(57)【要約】［課題］耐熱性、寸法安定性に優れ、かつ、高遮光性、低光沢性であり、及び、そのばらつきの少ない遮光フィルムを安価に製造する。［解決手段］ポリアミドイミド樹脂、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー、平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子を含む遮光フィルムであり、遮光フィルム中のポリアミドイミド樹脂の含有率が５５〜９１重量％、黒色フィラーの含有率が１〜１０重量％、無機粒子の含有率が８〜３５重量％であることを特徴とする遮光フィルムを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドイミド樹脂、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー、及び平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子をそれぞれ以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す含有率で含み、かつ単層構造であることを特徴とする遮光フィルム；
（ｉ）ポリアミドイミド樹脂の含有率が５５〜９１重量％；
（ｉｉ）平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラーの含有率が１〜１０重量％；
（ｉｉｉ）平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子の含有率が８〜３５重量％。
【請求項２】
前記黒色フィラーが、カーボンブラックである請求項１に記載の遮光フィルム。
【請求項３】
前記無機粒子が、シリカである請求項１又は２に記載の遮光フィルム。
【請求項４】
前記無機粒子が、シリコーンオイル又は／及びシランカップリング剤で表面処理されたシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の遮光フィルム。
【請求項５】
前記ポリアミドイミド樹脂、前記黒色フィラー、前記無機粒子に加えて、さらに前記黒色フィラー及び/又は前記無機粒子の分散剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の遮光フィルム。
【請求項６】
前記分散剤の含有量が黒色フィラー又は／及び無機粒子１００重量部に対して１〜５０重量部である請求項５に記載の遮光フィルム。
【請求項７】
前記ポリアミドイミド樹脂が、酸成分として無水トリメリット酸を含み、アミン成分として３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル又はこれに対応するジイソシアネートを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の遮光フィルム。
【請求項８】
前記ポリアミドイミド樹脂が、酸成分として無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及びビフェニルテトラカルボン酸二無水物を含み、アミン成分として３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル又はこれに対応するジイソシアネートを含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の遮光フィルム。
【請求項９】
遮光フィルムの厚みが、５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の遮光フィルム。
【請求項１０】
ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に記載されている鏡面光沢度測定方法に準拠し測定された遮光フィルムの両面の光沢度が、４０以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の遮光フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドイミド樹脂と黒色フィラー、無機粒子を含む遮光フィルムに関する。更に詳しくは、耐熱性、寸法安定性、低光沢性、遮光性などに優れ、デジタルビデオカメラ、携帯電話、車載カメラ等のレンズユニットに搭載される絞り、シャッター羽根や、プロジェクタの絞り、光量調整用絞り装置の絞り羽根、光学機器部品、絶縁基板用の反射防止層等として好適に使用できる遮光フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、どこへでも持ち運びが容易でいつでも使用できる携帯性に優れるコンパクトカメラ、デジタルビデオカメラが市場に多く出回っている。それに伴いコンパクトカメラ、デジタルビデオカメラの更なる軽量化、小型化、高性能化が求められている。このように、光学機器、特にコンパクトカメラやデジタルカメラの軽量化、小型化および高性能化により、それらを構成する部材にも軽量化、小型化、および高性能化が求められている。
特に光学機器に用いられるシャッター羽根や絞り羽根は、シャッタースピードの高速化により、軽量化が必要となっている。また、ＣＣＤ等の撮像素子の前面を覆って光を遮る必要があるため、基本的に遮光性を必要とする。更に、各羽根間の漏れ光を防ぐために表面の反射率は低いことが望まれている。また、使用環境により、カメラ内部が高温となるため、シャッター羽根や絞り羽根には耐熱性、寸法安定性も求められている。【０００３】
