(57)【要約】  水圧転写フィルムの印刷パターンに塗布してその付着性を回復するための紫外線硬化型樹脂塗布剤であって、この塗布剤は、水圧転写装飾層の膜強度と耐薬品性と耐光性を向上することができるようにするために、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含む紫外線硬化樹脂組成物から成り、光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとを含み、光重合性モノマーは、２官能モノマーであり、且つ紫外線硬化樹脂組成物以外に添加された非反応性樹脂を含み、前記光重合性オリゴマーは、２５〜５６重量％、光重合性モノマーは、３３〜６５重量％、光重合開始剤は、５〜１０重量％、非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性フィルム上に乾燥された印刷パターンを有する水圧転写フィルムの前記印刷パターンを物品の表面に水圧転写する際に、前記水圧転写フィルムの前記印刷パターン上に塗布する紫外線硬化樹脂組成物から成り、前記紫外線硬化樹脂組成物は、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含み、前記紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分により前記印刷パターンの付着性を再現すると共に前記印刷パターンの全体に前記紫外線硬化樹脂組成物を浸透し混在させるための水圧転写フィルム用塗布剤において、前記光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとを含み、前記光重合性モノマーは、２官能モノマーであり、且つ前記塗布剤は、前記紫外線硬化樹脂組成物以外に添加された非反応性樹脂を含み、前記光重合性オリゴマーは、２５〜５６重量％、前記光重合性モノマーは、３３〜６５重量％、前記光重合開始剤は、５〜１０重量％、前記非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合されていることを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤。
【請求項２】
請求項1に記載の水圧転写フィルム用塗布剤であって、前記光重合性オリゴマーは、１２〜４０重量％で配合の多官能オリゴマーと７〜１６重量％で配合の２官能オリゴマーとの配合物であることを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤
【請求項３】
請求項1又は２に記載の水圧転写フィルム用塗布剤であって、前記光重合モノマーの２官能モノマーの一部は、１０重量％以下で配合の多官能モノマーに置き換えたことを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤。
【請求項４】
請求項1乃至３のいずれかに記載の水圧転写方法であって、前記非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合のアクリルポリマーであることを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の水圧転写フィルム用塗布剤であって、前記塗布剤には、耐光性付与剤、レベリング剤及び／又は艶消し剤が添加されていることを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の水圧転写フィルム用塗布剤であって、前記塗布剤は、光重合性成分（光重合性オリゴマーと光重合性モノマー）を含むＡ液と非反応性樹脂を含むＢ液との２液型とし、その他の成分はいずれかの液に配合されていることを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤。  
【請求項７】
水溶性フィルム上に乾燥された印刷パターンを有する水圧転写フィルムの前記印刷パターンを物品の表面に水圧転写する際に、前記水圧転写フィルムの前記印刷パターン上に塗布する紫外線硬化樹脂組成物から成る塗布剤を塗布して前記紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分によって前記転写フィルムの印刷パターンの付着性を回復し、その後前記転写フィルムの印刷パターンを物品の表面に水圧転写し、前記紫外線硬化樹脂組成物は、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含み、前記紫外線硬化樹脂組成物は、前記転写フィルムの塗布で前記印刷パターンの全体に浸透し混在し、水圧転写後、紫外線照射によって硬化する水圧転写方法において、前記光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとを含み、前記光重合性モノマーは、多官能モノマーと２官能モノマーとを含み、且つ前記塗布剤は、前記紫外線硬化樹脂組成物以外に添加された非反応性樹脂を含み、前記光重合性オリゴマーは、２５〜５６重量％、前記光重合性モノマーは、３３〜６５重量％、前記光重合開始剤は、５〜１０重量％、前記非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合されていることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項８】
請求項７に記載の水圧転写方法であって、前記光重合性オリゴマーは、１２〜４０重量％で配合の多官能オリゴマーと７〜１６重量％で配合の２官能オリゴマーとを含むことを特徴とする水圧転写方法。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の水圧転写方法であって、前記非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合のアクリルポリマーであることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項１０】
請求項７乃至９のいずれかに記載の水圧転写方法であって、前記塗布剤には、耐光性付与剤、レベリング剤及び／又は艶消し剤が添加されていることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項１１】
請求項７乃至１０のいずれかに記載の水圧転写方法であって、前記塗布剤は、光重合性成分（光重合性オリゴマーと光重合性モノマー）を含むＡ液と非反応性樹脂を含むＢ液との２液型とし、その他の成分はいずれかの液に配合され、前記Ａ液とＢ液とは、前記水圧転写フィルムに塗布する前に混合することを特徴とする水圧転写方法。
【請求項１２】
請求項７乃至１１のいずれかに記載の水圧転写方法によって製造された印刷パターンを有することを特徴とする水圧転写品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水圧転写フィルム用活性剤に関し、更に詳細に述べると、加飾されるべき物品の表面に水圧転写すべき水圧転写フィルム上の乾燥している印刷パターンの付着性を再現（回復）するために、水圧転写前に、印刷パターンに塗布する水圧転写フィルム用活性剤の改良に関するのである。
【背景技術】
【０００２】
