(57)【要約】ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを含有せず、ＵＶＡからＵＶＢ領域に渡る広い波長範囲の紫外線を吸収でき、なおかつ衣服に二次付着した汚着（染着）が生じない日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。本発明は、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びオクトクリレンと、揮発性炭化水素油と、脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料に関する。
2011117976.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びオクトクリレンと、揮発性炭化水素油と、脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンの配合量が０．３〜５質量％であり、
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの配合量が０．５〜１５質量％であり、
オクトクリレンの配合量が０．５〜１５質量％であり、
揮発性炭化水素油の配合量が０．５〜５０質量％であり、
脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンの配合量が１〜３０質量%であることを特徴とする、請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め化粧料に関するものである。より詳細には、衣服への二次付着による汚着（染着）を抑制した日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料による重要な紫外線吸収波長領域は、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）とＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）である。そして、ＵＶ−Ａ領域の紫外線は皮膚を黒化させるが、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線のようにサンバーンを起こし、皮膚の老化を促進させるものではないと考えられていた。【０００３】
ところが近年になって、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線が比較的皮膚の表面部分にとどまるのに対して、ＵＶ−Ａ領域の紫外線が、皮膚の深部にまで達し、皮膚の老化はもとより皮膚癌を誘発する原因ともなることが分かってきた。このように、日焼け止め化粧料には特にＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収への要求が高まっている。【０００４】
ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収に有効な紫外線吸収剤の一つにジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルが知られている。しかし、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルは二次付着により衣服に汚着を生ずるという問題があった。【０００５】
前記の問題を解決するため、特許文献１には、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルと特定のベンゾトリアゾール誘導体とを組み合わせて日焼け止め化粧料に配合することにより、汚着防止を図る技術が開示されている。【０００６】
また、特許文献２には、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを含有する日焼け止め化粧料において、特定のエステル油と、脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンとを配合し、油中水型乳化組成物とすることにより、衣服への二次付着（汚着）が防止できると記載されている。【０００７】
このように、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを含有する日焼け止め化粧料に様々な他の成分を組み合わせる等して、その汚着（染着）性を抑制することは行われているが、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えばユビナールＡプラス（商品名））は米国で販売する化粧料には配合できないという事情もある一方、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを配合しないとＵＶＡ領域での紫外線吸収が十分でなくなり、ＰＦＡが低くなるといった問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−１８２３８８号公報
【特許文献２】特開２００９―２０６４７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
よって本発明における課題は、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを含有せず、ＵＶＡからＵＶＢ領域に渡る広い波長範囲の紫外線を吸収でき、なおかつ衣服に二次付着した汚着（染着）が生じない日焼け止め化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の紫外線吸収剤の組み合わせと、揮発性炭化水素油と、紫外線散乱剤とを配合することにより、高いＳＰＦとＰＦＡが達成され、衣服への汚着（染着）が防止でき、なおかつ使用感にも優れた日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明をなすに至った。【００１１】
即ち、本発明は、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びオクトクリレンと、揮発性炭化水素油と、脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンとを含有する日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の日焼け止め化粧料は、ＵＶＡからＵＶＢ領域に渡る広い波長領域の紫外線を良好に吸収でき、衣服への二次付着（汚着）の問題も生じない。さらに、揮発性炭化水素油を配合することにより、やわらかい使用感触も得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例における汚着の測定方法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の日焼け止め化粧料に必須成分として配合される紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びオクトクリレンという３種の組み合わせである。
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（表示名称：オキシベンゾン−３）は、ＵＶＡからＵＶＢ領域に渡る広い吸収帯を有する紫外線吸収剤である。
本発明の化粧料における２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンの配合量は、好ましくは０．３〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、さらに好ましくは１〜３質量％である。
【００１５】
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）は、ＵＶＢ領域に吸収帯を持つメトキシケイ皮酸系の紫外線吸収剤である。
本発明の化粧料におけるパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの配合量は、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは３〜８質量％である。
【００１６】
オクトクリレンは、ＵＶＢ領域に吸収帯を持つジフェニル化合物であり、特に光安定性に優れた紫外線吸収剤である。
本発明の化粧料におけるオクトクリレンの配合量は、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは３〜８質量％である。
【００１７】
本発明の日焼け止め化粧料は、前記紫外線吸収剤に加えて揮発性炭化水素油を必須成分として含有する。
本発明で用いられる揮発性炭化水素油は特に限定されず、化粧料等に通常使用されるものから適宜選択される１種又は２種以上を使用できる。例えば、室温（２５℃）、常圧（１気圧：９．８×１０4Ｐａ）で揮発する炭化水素油であり、具体的には、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカンおよびそれらの組合せ等が挙げられる。
【００１８】
本発明の化粧料における揮発性炭化水素油の配合量は、好ましくは０．５〜５０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。
【００１９】
本発明の日焼け止め化粧料は、前記紫外線吸収剤及び揮発性炭化水素油に加えて、脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンを必須成分として含有する。
