(57)【要約】  本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、ポリフェニレンエーテル以外の樹脂で構成され、紫外線吸収剤を含む第１の樹脂層が積層された太陽電池モジュール用裏面封止シートに関する。  本発明により、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る耐熱性、耐光性、耐湿熱性を有し、なおかつ封止材に対する良好な接着力、電気絶縁性、難燃性、コストにも優れた太陽電池モジュール用裏面封止シートが得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、ポリフェニレンエーテル以外の樹脂で構成され、紫外線吸収剤を含む第１の樹脂層が積層された太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項２】
前記基材フィルムが紫外線吸収剤を含む請求項１の太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項３】
前記第１の樹脂層に含まれる紫外線吸収剤が、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、修飾アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物およびベンゾエート系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１または２の太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項４】
前記第１の樹脂層を構成する樹脂が、紫外線吸収剤および光安定化剤を共重合させたアクリルポリオール系樹脂を含有し、
前記第１の樹脂層に含まれる紫外線吸収剤が、酸化チタン、酸化亜鉛およびカーボンブラックからなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤である、請求項１〜３のいずれかの太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項５】
前記基材フィルムが、ポリスチレン樹脂を含む請求項１〜４のいずれかの太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項６】
前記第１の樹脂層が、無機系紫外線吸収剤を含むフッ素樹脂で構成された樹脂層である請求項１〜５のいずれかの太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項７】
前記第１の樹脂層に含まれる無機系紫外線吸収剤が、酸化チタンまたはカーボンブラックである請求項６の太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項８】
前記第１の樹脂層のフッ素樹脂が、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂、ポリクロロトリフロロエチレンおよびテトラフルオロエチレン骨格を含有する共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項６または７の太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項９】
前記基材フィルムの前記第１の樹脂層が積層された面とは反対側の面に、ポリエチレン樹脂で構成された第２の樹脂層が積層された請求項１〜８のいずれかの太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項１０】
前記第２の樹脂層が、ポリイソシアネート系化合物により架橋された接着性樹脂層を介して前記基材フィルムに積層されている請求項９の太陽電池モジュール用裏面封止シート。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかの太陽電池モジュール用裏面封止シートとシリコンセル充填剤層とを含み、該太陽電池モジュール用裏面封止シートと該シリコンセル充填剤層とが接着された、太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐えられる耐熱性、耐光性、耐湿熱性を有し、なおかつ封止材に対する良好な接着力、電気絶縁性、難燃性、コストにも優れた太陽電池モジュール用裏面封止シートに関する。さらに、それを用いた太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油、石炭をはじめとする化石燃料の枯渇が危ぶまれ、これらの化石燃料により得られる代替エネルギーを確保するための開発が急がれている。このため原子力発電、水力発電、風力発電、太陽光発電等の種々の方法が研究され、実際に利用されている。太陽光エネルギーを電気エネルギーに直接変換することが可能な太陽光発電は、半永久的で無公害の新たなエネルギー源として実用化されている。太陽光発電は、実際に利用される上での価格性能比の向上が目覚しく、クリーンなエネルギー源として非常に期待が高い。【０００３】
太陽光発電に使用される太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気エネルギーに変換する太陽光発電システムの心臓部を構成するものである。太陽電池はシリコンなどの半導体からできている。太陽電池は、太陽電池素子を直列または並列に配線し、２０年程度の長期間にわたって素子を保護するために種々のパッケージングが施され、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットは太陽電池モジュールと呼ばれる。太陽電池モジュールは、太陽光が当たる面をガラスで覆い、熱可塑性樹脂からなる充填材で間隙を埋め、裏面を封止シートで保護した構成となっている。この充填材としては、透明性が高く、耐湿性にも優れているという理由でエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、ＥＶＡ樹脂とする）が用いられることが多い。一方、裏面封止材には、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐化学薬品性、光反射性、水蒸気遮断性、ＥＶＡ樹脂に代表される充填材との熱接着性、電気絶縁性、難燃性、意匠性、最外層の端子ボックス取り付け用シリコーン系樹脂との密着力といった特性が要求される。これら以外にも、裏面封止材には、紫外線光に暴露されることから耐光性に優れることも要求される。【０００４】
従来から用いられている裏面封止材用フィルムとしては、白色のポリフッ化ビニルフィルム（デュポン（株）、商品名：テドラー（登録商標））が例示できる。ポリフッ化ビニルフィルムでポリエステルフィルムをサンドイッチした積層構成の裏面封止材は太陽電池用途で幅広く用いられている。【０００５】
また、ポリエステルフィルムの片面または両面に、紫外線吸収剤、光安定化剤が配合されたアクリル樹脂塗膜を形成した耐光性フィルムが開示されている（特許文献１）。
また、ポリエステルフィルムに耐候性処方剤（紫外線吸収剤や光安定化剤）を練り込んだ耐光性フィルムも開示されている。【０００６】
また、ポリエステルフィルムなどの層内に酸化チタンなどの白色顔料を練りこんで、製膜された白色フィルムも開示されている（特許文献２）。この白色フィルムは、紫外線光暴露に伴うフィルム外観の変化が小さく、耐光性を有している。【０００７】
また、耐湿熱性、難燃性や電気絶縁性に優れるフィルムとしては、従来からポリフェニレンエーテル樹脂からなるフィルムが開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−０１５５５７号公報
【特許文献２】特開平１１−２９１４３２号公報
【特許文献３】特開２００３−２５１７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記のポリフッ化ビニルフィルムは、耐候性に優れたフィルムであるが、一方で機械的強度が弱い。そのため、太陽電池モジュール製造工程において受ける各種応力により裂ける、貫通するなどの懸念がある。特に、封止工程において加えられる１４０〜１５０℃の熱プレスの熱により軟化し、太陽電池素子電極部の突起物が充填材層を貫通することがある。さらに、樹脂単価が高価であるために、耐電圧特性等を向上させるためにフィルム厚みを厚くすると、フィルムが高価になってしまう。この樹脂単価の高さは、太陽電池モジュールの低価格化の障害となる。【００１０】
特許文献１のフィルムでは、耐光性を発現するためには乾燥塗膜重量で５ｇ／ｍ２程度の比較的厚いアクリル樹脂塗膜を形成しなければならない。また白色などに代表される有色フィルムとし、裏面封止剤の意匠性を高めるためには、比較的高価な有色フィルムと組み合わせる必要がある。【００１１】
特許文献２の白色フィルムは、顔料成分の光吸収能により紫外線暴露に伴うフィルム外観の変化が小さいという観点では、ある程度の耐光性を有する。しかし、主材料のポリエステル樹脂自体は耐光化されていないため、例えば破断強伸度などに代表されるフィルム特性そのものは、紫外線光照射に伴い序々に低下してしまう。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂に代表されるポリエステル系樹脂フィルムは長期に渡り高温多湿の環境に曝された場合には、エステル結合の加水分解反応により、フィルムの強度や伸度などの機会特性が大きく低下してしまう。そのため、このような白色フィルムを用いた太陽電池モジュール用裏面封止シートは強風時にモジュールが風圧で撓んだ際などには割れてしまい、保護機能を失ってしまう懸念もある。【００１２】
特許文献３のポリフェニレンエーテル樹脂フィルムは、難燃性、耐湿熱性などについては、優れた特性を有しているが、紫外線に対する耐性が不十分である。そのため、光劣化反応に起因してフィルムの機械的強度などは顕著に低下し、太陽電池モジュール用裏面封止シート用部材としては耐光性不足であると思われる。【００１３】
