(57)【要約】アクリレート‐機能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤、及び有機溶剤を含んでなる溶剤担持アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物；アクリレート‐機能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤、及び水を含んでなる水担持アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物；０より高く約１０ｍｇＫＯＨ／ｇまでの酸価を有するアルキド樹脂とグリシジルアクリレートの反応生成物を含むアクリレート‐機能化アルキド樹脂；アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の調製方法；並びにその方法により調製したコーテイング組成物が開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０より高く約１０ｍｇＫＯＨ／ｇまでの酸価を有するアルキド樹脂、約９５〜約９９重量％、及び
（ｂ）グリシジルアクリレート、約１〜約５重量％
の反応生成物を含んでなり；
前記反応生成物が反応性アクリレート部分を含有し；
前記重量％が（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づくものである；
アクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項２】
前記アルキド樹脂が、グリシジルアクリレートと反応する前に、酸又は酸無水物と反応していない、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項３】
前記アルキド樹脂の酸価が、約２〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項４】
前記アルキド樹脂の酸価が、約３〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項５】
前記アルキド樹脂の酸価が、約３〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項６】
前記アルキド樹脂の酸価が、約４〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項７】
前記アルキド樹脂が、
（ｉ）０〜約３０モル％の量のジオール、
（ｉｉ）約１０〜約４０モル％の量のポリオール、
（ｉｉｉ）約２０〜約４０モル％の量存在する多酸、
（ｉｖ）０〜約１０モル％の量の単官能酸、
（ｖ）約１０〜約５０モル％の量存在する、脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油
の反応生成物を含んでなり；
前記モル％が（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）及び（ｖ）の総モルに基づくものである；
請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項８】
前記グリシジルアクリレートが、グリシジルメタクリレートである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項９】
前記アルキド樹脂が、約２〜約１０モル％のスルホモノマーを更に含んでなる、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項１０】
前記ジオールが、ネオペンチルグリコールを含み、前記ポリオールがトリメチロールプロパン又はペンタエリトリトールを含み、前記多酸がイソフタル酸又はフタル酸無水物を含み、そして前記天然油又は脂肪酸が大豆油又はタル油脂肪酸を含む、請求項７記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項１１】
前記スルホモノマーが、５−ソディオスルホイソフタル酸を含む、請求項９記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項１２】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）有機溶剤
を含んでなるアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１３】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）水
を含んでなるアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１４】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、総組成物に基づいて、約５０〜約９８重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約３．０重量％の量存在し、そして
前記有機溶剤が、組成物の総重量に基づいて、約１〜約５０重量％の量存在する、
請求項１２記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１５】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、総組成物に基づいて、約３０〜約６０重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約３．０重量％の量存在し、そして
前記水が、総組成物に基づいて、約４０〜約７０重量％の量存在する、
請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１６】
総組成物に基づいて、０より多く、約３０重量％までの有機溶剤を更に含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１７】
更にアミンを含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１８】
更に界面活性剤を含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１９】
流動調整剤、展開剤、可塑剤、艶消し剤、顔料湿潤剤、顔料分散剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、色味顔料、着色剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、垂れ下がり防止剤、増粘剤、スキンニング防止剤、浮き色防止剤、浮動防止剤及び腐食阻止剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を更に含む、請求項１２記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項２０】
流動調整剤、展開剤、可塑剤、艶消し剤、顔料湿潤剤、顔料分散剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、色味顔料、着色剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、垂れ下がり防止剤、増粘剤、スキンニング防止剤、浮き色防止剤、浮動防止剤及び腐食阻止剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を更に含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項２１】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）有機溶剤
を合わせる工程を含むアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の調製方法。
【請求項２２】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）水
を合わせる工程を含むアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の調製方法。
【請求項２３】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、組成物の総重量に基づいて、約５０〜約９８重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約３．０重量％の量存在し、そして
前記有機溶剤が、総組成物に基づいて、約１〜約５０重量％の量存在する、
請求項２１記載の方法。
【請求項２４】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、組成物の総重量に基づいて、約３０〜約６０重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約３．０重量％の量存在し、そして
前記水が、組成物の総重量に基づいて、約４０〜約７０重量％の量存在する、
請求項２２記載の方法。
【請求項２５】
界面活性剤を合わせる工程を更に含む、請求項２２記載の方法。
【請求項２６】
請求項１２記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物をコーテイングした基材。
【請求項２７】
請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物をコーテイングした基材。
【請求項２８】
