(57)【要約】   本発明は、ポリマーコア成分、およびこのコア上に配されたポリマーシェル成分を有し、さらにシェル中にポリマーシェル成分と共有結合する安定剤が含有されているカチオン性コアシェル粒子に関する。特に、本発明は、これらコアシェル粒子のインクジェット受容コーティングへの適用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット受容コーティングを構成するのに適したカチオン性コアシェル粒子であって、上記カチオン性コアシェル粒子は次の（Ａ）および（Ｂ）からなることを特徴とする。
（Ａ）は、ポリマーコア成分であって、上記コア成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなり、
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約４５．０％〜約９９．５％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約３０．０％を占める要素であり、
（３）アミン含有エチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約３５．０％以下を占める要素であり、
（４）触媒量の重合開始剤であり、
（Ｂ）は、上記コア成分上に配されるポリマーシェル成分であって、上記シェル成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなり、
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約７０．０％〜約９９．５％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約２９．５％以下を占める要素であり、
（３）少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む紫外線吸収剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含むラジカル捕捉剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む抗酸化剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む過酸化物分解剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約３０．０％を占める安定剤であり、
（４）触媒量の重合開始剤であり、
上記安定剤は、上記シェル成分に共有結合している。
【請求項２】
前記コア成分が、次の（１）〜（３）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなることを特徴とする請求項１に記載のコアシェル粒子。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８０．０％〜約９９．５％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約２０．０％を占める要素であり、
（３）触媒量の重合開始剤である。
【請求項３】
次の（Ａ）および（Ｂ）からなることを特徴とする請求項２に記載のコアシェル粒子。
（Ａ）は、ポリマーコア成分であって、上記コア成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなり、
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８５．０％〜約９５．０％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約１５．０％を占める要素であり、
（３）触媒量の重合開始剤であり、
（Ｂ）は、上記コア成分上に配されるポリマーシェル成分であって、上記シェル成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなり、
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８０．０％〜約９５．０％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約１５．０％以下を占める要素であり、
（３）少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む紫外線吸収剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含むラジカル捕捉剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む抗酸化剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む過酸化物分解剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約５．０％〜２０．０％を占める安定剤であり、
（４）触媒量の重合開始剤であり、
上記安定剤は、上記シェル成分に共有結合している。
【請求項４】
前記コア成分が、次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなることを特徴とする請求項１に記載のコアシェル粒子。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約４５．０％〜約９５．０％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約３０．０％を占める要素であり、
（３）アミン含有エチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約４．５％〜約３５．０％までを占める要素であり、
（４）触媒量の重合開始剤である。
【請求項５】
次の（Ａ）および（Ｂ）からなることを特徴とする請求項４に記載のコアシェル粒子。
（Ａ）は、ポリマーコア成分であって、上記コア成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなり、
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約６０．０％〜約７０．０％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約１０．０％〜約１５．０％を占める要素であり、
（３）アミン含有エチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約２０．０％〜約３０．０％までを占める要素であり、
（４）触媒量の重合開始剤であり、
（Ｂ）は、上記コア成分上に配されるポリマーシェル成分であって、上記シェル成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなり、
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８０．０％〜約９５．０％を占める要素であり、
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約１５．０％以下を占める要素であり、
（３）少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む紫外線吸収剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含むラジカル捕捉剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む抗酸化剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む過酸化物分解剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約５．０％〜約２０．０％を占める安定剤であり、
（４）触媒量の重合開始剤であり、
上記安定剤は、上記シェル成分に共有結合している。
【請求項６】
前記アミン含有エチレン不飽和モノマーは、少なくとも１つの第３級アミノ基を有するアルコールのアクリレート、少なくとも１つの第３級アミン基を有するアミンのアクリルアミド、無水マレイン酸とアミノエチルピペリジン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンとの縮合反応生成物、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項４または５に記載のコアシェル粒子。
【請求項７】