従来、一般的に、前記遮光フィルムは、金属薄板（ＳＵＳ、Ａｌ等）が使用されてきた。例えば、カメラのレンズシャッターにおいては、金属薄板の遮光フィルムをシャッター羽根、絞り羽根として用いる場合、羽根材を開閉する際に、金属板同士が擦れあって大きな騒音が発生する。プロジェクタでも同様な騒音が発生し、この騒音を低減するためには羽根を低速で動作することになり、この場合、画像の変化に光量調整が追いつかず、画像が不安定となるという問題があった。【０００４】
前記問題や軽量化の観点から、金属薄板でなく合成樹脂を用いたフィルムを基材とすることが主流となってきている。しかし、絶縁性の合成樹脂フィルムを用いると、静電気の帯電によるゴミ付着の問題が生じ、このため、遮光フィルムには、更に、導電性も求められている。上記のことから、遮光フィルムの必要特性は、高遮光性、耐熱性、寸法安定性、低光沢性、導電性等であるとされている。このような遮光フィルムの特性を満足するために、従来からさまざまな材料、フィルム構造を用いたものが提案されている。【０００５】
例えば特許文献１ではポリエステルフィルムにカーボンブラックを配合したフィルムをサンドブラストすることによりフィルム表面を粗面化し、導電剤を塗布することで遮光フィルムを製造する方法が記載されている。また、特許文献２では基材フィルムの少なくとも片面にバインダー樹脂、平均粒径１μｍ以下の黒色微粉末、平均粒径０．５〜１０μｍの有機フィラー、平均粒径０．１〜１０μｍの滑剤から構成される遮光層を設けた遮光フィルムについて、特許文献３では基材フィルムの少なくとも片面に、Ｔｇ４０℃以上、軟化点８０℃以上の熱硬化性樹脂、平均粒径１μｍ以下の黒色微粉末、平均粒径０．５〜１０μｍの有機フィラー、平均粒径０．１〜１０μｍの滑剤から構成される遮光層を設けた遮光フィルムが提案されている。更に、特許文献４には、フレキシブルプリント基板に平均粒径２〜８μｍのシリカ微粒子、芳香族ポリアミドイミドからなる遮光性インクを塗布することで遮光性をもつフレキシブルプリント基板が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１−１２０５０３号公報
【特許文献２】特開平７−３１９００４号公報
【特許文献３】特開２００３−２９３１４号公報
【特許文献４】特開２００８−２５１８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の方法では、ポリエステルフィルムをベースとする為、耐熱性、寸法安定性に劣るという問題点がある。又、特許文献２や特許文献３の方法では、耐熱性、寸法安定性にも劣るが、フィルム表裏面で遮光性や光沢性に差がでるという大きな問題点がある。また、特許文献２や特許文献３においては、仮に、基材フィルムの両面に遮光層を設けたとしても、ポリエステルベースフィルム断面で光沢感が高くなり、厚み方向での光沢性のばらつきが生じ十分な低光沢度が得られないという問題点がある。
特許文献４においてもシリカの添加量が少ないことから厚み方向での分散性がばらつき、不均一な光沢感になるという問題点があり、フィルムを切断面から観察したときの光沢度も高くなるという問題があった。【０００８】
本発明の目的は上記の課題を解決するためになされたものである。即ち、本発明の目的は、耐熱性、寸法安定性に優れ、かつ、高遮光性、低光沢性であり、フィルム表裏面及び断面における光沢性のばらつきの少ない遮光フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明によって以下の遮光フィルムが提供される。【００１０】
（１）
ポリアミドイミド樹脂、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー、平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子を含む遮光フィルムであって、遮光フィルム中のポリアミドイミド樹脂の含有率が５５〜９１重量％、黒色フィラーの含有率が１〜１０重量％、無機粒子の含有率が８〜３５重量％であることを特徴とする遮光フィルム。
（２）
前記黒色フィラーが、カーボンブラックである（１）に記載の遮光フィルム。
（３）
前記無機粒子が、シリカである（１）又は（２）に記載の遮光フィルム。
（４）
前記無機粒子が、シリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で表面処理されたシリカであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の遮光フィルム。
（５）
前記ポリアミドイミド樹脂、前記黒色フィラー、前記無機粒子に加えて、さらに前記黒色フィラー及び/又は前記無機粒子の分散剤を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の遮光フィルム。
（６）
前記分散剤の含有量が黒色フィラー及び／又は無機粒子１００重量部に対して１〜５０重量部である（５）に記載の遮光フィルム。
（７）
前記ポリアミドイミド樹脂が、酸成分として無水トリメリット酸を含み、アミン成分として３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル又はこれに対応するジイソシアネートを含むことを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の遮光フィルム。
