(57)【要約】ブラケットを歯に結合するための基部を有する歯列矯正ブラケットを含む物品を開示する。少なくとも２液型接着剤の第１液が、該ブラケットの該基部上にあり、剥離基材が該接着剤と接触している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラケットを歯に結合するための基部を有する歯列矯正ブラケットと、
前記ブラケットの前記基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液であって、重合可能成分、重合開始剤、および前記第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含む第１液と、
前記第１液と接触している表面を含む剥離基材と、
を含む物品。
【請求項２】
前記第１液が、２８℃で少なくとも約４０００ダイン／ｃｍ2の静的降伏応力を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記第１液が、２８℃で約３×１０2〜約７×１０4Ｐａ−ｓの定常状態粘度を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
前記剥離基材の前記表面が多数の細孔を有し、かつ前記第１液の約５０重量％以下が前記細孔内にある、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記剥離基材がフォームを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
水蒸気の透過を阻む障壁を提供する容器内にパッケージされた、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記シリカフィラーが石英フィラーを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
前記石英フィラーがシラン処理表面を含む、請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記第１液がベース・フィラーをさらに含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
前記ベース・フィラーが、石英フィラー、フルオロアルミノシリケートガラスフィラー、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
前記シリカフィラーがヒュームドシリカを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記ヒュームドシリカが、少なくとも約７０ｍ2／ｇの表面積を有する、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記ヒュームドシリカがシラン処理表面を含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項１４】
前記ヒュームドシリカがシリコーン流体処理したヒュームドシリカを含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項１５】
前記シリコーン処理したヒュームドシリカが、ポリ（ジメチルシロキサン）流体処理したヒュームドシリカを含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項１６】
前記第１液がベース・フィラーをさらに含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項１７】
前記ベース・フィラーが、前記第１液の総重量を基準にして約１０〜約８７重量％で存在し、また前記ヒュームドシリカフィラーが、前記第１液の総重量を基準にして約０．１〜約５０重量％で存在する、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
前記ベース・フィラーが、前記第１液の総重量を基準にして約４５〜約８５重量％で存在し、また前記ヒュームドシリカフィラーが、前記第１液の総重量を基準にして約０．２〜約１５重量％で存在する、請求項１６に記載の物品。
【請求項１９】
前記ヒュームドシリカが、約７０〜約１０００ｍ2／ｇの表面積を有する、請求項１２に記載の物品。
【請求項２０】
前記ヒュームドシリカが、約９０〜約５００ｍ2／ｇの表面積を有する、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
前記ヒュームドシリカが、約１００〜約１５０ｍ2／ｇの表面積を有する、請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
前記ヒュームドシリカが、約０．０１〜約１ミクロンの平均凝集体長さを有する、請求項１１に記載の物品。
【請求項２３】
前記シリカフィラーが、石英フィラー、シラン処理表面を有するヒュームドシリカ、およびシリコーン流体処理したヒュームドシリカを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２４】
前記重合可能成分が、トリエチレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルメタクリレート、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１に記載の物品。
【請求項２５】
前記ブラケットの前記基部を、前記剥離基材から分離した後、前記少なくとも２液型接着剤の第２液であって、重合可能成分および活性化剤を含む第２液をその上に有する歯表面に適用するとき、前記歯列矯正ブラケットが、少なくとも約７ＭＰａの接着力で歯に結合される、請求項１に記載の物品。
【請求項２６】
前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液が、エッチング組成物をさらに含む、請求項２５に記載の物品。
【請求項２７】
前記ブラケットの前記基部を、前記剥離基材から分離し、前記少なくとも２液型接着剤の第２液であって、重合可能成分および活性化剤を含む第２液をその基部上に塗布した後、歯表面に適用するとき、前記歯列矯正ブラケットが少なくとも約７Ｍｐａの接着力で歯に結合される、請求項１に記載の物品。
【請求項２８】
ブラケットを歯に結合するための基部、前記基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液、および前記第１液と接触している表面を含む剥離基材を有する、歯列矯正ブラケットであって、前記第１液が、重合可能成分、重合開始剤、および前記第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含む、歯列矯正ブラケットと；
重合可能成分および活性化剤を含む、前記少なくとも２液型接着剤の第２液と；
を含む、キット。
【請求項２９】
前記剥離基材の前記表面が多数の細孔を含み、前記第１液の約５０重量％以下が前記細孔にある、請求項２８に記載のキット。
【請求項３０】
エッチング組成物をさらに含む、請求項２８に記載のキット。
【請求項３１】
前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液が、エッチング組成物をさらに含む、請求項２８に記載のキット。
【請求項３２】
前記ブラケットの前記基部を、前記剥離基材から分離した後、前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液をその上に有する歯表面に適用するとき、前記歯列矯正ブラケットが少なくとも約７ＭＰａの接着力で歯に結合する、請求項２８に記載のキット。
【請求項３３】
前記ブラケットの前記基部を、前記剥離基材から分離して、前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液をその基部上に塗布した後、歯表面に適用するとき、前記歯列矯正ブラケットが少なくとも約７ＭＰａの接着力で歯に結合する、請求項２８に記載のキット。
【請求項３４】
ブラケットを歯に結合するための基部を有する歯列矯正ブラケット、前記基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液、および前記第１液と接触している表面を含む剥離基材を提供するステップであって、前記第１液が、重合可能成分、重合開始剤、および前記第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含むステップと；
前記少なくとも２液型接着剤の第２液を前記歯表面に塗布するステップであって、前記第２液が、重合可能成分および第１液中の重合開始剤用の活性化剤を含むステップと；
前記基部上に前記第１液を有する歯列矯正ブラケットを、前記剥離基材から分離するステップと；
前記ブラケットの前記基部を、前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液をその上に有する前記歯表面に適用するステップと；
を含む、歯列矯正ブラケットを歯に結合する方法。
【請求項３５】
前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液が、エッチング組成物をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記歯列矯正ブラケットが少なくとも約７ＭＰａの接着力で前記歯に結合する、請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
ブラケットを歯に結合するための基部を有する歯列矯正ブラケット、前記基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液、および前記第１液と接触している表面を含む剥離基材を提供するステップであって、前記第１液が重合可能成分、重合開始剤、および前記第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含むステップと；
前記基部上に前記第１液を有する前記歯列矯正ブラケットを、前記剥離基材から分離するステップと；
前記少なくとも２液型接着剤の第２液を、前記ブラケットの前記基部上の前記第１液に塗布するステップであって、前記第２液が、重合可能成分および前記第１液中の前記重合開始剤用の活性化剤を含むステップと；
前記ブラケットの前記基部を、前記歯表面に適用するステップと；
を含む、歯列矯正ブラケットを歯に結合する方法。
【請求項３８】
前記少なくとも２液型接着剤の前記第２液が、エッチング組成物をさらに含む、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記歯列矯正ブラケットが少なくとも約７ＭＰａの接着力で前記歯に結合する、請求項３７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
