(57)【要約】反応性一成分顆粒の形態のイソシアネートベースの又はシラン官能性接着剤及び被覆材料の製造並びにその使用が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記方法工程を特徴とする、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の製造方法：
（ａ）少なくとも一つのイソシアネート反応性出発ポリマー及び少なくとも一つのジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを含む混合物を、好ましくは混合物の構成成分を溶融させることによって及び／又はそれらが粘性又は流体状態にもたらされるまで加熱することによって調製し；
（ｂ）工程（ａ）から生ずる混合物、特に溶融物から出発して顆粒を製造する。
【請求項２】
工程（ａ）の混合物が、出発材料を溶融させることによって調製されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
工程（ａ）の混合物の調製が、まずイソシアネート反応性出発ポリマーを溶融し、次にジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートをこの溶融物中に導入することによって行われることを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
少なくとも一つの触媒及び／又は少なくとも一つの好ましくは非イソシアネート反応性ワックス、樹脂及び／又はポリマー、及び／又は少なくとも一つの添加剤の存在下で、混合物が工程（ａ）で調製されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。
【請求項５】
工程（ｂ）の後、工程（ｂ）で製造された顆粒が常法によって粉末化又は被覆されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載の方法。
【請求項６】
湿分の不在下で混合物が工程（ａ）で調製されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載の方法。
【請求項７】
イソシアネート反応性出発ポリマーが、工程（ａ）の混合物の調製の前に及び／又は工程（ａ）の混合物の調製中に排気によって乾燥されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の方法。
【請求項８】
特に、工程（ａ）で得られた混合物中の遊離の好ましくは末端ＮＣＯ基の量が０．５重量％〜３０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは０．５重量％〜３重量％であるという前提条件の下で、工程（ａ）で得られた混合物中に過剰のジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートが存在するように、ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートとイソシアネート反応性出発ポリマーの混合物が工程（ａ）で調製されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項記載の方法。
【請求項９】
工程（ａ）の混合物を調製するためのジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートの量が２重量％〜３０重量％、特に５重量％〜２０重量％、好ましくは８重量％〜１５重量％であること、及び／又は工程（ａ）の混合物を調製するためのイソシアネート反応性出発ポリマーの量が３０重量％〜７０重量％、特に４０重量％〜６０重量％、好ましくは４５重量％〜５５重量％であること、及び／又は工程（ａ）の混合物を調製するための非イソシアネート反応性ワックス、樹脂及び／又はポリマーの量が５重量％〜３０重量％、特に１０重量％〜２５重量％、好ましくは１５重量％〜２０重量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項記載の方法。
【請求項１０】
イソシアネート反応性出発ポリマーの平均分子量が８０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に１００００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００００〜３００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項記載の方法。
【請求項１１】
イソシアネート反応性出発ポリマーが一分子あたり少なくとも二つのイソシアネート反応性基、特にヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、無水カルボキシル基、メルカプト基、及び／又は所望により置換されたシリル基を有すること、及び／又はイソシアネート反応性出発ポリマーが一分子あたり少なくとも二つの水素原子反応性イソシアネート及び／又はポリイソシアネートを有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項記載の方法。
【請求項１２】
イソシアネート反応性出発ポリマーがイソシアネート反応性ポリエステル、ポリカプロラクトンポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリレート及びポリメタクリレートからなる群から選択され、各場合において特にイソシアネート反応性水素原子、好ましくはヒドロキシル基を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項記載の方法。
【請求項１３】
イソシアネート反応性出発ポリマーが少なくとも１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に少なくとも２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項記載の方法。
【請求項１４】
イソシアネート反応性出発ポリマーがイソシアネート反応性コポリマーから由来することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項記載の方法。
【請求項１５】
ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートが脂肪族及び／又は芳香族ジイソシアネート及び／又はポリシアネート、特に遊離の好ましくは末端ＮＣＯ基を有する脂肪族及び／又は芳香族ジイソシアネート及び／又はポリシアネートであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項記載の方法。
【請求項１６】
ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートがジイソシアナトジフェニルメタン類（ＭＤＩ）、特に４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及び２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、及び様々なジイソシアナトジフェニルメタンの混合物；１，５−ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）；ジイソシアナトトルエン類（ＴＤＩ）、特に２，４−ジイソシアナトトルエン、及びＴＤＩウレトジオン類、特にダイマー性１−メチル−２，４−フェニレンジイソシアネート（ＴＤＩ−Ｕ）、及びＴＤＩ尿素；１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）及びそのイソマー及び誘導体、特にダイマー、トリマー及びポリマー及びＩＰＤＩイソシアヌレート（ＩＰＤＩ−Ｔ）；３，３’−ジメチルビフェニル  ４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；３，３’−ジイソシアナト−４，４’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルウレア（ＴＤＩＨ）；及び上記化合物の混合物及びプレポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項記載の方法。
【請求項１７】
ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートが非対称的に置換され、特に反応性が異なる二つのＮＣＯ基を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項記載の方法。
【請求項１８】
ジイソシアネートが４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンと２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物であり、好ましくは２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン含有量がイソシアネート混合物に基づいて２０重量％以上、特に３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項記載の方法。
【請求項１９】
ジイソシアネートが２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンであることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項記載の方法。
【請求項２０】
ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートがマスクされた又はブロックされたジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートであり、これがブロッキング及びマスキング基を特に熱及び／又は湿分への暴露により除去することを特徴とする請求項１〜１９のいずれか一項記載の方法。
【請求項２１】
ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートが封入された又は表面を不活性化されたジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートであり、封入又は表面不活性化が特に好ましくは室温より上の温度で破壊されることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項記載の方法。
【請求項２２】
触媒及び／又は非イソシアネート反応性ワックス、樹脂及び／又はポリマーが好ましくはイソシアネート反応性出発ポリマー相の上に均一に分布されていることを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一項記載の方法。
【請求項２３】
触媒が、ポリウレタン化学で公知でありかつ一般的な触媒であり、好ましくはジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）の如き有機錫化合物、ジブチル錫のアルキルメルカプチド化合物、有機鉄、鉛、コバルト、ビスマス、アンチモン及び亜鉛化合物、第三アミンの如きアミンベースの触媒、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ジモルフォリノジエチルエーテル及び上記化合物の混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜２２のいずれか一項記載の方法。
【請求項２４】
非イソシアネート反応性ポリマーが（ｉ）エチレン／酢酸ビニルポリマー又はコポリマー、特に１２〜４０重量％、好ましくは１８〜２８重量％の酢酸ビニル含有量を有するもの及び／又は８〜８００、特に１５０〜５００のメルトインデックス（ＭＦＩｓ，ＤＩＮ  ５３７３５）を有するもの；（ｉｉ）ポリオレフィン、特に５０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するもの及び／又は８０〜１７０℃、好ましくは８０〜１３０℃の環球式軟化範囲を有するもの；及び（ｉｉｉ）スチレン（メタ）クリレートの如き（メタ）クリレート、及びこれらの化合物の混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜２３のいずれか一項記載の方法。
【請求項２５】
下記方法工程を特徴とする、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の製造方法：
（ａ）少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン、少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン、及び少なくとも一つの触媒を含む混合物を、好ましくは混合物の構成成分を溶融させることによって及び／又はそれらが粘性又は流体状態にもたらされるまで加熱することによって調製し；
（ｂ）工程（ａ）から生ずる混合物、特に溶融物から出発して顆粒を製造する。
【請求項２６】
すべての成分を同時に溶融させることによって混合物が工程（ｂ）で調製されることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
湿分の不在下で及び／又は少なくとも一つのワックス及び／又は少なくとも一つの樹脂及び／又は少なくとも一つの添加剤の存在下で、混合物が工程（ａ）で調製されることを特徴とする請求項２５又は２６記載の方法。
【請求項２８】
工程(ｂ)の後、工程(ｂ)で製造された顆粒が常法によって粉末化又は被覆されることを特徴とする請求項２５〜２７のいずれか一項記載の方法。
【請求項２９】
工程（ａ）の混合物を調製するためのシラン官能性ポリオレフィンの量が４０重量％〜８０重量％、特に５０重量％〜７０重量％、好ましくは６０重量％〜７０重量％であること、及び／又は工程（ａ）の混合物を調製するための非シラン官能性ポリオレフィンの量が５重量％〜２０重量％、特に８重量％〜１７重量％、好ましくは１０重量％〜１５重量％であること、及び／又は工程（ａ）の混合物を調製するための樹脂の量が５重量％〜３０重量％、特に１０重量％〜２５重量％、好ましくは１５重量％〜２０重量％であること、及び／又は工程（ａ）の混合物を調製するためのワックスの量が０．５重量％〜３重量％、特に１重量％〜２．５重量％、好ましくは１．５重量％〜２．０重量％であること、及び／又は工程（ａ）の混合物を調製するための触媒の量が０．０２重量％〜０．３重量％、特に０．０４重量％〜０．２重量％、好ましくは０．５重量％〜１．０重量％であることを特徴とする請求項２５〜２８のいずれか一項記載の方法。