（８）
前記ポリアミドイミド樹脂が、酸成分として無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及びビフェニルテトラカルボン酸二無水物を含み、アミン成分として３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル又はこれに対応するジイソシアネートを含むことを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載の遮光フィルム。
（９）
遮光フィルムの厚みが、５〜１００μｍであることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の遮光フィルム。
（１０）
ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に記載されている鏡面光沢度測定方法に準拠し測定された遮光フィルムの両面の光沢度が、４０以下であることを特徴とする（１）〜（９）のいずれかに記載の遮光フィルム。
（１１）
ポリアミドイミド樹脂、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー、及び平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子をそれぞれ以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す含有率で含み、かつ単層構造であることを特徴とする遮光フィルム；
（ｉ）ポリアミドイミド樹脂の含有率が５５〜９１重量％；
（ｉｉ）平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラーの含有率が１〜１０重量％；
（ｉｉｉ）平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子の含有率が８〜３５重量％。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の遮光フィルムによれば、ポリアミドイミド樹脂、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー、平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子を含む遮光フィルムであって、遮光フィルム中のポリアミドイミド樹脂の含有率が５５〜９１重量％、黒色フィラーの含有率が１〜１０重量％、無機粒子の含有率が８〜３５重量％であるので、耐熱性、寸法安定性、高遮光性、低光沢性の各種性能のバランスに優れた遮光フィルムを提供することができる。【００１２】
すなわち、本発明の遮光フィルムは、ポリアミドイミド樹脂を含むので、耐熱性、寸法安定性に優れる。また、平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子を８〜３５重量％含むので、低光沢性に優れ、表裏面や断面、厚み方向でのばらつきを抑えることができる。また、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラーを１〜１０重量％含むので、遮光性に優れる。本発明の遮光フィルムを用いれば、遮光特性を必要とする光学材料用途、とりわけ、デジタルビデオカメラ、携帯電話、車載カメラ等のレンズユニットに搭載される絞り、シャッター羽根や、プロジェクタの絞り、光量調整用絞り装置の絞り羽根、光学機器部品、絶縁基板用の反射防止層等を容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の遮光フィルムは、ポリアミドイミド樹脂、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー、平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子を含み、遮光フィルム中のポリアミドイミド樹脂の含有率が５５〜９１重量％、黒色フィラーの含有率が１〜１０重量％、無機粒子の含有率が８〜３５重量％である。
【００１４】
本明細書において、ポリアミドイミド樹脂の含有率、黒色フィラーの含有率、及び無機粒子の含有率は、ポリアミドイミド樹脂、黒色フィラー、及び無機粒子の質量の合計を１００重量％とした場合の、それぞれの含有率（重量％）を意味する。
【００１５】
本発明の遮光フィルムの遮光とは、マクベス社性の光学濃度計ＴＤ−９０４にて遮光フィルムの光学濃度を測定し、光学濃度が５以上の場合を良好（遮光性）とし、光学濃度が５より小さい場合を不良（非遮光性）と判断している。定性的には、例えば、１０００ルクスの光源の蛍光灯をフィルムから５０ｃｍ離れた位置に置き、その蛍光灯の光が透過するかどうか目視により判断した場合に、光が透過しない程度の遮光性を指す。
【００１６】
本発明の「遮光フィルム」は、「ポリアミドイミド樹脂」、「黒色フィラー」、及び「無機粒子」を含む黒色樹脂組成物を用いて形成される。また、本発明の黒色樹脂組成物には、必要に応じて、「黒色フィラー及び／又は無機粒子の分散剤」を添加することができる。以下に、それぞれを説明する。
【００１７】
＜ポリアミドイミド樹脂＞
本発明の遮光フィルムは、ポリアミドイミド樹脂を５５〜９１重量％含有する。より好ましくは６５重量％〜８７重量％である。
