(57)【要約】加水分解によって封止層から生じる酢酸に起因して発電性能が劣化するのを抑制することが可能となる。太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）は、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを含んでいる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備した太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項２】
前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０１乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にある請求項１に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項３】
前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有した請求項１又は２に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は５０００ｇ／ｅｑ以下である請求項３に記載の太陽電池用裏面保護シート（ＩＶ’）。
【請求項５】
前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる請求項３又は４に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項６】
前記樹脂（Ｂ）は前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）である請求項５に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項７】
前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある請求項６に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項８】
前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度は２０乃至１００℃の範囲内にある請求項６又は７に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項９】
前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）である請求項３乃至８の何れかに記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項１０】
金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備した請求項１乃至９の何れかに記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項１１】
プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を形成することを含んだ太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法。
【請求項１２】
表面保護材（Ｉ）と、
受光面と非受光面とを有し、前記受光面が前記表面保護材（Ｉ）と向き合った太陽電池素子（ＩＩＩ）と、
前記太陽電池素子（ＩＩＩ）の前記非受光面側に位置し、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＶ）と、
請求項１乃至１０の何れかに係る太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を、前記接着剤層（１’）と前記封止層（ＩＶ）とが接触するように前記封止層（ＩＶ）に貼り付けてなる太陽電池裏面封止シート（Ｖ）と
を具備した太陽電池モジュール。
【請求項１３】
前記表面保護材（Ｉ）と前記太陽電池素子（ＩＩＩ）との間に、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＩ）を更に具備した請求項１２に記載の太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、太陽電池用裏面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】  近年、環境問題に対する意識が高まり、環境汚染がなくクリーンなエネルギー源である太陽電池が注目されている。太陽電池は、実質的に無尽蔵なエネルギー資源である太陽エネルギーを電気エネルギーとして利用可能とすることから、鋭意研究されており、既に実用化が進んでいる。【０００３】  太陽電池素子には様々な形態がある。代表的な太陽電池素子としては、結晶シリコン太陽電池素子、多結晶シリコン太陽電池素子、非晶質シリコン太陽電池素子、銅インジウムセレナイド太陽電池素子及び化合物半導体太陽電池素子等が知られている。これらの中でも、薄膜結晶太陽電池素子、非晶質シリコン太陽電池素子及び化合物半導体太陽電池素子は、比較的低コストであり且つ大面積化が可能であるため、それらに関する研究開発が活発に行われている。特に、導体金属基板上にシリコンを積層し、その上に透明導電層を更に形成した非晶質シリコン太陽電池素子に代表される薄膜太陽電池素子は、軽量であり且つ耐衝撃性及びフレキシブル性に富んでいる。従って、そのような太陽電池素子は、将来、太陽電池の分野において主流になると見られている。【０００４】  単純な太陽電池モジュールは、例えば、太陽電池素子の前面及び背面の各々の上に、封止層と保護材とをこの順に積層した構造を有している。【０００５】  太陽電池素子の受光面を保護する保護材としては、透明性、耐候性及び耐擦傷性に優れたガラス板が、従来から一般的に用いられている。他方、太陽電池素子の非受光面を保護する保護材としては、従来はガラス板が使用されていたが、近年、コスト、安全性及び加工性の観点から、ガラス板の代わりに太陽電池用裏面保護シート（以下、裏面保護シートという）が使用されつつある。【０００６】  裏面保護シートとしては、例えば、ポリエステルフィルム等の単層フィルム、ポリエステルフィルム等の上に金属酸化物又は非金属酸化物からなる蒸着層を設けた蒸着フィルム、並びに、ポリエステルフィルム、フッ素系フィルム、オレフィンフィルム及びアルミニウム箔などのフィルムを積層した多層フィルムが挙げられる。【０００７】  多層構造の裏面保護シートは、様々な性能を有し得る。例えば、ポリエステルフィルムを用いると、絶縁性に優れた裏面保護シートが得られる。また、フッ素系フィルムを用いると、耐候性に優れた裏面保護シートが得られる。そして、アルミニウム箔を用いると、水蒸気バリア性に優れた裏面保護シートが得られる。どのような裏面保護シートを用いるかは、太陽電池モジュールの使用形態に応じて適宜選択され得る。【０００８】  封止層としては、透明性及びコスト等の観点から、現在、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）フィルムが一般的に使用されている。【０００９】  しかしながら、特開２００５−２９５８８号及び特開２００７−３２９４０４号に記載されているように、ＥＶＡフィルムは、その構成成分として酢酸ビニルを含んでいるため、高温時に水蒸気又は水が浸入すると、ＥＶＡが加水分解して酢酸を生じることがある。そのため、封止層としてＥＶＡフィルムを使用した太陽電池モジュールには、時間の経過に伴い発電性能が劣化するという問題がある。【００１０】  また、封止層としてＥＶＡフィルムを使用した太陽電池モジュールには、裏面保護シートが封止層から剥離し易いという問題もある。これに関連して、特開２００８−１０８９４８号には、段落００３１及び００３３に、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体及びＥＶＡの少なくとも１つを主成分として含み、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物又はカルボジイミド化合物が更に配合された熱融着性層を、任意にウレタン系接着剤層を介して、耐熱性フィルム上に積層することによって、封止用保護シート、即ち、裏面保護シートを構成することが記載されている。また、この文献には、段落００２７及び００３０に、この裏面保護シートを、ＥＶＡフィルムに貼り合せてなる太陽電池モジュールも記載されている。【００１１】  特開２００８−１０８９４８号には、表１及び段落０１１３などに、エチレン−アクリル酸エチル共重合体にカルボジイミド化合物を配合してなる熱融着性層を、ウレタン系接着剤層を介さずに耐熱性フィルム上に積層することによって裏面保護シートを構成し、この裏面保護シートをＥＶＡフィルムに熱融着させた場合、初期において、即ち、高温高湿度環境下での劣化促進試験に供する前に、耐熱性フィルムと熱融着性層との間で層間剥離を生じることが記載されている。また、表１及び段落０１１２などには、熱融着性層がエチレン−アクリル酸エチル共重合体のみからなり且つこの熱融着性層がウレタン系接着剤層を介して耐熱性フィルム上に積層されたこと以外は上記と同様の裏面保護シートをＥＶＡフィルムに貼り合せた場合、初期において十分な接着力を達成することができるものの、高温高湿度環境下での劣化促進試験による強度低下が著しいことが記載されている。特開２００８−１０８９４８号の００２０などの記載からすると、これは、劣化促進試験中にＥＶＡフィルムから生じる酢酸により、ウレタン系接着剤層の加水分解が促進されたためであると推定される。
【発明の概要】
【００１２】  本発明の目的は、加水分解によって封止層から生じる酢酸に起因して発電性能が劣化するのを抑制可能とすることにある。
【００１３】  本発明の第１側面によると、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備した太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）が提供される。
【００１４】  前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０１乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあってもよい。前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有していてもよい。前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は５０００ｇ／ｅｑ以下であってもよい。前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれてもよい。前記樹脂（Ｂ）は前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）であってもよい。前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にあってもよい。前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度は２０乃至１００℃の範囲内にあってもよい。前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）であってもよい。前記太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）は、金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備していてもよい。
【００１５】  本発明の第２側面によると、プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を形成することを含んだ太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法が提供される。
【００１６】  本発明の第３側面によると、表面保護材（Ｉ）と、受光面と非受光面とを有し、前記受光面が前記表面保護材（Ｉ）と向き合った太陽電池素子（ＩＩＩ）と、前記太陽電池素子（ＩＩＩ）の前記非受光面側に位置し、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＶ）と、第１側面に係る太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を、前記接着剤層（１’）と前記封止層（ＩＶ）とが接触するように前記封止層（ＩＶ）に貼り付けてなる太陽電池裏面封止シート（Ｖ）とを具備した太陽電池モジュールが提供される。
