(57)【要約】本発明の式（１）で表される化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送材料として有用であり、この電子輸送材料を用いることによって有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する。2012005214.tif 000148式（１）中、Ｐｙは下記式（２）、（３）、（４）および（５）で表される１価の基の群から選ばれる１つであり；2012005214.tif 000149Ａｒ１はナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−１，５−ジイルであり；Ａｒ２はフェニルまたは２−ナフチルである。Ｐｙ、Ａｒ１およびＡｒ２の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルおよび／または炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
2012005214.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2012005214.tif 000143
式（１）において、
Ｐｙは下記式（２）、（３）、（４）および（５）で表される１価の基の群から選ばれる１つであり、これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
【化２】
2012005214.tif 000144
Ａｒ１はナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−１，５−ジイルであり、これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ａｒ２はフェニルまたは２−ナフチルであり、これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
【請求項２】
Ｐｙが式（２）、（３）および（４）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｐｙが式（２）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｐｙが式（３）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｐｙが式（４）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｐｙが式（５）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｐｙが２−ピリジルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｐｙが３−ピリジルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｐｙが４−ピリジルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｐｙが下記の１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【化３】
2012005214.tif 000145
【請求項１１】
Ｐｙが下記の１価の基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物。
【化４】
2012005214.tif 000146
【請求項１２】
下記式（１−２）、（１−３）、（１−１９）、（１−２０）、（１−２４）、（１−４８）、（１−５１）、（１−１０４）、または（１−１０２７）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化５】
2012005214.tif 000147
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
【請求項１４】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項１３に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１４に記載する有機電界発光素子。
【請求項１６】
電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１４に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリジル基を有する新規な電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の駆動電圧の低減、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色素子の駆動電圧低下、長寿命化は必須である。特許文献１（特開２００３−１２３９８３号公報）には、フェナントロリン誘導体またはその類似体である２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用することで有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができると記載されている。しかしながらこの文献の実施例に報告されている素子の特性（駆動電圧、発光効率など）は比較例を基準にした相対値のみであり、実用的な値と判断できる実測値は記載されていない。他に、２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用した例が、非特許文献１（Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence）、特許文献２（特開２００２−１５８０９３号公報）および特許文献３（国際公開２００７／８６５５２パンフレット）に開示されている。非特許文献１に記載されている化合物はＴｇが低く、実用的ではなかった。特許文献２および３に記載の化合物は比較的低電圧で有機ＥＬ素子を駆動させることができるが、実用化に向けてはより長寿命化が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２３９８３号公報
【特許文献２】特開２００２−１５８０９３号公報
【特許文献３】国際公開２００７／８６５５２パンフレット
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (2000)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、９−（１−ナフチル）アントラセンのナフチルに、ピリジル、ビピリジル、フェニルピリジル、またはピリジルフェニルを有する化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、長寿命で駆動できる有機ＥＬ素子が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
上記の課題は以下に示す各項によって解決される。【０００７】
［１］  下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2012005214.tif 000003
式（１）において、
Ｐｙは下記式（２）、（３）、（４）および（５）で表される１価の基の群から選ばれる１つであり、これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
【化２】
2012005214.tif 000004
Ａｒ１はナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−１，５−ジイルであり、これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ａｒ２はフェニルまたは２−ナフチルであり、これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。【０００８】
［２］  Ｐｙが式（２）、（３）および（４）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。【０００９】
［３］  Ｐｙが式（２）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。
［４］  Ｐｙが式（３）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。
［５］  Ｐｙが式（４）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。
［６］  Ｐｙが式（５）で表される１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。【００１０】
［７］  Ｐｙが２−ピリジルである、前記［１］項に記載の化合物。
［８］  Ｐｙが３−ピリジルである、前記［１］項に記載の化合物。
［９］  Ｐｙが４−ピリジルである、前記［１］項に記載の化合物。【００１１】
［１０］  Ｐｙが下記の１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。
