(57)【要約】  本発明は、顔料の分散剤等として有用な新規な共重合体を提供することである。  新規な共重合体は、３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を含む重合体からなるブロック鎖（Ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位及び酸性基を有する繰り返し単位を含む共重合体からなるブロック鎖（Ｂ）とを含有することを特徴とする共重合体である。  ３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位としては、たとえば、下記の式（ＩＩ）で表される繰り返し単位であり、ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位としては、下記の式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位がある。2011129078.tif 0000232011129078.tif 000024
2011129078.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を含む重合体からなるブロック鎖（Ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位及び酸性基を有する繰り返し単位を含む共重合体からなるブロック鎖（Ｂ）とを含有することを特徴とする共重合体。
【請求項２】
ブロック鎖（Ｂ）が、さらに、式（Ｉ）
【化１】
2011129078.tif 000018
（式中、Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】
３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位が、式（ＩＩ）
【化２】
2011129078.tif 000019
（式中、Ｒ３は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｘは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。）で表される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１又は２に記載の共重合体。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位が、式（ＩＩＩ）
【化３】
2011129078.tif 000020
（式中、Ｒ６は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ８は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは、２〜１５０のいずれかの整数を表し、Ｒ７Ｏ同士は、同一でも相異なっていてもよい。）で表される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体。
【請求項５】
酸性基を有する繰り返し単位が、式（ＩＶ）
【化４】
2011129078.tif 000021
（式中、Ｒ９は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。）で表される繰り返し単位、又は式（Ｖ）
【化５】
2011129078.tif 000022
（式中、Ｒ１０は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。）で表される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤として有用な新規な共重合体に関する。本願は、２０１０年４月１４日に出願された日本国特許出願第２０１０−０９２９８４号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
様々な分野において、共重合体タイプの顔料分散剤が開発されている。
自動車塗装用上塗塗料分野においては、例えば、高顔料濃度においても、低粘度で、発色性に優れ、しかも塗膜の仕上り外観、塗膜性能にも優れた水性顔料分散体を提供できる顔料分散樹脂の開発が行われている。特許文献１では、触媒的連鎖移動剤である金属錯体又は付加開裂型連鎖移動剤、及び必要に応じてラジカル重合開始剤の存在下に、メタクリル酸エステル及びスチレンから選ばれる少なくとも１種の重合性モノマーならびに必要に応じてメタクリル酸からなるモノマー成分を重合してなるマクロモノマー（Ａ）、アミノ基、４級アンモニウム塩基及びスルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のイオン性官能基を含有する重合性不飽和モノマー（Ｂ）、ポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン性重合性不飽和モノマー（Ｃ）及びその他のエチレン性不飽和モノマー（Ｄ）からなるモノマー混合物をラジカル重合開始剤の存在下に共重合することにより得られる重量平均分子量が３，０００〜１００，０００の範囲内にある樹脂が記載されている。具体的には、メチルメタクリレートとメタクリル酸から調製されたマクロモノマーと、スチレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレートを重合した共重合体等が記載されている。【０００３】
また、塗料、インク、建材などの各分野では、揮発性有機化合物を殆ど含まない顔料分散剤の開発が行われている。特許文献２では、揮発性有機化合物を殆ど含まない顔料分散剤として、芳香族及び／又は複素環ビニルモノマーユニット（ａ）と、酸基を有するモノマーユニット（ｂ）と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーユニット（ｃ）と、数平均分子量が１５０〜１５００のポリアルキレン（アルキレンの炭素数２〜６）グリコール鎖又は該グリコールのモノアルキル（アルキルの炭素数１〜２２）エーテル鎖を有するモノマーユニット（ｄ）とから構成される共重合体が記載されている。具体的には、スチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸ＰＥＧモノメチルエーテルのランダム共重合体等が記載されている。【０００４】
また、カラー液晶ディスプレーの分野では、光学的カラーフィルターの製造に使用されるカラーフィルター用顔料分散物の開発が行われている。特許文献３では、カラーフィルター用顔料分散剤として、顔料吸着基として塩基性基を含む顔料吸着ブロックと顔料吸着基を含まないブロックとからなるブロック共重合体を用いている。具体的には、アミン価２６、酸価１８の顔料吸着を含む顔料吸着ブロックと顔料吸着基を含まないブロックからなるブロック共重合体（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１  ビックケミー・ジャパン社製）を使用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１９４０３７