【請求項３０】
シラン官能性ポリオレフィンがシラン官能性ポリ−α−オレフィン、特に非晶質シラン官能性ポリ−α−オレフィンであることを特徴とする請求項２５〜２９のいずれか一項記載の方法。
【請求項３１】
シラン官能性ポリオレフィンがシランを末端基とするポリオレフィンであることを特徴とする請求項２５〜３０のいずれか一項記載の方法。
【請求項３２】
シラン官能性ポリオレフィンがポリオレフィンをシラン官能基でグラフトすることによって得られることを特徴とする請求項２５〜３１のいずれか一項記載の方法。
【請求項３３】
シラン官能性ポリオレフィンがトリアルコキシシリル基、特にトリメトキシシリル基又はトリエトキシシリル基で変性されたポリオレフィンであることを特徴とする請求項２５〜３２のいずれか一項記載の方法。
【請求項３４】
シラン官能性ポリオレフィンが１００００ｇ／ｍｏｌ〜６００００ｇ／ｍｏｌ、特に２００００ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００００ｇ／ｍｏｌ〜４００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有すること、及び／又はシラン官能性ポリオレフィンが１０００ｍＰａｓ〜１５０００ｍＰａｓ、特に２０００ｍＰａｓ〜１００００ｍＰａｓ、好ましくは３０００ｍＰａｓ〜７０００ｍＰａｓの溶融粘度を有すること、及び／又はシラン官能性ポリオレフィンが調製後、−２０℃〜−４０℃、特に−２３℃〜−３５℃、好ましくは−２５℃〜−３０℃、のガラス転移温度を有すること、及び／又はシラン官能性ポリオレフィンが２３℃で０．６５ｇ／ｃｍ３〜１．３０ｇ／ｃｍ３、特に０．７０ｇ／ｃｍ３〜１．２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．７５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８０ｇ／ｃｍ３〜１．００ｇ／ｃｍ３の密度を有することを特徴とする請求項２５〜３３のいずれか一項記載の方法。
【請求項３５】
非シラン官能性ポリオレフィンが非晶質ポリ−α−オレフィンであることを特徴とする請求項２５〜３４のいずれか一項記載の方法。
【請求項３６】
触媒及び／又はワックス及び／又は樹脂がポリオレフィン相の上に均一に分布されていることを特徴とする請求項２５〜３５のいずれか一項記載の方法。
【請求項３７】
触媒がポリオレフィン化学で公知でありかつ一般的な触媒であり、特に遷移金属の有機金属化合物、好ましくは金属亜鉛、鉄、鉛、コバルト、ビスマス、アンチモン、及びジブチル錫ジラウレートの如き錫の有機化合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項２５〜３６のいずれか一項記載の方法。
【請求項３８】
樹脂が脂肪族、環式及び脂環式族炭化水素樹脂、テルペン−フェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、α−メチルスチレン樹脂、ポリマー化された大きな（ｔａｌｌ）樹脂エステル及び／又はケトン−アルデヒド樹脂からなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜３７のいずれか一項記載の方法。
【請求項３９】
ワックスがポリオレフィンワックス、好ましくはポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス、又はそれらに基づく変性ワックスであることを特徴とする請求項１〜３８のいずれか一項記載の方法。
【請求項４０】
添加剤が反応性被覆材料及び接着剤の分野で公知の添加剤であり、特にフタレート及び／又はホスフェートベースの可塑剤、グリコールアセテート、高沸点の有機油、エステル、又は可塑剤、安定化剤、酸化防止剤、酸スキャベンジャー及び／又は老化防止剤として作用する他の添加剤であることを特徴とする請求項１〜３９のいずれか一項記載の方法。
【請求項４１】
水中での顆粒化によって及び／又は特に冷却されており好ましくは移動している排出ベルトの助けを借りて顆粒が工程（ｂ）で調製されることを特徴とする請求項１〜４０のいずれか一項記載の方法。
【請求項４２】
水中での顆粒化が工程（ｂ）で行われる場合、溶融物が環球法によって測定すると軟化点に近い押出し可能な形態で与えられ、溶融物がダイプレートの少なくとも一つの開口を通して冷たい液体、特に水中へと押出され、溶融物はそれがダイプレートから出現する際に、特に回転ブレードによって細断されることを特徴とする請求項１〜４１のいずれか一項記載の方法。
【請求項４３】
顆粒が湿分の不在下で排出ベルトによって製造されることを特徴とする請求項１〜４２のいずれか一項記載の方法。
【請求項４４】
請求項１〜２４及び３８〜４３に記載の方法によって得ることができる、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項４５】
少なくとも一つのイソシアネート反応性出発ポリマー、少なくとも一つのジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート、及び所望により少なくとも一つの触媒、及び所望により少なくとも一つの好ましくは非イソシアネート反応性ワックス、樹脂及び／又はポリマーを含む、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項４６】
特に、顆粒に基づいて遊離の好ましくは末端ＮＣＯ基の量が０．５重量％〜３０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは０．５重量％〜３重量％であるという前提条件の下で、顆粒が過剰のジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを含むことを特徴とする請求項４５に記載の反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項４７】
請求項８〜２４及び３８〜４０の一つ以上の特徴節の特徴を有することを特徴とする請求項４５又は４６に記載の反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項４８】
請求項２５〜４３に記載の方法によって得ることができる、ポリオレフィンベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項４９】
少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン、少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン、及び少なくとも一つの触媒、及び所望により少なくとも一つのワックス及び／又は樹脂、及び所望により少なくとも一つの添加剤を含む、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項５０】
