(57)【要約】  単セルを仮積層した際の位置修正が可能な燃料電池およびその製造方法を提供する。電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体と、セパレータとの積層体からなる燃料電池であって、前記膜電極接合体または前記セパレータの端部に自己融着性シール材を備えたことを特徴とする燃料電池およびその製造方法である。
2011016493.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体と、セパレータとの積層体からなる燃料電池であって、前記膜電極接合体または前記セパレータの端部に自己融着性シール材を備えたことを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
前記自己融着性シール材が、ポリオルガノシロキサンおよびホウ素化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池。
【請求項３】
前記自己融着性シール材が、さらにスズ化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の燃料電池。
【請求項４】
前記自己融着性シール材の表面に、さらにタック防止層を備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の燃料電池。
【請求項５】
前記タック防止層は、アルミナパウダーおよびシリカパウダーの少なくとも一方から形成される、請求項４に記載の燃料電池。
【請求項６】
１）電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に自己融着性シール材を塗布する工程と、
２）前記自己融着性シール材を硬化する工程と、
３）前記膜電極接合体、ならびに前記セパレータを積層し積層体を得る工程と、
４）前記積層体を加圧、融着する工程と、
を含むことを特徴とする、燃料電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は、水素やメタノール等の燃料を電気化学的に酸化することによって電気エネルギーを取り出す一種の発電装置であり、近年クリーンなエネルギー供給源として注目されている。燃料電池は、用いる電解質の種類によってリン酸形、溶融炭酸塩形、固体酸化物形、固体高分子電解質形等に分類される。これらのうち、固体高分子電解質形燃料電池（以下、単に「ＰＥＦＣ」とも称する）は、電解質膜の両面に電極を配置した膜電極接合体（以下、単に「ＭＥＡ」とも称する）の片面に水素、もう一方の面に酸素を供給することで発電するタイプの燃料電池である。ＰＥＦＣは、内燃機関と同等の出力密度が得られることから電気自動車等の電源として現在広く実用化研究が進められている。【０００３】
一般に、ＰＥＦＣは、固体高分子電解質膜を挟んで、水素側の電極と酸素側の電極とを対峙させて一体化することにより単位セルを形成し、これらを、セパレータを介して複数個積層することによって燃料電池スタックを構成している。これらの電極とセパレータとの間には、通常導電性を有する多孔質体であるガス拡散層が設けられ、水素、酸素、水、電子、熱等を電極層と外部回路の間で安定して授受するための役割を担っている。【０００４】
車載用燃料電池としては、シート状のＭＥＡとシート状のセパレータからなる単セルを複数枚積層することで構成されるスタック型燃料電池が広く用いられている。単セルの厚さは通常１０ｍｍ以下であり、この中で燃料ガスと酸化ガス、場合によっては他の流体（冷却水等）を同時に流通させることが求められる。よって、単セルには流路ごとに設けられた複雑なシール構造が必要であり、燃料電池の生産性を損なう一因となっている。【０００５】
このようなシール技術としては、弾性材料の反発力によるもの、接着もしくは粘着によるもの、圧縮性材料の締め殺しによるもの、またはかしめ等の機械的変形によるものなどが知られている。このうち、弾性材料の反発力によるものは、１）信頼性が高い、２）耐久性が高い、３）剥離が可能、などの利点から広く使用されているが、常に所定のつぶれしろを必要とする関係上、燃料電池の薄型化や小型化には限界があった。【０００６】
シール材として接着剤（塗工直後に液体の材料：固化による接着性発現）を用いる場合、つぶれしろを必要としないため、薄型化や小型化に有利である。しかしながら、硬化前の接着剤塗布面への被着材以外の材料接触を防ぐ必要があることに加え、接着剤を塗布した単セルを積層した際、硬化前は接着剤が流動性を持つため微小な位置修正が可能である一方で外因その他の影響で積層がずれやすい欠点がある。【０００７】
シール材として粘着剤（塗工後にゲル状固体の材料：圧力による接着性発現。感圧型接着剤と呼ばれることもある）を用いることも、つぶれしろを必要としないため薄型化や小型化に有利である。粘着剤を用いた従来技術として、例えば、特許文献１が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００２／０６８２１１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、粘着剤が接着剤のような流動性を有さないため、単セルを積層した場合の位置修正が不可能であり、積層後の位置修正に頼らない精密位置制御装置を必要とするという問題がある。【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、単セルを積層した際の位置修正が可能な燃料電池およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意研究を行ったところ、特定のタック性を有する自己融着性シール材を用いることにより、単セルを積層した際の位置修正が可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の燃料電池は、特定のタック性を有する自己融着性シール材を備える。この自己融着性シール材は、燃料電池の単セルの仮積層で生じる程度の圧力ではタック性を発現しないことから、燃料電池の単セルの仮積層後の位置修正が可能である。また、位置修正後、加圧することで強固な接着力を発現するため、燃料電池の生産性を向上させうる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】固体高分子形燃料電池の構造を模式的に示す断面図である。
【図２】図１に示す固体高分子形燃料電池を、部分的にさらに拡大して模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の燃料電池における自己融着性シール材の配置の第一の好ましい実施形態を模式的に示す部分拡大断面図である。
【図４】本発明の燃料電池における自己融着性シール材の配置の第二の好ましい実施形態を模式的に示す部分拡大断面図である。
【図５】本発明の燃料電池における自己融着性シール材の配置の第三の好ましい実施形態を模式的に示す部分拡大断面図である。
【図６】本発明の燃料電池における自己融着性シール材の配置の第四の好ましい実施形態を模式的に示す部分拡大断面図である。
【図７】本発明の燃料電池における自己融着性シール材の配置の第五の好ましい実施形態を模式的に示す部分拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図面を参照しながら、本発明を説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１５】
（燃料電池の全体構成）
図１に、好ましい実施形態である固体高分子形燃料電池１０の構造を模式的に示す。燃料電池１０において、膜電極接合体１８は、一対の触媒層１２（アノード触媒層およびカソード触媒層）が、固体高分子電解質膜１１の両面に対向して配置され、これを一対のガス拡散層１３（アノード側ガス拡散層およびカソード側ガス拡散層）が挟持してなる。ここで、膜電極接合体１８をＭＥＡ、固体高分子電解質膜１１と触媒層１２との接合体をＣＣＭと呼ぶ場合がある。なお、図１では、ガス拡散層１３は、それぞれ基材１５とマイクロポーラスレイヤー（ＭＰＬ）１４とにより構成され、マイクロポーラスレイヤー１４の側の面で触媒層１２と接しているが、必ずしもマイクロポーラスレイヤー（ＭＰＬ）１４は必要ではなく、ガス拡散層１３は基材１５のみから構成されてもよい。基材１５の外側に、ガス（アノード側：燃料ガス、カソード側：酸化剤ガス）用流路１７，水用流路１７’を形成するための溝構造を有する一対のセパレータ１６（アノード側セパレータおよびカソード側セパレータ）が配置され、固体高分子形燃料電池が構成される。
