(57)【要約】  本発明は、ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選択される1種以上で、重量平均分子量が２００００〜５００００で、ブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とする（メタ）アクリル共重合体（Ｅ）を含むことで硬化後の耐タイヤ汚染性、引張物性に優れ、重合性不飽和単量体（Ｂ）が（メタ）アクリル系化合物で、引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）との混合物で、その混合質量比率が、前記（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であることにより消防法第２石油類に合格し、低引火性、低臭気性、低粘度、相溶性に優れるラジカル硬化性樹脂組成物を提供するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
両末端（メタ）アクリロイル基を有するラジカル硬化性樹脂（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、硬化促進剤（Ｄ）を含むラジカル重合性樹脂組成物において、
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選択される1種以上であり、重合性不飽和単量体（Ｂ）が（メタ）アクリル系化合物で、引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）との混合物で、その混合質量比率が、前記（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であり、さらに、重量平均分子量が２００００〜５００００で、ブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とする（メタ）アクリル共重合体（Ｅ）を含むものであることを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂との混合物で、その混合質量比率が、７／３〜３／７であることを特徴とする請求項１記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル共重合体が（Ｅ）が、樹脂組成物中に５〜２０質量％含まれることを特徴とする請求項１〜２いずれか記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項４】
前記引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）が、メタクリル酸メチルであることを特徴とする請求項１〜３いずれか1項記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル共重合体が（Ｅ）が、ブチル（メタ）アクリレートを５〜７０質量％と他のアルキル（メタ）アクリルレート９５〜３０質量％とからなるものであることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項記載の樹脂組成物を特徴とする舗装材。
【請求項７】
請求項１〜５いずれか１項記載の樹脂組成物の硬化物層とアスファルト舗装層とを有することを特徴とする舗装構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐タイヤ汚染性、引張物性に優れた硬化物が得られ、低引火性、低臭気性、低粘度、相溶性に優れるラジカル硬化性樹脂組成物、それを用いた舗装材、及び舗装構造体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
土木業界では、工期短縮及び冬季施工に対応する為、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂等のラジカル重合硬化性不飽和樹脂が使用されている。しかし、屋外で用いる場合には、空気中の酸素がラジカル重合を阻害するため、塗膜表面の乾燥性が悪く、汚れが付着しやすいという欠点がある。そこで、空気乾燥性不飽和樹脂が提案された。（特許文献１）
しかし、舗装材用不飽和樹脂は、高温時に軟質化するアスファルト等下地に対して追従性を付与するため、二重結合の濃度を下げ、反応性を低下させる不飽和樹脂を使用せざるを得ず、一層空気乾燥性が悪くなるという欠点があった。そこで、これらの欠点を補うためにパラフィンワックスを添加、或いは通常の不飽和樹脂と空気乾燥性不飽和樹脂を混合使用しているのが現状である。(特許文献２)【０００３】
しかしながら、こうした樹脂組成物にパラフィンワックスを添加すると、塗膜表面において空気を遮断する作用を有するため空気乾燥性の向上に寄与する反面、硬化後も塗膜表面に残存し塗膜の二次接着性及び外観などに影響を与える。またこの場合、空気乾燥性不飽和樹脂を併用しても、硬化時にラジカル重合性の空気乾燥性成分の低分子量成分が残存しやすく、特に不飽和樹脂硬化物の伸び率を大きくするために二重結合濃度を低下させると著しく表面硬化性が低下して、アスファルト道路表面への施工後、道路表面にタイヤ跡が付着する等の耐タイヤ汚染性に劣り、汚れやすいといった問題が発生している。【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３４９８５５号公報
【特許文献２】特開平１１−１５８８０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、パラフィンワックス、硬化促進剤を含むラジカル硬化性樹脂組成物が樹脂組成物の硬化後の耐タイヤ汚染性の改善と引張物性に優れ、消防法第２石油類に合格し低引火性、かつ低臭気性、低粘度で相溶性に優れるラジカル硬化性樹脂組成物、それを用いた舗装材、及び舗装構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、パラフィンワックス、硬化促進剤を含むラジカル硬化性樹脂組成物に消防法第２石油類に合格でき、かつ、臭気の低いもので、樹脂組成物硬化後の耐タイヤ汚染性と引張物性を改善することができるラジカル硬化性樹脂組成物について鋭意研究した結果、特定重量平均分子量の（メタ）アクリル共重合体を使用し、特定の重合性不飽和単量体の混合物を使用すると、消防法第２石油類に合格し、低臭気性、低粘度で、かつ耐タイヤ汚染性、引張物性の問題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００７】
即ち、本発明は、両末端（メタ）アクリロイル基を有するラジカル硬化性樹脂（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、硬化促進剤（Ｄ）を含むラジカル重合性樹脂組成物において、
