【手続補正書】
【提出日】令和2年11月10日(2020.11.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩ−３）：
【化１】
2019034923.tif 000001
の化合物またはその塩を調製する方法であって、式（ＩＩ−１）：
【化２】
2019034923.tif 000002
の化合物またはその塩を、式（ＩＩ−２）：
【化３】
2019034923.tif 000003
の化合物またはその塩とカップリングすることを含み、
式中：
Ｘ１およびＸ３は、各々独立して、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｘ２は、ハロゲン、脱離基、または−ＳＲＳであり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
Ｒ８は、アルキル、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいヘテロシクリル、任意に置換されていてもよいヘテロアリール、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基である、
前記方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、式（ＩＩ−３）の化合物が、
【化４】
2019034923.tif 000004
またはその塩であり；
式（ＩＩ−１）の化合物が、
【化５】
2019034923.tif 000005
またはその塩であり；および
式（ＩＩ−２）の化合物が、
【化６】
2019034923.tif 000006
またはその塩である、
前記方法。
【請求項３】
式
【化７】
2019034923.tif 000007
または
【化８】
2019034923.tif 000008
を有する化合物、またはその塩。
【請求項４】
式（Ｃ）：
【化９】
2019034923.tif 000009
の化合物またはその塩を調製する方法であって、式（Ａ）：
【化１０】
2019034923.tif 000010
の化合物またはその塩を、式（Ｂ）：
【化１１】
2019034923.tif 000011
の化合物またはその塩と、鉄および銅の存在下においてカップリングすることを含み；
式中：
Ｘ１は、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｘ２は、ハロゲン、脱離基、または−ＳＲＳであり；
ＲＳは、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいヘテロシクリル、または任意に置換されていてもよいヘテロアリールであり；
ＲＡは、任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＢは、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアルケニル、任意に置換されていてもよいアルキニル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいヘテロアリール、または任意に置換されていてもよいヘテロシクリルであり；
任意にここで、ＲＡおよびＲＢは、リンカーを介して一緒に連結され、ここで、リンカーは、任意に置換されていてもよいアルキレン、任意に置換されていてもよいヘテロアルキレン、任意に置換されていてもよいアルケニレン、任意に置換されていてもよいヘテロアルケニレン、任意に置換されていてもよいアルキニレン、任意に置換されていてもよいヘテロアルキニレン、任意に置換されていてもよいアリーレン、任意に置換されていてもよいヘテロアリーレン、任意に置換されていてもよいカルボシクリレン、任意に置換されていてもよいヘテロシクリレン、任意に置換されていてもよいアシレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、
前記方法。
【請求項５】
式（Ｉ−１３）：
【化１２】
2019034923.tif 000012
の化合物またはその塩を調製する方法であって、式（Ｉ−１２）：
【化１３】
2019034923.tif 000013
の化合物またはその塩を、式（Ｉ−１０）：
【化１４】
2019034923.tif 000014
の化合物またはその塩とカップリングすることを含み、
式中：
Ｘ１およびＸ３は、各々独立して、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｘ２は、ハロゲン、脱離基、または−ＳＲＳであり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、およびＲＰ５は、各々独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基である、
前記方法。
【請求項６】
式（Ｉ−１１）：
【化１５】
2019034923.tif 000015
の化合物またはその塩を調製する方法であって、式（Ｉ−９）：
【化１６】
2019034923.tif 000016
の化合物またはその塩を、式（Ｉ−１０）：
【化１７】
2019034923.tif 000017
の化合物またはその塩とカップリングすることを含み、
式中：
Ｘ１およびＸ３は、各々独立して、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｘ２は、ハロゲン、脱離基、または−ＳＲＳであり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ４、ＲＰ５、およびＲＰ６は、独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基であり；任意にここで、２個のＲＰ６は、介在原子により連結されて、任意に置換されていてもよいヘテロシクリルを形成する、
前記方法。
【請求項７】
カップリングのステップが、銅および鉄の存在下において行われる、請求項１、２、５および６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
鉄源が、鉄（ＩＩ）または鉄（ＩＩＩ）であり；および／または
鉄源が、鉄錯体であり；任意に
鉄錯体が、式Ｆｅ（リガンド）３のものであり；任意に
鉄錯体が、式：
【化１８】