複雑な三次元的な表面を有する物品の表面を加飾するために、水溶性フィルムの上に非水溶性の印刷パターンを有する水圧転写フィルムを転写槽内の水面上に浮かばせ、この水圧転写フィルムの水溶性フィルムを水で湿潤させた上で、物品（被転写体）をこの水圧転写フィルムの印刷パターンに接触させながら転写層内の水中に押入れ、この際に物品の表面に対して発生する水圧を利用して水圧転写フィルムの印刷パターンを物品の表面に転写して装飾層を形成する水圧転写方法が用いられている。【０００３】
一般的には、水圧転写フィルムは、水溶性フィルム上に印刷パターンが印刷され乾燥されてロール状に巻いて保管されているため、印刷パターンのインクは付着性を失った乾燥状態にあるので、水圧転写前に、水圧転写フィルム上の印刷パターンに活性剤やシンナー等の溶剤を塗布して印刷パターンを印刷直後と同様の湿潤状態にする（付着性を有する状態に戻す）必要があり、この処理は、通常活性化処理と称されている。【０００４】
このように水圧転写によって物品の表面に形成された装飾層は、耐摩耗性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等の機械的、化学的に表面保護され、また物品の表面に高い強度で接着して剥離することがないことが要求される。【０００５】
本出願人は、先に、装飾層の上にトップコート層を施すことなく、装飾層自体に耐摩耗性、耐溶剤性等を付与しつつ装飾層を水圧転写する発明を提案している（特許文献１乃至３参照）。これらの方法によると、水圧転写フィルムの乾燥している印刷パターンに付着性を再現する光重合性モノマーの如き非溶剤型の活性化成分を含有する紫外線硬化樹脂組成物を塗布してこの紫外線硬化樹脂組成物の活性化成分によって印刷パターンの付着性が再現され、またこの紫外線硬化樹脂組成物が印刷パターンの全体に浸透した状態で印刷パターンが被転写物上に水圧転写されるので、この印刷パターン中の紫外線硬化樹脂組成物が紫外線照射によって硬化すると、印刷パターンによって形成される装飾層に恰も紫外線硬化性が付与された状態となり、この装飾層自体に耐溶剤性、耐摩耗性等の化学的、機械的表面保護機能が付与される。【０００６】
このように水圧転写フィルムに紫外線硬化樹脂組成物を塗布して、乾燥している印刷パターンの付着性を再現させ、且つこの印刷パターンに紫外線硬化性を付与するために印刷パターンに紫外線硬化樹脂組成物を浸透させ混在させて印刷パターンと紫外線硬化樹脂組成物とを渾然一体化させるためには、紫外線硬化樹脂組成物は、理想的には、一旦乾燥固化している印刷パターンの全体へ均等に浸透が可能な程度の比較的低い粘性とインクを溶解して付着性を復元することができるインク溶解度とを必要とし、またこの紫外線硬化樹脂組成物は、水圧転写時には、所要の塗布量で印刷パターンに塗布されることが望まれる。【０００７】
紫外線硬化樹脂組成物の粘度が高すぎると、この紫外線硬化樹脂組成物が印刷パターンの全体へ適当量で浸透しないし、紫外線硬化樹脂組成物のインク溶解度が低いと、乾燥固化された状態にある印刷パターンの付着性を再現することができないし、紫外線硬化樹脂組成物の塗布量が少なすぎると、紫外線硬化樹脂組成物が印刷パターンの表面（転写後の外表面）に到達しない。【０００８】
また、紫外線硬化樹脂組成物の粘度が低すぎたり、塗布量が多すぎたりすると、印刷パターンを崩すことになり、柄がぼけたような現象を生ずることになる。【０００９】
このため、乾燥している印刷パターンに付着性を再現したり、印刷パターンに紫外線硬化樹脂組成物が浸透して渾然一体化したりするためには、紫外線硬化樹脂組成物に所定の粘度とインク溶解度と塗布量とが必要となる。紫外線硬化樹脂の渾然一体化とは、印刷パターンと部分的に混じり合っている状態ではなく、印刷パターンと全体的に、好ましくは、ほぼ均等に混ざり合っている状態をいう。紫外線硬化樹脂組成物が印刷パターンの樹脂組成物塗布側でのみ混じり合っているが、転写後の外表面には紫外線硬化樹脂組成物が到達していないと、装飾層の最外面である装飾層表面には耐溶剤性等の表面保護機能が付与されないことになる。【００１０】
一般に市販されている紫外線硬化樹脂組成物は、少なくとも光重合性プレポリマーと光重合性モノマーと光開始剤とを含むが、水圧転写フィルムの乾燥インク全体に浸透し、紫外線照射を受けた後は、インクと渾然一体化して恰もインクに紫外線硬化性が与えられたかのように、インクと共に硬化するような用途を意図して製造されたものではなかったため、木目らしき模様が付いていればよいという程度の低級又は中級の水圧転写に対して適用できたが、自動車内装品の加飾において本木感のような精緻な意匠性を要求される高級又は超高級の水圧転写に対しては充分に満足することができるものではなく、また、印刷パターンに使用されるインクの種類や濃淡の如き印刷パターンの要素に関して過去に膨大な蓄積のある豊富な種々の転写フィルムに対して充分に対応することのできないし、従来の水圧転写の加工ラインにおける諸設備との互換・適合性に問題があった。【００１１】
本出願人は、従来の汎用の紫外線硬化樹脂組成物では達成することができない高級又は超高級の水圧転写にも適用することができる水圧転写フィルム用活性剤を提案している（特許文献４参照）。【００１２】
この特許文献４による活性剤は、有機溶剤を含むことがなく、少なくとも光重合性プレポリマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含み、光重合性プレポリマーが９〜４０質量％、２官能の光重合性モノマーが５０〜９０質量％、光重合開始剤が０．５〜５質量％、残部が０．５〜５質量％であって、１０〜１００ＣＰＳ（２５℃）の粘度とＳＰ値で１０以上のインク溶解度とを有するものである。【００１３】
本出願人が提案した特許文献４による活性剤によれば、紫外線硬化樹脂組成物中の光重合性モノマーは、光重合性プレポリマーに対する溶解力と共に、印刷パターンのインクに対する溶解力があり、硬化性がよく、水圧転写されるべき基材であるＡＢＳやＰＣ材等への付着性がよく、硬化時には収縮性が少なく、平滑性があり、透明性が確保されている。このため、紫外線硬化樹脂組成物の適正な粘度とインク溶解度とによって水圧転写フィルムの乾燥固化した印刷パターンの付着性を確実に再現することができる上に、紫外線硬化樹脂組成物を印刷パターンの塗布側の表面から反対側の表面までの全厚みに浸透し入り込んで、紫外線硬化後に印刷パターンの全体（全面積、全厚み）に亘って確実に渾然一体化することができるので、印刷パターンが転写して得られる装飾層は、その外表面を含む全体に渡って紫外線硬化され、従って装飾層自体に紫外線硬化による表面保護機能が確実に付与される。このため、本木感の如き精緻な意匠性を要求される高級及び超高級の水圧転写にも充分に対処することができ、また過去の膨大な蓄積のある転写フィルムの印刷パターンの種類の豊富さにも充分に対応することができる上に、現状の水圧転写の加工ラインにおける諸設備との互換・適合性がある。【００１４】
また、この活性剤は、１０〜１００ＣＰＳ（２５℃）の特定の粘度とＳＰ値で１０以上の特定のインク溶解度とを有する紫外線硬化樹脂組成物を含んでいるので、紫外線硬化樹脂組成物の溶解度を、印刷パターンのインク組成物の溶解度に近づけることができる。また、紫外線硬化樹脂組成物の粘度を上記のように特定することにより、印刷パターンのインク組成物への平滑なコーティングとインク組成物への紫外線硬化樹脂組成物の浸透性を確保することができる。【００１５】