請求項２９〜４０の一つ以上の特徴節の特徴を有することを特徴とする請求項４９に記載の反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項５１】
接着剤結合、特にフォームクッション、詰め物を取り付けられた家具、マットレス、又は連続被覆目的のための、例えば形材包装、特にスプレー、噴射、ノズル又はローラー適用による適用のための、請求項４４〜５０に記載の反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒、それらの製造方法、及びそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
被覆材料及びホットメルト接着剤は多数知られている。例えばイソシアネート含有ポリウレタン被覆材料及び接着剤が使用されている。
【０００３】
これらのポリウレタン被覆材料及び接着剤は例えば室温で固体の湿分硬化性又は湿分架橋性イソシアネート含有ポリウレタンを含み、接着剤としてそれらの溶融物の形態で適用される。これらの接着剤のポリマー構成成分はポリウレタン基及び反応性イソシアネート基である。適用された溶融物の冷却はまずホットメルト接着剤の迅速な物理的硬化を生じ、その結果、それは固化する。続いて、残りのイソシアネート基が周囲環境からの湿分と化学反応し、架橋された不溶融材料を形成する。多くの適用の場合、これらのイソシアネート含有ポリウレタン接着剤は溶媒を含まず、粘着性である。イソシアネート含有ポリウレタンポリマーに関する更なる詳細についてはＨ.Ｆ.Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｈ.Ｍｕｅｌｌｅｒ，“Ｓｈａｐｉｎｇ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｈｏｔｍｅｌｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ＬＭＷ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ”，Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ａｇｅ，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １９８７，ｐａｇｅｓ  ３２〜３５を参照されたい。
【０００４】
代わりに、シラン官能性ポリマーをベースとして反応性被覆材料及び接着剤を製造することも可能である。
【０００５】
この種の被覆材料及び接着剤材料のためのイソシアネート含有又はシラン官能性ポリマーをベースとする組成物は特許出願ＷＯ  ００／４７６８７から知られており、これはイソシアネートを末端基とするポリマー又はシラン官能性ポリマーベースの多成分被覆及び接着剤材料の連続的製造、及び接着剤結合又は被覆としてのそれらの使用を記述する。これらの材料は個々の成分を、特に加熱によりそれらを液体状態にして混合することによって製造され、次にそれらの使用のために直ちに供給される。イソシアネートベースの接着剤材料の場合、二成分は一方では比較的高分子量の出発ポリマーから、他方では反応性イソシアネートを末端基とする架橋剤からなる。シラン官能性ポリマーベースの接着剤又は被覆材料が使用される場合、比較的高分子量の出発ポリマーと反応性シラン官能性架橋剤との間で反応が起こる。
【０００６】
ホットメルト接着剤及び被覆材料の製造での多成分系の使用は公知である。この点、例えば“Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ａｄｈｅｓｉｖｅｓ”，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ.５８１  ｆｆ．及び“Ｔｈｅ  ＩＣＩ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  ｂｏｏｋ”，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．９３  ｆｆ.を参照することができる。これらの多成分系の場合、成分同士の間で主に反応が起こり、反応後、続く反応、例えば湿分との反応のための反応性はもはや残っていない。
【０００７】
しかし、特定の適用のためには、一成分形態の被覆及び接着剤系を使用することに対する要望があるかもしれない。何故ならこれらは適用前に混合される必要がないからである。多成分系の個々の成分を混合することは一般的に多くの労力がかかり、方法操作の中に組込まれる必要がある；これは一般的に異なる成分のための計量装置の如き複雑な追加の装置を必要とし、加えて特に計量ミスの危険がある。さらに、成分が特に湿分の影響下で望ましい適用の前に反応しないようにするため、製造された多成分系の迅速な処理が必要である。
【０００８】
この技術的背景に対して、本発明の目的は、一成分系として反応性成分及び所望の添加剤のすべてを既に含んでおり、事前の計量なしに使用することができる反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒を提供することである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、問題なしに貯蔵されることができ、容易にさらなる処理に供することができる一方、優れた接着剤又は被覆特性を有する反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒を提供することである。
【００１０】
本発明の追加の目的は、かかる反応性一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒を製造する効率的な方法を提供することである。
【００１１】
第一実施態様：
イソシアネートベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒
それ故、第一実施態様では本発明は請求項１による反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の製造方法を提供する。この実施態様のさらなる形態は請求項２〜２４及び３８〜４３に記載されている。
【００１２】
本発明の方法の第一実施態様の場合、混合物は湿分の不在下で工程（ａ）で調製されることが好ましい。何故ならジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは湿分の影響下で加水分解される傾向があるからである。代わりに又は追加的にイソシアネート反応性出発ポリマーは、工程（ａ）における混合物の調製の前に及び／又は工程（ａ）における混合物の調製中に排気によって乾燥されることができる。排気とは、本発明によれば破壊的な湿分を除去するための実質的に十分な減圧又は真空の適用を意味する。
【００１３】
本発明の方法の第一実施態様の場合、まずイソシアネート反応性出発ポリマーが溶融され、次にジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートがこの溶融物中に導入されることができる。しかし、本発明によれば、ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを溶融させ、次にイソシアネート反応性出発ポリマーをその中に導入することも可能である。
【００１４】