【００１６】
図２は、図１の固体高分子形燃料電池１０を、部分的にさらに拡大して模式的に示す断面図である。図２に示すように、固体高分子形燃料電池１０の電解質膜１１の端部に自己融着性シール材２０が配置されている。
【００１７】
上述のように、燃料電池の単セルに設けられるシール技術として、従来、接着剤を用いる技術や粘着剤を用いる技術があった。これら接着剤および粘着剤は、つぶれしろを必要としないため、薄型化や小型化に有利である。しかしながら、接着剤を用いる場合、硬化前の接着剤塗布面への被着材以外の材料接触を防ぐ必要がある。さらに、接着剤を塗布した単セルを積層した際、硬化前は接着剤が流動性を持つため微小な位置修正が可能である一方で外因その他の影響で積層がずれやすいという問題がある。また、粘着剤（塗工後にゲル状固体の材料：圧力による接着性発現。感圧型接着剤と呼ばれることもある）については、粘着剤が接着剤のような流動性を有さないため、単セルを積層した場合の位置修正が不可能であり、積層後の位置修正に頼らない精密位置制御装置を必要とするという問題がある。
【００１８】
これに対し、本発明の燃料電池は、特定のタック性を有する自己融着性シール材を備える。この自己融着性シール材は、硬化後のシール材を互いに接触または圧着させることにより、常温または加熱下で接触面が融着するシール材である。かような自己融着性シール材は、燃料電池の単セルを相当数仮積層した際に生じる程度の圧力ではタック性を発現しないことから、燃料電池スタックの仮積層後の位置修正が可能であり、また、位置修正後、加圧することで強固な接着力を発現するため、燃料電池の生産性を向上させうる。
【００１９】
図２は、自己融着性シール材が電解質膜の端部に配置されている例を示しているが、自己融着性シール材が配置される部材はこれに制限されず、膜電極接合体または前記セパレータの端部に配置されればよい。具体的には、自己融着性シール材２０は、触媒層（アノード触媒層およびカソード触媒層）、ガス拡散層やセパレータの端部に配置されうる。すなわち、自己融着性シール材は、電解質膜、触媒層、ガス拡散層、およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に配置されることが好ましい。これらの配置場所のうち、ガス拡散層の端部が、多孔質構造であることから強いアンカー効果が生じ、自己融着性シール材の塗布前の特別な表面処理を省くことが可能になるため、より好ましい。
【００２０】
以下では、自己融着性シール材２０の配置の好ましい実施形態を、図３〜７を参照しながら説明する。図３〜７は、本発明の燃料電池における自己融着性シール材の配置の好ましい実施形態を模式的に示す部分拡大断面図である。
【００２１】
図３では、自己融着性シール材２０は、固体高分子電解質膜１１の端部に配置される。ここで、自己融着性シール材２０の厚みは、特に制限されない。例えば、図３に示されるように、膜電極接合体が触媒層１２およびガス拡散層１３を有する場合には、自己融着性シール材２０は、触媒層１２およびガス拡散層１３の合計厚みと実質的に等しくする事ができる。同様にして、膜電極接合体が触媒層１２のみを有する（ガス拡散層１３が存在しない）場合には、自己融着性シール材２０の厚みは、触媒層１２の厚みと実質的に等しくすることができる。これにより、膜電極接合体さらには燃料電池の単セルの積層体の全体厚みを実質的に均一に保持することができる。
【００２２】
また、図３では、自己融着性シール材２０のみが固体高分子電解質膜１１の端部に配置されるが、図４に示されるように、自己融着性シール材２０と固体高分子電解質膜１１との間に補強層１９が挿入されてもよい。ここで、補強層は、特に制限されず、当該分野において公知の材料が使用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などが挙げられる。また、補強層１９の厚みは、特に制限されない。具体的には、膜電極接合体が触媒層１２およびガス拡散層１３を有する場合には、補強層１９と自己融着性シール材２０との合計厚みが、触媒層１２およびガス拡散層１３の合計厚みと実質的に等しくすることができる。同様にして、膜電極接合体が触媒層１２のみを有する（ガス拡散層１３が存在しない）場合には、補強層１９と自己融着性シール材２０との合計厚みが、触媒層１２の厚みと実質的に等しくすることができる。これにより、膜電極接合体さらには燃料電池の単セルの積層体の全体厚みを実質的に均一に保持することができる。
【００２３】
また、図３及び図４では、自己融着性シール材２０、または自己融着性シール材２０及び補強層１９は、触媒層１２またはガス拡散層１３の末端から離間して、固体高分子電解質膜１１の端部に形成されているが、触媒層１２またはガス拡散層１３の末端と接するように、固体高分子電解質膜１１の端部に形成されてもよい。自己融着性シール材２０、または自己融着性シール材２０及び補強層１９は、触媒層１２またはガス拡散層１３の末端から離間して固体高分子電解質膜１１の端部に配置されることが好ましく、図３及び図４に示されるように、触媒層１２およびガス拡散層１３双方の末端から離間して、固体高分子電解質膜１１の端部に形成されることがより好ましい。これにより、触媒層やガス拡散層の端部が自己融着性シール材２０で被覆されないため、触媒層およびガス拡散層全面にわたってその機能を有効に発揮できる。
【００２４】
図５では、自己融着性シール材２０は、触媒層１２の端部に配置される。ここで、自己融着性シール材２０の厚みは、特に制限されない。例えば、図５に示されるように、膜電極接合体が触媒層１２およびガス拡散層１３を有する場合には、自己融着性シール材２０は、ガス拡散層１３の厚みと実質的に等しいことが好ましい。同様にして、膜電極接合体が触媒層１２のみを有する（ガス拡散層１３が存在しない）場合には、自己融着性シール材２０の厚みは、なるべく薄い、あるいは全体の厚みが実質的に等しくなるように、自己融着性シール材２０の配置箇所に相当する触媒層１２の端部をより薄くすることが好ましい。これにより、膜電極接合体さらには燃料電池の単セルの積層体の全体厚みを実質的に均一に保持することができる。なお、図５では、自己融着性シール材２０のみを触媒層１２の端部に形成したが、自己融着性シール材２０と触媒層１２との間に補強層１９を設けてもよく、この場合は、上記図４と同様である。
【００２５】
図６では、自己融着性シール材２０は、ガス拡散層１３の端部に配置される。ここで、自己融着性シール材２０の厚みは、特に制限されない。例えば、自己融着性シール材２０の厚みは、なるべく薄い、あるいは全体の厚みが実質的に等しくなるように、自己融着性シール材２０の配置箇所に相当するガス拡散層１３の端部をより薄い構造にすることが好ましい。これにより、膜電極接合体さらには燃料電池の単セルの積層体の全体厚みを実質的に均一に保持することができる。なお、本実施形態の場合には、図６に示されるように自己融着性シール材２０がガス拡散層１３の少なくとも一部に侵入することもあるが、ガス拡散層１３は多孔質構造を有するため、自己融着性シール材２０がガス拡散層１３の全ての厚さに渡って侵入することでシール性を向上することができる。また、図６では、自己融着性シール材２０のみをガス拡散層１３の端部に配置したが、図４と同様、自己融着性シール材２０とガス拡散層１３との間に補強層１９を設けてもよい。
【００２６】
図７では、自己融着性シール材２０は、セパレータ１６の端部に配置される。ここで、自己融着性シール材２０の厚みは、特に制限されない。好ましくは、単セル（膜電極接合体）を積層する際に、単セル（膜電極接合体）間に適当な間隙を設ける程度の厚みであることが好ましい。また、自己融着性シール材２０の特定のタック性を確保するために、自己融着性シール材２０に厚みを持たせる場合には、図７に示されるように、自己融着性シール材２０の配置箇所に相当するセパレータ１６の端部をより薄くすることが好ましい。これにより、単セル（膜電極接合体）を積層した場合に、単セル（膜電極接合体）間に適当な間隙を設けたまま、燃料電池の単セルの積層体の全体厚みを実質的に均一に保持することができる。また、他の単セル（膜電極接合体）と積層する際に、セパレータ同士を密着することができるため、流路１７，１７’でのガスや冷却水の漏れを防止でき、ガスや冷却水を効率よく流すことができる。なお、図７では、自己融着性シール材２０のみをセパレータ１６の端部に配置したが、自己融着性シール材２０とセパレータ１６との間に補強層１９を設けてもよく、この場合は、上記図４と同様である。
【００２７】
