(57)【要約】  高分子組成物は、半相互侵入高分子網目構造に硬化する熱硬化性樹脂およびポリオレフィン樹脂を含み、プラスチック製の出荷容器および貯蔵容器（１０）を製造するために有用である。容器は一つ以上の摩擦表面を示し、耐炎性および特性強化剤から誘導される他の特性を含むことが可能である。
2005510422.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリオレフィン樹脂の一種以上またはそれらのブレンド、および
ｂ）熱硬化性樹脂の一種以上
を含む高分子組成物を含むプラスチック製の出荷容器または貯蔵容器であって、
前記プラスチック製の出荷容器および貯蔵容器がそれらの少なくとも一つの表面上に有効量の摩擦材料をさらに含むプラスチック製容器。
【請求項２】
難燃剤、抗菌添加剤、殺黴剤、発泡剤および充填剤からなる群から選択された性能強化添加剤の一種以上の有効量をさらに含む、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項３】
ＲＦＩＤタグをさらに含む、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項４】
出荷容器に関するアンダーライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）（ＵＬ）２３３５プロトコルの要件を満たす、請求項２に記載のプラスチック製容器。
【請求項５】
前記高分子組成物は、
ａ）全組成物を基準にして１〜４９重量部の硬化性熱硬化性樹脂、および
ｂ）全組成物を基準にして５１〜９９重量部の、完全プレ重合済み非架橋炭化水素ポリオレフィン樹脂と完全プレ重合済み非架橋官能化ポリオレフィン樹脂の少なくとも一種（ここで、前記炭化水素ポリオレフィンは全組成物を基準にして２５〜９９重量部の範囲内で存在し、前記官能化ポリオレフィンは全組成物を基準にして０〜５０重量部の範囲内で存在する。）
を含む、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項６】
前記プレ重合済み非架橋ポリオレフィン樹脂は、ホモポリマー、コポリマー、他のポリオレフィンとのブレンド、耐衝撃性ポリマーとのブレンド、およびゴムまたはエラストマーとのブレンドからなる群から選択される、請求項５に記載のプラスチック製容器。
【請求項７】
前記性能強化添加剤は、全組成物の重量の０を上回る重量部から７０重量部の範囲内で存在する、請求項２に記載のプラスチック製容器。
【請求項８】
オープンデッキ設計を有するか又は有しない出荷パレットまたは貯蔵パレットである、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項９】
前記熱硬化性樹脂は、エポキシ、硬化性ポリオレフィン、エチレンプロピレンゴム、エチレンブチレンゴム、フェノール樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、フラン、アリル樹脂、ビニル樹脂、シリコーン、アルキド、ニトリルゴム、および官能化ゴムからなる群から選択される、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項１０】
前記熱硬化性樹脂はエポキシ樹脂である、請求項９に記載のプラスチック製容器。
【請求項１１】
前記ポリオレフィン樹脂は、アルファオレフィン、前記アルファオレフィンのコポリマー、および官能化基がＯ、Ｎ、ＳおよびＰ原子の一個以上を含む官能化ポリオレフィンからなる群から選択される、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項１２】
前記高分子組成物は、光活性化性触媒と熱硬化剤の少なくとも一種をさらに含む、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項１３】
前記光触媒は、オニウム塩光開始剤およびカチオン有機金属錯体塩からなる群から選択される、請求項１２に記載のプラスチック製容器。
【請求項１４】
前記熱硬化剤は、脂肪族または芳香族の第一、第二または第三アミン、三弗化硼素錯体、イミダゾール、ヒドラジンおよびグアニジンからなる群から選択される、請求項１２に記載のプラスチック製容器。
【請求項１５】
前記高分子組成物は発泡構造を含む、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項１６】
前記高分子組成物は硬化される、請求項１に記載のプラスチック製容器。
【請求項１７】
半相互侵入高分子網目構造である、請求項１６に記載の硬化済み組成物。
【請求項１８】
ａ）ポリオレフィン樹脂またはそのブレンド
ｂ）熱硬化性樹脂、および
ｄ）有効量の難燃剤
を含む硬化性高分子組成物。
【請求項１９】
プラスチック製の出荷容器または貯蔵容器を製造する方法であって、
ａ）（１）一種以上の熱硬化性樹脂および前記樹脂用の一種以上の硬化剤、および
（２）完全プレ重合済み非架橋炭化水素ポリオレフィン樹脂と任意に完全プレ重合済み非架橋官能化ポリオレフィン、を含む組成物を混合する工程と、
ｂ）前記組成物を出荷容器または貯蔵容器に成形後に前記組成物を硬化条件に供する工程と、を含む方法。
【請求項２０】
前記組成物は発泡構造を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
ａ）硬化性エポキシ樹脂、前記硬化性エポキシ樹脂用の硬化剤であって、混合時の温度で安定である有効量の硬化剤、および完全プレ重合済み非架橋炭化水素ポリオレフィン樹脂と完全プレ重合済み非架橋官能化ポリオレフィン樹脂の少なくとも一種、ならびに有効量の難燃剤を含む溶融混合物を提供する工程と、ｂ）基材、型または貯蔵容器に前記混合物を被着させる工程か、または自立フィルムに前記混合物を加工する工程と、ｃ）その後のいずれかの時間において、前記硬化剤を活性化させて、半相互侵入高分子網目構造を製造する工程とを含む方法。
【請求項２２】
前記溶融混合物は、抗菌剤、殺黴剤、発泡剤および充填剤からなる群から選択された一種以上の性能強化添加剤の有効量をさらに含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記型への前記溶融混合物の被着は摩擦材料の型内被着より前に行われる、請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック製の出荷容器および貯蔵容器、ならびにこうした容器を製造するために有用な高分子組成物および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック製の出荷容器および貯蔵容器は、国内通商および国際貿易において広く用いられている。容器は、貯蔵および出荷中に内容物を保護し維持し、容器が内容物の品質を維持するのを助ける際に有効であるべきという要求が益々高まっている。
【０００３】
特に有用な出荷容器および貯蔵容器はパレット（金属材料、木材料またはプラスチック材料から製造された構造的型枠）である。木製パレットは長年にわたって用いられてきたが、製造し維持するのに重く、嵩張り、そして高価である傾向がある。さらに、木製パレットは、悪天候により劣化を受けやすく、湿っている時に腐敗により壊れうる。さらに、木製パレットは、グルー、釘、ステープルなどの手段によって互いに固定される。悪天候も、これらの固定手段の劣化を加速する。
【０００４】
昆虫による寄生の可能性は、輸出の前の木製ペレットの処理に対する増大する要求をもたらした。例えば、２００１年１０月１日以来、欧州連合は、すべての針葉樹非製造木製包装に関する熱処理または化学処理を要求している。適合しない出荷は国境で拒絶される場合がある。おそらく、適合しない包装は出荷人の費用で破壊されることとなる。
【０００５】
金属パレットにも問題がある。典型的には、金属パレットは高価であり、重く、腐食される。
【０００６】
プラスチック製パレットは、木製パレットおよび金属パレットの問題の多くを克服するが、プラスチック製パレットには特有の問題がある。火災中、プラスチック製パレットは流され、それは溶融プラスチックが熱および火災を広げる結果になる。米国防火協会（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）はプラスチック製パレットの有用性を少なくした厳しい規制を可決した。
【０００７】
プラスチック製パレットを開示している参考文献は知られている。国際公開第００／２０４９５号パンフレットには、エポキシ樹脂であることが可能である熱硬化性樹脂および複数の熱可塑性樹脂を含む組成物を有する高性能プラスチック製パレットが開示されている。この組成物は、例えば、難燃剤を含むことが可能である。ポリオレフィンは開示されていない。米国特許第５，８７９，４９５号はポリ塩化ビニル製パレットの構造に関連している。国際公開第００／０５１４３号パンフレットには、ポリオレフィントップデッキおよびポリカーボネートまたはポリフェニリン誘導ボトムデッキを有するプラスチック製パレットが開示されている。ＪＰ１１２７８４８５号は、パレットを製造するために有用なポリオレフィン／ハロゲン化エポキシ組成物に関連している。ハロゲン化エポキシは、任意に第２の難燃剤と組み合わせて難燃剤として機能する。
【０００８】
米国特許第４，４２８，３０６号には、熱可塑性樹脂材料から構成された熱成形パレットが開示されている。積層非滑り面を作るためのフィルムが提供される。
【０００９】
米国特許第４，０５１，７８７号には、ゴム滑り防止部材または被膜を備えたデッキボードを有するプラスチック製パレットが開示されている。米国特許第６，００６，６７７号には、カップ状ワイヤブラシで表面をブラシ掛けすることにより作られた耐スリップ性傷付き組織面を有する合成樹脂パレットが提供されている。
【００１０】
発泡構造を有するプラスチック製パレットは開示されている。米国特許第３，５８１，６８１号は、ポリオレフィンおよびエポキシを含む様々な成分を含む構造発泡パレットに関連している。パレットの組成物には添加剤が含まれていない。米国特許第４，３７５，２６５号には、様々な熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリアミドおよびその他を含む発泡組成物を含むワンピース成形パレット容器が開示されている。エポキシ樹脂も、一切の添加剤も開示されていない。熱可塑性熱硬化性混成発泡体は国際公開第０１／２３４６２号パンフレットに開示されている。成形品は開示されていない。
【００１１】
米国特許第５，７０９，９４８号には、例えば、テープ裏地、繊維、塗料、発泡構造および成形発泡品として有用なエポキシおよびポリオレフィンの半相互侵入高分子網目構造（半−ＩＰＮ）が開示されている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
つまり、本発明は、
ａ）ポリオレフィン樹脂の一種以上またはそれらのブレンド、および
ｂ）熱硬化性樹脂の一種以上
を含む組成物を含むプラスチック製の出荷容器または貯蔵容器であって、前記プラスチック製の出荷容器および貯蔵容器がそれらの少なくとも一つの表面上に有効量の摩擦材料をさらに含むプラスチック製容器を提供する。
【００１３】
本発明において有用な摩擦材料は、０．６０〜１．２０の範囲内、好ましくは０．７５〜１．００の範囲内、より好ましくは０．８０〜１．００の範囲内の乾燥表面または湿り表面の静摩擦係数を容器の保護面に付与する。油性表面については、望ましい容器摩擦係数は、０．３０〜１．００の範囲内、好ましくは０．４０〜１．００の範囲内、より好ましくは０．５０〜０．９５の範囲内である。本発明の幾つかの実施形態において、容器上の異なる位置で異なる摩擦係数を容器に付与することが望ましい場合がある。例えば、磨耗によるフォークリフトの爪の損傷を避けるために、より低い摩擦レベルでフォークリフトの爪に接触している場所を有することが望ましい場合がある。
【００１４】