【００１７】  前記太陽電池モジュールは、前記表面保護材（Ｉ）と前記太陽電池素子（ＩＩＩ）との間に、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＩ）を更に具備していてもよい。
【００１８】  第１乃至第３側面によると、加水分解によって封止層から酢酸が生じたとしても、この酢酸は、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着層（１）によってトラップされる。従って、加水分解によって封止層から生じる酢酸に起因して発電性能が劣化するのを抑制することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】  以下、本発明の実施の形態を、詳細に説明する。
本発明の一形態に係る太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）は、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤層（１’）と、一方の主面が接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを含んでいる。裏面保護シート（Ｖ’）は、接着剤層（１’）とＥＶＡを含んだ封止層（ＩＶ）とが接触するように、後述する太陽電池モジュールの封止層（ＩＶ）に貼り付けられる。
【００２０】  まず、接着剤層（１’）について説明する。
接着剤層（１’）は、プラスチックフィルム（２）と封止層（ＩＶ）との接着性を向上させるために設けられた樹脂層である。
【００２１】  太陽電池モジュールにおいて、接着剤層（１’）に対応した接着層（１）は、封止層（ＩＶ）における加水分解によって生じる酢酸をトラップする。具体的には、接着層（１）が含んでいるエポキシ樹脂（Ａ）は、ＥＶＡから生じる酢酸の少なくとも一部をトラップする。
【００２２】  ＥＶＡから、生じる酢酸をトラップし得るエポキシ樹脂（Ａ）以外の物質としては、特開２００８−１０８９４８号に記載されたカルボジイミド化合物がある。しかしながら、カルボジイミド基は、エポキシ基に比して、水との反応性に富むので、水の影響によりトラップ機能が持続し難い。そして、トラップ機能が持続しないと、太陽電池モジュールとしての出力低下を抑制することができない。
【００２３】  エポキシ樹脂（Ａ）としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ樹脂、トリヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、及びテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２４】  ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、及び水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる。コスト及び溶剤溶解性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが好ましい。
【００２５】  ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有フェノールノボラック型エポキシ樹脂、及びジシクロペンタジエン骨格含有フェノールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２６】  エポキシ樹脂（Ａ）として、例えば、ダイセル化学工業（株）製のＥＨＰＥ−３１５０などの脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートなどの複素環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシレンジアミンなどのグリシジルアミン類若しくはグリシジル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和二重結合を有する化合物との共重合物、又は、グリコール若しくはポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化したエポキシ化合物も用いることができる。
これらは、単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２７】  なお、この明細書において、或る官能基について「（メタ）アクリル」という表記を使用した場合、その官能基は、「（メタ）アクリル」を「アクリル」に読み替えた官能基、及び、「（メタ）アクリル」を「メタクリル」に読み替えた官能基の何れであってもよいことを意味している。更に、この明細書において、或る化合物について「（メタ）アクリレート」という表記を使用した場合、その化合物は、「（メタ）アクリレート」を「アクリレート」に読み替えた化合物、及び、「（メタ）アクリレート」を「メタクリレート」に読み替えた化合物の何れであってもよいことを意味している。
【００２８】  接着剤層（１’）は、種々の方法で設けることができる。例えば、接着剤をプラスチックフィルム（２）に塗工して、コーティング層（１’−ａ）を形成し、該コーティング層（１’−ａ）を接着剤層（１’）として用いることができる。或いは、加熱することによってＥＶＡシートに接着し得る樹脂と、エポキシ樹脂（Ａ）とを含有したフィルム（１’−ｂ）を、接着剤を介して又は直にポリエステルフィルム（２）上に積層し、前記樹脂フィルム（１’−ｂ）を接着剤層（１’）として用いることもできる。後者の場合、接着剤層（１’）は、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体等にエポキシ樹脂（Ａ）を混合し、この混合物を、Ｔ−ダイ押出機等を用いてフィルム化することにより得ることができる。
【００２９】  この明細書及び請求の範囲においては、接着剤層（１’）中に含まれるエポキシ基の量を、ｍｍｏｌ／ｇという単位で表す。接着剤層（１’）中のエポキシ基の量がＸｍｍｏｌであることは、接着剤層（１’）の固形分１ｇに、Ｘｍｍｏｌのエポキシ基が含まれていることを意味している。
【００３０】  接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は、０．０１乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあることが好ましく、０．０５乃至２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあることがより好ましく、０．１乃至１ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあることが更に好ましい。
【００３１】  エポキシ基が少ない場合、酢酸のトラップ効果が小さい。エポキシ基が多い場合、接着層（１）において、封止層（ＩＶ）との接着に寄与する成分の含有量が相対的に少なく、それ故、封止層（ＩＶ）との接着力の低下を引き起こす可能性がある。
【００３２】  また、この明細書及び請求の範囲においては、エポキシ樹脂（Ａ）中に含まれるエポキシ基の量を、エポキシ当量を用いて表す。エポキシ当量がＹｇ／ｅｑであることは、Ｙｇのエポキシ樹脂（Ａ）中に、１ｍｏｌのエポキシ基が含まれていることを意味している。この値が小さいほど、分子中により多くのエポキシ基が含まれる。
【００３３】  エポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ当量が５０００ｇ／ｅｑ以下であることが好ましく、２０００ｇ／ｅｑ以下であることがより好ましい。
【００３４】  エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量が大きいと、必然的にエポキシ樹脂の数平均分子量も大きくなる。分子量が過剰に大きなエポキシ樹脂は、他の成分との相溶性が低い。それ故、エポキシ当量が過剰に大きなエポキシ樹脂（Ａ）を使用した場合、接着剤層（１’）中にエポキシ樹脂を均一に含有させることが難しい。
【００３５】  なお、エポキシ当量の値が小さくても特段の不都合は見いだされてはいない。
【００３６】  また、エポキシ樹脂（Ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００乃至５０００の範囲内にあることが好ましく、５００乃至２０００の範囲内にあることがより好ましい。
【００３７】  エポキシ樹脂（Ａ）として数平均分子量が小さなものを使用すると、接着剤層（１’）の表面にタック、即ち粘着性を生じる可能性がある。この裏面保護シート（Ｖ’）は、大量生産に適用した場合、典型的には、ロール状に巻き取られた長尺状のシート（ｗｅｂ）の形態を呈する。ロール状に巻き取られるので、接着剤層（１’）の表面は、プラスチックフィルム（２）の反対側に接するか、又は、裏面保護シート（Ｖ’）がプラスチックフィルム（２）及び接着剤層（１’）以外の層を更に含んでいる場合には追加の層と接触する。それ故、接着剤層（１’）の表面が粘着性を有していると、接している層同士がブロッキング、即ち粘着してしまう可能性がある。また、エポキシ樹脂（Ａ）の数平均分子量が小さい場合、耐久性に優れた太陽電池モジュールが得られない可能性もある。
【００３８】  数平均分子量が過剰に大きなエポキシ樹脂（Ａ）は、前述したように、他の成分との相溶性が低いため、好ましくない。
【００３９】  コーティング法により接着剤層（１’）を設ける場合、コーティング液は、エポキシ樹脂（Ａ）に加え、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）を含有していることが好ましい。特に、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を実質的に有していないことが重要である。仮に、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）がカルボキシル基を有すると、カルボキシル基とエポキシ樹脂（Ａ）とが反応し、接着層（１）の酢酸トラップ効果が低下する。
【００４０】  エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）の酸価は、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。カルボキシル基を有さない樹脂（Ｂ）の酸価が大きいと、この有機成分と、カルボキシル基と反応する他の有機成分、ここではエポキシ樹脂（Ａ）とが反応し、接着層（１）の酢酸トラップ効果が低下してしまう。
【００４１】  また、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）の水酸基価は、０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることが好ましく、０．５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることがより好ましい。水酸基価が小さいと、後述するポリイソシアネート化合物（Ｃ）との反応点が少なく、架橋密度が低下して耐湿熱性が悪化する。一方、水酸基価が大きいと、架橋密度が増加するため、硬化後の接着層（１）が過剰に硬くなり、封止層との接着力が低下する。
【００４２】  エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）としては、例えば、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、ウレタン系樹脂及びアクリル系樹脂が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。更に、これらの樹脂を複合化したものも使用できる。
【００４３】  ここで、「ポリエステル系樹脂（Ｂ１）」は、カルボン酸成分と水酸基成分とを反応（エステル化反応又はエステル交換反応）させたポリエステル樹脂に加え、水酸基を有するポリエステル樹脂にイソシアネート化合物を反応させてなるポリエステルポリウレタン樹脂、及び、更にジアミン成分を反応させてなるポリエステルポリウレタンポリウレア樹脂なども包含しているとする。