上記形態のうち、図３〜５、図７が好ましく、図３、４、７がより好ましく、特に図３または図４と図７とを組み合わせることが特に好ましい。
【００２８】
以下、本発明で用いられる自己融着性シール材について説明する。
【００２９】
（自己融着性シール材）
本発明において、「自己融着性シール材（自己融着性シール層）」とは、同種材料間で接触界面の融合を発現することで接着させることを特徴とする部材を意味する。自己融着性シール材は、対向する一方もしくは両方の被着材表面に塗布し、しかる後に両者を接触させ、しかる後にこれを硬化することで接着させることを特徴とする「接着材」、対抗する一方もしくは両方の被着材表面に塗布し、しかる後にこれを硬化させ、しかる後に両者を接触することで接着させることを特徴とする「粘着材」、とは明確に区別される。
【００３０】
本発明において、「自己融着性シール材（自己融着性シール層）」とは、好ましくは上記特徴に加え、被着材間の接触界面に低い加圧下では強固な自己融着性を発現しないが、ある程度加圧することで強固な自己融着性を発現する部材を意味する。具体的には、２５℃、５ｋＰａで１０分間加圧した際の自己融着力（本明細書中では、「加圧前の自己融着力」とも称する）が０．０１Ｎ／ｍｍ未満であり、２５℃、１００ｋＰａで１０分間加圧した際の自己融着力（本明細書中では、「加圧後の自己融着力」とも称する）が０．０５Ｎ／ｍｍ以上である部材を意味する。なお、上記自己融着力は、剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎのＴ字剥離試験で測定される。かような範囲であれば、燃料電池の単セルの仮積層後の位置修正が可能であり、位置修正後、加圧することで強固な接着力を発現するため、燃料電池の生産性を向上させうることが出来るため好ましい。
【００３１】
加圧後の自己融着力は、２５℃、１００ｋＰａで１０分間加圧した後に、剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ字剥離試験を行うことにより求めることができる。該加圧後の自己融着力は、０．１Ｎ／ｍｍ以上が好ましく、０．１５Ｎ／ｍｍ以上、０．２Ｎ／ｍｍ以上、０．３Ｎ／ｍｍ以上、０．４Ｎ／ｍｍ以上、０．５Ｎ／ｍｍ以上、１．０Ｎ／ｍｍ以上の順で好ましい。なお、加圧後の自己融着力は高いほど好ましいため、その上限は、特に制限されない。好ましくは、加圧後の自己融着力の上限は、１０００Ｎ／ｍｍである。
【００３２】
かような自己融着性シール材の例としては、例えば、ブチルゴム、ポリ塩化ビニル、エチレン−プロピレンゴム、またはポリオルガノシロキサンとホウ素化合物とを含むシリコーンゴム組成物などが挙げられる。なかでも、耐熱性や化学的安定性の観点から、ポリオルガノシロキサンとホウ素化合物とを含む、シリコーンゴム組成物が好ましい。
【００３３】
該シリコーンゴム組成物は、特に制限されず、特開平１０−１２０９０４号公報などの、公知のシリコーンゴム組成物が使用される。下記の組成を有することが好ましい。
【００３４】
（Ａ）一般式：ＲaＳｉＯ（４−ａ）／２（式中、Ｒは互いに同一または異なる置換されているかまたは非置換の１価の炭化水素基を表し、ａは１．９０〜２．７０である）で表される、ポリオルガノシロキサン１００質量部；
（Ｂ）ホウ酸類、ホウ酸類誘導体およびポリオルガノボロシロキサンから選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物０．１〜３０質量部；
（Ｃ）有機過酸化物０．１〜１０質量部。
【００３５】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、自己融着性シール材のベースポリマーであって、平均組成式：ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２（式中、Ｒおよびａは前述のとおり）で表される。Ｒの例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；またはクロロメチル基、１，１，１−トリフルオロプロピル基などの置換炭化水素基などが挙げられる。シリコーンゴムとしての優れた耐熱性、耐寒性および加工性を得るためには、後述のアルケニル基を除いて好ましくはＲ全体の５０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上がメチル基であることが好ましい。特に、耐放射線性、耐熱性または耐寒性が必要なときはフェニル基、耐油性や耐薬品性が必要なときは、１，１，１−トリフルオロプロピル基の所望量を分子中に導入することが好ましい。
【００３６】
後述の成分（Ｃ）の有機過酸化物から発生するラジカルは、成分（Ｃ）の種類によっては、成分（Ａ）中のメチル基にも作用して架橋構造を形成できる。しかしながら、広範囲の種類の成分（Ｃ）を、少量で有効に機能させ、良好な耐熱性や機械的性質のシリコーンゴムを得るには、Ｒ中に若干のアルケニル基、特にビニル基が存在することが好ましい。ビニル基の含有量は、ポリオルガノシロキサンの耐熱性から、Ｒ全体の１モル％以下が好ましく、０．０２〜０．２モル％がより好ましい。さらに、優れた自己融着性が得られることから、ポリマー末端がシラノール基を含有する基、例えばジメチルヒドロキシシリル基で閉塞されていることが好ましい。
【００３７】
ａは１．９０〜２．７０の範囲であり、より好ましくは１．９９〜２．０１である。
【００３８】
成分（Ｂ）のホウ素化合物は、シリコーンゴム組成物に硬化後の自己融着性を付与する成分である。成分（Ｂ）の具体的な例としては、例えば、無水ホウ酸、ピロホウ酸、オルトホウ酸などのホウ酸類；ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、トリメトキシホウ酸、トリエトキシホウ酸、トリメトキシボロキシンなどのホウ酸または無水ホウ酸の誘導体；およびポリシロキサン鎖中にボロキサン結合を導入したポリオルガノボロシロキサン、例えばポリメチルボロシロキサンなどが挙げられる。このようなポリオルガノボロシロキサンは、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどのオルガノアルコキシシランと無水ホウ酸とを加熱して、縮合させることによって得ることができる。これらは１種でも、２種以上を併用してもよい。成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンとの相溶性から、ポリオルガノボロシロキサンが好ましい。
【００３９】
成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜１５質量部である。０．１質量部未満では硬化後の自己融着性が発現しない場合があり、一方、３０質量部を越えると、硬化して得られたシリコーンゴムは十分な耐熱性を示さず、機械的性質が低下する場合がある。
【００４０】
成分（Ｃ）の有機過酸化物は、加熱によりラジカルを発生して、成分（Ａ）の架橋反応を起こし、そのことによって自己融着性シリコーンゴム組成物を硬化させる硬化剤である。具体的な例としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ビス（ｐ−クロロベンゾイル）パーオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキシドのようなアシル系過酸化物；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシドのようなアルキル系ペルオキシド；ならびにｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアートのようなエステル系有機過酸化物などが挙げられる。
【００４１】
成分（Ｃ）の使用量は、成分（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．３〜５質量部がより好ましい。成分（Ｃ）は、安全かつ容易に取扱うために、シリコーンオイルと混和してペースト状にしたり、無機質微粉末に吸着させたりして配合してもよい。
【００４２】
