(57)【要約】  本発明は、染料及び水不溶性低分子分散剤を含有する着色粒子であって、該着色粒子の平均粒子径は１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、該染料のｐＨ６．０〜１０．０の水に対する式（１）で表される溶解性指数は９．２０以上であり、染料含有量と該水不溶性低分子分散剤含有量とが式（２）の関係を満たすことを特徴とする着色粒子である。
2011121727.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料及び水不溶性低分子分散剤を含有する着色粒子であって、
該着色粒子の平均粒子径は１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、該染料のｐＨ６．０〜１０．０の水に対する下記式（１）で表される溶解性指数は９．２０以上であり、該染料含有量と該水不溶性低分子分散剤含有量とが質量基準で下記式（２）の関係を満たすことを特徴とする着色粒子。
式（１）
溶解性指数＝ｌｏｇ（１／（染料の水溶解度＜ｍｏｌ／Ｌ＞））
式（２）
３／２≦（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）
【請求項２】
該着色粒子の平均粒子径の変動係数は６０％以下である請求項１に記載の着色粒子。
【請求項３】
前記着色粒子の平均アスペクト比は１．００以上１．２０以下である請求項１または２に記載の着色粒子。
【請求項４】
前記水不溶性低分子分散剤は分子量が１０００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色粒子を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項６】
染料及び水不溶性低分子分散剤を含有する着色粒子の製造方法であって、
染料と水不溶性低分子分散剤と油性溶剤とを混合した第１の液体と、水溶性分散剤と水性溶媒とを含む第２の液体とを乳化して、該水溶性分散剤で分散された該第１の液体を含有する分散質を有するエマルションを得る乳化工程と、
該分散質の表面から該水溶性分散剤を脱離させ、該分散質を分散させている分散剤を、該水溶性分散剤から該水不溶性低分子分散剤に交換する分散剤交換工程と、
該分散質から該油性溶剤を除去する除去工程とを有し、
該染料のｐＨ６．０〜１０．０の水に対する下記式（１）で表される溶解性指数は９．２０以上であり、該染料含有量と該水不溶性低分子分散剤含有量とが、質量基準で下記式（２）の関係を満たすことを特徴とする着色粒子の製造方法。
式（１）
溶解性指数＝ｌｏｇ（１／（染料の水溶解度＜ｍｏｌ／Ｌ＞））
式（２）
３／２≦（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料等の着色粒子を含有したインクを記録媒体に付与し、記録画像を形成する際、着色粒子が微細化されたものであると、記録媒体上での着色粒子による光散乱を抑制することができる。従って、インク液の着色粒子の含有量増加に伴い、記録画像の画像濃度を良好に高めることができる。また、微細な着色粒子は、記録媒体の繊維やインク受容層に存在する細孔に密に充填しやすく、これら細孔と物理的に相互作用する。従って、記録画像の耐擦過性が良好となる。【０００３】
着色粒子の微細化手段としては、従来、サンドミルやロールミル、ボールミル等の分散機を用いて機械的に行う方法がある（特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０５−１１２７３２号公報
【特許文献２】特開平０８−３０２２２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２のような機械的な微細化方法では、過分散に基づく着色粒子の再凝集が生じるため、粒子径を９０ｎｍ程度にまで微細化するのが限界である。加えて、これらの方法によってさらなる微細化を試みることは、多大な処理時間や処理電力を要するため、製造コストの観点から現実的ではない。また、着色粒子を機械的に微細化すると、単分散性が損なわれる点も課題である。【０００６】
従って、本発明の目的は、単分散性が良好でかつ微細な着色粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、下記構成により達成される。即ち本発明は、染料及び水不溶性低分子分散剤を含有する着色粒子であって、該着色粒子の平均粒子径は１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、該染料のｐＨ６．０〜１０．０の水に対する下記式（１）で表される溶解性指数は９．２０以上であり、該染料含有量と該水不溶性低分子分散剤含有量とが質量基準で下記式（２）の関係を満たすことを特徴とする着色粒子である。
式（１）
溶解性指数＝ｌｏｇ（１／（染料の水溶解度＜ｍｏｌ／Ｌ＞））
式（２）
３／２≦（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、単分散性が良好でかつ微細な着色粒子を提供することができる。また、画像濃度や耐擦過性に優れる記録画像を形成することのできるインク組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の着色粒子の製造方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明における着色粒子の形成メカニズムを、図１を用いて説明する。図１において、第１の液体１３は、油性溶剤１２に染料１０及び水不溶性低分子分散剤１１を混合した状態である。この時、染料１０及び水不溶性低分子分散剤１１が油性溶剤１２に溶解していると、目的とする着色粒子を得やすいため好ましい。また、第２の液体１６は、水性溶媒１５に水溶性分散剤１４を溶解した状態である。次に、乳化工程によって、第１の液体１３と第２の液体１６を、水溶性分散剤１４を介して乳化し、第１の液体１３からなる分散質（第１の分散質１７）を有するエマルション１８を製造する。第１の分散質１７は、染料１０、水不溶性低分子分散剤１１及び油性溶剤１２を含み、水溶性分散剤１４によって水性溶媒１５に分散したものである。次に、分散剤交換工程において、第１の分散質１７の表面に吸着している水溶性分散剤１４を脱離させるとともに、水不溶性低分子分散剤１１を第１の分散質１７の表面に吸着させて、第１の分散質１７を分散安定化させる。その後、除去工程において、第１の分散質１７から油性溶剤１２を除去して染料１０を球状凝集させることによって、染料１０の球状凝集物が水不溶性分散剤１１によって分散安定化された構造を有する第２の分散質１９を形成させる。本発明における着色粒子は、この第２の分散質１９である。なお、本発明において必須ではないが、除去工程の後、不要な水溶性分散剤１４を除去する精製工程を行うことが好ましい。また、精製工程において、除去工程で生じる可能性のある蒸発残留物等の不純物（図示していない）を除去してもよい。これらの結果、第２の分散質（着色粒子）１９を含有するインク組成物２０が得られる。