更に、この活性剤は、３〜３０ＣＰＳ（２５℃）の特定の粘度とＳＰ値で９以上の特定のインク溶解度とを有する光重合性モノマーを用いることによって、高粘度傾向である光重合性プレポリマーをよく溶解して粘度を下げると共に紫外線硬化樹脂組成物を印刷パターンのインク組成物の溶解度に近づけることができ、印刷パターンのインク組成物に平滑に塗布することができる性質（平滑塗布性）とインク組成物に紫外線硬化樹脂組成物を良好に浸透することができる性質（浸透性）とを確保することができ、また、この紫外線硬化樹脂組成物は、基材であるＡＢＳやＰＣ材等への付着性も良好で、硬化時の平滑性や透明性が充分に確保されており、これらを兼ね備えて使用することができる水圧転写フィルム用塗布剤を得ることができる。【００１６】
しかし、一般に、物品の表面に付着される膜の強度とか耐薬品性の如き物性と膜の密着性（紫外線暴露環境での経時的な密着性（耐光密着性）含む）とは、二律規範の関係があり、一方を改善しようとすると、他方が悪化し、両方を満足に達成することができない。【００１７】
特許文献４による活性剤は、水圧転写によって物品の表面に形成された装飾層の強度や耐薬品性の如き物性を向上することができ、また物品表面への当初の付着性を向上して良好な装飾層を得ることができ、またある程度まで耐光性を向上して密着性を維持することができるが、既に述べたように、耐光密着性を含めて密着性を更に高めようとすると、装飾層の強度や耐薬品性が低下する傾向があり、装飾層の物性と密着性の両方を満足することが難しかった。【００１８】
なお、紫外線硬化樹脂組成物の特性を向上するために、紫外線硬化樹脂組成物にアクリルポリマーの如き非反応性樹脂を添加することが行われている（特許文献５及び６参照）。【００１９】
特許文献５に記載の技術は、転写フィルムの転写層である活性エネルギー線硬化樹脂組成物にポリメタクリレートの如き非反応性成分を添加して転写層の流動性を抑制する技術であり、また特許文献６に記載の技術は、金属用塗料組成物の主成分である活性エネルギー線硬化樹脂組成物にアクリルポリマーの如き非反応性成分を添加して硬化時の組成物の体積収縮率を低下させる技術である。しかし、これらの技術において、非反応性成分は、活性エネルギー線硬化樹脂組生物の流動性や体積収縮率を改善するにすぎず、膜の物性と密着性との二律規範する２つの特性を同時に満足するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】ＷＯ２００４／１０８４３４号公報
【特許文献２】特開２００５−１４６０４号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５−７７６７６号公報
【特許文献４】ＷＯ２００７／２３５７７号公報
【特許文献５】特開２００４−０３４３９３号公報
【特許文献６】特開平１０−０１７７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明が解決すべき第１の課題は、水圧転写前に、水圧転写フィルムの印刷パターンに塗布して印刷パターンの付着性を回復するものであって水圧転写されて得られた装飾層の強度や耐薬品性の如き物性とともに物品表面に対する密着性を長期にわたって維持することができるようにする紫外線硬化樹脂組成物から成る水圧転写フィルム用塗布剤を提供することにある。【００２２】
本発明が解決すべき第２の課題は、水圧転写フィルムの印刷パターンの付着性を紫外線硬化樹脂組成物塗布剤によって回復した後この印刷パターンを水圧転写して得られた装飾層の強度や耐薬品性の如き物性とともに物品表面に対する密着性を長期にわたって維持することができるようにする水圧転写方法を提供することにある。【００２３】
本発明が解決すべき第３の課題は、水圧転写フィルムの印刷パターンの付着性を紫外線硬化樹脂組成物塗布剤によって付着性を回復した後水圧転写して得られた装飾層の強度や耐薬品性の如き物性とともに物品表面に対する密着性を長期にわたって維持することができる水圧転写品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明の第１の課題解決手段は、水溶性フィルム上に乾燥された印刷パターンを有する水圧転写フィルムの前記印刷パターンを物品の表面に水圧転写する際に、前記水圧転写フィルムの前記印刷パターン上に塗布する紫外線硬化樹脂組成物から成り、前記紫外線硬化樹脂組成物は、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含み、前記紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分により前記印刷パターンの付着性を再現すると共に前記印刷パターンの全体に前記紫外線硬化樹脂組成物を浸透し混在させるための水圧転写フィルム用塗布剤において、前記光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとを含み、前記光重合性モノマーは、２官能モノマーであり、且つ前記塗布剤は、前記紫外線硬化樹脂組成物以外に添加された非反応性樹脂を含み、前記光重合性オリゴマーは、２５〜５６重量％、前記光重合性モノマーは、３３〜６５重量％、前記光重合開始剤は、５〜１０重量％、前記非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合されていることを特徴とする水圧転写フィルム用塗布剤を提供することにある。【００２５】
本発明の第１の課題解決手段において、光重合性オリゴマーは、好ましくは、１２〜４０重量％で配合の多官能オリゴマーと７〜１６重量％で配合の２官能オリゴマーとの配合物である。【００２６】
また、本発明の第１の課題解決手段において、光重合モノマーの２官能モノマーの一部は、１０重量％以下で配合の多官能モノマーに置き換えてもよく、この多官能モノマーは、４官能モノマーであるのが好ましい。【００２７】
本発明の第２の課題解決手段は、水溶性フィルム上に乾燥された印刷パターンを有する水圧転写フィルムの前記印刷パターンを物品の表面に水圧転写する際に、前記水圧転写フィルムの前記印刷パターン上に塗布する紫外線硬化樹脂組成物から成る塗布剤を塗布して前記紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分によって前記転写フィルムの印刷パターンの付着性を回復し、その後前記転写フィルムの印刷パターンを物品の表面に水圧転写し、前記紫外線硬化樹脂組成物は、光重合オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含み、前記紫外線硬化樹脂組成物は、前記転写フィルムの塗布で前記印刷パターンの全体に浸透し混在し、水圧転写後、紫外線照射によって硬化する水圧転写方法において、前記光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとを含み、前記光重合性モノマーは、多官能モノマーと２官能モノマーとを含み、且つ前記塗布剤は、前記紫外線硬化樹脂組成物以外に添加された非反応性樹脂を含み、前記光重合性オリゴマーは、２５〜５６重量％、前記光重合性モノマーは、３３〜６５重量％、前記光重合開始剤は、５〜１０重量％、前記非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で配合されていることを特徴とする水圧転写方法を提供することにある。【００２８】
また、本発明の第１及び第２の課題解決手段において、非反応性樹脂は、アクリルポリマーであるのが、好ましく、その配合(添加)割合は２〜１０重量％である。【００２９】