請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂を、水の存在下で、少なくとも１種の界面活性剤と合わせる工程を含む、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂の乳化物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水担持又は有機溶剤担持コーテイング組成物、更に詳細には、アクリレート‐機能化アルキド樹脂を含む水担持又は有機溶剤担持コーテイング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コーテイング工業界では、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含有物を少量しか又は全く含まないコーテイング組成物を開発するための努力が少なからずなされてきた。工業用コーテイング液のＶＯＣ含有量を規制する条例が定められたことにより、自動車、アプライアンス、一般の金属製品、家具製品のための工業溶剤ベースのコーテイング作業において、溶剤排出を低減する新技法の研究及び開発が促進された。しかしながら、低有機溶剤ベース組成物への動きは、健康及び安全上の利益をもたらすが、これらの低ＶＯＣコーテイング組成物は尚、溶剤ベース組成物から期待される性能基準に合致するか又はそれを上回るものでなければならない。
【０００３】
アルキド樹脂は、周囲温度で硬化しかつ溶剤を含むコーテイングに使用される最も普通のバインダーの一つである。アルキドは、典型的に、ジオール、ポリオール、多酸、単官能酸、及び脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油を、場合により触媒の存在下で反応させることにより製造する。更に具体的には、アルキド樹脂は、（ｉ）０〜約３０モル％のジオール、（ｉｉ）約１０〜約４０モル％のポリオール、（ｉｉｉ）約２０〜約４０モル％の多酸、（ｉｖ）０〜約１０モル％の単官能酸、（ｖ）約１０〜約５０モル％の脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油、及び場合により（ｖｉ）触媒から得られる反応生成物であることができる（ここで、モル％は（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）、（ｖ）及びもし存在するなら（ｖｉ）の総モルに基づく）。アルキド樹脂の各成分の好適例としては、以下に限定されないが、以下に検討するもの、及びＲｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ｖｏｌ．１、第１２７頁、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｅｒｉｎｇ及びＧ．Ｈａｙｗａｒｄ編，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９８７（引用することにより本明細書に包含する）において検討するものを始めとする当該技術分野で知られているものが挙げられる。
【０００４】
伝統的な溶剤担持アルキド樹脂の耐性特性は、基材に適用した際のアルキドフィルムの自動酸化架橋の結果である。アルキドの不飽和脂肪酸又は油中の活性化メチレン基が空気中で酸化されて過酸化水素が生じ、これがその後分解して遊離ラジカルを生成して酸化架橋を生じさせた場合に、架橋が起こる。この酸化架橋プロセスは通常、乾燥剤、例えば、コバルト、ジルコニウム、カルシウム及びマンガンの各種塩を添加することにより促進される。しかしながら、アルキド樹脂は、以前も示されていたことであるが、今もなお依然として、特に周囲温度では、比較的緩慢な「乾燥」及び／又は硬化時間を要することを示している。
【０００５】
それにも拘らず、従来の長油アルキドは、特艶の建築用縁飾りエナメルの主なバインダーとしてコーテイング工業界全般で用いられている。典型的なアルキドは、（ｉ）アルコール分解を介してペンタエリトリトール（ＰＥ）と反応した大豆油、その後（ｉｉ）第二工程での無水フタル酸（ＰＡＮ）との反応から製造される。その結果、良好なスルードライ（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｄｒｙ）性（ＰＥを用いると高分枝状及び高数平均分子量（Ｍｎ）のアルキドが得られる）、淡色、耐黄変性を有し、そして低コストの長油アルキドが得られる。しかしながら、従来の長油アルキドは、ペイント配合物に使用するには大量の有機溶剤（>３５０ｇ／ＬのＶＯＣ）を要する。これらの樹脂は典型的に、２から１０の酸価（比較的低い酸価）を有し、これは完全重縮合を確実にして、適度に高い分子量を有する樹脂を生じさせるのには望ましい。分子量が比較的高いと、コーテイングの乾燥時間を更に許容可能なものにする。
【０００６】
ハイソリッドアルキドは、２５０ｇ／ＬのＶＯＣを含む特艶の建築用縁飾りエナメルに使用するために開発された。これらの樹脂の粘度は、ＰＥ量を減少させ、その結果分枝を少なくし、そしてＭｎを低くすることにより低減する。このようなアルキドの一つは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＤｕｒａｍａｃ  ＨＳ  ５８１６であり、（ｉ）アルコール分解を介してペンタエリトリトール（ＰＥ）と反応したヒマワリ油、そしてその後（ｉｉ）脂肪酸、次いで(iii)無水フタル酸と反応させることにより製造する。その結果、妥当なコストで、妥当なスルードライ性及び淡色を有する長油アルキドが得られたが、耐黄変性は減じた。
【０００７】
したがって、スルードライ性と黄変性の間に交換条件が存在する。共役がより少ない脂肪酸と油を用いると黄変度の低減が認められるが、スルードライ性に悪影響を受けるという欠点を伴う。ハイソリッドアルキドについての更なる欠点は、典型的なハイソリッドアルキドが、糸曳き性又はロープ曳き性（ｒｏｐｉｎｅｓｓ）（刷毛曳き性、ｂｒｕｓｈ  ｄｒａｇ及び高ＩＣＩ粘度）を示すペイントになることである。
【０００８】
これらの課題解決の試みとして、各種の改変がアルキド樹脂に対して行われてきた。そのような試みの一つは、遊離ラジカル反応により、ビニル化合物、例えば、スチレン又はメチルメタクリレートと共にアルキド樹脂を重合させて、ビニルアルキドコポリマー又はビニルアルキドを製造することである。ビニルアルキド樹脂は、一般に分子量及びＴｇが高く、不粘着時間（ｔａｃｋ−ｆｒｅｅ  ｔｉｍｅ）（溶剤蒸発時間）が短縮されたコーテイングを生じる。しかしながら、ビニル化合物との共重合の結果、アルキド中の不飽和度が減少したために、このようなコーテイングのスルードライ時間（フィルムの酸化時間）はより長くなる。この課題は、Ｒｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ｖｏｌ．１，第１８１頁、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ及びＧ．Ｈａｙｗａｒｄ編、ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９８７（これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に更に詳細に記載されている。ビニルアルキド樹脂の更なる欠点は、ビニルアルキド樹脂を含有するぺイント配合物は、そのビニルアルキドの分子量及びＴｇが高くなるので、更に高含有量の有機溶剤を必要とすることである。
【０００９】
ＪＰ４８０８５６２８号（以下、ＪＰ‘６２８と称する）は、乾性油―改質アルキド樹脂であって、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート又はその誘導体を用いて更に改質したものから調製した、光硬化性コーテイング組成物について開示している。この文献では、−ＣＯＯＨ基及び２０〜８０の油長を有する乾性油―改質アルキド樹脂を、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート又はその誘導体と共に、重合阻止剤の存在下で処理する。その具体例では、酸価１００及び油長３４の乾性油―改質アルキド樹脂を、３６部のグリシジルメタクリレートと反応させて、酸価５．０の樹脂ワニスを得ている。
【００１０】
ＪＰ‘６２８の乾性油―改質アルキド樹脂の酸価及びグリシジルメタクリレートの使用量の両者は比較的高く、樹脂合成中にアルキドがゲル化しないように、反応混合物に、重合阻止剤であるハイドロキノンを使用する必要がある。この方法の欠点は、ペイント配合物中に重合阻止剤が存在するので、得られたコーテイングフィルムの乾燥時間が長引くことである。更に、ＪＰ‘６２８に開示されたアルキド樹脂組成物は、アミンモノマー、トリエタノールアミンを含有し、意図するＵＶ硬化用途にとって望ましいが、酸化硬化にとっては悪影響を与えることがある。ＪＰ‘６２８の樹脂は、後に光増感剤又は光開始剤と混合して、ＵＶ照射で硬化するコーテイング組成物となる。したがって、開示されたコーテイング組成物は、その教示を実行するためには、光増感剤又は光開始剤及びＵＶ照射を必要とする。この文献には、周囲温度での酸化硬化、ハイソリッドコーテイング用途に適したコーテイング組成物についての教示はない。
【００１１】
ＰＣＴＷＯ第０１／００７４１Ａ１号は、アクリレート‐機能化アルキド樹脂による組成物であって、周囲温度で酸化硬化する組成物を開示している。このアクリレート‐機能化樹脂は、例えば、酸価０〜約１０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ‐機能化アルキド樹脂を、約２〜８モル％の酸無水物、例えば、トリメリット酸無水物と反応させて、カルボキシ‐機能化アルキド樹脂を生成することにより製造する。カルボキシ‐機能化アルキド樹脂を、その後グリシジルアクリレートと反応させて、酸価約５未満のアクリレート‐機能化アルキド樹脂を得る。前記方法の欠点は、樹脂をグリシジルアクリレートで機能化する前に、酸価を高めるために、樹脂を先ず酸無水物、例えば、トリメリット酸無水物でカルボキシル化することである。このカルボキシル化工程なしで、アルキドをグリシジルアクリレートと直接反応させることができ、しかも、許容可能な乾燥時間を示すコーテイングが得られれば望ましいであろう。
