(57)【要約】  本発明によれば、ポリイミドにより一部または全部が被覆された半導体素子を、エポキシ樹脂（Ａ）、フェノール樹脂（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、ならびに、一般式（１）（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜４の炭化水素基であり、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｎは０〜２の整数である）で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはこれを加水分解し縮重合して得られたものを含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物によって封止してなることを特徴とする半導体装置が提供される。2011061906.tif 000030
2011061906.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミドにより一部または全部が被覆された半導体素子を、エポキシ樹脂（Ａ）、フェノール樹脂（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、ならびに、一般式（１）：
2011061906.tif 000024
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜４の炭化水素基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい、ｎは０〜２の整数である）
で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物を含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物によって封止して得られる半導体装置。
【請求項２】
前記シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物が下記式（２）：
2011061906.tif 000025
で表されるシランカップリング剤および／またはその加水分解縮合物である請求項１記載の半導体装置。
【請求項３】
前記シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物の割合が半導体封止用エポキシ組成物全体の０．０１〜１．０質量％である請求項１に記載の半導体装置。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が一般式（３）：
2011061906.tif 000026
（一般式（３）において、Ｒ４〜Ｒ１１は各々、水素原子および炭素数１〜４のアルキル基から選ばれ、互いに同一であっても異なっていてもよい）
で表されるエポキシ樹脂を含む請求項１に記載の半導体装置。
【請求項５】
前記フェノール樹脂（Ｂ）が一般式（４）：
2011061906.tif 000027
（一般式（４）において、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜５の整数である）
で表されるフェノール樹脂を含む請求項１に記載の半導体装置。
【請求項６】
前記ポリイミドが一般式（５）：
2011061906.tif 000028
（一般式（５）において、Ｒ１２は少なくとも２個の炭素原子を有する有機基であり、Ｒ１３は少なくとも２個の炭素原子を有する有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５は少なくとも一つの二重結合を有する有機基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい）
で表されるポリイミド前駆体を脱アルコールして得られるポリイミドである請求項１に記載の半導体装置。
【請求項７】
前記一般式（５）で表されるポリイミド前駆体のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５が下記式（６）：
2011061906.tif 000029
で表される基である請求項６に記載の半導体装置。
【請求項８】
前記半導体素子が基板の片面に搭載され、前記基板の前記半導体素子が搭載された面のみが、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止されている、エリア実装型半導体装置である請求項１に記載の半導体装置。
【請求項９】
前記半導体素子が開口部を有する基板の片面に搭載され、前記基板の前記半導体素子が搭載された面および前記開口部が、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止されている、ボード・オン・チップ型半導体装置である請求項１に記載の半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体装置に関するものであり、特に、プリント配線板や金属リードフレームの片面に、ポリイミドにより一部または全部が被覆された半導体素子を搭載し、その搭載面のみを封止樹脂で封止して得られるエリア実装型半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の電子機器の小型化、軽量化、高性能化の市場動向において、半導体素子の高集積化が年々進み、また、半導体装置の表面実装化が促進されるなかで、新規にエリア実装型半導体装置が開発され、従来構造の半導体装置から移行し始めている。半導体装置の小型化、薄型化に伴い、半導体封止用エポキシ樹脂組成物に対しては、より一層の低粘度化、高強度化が要求されている。また、環境問題から臭素化合物、酸化アンチモン等の難燃剤を使わずに、半導体封止用エポキシ樹脂組成物を難燃化する要求が増えてきている。また、半導体装置を実装する際、従来よりも融点の高い無鉛半田の使用が高まってきている。この半田の適用により実装温度を従来に比べ約２０℃高くする必要があり、実装後の半導体装置の信頼性が現状に比べ著しく低下する問題が生じている。【０００３】
