(57)【要約】  良好な印刷品質を有する印刷用塗工紙をスプレー塗工により製造する方法を提供する。具体的には、原紙の少なくとも片面に１以上の塗工層を有する印刷用塗工紙の製造方法であって、顔料と、澱粉類を含む接着剤と、を含有する塗工液であって、（ａ）前記澱粉類を全接着剤中３０〜１００重量％含み、かつ（ｂ）３０℃、１００ｒｐｍで測定したＢ型粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下であるスプレー塗工液を調製する工程、当該塗工液をスプレー塗工して最外塗工層を形成する工程を含む方法によって印刷用塗工紙を製造する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の片面または両面に１以上の塗工層を有する印刷用塗工紙の製造方法であって、
顔料と、澱粉類を含む接着剤と、を含有する塗工液であって、（ａ）前記澱粉類を全接着剤中３０〜１００重量％含み、かつ（ｂ）３０℃、１００ｒｐｍで測定したＢ型粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下であるスプレー塗工液を調製する工程、
当該塗工液をスプレー塗工して最外塗工層を形成する工程を含む、前記製造方法。
【請求項２】
前記接着剤の含有量が、顔料１００重量部に対し、５重量部以上２０重量部未満である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記澱粉類の含有量が、全接着剤中５０〜１００重量％である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記スプレー塗工液の固形分濃度が６０重量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記最外塗工層の塗工量が、片面あたり６ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記顔料が、重質炭酸カルシウムを全顔料中９０重量％以上含む、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記スプレー塗工における塗工速度が１５００ｍ／分以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
径が０．２０〜０．６０μｍのノズルを用いて、塗工液吐出時の圧力が５ＭＰａ以上の条件においてスプレー塗工を行う、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な印刷品質が得られる印刷用塗工紙をスプレー塗工により製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に印刷用塗工紙は、原紙上に顔料と接着剤とを主成分とする顔料塗工液を塗工した後、乾燥して製造され、塗工液の塗工量や塗工紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら印刷用塗工紙は、多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、カラーオフセット印刷が普及し、印刷用塗工紙の印刷面感や印刷光沢度等の印刷品質が以前にもまして重要視されている。【０００３】
顔料塗工液を原紙上に塗工する方式として、一般的にはブレード方式、ロール転写方式が挙げられる。ブレード塗工方式は、塗工層を紙に平坦に塗工することが可能であり、高平滑かつ高白紙光沢度である塗工紙が得られる。しかしながら、ブレード塗工方式では塗工液がブレードを通過する際に圧力を受け原紙内に押し込まれる、原紙の表面の凹凸を平坦化する塗工方式であるため、原紙の繊維を完全に被覆するためには多くの塗工量を必要とする。特に、原紙に接する塗工層を形成する場合には必要以上の塗工液が塗工され、紙の軽量化を図る際には好ましくない。また、原紙とブレードが接するためストリークが発生したり、断紙が発生する。ロール転写方式は原紙の表面の凹凸に沿った塗工層を得ることができ、ブレード方式と比較して塗工量を低く抑えることができる。しかしながら、この塗工方式は高速塗工時にミストが発生する問題があり、近年の抄紙機や塗工機の高速化に十分に対応しているとはいえない。また、塗工量が少ない場合、十分に原紙を被覆することは困難である。【０００４】
このような状況の中、近年、紙パルプの分野において、新しい塗工方式としてスプレー塗工方式が提案されている。スプレー塗工方式とは、例えば、エアレススプレーと呼ばれる一流体ノズルよりコーティング塗工液を紙の表面に吹き付け、紙を塗工する方式である。この方式は、原紙と塗工ヘッドが接触せず、塗工時の原紙への負荷が少ない点に特徴がある。そのため、従来の塗工方式に比べて、高速の塗工が可能であり、原紙と塗工ヘッドが接触することに起因する問題が起こらず良好な操業性が得られる。また、輪郭塗工方式のため、ブレード塗工、ロール転写塗工と比較して少ない塗工量で原紙を被覆することが可能である。このようにスプレー塗工方式は従来の塗工方式よりも効率的な塗工を実現できる。【０００５】