個々の構成成分は５０℃〜３００℃、特に１００℃〜２７５℃、好ましくは１５０℃〜２５０℃の温度で溶融されることができる。
【００１５】
イソシアネート反応性出発ポリマーは一般的に熱可塑性ポリマー、即ちジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートと架橋する温度以下では熱可塑性であるポリマーである。本発明の目的のための熱可塑性ポリマーは、使用温度より上の流れ転移範囲（ｆｌｏｗ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｒａｎｇｅ）を有するポリマーである。これらのポリマーは軟化された状態で圧縮成形、押出し、射出成形又は他の成形方法によって成形品へと加工されることができる。
【００１６】
本発明の方法の第一実施態様によれば、使用されるジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは脂肪族及び／又は芳香族ジイソシアネート及び／又はポリシアネートである。これらのジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは特に遊離の末端ＮＣＯ基を有していてもよい。
【００１７】
本発明に従って使用するのに好適なジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートはジイソシアナトジフェニルメタン類（ＭＤＩ）、特に４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及び２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、及び様々なジイソシアナトジフェニルメタンの混合物；１，５−ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）；ジイソシアナトトルエン類（ＴＤＩ）、特に２，４−ジイソシアナトトルエン、及びＴＤＩウレトジオン類、特にダイマー性１−メチル−２，４−フェニレンジイソシアネート（ＴＤＩ−Ｕ）、及びＴＤＩ尿素；１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）及びそのイソマー及び誘導体、特にダイマー、トリマー及びポリマー及びＩＰＤＩイソシアヌレート（ＩＰＤＩ−Ｔ）；３，３’−ジメチルビフェニル  ４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；３，３’−ジイソシアナト−４，４’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルウレア（ＴＤＩＨ）；及び上記化合物の混合物及びプレポリマーからなる群から選択されることができる。
【００１８】
本発明に従って使用するのに特に好ましいジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは非対称的に置換されたジイソシアネート及び／又は反応性が異なる二つのＮＣＯ基を有するポリイソシアネートである。従って、特に好ましいものは本発明の方法の第一実施態様における２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの使用に与えられる。２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンは第一芳香環の２位及び第二芳香環の４位に二つの異なるＮＣＯ基を有する。２位に位置するＮＣＯ基は４位に位置するＮＣＯ基とは対照的に反応性が比較的低く、それ故、本発明の方法において長時間利用することができる。２位及び４位におけるＮＣＯ基の反応性が異なる理由は、主にそれらの立体的接近可能性の相違による。
【００１９】
本発明の方法の第一実施態様では、異なるジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートの混合物を使用することも可能である。本発明に従って使用するのに特に好ましいのは４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンと２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物であり、好ましくは２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン含有量が２０重量％以上、特に３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上であるものである。重量％の値はイソシアネート混合物に基づいている。本発明で使用するのに好適な４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンと２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物の一例は、Ｂａｙｅｒ  ＡＧからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＰ  ＫＡ  ８６１６の名称で販売されている、室温で液体の製品混合物である。
【００２０】
本発明の方法の第一実施態様における上述の４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンと２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物の使用は、たとえ室温であっても湿分の存在下で架橋する製品をもたらす。この架橋工程は熱への暴露により活性化及び／又は加速され、熱への暴露は接着工程のために必須である（ホットタック）。その結果、本発明の製品は比較的低い反応性及び比較的高い選択性を有する。
【００２１】
本発明の方法の第一実施態様によれば、使用されるジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートはマスクされた又はブロックされたジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを含むことができ、これはブロッキング及びマスキング基を特に熱及び／又は湿分への暴露により除去する。この種のマスクされた又はブロックされたジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは当該技術分野の当業者には先行技術から公知である。当業者は用途に応じて本発明に従って使用するのに好適なブロックされた又はマスクされたイソシアネートを選択するであろう。
【００２２】
