(57)【要約】フッ素ポリマーフィルムに直接にヒートシールされるリッドストックフィルムを有する多層フィルムから形成されるブリスター包装を提供する。ポリマーベース層は第１の中間接着連結層を介してフッ素ポリマー層と接着し；支持体層は第２の中間接着連結層を介してフッ素ポリマー層と接着し；金属箔層は第３の中間接着連結層を介して支持体層と接着する。本ブリスターは、従来技術のブリスター包装にまさる非常に改良された防湿を有する。
2005523188.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリマーベース層と；
ｂ）第１の中間接着連結層を介して前記ポリマーベース層と接着したフッ素ポリマー層と；
ｃ）第２の中間接着連結層を介して前記フッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｄ）第３の中間接着連結層を介して前記支持体層と接着した金属箔層と；
を含む多層フィルム。
【請求項２】
前記ポリマーベース層は、ポリアミド、ポリオレフィン、環状オレフィンコポリマー、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル樹脂及びこれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記ポリマーベース層はポリ（塩化ビニル）を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記フッ素ポリマー層はポリクロロトリフルオロエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記支持体層は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン及びこれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記支持体層はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記金属箔はアルミニウム箔を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項８】
前記第１の中間接着連結層は、ポリウレタン、エポキシ、ポリエステル、アクリル樹脂、無水物変性ポリオレフィン及びこれらのブレンドからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項９】
前記第２の中間接着連結層は、（１）少なくとも１種の官能基化ポリオレフィン；エチレン及びアクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート、及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーの少なくとも１種のコポリマー；及びこれらのブレンドからなる群から選択されるオレフィン含有ポリマー並びに（２）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーのブレンドを含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
中間接着連結層を介して前記箔層と接着した紙をさらに含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
前記フィルムは、約０．０５gm／１００インチ２／日／ミル厚さの前記フッ素ポリマー層未満の水分透過率を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
ａ）ポリマーベース層と；
ｂ）前記ポリマーベース層と接着した第１の表面を有するフッ素ポリマー層と；
ｃ）前記フッ素ポリマー層の第２の表面に隣接した金属箔層と；
を含む多層フィルム。
【請求項１３】
フッ素ポリマーフィルムはポリクロロトリフルオロエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む、請求項１２に記載の多層フィルム。
【請求項１４】
前記金属箔は、前記フッ素ポリマー層の前記第２の表面に直接にまたは間接に積層される、請求項１３に記載の多層フィルム。
【請求項１５】
前記フッ素ポリマーフィルムの第２の表面と接着した支持体層を含み、前記金属箔は前記支持体層と接着される、請求項１４に記載の多層フィルム。
【請求項１６】
前記支持体層は、中間接着連結層によって前記金属箔と接着される、請求項１５に記載の多層フィルム。
【請求項１７】
前記ポリマーベース層は、ポリアミド、ポリオレフィン、環状オレフィンコポリマー、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル樹脂及びこれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項１６に記載の多層フィルム。
【請求項１８】
前記支持体層は、ポリオレフィン、ナイロン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン及びこれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項１７に記載の多層フィルム。
【請求項１９】
前記ポリマーベース層はポリ（塩化ビニル）を含む、請求項１８に記載の多層フィルム。
【請求項２０】
前記支持体層は、中間接着連結層によって前記フッ素ポリマー層の前記第２の表面と接着される、請求項１９に記載の多層フィルム。
【請求項２１】
前記フッ素ポリマー層は、ポリマーベース層と接着され、中間接着連結層を介して前記ポリマーベース層と接着される、請求項２２に記載の多層フィルム。
【請求項２２】
前記支持体層はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項２１に記載の多層フィルム。
【請求項２３】
前記支持体層はポリアミドを含む、請求項２１に記載の多層フィルム。
【請求項２４】
前記金属箔はアルミニウム箔を含む、請求項２１に記載の多層フィルム。
【請求項２５】
前記ポリマーベース層はポリ（塩化ビニル）を含む、請求項１３に記載の多層フィルム。
