(57)【要約】  本発明は、式（I）：【化１】2005510692.tif 000010［式中、Zは、飽和またはオレフィン性不飽和であってよく、直鎖または分岐鎖であってよく、OHまたはCHO基により置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表す。］で示されるトリメチルシクロペンテン誘導体の鏡像異性体比をキャピラリーガスクロマトグラフィを用いて決定する方法であって、使用される固定相は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンおよびヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、並びに少なくとも１種のポリシロキサンを、シクロデキストリン誘導体とポリシロキサンとの混合比が１０：９０〜５０：５０の範囲となるように含んでいる方法に関する。
2005510692.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）：
【化１】
2005510692.tif 000009
［式中、Zは、飽和またはオレフィン性不飽和であってよく、直鎖または分岐鎖であってよく、OHまたはCHO基により置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表す。］
で示されるトリメチルシクロペンテン誘導体の鏡像異性体比をキャピラリーガスクロマトグラフィを用いて決定する方法であって、使用される固定相は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンおよびヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、並びに少なくとも１種のポリシロキサンを、シクロデキストリン誘導体とポリシロキサンとの混合比が１０：９０〜５０：５０の範囲となるように含んでいる方法。
【請求項２】
シクロデキストリン誘導体とポリシロキサンとの混合比は３０：７０〜５０：５０の範囲である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
化合物（Ｉ）は２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−オールである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
化合物（Ｉ）は２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−アールである請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
化合物（Ｉ）はα−カンホレンアルデヒドである請求項１または２に記載の方法。
【請求項６】
固定相として、OV 1701-vi 中のヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンを使用する請求項３または４に記載の方法。
【請求項７】
固定相として、SE 52中のヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンを使用する請求項５に記載の方法。
【請求項８】
固定相として、OV 1701-vi 中のヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンを使用し、クロマトグラフィを実施する時に、以下の温度プログラムを使用する請求項３に記載の方法：４０℃の初期温度を５分間保持、次いで２０℃／分で８０℃に加熱、次いでその温度を２００分間保持、その後０．５℃／分で１５０℃に加熱。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造的にトリメチルシクロペンテン誘導体を持つビャクダン香物質の鏡像異性体比を決定する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビャクダン香物質は、重要な芳香物質である。大多数のこれら芳香物質は、結合構造要素として４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン)−１−イル基を含む点に、構造的な特徴がある。この構造要素は、通常、飽和またはオレフィン性不飽和であってよく、直鎖または分岐鎖であってよく、OHまたはCHO基を含むアルキル基に結合される。この基は、キラル（不斉）中心を、通常C-1に有する。このことは、対応するビャクダン香物質が鏡像異性体の混合物として存在し得ることを意味する。多くの場合、鏡像異性体のただ１種が嗅覚的に価値があるので、鏡像異性体比を迅速に信頼性よく決定することは、実際上非常に重要である。しかしながら、今までそのような決定方法は、この技術分野での当業者には知られていない。
【０００３】