【００１１】
次に、各工程の具体的な操作方法を説明する。
本発明の乳化工程は、例えば、高せん断型ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、薄膜旋回高速ミキサー等、機械的エネルギー付与に基づく従来公知の攪拌・せん断装置を用いて、第１の液体１３を第２の液体１６中に乳化する工程である。中でも、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、薄膜旋回高速ミキサーを適用することが好ましい。また、本発明の乳化工程は、ＳＰＧ膜を利用する膜乳化や、マイクロチャネル乳化法やマイクロ流路分岐乳化法等のマイクロリアクター等、界面化学的なメカニズムに基づく乳化方法によっても達成可能である。これらの方法は、単独で用いることも、あるいは複数を組み合わせて用いることもできる。また、乳化工程は、本発明の目的を達成可能な範囲において、１段階で実施してもよいし、多段階で実施してもよい。
【００１２】
本発明の分散剤交換工程では、エマルション１８において、第１の分散質１７の表面に吸着している水溶性分散剤１４を脱離させる操作（以下、脱離操作と呼ぶ）を行う。この脱離操作によって、第１の分散質１７における油性溶剤１２と水性溶媒１５の接触面に生じる界面エネルギーが増加し、第１の分散質１７は分散不安定化する。この界面エネルギーの増加分を補償すべく、水不溶性低分子分散剤１１は第１の分散質１７表面に自発的に吸着する。このように水不溶性低分子分散剤１１が吸着した第１の分散質１７は、水性溶媒１５中で、水不溶性低分子分散剤１１由来の静電反発力、あるいは排除体積効果に基づいて分散安定化する。本発明の脱離操作は、例えば希釈や、半透膜を用いる静的透析法の他、限外ろ過装置のような従来公知の透析装置を用いて、エマルション１８における水溶性分散剤１４の濃度を減じることによって達成できる。また、塩酸等の従来公知の酸試薬、あるいは水酸化ナトリウム等の従来公知の塩基試薬を添加してエマルション１８のｐＨを変化させ、水溶性分散剤１４の臨界ミセル濃度を上昇させることによっても達成することができる。なお、分散剤が交換したことは、上記脱離操作前後における第１の分散質１７のゼータ電位を計測することにより確認できる。ゼータ電位は、ＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）やＥＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）等、従来公知の測定装置を利用して計測可能であるが、本発明の目的を達成可能な範囲において、これらに限定されない。
【００１３】
本発明の除去工程として、本発明の目的を達成可能な範囲において従来公知の何れの操作方法をも適用可能であるが、スループットの観点から減圧操作、あるいは透析操作、もしくはその両方を適用することが好ましい。除去工程として減圧操作を適用する場合、例えば、エバポレータのような従来公知の減圧装置を利用することができる。除去工程として透析操作を適用する場合、半透膜を用いる静的透析法の他、例えば限外ろ過装置のような従来公知の透析装置を利用することができる。
【００１４】
本発明の精製工程として、本発明の目的を達成可能な範囲において従来公知の何れの方法をも適用可能であるが、半透膜による静的透析法や限外ろ過装置のような透析装置を利用する透析操作を適用することが好ましい。上記した除去工程として透析操作を適用する場合、除去工程と精製工程を同時に行うことも可能である。
【００１５】
本発明における油性溶剤は、本発明の水性溶媒への溶解性が小さく、水性溶媒と混合した際に界面を形成する有機溶剤である。油性溶剤の水性溶媒に対する溶解性は、常温（２０℃）において３質量％以下であることが好ましい。この条件を満たせば、乳化工程においてエマルションを良好に形成できる。また、油性溶剤として、水性溶媒よりも沸点が低い揮発性有機溶剤を用いると、除去工程において、エマルション中の分散質から油性溶剤を良好に除去できる。また、油性溶剤は、常温（２０℃）において本発明の染料を１質量％以上溶解する有機溶剤であることが好ましい。油性溶剤となる有機溶剤の具体例を以下に例示する。例えば、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ケトン類（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、エチルエーテル、イソブチルエーテル等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）が挙げられる。
【００１６】
本発明における水性溶媒は、水を必須成分とし、水の含有率が５０質量％以上のものである。水性溶媒は、水に分散剤や水性有機溶剤を添加したものであってもよい。また、水性溶媒は、水を従来公知の酸試薬、塩基試薬によってｐＨ調製したものであってもよい。水性溶媒が上記条件を満たす場合に、乳化工程においてエマルションを良好に形成できる。
【００１７】
本発明では、水性溶媒が水溶性分散剤を含有することで、良好なエマルション形成することができる。本発明における水溶性分散剤は、水性溶媒に対する溶解性が常温（２０℃）で０．３質量％よりも高いものであることが好ましい。また、水溶性分散剤としては特に分子量１０００以下の低分子量の水溶性分散剤が好ましい。分子量１０００を超えるような高分子量の水溶性分散剤を用いる場合、水性溶媒の粘性が大きくなるため、乳化工程におけるエマルション形成が困難となる場合がある。また、一般に、吸着様式が単点吸着である低分子量の分散剤と比較して、吸着様式が多点吸着である高分子量の分散剤は大きな吸着力を有する。このことから、高分子量の水溶性分散剤を用いると、分散剤交換工程の効率を低下させる場合があるため好ましくない。水溶性分散剤としては、従来公知のアニオン性分散剤やカチオン性分散剤、ノニオン性分散剤等が挙げられる。アニオン性分散剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホネート、デシルベンゼンスルホネート、ウンデシルベンゼンスルホネート、トリデシルベンゼンスルホネート、ノニルベンゼンスルホネート並びにこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩等が挙げられる。カチオン性分散剤としては、例えばセチルトリメチルアンモニウムプロミド、塩化ヘキサデシルピリジニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。ノニオン性分散剤としては、例えばオキシエチレン系アルキルエーテルが挙げられる。