酸化亜鉛及び酸化チタンは、従来から化粧料等に配合されている無機成分であるが、本発明で好ましく用いられるのは、それらの表面を脂肪酸以外の疎水化処理剤によって疎水化処理をしたものである。脂肪酸で疎水化処理した酸化亜鉛及び酸化チタン、特にステアリン酸又はミリスチン酸で疎水化処理したものは、本発明から除外される。また、本発明においては、表面を疎水化処理していない酸化亜鉛及び酸化チタンも、「脂肪酸以外で疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタン」に含まれるものとする。
なお、酸化亜鉛及び酸化チタンとしては、粒径が、短辺が８ｎｍ〜３０ｎｍ、長辺が５０ｎｍ〜１００ｎｍのものが特に好ましい。
【００２０】
脂肪酸以外の疎水化処理剤としては、高級アルコール、炭化水素、トリグリセライド、エステル、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、フッ素化合物が挙げられる。具体例としては、アルキルトリエトキシシラン、アルキルトリメトキシシラン、パーフルオロアルキルリン酸、（アクリル酸アルキル／ジメチルシリコーン）コポリマー、パルミチン酸デキストリン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ジメチコン、高分子シリコーン、アクリロイルジメチルタウレートナトリウム／メタクリルアミドラウリル酸コポリマー等が含まれる。
【００２１】
本発明の化粧料における脂肪酸以外で疎水化処理をした酸化亜鉛及び／又は酸化チタンの配合量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％である。
【００２２】
本発明の日焼け止め化粧料は、上記下必須成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有していてもよい。
配合可能な成分の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
デカメチルシクロペンタシロキサン、イソノナン酸イソノニル、ジメチルポリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、流動パラフィン、スクワラン、アボカド油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、スクワレン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、流動パラフィン、ポリオキシエチレン（８モル）オレイルアルコールエーテル、モノオレイン酸グリセリル、シクロメチコン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどの（揮発性炭化水素油を除く）油分。
【００２４】
カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール。
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸などの高級脂肪酸。
【００２５】
ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサンなどの保湿剤。
メチルセルロース、エチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコールなどの増粘剤。
エタノール、１，３−ブチレングリコールなどの水相を構成する液状媒体。
【００２６】
ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸などの酸化防止剤。
安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル（エチルパラベン、ブチルパラベンなど）、ヘキサクロロフェンなどの抗菌防腐剤。
グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジンなどのアミノ酸とそれらの塩。
アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸。
【００２７】
ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５及びその誘導体などのビタミンＢ類、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテートなどのビタミンＣ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート、ビタミンＥニコチネートなどのビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチンなどのビタミン類。
【００２８】
ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニンなど）、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、セファランチン、プラセンタエキスなどの各種薬剤。
【００２９】
ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、タイム、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラなどの有機溶剤、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコールなどで抽出した天然エキス。
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイドなどのカチオン界面活性剤。
エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤。
【００３０】
本発明の日焼け止め化粧料は、限定されないが、軟膏、クリーム、乳液、ローション等の形態で提供することができる。各形態の化粧料は、当該分野で知られている通常の方法によって製造することができる。
【実施例】
【００３１】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％を示す。【００３２】
下記表１及び２に示す組成の日焼け止め油中水型乳化化粧料（乳液状のサンスクリーン）を常法により製造した。各例の化粧料について、以下の方法により汚着に対する洗浄除去効果を測定した。【００３３】
「汚着（染着性）の測定方法」
図１に示すように、サンプルを腕に厚めに塗布し、ブロード綿の中央に転写にし（転写量約０．０６ｇ）、一日室内に放置した後、通常の衣類用洗剤（＊１）を使用して洗濯し、その洗い落ち具合を目視により判定した。
＊１：アタック（花王株式会社）
＜判定基準＞
○：目視で汚着が認識できない程度に洗い落とされた。
×：洗浄後も汚着が確認された。【００３４】
また、各例の化粧料を肌に塗布した際の使用感（しっとりさ）について、化粧品の専門パネル（１０名）により官能評価を行い、次の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：１０人中５名以上が、しっとりさがあると判断した。
×：１０人中５名未満が、しっとりさがあると判断した。【００３５】
また、各例の化粧料について、定法に従ってＳＰＦ及びＰＦＡを測定した。以上の測定（評価）結果を表１及び２に併せて示す。【００３６】
【表１】
2011117976.tif 000003
【００３７】
【表２】
2011117976.tif 000004
【００３８】
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びオクトクリレンを組み合わせた紫外線吸収剤と、各種疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンとを含有する実施例１〜７及び比較例１〜３の化粧料は、高いＳＰＦ及びＰＦＡを示した。
しかしながら、揮発性炭化水素油（イソドデカン）を配合しない比較例１はしっとりさに欠け、脂肪酸で疎水化処理した酸化亜鉛又は酸化チタンを配合した比較例１〜３は、汚着防止効果が見られなかった。【００３９】
以下に本発明の日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。いずれも汚着防止効果があり、優れた紫外線吸収能を発揮する日焼け止め化粧料であった。【００４０】
実施例８：Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料（サンスクリーン）
（質量％）
イソドデカン                                            １８
ジメチルポリシロキサン                                    ２
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン    １．５
トリメチルシロキシケイ酸                                  ５
セバシン酸ジイソプロピル                                １５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ７．５
オクトクリレン                                            ０．５
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                ２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ０．５
パルミチン酸デキストリン処理酸化亜鉛                      １
精製水                                                    残余
エデト酸三ナトリウム                                      ０．０５
ジプロピレングリコール                                    ５