また、近年、太陽電池モジュール自体の長寿命化に関する開発が活発に行われているのに併せて、欧州を中心に太陽電池モジュールで構成された大規模発電所の建設が活発に進められている。大規模発電所の場合、太陽電池モジュールが地上面に斜め立てかけ型に設置される場合が増えている。このような設置の仕方では、太陽電池が地表面から照り返される紫外線光に長期にわたり暴露されるので、裏面封止シートの外層面は黄変し、フィルム外観の美麗性が損なわれる。それだけではなく、極端な場合には裏面封止シートにクラックなどが発生し、電気絶縁性や水蒸気遮断性などの特性が損なわれる懸念もある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、このような課題を解決するために、次のような構成を採用する。すなわち、本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、ポリフェニレンエーテル以外の樹脂で構成され、紫外線吸収剤を含む第１の樹脂層が積層されている。【００１５】
また、本発明の太陽電池モジュールは、本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートとシリコンセル充填剤層とを含み、太陽電池モジュール用裏面封止シートとシリコンセル充填剤層とが接着されている。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る耐熱性、耐光性、耐湿熱性を有し、なおかつ封止材に対する良好な接着力、電気絶縁性、難燃性、コストにも優れた太陽電池モジュール用裏面封止シートが得られる。【００１７】
また、本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートを用いれば、発電性能を長期にわたり保持できる太陽電池モジュールが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の構成を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１９】
[ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルム]
本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムを有する。ここで、「主成分」とは、基材フィルムを構成する樹脂成分のうち、５０質量％以上がポリフェニレンエーテル樹脂であることを意味する。
【００２０】
ポリフェニレンエーテル樹脂は、下記（１）式で表されるフェノール化合物の少なくとも一種を、酸化カップリング触媒によって、酸素または酸素含有ガスを用いて酸化重合させて得られる単独重合体または共重合体からなる樹脂であることが好ましい。
【００２１】
【化１】
2011090023.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または置換炭化水素基から選ばれるものであり、それらのうち必ず１個は水素原子である。）式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5として、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチル基、エチル基、ｎ−またはｉｓｏ−プロピル基、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル基、クロロエチル基、ヒドロキシエチル基、フェニルエチル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、カルボキシエチル基、メトキシカルボニルエチル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、アリル基を例示することができる。
【００２３】
式（１）で表されるフェノール化合物として、フェノール、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、２，６−、２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６−または２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６−アリルフェノールを例示することができる。これらのフェノール化合物の中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールおよび２，３，６−トリメチルフェノールが好ましい。
【００２４】
式（１）で表されるフェノール化合物は、ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノンおよびノボラック樹脂で例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物と共重合させてもよく、これらの共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるものとする。
【００２５】
フェノール化合物を酸化（共）重合させるために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定されず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。また、フェノール化合物を酸化（共）重合させてポリフェニレンエーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報および同第３２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１−３０４１１９号公報に記載された製造方法を例示することができる。
【００２６】
ポリフェニレンエーテル樹脂としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）、および、これらを構成する繰り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示できる。
【００２７】
さらに、２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノールで例示される多置換フェノールと、２，６−ジメチルフェノールで例示される２置換フェノールとの共重合体も、本発明にかかるポリフェニレンエーテルに含まれるものとする。
【００２８】
前記のポリフェニレンエーテルのうちで好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）および２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体である。
【００２９】
ポリフェニレンエーテル樹脂はまた、上記の（共）重合体にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびビニルトルエンで例示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得られるグラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル樹脂に含まれるものとする。
【００３０】
基材フィルムには、必要に応じて、ポリフェニレンエーテル以外の高分子化合物や、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００３１】
具体的には、フィルムの製膜性などを改善する目的でポリフェニレンエーテル樹脂以外の高分子化合物を添加しても良い。ポリフェニレンエーテル樹脂以外の高分子化合物としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンおよびスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体で例示されるスチレン系重合体；エチレンやプロピレンで例示されるオレフィンと、アクリル酸エステル類（たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル）、メタクリル酸エステル類（たとえば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル）、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルおよびグリシジル（メタ）アクリレ−トで例示されるビニル単量体との共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどの重合体；ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレンエステル（たとえば、ユニチカ（株）製のＵポリマー（商品名））、ポリフェニレンスルフィド、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミド、ポリアセタールなどの高分子化合物；ポリイミド、ポリアミドイミド、フェノ−ル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの熱硬化性樹脂；シリコーン樹脂が例示できる。中でもポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性が良好で、良好な分散状態を得易いポリスチレンが好ましい。
【００３２】
ポリフェニレンエーテル樹脂以外の高分子化合物の配合量は、基材フィルムを構成する樹脂成分に対して、１〜３０質量％の範囲が好ましい。配合量が１質量％未満の場合には、製膜性などの改善効果が発揮されない場合がある。３０質量％を超えると、ポリフェニレンエーテル樹脂の有する好ましい特性のうち、耐湿熱性、耐熱性、電気絶縁性が損なわれ、目的を達しなくなる場合がある。
【００３３】
ポリフェニレンエーテル樹脂の原料や製造法は公知の方法によって行うことができる。製造法として、溶液ブレンド法、溶融混練法等が例示できる。中でも、溶融混練法が好ましい。具体的な製造方法として、各成分を任意の順序でヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダーまたはＶブレンダー等の混合機で混合した後、混合物をバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダーまたは一軸もしくは二軸の押出機等の混練機で溶融混練する方法が例示できる。各成分の押出し機への供給方法は特に限定されないが、各成分を同時に一括供給する方法、複数の投入口から、各成分を分割して供給方法等が例示できる。中でも、樹脂組成物の酸化劣化を防止する観点から、各成分を同時に一括供給する方法が好ましい。
