(57)【要約】  （Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマ、（Ｃ）光ラジカル重合開始剤および（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物を含有するタッチパネル用ネガ型感光性樹脂組成物であって、（Ｄ）該フタロシアニン化合物の含有量が（Ａ）アルカリ可溶性樹脂および（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対して０．００５質量％以上、０．１３質量％以下であるタッチパネル用ネガ型感光性樹脂組成物により、透過色がｗｈｉｔｅに近く、ＩＴＯへの密着性も優れ、さらに耐熱性およびろ過性に優れたタッチパネル用ネガ型感光性樹脂組成物が得られる。
2011129312.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマ、（Ｃ）光ラジカル重合開始剤、および（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物を含有するネガ型感光性樹脂組成物であって、（Ｄ）該フタロシアニン化合物の含有量が（Ａ）アルカリ可溶性樹脂および（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対して０．００５質量％以上、０．１３質量％以下であることを特徴とするネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の含有量が（Ａ）アルカリ可溶性樹脂および（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対して０．０１質量％以上、０．１０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）前記フタロシアニン化合物が銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項４】
膜厚２．３μｍの硬化膜を作成したとき、硬化膜の透過色をＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間を用いて表した場合に、ａ＊、ｂ＊  がそれぞれ、−１．７＜ａ＊＜１．０、−２．０＜ｂ＊＜０．３８であることを特徴とする請求項１〜３に記載のネガ型感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４に記載のネガ型感光性樹脂組成物を硬化させてなるタッチパネル用硬化膜。
【請求項６】
（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物を含有し、（Ｄ）該フタロシアニン化合物の含有量が硬化膜の全質量に対して０．００５質量％以上、０．１３質量％以下であることを特徴とするタッチパネル用硬化膜。
【請求項７】
ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間を用いて表した場合の透過色におけるａ＊、ｂ＊  がそれぞれ、−１．７＜ａ＊＜１．０、−２．０＜ｂ＊＜０．３８であることを特徴とする請求項６に記載のタッチパネル用硬化膜。
【請求項８】
ＣＩＥ１９３１（ＸＹＺ）表色系を用いて表した場合におけるＹ値（輝度）が９０以上である請求項５〜７に記載の硬化膜。
【請求項９】
鉛筆硬度が４Ｈ以上であることを特徴とする請求項５〜８に記載のタッチパネル用硬化膜。
【請求項１０】
請求項５〜９に記載の硬化膜が形成されたタッチパネル用部材。
【請求項１１】
ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間を用いて色を表した場合の透過光におけるＷｈｉｔｅからの距離Ｗｄが１．２未満であることを特徴とする請求項１０に記載のタッチパネル用部材。
【請求項１２】
ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間を用いて色を表した場合の透過光におけるＷｈｉｔｅからの距離Ｗｄが１．０未満であることを特徴とする請求項１０に記載のタッチパネル用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ネガ型感光性樹脂組成物、それを用いた硬化膜、それを有するタッチパネル装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、ハードコート材料の用途は多岐にわたり、例えば、自動車部品、化粧品などの容器、シート、フィルム、光学ディスク、薄型ディスプレーなどの表面硬度を向上させるために用いられている。ハードコート材料に求められる特性としては、硬度、耐擦傷性の他に耐熱性、耐候性、接着性などが挙げられる。ハードコート材料の代表例としては、ラジカル重合型のＵＶ硬化型ハードコートがあり（例えば、非特許文献１参照）、その構成は、重合性基含有オリゴマー、モノマ、光重合開始剤およびその他添加剤である。ＵＶ照射によりオリゴマーおよびモノマがラジカル重合することで架橋し、高硬度な膜を得る。このハードコート材料は硬化の所要時間が短く生産性が向上するうえに、一般的なラジカル重合機構によるネガ型感光性材料を用いることができ、製造コストが安価になるという利点を持つ。【０００３】
近年注目を浴びている静電容量式タッチパネルは、ハードコート材料の用途の一つである。静電容量式タッチパネルはガラス上にＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）膜で作成したパターンを有する構造を持つ。しかしながら、ＩＴＯならびに保護膜は一般的に黄色味であり、例えば液晶ディスプレーなどの表示パネル上にタッチパネルを設けた場合に、表示色が黄色味にシフトするという問題があった。一方、波長が８００ｎｍ以上の領域に吸収極大を持つフタロシアニン化合物を含有するハードコート材料が知られている（特許文献１）。かかる組成物は可視光の透明性が高く、近赤外に吸収を持つことから、液晶ディスプレーの冷陰極管やプラズマディスプレーパネルから発生する近赤外線を吸収し、家電用リモコンの誤作動を防ぐ目的等で使用されている。【０００４】
また、波長が７５０ｎｍ以上の領域に吸収極大をもつフタロシアニン化合物を持つ感光性組成物も知られている（特許文献２）。この組成物は白色環境下で取り扱い可能な、赤外光を発するレーザー光にて感光せしめることを目的としている。よって、いずれも本発明とは目的を異とするものである。