前記少なくとも１つの第３級アミノ基を有するアルコールのアクリレートは、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ピロリジノエチルアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルアクリレート、ポリオキシエチレン（１５）ココアミンアクリレート、ジメチルアミノフェネチルアクリレート、２−ピリジンエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ピロリジノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルメタクリレート、ポリオキシエチレン（１５）ココアミンメタクリレート、ジメチルアミノフェネチルメタクリレート、２−ピリジンエチルメタクリレート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項６に記載のコアシェル粒子。
【請求項８】
前記少なくとも１つの第３級アミン基を有するアミンのアクリルアミドは、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ピロリジノエチルアクリルアミド、モルホリノエチルアクリルアミド、モルホリンメチルアクリルアミド、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルアクリルアミド、ジメチルアミノフェネチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ピロリジノエチルメタクリルアミド、モルホリノエチルメタクリルアミド、モルホリンメチルメタクリルアミド、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノフェネチルメタクリルアミド、１−メチル−４−アクリロイルピペラジン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項６に記載のコアシェル粒子。
【請求項９】
前記コア成分は、前記コアシェル粒子の総重量の約６０〜約９０％を構成することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１０】
前記コア成分は、前記コアシェル粒子の総重量の約７０％〜約８８％を構成することを特徴とする請求項９に記載のコアシェル粒子。
【請求項１１】
前記シェル成分は、前記コアシェル粒子の総重量の約１０％〜約４０％を構成することを特徴とする請求項９に記載のコアシェル粒子。
【請求項１２】
前記シェル成分は、前記コアシェル粒子の総重量の約１２％〜約３０％を構成することを特徴とする請求項９に記載のコアシェル粒子。
【請求項１３】
前記少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーは、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルジエチルメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された塩であり、上記塩は、ハロゲン、硫酸塩、アルキル硫酸塩、アリル硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１つのカウンターアニオンを有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１４】
前記カウンターアニオンは、塩化物、臭化物、メソ硫酸塩、硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１３に記載のコアシェル粒子。
【請求項１５】
前記重合開始剤は、前記シェル成分を製造するための混合物全重量の約０．１％〜約３．０％を構成し、熱開始剤、酸化還元開始剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１６】
前記重合開始剤は、前記シェル成分を製造するための混合物全重量の約０．２％〜約２．０％を構成し、熱開始剤、酸化還元開始剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１５に記載のコアシェル粒子。
【請求項１７】
前記紫外線吸収剤は、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するヒドロキシベンゾフェノン、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有する改質ポルフィン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１８】
前記ラジカル捕捉剤は、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するテトラメチルピペラジン誘導体およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１９】
前記抗酸化剤は、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有し立体的に込み合った構造を有するフェノール、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するジアリルアミン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項２０】
前記過酸化物分解剤は、少なくとも１つのエチレン不飽和結合を有する改質トリフェニルホスファイト、少なくとも１つのエチレン不飽和結合を有する改質メルカプタン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項２１】
前記コアシェル粒子は、さらに、前記コア成分上にそれぞれ配された複数のシェル成分からなることを特徴とする請求項１〜２０のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれかに記載のコアシェル粒子の水性懸濁液からなることを特徴とするラテックス。
【請求項２３】
請求項２２に記載のラテックスからなることを特徴とするインクジェット受容コーティング。
【請求項２４】
前記コーティングは、さらに顔料からなることを特徴とする請求項２３に記載のインクジェット受容コーティング。
【請求項２５】
前記顔料は、シリカ、アルミナ、プラスチック顔料、炭酸カルシウム、カオリンクレイ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項２４に記載のインクジェット受容コーティング。
【請求項２６】
請求項２３に記載のコーティングによって少なくとも１つの側面を塗布した基材からなることを特徴とするインクジェット印刷可能な製品。
【請求項２７】
前記基材は、紙、ペーパーボード、木材、プラスチックフィルム、金属箔、織物、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項２６に記載のインクジェット印刷可能な製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーコア成分と、このコア成分上に配されたポリマーシェル成分とを有し、さらに、ポリマーシェル部分と共有結合する安定剤をシェル中に含有するカチオン性コアシェル粒子に係り、特に、インクジェット受容コーティング中でのこれらコアシェル粒子の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、様々な基材（紙、織物、プラスチックフィルムを含む）上への印刷において広く用いられている。これら基材には、インクジェットインクの受容性を高めるための物質がコーティングされることが多い。インクジェット画像は、大部分が水性染料系インク溶液からなるインク組成物をインクジェット受容コーティングにスプレーすることによって形成される。染料は、分子レベルでコーティングの表面に吸収され、その後、周囲の大気中の汚染物質や光線に曝される。時間の経過に伴い、光化学反応や、酸素、オゾン、窒素酸化物、および／または硫黄酸化物との化学反応によって、染料が退色する原因となっていた。
【０００３】
このインクジェット印刷の耐退色性を向上させる試みとして、従来の方法では、安定剤をインクジェットインク組成物に添加していた。例えば、米国特許第５，１２４，７２３号には、水溶性スルホン酸塩として製造されたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール光吸収剤を含有するインク組成物が開示されている。また、光吸収剤として水溶性ポルフィンを含有するインク組成物の使用が米国特許第５，８９１，２２９号に開示されている。
【０００４】
