(57)【要約】  安価なパーム系油脂を原料とし、特段に高い液状性と酸化安定性を兼ね備えた安価な液状油脂と、ＰＰＰを多く含む固体脂とを、高収率で得ることを目的とするものであり、構成脂肪酸中の飽和脂肪酸７０重量％以下のパーム系油脂を主原料とし、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまで、かつ反応中にＳＳＳが３１重量％を越えることなくＳ２Ｕが１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応した後、液状油脂と固体脂とを分別する、また、前記パーム系油脂を主原料とする油脂に外部から力を加えて流動させつつ前記ダイレクトエステル交換反応した後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく液状油脂と固体脂とを分別することで、ＳＵ２／ＵＵＵが１．９以下、ＳＳＳ含量が２重量％以下、２位にパルミチン酸が結合したトリグリセライドを１０〜３０重量％含む液状油脂と、ＰＰＰを多く含む固体脂と、を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーム系油脂を主原料とし、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下且つＳＳＳ含量が２重量％以下であるパーム油由来の液状油脂。
【請求項２】
ＳＳＳ含量が０．５重量％以下且つＳ２Ｕ含量が１０重量％以下である請求項１に記載のパーム油由来の液状油脂。
【請求項３】
ＵＵＵ含量が２５重量％以上である請求項１または２に記載の液状油脂。
【請求項４】
２位にパルミチン酸が結合したトリグリセライドを１０〜３０重量％含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状油脂。
【請求項５】
曇点が０℃〜−１２℃の範囲内である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液状油脂。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法であって、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、反応を停止させた後、硬質部を分別除去することを特徴とする液状油脂の製造方法。
【請求項７】
油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応させてから反応を停止させる請求項６に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法であって、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なった後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく分別することを特徴とする液状油脂の製造方法。
【請求項９】
油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応させてから反応を停止させる請求項８に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１０】
反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、硬質部を分別除去する請求項６〜９のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１１】
前記パーム系油脂の構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸量が３〜５２重量％である請求項６〜１０のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１２】
前記パーム系油脂がパームオレインである請求項６〜１１のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１３】
パーム系油脂以外の油脂として大豆油および／またはナタネ油を用いてなる請求項６〜１２のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１４】
ダイレクトエステル交換反応温度が０℃〜４０℃である請求項６〜１３のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１５】
分別が乾式分別である請求項６〜１４のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１６】
乾式分別の温度が０℃〜４５℃である請求項１５に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１７】
乾式分別の温度が０℃〜１０℃である請求項１５に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１８】
請求項６〜１７のいずれか１項に記載の方法により製造された液状油脂。
【請求項１９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液状油脂を含有する食品。
【請求項２０】
請求項１８に記載の液状油脂を含有する食品。
【請求項２１】
構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、反応を停止させた後、液状油脂を分別除去することにより、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法。
【請求項２２】
構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なった後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく液状油脂を分別除去することにより、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法。
【請求項２３】
反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、液状油脂を分別除去する請求項２１または２２に記載の、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーム系油脂を主原料とする液状油脂およびその製造方法並びに前記液状油脂を含有する食品に関する。また、本発明は、固体脂の製造方法及び固体脂並びにこれを含有する食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
低温で高い液状性を持つ大豆油やナタネ油は、サラダ油など液状油脂として幅広い用途に利用されている。これら大豆油やナタネ油は、低温でも液状性は良好であるが、酸化安定性が悪く、加熱や保管中に風味が劣化しやすい。このため、酸化安定性が高く、液状性の高い油脂が求められている。【０００３】
一方、常温で固体であるパーム油は、安定性が高く、価格競争力もあることから、年々生産量が増加している。そのため、パーム油を原料として、液状油脂を作る多くの試みが行われている。【０００４】
パーム油から液状油脂を得るためには、溶剤あるいは無溶剤下で、硬質部を除く方法が、広く行われている。しかし、これらの方法で得られる液状油脂は、低温で結晶が発生するため、十分な液状性がない。また、更に分別を繰り返すことでパーム油から高ヨウ素価（ヨウ素価７０）の液状部を得て、低温での結晶の発生量を抑制し、サラダ油に近い特性を持つ液状油脂が得られる製法がある（非特許文献１）。しかし、この方法は、分別を繰り返す為に収率が低い。更に、同様の方法で作製した高ヨウ素価（ヨウ素価７０）のパーム系油脂由来液状油脂を分析したところ、液状油脂中のトリ不飽和酸グリセライド（ＵＵＵ）含量は１１．５重量％と低く、ＳＵ２（モノ飽和脂肪酸ジ不飽和脂肪酸グリセライド）／ＵＵＵ（重量比）は５．３、ＳＳＳ（トリ飽和酸グリセライド）含量は０．０２重量％であり、曇点は２．５℃であり、液状性は十分ではない。【０００５】
また、ダイレクトエステル交換反応は油脂中のトリ飽和酸グリセライドなどの高融点成分を結晶として析出させながらエステル交換反応を行なう反応であり、油脂中のトリ飽和酸グリセライド（ＳＳＳ）とトリ不飽和酸グリセライド（ＵＵＵ）を増加させ、液状油脂を得ることが可能である。例えば、パーム油を原料にしてダイレクトエステル交換反応を行なった後に硬質部を分別除去することで液状油脂を得る方法がある（非特許文献２）。しかし、この方法は、静置したままダイレクトエステル交換反応を進行させているため、ダイレクトエステル交換反応により流動性を失った分離性の悪い結晶が発生している。このため、液状油脂を得るには、分離性の悪い結晶を、一旦全て溶解させた後、再結晶させて硬質部を分別除去しなければならず、工程が煩雑であり、製造時間、製造コストの点で問題である。また、トリ飽和酸グリセライド含量が２重量％を超えており、液状性も不十分であった。【０００６】
また、アルカリ触媒を用いてパーム油をエステル交換した後、硬質油を除去することで液状油脂を得る方法もある（特許文献１）。しかし、この方法も、収率が悪く、液状性も十分ではない。【０００７】
また、ランダムエステル交換能を有するリパーゼを用いてパームオレインをエステル交換する工程と、高融点部を分別除去する工程を、複数回繰り返すことにより、液状性の良いヨウ素価７０以上の油脂を得る方法が開示されている（特許文献２）。しかし、この方法は、エステル交換と、高融点部を除去するための晶析、分別ろ過とを複数回行う必要があり、非常に手間がかかり、且つ収率も悪く、液状性も不十分であった。【０００８】
更に、安定性の低い大豆油やナタネ油を水素添加した後、ダイレクトエステル交換反応し、その後、硬質部を分別除去することで、安定性の高い液状油脂を得る方法も試みられている（特許文献３）。しかし、この方法も、静置して２０℃でダイレクトエステル交換反応を進行させており、ダイレクトエステル交換反応により発生した分離性の悪い結晶を分別して液状油脂を得るために、結晶を、一旦全て溶解した後、再結晶を行い、硬質部を分別除去しなければならない。このため、この方法も、溶剤の添加、結晶の溶解、再結晶および分別を行う必要があり、工程が煩雑で、製造時間の長さおよび製造コストの点で問題がある。【０００９】
