(57)【要約】本発明は、再生可能な供給源から得られる天然材料製のペット用噛み物に関する。この噛み物は、食べられると共に生物分解性であり、さらに優れた機械的特性を有し、強力な動物、例えば大型犬、に使用しても、長時間持続する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペット用噛み物の製造方法であって、
−デンプンまたはデンプン誘導体、可塑剤および繊維状材料の混合物を製造すること、
−前記混合物を熱可塑性デンプンに転化すること、および
−前記熱可塑性デンプンを所望のペット用噛み物に成形すること
を含んでなる、方法。
【請求項２】
前記デンプンが、ジャガイモ、コムギ、コーン、タピオカ、米および豆デンプンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記デンプンが、天然デンプンであるか、または化学的または物理的に変性されたデンプンである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記可塑剤が、ポリオール、クエン酸のエステルおよび尿素の群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記可塑剤が、グリセロールである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記可塑剤が、前記混合物中に、前記混合物の重量に対して５〜３０重量％、好ましくは１８〜３０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記繊維状材料が、セルロース、麻、ココナッツ、草、亜麻、ジャガイモおよび他の天然繊維の群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記繊維状材料が、前記混合物中に、前記混合物の重量に対して１〜３５重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記繊維状材料が、長さが２３〜２０００μｍ、好ましくは６０〜３００μｍである繊維からなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記混合物が、前記混合物の重量に対して７〜３５重量％の量で水を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記デンプン誘導体が、デンプン水解物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記混合物が、レシチン、モノグリセリド、油、脂肪（好ましくはひまし油）、脂肪酸またはそれらの塩（例えばステアリン酸カルシウム）、充填材、ビタミン、着色剤、香料および味覚改良剤の群から選択された一種以上の添加剤をさらに含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記混合物が、温度９５〜１８０℃、好ましくは１００〜１５０℃で押出により熱可塑性デンプンに転化される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記混合物を、細孔径１〜５ｍｍのメッシュを通して押し出し、切断して顆粒材料を製造する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記熱可塑性デンプンの含水量が、前記熱可塑性デンプンの重量に対して５〜２０重量％、好ましくは６〜１５重量％、より好ましくは７〜１０重量％に調整される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記熱可塑性デンプンが、温度８０〜２００℃、好ましくは１１０〜１７０℃で好適な形状およびサイズの型の中に射出成形することにより成形される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法により得られるペット用噛み物。
【請求項１８】
犬用噛み物、バーまたは中空または天然形状の形態を有する、請求項１７に記載のペット用噛み物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペット用噛み物の製造方法および該方法により得られるペット用噛み物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ペット、例えば犬、用の噛み物製品は、この分野で良く知られている。これらの製品は、たわみ性があり、ペット用の玩具として、ならびにペットの歯を良好な状態に維持するための手段として役立つ。この種の製品は、様々な材料から製造することができる。主として、これらの製品は、２つの区分、すなわち食べられない形態および食べられる形態、に分けることができる。
