(57)【要約】下記一般式(Ｉ)を有する化合物及びそのダニ駆除剤、殺虫剤及び／又は殺菌剤としての使用について述べる。【化１】2005522500.tif 000008
2005522500.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(Ｉ)を有する化合物。
【化１】
2005522500.tif 000005
（式中、
−Ｘ1、Ｘ2及びＸ3から選択される１つの基は、Ｒ基を表し；
−Ｘ4とＸ5及びＸ1、Ｘ2、Ｘ3基の残りの２つは、水素原子又はハロゲン原子を表し（前記基の少なくとも２つがハロゲン原子を表すという条件で）；
−Ｒは、Ｃ1-Ｃ12アルキル又はハロアルキル基；Ｃ1-Ｃ12アルコキシ又はアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、シアノ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ2-Ｃ10アルコキシアルコキシ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基で任意に置換されていてもよいＮＨ2基、Ｃ3-Ｃ12トリアルキルシリル基、アリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；Ｃ2-Ｃ12アルケニルオキシ又はアルケニルチオ基（任意にハロゲン原子、シアノ基、アリール基又はヘテロアリール基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロ-アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；Ｃ3-Ｃ12アルキニルオキシ又はアルキニルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基、アリール又はヘテロアリール基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロ-アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ12アルコキシイミノアルキリデンオキシ又はアルコキシイミノアルキリデンチオ基；Ｃ3-Ｃ8シクロアルコキシ又はシクロアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；Ｃ4-Ｃ12シクロアルキルオキシ又はシクロアルキルアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ、ヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基（任意にハロゲン原子、(Ｃ1-Ｃ6)アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ、アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ、ヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基（任意にハロゲン原子、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）を表し；
−Ａは、ｎが２以上の場合は同一若しくは異なっていてよく、ハロゲン原子又はＣ1-Ｃ4アルキル、ハロアルキル、アルコキシル、ハロアルコキシル基を表し；
−Ｙは、ＯＣＨ3基、ＮＨＣＨ3基、ＮＨ2基を表し；
−Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子Ｎを表し；
−ｎは、０〜４の範囲の整数である。）
【請求項２】
式(Ｉ)を有する化合物のいずれかの比率の異性体混合物、又は異性体Ｅ若しくは異性体Ｚであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式(Ｉ)を有する化合物の異性体Ｅであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ3が上記意味のＲ基を表し、Ｘ2とＸ4がハロゲン原子を表し、Ｘ1とＸ5が水素原子を表し、かつｎが０に等しいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
以下の化合物：
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート;
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロブチルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジメチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-メチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,4-ジクロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-クロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
から選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する化合物の製造方法であって、下記反応スキーム１に従い、一般式(II)を有する化合物と、一般式(III)を有するフェノールとの縮合反応を含むことを特徴とする方法。
【化２】
2005522500.tif 000006
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ａ、Ｙ、Ｚ及びｎは、上で定義した意味を有し、Ｌは、塩素原子、臭素原子又はＲLＳＯ3-基（ＲLはＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル、又は任意に置換されていてもよいフェニルを表す）のような脱離基を表す。）
【請求項７】
前記反応を、不活性有機溶媒中、０℃〜反応混合物の沸点の範囲の温度で、場合によっては無機若しくは有機塩基の存在下で行うことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒を、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、塩素化炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、非プロトン性双極性溶媒から選択することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記無機塩基を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩から選択することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機塩基を、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、脂肪族アミン、環状アミン、アルカリ金属のアルコラートから選択することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
下記一般式(Ｉ)を有する化合物のダニ駆除剤及び／又は殺虫剤及び／又は殺菌剤としての使用。
【化３】
2005522500.tif 000007
（式中、
−Ｘ1、Ｘ2及びＸ3から選択される１つの基は、Ｒ基を表し；
−Ｘ4とＸ5及びＸ1、Ｘ2、Ｘ3基の残りの２つは、水素原子又はハロゲン原子を表し（前記基の少なくとも２つがハロゲン原子を表すという条件で）；
−Ｒは、Ｃ1-Ｃ12アルキル又はハロアルキル基；Ｃ1-Ｃ12アルコキシ又はアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、シアノ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ2-Ｃ10アルコキシアルコキシ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基で任意に置換されていてもよいＮＨ2基、Ｃ3-Ｃ12トリアルキルシリル基、アリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；Ｃ2-Ｃ12アルケニルオキシ又はアルケニルチオ基（任意にハロゲン原子、シアノ基、アリール基又はヘテロアリール基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロ-アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；Ｃ3-Ｃ12アルキニルオキシ又はアルキニルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基、アリール又はヘテロアリール基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロ-アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ12アルコキシイミノアルキリデンオキシ又はアルコキシイミノアルキリデンチオ基；Ｃ3-Ｃ8シクロアルコキシ又はシクロアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；Ｃ4-Ｃ12シクロアルキルオキシ又はシクロアルキルアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ、ヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基（任意にハロゲン原子、(Ｃ1-Ｃ6)アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ、アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ、ヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基（任意にハロゲン原子、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）を表し；
−Ａは、ｎが２以上の場合は同一若しくは異なっていてよく、ハロゲン原子又はＣ1-Ｃ4アルキル、ハロアルキル、アルコキシル、ハロアルコキシ基を表し；
−Ｙは、ＯＣＨ3基、ＮＨＣＨ3基、ＮＨ2基を表し；
−Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子Ｎを表し；
−ｎは、０〜４の範囲の整数である。）
【請求項１２】
式(Ｉ)を有する化合物の異性体Ｅの請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
Ｘ3が上記意味のＲ基を表し、Ｘ2とＸ4がハロゲン原子を表し、Ｘ1とＸ5が水素原子を表し、かつｎが０に等しい、請求項１１に記載の使用。
【請求項１４】
前記化合物が以下の化合物： 
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート;
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロブチルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジメチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-メチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,4-ジクロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-クロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
から選択される、請求項１１に記載の使用。
【請求項１５】
農業、土木及び動物園技術分野で有害なダニ及び昆虫の成虫、幼虫及び卵を制御するための、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１６】
