(57)【要約】  本発明は、内表面が溶融ガラスに接触する白金製または白金合金製の部材と、該部材の外表面の少なくとも一部を覆うガラス層と、該ガラス層の少なくとも外側が浸透している耐熱性繊維体とを備える溶融ガラス処理装置であって、前記耐熱性繊維体は、ガラス繊維またはセラミックス繊維を含み、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２含有量が５０％以上であり、前記ガラス層を形成するガラスは、使用温度において、１０２．５ｄＰａ・ｓ以上の粘度を有し、前記ガラス層には、外気と連通していない空隙が含まれている溶融ガラス処理装置を提供する。
2011136109.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内表面が溶融ガラスに接触する白金製または白金合金製の部材と、該部材の外表面の少なくとも一部を覆うガラス層と、該ガラス層の少なくとも外側が浸透している耐熱性繊維体とを備える溶融ガラス処理装置であって、
前記耐熱性繊維体は、ガラス繊維またはセラミックス繊維を含み、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２含有量が５０％以上であり、
前記ガラス層を形成するガラスは、使用温度において、１０２．５ｄＰａ・ｓ以上の粘度を有し、
前記ガラス層には、外気と連通していない空隙が含まれている溶融ガラス処理装置。
【請求項２】
前記ガラス層の厚さが１ｍｍ未満である請求項１に記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項３】
前記空隙は前記部材に対して開放されており、前記空隙内の気体が前記部材に接触している請求項１または２に記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項４】
前記空隙は、前記ガラス層の断面の２〜７０％を占めている請求項１〜３のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項５】
前記ガラス層を形成するガラスは、使用温度において、前記耐熱性繊維体よりも前記部材に対する濡れ性の高いガラスである請求項１〜４のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項６】
前記ガラス層を形成するガラスは、無アルカリガラスである請求項１〜５のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項７】
前記ガラス層の厚さが０．２ｍｍ以上である請求項１〜６のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項８】
前記ガラス層の前記耐熱性繊維体への浸透深さが０．１ｍｍ以上である請求項１〜７のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項９】
前記耐熱性繊維体の厚さが０．５ｍｍ以上である請求項１〜８のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置を製造する方法であって、
前記部材と前記耐熱性繊維体との間に、ガラス粉末を含むコート層を形成し、焼成することで、前記ガラス層を形成する工程を含む溶融ガラス処理装置の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置と、前記溶融ガラス処理装置から供給される溶融ガラスを所定形状に成形する成形装置とを備えるガラス製造装置。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１つに記載の溶融ガラス処理装置から供給される溶融ガラスを所定形状に成形するガラス製造方法。
【請求項１３】
前記溶融ガラスは、無アルカリガラスである請求項１２に記載のガラス製造方法。
【請求項１４】
前記溶融ガラスは、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５８〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：５〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：３〜１２．５％、ＢａＯ：０〜２％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜１８％の無アルカリガラスである請求項１２に記載のガラス製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶融ガラス処理装置、その製造方法、およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶融ガラス処理装置において、溶融ガラスが接触する部材の材料には、一般的に、白金または白金合金が用いられている。白金合金は、白金（Ｐｔ）の他、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、金（Ａｕ）などを含む合金である。白金や白金合金は、融点が高く、大気中で酸化され難く、溶融ガラスとの反応性が低いという特徴を有しているので、溶融ガラスが接触する部材の材料として適している。【０００３】