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選択される1種以上であり、重合性不飽和単量体（Ｂ）が（メタ）アクリル系化合物で、引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）との混合物で、その混合質量比率が、前記（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であり、さらに、重量平均分子量が２００００〜５００００で、ブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とする（メタ）アクリル共重合体（Ｅ）を含むものであることを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物、それを含む舗装材、及びそれを用いた舗装構造体に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、特定重量平均分子量でブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％共重合成分とする（メタ）アクリル共重合体（E）をラジカル重合性樹脂組成物に含むことで、樹脂組成物硬化後の耐タイヤ汚染性の改善と引張物性に優れ、特定の（メタ）アクリル化合物の特定量の混合物により消防法第２石油類に合格する低引火性で、かつ低臭気性、低粘度で相溶性に優れたラジカル重合性樹脂組成物、それを含む舗装材、及びそれを用いた舗装構造体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で使用するラジカル硬化性樹脂（Ａ）は、重合性不飽和単量体（Ｂ）に溶解した常温液状の粘度１００〜２０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のもので、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選択される1種以上のものであり、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂を併用しても良いものである。詳細には該樹脂（Ａ）は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸の付加反応物から誘導されたエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、更に、ポリイソシアネートと末端水酸基を有するポリオールとの末端イソシアネート基含有生成物に水酸基含有（メタ）アクリレートを反応して成るウレタン（メタ）アクリレート樹脂などから選ばれる１種である。また、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂は、酸両末端のポリエステル樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートから誘導されるものである。好ましくはエポキシ（メタ）アクリレート樹脂とウレタン（メタ）アクリレート樹脂との混合物であり、好ましくは混合質量比率が、７／３〜３／７である。【００１０】
前記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂とは、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂単独又はビスフェノールタイプのエポキシ樹脂とノボラックタイプのエポキシ樹脂とを混合した樹脂であって、その平均エポキシ当量が、好ましくは１５０から４５０の範囲にあるエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とをエステル化触媒の存在下で反応して得られるエポキシビニルエステル樹脂をいう。使用するエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型、ノボラック型グリシジルエーテル型、ハロゲン化グリシジルエーテル型、テトラフェニールエタン型、イソシアヌレート型、無水フタレート型、水添ビスフェノール型、グリコール型グリシジルエーテル型、過酢酸酸化型等が例示され、それぞれ、単独或いは併用して使用することができる。また、不飽和一塩基酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸が挙げられ、同様に単独或いは併用して使用することができる。好ましくはメタクリル酸である。【００１１】
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の製法としては、低分子量のビスフェノール型エポキシとビスフェノールＡを反応させてエポキシオリゴマーを合成したのち、不飽和一塩基酸を反応させることもでき、その不飽和一塩基酸の一部をジカルボン酸化合物（アジピン酸、セバチン酸、ダイマー酸など）や相当する末端カルボキシル液状ゴム（液状ニトリルゴムなど）と反応させることもできる。また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の水酸基とイソシアネート化合物または末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを反応させるともできる。これら変性ビニルエーテルエステル樹脂は、密着性、靱性、耐薬品性を改良する効果がある。【００１２】
上記エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との反応は、６０〜１６０℃、好ましくは８０〜１２０℃の温度においてエステル化触媒を用いて行われる。エステル化触媒としては、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン若しくはジアザビシクロオクタンなどの如き三級アミン、あるいはジエチルアミン塩酸塩などのような公知の触媒がそのまま使用できる。【００１３】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂とは、例えばポリイソシアネートとポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等のポリオールとを反応させ末端イソシアネート基プレポリマーとし、さらに、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応して得られるものである。好ましくはエーテル結合含有ウレタンメタクリレート樹脂である。【００１４】
ここでいうポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールとは、好ましくは数平均分子量２００以上のもので、特に好ましくは３００〜２０００のものである。例えば、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシプロピレンジオール（以下ＰＰＧと略す）、ポリテトラメチレングリコールエーテル（以下ＰＴＭＧと略す）、ポリオキシエチレンジオール等が挙げられる。同様にポリエステルポリオールとしては飽和二塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類との重縮合によって製造され、場合によって酸成分として芳香族並びに脂肪族あるいは脂環式脂肪族飽和二塩基酸を併用して製造された飽和ポリエステルが挙げられる。アクリルポリオールとは、アクリロイル基を有する重合性単量体（例えばアクリ酸メチル）ならびに共重合可能なエチレン化合物（例えばスチレン、酢酸ビニル）、または共役ジエン化合物（例えばブタジエン）と水酸基を含有するアクリル系重合性単量体［例えば２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート］、及び他のアクリル系重合性単量体から反応して得られた両末端または側鎖に水酸基を有するアクリル系重合体である。かかる反応は、ラジカル重合開始剤の存在下、通常のアクリル重合体の製造方法を用いて得ることができるものである。【００１５】
前記芳香族飽和二塩基酸又はその酸無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、脂肪族或いは脂環式脂肪族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、それぞれ単独或いは併用して使用される。【００１６】
前記グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ，エチレングリコールカーボネート、２，２−ジ−（４−ヒドロキシプロポキシジフェニル）プロパン等が挙げられ、単独或いは併用して使用されるが、そのほかにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の付加物も同様に使用できる。また、グリコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフタレート等の重縮合物も使用できる。【００１７】
前記ポリイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジイソシアネートと及びその異性体または異性体の混合物（以下ＴＤＩと略す）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、バーノックＤ−７５０（ＤＩＣ（株）製品）、クリスボンＮＸ（ＤＩＣ（株）製品）、デスモジュールＬ（住友バイエル社製品）、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製品）等が挙げられるが、特にＴＤＩが好ましく用いられる。【００１８】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ＨＥＭＡ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ＨＥＡ（ヒドロキシエチルアクリレート）、ＨＰＭＡ（ヒドロキシプロピルメタクリレート）、ＨＰＡ（ヒドロキシプロピルアクリレート）、ＤＣＰＤ（ジシクロペンタジエン）等と無水マレイン酸からなるマレート化合物が挙げられ、好ましくは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。【００１９】
前記ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂とは、好ましくは１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリル酸エステル基を含有する飽和もしくは不飽和ポリエステルである。【００２０】
上記のポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の製法としては、α，β−不飽和二塩基酸又はその酸無水物又は芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類の重縮合、場合によっては酸成分として脂肪族あるいは脂肪族飽和二塩基酸を併用して、酸／グリコールのモル比が１／１〜１．１／１の酸成分過剰にて常法にしたがって反応させた後、不飽和二重結合を有するグリシジル化合物を反応させることにより製造することができる。【００２１】
上記のα，β−不飽和二塩基酸又はその酸無水物としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレイン酸及びこれらのエステル等があり、芳香族飽和二塩基酸又はその酸無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、脂肪族或いは脂環式脂肪族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、それぞれ単独或いは併用して使用される。【００２２】
前記グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ，エチレングリコールカーボネート、２，２−ジ−（４−ヒドロキシプロポキシジフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの単独或いは併用して使用されるが、そのほかにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等付加物のポリエーテルグリコールも好ましく使用できる。また、グリコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフタレート等の重縮合物も使用できる。【００２３】
前記不飽和グリシジル化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。好ましくはグリシジルメタクリレートである。【００２４】
前記重合性不飽和単量体（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を1個有する（メタ）アクリル系化合物であり、引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）との混合物である。その混合質量比率は、前記（Ｂ−１）／前記（Ｂ−２）＝９／１〜５／５である。この範囲を外れると消防法第２石油類に合格する低引火性とならないので好ましくない。【００２５】