【特許文献２】特開２００９−２４１６５
【特許文献３】特開２００４−５４２１３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、分散剤の用途の多様化に伴い、分散剤として使用する共重合体には、様々な特性が求められている。
例えば、カラー液晶表示装置分野では、可視光の高透過率化と高コントラスト化の要望の強まりから、顔料粒子は少なくとも可視光の波長以下まで微粒子化されている。そのような微粒子では、顔料粒子の比表面積が通常よりも大きくなるため、従来使用されてきた顔料分散剤用の共重合体では、初期の顔料分散性及び経時の分散安定性が不十分であるという問題があった。また、最近では、分散性能以外でもより高い性能が要求されているが、従来の共重合体では、十分な性能が得られないという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を含む重合体からなるブロック鎖と、ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位及び酸性基を有する繰り返し単位を含む共重合体からなるブロック鎖とを含有することを特徴とする新規の共重合体を使用することにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち本発明は、
（１）３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を含む重合体からなるブロック鎖（Ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位及び酸性基を有する繰り返し単位を含む共重合体からなるブロック鎖（Ｂ）とを含有することを特徴とする共重合体、
（２）ブロック鎖（Ｂ）が、さらに、式（Ｉ）【０００９】
【化１】
2011129078.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする（１）に記載の共重合体、
（３）３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位が、式（ＩＩ）【００１１】
【化２】
2011129078.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ３は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｘは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。）で表される繰り返し単位であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の共重合体、
（４）ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位が、式（ＩＩＩ）【００１３】
【化３】
2011129078.tif 000005
【００１４】
（式中、Ｒ６は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ８は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは、２〜１５０のいずれかの整数を表し、Ｒ７Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。）で表される繰り返し単位であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の共重合体、及び、
（５）酸性基を有する繰り返し単位が、式（ＩＶ）【００１５】
【化４】
2011129078.tif 000006
【００１６】
（式中、Ｒ９は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。）で表される繰り返し単位、又は式（Ｖ）【００１７】
【化５】
2011129078.tif 000007
【００１８】
（式中、Ｒ１０は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。）で表される繰り返し単位であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の共重合体に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
（１）共重合体
本発明の共重合体は、以下のブロック鎖（Ａ）及びブロック鎖（Ｂ）を、それぞれ少なくとも１個含有する。
ブロック鎖（Ａ）：３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を含む重合体
ブロック鎖（Ｂ）：ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位及び酸性基を有する繰り返し単位を含む共重合体
また、本発明の共重合体は、上記ブロック鎖（Ａ）及びブロック鎖（Ｂ）以外に他のブロック鎖を含有していてもよい。
【００２０】
１）ブロック鎖（Ａ）
ブロック鎖（Ａ）において、３級アミノ基を有する繰り返し単位及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位とは、繰り返し単位の側鎖に上記カチオン性官能基を有しているものであれば、特に制限されない。
具体的には、ブロック鎖（Ａ）の重合体は、３級アミノ基を有する繰り返し単位、又は４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位の１種のみからなる単独重合体、３級アミノ基を有する繰り返し単位又は４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位の２種以上からなる共重合体、３級アミノ基を有する繰り返し単位の少なくとも１種及び４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位の少なくとも１種からなる共重合体、及びこれらと他の共重合しうるモノマー由来の繰り返し単位との共重合体を包含する。共重合体は、ランダム、交互、ブロックなどの共重合体を包含する。
【００２１】
（３級アミノ基を有する繰り返し単位）
上記３級アミノ基を有する繰り返し単位としては、３級アミノ基を有する限り特に制限はないが、例えば、下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位が例示される。
【００２２】
【化６】
2011129078.tif 000008
【００２３】
式（ＶＩ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。Ｘ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基、−ＣＯＯＲ１６−、−ＣＯＮＨＲ１６−、−ＯＣＯＲ１６−及び−Ｒ１７−ＯＣＯＲ１６−からなる群より選ばれる基を表す（ここでＲ１６、Ｒ１７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す）。Ｒ１４、Ｒ１５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００２４】