しかしながら、白金や白金合金を用いた場合、溶融ガラス中に気泡が発生するという問題があった。この気泡は、溶融ガラス中に溶存する水分に起因するものである。水分が水素と酸素に分解されると、水素が白金を透過して外部に散逸し、酸素が溶融ガラス中に残存して気泡を形成すると考えられている。また、白金が外気中の酸素と反応して白金酸化物（ＰｔＯ２）のガスを生成することによって、または、白金自体が熱によって揮散することによって、白金製または白金合金製の部材が徐々に揮散するという問題もあった。【０００４】
そこで、上記問題を解決するため、白金製または白金合金製の部材の外表面に、水素低透過層を設けることが提案されている。水素低透過層の材料としては、ガラスやセラミックスが用いられる（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特表２００４−５２３４４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、水素低透過層の材料としてガラス等を用いる場合、ガラスが自重によって下方に熱流動し、部材の外表面から離れてしまうことがある。【０００７】
また、水素低透過層の材料としてセラミックスを単独で用いる場合、セラミックス粒子を部材の外表面に溶射すると、セラミックスと白金との熱膨張差に起因してセラミックスや白金に亀裂が生じやすい。【０００８】
特に近年では、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）向けに、無アルカリガラスが用いられている。無アルカリガラスは、アルカリ金属を実質的に含まないガラスであって、一般的なソーダライムガラスと比べて、溶解温度が１００℃以上高い。そのため、上記部材の使用温度が高くなっており、上記問題が顕在化しやすくなっている。【０００９】
また近年では、ガラス原料を溶解する溶解槽において、ガラス原料の加熱源として、酸素燃焼バーナが用いられる傾向にある。酸素燃焼バーナは、空気燃焼バーナに比べて、加熱効率が良い。しかしながら、酸素燃焼バーナを用いると、溶解槽内の上部空間における水分濃度が高くなるので、溶融ガラス中に溶存する水分濃度が高くなる。そのため、上記問題が顕在化しやすくなっている。【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、溶融ガラス中での気泡の生成をより効果的に抑制することができる溶融ガラス処理装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を解決するため、本発明は、内表面が溶融ガラスに接触する白金製または白金合金製の部材と、該部材の外表面の少なくとも一部を覆うガラス層と、該ガラス層の少なくとも外側が浸透している耐熱性繊維体とを備える溶融ガラス処理装置であって、
前記耐熱性繊維体は、ガラス繊維またはセラミックス繊維を含み、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２含有量が５０％以上であり、
前記ガラス層を形成するガラスは、使用温度において、１０２．５ｄＰａ・ｓ以上の粘度を有し、
前記ガラス層には、外気と連通していない空隙が含まれている、溶融ガラス処理装置を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、溶融ガラス中での気泡の生成をより効果的に抑制することができる溶融ガラス処理装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態における溶融ガラス処理装置の使用状態の断面図である。
【図２】溶融ガラス処理装置１の製造方法の説明図（１）である。
【図３】溶融ガラス処理装置１の製造方法の説明図（２）である。
【図４】溶融ガラス処理装置１を備えるガラス製造装置のブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明するが、本発明は、後述の実施形態に制限されることはなく、本発明の範囲を逸脱することなく、後述の実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。