前記引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）とは、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが挙げられ、前記引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）は、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、ポリカプロラクトンアクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、ポリカプロラクトンメタクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノールエチレンオキサイド（ＥＯ）変性アクリレート、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、フェノキシプロピルアクリレート、フェノールプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性アクリレート、ノニルフェノキシプロピルアクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、アクリロイルオキシエチルフタレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノールＥＯ変性メタクリレート、ノニルフェニルカルビトールメタクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性メタクリレート、フェノキシプロピルメタクリレート、フェノールＰＯ変性メタクリレート、ノニルフェノキシプロピルメタクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性メタクリレート、メタクリロイルオキシエチルフタレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、分子量が１８０以上で揮発しにくい性質を有するフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、水素結合を有し揮発しにくい性質を有する２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが、塗膜中に微量に未反応で残っても、ＴＶＯＣと成り難い点で好ましい。
また、スチレン、酢酸ビニル、ビニルトルエン、α−メチルトルエン等の不飽和基を有する反応性単量体も、発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。【００２６】
前記重合性不飽和単量体（Ｂ）に本発明の効果を損なわない範囲で、一分子中に少なくとも２個のエチレン性不飽和基、好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する単量体を併用しても良い。この単量体を併用することにより、硬化物表面の耐摩耗性、耐さっ傷性、耐煽動性、耐薬品性等を向上させることができる。この一分子中に少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する化合物としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン−グリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で、又は２種以上の併用で用いられる。
また、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテトラブロムフタレート、トリアリルフタレート等も、発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。【００２７】
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）との質量混合比率（％）は、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜７０／３０（質量％）であり、より好ましくは５０／５０〜７０／３０（質量％）である。該（Ａ）が３０質量％より少ない場合は、樹脂組成物の硬化性が悪くなり、７０質量％より多い場合は、該樹脂組成物の粘度が高くなり、施工作業性が悪くなる。また、該単量体（Ｂ）が７０質量％より多くなると、アスファルト舗装の骨材を固結しているアスファルトの前記重合性不飽和単量体（Ｂ）成分への溶出並びにアスファルトカットバックを促進させ、アスファルト舗装体そのものにも損傷を招き好ましくない。【００２８】
前記パラフィンワックス（Ｃ）は、塗膜の乾燥を補助する成分として添加するが、石油ワックス、合成ワックスすなわちポリエチレンワックス、酸化パラフィン、アルコール型ワックス等を使用できる。好ましくは華氏１１５°Ｆ〜１５５°Ｆの融点を有するパラフィンワックスである。ここでいう融点は、ＪＩＳ Ｋ ２２３５に基づいて測定される融点である。前記（Ｃ）の添加量は、前記（Ａ）（Ｂ）からなる樹脂組成物に対して、５００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍとなるように添加することが好ましい。さらには、乾燥性および粘度の点から、２０００ｐｐｍ〜８０００ｐｐｍであることがより好ましい。【００２９】
前記硬化促進剤（Ｄ）とは、好ましくはアミン化合物であり、例えばアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン（ＰＴＤ−２ＥＯと略す）、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイジン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイジン、4-（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、4-（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等のアミン類が挙げられる。より好ましくはＮ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジンであり、特にＰＴＤ−２ＥＯである。その添加量としては、前記（Ａ）及び前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して好ましくは０．１〜３質量部、より好ましくは０．１〜１質量部である。【００３０】