本発明に用いるポリアミドイミド樹脂は従来公知の方法で合成することができる。例えば、イソシアネート法、アミン法（酸クロリド法、低温溶液重合法、室温溶液重合法等）などであるが、本発明で用いるポリアミドイミド樹脂は、有機溶剤に可溶であることが好ましく、又、工業的にも重合時の溶液がそのまま塗工できるイソシアネート法が好ましい。
イソシアネート法の場合、有機溶剤中でトリカルボン酸無水物、ジカルボン酸、テトラカルボン酸無水物などの酸成分とジイソシアネートを加熱重縮合することで合成できる。重合に使用される溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’―ジメチルアセトアミド、テトラメチルウレア、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ―ブチルラクトンなどのアミド系溶剤、エステル系溶剤などが使用できる。
【００１８】
本発明では、従来公知のポリアミドイミド樹脂を用いることができるが、好ましい実施態様は、一般式（１）を含むポリアミドイミド樹脂である。一般式（１）を含むポリアミドイミド樹脂としては、酸成分として無水トリメリット酸を含み、アミン成分として３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル又はこれに対応するジイソシアネート（ｏ−トリジンジイソシアネート）を含むポリアミドイミド樹脂が好ましい。
更に、寸法安定性の観点から、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）からなる繰り返し単位を含むポリアミドイミド樹脂が好ましく、その共重合比が｛一般式（１）｝／｛一般式（２）｝／｛一般式（３）｝＝４９〜９８／１〜５０／１〜５０（モル比）のポリアミドイミド樹脂が好ましい。更により好ましくは｛一般式（１）｝／｛一般式（２）｝／｛一般式（３）｝＝５５〜９０／５〜４０／５〜３０（モル比）であり、最も好ましくは｛一般式（１）｝／｛一般式（２）｝／｛一般式（３）｝＝６５〜８５／１０〜３０／５〜２０（モル比）である。
一般式（１）が９８モル％より多く、一般式（２）、一般式（３）がそれぞれ下限より低い場合は、本発明の目的を達成することはできるが、耐熱性、寸法安定性が低下する傾向にある。又、一般式（１）を含まないか、或いは、４９モル％より少なく、一般式（２）、一般式（３）がそれぞれ上限より多い場合は、有機溶剤に対する溶解性が悪くなり、分散加工性が低下する傾向にある。又、光沢性、遮光性が悪くなり、表裏面や厚み方向でのばらつきも大きくなる傾向にある。
特に好ましい組み合わせは、ジメチルジアミノビフェニルなどの、２置換体のビフェニレン基を有するモノマーを使用した場合であり、酸成分が無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、及び、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の組合せであり、かつ、アミン成分が、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル又はこれに対応するジイソシアネート（ｏ−トリジンジイソシアネート）の場合である。
【００１９】
【化１】
2011145473.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ５およびＲ６は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素もしくは炭素数１〜４のアルキル基、又は、アルコキシ基を示す。）
【００２１】
【化２】
2011145473.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ３およびＲ４は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素もしくは炭素数１〜４のアルキル基、又は、アルコキシ基を示す。）
【００２３】
【化３】
2011145473.tif 000004
【００２４】
（式中、Ｒ１およびＲ２は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素もしくは炭素数１〜４のアルキル基、又は、アルコキシ基を示す。又、Ｙは直結（ビフェニル結合）、或いは、エーテル結合（−Ｏ−）を示す。）
【００２５】
ポリアミドイミド樹脂の分子量は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中（ポリマー濃度０．５ｇ／ｄｌ）、３０℃での対数粘度にして０．３から２．５ｄｌ／ｇに相当する分子量を有するものが好ましく、より好ましくは０．５から２．０ｄｌ／ｇに相当する分子量を有するものである。対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満ではフィルム等の成型物にしたとき、機械的特性が不十分となるおそれがあり、また、２．０ｄｌ／ｇを超えると溶液粘度が高くなる為、成形加工が困難となることがある。適正な溶液粘度としては、２５℃でのＢ型粘度が、１〜１０００ｄＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。該粘度が上記範囲を外れると塗工性が低下することがある。
【００２６】
＜黒色フィラー＞
本発明に用いる黒色フィラーとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック等のカーボンブラックや黒鉛等を用いることができる。黒色フィラーは導電性の黒色フィラーであっても良い。