【００１５】
（溶融ガラス処理装置）
溶融ガラス処理装置は、溶融ガラスを処理する装置であって、例えば、溶融ガラスの溶解、清澄、調温、搬送、撹拌などのための装置である。なお、本発明の溶融ガラス処理装置はこれに限定されない。
【００１６】
図１は、本発明の一実施形態における溶融ガラス処理装置の使用状態の断面図である。例えば、溶融ガラス処理装置１は、図１に示すように、内表面３１が溶融ガラス２に接触する白金製または白金合金製の部材３と、該部材３の外表面３２の少なくとも一部を覆うガラス層４と、該ガラス層４の少なくとも外側（部材３と反対側）が浸透している耐熱性繊維体５とを備える。ガラス層４は、部材３の外表面３２の少なくとも一部を覆うことで、溶融ガラス２中に含まれる水素が部材３を透過し外部に散逸するのを抑制する。耐熱性繊維体５は、ガラス層４が熱流動するのを抑制する。以下、各構成について説明する。
【００１７】
部材３は、白金または白金合金で構成されている。白金合金は、白金（Ｐｔ）の他、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、金（Ａｕ）などを含む合金である。白金や白金合金は、融点が高く、大気中で酸化され難く、溶融ガラス２との反応性が低いという特徴を有しているので、溶融ガラス２が接触する部材３の材料として適している。
【００１８】
部材３の形状は、溶融ガラス処理装置１の種類や用途等に応じて設定される。例えば、部材３の形状は、箱形状や管形状に設定される。部材３の内表面３１には溶融ガラス２が接触しており、部材３の外表面３２にはガラス層４が接触している。
【００１９】
ガラス層４は、部材３の外表面３２の少なくとも一部を覆うことで、溶融ガラス２中に含まれる水素が部材３を透過し外部に散逸するのを抑制し、ひいては、溶融ガラス２中に溶存する水分の分解を抑制している。よって、水分の分解に起因する、気泡の生成を抑制することができる。また、白金などの揮散を抑制することができる。
【００２０】
ガラス層４を形成するガラスは、特に限定されないが、例えば、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５０〜７２％、Ａｌ２Ｏ３：０．５〜２４％好ましくは０．５〜２３％、Ｂ２Ｏ３：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：０〜１５％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜２９．５％である。このとき、さらにＺｒＯ２：０〜５％を含有してもよい。
【００２１】
ガラス層４を形成するガラスは、溶融ガラス２が無アルカリガラスの場合、同じく無アルカリガラスであることが望ましい。部材３が損傷した場合に、ガラス層４中のアルカリ金属が溶融ガラス２に混入するのを防止するためである。
【００２２】
ガラス層４を形成する無アルカリガラスは、特に限定されないが、例えば、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５０〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１０．５〜２４％好ましくは１０．５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜２９．５％である。このとき、さらにＺｒＯ２：０〜５％を含有してもよい。好ましくは、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５８〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：５〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：３〜１２．５％、ＢａＯ：０〜２％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜１８％である。
【００２３】
ガラス層４を形成するガラスは、使用温度において、１０２．５ｄＰａ・ｓ以上（好ましくは１０２．８ｄＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０３．５ｄＰａ・ｓ以上）の粘度ηを有する。この粘度ηが低過ぎる場合、ガラスが自重によって下方に熱流動したり、ガラスが耐熱性繊維体５を通って外部に流出したりして、ガラス層４が部材３から離れてしまう。一方、この粘度ηが高過ぎる場合、連続したガラス層４を形成するのが難しく、また、ガラス層４の内部に外気と連通していない空隙７（詳しくは後述）を形成するのが難しい。よって、この粘度ηは、使用温度において、１０４．８ｄＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０４．５ｄＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【００２４】
