２３およびＭｗ＝１５６４０を有していた。生成物の29ＳｉＮＭＲ分析により、ビニル官能基はすべて消費されて、シルエチレン架橋をもたらし、開環は起こらず、得られた分子構造は以下に記載するメチルハイドロジェン環状シロキサンキャップされた線状シロキサンポリマー（式中、ｘは、Ｍｎに関して約１であり、Ｍｗに関して平均約９であり、ｄは平均約７である）と一致することが示された。
【０１１９】
【化３０】
2005523980.tif 000031
【０１２０】
（実施例１７）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）７３７ｇ（ＳｉＨ１２．２モル）、および約８の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー１２６３ｇ（ビニル３．６モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３．４：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約４ｐｐｍを付与した。発熱反応が開始され、１０分間かけて、容器含有物の温度は、２５℃〜１３７℃に上昇した。反応混合物を２５℃に冷却した後、アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）９１．１ｇ（０．８０ｍｏｌ）を添加した。次に、加熱ヒータにより反応を５０℃に加熱し、この温度で加熱を止めた。反応混合物は、５分かけて６６℃にまで発熱し続け、さらに５分間６６℃に安定して維持した。この時点でのガスクロマトグラフィによる分析により、ＡＧＥ原料物質の痕跡は示されなかった。温度が下がり始めたら、加熱し戻して、反応混合物を８０℃で２時間保持した。次に、反応を２５℃に冷却させた。続いて、生成物を安定化させるために、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（４．２ｇ、０．２重量％）を添加した。単離生成物は、粘度９３ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．３６重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝２６２６およびＭｗ＝６４０５を有していた。構造は以下に示す（式中、ＳｉＨ官能基の１０％は、プロピルグリシジルエーテル基で置換されており、ｘは、１〜５であり、ｄは約８である）。
【０１２１】
【化３１】
2005523980.tif 000032
【０１２２】
（実施例１８）
反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを有するポリ（メチルハイドロジェン）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物質）７３７．０ｇ（ＳｉＨ１２．２モル）、および約８の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシで末端ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマー１２６３．０ｇ（ビニル３．６モル）を添加して、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比３．４：１を付与した。ポリマーを十分混合し、ビニルシロキサンで希釈した白金（Ｐｔ）触媒を添加して、Ｐｔ含有量約４ｐｐｍを付与した。発熱反応が開始され、１０分間かけて、容器含有物の温度は、２５℃〜１３７℃に上昇した。反応混合物を２５℃に冷却した後、ＡＧＥ２２７．９ｇ（２．０ｍｏｌ）を添加した。次に、加熱ヒータにより反応を５０℃に加熱し、この温度で加熱を止めた。反応混合物は、１０分かけて９１℃にまで発熱し続けた。この時点でのガスクロマトグラフィによる分析により、ＡＧＷ原料物質の痕跡は示されなかった。温度を８０℃まで下げたら、加熱し戻して、反応混合物を８０℃で２時間保持した。次に、反応を２５℃に冷却させた。続いて、生成物を安定化させるために、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（４．２ｇ、０．２重量％）を添加した。単離生成物は、粘度８５ｍＰａ・ｓ、滴定により決定される場合のＳｉＨレベル０．３０重量％（ＨとしてＳｉＨ）、ならびにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準物質に対してＧＰＣで測定される場合の分子量Ｍｎ＝２８６７およびＭｗ＝７５６１を有していた。構造は以下に示す（式中、ＳｉＨ官能基の２５％は、プロピルグリシジルエーテル基で置換されており、ｘは、１〜５であり、ｄは約８である）。
【０１２３】
【化３２】
2005523980.tif 000033
【国際調査報告】
2005523980.tif 000050
2005523980.tif 000051