【００２７】
具体的な黒色フィラーの、一例として、カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ１００Ｒ等）を用いることができるがこれに限定はされない。
【００２８】
黒色フィラーの平均粒径は１μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下、最も好ましくは０．５μｍ以下である。平均粒径の下限値は、通常、０．０１μｍである。平均粒径が１μｍより大きいと遮光性が低下するため好ましくない。粒子径は小さければ小さいほど好ましいが、実用上、２０ｎｍ以上あれば十分である。黒色フィラーの平均粒径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であれば十分である。又、この黒色フィラーの含有量は、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、更に好ましくは２〜６重量％である。また、この黒色フィラーの含有量は１〜８重量％であっても好ましい。又、この黒色フィラーの含有量は１重量％より少ないと遮光性や導電性が低下し、１０重量％より多いと機械的特性が低下し好ましくない。
【００２９】
黒色フィラーの平均粒径は、電子顕微鏡で測定倍率およそ５〜１０万倍で観察を行い算術により平均粒径を求めることができる。観察した視野をランダムに測定して約１０００個程度の粒子を測定して求めることができる。測定場所は粒子として分離できる部分を測定して行なうことが望ましい。なお、黒色フィラーが略円形状でない場合には、長径と短径を足して２で割った値を粒径として求めることができる。
【００３０】
＜無機粒子＞
本発明で用いる無機粒子は、従来公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカ等を用いることができる。好ましくはシリカであり、特に、シリコーンオイルやシランカップリング剤により疎水化処理されたものが好ましい。疎水化処理することで、シリカの凝集力が低下し、又、ポリアミドイミド樹脂との親和性も向上する為、低光沢性、遮光性に優れ、表裏面や厚み方向でのばらつきの少ない遮光フィルムを得ることができる。シリコーンオイルやシランカップリング剤は、ポリジメチルシロキサン、アミン系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤など、従来公知のものを用いることができる。
【００３１】
具体的なシリカの、一例として、疎水性シリカ（富士シリシア化学社製サイロホービック５０５など）を用いることができるがこれに限定はされない。
【００３２】
無機粒子の平均粒径は０．１〜１０μｍ、好ましくは、１〜７μｍ、最も好ましくは２．５〜５．５μｍである。平均粒径が０．１μｍより小さいと表面光沢感が高くなり、平均粒径が１０μｍより大きいと、遮光フィルムの機械的強度が低下する。無機粒子の含有量は、８〜３５重量％、好ましくは、９〜２５重量％、最も好ましくは、９〜２２重量％である。８重量％より少ないとフィルム表面の光沢感が増し、断面（シャッター等の遮光部材に成形したときの外周の断面（側面）部分）での光反射防止性が低下するため、シャッターや絞りとしての高性能化の妨げになるので好ましくない。３５重量％より多いと遮光フィルムの機械的特性が低下し、またコスト高につながる。
無機粒子の平均粒径は、分散媒にメタノールを使用し、レーザー回折式粒度分布測定装置（（株）島津製作所製、ＳＡＬＤ−２２００）にてレーザー回折散乱法で平均粒径を測定し求めることができる。
【００３３】
＜黒色フィラー及び／又は無機粒子の分散剤＞
本発明の黒色樹脂組成物には、必要に応じて、黒色フィラー及び／又は無機粒子の分散剤を添加することができる。分散剤としては、合成高分子からなる分散剤が好ましい。例としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオレフィングリコール系樹脂、スチレン−アクリル酸系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、ポリアミノアマイド燐酸塩の酸エステル、ポリカルボン酸の塩、不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、グラフト化ポリウレタン、変性ポリエーテル、グラフト化ポリエーテル、変性ポリエステル、グラフト化ポリエステル、変性ポリアクリレートなどが挙げられる。好ましくは、ポリエステル、及び／または、ポリエーテルで変性、又は、グラフト化したポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリオレフィングリコール、或いは、アクリル系樹脂とポリオレフィングリコールの混合物などである。添加量は、黒色フィラー及び／または無機粒子１００重量部に対して１〜５０重量部であることが好ましい。添加量がこの範囲より少ないと黒色フィラー及び／または無機粒子の分散性が低下し、均一な分散が困難となる場合がある。この範囲より多いと機械的特性が低下する場合がある。
【００３４】
具体的なシリカ分散剤の、一例として、シリカ分散剤（変性アクリル系ブロック共重合物、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２００８）を用いることができるがこれに限定はされない。また、具体的なカーボンブラック分散剤の、一例として、カーボンブラック分散剤（顔料親和性基を有する高分子共重合体、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＢＹＫ９０７７）を用いることができるがこれに限定はされない。