任意に、プラスチック容器組成物は、高周波識別（ＲＦＩＤ）タグと、難燃剤、抗菌剤、発泡剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤および充填剤などの特性強化添加剤の一種以上を含む。プラスチック製出荷容器は、好ましくは、パレットに関するアンダーライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）（ＵＬ）２３３５プロトコルの要件を満たす。
【００１５】
好ましくは、樹脂は環境安全のためにハロゲンを含まない。
【００１６】
好ましくは、物質の組成物は、
ａ）全組成物を基準にして１〜４９重量部の硬化性熱硬化性樹脂、
ｂ）全組成物を基準にして５１〜９９重量部の、完全プレ重合済み非架橋炭化水素ポリオレフィン樹脂と完全プレ重合済み非架橋官能化ポリオレフィン樹脂の少なくとも一種
（但し、前記炭化水素ポリオレフィンは全組成物を基準にして２５〜９９重量部の範囲内で存在し、前記官能化ポリオレフィンは全組成物を基準にして０〜５０重量部の範囲内で存在する。）、および
ｃ）全組成物の０〜７０重量部、好ましくは０を上回る重量部から７０重量部の範囲内の性能強化添加剤
を含む。
【００１７】
好ましい実施形態において、本発明は、熱硬化済みエポキシ樹脂、完全プレ重合済み炭化水素ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマー、および任意に、完全プレ重合済み官能化ポリオレフィン樹脂を含む半相互侵入高分子網目構造を含む組成物を含むプラスチック製の出荷容器または貯蔵容器を提供する。より好ましくは、プラスチック製容器は表面摩擦材料および難燃剤の少なくとも一種の有効量を含む。
【００１８】
本発明は、プラスチック製容器を製造する方法であって、
ａ）（１）一種以上の熱硬化性樹脂および前記樹脂用の一種以上の硬化剤、および
（２）完全プレ重合済み非架橋炭化水素ポリオレフィン樹脂と任意に完全プレ重合済み非架橋官能化ポリオレフィンを含む組成物を混合する工程と、
ｂ）前記組成物を有用な物品に成形後に前記組成物を硬化条件に供する工程
と、を含む方法を提供する。
【００１９】
もう一つの態様において、本発明は、
ａ）ポリオレフィン樹脂またはそのブレンド
ｂ）熱硬化性樹脂、および
ｄ）有効量の難燃剤
を含む硬化性高分子組成物を含む。
【００２０】
硬化は、組成物が所定の位置で形成されるか、成形されるか、被覆されるか、または有用な方式で別な風に調製されるまで、熱への露出または光による照射などにより硬化条件に供することにより実行することが可能である。
【００２１】
もう一つの態様において、本発明は、半相互侵入高分子網目構造を含む成形品またはシート物品を調製する方法であって、ａ）完全プレ重合済み炭化水素熱可塑性ポリオレフィン樹脂またはそのコポリマー、任意に、極性官能基を含む完全プレ重合済みポリオレフィン樹脂、硬化性熱硬化性樹脂、および熱硬化性樹脂用の少なくとも一種の硬化剤を含む組成物を均質に混合する工程と、ｂ）組成物を成形品またはシート物品に成形する工程と、ｃ）成形品またはシート物品の表面上または表面内に摩擦材料を積層するか、または接着させる工程と、ｄ）適切な時点で、組成物に十分なエネルギーを供給することにより硬化剤を活性化させる工程とを含む方法を記載している。積層体は、好ましくは、添加された添加剤を含まない。熱硬化性樹脂および硬化剤は、一緒に添加するか、または別の工程で添加することが可能である。積層は、プロセスにおいて、好ましくは型内積層において行うことが可能であり、物品またはシートを成形後に行うことが可能である。
【００２２】
熱硬化性樹脂の硬化剤は、熱硬化性または光硬化性であることが可能である。高温安定性の熱硬化剤または光触媒は硬化性混合物に添加することが可能である。硬化剤の活性化は即刻であるか、または遅らせることが可能である。
【００２３】
好ましい実施形態において、出荷容器は、オープンデッキ設計を有するプラスチック製パレットであり、出荷容器は、型内積層された摩擦材料または滑り防止材料をその少なくとも一つの表面上に含む。もう一つの好ましい実施形態において、容器組成物は少なくとも二種の樹脂を含み、任意に、（ａ）難燃剤、（ｂ）抗菌添加剤、抗菌塗料および／または抗菌粒体ならびに（ｃ）他の性能強化添加剤の一種以上を含む。より好ましい実施形態において、硬化済み組成物は微小気泡状に発泡させることが可能である。技術上記載されてこなかったのは、これらをいかに相乗的に組み合わせるかである。
【００２４】
プラスチック製の出荷容器および容器前駆体組成物が、高まった耐炎性（パレットに関するアンダーライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）（ＵＬ）２３３５プロトコルを満たすなどを含む）、滑りおよび損傷を減らすために高まった摩擦係数、改善された接着のための高まった表面エネルギー、熱膨張および熱変形の改善された制御、改善された病原性能、工業的用途のための改善された耐薬品性、ＵＶ劣化および酸化劣化に対する改善された耐性、ならびに低下した粘度、圧力、温度および装置サイズのゆえに改善された加工の容易さの特性の一つ以上を有することが技術上有利である。本発明プラスチック製容器は、これらの望ましい特性を示すことが可能である。
【００２５】
本願において、
「炭化水素ポリオレフィン」とは、オレフィンモノマーの単独重合および／または共重合から調製された、有機官能基を本質的に保有しない完全プレ重合済み非架橋高分子炭化水素を意味する。
「摩擦表面」とは、表面内または表面上に積層されたか、または接着された摩擦材料を含む全体的表面または部分的表面を意味する。
「摩擦」および「滑り防止」は同じ意味を有する。
「官能化ポリオレフィン」とは、極性有機官能基を保有する完全プレ重合済み非架橋高分子炭化水素を意味する。
「充填剤」とは、分散した粒子、繊維またはフレークなどを意味する。
「型内積層」とは、型内に入れられ、後で添加された樹脂に接着剤を添加せずに積層されることになることを意味する。
「殺黴剤」とは、抗カビ剤を意味する。
「プラスチック」とは、有機ポリマーから実質的になる材料を意味し、
「半相互侵入高分子網目構造（半ＩＰＮ）」とは、少なくとも一種のポリマーが架橋され、少なくとも一種のポリマーが架橋されていない二種以上のポリマーのポリマー網目を意味する。
【００２６】
細菌、ウィルスおよび寄生虫による食物の汚染は、最近、増大する心配な汚染になってきた。結果として生じる感染生物が薬物治療に免疫性であることが多いからである。しかし、菌類、ウィルス、放線菌および寄生虫、ならびに細菌の増殖を同時に抑制する抗菌組成物が必要とされている。
【００２７】
本発明は、食物の加工および貯蔵のために有用な容器に限定されないが、それらの容器を含むプラスチック製出荷容器の微生物汚染の減少を規定している。一般的には、本発明は、抗菌剤の活性がプラスチック容器の微生物汚染を減らすように、高分子材料に抗菌剤を導入することに関連する。好ましい実施形態において、抗菌剤は、プラスチック成形容器の成形中にポリマー組成物と混合され、その後、抗菌剤が接触することになる食物の当該部分上で細菌を減らすか、駆除するように機能する。本発明のもう一つの実施形態は、ポリマー全体を通した抗菌剤の制御された移行を見越した抗菌保護を提供する。本発明は、水に実質的に不溶性である抗菌剤を有し、よって容器の使用中に著しい一切の薬剤浸出を防ぐ容器を提供することも可能である。
【００２８】
従来のプラスチック製出荷容器中で抗菌材料を用いることが技術上知られているとは考えられない。さらに、先行技術は、一般に、細菌の増殖を制御するのみでなく、菌類、ウィルスおよび寄生虫の増殖を同時に制御もする組成物をもたらす点で十分ではない。
【００２９】
プラスチック製パレットは、一般に、製造するために資本および労働集約型である。パレットの製造に含まれる温度、粘度および圧力は一般に非常に高く、大幅な資本支出を必要とする。本発明において、未硬化熱硬化性樹脂の添加は粘度を有利に下げ、従って、添加剤としての有効性を損失せずに難燃剤、抗菌剤および発泡剤を添加できるように加工温度を下げる能力をもたらす。これらの重要な特性を加える能力のみでなく、生産性を改善するとともに装置サイズを縮小する能力も達成される。
【００３０】
熱可塑性材料の化学発泡および物理発泡は長年にわたって実施されてきた。発泡剤として二酸化炭素を用いる物理的方法は、発泡品の連続製造のための新しくて最も見込みのある動向の一つを構成する。本発明において、二酸化炭素の使用は、熱可塑性樹脂への未硬化熱硬化性樹脂の同時的な導入および発泡を助けるために発泡剤として好ましい。本発明は、熱硬化性モノマーを含有する幾つかの熱可塑性樹脂を発泡させる化学的手段も教示する。高分子発泡体は、ポリマーマトリックス中に気泡とも呼ばれる複数の空隙を含む。中実プラスチックを空隙で置き換えることにより、ポリマー発泡体は、所定の体積について中実プラスチックより少ない原材料しか用いない。
【００３１】
特性の改善は熱硬化性樹脂の硬化を通して実現される。これは、発泡体の形成中または形成後に行うことが可能である。曲げ弾性率、衝撃強度、引張強度および圧縮強度などの特性の強化は、マトリックス中の高まったモノマー混和性、気泡形成および強化された表面適合性と同様に発泡体によって得られる。例えば、対照または対照の可塑化未硬化材料の圧縮強度の改善と比べた硬化材料の圧縮強度の改善は、国際公開第０１２３４６２号パンフレットに記載されたように得られた。
【００３２】
本発明は、高まった表面エネルギーの組成物を提供することにより、プラスチック製パレットを個別に追跡する問題を克服する。多くの高分子材料の低表面エネルギーはラベルおよびタグのために特殊な接着剤を必要とし、それでもなおラベルおよびタグは使用および洗浄中に余りに容易に取り除かれ得る。タグを便利に挿入するとともにタグを保護する方法は、技術上適切に記載されていない。
【００３３】
本発明は、硬化性熱硬化性樹脂、すなわち好ましくはエポキシ樹脂、非変性完全プレ重合済み炭化水素ポリオレフィン樹脂、および任意に、完全プレ重合済み官能化ポリオレフィンを含む硬化性組成物であって、硬化性エポキシ樹脂が、組成物が所定の位置で形成されるか、成形されるか、被覆されるか、または有用な方式で別な風に調製されるまで、好ましくは硬化条件（すなわち、約２００℃より高い温度または光による照射）に供されない硬化性組成物を含むプラスチック製出荷容器を開示している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
本発明は、
ａ）全組成物を基準にして１〜４９重量部、好ましくは１〜３０重量部、最も好ましくは５〜１５重量部の硬化性熱硬化性樹脂、
ｂ）硬化性熱硬化性樹脂用の有効量の硬化剤、および
ｃ）全組成物を基準にして５１〜９９重量部の、完全プレ重合済み非架橋炭化水素ポリオレフィン樹脂と完全プレ重合済み非架橋官能化ポリオレフィン樹脂の少なくとも一種（ここで、前記炭化水素ポリオレフィンは全組成物を基準にして２５〜９９重量部の範囲内で存在し、前記官能化ポリオレフィンは全組成物を基準にして０〜５０重量部の範囲内で存在する。）を含む硬化性組成物を提供する。
【００３５】
好ましくは、成分のブレンドは、触媒の熱活性化温度より低い温度で行われる。好ましくは、官能化極性基は少なくとも一個のＯ、Ｎ、ＳまたはＰ原子を含む。
【００３６】
上述したように、完全プレ重合済み炭化水素ポリオレフィン連続相中に熱硬化性樹脂を含めると、多くの有利な特性をポリオレフィンに付与する。熱硬化性樹脂には、エポキシ、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンブチレンゴム（ＥＢＲ）を含む硬化性ポリオレフィン、フェノール樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、フラン、アリル樹脂、ビニル樹脂、シリコーン、アルキド、ならびにカルボキシル末端ブタジエンニトリルゴム（ＣＴＢＮ）、アミン末端ブタジエンニトリルゴム（ＡＴＢＮ）、ヒドロキシル末端ブタジエンニトリルゴム（ＨＴＢＮ）およびエポキシ末端ブタジエンニトリルゴム（ＥＴＢＮ）を含むニトリルゴムが挙げられる。
【００３７】