これに関して、以下のことに注目しなければならない：２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノールは、シクロペンテン環のC-1にキラル中心を有し、多くの会社から市販されていて、非常に重要な合成ビャクダン香物質である。最近の技術文献において、いずれの鏡像異性体が明確なビャクダン香に寄与しているかという問題について、異なる意見が出されている。Buchbauer らは、１９９７年に、(Ｒ)−(＋)鏡像異性体が甘いバラ様香を有し、一方、(Ｓ)−(−)鏡像異性体は典型的なビャクダン香と、動物臭を示すと述べた［G. Buchbauer et al., Chiralty 1997, 380-385頁］。一方、Bajgrowicz らは、１９９８年に、明瞭なビャクダン香は(Ｒ)−(＋)鏡像異性体によるものであるという意見を発表した［J. Bajgrowicz et al., Helv. Chimica Acta 1998, 1349-1358頁］。Bajgrowicz らは、２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノールに関する文献、すなわちBuchbauer らの上記文献およびEP-A-829 463において、対照的な構造−香り相関が発表された、と指摘している。
【０００４】
さらに、Engewald らは、パーメチル化シクロデキストリン相を用いたキャピラリーガスクロマトグラフィによりα−カンホレン（campholene）誘導体の鏡像異性体分離について報告した［W. Engewald et al., Journal of Chromatography A, 1995, 475-484頁及び485-494頁］。しかしながら、パーメチル化シクロデキストリン相により２−メチル−４−(３−エチル−２,２−ジメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エナールおよび２−メチル−４−(３−エチル−２,２−ジメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノールを分離しようとする彼らの試みは不成功であった。また、このことは、２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノールに関する上記の結果を見れば、予測されたことであった。何故なら、試験対象物質は構造的に非常に類似しているからである。
【０００５】
シクロデキストリンは、α−１,４−結合グリコピラノース単位からなる環状オリゴマーであり、既に１８９１年から知られている。シクロデキストリンは、澱粉の微生物分解により形成される。グルコース単位の数は１２までが可能であるが、６、７および８単量体（α−、β−、γ−シクロデキストリン）が最もよく研究されている。これら分子全てはある種の円錐を形成し、その大きさはグルコース単位の数に依存する。C-6にある第１級ヒドロキシル基は、円錐の１つの縁を形成し、C-2およびC-3にある第２級ヒドロキシル基は、第２の縁を形成する。この配置により、親水性の外縁および親油性の内部空間を有する分子が得られる。シクロデキストリンは無毒であり、生分解性であるので、多くの分野で使用されている。例えば、医薬の親油性活性成分は、身体の水性系での吸収性を改良するために、シクロデキストリン内に封入される。
【０００６】
EP-A-1 031 629 は、立体異性カルボン酸エステルの製造方法を記載している。絶対配置の決定、並びに鏡像異性体およびジアステレオマー過剰率の決定は、実験部分により詳細に記載されている。このEP出願によれば、カルボン酸エステルの鏡像異性体過剰率は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル（TBDMS）)−β−シクロデキストリンカラム（２５ｍ×０．２５ｍｍ、ハンブルグ大学W. A. Koenig 教授）を用いたガスクロマトグラフィにより決定された。アルコールの鏡像異性体過剰率は、ヘプタキス(２,３,６−トリ−Ｏ−メチル)−β−シクロデキストリンカラム（５０ｍ×０．２５ｍｍ、CS-Chromatographie-Service、Langerwehe）を用いたガスクロマトグラフィにより決定された。
【０００７】
EP-A-997 534 は、アリールアルキルカルボン酸エステルのラセミ混合物を分割する方法を記載している。ラセミ体と比較した化合物の化学的純度および光学純度は、ＮＭＲおよびＧＣ分析により証明および／または決定された。ＧＣ分析は、転化率および純度を決定するためにOPTIMA 5 カラム（２５ｍ×０．２５ｍ；Macherey & Nagel (Dueren, ドイツ））を用いて行われ、鏡像異性体過剰率を決定するためにヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−シクロデキストリンカラム(２５ｍ×０．２５ｍｍ、ハンブルグ大学W. A. Koenig 教授）を用いて行われた。
【０００８】
EP-A-829 463 は、式：
【化１】
2005510692.tif 000003
［式中、Xは、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基である。］
で示されるブテノールを記載している。このブテノールは、はっきりしたビャクダン香に特徴があると述べられている。従来技術を記載するにあたり、このEP出願は、２−エチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−２−ブテン−１−オールの鏡像異性体を、キラルカラムを用いたガスクロマトグラフィ（以下、エナンチオ−ＧＣという。）により分離しようとする試みは失敗に終わったと、指摘している（EP-A-829 463 第２頁２２−２４行参照）。
【特許文献１】EP-A-829 463
