(57)【要約】本発明は、一般式：XH(COOH)2［式中、XはNa、K、Cs、NH4である］の少なくとも１種の二ギ酸塩を含む被覆調製物、ならびにその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：XH(COOH)2［式中、XはNa、K、Cs、NH4である］の少なくとも１種の二ギ酸塩を含む被覆調製物。
【請求項２】
二ギ酸塩として二ギ酸カリウムが使用される、請求項１に記載の調製物。
【請求項３】
さらに別の成分および／または添加剤および／または担体を含む、請求項１または２に記載の調製物。
【請求項４】
使用される被覆材料が、以下の
a)ポリアルキレングリコール、特に数平均分子量が約400〜15 000、例えば400〜10 000であるポリエチレングリコール；
b)数分子量が約4000〜20 000であるポリアルキレンオキシドポリマーまたはコポリマー、特にポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロックコポリマー；
c)置換ポリスチレン、マレイン酸誘導体、およびスチレン／マレイン酸コポリマー；
d)数平均分子量が約7000〜1 000 000であるポリビニルピロリドン；
e)数平均分子量が約30 000〜100 000であるビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー；
f)数平均分子量が約10 000〜200 000であるポリビニルアルコール、ポリフタル酸ビニルエステル；
g)数平均分子量が約6000〜80 000であるヒドロキシプロピルメチルセルロース；
h)数平均分子量が約100 000〜1 000 000であるアルキル（メタ）アクリレートポリマーおよびコポリマー、特にエチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーおよびメタクリレート／エチルアクリレートコポリマー；
i)それが適当である場合にはポリビニルピロリドンで安定化されている、数平均分子量が約250 000〜700 000であるポリ酢酸ビニル；
j)ポリアルキレン、特にポリエチレン；
k)フェノキシ酢酸／ホルムアルデヒド樹脂；
l)セルロース誘導体、例えばエチルセルロース、エチルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテートフタレート；
m)動物性、植物性または合成脂肪；
n)動物性、植物性もしくは合成ワックス、または化学的に修飾した動物性、植物性ワックス、例えば、蜜ロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、モンタンエステルロウ、およびコメ胚芽油ロウ、鯨ロウ、ラノリン、ホホバワックス、サソールワックス、木ロウ、または木ロウ置換体；
o)動物性および植物性タンパク質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチン置換体、カゼイン、乳清、ケラチン、ダイズタンパク質；ゼインおよび小麦タンパク質；
p)単糖および二糖、オリゴ糖、多糖、例えばデンプン、修飾デンプンおよびペクチン、アルギン酸塩、キトサン、カラギーナン；
q)植物性油、例えばヒマワリ油、ベニバナ油、綿実油、ダイズ油、トウモロコシ胚芽油、オリーブ油、ナタネ油、亜麻仁油、オリーブ油、ココナッツ油、（油）パーム核油、およびパーム油；
r)合成または半合成油、例えば、中鎖トリグリセリドまたは鉱油；
s)動物性油、例えば、ニシン油、サーディーン（イワシ）油および鯨油；
t)硬化（水添または部分水添）油／脂肪、例えば、上記のもの由来のもの、特に水添パーム油、水添綿実油、水添ダイズ油；
u)ラッカー被覆剤、例えば、テルペン、特にシェラック、トルーバルサム、ペルーバルサム、サンダラック、およびシリコーン樹脂；
v)飽和ならびに一飽和および多飽和を含む脂肪酸、例えばC6〜C24カルボン酸；
w)シリカ；
x)安息香酸および／または安息香酸の塩および／または安息香酸のエステルおよび／または安息香酸の誘導体および／または安息香酸誘導体の塩および／または安息香酸誘導体のエステル
からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の調製物。
【請求項５】
平均粒径が１μm〜10 000μm、特に20μm〜5000μmの粉末の形態である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の調製物。
【請求項６】
前記請求項の少なくとも一項に記載の被覆調製物の製造方法であって、
(i)少なくとも１種の二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に混合し；
(ii)こうして得られた混合物を、それが適当である場合には他の成分と共に、被覆材料で被覆する
前記方法。
【請求項７】
前記請求項の少なくとも一項に記載の被覆調製物の製造方法であって、
(i)被覆材料を適切な装置に投入し、それが適当である場合にはさらに別の成分を添加し；
(ii)少なくとも１種の二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に添加する
前記方法。
【請求項８】
二ギ酸塩が被覆する前に担体材料へ適用される、前記請求項の少なくとも一項に記載の被覆調製物の製造方法。
【請求項９】
前記請求項の少なくとも一項に記載の被覆調製物の製造方法であって、
(i)少なくとも１種の二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に、適切な被覆材料の溶融物に分散させ；
(ii)こうして得られた分散液を分割し、固化する
前記方法。
【請求項１０】
前記請求項の少なくとも一項に記載の被覆調製物の製造方法であって、
(i)少なくとも１種の二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に、被覆材料、特に親油性被覆材料に分散させ；
(ii)単糖、二糖または多糖の群からの１種以上の物質を添加しながら、保護コロイド、好ましくはゼラチンまたは／およびゼラチン誘導体または／およびゼラチン置換体の水性溶液に乳化し；
(iii)スプレーによる成形、続いてまたは同時の乾燥に供する
前記方法。
【請求項１１】
少なくとも１種の二ギ酸塩を、被覆材料の逆昇華により被覆する、前記請求項の少なくとも一項に記載の被覆調製物の製造方法。
【請求項１２】
動物飼料用のプレミックスにおける、前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の使用。
【請求項１３】
特にブタ、家禽および仔ウシ用の飼料添加剤および／または動物飼料における、前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の使用。
【請求項１４】
少なくとも１種の二ギ酸塩を含む飼料および／または飼料添加剤の製造方法であって、
(i)請求項１〜５のいずれか一項に記載の調製物をプレミックスに添加し；
(ii)こうして得られたプレミックスを、飼料および／または飼料添加剤の他の成分と混合する
上記方法。
【請求項１５】
前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物を含む動物飼料。
【請求項１６】
前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の、性能増強剤および／または成長促進剤としての使用。
【請求項１７】
前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の、酸性化剤としての使用。
【請求項１８】
前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の、保存剤としての使用。
【請求項１９】
前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の、サイロ貯蔵剤としての使用。
【請求項２０】
前記請求項の少なくとも一項に記載の調製物の、肥料における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の二ギ酸塩を含む被覆調製物、およびこれらの調製物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性二ギ酸塩およびそれらの製造方法は、ずっと以前から知られている。かくして、Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie,第8版, No. 21, 816〜819頁, Verlag Chemie GmbH, Berlin 1928およびNo. 22, 919〜921頁, Verlag Chemie GmbH, Berlin 1937には、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムをギ酸に溶解させることによる二ギ酸ナトリウムおよび二ギ酸カリウムの製造が記載されている。結晶型の二ギ酸塩は、温度を下げること、または過剰なギ酸を留去することにより得ることができる。
