(57)【要約】要約課題  冷感物質の冷感持続効果に優れるとともに、使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）に優れる皮膚外用剤を提供する。解決手段  （ａ）冷感物質（例えば、メントール、カンファー、３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール等）を０．０１〜１質量％、（ｂ）（ｂ１）特定のカチオン性界面活性剤（例えば、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート等）、および／または、（ｂ２）特定の１−アシルリゾリン脂質を０．１〜３質量％含有する皮膚外用剤。所望よりさらに（ｃ）エタノールを３〜３５質量％配合してもよい。選択図  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）冷感物質を０．０１〜１質量％、（ｂ）（ｂ１）下記式（I）で示される化合物、および／または、（ｂ２）下記式（II）若しくは（III）で示される１−アシルリゾリン脂質を０．１〜３質量％含有する皮膚外用剤。
＜（ｂ１）成分＞
2011155425.tif 000010
〔式（I）中、Ｒ1ＣＯは、それぞれ独立に炭素原子数１２〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し；ｎは０〜３の数を表し；Ｘはハロゲン化合物、メトサルフェートまたはメトホスフェートを表す。ただしｎが０の場合には、基−（ＣＨ2）n−ＯＨは、メチル基となる。〕
＜（ｂ２）成分＞
2011155425.tif 000011
2011155425.tif 000012
〔式（II）、（III）中、Ｒ2は炭素原子数１〜２４の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８、２０、２２、２４で、１〜４個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表し；Ｒ3は炭素原子数１３〜２４の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８、２０、２２、２４で、１〜４個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表し；Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。〕
【請求項２】
（ａ）成分が、メントール、カンファー、イソプレゴール、ボルネオール、シネオールメントン、スペアミント、ペパーミント、マロン酸メンチル、グリコシル−モノ−メンチル−Ｏ−アセテート、３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、１−メンチル−３−ヒドロキシブチレートの中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
上記式（I）中、Ｒ1ＣＯはそれぞれ独立に炭素原子数１２〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し；ｎは２または３の数を表し；Ｘはハロゲン化合物またはメトサルフェートを表す、請求項１または２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
上記式（II）、（III）中、Ｒ2は炭素原子数１１〜１８の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８で、１〜３個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表し；Ｒ3は炭素原子数１３〜１８の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８で、１〜３個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表し；Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す、請求項１または２記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
さらに（ｃ）エタノールを３〜３５質量％含有する、請求項１記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は冷感物質を含有する皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、冷感物質の冷感持続効果に優れるとともに、使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）に優れる皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好の多様化に伴い、皮膚外用剤などでは、製品に本来要求される機能のほかに、使用中あるいは使用後に清涼感や冷感効果が得られるような機能を付与されたものが好まれるようになってきた。それらの代表的な製品としては、例えば、夏季に使用されるフェーシャルケア製品、ボディケア製品、入浴剤、ハップ剤などが挙げられる。このような要求を満たすために通常、製品中に冷感物質を配合している。【０００３】
例えば特許文献１では冷感物質とカチオン型界面活性剤を含有する冷感効果向上組成物、および該組成物を含有する毛髪処理剤が開示され、カチオン型界面活性剤として特に第４級アンモニウム塩（例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等）が好ましいことが記載されている（［００１７］）。しかし該文献１には使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）について記載や示唆がなく、またカチオン型界面活性剤として、本願発明で用いる（ｂ１）成分についての記載・示唆はない。また特許文献２には、ＨＬＢ１５以上のノニオン界面活性剤（例えば、モノラウリン酸デカグリセリル等）からなる清涼感改善剤が開示されている。しかしＨＬＢ１５以上の界面活性剤では親水性が高いため、塗布後の乾き際に著しいべたつきが生じる。【０００４】
なお本願発明で用いる式（I）で示されるカチオン型界面活性剤を配合した化粧料が特許文献３〜４に開示されているが、いずれも毛髪表面の回復・改善効果図る毛髪化粧料に関するもので、冷感剤と組み合せて皮膚外用剤に配合することで清涼剤の冷感持続効果、使用感触改善効果の両立を図ることを示唆するような記載はない。【０００５】
また、例えば特許文献５では冷感物質とバニリルブチルエーテルを組み合せることで、持続性があり、かつ強い冷感効果を与える冷感剤組成物が記載されている。また特許文献６には、冷感物質と特定のサリチル酸エステルを組み合せることで、持続性があり、かつ強い冷感効果を与える冷感剤組成物が記載されている。しかしこれらの文献には使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）について記載や示唆がなく、また本願発明で用いる（ｂ２）成分についての記載・示唆はない。【０００６】
なお本願発明で用いる（ｂ２）成分を配合した化粧料が特許文献７〜８に開示されているが、いずれも冷感剤と組み合せて皮膚外用剤に配合することで清涼剤の冷感持続効果、使用感触改善効果の両立を図ることを示唆するような記載はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１１４６４９号公報
【特許文献２】特開２００１−２６５１３号公報
【特許文献３】特開２００６−１８２７４３号公報