【０００３】
ペット用噛み物の食べられない形態は、合成プラスチック材料から、または生皮から製造することができる。これらの材料は、良好な噛み物品質を有し、それらの機械的特性のために、かなり長時間持続できる。非食用形態噛み物の最も大きな欠点は、これらの材料がほとんど、または全く生物分解し得ないことである。
【０００４】
食べられるペット用噛み物は、ほとんどが穀類、米、ミルクおよびそこから誘導される製品、例えばカゼイン、ゼラチン、およびデンプンなどの原料から製造される。典型的には、これらの製品は数多くの添加剤、例えばガム、肉または他の動物に由来する物質、鉱油または脂肪、ビタミン、着色剤、香料または味覚改良剤、を含んでなる。その目的は、無論、長時間持続するための所望の機械的特性を有する凝集性製品を製造することである。
【０００５】
米国特許第５，８２７，５６５号は、熱可塑性デンプンPARAGON IM 1010を基材とする犬用噛み物を開示している。この熱可塑性デンプンは、極めて大量の炭酸カルシウムを含んでなる。この犬用噛み物は、脆く、従って、大型犬にはあまり適していない。
【０００６】
ほとんどの食べられる噛み物の欠点は、それらの機械的特性が不十分なことである。これらの製品は、幾つかの成分の混合物を含んでなるために、脆いことが多く、ペット、例えば大型犬、が噛みつくとすぐに崩れてしまうことが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、再生可能な供給源から得られる天然材料から製造された、食べられると共に生物分解性である、ペット用噛み物を提供することである。噛み物は、優れた機械的特性を有し、強力な動物、例えば大型犬、に使用しても、長時間持続することが特に望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
比較的大量の可塑剤および繊維を配合することにより、熱可塑性デンプンから優れたペット用噛み物を製造できることが分かった。従って、本発明は、
−デンプンまたはデンプン誘導体、可塑剤および繊維状材料の混合物を製造すること、
−該混合物を熱可塑性デンプンに転化すること、および
−該熱可塑性デンプンを所望のペット用噛み物に成形すること
を含んでなる、ペット用噛み物の製造方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のペット用噛み物の基礎となる原料、すなわちデンプン、の性質から、このペット用噛み物は、例えばＢＳＥやサルモネラに関連する危険性が無い、生物分解性で、食べられる製品である。さらに、出発材料の特殊な組成および噛み物の製造方法により、本噛み物は優れた機械的特性を有する。本噛み物は、強靱であると共にたわみ性があり、長時間の持続性を有する。本噛み物は、その機械的特性において、合成材料を基材とする公知の噛み物と極めて類似しており、しかも食べることができ、生物分解性である。その有利な機械的特性のために、本発明の噛み物は、ペットの歯に対して有益な効果を有する。
【００１０】
上記の様に、本発明のペット用噛み物は、デンプンを基材とする。原則的に、デンプンはどの様な起源のものでもよい。好適な例は、ジャガイモ、コムギ、コーン、タピオカ、米および豆デンプンである。寸法安定性が非常に良い最終製品が得られることが分かったので、コムギデンプンを使用するのが好ましい。デンプンは、天然形態でも使用できるが、物理的または化学的に変性してもよい。無論、天然デンプンと変性デンプンの組合せ、または様々な変性デンプンの組合せを使用することもできる。使用可能な化学的に変性したデンプンは、酸化デンプン、カルボキシメチル化デンプン、ヒドロキシアルキル化デンプン、アセチル化デンプン、（部分的に）加水分解されたデンプン、および他の誘導体化されたデンプンである。好適な物理的に変性したデンプンの例は、例えばナトリウムまたはカリウムイオンでイオン交換にかけたデンプンである。
【００１１】
本発明の熱可塑性デンプンに転化すべき混合物は、好ましくは混合物の乾燥固体重量に対して１５〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％の量のデンプンを含んでなる。
【００１２】
変性デンプンの好ましい例は、デンプン水解物である。これは、天然（またはすでに変性した）デンプンを、部分的な化学的または酵素的加水分解にかけたものである。加水分解程度は、デキストロース当量（ＤＥ）に換算して表すことができる。加水分解にかけていないデンプンは、ＤＥが０であるのに対し、完全に加水分解したデンプンは、ＤＥが１００である。本発明の熱可塑性デンプンを製造する元の混合物の流動特性を改良するために、ＤＥが４０まで、より好ましくは１〜２０であるデンプン水解物を配合するのが好ましい。部分的に変性したデンプンを本発明のペット用噛み物の製造に使用することにより、優れた特性を有する製品が得られることが分かった。熱可塑性デンプンに転化すべき混合物の移動度または粘度が増加し、材料中に存在する応力の弛緩が改良される。その結果、寸法安定性の向上と共にたわみ性の改良が達成される。