歯列矯正処置は、位置異常の歯を歯列矯正的に正しい位置に移動させることを含む。ブラケットとして知られる小さい歯列矯正装置を、患者の歯の外面に接続し、各ブラケットのスロットにアーチワイヤを挿入する。アーチワイヤは、該歯が、正しい咬合に望ましい位置に移動するように導く軌道を形成する。アーチワイヤ端面は、多くの場合、患者の臼歯に固定されるバッカルチューブとして知られる装置に収容される。近年、歯列矯正装置を歯の表面に直接接着することが一般的な方法となった。
【０００２】
長年、直接接着される装置の基部に歯列矯用正接着剤を塗布した直後に、該装置を歯に取り付ける方法が一般的な方法であった。ある場合には、分量の接着剤を混合パッドまたは調合ウェルに分配し、小さいスパーテルまたは他の手用機器を使用して、少量の接着剤を各装置に塗布する。分量の接着剤をシリンジから該装置の基部に直接施与する場合もある。
【０００３】
接着剤プレコート型ブラケットが知られており、歯科矯正医にかなりの便宜を提供している。接着剤プレコート型ブラケットは、製造会社が正確な量の接着剤、たとえば光硬化接着剤を、上に塗布することが可能な接着用基部を有する。ブラケットを歯に取り付けることが望ましいとき、該ブラケットは、パッケージから簡単に取り出して歯表面に直接取り付けられる。
【０００４】
プレコート型ブラケットに使用される接着剤は、概して、他の利用可能な歯列矯正用接着剤より粘着性（すなわち、低流動性）である。使用するためにブラケットをパッケージから持ち上げたとき、高粘度であることにより、接着剤がその形状を維持し、または分離したり変形したりしないことが保証される。しかし、一部の歯科矯正医は、接着剤が硬化する前に、ブラケットを操作しやすくするために、より低粘度の（すなわち、より流動性の）接着剤の使用を好む。たとえば、接着剤が硬化する前に、歯の適切かつ正確な位置に、ブラケットを整列させようと努力するとき、より低粘度の接着剤が付いたブラケットは、歯表面に沿って滑らせることが比較的容易である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一部の開業医は、光硬化接着剤よりも、２液型化学硬化接着剤（たとえば、スリーエム・ユニテック・コーポレーション（３Ｍ  Ｕｎｉｔｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から販売されているユナイト（ＵＮＩＴＥ）ブランドの接着剤）を好む。ブラケットの基部が、２液型接着剤の一液で被覆された歯列矯正ブラケットが報告されている。ブラケットをパッケージから取り出した後、第２液をブラケット基部および／または歯表面に塗布し、次いでこのブラケットを、患者の歯表面に適用する。報告された、２液型化学硬化接着剤の一液で予め被覆されたブラケットのためのパッケージは、図１を参照すると、接着剤２２が付いたブラケット１６を宙に浮かしておくためのアーム１４および１５を有するキャリヤー１２を容器１８内に有するアセンブリ１０、および、図２を参照すると、ブラケット１６上の接着剤２２と接触して、平らでない、くぼみがついた、すなわち「Ｖ」形の、貯蔵所１９を有する容器１８を有するアセンブリ１０を含む。現在、化学硬化接着剤で予め被覆されたブラケットを開業医に提供するための改良された構造が、当技術分野で必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、ブラケットを歯に結合するための基部、ブラケットの基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液、および第１液と接触している表面を含む剥離基材を有する歯列矯正ブラケットを含む物品を提供する。該少なくとも２液型接着剤の第１液は、重合可能成分、重合開始剤、および該第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含む。好ましくは、第１液は、２８℃で少なくとも約４０００ダイン／ｃｍ2の静的降伏応力を有する。好ましくは、第１液は２８℃で約３×１０2〜約７×１０4Ｐａ−ｓの定常状態粘度を有する。歯列矯正ブラケットは、場合によって、たとえば、重合可能成分および活性化剤を含む少なくとも２液型接着剤の第２液を含むキットで、提供することが可能である。
【０００７】
別の態様において、本発明は、歯列矯正ブラケットを歯に結合するための方法を提供する。一実施形態では、本方法は、ブラケットを歯に結合するための基部、基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液、および第１液と接触している表面を含む剥離基材を有する歯列矯正ブラケットであって、該第１液が重合可能成分、重合開始剤、および第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含む歯列矯正ブラケットを提供するステップと；少なくとも２液型接着剤の第２液を歯表面に塗布するステップであって、該第２液が重合可能成分および第１液中の重合開始剤用の活性化剤を含むステップと；基部上に第１液を有する歯列矯正ブラケットを剥離基材から分離させるステップと；該ブラケットの基部を、少なくとも２液型接着剤の第２液を上に有する歯表面に適用するステップと；を含む。好ましくは、該歯列矯正ブラケットは、少なくとも約７Ｍｐａの接着力で歯に結合する。
【０００８】
別の態様において、本発明は、歯列矯正ブラケットを歯に結合する方法を提供する。一実施形態では、本方法は、ブラケットを歯に結合するための基部、基部上の少なくとも２液型接着剤の第１液、および第１液と接触している表面を含む剥離基材を有する歯列矯正ブラケットであって、該第１液が重合可能成分、重合開始剤、および第１液の総重量を基準にして少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含む歯列矯正ブラケットを提供するステップと；基部上に第１液を有する歯列矯正ブラケットを剥離基材から分離させるステップと；少なくとも２液型接着剤の第２液を、ブラケットの基部上の第１液に塗布するステップであって、該第２液が重合可能成分および第１液中の重合開始剤用の活性化剤を含むステップと；該ブラケットの基部を、歯表面に適用するステップと；を含む。好ましくは、該歯列矯正ブラケットは、少なくとも約７ＭＰａの接着力で歯に結合する。
【０００９】
本発明のさらなる態様は、特許請求の範囲の特徴で明確に規定される。
【００１０】
定義
本明細書で使用されるとき、「歯列矯正ブラケット」は、たとえば、バッカルチューブ、リンガルボタン、およびクリートを含む、歯に結合するための開放型または閉鎖型のアーチワイヤスロットを含む装置を指す。したがって、用語「歯列矯正ブラケット」は、歯列矯正バンドを包含しない。該ブラケットは、接着剤を受ける基部を有し、また金属、プラスチック、セラミック、およびそれらの組合せでできていてもよい。
【００１１】
本明細書で使用されるとき、「２液型」接着剤は、２つの別個のパートで成分を有し、各パートは、別々に保存されているとき、硬化に対して安定している接着剤組成物を指す。該接着剤は、２液を接触させたとき、硬化する。本明細書で使用されるとき、用語「接着剤」は、２液型接着剤の第１および／または第２液を指すこともある。
【００１２】
本明細書で使用されるとき、「フィラー」は、樹脂内に分散させることができる乾燥粉末状の粒状物質（たとえば、無機酸化物）を意味する。たとえば、歯科コンポジットは、好ましくは、樹脂中に分散させた粉末を含む。
【００１３】
本明細書で使用されるとき、用語「シリカ」は、化合物二酸化ケイ素を指す。カークオスマー化学大辞典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、４版、２１巻、９７７〜１０３２ページ（１９７７）を参照されたい。
【００１４】
本明細書で使用されるとき、用語「非晶質シリカ」は、Ｘ線回折測定で定義される結晶構造を持たないシリカを指す。非晶質シリカの例としては、シリカゾル、シリカゲル、沈降シリカ、および焼成シリカなどが挙げられる。
【００１５】
本明細書で使用されるとき、用語「焼成シリカ」および「ヒュームドシリカ」は、同義的に使用され、気相で形成される非晶質シリカを指す。焼成シリカは、たとえば、分枝鎖に融合した数百の一次粒子、三次元凝集体を含んでもよい。焼成シリカの例としては、エアロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）ＯＸ−５０、エアロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）−１３０、エアロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）−１５０、エアロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）−２００、およびエアロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）Ｒ−９７２の商品名でデグッサ・アーゲー（ＤｅＧｕｓｓａ  ＡＧ）（ドイツ・ハーナウ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ））から販売されている製品およびキャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）（マサチューセッツ州ボストン（Ｂｏｓｔｏｎ，ＭＡ））から販売されているＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｍ５およびＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ７２０などが挙げられる。
【００１６】
本明細書で使用されるとき、「ベース・フィラー」は、ヒュームドシリカフィラー以外のフィラーを指す。ベース・フィラーとしては、たとえば、非反応性フィラー（たとえば、石英フィラー）、反応性フィラー（たとえば、フルオロアルミノシリケートガラス）、およびそれらの組合せなどがある。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、「シラン処理した」は、シラン（たとえば、ジクロロジメチルシラン）を加えることによって粒子の表面が修飾されていることを意味する。場合によって、該シランは、反応性官能基（たとえば、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ１７４）を含むカップリング剤であってもよい。
【００１８】
本明細書で使用されるとき、「凝集体長さ」は、凝集体の最長寸法を意味する。本明細書で使用されるとき、「凝集体」は、たとえば、残留物化学的処理によって、多くの場合、共有化学結合、イオン化学結合、または水素結合で結合されている強く会合した一次粒子を表す。
【００１９】
