(57)【要約】  本発明の目的は、有機色素記録層を有する光ディスクにおいて、優れた記録信号特性及び耐久性を付与できる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することにある。  本発明にかかる紫外線硬化型樹脂組成物は、有機色素記録層を有する光ディスクの光透過層形成剤として好適であり、（１）（Ａ）炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有するから構成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する有機色素記録層を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを含有する請求項１又は請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、組成物全体に対して１０〜９５重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）が、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物、及び／又はエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレートである請求項１〜４のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項７】
光ディスク基板に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機色素記録層を有する光ディスクに有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、実用化されている光ディスク記録媒体としては、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート基板上に記録層、反射層、紫外線硬化型樹脂からなる保護層を積層したＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷや、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート基板と、記録層及び反射層を備えた厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート基板を紫外線硬化型樹脂で貼り合わせて構成されるＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭが存在している。【０００３】
また、近年、単層タイプのＤＶＤの約５倍の記録容量を有するブルーレイディスク（ＢＤ−Ｒ）が発売されている。ブルーレイディスクは、厚さ１．１ｍｍの透明または不透明のプラスチック製の基板上に反射層、記録層及び界面層を形成し、ついで界面層上に厚さ約０．１ｍｍの光透過層を積層した構造で、光透過層を通して記録／再生するディスクである。記録層には有機色素や無機化合物、界面層としては光透過性の無機物、光透過層としては紫外線硬化型樹脂の硬化物層が使用されている。【０００４】
有機色素からなる記録層を有するブルーレイディスクでは、記録層にレーザー光を照射し、有機色素の体積変化による変形を利用して記録を行う。色素の体積変化を補助し、優れた記録信号特性（例えば、ジッタ特性）を得る目的で、界面層上に２５℃での弾性率が４０ＭＰａ以下の硬化性樹脂を形成させる技術（特許文献１）、２５℃での弾性率が３４〜９６ＭＰａの硬化性樹脂を形成させる技術（特許文献２）が提案されている。【０００５】
また、前述の光ディスク記録媒体の信頼性の評価指標として、温度８０℃／相対湿度８０％ＲＨの環境下で１００時間放置する環境試験が行われている。この環境試験前後の記録信号の劣化度合いを所定の範囲以内にするために、界面層上に５℃と５５℃での弾性率が共に１００ＭＰａ以下であり、かつ５℃の弾性率と５５℃の弾性率の比が１０以下である硬化性樹脂を形成させる技術（特許文献３）が提案されている。【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３には界面上に形成する硬化性樹脂の具体例が示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特開２００８−１２３６３１号公報
【特許文献２】日本国特開２００８−２６９７０３号公報
【特許文献３】日本国特開２００９−０２６３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、有機色素記録層を有する光ディスクにおいて、優れた記録信号特性及び耐久性を付与できる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂組成物によれば、有機色素記録層を有する光ディスクに優れた記録信号特性及び耐久性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
即ち、本発明は、次の（１）〜（７）に関するものである。
（１）  （Ａ）炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する有機色素記録層を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（２）  炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である上記（１）に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（３）  （Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを含有する上記（１）又は上記（２）に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（４）  炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、組成物全体に対して１０〜９５重量％含有する上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（５）  （Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）が、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物、及び／又はエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレートである上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（６）  上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
（７）  光ディスク基板に、上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。
【発明の効果】
【００１１】
有機色素記録層を有する光ディスクの光透過層に、本発明の炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂組成物を使用した場合、記録時及び高温高湿下での長時間の使用において信頼性の高い光ディスクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の有機色素記録層を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物（以下、単に「紫外線硬化型樹脂組成物」という）は、炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を含有する。尚、本発明において（メタ）アクリレートとはメタクリレート又はアクリレートを意味し、その種類は特に限定されない。