上記ホウ素化合物以外に、スズ化合物（Ｄ）を含んでもよい。スズ化合物は、自己融着性を向上させ、また、水分や湿気の存在下、または高温で長時間放置することにより自己融着性が低下する、いわゆる「かぜひき現象」を防止する成分である。スズ化合物の具体的な例としては、例えば、第二酸化スズのような酸化スズ；酪酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、デカン酸第一スズ、ナフテン酸第一スズ、オクテン酸第一スズ、オレイン酸第一スズなどの有機酸スズ塩；ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジオクトアート、ジブチルスズジ−２−エチルヘキソアート、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズジメチラート、ジブチルスズジオキシドなどのスズ原子に直接結合した炭化水素基を有する有機スズ化合物などが挙げられる。成分（Ａ）との相溶性からは、室温硬化型シリコーンゴムの縮合触媒として有用なスズ化合物が好ましい。
【００４３】
スズ化合物を使用する場合の使用量は、成分（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部であり、より好ましくは０．１〜５質量部である。０．０１質量部未満では、かぜひき現象を抑制する効果がなくなる場合がある。一方、１０質量部を越えると、シリコーンゴムの硬化を阻害する場合があり、また、硬化して得られるシリコーンゴムは十分な耐熱性を示さず、機械的性質が低下する場合がある。
【００４４】
上記の自己融着性シリコーンゴム組成物に、必要に応じて無機充填剤を配合してもよい。無機充填剤は、シリコーンゴム組成物に必要な硬さと機械的性質とを与えるものである。具体的な例としては、例えば、煙霧質シリカ、シリカエアロゲル、沈殿シリカなどの補強性充填剤；石英粉末、溶融シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、フェライト、カーボンなどの非補強性充填剤が例示される。これらは単独でも、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
無機充填剤は、硬化後に得られるゴムの物理特性と、付与したい各種特性との兼ね合いにより、適宜配合されうる。一般的には、成分（Ａ）１００質量部に対して１，０００質量部を上限として配合されることが好ましく、加工性なども考慮して、１〜５００質量部の範囲で配合されることがより好ましい。
【００４６】
前記シリコーンゴム組成物には、従来からシリコーンゴムへの配合剤として公知の、顔料、耐熱性向上剤、酸化防止剤、加工助剤、有機溶媒などを配合してもよい。また、擬似架橋防止のために、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのようなアルコールを配合してもよい。
【００４７】
前記シリコーンゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、任意の混練装置を用い、冷混練または加熱混練によって調製することができる。成分（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じて配合される無機充填剤などの配合順は任意であるが、加熱混練を行う場合は、成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、いずれも、加熱混練の後、混合物を冷却してから加えることが好ましい。
【００４８】
該シリコーンゴム組成物は、市販品を使用してもよい。市販品の例としては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製  ＳＥ６７７０Ｕシリコーンゴムコンパウンドなどが挙げられ、当業者にとって公知なシリコーンゴム組成物であればいずれも好適に用いることが出来る。
【００４９】
本発明で用いられる自己融着性シール材の加圧前の自己融着力は、０．０１Ｎ／ｍｍ未満が好ましく、０．００１Ｎ／ｍｍ未満がより好ましく、自己融着性を示さない（すなわち、０Ｎ／ｍｍ）ことが更により好ましい。加圧前の自己融着力は、２５℃で、５ｋＰａで１０分間加圧した後に、剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ字剥離試験を行うことにより求めることができる。５ｋＰａで加圧する理由は、燃料電池の単セルを相当数仮積層した際に、自重によりかかる圧力を想定しているからである。本発明の自己融着性シール材は、少なくとも自重に相当する圧力で対抗する自己融着性シール材に接触した場合に自己融着性を示さない事が好ましい。
【００５０】
また、本発明で用いられる自己融着性シール材の２３℃におけるボールタックは、３以下であることが好ましい。ボールタックとは、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９で規定するＪ．Ｄｏｗ法により測定されるボールタック値であり、数値が大きいほどタック性が強いことを表している。該ボールタックは２以下であることがより好ましく、１以下がさらに好ましく、タック性を示さない（すなわち０）ことが特に好ましい。
【００５１】
代表的な自己融着性材料は、室温でほぼ無圧（１ｋＰａ未満）で接触させただけでも強固な融着力を発現することが知られている。しかしながら、低加圧下における自己融着性材料間の接触を防ぐタック防止層を表層に設ける技術（例えば、特許第２５６６３０４号公報に記載の技術）を採用することにより、自己融着性シール材の好ましい物性が発現するように設計することができる。また、可塑剤を含有したマイクロカプセルを自己融着性の低い基材層に分散させる技術（例えば、特開平０６−１７２７２５号公報に記載の技術）も、自己融着性シール材の好ましい物性の発現に有効である。また、自己融着性シール材の表面に、添加剤を付着させることで、加圧前の自己融着力やタック性、および、加圧後の自己融着力を好ましい範囲に調整することができる。ここで、添加剤は、加圧前の自己融着力やタック性ならびに加圧後の自己融着力を所望の範囲に調節できるものであれば特に制限されない。アルミナやシリカなどの微粉体や微細繊維等が添加剤として好ましく使用され、アルミナパウダーやシリカパウダーがより好ましく使用される。このような添加剤を自己融着性シール材表面に付着させることで、加圧前の自己融着力やタック性、および、加圧後の自己融着力を上記したような好ましい範囲に調整することができる。添加剤の配合量（塗工量）は、前記効果を奏する量であれば特に制限されず、添加剤の種類によって適宜選択される。前記添加剤として微粉体を用いる際の平均粒径は特に制限されないが、０．００１μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましく、０．０２μｍ以上が更に好ましい。また、前記添加剤として微粉体を用いる際の平均粒径の上限は、自己融着性シール材の厚さ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が特に好ましい。すなわち、前記添加剤として微粉体を用いる際の平均粒径は、０．００１〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましく、０．０２μｍ〜１μｍが特に好ましい。前記添加剤の機能は、低圧では対向する自己融着性シール材間に添加剤が存在することで自己融着を阻害するが、高圧では添加剤が自己融着性シール材に陥没することで自己融着を発現するものと想像することができる。こうした添加剤の付着は対向する自己融着性シール材の少なくとも片面に行うことができる。
【００５２】
本発明において、自己融着性シール材以外のＭＥＡやＰＥＦＣを構成する部材については、燃料電池の分野において従来公知の構成がそのまま、または適宜改良されて採用されうる。以下、ＭＥＡおよびＰＥＦＣの各構成要素について、順に説明するが、下記の形態のみに限定されることはない。
【００５３】
（固体高分子電解質膜）
固体高分子電解質膜は、プロトン伝導性を有する高分子電解質から構成され、固体高分子型燃料電池の運転時にアノード触媒層で生成したプロトンを膜厚方向に沿ってカソード触媒層へと選択的に透過させる機能を有する。また、固体高分子電解質膜は、アノード側に供給される燃料ガスとカソード側に供給される酸化剤ガスとを混合させないための隔壁としての機能をも有する。
【００５４】
固体高分子電解質膜の具体的な構成は特に制限されず、燃料電池の技術分野において従来公知の高分子電解質からなる膜が適宜採用できる。固体高分子電解質膜は、構成材料である高分子電解質の種類に応じて、フッ素系固体高分子電解質膜と炭化水素系固体高分子電解質膜とに大別される。
【００５５】