【発明の開示】
【００１２】
本発明においては、全く予期せざることであったが、グリシジルアクリレートを用いて更に改質する前に、アルキド樹脂を酸無水物と予備反応させることが不要であり、酸価約１０未満のアルキド樹脂をグリシジルアクリレートと直接反応させることができ、しかも許容可能な硬化特性を有するコーテイングが得られるとの知見が得られた。いずれの先行技術文献も、低酸価(例えば、<  約１０)のアルキドが、グリシジルアクリレートと反応するのに十分なカルボキシル官能性を有し、その後コーテイング乾燥時間が有意に改良されることを開示もしくは示唆していない。本発明は、このように、アルキド樹脂を酸無水物と予備反応させる必要性を排除する。更に、本発明は、アルキド組成物に使用する高コストの原料であるグリシジルメタクリレートの量を低減する。その結果、本発明は、低コストのアクリレート‐改質アルキドの製造方法を提供する。
【００１３】
本発明は、したがって、本発明によるアルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤及び有機溶剤を含んでなるアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物を提供する。別の態様において、本発明は、本発明によるアクリレート‐機能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤及び水を含んでなるアクリレート‐機能化組成物を提供する。本発明のアクリレート‐機能化アルキド樹脂は、酸無水物とアルキド樹脂が反応する予備反応工程なしでの、（ａ）アルキド樹脂と（ｂ）グリシジルアクリレートとの反応生成物を含む。グリシジルアクリレートのグリシジル部分がアルキド樹脂を機能化する目的に用いられる反応性部分であり、得られた生成物は懸垂状の反応性アクリレート部分を含む。
【００１４】
本発明はまた、本発明のアクリレート‐機能化アルキド樹脂を、少なくとも１種の乾燥剤と有機溶剤の存在下で接触させる工程を含む、アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の製造方法を提供する。
【００１５】
別の態様において、本発明は、本発明のアクリレート‐機能化アルキド樹脂を、少なくとも１種の乾燥剤と水の存在下で接触させる工程を含む、アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、０より高く、約１０ｍｇＫＯＨ／ｇまでの酸価を有するアルキド樹脂と、グリシジルアクリレートの反応生成物（前記反応生成物が反応性アクリレート部分を含有する）を含むアクリレート‐機能化アルキド樹脂を提供する。別の特徴としては、アルキド樹脂を、グリシジルアクリレートと反応させる前に、酸又は酸無水物と反応させない。更に別の態様では、アルキド樹脂の酸価は、約２〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約３〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約３〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約４〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１７】
更に別の特徴としては、アルキド樹脂が、（ｉ）０〜約３０モル％の量のジオール、（ｉｉ）約１０〜約４０モル％の量存在するポリオール、（ｉｉｉ）約２０〜約４０モル％の量存在するポリ酸、（ｉｖ）０〜約１０モル％の量の単官能酸、（ｖ）約１０〜約５０モル％の量存在する、脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油の反応生成物（ここで、モル％は（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）及び（ｖ）の総モルに基づく）を含む。
【００１８】
本発明の具体的態様では、グリシジルアクリレートは、グリシジルメタクリレートである。別の具体的態様では、アルキド樹脂が、約２〜約１０モル％のスルホモノマー、例えば、５−ソディオ−スルホイソフタル酸を更に含む。
【００１９】
本発明は、このように、本発明によるアクリレート機能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤及び有機溶剤を含むアクリレート機能化アルキドコーテイング組成物を提供する。本発明の別の態様では、本発明によるアクリレート機能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤及び水を含むアクリレート機能化アルキドコーテイング組成物を提供する。前記アクリレート機能化アルキド樹脂は、グリシジルアクリレートで機能化する前に、アルキド樹脂を酸無水物と予備反応させる予備反応工程なしでの、（ａ）アルキド樹脂と（ｂ）グリシジルアクリレートとの反応生成物を含む。グリシジルアクリレートのグリシジル部分がアルキド樹脂を機能化するための反応性部分であり、得られた生成物は、その後の架橋反応に利用可能な懸垂状反応性アクリレート部分を含む。
【００２０】
このような組成物は、迅速乾燥、周囲温度硬化コーテイング用途にとって好適な改良乾燥時間特性を示すことが判明した。ＰＣＴＷＯ第０１／００７４１号に開示のアクリレート‐機能化アルキド樹脂とは異なり、本発明のアクリレート‐機能化アルキド樹脂は、酸無水物と予備反応させることなく、またアルキド樹脂をカルボキシル化することなく、アルキドをグリシジルアクリレートで直接改質することにより製造する。前記文献によれば、酸無水物を用いると、ヒドロキシ機能化樹脂（その後にグリシジルアクリレートで更に改質する）の酸価が（例えば、>２０ｍｇＫＯＨ／ｇまで）増加する。この文献は、低酸価（例えば、<約１０）のアルキドが、グリシジルアクリレートと反応し、その結果、コーテイング乾燥時間が有意に改良されるのに十分なカルボキシル基を有することを示唆していない。本発明は、酸無水物を用いる予備反応の必要性を排除する。更に、アルキド組成物に用いる高コストの原料であるグリシジルメタクリレートの量を低減する。その結果、本発明は、低コストのアクリレート‐改質アルキドの製造方法を提供する。
【００２１】
本発明の好ましい態様において、前記アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物は、組成物の総重量に基づいて、約５０〜９９重量％を超える量のアクリレート‐機能化アルキド樹脂；組成物の総重量に基づいて、約１〜約５０重量％の有機溶剤；組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約３．０重量％の少なくとも１種の乾燥剤を含有する。本発明によれば、アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物は、不粘着時間及びスルードライ時間が改良され、ＶＯＣの含有量が低く、しかもスルードライ時間及び不粘着時間が短いエナメル組成物に使用できる。
【００２２】
本発明の別の好ましい態様において、アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物は、組成物の総重量に基づいて約３０〜約６０重量％のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、組成物の総重量に基づいて、約４０〜約７０重量％の水、組成物の総重量に基づいて０〜約３０重量％の有機溶剤、及び組成物の総重量に基づいて約０．０１〜３．０重量％の少なくとも１種の乾燥剤を含有する。
【００２３】
アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、末端に反応性アクリレート基又は部分を含有するアルキド樹脂である。アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、アルキド樹脂とグリシジルアクリレートとの反応生成物であり、そのグリシジルアクリレート部分が反応性部分である。本発明の好ましい態様において、アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、（ａ）約９５〜約９９重量％のアルキド樹脂、及び（ｂ）約１〜約５重量％のグリシジルアクリレートの反応生成物を含み、その各々は本明細書に記載した通りであり、そして前記重量％は（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づくものである。アクリレート‐機能化アルキド樹脂はまた、（ａ）約９５〜約９９重量％より高いアルキド樹脂、及び（ｂ）約１未満〜約５重量％のグリシジルアクリレートの反応生成物を含み、その各々は本明細書に記載した通りであり、そして前記重量％は（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づくものである。同様に、アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、（ａ）約９８〜約９９重量％より高いアルキド樹脂、及び（ｂ）約１〜約２重量％のグリシジルアクリレートの反応生成物を含み、その各々は本明細書に記載した通りであり、そして前記重量％が（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づくものである。
【００２４】