【化３】
2012005214.tif 000005
【００１２】
［１１］  Ｐｙが下記の１価の基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物。
【化４】
2012005214.tif 000006
【００１３】
［１２］  下記式（１−２）、（１−３）、（１−１９）、（１−２０）、（１−２４）、（１−４８）、（１−５１）、（１−１０４）、または（１−１０２７）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化５】
2012005214.tif 000007
【００１４】
［１３］  前記［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。【００１５】
［１４］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、前記［１３］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
［１５］  前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［１４］項に記載する有機電界発光素子。
［１６］  電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［１４］項に記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化合物は薄膜状態で電圧を印加しても安定であり、また、電荷の輸送能力が高いという特徴を持つ。本発明の化合物は有機ＥＬ素子における電荷輸送材料として適している。本発明の化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることで、長い寿命を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を作成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書においては、例えば「式（１−１）で表される化合物」のことを「化合物（１−１）」と称することがある。「式（１−２）で表される化合物」のことを「化合物（１−２）」と称することがある。その他の式記号、式番号についても同様に扱われる。
【００１８】
＜化合物の説明＞
本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、９−（１−ナフチル）アントラセンのナフチルに、ピリジル、ビピリジル、フェニルピリジル、またはピリジルフェニルを有する化合物である。
【化６】
2012005214.tif 000008
式（１）中、Ｐｙは下記式（２）、（３）、（４）および（５）で表される１価の基の群から選ばれる１つである。
【化７】
2012005214.tif 000009
【００１９】
式（２）で表されるピリジルは具体的には、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルである。
【００２０】
式（３）で表されるビピリジルは具体的には、２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，２’−ビピリジン−４−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−４−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−４−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，３’−ビピリジン−６−イル、３，３’−ビピリジン−５−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−５−イル、４，２’−ビピリジン−３−イル、４，３’−ビピリジン−３−イル、または４，４’−ビピリジン−３−イルである。この中では、２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，３’−ビピリジン−６−イル、３，３’−ビピリジン−５−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−５−イル、４，２’−ビピリジン−３−イル、４，３’−ビピリジン−３−イル、および４，４’−ビピリジン−３−イルが好ましい。そして、２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、および２，４’−ビピリジン−６−イルがさらに好ましい。
【００２１】
式（４）で表されるフェニルピリジルは具体的には、３−フェニルピリジン−２−イル、４−フェニルピリジン−２−イル、５−フェニルピリジン−２−イル、６−フェニルピリジン−２−イル、２−フェニルピリジン−３−イル、４−フェニルピリジン−３−イル、５−フェニルピリジン−３−イル、６−フェニルピリジン−３−イル、２−フェニルピリジン−４−イル、および３−フェニルピリジン−４−イルである。この中では、４−フェニルピリジン−２−イル、５−フェニルピリジン−２−イル、６−フェニルピリジン−２−イル、５−フェニルピリジン−３−イル、６−フェニルピリジン−３−イル、２−フェニルピリジン−４−イルが好ましい。そして、６−フェニルピリジン−２−イル、６−フェニルピリジン−３−イル、２−フェニルピリジン−４−イルがさらに好ましい。
【００２２】
式（５）で表されるピリジルフェニルは具体的には、４−（２−ピリジル）フェニル、４−（３−ピリジル）フェニル、４−（４−ピリジル）フェニル、３−（２−ピリジル）フェニル、３−（３−ピリジル）フェニル、３−（４−ピリジル）フェニル、２−（２−ピリジル）フェニル、２−（３−ピリジル）フェニル、または２−（４−ピリジル）フェニルである。この中では、４−（２−ピリジル）フェニル、４−（３−ピリジル）フェニル、４−（４−ピリジル）フェニル、３−（２−ピリジル）フェニル、３−（３−ピリジル）フェニル、および３−（４−ピリジル）が好ましい。
【００２３】
上記の式（２）〜（５）で表される１価の基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。炭素数１〜６のアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられるが、これらの中でも、メチル、エチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルが好ましい。炭素数３〜６のシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。上記１価の基に結合してよい置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。
【００２４】
Ａｒ１はナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−１，５−ジイルである。これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜６のシクロアルキルの例は、上記の式（２）〜（５）で表される１価の基の置換基の例が適用される。ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−１，５−ジイルに結合してよい置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。
【００２５】
Ａｒ２はフェニルまたは２−ナフチルである。これらの基の任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜６のシクロアルキルの例は、同じく上記の式（２）〜（５）で表される１価の基の置換基の例が適用される。フェニルまたは２−ナフチルに結合してよい置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。Ａｒ２がフェニルのときでも２−ナフチルのときでも、上述の置換基が連結するのは任意の位置でよいが、どこか１箇所に連結する場合には、フェニルにおいては４位が、２−ナフチルにおいては６位が好ましい。
【００２６】
＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。
【００２７】
式（１）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１）〜（１−２０５）、（１−２１１）〜（１−６１７）および（１−６２１）〜（１−１０３２）で示される。これらの中で好ましい化合物は化合物（１−１）〜（１−１２）、（１−１９）〜（１−２４）、（１−３１）〜（１−３７）、（１−３９）、（１−４０）、（１−４３）、（１−４６）〜（１−５１）、（１−１０３）〜（１−１１４）、（１−１２１）〜（１−１２６）、（１−１３４）〜（１−１３６）、（１−１３８）〜（１−１４０）、（１−１４２）〜（１−１４４）、（１−１４７）、（１−１４９）、（１−１５０）、（１−１５２）〜（１−１５４）、および（１−１０２３）〜（１−１０３２）である。より好ましい化合物は化合物（１−１）〜（１−１２）、（１−１９）〜（１−２４）、（１−３１）〜（１−３７）、（１−３９）、（１−４０）、（１−４３）、（１−４８）、（１−５１）、（１−１０３）〜（１−１１４）、（１−１２１）〜（１−１２６）、（１−１３４）〜（１−１３６）、（１−１３８）〜（１−１４０）、式（１−１４２）〜（１−１４４）、および（１−１０２３）〜（１−１０３２）である。式中のＭｅ、Ｅｔ、ｉ−Ｐｒ、およびｔ−Ｂｕは、それぞれメチル、エチル、イソプロピル、およびターシャリーブチルの略である。