【請求項２６】
前記金属箔層はアルミニウム箔を含む、請求項２５に記載の多層フィルム。
【請求項２７】
請求項１２に記載の多層フィルムから形成される包装。
【請求項２８】
前記ポリマーベース層及び前記フッ素ポリマー層はブリスターの形態であり、前記金属箔層は前記ブリスターのための蓋を形成する、請求項２７に記載の包装。
【請求項２９】
請求項１に記載の多層フィルムから形成される包装。
【請求項３０】
ａ）ｉ．ポリマーベース層と；
ｉｉ．第１の中間接着連結層を介して前記ポリマーベース層と接着したフッ素ポリマー層と；
を含む多層フィルムから形成される成形ブリスター容器と；
ｂ）前記成形ブリスター容器内部に含まれる医薬用製品と；
ｃ）ｉ．第２の中間接着連結層を介して前記フッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｉｉ．第３の中間接着連結層を介した前記支持体層表面の金属箔層と；
を含み、前記容器の表面の上にシールされた蓋と；
を含む医薬用包装。
【請求項３１】
前記医薬用製品は錠剤またはカプセルを含む、請求項３０に記載の医薬用包装。
【請求項３２】
前記フッ素ポリマーはポリクロロトリフルオロエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む、請求項３０に記載の医薬用包装。
【請求項３３】
前記ベース層はポリ（塩化ビニル）を含む、請求項３２に記載の医薬用包装。
【請求項３４】
ａ）ｉ．ポリマーベース層と；
ｉｉ．第１の中間接着連結層を介して前記ポリマーベース層と接着したフッ素ポリマー層と；
を含む多層フィルムから形成される成形容器と；
ｂ）前記成形容器内部に含まれる製品と；
ｃ）ｉ．第２の中間接着連結層を介して前記フッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｉｉ．第３の中間接着連結層を介した前記支持体層表面の金属箔層と；
を含み、前記容器の表面の上にシールされた蓋と；
を含む包装。
【請求項３５】
ａ）ｉ．ポリマーベース層と；
ｉｉ．前記ポリマーベース層と接着した第１の表面を有するフッ素ポリマー層と；
を含む多層フィルムから形成される成形ブリスター容器と；
ｂ）前記成形ブリスター容器内部に含まれる医薬用製品と；
ｃ）前記容器の表面の上にシールされ、前記フッ素ポリマー層の第２の表面に隣接した蓋と；
を含む医薬用包装。
【請求項３６】
前記蓋は金属箔層を含む、請求項３５に記載の包装。
【請求項３７】
フッ素ポリマーフィルムはポリクロロトリフルオロエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む、請求項３６に記載の包装。
【請求項３８】
前記蓋は前記フッ素ポリマーフィルムの第２の表面と接着した支持体層を含み、前記金属箔層は前記支持体表面と接着される、請求項３７に記載の包装。
【請求項３９】
前記ベース層はポリ（塩化ビニル）を含む、請求項３８に記載の包装。
【請求項４０】
前記支持体層はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項３８に記載の包装。
【請求項４１】
前記金属箔層はアルミニウム箔を含む、請求項３９に記載の包装。
【請求項４２】
前記支持体層は、中間接着連結層によって前記フッ素ポリマーフィルムの前記第２の表面と接着される、請求項４１に記載の包装。
【請求項４３】
前記フッ素ポリマー層は、中間接着連結層によって前記ポリマーベース層と接着される、請求項４２に記載の包装。
【請求項４４】
前記支持体層は、中間接着連結層によって前記金属箔層と接着される、請求項４３に記載の包装。
【請求項４５】
ａ）ｉ）ポリマーベース層を形成することと；
ｉｉ）フッ素ポリマー層を前記ポリマーベース層の上に貼り付け、各層は第１の中間接着連結層を介して付着することと；
ｉｉｉ）多層フィルムを成形ブリスター容器へと成形し、該容器は外側表面、内側表面、及びキャビティを有することと；
によって、医薬用製品を保持するための前記フィルムを形成することと；
ｂ）医薬用製品を前記キャビティ中に置くことと；
ｃ）ｉ．第２の中間接着連結層を介して前記フッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｉｉ．前記支持体層と接着した金属箔層と；
を含む蓋を前記容器の前記外側表面の上にヒートシールすることと；
を含む、医薬用包装の形成方法。
【請求項４６】
前記医薬用製品は錠剤またはカプセルを含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記ベース層及び前記フッ素ポリマー層は共押出しされる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
前記ベース層及び前記フッ素ポリマー層は一緒に積層される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
前記成形は熱成形を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５０】
中間接着層を介して紙を前記箔層と接着することをさらに含む、請求項４５に記載の方法
【請求項５１】
前記フッ素ポリマー層はポリクロロトリフルオロエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５２】
前記ポリマーベース層は、ポリアミド、ポリオレフィン、環状オレフィンコポリマー、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル樹脂及びこれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５３】
前記支持体層は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン及びこれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５４】
前記支持体層はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５５】