また、本発明の第１及び第２の課題解決手段において、塗布剤には、紫外線吸収剤（以下ＵＶ−Ａと称す）、ヒンダードアミン系光安定剤（以下ＨＡＬＳと称す）の如き耐光性付与剤、レベリング剤及び／又は艶消し剤を添加することができる。【００３０】
本発明の第３の課題解決手段は、第２の課題解決手段によって形成された装飾層を有する水圧転写品を提供することにある。
【発明の効果】
【００３１】
本発明において、紫外線硬化樹脂組成物の光重合性オリゴマー中の多官能オリゴマーは、印刷パターンが水圧転写されて形成される装飾層の機械的、化学的物性を付与し、また２官能オリゴマーは、装飾層の優れた密着性（耐光密着性を含む；以下同様）を付与し、一方、光重合性モノマー中の多官能モノマーは、装飾層の強度を付与し、２官能モノマーは、印刷パターンの付着性を回復するための溶解性を有する。アクリルポリマーの如き非反応性樹脂は、二律規範の装飾層の強度や耐薬品性と、密着性とを両立させる機能を有し、従って紫外線硬化樹脂組成物の印刷パターンへの塗布によって装飾層の強度及び耐薬品性と耐光密着性とを同時に向上することができる。【００３２】
塗布剤に添加することができるＵＶ−Ａ、ＨＡＬＳは、特定の範囲の配合割合において、密着性を維持しつつ耐光性を向上し、レベリング剤は、装飾層の密着性を損なうことなく塗布剤の流動性を調整し、また艶消し剤は、装飾層に艶消し効果を付与する。なお、ＵＶ−Ａの耐光性向上は、紫外線吸収作用によるものであり、またＨＡＬＳの耐光性向上は、フリーラジカル補集作用によるものである。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の塗布剤が用いられて実施される水圧転写の概略図である。
【図２】本発明の塗布剤を用いて物品に水圧転写を行う方法の各工程を模式的に示す図面である。
【図３】図２の方法によって得られた装飾層を有する物品の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に述べると、図１は、本発明が適用される水圧転写方法を概略的に示し、この水圧転写方法は、印刷パターン４０が施された水溶性フィルム（キャリアフィルム）３０から成る転写フィルム２０を印刷パターン４０が上面となるようにして転写槽内の水５０上に供給して浮かばせ、水圧転写すべき物品１０をこの転写フィルム２０を介して水５０の中に押し込んで水圧転写する方法である。
【００３５】
水溶性フィルム３０は、水を吸収して湿潤し軟化する例えばポリビニールアルコールを主成分とする水溶性材料から成っている。この水溶性フィルム３０は、水圧転写時に、転写槽内の水５０に触れて軟化し加飾されるべき物品に付き回って、水圧転写を行うことができるようにする。印刷パターン４０は、一般的な水圧転写の場合には、水溶性フィルム３０の上にグラビア印刷等によって予め施されており、転写フィルムをロール巻き等の状態で保管するために、水圧転写前には、完全に付着性が失われた乾燥固化の状態にある。なお、この印刷パターン４０は厳密な意味での模様の他に無地（無模様）の印刷層も含む。
【００３６】
本発明が適用される水圧転写方法は、図２に示すように、物品１０に水圧転写する前に（図２Ａ参照）、転写フィルム２０の印刷パターン４０に紫外線硬化樹脂組成物６２を含む塗布剤６０を塗布し（図２Ｂ参照）、この紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分により印刷パターン４０の付着性を再現すると共に印刷パターン４０全体（全面積、全厚み）に紫外線硬化樹脂組成物６２を浸透し吸収して紫外線硬化樹脂組成物６２を印刷パターン４０に混在させて行う方法である（図２Ｃ参照）。このようにすると、印刷パターン４０のインク組成物とこの印刷パターン４０に塗布されて印刷パターン４０に浸透された紫外線硬化樹脂組成物６２とが混合して紫外線硬化性樹脂組成物混在印刷パターン４６が形成される(図２Ｄ参照)。
【００３７】
このように紫外線硬化樹脂組成物６２によって付着性が再現され、紫外線硬化樹脂組成物６２が印刷パターン４０の全体に混在して形成された紫外線硬化性樹脂組成物混在印刷パターン４６を有する転写フィルム２０を物品１０に水圧転写した後（図２Ｅ参照）、この物品１０に紫外線７０を照射すると（図２Ｆ）、紫外線硬化性樹脂組成物混在印刷パターン４６中の紫外線硬化樹脂組成物が印刷パターンと渾然一体化して硬化するので、これは、丁度、印刷パターン４０自体に紫外線硬化性が付与されるのと同等となる。従って、紫外線硬化性樹脂組成物混在印刷パターン４６の転写によって形成された装飾層４４は、紫外線硬化樹脂組成物が分散されて紫外線硬化していることによってそれ自体に表面保護機能が有することになる（図３参照）。
【００３８】
図２Ｆの紫外線７０の照射は、紫外線硬化性樹脂組成物混在印刷パターン４６が転写された物品１０に水圧転写フィルム２０の水溶性フィルム３０が巻き付いている間に行われるのが好ましく、従って、紫外線照射工程は、図示しないが、物品がまだ水中にあるか、物品が水中から取り出された後であって水溶性フィルムの除去のための水洗作業が行われる前に行われるのが好ましい。なお、紫外線７０は、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の光源と照射器（ランプハウス）を含む公知の紫外線硬化装置を用いて照射することができる。
【００３９】
その後、図２Ｇに示すように、シャワー７２等によって、物品１０を水洗して、物品１０に形成された装飾層４４の上面を覆っている水溶性フィルム（膨潤溶解フィルム層）を除去し、更に熱風７４によって表面を乾燥して、物品１０の表面に装飾層４４が水圧転写された加飾物品１２を完成する（図３参照）。
【００４０】
本発明の塗布剤６０の主成分である紫外線硬化樹脂組成物６２は、紫外線の化学的作用によって比較的短時間に硬化させることのできる樹脂であり、既に特許文献１乃至４に記載されているように、用途に応じて、紫外線硬化型塗料、紫外線硬化型インク、紫外線硬化型接着剤などの形態を採り、基本的には、（１）光重合性オリゴマー（プレポリマー）、（２）光重合性モノマー、（３）光重合開始剤を必須成分とし、紫外線照射により硬化する前の液体状態のものであることでは、従来のそれらと同様であるが、後に詳細に述べる所定の成分を有し、また塗布剤は、紫外線硬化樹脂組成物に所定の非反応性成分を添加して形成されていることに特徴がある。なお、この塗布剤は、所定の粘度とインク溶解度を有することが必要であることはもちろんである。
【００４１】
本発明の水圧転写フィルム用塗布剤は、紫外線硬化樹脂組成物と非反応性樹脂とを含み、紫外線硬化樹脂組成物は、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含み、光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとを含み、光重合性モノマーは、２官能モノマーであり、且つ、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とは、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤と非反応性樹脂との合計量に対して、光重合性オリゴマーが２５〜５６重量％、光重合性モノマーが３３〜６５重量％、光重合開始剤が５〜１０重量％の割合で配合されており、また非反応性樹脂は、２〜１０重量％の割合で添加されていることを特徴としている。