前記有害なダニ及び／又は昆虫が、ハダニ科(Tetranychus urticae、Tetranychus telarius、Tetranychus cinnabarinus、Eotetranychus carpini、Panonychus u1mi、Panonychus citri等)、フシダニ科(Phytoptus avellanae、Eriophyes vitis、Eriophyes piri等)、ホコリダニ科(Steneotarsonemus pallidus等)、半翅目(Macrosiphum euphorbiae、Aphis fabae、Myzus persicae等)、鱗翅目(Spodoptera spp.、Heliothis spp.、Chilo spp.、Carpocapsa pomonella等)、鞘翅目(Leptinotarsa decemlineata、Phaedon cochleariae等)、双翅目(Aedes spp.、Culex spp.、Musca spp.等)である、請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
Helminthosporium spp.、Erysiphe spp.、Puccinia spp.、Plasmopara viticola、Pythium spp.、Phytophthora spp.、Rhynchosporium spp.、Septoria spp.、Sphaerotheca fuliginea、Podosphaera leucotricha、Pyricularia oryzae、Uncinula necator、Venturia spp.、Botrytis cinerea、Fusarium spp.、Alternaria spp.、Cercospora spp.のような植物病原性真菌の制御のための、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
農業と園芸で関心のある作物中、家畜と飼育動物上、人間が親しむ環境内で有害なダニ、昆虫及び真菌の制御のための請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する化合物の適用によって、農業と園芸で関心のある作物中、及び／又は家畜と飼育動物上、及び／又は人間が親しむ環境内のダニ及び／又は昆虫及び／又は植物病原性真菌を制御する方法。
【請求項２０】
適用する化合物の量が、１ヘクタール当たり10ｇ〜５kgで変化することを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する１種以上の化合物を有効成分として含むダニ駆除剤及び／又は殺虫剤及び／又は殺菌剤組成物。
【請求項２２】
他のダニ駆除／殺虫剤、殺菌剤、植物制御剤、抗生物質、除草剤、肥料のような、一般式(Ｉ)を有する前記化合物と適合性の他の有効成分を含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記有効成分の濃度が、１〜90％、好ましくは５〜50％の範囲であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストロビルリン(strobilurines)の新規類似化合物に関する。さらに詳細には、本発明は、高いダニ駆除及び殺虫活性を有する、ストロビルリンの新規類似化合物及びそのダニ駆除剤及び殺虫剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺菌活性を有するストロビルリンの類似製品は、特許出願EP 178826、EP 226917、EP 253213、EP 278595、EP 398692に記載されている。
ダニ駆除及び殺虫活性を有するストロビルリンの類似製品は、特許出願EP 242081、EP 299694、EP 335519に記載されている。特に、この後者の文書は、ダニ駆除及び殺虫活性を有するベンジル-フェニルエーテルについて述べており、ベンジル基の２位のメトキシアクリレート基及びフェノール環上の２つ以下の置換基の存在を特徴とする。
しかし、上記文書に記載されている化合物のダニ駆除／殺虫活性はあまり高くなく、実用目的では使用できない。
【発明の開示】
【０００３】
本出願人は、その分子構造が下記一般式(Ｉ)で表される一連のベンジル-フェニルエーテルが、以下に特定するように、フェノール環上に置換基Ｒが存在し、かつ他の４つの少なくとも２つの位置がハロゲン原子で占有されている場合、驚くべき改善されたダニ駆除及び殺虫活性が得られることを見いだした。
【０００４】
従って、本発明の目的は、下記式(Ｉ)を有する化合物に関する。
【０００５】
【化１】
2005522500.tif 000003
【０００６】
式中、
−Ｘ1、Ｘ2及びＸ3から選択される１つの基は、Ｒ基を表し；
−Ｘ4とＸ5及びＸ1、Ｘ2、Ｘ3基の残りの２つは、水素原子又はハロゲン原子を表し（前記基の少なくとも２つがハロゲン原子を表すという条件で）；
−Ｒは、Ｃ1-Ｃ12アルキル又はハロアルキル基；Ｃ1-Ｃ12アルコキシ又はアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、シアノ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ2-Ｃ10アルコキシアルコキシ基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基で任意に置換されていてもよいＮＨ2基、Ｃ3-Ｃ12トリアルキルシリル基、アリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；Ｃ2-Ｃ12アルケニルオキシ又はアルケニルチオ基（任意にハロゲン原子、シアノ基、アリール基又はヘテロアリール基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロ-アルキル、アルコキシ、ハロ-アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；Ｃ3-Ｃ12アルキニルオキシ又はアルキニルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基、アリール又はヘテロアリール基で置換されていてもよく、順次任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ12アルコキシイミノアルキリデンオキシ又はアルコキシイミノアルキリデンチオ基；Ｃ3-Ｃ8シクロアルコキシ又はシクロアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；Ｃ4-Ｃ12シクロアルキルオキシ又はシクロアルキルアルキルチオ基（任意にハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ、ヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基（任意にハロゲン原子、(Ｃ1-Ｃ6)アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）；アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ、アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ、ヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基（任意にハロゲン原子、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル基、任意にハロゲン化されていてもよいＣ1-Ｃ6アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよい）を表し；
−Ａは、ｎが２以上の場合は同一若しくは異なっていてよく、ハロゲン原子又はＣ1-Ｃ4アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ基を表し；
−Ｙは、ＯＣＨ3基、ＮＨＣＨ3基、ＮＨ2基を表し；
−Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子Ｎを表し；
−ｎは、０〜４の範囲の整数である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
一般式(Ｉ)を有する好ましい化合物は、式中、Ｘ3が上で定義した意味のＲ基を表し、Ｘ2とＸ4がハロゲン原子を表し、Ｘ1とＸ5が水素原子を表し、かつｎが０に等しい化合物である。
【０００８】
上で定義した意味で、ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子を指す。
アルキル基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、n-プロピル、tert-ブチル、イソ-ブチル、n-ブチル、n-ペンチル、2,2-ジメチルプロピル、n-デシル基のような直鎖若しくは分岐基を指す。
ハロアルキル基は、例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、3,3,3-トリフルオロプロピル、2,2,2-トリフルオロ-1-メチルエチル基のような直鎖若しくは分岐基を指す。
【０００９】
任意に置換されていてもよいアルコキシ又はアルキルチオ基は、例えば、メトキシ又はメチルチオ基、ジフルオロメトキシ又はジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメトキシ又はトリフルオロメチルチオ基、エトキシ又はエチルチオ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ又は2,2,2-トリフルオロエチルチオ基、2-フルオロエトキシ又は2-フルオロエチルチオ基、1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ又は1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエトキシ又は1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチルチオ基、n-プロポキシ又はn-プロピルチオ基、イソ-プロポキシ又はイソ-プロピルチオ基、3-クロロプロポキシ又は3-クロロプロピルチオ基、3,3,3-トリフルオロプロポキシ又は3,3,3-トリフルオロプロピルチオ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ又は1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルチオ基、n-ブトキシ又はn-ブチルチオ基、イソ-ブトキシ又はイソ-ブチルチオ基、tert-ブトキシ又はtert-ブチルチオ基、n-ペントキシ又はn-ペンチルチオ基、3-メチルブトキシ又は3-メチルブチルチオ基、3,3-ジメチルブトキシ又は3,3-ジメチルブチルチオ、n-ヘキシルオキシ又はn-ヘキシルチオ基、n-デシルオキシ又はn-デシルチオ基、メトキシメトキシ又はメトキシメチルチオ基、エトキシメトキシ又はエトキシメチルチオ基、2-メトキシエトキシ又は2-メトキシエチルチオ基、2-エトキシエトキシ又は2-エトキシエチルチオ基、2-エトキシプロポキシ又は2-エトキシプロピルチオ基、3-メトキシプロパ-2-イルオキシ又は3-メトキシプロパ-2-イルチオ基、3-エトキシプロポキシ又は3-エトキシプロピルチオ基、2-(2-クロロエトキシ)エトキシ又は2-(2-クロロエトキシ)エチルチオ基、2-(2-フルオロエトキシ)エトキシ又は2-(2-フルオロエトキシ)エチルチオ基、1,1,2-トリフルオロ-2-トリフルオロメトキシエトキシ又は1,1,2-トリフルオロ-2-トリフルオロメトキシエチルチオ基、2-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)エトキシ又は2-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)エチルチオ基、2-(2-メトキシエトキシ)エトキシ又は2-(2-メトキシエトキシ)エチルチオ基、2-(2-エトキシエトキシ)エトキシ又は2-(2-エトキシエトキシ)エチルチオ基、シアノメトキシ又はシアノメチルチオ基、2-シアノエトキシ又は2-シアノエチルチオ基、2-アミノエトキシ又は2-アミノエチルチオ基、3-アミノプロポキシ又は3-アミノプロピルチオ基、2-(N,N-ジメチルアミノ)エトキシ又は2-(N,N-ジメチルアミノ)エチルチオ基、2-(N,N-ジエチルアミノ)エトキシ又は2-(N,N-ジエチルアミノ)エチルチオ基、3-(N,N-ジメチルアミノ)プロポキシ又は3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピルチオ基、2-(N,N-ジエチルアミノ)プロポキシ又は2-(N,N-ジエチルアミノ)プロピルチオ基、2-(N-エチルアミノ)エトキシ又は2-(N-エチルアミノ)エチルチオ基、トリメチルシリルメトキシ又はトリメチルシリルメチルチオ基、2-(4-クロロフェノキシ)エトキシ又は2-(4-クロロフェノキシ)-エチルチオ基、2-(4-メトキシフェノキシ)エトキシ又は2-(4-メトキシフェノキシ)エチルチオ基、2-(4-トリフルオロメチルフェノキシ)エトキシ又は2-(4-トリフルオロメチルフェノキシ)エチルチオ基、2-(5-トリフルオロメチル-2-ピリジルオキシ)エトキシ又は2-(5-トリフルオロメチル-2-ピリジルオキシ)エチルチオ基、3-(5-トリフルオロメチル-2-ピリジルオキシ)プロポキシ又は3-(5-トリフルオロメチル-2-ピリジ��オキシ)プロピルチオ基のような直鎖若しくは分岐基を指す。
