(57)【要約】［課題］  容易に製造でき、製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらず、化学的に安定で実用性に優れた、親水性基を有する新規オルガノポリシロキサンおよびその製法を提供することおよびその用途。［解決手段］  シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する新規な共変性オルガノポリシロキサン及びその製法、該共変性オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤、粉体処理剤に関し、またそれを含有する化粧料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２          （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン。
｛一般式（１）中、
Ｒ１は一価の有機基（ただし、Ｌ１またはＱに該当する基を除く）または水素原子である。
Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式（２）：
2011049248.tif 000136
（式中、Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬ１で示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）
Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
2011049248.tif 000137
（式中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基。）
2011049248.tif 000138
（式中、Ｗは前記同様の基）
2011049248.tif 000139
ａ、ｂ及びｃは、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、及び０．００１≦ｃ≦１．５となる範囲の数である。｝
【請求項２】
一般式（１）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される官能基である、請求項１に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
一般式（２−１）：
2011049248.tif 000140
一般式（２−２）：
2011049248.tif 000141
（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）
【請求項３】
一般式（１）において、Ｑが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントまたはＱが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を２以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性基である、請求項１〜請求項２のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000142
【請求項４】
Ｑが下記一般式（４−１）〜（４−４）で示される親水性基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
（Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ      （４−２）
｛Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000143
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ      （４−３）
｛Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000144
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ      （４−４）
｛Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000145
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
【請求項５】
下記構造式（１−１）で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000146
｛式中、Ｒ１，Ｌ１およびＱは前記同様の基であり、ＲはＲ１，Ｌ１およびＱから選択される基である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は３〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１，ｎ２およびｎ３は０〜２，０００の範囲の数である。｝
【請求項６】
下記構造式（１−１−１）または（１−１−２）で表される請求項１〜５のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000147
｛式中、Ｚ，Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１、および以下に説明するＱ１から選択される基である。ｎ１は１０〜１，０００の範囲の数であり、ｎ２は０〜２５０の範囲の数であり、ｎ３は０〜２５０の範囲の数である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である。
Ｑ１は、各々独立に、下記構造式（４−１−２），（４−２−２），（４−３−２）および（４−４−２）からなる群から選択される親水性基である。
2011049248.tif 000148
（式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。Ｘ１は各々独立に、前記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）
【請求項７】
上記構造式（１−１−１）または（１−１−２）において、Ｚが各々独立に、下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である、請求項６に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000149
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
2011049248.tif 000150
【請求項８】
上記構造式（４−１−２），（４−２−２），（４−３−２）および（４−４−２）において、ｐが１であり、Ｒ３が、下記一般式（５−１），（５−１−２），（５−１−３）または（５−２）で示される２価の有機基から選択される基である、請求項６に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000151
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤。
【請求項１０】
（Ａ）請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび（Ａ２）反応性官能基を有する親水性化合物を含有する界面活性剤。
【請求項１１】
（Ａ）請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）水および（Ｃ）５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される１以上の油剤を含有するエマルジョン組成物。
【請求項１２】
上記の（Ｂ）成分を含む水相と、上記の（Ａ）成分および（Ｃ）成分を含む油相とを、独立に混合した後、両相の２５℃における屈折率の差を０．００２０単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、請求項１１に記載のエマルジョン組成物の透明性調整方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤。
【請求項１４】
（Ａ）請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび（Ｄ）粉体又は粉状着色剤を含有してなる粉体組成物。
【請求項１５】
（Ｄ）粉体又は粉状着色剤１００質量部に対して、（Ａ）請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン１．０〜３０質量部を使用して前記の（Ｄ）成分を表面処理してなることを特徴とする、請求項１４に記載の粉体組成物。
【請求項１６】
前記の（Ｄ）成分が、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上である請求項１４または請求項１５に記載の粉体組成物。
【請求項１７】
前記の（Ｄ）成分が、無機体質顔料であることを特徴とする請求項１４または請求項１５に記載の粉体組成物。
【請求項１８】
（Ａ）請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、（Ｄ）粉体又は粉状着色剤および（Ｃ）５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される１以上の油剤を含有してなる油中粉体分散物。
【請求項１９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物。
【請求項２０】
化粧料または医薬である請求項１９に記載の外用剤組成物。
【請求項２１】
請求項１１に記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
【請求項２２】
請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の粉体組成物を含有する化粧料。
【請求項２３】
請求項１８に記載の油中粉体分散物を含有する化粧料。
【請求項２４】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび油剤を含有してなる、実質的に水を含まない化粧料。
【請求項２５】
更に、（Ｅ）多価アルコールまたは低級一価アルコール、（Ｆ）無機塩類または有機酸塩、（Ｇ）シリコーン系界面活性剤（ただし（Ａ）成分である共変性オルガノポリシロキサンであるものを除く）からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項２０〜請求項２４のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２６】
更に、（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項２０〜請求項２５のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２７】
更に、（Ｊ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤（シリコーン系界面活性剤を除く）、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する請求項２０〜請求項２６のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２８】
更に、（Ｋ）水溶性高分子または（Ｌ）紫外線防御成分を含有する請求項２０〜請求項２７のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２９】
化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である請求項２０〜請求項２８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３０】
製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれかである請求項２０〜請求項２９のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３１】
ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（１’）
Ｒ１ａＨｂ＋ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２          （１’）
（式中、Ｒ１、ａ、ｂ及びｃは前記と同じ）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）とを少なくとも反応させて得られることを特徴とする、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項３２】
反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）および反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が少なくとも共存する状態として、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分および上記一般式（１’）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）を一緒に反応させる事を特徴とする、請求項３１に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項３３】
反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である、請求項３１または請求項３２に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
一般式（２’）：
2011049248.tif 000152
｛式中、Ｒ１は前記同様の基であり、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ´は二価の有機基である。
2011049248.tif 000153
（式中、Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。）｝
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する新規な共変性オルガノポリシロキサン及びその製法、該共変性オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤、粉体処理剤に関し、またそれを含有する化粧料に関する。シロキサンデンドロン構造を有する新規な共変性シリコーンは様々な機能的側面を有しており、水を含む化粧料に配合した場合には優れた感触や質感を付与する油剤としての側面を有する。また、様々な油剤を安定的に乳化できる優れた乳化助剤または乳化剤としての側面を有する。更には、粉体を安定的に化粧料に分散・配合するための優れた分散剤または粉体表面処理剤としての側面を有する。
【背景技術】
【０００２】
親水性基を有するシリコーンとしては、これまでに様々な変性シリコーン化合物が知られており、ノニオン系では従来からポリエーテル変性シリコーンが広く使用されている。この他には、（ポリ）グリセリン変性シリコーン（特許文献１〜９）や糖および多糖類変性シリコーン化合物（特許文献１０）なども報告されている。【０００３】
ポリエーテル変性シリコーンは、通常は反応性不飽和基を有するポリエーテルをオルガノハイドロジェンシロキサンに付加させる事によって製造され、構造設計の自由度が高いという利点を有している。この理由は、該変性シリコーンに通常含まれる未反応ポリエーテルと反応生成物である共重合体との相溶性が比較的良好なため、混合物の状態であっても２相分離を起こさない場合が多いためである。【０００４】
これに対して、ポリグリセリンや糖、多糖類で変性したシリコーンは構造設計に自由度が低く、利用範囲も中々広がらないという問題があった。これらの多価アルコール変性シリコーンは、通常は反応性不飽和基を有する多価アルコール誘導体をオルガノハイドロジェンシロキサンに付加させる事によって製造されるが、多くの場合、残存する多価アルコール誘導体と反応生成物である共重合体との相溶性が低く、製造後短時間のうちに２相分離を生ずるためである。【０００５】
この他にも、オルガノハイドロジェンシロキサンとこれら多価アルコール誘導体との相溶性が本質的に低いため、共重合体の設計分子量が概ね５０００を超えると溶媒を使用しても付加反応が完結せず、目的物の製造が困難となる場合が多かった。分子量が３０００程度であっても未反応物が徐々に分離・沈降してくるためそれを取り除く作業が必要となり、生産効率という観点からも障害が大きかった。（特許文献１、６、９、１０）【０００６】
なお、多価アルコール誘導体として水酸基を保護した形の化合物を使用した場合でも、反応終了後には脱保護が必要なため、上記２相分離の問題は避けられない。また、この方法では脱保護のために酸処理条件を過酷にせざるを得ず、シリコーン主鎖の切断が生じる結果、所望の生成物を再現性よく得ることができないという問題もある。（特許文献３）【０００７】
最近では、特許文献８において新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体が提案されており、未反応原料による白濁等の問題がなく高分子量のポリグリセリン変性シリコーンが得られるとされている。しかし、この化合物はその化学構造から分かるとおり親水基部分が主鎖に組み込まれている。このため、ポリエーテル変性シリコーンなど従来から汎用されている親水性シリコーンとは性質が全く異なり、化粧品など繊細な処方に安定に配合するためには相当な技術が必要であり、利用分野が限られるといった問題がある。【０００８】
特許文献７では、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基及びエポキシ基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有するシリコーンに、酸性又は塩基性触媒の存在下、２，３−エポキシ−１−プロパノールを添加／グラフト重合させて得られる分岐ポリグリセロール変性シリコーンの製法が提案されている。しかし、この方法ではグラフト重合中にシロキサン主鎖が切断されるうえ、共重合体として性質の異なる２種類以上の成分が生成しやすく、品質面や精製工程などの点で課題が多い。【０００９】
これらの理由から、従来の多価アルコール変性シリコーンには実用的なものが少なく、化学構造のバリエーションも乏しくならざるを得ない現状に至っていた。従って、製造が容易であり製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらない、安定な多価アルコール変性シリコーンおよびその製法の開発が求められていた。【００１０】
次に、各種の化粧品原料とこれら親水性基を有するシリコーンとの係わり合いを考えてみると、まず、化粧料には様々な油剤が配合されておりその種類によって長所と短所があることが分かる。【００１１】
例えば、シリコーン油は軽い感触で伸び広がり性に優れるほか、優れた撥水性や高い安全性などの特長を有しているが、保湿感は不足している。また、揮発性の大きいものは塗布後のドライフィール、揮発性の小さいものは肌に不自然な残留感を生じさせるという課題があり、いずれも塗布後に自然な肌感覚を得るのが難しい。【００１２】
一方、エステル油は塗布時には重く油っぽい感触が強いという問題があるが、塗布後は自然な肌感覚をもたらすという利点も有している。しかし、油性感が非常に強いため、エステル油を配合した化粧料は、塗布後に保湿感を得る、即ち塗布時にみずみずしい潤いを与え且つそれを持続させることが困難である。【００１３】
また、炭化水素油は化粧料への配合が容易で伸びがよく、揮発性の大きいものは塗布時にはさらっとした軽い感触をもたらす利点があるが、皮脂を溶解しやすいために塗布後に肌が白くなり、乾燥によるツッパリ感やかゆみ、刺激を感じる場合がある。揮発性の小さいものは塗布時の感触が重く油性感が大きいという問題がある。【００１４】
これらの油剤は、互いの長所を生かし短所を補い合うために化粧料の処方中で併用される場合が多いが、さらに水を配合することにより、感触面や水分補給による肌ケアなどの点から化粧料としての価値が高まる。これは、水の効果によって油性感が抑制され、水を配合しない場合と比べるとさっぱりした肌感覚が得られやすい事にも起因する。【００１５】
さて、油剤と水とを化粧料中に安定に配合するために、通常は界面活性剤を用いた乳化が行われる。油剤系がシリコーン油を含む場合には有機系の界面活性剤では安定な乳化物を得るのが困難なことと、化粧料の使用感に悪影響が出やすい点から、感触面で有利なシリコーン系界面活性剤の開発が盛んに行われてきた。【００１６】
特許文献１１〜１５では油中水型乳化物に対してシリコーン油と相溶性の良いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を界面活性剤として使用する方法が提案されている。しかし、ポリエーテル変性シリコーンは混合油剤系などで乳化安定性が不足する場合があり、化粧料の処方組みを行う上で注意が必要である。【００１７】
この課題を解決する方法として、長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサン（アルキル／ポリエーテル共変性シリコーン）を乳化剤として用いる方法（特許文献１６参照）、シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物（例えば、アルキル／リニアシロキサン分岐／ポリエーテル共変性シリコーン）を乳化剤として用いる方法（特許文献１７参照）が提案されている。【００１８】
このほかのノニオン性シリコーン系界面活性剤としては、例えば種々のグリセリン変性シリコーンが報告されており、シリコーン特有のきしみ感や肌へのなじみの悪さを改良するとされている。例えば、油剤として特許文献１８〜１９やフッ素アルキル共変性に関する特許文献２０〜２５が挙げられ、界面活性剤としては特許文献１、４、５などのグリセリン変性シリコーン化合物と、その化粧料である特許文献２６〜２８が挙げられる。最近ではシリコーン分岐型多価アルコール変性シリコーン（例えば、アルキル／リニアシロキサン分岐／ポリグリセリン共変性シリコーン）も報告され、これを含む化粧料は肌への付着性に優れ、べとつかずさっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性に優れるとされている。（特許文献６）【００１９】
これらの技術はいずれも、シリコーンの構造中に油剤系との相溶性を改善する変性基を導入する事により、油や界面活性剤としての能力を高めようとするアプローチである。従って、先に述べた水の配合効果を生かすという視点が薄く、肌にみずみずしい潤いを与え且つそれを持続させる効果の高い化粧料は得られていなかった。即ち、従来のシリコーン系界面活性剤は油性感を抑える効果が不十分であった。【００２０】
一方、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ等に代表される顔料やマイカ、セリサイト等の粉体は、基礎化粧品を始め、サンカット料、ネイルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイライナー等の化粧料等の分野で広く用いられている。しかし、未処理の粉体は粉体表面の持つ電荷や極性、微量の不純物等による凝集が起こり易いため、粉体の分散性や安定性を向上させると共に化粧料に用いる場合の感触、耐水性、耐皮脂性などの改善を目的として、表面を種々の処理剤で処理した粉体を用いるのが一般的である。【００２１】
このような処理としては、油剤や金属石鹸などによる親油化処理、界面活性剤や水溶性高分子等による親水化処理、シリコーン化合物による処理、シリカ処理やアルミナ処理等が知られている、特に近年は、分子内に反応性部位を有するシリコーン化合物で処理するケースが多い。これは粉体の表面と化学結合を形成する為、粉体の表面を改質すると同時に表面活性を封鎖する点でも有効であり、また処理が確実に行われる事、溶剤系の化粧料に使用しても粉体表面から処理剤が離脱することが無く、処理による特性変化を少なくできるため効率が良いことが上げられる。【００２２】
例えば、特許文献２９においては、粉体類１００質量部に対してメチルハイドロジェンポリシロキサン１２〜６０質量部で表面処理する方法が開示されている。しかし、この方法は粉体に表面処理後も未反応のＳｉ−Ｈ基が残存するため、その粉体を化粧料に配合した場合、その液性の条件によっては水素ガスが発生するなどの問題点がある。【００２３】
また、特許文献３０ではＨＬＢ値が２以上７以下のポリエーテル変性シリコーンを粉体の分散助剤とする方法が提案されている。しかし、この技術は油剤がシリコーン系のみの場合には効果があるが、有機系との混合油剤系では分散安定性が足りない場合がある。【００２４】
特許文献３１ではポリグリセリン変性シリコーンで処理された改質粉体が報告されている。しかし、これは油剤への分散性が十分でなく経時で分離を起こしやすく、再分散性が悪く化粧料の品質、使用感を損ねる場合がある。【００２５】
また、特許文献３２にはアルコール性ＯＨ基を有する変性シリコーンで処理された粉体組成物が報告され、トリグリセリン変性体が例示されている。しかし、この場合水酸基をアセタールで保護したトリグリセリン誘導体をシリコーンと付加反応させ、その後脱アセトン反応を行う必要があり、製造工程が長くなる点や、付加反応後の脱保護基の反応条件が過酷であり、シリコーン鎖の切断が生じるため所望の生成物を再現良く得ることができないという問題点がある。【００２６】
特許文献３３では、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（例えば、アルキル／リニアシロキサン分岐／ポリグリセリン共変性シリコーン）で処理された粉体組成物とこれを含む油中粉体分散物が報告されている。この技術では、分散媒体となる油剤中で粉体を該変性シリコーンにより分散させる方法をとった場合には、上記ポリエーテル変性シリコーンを同様の方法で用いた場合と比べて、安定な油中粉体分散物が得られる。また、混合油剤系での分散安定性も改善されている。しかし、粉体表面を該変性シリコーンにより処理して得た粉体組成物を分散媒体となる油剤中に分散させる方法をとった場合には、粉体の凝集や沈降が起こりやすい傾向がある。【００２７】
特許文献３４では、両末端シリコーン変性グリセリンからなる粉体分散安定剤とこれを配合した粉体分散組成物が報告されている。しかし、この分散安定剤は油剤がシリコーン系のみの場合には優れた効果を示すが、有機系との混合油剤系ではあまり効果が認められないという問題がある。【００２８】
即ち、従来の粉体分散や表面処理に関する技術では、混合油剤系における分散安定性は不十分であった。また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、粉体の凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えるという目標に対しても、従来技術の達成度は不十分であった。【００２９】
さらに、油性化粧料など水の含有量が少ない化粧料は、一般に１）油性感が非常に強く、べたつきや重さ、膜厚感等の点で違和感を生じやすいという課題がある。このほか、２）肌に塗布後の化粧持ちが悪く、衣服への付着や滲みが出やすいという点も、口紅、アイシャドウ、アイライナー及び油性ファンデーションなど油性メイクアップ化粧料の課題として知られている。【００３０】
１）の強い油性感を緩和するうえでは、伸び広がり性や滑らかさ、軽い感触に優れたシリコーン油を配合する事が有効である。しかし、シリコーン油を配合するとシリコーン油特有の不自然な肌感覚や保湿感の不足等の新たな課題が生じるほか、油性化粧料の特徴である皮膚への密着感も損なわれる傾向にあった。【００３１】
そこで、油剤としてのシリコーン油のマイナス面を改善する観点から、グリセリン変性シリコーン化合物を油剤として含有する事を特徴とする化粧料（特許文献１８）や、炭素数が１〜１０のアルキル基を持つポリグリセリン変性シリコーン化合物を油剤成分として含有することを特徴とする油性化粧料（特許文献１９）、炭素数が１１〜３０の長鎖アルキル基含有ポリグリセリン変性シリコーン化合物を含有することを特徴とする油性化粧料（特許文献３５）などの開発が行われている。【００３２】
一方、２）の化粧持ちの課題に対しては、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンの一種又は二種以上を含有する油性固型化粧料（特許文献３６）、ポリオキシアルキレン変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンを含有する事を特徴とする油性化粧料（特許文献３７）、更には特許文献３８などの検討が行われている。これらの油性化粧料は、塗布後においては、皮膚又は吐息等から塗布膜中に水分が供給され、当該塗布膜中のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンが高粘度化することにより、塗布膜の粘度が高くなり、化粧落ちしにくくなるとされている。【００３３】
しかし、これらの技術では油性感が依然として大きく、塗布後に自然で違和感の無い肌感覚や充分な保湿感を付与できる油性化粧料（水を実質的に含まないか、又は水の含有量の少ない化粧料）を得ることはできなかった。【００３４】
【特許文献１】特公昭６２−３４０３９号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９５３８９号公報（特許２５８３４１２号公報）
【特許文献３】特公平０６−０８９１４７号公報（特許１９５６０１３号公報）
【特許文献４】特許２６１３１２４号公報（特開平４−１８８７９５号公報）
【特許文献５】特許２８４４４５３号公報（特開平２−２２８９５８号公報）
【特許文献６】特許３９７６２２６号公報（特開２００２−１７９７９８号公報）
【特許文献７】特開２００４−３３９２４４号公報
【特許文献８】特開２００５−０４２０９７号公報
【特許文献９】特開２００５−０８９４９４号公報
【特許文献１０】特開平０５−１８６５９６号公報
【特許文献１１】特開昭６１−２９３９０３号公報
【特許文献１２】特開昭６１−２９３９０４号公報
【特許文献１３】特開昭６２−１８７４０６号公報
【特許文献１４】特開昭６２−２１５５１０号公報
【特許文献１５】特開昭６２−２１６６３５号公報
【特許文献１６】特開昭６１−９０７３２号公報
【特許文献１７】特開２００２−１７９７９７号公報
【特許文献１８】特開平６−１５７２３６号公報（特許第３３８９２７１号公報）
【特許文献１９】特開平９−７１５０４号公報（特許第３５１３６８２号公報）
【特許文献２０】特開平１０−３１０５０４号公報
【特許文献２１】特開平１０−３１０５０５号公報
【特許文献２２】特開平１０−３１０５０６号公報
【特許文献２３】特開平１０−３１０５０７号公報
【特許文献２４】特開平１０−３１０５０８号公報
【特許文献２５】特開平１０−３１０５０９号公報
【特許文献２６】特公平８−２２８１１号公報
【特許文献２７】特開平７−１８７９４５号公報（特許２５８７７９７号公報）
【特許文献２８】特開平５−１１２４２４号公報（特許２６０１７３８号公報）
【特許文献２９】特許２７１９３０３号公報
【特許文献３０】特開平１０−１６７９４６号公報
【特許文献３１】特開平１０−３１６５３６号公報
【特許文献３２】特開２００２−３８０１３号公報
【特許文献３３】特開２００４−１６９０１５号公報
【特許文献３４】特開２００６−２１８４７２号公報
【特許文献３５】ＷＯ２００３−０７５８６４号公報（特許第３６２５４７１号公報）
【特許文献３６】特開平６−３０５９３３号公報（特許第３４７７２２２号公報）
【特許文献３７】特開平７−２５７２８号公報（特許第３１６０４２７号公報）
【特許文献３８】特開平７−３３６２２号公報（特許第３２００２４７号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３５】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、第一に、製造が容易であり、製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらず、化学的に安定で実用性に優れた、親水性基を有する新規オルガノポリシロキサンおよびその製法を提供することを目的とする。【００３６】
本発明は、第二に、該オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤であって、様々な油剤を安定的に乳化でき、乳化物に独特の質感を付与できるものを提供することを目的とする。【００３７】
本発明は、第三に、該オルガノポリシロキサンからなる粉体処理剤であって、混合油剤系における分散安定性が良好であり、また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、粉体の凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることを特徴とするものを提供することを目的とする。【００３８】
本発明は、第四に、該オルガノポリシロキサンの外用剤、特に化粧料の原料としての使用および該オルガノポリシロキサンを含有する化粧料を提供することを目的とする。特に、水と油剤とを含む化粧料に配合した場合に、水の効果を生かし油性感を抑制するように働き、その結果として肌にみずみずしい潤いを与え且つそれを持続させる効果に優れた化粧料を提供することを目的とする。特に、エマルジョン型の化粧料に配合した場合、所望により、光学的な透明性を確保し、かつ保存安定性に優れる化粧料を提供することを目的とする。【００３９】
本発明は、さらに、該オルガノポリシロキサンおよび油剤を含有してなる、実質的に水を含まない化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００４０】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、分子内にカルボシロキサンデンドロン構造を有する基とポリエーテル等の親水性基を有する新規な共変性オルガノポリシロキサン、該共変性オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤、該共変性オルガノポリシロキサンからなる粉体処理剤及びそれらを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。【００４１】
より具体的には、本発明の目的は、下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン、該共変性オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤、該共変性オルガノポリシロキサンからなる粉体処理剤及びそれらを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。
｛一般式（１）中、
Ｒ１は一価の有機基（ただし、Ｌ１またはＱである基を除く）または水素原子である。
Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式（２）
2011049248.tif 000002
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）
Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
2011049248.tif 000003
（式中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基。）
2011049248.tif 000004
（式中、Ｗは前記同様の基）
2011049248.tif 000005
ａ、ｂ及びｃは、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、及び０．００１≦ｃ≦１．５となる範囲の数である。｝【００４２】
さらに詳細には、上記目的は、第一に、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する新規な共変性オルガノポリシロキサンの発明ににより達成されるものであり、
「［１］  下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン。
｛一般式（１）中、
Ｒ１は一価の有機基（ただし、Ｌ１またはＱである基を除く）または水素原子である。
Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式（２）：
2011049248.tif 000006
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。Ｒ１は前記同様の基であり、一般式（２）においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基であることが好ましい。）
Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
2011049248.tif 000007
（式中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基。）
2011049248.tif 000008
（式中、Ｗは前記同様の基）
2011049248.tif 000009
ａ、ｂ及びｃは、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、及び０．００１≦ｃ≦１．５となる範囲の数である。｝【００４３】
［２］  一般式（１）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される官能基である、［１］に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
一般式（２−１）：
2011049248.tif 000010
一般式（２−２）：
2011049248.tif 000011
（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）【００４４】
［３］  一般式（１）において、Ｑが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントまたはＱが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を２以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性基である、［１］〜［２］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000012
【００４５】
［４］  Ｑが下記一般式（４−１）〜（４−４）で示される親水性基である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
（Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ      （４−２）
｛Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性基である、
2011049248.tif 000013
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ      （４−３）
｛Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000014
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ      （４−４）
｛Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000015
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。）｝【００４６】
［５］  下記構造式（１−１）で表される［１］〜［４］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000016
｛式中、Ｒ１，Ｌ１およびＱは前記同様の基であり、ＲはＲ１，Ｌ１およびＱから選択される基である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は３〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１，ｎ２およびｎ３は０〜２，０００の範囲の数である。｝【００４７】
［６］  下記構造式（１−１−１）または（１−１−２）で表される［１］〜［５］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000017
2011049248.tif 000018
｛式中、Ｚ，Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１、および以下に説明するＱ１から選択される基である。ｎ１は１０〜１，０００の範囲の数であり、ｎ２は０〜２５０の範囲の数であり、ｎ３は０〜２５０の範囲の数である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である。
Ｑ１は、各々独立に、下記構造式（４−１−２），（４−２−２），（４−３−２）および（４−４−２）からなる群から選択される親水性基である。
2011049248.tif 000019
（式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。Ｘ１は各々独立に、前記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。）【００４８】
［７］  上記構造式（１−１−１）または（１−１−２）において、Ｚが各々独立に、下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である、［６］記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000020
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
2011049248.tif 000021
【００４９】
［８］  上記構造式（４−１−２），（４−２−２），（４−３−２）および（４−４−２）において、ｐが１であり、Ｒ３が、下記一般式（５−１），（５−１−２），（５−１−３）または（５−２）で示される２価の有機基から選択される基である、［６］に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
2011049248.tif 000022
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）」により達成される。【００５０】
また、本発明の目的は、上記の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤およびエマルジョン組成物の発明ににより達成されるものであり、
「［９］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤。
［１０］  （Ａ）［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび（Ａ２）反応性官能基を有する親水性化合物を含有する界面活性剤。
［１１］  （Ａ）［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）水および（Ｃ）５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される１以上の油剤を含有するエマルジョン組成物。
［１１−１］  上記の（Ｂ）成分を含む水相と、上記の（Ａ）成分および（Ｃ）成分を含む油相とを、独立に混合した後、両相の２５℃における屈折率の差を０．００２０単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、請求項１１に記載のエマルジョン組成物の透明性調整方法。」により達成される。【００５１】
同様に、本発明の目的は、上記の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤、粉体組成物および油中粉体分散物の発明により達成されるものであり、
「［１２］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤。
［１３］  （Ａ）［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび（Ｄ）粉体又は粉状着色剤を含有してなる粉体組成物。
［１４］  （Ｄ）粉体又は粉状着色剤１００質量部に対して、（Ａ）［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン１．０〜３０質量部を使用して前記の（Ｄ）成分を表面処理してなることを特徴とする、［１３］に記載の粉体組成物。
［１５］  前記の（Ｄ）成分が、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上である［１３］または［１４］に記載の粉体組成物。
［１６］  前記の（Ｄ）成分が、無機体質顔料であることを特徴とする［１３］または［１４］に記載の粉体組成物。
［１７］  （Ａ）［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、（Ｄ）粉体又は粉状着色剤および（Ｃ）５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される１以上の油剤を含有してなる油中粉体分散物。」により達成される。【００５２】
さらに、本発明の目的は、上記の共変性オルガノポリシロキサン、エマルジョン組成物、粉体組成物または油中粉体分散物を含有する外用剤組成物の発明、特には化粧料の発明により好適に達成されるものであり、
「［１８］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物。
［１９］  化粧料または医薬である［１８］に記載の外用剤組成物。
［２０］  ［１１］に記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
［２１］  ［１３］〜［１６］のいずれか１項に記載の粉体組成物を含有する化粧料。
［２２］  ［１７］に記載の油中粉体分散物を含有する化粧料。
［２３］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび油剤を含有してなる、実質的に水を含まない化粧料。【００５３】