【００４２】
光重合性モノマーは、膜強度を向上させるために、２官能モノマーの一部を１０重量％以下の範囲内で多官能モノマーに置換えてもよく、この多官能モノマーは、４官能モノマーであるのが好ましい。
【００４３】
好ましい紫外線硬化樹脂組成物は、（１）乃至（３）に示す下記の成分を含んでおり、また（４）の非反応性樹脂を含んでおり、これらの（１）乃至（４）の成分（合計で１００重量％）を必須成分とし、更に（５）以下の非反応性成分を随意に含むことができる。
（１）光重合性オリゴマー              （合計で２５〜５６重量％）
多官能オリゴマー                        １２〜４０重量％
２官能オリゴマー                          ７〜１６重量％
（２）光重合性モノマー                （合計で３３〜６５重量％）
２官能モノマー                          ３３〜６５重量％
４官能モノマー                            ０〜１０重量％
（３）光重合開始剤                              ５〜１０重量％
（４）非反応性樹脂                              ２〜１０重量％
以下（５）〜（７）の添加量は、（１）〜（４）の全体に対しての割合である。
（５）耐光性付与剤
ＵＶ−Ａ                              ０．５〜１．５重量％
ＨＡＬＳ                              １．５〜３．５重量％
（６）レベリング剤                    ０．０１〜０．１０重量％
（７）艶消し剤（樹脂ビーズ）                    ５〜２０重量％
【００４４】
（光重合性オリゴマーの説明）
本発明において、紫外線硬化樹脂組成物に用いられる光重合性オリゴマーは、光化学作用によって更に硬化し得るポリマーであって、光重合性不飽和ポリマーと呼ばれたり、ベースレジンや光重合性プレポリマーと呼ばれたりしており、アクリル系オリゴマー、ポリエステル系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー等の何れかを単独又は任意に組み合わせて使用することができる。本発明に用いられる光重合性オリゴマーは、多官能オリゴマーと２官能オリゴマーを含み、多官能オリゴマーは、印刷パターンを水圧転写して得られる装飾層の機械物性(膜の機械的強度等)及び化学特性（耐薬品性等）、更には耐光性の如き装飾層内にある多官能オリゴマーの硬化物の分子構造に起因する諸特性を装飾層に付与し、２官能オリゴマーは、装飾層の密着性を付与する。多官能オリゴマーは、目的の装飾層の機械物性及び化学特性が得られれば特に限定しないが、光照射時の適度な光重合反応性（反応速度）とオリゴマーの粘度に起因する紫外線硬化樹脂組成物の塗工性とのバランスを考慮して６官能オリゴマーが好ましく、この６官能オリゴマーの具体的成分としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート等の公知のものを使用することができる。また、６官能オリゴマーと他の３官能以上の多官能オリゴマーを併用してもよい。２官能オリゴマーは、目的の密着性が得られれば特に限定しないが、耐光密着性を向上させる場合には、直鎖状のアクリル化アクリレート等が好ましく、例えば、ダイセル・サイテック株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ７６７等を使用することができる。更に、密着性に加えて他の機能を付加できる２官能オリゴマーを用いてもよい。
【００４５】
（多官能オリゴマーと２官能オリゴマーの配合割合）
多官能オリゴマーと２官能オリゴマーとは、紫外線硬化後の装飾層の機械物性と密着性のバランスに応じた配合割合とし、具体的には、光重合性オリゴマーの配合割合２５〜５６重量％のうち、多官能オリゴマーの配合割合は、１２〜４０重量％、２官能オリゴマーの配合割合は、７〜１６重量％であることが好ましい。多官能オリゴマーが１２重量％未満であると、密着性は向上するが膜の機械強度が不十分となる場合があり、４０重量％を超えると、膜の機械強度は高くなるが密着性が低下する場合があるので好ましくない。また、２官能オリゴマーが７重量％未満であると、膜の機械強度は高くなるが密着性が不十分となる場合があり、１６重量％を超えると、密着性は向上するが膜の機械強度が不十分となる場合があるので好ましくない。
【００４６】
（光重合性モノマー「その１」について）
光重合性モノマーである２官能モノマーは、光重合性オリゴマーを希釈する役割を果たしつつ、乾燥固化している印刷パターン(インク)を溶解する溶解性を有して印刷パターンに付着性を付与するとともに、紫外線硬化時には２官能モノマー自体が硬化反応して、装飾層自体に硬化性を付与するのに寄与する。
【００４７】
（光重合性モノマー「その１」について=２官能モノマーの具体的成分）
２官能モノマーの具体例としては、ジプロピレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＥＧ６００ジアクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジクリレート、変性ビスフェノールＡジアクリレート、エキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ＰＥＧ４００ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートなどの公知のものがあり、これらを単独または複数組み合わせて使用することができる。本発明において、２官能モノマーとしては、１．６ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートが好ましく、インクへの浸透性と溶解力、更に好適なＳＰ値を考慮すると、１．６ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートが好ましい。
【００４８】
（光重合性モノマー「その２」について＝多官能モノマーの添加）
既に述べたように、２官能モノマーの一部を多官能モノマーに置換して、多官能モノマーに由来する機能を付加することができ、特にこの置換多官能モノマーが４官能モノマーであると、装飾層の強度を一層向上させることができる。４官能モノマーの具体的成分としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が掲げられるが、本発明の効果が得られるものであれば公知のものを使用することができる。この４官能モノマーの配合割合は、光重合性モノマー（２官能モノマー）の配合率３３〜６５重量％のうち、１０重量％以下とすることができる。４官能モノマーが１０重量％を超えると、２官能モノマーの配合量が減少しすぎて、２官能モノマーによるインク溶解性が減少して密着性が低下し、更に、光重合性オリゴマーや４官能モノマーに起因する膜特性との良好なバランスをもとれなくなるので好ましくない。
【００４９】
（光重合性オリゴマーと光重合モノマーとの配合割合について）
光重合性オリゴマーと光重合モノマーとの配合割合をそれぞれ２５〜５６重量％、３３〜６５重量％としたのは、上記したそれぞれの成分が付与する特性がバランスよく維持され、この配合割合を外れると、所望のすべての特性を良好に得ることができなくなるからである。