【０００３】
DE 424017には、ギ酸ナトリウムをギ酸水溶液に適当なモル比で投入することによる、各種の酸含有量を有する酸性ギ酸ナトリウムの製造が開示されている。対応する結晶は、その溶液を冷却することにより得ることができる。
【０００４】
J. Kendallら, Journal of the American Chemical Society, Vol. 43, 1921, 1470〜1481頁によれば、酸性ギ酸カリウムは、炭酸カリウムを90％濃度のギ酸に溶解させることにより得ることができ、その場合、二酸化炭素が形成される。対応する固体は結晶化により得ることができる。
【０００５】
GB 1,505,388には、カルボン酸を必要なカチオンを有する塩基性化合物の水溶液と混合することによる、酸性カルボン酸塩溶液の製造が開示されている。したがって、例えば、酸性カルボン酸アンモニウム溶液の製造では、塩基性化合物としてアンモニア水が用いられる。
【０００６】
US 4,261,755には、過剰なギ酸と適当なカチオンを有する水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩との反応による、酸性ギ酸塩の形成が記載されている。
【０００７】
WO 96/35657には、ギ酸カリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸セシウムもしくはギ酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムもしくは水酸化セシウム、または炭酸カリウム、炭酸ナトリウムもしくは炭酸セシウム、または重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムもしくは重炭酸セシウム、またはアンモニアと、場合によってはギ酸水溶液とを混合し、続いてその反応混合物を冷却し、得られた懸濁液を濾過し、得られた濾過ケーキを乾燥し、その濾液を再利用することによる、ギ酸の二塩を含む生成物の製造が開示されている。
【０００８】
未公開の独国出願DE 101 547 15.3およびDE 102 107 30.0には、ギ酸塩の製造方法が記載されている。
【０００９】
酸性ギ酸塩には抗微生物作用があり、例えば、牧草、農産物もしくは肉などの植物性もしくは動物性材料を保存や酸性化のため、生物学的廃棄物を処理するため、または家畜の栄養分の添加剤として使用される。
【００１０】
WO 96/35337 A1には、ニギ酸塩、特に二ギ酸カリウムを含有する動物飼料および動物飼料添加剤が記載されている。
【００１１】
WO 97/05783 A1（EP 845 947 A1）には、ギ酸および／またはギ酸の一／二もしくは四塩を含む冷媒を用いる、魚類の冷却方法および保存方法が記載されている。１つの実施形態では、冷媒にC1〜C4モノカルボン酸を添加する。
【００１２】
WO 98/19560（EP 957 690 A1）には、魚飼料にさらに別の成分を添加し、魚飼料へと処理する前に、二ギ酸アンモニウム、二ギ酸ナトリウムまたは二ギ酸カリウムとギ酸とを魚製品に添加する魚飼料の製造方法が記載されている。
【００１３】
WO 98/20911 A1（EP 961 620 B1）には、ギ酸、酢酸またはプロピオン酸の一塩および二塩の水性調製物を用いる、湿潤有機廃棄物の処理方法が記載されている。
【００１４】
WO 01/19207 A1には、牧草および農産物、魚および魚製品、ならびに肉製品用の液状保存剤／酸性化剤が記載されており、それらには、少なくとも50重量％のギ酸およびギ酸塩、四ギ酸アンモニウム、ならびに２〜６重量％のカリウムまたは２〜10重量％のナトリウム（それらの水酸化物またはギ酸塩の形態）が含まれる。
【００１５】
EP 0 824 511 B1に従って得られる二ギ酸塩は、製造プロセスに後続するステップにおいて乾燥することができる。得られた製品は粉末の形態であり、通常は、５重量％未満の水を含む。しかし、こうして得ることができる二ギ酸塩は、複合的な基材の形成には不適当である。
【００１６】
例えばFORMI（商標）の商品名で入手できるような、家畜栄養摂取用の市販の二ギ酸塩含有調製物は、通常、いわゆるプレミックスには配合できない。その理由は、そのプレミックスは凝集および／またはケーキングを起こし、プレミックスを飼料へとさらに処理することが不可能になるからである。
【００１７】
飼料は、ビタミン、無機物、微小元素、有機酸、ならびに適宜酵素から、いわゆる「プレミックス」または「ベースミックス」を調製し、次に、それらを飼料の他の成分と混合することにより製造される。従来技術で知られている二ギ酸塩（例えば、EP 0 824 511 B1に記載されているようにして得ることができるもの）を「プレミックス」に混合すると、凝集やケーキングが起こり、プレミックスの成分が分解してしまう。
【発明の開示】
【００１８】
本発明の目的は、複合基材が凝集やケーキングを起こさずに二ギ酸塩をその複合基材（例えば動物飼料または動物飼料用プレミックス）に組み込むことができる調製物を提供することである。これに関連して、複合基材の他の成分が該混合により影響を受けないことに特に関心が持たれる。特に重要な複合基材は、飼料の製造で慣用されているような、いわゆる「ベースミックス」である。
【００１９】
本発明者らは、この目的が本発明の調製物により達成されることを見出した。
【００２０】
したがって、本発明は、一般式：XH(COOH)2［式中、XはNa、K、Cs、NH4である］の少なくとも１種の二ギ酸塩を含む被覆調製物に関する。
【００２１】
これに関して、「被覆調製物」という用語は、その調製物の粒子表面の少なくとも50、特に少なくとも70、非常に特に好ましくは少なくとも80、とりわけ少なくとも90％が被覆されている全ての調製物を包含する。「被覆（されている）」、「封入（されている）」および「包膜（されている）」という用語は、本出願の目的のために、同義的に用いられる。それに応じて、被覆材料、包膜材料および被覆材料は同義的に用いられる。
【００２２】
被覆調製物とは、特に、被覆されていない調製物と比較して、炭酸カルシウムと接触しても依然として実質的に化学的変化を起こさない調製物である。二ギ酸塩における化学的変化のパラメーターはCO2の放出である。
【００２３】
本発明は、一般式：XH(COOH)2［式中、XはNa、K、Cs、NH4である］の少なくとも１種の二ギ酸塩および少なくとも１種の被覆材料を含む調製物を包含する。
【００２４】
二ギ酸塩
二ギ酸塩およびそれらの調製物は、従来技術に記載されている。本発明に従って用いられる二ギ酸塩は、例えば、EP 0 824 511 B1に記載の方法または未だ公表されていない独国特許出願DE 101 547 15.3およびDE 102 107 30.0に記載の方法により得ることができる。
【００２５】
好適な二ギ酸塩は、二ギ酸ナトリウム、二ギ酸カリウム、二ギ酸セシウム、および二ギ酸アンモニウムである。１つの好ましい実施形態では、二ギ酸塩として二ギ酸カリウムが用いられる。さらに別の実施形態では、上記の二ギ酸塩を互いに混合して用いることができる。
【００２６】
以後、「二ギ酸塩」という用語を用いるが、これは、少なくとも１種の二ギ酸塩を含む調製物と二ギ酸塩の混合物を含む調製物の両者を包含する。
【００２７】
被覆材料
使用可能な被覆材料は、少なくとも１種の二ギ酸塩を含む調製物の表面の少なくとも50％、特に少なくとも70％、非常に特に好ましくは少なくとも80、とりわけ少なくとも90％を被覆することができる全ての材料である。
【００２８】
使用可能な被覆材料は、少なくとも１種の二ギ酸塩を含む調製物を、後者（その二ギ酸塩）が炭酸カルシウムと接触しても依然として化学的変化を起こさないように被覆できる全ての材料である。
【００２９】
二ギ酸塩の化学的変化のパラメーターは、CO2の放出である。これは、次の方法により測定できる。
【００３０】
それぞれ20ｇの石灰石とサンプルを、100ml容のエーレンマイヤーフラスコ（三角フラスコ）内で混合し、これをチューブを備えたアダプターにより測定シリンダーと連結させる。この測定シリンダーには水が満たされており、反転させて懸濁してある。このエーレンマイヤーフラスコを振盪プレート上で500rpm/分で振盪し、生じたCO2を測定シリンダー内に集める。測定は、室温（20℃）で行う。CO2の放出は、200分、600分および800分の期間にわたって測定する。好適な被覆材料とは、200分後にCO2の放出が100ml未満、特に50ml未満のCO2、とりわけ25ml未満のCO2である、少なくとも１種の二ギ酸塩を含む被覆調製物をもたらす全ての化合物である。