エリア実装型半導体装置としては、ＢＧＡ（ボール・グリッド・アレイ）、および更に小型化を追求したＣＳＰ（チップスケールパッケージ）等が代表的であるが、これらは従来のＱＦＰ（クワッド・フラット・パッケージ）、ＳＯＰ（スモール・アウトライン・パッケージ）等に代表される表面実装型半導体装置では限界に近づいている多ピン化、高速化への要求に対応するために開発されたものである。このようなエリア実装型半導体装置は、ＢＴ樹脂／銅箔回路基板（ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板）に代表される硬質回路基板、またはポリイミド樹脂フィルム／銅箔回路基板に代表されるフレキシブル回路基板の片面上に半導体素子を搭載し、その半導体素子搭載面、即ち基板の片面のみをエポキシ樹脂組成物等で成形・封止することにより得られる。また、基板の半導体素子搭載面の反対面には半田ボールを２次元的に並列して形成し、半導体装置を実装する回路基板との接合を行う特徴を有している。更に、半導体素子を搭載する基板として、上記の有機回路基板以外にもリードフレーム等の金属基板が開発されている。【０００４】
これらエリア実装型半導体装置は、基板の半導体素子搭載面のみをエポキシ樹脂組成物で封止し、半田ボール形成面側は封止しないという片面封止の形態をとっている。リードフレーム等の金属基板等では、半田ボール形成面でも数十μｍ程度の封止樹脂層が存在することもあるが、半導体素子搭載面では数百μｍから数ｍｍ程度の封止樹脂層が形成されるため、実質的に片面封止となっている。【０００５】
また、赤外線リフロー、ベーパーフェイズソルダリング、半田浸漬等の手段での半田処理により、エリア実装型半導体装置の半田接合を行う場合、エポキシ樹脂組成物の硬化物および有機基板の吸湿等により半導体装置内部に存在する水分が、高温で急激に気化することによる応力で、有機基板の半導体素子搭載面とエポキシ樹脂組成物の硬化物との界面で剥離が発生することがある。したがって、エリア実装型半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、耐半田特性を満足させる技術が求められている。【０００６】
半導体素子は、封止樹脂と素子との応力緩和や封止樹脂からのα線遮断のために、素子表面がポリイミド膜で被覆されることがある。そのためポリイミド樹脂自体に感光性を付与する技術が最近注目を集めている。これらの感光性を付与したポリイミド樹脂を使用すると、付与していないポリイミド樹脂に比較して、パターン作成工程の簡素化が可能となるだけでなく、毒性の強いエッチング液を使用しなくてすむので、安全、公害上も優れており、ポリイミド樹脂の感光性化は重要な技術となることが期待されている。【０００７】
一方で、このポリイミド膜と封止樹脂との密着性が低いという問題がある。ポリイミド膜と封止樹脂との密着性が低い理由としては、ポリイミド膜と封止樹脂の化学結合が弱いことや、ポリイミド膜表面が平滑のためアンカー効果が弱いことが考えれられている。更に、感光性を付与したポリイミド樹脂においては、感光性を付与するための添加剤等が封止樹脂との密着性を阻害しているとも考えられる。【０００８】
ポリイミド膜と封止樹脂との密着性を向上させる手法として、例えば、ポリイミド膜の表面をプラズマ処理した後に樹脂封止を行う方法がある。これにより、ポリイミド膜の表面に凹凸が生じ、封止材との密着力が高まり、信頼性を向上できることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、プラズマ処理による表面改質効果は持続性がなく、プラズマ処理後の時間経過とともに表面改質効果が失われるという問題がある。また、プラズマ処理という工数増大となり好ましくない。【０００９】
また、半導体素子上面を覆うカバー膜の上に破砕フィラーを混入したポリイミド膜を設けることで、半導体素子上部面に顕著な凹凸の粗面が形成され、その結果ポリイミド樹脂の表面積が増加し、エポキシ樹脂との密着性が向上するとともに、凹凸の鋸歯状部分での応力の分散が生じることでクラックの発生も防止できることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この方法においては、破砕フィラーがカバー膜を傷付ける恐れがあり好ましくない。その対策としてカバー膜の上にポリイミド膜を設け、さらにその上に破砕フィラー入りポリイミド膜を設けることも提案されているが、工数増大となり好ましくない。【００１０】
また、封止樹脂中にポリイミド系樹脂を溶解する溶剤を予め添加することによって密着性を向上させ、信頼性を向上させることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、ポリイミド系樹脂を溶解することは、封止樹脂と素子との応力緩和や封止樹脂からのα線遮断といったポリイミド膜の目的から好ましくない。【００１１】
このようなことからエポキシ樹脂組成物自体に、ポリイミド膜との向上した密着性を持たせることにより、半導体装置の信頼性を向上させる要求が加速的に強くなってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平０８−１５３８３３号公報
【特許文献２】特開平０６−２０４３６２号公報
【特許文献３】特開平０５−２７５５７３号公報
【発明の概要】
【００１３】
本発明は、従来の背景技術の問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、半導体素子表面を被覆するポリイミド膜と封止樹脂との密着性が高く、耐半田特性が優れた半導体装置を提供することにある。
【００１４】
本発明者は、ポリイミドによって被覆された半導体素子を、ある特定の構造を有するシランカップリング剤を含有するエポキシ樹脂組成物を用いて封止することにより、上記の課題を解決し、目的に合致した半導体装置が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１５】
本発明に従うと、半導体素子表面を被覆するポリイミド膜と封止樹脂との密着性が高く、耐半田特性に優れた半導体装置を得ることができるので、半導体素子表面を被覆するポリイミド膜を有する半導体装置、とりわけ、エリア実装型半導体装置等への適用が有用である。
【００１６】
本発明によると、ポリイミドにより一部または全部が被覆された半導体素子を、エポキシ樹脂（Ａ）、フェノール樹脂（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、ならびに、一般式（１）：
2011061906.tif 000003
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜４の炭化水素基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい、ｎは０〜２の整数である）