前記金属箔はアルミニウム箔を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５６】
前記第１の中間接着連結層は、ポリウレタン、エポキシ、ポリエステル、アクリル樹脂、無水物変性ポリオレフィン及びこれらのブレンドからなる群から選択される材料を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５７】
前記第２の中間接着連結層は、（１）少なくとも１種の官能基化ポリオレフィン；エチレン及びアクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート、及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーの少なくとも１種のコポリマー；及びこれらのブレンドからなる群から選択されるオレフィン含有ポリマー並びに（２）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーのブレンドを含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項５８】
ａ）ｉ）ポリマーベース層を形成することと；
ｉｉ）フッ素ポリマー層を前記ポリマーベース層の上に貼り付け、各層は第１の中間接着連結層を介して付着することと；
ｉｉｉ）多層フィルムを成形容器へと成形し、該容器は外側表面、内側表面、及びキャビティを有することと；
によって、製品を保持するための前記フィルムを形成することと；
ｂ）製品を前記キャビティ中に置くことと；
ｃ）ｉ．第２の中間接着連結層を介して前記フッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｉｉ．前記支持体層と接着した金属箔層と；
を含む蓋を前記容器の前記外側表面の上にヒートシールすることと；
を含む、包装の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
発明の背景
本発明は、改良されたブリスター包装に関する。より詳細には、本発明は、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）ホモポリマーまたはコポリマーを含むフッ素ポリマーフィルムに直接にヒートシールできるリッドストックフィルム（lid-stock film）を有する改良されたブリスター包装を形成するための多層フィルムに関する。
【０００２】
関連技術の説明
構造体中の様々な層によって示される様々な特性を利用するために多層構造体を製造することは周知である。多層構造体に特徴的なものは、様々な層が特定の特性を有する多層フィルムである。こうしたフィルムを次に、個々の包装された製品にとって必要なことがある特化された特性を有する包装用途において使用してよい。例えば、食品、薬剤、塗料、接着剤、生体材料、化学薬品等を保護するために使用するフィルムは、良好な熱及び環境安定性、ＵＶ遮断特性、可視光波長での透明性並びに優れた防湿のような特性を必要とする。
【０００３】
多くの包装用途において、優れた防湿特性を有するので特に望ましいフッ素ポリマーフィルムを利用することは望ましい。この特性は、フィルムを使用して、人が消費するための製品のための包装を形成する場合に極めて重要である。大部分のフッ素ポリマー、特にＰＣＴＦＥ及びエチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）は、優れた防湿特性を示し、これをバリア包装材料として並外れて良好なポリマーにする。
【０００４】
包装フィルムを形成する際には、このようなフッ素ポリマーを典型的に他のポリマーフィルムと積層して多層構造体を形成し、望ましい特性を利用するためにはフッ素ポリマーの薄層のみが必要である。しかしながら、１つの重要な問題は、フッ素ポリマーは大部分の他のポリマーと強く接着しないという点である。実際に、多くのフッ素ポリマーは粘着特性が無いことで知られている。多層フッ素ポリマーフィルムを製造するための様々な試みがなされてきた。例えば、少なくとも１つの層がフッ素ポリマーであり、他の層は熱可塑性ホモポリマーまたはコポリマーであるような多層構造体が、高配向性寸法安定性フッ素ポリマーフィルムの製造のために使用されてきた。このような構造体においては、フィルム層を接合するためには連結層または中間接着層が必要である。ＰＣＴＦＥ及び熱可塑性ポリマー層を含む多層フィルムもまた周知である。例えば、米国特許第5,874,035号及び同第5,945,221号を参照されたい。しかしながら、中間接着層を用いてさえもフッ素ポリマーフィルムが特定のリッドストックフィルム材料と十分に粘着できないことが理由となって、多層フィルムの構造は限定されている。
【０００５】
典型的な従来技術の多層ブリスター包装フィルムにおいては、フッ素ポリマー層を、中間接着層を介してポリマーベース層、例えばポリ塩化ビニルに付着させる。アルミニウム箔に付着したポリエチレンテレフタレート層で構成されるリッドストックフィルムを次にベース層に接着するようにシールして、製品を包装内部に封じ込める。この構造体は、ポリマーベース層とリッドストックフィルムとの間に十分な接着を提供することが見い出された。この構造体はまた、水蒸気及び他の水分がフィルムのブリスター側及び包装のリッドストック側から透過するのを防ぐ上でかなり有効である。しかしながら、従来技術のブリスター包装多層フィルムに関連する１つの重要な問題は、相当な量の水分が包装の側面を通って中に浸透することによって、層同士の間からも包装中に入るという点である。  これは、フッ素ポリマーフィルムは優れた防湿特性を示すことが周知であるが、他の熱可塑性ポリマーの例えばポリエステルまたはポリオレフィンは典型的に不満足な防湿特性を有するからである。従って、１つの可能な解決は、包装中に多数のフッ素ポリマーフィルムを使用することであると思われる。しかしながら、フッ素ポリマーはかなり高価なので、これは、問題に対する非常に高価な解決である。別の可能な解決は、非フッ素ポリマーフィルムを構造体から完全に除くことであると思われる。しかしながら、他の熱可塑性層は良好な防湿を提供しないかもしれなが、他の望ましい特性の例えば最終製品にとって必要な良好な機械的強度を確かに提供する。その上、さらに１つの問題では、従来技術の接着剤は、フッ素ポリマーフィルムを多層フィルム中の他の熱可塑性ポリマー層と十分に接着できなかったという事実が残る。従って、今までのところ、従来技術の構造体は、水分が側面を通って包装に入るのを防ぐように機能しなかった。