また液晶パネルあるいは撮像素子に用いられるカラーフィルターにおいては、青画素や緑画素を形成する際にフタロシアニン系顔料を使用することが一般的に知られている（特許文献３）。しかしながら、フタロシアニン顔料の含有量は本発明と比較して非常に多く、最大吸収波長での透過率は１０％以下になる。さらに、半透過反射型液晶表示装置に用いる反射部分のカラーフィルタは、透過型液晶表示装置のものより若干透過率が高くなることも知られている（特許文献４）。しかしながら、それでもなお、可視光において高透明性を必要とするタッチパネル用ハードコート材料とは大きく異なるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３０９６５５号公報
【特許文献２】特開２００８−２６８２６７号公報
【特許文献３】特開２００１−０４００２２号公報
【特許文献４】特開２００２−３５７７１４号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】大原  昇ら著、「プラスチック基材を中心としたハードコート膜における材料設計・塗工技術と硬度の向上」、技術情報協会、２００５年４月２８日、３０１ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、透過色がｗｈｉｔｅに近く、ＩＴＯへの密着性も優れ、さらに耐熱性も良好な保護膜が得られるネガ型感光性樹脂組成物を提供することを課題とする。また、ろ過性に優れたネガ型感光性樹脂組成物を得ることを課題する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成からなる。
すなわち、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマ、（Ｃ）光ラジカル重合開始剤、および（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物を含有するネガ型感光性樹脂組成物であって、（Ｄ）該フタロシアニン化合物の含有量が（Ａ）アルカリ可溶性樹脂および（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対して０．００５質量％以上、０．１３質量％以下であることを特徴とするネガ型感光性樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物を使用した保護膜は、透過色がｗｈｉｔｅに近く、ＩＴＯへの密着性も優れ、さらに耐熱性も良好である。また、本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、ろ過性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例２および比較例１における透過率を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物としては、いかなる金属との金属錯体でも良く、染料あるいは顔料のいずれでも良い。特に限定するわけではないが、具体例としては次のものが挙げられる。すなわち、染料としては、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｂｌｕｅ  ２６２０（商品名：オリエント化学工業（株）製）、顔料としては、カラーインデックスナンバーで示すと、ピグメントブルー（以下ＰＢと略す）１５：３、１５：４、１５：６等の青色顔料、ピグメントグリーン７、３６、といった緑色顔料である。
【００１２】
また、フタロシアニン化合物は、吸収極大波長が７５０ｎｍ以下であることが必要である。吸収極大波長とは吸収スペクトルにおいて、吸光度が極大となる波長である。吸収極大波長が２つ以上ある場合は、少なくとも１つが７５０ｎｍ以下であればよい。そして、最も吸光度が高い吸収極大を有する波長が７５０ｎｍ以下であることが望ましい。吸収極大が７５０ｎｍ以下にない場合では、耐熱性の向上は期待できるが、透過光がＷｈｉｔｅに近くならない。より透過光をＷｈｉｔｅに近くする観点からは、吸収極大が５５０ｎｍ以上でかつ７５０ｎｍ以下にあることがより好ましい。５５０ｎｍ以上かつ６５０ｎｍ以下にあることがより好ましい。
【００１３】
特に限定するわけではないが、フタロシアニン顔料は、より耐熱性に優れる顔料が好ましく、透過率がよりＷｈｉｔｅに近くなる青色顔料がより好ましい。特に限定するわけではないが、汎用性を考えるとＰＢ１５：６が最も好ましい。
【００１４】
これらのフタロシアニン化合物をネガ型感光性樹脂に添加する際は、単独で使用してもよいし、混合しても良い。染料を使用する場合は溶液に溶解させて混合することが可能である。顔料を使用する場合においては1次粒径が５０ｎｍ以下のものを用いて、分散剤とともに分散処理したものを添加することが好ましい。
【００１５】
フタロシアン化合物の添加量としては、ネガ型感光性樹脂組成物の樹脂成分、つまり（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対して０．００５質量％以上、０．１３質量％以下が好ましい。なかでも０．０１質量％以上、０．１０質量％以下がより好ましく、０．０２質量％以上、０．０７質量％以下がさらに好ましい。
【００１６】
フタロシアニン化合物の添加量が０．００５質量％より少ないと、タッチパネル用部材の透過色の改善効果が低い。ここでタッチパネル用部材とは、静電容量式タッチパネルにおいて、ガラスあるいはフィルム基板上にＩＴＯならびに金属配線にてパターン形成し、さらに保護膜を形成したものである。
【００１７】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物の主な用途であるタッチパネル用保護膜として使用する場合、タッチパネル用絶縁膜としても兼用されることが多い。多くの場合、絶縁膜形成後にもＩＴＯ製膜工程がある。ＩＴＯの製膜を高温での真空蒸着を行うと、硬化膜の一部が分解することによりＩＴＯの抵抗値が高くなる問題が発生する。この問題の発生を予防するには、硬化膜の１％重量減少温度を高くすることが必要である。そのためには（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の添加量は０．０１質量％以上であることがより望ましい。これは、特定範囲量のフタロシアニン化合物が硬化膜の重量減少を抑える効果を見出したことに基づく。