しかしながらスプレー塗工方式は、ブレード方式やロール転写方式と比較して原紙の表面の凹凸に沿った塗工面を形成するため、印刷面感等、印刷品質が劣り、塗工紙の製造方法としては、その活用方法が十分検討されているとは言い難い。例えば、スプレー塗工のみにて１層以上の塗工層を設ける、高い白紙光沢度かつ低い透気度を有するオフセット印刷用塗工紙の製造方法が開示されているが（特許文献１参照）、この方法のみではカレンダ処理等にて高い白紙光沢度が得られたとしても、原紙の凹凸に起因する印刷後の面感の悪化を改善できない。【０００６】
また、スプレー塗工方式では小さなスプレーノズルから塗工液を噴出するため、塗工液の粘度を低くする必要がある。例えば、特許文献１では、塗工液の流動性と光沢を確保する観点から、澱粉のような水溶性接着剤の使用をできるだけ控え、水分散性ラテックスを接着剤として使用することが好ましいことが指摘されている。このように、従来のスプレー塗工の塗工液では、接着剤としてラテックスを使用することが一般的であった。しかしながら、このような塗工液では保水性が低下し、塗工液が原紙へ沈み込み、被覆性が低下し、その結果、印刷面感、印刷光沢度が低下する。また、塗工液濃度を低くし低粘度化した場合も、塗工液の保水性が低下し、表面の被覆性が低下するので、印刷品質が低下する。このように、最外層の塗工においてスプレー塗工は十分に最適化されてはいない。【０００７】
また、多層塗工のアンダー層塗工にスプレー方式を用いることが、特許文献２および３に開示されている。これらは、トップ層の浸み込みを抑えるために、被覆性の良好なスプレー塗工をアンダー層に使用している。しかし、トップ層の塗工にブレード方式などの接触型の塗工方式を用いているので抄造速度が上げられない、ブレードと原紙が接触する事に起因する問題が生じる等の問題があり、当該特許文献に記載の方法は、非接触型のスプレー塗工の利点を生かしているとはいえない。【０００８】
以上のように、従来のスプレー塗工方法では、高速塗工、高い操業性と良好な印刷品質を両立させることは非常に困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−６８６１４号公報
【特許文献２】特開２００７−１００２３号公報
【特許文献３】特開２００８−１７９９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような状況を鑑みて、本発明の課題は、良好な印刷品質を得られる印刷用塗工紙をスプレー塗工により製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討した結果、スプレー塗工による顔料塗工において、良好な印刷品質を得るために、澱粉を接着剤として高配合しながらも粘度を適正な範囲とすることで上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち前記課題は、以下の本発明：
原紙の少なくとも片面に１以上の塗工層を有する印刷用塗工紙の製造方法であって、
顔料と、澱粉類を含む接着剤と、を含有する塗工液であって、（ａ）前記澱粉類を全接着剤中３０〜１００重量％含み、かつ（ｂ）３０℃、１００ｒｐｍで測定したＢ型粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下であるスプレー塗工液を調製する工程、
当該塗工液をスプレー塗工して最外塗工層を形成する工程を含む、前記製造方法により解決される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、スプレー塗工を用い、良好な印刷光沢度、印刷面感などの印刷品質を得られる印刷用塗工紙の製造方法が提供できる。また、本発明によれば、高速での塗工も可能であり、生産性が向上し、さらに製造コストも抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、顔料と、澱粉類を含む接着剤と、を含有する塗工液であって、（ａ）前記澱粉類を全接着剤中３０〜１００重量％含み、かつ（ｂ）３０℃、１００ｒｐｍで測定したＢ型粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下であるスプレー塗工液を調製し、当該塗工液をスプレー塗工して最外塗工層を形成する。本発明においては、従来、粘度が上昇するため使用が避けられていた澱粉類を塗工液に配合して塗工液の保水性を向上させることにより、塗工液の原紙上での広がりを促進させ塗工ムラをなくし、一方で過度な粘度の上昇を抑制するために顔料に主として炭酸カルシウムを用い濃度を最適な値に調整することにより、高速塗工、高い操業性と良好な印刷品質を両立させる、スプレー塗工による印刷用塗工紙の製造方法を提供できる。【００１５】
［スプレー塗工層］
本発明では、原紙上に形成される塗工層のうち、最も外側の塗工層である最外塗工層をスプレー塗工にて形成する。最外塗工層とは、原紙から最も離れた塗工層であり、以下単に最外層ともいう。スプレー塗工層が１層の場合は、当該塗工層が最外塗工層となる。他の塗工層は、スプレー塗工方式以外の方式で形成されてもよいが、総ての塗工層をスプレー塗工で形成すると高い操業性が得られる。特に断らない限り、本明細書においてスプレー塗工層とは最外層塗工層を意味する。【００１６】
［スプレー塗工方式］