【００５０】
（レベリング剤について）
塗布剤の粘度とインク溶解性とは、主に紫外線硬化樹脂組成物中の２官能モノマーによって調整されるが、２官能モノマーを多くすると、紫外線硬化樹脂組成物の粘度が低くなるとともにインク溶解力が高くなるため、硬化後の物品への塗膜密着性は向上するが、膜強度の低下や収縮不良を誘発し、逆に、２官能モノマーを少なくすると、紫外線硬化樹脂組成物の粘度が大きくなるとともにインク溶解力が低くなるため、膜強度の確保と収縮不良の防止を確保することができるが、密着性が低下する。このように、粘度は、密着性及び膜強度、更には収縮性と連動しており、好ましい粘度でありながら、密着性、膜強度や収縮性のバランスと兼ね備えることが要求される。そのため、２官能モノマーのみでこのようなバランスをとることが困難である場合には、所定量のレベリング剤を添加することによって、密着性、膜強度と収縮性を最適化しつつ、良好なインクへの浸透性と塗工性をバランスよく達成することができる。レベリング剤の添加量は、紫外線硬化樹脂組成物全体（光重合性オリゴマー＋光重合性モノマー＋光重合開始剤+非反応性樹脂）に対して０．０１〜０．１重量％が好ましく、０．０１重量％未満であると、最適な光重合性モノマーの配合範囲を有しても紫外線硬化樹脂組成物に十分な塗工性が得られずに、印刷パターンの均一な活性化を達成できない不具合が発生し、また０．１重量％を超えると、紫外線硬化樹脂組成物の流動性が高くなりすぎて、物品に転写した紫外線硬化前の状態において、未硬化の活性化塗膜（印刷パターン）が流動してエッジに収縮皺が発生し、縮み不良という不具合が発生する。このようなレベリング剤としてはシリコーン系が好ましい。
【００５１】
（光重合開始剤「その１」について）
光重合開始剤は、光重合性オリゴマー及び光重合性モノマーの光重合反応を開始させるためのものであり、その配合割合を５〜１０重量％としたのは、５重量％未満であると、光重合反応が十分に進まないで硬化不良等の不具合が発生し、１０重量％を超えると、硬化後の装飾層が紫外線に暴露された場合に、装飾層内でフリーラジカルが生じ易くなって装飾層の収縮が顕著になり、その結果耐光密着性が低下するからである。
【００５２】
（光重合開始剤「その２」について＝内部硬化型光重合開始剤と表面硬化型光重合開始剤との併用）
本発明において、紫外線硬化樹脂組成物が乾燥固化しているインクを溶解して浸透するようにするため、光重合開始剤は、表面硬化型光重合開始剤と内部硬化型光重合開始剤との両方を含んでいるのが好ましい。内部硬化型光重合開始剤は、印刷パターンが黒インクを含んでいる場合に用いるのに好適である。両方の光重合開始剤を含む場合には、内部硬化型光重合開始剤の配合割合は、光重合開始剤全体の１０〜９０重量％であるのが望ましい。表面硬化型光重合開始剤は、装飾層の表面のみを優先的に収縮させて装飾層の表面に微細凹凸を形成させて艶消し効果を付与することができる。表面硬化型光重合開始剤としては、例えばヒドロキシケトン系を用いることができ、また内部硬化型光重合開始剤としては、例えばアシルホスフィンオキサイド系を用いることができる。
【００５３】
（非反応性樹脂について）
本発明に用いられる非反応性樹脂は、装飾層の強度や耐薬品性と密着性とを両立させる機能を有し、従って紫外線硬化樹脂組成物の印刷パターンへの塗布によって装飾層の強度や耐薬品性と密着性、更には耐光密着性を同時に向上することができる。即ち、非反応性樹脂を添加すると、印刷パターン内で非反応性樹脂が海島状態に分散し、装飾層の硬化収縮を緩和して装飾層の硬化塗膜と物品の表面との密着性が向上し、また、硬化後に紫外線暴露環境や加熱環境下に曝された時に、装飾層の硬化塗膜内で生じるフリーラジカルによって誘起される装飾層の硬化収縮を緩和するため、耐光密着性も向上する。もし、この非反応性樹脂を添加しないと、特に、光重合性モノマーが付与する装飾層の強度を高めようとすると、光重合性オリゴマーが付与する装飾層の密着性を減殺し、両方の特性を維持することが難しい。非反応性樹脂の配合割合を２〜１０重量％としたのは、２重量％未満では、上記の収縮緩和効果が得られず、密着性や非反応樹脂添加に起因する耐光密着性が低下し、また１０重量％を超えると、耐薬品性能が低下するからである。この非反応性樹脂としては、上記の作用を具現することができれば、特に限定されないが、特にアクリルポリマーが好ましい。また、アクリルポリマーの分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフフィー測定による重量平均分子量）は、５００００〜１００００が好ましいが、特に好ましいのは、６００００〜８００００である。
【００５４】
（溶剤添加について）
本発明に用いられるアクリルポリマーの如き非反応性樹脂が高粘度の状態又は半固体や固体の態様である場合には、紫外線硬化樹脂組成物に均一分散させるために溶剤に溶いた状態で添加することが好ましい。この溶剤は、紫外線硬化樹脂組成物にアクリルポリマーを均一分散させた後に、除去してもよいし、紫外線硬化樹脂組成物内に溶剤を残したまま塗布剤として使用してもよいが、後者の場合においても、インク活性化は、紫外線硬化樹脂組成物の光重合性モノマー（２官能モノマー）により行われる。この溶剤は、非反応性樹脂（アクリルポリマー）の溶解とこの非反応性樹脂の紫外線硬化樹脂組成物への均一分散を目的に添加されるものであり、従ってこの溶剤は、紫外線硬化樹脂組成物の光重合性モノマーによる印刷パターンの活性化を阻害することがない特性(溶解力)と添加量で使用されることを理解すべきである。溶剤系活性剤と紫外線硬化樹脂組成物の非溶剤性活性化成分との根本的な相違は、前者の活性剤では塗布後に溶剤成分が揮発するため、インクの付着性の再現による可塑状態が経時的に変化するが、後者の活性剤(本発明)では揮発することがない光重合モノマー成分でインクの付着性を再現するので、インクの過疎状態が変化することがないことである。このような作用は、本発明の光重合モノマーの配合量範囲であれば、特定量の溶剤が共存していても著しく損なわれない。このような目的の溶剤の添加量は、紫外線硬化樹脂組成物全体（光重合性オリゴマー+光重合性モノマー+光重合開始剤+非反応性樹脂）に対して、５重量％〜５０重量％である。
【００５５】
（耐光性付与剤について）
本発明の紫外線硬化樹脂組成物塗布剤を転写フィルムに塗布し印刷パターンを水圧転写、硬化して得られる物品表面における装飾層の密着性を維持しつつ耐光性を向上させるために、ＵＶ−ＡやＨＡＬＳの如き耐光性付与剤を所定の配合割合で添加してもよい。ＵＶ−Ａの添加量は、紫外線硬化樹脂組成物全体（光重合性オリゴマー＋光重合性モノマー＋光重合開始剤＋非反応性樹脂）に対して、０．５〜１．５重量％の範囲が好ましく、その理由は、この添加量が０．５重量％未満であると、耐光密着性の向上に寄与せず、１．５重量％を超えると、密着性の低下を招くからである。ＨＡＬＳの添加量は、１．５〜３．５重量％の範囲が好ましく、その理由は、この添加量が１．５重量％未満であると、耐光密着性の向上に寄与せず、３．５重量％を超えると、密着性や耐光密着性の低下を招くからである。ＵＶ-ＡやＨＡＬＳは、市販の製品を適宜使用することができる。なお、これらの成分の添加量である重量％は、紫外線硬化樹脂組成物の１００重量％の範囲外である。
【００５６】
（艶消し剤について）