【００１０】
任意に置換されていてもよいアルケニルオキシ又はアルケニルチオ基は、例えば、2-プロペニルオキシ又は2-プロペニルチオ基、3-メチル-2-ブテニルオキシ又は3-メチル-2- ブテニルチオ基、3,3-ジクロロ-2-プロペニルオキシ又は3,3-ジクロロ-2-プロペニルチオ基、3-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-2-ブテニルオキシ又は3-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-2-ブテニルチオ基、3,4,4,4-テトラフルオロ-2-ブテニルオキシ又は3,4,4,4-テトラフルオロ-2-ブテニルチオ基、5,5-ジクロロ-4-ペンテニルオキシ又は5,5-ジクロロ-4-ペンテニルチオ基、3-シアノ-2-プロペニルオキシ又は3-シアノ-2-プロペニルチオ基、3-フェニル-2-プロペニルオキシ又は3-フェニル-2-プロペニルチオ基、3-(4-クロロフェニル)-2-プロペニルオキシ又は3-(4-クロロフェニル)-2-プロペニルチオ基のような直鎖若しくは分岐基を指す。
【００１１】
任意に置換されていてもよいアルキニルオキシ又はアルキニルチオ基は、例えば、2-プロピニルオキシ又は2-プロピニルチオ基、3-ブチニルオキシ又は3-ブチニルチオ基、3-ブチニル-2-オキシ又は3-ブチニル-2-チオ基、3-クロロ-2-プロピニルオキシ又は3-クロロ-2-プロピニルチオ基、4,4,4-トリフルオロ-2-ブチニルオキシ又は4,4,4-トリフルオロ-2-ブチニルチオ基、5-クロロ-4-ペンチニルオキシ又は5-クロロ-4-ペンチニルチオ基、4-メトキシ-2-ブチニルオキシ又は4-メトキシ-2-ブチニルチオ基、6-メトキシ-4-ブチニルオキシ又は6-メトキシ-4-ブチニルチオ基、3-(4-クロロフェニル)-2-プロピニルオキシ又は3-(4-クロロフェニル)-2-プロピニルチオ基のような直鎖若しくは分岐基を指す。
【００１２】
アルコキシイミノアルキリデンオキシ又はアルコキシイミノアルキリデンチオ基は、例えば、2-メトキシイミノエチリデンオキシ又は2-メトキシイミノエチリデンチオ基、2-メトキシイミノプロピリデンオキシ又は2-メトキシイミノプロピリデンチオ基のような直鎖若しくは分岐基を指す。
【００１３】
任意に置換されていてもよいシクロアルコキシ又はシクロアルキルチオ基の例は、シクロペントキシ又はシクロペンチルチオ基、シクロヘキシルオキシ又はシクロヘキシルチオ基、2,2-ジフルオロシクロヘキシルオキシ又は2,2-ジフルオロ-シクロヘキシルチオ基、2,6-ジメチルシクロヘキシルオキシ又は2,6-ジメチルシクロヘキシルチオ基である。
【００１４】
任意に置換されていてもよいシクロアルキルアルコキシ又はシクロアルキルチオ基の例は、シクロプロピルメトキシ又はシクロプロピルメチルチオ基、1-シクロプロピルエトキシ又は1-シクロプロピルエチルチオ基、2,2-ジクロロシクロプロピルメトキシ又は2,2-ジクロロシクロプロピルメチルチオ基、2,2-ジクロロ-1-メチルシクロプロピルメトキシ又は2,2ジクロロ-1-メチルシクロプロピルメチルチオ基、2-メチルシクロプロピルメトキシ又は2-メチルシクロプロピルメチルチオ基、2,2-ジメチルシクロプロピルメトキシ又は2,2-ジメチルシクロプロピルメチルチオ基、シクロブチルメトキシ又はシクロブチルメチルチオ基、シクロヘキシルメトキシ又はシクロヘキシルメチルチオ基である。
【００１５】
ヘテロサイクリル基は、３〜14員の飽和若しくは不飽和の一若しくは多環式基で、任意にベンゾ縮合されていてもよいが完全には芳香族性でなく、炭素原子と、窒素、イオウ、酸素から選択される同一若しくは異なる１個以上のヘテロ原子とから成る基を指す。
従って、任意に置換されていてもよいヘテロサイクリルオキシ又はヘテロサイクリルチオ基の例は、テトラヒドロフラニルオキシ又はテトラヒドロフラニルチオ基、テトラヒドロピラニルオキシ又はテトラヒドロピラニルチオ基、テトラヒドロチオフェノキシ又はテトラヒドロチオフェニルチオ基、1,3-ジオキソラニルオキシ又は1,3-ジオキソラニルチオ基、1,4-ジオキサニルオキシ又は1,4-ジオキサニルチオ基、3-ピペリジニルオキシ又は3-ピペリジニルチオ基、4-ピペリジニルオキシ又は4-ピペリジニルチオ基、1-メチル-3-ピペリジニルオキシ又は1-メチル-3-ピペリジニルチオ基である。
【００１６】
任意に置換されていてもよいヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロサイクリル-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基の例は、グリシジルオキシ又はグリシジルチオ基、オキセタニルメトキシ又はオキセタニルメチルチオ基、テトラヒドロフラニルメトキシ又はテトラヒドロフラニルメチルチオ基、テトラヒドロピラニルメトキシ又はテトラヒドロピラニル-メチルチオ基、テトラヒドロチオフェニルメトキシ又はテトラヒドロチオフェニルメチルチオ基、1,3-ジオキソラニル-メトキシ又は1,3-ジオキソラニル-メチルチオ基、1,4-ジオキサニルメトキシ又は1,4-ジオキサニルメチルチオ基、1-ピペリジニルエトキシ又は1-ピペリジニルエチルチオ基である。
【００１７】
アリール基は、フェニル及びナフチルのような一若しくは多環式芳香族炭素環式基を指す。
従って、任意に置換されていてもよいアリールオキシ又はアリールチオ基の例は、フェノキシ又はフェニルチオ基、4-トリフルオロメチルフェノキシ又は4-トリフルオロメチルフェニルチオ基、4-クロロフェノキシ又は4-クロロフェニルチオ基、4-ニトロフェノキシ又は4-ニトロフェニルチオ基、ナフチルオキシ又はナフチルチオ基である。
【００１８】
ヘテロ-アリール基は、炭素原子と、窒素、イオウ、酸素から選択される同一若しくは異なる１個以上のヘテロ原子とから成る一若しくは多環式芳香族基を指し、例えば、ピリジル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピラゾリル、ピリミジル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、ベンゾオキサゾリルである。
従って、任意に置換されていてもよいヘテロ-アリールオキシ又はヘテロ-アリールチオ基の例は、2-ピリジルオキシ又は2-ピリジルチオ、5-クロロ-2-ピリジルオキシ又は5-クロロ-2-ピリジルチオ、5-トリフルオロメチル-2-ピリジルオキシ又は5-トリフルオロメチル-2-ピリジルチオ、5-トリフルオロメチル-1,3,4-チアジアゾリルオキシ又は5-トリフルオロメチル-1,3,4-チアジアゾリルチオである。
【００１９】
任意に置換されていてもよいアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基の例は、ベンジルオキシ又はベンジルチオ基、4-クロロベンジルオキシ又は4-クロロベンジルチオ基、4-tert-ブチルベンジルオキシ又は4-tert-ブチルベンジルチオ基、1-(4-クロロフェニル)エトキシ又は1-(4-クロロフェニル)エチルチオ基である。
任意に置換されていてもよいヘテロ-アリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルコキシ又はヘテロアリール-(Ｃ1-Ｃ6)アルキルチオ基の例は、2-フラニルメトキシ又は2-フラニルメチルチオ、5-ニトロ-2-フラニルメトキシ又は5-ニトロ-2-フラニルメチルチオ、2-チエニルメトキシ又は2-チエニルメチルチオ、3-ピリジルメトキシ又は3-ピリジルメチルチオ、6-クロロ-3-ピリジルメトキシ又は6-クロロ-3-ピリジルメチルチオである。
【００２０】
一般式(Ｉ)を有する化合物は、部分的に特許出願EP 178826、EP 226917、EP 252213、EP 278595及びEP 398692の一般式の範囲内であるが、これら出願では具体的に説明されていないので、結果的にこれら化合物は新しい。
さらに続けて提供する実施例１〜４では、その生物学的活性のため興味深い式(Ｉ)を有する化合物について述べる。
【００２１】
本発明のさらなる目的は、一般式(Ｉ)を有する化合物の製造方法に関する。
一般式(Ｉ)を有する化合物は、下記反応スキーム１に従い、一般式(II)を有する化合物と、一般式(III)を有するフェノールとの縮合によって得られる。
【００２２】
【化２】
2005522500.tif 000004
【００２３】
前記式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ａ、Ｙ、Ｚ及びｎは、上で定義した意味を有し、Ｌは、塩素原子、臭素原子又はＲLＳＯ3-基（ＲLはＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル、又は任意に置換されていてもよいフェニルを表す）のような脱離基を表す。
【００２４】
この反応は不活性有機溶媒中、０℃〜反応混合物の沸点までの範囲の温度で、任意に無機又は有機塩基の存在下で好都合に行うことができる。
この反応の好ましい溶媒は、アルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、メトキシエタノール等)、エーテル(エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等)、エステル(酢酸エチル等)、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン等)、塩素化炭化水素(塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等)、芳香族炭化水素(ベンゼン、トルエン、キシレン等)、脂肪族炭化水素(ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等)、非プロトン性双極性溶媒(N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等)である。
【００２５】
好ましい無機塩基は、アルカリ又はアルカリ土類金蔵(ナトリウム、カリウム、カルシウム等)の水素化物、水酸化物、炭酸塩である。
好ましい有機塩基は、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、脂肪族アミン(ジエチルアミン、トリエチルアミン等)、環状アミン(モルフォリン、ピペリジン、ジアザビシクロウンデセン等)、アルカリ金属のアルコラート(ナトリウムメチラート、カリウムt-ブチラート等)である。
一般式(II)を有する中間体は公知化合物である。
一般式(III)のフェノールは、それ自体公知でない場合、有機化学プラクティスで公知の方法によって調製できる。
【００２６】
ＹがＮＨ2又はＮＨＣＨ3を表す一般式(Ｉ)を有する化合物は、対応するメチルエステル[一般式(Ｉ)でＹ＝ＯＣＨ3]とアンモニア(ＮＨ3)、又はメチルアミン(ＣＨ3ＮＨ2)との反応によっても調製できる。