このうち、好ましくは、次式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である。
【００２５】
【化７】
2011129078.tif 000009
【００２６】
式（ＩＩ）中、Ｒ３は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｘは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。）
【００２７】
ここで、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基及びＣ１〜Ｃ６アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が例示される。
Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基としては、メチレン鎖、エチレン鎖、プロピレン鎖、メチルエチレン鎖、ブチレン鎖、１，２−ジメチルエチレン鎖、ペンチレン鎖、１−メチルブチレン鎖、２−メチルブチレン鎖、ヘキシレン鎖等が例示される。
Ｃ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基としては、ベンジル、フェネチル、３−フェニル−ｎ−プロピル、１−フェニル−ｎ−へキシル、ナフタレン−１−イルメチル、ナフタレン−２−イルエチル、１−ナフタレン−２−イル−ｎ−プロピル、インデン−１−イルメチル等が例示される。
【００２８】
式（ＶＩ）又は式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート等が例示される。
【００２９】
（４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位）
上記４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位としては、４級アンモニウム塩基を有する限り、特に制限はないが、例えば、下記一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位が例示される。
【００３０】
【化８】
2011129078.tif 000010
【００３１】
式（ＶＩＩ）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。Ｘ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基、−ＣＯＯＲ２７−、−ＣＯＮＨＲ２７−、−ＯＣＯＲ２７−及び−Ｒ２８−ＯＣＯＲ２７−からなる群より選ばれる基を表す（ここでＲ２７、Ｒ２８は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す）。Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｚ−はハロゲン化物イオン、ハロゲン化アルキルイオン、アルキルカルボキシレートイオン、ニトロキシドイオン、アルキルスルフェートイオン、スルホネートイオン、ホスフェートイオンまたはアルキルフォスフェートイオン等の対イオンを表す。
【００３２】
ここで、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基、及び、Ｃ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基は、上記３級アミノ基を有する繰り返し単位の式（ＶＩ）におけるものと同様のものを例示できる。
【００３３】
このうち、好ましくは、式（ＶＩＩＩ）で表される繰り返し単位である。
【００３４】
【化９】
2011129078.tif 000011
【００３５】
式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ２９は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。Ｘ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基である。Ｚ−は対イオンを表す。）
【００３６】
ここで、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基、及び、Ｃ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基は、上記３級アミノ基を有する繰り返し単位の式（ＶＩ）におけるものと同様のものを例示できる。
【００３７】
式（ＶＩＩ）又は式（ＶＩＩＩ）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーとしては、（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムフロリド、（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムブロミド、（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムヨージド、（メタ）アクリロイロキシプロピルトリメチルアンモニウムフロリド、（メタ）アクリロイロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイロキシプロピルトリメチルアンモニウムブロミド、（メタ）アクリロイロキシプロピルトリメチルアンモニウムヨージド、（メタ）アクリロイロキシブチルトリメチルアンモニウムフロリド、（メタ）アクリロイロキシブチルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイロキシブチルトリメチルアンモニウムブロミド、（メタ）アクリロイロキシブチルトリメチルアンモニウムヨージド等が例示される。
【００３８】
（他の含有しうる繰り返し単位）
ブロック鎖（Ａ）中の他の含有しうる繰り返し単位としては、（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、共役ジエン系モノマー等由来の繰り返し単位が例示される。
【００３９】
上記繰り返し単位の原料となる（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、共役ジエン系モノマーとしては以下のものが例示される。
（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸１−エチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数は２〜１００）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等を例示することができ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して、用いることができる。