【００１３】
所望により、デンプンは、他の天然の生物分解性重合体、例えばセルロースおよびそれらの誘導体、タンパク質、例えばゼインまたはコムギタンパク質、または他の多糖類、例えばガム（アラビアゴム、グアーガム、等）、ペクチン、またはドラガント(dragant)、と混合することができる。デンプンとタンパク質の天然の混合物、例えば小麦粉、を出発材料として使用することもできる。
【００１４】
本発明のデンプン材料のペット用噛み物を製造するには、デンプンを先ず熱可塑性デンプンに転化する。このためには、デンプンと好適な添加剤の混合物を製造し、次いでその混合物を押出にかける。
【００１５】
本発明の重要な態様では、デンプンを可塑剤と混合する。本発明のペット用噛み物の製造方法で、水も可塑化作用を有するが、追加の可塑剤が必要である。好ましいクラスの可塑剤は、ポリオールのクラスである。このクラスは、とりわけ、グリコール、ジエチレングリコール、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、ソルビトール、グリセロール、グリセロールモノ−エステル、等を含んでなる。他の好適なクラスの可塑剤には、クエン酸のエステルおよび尿素がある。
【００１６】
本発明のペット用噛み物を製造するための出発混合物中に存在するのが好ましい水の量は、混合物の乾燥固体重量に対して７〜３５重量％である。これに加えて、混合物の乾燥固体重量に対して５〜３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは１８〜３０重量％の追加の可塑剤を使用する。これらの可塑剤の量により、非常にたわみ性の高い製品が得られるが、最終製品であるペット用噛み物の寸法安定性は損なわれない。
【００１７】
混合物は、他の添加剤、例えば乳化剤、をさらに含んでなることができる。乳化剤の好適な例としては、レシチンおよびモノグリセリドがある。乳化剤は、好ましくは混合物の乾燥固体重量に対して０〜５重量％の量で存在する。
【００１８】
流動特性改良剤／潤滑剤は、熱可塑性デンプンの加工性を向上させる（応力がより低い製品）。流動特性改良剤の例は、動物および植物性の油脂、特に水素化された油脂、および脂肪酸および脂肪酸誘導体、例えばモノ−およびジグリセリド、脂肪酸アミド、これら脂肪酸の金属塩およびソルビタンエステルである。ホスファチドも流動特性改良剤として使用できる。ひまし油(rinicus oil)およびレシチンが、特に良好な性能を有する流動特性改良剤／潤滑剤の例である。熱可塑性デンプンに転化すべき混合物中の流動特性改良剤の量は、乾燥固体重量に対して１０重量％まで、より好ましくは０〜５重量％でよい。
【００１９】
混合物中のもう一つの重要な成分は繊維である。好ましくは、天然産のペット用食品等級の繊維状材料を使用する。好ましい例としては、セルロース、麻、ココナッツ、草、亜麻、ジャガイモおよび他の天然繊維がある。繊維は、好ましくは長さが２３〜２０００μｍ、より好ましくは６０〜３００μｍである。繊維の好ましい使用量は、乾燥固体混合物の重量に対して１〜３５重量％、より好ましくは１〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。
【００２０】
有機または無機充填材、例えばチョークまたは酸化チタン、をさらに配合することができる。充填材は、乾燥固体混合物の重量に対して好ましくは０〜１０重量％の量で加える。
【００２１】
他の添加剤、例えばｐＨ調整剤、健康成分、着色剤、酵素、香料または風味改良剤、もこの段階で加えることができる。例えば、ｐＨ調整剤としては、重炭酸ナトリウムまたはリン酸塩緩衝剤を使用することができる。健康成分としては、ビタミンまたは共役リノール酸（ＣＬＡ）を使用することができる。香料または風味改良剤としては、チキン、ビーフまたは植物（例えばミントまたはバニラ）香料を使用することが多い。着色剤としては、赤、黄、オレンジ（酸化鉄）、緑（クロロフィル）または白色（酸化チタン）着色剤がよく使用される。典型的には、これらの添加剤は、混合物の乾燥固体重量に対して０〜１０重量％の量で加えられる。
【００２２】
上記混合物の熱可塑性デンプンを製造するには、混合物を押出工程にかける。押出の際、デンプンがゼラチン化される。温度９５〜１８０℃、より好ましくは１００〜１５０℃で操作される２軸型押出機を使用するのが好ましい。混合物は、押出の際に完全に均質化されるので、押出の前に混合物の全成分を強く混合して均質な混合物を得ることはそれ程重要ではない。押出の際、デンプンは規則的な構造から不規則な、無定形構造に変換（脱構造化）され、それによって熱可塑性の、加工性が非常に良い材料が得られる。