この反応は、不活性有機溶媒中、０℃〜反応混合物の沸点の範囲の温度で好都合に行うことができる。
【００２７】
この反応を行うために好ましい溶媒は、アルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、メトキシエタノール等)、エーテル(エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等)、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン等)、塩素化炭化水素(塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等)、芳香族炭化水素(ベンゼン、トルエン、キシレン等)、脂肪族炭化水素(ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等)、非プロトン性双極性溶媒(N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等)又はいずれかの割合のこれらの混合物である。
【００２８】
一般式(Ｉ)を有する化合物は、Ｃ=Ｚ二重結合について幾何異性を有し、式(Ｉ)を有する化合物の、いずれの割合の異性体混合物としての使用、また単一のＥ若しくはＺ異性体の製造及び使用をも本発明の範囲に包含される。生物学的活性の目的のためには、式(Ｉ)の化合物のＥ異性体は好ましい。
一般式(Ｉ)を有する化合物は、農業、土木及び動物園技術分野で有害なダニ及び昆虫の成虫、幼虫及び卵について発揮される高いダニ駆除及び殺虫活性を有する。
従って、本発明のさらなる目的は、一般式(Ｉ)を有する化合物の、農業及び他の分野におけるダニ駆除剤及び／又は殺虫剤としての使用に関する。特に、式(Ｉ)を有する化合物のＥ異性体の使用が好ましい。
【００２９】
Ｘ3が上で定義した意味のＲ基を表し、Ｘ2とＸ4がハロゲン原子を表し、Ｘ1とＸ5が水素原子を表し、かつｎが０に等しい、式(Ｉ)を有する化合物の使用が好ましい。
特に好ましくは、以下の化合物から選択される式(Ｉ)を有する化合物の使用である。
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート;
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロブチルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジメチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-メチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,4-ジクロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-クロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート。
【００３０】
特に、一般式(Ｉ)を有する化合物は、ハダニ科(tetranychidae)(Tetranychus urticae、Tetranychus telarius、Tetranychus cinnabarinus、Eotetranychus carpini、Panonychus u1mi、Panonychus citri等)、フシダニ科(eriophyidae)(Phytoptus avellanae、Eriophyes vitis、Eriophyes piri等)、ホコリダニ科(tarsonemidae)(Steneotarsonemus pallidus等)、半翅目(hemiptera)(Macrosiphum euphorbiae、Aphis fabae、Myzus persicae等)、鱗翅目(lepidoptera)(Spodoptera spp.、Heliothis spp.、Chilo spp.、Carpocapsa pomonella等)、鞘翅目(coleoptera)(Leptinotarsa decemlineata、Phaedon cochleariae等)、双翅目(diptera)(Aedes spp.、Culex spp.、Musca spp.等)の重要な種に対して活性である。
【００３１】
一般式(Ｉ)を有する化合物は、予防及び治療の両性質の良い殺菌活性をも有する。本発明の化合物で制御できる植物病原性真菌の例は、Helminthosporium spp.、Erysiphe spp.、Puccinia spp.、Plasmopara viticola、Pythium spp.、Phytophthora spp.、Rhynchosporium spp.、Septoria spp.、Sphaerotheca fuliginea、Podosphaera leucotricha、Pyricularia oryzae、Uncinula necator、Venturia spp.、Botrytis cinerea、Fusarium spp.、Alternaria spp.、Cercospora spp.である。
【００３２】
同時に、一般式(Ｉ)を有する化合物は、多くの有益な昆虫やダニについて、哺乳類、魚類、鳥類については低毒性であり、かつ植物毒性がない。
一般式(Ｉ)を有する化合物は、その正の特性のため、農業と園芸で関心のある作物のみならず、家畜と飼育動物、及び人間が親しむ環境を有害なダニ、昆虫及び真菌から守るのに有利に使用できる。
所望の効果を得るために適用すべき化合物の量は、例えば、使用する化合物、保護すべき作物、有害生物のタイプ、侵入の度合、気候条件、適用方法、採用する製剤のような種々の因子の関係で変化しうる。
１ヘクタール当たり10ｇ〜５kgの範囲の化合物用量が一般的に十分な制御を与える。
【００３３】
本発明のさらなる目的は、一般式(Ｉ)を有する化合物の適用によって、農業と園芸で関心のある作物中及び／又は家畜と飼育動物上及び／又は人間が親しむ環境内のダニ及び／又は昆虫及び／又は植物病原性真菌を制御する方法にも関する。特に、適用する化合物の量は、１ヘクタール当たり10ｇ〜５kgで変化する。
【００３４】
農業での実用では、一般式(Ｉ)を有する１種以上の化合物を含む組成物の使用が有用なことが多い。
従って、本発明のさらなる目的は、有効成分として一般式(Ｉ)を有する１種以上の化合物を含むダニ駆除剤及び／又は殺虫剤及び／又は殺菌剤組成物に関する。
組成物は、乾燥粉末、湿潤粉末、乳化濃縮物、マイクロエマルジョン、ペースト、顆粒、溶液、懸濁液などの形態で使用することができ、組成物のタイプの選択は特定用途によって決まる。
【００３５】
本組成物は、公知の方法、例えば、任意に界面活性剤の存在下、活性物質を溶媒及び／又は固体希釈剤で希釈し又は溶かすことによって調製される。
使用可能な固体希釈剤、つまり担体は、例えば、シリカ、カオリン、ベントナイト、タルク、ケイソウ土、ドロマイト、炭酸カルシウム、マグネシア、チョーク、クレー、合成シリケート、アタパルガイト、セピオライト(seppiolite)である。
使用可能な液体希釈剤は、例えば、水に加え、芳香族有機溶媒(キシロール又はアルキルベンゾールの混合物、クロロベンゼン等)、パラフィン(石油留分)、アルコール(メタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、グリセリン等)、エステル(酢酸エチル、酢酸イソブチル等)、ケトン(シクロヘキサノン、アセトン、アセトフェノン、イソホロン、エチルアミルケトン等)、アミド(N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等)である。
使用可能な界面活性剤は、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ソルビトールのポリエトキシル化エステル、リグニンスルホネートのナトリウム、カルシウム、トリエチルアミン又はトリエタノールアミンの塩などである。
本組成物は、特有な目的のための特定添加剤、例えば、アラビックガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のような接着剤を含むこともできる。
【００３６】
上記組成物中の有効成分の濃度は広範に変化し、活性化合物、予定される用途、環境条件及び採用する製剤のタイプによって決まる。一般に、有効成分の濃度は１〜90％、好ましくは５〜50％の範囲である。
必要な場合、例えば、他のダニ駆除剤／殺虫剤、殺菌剤、植物制御剤、抗生物質、除草剤、肥料のような、一般式(Ｉ)を有する化合物と適合性の他の有効成分を上記組成物に添加することができる。
【００３７】
上記組成物に添加しうる他のダニ駆除剤／殺虫剤の例は、アバメクチン(abamectin)、 アセフェート(acephate)、アセタミピリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アクリナスリン(acrinathrin)、アセキノシル(acequinocyl)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アレスリン(allethrin)、α-シペルメスリン(cypermethrin)、アミトラズ(amitraz)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジナホス(azinphos)-エチル、アジナホス-メチル、アゾシクロチン(azocyclotin)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェスリン(bifenthrin)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオレスメスリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、(DBI-3204)、ブロモプロピレート、ブプロフェジン(buprofezin)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム、カジュサホス(cadusafos)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルタップ(cartap)、CGA 50439、キノメチオナネート(chinomethionat)、クロルダン(chlordane)、クロルエトキシフォス(chlorethoxyfos)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、クロロピクリン(chloropicrin)、クロルピリフォス(chlorpyrifos)、クロルピリフォス-メチル、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロチアニジン(clothianidin)、
【００３８】
クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos)、シクロプロスリン(cycloｐprothrin)、シフルスリン(cyfluthrin)、シハロスリン(cyhalothrin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメスリン(cypermethrin)、シフェノスリン(cyphenothrin)、シロマジン(cyromazine)、DDT、デルタメスリン(deltamethrin)、デメトン(demeton)-S-メチル、ジアエフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジコフォル(dicofol)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジエノクロル(dienochlor)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジノブトン(dinobuton)、ジノキャップ(dinocap)、ジノテフラン(dinotefuran) (MTI-446)、ジオフェノラン(diofenolan)、ジスルフォトン(disulfoton)、DNOC、インドキサカルブ(indoxacarb)、エンドスルファン(endosulfan)、EPN、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エトプロホス(ethoprophos)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトキサゾール(etoxazole)、エトリンフォス(etrimfos)、ファンファー(famphur)、フェナザキン(fenazaquin)、フェンビタチン(fenbutatin)オキシド、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェンプロパスリン(fenpropathrin)、フンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンチオン(fenthion)、フェンバレレート(fenvalerate)、フィプロニル(fipronil)、