上記のように、パーム油から液状油脂を得るこれまでの方法は、いずれも、分別を何度も繰り返すか、あるいは条件を特に規定せずにダイレクトエステル交換反応後、結晶を、一旦全て溶解して再結晶した後、分別している。このため、工程が煩雑で、製造時間の長さおよび製造コストの点で問題があった。【００１０】
また、２位（β位）にパルミチン酸が結合したトリグリセライドは、α位にパルミチン酸が結合したトリグリセライドにくらべ、はるかに高い吸収性を示すことが知られている（特許文献４、［０００３］）。【００１１】
ところが、パ−ム油を原料として液状油脂を作製する際にろ別される固体脂及び該液状油脂は、構成脂肪酸としてパルミチン酸が多いものの、その殆どが１、３位に結合している。
固体脂の場合、２位にパルミチン酸を有するグリセライドは、母乳の油脂成分に多く含まれるＯＰＯ（２−パルミトイル−１，３−ジオレイルトリグリセライド）構造の原料や、マーガリンやチョコレートの原料に利用されるＰＰＯ（１，２−ジパルミトイル−３−ジオレイルトリグリセライド）構造の原料になる。これらは、例えば、オレイン酸と、トリパルミチン酸グリセライド（ＰＰＰ）のように２位にパルミチン酸を有するトリグリセライドとから、１，３位特異的酵素などによって１，３位を特異的にエステル交換することで作製される。【００１２】
高純度なＰＰＰを得る方法として、パーム油を原料として溶剤を用いて繰り返し分別する方法がある（特許文献５）。しかし、パーム油自体には構成脂肪酸としてパルミチン酸が多く含まれているものの、ＰＰＰの形としては多く含まれないため、高純度のＰＰＰを得るには溶剤を用いて繰り返し分別する必要がある。このため、最終的に得られる収率も低く、また、溶剤を使用しているため溶剤を除去する必要があり、生産性が悪い。また、油脂中のＰＰＰ以外の油脂組成はＰＯＰやＰＯＯなど２位にパルミチン酸を含まないグリセライドが殆どであるため、油脂中の２位にパルミチン酸を有するグリセライドの含量は低い。【００１３】
別の方法としてグリセリンとパルミチン酸のエステル合成反応により合成する方法もある。しかし、この方法は、高純度なＰＰＰが得られるが、純度の高い脂肪酸、グリセリンが必要であったり、反応後に脂肪酸を除去する必要があるなど、非常にコストがかかるといったデメリットがあった。【００１４】
２位にパルミチン酸を有するグリセライドを多く含む天然の油脂としては、ラードが挙げられる。しかし、ラードは独特の獣臭が発現し、更に時間の経過と共に戻り臭が発生し、また宗教上の理由で使用が困難な場合がある、といろいろな問題がある。そこで、植物油を原料として、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを多く含む油脂を製造する方法の開発が望まれている。【００１５】
自然界に豊富にあるオレイン酸やリノール酸を多く含んだ油脂を水素添加して得られる、ステアリン酸を有するグリセライドを含む油脂とは異なり、パルミトオレイン酸などの炭素数１６の不飽和脂肪酸含量は自然界に極端に少ない。このため、天然原料を水素添加して２位にパルミチン酸を有するグリセライドを得ることは出来ない。【００１６】
ＯＰＯを得る方法として、パルミチン酸の含量が多いが、２位にパルミチン酸を有するグリセライドが少ないパーム油を化学的にランダムエステル交換することで、２位のパルミチン酸含量を増加させる方法がある（特許文献６）。しかし、この方法で得られたＯＰＯは液状性が低く、サラダ油などには使用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第２，４４２，５３１号明細書
【特許文献２】特開２００８−１９４０１１号公報
【特許文献３】特開昭５７−１６５４９１号公報
【特許文献４】特許第３１２０９０６号公報
【特許文献５】特開平９−７５０１５号公報
【特許文献６】特開昭６１−２０９５４４号公報
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Gijs H.Calliauw.et.al., “Principles of palm olein fractionation:a bit of science behind the technology”, Lipid Technology, July 2007, Vol.19, No.7, p.152-155
【非特許文献２】Regina C. A. Lago and Leopold Hartman,“Directed Interesterification of a Brazilian Palm Oil and Analysis of the Original and Interesterified Oil and its Fractions” J. Sci. Food Agric, 1986, 37, p.689-693
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、安価なパーム系油脂を主原料として特段に高い液状性と酸化安定性を兼ね備えた安価な液状油脂、並びに該液状油脂を高収率で製造することができ、且つ従来法に較べて製造コスト、製造時間を削減でき、生産性の高い製造方法を提供することを目的とする。
更に、本発明は、２位（β位）にパルミチン酸が結合し、高い吸収性を示すトリグリセライドを多く含む液状油脂を提供することを目的とする。
更に、本発明は、パーム系油脂から、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを多く含有し、中でもトリパルミチン酸グリセライド（ＰＰＰ）を多く含む固体脂を、安価に、且つ液状性、酸化安定性に優れた液状油脂と同時に製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下のような知見を得た。【００２１】
第一の製造方法として、パーム系油脂を主原料とし、ダイレクトエステル交換反応を実施する際、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上、特に好ましくは２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、反応を停止することで、その後、硬質部を除去する際に、通常は分離効率の悪い乾式分別を用いても、１回の分別で、液状性が高く、且つ酸化安定性も高い液状油脂を高収率で得ることが出来る。【００２２】
第二の製造方法として、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なうことで、前記エステル交換反応中に分離性の良い結晶を発生させることができ、また、固体脂含量を１％以下にすることなく分別することで、ダイレクトエステル交換反応で発生した結晶を晶析せずにそのまま効率良く分取できるため、分別のための加熱、冷却を無くしても高収率で液状油脂が得られる。【００２３】
更に、上記方法によれば、２位（β位）にパルミチン酸が結合し、高い吸収性を示すトリグリセライドを多く含み、液状性が高く、且つ酸化安定性が高い液状油脂が得られる。【００２４】
また、本発明者らは、パーム油脂を原料にしてダイレクトエステル交換反応を行ない、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを増加させた後、分別することで、２位（β位）にパルミチン酸が結合し、液状性が高く、且つ酸化安定性も高い液状油脂と同時に、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを高含有する固体脂を安価に得られることが出来ることを見出した。【００２５】
本発明は、上記のような種々の知見に基づき、完成されたものである。【００２６】
即ち、本発明の第一は、パーム系油脂を主原料とし、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下且つＳＳＳ含量が２重量％以下であるパーム油由来の液状油脂に関する。好ましい実施態様は、ＳＳＳ含量が０．５重量％以下且つＳ２Ｕ含量が１０重量％以下である上記記載の液状油脂に関する。より好ましい実施態様は、ＵＵＵ含量が２５重量％以上である上記記載の液状油脂に関する。更に好ましい実施態様は、２位にパルミチン酸が結合したトリグリセライドを１０〜３０重量％含む上記記載の液状油脂に関する。また、好ましい実施態様では、曇点が０℃〜−１２℃の範囲内である上記記載の液状油脂に関する。【００２７】
本発明の第二は、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下、ＳＳＳ含量が２重量％以下である液状油脂の製造方法であって、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行い、反応を停止させた後、硬質部を分別除去することを特徴とする液状油脂の製造方法に関する。好ましい実施態様は、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応させてから反応を停止させる上記記載の液状油脂の製造方法に関する。更に、好ましい実施態様は、反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、硬質部を分別除去する上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、前記パーム系油脂の構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸量が３〜５２重量％である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、前記パーム系油脂がパームオレインである上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、パーム系油脂以外の油脂として大豆油および／またはナタネ油を用いてなる上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、ダイレクトエステル交換反応温度が０℃〜４０℃である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、分別が乾式分別である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。更に、好ましい実施態様は、乾式分別の温度が０℃〜４５℃である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。より好ましい実施態様は、乾式分別の温度が０℃〜１０℃である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。【００２８】