2019034923.tif 000018
のものであり、式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいヘテロアリール、または任意に置換されていてもよいヘテロシクリルであり；任意に
鉄錯体が、Ｆｅ（ＴＭＨＤ）３、Ｆｅ（ＤＢＭ）３またはＦｅ（ａｃａｃ）３であり；任意に
鉄錯体が、式Ｆｅ（Ｘ）２（リガンド）のものであり、式中、Ｘの各々の場合は、独立して、ハロゲンであり；および「リガンド」は、２つのホスフィンリガンドまたはビスホスフィンリガンドであり；任意に
鉄錯体が、Ｆｅ（Ｂｒ）２（ｄｐｐｂ）、Ｆｅ（Ｃｌ）２（ｄｐｐｂ）、Ｆｅ（Ｂｒ）２（ＳｃｉＯＰＰ）、Ｆｅ（Ｃｌ）２（ＳｃｉＯＰＰ）、ＦｅＢｒ２（ｄｐｐｅ）、およびＦｅＣｌ２（ｄｐｐｅ）からなる群より選択され；任意に
鉄錯体が、ＦｅＢｒ２（ＰＰｈ３）２またはＦｅＣｌ２（ＰＰｈ３）２であるり；および／または
鉄が、触媒的な量において存在すし；任意に
鉄が、１〜２０ｍｏｌ％において存在し；任意に
鉄が、約５ｍｏｌ％、１０ｍｏｌ％、または１５ｍｏｌ％において存在する、請求項１、２、および４〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
銅源が、銅（Ｉ）または銅（ＩＩ）であり；および／または
銅源が、銅塩であり；任意に
銅塩が、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ、ＣｕＴｃ、ＣｕＢｒ２、およびＣｕＣｌ２からなる群より選択され；および／または
銅が、触媒的量、化学量論的量、または過剰量において存在し；任意に
銅が、約１当量において存在する、請求項１、２、および４〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
カップリングが、ジルコニウム錯体の存在下において行われ；任意に
ジルコニウム錯体が、Ｃｐ２ＺｒＣｌ２であり；および／または
ジルコニウムが、化学量論的量または過剰量において存在し；任意に
ジルコニウムが、約１当量において存在する、請求項１、２、および４〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
カップリングのステップは、リチウム塩の存在下において行われ；任意に
リチウム塩が、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、またはＬｉＩであり；および／または
リチウム塩が、化学量論的量または過剰量において存在し；任意に
約３当量のリチウム塩が存在する、請求項１、２、および４〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
カップリングのステップが、還元性金属の存在下において行われ；任意に
還元性金属が、亜鉛またはマンガンであり；任意に
還元性金属が、亜鉛（０）であり；および／または
還元性金属が、マンガン（０）であり；および／または
還元性金属が、化学量論的量または過剰量において存在し；任意に
約２当量の還元性金属が用いられる、請求項１、２、および４〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
カップリングのステップが、鉄錯体、銅塩、リチウム塩、および還元性金属の存在下において行われ；任意に
カップリングのステップが、Ｆｅ（ＴＭＨＤ）３、ＣｕＣｌ２、ＬｉＣｌ、およびＭｎ金属の存在下において行われ；任意に
カップリングのステップが、ＦｅＢｒ２（ｄｐｐｂ）、ＣｕＣｌ２、ＬｉＣｌ、およびＭｎ金属の存在下において行われる、請求項１、２、および４〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
カップリングのステップが、鉄錯体、銅塩、リチウム塩、ジルコニウム錯体、および還元性金属の存在下において行われ；任意に
カップリングのステップが、ＦｅＢｒ２（ＳｃｉＯＰＰ）、ＣｕＩ、ＺｒＣｐ２Ｃｌ２、ＬｉＣｌ、およびＭｎ金属の存在下において行われる、請求項１、２、および４〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｘ１が、ハロゲンであり；任意に
Ｘ１が、−Ｉである、請求項１、および４〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
Ｘ２が、ハロゲンであり；任意に
Ｘ２が、−Ｃｌであり；または
Ｘ２が、−ＳＲＳであり；任意に
ＲＳが、任意に置換されていてもよいヘテロアリールであり；任意に
ＲＳが、任意に置換されていてもよいピリジルであり；任意に
ＲＳが、任意に置換されていてもよい２−ピリジルであり；任意に
ＲＳが、式：
【化１９】
2019034923.tif 000019
のものである、請求項１および４〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
Ｘ３が、ハロゲンであり；任意に
Ｘ３が、−Ｉである、請求項１および５〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
Ｒ５が、任意に置換されていてもよいＣ１〜６アルキルであり；任意に
Ｒ５が、未置換Ｃ１〜３アルキルであり；任意に
Ｒ５が、メチルである、請求項１および７〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｒ８が、任意に置換されていてもよいＣ１〜６アルキルであり；任意に
Ｒ８が、未置換Ｃ１〜３アルキルであり；任意に
Ｒ８が、メチルまたはエチルであり；任意に
Ｒ８が、メチルである、請求項１および７〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
式（Ｉ−１３）：
【化２０】
2019034923.tif 000020
式中：
Ｘ３は、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、およびＲＰ５は、各々独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基である、
の化合物またはその塩；または
式（Ｉ−１２）：
【化２１】
2019034923.tif 000021
式中：