本発明の方法の第一実施態様によれば、使用されるジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートはいわゆる封入された又は表面を不活性化されたジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート、即ち遅延された反応性を有するジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートであることができる。封入された又は表面を不活性化されたジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートは当該技術分野の当業者には先行技術から周知である。例えば、ＥＰ  ０２０４９７０Ａ２又は対応するＵＳ−Ａ−４８８８１２４，ＷＯ  ９９／５８５９０Ａ１又はＥＰ  ０９２２７２０Ａ１を参照することができ、これらの文献は参照としてここに組入れられる。表面不活性化は例えば微粉の固形イソシアネートを不活性化剤の溶液に分散させることによって、非溶媒液体分散媒体中の不活性化剤を有する溶液中に低融点イソシアネートの溶融物を導入することによって、又は固形の微細粉末化イソシアネートの分散液に不活性化剤又は不活性化剤の溶液を添加することによって、又は逆の操作によって達成されることができる。使用される不活性化剤は特にアミノ基やヒドロキシル基の如き親水性基を有する化合物、とりわけイソシアネートの遊離イソシアネート基と反応してイソシアネート上にイソシアネートを不活性化する一種の表面殻を形成することができる化合物（例えばアミン、ジアミン、ポリアミン、アルコール、ジオール、ポリオール、又は対応するチオ化合物）である。特に、本発明の目的のためには、不活性化剤は封入又は表面不活性化が室温より上の温度で、特に６０℃〜１６０℃の温度で破壊されるような化合物及び量が選択される。
【００２３】
被覆材料及び／又は接着剤顆粒は水中での顆粒化によって又は排出ベルトの助けを借りて第一実施態様による本発明の方法の工程（ｂ）で調製されることができる。
【００２４】
水中での顆粒化が行われる場合、溶融物は環球法によって測定すると軟化点に近い押出し可能な形態で調製される。この溶融物が次にダイプレートの少なくとも一つの開口を通して冷たい液体中へと押出される。この液体は水であることが好ましい。代わりに、押出された溶融物を十分冷却するのに効果的ないかなる他の液体も本発明の目的のために使用することができる。溶融物はそれがダイプレートから出現する際に、例えば回転ブレードによって細断されることができる。水中での顆粒化についてのさらなる詳細はＥＰ  ０４１０９１４Ａ１，ＥＰ  ００１４４６７Ａ１及びＤＥ-Ａ  ２０３４０３８に見出すことができ、これらの文献は参照としてここに組入れられる。
【００２５】
排出ベルトの助けを借りた顆粒化の場合、顆粒は湿分の不在下で製造されることが好ましく、これにより湿分反応性成分の加水分解が防止される。
【００２６】
本発明はさらに、本発明の方法の第一実施態様によって得ることができる、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料顆粒及び／又は接着剤顆粒を提供する。これらは請求項４４〜４７の主題である。
【００２７】
第一実施態様の反応性一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒は、少なくとも一つのイソシアネート反応性出発ポリマー、及び少なくとも一つのジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを含む。所望により本発明の顆粒は少なくとも一つの触媒、及び／又は少なくとも一つのワックス、及び／又は少なくとも一つの樹脂、及び／又は少なくとも一つの好ましくは非イソシアネート反応性ポリマーをさらに含むことができる。本発明の顆粒は過剰のジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを含むことができる。この量は例えば０．５重量％〜３０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは０．５重量％〜３重量％であり、遊離の末端イソシアネート基によって生成されることが好ましい。イソシアネート反応性出発ポリマー、ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート、非イソシアネート反応性ポリマー、樹脂、ワックス及び触媒の仕様及び変形例については、本発明の方法の第一実施態様に関する上述の注釈を参照されたい。
【００２８】
第二実施態様
ポリオレフィンベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒
第二実施態様によれば、本発明は請求項２５による反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の製造方法を提供する。この実施態様のさらなる形態は請求項２６〜４３に記載されている。
【００２９】
第二実施態様による本発明の方法の場合、溶融物はすべての成分を同時に溶融させることによって工程(ａ)で形成されることが好ましい。
【００３０】
個々の構成成分は５０℃〜３００℃、特に１００℃〜２７５℃、好ましくは１５０℃〜２５０℃の温度で溶融されることができる。
【００３１】
第二実施態様によれば、被覆材料及び／又は接着剤顆粒は水中での顆粒化によって又は排出ベルトの助けを借りて本発明の方法の工程（ｂ）で調製されることができる。水中での顆粒化の実施については、第一実施態様による本発明の方法を参照されたい。排出ベルトの助けを借りた顆粒化の場合、顆粒は湿分の不在下で製造されることが好ましく、これによりシラン官能性ポリオレフィンの加水分解が防止される。
【００３２】
第二実施態様による本発明の方法で使用されるシラン官能性ポリオレフィンはシラン官能性ポリ−α−オレフィンであることができる。好ましくは、それは非晶質シラン官能性ポリ−α−オレフィンである。シラン官能性ポリオレフィンの高い反応性を確実にするために、シラン官能性ポリオレフィンはシランを末端基とするポリオレフィンであることもできる。これらのシラン官能性ポリオレフィンはポリオレフィンをグラフトすることによって得られることができる。シラン官能性ポリオレフィンがトリアルコキシシリル基、特にトリメトキシシリル基で変性されたポリオレフィンであることが好ましい。しかし、これとは異なる基で変性されたシラン官能性ポリオレフィンも第二実施態様による本発明の目的のために用いられることができる。本発明で使用するのに好適なシラン官能性ポリオレフィンの例はＤｅｇｕｓｓａ  Ｈｕｅｌｓ  ＡＧからＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）２０６の名称で販売されているシラン官能性ポリ−α−オレフィンである。これはトリメトキシシリル基でグラフト及び／又は置換されたポリ−α−オレフィンである。この化合物の作用は、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）２０６のシラン官能基は溶融形態での適用後、接着剤層のポリマー鎖と接着剤が適用される支持体の表面のＯＨ基との間に堅固な化学的結合を形成することによって生ずる。溶融物の適用後、これは支持体に対する接着の明確な増大を生ずる。さらに、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）２０６の反応性の本質の結果、非晶質ポリ−α−オレフィンでの結合又は被覆が通常困難なポリエステル、ポリアミドの如きプラスチック及び金属に対する接着も改善される。
【００３３】
本発明はさらに、本発明の方法の第二実施態様によって得ることができる、反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒を提供する。これらは請求項４８〜５０の主題である。
【００３４】