任意のアルキド樹脂を、本発明のコーテイング組成物にアルキド樹脂として使用できる。アルキドは、ジオール、ポリオール、多酸、単官能酸、及び脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油を、場合により触媒の存在下で反応させることにより製造できる。具体的には、アルキド樹脂は、（ｉ）０〜約３０モル％のジオール、（ｉｉ）約１０〜約４０モル％のポリオール、（ｉｉｉ）約２０〜約４０モル％の多酸、（ｉｖ）０〜約１０モル％の単官能酸、（ｖ）約１０〜約５０モル％の脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油、及び場合により（ｖｉ）触媒の反応生成物であることができ、ここで、モル％は（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）、（ｖ）及びもし存在するなら（ｖｉ）の総モルに基づく。アルキド樹脂成分の各々の好適例としては、以下に限定されないが、以下に検討するもの、及びＲｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｖｏｌ．１、第１２７頁、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ及びＧ．Ｈａｙｗａｒｄ編，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９８７（引用することにより本明細書に包含する）において検討されたものを始めとする当該技術分野で知られているものが挙げられる。
【００２５】
脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は、アルキド樹脂配合物に使用される当該技術分野で知られている任意の脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油であってよい。好ましい態様において、少なくとも１種の一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油が使用され、以下の式(Ｉ)、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）から選ばれる：
【化１】
2005522558.tif 000002
【００２６】
式(Ｉ)、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）において、Ｒは飽和又は不飽和のＣ８〜Ｃ２０のアルキル基である。更に好ましくは、Ｒは、以下の不飽和Ｃ１７のアルキル基の一つである：
【化２】
2005522558.tif 000003
【００２７】
別の態様において、一塩基性脂肪酸又は脂肪酸エステル油は、油又は脂肪酸をポリオールと反応させることにより調製してもよい。油の好適例としては、ヒマワリ油、キャノラ油、脱水ヒマシ油、ココナツ油、トウモロコシ油、綿実油、魚油、アマニ油、オイチシカ油、大豆油、キリ油、動物グリース、ヒマシ油、ラード、ヤシの実油、落花生油、エノ油、ベニバラ油、牛油、ウォルナット油等が挙げられる。単一の又は油成分としての脂肪酸の好適例としては、以下に限定されないが、牛油酸、大豆油酸、ミリスチン酸、アマニ油酸、クロトン酸、バルサティック（ｖｅｒｓａｔｉｃ）酸、ココナツ酸、タル油脂肪酸（例えば、ＰＡＭＯＬＹＮ  ２００及びＰＡＭＯＬＹＮ３８０、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）、ロジン酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿実酸等が挙げられる。
【００２８】
アルキド樹脂それ自身、又は一塩基性脂肪酸又は脂肪酸エステルの調製に用いられるポリオールは、 脂肪族、脂環式及びアリールアルキルポリオールから好ましく選ばれる。ポリオールの好適例としては、以下に限定されないが、トリメチロールプロパン(ＴＭＰ)、ペンタエリトリトール（ＰＥ）、トリメチロールエタン、エリトリトール、トレイトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、グリセリン等が挙げられる。好ましくは、ポリオールはトリメチロールプロパン(ＴＭＰ)、ペンタエリトリトール（ＰＥ）である。
【００２９】
ポリオールに加えて、ジオールをアルキド樹脂の製造に使用できる。好適なジオールの例としては、以下に限定されないが、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，２−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール及び水素化ビスフェノールＡが挙げられる。好ましくは、ジオールはネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）である。
【００３０】
アルキド樹脂の多酸（ジカルボン酸又はトリカルボン酸）及び単官能酸（モノカルボン酸）成分は、アルキド樹脂の生成に使用される当該技術分野で知られている任意の多酸又は単官能酸であってよい。ジカルボン酸は、例えば、イソフタル酸、フタル酸無水物（フタル酸）、テレフタル酸、アジピン酸、テトラクロロフタル酸無水物、ドデカンジオン酸、セバチン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物、フマル酸、コハク酸無水物、コハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸等が挙げられる。好ましくは、ジカルボン酸は、イソフタル酸、フタル酸無水物又はフタル酸である。トリカルボン酸は、例えば、トリメリット酸無水物であってよい。単官能酸、例えば、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ｔ−ブチル安息香酸及びブタン酸も使用できる。
【００３１】
場合により、触媒を使用して、アルキド樹脂の生成を促進してもよい。触媒は、アルキド樹脂の生成に使用される当該技術分野で知られている任意の触媒であってよい。好ましくは、触媒は、酸触媒、例えば、ＦＡＳＣＡＴ  ４１００である。触媒は、前記のようにアルキド樹脂の生成を促進し、その添加量は当業者に理解されるように通常の実験により定めることができる。好ましくは、触媒は、反応体量に基づいて約０．０１〜１．００重量％の範囲の量添加する。
【００３２】
アルキド樹脂は、約１７０〜２５０℃の温度範囲で調製することができる。本発明の好ましい態様において、アルキド樹脂は、約２〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約３〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約３〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約４〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。アルキド樹脂の好ましい数平均分子量は、約７００〜約６５００、特に約１０００〜約３５００であり、Ｔｇは約２５℃未満である。
【００３３】
本発明の別の態様において、アルキド樹脂は更に２〜１０モル％のスルホモノマーを含む。二官能性スルホモノマーは水分散性を促進するために用いられ、−ＳＯ３Ｍ基を含有する二酸又はそれらの誘導体であってよい。好適な二官能性スルホモノマーは、米国特許第４,９７３,６５６号、第５,２１８,０４２号及び第５,３７８,７５７号に記載されている。スルホネート塩の金属イオンは、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋又はＦｅ３＋であってよい。好ましくは、前記金属イオンは一価カチオンである。
【００３４】
−ＳＯ３Ｍ基は芳香族核に結合していてよく、芳香族の例としては、以下に限定されないが、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル及びメチレンジフェニルが挙げられる。例えば、二官能性モノマーは、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、スルホフタル酸、４−スルホフナタレン−２，７−ジカルボン酸、ジメチル５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩又は前記酸の誘導体であってよい。好ましくは、二官能性スルホモノマーは、５−（ソディオスルホ）−イソフタル酸、５−（リチオスルホ）−イソフタル酸、又はこれらのメチルエステルである。最も好ましい二官能性スルホモノマーは、５−（ソディオスルホ）−イソフタル酸（ＳＩＰ）である。
【００３５】
ＳＩＰ含有アルキドは、ＮＰＧとＳＩＰを約１５０〜１９０℃の温度範囲で予備反応させ、その後他の反応体と反応させることにより調製してもよい。水分散性を高めるために、コーテイング組成物の別の好ましい態様では、更にアミンを含む。アミンは、アクリレート‐機能化アルキド樹脂中のカルボキシル基を中和するために添加して、水分散性アンモニウム塩を生成する。アミンは、アクリレート‐機能化アルキド樹脂中の７０〜１００％のカルボキシル基を中和するのに十分な量存在する。典型的なアミンとしては、以下に限定されないが、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モルホリン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン及びＮ−メチルジエタノールアミンが挙げられる。
【００３６】
本発明の別の態様において、前記の水担持組成物は更に界面活性剤を含む。界面活性剤は、アルキド樹脂の水への乳化を助けるために添加する。アルキド乳化に好適な界面活性剤は、アニオン、カチオン又はノニオン界面活性剤であることができる。アニオン界面活性剤の例としては、脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩；アルキル、アリールもしくはアルキルアリールのスルホネート、サルフェートもしくはホスフェート；及びそれらの混合物が挙げられる。ノニオン界面活性剤の例としては、アルキル及びアルキルアリールポリジオールエーテル、例えば、ラウリル、オレイル及びステアリルアルコールのエトキシ化生成物、並びにアルキルフェノールグリコールエーテル、例えば、オクチルフェノール又はノニルフェノールのエトキシ化生成物が挙げられる。