Ｘ２は、ハロゲン、脱離基、または−ＳＲＳであり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、およびＲＰ５は、各々独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基である、
の化合物またはその塩；任意に
式（Ｉ−１２−Ｓ）：
【化２２】
2019034923.tif 000022
式中：
ＲＳは、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいヘテロシクリル、または任意に置換されていてもよいヘテロアリールである、
の化合物またはその塩；または
式（Ｉ−１０）：
【化２３】
2019034923.tif 000023
式中：
Ｘ１およびＸ３は、各々独立して、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｒ２は、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ４は、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基である、
の化合物またはその塩；または
式（Ｉ−１１）：
【化２４】
2019034923.tif 000024
式中：
Ｘ３は、ハロゲンまたは脱離基であり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ４、ＲＰ５、およびＲＰ６は、独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基であり；任意にここで、２個のＲＰ６は、介在原子により連結されて、任意に置換されていてもよいヘテロシクリルを形成する、
の化合物またはその塩；または
式（Ｉ−９）：
【化２５】
2019034923.tif 000025
式中：
Ｘ２は、ハロゲン、脱離基、または−ＳＲＳであり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、水素、ハロゲン、または任意に置換されていてもよいアルキルであり；ならびに
ＲＰ５およびＲＰ６は、独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基であり；任意にここで、２個のＲＰ６は、介在原子により連結されて、任意に置換されていてもよいヘテロシクリルを形成する、
の化合物またはその塩；任意に
式（Ｉ−９−Ｓ）：
【化２６】
2019034923.tif 000026
の化合物、またはその塩であって、式中：
ＲＳは、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいヘテロシクリル、または任意に置換されていてもよいヘテロアリールである、
前記化合物。
【請求項２１】
請求項１に記載の方法であって、式（ＩＩ−３）：
【化２７】
2019034923.tif 000027
の化合物またはその塩を、式ＲＰ９ＯＨの試薬の存在下において反応させて、式（ＩＩＩ−１）：
【化２８】
2019034923.tif 000028
化合物またはその塩を得ることをさらに含み；
式中：
Ｘ３は、ハロゲンであり；
Ｒ８は、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいカルボシクリル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいヘテロシクリル、任意に置換されていてもよいヘテロアリール、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基であり；ならびに
各々のＲＰ９は、独立して、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアシル、または酸素保護基であり；任意にここで、２個のＲＰ９基は、介在原子により一緒に連結される、
前記方法。
【請求項２２】
式（ＩＩ−３）の化合物が、
【化２９】
2019034923.tif 000029
またはその塩であり；
式ＲＰ９ＯＨの試薬が、
【化３０】
2019034923.tif 000030
またはその塩であり；および
式（ＩＩＩ−１）の化合物が、
【化３１】
2019034923.tif 000031
またはその塩である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
反応が、酸の存在下において行われ；任意に
酸が、スルホン酸であり；任意に
酸が、ｐ−トルエンスルホン酸であり；および／または
酸が、触媒的な量において存在する、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２４】
反応が、オルトギ酸エステルの存在下において行われ；任意に
反応が、トリメチルオルトギ酸エステルの存在下において行われ；および／または
オルトギ酸エステルが、１当量より多い量で存在する、請求項２１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
式ＲＰ９ＯＨの試薬が、
【化３２】
2019034923.tif 000032
である、請求項２１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
Ｘ３が、ハロゲンであり；任意に
Ｘ３が、−Ｉである、
請求項２１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
Ｒ５が、任意に置換されていてもよいＣ１〜６アルキルであり；任意に
Ｒ５が、未置換Ｃ１〜３アルキルであり；任意に
Ｒ５が、メチルである、請求項２１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
Ｒ８が、任意に置換されていてもよいＣ１〜６アルキルであり；任意に
Ｒ８が、未置換Ｃ１〜３アルキルであり；任意に
Ｒ８が、メチルまたはエチルであり；任意に
Ｒ８が、メチルである、請求項２１〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
２個のＲＰ９が、介在原子により一緒になって、任意に置換されていてもよいヘテロシクリルを形成し；任意に
２個のＲＰ９が、介在原子により一緒になって、
【化３３】
2019034923.tif 000033
を形成する、請求項２１〜２８のいずれか一項に記載の方法。