【００３１】
当業者であれば、用いる被覆材料に応じて被覆方法を選択するであろう。
【００３２】
１つの好ましい実施形態では、本発明の被覆調製物は、以下の中から選択される少なくとも１種の化合物を含む被覆材料を用いて提供される。
【００３３】
a)ポリアルキレングリコール、特に数平均分子量が約400〜15 000、例えば400〜10 000であるポリエチレングリコール；
b)数分子量が約4000〜20 000であるポリアルキレンオキシドポリマーまたはコポリマー、特にポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロックコポリマー；
c)置換ポリスチレン、マレイン酸誘導体、およびスチレン／マレイン酸コポリマー；
d)数平均分子量が約7000〜1 000 000であるポリビニルピロリドン；
e)数平均分子量が約30 000〜100 000であるビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー；
f)数平均分子量が約10 000〜200 000であるポリビニルアルコール、ポリフタル酸ビニルエステル；
g)数平均分子量が約6000〜80 000であるヒドロキシプロピルメチルセルロース；
h)数平均分子量が約100 000〜1 000 000であるアルキル（メタ）アクリレートポリマーおよびコポリマー、特にエチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーおよびメタクリレート／エチルアクリレートコポリマー；
i)それが適当である場合にはポリビニルピロリドンで安定化されている、数平均分子量が約250 000〜700 000であるポリ酢酸ビニル；
j)ポリアルキレン、特にポリエチレン；
k)フェノキシ酢酸／ホルムアルデヒド樹脂；
l)セルロース誘導体、例えばエチルセルロース、エチルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテートフタレート；
m)動物性、植物性または合成脂肪；
n)動物性、植物性もしくは合成ワックス、または化学的に修飾した動物性、植物性ワックス、例えば、蜜ロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、モンタンエステルロウ、およびコメ胚芽油ロウ、鯨ロウ、ラノリン、ホホバワックス、サソールワックス、木ロウ、または木ロウ置換体；
o)動物性および植物性タンパク質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチン置換体、カゼイン、乳清、ケラチン、ダイズタンパク質；ゼインおよび小麦タンパク質；
p)単糖および二糖、オリゴ糖、多糖、例えばデンプン、修飾デンプンおよびペクチン、アルギン酸塩、キトサン、カラギーナン；
q)植物性油、例えばヒマワリ油、ベニバナ油、綿実油、ダイズ油、トウモロコシ胚芽油、オリーブ油、ナタネ油、亜麻仁油、オリーブ油、ココナッツ油、（油）パーム核油、およびパーム油；
r)合成または半合成油、例えば、中鎖トリグリセリドまたは鉱油；
s)動物性油、例えば、ニシン油、サーディーン（イワシ）油および鯨油；
t)硬化（水添または部分水添）油／脂肪、例えば、上記のもの由来のもの、特に水添パーム油、水添綿実油、水添ダイズ油；
u)ラッカー被覆剤、例えば、テルペン、特にシェラック、トルーバルサム、ペルーバルサム、サンダラック、およびシリコーン樹脂；
v)飽和ならびに一飽和および多飽和を含む脂肪酸、例えばC6〜C24カルボン酸；
w)シリカ；
x)安息香酸および／または安息香酸の塩および／または安息香酸のエステルおよび／または安息香酸の誘導体および／または安息香酸誘導体の塩および／または安息香酸誘導体のエステル。
【００３４】
また、上記の被覆材料（複数）を互いに混合して用いることも可能である。
【００３５】
好適なポリアルキレングリコールa)の挙げるべき例としては、ポリプロピレングリコール、特に各種分子量のポリエチレングリコール、例えばBASF AGからLutrol E 4000およびLutrol E 6000の商標名で入手可能なPEG4000またはPEG6000がある。
【００３６】
上記のポリマーb)の挙げるべき例としては、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマー、ならびにポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックから構成されるブロックコポリマー、例えばBASF AGからLutrol F68およびLutrol F127の商標名で入手可能なポリマーがある。
【００３７】
溶液の総重量に対して約50重量％以下、例えば約30〜50重量％のポリマーa)およびb)の高度に濃縮した溶液を用いることが可能であり、それは有利である。
【００３８】
上記のポリマーd)の挙げるべき例としては、BASF AGからKollidonまたはLuviskolの商標名で販売されているような、ポリビニルピロリドンがある。溶液の総重量に対して約30〜40重量％の固体含有量を有するこれらのポリマーの、高度に濃縮された溶液を用いることが可能であり、それは有利である。
【００３９】
上記のポリマーe)の挙げるべき一例は、BASF AGからKollidon VA64またはKollicoat SRの商標名で販売されているビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーである。溶液の総重量に対して約30〜40重量％であるこれらのコポリマーの高度に濃縮された溶液を用いることが可能であり、それは特に有利である。
【００４０】
上記のポリマーf)の挙げるべき例としては、例えばHoechstからMowiolの商標名で販売されている製品がある。約８〜20重量％の範囲の固体含有量を有するこれらポリマーの溶液を用いることが可能であり、それは有利である。
【００４１】
好適なポリマーg)の挙げるべき例としては、信越（Shin Etsu）からPharmacoatの商標名で販売されているような、ヒドロキシプロピルメチルセルロースがある。
【００４２】
上記のポリマーh)の挙げるべき例としては、アルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートポリマーおよびコポリマーがある。好適なコポリマーの挙げるべき具体的な例は、BASF AGからKollicoat EMM 30Dの商標名で、またはRohmからEudragit NE 30 Dの商標名で販売されているエチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマー；ならびにBASF AGからKollicoat MAE 30DPの商標名で、またはRohmからEudragit 30/55の商標名で販売されているような、メタクリレート／エチルアクリレートコポリマーがある。これらのタイプのコポリマーは、例えば、本発明に従って、10〜40重量％の分散液として処理することができる。
【００４３】
上記のポリマーi)の挙げるべき例としては、ポリビニルピロリドンで安定化させてあり、例えばBASF AGからKollicoat SR 30D（この分散液の固体含有量は約20〜30重量％である）の商標名で販売されているポリ酢酸ビニル分散液がある。
【００４４】
例えば動物由来、植物由来または合成由来の脂肪：挙げることができる動物脂肪m)の例としては、ブタ、ウシおよびガチョウ由来の脂肪があり、例えば牛脂が好適である。好適な牛脂は、CognisからEdenor NHIT-G (CAS No. 67701-27-3)の商標名で入手可能である。
【００４５】
さらに別の被覆材料は、例えばウシ、ブタ、魚由来のゼラチンである。
【００４６】
さらに別の被覆材料は、例えば、カンデリラロウ、カルナウバロウ、コメ胚芽脂ロウ、木ロウまたは木ロウ置換体（Kahl Wachsraffinerie からJapanwachsersatz 2909という商標名で入手可能）などの植物性ワックス；パルミチン酸セチル（CognisからCutina CP, CAS 95912-87-1という商標名で入手可能）などの合成ワックス；ラノリン、蜜ロウ、シェラックロウ、鯨ロウなどの動物性ワックス；ならびにホホバワックス、サソールワックス、モンタンエステルロウなどの化学的に修飾したワックスのようなワックスである。
【００４７】
また、基本的に想定できるものとしては、溶液からの他の被覆剤があり、例えば糖被覆剤が挙げられる。
【００４８】