インクジェットの耐退色性を向上させる他の試みとして、インクジェットコーディング組成物に安定剤を添加する方法があった。米国特許第４，９２６，１９０号には、置換ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体をコーティング混合物に添加する技術が開示されている。また、コーティング組成物中での水溶性紫外線吸収剤の使用が米国特許第５，０９６，７８１号に開示されている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，１２４，７２３号
【特許文献２】米国特許第４，９２６，１９０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
インクジェット受容コーティング中に水溶性光安定剤を使用すると、安定剤が基材中の繊維に移動してしまい、効果的ではないということが明らかになってきた。これと同様の移動の問題は、安定剤が添加されたインク組成物でも生じていた。すなわち、一度インクが水性ポリマービークルから分離してしまうと、染料は、周囲の環境との相互作用に曝されてしまう。しかしながら、安定剤が水溶性でないと、その親油性の性質によって、水系コーティング系中での安定剤の顕著な集結を妨げてしまう。
【０００７】
組成物添加剤としての光安定剤の使用に伴う別の問題として、基材から安定剤が押し出されてしまうという傾向（ブルーミング状態）があった。このようなブルーミングによって、チリの発生という問題ばかりでなく効力が失われるという問題が発生していた。
【０００８】
よって、本発明は、インクジェット受容コーティングを構成するのに最適な特性を有するカチオン性コアシェル粒子を開示することによって上記諸問題を解決することを目的としている。
【０００９】
さらに、本発明は、カチオン性コアシェル粒子、コアシェル粒子ラテックス、および耐ブルーミング性を有する効果的で経済的なインクジェット受容コーティングを開示することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ポリマーコア成分およびこのコアを取り巻くポリマーシェル成分を有し、シェル自身と共有結合する安定剤をシェル中に含有するカチオン性コアシェル粒子の製造を通じて上記目的を達成する。ここで用いられている用語「安定剤」は、その分子鎖中に紫外線吸収活性、フリーラジカル捕捉活性、抗酸化活性、および／または過酸化物分解活性を有する化合物を意味する。
【００１１】
粒子のコアシェル形態に起因して、シェル成分のみが（シェルポリマーに共有結合した）安定剤を含有する。本発明は、インクジェット受容コーティング中の染料が実際に染み込む箇所に安定剤を配することを許容している点で、従来技術と比較して改善されている。さらに、そのコアシェル形態によって、より少ない安定剤の使用でより高い表面濃度を実現している。
【００１２】
シェル成分と安定剤との共有結合は、インクやインクジェット受容コーティングへ組成物添加剤として水溶性光安定剤を使用する際に関連して生じる移動問題を回避することができる。加えて、シェル成分のポリマーバックボーンへの安定剤の結合は、ブルーミングを防止する。
【００１３】
また、コアシェル粒子中に、他の使用されているモノマーではなくアミン含有エチレン不飽和モノマーを合体させることが有利である。しかしながら、粒子のシェル成分中において安定剤およびアミン含有エチレン不飽和モノマーが共に存在すると、加水分解反応（粒子の光安定特性を減少させてしまう）の原因となってしまう。この潜在的な問題は、アミン含有エチレン不飽和モノマーを粒子のシェル成分中ではなく、コア成分中に適用することで回避することができる。
【００１４】
また、本発明において少なくとも一つのアミン含有エチレン不飽和モノマーをカチオン性コアシェル粒子のコア成分に適用することによって、そのようなモノマーを含有しない類似のコアシェル粒子と比較して、これら粒子のフィルム形成特性（例えば、インクジェット印刷された物質の画像の光沢、明瞭さ）を向上させる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
インクジェット受容コーティングを構成するために最適なカチオン性コアシェル粒子は、次の（Ａ）および（Ｂ）からなる。
（Ａ）はポリマーコア成分であり、以下の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約４５．０％〜約９９．５％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を含むエチレン不飽和モノマーおよびその組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約３０．０％を占める要素
（３）アミン含有エチレン不飽和モノマーおよびその組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の３５％以下を占める要素
（４）触媒量の重合開始剤
（Ｂ）は、上記コア成分上に配されたポリマーシェル成分であり、以下の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約７０．０％〜約９９．５％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するアミン含有エチレン不飽和モノマーおよびその組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約３０．０％以下（例えば２９．５％）を占める要素
（３）少なくとも１つのエチレン不飽和基を有する紫外線吸収剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するラジカル捕捉剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有する抗酸化剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有する過酸化物分解剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約３０．０％を占める安定剤
（４）触媒量の重合開始剤
また、上記安定剤は、上記シェル成分と共有結合している。
【００１６】
特に本発明の実施形態においては、ポリマーコア成分は、下記（Ａ）からなる。
（Ａ）は、以下の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８０．０％〜約９９．５％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約２０．０％を占める要素
（３）触媒量の重合開始剤
【００１７】
特にカチオン性コアシェル粒子は下記の（Ａ）および（Ｂ）からなる。
（Ａ）は、ポリマーコア成分であって、上記コア成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８５．０％〜約９５．０％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約５．０％〜約１５．０％を占める要素
（３）触媒量の重合開始剤
（Ｂ）は、上記コア成分上に配されるポリマーシェル成分であって、上記シェル成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８０．０％〜約９５．０％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約１５．０％以下を占める要素
（３）少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む紫外線吸収剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含むラジカル捕捉剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む抗酸化剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む過酸化物分解剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約５．０％〜２０．０％を占める安定剤
（４）触媒量の重合開始剤
また、上記安定剤は、上記シェル成分に共有結合している。
【００１８】
本発明の他の実施形態では、ポリマーコア成分は下記の（Ａ）からなる。
（Ａ）は、コア成分であって、下記（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約４５．０％〜約９５．０％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約０．５％〜約３０．０％を占める要素
（３）アミン含有エチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約４．５％〜約３５．０％を占める要素