【００２８】
【化８】
2012005214.tif 000010
【００２９】
【化９】
2012005214.tif 000011
【００３０】
【化１０】
2012005214.tif 000012
【００３１】
【化１１】
2012005214.tif 000013
【００３２】
【化１２】
2012005214.tif 000014
【００３３】
【化１３】
2012005214.tif 000015
【００３４】
【化１４】
2012005214.tif 000016
【００３５】
【化１５】
2012005214.tif 000017
【００３６】
【化１６】
2012005214.tif 000018
【００３７】
【化１７】
2012005214.tif 000019
【００３８】
【化１８】
2012005214.tif 000020
【００３９】
【化１９】
2012005214.tif 000021
【００４０】
【化２０】
2012005214.tif 000022
【００４１】
【化２１】
2012005214.tif 000023
【００４２】
【化２２】
2012005214.tif 000024
【００４３】
【化２３】
2012005214.tif 000025
【００４４】
【化２４】
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【００４５】
【化２５】
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【００４６】
【化２６】
2012005214.tif 000028
【００４７】
【化２７】
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【００４８】
【化２８】
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【００４９】
【化２９】
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【００５０】
【化３０】
2012005214.tif 000032
【００５１】
【化３１】
2012005214.tif 000033
【００５２】
【化３２】
2012005214.tif 000034
【００５３】
【化３３】
2012005214.tif 000035
【００５４】
【化３４】
2012005214.tif 000036
【００５５】
【化３５】
2012005214.tif 000037
【００５６】
【化３６】
2012005214.tif 000038
【００５７】
【化３７】
2012005214.tif 000039
【００５８】
【化３８】
2012005214.tif 000040
【００５９】
【化３９】
2012005214.tif 000041
【００６０】
【化４０】
2012005214.tif 000042
【００６１】
【化４１】
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【００６２】
【化４２】
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【００６３】
【化４３】
2012005214.tif 000045
【００６４】
【化４４】
2012005214.tif 000046
【００６５】
【化４５】
2012005214.tif 000047
【００６６】
【化４６】
2012005214.tif 000048
【００６７】
【化４７】
2012005214.tif 000049
【００６８】
【化４８】
2012005214.tif 000050
【００６９】
【化４９】
2012005214.tif 000051
【００７０】
【化５０】
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【００７１】
【化５１】
2012005214.tif 000053
【００７２】
【化５２】
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【００７３】
【化５３】
2012005214.tif 000055
【００７４】
【化５４】
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【００７５】
【化５５】
2012005214.tif 000057
【００７６】
【化５６】
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【００７７】
【化５７】
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【００７８】
【化５８】
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【００７９】
【化５９】
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【００８０】
【化６０】
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【化７０】
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【化７９】
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【０１００】
【化８０】
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【化８１】
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【化８４】
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【化８５】
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【化８６】
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【化８７】
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【０１０８】
【化８８】
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【０１０９】
【化８９】
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【０１１０】
【化９０】
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【０１１１】
【化９１】
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【０１１２】
【化９２】
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【０１１３】
【化９３】
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【０１１４】
【化９４】
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【０１１５】
【化９５】
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【０１１６】
【化９６】
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【０１１７】
【化９７】
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【０１１８】
【化９８】
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【０１１９】
【化９９】
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【０１２０】
【化１００】
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【０１２１】
【化１０１】
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【０１２２】
【化１０２】
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【０１２３】
【化１０３】
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【０１２４】
【化１０４】