同様に、植物性油q)についても、例えば、ヒマワリ油、ベニバナ油、綿実油、ダイズ油およびトウモロコシ胚芽油およびオリーブ油、ナタネ油、亜麻仁油、オリーブ油、ココナッツ油、（油）パーム核油、および（油）パーム油が想定できる。好適なパーム油は、例えば、Aarhus OliefabrikからVegelol PR 265の商標名で入手できる。好適なナタネ油は、Aarhus Oliefabrik からVegeol PR 267の商標名で入手できる。パーム核油は、KarlshamnsからTefacid Palmic 90（CAS No. 57-10-3）の商標名で入手できる。
【００４９】
同様に、反合成油r)についても、例えば、中鎖トリグリセリドもしくは鉱油、および／またはニシン油、サーディーン（イワシ）油および鯨油などの動物性油が想定できる。
【００５０】
１つの好ましい実施形態では、用いられる被覆材料は、水添植物性油t)であり、例えば水添綿実油、水添トウモロコシ油、水添落花生油、水添ダイズ油、水添パーム油、水添パーム核油、水添ババスー油、水添ヒマワリ油および水添ベニバナ油などのトリグリセリドが挙げられる。好ましい水添植物性油としては、水添パーム油、水添綿実油および水添ダイズ油が挙げられる。最も好ましい水添植物性油は、水添ダイズ油である。他の植物由来および動物由来の脂肪およびワックスは、同様に好適である。
【００５１】
好ましく用いられる水添植物性油は、α、βおよびβ’型である種々の多形形態で存在できる。本発明の特に好ましい１つの実施形態では、主にβおよびβ’型、とりわけ主にβ型の水添植物性油が用いられる。「主に」という用語は、結晶の少なくとも25％、とりわけ少なくとも50％、好ましくは少なくとも75％が好ましい多形形態であることを意味する。
【００５２】
β型および／またはβ’型が50％を超える、特には75％を超える、とりわけ90％を超える水添ダイズ油を用いることが特に好ましい。
【００５３】
１つの好ましい実施形態では、本発明の被覆調製物は、安息香酸および／または安息香酸の塩および／または安息香酸のエステルおよび／または安息香酸の誘導体および／または安息香酸誘導体の塩および／または安息香酸誘導体のエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む被覆材料と共に提供される。
【００５４】
挙げることができる安息香酸または安息香酸誘導体の塩は、安息香酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩、ならびに安息香酸アンモニウムである。挙げることができるアルカリ金属塩は：安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウムおよび安息香酸セシウムである。安息香酸ナトリウムおよび／または安息香酸カリウムが特に好ましい。挙げることができるアルカリ土類金属塩は、安息香酸カルシウム、安息香酸ストロンチウムおよび安息香酸マグネシウムであり、安息香酸カルシウムおよび安息香酸マグネシウムが特に好ましい。
【００５５】
挙げることができる安息香酸または安息香酸誘導体のエステルは、安息香酸または安息香酸誘導体とアルコールとのエステルである。好適なアルコールは、一官能性および二官能性ならびに多官能性（３個以上の水酸基）である。好適なアルコールは、直鎖状および分岐鎖状のアルコールである。１〜10個のC原子、特に１〜６個のC原子を有するアルコールが特に好ましい。挙げることができる例としては：メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブチルアルコール、i-ブチルアルコールがある。メタノール、エタノール、n-プロパノールおよびイソプロパノールが好ましい。さらに、好適な安息香酸または安息香酸誘導体のエステルは、例えばグリコールなどの２個以上の水酸基を有するアルコールとのエステルであり、挙げることができる一例は、1,2-プロパンジオール、または例えばグリセロールなどのトリオールである。
【００５６】
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸n-プロピルおよび安息香酸イソプロピルおよびp-ヒドロキシ安息香酸エチル、p-ヒドロキシ安息香酸メチルナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p-ヒドロキシ安息香酸プロピルナトリウム、p-ヒドロキシ安息香酸メチルおよびp-ヒドロキシ安息香酸メチルナトリウムが好ましい。
【００５７】
安息香酸の誘導体とは、芳香族環上に１個、２個、３個、４個または５個の置換基を有する化合物である。
【００５８】
本発明のカルボン酸の置換基の例としては、C1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、アリール、アラルキルおよびアラルケニル、ヒドロキシメチル、C2〜C8ヒドロキシアルキル、C2〜C8ヒドロキシアルケニル、アミノメチル、C2〜C8アミノアルキル、シアノ、ホルミル、オキソ、チオキソ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシルまたはイミノ基がある。好ましい置換基は、C1〜C8アルキル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシル、アミノおよびカルボキシル基である。
【００５９】
好ましい安息香酸誘導体は、モノ-、ジ-およびトリヒドロキシ置換安息香酸である。
【００６０】
挙げることができる例としては、m-ヒドロキシ安息香酸、o-ヒドロキシ安息香酸およびp-ヒドロキシ安息香酸がある。
【００６１】
挙げることができる例としては、2,4-ジヒドロキシ安息香酸、2,5-ジヒドロキシ安息香酸、2,5-ジヒドロキシ安息香酸、2,6-ジヒドロキシ安息香酸、3,5-ジヒドロキシ安息香酸、3,6-ジヒドロキシ安息香酸。および2,4,6-トリヒドロキシ安息香酸がある。
【００６２】
モノヒドロキシ置換安息香酸が特に好ましく、とりわけp-ヒドロキシ安息香酸である。
【００６３】
もう１つの実施形態では、上記の安息香酸塩（またはエステル）は、互いに混合して用いることができる。
【００６４】
好ましい被覆材料としては、トリグリセリドなどの水添植物性油（例えば水添綿実油、水添トウモロコシ油、水添落花生油、水添ダイズ油、水添パーム油、水添パーム核油、水添ババスー油、水添ヒマワリ油および水添ベニバナ油が挙げられる。好ましい水添植物性油としては、水添パーム油、水添綿実油および水添ダイズ油が挙げられる。最も好ましい水添植物性油は、水添ダイズ油である。植物由来の他の脂肪およびワックスは、同様に好適である。
【００６５】
以下の表に、特に好適な被覆材料を示す。
【表１】
2005536201.tif 000002
2005536201.tif 000003
【００６６】
被覆材料は、単独でも、あるいは互いに混合しても使用できる。本発明の１つの実施形態では、タルクおよび／またはケイ酸アルミニウム、例えばゼオライト、長石または准長石が被覆材料に添加される。タルク＝Mg3(OH)2/Si4O10は、石鹸石とも呼ばれる。
【００６７】
被覆剤には、例えば、可能な限り濃縮されているが依然としてスプレー可能な液体を使用することが可能であり、例えば、１種以上の上記の被覆材料の50重量％の水性溶液もしくは非水性溶液または分散液が挙げられる。同様に、粉末形態の被覆材料を使用することが可能である。
【００６８】
もう１つの実施形態では、本発明の調製物は、二ギ酸塩の他に、さらに別の構成成分を含むことができる。このさらに別の構成成分の選択は、このようにして得ることができる調製物の選択した利用分野に応じて決まる。本発明の目的のためのさらに別の構成成分の例として、次の物質が挙げられる：有機酸、ビタミン、カロテノイド、微量元素、酸化防止剤、酵素、アミノ酸、無機物、乳化剤、安定化剤、保存剤、結合剤、ケーキング防止剤、および／または矯味矯臭剤。
【００６９】
１つの好ましい実施形態では、本発明の調製物は、さらに、少なくとも１種の短鎖カルボン酸および／または少なくとも１種の短鎖カルボン酸の塩および／または少なくとも１種の短鎖カルボン酸のエステルおよび／または少なくとも１種の短鎖カルボン酸の誘導体を含むことができる。
【００７０】
短鎖カルボン酸とは、本発明の目的のためには、飽和または不飽和でもよく、かつ／または、直鎖状もしくは分岐鎖状もしくは環状および／もしくは芳香族および／もしくは複素環式のカルボン酸を意味する。「短鎖」とは、本発明の目的のためには、12個以下のC原子、特に10個以下のC原子、とりわけ８個以下のC原子を含むカルボン酸を意味する。
【００７１】
短鎖カルボン酸は、通常、分子量が750未満である。本発明の目的のための短鎖カルボン酸は、１個、２個、３個またはそれ以上のカルボキシル基を有することができる。このカルボキシル基は、全体または一部が、エステル、無水物、ラクトン、アミド、イミド酸、ラクタム、ラクチム、ジカルボキシイミド、カルボヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキサム酸、ヒドロキシム酸、アミジン、アミド、オキシムまたはニトリルであってもよい。