【００４４】  ポリエステル系樹脂（Ｂ１）を構成するカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラクロル無水フタル酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、ε−カプロラクトン及び脂肪酸が挙げられる。これらカルボン酸成分とメタノール等の低級アルコールとのメチルエステル化物もカルボン酸成分として例示できる。
【００４５】  ポリエステル系樹脂（Ｂ１）を構成する水酸基成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、３−メチルペンタンジオール及び１、４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分、並びに、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールなどの多官能アルコールが挙げられる。
【００４６】  例えば、これらのカルボン酸成分と水酸基成分とを常法に従って重合させて所定のポリエステル樹脂としたものを、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）として使用できる。
【００４７】  ウレタン系樹脂とは、水酸基を有するポリエステル樹脂以外の水酸基成分とイソシアネート化合物とを反応させてなるものである。
【００４８】  水酸基成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを付加したポリエーテル系ポリオール、アクリルポリオール及びポリブタジエン系ポリオールなどのポリマーポリオールが使用できる。
【００４９】  イソシアネート化合物としては、例えば、後述するポリイソシアネート化合物（Ｃ）と同様のものを使用できる。イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンビス（４、１−フェニレン）＝ジイソシアネート（ＭＤＩ）、３−イソシアネートメチル−３、５、５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、これらジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体、これらジイソシアネートのビュレット結合体、並びにポリメリックジイソシアネートが挙げられる。
【００５０】  また、このようにして重合させたウレタン系樹脂を、更にジアミン成分と反応させてなるウレタンウレア系樹脂も、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）の一種として用いることができる。ジアミン成分としては、例えば、ウレタンウレア系樹脂を生成する際に常用されるものを用いることができる。
【００５１】  アクリル系樹脂は、種々のアクリル系モノマーを重合させることによって得ることができる。アクリル系モノマーとしては、例えば、水酸基とグリシジル基とカルボキシル基とを有していないモノマーであって、アルキル基を有している（メタ）アクリル系モノマー、水酸基を有している（メタ）アクリル系モノマー、及びグリシジル基を有している（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。これらアクリル系モノマーの他に、例えば、酢酸ビニル、無水マレイン酸、ビニルエーテル、プロピオン酸ビニル及びスチレンも共重合用モノマーとして用いることができる。
【００５２】  水酸基とグリシジル基とカルボキシル基とを有していないモノマーであって、アルキル基を有している（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びオクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５３】  水酸基を有している（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５４】  グリシジル基を有している（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル及び４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが挙げられる。
【００５５】  上記のアクリル系モノマーの重合には、通常のラジカル重合を用いることができる。反応方法に何ら制限はなく、溶液重合、塊状重合及び乳化重合などの公知の重合法で行うことができる。反応のコントロールが容易であること及び直接次の操作に移れることから、溶液重合が好ましい。
【００５６】  溶剤は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、セロソルブ、酢酸エチル及び酢酸ブチルなどのように、上記樹脂を溶解させ得るものであれば何ら制限はない。これら溶剤は、単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。また、重合反応の際に使用する重合開始剤も、公知のもの、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、並びに、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤を用いることができ、特に制限はない。
【００５７】  エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）は、プラスチックフィルム（２）及び封止層への接着性の観点から、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）であることが好ましい。
【００５８】  接着剤層（１’）をエポキシ樹脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ１）とを含有した接着剤を用いて形成する場合、エポキシ樹脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占めるエポキシ樹脂（Ａ）の割合は、１乃至５０質量％の範囲内にあることが好ましく、１０乃至４０質量％の範囲内にあることがより好ましい。この割合を小さくすると、接着層（１）の耐久性が低下し、湿熱後のＥＶＡとの接着力が低下する可能性がある。また、この割合を大きくすると、接着層（１）が硬くなり、初期の封止層との接着力が低下することがある。
【００５９】  ポリエステル系樹脂（Ｂ１）としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０乃至１００℃の範囲内にあるものが好ましい。ポリエステル系樹脂（Ｂ１）としてガラス転移温度が低いものを使用すると、接着剤層（１’）の表面にタックが生じてブロッキングし易くなり、また、耐久性が低下する可能性がある。ポリエステル系樹脂（Ｂ１）としてガラス転移温度が高いものを使用すると、接着剤の溶液粘度が高くなり、塗工性が低下する。
【００６０】  接着剤層（１’）は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
【００６１】  また、接着剤層（１’）は、典型的にはＥＶＡを含んでいないが、ＥＶＡを含んでいてもよい。但し、接着剤層（１’）がＥＶＡを含んでいると、接着層（１）において酢酸が発生する可能性がある。従って、接着剤層（１’）において、エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）との合計量に占めるＥＶＡの割合は、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００６２】  接着剤層（１’）は、樹脂（Ａ）及び（Ｂ）以外の成分を更に含有することができる。但し、接着剤層（１’）に占める、エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）との合計量の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。この割合を小さくすると、封止層との接着力が低下することがある。
【００６３】  コーティング法により接着剤層（１’）を設ける場合、接着剤は、エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）とに加えて、水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤を含有することが好ましい。
【００６４】  水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤としては、イソシアネート化合物が好ましく、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）がより好ましい。イソシアネート基は、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）中の水酸基と反応し、硬化後の接着層（１）に耐湿熱性を付与すると共に、裏面保護シートを構成するプラスチックフィルム（２）及び封止層との密着性を向上させることができる。そのため、イソシアネート化合物は、一分子中に２つ以上のイソシアネート基を有していることが重要である。そのようなイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、鎖式脂肪族ポリイソシアネート、及び脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００６５】  芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、及び４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートを挙げることができる。
【００６６】  鎖式脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
【００６７】  脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、及び１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを挙げることができる。
【００６８】  また、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、例えば、上記ポリイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、上記ポリイソシアネートのビュレット体若しくはイソシアヌレート体、又は、更には上記ポリイソシアネートとポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール若しくはポリイソプレンポリオール等とのアダクト体を使用してもよい。
【００６９】  これらポリイソシアネート化合物（Ｃ）の中でも、色が変化しにくいという観点から、低黄変型の脂肪族又は脂環族のポリイソシアネートが好ましく、耐湿熱性の観点からは、イソシアヌレート体が好ましい。より具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート体、及び、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）のイソシアヌレート体が好ましい。
【００７０】  更に、これらポリイソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基のほぼ全量とブロック化剤とを反応させることで、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）を得ることができる。接着剤層（１’）は、封止剤と貼り合わせて太陽電池モジュールを製造するまでは未架橋にあることが好ましく、そのため、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）であることが好ましい。