また、本発明の第三は、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下、ＳＳＳ含量が２重量％以下である液状油脂の製造方法であって、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なった後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく分別することを特徴とする液状油脂の製造方法に関する。好ましい実施態様は、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応させてから反応を停止させる上記記載の液状油脂の製造方法に関する。更に、好ましい実施態様は、反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、硬質部を分別除去する上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、前記パーム系油脂の構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸量が３〜５２重量％である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、前記パーム系油脂がパームオレインである上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、パーム系油脂以外の油脂として大豆油および／またはナタネ油を用いてなる上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、ダイレクトエステル交換反応温度が０℃〜４０℃である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。また、好ましい実施態様は、分別が乾式分別である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。更に、好ましい実施態様は、乾式分別の温度が０℃〜４５℃である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。より好ましい実施態様は、乾式分別の温度が０℃〜１０℃である上記記載の液状油脂の製造方法に関する。【００２９】
本発明の第四は、上記記載の製造方法により製造された液状油脂に関する。【００３０】
本発明の第五は、上記記載の液状油脂を含有する食品に関する。【００３１】
また、本発明は、ヨウ素価５５以上のパーム系油脂を原料にして得られる、固体脂全体中のトリパルミチン酸グリセライド含量が４５重量％以上である固体脂に関する。好ましい実施態様は、固体脂全体中のトリパルミチン酸グリセライド含量が６０重量％以上である上記記載の固体脂に関する。より好ましくは、固体脂全体中に、２位の構成脂肪酸がパルミチン酸であるグリセライドの含量が６５重量％以上である上記記載の固体脂に関する。【００３２】
更に、本発明は、上記のような本発明の液状油脂の製造方法において、ダイレクトエステル交換反応した後、液状油脂（軟質部）を分別除去することで、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法に関する。好ましい実施態様は、反応物中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、軟質部を分別除去することを特徴とする上記記載の固体脂の製造方法に関する。より好ましくは、ダイレクトエステル交換後の油脂を０〜４０℃で冷却結晶化し、その後、乾式分別により軟質部を分別除去することを特徴とする上記記載の固体脂の製造方法、更に好ましくは、乾式分別温度が、０〜３０℃である上記記載の固体脂の製造方法、特に好ましくは、軟質部を乾式分別により分別除去して得た固体脂を、４０〜６０℃まで昇温した後、乾式分別により再び軟質部を除去することを特徴とする上記記載の固体脂の製造方法、に関する。
【発明の効果】
【００３３】
本発明に従えば、安価なパーム系油脂を主原料として、特段に高い液状性と酸化安定性を兼ね備えた安価な液状油脂を高収率で得ることができる。更に、本発明に従えば、２位（β位）にパルミチン酸が結合した、高い吸収性を示すトリグリセライドを多く含む液状油脂を得ることができる。
また、本発明の液状油脂の製造方法は、従来法に較べて、製造コスト、製造時間を削減でき、生産性が高い。
また、本発明に従えば、パーム系油脂を原料として、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを多く含有し、中でもトリパルミチン酸グリセライド（ＰＰＰ）を多く含む固体脂を安価に、しかも液状油脂と同時に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明につき、更に詳細に説明する。
本発明の液状油脂は、パーム系油脂を主な原料としながらも、液状性、酸化安定性に優れていて、液状油脂中のトリグリセライド組成に特徴がある。
【００３５】
本発明におけるトリグリセライドの脂肪酸組成は、以下のように記する。
Ｓ：飽和脂肪酸、Ｕ：不飽和脂肪酸
ＳＳＳ：トリ飽和脂肪酸グリセライド
ＳＵ２：モノ飽和脂肪酸ジ不飽和脂肪酸グリセライド
Ｓ２Ｕ：ジ飽和脂肪酸モノ不飽和脂肪酸グリセライド
ＵＵＵ：トリ不飽和脂肪酸グリセライド
【００３６】
また、本発明において、前記各トリグリセライド含量を測定する方法は、以下のとおりである。
＜油脂中の各トリグリセライド含量の測定＞
油脂中の各トリグリセライド含量は、ＨＰＬＣを用いて、ＡＯＣＳ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｅ  ５ｃ−９３に準拠して測定し、各ピークのリテンションタイムおよびエリア比から算出した。以下に、分析の条件を記す。
溶離液    ：アセトニトリル：アセトン（７０：３０、体積比）
流速      ：０．９ｍｌ／分
カラム    ：ＯＤＳ
カラム温度：３６℃
検出器    ：示差屈折計
【００３７】
更に、本発明において、油脂中の脂肪酸組成を測定する方法は、以下のとおりである。
＜油脂中の脂肪酸組成の測定＞
油脂中の脂肪酸組成の測定は、ＦＩＤ恒温ガスクロマトグラフ法により行うことができる。ＦＩＤ恒温ガスクロマトグラフ法とは、社団法人日本油化学協会編「基準油脂分析試験法」（発行年：１９９６年）の「２．４．２．１  脂肪酸組成」に記載された方法である。
【００３８】
本発明で使用する原料油脂は、パーム系油脂、好ましくはヨウ素価５５以上のパーム系油脂が主である。前記パーム系油脂としては、パーム由来であれば特に限定はなく、パーム精製油、未精製のクルード油、一回以上の分別によって得られたパームオレインなどの分画油、などが例示される。
【００３９】
原料として使用するパーム系油脂の構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量は７０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３〜７０重量％、更に好ましくは３〜５２重量％、特に好ましくは３０〜５２重量％である。飽和脂肪酸含量が７０重量％より多いと、ダイレクトエステル交換中に硬質部が多くなり過ぎ、分離性の良い結晶を得ることが困難になり、液状性の高い液状油脂を高収率で得ることが困難な場合がある。しかし、飽和脂肪酸含量が３重量％より少ないものだと、原料が高価になり、得られた油脂も高価なものになる為、製造コストがあがり、本発明の効果を享受しにくい場合がある。パーム系油脂の好ましい実施態様はパームオレインである。本発明における前記パームオレインとは、パームの果肉から採取した脂を分離して得られ、ヨウ素価が５５以上のものを指す。
【００４０】
本発明の液状油脂の製造方法においては、原料油脂としてパーム系油脂以外の油脂を更に用いても良い。但し、本発明の効果をより享受するためにはパーム系油脂以外の油脂の含有量は、原料油脂全体中５０重量％以下が好ましく、より好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、最も好ましくは０重量％である。パーム系油脂以外の油脂の含有量が５０重量％より多いと、原料が高価になり、得られた油脂も高価なものになる為、製造コストがあがり、本発明の効果を享受しにくい場合がある。
【００４１】
前記パーム系油脂以外の油脂としては、最終的に得られる液状油脂中のＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下、より好ましくは１．１以下、且つＳＳＳ含量が２重量％以下となる食用油脂であれば特に限定はない。そのような油脂の例としては、大豆油、ナタネ油、ひまわり油、オリーブ油、ごま油、キャノーラ油、綿実油、こめ油、サフラワー油、やし油、パーム核油、シア油、サル脂、イリッぺ脂、カカオ脂、牛脂、豚脂、乳脂、これらの油脂の分別脂、硬化油、エステル交換油などが挙げられる。これらの中でも、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が２０重量％よりも低い大豆油やナタネ油などが本発明の効果を発現し易いために好ましい。
【００４２】