装飾層の全体に霞が掛かったような意匠表現が行えるように、この紫外線硬化樹脂組成物に樹脂ビーズを添加してもよい。ガラスビーズであると、その大きな比重によって沈降してしまうので、ＰＥＴ樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂のビーズが好ましい。これらの艶消し剤を添加した場合においては、塗工性の観点から塗布剤の粘度は、１０００ＣＰＳ（２５℃）以下であるのが好ましい。そして、艶消し効果と適正な粘度の観点とを考慮すると、艶消し剤の添加量は、紫外線硬化樹脂組成物全体（光重合性オリゴマー＋光重合性モノマー＋光重合開始剤＋非反応性樹脂）に対して５〜２０重量％が好ましい。５重量％未満だと、十分な艶消し効果が得られず、２０重量％を超えると塗布剤の粘度が高くなり、塗工が困難となるので好ましくない。
【００５７】
（貯蔵形態について＝２液化について）
本発明の塗布剤において、非反応性樹脂は、温度が高くなると、紫外線硬化樹脂組成物の熱重合を誘発することがあり、特に、これは、樹脂ビーズ等の艶消し剤を併用した場合に顕著となることがある。このため、塗布剤が高温貯蔵を伴って使用される場合には、光重合性成分（光重合性オリゴマーと光重合性モノマー）と非反応性樹脂とが共存しない形態で貯蔵することによってこのような現象を回避することができる。すなわち、光重合性成分を主成分として、非反応性樹脂が配合されていない組成物をＡ液として貯蔵し、非反応性樹脂を含み、光重合性成分が配合されていない組成物をＢ液として貯蔵し、塗布剤の使用時にＡ液とＢ液とを混合して使用するのが好ましい。光重合開始剤や添加物（耐光性付与剤、レベリング剤及び／又は艶消し剤）はＡ液とＢ液のどちらに配合しても構わないが、Ａ液とＢ液の混合における構成成分の配合ばらつきを小さくすることができ、かつＡ液とＢ液の配合割合による活性剤の特性調整が容易にできることから、非反応性樹脂のみが配合されていない組成物をＡ液とし、非反応性樹脂をＢ液とすることが、特に好ましい。
なお、非反応樹脂のＡ液への均一分散性を確保するために、Ｂ液は、非反応性樹脂を均一分散するに必要最低限の溶剤に溶いた状態で貯蔵することが好ましいが、非反応性樹脂は、溶剤に溶かない状態で貯蔵し、混合時に、溶剤に溶いてもよい。このような分液化の形態とすることで、本発明の課題を解決しつつ、長期における品質安定性も図られて、高品質の製品を得ることができる。
【００５８】
（塗布剤の粘度について）
本発明に用いられる紫外線硬化樹脂組成物６２は、１０〜５００ＣＰＳ（２５℃）の粘度を有するのが好ましい。即ち、粘度（２５℃）が１０ＣＰＳ未満であると、光重合性モノマーの割合が多過ぎて、充分な塗膜物性が得られないので、渾然一体化して紫外線硬化した装飾層であっても、その後のキシレン等の溶剤に対するワイピングテストで、良好な結果が得られない。逆に、５００ＣＰＳを超えると、光重合性モノマーの割合が少な過ぎて、印刷パターン４０の乾燥インク全体に充分に浸透せず、インクの付着性が良好に再現しない。なお、塗布剤の粘度は、本出願人が先に特許文献４で開示した塗布剤の粘度よりも高いが、これは、塗布量を増加し、また若干の溶剤を添加していることでインク溶解性を妨げることはない。
【００５９】
（ＣＰＳの定義について）
紫外線硬化樹脂組成物の粘度における「ＣＰＳ」とは、特許文献４で述べたように、センチポアーズの略称であり、本明細書の数値は、株式会社東京計器社製のＢ型粘度計（形式ＢＭ）を用いて計測した結果である。
【００６０】
(光重合性モノマーの粘度とインク溶解度について)
光重合性モノマーが３〜３０ＣＰＳ（２５℃）の粘度とＳＰ値で９以上のインク溶解度とを有していると、１０〜５００ＣＰＳ（２５℃）の粘度とＳＰ値で７以上のインク溶解度とを有する紫外線硬化樹脂組成物を調合し易くなる。
【００６１】
（紫外線硬化樹脂組成物のＳＰ値について）
紫外線硬化樹脂組成物６２は、ＳＰ値で７以上のインク溶解度を有することが要求されるが、その理由は、特許文献４で述べたのと同じである。即ち、紫外線硬化樹脂組成物自体の溶解度がＳＰ値で７以上を有することは、印刷パターンのインク組成物の溶解度に近づけることになるので、充分なインク溶解力を呈することができることになる。インク溶解度がＳＰ値で７未満であると、印刷パターン４０の乾燥インクに浸透してインクの付着性を復元することができても、水圧転写後、印刷パターン４０、即ち装飾層４４が物品１０の表面に付着し難くなる。
なお、本発明の活性剤のＳＰ値の好ましい範囲を、従来の活性剤（特許文献４）のＳＰ値の下限値である「１０」よりも低い下限値「7」としたのは、本発明の活性剤を発明する過程で、印刷パターンのインク組成物と活性剤との相性などによっては、ＳＰ値が７〜１０未満の範囲でも、実用上問題ない程度のインク溶解性が得られる、という知見によるものである。
【００６２】
(ＳＰ値の定義について)
上記の「ＳＰ値」は、同様に、特許文献４で述べたように、溶解性パラメータ（Solubility parameter）の略称であり、スー（Ｋ．Ｗ．ＳＵＥ）とクラーク（Ｄ．Ｈ．ＣＬＡＲＫＥ）が発表している濁度滴定法によるもので、この濁度滴定法は、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＰＡＲＴＡ−１，Ｖｏｌ．５，1671-1681（１９６７）に記載されている。
【実施例】
【００６３】
（実施例1乃至１４及び比較例1乃至５）
以下に、本発明の具体的な実施例１乃至１６を比較例１乃至５と比較しながら説明する。これらの実施例及び比較例の各成分の具体的配合割合は、表１乃至３に示されている通りである。なおこれらの表において、配合割合は重量％である。【００６４】
【表１】
2011049151.tif 000002
【００６５】
【表２】
2011049151.tif 000003
【００６６】
【表３】
2011049151.tif 000004
【００６７】
これらの表において、６官能オリゴマーとして根上工業株式会社製のＵＨ−３３２０ＨＡ、２官能オリゴマーとしてダイセル・サイテック株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ６７６、２官能モノマーの成分として１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、４官能モノマーとしてジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを使用した。非反応性樹脂として、重量平均分子量が７５０００のアクリルポリマー（大橋化学工業株式会社製ユービックポリマー（固形分４０％の溶剤分散型））を使用し、希釈用の溶剤としてブチルカルビトールアセテートを用いた。なお、表１〜表３における非反応性樹脂の配合量は、固形分換算値であり、また、溶剤添加量は、前記ユービックポリマー中の溶剤を含む値である。また、光開始剤としては、ヒドロキシケトン系（表面硬化型）光開始剤と、アシホルスフィンオキサイド系（内部硬化型）を１：１で混合したものを用い、レベリング剤としては、市販のジメチルポリシロキサンを骨格とするＵＶコーティング用レベリング剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製  ＢＹＫ―ＵＶ３５００（「ＢＹＫ」は登録商標）を使用し、ＵＶ−Ａとしては、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系ＵＶ吸収剤を、光安定剤としては、ヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）光安定剤をそれぞれ用いた。【００６８】