【００３７】
アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、前記したように、アルキド樹脂をグリシジルアクリレートと反応させてアクリレート‐機能化アルキド樹脂を生成することにより調製することができる。アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、約１００〜１７０℃、更に好ましくは約１１５〜１６５℃、最も好ましくは約１２５〜１５５℃の温度範囲で調製することができる。
【００３８】
本発明の別の態様において、アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、（ｉ）０〜約３０モル％のジオール、（ｉｉ）約１０〜約４０モル％のポリオール、（ｉｉｉ）約２０〜約４０モル％の多酸、（ｉｖ）０〜約１０モル％の単官能酸、（ｖ）約１０〜約５０モル％の脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油を、（ｖｉ）触媒の存在下で約１８０〜２５０℃で、所望量の縮合物が得られて（ａ）アルキド樹脂が生成するまで反応させることにより調製し（ここで、モル％は（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）、（ｖ）及び（ｖｉ）の総モルに基づく）；各々前記したような、（ａ）前記アルキド樹脂を約２〜約１５重量％の（ｂ）グリシジルアクリレートと約１２５〜１５５℃で、酸価が約５未満になるまで反応させることにより、所望のアクリレート‐機能化アルキド樹脂を生成する（ここで、重量％は（ａ）と（ｂ）の総重量に基づく）。
【００３９】
グリシジルアクリレートは、エポキシド又はグリシジル部分を含有する任意の置換又は非置換のアクリレートであってよく、アルキド樹脂と反応すると、各々前記したように、硬化工程中に架橋を行うことができるアクリレート‐機能化アルキド樹脂が得られる。本発明によれば、アルキド樹脂との反応で、グリシジルアクリレートのグリシジル部分はアクリレート部分と比較してより高い反応性を示す（すなわち、アルキド樹脂と反応するのはグリシジル部分である）。グリシジルアクリレートのアクリレート部位にとっての好適な置換基としては、例えば、アルキルアクリレート（例えば、メタクリレート）及びクロトネートのような化合物群を生成するＣ１〜Ｃ１８アルキル基が挙げられる。好ましくは、グリシジルアクリレートはグリシジルメタクリレートである。
【００４０】
本発明の室温硬化性組成物に含まれる乾燥剤は、当該技術分野で知られている任意の乾燥剤であってよい。乾燥剤の好適例としては、以下に限定されないが、コバルト、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛、鉛、鉄、セリウム、アルミニウム及びマンガンの各種塩が挙げられる。好ましくは、乾燥剤は、コバルト乾燥剤である。乾燥剤の混合物（すなわち、乾燥剤系）も使用できる。乾燥剤は、典型的にオクトエート又はナフテネートとして、０．００５〜０．５重量％の金属量（アルキド樹脂に基づいて）で使用する。市販製品の例としては、Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＥＸ−ＣＥＭ、Ｃｏｂａｌｔ  ＴＥＮ−ＣＥＭ、Ｃａｌｃｉｕｍ  ＣＥＭ−ＡＬＬ、Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＹＤＲＯ−ＣＥＭ、及びＣｏｂａｌｔ  ＨＴＤＲＯ−ＣＵＲＥＩＩ（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ製）である。金属乾燥剤、それらの機能及びそれらの使用法は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、４９６〜５０６頁、Ｌ．Ｊ．Ｃａｌｂｏ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ編，ＩＮＣ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８７（これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に見出すことができる。
【００４１】
本発明の好ましい態様において、前記のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物はまた、少なくとも１種の顔料を含有して、アクリレート機能化アルキドコーテイングエナメル組成物を生成することができる。好ましくは、顔料は、組成物の総重量に基づいて約３０〜約６０重量％存在する。顔料の好適例としては、表面コーテイングの技術分野の当業者に認められているものが挙げられる。例えば、顔料は典型的な有機又は無機顔料、特にＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ，第３版、第二改訂版．１９８２、ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  ｉｎ  ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（この文献は、これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に記載されているものであってよい。好適な顔料の別の例としては、以下に限定されないが、二酸化チタン、重晶石、粘土、炭酸カルシウム、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６（二酸化チタン）、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１（赤色酸化鉄）、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３，１５：４（銅フタロシアニン）；ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：１、及びＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１が挙げられる。好ましくは、顔料は酸化チタンである。着色剤、例えば、フタロシアニンブルー、モリブデートオレンジ又はカーボンブラックも、周囲温度硬化性の酸化硬化エナメル組成物に添加してもよい。
【００４２】
アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物、好ましくは、アクリレート‐機能化アルキドコーテイングエナメル組成物は、基材上にコーテイングし、そして当該技術分野で知られている技法（例えば、３〜４ミルの湿潤コーテイング液を金属パネルに噴霧適用し、その後１５０℃のエアオーブン中で３０分間加熱する）により硬化することができる。基材は、任意の通常の基材、例えば、紙、ポリエステルフィルム、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン、金属、例えば、アルミニウム又はスチール、ガラス、ウレタンエラストマー、下塗処理（ペイント処理）基材等であってよい。本発明のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物はまた室温で硬化（周囲温度硬化）してもよい。
【００４３】
本発明のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物は、当該技術分野で知られている少なくとも１種のコーテイング添加物を更に含有してもよい。コーテイング添加物の好適例としては、以下に限定されないが、均展剤及び流動調整剤、例えば、シリコーン、フルオロカーボン、セルロース系；展開剤、可塑剤、艶消し剤、顔料湿潤剤、及び分散剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；脱泡剤及び消泡剤；沈降防止剤、垂れ下がり防止剤、及び増粘剤；スキンニング防止剤；浮き色防止剤及び浮動防止剤；並びに腐食阻止剤が挙げられる。このような添加剤の具体例は、Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｉｎｄｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｉｎｔ  ＆  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、１５００  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ  Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５刊行）（これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に見出すことができる。このような添加物の更なる例は、米国特許第５,３７１,１４８号（同様に、これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に見出すことができる。
【００４４】
艶消し剤の例としては、以下に限定されないが、合成シリカ（Ｄａｖｉｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ  ＆  ＣｏｍｐａｎｙからＳＹＬＯＩＤ（登録商標）として入手可能）；ポリプロピレン（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．からＨＥＲＣＯＦＬＡＴ（登録商標）として入手可能  ）；及び合成シリケート（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＺＥＯＬＥＸ（登録商標）として入手可能）が挙げられる。