本発明で原料として使用するこれらの油脂の構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量は、パーム系油脂について述べたのと同様の理由により、７０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３〜７０重量％、更に好ましくは３〜５２重量％である。
【００４３】
本発明のパーム油由来の液状油脂は、液状性が高いほど好ましく、該液状油脂のトリグリセライド組成は、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下であることが好ましい。サラダ油など高い液状性が求められる用途向けには１．３未満が好ましく、より好ましくは１．１以下である。また、ＳＳＳ含量が２重量％以下であることが好ましい。前記ＳＵ２／ＵＵＵ重量比は、更に高い液状性を求めると、１．０以下がより好ましく、０．９５以下が更に好ましく、０．９以下、０．８以下、０．７以下、０．６以下、０．５以下と、小さくなるほど好ましい。一方、製造のし易さと酸化安定性を考慮すると、前記ＳＵ２／ＵＵＵ重量比の下限値は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、０．６５以上が更に好ましく、０．７以上が特に好ましい。液状性と製造のし易さのバランスを考慮すると、前記ＳＵ２／ＵＵＵ重量比は、１．１〜０．５の範囲が好ましく、１．０〜０．６がより好ましく、０．９５〜０．６５が更に好ましく、０．９〜０．７が最も好ましい。
【００４４】
また、液状性を高めるのに最も効果の大きいものは、油脂中におけるＳＳＳ含量をできるだけ少なくすることであり、該液状油脂のＳＳＳ含量は、０．５重量％以下であることが好ましく、０．３重量％以下であることがより好ましく、０．１重量％以下であることが更に好ましく、０．０５重量％以下であることが特に好ましく、０．０３重量％以下が最も好ましい。更に、液状性を高めるためには、Ｓ２Ｕ含量が液状油脂全体中１０重量％以下であることが好ましく、Ｓ２Ｕ含量が５重量％以下であることがより好ましい。またＵＵＵ含量は１２重量％以上であることが好ましく、２５重量％以上であることがより好ましく、３５重量％以上であることが更に好ましく、４０重量％以上であることが最も好ましい。
【００４５】
また、本発明の液状油脂は、パーム系油脂、好ましくはヨウ素価５５以上のパーム系油脂を主原料とし、特定の脂肪酸組成を有する。更に、本発明の液状油脂は、２位にパルミチン酸が結合し、高い吸収性を示すトリグリセライドを多量に含む。
【００４６】
本発明のパーム油由来の液状油脂は、一般的に吸収性が高いといわれている２位（β位）にパルミチン酸が結合したグリセライドの含量が多いほど好ましいが、液状性も考慮にいれると１０〜３０重量％が好ましく、１３〜３０重量％がより好ましく、１６〜３０重量％が更に好ましく、１６〜２５重量％が特に好ましく、１６〜２０重量％が最も好ましい。
【００４７】
液状油脂中の多価不飽和脂肪酸含量は、酸化安定性の観点からは少ないほど良く、従って２１重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、１９重量％以下が更に好ましく、１８重量％以下が特に好ましく、１７重量％以下が最も好ましい。多価不飽和脂肪酸量を減らすには、ダイレクトエステル交換反応を停止するタイミングを早めるか、分別温度を高くすればよい。
【００４８】
また、本発明のパーム油由来の液状油脂の曇点は、前記液状油脂組成を満たしていれば特に問題はないが、液状性の観点から０〜−１２℃が好ましく、製造のし易さと酸化安定性の観点から０〜−１０℃がより好ましく、０〜−９℃が更に好ましい。サラダ油など高い液状性が求められる用途向けには−２℃〜−１２℃が好ましく、−２．５℃〜−１２℃がより好ましい。
【００４９】
本発明のパーム油由来の液状油脂は、他の液状油脂と混合した混合液状油脂として使用してもなんら問題ない。しかし、コストや酸化安定性の面から他の液状油脂の混合量は少ない程良く、パーム油由来の本発明の液状油脂を混合液状油脂全体中５０重量％以上混合することが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％である。パーム油由来の液状油脂の含有量が５０重量％より少ないと、酸化安定性が悪くなり、また原料が高価となり、得られた油脂も高価なものになる為、製造コストがあがり、本発明の効果を享受しにくい場合がある。
【００５０】
前記他の液状油脂としては、大豆油、ナタネ油、ひまわり油、オリーブ油、ごま油、キャノーラ油、綿実油、こめ油、サフラワー油などが例示できる。
【００５１】
本発明における液状油脂の製造方法としては２つある。第一の製造方法は、ダイレクトエステル交換反応をどこで停止させるかに特徴がある。また、第二の製造方法は、ダイレクトエステル交換反応中に生成する結晶の分離性が良いことに特徴があり、その後、その結晶を全て溶解させず分別を行なうことに特徴がある。
【００５２】
第一の製造方法では、前記原料油脂を用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが大きくなるほど分離性の高い結晶が発生しやすくなり、分離効率が上がることから、ＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行い、反応を停止させた後、硬質部を分別除去する。前記油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．７５以上、１．０以上、１．２５以上、１．５以上、１．７５以上と大きくなるほど好ましく、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行うことが最も好ましい。好ましい実施態様では、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料としたダイレクトエステル交換反応を、少なくとも反応中の油脂組成物中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になり、反応を停止させるまで行うことが好ましく、その後、分別する。前記を満たせば、ダイレクトエステル交換反応はどれだけ行っても良いが、コストを考え、前記を満たせば直ぐに停止させることが好ましい。
【００５３】
また、第二の製造方法では、前記した原料油脂を用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行い、その後、固体脂含量を１％以下にすることなく分別する。好ましい実施態様では、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行う。前記油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．７５以上、１．０以上、１．２５以上、１．５以上、１．７５以上と大きくなるほど好ましく、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行うことが最も好ましい。また、ダイレクトエステル交換反応中の油脂組成中のＳＳＳ含量が３１重量％を超えないことがより好ましく、且つ、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になることが更に好ましい。
【００５４】
外部から力を加えて油脂を流動させるためには、攪拌する、反応管などにポンプなどの外圧で油脂を通す、高所から自然落下させるなど、各種の方法を採用しうる。具体的には、撹拌するには、攪拌翼を有しているタンクやピンマシンなどの装置を用いることにより、反応させる油脂を流動させる。反応管などにポンプなどの外圧で油脂を通すには、スタティックミキサーなどの手段により、反応させる油脂を流動させることができる。もし、反応開始時や途中で撹拌などによる外部からの力を加えず、油脂を流動させないでダイレクトエステル交換反応を行うと、分離性の悪い結晶が生成し、反応中の油脂が固形状になってしまい、分別が困難となる場合がある。
【００５５】
前記外部から力を加えて油脂を流動させてダイレクトエステル交換反応を行う第二の製造方法において、更に液状性を高めるためには、ダイレクトエステル交換反応後、分別処理するまでに、晶析することが好ましく、収率を高めるためには昇温することが好ましい。但し、昇温のみする場合は液状性が低くなる場合がある。昇温する場合の条件は、固体脂含量が１重量％以下にならないようにすることである。もし、固体脂含量が１重量％以下になるまで昇温すると、加熱ためのコストが高くなり、また晶析も行う場合に種晶としての効果がなくなる場合がある。晶析速度は０．０１℃／分〜５℃／分が好ましく、０．１℃／分〜２℃／分がより好ましい。晶析速度が前記範囲を外れると、生成する結晶の分離性が悪い場合がある。
【００５６】
上記のような、本発明のパーム由来の液状油脂の製造方法におけるダイレクトエステル交換反応とは、エステル交換能を有する触媒下で油脂結晶を発生させながらエステル交換を行う反応である。本発明におけるダイレクトエステル交換反応の方法は、バッチ式、連続式を問わない。更に、前記ダイレクトエステル交換反応は、循環式であってもよい。循環式のダイレクトエステル交換反応としては、例えば、特定の温度に調整した原料油タンクＡで析出したパーム系油脂中のＳＳＳ及びＳＳ（飽和脂肪酸２つで構成されるジグリセライド）を沈降させ、上澄み液をエステル交換装置Ｂに連続的に移送する工程（１）と、エステル交換装置Ｂにおいて、移送された上澄み液をリパーゼの至適温度でエステル交換反応し、その後、再び原料油タンクＡに移送する工程（２）を繰り返すことで、原料油タンクＡにある油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行う。より好ましくは、前記油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが、０．７５以上、１．０以上、１．２５以上、１．５以上、１．７５以上、最も好ましくは前記油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行う。更に好ましくは、油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行う。その後、原料タンクＡ中の油脂を液状油脂（軟質部）と固体脂（硬質部）とに分別する。