【００７２】
短鎖カルボン酸の誘導体は、炭素鎖または環状構造に沿って一置換、二置換、三置換または多置換されている短鎖カルボン酸である。本発明のカルボン酸の置換基の例としては、C1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、アリール、アラルキル、およびアラルケニル、ヒドロキシメチル、C2〜C8ヒドロキシアルキル、C2〜C8ヒドロキシアルケニル、アミノメチル、C2〜C8アミノアルキル、シアノ、ホルミル、オキソ、チオキソ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシルまたはイミノ基が挙げられる。好ましい置換基は、C1〜C8アルキル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシル、アミノおよびカルボキシル基である。
【００７３】
本発明の短鎖カルボン酸の挙げることができる例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、クエン酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、シュウ酸、マロン酸、サリチル酸、酒石酸、コハク酸、グルタル酸、グリセリン酸、グリオキシル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、プロピオン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エライジン酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ショウノウ酸、o.m.p.-フタル酸、ナフトエ酸、トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、イソニコチン酸、ニコチン酸、ビカルバミン酸、4,4’-ジシアノ-6,6’-ビニコチン酸、8-カルバモイルオクタン酸、1,2,4-ペンタントリカルボン酸、2-ピロールカルボン酸、1,2,4,6,7-ナフタレンペンタ酢酸、マロンアルデヒド酸、4-ヒドロキシフタルアミド酸、1-ピラゾールカルボン酸、没食子酸またはプロパントリカルボン酸がある。
【００７４】
挙げることができる短鎖カルボン酸の塩としては、アルキル金属塩および／またはアルカリ土類金属塩ならびにアンモニウム塩がある。挙げることができるアルカリ金属塩としては：リチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウム塩がある。ナトリウムおよび／またはカリウム塩が特に好ましい。挙げることができるアルカリ土類金属塩としては、カルシウム、ストロンチウムおよびマグネシウム塩があり、特に好ましいのはカルシウムおよびマグネシウム塩である。
【００７５】
挙げることができる短鎖カルボン酸のエステルとしては、アルコールとのエステルがある。好適なアルコールは、一官能性および二官能性の両者、ならびに多官能性（３個以上の水酸基）のものである。好適なアルコールは、直鎖状および分岐鎖状の両者のアルコールである。特に好適なアルコールは、１〜10個のC原子、特に１〜６個のC原子を有するものである。挙げることができる例としては：メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブチルアルコール、i-ブチルアルコールがある。好ましいものは、メタノール、エタノール、n-プロパノールおよびイソプロパノールである。さらに好適なエステルは、例えばグリコールなどの２個以上の水酸基を有するアルコールとのエステルであり、挙げることができるかかるアルコールの例としては、1,2-プロパンジオール、または例えばグリセロールなどのトリオールがある。
【００７６】
好ましいエステルは、メチル、エチル、n-プロピルおよびイソプロピルエステルである。
【００７７】
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、フマル酸、サリチル酸、クエン酸、乳酸および／または酒石酸の酸および／または塩および／またはエステルを使用することが特に好ましい。
【００７８】
プロピオン酸ナトリウムの使用が非常に特に好ましい。
【００７９】
被覆材料w)として記載されている短鎖カルボン酸の使用が、非常に特に好ましい。
【００８０】
もう１つの実施形態では、上記の短鎖カルボン酸、塩および／またはエステルは、互いに混合して使用できる。
【００８１】
好適な化合物は、被覆材料x)として述べた化合物である。
【００８２】
もう１つの実施形態では、本発明の調製物は、二ギ酸塩の他に担体を含むことができる。この実施形態において、二ギ酸塩は、好ましくは、その担体に結合している。好適な担体は、「不活性」担体材料、すなわち、本発明の調製物で用いられる構成成分と不利な相互作用を示さない材料である。担体材料が、特定の使用（例えば動物飼料）において補助剤として許容され得るものであることは、言うまでもない。好適な担体材料は、無機および有機担体である。好適な担体材料の挙げられる例は：天然および合成起源の低分子量の無機および有機化合物、ならびに高分子量の有機化合物である。好適な低分子量無機担体の例は、塩化ナトリウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウムなどの塩、珪藻土、またはシリカもしくは二酸化ケイ素、ケイ酸塩もしくはシリカゲルなどのシリカ誘導体である。好適な有機担体の例としては、特に、ブドウ糖、果糖、ショ糖およびデキストリンなどの糖、ならびにデンプン製品がある。高分子量の有機担体の挙げるべき例としては：デンプンおよびセルロース製品があり、例えば、特に、コーンスターチ、コーンコブミール、粉砕もみ殻、ふすま、シリアル粕(例えば小麦粕、ライ麦粕、大麦粕およびオート麦粕)、またはブラン（ふすま）、またはそれらの混合物がある。
【００８３】
もう１つの実施形態では、本発明の調製物は、添加剤を含むことができる。「添加剤」とは、飛散特性、流動特性、水吸収能、および保存安定性などの生成物の特性を改善する物質を意味する。添加剤および／またはそれらの混合物は、例えば乳糖またはマルトデキストリンなどの糖をベースとするか、コーンコブミール、ふすまおよびダイズ粕などのシリアルまたはマメ製品をベースとするか、無機塩、特にカルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム塩をベースとするか、D-パントテン酸もしくはその塩自体（化学的または発酵により調製されるD-パントテン酸塩）をベースとすることができる。
【００８４】
本発明の調製物は、さらに別の成分、担体および添加剤を混合物として含むことができる。
【００８５】
本発明の調製物は、通常、例えば粉末、凝集物、吸着質、顆粒および／または押出物などの固体の形態である。粉末は通常、平均粒径が１μm〜10 000μm、特に20μm〜5000μmである。
【００８６】
平均粒径分布は、次のようにして測定する。
【００８７】
粉末形態の生成物を、Malvern Instruments GmbH社製のMastersizer S装置（シリアルNo:32734-08）で調べる。粒径分布の幅を表わすために、粉末についてD(v,0.1)、D(v,0.5)およびD(v,0.9)の値を測定し、供給過剰の平均粒径D[4,3]を示す。
【００８８】
製造方法
本発明の調製物の製造に適する方法は、表面が少なくとも50％、とりわけ少なくとも70％、非常に特に好ましくは少なくとも80％、とりわけ少なくとも90％被覆されている調製物が得られる全てのものである。
【００８９】
本発明の１つの態様は、二ギ酸塩が被覆材料の逆昇華（desublimation）により被覆されれる、本発明の調製物の製造方法に関する。
【００９０】
この方法では、被覆材料を昇華させ、被覆しようとする調製物上に逆昇華（すなわち沈着）させる。このタイプの方法は、文献から、昇華または逆昇華プロセスとして知られている。本発明の方法では、被覆材料を均一に、かつ目的とする層厚に適用できる。昇華および逆昇華の方法は、Ullimann’s Encyclopedia of Industiral Chemistry, 第６版, 2000 Electric Release, 第4.1章に記載されている。好適な蒸発装置（昇華装置）は、Ullmann’s, loc. cit., 第5.1章に記載されているものであり、コンデンサー（逆昇華装置）は第5.2章に記載されており、装置の設計および連結は、図５、６、７、９および10に記載されている（それらの説明は参照により本明細書に組み込まれる）。流動床は、さらにもう１つの可能性のあるコンデンサーとして挙げることができる。
【００９１】
１つの好ましい実施形態では、この方法で用いられる被覆材料は、物質クラスx)の中の少なくとも１種の化合物である。
【００９２】