【００３５】
本発明の遮光フィルムにおいて、フィルムの厚みは、５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは８〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜２５μｍである。フィルムの厚みが５μｍ未満では遮光性が低下し、フィルム強度等の機械的性質やハンドリング性に劣り、シリカの脱粒といったフィルム欠点につながる可能性がある。フィルムの厚みが１００μｍを超えるとフレキシブル性などの特性や加工性（乾燥性、塗工性）が低下する傾向がある。
【００３６】
本発明の遮光フィルムは、特に基材となるフィルムを必要としない。例えば、遮光フィルムは基材フィルムが必要となる場合、２層構造以上になる。しかし、本発明の遮光フィルムは単層構造である。単層構造である一つの利点は、フィルムの厚みを薄くできることにある。フィルムの厚みが薄ければ、フレキシブル性などの特性や加工性（乾燥性、塗工性）が良くなる。又、もう一つの利点は、フィルム断面での光沢度が低くなり、厚み方向でのばらつきも生じないことである。これらが達成できた理由は、本発明者らが鋭意検討し、ポリアミドイミド樹脂を含む遮光フィルムを想到したからである。また、本発明者らが、ポリアミドイミド樹脂の含有率、平均粒径０．０１〜１μｍの黒色フィラー含有率、平均粒径０．１〜１０μｍの無機粒子の含有率を見出したからである。また、本発明者らが、ポリアミドイミド樹脂の種類、配合割合などを見出したからである。
【００３７】
＜遮光フィルムの製造方法＞
本発明の遮光フィルムはポリアミドイミド樹脂、黒色フィラー、無機粒子を含む黒色樹脂組成物を用いて形成される。黒色樹脂組成物はポリアミドイミド系樹脂と黒色フィラー、無機粒子、有機溶媒を配合して、攪拌機、ディゾルバー等のエンペラー型分散機、ボールミル、ビーズミル、三本ロールミルなどを適宣組み合わせて使用することで調整できる。有機溶媒としては、重合時の有機溶媒を用いることができる。該遮光フィルムは、従来公知のフィルム製造方法で製造することができる。例えば、上記黒色樹脂組成物を支持体上に塗布し、乾燥し、熱処理した後、剥離し、遮光フィルムを製造することができる。
塗布、乾燥、熱処理方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を適用することができる。例えば、ロールコーター、ナイフコーター、ドクタ、ブレードコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーターなどによりエンドレスベルト、ドラム、キャリアフィルム等の支持体上に、塗布し、塗膜を乾燥する。場合により、該支持体よりフィルムを剥離後、熱処理することにより本発明の遮光フィルムを製造することができる。
【００３８】
本発明の遮光フィルムは、フィルム両面の光沢度が４０以下であることが好ましい。光沢度が４０を超えると、十分な低光沢性が得られず、フィルム表面の写りこみの発生低減効果が低下することがある。フィルムの光沢度はＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に記載されている鏡面光沢度測定方法に準拠し、入射角６０°で光源を照射し、反射角６０°で反射した光の強度を測定して評価することができる。ここでいう入射角は、光の照射面に対する直角方向を０°としている。測定機器は例えば日本電色（株）のＶＧ２００グロスメータ等を用いて測定を行うことができる。
【００３９】
本発明の遮光フィルムは、耐熱性に優れ、ＴＭＡで測定されるガラス転移温度が１５０℃以上有することが好ましく、より好ましくは２００℃以上であり、２５０℃以上有することが特に好ましい。
【００４０】
本発明の遮光フィルムは、ＩＰＣ−ＦＣ２４１（ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，２．２．４（ｃ））に準じ、フィルムを絶乾後、２５℃で２４ｈ静置したサンプルの寸法と２００℃×３０分熱処理後２５℃で２４時間静置したサンプルの寸法を測定し、その変化率を１００分率で表した寸法変化率が、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０．０７％以下、さらに好ましくは０．０５％以下であることが好ましい。
【００４１】
本発明の遮光フィルムは、樹脂としてポリアミドイミドを用い、黒色フィラーや無機粒子を適量入れることで、機械的特性に優れた遮光フィルムを得ることができる。上述したように黒色フィラーや無機粒子の量が多すぎると、機械的特性が低下する恐れがあるため好ましくない。本発明の遮光フィルムは、強度が１５０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、伸度が１０％以上１００％以下、弾性率が４．５ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下あることが好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により、この発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明は実施例により、特に制限されるものではない。【００４３】