【００５７】
前記ダイレクトエステル交換反応に使用する触媒は特に限定せず、エステル交換能を有していれば化学触媒、酵素触媒など何を使用しても良い。化学触媒の中でもカリウムナトリウム合金は低温での活性が高いことから好ましく、ナトリウムメチラートは経済性や扱い易さからより好ましい。化学触媒の使用量は特に限定されず、通常のエステル交換で使用される量で良いが、反応効率と経済性からは反応油脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１重量部が好ましい。ナトリウムメチラートでは、反応効率と分別効率、液状油脂の収率の観点から反応油脂１００重量部に対して０．０５重量部〜０．５重量部が好ましく、０．１重量部〜０．３重量部がより好ましい。
【００５８】
酵素触媒は、エステル交換能を有するリパーゼであれば特に限定されず、位置特異性が全くないランダムエステル交換酵素でも、１，３位特異性を有するエステル交換酵素でも良い。但し、所望の２位のパルミチン酸量によっては、ランダムエステル交換反応を行うか、位置特異的エステル交換反応を行うかは、使い分けたほうが好ましい。酵素触媒の使用量はエステル交換反応が進行する量であれば良く特に限定されないが、反応効率と経済性から反応油脂１００重量部に対して０．５重量部〜２０重量部が好ましい。
【００５９】
本発明において、ダイレクトエステル交換反応温度は、高融点グリセライドが結晶化する温度であれば特に限定されないが、反応開始時は効率良く反応を行なうために触媒活性が最も高くなる温度が好ましい。具体的には、ナトリウムメチラートを使用する場合は５０℃〜１２０℃が好ましく、カリウムナトリウム合金を使用する場合は２５〜２７０℃が好ましい。また、酵素触媒を使用する場合は５０℃〜７０℃が好ましい。また、化学触媒を使用する場合は、反応開始から５〜２０分後に、ダイレクトエステル交換反応温度を０〜４０℃にすることが好ましく、更には１０℃〜４０℃にすることがより好ましい。酵素触媒を使用する場合は、反応開始から３〜１８時間後に、ダイレクトエステル交換反応温度を０℃〜４０℃にすることが好ましく、更には１０℃〜４０℃にすることがより好ましい。なお、本発明では、最終的な反応温度をダイレクトエステル交換反応温度とする。
【００６０】
本発明の製造方法におけるダイレクトエステル交換反応において、攪拌する場合は、油脂に流動性を与え、また分離性の良い結晶を生成させる観点から、１０００ｒｐｍ以下の速度で攪拌を行うことが好ましく、より好ましくは６００ｒｐｍ以下、更に好ましくは３００〜１ｒｐｍである。
【００６１】
ダイレクトエステル交換反応後の最終的な結晶量は、分別効率の観点からは反応油脂全体中、３重量％〜６０重量％が好ましく、より好ましくは５重量％〜４０重量％である。前記結晶量は、反応時間でコントロールすれば良く、前記０〜４０℃、好ましくは１０℃〜４０℃でのダイレクトエステル交換反応を、化学触媒使用の場合は１〜４８時間、酵素触媒使用の場合は３〜１２０時間行うことが好ましい。
【００６２】
ダイレクトエステル交換反応を停止する方法は、反応が停止しさえすれば特に問わないが、化学触媒であれば水やクエン酸水の添加などが挙げられ、分別時の機器の劣化を防ぐ観点から酸性物質で中和停止することが好ましい。停止剤の添加量は、分別効率の観点から反応油脂１００重量部に対して０．１重量部〜５重量部が好ましく、０．２重量部〜１重量部がより好ましい。５重量部より多いと、分別時のろ過効率が悪くなる場合があり、液状油脂の収率が低下する場合がある。一方、停止剤の添加量が０．１重量部より少ないと、色調が悪くなったり、反応が停止しない場合がある。
【００６３】
ダイレクトエステル交換反応を停止するタイミングは、液状油脂の収率の観点からは、反応中の油脂組成中のＳＳＳ含量が３１重量％以下且つＳ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまで反応した後が好ましい。より好ましくは液状油脂の液状性の観点から、ＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が１．９以下、更には１．１以下になるまで反応した後であることが好ましい。
【００６４】
一方、ダイレクトエステル交換反応を続けるほど反応中の油脂中のＳＳＳ含量が増えてゆくため、反応系中に固体脂が増えすぎて分別しにくくなる。従って、分別効率の観点からは、反応中の油脂中のＳＳＳ含量が５０重量％を越えることなく反応を停止することが好ましく、ＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく反応を停止することがより好ましく、ＳＳＳ含量が１重量％〜３１重量％の間で反応を停止することが更に好ましく、１重量％〜２５重量％がより好ましく、１〜２０重量％が特に好ましく、１重量％〜１５重量％が最も好ましい。
【００６５】
また、ダイレクトエステル交換反応を続けるほど反応中の油脂中のＳ２Ｕ含量が減ってゆき、反応後の分別で得られる液状油脂の液状性の観点からは、反応中の油脂中のＳ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまで反応させてから停止することが好ましく、１０重量％以下になるまでがより好ましく、７重量％以下になるまでが更に好ましく、５重量％以下になるまでが最も好ましい。
【００６６】
本発明の液状油脂の製造方法における分別の方法は、溶剤分別、乾式分別を問わないが、溶剤分別は溶剤の使用により設備費やランニングコストがかかるため、溶剤を使用しない乾式分別が好ましい。溶剤を使用する場合は、ヘキサン、アセトンなどを用いることができる。乾式分別の場合は、分別温度は、０〜４５℃が好ましく、より高い液状性を得るために３０℃以下が好ましく、より好ましくは２０℃以下、更には１０℃以下がより好ましく、収率の観点も含めると０〜１０℃が最も好ましい。
【００６７】
本発明のパーム油由来の液状油脂は、大豆油やナタネ油の様に一般的な液状油脂で利用されている方法で利用することが出来、主にドレッシング、マヨネーズ、クリーム、マーガリン、ショートニングなどの加工油脂製品の原料として、或いはそのまま、サラダ油、フライ油などとして利用することが出来る。
【００６８】
また、本発明の固体脂は、パーム軟質油を原料にして得られ、特定量のトリパルミチン酸グリセライドを含有することを特徴とする。
【００６９】
本発明の固体脂は、トリパルミチン酸グリセライド（ＰＰＰ）含量が、４５重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上がより好ましい。ＰＰＰ含量が４５重量％未満であると、２位の構成脂肪酸がパルミチン酸である油脂組成物を、該固体脂を原料として効率的に作製できない。また、該固体脂全体中には、２位の構成脂肪酸がパルミチン酸であるグリセライドを６５重量％以上含有することが好ましい。２位の構成脂肪酸がパルミチン酸であるグリセライドが６５重量％未満であると、該固体脂を原料として２位の構成脂肪酸がパルミチン酸である油脂組成物を効率的に作製できない場合がある。
【００７０】
前記のような本発明の固体脂は、液状性、酸化安定性に優れた本発明の液状油脂と同時に製造できる。従って、本発明によれば、パーム系油脂を原料として、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを多く含有し、中でもＰＰＰを多く含む油脂を容易に安価で製造することができる。
【００７１】
本発明の固体脂の製造に使用する原料は、パーム系油脂が主である。前記パーム系油脂としてはパーム精製油、未精製のクルード油および一回以上の分別によって得られた分画油などが例示される。また、パーム系油脂のヨウ素価は５５以上であることが好ましい。ヨウ素価が５５未満の場合は、同時に製造されるパーム系油脂由来液状油脂の量が少なくなりすぎる場合がある。
【００７２】
本発明の固体脂の第一の製造方法では、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、反応を停止させた後、液状油脂を分別除去することにより、液状油脂と同時に固体脂を製造する。好ましい実施態様では、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．７５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行う。該ダイレクトエステル交換反応は、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが１．０以上、１．２５以上、１．５以上、１．７５以上、２．０以上と大きくなるまで行うほどより好ましい。更に好ましくは、該ダイレクトエステル交換反応を、反応中の油脂組成物中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になり、反応を停止させるまで行う。また、本発明の固体脂の第二の製造方法では、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なった後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく液状油脂を分別除去することにより、液状油脂と同時に固体脂を製造する。好ましい実施態様では、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行う。該ダイレクトエステル交換反応は、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．７５以上、１．０以上、１．２５以上、１．５以上、１．７５以上、２．０以上と大きくなるまで行うほどより好ましい。また、更に好ましい実施態様では、パーム系油脂を原料としたダイレクトエステル交換反応を、反応中の油脂組成物中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になり、反応を停止させるまで行い、その後、液状油脂を分別除去する。前記を満たせば、ダイレクトエステル交換反応はどれだけ行っても良いが、コストを考え、前記を満たせば直ぐに停止させることが好ましい。本発明の固体脂を製造する際のダイレクトエステル交換反応とは、エステル交換能を有した触媒下で油脂結晶を発生させながらエステル交換を行う反応のことである。