スプレー塗工方式は高速塗工適性に優れているため、非常に効率よく塗工紙を生産できる。好ましい塗工速度の範囲は１０００〜３０００ｍ／分であり、より好ましくは１３００ｍ〜３０００ｍ／分、さらに好ましくは１５００〜３０００ｍ／分である。１０００ｍ／分以上、より好ましくは１５００ｍ／分以上で塗工することにより、紙と塗工液が衝突した際、紙の高速移動により塗工液中の顔料が紙の表面に沿って配向しやすく平滑性が向上する。さらに、この衝撃により塗工液が広がりやすくなり原紙の被覆性が向上する。【００１７】
スプレー塗工はオンマシン、オフマシンのどちらで行なってもよい。スプレーノズルとしては、エアスプレー、エアレススプレーを使用できるが、エアレススプレーは塗工液を加圧して高速噴射することが可能であり、塗工膜と大気の接触によるせん断応力により微細な塗工液の粒を形成して紙表面に液滴を良好な状態で拡がらせることができる。さらに、エアレススプレーはノズル先端の汚れを軽減することができるので好ましい。また、より均一な塗工層表面を形成して白紙面感、印刷面感等の品質を向上させるために、以下の条件でスプレー塗工を行うことが好ましい。スプレーノズルから塗工液を噴射する際の圧力は５ＭＰａ（５０ｂａｒ）以上が好ましい。また圧力の上限は２０ＭＰａ（２００ｂａｒ）以下が好ましい。スプレーノズルの径（内径）は、０．２０〜０．６０μｍが好ましく、さらには、０．３０〜０．６０μｍが好ましい。径がこの下限未満であると塗工液を吐出しにくく、径がこの上限を超えると、液だれ等を生じやすくなる。径の大きなノズルを用いて低い吐出圧で塗工した場合に比べて、径の小さなノズルを用いて高い吐出圧で同等塗工量を塗工すると、印刷面感が向上する。特に固形分濃度が６０重量％以下の塗工液を、前記ノズルを用いて前記圧力でスプレー塗工すると印刷面感がより一層向上する。塗工は、間隔をおいて複数のスプレーノズルを設置して行うことが好ましく、その際のノズルの先端と紙の表面との好ましい距離は９０〜１１０ｍｍである。この範囲を外れると、未塗工部分が発生する傾向にあり、また、隣り合うノズルからの塗工液が干渉しあう等の不具合が発生しやすく、良好な塗工層表面を得にくい。【００１８】
スプレー塗工により形成されかつ乾燥された塗工層（以下「スプレー塗工層」ともいう）の塗工量は、片面当たり３．０ｇ／ｍ２を超えることが好ましく、６．０ｇ／ｍ２以上がより好ましい。塗工量が３．０ｇ／ｍ２以下の場合は、塗工紙の面感が劣るので好ましくない。また、塗工量は１５．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１２．０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。塗工量が１５．０ｇ／ｍ２より多い場合は、紙の重量が重くなるので好ましくない。【００１９】
［スプレー塗工液中の顔料］
本発明の塗工層に用いる顔料としては、従来から紙の塗工顔料として用いられるものを使用することができる。これらの顔料の種類としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイト等の無機顔料や、プラスチックピグメント等の有機顔料が挙げられる。【００２０】
また、塗工液とした時に低粘度となる点、製造コスト上の点から、炭酸カルシウムを主に用いることが好ましく、重質炭酸カルシウムを用いることがより好ましい。重質炭酸カルシウムの含有量は、全顔料中５０重量％が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、１００重量％がさらに好ましい。【００２１】
［スプレー塗工液中の接着剤］
本発明において用いる接着剤は、澱粉類を含有する。澱粉類とは、多数のα-グルコース分子がグリコシド結合によって重合した天然高分子またはこれを変性したものである。澱粉により塗工液の保水性が保たれ、原紙表面を十分に被覆することができる。具体的な澱粉類としては、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などが挙げられる。澱粉類の含有量は、全接着剤量中３０〜１００重量％であるが、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜１００重量％である。塗工液の保水性を高める作用のある澱粉類の接着剤中の配合率を高くすることにより、塗工液が原紙上に広がりきる前に沈み込むことによって生じる塗工ムラを抑制し、印刷面感、印刷光沢を向上することができる。また、塗工液の保水性が向上することにより塗工液の脱水量も減少する。そのため、脱水量の好ましい範囲としては、１００ｍｌ以下である。しかしながら、前記含有量が３０重量％より少ないと塗工液の保水性が劣るので原紙の被覆性が低下する。【００２２】
澱粉類以外の接着剤としては、塗工紙用に従来から用いられている接着剤を使用できる。これらの接着剤しては、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、あるいはポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられ、１以上を併用してもよい。【００２３】