【００４５】
分散剤の例としては、以下に限定されないが、ナトリウムビス（トリデシル）スルホスクシネート、ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホスクシネート、ナトリウムジシクロヘキシルスルホスクシネート、ジアミルナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムジイソブチルスルホスクシネート、ジナトリウムイソ−デシルスルホスクシネート、スルホコハク酸のジナトリウムエトキシ化アルコール半エステル、ジナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホスクシネート、テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ―オクタデシルスルホスクシナメート、ジナトリウムＮ−オクタスルホスクシナメート、硫酸化エトキシ化ノニルフェノール、２−アミノ―２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４６】
粘度、懸濁及び流動調整剤の例としては、以下に限定されないが、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸エステル、及び不飽和脂肪酸のアルキレンアミン塩（すべてＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ、ＵＳＡからＡＮＴＩＴＥＲＲＡ（登録商標）として入手可能）が挙げられる。更なる例としては、以下に限定されないが、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。
【００４７】
いくつかの消泡剤（特許製品）が市販されており、以下に限定されないが、ＢＵＢＲＥＡＫ（登録商標）（Ｂｕｃｋｍａｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．）；ＢＹＫ（登録商標）（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＵＳＡ）；ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（登録商標）及びＮＯＰＣＯ（登録商標）（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；ＤＲＥＷＰＬＵＳ（登録商標）（Ｄｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）；ＴＲＹＳＯＬ（登録商標）及びＴＲＯＹＫＹＤ（登録商標）（Ｔｒｏｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及びＳＡＧ（登録商標）（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が挙げられる。
【００４８】
ＵＶ吸収剤及びＵＶ光安定剤の例としては、以下に限定されないが、置換ベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、及びヒンダードベンゾエート（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  ＣｏｍｐａｎｙからＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ（登録商標）として入手可能）、及びジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホネート、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びレゾルシノールモノベンゾエートが挙げられる。
【００４９】
本発明のコーテイング組成物は水担持であっても溶剤担持であってもよい。水担持組成物は、組成物の総重量に基づいて０〜約３０重量％、好ましくは０〜約１０重量％の有機溶剤を含有してもよい。好ましい有機溶剤は、水混和性であり、以下に限定されないが、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、モノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００５０】
溶剤担持アクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物中に典型的に使用される有機溶剤の例としては、以下に限定されないが、更にベンゼン、キシレン、ミネラルスピリット、ｖｍ＆ｐナフサ、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｔ−ブチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、イソプロピルアセテート、エチルアセテート、メチルアセテート、トリメチルペンタンジオールモノ−イソブチレート、エチレングリコールモノ−オクチルエーテル、ジアセトンアルコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（登録商標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）等が挙げられる。これらの溶剤としては、反応性溶剤、例えば、ジアリルフタレート、ＳＡＮＴＯＬＩＮＫ  Ｘ１−１００（登録商標）ポリグリシジルアリルエーテル（Ｍｏｎｓａｎｔｏ製）及び米国特許第５，３４９，０２６号及び第５，３７１，１４８号（これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に記載の他のものが挙げられる。有機溶剤は、キシレンであることが好ましい。本発明のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物は、一般に約７０％を超える高いソリッド含有量を有する。
【００５１】
本発明はまた、各々前記した通りの、アクリレート‐機能化アルキド樹脂を、有機溶剤の存在下で少なくとも１種の乾燥剤と合わせる工程を含むアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の調製方法を提供する。アクリレート‐機能化アルキド樹脂は前記のように調製することができる。好ましくは、アクリレート‐機能化アルキド樹脂は、有機溶剤中、約０．０１〜３．０重量％の少なくとも１種の乾燥剤と反応する。
【００５２】
以下の例は、本発明を具体的に説明するために記載する。しかしながら、本発明はこれらの例に記載の特定の条件又はディテイルに限定されないことを理解すべきである。
【００５３】
本発明の各種コーテイング組成物の実施例では、前記しなかった以下の材料も使用した：
ＰＡＭＯＬＹＮ  ２００、タル油脂肪酸（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）
ＰＡＭＯＬＹＮ  ３８０、特定の共役脂肪酸（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）
ＦＡＳＣＡＴ  ４１００及びＦＡＳＣＡＴ  ４３５０、エステル化触媒（Ｍ＆Ｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｏｆ  Ｒａｈｗａｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）
Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＥＸ−ＣＥＭ，カルボン酸ジルコニウム（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ）
Ｃｏｂａｌｔ  ＴＥＮ−ＣＥＭ，カルボン酸コバルト（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ）
Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＹＤＲＯ−ＣＥＭ，カルボン酸ジルコニウム（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ）
Ｃｏｂａｌｔ  ＨＹＤＲＯ−ＣＵＲＥ  ＩＩ，カルボン酸コバルト（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ）
Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７、ポリアルキレンオキシド−改質ヘプタメチルトリシロキサン（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ．）
ＳＣＳ  ４６８２、ＳＣＳ  ４６８３、ＳＣＳ  ４７１２、及びＡｔｌａｓ  Ｇ−３３００Ｂ、非遊動界面活性剤（Ｕｎｉｑｅｍａ，Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，  ＤＥ）。
【００５４】
以下の方法を用いて、本発明により調製したコーテイング及びフィルムを評価した：
不粘着コットン試験（Ｔａｃｋ−Ｆｒｅｅ  Ｃｏｔｔｏｎ  Ｔｅｓｔ）：フィルム表面が吸収性コットン繊維と接触した場合、そのコーテイングが繊維を曳かないならば、そのコーテイングは不粘着と評価する。
【００５５】
スル−ドライつまみ試験(Ｔｈｒｏｕｇｈ−Ｄｒｙ  Ｔｈｕｍｂ  Ｔｅｓｔ)：フィルム表面上を親指で押す又は捻ることにより、そのフィルムが影響を受けない（皺にならない）ならば、そのコーテイングはスルードライと評価する。