【００４０】
芳香族ビニル系モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−（１−エトキシエトキシ）スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルアニリン、ビニル安息香酸、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルキノリン、４−ビニルキノリン、２−ビニルチオフェン、４−ビニルチオフェン等のヘテロアリール化合物等を挙げることができ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して、用いることができる。
【００４１】
共役ジエン系モノマーとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−トリシクロデカジエン、ミルセン、クロロプレン等を挙げることができ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して、用いることができる。
【００４２】
２）ブロック鎖（Ｂ）
ブロック鎖（Ｂ）は、ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位の少なくとも１種と酸性基を有する繰り返し単位の少なくとも１種を含有する共重合体である。
共重合体は、ランダム、交互、ブロックなどの共重合体を包含する。
【００４３】
（ポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位）
ブロック鎖（Ｂ）におけるポリオキシアルキレン鎖を有する繰り返し単位としては、ポリオキシアルキレン鎖を有する限り、特に制限はないが、例えば、式（ＩＸ）で表される繰り返し単位が例示される。
【００４４】
【化１０】
2011129078.tif 000012
【００４５】
式（ＩＸ）中、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。Ｘ４は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−及び−Ｒ３８−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基を表す（ここでＲ３８は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す）。Ｒ３６は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン基を表す。Ｒ３７は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍ１は、２〜１５０のいずれかの整数を表し、Ｒ３６Ｏ同士は、同一でも相異なっていてもよい。
【００４６】
このうち、好ましくは、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位である。
【００４７】
【化１１】
2011129078.tif 000013
【００４８】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ６は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ８は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは、２〜１５０のいずれかの整数を表し、Ｒ７Ｏ同士は、同一でも相異なっていてもよい。
ここで、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基及びＣ１〜Ｃ６アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が例示される。
Ｃ２〜Ｃ４アルキレン基及びＣ１〜Ｃ１０アルキレン基としては、メチレン鎖、エチレン鎖、プロピレン鎖、メチルエチレン鎖、ブチレン鎖、１，２−ジメチルエチレン鎖、ペンチレン鎖、１−メチルブチレン鎖、２−メチルブチレン鎖又はヘキシレン鎖等が例示される。
上記式（ＩＸ）及び（ＩＩＩ）において、ｍ１およびｍは、好ましくは２〜１０である。
式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーとしては、ポリエチレングリコール（２〜１５０：式（ＩＩＩ）中のｍの値を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（１〜７５）・プロピレングリコール（１〜７５））（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜１５０）（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
（酸性基を有する繰り返し単位）
ブロック鎖（Ｂ）における酸性基を有する繰り返し単位としては、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−Ｃ（ＣＦ３）２−ＯＨ等の酸性基を有する限り、特に制限はないが、たとえば、式（Ｘ）で表される繰り返し単位が例示される。
【００５０】
【化１２】
2011129078.tif 000014
【００５１】
式（Ｘ）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。Ｘ５は、単結合又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン基、−ＣＯＯＲ４４−、−ＣＯＮＨＲ４４−、−ＯＣＯＲ４４−及び−Ｒ４５−ＯＣＯＲ４４−からなる群より選ばれる基を表す（ここでＲ４４、Ｒ４５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。Ｘ６は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−Ｃ（ＣＦ３）２−ＯＨ等の酸性基を表す。
【００５２】
このうち、好ましくは、式（ＩＶ）又は式（Ｖ）で表される繰り返し単位である。
【００５３】
【化１３】
2011129078.tif 000015
【００５４】
（式中、Ｒ９は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表す。）
【００５５】
【化１４】
2011129078.tif 000016
【００５６】
（式中、Ｒ１０は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はＣ１〜Ｃ１０アルキレン−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表す。）
【００５７】
式（Ｘ）、式（ＩＶ）又は式（Ｖ）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーとしては、以下の物が例示される。