【特許文献２】EP-A-1 031 629
【特許文献３】EP-A-997 534
【特許文献４】EP-A-829 463
【非特許文献１】G. Buchbauer et al., Chiralty 1997, 380-385頁
【非特許文献２】J. Bajgrowicz et al., Helv. Chimica Acta 1998, 1349-1358頁
【非特許文献３】W. Engewald et al., Journal of Chromatography A, 1995, 475-484頁及び485-494頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、結合構造要素として(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)基を含むビャクダン香物質の鏡像異性体比を迅速に信頼性よく決定できる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の対象は、式（I）：
【化２】
2005510692.tif 000004
［式中、Zは、飽和またはオレフィン性不飽和であってよく、直鎖または分岐鎖であってよく、OHまたはCHO基により置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表す。］
で示されるトリメチルシクロペンテン誘導体の鏡像異性体比をキャピラリーガスクロマトグラフィを用いて決定する方法であって、使用される固定相は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンおよびヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、並びに少なくとも１種のポリシロキサンを、シクロデキストリン誘導体とポリシロキサンとの混合比が１０：９０〜５０：５０の範囲となるように含んでいる方法である。
【発明の効果】
【００１１】
上記目的が本発明の方法により達成されることは当業者にとって驚くべきことであることを特に記載しておく。エナンチオ−ＧＣを用いて特別な物質を分析的に特徴付けできることは、上記のように従来技術から知られているが、そのような特別な結果を、発明的な貢献なしに、他の種類の物質に容易には転用できないことも、当業者の常識である。このことは、エナンチオ−ＧＣにより２−エチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−２−ブテン−１−オールの鏡像異性体を分離する試みは失敗に終わったという、上記EP-A-829 463 中の記載によっても明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
化合物（Ｉ）の製造は、当業者に知られており、自体既知の有機化学の合成方法に従って行われる。場合より２−アルキル置換されていてよい、魅力的なビャクダン香物質である４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−オールの重要な種類について一般的に知られている合成経路は、α−カンホレンアルデヒドから出発し、通常の触媒の存在下、対応する短鎖アルデヒドおよびケトン（例えば、プロピオンアルデヒド、２−ブタノンまたは３−ペンタノン）との混合アルドール縮合により実施され、水の除去により、中間アルドール縮合生成物を介して、対応するα,β−不飽和アルドール縮合生成物が直接得られる。反応は、より反応性でより揮発性の成分を過剰に用いて、好都合に行われる。触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムアミド、カリウムｔ−ブトキシドまたは不均一系触媒（例えば、フッ化カリウム／酸化アルミニウム）が使用される。アルドール縮合生成物のカルボニル基は、例えば複合水素化物（例えば、水素化アルミニウムリチウム、若しくは水素化ホウ素リチウムおよび／またはナトリウム）を用いることにより、更なる反応において、ＯＨ基に選択的に還元できる。同様に、Cu-Zn触媒の存在下に水素を用いてアルドール縮合生成物のＣＨＯ基を還元することもできる。
【００１３】
固定相は、本発明に従って使用されるシクロデキストリン誘導体と共に、少なくとも１種のポリシロキサンを、シクロデキストリン誘導体とポリシロキサンとの混合比が１０：９０〜５０：５０の範囲内の値となるように、含んでいる。本発明において、この混合比は常に重量比を意味する。２０：８０〜５０：５０、特に３０：７０〜５０：５０の範囲がとりわけ好ましい。
【００１４】
「SE 52」および「OV 1701-vi」は、特に適当なポリシロキサンである。これらの物質は、当業者に既知であり（SE 52は、ジフェニルポリシロキサン５％およびジメチルポリシロキサン９５％からなり、OV 1701-viは、シアノプロピルフェニルポリシロキサン１４％およびジメチルポリシロキサン８６％からなる）、市販されている。
【００１５】
下記の固定相は、本発明の目的を達成するために特に適していることが分かっている：
・(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDおよびSE 52の混合物
・(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDおよびOV 1701-viの混合物