【００３９】
フルシクロキシウロン(flucycloxuron)、フルシスリネート(flucythrinate)、フルフェノキシウロン(flufenoxuron)、フルフェンプロックス(flufenprox)、フルフェンジン(flufenzin)、フルメスリン(flumethrin)、フルバリネート(fluvalinate)、フォノフォス(fonofos)、フォルメタネート(formetanate)、フォルモチオン(formothio)、フラチオカルブ(furathiocarb)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ヘプタクロル(heptachlor)、ヘプテノホス(heptenophos)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ヘキシチアゾックス(hexythiazox)、ヒドロプレン(hydroprene)、IKA-2000、IKI-220、イミダクロプリド(imidacloprid)、イサゾフォス(isazofos)、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イソキサチオン(isoxathion)、リンデン(lindane)、ルフェヌロン(lufenuron)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタクリフォス(methacrifos)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メチオカルブ(methiocarb)、メトミル(methomy)、メトプレン(methoprene)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、
【００４０】
ミルベメクチン(milbemectin)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレド(naled)、ニコチン、ニテンピラン(nitenpyran)、ニチアジン(nithiazine)、ノバルロン(novaluron)、オメトエート(omethoate)、オキサミル(oxamyl)、オキシデメトン(oxydemeton)-メチル、パラチオン(parathion)、ペルメスリン(permethrin)、石油、フェノスリン(phenthoate)、ホレート(phorate)、ホスアロン(phosalone)、ホスメト(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミホス(pirimiphos)-エチル、ピリミホス-メチル、プロフェノフォス(profenofos)、プロパホス(propaphos)、プロパルガイト(propargite)、プロペタンホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、プロチオフォス(prothiofos)、プロトリフェンビュート(protrifenbute)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロフォス(pyraclofos)、ピレスリン(pyrethrins)、ピリダベン(pyridaben)、ピリデフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、
【００４１】
キナルホス(quinalphos)、ロテノン(rotenone)、S-1812、シラフルオフェン(silafluofen)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)(BAJ2740)、スルフルラミド(sulfluramid)、フルフォテップ(sulfotep)、フルプロフォス(sulprofos)、タール油、テルフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テブピリンフォス(tebupirimfos)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、テフルスリン(tefluthrin)、テメホス(temephos)、テルブフォス(terbufos)、テトラクロルビンフォス(tetrachlorvinphos)、テトラジフォン(tetradifon)、テトラメスリン(tetramethrin)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオシクラム(thiocyclam)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、トラロメスリン(tralomethrin)、トラスフルスリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルフォン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリメタカルブ(trimethacarb)、バミドチオン(vamidothion)、スピノサド(spinosad)、バニリプロール(vaniliprole)、XMC、キシリルカルブ(xylylcarb)、ZXI 8901である。
【実施例】
【００４２】
実施例１
メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号１)の調製。
DMF(5ml)中の4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノール(1.54g;6.6mmoles)の溶液を０℃でN,N-ジメチルホルムアミド(DMF;5ml)中の水素化ナトリウム(0.16g;6.6mmoles)の懸濁液に一滴ずつ添加する。混合物を撹拌しながら室温で30分間維持してから、DMF(5ml)中のメチル(E)-2-(2-ブロモメチルフェニル)-3-メトキシアクリレート(1.9g;6.6mmoles)の溶液を加える。混合物を撹拌しながら４時間維持し、混合物を水(40ml)で希釈し、酢酸エチル(3×25ml)で抽出を行う。有機相を混ぜ合わせ、水(2×2Oml)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下濃縮する。得られた粗生成物をヘキサン/酢酸エチル 9:1で溶出するシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。1.9gの所望生成物(濃厚油)が得られる。
1H-NMR(CDCl3)：δ 0.33 (2H,m), 0.61 (2H,m), 1.30 (1H,m), 3.71 (3H,s), 3.78 (2H,d), 3.85 (3H,s), 4.90 (2H,s), 6.82 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m), 7,61 (1H,s)。
【００４３】
実施例２
メチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)-フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号２)の調製。
DMF(5ml)中の4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノール(1.54g;6.6mmoles)の溶液を０℃でDMF(5ml)中の水素化ナトリウム(0.16g;6.6mmoles)の懸濁液に一滴ずつ添加する。混合物を撹拌しながら室温で30分間維持してから、DMF(5ml)中のメチル(E)-2-(2-ブロモメチルフェニル)-3-メトキシイミノアセテート(1.9g;6.6mmoles)の溶液を加える。混合物を撹拌しながら４時間維持し、混合物を水(40ml)で希釈し、酢酸エチル(3×25ml)で抽出を行う。有機相を混ぜ合わせ、水(2×2Oml)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下濃縮する。得られた粗生成物をヘキサン/酢酸エチル 9:1で溶出するシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。1.7gの所望生成物(濃厚油)が得られる。
1H-NMR(CDCl3)：δ 0.33 (2H,m), 0.61 (2H,m), 1.30 (1H,m), 3,78 (2H,d), 3.85 (3H,s), 4.03 (3H,s), 4.90 (2H,s), 6.82 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m)。
【００４４】
実施例３
(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)-フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号３)の調製。
メチルアミンの40%水溶液(0.8ml)を、DMF(2ml)とメタノール(4ml)中のメチル(E)-2-[2-(4-シクロプロピルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)-フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号２;0.88g;2mmoles)の溶液に添加する。混合物を撹拌しながら２時間室温で維持し、水(40ml)で希釈し、酢酸エチル(3×25ml)で抽出を行う。有機相を混ぜ合わせ、水(2×2Oml)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下濃縮する。0.8gの生成物(濃厚油)が得られ、さらなる精製を要しない。
1H-NMR(CDCl3)：δ 0.33 (2H,m), 0.61 (2H,m), 1.30 (1H,m), 2,90 (3H,d), 3.78 (2H,d), 4.03 (3H,s), 4.90 (2H,s), 6.78 (1H,mb), 6.82 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m)。
【００４５】
実施例４
化合物番号４〜146の調製。
実施例１〜３で述べたように操作して以下の生成物を調製し、1H-NMR分光法とGC-MSを用いて同定した。
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロペントキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号４)；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロペントキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号５);
−(E)-2-[2-(4-シクロペントキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号６)；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロブチルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号７)；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロブチルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号８)；