【特許文献４】特開２００６−２２５３１８号公報
【特許文献５】特開２０００−４４９２４号公報
【特許文献６】国際公開第２００３／０７４６２２号パンフレット
【特許文献７】特開２００４−７５６６１号公報
【特許文献８】特開２００１−３１５５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、冷感物質の冷感持続効果に優れるとともに、使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）に優れる皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）冷感物質を０．０１〜１質量％、（ｂ）（ｂ１）下記式（I）で示される化合物、および／または、（ｂ２）下記式（II）若しくは（III）で示される１−アシルリゾリン脂質を０．１〜３質量％含有する皮膚外用剤を提供する。【００１０】
＜（ｂ１）成分＞
2011155425.tif 000002
【００１１】
〔式（I）中、Ｒ1ＣＯは、それぞれ独立に炭素原子数１２〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し；ｎは０〜３の数を表し；Ｘはハロゲン化合物、メトサルフェートまたはメトホスフェートを表す。ただしｎが０の場合には、基−（ＣＨ2）n−ＯＨは、メチル基となる。〕【００１２】
＜（ｂ２）成分＞
2011155425.tif 000003
【００１３】
2011155425.tif 000004
【００１４】
〔式（II）、（III）中、Ｒ2は炭素原子数１〜２４の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８、２０、２２、２４で、１〜４個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表し；Ｒ3は炭素原子数１３〜２４の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８、２０、２２、２４で、１〜４個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表し；Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。〕
また本発明は、さらに（ｃ）エタノールを３〜３５質量％含有する、上記皮膚外用剤を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、冷感物質の冷感持続効果に優れるとともに、使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）に優れる皮膚外用剤が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳述する。なお以下において、ＰＯＥはポリオキシエチレンを、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを、ＰＯＢはポリオキシブチレンを、それぞれ意味する。
【００１７】
［（ａ）成分］
本発明に用いられる（ａ）成分としての冷感物質は、一般に化粧料に配合し得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、メントール、カンファー、イソプレゴール、ボルネオール、シネオールメントン、スペアミント、ペパーミント、マロン酸メンチル、グリコシル−モノ−メンチル−Ｏ−アセテート、３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、１−メンチル−３−ヒドロキシブチレート等が挙げられる。中でもメントール、カンファー、３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール等が好ましく用いられる。
【００１８】
（ａ）成分の配合量は、本発明皮膚外用剤中に０．０１〜１質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％、特に好ましくは０．１〜０．３質量％である。配合量が０．０１質量％未満では十分な冷感持続効果を奏することができず、一方、１質量％を超えて過剰に配合すると使用感触に劣る。
【００１９】
［（ｂ）成分］
本発明では（ｂ）成分として、下記の（ｂ１）成分、（ｂ２）成分の中から選ばれる１種または２種以上を用いる。
【００２０】
＜（ｂ１）成分＞
本発明では（ｂ１）成分として、下記式（I）で示される化合物を用いる。
【００２１】
2011155425.tif 000005
【００２２】
上記式（I）中、各置換基、符合は以下の意味を示す。
【００２３】
Ｒ1ＣＯは、それぞれ独立に炭素原子数１２〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表す。
【００２４】
ｎは０〜３の数を表す。好ましくは２または３である。なお、ｎが０の場合には、基−（ＣＨ2）n−ＯＨはメチル基を示すものとする。
【００２５】
Ｘはハロゲン化合物、メトサルフェートまたはメトホスフェートを表す。好ましくはハロゲン化合物またはメトサルフェートであり、特に好ましくはメトサルフェートである。
【００２６】
（ｂ１）成分として、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物またはメトサルフェートが用いられ、特にはジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートが好ましく、商品名「ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ  Ｌ８０」（コグニス・ジャパン）等として販売されている。
【００２７】
＜（ｂ２）成分＞
本発明では（ｂ２）成分として、下記式（II）若しくは（III）で示される１−アシルリゾリン脂質を用いる。
【００２８】
2011155425.tif 000006
【００２９】
2011155425.tif 000007
【００３０】
上記式中、各置換基、符合は以下の意味を示す。
【００３１】
Ｒ2は炭素原子数１〜２４の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８、２０、２２、２４で、１〜４個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表す。好ましくは炭素原子数１１〜１８の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８で、１〜３個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表す。
【００３２】
Ｒ3は炭素原子数１３〜２４の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８、２０、２２、２４で、１〜４個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表す。好ましくは炭素原子数１３〜１８の飽和脂肪酸残基または炭素原子数１８で、１〜３個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基を表す。
【００３３】
Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。
【００３４】