＜平均粒径＞
黒色フィラーの平均粒径は、電子顕微鏡で測定倍率１０万倍で観察を行い算術により平均粒径を求めた。観察した視野をランダムに測定して約１０００個程度の粒子を測定した。なお、黒色フィラーが略円形状でない場合には、長径と短径を足して２で割った値を粒径とした。
無機粒子の平均粒径は、分散媒にメタノールを使用し、レーザー回折式粒度分布測定装置（（株）島津製作所製、ＳＡＬＤ−２２００）にてレーザー回折散乱法で平均粒径を測定した。【００４４】
＜ガラス転移温度＞
ＴＭＡ（熱機械的分析／セイコーインスツル（株）社製）引張荷重法により本発明の遮光フィルムを以下の条件で測定した。
荷重：５ｇ
サンプルサイズ：４（幅）×２０（長さ）ｍｍ
昇温速度：１０℃／分
雰囲気：窒素【００４５】
＜光沢度＞
遮光フィルムの光沢度はＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に記載されている鏡面光沢度測定方法に準拠し、入射角６０°で光源を照射し、反射角６０°で反射した光の強度を測定した。ここでいう入射角は、光の照射面に対する直角方向を０°としている。測定機器は日本電色（株）のＶＧ２００グロスメータを用いて測定を行った。測定は遮光フィルム両面（Ａ面、Ｂ面とした）を測定し、Ｂ面を塗布・乾燥時の支持体側とした。
遮光フィルム断面の光沢度は、遮光フィルムの切断面を光学顕微鏡（×５００）で観察し、その反射具合を評価した。低光沢のものを良：○、そうでないものを不良：×とした。また、フィルムＡ面／Ｂ面のグロス差が大きい程、フィルム断面の光沢度が不良になる傾向にあり、フィルムＡ面／Ｂ面のグロス差により判断することもできる（Ａ面、Ｂ面のグロス差が４０以上であると不良：×となる傾向にある）。【００４６】
＜遮光性＞
マクベス社性の光学高度計ＴＤ−９０４にて遮光フィルムの光学濃度を測定した。
光学濃度が５以上の場合を良好「○」とし、光学濃度が５より小さい場合を不良「×」とした。【００４７】
＜引張試験＞
引張強度、引張伸度、弾性率は引張試験機（商品名「テンシロン引張試験機」、東洋ボールドウィン社製）を用いて、本発明の遮光フィルムを以下の条件で測定した。
サンプルサイズ：１０（幅）×４０（長さ）ｍｍ
クロスヘッド速度：２０ｍｍ／分
温度：２３℃【００４８】
＜寸法変化率＞
ＩＰＣ−ＦＣ２４１（ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，２．２．４（ｃ））に準じ、フィルムを絶乾後、２５℃で２４ｈ静置したサンプルの寸法と２００℃×３０分熱処理後２５℃で２４時間静置したサンプルの寸法を測定し、その変化率を１００分率で表したものである。
サンプルサイズ；２００ｍｍ×２００ｍｍ【００４９】
＜フィルム厚み＞
デジタル測長機（Ｎｉｋｏｎ社製  ＮＨ−１５Ｍ）にて３点測定しその平均値を求めた。【００５０】
（実施例１）
無水トリメリット酸（８０モル％）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（１２．５モル％）、３，３’ ，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（７．５モル％）、ｏ−トリジンジイソシアネート（１００モル％）から合成した有機溶媒可溶性ポリアミドイミド樹脂をポリマー濃度１０％になるようにＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。
該樹脂８０重量％、平均粒径３．９μｍのシリコーンオイル（ジメチルシロキサン）で表面処理された疎水性シリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック５０５）１６重量％、平均粒径２４ｎｍのカーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ１００Ｒ）４重量％の構成比で配合し（固形分換算）、シリカ分散剤（変性アクリル系ブロック共重合物、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２００８）をシリカ１００重量部に対して１５重量部、カーボンブラック分散剤（顔料親和性基を有する高分子共重合体、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＢＹＫ９０７７）をカーボンブラック１００重量部に対して５０重量部を加え、３本ロールミルで均一に分散させ、黒色樹脂組成物溶液を調整した。【００５１】
上記の様にして得られた黒色樹脂組成物溶液を膜厚１００μｍのＰＥＴフィルムにナイフコーターを用いて塗布し、９０℃で８分間初期乾燥した。次いで、ＰＥＴフィルムから剥離した遮光フィルムをイナートガスオーブンで、流量２０Ｌ／分での窒素下２３０℃×３ｈｒ、続いて２８０℃×３ｈｒ、続いて３００℃×１ｈｒの条件で加熱処理した。得られたフィルム中の溶剤は完全に除去されており、最終絶乾状態の膜厚は２０μｍである。
得られた遮光フィルムの特性、及び、ポリアミドイミド樹脂、カーボンブラック、シリカの遮光フィルム中の含有率を表１に示す。
なお、表１中のポリアミドイミド樹脂、カーボンブラック、及びシリカの重量比は、ポリアミドイミド樹脂、カーボンブラック、及びシリカの質量の合計を１００重量％とした場合の比率に、換算して表示している。【００５２】
（実施例２〜４、比較例１〜５）
ポリアミドイミド樹脂、シリカ、カーボンブラックの含有率を表１の内容に変えた以外は実施例１と同様にして遮光フィルムを作製した。