前記（メタ）アクリル共重合体（Ｅ）とは、アルキルアクリレートないしはアルキルメタクリレートを重合成分に用いた（メタ）アクリル酸共重合体であり、ブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％未満、好ましくは５〜６０質量％と、他のアルキル（メタ）アクリレート９５質量％〜３０質量％以上、好ましくは９５〜４０質量％との共重合体である。この共重合体（Ｅ）の重量平均分子量は、２０，０００〜５０，０００であり、好ましくは３０，０００〜４０，０００である。この範囲から外れるとラジカル重合性樹脂（Ａ）との相溶性に劣り、保存時に分離するものとなり保存安定性に劣るものとなる。また、重量平均分子量が前記範囲より小さいと耐タイヤ汚染性に劣り、該分子量が高いと増粘のため施工作業性に劣るものとなる。前記のブチル（メタ）アクリレートとは、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート等から選択されたものである。【００３１】
前記他のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、「アクリエステル ＳＬ」［三菱レーヨン（株）製、Ｃ12−／Ｃ13メタクリレート混合物］、ステアリル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートまたはアダマンチル（メタ）アクリレート、アクリルアマイドなどである。好ましくはメチル（メタ）アクリレートである。好ましくは、この他のアルキル（メタ）アクリレートは、共重合体中の９５〜３０質量％、９５〜４０質量％用いる。この範囲を外れると相溶性、保存安定性に劣るものとなる。【００３２】
本発明は、公知の空気乾燥性不飽和樹脂を併用しても良い。その際、不揮発分（樹脂固形分）が、３０〜７０質量％であることが好ましい。これを外れると舗装層の補強効果が十分ではない。【００３３】
前記の併用できる空気乾燥性不飽和樹脂とは、不飽和ポリエステル、ビニルエステル樹脂等に必須成分として、空気乾燥性付与基を有する化合物を用いて空気乾燥性付与基を導入した樹脂で、空気乾燥性ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、空気乾燥性エポキシ（メタ）アクリレート、空気乾燥性ウレタン（メタ）アクリレート、空気乾燥性不飽和ポリエステル等が挙げられる。これらのうち、物性調整の容易さ、耐黄変性の点で、空気乾燥性ポリエステル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。【００３４】
本発明では、前記硬化促進剤（Ｄ）以外に乾燥補助剤も本発明の効果を損なわない範囲で添加するのが望ましい。乾燥補助剤とは、塗膜の乾燥を補助する成分で好ましくはコバルト系有機酸塩である。このコバルト系有機酸塩とは、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等の金属石鹸が挙げられる。その添加量としては、前記（Ａ）及び前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３質量部、より好ましくは０．３〜１質量部である。その他の乾燥補助剤としては、例えばオクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウム等金属石鹸類、バナジウムアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート等の金属キレート類、が挙げられる。これらの乾燥補助剤は、予め樹脂組成物に添加しておいても良いし、使用時に添加しても良い。硬化促進剤の使用量は、０．１〜５質量部である。【００３５】
本発明の樹脂組成物には、硬化速度を調整するため、ラジカル硬化剤、光ラジカル開始剤、重合禁止剤を使用することができる。【００３６】
ラジカル硬化剤としては、例えば有機過酸化物が挙げられ、具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系等公知公用のものが挙げられる。ラジカル硬化剤の使用量は、前記（Ａ）（Ｂ）からなる樹脂組成物の合計量１００質量部に対して、０．１〜６質量部であることが好ましい。【００３７】
光ラジカル開始剤、すなわち光増感剤としては、例えばベンゾインアルキルエーテルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエートなどのベンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系等が挙げられる。【００３８】
前記重合禁止剤としては、例えばトリハイドロベンゼン、トルハイドロキノン、１４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等を挙げることができる。好ましくは樹脂組成物に、１０〜１０００ｐｐｍ添加しうるものである。【００３９】
本発明の樹脂組成物には、上記以外に、各種の添加剤、例えば充填剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤、低収縮剤、老化防止剤、可塑剤、骨材、難燃剤、帯電防止剤、安定剤、繊維補強材等を使用することができる。【００４０】
充填剤としては、例えば水硬性ケイ酸塩材料、炭酸カルシウム粉、クレー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化アルミニウム、セルロース、硅砂、石英砂、川砂、寒水石、大理石屑、砕石、着色した磁器、陶器素地を焼成硬化して粉砕したもの等が挙げられる。【００４１】
また、揺変性を付与するための充填材としてアスベストやセビオライト、アエロジルのようなシリカ粉末などを添加することもできる。充填剤としては前記のほかに、着色顔料や染料を用いることができ、例えば酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、クリムバーミリオン、ベンガラ、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が用いられる。その添加量は本発明の樹脂組成物１００質量部に対し、これらの充填剤１〜５００質量部を配合して塗工に供する。【００４２】
本発明の組成物は、硬化剤と硬化促進剤の組合せよりなる公知のレドックス系触媒を用いて−３０℃〜５０℃の温度範囲で２時間以内に硬化させることができる。