【０００６】
水分が側面から包装に入るのを防ぐことは、水分が包装の上面または底面から入るのを防ぐのと同等に重要な問題である。あいにく、この問題は、従来技術の包装構造体の使用者によって理解されていない。確かに、全ての水分が包装中に浸透するのを十分に防がなければ、包装内部に貯蔵される製品を損なうだろう。従って、実質的に全ての水分がブリスター包装に入るのを遮断できるような、ＰＣＴＦＥまたは他のフッ素ポリマー層と別のポリマー層との間の改良された防湿を有する多層構造体を提供することは望ましい。本発明は、この強い必要に対する有効な解決を提供する。
【０００７】
発明の要旨
本発明は、
ａ）ポリマーベース層と；
ｂ）第１の中間接着連結層を介してポリマーベース層と接着したフッ素ポリマー層と；
ｃ）第２の中間接着連結層を介してフッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｄ）第３の中間接着連結層を介して支持体層と接着した金属箔層と；
を含む多層フィルムを提供する。
【０００８】
本発明はまた、
ａ）ポリマーベース層と；
ｂ）ポリマーベース層と接着した第１の表面を有するフッ素ポリマー層と；
ｃ）フッ素ポリマー層の第２の表面に隣接した金属箔層と；
を含む多層フィルムを提供する。
【０００９】
本発明はさらに、
ａ）ｉ．ポリマーベース層と；
ｉｉ．第１の中間接着連結層を介してポリマーベース層と接着したフッ素ポリマー層と；
を含む多層フィルムから形成される好ましくはブリスター形態の成形容器と；
ｂ）成形ブリスター容器内部に含まれる医薬用製品と；
ｃ）ｉ．第２の中間接着連結層を介してフッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｉｉ．第３の中間接着連結層を介して支持体層と接着した金属箔層と；
を含み、容器の表面の上にシールされた蓋と；
を含む包装、好ましくは医薬用包装を提供する。
【００１０】
本発明は加えて、
ａ）ｉ．ポリマーベース層と；
ｉｉ．ポリマーベース層と接着した第１の表面を有するフッ素ポリマー層と；
を含む多層フィルムから形成される成形ブリスター容器と；
ｂ）成形ブリスター容器内部に含まれる医薬用製品と；
ｃ）容器の表面の上にシールされ、フッ素ポリマー層の第２の表面に隣接した蓋と；
を含む医薬用包装を提供する。
【００１１】
本発明はさらに、
ａ）ｉ）ポリマーベース層を形成することと；
ｉｉ）フッ素ポリマー層をポリマーベース層の上に貼り付け、各層は第１の中間接着連結層を介して付着することと；
ｉｉｉ）フィルムを成形ブリスター容器へと成形し、容器は外側表面、内側表面、及びキャビティを有することと；
によって、製品、好ましくは医薬用製品を保持するための多層フィルムを形成することと；
ｂ）製品の例えば医薬用製品をキャビティ中に置くことと；
ｃ）ｉ．第２の中間接着連結層を介してフッ素ポリマー層と接着した支持体層と；
ｉｉ．支持体層表面の金属箔層と；
を含む蓋を容器の外側表面の上にヒートシールすることと；
を含む、包装、好ましくは医薬用包装の形成方法を提供する。
【００１２】
本発明は従って、優れた防湿特性を有し、ポリマーフィルムへのフッ素ポリマー層の優れた接着を示す望ましい多層包装フィルム及びこれから形成されるブリスター包装を提供する。
【００１３】
好ましい態様の具体的な説明
本発明の多層フィルム構造体は、ブリスター包装においてフッ素ポリマー層が優れた接着特性をもってリッドストックフィルムと直接に結合することに対処する。この構成においては、包装された製品はフッ素ポリマー層と接触した状態になっている。これは、フッ素ポリマー包装フィルムの通常の用途と比較して、包装中への水分蒸気透過率のかなりの低減をもたらす。また提供される他の特性は、化学的耐性、紫外線放射に対する透明性、及び製品検出を容易にするための清澄性である。
【００１４】
本発明の多層フィルムを図１及び３に表す。図１は、医薬用製品の挿入及び熱成形フィルムへのリッドストックのヒートシール後の本発明のブリスター包装を表す。図３は、リッドストックを熱成形フィルムにヒートシールする前の本発明のフィルムを表す。多層フィルムは、ポリマーベース層１０と接着したフッ素ポリマー層１４、フッ素ポリマー層１４と接着した支持体層１８及び支持体層表面の金属箔層２２を含む。本発明の好適な具体例においては、ポリマーベース層１０は、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンのような材料を含み、こうしたものとしては、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリル樹脂の例えばＢＰから入手可能なバレックス（登録商標）（Barex（登録商標））、並びにこれらの組合せが挙げられる。適切なポリエチレンの非限定例は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、線状で非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。こうしたもののうち、最も好ましいものは低密度ポリエチレンである。好ましいポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）が挙げられる。環状オレフィンポリマーは、例えば、本明細書において参考のために引用する米国特許第5,218,049号、同第5,783,273号及び同第5,912,070号において説明されている。最も好ましいものはエチレン及びノルボルネンのコポリマーである。環状オレフィンは、日本の東京の三井石油化学工業（Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. of Tokyo, Japan）またはニュージャージー州サミットのティコナ（Ticona of Summit, New Jersey）から市販のものを得てよい。
【００１５】