ここで、使用温度とは、部材３が溶融ガラス２に接触している状態における温度をいう。溶融ガラス２、部材３、ガラス層４の使用温度は、通常、略同一である。
【００２５】
ガラス層４を形成するガラスの少なくとも一部は、使用温度において、耐熱性繊維体５に浸透している。ガラス層４の耐熱性繊維体５への浸透深さＤ２は、０．１ｍｍ以上であることが望ましい。ここで、浸透深さＤ２は、平均値を意味する。浸透深さＤ２が小さ過ぎると、ガラス層４の熱流動を耐熱性繊維体５によって抑制するのが難しい。
【００２６】
なお、本実施形態では、図１に示すように、ガラス層４を形成するガラスの一部のみが耐熱性繊維体５に浸透しているが、ガラス層４が部材３に接触している限り、ガラス層４を形成するガラスの全部が耐熱性繊維体５に浸透しても良い。
【００２７】
ガラス層４を形成するガラスは、使用温度において、耐熱性繊維体５よりも部材３に対する濡れ性の高いガラスであることが望ましい。これにより、ガラス層４と部材３との密着性を高めることができる。
【００２８】
ガラス層４を形成するガラスと、部材３を構成する材料（例えば、白金や白金合金）との接触角θａは、ガラスの種類などにもよるが、使用温度において例えば３０〜６０°、好ましくは４５〜５５°である。
【００２９】
ここで、接触角とは、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７−１９９９に規定されている接触角に準拠するものである。本発明では、接触角θａは、部材３を構成する材料（例えば、白金や白金合金）で形成した試験板を水平に設置し、ガラス層４を形成するガラスの液滴を試験板に静置して測定される。この接触角は、市販の装置により測定することが可能である。
【００３０】
一方、ガラス層４を形成するガラスと、耐熱性繊維体５を構成する材料（例えば、ガラスやセラミックス）との接触角θｂは、使用温度において、例えば６０〜１１０°、好ましくは７０〜１１０°である。接触角θｂが小さ過ぎると、ガラス層４と部材３との密着性が悪くなる。また、接触角θｂが大き過ぎると、ガラス層４と耐熱性繊維体５との密着性が悪くなる。
【００３１】
本発明では、接触角θｂは、耐熱性繊維体５を構成する材料（例えば、ガラスやセラミックス）と同組成で形成した試験板（例えば、ガラス板やセラミックス板）を水平に設置し、ガラス層４を形成するガラスの液滴を試験板に静置して測定される。
【００３２】
ガラス層４の厚さＤ１（浸透深さＤ２を含む）は、０．２ｍｍ以上であることが望ましい。ここで、厚さＤ１は、平均値を意味する。厚さＤ１が過小であると、ガラス層４を設けた効果が十分に発現されない。一方、厚さＤ１が過大であると、ガラス層４を形成するガラスが自重によって下方に熱流動し、ガラス層４が部材３から離れてしまう。よって、厚さＤ１は、３ｍｍ以下であることが好ましく、１ｍｍ未満であることがより好ましく、０．９ｍｍ以下であることがさらに好ましく、０．８ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００３３】
本実施形態のガラス層４は、図１に示すように、外気と連通していない空隙７、９を含んでいる。空隙７、９は、ガラス層４に分散配置されている。空隙７は、部材３の外表面３２に対して開放されており、空隙７内の気体が部材３の外表面３２に接触している。空隙７は、水素が部材３を内側から外側に向けて透過するのを抑制し、ひいては、溶融ガラス２中での気泡の生成などを抑制する。その理由は、十分に把握されていないが、次の（１）〜（３）の理由が考えられる。
【００３４】
（１）空隙７内の気体には、部材３を内側から外側に透過した水素が蓄積される。そのため、水素濃度の高い気体が部材３の外表面３２に接触しているので、水素が部材３を内側から外側に向けて透過するのが抑制される。
【００３５】
（２）水素は、部材３やガラス層４などの固体や液体には原子として含まれ、空隙７内の気体には分子として含まれる。従って、空隙７を介して部材３からガラス層４に水素が移動するためには、原子が結合して分子となった後、分子が原子に分解される必要がある。これらの結合や分解には、所定のエネルギーが必要となるので、水素の移動が抑制される。
【００３６】
（３）空隙７は、ガラス層４を形成するガラスと部材３との間に接触界面を形成することで、部材３に対するガラスの表面張力を発現し、部材３に対してガラスが熱流動するのを抑制している。
【００３７】