【００７３】
本発明の固体脂の製造方法におけるダイレクトエステル交換反応の方法はバッチ式、連続式を問わない。更に、前記ダイレクトエステル交換反応は、循環式であってもよい。また、ダイレクトエステル交換反応を停止するタイミングは、前記のように、液状油脂の収率の観点から反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％以下且つＳ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまで反応した後が好ましい。循環式のダイレクトエステル交換反応としては、例えば、特定の温度に調整した原料油タンクＡで析出したパーム系油脂中のＳＳＳ及びＳＳ（飽和脂肪酸２つで構成されるジグリセライド）を沈降させ、上澄み液をエステル交換装置Ｂに連続的に移送する工程（１）と、エステル交換装置Ｂにおいて、移送された上澄み液をリパーゼの至適温度でエステル交換反応し、その後、再び原料油タンクＡに移送する工程（２）を繰り返すことで、原料油タンクＡにある油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、原料タンクＡ中の油脂を液状油脂（軟質部）と固体脂（硬質部）とに分別する。
【００７４】
本発明の液状油脂および固体脂の製造方法における分別の方法は、溶剤分別、乾式分別を問わないが、溶剤分別は溶剤の使用により設備費やランニングコストがかかるため、溶剤を使用しない乾式分別が好ましい。
【００７５】
溶剤を使用する場合は、ヘキサン、アセトンなどを用いることができる。乾式分別の分別温度は、液状油脂を十分な液状性で得るためには０℃〜３０℃が好ましく、２０℃以下がより好ましく、収率の観点も含めると０℃〜１０℃が更に好ましい。
【００７６】
また、固体脂中における、２位にパルミチン酸を有するグリセライドの含有量を高めるためには、一旦前記乾式分別を行った後、分別温度を上昇させて、４０℃〜６０℃で再度分別することが好ましく、２位にパルミチン酸を有するグリセライドの含有量と収率を考慮すると４５℃〜５５℃で再度分別することがより好ましい。
【００７７】
本発明の固体脂は、クリーム、マーガリン、ショートニング、チョコレートなどの加工油脂製品の原料に利用したり、そのままマイクロカプセルの基材などに利用したりすることが出来る。また、本発明の固体脂は、ＯＰＯ（２−パルミトイル−１，３−ジオレイルトリグリセライド）構造油脂の原料や、ＰＰＯ（１，２−ジパルミトイル−３−ジオレイルトリグリセライド）構造油脂の原料などに利用することも出来る。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。【００７９】
＜脂肪酸組成の測定＞
油脂中の脂肪酸組成は、既述の方法により測定した。【００８０】
＜油脂中の各トリグリセライド含量の測定＞
油脂中の各トリグリセライド含量は、既述の方法により測定した。【００８１】
＜２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量の測定＞
分析対象の油脂７．５ｇとエタノール２２．５ｇを混合しノボザイム４３５（ノボザイムジャパン社製）を１．２ｇ加えて３０℃で４時間反応させ、反応液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（型番：シリカゲル６０（０．０６３−０．２００ｍｍ）カラムクロマトグラフィー用、メルク社製）によりトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライドの各成分に分離し、そのうちモノグリセライド成分を回収した。そのモノグリセライド０．０５ｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、０．２ｍｏｌ／Ｌナトリウムメチラート／メタノール溶液１ｍｌを加えて７０℃で１５分間反応させることによりメチルエステル化し、酢酸により反応液を中和した後に適量の水を加え、有機相をガスクロマトグラフ（型番：６８９０Ｎ、Ａｇｉｌｅｎｔ社製）によるリテンションタイム及びピークエリア面積により２位にパルミチン酸を有するグリセライド含有量を決定した。【００８２】
＜曇点＞
基準油脂分析試験法「２．２．７−１９９６  曇り点」に準じて行なった。【００８３】
＜サラダ油規格の判定＞
基準油脂分析試験法「２．２．８．１−１９９６  冷却試験（その１）」に準じて測定を行い、５．５時間以上曇らなかったものを○とした。【００８４】
＜ＣＤＭ試験（酸化安定性）＞
基準油脂分析試験法「２．５．１．２−１９９６  ＣＤＭ試験」に準じてＣＤＭ値を測定した。【００８５】
＜ヨウ素価＞
基準油脂分析試験法「３．３．３−１９９６  ヨウ素価（ウィイスーシクロヘキサン法）」に準じて測定を行なった。【００８６】
（実施例１）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ１８重量％、１３．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加え、２０分間攪拌後、ろ過することで白土を除き、脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で下げ、１０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が１．１の液状油脂を３２００重量部（収率：６４％）得た。【００８７】
（実施例２）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２７重量％、１１．６重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が１．１の液状油脂を２７００重量部（収率：５４％）得た。【００８８】
（実施例３）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間行った後、更に２５℃で約２４時間該反応を行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２２重量％、９．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．９の液状油脂を３１００重量部（収率：６２％）得た。【００８９】
（実施例４）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間行った後、更に２５℃で約２４時間該反応を行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ３０重量％、９．４重量％になったのを確認後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．９の液状油脂を２６４０重量部（収率：５３％）得た。【００９０】
（実施例５）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間、２７．５℃で約２時間、２５℃で約１２時間、２２．５℃で約２４時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２３重量％、１０．６重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．７の液状油脂を３０００重量部（収率：６０％）得た。【００９１】
（実施例６）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間、２７．５℃で約２時間、２５℃で約１２時間、２２．５℃で約２４時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ３０重量％、８．０重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．７の液状油脂を２６００重量部（収率：５２％）得た。【００９２】
（実施例７）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを１０重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間、２７．５℃で約２時間、２５℃で約２時間、２２．５℃で約５時間、１８℃で約１５時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２９重量％、３．８重量％になったのを確認後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．５の液状油脂を２７００重量部（収率：５４％）得た。【００９３】
（実施例８）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３６℃で約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ１３重量％、１６．５重量％になったのを確認後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が１．３の液状油脂を３２００重量部（収率：６４％）得た。【００９４】
（比較例１）  液状油脂の作製
パーム油（ヨウ素価５２）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間行った後、更に２５℃で約２４時間該反応を行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ３３重量％、８．６重量％になったのを確認後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．９の液状油脂を１８００重量部（収率：３６％）得た。【００９５】