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【０１２５】
【化１０５】
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【０１２６】
【化１０６】
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【０１２７】
【化１０７】
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【０１２８】
＜化合物の合成法＞
本発明の化合物は既知の合成法を利用して合成することができる。化合物（１−２）を例に本発明の化合物の合成法を説明する。
【０１２９】
【化１０８】
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先ず、反応１で９−フェニルアントラセンを合成する。ブロモベンゼンをＴＨＦ中で金属マグネシウムと反応させグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下９−ブロモアントラセンを反応させて９−フェニルアントラセンとする。ベンゼン環とアントラセン環をカップリングするには上記の方法に限らず、根岸カップリング反応、鈴木カップリング反応などによっても可能であり、状況に応じてこれらの常法が適宜使用できる。また、９−フェニルアントラセンは市販品を用いることもできる。
【０１３０】
【化１０９】
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反応２ではＮ−ブロモスクシンイミドを用いて９−フェニルアントラセンの１０位を臭素化する。ここでもＮ−ブロモスクシンイミド以外の常用される臭素化剤を使用することができる。
【０１３１】
【化１１０】
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【化１１１】
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反応３では、９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸エステルを合成することができる。さらに、反応４で該ボロン酸エステルを加水分解することにより、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸を合成することができる。
【０１３２】
【化１１２】
2012005214.tif 000114
一方、反応５で３−ブロモピリジンから塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応６で該ピリジンの塩化亜鉛錯体と１，４−ジブロモナフタレンとを反応させることにより、３−（４−ブロモナフタレン−１−イル）ピリジンを合成することができる。なお、上記反応式中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。また、ＲＬｉまたはＲＭｇＸにおけるＲは直鎖または分岐のアルキルを表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキルである。Ｘはハロゲンであり、塩素、臭素、ヨウ素が好ましく用いられる。
【０１３３】
【化１１３】
2012005214.tif 000115
【０１３４】
【化１１４】
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反応７で先のアントラセンボロン酸とナフタレンのブロミドをパラジウム触媒の存在下カップリングすることにより、本発明の化合物（１−２）を合成することができる。
【０１３５】
上記の反応において用いる材料を適宜変更することによって、本発明の他の化合物を合成することができる。例えば、反応１でブロモベンゼンの代わりに４−ブロモトルエンのようなアルキル置換したブロモベンゼンを用いることによって、アルキル置換したフェニルを有する化合物を合成することができる。
【０１３６】
反応５で用いた３−ブロモピリジンの代わりに２−ブロモピリジンまたは４−ブロモピリジンを用いることによって、ナフチルに２−ピリジルまたは４−ピリジルが置換した化合物を合成することができる。また、ブロモピリジンの代わりにヨードピリジンを用いることもできる。反応６で用いた１，４−ジブロモナフタレンの代わりに１，５−ジブロモナフタレンを用いることで、ナフチルの５位にピリジルが結合した化合物を合成することができる。
【０１３７】
ナフチルにピリジルの代わりにビピリジル、フェニルピリジルまたはピリジルフェニルが結合した化合物は、上記の反応を応用して次の手順で合成することができる。
【化１１５】
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先の反応６を応用して反応８のａ）〜ｃ）のように環同士をカップリングしてブロモビピリジン、フェニルブロモピリジンまたはピリジルブロモベンゼンを合成することができる。これらの反応で使用する原料を適宜選択することによって、任意の位置に窒素原子が入った化合物を得ることができる。上記で得られた化合物から反応５を応用して塩化亜鉛錯体を合成し、次いで、再び反応６に準じて塩化亜鉛錯体と１，４−ジブロモナフタレンまたは１，５−ジブロモナフタレンを反応させることにより、ビピリジル、フェニルピリジルまたはピリジルフェニルが結合したブロモナフタレンを得ることができる。これらのブロモナフタレンを反応７に準じてアントラセンボロン酸とカップリングすることによって、目的の化合物を合成することができる。
【０１３８】
ブロモビピリジン、フェニルブロモピリジンまたはピリジルブロモベンゼンを１，４−ジブロモナフタレンまたは１，５−ジブロモナフタレンとカップリングする工程では、上記の根岸カップリング反応に限らず、入手できる原料、試薬の種類に応じて、反応３、４および７で用いた鈴木カップリング反応を用いることもできる。
【０１３９】
反応３〜４では９−フェニルアントラセンの１０位をボロン酸にしてカップリング反応に供したが、反応３の生成物であるボロン酸エステルをそのままカップリング反応に用いてもよい。また、下記の反応９のように、９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、下記のような（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸エステルを合成することができる。
【化１１６】
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【０１４０】
また、反応１０に示すように、９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることによっても、同様の（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸エステルを合成することができる。
【化１１７】
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このようにして得られた（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸エステルも反応７のカップリング反応に好適に用いることができる。
【０１４１】
合成の最終工程であるアントラセンのパートとナフタレンのパートをカップリングする方法として、反応７に示した鈴木カップリング反応の例を取り上げたが、入手できる原料、試薬の種類に応じて根岸カップリング反応を用いてもよい。さらには、本発明の化合物の合成は、アントラセンのパートとナフタレンのパートをカップリングする反応を最終工程にする方法に限られることはない。ビピリジル、フェニルピリジルまたはピリジルフェニルがナフタレンに結合した本発明の化合物を合成する場合、先ずアントラセンのパートとジブロモナフタレンのパートを前もってカップリングしておいて、塩化亜鉛錯体、ボロン酸エステルまたはボロン酸などの活性基を有するビピリジル、フェニルピリジルまたはピリジルフェニルを、ナフタレンの臭化物とカップリングさせて合成することもできる。
【０１４２】
＜反応で用いる試薬＞
鈴木カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、またはビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）があげられる。
【０１４３】
また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。
【０１４４】
鈴木カップリング反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。
【０１４５】
また、鈴木カップリング反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
【０１４６】
根岸カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、または（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）があげられる。
【０１４７】