−(E)-2-[2-(4-シクロブチルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号９)；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルオキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号10)；
【００４６】
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルオキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号11)；
−(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルオキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号12)；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルメトキシ 5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート、融点103℃の固体；
1H-NMR(CDCl3)：δ 1.22 (5H,m), 1.88 (6H,m), 3.73 (3H,s), 3.74 (2H,d), 3.82 (3H,s), 4.93 (2H,s), 6.84 (2H,s), 7.10-7.55(4H,m), 7.62 (1H,s)(化合物番号13)；
−メチル(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号14)；
−(E)-2-[2-(4-シクロヘキシルメトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号15)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-メトキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号16)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-メトキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号17)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-メトキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号18)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-エトキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号19)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-エトキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号20)；
【００４７】
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-エトキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号21)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-イソプロポキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号22)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-イソプロポキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号23)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-イソプロポキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号24)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-イソブトキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号25)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-イソブトキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号26)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-イソブトキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号27)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルプロポキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号28)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルプロポキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号29)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルプロポキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号30)；
【００４８】
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号31)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号32)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号33)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-メチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート、融点70O℃；
1H-NMR(CDCl3)：δ 1.0 (6H,d), 1.73 (2H,m), 1.94 (1H,m), 3.73 (3H,s), 3.82 (3H,s), 3,98 (2H,m), 4.93 (2H,s), 6.84 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m), 7.62 (1H,s)(化合物番号34)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-メチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号35)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-メチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号36)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロヘキシルオキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号37)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-ヘキシルオキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号38)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-ヘキシルオキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号39)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-デシルオキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号40)；
【００４９】
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-デシルオキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号41)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-デシルオキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号42)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-n-プロポキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号43)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-n-プロポキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号44)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-n-プロポキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号45)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-エトキシエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号46)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-エトキシエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシアミノアセテート(化合物番号47)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-エトキシエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシアミノアセトアミド(化合物番号48)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-メトキシエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号49)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-メトキシエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシアミノアセテート(化合物番号50)；
【００５０】
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-メトキシエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号51)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-エトキシメトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号52)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-エトキシメトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号53)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-エトキシメトキシ)-フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号54)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号55)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号56)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号57)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-トリフルオロメトキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号58)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-トリフルオロメトキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号59)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-トリフルオロメトキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号60)；