［２４］  更に、（Ｅ）多価アルコールまたは低級一価アルコール、（Ｆ）無機塩類または有機酸塩、（Ｇ）シリコーン系界面活性剤（ただし（Ａ）成分である共変性オルガノポリシロキサンであるものを除く）からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、［１８］〜［２３］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２５］  更に、（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、［１８］〜［２４］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２６］  更に、（Ｊ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤（シリコーン系界面活性剤を除く）、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する［１８］〜［２５］のいずれか１項に記載の化粧料。
［２７］  更に、（Ｋ）水溶性高分子または（Ｌ）紫外線防御成分を含有する［１８］〜［２６］のいずれか１項に記載の化粧料。【００５４】
［２８］  化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である［１８］〜［２７］のいずれか１項記載の化粧料。
［２９］  製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれかである［１８］〜［２８］のいずれか１項記載の化粧料。」により達成される。【００５５】
また、本発明の目的は、上記の共変性オルガノポリシロキサンをヒドロシリル化反応により製造する方法により、好適に達成される。具体的には、該製造方法は、
「［３０］  ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（１’）
Ｒ１ａＨｂ＋ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１’）
（式中、Ｒ１、ａ、ｂ及びｃは前記と同じ）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）とを少なくとも反応させて得られることを特徴とする、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
［３１］  反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）および反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が少なくとも共存する状態として、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分および上記一般式（１’）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）を一緒に反応させる事を特徴とする、［３０］に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
［３２］  反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である、［３０］または［３１］に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
一般式（２’）：
2011049248.tif 000023
｛式中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ´は二価の有機基である。
2011049248.tif 000024
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。）｝」により達成される。」により達成される。
【発明の効果】
【００５６】
本発明により、製造が容易であり、製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらず、化学的に安定で実用性に優れた、分子内にシロキサンデンドロン構造を有する基と親水性基を有する新規な共変性オルガノポリシロキサンおよびその製法を提供することができる。【００５７】
本発明により、該共変性オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤であって、様々な油剤を安定的に乳化でき、乳化物に独特の質感を付与できるものを提供することができる。【００５８】
本発明により、該共変性オルガノポリシロキサンからなる粉体処理剤であって、混合油剤系における分散安定性が良好であり、また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、粉体の凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることを特徴とするものを提供することができる。【００５９】
本発明により、該共変性オルガノポリシロキサンの外用剤、特に化粧料の原料としての使用および該オルガノポリシロキサンを含有する化粧料を提供することができる。特に、水と油剤とを含む化粧料に配合した場合に、水の効果を生かし油性感を抑制するように働き、その結果として肌にみずみずしい潤いを与え且つそれを持続させる効果に優れた化粧料を提供することができる。特に、エマルジョン型の化粧料に配合した場合、所望により、光学的な透明性を確保し、かつ保存安定性に優れる化粧料を提供することができる。【００６０】
本発明により、塗布後に自然で違和感の無い肌感覚や充分な保湿感を付与できる、水を実質的に含まない油性化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
本発明にかかる新規な共変性オルガノポリシロキサンは、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（１）
Ｒ１ａＬ１ｂＱｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１）
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）および親水性基（−Ｑ）を有する共変性オルガノポリシロキサンである。（以下、一般式（１）におけるＬ１で示される基であり、ｉ＝１のときに下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基を、「カルボシロキサンデンドリマー」または「シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基」と表現する場合がある。）。【００６２】
最初に、一般式（１）中のＲ１、Ｌ１およびＱについて具体的に説明する。【００６３】
一般式（１）中、Ｒ１は一価の有機基または水素原子である。ただし、Ｒ１である一価の有機基は、上記のＬ１またはＱに該当する基を含まない。Ｒ１として、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基または鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン鎖等が例示される。置換もしくは非置換の１価の炭化水素基としては、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロパノキシ基、高級アルコキシ基等が例示される。鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン鎖は、Ｌ１に該当しない鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン鎖であって、ニ価の連結基によってシロキサンに結合し、シラノール末端またはトリメチルシロキシ末端またはｎ−ブチルジメチルシロキシ末端を有する、重合度１〜１００のジメチルポリシロキサン単位からなるポリシロキサン鎖構造を有するものが例示される。なお、当該ポリシロキサン鎖のメチル基の一部が、フェニル基、フッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換されていても良い。【００６４】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、更なる機能性の付与を目的として、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）および親水性基（−Ｑ）以外の変性基を、Ｒ１として導入し、あるいは設計することが可能である。すなわち、Ｒ１が置換の一価炭化水素基である場合、その置換基は、前記に例示した有機基を、付与したい特性および用途に合わせて適宜選択することができる。例えば、化粧料原料として使用する場合に、使用感、感触や持続性の向上などを目的として、アミノ基、アミノエチルアミノプロピル基、カルボキシル基等で置換された一価炭化水素基を選択することができる。同様に、所謂中鎖アルキル基または長鎖アルキル基の有する使用感、肌上への感触または他の成分との親和性の向上を目的として、Ｒ１の一部としてメチル基、エチル基等の炭素原子数が１〜４のアルキル基の他に、炭素原子数が８〜２０のアルキル基を選択することができる。【００６５】
特に、Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または一価フッ化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１に属する脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基のようなアラルキル基が例示され、一価フッ化炭化水素基は、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基が例示される。工業的には、Ｒ１がメチル基、エチル基、又は、フェニル基であることが好ましく、特に、全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましい。【００６６】
一般式（１）において、Ｌ１で示される基はシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基であり、ｉ＝１のときの上記一般式（２）で示されるシリルアルキル基として定義される。該シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を包含し、線状あるいは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性を呈する官能基であり、親水性基との組み合わせのバランスの良さから、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンに優れた界面活性能力を与えることができる。また、該シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。【００６７】
一般式（２）において、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、炭素原子数１〜６のアルキル基として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基が挙げられる。Ｒ１は前記同様の基であり、一般式（２）においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基であることが好ましい。特に好適には、メチル基または水素原子である。【００６８】
一般式（２）において、ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。特に、ｉ＝ｃのときはメチル基であることが好ましい。ａｉは０〜３の範囲の数である。【００６９】
階層数ｃは、工業的には１〜３の整数であることが好適であり、より好適には、１または２である。各階層数において、Ｌ１で示される基は以下のように表される。式中、Ｒ２およびＺは前記同様の基である。【００７０】
階層数ｃ＝１である場合、Ｌ１は下記一般式（２−１）で示される。
一般式（２−１）：
2011049248.tif 000025
【００７１】
階層数ｃ＝２である場合、Ｌ１は下記一般式（２−２）で示される。
一般式（２−２）：
2011049248.tif 000026
【００７２】
階層数ｃ＝３である場合、Ｌ１は下記一般式（２−３）で示される。
一般式（２−３）：
2011049248.tif 000027
【００７３】
式（２）において、ａｉは各々独立に０〜３の範囲の数であり、階層数が１〜３の場合における式（２−１）〜（２−３）で示される構造において、ａ１，ａ２およびａ３は各々独立に０〜３の範囲の数である。これらのａｉは特に０〜１の範囲の数であることが好ましく、ａｉが０であることが特に好ましい。【００７４】
一般式（２）、（２−１）〜（２−３）において、Ｚは、各々独立に２価の有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される２価の有機基が挙げられるが、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。より具体的には、Ｚは、各々独立に、下記一般式（５−１）〜（５−７）で示される２価の有機基から選ばれる基である。特に、Ｌ１におけるＺは、好適には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される一般式（５−１）で示される２価の有機基である。同様に、Ｚはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸エステル基との反応により導入される一般式（５−３）で示される２価の有機基が好適である。一方、階層数ｃが２以上であり、Ｌ２〜ＬｃであるＬｉで示されるシリルアルキル基において、Ｚは炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。
2011049248.tif 000028
【００７５】
式（５−１）〜（５−７）中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。より具体的には、Ｒ６はエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１，４−ジメチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され、Ｒ６がエチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが好ましい。【００７６】
式（５−５）〜（５−７）中、Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
2011049248.tif 000029
【００７７】
一般式（１）において、Ｑは親水性基であり、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基として定義される。かかる親水性基であるＱは、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンに親水性を付与する部分であり、一般的に、親水性化合物から誘導される官能基である。上記の通り定義されるＱは、部分的に分子鎖末端が炭化水素により封鎖されていても良い、一価以上のアルコール類、ポリエーテル系化合物、ポリグリセリン系化合物、ポリグリシジルエーテル系化合物、親水性糖類から誘導される官能基が好適に例示できる。好適なＱは、ポリグリセンから誘導される基であり、Ｑがトリグリセリン構造またはテトラグリセリン構造を有する親水基であることが特に好ましい。【００７８】
具体的には、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。【００７９】
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）【００８０】
上式（３−１）で示される親水性単位はオキシアルキレン単位である。式中、ｒは１〜６の範囲の数であり、２〜４の範囲の数であることがより好ましい。上式（３−１）で示される親水性単位は、Ｑである親水性基に１以上含有されることができる。また、（３−１）で示される親水性単位は、ｒが各々独立に２〜４であり、式（３−１）で示される親水性単位が２〜５０個連結したポリオキシアルキレン単位として、Ｑである親水性基に含有されていることが好ましい。【００８１】
特に、親水性の見地から、式（３−１）で示される親水性単位は、４〜５０個連結したポリオキシアルキレン単位として親水性基Ｑに含有されることが好ましく、式（３−１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位としてＱに１種以上含まれることがより好ましい。
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ２−    （３−１−１）
式中、ｔ１およびｔ２は各々０以上の数であり、（ｔ１＋ｔ２）は４〜５０の範囲の数であり、好ましくは８〜３０の範囲の数である。【００８２】
2011049248.tif 000030
【００８３】
式（３−２）〜（３−４）中、Ｗは水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、水素原子であることが好ましい。特に、Ｗが水素原子である場合、空気下で酸化され難く、保存中にホルムアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸エステル類等のアレルギー抗原性化合物を経時的に生成し難いので環境適合性が高いという利点がある。【００８４】
上記構造式（３−２）〜（３−４）で示される親水性単位は、主としてグリセリンを含む多価アルコール類、ポリグリセリン類（ポリグリセロール類ともいう）、ポリグリシジルエーテル類またはこれらの末端水酸基を部分的に炭化水素基により封鎖した化合物から選択される親水性化合物から誘導される親水性基に含まれる親水性単位であるが、これらに限定されるものではない。【００８５】
一般式（１）において、Ｑは、例えば直鎖状のポリオキシアルキレン基のような分岐構造を有しない親水性基であってもよいが、ポリグリセロール基またはポリグリシジルエーテル基のように、当該官能基中の一部に分岐構造を有する親水性基であってもよい。【００８６】
より詳細には、Ｑは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントであってもよく、さらに、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を１以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントでもよい。
2011049248.tif 000031
【００８７】
二価以上の連結基は、Ｑである親水性基に含まれる、ケイ素原子への結合部位であって、その構造は特に限定されるものではないが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基；エチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基等のアルキレンフェニレン基、エチレンベンジレン基等のアルキレンアラルキレン基；エチレノキシフェニレン基、プロピレノキシフェニレン基等のアルキレノキシフェニレン基；メチレノキシベンジレン基、エチレノキシベンジレン基、プロピレノキシベンジレン基などのアルキレノキシベンジレン基、さらには以下に示される基が例示される。なお、二価以上の連結基中のエーテル結合は、０〜３個までが好ましく、０または１個がより好ましい。
2011049248.tif 000032
【００８８】
Ｑは、より好適には、下記一般式（４−１）〜（４−３）で示される親水性基である。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）【００８９】
式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。かかるＲ３として、前記の二価以上の連結基と同一の基を例示できる。【００９０】
特に好適には、ｐは１であり、下記式で示される２価の有機基から選択される基である。
2011049248.tif 000033
（式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）【００９１】
Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。ここで、Ｘ１が上記一般式（３−１）で表される親水性単位（アルキレンオキシ基）であるときは、ｍは４〜５０の範囲の数であることが好ましく、「−Ｘ１ｍ−」で示される構造が、前記の式（３−１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位であることが特に好ましい。また、Ｘ１が上記一般式（３−２）〜（３−４）で表される親水性単位を含むとき、ｍは１〜５０の範囲の数であることが好ましく、１〜１５の範囲の数であることがより好ましい。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基であり、水素原子またはメチル基が好ましく例示される。【００９２】
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ      （４−２）【００９３】
式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000034
式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。【００９４】
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−２）で示される親水性基として、下記一般式（４−２−２）で示される親水性基が例示される。式中、ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049248.tif 000035
【００９５】
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ      （４−３）
式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000036
式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。【００９６】
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−３）で示される親水性基として、下記一般式（４−３−２）で示される親水性基が例示される。式中、ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049248.tif 000037
【００９７】
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ      （４−４）
式中、Ｒ３は前記同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性基である。
2011049248.tif 000038
式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。【００９８】
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−４）で示される親水性基として、下記一般式（４−４−２）で示される親水性基が例示される。式中、ｐ，Ｒ３，Ｘ１，Ｒ４およびｍは前記同様である。
2011049248.tif 000039
【００９９】
一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、及び０．００１≦ｃ≦１．５となる範囲の数である。これらの数値範囲において、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、直鎖状または分岐鎖状のポリシロキサン主鎖構造を有する。【０１００】
本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、下記構造式（１−１）で表される共変性オルガノポリシロキサンが好適に例示される。【０１０１】
構造式（１−１）：
2011049248.tif 000040
【０１０２】
式中、Ｒ１，Ｌ１およびＱは、各々独立に、前記同様の基であり、ＲはＲ１，Ｌ１およびＱから選択される基である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましいが、更に高機能の共変性オルガノポリシロキサンを設計する目的で、Ｒ１の一部として炭素結合水素の一部がフッ素原子等のハロゲン原子、他の有機基によって置換された一価炭化水素基または長鎖アルキル基を選択することができ、かつ好ましい。また、Ｒ１の一部としてＳｉ原子に結合した水素原子（−Ｈ）が含まれていてもよい。【０１０３】
式中、（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は３〜２，０００の範囲の数であり、５〜１，５００の範囲の数であることが好ましく、１０〜１，０００の範囲の数であることがより好ましい。ｎ１，ｎ２およびｎ３は０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１が１０〜１，０００の範囲の数であり、ｎ２が１〜２５０の範囲の数であり、ｎ３が１〜２５０の範囲の数であることが好ましい。【０１０４】
特に、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンを、界面活性剤または粉体処理剤として使用する場合、ｎ１が１０〜１，０００の範囲の数であり、ｎ２が１〜５０の範囲の数であり、ｎ３が１〜５０の範囲の数であることが特に好ましい。【０１０５】
本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、特に好適には、下記構造式（１−１−１）または（１−１−２）で表される共変性オルガノポリシロキサンが好適に例示される。【０１０６】
構造式（１−１−１）：
2011049248.tif 000041
【０１０７】
構造式（１−１−２）：
2011049248.tif 000042
【０１０８】
構造式（１−１−１）または（１−１−２）中、Ｚ，Ｒ１は前記同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１、および以下に説明するＱ１から選択される基である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である。Ｑ１は、各々独立に、下記構造式（４−１−２），（４−２−２），（４−３−２）および（４−４−２）からなる群から選択される親水性基である。なお、式中、Ｒ３、Ｘ１、Ｒ４は前記同様の基であり、ｐ、ｍは前記同様の数である。【０１０９】
2011049248.tif 000043
【０１１０】
上記の本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物および反応性官能基を有する親水性化合物を付加反応させることにより得ることができる。付加反応の種類は、特に制限されるものではないが、反応のコントロール、純度および収率の点から、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させることが好ましい。【０１１１】
具体的には、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（１’）
Ｒ１ａＨｂ＋ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （１’）
（式中、Ｒ１、ａ、ｂ及びｃは前記と同じ）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）とを少なくとも反応させて得ることができる。【０１１２】
ここで、本願に係る共変性オルガノポリシロキサンは、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）および反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が少なくとも共存する状態として、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分および上記一般式（１’）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）を一緒に反応させることにより、より好適に製造することができる。これらの成分が共存していない状態、具体的には、先に前記（ｃ）成分を単独でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させた後に、前記（ｂ）成分を反応させる方法を選択すると、シロキサンデンドロン構造を有する基のみで変性された変性オルガノポリシロキサンの存在比率が高まり、余剰の（ｂ）成分（具体的には、ポリグリセリンモノアリルエーテル等）との相溶性が悪いために相分離を生じる場合がある。この結果、珪素結合水素原子の含有量に対して、官能基の導入時の設計どおりの平均組成式の化合物を得られない場合がある。一方、先に（ｂ）成分のみを単独でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させた場合、反応系のＳｉ−Ｈ基濃度に対する親水基、特にポリグリセリン等の多価アルコール基の濃度が不飽和基濃度と比べて相対的に高い状態となって、脱水素反応等で全体がゲル化してしまう場合がある。【０１１３】
上記一般式（１’）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）としては、下記構造式（１−１）’で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンが好適に例示される。【０１１４】
構造式（１−１）’
2011049248.tif 000044
【０１１５】
上式中、Ｒ１は、各々独立に、前記同様の基であり、Ｒ´はＲ１または水素原子から選択される基である。ｎ１，ｎ２，ｎ３は前記同様の数である。ただし、（ｎ２＋ｎ３）＝０のとき、Ｒ´の少なくとも一方は水素原子である。【０１１６】
反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）は、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル、ポリグリセリルオイゲノール、グリセリンモノアリルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物であり、公知の方法により合成することができ、また市販されているものもある。【０１１７】
反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）は、具体的には、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である。
一般式（２’）：
2011049248.tif 000045
｛式中、Ｌ´１はメチル基またはｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ´は二価の有機基である。
一般式（２’’）：
2011049248.tif 000046
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃ’のとき１〜ｃ’の整数であり、階層数ｃ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｃ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｃ’のときはメチル基またはフェニル基である。ａｊは０〜３の範囲の数である。Ｒ１は前記同様の基であり、一般式（２’’）においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基であることが好ましい。特に好適には、メチル基または水素原子である。）【０１１８】
ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの坦体に金属白金を坦持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフイン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラート触媒などの白金錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．５〜１００ｐｐｍ程度である。【０１１９】
また、上記の付加反応により得られた共変性オルガノポリシロキサンの粗製品は、水素化触媒の存在下、溶媒もしくは無溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行って精製することができ、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。また、当該無臭化処理の前工程または後工程として、共変性オルガノポリシロキサンの粗製品または水素添加物に対して、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。【０１２０】
かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン類の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。【０１２１】
また、上記の付加反応により得られた共変性オルガノポリシロキサンの粗製品は、酸性物質を加えて未反応の不飽和化合物を加水分解させたのち、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことにより、簡便に低臭化する事も可能である。【０１２２】
上記の製造方法により得られた本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、簡便に製造ができ、かつ原料の仕込みを変えるだけで容易にその変性率や変性基の種類を制御することができるので、機能性の分子設計が容易である。さらに、得られた共変性オルガノポリシロキサンは、、製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらず、化学的に安定で実用性に優れるという利点を有する。【０１２３】
本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）は、疎水性であり、高撥水性を呈するシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基と親水性基を同一分子内に有するので、特に界面活性剤として極めて有用である。親水性基は、好適にはポリエーテル、グリセリン等の多価アルコール、ポリグリセリン、ポリグリシジルエーテル等の誘導体なので、本発明の新規な共変性オルガノポリシロキサンは、特に非イオン性の界面活性剤としての使用が好適であり、様々な油剤を安定的に乳化でき、乳化物に独特の質感と優れた感触とを付与できるという利点がある。【０１２４】
界面活性剤としての用途は特に限定されるものではないが、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、少量で界面活性（分散性、乳化性）にすぐれた効果を発現するので、外用剤、特に化粧料以外に、ウレタンフォーム製造の整泡剤、離型剤、消泡剤、繊維処理剤、接着剤、防曇剤、艶だし剤、撥水剤、塗料、樹脂添加剤、帯電防止剤等の界面活性剤としてきわめて有用である。また、ポリシロキサン鎖部分が重合度２〜１０程度の範囲を選択し、かつ親水性基として高揮発性のポリエーテル類を用いれば、電気・電子部品の洗浄等の用途にも好適に用いることができる。【０１２５】
本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサン（Ａ）は、単独でも優れた界面活性剤であるが、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物（Ａ２）との混合物としても好適に使用することができる。該反応性官能基を有する親水性化合物は、共変性オルガノポリシロキサン（Ａ）との均一な混和性および乳化特性、分散性の見地から、本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンの製造に用いる親水性化合物と同様の化合物が例示され、かつ好ましい。【０１２６】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン（Ａ）と反応性官能基を有する親水性化合物（Ａ２）を混合してなる組成物は、成分（Ａ）／成分（Ａ２）で表される比が５０／５０〜９９．５／０．５の範囲であることが好ましく、８０／２０〜９９／１の範囲であることが特に好ましい。【０１２７】
次に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を含有するエマルジョン組成物について説明する。前記の通り、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン（Ａ）または該共変性オルガノポリシロキサン（Ａ）と反応性官能基を有する親水性化合物（Ａ２）との混合物は界面活性剤として有用であり、様々な油剤と水とを安定的に乳化して、エマルジョン組成物を形成することができる。エマルジョンの型は、水中油型エマルジョンでも、油中水型エマルジョンであってもよく、さらに、このようなエマルジョンを内相（分散粒子）とする乳化組成物（Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジョン等）も本発明の範囲に包含される。【０１２８】
本発明に係るエマルジョン組成物は、好適には、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）水、および油剤を含有するエマルジョン組成物であり、外用剤や特に化粧料の原料として用いることができる。【０１２９】
（Ｂ）水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーター、海洋深層水等が例示される。本発明のエマルジョン組成物において、水の使用量・配合比は限定されないが、エマルジョン全体の５〜９９重量％の範囲内であることが好ましく、特には、１０〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。【０１３０】
油剤は、好適には、（Ｃ）５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される１以上の油剤である。なお、これらの油剤に公知の植物性油脂類、動物性油脂類、高級アルコール類、液状脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂から選択される１種類または２種類以上を組み合わせて乳化することもできる。【０１３１】
（Ｃ）成分であるシリコーンオイルは、具体的には、下記一般式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式（２）で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式（３）で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
2011049248.tif 000047
Ｒ１４−ｒＳｉ（ＯＳｉＭｅ３）ｒ                  （３）【０１３２】
前段落の一般式（１）〜（３）において、Ｒ１は、水素原子、水酸基又は炭素数２から３０の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｕＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または２価の炭化水素基及び／または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。ｍは０から１０００の整数、ｎは０から１０００の整数、ｍ＋ｎが１から２０００の整数、ｘ、ｙは０、１、２又は３、ｐ及びｑは０〜８の整数で３≦ｐ＋ｑ≦８、ｒは１〜４の整数、ｕは０〜５００の整数である。【０１３３】
これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔなど低粘度〜１００万ｃｓｔなど高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３���ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。【０１３４】
（Ｃ）成分である炭化水素油としては、流動パラフィン，軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，イソパラフィン，イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン，スクワレン、プリスタン，ポリイソプレン等が例示される。【０１３５】
（Ｃ）成分であるエステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジブチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカ（エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。【０１３６】
油剤と水を分散・乳化させる方法としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置を用いて、機械力により、この組成物を水中に分散させる方法が例示される。【０１３７】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョン組成物は、外用剤組成物、特に化粧料または化粧料原料として好適に使用することができる。当該エマルジョン組成物は、その水相または油相に、後述する他の化粧料原料成分を配合することができ、これらの化粧料原料成分を含むエマルジョン組成物は、本願発明に包含される。【０１３８】
さらに、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョン組成物は、上記の（Ｂ）成分を含む水相と、上記の（Ａ）成分および油剤である（Ｃ）成分を含む油相とを独立に混合した後、両相の室温における屈折率の差を０．００２０単位以下に調整して乳化することにより、その透明性を調整することができる。より具体的には、本発明のエマルジョン組成物のの透明性調整方法は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）の手順を含む。
（ｉ）（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン、油剤である（Ｃ）成分である揮発性油剤、不揮発性油剤、可溶化剤などの油相成分を当該技術において既知の任意の方法によって混合する。同様に、水相成分も別の容器中で混合する。
（ｉｉ）室温（２５℃）において、各相の屈折率（ＲＩ）を別々に測定する。
（ｉｉｉ）これら二相の屈折率の差が、少なくとも０．００２０単位内にあるように、各相の屈折率の調整を行い、最終混合物の光学的透明性を確保する。
（ｉｖ）これらニ相を乳化する。乳化は、所望の乳化手段により行うことができるが、一般的には、剪断ミキサー等の機械的手段を用いて撹拌しつつ、該水相を該油相中に徐々に注入することによってこれら二相をエマルジョンとして合体させる。【０１３９】
本発明のエマルジョンの透明性調整方法は、特に、油中水型のエマルジョン組成物の調製において好適に用いることができ、得られたエマルジョン組成物をホモジナイザー又は他の適当な装置で高剪断条件下にて処理し、その透明性及び安定性を更に改善することができる。また、上記の手順（ｉｉｉ）において、半透明〜高透明性のエマルジョンを調製する場合には、これら二相の屈折率の差が相互に少なくとも約０．００２０の屈折率（ＲＩ）単位内にあること、好ましくは約０．０００１０の単位内にあること、もっとも好ましくは両者間に屈折率の差がないことである。【０１４０】
一方で、白色エマルジョンの調製等が必要な場合、エマルジョンの透明性が特に要求されない用途においては、各相の屈折率調整を行うことなく乳化処理を行い、不透明のエマルジョン組成物を得ることもできる。【０１４１】
屈折率の調整は、簡便には、水相を追加量の水で希釈することで行うことができるが、さらに、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョン組成物は、その水相又は油相に屈折率（ＲＩ）調整剤を配合し、油相と水相の屈折率の差を調整し、エマルジョン組成物の光学的透明性を確保することができる。すなわち、両相の屈折率の差が０あるいは非常に小さい場合には、エマルジョン組成物は全体として、透明または半透明となる。【０１４２】
屈折率調整剤の種類および使用量は水相及び油相の屈折率に応じて変動し、一般に光学的透明性を得るように水相及び油相の屈折率を調整するに足る量で存在させる。【０１４３】
屈折率調整剤は該組成物の水相の屈折率の値を高める作用をもつ化合物または該組成物の油相の屈折率の値を低下させる成分であれば、特に制限なく使用することができる。また、屈折率調整剤の添加は、前記の手順（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれの段階で行っても良いが、実用的には、手順（ｉｉｉ）において屈折率調整剤を用いて各相の屈折率を調整することが好ましい。【０１４４】
水相の屈折率調整剤として用いられる成分として、多価アルコール類およびその誘導体、糖アルコール類およびその誘導体、ポリオキシアルキレン基含有アルコール類、ポリオキシアルキレン基含有エーテル類、シリコーン−ポリエーテル共重合体、任意の水溶性の極性型物質、水溶性無機塩、有機酸塩およびアミノ酸等が例示できる。これら水相の屈折率調整剤は１種以上を組み合わせて使用してもよい。後述する（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｋ）成分の一部である成分は、これらの水相の屈折率調整剤としても、好適に用いることができる。【０１４５】
より具体的には、水相の屈折率調整剤は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、２−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−メチル−１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−フェニル−１，２−プロパンジオール、グリセロールイソプロピルエーテル、グリセロールプロピルエーテル、グリセロールエチルエーテル、グリセロールメチルエーテル、グリセロールブチルエーテル、グリセロールイソペンチルエーテル、ジグリセロールイソプロピルエーテル、ジグリセロールイソブチルエーテル、トリグリセロールイソプロピルエーテル、アルキルキシリトールエーテル、アルキルソルビトールエーテル、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、シリコーン−ポリエーテル共重合体又は任意の水溶性−極性型物質、塩化ナトリウムのような水溶性無機塩や有機酸塩、アミノ酸等も使用し得る。【０１４６】