【００７１】  ブロック化剤としては、例えば、フェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、キシレノール、クレゾール、レゾルシノール、ニトロフェノール及びクロロフェノール等のフェノール類、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム及びシクロヘキサノンオキシム等のオキシム類、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−ペンタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びベンジルアルコールなどのアルコール類、３，５−ジメチルピラゾール及び１，２−ピラゾール等のピラゾール類、１，２，４−トリアゾール等のトリアゾール類、エチレングロルヒドリン及び１，３−ジクロロ−２−プロパノール等のハロゲン置換アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム及びβ−プロピルラクタム等のラクタム類、並びに、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、マロン酸メチル及びマロン酸エチル等の活性メチレン化合物類が挙げられる。その他にも、アミン類、イミド類、メルカプタン類、イミン類、尿素類及びジアリール類等も挙げられる。
【００７２】  これらのブロック剤の中でも、ブロック剤の解離温度が８０乃至１５０℃の範囲内にあるものが好ましい。解離温度が低いと、接着剤を塗布し、溶剤を揮散させる際に、硬化反応が進んで、封止層との密着性が不十分となる可能性がある。解離温度が高いと、太陽電池モジュールを製造する際の真空熱圧着工程で、硬化反応が充分に進行せず、封止層との密着性が不十分となる可能性がある。
【００７３】  解離温度が８０乃至１５０℃の範囲内にあるブロック剤としては、例えば、メチルエチルケトンオキシム（解離温度：１４０℃、以下同様）、３，５−ジメチルピラゾール（１２０℃）、及びジイソプロピルアミン（１２０℃）が挙げられる。
【００７４】  接着剤層（１’）は、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）の水酸基の合計に対して、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）中のイソシアネート基が、当量比で１．０乃至１５．０の範囲内になるように配合されることが好ましく、１．５乃至１０．０の範囲内になるように配合されることがより好ましい。ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が少ないと、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）との反応が殆ど進まず、接着層（１）の耐湿熱性が不十分となる可能性がある。ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が多いと、硬化後の接着層（１）が硬くなり過ぎ、封止層との初期接着力が不十分となる可能性がある。
【００７５】  接着剤層（１’）は、後述する有機系粒子又は無機系粒子を更に含有することができる。これら粒子を含有することによって、接着剤層（１’）表面のタックを低減することができる。好ましくは、融点又は軟化点が１５０℃以上の有機系粒子を使用する。有機系粒子の融点又は軟化点が低いと、太陽電池モジュールを製造する際の真空熱圧着工程で粒子が軟化し、封止層との接着が妨げられるおそれがある。
【００７６】  有機系粒子又はその材料としては、例えば、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、シリコン樹脂、メタクリレート樹脂及びアクリレート樹脂などのポリマーからなるポリマー粒子、セルロースパウダー、ニトロセルロースパウダー、木粉、古紙粉、籾殻粉及び澱粉が挙げられる。
【００７７】  ポリマー粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、ソープフリー重合法、シード重合法及びマイクロサスペンジョン重合法などの重合法により得ることができる。また、有機系粒子は、その特性を損なわない程度に不純物を含んでいてもよい。また、粒子は、粉末状、粒状、顆粒状、平板状及び繊維状など、どのような形状又は形態であってもよい。
【００７８】  無機粒子としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン及びチタンなどの金属の酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩又はケイ酸塩を含有した無機系粒子が挙げられる。無機粒子として、例えば、シリカゲル、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、鉛酸化物、珪藻土、ゼオライト、アルミノシリケート、タルク、ホワイトカーボン、マイカ、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスビーズ、クレー、ワラスナイト、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン、リトポン、軽石粉、硫酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、炭酸バリウム、ドロマイト、二硫化モリブデン、砂鉄又はカーボンブラックを含有した無機系粒子を使用することができる。
【００７９】  無機系粒子は、その特性を損なわない程度に不純物を含んでいてもよい。また、無機粒子は、粉末状、粒状、顆粒状、平板状及び繊維状など、どのような形状又は形態であってもよい。
【００８０】  接着剤層（１’）は、エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、上記粒子を０．０１乃至３０質量部含有することが好ましく、０．１乃至１０質量部含有することがより好ましい。上記粒子が少ないと、接着剤層（１’）表面のタックを充分に低減できない可能性がある。一方、上記粒子が多くなると、接着剤層（１’）と封止層との密着が阻害され、接着力の低下を招く可能性がある。
【００８１】  接着剤層（１’）には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、架橋促進剤を添加してもよい。架橋促進剤は、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）の水酸基とポリイソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネートとによるウレタン結合反応を促進する触媒としての役割を果たす。架橋促進剤としては、例えば、スズ化合物、金属塩及び塩基が挙げられる。具体的な架橋促進剤としては、例えば、オクチル酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、塩化スズ、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、トリエチルアミン及びトリエチレンジアミンが挙げられる。
【００８２】  また、接着剤層（１’）には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、封止剤、チクソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、硬化剤、増粘剤、顔料分散剤及びシランカップリング剤等の各種の添加剤を添加してもよい。
【００８３】  接着剤層（１’）の厚さは、０．０１乃至３０μｍの範囲内にあることが好ましく、０．１乃至１０μｍの範囲内にあることがより好ましい。
【００８４】  接着剤層（１’）は、例えば、コーティング法によって形成することができる。この場合、プラスチックフィルム（２）上に、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤を塗工し、例えば加熱することによって塗膜から有機溶剤等の揮発性成分を揮発させる。ここでは、接着剤を塗布し、溶剤を揮発させる工程を塗工と称する。
【００８５】  プラスチックフィルム（２）上への接着剤の塗布には、従来公知の方法を用いることができる。例えば、コンマコーティング、グラビアコーティング、リバースコーティング、ロールコーティング、リップコーティング又はスプレーコーティングを利用することができる。
【００８６】  次に、プラスチックフィルム（２）について説明する。
プラスチックフィルム（２）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂からなるポリエステル系樹脂フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリシクロペンタジエンなどのポリオレフィンからなるオレフィンフィルム、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム及びエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムなどのフッ素系樹脂からなるフッ素系フィルム、アクリルフィルム、又はトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。フィルム剛性及びコストの観点から、ポリエステル系樹脂フィルム、特にはポリエチレンテレフタレートフィルムを使用することが好ましい。
【００８７】  これらのフィルムは、単独で使用してもよく、積層して使用してもよい。即ち、プラスチックフィルム（２）は、単層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。
【００８８】  プラスチックフィルム（２）は、無色であってもよいし、顔料及び染料などの着色成分を含んでいてもよい。着色成分を含んだプラスチックフィルム（２）は、例えば、着色成分を練りこんだ材料からフィルムを製造する方法、又は、無色透明フィルム基材上に着色成分を印刷する方法によって得られる。また、着色フィルムと無色透明フィルムとを貼り合わせて使用してもよい。
【００８９】  太陽電池用裏面保護シートは、水蒸気バリア性を付与するために、金属箔（３）と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層（４）との少なくとも一方を、プラスチックフィルム（２）の接着剤層（１’）を支持した主面の裏面側に更に含むことができる。
【００９０】  金属箔（３）としては、例えば、アルミニウム箔、鉄箔又は亜鉛合板を使用することができる。これらの中でも、耐腐食性の観点から、アルミニウム箔が好ましい。金属箔（３）の厚さは、１０乃至１００μｍの範囲内にあることが好ましく、２０乃至５０μｍの範囲内にあることがより好ましい。
金属箔（３）は、例えば、接着剤を用いてプラスチックフィルム（２）上に積層することができる。
【００９１】  金属酸化物又は非金属無機酸化物としては、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム及びイットリウムの酸化物が使用できる。また、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のフッ化物なども使用することができる。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【００９２】  金属酸化物又は非金属無機酸化物は、真空蒸着、イオンプレーティング及びスパッタリングなどのＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）又はプラズマＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）及びマイクロウェーブＣＶＤなどのＣＶＤを用いて、プラスチックフィルム（２）上に蒸着することができる。
【００９３】  金属箔（３）及び蒸着層（４）は、接着剤層（１’）の形成に先立ってポリエステルフィルム（２）上に設けることが好ましい。
【００９４】  太陽電池用裏面保護シートは、耐候性付与のための耐候性樹脂層（５）を更に含むことができる。耐候性樹脂層（５）は、プラスチックフィルム（２）を間に挟んで接着剤層（１’）と向き合うように設ける。太陽電池用裏面保護シートが金属箔（３）及び蒸着層（４）の少なくとも一方を含んでいる場合、耐候性樹脂層（５）は、例えば、金属箔（３）及び／又は蒸着層（４）を間に挟んでプラスチックフィルム（２）と向き合うように設ける。
【００９５】  耐候性樹脂層（５）は、例えば、接着剤を用いて、ポリフッ化ビニリデンフィルム、並びに、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂からなるフィルムを貼り付けること、又は、旭硝子（株）製のルミフロンなどの高耐候性塗料を塗工することにより設けることができる。耐候性樹脂層（５）は、接着剤層（１’）の形成に先立ってポリエステルフィルム（２）上に設けることが好ましい。