フッ素系固体高分子電解質膜を構成する高分子電解質としては、例えば、ナフィオン（登録商標、デュポン社製）、アシプレックス（登録商標、旭化成株式会社製）、フレミオン（登録商標、旭硝子株式会社製）などのパーフルオロカーボンスルホン酸系ポリマー、パーフルオロカーボンホスホン酸系ポリマー、トリフルオロスチレンスルホン酸系ポリマー、エチレンテトラフルオロエチレン−ｇ−スチレンスルホン酸系ポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオリド−パーフルオロカーボンスルホン酸系ポリマーなどが挙げられる。耐熱性、化学的安定性などの発電性能上の観点からはこれらのフッ素系固体高分子電解質膜が好ましく用いられ、より好ましくはパーフルオロカーボンスルホン酸系ポリマーから構成されるフッ素系固体高分子電解質膜が用いられる。
【００５６】
炭化水素系固体高分子電解質膜を構成する高分子電解質としては、例えば、スルホン化ポリエーテルスルホン（Ｓ−ＰＥＳ）、スルホン化ポリアリールエーテルケトン、スルホン化ポリベンズイミダゾールアルキル、ホスホン化ポリベンズイミダゾールアルキル、スルホン化ポリスチレン、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（Ｓ−ＰＥＥＫ）、スルホン化ポリフェニレン（Ｓ−ＰＰＰ）などが挙げられる。原料が安価で製造工程が簡便であり、かつ材料の選択性が高いといった製造上の観点からは、これらの炭化水素系固体高分子電解質膜が好ましく用いられる。なお、上述したイオン交換樹脂は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００５７】
上述した固体高分子電解質膜を構成する高分子電解質以外の材料が高分子電解質として用いられてもよい。このような材料としては、例えば、高いプロトン伝導性を有する液体、固体、ゲル状材料などが利用可能であり、リン酸、硫酸、アンチモン酸、スズ酸、ヘテロポリ酸などの固体酸、リン酸などの無機酸を炭化水素系高分子化合物にドープさせたもの、一部がプロトン伝導性の官能基で置換された有機／無機ハイブリッドポリマー、高分子マトリックスにリン酸溶液や硫酸溶液を含浸させたゲル状プロトン導電性材料などが挙げられる。プロトン伝導性と電子伝導性とを併有する混合導電体もまた、高分子電解質として利用できる。
【００５８】
固体高分子電解質膜の厚さは、膜電極接合体や高分子電解質の特性を考慮して適宜決定され、特に限定はされない。ただし、固体高分子電解質膜の厚さは、好ましくは５〜３００μｍであり、より好ましくは５〜２００μｍであり、さらに好ましくは１０〜１５０μｍであり、特に好ましくは１５〜５０μｍである。厚さがこのような範囲内の値であると、製膜時の強度や使用時の耐久性、および使用時の出力特性のバランスが適切に制御できる。
【００５９】
（触媒層）
触媒層には、アノード触媒層およびカソード触媒層の２つがある。以下、アノード触媒層とカソード触媒層との区別をしないときは、単に「触媒層」とも称する。触媒層は、電気化学反応により、電気エネルギーを生み出す機能を有する。アノード触媒層では水素の酸化反応により、プロトンおよび電子が生成する。ここで生じたプロトンおよび電子は、カソード触媒層での酸素の還元反応に用いられる。
【００６０】
触媒層は、導電性担体に触媒成分が担持されてなる電極触媒および高分子電解質を含む。触媒層の具体的な構成は特に制限されず、燃料電池の技術分野において従来公知の触媒層の構成を適宜採用できる。
【００６１】
（導電性担体）
導電性担体は、触媒成分を担持する担体であって、導電性を有する。導電性担体としては、触媒成分を所望の分散状態で担持させるのに充分な比表面積を有し、かつ、充分な電子伝導性を有するものであればよい。導電性担体の組成は、主成分がカーボンであることが好ましい。導電性担体の材質として、具体的には、カーボンブラック、活性炭、コークス、天然黒鉛、人造黒鉛などが挙げられる。なお、「主成分がカーボンである」とは、主成分として炭素原子を含むことをいい、炭素原子のみからなる、実質的に炭素原子からなる、の双方を含む概念である。場合によっては、燃料電池の特性を向上させるために、炭素原子以外の元素が含まれていてもよい。なお、「実質的に炭素原子からなる」とは、２〜３質量％程度以下の不純物の混入が許容できることを意味する。
【００６２】
導電性担体のＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）比表面積は、触媒成分を高分散担持させるのに充分な比表面積であれば特に制限はないが、好ましくは１００〜１５００ｍ２／ｇであり、より好ましくは６００〜１０００ｍ２／ｇである。導電性担体の比表面積がこのような範囲内の値であると、導電性担体上での触媒成分の分散性と触媒成分の有効利用率とのバランスが適切に制御できる。
【００６３】
導電性担体の平均粒子径についても特に制限はないが、通常は５〜２００ｎｍであり、好ましくは１０〜１００ｎｍ程度である。なお、「導電性担体の平均粒子径」の値としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による一次粒子径測定法によって算出される値を採用する。
【００６４】
（触媒成分）
触媒成分は、上記電気的化学反応の触媒作用をする機能を有する。導電性担体に担持される触媒成分は、上述した電気的化学反応を促進する触媒作用を有するものであれば特に制限はなく、従来公知の触媒成分を適宜採用できる。触媒成分として、具体的には、白金、ルテニウム、イリジウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、タングステン、鉛、鉄、クロム、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、モリブデン、ガリウム、アルミニウムなどの金属、およびこれらの合金などが挙げられる。これらのうち、触媒活性、耐溶出性などに優れるという観点からは、触媒成分は少なくとも白金を含むことが好ましい。触媒層の触媒成分として合金を使用する場合の合金の組成は、合金化する金属の種類などによって異なり、当業者によって適宜選択できるが、好ましくは白金が３０〜９０原子％程度、合金化する他の金属が１０〜７０原子％程度である。なお、「合金」とは、一般に金属元素に１種以上の金属元素または非金属元素を加えたものであって、金属的性質を有しているものの総称である。合金の組織には、成分元素が別個の結晶となるいわば混合物である共晶合金、成分元素が完全に溶け合い固溶体となっているもの、成分元素が金属間化合物または金属と非金属との化合物を形成しているものなどがあり、本願ではいずれであってもよい。ここで、合金組成の特定は、ＩＣＰ発光分析法を用いることで可能である。
【００６５】
触媒成分の形状や大きさは特に制限されず、従来公知の触媒成分と同様の形状および大きさが適宜採用できるが、触媒成分の形状は、粒状であることが好ましい。そして、触媒成分粒子の平均粒子径は、好ましくは０．５〜３０ｎｍであり、より好ましくは１〜２０ｎｍである。触媒成分粒子の平均粒子径がこのような範囲内の値であると、電気化学反応が進行する有効電極面積に関連する触媒利用率と担持の簡便さとのバランスが適切に制御できる。なお、本発明において、「触媒成分粒子の平均粒子径」の値は、Ｘ線回折における触媒成分粒子の回折ピークの半値幅より求められる結晶子径や、透過型電子顕微鏡像より調べられる触媒成分の粒子径の平均値として算出できる。
【００６６】
電極触媒における導電性担体と触媒成分との含有量の比は、特に制限されない。ただし、触媒成分の含有率（担持量）は、電極触媒の全質量に対して、好ましくは５〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは３０〜５５質量％である。触媒成分の含有率が５質量％以上であると、電極触媒の触媒性能が充分に発揮され、ひいては固体高分子型燃料電池の発電性能の向上に寄与する。一方、触媒成分の含有率が７０質量％以下であると、導電性担体の表面における触媒成分どうしの凝集が抑制され、触媒成分が高分散状態で担持されるため、好ましい。なお、上述した含有量の比の値としては、ＩＣＰ発光分析法により測定される値を採用するものとする。
【００６７】
（高分子電解質）
高分子電解質は、触媒層のプロトン伝導性を向上させる機能を有する。触媒層に含まれる高分子電解質の具体的な形態に特に制限はなく、燃料電池の技術分野において従来公知の知見が適宜参照できる。例えば、触媒層に含まれる高分子電解質としては、上述した固体高分子電解質膜を構成する高分子電解質を同様に用いることができる。そのため、高分子電解質の具体的な形態の詳細はここでは省略する。なお、触媒層に含まれる高分子電解質は、１種単独であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００６８】