【実施例】
【００５６】
実施例１：アルキド樹脂１の製造
機械的攪拌機、蒸気ジャケット部分コンデンサー、Ｄｅａｎ―Ｓｔａｒｋトラップ、窒素導入口、及び水コンデンサーを備えた三口丸底フラスコに、ペンタエリトリトール（ＰＥ）（４２５ｇ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（１７４ｇ）、大豆油（２３５１ｇ）及びＦＡＳＣＡＴ  ４３５０（０．３９ｇ）を投入した。このアルコール分解工程で、この混合物を２３８℃で５時間反応させた。この混合物に、イソフタル酸（ＩＰＡ）（９５０ｇ）及び還流溶媒、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（９７．５ｇ）を添加した。２０３ｍＬの縮合物(水)が得られるまで、２３８℃で反応を続行した。酸価は８．６ｍｇＫＯＨ／ｇと測定された。得られた樹脂を冷却し、その後単離した。その数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２００，０００であった。
実施例２：アクリレート‐機能化アルキド樹脂１の製造
機械的攪拌機、水コンデンサー及び窒素導入口を備えた三口丸底フラスコに、実施例１のアルキド樹脂１（２６０ｇ）及びグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）（６．５８ｇ、０．０４６モル）を投入した。この反応混合物を、１５０〜１６０℃で２時間攪拌したところ、その酸価は２．６ｍｇＫＯＨ／ｇと測定された。この混合物を１３０℃まで冷却し、追加のＧＭＡ（１．３ｇ）を添加した。この反応を１６０℃で１．５時間続行して、酸価１．２の明澄な樹脂を得た。
実施例３：コーテイング配合物
実施例２で製造した改質アルキド樹脂（１０．０ｇ）をキシレン（４．２９ｇ）及び乾燥剤ブレンド（０．３４ｇ）と混合することにより、コーテイング配合物を調製した。対照配合物も、実施例１からの非改質樹脂を用いて調製した。乾燥剤ブレンドは、Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＥＸ−ＣＥＭ（１８％、ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）（４２．１ｇ）、Ｃｏｂａｌｔ  ＴＥＮ−ＣＥＭ（１２％，ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）（１２．６ｇ）及びメチルアミルケトン（ＭＡＫ）（２９．８ｇ）を混合することにより調製した。 
実施例４：フィルム乾燥時間
前記のコーテイング配合物（７０％ソリッド）をＬｅｎｅｔａチャート（３ミル湿潤厚さ）上に引き落とし、室温で風乾した。不粘着コットン試験及びスルードライつまみ試験の結果を次表に示す：
【表１】
2005522558.tif 000004
【００５７】
前表に示したように、アルキドの乾燥時間は、ＧＭＡで改質したことにより有意に向上した。
実施例５：水担持アルキド樹脂２の製造
機械的攪拌機、蒸気ジャケット部分コンデンサー、Ｄｅａｎ―Ｓｔａｒｋトラップ、窒素導入口、及び水コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ中で、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）（８２７ｇ、７．９５モル）、５−ソディオスルホイソフタル酸（ＳＩＰ）（５３６ｇ、２．００モル）、水（９１．９ｇ）及び酸触媒ＦＡＳＣＡＴ  ４１００（１．１０ｇ）を反応させることにより、ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（ａｄｄｕｃｔ）を先ず調製した。反応温度を１１０〜１５０℃まで４５分間で徐々に高め、蒸留物をＤｅａｎ―Ｓｔａｒｋトラップに収集した。反応を１５０〜１８０℃で３時間、次いで１９０℃で４．５時間続行し、酸価３．０ｍｇＫＯＨ／ｇを得た。得られた生成物の一部を以下の工程に使用した。
【００５８】
前記と同様に配備された別の反応器に、ネオペンチルグリコール(ＮＰＧ)（４８．４ｇ、０．４７モル）、前記のＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（１４８ｇ）、ペンタエリトリトール(ＰＥ)（４２．９ｇ、０．３２モル）、イソフタル酸（ＩＰＡ）（９７．２ｇ、０．５９モル）及びＦＡＳＣＡＴ  ４１００（０．３４ｇ）を投入した。１６．０ｇの縮合物(水)が得られるまで、１７０〜１９０℃でこの混合物の反応を続行した。混合物を冷却後、ＰＡＭＯＬＹＮ  ２００（Ｅａｓｔｍａｎ）（４２３ｇ、１．４６モル）を添加した。９．１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで、１７０〜２２０℃で反応を続行した。得られた樹脂を冷却し、その後収集した。
実施例６：水担持アクリレート‐機能化アルキド樹脂２の製造
機械的攪拌機、水コンデンサー及び窒素導入口を備えた三口丸底フラスコに、実施例５のアルキド樹脂２（１５０ｇ）及びグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）（３．８０ｇ、０．０２７モル）を投入した。この反応混合物を、１５０℃で２．５時間攪拌したところ、その酸価は３．６ｍｇＫＯＨ／ｇと測定された。この混合物を１３０℃まで冷却し、追加のＧＭＡ（１．９０ｇ）を添加した。この反応を１５０℃で１．５時間続行して、酸価２．６の樹脂を得た。
実施例７：水担持コーテイング配合物
実施例６で製造した改質アルキド樹脂（１０．０ｇ）を、水（１４．６ｇ）、乾燥剤ブレンド（０．３４ｇ）及びＳｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）（０．０６ｇ）と混合することにより調製した。対照配合物も、実施例５からの非改質樹脂を用いて調製した。乾燥剤ブレンドは、Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＹＤＲＯ−ＣＥＭ（１２％、ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）（２６．９ｇ）、Ｃｏｂａｌｔ  ＨＹＤＲＯ−ＣＵＲＥ  ＩＩ（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）（１３．１ｇ）及びエチレングリコールモノブチルエーテル（ＥＢ）（１０．０ｇ）と混合することにより調製した。 
実施例８：フィルム乾燥時間
前記の水担持コーテイング配合物をＬｅｎｅｔａチャート（３ミル湿潤厚さ）上に引き落とし、室温で風乾した。スルードライつまみ試験の結果を次表に示す：
【表２】
2005522558.tif 000005
【００５９】
＊ フィルム表面は僅かに粘着性のままであった。
実施例９：アクリレート‐機能化アルキド樹脂の乳化
実施例２で調製したアクリレート‐機能化アルキド樹脂（５００ｇ）を、２クォート（２×１．１３６Ｌ）のステンレススチールビーカーに投入し、続いてＵｎｉｑｅｍａ製の界面活性剤ＳＣＳ  ４６８２（３．３ｇ），ＳＣＳ  ４６８３（２４．４ｇ）、ＳＣＳ  ４７１２（３．３ｇ）及びＡｔｌａｓ  Ｇ−３３００Ｂを添加した。この混合物を、２インチ（“）（２．５４ｃｍ×２）のＣｏｗｌｅｓ羽根で穏やかに攪拌しながら５０℃とした。適正温度に到達したところで、６０℃に加熱した水（４４１ｇ）の添加をＦＭＩポンプで開始した。水添加が進行するにつれ、Ｃｏｗｌｅｓ羽根の速度を徐々に２０００ｒｐｍまで上げた。乳化への転化が確認されたところで、羽根の速度を減じ、残りの水を乳化物に添加した。
【００６０】
前記の検討及び実施例は、単にある好ましい実施態様を詳述するために記載したものである。各種の変更及び等価物を、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく行うことができることは、当業者に明らかであろう。先に検討又は引用したすべての特許、雑誌の記事及び他の文献は、これらの内容を引用することにより本明細書に包含する。
【手続補正書】
【提出日】平成17年4月19日(2005.4.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０より高く１０ｍｇＫＯＨ／ｇまでの酸価を有するアルキド樹脂、９５〜９９重量％、及び
（ｂ）グリシジルアクリレート、１〜５重量％
の反応生成物を含んでなり；
前記反応生成物が反応性アクリレート部分を含有し；
前記重量％が（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づくものである；
アクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項２】
前記アルキド樹脂が、グリシジルアクリレートと反応する前に、酸又は酸無水物と反応していない、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項３】
前記アルキド樹脂の酸価が、２〜９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項４】
前記アルキド樹脂の酸価が、３〜９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項５】
前記アルキド樹脂の酸価が、３〜７ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項６】
前記アルキド樹脂の酸価が、４〜７ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項７】
前記アルキド樹脂が、
（ｉ）０〜３０モル％の量のジオール、
（ｉｉ）１０〜４０モル％の量のポリオール、
（ｉｉｉ）２０〜４０モル％の量存在する多酸、
（ｉｖ）０〜１０モル％の量の単官能酸、