で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物を含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物によって封止して得られる半導体装置が提供される。
【００１７】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置において、上記シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物が下記式（２）：
2011061906.tif 000004
で表されるシランカップリング剤および／またはその加水分解縮合物である。
【００１８】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置において、上記シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物の割合が半導体封止用エポキシ組成物全体の０．０１〜１．０質量％である。
【００１９】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置において、上記エポキシ樹脂（Ａ）が一般式（３）：
2011061906.tif 000005
（一般式（３）において、Ｒ４〜Ｒ１１は各々、水素原子および炭素数１〜４のアルキル基から選ばれ、互いに同一であっても異なっていてもよい）
で表されるエポキシ樹脂を含む。
【００２０】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置において、上記フェノール樹脂（Ｂ）が一般式（４）：
2011061906.tif 000006
（一般式（４）において、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜５の整数である）
で表されるフェノール樹脂を含む。
【００２１】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置において、上記ポリイミドが一般式（５）：
2011061906.tif 000007
（一般式（５）において、Ｒ１２は少なくとも２個の炭素原子を有する有機基であり、Ｒ１３は少なくとも２個の炭素原子を有する有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５は少なくとも一つの二重結合を有する有機基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい）
で表されるポリイミド前駆体を脱アルコールして得られるポリイミドである。
【００２２】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置において、上記一般式（５）で表されるポリイミド前駆体のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５が下記式（６）：
2011061906.tif 000008
で表される基である。
【００２３】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置はエリア実装型半導体装置であって、上記半導体素子の基板の片面に上記半導体素子が搭載され、上記基板の上記半導体素子が搭載された面のみが上記半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止されている半導体装置が提供される。
【００２４】
本発明の一実施形態によると、上記半導体装置はボード・オン・チップ型半導体装置であって、上記半導体装置が開口部を有する基板の片面に搭載され、上記基板の上記半導体素子が搭載された面および上記開口部が、上記半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止されている半導体装置が提供される。
【００２５】
本発明に従うと、半導体素子表面を被覆するポリイミド膜と封止樹脂との密着性が高く、耐半田特性に優れた半導体装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明に係る半導体封止用樹脂組成物を用いた片面封止型の半導体装置の一例について、断面構造を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の半導体装置は、ポリイミドにより一部または全部が被覆された半導体素子を、エポキシ樹脂（Ａ）、フェノール樹脂（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、ならびに、一般式（１）で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはこれを加水分解し縮重合して得られた化合物（加水分解縮合物）を含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物によって封止して得られることを特徴とする。これにより、半導体素子表面を被覆するポリイミド膜と封止樹脂との密着性を高くすることができ、特にエリア実装型の半導体装置において耐半田特性等の高信頼性を実現することが可能となるという、顕著な効果が得られるものである。以下、本発明について詳細に説明する。
【００２８】
まず、本発明における半導体装置の一構成要素であるポリイミドおよびその前駆体について詳しく説明する。一般的に、ポリイミドは、その前駆体を脱アルコールまたは脱水することにより得られる。また、ポリイミドは、感光性ポリイミドと非感光性ポリイミドとに分類され、感光性ポリイミドには、エステル結合型ポリイミドとイオン結合型ポリイミドがある。本発明の半導体装置に用いられるポリイミドは、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイミド前駆体を主成分とする感光性樹脂組成物を脱アルコールして得られるポリイミドを用いることができる。ポリイミド前駆体としては、特に限定されるものではないが、例えば、一般式（５）で表されるポリイミド前駆体を用いることができる。
【００２９】
2011061906.tif 000009
（一般式（５）において、Ｒ１２は少なくとも２個の炭素原子を有する有機基であり、Ｒ１３は少なくとも２個の炭素原子を有する有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５は少なくとも一つの二重結合を有する有機基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい）。