【００１８】
一方、フタロシアニン化合物の添加量が０．１３質量％より多いと、タッチパネル用部材の透過色がＷｈｉｔｅに近づける効果が低くなる。また、フタロシアニン化合物の添加量が多いほど、ネガ型感光性樹脂組成物のろ過性が低下する傾向にあり、硬化膜のＩＴＯへの密着性が低下する傾向がある。ろ過性が低下すると、量産時にろ過フィルターを交換する頻度が増え、収率の低下ならびにろ過フィルターによるコストアップが考えられる。またＩＴＯへの密着性の低下はタッチパネル部材の信頼性を下げることになる。これらの傾向はフタロシアニン化合物の添加量が０．１３質量％より多い場合に顕著であり、添加量が０．１０質量％より多い場合もわずかながら影響が見られている。
【００１９】
なお、ネガ型感光性組成物と同様に、タッチパネル用硬化膜とした場合でも、（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の含有量が硬化膜の全質量に対して０．００５質量％以上、０．１３質量％以下であることが必要である。これは、ネガ型感光性組成物における開始剤量等は一般的に微量であるため、感光性組成物中の（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量が、硬化膜の全質量に近似することができると考えられるためである。そのため、（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の含有量の（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対する最適量と同様に、（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の含有量は硬化膜の全質量に対して０．０１質量％以上、０．１０質量％以下がより好ましく、０．０２質量％以上、０．０７質量％以下がさらに好ましい。
【００２０】
以下、本発明のネガ型感光性樹脂組成物の他の各構成成分について説明する。
本発明のネガ型感光性組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂を含有する。アルカリ可溶性樹脂を含有することにより、本発明のネガ型感光性組成物は、ネガ型感光性樹脂組成物のアルカリ溶解性（現像性）に優れ、現像後の残さを抑制して良好なパターンを形成することできる。
【００２１】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂としては、ポリシロキサン、アクリル樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ノボラック樹脂、ポリイミド、ポリアミド等が挙げられる。（Ａ）アルカリ可溶性樹脂においては、少なくとも一部にはエチレン性不飽和二重結合基が導入されていることが、硬化膜の硬度を高くするのに好ましい。これら重合体のうち、エチレン性不飽和二重結合基の導入の容易さから、ポリシロキサン、アクリル樹脂がより好ましい。また、これら重合体を２種以上含有してもよい。
【００２２】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂として好ましい例を以下に挙げるが、これに限定されない。
ポリシロキサンとしては、３官能性アルコキシシラン化合物を加水分解・縮合反応させて得られる反応生成物が特に好ましい。
【００２３】
３官能性アルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ナフチルトリメトキシシラン、アントラセニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシランなどが用いられる。
【００２４】
さらに、エチレン性不飽和二重結合基を含有するビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシランを用いることにより、ポリシロキサンにエチレン性不飽和二重結合基を容易に導入することができ、硬化膜の硬度を上げることができるため、より好ましい。
【００２５】
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルをラジカル重合したものも好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸シクロプロピル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキセニル、（メタ）アクリル酸４−メトキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−シクロプロピルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−シクロペンチルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−シクロヘキセニルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−（４−メトキシシクロヘキシル）オキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸テトラシクロデカニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アダマンチルメチル、（メタ）アクリル酸１−メチルアダマンチル等が用いられる。スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物を共重合しても良い。
【００２７】
また、エチレン性不飽和二重結合基を有するエポキシ化合物を（メタ）アクリル酸に付加反応することにより、（メタ）アクリル酸にエチレン性不飽和二重結合基を導入することができる。エチレン性不飽和二重結合基を有するエポキシ化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００２８】