油相の屈折率調整剤として用いられる成分として、本発明における「油剤」のうち（Ｃ）成分として例示したものや、通常化粧料に用いられる油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、有機系の親油性界面活性剤等から選ばれるものが例示できる。ただし、油相の屈折率調整に用いるため、エマルジョンの油相の基油として用いた油剤とは異なる油剤である。これら水相の屈折率調整剤は１種以上を組み合わせて使用してもよい。また、油相の屈折率調整の目的で、２種の基油の混合物を用いても良い。【０１４７】
油相の屈折率調整剤は、具体的には、シリコーン油、ミリスチン酸ラウリルやセバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、安息香酸Ｃ８〜Ｃ１８アルキル類などのエステル油、鉱油やポリデセン、水素化ポリイソブテンなどの炭化水素油、オレイルアルコール、バチルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノールなどの長鎖アルコール、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルやＰＰＧ−１４ブチルエーテル、ＰＯＥ（２０）トリイソステアリン酸グリセリル又は他の混合物である。【０１４８】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、粉体処理剤として使用した場合、混合油剤系における分散安定性が良好であり、また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、粉体の疑集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることを特徴とする。【０１４９】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンにより処理することができる粉体は、化粧料に使用される粉体及び／または着色剤であり、これらの粉体及び／または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。【０１５０】
（Ｄ）成分である粉体又は粉状着色剤としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、球状シリコーンゴムパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等の���ール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。【０１５１】
また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。【０１５２】
さらに、これらの粉体及び／または着色剤には、撥水化処理がされていることが特に好ましい。また、これらの粉体及び／または着色剤同士を複合化したり、一般油剤や、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサン以外のシリコーン化合物、又はフッ素化合物、界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。【０１５３】
その他の撥水化処理の例としては、前記の粉体及び／又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。【０１５４】
これらの粉体の表面処理剤として本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを使用する場合、前記共変性オルガノポリシロキサンと粉体及び／又は着色剤の配合量は、粉体及び／又は着色剤１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、特に０．５〜１０質量部の範囲が好適である。さらに、これらの粉体及び／または着色剤の外用剤組成物、特に化粧料への配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９質量％の範囲が好適である。【０１５５】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、公知の方法を用いて粉体表面の処理に用いることができる。これらの方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下の方法の中から適宜選択することが可能である。
１．目的の粉体を、処理剤を配合した有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
２．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
３．処理剤を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。【０１５６】
また、本発明でいう油中粉体分散物とは、上記の様にして得た粉体組成物を油剤中に分散したもの、或いは油剤中に共変性オルガノポリシロキサンを溶解または分散し、これに粉体を添加して混合分散したものを意味し、その形態は液状分散物である。本発明の油中分散物は、たとえば下記の方法のような公知の方法によって適宜調製することが可能である。
１．前記の如くして得た粉体組成物を、エステル油やシリコーン油等の油剤中に添加して分散する方法。
２．上記の油剤中に共変性オルガノポリシロキサンを溶解または分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法。
そして、得られた油中粉体分散物は、そのまま化粧料に配合することができる。【０１５７】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体組成物および油中粉体分散物は、外用剤組成物や、特に化粧料または化粧料原料として好適に使用することができる。【０１５８】
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、特に化粧料原料または医薬用原料、外用剤組成物として有用であり、該共変性オルガノポリシロキサンを含有する化粧料は、その特性に優れるという利点がある。特に、水と油剤とを含む化粧料に配合した場合には、水の効果を生かし油性感を抑制するように働き、その結果として肌にみずみずしい潤いを与え且つそれを持続させる効果に優れた化粧料を得ることができる。さらに、該オルガノポリシロキサンおよび油剤を含有してなる、実質的に水を含まない化粧料（油性化粧料ともいう）も有用である。この場合に用いられる油剤は、前記と同様の成分を挙げることができる。【０１５９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（Ｅ）成分として１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。【０１６０】
低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等が例示され、多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。配合量は、化粧料全体の０．１〜５０重量％の範囲が好適である。また、多価アルコールは化粧料の保存安定性を改善する目的で、５〜３０質量％程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態に含まれる。【０１６１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（Ｆ）成分として１種又は２種以上の無機塩類及び／又は有機酸塩を用いることができる。無機塩類としては、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩またはアンモニウム塩等があげられる。好ましい無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム等の塩化物、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸アンモニウム等の硫化物、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウム等の硝酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸化物、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸化物があげられ、中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムが特に好ましい。有機酸塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム等のほか、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム等のα−ヒドロキシ酸塩類、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸マグネシウム、グルタミン酸カルシウム、アルギニン−グルタミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン−アスパラギン酸塩等のアミノ酸塩類、アルギン酸ナトリウムなどが例示される。中でも、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウムが特に好ましい。配合量は、化粧料全体の０．１〜８重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲が好適である。【０１６２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（Ｇ）成分として１種又は２種以上のシリコーン系界面活性剤（ただし（Ａ）成分である共変性オルガノポリシロキサンであるものを除く）を用いることができる。このようなシリコーン系界面活性剤に制限はないが、好ましいものとしては、直鎖状のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基が側鎖及び／又は末端に結合した型のポリエーテル変性シリコーン）、ブロック共重合タイプのポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン共重合体、直鎖状のポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基とアルキル基とが側鎖及び／又は末端に結合した型のアルキル／ポリエーテル変性シリコーン）などが例示される。この他、特許第４０８０５９７号公報（特開平１１−４９９５７号公報）、特開２００１−０１１２８１等に記載された特定のエラストマーシリコーンポリエーテル（市販品としては、ＤＣ  ９０１１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）も好ましく例示される。【０１６３】
なお、その他のシリコーン系界面活性剤のうち、油剤の乳化剤や洗浄成分として機能する成分として、代表的には、ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーンフッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。【０１６４】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（Ｈ）成分：架橋性オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。以下、各成分について説明する。【０１６５】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用する架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位などの親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状などの物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ  ９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４５  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，ＤＣ  ９０４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）で（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−８〜３０／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン）クロスポリマー等が挙げられる。【０１６６】
ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、界面活性剤あるいは界面活性剤助剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。さらに、架橋性オルガノポリシロキサンが界面活性剤として機能するので、少量の使用でも含水ゲル構造を安定に形成し、柔らかく、保水性に優れた含水化粧料またはエマルジョン化粧料を得ることができる利点がある。【０１６７】
一方、オルガノポリシロキサンまたはジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、肌への密着感が改善される。さらに、他の油系原料との馴染みがよく、油系の全体が均一かつ安定に化粧料に配合することができる利点がある。【０１６８】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は、先に（Ｄ）成分として挙げた球状シリコーンゴムパウダーと同様の成分であり、予め本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンによる粉体処理がなされていてもよいが、これに限定されず、単独でも配合することができる。係るオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は、その一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体はシリコーンレジンやシリカなどによる表面処理がされていてもいなくても構わない。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ，トレフィルＥ−５０８，９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ，９７０２  Ｐｏｗｄｅｒなどが挙げられる。また、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ  ２９−１２９，ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎなどが挙げられる。本発明に係る化粧料に粉体のシリコーンエラストマーを添加すると、油剤に分散した時に得られるようなコクのある感触を与え、肌の凹凸を目立たなくし、かつ油剤と異なり油っぽいテカテカした質感や肌の油光りを抑制して自然な印象を与えるという利点がある。【０１６９】
これらのシリコーンエラストマーは、その目的に応じて、１種類または２種類以上を配合することができ、その目的および配合の意図に応じて、化粧料全体の０．０５〜２５質量％の範囲内で配合することが好ましく、０．１〜１５質量％の範囲で配合することが特に好ましい。【０１７０】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するシリコーン樹脂としては、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂である固体状のシリコーン網状化合物であることが好ましい。なお、これらシリコーン樹脂のケイ素上の置換基はアルキル基だけでなく、置換アルキル基やフェニル基、アリール基などを含んでいてもよい。これらのうち特に、フッ素変性シリコーン樹脂、トリメチルシロキシケイ酸（ＭＱレジン）、ジメチルシロキシ基含有トリメチルシロキシケイ酸（ＭＤＱレジン）が使用性に優れていることから好ましい。本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンと共にシリコーン樹脂を配合した場合、シリコーン樹脂の配合に伴い、化粧料の感触、塗布部分への均一な密着性、粉体の肌へ密着性向上といった改善効果が得られる点で有用である。【０１７１】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとしては、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ  ４００１  ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ，ＦＡ  ４００２  ＩＤ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅなどが挙げられる。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明に係る化粧料に配合することにより、塗布部に強固な化粧塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が大幅に改善される。【０１７２】
一方、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンとアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、本発明品の高い乳化安定性を維持できるため、塗布時には良好な感触と光沢感を与え、塗布された皮膚のしわ、毛穴などの凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。特に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、他の油剤、粉体または着色剤とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを好適に馴染ませるため、肌上におけるよれや化粧崩れを抑制できる利点がある。さらに、粉体または着色剤を本発明の共変性オルガノポリシロキサンとアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用して、公知の方法を用いて処理することにより、配合安定性に優れた化粧料用粉体組成物を調製することができる。【０１７３】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体の１〜９９質量％の範囲内で配合することが好ましく、３０〜７０質量％の範囲で配合することが特に好ましい。【０１７４】
本発明の化粧料で、目的に応じてシリコーン生ゴム（シリコーンガムともいう）を配合することができる。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。【０１７５】
シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪や皮膚に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中および使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。【０１７６】
シリコーンガムの配合量は化粧料全体の０．０５〜３０質量％の範囲であり、好適には１〜１５質量％の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程（乳化重合も含む）を経て調製された乳化組成物を使用すれば配合がしやすく、本発明においても各種化粧料に安定に配合することができる。特に、本発明の化粧料が毛髪化粧料等である場合、シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となる場合がある。【０１７７】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ，２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、後述の油溶性ゲル化剤同様に、油性原料、特にシリコーンオイルの増粘／ゲル化剤として有用である。【０１７８】
ポリアミド変性シリコーンは本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用することにより、シリコーンオイル等の油剤との親和性がさらに改善されるため、本発明に係る化粧料は、肌や毛髪に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に優れるものである。また、艶のある透明感と光沢に優れ、油性原料を含む化粧料全体の粘度や硬さ（柔軟性）を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を抑制できるという品質上の利点がある。また、ポリアミド変性シリコーンと本発明の共変性オルガノシロキサンを使用することにより香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、均一かつきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。【０１７９】
ポリアミド変性シリコーンの使用量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、油性原料のゲル化剤としての使用の場合、油剤等の油性成分１００質量部に対して、０．５〜８０質量部となる範囲であり、１〜５０質量部となる範囲がより好ましい。【０１８０】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するアルキル変性シリコーンワックスとしては、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ，２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘなど（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。【０１８１】
本発明に係る共変性オルガノシロキサンとアルキル変性シリコーンワックスを併用することにより、油性原料との親和性が改善され、成形性、および各成分の均一分散性に優れるために長期保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。特に、粉体または着色剤を含む系において、アルキル変性シリコーンワックスを含む系の分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、かつ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる油性化粧料を提供することができる。【０１８２】
本発明においては、上記アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が６０℃以上であることが好ましい。その配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常１〜５０質量％の範囲で配合可能である。油性化粧料の成形性および化粧持ちの改善を図るために、５〜４０質量％の範囲で配合することが好ましい。また、上記アルキル変性シリコーンワックスは、前記のアルキル変性シリコーン等の、長鎖アルキル基を有するシリコーン油、架橋性オルガノポリシロキサン類との親和性に富むため、これらの任意成分と併用することも好ましい。【０１８３】
本発明の化粧料で、目的に応じて使用するアルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。【０１８４】
アルキル変性シリコーンレジンワックスを本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用し、本発明の化粧料に配合することにより皮膚または毛髪に対するコンディショニング効果を改善し、肌理細やかでしっとりとした感触を付与する利点がある。【０１８５】
本発明においては、上記アルキル変性シリコーン樹脂ワックスの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常０．５〜５０質量％の範囲で配合可能である。化粧料の皮脂耐久性および肌理細やかな感触の実現のために、１〜３０質量％の範囲が特に好ましい。【０１８６】
本発明にかかる外用剤組成物、化粧料または化粧料原料等には、さらに、必要に応じて他の界面活性剤である（Ｊ）成分を配合することができる。特に、油剤を水中に安定性よく分散させるためには、（Ｊ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を併用することができる。さらに、製剤全体としての安定性を改善できることから、シリコーン系のノニオン性界面活性剤の使用が好適である。これらの界面活性剤の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲内であり、０．５〜１０質量％の範囲が好ましい。ただし、本発明に係る化粧料が皮膚洗浄用または毛髪洗浄用の化粧料である場合、洗浄特性の改善を目的として、化粧料全体の０．１〜９０質量％の範囲内で配合することができ、洗浄性の観点から、好適には２５質量％以上の界面活性剤成分を配合することも好ましい。【０１８７】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンを洗浄剤に使用する場合、洗浄活性の点から２種類以上の界面活性剤を好ましく配合することができる。
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。【０１８８】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。【０１８９】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。【０１９０】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどののアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。【０１９１】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。【０１９２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（Ｋ）成分として１種又は２種以上の水溶性高分子を用いることができる。水溶性高分子は、所望の剤形の化粧料を調製したり、水相の安定化や屈折率の調整のほか、皮膚や毛髪等に対する感触やうるおい、コンディショニング効果の改善など化粧料の使用感を向上させる目的でも配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルジョン化粧料、水中油型エマルジョン化粧料を得る場合に有用である。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９４０，９４１；ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３６／４１ジメチルエーテル、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリル��ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）が例示できる。【０１９３】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、（Ｌ）成分として１種又は２種以上の紫外線防御成分を用いることができる。例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−イソブトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、オクトクリレン、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノル���ルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が例示される。有機系紫外線吸収剤は一般に高極性であり、難溶性である事から、従来は希望する配合量を油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化化粧料に安定に高配合する事は難しかった。しかし、カルボシロキサンデンドロン構造を有する基と長鎖アルキル基と親水基とを有する本発明の共変性オルガノポリシロキサンを乳化剤として使用し、かつエステル油など中極性油をつなぎ剤として併用すれば、油相がシリコーン油や炭化水素油などの低極性油を含んでいる場合であっても安定な、紫外線吸収剤配合Ｗ／Ｏ乳化化粧料を得ることができる。この場合の配合量の目安としては、有機系紫外線吸収剤０．１〜１０質量％、つなぎ剤を０．００５〜５質量％とすることが好ましい。【０１９４】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、上記の紫外線防御成分以外に、無機系の紫外線防御成分を配合することができる。かかる、無機系の紫外線防御成分は、前記の（Ｄ）粉体及び／または着色剤において例示した無機粉体などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。【０１９５】
これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、粉体質量に対して表面処理量の総計で０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。【０１９６】
本発明の化粧料には、上記の各成分の他に、本発明の（Ｃ）成分として使用される油剤以外の、通常化粧料に用いられる油脂や高級アルコールや高級脂肪酸を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。また、本発明の化粧料には、上記の各成分の他に、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、防菌防腐剤、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、香料等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０１９７】
このような油脂や高級アルコールや高級脂肪酸の例としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。【０１９８】
油溶性ゲル化剤としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、イヌリンステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体から選ばれるゲル化剤が挙げられる。【０１９９】
有機変性粘度鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）等がある。【０２００】
また、本発明に係る化粧料が制汗剤である場合、あるいは、その目的に応じて、制汗活性成分、デオドラント剤を配合することができる。【０２０１】
制汗活性成分は、アルミニウムクロルハイドレート又はアルミニウム−ジルコニウムテトラクロルハイドレックスグリシン（ＺＡＧ）などの収斂性の塩が例示できるが、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛及びジルコニウム塩、たとえばアルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、ジルコニウムハライド、ジルコニウムオキシハライド、ジルコニウムヒドロキシハライド、水酸化ジルコニルハライド、塩化アルミニウムジルコニウム、乳酸ジルコニウム−アルミニウム、塩基性アルミニウムハライド、例えばＡｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ、臭化アルミニウム、緩衝硫酸アルミニウム、ミョウバン、焼ミョウバン及びそれらの種々の水、アルコール又はグリシン錯体（例えば、アルミニウム、ジルコニウム及びグリシンを含むアルミニウム・ジルコニウムクロロハイドレートとグリシンとのコンプレックス（ＺＡＧコンプレックス））なども使用することが出来る。これらの制汗活性成分は、１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明に係る制汗剤組成物が油中水エマルジョン型制汗剤組成物である場合、これらの制汗活性成分は水相成分の一つである。一方、大豆抽出物やイソフラボン類も制汗効果を有する事が知られている。これらは水溶性が低いため油相に溶解させて使用するのが好ましい。【０２０２】
本発明において、上記制汗活性成分の配合量は、発汗の減少を与えるに足る量であって、かつ、その含有量が少量に抑制されていることが、パーソナルケア組成物においては好適でありうる。具体的には、制汗剤組成物において、制汗効果と感触の点から、化粧料全体の５〜２５質量％の制汗活性成分を含有することが好適である。水溶性の制汗活性成分の場合、経済的理由からは、制汗効果を維持しつつ該組成物中の水の割合を最大限に高めることが好ましいが、制汗活性成分を水相に対する飽和量付近まで添加することもできる。【０２０３】
本発明の化粧料、特に制汗剤組成物においては、前記の制汗成分と共に、又は制汗成分に代えて、デオドラント剤を配合できる。デオドラント剤は、消臭剤、香料、汗による臭いを防止又は除去する物質を挙げることができる。このようなデオドラント剤は、抗菌剤（殺菌剤又は防かび剤）、静菌剤、臭い吸着物質、消臭剤、香料などであり、腋臭、汗臭、足臭のような体臭防止の目的で配合される。なお、これらのデオドラント剤は、制汗剤以外の化粧料においても有用であり、本発明の化粧料に好適に配合しうることは言うまでもない。【０２０４】
抗菌剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−パルミトイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルグリシン、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム、トリメチルアンモニウムクロライト、アルミニウムクロロヒドロキシ乳酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロライド、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）；Ｌ−リジンヘキサデシルアミド等のジアミノアルキルアミド；クエン酸、サリチル酸、ピロクトース等の重金属塩、好ましくは亜鉛塩、及びそれらの酸、ピリチオンの重金属塩、好ましくはピリチオン亜鉛、フェノール硫酸亜鉛、エチルパラベン、ブチルパラベン、ヒノキチオール、ファルネソール、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、プロポリス、リゾチーム、塩化リゾチーム、リゾチームとビタミンＥ又はその誘導体とを組み合わせたもの、リゾチームとα−ヒドロキシ酸などの有機酸を組み合わせたもの等が挙げられる。【０２０５】
静菌剤としては、例えば１−ヘプチルグリセリルエーテル、１−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、１−デシルグリセリルエーテル及び１−ドデシルグリセリルエーテルなどのグリセリルモノアルキルエーテルなどを使用する事が出来る。【０２０６】
臭い吸着物質は臭気原因物質を吸着して臭気を低減する物質であれば、特に制限なく用いることができ、これらは、既に記述した無機粉体や有機高分子の一部であって、同様の性質を示すものが含まれる。【０２０７】
例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ゼオライト、メタケイ酸アルミン酸、無水ケイ酸、コロイダルシリカ、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、セルロース、トウモロコシデンプン、シルク、ナイロン末、架橋性オルガノポリシロキサン粉体、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体などは、臭い吸着物質として使用できる。同様に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等の炭酸塩及び炭酸水素塩、アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等も使用でき、これらの臭い吸着物質のナトリウム塩及びカリウム塩がより好ましい。また、銀、銅、亜鉛、セリウム等の金属イオンを担持させた有機あるいは無機の多孔質粒子（例えば、銀イオン担持ゼオライト、銀イオン／亜鉛イオン／アンモニウムイオン担持ゼオライト）や、銀カンクリナイトを含む針状結晶の集合体などを用いることもできる。これらは抗菌剤としても臭い吸着物質としても作用する点で、デオドラント剤として好適に使用できる。【０２０８】
更には、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン、米発酵液を含む酒粕エキスや褐藻エキス、ケイヒ、チョウジ、ウイキョウ、ショウキョウ、ハッカ、ユズ、ゲンチアナ、アンズ、ユーカリ、クララ、クワ、アルエア、セージ、ローマカミツレ、オウゴン、ゴバイシ、クチナシ、ハマメリス、ハーブなどの動物・植物・微生物・菌類由来の各種抽出物等も、デオドラント剤として好適に使用できる。これらの成分の一部は、後述する生理活性成分と重複するが、デオドラント剤としての作用効果を目的として、これらの抽出物を選択することは化粧料の組成設計上、有用であり、かつ好ましい。【０２０９】
臭い吸着物質は全組成中に０．００１〜６０重量％含有するのが好ましく、０．０１〜３０重量％、更に０．０１〜３重量％含有するのがより好ましい。臭い吸着物質の含有量がこの範囲内にあれば、製剤の強度や感触を悪化させることなく、消臭性能を向上させることができる点で、有用である。【０２１０】
適切な香料は、公知の、又はそうでなければ発汗に伴う悪臭をマスキングするのに有効な、又はそうでなければ所望の芳香を有する組成物を提供する如何なる局所用物質も含む。これらには、皮膚への局所適用に適切な、香料前駆体及び消臭芳香剤等の、あらゆる香料又は香料化学品が挙げられ、必要に応じて調香された香料成分であっても良い。【０２１１】
本発明の化粧料に、腐敗の防止等を目的として、防菌防腐剤を配合することができる。防菌防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。【０２１２】
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種、または２種以上配合することが好ましい。【０２１３】
これらの成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。【０２１４】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。【０２１５】
また、美肌用成分としては、例えば、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。【０２１６】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。【０２１７】
溶媒としては、水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等が挙げられる。【０２１８】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等；キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。【０２１９】
その他の保湿成分としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類等が肌上あるいは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。本発明の化粧料においては、これらの保湿成分を、他の油性原料と併用したり、ゲル状化粧料の剤形を選択したり、皮膜形成性成分と併用することにより、これらの保湿剤の保湿特性を改善できる場合がある。【０２２０】
本発明に係る外用剤組成物は、化粧料または医薬として人体に適用される組成物であれば、特にその制限はない。本発明の化粧料は、具体的な製品としては、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。本発明の医薬は、発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。【０２２１】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉毛、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸（ボディソープ）、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料等のスキンケア製品；ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料（チークカラー、チークルージュ）、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。【０２２２】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアオイル、ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメントエッセンス、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のヘアリンス又はヘアコンディショニング製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。【０２２３】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料の形態は特に限定されるものではなく、液状、Ｗ／Ｏ乳液状、Ｏ／Ｗ乳液状、Ｗ／Ｏクリーム状、Ｏ／Ｗクリーム状、固体状（スティック状等）、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に好ましい形態は、Ｗ／Ｏ乳液状、Ｗ／Ｏクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状である。【０２２４】
本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。【０２２５】
［制汗剤組成物］
以上のとおり、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは汎用性に優れた化粧料原料であり、化粧料または医薬として人体に適用される組成物として、幅広く用いることができるものである。そこで、より具体的に、制汗剤組成物を例にとり説明する。本発明に係る制汗剤組成物は、油中水型エマルジョン（水系製剤）、スティック状の製剤およびスプレー等のエアゾール製剤のいずれであっても選択することができる。その配合成分は、製剤の種類に応じ、前記の化粧料成分を適宜選択して使用できる。特に、水相または油相に配合される制汗活性成分は、前記のとおりであり、所望により、前記のデオドラント成分を配合することが好ましい。【０２２６】
［油中水エマルジョン型の制汗剤組成物］
本発明の一実施態様である油中水エマルジョン型の制汗剤組成物においては、共変性オルガノポリシロキサンを含有する油相成分（共変性オルガノポリシロキサン、揮発性油剤、不揮発性油剤、可溶化剤など）、水相成分を任意の方法によって混合する。この際、透明性を確保するために、「本発明の共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョンの透明性調整方法」で述べた、各相の屈折率調整を行い、油中水エマルジョン型の制汗剤組成物の透明性および安定性を改善することが好ましい。【０２２７】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、油中水エマルジョン型制汗剤組成物に配合する事により、保湿感と違和感のない自然な塗布感を付与できる。また、本発明の共変性オルガノポリシロキサンは制汗活性成分を含む水相を安定に油中に乳化分散させるための乳化剤としても働くことができる。その使用量は、組成物全体を１００質量部とした場合、０．１〜１０部、好ましくは０．５〜５部である。さらに、本発明の制汗剤においては、前記のエマルジョンの透明性調整方法を用いることによって、透明性に優れた、油中水エマルジョン型の透明制汗剤組成物を得られる実益がある。【０２２８】
油中水エマルジョン型制汗剤組成物の基油である揮発性油の使用量は、組成物全体を１００質量部とした場合、５〜４０部、好ましくは１０〜３０部、さらにより好ましくは１５〜２０部である。揮発性油としては、本発明における（Ｃ）成分として例示したもののうち、２５℃で蒸気圧が測定されるものを使用することが出来る。すなわち、揮発性油は、２５℃における蒸気圧が０．０１〜８ｈＰａ、好ましくは０．０２〜２．０ｈＰａで、１気圧における沸点が２５０℃未満のものである。【０２２９】
油中水エマルジョン型制汗剤組成物において、制汗活性成分とデオドラント成分の種類および使用量は前記の通りであり、所望により、適宜調整することができる。【０２３０】
不揮発性油剤としては、本発明における「油剤」＝（Ｃ）として例示したもののうち上記の「揮発性油」に該当しないもの、本発明における（Ｇ）成分、ジオクチルエーテル等のエーテル油、ジオクチルカーボネートやジオクタデシルカーボネート等の炭酸エステル油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、ポリアルキレングリコール及びその誘導体などが例示される。これらは、エモリエント効果や油中水エマルジョン型制汗剤組成物の感触や形態の調整効果を有する。不揮発性油の使用量は、上記同様に１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部である。【０２３１】