カルボキシル基を有するモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸カルボキシメチルエステル、アクリル酸２−カルボキシ−エチルエステル等を挙げることができる。
酸性基としてヒドロキシル基を有するモノマーの例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、プロピレングリコールアクリレート、プロピレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ビニルアルコール等を挙げることができる。
【００５８】
また、酸性基としてスルホン酸基を有するモノマーの例としては、２−アクリロイロキシエチルスルホン酸、２−メタクリロキシエチルスルホン酸、２−アクリロイロキシエチルスルホン酸ナトリウム、２−アクリロイロキシエチルスルホン酸リチウム、２−アクリロイロキシエチルスルホン酸アンモニウム、２−アクリロイロキシエチルスルホン酸イミダゾリウム、２−アクリロイロキシエチルスルホン酸ピリジニウム、２−メタクリロキシエチルスルホン酸ナトリウム、２−メタクリロキシエチルスルホン酸リチウム、２−メタクリロキシエチルスルホン酸アンモニウム、２−メタクリロキシエチルスルホン酸イミダゾリウム、２−メタクリロキシエチルスルホン酸ピリジニウム、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸リチウム、スチレンスルホン酸アンモニウム、スチレンスルホン酸イミダゾリウム、スチレンスルホン酸ピリジニウム等を挙げることができる。
【００５９】
（他の含有しうる繰り返し単位）
ブロック鎖（Ｂ）中の他の含有しうる繰り返し単位としては、（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、共役ジエン系モノマー等由来の繰り返し単位が例示される。
これらのうち、好ましくは、次式（Ｉ）で表される繰り返し単位である。
【００６０】
【化１５】
2011129078.tif 000017
【００６１】
式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜６アルキル基を表す。
ここで、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基及びＣ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜６アルキル基としては、上記３級アミノ基を有する繰り返し単位の式（ＶＩ）におけるものと同様のものを例示できる。
ここで、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基及びＣ１〜Ｃ６アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が例示される。
Ｃ６〜Ｃ１０アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基としては、ベンジル、フェネチル、３−フェニル−ｎ−プロピル、１−フェニル−ｎ−へキシル、ナフタレン−１−イルメチル、ナフタレン−２−イルエチル、１−ナフタレン−２−イル−ｎ−プロピル、インデン−１−イルメチル等が例示される。
【００６２】
上記繰り返し単位の原料となる（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、共役ジエン系モノマーとしては以下のものが例示される。
（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸１−エチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数は２〜１００）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等を例示することができ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して、用いることができる。
【００６３】
芳香族ビニル系モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−（１−エトキシエトキシ）スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルアニリン、ビニル安息香酸、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルキノリン、４−ビニルキノリン、２−ビニルチオフェン、４−ビニルチオフェン等のヘテロアリール化合物等を挙げることができ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して、用いることができる。
【００６４】
共役ジエン系モノマーとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−トリシクロデカジエン、ミルセン、クロロプレン等を挙げることができ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して、用いることができる。
【００６５】
（共重合体中のブロック鎖（Ａ）、ブロック鎖（Ｂ）以外の含有しうるブロック鎖）
本発明の共重合体は、ブロック鎖（Ａ）及び（Ｂ）以外に、他の重合体からなるブロック鎖を有していてもよい。
そのような重合体としては、（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、共役ジエン系モノマー等由来の繰り返し単位を含有する、単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体等が例示される。
（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、共役ジエン系モノマー等については、上記と同様のものが例示される。
【００６６】
（共重合体中のブロック鎖（Ａ）とブロック鎖（Ｂ）の比及び分子量等の物性）
本発明の共重合体中のブロック鎖（Ａ）とブロック鎖（Ｂ）の比は、特に制限はないが、重量％比で、１０〜４０対９０〜６０、好ましくは、１５〜３５対８５〜６５である。また、共重合体中の酸性基を有する繰り返し単位の含有割合は、０．５〜２０重量％、好ましくは、１〜１５質量％である。
また、ＧＰＣを用いて測定した、重量平均分子量は、２，０００〜５０，０００が好ましく、２，０００〜２０，０００がより好ましい。分散剤としては特に、４，０００〜３０，０００が好ましく、４，０００〜１５，０００がより好ましい。ＧＰＣを用いて測定した、重量平均分子量と数平均分子量との比は、１．０〜２．０であり、分散剤としては特に、１．０〜１．５が好ましい。
【００６７】
（２）共重合体の製造法
本発明のブロック共重合体の製造方法は、特に制限されず、公知の方法により製造することができるが、たとえば、モノマーをリビング重合で重合させ、ブロック共重合体とすることができる。リビング重合としてはリビングラジカル重合、リビングアニオン重合が挙げられるが、このうちリビングアニオン重合がさらに好ましい。