エポキシ樹脂は、エポキシ、エポキシド、オキシランまたはエトキシリン基として知られている３員環の存在によって特徴付けられる。商用エポキシ樹脂は、脂肪族主鎖、脂環式主鎖または芳香族主鎖を含む。最も広く用いられるエポキシ樹脂は、エピクロルヒドリン誘導樹脂およびビスフェノールＡ誘導樹脂である。これらの樹脂の傑出した性能特性は、ビスフェノールＡ（靱性、剛性および高温性能）、エーテル連結（耐薬品性）およびヒドロキシル基とエポキシ基（接着剤特性および配合許容範囲、すなわち、多様な化学硬化剤との反応性）によってもたらされる。
【００３８】
硬化性低分子量エポキシ樹脂は、改善された取り扱いおよび加工を付与する、ポリオレフィンの溶融粘度を下げるように機能する。低下した加工温度は、そうでなければ高融点ポリオレフィン中で使用可能でない特定の難燃剤および抗菌剤などの感熱性能強化添加剤を含めることを可能にもする。低分子量エポキシ樹脂は種々の基材への半ＩＰＮの粘着力を改善する。その理由は、ある程度は、基材表面上の官能基によるエポキシ官能基の改善された湿りまたは基材表面上の官能基とエポキシ官能基との改善された反応を恐らく通して、こうした低分子量化学種が改善された接着のために樹脂−基材界面に迅速に移行できるからである。これらの半ＩＰＮは米国特許第５，７０９，９４８号で開示されている。
【００３９】
本発明の熱硬化性エポキシ樹脂は、好ましくは、１，２−エポキシド、１，３−エポキシドおよび１，４−エポキシドとしても知られている場合がある一種以上の１，２−環式エーテル、１，３−環式エーテルおよび１，４−環式エーテルを含む化合物を含む。１，２−環式エーテルは好ましい。こうした化合物は、飽和または不飽和の脂肪族、脂環式、芳香族またはヘテロ環式であることが可能であるか、あるいはそれらの組み合わせを含むことが可能である。一個より多いエポキシ基を含む化合物（すなわちポリエポキシド）は好ましい。
【００４０】
多様な商用エポキシ樹脂は入手可能であり、例えば、リー（Ｌｅｅ）およびネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）著「エポキシ樹脂ハンドブック（Ｈａｎｄｏｏｋ  ｏｆ  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ）」，ニューヨーク州のマグローヒル・ブック・カンパニー（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ  Ｃｏ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９６７）、メイ（Ｃ．Ｍａｙ）編「エポキシ樹脂、化学および技術（Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」第二版，ニューヨーク州のマーセル・デッカー（Ｍａｒｃｅｌｌ  Ｄｅｃｋｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９８８）およびブルインズ（Ｐ．Ｆ．Ｂｒｕｉｎｓ）編「エポキシ樹脂技術（Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」，ニューヨーク州のインターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９６８）に掲げられているか、または記載されている。それらの中で記載されたエポキシ樹脂のいずれもが、本発明の半ＩＰＮの調製において有用である場合がある。
【００４１】
エポキシ官能基と、例えば、ヒドロキシル、アクリレート、エチレン系不飽和、カルボン酸およびカルボン酸エステルなどの少なくとも一個の他の化学官能基の両方を有する化合物を二反応性コモノマーとして含めることは本発明の範囲内である。こうしたモノマーの例は、エポキシ官能基とアクリレート官能基の両方を有するビスフェノールＡ型モノマーであるジョージア州アトランタのＵＣＢラドキュア（ＵＣＢ  Ｒａｄｃｕｒｅ，Ｉｎｃ．（Ａｔｌａｎｔａ，Ｇａ））によって販売されている「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」（商標）３６０５である。
【００４２】
本発明の硬化剤は熱硬化剤または光触媒であることが可能である。
【００４３】
エポキシ樹脂用の特定の熱活性化硬化剤（例えば、エポキシドとの化学反応によりエポキシドの硬化および架橋を遂行する化合物）は本発明において有用である。好ましくは、こうした硬化剤は、成分の混合が起きる温度で熱安定性である。
【００４４】
適する熱硬化剤には、脂肪族および芳香族の第一および第二アミン、例えば、ジ（４−アミノフェニル）スルホン、ジ（４−アミノフェニル）エーテルおよび２，２−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、脂肪族および芳香族の第三アミン、例えば、ジメチルアミノプロピルアミンおよびピリジン、米国特許第４，６８４，６７８号に記載されたものなどのフルオレンジアミン、ＢＦ3Ｅｔ2ＯおよびＢＦ3Ｈ2ＮＣ2Ｈ4ＯＨなどの三弗化硼素錯体、メチルイミダゾールなどのイミダゾール、アジポヒドラジンなどのヒドラジン、ならびにテトラメチルグアニジンおよびジシアンジアミン（ペンシルバニア州アレンタウンのエア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ））によってジーシー（ＤｉＣｙ）（商標）としても一般に知られているシアノグアニジン）などのグアニジンが挙げられる。高融点ポリオレフィン成分が存在する時、それらの多くが用いるのに適さないであろうから、これらの硬化剤の中での注意深い選択がなされなければならないが、これらの硬化剤は、低融点ポリオレフィンおよびエポキシ樹脂を含む本発明の半ＩＰＮを調製する際に有用でありうることが理解されるべきである。
【００４５】
熱硬化剤はエポキシ当量対熱硬化剤当量の比が０．９：１〜２：１の範囲内であるような量で存在することが可能である。
【００４６】
本発明の触媒（「開始剤」としても知られている。両方の用語は本発明において互換可能に用いられる）は光化学手段によって活性化することも可能である。既知の光触媒には二種の一般的種類のものがある。本発明において有用なラジカル光開始剤およびカチオン光開始剤は、全樹脂組成物を基準にして０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．０１〜５重量部、最も好ましくは０．１〜２重量部の範囲内の量で存在することが可能である。
【００４７】
非架橋プレ重合ポリオレフィン樹脂は、ホモポリマー、コポリマー、他のポリオレフィンとのブレンド、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、耐衝撃性ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミドなどの耐衝撃性ポリマーとのブレンド、またはエチレンプロピレンジエンモノマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンブチレンゴム、ポリブタジエン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、スチレンブタジエンスチレン、スチレンエチレンブチレンスチレン、ポリイソプレン、ポリブチルアクリレート、ポリウレタンなどのゴム／エラストマーとのブレンドであることが可能である。
【００４８】
より詳しくは、本発明において有用なホモポリマーポリオレフィンには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテンおよび関連ポリオレフィンが挙げられる。好ましいホモポリマーポリオレフィンには、ポリエチレン（例えば、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ））によって販売されている「ダウ（Ｄｏｗ）」ＨＤＰＥ（商標））およびポリプロピレン（テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））によって販売されている「シェル（Ｓｈｅｌｌ）」ＤＳ５Ｄ４５（商標）、またはテキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカルズ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））によって販売されている「エクソン・モービル・エスコレン（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（商標）３４４５および３５０５Ｇが挙げられる。ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）（例えば、ＳＲＤ７（商標）−４６２、ＳＲＤ７−４６３およびＤＳ７Ｃ５０（商標）、各々はシェル・ケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって販売されている）、ポリ（プロピレン−ｃｏ−１−ブテン）（例えば、ＳＲＤ６（商標）−３２８、これもシェル・ケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって販売されている）および関連ポリオレフィンを含むこれらのアルファオレフィンのコポリマーも有用である。好ましいコポリマーはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）である。ニュージャージー州ピスカタウェイのヒュルス・アメリカ（Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ））によって販売されている「ベストプラスト（Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ）」（商標）ポリオレフィンシリーズも有用である。
【００４９】
本発明の半ＩＰＮは、官能化ポリオレフィン、すなわち、オレフィンモノマーと官能性モノマーの共重合またはオレフィンの重合後のグラフト共重合のいずれかを通して得られる、追加の化学官能基を有するポリオレフィンも含む。典型的には、こうした官能化基は、Ｏ、Ｎ、ＳまたはＰを含む。こうした反応性官能化基は、カルボン酸、ヒドロキシル、アミド、ニトリルまたは無水カルボン酸を含む。多くの官能化ポリオレフィンは市販されている。例えば、共重合された材料には、デラウェア州ウィルミントンのデュポン・ケミカルズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって販売されている「エルバックス（Ｅｌｖａｘ）」（商標）などのエチレン酢酸ビニルコポリマー、これもデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって販売されている「エルバミド（Ｅｌｖａｍｉｄｅ）」（商標）エチレンポリアミドコポリマーシリーズ、およびコネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））によって販売されている、約１０重量％のカルボン酸官能基を含むポリエチレン系コポリマーである「アブサイト（Ａｂｃｉｔｅ）」（商標）１０６０ＷＨが挙げられる。グラフト共重合された官能化ポリオレフィンの例には、テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ））によって販売されている「エポレン（Ｅｐｏｌｅｎｅ）」（商標）ワックスシリーズ、およびデラウェア州ウィルミントンのハイモント（Ｈｉｍｏｎｔ  Ｕ．Ｓ．Ａ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））によって販売されている「クエストロン（Ｑｕｅｓｔｒｏｎ）」（商標）などの無水マレイン酸グラフトポリプロピレンが挙げられる。
【００５０】