本発明の範囲内の適切なポリアミドは、広範囲のポリアミドホモポリマーまたはコポリマーである。有用なポリアミドホモポリマーとしては、ポリ（４−アミノ酪酸）（ナイロン４）、ポリ（６−アミノヘキサン酸）（ナイロン６、またポリ（カプロラクタム）として周知である）、ポリ（７−アミノヘプタン酸）（ナイロン７）、ポリ（８−アミノオクタン酸）（ナイロン８）、ポリ（９−アミノノナン酸）（ナイロン９）、ポリ（１０−アミノデカン酸）（ナイロン１０）、ポリ（１１−アミノウンデカン酸）（ナイロン１１）、ポリ（１２−アミノドデカン酸）（ナイロン１２）が挙げられる。有用なポリアミドコポリマーとしては、ナイロン４，６、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）（ナイロン６，６）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（ナイロン６，１０）、ポリ（ヘプタメチレンピメルアミド）（ナイロン７，７）、ポリ（オクタメチレンスベラミド）（ナイロン８，８）、ポリ（ヘキサメチレンアゼラミド）（ナイロン６，９）、ポリ（ノナメチレンアゼラミド）（ナイロン９，９）、ポリ（デカメチレンアゼラミド）（ナイロン１０，９）、ポリ（テトラメチレンジアミン−ｃｏ−シュウ酸）（ナイロン４，２）、ｎ−ドデカンジオン酸及びヘキサメチレンジアミンのポリアミド（ナイロン６，１２）、ドデカメチレンジアミン及びｎ−ドデカンジオン酸のポリアミド（ナイロン１２，１２）並びにその他同様なものが挙げられる。他の有用なポリアミドコポリマーとしては、カプロラクタム／ヘキサメチレンアジポアミドコポリマー（ナイロン６，６／６）、ヘキサメチレンアジポアミド／カプロラクタムコポリマー（ナイロン６／６，６）、トリメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンアゼライアミド（azelaiamide）コポリマー（ナイロントリメチル６，２／６，２）、ヘキサメチレンアジポアミド−ヘキサメチレン−アゼライアミドカプロラクタムコポリマー（ナイロン６，６／６，９／６）、ポリ（テトラメチレンジアミン−ｃｏ−イソフタル酸）（ナイロン４，Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６，１）、ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレン−イソフタルアミド（ナイロン６，６／６Ｉ）、ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６，６／６Ｔ）、ポリ（２，２，２−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ−キシリレンアジポアミド）（ＭＸＤ６）、ポリ（ｐ−キシリレンアジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６／ＭＸＤＴ／Ｉ、ポリアミドＭＸＤＩ、及びその他同様なものが挙げられる。また挙げられるのは、本明細書において特に説明しない他のナイロン、並びに本明細書において説明するものの組合せである。こうしたポリアミドのうち、好ましいポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６，ナイロン６／６，６並びにその混合物が挙げられる。こうしたもののうち、ナイロン６が最も好ましい。
【００１６】
本発明の実施において使用するポリアミドを市販源から得てよく、または周知の準備技術に従って製造してよい。例えば、ポリ（カプロラクタム）は、ニュージャージー州モリスタウンのハネウェル・インターナショナル、Ｉｎｃ．（Honeywell International Inc., Morristown, New Jersey）から、カプロン（登録商標）（CAPRON（登録商標））という商標で得ることができる。
【００１７】
このポリマーベース層１０を、フッ素ポリマー層１４に積層するかまたはフッ素ポリマー層１４と共押出しする。フッ素ポリマー層１４を形成するのに適切なフッ素ポリマーとしては、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、フッ素化エチレン−プロピレンコポリマー、ペルフルオロアルコキシエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）ホモポリマーまたはコポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにこれらのコポリマー及びブレンドが挙げられるが、これらに限定されるものではない。特に好ましいフッ素ポリマーとしては、ＰＣＴＦＥのホモポリマー及びコポリマー並びにＥＣＴＦＥのコポリマーが挙げられる。本明細書において使用するコポリマーとしては、２種以上のモノマー成分を有するポリマーが挙げられる。このようなコポリマーは、最高１０％まで、好ましくは最高８重量％までの他のコモノマーの例えばフッ化ビニリデン及びテトラフルオロエチレンを含んでよい。フッ素ポリマーフィルムは、例えば、米国特許第4,510,301号、同第4,544,721号及び同第5,139,878号において説明されている。最も好ましいフッ素ポリマーは、ニュージャージー州モリスタウンのハネウェル・インターナショナルからアクラー（登録商標）（ACLAR（登録商標））フィルムとして入手可能なＰＣＴＦＥフッ素ポリマーである。
【００１８】