空隙９は、空隙９内の気体が部材３の外表面３２に接触しないように構成されている。空隙９は、上記（２）と同様の理由で、水素が部材３を内側から外側に向けて透過するのを抑制し、ひいては、溶融ガラス２中での気泡の生成などを抑制する。
【００３８】
外気と連通していない空隙７、９は、合計で、ガラス層４の断面の２〜７０％を占めていることが望ましい。空隙７、９の占める割合が低過ぎると、上記（１）〜（３）の効果が十分に得られない。一方、空隙７、９の占める割合が高過ぎると、空隙７、９が外気に連通したり、ガラス層４の機械的な強度が低くなったりする。より好ましい範囲は５〜６５％であり、さらに好ましい範囲は１０〜６０％であり、特に好ましい範囲は２０〜５０％である。
【００３９】
なお、本実施形態のガラス層４は、空隙７、９の両方を含むとしたが、本発明はこれに限定されない。例えば、ガラス層４は、空隙７のみを含んでいても良い。
【００４０】
また、本実施形態の空隙７、９は、図１に示すように、ガラス層４のうち、耐熱性繊維体５に浸透していない部分に形成されているが、外気に連通していない限り、耐熱性繊維体５に浸透している部分に形成されていても良い。ちなみに、この場合、空隙７、９内の気体が耐熱性繊維体５に接触することになる。
【００４１】
耐熱性繊維体５は、ガラス層４が熱流動するのを抑制する。また、耐熱性繊維体５は、ガラス層４から外側に延在することで、ガラス層４に接触する外気の流れを遮っている。ガラス層４に新鮮な外気が接触すると、空隙７、９内の気体の水素濃度や水分濃度が低くなるからである。
【００４２】
耐熱性繊維体５は、ガラス繊維またはセラミックス繊維を含む。ここで、耐熱性とは、ガラス繊維の場合、ガラス繊維が使用温度よりも高い軟化点を有することを意味し、セラミックス繊維の場合、セラミックス繊維が使用温度よりも高い融点を有することを意味する。これらの繊維は、使用温度で熱変形し難いので、ガラス層４の熱流動を抑制することができる。
【００４３】
耐熱性繊維体５は、これらの繊維の集合体である。耐熱性繊維体５の形態は、特に限定されないが、複数の繊維を布状に編んだものであっても良いし、複数の繊維を塊状に絡めたものであっても良い。複数の繊維を布状に編んだものは、フレキシブル性や加工性に優れている。繊維の平均長さは、１０ｍｍ以上であることが好ましい。
【００４４】
耐熱性繊維体５は、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２含有量が５０％以上である。ＳｉＯ２含有量が５０％未満の場合、耐熱性繊維体５に対するガラス層４を形成するガラスの濡れ性が高過ぎるので、ガラスが耐熱性繊維体５を通って外部に流出し、ガラス層４が部材３から離れてしまう。
【００４５】
耐熱性繊維体５の厚さＤ３（浸透深さＤ２を含む）は、０．５ｍｍ以上であることが好ましい。ここで、厚さＤ３は、平均値を意味する。厚さＤ３が０．５ｍｍ未満であると、耐熱性繊維体５の剛性が十分でなく、ガラス層４の熱流動を抑制する効果が十分に得られない。
【００４６】
この耐熱性繊維体５の外側には、断熱部材６が設けられても良い。断熱部材６は、耐火物などで構成される。断熱部材６は、外気による冷却を緩和すると共に、溶融ガラス２の液圧によって部材３や耐熱性繊維体５などが変形するのを抑制する。
【００４７】
（溶融ガラス処理装置の製造方法）
次に、上記溶融ガラス処理装置１を製造する方法について説明する。
【００４８】
この製造方法は、部材３と耐熱性繊維体５との間に、ガラス粉末を含むコート層を形成し、焼成することで、ガラス層４を形成する工程を含む。
【００４９】
具体的には、まず、図２に示すように、部材３の外表面３２の少なくとも一部に、ガラス粉末を含むスラリーを塗布し乾燥することで、コート層８を形成する。
【００５０】
スラリーは、無機バインダーまたは有機バインダーを含有することが好ましい。無機バインダーとしては、コロイダルシリカなどが用いられる。有機バインダーとしては、水溶性高分子（例えば、信越化学工業製、商品名：メトローズなど）が用いられる。
【００５１】
スラリーを塗布する方法は、一般的な方法であって良く、例えばスプレーコート法やスピンコート法、スクリーン印刷法、刷毛塗りなどが用いられる。なお、スラリーを塗布する代わりに、スラリーを乾燥させてなるフィルムを貼り付けても良い。
【００５２】
塗布したスラリーを乾燥する温度は、４０〜１３０℃であることが好ましい。
【００５３】
次に、図３に示すように、コート層８の外側に耐熱性繊維体５を貼り付ける。その際、耐熱性繊維体５の外側を図１に示す断熱部材６で保持しても良い。
【００５４】
最後に、図３に示す組立体を焼成する。これにより、コート層８に含まれるガラス粉末が熱流動して図１に示すガラス層４になる共に、ガラス粉末の隙間が図１に示す空隙７、９になる。
【００５５】
焼成条件は、ガラス粉末の種類や空隙７、９の割合などに応じて適宜設定される。例えば、焼成は、大気中、使用温度と略同じ温度で実施される。