本発明において、スプレー塗工層中の全接着剤の合計量は、顔料１００重量部に対して、５〜３０重量部が好ましく、５重量部以上２０重量部未満がより好ましい。接着剤の合計量が３０重量部を超える場合は、塗工液の粘度が高くなり、配管やスクリーンを通過し難くなるという操業性上の問題、コストの上昇等のデメリットが生じうる。また、接着剤の合計量が２０重量部以上であると、塗工液に含まれる顔料比率が相対的に低くなるので、印刷品質が低下する傾向にあり好ましくない。接着剤の合計量が５重量部未満の場合は、十分な表面強度が得られず好ましくない。すなわち本発明においては、接着剤の合計量をこのように一定量以下にすることで塗工液における顔料の含有量を確保できる。この結果、従来のスプレー塗工に比較して格段に印刷面感、印刷光沢度等、印刷品質、インキの着肉性が向上した印刷用塗工紙を得ることができる。【００２４】
本発明の塗工液には、助剤として分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。【００２５】
［スプレー塗工液の粘度］
本発明のスプレー塗工に用いる塗工液のＢ型粘度は、３００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下であると得られる印刷用塗工紙の白紙面感、印刷面感が向上し、さらに操業性も良好になる。粘度が３００ｍＰａ・ｓより高い場合は、塗工液が紙に衝突した後に紙表面に対して十分に拡がらず塗工ムラ等が発生して白紙面感、印刷後面感に劣る。しかしながら粘度が低すぎると被覆性が低下するので、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。塗工液のＢ型粘度は、その粘度に応じたローターを用いて、１００ｒｐｍの回転速度、３０℃で測定される。【００２６】
塗工液の粘度は主として塗工液中の固形分濃度で調整できる。本発明において固形分濃度は、７０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましく、５０重量％以下がさらに好ましい。また、得られる塗工紙の品質を考慮すると、固形分濃度は３０重量％以上が好ましい。固形分濃度は塗工液を乾燥したときに得られる固形分の量から求められる。【００２７】
［原紙］
本発明で用いる原紙は、パルプと填料と各種助剤とを含む。パルプとしては、特に限定されないが、化学パルプ、半化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を用いることができ、これらを適宜目的に応じて使い分けることができる。【００２８】
原紙に用いる填料は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー、シリカ、無定型シリケート、酸化チタン、合成樹脂填料、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物等の公知の填料を使用することができる。填料の原紙への配合量は、特に限定されないが、パルプの乾燥重量に対して、３〜４０重量％程度とすることができる。【００２９】
これらの紙料に必要に応じ通常抄紙工程で使用される薬品類、例えば紙力増強剤、サイズ剤、消泡剤、着色剤、嵩高剤、柔軟化剤などを、本発明の効果を阻害しない範囲で添加し抄紙することができる。【００３０】
原紙の抄紙方法は特に限定されず、トップワイヤー等を含む長網マシン、丸網マシン、ギャップフォーマーマシンを用いて、酸性抄紙、中性抄紙、アルカリ抄紙方式により調製できる。また、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレード等を用いて、澱粉、ポリビニルアルコールなどを予備塗工した原紙等も使用できる。【００３１】
塗工原紙としては、一般の塗工紙に用いられる坪量が２５〜４００ｇ／ｍ２程度のものを使用できる。軽量化と品質のバランスの観点からは、塗工原紙の坪量は、３０〜１８０ｇ／ｍ２が好ましく、３０〜８０ｇ／ｍ２がより好ましい。【００３２】
［スプレー塗工層の乾燥］
本発明では、前記原紙または原紙の上に設けられた塗工層の上に、スプレー塗工により湿潤塗工層を形成する。湿潤塗工層を乾燥させる手法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が用いられる。【００３３】
［カレンダ処理］
本発明で製造された印刷用塗工紙は、スーパーカレンダー、高温ソフトニップカレンダー等のカレンダ処理により平滑化処理を行ってもよい。【００３４】
［印刷用塗工紙の灰分、密度］
本発明で得られる印刷用塗工紙の灰分および密度は特に限定されず、通常の印刷用塗工紙の範囲としてよい。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。特に断らない限り、例中の部および％は、それぞれ重量部、重量％を示す。得られた印刷用塗工紙について以下に示す方法に基づいて評価した。
（評価方法）
（１）印刷面感：ローランド平判印刷機（４色）にて、平判印刷用インキ（東洋インキ製ハイユニティＭ）を用いて藍→紅→黄→墨の順に印刷速度８０００枚／分で印刷し、得られた印刷物の特に４色および藍単色ベタ印刷部およびハーフトーン（５０％）印刷部の印刷面感（  着肉ムラ、光沢度ムラなど）を目視評価した。
◎：非常に良好、○：良好、△：やや劣る、×：劣る