（ｂ２）成分は市販のものであってもよく、あるいは市販のリン脂質をホスホリパーゼＡ２で処理することにより得ることもできる。あるいは、合成された１，２−ジアシルリン脂質をホスホリパーゼＡ２で処理することにより炭素原子数が一定の１−アシルリゾリン脂質を得ることも可能である。また、グリセロホスホコリン１モルに対して１モル以下の脂肪酸無水物または脂肪酸ハライドを触媒下に反応させて得られるリゾホスファチジルコリンの場合にも、一定の炭素鎖を有するものが得られる（特開昭６３−２２５３８８号公報）。また、大豆由来などのリン脂質をホスホリパーゼＡ２で処理してもよい。
【００３５】
（ｂ２）成分は、Ｒ2が単一のアシル基である場合にはこれは不飽和脂肪酸に由来するアシル基であるのが好ましく、Ｒ3が単一のアシル基である時にはこれは不飽和脂肪酸に由来するアシル基であるのが好ましく、Ｒ3が天然物由来の２種類以上のアシル基を含む場合にはこれは大豆由来の脂肪酸残基であるのが好ましい。
【００３６】
これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの１−アシルリゾリン脂質のうち特に好ましいのは、式（III）に示すリン脂質でＲ3が炭素原子数１８で、３個の不飽和２重結合を有する脂肪酸残基のもの、および式（III）に示すリン脂質でＲ3が炭素原子数１８で、１〜２個の不飽和二重重結合を有する脂肪酸残基のものである。
【００３７】
（ｂ２）成分は、市販品として、例えば、「リピデュール」（日本油脂（株）製。式（III）でＲ3が炭素原子数１８で、２個の不飽和二重重結合を有する脂肪酸残基のものを主成分とする）、「サンリゾレシチン」（太陽化学（株）製。式（III）に示すリン脂質でＲ3が炭素原子数１８で、２個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基のものを主成分とする）、「リゾレシチン協和」（岩瀬コスファ（株）製。式（III）でＲ3が炭素原子数１８で、２個の不飽和二重結合を有する脂肪酸残基のものを主成分とする）等が挙げられる。
【００３８】
（ｂ）成分の配合量は、本発明皮膚外用剤中に０．１〜３質量％であり、好ましくは０．１〜２質量％、特に好ましくは０．４〜１．５質量％である。配合量が０．１質量％未満では十分な冷感持続効果を奏することができず、一方、３質量％を超えて過剰に配合すると使用感触に劣る。
【００３９】
本発明では上記（ａ）成分、（ｂ）成分に加え、冷感持続時間のさらなる向上のために、（ｃ）エタノールを配合するのが好ましい。（ｃ）成分を配合する場合、本発明皮膚外用剤中に３〜３５質量％配合するのが好ましく、より好ましくは５〜３０質量％である。
【００４０】
本発明の皮膚外用剤は、上記した成分の他に、本発明効果を損わない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、キレート剤、多価アルコール、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、粉末成分、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４１】
油脂としては、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油、落花生油、トリイソオクタン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、硬化油等の固体油脂等が挙げられる。
【００４２】
ロウ類としては、ミツロウ、カルナウバロウ、ラノリン等が挙げられる。
【００４３】
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、セレシン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の油分が挙げられる。
【００４４】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００４５】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００４６】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、乳酸セチル、イソステアリン酸イソセチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、クロタミトン（Ｃ13Ｈ17ＮＯ）等が挙げられる。
【００４７】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００４８】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム等）等が挙げられる。
【００４９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００５０】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体等が挙げられる。
【００５１】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥステロール・水素添加ステロール(例えば、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥフィトスタノール等)；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００５２】
水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、カラギーナン、ペクチン、トウモロコシデンプン等）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム等）；ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）等が挙げられる。
【００５３】
キレート剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５４】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）等が挙げられる。
【００５５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、等の緩衝剤；アミノ酸（例えば、グリシン等）等が挙げられる。
【００５６】
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【００５７】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、ベントナイト、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化チタン、酸化亜鉛等）；有機粉末（例えば、セルロース粉末等）；無機顔料（例えば、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄、黒酸化鉄等）；有機顔料（例えば、アルミニウムレーキ等）等が挙げられる。
【００５８】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；抗炎症剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、アラントイン等）；ビタミン類（例えば、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥおよびその誘導体、パンテノール等）；各種抽出物（例えば、イザヨイバラ、セイヨウノコギリソウ、メリロート、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジル等）；紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５９】