本発明の１つの態様は、二ギ酸塩を含む被覆調製物の製造方法に関するものであり、そこでは、二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に適切な装置に投入し、（それが適当である場合にはさらに別の成分を添加した）被覆材料で被覆する。
【００９３】
挙げることができる好適な装置の例としては、ミキサー、流動床、コーティングドラム、クーゲルコーター（Kugelcoaters）などがある。
【００９４】
有利には粉末の形態（たとえば結晶、非晶質形態、吸着質の形態、押出物、顆粒および／または凝集物）である二ギ酸塩は、この目的のために、適切な装置（好ましくは流動床またはミキサー）に投入される。二ギ酸塩は、それが適当である場合にはいわゆる添加剤およびさらに別の成分と共に投入される。プローシェアー（Plowshares）、パドル、スクリューなどにより、確実に生成物をある程度激しく混合することができる。一般的な例としては、プローシェアーミキサー、旋回スクリューミキサー（orbiting screw mixers）または同様の装置がある。
【００９５】
また、１つ以上のスクリューを備えた、非常に浅い箱形またはトラフ形の設計を用いることも可能である。さらに別の設計は、例えばHosokawa Micron B.V.製のTurbolizer（登録商標）ミキサー／コーターおよびあらゆるタイプのドラムコーターもしくはコーティングドラムなどの高速ミキサーである。
【００９６】
もう１つの可能性は、容器全体を動かすことにより生成物を混合することである。それらの例としては、タンブリングミキサー、ドラムミキサーなどがある。もう１つの可能性は、空気ミキサーを使用することである。固体の混合は、例えば、Ullmann’s Encyclopedia of Industial Chemistry, 第６版, 2000, Mixing of Solidsに記載されている。
【００９７】
被覆は、装置内の下流で直接行うことができる。
【００９８】
上記の方法は、連続式またはバッチ（回分）式で行うことができる（適宜、バッチ式または連続式に動作するミキサー内で）。
【００９９】
被覆材料の適用時またはこの直後／直前に、タルク、ケイ酸塩などの打ち粉（dusting agents）を添加して、付着を防止することが必要な場合もある。
【０１００】
被覆材料の計量／添加は、それが適当である場合にはさらに別の成分と共に、通常は滴下もしくはスプレー適用するための装置により行う。それらの例としては、インジェクター、スプレーヘッド、単流ノズルもしくは多流ノズル、そして稀には回転式浸漬もしくは噴霧装置がある。最も単純な場合には、集注ジェット流として局所的に添加することも可能である。
【０１０１】
本発明の１つの態様は、二ギ酸塩を含む被覆調製物の製造方法に関するものであり、そこでは、被覆材料を、それが適当である場合にはさらに別の成分を添加して、適切な装置に投入し、二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に添加する。
【０１０２】
この方法の１つの実施形態では、最初は固体の被覆材料を適切な装置に入れ、装置の壁部もしくはシャフトの加熱により、または機械的エネルギーを投入することにより溶融または軟化させる。二ギ酸塩、ならびにそれが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤を添加し、その溶融または軟化した被覆材料で被覆する。
【０１０３】
この方法の１つの実施形態では、被覆材料に加えて担体をミキサーに投入し、それが適当な場合には予備混合し、同一または別々の装置（例としては、既に述べたすべてのミキサー、ならびに低速ミルおよび乾燥装置がある）内での高い機械的エネルギーの投入により、二ギ酸塩、ならびにそれが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤を被覆する。
【０１０４】
被覆材料の添加は、過圧下、大気圧下、または減圧下で、好ましくは大気圧下または減圧下で行うことができる。
【０１０５】
二ギ酸塩、ならびにそれが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤および／または被覆材料を予備加熱または冷却し（粘度の変化、湿潤特性の変化、固化特性への影響）、容器壁部および混合装置から熱を与えるか奪うことが有利な場合もある。また、水蒸気または溶媒蒸気を除去することが必要な場合もある。湿潤特性は、乳化剤などの表面活性物質を添加することによっても変化させることができる。
【０１０６】
被覆特性を向上させるために、ミキサーを脱気し、またそれが適当である場合には保護ガスで覆うことが有利な場合もある。これは、被覆材料に応じて、数回繰り返すべきである。
【０１０７】
二ギ酸塩、ならびにそれが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤ならびに被覆材料の添加は、必要に応じて、装置の異なる部位で行ってもよい。
【０１０８】
被覆材料または添加剤の添加部位は、要件に応じて異なり、当業者によって選択される。滴下またはスプレー適用のための上記で記載した装置は、要件に応じて、生成物層の上に配置するか（上面スプレー法）、あるいは（装置の壁を介して側面から、または装置もしくは流動床の底部を介して下から）生成物層に浸漬する。
【０１０９】
本発明のもう１つの実施形態では、本発明の調製物は、流動床内でバッチ式または連続式で製造される。粒子は、流動ガス（適宜に温めた、または冷却したもの）により撹拌される。流動ガスとして適切なものは、例えば、空気または不活性ガス（例えば窒素）である。容器壁部および流動床に浸漬させた熱交換表面から熱を与えるか奪い取ることが有益な場合もある。好適な流動床および必要な付属具は当業界では公知である。
【０１１０】
二ギ酸塩、ならびにそれが適当である場合にはさらに別の成分および添加剤のバッチ式または連続式の計量、およびそれが適当である場合にはその（それらの）予備加熱は、上記で記載した装置により行い、それらの装置は当業者には公知である。
【０１１１】
例えば、二ギ酸塩を流動床に投入することができる。それらは流動させ、適切な被覆材料の水性もしくは非水性の溶液もしくは分散液または溶融物のスプレーにより被覆する。
【０１１２】
被覆しようとする固体の規定どおりの混合を支援する、従来技術で知られている内部構造（internals）であることが有利である。それらの例としては、ロータリーディスプレーサー、Wursterパイプ、または特別に製造された流動床の底部の形状（底部の傾きおよび／または穴開け）、または適切に配置されたノズル（例えば僅かに接する程度に配置された単流、二流または多流ノズル）による固体の規定の撹拌支援がある。
【０１１３】
二ギ酸塩を含む被覆された調製物は、ミキサーと流動床とを組み合わせると有利に製造できる場合もある。
【０１１４】
本発明の１つの態様は、二ギ酸塩を含む被覆調製物の製造方法に関するものであり、そこでは、二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に、適切な被覆材料の溶融物に分散させ、次にこうして得られた分散液を分割し、固化する。
【０１１５】
この方法の１つの実施形態では、二ギ酸塩を、それが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤と共に、溶融物の形態で用いることが可能である。
【０１１６】
もう１つの実施形態では、本発明の調製物は、二ギ酸塩（ならびに、それが適当である場合には、さらに別の成分および／または添加剤）を適切な被覆材料の溶融物に懸濁し、次にこうして得られた分散液を噴霧かつ／または分割し、固化させることにより得られる。好適な溶融物の形態の被覆材料は、その融点が懸濁させようとする二ギ酸塩の融点よりも低い物質である。挙げることができる例としては、適当な融点を有する脂肪、ワックス、油、脂質、脂質様物質、脂溶性物質がある。
【０１１７】
次に、これらの懸濁液を、（打ち粉を用いて、または用いずに）冷却ガス流中に噴霧して、二ギ酸塩を含む被覆調製物が得られる。これらの方法は、例えばスプレー冷却、スプレー固化、プリリング（小球化）（prilling）または溶融封入、ならびに冷却ベルト、ロール、ペレット化プレートおよびベルト上での固化の名称で当業者には公知である。
【０１１８】
溶融物は、好ましくは、二ギ酸塩を添加し懸濁する前の最初のステップで製造される。懸濁は、撹拌容器内でバッチ式で、あるいは例えばこの目的に適するポンプまたは単純に注入装置およびパイプラインで十分に高度な乱流により連続式で行うことができる。また、静的ミキサーを使用することも可能である。系の必要な部分（ラインと噴霧ユニットを含む）の保護的加熱は、当業者には公知である。
【０１１９】