本発明の油中水エマルジョン型の透明制汗剤組成物においては、可溶化剤を使用する事もできる。これらの可溶化剤は本発明における「油剤」＝（Ｃ）成分として例示したものや、通常化粧料に用いられる油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、有機系の親油性界面活性剤等から選ばれるものであり、通常は基油として用いた油剤や前記の屈折率調整剤として用いた油剤、不揮発性油とは異なる油剤から選択される。しかし、屈折率調整剤や基油、不揮発性油が可溶化剤としての働きを担う場合もある。可溶化剤の使用量は全組成物の約０．１〜約２０部、好ましくは１．０〜１０．０質量部である。【０２３２】
本発明の油中水エマルジョン型の制汗剤組成物中に存在し得る他の成分は、本発明における（Ｄ），（Ｈ）成分であり得る。これら成分の割合は通常、組成物全体を１００質量部とした場合、一般に０〜８質量部であるが、限定されない。【０２３３】
界面活性剤も本発明の油中水エマルジョン型の制汗剤組成物に添加されてよい。これらは本発明における（Ｊ）成分に代表され、８を超えるＨＬＢをもつ任意の親水性乳化剤を包含する。その配合量は、一般に全組成物１００質量部に基づいて０〜２質量部である。しかしながら、この割合は系の所要ＨＬＢ等に基づいて調整されることは当業者には明らかであると認められる。表面活性剤として好ましい親水性非イオン界面活性剤の例としては、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−アルキルエーテル類；プルロニック型類；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体；アルカノールアミド；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。【０２３４】
本発明の外用剤（一例として制汗剤組成物）には、上記の各成分の他に、増粘剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、薬剤等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２３５】
本発明に係る制汗剤組成物は、わきの下や他の部位に、汗及び／又は臭いを抑えるのに十分な量を塗布することにより使用される。対象とする皮膚上の部位に、約０．１〜１０ｇ塗布するのが好ましく、０．１〜５ｇ、更に０．１〜１ｇ塗布するのがより好ましい。【０２３６】
［非水のスティック状制汗剤組成物］
次に、本発明の一実施態様であるスティック状制汗剤組成物について説明する。本スティック状制汗剤組成物は固形状制汗剤組成物の一形態であり、固形Ｗ／Ｏエマルションなど水を含有させた形態としても良いし、実質的に水を含まない外用剤組成物とすることもできる。ここでは、実質的に水を含まない系を例にとって説明する。非水のスティック状制汗剤組成物は、安定性に優れておりドライな使用感を得たい場合に有利である。【０２３７】
本発明の一実施態様である非水のスティック状制汗剤組成物においては、共変性オルガノポリシロキサン、揮発性油剤、高級アルコール、ワックス、不揮発性油剤などの油相成分を混合し、高級アルコールやワックスなど固体成分が融解する温度（例えば約８０℃）で加熱及び撹拌を行い、単一の液体相を形成させる。系の凝固点より少し高い温度（例えば約６５℃）に保ち、撹拌を行いながら制汗活性成分以外の残りの成分を加え、更に活性成分を加える。よく撹拌した後に、容器に流し込み、室温で固化させることにより製造できる。なお、攪拌操作は、ミキサー等、公知の機械力を用いた攪拌手段により行うことができる。【０２３８】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、非水のスティック状制汗剤組成物に配合する事により、保湿感と違和感のない自然な塗布感を付与できる。そのため、ドライ感が強すぎる場合にそれを緩和して自然な使用感をもたらすことが出来る。また、本発明の共変性オルガノポリシロキサンは粉体もしくは固体微粒子の表面に効果的に吸着する事により粒子凝集を抑制し、該粉体もしくは固体微粒子を油中に安定に均一分散させる効果を有する。この結果として、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを配合した非水のスティック状制汗剤組成物は、塗布乾燥後の白残りが少ない利点を有する。更に、本発明の共変性オルガノポリシロキサンは高級アルコールやワックスなど固形油との相溶性も良好であるため、スティック硬度をコントロールでき、且つ塗布乾燥後には固形油に由来する白色堆積物の発生を緩和する効果がある。使用量は組成物全体を１００質量部とした場合、０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。【０２３９】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物においては、揮発性油剤は１種以上を用いることができ、全組成中に５〜７０重量％、更に１０〜６０重量％有するのが、良好な感触を得ることができるので好ましい。【０２４０】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物においては、制汗活性成分は前記に例示した成分が特に制限なく使用できる。ただし、非水系であるため、水溶性の塩等は、固体としてそのまま用いられ、組成物中に微粒子として分散するのが好ましい。該制汗活性成分の微粒子の平均粒径は約０．１〜１００μｍであるのが好ましく、特に０．１〜２０μｍ、更に０．１〜１０μｍであるのがより好ましい。一方、例えば平均粒径が０．５〜８μｍの範囲内にある比較的小さい粒子と、平均粒径が１２〜５０μｍの範囲内にある比較的大きい粒子とを併用する事により、スティック状制汗剤組成物を塗布したときのすべり感など感触特性を向上させることもできる。【０２４１】
非水のスティック状制汗剤組成物において、制汗活性成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に１０〜７０質量％含有するのが好ましく、１５〜５０質量％、更に１５〜２５質量％含有することが、汗や臭いを抑える効果が十分に得られ、感触も良好であるのでより好ましい。また、前記同様のデオドラント剤を制汗活性成分と共に／または代わりに配合することができ、その種類、使用量等は前記の通りである。【０２４２】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物において使用できる高級アルコールは、炭素数１２〜５０、好ましくは炭素数１６〜３０、より好ましくは炭素数１８〜２４のものである。この範囲内のものであれば、良好な感触を得ることができる。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール等が例示される。高級アルコールは、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜２５重量％含有される。この範囲内であれば、適度な賦形性とともに良好な感触を得ることができる。【０２４３】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物において使用できる不揮発性油剤は、本発明における「油剤」＝（Ｃ）として例示したもののうち上記の「揮発性油」に該当しないもの、各種シリコーン油、鉱油やポリデセン、水素化ポリイソブテンなどの炭化水素油、本発明における（Ｇ）成分、ジオクチルエーテル等のエーテル油、ジオクチルカーボネートやジオクタデシルカーボネート等の炭酸エステル油、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ミリスチン酸ラウリル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、安息香酸Ｃ８〜Ｃ１８アルキル類などのエステル油、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルやＰＰＧ−１４ブチルエーテル等のポリアルキレングリコール及びその誘導体、イソステアリルアルコールやオレイルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、有機系の親油性界面活性剤等が挙げられる。これらは、エモリエント効果に加え、感触や形態の調整効果を有するほか、油相の相溶化剤として働く場合もある。これら不揮発性油剤は１種以上を用いることができ、全組成中に１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％含有される。【０２４４】
本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物は、更にワックスを含有することができ、高温安定性が向上するので好ましい。かかるワックスとしては、前記の（Ｃ）成分や、油脂、高級脂肪酸であって、室温で固体であるものが例示される。さらに、前記の（Ｈ）成分のうち、室温で固体であるものが例示される。
好適には、硬化ヒマシ油、脂肪酸、ワックス状の変性シリコーン、グリセロールモノステアレート、２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ，２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ，２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）、アルキル変性シリコーンレジンワックスなどを例示することができ、得られるスティック状制汗剤組成物に、適度な硬度と安定性を与える。【０２４５】
上記のワックスは、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜１０重量％、更に２〜８重量％含有するのが、安定性に優れるとともに、良好な感触が得られるので好ましい。【０２４６】
さらに、本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物において、揮発性油と固形油を除く油相成分の合計質量“Ｘ”と、前記の制汗活性成分とデオドラント剤の合計質量“Ｙ”の比が、Ｘ／Ｙ＝１／７〜５／６、更に１／６〜２／３であるのが、感触および制汗デオドラント能を高く維持しつつ、より白残りを抑えることができるので好ましい。【０２４７】
その他、本発明に係る非水のスティック状制汗剤組成物中に存在し得る他の成分は、前記の（Ｄ），（Ｈ）成分であり、これら成分の割合は通常、組成物の全量に基づいて約０部〜約８部であるが、限定されない。また、上記の各成分の他に、増粘剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、薬剤等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２４８】
本発明に係る制汗剤組成物は、わきの下や他の部位に、汗及び／又は臭いを抑えるのに十分な量を塗布することにより使用される。対象とする皮膚上の部位に、約０．１〜１０ｇ塗布するのが好ましく、０．１〜５ｇ、更に０．１〜１ｇ塗布するのがより好ましい。また、本発明のスティック組成物は、汗及び／又は臭いを有効に抑えるために、１日１回又は２回塗布するのが好ましい。【０２４９】
［エアゾール制汗剤組成物］
次に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物の一つであり、本発明の一実施態様であるエアゾール制汗剤組成物について説明する。本エアゾール制汗剤組成物は水を含有させた形態としても良いし、実質的に水を含まない外用剤組成物とすることもできる。非水のエアゾール制汗剤組成物はドライ感のあるサラサラした使用感を得るのに有利であり、一方、水を含むエアゾール制汗剤組成物は制汗作用の効率が良く清涼感が得られやすいという利点がある。【０２５０】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物には、噴射剤と、その中に分散している粉体成分（制汗活性成分やデオドラント剤、使用性向上成分など）、共変性オルガノポリシロキサン、及び液状油剤等を配合できる。【０２５１】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物においては、制汗活性成分は粉体であっても溶液形態であっても良い。粉体の場合には、組成物中に微粒子として分散するのが好ましい。該微粒子の平均粒径は約０．１〜１００μｍであるのが好ましく、特に０．１〜２０μｍ、更に０．１〜１０μｍであるのがより好ましい。溶液形態の場合には水溶液も使用できるが、組成物の保存安定性等をより高めるため、ＡＰ活性成分をプロピレングリコールやポリエチレングリコール、アルキルグリセロールエーテル、アルキルエーテル化糖類、アルキルエーテル化糖アルコール類などのポリオール類により錯体化又は溶解させた材料を使用することがより好ましい。本発明に係るエアゾール制汗剤組成物に使用できる制汗活性成分として、前記同様の成分が例示できる。【０２５２】
制汗活性成分は、１種以上を用いることができ、好ましくはエアゾール制汗剤組成物全量中０．００１〜２０．０重量％、更に好ましくは０．１〜１０．０重量％である。【０２５３】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において、制汗活性成分と共に又はその代わりに配合し得るデオドラント剤としては、抗菌剤（殺菌剤又は防かび剤）、静菌剤、臭い吸着物質、消臭剤、香料などが挙げられる。これら成分の具体例は前記の通りであり、好ましい配合量はエアゾール制汗剤組成物全量中０．０１〜１０．０重量％、更に好ましくは０．１〜３．０重量％である。【０２５４】
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、エアゾール制汗剤組成物に配合する事により、粉体もしくは固体微粒子の表面に効果的に吸着する事により粒子凝集を抑制し、該粉体もしくは固体微粒子を系中に安定に均一分散させる効果を有する。この結果として、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを配合したエアゾール制汗剤組成物は、エアゾールのバルブ詰まりが低減されると共に使用後の白さが目立たず、肌への均一付着性も向上する利点を有すると期待される。また、ＡＰ活性成分やデオドラント剤によって、使用後の皮膚に乾燥感や突っ張り感が感知され、乾燥肌や皮膚の弾力性の低下、不自然な皮膚感覚が生じる場合があるが、本発明の共変性オルガノポリシロキサンを使用することによりこれらの不都合も緩和されると期待される。使用量は約０．１〜約１０部、好ましくは約０．５〜約５部である。【０２５５】
該粉体の粒子径としては、肌にさらさらの感触を与えるためには１〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍがさらに好ましい。粒子径が２０μｍより大きくなるとざらつきが感じられ、１μｍ以下では粒子飛散の問題が発生する場合がある。【０２５６】
本発明に用いる噴射剤としては、ガス状の溶媒が例示され、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、イソペンタン、ペンタン、ジメチルエーテル、液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化天然ガスなどである。特に、ＬＰＧ、ジメチルエーテル、イソペンタンが好ましい。これらは、単独で使用しても良いし、もしくは２種類以上併用してもよい。１，１−ジフルオロエタン等の代替フロンやフロンガスも配合は可能であるが、環境的な問題から好ましくない。また、環境面および安全面から、炭酸ガスや窒素ガスを使用することもできる。噴射剤の充填量は特に制限がなく常法により適宜決定される。【０２５７】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において配合される、ＡＰ活性成分やデオドラント剤以外の代表的な粉体成分としては、使用性向上成分が挙げられる。使用性向上成分は、肌にさらさら感を付与する作用を有するものであり、シリカゲル、タルク、ベントナイト、カオリナイト、真球状シリカ、スメクタイト、これらに表面処理を行った材料などの無機性粉体、ポリエチレン末、ナイロン末、ポリスチレン末、架橋性オルガノポリシロキサン粉体、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂粉体などの有機性粉体、金属酸化物を含有する無機性粉体のような複合粉体等が挙げられる。すなわち、ここでの使用性向上成分は本発明における（Ｄ）、（Ｈ）成分であり得る。これら使用性向上成分は１種以上を組み合わせて使用する事もできる。【０２５８】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において配合される液状油剤としては、例えば、発明における「油剤」＝（Ｃ）として例示したもののうち室温で液状であるものが挙げられる。液状油剤には粉末を肌上に均一に付着させると共に使用感を向上させる効果があり、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。感触のみならずエモリエント効果や処方の柔軟性の観点から、液状油剤はシリコーン油を含むことが好ましい。べたつきの無いサラサラした感触を得るうえで、シリコーン油の好ましい粘度範囲は１０万ｃｓｔ（２５℃）以下、より好ましくは１００ｃｓｔ（２５℃）以下である。なお、液状油剤の配合量は、エアゾール制汗剤組成物全量中０．１〜５０重量％が好ましく、更には０．５〜２５重量％が好ましい。配合量が０．１重量％未満では、サラサラとしたオイルの感触が出ず、肌なじみが良くならず、５０重量％を超えて配合すると上滑りにより使用感の低下や、製剤の安定性にも悪影響を及ぼす場合がある。【０２５９】
なお、本発明に係るエアゾール制汗剤組成物において液状油剤を配合する場合、予め液状油剤を乳化してＯ／Ｗエマルションの形態としたものを配合することもできる。液状油剤の粘度が高いなどの理由で、そのままではエアゾール制汗剤組成物中に安定に均一分散させるのが困難な場合などに有効である。この時、後述するアルコール類への耐性を備えたＯ／Ｗエマルション処方とする事が望ましく、（Ｊ）界面活性剤としてリン酸系界面活性剤やオレイル基を有する非イオン性界面活性剤を使用するのが、配合安定性の良いＯ／Ｗエマルションを得る上で有効である。また、リン酸系界面活性剤と一般的な非イオン性界面活性剤とを併用する事によっても、配合安定性の良いＯ／Ｗエマルションを得ることが出来る。【０２６０】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物においては、更に、制汗活性成分を系中に溶解させ制汗作用をより効果的に発現させる目的で、水やエタノールやＩＰＡ、多価アルコール、界面活性剤などを配合しても良い。但し、エタノールやＩＰＡ等の低級一価アルコール、プロピレングリコールや１，３−ブチレングリコールなど一部の多価アルコールは、配合量が多い場合に適用中及び適用後に皮膚の敏感な腋窩部分に炎症又は刺激を生じる傾向がある。そのため、低級一価アルコールの使用量はエアゾール制汗剤組成物全量中５０重量％以下とすることが望ましい。また、皮膚の敏感な部分に刺激等を生じる傾向のある多価アルコールは、その使用量をエアゾール制汗剤組成物全量中２０重量％以下とすることが望ましい。好ましい多価アルコールは、（Ｅ）成分であって、「水相の屈折率調整剤」として例示した成分である。水に関しては、制汗活性成分との重量比（制汗活性成分／水）が１／０．５〜１／２の範囲にあることが好ましい。この範囲であるとべたつき感を生じる事なく、更に制汗作用が向上し、その発現も速やかになる事が期待できる。【０２６１】
界面活性剤の配合は、水を含むエアゾール制汗剤組成物の安定性向上に有効である。即ち、非水のエアゾール制汗剤組成物は、まず噴射剤と粉体を除く成分を配合して原液を調製し、この原液に粉体を均一に分散させたのち噴射剤を充填する方法で通常製造されるため、安定性の問題は生じにくい。一方で、水を含むエアゾール制汗剤組成物は、同様の方法で製造した場合に、液化石油ガス（ＬＰＧ）等の噴射剤を混合すると系の安定性が低下し、制汗成分等の成分が澱として析出しやすいという問題があった。そのため、配合できる液状油剤の種類や量に制限が生じ、また制汗活性成分の濃度を下げてアルコール類の使用量を増やす等の対処も必要で、処方の自由度が低かった。しかしながら、適切な界面活性剤を配合することでこれらの問題を緩和できる。【０２６２】
適当な界面活性剤は、制汗活性成分が酸性であること、及びエアゾール制汗剤組成物系の分散安定化効果の観点から、１種類または２種類以上の非イオン性または弱酸性の界面活性剤が好ましい。中でも、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸が好ましい。【０２６３】
上記界面活性剤の配合量は、エアゾール制汗剤組成物全量中０．１〜２５重量％が好ましく、更には０．１〜１０重量％が好ましい。配合量が０．１重量％未満であると製剤の安定性向上効果に乏しく、また配合目的から考えて２５重量％を超えると経済的でないし、使用感も低下する。【０２６４】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物中に存在し得る他の成分は、本発明における（Ｆ），（Ｇ），（Ｈ）、（Ｊ）成分であり、これら成分の割合は通常、組成物の全量に基づいて約０部〜約８部であるが、限定されない。また、上記の各成分の他に、増粘剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、薬剤等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【０２６５】
本発明に係るエアゾール制汗剤組成物は通常のエアゾール容器を使用でき、また防錆等の目的で容器内部表面を樹脂コーティングしたエアゾール容器を使用して噴霧することもできる。内袋を利用した二重容器を利用して噴霧することもできる。【０２６６】
本発明に係る制汗剤組成物は、わきの下や他の部位に噴霧して、汗及び／又は臭いを抑えるのに十分な量を塗布することにより使用される。対象とする皮膚上の部位に、約０．１〜５ｇ塗布するのが好ましく、０．１〜３ｇ、更に０．１〜１ｇ塗布するのがより好ましい。また、本発明にかかるエアゾール制汗剤組成物は、汗及び／又は臭いを有効に抑えるために、１日１回又は２回噴霧して塗布するのが好ましい。
【実施例】
【０２６７】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式において、Ｍｅはメチル（−ＣＨ３）基を表し、Ｍｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「ＭＨ」と表記し、ＭおよびＤ中のメチル基をいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲおよびＤＲと表記する。また、製造例中、ＩＰＡはイソプロピルアルコールを示す。【０２６８】
（実施例１）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９４．５ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１８．８ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル３．３ｇ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５５ｇ添加し、８０℃で２．５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法（残存したＳｉ−Ｈ基をＫＯＨのエタノール／水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する）により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４００ＤＲ＊３１７ＤＲ＊２１３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は下記を示す。
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
この生成物は、淡黄色の半透明均一な粘稠液体であった。【０２６９】
（実施例２）＜シリコーン化合物Ｎｏ．２の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９６．６ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１３．６ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル５．５ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６０ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４００ＤＲ＊３１５ＤＲ＊２１５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は上記と同様である。
この生成物は、淡黄色の半透明均一な粘稠液体であった。【０２７０】
（実施例３）＜シリコーン化合物Ｎｏ．３の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９８．８ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン８．２ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル７．９ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６０ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４００ＤＲ＊３１３ＤＲ＊２１７Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は上記と同様である。
この生成物は、褐色の半透明均一な粘稠液体であった。【０２７１】
（実施例４）＜シリコーン化合物Ｎｏ．４の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７７．５ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１０７．６ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル１４．７ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１３０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１９ＤＲ＊２１３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は上記と同様である。
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。【０２７２】
（実施例５）＜シリコーン化合物Ｎｏ．５の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９８．７ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン８．２ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル５．６ｇ、１−デセン２．４ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４００ＤＲ＊１１２ＤＲ＊３１３ＤＲ＊２１５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この生成物は、淡黄褐色の半透明均一液体であった。【０２７３】
（実施例６）＜シリコーン化合物Ｎｏ．６の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０９．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６６．３ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２４．３ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１９ＤＲ＊２２３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。【０２７４】
ここで、前記のポリグリセリンモノアリルエーテルは、グリセリンモノアリルエーテル１モルに対し３モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。グリセリンモノアリルエーテルには２つの水酸基がありグリシドールはその両方と反応しえるため、ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれる。
Ｒ＊２２は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基であり、Ｘはテトラグリセリン部分である。
この生成物は、乳白色の均一なガム状であった。【０２７５】
（実施例７）＜シリコーン化合物Ｎｏ．７の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０５．５ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６４．０ｇ、ポリグリセリルオイゲノール３０．５ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１３０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１９ＤＲ＊２３３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。【０２７６】
ここで、前記のポリグリセリルオイゲノールは、オイゲノール１モルに対し４モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。主としてテトラグリセリンからなるポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれ得る。
2011049248.tif 000048
この生成物は、乳白色の均一なガム状であった。【０２７７】
（実施例８）＜シリコーン化合物Ｎｏ．８の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１２．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４５．４ｇ、ポリグリセリルオイゲノール３２．５ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１００ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が７５−８０％に達している事を確認した。１−デセン９．９ｇを添加し８０℃で１時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１３ＤＲ＊３１６ＤＲ＊２３３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１およびＲ＊２３は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１である。
この生成物は、灰白色の均一なガム状であった。【０２７８】
（実施例９）＜シリコーン化合物Ｎｏ．９の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４５ＤＨ２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７１．９ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１９．９ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル８．２ｇ、ＩＰＡ６０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０４ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４５ＤＲ＊３１１ＤＲ＊２１１Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。【０２７９】
（実施例１０）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１０の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４５ＤＨ２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１６０．９ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１８．６ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２０．５ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６７ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４５ＤＲ＊３１１ＤＲ＊２２１Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。【０２８０】
なお、前記のポリグリセリンモノアリルエーテルは、グリセリンモノアリルエーテル１モルに対し３モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。グリセリンモノアリルエーテルには２つの水酸基がありグリシドールはその両方と反応しえるため、ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれる。
Ｒ＊２２は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。【０２８１】
（実施例１１）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１１の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４５ＤＨ２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２４．１ｇ、下記平均組成式（１０）で表される３−メタクリロキシプロピル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチルシロキシ）シラン６０．１ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル１５．８ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、および４−ｔ−ブチルカテコール（重合禁止剤）０．０８ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら３０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１３０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分と重合禁止剤を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４５ＤＲ＊３２１ＤＲ＊２２１Ｍで表されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
組成式（１０）：
2011049248.tif 000049
平均組成式ＭＤ４５ＤＲ＊３２１ＤＲ＊２２１Ｍ中、Ｒ＊２２は上記と同様であり、Ｒ＊３２は下記官能基である。
2011049248.tif 000050
得られた生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。【０２８２】
（実施例１２）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１２の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４５ＤＨ２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５６．１ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１８．１ｇ、ポリグリセリルオイゲノール２５．９ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６７ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４５ＤＲ＊３１１ＤＲ＊２３１Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
なお、前記のポリグリセリルオイゲノールは、オイゲノール１モルに対し４モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれ得る。
2011049248.tif 000051
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。【０２８３】
（実施例１３）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１３の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ１５０ＤＨ１０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５１．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２６．７ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル１１．７ｇ、ジグリセリンモノアリルエーテル１０．２ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１００ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ１５０ＤＲ＊３１５ＤＲ＊２２２ＤＲ＊２８３Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。
Ｒ＊２２も前記と同様で、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分
Ｒ＊２８＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはジグリセリン部分
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。【０２８４】
（実施例１４）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１４の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４３ＤＨ７Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１００．０ｇ、ポリオキシエチレン（１０）モノアリルエーテル２７．９ｇ、天然ビタミンＥを０．０５５ｇ仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度２．２ｗｔ％）を０．０１８ｇ添加し、８０℃で３．５時間反応を行なった。次いで、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン５４．７ｇを添加し、上記と同じ白金触媒溶液０．０１８ｇ追加投入した。８５℃で４時間の反応を行なった後、反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４３ＤＲ＊３１５ＤＲ＊２４２Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリエーテル変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。
Ｒ＊２４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
この生成物は、淡褐色のほぼ透明均一な液体であった。【０２８５】
（比較用製造例１）＜シリコーン化合物Ｎｏ．６−ＲＥ１の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０９．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６６．３ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応率は目標の７５％±５％を上回り８５％に達していた。次いでポリグリセリンモノアリルエーテル２４．３ｇ添加し８０℃で４時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１１０ＤＲ＊２２２Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊３１は前記と同じく−Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
Ｒ＊２２も前記と同様で、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分【０２８６】
この生成物は、全体としては非常に粘稠な灰白色の液状であったが、均一ではなく部分的に相分離（粘稠な淡褐色相）を起こしていた。この理由としては、先にビニルトリストリメチルシロキシシランを単独でメチルハイドロジェンポリシロキサンと反応させたために−Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３のみで変性されたシリコーンの存在比率が高まり、これと、余剰のポリグリセリンモノアリルエーテルとの相溶性が悪いために相分離を生じたと考えられる。この他、元々の設計であるＭＤ７２ＤＲ＊３１９ＤＲ＊２２３Ｍという平均組成式の化合物をこの方法では得にくいという問題点が挙げられる。【０２８７】
（比較用製造例２）＜シリコーン化合物Ｎｏ．６−ＲＥ２の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０９．３ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２４．３ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応率は目標の２５％に達せず約２０％であった。そこで塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０８０ｇ添加し、８５〜８７℃まで加熱して更に４時間反応を継続した。その結果、反応液が攪拌捧に巻きつくゲル化現象が生じたため、予定していた平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６６．３ｇの添加をやめ、製造を中断した。【０２８８】
ゲル化の原因は以下のように考えられる。先にポリグリセリンモノアリルエーテルを単独でメチルハイドロジェンポリシロキサンと反応させようとしたため、反応系のＳｉ−Ｈ基濃度に対する多価アルコール基濃度が不飽和基濃度と比べて相対的に高い状態であった。このため、酢酸ナトリウムによる副反応の抑制効果を超えて脱水素反応が優先的に進行してしまった結果、反応液のゲル化に至ったものと考えられる。【０２８９】
（比較例１）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ３の合成＞
反応器に平均組成式ＭＨＤ４０ＭＨで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２４１．０ｇ、平均組成式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）７−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表されるビスメタリルポリエーテル１００．０ｇ、ＩＰＡ１０２ｇ、天然ビタミンＥ０．１７ｇ、５ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．８９ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルテトラシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度３．０ｗｔ％）を０．０２３ｇ添加し、８０℃で２．５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式［Ｄ４０ＭＲ＊２５２］３で表されるブロック型ポリエーテル変性シリコーンを得た。なお、平均組成式を簡易に表記したが、原料のＣ＝Ｃ基とＳｉ−Ｈ基のモル比はおよそ４：３であるため、実際には変性シリコーンの両末端はポリエーテルで封鎖された形となっている。
式中、Ｒ＊２５＝  −Ｃ４Ｈ８Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）７−Ｃ４Ｈ８−であり、ポリエーテル部分はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体である。
この生成物は、淡黄色の透明均一な液体であった。【０２９０】
（比較例２）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ４の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４５ＤＨ２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２９．４ｇ、ポリオキシエチレン（１０）モノアリルエーテル４０．０ｇ、トルエン５１ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７５℃まで加温した。塩化白金酸の１０ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０１７ｇ添加し、７３〜９３℃で１．５時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ反応は完結していた。重曹を０．５１ｇ添加し、反応液を減圧下で加熱する事で低沸分を溜去した。更に濾過を行って平均組成式ＭＤ４５ＤＲ＊２４２Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーンを得た。