本発明は、中レベル量の発泡剤を含む微小気泡発泡体を含む発泡体を製造する方法を提供する。微小気泡発泡体は、押出、射出成形およびブロー成形などの典型的なポリマー加工技術において製造することが可能である。発泡体は優れた機械的特性を示し、異なる多くの発泡体プラスチック製出荷容器に広範囲の密度にわたって成形することが可能である。この方法は、ＰＣＴ特許文書国際公開第０１２３４６２号パンフレットに記載されている。
【００５１】
プラスチック製品としての構造発泡体は一体的な外皮と気泡質コアを有する。通常は中実、すなわち空隙も気泡もない外皮と気泡質コアの組み合わせは、比較的高い強度対重量比をもたらす。構造発泡体がパレットの形を取る時、構造発泡体は、典型的には、荷重を保持し輸送するための剛性を有する。
【００５２】
米国特許第３，２６８，６３６号および国際公開第０１２３４６２号パンフレットには、熱可塑性樹脂を溶融し、発泡剤の存在下で熱可塑性樹脂を型に押し込んで物品を成形することにより構造発泡体物品を製造する基本的方法が開示されている。溶融樹脂を型に入れると、発泡剤が樹脂を発泡させて、成形品の気泡質コアをもたらす。型は樹脂の軟化温度または溶融温度より低い温度で維持され、型面の表面に接触することになる樹脂の結果として生じる急速固化が発泡剤による樹脂の発泡を可能にするために型内で十分に流体のままであるようにする。熱可塑性／熱硬化性混成発泡体は、特許文書国際公開第０１２３４６２号パンフレットに記載されている。発泡体は、熱可塑性ポリマーマトリックスのための膨潤剤および可塑剤として、そして熱硬化性材料を熱可塑性マトリックスに導入することを可能にする溶媒として用いられた発泡剤を用いて調製された。
【００５３】
炭化水素、クロロフルオロカーボン、窒素および二酸化炭素などの当業者に知られている多様な物理発泡剤および化学発泡剤のいずれもが本発明のこの実施形態と関連して用いることが可能である。押出機内で超臨界流体状態にある発泡剤、特に超臨界二酸化炭素および超臨界窒素は特に好ましい。これらは、ＰＣＴ特許文書国際公開第０１２３４６２号パンフレットで開示されている。
【００５４】
微小気泡発泡体は、従来の高分子発泡体より小さい気泡サイズおよび高い気泡密度を有する。典型的には、微小気泡発泡体は、１００マイクロメートル未満の平均気泡サイズおよび１０6気泡／中実プラスチックｃｍ3より大きい気泡密度を有するとして定義される。微小気泡発泡体を形成するための典型的な連続プロセス（例えば押出）において、発泡剤とポリマーの単相溶液上の圧力は急速に低下して気泡の核を作る。
【００５５】
上述した配合およびプロセスは限定的でないことが理解されるべきである。技術上周知されている修正は、本発明の種々の実施形態において配合およびプロセスに対して行うことが可能である。
【００５６】
硬化した半ＩＰＮの物理的特性を変えるために、種々の補助剤を本発明の組成物に添加することも可能である。ヒュームドシリカなどのチキソトロープ剤、酸化第二鉄、カーボンブラックおよび二酸化チタンなどの色調を強化するための着色剤および顔料、マイカ、シリカ、針状ウォラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウムおよび硫酸カルシウムなどの充填剤、ベントナイトなどのクレー、ガラスビーズおよびガラスバブル、ポリエステル、ポリイミド、ガラス繊維、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）などのポリアミド、炭素繊維およびセラミック繊維などの有機繊維および無機繊維の一方向織布および不織布などの強化材料、ＵＶ安定剤、酸化防止剤および殺黴剤は有用な補助剤の中に含まれる。ポリオレフィン−エポキシ組成物１００部当たり補助剤約２００部以下の量を用いることが可能である。
【００５７】
より詳しくは、本発明者らは、本発明の組成物の半ＩＰＮ樹脂のための難燃剤として特定のポリ燐酸アンモニウムを用いることが望ましいことを見出した。窒化塩化燐、燐エステルアミド、燐酸アミド、トリス（アジリジニル）酸化ホスフィンなどの燐−窒素結合を含む化合物、環状燐酸塩またはテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリドも本発明のための難燃添加剤として適する。これらの難燃添加剤は市販されており、好ましい実施形態においてハロゲン化されていない。
【００５８】
本発明の半ＩＰＮは、多くの難燃剤が活性化なしで２０４℃を超えることができないので、難燃剤を添加する能力を相乗的に提供する。技術上のプロセス温度は２６０℃以上程度であってもよい。粘度の低下は低い加工温度を見越しており、それは次に難燃添加剤を導入することを可能にする。半ＩＰＮ配合は、より少ない難燃添加剤しか必要としないように耐炎性を改善する。これは、特性の損失および高価な原材料の余分な費用を防ぐ。
【００５９】
難燃剤は、パレットに関するＵＬ２３３５プロトコルの要件に適合するために組成物に難燃度を付与するのに必要な少なくとも最少量で存在することが可能である。特定の量は、有機ホスフェートの分子量、存在する可燃性樹脂、および組成物中に含めてもよい他の恐らく通常は可燃性の原料の量に応じて異なる。
【００６０】
好ましくは、性能強化添加剤は、全組成物の０〜７０重量部の量で含めることが可能である。最も好ましくは、難燃剤は０〜２５重量部の量で添加でき、充填剤（粒状および繊維状）は０〜２０重量部の量で添加でき、起泡剤または発泡剤（化学および物理）は０〜５重量部の量で添加でき、他のもの（着色剤、ＵＶ安定剤など）は０〜５重量部の量で添加することができる。すべては全組成物１００重量部を基準にしている。高分子発泡体中の充填剤は、高分子発泡体を強化するために高分子材料の典型的には少なくとも２０重量部の量で、多くの場合、全組成物を基準にして３０重量部より多い量で添加される。
【００６１】
エポキシ成分の熱硬化および光化学硬化は、容器の製造の前および／または後に行うことが可能である。容器の製造の前に、硬化は、ポリオレフィンおよび添加剤と合わせてエポキシを配合中または容器を製造するために射出成形プロセス中、押出機内で行うことが可能である。光化学硬化は、ＵＶ線または可視光線などの放射線を混合物に前照射することを必要とする。配合条件および成形条件は容器の製造の前に著しい硬化が起きないように選択されるべきである。これが加工の問題および装置洗浄の問題を提起するからである。容器の製造後のエポキシの硬化は、オーブンまたはオートクレーブ内で一定温度で行うことが可能である。製造後硬化温度は、容器の形状を維持しつつ高度の硬化を得るように選択されるべきである。十分な硬化時間も提供されるべきである。厚い容器については、熱硬化は製造後硬化段階中には光硬化より好ましい。
【００６２】
パレットを含む本発明のプラスチック製出荷容器は、技術上知られているような様々な形状および構造の容器であることが可能である。技術上知られている構造および従来型プラスチック成形プロセス（例えば、米国特許第４，５９７，３３８号、第６，００６，６７７号、第３，９３８，４４８号、第４，３１６，４１９号、第４，８７９，９５６号、第４，８４３，９７６号、第４，５５０，８３０号、第４，４２７，４７６号および第４，４２８，３０６号）のいずれもが本発明の配合、材料および革新と合わせて用いることが可能である。本発明の容器は、射出成形、熱成形、押出および共押出などの様々な溶融加工技術によって製造することが可能である。本発明の容器は、パチンと嵌めることができるか、融着させることができるか、または別な風に互いに固定できる複数の部分で、あるいは一体式で製造することが可能である。
【００６３】
本発明のプラスチック製出荷容器に関する典型的な設計を図１に示している。図１において、プラスチック製パレット１０は、好ましい実施形態によるオープンデッキ設計を有し、上方デッキ４および下方デッキ２を含む別個に成形された二つの水平部材を備える。好ましくは、容器は半ＩＰＮ配合を含み、ＵＬ２３３５の要件を満たす。クローズドデッキ設計を有するパレットも本発明に含まれる。
【００６４】
上方デッキおよび下方デッキ（４および２）は、デッキの重量を減少させるとともにパレットが湿った場合に排液を見込んだ適するいずれかのサイズまたは寸法の一連の孔６によって割り込まれている無垢面を有する。
【００６５】
四つの隅支持体８は、下方デッキ２の隅で下方デッキ２から上方に突き出ている。四つの中間支持体１２は下方デッキ２から上方に突き出ている。中央支持体（図示していない）は、下方デッキ２の中央から上方に突き出ている。各支持体は、好ましくは中空である。
【００６６】
パレットを形成するために用いられる合成樹脂は、パレットが新しい時、幾分滑りやすい仕上を有することが可能である。これは、特定の面、すなわち、上方デッキ４の頂上、下方デッキ２の下側およびフォークリフトのフォーク上に載ることができる、支持体間の領域における上方デッキ４の下側において望ましくない。
【００６７】
本発明によると、パレットの表面のいずれにも摩擦材料を付与することができ、摩擦材料は、例えば、表面摩擦材料１４、好ましくは、ポリマー表面中に部分的に埋め込まれたか、またはポリマー表面上に部分的に露出している石英粒子、セラミック粒子または他の鉱物粒子を有するイオン架橋エチレン／メタクリル酸コポリマー（例えば、デラウェア州ウィルミントンのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））によって販売されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（商標））などの熱可塑性ポリマー（但し、熱硬化性ポリマーも用いてよい）の挿入成形帯を構成する。摩擦材料は、０．６０〜１．２０の範囲内の静摩擦係数を容器の保護面に付与する無機滑り防止剤または有機滑り防止剤を含むことが可能である。無機材料には、シリカ、アルミナ、セラミックまたは他の鉱物粒子が挙げられ、有機材料は磨耗性高分子ビーズなどであり、それらのすべては、型内積層することが可能であるか、あるいは、それらは均一に、模様入り方式で、または無秩序方式で被着または接着させることが可能である。好ましくは、滑り防止剤粒子はゴムを含まない。（老化および低温から）ゴムが硬化するにつれて、ゴムの摩擦係数が油および水分の存在下で低下する傾向があるからである。摩擦材料のポリマーは、好ましくは、パレットまたは容器の組成とは異なる組成を有する。
【００６８】
摩擦インサートは、例えば、高分子表面、微小複製高分子表面またはエンボス高分子表面の中または上に導入された摩擦粒子または摩擦繊維、およびウェブ中に含浸された粒子または繊維などであることが可能である。摩擦インサートは、プラスチック製出荷容器の表面摩擦係数を制御することにより滑り問題を克服する。プラスチック製パレットおよび他の出荷容器を用いるための主たる障害の一つは、それらの低い摩擦係数である。積み荷がパレットから落下しうるし、パレットがフォークリフトから落下しうるし、パレットのスタックが崩れ落ちうることは知られている。温度、水分および耐久性の要件、ならびにリサイクル可能の要求は、これらの問題を完全に解決するための努力を妨げてきた。本発明は、容器上の懸念がある場所において、関わる容器のために設計された摩擦表面を備える能力を提供する。本発明は容器をリサイクルする能力を提供し、プラスチック製容器自体の製造に摩擦材料を導入する能力を提供する。摩擦インサートへの添加剤は、抗菌特性を含む粒体を含むことが可能である。
【００６９】