【００９６】  次に、太陽電池モジュールについて説明する。
本発明の一形態に係る太陽電池モジュールは、表面保護材（Ｉ）と、受光面と非受光面とを有し、受光面が前記表面保護材（Ｉ）と向き合った１つ以上の太陽電池素子（ＩＩＩ）と、太陽電池素子（ＩＩＩ）の非受光面側に位置し、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＶ）と、太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を、接着剤層（１’）と封止層（ＩＶ）とが接触するように封止層（ＩＶ）に貼り付けてなる太陽電池裏面封止シート（Ｖ）とを含んでいる。この太陽電池モジュールは、表面保護材（Ｉ）と太陽電池素子（ＩＩＩ）との間に、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＩ）を更に含むことができる。
【００９７】  この太陽電池モジュールは、例えば、表面保護材（Ｉ）と、任意の封止層（ＩＩ）と、太陽電池素子（ＩＩＩ）と、封止層（ＩＶ）と、太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）とを、例えば減圧下にて接触させ、次いで、加熱及び加圧することによって得ることができる。接着剤層（１’）が熱硬化性である場合、常圧に戻した後、更に高温条件下に置いて、接着剤層（１’）の硬化を進行させることもできる。
【００９８】  なお、接着剤層（１’）が例えば熱硬化性である場合、太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を封止層（ＩＶ）に貼り合せる前後で、接着剤層（１’）の組成が変化する。従って、ここでは、貼り合せ後の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）及び接着剤層（１’）を、それぞれ、太陽電池裏面封止シート（Ｖ）及び接着層（１）と呼んで、貼り合せ前の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）及び接着剤層（１’）から区別している。
【００９９】  表面保護材（Ｉ）としては、例えば、ガラス板、又は、ポリカーボネート板及びポリアクリレート板などのプラスチック板を用いることができる。透明性、耐候性及び強靭性などの観点から、ガラス板、特には、透明性の高い白板ガラスが好ましい。
【０１００】  太陽電池素子（ＩＩＩ）の受光面側及び非受光面側にそれぞれ位置する封止層（ＩＩ）及び（ＩＶ）としては、例えば、エチレン−ビニルアセテート共重合体を、厚さ０．２ｍｍ〜１．０ｍｍのシート状に成形したものが主に用いられる。封止層（ＩＩ）及び（ＩＶ）は、架橋補助剤及び紫外線吸収剤などの添加剤を更に含んでいてもよい。
【０１０１】  太陽電池素子（ＩＩＩ）としては、例えば、結晶シリコン、多結晶シリコン、非晶質シリコン、若しくは銅インジウムセレナイドに代表される化合物半導体からなる光電変換層に電極を設けたもの、又は、それらをガラス等の基板上に積層したものが挙げられる。太陽電池モジュールは、太陽電池素子（ＩＩＩ）を１つのみ含んでいてもよく、複数の太陽電池素子（ＩＩＩ）を含んでいてもよい。
【０１０２】  以下に、本発明の実施例を記載する。なお、実施例中、「部」及び「％」は、それぞれ、「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１０３】＜エポキシ樹脂溶液Ａ１＞
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製、ＪＥＲ１００１、エポキシ当量：４５０）を酢酸エチルに溶解させて、固形分が５０％の樹脂溶液を調製した。以下、この樹脂溶液を、エポキシ樹脂溶液Ａ１と呼ぶ。
【０１０４】＜エポキシ樹脂溶液Ａ２＞
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（東都化成（株）製、ＹＤＣＮ−７０４、エポキシ当量：２１０）を酢酸エチルに溶解させて、固形分が５０％の樹脂溶液を調製した。以下、この樹脂溶液を、エポキシ樹脂溶液Ａ２と呼ぶ。
【０１０５】＜エポキシ樹脂溶液Ａ３＞
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス（株）製、デナコールＥＸ−８２１、エポキシ当量：１８５）を酢酸エチルに溶解させて、固形分が５０％の樹脂溶液を調製した。以下、この樹脂溶液を、エポキシ樹脂溶液Ａ３と呼ぶ。
【０１０６】＜ポリエステル樹脂溶液Ｂ１＞
９９．６部のテレフタル酸ジメチルと、９２．２部のエチレングリコールと、７２．２部のネオペンチルグリコールと、０．０２部の酢酸亜鉛とを反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら１６０乃至２１０℃に加熱して、エステル交換反応を行なった。理論量の９７％のメタノールが留出した後、７７．５部のイソフタル酸と、１６６．９部のアゼライン酸とを仕込み、１６０乃至２４０℃に加熱して、エステル化反応を行なった。このまま反応缶内部を徐々に１乃至２Ｔｏｒｒまで減圧し、酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったところで減圧下での反応を停止した。これにより、数平均分子量が４１，０００、水酸基価が３．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、酸価が０．７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが−１０℃のポリエステルポリオールを得た。更に、これを酢酸エチルで希釈して、固形分が５０％の樹脂溶液を得た。以下、この樹脂溶液を、ポリエステル樹脂溶液Ｂ１と呼ぶ。
【０１０７】  なお、数平均分子量、ガラス転移温度Ｔｇ、酸価及び水酸基価は、以下に記述するようにして測定した。
【０１０８】＜数平均分子量（Ｍｎ）の測定＞
Ｍｎの測定には、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いた。ＧＰＣは、溶媒（ＴＨＦ：テトラヒドロフラン）に溶解させた物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。数平均分子量（Ｍｎ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１０９】＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた。
具体的には、まず、約１０ｍｇの試料を収容したアルミニウムパンをＤＳＣ装置にセットし。なお、リファレンスとしては、試料を入れていない同タイプのアルミニウムパンを用いた。次に、３００℃の温度で５分間加熱し、次いで、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷処理した。その後、１０℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した（単位：℃）。
【０１１０】＜酸価（ＡＶ）の測定＞
まず、共栓三角フラスコ中に約１ｇの試料（固形分が５０％の樹脂溶液）を正確に量り採り、１００ｍｌのトルエン／エタノール混合液（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）を更に加えて、それらを混合した。次に、この溶液に、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持した。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
【０１１１】  酸価は次式により求めた。酸価は、樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５．６１１×ａ×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
但し、
Ｓは試料の採取量（ｇ）、
ａは０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）、
Ｆは０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
を意味している。
【０１１２】＜水酸基価（ＯＨＶ）の測定＞
まず、共栓三角フラスコ中に約１ｇの試料（固形分が５０％の樹脂溶液）を正確に量り採り、１００ｍｌのトルエン／エタノール混合液（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）を更に加えて、それらを混合した。次に、この溶液に、アセチル化剤（２５ｇの無水酢酸をピリジン中に溶解させて、容量を１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続した。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
【０１１３】  水酸基価は次式により求めた。水酸基価は、樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
但し、
Ｓは試料の採取量（ｇ）、
ａは０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）、
ｂは空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）、
Ｆは０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価、
Ｄは酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
を意味している。
【０１１４】＜ポリエステル樹脂溶液Ｂ２＞
ポリエステル樹脂「バイロン２００」（東洋紡（株）製、数平均分子量１７，０００、水酸基価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、Ｔｇ：６７℃）をメチルエチルケトンに溶解させて、固形分が５０％の樹脂溶液を調製した。以下、この樹脂溶液を、ポリエステル樹脂溶液Ｂ２と呼ぶ。
【０１１５】＜ポリエステル樹脂溶液Ｂ３＞
ポリエステル樹脂溶液Ｂ１とポリエステル樹脂溶液Ｂ２とを１：１の質量比で混合して、固形分が５０重量％の樹脂輸液を調製した。以下、この樹脂溶液を、ポリエステル樹脂溶液Ｂ３と呼ぶ。
【０１１６】  ポリエステル樹脂溶液Ｂ３中のポリエステル樹脂は、水酸基価が４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが２８℃であった。
【０１１７】＜ポリエステル樹脂溶液Ｂ４＞
ジエチレングリコール１１７部、ネオペンチルグリコール３１９部、イソフタル酸１９２部、テレフタル酸１８８部、及びアジピン酸２１４部を反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら１６０乃至２４０℃に加熱して、エステル化反応を行なった。このまま反応缶内部を徐々に１乃至２Ｔｏｒｒまで減圧し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったところで減圧下での反応を停止した。これにより、数平均分子量が１０，０００、水酸基価が１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが０℃のポリエステル樹脂を得た。更に、これを酢酸エチルで希釈して、固形分５０％の樹脂溶液を得た。以下、この樹脂溶液を、ポリエステル樹脂溶液Ｂ４と呼ぶ。
【０１１８】＜アクリル樹脂溶液Ｂ５＞
冷却管、撹拌装置、温度計及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部のメチルメタクリレートと、３０部のｎ−ブチルメタクリレートと、２８部の２−エチルヘキシルメタクリレートと、１部の２−ヒドロキシエチルメタクリレートと、１００部のトルエンとを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇温した。次に、この溶液に、０．１５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて２時間重合反応を行い、続いて、０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて更に２時間重合反応を行い、その後、０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて更に２時間重合反応を行った。これにより、数平均分子量が２５，０００、水酸基価が４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが３９℃、固形分５０％の樹脂溶液を得た。以下、この樹脂溶液を、アクリル樹脂溶液Ｂ５と呼ぶ。