また、根岸カップリング反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルまたは１，４−ジオキサンがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
【０１４８】
本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。
【０１４９】
＜有機ＥＬ素子の説明＞
本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。
【０１５０】
本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。
【０１５１】
本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体又は他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。
【０１５２】
本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５〜１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０〜１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。
【０１５３】
発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ−ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ−ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。
【０１５４】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０１５５】
このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’−ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ−フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。
【０１５６】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ−ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。
【０１５７】
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０１５８】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等である。
【０１５９】
陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
【０１６０】
次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０１６１】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【０１６２】
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について、以下に説明する。【０１６３】
＜化合物（１−２）の合成例＞
＜３−（４−ブロモナフタレン−１−イル）ピリジンの合成＞
【化１１８】
2012005214.tif 000120
３−ブロモナフタレン２２．９８ｇをフラスコに入れ、フラスコ内を窒素ガスで置換した後に、乾燥ＴＨＦ１６０ｍＬを加え氷浴で冷却した。そこへ塩化イソプロピルマグネシウム・ＴＨＦ溶液（２Ｍ）８０ｍＬを滴下した。滴下終了後もそのまま１時間攪拌した後、塩化亜鉛・テトラメチルエチレンジアミン錯体４０．３２ｇを加え、さらに１時間攪拌した後に、１，４−ジブロモナフタレン６２．４０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５．０４ｇを加え４時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却して、エチレンジアミン４酢酸・４ナトリウム塩１８１．６０ｇを２００ｍＬの水に溶解した水溶液を加えて攪拌した。有機層と水層を分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去して得られた粗成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、溶媒を減圧留去して３−（４−ブロモナフタレン−１−イル）ピリジン２８．９０ｇを得た。【０１６４】
＜３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジンの合成＞
【化１１９】
2012005214.tif 000121
（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸１１．７１ｇ、３−（４−ブロモナフタレン−１−イル）ピリジン６．９６ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．７４ｇ、リン酸三カリウム１０．３９ｇ、シュードクメン３０ｍＬ、イソプロピルアルコール３ｍＬ、水３ｍＬをフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で１５時間攪拌した。なお、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸は市販品を精製せずに、そのまま用いた。加熱終了後室温まで冷却し、析出した固形物を濾別して純水、次いで酢酸エチルで洗浄した。固形物をトルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶液トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、さらに活性炭で濾過した（溶媒トルエン）。溶媒を減圧留去して３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジン１０．００ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝９．０（ｄ、１Ｈ）、８．８（ｄｄ、１Ｈ）、８．０（ｍ、２Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．７〜７．６（ｍ、４Ｈ）、７．５（ｍ、２Ｈ）、７．５（ｍ、４Ｈ）、７．５（ｍ、１Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ、２Ｈ）、７．３（ｍ、４Ｈ）．【０１６５】
＜化合物（１−３）の合成例＞
＜１−ブロモ−４−エトキシナフタレンの合成＞
【化１２０】
2012005214.tif 000122
市販の１−エトキシナフタレン２３６ｇとアセトニトリル４００ｍＬをフラスコに入れ、氷冷しながらＮ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＳ）２３４ｇを粉体のまま加えた。２時間攪拌した後、生じた固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解し、シリカゲルでろ過した後、溶媒を減圧除去して１−ブロモ−４−エトキシナフタレン３１８ｇを得た。【０１６６】
＜４−エトキシナフタレン−１−イルボロン酸の合成＞
【化１２１】
2012005214.tif 000123
窒素雰囲気下マグネシウム３４ｇとＴＨＦ５００ｍＬをフラスコに入れ、１−ブロモ−４−エトキシナフタレン３１７ｇのＴＨＦ５００ｍＬ溶液を２時間かけて滴下し、さらに３０分加熱還流した。このようにして得たグリニャール試薬を、トリメトキシボラン１５７ｇとＴＨＦ５００ｍＬの入ったフラスコにキャヌラ（cannula）を用いて滴下した。滴下終了後１２時間攪拌し、１０％希硫酸を加えてさらに１時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を純水で洗浄して、溶媒を減圧留去したところへヘプタンを加え、生じた沈殿を濾別し、乾燥して、４−エトキシナフタレン−１−イルボロン酸２３８ｇを得た。【０１６７】
＜９−（４−エトキシナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
【化１２２】
2012005214.tif 000124
市販の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン４０．０ｇ、（４−エトキシナフタレン−1−イル）ボロン酸３３．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．７９ｇ、水酸化バリウム・８水和物５７．６ｇ、ジメトキシエタン４２０ｍＬ、水７０ｍＬをフラスコに入れて４時間還流した。反応液を室温まで冷却し、水を加えて析出した固体を濾別し、これをメタノールで洗浄した。この粗体をトルエンに溶解し、シリカゲルでろ過した後、溶媒を減圧留去して、９−（４−エトキシナフタレン−1−イル）−１０−フェニルアントラセン４３．４ｇを得た。【０１６８】