【００５６】
このようにして、図１に示す溶融ガラス処理装置１が得られる。この製造方法では、溶射装置などが不要であるので、既存の設備である部材３にガラス層４や耐熱性繊維体５を設けることが可能である。
【００５７】
なお、本実施形態では、コート層８を形成した後、コート層８の外側に耐熱性繊維体５を貼り付けるとしたが、本発明はこれに限定されない。例えば、ガラス粉末を含むスラリーを耐熱性繊維体５の内側に塗布した後、耐熱性繊維体５の内側を部材３の外表面３２に貼り付け、乾燥することで、コート層８を形成しても良い。
【００５８】
（ガラス製造装置）
次に、上記溶融ガラス処理装置１を備えるガラス製造装置について説明する。
【００５９】
図４は、溶融ガラス処理装置１を備えるガラス製造装置のブロック図である。図４に示すように、ガラス製造装置１０は、溶解槽１１と、清澄槽１２と、撹拌槽１３と、成形装置１４とを備える。溶解槽１１、清澄槽１２、撹拌槽１３、および成形装置１４は、搬送管１５〜１７によって接続されている。
【００６０】
溶解槽１１は、ガラス原料を溶解して、溶融ガラスを製造する。溶解槽１１の内壁には、原料投入口、複数のバーナなどが設けられている。バーナとしては、空気燃焼バーナや酸素燃焼バーナがあるが、環境保護の観点から、酸素燃焼バーナが望ましい。
【００６１】
原料投入口から投入されたガラス原料は、バーナが噴出する火炎の輻射熱によって加熱され、溶融ガラスとなる。この溶融ガラスは、搬送管１５を介して、清澄槽１２に送出される。
【００６２】
清澄槽１２は、溶融ガラスに含まれる気泡を浮上させて除去する。この気泡は、主に、粉末状のガラス原料を溶解する際に生成されるものである。気泡の浮上の促進のため、例えば清澄槽１２内の上部空間を減圧しても良い。清澄槽１２内の溶融ガラスは、搬送管１６を介して、撹拌槽１３に送出される。
【００６３】
撹拌槽１３は、溶融ガラスを撹拌して均質化する。溶融ガラスを撹拌する装置としては、例えばスターラーなどの回転部材が用いられる。撹拌槽１３内の溶融ガラスは、搬送管１７を介して成形装置１４に送出される。
【００６４】
成形装置１４は、溶融ガラスを所定形状に成形する。成形装置１４は、溶融ガラスの成形に用いられる一般的な装置であって良い。例えば、成形装置１４は、溶融ガラスを帯板状に成形する場合、フロート成形装置やフュージョン成形装置が用いられる。また、成形装置１４は、溶融ガラスをボトル状に成形する場合、鋳込み成形装置が用いられる。成形された溶融ガラスは、徐冷された後、必要に応じて所定寸法に切断され、製品となる。
【００６５】
このガラス製造装置１０において、溶融ガラス処理装置１は、溶解槽１１、清澄槽１２、撹拌槽１３、および搬送管１５〜１７の少なくとも一部の内壁（特に、側壁や底壁）に用いられる。
【００６６】
このように、本実施形態によるガラス製造装置１０は、溶融ガラス処理装置１と、溶融ガラス処理装置１から供給される溶融ガラスを所定形状に形成する成形装置１４とを備えるので、溶融ガラス中での気泡の生成を抑制することができる。その結果、品質の高いガラス製品を製造することができる。
【００６７】
（ガラス製造方法）
次に、上記ガラス製造装置１０を用いたガラス製造方法について説明する。
【００６８】
まず、複数種類の原料を調合して、ガラス原料を調製する。例えば、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５０〜７２％、Ａｌ２Ｏ３：０．５〜２４％好ましくは０．５〜２３％、Ｂ２Ｏ３：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：０〜１５％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜２９．５％である（このとき、さらにＺｒＯ２：０〜５％を含有してもよい）ガラスとなるように、複数種類の原料を調合する。
【００６９】
無アルカリガラスの原料を調製する場合、例えば、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５０〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１０．５〜２４％好ましくは１０．５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜２９．５％である（このとき、さらにＺｒＯ２：０〜５％を含有してもよい）無アルカリガラスとなるように、複数種類の原料を調合する。好ましくは、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５８〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：５〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：３〜１２．５％、ＢａＯ：０〜２％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが９〜１８％である無アルカリガラスとなるように、複数種類の原料を調合する。