【００３４】
ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムの製造方法は特に限定されず、公知の方法であってもよい。製造方法として押出成形、カレンダー成形、射出成形、ブロー成形等を例示することができる。特に、樹脂組成物をダイ（口金）が備えられた押出し機に供給し、フィルムを製膜する方法が好ましい。ダイとしては、Ｔダイ、円筒スリットダイが例示できる。必要に応じてダイから押出しされた組成物を巻き取り機でＭＤ（Machine direction）へ延伸し、テンター方式などでＴＤ（Transverse direction）へ延伸して、２軸延伸したフィルムを作製することができる。さらに、必要に応じて、基材フィルムの表面にコロナ放電やプラズマ放電等の放電処理、火炎処理、赤外線処理、スパッタリング処理あるいは酸処理等の表面処理を行ってもよい。
【００３５】
基材フィルムの厚さに特に制限はないが、太陽電池モジュールのシステム電圧に応じた電気特性の付与や部材コストを勘案して厚みを設計するのが好ましい。基材フィルムの厚みは２５〜５００μｍが好ましい。２５μｍより薄い場合には、太陽電池モジュール用裏面封止シートの全体厚みに占める割合が低くなり、ポリフェニレンエーテル樹脂が有する耐湿熱性、電気特性、難燃性などの特徴が十分に反映されないことがある。５００μｍを超える場合には、耐湿熱性、電気特性、難燃性などの優れた特徴は十分に発揮されるが、シートのコシが強くなりすぎてしまい、ハンドリング性が悪くなったり、コストが高くなる。より好ましい厚み範囲は５０〜３５０μｍである。
【００３６】
ポリフェニレンエーテル樹脂は、前述の通り耐熱性、耐湿熱性、耐加水分解性、耐吸水性、難燃性、機械的強度、絶縁性や誘電率や誘電正接に代表される電気特性に優れる。しかしながら、紫外線に対する耐性はそれほど高くない。そのため、本発明では、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムを、太陽電池裏面封止シートを構成する素材として用いるため、基材フィルムに紫外線を遮断する樹脂層を形成する。さらに好ましくは、基材フィルム自体に紫外線吸収剤および／または光安定化剤を含有する。
【００３７】
[基材フィルムに含有する紫外線吸収剤]
基材フィルムに含有する紫外線吸収剤としては、無機系紫外線吸収剤や有機系紫外線吸収剤を用いることができる。無機系紫外線吸収剤としては、白色顔料としても用いることができる酸化チタン、酸化亜鉛や、黒色顔料としても用いることができるカーボンブラックなどが例示できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、修飾アニリド系化合物、トリアジン系化合物等の紫外線吸収剤が例示できる。有機系紫外線吸収剤は具体的には、サリチル酸系のｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン、ベンゾトリアゾール系の２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス[４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]、シアノアクリレート系のエチル−２−シアノ−３,３’−ジフェニルアクリレート）、その他として、および２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノールなどやこれらの変性物、重合物、誘導体などが例示できる。本発明の用途である太陽電池モジュールは２０年、場合によってはそれ以上の長期に渡って屋外で使用されることから、紫外線吸収剤としては無機系紫外線吸収剤の方が、耐久性の観点で好ましい。
【００３８】
[基材フィルムに含有する光安定化剤]
基材フィルムに含有する光安定化剤としては、ヒンダードアミン系等の光安定化剤が挙げられる。具体的には、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔［３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、デカン二酸ビス［２,２,６,６−テトラメチル−１−オクチルオキシ］−４−ピペリジニル］エステルなどやこれらの変性物、重合物、誘導体などが例示できる。
【００３９】
［第１の樹脂層］
本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートでは、基材フィルムに紫外線を入射させないために、基材フィルムの少なくとも片面に紫外線を遮断するための樹脂層を形成する。この樹脂層は、紫外線を遮断し、紫外線により劣化しないことが必要であるから、ポリフェニレンエーテル樹脂以外の樹脂で構成され、紫外線吸収剤を含む樹脂層である。以後、この樹脂層を第１の樹脂層とする。第１の樹脂層を形成する樹脂としては、フッ素含有樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などを用いることができる。具体的には、フッ素含有樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフロロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン系共重合樹脂などが例示できる。アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、アクリルポリオール樹脂を各種架橋材で架橋したアクリル樹脂などが例示できる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが例示できる。ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）、環状オレフィン樹脂などが例示できる。ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２などが例示できる。
【００４０】
第１の樹脂層は、基材フィルムに直接、または厚さが１５μｍ以下の接着層を介して形成することが好ましい。このようにポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムの表面に、紫外線吸収剤を含み、紫外線遮断性能を有する第１の樹脂層を形成することで、基材フィルムへの紫外線入射を抑制し、ポリフェニレンエーテル樹脂の光劣化反応を低減する。この際、第１の樹脂層にも当然、耐光性が要求される。第１の樹脂層の寿命が基材フィルムの光劣化抑制期間であり、太陽電池モジュール用裏面封止シートの寿命に大きく影響する。
【００４１】
[第１の樹脂層に含有する紫外線吸収剤]
第１の樹脂層に含有する紫外線吸収剤としては、無機系紫外線吸収剤や有機系紫外線吸収剤を用いる。無機系紫外線吸収剤としては、白色顔料としても用いることができる酸化チタン、酸化亜鉛や、黒色顔料としても用いることができるカーボンブラックなどが例示できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が例示できる。有機系紫外線吸収剤は具体的には、例えば、サリチル酸系のｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン、ベンゾトリアゾール系の２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス[４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]、シアノアクリレート系のエチル−２−シアノ−３,３’−ジフェニルアクリレート）、その他として、および２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノールなどやこれらの変性物、重合物、誘導体などが例示できる。本発明の用途である太陽電池モジュールは２０年、場合によってはそれ以上の長期に渡って屋外で使用されることから用いる紫外線吸収剤としては無機系紫外線吸収剤の方が耐久性の観点で好ましい。また、紫外線吸収剤の色調はシートの外観に影響を及ぼすので、紫外線吸収能、耐候性とともに考慮する必要がある。このような観点から、無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン（白色顔料）やカーボンブラック（黒色顔料）用いることが好ましい。
【００４２】
紫外線吸収剤の含有量としては、第１の樹脂層を構成する樹脂成分１００質量部に対し、２０質量部から３００質量部の範囲が好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、単位膜厚み当たりの紫外線吸収能（遮断性能）を決定する。従って、紫外線吸収材の含有量が少ないと、紫外線遮断性能を得るために、紫外線吸収剤を含む樹脂層の膜厚を厚くする必要がある。紫外線吸収剤の含有量が２０質量部未満の場合は、単位厚み当たりの紫外線吸収能が低いために、樹脂層の厚みを厚くする必要があり、生産性が悪くなり、コストも高くなる。紫外線吸収剤の含有量が３００質量部を超える場合には、第１の樹脂層の樹脂成分／無機成分の比率に占める無機成分の比率が高くなりすぎるために、樹脂層の靭性、柔軟性、強度、耐擦過性などが低下し、また基材フィルムとの密着力にも不良をきたす脆い樹脂層となる。
【００４３】
［第１の樹脂層に含有する光安定化剤］
紫外線吸収剤は光安定化剤と併用すると光劣化抑制効果が高くなるので、第１の樹脂層に光安定化剤を含有することも好ましい。光安定化剤としては、ヒンダードアミン系等の光安定化剤が挙げられる。具体的には、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔［３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、デカン二酸ビス［２,２,６,６−テトラメチル−１−オクチルオキシ］−４−ピペリジニル］エステルなどやこれらの変性物、重合物、誘導体などが例示できる。