（４）触媒量の重合開始剤
【００１９】
好ましいカチオン性コアシェル粒子は下記の（Ａ）および（Ｂ）からなる。
（Ａ）は、ポリマーコア成分であって、上記コア成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約６０．０％〜約７０．０％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約１０．０％〜約１５．０％を占める要素
（３）アミン含有エチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約２０．０％〜約３０．０％を占める要素
（４）触媒量の重合開始剤
（Ｂ）は、上記コア成分上に配されるポリマーシェル成分であって、上記シェル成分は次の（１）〜（４）の混合物のフリーラジカル重合反応生成物からなる。
（１）炭素数１〜２２のアルコールのアクリルエステル、炭素数１〜２２のアルコールのメタクリルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約８０．０％〜約９５．０％を占める要素
（２）少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約１５．０％以下を占める要素
（３）少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む紫外線吸収剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含むラジカル捕捉剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む抗酸化剤、少なくとも１つのエチレン不飽和基を含む過酸化物分解剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、モノマー混合物の総重量の約５．０％〜２０．０％を占める安定剤
（４）触媒量の重合開始剤
また、上記安定剤は、上記シェル成分に共有結合している。
【００２０】
ポリマーコア成分は、コアシェル粒子の総重量の約６０％〜約９０％を占め、約７０％〜約８８％の範囲が好ましい。
【００２１】
ポリマーコア成分中に導入された少なくとも１つの第４級アンモニウム基を含むエチレン不飽和モノマーは、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルジエチルメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される塩であることが好ましく、上記塩は、ハロゲン化物、硫酸塩、アルキル硫酸塩、アリル硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種のカウンターアニオンを含有することが好ましい。カウンターアニオンは、塩化物、臭化物、メソ硫酸塩、硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることがさらに好ましい。
【００２２】
アミン含有エチレン不飽和モノマーは、少なくとも１つの第３級アミノ基を有するアルコールのアクリレート、少なくとも１つの第３級アミン基を有するアミンのアクリルアミド、無水マレイン酸とアミノエチルピペリジン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、無水マレイン酸アミノエチルピペリジンとの縮合反応生成物、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであると好ましい。
【００２３】
本発明における使用に最適な少なくとも１つの第３級アミノ基を有するアルコールのアクリレートとしては、これのみには限られないが、下記の化１に示す構造を有する化合物が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2005522578.tif 000002
Ｘ：炭素数２〜４のアルキル基、アリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
Ｒ１：炭素数１〜約２４のアルキル基、炭素数約２４までのアリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
Ｒ２：炭素数１〜約２４のアルキル基、炭素数約２４までのアリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
Ｒ３：ＨまたはＣＨ３
必要であれば、化１の−ＮＲ１Ｒ２部分は、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリジン等の窒素含有複素環式化合物で置き換えることができ、Ｘへの結合は、複素環のＮ原子または他の箇所を介する。
【００２５】
本発明に用いるに最適な少なくとも１つの第３級アミノ基を有するアルコールのアクリレートとしては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ピロリジノエチルアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルアクリレート、ポリオキシエチレン（１５）ココアミンアクリレート、ジメチルアミノフェネチルアクリレート、２−ピリジンエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ピロリジノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルメタクリレート、ポリオキシエチレン（１５）ココアミンメタクリレート、ジメチルアミノフェネチルメタクリレート、２−ピリジンエチルメタクリレート、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２６】
本発明に用いるに最適な少なくとも１つの第３級アミン基を有するアクリルアミドとしては、特にこれらのみに限定されないが、下記の化２に示す構造を有する化合物が挙げられる。
【００２７】
【化２】
2005522578.tif 000003
Ｘ：炭素数２〜４のアルキル基、アリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
Ｒ１：炭素数１〜約２４のアルキル基、炭素数約２４までのアリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
Ｒ２：炭素数１〜約２４のアルキル基、炭素数約２４までのアリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
Ｒ３：ＨまたはＣＨ３
Ｒ４：Ｈ、炭素数１〜約２４のアルキル基、炭素数約２４までのアリル基、−ＣＨ２−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ型であってｎが１〜約４０のポリオキシエチレニル基
化２の−ＮＲ１Ｒ２部分は、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリジン等の窒素含有複素環式化合物で置き換えることができ、Ｘへの結合は、複素環のＮ原子または他の箇所を介する。
【００２８】
本発明に用いるに最適な少なくとも１つの第３級アミン基を有するアクリルアミドとしては、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ピロリジノエチルアクリルアミド、モルホリノエチルアクリルアミド、モルホリンメチルアクリルアミド、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルアクリルアミド、ジメチルアミノフェネチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ピロリジノエチルメタクリルアミド、モルホリノエチルメタクリルアミド、モルホリンメチルメタクリルアミド、（Ｎ−メチルピペラジニル）エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノフェネチルメタクリルアミド、１−メチル−４−アクリロイルピペラジン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２９】
ポリマーシェル成分は、コアシェル粒子の総重量の約１０％〜約４０％を構成する。総重量の約１２〜約３０％の範囲であればより好ましい。
【００３０】