すなわち、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸α−エチルグリシジル、（メタ）アクリル酸α−ｎ−プロピルグリシジル、（メタ）アクリル酸α−ｎ−ブチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシヘプチル、（メタ）アクリル酸α−エチル−６，７−エポキシヘプチル、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン等である。
【００２９】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物において、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂の含有量に特に制限はなく、所望の膜厚や用途により任意に選ぶことができるが、ネガ型感光性樹脂組成物の固形分中１０質量％以上、６０質量％以下が一般的である。
【００３０】
本発明のネガ型感光性組成物は、（Ｂ）多官能モノマを含有する。多官能モノマとは、分子中に少なくとも２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物をいう。特に限定するわけでないが、ラジカル重合性のしやすさを考えると、アクリル基を有する多官能モノマが好ましい。
【００３１】
具体例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、アジピン酸１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド（メタ）アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレートのようなオリゴマー、あるいはトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、［９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどがあげられる。
【００３２】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、（Ｃ）光ラジカル重合開始剤を含有する。（Ｃ）光ラジカル重合開始剤は、光（紫外線、電子線を含む）により分解および／または反応し、ラジカルを発生させるものであればどのようなものでもよい。硬化膜の硬度をより高くするためには、α−アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシムエステル化合物、アミノ基を有するベンゾフェノン化合物またはアミノ基を有する安息香酸エステル化合物が好ましい。これらを２種以上含有してもよい。
【００３３】
α−アミノアルキルフェノン化合物の具体例としては、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。
【００３４】
アシルホスフィンオキサイド化合物の具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンチル）−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００３５】
オキシムエステル化合物の具体例としては、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、１−フェニル−１，２−ブタジオン−２−（ｏ−メトキシカルボニル）オキシム、１，３−ジフェニルプロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）等が挙げられる。
【００３６】
アミノ基を有するベンゾフェノン化合物の具体例としては、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３７】
アミノ基を有する安息香酸エステル化合物の具体例としては、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等が挙げられる。
【００３８】
（Ｃ）光ラジカル重合開始剤の含有量は、ネガ型感光性樹脂組成物の樹脂成分、つまり（Ａ）アルカリ可溶性樹脂および（Ｂ）多官能アクリルモノマの合計量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。上記範囲とすることで、ラジカル硬化を十分に進めることができ、かつ残留したラジカル重合開始剤の溶出等を防ぎ耐溶剤性を確保することができる。
【００３９】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、溶媒を含有してもよい。各成分を均一に溶解し、得られる塗布膜の透明性を向上させることができる点で、アルコール性水酸基を有する化合物またはカルボニル基を有する環状化合物が好ましく用いられる。これらを２種以上含有してもよい。また、大気圧下の沸点が１１０℃以上、２５０℃以下である化合物がより好ましい。沸点を１１０℃以上とすることで、塗膜時に適度に乾燥が進み、塗布ムラのない良好な塗膜が得られる。一方、沸点を２５０℃以下とした場合、膜中の残存溶剤量を少なく抑えることができ、熱硬化時の膜収縮をより低減できるため、より良好な平坦性が得られる。
【００４０】
アルコール性水酸基を有し、大気圧下の沸点が１１０℃以上、２５０℃以下である化合物の具体例としては、アセトール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（ジアセトンアルコール）、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール等が挙げられる。これらの中でも、保存安定性の観点からはジアセトンアルコールが好ましく、段差被覆性の点からはプロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテルが好ましい。
【００４１】
カルボニル基を有し、大気圧下の沸点が１１０℃以上、２５０℃以下である環状化合物の具体例としては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、炭酸プロピレン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン等が挙げられる。これらの中でも、γ−ブチロラクトンが好ましい。
【００４２】
また、本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、上記以外のアセテート類、ケトン類、エーテル類などの各種溶媒を含有してもよい。