【００２３】
一実施態様では、ペット用噛み物を押出工程で成形する。原則的に、これは上記の熱可塑性デンプンを得るための押出機と同じ押出機で行うことができる。しかし、第二の押出工程を行う方が好ましい。その場合、第二の押出工程は、単軸型押出機を使用して行うのが好ましい。第一と第二押出工程の間に、熱可塑性材料を、細孔径１〜５ｍｍのメッシュを通してプレスし、切断して顆粒材料を得ることができる。顆粒材料は、第二押出工程に適した含水量に調整するのが好ましく、この含水量は、一般的に第一押出工程の際の含水量よりも低い。
【００２４】
本発明の利点の一つは、押出機中で形成される熱可塑性材料が、ダイを通してプレスされるのに十分に可塑性であることである。大気条件下では、押し出された製品は発泡しなくて済む。押出機から出る材料は、ダイ開口部で所望のサイズおよび形状に直接切断するか、または強制的な空気または窒素冷却で先ず冷却し、次いで所望のサイズおよび形状に切断する。材料は水で冷却しない方が好ましい。
【００２５】
別の実施態様では、ペット用噛み物を射出成形により成形する。この実施態様では、脱構造化されたデンプン混合物を、押出後、または好ましくは押出製法の最後の工程として、細孔径１〜５ｍｍのメッシュを通してプレスする。これは、典型的にはペット用噛み物を射出成形により成形する場合に行う。得られた繊維状材料は、好ましくは切断して顆粒状材料を得る。この顆粒状材料は、顆粒状材料の重量に対して好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは６〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１０重量％の含水量に調整する。含水量は、押出機中の真空区域を使用して、または顆粒を熱風で乾燥させることにより、調整することができる。
【００２６】
射出成形の際、好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは１１０〜１７０℃の加工温度を使用する。ビタミン、着色剤、香料または味覚改良剤のような添加剤の全部または一部を押出の前に加えていない場合、これらの添加剤は、射出成形の前に熱可塑性デンプン顆粒に直接加えることもできる。
【００２７】
射出成形は、装置の胴内圧力を１５００バール未満にして行うのが好ましい。射出速度は、好ましくは比較的低く維持し、射出チャネルは比較的広くし、材料がさらされるせん断力を低く抑えるのが好ましい。
【００２８】
射出成形工程を修正し、最終製品の寸法安定性を改良することができる。これを達成するために、射出成形工程は、マトリックス中に凍結される応力を最も低くする様に設計すべきである。これは、加工温度を増加し、背圧プロファイルを低くし、型温度を高くすると共に、射出速度を低くすることにより達成できる。その結果、サイクル時間が増加する。従って、回転式機械を使用するのが有益であろう。
【００２９】
顆粒材料の射出成形を行う型、または材料を押出後に切断する形状は、好ましくは犬用噛み物の形状、例えば棒の形、または中空もしくは他の自然の形状、例えば骨の形状を模擬したもの、を有する。考えられる他の形状は、髄骨、ブタの耳、歯ブラシ、または形状の組合せ、例えば片側が骨の形で、反対側が歯ブラシの様な形状である。最終製品は、好ましくは水、湿分および空気を通さない包装材料に包装する。
【００３０】
例えば射出成形装置の上に取り付けた２軸押出機を使用することにより、上記の押出および射出成形の２つの実施態様を組み合わせることができる。その様な組合せ実施態様により、顆粒材料を中間で製造することなく、押し出された製品を射出成形室中に導入することができる。
【００３１】
下記の例により、本発明をさらに説明するが、これらの例は、本発明を制限するものではない。
【実施例】
【００３２】
例１
食品等級のジャガイモデンプン（含水量１８％、AVEBE, Veendam, オランダから入手）１２０重量部、グリセロールＸ部（量に関しては表参照、タイプ１．２６wet、Chemprohaから入手）、レシチン（Topcitin 50、Lucas Meyerから入手）３重量部およびセルロース繊維（タイプArbocell BWW 40、繊維の平均長さ２００μｍ、Rettenmaierから入手）２７．５重量部を混合した。混合物中のグリセロールの量は、２２．５〜３７．５重量部の間で変化させた。
【００３３】
この混合物をClextral BC 45(L/D=23)押出機で押し出した。温度プロファイルは、２０（供給区域）／１１５／１２０／１１５／８５（ダイ）℃であった。押出物を造粒（ペレット寸法約φ４ｍｍ）し、含水量９〜１０％に乾燥させた。顆粒を、標準ＰＥスクリューを備えたDemag D60 NCIII-K射出成形装置を使用して射出成形した。加工温度は１５０〜１６０℃であり、型温度は２０℃であった。試料バーはＤＩＮ２３１６７に従って成形した。