触媒層に含まれる高分子電解質のイオン交換容量は、イオン伝導性に優れるという観点から、０．８〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１．０〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。なお、高分子電解質の「イオン交換容量」とは、高分子電解質の単位乾燥質量当りのスルホン酸基のｍｏｌ数を意味する。「イオン交換容量」の値は、高分子電解質分散液の分散媒を加熱乾燥などにより除去して固形の高分子電解質とし、これを中和滴定することにより、算出できる。
【００６９】
触媒層における高分子電解質の含有量についても特に制限はない。ただし、触媒層における導電性担体の含有量に対する高分子電解質の含有量の質量比（高分子電解質／導電性担体の質量比）は、好ましくは０．５〜２．０であり、より好ましくは０．６〜１．５であり、さらに好ましくは０．８〜１．３である。高分子電解質／導電性担体の質量比が０．８以上であると、膜電極接合体の内部抵抗値の抑制という観点から好ましい。一方、高分子電解質／導電性担体の質量比が１．３以下であると、フラッディングの抑制という観点から好ましい。
【００７０】
各触媒層、特に導電性担体表面や高分子電解質には、さらに、撥水剤や、その他各種添加剤が被覆または含まれていてもよい。撥水剤が含まれていることにより、得られる触媒層の撥水性を高めることができ、発電時に生成した水などを速やかに排出することができる。撥水剤の混合量は、本発明の作用効果に影響を与えない範囲で適宜決定することができる。撥水剤としては、上記で例示したものを同様に好ましく用いることができる。
【００７１】
本発明における触媒層の厚さは、特に限定されないが、０．１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２０μｍである。触媒層の厚さが０．１μｍ以上であると所望する発電量が得られる点で好ましく、１００μｍ以下であると高出力を維持できる点で好ましい。
【００７２】
前記膜電極接合体は、従来公知の方法を用いて、固体高分子電解質膜の両面にアノード側およびカソード側の触媒層を形成し、これを上記の方法により得られるガス拡散層で挟持することにより製造できる。
【００７３】
触媒層は、上記のような電極触媒、高分子電解質および溶媒などからなる触媒インクを、固体高分子電解質膜にスプレー法、転写法、ドクターブレード法、ダイコーター法などの従来公知の方法を用いて塗布することにより製造できる。
【００７４】
固体高分子電解質膜および触媒インクの塗布量は、電極触媒が電気化学反応を触媒する作用を十分発揮できる量であれば特に制限されないが、単位面積あたりの触媒成分の質量が０．０５〜１ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布することが好ましい。また、塗布する触媒インクの厚さは、乾燥後に５〜３０μｍとなるように塗布することが好ましい。なお、上記の触媒インクの塗布量および厚さは、アノード側およびカソード側で同じである必要はなく、適宜調整することができる。
【００７５】
（ガス拡散層）
１対のガス拡散層は、上述した電解質膜と触媒層とからなるＭＥＡを挟持するように配置される。ガス拡散層は、後述するセパレータの有するガス流路を介して供給されたガス（アノード側：燃料ガス、カソード側：酸化剤ガス）の触媒層への拡散を促進させる機能、および電子伝導パスとしての機能を有する。
【００７６】
ガス拡散層の基材を構成する材料は特に限定されず、従来公知の知見が適宜参照されうる。例えば、炭素製の織物、紙状抄紙体、フェルト、不織布といった導電性および多孔質性を有するシート状材料が挙げられる。基材の厚さは、得られるガス拡散層の特性を考慮して適宜決定すればよいが、３０〜５００μｍ程度とすればよい。基材の厚さがかような範囲内の値であれば、機械的強度とガスおよび水などの拡散性とのバランスが適切に制御されうる。
【００７７】
ガス拡散層は、親水処理されてなるものであることが好ましい。ガス拡散層が親水処理されていることで、触媒層に存在する（または流入した）過剰な水分の排出が促進され、フラッディング現象の発生が効果的に抑制されうる。ここで、ガス拡散層に対して施される親水処理の具体的な形態としては、例えば、カーボン基材表面への酸化チタンのコーティングといった処理やカーボン基材表面を酸性官能基により修飾するといった処理が挙げられる。ただし、これらの形態のみに限定されることはなく、場合によってはその他の親水処理が採用されてもよい。
【００７８】
また、触媒層に存在する過剰な水分の排出を促進させてフラッディング現象の発生を抑制するために、ガス拡散層は、カーボン粒子を含むマイクロポーラスレイヤー（カーボン粒子層）を基材の触媒層側に有するものであってもよい。
【００７９】
マイクロポーラスレイヤー（カーボン粒子層）に含まれるカーボン粒子は特に限定されず、カーボンブラック、黒鉛、膨張黒鉛などの従来公知の材料が適宜採用されうる。なかでも、電子伝導性に優れ、比表面積が大きいことから、オイルファーネスブラック、チャネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラックが好ましく用いられる。カーボン粒子の平均粒子径は、１０〜１００ｎｍ程度とするのがよい。これにより、毛細管力による高い排水性が得られるとともに、触媒層との接触性も向上させることが可能となる。
【００８０】
マイクロポーラスレイヤー（カーボン粒子層）は撥水剤を含んでもよい。撥水剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）などのフッ素系の高分子材料、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。なかでも、撥水性、電極反応時の耐食性などに優れることから、フッ素系の高分子材料が好ましく用いられうる。
【００８１】
（セパレータ）
ＭＥＡは、セパレータで挟持されてＰＥＦＣの単セルを構成する。ＰＥＦＣは、単セルが複数個直列に接続されてなるスタック構造を有するのが一般的である。この際、セパレータは、各ＭＥＡを直列に電気的に接続する機能に加えて、燃料ガスおよび酸化剤ガス並びに冷媒といった異なる流体を流す流路やマニホールドを備え、さらにはスタックの機械的強度を保つといった機能をも有する。
【００８２】
セパレータを構成する材料は特に制限されず、従来公知の知見が適宜参照されうるが、例えば、緻密カーボングラファイト、炭素板等のカーボン材料や、ステンレス等の金属材料などが挙げられる。セパレータのサイズや流路の形状などは特に限定されず、ＰＥＦＣの出力特性などを考慮して適宜決定すればよい。
【００８３】
（ガスケット）
ガスケットは、一対の触媒層およびガス拡散層を包囲するように燃料電池の周囲に配置され、触媒層に供給されたガスが外部にリークするのを防止する機能を有する。ガス拡散電極とは、ガス拡散層および触媒層の接合体をいう。ガスケットを構成する材料としては、特に制限はないが、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリイソブチレンゴムなどのゴム材料、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）などのフッ素系の高分子材料、ポリオレフィンやポリエステルなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。また、ガスケットの厚さにも特に制限はなく、好ましくは５０μｍ〜２ｍｍであり、より好ましくは１００μｍ〜１ｍｍ程度とすればよい。
【００８４】
前記燃料電池の種類としては、特に限定されず、上記した説明中では高分子電解質型燃料電池を例に挙げて説明したが、この他にも、アルカリ型燃料電池、ダイレクトメタノール型燃料電池、マイクロ燃料電池などが挙げられる。なかでも小型かつ高密度・高出力化が可能であるから、高分子電解質型燃料電池が好ましく挙げられる。また、前記燃料電池は、搭載スペースが限定される車両などの移動体用電源の他、定置用電源などとして有用であるが、特にシステムの起動／停止や出力変動が頻繁に発生する自動車用途で特に好適に使用できる。
【００８５】
（燃料電池の製造方法）