【００５１】
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号61)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号62)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号63)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号64)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号65)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号66)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-トリフルオロメトキシ-1,1,2-トリフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号67)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-トリフルオロメトキシ-1,1,2-トリフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号68)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-トリフルオロメトキシ-1,1,2-トリフルオロエトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号69)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-(2-エトキシエトキシ)エトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号70)；
【００５２】
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-(2-エトキシエトキシ)エトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシイミノアセテート(化合物番号71)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-(2-エトキシエトキシ)エトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号72)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-トリフルオロメチルフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号73)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-トリフルオロメチルフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号74)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-トリフルオロメチルフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号75)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-シアノフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号76)；
−メチル(E)-2-(2-[3,5-ジクロロ-4-(4-シアノフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル)-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号77)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-シアノフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号78)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-ニトロフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号79)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-ニトロフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号80)；
【００５３】
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-ニトロフェノキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号81)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-ベンジルオキシフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号82)；
−メチル(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-ベンジルオキシフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号83)；
−(E)-2-[2-(3,5-ジクロロ-4-ベンジルオキシフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2- メトキシイミノアセトアミド(化合物番号84)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-メトキシベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号85)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-メトキシベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号86)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-メトキシベンジルオキシ)-フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号87)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-tert-ブチル)ベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号88)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-tert-ブチル)ベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号89)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-tert-ブチル)ベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号90)；
【００５４】
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(5-トリフルオロメチルピリダ-2-イルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号91)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(5-トリフルオロメチルピリダ-2-イルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号92)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(5-トリフルオロメチルピリダ-2-イルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号93)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-プロピニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号94)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-プロピニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号95)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2-プロピニルオキシ)-フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号96)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-ブチン-2-イルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号97)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-ブチン-2-イルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号98)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-ブチン-2-イルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号99)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート、濃厚油；
1H-NMR(CDCl3)：δ 3.74 (3H,s), 3.82 (3H,s), 4.60 (2H,d), 4.93 (2H,s), 6.30 (1H,t), 6.84 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m), 7.62 (1H,s) (化合物番号100)；
【００５５】
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号101)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号102)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(シアノメトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号103)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(シアノメトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号104)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(シアノメトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号105)；