【００７０】
次いで、調製したガラス原料を溶解槽１１に投入して、溶融ガラスを製造する。続いて、製造した溶融ガラスを、搬送管１５を介して、清澄槽１２に送出し、内部に含まれる気泡を浮上させて除去する。この気泡は、主に、粉末状のガラス原料を溶解する際に生成されるものである。気泡の浮上の促進のため、例えば清澄槽１２内の上部空間を減圧しても良い。続いて、清澄槽１２内の溶融ガラスを、搬送管１６を介して、撹拌槽１３に送出し、溶融ガラスを撹拌して均質化する。その後、撹拌槽１３内の溶融ガラスを、搬送管１７を介して、成形装置１４に送出し、所定形状に成形する。成形方法には、例えばフロート法やフュージョン法、鋳込み成形法などがある。成形された溶融ガラスは、徐冷された後、必要に応じて所定寸法に切断され、製品となる。
【００７１】
このガラス製造方法において、溶融ガラス処理装置１は、溶解槽１１、清澄槽１２、撹拌槽１３、および搬送管１５〜１７の少なくとも一部の内壁（特に、側壁や底壁）に用いられる。
【００７２】
このように、本実施形態によるガラス製造方法は、溶融ガラス処理装置１から供給される溶融ガラスを所定形状に成形するので、溶融ガラス中での気泡の生成を抑制することができる。その結果、品質の高いガラス製品を製造することができる。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例などにより本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。【００７４】
［例１〜例１２］
（溶融ガラス処理装置）
最初に、溶融ガラスが接触する部材として、白金合金製（白金９０質量％、ロジウム１０質量％）のルツボを用意した。このルツボは、ＪＩＳ  Ｈ  ６２０１−１９８６に準拠したものであって、所定形状（高さ：２７ｍｍ、上部外径：２５ｍｍ、底部外径：１５ｍｍ、容量：１０ｃｃ、質量：８．０ｇ）を有する。【００７５】
用意したルツボの外表面にスラリーを塗布し、大気中９０℃で２時間乾燥し、コート層を形成した。スラリーには、ガラス粉末（粒度：＃３２０アンダー）６７質量部と、メトローズ水溶液（濃度：０．３質量％）３３質量部とを混ぜて調製したものを用いた。ガラス粉末には、表１に示すガラスＡ〜Ｄのいずれかを用いた。ガラスＡ〜Ｃは、無アルカリガラスである。各ガラスＡ〜Ｄの組成を表１に示す。【００７６】
【表１】
2011136109.tif 000003
【００７７】
次に、コート層の外側に、上記メトローズ水溶液を含浸させた耐熱性繊維体を貼り付けた。耐熱性繊維体としては、次のいずれかの市販品を用いた。即ち、複数の繊維を布状に編んだものとして、石英ガラス布（ニチアス社製、シルテックスクロス、ＳｉＯ２：９９質量％以上）、リボン状のセラミックス布（ニチアス社製、ＳｉＯ２：５３質量％、Ａｌ２Ｏ３：４７質量％）、アルミナ布（ニチアス社製、Ａｌ２Ｏ３：９９質量％以上）、ジルコニア布（ジルカー社製、ＺｒＯ２：約９０質量％、Ｙ２Ｏ３：約１０質量％）、およびシリカアルミナ布（デンカ社製、ＳｉＯ２：２０質量％、Ａｌ２Ｏ３：８０質量％）のいずれかを用いた。また、複数の繊維を塊状に絡めたものとして、石英ガラスウール（東ソー社製、ＳｉＯ２：９９質量％以上）を用いた。【００７８】
次に、耐熱性繊維体を断熱部材で囲んだ状態で、大気中１１０℃で２時間乾燥させた。断熱部材としては、アルミナおよびシリカを含む、有底筒状（外部寸法：４８ｍｍ×４８ｍｍ×４８ｍｍ、凹部深さ：２６ｍｍ、凹部内径：３２ｍｍ）の耐火物を用いた。【００７９】
最後に、白金合金製のルツボ内に、溶融ガラスを投入し、水分濃度の低い大気雰囲気中（絶対湿度：３ｇ／ｍ３）、使用温度Ｔで１時間熱処理した後、室温まで冷却して溶融ガラス処理装置を製造した。ルツボ内に投入する溶融ガラスには、無アルカリガラス（酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５９．４％、Ａｌ２Ｏ３：１７．６％、Ｂ２Ｏ３：７．９％、ＭｇＯ：３．３％、ＣａＯ：３．８％、ＳｒＯ：８．０％）を用いた。この無アルカリガラスは、ルツボ内に投入する前に、水分量を示すβ−ＯＨの値Ｂが０．５ｍｍ−１であった。β−ＯＨの値Ｂは、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用いて、ガラスの板厚Ｃおよび透過率Ｔを測定し、該測定結果を下記式に代入して算出した。Ｂ＝（１／Ｃ）ｌｏｇ１０（Ｔ１／Ｔ２）（なお、Ｔ１：参照波数４０００／ｃｍにおけるガラスの透過率（単位：％）、Ｔ２：水酸基吸収波数３５７０／ｃｍ付近におけるガラスの最小透過率（単位：％））【００８０】