【００４４】
［第１の樹脂層に含有するその他の添加剤］
第１の樹脂層には、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、酸化防止剤、強化剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。例えば、熱安定剤、酸化防止剤および劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、リン化合物、硫黄化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられる。強化剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。
【００４５】
［コーティングによる第１の樹脂層の形成］
第１の樹脂層として、塗料を用いたコーティング層が例示できる。太陽電池モジュール用裏面封止シートの製造コスト、耐紫外線性を両立する観点から、塗料としては、酸化チタンあるいはカーボンブラックを含有するテトラフルオロエチレン系共重合樹脂含有塗料、アクリルポリオール樹脂とポリイソシアネート系樹脂を含有する塗料が好ましい。また、基材フィルムとの密着力、硬化性、厚み当たりの紫外線遮断性能の観点から、アクリルポリオール樹脂とポリイソシアネート系樹脂を含有する塗料がさらに好ましい。また、耐紫外線性を向上させるために紫外線吸収剤および光安定化剤をポリマー構造中に共重合したアクリルポリオール樹脂と、紫外線吸収性能をさらに向上させる目的で光に対する安定性の高い無機系紫外線吸収剤（酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックなど）を配合したポリイソシアネート系樹脂とを含有する塗料が特に好ましい。この紫外線吸収剤および光安定化剤を共重合したアクリルポリオール樹脂としては、株式会社日本触媒社製の  ハルスハイブリット（登録商標）が例示できる。
【００４６】
第１の樹脂層をコーティング法により形成する場合には、コーティング液の溶剤としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メタノール、エタノールおよび水等が例示できる。コーティング液の性状としてはエマルジョン型および溶解型のいずれでもよい。
【００４７】
第１の樹脂層をコーティング法により基材フィルム上に形成する方法は特に制限されるべきものではなく、公知のコーティング手法を用いることができる。コーティング手法としては、種々の方法を適用することができ、ロールコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ダイコーティング法およびグラビアロールコーティング法等や、これらを組み合わせた方法を利用することができる。
【００４８】
第１の樹脂層をコーティング法で形成する場合には、その樹脂層の塗布量は０．２〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２、特に好ましくは３〜１５ｇ／ｍ２である。コーティング法により形成する場合、樹脂層の塗布量が０．２ｇ／ｍ２未満であると、塗工時にはじきや膜切れといった現象を生じ易く、均一な塗膜を形成しにくくなる。そのため、基材フィルムに対する密着力、何より紫外線遮断性能が十分に発現しない場合がある。樹脂層の塗布量が３０ｇ／ｍ２を越えると、紫外線遮断性能は十分発現するが、厚膜塗布ができるプロセスや装置に制約されたり、生産コストが高くなる、搬送ロールへの塗膜粘着やそれに伴う塗膜の剥がれ等を生じ易くなるなどの点が懸念される。
【００４９】
［樹脂フィルムの積層による第１の樹脂層の形成］
第１の樹脂層の形成方法として、紫外線吸収剤を含む樹脂フィルムを積層する方法が例示できる。この場合、樹脂フィルムとしては紫外線吸収剤を含有するフッ素系樹脂フィルムを用いることが好ましい。フッ素樹脂は、その強固な炭素（Ｃ）−フッ素（Ｆ）結合に起因して、耐湿熱性および耐光性に優れる。一方で、フッ素樹脂自体には紫外線吸収性がないために、紫外線遮断性層とするためには樹脂層に紫外線吸収剤を含有する必要がある。無機紫外線吸収剤を含有すると、無機紫外線吸収剤が耐候性に優れるフッ素樹脂の海に分散した樹脂層を形成し、光照射に伴う樹脂層の消失がないために、非常に耐久性に優れた紫外線吸収層として機能する。
【００５０】
前記紫外線吸収剤を含有するフッ素樹脂フィルム層を形成するフッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフロロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン系共重合樹脂などが例示できる。中でも無機紫外線吸収剤を含有するフッ素フィルムとして入手ができるＰＶＤＦ、ＰＶＦ、ＥＴＦＥ、ＰＣＴＦＥが好ましい。
【００５１】
基材フィルムにフッ素フィルムを積層してフッ素樹脂層を形成する場合には、共押出し法、ドライラミネート法などの方法がある。中でも、生産性を考えると基材フィルムとフッ素フィルムのドライラミネート法が好ましい。ドライラミネート法を用いた樹脂フィルムの貼り合わせには、ポリエーテルポリウレンタン系、ポリエステルポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエポキシ系樹脂などを主剤とし、ポリイソシアネート系樹脂を硬化剤とする公知のドライラミネート用接着剤を用いることができる。ただし、これらの接着剤を用いて形成される接着剤層には、接着強度が長期間の屋外使用で劣化することに起因するデラミネーションなどを生じないこと、光線反射率の低下につながる黄変を生じないことなどが必要である。また、接着剤層の厚みとしては、好ましくは１〜１５μｍの範囲である。１μｍ未満であると十分な接着強度が得られない場合がある。１５μｍを越えると接着剤塗工のスピードが上がらない、接着力を発現させる（主剤および硬化剤間の架橋反応を促進する）目的で行うエージングに長時間を要すること、さらには接着剤使用量が増加することなどを理由に生産コストが上がることがある。
【００５２】
この接着剤層の形成に用いる材料としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用することができる。一般にドライラミネート用接着剤は主剤および架橋剤の２つの樹脂を希釈溶媒で希釈して調合したものが用いられるが、架橋剤としては活性水酸基との反応性に富み、その反応速度および初期密着力の発現が早いイソシアネート基含有ポリマーを用いる処方が好ましい。これらの利点に加えて、基材フィルムとの接着強度が高く、さらにその接着強度の恒温安定性、長期耐久性にも優れる接着性樹脂層を形成することができる。このイソシアネート基含有ポリマーと組合せて用いる主剤樹脂としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系樹脂やエポキシ系樹脂を例示することができ、詳細な要求特性、加工条件適性に応じて、適宜選択して用いることができる。また、太陽電池裏面封止シートの構成によっては、上記の接着剤層にも紫外線光が到達し、樹脂の光劣化を誘引することも考えられる。そのような観点から、接着剤層の形成に用いる樹脂としては芳香環を含有しない、あるいは芳香環の含有量の少ない脂肪族系樹脂あるいは脂環族系樹脂が好ましい。
【００５３】
第１の樹脂層の厚みとしては、フッ素樹脂フィルムを用いる場合には５μｍから５０μｍの厚みが好ましく、特に１０μｍから４０μｍの範囲が好ましい。フィルム厚みが５μｍより薄い場合には、十分な紫外線遮断性能を発現するためには高濃度に無機紫外線吸収剤を配合する必要があるが、その場合には製膜適性が極端に低下し、安定的にフッ素フィルムを生産することが難しい。また、フィルム厚みが５０μｍを超える場合には、紫外線遮断性能は十分となるが、逆にフッ素樹脂の使用量が多くなるために、フッ素フィルムのコストは極端に高くなり、太陽電池モジュール用裏面封止シートの価格も高くなる。
【００５４】
[ポリエチレン樹脂で構成された第２の樹脂層]
本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートは、紫外線吸収剤を含む第１の樹脂層が太陽電池モジュール構造の最外層（裏面）に位置する向きに使用し、第１の樹脂層は外面側からの紫外線を遮断する。
【００５５】
一方、基材フィルムの第１の樹脂層が形成されていない側の面（以下、第２の面とする）は、モジュール構造において、セルおよび封止材の側を向く。従って、第２の面は封止材と強固に密着し、セル、配線材をはじめとするモジュール構成部材を長期に渡って保護する必要がある。そのため、第２の面と封止材との密着力には耐久性が求められる。現在、太陽電池モジュールの封止材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）シートが汎用的に用いられている。そのため、ＥＶＡシートに対して良好な密着力が得られるように、基材フィルムの第２の面を設計する必要がある。ＥＶＡ樹脂との良好な密着力を得るためには、ＥＶＡ樹脂と相溶性が高い第２の樹脂層を第２の面に形成することが好ましい。第２の樹脂層を構成する樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡなどのオレフィン系樹脂を用いるのが好ましい。オレフィン系樹脂としては、公知の樹脂を用いることができるが、密着力、その耐久性、コストの観点からポリエチレンが好ましく、特に低密度ポリエチレン、さらに好ましくは線状低密度ポリエチレンが好ましい。なお、ポリエチレン樹脂層には他の樹脂が混合されていても良く、他の樹脂としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル樹脂やナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミド樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂が例示できる。
【００５６】