ベース層１０及びフッ素ポリマー層１４を、第１の中間接着連結層１２を介して互いに付着させる。接着層１２を、従来技術における任意の適切な手段によって、例えばコーティングによって、フッ素ポリマー層１４またはベース層１０の上に直接に貼り付けてよい。任意の適切な接着剤の例えばポリウレタン、エポキシ、ポリエステル、アクリル樹脂、無水物変性ポリオレフィン及びこれらのブレンドを用いてよい。１タイプの接着剤としては、不飽和ポリカルボン酸及びこの無水物からなる群から選択される少なくとも１つの官能部分を有する変性ポリオレフィン組成物が挙げられる。このような不飽和カルボン酸及び無水物としては、マレイン酸及び無水物、フマル酸及び無水物、クロトン酸及び無水物、シトラコン酸及び無水物、イタコン酸、無水物並びにその他同様なものが挙げられる。こうしたもののうち、最も好ましいものは無水マレイン酸である。本発明において使用するのに適した変性ポリオレフィンとしては、米国特許第3,481,910号、同第3,480,580号、同第4,612,155号及び同第4,751,270号において説明されている組成物が挙げられる。他の接着層としては、非限定的に、オレフィンのアルキルエステルコポリマー及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステルの例えば米国特許第5,139,878号において説明されているものが挙げられる。変性ポリオレフィン組成物は、変性ポリオレフィンの総重量を基準として、約０．００１〜約２０重量％の官能部分を含んでよい。より好ましくは官能部分は、約０．０５〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１〜約５重量％を占める。変性ポリオレフィン組成物はまた、最高約４０重量％までの熱可塑性エラストマー及びアルキルエステル（米国特許第5,139,878号において説明されている）を含んでよい。
【００１９】
従来技術において周知の技術を使用して、このフッ素ポリマー／ベースポリマー構造を、ブリスターまたは他の成形容器へと熱成形する。ブリスターが外側表面、内側表面及びキャビティを有するように、フィルムを成形する。熱成形後に、医薬用製品２４、すなわち錠剤またはカプセルをキャビティ中に挿入し、リッドストックフィルムの外側表面をフッ素ポリマー層１４に直接にヒートシールすることによって、構造体をリッドストックフィルムを用いてヒートシールする。本発明の好適な具体例においては、リッドストックフィルムは、第２の中間接着連結層１６を介してフッ素ポリマー層１４と接着した支持体層１８、及び第３の中間接着連結層２０を介した支持体層表面の金属箔層２２を含む。支持体層１８は好ましくは熱可塑性材料で構成され、好ましくはポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン及びこれらの組合せからなる群から選択される材料である。
【００２０】
適切なポリオレフィンとしては、非限定的に、α−オレフィンモノマーは約２〜約１０個、好ましくは約２〜約６個の炭素原子を有するようなポリ（α−オレフィン）並びにこれらのコポリマー及びブレンドが挙げられる。ポリオレフィンの非限定例としては、上記に説明したポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブテン−１、ポリペンテン−１、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリヘキセン、ポリオレフィンのコポリマー、オレフィンのコポリマー及び他のポリマーの例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレタン、並びにこれらの組合せが挙げられる。こうしたもののうち、好ましいポリオレフィンはポリエチレン及びポリプロピレンであり、ポリプロピレンが最も好ましい。適切なポリアミドは、上記に列記したものである。好ましいポリエステルとしては、非限定的に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）が挙げられる。
【００２１】
本発明の好適な具体例においては、第２の中間接着連結層１６は、フッ素ポリマー層への優れた接着を示す接着剤を含む。任意の適切な接着剤を使用してよく、接着層１６は接着層１２と同一または異なってよい。例えば、第２の中間接着連結層１６は、ポリマー材料のブレンド、すなわち（１）少なくとも１種の官能基化ポリオレフィン；エチレン及びアクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート、及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーの少なくとも１種のコポリマー；及びこれらのブレンドからなる群から選択されるオレフィン含有ポリマー並びに（２）スチレン含有ゴムを含んでよい。１タイプのオレフィン含有ポリマーは、少なくとも１つの官能部分を含む官能基化オレフィンポリマーである。用いてよい官能部分の中には、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、アミン及びエポキシがある。変性ポリオレフィンの製造のために用いることができるオレフィンの例としては、アルファ−オレフィンの例えばエチレン、プロピレン、ブテン−ｌ、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１及びオクテン−１のホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。ポリオレフィンを変性するために有用な不飽和カルボン酸及び無水物としては、マレイン酸及び無水物、フマル酸及び無水物、クロトン酸及び無水物、シトラコン酸及び無水物、イタコン酸及び無水物並びにその他同様なものが挙げられる。こうしたもののうち、最も好ましいものは無水マレイン酸である。適切なアミンとしては、脂肪族または芳香族、第一級、第二級及び第三級アミンの例えば２，４，６−トリブロモアニリン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、エチルメチルアミン、２−（Ｎ−メチルアミン）ヘプタン、ＳＥＣ−ブチルジメチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアナリン（N,N-dimethylanaline）、及びその他同様なものが挙げられる。適切なエポキシとしては、約２〜約２０個の炭素原子を有するものが挙げられる。本発明において使用するのに適した変性ポリオレフィンとしては、本明細書において参考のために引用する米国特許第3,481,910号、同第3,480,580号、同第4,612,155号及び同第4,751,270号において説明されている組成物が挙げられる。
【００２２】
変性ポリオレフィン組成物は、変性ポリオレフィンの総重量を基準として、約０．００１〜約１０重量％の官能部分を含んでよい。より好ましくは官能部分は、約０．００５〜約５重量％、最も好ましくは約０．０１〜約２重量％を占める。