本発明の皮膚外用剤は、化粧料、医薬品、医薬部外品の分野において広く適用可能である。その剤型は、皮膚に適用可能であれば特に限定されないが、化粧水、ゲル、乳液、クリーム等が好適例として挙げられる。製品形態としては、フェーシャル皮膚化粧料や、ボディー皮膚化粧料、口唇化粧料、頭皮化粧料等が好適例として挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。【００６１】
まず初めに本実施例で用いた試験方法、評価方法について記す。【００６２】
［冷感持続時間］
１０名のパネルが、各実施例、比較例の各試料（化粧水）を全顔に塗布してから、冷感を感じなくなるまでの時間（全パネルの冷却持続平均時間）を測り、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎（合格）：全パネルの冷却持続平均時間が１時間以上
○（合格）：全パネルの冷却持続平均時間が４０分間以上１時間未満
○△（合格）：全パネルの冷却持続平均時間が２０分間以上４０分間未満
△×（不合格）：全パネルの冷却持続平均時間が５分間以上２０分間未満
×（不合格）：全パネルの冷却持続平均時間が５分間未満。【００６３】
［使用感触］
１０名のパネルが、各実施例、比較例の各試料（化粧水）を全顔に塗布した際の使用感触（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）について評価（総合評価）し、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎（合格）：９名以上が使用感触（総合評価）がよいと回答
○（合格）：７〜８名が使用感触（総合評価）がよいと回答
○△（合格）：５〜６名が使用感触（総合評価）がよいと回答
△×（不合格）：３〜４名が使用感触（総合評価）がよいと回答
×（不合格）：２名以下が使用感触（総合評価）がよいと回答。【００６４】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
下記表１に示す組成の試料（化粧水）を常法により調製し、上記試験方法、評価基準に従い、冷却持続時間、使用感触について評価した。結果を表１に示す。なお表１中、「ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート(*1)」は「ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ  Ｌ８０」（コグニス・ジャパン）を用いた。【００６５】
【表１】
2011155425.tif 000008
【００６６】
表１の結果から明らかなように、本発明品である実施例１〜５では冷却持続時間、使用感触の効果の両立ができた。しかし（ａ）成分、（ｂ１）成分のいずれかを欠く比較例１〜２、（ａ）成分、（ｂ１）成分のいずれかの配合量が本発明範囲を逸脱する比較例３〜４では、本発明効果を得ることができなかった。また（ｂ１）成分に代えて他のカチオン性界面活性剤（第４級アンモニウム塩）を配合した比較例５においても本発明効果を得ることができなかった。【００６７】
（実施例６〜１０、比較例６〜１０）
下記表２に示す組成の試料（化粧水）を常法により調製し、上記試験方法、評価基準に従い、冷却持続時間、使用感触について評価した。結果を表２に示す。なお表２中、「１−アシルリゾリン脂質(*2)」は「「リピデュール」（日本油脂（株）製）を用いた。【００６８】
【表２】
2011155425.tif 000009
【００６９】
表２の結果から明らかなように、本発明品である実施例６〜１０では冷却持続時間、使用感触の効果の両立ができた。しかし（ａ）成分、（ｂ２）成分のいずれかを欠く比較例６〜７、（ａ）成分、（ｂ２）成分のいずれかの配合量が本発明範囲を逸脱する比較例８〜９では、本発明効果を得ることができなかった。また（ｂ２）成分に代えて他のリン脂質（水素添加大豆リン脂質）を配合した比較例１０においても本発明効果を得ることができなかった。【００７０】
以下にさらに実施例を示す。以下の実施例において、「ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート」は「ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ  Ｌ８０」（コグニス・ジャパン）を用いた。また「１−アシルリゾリン脂質」は「「リピデュール」（日本油脂（株）製）を用いた。【００７１】
（実施例１１：化粧水）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）グリセリン                                            ５
（３）ブチレングリコール                                    ５
（４）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．８
（５）ポリエチレングリコール１５００                        ２
（６）フェノキシエタノール                                  ０．３
（７）エデト酸３ナトリウム                                  ０．０２
（８）クエン酸                                              ０．０３
（９）クエン酸ナトリウム                                    ０．０７
（１０）エタノール                                          ５
（１１）POE・POP−デシルトトラデシルエーテル（24E.O.）（13P.O.）
０．４
（１２）メントール                                          ０．１
（１３）カンファー                                          ０．０５
（製造方法）
（１）〜（９）を室温で均一に混合した水相と、（１１）〜（１３）を（１０）に均一溶解したアルコール相を混合することで化粧水が得られた。【００７２】
（実施例１２：乳液）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）グリセリン                                            ５
（３）ブチレングリコール                                    ５
（４）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．５
（５）ポリエチレングリコール１５００                        ２
（６）エタノール                                            ３
（７）フェノキシエタノール                                  ０．３
（８）パラベン                                              ０．１
（９）水酸化カリウム                                        ０．１
（１０）エデト酸３ナトリウム                                ０．０５
（１１）カルボキシビニルポリマー                            ０．１
（１２）キサンタンガム                                      ０．１
（１３）ベヘニルアルコール                                  ０．５