水溶性インクジェット用インクによく用いられる染料はアニオン性であり、スルホン酸基を含有する。コアシェル粒子はカチオン性であるので、そのようなアニオン性染料を固定することができる。必要であれば、コアシェル粒子のカチオン性は、ポリマーシェル成分の製造において、少なくとも１つの第４級アンモニウム基を有するエチレン不飽和モノマーを配合することによって高めることができる。このエチレン不飽和モノマーは、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルジエチルメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることが好ましく、その塩は、少なくとも１つのカウンターアニオン、すなわちハロゲン化物、硫酸塩、アルキル硫酸塩、アリル硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものを含有することが好ましい。カウンターアニオンは、塩化物、臭化物、メソ硫酸塩、硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであればさらに好ましい。
【００３１】
フリーラジカル重合反応に安定剤を共に用いることによって、ポリマーシェル成分に安定剤が共有結合するという結果をもたらす。少なくとも１つのエチレン不飽和基（これによって、フリーラジカル重合反応を経てポリマーシェル成分と共有結合できる）を有する紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、抗酸化剤、または過酸化物分解剤のいずれも、本発明に用いるのに最適である。少なくとも１つのエチレン不飽和基を含有するそのような化合物を製造するための広く知られた方法は、アクリロイル化反応を含み、それは、少なくとも１つのアクリロイル基を含む反応物質（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートまたはイソシアネートエチル（メタ）アクリレート）を目的の化合物に反応させる。紫外線吸収剤を安定剤として用いる場合、吸収剤としては、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するヒドロキシベンゾフェノン、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するように改質されたポルフィン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることが好ましい。ラジカル捕捉剤を安定剤として用いる場合、捕捉剤としては、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するテトラメチルピペリジン誘導体およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることが好ましい。抗酸化剤を安定剤として用いる場合、抗酸化剤としては、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有し立体的に込み合ったフェノール、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するジアリルアミン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることが好ましい。過酸化物分解剤を安定剤として用いる場合、過酸化物分解剤としては、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するように改質されたトリフェニルホスファイト、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有するように改質されたメルカプタン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されたものであることが好ましい。好適な改質トリフェニルホスファイトおよび改質メルカプタン（改質されたチオジプロピオン酸、チオベンゾイミダゾール、ビスアリルジスルフィド等）は、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有する改質された化合物を生成する方法によって製造される。例えば、トリフェニルホスファイトは、スチリルフェノールと２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを組み合わせて得られる。同様に、チオジプロピオン酸とグリシジルメタクリレートとを反応させて改質化合物を得ることができる。ポリマーシェル成分は、ｐＨ調製によっては増加しない。
【００３２】
必要であれば、コアシェル粒子は、それぞれがコア成分上に配された複数のシェル成分から構成することができる。
【００３３】
フリーラジカル重合反応では、触媒量の重合開始剤が用いられる。用いられる開始剤の量は、それぞれのポリマー成分を製造するための混合物の総重量の約０．１％〜約３．０％であり、好ましくは約０．２％〜約２．０％である。従来の重合開始剤（熱開始剤、酸化還元開始剤等）をフリーラジカル重合反応に好適に使用することが出来る。好ましい熱開始剤の例としては、これらに限定されないが、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、過酢酸−ｔ−ブチル、アゾビスイソブチロニトリル、イソプロピルペルオキシカーボネート、およびこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい酸化還元開始剤の例としては、これらに限定されないが、クメンヒドロペルオキシド−メタ重亜硫酸ナトリウム、クメンヒドロペルオキシド−硫酸鉄（ii）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい開始剤は、水溶性アゾ化合物を含む（和光化学製のＶ−５０やＶＡ−０８６等）。
【００３４】
本発明においては、フリーラジカル重合反応が適しているが、乳化重合反応または懸濁重合反応を適用することが好ましい。特に乳化重合反応がより好ましい。
【００３５】
本発明におけるインクジェット受容コーティングとして適しているラテックスとしては、カチオン性コアシェル粒子の水性懸濁液が挙げられる。そのようなラテックスは、固形含有量が約２０．０％〜約６０．０％が好ましく、約３０．０％〜約４５．０％であればさらに好ましい。
【００３６】
本発明のラテックスは、優れたインクジェット受容コーティングであり、優れた耐退色性を付与する。そのようなインクジェット受容コーティングを、選択された基材の少なくとも片面に塗布することによって、インクジェット印刷可能な製品を製造することができる。そのようなインクジェット印刷可能な製品を製造するのに適した基材としては、紙、ペーパーボード、木材、プラスチックフィルム、金属箔、織物等が挙げられる。必要であれば、従来インクジェット受容コーティングに用いられている顔料はカチオン性コーティングに適合するので、これをコーティング中に用いることもできる。そのような顔料としては、特にこれらのみに限定されないが、シリカ、アルミナ、プラスチック顔料、炭酸カルシウム、カオリンクレイ、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３７】
本発明をより詳細に説明するため、以下の実施例について述べるが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００３８】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、３０．０ｇのスチレン、１．６ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、１６９．５ｇのスチレンと８．９ｇのＭＥＴＡＣを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了すると、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分は６０℃まで冷却され、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。さらに、７０．０ｇの脱イオン水、１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１３．５ｇのＭＥＴＡＣ、および４．５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカル社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾルトリアゾール紫外線吸収剤）を７２．０ｇのスチレンに溶かした溶液からなるエマルジョンを１時間かけて添加した。添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。続いて、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドと、０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続し、残留するモノマーを捕捉した。結果的に得られたラテックスはコアシェル粒子の水性懸濁液から構成され、固形分は約４０％、粘度は２１５ｃＰ、ｐＨは７．６、そして平均粒径は５８ｎｍであった。