＜４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−オ−ルの合成＞
【化１２３】
2012005214.tif 000125
９−（４−エトキシナフタレン−1−イル）−１０−フェニルアントラセン４２．５ｇ、ピリジン塩酸塩１１６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｍＬをフラスコに入れ、２００度で１４時間加熱した。反応液を室温まで冷却し、水を加えて析出した固体を濾別した。これをメタノールで洗浄後、乾燥して４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−オール３８．５ｇを得た。【０１６９】
＜４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル  トリフルオロメタンスルホネートの合成＞
【化１２４】
2012005214.tif 000126
４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−オール２６．５ｇと無水ピリジン３００ｍＬをフラスコに入れて０度に冷却した。そこへトリフルオロメタンスルホン酸無水物２４．６ｇを滴下し、３時間攪拌した。室温に戻した反応液に水を加え、析出した沈殿を濾別し、水、メタノールで洗浄した後、トルエンに溶解してシリカゲルでろ過した。溶媒を減圧留去してからヘプタンを加え、得られた沈殿を濾別し、乾燥して、４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル  トリフルオロメタンスルホネート３１．６ｇを得た。【０１７０】
＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
【化１２５】
2012005214.tif 000127
４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル  トリフルオロメタンスルホネート２９．６ｇ、ビスピナコレートジボロン１７．１ｇ、［１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロリドジクロロメタン錯体１．３７ｇ、酢酸カリウム１０．０ｇ、およびシクロペンチルメチルエーテル１５０ｍＬをフラスコに入れ、１１時間加熱還流した。加熱終了後トルエンと水を加え、抽出した有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルでろ過した。さらに溶媒を減圧留去した後、ヘプタンを加えて得られた沈殿を濾別し、乾燥して、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１１．７ｇを得た。【０１７１】
＜４−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジンの合成＞
【化１２６】
2012005214.tif 000128
４−ヨードピリジン１．０ｇをフラスコに入れ、フラスコ内を窒素ガスで置換した後に、乾燥ＴＨＦ３０ｍＬを加え氷浴で冷却した。そこへ塩化イソプロピルマグネシウムＴＨＦ溶液（２Ｍ）２．８ｍＬを滴下した。滴下後そのまま１時間攪拌した後、塩化亜鉛・テトラメチルエチレンジアミン錯体１．４ｇを加え、さらに１時間攪拌した後に、４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル  トリフルオロメタンスルホネート２．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇ、および無水キシレン２０ｍＬを加え、１２時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン４酢酸・４ナトリウム塩水溶液を加え、有機層と水層を分離した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。この粗成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９７／３）で精製することで、４−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジン０．９５ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝８．８（ｄ、２Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．６〜７．５（ｍ、１２Ｈ）、７．３〜７．２（ｍ、６Ｈ）．【０１７２】
＜化合物（１−１９）の合成例＞
＜５−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
【化１２７】
2012005214.tif 000129
４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２．０ｇ、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン１．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で９時間攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し、析出した固形物を濾別した。固形物をトルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製し、５−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−２，２’−ビピリジン０．８１ｇを得た。なお、ここで用いた５−ブロモ−２，２’−ビピリジンは上記のカップリング反応を応用して合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝９．０（ｄ、１Ｈ）、８．８（ｄ、１Ｈ）、８．６（ｄ、１Ｈ）、８．６〜８．５（ｄ、１Ｈ）、８．２（ｄｄ、１Ｈ）、８．１（ｄ、１Ｈ）、７．９（ｄｔ、１Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．７〜７．５（ｍ、９Ｈ）、７．５（ｍ、１Ｈ）、７．４〜７．２（ｍ、７Ｈ）．【０１７３】
＜化合物（１−２０）の合成例＞
＜５−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
【化１２８】
2012005214.tif 000130
４，４，５，５−テトラメチル−２−（4−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２．０ｇ、５−ブロモ−２，３’−ビピリジン１．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で１３時間攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し、析出した固形物を濾別した。固形物をトルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝８５／１５（容量比））で精製し、５−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−２，３’−ビピリジン０．９５ｇを得た。なお、ここで用いた５−ブロモ−２，３’−ビピリジンは上記のカップリング反応を応用して合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝９．４（ｄｄ、１Ｈ）、９．１（ｄｄ、１Ｈ）、８．８（ｄｄ、１Ｈ）、８．５（ｄｔ、１Ｈ）、８．２（ｄｄ、１Ｈ）、８．１（ｄ、１Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．７〜７．５（ｍ、１１Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ、６Ｈ）．【０１７４】
＜化合物（１−２４）の合成例＞
＜５−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−３，４’−ビピリジンの合成＞
【化１２９】
2012005214.tif 000131
４，４，５，５−テトラメチル−２−（4−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２．０ｇ、５−ブロモ−３，４’−ビピリジン１．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し、析出した固形物を濾別した。固形物をトルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝３／１（容量比））で精製して、５−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−３，４’−ビピリジン１．６５ｇを得た。なお、ここで用いた５−ブロモ−３，４’−ビピリジンは上記のカップリング反応を応用して合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝９．０（ｄｄ、２Ｈ）、８．８（ｄｄ、２Ｈ）、８．３（ｔ、１Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．７〜７．６（ｍ、６Ｈ）、７．６（ｍ、２Ｈ）、７．５（ｍ、４Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ、６Ｈ）．【０１７５】