材料とプロセスの適合性および構造のリサイクル可能性は必要とされる。摩擦表面は、望ましくは、加工中の溶融および摩擦係数の損失に耐える。溶融は、摩擦材料の接着を促進するのに十分であるが、摩擦材料の露出組織面を覆わないために十分であることが可能である。半ＩＰＮ容器配合は、摩擦の損失を最少にするために低い圧力および温度を相乗的に提供する。摩擦表面は、望ましくは、摩擦表面をプラスチック製容器に接着することができるか、または好ましくは型内積層することができ、そしてプラスチック製容器と合わせてリサイクルすることができるようにプラスチック製容器と適合性である。半ＩＰＮ配合は、増加した表面エネルギーを通して、より良好な接着性を相乗的に提供する。半ＩＰＮ配合は、接着剤を添加せずにリサイクル可能摩擦材料を容器樹脂複合マトリックスに相乗的に接着させる。摩擦表面は、望ましくはツーリングを損なわない。好ましい実施形態において、粒子は、より磨耗性でない丸状粒体（例えば洗い砂）であることが可能である。摩擦粒子または摩擦粒体は、好ましくは、ツーリングへの損傷を最少にする形状および硬度を有し、リサイクル中に濾過によって容易に除去することが可能である。もう一つの好ましい実施形態において、摩擦表面は、ツーリングを保護するためにインサート成形の前に覆うことが可能である。この覆う方法には、マスキングテープ、アルミニウムフォイルテープ、発泡テープおよび水溶性塗料が挙げられるが、それらに限定されない。有用な摩擦粒子は、約５〜６５５０マイクロメートル以上（約９００〜３の米国規格協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）（ＡＮＳＩ）グレードメッシュに対応する）、好ましくは５０〜５０００マイクロメートル、より好ましくは１００〜５００マイクロメートルの平均サイズを有する。有用な摩擦粒子の例には、融解酸化アルミニウム（融解アルミナ−ジルコニアを含む）、セラミック酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭化珪素（グリーン炭化珪素を含む）、酸化珪素、ガーネット、ダイヤモンド、立方晶窒化硼素、炭化硼素、クロミア、セリア、石炭スラグ、石英、セラミック球、およびそれらの組み合わせが挙げられる。摩擦を提供するのみでなく反射性も提供する粒子の例は、ビーズおよびバブルなどのガラス粒子およびセラミック粒子である。約３０〜８５０マイクロメートルの直径を有するこの種の粒子は特に有用である。導電性材料を製造するために、金属、カーボンブラックまたはグラファイト粒子などを導入することができ、帯電防止特性または静電気散逸特性のために用いることが可能である。
【００７０】
熱可塑性粒子および熱硬化性粒子、例えば、ポリエステルおよびナイロン、ならびにメラミンホルムアルデヒドおよびフェノールホルムアルデヒドも摩擦粒子として用いてよいが、これらの粒子を溶融または劣化させる高温などの加工条件を避けるように注意を払うべきである。これらの高分子粒子は、グラファイトまたはカーボンブラックなどの充填剤あるいは他のいかなる充填剤も含むことが可能である。
【００７１】
本発明において用いられる摩擦粒子は、不規則であるか、または精密に成形することが可能である。不規則状粒子は、例えば、前駆体材料を粉砕することにより製造される。成形された粒子の例には、ロッド（適するいかなる断面積も有する）、錐体、および多角形面を有する薄い面状粒子が挙げられる。成形された粒子およびこうした粒子を製造する方法は、例えば、米国特許第５，０９０，９６８号および第５，２０１，９１６号に記載されている。球状ガラスビーズまたは球状高分子ビーズは有用な摩擦粒子であることが可能であり、舗装マーキング用途のために用いられてきた。高分子粒子は、不規則状または成形状（例えば、立方体、球、円板など）のいずれかの一切の形状であることが可能である。
【００７２】
本発明において用いられる摩擦粒子は、凝集物、すなわち、凝集物を形成するために互いに接着した多数粒子の形を取ってもよい。有用な磨耗性凝集物は、米国特許第４，３１１，４８９号、第４，６５２，２７５号、第４，７９９，９３９号、第５，０３９，３１１号および第５，５００，２７３号にさらに記載されている。
【００７３】
摩擦粒子上に表面被膜を有することも考慮されている。表面被膜は、粒子への摩擦材料のポリマーの粘着力を高めるため、粒子の摩擦特性を変えるため、または他の目的のために用いてもよい。磨耗性粒子上の有用な表面被膜の例は、例えば、米国特許第４，９９７，４６１号、第５，０１１，５０８号、第５，１３１，９２６号、第５，２１３，５９１号および第５，４７４，５８３号で教示されている。シラン、チタネートおよびジルコネートなどのカップリング剤は、有機材料への粒子の粘着力を高めるために粒子上で用いられる一般的な被膜であり、本発明において有用である。特に有用なカップリング剤は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（「Ａ−１１００」ブランドシランという商品名で、コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））によって販売されている）である。
【００７４】
本発明は、設計された摩擦表面および／または保護表面を形成するために摩擦表面をプラスチック製容器に埋めるための費用効果に優れた方法を提供する。好ましい実施形態において、摩擦材料は、摩擦材料をプラスチック製容器に後で熱接着できるようにプラスチック製容器のポリマーに似たポリマーに含浸された摩擦粒子を含むフィルムまたは基材を含むことが可能である。粒子は、所望の摩擦特性を表面に提供するために表面から突き出る。粒子含浸基材は、米国特許第６，０２４，８２４号および第５，１５２，９１７号に記載された方法を含む多くの方法によって形成するか、または製造することが可能である。
【００７５】
適する他の摩擦材料には、米国特許第６，０２４，８２４号および第６，２５８，２０１号で開示された粒子含浸ウェブ、米国特許第５，８９７，９３０号、第５，１５２，９１７号およびＰＣＴ公報国際公開第００６４２９６号パンフレットで開示された微小複製ウェブが挙げられる。
【００７６】
あるいは、摩擦表面は、国際公開第００６４２９６号パンフレットで概説されたような硬化微小複製表面から構成することが可能である。しかし、摩擦材料は、好ましくは、プラスチック製容器とは異なる組成である。所望の表面に摩擦材料を埋め込んだか、または付着させたプラスチック製容器は、型内積層射出成形、圧縮成形、ブロー成形、ヒートステーキングおよび熱成形を含む多くの方法によって形成するか、または製造することが可能である。
【００７７】
本発明の好ましい実施形態において、滑り防止フィルムまたはテープをプラスチック製パレットに積層することが可能である。パレットは、好ましくは、ポリオレフィンが安価であるのでポリオレフィンから製造される。しかし、ポリオレフィンは、その低い表面エネルギーのために物をくっつけるのが通常は難しい。本発明のポリオレフィン含有ポリマーブレンドは、改善された粘着力（表面エネルギーの増加のため）、基本ポリオレフィン単独より低い粘度を通して改善された加工性、および固有の難燃性を提供する。好ましくは、摩擦材料のポリマーは、パレットのポリマーに十分に他着するのに適する組成（例えば、フィルムは「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（商標）から製造することが可能である）を有し、従って、積層を達成するためにパレットの裏側に接着剤の添加を必要としないように選択される。こうした無接着剤積層は「型内」積層とも呼ばれる。フィルム組成物は、フィルムが製造される時、型内積層中、またはパレット使用中、滑り防止粒子が分離されるか、埋められることになることを可能にせずにフィルム組成物が滑り防止粒子を効果的に保持するようにも選択される。摩擦材料中で有用なポリマーには、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、熱硬化性材料またはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。組み合わされる場合、混合物が均質であることが好ましい。しかし、場合によって、摩擦材料を含む高分子シートが所望の特性に応じて異なる材料の部分を有することが好ましい場合がある。好ましくは、高分子シートは、熱可塑性エラストマーまたは熱硬化性エラストマーのいずれかである。適する熱可塑性材料には、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリアルファオレフィン、官能化オレフィンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。特に有用な熱可塑性高分子材料には、イオン架橋エチレン／メタクリル酸コポリマーである「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（商標）、エチレン酸コポリマーである「ヌクレル（ＮＵＣＲＥＬ）」（商標）（両方ともデラウェア州ウィルミントンのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））によって販売されている）およびポリプロピレン（テキサス州ダラスのフィナ（Ｆｉｎａ  Ｉｎｃ．（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ））によって例えば３３６５（商標）として販売されている）が挙げられる。適する熱硬化性材料の例には、フェノール樹脂、ゴム、アクリレート、ビニルエステル、不飽和ポリエステルおよびエポキシ樹脂が挙げられる。
【００７８】
摩擦表面は、好ましくは、パレットを成形する前に抗菌剤で処理されない。あるいは、摩擦表面は、抗菌フィルムに積層することが可能であるか、または抗菌剤はパレット本体全体を通して導入することが可能である。選択された抗菌添加剤は、好ましくは、使用中に配合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）のいかなる浸出も防ぐために水に本質的に不溶性である。使用中、抗菌剤は、内部蒸気圧の平衡に達するまでポリマーの非晶質域からポリマー材料の露出面にポリマー材料を通して移行する。パレットの表面または摩擦表面上の抗菌物質は摩擦または他の手段によって除去され、抗菌剤は、抗菌剤の内部蒸気圧がもう一度平衡になるまで表面に移動する。
【００７９】
殺黴剤、防腐剤、消毒剤、殺菌剤、殺菌薬、殺藻剤、殺黴薬、防汚剤または保存剤などの抗菌剤は、典型的には、ある部分から微生物を除去するとともに微生物の再発生を防止するために用いられる。微生物増殖の制御または防止における抗菌剤の使用は、抗菌剤と微生物との間の有効な接触を必要とする。微生物増殖の効果的で長く続く制御を達成する際の一つの問題は、中程度の水量の利用によって市販抗菌組成物を殆どの基材から洗浄することができる容易さであった。例えば、食品調理などの湿り環境において、パレットは、大量の水に日常的に曝されることが多い。こうして水に日常的に曝されると、従来の抗菌剤が被着されている表面から従来の抗菌剤を洗い落とし、よって所望の抗菌作用レベルを保持するために頻繁な再被着を必要とする。本発明については、エポキシの添加がポリオレフィンなどの低表面エネルギー面の表面化学を改善し、抗菌剤が長期間にわたって基材上に残ることを可能にして頻繁な再被着を不要にする。
【００８０】
抗菌添加剤は、容器を射出成形することによって抗菌剤を容器に導入するポリマーの分子構造の非晶質域に樹脂コンセントレート形態で導入することが可能である。抗菌剤をパレットに関連づける好ましい方法は、パレット本体を形成する前に合成高分子マスターバッチに抗菌剤を導入することである。
【００８１】
本発明の最も基本的な形態において、パレットは、細菌増殖、カビ増殖、ウィルス増殖および他の病原菌増殖を抑制するために、パレットに関連した広範囲の抗菌剤を含むことが可能である。パレットは、オープンデッキ設計によるトップデッキ、パレットにくっついた複数の高分子摩擦表面、およびパレットと一体的に関連した抗菌剤を有することが可能である。好ましくは、抗菌剤は、パレットを製造する高分子材料に関連づけるか、または導入される。従って、有効量の抗菌物質（例えば、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール）が高分子材料に導入される。活性原料または抗菌物質のレベルは、好ましくは１０００〜５０００重量パーツパーミリオン（ｐｐｍ）の範囲である。これらのレベルは、パレット本体からの摩擦表面への移行を強化するために、抗菌効力に関して別な風に必要とされるより実質的に高いことが可能である。
【００８２】