（溶融ガラス処理装置の評価）
次に、溶融ガラス処理装置を評価した。【００８１】
溶融ガラス中に含まれる気泡の割合は、製造した溶融ガラス処理装置のルツボ内を上方からカメラで撮像し、撮像した画像中における溶融ガラス上面の面積Ｓ１に対する気泡の面積Ｓ２の割合（Ｓ２／Ｓ１×１００）として測定した。この気泡の割合は、プラズマディスプレイ用や液晶ディスプレイ用のフラットパネルディスプレイに対して近年求められる高品質な表示品質を考慮すると、１５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。【００８２】
ガラス層の厚さ、ガラス層の断面に占める空隙の割合、ガラス層とルツボとの密着性、耐熱性繊維体の厚さ、ガラス層の耐熱性繊維体への浸透深さは、製造した溶融ガラス処理装置を縦に半割し、切断面を顕微鏡で観察して調べた。ここで、ガラス層の厚さ、耐熱性繊維体の厚さ、ガラス層の耐熱性繊維体への浸透深さは、切断面の１５箇所で測定した平均値である。【００８３】
ガラス層を形成するガラスの使用温度Ｔにおける粘度η（単位：ｄＰａ・ｓ）は、該ガラスと同じ組成のガラスを白金ルツボに投入して溶融し、回転円筒型粘度計（モトヤマ社製）を用いて測定した。【００８４】
ガラス層を形成するガラスと、部材を構成する材料（白金合金）との使用温度Ｔにおける接触角θａ、および、ガラス層を形成するガラスと、耐熱性繊維体を構成する材料（石英ガラスまたはセラミックス）との使用温度Ｔにおける接触角θｂは、高温接触角計（クルス社製）を用いて測定した。【００８５】
（評価結果）
溶融ガラス処理装置の評価結果を表２〜表３に示す。ここで、例１〜例５は実施例であり、例６〜例１２は比較例である。なお、ガラス層が熱流動しその一部がルツボから剥離した例７、９〜１２については、ガラス層の特性（粘度ηを除く）を測定できなかった。【００８６】
【表２】
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【００８７】
【表３】
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【００８８】
例１〜例５では、白金合金製のルツボの外表面にガラス層が形成され、ガラス層の熱流動が耐熱性繊維体によって抑制されていた。また、ガラス層には、外気と連通しておらず、且つ、部材に対して開放されている空隙が含まれていた。そのため、例１〜例５では、例６〜例１２と比較して、溶融ガラス中に含まれる気泡の割合が小さいことがわかる。【００８９】
なお、例７では、耐熱性繊維体を用いなかったので、ガラス層が自重によって下方に熱流動し、その一部がルツボから離れていた。【００９０】
例９では、ガラス層を形成するガラスの使用温度Ｔにおける粘度ηが１０２．５ｄＰａ・ｓ未満であるので、ガラス層が自重によって下方に熱流動し、その一部がルツボから離れていた。【００９１】
例１０〜例１２では、断熱性繊維体のＳｉＯ２含有量が５０質量％未満であるので、断熱性繊維体に対するガラス層の濡れ性が高過ぎ、ガラス層の一部が断熱性繊維体を通過して外部に流出していた。また、ガラス層の残部に含まれる空隙が外気と連通していた。【００９２】
本発明を詳細に、また特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく、様々な修正や変更を加えることができることは、当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１０年４月２８日出願の日本特許出願２０１０−１０４３５０に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【符号の説明】
【００９３】
１    溶融ガラス処理装置
２    溶融ガラス
３    部材
３１  内表面
３２  外表面
４    ガラス層
５    耐熱性繊維体
６    断熱部材
７    空隙
８    コート層
９    空隙
１０  ガラス製造装置
１１  溶解槽
１２  清澄槽
１３  撹拌槽
１４  成形装置
１５〜１７  搬送管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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2011136109.tif 000011
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