【００１８】
本発明におけるエマルションは、染料と水不溶性低分子分散剤及び油性溶剤を含む分散質を含有する。分散質の動的光散乱法に基づく平均粒子径（散乱粒子径）は、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。実質的に１ピークの粒径分布を有する分散質であると、目的物である着色粒子の単分散性が大きく向上するため好ましい。
【００１９】
本発明では、油性溶剤に可溶（少なくとも常温（２０℃）において３質量％以上の溶解性）であり、且つ、水性溶媒に対する溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以下であるハイドロホーブ（疎水性物質）を油性溶剤に含有させておくことが好ましい。こうすることで、エマルションを安定化しやすくなる。ハイドロホーブの具体例としては、例えば、ヘキサデカン、スクアラン、シクロオクタン等の炭素数８以上３０以下の直鎖、分岐鎖、環状アルカン類、テアリルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等の炭素数８以上３０以下のアルキルアクリレートチルアルコール等の炭素数８以上３０以下のアルキルアルコール、デシルメルカプタン等の炭素数８以上３０以下のアルキルチオール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン等のポリマー類、長鎖脂肪族又は芳香族カルボン酸類、長鎖脂肪族又は芳香族カルボン酸エステル類、長鎖脂肪族又は芳香族アミン類、ケトン類、ハロゲン化アルカン類、シラン類、シロキサン類、イソシアネート類等が挙げられる。このうち好ましくは、炭素数１２以上のアルカン類である。また、炭素数２０以下のアルカン類である。
【００２０】
本発明のように、染料としてｐＨ６．０以上１０．０以下の水に対する下記式（１）で表される溶解度指数が９．２０以上の疎水性染料を用いる場合、安定なエマルションを形成することができる。本発明における溶解度指数９．２０以上の染料は、ハイドロホーブと同様のメカニズムによってエマルションを安定化し、目的物である着色粒子の単分散性向上に寄与すると考えられる。
式（１）
溶解性指数＝ｌｏｇ（１／（染料の水溶解度＜ｍｏｌ／Ｌ＞））
【００２１】
また、本発明において、着色粒子の染料含有量と水不溶性低分子分散剤含有量とは、下記式（２）の関係を満たす。
【００２２】
式（２）
３／２≦（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）
（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）は、好ましくは７／３以上である。また、９／１以下である。３／２より小さいと、記録媒体に付与した際に、記録画像の画像濃度が不十分となる傾向がある。これは、実質的に発色に寄与しない水不溶性低分子分散剤が染料に対して多すぎるためである。また、９／１より大きい場合には、水性インクとした場合に十分な分散安定性を確保できない場合がある。
【００２３】
次に、本発明における着色粒子の構成について詳細に説明する。
本発明における着色粒子は、水中における平均粒子径が１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。好ましくは、５０ｎｍ以下である。この範囲であると、記録媒体に画像を形成した際の着色粒子による光散乱を抑制し、画像濃度を高めることができる。また、記録媒体の繊維やインク受容層に存在する細孔と物理的に相互作用し、耐擦過性を向上させることができる。一方、１０ｎｍ未満では、記録媒体に画像を形成した場合に、耐光性や耐ガス性が良好でなくなる傾向がある。また、８０ｎｍを超えると、記録媒体に画像を形成した場合に、光散乱によって画像濃度が低下したり、耐擦過性が低下する傾向がある。本発明の着色粒子の平均粒子径は、水中において動的光散乱法によって測定した散乱粒子径である。動的光散乱法による粒子径測定装置としては、ＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）が挙げられる。
【００２４】
本発明において、着色粒子の平均粒子径の変動係数は６０％以下であることが好ましい。より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下である。変動係数が６０％より大きい場合には、水性インクとした場合の分散安定性が低下し、保存安定性や吐出安定性が劣化することがある。また、変動係数が６０％より大きい場合には、記録媒体に画像を形成した場合に、記録媒体の繊維やインク受容層の細孔への着色粒子の充填率が低下したり、これらとの相互作用が起こりづらくなり、耐擦過性が劣化する傾向がある。
【００２５】
本発明における着色粒子の平均粒子径の変動係数は、着色粒子の上記平均粒子径、及びその標準偏差から、下記式（３）で算出する。変動係数の算出は、乾燥状態、あるいは水中における平均粒子径の何れにも適用可能である。
式（３）
変動係数＜％＞＝（（着色粒子の粒子径の標準偏差）／（着色粒子の平均粒子径））×１００
【００２６】
本発明における着色粒子の平均アスペクト比とは、前記着色粒子の分散質、即ち染料から構成される色材粒子の数に基づく平均アスペクト比（長径／短径）を意味する。本発明の着色粒子は、平均アスペクト比を１．００以上１．２０以下として、真球性を高めたものとすることが好ましい。このような着色粒子は、水性インクとして用いる場合に良好な流動性を示すため、吐出特性において有利である。本発明における平均アスペクト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察画像から得られる着色粒子の長径と短径、１０００個以上を計測し、その平均値を数平均で算出することで得られる。
【００２７】