（２）印刷光沢度：得られた印刷物の４色ベタ印刷部の表面をＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に基づいて測定した。
（３）デルタグロス：ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に基づいて測定した白紙光沢度と印刷光沢度の差を測定した。
（４）操業性：塗工時の操業性、断紙、ストリーク等のトラブルの発生、生産性等を鑑みて、以下の基準で評価した。
◎：非常に良好、○：良好、△：やや劣る、×：劣る
（５）動的保水度の測定方法
装置名Ｋａｌｔｅｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ウォーター・リテンション・メーターを使用し、３０℃ 、圧力０．５Ｂａｒ、４０秒間、液量２０ｍｌの条件にて、指定のフィルム（フィルター）「ＡＡ−ＧＷＲ  Ｔｅｓｔ  Ｆｉｌｔｅｒｓ（ＫＡＬＴＥＣ  ＳＣＩＥＮＣＥ，ＩＮＣ．）、ＧＷＲ４２０」を用いて測定した。この数値が小さいほど動的保水度が高い。【００３６】
［実施例１］スプレー塗工液１の調製
顔料として、重質炭酸カルシウムスラリー（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）１００部に、接着剤として、アルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度−２０℃、ゲル含量８５％）６部、およびヒドロキシエチル化澱粉（三和澱粉社製  エチレックス２００５）４部を加えた後、さらに水を加えて固形分濃度５０％のスプレー塗工液１を得た。この塗工液のＢ型粘度は、３０ｍＰａ・ｓであった。【００３７】
塗工原紙として、填料として軽質炭酸カルシウムを原紙重量あたり７％含有し、製紙用パルプとして化学パルプを１００％含有する坪量４０ｇ／ｍ２、密度０．７ｇ／ｃｍ３の上質紙を用いた。【００３８】
上記の原紙に、前述のスプレー塗工液１を片面当たりの塗工量が７ｇ／ｍ２になる様に、１５００ｍ／分の塗工速度でエアレススプレーコーター（塗工条件：スプレー加圧条件：８ＭＰａ（８０ｂａｒ）、ノズル間隔：６０ｍｍ、ノズルと紙面との距離：１００ｍｍ、ノズル径：０．５μｍ）を用いて両面塗工を行い、続いて塗工紙水分が６％となる様に乾燥した。【００３９】
乾燥後、高温ソフトニップカレンダー処理を行い、印刷用塗工紙を得た。【００４０】
［実施例２］
スプレー塗工液１のヒドロキシエチル化澱粉（三和澱粉社製  エチレックス２００５）の添加量を６部とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、５０ｍＰａ・ｓであった。【００４１】
［実施例３］
スプレー塗工液１のアルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度−２０℃、ゲル含量８５％）の添加量を４部、ヒドロキシエチル化澱粉（三和澱粉社製  エチレックス２００５）８部とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。【００４２】
［実施例４］
スプレー塗工液１の接着剤を、ヒドロキシエチル化澱粉（三和澱粉社製  エチレックス２００５）１６部のみとした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、３００ｍＰａ・ｓであった。【００４３】
［実施例５］
スプレー塗工液１の固形分濃度を４８％とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、８ｍＰａ・ｓであった。【００４４】
［実施例６］
スプレー塗工液１の固形分濃度を５５％とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、８０ｍＰａ・ｓであった。【００４５】
［実施例７］
スプレー塗工液１の固形分濃度を６０％とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、３００ｍＰａ・ｓであった。【００４６】
［実施例８］
片面当たりの塗工量が３ｇ／ｍ２になる様に、スプレー加圧条件を５ＭＰａ（５０ｂａｒ）としたこと以外は、実施例３と同様の方法で塗工紙を得た。【００４７】
［実施例９］
エアレススプレーコーターのノズル径を０．３μｍとし、スプレー加圧条件を１２ＭＰａ（１２０ｂａｒ）としたこと以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を得た。【００４８】
［実施例１０］
実施例６で調製した塗工液において、顔料として、重質炭酸カルシウムスラリー（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）７５部と、微粒クレー（ＫＡＭＩＮ社製ハイドラグロス）２５部を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。【００４９】
［実施例１１］
スプレー塗工液１の接着剤をアルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度−２０℃、ゲル含量８５％）１２部、ヒドロキシエチル化澱粉（三和澱粉社製  エチレックス２００５）を８部とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、１２０ｍＰａ・ｓであった。【００５０】