第二実施態様による反応性一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒は、少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン、少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン、及び少なくとも一つの触媒を含む。所望により反応性一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒は少なくとも一つのワックス及び／又は少なくとも一つの樹脂、及び／又は少なくとも一つの添加剤を含むことができる。
【００３５】
シラン官能性ポリオレフィン、非シラン官能性ポリオレフィン、触媒、ワックス、樹脂、及び添加剤の仕様については、本発明の方法の第二実施態様に関する上述の注釈を参照されたい。
【００３６】
第一及び第二実施態様による本発明の顆粒は１ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜８ｍｍの寸法を有するペレットの形態であることが好ましい。
【００３７】
第一及び／又は第二実施態様による本発明の顆粒は、周囲空気の影響に対して、特に大気中の湿分又は他の影響に対して保護されることが好ましい。顆粒は大気中の湿分に対して保護的な又は大気中の湿分に対して不透過性の態様で取扱われ、貯蔵され及び／又は包装されることが好ましい。特に、これは好適な商業的慣用包装などによって達成される。
【００３８】
本発明は第一及び／又は第二実施態様による本発明の反応性一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の接着剤結合又は被覆のための使用も提供する。従って、本発明の顆粒は例えばフォームクッション、詰め物を取り付けられた家具、及びマットレスの結合のために用いられることができる。例えば形材包装に用いられる連続被覆も本発明の顆粒を用いて行われることができる。この場合、適用は、特にスプレー、噴射、ノズル又はローラー適用によって行われる。
【００３９】
本発明は先行技術と比較して多数の利点を有する：
−  第一及び第二実施態様による本発明の方法は一成分被覆材料及び接着剤顆粒を簡単かつ容易に実施できる方法で提供する。装置の観点から言えば、本発明の製造方法を実施するには大がかりな設備は不要である；代わりに、製造は周知で工業的に幅広く用いられている装置で実施されることができる。
−  第一及び第二実施態様の両方による本発明の被覆材料及び接着剤顆粒は一成分系を含む。それ故、適用前の反応性構成成分の混合はもはや不要である。従って、計量ミスの可能性は存在しない。
−  さらに、本発明の被覆材料及び接着剤顆粒は極めて効率が良く、貯蔵性も安定であり、容易に使用することができる。
【００４０】
本発明のさらなる実施態様、改変、変形及び利点は明細書を読めば当業者には本発明の範囲を離れることなしに直ちに明白であり、理解可能である。
【００４１】
本発明は以下の実施例を参照して説明されるが、これはいかなる意味でも本発明を限定するものではない。
【００４２】
実施例：
実施例１：イソシアネートを末端基とするポリマーベースの本発明による反応性一成分顆粒（第一実施態様による実施例）
−  約２００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量及び５のヒドロキシル価を有するポリエステル６０重量％、
−  １８％のＶＡ含有量及び約１５０のメルトインデックスを有するエチレン／酢酸ビニルコポリマー２０重量％、
−  ７５〜８５℃の軟化点及び１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する低分子量芳香族炭化水素樹脂２０重量％
の混合物が溶融され、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５―トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ：イソシアネート含有量１７％；官能価３〜４）に７：１の比で添加される。混合物の成分は２００℃で相互に完全に反応させられる。
【００４３】
このようにして調製された混合物は続いて常法に従って水中での顆粒化によって顆粒へと加工される。この目的のため、環球法によって測定すると軟化点に近い押出し可能な形態の溶融物はダイプレートの開口を通して水中へと押出される。溶融物はそれがダイプレートから出現する際に、回転ブレードによって細断される。得られた製品は水から除去され、続いて例えば粉末化又は残留湿分の排気によって乾燥される。これは一成分接着剤顆粒を与え、この顆粒は例えばＭＤＦからなる芯を用いた形材の製造、又はベニヤ板又は化粧紙又はプラスチック箔で包まれたチップボードの製造のために使用されることができる。
【００４４】
実施例２：シラン官能性ポリマーベースの本発明による反応性一成分顆粒（第二実施態様による実施例）
−  Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｈｕｅｌｓ  ＡＧからのＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）７０８のブランド名のポリオレフィン３１．２重量％、
−  Ｅｘｘｏｎ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨからのＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）のブランド名の炭化水素樹脂６２．４重量％、
−  Ｐａｒａｆｌｉｎｔ（登録商標）のブランド名のワックス６．２重量％、及び
−  Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．からのジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）０．２重量％
の混合物は、
−  Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｈｕｅｌｓ  ＡＧからのＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）２０６のブランド名のシラン化ポリオレフィン９５重量％、及び
−  ＰＥワックス（ポリワックス１０００）５重量％の混合物と一緒に１：１．９の比で溶融される。
【００４５】
混合物の成分は２００℃で相互に完全に均一化される。
【００４６】
かくして調製された混合物は続いて実施例１と同様の方法で顆粒へと加工される。これは顆粒形態のシラン官能性一成分ホットメルト接着剤を与え、この顆粒は例えばＭＤＦからなる芯を用いた形材の製造、又はベニヤ板又は化粧紙又はプラスチック箔で包まれたチップボードの製造のために使用されることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月6日(2005.5.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記方法工程を含む、イソシアネートベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の製造方法：
（ａ）以下のものを含む混合物を調製する：