本明細書で使用されるとき、「スランプ」は、重力を受けて流れる現象を指す。歯列矯正接着剤は、口内に入れた後、該材料が硬化するまで付与形状が不変のままであることを開業医が望むため、スランプしないことが望ましい。該接着剤が、スランプすることなく、該装置の重量に耐えられることも好ましい。スランプは、ブラケットの転位および歯上の接着剤被覆ブラケットのスケートを招くことがある。十分に高い降伏応力を有する材料はスランプしない；すなわち、重力の応力を受けて流れない。材料の降伏応力は、材料を流れさせるのに必要な最小応力であり、Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ，Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｃ．Ｗ．マコスコ（Ｍａｃｏｓｋｏ）、ＶＣＨパブリッシャーズ・インコーポレイテッド（ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９４年、９２ページに記載されている。重力に起因する応力が材料の降伏応力未満であれば、材料は流れない。重力に起因する応力は、配置される接着剤の質量および形状に依存する。歯列矯正接着剤の降伏応力が十分に高く、全ての使用タイプおよび使用サイズで材料がスランプしないことが望ましい。歯列矯正接着剤の降伏応力が十分に高く、ブラケットを接着剤の上部に支持するとき、材料が実質的にスランプしないことが好ましい。接着剤がブラケットの下から流れ出す場合、ブラケットを除去するとき、接着剤は剥離基材上に留まることが好ましい。
【００２０】
歯列矯正接着剤の幾つかの用途では、開業医が後で使用するために、予備硬化した接着剤を歯列矯正装置に予備塗布し、結果として得られる、接着剤で予め被覆された装置をパッケージすることが望ましい。あるいは、接着剤を剥離基材に予備塗布し、次いで歯列矯正装置を歯に接着するために、開業医が後で使用するために、パッケージしてもよい。どちらの場合にも、パッケージされる接着剤（装置に塗布されようとまたは剥離基材に塗布されようと）が時を経てスランプしないことが重要である。幾つかの実施形態では、予備塗布された（すなわち予め被覆された）接着剤が、一般的なパッケージ保存条件および輸送条件で、たとえば、６ヶ月までの保存、好ましくは約１年まで、より好ましくは約３年までの保存で、スランプしないことが必要である。概して、保存は、環境温度（すなわち、室温）以下であると考えられるが、場合によっては、保存および輸送条件が環境温度より高いこともあり得る。
【００２１】
パッケージされた接着剤が時を経てスランプする傾向を決定したりまたは予測を助けるために、本明細書に記載のテスト方法に準拠して、接着剤／ブラケット流出（すなわち「流出」）および／または接着剤／ブラケット鉛直スリップ（すなわち「スリップ」）について、接着剤を評価することができる。簡単に記載すると、流出は、歯列矯正ブラケットの下に水平に取り付けられた剥離基材の上を接着剤が外に向かって流れる経時的傾向を測定し；また、スリップは、剥離基材上に垂直に取り付けられた接着剤被覆ブラケットが時を経て下方にスリップする傾向を測定する。両測定とも、流出値（４０℃で１週間後）およびスリップ値が約０．４ｍｍ未満、より好ましくは約０．２５ｍｍ未満、最も好ましくは０（ゼロ）であることが好ましい。約０．５ｍｍより大きい流出値またはスリップ値は、肉眼で容易に分かり、また、パッケージされた接着剤の保存中および／または輸送中に、重大な問題を招く可能性がある。このような問題としては、たとえば、剥離ライナー上の接着剤の形状変形、または、より重大なことには、装置をパッケージから取り出したときの、歯列矯正装置と接着剤との分離などがある。
【００２２】
このような接着剤が被覆された、パッケージされた本発明の物品の場合、該接着剤は、２８℃で約４０００ダイン／ｃｍ2〜約１００，０００ダイン／ｃｍ2の静的降伏応力を有し；また２８℃で約３×１０2パスカル−秒（Ｐａ−ｓ）〜約７×１０4Ｐａ−ｓの定常状態粘度を有することが好ましい。
【００２３】
本明細書で使用されるとき、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート、またはそれらの組合せを表す省略表現であり、また「（メタ）アクリル」は、アクリル、メタクリルまたはそれらの組合せを表す省略表現である。
【００２４】
本明細書で使用されるとき、化学用語「基」は、置換を許容する。
【００２５】
本明細書で使用されるとき、「ａ」または「ａｎ」は、１つ以上を意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
図３を参照すると、一実施形態において、本発明は、ブラケット１６を歯に結合するための基部２０、基部２０上の少なくとも２液型接着剤２２の第１液、および少なくとも２液型接着剤２２の第１液と接触している表面２４を含む剥離基材２６を有する歯列矯正ブラケット１６を含む物品１０を提供する。剥離基材２６は、たとえば、ポリエレフィン類、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン類、およびポリ（テトラフルオロエチレン）を含む、多数の材料から選択することが可能である。好ましくは、剥離基材２６の表面２４は、多数の細孔を含み、かつ第１液２２の約５０重量％以下は、細孔内にある。歯列矯正ブラケット１６は、ブラケット１６の基部２０が、剥離基材２６から分離させた後、少なくとも２液型接着剤の第２液を表面上に有する歯表面に適用するとき、歯に結合することができる。
【００２７】
ブラケット上の少なくとも２液型接着剤の第１液は、重合可能成分、重合開始剤、およびフィラーを含む。少なくとも２液型接着剤の第２液は、好ましくは重合可能成分および活性化剤を含む。
【００２８】
幾つかの実施形態では、該物品は、好ましくは、光、水蒸気、および／または酸素の透過を阻む障壁を提供する容器に入っている。本発明の幾つかの実施形態では、該物品は、好ましくはキットとして提供される。幾つかの実施形態では、本発明は、好ましくは、歯列矯正ブラケットを歯に結合する方法を提供する。
【００２９】
本発明の幾つかの実施形態は、１つ以上のさらなる特徴を提供することが可能である。たとえば、本発明の幾つかの実施形態では、少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、２８℃で少なくとも約４０００ダイン／ｃｍ2の静的降伏応力を有する。本発明の幾つかの実施形態では、少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、２８℃で約３×１０2〜約７×１０4Ｐａ−ｓの定常状態粘度を有する。
【００３０】
本発明の幾つかの実施形態では、少なくとも２液型接着剤の第１液は、接着剤の総重量を基準にして、好ましくは少なくとも約１０重量％の、シリカフィラーを含むフィラーを含む。好ましくは、第１液は、ベース・フィラーをさらに含む。
【００３１】
本発明で使用される接着剤は、好ましくは、溶剤を実質的に含まず、また添加された水分を実質的に含まない。本明細書で使用されるとき、用語「添加された水分を実質的に含まない」は、該組成物が、非複合体または配位体として意図的に加えられた水分を含まないことを意味する。金属またはガラス等の多くの材料は、その標準状態で、大気から吸収されるかまたは配位錯体として存在する水分を含むと理解される。吸湿性材料によって吸収されるか、または水和物として存在する水分は、許容範囲で、本明細書に記載の組成物中に存在する。該組成物中に存在する水分は、ソースと関係なく、水分が、該組成物の長期特性に悪影響を及ぼすような量で存在してはならない。たとえば、水分は、商業上望ましい保存期間中に、該材料の群性または粒状性が現れるように、酸−反応性フィラーと酸性成分との反応を促進するであろう量で存在してはならない。
【００３２】
接着剤
本発明で使用される接着剤は、少なくとも２液型接着剤である。本発明で開示される物品は、歯列矯正ブラケットの基部上の少なくとも２液型接着剤第１液を含む。好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、歯表面に塗布される。ブラケットの基部を、少なくとも２液型接着剤の第２液を上に有する歯表面に適用するとき、該接着剤は硬化し、歯列矯正ブラケットを歯に結合する。あるいは、第２液を、ブラケットの基部上の第１液に塗布し、次いでブラケット該歯表面に適用する。
【００３３】
該少なくとも２液型接着剤の第１液は、重合可能成分、重合開始剤、およびフィラーを含む。該少なくとも２液型接着剤の第２液は、重合可能成分および活性化剤を含む。該少なくとも２液型接着剤の第２液は、たとえば、ポリ（メチルメタクリレート）を含む高分子材料を場合により含んでもよい。代表的な２液型接着剤は、たとえば、米国特許第５，２２１，２０２号明細書（ジェームス（Ｊａｍｅｓ））に開示されている。しかし、このような接着剤には、高レベルのシリカフィラーがなく、予め被覆される接着剤に、一部の開業医が望む流動学的特性および結合強さを与えない。
【００３４】
少なくとも２液型接着剤の第１液
重合可能成分
本発明で使用される接着剤は、重合可能成分を含む。好ましくは、該重合可能成分は、重合可能な基を含むモノマー、オリゴマー、またはポリマーである。代表的な重合可能成分は、たとえば、米国特許第６，１２６，９２２号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ）ら）および国際特許出願公開公報、国際公開第００／６９３９３号パンフレット（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されている。該重合可能成分は、重合可能な、本明細書に開示されている親水性成分および酸性成分から選択することが可能である。
【００３５】
重合可能基は、フリーラジカル重合可能基、カチオン重合可能基、またはそれらの組合せから選択することが可能である。本発明の好ましい態様において、重合可能な材料の少なくとも一部は、未硬化材料全体で粘度低下作用を果たすように、該組成物の他成分より粘度が比較的低い。
【００３６】