空気および窒素は、冷却ガスとして適しており、好ましい。ガス流は、並流、逆流、またはクロスフローとすることができる。この方法は、慣用のスプレー、プリリングタワーまたは他の容器内で行うことができる。ホールドアップを備えた、または備えていない流動床も同様に適している。この方法は、バッチ式または連続式で操作できる。固体は、例えばサイクロンまたはフィルターで除去できる。あるいはまた、流動床またはミキサー内で、後冷却を行って、または行わずに、固体を回収することも想定される。
【０１２０】
好適な噴霧ユニットは、ノズル（単流もしくは二流ノズル、または特別設計品）および噴霧ホイールまたは噴霧ディスクもしくはプレートまたは噴霧バスケット、またはそれらの特別設計品である。
【０１２１】
もう１つの実施形態では、こうして得ることができる分散液を、二ギ酸塩も被覆材料も可溶性ではない液体中で噴霧し固化する。慣用の固／液分離、ならびにそれに後続する乾燥により、本発明の調製物が得られる。
【０１２２】
本発明のもう１つの態様は、二ギ酸塩を含有する被覆調製物の製造方法に関するものであり、そこでは、二ギ酸塩、ならびにそれが適当である場合にはさらに別の成分および／または添加剤を、被覆材料、特に親油性被覆材料に分散させ、単糖、二糖および多糖の群からの１種以上の物質を添加した保護コロイド（好ましくはゼラチンおよび／またはゼラチン誘導体または/およびゼラチン置換物）の水性溶液に乳化し、続いてスプレー乾燥に供する。
【０１２３】
この方法では、非常に微細な粒子である二ギ酸塩が好ましく用いられ、これは例えば、沈殿、結晶化、スプレー乾燥または粉砕により得られる。
【０１２４】
１つの実施形態では、親油性成分に分散させる前に、二ギ酸塩に１種以上の乳化剤および／または安定化剤を添加することができる。
【０１２５】
好適な親油性被覆材料は、用いる二ギ酸塩の融点よりも低い融点を有する脂肪、油、ワックス、脂質、脂質様および脂溶性の物質の溶融物である。
【０１２６】
こうして得られた分散液（二ギ酸塩を含む油滴）は、次の処理ステップで、単糖、二糖および多糖の群からの１種以上の物質（好ましくはコーンスターチ）を添加した保護コロイド（好ましくはゼラチンおよび／またはゼラチン誘導体または/およびゼラチン置換物）の水性溶液に乳化する。こうして得られた乳濁液を、スプレーによる成形、および後続または同時の乾燥に供する。
【０１２７】
もう１つの実施形態では、本発明の被覆調製物は、担体に結合した二ギ酸塩を含む。
【０１２８】
担体に結合した調製物は、例えば液体状態の本発明の調製物を担体物質に吸着させることなどの当業者に公知の製造方法により製造される。
【０１２９】
適用
本発明の調製物は、動物用の飼料（動物飼料）での使用に適している。挙げることができる例としては、ブタ、ウシ、家禽および家畜動物、特に仔ブタ、繁殖用雌ブタ、肥育ブタおよび仔ウシがある。
【０１３０】
本発明の調製物は、飼料添加剤の形態での動物飼料への添加に特に適している。
【０１３１】
Animal Feeds Act.によれば、飼料添加剤とは、特に、
−動物飼料または動物用製品の特性に影響を及ぼすため、
−特定の栄養もしくは活性物質に対する動物の要求を満たすため、あるいは、特に胃腸内細菌叢もしくは動物飼料の消化性に作用することにより、または動物の排泄物により起こる害を軽減することにより、動物用製品を改善するため、
−動物の特定の栄養摂取目的を達成するため、あるいは、動物の特定の一時的な栄養面での要求を満たすため、
単独で、または調製物の形態で動物飼料に添加することが意図される物質である。
【０１３２】
また、飼料添加剤としては、German Animal Feeds Act.の委任立法集（statutory instument）§４、第１段落、No.3bにより添加剤として承認されている物質が含まれる。
【０１３３】
本発明の調製物は、動物飼料用のプレミックスへの添加剤として特に適している。プレミックスとは、無機物、ビタミン、アミノ酸、微量元素、および適宜酵素の混合物である。本発明の調製物の場合、二ギ酸塩を含むプレミックスを製造することが可能である。
【０１３４】
本発明のもう１つの態様は、
(i)二ギ酸塩を含む被覆調製物をプレミックスに添加すること；および
(ii)こうして得られたプレミックスを、飼料および／または飼料添加剤の慣用の成分と混合すること
を含む、二ギ酸塩含有飼料および／または飼料添加剤の製造方法に関する。
【０１３５】
本発明の調製物は、いわゆる「酸性化剤」として特に適している。酸性化剤とは、pHを低下させる物質を意味する。これらとしては、基材（例えば動物飼料）中のpHを低下させる物質、および動物の胃腸管内のpHを低下させる物質が挙げられる。
【０１３６】
本発明の調製物は、性能増強剤（performance enhancers）として特に適している。１つの好ましい実施形態では、本発明の調製物は、ブタおよび家禽用の性能増強剤として用いられる。
【０１３７】
動物飼料の組成物は、特定の種の適切な栄養要件を最適に満足するようになっている。一般的に選択されるものは、粗製タンパク質供給源としての、トウモロコシ、小麦または大麦粕、未抽出ダイズ粕、抽出ダイズ粕、抽出亜麻仁粕、抽出ナタネ粕、牧草粕またはエンドウ粕などの植物性飼料構成成分である。飼料の適切なエネルギー含量を確保するために、ダイズ油または他の動物性もしくは植物性脂肪を添加する。植物性のタンパク質供給源は、幾つかの必須アミノ酸を不適切な量でしか含んでいないので、飼料にアミノ酸を補充する場合が多い。これらは、特に、リシンおよびメチオニンである。農業用家畜への無機物およびビタミンの供給を確実にするために、無機物およびビタミンも添加する。添加する無機物およびビタミンのタイプおよび量は、種に応じて異なり、当業者には公知である（例えば、Jerochら, Ernahrung Landwirtschaftlicher Nutztiere, Ulmer, UTBを参照されたい）。全ての栄養素を互いに要件を満たす比率で含有する完全な飼料は、栄養素およびエネルギーの要件を満足させるのに用いることができる。これは動物の単独投与用の飼料を形成することが可能である。あるいはまた、飼料補助物質を穀類飼料に添加することができる。これには、有益に飼料を補充するタンパク質、無機物、およびビタミンに富む飼料のミックスが含まれる。
【０１３８】
本発明の調製物は、保存剤として、特に青刈り飼料（green fodder）および／または動物飼料の保存剤としてさらに適している。
【０１３９】
本発明の調製物は、サイレージの製造において有利に用いることができることが判明した。それらは、乳酸発酵の速度を上げ、後発酵を防止し、有害な酵母の発生を阻止する。したがって、本発明のもう１つの態様は、本発明の調製物の、サイロ貯蔵剤（サイロ貯蔵助剤）としての使用に関する。
【０１４０】
本発明のもう１つの態様は、本発明の調製物の、肥料における使用に関する。
【実施例】
【０１４１】
全てのパーセンテージのデータは重量パーセントである。
【０１４２】
粒径分布：
得られた粉末形態の生成物を、Malvern Instruments GmbH製のMastersizer S装置（シリアルNo.32734-08）で調べた。粒径分布の幅を表わすために、D(v,0.1)、D(v,0.5)およびD(v,0.9)の値を求め、分布の平均粒径D[4,3]を示してある。
【０１４３】
実施例１〜４で用いた二ギ酸カリウム結晶は、すでに2.5％のTefacidおよび／または0.8％のSipernat 22を含んでいた。被覆しようとするこれらの結晶の測定粒径分布は、以下のようにして示すことができる（カッコ内の値は用いた第２のバッチを特徴付けるものである）。
【０１４４】
D(v,0.1)  ＝  208μm （223μm）
D(v,0.5)  ＝  402μm （440μm）
D(v,0.9)  ＝  666μm （726μm）
D[4,3]    ＝  419μm （458μm）
緻密なスプレー顆粒の粒径分布は、ふるい分析により測定した。
【０１４５】
Tefacid（登録商標）（Karlshamns）＝パーム核油＝Tefacid Palmic 90（CAS No. 57-10-3）
Sipernat（登録商標）22（Degussa）＝シリカ
実施例1a：ミキサー内での二ギ酸カリウム結晶の被覆
2500gの二ギ酸カリウム結晶（D[4,3]＝419μm）を、加熱可能なプローシェアーミキサー（Loedige M5 GR型）に投入し、約60rpmで撹拌しながら、約15分間にわたり53℃まで加熱した。
【０１４６】
これと並行して、441gのTefacid（登録商標）を76℃に加熱し、乾燥オーブン内で溶融させた。
【０１４７】
次に、この液状Tefacid（登録商標）を数分間にわたってプローシェアーミキサーに注いだ。この後、混合物を、プローシェアーミキサー内で、同じ60rpmの速度で10分間にわたりホモジナイズした。
【０１４８】
次に、プローシェアーミキサーを、ジャケットに冷水を流すことにより加熱から冷却へと切り換えた。撹拌しながら、被覆された二ギ酸カリウム結晶を冷却し、排出させた。次の組成を有する被覆二ギ酸カリウム結晶が得られた。