【０１１９】＜ウレタン樹脂溶液Ｂ６＞
１４０部のポリカーボネートジオール（宇部興産（株）製、ＵＣ−１００、数平均分子量：１，０００）と、５部の１，６−ヘキサンジオールと、２７部のイソホロンジイソシアネートとを反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら１４０乃至１６０℃まで徐々に加熱して、ウレタン化反応を行なった。１６０℃で３時間反応させて、ＩＲ測定によりＮＣＯピークがないことを確認した後、先の溶液に酢酸エチルを添加した。これにより、数平均分子量が３５，０００、水酸基価が３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが３０℃、固形分が３０％の樹脂溶液を得た。以下、この樹脂溶液を、ウレタン樹脂溶液Ｂ６と呼ぶ。
【０１２０】＜硬化剤溶液＞
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）オキシムでブロックされたイソホロンジイソシアネートの三量体と、ＭＥＫオキシムでブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートの三量体とを１：１の質量比で混合し、これを酢酸エチルで希釈して、固形分が５０％の樹脂溶液を調製した。以下、この樹脂溶液を、硬化剤溶液と呼ぶ。
【０１２１】＜添加剤Ｄ１＞
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（官能基当量：２０６）を、添加剤Ｄ１とする。
【０１２２】＜添加剤Ｄ２＞
カルボジライトＶ−０７（日清紡（株）製、官能基当量：２００）を、添加剤Ｄ２とする。
【０１２３】＜接着剤の調製＞
エポキシ樹脂溶液（Ａ）、エポキシ樹脂以外の樹脂溶液（Ｂ）、添加剤（Ｄ）、硬化剤溶液、及びジブチル錫ジラウレートを、表１に示す固形分比となるように混合して、接着剤１乃至１４を得た。
【０１２４】＜接着シート１＞
９０質量部のポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）製、プライムポリプロＦ１０９Ｖ）と１０質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製、ＪＥＲ１００１、エポキシ当量：４５０）とをタンブラー（新栄工機産業社製、ＳＫＳ５０）でプレミックスした。次に、この混合物を、二軸押出機（日本プラコン社製）を用いた混練及び押出しに供した。ここでは、回転数は３００ｒｐｍとし、設定温度は２２０℃とした。このようにして得られた樹脂組成物をペレタイザーでペレット化した後、設定温度を２２０℃としたＴ−ダイ押出機を用いて、これらペレットから、厚さが２０μｍの樹脂フィルム（エポキシ基含有量：０．２２ｍｍｏｌ／ｇ）を製造した。以下、この樹脂フィルムを、接着シート１と呼ぶ。
【０１２５】＜接着シート２＞
９０質量部のポリエチレン樹脂（プライムポリマー（株）製、ネオゼックス０２３４Ｎ）と１０質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製、ＪＥＲ１００１、エポキシ当量：４５０）とをタンブラー（新栄工機産業社製、ＳＫＳ５０）でプレミックスした。次に、この混合物を、二軸押出機（日本プラコン社製）を用いた混練及び押出しに供した。ここでは、回転数は３００ｒｐｍとし、設定温度は２２０℃とした。このようにして得られた樹脂組成物をペレタイザーでペレット化した後、設定温度を２２０℃としたＴ−ダイ押出機を用いて、これらペレットから、厚さが２０μｍの樹脂フィルム（エポキシ基含有量：０．２２ｍｍｏｌ／ｇ）を製造した。以下、この樹脂フィルムを、接着シート２と呼ぶ。
【０１２６】＜接着シート３＞
設定温度を２２０℃としたＴ−ダイ押出機用いて、ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）製、プライムポリプロＦ１０９Ｖ）から、厚さが２０μｍの樹脂シートを製造した。以下、この樹脂シートを、接着シート３と呼ぶ。
【０１２７】＜接着シート４＞
設定温度を２２０℃としたＴ−ダイ押出機用いて、ポリエチレン樹脂（プライムポリマー（株）製、ネオゼックス０２３４Ｎ）から、厚さが２０μｍの樹脂シートを製造した。以下、この樹脂シートを、接着シート４と呼ぶ。
【０１２８】［実施例１乃至９及び比較例１乃至５］
接着剤１乃至１４を用い、後述する方法で、ポリエステルフィルムとＥＶＡシートとの接着力（初期及び湿熱経時後）及びＥＶＡシートからの酢酸発生量を測定した。これらの結果を表２に示す。
【０１２９】［接着力測定］
ポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＸ−１０Ｓ、厚さ：５０μｍ）のコロナ処理面に接着剤１乃至１４をメイヤーバーによって塗布し、溶剤を揮発させて、ポリエステルフィルム上に接着剤層（１’）を形成した。ここでは、接着剤の塗布量は、固形分換算で２ｇ／平方メートルとした。
【０１３０】  この接着剤層（１’）付きポリエステルフィルムを２枚用意し、これらとＥＶＡシートとを、接着剤層（１’）側の面がＥＶＡシートを間に挟んで向き合うように重ね合わせた。ここでは、ＥＶＡシートとして、サンビック（株）製のＥＶＡシート（厚さ：４５０μｍ、スタンダードキュアタイプ）を使用した。続いて、この積層体に熱及び圧力を加えて、接着剤層（１’）付きポリエステルフィルムとＥＶＡシートとを圧着した。この加熱及び加圧には、真空ラミネーターを使用した。ここでは、温度を１５０℃、脱気時間を５分、プレス圧力を１ａｔｍ、プレス時間を１０分に設定した。また、アフターキュアの温度及び時間は、それぞれ、１５０℃及び１５分とした。以上のようにして、接着力測定用のサンプルを作製した。
【０１３１】  このようにして得られた接着力測定用サンプルの一部について、温度が１２１℃、相対湿度が１００％ＲＨ、圧力が２気圧の条件で４８時間に亘るプレッシャークッカー試験（以下、ＰＣＴという）を行った。
【０１３２】  ＰＣＴを行わなかったサンプル（初期）と、ＰＣＴを行ったサンプル（湿熱経時後）との各々を、１５ｍｍ幅の長方形にカットして、試験片とした。各試験片について、引っ張り試験機を用いてＴ字剥離試験を行った。ここでは、荷重速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。以下に、Ｔ字剥離試験の評価基準を纏める。
【０１３３】  ○：２０Ｎ／１５ｍｍ以上
△：５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満
×：５Ｎ／１５ｍｍ未満
［酢酸発生量の評価方法］
＜ポリエステルフィルム（２）の用意＞
ポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、テトロンＳ、厚さ：１８８μｍ）の両面をコロナ処理した。このポリエステルフィルムの一方の面に接着剤「ダイナレオＶＡ−３０２０／ＨＤ−７０１」（東洋インキ製造（株）製、配合比：１００／７）をグラビアコーターによって塗布し、塗膜を乾燥させて、接着剤層を形成した。ここでは、接着剤の塗布量は、固形分換算で１０ｇ／平方メートルとした。
【０１３４】  次いで、この接着剤層に、蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせた。ここでは、蒸着フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一方の面に酸化ケイ素の蒸着層を形成し、他方の面にコロナ処理してなる片面蒸着ＰＥＴフィルム（三菱樹脂（株）製、テックバリアＬＸ、厚さ：１２μｍ）を使用した。
【０１３５】  その後、これを５０℃で４日間に亘ってエージング処理して、接着剤層を硬化させ、評価用のポリエスエテルフィルム（２）を得た。
【０１３６】＜裏面保護シート１乃至１４の作製＞
評価用のポリエステルフィルム（２）の片面蒸着ＰＥＴフィルムのコロナ処理面に、接着剤をメイヤーバーによって塗布し、溶剤を揮発させて、接着剤層（１’）を形成した。ここでは、接着剤の塗布量は、固形分換算で２ｇ／平方メートルとした。この様にして、接着剤として接着剤１乃至１４を用いて、評価用の裏面保護シート１乃至１４をそれぞれ作製した。
【０１３７】＜評価用擬似モジュールの作製＞
ガラス板と、接着力測定用試料の作製に用いたのと同じＥＶＡシートと、裏面保護シート１乃至１４の各々とを、裏面保護シートの接着剤層（１’）側の面がＥＶＡシートを間に挟んでガラス板と向き合うように重ね合わせた。続いて、この積層体に熱及び圧力を加えて、ガラス板とＥＶＡシートと裏面保護シートとを圧着した。この加熱及び加圧には、真空ラミネーターを使用した。ここでは、温度を１５０℃、脱気時間を５分、プレス圧力を１ａｔｍ、プレス時間を１０分に設定した。また、アフターキュアの温度及び時間は、それぞれ、１５０℃及び１５分とした。以上のようにして、裏面保護シート１乃至１４を用いて、評価用擬似モジュール１乃至１４をそれぞれ作製した。
【０１３８】＜ＥＶＡシートの加水分解促進＞
評価用擬似モジュール１乃至１４の各々について、温度を１２１℃、相対湿度を１００％ＲＨ、圧力を２気圧とした条件のもと、４８時間に亘るＰＣＴと９６時間に亘るＰＣＴとを行い、ＥＶＡシートの加水分解を促進した。
【０１３９】＜酢酸発生量の測定＞
（１）４８時間及び９６時間のＰＣＴを行った評価用擬似モジュールの各々について、ＥＶＡシートからガラス板及び保護シートを剥がし取った。
【０１４０】（２）ガラス板及び保護シートを剥がし取ったＥＶＡシートの各々について、その中央部（周辺部から３ｃｍ以上離れた部分）から、１．５ｃｍ四方の試験片を切り出した。各試験片の質量Ｘを測定した後、これを所定量Ｙ（約４ｇ）の水に浸漬させた。続いて、試験片と水とを収容した容器を密閉して一晩放置し、加水分解促進によってＥＶＡシート中に発生した酢酸を水の中へと抽出した。
【０１４１】（３）手順（２）において得られた抽出水について、イオンクロマトグラフィにより、酢酸の濃度Ｚを求めた。
【０１４２】（４）手順（３）で求められた酢酸の濃度Ｚ（μｇ／ｇ）に、抽出に利用した水の量Ｙ（ｇ）を掛け、試験片の質量Ｘ（ｇ）で割ることによって、ＥＶＡ１ｇ当りの酢酸発生量（μｇ／ｇ）を算出した。この計算式を次に記す。
【０１４３】  （ＥＶＡ１ｇ当りの酢酸発生量［μｇ／ｇ］）＝Ｚ［μｇ／ｇ］×Ｙ［ｇ］／Ｘ［ｇ］
［実施例１０及び１１並びに比較例６及び７］
評価用ポリエステルフィルム（２）に接着剤１乃至１４を塗布する代わりに、接着剤「ダイナレオＶＡ−３０２０／ＨＤ−７０１」（東洋インキ製造（株）製、配合比：１００／７）を介して接着シート１乃至４を評価用ポリエステルフィルム（２）に貼り付けたこと以外は、評価用の裏面保護シート１乃至１４について説明したのと同様の方法により、評価用の裏面保護シート１５乃至１８をそれぞれ作製した。次いで、裏面保護シート１乃至１４の代わりに、裏面保護シート１５乃至１８を用いたこと以外は、評価用擬似モジュール１乃至１４について説明したのと同様の方法により、評価用擬似モジュール１５乃至１８をそれぞれ製造した。そして、これら評価用擬似モジュール１５乃至１８に対し、評価用擬似モジュール１乃至１４について上述した＜ＥＶＡシートの加水分解促進＞及び＜酢酸発生量の測定＞を行った。
【０１４４】［比較例８］
裏面保護シート１乃至１４の代わりに、接着剤を塗布していない評価用ポリエステルフィルム（２）を裏面保護シート１９として用いたこと以外は、評価用擬似モジュール１乃至１４について説明したのと同様の方法により、評価用擬似モジュール１９を製造した。そして、この評価用擬似モジュール１９に対し、評価用擬似モジュール１乃至１４について上述した＜ＥＶＡシートの加水分解促進＞及び＜酢酸発生量の測定＞を行った。
以上の結果を表２に纏める。
【表１】
2011034070.tif 000002
【表２】
2011034070.tif 000003