（ｉ）ジイソシアネート及びポリイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一つのイソシアネート２〜３０重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｉｉ）少なくとも一つのイソシアネート反応性ポリマー３０〜７０重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｉｉｉ）エチレン／酢酸ビニルポリマー及びコポリマー、ポリオレフィン、アクリレート及びメタクリレート並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つの非イソシアネート反応性ワックス、樹脂又はポリマー５〜３０重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｉｖ）所望により少なくとも一つの触媒、及び
（ｖ）所望により少なくとも一つの添加剤；
ただし、前記混合物の前記調製は前記混合物の構成成分（ｉ）〜（ｖ）を溶融させるか又は前記混合物の構成成分（ｉ）〜（ｖ）をそれらが粘性又は流体状態にもたらされるまで加熱することによって行われ、前記混合物の前記調製は、生じた混合物中の遊離ＮＣＯ基の量が前記混合物に基づいて０．５重量％〜３０重量％であるという前提条件の下で、かくして得られた混合物中に過剰のイソシアネートが存在するように行われ、
（ｂ）次に、工程（ａ）から生じた前記混合物から出発して、特に前記混合物の溶融物から出発して顆粒を調製する。
【請求項２】
請求項１に記載の方法によって得られる、イソシアネートベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項３】
以下のものを含む、イソシアネートベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒：
（ｉ）ジイソシアネート及びポリイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一つのイソシアネート２〜３０重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｉｉ）少なくとも一つのイソシアネート反応性ポリマー３０〜７０重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｉｉｉ）エチレン／酢酸ビニルポリマー及びコポリマー、ポリオレフィン、アクリレート及びメタクリレート並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つの非イソシアネート反応性ワックス、樹脂又はポリマー５〜３０重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｉｖ）所望により少なくとも一つの触媒、及び
（ｖ）所望により少なくとも一つの添加剤；
ただし、前記顆粒は、遊離ＮＣＯ基の量が前記顆粒に基づいて０．５重量％〜３０重量％であるという前提条件の下で、過剰のイソシアネートを含む。
【請求項４】
下記方法工程を含む、ポリオレフィンベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒の製造方法：
（ａ）以下のものを含む混合物を調製する：
（ｉ）少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン、
（ｉｉ）少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン、
（ｉｉｉ）少なくとも一つの触媒、
（ｉｖ）所望により少なくとも一つのワックス、
（ｖ）所望により少なくとも一つの樹脂、及び
（ｖｉ）所望により少なくとも一つの添加剤；
ただし、前記混合物の前記調製は前記混合物の構成成分（ｉ）〜（ｖｉ）を溶融させるか又は前記混合物の構成成分（ｉ）〜（ｖｉ）をそれらが粘性又は流体状態にもたらされるまで加熱することによって行われ、
（ｂ）次に、工程（ａ）から生じた混合物から出発して、顆粒を調製する。
【請求項５】
混合物が以下のものを含む請求項４記載の方法：
（ｉ）前記少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン４０〜８０重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｉｉ）前記少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン５〜２０重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｉｉｉ）前記少なくとも一つの触媒０．０２〜１．０重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｉｖ）所望により前記少なくとも一つのワックス０．５〜３重量％（前記混合物に基づいて）、
（ｖ）所望により前記少なくとも一つの樹脂５〜３０重量％（前記混合物に基づいて）、及び
（ｖｉ）所望により前記少なくとも一つの添加剤０．０２〜１．０重量％（前記混合物に基づいて）。
【請求項６】
請求項５に記載の方法によって得られる、ポリオレフィンベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒。
【請求項７】
以下のものを含む、ポリオレフィンベースの反応性一成分顆粒、特に一成分被覆材料及び／又は接着剤顆粒：
（ｉ）少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン、
（ｉｉ）少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン、
（ｉｉｉ）少なくとも一つの触媒、
（ｉｖ）所望により少なくとも一つのワックス、
（ｖ）所望により少なくとも一つの樹脂、及び
（ｖｉ）所望により少なくとも一つの添加剤。
【請求項８】
以下のものを含む、請求項７記載のポリオレフィンベースの反応性一成分顆粒：
（ｉ）前記少なくとも一つのシラン官能性ポリオレフィン４０〜８０重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｉｉ）前記少なくとも一つの非シラン官能性ポリオレフィン５〜２０重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｉｉｉ）前記少なくとも一つの触媒０．０２〜１．０重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｉｖ）所望により前記少なくとも一つのワックス０．５〜３重量％（前記顆粒に基づいて）、
（ｖ）所望により前記少なくとも一つの樹脂５〜３０重量％（前記顆粒に基づいて）、及び
（ｖｉ）所望により前記少なくとも一つの添加剤０．０２〜１．０重量％（前記顆粒に基づいて）。
【請求項９】
フォームクッション、詰め物を取付けられた家具、及びマットレスの接着結合のための、及び形材包装の如き連続被覆目的のための、請求項２，３及び６〜８に記載の反応性一成分顆粒の使用。
【国際調査報告】
2005523949.tif 000002
2005523949.tif 000003
2005523949.tif 000004
2005523949.tif 000005
2005523949.tif 000006
2005523949.tif 000007