［比較例１］
スプレー塗工液１の接着剤をアルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度−２０℃、ゲル含量８５％）８部のみとした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、１０ｍＰａ・ｓであった。【００５１】
［比較例２］
スプレー塗工液１の接着剤をアルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度−２０℃、ゲル含量８５％）８部のみとし、固形分濃度を６０％とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、６０ｍＰａ・ｓであった。【００５２】
［比較例３］
スプレー塗工液１の固形分濃度を６５％とした塗工液を調製し、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、１０００ｍＰａ・ｓであった。【００５３】
［比較例４］
スプレー塗工液１の固形分濃度を６５％とした塗工液を調製し、ブレード方式を用いて塗工したこと以外は、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、１０００ｍＰａ・ｓであった。【００５４】
［比較例５］
スプレー塗工液１の固形分濃度を６３％とした塗工液を調製し、ＧＲＣ方式を用いて塗工したこと以外は、実施例１と同様の方法で印刷用塗工紙を得た。この塗工液のＢ型粘度は、７５０ｍＰａ・ｓであった。【００５５】
表１−１および表１−２に評価結果を示す。【００５６】
【表１−１】
2011122599.tif 000002
【００５７】
【表１−２】
2011122599.tif 000003
表１−１の結果より、実施例１〜１０ではスプレー塗工により印刷面感に優れ、印刷光沢度が高い印刷用塗工紙を製造できることが明らかである。特に、実施例２〜４のように、澱粉を多く含有する場合は、デルタグロスが高くなる傾向にある。また、実施例８の結果から、塗工量が低い場合は、印刷面感がやや劣る傾向にある。実施例９では、ノズル径を小さくしたため吐出される粒子が小さくなるので、印刷面感、印刷光沢、デルタグロスは良化した。【００５８】
実施例１０で使用した塗工液は顔料としてクレーを含むので、クレーを含まない実施例６の塗工液と比べて若干粘度が高く、得られた塗工紙の印刷面感およびデルタグロスもやや低下する傾向が見られた。また、実施例１１では、操業性は優れるものの印刷面感がやや低下する傾向が見られた。これは接着剤合計量が多いため相対的に顔料の配合率が低くなったためと推察される。【００５９】
表１−２の結果より、比較例１、２では、澱粉を含有していない塗工液を用いるため、塗工液の保水性が低く、塗工液が原紙を被覆できず印刷面感が低下したことが明らかである。比較例３では、澱粉を含有しているもののＢ型粘度が高く、スプレーノズルから塗工液が噴出される時に、塗工液が十分に分散されないので、原紙が被覆されずに印刷面感が低下した。比較例４、５では操業性が低下した。
【手続補正書】
【提出日】平成24年3月5日(2012.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の片面または両面に１以上の塗工層を有する印刷用塗工紙の製造方法であって、
顔料と、澱粉類を含む接着剤と、を含有する塗工液であって、（ａ）前記澱粉類を全接着剤中３０〜１００重量％含み、かつ（ｂ）３０℃、１００ｒｐｍで測定したＢ型粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下であるスプレー塗工液を調製する工程、
当該塗工液を、径が０．２０〜０．６０μｍのノズルを用いて、塗工液吐出時の圧力が５ＭＰａ以上の条件においてスプレー塗工して最外塗工層を形成する工程を含む、前記製造方法。
【請求項２】
前記接着剤の含有量が、顔料１００重量部に対し、５重量部以上２０重量部未満である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記澱粉類の含有量が、全接着剤中５０〜１００重量％である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記スプレー塗工液の固形分濃度が６０重量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記最外塗工層の塗工量が、片面あたり６ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記顔料が、重質炭酸カルシウムを全顔料中９０重量％以上含む、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記スプレー塗工における塗工速度が１５００ｍ／分以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【国際調査報告】
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