また、前記オレフィン系樹脂には、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止剤、安定剤、酸化防止剤、強化剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。例えば、熱安定剤、酸化防止剤および劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン類、硫黄化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられる。強化剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。
【００５７】
基材フィルム上に第２の樹脂層としてオレフィン系樹脂層を形成する場合には、第２の樹脂層はモジュール内層側に位置することから、発電効率の向上に寄与し得る光反射性や、モジュール前面側の意匠性向上を目的に白色樹脂層あるいは黒色樹脂層とすることが好ましい。第２の樹脂層をこのような樹脂層とするためには、第２の樹脂層に着色顔料を含有することが好ましく、着色顔料として酸化チタン、あるいはカーボンブラックが好適に用いられる。酸化チタンおよびカーボンブラックは着色顔料として調色すると同時に、紫外線吸収剤としても作用するため、モジュール受光面側から入射する紫外線を含む光がガラス、封止材層、セル間の隙間を通じて、基材フィルムに到達することを阻止（遮断）する機能を付与することができる。オレフィン系樹脂層の厚みとしては、１０μｍから３００μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは５０μｍから２００μｍの範囲である。また、オレフィン系樹脂層はフィルムであることが好ましく、封止材との密着性を考慮すると無延伸フィルムであることが好ましい。厚みが１０μｍより薄い場合には、無延伸フィルムを安定的に生産することが難しくなる。厚みが３００μｍを超える場合には、裏面封止シート全体の厚みに依存する部分放電電圧、耐電圧などの電気特性には有利になるが、オレフィン系フィルムのコストが高くなるだけでなく、その厚みのフィルムを積層する工程も低速化し、フィルムロール径が大きくなることから短尺化することに起因して加工工程賃が高くなる。
【００５８】
オレフィン系樹脂層としては、線状低密度ポリエチレン樹脂フィルムなどを用い、接着剤を使用してドライラミネート法により積層する方法が好ましい。ドライラミネート法を用いた樹脂フィルムの貼り合わせには、ポリエーテルポリウレンタン系、ポリエステルポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエポキシ系樹脂などを主剤とし、ポリイソシアネート系樹脂を硬化剤とする公知のドライラミネート用接着剤を用いることができる。ただし、これらの接着剤を用いて形成される接着剤層には、接着強度が長期間の屋外使用で劣化することに起因するデラミネーションなどを生じないこと、光線反射率の低下につながる黄変を生じないことなどが必要である。また、接着剤層の厚みとしては、好ましくは１〜１５μｍの範囲である。１μｍ未満であると十分な接着強度が得られにくい場合がある。１５μｍを越えると接着剤塗工のスピードが上がらない、接着力を発現させる（主剤および硬化剤間の架橋反応を促進する）目的で行うエージングに長時間を要すること、さらには接着剤使用量が増加することなどを理由に生産コストが上がるなどの場合がある。
【００５９】
接着剤層の形成に用いる材料としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用することができる。一般にドライラミネート用接着剤は主剤および架橋剤の２つの樹脂を希釈溶媒で希釈して調合したものが用いられるが、架橋剤としては活性水酸基との反応性に富み、その反応速度および初期密着力の発現が早いイソシアネート基含有ポリマーを用いる処方が好ましい。これらの利点に加えて、基材フィルムとの接着強度が高く、さらにその接着強度の高温安定性、長期耐久性にも優れる接着性樹脂層を形成することができる。このイソシアネート基含有ポリマーと組合せて用いる主剤樹脂としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系樹脂やエポキシ系樹脂を例示することができ、詳細な要求特性、加工条件適性に応じて、適宜選択して用いることができる。また、太陽電池裏面封止シートの構成によっては、上記の接着剤層にも紫外線光が到達し、樹脂の光劣化を誘引することも考えられる。そのような観点から、接着剤層の形成に用いる樹脂としては芳香環を含有しない、あるいは芳香環の含有量の少ない脂肪族系樹脂あるいは脂環族系樹脂が好ましい。
【００６０】
[太陽電池モジュール]
本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートは太陽電池モジュールに使用される。太陽電池モジュール用裏面封止シートの基材フィルムの第２の面、あるいは第２の樹脂層を、シリコンセル充填材層面とに接着させ、太陽電池モジュールに組み込む。
【実施例】
【００６１】
次に、実施例を挙げて、具体的に本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートおよび太陽電池モジュールについて説明する。実施例中で「部」とは、特に注釈のない限り「質量部」であることを意味する。【００６２】
＜特性の評価方法＞
本発明で用いた特性の評価方法は、下記のとおりである。【００６３】
（１）樹脂層の塗布量測定
樹脂層形成後に太陽電池モジュール用裏面封止シートを５００ｃｍ２の面積に切り出し、その試験片の質量を質量（１）[ｇ]とした。次に、その試験片から樹脂層をメチルエチルケトンに溶解させ剥がし取り、再び試験片の質量を測定し質量（２）[ｇ]とした。続いて、下式に基づき単位面積当たりの樹脂層の塗布量を算出した。この塗布量測定を３つの試験片について行い、その平均値を塗布量とした。
・塗布量［ｇ／ｍ２］＝{（質量（１））−（質量（２））}×２０。【００６４】
（２）部分放電電圧の測定
２３℃、６５％ＲＨの環境下で部分放電電圧の測定を行った。測定装置は菊水電子工業社製部分放電試験機ＫＰＤ２０５０を使用した。試験片の最裏層面から電圧をかけ測定した。ここで、「最裏層面」とは、基材フィルムに対して第１の樹脂層が形成されている側にある最外層の表面である。測定は１０枚の試験片について各１回ずつ測定を行い、合計１０個のデータ（Ｖ１、Ｖ２、・・・Ｖ１０）を採取した。下記の算出式により部分放電電圧Ｕｍａｘを算出した。
・Ｕｍｅａｎ＝（Ｖ１＋Ｖ２＋Ｖ3＋Ｖ4＋Ｖ5＋Ｖ6＋Ｖ7＋Ｖ8＋Ｖ9＋Ｖ10）／１０
・Ｕｅ＝Ｕｍｅａｎ−ｓ
・Ｕｒｐ＝Ｕｅ×Ｃ
・Ｕｍａｘ＝Ｕｒｐ／（Ｆ１×Ｆ２×Ｆ３）
ｓ＝標準偏差
Ｆ１(Safety factor)＝１．２
Ｆ２(Partial discharge hysteresis factor)＝１．０
Ｆ３(Additional safety factor for Reinforced insulation)＝１．２５
Ｃ(Calculation of the peak value)＝１．４１４。【００６５】
（３）ドライラミネート密着力
基材フィルムと、基材フィルムに貼り合わせたフィルムとの密着力を測定した。測定はＪＩＳ Ｋ ６８５４（１９９９年版）に基づいて行った。どのフィルムとの密着力を測定したのかは表３に記載した。作製した太陽電池モジュール用裏面封止シートから幅１５ｍｍの短冊状に３本切り出し、測定用の試験片とした。引張り試験機を用いて、剥離角度を９０°の状態で密着強度測定を行った。測定は３本の短冊状試験片それぞれについて１回行った。得られた密着強度の平均値をドライラミネート強度の値とした。
また、耐湿熱性の評価の目的で、（１０）項の条件で試験片を加熱加湿した。９６時間の加熱加湿処理後の密着力を測定した。
また、耐紫外線性の評価の目的で、（１１）項の条件で試験片に紫外線を照射した。紫外線照射後の密着力を測定した。【００６６】
（４）破断強度
破断強度の測定はＪＩＳ Ｃ ２１５１（２００６年版）に記載の方法で行った。試料から１０ｍｍ幅の短冊状試験片を５本切り出し、各々について１回の測定を行った。得られた５つの測定値の平均値を破断強度の値とした。
また、耐湿熱性の評価の目的で、（１０）項の条件で試験片を加熱加湿した。加熱加湿処理後の破断強度の保持率を以下のようにして求めた。
・４８時間処理後保持率（％）＝（４８時間の加熱加湿処理後の破断強度／加熱加湿処理前の破断強度）×１００
・９６時間処理後保持率（％）＝（９６時間の加熱加湿処理後の破断強度／加熱加湿処理前の破断強度）×１００。【００６７】
（５）破断伸度
破断伸度の測定はＪＩＳ Ｃ ２１５１（２００６年版）に記載の方法で行った。試料から１０ｍｍ幅の短冊状試験片を５本切り出し、各々について１回の測定を行った。得られた５つの測定値の平均値を破断伸度の値とした。
また、耐湿熱性の評価の目的で、（１０）項の条件で試験片を加熱加湿した。加熱加湿処理後の破断伸度の保持率を以下のようにして求めた。
・４８時間処理後保持率（％）＝（４８時間の加熱加湿処理後の破断伸度／加熱加湿処理前の破断伸度）×１００
・９６時間処理後保持率（％）＝（９６時間の加熱加湿処理後の破断伸度／加熱加湿処理前の破断伸度）×１００。【００６８】
（６）充填材との接着強度の測定（ＥＶＡ密着力）
作製した太陽電池モジュール用裏面封止シートの内層側（基材フィルムの第１の樹脂層を積層した面とは反対面）にＥＶＡシートを重ね、さらにその上に厚さ０．３ｍｍの半強化ガラスを重ねた。次いで、市販のガラスラミネーターを用いて真空引き後に、１３５℃の加熱条件下で、２９．４Ｎ／ｃｍ２荷重で１５分プレス処理をして疑似太陽電池モジュールサンプルを作成した。ＥＶＡシートはサンビック（株）製の５００μｍ厚シートを用いた。
この疑似太陽電池モジュールサンプルを使用して、ＪＩＳＫ ６８５４（１９９９年版）に基づいて、ＥＶＡシートとの接着力を測定した。接着強度試験の試験片の幅は１０ｍｍとし、２つの試験片について各々測定を１回行った。２つの測定値の平均値を接着強度の値とした。接着強度は１００Ｎ／５０ｍｍ以上あることが実用上問題のないレベルである。【００６９】
（７）難燃性の評価
ＵＬ９４（１９９１年版）で規定されている水平燃焼試験（ＨＢ試験）の方法に基づいて、太陽電池モジュール用裏面封止シートの難燃性を評価した。２つの試験片について各々１回の評価を行い、下記の判定を行った。