本発明の樹脂組成物には、例えば、耐候性をさらに改良するために紫外線吸収剤を添加することができる。このような紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４′ジブトキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベフェノンの誘導体、あるいは２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（２，２′−ジメチルプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾールあるいはこれらのハロゲン体、あるいはフェニルサリシレート、ｐ−ターシャリブチルフェニルサリシレート等のサリシル酸のエステル類等を挙げることができる。紫外線吸収剤は本発明の樹脂組成物１００質量部に対し０．０１〜５質量部の範囲で添加することが好ましい。【００４３】
本発明の樹脂組成物は、下地に対する接着性の安定化や充填剤との接着強度の耐久性を向上させる目的でγ−メタクリロシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メトカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を添加することができる。【００４４】
さらに、塗膜の表面外観を整える目的で各種の消泡剤及びレベリング剤を添加、或いは塗工前の樹脂組成物の貯蔵安定性を向上させる目的でヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールのような重合抑制剤を本発明の樹脂組成物中に添加することができる。【００４５】
本発明の樹脂組成物は、遮熱性を目的に、ＪＩＳ Ａ ５７５９に定義される３５０〜２１００ｎｍの波長域における日射反射率が１５％以上であって、かつＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間におけるＬ*値が３０以下、より好ましくはＬ*値が２４以下の顔料が添加さされても良い。さらに、ＪＩＳ Ａ ５７５９に定義される３５０〜２１００ｎｍの波長域における日射反射率が１２％以上の着色顔料と、必要に応じて白色顔料を併用することも好ましい。この条件を満たす着色顔料の例としては、モノアゾ系エロー（商品名ホスターパームエローＨ３Ｇ：ヘキスト（株）製）等の黄色系顔料、酸化鉄（商品名トダカラー１２０ＥＤ：戸田工業（株）製）、キナクリドンレッド（商品名Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｅ２Ｂ７０：ヘキスト（株）製）等の赤色系顔料、フタロシアニンブルー（商品名シアニンブルーＳＰＧ−８：ＤＩＣ（株）製）等の青色系顔料、フタロシアニングリーン（商品名シアニングリーン５３１０：大日精化工業（株）製）等の緑色系顔料等があげられる。【００４６】
本発明の舗装材とは、本発明の樹脂組成物に必要により前記顔料等の各種添加剤を添加して得られるもので、アスファルト舗装層に塗布されるものである。アスファルト舗装とは、アスファルトに選択された骨材を混ぜたアスファルト組成物を加熱温度１５０〜２６０℃で混合し路盤等基体の上に敷設して、動力ローラーで転圧して舗装層として成形される。前記アスファルトは、例えばレーキアスファルト、ロックアスファルト、アスファルタイト等の天然アスファルト、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト等の石油アスファルト、セミブローンアスファルト、硬質アスファルト、これらに熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、ゴム等を入れて改質されたアスファルトも含むものである。【００４７】
本発明の舗装構造体とは、アスファルト舗装層を有する道路等の橋梁、高架橋、一般道等の構造体であり、アスファルト舗装層に本発明の樹脂組成物あるいは前記舗装材を塗布することで得られる。【００４８】
本発明の樹脂組成物は、消防法第２石油類に合格し、低臭性に優れ、かつ使用時の耐タイヤ汚染性及び引張物性に優れるため、特にアスファルト舗装材や道路マーキング材として有用であるが、パテ、塗料、床材、壁面コーティング材、ライニング材等多用途に用いても有用である。
【実施例】
【００４９】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明する。また、文中に「部」「％」とあるのは、質量部、質量％を示すものである。【００５０】
合成例１＜エポキシ（メタ）アクリレート樹脂＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた三口フラスコにビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当量が１８５なるエピクロン８５０（ＤＩＣ（株）製）１８５０ｇ、メタクリル酸８６０ｇ、ハイドロキノン１．３６ｇおよびトリエチルアミン１０．８ｇを仕込み、１２０℃まで昇温させ、同温度で１０時間反応させ、酸価３．５のエポキシメタクリレート樹脂（Ａ−１）を得た。【００５１】
合成例２  ＜ウレタン（メタ）アクリレート樹脂＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた５リットルの四つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール（数平均分子量９８４．２）２４６１部、トリレンジイソシアネート７３９．５部、イソホロンジイソシアネート１６６．８部を仕込み、窒素雰囲気中８０℃まで昇温し、３時間反応させ、ＮＣＯ当量６９７になったところで、５０℃まで冷却した後、窒素／空気（流量比１／１）混合気流下でトルハイドロキノン０．３３７部、ヒドロキシエチルメタクリレート６５７．７部を加え、９０℃まで再度昇温させる。３時間反応させ、残存ＮＣＯ量０．０３４３％のウレタンメタクリレート樹脂（Ａ−２）を得た。【００５２】
合成例３  ＜（メタ）アクリル共重合体＞ポリマー(１)
撹拌機、温度計、冷却器及び窒素導入管を備えた反応容器に、キシレン４５０部を加え、１１５℃にまで昇温して、この温度に保持した。次いで、ここへ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２４０部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）１６０部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド３部及びキシレン１５０部を、４時間に亘って滴下した。
滴下終了後も、１２０℃に８時間保持して、不揮発分が４０％のポリマー(1)の溶液を得た。その後、１７０℃昇温、減圧し、重量平均分子量３５，０００のポリマー(1)を得た。
合成例４  ＜（メタ）アクリル共重合体＞ポリマー（２）、（３）、（４）、（５）