【００２３】
本明細書において有用な別のタイプのオレフィン含有ポリマーは、エチレン及びアクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及び／またはアルキルアクリレートのコポリマーである。アルキルアクリル酸またはアルキルアクリレートは、好ましくは約２〜約４個の炭素原子を有するアルキル基を含む。こうしたタイプのポリマーの中で好ましいものは、エチレンメチルアクリレートコポリマーである。
【００２４】
第２の連結層１６はまた、スチレン含有ゴム、例えば、スチレンブロックコポリマーの例として水素添加済みスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（またスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーと呼ぶ）を含んでよい。他のポリマー材料の例えば高溶融粘度ポリオレフィンが第２の連結層１６中に存在してよい。
【００２５】
スチレン含有ゴムは、第２の連結層１６の総重量を基準として、例えば、約１〜約３５重量％、より好ましくは約５〜約２０重量％を含んでよい。
こうした接着剤材料は、本明細書において参考のために引用する米国特許第6,306,503号において十分に説明されている。他の適切な接着剤材料としては、本明細書において参考のために引用する米国特許第5,874,035号及び同第5,945,221号において説明されているものが挙げられる。
【００２６】
好ましい金属箔はアルミニウム箔であるが、希望するなら任意の適切な金属箔をアルミニウムで置き換えてよい。箔２２を支持体層１８と結合するのは、中間接着連結層２０である。この第３の連結層２０は任意の適切な接着剤としてよく、本明細書において説明する接着剤材料のいずれでも含んでよい。これは、他の接着層のものと同一または異なってよい。本発明の他の具体例においては、紙の追加の層２６を、他の接着連結層を介して箔層１８に付着してよい。この所望による紙層２６は好ましくはその表面に印刷された印を有する。他に、箔層２２は、その表面に印刷された印、例えばブリスター包装内部に含まれる製品の素性を説明する印を有してよい。幾つかの用途においては、支持体層無しで箔層を用いてよい。加えて、支持体層は箔層表面のコーティングの形態でよい。
【００２７】
フッ素ポリマー層１４、ベース層１０、支持体層１８及び接着層の各々は所望によりまた１種以上の従来の添加剤を含んでよく、その使用は当業者には周知である。このような添加剤の使用は、組成物の処理を向上させ、並びにこれから形成される製品または物品を改良する際に望ましいことがある。このようなものの例としては、酸化的安定剤及び熱安定剤、潤滑剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤、酸化捕獲剤、染料、顔料及び他の着色剤、紫外線吸収剤及び安定剤、微粒子及び繊維質充填剤を含む有機または無機充填剤、補強剤、核生成剤、可塑剤、並びに従来技術にとって周知の他の従来の添加剤が挙げられる。このようなものを、例えば、全組成物の最高約１０重量％までの量で使用してよい。代表的な紫外光安定剤としては、様々な置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、及びその他同様なものが挙げられる。適切な潤滑剤及び離型剤としては、ステアリン酸、ステアリルアルコール、及びステアルアミドが挙げられる。模範的な難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル及びその他同様なものを含む有機ハロゲン化化合物並びに無機化合物が挙げられる。染料並びに顔料を含む適切な着色剤としては、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、二酸化チタン、フタロシアニン、ウルトラマリンブルー、ニグロシン、カーボンブラック及びその他同様なものが挙げられる。代表的な酸化的安定剤及び熱安定剤としては、周期表のＩ族元素のハロゲン化金属の例えばハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カリウム、ハロゲン化リチウム；並びにハロゲン化第一銅；及びさらに、塩化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられる。また、立体的に込み合ったフェノール、ヒドロキノン、芳香族アミン並びに上述の族の置換構成員及びこれらの組合せが挙げられる。模範的な可塑剤としては、ラクタムの例えばカプロラクタム及びラウリルラクタム、スルホンアミドの例えばｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド及びＮ−エチル，Ｎ−ブチルベニレンスルホンアミド（N-ethyl, N-butyl benylnesulfonamide）、及び上記のいずれかの組合せ、並びに従来技術にとって周知の他の可塑剤が挙げられる。しかしながら、フッ素ポリマー層、第１の中間接着連結層及びポリマーベース層の各々は、全体的に実質的に透明なフィルムを提供するように実質的に透明であることが最も好ましい。
【００２８】
フッ素ポリマー層１４、ベース層１０及び支持体層１８の各々は、当業者には周知の方法を使用して任意の所望の方向に延伸または配向してよい。本発明のためには、“配向”及び“延伸”という用語は互換性があるものとする。このような方法の例としては、米国特許第4,510,301号において述べられているものが挙げられる。このような延伸操作において、層は、キャスティングロールから取り出されつつあるフィルムの移動の方向と一致する方向（また従来技術において“縦方向”と呼ぶ）にまたは縦方向に対して垂直な方向（また従来技術において“横方向”と呼ぶ）に一軸で延伸してよく、または、縦方向及び横方向の両方に二軸で延伸してよい。本発明の多層フィルム構造体は、熱成形三次元成形物品の例えば医薬品のためのブリスター包装を形成するために特に有用である。これは、従来技術において周知の方法においてフィルムを適切な型枠の周りに形成し、加熱することで行ってよい。本願発明者らは、本発明のフッ素ポリマーフィルムは、縦方向または横方向または両方に少なくとも約１．５倍、好ましくは約１．５〜約１０倍延伸するのに十分な寸法安定性を有することを見い出した。フッ素ポリマー／ベースポリマー層は、第１の中間接着層によって一緒に接着した後に延伸してよい。従って多層フィルムは、延伸後に、改良された引張弾性率、機械的強度、並びに水蒸気及び酸素の両方に対する優れたバリア特性を示す。