Ａ：２つの試験片について行った試験結果がいずれもＨＢ試験合格基準を満たした。
Ｂ：２つの試験片について行った試験結果のうち１回がＨＢ試験合格基準を満たした。
Ｃ：２つの試験片について行った試験結果がいずれもＨＢ試験合格基準を満たさなかった。【００７０】
（８）基材フィルム／塗膜層間の密着力（クロスカット試験）
基材フィルムと、基材フィルムに塗布した樹脂層（塗膜層）との密着力を評価した。測定はＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０年版）に記載の方法に基づいてクロスカット試験を実施した。マス目数を１００マスとし、試験後残った塗膜層のマス数をカウントし、その数値を結果とした。
また、耐湿熱性の評価の目的で、（１０）項の条件で試験片を加熱加湿した。９６時間の加熱加湿処理後の試験片についても同様にして密着力を測定した。
また、耐紫外線性の評価の目的で、（１１）項の条件で試験片に紫外線を照射した。紫外線照射後の試験片についても同様にして密着力を評価した。【００７１】
（９）色調変化
（１１）項の条件で試験片に紫外線を照射した。紫外線を照射した面は表５に記載した。紫外線を照射される面について、紫外線照射の前後での表色系ｂ値の測定を行い、その差（Δｂ値）を算出した。
・Δｂ値＝紫外線照射後のｂ値−紫外線照射後のｂ値。【００７２】
（１０）加熱加湿条件
エスペック社製プレッシャクッカーＴＰＳ−２１１を用いて、１２０℃、１００％ＲＨの環境下で４８時間、９６時間の加熱加湿処理を太陽電池モジュール用裏面封止材用フィルムに施した。【００７３】
（１１）紫外線照射条件
作成した太陽電池モジュール用裏面封止シートに、６０℃×５０％ＲＨ雰囲気にて紫外線強度１００ｍＷ／ｃｍ２で２４０時間の紫外線照射を行った。紫外線照射装置は岩崎電気社製アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１５１を使用した。【００７４】
（第１の樹脂層形成用の塗料１，２の調製）
アクリル樹脂として、（株）日本触媒株式会社製の、紫外線吸収剤および光安定化剤（ＨＡＬＳ）がアクリルポリオール樹脂に架橋されたハルスハイブリットポリマー（登録商標）ＢＫ１（固形分濃度：４０質量％、アクリル樹脂１とする）を用意した。アクリル樹脂１、紫外線吸収剤、可塑剤および溶剤（酢酸エチル）を表１に示す配合量で混合し、ビーズミル機を用いて分散した。その後、可塑剤を表１に示す配合量で添加して第１の樹脂層形成用塗料の主剤を得た。塗料１の主剤の固形分濃度は５１質量％であった。塗料２の主剤の固形分濃度は３１質量％であった。紫外線吸収剤、可塑剤は下記の製品を使用した。
紫外線吸収剤（白色顔料）：酸化チタン粒子  テイカ社製  ＪＲ−７０９
紫外線吸収剤（黒色顔料）：カーボンブラック粒子  デグサ社製  スペシャルブラック４Ａ
可塑剤：ＤＩＣ社製ポリエステル系可塑剤  ポリサイザーＷ−２２０ＥＬ。【００７５】
この主剤に、ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂である住化バイエル社製  デスモジュール（登録商標）Ｎ３３００（固形分濃度：１００質量％）を、主剤／ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂＝１００／４の質量比になるように配合した。さらに固形分濃度２０質量％（樹脂固形分濃度）の塗料となるように希釈剤：酢酸ｎ−プロピルを加え、１５分間攪拌した。こうして、固形分濃度２０．０質量％（樹脂固形分濃度）の第１の樹脂層形成用塗料１および２を得た。【００７６】
（第１の樹脂層形成用の塗料３の調製）
アクリル樹脂１の代わりに、メチルメタクリル酸および２−ヒドロキシエチルメタクリレートを原料とするアクリル樹脂を含有するコーティング剤（固形分濃度：４０質量％、アクリル樹脂２とする）を使用し、紫外線吸収剤を配合しない以外は第１の樹脂層形成用塗料１の調整と同様の方法で第１の樹脂層層形成用塗料３を得た。各材料の配合量は表１に示すとおりである。塗料３の固形分濃度（樹脂固形分濃度）は２０．０質量％であった。【００７７】
（第１の樹脂層形成用の塗料４の調製）
フッ素樹脂として、テトラフルオロエチレン系共重合樹脂を含有するコーティング剤を用意した。紫外線吸収剤として堺化学工業社製酸化チタン白色顔料Ｄ−９１８を用意した。フッ素樹脂、紫外線吸収剤および溶剤（酢酸ブチル）を表１に示す配合量で混合し、ビーズミル機を用いて分散した。こうして、第１の樹脂層形成用塗料の主剤を得た。主剤の固形分濃度は５７．８質量％であった。【００７８】
この主剤に、ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂である住化バイエル社製  デスモジュール（登録商標）Ｎ３３００（固形分濃度：１００質量％）を、主剤／ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂＝１００／６．５の質量比になるように配合した。さらに固形分濃度２０質量％（樹脂固形分濃度）の塗料となるように希釈剤：酢酸ｎ−プロピルを加え、１５分間攪拌した。こうして、固形分濃度２０．０質量％（樹脂固形分濃度）の第１の樹脂層形成用塗料４を得た。【００７９】
（第１の樹脂層形成用の塗料５の調製）
紫外線吸収剤を配合しない以外は耐光性コート層（樹脂層）形成用塗料１の調整と同様の方法で第１の樹脂層形成用塗料５を得た。各材料の配合量は表１に示すとおりである。塗料５の固形分濃度（樹脂固形分濃度）は２０．０質量％であった。【００８０】
（ドライラミネート用接着剤の調製）
ＤＩＣ（株）製の耐湿熱性を有するドライラミネート剤  ディックドライ（登録商標）ＴＡＦ−３００を３６部、硬化剤としてＤＩＣ（株）製ＴＡＦハードナーＡＨ−３を３部、および酢酸エチルを３０質量部量りとり、１５分間攪拌した。こうして固形分濃度３０質量％のドライラミネート用接着剤を得た。【００８１】
【表１】
2011090023.tif 000003
【００８２】
（実施例１）
基材フィルムとしてＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（２６５μｍ）フィルムを用意した。このフィルムは、ポリフェニレンエーテルおよびポリスチレンの混合樹脂と、紫外線吸収剤としてカーボンブラックとを含有するフィルムである。このフィルムを構成する樹脂成分のうち、５０質量％以上がポリフェニレンエーテル樹脂である。この基材フィルムの一方の面に、ワイヤーバーを用いて第１の樹脂層形成用塗料１を塗布し、１５０℃で３０秒間乾燥し、乾燥後塗布量が５．４ｇ／ｍ２の第１の樹脂層を設けた。このようにして太陽電池モジュール用裏面封止シート（以下、封止シートとする）を製造した。【００８３】
（実施例２）
第１の樹脂層形成用塗料１の代わりに第１の樹脂層形成用塗料２を塗布する以外は、実施例１と同様にして裏面封止シート２を製造した。【００８４】
（実施例３）
第１の樹脂層形成用塗料１の代わりに第１の樹脂層形成用塗料４を塗布する以外は、実施例１と同様にして封止シートを製造した。【００８５】
（実施例４）
基材フィルムとしてＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（２６５μｍ）フィルムを用意した。基材フィルムの片側表面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２の接着剤層１を形成した。次に、接着剤層１に紫外線吸収剤としてカーボンブラックを含有するＤｕｐｏｎｔ（株）製黒色ポリフッ化ビニル樹脂フィルム  テドラー（登録商標）ＰＶ２１００（２５μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。このようにして作製したフィルム２枚からなるシートを４０℃に加熱したオーブン内で３日間エージングした。こうして、封止シートを製造した。【００８６】
（実施例５）
Ｄｕｐｏｎｔ社製ポリフッ化ビニル樹脂フィルム  テドラーの代わりに、紫外線吸収剤として酸化チタンを含むアルケマ社製ポリフッ化ビニリデン樹脂フィルムＫｙｎａｒ（登録商標）３０２−ＰＧＭ−ＴＲ（３０μｍ）を用いる以外は、実施例４と同様にして封止シートを製造した。【００８７】
（実施例６）
基材フィルムとしてＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（２６５μｍ）フィルムを用意した。基材フィルムの片側表面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２の接着剤層１を形成した。次に、接着剤層１に光反射性フィルムとしてＤｕｐｏｎｔ（株）製白色ポリフッ化ビニル樹脂フィルム  テドラー（登録商標）ＰＶ２００１（３８μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。さらに、基材フィルムの接着剤層１を形成した面とは反対側の面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように接着剤層２を形成した。次に、接着剤層２に紫外線吸収剤として酸化チタンを含む耐候性フィルムとしてＤｕｐｏｎｔ社製白色ポリフッ化ビニル樹脂フィルム  テドラー（登録商標）ＰＶ２００１（３８μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。このようにして作製したフィルム３枚からなるシートを４０℃に加熱したオーブン内で３日間エージングした。こうして、封止シートを製造した。【００８８】
（実施例７）
光反射性フィルムおよび耐候性フィルムとして用いたＤｕｐｏｎｔ社製フィルム  テドラー（登録商標）の代わりに、紫外線吸収剤として酸化チタンを含むアルケマ社製ポリフッ化ビニリデン樹脂フィルム  Ｋｙｎａｒ（登録商標）３０２−ＰＧＭ−ＴＲ（３０μｍ）を用いる以外は、実施例６と同様にして封止シートを製造した。【００８９】
（実施例８）