（比較例２）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを１０重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で約８時間、２７．５℃で約２時間、２５℃で約２時間、２２．５℃で約５時間、１８℃で約１５時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ３７重量％、３．７重量％になったのを確認後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例１と同様にして、トリグリセライド組成中のＳＵ２／ＵＵＵ（重量比）が０．５の液状油脂を８５０重量部（収率：１７％）得た。【００９６】
（実施例９〜１８）  液状油脂の分析
実施例１〜８及び比較例１、２の製造方法で得られた液状油脂（実施例９〜１８）について、脂肪酸組成、トリグリセライド組成、曇点、ヨウ素価、ＣＤＭ値について分析を行い、またサラダ油規格の判定を行い、それらの結果を表１にまとめた。【００９７】
【表１】
2011132734.tif 000002
【００９８】
（実施例１９）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３４℃でダイレクトエステル交換反応を２４時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２０重量％、１０．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、０．２℃／分で降温し、１０℃で１６時間晶析した後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３２００重量部（収率：６４％）得た。【００９９】
（実施例２０）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを１０重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃到達後、トリパルミチン粉末（ナカライテクス社製）を２５重量部加え、ダイレクトエステル交換反応を４時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２０重量％、１１．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を３０重量部添加して反応を停止した。その後、０．２℃／分で降温し、１０℃で１６時間晶析した後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３２００重量部（収率：６４％）得た。【０１００】
（実施例２１）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて３００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３４℃でダイレクトエステル交換反応を２４時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２０重量％、１０．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、０．２℃／分で降温し、１０℃で１６時間晶析した後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３２００重量部（収率：６４％）得た。【０１０１】
（実施例２２）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて６００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３４℃でダイレクトエステル交換反応を２４時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２０重量％、１０．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、０．２℃／分で降温し、１０℃で１６時間晶析した後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３１５０重量部（収率：６３％）得た。【０１０２】
（実施例２３）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３８℃でダイレクトエステル交換反応を１８時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ１６重量％、１３．０重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３８５０重量部（収率：７７％）得た。【０１０３】
（実施例２４）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３２℃でダイレクトエステル交換反応を１６時間行なった後、更に降温し、１０℃でダイレクトエステル交換反応を１８時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２２重量％、９．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３１００重量部（収率：６２％）得た。【０１０４】
（実施例２５）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３２℃でダイレクトエステル交換反応を１６時間行なった後、更に降温し、１０℃でダイレクトエステル交換反応を１８時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２２重量％、９．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、３０℃まで昇温し、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３３５０重量部（収率：６７％）得た。【０１０５】
（実施例２６）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３２℃でダイレクトエステル交換反応を１２時間行なった後、更に降温し、２５℃でダイレクトエステル交換反応を２０時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ３０重量％、８．０重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、０．１７℃／分で降温し、１０℃で１６時間晶析した後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を２７００重量部（収率：５４％）得た。【０１０６】
（実施例２７）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、５０℃に降温してリパーゼ（ノボザイムズ社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ  ＴＬ  ＩＭ」）を５００重量部加え、５０℃で４時間保持した後、降温し、３６℃でダイレクトエステル交換反応を３８時間行なった後、更に降温し、１０℃で１８時間ダイレクトエステル交換反応を行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２２重量％、９．５重量％になったのを確認した後、酵素を含んだまま１０℃でフィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を２８５０重量部（収率：５７％）得た。【０１０７】
（実施例３７）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３４℃でダイレクトエステル交換反応を２４時間行なった。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２０重量％、１０．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として２５％クエン酸水を１５重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加えてから静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで該温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加えて２０分間攪拌した後、ろ過することで白土を除いて脱色を行なった。脱色後の油脂温度を、４０℃になるまでは１℃／分（設定値）で、４０℃からは０．２℃／分（設定値）で降温し、１０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、液状油脂を３２００重量部（収率：６４％）得た。【０１０８】
（比較例４）  液状油脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを１０重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を１時間行なった後、攪拌を停止し、更にダイレクトエステル交換反応を３時間行った。その時点で反応中の油脂全体中のＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量がそれぞれ２２重量％、９．５重量％になったのを確認した。その油脂を分別しようとしたが、固形状になっており、フィルタープレスに送液することが出来ず、分別することが出来なかった。【０１０９】
上記実施例１９〜２７、３７及び比較例４で得られた液状油脂の分析値を表２にまとめた。【０１１０】
【表２】
2011132734.tif 000003
【０１１１】