ブロック共重合体とするには、ブロック鎖（Ａ）又は（Ｂ）のモノマーを重合した後、連続的に別のブロックのモノマーを重合させてブロック共重合体化してもよいし、ブロック鎖（Ａ）とブロック鎖（Ｂ）の各モノマーを別々に反応させてブロックを作製した後、各ブロックを結合してもよい。リビングアニオン重合は、厳密に組成や分子量をコントロールすることができる点から好ましい。
【００６８】
リビングアニオン重合でブロック共重合体を製造する場合には、例えば、添加剤および重合開始剤を付加した溶媒に、所望のモノマーを滴下して重合することができる。この際、所望の配列のブロックポリマーとするためには、各ブロックのモノマーを、所望の配列になるよう順次滴下して、反応させる。
あるブロックのモノマーを重合し、次のブロックのモノマーを重合するには、先のブロックの重合反応の終了後、次のブロックのモノマーの滴下を開始する。重合反応の進行は、モノマーの残量をガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフフィーで検出することによって確認できる。また、先のブロックのモノマー滴下終了後、モノマーや溶媒の種類により異なるが、１分から１時間攪拌後、次のブロックのモノマーの滴下を開始することもできる。
各ブロックに複数種類のモノマーが含まれる場合には、それらを別々に滴下してもよいし、同時に滴下することもできる。
【００６９】
リビングアニオン重合で共重合体を製造する場合は、酸性基を有するモノマーの活性水素を保護しておくことが好ましい。保護基で保護した酸性基を有するモノマーを重合させた後、保護基を脱保護することにより、酸性基を有する繰り返し単位に導くことができる。
ここで保護基とは、当技術分野において、酸性基の保護基として使用されることが周知である基であれば特に限定されない。
例えば、カルボキシル基の保護基として、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、メトキシメチル基、エトキシエチル基等を挙げることができる。
水酸基の保護基としては、メトキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル基、ビス（２−クロロエトキシ）メチル基、テトラヒドロピラニル基、４−メトキシテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、トリフェニルメチル基、トリメチルシリル基、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリメチルシリルメチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、２−メチル−２−ｔ−ブトキシカルボニルメチル基等を挙げることができる。
【００７０】
リビングアニオン重合で４級アンモニウム塩基を有するモノマーを重合するのは一般的に困難である。したがって、リビングアニオン重合で４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位を含む重合体を製造する場合は、３級アミノ基を有する繰り返し単位の原料となるモノマーを重合した後に、該３級アミノ基を公知の方法で、４級化することができる。４級化剤としては、塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル等や、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の硫酸アルキル等の一般的なアルキル化剤を挙げることができる。
【００７１】
リビングラジカル重合で製造する場合には、リビングアニオン重合と同様に反応を行うこともできるし、あるブロックのモノマーを重合後、次のモノマーを重合する前に、一旦重合体を精製して、先の反応のモノマーの残を除去した後に、次のモノマーを重合することもできる。各ブロックのモノマー同士が互いに混入しないことが好ましい場合には、重合体の精製を行うことが好ましい。
モノマーの重合に使用するアニオン重合開始剤としては、求核剤であって、アニオン重合性モノマーの重合を開始させる働きを有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、アルカリ金属、有機アルカリ金属化合物等を使用することができる。
【００７２】
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等が挙げられる。有機アルカリ金属化合物としては、上記アルカリ金属のアルキル化物、アリル化物、アリール化物等が挙げられ、特にアルキルリチウムが好ましい。具体的には、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、エチルナトリウム、リチウムビフェニル、リチウムナフタレン、リチウムトリフェニル、ナトリウムナフタレン、カリウムナフタレン、α−メチルスチレンナトリウムジアニオン、１，１−ジフェニルヘキシルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム、１，４−ジリチオ−２−ブテン、１，６−ジリチオヘキサン、ポリスチリルリチウム、クミルカリウム、クミルセシウム等を使用できる。これらのアニオン重合開始剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
アニオン重合開始剤の使用量は、用いるアニオン重合性モノマー全体に対して、通常０．０００１〜０．２当量、好ましくは０．０００５〜０．１当量である。この範囲のアニオン重合開始剤を用いることによって、目的とする重合体を収率よく製造することができる。
本発明における重合温度は、移動反応や停止反応などの副反応が起こらず、モノマーが消費され重合が完結する温度範囲であれば特に制限されないが、−１００℃以上溶媒沸点以下の温度範囲で行なわれることが好ましい。また、モノマーの重合溶媒に対する濃度は、特に制限されないが、通常、１〜４０重量％であり、２〜１５重量％であることが好ましい。
【００７４】
本発明の製造方法に用いられる重合溶媒は、重合反応に関与せず、かつ重合体と相溶性のある溶媒であれば特に制限されず、具体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、トリオキサンなどのエーテル系化合物、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどの第３級アミンなどの極性溶媒や、ヘキサンやトルエンなどの脂肪族、芳香族又は脂環式炭化水素化合物などの非極性溶媒又は低極性溶媒を例示することができる。これらの溶媒は、１種単独で、又は２種以上の混合溶媒として用いることができる。本発明の製造方法においては、非極性溶媒又は低極性溶媒を極性溶媒と併用した場合でも、精度よく重合をコントロールすることができ、例えば、非極性溶媒又は低極性溶媒は、溶媒全体に対して、５ｖｏｌ％以上用いることができ、２０ｖｏｌ％以上用いてもよく、５０ｖｏｌ％以上用いてもよい。