合成例３と同様の反応容器、反応条件で、表１に記載するようなメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎＢＡ）の配合比で、重量平均分子量をジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド配合量（１万〜１．５万は１５部、１０万以上は１．０部）で調整し合成した。下記表１の重量平均分子量、組成比であるその他の（メタ）アクリル共重合体ポリマー（（２）、（３）、（４）、（５）を得た。ポリマー（２）、（３）、（４）、（５）の重量平均分子量は、 （２）３４，０００、(３)１１，０００、(４)１００，５００、 (５)３６，０００であった。【００５３】
【表１】
2011048970.tif 000002
【００５４】
実施例１−６、比較例１−１１
表２、３、４に示す樹脂組成物を用いて、表２に示す実施例１−６、表３−４に示す比較例１−１１の配合で、下記の評価方法の試験を行った。【００５５】
（評価方法）
＜消防法第２石油類の合否＞
各表の実施例、比較例の配合樹脂組成物をセタ密閉式引火点測定器（北浜計測株式会社製）により、ＪＩＳ  Ｋ２２６５−２に準じて引火点を測定した。引火点が２１℃以上か、２１℃未満かで合格・不合格を判断した。【００５６】
＜臭い＞
各表の配合樹脂組成物の臭いを直接嗅ぎ、判断した。【００５７】
＜粘度＞
各表の配合樹脂組成物を５℃に調整したあと、ＪＩＳ  Ｋ６９０１−５．５の準じて、回転式粘度計により測定した。【００５８】
＜相溶性＞
各表の配合樹脂組成物が、１ヶ月以上分離、特に分離分が固化していないことを目視確認した。【００５９】
＜引張物性＞
各表の配合樹脂組成物に、４０％ベンゾイルパーオキサイド（４０％ＢＰＯ）を２質量部混合添加した。２３℃で３日養生した後、ＪＩＳ  Ｋ６９１１−５．１８に準じて、引張物性を測定した。なお、試験速度は、５ｍｍ／ｍｉｎ。【００６０】
＜耐タイヤ汚染性＞
耐タイヤ汚染性は、容量１００ｍｌのデスカップに各表の配合樹脂組成物を５０ｇ計量し、樹脂温度を５℃に調整した後、４０％ベンゾイルパーオキサイド（４０％ＢＰＯ）を５部混合添加した。これを所定条件（５℃・８０％）の環境試験室内にて、スレート板上に厚み０．０７ｍｍとなるように、アプリケーターにて塗布した。硬化剤配合後、１２０分、それ以降の時間で黒色のゴム栓を擦り付け、擦り付けたものが消しゴムで落とせる様になるまでの経過時間を測定した。【００６１】
【表２】
2011048970.tif 000003
【００６２】
メタクリル酸ｉブチル（引火点：４５℃）
メタクリル酸ペンチル（引火点：６５℃）
メタクリル酸２ヒドロキシエチル（引火点：１０８℃）
メタクリル酸シクロヘキシル（引火点：９１℃）
メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル（引火点：１７６℃）
メタクリル酸ヒトラヒドロフルフリル（引火点：１０２℃）
メタクリル酸メチル（引火点：１０℃）
出典：１５３０８の化学商品（化学工業日報社）
【００６３】
＜第２石油類の合否＞
○：21℃以上  合格
×：21℃未満  不合格【００６４】
＜臭い＞
◎：臭わない
○：MMA臭
×：異臭あり【００６５】
＜相溶性の評価＞
○：１ヶ月以上分離なし  
△：１日以内に分離  
×：配合直後に分離【００６６】
＜粘度（５℃）の評価＞
○：１０００mPa・s未満  
△：１０００以上〜２０００mPa・s未満
×：２０００mPa・s以上【００６７】
＜引張強度（25℃）の評価＞
○：４０MPa以上  
△：３０以上〜４０MPa未満  
×：３０MPa未満【００６８】
＜耐タイヤ汚染性評価＞
○：２時間以内で汚染しなくなる。
△：２時間を越えて４時間未満で汚染しなくなる。
×：４時間以上過ぎても汚染する。
【００６９】
【表３】
2011048970.tif 000004
【００７０】
【表４】
2011048970.tif 000005
【００７１】
＜第２石油類の合否＞
○：21℃以上  合格
×：21℃未満  不合格【００７２】
＜臭い＞
◎：臭わない
○：MMA臭
×：異臭あり【００７３】
＜相溶性の評価＞
○：１ヶ月以上分離なし  
△：１日以内に分離  
×：配合直後に分離【００７４】
＜粘度（５℃）の評価＞
○：１０００mPa・s未満  
△：１０００以上〜２０００mPa・s未満
×：２０００mPa・s以上【００７５】
＜引張強度（25℃）の評価＞
○：４０MPa以上  
△：３０以上〜４０MPa未満  
×：３０MPa未満【００７６】
＜耐タイヤ汚染性評価＞
○：２時間以内で汚染しなくなる。
△：２時間を越えて４時間未満で汚染しなくなる。
×：４時間以上過ぎても汚染する。【００７７】
（略語説明）
ＰＴＤ−２ＥＯ：パラトルイジンエチレンオキサイド２モル付加物
コバルト：オクチル酸コバルト（ＤＩＣ株式会社製ＤＩＣＮＡＴＥ２０８Ｖ）【００７８】
比較例７のように該（Ｅ）としてブチルメタクリレートを使用しないポリマー（２）では、相溶性は充分ではなく、比較例８のように重量平均分子量が小さいポリマ（３）使用では、耐タイヤ汚染性が充分ではなく、比較例９の様に重量平均分子量が大きいポリマー（４）の使用では、組成物の粘度が悪くなり、比較例１０のようにブチルメタクリレート７０質量％のポリマー（５）使用では、耐タイヤ汚染性に劣る。比較例１１のようにラジカル硬化性樹脂（Ａ）を使用しないと粘度、引張強度、伸び率に劣るものとなる。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明は、特定の（メタ）アクリル化合物の特定量の混合物に特定重量平均分子量のアクリル共重合体（Ｅ）をラジカル重合性樹脂組成物に含むことで、樹脂組成物硬化後の耐タイヤ汚染性の改善と引張物性に優れ、かつ消防法第２石油類に合格する低引火性で、かつ低臭気性、低粘度であるラジカル重合性樹脂組成物が得られるので、それを含む道路舗装材、及びそれを用いた舗装構造体を提供するのに最適である。
【手続補正書】
【提出日】平成23年3月23日(2011.3.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
両末端（メタ）アクリロイル基を有するラジカル硬化性樹脂（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、硬化促進剤（Ｄ）を含むラジカル重合性樹脂組成物において、