好ましい重合可能基は、フリーラジカル重合可能基である。好ましいフリーラジカル重合可能成分は、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（「ＨＥＭＡ」）、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルメタクリレート（「Ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート（繰り返しエチレンオキシド単位の数が２から３０まで変化する場合、たとえば、トリエチレングリコールジメタクリレート（「ＴＥＧＤＭＡ」）を含む）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールのモノ−、ジ−、トリ−、およびテトラ−（メタ）アクリレート類、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジ−２−メタクリロイルオキシエチルヘキサメチレンジカルバメート、ジ−２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルヘキサメチレンジカルバメート、ジ−２−メタクリロイルオキシエチルジメチルベンゼンジカルバメート、メチレン−ビス−２−メタクリルオキシエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、ジ−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルシクリヘキサンジカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−トリメチル−ヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルベンゼンジカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルシクリヘキサンジカルバメート、メチレン−ビス−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルベンゼンジカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルシクリヘキサンジカルバメート、メチレン−ビス−２−メタクリルオキシエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルベンゼンジカルバメート、ジ−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルシクリヘキサンジカルバメート、メチレン−ビス−１−メチル−２−メタクリルオキシエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルベンゼンジカルバメート、ジ−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−ジメチルシクリヘキサンジカルバメート、メチレン−ビス−１−クロロメチル−２−メタクリルオキシエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、２，２’−ビス（４−メタクリルオキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリルオキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシフェニル）］プロパン、２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−メタクリルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−メタクリルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−メタクリルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス［３−（４−フェノキシ）−２−ヒドロキシプロパン−１−メタクリレート］プロパン、２，２’−ビス［３−（４−フェノキシ）−２−ヒドロキシプロパン−１−アクリレート］プロパン、およびそれらの組合せを含む、（メタ）アクリル酸のエステル類である。
【００３７】
好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、該少なくとも２液型接着剤の第１液の総重量を基準にして、少なくとも約２８重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％、最も好ましくは少なくとも約３２重量％の重合可能成分を含む。好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、該少なくとも２液型接着剤の第１液の総重量を基準にして、多くても約４０重量％、より好ましくは多くても約３８重量％、最も好ましくは多くても約３６重量％の重合可能成分を含む。
【００３８】
該重合可能成分は、親水性成分を場合により含んでもよい。好ましくは、親水性成分は、親水性モノマー、オリゴマー、またはポリマーである。代表的な親水性成分は、たとえば、米国特許第６，１２６，９２２号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ））ら）および国際特許出願公開公報、国際公開第００／６９３９３号パンフレット（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されている。
【００３９】
好ましい親水性成分としては、たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、およびそれらの組合せなどがある。他の好ましい親水性モノマーとしては、グリセロール（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート（繰り返しエチレンオキシド単位の数が２から３０まで変化する場合、たとえば、トリ（エチレングリコール）ジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）を含む）。
【００４０】
親水性成分の他の例としては、ピロリドン等のモノマーおよびポリマー、水酸基およびポリエーテル基を含む部分、スルホン酸基を含む部分、スルフィン酸基、Ｎ−オキシスクシンイミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、およびアクリルアミドなどが挙げられる。
【００４１】
親水性成分が存在するとき、好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、該少なくとも２液型接着剤の第１液の総重量を基準にして、少なくとも約０．０５重量％、より好ましくは少なくとも約１重量％、最も好ましくは少なくとも約３重量％の、親水性成分を含む。親水性成分が存在するとき、好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、該少なくとも２液型接着剤の第１液の総重量を基準にして、多くても約４０重量％、より好ましくは多くても約３８重量％、最も好ましくは多くても約３６重量％の、親水性成分を含む。
【００４２】
該重合可能成分は、酸性成分を場合により含んでもよい。好ましくは、該酸性成分は、酸性のモノマー、オリゴマー、またはポリマーである。該酸性成分は、少なくとも１つの酸性基を含む。該酸性基は、好ましくは、ＣおよびＰの酸素酸またはチオ酸素酸から選択される。より好ましくは、該酸性成分は、ＣまたはＰの酸である化合物である。必要に応じて、酸無水物等の酸前駆物質、たとえば、無水４−メタクリルオキシエチルトリメリテート（４−ＭＥＴＡ）、またはエステルを、酸それ自身の代わりに使用してもよい。たとえば、所望の酸をｉｎ  ｓｉｔｕで生成させてもよい。好ましい酸としては、たとえば、カルボン酸類、スルホン酸類、およびフェノール類などがあり、カルボン酸類、アルキルスルホン酸類、アリールスルホン酸類、およびホスホン酸類がより好ましい。代表的な親水性成分は、たとえば、米国特許第６，１２６，９２２号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ）ら）および国際特許出願公開公報、国際公開第００／６９３９３号パンフレット（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されている。
【００４３】
好ましい酸性基は、カルボン酸類、スルホン酸類、リン酸類、ホスホン酸類、およびホウ酸類、前述の酸類の塩類、または歯列矯正手技中に出会う条件でこれらの酸に容易に変換される前述の酸類の前駆物質である。酸性成分の例としては、たとえば、（メタ）アクリロイル置換カルボン酸類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およびグリセロールジ（メタ）アクリレートのリン酸エステル類；ペンタエリスリトールの（メタ）アクリレート類（たとえば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート）；およびジペンタエリスリトールの（メタ）アクリレート類（たとえば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート）、およびそれらの組合せなどが挙げられる。
【００４４】
好ましい酸性成分としては、たとえば、アミノ酸の誘導体、およびエチレン性不飽和官能基で官能化されている酒石酸、クエン酸、リンゴ酸等の酸類などがある。たとえば、クエン酸は、アクリロイルまたはメタクリロイル官能基を組み入れることによって官能化することができる。この好ましい例は、クエン酸とイソシアナトエチルメタクリレートの反応生成物である、ＣＤＭＡである。
【００４５】
酸性成分が存在するとき、好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、該少なくとも２液型接着剤の第１液の総重量を基準にして、少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．０５重量％、最も好ましくは少なくとも約１重量％の、酸性成分を含む。酸性成分が存在するとき、好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、該少なくとも２液型接着剤の第１液の総重量を基準にして、多くても約４０重量％、より好ましくは多くても約３８重量％、最も好ましくは多くても約３６重量％の、酸性成分を含む。
【００４６】
重合開始剤
本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第１液は、重合開始剤を含む。好ましくは、該重合開始剤は、フリーラジカル発生剤である。有用なフリーラジカル発生剤としては、たとえば、過酸化物（たとえば、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド）およびヨードニウム塩類（たとえば、ジフェニルヨードニウムクロリド、ブロミド、ヨウ化物、またはヘキサフルオロホスフェート）などがある。代表的な重合開始剤は、たとえば、米国特許第６，１２６，９２２号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ）ら）および国際特許出願公開公報、国際公開第００／６９３９３号パンフレット（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されている。好ましい重合開始剤としては、たとえば、ベンゾイルペルオキシドなどがある。
【００４７】
フィラー
本発明で使用される接着剤は、反応性または非反応性のフィラーを場合により含んでもよい。該フィラーは、単峰性または多峰性（たとえば、二峰性）の粒度分布を有してもよい。該フィラーは、無機材料であってもよい。該フィラーは重合可能樹脂中に溶解しない架橋有機材料であってもよく、また場合により無機フィラーで満ちていてもよい。該フィラーは、好ましくは、無毒でかつ口内での使用に適する。該フィラーは、Ｘ線不透過性であってもよく、Ｘ線透過性、または非Ｘ線不透過性であってもよい。