【００３０】
一般式（５）中のＲ１２は、少なくとも２個の炭素原子を有する有機基である。Ｒ１２は、有機基を有する化合物から導入される。Ｒ１２が芳香族環または芳香族複素環を含有する基であると、得られるポリイミドが耐熱性を有する。Ｒ１２の好ましい具体的な例としては、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸残基、ピロメリット酸残基、４，４'−オキシジフタル酸残基などが挙げられるが、これらに限定されない。なかでもポリイミドの耐熱性の面から３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸残基が好ましい。またこれらの使用にあたっては１種類でも２種類以上の混合物であってもかまわない。
【００３１】
一般式（５）中、Ｒ１３は、少なくとも２個の炭素原子を有する有機基である。Ｒ１３は、有機基を有する化合物から導入される。Ｒ１２と同様、得られるポリイミドの耐熱性の観点から、Ｒ１３は芳香族環または芳香族複素環を含有する基であることが好ましい。Ｒ１３の好ましい具体的な例としては、ビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン残基、ビス[４−（３−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン残基、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン残基、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン残基、４，４'−ビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ]ジフェニルスルホン残基、４，４'−ジアミドジフェニルスルフィド残基、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル残基、ｐ−フェニレンジアミン残基などが挙げられるが、これらに限定されない。なかでもポリイミドの耐熱性の面からビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン残基が好ましい。またこれらの使用にあたっては１種類でも２種類以上の混合物であってもかまわない。
【００３２】
一般式（５）中、Ｒ１４、Ｒ１５ は、互いに独立して、少なくとも一つの二重結合を有する有機基であり、好ましくは、アクリル（メタクリル）基を１〜３基有する感光性基である。Ｒ１４、Ｒ１５を導入するための化合物しては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレートジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、１，３−ジアクリロイルエチル−５−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、１，３−ジメタクリレート−５−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ポリエチレングリコール変性メタクリレート、ポリエチレングリコール変性アクリレート、ポリプロピレングリコール変性アクリレート、ポリプロピレングリコール変性メタクリレート等が挙げられるが、これらに限定されない。なかでも反応性の面から２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。またこれらの使用にあたっては１種類でも２種類以上の混合物でもかまわない。
【００３３】
一般式（５）のうち、Ｒ１２〜Ｒ１５が以下の基である化合物が好ましい。
2011061906.tif 000010
【００３４】
ポリイミド前駆体（５）の製造方法については周知の技術が使用でき、特に限定はされない。ポリイミドの製造方法の一例について説明すると、まず、感光性基Ｒ１４、Ｒ１５を導入するためのアルコール基を有する化合物を溶媒に溶解させ、これに過剰の酸無水物またはその誘導体を反応させる。この後、残存するカルボキシル基、酸無水物基に、ジアミンを反応させることにより合成することができる。上記ポリイミドを含む、感光性ポリイミド組成物は、感度、解像度等のリソグラフィー特性を向上するために増感剤、開始剤、保存性向上剤、接着助剤、禁止剤、レベリング剤、その他各種充填材を添加してもよい。
【００３５】
本発明における半導体素子を感光性ポリイミド組成物で被覆する方法については周知の技術が使用でき、特に限定はされない。被覆方法の一例について説明すると、まず、感光性ポリイミド組成物を適当な支持体、例えはシリコンウエハやセラミック、アルミ基板等に塗布する。塗布方法としては、スピンナーを用いた回転塗布、スプレーコーターを用いた噴霧塗布、浸漬、印刷、ロールコーティング等が使用できる。塗布膜厚は塗布手段、組成物の固形分濃度、粘度によって調節することができるが、通常１〜３０μｍの範囲である。次に６０〜８０℃の低温でプリベークして塗膜を乾燥し、所望のパターン形状に化学線を照射する。化学線としてはＸ線、電子線、紫外線、可視光線等が使用できるが、２００〜５００ｎｍの波長のものが好ましい。次に、未照射部を現像液で溶解除去することによりレリーフパターンを得る。現像液としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等や、メタノール、キシレン、イソプロピルアルコール、水、アルカリ水溶液等を単独または混合して使用できる。現像方法としては、スプレー、パドル、浸漬、超音波等を使用できる。次に、現像によって形成したレリーフパターンをリンス液によりリンスする。リンス液としては、メタノール、キシレン、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸ブチル、水等が使用できる。次に加熱処理を行ない、イミド環を形成し、耐熱性に富む最終パターンを得る。好ましい熱処理温度としては、７０〜４５０℃、さらに好ましくは１５０〜４００℃である。
【００３６】
本発明における、ポリイミドによって半導体素子の一部または全部が被覆された半導体素子とは、例えば、電極パッドから外部との導通をとるため電極パッドが露出するよう、電極パッド上のポリイミドが除去されている場合も含むことを意味する。
【００３７】