（１４）ワセリン                                            ２
（１５）スクワラン                                          ３
（１６）デカメチルシクロペンタシロキサン                    ３
（１７）ジメチルポリシロキサン                              ２
（１８）２−エチルヘキサン酸セチル                          ２
（１９）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル              １
（２０）ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル                    １
（２１）メントール                                          ０．１
（２２）香料                                                ０．１
（製造方法）
７０℃まで加温した（１）〜（１２）を均一に混合した後、７０℃まで加温し均一に混合した（１３）〜（２２）からなる油相、界面活性剤相を徐々に添加し高速撹拌後、３０℃まで冷却することで乳液が得られた。【００７３】
（実施例１３：クリーム）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）グリセリン                                            ７
（３）ジプロピレングリコール                                ７
（４）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．２
（５）エリスリトール                                        １
（６）ポリエチレングリコール２００００                      ２
（７）フェノキシエタノール                                  ０．５
（８）トリエタノールアミン                                  ０．５
（９）エデト酸３ナトリウム                                  ０．１
（１０）カルボキシビニルポリマー                            ０．１
（１１）キサンタンガム                                      ０．１
（１２）ベヘニルアルコール                                  ３
（１３）ステアリルアルコール                                １
（１４）マイクロクリスタリンワックス                        １
（１５）ワセリン                                            ２
（１６）スクワラン                                          ５
（１７）デカメチルシクロペンタシロキサン                    ３
（１８）ジメチルポリシロキサン                              ３
（１９）イソノナン酸イソノニル                              ２
（２０）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル              １
（２１）ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル                    １
（２２）メントール                                          ０．０５
（２３）カンファー                                          ０．０５
（２４）香料                                                ０．１
（製造方法）
７０℃まで加温した（１）〜（１１）を均一に混合した後、７０℃まで加温し均一に混合した（１２）〜（２４）からなる油相、界面活性剤相を徐々に添加し高速撹拌後、３０℃まで冷却することでクリームが得られた。【００７４】
（実施例１４：日焼け止め化粧料）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）ポリオキシエチレン硬化ひまし油                        １
（２）ジメチコンコポリオール                                ０．５
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン                    １５
（４）ベヘニン酸                                            ０．３
（５）ステアリン酸                                          ０．２
（６）ベヘニルアルコール                                    ０．３
（７）フェニルトリメチコン                                  １
（８）疎水化処理酸化チタン                                  ５
（９）疎水化処理酸化亜鉛                                    ２
（１０）球状ポリアクリル酸アルキル粉体                      ２
（１１）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                ５
（１２）メントール                                          ０．１
（１３）クエン酸                                            ０．０１
（１４）クエン酸ナトリウム                                  ０．０９
（１５）シリカ                                              １
（１６）水酸化ナトリウム                                    ０．０５
（１７）エタノール                                          ５
（１８）ブチレングリコール                                  ２
（１９）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．１
（２０）フェノキシエタノール                                ０．５
（２１）サクシノグルカン                                    ０．２
（２２）セルロースガム                                      １
（２３）イオン交換水                                        残余
（製造方法）
７０℃まで加温した（１）〜（１２）を均一に混合した後、７０℃まで加温し均一に混合した（１３）〜（２３）からなる水相を徐々に添加し高速撹拌後、３０℃まで冷却することで日焼け止め化粧料が得られた。【００７５】