＜化合物（１−４８）の合成例＞
＜４−（３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
【化１３０】
2012005214.tif 000132
４，４，５，５−テトラメチル−２−（4−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２．０ｇ、４−（３−ブロモフェニル）ピリジン１．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。加熱終了後、室温まで冷却し、水とトルエンを加えて分液をした。有機層を乾燥、濃縮して粗体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製し、４−（３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジン１．３６ｇを得た。なお、ここで用いた４−（３−ブロモフェニル）ピリジンは上記のカップリング反応を応用して合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝８．７（ｄ、２Ｈ）、８．１（ｄ、１Ｈ）、８．０（ｔ、１Ｈ）、７．８（ｍ、４Ｈ）、７．７（ｍ、２Ｈ）、７．７〜７．６（ｍ、５Ｈ）、７．６〜７．５（ｍ、５Ｈ）、７．５〜７．４（ｍ、１Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ、２Ｈ）、７．３〜７．２（ｍ、４Ｈ）．【０１７６】
＜化合物（１−５１）の合成例＞
＜４−（４−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
【化１３１】
2012005214.tif 000133
４，４，５，５−テトラメチル−２−（4−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２．０ｇ、４−（４−ブロモフェニル）ピリジン１．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し、水とトルエンを加えて分液をした。有機層を乾燥、濃縮して粗体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９７／３（容量比））で精製し、４−（４−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジン０．９８ｇを得た。なお、ここで用いた４−（４−ブロモフェニル）ピリジンは上記のカップリング反応を応用して合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝８．７（ｄｄ、２Ｈ）、８．１（ｄ、１Ｈ）、７．９〜７．８（ｑ、４Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．７〜７．５（ｍ、１１Ｈ）、７．５〜７．４（ｍ、１Ｈ）、７．４〜７．２（ｍ、６Ｈ）．【０１７７】
＜化合物（１−１０４）の合成例＞
＜３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１、３、２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジン＞の合成
【化１３２】
2012005214.tif 000134
３−（４−ブロモナフタレン−１−イル）ピリジン２９．８４ｇ、ビスピナコレートジボロン５．４９ｇ、（１、１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（II）ジクロリド・ジクロロメタン錯体３．１５ｇ、酢酸カリウム２８．０３ｇ、シクロペンチルメチルエーテル６０ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で１．５時間過熱攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し純水で洗浄した。減圧濃縮後、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製することで３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジンを３０ｇ得た。なお、ここで用いた３−（４−ブロモナフタレン−１−イル）ピリジンは上記のカップリング反応を応用して合成した。【０１７８】
＜３−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジンの合成＞
【化１３３】
2012005214.tif 000135
９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン２．０ｇ、３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジン１．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し、水とトルエンを加えて分液をした。有機層を乾燥、濃縮して粗体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９７／３（容量比））で精製し、４−（４−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジン０．９８ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝９．０（ｄｄ、１Ｈ）、８．８（ｄｄ、１Ｈ）、８．１〜７．９（ｍ、６Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、７．７〜７．５（ｍ、９Ｈ）、７．３〜７．２（ｍ、６Ｈ）．【０１７９】
＜化合物（１−１０２７）の合成例＞
＜２−メチル−３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジンの合成＞
【化１３４】
2012005214.tif 000136
４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２．０ｇ、３−ブロモ−２−メチルピリジン０．７２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１４ｇ、リン酸三カリウム１．７ｇ、シュードクメン１２ｍＬ、ｔ−ブチルアルコール２ｍＬ、および水０．５ｍＬをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で８時間攪拌した。加熱終了後室温まで冷却し、水とトルエンを加えて分液をした。有機層を乾燥、濃縮して粗体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン〜トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、２−メチル−３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル）ピリジン１．３０ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：  δ＝８．７（ｄｄ、１Ｈ）、７．８（ｍ、３Ｈ）、７．７〜７．５（ｍ、１０Ｈ）、７．４（ｍ、１Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ、３Ｈ）、７．３〜７．２（ｍ、４Ｈ）、２．５（ｓ、３Ｈ）．【０１８０】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の誘導体化合物を合成することができる。【０１８１】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１８２】
実施例１および比較例１に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０１８３】
作製した実施例１および比較例１、２に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
【表１】
2012005214.tif 000137
【０１８４】
表１において、「ＣｕＰｃ」は銅フタロシアニン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、化合物（Ａ）は９−フェニル−１０−〔６−（１，１’；３，１”）テルフェニル−５’−イル〕ナフタレン−２−イル〕アントラセン、化合物（Ｂ）はＮ５，Ｎ５，Ｎ９，Ｎ９−７，７−ヘキサフェニル−７Ｈ−ベンゾ〔ｃ〕フルオレン−５，９−ジアミンであり、化合物（Ｃ）は５，５’−（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ジ−２，２’−ビピリジン、それぞれ、下記化学構造を有する。【０１８５】