【００１３】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有される炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、炭素数７〜１８の範囲では、直鎖または分岐構造に制限されることなく使用することができるが、炭素数が７未満であると記録信号特性及び耐久性に優れず、一方、炭素数が１８を超えると液が分離し、均一に塗布することが困難となり、製造上望ましくない。炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ラウリル（メタ）アクリレート（例えば、日油（株）社製ブレンマー  ＬＡ）、イソオクチル（メタ）アクリレート（例えば、共栄社化学（株）社製ライトアクリレート  ＩＯ−Ａ）、イソデシル（メタ）アクリレート（例えば、サートマー（株）社製  ＳＲ−３９５）、ステアリル（メタ）アクリレート（例えば、共栄社化学（株）社製ライトアクリレート  ＩＳ−Ａ）、セチル（メタ）アクリレート（例えば、日油（株）社製ブレンマー  ＣＡ）、イソミリスチル（メタ）アクリレート（例えば、共栄社化学（株）社製ライトアクリレート  ＩＭ−Ａ）、トリデシル（メタ）アクリレート（例えば、サートマー（株）社製  ＳＲ−４８９）、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート（例えば、第一工業製薬（株）社製ニューフロンディア  Ｃ９Ａ）、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ファンクリル  ＦＡ−１２９ＡＳ）及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート（例えば、新中村化学（株）社製ＮＫエステル  Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）が好ましい。中でも好ましくは炭素数７〜１４アルキレン基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１４】
（Ａ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常１０〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。１０重量％未満では色素の体積変化を補助できず、記録信号特性の指標であるジッタ値（％）が悪くなる。
【００１５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｂ）としては、特に限定はされないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（ＯＮＥ-Ｒｉｆｉｎｅｄ）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュアー２９５９；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュアー１２７；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュアー６５１；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュアー９０７；チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｂ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００１７】
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００１８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記成分以外にさらに（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）を含んでいても良い。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有される（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、例えば（メタ）アクリロイル基を１個以上有する（メタ）アクリレートを挙げることができる。尚、本発明において（メタ）アクリレートとはメタクリレート又はアクリレートを意味し、その種類は特に限定されないが、（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、（Ｃ−１）エポキシ（メタ）アクリレート、（Ｃ−２）ウレタン（メタ）アクリレート、（Ｃ−３）（メタ）アクリレートモノマー等を用いることができる。特に、本発明においては、（Ｃ−１）エポキシ（メタ）アクリレート及び／又は（Ｃ−２）ウレタン（メタ）アクリレートと（Ｃ−３）（メタ）アクリレートモノマーとをそれぞれ単独であるいは併用して用いることが好ましく、（Ｃ−２）ウレタン（メタ）アクリレートと（Ｃ−３）（メタ）アクリレートモノマーとを併用して用いることがより好ましい。
【００１９】
本発明において用いうるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）は、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。また、本発明において、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、本発明で好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００２０】
エポキシ（メタ）アクリレートは、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記のような条件で反応させることにより得られる。
【００２１】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＴＡＰ）、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤として、例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
【００２２】
本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）としては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましい。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００２３】
本発明において用いうるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００２４】
多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。中でも、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールが好ましい。
【００２５】
ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート又はヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２７】
前記反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。また、ＵＸ−０９３７：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（日本化薬（株）製）等として市場より入手することも可能である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の分子量としては４００〜１００００程度が好ましい。
【００２８】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ−３）は特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有するものとして、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１３Ｍ）、１−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＡＡ）、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＭＡ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＥＡ）、１−アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＡＭ）、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート等を挙げることができる。（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマーは本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を光透過層として形成させた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等の抑制）を向上させる機能を有する。
【００２９】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ−３）について（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４、ジオキサングリコールジアクリレート等）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。本発明においては、特にエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