（実施例１５：乳化ファンデーション）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）タルク                                                ３
（２）二酸化チタン                                          ４
（３）ベンガラ                                              ０．５
（４）黄酸化鉄                                              １．５
（５）黒酸化鉄                                              ０．１
（６）ベントナイト                                          ０．５
（７）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン          １
（８）トリエタノールアミン                                  １．５
（９）ジプロピレングリコール                                ８
（１０）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．６
（１１）イオン交換水                                        残余
（１２）ベヘニン酸                                          ０．５
（１３）ステアリルアルコール                                ０．４
（１４）イソヘキサデシルアルコール                          ６
（１５）モノステアリン酸グリセリン                          ２
（１６）液状ラノリン                                        ２
（１７）流動パラフィン                                      ６
（１８）パラベン                                            ０．１
（１９）３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール        ０．３
（２０）香料                                                ０．０５
（製造方法）
７０℃で均一溶解された（１２）〜（２０）に、十分混合粉砕された（１）〜（６）の粉体部を混合し、（７）〜（１１）からなる７０℃に加温した水溶液に徐々に添加した後、３０℃まで冷却することで乳化ファンデーションが得られた。【００７６】
（実施例１６：皮膚洗浄料）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）精製水                                                残余
（２）エタノール                                          １５
（３）白糖・ソルビット混合物                              １５
（４）ソルビット液                                        １０
（５）ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル                      ４
（６）ヒマシ油                                              ２
（７）イソステアリン酸                                      ２
（８）ステアリン酸                                          ７
（９）ラウリン酸                                            ６
（１０）ミリスチン酸                                      １１
（１１）パルミチン酸                                        ３
（１２）ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム    ３
（１３）Ｎ−メチルタウリンナトリウム                        ５
（１４）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．１
（１５）水酸化ナトリウム                                    ４
（１６）塩化ナトリウム                                      ０．５
（１７）ジブチルヒドロキシトルエン                          ０．１
（１８）ヒドロキシエタンジホスホン酸４ナトリウム（３０％）  ０．１
（１９）エデト酸３ナトリウム                                ０．１
（２０）色素                                                ０．５
（２１）香料                                                ０．１
（２２）メントール                                          ０．５
（製造方法）
（１）〜（２２）を７０℃まで加温し、十分均一に混合した後、３０℃まで冷却することで皮膚洗浄料が得られた。【００７７】
（実施例１７：化粧水）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）グリセリン                                            ５
（３）ブチレングリコール                                    ５
（４）１−アシルリゾリン脂質                                ０．３
（５）ポリエチレングリコール１５００                        ２
（６）フェノキシエタノール                                  ０．３
（７）エデト酸３ナトリウム                                  ０．０２
（８）クエン酸                                              ０．０３
（９）クエン酸ナトリウム                                    ０．０７
（１０）エタノール                                          ５
（１１）POE・POP−デシルトトラデシルエーテル（24E.O.）（13P.O.）
０．４
（１２）メントール                                          ０．１
（１３）カンファー                                          ０．０５
（製造方法）
（１）〜（９）を室温で均一に混合した水相と、（１１）〜（１３）を（１０）に均一溶解したアルコール相を混合することで化粧水が得られた。【００７８】