次に、本発明の半導体装置に用いられる半導体封止用エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、フェノール樹脂（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、ならびに、一般式（１）で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物を含む。
【００３８】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物で用いられるエポキシ樹脂（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、例えばビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などの結晶性エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂などの多官能型エポキシ樹脂；フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂などのアラルキル型エポキシ樹脂；ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂などのナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを単独で用いても２種類以上併用しても構わない。
【００３９】
なかでも、エポキシ樹脂（Ａ）としては、一般式（３）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂が好ましく、一般式（３）のＲ４、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１１がメチル基、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０が水素原子であるエポキシ樹脂がさらに好ましい。このようなエポキシ樹脂は低粘度であるため、充填材の高充填化が可能になり、エポキシ樹脂硬化物の吸水率を低くできる。さらに、これらは２官能で耐熱性の高い骨格構造を持つので、耐半田信頼性が一段と向上する。
2011061906.tif 000011
（一般式（３）において、Ｒ４〜Ｒ１１は各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基から選ばれ、互いに同一であっても異なっていてもよい）。
【００４０】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物で用いられるフェノール樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂などのノボラック型樹脂；トリフェノール型メタン樹脂、トリフェノールメタン型とフェノールノボラック型の共重合樹脂などの多官能型フェノール樹脂；フェノールアラルキル型フェノール樹脂（フェニレン骨格、ビフェニレン骨格を有する）、ナフトールアラルキル樹脂などのアラルキル型樹脂；テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂などの変性フェノール樹脂等が挙げられ、これらを単独で用いても２種類以上併用しても構わない。
【００４１】
なかでも、フェノール樹脂（Ｂ）としては、一般式（４）で表される多官能型フェノール樹脂が好ましい。このような多官能型フェノール樹脂を用いることにより、エリア実装型半導体装置における反り特性が改善され、耐半田信頼性が一段と向上する。
2011061906.tif 000012
（一般式（４）において、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜５の整数である）。
【００４２】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に用いられる全エポキシ樹脂のエポキシ基数（ＥＰ）と全フェノール樹脂のフェノール性水酸基数（ＯＨ）の当量比（ＥＰ／ＯＨ）は、好ましくは０．５以上、２以下であり、特に好ましくは、０．７以上、１．５以下である。当量比が上記範囲であれば、耐湿性、硬化性などの低下を抑えることができる。
【００４３】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に用いられる硬化促進剤（Ｃ）としては、例えば１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケンおよびその誘導体；トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類；テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラ安息香酸ボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラナフトイックアシッドボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラナフトイルオキシボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラナフチルオキシボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート；ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物等が挙げられ、これらを単独で用いても２種類以上併用しても構わない。
【００４４】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に用いられる無機充填材（Ｄ）としては、一般に半導体封止用エポキシ樹脂組成物に使用されているものを用いることができる。例えば、溶融球状シリカ、溶融破砕シリカ、結晶シリカ、タルク、アルミナ、チタンホワイト、窒化珪素等が挙げられ、最も好適に使用されるものとしては、溶融球状シリカが挙げられる。これらの無機充填材は、単独で用いても２種類以上併用しても差し支えない。またこれらがカップリング剤により表面処理されていてもよい。無機充填材（Ｄ）の形状としては、流動性改善のために、できるだけ真球状であり、かつ粒度分布がブロードであることが好ましい。本発明で用いられる無機充填材（Ｄ）の含有量は、全エポキシ樹脂組成物中に８３質量％以上、９５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは８７質量％以上、９３質量％以下である。無機充填材（Ｄ）の含有量が上記範囲であると、低吸湿性、低熱膨張性で十分な耐半田性と良好な反り特性を有する樹脂組成物が得られ、かつ流動性の低下、成形時の充填不良等の発生、および高粘度化による半導体装置内の金線変形等の不都合の発生を抑えることができる。