【００３０】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ−３）について（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３１】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ−３）について（メタ）アクリロイル基を４個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３２】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ−３）について（メタ）アクリロイル基を５個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３３】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ−３）について（メタ）アクリロイル基を６個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、本発明において用いうる（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を７個以上有する多官能のものであってもよい。
【００３４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｃ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。また、（Ｃ）成分として（Ｃ−１）及び／又は（Ｃ−２）と（Ｃ−３）とを併せて用いる場合、通常（Ｃ−１）及び／又は（Ｃ−２）はそれぞれ紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して、５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部程度であり、（Ｃ−３）成分は紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ−３）成分と（Ａ）成分の合計が２０〜８０重量部、好ましくは２５〜７５重量部の範囲を満たすように用いられる。
【００３５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて防錆剤、酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。ヒンダードアミン化合物は公知のものであれば特に限定なく使用することができるが、具体例として例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（アデカ（株）製、ＬＡ−８２）などが挙げられる。
【００３６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が３０〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
【００３７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、ブルーレイディスク等のレーザー入射側の光透過層用コート剤として好適に使用できる。具体的には塗布した樹脂の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工する。塗工後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は約５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００３８】
また本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、光透過層が複数の層からなる場合にも適用することができる。例えば、光透過層が記録層又は界面層上に形成される第一の樹脂層と、第一の樹脂層からみて記録層又は界面層側とは反対の面上に形成される第二の樹脂層から構成される場合において、前記第一の樹脂層に好適に使用することができる。
この場合において、前記第一の樹脂層の厚さは通常１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは５μｍ〜４０μｍ、より好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。
また、前記第二の樹脂層の厚さは通常５０μｍ〜１００μｍであり、好ましくは６０μｍ〜９５μｍ、より好ましくは７０μｍ〜９０μｍである。
【００３９】
光透過層が二層から構成される場合において、光透過層の形成方法としては、具体的には第一の樹脂層として塗布した樹脂の膜厚が１μｍ〜５０となるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工する。塗工後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００〜１０００ｃｍＪ／ｃｍ2程度である。硬化後、第二の樹脂層として膜厚が５０μｍ〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工する。塗工後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は約５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。さらに紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。【００４１】
実施例１〜４、比較例１〜２を表１に示した組成からなる紫外線硬化型樹脂組成物を調整した。【００４２】
【表１】
2011061953.tif 000002
【００４３】
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。
ＬＡ：ラウリルアクリレート、日油（株）社製、炭素数１２のアルキレン基を有するアクリレート
ＩＳＡ：イソステアリルアクリレート、共栄社化学（株）社製、炭素数１８のアルキレン基を有するアクリレート
ＮＤＤＡ：１，９−ノナンジオールジアクリレート、日立化成工業（株）社製、炭素数９のアルキレン基を有するジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、日本化薬（株）社製、炭素数６のアルキレン基を有するジアクリレート
ＶＡ：ベヘニルアクリレート、日油（株）社製、炭素数２２のアルキレン基を有するアクリレート
ＵＡ−１：ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）、イソホロンジイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレートの３成分をモル比１：２：２で反応させて得られたウレタンアクリレート
ＢＰＥ−１０：エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬（株）社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成工業（株）社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
ＬＡ−８２：１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタアクリレート、旭電化（株）社製
ＰＭＰ：４−メルカプトフェノール【００４４】
得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて有機色素記録層を有するブルーレイディスクを作製し、特性評価を行った。【００４５】
有機色素記録層を有するブルーレイディスクの作製（実施例１〜３、比較例１〜２）
１．トラックピッチ０．３２μｍの案内溝を有する直径１２ｃｍ、厚み１．１ｍｍのポリカーボネート基板に銀合金を１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし、反射層を形成した。その後、アゾ色素をＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール）溶剤に溶かした色素溶液をスピンコート法により塗布し、８０℃で３０分間乾燥して有機色素記録層を形成した。さらに、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（モル比８０：２０）を約１５ｎｍの厚みになるようスパッタし、界面層を形成し、ブルーレイディスク基板を作製した。
２．ブルーレイディスク基板を界面層が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を２．０ｇ中心部のキャップ上に供給した。