【００１６】
ＧＣキャピラリー中の固定相の層厚は、限定的ではないが、特に０．１５μｍ〜０．３５μｍの範囲の厚さに設定される。約０．２５μｍの厚さが特に好ましい。
【００１７】
好ましくは、キャリアガスとして、構造（Ｉ）であることが決定されるビャクダン香物質に対して不活性なガスが使用される。例えば、水素、ヘリウム、窒素が適している。流速は限定的ではないが、特に１〜５ml／分の範囲の流速に設定される。
【００１８】
キャピラリーカラムの長さは限定的ではなく、好ましくは２０〜１００ｍの範囲から選択され、特に約３０ｍである。
【００１９】
キャピラリーカラムの内径も限定的ではなく、０．１〜０．５３mmの範囲の内径に設定される。０．２〜０．３mmの範囲の内径が特に好ましい。
【００２０】
キャピラリーカラムの材質は限定的ではないが、デュラン（Duran）ガラスまたは石英ガラスのカラムが好ましく使用される。
【００２１】
カラム温度は、好ましくは２０〜４００℃の範囲の温度に設定される。温度プログラムを実行することがとりわけ有利である。温度プログラムは、鏡像異性体の部分的分離が多少とも生じるのみならず、良好な分離（当業者は「ベースライン分離」と称している）が信頼性よく達成されることを確実にするために、特に重要である。
【００２２】
本発明に従って使用されるシクロデキストリン誘導体は、当業者に知られている。シクロデキストリン誘導体は、以下の構造により特徴付けられる：
【化３】
2005510692.tif 000005
［上記式中、Ｒ1はｔ−ブチルジメチルシリル基を表し、Ｒはメチルまたはアセチル基を表す。］
Ｒがメチルなら、誘導体はヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンであり、Ｒがアセチルなら、誘導体はヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリンであることは、容易に理解できる。これら２つの物質は、本明細書において、それぞれ(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDおよび(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDと略称される。
【００２３】
固定相としてOV 1701-vi中の(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDを用いる２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−オール（I-a）：
【化４】
2005510692.tif 000006
の鏡像異性体比の決定にとって、以下の温度プログラムが特に有利であり、信頼性あるベースライン分離を与えることが明らかになっている：
４０℃の初期温度を５分間保持、次いで２０℃／分で８０℃に加熱、次いでその温度を２００分間保持、その後０．５℃／分で１５０℃に加熱。
これとは異なる温度プログラムを用いるとかなり劣ったまたは使用できない結果が得られることが、多くの実験により明らかになっている。
【００２４】
固定相としてOV 1701-vi中の(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDを用いる２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−アール（I-b）：
【化５】
2005510692.tif 000007
の鏡像異性体比の決定にとって、以下の温度プログラムが特に有利であり、信頼性あるベースライン分離を与えることが明らかになっている：
６０℃の初期温度を５分間保持、次いで２℃／分で２１０℃に加熱、次いでその温度を１０分間保持。
【００２５】
固定相としてSE 52 中の(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−TBDMS)−β−CDを用いるα−カンホレンアルデヒド（I-c）：
【化６】
2005510692.tif 000008
の鏡像異性体比の決定にとって、以下の温度プログラムが特に有利であり、信頼性あるベースライン分離を与えることが明らかになっている：
６０℃の初期温度を５分間保持、次いで２℃／分で２１０℃に加熱、次いでその温度を１０分間保持。
【００２６】
本発明において用いるキャピラリーカラムの製造は数段階の工程を含み、好ましくは以下のように行われる：（１）高温シリル化（表面不活性化）：シリル化剤として、種々のシランを個々にまたは混合物として使用する。特にフェニルジメチルシランを使用する。シリル化は、以下の温度プログラムで行う：２００℃の初期温度、２℃／分で４００℃（ガラスカラム）または３８０℃（石英ガラスカラム）に加熱、最終温度を１２時間保持。シリル化の後、種々の溶媒を用いて酸をリンスしてシリル化剤を除去する；（２）充填：溶媒混合物を用いてカラムを充填物により充填し（ジクロロメタン／ペンタン１：１中のシクロデキストリン誘導体およびポリシロキサン）、溶媒を蒸発させる。特にガラスカラム（すなわち、石英ガラスカラムでない）を使用するなら、上記工程の前に、以下の手順を採用する：（0-a）リーチング（ガラス表面からの金属イオンの除去）：１８％塩酸によりカラムを満たし、１８０℃で１５時間加熱；（0-b）リンス（リーチした金属イオンの除去）：１％塩酸によりリンス；（0-c）脱水：２８０℃で２時間乾燥。