本発明の着色粒子が有する染料は、ｐＨ６．０〜１０．０の水に対する式（１）で表される溶解性指数が９．２０以上であることを特徴とする。本発明が目的とする、単分散性が良好でかつ微細な着色粒子を得るためには、水性溶媒が含有する水に対して、染料の溶解性が低い必要がある。式（１）で表される溶解性指数は、値が小さいほど染料の水溶解性が高く、大きいほど水溶解性が低いことを意味する。本発明者らは、溶解性指数が９．２０未満の場合、染料の会合力が十分ではなく、着色粒子が安定に形成されず、本発明の目的が達成されないことを見出した。この理由は、溶解性指数が９．２０未満の場合、微量ながら水に溶解する染料が着色粒子の分散安定性に影響を与えるためであると考えられる。
【００２８】
染料の溶解性指数は、水のｐＨに依存して変化する場合がある。従って、染料の溶解性指数が９．２０以上となるよう、従来公知の方法によって水のｐＨを設定する。ただし、インク組成物調整における水のｐＨ変化の範囲は、広くても６．０〜１０．０の範囲である。従って、水のｐＨが６．０〜１０．０の間、常に染料の溶解性指数が９．２０以上であれば、着色粒子を安定に形成することができる。
【００２９】
本発明における溶解性指数は、従来公知の実験方法によって染料の水に対する溶解度（ｍｏｌ／Ｌ）を実測し、その値を式（１）に代入することによって算出可能である。本発明の溶解性指数は、ＡＣＤ／Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｓｕｉｔｅ（富士通（株）社製）によって算出される染料の水に対する溶解度（ｍｏｌ／Ｌ）を式（１）に代入することによって算出してもよい。当然のことながら、式（１）中の水溶解度とは、ｐＨ６．０〜１０．０の水への溶解度である。本発明者らは、このようにして算出される溶解性指数と実験結果が極めてよく一致することを確認している。尚、金属錯体色素や造塩染料等においては、金属や塩を除外した状態でＡＣＤ／Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｓｕｉｔｅによって溶解度を算出し、その値をもとに溶解性指数を算出する必要がある。
【００３０】
尚、発明の染料は、上記内容を満たすものであれば、分散染料や金属錯体染料、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料等、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料等も含む。
【００３１】
本発明における水不溶性低分子分散剤は、水不溶性低分子分散剤の水性溶媒に対する溶解性が常温（２０℃）で０．３質量％以下であり、且つ油性溶剤に対する溶解性が常温（２０℃）で１．０質量％以上であることが好ましい。本発明者らは、この場合、特に本発明の製造方法によれば、着色粒子を良好に形成できることを見出した。また、水不溶性低分子分散剤は、分子量が１０００以下であることが好ましい。分子量が１０００を超える場合、第１の液体の粘性が増大するため、本発明の乳化工程を良好に実施できない場合がある。また、分子量が１０００を超えるような高分子量の分散剤は、第１の液体中において十分な運動性を発揮できないため、本発明の分散剤交換工程に適用することが困難である。
【００３２】
また、水不溶性低分子分散剤は、ＨＬＢ値が７以下であることが好ましい。ここでＨＬＢ値とは、分散剤の分子を構成する親水基と疎水基による親水性・疎水性のバランスを表す指数であり、一般的にＨＬＢ値が７以下である場合、分散剤は水不溶性となる。ＨＬＢ値が７より大きい場合、分散剤の親水性と疎水性のバランスが親水側に偏ることから、染料との相互作用力が小さくなる場合がある。染料との相互作用力が小さいと、例えば本発明の着色粒子をインク組成物として適用する場合、インク組成物に含まれる共雑物の影響で分散剤脱離が生じ、着色粒子が凝集する懸念がある。
【００３３】
本発明の水不溶性低分子分散剤は、着色粒子に分散安定性を付与する目的で、アニオン性分散剤、あるいはカチオン性分散剤であることが好ましい。アニオン性である場合、着色粒子の分散安定性が良好となるためより好ましい。また、本発明の分散剤交換工程においてｐＨ調整を行う場合、カルボキシル基やアミン基のようなｐＨに依存して解離度を変化させる荷電性官能基を有する水不溶性低分子分散剤が好ましい。このような水不溶性低分子分散剤を用いる場合、例えば、解離度の小さいｐＨ条件で乳化工程を行い、解離度の大きいｐＨ条件で分散剤交換工程を実施することが可能となる。水不溶性低分子分散剤の解離度が小さい場合、第１の液体の粘性が小さくなることから、乳化工程を良好にすることができ、好ましい。また、水不溶性低分子分散剤の解離度が大きい場合、水不溶性低分子分散剤と水性溶媒の親和性が向上することから、効率的な分散剤交換工程が可能となり好ましい。本発明の水不溶性低分子分散剤の具体例としては、ラウリン酸、オレイン酸やリノール酸などの脂肪酸や、トルイル酸やケイ皮酸などの芳香族カルボン酸等が挙げられる。勿論、本発明の目的を達成可能な範囲においてはこれらに限定されるものではない。
【００３４】
また、本発明の着色粒子には、紫外線吸収剤や防腐剤、その他の添加物を助剤として含有させても良い。
【００３５】
以下、本発明の着色粒子、及びその製造方法の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。尚、実施例中で「部」あるいは「％」とあるのは、特に断わりのない限り質量基準である。また、「平均粒子径」とあるのは、動的光散乱法に基づく散乱粒子径である。
【実施例１】
【００３６】
９７．５ｇのクロロホルムに、下記染料１を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．１ｇとを添加して混合し、染料１とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料１のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、９．２８であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が６８０ｎｍの分散質を有する単分散エマルションであった。【００３７】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料１のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、９．２９であった。【００３８】