【００４３】
溶媒の含有量に特に制限はなく、塗布方法などに応じて任意の量を用いることができる。例えば、スピンコーティングにより膜形成を行う場合には、溶媒量をネガ型感光性樹脂組成物全体の５０質量％以上、９５質量％以下とするのが一般的である。
【００４４】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、樹脂組成物の硬化を促進させる、あるいは硬化を容易ならしめる各種の硬化剤を含有してもよい。硬化剤としては特に限定はなく公知のものが使用できる。具体例としては、窒素含有有機物、シリコーン樹脂硬化剤、各種金属アルコレート、各種金属キレート化合物、イソシアネート化合物およびその重合体、メチロール化メラミン誘導体、メチロール化尿素誘導体などがあり、これらを２種以上含有してもよい。なかでも、硬化剤の安定性、得られた塗布膜の加工性などから金属キレート化合物、メチロール化メラミン誘導体、メチロール化尿素誘導体が好ましく用いられる。
【００４５】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物は、塗布時のフロー性向上のために、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の種類に特に制限はなく、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリアルキレンオキシド系界面活性剤、ポリ（メタ）アクリレート系界面活性剤などを用いることができる。これらを２種以上用いてもよい。
【００４６】
フッ素系界面活性剤の市販品としては、“メガファック（登録商標）”Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１８３、同Ｆ４４５、同Ｆ４７０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７（以上、大日本インキ化学工業（株）製）、ＮＢＸ−１５、ＦＴＸ−２１８（（株）ネオス製）が好ましく用いられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３０７（ビックケミー・ジャパン（株）製）が好ましく用いられる。
【００４７】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物の代表的な製造方法について説明する。例えば、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）多官能アクリルモノマ、（Ｃ）光ラジカル重合開始剤、および（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の混合液、あるいは（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の分散液、必要によりその他の添加剤を任意の溶媒に加え、撹拌して溶解させた後、得られた溶液をろ過し、ネガ型感光性樹脂組成物が得られる。
【００４８】
ここで、（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物の分散液とは、（Ｄ）吸収極大波長が７５０ｎｍ以下のフタロシアニン化合物が顔料の場合に、分散剤、必要に応じて（Ａ）アルカリ可溶性樹脂を任意の溶媒に加え、ボールミルあるいはビーズミル等を用いて攪拌し、分散させた溶液のことである。
【００４９】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物を用いた硬化膜の形成方法について、例を挙げて説明する。本発明のネガ型感光性樹脂組成物を、マイクログラビアコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、カーテンフローコーティング、ロールコーティング、スプレーコーティング、スリットコーティングなどの公知の方法によって下地基板上に塗布し、ホットプレート、オーブンなどの加熱装置でプリベークする。
【００５０】
プリベークは、５０℃以上、１５０℃以下の温度範囲で３０秒間以上、３０分間以下で行い、プリベーク後の膜厚は、０．１μｍ以上、１５μｍ以下とすることが好ましい。プリベーク後、ステッパー、ミラープロジェクションマスクアライナー（ＭＰＡ）、パラレルライトマスクアライナー（ＰＬＡ）などの露光機を用いて、１０ｍＪ／ｍ２以上１０００ｍＪ／ｍ２以下（波長３６５ｎｍ露光量換算）の光を所望のマスクを介してあるいは介さずに照射する。露光光源に制限はなく、ｉ線、ｇ線、ｈ線等の紫外線や、ＫｒＦ（波長２４８ｎｍ）レーザー、ＡｒＦ（波長１９３ｎｍ）レーザー等を用いることができる。
【００５１】
次に、現像により未露光部を溶解させ、ネガ型のパターンを得ることができる。現像方法としては、シャワー、ディッピング、パドルなどの方法で現像液に５秒間以上、１０分間浸漬することが好ましい。
【００５２】
現像液としては、公知のアルカリ現像液を用いることができる。具体的例としてはアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩などの無機アルカリ、２−ジエチルアミノエタノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、コリン等の４級アンモニウム塩を１種あるいは２種以上含む水溶液等が挙げられる。現像後、水でリンスすることが好ましく、続いて５０℃以上、１５０℃以下の範囲で乾燥ベークを行うこともできる。
【００５３】
その後、この膜をホットプレート、オーブンなどの加熱装置で１５０℃以上、４５０℃以下の範囲で２０分間以上、１時間以下程度加熱する。
【００５４】
本発明のネガ型感光性樹脂組成物を硬化して得られる硬化膜は、タッチパネル用保護膜、タッチパネル用絶縁膜として用いられる。タッチパネルの方式としては、抵抗膜式、光学式、電磁誘導式、静電容量式等が挙げられる。静電容量式タッチパネルは特に高い硬度が求められることから、本発明の硬化膜を好適に用いることができる。
【００５５】
本発明の硬化膜をタッチパネル用保護膜として用いる場合、硬度が４Ｈ以上、Ｙ（輝度）が９０以上、解像度は２０μｍ以下であることが好ましい。Ｙ（輝度）は、より好ましくは９１以上であることが好ましい。保護膜の膜厚は０．３μｍ以上、４μｍ以下が好ましく、１．４μｍ以上、２．６μｍ以下がより好ましい。０．３μｍより薄いとＩＴＯを保護するには厚みが十分でなく、４μｍより厚いと全体の透過率が低くなりすぎる。