本発明においては、必要に応じて、ジエチル亜鉛等のジアルキル亜鉛、ジブチルマグネシウム等のジアルキルマグネシウム、トリエチルアルミニウム等の有機金属を、重合安定化剤、モノマーや溶媒の精製剤として使用することもできる。
【００７５】
本発明においては、必要に応じてアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩などの添加剤を、重合開始時又は重合中に添加することができる。このような添加剤として、具体的には、ナトリウム、カリウム、バリウム、マグネシウムの硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩などの鉱酸塩やハロゲン化物を例示することができ、より具体的には、リチウムやバリウムの塩化物、臭化物、ヨウ化物や、ホウ酸リチウム、硝酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどを挙げることができる。これらの中でも、リチウムのハロゲン化物、例えば塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化リチウムが好ましく、塩化リチウムが特に好ましい。
【００７６】
（３）本発明の共重合体の用途
本発明の共重合体は、塗料、印刷インク、インクジェットインク、カラーフィルタ用顔料分散物等における顔料分散にきわめて有用である。
【００７７】
［実施例］
以下実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
【実施例１】
【００７８】
（重合工程）
１０００ｍＬフラスコにテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略すことがある）５９４．３５ｇ、塩化リチウム（３．６３重量％濃度ＴＨＦ溶液）１０．９８ｇを加え、−６０℃まで冷却した。その後、ｎ−ブチルリチウム７．８９ｇ（１５．３６重量％濃度ヘキサン溶液）を加え、１０分間熟成した。
次に、メタクリル酸１−エトキシエチル（以下、ＥＥＭＡと略すことがある）４．０４ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル（以下、ｎＢＭＡと略すことがある）６１．３３ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ＰＭＥ−２００  日油株式会社製）（以下、ＰＥＧＭＡと略すことがある）２６．１９ｇの混合液を３０分かけて滴下し、滴下後３０分反応を継続した。そしてガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと略す）・ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）（移動相ＴＨＦ、ＤＭＦ）を測定し、モノマーの消失を確認した。
次にメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（以下、ＤＭＭＡと略すことがある）３９．７１ｇを滴下し、滴下後３０分反応継続した。そして、ＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）を測定し、モノマーの消失を確認した後、メタノール３．２１ｇを加えて反応を停止した。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が５２６０、分子量分布が１．０９、組成比がＤＭＭＡ−［ｎＢＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＥＥＭＡ］＝３０−［４７／２０／３］重量％の共重合体であることを確認した。【００７９】
（脱保護工程）
得られた前駆体ポリマーの５０重量％濃度のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略すことがある）溶液２００ｇを、１６０℃に加温し３時間反応させた。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が５１４０、分子量分布が１．０８、組成比がＤＭＭＡ−［ｎＢＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＭＡ］＝３１−［４７／２０／２］重量％の共重合体であることを確認した（ＭＡは、メタクリル酸を表す）。
【実施例２】
【００８０】
（重合工程）
１０００ｍＬフラスコにＴＨＦ６９５．９２ｇ、塩化リチウム（３．６３重量％濃度ＴＨＦ溶液）１３．８３ｇを加え、−６０℃まで冷却した。その後、ｎ−ブチルリチウム（１５．３６重量％濃度ヘキサン溶液）９．２９ｇを加え、１０分間熟成した。
次に、ＥＥＭＡ８．４７ｇ、ｎＢＭＡ７１．１５ｇ、ＰＥＧＭＡ３１．１６ｇの混合液を３０分かけて滴下し、滴下後３０分間反応を継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＴＨＦ、ＤＭＦ）を測定し、モノマーの消失を確認した。
次にＤＭＭＡ４５．３９ｇを滴下し、滴下後３０分反応継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）を測定しモノマーの消失を確認した後、メタノール３．２１ｇを加えて反応を停止した。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が５６１０、分子量分布が１．１０、組成比がＤＭＭＡ−［ｎＢＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＥＥＭＡ］＝２９−［４６／２０／５］重量％の共重合体であることを確認した。【００８１】
（脱保護工程）
得られた共重合体の５０重量％濃度のＰＧＭＥＡ溶液２１３ｇを、１６０℃に加温し３．５時間熟成させた。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が４８００、分子量分布が１．１２、組成比がＤＭＭＡ−［ｎＢＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＭＡ］＝３０−［４７／２０／３］重量％の共重合体であることを確認した。
【実施例３】
【００８２】
（重合工程）
１０００ｍＬフラスコにＴＨＦ５７８．６６ｇ、塩化リチウム（３．６３重量％濃度ＴＨＦ溶液）１１．２０ｇを加え、−６０℃まで冷却した。その後、ｎ−ブチルリチウム（１５．３６重量％濃度ヘキサン溶液）７．３４ｇを加え、１０分間熟成した。
続いて、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと略すことがある）４．３０ｇを添加し、５分間反応を継続した。そして、ＧＣ測定でモノマーの消失を確認後、一部をサンプリングしてＧＰＣ測定（移動相ＤＭＦ）を行ったところ、分子量２９３（２．９２量体）の重合体が生成していた。