【化１３５】
2012005214.tif 000138
【実施例１】
【０１８６】
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＣｕＰｃを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−２）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。【０１８７】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＣｕＰｃが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−２）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０１８８】
その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．００３〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、陰極を形成し、有機電界発光素子を得た。【０１８９】
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．７５Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は３４時間だった。【０１９０】
＜比較例１＞
化合物（１−２）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．６３Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は２３時間だった。【０１９１】
以上の結果を表２にまとめた。
【表２】
2012005214.tif 000139
【０１９２】
さらに、前記実施例１および比較例１に係る電界発光素子とは異なる構成の、実施例２〜１０、比較例２および比較例３に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間（ｈｒ）の測定を行った。【０１９３】
作製した実施例２〜１０、比較例２および比較例３に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
【表３】
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【０１９４】
表３において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１、１’−ビフェニル］−４、４’−ジアミン、化合物（Ｄ）は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセン、化合物（Ｅ）は９，１０−ビス（４−（ピリジン−２−イル）ナフタレン−１−イル）アントラセン、化合物（Ｆ）は９，１０−ビス（４−（ピリジン−４−イル）ナフタレン−１−イル）アントラセンである。「ＮＰＤ」および化合物（Ｂ）は表１と同じ化合物である。陰極の形成に用いたリチウム  ８−キノリノラート（Ｌｉｑ）と共に化学構造を以下に示す。【０１９５】
【化１３６】
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【実施例２】
【０１９６】
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｄ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−２）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、銀を入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびマグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。【０１９７】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ｄ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。次に化合物（Ｄ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に化合物（１−２）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０１９８】
その後、Ｌｉｑ入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．００３〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、銀が入った蒸着用ボートとマグネシウムの入った蒸着用ボートを同時に加熱して、銀とマグネシウムの原子量比がおよそ１対９になるように蒸着速度を調節した。膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、陰極を形成し、有機電界発光素子を得た。【０１９９】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．３８Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は１０６時間だった。
【実施例３】
【０２００】
化合物（１−２）を化合物（１−３）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．２４Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は１１０時間だった。
【実施例４】
【０２０１】
化合物（１−２）を化合物（１−１９）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．５５Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は８１時間だった。
【実施例５】
【０２０２】
化合物（１−２）を化合物（１−２０）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．６２Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は７５時間だった。
【実施例６】
【０２０３】
化合物（１−２）を化合物（１−２４）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．００Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は９８時間だった。
【実施例７】
【０２０４】
化合物（１−２）を化合物（１−４８）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．７０Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は７９時間だった。
【実施例８】
【０２０５】
化合物（１−２）を化合物（１−５１）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．９０Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は１１２時間だった。
【実施例９】
【０２０６】
化合物（１−２）を化合物（１−１０４）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．９８Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は１１８時間だった。
【実施例１０】
【０２０７】
化合物（１−２）を化合物（１−１０２７）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．５５Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は８２時間だった。【０２０８】
＜比較例２＞
化合物（１−２）を化合物（Ｅ）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．０８Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は２時間だった。【０２０９】
＜比較例３＞
化合物（１−２）を化合物（Ｆ）に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８７Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を維持する時間は３０時間だった。【０２１０】
以上の結果を表４にまとめた。
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【０２１１】
本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【国際調査報告】
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