【００４８】
反応性フィラーは、イオノマーセメントを形成するためにイオノマーと共によく使用されるものを包含する。適当な反応性フィラーの例としては、酸化亜鉛および酸化マグネシウム等の金属酸化物、ならびにイオン浸出性ガラスなどがあり、たとえば、米国特許第３，６５５，６０５号明細書（スミス（Ｓｍｉｔｈ））；同第３，８１４，７１７号明細書（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）；同第４，１４３，０１８号明細書（クリスプ（Ｃｒｉｓｐ）ら）；同第４，２０９，４３４号明細書（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）；同第４，３６０，６０５号明細書（シュミット（Ｓｃｈｍｉｔｔ）ら）、および同第４，３７６，８３５号明細書（シュミット（Ｓｃｈｍｉｔｔ）ら）に開示のものを包含する。このような反応性フィラーを組み入れて、取扱特性を幾分変えたり、または最終的な組成物の硬化特性に影響を及ぼすことが可能である。
【００４９】
反応性フィラーは、好ましくは、微粉化反応性フィラーである。該フィラーは、他の成分と便利に混合することがで、きまた口内で使用できるように、十分に微粉化されていなければならない。該フィラーの平均粒度は、好ましくは少なくとも約０．２ミクロンであり、より好ましくは少なくとも約１ミクロンである。該フィラーの平均粒度は、好ましくは多くても約１５ミクロン、より好ましくは多くても約１０ミクロンである。平均粒度は、たとえば、沈降アナライザーを使用することにより、測定することが可能である。
【００５０】
本発明で使用される接着剤で使用するのに好ましいフィラーは、酸反応性フィラーを包含する。適当な酸反応性フィラーとしては、金属酸化物、金属塩、およびガラスなどがある。好ましい金属酸化物としては、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、および酸化亜鉛などがある。好ましい金属塩は、たとえば、酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硝酸バリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸ストロンチウム、およびフルオロホウ酸カルシウムを含む、多価カチオンの塩類を包含する。好ましいガラスとしては、ホウ酸ガラス、リン酸ガラス、およびフルオロアルミノシリケートガラスなどがある。
【００５１】
酸反応性フィラーの最も好ましいものは、フッ化物を放出するものである。フッ化物放出ガラスは、本明細書で説明されている優れた取扱性および最終組成物特性を提供するほかにも、たとえば、口腔内での使用を含む使用時に、フッ化物の長期放出という利益を提供する。フルオロアルミノシリケートガラスが特に好ましい。好適な酸反応性フィラーは、当業者によく知られている様々な商業的供給源からも入手できる。必要に応じて、フィラーの混合物を使用してもよい。
【００５２】
必要に応じて、酸反応性フィラーを表面処理に付すことができる。適当な表面処理としては、酸洗浄、リン酸処理、酒石酸等のキレート剤による処理、およびシランまたはシラノールカップリング剤による処理などがある。特に好ましい酸反応性フィラーは、米国特許第５，３３２，４２９号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）に記載のシラノール処理フルオロアルミノシリケートガラスフィラーである。
【００５３】
非酸反応性フィラーは、歯科修復用組成物等々で現在使用されているフィラー等の、医療用組成物に組み入れるのに好適な材料の１つ以上から選択することが可能である。適当な非酸反応性無機フィラーの例は、天然または合成の材料、たとえば石英（たとえば、ＩＭＳＩＬという商品名で、イリノイ州エルコにあるユニミム・スペシャルティ・ミネラルズ（Ｕｎｉｍｉｍ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｅｌｃｏ，Ｉｌｌ）から販売されているものおよびコンサイス（ＣＯＮＣＩＳＥ）という商品名で、ミネソタ州セント・ポールにあるスリーエム・エスペ（３Ｍ  Ｅｓｐｅ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から販売されているものを含む、微晶質シリカ）、窒化物（たとえば、窒化ケイ素）、たとえばＣｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＡｌから誘導されるガラス類、コロイド状シリカ、長石、ホウケイ酸ガラス、カオリン、タルク、チタニア、および亜鉛ガラス；低モース硬度フィラー、たとえば米国特許第４，６９５，２５１号明細書（ランドクレブ（Ｒａｎｄｋｌｅｖ））に記載のもの；および１ミクロン未満のシリカ粒子（たとえば、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）が販売している「エアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）」シリーズ「ＯＸ  ５０」、「１３０」、「１５０」および「２００」シリカならびにマサチューセッツ州ボストンにあるキャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｂｏｓｔｏｎ，ＭＡ）が販売している「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５」および「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−７２０」シリカ等の、焼成シリカ）である。好適な非反応性有機フィラー粒子は、充填剤入りまたは無充填の粉砕したポリカーボネート類、ポリエポキシド類等々を包含する。好ましい非酸反応性フィラー粒子としては、石英、１ミクロン未満のシリカ、および米国特許第４，５０３，１６９号明細書（ランドクレブ（Ｒａｎｄｋｌｅｖ））に記載のタイプの非ガラス質ミクロ粒子などがある。非酸反応性フィラーの混合物、ならびに有機材料および無機材料で作られた組合せフィラーも検討されている。
【００５４】
好ましくは、フィラー粒子の表面は、フィラーと重合可能樹脂との間の結合を強化するためにカップリング剤で処理されている。適当なカップリング剤の使用は、たとえば、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシシラン、およびそれらの組合せを含む。
【００５５】
本発明の幾つかの実施形態では、該接着剤は、好ましくは、少なくとも約７０ｍ2／ｇ、より好ましくは少なくとも約９０ｍ2／ｇ、最も好ましくは少なくとも約１００ｍ2／ｇの表面積を有する１種以上のシリカフィラーを含む。本発明の幾つかの実施形態では、該接着剤は、好ましくは、多くても約１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは多くても約５００ｍ2／ｇ、最も好ましくは多くても約１５０ｍ2／ｇの表面積を有する１種以上のシリカフィラーを含む。
【００５６】
好ましくは、該接着剤は、該接着剤の総量を基準にして、少なくとも約１０重量％、より好ましくは少なくとも約４５重量％、最も好ましくは少なくとも約５０重量％の、ベース・フィラーを含む。好ましくは、該接着剤は、該接着剤の総量を基準にして、多くても約８７重量％、より好ましくは多くても約８５重量％、最も好ましくは多くても約８３重量％の、ベース・フィラーを含む。
【００５７】
好ましくは、該接着剤は、該接着剤の総量を基準にして、少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約０．２重量％、最も好ましくは少なくとも約５重量％の、少なくとも約７０ｍ2／ｇの表面積を有するヒュームドシリカフィラーを含む。好ましくは、該接着剤は、該接着剤の総量を基準にして、多くても約５０重量％、より好ましくは多くても約１５重量％、最も好ましくは多くても約１０重量％の、少なくとも約７０ｍ2／ｇの表面積を有するヒュームドシリカフィラーを含む。より高レベルのベース・フィラーは、好ましくは、より低レベルのヒュームドシリカフィラーを所望の流動学的特性に到達させ、同様に、より低レベルのベース・フィラーは、好ましくは、より高レベルのヒュームドシリカフィラーを所望の流動学的特性に到達させることを認識すべきである。
【００５８】
好ましくは、該接着剤は、少なくとも約０．０１ミクロン、より好ましくは少なくとも約０．０５ミクロン、最も好ましくは少なくとも約０．１ミクロンの平均凝集体長さを有するヒュームドシリカフィラーを含む。好ましくは、該接着剤は、多くても約１ミクロン、より好ましくは多くても約０．５ミクロン、最も好ましくは多くても約０．４ミクロンの平均凝集体長さを有するヒュームドシリカフィラーを含む。
【００５９】
必要に応じて、本発明で使用される接着剤は、補助剤を場合により含んでもよい。補助剤としては、たとえば、助溶剤、顔料、インヒビター、促進剤、粘度調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、着色剤、薬剤、接着促進剤および当業者に明白になるであろう他の成分などがある。場合によって、該組成物は、安定剤を含んでもよい。好適な補助剤としては、たとえば、国際特許出願公開公報、国際公開第００／６９３９３パンフレット（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されているものなどがある。
【００６０】
物理的特性
本発明で使用される接着剤は、好ましくは、プレコート型および／またはパッケージされた歯列矯正接着剤に望ましい物理的特性を有する。望ましい特性としては、たとえば、十分な取扱特性、開業医が観測できるであろうスランプがないこと、実質的な流出がないこと、適当な歯科治療光安定性、ライナーまたは歯の上に置いたとき観測できるスリップがないこと、適当な審美的色合い、診療室光条件での色安定性（たとえば、白色光安定性）、および硬化前に置いたとき、該プレコート型ブラケットが歯から落ちない十分な粘着性などがある。
【００６１】
本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、２８℃で少なくとも約３×１０2Ｐａ−ｓ、より好ましくは少なくとも約５×１０3Ｐａ−ｓ、最も好ましくは少なくとも約１×１０4Ｐａ−の定常状態粘度を有する。本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、２８℃で多くても約７×１０4Ｐａ−ｓ、より好ましくは多くても約２．５×１０4Ｐａ−ｓ、最も好ましくは多くても約２×１０4Ｐａ−ｓの定常状態粘度を有する。
【００６２】