Ｒ＊２４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
この生成物は、ほぼ無色の透明均一な液体であった。【０２９１】
（比較例３）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ５の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ６３ＤＨ２２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン８９．９ｇ、ポリオキシエチレン（１０）モノアリルエーテル３６．４ｇ、１−ヘキサデセン７３．７ｇ、トルエン６０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６ｇ添加し、８０−１１０℃で２．５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ６３ＤＲ＊１２１８ＤＲ＊２４４Ｍで表されるアルキル／ポリエーテル共変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊２４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
この生成物は、淡褐色の半透明均一な液体であった。【０２９２】
（比較例４）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ６の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４０６ＤＨ４Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１６．２ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル３４．０ｇ、ＩＰＡ４５ｇ、天然ビタミンＥ０．０３ｇ、１．５ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．１５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の１ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．３９ｇ添加し、８０〜８５℃で４時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応は完結していた。希釈剤のジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）を２３０ｇ添加して溶解させた後、減圧下で加熱してＩＰＡとメタノールとを溜去した。これにより、平均組成式ＭＤ４０６ＤＲ＊２６４Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーンとジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）との４０：６０（ｗｔ比）混合液が得られた。
式中、Ｒ＊２６＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
この生成物は、やや褐色味ある灰白色の粘稠液体であった。【０２９３】
（比較例５）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ７の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ３７ＤＨ１４Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９２．７ｇを仕込み、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン１９．２ｇと白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．１０ｇの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。
別の反応器にポリオキシエチレン（１０）モノアリルエーテル３０．９ｇ、１−ドデセン５７．３ｇ、ＩＰＡ１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．３０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら先に合成したリニアシロキサン分岐型ポリシロキサンを溶剤の還流下に滴下を行った。滴下終了後に１時間の加熱攪拌を継続し、反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去した。更に濾過を行う事によって、平均組成式ＭＤ３７ＤＲ＊１３１１ＤＲ＊４１１ＤＲ＊２４２Ｍで表されるアルキル／リニアシロキサン／ポリエーテル共変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊１３＝  −Ｃ１２Ｈ２５
Ｒ＊４１＝  −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
Ｒ＊２４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一液体であった。【０２９４】
（比較例６）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ８の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ６１ＤＨ１５Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１１．６ｇを仕込み、構造式ＣＨ２＝ＣＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン３０．９ｇと白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．１０ｇの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。【０２９５】
また、別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル７．０ｇ、１−ドデセン５０．４ｇ、ＩＰＡ１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．４０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら先に合成したリニアシロキサン分岐型ポリシロキサンを溶剤の還流下に滴下を行った。滴下終了後に３時間の加熱攪拌を継続し、反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去した。更に濾過を行って、平均組成式ＭＤ６１ＤＲ＊１３１２ＤＲ＊４１２ＤＲ＊２７１Ｍで表されるアルキル／リニアシロキサン／ポリグリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊１３＝  −Ｃ１２Ｈ２５
Ｒ＊４１＝  −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
Ｒ＊２７＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはトリグリセリン部分
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。【０２９６】
（比較例７）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ９の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ４０６ＤＨ４Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１２．５ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル４．９ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５３ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４０６ＤＲ＊２１４Ｍで表されるグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
この生成物は、淡黄褐色の半透明均一な粘稠液体であった。【０２９７】
（比較例８）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ１０の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５５．９ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル１３．０ｇ、１−デセン４１．１ｇ、ＩＰＡ６３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５５ｇ添加し、８０℃で１時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１９ＤＲ＊２１３Ｍで表されるアルキル／グリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、
この生成物は、淡褐色の半透明液体であった。【０２９８】
（比較例９）＜比較用シリコーン化合物ＲＥ１１の合成＞
反応器に平均組成式ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１３４．６ｇ、１−デセン３６．２ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２９．９ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１９ＤＲ＊２２３Ｍで表されるアルキル／ポリグリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、Ｒ＊１１は前記と同様、
Ｒ＊２２も前記と同様で、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはテトラグリセリン部分
この生成物は、全体としては灰白色のガム状であったが、均一ではなく部分的に相分離（ガム状の淡褐色相）を起こしていた。【０２９９】
上記の方法で合成した本発明に係る「シリコーン化合物Ｎｏ．１」〜「シリコーン化合物Ｎｏ．１４」、比較例に係る「比較用シリコーン化合物ＲＥ３」〜「比較用シリコーン化合物ＲＥ１１」の平均組成式を、以下の通りまとめる。【０３００】
【表１】
2011049248.tif 000052
【０３０１】
【表２】
2011049248.tif 000053
【０３０２】
表１および表２中、官能基の構造およびその分類は、以下の通りである。
＜長鎖アルキル基：Ｒ＊１＞
Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１
Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊１３＝  −Ｃ１２Ｈ２５
＜親水性基：Ｒ＊２＞
Ｒ＊２１＝  −Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊２２は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはテトラグリセリン部分）
2011049248.tif 000054
Ｒ＊２４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
Ｒ＊２５＝  −Ｃ４Ｈ８Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）７−Ｃ４Ｈ８−であり、ポリエーテル部分はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体である。
Ｒ＊２６＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
Ｒ＊２７＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはトリグリセリン部分）
Ｒ＊２８＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはジグリセリン部分）
＜シロキサンデンドロン構造を有する基：Ｒ＊３＞
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
2011049248.tif 000055
＜リニアポリシロキサン構造を有する基：Ｒ＊４＞
Ｒ＊４１＝  −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３【０３０３】
［実施例１５〜２３及び比較例１２〜２０：Ｗ／（Ｓｉ＋Ｏ），Ｗ／Ｓｉ乳化化粧料］
表２〜表７に示す組成で各成分を以下の手順に従って混合・乳化する事により、Ｗ／（Ｓｉ＋Ｏ）及びＷ／Ｓｉの乳液を調製した。なお、乳化化粧料の説明において前記のＷ／（Ｓｉ＋Ｏ）やＷ／Ｓｉエマルションにおいて、Ｗは水相の略であり、Ｓｉはシリコーン系油剤の略であり、Ｏは他の有機油剤の略である。また、「Ｓｉ＋Ｏ」はシリコーンオイルおよび他の有機油剤の混合油からなる油相を表す。【０３０４】
調製手順
１．２００ｍｌ容器に、基油としてのジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）、基油と組み合わせる油剤、および界面活性剤としての親水性シリコーン化合物を仕込んだ。
２．スパチュラによる混合を行い、界面活性剤を油剤中に分散・溶解させた。（油相Ａ）
３．ホモディスパーの鋸歯を油相Ａに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。全体が均一な溶液状となるまで、攪拌を実施した。
４．別のカップに食塩とイオン交換水とを仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。（水相Ｂ）
５．ホモディスパーの回転数を３０００ｒｐｍまで上げ、攪拌下に水相Ｂをほぼ定速で約４０秒かけて油相Ａ中に注ぎ込んだ。
６．攪拌を更に２分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分をスパチュラで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
７．ホモディスパーの回転数３０００ｒｐｍで３分間の攪拌を行い、乳化化粧料を得た。【０３０５】
乳液処方（組成）については、以下、「表３」〜「表８」に示す。
［乳液処方についての説明］
基油であるジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）は、ダウコーニング社製の２００  ＦＬＵＩＤ  ２  ＣＳを使用した。（表中「２ｃｓｔ」と略記）
また、これと併用する油剤としては以下の６種類を用いた。（実施例、比較例１つ当たり６点の乳液を調製したので、評価した乳液サンプル数は合計で１０８個（９×６＋９×６）であった。
［併用する油剤］
１）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）｛東レ・ダウコーニング（株）製、製品名：ＳＨ２００  Ｃ  ＦＬＵＩＤ  ６ＣＳ｝
（表中、「６ｃｓｔ」と略記）
２）カプリリルメチコン｛東レ・ダウコーニング（株）製  アルキル変性シリコーン、製品名：ＳＳ−３４０８｝
（表中、「ＳＳ−３４０８」と略記）
３）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル｛日本精化（株）製  エステル油、製品名：ＩＯＴＧ｝
（表中、「ＩＯＴＧ」と略記）
４）２−エチルヘキサン酸セチル｛高級アルコール工業（株）製  エステル油、製品名：ＣＥＨ｝（表中、「ＣＥＨ」と略記）
５）イソドデカン｛丸善石油化学（株）製  炭化水素油（ＩＤ）、製品名：マルカゾールＲ｝
（表中、「ＩＤ」と略記）
６）イソパラフィン｛日油（株）製  炭化水素油（ＩＰ）、製品名：パールリーム４｝
（表中、「ＩＰ」と略記）【０３０６】
【表３】
2011049248.tif 000056
【０３０７】
【表４】
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【０３０８】
【表５】
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【０３０９】
【表６】
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【０３１０】
【表７】
2011049248.tif 000060
【０３１１】
【表８】
2011049248.tif 000061
【０３１２】
［乳液評価］
上記の組成、調製方法により得た乳液は、以下の方法で評価した。【０３１３】
１．感触
１−１：乳液を手の甲から指先にかけて（０．１ｇ×２回）と腕に（０．２ｇ×１回。但し、油剤としてイソドデカンおよびイソパラフィンを使用した乳液の場合は０．２ｇ×２回）塗布した時の感触や使用感について、４つの側面から官能評価を行い、各側面に対して０点（不良）〜５点（良）までのスコアをつけて優劣を判定した。
側面１：塗布時の触感（みずみずしい＝５点〜０点＝油性感が強く油っぽい）
側面２：塗布時の伸び拡がり性（抵抗なく伸び拡がる＝５点〜０点＝伸び拡げるときに抵抗が大きい）
側面３：塗布時の滑らかさ（皮膚の皺や凹凸をほとんど感じずなめらか＝５点〜０点＝皮膚の皺や凹凸を強く感じる）
側面４：塗布時の軽さ（軽くさらっとしている＝５点〜０点＝重く濃厚すぎる塗布感）
１−２：乳液塗布から５分間経過後の肌感覚について、３つの側面から官能評価を行い０点（不良）〜５点（良）までのスコアをつけて優劣を判定した。更に、油の指残り感については、乳液０．０５ｇを人差し指にとり親指・中指と擦り合わせた時の残り感を評価して、同様のスコアで判定した。
側面５：塗布後の肌感覚（保湿感が大きい＝５点〜０点＝油性感が強く油っぽい又はべとつきが有る）
側面６：塗布後の肌感覚（違和感なく自然＝５点〜０点＝不自然な又は不快な残留感）
側面７：肌の状態（皮脂の溶解や乾燥がない＝５点〜０点＝皮脂が溶解して肌が白くなり、乾燥によるツッパリ感やかゆみ、刺激を感じる程度がひどい）
側面８：油の指残り感（油の残り感がほとんど無い＝５点〜０点＝しつこい油のぬるつきや不自然な滑りが続き、指残り感が無くならない）
１−３：各乳液サンプルの評価側面ごとのスコアと合計点を、油剤系ごとに一覧表にまとめた。（表１２〜表２９）更に、油剤系と活性剤の違いによる、乳液の感触評価の合計得点（総合点）を一覧表にまとめた。（表９〜表１１）また、油剤系および評価側面ごとに、実施例９サンプルの合計得点と比較例９サンプルの合計得点を表にまとめ比較する事により、実施例で用いた新規な親水性シリコーンのもたらす感触面の特長を明らかにした。（表３０〜表３２）【０３１４】
２．粘度安定性
２−１：東京計器（株）製のＥ型粘度計：ＶＩＳＣＯＭＩＣ  ＥＭＤを用いて、調製後の乳液粘度を測定した。（コーンローター小：３°×Ｒ９．７、２５℃、２．５ｒｐｍ）
２−２：次いで、乳液２５ｇ×２つを３５ｍｌガラス瓶×２本に入れ、栓をして０℃及び４０℃の高温槽に２週間静置した。その後、取り出して室温に戻し、同様に粘度測定を実施した。
２−３：初期の粘度値を１００％としたときの相対値で経時後の粘度値を表示し、油剤系ごとに一覧表にまとめた。（表３２〜表３７）【０３１５】
３．外観
乳液の外観上の特長すなわち質感について目視で評価した。実施例サンプル群ごとに下記の２グループに分類し、比較例の市販シリコーン活性剤を使用したサンプル群との比較を行った。評価結果を◎、○、△、×で一覧表にまとめた。（表３８〜表４１）
３−１：マット感の付与（外観に強い光沢やテカリの無いものを良とした。）
乳液の光沢や輝きが強すぎると、皮膚に塗布した時に油っぽいギラツキが出やすくなるため、乳液の光沢を抑えることに一つの価値がある。
◎  光沢がなくマット感に優れる。
○  少し光沢はあるがマット感が優勢である。
△  少しマット感がある。
×  光沢が強くマット感がない。
３−２：パール光沢の付与（美しい高級感あるパール様光沢を有するものを良とした。）
乳液やクリームに美しいパール光沢を付与できれば、外観上の商品価値が高まることに加えて、塗布使用後にも上品で落ち着きのある輝きを皮膚にもたらす事ができる。
◎  高級感あふれる美しいパール様の光沢がある。  ○  パール様の光沢がある。
△  パール様の光沢が少し認められる。  ×  パール様の光沢はない。【０３１６】
評価結果
以下に、油剤系と活性剤の違いによる、乳液の感触評価の合計点一覧を示した。【０３１７】
【表９】
2011049248.tif 000062
【０３１８】
【表１０】
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【０３１９】
【表１１】
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【０３２０】
実施例処方の合計得点は１６８点〜２１４点であり、比較例の処方（高でも１６０点）に比べて感触・使用感の合計得点（総合点）が高く、様々な油剤系を用いた場合でも安定して優れた感触の乳液が得られる事が分かった。これは、本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用した効果である。【０３２１】
次に、８つの側面から評価した各乳液サンプルの感触・使用感の詳細スコアを表示した。【０３２２】
【表１２】
2011049248.tif 000065
【０３２３】
【表１３】
2011049248.tif 000066
【０３２４】
【表１４】
2011049248.tif 000067
注）比較例７−１は、乳化を試みたものの水相と油相が分離して乳液が形成されなかったため、８つの評価側面のスコア全てをゼロと判断した。【０３２５】
【表１５】
2011049248.tif 000068
【０３２６】
【表１６】
2011049248.tif 000069
【０３２７】
【表１７】
2011049248.tif 000070
【０３２８】
【表１８】
2011049248.tif 000071
【０３２９】
【表１９】
2011049248.tif 000072
【０３３０】
2011049248.tif 000073
【０３３１】
【表２０】
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【０３３２】
【表２２】
2011049248.tif 000075
【０３３３】
【表２３】
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【０３３４】
【表２４】
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【０３３５】
【表２５】
2011049248.tif 000078
【０３３６】
【表２６】
2011049248.tif 000079
【０３３７】
【表２７】
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【０３３８】
【表２８】
2011049248.tif 000081
【０３３９】
【表２９】
2011049248.tif 000082
【０３４０】
以上の結果から、本発明の新規な親水性シリコーンをＷ／（Ｓｉ＋Ｏ）やＷ／Ｓｉエマルションの乳化剤として使用すれば、油剤系によらず安定して優れた感触・使用感の乳液が得られることが分かった。これらのエマルジョン液の感触や使用感は、配合量の点から油剤の種類に最も大きく影響されるものであるが、乳化剤である親水性シリコーンの化学構造によっても影響を受ける。【０３４１】
本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンの有する感触面の特長が何にあるのかを明確にするため、油剤系および評価側面ごとに実施例９サンプルの合計得点と比較例９サンプルの合計得点を算出し、またその差（実施例合計点−比較例合計点）を求め、表３０〜表３２にまとめた。【０３４２】
【表３０】
2011049248.tif 000083
【０３４３】
揮発性のあまり高くない低粘度シリコーン油は、塗布時にはさらっとした軽い感触をもたらす利点があるが、塗布後は肌に不自然な残留感（違和感）を生じさせるという課題がある。そのため、油剤系がこのようなシリコーン油のみから構成される場合は、Ｗ／Ｓｉ乳液の塗布後に自然な肌感覚を得るのは難しい。【０３４４】
しかし、本発明の新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用すれば、従来既知のシリコーン系界面活性剤を用いた場合と大きく異なり、持続的な保湿感および自然な肌感覚が得られやすい事が明らかになった。この他、指残り感の減少や塗布時のみずみずしさを付与できる点でも、本発明品は既存活性剤より優れている事が示された。【０３４５】
【表３１】
2011049248.tif 000084
【０３４６】
エステル油は、塗布時には重く油っぽい感触が強いという問題があるが、塗布後は自然な肌感覚をもたらすという利点も有している。しかし、油性感が非常に強いため、油剤系がエステル油を含有する場合は、塗布後に保湿感を得る、即ち塗布時にみずみずしさを与え且つそれを持続させることは困難であった。【０３４７】
しかし、本発明の新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用すれば、従来既知のシリコーン系界面活性剤を用いた場合と大きく異なり、エステル油が油剤系に含まれる場合でも塗布時にみずみずしい触感が得られやすい事、更には持続的な保湿感も得られやすい事が明らかになった。この他、指残り感の減少や塗布時の伸び広がり性を改善できる点でも、本発明品は既存活性剤より優れている事が示された。【０３４８】
【表３２】
2011049248.tif 000085
【０３４９】
一般に、揮発性の大きい炭化水素油は、塗布時にはさらっとした軽い感触をもたらす利点があるが、皮脂を溶解しやすいために塗布後に肌が白くなり、乾燥によるツッパリ感やかゆみ、刺激を感じる場合がある。そのため、油剤系がこのような炭化水素油を含有する場合は、Ｗ／（Ｓｉ＋Ｏ）乳液の塗布後に自然な肌感覚や持続的な保湿感を得るのは難しい。【０３５０】
しかしながら、本発明の新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用すれば、従来既知のシリコーン系界面活性剤を用いた場合と大きく異なり、揮発性の大きい炭化水素油が油剤系に含まれる場合でも、持続的な保湿感および自然な肌感覚が得られやすい事が明らかになった。この他、塗布時の伸び広がり性を改善できる点でも、本発明品は既存活性剤より優れている事が示された。【０３５１】
粘度安定性
以下の表３３〜表３８に示したように、本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用して得た乳液は、どの油剤系であっても温度や経時による粘度変化が少なく初期値±８％以内の変動に収まっていた。一方で、既存のシリコーン系界面活性剤を乳化剤として使用して得た乳液は、油剤系の種類によっては粘度が初期値±１０％以上まで変動することが分かった。【０３５２】
【表３３】
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【０３５３】
【表３４】
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【０３５４】
【表３５】
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【０３５５】
【表３６】
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【０３５６】
【表３７】
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【０３５７】
【表３８】
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【０３５８】
外観
以下の表３９〜表４２に示したとおり、本発明の新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用して得た乳液は、比較例の乳液と比較して様々な油剤系に対してマット感を付与できる、又は高級感あふれるパール光沢を付与できる事が分かった。乳液の光沢が強すぎない事は、皮膚に塗布した後の油っぽいギラツキや過剰な油性感を抑える事にもつながり、有効である。即ち、本発明の新規な親水性シリコーンは、乳液に対して独特の優れた質感を与えるものであることが明らかになった。【０３５９】
【表３９】
2011049248.tif 000092
【０３６０】
【表４０】
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【０３６１】
【表４１】
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【０３６２】
【表４２】
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【０３６３】
［実施例２４〜４３：Ｗ／（Ｓｉ＋Ｏ），Ｗ／Ｓｉ乳化化粧料］
表４３〜表５１に示す組成を以下の手順に従って混合・乳化する事により、Ｗ／（Ｓｉ＋Ｏ）及びＷ／Ｓｉの乳液を調製した。【０３６４】
［調製手順］
１．２００ｍｌ容器に、基油としてのジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）、基油と組み合わせる油剤、および界面活性剤としての親水性シリコーン化合物を仕込んだ。
２．スパチュラによる混合を行い、界面活性剤を油剤中に分散・溶解させた。（油相Ａ）
３．ホモディスパーの鋸歯を油相Ａに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。全体が均一な溶液状となるまで、攪拌を実施した。
４．別のカップに塩類とイオン交換水とを仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。処方によっては、更にグリセリン又はエタノールを添加して溶解した。（水相Ｂ）
５．ホモディスパーの回転数を３０００ｒｐｍまで上げ、攪拌下に水相Ｂをほぼ定速で約４０秒かけて油相Ａ中に注ぎ込んだ。
６．攪拌を更に２分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分をスパチュラで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
７．ホモディスパーの回転数３０００ｒｐｍで３分間の攪拌を行い、終了。
乳液処方：以下の表４１〜４９に記載した数字の単位はｇである。【０３６５】
【表４３】
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【０３６６】
【表４４】
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【０３６７】
【表４５】
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【０３６８】
【表４６】
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【０３６９】
【表４７】
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【０３７０】
【表４８】
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【０３７１】
【表４９】
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【０３７２】
【表５０】
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【０３７３】
【表５１】
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【０３７４】
前述の、実施例１５〜２３及び比較例１２〜２０において先に記載した評価方法に従って、実施例２４〜４３乳液サンプルの感触評価と外観確認を行った。【０３７５】
［評価結果］
１．感触評価
以下の表５２、表５３に油剤系と活性剤系の違いによる、乳液の感触評価の合計点一覧を示した。実施例は、本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンと既存のシリコーン系界面活性剤とを組み合わせて乳化剤として使用した処方である。【０３７６】
なお、既存の（ポリ）グリセリン変性シリコーンを乳化剤として使用した処方である、比較例１７、１８，１９、２０（「表１１」を参照）をここでの比較例とした。【０３７７】
【表５２】
2011049248.tif 000105
【０３７８】
【表５３】
2011049248.tif 000106
【０３７９】
実施例処方は、比較例の処方に比べて感触・使用感の合計得点（総合点）が高く、様々な油剤系を用いた場合でも安定して優れた感触の乳液が得られる事が分かった。【０３８０】
以下の表５４には多価アルコールとしてグリセリン、低級一価アルコールとしてエタノール、有機酸塩としてクエン酸ナトリウムを配合した乳液の感触評価の合計点一覧を示した。また、これと比較するため表５４に無機塩（食塩）を配合した実施例乳液の感触評価の一部を示した。【０３８１】
また、以下の通り、表５４の実施例をその真下にある表５５の実施例と１対１で比較する事により、各種添加剤の効果を明らかにした。（例：実施例２７（添加剤あり）はその直下にある実施例２０の評価データ（添加剤なし）に対応する。）【０３８２】
【表５４】
2011049248.tif 000107
【０３８３】
【表５５】
2011049248.tif 000108
【０３８４】
表５４／５５の上下における対比から明らかなように、実施例２４〜３１のどの群においても感触の合計得点は、実施例１７〜２３の対応する群の合計得点よりも高い数値であった。すなわち、本発明に関わるＷ／（Ｓｉ＋Ｏ），Ｗ／Ｓｉ乳液がグリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウムを構成成分として含有する場合、これらを含まない場合に比べて感触がさらに改善される事が分かった。【０３８５】
以下は８つの側面から評価した各乳液サンプルの感触・使用感の詳細スコアである。【０３８６】
【表５６】
2011049248.tif 000109
【０３８７】
【表５７】
2011049248.tif 000110
【０３８８】
【表５８】
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【０３８９】
【表５９】
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【０３９０】
【表６０】
2011049248.tif 000113
【０３９１】
【表６１】
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【０３９２】
【表６２】
2011049248.tif 000115
【０３９３】
【表６３】
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【０３９４】
【表６４】
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【０３９５】
ここで、グリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウムを配合する事により、乳液のどの感触側面に効果が出ているのかを明らかにするため、油剤系および評価側面ごとに実施例２４〜実施例３１までの８サンプルの合計得点と、無機塩（食塩）を用いた比較用の実施例８サンプル（実施例１６〜実施例２３）の合計得点を算出し、またその差（実施例合計点−比較用実施例合計点）を求め、表６５にまとめた。【０３９６】
【表６５】
2011049248.tif 000118
【０３９７】
以上より、本発明の新規な親水性シリコーンと油剤と水とを少なくとも含む乳液処方に、グリセリン（多価アルコール）、エタノール（低級一価アルコール）、クエン酸ナトリウム（有機酸塩）からなる群から選択される少なくとも１種を更に配合する事により、食塩（無機塩）を更に配合した場合に比べ、塗布時のみずみずしさ及び塗布後の保湿感が向上することが分かった。多価アルコールなどのポリオールは塗布後にベタつき感を生じやすいと言われているが、本発明における配合ではそうした不都合なく上記の効果が得られていた。（先に、［乳液評価］の項目に記載した評価内容を参照。側面５：保湿感の評価においてベタつきも同時に確認した。）【０３９８】
また、低級一価アルコールを配合すると塗布後の皮脂溶解や刺激等による不自然な感覚が得られる場合があるが、本発明における配合ではそうした不都合なく上記の効果が得られていた。一例として、表６５において、側面６、７ともに差がほとんど無いことがこれを裏付けている。【０３９９】
［評価結果］
外観
以下の表６６〜表６７に示したとおり、本発明の新規な親水性シリコーンと油剤と水とを少なくとも含む乳液処方に、グリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウム、食塩などの添加剤を１種以上更に配合した場合でも、乳液外観にマット感を付与できる、又は高級感あふれるパール光沢を付与できる事が分かった。【０４００】
また、上記の乳液処方において、乳化剤（活性剤）として本発明の新規な親水性シリコーンと共にポリエーテル変性シリコーンやアルキル／ポリエーテル変性シリコーンなど既存のシリコーン系界面活性剤を併用した場合でも、乳液外観にマット感を付与できる、又は高級感あふれるパール光沢を付与できる事が分かった。乳液の光沢が強すぎない事は、皮膚塗布後の油っぽいギラツキや過剰な油性感を抑える事にもつながり、有効である。【０４０１】
【表６６】
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【０４０２】
【表６７】
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【０４０３】
［実施例４４〜４９及び比較例２１〜２８：油中粉体分散物］
表６８（実施例）／表６９（比較例）に示す組成（処方）を以下の手順に従って混合・分散する事により、油中粉体分散物を調製した。なお、以下の表６８、表６９に記載した処方において、数字の単位は全てｇである。【０４０４】
調製手順
１．２００ｍｌガラス瓶に、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）とシリコーン化合物（分散剤）を仕込み、混合して溶解させた。
２．粉体と粉体の１０倍の質量のジルコニアボール（ＹＴＺボール、直径０．８ｍｍ）を上のガラス瓶に仕込み、蓋をして軽く振り混ぜた。ここで、粉体は以下のものを用いた。
酸化チタン：ＭＴＹ−１００ＳＡＳ（テイカ株式会社製）
酸化亜鉛  ：ＭＺＹ−５０５Ｓ（テイカ株式会社製）
３．ガラス瓶をペイントシェーカーにセットして、１時間振とうを行った。
４．得られた混合物を篩にとおしてジルコニアボールを取り除くことにより、油中粉体分散物を得た。【０４０５】
【表６８】
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注）表中、Ｄ５と粉体と分散剤（シリコーン化合物）の配合ｗｔ比は、５０：４０：８である。【０４０６】
【表６９】
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注）表中、Ｄ５と粉体と分散剤（シリコーン化合物）の配合ｗｔ比は、５０：４０：８である。【０４０７】
［実施例５０〜５３及び比較例２９〜３６：粉体組成物］
表７０（実施例）／表７１（比較例）に示す組成（処方）を以下の手順に従って処理することにより、本発明に係る粉体組成物および比較例となる粉体組成物を調製した。【０４０８】
調製手順：  表中に示す処方量のシリコーン化合物（表面処理剤）をイソプロピルアルコールに溶解し、粉体を加えて分散させ、溶媒を留去することにより粉体組成物を調製した。
ここで、粉体は以下のものを用いた。
酸化チタン：ＭＴＹ−１００ＳＡＳ（テイカ株式会社製）
酸化亜鉛  ：ＭＺＹ−５０５Ｓ（テイカ株式会社製）【０４０９】
【表７０】
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【０４１０】
【表７１】
2011049248.tif 000124
【０４１１】
［粉体の分散性に関する評価方法］
１．Ｄ５中での分散安定性
調製した油中粉体分散物および粉体組成物を、油剤と配合した場合の粉体の分散性について、該組成物のデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）中での分散安定性により評価した。具体的には、粉体の濃度が５．１ｗｔ％になるように、実施例４４〜実施例５３及び比較例２１〜比較例３６の粉体分散物および粉体組成物をＤ５と混合して、この混合液を５０ｍｌ沈降管にいれ、２日後の沈降性を目視にて観察し、以下の基準に従って評価した。その結果を表７１に示した。
◎：沈降性０．２％以下
○：沈降性０．２％〜２．０％
△：沈降性２．０％〜２．８％
×：沈降性２．８％以上
××：サンプルの性状から、分散安定性試験を行うことができなかった
なお、本評価において、その配合量は粉体分散物５．０ｇに対しＤ５を３５．０ｇ、粉体組成物２．５５ｇに対しＤ５を３７．４５ｇとした。【０４１２】
【表７２】
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【０４１３】
＜比較例の沈降性に関する注記＞
注  ＊）比較例２４と比較例２８では液状の粉体分散物を得ることができなかったため、分散安定性試験を行う事ができなかった。（ペイントシェーカーで振とう後に確認したところ、粉体分散物がジルコニアボールを抱え込む形でペースト状に固まっていたため、ジルコニアボールの除去不能であった。）
注  ＊＊）比較例３２と比較例３６では、溶媒を留去したあとの粉体組成物が強く凝集して固まっており、再分散が困難であったため分散安定性試験を行わなかった。【０４１４】
［粉体の分散性に関する評価方法］
２．Ｄ５／ＩＯＴＧ溶液中での分散安定性
調製した油中粉体分散物および粉体組成物を、油剤と配合した場合の粉体の分散性について、該組成物のＤ５／トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＴＧ）混合油（配合比は７０／３０）中での分散安定性により評価した。【０４１５】
具体的には、粉体の濃度が５．１ｗｔ％になるように、実施例４４〜実施例５３及び比較例２１〜比較例３６の粉体分散物および粉体組成物をＤ５／ＩＯＴＧ溶液と混合して、この混合液を５０ｍｌ沈降管にいれ、２日後の沈降性を目視にて観察し、以下の基準に従って評価した。その結果を表７２に示した。
◎：沈降性０．２％以下
○：沈降性０．２％〜２．０％
△：沈降性２．０％〜２．８％
×：沈降性２．８％以上
××：サンプルの性状から、分散安定性試験を行うことができなかった。
なお、本評価において、混合油のＤ５／ＩＯＴＧ配合比は７０／３０としたため、配合量は粉体分散物５．０ｇに対しＤ５を２３．６ｇ、ＩＯＴＧを１１．４ｇとした。また、粉体組成物２．５５ｇに対しＤ５を２６．２ｇ、ＩＯＴＧを１１．２ｇとした。【０４１６】
【表７３】
2011049248.tif 000126
【０４１７】
表７３の比較例について：
注  ＊）比較例２４と比較例２８では液状の粉体分散物を得ることができなかったため、分散安定性試験を行う事ができなかった。（ペイントシェーカーで振とう後に確認したところ、粉体分散物がジルコニアボールを抱え込む形でペースト状に固まっていたため、ジルコニアボールの除去不能であった。）
注  ＊＊）比較例３２と比較例３６では、溶媒を留去したあとの粉体組成物が強く凝集して固まっており、再分散が困難であったため分散安定性試験を行わなかった。【０４１８】
以上の実験結果より、既存のシリコーン系界面活性剤を分散剤として使用して調製した粉体分散物（比較例２１〜比較例２８参照）と比較して、本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な共変性オルガノポリシロキサンを分散剤として使用して調製した粉体分散物（実施例４４〜実施例４９）の方が、希釈時でも粉体の沈降が少なく均一性に優れることが分かった。【０４１９】
さらに、既存のシリコーン系界面活性剤を粉体の表面処理剤として使用して調製した粉体組成物（比較例２９〜比較例３６）は、油剤に分散させた場合の分散安定性が不足しており、粉体の沈降による不均一化が起こっていたのに対し、本発明の新規な共変性オルガノポリシロキサンを表面処理剤として使用して調製した粉体組成物（実施例５０〜実施例５３）は、油剤で希釈して油中粉体分散物とした場合でも分散安定性に優れ、粉体の沈降も少ない均一な分散液を形成できることが分かった。【０４２０】
本発明の粉体分散物、粉体組成物は、分散媒がデカメチルシクロペンタシロキサン（低粘度シリコーン油）である場合のみならず、これとトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＴＧ：エステル油）との混合油の場合であっても、良好な分散安定性を示していた。【０４２１】
以下、本発明に係る化粧料であり、実質的に水を含まない化粧料についてリップグロスおよび油性ファンデーションの実施例を用いてその使用の態様および技術的効果を示す。【０４２２】
［油性化粧料（リップグロス）の調製と評価：実施例５４〜５８及び比較例３７〜４０］
本発明にかかる化粧料であり、実質的に水を含まない化粧料の一例として、リップグロスを調製し、その感触を評価した結果を実施例５４〜５８及び比較例３７〜４０に示す。【０４２３】
表７４〜表７６に示す処方（組成）を、以下の手順に従って混合・成型する事によりリップグロスを調製した。なお表中の数値の単位はｗｔ％である。
［調製手順］
１．成分１〜１５を４０〜５０℃で加熱し、均一に混合分散した。
２．脱泡したのち充填し、室温に放置して成型した。【０４２４】
得られたリップグロスは、以下に示す方法により試験し、官能評価した。また、得られた評価結果は、表７３〜表７５に示した。
［試験手順］
（１）得られたリップグロスを０．０５ｇ、清浄な皮膚（手の甲）上１ｃｍ×３ｃｍに均一に塗布した。
注）リップグロスは唇の皺に入りそこから滲みやすくなる傾向にあるため、同様に皺が多く触覚神経も集中しており、目視観察も行い易い手の甲を試験面に使用した。
（２）塗布１時間後、以下の５項目について評価した。
「滲みにくさ」：目視判定
「違和感ない自然な肌感覚」、「保湿感の持続性」：塗布部の皮膚感覚により判定
「油性感の抑制効果」：  触感により判定
「満足度」：  総合評価【０４２５】
［評価］
各項目について、以下の基準により評価した。
「滲みにくさ」：  初期１ｃｍ×３ｃｍの塗膜が、経時で膨張し周囲に広がる程度を目視にて観察した。