−メチル(E)-2-｛2-[2,6-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルエチル)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号106)；
−メチル(E)-2-｛2-[2,6-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルエチル)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号107)；
−(E)-2-｛2-[2,6-ジクロロ-4-(2,2-ジメチルエチル)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号108)；
−メチル(E)-2-[2-(3-シクロプロピルメトキシ-4,6-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート(化合物番号109)；
−メチル(E)-2-[2-(3-シクロプロピルメトキシ-4,6-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号110)；
【００５６】
−(E)-2-[2-(3-シクロプロピルメトキシ-4,6-ジクロロフェノキシメチル)フェニル]-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号111)；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号112)；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号113)；
−(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-3,5-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号114)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート、濃厚油、
1H-NMR(CDCl3)：δ 3.74 (3H, s), 3.82 (3H, s), 4.72 (2H,m), 4.93 (2H,s), 6.72 (1H,m), 6.84 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m), 7.62 (1H,s) (化合物番号115)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号116)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-クロロ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号117)；
−メチル(E)-2-(2-[3,5-ジクロロ-4-(3-ブロモ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル)-3-メトキシアクリレート(化合物番号118)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-ブロモ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号119)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3-ブロモ-4,4,4-トリフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号120)；
【００５７】
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,4,4,4-テトラフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号121)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,4,4,4-テトラフルオロブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号122)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,4,4,4-テトラフルオロ-ブタ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号123)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジブロモプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号124)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジブロモプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号125)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジブロモプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号126)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジフルオロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号127)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジフルオロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号128)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジフルオロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号129)；
−メチル(E)-2-｛2-[5-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-2,4-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号130)；
【００５８】
−メチル(E)-2-｛2-[5-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-2,4-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号131)；
−(E)-2-｛2-[5-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-2,4-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号132)；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-2,6-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号133)；
−メチル(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-2,6-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号134)；
−(E)-2-｛2-[4-(2,2-ジクロロシクロプロピル)メトキシ-2,6-ジクロロフェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号135)；
−メチル(E)-2-｛2-[2,4-ジクロロ-5-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号136)；
−メチル(E)-2-｛2-[2,4-ジクロロ-5-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号137)；
−(E)-2-｛2-[2,4-ジクロロ-5-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号138)；
−メチル(E)-2-｛2-[2,6-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート(化合物番号139)；
−メチル(E)-2-｛2-[2,6-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート(化合物番号140)；
【００５９】
−(E)-2-｛2-[2,6-ジクロロ-4-(3,3-ジクロロプロパ-2-エニルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号141)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジメチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート、融点80℃、
1H-NMR(CDCl3)：δ 1.0 (9H,s), 1.8 (2H,m), 3.73 (3H,s), 3.82 (3H,s), 3.98 (2H,t), 4.93 (2H,s), 6.84 (2H,s), 7.10-7.55 (4H,m), 7.62 (1H,s)；(化合物番号142)；
−メチル (E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジメチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-2-メトキシイミノアセテート、濃厚油、(化合物番号143)；
−(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(3,3-ジメチルブトキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-N-メチル-2-メトキシイミノアセトアミド(化合物番号144)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(2,4-ジクロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート、濃厚油、(化合物番号145)；
−メチル(E)-2-｛2-[3,5-ジクロロ-4-(4-クロロベンジルオキシ)フェノキシメチル]フェニル]フェニル｝-3-メトキシアクリレート、融点112℃の固体、(化合物番号146)。
【００６０】
実施例５
ダニ駆除活性の測定
ａ）Tetranychus urticaeの成虫に対する活性
豆葉の試料に成虫のメスダニを群がらせ、Potter Towerを用いて所望濃度の試験生成物とTween 20(0.05%)を含有する20容量％アセトンのヒドロ-アセトン溶液を噴霧する。
処理48時間後に死亡率を測定し、20容量％アセトンのヒドロ-アセトン溶液のみで処理した試料（ブランク）に群がる成虫ダニの死亡率と比較する。
試験した化合物は、500ppmの用量で完全活性を与えた。
【００６１】
ｂ）Tetranychus urticaeの幼虫及び卵に対する活性
24時間前にダニの卵を置いた豆葉の試料に、Potter Towerを用いて所望濃度の試験生成物とTween 20(0.05%)を含有する20容量％アセトンのヒドロ-アセトン溶液を噴霧した。
処理７日後に開かない卵の割合を測定し、20容量％アセトンのヒドロ-アセトン溶液のみで処理した試料（ブランク）の場合と比較する。
卵の調査72時間後に、処理した卵から得られた幼虫の死亡率を評価し、ブランク卵から得られた幼虫の死亡率と比較する。
試験した化合物は、200ppmの用量で完全活性を与えた。
【国際調査報告】
2005522500.tif 000009
2005522500.tif 000010
2005522500.tif 000011
2005522500.tif 000012
2005522500.tif 000013