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選択される１種以上であり、重合性不飽和単量体（Ｂ）が（メタ）アクリル系化合物で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸テトラヒドロフルフリルからなる群より選ばれる１種である引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であり、さらに、重量平均分子量が２００００〜５００００で、ブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とする（メタ）アクリル重合体（Ｅ）を含むものであることを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂との混合物で、その混合質量比率が、７／３〜３／７であることを特徴とする請求項１記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル共重合体 （Ｅ）が、樹脂組成物中に５〜２０質量％含まれることを特徴とする請求項１〜２いずれか記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）が、メタクリル酸メチルであることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル共重合体 （Ｅ）が、ブチル（メタ）アクリレートを５〜７０質量％と他のアルキル（メタ）アクリ レート９５〜３０質量％とからなるものであることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項記載の樹脂組成物を特徴とする舗装材。
【請求項７】
請求項１〜５いずれか１項記載の樹脂組成物の硬化物層とアスファルト舗装層とを有することを特徴とする舗装構造体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
即ち、本発明は、両末端（メタ）アクリロイル基を有するラジカル硬化性樹脂（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、硬化促進剤（Ｄ）を含むラジカル重合性樹脂組成物において、
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選択される１種以上であり、重合性不飽和単量体（Ｂ）が（メタ）アクリル系化合物で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸テトラヒドロフルフリルからなる群より選ばれる１種である引火点が７０℃以上の（メタ）アクリル化合物（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さい（メタ）アクリル化合物（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であり、さらに、重量平均分子量が２００００〜５００００で、ブチル（メタ）アクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とする（メタ）アクリル重合体（Ｅ）を含むものであることを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物、それを含む舗装材、及びそれを用いた舗装構造体に関する。
【手続補正書】
【提出日】平成23年7月4日(2011.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
両末端メタクリロイル基を有するラジカル硬化性樹脂（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、硬化促進剤（Ｄ）を含むラジカル重合性組成物において、
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシメタクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂から選択される１種以上であり、重合性不飽和単量体（Ｂ）がメタクリル系化合物で、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さいメタクリル化合物（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であり、さらに、重量平均分子量が３００００〜５００００で、ブチルメタクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とするメタクリル重合体（Ｅ）を含むものであることを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシメタクリレート樹脂およびウレタンメタクリレート樹脂との混合物で、その混合質量割合が、７／３〜３／７であることを特徴とする請求項１記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記メタクリル共重合体（Ｅ）が、樹脂組成物中に５〜２０質量％含まれることを特徴とする請求項１〜２いずれか記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記引火点が２１℃より小さいメタクリル化合物（Ｂ−２）が、メタクリル酸メチルであることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記メタクリル共重合体（Ｅ）が、ブチルメタクリレートを５〜７０質量％と他のアルキルメタクリレート９５〜３０質量％とからなるものであることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項記載の樹脂組成物を特徴とする舗装材。
【請求項７】
請求項１〜５いずれか１項記載の樹脂組成物の硬化物層とアスファルト舗装層とを有することを特徴とする舗装構造体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
即ち、本発明は、両末端メタクリロイル基を有するラジカル硬化性樹脂（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、硬化促進剤（Ｄ）を含むラジカル重合性組成物において、
前記ラジカル硬化性樹脂（Ａ）が、エポキシメタクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂から選択される１種以上であり、重合性不飽和単量体（Ｂ）がメタクリル系化合物で、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（Ｂ−１）と引火点が２１℃より小さいメタクリル化合物（Ｂ−２）＝９／１〜５／５であり、さらに、重量平均分子量が３００００〜４００００で、ブチルメタクリレートを５質量％〜７０質量％未満共重合成分とするメタクリル重合体（Ｅ）を含むものであることを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物、それを含む舗装材、及びそれを用いた舗装構造体に関する。
【国際調査報告】
2011048970.tif 000006
2011048970.tif 000007
2011048970.tif 000008
2011048970.tif 000009