基材フィルムとしてＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（１５０μｍ）を用意した。このフィルムは、ポリフェニレンエーテルおよびポリスチレンの混合樹脂と、紫外線吸収剤としてカーボンブラックとを含有するフィルムである。このフィルムを構成する樹脂成分のうち、５０質量％以上がポリフェニレンエーテル樹脂である。この基材フィルムの一方の面に、ワイヤーバーを用いて第１の樹脂層形成用塗料１を塗布し、１５０℃で３０秒間乾燥し、乾燥後塗布量が５．４ｇ／ｍ２の第１の樹脂層を設けた。さらに、基材フィルムの第１の樹脂層を形成した面とは反対側の面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２の接着剤層１を形成した。次に、接着剤層１に光反射性と封止材に対する接着性が良好なフィルムとして東レフィルム加工（株）製白色低密度ポリエチレン樹脂フィルム（白色ＬＬＤＰＥフィルム）“４８０６”（１００μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。このようにして作製したフィルム２枚からなるシートを４０℃に加熱したオーブン内で３日間エージングした。こうして、封止シートを製造した。【００９０】
（実施例９）
先ず、実施例８と同様にして、基材フィルムと第１の樹脂層との積層体を得た。さらに、基材フィルムの第１の樹脂層を形成した面とは反対側の面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２の接着剤層１を形成した。次に、接着剤層１に水蒸気遮断性能に優れるアルミ箔（２５μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。さらに、このアルミ箔表面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２の接着剤層２を形成した。次に、接着剤層２に紫外線吸収剤として酸化チタンを含み、光反射性と封止材に対する接着性が良好なフィルムとして東レフィルム加工（株）製白色低密度ポリエチレン樹脂フィルム（白色ＬＬＤＰＥフィルム）“４８０６”（１００μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。
このようにして作製したフィルム３枚からなるシートを４０℃に加熱したオーブン内で３日間エージングした。こうして、封止シートを製造した。
なお、この封止シートについて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、ＪＩＳＫ７１２９（２０００年版）に記載のＢ法（赤外センサー法）に基づいて水蒸気透過率を測定した。測定装置は、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の水蒸気透過率透過率測定装置パーマトラン（登録商標）Ｗ３／３１を使用した。また、２枚の試験片について各々測定を１回行い、２つの測定値の平均値を水蒸気透過率の値として算出した。水蒸気透過率は０．０５ｇ／ｍ２・ｄａｙであり、非常に良好な水蒸気遮断性能を示した。【００９１】
（実施例１０）
第１の樹脂層形成用塗料１の代わりに第１の樹脂層形成用塗料４を塗布する以外は、実施例８と同様にして封止シートを得た。【００９２】
（実施例１１）
基材フィルムとしてＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（１５０μｍ）フィルムを用意した。基材フィルムの片側表面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２の接着剤層１を形成した。次に、接着剤層１に紫外線吸収剤として酸化チタンを含有するアルケマ社製ポリフッ化ビニリデン樹脂フィルムＫｙｎａｒ（登録商標）３０２−ＰＧＭ−ＴＲ（３０μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。さらに、基材フィルムの接着剤層１を形成した面とは反対側の面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して、乾燥後の塗布厚みが５μｍの接着剤層２を形成した。続いて、接着剤層２に東レフィルム加工（株）製白色低密度ポリエチレン樹脂フィルム（白色ＬＬＤＰＥフィルム）“４８０６”（１００μｍ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。このようにして作製したフィルム３枚からなるシートを、４０℃に加熱したオーブン内で３日間エージングした。こうして、封止シートを製造した。【００９３】
（比較例１）
ＳＡＢＩＣ（株）製のフィルム  Ｎｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（２６５μｍ）フィルム単体を封止シートとした。【００９４】
（比較例２）
第１の樹脂層形成用塗料１の代わりに第１の樹脂層形成用塗料５を塗布する以外は、実施例１と同様にして封止シートを製造した。【００９５】
（比較例３）
Ｄｕｐｏｎｔ社製ポリフッ化ビニル樹脂フィルム  テドラー（登録商標）の代わりに、紫外線吸収剤を含まない東レフィルム加工（株）製ＥＴＦＥフィルム（２５μｍ）を用いた以外は、実施例４と同様にして封止シートを製造した。【００９６】
（比較例４）
第１の樹脂層を形成しない以外は、実施例８と同様にして封止シートを製造した。【００９７】
（比較例５）
第１の樹脂層形成用塗料１の代わりに第１の樹脂層形成用塗料３を塗布する以外は、実施例８と同様にして封止シートを製造した。【００９８】
（比較例６）
基材フィルムとして、ＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（１５０μｍ）フィルムの代わりに、低オリゴマータイプのポリエチレンテレフタレートフィルムである東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム  ルミラー（登録商標）  Ｘ１０Ｓ（１２５μｍ）を使用した以外は、実施例８と同様にして封止シートを製造した。【００９９】
（比較例７）
基材フィルムとして、ＳＡＢＩＣ（株）製のＮｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（１５０μｍ）フィルムの代わりに、東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム  ルミラー（登録商標）Ｘ１０Ｓ（１２５μｍ）を使用した以外は、実施例１０と同様にして封止シートを製造した。【０１００】
（比較例８）
基材フィルムとして、Ｎｏｒｙｌ（登録商標）  ＥＦＲ７３５（２６５μｍ）フィルムの代わりに、汎用的なポリエチレンテレフタレートフィルムである東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム  ルミラー（登録商標）  Ｓ１０（２５０μｍ）を使用した以外は、実施例６と同様にして封止シートを製造した。【０１０１】
実施例１〜１１、比較例１〜８の封止シートの構成を表２に、各封止シートを評価した結果を表３〜５に示す。【０１０２】
【表２】
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【０１０３】
【表３】
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【０１０４】
【表４】
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【０１０５】
【表５】
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【０１０６】
（実施例１〜５と、比較例１との比較）
比較例１の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤を含む第１の樹脂層が形成されていない。そのため紫外線照射試験において、基材フィルムが紫外線に照射され、基材フィルムの色調の変化（△ｂ）が大きくなった。また、ポリフェニレンエーテル樹脂の光劣化反応によりフィルムの強度、伸びが大きく低下しているものと考えられる。【０１０７】
実施例１および実施例２の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤および光安定化剤が共重合されたアクリル樹脂と、紫外線吸収剤とを含む第１の樹脂層が形成されている。そのため、紫外線は第１の樹脂層で遮断され、基材フィルムの光劣化が抑制された。また、第１の樹脂層自身も耐候性を有することから、着色や、第１の樹脂層と基材フィルムとの密着力低下などが起こらず、良好なシート特性を維持していた。【０１０８】
実施例３、実施例４および実施例５の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤を含むフッ素樹脂からなる第１の樹脂層が形成されている。そのため、紫外線は第１の樹脂層で遮断され、基材フィルムの光劣化が抑制された。また、フッ素樹脂層自身も耐候性を有するので、着色や、第１の樹脂層と基材フィルムとの密着力低下が起こらず、良好なシート特性を維持していた。【０１０９】
（実施例３と比較例２との比較）
比較例２の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤を含まないフッ素系共重合樹脂からなる第１の樹脂層が形成されている。この第１の樹脂層は紫外線吸収剤を含有していないために、第１の樹脂層は紫外線を遮断できない。そのため、ポリフェニレンエーテル樹脂の光劣化反応により色調の変化（△ｂ）が大きかった。また、基材フィルムと第１の樹脂層との密着力も不十分となった。さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂の光劣化反応に伴う強度、伸度の低下の懸念もある。【０１１０】
実施例３の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルム上に、紫外線吸収剤を含むフッ素樹脂からなる第１の樹脂層が形成されている。紫外線は第１の樹脂層で遮断されるため、基材フィルムの光劣化が抑制された。また、フッ素樹脂層自身も耐候性を有するので、着色や、第１の樹脂層と基材フィルムとの密着力低下が起こらず、良好なシート特性を維持していた。【０１１１】
（実施例４および実施例５と、比較例３との比較）