◎  色や油の滲みは無かった。  ○目立たないが僅かに色や油の滲みがあった。
△  少し色や油の滲み出しが認められた。  ×  色と油の滲みが気になった。
「違和感のない自然な肌感覚」：  塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎  違和感の無い自然な皮膚感覚であった。
○  皮膚感覚に僅かの違和感があった。
△  少し不自然な皮膚感覚があった。
「保湿感の持続性」：  塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎  肌表面の適度で快適なうるおいを持続していた。
○  肌表面のうるおいが残っていた。  △  肌にドライ感が感じられた。
「油性感の抑制効果」：  油っぽいべたつきの程度を触感により判定した。
◎  油っぽいべたつきは無かった。
○  油っぽいべたつきをほとんど感じなかった。
△  油っぽいべたつきが少しあった。  ×  油っぽいべたつきが気になった。
「満足度」：  リップグロスとしての総合的な満足度を判定した。
◎  大いに満足  ○  満足  △  許容  ×  不満【０４２６】
【表７４】
2011049248.tif 000127
【０４２７】
【表７５】
2011049248.tif 000128
【０４２８】
【表７６】
2011049248.tif 000129
【０４２９】
［油性化粧料（油性ファンデーション）の調製と評価：実施例５９〜６３及び比較例４１〜４４］
本発明にかかる化粧料であり、実質的に水を含まない化粧料の一例として、油性ファンデーションを調製し、その特性を評価した結果を実施例５９〜６３及び比較例４１〜４４に示す。【０４３０】
表７７〜表７９に示す処方（組成）を、以下の手順に従って混合・成型する事により油性ファンデーションを調製した。なお表中の数値の単位はｗｔ％である。
［調製手順］
１．成分１〜１４を９０℃で加熱し、溶解した。
２．これに成分１５〜１８を加え、均一に混合及び脱気を行った。
３．金型に流し込み、冷却して成型した。【０４３１】
得られた油性ファンデーションの特性は、以下に示す方法により試験し、官能評価した結果を表７７〜表７９に示した。
［試験手順］
１．得られた油性ファンデーション０．１５ｇを、予め産毛を剃り落とした清浄な皮膚上（前腕部）に、パフを用いて直径約５ｃｍの円形に均一に塗布し、肌への伸び広がり性を評価した。
２．塗布１０分後（初期）、４時間後、９時間後のそれそれの時点で、以下の３項目について評価した。
「仕上がりの美しさ」：目視判定
「密着感」、「違和感のない自然な肌感覚」：塗布部の皮膚感覚により判定【０４３２】
［評価］
各項目について、以下の基準により評価した。
「伸び広がり性」：  パフを用いて塗布した時の伸び広げやすさを判定した。
◎  滑らかによく伸び広がった。  ○  普通に伸び広がった。
△  伸び広げるのに通常よりも力を要した。
「仕上がりの美しさ」：  目視で判定した。
◎  緊密にカバーされ、非常に美しい仕上がりであった。
○  緊密にカバーされてはいるが、小皺による溝が僅かにあった。
×  塗布表面の均一感がやや不足し、きめの粗さが目立ってきた。
「密着感」：  塗膜が皮膚に密着してある感覚を、塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎  密着感をはっきりと感じた。
○  密着感はあるが、意識しないと気づかないレベルだった。
×  密着感を全く感じなかった。
「違和感のない自然な肌感覚」：  塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎  違和感の無い自然な皮膚感覚であった。
○  皮膚感覚に僅かの違和感があった。
△  少し不自然な皮膚感覚があった。【０４３３】
【表７７】
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【０４３４】
【表７８】
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【０４３５】
【表７９】
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【０４３６】
本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な共変性オルガノポリシロキサンを配合した実施例５４〜５８に示した本発明に係るリップグロス、実施例５９〜６３に示した本発明に係る油性ファンデーションは、既存のシリコーン系界面活性剤を配合した比較例の油性化粧料と比較して、試験評価において優れ、またその使用感についても、油っぽい感じが抑制され、全般的な満足度に勝る結果を得ることができた。以上の実験結果より、水を実質的に含まない化粧料の分野においても、本発明の新規な共変性オルガノポリシロキサンの有用性が実証された。【０４３７】
以下、本発明の実施例であるシリコーン化合物Ｎｏ．１５，１６の合成例およびこれらを用いた他の実施態様を示す。【０４３８】
（実施例６４）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１５の合成＞
ステップ１：反応器に平均組成式ＭＤ３７ＤＨ１３Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９４．５ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン８．３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら室温で白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．４ｗｔ％）を０．２５ｇ添加した。６５℃にセットしたオイルバスで加温しながら１時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率に問題がないことを確認した。
ステップ２：反応液に１−ヘキサデセン３４．５ｇを添加したところ、発熱により３５℃→６０℃まで温度上昇した。６５℃にセットしたオイルバスで加温しながら１．５時間反応を行なった後、上記と同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ３：反応液にポリオキシエチレン（１０）モノアリルエーテル２８．１ｇ、天然ビタミンＥを０．０２ｇ、ＩＰＡを６０ｇ添加し、上記と同じ白金触媒溶液を０．２５ｇ追加投入した。発熱により約５℃の温度上昇があった。上記と同様の条件で１時間反応を行った後、同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ４：１−ヘキサデセン３４．５ｇを添加したところ、発熱により約１０℃の温度上昇があった。８５℃にセットしたオイルバスで加温しながら３時間反応を行なった後に確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去し、更にろ過を行うことによって、平均組成式ＭＤ３７ＤＲ＊１２１０ＤＲ＊３１１ＤＲ＊２４２Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造と長鎖アルキル基とを有する新規なポリエーテル変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
Ｒ＊２４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ
この生成物は、淡褐色のほぼ透明均一な液体であった。【０４３９】
（実施例６５）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１６の合成＞
ステップ１：反応器に平均組成式ＭＤ３３０ＤＨ８０Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９４．６ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１０．４ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら３５℃で白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．４ｗｔ％）を０．２５ｇ添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン（２回目）１０．４ｇを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン（３回目）１０．４ｇを添加して同様に反応させた。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率に問題がないことを確認した。
ステップ２：反応液に平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル３５．３ｇ、天然ビタミンＥを０．０２ｇ、ＩＰＡを６０ｇ添加し、上記と同じ白金触媒溶液を０．２５ｇ追加投入した。発熱による温度上昇が収まった後、６５〜８０℃で２時間反応を行ない、同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ３：約６５℃の反応液に１−ヘキサデセン１３．０ｇを添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、１−ヘキサデセン（２回目）１３．０ｇを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、１−ヘキサデセン（３回目）１３．０ｇ及び白金触媒溶液０．２５ｇを追加投入し、６５〜８０℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応は完結していた。
ステップ４：希釈剤のカプリリルメチコン（ＳＳ−３４０８）を２００ｇ添加して溶解させた後、減圧下で加熱してＩＰＡ及び低沸分を溜去した。さらにろ過を行い、平均組成式ＭＤ３３０ＤＲ＊１２４５ＤＲ＊３１３０ＤＲ＊２６５Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造と長鎖アルキル基とを有する新規なポリエーテル変性シリコーンと、カプリリルメチコンとの５０：５０（ｗｔ比）混合液が得られた。
式中、Ｒ＊１２＝  −Ｃ１６Ｈ３３
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
Ｒ＊２６＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
この生成物は、灰褐色の半透明感ある均一な粘稠液体であった。【０４４０】
［油中水型エマルジョン透明制汗剤組成物の調製と評価：実施例６６〜６７及び比較例４５〜４６］
本発明にかかる化粧料の一例として、油中水型透明制汗剤組成物を調製し、その特性を評価した結果を実施例６６〜６７及び比較例４５〜４６に示す。【０４４１】
表８０に示す処方（組成）で各成分を以下の手順に従って混合・乳化する事により、油中水型エマルジョン制汗剤組成物を調製した。【０４４２】
［調製手順］
１．２００ｍｌの容器に油相成分を秤量し、表８０に示された順序で仕込んだ。
２．スパチュラによる混合を行い、界面活性剤（シリコーン化合物）を油剤中に分散・溶解させた。（油相Ａ）
３．ホモディスパーの鋸歯を油相Ａに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。全体が均一な液状となるまで、攪拌を実施した。
４．別のカップに水相成分（ただし最後に示したイオン交換水Ｎｏ．１４を除く）の指定量を仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。（水相Ｂ）
５．これらの相の各々の２、３滴を取り、２５℃における屈折率（ＲＩ）を測定した。
６．最後の〜１．０部のイオン交換水（Ｎｏ．１４）は、水相のＲＩ値を＜０．０００１単位内で油相のＲＩに合致させるため、少しずつ分割して添加した。この工程を所望のＲＩ値の合致に達するまで反復した。
７．ホモディスパーの回転数を３０００ｒｐｍとして、攪拌下に水相Ｂをほぼ定速で約２分かけて油相Ａ中に注ぎ込んだ。
８．攪拌を更に２分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分をスパチュラで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
９．ホモディスパーの回転数３０００ｒｐｍで３分間の攪拌を行い、終了。【０４４３】
得られた油中水型エマルジョン制汗剤組成の特性は、以下に示す方法により試験し、官能評価した結果を表８０に示した。【０４４４】
［試験手順］
１．    外観の透明性を目視観察した。
２．    ２５℃における屈折率（ＲＩ）を測定した。
３．    制汗剤組成物を、ハンドリング性、触感及び非白化性能の評価のために皮膚に塗布した。ハンドリング性と皮膚の触感は主観的比較を用いて測定し、そして非白化性もまた主観的比較により判定した。
４．    制汗剤組成物２５ｇを３５ｍｌガラス瓶に入れて密栓したものを２つ準備し、５０℃恒温槽内及び−５℃恒温槽内ににそれぞれを静置した。２週間後に取り出して室温に戻した後、外観変化の有無を確認した。【０４４５】
［評価］
各項目について、以下の基準により評価した。
「外観」：  制汗剤組成物の透明性を１００ｍｌガラス瓶を通して目視により判定した。
「ＲＩ」：  株式会社ＡＴＡＧＯ製  デジタル屈折率計  ＲＸ−７０００αを使用して、得られた制汗剤組成物の２５．０℃における屈折率を測定した。
「ハンドリング性」：  制汗剤組成物０．３ｇを指に取ろうとした時に、直ぐに流れ落ちることなく、容易に希望の量が取れるかどうかを確認した。
○  直ぐに流れ落ちることなく、容易に希望の量が取れた。
×  指で取ろうとしたらすぐに流れ落ち、希望の量が取れなかった。
「触感」：  前腕部に制汗剤組成物を０．２ｇ×１回塗布した時の感触について、塗布後のべたつき感の少なさの観点から、優劣を判定した。
○  べたつきが少なく、気にならなかった。
×  べたつきが気になった。
「非白化性能」：  前腕部に制汗剤組成物を０．２ｇ×１回塗布し、１５分おいて乾燥後、見た目の白さを目視で判定した。
○  白さが分からなかった。
△  やや白っぽく見えた。
×  白っぽく見えた。
「安定性」：  保存安定性試験後の制汗剤組成物の外観を目視観察した。
○  半透明〜透明であり、初期と比べ外観上の変化がほとんど無かった。
△  若干透明性が低下した。
×  不透明になった、又は不均一な外観となった。【０４４６】
【表８０】
2011049248.tif 000133
【０４４７】
［非水のスティック状制汗剤組成物の調製と評価：実施例６８〜６９及び比較例４７〜４８］
本発明にかかる化粧料の一例として、非水のスティック状制汗剤組成物を調製し、その特性を評価した結果を実施例６８〜６９及び比較例４７〜４８に示す。【０４４８】
表８１に示す処方（組成）で、各成分を以下の手順に従って加熱混合→冷却固化させる事により、非水のスティック状制汗剤組成物を調製した。【０４４９】
［調製手順］
１．２００ｍｌの容器に表８２の成分Ｎｏ１〜Ｎｏ８を秤量し、高級アルコールとワックスが融解する温度（約８０℃）で加熱及び撹拌を行い、単一の液体相を形成させた。
２．系の凝固点より少し高い温度（約６５℃）に保ち、撹拌を行いながら、成分Ｎｏ９〜Ｎｏ１１を加えて溶解させた。
３．系の凝固点より少し高い温度（約６５℃）に保ち、成分Ｎｏ１２を加え、よく撹拌して均一に分散させた。
４．容器に流し込み、室温で固化させた。【０４５０】
得られた非水のスティック状制汗剤組成物の特性は、以下に示す方法により試験し、官能評価した結果を表８１に示した。【０４５１】
［試験手順］
１．非水のスティック状制汗剤組成物を、使用感及び非白化性能の評価のために皮膚に塗布した。塗布時の使用感として「なめらかさ」と「適度なドライ感」、塗布直後の使用感として「べたつきの無さ」、乾燥後の非白化性として「白残りの無さ」を主観的比較により判定した。【０４５２】
［評価］
各項目について、以下の基準により評価した。
「なめらかさ」：  手の甲に制汗剤組成物を０．２ｇ×１回塗布した時の感触について、塗布時のなめらかさの観点から、優劣を判定した。
◎  皮膚の凹凸をほとんど感じず、なめらかに塗布できた。
○  ややなめらかであった。
△  どちらともいえない。
×  抵抗感があり、なめらかに塗布できなかった。
「適度なドライ感」：  手の甲に制汗剤組成物を０．２ｇ×１回塗布した時の皮膚感触について、塗布時のドライ感の観点から、優劣を判定した。
○  違和感なく自然で適度なドライ感があった。
△  違和感なく自然であるが、ややドライ感が不足していた。
×  違和感があった。
「べたつきの無さ」：  手の甲に制汗剤組成物を０．２ｇ×１回塗布した後、塗布部を指で触った時のべたつき感の無さの観点から、優劣を判定した。
◎  全くべたつかなかった。
○  ほとんどべたつかなかった。
△  ややべたついた。
×  べたつきが気になった。
「非白化性能」：  前腕部に制汗剤組成物を０．２ｇ×１回塗布し、５分おいて乾燥後、見た目の白さを目視で判定した。
○  白さがほとんど目立たなかった。
△  やや白っぼく見えた。
×  白っぽく見えた。【０４５３】
【表８１】
2011049248.tif 000134
【０４５４】
以下、本発明に係る化粧料及び外用剤組成物についてその処方例を示して説明するが、本発明に係る化粧料及び外用剤組成物はこれらの処方例に記載の種類、組成に限定されるものではないことは言うまでもない。なお、処方例中、品番を示した化粧料原料は、全て東レ・ダウコーニング株式会社から市販されている製品名である。【０４５５】
［処方例１  乳化ファンデーション］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２７．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                            ２．０
３．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                  ２．０
４．実施例７の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．７を含有）            ２．０
５．プロピレングリコール                                        １０．０
６．イオン交換水                                                ３０．０
７．Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム                                  ２．０
８．パルミチン酸デキストリン処理二酸化チタン                    １０．０
９．パルミチン酸デキストリン処理マイカ                          １２．０
１０．パルミチン酸デキストリン処理タルク                            ２．０
１１．パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄                            １．０
１２．パラベン                                                      適  量
１３．酸化防止剤                                                    適  量
１４．香料                                                          適  量
（製造方法）
Ａ：  成分１〜４及び成分１２、１３を５０℃で加熱溶解し、成分８〜１１を加え攪拌分散する。
Ｂ：  一方、成分５〜７および成分１４を７０℃で攪拌混合し、溶解させる。
Ｃ：  Ａ，Ｂとも室温に戻し、先に調製したＡをホモミキサーで攪拌しながらＢを添加し、充分に攪拌する。その後、脱気、充填し乳化ファンデーションを得る。
（効果）
塗布時には非常にさらっとして伸びが軽く、しっとりした感触を有しながら、塗布後のべたつきはなく適度な保湿感が持続する独特の使用感がえられる。製品の経時安定性も良好である。【０４５６】
［処方例２  液状ファンデーション］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２５．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          １８．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                            ２．０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                    ５．０
５．実施例８の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．８を含有）            ７．０
６．エタノール                                                    ８．０
７．イオン交換水                                                  ２．０
８．ポリメチルシルセスキオキサン末                              １３．０
９．二酸化チタン                                                １３．０
１０．マイカ                                                        ２．０
１１．酸化鉄                                                        １．０
１２．ポリエチレン粉末                                              １．０
１３．ポリスチレン粉末                                              １．０
１４．セルロース粉末                                                １．０
１５．ポリアミド樹脂粉末                                            １．０
１６．パラベン                                                      適  量
１７．酸化防止剤                                                    適  量
１８．香料                                                          適  量
（製造方法）
Ａ：成分１〜５および成分１６〜１８を室温で混合溶解した後、ホモミキサーで撹拌しながら成分６を加えて完全に混合する。
Ｂ：その後、ホモミキサーで撹拌を続けながら成分７を添加する。
Ｃ：これに成分８〜１５を加え、ホモミキサーで混合分散後、脱気、充填して液状ファンデーションを得る。
（効果）
塗布時にはべたつきがなく軽く伸び、すべり感が非常に優れている。塗布後は適度な保湿感とプレーンで自然な使用感が持続する。製品の経時安定性も優れており、化粧持ちも良好である。【０４５７】
［処方例３  ファンデーション］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２４．０
２．ＳＳ−３４０８  ＊１                                          ５．０
３．軽質流動イソパラフィン                                      １５．０
４．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                            ３．０
５．実施例６の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．６を含有）          １．５
６．ＳＳ−２９１０  ＊２                                        ０．５
７．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト    ４．０
８．疎水化処理酸化チタン＊３                                  １０．０
９．疎水化処理タルク＊３                                        ６．０
１０．疎水化処理マイカ＊３                                        ６．０
１１．疎水化処理ベンガラ＊３                                      １．６
１２．疎水化処理黄酸化鉄＊３                                      ０．７
１３．疎水化処理黒酸化鉄＊３                                      ０．２
１４．ジプロピレングリコール                                      ５．０
１５．パラオキシ安息香酸メチルエステル                            ０．３
１６．香料                                                        適  量
１７．精製水                                                    １７．２
注  ＊１）カプリリルメチコン
注  ＊２）ポリエーテル変性シリコーン
注  ＊３）疎水化処理；  粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱
処理したもの
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜７を加熱混合し、成分８〜１３を添加して均一に分散させる。
Ｂ  ：  成分１４〜１５及び１７を加熱溶解する。
Ｃ  ：  攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得る。
（効果）
ファンデーションのキメが細かく、伸び広がりが軽い。塗布後のべたつきや油性感がなく、しっとりしてみずみずしく、違和感のない自然な使用感が持続する。化粧持ちも良好で、温度や経時的な変化が少なく安定性にも優れている。【０４５８】
［処方例４  油中水型クリーム］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                  １．０
２．ジオクタデシルメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト        １．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                            ５．０
４．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                          ２．０
５．ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール                      ３．０
６．ＤＣ  ９０１１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ  ＊４）  ６．０
７．実施例２の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．２を含有）            １．０
８．ジプロピレングリコール                                      １０．０
９．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
１０．エタノール                                                    ３．０
１１．防腐剤                                                        適  量
１２．香料                                                          適  量
１３．精製水                                                      ６７．８
注  ＊４）架橋型ポリエーテル変性シリコーンをデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの（エラストマー成分１５％）
（製造方法）
Ａ  ：成分１〜７を混合する。
Ｂ  ：成分８〜１３を混合溶解し、上記Ａに加えて攪拌乳化を行い、油中水型クリームを得る。
（効果）
油っぽさやべたつきがほとんど無く、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用感が得られる。肌へのなじみが良く、しっとりとした保湿感が持続する。また自然なマット感のある仕上がりが得られる。製品の経時安定性も良好である。【０４５９】
［処方例５  油中水型乳化組成物］
（成分）                                                              （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                    ４．２
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                                  ３．０
３．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                                  ２．０
４．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                        ２．０
５．ＳＨ  ５５６  ＊５）                                                ３．０
６．ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール                              ３．０
７．９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ  ＊６）  ５．０
８．スクワラン                                                          ５．８
９．パラフィンワックス                                                  ０．３
１０．パルミチン酸                                                      ０．２
１１．実施例１３の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１３を含有）            ４．０
１２．擬似型スフィンゴシン                                              ０．２
１３．擬似型セラミド                                                    ５．０
１４．ステアリン酸マグネシウム                                          １．０
１５．硫酸マグネシウム                                                  １．０
１６．パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．２
１７．グリセリン                                                      １６．０
１８．ジプロピレングリコール                                            ０．５
１９．精製水                                                          ４３．６
注  ＊５）フェニルトリメチコン
注  ＊６）架橋型オルガノポリシロキサン（ジメチコンクロスポリマー）をデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの（エラストマー成分１２％）
（製造方法）
Ａ：  成分１〜１３、成分１６を８０〜９０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：  成分１４をＡに添加して攪拌混合し、均一に分散させる。
Ｃ：  別に、成分１５と成分１７〜１９を混合して溶液とする。
Ｃ：  Ｂを８０℃に保持し均一に撹拌しながら、Ｃを徐添する。更に撹拌しながら室温まで冷却して、油中水型乳化組成物を得る。
（効果）
スキンケア、特にフェイスケアに好適であり、サラッとした塗布感と違和感のない自然な肌感覚を得ることが出来る。ややマット感のある仕上がりとなり、皮膚の小皺を目立たなくする効果がある。更にシリコーン化合物Ｎｏ．１３の配合により、セラミド類の経皮吸収性促進も期待できる。また、経皮吸収されることによりセラミド類それ自体の効能も高まると期待される。【０４６０】
［処方例６  油中水型乳化口紅（液状）］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．ＦＡ  ４００１  ＣＭ    ＊７）                              ２０．０
２．ＢＹ  １１−０１８    ＊８）                                ２５．０
３．煙霧状無水ケイ酸                                              ０．１
４．球状ウレタン粉末                                              ５．０
５．実施例５の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．５を含有）            ５．０
６．オクチルメトキシシンナメート                                  １．０
７．赤色２０２号                                                  ０．５
８．酸化チタン                                                    ０．５
９．雲母チタン                                                    ３．０
１０．香料                                                          ０．１
１１．エタノール                                                  １０．０
１２．防腐剤                                                        ０．２
１３．塩化ナトリウム                                                ０．１
１４．精製水                                                      ２９．５
注  ＊７）  （アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分３０％）
注  ＊８）  トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分３０％）
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜１０を分散混合する。
Ｂ  ：  別に、成分１１〜１４を均一に溶解する。
Ｃ  ：  ＡにＢを加えて乳化し、脱泡後、容器に充填して油中水型乳化口紅を得る。
（効果）
伸びが軽くべたつきのない使用感が得られる。使用中も唇に突っ張り感が生じにくく、保湿効果の持続性がある。耐水性、撥水性に優れるため口紅の色移りがほとんど無く、製品の経時安定性も良好である。【０４６１】
［処方例７  液状口紅］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．実施例１４の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１４を含有）        １０．０
２．無水ケイ酸（平均一次粒子径１０ｎｍ）                            １．５
３．リンゴ酸ジイソステアリル                                      １５．０
４．オクチルドデカノール                                            ４．０
５．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                    １．０
６．重質流動イソパラフィン                                        ３５．０
７．スクワラン                                                      ９．０
８．ヒマワリ油                                                      ５．０
９．トリオクタノイン                                                ５．０
１０．ワセリン                                                        ５．０
１１．マイクロクリスタリンワックス                                    ２．０
１２．赤色２０２号                                                    ０．８
１３．酸化チタン                                                      ０．７
１４．酸化チタン被覆ガラス末                                          ２．０
１５．酸化チタン被覆シリカ末                                          ２．０
１６．Ｎε  −  ラウロイル−  Ｌ−  リジン                            ２．０
（製造法）
上記成分３〜９を混合し、９０℃に加熱した後、成分２を加え、ホモミキサーを用いて均一に分散し、さらに成分１を加える。９０℃に温度を保持したまま、成分１０〜１６を加え、ホモミキサーにかけ、容器に充填した後、冷却し、液状口紅を得る。
（効果）
口唇に塗布するときになめらかにのびて塗りやすく、その使用感はべたつきがなく、口唇上でのつやも良好。【０４６２】
［処方例８  口紅］
（成分）                                                              （Ｗｔ％）
１．カルナバロウ                                                        ０．５
２．キャンデリラロウ                                                    ５．０
３．セレシン                                                          １０．０
４．スクワラン                                                        ２９．０
５．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                        １．０
６．グリセリントリイソステアレート                                    １０．０
７．グリセリンジイソステアレート                                      ２０．０
８．ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン                          １．０
９．コレステロールステアレート                                          ３．５
１０．実施例９の組成物（Ｓｉ化合物Ｎｏ．９を含有）で被覆したベンガラ＊９）０．２
１１．グリセリン                                                          ０．５
１２．精製水                                                              ２．０
１３．色材                                                                適  量
１４．香料                                                                適  量
１５．防腐剤                                                              適  量
注  ＊９）ベンガラに対して３％のシリコーン化合物を添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：  成分９を６０℃に加温し成分１０を添加し混合して、均一に分散させる。
Ｂ：  別に、成分８と成分１２の０．５％相当を混合して加温溶融させたものを準備する。
Ｃ：  Ａを攪拌しながらＢを添加して混合し、均一に分散させる。
Ｄ：  次に、成分１２の残部（１．５％相当）と成分１１とをＣに添加して混合し、抱水組成物を得る。
Ｅ：  成分１〜７を８０℃にて溶融し、攪拌しながらＤを添加し均一に分散させる。
Ｆ：  成分１３〜１５をＥに添加して分散撹拌し、その後、成型して口紅を得る。
（効果）
ヒドロキシプロピル化βシクロデキストリンと水とコレステロールエステル、シリコーン化合物Ｎｏ．９で被覆した粉体からなる抱水組成物が口紅中に安定に配合される。そのため、製品は高い水分保持力を示し、潤い持続性に優れ、保湿効果が高い。【０４６３】
［処方例９  日焼け止め乳液］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン                                  ３．０
３．モノイソステアリン酸ソルビタン                                １．０
４．ＳＳ−２９１０    ＊１０）                                    ０．３
５．実施例１０の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１０を含有）        ０．３
６．ジオクタデシルメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト        ０．２
７．ＢＹ  １１−０１８  ＊１１）                                  １．０
８．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  ４．０
９．脂肪酸石鹸処理微粒子二酸化チタン                              ８．０
１０．ソルビトール                                                  ２．０
１１．塩化ナトリウム                                                １．０
１２．防腐剤                                                      適  量
１３．香料                                                        適  量
１４．精製水                                                      ５９．２
注  ＊１０）  ポリエーテル変性シリコーン
注  ＊１１）  トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜８を加熱混合し、成分９を均一分散する。
Ｂ  ：  別に、成分１０〜１２及び１４を加熱混合する。
Ｃ  ：  攪拌下でＡにＢを徐添して乳化し、冷却したあと成分１３を添加し、日焼け止め乳液を得る。
（効果）
塗布時には、サンケア製品特有のべたつきやきしみがほとんど感じられず、キメ細かくのび広がりの軽い乳液である。しっとりとしてみずみずしい保湿感が持続し、化粧持ちも良いため、紫外線防止効果も持続する。製品の経時安定性も良好であり粉の凝集などが起こり難い。【０４６４】
［処方例１０    乳液］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．  デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
２．  メチルフェニルポリシロキサン                                  ５．０
３．  スクワレン                                                    ５．０
４．  テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール              ５．０
５．  実施例８の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．８を含有）            １．０
６．  ＢＹ  ２２−００８Ｍ    ＊１２）                              ２．０
７．  ９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ    ＊１３）          ２．０
８．  疎水化シリカ                                                  ０．５