【実施例２】
【００３９】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１０．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１９．０ｇのスチレン、９．５ｇのブチルアクリレート、２．４ｇのＭＥＴＡＣ、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、１０７．０ｇのスチレン、５３．５ｇのブチルアクリレートと１３．４ｇのＭＥＴＡＣを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了すると、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分は６０℃まで冷却され、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。さらに、７０．０ｇの脱イオン水、１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、２７．０ｇのブチルアクリレート、および６．３ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャリティーケミカル社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾルトリアゾール紫外線吸収剤）を５６．７ｇのスチレンに溶かした溶液からなるエマルジョンを１時間かけて添加した。添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。続いて、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドと、０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続し、残留するモノマーを捕捉し、コアシェル粒子組成物を作製した。
【実施例３】
【００４０】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１５．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、２７．０ｇのスチレン、３．５ｇのＭＥＴＡＣ、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、１５１．０ｇのスチレンと２０．１ｇのＭＥＴＡＣを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了すると、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分は６０℃まで冷却され、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。さらに、７０．０ｇの脱イオン水、１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１０．０ｇのＭＥＴＡＣ、および６．３ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカル社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾルトリアゾール紫外線吸収剤）を６９．０ｇのスチレンに溶かした溶液からなるエマルジョンを１時間かけて添加した。添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。続いて、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドと、０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続し、残留するモノマーを捕捉し、コアシェル粒子組成物を作製した。
【実施例４】
【００４１】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１７．３ｇのスチレン、９．５ｇのブチルアクリレート、３．５ｇのＭＥＴＡＣ、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、９８．０ｇのスチレン、５３．５ｇのブチルアクリレート、および２０．０ｇのＭＥＴＡＣを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了すると、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分は６０℃まで冷却され、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。さらに、７０．０ｇの脱イオン水、１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、２７．０ｇのブチルアクリレート、および１１．０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカル社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾルトリアゾール紫外線吸収剤）を５２．０ｇのスチレンに溶かした溶液からなるエマルジョンを１時間かけて添加した。添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。続いて、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドと、０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続し、残留するモノマーを捕捉し、コアシェル粒子組成物を作製した。
【実施例５】
【００４２】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１５．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、３０．０ｇのスチレン、１．７ｇのＭＥＴＡＣ、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、１６９．５ｇのスチレン、および９．０ｇのＭＥＴＡＣを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了すると、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分は６０℃まで冷却され、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。さらに、７０．０ｇの脱イオン水、１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１３．４ｇのＭＥＴＡＣ、および、エチレン不飽和基を有するモノマーを生成するためにイソシアネートエチルアクリレートと反応させ７２．０ｇのスチレンに溶解した４．６ｇの１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オールからなるエマルジョンを１時間かけて添加した。添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。続いて、０．８ｇのＶＡ−８６（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、温度を８５℃まで上昇させ、攪拌を２時間継続し、残留するモノマーを捕捉した。
【実施例６】
【００４３】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１０．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１９．０ｇのスチレン、９．６ｇのブチルアクリレート、２．５ｇのＭＥＴＡＣ、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、１０７．０ｇのスチレン、５３．４ｇのブチルアクリレート、および１３．３ｇのＭＥＴＡＣを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了すると、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分は６０℃まで冷却され、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。さらに、７０．０ｇの脱イオン水、１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、２７．０ｇのブチルアクリレート、および、エチレン不飽和基を有するアクリルアミドを生成するためにアクリロイル化され５６．７ｇのスチレンに溶解した６．３ｇの２，６−ｔ−ブチル−４−アミノフェノールからなるエマルジョンを１時間かけて添加した。添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。続いて、０．８ｇのＶＡ−８６（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、温度を８５℃まで上昇させ、攪拌を２時間継続し、残留するモノマーを捕捉した。