パラベン                                                  ０．２５
グリセリン                                                ２
エタノール                                                ２
フェノキシエタノール                                      ０．３【００４１】
実施例９：Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料（サンスクリーン）
（質量％）
イソヘキサデカン                                        ２５
ジメチルポリシロキサン                                    ５
ＰＥＧ−１０ジメチコン                                    ３
トリメチルシロキシケイ酸                                  ５
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール                １５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ７．５
オクトクリレン                                            ３
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                １
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ０．２
アルキルトリエトキシシラン処理酸化亜鉛                  １５
精製水                                                  残余
エデト酸三ナトリウム                                      ０．０５
ジプロピレングリコール                                    ５
パラベン                                                  ０．２５
グリセリン                                                ２
エタノール                                                ２
フェノキシエタノール                                      ０．３【００４２】
実施例１０：Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料（サンスクリーン）
（質量％）
イソドデカン                                              ５
ジメチルポリシロキサン                                    ２
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン            ３．５
トリメチルシロキシケイ酸                                  ５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        １．５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ５
オクトクリレン                                            ５
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                ０．３
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ２．５
フッ素処理酸化亜鉛                                      １０
精製水                                                  残余
エデト酸三ナトリウム                                      ０．５
ジプロピレングリコール                                    ５
パラベン                                                  ０．２５
グリセリン                                                ２
エタノール                                                ２
フェノキシエタノール                                      ０．３【００４３】
実施例１１：Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料（サンスクリーン）
（質量％）
イソヘキサデカン                                          ７
ジメチルポリシロキサン                                    ２
セスキイソステアリン酸ソルビタン                          １．５
トリメチルシロキシケイ酸                                  ５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル            １０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ０．５
オクトクリレン                                          １５
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                １．５
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ２
炭酸ジカプリリル                                        １０
高分子シリコーン処理酸化亜鉛                            ３０
精製水                                                  残余
エデト酸三ナトリウム                                      ０．０５
ジプロピレングリコール                                    ５
パラベン                                                  ０．２５
グリセリン                                                ２
エタノール                                                ２
フェノキシエタノール                                      ０．３【００４４】
実施例１２：Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料（サンスクリーン）
（質量％）
イソドデカン                                            ４０
ジイソステアリン酸ポリグリセリルー２                      ３
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  １５
オクトクリレン                                          １０
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                ５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル              ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル        ５
セバシン酸ジイソプロピル                                １０
アルキルトリエトキシシラン処理酸化チタン                １５
精製水                                                  残余
エデト酸三ナトリウム                                      ０．１
ジプロピレングリコール                                    ５
パラベン                                                  ０．３
グリセリン                                              １０
エタノール                                                ３
フェノキシエタノール                                      ０．３５
ペルミチン酸イソプロピル                                １５
【図１】
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【国際調査報告】
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