【００４５】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、一般式（１）で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物を含む。
2011061906.tif 000013
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜４の炭化水素基であり、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｎは０〜２の整数である）。
【００４６】
このようなシランカップリング剤としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジメトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルジメチルメトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジエトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルジメチルエトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルエチルジメトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルジエチルメトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルエチルジエトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルジエチルエトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジメトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルジメチルメトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジエトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルジメチルエトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルエチルジメトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルジエチルメトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルエチルジエトキシシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルジエチルエトキシシシランなどが挙げられる。また、これらのシランカップリング剤を加水分解し縮重合して得られたものであってもよい。これらの化合物は、単独で用いても２種類以上併用しても構わない。
【００４７】
なかでも、下記式（２）で表されるシランカップリング剤を加水分解し縮重合して得られた化合物である、加水分解縮合物が好ましい。これを用いると、耐半田性があまり良好でない樹脂、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂とフェノールノボラック樹脂の組合せ等を含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いた場合であっても、ポリイミド膜との密着性改善に伴って、耐半田性を向上させることができる。
2011061906.tif 000014
【００４８】
尚、シランカップリング剤の加水分解反応の方法については特に限定するものではない。また、加水分解反応を促進するために酸性あるいは塩基性触媒を使用してもよい。例えば、蟻酸、酢酸のようなプロトン酸、塩化アルミニウム、塩化鉄のようなルイス酸、トリフェニルホスフィン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）のような塩基性触媒が使用可能である。
【００４９】
シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物の割合は組成物全体の０．０１〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％が更に好ましい。シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物の含有量が上記範囲であると、ポリイミド膜との密着性が向上し、良好な耐半田特性を付与できる樹脂組成物が得られ、かつ機械的強度が低下するといった不都合が生じたりするのを抑えることができる。
【００５０】
本発明では、シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物の効果を損なわない範囲で他のカップリング剤と併用することができる。併用可能なシランカップリング剤としては特に限定しないが、例えばメルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシランカップリング剤や、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、アルミニウム／ジルコニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。
【００５１】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物には、上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分等の他、必要に応じてカルナバワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス、ステアリン酸やステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類、またはパラフィン等の離型剤；カーボンブラック、ベンガラ等の着色剤；臭素化エポキシ樹脂、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、フォスファゼン等の難燃剤；酸化ビスマス水和物等の無機イオン交換体；酸化防止剤等の各種添加剤が適宜配合可能である。