本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、２８℃で、少なくとも約４，０００ダイン／ｃｍ2、より好ましくは少なくとも約８，０００ダイン／ｃｍ2、最も好ましくは少なくとも約９，０００ダイン／ｃｍ2の静的降伏応力を有する。本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、２８℃で多くても約１００，０００ダイン／ｃｍ2、より好ましくは多くても約６０，０００ダイン／ｃｍ2、最も好ましくは多くても約２５，０００ダイン／ｃｍ2の静的降伏応力を有する。
【００６３】
本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第１液は、当該技術分野で周知の方法で、歯列矯正装置の基部に塗布することが可能である。適当な方法としては、たとえば、シリンジ、または、たとえば、米国特許第５，５５２，１７７号明細書（ジェーコブス（Ｊａｃｏｂｓ）ら）に開示されている他の適当な分配装置を用いた塗布などがある。
【００６４】
少なくとも２液型接着剤の第２液
該少なくとも２液型接着剤の第２液は、下塗り剤としても知られる。該少なくとも２液型接着剤の第２液は、本明細書に記載の重合可能成分、および活性化剤を含む。該少なくとも２液型接着剤の第２液は、たとえば、ポリ（メチルメタクリレート）および／またはカップリング剤（たとえば、Ａ１７４という商品名で、コネチカット州ダンベリーにあるウイトコ・オシ・スペシャルティーズ（Ｗｉｔｃｏ  Ｏｓｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）から販売されているγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシシラン）を含む高分子材料を、場合により含んでもよい。
【００６５】
本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第２液は、活性化剤を含む。好ましくは、該活性化剤は、重合開始剤と相互に反応して、フリーラジカルを生成させる。フリーラジカル重合開始剤に有用な活性化剤としては、たとえば、電子供与体（たとえば、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、アミン類、およびアミノアルコール類）などがある。代表的な活性化剤は、たとえば、米国特許第６，１２６，９２２号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ）ら）および国際特許出願公開公報、国際公開第００／６９３９３号パンフレット（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されている。好ましい活性化剤は、電子供与体であり、アミン類はより好ましい。好ましいアミン電子供与体としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンなどがある。
【００６６】
好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、少なくとも約３重量％、より好ましくは少なくとも約５重量％、最も好ましくは少なくとも約７重量％の活性化剤を含む。好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、多くても約３０重量％、より好ましくは多くても約２５重量％、および最も好ましくは多くても約２０重量％活性化剤を含む。
【００６７】
好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、少なくとも約８０重量％、より好ましくは少なくとも約８２重量％、最も好ましくは少なくとも約８５重量％の重合可能成分を含む。好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、多くても約９５重量％、より好ましくは多くても約９３重量％、最も好ましくは多くても約９０重量％の重合可能成分を含む。
【００６８】
好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約１．５重量％、および最も好ましくは少なくとも約２重量％の高分子材料を含む。好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、多くても約１０重量％、より好ましくは多くても約７重量％、最も好ましくは多くても約５重量％高分子材料を含む。
【００６９】
好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約０．２５重量％、最も好ましくは少なくとも約０．５重量％のカップリング剤を含む。好ましくは、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、該少なくとも２液型接着剤の第２液の総重量を基準にして、多くても約２重量％、より好ましくは多くても約１．５重量％、最も好ましくは多くても約１．２５重量％のカップリング剤を含む。
【００７０】
本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第２液は、好ましくは、２８℃で少なくとも約０．１Ｐａ−ｓ、より好ましくは少なくとも約０．１５Ｐａ−ｓ、最も好ましくは少なくとも約０．１７５Ｐａ−ｓの、定常状態粘度を有する。本発明で使用される該少なくとも２液型接着剤の第２液は、好ましくは、２８℃で多くても約０．４Ｐａ−ｓ、より好ましくは多くても約０．３５Ｐａ−ｓ、最も好ましくは多くても約０．３Ｐａ−ｓの、定常状態粘度を有する。
【００７１】
剥離基材
本発明の物品は、好ましくは、接着剤と接触した剥離基材を含む。好ましくは、剥離基材の表面は多数の細孔を含み、かつ約５０重量％以下の接着剤が細孔内にある。好ましくは、該剥離基材はフォームを含む。適当な剥離基材は、たとえば、米国特許第６，１８３，２４９号明細書（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）ら）に開示されている。好ましくは、該剥離基材は、ミニセル（ＭＩＮＩＣＥＬ）（たとえば、ミニセル（ＭＩＮＩＣＥＬ）Ｍ２００）という商品名で、マサチューセッツ州ローレンスにあるボルテック（Ｖｏｌｔｅｋ，Ｌａｗｒｅｎｃｅ，ＭＡ）から販売されている架橋ポリエチレンフォームである。好ましくは、該剥離基材を使用することにより、該装置を容易に外すことができ、またスリップおよび流出が減少する。
【００７２】
本発明で使用される剥離基材は、当該技術分野で周知の方法で、該歯列矯正装置の基部上の接着剤に適用することが可能である。適当な方法としては、たとえば、剥離基材を、容器の窪みの底に載せ、次いで、該接着剤が該剥離基材と接触しているように、該ブラケットを該窪みにそっと挿入する。たとえば、米国特許第５，５５２，１７７号明細書（ジェーコブス（Ｊａｃｏｂｓ）ら）に記載されているように、ロボットのアームを使用してもよい。
【００７３】
本発明物品は、好ましくは、保存および配布のために、容器に入っている。適当な容器としては、たとえば、米国特許第４，９７８，００７号明細書（ジェーコブス（Ｊａｃｏｂｓ）ら）、同第５，１７２，８０９号明細書（ジェーコブス（Ｊａｃｏｂｓ）ら）、同第５，３２８，３６３号明細書（チェスター（Ｃｈｅｓｔｅｒ）ら）、同第５，３５４，１９９号明細書（ジェーコブス（Ｊａｃｏｂｓ）ら）、同第５，５３８，１２９号明細書（チェスター（Ｃｈｅｓｔｅｒ）ら）、同第５，５７５，６４５号明細書（ジェーコブス（Ｊａｃｏｂｓ）ら）、および「光硬化材料用容器（ＣＯＮＴＡＩＮＥＲＳ  ＦＯＲ  ＰＨＯＴＯＣＵＲＡＢＬＥ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ）」と題する、本発明と同一の譲受人に譲渡された米国特許出願第１０／１２６８０４号明細書に開示されているものなどがある。場合によって、該容器は剥離基材を含んでもよい。該剥離基材は、場合により該容器の一部であってもよいが、好ましくは該剥離基材は剥離ライナーである。
【００７４】
本発明で開示されている物品は、キットに含まれていてもよい。本発明の１つ以上の物品を有する上に、キットは好ましくは、たとえば、歯列矯正装置を使用するための説明書、少なくとも２液型接着剤の第２液、エッチング組成物、エッチング組成物用のスワブまたはブラシ・チップ、装置留置ガイド、またはジグ、余分の接着剤、下塗剤、シーラント、および混合パッドを含む、さらなる成分を含む。
【００７５】
今開示する物品の使用方法は、歯列矯正ブラケットを剥離基材から分離することを含み、該少なくとも２液型接着剤の第１液は、好ましくは、該歯列矯正ブラケットの基部上に残る。該少なくとも２液型接着剤の第２液は、開業医が、歯の表面に塗布することが好ましいが、該少なくとも２液型接着剤の第２液は、開業医が、該歯列矯正ブラケット上の第１液に塗布してもよい。次いで、該歯列矯正ブラケットを歯表面に当て、接着剤が歯の表面と密接に接触するように、開業医は適所に配置する。適所に配置され、接着剤の２液が密接に接触したら、該接着剤は硬化し、歯列矯正ブラケットを歯に結合する。場合により、歯の表面をエッチングして乾燥させてから、接着剤被覆ブラケットを歯に接着してもよい。
【００７６】
好ましくは、２液型接着剤の第１液約１ｇを２液型接着剤の第２液約０．３ｇと混合するとき、該接着剤は、室温で約１５〜約５０秒で硬化する。硬化は、鋭敏なプローブで接着剤混合物を精査することによって測定することができる。プローブで手圧をかけて、接着剤がへこまないとき、接着剤は硬化している。
【００７７】
好ましくは、２液を塗布して硬化した後、ブラケットは、少なくとも約７ＭＰａ、より好ましくは少なくとも約９ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも約１１ＭＰａの結合強さで、歯に結合される。好ましくは、接着剤が硬化した後、該ブラケットは、多くても約２５ＭＰａの結合強さで、歯に結合される。
【００７８】
本発明を以下の実施例で説明する。当然のことながら、個々の実施例、材料、量、および手順は、本明細書に記載の発明の範囲および精神に従って、広く解釈すべきである。
【実施例】
【００７９】
以下の実施例は、説明するために示すのであって、本発明の範囲を制限するためではない。特に指示がない限り、全ての部およびパーセンテージは重量基準であり、また全ての分子量は重量平均分子量である。明記されていなければ、使用される全ての化学薬品は、たとえば、ミズーリ州セント・ルイスにあるシグマ・アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から市販されている。
【００８０】
【表１】
2005523072.tif 000002
【００８１】
テスト方法
静的降伏応力および定常状態粘度