抗菌剤を中に有するパレットは、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ、Ｅ．ｃｏｌｉ、Ｋ．ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅおよびＳａｌｍｏｎｅｌｌａを含む真菌、酵母菌、ウィルスおよびグラム陽性菌とグラム陰性菌の増殖に対する強化された耐性を有する。毒性でなく重金属を含まない抗菌物質は塩化フェノール（例えば、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール）であってもよい。別の抗菌剤はポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（ＰＨＭＢ）である。既知の抗菌特性を有する他の化学化合物も本発明において用いてよい。
【００８３】
好ましい実施形態において、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールは、パレットを射出成形できるポリマーの非晶質域に樹脂コンセントレート形態で導入することが可能である。摩擦材料のために用いられる高分子材料は、好ましくは、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（商標）などのイオノマーである。より好ましくは、摩擦材料は「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」１７０５である。摩擦を形成するために用いられる「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」は、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」および磨耗性粒体の製造および形成に付随する高温のために抗菌剤をその中に導入するのが難しい材料である。本発明の好ましい実施形態において、抗菌剤はパレット本体に導入することが可能であり、摩擦材料に移行することが可能である。パレット本体に導入された抗菌剤は、抗菌剤が高濃度部分（ａｒｅａ）から低濃度部分に移動する点で特徴付けられる。選択された抗菌添加剤は水に本質的に不溶性であることが可能であり、それは使用中の配合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）のいかなる浸出も防ぐことが可能である。
【００８４】
パレット本体に導入される抗菌剤の量を制御することにより、パレット本体からの抗菌剤の摩擦材料への移行は、パレット本体の構造的一体性を維持しつつ達成される。驚くべきことに、異なる高分子材料が摩擦表面およびパレット本体のために用いられる時でさえ、選択された抗菌剤は、本明細書に記載された方法を用いて導入された時、パレット本体と摩擦表面との間の界面を横切って摩擦表面に移行する。パレット本体に適切な量の抗菌剤を導入することが重要である。パレットに導入された抗菌剤の高い濃度は、パレット本体を構成するポリマーの物理的特性の劣化を招きうる。パレット本体に導入された抗菌剤の低い濃度は、摩擦材料への抗菌剤の移行を最少にする。パレット本体中の抗菌剤の適切な濃度範囲は、パレット本体を形成するために用いられるポリマーの望ましい物理的特性を犠牲にせずにパレットに非毒性抗菌保護を効果的に付与するように注意深く選択される。
【００８５】
パレットの製造中にポリマーに抗菌剤を導入するには注意を要する。高温および様々な物理的パラメータが含まれるからである。有機抗菌剤は、典型的には、ポリマーの製造中に含まれる温度より低い沸点を有する。例えば、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールは、約５７℃〜約７４℃の液相の範囲および約２０４℃の沸点を有するのに対して、プラスチックの成形に付随する温度は典型的には約２０４℃より高い。抗菌剤を製造中にポリマーに導入するとすれば、抗菌剤は典型的には蒸発し、ポリマーに導入されることにならないであろう。あるいは、抗菌剤は、ポリマーにより架橋しうるであろう。抗菌剤のポリマーによる架橋は、ポリマーの物理的特性を劣化させうるので望ましくない。さらに、架橋はパレット本体のポリマーを通した抗菌剤の移行、および最終的にはパレット本体の界面を通した摩擦表面への抗菌剤の移行を妨げる。コンセントレートペレット形態の抗菌剤は、約０．００５〜約２．０重量部の活性原料の最終濃度をもたらす比率で合成高分子材料を含む混合物に一成分として添加することが可能である。活性抗菌殺虫剤または制生剤は、薬剤が導入される合成ポリマーの好ましくは約０．１５〜約０．２５重量部を構成する。半ＩＰＮ配合は、殺虫剤をプラスチック製出荷容器に導入できるように製造または生産中の温度を低下させる能力を相乗的に提供する。
【００８６】
マスターバッチ生産からの抗菌剤ペレットを他のポリマーペレットと組み合わせることにより、成形されるパレット本体中の結果として生じるポリマーは既知の抗菌剤濃度を有する。得られたポリマー中の約０．１〜約０．５重量部の抗菌剤の範囲は好ましい。ポリマーに導入される抗菌剤の好ましい範囲は、全組成物の重量を基準にして約０．１５〜０．２５重量部である。ペレット形態を取った抗菌剤のカプセル化のゆえに、抗菌剤は加熱プロセスに耐えることが可能であり、ポリマーの非晶質域に導入することが可能である。抗菌剤の特性は、抗菌剤の内部蒸気圧の平衡に達するまで非晶質域からパレット本体の表面にポリマーを通して抗菌剤が移行することを可能にする。パレットの表面上の抗菌剤が摩擦または他の手段によって除去されるので、抗菌剤の内部蒸気圧がもう一度平衡になるまで、より多くの抗菌剤が表面に移動する。通常は、抗菌剤は約６６℃で溶融し、高温で殺菌特性を失う。
【００８７】
本発明は、適するプラスチック製容器に被着させて、カビ、ミルデュー、藻類および真菌類などの様々な微生物のいかなる増殖からも長く続く保護を提供することができる水性被覆性抗菌組成物を提供する。本発明の抗菌組成物は、プラスチック製容器上に液体として被着させてもよく、乾燥すると、長期間にわたって周囲の基材に殺虫剤を除放する粘着性高分子保護被膜を形成する。本発明の高分子被膜は、（例えば、アルカリ洗浄によって）基材から容易に除去することができるが、長い時間にわたる大量で連続でさえある温水リンスを受けた後でさえも基材上に残ることが可能である。半ＩＰＮ配合は、殺虫剤をプラスチック製出荷容器上に効果的に被覆できるように表面エネルギーを増加させる能力を相乗的に提供する。
【００８８】
殺黴剤は技術上知られており、米国特許第５，５８５，４０７号に記載されている。
【００８９】
上述した組成物およびプロセスが限定的ではないことは理解されるべきである。本発明の種々の実施形態の配合およびプロセスに修正を加えることが可能である。本発明物品をパレットとして記載することができる一方で、本発明はパレットに限定する積もりはなく、多様な設計を有する容器に適用してもよい。
【００９０】
上述した実施形態のいずれかを互いに適切に組み合わせてもよいことは理解されるべきである。本発明は、不活性ガスを用いる熱硬化性樹脂および熱硬化性樹脂の発泡成形への熱硬化性モノマーの同時導入を開示している。これらのモノマーは、加工中のどの時点でもまたは加工の後でも、連続相またはマトリックスとして作用する熱可塑性樹脂により架橋させて発泡構造の特性を改善することが可能である。本発明者らは、幾つかの熱可塑性／熱硬化性系において熱分解性有機物理発泡剤の使用が有利であることを見出した。見出された他の望ましい効果または特性は、架橋されたモノマーによる発泡体の強化、マトリックス中のモノマーの高まった混和性、観察された微小カプセル化効果および他の発泡体、表皮層、接着剤、ライナーまたは基材との表面適合性の向上である。これらの熱可塑性／熱硬化性発泡体は、硬化状態および未硬化状態において有利でありうる。
【００９１】
本発明の目的および利点を以下の実施例によってさらに例示するが、これらの実施例で挙げた特定の材料およびそれらの量は、他の条件および詳細と同様に、本発明を不当に限定すると解釈されるべきではない。
【００９２】
剪断粘度に及ぼすエポキシ成分の影響−剪断速度挙動
表１で以下に示した流動学的データは、粘度に及ぼす未硬化エポキシの影響を実証するために、「インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）」細管レオメータ（マサチューセッツ州カントンのインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）））を用いて取得した。細管は、２．０３２センチメートルの長さ、０．０５５センチメートルの直径、および３７のダイアスペクト比Ｌ／Ｄであった。０．１２７センチメートル／分〜２０．３２センチメートル／分の速度範囲で１９５℃において実験を行った。非ニュートン流体に関するダイ壁での速度勾配を説明するために、ラビノウィシュ（Ｒａｂｉｎｏｗｉｔｓｃｈ）補正率を用いてデータを補正した。ダイ入口効果（バグレイ（Ｂａｇｌｅｙ）補正）を行わなかった。この効果は、長いダイアスペクト比のゆえに無視できた。
【００９３】
【表１】
2005510422.tif 000003
【００９４】
表１は、熱可塑性樹脂の押出コンパウンディング中に通常生じる１００〜１０００ｓ-1剪断速度領域において、エポキシの添加がポリオレフィン（ＰＰ１）の剪断粘度を下げたことを示している。従って、本パレット配合の加工の利点の一つは、スクリュー押出機などの標準混合装置内でのコンパウンディング中の粘度低下であった。粘度の低下は、難燃剤、充填剤、発泡剤などの添加剤を低温で添加することを可能にし、それは材料加工コストとエネルギーコストの両方を下げることが可能である。
【００９５】
硬化性高分子組成物の射出成形のためのプロセス
機械的特性の測定のための板、バーおよび円板試験片を製造するために射出成形機（カナダ国オンタリオ州のグエルフのエンゲル（Ｅｎｇｅｌ（Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）））を用いた。射出成形機は、「スタールコ（Ｓｔｅｒｌｃｏ）」（ウィスコンシン州ミルウォーキーのスターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）））型温度コントローラおよび多キャビティ型に加えて３０ｍｍ射出装置を有する１３６メトリックトンのプレス（成形機）を備えていた。型は、コールドランナー溶融物送出系を有していた。標準加工条件をすべてのサンプルについて用いた。平均溶融温度を１９９℃に設定した一方で、バレル温度設定点は、１９９℃、１９９℃、および後部域で１７７℃であった。ショットサイズを５７．９ｍｍに設定した。位置によって８ミリメートルに保持するために切り替えて、射出速度を１００ミリメートル／秒に設定した。得られた充填圧力を３．３１×１０6キログラム／メートル／秒の液圧で記録した。保持圧力（液圧）を１．３８×１０6キログラム／メートル／秒に設定した。３．０秒にわたる保持時間を３０秒の型冷却時間と合わせて設定した。経過充填時間を０．６１秒で記録した。スクリュー速度をシステム速度の４０％に設定して、背圧を３．４５×１０5キログラム／メートル／秒に設定した。スクリュー回復時間の平均は１５．６秒であった。全サイクルタイムを４１．５秒で記録した。
【実施例】
【００９６】
実施例１〜７および比較例Ｃ１〜Ｃ２
硬化性ポリマー組成物の配合
表２に示した成分および量（重量部）を用いて、パレットおよび容器のための硬化性高分子組成物を３３ｍｍの同方向回転二軸スクリュー押出機（ニュージャージー州プレインフィールドのスターリング・エクストルーダ・コーポレーション（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ）））内でコンパウンディングした。押出機は、２４：１の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比、多フィード口を有し、ペレットおよび粉末の形でプラスチック／添加剤をコンパウンディングすることができ、シングルパスでフィルムストランドまたはペレットのいずれかを産出した。添加剤を押出機にフィードするために二つの容量供給装置（ウィスコンシン州ホワイトウォーターのアキュレート・ドライ・マテリアルズ・フィーダーズ（Ａｃｃｕｒａｔｅ  Ｄｒｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｆｅｅｄｅｒｓ（Ｗｈｉｔｅｗａｔｅｒ，ＷＩ）））を用いた。可変速ポンプ（ノースカロライナ州サンフォードのゼニス・ポンプ（Ｚｅｎｉｔｈ  Ｐｕｍｐ（Ｓａｎｆｏｒｄ，ＮＣ）））を経由して未硬化エポキシ液などの液体を別個にフィードした。ホッパーからダイまでのコンパウンディング温度範囲は５０℃〜２００℃であった。スクリュー速度は２５０回転／分であった。ダイ産出速度は５８９７グラム／時間であった。ダイから出てくる押出物をペレット化し、室温で数日にわたり乾燥させた。