９．  アスコルビン酸リン酸マグネシウム                              １．０
１０．  塩化ナトリウム                                                １．０
１１．  ポリエチレングリコール１１０００                              １．０
１２．  プロピレングリコール                                          ８．０
１３．  防腐剤                                                        適  量
１４．  香料                                                          適  量
１５．  精製水                                                        残  量
注  ＊１２）ポリエーテル変性シリコーンのデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分１２％）
注  ＊１３）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（シリカ被覆タイプ）
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜６を均一に混合し、成分７〜８を加えて均一に分散する。
Ｂ  ：  成分１５に成分９〜１１を加えて溶解し、更に成分１２、１３を均一にした後添加する。
Ｃ  ：  ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて乳液を得る。
（効果）
ふわっとした柔らかいテクスチャーの乳液が得られ、軽く伸び広がりべたつきも無い。塗布後は、プレーンで違和感のない自然な皮膚感覚と適度な保湿感が持続する。温度や経時による変化が少なく、安定性も良好である。【０４６５】
［処方例１１  サンカットクリーム］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １７．５
２．ＦＡ  ４００２  ＩＤ    ＊１４）                              １２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル                                    ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                    ６．０
５．ＳＳ−２９１０    ＊１５）                                      １．０
６．実施例１２の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１２を含有）          ０．５
７．有機変性ベントナイト                                          ０．２
８．シリコーン処理酸化亜鉛                                        ２０．０
９．９７０２  Ｐｏｗｄｅｒ    ＊１６）                              ３．０
１０．塩化ナトリウム                                                  ０．５
１１．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
１２．防腐剤                                                          適  量
１３．香料                                                            適  量
１４．精製水                                                        ３２．３
注＊１４）  （アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、イソドデカン溶液（有効成分４０％）
注＊１５）ポリエーテル変性シリコーン
注＊１６）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（マイカとの複合パウダー）
（製造方法）
Ａ  ：  成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分８を添加してビーズミルにて分散する。
Ｂ  ：  成分１の残部及び成分３〜７を混合し、均一に混合する。
Ｃ  ：  成分９〜１１及び１３を混合して溶解する。
Ｄ  ：  ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１２を添加してサンカットクリームを得る。
（効果）
べたつきがほとんどなく、非常に軽く良く伸び広がる。また、密着感に優れるにもかかわらず、違和感のない自然な皮膚感覚が得られる。つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に良好。温度や経時に対しても安定である。【０４６６】
［処方例１２  ＵＶカット油中水型乳液］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．  ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                          ５．０
２．  ＤＣ  ９０１１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ  ＊１７）    ５．０
３．  トリオクタン酸グリセリル                                    ２．０
４．  ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                ０．５
５．  オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト    ０．５
６．  ＳＳ−２９１０    ＊１８）                                    １．０
７．  実施例４５の油中粉体分散物                                  ３０．０
８．  実施例４８の油中粉体分散物                                  ３０．０
９．  ジプロピレングリコール                                        ３．０
１０．  クエン酸ナトリウム                                            ０．２
１１．  防腐剤                                                        適  量
１２．  香料                                                          適  量
１３．  精製水                                                      ２２．８
注  ＊１７）架橋型ポリエーテル変性シリコーンをデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの（エラストマー成分１５％）
注  ＊１８）ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜６を混合する。
Ｂ  ：  成分９〜１１、１３を混合溶解し、上記Ａ  に加えて攪拌乳化する。
Ｃ  ：  成分７、８、１２を上記Ｂに加えて均一にする。
（効果）
のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良好である。また温度や経時による変化もほとんど無く、使用性も安定性も非常に優れている。【０４６７】
［処方例１３  サンスクリーン剤］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                            ５．０
２．９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ＊１９）  ５．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル                                  ３．０
４．メチルトリメチコン                                            ２．５
５．ＳＳ−３４０８    ＊２０）                                    １．５
６．ＳＳ−２９１０    ＊２１）                                    １．０
７．オクチルメトキシシンナメート                                  ６．０
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２４．０
９．実施例５３の粉体組成物                                      ２５．０
１０．塩化ナトリウム                                                ０．５
１１．１，３−ブチレングリコール                                    ２．０
１２．精製水                                                      ２４．５
１３．香料                                                          適  量
注  ＊１９）架橋型オルガノポリシロキサン（ジメチコンクロスポリマー）をデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの（エラストマー成分１２％）
注  ＊２０）カプリリルメチコン
注  ＊２１）ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜６を均一に混合したのち、成分８，９を添加する。
Ｂ  ：  成分１０〜１２を混合溶解し、上記Ａ  に加えて攪拌乳化する。
Ｃ  ：  成分７を上記Ｂに加えて混合均一化し、サンスクリーン剤を得る。
（効果）
粉体の分散安定性が良好であり、温度変化や経時によっても凝集などが起こり難い。塗布時にはサラッとした感触で軽くよく伸び広がり、べたつきのない透明感ある化粧膜が得られる。化粧持ちが良好であるため、日焼け止め効果の持続性にも優れる。【０４６８】
［処方例１４  油中水型乳化サンスクリーン］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．ＳＨ  ５５６    ＊２２）                                        ５．０
２．オクチルメトキシシンナメート                                    ５．０
３．実施例４９の油中粉体分散物                                    ２５．０
４．実施例１０の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１０を含有）          １．０
５．ジプロピレングリコール                                          ５．０
６．ＰＥＧ（１０）／ＰＰＧ（１４）ジメチルエーテル                  １．５
７．カルボキシメチルセルロースナトリウム                            ０．１
８．サクシノグリカン                                                ０．３
９．キレート剤                                                      適  量
１０．防腐剤                                                          適  量
１１．緩衝剤                                                          適  量
１２．精製水                                                        ５７．１
注  ＊２２）フェニルトリメチコン
（製造方法）
Ａ  ：  成分１，２，４を均一に混合したのち、成分３を添加する。
Ｂ  ：  成分５〜１２を混合溶解し、上記Ａに加えて攪拌乳化してサンスクリーン剤を得る。
（効果）
透明感のある自然な仕上がり感が得られ、しっとりとした保湿感が持続する。且つＵＶＡ領域とＵＶ  Ｂ領域の両域おいて優れた紫外線防御効果を有する。【０４６９】
［処方例１５    Ｏ／Ｗクリーム］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ    ＊２３）                  ５．０
２．セタノール                                                      １．０
３．流動パラフィン                                                １０．０
４．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）                            ５．０
５．ワセリン                                                        ２．０
６．キャンデリラワックス                                            ２．０
７．トリイソステアリン酸グリセリル                                  ５．０
８．ステアリン酸                                                    ３．０
９．モノステアリン酸グリセリル                                      １．５
１０．実施例５の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．５を含有）            １０．０
１１．セスキオレイン酸ソルビタン                                      ０．５
１２．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン                      １．０
１３．水酸化ナトリウム（１％水溶液）                                １０．０
１４．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
１５．グリセリン                                                      ５．０
１６．防腐剤                                                          適  量
１７．香料                                                            適  量
１８．ＢＹ  ２９−１２９    ＊２４）                                  ５．０
１９．精製水                                                        ５１．０
注  ＊２３）ステアリルジメチコン
注  ＊２４）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の水分散液（有効成分６３％）
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜１２を混合、加熱溶解する。
Ｂ  ：  成分１３〜１６及び１９を混合、加熱溶解する。
Ｃ  ：  ＡにＢを加えて乳化し、４０℃まで冷却して成分１８、１７を添加し、混合均一化する。Ｄ  ：さらに室温まで冷却し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得る。
（効果）
伸び広がりが軽く、肌への密着性に優れ、しっとりした肌触りでありながらべたつかず、さらっとした感触を有する。皮膚表面の油性テカリがなく、マットで自然な仕上がりとなる。小じわを目立たせなくする効果もある。製品自体の経時安定性も良好である。【０４７０】
［処方例１６  アイシャドウ］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．  デカメチルシクロペンタシロキサン                          １３．０
２．  ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                        １０．０
３．  メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                ２．０
４．  実施例１の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１を含有）          ２．０
５．  ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル                              ０．５
６．  シリコーン処理酸化クロム    ＊２５）                        ６．２
７．  シリコーン処理群青    ＊２５）                              ４．０
８．  シリコーン処理チタン被覆マイカ    ＊２５）                  ６．０
９．  塩化ナトリウム                                              ２．０
１０．  プロピレングリコール                                        ８．０
１１．  防腐剤                                                      適  量
１２．  香料                                                        適  量
１３．  精製水                                                    ４６．３
注  ＊２５）シリコーン処理；  粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、
加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜５を混合し、成分６〜８を添加して均一に分散する。
Ｂ  ：  成分９〜１１及び１３を均一溶解する。
Ｃ  ：  攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１２を添加してアイシャドウを得る。
（効果）
伸び広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさが無く、みずみずしく、さっぱりとした使用感が持続する。肌へのなじみが良く、耐水性や撥水性、耐汗性が良好なため化粧崩れを起こし難い。製品は温度や経時的な変化が少なく安定性にも優れている。【０４７１】
［処方例１７  マスカラ］
（成分）                                                            （Ｗｔ％）
１．イソドデカン                                                    ２３．０
２．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                      １．０
３．ジメチルパルミチルポリシロキサン                                  １．０
４．ジメチルポリシロキサン（１０万ｃｓｔ）                            １．０
５．マイクロクリスタリンワックス                                      ５．０
６．ミツロウ                                                          ３．０
７．実施例４の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．４を含有）                ３．０
８．シリコーン被覆処理黒酸化鉄                                      １４．０
９．ベントナイト                                                      ２．０
１０．ナイロン繊維（平均長さ２μｍ）                                    ２．０
１１．パラオキシ安息香酸エステル                                        ０．５
１２．無水エタノール                                                    ２．５
１３．ポリビニルアルコール                                              ０．５
１４．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（５０％分散液）          １９．５
１５．アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション（５０％分散液）  ８．０
１６．精製水                                                          １４．０
（製造方法）
Ａ：  成分１〜７を混合し溶解させたのち、ホモディスパーミキサーで攪拌下に成分８〜１０を
添加し均一に分散させる。
Ｂ：  成分１１を成分１２に溶かしたものを成分１６に添加して混合均一化する。
Ｃ：  Ｂを成分１４、１５と混合均一化したのち、成分１３を加えて混合均一化する。
Ｄ：  Ａをホモディスパーミキサーで攪拌しながらＣを徐添し、マスカラを得る。
（効果）
伸び広がりが軽く、べたつきや油っぽさの少ない使用感が得られる。耐水性、撥水性、耐汗性に加え、軽い衝撃等によっても落ちにくい耐久性に優れたマスカラが得られる。製品自体の温度や経時による安定性も良好である。【０４７２】
［処方例１８    マスカラ］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １９．４
２．軽質流動イソパラフィン                                        １４．６
３．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                    １．５
４．ＦＡ  ４００１  ＣＭ    ＊２６）                              ３１．０
５．デキストリン脂肪酸エステル                                    １５．０
６．実施例３の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．３を含有）              ３．０
７．有機変性ベントナイト                                            １．５
８．疎水化無水ケイ酸                                                ２．０
９．ナイロン繊維（平均長さ２μｍ）                                  ２．０
１０．カーボンブラック                                              １０．０
注  ＊２６）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分３０％）
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を混合して均一化し、容器に充填してマスカラを得る。
（効果）
伸び広がりが軽く、べたつきや油っぽさが無い。耐水性、撥水性、耐汗性に優れているため、化粧持ちも良い。製品も、温度や経時による変化がほとんど無く、安定性に優れている。【０４７３】
［処方例１９  固形パウダーアイシャドウ］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．タルク（疎水化処理）                                        １６．０
２．セリサイト（疎水化処理）                                    ３０．０
３．雲母チタン（疎水化処理）                                    ３５．０
４．群青（疎水化処理）                                            ４．０
５．酸化鉄（疎水化処理）                                          ２．０
６．ＳＳ−２９１０    ＊２７）                                    ５．０
７．実施例１１の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１１を含有）        ５．０
８．テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）                  ２．０
９．流動パラフィン                                                ０．５
１０．パラフィン                                                    ０．５
注＊２７）ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ：  成分１〜５をブレンダーで攪拌混合する。
Ｂ：  成分６〜１０を加熱溶解する。
Ｃ：  ＢをＡに吹きつけ、更に攪拌する。その後、粉砕して成型機で圧縮成型し、固形パウダーアイシャドウを得る。
（効果）
使用感や仕上がりに優れる。パウダーの密着性が良好で、耐水性、撥水性、耐汗性に優れるため、化粧持ちがよい。【０４７４】
［処方例２０  プレストパウダー化粧料］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．シリコーン処理酸化チタン                                    １０．０
２．シリコーン処理雲母                                          ５０．８
３．シリコーン処理タルク                                        １０．０
４．シリコーン処理黄酸化鉄                                        １．５
５．シリコーン処理ベンガラ                                        ０．５
６．シリコーン処理黒酸化鉄                                        ０．２
７．パラフィンワックス                                            ２．０
８．スクワラン                                                    １．４
９．２−エチルヘキシルパルミテート                                ２．０
１０．実施例９の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．９を含有）          １５．０
１１．ＳＳ−３４０８    ＊２８）                                    ２．６
１２．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                  １．０
１３．ジメチルポリシロキサン                                        ３．０
１４．香料                                                          適  量
注  ＊２８）カプリリルメチコン
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を混合する。
Ｂ：成分７〜１３を混合し、Ａを加える。
Ｃ：Ｂに成分１４を加えて金皿にプレス成型する。
（効果）
パウダーの感触がサラッとしていて使用感も良好である。自然な塗布感覚が得られ、肌へのなじみも良い。耐水性、撥水性、耐汗性も良好である。【０４７５】
［処方例２１    パウダーファンデーション］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．処理セリサイト    ＊２９）                                  ４２．０
２．処理酸化チタン    ＊２９）                                  １２．０
３．処理タルク        ＊２９）                                  ２４．０
４．処理黄酸化鉄      ＊２９）                                    ２．４
５．処理ベンガラ      ＊２９）                                    ０．８
６．処理黒酸化鉄      ＊２９）                                    ０．３
７．ジメチルポリシロキサン                                        １．８
８．メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                  ０．５
９．流動パラフィン                                                ６．２
１０．オクチルドデカノール                                          ２．０
１１．９７０２  Ｐｏｗｄｅｒ＊３０）                                ８．０
１２．香料                                                          適  量
１３．防腐剤                                                        適  量
注  ＊２９）３％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理されたセリサイト、酸化チタン、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄を予め処方例２１に示す配合比で混合しておく。こうして得た改質前の粉体をクロロホルムに分散させ、更に、粉体に対して８％の製造例１１の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１１を含有）を加えて攪拌する。クロロホルムを減圧留去し、粉砕して得られる改質粉体。
注  ＊３０）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（マイカとの複合パウダー）
（製造方法）
Ａ：  成分１〜６をヘンシェルミキサーで混合する。
Ｂ：  成分７〜１３を混合してＡに加え、更に攪拌する。
Ｃ：  Ｂをアトマイザーにて粉砕を行ったのち、金型に打型してファンデーションを得る。
（効果）
パウダーの感触が非常に軽くサラッとしていながら、滑らかでしっかりした塗布感が得られる。粉体独特のきしみ感も低減されている。耐水性、撥水性、耐汗性に優れているため、化粧持ちがよい。【０４７６】
［処方例２２    プレスドファンデーション］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．パーフルオロポリエーテル処理酸化チタン                        ９．０
２．パーフルオロポリエーテル処理酸化亜鉛                          ３．０
３．パーフルオロポリエーテル処理ベンガラ                          ０．４
４．パーフルオロポリエーテル処理黄酸化鉄                          ４．０
５．パーフルオロポリエーテル処理黒酸化鉄                          ０．２
６．パーフルオロポリエーテル処理タルク                          １５．０
７．パーフルオロポリエーテル処理マイカ                          ４８．２
８．パーフルオロポリエーテル処理雲母チタン                        ２．０
９．９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＊３１）            ２．０
１０．スクワラン                                                    ４．０
１１．ジメチルポリシロキサン                                        ６．０
１２．ワセリン                                                      ２．０
１３．トリイソオクタン酸グリセリル                                  ２．０
１４．実施例７の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．７を含有）            ２．０
１５．防腐剤                                                        ０．１
１６．香料                                                          ０．１
注  ＊３１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（シリカ被覆タイプ）
（製造方法）
Ａ：  成分１〜９を分散混合する。
Ｂ：  成分１０〜１４を加温して均一に混合する。
Ｃ：  ＡにＢを添加して混合、粉砕後に金皿に圧縮成型してプレスドファンデーションを得る。
（効果）
ファンデーションが衝撃に強く、割れにくい。皮膚への密着性も良好であり、耐水性、撥水性、耐汗性だけでなく耐皮脂性にも優れているため、非常に化粧持ちがよい。【０４７７】
［処方例２３    クリーム］
（成分）                                                  （Ｗｔ％）
１．  水素添加大豆リン脂質                                      １．０
２．  コレステロール                                            ０．５
３．  ジプロピレングリコール                                  １０．０
４．  グリセリン                                              １０．０
５．  精製水                                                  ５６．５
６．  乳酸ナトリウム                                            １．０
７．  実施例６の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．６を含有）        ３．０
８．  デカメチルシクロペンタシロキサン                          ８．５
９．  メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                              １．５
１０．  トリ２  −  エチルヘキサン酸グリセリル                    ５．０
１１．  メドゥフォーム油                                          ３．０
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜４を７５℃に加熱する。
Ｂ  ：  成分５、６を７５℃に加熱する。
Ｃ  ：  ＡにＢを添加して混合した後、室温に冷却する。
Ｄ  ：  成分７〜１１にＣを攪拌しながら徐々に添加混合してクリームを得る。
（効果）
大豆リン脂質固有の性質に基づき、クリーム中に脂質二重膜構造のリポソーム形成が期待される。肌なじみが良くべたつきもなく、使用後のしっとりとした保湿感に優れ、且つ、経時安定性も良好である。【０４７８】
［処方例２４    ファンデーション］
（成分）                                                    （Ｗｔ％）
１．  水素添加大豆リン脂質                                      ０．５
２．  フィトステロール                                          ０．１
３．  スクワラン                                                １．０
４．  グリセリン                                                ２．０
５．  １，３−ブチレングリコール                                ２．０
６．  精製水                                                    残  量
７．  塩化ナトリウム                                            １．０
８．  パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．３
９．  エタノール                                                ３．０
１０．実施例８の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．８を含有）          ２．０
１１．ＳＳ−２９１０  ＊３２）                                    １．０
１２．  ジイソステアリン酸ジグリセリル                            １．０
１３．  パラメトキシケイ皮酸２  −  エチルヘキシル                ３．０
１４．  トリ２  −  エチルヘキサンサングリセリル                  ５．０
１５．  ロジン酸ペンタエリスリット                                ０．１
１６．  パルミチン酸デキストリン                                  ０．５
１７．  イヌリンステアレート                                      ０．５
１８．  ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              １．０
１９．  シリコーン処理酸化チタン                                １０．０
２０．  シリコーン処理ベンガラ                                    ０．３
２１．  シリコーン処理黄酸化鉄                                    １．５
２２．  シリコーン処理黒酸化鉄                                  ０．０５
２３．  シリコーン処理微粒子酸化チタン                            ２．０
２４．  ナイロン末                                                ２．０
２５．  デカメチルシクロペンタシロキサン                        １８．０
注  ＊３２）  ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜５を７５℃に加熱する。
Ｂ  ：  成分６を７５℃に加熱する。
Ｃ  ：  ＡにＢを添加混合した後、室温に冷却する。
Ｄ  ：  Ｃに成分７〜９を添加混合する。
Ｅ  ：  成分１０〜２５をロールミルで混合する。
Ｆ  ：  ＤにＥを撹拌しながら添加混合し、ファンデーションを得る。
（効果）
大豆リン脂質固有の性質に基づき、乳化ファンデーション中に脂質二重膜構造のリポソーム形成が期待される。肌への密着性が良好であり、化粧持ちに優れる。使用中はべたつきがなく、プレーンで自然な皮膚感覚と適度な保湿感が持続する。製品の経時安定性が良好である。【０４７９】
［処方例２５    油中水乳化型日焼け止め料］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．  シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛                          ３０．０
２．  実施例１０の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１０を含有）      ６．０
３．  デカメチルシクロペンタシロキサン                          ２５．０
４．  メチルトリメチコン（Ｍ３Ｔ）                                ５．０
５．  イソノナン酸イソノニル                                      ２．０
６．  メトキシ桂皮酸オクチル                                      ７．０
７．  ポリメチルシルセスキオキサン粉末                              ５．０
８．  精製水                                                      １３．９
９．  エタノール                                                    ２．０
１０．  グリセリン                                                    ３．０
１１．  カルボキシビニルパウダー（１％水溶液）                        １．０
１２．  塩化ナトリウム                                                ０．１
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜４を３本ローラーにて均一に混合する。
Ｂ  ：  成分５〜７にＡを加え、均一に混合する。
Ｃ  ：  Ｂに成分８〜１２を添加して均一に乳化混合する。
Ｄ  ：  Ｃを脱泡し、日焼け止め料を得る。
（効果）
化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがない。サンケア製品特有のべたつき感が低減されており、伸び広がり性も非常に優れている。製品の経時安定性も良好であり粉の凝集などが起こり難い。【０４８０】
［処方例２６  リップスティック］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．  ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー                      ５．０
２．  キャンデリラワックス                                        ５．０
３．カルナウバワックス                                          ５．０
４．ワセリン                                                  １０．０
５．２−エチルヘキサン酸セチル                                １０．０
６．ジグリセリンジイソステアレート                            １４．５
７．マカデミアナッツ油                                          ７．０
８．ステアリン酸イヌリン（千葉製粉社製レオパールＩＳＫ２）    ２３．０
９．実施例１０の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．１０を含有        ２．０
１０．赤色２０１号                                                １．０
１１．赤色２０２号                                                ３．０
１２．黄色４号アルミニウムレーキ                                  ３．０
１３．酸化チタン                                                  １．０
１４．黒酸化鉄                                                    ０．５
１５．酸化鉄雲母チタン                                          １０．０
１６．防腐剤                                                      適  量