【００５２】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、成分（Ａ）〜（Ｆ）、およびその他の添加剤等を、必要に応じて、例えば、ミキサー等を用いて常温混合し、その後、ロール、ニーダー、押出機等の混練機で加熱混練し、冷却後粉砕することにより、分散度や流動特性等を調整することができる。
【００５３】
次に本発明の半導体装置について詳細に説明する。本発明の半導体装置は、半導体素子等の電子部品を上記の半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止し、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の従来の成形方法で硬化成形することにより得ることができる。その他の半導体装置の製造方法は、公知の方法を用いることができる。また、複数の半導体素子を一括で封止成形した後、個片化する工程を経て半導体装置を得ることもできる。
【００５４】
封止される半導体素子としては、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
得られる半導体装置の形態としては、例えば、デュアル・インライン・パッケージ（ＤＩＰ）、プラスチック・リード付きチップ・キャリヤ（ＰＬＣＣ）、クワッド・フラット・パッケージ（ＱＦＰ）、ロー・プロファイル・クワッド・フラット・パッケージ（ＬＱＦＰ）、スモール・アウトライン・パッケージ（ＳＯＰ）、スモール・アウトライン・Ｊリード・パッケージ（ＳＯＪ）、薄型スモール・アウトライン・パッケージ（ＴＳＯＰ）、薄型クワッド・フラット・パッケージ（ＴＱＦＰ）、テープ・キャリア・パッケージ（ＴＣＰ）、ボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、チップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）、ボード・オン・チップ（ＢＯＣ）パッケージなどが挙げられるが、これらに限定されない。また、半導体封止用樹脂組成物による封止成形後に個片化する工程を経て得られる半導体装置の形態としては、ＭＡＰ型のボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、ＭＡＰ型のチップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）、ＭＡＰ型のクワッド・フラット・ノンリード（ＱＦＮ）等が挙げられる。
【００５６】
半導体封止用樹脂組成物のトランスファーモールドなどの成形方法により半導体素子が封止された半導体装置は、そのまま、あるいは８０℃から２００℃程度の温度で、１０分から１０時間程度の時間をかけてこの樹脂組成物を完全硬化させた後、電子機器などに搭載される。
【００５７】
図１は、本発明に係る半導体封止用樹脂組成物を用いた片面封止型の半導体装置の一例について、断面構造を示した図である。基板６の表面に、積層体のソルダーレジスト５が設けられ、このソルダーレジスト５の上にダイボンド材硬化体２を介してポリイミド膜８により被覆された半導体素子１が固定される。尚、半導体素子１と基板６との導通をとるため、電極パッドが露出するよう、半導体素子１の電極パッド上のポリイミド膜８および基板６の電極パッド上のソルダーレジスト５は、現像法により除去されている。従って、図１の半導体装置は、半導体素子１の電極パッドと基板６上の電極パッドとの間はボンディングワイヤー３によって接続する設計となっている。半導体装置に半導体封止用エポキシ樹脂組成物を封止し、その硬化体４を形成することによって、基板６の半導体素子１が搭載された片面側のみが封止された半導体装置を得ることができる。基板６上の電極パッドは基板６上の非封止面側の半田ボール７と内部で接合されている。
【実施例】
【００５８】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。配合割合は質量部とする。【００５９】
実施例１
下記材料をミキサーで混合した後、表面温度が９０℃と４５℃の２本ロールを用いて混練し、冷却後粉砕してエポキシ樹脂組成物を調製した。得られたエポキシ樹脂組成物を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
エポキシ樹脂１：一般式（３）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン株式会社製、ＹＸ４０００Ｋ、融点１０５℃、エポキシ当量１８５、一般式（３）のＲ４、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１１がメチル基で、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０が水素原子である成分を主成分とする）：７．１質量部
2011061906.tif 000015
【００６０】
フェノール樹脂１：一般式（４）で表される多官能型フェノール樹脂（エアウォーター株式会社製、ＨＥ９１０−２０、軟化点８８℃、水酸基当量１０１）：３．９質量部
2011061906.tif 000016
【００６１】
硬化促進剤：下記式（７）で表される硬化促進剤：０．３質量部
2011061906.tif 000017
【００６２】
溶融球状シリカ（平均粒径２０μｍ）：８８．０質量部
シランカップリング剤１：下記式（２）で表されるシランカップリング剤（日本ユニカー株式会社製、ＡＺ−６１３７）を加水分解し縮重合して得られたシランカップリング剤：０．２質量部
2011061906.tif 000018
離型剤：グリセリントリモンタン酸エステル（クラリアントジャパン株式会社製、リコルブ（登録商標）ＷＥ４）：０．２質量部
カーボンブラック（三菱化学工業株式会社製、ＭＡ６００）：０．３質量部【００６３】
評価方法
スパイラルフロー：低圧トランスファー成形機（コータキ精機株式会社製、ＫＴＳ−１５）を用いて、ＡＮＳＩ／ＡＳＴＭ  Ｄ  ３１２３−７２に準じたスパイラルフロー測定用金型に、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰa、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。単位はｃｍ。【００６４】