（ｖ）１０〜５０モル％の量存在する、脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油
の反応生成物を含んでなり；
前記モル％が（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）及び（ｖ）の総モルに基づくものである；
請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項８】
前記グリシジルアクリレートが、グリシジルメタクリレートである、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項９】
前記アルキド樹脂が、２〜１０モル％のスルホモノマーを更に含んでなる、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項１０】
前記ジオールが、ネオペンチルグリコールを含み、前記ポリオールがトリメチロールプロパン又はペンタエリトリトールを含み、前記多酸がイソフタル酸又はフタル酸無水物を含み、そして前記天然油又は脂肪酸が大豆油又はタル油脂肪酸を含む、請求項７記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項１１】
前記スルホモノマーが、５−ソディオスルホイソフタル酸を含む、請求項９記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂。
【請求項１２】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）有機溶剤
を含んでなるアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１３】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）水
を含んでなるアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１４】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、総組成物に基づいて、５０〜９８重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜３．０重量％の量存在し、そして
前記有機溶剤が、組成物の総重量に基づいて、１〜５０重量％の量存在する、
請求項１２記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１５】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、総組成物に基づいて、３０〜６０重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜３．０重量％の量存在し、そして
前記水が、総組成物に基づいて、４０〜７０重量％の量存在する、
請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１６】
総組成物に基づいて、０より多く、３０重量％までの有機溶剤を更に含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１７】
更にアミンを含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１８】
更に界面活性剤を含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項１９】
流動調整剤、展開剤、可塑剤、艶消し剤、顔料湿潤剤、顔料分散剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、色味顔料、着色剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、垂れ下がり防止剤、増粘剤、スキンニング防止剤、浮き色防止剤、浮動防止剤及び腐食阻止剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を更に含む、請求項１２記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項２０】
流動調整剤、展開剤、可塑剤、艶消し剤、顔料湿潤剤、顔料分散剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、色味顔料、着色剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、垂れ下がり防止剤、増粘剤、スキンニング防止剤、浮き色防止剤、浮動防止剤及び腐食阻止剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を更に含む、請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物。
【請求項２１】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）有機溶剤
を合わせる工程を含むアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の調製方法。
【請求項２２】
（Ｉ）請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂、
（ＩＩ）少なくとも１種の乾燥剤、及び
（ＩＩＩ）水
を合わせる工程を含むアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物の調製方法。
【請求項２３】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、組成物の総重量に基づいて、５０〜９８重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜３．０重量％の量存在し、そして
前記有機溶剤が、総組成物に基づいて、１〜５０重量％の量存在する、
請求項２１記載の方法。
【請求項２４】
前記アクリレート‐機能化アルキド樹脂が、組成物の総重量に基づいて、３０〜６０重量％の量存在し、
前記乾燥剤が、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜３．０重量％の量存在し、そして
前記水が、組成物の総重量に基づいて、４０〜７０重量％の量存在する、
請求項２２記載の方法。
【請求項２５】
界面活性剤を合わせる工程を更に含む、請求項２２記載の方法。
【請求項２６】
請求項１２記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物をコーテイングした基材。
【請求項２７】
請求項１３記載のアクリレート‐機能化アルキドコーテイング組成物をコーテイングした基材。
【請求項２８】
請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂を、水の存在下で、少なくとも１種の界面活性剤と合わせる工程を含む、請求項１記載のアクリレート‐機能化アルキド樹脂の乳化物の調製方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
更に別の態様としては、アルキド樹脂が、（ｉ）０〜約３０モル％の量のジオール、（ｉｉ）約１０〜約４０モル％の量存在するポリオール、（ｉｉｉ）約２０〜約４０モル％の量存在する多酸、（ｉｖ）０〜約１０モル％の量の単官能酸、（ｖ）約１０〜約５０モル％の量存在する、脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油の反応生成物（ここで、モル％は（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）及び（ｖ）の総モルに基づく）を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明の室温硬化性組成物に含まれる乾燥剤は、当該技術分野で知られている任意の乾燥剤であってよい。乾燥剤の好適例としては、以下に限定されないが、コバルト、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛、鉛、鉄、セリウム、アルミニウム及びマンガンの各種塩が挙げられる。好ましくは、乾燥剤は、コバルト乾燥剤である。乾燥剤の混合物（すなわち、乾燥剤系）も使用できる。乾燥剤は、典型的にオクトエート又はナフテネートとして、０．００５〜０．５重量％の金属量（アルキド樹脂に基づいて）で使用する。市販製品の例としては、Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＥＸ−ＣＥＭ、Ｃｏｂａｌｔ  ＴＥＮ−ＣＥＭ、Ｃａｌｃｉｕｍ  ＣＥＭ−ＡＬＬ、Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＹＤＲＯ−ＣＥＭ、及びＣｏｂａｌｔ  ＨＹＤＲＯ−ＣＵＲＥＩＩ（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ製）である。金属乾燥剤、それらの機能及びそれらの使用法は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、４９６〜５０６頁、Ｌ．Ｊ．Ｃａｌｂｏ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ編，ＩＮＣ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８７（これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に見出すことができる。
【国際調査報告】
2005522558.tif 000006
2005522558.tif 000007