【００２９】
上記に説明した各層は異なる厚さを有してよい。例えば、延伸後フィルム構造体中のフッ素ポリマー層１４、ベース層１０及び支持体層１８の各々の厚さは、約１．３μm〜約２５４０μm、好ましくは約１．３μm〜約１２７０μmの範囲にわたってよい。延伸後接着層の厚さは、例えば約１μm〜約３０５μm、好ましくは約１．３μm〜約２５μm、最も好ましくは約２．５μm〜約２０μmの範囲内で変化してよい。このような厚さは易可撓性フィルムを提供するので好ましいが、他のフィルム厚さを、個々の必要性を満足させるように生成させてよく、しかもなおこれが本発明の範囲内に含まれることは理解できるはずである。
【００３０】
本発明の好適な具体例においては、フッ素ポリマー層１４及びベース層１０を、第１の中間接着連結層１２を介して、熱及び圧力下での積層によって付着させ、支持体層１８は好ましくは、第２の中間接着連結層１６を介した積層によってフッ素ポリマー層１４に付着させる。積層技術は従来技術において周知である。典型的に、十分な熱及び圧力の条件下で、個々の層を互いの表面に位置決めして、層を組み合わせて一体化フィルムにすることで、積層を行う。典型的にフィルムを互いに位置の表面に位置決めし、組合せは、従来技術において周知の技術によって一対の加熱した積層ローラーのニップを通過する。積層加熱を、例えば、約１２０℃〜約１７５℃、好ましくは約１５０℃〜約１７５℃の範囲にわたる温度で、例えば、約５psig（０．０３４MPa）〜約１００psig（０．６９MPa）の範囲にわたる圧力で、例えば、約５秒〜約５分、好ましくは約３０秒〜約１分の時間行ってよい。加えて、箔層２２及び支持体層１８を、第３の中間接着連結層２０を介して積層する。
【００３１】
本発明の他の具体例においては、フッ素ポリマー層１４及びベース層１０を共押出によって付着させてよい。例えば、個々の層のためのポリマー材料を、押出機と同様の数の送込みホッパ（infeed hopper）に供給し、各押出機は層のうちの１つ以上のための材料を取り扱う。個々の押出機から生じる、融解し、可塑化した流れを単一マニホルド共押出しダイに供給する。ダイ中にある間に、層は並置され、組み合わせられ、次にポリマー材料の単一の多数層フィルムとしてダイから現れる。ダイから出た後に、フィルムは第１の制御された温度のキャスティングロールの上にキャスティングされ、第１のロールの周りを通り、次に、通常第１のロールよりも低温の第２の制御された温度のロールの上を通る。制御された温度のロールが主として、フィルムがダイから出た後のフィルムの冷却の速度を制御する。追加のロールを用いてよい。別の方法においては、フィルム形成装置は、従来技術においてブラウンフィルム装置と呼ばれ、バブルブラウンフィルムのための多マニホルドサーキュラダイヘッド（これを通して可塑化フィルム組成物を押し出し、フィルムバブルへと形成し、これを最終的にはつぶし、フィルムへと形成してよい）を含むものとしてよい。フィルム及びシート積層品を形成する共押出の方法は一般に周知である。典型的な共押出技術は、米国特許第5,139,878号及び同第4,677,017号において説明されている。
【００３２】
結果は、約０．０５gm／１００インチ２／日／ミル厚さのフルオロカーボン層未満、より好ましくは約０．００１〜約０．０５gm／１００インチ２／日／ミル厚さのフルオロカーボン層の水分透過率を有する多層ブリスター包装フィルムである。図１に示すように、医薬用製品がフッ素ポリマー層と直接接触するように、フッ素ポリマー層をリッドストックに直接に付着させることで、水分が全ての方向からシール済み包装に入るのを防ぐ。特に、本発明のブリスター包装は、水分が包装の最上部３０、包装の底部３２及び包装の側面２８から包装に入るのを防ぐことができる。これは、水分が包装の側面から包装に入るのを有効に防がない従来技術とは区別される。図２を参照すると、従来技術のブリスター包装の層は、フッ素ポリマー層１４はリッドストックから最も外側の層であり、ベース層１０はリッドストックに直接にシールされるように配置される。この形状は、水分が包装の最上部３０から及び包装の底部３２から包装に入るのを防ぐのには十分である。しかしながら、不満足な防湿材であるベース層１０は、水分が側面３４を通って包装に浸透するのを防ぐことができない。特に、水分はどちらの形状のフッ素ポリマー層とベース層との間の中にも浸透できるが、図２の従来技術の構造体のフッ素ポリマーの配置は水分が包装の容器領域に入るのを防ぐことができず、一方、図１のフッ素ポリマーの配置は水分の透過を有効に遮断する。これは特に従来のブリスター包装構成にまさる利点であり、というのは、水分が任意の位置を通って中に浸透した場合、内部にシールされた製品を損なうからである。
【００３３】
本発明を、好適な具体例に関連して特に示し、説明してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、様々な変更及び修正を行い得ることは、当業者であれば容易に了解されよう。請求の範囲は、開示された具体例、上記に検討した代案及び全てのその同等なものを包含するように解釈されることを意図されている。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】水分が側面を通って包装に入るのを防ぐような、医薬用製品を封じ込める医薬用包装の略図である。
【図２】水分が側面を通って包装に入るのを防がないような、従来技術の包装の略図である。
【図３】リッドストックをフッ素ポリマー層の上にシールする前のリッドストック及び熱成形ブリスターの略図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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