本発明の燃料電池の製造方法は、１）電解質膜、ガス拡散層、およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に自己融着性シール材を塗布する工程；２）前記自己融着性シール材を硬化する工程；３）前記電解質膜およびガス拡散層を含む膜電極接合体、ならびに前記セパレータを積層し積層体を得る工程；４）前記積層体を加圧、融着する工程、を含む。以下、工程順に説明するが、本発明は下記の形態に制限されるものではない。
【００８６】
１）電解質膜、膜電極接合体、およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に自己融着性シール材を塗布する工程
本工程では、電解質膜、膜電極接合体、およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に自己融着性シール材を塗布する。
【００８７】
自己融着性シール材の塗布方法としては、特に制限されず、例えば、ディスペンサ、グラビアコーター、ナイフコーター、リップコーター、もしくはバーコーターによる塗布、または、スクリーン印刷、フレキソ印刷など、従来公知の塗布方法を用いることができる。
【００８８】
自己融着性シール材の塗布量は、２ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、２０ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましく、３０ｇ／ｍ２以上であることが特に好ましい。上限は特に設けないが、１０００ｇ／ｍ２を超えるとシールが厚くなりすぎる場合がある。かような範囲であれば、シールと被着面を好適に融着させることが可能である。
【００８９】
２）自己融着性シール材を硬化する工程
塗布された自己融着性シール材の塗布面が他の材料と接触しないように配慮しながら、本工程に移り、加熱乾燥、放射線照射等の手段により自己融着性シール材が硬化される。硬化した自己融着性シール材は、異種材料間はもとより、５ｋＰａ以下の接触面圧では同種材料間でも融着性やタック性をほとんど示さない。よって、自己融着性シール材を塗布した部材をロール形状にしたり、カットしてストッカーに一時貯蔵することが可能となり、多様な燃料電池の生産ラインの設計・構築が可能となる。
【００９０】
加熱乾燥により硬化する場合の硬化温度は１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがより好ましい。硬化温度の下限値は特に制限されないが、２０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。
【００９１】
また、硬化時間は１時間以下であることが好ましく、１０分以下であることがより好ましい。硬化時間の下限は特に設けない。
【００９２】
３）電解質膜およびガス拡散層を含む膜電極接合体、ならびにセパレータを積層し積層体を得る工程
本工程においては、電解質膜およびガス拡散層を含む膜電極接合体、ならびにセパレータが１枚ずつ積層される。自己融着性シール材は、前記電解質膜、前記ガス拡散層、および前記セパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に備えられている。積層される積層数は燃料電池の用途によって異なるが、概ね定置用で数十層、自動車用で数百層である。上述の通り、本発明で用いられる自己融着性シール材は、５ｋＰａ以下の接触面圧では、同種材料間でも融着性やタック性を示さないため、単セルの仮積層後の位置修正が可能である。位置修正の方法としては、例えば、仮積層した燃料電池スタックの外周部に平板をあてがって、振動・重力その他の方法で整列させる等の方法を用いることが挙げられる。
【００９３】
４）積層体を加圧、融着する工程
本工程においては、上記３）の工程で得られた積層体が、１０ｋＰａ以上の圧力で積層方向に加圧される。これにより、自己融着性シール材間で強固な融着力が発現し、燃料電池スタックが完成する。目的に応じて、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下の温度で燃料電池スタックを加熱し、融着力の向上を図ることも可能である。融着温度の下限値は特に制限されないが、２０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。
【００９４】
加圧する際の圧力は、１０ｋＰａ以上であり、５０ｋＰａ以上が好ましく、２００ｋＰａ以上がより好ましく、５００ｋＰａ以上がさらに好ましく、１ＭＰａ以上が特に好ましい。また、燃料電池内部の接触抵抗を低減するために高い圧力が好ましい場合は、さらに高い圧力を用いることも可能である。なお、加圧する際の圧力の上限は、特に制限されず、積層体（膜電極接合体）の構造が損傷を受けない圧力である。
【００９５】
（車両）
上述した本発明の燃料電池を搭載した車両もまた、本発明の技術的範囲に包含される。本発明の燃料電池は、発電性能および耐久性に優れるため、高出力を要求される車両用途に適している。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例を用いて、より具体的に本発明を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が下記実施例に限定されることはない。【００９７】
（実施例１）
以下のようにして、図２の構造を有する膜電極接合体を製造した。【００９８】
（１）ＰＥＴフィルム上への自己融着性シール材（自己融着性シール層）の形成
表面プラズマ処理を施したＰＥＴフィルム（０．１ｍｍ）を７０ｍｍ×７０ｍｍに切り出し、中心部に５０ｍｍ×５０ｍｍの開口部を設けたＰＥＴフィルムの外周部に、幅１０ｍｍでポリオルガノシロキサンとホウ素化合物とを含む厚さ２０μｍの自己融着性シール材（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製  ＳＥ６７７０Ｕ：１００質量部、ジクミルパーオキサイド：２質量部、トリエトキシホウ酸：５質量部）をディスペンサ法により塗工したＰＥＴフィルムを用意した。その後、平均粒径０．５μｍのアルミナパウダーを塗工面に０．９ｇ／ｍ２で付着させた。【００９９】
ＰＥＴフィルム上の自己融着性シール材のボールタックは０であった。また、自己融着性シール材同士が対向するように重ねて、５ｋＰａの面圧で２５℃、１０分間加圧したが、自己融着力は０．００５Ｎ／ｍｍ未満であった。なお、自己融着力は剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎのＴ字剥離試験で測定した。【０１００】
（２）触媒層−電解質膜−触媒層の３層の積層体［ＣＣＭ（１）］の製造
７０×７０ｍｍに切り出した電解質膜（デュポン社製、ナフィオン（登録商標）２１１）の両面に、前記ＰＥＴフィルムを塗工面が外側に向くように貼り付けた。インクジェット法により、両面の開口部に白金担持カーボン電極（４８ｍｍ×４８ｍｍ）を塗工して、触媒層−電解質膜−触媒層からなるＣＣＭ（両面外周部に前記ＰＥＴフィルムを備える）を製造した。これにより、電解質膜１１の両面に、それぞれ触媒層１２（アノード触媒層およびカソード触媒層）が形成され、かつ電解質膜１１の端部に補強層１９および自己融着性シール材２０が形成されてなる、ＣＣＭ（１）が製造された。【０１０１】
数枚のＣＣＭを自己融着性シール材同士が対向するように重ねて両手でつかみ、机上に数回落下させて端面をそろえようとしたところ、互いに融着せずに良好にそろえることが出来た。【０１０２】
（２’）触媒層−電解質膜−触媒層の３層の積層体［ＣＣＭ（２）］の製造
上記（１）において、アルミナパウダーを付着しない以外は、上記（１）と同様にして、自己融着性シール材を製造した。【０１０３】
次に、上記（２）において、この自己融着性シール材を使用する以外は、上記（２）と同様にして、触媒層−電解質膜−触媒層からなるＣＣＭ（両面外周部に前記ＰＥＴフィルムを備える）を製造した。これにより、電解質膜１１の両面に、それぞれ触媒層１２（アノード触媒層およびカソード触媒層）が形成され、かつ電解質膜１１の端部に補強層１９および自己融着性シール材２０が形成されてなる、ＣＣＭ（２）が製造された。このＣＣＭ（２）を、自己融着性シール材同士が対向するように重ねて、１００ｋＰａで２５℃、１０分間加圧した後に、剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ字剥離試験を行ったところ、加圧後の自己融着力は０．３５Ｎ／ｍｍであった。【０１０４】
（３）セパレータ上への自己融着性シール材（自己融着性シール層）の形成