接着剤テストサンプルの降伏応力および粘度の測定は、レオメトリックスＡＲＥＳ制御歪レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＲＥＳ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｓｔｒａｉｎ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（ニュージャージー州ピスカタウェイ、アドバンスト・レオメトリック・イクスパンジョン・システム、レオメトリック・サイエンティフィック・インク（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ，Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ））を用いて実施した。このレオメーターに直径２５ｍｍの並行なプレートを取り付けた。環境室は、設備のすぐ近くの温度およびサンプルを２８℃に維持した。２枚のスコッチパック（ＳＣＯＴＣＨＰＡＫ）１０２２剥離ライナー（スリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ））の間で、サンプルを押して、厚さおよそ２．５ｍｍ、直径少なくとも２５ｍｍにすることにより、測定の少なくとも２４時間前に接着剤サンプルを調製した。
【００８２】
剥離ライナーからの移動を容易にするためにスパーテルを使用して、これらのサンプルを、レオメーターの下方のプレートに載せた。接着剤サンプルと接触するまで、上方のプレートを下げた。次いで環境室を閉じ、２．２ｍｍの間隔までプレートを自動的に接近させるように、レオメーターを設定した。次いで環境室を開け、かみそりの刃を使用して、プレートの縁から余分の接着剤を取り除いた。次いで環境室を再び閉じ、２．０ｍｍの間隔までプレートを自動的に接近させるように、レオメーターを設定した。
【００８３】
環境室を閉じた後、温度を２８℃で安定化させるために１０分間待機するように、レオメーターをプログラム化してから、測定を開始した。次いで、接着剤サンプルを０．０１秒-1の剪断速度で３０秒間剪断し、続いて０．１秒-1で４．５分間剪断するように、レオメーターをプログラム化した。これらの各期間中に、レオメーターが応力測定値を収集した。
【００８４】
接着剤サンプルの降伏応力を、応力対時間の曲線が初期直線状軌道から外れるポイントであると定義した。実際には、これは、応力対時間曲線の接線を作図することにより決定した。次いで、この接線を０．０６秒だけ右に移動させ、応力対時間曲線との切片を決定した。直線性から外れるポイントに非常に近い、この切片を、静的降伏応力として（または弾性変形から粘弾性流への移行として）定義し、接着剤サンプルごとにダイン／ｃｍ2として報告した。報告の値は、そのサンプルの１回の測定によった。
【００８５】
接着剤サンプルは、一定の剪断速度下で粘度が経時的に変化することを意味する、揺変性であった。したがって、接着剤サンプルの粘度を、剪断下で所定の時間後に測定される粘度として定義した。この時間は、降伏応力を乗り越えるように選択した。０．１秒-1の剪断速度下、２８℃で３．５分という期間を選択したが、その時までに、測定された接着剤サンプルの全てが、降伏を十分に越えたためであった。結果は、定常状態粘度値として（１回の素測定で）、Ｐａ−ｓ（パスカル−秒（Ｐａｓｃａｌ−ｓｅｃｏｎｄ）という単位で報告した。
【００８６】
接着剤／ブラケット流出
接着剤／ブラケット流出テストを使用して、「流出」と呼ばれる現象である、接着剤が歯列矯正ブラケットの下のライナー上を流れる傾向を決定した。このテストで、ある接着剤が、ある特定のライナー上で流出を示す場合、該接着剤は、ブラケット上に予め被覆され、かつ同一ライナーで覆われた接着剤を含むブリスターパッケージ内で流出すると考えられるであろう。流出により、接着剤プレコート型ブラケットがライナーから外れるため、ブラケット基部から離れた接着剤が糸を引くようになる可能性がある。この結果、接着剤プレコート型ブラケットを歯上に留置する前に、接着剤パッド（または台）の形状に調整しなければならない開業医にとって、難儀の原因になるに可能性がある。最悪の場合には、流出は、ライナーから接着剤が完全に剥離するのを妨げ、それによって、プレコート型ブラケットから接着剤が分離することさえある。
【００８７】
シリンジで塗布することによって、スコッチパック（ＳＣＯＴＣＨＰＡＫ）１０２２剥離ライナー（スリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ））上に、接着剤をライナーと接触させて置かれた接着剤約８ｍｇで、ミニ・ツイン・Ｖスロット・ブラケット（Ｍｉｎｉ  Ｔｗｉｎ  Ｖ−ｓｌｏｔ  ｂｒａｃｋｅｔ）（スリーエム・ユニテック（３Ｍ  Ｕｎｉｔｅｋ）から注文番号０１７−３３３または０１７−３３４で販売されている）を被覆し、４０℃のオーブン内に１週間入れておいた。（試験の時間および温度は、テストサンプルによって様々であった。）オーブン内でブラケットを水平に保つために両面粘着テープでボール紙にしっかりつけたライナーに、該接着剤プレコート型ブラケットを載せた。テスト開始時に、確実に、ブラケット基部を越えて接着剤が見えないように、特別に用心した。１週間（または他の予め決定された時間）後、ＲＡＭオプティカル・インストゥルメンテーション（ＲＡＭ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ）（カリフォルニア州ハンティントン・ビーチにあるＲＡＭ・オプティカル・インストゥルメンテーションから販売されている、オートマップＸＹＺ測定ソフトウェア付オミス・ミニ（Ｏｍｉｓ  Ｍｉｎｉ  ｗｉｔｈ  ＡｕｔｏＭａｐ  ＸＹＺ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｓｏｆｔｗａｒｅ，ＲＡＭ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ，Ｈｕｎｔｉｎｇｔｏｎ  Ｂｅａｃｈ，ＣＡ）を使用して、ブラケット基部を越えた接着剤流出を測定した。各ブラケット基部の最悪の辺（すなわち、最大流出）のみについて流出値を測定し（ブラケット基部の４辺のそれぞれの流出平均をとるのではなく）、各報告値は、少なくとも３つの接着剤プレコート型ブラケットサンプルの平均であった。約０．０１インチ（約０．２５ｍｍ）の流出は、肉眼で辛うじて検出できた；しかし、０．０２インチ（約０．５１ｍｍ）は、肉眼で容易に検出でき、結果として剥離ライナーからの接着剤分離の問題になった。
【００８８】
接着剤／ブラケット鉛直スリップ
接着剤／ブラケット鉛直スリップテスト方法は、ブリスターパッケージ内の、特定の接着剤組成物を使用した接着剤プレコート型ブラケットが、特定の剥離ライナー上でスリップするかどうかを決定するために開発された。このテストで、ある接着剤が、ある特定のライナー上で滑りを示す場合、該接着剤は、ブラケット上に予め塗布され、かつ同一ライナーで覆われた接着剤が入ったブリスターパッケージ内で（たとえば、顧客への輸送中に）、スリップすると考えられる。最悪の場合には、該接着剤プレコート型ブラケットは、ライナーから完全に滑り落ち、製品の機能性を破壊することがある。あるいは、接着剤プレコート型ブラケットがパッケージ内で回転し、その結果、開業医が歯上にブラケットを留置するのに不適切な位置になる可能性がある。
【００８９】
スリーエム・ユニテック・ミニ・ツインＶ−スロット（３Ｍ  Ｕｎｉｔｅｋ  Ｍｉｎｉ  Ｔｗｉｎ  Ｖ−ｓｌｏｔ）（注文番号０１７−３３３または０１７−３３４）またはバッカルチューブ（注文番号０６７−８０３３）またはビクトリー・シリーズ（Ｖｉｃｔｏｒｙ  Ｓｅｒｉｅｓ）（注文番号０１７−４０１）ブラケットを、シリンジにより、接着剤約８ｍｇ（接着剤約１６ｍｇで被覆したバッカルチューブを除く）で被覆した。接着剤プレコート型ブラケットを、ミニセル（ＭＩＮＩＣＥＬ）Ｍ２００フォーム・ライナー（マサチューセッツ州ローレンスにある、ボルテック・コーポレーション、セキスイ・アメリカ事業部（Ｖｏｌｔｅｋ  Ｃｏｒｐ，Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｌａｗｒｅｎｃｅ，ＭＡ）に載せた。接着剤プレコート型ブラケットを含む各ライナーを、両面粘着テープで１枚のボール紙にしっかりつけた。テスト開始時に、確実に、ブラケット基部を越えて接着剤が見えないように、特別に用心した。滑りの正確な距離を確実に測定するために、ブラケットの上端付近に「スタートライン」を引いた。ブラケットを含むボール紙を、（所定の温度、一般に４０℃または５０℃に設定された）オーブン内に、所定の期間（一般に３〜１４日間）、垂直に保った。ライナー上の、接着剤被覆ブラケットの滑りを、ブラケット基部の上端を越える流出として測定し、また先のテストで記載の通りに、ＲＡＭオプティカル・インストゥルメンテーション（ＲＡＭ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ）を使用して測定した。報告した滑り値（ｍｍ）は、テスト当たり少なくとも３つの接着剤プレコート型ブラケットサンプルの平均であった。
【００９０】
材料および調製
石英フィラーのシラン化
シラン化するＩＭＳＩＬ  Ａ−１０（イリノイ州エルコにあるユニミン・スペシャルティ・ミネラルズ・インク（Ｕｎｉｍｉｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．Ｅｌｃｏ，ＩＬ）と同量の蒸留水を、ＨＤＰＥドラム内に入れた。氷酢酸を使用して、ｐＨを３．０〜３．５に調整した。非金属ミキサーを使用して、この溶液を連続的に攪拌した。高速で攪拌しながら、シランＡ−１７４を水に加えた。シランの量は、処理すべきＩＭＳＩＬの５．２５%であった。混合を、４５〜５０分間続けた。ミキサーの渦に、ＩＭＳＩＬを徐々に加えた。全てのＩＭＳＩＬを加えた後、攪拌を２〜２．５時間続けた。ミキサーを外し、容器を覆い、ＩＭＳＩＬを沈殿させた。ＩＭＳＩＬが沈殿した後、液体を傾瀉した。湿ったＩＭＳＩＬを浅いガラス皿に入れ、乾燥するまで、４０℃のオーブン内に数日間入れた。温度を１２０℃に上げ、乾燥した材料を、１６〜２４時間加熱した。この材料を室温まで冷却させた。乾燥材料を目の細かいナイロン・スクリーンにかけた。
【００９１】
実施例１
下記の成分を配合することによって、２液型接着剤の第１液を作製した。
【００９２】
【表２】
2005523072.tif 000003
【００９３】
下記の一般的手順に従って、第１液を調製した。予め計量したＢｉｓＧＭＡを冷蔵庫から取り出し、室温まで温めさせた。ＴｅｇＤＭＡを別の容器に計り入れた。ＢｉｓＧＭＡ容器およびＴｅｇＤＭＡ容器を、約４５〜約５５℃に予熱したオーブン内に、約２〜３時間入れた。次いで、手で攪拌しながら、ＴｅｇＤＭＡをＢｉｓＧＭＡに注ぎ入れた。均一な溶液が得られた後、この材料を約３０℃未満に冷却した。計量したＢＰＯおよびＢＨＴをこの材料に加え、均一な溶液が得られるまで、この材料を少なくとも４時間攪拌した。
【００９４】