３．本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度に合わせ、１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、各塗布膜厚が２５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．高圧水銀ランプを使用し、上側から４００ｍＪ／ｃｍ2で３秒間照射して本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を完全硬化させた。
５．硬化した本発明の紫外線硬化型樹脂組成物が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついでＢＲＤ−８６４（日本化薬（株）製ブルーレイディスク用光透過層用樹脂）を３．０ｇ中心部のキャップ上に供給した。
６．１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、塗布膜厚が７５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
７．高圧水銀ランプを使用し、上側から４００ｍＪ／ｃｍ2で３秒間照射してＢＲＤ−８６４を完全硬化させ、本発明のブルーレイディスクを作製した。【００４６】
有機色素記録層を有するブルーレイディスクの作製（実施例４）
１．トラックピッチ０．３２μｍの案内溝を有する直径１２ｃｍ、厚み１．１ｍｍのポリカーボネート基板に銀合金を１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし、反射層を形成した。その後、アゾ色素をＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール）溶剤に溶かした色素溶液をスピンコート法により塗布し、８０℃で３０分間乾燥して有機色素記録層を形成した。さらに、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（モル比８０：２０）を約１５ｎｍの厚みになるようスパッタし、界面層を形成し、ブルーレイディスク基板を作製した。
２．ブルーレイディスク基板を界面層が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を２．０ｇ中心部のキャップ上に供給した。
３．本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度に合わせ、８００ｒｐｍから１３００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、塗布膜厚が１００μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．高圧水銀ランプを使用し、上側から４００ｍＪ／ｃｍ2で３秒間照射して本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を完全硬化させ、本発明のブルーレイディスクを作製した。【００４７】
ブルーレイディスクの耐久性試験前後の記録信号特性
本発明のブルーレイディスク及び比較例１のブルーレイディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、２５０時間放置した。ブルーレイディスクデータ信号測定装置パルステック社製ＯＤＵ−１０００を用いて、耐久性試験前後のブルーレイディスクの記録信号特性（ジッタ値）を測定し、下記基準で評価した。ジッタ値は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、ブルーレイディスクの信号データが劣化していることを示し、１０％以上となるとデータの読み書きが困難となる。
ジッタ値の評価
○・・・ジッタ値１０．０％未満。
×・・・ジッタ値１０．０％以上。【００４８】
紫外線硬化型樹脂組成物の保存時の外観評価
本発明および比較例の紫外線硬化型樹脂組成物を調整後、室温（２５℃、４５％ＲＨ）で２４時間保存して液の外観を観察した。保存時に液が分離した場合、均一に紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化させることが困難になることから好ましくない。
液の外観の評価
○・・・紫外線硬化型樹脂組成物が分離していない。
×・・・紫外線硬化型樹脂組成物が分離。【００４９】
表１の結果より、炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートを含有する実施例１〜４の本発明の樹脂組成物は、良好な塗布性を有しつつ、耐久性試験前後において良好な記録信号特性が得られた。一方、炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートを含有しない比較例１は耐久性試験前後に良好な記録信号特性が得られなかった。また同様に炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートを含有しない比較例２は、室温で２４時間保存した際、液の分離による外観不良が生じた。【００５０】
本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
なお、本出願は、２０１０年１月２９日付で出願された日本特許出願（特願２０１０−０１７５７５）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
【手続補正書】
【提出日】平成23年4月21日(2011.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に反射層、有機色素記録層及び界面層を形成し、界面層上に光透過層を積層したブルーレイディスクにおいて、光透過層に用いられる紫外線硬化型樹脂組成物が、（Ａ）炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する有機色素記録層を有するブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを含有する請求項１又は請求項２に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、組成物全体に対して１０〜９５重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）が、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物、及び／又はエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレートである請求項１〜４のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項７】
基板上に反射層、有機色素記録層及び界面層を形成し、界面層上に光透過層を積層したブルーレイディスクであって、前記光透過層が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる層であるブルーレイディスク。
【手続補正書】
【提出日】平成23年8月10日(2011.8.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に反射層、有機色素記録層及び界面層を形成し、界面層上に光透過層を積層したブルーレイディスクにおいて、前記光透過層に用いられる紫外線硬化型樹脂組成物であって、（Ａ）炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを含有し、
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）が、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物であるブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として、さらに、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレートを含有する請求項１又は請求項２に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
炭素数７〜１８のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、組成物全体に対して１０〜９５重量％含有される請求項１〜３のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項６】
基板上に反射層、有機色素記録層及び界面層を形成し、界面層上に光透過層を積層したブルーレイディスクであって、前記光透過層が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる層であるブルーレイディスク。
【国際調査報告】
2011061953.tif 000003
2011061953.tif 000004
2011061953.tif 000005
2011061953.tif 000006