【実施例７】
【００４４】
インクジェット受容コーティングは、実施例１のカチオン性コアシェル粒子ラテックスを用い、以下の方法により製造される。無水ベースにて、実施例１のラテックス６０重量部をＳＹＬＯＪＥＴ（登録商標）７０３（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ製、シリカ顔料）２０重量部およびＡＩＲＶＯＬ（登録商標）２０５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、ポリビニルアルコールバインダー）１０重量部と混合した。これと比較対照する目的で、紫外線吸収剤を省略した点以外は実施例１の工程を利用して、インクジェット受容コーティングを調製した。
【００４５】
安定剤含有インクジェット受容コーティングおよび対照コーティングは、Ｎｏ．１２ワイヤロッドを用いて、シリカコーティングされた基材紙シートに適用した。塗布した後のシートを１５分間空気乾燥し、ヒューレットパッカード９５２インクジェットプリンタにて一様の色調でＲＧＢＣＭＹＫカラーパッチをテスト印刷した。印刷サンプルは、分速１８フィートで中圧水銀灯付きフュージョンシステムズ紫外線硬化装置を１２、２４、および３６回通した。インターバル後毎に色密度を測定した。安定剤含有インクジェット受容コーティングは、対照コーティングと比較して優れた耐退色性を示した。
【実施例８】
【００４６】
インクジェット受容コーティングは、実施例２のカチオン性コアシェル粒子ラテックスを用い、以下の方法により製造される。無水ベースにて、実施例２のラテックス６０重量部をＳＹＬＯＪＥＴ（登録商標）７０３（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ製、シリカ顔料）２０重量部およびＡＩＲＶＯＬ（登録商標）２０５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、ポリビニルアルコールバインダー）１０重量部と混合した。続いて、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２９２（チバスペシャルティーケミカルズ社製、ラジカル捕捉剤）の２５％イソプロピルアルコール溶液を、コーティング重量の０．３％加えた。比較のため、紫外線吸収剤を省略した点以外は実施例２の工程を利用して、インクジェット受容コーティングを調製した。続いて、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２９２（チバスペシャルティーケミカルズ社製、ラジカル捕捉剤）の２５％イソプロピルアルコール溶液を、コーティング重量の０．３％加えた。安定剤含有インクジェット受容コーティングおよび対照コーティングは、Ｎｏ．１２ワイヤロッドを用いて、シリカコーティングされた基材紙シートに適用した。塗布した後のシートを１５分間空気乾燥し、ヒューレットパッカード９５２インクジェットプリンタにて一様の色調でＲＧＢＣＭＹＫカラーパッチをテスト印刷した。印刷サンプルは、分速１８フィートで中圧水銀灯付きフュージョンシステムズ紫外線硬化装置を１２、２４、および３６回通した。インターバル後毎に色密度を測定した。安定剤含有インクジェット受容コーティングは、対照コーティングと比較して優れた耐退色性を示した。
【実施例９】
【００４７】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１４．０ｇのスチレン、７．０ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、６．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、２６．０ｇのＭＥＴＡＣ、スチレン７９．０ｇの溶液、３９．０ｇのＤＭＡＥＭＡ、および３４．０ｇのブチルアクリレートを３時間かけて添加した。
【００４８】
モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、２７．０ｇのブチルアクリレート、および１１．０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャリティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５２．０ｇのスチレン混合物に溶かした溶液を１時間かけて添加した。添加が終了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して残留するモノマーを捕捉した。結果的に得られたラテックスはコアシェル粒子の水性懸濁液から構成され、固形分は約４０％、粘度は１４０ｃＰ、ｐＨは８、そして平均粒径は６６ｎｍであった。
【００４９】
インクジェット受容コーティング（コーティング１）を、次の方法により作製した。無水ベースにて、実施例９のラテックス６０重量部をＳＹＬＯＪＥＴ（登録商標）７０３（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ製、シリカ顔料）２０重量部およびＡＩＲＶＯＬ（登録商標）２０５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、ポリビニルアルコールバインダー）１０重量部と混合した。
【実施例１０】
【００５０】
比較のため、コアおよびシェル中に共にアミン含有エチレン不飽和モノマーを含有するコアシェル粒子を次の方法により調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１９．０ｇのスチレン、８．０ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、１．６ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、２１．０ｇのＭＥＴＡＣ、スチレン１０７．０ｇの溶液、４５．０ｇのＤＭＡＥＭＡ、および５．５ｇのブチルアクリレートを３時間かけて添加した。
【００５１】
モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、１３．０ｇのＭＥＴＡＣ、２１．０ｇのＤＭＡＥＭＡ、および６．３ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５４．０ｇのスチレンの混合物に溶解した溶液を１時間かけて添加した。添加が完了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して残留するモノマーを捕捉した。結果的に得られたラテックス（ラテックス２）はコアシェル粒子の水性懸濁液から構成され、固形分は約４０％、粘度は１４０ｃＰ、ｐＨは８．１、そして平均粒径は５２ｎｍであった。
【００５２】
インクジェット受容コーティング（対照コーティング２）は、以下の方法により製造される。無水ベースにて、実施例９のラテックス６０重量部をＳＹＬＯＪＥＴ（登録商標）７０３（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ製、シリカ顔料）２０重量部およびＡＩＲＶＯＬ（登録商標）２０５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、ポリビニルアルコールバインダー）１０重量部と混合した。
【００５３】
コーティング１（実施例９）および対照コーティング２は、Ｎｏ．１２ワイヤロッドを用いて、シリカコーティングされた基材紙シートに適用した。塗布した後のシートを１５分間空気乾燥し、ヒューレットパッカード９５２インクジェットプリンタにて一様の色調でＲＧＢＣＭＹＫカラーパッチをテスト印刷した。印刷サンプルは、分速１８フィートで中圧水銀灯付きフュージョンシステムズ紫外線硬化装置を１２、２４、および３６回通した。インターバル後毎に色密度を測定した。コーティング１は、対照コーティング２と比較して優れた耐退色性を示した。
【実施例１１】
【００５４】