１７．香料                                                        適  量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解し、成分１０〜１６を加え均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分１７を加えて容器に充填し、リップスティックを得る。
（効果）
しっとりとした感触で滑らかに塗布ができ、使用時にはべたつきがなく唇の乾燥を抑制する。美しい発色と艶が得られ、化粧持ちも良好である。【０４８１】
［処方例２７  口紅］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．マイクロクリスタリンワックス                              １０．０
２．パラフィンワックス                                        １５．０
３．カルナウバワックス                                          ５．０
４．ワセリン                                                    ５．０
５．リンゴ酸ジイソステアリル                                    ７．０
６．トリイソステアリン酸グリセリル                            １１．５
７．ジカプリン酸プロピレングリコール                            ７．０
８．ステアリン酸イヌリン（千葉製粉社製レオパールＩＳＫ２）      ２．０
９．実施例８の組成物（シリコーン化合物Ｎｏ．８を含有）          ３．０
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １０．０
１１．ＦＡ  ４００１  ＣＭ  ＊３３）                              ３．０
１２．ＤＣ  ５９３  ＊３４）                                      ２．０
１３．赤色２０１号                                                １．０
１４．赤色２０２号                                                １．０
１５．黄色４号                                                    ２．０
１６．酸化チタン                                                  ４．０
１７．黒酸化鉄                                                    ０．５
１８．酸化鉄雲母チタン                                            ３．０
１９．雲母チタン                                                  ２．０
２０．精製水                                                      ５．０
２１．１，３−ブチレングリコール                                  １．０
２２．防腐剤                                                      適  量
２３．香料                                                        適  量
注  ＊３３）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分３０ｗｔ％）
注  ＊３４）トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン（１００ｃｓｔ）溶液（有効成分３３％）
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜１２を加熱溶解し、成分１３〜１９を加え均一に混合する。
Ｂ  ：  成分２０〜２２を均一混合した後、Ａに加えて混合する。
Ｃ  ：  Ｂに成分２３を加えて容器に充填し、口紅を得る。
（効果）
しっとりとした感触で滑らかに塗布ができ、使用時にはべたつきがなく唇の乾燥を抑制する。製品の乳化安定性も非常に優れている。【０４８２】
［処方例２８  ファンデーション］
（成分）                                                    （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                            １０．０
２．イソドデカン                                                  ２１．６
３．イソステアリルジグリセリルスクシナート                      ０．６
４．ＳＳ−２９１０    ＊３５）                                  １．２
５．製造例１３の組成物（シロキサン化合物Ｎｏ．１３を含有）      ０．６
６．ＢＹ  ２５−３２０    ＊３６）                              １．５
７．ＦＺ−２２５０    ＊３７）                                  １．５
８．ＦＡ  ４００２  ＩＤ    ＊３８）                            ２．０
９．ＤＣ  ５９３    ＊３９）                                    ２．０
１０．被覆酸化鉄                                                  ３．５
１１．被覆二酸化チタン                                            ６．８
１２．ナイロン１２                                                ８．０
１３．イオン交換水                                              ４０．０
１４．硫酸マグネシウム                                            ０．７
１５．防腐剤                                                      適  量
注  ＊３５）  ポリエーテル変性シリコーン
注  ＊３６）  ジメチルポリシロキサンガムのイソパラフィン溶液（２０ｗｔ％）
注  ＊３７）  ポリエーテル−シリコーンブロック共重合体のイソパラフィン溶液（３５ｗｔ％）
注  ＊３８）（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、イソドデカン溶液（有効成分４０ｗｔ％）
注  ＊３９）  トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン（１００ｃｓｔ）溶液（有効成分３３％）
（製造方法）
Ａ  ：  成分１〜９を混合し、成分１０〜１２を均一に分散する。
Ｂ  ：  成分１３〜１５を混合した後、Ａに加えて乳化してファンデーションを得る。
（効果）
なめらかに軽く良く伸び広がるにもかかわらず、滑らかで厚みの感じられる化粧膜が得られる。塗布後には乾燥感や肌の突っ張りなどはほとんど感じられず、肌への密着性が良好で、化粧持ちにも優れている。【０４８３】
［処方例２９    制汗エアゾール化粧料］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．アルミニウムヒドロキシクロライド                            ３．０
２．酸化亜鉛                                                    ２．０
３．シリカ                                                      ３．０
４．銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト      １．０
５．ステアリン酸カルシウム                                      ０．１
６．ジメチルポリシロキサン                                      ２．０
７．オクタン酸セチル                                            １．０
８．流動パラフィン                                              １．０
９．シリコーン化合物Ｎｏ．１６                                １０．０
１０．オレイン酸ソルビタン                                        １．０
１１．酸化防止剤                                                  適量
１２．香料                                                        適量
１３．液化石油ガス                                                残余
（製造方法）
Ａ：成分６〜１１（油相部）を混合し、均一液体とする。
Ｂ：油相部に、成分１〜５（粉末部）を混合し、均一に分散させる。
Ｃ：成分１２（噴射剤）を充填して、制汗エアゾール化粧料を得る。
（効果）
粉末の付着性が良好で、使用後の白さが目立たず、且つ安全性も高い。塗布後にべたつき感がなく適度なドライ感を有し、なめらかさで自然な皮膚感覚が得られる。【０４８４】
［処方例３０    非水加圧制汗剤製品］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．アルミニウムクロロハイドレートの１５ｗｔ％１，２−ヘキサンジオール溶液  １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓｔ）                      ３．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                          ３．０
４．シリコーン化合物Ｎｏ．１５                                ３．０
５．香料                                                      １．０
６．ブタン                                                  ２５．０
７．イソブタン                                              ３０．０
８．プロパン                                                  ３．０
９．ジメチルエーテル                                        ２０．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合し、均一液体とする。
Ｂ：成分６〜８（噴射剤）を充填する。
Ｃ：最後に、成分９（噴射剤）を充填して、非水加圧制汗剤製品を得る。
（効果）
透明均一な加圧液体が得られるため、ＡＰ活性成分などの分離がなく製品のライフが長い。制汗効果に即効性があり、使用後の白さも目立たない。塗布後には、保湿感のある自然な皮膚感覚が得られる。【０４８５】
［処方例３１  エアゾール型制汗剤組成物］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．アルミニウムヒドロキシクロライド  ＊４０）                  ５．０
２．アルミニウムヒドロキシクロライド  ＊４１）                  １．５
３．精製水                                                    １０．０
４．ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（５）セチルエーテルリン酸              １．５
５．マグネシアシリカ                                            １．０
６．多孔質シリカ                                                ０．５
７．ポリメチルシルセスキオキサン粉末                            １．０
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２．０
９．シリコーン化合物Ｎｏ．１３                                  ０．５
１０．イソプロピルメチルフェノール                                ０．０５
１１．ユーカリエキス                                              ０．５
１２．大豆エキス                                                  ０．１
１３．メリッサエキス                                              ０．１
１４．リンゴエキス                                                ０．１
１５．香料Ｍ  ＊４２）                                            ０．１５
１６．エタノール                                                ２６．０
１７．ＬＰＧ（０．１５ＭＰａ／２０℃）                          ５０．０
注  ＊４０）ＲＥＡＣＨ  １０１  ＭＩＣＲＯ−ＤＲＹ  （商品名、リハイス社製）
注  ＊４１）ＲＥＡＣＨ  ５０１  ＭＩＣＲＯ−ＤＲＹ  （商品名、リハイス社製）
注  ＊４２）表８２に記載の香料組成例に従って調合した。
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合して溶解させ、均一液体とする。（水相）
Ｂ：別に、成分８〜１６を混合して溶解させ、均一液体とする。（エタノール相）
Ｃ：水相をエタノール相とよく混合し、均一液体とする。（原液）
Ｄ：原液に成分５〜７を混合し、均一分散させる。
Ｅ：最後に成分１７を充填して、エアゾール型制汗剤組成物を得る。
（効果）
透明均一な加圧液体が得られるため、制汗活性成分などの分離がなく製品のライフが長い。皮膚に塗布直後から速やかに制汗作用が発現する。塗布後には、べたつかず保湿感のある自然な皮膚感覚が得られる。【０４８６】
【表８２】
2011049248.tif 000135
【０４８７】
［処方例３２    制汗ローション組成物］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．アルミニウムヒドロキシクロライド                              ５．０
２．ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）セチルエーテルリン酸                ５．０
３．精製水                                                        ５．０
４．タルク                                                        ０．４
５．真球状シリカ                                                  ０．４
６．スメクタイト                                                  ０．４
７．ナイロン末                                                    ０．４
８．ポリエチレン末                                                ０．４
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １．０
１０．ＳＨ  ５５６  ＊４３）                                        １．０
１１．シリコーン化合物Ｎｏ．１３                                    １．０
１２．トリクロサン                                                  ０．１
１３．シラカバエキス                                                ０．１
１４．ローズマリーエキス                                            ０．１
１５．香料                                                          １．０
１６．エタノール                                                      残部
注  ＊４３）フェニルトリメチコン
（製造方法）
Ａ：成分９〜１６を混合して溶解させ、均一液体とする。
Ｂ：これに、成分１〜３を混合して溶解させる。
Ｃ：更に、成分４〜８をよく混合して均一分散させる。
（効果）
透明均一な液状剤が得られるため、ＡＰ活性成分などの分離がなく経時安定性が良好である。皮膚に塗布直後から速やかに制汗作用が発現する。塗布後には、エタノールの蒸発による突っ張り感を抑制し、べたつかずサラサラ感のある自然な皮膚感覚をもたらす。【０４８８】
［処方例３３    Ｗ／Ｏエマルション型皮膚外用剤］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）                        １０．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          ２０．０
３．シリコーン化合物Ｎｏ．１３                                    ２．０
４．エタノール                                                  ２０．０
５．ジクロロ酢酸ジイソプロピルアミン                              ０．２
６．精製水                                                      ４７．８
（製造方法）
Ａ：  成分１〜３を７０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：  別に、成分４〜６を混合して溶液とする。これを７０℃に加熱する。
Ｃ：Ａを７０℃に保持し均一に撹拌しながら、Ｃを徐添して乳化する。更に撹拌しながら３０℃まで冷却して、Ｗ／Ｏエマルション型皮膚外用剤を得る。
（効果）
シリコーン化合物Ｎｏ．１３の配合により、生理活性物質であるジクロロ酢酸ジイソプロピルアミンの経皮吸収率の促進を期待できる。また、経皮吸収されることにより生理活性成分それ自体の薬効も高まると期待される。【０４８９】
［処方例３４    非水制汗デオドラントスティック組成物］
（成分）                                                            （Ｗｔ％）
１．ステアリルアルコール                                            ２５．０
２．ベヘニルアルコール                                                ０．５
３．硬化ヒマシ油                                                      ４．０
４．ポリプロピレングリコール（平均分子量１０００）                    ７．０
５．ＰＰＧ−１４ブチルエーテル                                        １．０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ３３．０
７．シリコーン化合物Ｎｏ．１５                                        ４．５
８．アルミニウム・ジルコニウム・テトラクロロハイドレート・グリシン  ２５．０
（製造方法）
Ａ：  成分１〜３及び成分６〜７を、８０℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
Ｂ：  ６５℃に保ち、撹拌を行いながら成分４〜５を加えて溶解させる。
Ｃ：  ６５℃に保ち、成分８を加え、よく撹拌して均一に分散させる。
Ｄ：  容器に流し込み、室温で固化させる。
（効果）
皮膚に対して抵抗感なく滑らかに塗布することができ、その皮膜はべたつかず適度な保湿感を有するため、快適で自然な使用感が得られる。乾燥後の白残りもほとんど見えないレベルである。制汗効果の持続性も良好である。【０４９０】
［処方例３５    Ｗ／Ｏ固形制汗スティック組成物］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                          ２２．５
２．安息香酸Ｃ１２−１５アルキル                                １２．５
３．ポリデセン                                                  １１．３
４．シリコーン化合物Ｎｏ．１５                                    １．９
５．β−シトステロール                                            ２．４
６．γ−オリザノール                                              ２．４
７．アルミニウム・ジルコニウム・ペンタクロロハイドレート        １８．８
８．精製水                                                      １８．８
９．グリセリン                                                    ９．４
（製造方法）
Ａ：  成分１〜４を、８０℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
Ｂ：  ８０℃に保ち、撹拌を行いながら成分５〜６を順次加えて溶解させる。
Ｃ：  別に、成分７〜９を混合し溶解させたのち、６５℃に加熱する。
Ｄ：  Ｂを６５℃に保ち、撹拌しながらＣを徐添して乳化する。
Ｅ：  静置して脱気した後、容器に流し込み室温で固化させる。
（効果）
半透明感のある上品な外観と適度なスティック硬度を有す。なめらかで潤いのある塗布感に優れており、制汗効果の持続性も良好である。塗布後の白残りもない。【０４９１】
［処方例３６    Ｗ／Ｏエマルション型制汗クリーム組成物］
（成分）                                                            （Ｗｔ％）
１．ミネラルオイル                                                    ４．０
２．セテアリルアルコール                                              ４．７
３．ステアリン酸グリセリル                                            ２．０
４．ＰＥＧ−２０ステアレート                                          １．２
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１５                                        １．５
６．フェノキシエタノール                                              ０．４
７．酸化チタン                                                        ０．２
８．グリセリン                                                        ６．０
９．アルミニウム−ジルコニウムテトラクロルハイドレックスグリシン    １５．０
１０．精製水                                                          ６５．０
（製造方法）
Ａ：  成分１〜６を、８０℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
Ｂ：  ８０℃に保ち、撹拌を行いながら成分７を加えて均一分散させる。
Ｃ：  別に、成分８〜１０を混合し溶解させたのち、６５℃に加熱する。
Ｄ：  Ｂを６５℃に保ち、撹拌しながらＣを徐添して乳化する。
（効果）
なめらかで違和感のない自然な塗布感の得られるクリームであり、制汗および保湿効果の即効性と持続性のバランスが良好である。皮膚に潤いを与え、弾力性を回復する。塗布後の白残りはほとんどない。【０４９２】
［処方例３７    マスカラ］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．ＦＡ  ４００２  ＩＤ  ＊４４）                              １９．０
２．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン                    ８．０
３．ポリエチレンワックス                                          ３．５
４．ミツロウ                                                      ６．５
５．レシチン                                                      ０．５
６．ＳＳ−３４０８  ＊４５）                                    ２１．０
７．Ｃ１１−１２流動イソパラフィン                              １９．０
８．シリコーン化合物Ｎｏ．１５                                    ４．０
９．酸化鉄                                                        ５．０
１０．アエロジルＲＹ２００  ＊４６）                                ３．５
１１．タルク                                                      １０．０
注＊４４）  （アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、イソドデカン溶液（有効成分４０％）
注＊４５）カプリリルメチコン
注＊４６）アエロジルＲＹ２００（日本アエロジル社製）：疎水化シリカ
（製造方法）
Ａ：成分１〜８をよく混合し溶解する。必要なら４０℃に加温する。
Ｂ：成分９〜１１をＡに加えローラーにて分散する。
（効果）
のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、耐水性、撥水性、耐汗性があり化粧持ちも良い。温度や経時的に変化がなく安定性にも優れている。【０４９３】
［処方例３８    アフターシェーブクリーム］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ＳＳ−３４０８  ＊４７）                                    ３５．０
２．ＳＳ−２９１０  ＊４８）                                      ２．９
３．シリコーン化合物Ｎｏ．８                                      ５．０
４．ポリエチレングリコール（分子量：４００）                      ５．０
５．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    ２．０
６．アラントイン                                                  ０．１
７．アロエ抽出物                                                  ０．１
８．防腐剤                                                        ０．１
９．酸化防止剤                                                    ０．１
１０．香料                                                          ０．７
１１．精製水                                                      ４９．０
注＊４７）カプリリルメチコン
注＊４８）ポリエーテル変性シリコーン
（製造方法）
Ａ：成分１〜４及び成分１０を加熱混合する。
Ｂ：成分５〜９及び成分１１を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを徐添して乳化し、アフターシェーブクリームを得る。
（効果）
適度な粘度を有するため使用時にたれることがなく、のび広がりが軽くてべたつかない。皮膚に対する刺激が少なく、塗布後は、さらっとしているが持続的な保湿感を付与できる。製品の安定性にも非常に優れている。【０４９４】
［処方例３９    固形状ファンデーション］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
［顔料部］
（３８．２重量％）
１．処理球状酸化チタン（平均一次粒子径０．４μｍ）＊４９）      １８．０
２．処理酸化鉄（黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄の混合物）＊４９）    １．７
３．処理タルク  ＊４９）                                          ６．０
４．処理マイカ  ＊４９）                                          ２．０
５．Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン                                  ３．５
６．ポリアルキル・メチルシルセスキオキサン                        ５．０
（平均一次粒子径４μｍ）
７．オクチルシリル化微粒子酸化チタン                              ２．０
（平均一次粒子径１０ｎｍ）
［液状部］
揮発性シリコーン（２５重量％）
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
９．メチルトリメチコン                                          １０．０
ポリオール（６．５重量％）
１０．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
１１．マルチトール                                                  １．０
１２．ラフィノース                                                  ０．５
界面活性剤（２重量％）
１３．シリコーン化合物Ｎｏ．１５                                    １．０
１４．イソステアリン酸ソルビタン                                    １．０
固形又はペースト状の油剤（５重量％）
１５．パラフィン                                                    ５．０
精製水（１２．７重量％）
１６．精製水                                                      １２．７
油剤（９．５重量％）
１７．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓｔ）                            ３．０
１８．メチルフェニルポリシロキサン                                  ２．０
１９．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  ２．０
２０．ジカプリル酸プロピレングリコール                              ２．０
２１．ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル              ０．５
生理活性成分
２２．クランベリーエキス                                          １．０
防腐剤
２３．パラベン                                                    ０．１――
注＊４９）  Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン５重量％処理顔料
（製造方法）
Ａ：油性液状部（成分８〜９、成分１３〜１５、成分１７〜２１、成分２３）を８０℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ：あらかじめ混合、粉砕した顔料部（成分１〜７）をこれに加え、８０℃で均一に分散する。
Ｃ：ここにあらかじめ８０℃にて均一に混合、溶解した水性液状部（成分１０〜１２、成分１６、成分２２）を投入し、乳化分散を行う。
Ｄ：得られた乳化物を脱気し、金皿に充填し、密閉性容器にセットして固形状ファンデーションを得る。
（効果）
塗布時に肌に乾燥感が無く、肌なじみにも優れている。油性感が抑えられており、つけた感触が良い。化粧持ちも良い。製剤の安定性も良好で、分離凝集などが起こり難い。【０４９５】
［処方例４０    日中用美白クリーム］
（成分）                                                      （Ｗｔ％）
１．ＳＳ−２９１０  ＊５０）                                  １．０
２．シリコーン化合物Ｎｏ．６                                  ２．０
３．ＳＨ  ５５６  ＊５１）                                    ５．０
４．ＳＳ−３４０８  ＊５２）                                  ６．０
５．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                        ６．０
６．グリセリン                                                ５．０
７．ジプロピレングリコール                                  １０．０
８．パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．２
９．アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム                      ０．１
１０．アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム                    ０．１
１１．γ−アミノ酪酸                                            ０．１
１２．リンゴ種子核抽出物（抗酸化剤）                            ０．１
１３．塩化ナトリウム                                            ０．９
１４．香料                                                      ０．１
１５．精製水                                                  ６３．４
注＊５０）ポリエーテル変性シリコーン
注＊５１）フェニルトリメチコン
注＊５２）カプリリルメチコン
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を６０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分６〜１５を６０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分Ｂに成分Ａを撹拌しながら添加して乳化混合する。
Ｄ：ついで、撹拌しながら３０℃まで冷却し、容器に充填して製品とする。
（効果）
塗布時にドライフィールなどの違和感が無く、のびがよくみずみずしい使用感に優れる。保湿効果の持続性があり、塗布後に肌がきしまない。化粧下地としても使いやすい。【０４９６】
［処方例４１    サンタンクリーム］
（成分）                                                            （Ｗｔ％）
１．ＳＳ−３４０８                                              １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                            ３．０
３．ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓｔ）                        ５．０
４．アルキル変性シリコーンレジンワックス                          ０．５
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１０                                    ２．２
６．シリコーン化合物Ｎｏ．１６                                    ６．０
７．パルミチン酸                                                  ０．２
８．ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸                            ０．５
９．４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン            ０．５
１０．カオリン                                                      ０．５
１１．ベンガラ                                                      ０．２
１２．黄酸化鉄                                                      ０．３
１３．黒酸化鉄                                                      ０．１
１４．酸化チタンコーテッドマイカ                                    １．０
１５．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    ３．０
１６．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
１７．ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド                  ０．１
１８．酸化防止剤                                                      適量
１９．防腐剤                                                          適量
２０．香料                                                            適量
２１．精製水                                                          残量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９及び成分１８〜１９を加熱溶解する。
Ｂ：成分１７及び２１の一部を加熱攪拌後、成分１０〜１４を添加し分散処理する。
Ｃ：成分１５〜１６及び２１の残部を均一溶解し、Ｂと混合する。
Ｄ：攪拌下、ＡにＣを徐添して乳化し、冷却して成分２０を添加しサンタンクリームを得る。
（効果）
温度や経時的に分離や粉体の凝集などの変化がなく安定性に優れるだけでなく、のびが良く、優れた保湿感がある。【０４９７】
［処方例４２    ポリオール／Ｏ型非水エマルション皮膚外用剤］
（成分）                                                          （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）                            ５．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                            １５．０
３．流動パラフィン                                                １０．０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                      ５．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１６                                      ３．０
６．ビタミンＥ                                                      ０．１
７．リン酸アスコルビルＭｇ                                          ０．２
８．塩化ナトリウム                                                  １．０
９．グリセリン                                                    ２５．０
１０．１，３−ブチレングリコール                                    １０．７
１１．ジプロピレングリコール                                        ２５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を５０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：別に、成分７〜１１を５０℃で撹拌混合して溶解させる。
Ｃ：Ａを５０℃に保持し均一に撹拌しながら、Ｂを徐添して乳化する。
Ｄ：更に撹拌しながら３０℃まで冷却して、ポリオール／Ｏ型非水エマルション皮膚外用剤を得る。
（効果）
非水系の安定な乳化物が得られるため、アスコルビン酸誘導体の安定性も良好に保持される結果、生理活性物質であるビタミンＣ固有の効果が皮膚上または皮内にて温和かつ持続的に発揮されると期待される。【０４９８】
［処方例４３    ポリオール／Ｏ型非水エマルション皮膚外用剤］
（成分）                                                        （Ｗｔ％）
１．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓｔ）                            ５．０
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ）                            １５．０
３．流動パラフィン                                                １０．０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                      ５．０
５．シリコーン化合物Ｎｏ．１６                                      ３．０
６．パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａ                            ０．２
７．ビタミンＥ                                                      ０．１
８．塩化ナトリウム                                                  １．０
９．グリセリン                                                    ２５．０
１０．１，３−ブチレングリコール                                    １０．７
１１．ジプロピレングリコール                                        ２５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を５０℃で加熱撹拌して溶解させる。
Ｂ：別に、成分８〜１１を５０℃で撹拌混合して溶解させる。
Ｃ：Ａを５０℃に保持し均一に撹拌しながら、Ｂを徐添して乳化する。
Ｄ：更に撹拌しながら３０℃まで冷却して、ポリオール／Ｏ型非水エマルション皮膚外用剤を得る。
（効果）
非水系の安定な乳化物が得られるため、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａの安定性が良好に保持される結果、当該物質に固有の性質により効果的な経皮吸収が生じ、生理活性物質であるビタミンＣ固有の効果が皮内にて温和かつ持続的に発揮されると期待される。
【国際調査報告】
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