次に、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、さらに透析によって精製した後、蒸留水中に再分散して目的の着色粒子１を得た。着色粒子１のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子１をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径５６ｎｍ、変動係数５３％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．２０であった。【００３９】
次に、前記着色粒子１を凍結乾燥することによって色材粒子を乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料１のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子１の染料１の含有量と水不溶性低分子分散剤であるオレイン酸の含有量の割合を測定した。【００４０】
この結果、
（着色粒子１の染料１含有量）／（着色粒子１の水不溶性低分子分散剤含有量）＝７１／２９であり、３／２よりも大きな値であった。【００４１】
【化１】
2011121727.tif 000003
【実施例２】
【００４２】
９７．５ｇのクロロホルムに、下記染料２を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてパルミチン酸３．０ｇを添加して混合し、染料２とパルミチン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料２のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、９．５５であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が６５５ｎｍの分散質を有する単分散エマルションであった。【００４３】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料２のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、９．５５であった。【００４４】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散することで目的の着色粒子２を得た。着色粒子２のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子２をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径４７ｎｍ、変動係数５２％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．２０であった。【００４５】
次に、前記着色粒子２を凍結乾燥することによって色材粒子を乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料２のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子２の染料２の含有量と水不溶性低分子分散剤であるパルミチン酸の含有量の割合を測定した。【００４６】
この結果、
（着色粒子２の染料２含有量）／（着色粒子２の水不溶性低分子分散剤含有量）＝３１／１９であり、３／２よりも大きな値であった。【００４７】
【化２】
2011121727.tif 000004
【実施例３】
【００４８】
９７．５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７（染料３）を６．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．０ｇを添加して混合し、染料３とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料３のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が８６０ｎｍの分散質を有するミニエマルションであった。【００４９】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料３のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。【００５０】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散することで目的の着色粒子３を得た。着色粒子３のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子３をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径７８ｎｍ、変動係数５６％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．１５であった。【００５１】
次に、前記着色粒子３を凍結乾燥することによって色材粒子を乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料３のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子３の染料３の含有量と水不溶性低分子分散剤であるオレイン酸の含有量の割合を測定した。【００５２】
この結果、
（着色粒子３の染料３含有量）／（着色粒子３の水不溶性低分子分散剤含有量）＝３／１であり、３／２よりも大きな値であった。【００５３】
【化３】
2011121727.tif 000005
【実施例４】
【００５４】
９５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７（染料３）を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸３．０ｇを添加して混合し、染料３とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム８．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、１０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料３のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が１８０ｎｍの分散質を有する単分散エマルションであった。【００５５】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料３のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。【００５６】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散することで目的の着色粒子４を得た。着色粒子４のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子４をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径１８ｎｍ、変動係数５２％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．２０であった。【００５７】