【００９７】
【表２】
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【００９８】
上の表２は、典型的なプラスチック製容器組成を重量部で示している。詳しい材料情報を以下で示す。
【００９９】
ＰＰ１（ペレット状）：エチレン含有率が低いプロピレンエチレンランダムコポリマー（テキサス州ヒューストンのエクソンモービル・ケミカル（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））から「エスコレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ）」（商標）ＰＰ７０３３Ｎとして入手できる）
ＰＰ２（ペレット状）：エチレン含有率が高いプロピレンエチレンランダムコポリマー（テキサス州ヒューストンのエクソンモービル・ケミカル（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））から「エスコレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ）」（商標）ＰＰ７０３２Ｎとして入手できる）
エポキシ（液状）：ビスフェノールＡの未硬化ジグリシジルエーテル（テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））から「エポン（ＥＰＯＮ）」（商標）８２８として入手できる）
ＦＲ（粉末状）：窒素／燐系難燃剤（ノースカロライナ州シャーロットのクラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ））からエクソリト（ＥＸＯＬＩＴ）（商標）ＡＰ７５０として入手できる）
ＭＰＰ（ペレット状）：マレェート化ポリプロピレン（テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカルズ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ））から「エポレン（ＥＰＯＬＥＮＥ）」（商標）Ｇ３００３として入手できる）
充填剤（粉末状）：平均粒子サイズ５マイクロメートルのマイカ（アルミノ珪酸塩）（カンザス州シャヌートのミクロ・ライト（Ｍｉｃｒｏ−Ｌｉｔｅ，Ｉｎｃ．（Ｃｈａｎｕｔｅ，ＫＳ））から入手できる）
ＢＡ（ペレット状）：オハイオ州シンシナチのアンパセット（Ａｍｐａｃｅｔ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ））から入手できる、ポリエチレンベース中のアゾジカルボンアミド発泡剤（３０重量％）
低（ＬＯＷ）：低温（２００℃）での発泡剤（ＢＡ）の活性化
高（Ｈｉｇｈ）：高温（２２０℃）での（ＢＡ）の活性化
*：エポキシ用の硬化剤は、放射線活性化トリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩（ペンシルバニア州エクストンのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ））から「サーキャット（ＳａｒＣａｔ）」（商標）ＳＲ１０１０として入手できる）であった。但し、実施例７については、硬化剤は、熱活性化ジシアンジアミド（ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ・アンド・ケミカルズ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ））から入手できる「ジーシー（ＤｉＣｙ）」（商標））であった。
【０１００】
実施例８〜１４および比較例Ｃ３〜Ｃ４
熱膨張および熱収縮の評価
表２の組成物を用いて上述した射出成形プロセスにより成形試験片を製造し、サーモメカニカルアナライザー（コネチカット州ノーウォークのパーキン・エルマー・コーポレーション（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）））を用いて線膨張および線収縮に関するＡＳＴＭ標準試験法Ｅ８３１−９３に準拠して熱膨張および熱収縮を評価した。膨張の評価については、試験片を１０℃／分で−５０℃から１００℃まで加熱した。収縮の評価については、サンプルを１０℃／分で１００℃から−５０℃まで冷却した。加えた力は５０×１０-3キログラム／メートル／秒であった一方で、ヘリウムガスをパージガスとして用いた。平均膨張率／全膨張データおよび平均収縮率／全収縮データを得るために、配合ごとに５サンプルを評価した。結果を表３に示している。
【０１０１】
【表３】
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【０１０２】
表３のデータが示すように、実施例８〜１４（実施例１〜６の組成物）は、比較例３および４（比較例Ｃ１〜Ｃ２（ポリオレフィン単独））を基準として膨張と収縮の両方ついて、より低い値を有していた。実施例３および４などの幾つかの組成物において、膨張値と収縮値との間の差は殆ど零である。減少した熱膨張値および熱収縮値の利点は、自動化射出成形装置における安定性が確保されたことであった。これらの組成物から製造されたあらゆる容器またはパレットの寸法完全性を維持することも可能である。
【０１０３】
曲げ弾性率の評価
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−８９試験法Ｉ（単純に支持されたビーム上の中心荷重を用いる三点荷重システム）を用いて、上述したように製造された射出成形バー（長さ１２．７センチメートル×幅１．２７センチメートル×厚さ０．６３５センチメートル）の曲げ弾性率を評価した。評価のために、「シンテック（Ｓｉｎｔｅｃ）」２０コンピュータ化試験機（Ｃｏｍｐｕｔｅｒｉｚｅｄ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）（ミネソタ州エデンプレーリーのＭＴＳコーポレーション（ＭＴＳ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｅｎ  Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ）））を用いた。用いたロードセルは４５．２６キログラムであった一方で、クロスヘッド速度は０．２７９センチメートル／分であった。得られた曲げ弾性率データを表４に示している。
【０１０４】
【表４】
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【０１０５】
表４のデータは得られた平均曲げ弾性率を示している。結果は、硬化したエポキシ、難燃剤および充填剤の存在が比較例Ｃ３およびＣ４（ポリオレフィンのみを有する比較例Ｃ１およびＣ２の組成物から製造されたもの）を基準として実施例８〜１４（実施例１〜７の組成物から製造されたもの）の成形試験片の曲げ強度を強化したことを示している。実施例１２および１３（実施例５（Ｌｏｗ）および６（Ｈｉｇｈ）の組成物から製造されたもの）の曲げ弾性率は評価しなかった。
【０１０６】
アイゾット衝撃強度および落槍衝撃の評価
上述したように製造された射出成形バーのアイゾット衝撃強度および落槍衝撃を試験した。イゾット衝撃試験はミネソタ州ホワイトベアーレークのアスペン・リサーチ・コーポレーション（Ａｓｐｅｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｈｉｔｅ  Ｂｅａｒ  Ｌａｋｅ，ＭＮ））によって行われた。サンプルはアスペン・リサーチ・コーポレーション（Ａｓｐｅｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によってＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠してノッチが入れられた。評価の前に、試験法に準拠して２３℃および相対湿度５９％で４０時間にわたりノッチ付サンプルを状態調節した。０．２８８３メートルキログラムのフルスケールに等しい最小振子ばかりでサンプルを試験した。落槍衝撃の評価については、標準試験法はＡＳＴＭ  Ｄ５６２８−９６およびＤ３７６３−９９であった。試験はダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝撃試験システム（カリフォルニア州サンタバーバラのダイナタップ・ゼネラル・リサーチ・コーポレーション（Ｄｙｎａｔｕｐ  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）））を用いて行った。用いた荷重は２７．７キログラムであった一方で、タップの直径は０．１２７センチメートルであった。サンプルは、長さ１０．１６センチメートル×幅１０．１６センチメートル×厚さ０．６４センチメートルの寸法の射出成形板の形であった。得られた衝撃強度データを表５に示している。
【０１０７】
【表５】
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【０１０８】
表５に示した平均衝撃強度は、表４の曲げ弾性率の結果と一致して、実施例８〜１４（実施例１〜７の組成物から製造されたもの）が比較例Ｃ３およびＣ４（ポリオレフィンのみを有する比較例Ｃ１およびＣ２の組成物から製造されたもの）の衝撃強度より低かったことを確認した。典型的には、曲げ弾性率がより高い時、衝撃強度がより低いことが予期される。実施例８〜１４の衝撃強度は許容可能であり、ブレンド比の修正は衝撃強度を高めることが予期された。実施例１２および１３（実施例５（Ｌｏｗ）および６（Ｈｉｇｈ）の組成物から製造されたもの）の衝撃強度は評価しなかった。
【０１０９】
耐炎性の評価
評価のために、熱量計として一般に知られている酸素消費熱量計を用いて材料および製品のための熱および可視煙の放出に関するＡＳＴＭ標準試験法Ｅ１３５４−９７に準拠した。熱および可視煙の放出は、火災危険の評価のための有用なパラメータであった。従った手順は試験法に記載した通りであった。上述したように調製された成形された組成物ごとに、異なる５個のサンプルについて長さ１０．１６センチメートル×幅１０．１６センチメートル×厚さ０．６４センチメートルの寸法の各々を評価した。試験片の向きは水平であり、火花点火器は３５×１０3ワット／平方メートルの延焼（ｅｘｐｏｓｕｒｅ）を用いた。得られた耐炎性評価データを表６に示している。
【０１１０】
【表６】
2005510422.tif 000008
【０１１１】
表６のデータは、実施例８、９、１０、１１および１４（実施例１、２、３、４および７の組成物から製造されたもの）が比較例Ｃ３〜Ｃ４（ポリオレフィンのみを有する比較例Ｃ１およびＣ２の組成物から製造されたもの）と比較した時、熱放出速度が火災の強度の直接的な指標であるので火災状況で危険を減らすのに最も良く機能したことを示している。これらの結果は、これらの組成物により製造された容器がＵＬ２３３５プロトコルに合格するであろうことを示した。実施例１２および１３（実施例５（Ｌｏｗ）および６（Ｈｉｇｈ）の組成物から製造されたもの）のサンプルは耐炎性試験に関して入手できなかった。
【０１１２】
引張特性の評価