サンドブラストを施し７０×７０ｍｍに切り出したアルミセパレータ（０．１ｍｍ厚）の外周部に、幅１０ｍｍでポリオルガノシロキサンとホウ素化合物とを含む厚さ２０μｍの自己融着性シール材層（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製  ＳＥ６７７０Ｕ：１００質量部、ジクミルパーオキサイド：２質量部、トリエトキシホウ酸：５質量部）をディスペンサ法により塗工したセパレータを用意した。【０１０５】
２枚のセパレータを自己融着性シール材同士が対向するように重ねて、１００ｋＰａで２５℃、１０分間加圧した後に、剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ字剥離試験を行ったところ、加圧後の自己融着力は０．４１Ｎ／ｍｍであった。【０１０６】
（４）ＣＣＭ、ガス拡散層、およびセパレータの融着
ガス拡散層として５０×５０ｍｍに切り出した市販ＧＤＬ（ＳＧＬカーボン社製：２５ＢＣ）を用いた。上記（３）で得られたセパレータ、上記ガス拡散層、上記（２）で作製したＣＣＭ（１）、上記ガス拡散層、上記（３）で得られたセパレータの順で積層した。これにより、図２に示されるように、電解質膜１１の両面に、それぞれ触媒層１２（アノード触媒層およびカソード触媒層）およびガス拡散層１２が形成され、かつ電解質膜１１の端部に補強層１９および自己融着性シール材２０が形成されてなる、ＣＣＭ（１）、ならびに、上記ＣＣＭ（１）の両面に、端部に自己融着性シール材２０が配置されたセパレータ１６に配置された積層体（燃料電池）１０が製造された。【０１０７】
上記の積層体２セットを各自己融着性シール材同士が対向するように重ねて両手でつかみ、机上に数回落下させて端面をそろえようとしたところ、互いに融着せずに良好にそろえることが出来た。【０１０８】
その後、０．１ＭＰａで２５℃、１０分間加圧したところ、対向する各自己融着性シール材同士が強固に接着し、０．２Ｎ／ｍｍの力でＴ字剥離を行おうとしたが剥離できなかった。これから、本実施例で得られた積層体は、少なくとも０．２Ｎ／ｍｍの加圧後の自己融着力を有することが分かる。【０１０９】
（実施例２）
（１）自己融着性シール材表面へのタック防止層の形成
ガラス製サンプル瓶（アズワン製、グッドボーイ１００ｍｌ）に、タック防止層用添加剤として、０．０１ｇのアルミナパウダー（米国ＢＵＥＨＬＥＲ製、ＭＩＣＲＯＰＯＬＩＳＨ  ＩＩ、平均粒径：０．０５μｍおよび１．０μｍ）を、それぞれ、導入し、２分以上攪拌した。次に、縦５０ｍｍ横１０ｍｍに切り出した自己融着製シール材（富士高分子工業製フジポリ  ヒラテープ５ＴＶ０．２５−２５、厚み：０．２５μｍ、幅：２５μｍ）を針金で作った壁面付着防止用治具にセットして上記サンプル瓶に投入し、２分以上攪拌することで、自己融着性シール材の表面にタック防止層を形成した。サンプル瓶から取り出した自己融着性シール材２枚について互いのタック防止層が接触するように軽く重ね合わせた後、５ｋＰａおよび１００ｋＰａで２５℃、１０分間加圧した後に、圧縮試験機（カトーテック製）を用いて、剥離速度６ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離試験を実施して、自己融着力（Ｔ剥離強度）を測定した。その結果を表１に示す。【０１１０】
【表１】
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【０１１１】
上記表１から、本実施例のように室温でほぼ無圧（１ｋＰａ未満）で接触させただけでも強固な融着力を発現する自己融着性シール材であっても、適切なタック防止層用添加剤を適用することによって、自己融着性シール材の加圧前および加圧後の自己融着力（Ｔ剥離強度）を所望の値に容易に調節できることが分かる。なお、本実施例では、剥離速度６ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離試験を実施して加圧前（５ｋＰａ）および加圧後（１００ｋＰａ）の自己融着力（Ｔ剥離強度）を測定したが、剥離速度５０ｃｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離試験を実施した場合の、加圧前（５ｋＰａ）および加圧後（１００ｋＰａ）の自己融着力（Ｔ剥離強度）は双方とも、剥離速度６ｃｍ／ｍｉｎの速度で自己融着力（Ｔ剥離強度）より高い値となる。【０１１２】
本出願は、２００９年８月７日に出願された日本特許出願番号２００９−１８４３５８号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。
【符号の説明】
【０１１３】
１０    燃料電池、
１１    固体高分子電解質膜、
１２    触媒層、
１３    ガス拡散層、
１４    マイクロポーラスレイヤー、
１５    基材、
１６    セパレータ、
１７    流路、
１８    膜電極接合体、
１９    補強層、
２０    自己融着性シール材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【手続補正書】
【提出日】平成22年12月3日(2010.12.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体と、セパレータとの積層体からなる燃料電池であって、前記膜電極接合体または前記セパレータの端部に自己融着性シール材を備え、前記自己融着性シール材の表面に、さらにタック防止層を備えることを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
前記自己融着性シール材が、ポリオルガノシロキサンおよびホウ素化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池。
【請求項３】
前記自己融着性シール材が、さらにスズ化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の燃料電池。
【請求項４】
（削除）
【請求項５】
前記タック防止層は、アルミナパウダーおよびシリカパウダーの少なくとも一方から形成される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の燃料電池。
【請求項６】
１）電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に自己融着性シール材を塗布する工程と、
２）前記自己融着性シール材を硬化する工程と、
３）タック防止層を前記自己融着性シール材の表面に形成する工程と、
４）前記膜電極接合体、ならびに前記セパレータを積層し積層体を得る工程と、
５）前記積層体を圧着する工程と、
を含むことを特徴とする、燃料電池の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】平成23年10月27日(2011.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体と、セパレータとの積層体からなる燃料電池であって、前記膜電極接合体または前記セパレータの端部に自己融着性シール材を備え、前記自己融着性シール材の表面に、さらにタック防止層を備えることを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
前記自己融着性シール材が、ポリオルガノシロキサンおよびホウ素化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池。
【請求項３】
前記自己融着性シール材が、さらにスズ化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の燃料電池。
【請求項４】
前記タック防止層は、アルミナパウダーおよびシリカパウダーの少なくとも一方から形成される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の燃料電池。
【請求項５】
１）電解質膜の両面にアノードとカソードの電極層を備える膜電極接合体およびセパレータからなる群より選択される少なくとも１つの部材の端部に自己融着性シール材を塗布する工程と、
２）前記自己融着性シール材を硬化する工程と、
３）タック防止層を前記自己融着性シール材の表面に形成する工程と、
４）前記膜電極接合体、ならびに前記セパレータを積層し積層体を得る工程と、
５）前記積層体を圧着する工程と、
を含むことを特徴とする、燃料電池の製造方法。
【国際調査報告】
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