比較例３の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、接着剤層を介して、紫外線吸収剤を含まないフッ素フィルムが積層されている。このフッ素フィルムは紫外線吸収剤を含まないので、紫外線を遮断できない。そのため、基材フィルムおよび接着剤層に紫外線が到達し、基材フィルムおよび接着剤層の光劣化反応を引き起こした。そのため、接着剤層の劣化に起因する基材フィルムとフッ素フィルムとのドライラミネート強度の低下や、基材フィルムの光劣化に伴う色調の変化（△ｂ）の増大が見られた。【０１１２】
実施例４、実施例５の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、接着剤層を介して、紫外線吸収剤を含むフッ素樹脂フィルムが積層されている。紫外線はこのフッ素樹脂フィルムで遮断されるため、接着剤層および基材フィルムの光劣化が起こらず、良好なシート特性を維持していた。【０１１３】
（実施例６、実施例７と、比較例４との比較）
比較例４の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤を含む第１の樹脂層が形成されていない。そのため、基材フィルムには紫外線が到達し、ポリフェニレンエーテル樹脂の光劣化反応が起こった。そのため、色調の変化（△ｂ）が増大した。【０１１４】
実施例６、実施例７の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、接着剤層を介して、紫外線吸収剤を含むフッ素樹脂フィルムが積層されている。紫外線はこのフッ素樹脂フィルムで遮断されるため、基材フィルムの光劣化が起こらなかった。そのため、色調の変化（△ｂ）は小さかった。また、光劣化の進行が抑制されているものと考えられる。【０１１５】
（実施例８および実施例９と、比較例５との比較）
比較例５の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤を有さないアクリル樹脂からなる第１の樹脂層が形成されている。この第１の樹脂層は紫外線吸収剤を含有していないため、紫外線を遮断できない。そのため、基材フィルムの色調変化が大きかった。また、この第１の樹脂層は、紫外線吸収剤および光安定化剤が共重合されていないアクリル樹脂からなるので、紫外線遮断性能が不十分なだけでなく、樹脂自体の耐紫外線性も不十分である。そのため、紫外線を照射すると、第１の樹脂層が材料劣化し、基材フィルムと第１の樹脂層との密着力も不十分となる。また、紫外線照射に伴って、第１の樹脂層のアクリル樹脂および基材フィルムが紫外線劣化し、紫外線照射に伴う色調変化も大きかった。【０１１６】
実施例８および実施例９の封止シートは、ポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムに、紫外線吸収剤および光安定化剤が共重合されたアクリル樹脂と、紫外線吸収剤とを含む樹脂からなる第１の樹脂層が積層されている。紫外線は第１の樹脂層で遮断されるので、基材フィルムの光劣化が抑制される。また、第１の樹脂層自体も耐候性を有するので、着色や、第１の樹脂層と基材フィルムとの密着力低下が起こらず、良好なシート特性を維持していた。【０１１７】
さらに、実施例９の封止シートは、シート層構成中にアルミ箔が積層されているので、水蒸気遮断性能にも優れており、水蒸気透過率は０．０１ｇ／ｍ２・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ下）であった。したがって、この封止シートは、結晶シリコン型太陽電池と比較して、封止シートに高い水蒸気遮断性が要求される薄膜型太陽電池モジュールにも好適に用いることができる。【０１１８】
（実施例８および実施例１０と、比較例６および比較例７との比較）
実施例８と比較例６の封止シートは、基材フィルム以外は同じ層構成である。また、実施例１０と比較例７の封止シートも、基材フィルム以外は同じ層構成である。実施例８，実施例１０の封止シートは、基材フィルムとして、ポリフェニレンエーテルを主成分とするフィルムを使用している。比較例６，比較例７の封止シートは、基材フィルムとして、ポリフェニレンエーテルを含まないポリエチレンテレフタレートフィルムを使用している。【０１１９】
実施例８、実施例１０、比較例６および比較例７の封止シートは、いずれも基材フィルムに、紫外線吸収剤を含む樹脂からなる第１の樹脂層が形成されている。そのため、紫外線は第１の樹脂層で遮断され、基材フィルムの光劣化が抑制される。さらに、第１の樹脂層自体も耐候性を有することから、着色や、第１の樹脂層と基材フィルム間との密着力低下などが起こらない。【０１２０】
比較例６，比較例７の封止シートの基材フィルムで使用している東レ（株）製耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”Ｘ１０Ｓは、汎用ポリエチレンテレフタレートフィルムと比較すると、加水分解反応の進行が抑制されるため、耐湿熱性は良好な傾向にある。しかし、耐湿熱性に優れるポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムを使用した実施例８，実施例９の封止シートと比較すると、耐湿熱性試験に伴うシートの破断強伸度の低下は大きい。特に湿熱試験９６時間を施したシートの対比では、その傾向は顕著であり、封止シートの寿命は劣るものとなっている。そのため、太陽電池モジュールの裏面を保護するのに十分な機械的強度が失われ、強風時などにモジュールが撓む状況下では、封止シートに割れ、ピンホールなどが発生する懸念がある。【０１２１】
一方、実施例８，実施例１０の封止シートは、基材フィルムにポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とするフィルムを使用しているので、湿熱試験を実施しても機械的強度の保持率は良好であった。【０１２２】
（実施例６と比較例８との比較）
実施例６と比較例８の封止シートは、基材フィルム以外は同じ層構成である。実施例６の封止シートは、基材フィルムとして、ポリフェニレンエーテルを主成分とするフィルムを使用している。比較例８の封止シートは、基材フィルムとして、ポリフェニレンエーテルを含まないポリエチレンテレフタレートフィルムを使用している。【０１２３】
比較例８の封止シートの基材フィルムで使用している（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”Ｓ１０は、汎用ポリエチレンテレフタレートフィルムフィルムであり、湿熱環境下に曝されると加水分解反応が進行する。そのため、耐湿熱性に優れるポリフェニレンエーテル樹脂を主成分とする基材フィルムを使用した実施例６の封止シートと比較すると、耐湿熱性試験に伴うシートの破断強伸度の低下は大きく、封止シートの寿命は劣っていた。そのため、太陽電池モジュールの裏面を保護するのに十分な機械的強度が失われ、強風時などにモジュールが撓む状況下では、封止シートに割れ、ピンホールなどが発生する懸念がある。【０１２４】
（実施例１〜３と、実施例４，５との比較）
実施例１〜３の封止シートはいずれも、基材フィルムに、第１の樹脂層として紫外線吸収剤を含む樹脂からなる塗膜層が形成されている。実施例４，実施例５の封止シートはいずれも、基材フィルムに、第１の樹脂層としてフッ素樹脂フィルムが貼り合わせられている。これらを比較すると、フッ素樹脂フィルムの方が塗膜層と比較して層厚みが厚く、水蒸気遮断性は高いため、基材フィルム層への水蒸気浸入量は少ないと考えられる。そのため、湿熱試験後の封止シートの破断強伸度は、実施例４，実施例５の封止シート方が良好な保持率を示している。【０１２５】
（実施例４および実施例５と、実施例６および実施例７との比較）
実施例４，実施例５の封止シートは、ＥＶＡ封止材層と接着される面はカーボンブラックを含有するポリフェニレンエーテル樹脂からなる基材フィルム（黒色）である。そのため、実際の太陽電池の使用時において、太陽電池セル間を透過した光を反射させる性能を有さない。【０１２６】
一方、実施例６，実施例７の封止シートは、ＥＶＡ封止材層と接着される面が酸化チタンを含有するフッ素系樹脂フィルム（白色）であり、光反射性能を有する。そのため、太陽電池セル間を透過した光を反射するので、モジュール発電効率の向上に寄与する。一方、ポリフェニレンエーテル樹脂からなる基材フィルムはＥＶＡ封止材との密着力に優れるが、フッ素系樹脂フィルムはその表面自由エネルギーの低さからＥＶＡ封止材との密着力はやや劣る。そのため、実施例６，実施例７の封止シートに比べて、実施例４，実施例５の封止シートの方がＥＶＡ密着強度は高い。【０１２７】
（実施例１および実施例３と、実施例８〜１０との比較）
実施例８〜１０の封止シートは、実施例１，実施例３の封止シートの片側（ＥＶＡ封止材と接着する側）に、光反射性およびＥＶＡ封止材密着力に優れる白色ＬＬＤＰＥフィルムを積層し、さらに基材フィルム厚みを薄くしたものである。実施例８〜１０の封止シートは、光反射性を有するためモジュール発電効率は向上する。しかし、実施例８〜１０の封止シートは、実施例１，実施例３の封止シートと比較して、難燃性に優れるポリフェニレンエーテル基材フィルムを薄くし、燃焼し易いＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせたため、難燃性は悪化した。【０１２８】
（実施例７と実施例１１との比較）
実施例１１の封止シートは、実施例７の封止シートのＰＶＤＦ樹脂からなるＫｙｎａｒフィルムを、ＥＶＡ封止材密着力に優れる白色ＬＬＤＰＥフィルムに変更したものである。実施例１１の封止シートは、実施例７の封止シートに比べてＥＶＡ密着力は向上した。しかし、実施例１１の封止シートは、実施例７の封止シートに比べて、難燃性に優れるポリＰＶＤＦ樹脂からなるフィルムの代わりに、燃焼し易いＬＬＤＰＥフィルムを使用したため、難燃性は悪化した。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の太陽電池モジュール用裏面封止用シートは、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐える耐光性、耐湿熱性を有し、なおかつ耐熱性、電気絶縁性、難燃性、コストにも優れ、さらに封止材との密着力にも優れる。本発明の太陽電池モジュール用裏面封止シートは、太陽電池モジュールに好適に用いることができる。
【国際調査報告】
2011090023.tif 000008
2011090023.tif 000009