次いで、この材料を、風袋を測定したホバートミキシング・ボウルに移した。エアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒ９７２をこのボウルに計り入れ、計量したシラン化ＩＭＳＩＬをエアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）および樹脂混合物の上に振りかけた。均一な混合物が得られるまで、ボウルの側面から材料をばらばらにしながら、この材料を、低速または中速で少なくとも７５分間混合した。ＩＭＳＩＬおよびエアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）をミキサーに加えた直後に混合を開始した。次いで、最少量のＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ７２０をミキシング・ボウルに加え、均一な混合物が得られるまで、最低の速度で攪拌した。材料の粘度を高めるために、さらにＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌを加えてもよい。
【００９５】
下記の成分を配合することによって、２液型接着剤の第２液を作製した。
【００９６】
【表３】
2005523072.tif 000004
【００９７】
下記の一般的手順に従って第２液を調製した。１回分の全量を収容するのに十分な容器に入れた、予め計量したＢｉｓＧＭＡを冷蔵保存から取り出し、室温まで温めさせた。ＴｅｇＤＭＡを別の容器に計り入れた。両容器を、４５〜約５５℃に予熱したオーブン内に、約２〜３時間入れた。次いで、手で攪拌しながら、ＴｅｇＤＭＡをＢｉｓＧＭＡに注ぎ入れた。次いで、機械的攪拌を開始し、温度が約５０〜５５℃になるまで、容器をホットプレートで加熱した。
【００９８】
温度が５０℃に到達し、全てのＢｉｓＧＭＡが溶解した後、計量したＤＨＥＰＴおよびＡ１７４を加えた。それらが完全に溶解したら、調合物総量の２．５％と同量のＰＭＭＡを容器に加えた。温度を、５０〜５５℃に維持しながら、この混合物を少なくとも２時間攪拌した。次いで、この容器を、約４５〜約５５℃に予熱したオーブン内に入れ、透き通るまで、約１５〜約２０時間、硬化させた。次いで、この混合物を室温まで冷却させた。
【００９９】
比較例１
下記の成分を配合することにより、比較用２液型接着剤の第１液を作製した。
【０１００】
【表４】
2005523072.tif 000005
【０１０１】
下記の一般的手順に従って、比較用第１液を調製した。ＢｉｓＥＭＡ（７．０３ｇ）をミキシング・カップに入れた。ＢＨＴ（０．２０３ｇ）をカップに計り入れた。次いで、このカップを、遠心ミキサー（フラックテック・インクから販売されているスピード・ミキサーＤＡＣ１５０ＦＶＺ（ＳＰＥＥＤ  ＭＩＸＥＲ  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺ，ＦｌａｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ．））に入れ、３０００回転／分（ｒｐｍ）で２分間回転させた。ＢＨＴが完全に溶解していなかったため、このカップを３０００ｒｐｍでさらに２分間回転させた。ＢＨＴは未だ完全に溶解していなかったため、このカップを、５０℃のオーブン内に１０分間入れた。３０００ｒｐｍで２分間回転させた後、ＢＨＴは溶解していた。
【０１０２】
ＢＰＯ（０．６００８ｇ）をカップに計り入れた。３０００ｒｐｍで２分間回転させ、この粉末を樹脂全体に分散させた。次いで、ＢＰＯを溶解させるために、このペーストを４０℃に温め、マグネティック・スターバー（ｓｔｉｒ  ｂａｒ）で一晩攪拌した。ＢｉｓＧＭＡ（１０．９６ｇ）を、このカップに計り入れた。カップを５０℃のオーブン内に３０分間入れ、次いで、ホットプレート上で、マグネティック・スターバーで混合した。エアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒ９７４（１．３９９５ｇ）を、このカップに加え、続いて、３０００ｒｐｍで２分間回転させた。目視検査は、このペーストが極めて均一であることを示した。
【０１０３】
下記の成分を配合することにより、２液型接着剤の比較用第２液を作製した。
【０１０４】
【表５】
2005523072.tif 000006
【０１０５】
下記の一般的手順に従って、比較用第２液を調製した。ＴｅｇＤＭＡ（６．００ｇ）をミキシング・カップに計り入れた。ＤＨＥＰＴ（０．６００５ｇ）をこのカップに加えた。次いで、ＤＨＥＰＴを溶解するために、この混合物を４０℃に温め、マグネティック・スターバーで一晩攪拌した。ＢｉｓＧＭＡ（１４．０４ｇ）を、このカップに加えた。次いで、カップを、５０℃のオーブン内に３０分間入れた。エアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒ９７４（１．４００ｇ）をカップに加えた。３０００ｒｐｍで２分間回転させて、均一な混合物を得た。
【０１０６】
実施例２：結合強さ
下記の手順を使用し、２液型接着剤を使用して、ブラケットをウシ歯に結合した。唇側面が露出するように、ウシ歯をアクリル義歯床材料にはめ込んだ。はめ込まれた歯を、水中に軽石を含むスラリーで掃除した。次いで、この歯を、トランスボンド（Ｔｒａｎｓｂｏｎｄ）ＸＴエッチング・ゲル（スリーエム・ユニテック（３Ｍ  Ｕｎｉｔｅｋ））で、１本につき１５秒間エッチングしてから、水ですすいだ。次いで、油を含まない圧縮空気で歯を乾燥させ、十分なエッチング処理を示すチョークのように白いテクスチャーの存在を保証するために、検査した。２液型接着剤の第１液を、シリンジで、ビクトリー・シリーズ（ＶＩＣＴＯＲＹ  ＳＥＲＩＥＳ）注文番号０１７−４０１（または同等物）上顎中ブラケット（スリーエム・ユニテック（３Ｍ  Ｕｎｉｔｅｋ））の接着用基部に塗布した。２液型接着剤の第２液を、各歯の表面に塗った。各ブラケットを、歯の適所に押し付けた。接着用基部の周囲から、余分のはみ出しを取り除いた。結合したブラケットを室温で１０分間放置してから、３７℃の水に２４時間沈めた。結合したブラケットを水から取り出し、歯肉結合ウィングを、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）４２０４試験機に付いているテスト取付具に垂直向きに取り付けた。咬合結合ウィングの下に、直径０．０２０インチの標準的な丸いワイヤーを巻きつけ、試験機のクロスヘッドに結び付けた。ワイヤーをぴったり合わせるためにクロスヘッドを移動させた後、ブラケットが剥離するまで、５ｍｍ／分で移動するように設定した。最大の力（ポンドの単位で）を、ブラケットごとに結合強さとして記録し、報告値は異なる接着剤被覆ブラケット１０個を使用した１０回の測定の平均値であった。次いでこの平均値を接着用基部面積（１０．９ｍｍ2）で割り、４．４を掛けることによって、ＭＰａの単位に変換した。
【０１０７】
実施例１の第１液および第２液を使用すると、結果として１５．５ＭＰａという結合強さを得た。比較例１の第１液および第２液を使用すると、結果として２．８ＭＰａという結合強さを得た。結合強さデータから分かるように、比較例１は、はるかに低い結合強さをもたらした。剥離後の歯の定性的検査は、ブラケットの下の比較例１ペーストは未だ柔らかいことを示し、十分に硬化していないことが分かった。結合中、比較例１の２液型接着剤の第１液および第２液は非常にべたべたしており、作業しにくいことが判明した。余分を接着用基部の周囲から除去する際に、ペーストの一部が結合ウィング上にこびりつく傾向があった。
【０１０８】
実施例３：双頭歯ブラケットの結合強さ
下記の手順を使用して、より高粘度の断面接着剤の結合強さを測定するために、双頭歯ブラケット（たとえば、湾曲した基部を有する）を、ウシ歯に結合した。ウシ歯（２０）を軽石でこすり、すすぎ、乾燥させた。次いで、この歯を３７％リン酸で１５秒間エッチングし、すすぎ、乾燥させた。全ての歯に、実施例１、２液型接着剤の第２液のライトコートを下塗りした。ブラケット１０個には、実施例１、２液型接着剤の第２液のライトコートを下塗りし、ブラケット１０個には下塗りしなかった。少量の実施例１、２液型接着剤の第１液を各ブラケットに塗布した。このブラケットをウシ歯に載せ、はみ出しを取り除き、５分後に、この歯を３７℃の水中に２４時間時間入れた。実施例２に記載の通りに結合強さをテストした。
【０１０９】
下塗りしなかったブラケットは、結果として１７ＭＰａという結合強さを生じた。下塗りしたブラケットは、結果として２０ＭＰａという結合強さを生じた。下塗りしなかったブラケットの結合強さから、２液型接着剤の第１液は、プレコート型ブラケット用として使用するのに適することが示唆される。
【０１１０】
実施例４：パッケージ化
予め被覆された接着剤をパッケージ化するための要件の幾つかは、接着剤が装置を支持すること、パッケージから取り出したときに接着剤が接着用基部上に残ること、および数年間保存した後、接着剤が依然として有効であることをパッケージが保証することである。
【０１１１】
バッカルチューブの支持における、実施例１および比較例１、２液型接着剤の性能をテストした。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のシート上に置いたとき、比較例１ペーストは、バッカルチューブの下から容易に流出したが、実施例１ペーストは流出しなかった。
【０１１２】
さらに、比較例１ペーストで被覆したブラケットをＰＶＣ基材から外すとき、接着剤の多くが後に残ったが、実施例１ペーストは、フォーム基材からきれいに外れた。
【０１１３】
ビクトリー・シリーズ（ＶＩＣＴＯＲＹ  ＳＥＲＩＥＳ）０６８−８５２２バッカルチューブ２０個に、実施例１の第１液サンプルを手で塗り、ミニセル（Ｍｉｎｉｃｅｌｌ）Ｍ２００フォーム・ライナーのサンプル上に置いた。サンプルの一部を、室温で１週間、実験台上に垂直に置いた。フォーム・ライナー材料上のブラケットおよび接着剤の最小の滑りを観測した。さらなるサンプルを、室温で１週間、実験台上に水平に置いた。ブラケットの下からの接着剤の最小限の流れを観測した。コットンプライヤーを使用して、全ての上記バッカルチューブをフォームから外した。いかなる場合にも、接着剤はブラケット上に残り、接着剤がフォーム・ライナーから申し分なく剥離することが分かる。
【０１１４】
予め被覆された実施例１の第１液サンプルを、高い温度（４０℃）で、最高１６週間保存したが、結合効力にほとんどまたは全く影響しなかった。この処理の後、ペーストは依然として１２．６ＭＰａという結合強さを示した。
【０１１５】
前述の詳細な説明および実施例は、明確に理解するために示したに過ぎない。不要な制限をそれから考えるべきではない。本発明は、表示および記載されている正確な詳細に限定されない。当業者に明白な変更は、特許請求の範囲によって明確に規定される本発明の中に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】歯列矯正装置を含む先行技術アセンブリの側面断面図である。
【図２】歯列矯正装置を含む先行技術アセンブリの断面図である。
【図３】本発明の一実施形態による歯列矯正物品の斜視図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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