次に、前記着色粒子４を凍結乾燥することによって乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料３のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子４の染料３の含有量と水不溶性低分子分散剤であるオレイン酸の含有量の割合を測定した。【００５８】
この結果、
（着色粒子４の染料３含有量）／（着色粒子４の水不溶性低分子分散剤含有量）＝６５／４１であり、３／２よりも大きな値であった。
【実施例５】
【００５９】
９７．５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７（染料３）を７．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．２ｇを添加して混合し、染料３とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム７．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料３のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が８１０ｎｍの分散質を有する単分散エマルションであった。【００６０】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料３のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。【００６１】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散することで目的の着色粒子５を得た。着色粒子５のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子５をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径４７ｎｍ、変動係数５６％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．１３であった。【００６２】
次に、前記着色粒子５を凍結乾燥することによって色材粒子を乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料３のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子５の染料３の含有量と水不溶性低分子分散剤であるオレイン酸の含有量の割合を測定した。【００６３】
この結果、
（着色粒子５の染料３含有量）／（着色粒子５の水不溶性低分子分散剤含有量）＝１９／６であり、３／２よりも大きな値であった。【００６４】
（比較例１）
９７．５ｇのクロロホルムに下記染料４を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．０ｇを添加して混合し、染料４とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料４のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、９．１０であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が７９０ｎｍの分散質を有する単分散エマルションであった。【００６５】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料４のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、６．７５であった。【００６６】
次に、透析操作によって、エマルションのｐＨをｐＨ６．０に調整しながらドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、２４時間攪拌保存したところ、凝集沈殿が生じ、着色粒子として再分散させることができなかった。【００６７】
【化４】
2011121727.tif 000006
【００６８】
（比較例２）
９７．５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３５（染料５）を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．０ｇを添加して混合し、染料５とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．０ｇ含有、ｐＨ１１．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料５のｐＨ１１．０の水に対する溶解性指数は、８．１６であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、複数の粒径分布を有するエマルションであった。【００６９】
次に、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、２４時間攪拌保存したところ、凝集沈殿が生じ、着色粒子として再分散させることができなかった。【００７０】
（比較例３）