（実施例１８：乳液）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）グリセリン                                            ５
（３）ブチレングリコール                                    ５
（４）１−アシルリゾリン脂質                                １
（５）ポリエチレングリコール１５００                        ２
（６）エタノール                                            ３
（７）フェノキシエタノール                                  ０．３
（８）パラベン                                              ０．１
（９）水酸化カリウム                                        ０．１
（１０）エデト酸３ナトリウム                                ０．０５
（１１）カルボキシビニルポリマー                            ０．１
（１２）キサンタンガム                                      ０．１
（１３）ベヘニルアルコール                                  ０．５
（１４）ワセリン                                            ２
（１５）スクワラン                                          ３
（１６）デカメチルシクロペンタシロキサン                    ３
（１７）ジメチルポリシロキサン                              ２
（１８）２−エチルヘキサン酸セチル                          ２
（１９）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル              １
（２０）ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル                    １
（２１）メントール                                          ０．１
（２２）香料                                                ０．１
（製造方法）
７０℃まで加温した（１）〜（１２）を均一に混合した後、７０℃まで加温し均一に混合した（１３）〜（２２）からなる油相、界面活性剤相を徐々に添加し高速撹拌後、３０℃まで冷却することで乳液が得られた。【００７９】
（実施例１９：クリーム）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）グリセリン                                            ７
（３）ジプロピレングリコール                                ７
（４）１−アシルリゾリン脂質                                ２
（５）エリスリトール                                        １
（６）ポリエチレングリコール２００００                      ２
（７）フェノキシエタノール                                  ０．５
（８）トリエタノールアミン                                  ０．５
（９）エデト酸３ナトリウム                                  ０．１
（１０）カルボキシビニルポリマー                            ０．１
（１１）キサンタンガム                                      ０．１
（１２）ベヘニルアルコール                                  ３
（１３）ステアリルアルコール                                １
（１４）マイクロクリスタリンワックス                        １
（１５）ワセリン                                            ２
（１６）スクワラン                                          ５
（１７）デカメチルシクロペンタシロキサン                    ３
（１８）ジメチルポリシロキサン                              ３
（１９）イソノナン酸イソノニル                              ２
（２０）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル              １
（２１）ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル                    １
（２２）メントール                                          ０．０５
（２３）カンファー                                          ０．０５
（２４）香料                                                ０．１
（製造方法）
７０℃まで加温した（１）〜（１１）を均一に混合した後、７０℃まで加温し均一に混合した（１２）〜（２４）からなる油相、界面活性剤相を徐々に添加し高速撹拌後、３０℃まで冷却することでクリームが得られた。【００８０】
（実施例２０：日焼け止め化粧料）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）ポリオキシエチレン硬化ひまし油                        １
（２）ジメチコンコポリオール                                ０．５
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン                    １５
（４）ベヘニン酸                                            ０．３
（５）ステアリン酸                                          ０．２
（６）ベヘニルアルコール                                    ０．３
（７）フェニルトリメチコン                                  １
（８）疎水化処理酸化チタン                                  ５
（９）疎水化処理酸化亜鉛                                    ２
（１０）球状ポリアクリル酸アルキル粉体                      ２
（１１）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                ５
（１２）メントール                                          ０．１
（１３）クエン酸                                            ０．０１