【０１４５】  表２に示すように、実施例１乃至１１では、接着剤層がエポキシ樹脂を含有していない比較例１及び４乃至７並びに接着剤層を有していない比較例８と比較して、酢酸量が少なかった。また、表２のデータから明らかなように、エポキシ基の量がより多い接着剤層（１’）を用いると、酢酸量はより少なくなった。以上から、エポキシ樹脂を含有した接着層（１）は、ＥＶＡの加水分解によって生じた酢酸をトラップすることと、エポキシ樹脂を含有した接着層（１）酢酸をトラップする能力はエポキシ基の量に依存することとが分かる。
【０１４６】  比較例２及び３では、酢酸と反応し得るカルボジイミドを接着剤層（１）が含んでいたため、１２１℃で４８時間に亘るＰＣＴ後における酢酸発生量は、実施例１乃至１１と同様に少なかった。しかしながら、比較例２及び３では、１２１℃で９６時間に亘るＰＣＴ後に多くの酢酸が検出された。これは、カルボジイミド基はエポキシ基と比較して反応活性であるため、ＰＣＴ中にカルボジイミド基が水分と反応し、酢酸をトラップする能力が低下したためであると推定される。
【０１４７】  なお、実施例８及び９では、酢酸の発生量は他の実施例と同様に少なく、また、初期において十分な接着力を発現した。しかしながら、実施例８及び９では、湿熱後に接着力が低下した。これは、実施例８及び９において使用した樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が低かったためである。
【０１４８】［実施例１２］
＜太陽電池モジュールの作製＞
表面保護材（Ｉ）の上に、封止層（ＩＩ）、太陽電池素子（ＩＩＩ）、封止層（ＩＶ）及び裏面保護シート（Ｖ’）をこの順に重ねた。ここでは、表面保護材（Ｉ）として白板ガラスを使用し、封止層（ＩＩ）及び（ＩＶ）としてＥＶＡシートを使用し、太陽電池素子（ＩＩＩ）として、多結晶シリコン太陽電池素子を使用した。裏面保護シート（Ｖ’）としては、上記の裏面保護シート１を使用した。裏面保護シート（Ｖ’）は、その接着剤層（１’）が封止層（ＩＶ）と接触するように配置した。
【０１４９】  続いて、この積層体に熱及び圧力を加えて、これら要素を互いに圧着した。この加熱及び加圧には、真空ラミネーターを使用した。ここでは、温度を１５０℃、脱気時間を５分、プレス圧力を１ａｔｍ、プレス時間を１５分に設定した。また、アフターキュアの温度及び時間は、それぞれ、１５０℃及び３０分とした。
【０１５０】  以上のようにして、１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法を有している光電変換効率評価用太陽電池モジュール１を作製した。
【０１５１】＜光電変換効率の測定＞
太陽電池モジュール１の太陽電池出力を測定し、日本工業規格ＪＩＳ  Ｃ８９１２に従い、ソーラーシュミレーター（英弘精機製、ＳＳ−１００ＸＩＬ）を用いて光電変換効率を測定した。
【０１５２】  更に、温度が８５℃、相対湿度が８５％ＲＨの条件のもとで５００時間放置した後の光電変換効率と、同条件のもとで１０００時間、１５００時間、２０００時間放置した後の光電変換効率とを、同様の方法により測定した。初期の光電変換効率に対する、耐湿熱試験による光電変換効率の減少分の比を計算し、以下の基準に基いて評価した。
【０１５３】  ○：出力の低下が１０％未満
△：出力の低下が１０％以上２０％未満
×：出力の低下が２０％以上
［実施例１３乃至１８及び比較例９乃至１３］
裏面保護シート１の代わりに、裏面保護シート２、３、６、７、１０乃至１２及び１５乃至１８を用いたこと以外は、太陽電池モジュール１について説明したのと同様の方法により、太陽電池モジュール２、３、６、７、１０乃至１２及び１５乃至１８をそれぞれ作製した。そして、これら太陽電池モジュール２、３、６、７、１０乃至１２及び１５乃至１８に対し、太陽電池モジュール１について上述した＜光電変換効率の測定＞を行った。
【０１５４】［比較例１４］
裏面保護シート１の代わりに裏面保護シート１９を用い、裏面保護シート１９の片面蒸着ＰＥＴフィルムのコロナ処理面が、封止層（ＩＶ）と接するように積層したこと以外は、太陽電池モジュール１について説明したのと同様の方法により、太陽電池モジュール１９を作製した。そして、この太陽電池モジュール１９に対し、太陽電池モジュール１について上述した＜光電変換効率の測定＞を行った。
【０１５５】［実施例１９］
ポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、テトロンＳ、厚さ：１８８μｍ）の片面をコロナ処理した。このポリエステルフィルムのコロナ処理面に接着剤１をメイヤーバーによって塗布し、溶剤を揮発させて、ポリエステルフィルム上に接着剤層（１’）を形成した。ここでは、接着剤の塗布量は、固形分換算で２ｇ／平方メートルとした。これにより、評価用の裏面保護シート２０を得た。
【０１５６】  裏面保護シート１の代わりに、裏面保護シート２０を用いたこと以外は、太陽電池モジュール１について説明したのと同様の方法により、太陽電池モジュール２０を作製した。そして、この太陽電池モジュール２０に対し、太陽電池モジュール１について上述した＜光電変換効率の測定＞を行った。
【０１５７】［比較例１５］
接着剤１の代わりに接着剤１０を使用したこと以外は、裏面保護シート２０について説明したのと同様の方法により、評価用の裏面保護シート２１を得た。次いで、裏面保護シート１の代わりに、裏面保護シート２１を用いたこと以外は、太陽電池モジュール１について説明したのと同様の方法により、太陽電池モジュール２１を作製した。そして、この太陽電池モジュール２１に対し、太陽電池モジュール１について上述した＜光電変換効率の測定＞を行った。
以上の結果を表３に纏める。
【表３】
2011034070.tif 000004
【０１５８】  表３に示すように、実施例１２乃至１９では、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下を抑制することができた。他方、比較例９及び１２乃至１４では、湿熱試験によって、太陽電池モジュールの出力は、比較的短い時間で大幅に低下した。これらの結果から、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤層（１’）から得られる接着層（１）は、ＥＶＡから発生した酸をトラップすることによって、太陽電池モジュールの水分による劣化を抑制することが分かる。
【０１５９】  なお、実施例１９では、比較例９及び１２乃至１４と比較すれば、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下は抑制されているものの、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下を抑制する効果は、実施例１２乃至１８ほど大きくはない。これは、実施例１９において使用した裏面保護シート２０が水蒸気バリア性を有していないためである。
【０１６０】  また、比較例１０及び１１では、比較例９及び１２乃至１４と比較すれば、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下は抑制されているものの、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下を抑制する効果は、実施例１２乃至１９ほど大きくはない。これは、比較例１０及び１１に係る太陽電池モジュール１０及び１１では、湿熱試験中にカルボジイミドが水分と徐々に反応し、酢酸をトラップする効果が小さくなったためであると推定される。
【手続補正書】
【提出日】平成22年11月30日(2010.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）を含有した最表面層としての接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備し、前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有し、前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項２】
前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０１乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にある請求項１に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項３】
前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０５乃至２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にある請求項１に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は５０００ｇ／ｅｑ以下である請求項３に記載の太陽電池用裏面保護シート（ＩＶ’）。
【請求項５】
前記樹脂（Ｂ）は前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）である請求項１乃至４の何れか１項に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項６】
前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある請求項５に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項７】
前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度は２０乃至１００℃の範囲内にある請求項５又は６に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項８】
前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）である請求項１乃至７の何れかに記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項９】
金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備した請求項１乃至８の何れかに記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項１０】
プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を最表面層として形成することを含み、前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法。
【請求項１１】
表面保護材（Ｉ）と、
受光面と非受光面とを有し、前記受光面が前記表面保護材（Ｉ）と向き合った太陽電池素子（ＩＩＩ）と、
前記太陽電池素子（ＩＩＩ）の前記非受光面側に位置し、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＶ）と、
請求項１乃至９の何れかに係る太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を、前記接着剤層（１’）と前記封止層（ＩＶ）とが接触するように前記封止層（ＩＶ）に貼り付けてなる太陽電池裏面封止シート（Ｖ）と
を具備した太陽電池モジュール。
【請求項１２】
前記表面保護材（Ｉ）と前記太陽電池素子（ＩＩＩ）との間に、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＩ）を更に具備した請求項１１に記載の太陽電池モジュール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の第１側面によると、エポキシ樹脂（Ａ）を含有した最表面層としての接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備し、前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有し、前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）が提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０１乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあってもよい。前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は５０００ｇ／ｅｑ以下であってもよい。前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にあってもよい。前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度は２０乃至１００℃の範囲内にあってもよい。前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）であってもよい。前記太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）は、金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備していてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の第２側面によると、プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を最表面層として形成することを含み、前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法が提供される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６０】