９７．５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７（染料３）を６．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸７．２ｇを添加して混合し、染料３とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．５ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料３のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、１ピークの粒径分布を有し、平均粒子径が７９０ｎｍの分散質を有するミニエマルションであった。【００７１】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料３のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。【００７２】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散することで目的の着色粒子６を得た。着色粒子６のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子３をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径７６ｎｍ、変動係数５８％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．１３であった。【００７３】
次に、前記着色粒子６を凍結乾燥することによって色材粒子を乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料３のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子６の染料３の含有量と水不溶性低分子分散剤であるオレイン酸の含有量の割合を測定した。【００７４】
この結果、
（着色粒子６の染料３含有量）／（着色粒子６の水不溶性低分子分散剤含有量）＝６／７であった。【００７５】
（比較例４）
９７．５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７（染料３）を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．０ｇを添加して混合し、染料３とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム１．０ｇ含有、ｐＨ６．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料３のｐＨ６．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。しかしながら、このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、複数ピークの粒径分布を有し、分散安定性に乏しく、エマルションの平均粒子径を決定することが出来なかった。【００７６】
このエマルションに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ１０．０のエマルションとした。ここで、染料３のｐＨ１０．０の水に対する溶解性指数は、１２．０６であった。【００７７】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散したところ、分散物と凝集物が同時に得られたため、凝集物をフィルター除去して分散物のみを単離することで着色粒子７を得た。着色粒子７のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子７をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布はブロードであるものの１ピークを示し、平均粒子径９２ｎｍ、変動係数６６％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．１８であった。【００７８】
次に、前記着色粒子７を凍結乾燥することによって色材粒子を乾固させ、さらにクロロホルムに溶解させた後、吸光度測定によって極大吸収波長、及びその吸光強度を評価した。前記吸光強度を、所定濃度に調製した染料３のクロロホルム溶液の吸光度測定から得られる検量線と比較し、着色粒子７の染料３の含有量と水不溶性低分子分散剤であるオレイン酸の含有量の割合を測定した。【００７９】
この結果、
（着色粒子７の染料３含有量）／（着色粒子７の水不溶性低分子分散剤含有量）＝７１／２９であった。【００８０】
以上の実施例及び比較例の結果を、表１にまとめて示す。【００８１】
【表１】
2011121727.tif 000007
【００８２】
＜画像濃度評価＞
着色粒子６を、水及びグリセリンを含有した水溶液に添加し、染料含有量５％、グリセリン含有量２０％であるインク組成物１を調整した。また、着色粒子３を、水及びグリセリンを含有した水溶液に添加し、染料含有量５％、グリセリン含有量２０％であるインク組成物２を調整した。【００８３】
インク組成物１及び２を用い、ピエゾ型インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｖ６３０、エプソン社製）によって印字画像を形成し、印字画像を目視で評価した。この結果、インク組成物２で形成される印字画像は、インク組成物１で形成される印字画像と比較して、明らかに鮮明で、高い画像濃度を有するものであった。【００８４】
＜画像耐擦過性評価＞
着色粒子３、着色粒子５、着色粒子７をそれぞれ、水及びグリセリンを含有した水溶液に染料含有量５％、グリセリン含有量２０％になるように添加し、インク組成物３、インク組成物４、インク組成物５を調整した。【００８５】
インク組成物３、インク組成物４及び５を用い、ピエゾ型インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｖ６３０、エプソン社製）によって印字画像を形成した。形成から１分後及び１時間後に印字画像を指でなぞって耐擦過性試験を行い、結果を下記の基準で評価した。
Ａ：１分後及び１時間後とも印字画像にインクの尾引きは見られない。
Ｂ：１時間後の印字画像ではインクの尾引きは見られないが、１分後の印字画像では僅かに見られる。
Ｃ：１分後及び１時間後とも印字画像にインクの尾引きが見られる。
この結果を表２にまとめて示す。【００８６】
【表２】
2011121727.tif 000008
【００８７】
印字画像の耐擦過性は、着色粒子の平均粒子径に依存し、８０ｎｍ以下である場合に良好で、さらに５０ｎｍ以下では特に優れることが確認された。【００８８】
本発明は上記実施の形態に制限されるものではなく、本発明の精神及び範囲から離脱することなく、様々な変更及び変形が可能である。従って、本発明の範囲を公にするために以下の請求項を添付する。
【図１】