比較のため、コア中にもシェル中にもアミン含有エチレン不飽和モノマーを含有しないコアシェル粒子を次の方法により調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１９．０ｇのスチレン、９．５ｇのブチルアクリレート、３．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、１８．０ｇのＭＥＴＡＣ、スチレン１０７．０ｇの溶液、５３．５ｇのブチルアクリレートを３時間かけて添加した。モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、１３．０ｇのＭＥＴＡＣ、２７．０ｇのブチルアクリレート、および６．３ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャリティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５７．０ｇのスチレンの混合物に溶解した溶液を１時間かけて添加した。添加が完了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して残留するモノマーを捕捉した。結果的に得られたラテックスはコアシェル粒子の水性懸濁液から構成され、固形分は約４０％、粘度は１４０ｃＰ、ｐＨは８、そして平均粒径は６０ｎｍであった。
【００５５】
インクジェット受容コーティング（対照コーティング３）は、以下の方法により製造された。無水ベースにて、実施例１のラテックス６０重量部をＳＹＬＯＪＥＴ（登録商標）７０３（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ製、シリカ顔料）２０重量部およびＡＩＲＶＯＬ（登録商標）２０５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、ポリビニルアルコールバインダー）１０重量部と混合した。
【００５６】
コーティング１（実施例１１）および対照コーティング３は、Ｎｏ．１２ワイヤロッドを用いて、シリカコーティングされた基材紙シートに適用した。塗布した後のシートを１５分間空気乾燥し、ヒューレットパッカード９５２インクジェットプリンタにて一様の色調でＲＧＢＣＭＹＫカラーパッチをテスト印刷した。印刷サンプルは、分速１８フィートで中圧水銀灯付きフュージョンシステムズ紫外線硬化装置を１２、２４、および３６回通した。インターバル後毎に色密度を測定した。コーティング１は、対照コーティング３と比較して優れたフィルム形成特性および耐退色性を示した。
【実施例１２】
【００５７】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１４．０ｇのスチレン、７．０ｇのモルホリノエチルメタクリレート、６．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、２６．０ｇのＭＥＴＡＣ、スチレン７９．０ｇの溶液、３９．０ｇのモルホリノエチルメタクリレート、および３４．０ｇのブチルアクリレートを３時間かけて添加した。
【００５８】
モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、２７．０ｇのブチルアクリレート、および１１．０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５２．０ｇのスチレン混合物に溶かした溶液を１時間かけて添加した。添加が終了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して、コアシェル粒子の水性懸濁液からなるラテックスを得た。
【実施例１３】
【００５９】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１４．０ｇのスチレン、７．０ｇの２−ピリジンエチルメタクリレート、６．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、２６．０ｇのＭＥＴＡＣ、スチレン７９．０ｇの溶液、３９．０ｇの２−ピリジンエチルメタクリレート、および３４．０ｇのブチルアクリレートを３時間かけて添加した。
【００６０】
モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、２７．０ｇのブチルアクリレート、および１１．０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５２．０ｇのスチレン混合物に溶かした溶液を１時間かけて添加した。添加が終了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して、コアシェル粒子の水性懸濁液からなるラテックスを得た。
【実施例１４】
【００６１】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１４．０ｇのスチレン、７．０ｇのピロリジノエチルアクリルアミド、６．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、３４．０ｇのブチルアクリレート、２６．０ｇのＭＥＴＡＣ、およびスチレン７９．０ｇとピロリジノエチルアクリルアミド３９．０ｇの溶液を３時間かけて添加した。
【００６２】
モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、２７．０ｇのブチルアクリレート、および１１．０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５２．０ｇのスチレン混合物に溶かした溶液を１時間かけて添加した。添加が終了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して、コアシェル粒子の水性懸濁液からなるラテックスを得た。
【実施例１５】
【００６３】
次の方法により、コアシェル粒子を調製した。丸底フラスコに温度計、攪拌器、加熱マントルを取り付け、４１３．０ｇの脱イオン水、３０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、１４．０ｇのスチレン、７．０ｇのポリオキシエチレン（１５）ココアミンアクリレート、６．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、６．０ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を１５．０ｇの脱イオン水に溶かした水溶液を加えた。混合物は６０℃に加熱され、同時に、２６．０ｇのＭＥＴＡＣ、およびスチレン７９．０ｇとポリオキシエチレン（１５）ココアミンアクリレート３９．０ｇとブチルアクリレート３４．０ｇの溶液を３時間かけて添加した。
【００６４】
モノマーの添加が完了した後、反応温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。ポリマーコア成分を６０℃まで冷却し、１．８ｇのＶ−５０（和光化学製、アゾフリーラジカル開始剤）を３２．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液および１０．０ｇのＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−５０界面活性剤（アクゾノベル社製、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムの５０％イソプロピルアルコール溶液）、および７０．０ｇの脱イオン水を添加した。続いて、２７．０ｇのブチルアクリレート、および１１．０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７９６（チバスペシャルティーケミカルズ社製、エチレン不飽和ヒドロキシフェニルベンゾールトリアゾール紫外線吸収剤）を５２．０ｇのスチレン混合物に溶かした溶液を１時間かけて添加した。添加が終了した後、温度を７０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。次に、温度を８５℃まで上昇させ、０．４５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および０．８８ｇのイソアスコルビン酸を１０．０ｇの脱イオン水に溶かした溶液を添加し、攪拌を２時間継続して、コアシェル粒子の水性懸濁液からなるラテックスを得た。
【００６５】
本発明の変更例を実施することは、当該分野で通常の技術を有する者であれば、以上の記載を参照することによって明らかである。ゆえに、本発明は、上述の範囲に限定されず、本明細書に付記されている請求項の範囲で定義される。
【国際調査報告】
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