【００５６】
硬度や透過率は、露光量、熱硬化温度の選択によって調整することができる。硬度が４Ｈより低いと、組み立て時に傷がつきやすく、歩留まりを低下させてしまう。硬度について、より好ましくは５Ｈ以上、さらに好ましくは６Ｈである。
【００５７】
本発明の硬化膜を好適に使用できる静電容量方式タッチパネルにおいては、ＩＴＯは膜厚１００オングストローム以上、５００オングストローム以下、抵抗値３００Ω／□以下であることが好ましい。
【００５８】
またタッチパネル部材において、透過色はＷｈｉｔｅに近いことが望ましい。ここでタッチパネル部材とは、少なくとも透明基板、ＩＴＯ膜、ならびに、保護膜を有するものである。タッチパネル部材は、Ｍｏ（モリブデン）およびＡｌ（アルミ）等の金属配線を有しても良い。静電容量方式のタッチパネルとしては、ガラスの片面に交差するようにＩＴＯで配線されている構造が良く知られている。この場合、少なくとも配線の交差部分に絶縁膜があり、全体は保護膜で覆われている。またガラスの両側にＩＴＯならびに保護膜を作成する構造も広く知られている。
【００５９】
静電容量方式タッチパネルに使用されるＩＴＯ膜においては、透過色がＷｈｉｔｅであるほうが望ましい。好ましくは−０．５＜ａ＊＜１．０、１．０＜ｂ＊＜３．５の範囲である。ＩＴＯ膜の製膜温度を高くすることで、より透過色がＷｈｉｔｅに近くなることも知られているが、それでもなお、−０．５＜ａ＊＜０、１．０＜ｂ＊＜１．５である。つまり、実際に入手可能なＩＴＯ膜においては、ｂ＊が大きく、黄色味が強いといえる。
【００６０】
そのため、硬化膜は青味であること、つまりｂ＊が小さいことがＩＴＯの黄色味を打ち消すのに好ましい。より詳細には、平均的な保護膜の膜厚である２．３μｍの硬化膜を作成したとき、硬化膜の透過色をＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間を用いて表した場合に、ａ＊、ｂ＊  がそれぞれ、−１．７＜ａ＊＜１．０、−２．０＜ｂ＊＜０．３８であることが好ましい。硬化膜の透過率のａ＊、ｂ＊が、上記の範囲を外れると、透明性が高いＩＴＯと組合わせた場合にタッチパネル用部材の透過色がＷｈｉｔｅから遠くなる。
【００６１】
硬化膜の透過率測定は、硬化膜を単独で取り出して測定しても良いし、無アルカリガラス基板上に作成したものをガラスを含めて測定しても良い。タッチパネル部材の透過率測定ならびにＷｈｉｔｅからの距離（以下、Ｗｄと略す）の算出には、タッチパネルを分解したものを直接測定してもよいし、近似的にＩＴＯをガラス全面に形成したサンプルに硬化膜を作成したものを測定してもよい。測定には各種分光光度計を使用することが可能であり、リファレンスは空気（何もおかない状態）とする。
【００６２】
透過色がＷｈｉｔｅに近いとはＤ６５光源での透過光をＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間を用いて色を表した場合に（ａ＊，ｂ＊）＝（０，０）に近くなることを意味する。
そこで次式にて算出したＷｄを透過光のＷｈｉｔｅへの近さを表す数値として定義した。Ｗｄは１．２未満が望ましく、１．１未満がより好ましく、１．０未満がさらに好ましい。Ｗｄが１．２以上の場合は、表示パネル上にタッチパネルを設けた場合に、本来の表示色との差が大きくなる。
Ｗｄ＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
【実施例】
【００６３】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定されない。
各実施例・比較例における評価方法を以下に示す。【００６４】
＜ろ過性の評価＞
未ろ過のネガ型感光性樹脂溶液を、シリンジ（５ｍＬ）およびシリンジフィルター“プラディスク１３”（ワットマン製（ＰＰ０．２μｍ））を使用してろ過を行った。加圧は手動で行った。加圧しても、ろ液が０．１g/秒以上得られなくなった場合に、ろ過閉塞したと判断する。ろ過閉塞するまでにろ過できたろ過量によりろ過性を以下の通り判断した。【００６５】
○：ろ過量１０ｇ以上
△：ろ過量５ｇ以上、１０ｇ未満
×：ろ過量５ｇ未満
特に保障するものではないが、このろ過性の評価にて１０ｇ以上ろ過できる場合、フィルターサイズを１０インチまで大きくすれば、２００ｋｇまではろ過閉塞しないことが経験上わかっている。そのため、少量でのろ過テストではあるが、量産時のろ過フィルターの交換必要頻度をある程度予測できるテストとなっている。【００６６】
＜１％重量減少温度の測定＞
無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．７ｍｍ）上に作製した膜厚１．５μｍの硬化膜を作成した。この膜を削りとって集め、株式会社島津製作所製“ＴＧＡ−５０”を用いて測定を行った。窒素気流中、室温より１０℃／分の速度で昇温し、１３０℃に到達したときの重量から１％減少したときの温度を１％重量減少温度とした。ここで１３０℃での重量を基準とするのは、膜中に含まれる水分量の影響を減らし、測定環境による値の差を小さくするためである。【００６７】
＜硬度の測定＞
無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．７ｍｍ）上に作製した膜厚１．５μｍの硬化膜について、「ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）」に準拠して鉛筆硬度を測定した。ただし、負荷加重を５００ｇとした。【００６８】
＜透過率の測定、Ｗｄの算出＞
無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．７ｍｍ）、あるいは、無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．７ｍｍ）上にＩＴＯを膜厚２００オングストローム、抵抗値１００Ω／□となるように形成した基板（以下、ＩＴＯガラス基板）を準備した。無アルカリガラス基板、ＩＴＯガラス基板上に２．３μｍの硬化膜を形成し、大塚電子株式会社製“ＭＣＰＤ−２０００”にて透過率を測定した。このとき、ガラス基板を用いた透過率を硬化膜の透過率、ＩＴＯガラス基板を用いた透過率をタッチパネル用部材の透過率とした。