得られた遮光フィルムの特性を表１に示す。【００５３】
【表１】
2011145473.tif 000005
【００５４】
実施例１〜４は、耐熱性（Ｔｇ）、寸法安定性、遮光性、低光沢性（Ａ面、Ｂ面、断面の光沢度）、機械特性（強度、伸度、弾性率）で優れており、良好な結果を示した。【００５５】
比較例１ではシリカの粒子径が小さく、又、比較例２ではシリカの量が少ない為、Ａ，Ｂ面の光沢度、および、そのバラツキにおいて本発明の目的を達成することができてない。断面の光沢性も本発明の目的を達成できていない。
比較例３では、シリカの配合量が多すぎる為、また、比較例５では、カーボンの配合量が多すぎる為、伸度、弾性率が低く、本発明においては、機械強度を満足することはできない。又、比較例４では、カーボンブラックの量が少ない為、本発明における遮光性を満足することができない。【００５６】
（実施例５）
無水トリメリット酸（８０モル％）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（１０モル％）、３，３’ ，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（１０モル％）、ｏ−トリジンジイソシアネート（１００モル％）から合成した有機溶媒可溶性ポリアミドイミド樹脂をポリマー濃度１０％になるようにＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。以下、この樹脂溶液を用いて、実施例１と同様に黒色樹脂組成物溶液を調整し、遮光フィルムを作製した。【００５７】
（実施例６）
無水トリメリット酸（７０モル％）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（１０モル％）、３，３’ ，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（２０モル％）、ｏ−トリジンジイソシアネート（１００モル％）から合成した有機溶媒可溶性ポリアミドイミド樹脂をポリマー濃度１０％になるようにＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。以下、この樹脂溶液を用いて、実施例１と同様に黒色樹脂組成物溶液を調整し、遮光フィルムを作製した。【００５８】
（実施例７）
無水トリメリット酸（７２．５モル％）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（２０モル％）、３，３’ ，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（７．５モル％）、ｏ−トリジンジイソシアネート（１００モル％）から合成した有機溶媒可溶性ポリアミドイミド樹脂をポリマー濃度１０％になるようにＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。以下、この樹脂溶液を用いて、実施例１と同様に黒色樹脂組成物溶液を調整し、遮光フィルムを作製した。【００５９】
（比較例６）
ポリエステルエマルジョン（固形分３０質量％の水分散体）をポリマー濃度１０％になるようにＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。この樹脂溶液を用いて、実施例１と同様に黒色樹脂組成物溶液を調整し、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルムにナイフコーターを用いて塗布し、イナートガスオーブンで、流量２０Ｌ／分での窒素下１２０℃×１０分の条件で加熱処理することで遮光フィルムを作製した。【００６０】
実施例５〜７で得られた遮光フィルムの特性、並びにポリアミドイミド樹脂、カーボンブラック、及びシリカの遮光フィルム中の含有率を表２に示す。また、比較例６のポリエステル樹脂、カーボンブラック、及びシリカの含有率を表２に示す。なお、表２中のポリアミドイミド樹脂（比較例６はポリエステル樹脂）、無機粒子、及び黒色フィラーの重量比は、ポリアミドイミド樹脂（比較例６はポリエステル樹脂）、黒色フィラー、及び無機粒子の質量の合計を１００重量％とした場合の比率に、換算して表示している。【００６１】
【表２】
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【００６２】
実施例５〜７は、耐熱性（Ｔｇ）、寸法安定性、遮光性、低光沢性（Ａ面、Ｂ面、断面の光沢度）、機械特性（強度、伸度、弾性率）で優れており、良好な結果を示した。【００６３】
比較例６では、単層フィルムを得ることができず、本発明の目的を達成することができてない。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の遮光フィルムによれば、耐熱性、寸法安定性、低光沢性、遮光性に優れ、表裏面や断面、厚み方向での遮光性のばらつきの少ない遮光フィルムを得ることができる。
従って、小型化、軽量化、高性能化へのニーズの高い、デジタルビデオカメラ、携帯電話、車載カメラ等のレンズユニットに搭載される絞り、シャッター羽根や、プロジェクタの絞り、光量調整用絞り装置の絞り羽根、光学機器部品、絶縁基板用の反射防止層等として好適に使用でき、これら機器の小型化、軽量化、高性能化へのニーズを満足することができる。
【国際調査報告】
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