【０１４９】
85％の二ギ酸カリウム結晶、15％のTefacid被覆剤。
【０１５０】
実施例1b〜1f：
実施例1aと同様の手順。全ての実施例は、プローシェアーミキサー内で行い、次の組成を有する被覆生成物が得られた。
【０１５１】
85％の二ギ酸カリウム結晶、15％の被覆剤。
【表２】
2005536201.tif 000004
【０１５２】
実施例2a：二ギ酸カリウム結晶の流動床被覆
被覆しようとする生成物は、平均粒径D[4,3]が約400〜500μmの二ギ酸カリウム結晶を含むものとした。
【０１５３】
被覆材料としてCutina CP（登録商標）を用いた。
【０１５４】
試験を行うために、Niro-Aeromatic MP-1型実験室用流動床が入手可能であった。用いた受け容器は、ベースインフロープレート直径が110mmで、空き領域12％の多孔性のプラスチックコーンとした。
【０１５５】
流動床に投入した二ギ酸カリウム結晶（750g）を、30m2/時の速度で空気流動させながら、約40℃の生成物温度まで加熱した。被覆材料（132g）を、油浴につけたガラスビーカー内で70℃にて溶融させ、1.2mmのツイン流動ノズルを用いて、加熱スプレーガスにより２バールのスプレー圧力にて、加熱ラインによる減圧吸気により二ギ酸カリウム結晶にスプレーした。このスプレープロセスの間、空気速度を約80m2/時まで上昇させて、十分な混合および均一な被覆層を確実にした。スプレー時間は10分間とし、生成物の温度は約40℃とした。
【０１５６】
35℃の入り口空気温度において、被覆材料を流動床で40℃未満の温度まで冷却し、排出させた。次の組成を有する被覆二ギ酸カリウム結晶が得られた。
【０１５７】
85％の二ギ酸カリウム結晶、15％のCutina CP被覆剤。
【０１５８】
実施例2b〜2e：
実施例2aと同様の手順。全ての実施例は、MP 1実験室用流動床内で行い、次の組成を有する被覆生成物が得られた。
【０１５９】
85％の二ギ酸カリウム結晶、15％の被覆剤。
【表３】
2005536201.tif 000005
【０１６０】
実施例3a：ポリマーによる二ギ酸カリウム結晶の流動床被覆
被覆しようとする生成物は、平均粒径D[4,3]が約400〜500μmの二ギ酸カリウム結晶を含むものとした。
【０１６１】
被覆材料としてKollicoat EMN 30 Dを用いた。
【０１６２】
試験を行うために、Niro-Aeromatic MP-1型実験室用流動床が入手可能であった。用いた受け容器は、ベースインフロープレート直径が110mmで、空き領域12％の多孔性のプラスチックコーンとした。
【０１６３】
流動床に投入した二ギ酸カリウム結晶（750g）を、30m2/時の速度で空気流動させながら、約25〜30℃の生成物温度まで加熱した。被覆材料（440gのKollicoat EMN 30 D、132gの固体と同等）を、1.2mmのツイン流動ノズルを用いて、1.5バールのスプレー圧力にて、二ギ酸カリウム結晶にスプレーした。このスプレープロセスの間、空気速度を約50m2/時まで上昇させて、十分な混合および均一な被覆層を確実にした。スプレー時間は50分間とした。次の組成を有する被覆Formi結晶が得られた：85％の二ギ酸カリウム結晶、15％のKollicoat EMN 30 D被覆剤。
【０１６４】
実施例3b〜3f：
実施例3aと同様の手順。全ての実施例は、MP 1実験室用流動床内で行い、次の組成を有する被覆生成物が得られた。
【０１６５】
85％の二ギ酸カリウム結晶、15％の被覆剤。
【表４】
2005536201.tif 000006
【０１６６】
実施例4a〜4t：二ギ酸カリウム結晶の流動床被覆−様々な被覆厚
被覆しようとする生成物は、平均粒径D[4,3]が約400〜500μmの二ギ酸カリウム結晶を含むものとした。
【０１６７】
試験を行うために、Niro-Aeromatic MP-1型実験室用流動床が入手可能であった。用いた受け容器は、ベースインフロープレート直径が110mmで、空き領域12％の多孔性のプラスチックコーンとした。
【０１６８】
実施例2aと同様の手順。             
実施例4a〜4tのそれぞれにおいて、流動床に添加する前の被覆材料の温度は80℃とした。
【表５】
2005536201.tif 000007
【０１６９】
CO2の発生は、本明細書に示すようにして測定した。
【０１７０】
対照値として、二ギ酸カリウムからのCO2発生を測定した。200分の測定時間後には、＞100mlであった。
【０１７１】
実施例５および６の被覆試験のための出発材料は、粒径が400μm〜2000μmのスプレー造粒した二ギ酸カリウム乾燥粉末とする（以下、これを二ギ酸カリウムスプレー顆粒と呼ぶ）。
【０１７２】
実施例５：ミキサー内でのスプレー造粒二ギ酸カリウム粒子の被覆
2000gの二ギ酸カリウムスプレー顆粒を、加熱可能なプローシェアーミキサー（Loedige M5 GR型）に投入し、約60rpmで撹拌しながら、約15分間にわたり53℃まで加熱した。
【０１７３】
これと並行して、353gのTefacid（登録商標）を76℃に加熱し、乾燥オーブン内で溶融させた。
【０１７４】
次に、この液状Tefacidを数分間にわたってプローシェアーミキサーに注いだ。この後、混合物を、プローシェアーミキサー内で、同じ60rpmの速度で10分間にわたりホモジナイズした。
【０１７５】
次に、プローシェアーミキサーを、ジャケットに冷水を流すことにより加熱から冷却へと切り換えた。撹拌しながら、被覆された二ギ酸カリウム顆粒を冷却し、排出させた。次の組成を有する被覆二ギ酸カリウムスプレー顆粒が得られた。
【０１７６】
85％の二ギ酸カリウムスプレー顆粒、15％のTefacid被覆剤。
【０１７７】
実施例６：ミキサー内での二ギ酸カリウムスプレー顆粒の被覆−被覆材料にタルクを添加
2000gの二ギ酸カリウムスプレー顆粒を、加熱可能なプローシェアーミキサー（Loedige M5 GR型）に投入し、約60rpmで撹拌しながら、約15分間にわたり53℃まで加熱した。
【０１７８】
これと並行して、353gのTefacid（登録商標）を76℃に加熱し、乾燥オーブン内で溶融させた。この液状Tefacid（登録商標）を同量ずつ（それぞれ118g）３つに分け、その２つ分のタルク（それぞれ118g）を調製した。
【０１７９】
118gの液状Tefacid（登録商標）を、30秒にわたってプローシェアーミキサーに注いだ。３分間にわたりホモジナイズし、次に、最初の１つ分のタルク（118g）を添加した。次に、３分間撹拌した。Tefacid（登録商標）を再度添加し、最初の添加と同じ操作を行った。タルクを再度添加し、最後に、最後の３つ目のTefacid（登録商標）を添加した。
【０１８０】
タルクが添加されている被覆二ギ酸カリウム顆粒を、加熱ジャケットを用いて、60rpmで５分間ホモジナイズした。
【０１８１】
次に、プローシェアーミキサーを、ジャケットに冷水を流すことにより加熱から冷却へと切り換えた。撹拌（15分間）しながら、被覆された二ギ酸カリウム顆粒を冷却し、排出させた。次の組成を有する被覆二ギ酸カリウムスプレー顆粒が得られた。
【０１８２】
77.2％の二ギ酸カリウムスプレー顆粒、13.6％のTefacid被覆剤、9.2％のタルク。
【０１８３】
実施例７の被覆試験ための出発材料は、粒径が1000μm〜2000μmの緻密化二ギ酸カリウム乾燥粉末とする（以下、これを二ギ酸カリウム緻密粒と呼ぶ）。この緻密粒は、二ギ酸カリウム結晶から製造した。
【０１８４】
実施例７：ミキサー内での二ギ酸カリウム緻密粒の被覆
2000gの二ギ酸カリウム緻密粒を、加熱可能なプローシェアーミキサー（Loedige M5 GR型）に投入し、約60rpmで撹拌しながら、約15分間にわたり53℃まで加熱した。
【０１８５】
これと並行して、353gのTefacid（登録商標）を76℃に加熱し、乾燥オーブン内で溶融させた。
【０１８６】
次に、この液状Tefacid（登録商標）を数分間にわたってプローシェアーミキサーに注いだ。この後、混合物を、プローシェアーミキサー内で、同じ60rpmの速度で10分間にわたりホモジナイズした。
【０１８７】
次に、プローシェアーミキサーを、ジャケットに冷水を流すことにより加熱から冷却へと切り換えた。撹拌しながら、被覆された二ギ酸カリウム緻密粒を冷却し、排出させた。次の組成を有する被覆二ギ酸カリウム緻密粒が得られた。
【０１８８】
85％の二ギ酸カリウム緻密粒、15％のTefacid被覆剤。
【国際調査報告】
2005536201.tif 000008
2005536201.tif 000009
2005536201.tif 000010
2005536201.tif 000011
2005536201.tif 000012
2005536201.tif 000013
2005536201.tif 000014
2005536201.tif 000015