（１４）クエン酸ナトリウム                                  ０．０９
（１５）シリカ                                              １
（１６）水酸化ナトリウム                                    ０．０５
（１７）エタノール                                          ５
（１８）ブチレングリコール                                  ２
（１９）１−アシルリゾリン脂質                              ０．３
（２０）フェノキシエタノール                                ０．５
（２１）サクシノグルカン                                    ０．２
（２２）セルロースガム                                      １
（２３）イオン交換水                                        残余
（製造方法）
７０℃まで加温した（１）〜（１２）を均一に混合した後、７０℃まで加温し均一に混合した（１３）〜（２３）からなる水相を徐々に添加し高速撹拌後、３０℃まで冷却することで日焼け止め化粧料が得られた。【００８１】
（実施例２１：乳化ファンデーション）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）タルク                                                ３
（２）二酸化チタン                                          ４
（３）ベンガラ                                              ０．５
（４）黄酸化鉄                                              １．５
（５）黒酸化鉄                                              ０．１
（６）ベントナイト                                          ０．５
（７）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン          １
（８）トリエタノールアミン                                  １．５
（９）ジプロピレングリコール                                ８
（１０）１−アシルリゾリン脂質                              ０．４
（１１）イオン交換水                                        残余
（１２）ベヘニン酸                                          ０．５
（１３）ステアリルアルコール                                ０．４
（１４）イソヘキサデシルアルコール                          ６
（１５）モノステアリン酸グリセリン                          ２
（１６）液状ラノリン                                        ２
（１７）流動パラフィン                                      ６
（１８）パラベン                                            ０．１
（１９）３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール        ０．３
（２０）香料                                                ０．０５
（製造方法）
７０℃で均一溶解された（１２）〜（２０）に、十分混合粉砕された（１）〜（６）の粉体部を混合し、（７）〜（１１）からなる７０℃に加温した水溶液に徐々に添加した後、３０℃まで冷却することで乳化ファンデーションが得られた。【００８２】
（実施例２２：皮膚洗浄料）
（配  合  成  分）                                  （質量％）
（１）精製水                                                残余
（２）エタノール                                          １５
（３）白糖・ソルビット混合物                              １５
（４）ソルビット液                                        １０
（５）ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル                      ４
（６）ヒマシ油                                              ２
（７）イソステアリン酸                                      ２
（８）ステアリン酸                                          ７
（９）ラウリン酸                                            ６
（１０）ミリスチン酸                                      １１
（１１）パルミチン酸                                        ３
（１２）ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム    ３
（１３）Ｎ−メチルタウリンナトリウム                        ５
（１４）１−アシルリゾリン脂質                              １
（１５）水酸化ナトリウム                                    ４
（１６）塩化ナトリウム                                      ０．５
（１７）ジブチルヒドロキシトルエン                          ０．１
（１８）ヒドロキシエタンジホスホン酸４ナトリウム（３０％）  ０．１
（１９）エデト酸３ナトリウム                                ０．１
（２０）色素                                                ０．５
（２１）香料                                                ０．１
（２２）メントール                                          ０．５
（製造方法）
（１）〜（２２）を７０℃まで加温し、十分均一に混合した後、３０℃まで冷却することで皮膚洗浄料が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明により、冷感物質の冷感持続効果に優れるとともに、使用感触改善効果（のび、なじみ、べたつき、みずみずしさ、しっとりさ、肌への負担感のなさ）に優れる皮膚外用剤が提供される。
【国際調査報告】
2011155425.tif 000013
2011155425.tif 000014
2011155425.tif 000015
2011155425.tif 000016