このときのリファレンスは空気（何もおかない）とした。Ｄ６５光源での透過光をＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間あるいはＣＩＥ１９３１（ＸＹＺ）表色系を用いて色を表し、Ｗｈｉｔｅからの距離（以下、Ｗｄと略す）を次式にて算出した。
Ｗｄ＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２。【００６９】
＜ＩＴＯ接着性の評価＞
透過率の測定にて作成したＩＴＯガラス基板上に硬化膜を形成した基板を用いて、２５℃、６００Ｗの条件にて超音波を用いた水洗を５分間実施した。その後、ＪＩＳ「Ｋ５４００」８．５．２（１９９０）碁盤目テープ法に準じてＩＴＯと硬化膜の接着性を評価した。ガラス基板上の硬化膜表面に、カッターナイフでガラス板の素地に到達するように、直交する縦横１１本ずつの平行な直線を１ｍｍ間隔で引いて、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作製した。切られた硬化膜表面にセロハン粘着テ−プ（幅＝１８ｍｍ、粘着力＝３．７Ｎ／１０ｍｍ）を張り付け、消しゴム（ＪＩＳ  Ｓ６０５０合格品）で擦って密着させ、テープの一端を持ち、板に直角に保ち瞬間的に剥離した際のマス目の残存数を目視によって評価した。マス目の剥離面積により以下のように判定した。【００７０】
５：剥離面積＝０％
４：剥離面積＝５％未満
３：剥離面積＝５％以上、１５％未満
２：剥離面積＝１５％以上、３５％未満
１：剥離面積＝３５％以上、６５％未満
０：剥離面積＝６５％以上、１００以下。【００７１】
合成例１  アクリル樹脂溶液（ａ１）の合成
５００ｍｌのフラスコに２,２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を３ｇ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートを５０ｇ仕込んだ。その後、メタクリル酸を３０ｇ、スチレンを２２．４８ｇ、シクロヘキシルメタクリレートを２５．１３ｇ仕込み、室温でしばらく攪拌し、フラスコ内を窒素置換した後、７０℃で５時間加熱攪拌した。次に、得られた溶液にメタクリル酸グリシジルを１５ｇ、ジメチルベンジルアミンを１ｇ、ｐ−メトキシフェノールを０．２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１００ｇ添加し、９０℃で４時間加熱攪拌した。得られたアクリル樹脂溶液が固形分濃度が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、アクリル樹脂溶液（ａ１）を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は１３５００、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００７２】
合成例２  シロキサン樹脂溶液（ａ２）の合成
メチルトリメトキシシラン１３．６２ｇ（０.１モル）、フェニルトリメトキシシラン１１８．９８ｇ（０．６モル）、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸３９．３９ｇ（０．１５モル）、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン３５．１６ｇ、ダイアセトンアルコール１４０．８７ｇを５００ｍｌの三口フラスコに仕込み、室温で攪拌しながら水５９．４ｇにリン酸０．１０６ｇ（仕込みモノマーに対して０．０５質量％）を溶かしたリン酸水溶液を３０分かけて添加した。その後、フラスコを４０℃のオイルバスに浸けて３０分攪拌した後、オイルバスを３０分かけて１１５℃まで昇温した。昇温開始１時間後に溶液の内温が１００℃に到達し、そこから４５分加熱攪拌した（内温は１００℃以上、１１０℃以下）。反応中に副生成物であるメタノール、水が合計８９ｇ留出した。得られたポリシロキサンのダイアセトンアルコール溶液が、ポリマー濃度が４０質量％となるようにダイアセトンアルコールを加えてシロキサン樹脂溶液（ａ２）を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は７５００であった。【００７３】
顔料分散液調整例１
ＰＢ１５：６ １００ｇ、分散剤としてｂｉｃ  ｃｈｅｍｉｅ社”ＢＹＫ２００１“４０ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８６０ｇを、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｇとともにホモジナイザーを用い、７０００ｒｐｍで３０分間分散処理後、ジルコニアビーズをろ過により除去し、顔料分散液（ｄ１）を得た。【００７４】
実施例１
黄色灯下にて、アクリル樹脂溶液（ａ１）２５．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０．０ｇ、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］１．０ｇ、ＢＹＫ−３３３（ビックケミー・ジャパン（株）製）０．０２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．０ｇ、ジアセトンアルコール３０．８ｇ、顔料分散液（ｄ１）０．１２ｇを混合し、撹拌した。次いで０．４５μｍのフィルターでろ過を行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−１）を得た。【００７５】
このとき、未ろ過のネガ型感光性樹脂組成物の一部を用いて、前記の方法にてろ過性の評価も合わせて行った。【００７６】