【００２７】
本発明の方法は、以下の化合物の鏡像異性体比を決定するのに適している：
・２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−オール（I-a）
・２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−アール（I-b）
・α−カンホレンアルデヒド（I-c）
特に好ましくは、２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エン−１−オール（I-a）の鏡像異性体比が決定される。
【実施例１】
【００２８】
カンホレンアルデヒドの鏡像異性体比の決定
市販カンホレンアルデヒド（Glidco製）のエナンチオ選択性キャピラリーガスクロマトグラフィを、スプリット／スプリットレスインジェクタおよび水素炎イオン化検出器を備えたFisons Instruments GC 8000ガスクロマトグラフ（キャリアガス：水素、カラムヘッド圧：９５kPa；インジェクタ温度：２４０℃；スプリットフロー：３０ml／分；検出器温度：２５０℃）において行った。分離は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリン（３０質量％）およびSE 52（７０質量％）の固定相（フィルム厚：０．２３μｍ）を充填した Duranガラスカラム（３０ｍ×０．２３mm内径）を用いて行った。温度プログラムは以下のとおりであった：６０℃で５分間等温、２℃／分の加熱速度で２１０℃の最終温度に加熱。この温度を１０分間保持。
保持時間：(Ｓ)−α−カンホレンアルデヒド（２６．５分）
(Ｒ)−α−カンホレンアルデヒド（２６．９分）
【実施例２】
【００２９】
２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エナールの鏡像異性体比の決定
実施例１で使用した市販カンホレンアルデヒドからプロピオンアルデヒドとの縮合により２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エナールを調製し、そのエナンチオ選択性キャピラリーガスクロマトグラフィを、スプリット／スプリットレスインジェクタおよび水素炎イオン化検出器を備えたFisons Instruments GC 8000ガスクロマトグラフ（キャリアガス：水素、カラムヘッド圧：９５kPa；インジェクタ温度：２４０℃；スプリットフロー：３０ml／分；検出器温度：２５０℃）において行った。分離は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリン（５０質量％）およびOV 1701-vi（５０質量％）の固定相（フィルム厚：０．２３μｍ）を充填した Duranガラスカラム（３０ｍ×０．２３mm内径）を用いて行った。温度プログラムは以下のとおりであった：６０℃で５分間等温、２℃／分の加熱速度で２１０℃の最終温度に加熱。この温度を１０分間保持。
保持時間：
(Ｓ)−２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エナール（５１．６分）
(Ｒ)−２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エナール（５１．８分）
【実施例３】
【００３０】
２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノールの鏡像異性体比の決定
実施例２に従って調製したアルデヒド前駆体の選択的還元により２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノールを調製し、そのエナンチオ選択性キャピラリーガスクロマトグラフィを、スプリット／スプリットレスインジェクタおよび水素炎イオン化検出器を備えたFisons Instruments GC 8000ガスクロマトグラフ（キャリアガス：水素、カラムヘッド圧：９５kPa；インジェクタ温度：２４０℃；スプリットフロー：３０ml／分；検出器温度：２５０℃）において行った。分離は、ヘプタキス(２,３−ジ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル)−β−シクロデキストリン（５０質量％）およびOV 1701-vi（５０質量％）の固定相（フィルム厚：０．２３μｍ）を充填した Duranガラスカラム（３０ｍ×０．２３mm内径）を用いて行った。温度プログラム：４０℃で５分間等温、２０℃／分の加熱速度で８０℃に加熱、２００℃での更なる等温工程の後、０．５℃／分の加熱速度で１５０℃の最終温度に加熱。
保持時間：
(Ｓ)−２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノール（２５９．７分）
(Ｒ)−２−メチル−４−(２,２,３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル)−ブト−２−エノール（２６１．１分）
【国際調査報告】
2005510692.tif 000011
2005510692.tif 000012
2005510692.tif 000013
2005510692.tif 000014
2005510692.tif 000015
2005510692.tif 000016