【００３４】
これらの試料バーを２０℃、相対湿度５５％で７日間調整した。機械的特性を測定するために、ひずみ変換器を備えたZwick Z 010引張試験機を使用した。射出成形方向における収縮特性は、調整の前後にバーの長さを仕切ることにより測定した。
【００３５】
実験の概要および結果を表１（試料１、２および３）に示す。グリセロールの量を増加することにより、剛性が低下し、従って、たわみ性が増加し、収縮率が増加する。
【００３６】
例２
食品等級のジャガイモデンプン（含水量１８％、AVEBE, Veendam, オランダから入手）１２０重量部、グリセロール（タイプ１．２６wet、Chemprohaから入手）３０重量部、レシチン（Topcitin 50、Lucas Meyerから入手）３重量部およびセルロース繊維（タイプArbocell、Rettenmaierから入手）２８重量部を混合した。セルロース繊維の長さを２３〜２０００μｍの間で変化させた。
【００３７】
これらの混合物を使用し、例１の手順を繰り返した。
【００３８】
結果を表１（試料４、５、６および７参照）に示す。繊維長さの増加の、材料のたわみ性に対する影響は比較的小さいことが分かる。繊維長さの増加により、寸法安定性が著しく増加する。
【００３９】
例３
食品等級のジャガイモデンプン（含水量１８％、AVEBE, Veendam, オランダから入手）１２０重量部、グリセロール（タイプ１．２６wet、Chemprohaから入手）３０重量部、レシチン（Topcitin 50、Lucas Meyerから入手）３重量部およびセルロース繊維（タイプArbocell BWW 40、Rettenmaierから入手）を混合した。セルロース繊維の量を２０〜３５重量部の間で変化させた。
【００４０】
これらの混合物を使用し、例１の手順を繰り返した。
【００４１】
結果を表１（試料１、８および９参照）に示す。繊維量の増加により剛性が増加し、従って、たわみ性が低下する。これによって、寸法安定性も増加する。
【００４２】
例４
乾燥した食品等級のデンプン１００重量部、グリセロール（タイプ１．２６wet、Chemprohaから入手）３０重量部、レシチン（Topcitin 50、Lucas Meyerから入手）３重量部およびセルロース繊維（タイプArbocell BWW 40、Rettenmaierから入手）３０乾燥固体重量部を混合した。この実験では、２種類のデンプンを比較した。これらのデンプンは、食品等級のジャガイモデンプン（前の例で使用した）および食品等級のコムギデンプン（タイプExcelsior, AVEBE, Veendam, オランダ）であった。
【００４３】
これらの混合物を使用し、例１の手順を繰り返した。
【００４４】
結果を表１（試料１および１０参照）に示す。両方のデンプンで、同等の剛性が得られた。しかし、コムギデンプンを基材とする試料の寸法安定性は著しく優れていた。
【００４５】
例５
食品等級のコムギデンプン（タイプExcelsior、含水量１４％、Avebe, Veendam, オランダから入手）１１６重量部、グリセロール（タイプ１．２６wet、Chemprohaから入手）３３．２重量部、レシチン（Topcitin 50、Lucas Meyerから入手）３重量部およびセルロース繊維（タイプArbocell BWW 40、Rettenmaierから入手）３０乾燥固体重量部を混合した。押出物を含水量１０〜１１％に乾燥させた以外、この混合物を使用して例１の手順を繰り返した。機械的
【００４６】
結果を表１（試料１１および１２参照、それぞれ２および５週間調整した）に示す。５週間調整後の機械的特性は、２週間調整後と等しいことが分かる。従って、材料のたわみ性は６週間未満の期間維持される。
【００４７】
【表１】
2005523006.tif 000002
【００４８】
１  組成物は下記の通りである。
・デンプン        ＰＮ：        ジャガイモデンプン
ＷＮ：        コムギデンプン
・可塑剤          Ｇ：          グリセロール
・乳化剤          Ｌ：          レシチン
・繊維            ＢＷＷ４０：  Arbocel BWW40  ２００μｍ繊維
ＦＩＦ４００：Arbocel FIF400  ２０００μｍ繊維
Ｂ４００：    Arbocel B400  ９００μｍ繊維
Ｂ６００：    Arbocel B600  ６０μｍ繊維
２  測定の標準偏差を括弧中に示す。
【国際調査報告】
2005523006.tif 000003
2005523006.tif 000004
2005523006.tif 000005
2005523006.tif 000006