得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−１）を無アルカリガラス基板、あるいは、ＩＴＯガラス基板上に、スピンコーター（ミカサ（株）製１Ｈ−３６０Ｓ）を用いて任意の回転数でスピンコートした後、ホットプレート（大日本スクリーン製造（株）製ＳＣＷ−６３６）を用いて１１０℃で２分間プリベークし、硬化膜を作製した。作製した膜をパラレルライトマスクアライナー（キヤノン（株）製ＰＬＡ−５０１Ｆ）を用いて超高圧水銀灯を光源とし、露光量２００ｍＪ（ｉ線）にて全面露光した。その後、自動現像装置（ＡＤ−２０００、滝沢産業（株）製）を用いて、０．４質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液ＥＬＭ−Ｄ（三菱ガス化学（株）製）で９０秒間シャワー現像し、次いで水で３０秒間リンスした。最後にオーブン（エスペック（株）製ＩＨＰＳ−２２２）を用いて空気中２３０℃で１時間キュアして厚さ２．３μｍの硬化膜を作製した。得られた硬化膜について、前記方法で１％重量減少温度、透過率、透過色、ならびにＷｈｉｔｅからの距離（Ｗｄ）を評価した。【００７７】
実施例２
顔料分散液（ｄ１）の添加量を０．１９２ｇに変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−２）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−２）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００７８】
実施例３
顔料分散液（ｄ１）の添加量を０．０３６ｇに変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−３）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−３）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００７９】
実施例４
アクリル樹脂溶液（ａ１）をアクリル樹脂溶液（ａ２）に変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−４）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−４）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８０】
実施例５
顔料分散液（ｄ１）の添加量を０．０１２ｇに変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−５）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−５）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８１】
実施例６
顔料分散液（ｄ１）の添加量を０．２４ｇに変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−６）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−６）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８２】
比較例１
顔料分散液（ｄ１）を添加しない以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−７）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−７）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８３】
比較例２
顔料分散液（ｄ１）の添加量を０．００６ｇに変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−８）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−８）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８４】
比較例３
顔料分散液（ｄ１）の添加量を０．２８８ｇに変更する以外は実施例１と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−９）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−９）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８５】
比較例４
顔料分散液（ｄ１）を添加しない以外は実施例４と同様に行い、ネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−１０）を得た。得られたネガ型感光性樹脂組成物（Ｎ−１０）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。【００８６】
また、硬化膜を作成していないＩＴＯガラスにおいても実施例１と同様に透過色を測定した。【００８７】
【表１】
2011129312.tif 000003
【００８８】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂として、アクリルポリマを使用した、実施例１〜３、６ではフタロシアニンの添加量が微量であるにもかかわらず比較例１と比べ１％重量減少温度の上昇（＋３〜８℃）が確認された。
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂として、シロキサンポリマを使用した実施例４でも同様に、比較例４と比べ１％重量減少温度の上昇（＋８℃）が確認された。【００８９】
さらにＩＴＯガラス上に硬化膜を作成して透過率を測定したところ、実施例の範囲においてはＷｈｉｔｅからの距離（Ｗｄ）が小さくなっていることが確認できた。ＩＴＯガラス上に硬化膜を作成した構造は実際のタッチパネル用部材の構造に非常に近く、本発明の硬化膜を使用すれば実際のタッチパネル用部材においてもＷｄを小さくすることが期待できる。【００９０】
ＩＴＯガラスは可視光の中で短波長領域の透過率が低いのに対し、本発明の硬化膜は可視光の長波長領域に吸収を持っているため、全体の透過率をほとんど低下させることなく、Ｗｄを小さくすることを可能としている（図１）。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明は、ネガ型感光性樹脂組成物、それを用いた硬化膜、それを有するタッチパネル装置に好適に使用される。
【図１】
2011129312.tif 000004
【国際調査報告】
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