また、比較例１０及び１１では、比較例９及び１２乃至１４と比較すれば、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下は抑制されているものの、湿熱試験による太陽電池モジュールの出力低下を抑制する効果は、実施例１２乃至１９ほど大きくはない。これは、比較例１０及び１１に係る太陽電池モジュール１０及び１１では、湿熱試験中にカルボジイミドが水分と徐々に反応し、酢酸をトラップする効果が小さくなったためであると推定される。
以下に、当初の請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］エポキシ樹脂（Ａ）を含有した接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備した太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［２］前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０１乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にある項［１］に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［３］前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有した項［１］又は［２］に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［４］前記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は５０００ｇ／ｅｑ以下である項［３］に記載の太陽電池用裏面保護シート（ＩＶ’）。
［５］前記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ｂ１）、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる項［３］又は［４］に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［６］前記樹脂（Ｂ）は前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）である項［５］に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［７］前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある項［６］に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［８］前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度は２０乃至１００℃の範囲内にある項［６］又は［７］に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［９］前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）である項［３］乃至［８］の何れかに記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［１０］金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備した項［１］乃至［９］の何れかに記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
［１１］プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を形成することを含んだ太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法。
［１２］  表面保護材（Ｉ）と、
受光面と非受光面とを有し、前記受光面が前記表面保護材（Ｉ）と向き合った太陽電池素子（ＩＩＩ）と、
前記太陽電池素子（ＩＩＩ）の前記非受光面側に位置し、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＶ）と、
項［１］乃至［１０］の何れかに係る太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を、前記接着剤層（１’）と前記封止層（ＩＶ）とが接触するように前記封止層（ＩＶ）に貼り付けてなる太陽電池裏面封止シート（Ｖ）と
を具備した太陽電池モジュール。
［１３］前記表面保護材（Ｉ）と前記太陽電池素子（ＩＩＩ）との間に、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＩ）を更に具備した項［１２］に記載の太陽電池モジュール。
【手続補正書】
【提出日】平成23年6月13日(2011.6.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ当量が５０００ｇ／ｅｑ以下であるエポキシ樹脂（Ａ）を含有した最表面層としての接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備し、前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有し、前記樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０乃至１００℃の範囲内のポリエステル系樹脂（Ｂ１）であり、前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０５乃至２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあり、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項２】
前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）である請求項１に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項３】
金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備した請求項１又は２に記載の太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）。
【請求項４】
プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ当量が５０００ｇ／ｅｑ以下であるエポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を最表面層として形成することを含み、前記樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０乃至１００℃の範囲内のポリエステル系樹脂（Ｂ１）であり、前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０５乃至２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあり、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法。
【請求項５】
表面保護材（Ｉ）と、
受光面と非受光面とを有し、前記受光面が前記表面保護材（Ｉ）と向き合った太陽電池素子（ＩＩＩ）と、
前記太陽電池素子（ＩＩＩ）の前記非受光面側に位置し、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＶ）と、
請求項１乃至３の何れかに係る太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）を、前記接着剤層（１’）と前記封止層（ＩＶ）とが接触するように前記封止層（ＩＶ）に貼り付けてなる太陽電池裏面封止シート（Ｖ）と
を具備した太陽電池モジュール。
【請求項６】
前記表面保護材（Ｉ）と前記太陽電池素子（ＩＩＩ）との間に、エチレン−ビニルアセテート共重合体を含んだ封止層（ＩＩ）を更に具備した請求項５に記載の太陽電池モジュール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の第１側面によると、エポキシ当量が５０００ｇ／ｅｑ以下であるエポキシ樹脂（Ａ）を含有した最表面層としての接着剤層（１’）と、一方の主面が前記接着剤層（１’）を支持したプラスチックフィルム（２）とを具備し、前記接着剤層（１’）は、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを更に含有し、前記樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０乃至１００℃の範囲内のポリエステル系樹脂（Ｂ１）であり、前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０５乃至２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあり、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）が提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）はブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ１）であってもよい。前記太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）は、金属箔と金属酸化物又は非金属無機酸化物からなる蒸着層との少なくとも一方を、前記プラスチックフィルム（２）の前記接着剤層（１’）を支持した前記主面の裏面側に更に具備していてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の第２側面によると、プラスチックフィルム（２）の一方の主面に、エポキシ当量が５０００ｇ／ｅｑ以下であるエポキシ樹脂（Ａ）と、水酸基を有し、カルボキシル基を実質的に有していない、エポキシ樹脂以外の樹脂（Ｂ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）とを含有した接着剤を塗工して、接着剤層（１’）を最表面層として形成することを含み、前記樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０乃至１００℃の範囲内のポリエステル系樹脂（Ｂ１）であり、前記接着剤層（１’）中のエポキシ基の量は０．０５乃至２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内にあり、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリエステル系樹脂（Ｂ１）との合計量に占める前記エポキシ樹脂（Ａ）の割合は１乃至５０質量％の範囲内にある太陽電池用裏面保護シート（Ｖ’）の製造方法が提供される。
【国際調査報告】
2011034070.tif 000005
2011034070.tif 000006