2011121727.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成24年7月19日(2012.7.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明では、油性溶剤に可溶（少なくとも常温（２０℃）において３質量％以上の溶解性）であり、且つ、水性溶媒に対する溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以下であるハイドロホーブ（疎水性物質）を油性溶剤に含有させておくことが好ましい。こうすることで、エマルションを安定化しやすくなる。ハイドロホーブの具体例としては、例えば、ヘキサデカン、スクアラン、シクロオクタン等の炭素数８以上３０以下の直鎖、分岐鎖、環状アルカン類、ステアリルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等の炭素数８以上３０以下のアルキルアクリレート、セチルアルコール等の炭素数８以上３０以下のアルキルアルコール、デシルメルカプタン等の炭素数８以上３０以下のアルキルチオール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン等のポリマー類、長鎖脂肪族又は芳香族カルボン酸類、長鎖脂肪族又は芳香族カルボン酸エステル類、長鎖脂肪族又は芳香族アミン類、ケトン類、ハロゲン化アルカン類、シラン類、シロキサン類、イソシアネート類等が挙げられる。このうち好ましくは、炭素数１２以上のアルカン類である。また、炭素数２０以下のアルカン類である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
（比較例２）
９７．５ｇのクロロホルムに、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３５（染料５）を５．０ｇと水不溶性低分子分散剤としてオレイン酸２．０ｇを添加して混合し、染料５とオレイン酸を溶解させた混合液を得た。この混合液を、４００ｇの水（ドデシル硫酸ナトリウム６．０ｇ含有、ｐＨ１１．０）に加えた。さらに、超音波ホモジナイザー（２００Ｗ）にて４℃、２０分間の乳化処理を行い、エマルションを形成した。染料５のｐＨ１１．０の水に対する溶解性指数は、８．１６であった。このエマルションをＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、複数のピークの粒径分布を有するエマルションであった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
次に、透析操作によって、ｐＨ１０．０のエマルションからドデシル硫酸ナトリウムを除去するとともに、前記分散質からクロロホルムの一部を除去した。さらに、エバポレータで減圧して、前記分散質からクロロホルムを除去し、次いで限外ろ過によって精製した後、蒸留水中に再分散することで目的の着色粒子６を得た。着色粒子６のゼータ電位のｐＨ依存性をＺＥＥＣＯＭ（（株）マイクロテック・ニチオン社製）によって評価したところ、ｐＨ４．５付近に等電点が観察された。一方、上記単分散エマルションに対しては、等電点は観察されず、そのゼータ電位はｐＨにほとんど依存しないことが確認された。また、着色粒子６をＤＬＳ８０００（大塚電子（株）社製）によって評価したところ、粒径分布は１ピークであり、平均粒子径７６ｎｍ、変動係数５８％であった。さらに、透過型電子顕微鏡によって観察したところ、平均アスペクト比は１．１３であった。
【手続補正書】
【提出日】平成25年4月1日(2013.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料及び水不溶性低分子分散剤を含有する着色粒子であって、
該着色粒子の平均粒子径は１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、
該染料のｐＨ６．０〜１０．０の水に対する下記式（１）で表される溶解性指数は９．２０以上であり、
該染料含有量と該水不溶性低分子分散剤含有量とが質量基準で下記式（２）の関係を満たすことを特徴とする着色粒子。
式（１）
溶解性指数＝ｌｏｇ（１／（染料の水溶解度＜ｍｏｌ／Ｌ＞））
式（２）
３／２≦（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）
【請求項２】
該着色粒子の平均粒子径の変動係数は６０％以下である請求項１に記載の着色粒子。
【請求項３】
前記着色粒子の平均アスペクト比は１．００以上１．２０以下である請求項１または２に記載の着色粒子。
【請求項４】
前記水不溶性低分子分散剤は分子量が１０００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色粒子。
【請求項５】
前記水不溶性低分子分散剤はラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、トルイル酸、ケイ皮酸、及びパルミチン酸から選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色粒子を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項７】
染料及び水不溶性低分子分散剤を含有する着色粒子の製造方法であって、
染料と水不溶性低分子分散剤と油性溶剤とを混合した第１の液体と、水溶性分散剤と水性溶媒とを含む第２の液体とを乳化して、該水溶性分散剤で分散された該第１の液体を含有する分散質を有するエマルションを得る乳化工程と、
該分散質の表面から該水溶性分散剤を脱離させ、該分散質を分散させている分散剤を、該水溶性分散剤から該水不溶性低分子分散剤に交換する分散剤交換工程と、
該分散質から該油性溶剤を除去する除去工程とを有し、
該染料のｐＨ６．０〜１０．０の水に対する下記式（１）で表される溶解性指数は９．２０以上であり、該染料含有量と該水不溶性低分子分散剤含有量とが、質量基準で下記式（２）の関係を満たすことを特徴とする着色粒子の製造方法。
式（１）
溶解性指数＝ｌｏｇ（１／（染料の水溶解度＜ｍｏｌ／Ｌ＞））
式（２）
３／２≦（着色粒子の染料含有量）／（着色粒子の水不溶性低分子分散剤含有量）
【国際調査報告】
2011121727.tif 000010
2011121727.tif 000011
2011121727.tif 000012
2011121727.tif 000013
2011121727.tif 000014
2011121727.tif 000015