耐半田性１：低圧トランスファー成形機（ＴＯＷＡ株式会社製、Ｙシリーズ）を用い、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分で、３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍのビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージのサイズは３０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）を成形し、１７５℃、４時間で後硬化してサンプルを得た。得られたパッケージ各１０個を、６０℃、相対湿度６０％の環境下で１２０時間吸湿処理した後、ピーク温度２６０℃のＩＲリフロー処理（２５５℃以上が１０秒）を行った。半導体素子表面のポリイミド膜と封止樹脂との剥離有無を超音波探傷機（日立建機ファインテック株式会社製、ｍｉ−ｓｃｏｐｅ１０）で観察し、剥離があったものを不良パッケージとした。不良パッケージの個数がｎ個であるとき、ｎ／１０と表示した。
耐半田性２： 耐半田性１の吸湿処理時間を１６８時間とした以外は耐半田性１と同様に実施した。【００６５】
尚、上記の耐半田性１、２の評価には、下記の半導体素子の表面全面に下記のポリイミド膜を厚さ５μｍで被覆したものを用いた。
半導体素子：サイズ１０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ０．３５ｍｍ。
ポリイミド膜：３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸の２−ヒドロキシエチルメタクリレートジエステルとビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホンとの脱水縮合体（ポリイミド前駆体）を、脱アルコールして得られたポリイミド。【００６６】
パッケージ反り量：耐半田性の評価と同様の方法で成形されたサンプル各１０個を、パッケージのゲートから対角線方向に、表面粗さ形状測定機（株式会社東京精密製、サーフコム４０８Ａ）を用いて高さ方向の変位を測定し、変位差の最も大きい値を反り量とした。単位はμｍ。【００６７】
実施例２〜１０、比較例１〜３
表１の配合に従い、実施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物を調製し、同様に評価した。これらの評価結果を表１に示す。【００６８】
実施例１以外で用いた成分を以下に示す。
エポキシ樹脂２：オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製、Ｎ６６０、軟化点６２℃、エポキシ当量２１０）
フェノール樹脂２：フェノールノボラック樹脂（住友ベークライト株式会社製、ＰＲ−ＨＦ−３、軟化点８０℃、水酸基当量１０４）【００６９】
シランカップリング剤２：下記式（２）で表されるシランカップリング剤（日本ユニカー株式会社製、ＡＺ−６１３７）
2011061906.tif 000019
【００７０】
シランカップリング剤３：下記式（８）で表されるシランカップリング剤（日本ユニカー株式会社製、Ａ−１８７）を加水分解し縮重合して得られたシランカップリング剤
シランカップリング剤４：下記式（８）で表されるシランカップリング剤（日本ユニカー株式会社製、Ａ−１８７）
2011061906.tif 000020
【００７１】
シランカップリング剤５：下記式（９）で表されるシランカップリング剤（日本ユニカー株式会社製、Ａ−１８６）
2011061906.tif 000021
【００７２】
シランカップリング剤６：式（１０）で表されるシランカップリング剤（信越化学株式会社製、ＫＢＭ５７３）
2011061906.tif 000022
2011061906.tif 000023
【００７３】
実施例１〜１０のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、フェノール樹脂（Ｂ）、硬化促進剤（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、ならびに、一般式（１）で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物を含み、シランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物の種類と量、ならびに、エポキシ樹脂（Ａ）およびフェノール樹脂（Ｂ）の種類は、表１に記載のとおりである。実施例１〜１０のエポキシ樹脂組成物で封止した半導体装置においては、いずれも、耐半田性１の条件では、半導体素子表面のポリイミド膜とエポキシ樹脂組成物との間に剥離は発生しておらず、良好な密着性が得られた。また、エポキシ樹脂（Ａ）として一般式（３）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂であるエポキシ樹脂１を用い、フェノール樹脂（Ｂ）として一般式（４）で表される多官能型フェノール樹脂であるフェノール樹脂１を用いた実施例１〜８では、耐半田性２の条件においても半導体素子表面のポリイミド膜と封止樹脂との剥離が少なく、かつパッケージ反り量も小さいという、良好な結果が得られた。さらに、エポキシ樹脂（Ａ）としてエポキシ樹脂１を用い、フェノール樹脂（Ｂ）としてフェノール樹脂１を用い、かつシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物として式（２）で表されるシランカップリング剤を加水分解し縮重合して得られたシランカップリング剤であるシランカップリング剤１を用いた実施例１〜３および８では、シランカップリング剤１の配合量および他のシランカップリング剤との併用の有無にかかわらず、耐半田性２の条件においても半導体素子表面のポリイミド膜と封止樹脂との剥離が発生していないという、極めて良好な結果が得られた。【００７４】
一方、一般式（１）で表されるシランカップリング剤（Ｅ）および／またはその加水分解縮合物を含んでいない比較例１〜３のエポキシ樹脂組成物を用いた半導体装置では、耐半田性１、２の両条件において、半導体素子表面のポリイミド膜と封止樹脂との剥離が多数発生しており、密着性が劣る結果が得られた。
【図１】
2011061906.tif 000031
【国際調査報告】
2011061906.tif 000032
2011061906.tif 000033