上述したように調製された成形された組成物は、長さ３．８１センチメートル×端での幅１．５９センチメートル×中央での幅０．４８センチメートル×厚さ０．３２センチメートルの寸法を有する標準ダンベル形状に作成した。引張弾性率は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３８−９９に準拠して決定した。評価のために、インストロン・コーポレーション（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（マサチューセッツ州カントン（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ））シリーズＸ自動化試験システムを５．０８センチメートル／分のクロスヘッド速度により２３℃および相対湿度４１％で用いた。成形された組成物ごとに５サンプルを評価して平均弾性率を得た。結果を表７に示している。
【０１１３】
【表７】
2005510422.tif 000009
【０１１４】
このデータは、比較例Ｃ３おおびＣ４（ポリオレフィンのみを有する比較例Ｃ１およびＣ２の組成物から製造されたもの）を基準として実施例８〜１４（実施例１〜７の組成物から製造されたもの）について、より高い弾性率を得たことを示している。
【０１１５】
重なり剪断強度の評価
重なり剪断強度を決定することにより、成形された容器組成物の熱および接着剤による接着に関する表面特性を評価した。両方の接着試験のために、上述したように調製された長さ１２．７センチメートル×幅１．２７センチメートル×厚さ０．３２センチメートルの成形バーを用いた。接着の前に、一枚の乾燥布で擦ることによりバーの表面を清浄化した。ホットプレートを用いて２００℃でサンプル対を熱接着するか、またはＣＡ−４シアノアクリレート接着剤（Ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）（ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））によって販売されている）を用いてサンプル対を接着剤により接着した。長さ２．５４ｃｍ×幅１．２７ｃｍの接着面をサンプルごとに作った。接着されたサンプルを重なり剪断強度測定の前に少なくとも１日にわたり圧力下で保持することにより均一で堅固な接着を確保した。インストロン・コーポレーション（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（マサチューセッツ州カントン（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ））シリーズＸ自動化試験システムを用いてサンプルを評価した。合計で５サンプルを評価して、組成物ごとの重なり剪断強度の平均値を得た。結果を表８に示している。
【０１１６】
【表８】
2005510422.tif 000010
【０１１７】
表８のデータは、熱による接着の強度に匹敵する接着剤による接着の強度を実施例８、９および１４について得られたことを示している。これは、本発明の成形された組成物を用いる時、容器に識別ラベルおよび追跡ラベルを接着させるため、および容器の部品を互いに接着させるために、標準接着剤を使用できることを示唆している。
【０１１８】
実施例１５〜１９および比較例Ｃ５およびＣ６
静摩擦係数の決定
パレットの表面上に十分な摩擦がないと積荷がパレットから落下し、パレットのスタックがひっくり返り、パレットがフォークリフトから落下しうるので、摩擦表面は必要であった。本発明において有用な数種の摩擦材料の静摩擦係数値をフィルム状の比較ポリプロピレンおよび松材パレットの静摩擦係数値と同様に決定した。比較例Ｃ１組成物を厚さ０．３６ｍｍのフィルム形態に押し出すことによりフィルムを調製した。木材パレットは一般に入手できるパレットであった。摩擦材料（滑り防止フィルム）を型に挿入し、その後、実施例１のエポキシを含有する硬化性高分子組成物を上述したように型に注入した。射出成形プロセス中に摩擦材料を後で添加するこのプロセスは型内積層プロセスであった。エポキシ含有組成物によってもたらされた低い粘度は、ａ）射出成形プロセス中に摩擦材料が変化する（ｓｈｉｆｔ）機会を最少にする、および（ｂ）基材中に埋められることになる摩擦粒子の傾向であって、摩擦材料の有効性を減らす傾向を最少にすることにより、摩擦材料を積層するプロセスを助けた。実施例１５に関して評価された摩擦材料を米国特許第６，２５８，２０１号の実施例２と同じ方式で調製した。平均粒子サイズ４００マイクロメートルの酸化アルミニウム粒子（ＡＮＳＩグレード４６）を熱噴霧器に通し、厚さ０．３５６ｍｍの「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」押出フィルムに埋め込んだ。粒子サイズ４００マイクロメートルの石英粒子（ウェストバージニア州バークレースプリングのＵＳシリカ・カンパニー（ＵＳ  Ｓｉｌｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｅｒｋｅｌｙ  Ｓｐｒｉｎｇ，ＷＶ））によって販売されている５０メッシュ）を「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」フィルムに埋め込んだことを除き、実施例１６に関して評価された摩擦材料を米国特許第６，２５８，２０１号の実施例２と同じ方式で調製した。粒子サイズ１０００マイクロメートルのセラミック球（テキサス州アービングのカルボ・セラミックス（Ｃａｒｂｏ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ（Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸ））によって販売されている「カルボ・プロプ（Ｃａｒｂｏ  Ｐｒｏｐ」（商標）２０／４０）を「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」フィルムに埋め込んだことを除き、実施例１７に関して評価された摩擦材料も米国特許第６，２５８，２０１号の実施例２と同じ方式で調製した。
【０１１９】
５０ステム／平方センチメートルのステム密度、０．１２７ｍｍの基材厚さ、約０．９４ｍｍのステム高さ、０．４４ｍｍのステム直径および１．４ｍｍのステム間隔を有する円筒形ステムにより熱可塑性ゴムシートを微小複製することにより、実施例１８に関して評価された摩擦材料を調製した。摩擦材料は、得られたステム層材料（国際公開第９７３２８０５号パンフレットに記載されたものであるが、メカニカルファスナー層のどれも形成されなかった）から構成された。ＳＲＤ７−５６０（商標）という商品名で、テキサス州ヒューストンのシェル・ポリプロピレン・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））によって販売されている耐衝撃性コポリマー樹脂からステム層材料を形成した。
【０１２０】
錐体造形品（ｓｈａｐｅ）により厚さ０．３５６ｍｍの「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」シート（米国特許第５，８９７，９３０号および米国特許第５，１５２，９１７号により製造されたもの）を微小複製することにより、実施例１９に関して評価された摩擦材料を調製した。特に、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」を米国特許第５，１５２，９１７号の図１８に略図で示されたアレー（ａｒｒａｙ）上に押し出した。
【０１２１】
湿り条件、乾燥条件および油性条件下で静摩擦係数値を決定した。用いた油は植物油であった。
【０１２２】
以下の摩擦材料を評価した。実施例１５においては平均径４００マイクロメートルの酸化アルミニウム粒子が被覆された厚さ０．３５６ｍｍの「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」フィルム（米国特許第６，２５８，２０１号により製造されたもの）、実施例１６においては平均径４００マイクロメートルの石英粒子が被覆された厚さ０．３５６ｍｍの「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」フィルム（米国特許第６，２５８，２０１号により製造されたもの）、実施例１７においては平均径１０００マイクロメートルのセラミック球が被覆された厚さ０．３５６ｍｍの「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」フィルム（米国特許第６，２５８，２０１号により製造されたもの）、実施例１８においては円筒造形品の微小複製表面付きの１．０２ｍｍ熱可塑性ゴムシート（国際公開第９７３２８０５号パンフレットにより製造されたもの）、および実施例１９においては錐体造形品の厚さ０．３５６ｍｍの「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」微小複製表面（米国特許第５，８９７，９３０号および米国特許第５，１５２，９１７号により製造されたもの）。湿り条件、乾燥条件および油性条件下で静摩擦係数値を決定した。用いた試験法はＡＳＴＭ  Ｃ１０２８−８９であった。用いた装置は、「ネオライト（ＮＥＯＬＩＴＥ）」（商標）（グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ＆  Ｒｅｂｂｅｒ  Ｃｏ．）によってクラウン・ネオライト（ＣＲＯＷＮ  ＮＥＯＬＩＴＥ）として販売されている合成ゴム製靴底）付きのＡＳＭ７２５Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｌｉｐ  Ｍｅｔｅｒ（フロリダ州エングルウッドのアメリカン・スリップ・メーター（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｌｉｐ  Ｍｅｔｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ，ＦＬ））によって販売されているもの）パッドであった。これは、装置がサンプルの表面を横切って動いた時、水平力を測定する水平ドラッグメータ型であった。結果を表９に示している。
【０１２３】
【表９】
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【０１２４】
表９のデータは、これらの表面を有する出荷容器が出荷容器上の内容物または出荷容器内の内容物を磨滅するか、または損なう程には磨耗性でないように摩擦係数が調整可能であったことを示している。例えば、酸化アルミニウムは石英より磨耗性であり、石英はセラミック球より磨耗性であった。粒子のサイズ、形状、耐久性および磨耗性のブレンドは有用であった。材料適合性および装置適合性（すなわち、摩擦作用を介して装置を損なわない）を含むリサイクルに適合する摩擦材料を有することが好ましかったことは注目されるべきである。バレル、スクリュー、ダイ、および／またはツーリングへの損傷を防ぐとともに強度または耐久性の損失を引き起こしうるリサイクル組成物の汚染を防ぐために、粒子が、プロセスシーケンス内で粒子を上流で容易に捕捉できる（例えば、リサイクル中の濾過によって）ようなサイズの粒子（一般に、１００マイクロメートル超、および５０００マイクロメートルあるいはそれ以上）であることが好ましい実施形態である。
【０１２５】
これらの材料および方法は、射出成形、押出、熱成形、ブロー成形および回転成形などの従来のプラスチック成形手順を用いて容器およびパレットを製造するために当業者によって用いることが可能である。
【０１２６】
本発明の種々の修正および変更は本発明の範囲および目的から逸脱せずに当業者に明らかになるであろう。本発明が本明細書に記載した例証的実施形態に不当に限定されないことが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】オープンデッキ設計を有する本発明のパレットおよびパレットの上面上の摩擦材料を示している。
【図１】
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【国際調査報告】
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