次に、ＥＥＭＡ４．５２ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル（以下、ＥＨＭＡと略すことがある）１９．８０ｇ、ｎＢＭＡ１９．５０ｇ、ＭＭＡ３６．４８ｇ、メタクリル酸ベンジル（以下、ＢｚＭＡと略すことがある）１５．０３ｇ、ＰＥＧＭＡ１１．９９ｇの混合液を３０分かけて滴下し、滴下後３０分間反応を継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＴＨＦ、ＤＭＦ）を測定しモノマーの消失を確認した。
次にＤＭＭＡ３６．９８ｇを滴下し、滴下後３０分間、反応を継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）を測定しモノマーの消失を確認した後、メタノール３．２１ｇを加えて反応を停止した。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が６７８０、分子量分布が１．０８、組成比がＤＭＭＡ−［ＭＭＡ／ｎＢＭＡ／ＥＨＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＢｚＭＡ／ＥＥＭＡ］＝２５−［２８／１３／１３／８／１０／３］重量％の共重合体であることを確認した。【００８３】
（脱保護工程）
得られた共重合体の５０重量％濃度のＰＧＭＥＡ溶液２００ｇを、１６０℃に加温し３時間反応させた。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が６１２０、分子量分布が１．１０、組成比がＤＭＭＡ−［ＭＭＡ／ｎＢＭＡ／ＥＨＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＢｚＭＡ／ＭＡ］＝２５−［２８／１３／１４／８／１０／２］重量％の共重合体であることを確認した。
【実施例４】
【００８４】
（重合工程）
１０００ｍＬフラスコにＴＨＦ６８３．０３ｇ、塩化リチウム（３．６３重量％濃度ＴＨＦ溶液）１１．９２ｇを加え、−６０℃まで冷却した。その後、ｎ−ブチルリチウム（１５．３６重量％濃度ヘキサン溶液）８．３２ｇを加え、１０分間熟成した。
続いてＭＭＡ５．０６ｇを添加し、５分間反応を継続した。そしてＧＣ測定でモノマーの消失を確認後、一部をサンプリングしてＧＰＣ測定（移動相ＤＭＦ）を行ったところ、分子量３１１（３．１０量体）の重合体が生成していた。
次に、ＥＥＭＡ９．６８ｇ、ＥＨＭＡ２２．０ｇ、ｎＢＭＡ２２．０９ｇ、ＭＭＡ４１．６０ｇ、ＢｚＭＡ１６．８３ｇ、ＰＥＧＭＡ１３．７５ｇの混合液を３０分かけて滴下し、滴下後３０分間、反応を継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＴＨＦ、ＤＭＦ）を測定し、モノマーの消失を確認した。
次にＤＭＭＡ４２．０６ｇを滴下し、滴下後３０分間、反応を継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）を測定し、モノマーの消失を確認した後、メタノール４．４８ｇを加えて反応を停止した。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が６９８０、分子量分布が１．１０、組成比がＤＭＭＡ−［ＭＭＡ／ｎＢＭＡ／ＥＨＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＢｚＭＡ／ＥＥＭＡ］＝２４−［２７／１３／１３／８／１０／５］重量％の共重合体であることを確認した。【００８５】
（脱保護工程）
得られた前駆体ポリマーの５０重量％濃度のＰＧＭＥＡ溶液２１２．３２ｇを、１６０℃に加温し４時間反応させた。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が５３００、分子量分布が１．１３、組成比がＤＭＭＡ−［ＭＭＡ／ｎＢＭＡ／ＥＨＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＢｚＭＡ／ＭＡ］＝２５−［２８／１３／１３／８／１０／３］重量％の共重合体であることを確認した。【００８６】
［比較例１］
１０００ｍＬフラスコにＴＨＦ５５８．６７ｇ、塩化リチウム（３．６３重量％濃度ＴＨＦ溶液）１０．２８ｇを加え、−６０℃まで冷却した。その後、ｎ−ブチルリチウム（１５．３６重量％濃度ヘキサン溶液）７．６０ｇを加え、１０分間熟成した。
続いてＭＭＡ４．３８ｇを添加し、５分間反応を継続した。そしてＧＣ測定でモノマーの消失を確認後、一部をサンプリングしてＧＰＣ測定（移動相ＤＭＦ）を行ったところ、分子量３４６（３．４６量体）の重合体が生成していた。
次に、ＥＨＭＡ１７．０８ｇ、ｎＢＭＡ１６．９５ｇ、ＭＭＡ３１．６６ｇ、ＢｚＭＡ８．０１ｇ、ＰＥＧＭＡ９．４８ｇの混合液を３０分かけて滴下し、滴下後３０分反応を継続した。そしてＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＴＨＦ、ＤＭＦ）を測定しモノマーの消失を確認した。
次に、ＤＭＭＡ４２．９８ｇを滴下し、滴下後３０分反応継続した。そして、ＧＣ・ＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）を測定しモノマーの消失を確認した後、メタノール２．４０ｇを加えて反応を停止した。
得られた共重合体をＧＰＣ（移動相ＤＭＦ）により分析し、分子量（Ｍｗ）が７１００、分子量分布が１．１０、組成比がＤＭＭＡ−［ＭＭＡ／ｎＢＭＡ／ＥＨＭＡ／ＰＥＧＭＡ／ＢｚＭＡ］＝３３−［２８／１３／１３／７／６］重量％の共重合体であることを確認した。【００８７】
上記実施例１〜４及び比較例１で得られた共重合体溶液を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの４０重量％溶液とした後、これらを顔料分散剤として用いて、以下の顔料分散液を調製した。
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０との６０／４０（質量比）混合物１５質量部、顔料分散剤として上記実施例１〜４及び比較例１で得られたいずれかの共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を１０質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５質量部及びジエチレングリコールメチルエチルエーテル２０質量部を用いて、ビーズミルにより１２時間混合・分散して顔料分散液を調製した。
その結果、実施例１〜４で得られた共重合体を用いて調製された顔料分散液は、鮮やかな緑色を示し、２３℃で２週間保管した後も、調製直後と変わらぬ粘度値を示した。一方、比較例１で得られた共重合体を用いて調製された顔料分散液は、鮮やかな緑色を示したが、２３℃で２週間保管した後、粘度値が調製直後対比で９％増加した。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の共重合体は顔料分散性に優れており、例えば、光学的カラーフィルターの製造に使用されるカラーフィルター用顔料分散剤として使用することができる。
【国際調査報告】
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