これらの実施例及び比較例においては、１０ｃｍ×２０ｃｍ×３ｍｍのＡＢＳ樹脂製の平板（ユーエムジー・エービーエス株式会社製  ＴＭ２０）を被転写物品とし、この被転写物品に、相応する紫外線硬化樹脂組成物から成る塗布剤を用いて図２に示す水圧転写方法によって所定パターンの装飾層を形成した。この場合、転写フィルムの印刷パターンは、３μｍの厚みを有し、本発明の塗布剤は、これに１０μｍの厚みにミヤバー法で塗布した。【００６９】
（評価項目毎の評価方法）
表１乃至３の評価結果における各評価項目毎にその評価方法を以下に述べる。なお、評価方法において「◎」は、「優良」、「○」は、「良」で、これらは、実施に望ましい結果であり、また「×」は、「不可」で実施上好ましくない結果であることを示す。【００７０】
（膜の機械的強度）
「膜の機械的強度」は、被試験物品の膜（装飾層）の強度を鉛筆硬度試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４準拠）で測定して評価したものであり、「Ｈ以上」は、「◎」、「ＨＢ〜Ｆ」は、「○」、「ＨＢ未達」は、「×」と判定した。【００７１】
（密着性）
密着性の厳しい評価条件である紫外線暴露時の耐光密着性について評価した。この評価は、ブラックパネル温度８９℃・湿度５０％、紫外線放射照度：１００Ｗ／ｍ２（波長範囲３００〜４００ｎｍ）の条件で、耐光性照射器であるスガ試験機製キセノンフェードメーター（ＳＸ７５）を使用して被試験物品（装飾層付き物品）を紫外線暴露し、積算光量を変えた試験片毎にクロスカット試験（旧ＪＩＳ  Ｋ５４００−８.５準拠）で剥離状態を観察して耐光密着性評価した。同じ積算光量毎に１０個の試験片について試験したところ、１個でも剥離が発生したときの積算光量が「１２５ＭＪ超」を「◎」、「７５〜１２５ＭＪ」を「○」、「７５ＭＪ未満」を「×」と判定した。【００７２】
（耐薬品性＝オレイン酸浸透遮断性）
１０％のオレイン酸含有の試験液（溶媒は石油ベンジン）をスポイトで０．２ｍｌ抽出し、これを被試験物品の凹凸意匠面に滴下した後、８０℃のオーブン内に４時間、２４時間それぞれ放置し、被試験物品を取り出し、室温まで自然冷却し、被試験物品の表面の油分を拭き取った。その後、セロテープ（登録商標）で被試験物品の膜（装飾層）を引き剥がして付着性を評価した。この評価において、装飾層の外観変化（膨れ等）及び剥がれ全くない場合を「◎」、外観変化はあるものの剥がれが観察されない（製品として問題がない）場合を「○」、外観変化と剥がれがともにある（製品として使用することができない）場合を「×」と判定した。  【００７３】
（塗布剤の貯蔵性評価）
密閉容器内に入れた塗布剤（活性剤）を５０℃において６週間放置して保管した後、容器から取り出して転写フィルムに塗工したときに、塗工性が良好なものを「◎」、増粘しているが塗工可能な状態のものを「○」、著しい増粘により塗工困難なものを「×」と判定した。【００７４】
（評価結果）
（１）表1を見ると、本発明の実施例中、実施例1による物品は、膜の機械強度、耐光密着性、耐薬品性のいずれにも優れ、すべての特性をバランスよく実現できたことが解る。
（２）一方、表３を見ると、比較例1による物品は、塗布剤に非反応樹脂を使用していないため、膜の機械強度と耐光密着性とを両立することができないことが解り、また、比較例２及び３による物品は、塗布剤の非反応樹脂が本発明の所定の範囲（請求項１参照）を超えているため、装飾層の耐薬品性が劣化していることが解る。
（３）表1乃至表３を見ると、実施例１〜１６は、すべての特性が優れているわけではないが、実用上支障がなく、他方、比較例３〜５は、光重合性オリゴマー及び光重合性モノマーの配合割合や、光重合性オリゴマーを構成する６官能オリゴマー又は２官能オリゴマーのいずれかの配合割合が、本発明の所定の範囲（請求項１及び２参照）から外れているため、３つの特性の少なくとも１つの特性が不可であり、実用化することができないことから、本発明の各成分の配合割合の根拠が解る。
（４）また、多官能オリゴマーの配合量が同じであるが光重合性モノマーの配合を変えた実施例１１と、実施例１及び１２の結果から、光重合性モノマーの一部を多官能モノマーで置き換えることにより、膜の機械強度が一層向上することが解る。
更に、実施例１２と実施例１６の結果から、多官能モノマーが１０重量％を超えると、２官能モノマーの配合割合が減じるため、２官能モノマーによるインク溶解性の減少の影響によって密着性が減じる傾向が見られることから、多官能モノマーの配合割合は、１０重量％以下とすることが好ましいことが解る。
なお、本実施例では、多官能モノマーとして４官能モノマーを適用した例のみを示したが、５官能モノマーや６官能モノマーを適用した場合であっても光重合による分子結合が３次元的に形成されるため、同様に膜の機械強度が向上されるので、これらの多官能モノマーも本発明に含まれることは言うまでもない。
（５）再び、表1を見ると、塗布剤に艶消し剤が添加されて形成された実施例２による製品についても、実施例1と同様にいずれの特性も優れていることが解る。
（６）表２の実施例１６は、溶剤を他の実施例よりも相当に多い５０重量％とした例であるが、溶剤の添加量がこの５０重量％を超えると、印刷パターンへの塗工後に溶剤の揮発が進み、インク可塑化作用が経時的に低下して、水面上での装飾層の伸展をコントロールするのが難しくなる傾向が見られ、また、物品への転写、硬化後ならびに耐光密着性評価のクロスカット試験において、密着性が低下したり、膜の機械強度を除く他の特性が実用に耐えることができなくなったりする場合もあるため、溶剤は５０重量％以下にすることが好ましいことが解った。
（７）塗布剤（活性剤）の貯蔵性は、比較例２、３を除き他の実施例及び比較例で良好であったが、特に、実施例１４、１５のように、塗布剤を光重合性成分と非反応性樹脂成分とに分けた２液化の態様で貯蔵すると、高温環境下での貯蔵性が良好となることが解る。なお、比較例２、３による塗布剤の貯蔵性が悪いのは、非反応性樹脂の添加量が多いため、紫外線硬化樹脂組成物の熱重合の誘発度合いが増したためと考えられる。
（８）最後に、表には示されていないが、実施例と比較例の全てにおいて、いずれも印刷パターンへの塗工の際に、筋引きやハジキ等の不具合がなく、良好な塗工性を有していたことが解っている。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の塗布剤中の紫外線硬化樹脂組成物は、印刷パターンが水圧転写されて形成される装飾層の機械的、化学的物性を付与する多官能オリゴマーと、装飾層の耐光密着性を付与する２官能オリゴマーと、装飾層の強度を付与する多官能モノマーと、印刷パターンの付着性を回復するための溶解性を有する２官能モノマーと、二律規範の装飾層の物性（強度や耐薬品性）と密着性とを両立させる機能を有するアクリルポリマーの如き非反応性樹脂とを含んでいるので、紫外線硬化樹脂組成物の印刷パターンへの塗布によって装飾層の優れた強度や耐薬品性と耐光密着性を含めた優れた密着性とを同時に向上することができ、実用の性能や品質が高まるので、産業上の利用性が向上する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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