（実施例２８）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２７重量％、１１．６重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を５０００重量部加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行なった後、白土を２重量部加えて２０分間攪拌し、その後ろ過することで白土を除き、脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で降温し、１０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、固体脂全体中のＳＳＳ含量が５９重量％、ＰＰＰ含量が４５重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が７６重量％である固体脂を２２５０重量部（収率：４５％）得た。【０１１２】
（実施例２９）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で８時間行った後、更に２５℃で約２４時間該反応を行ってＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ３０重量％、９．４重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例２８と同様にして、固体脂全体中のＳＳＳ含量が６４重量％、ＰＰＰ含量が４８重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が８２重量％である固体脂を２３００重量部（収率：４６％）得た。【０１１３】
（実施例３０）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で８時間、２７．５℃で２時間、２５℃で１２時間、２２．５℃で約２４時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２３重量％、１０．６重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例２８と同様にして、固体脂全体中のＳＳＳ含量が５９重量％、ＰＰＰ含量が４５重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が７５重量％である固体脂を１９５０重量部（収率：３９％）得た。【０１１４】
（実施例３１）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを１０重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で８時間、２７．５℃で２時間、２５℃で２時間、２２．５℃で５時間、１８℃で約１５時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２９重量％、３．８重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例２８と同様にして、固体脂全体中のＳＳＳ含量が６４重量％、ＰＰＰ含量が４９重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が８３重量％である固体脂を２２５０重量部（収率：４５％）得た。【０１１５】
（実施例３２）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２７重量％、１１．６重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加えて２０分間攪拌後、ろ過することで白土を除いて脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で下げ、３０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いてろ別することで、固体脂全体中のＳＳＳ含量が６８重量％、ＰＰＰ含量が５２重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が７０重量％である固体脂を２０５０重量部（収率：４１％）得た。【０１１６】
（実施例３３）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ１８重量％、１３．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加えて２０分間攪拌後、ろ過することで白土を除いて脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で下げ、３０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いて軟質部をろ別後、圧力を開放した状態で温度を４５℃まで昇温し再び３ＭＰａまで加圧を行なった後、再び温度を６０℃まで上昇させた後、再度３ＭＰａまで加圧して、固体脂全体中のＳＳＳ含量が９５重量％、ＰＰＰ含量が７８重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が９１重量％である固体脂を４００重量部（収率：８％）得た。【０１１７】
（実施例３４）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ１８重量％、１３．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加えて２０分間攪拌後、ろ過することで白土を除いて脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で下げ、２０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いて軟質部をろ別後、圧力を開放した状態で温度を４５℃まで昇温し、再び３ＭＰａまで加圧を行なった後、再び温度を５５℃まで上昇させた後、再度３ＭＰａまで加圧して、固体脂全体中のＳＳＳ含量が８０重量％、ＰＰＰ含量が６１重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が８２重量％である固体脂を１０００重量部（収率：２０％）得た。【０１１８】
（実施例３５）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ１８重量％、１３．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加えて２０分間攪拌後、ろ過することで白土を除いて脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で下げ、２０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いて軟質部をろ別後、圧力を開放した状態で温度を４５℃まで昇温し、再び３ＭＰａまで加圧を行なった後、再び温度を５０℃まで上昇させた後、再度３ＭＰａまで加圧して、固体脂全体中のＳＳＳ含量が７３重量％、ＰＰＰ含量が５６重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が８４重量％である固体脂を１１５０重量部（収率：２３％）得た。【０１１９】
（実施例３６）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、３０℃でダイレクトエステル交換反応を約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ２７重量％、１１．６重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後、加熱して全ての結晶を溶解し、７０℃の温水を加え、静置して油層と水層を分離し、水を抜いて分離する温水洗浄を行った。分離した水層のｐＨが８以下になるまで温水洗浄を繰り返した後、油層の油脂を９０℃に加熱し、真空脱水を行ない、白土を２重量部加えて２０分間攪拌後、ろ過することで白土を除いて脱色を行なった。脱色後の温度を４０℃までは１℃／分（設定値）、４０℃から０．２℃／分（設定値）で下げ、２０℃に到達したらその温度を保持し、降温開始時から計２４時間になるまで晶析した。晶析後、フィルタープレス（３ＭＰａまで加圧）を用いて軟質部をろ別後、圧力を開放した状態で温度を４５℃まで昇温し、再び３ＭＰａまで加圧を行なった後、再び温度を５５℃まで上昇させた後、再度３ＭＰａまで加圧して、固体脂全体中のＳＳＳ含量が８３重量％、ＰＰＰ含量が６５重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が８３重量％である固体脂を１５００重量部（収率：３２％）得た。【０１２０】
（比較例５）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：５７）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを１０重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３０℃で８時間、２７．５℃で２時間、２５℃で２時間、２２．５℃で５時間、１８℃で約１５時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ３７重量％、３．４重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例２８と同様にして、固体脂全体中のＳＳＳ含量が４４重量％、ＰＰＰ含量が固体脂全体中３３重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が３６重量％である固体脂を４１５０重量部（収率：８２％）得た。【０１２１】
（比較例６）  固体脂の作製
パームオレイン（ヨウ素価：６４）５０００重量部をセパラブルフラスコに入れて１００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃で真空脱水を行なった後、ナトリウムメチラートを５重量部加え、９０℃で２０分間保持した後、降温し、ダイレクトエステル交換反応を３６℃で約８時間行い、ＳＳＳ含量及びＳ２Ｕ含量が反応中の油脂全体中それぞれ１３重量％、１６．５重量％になったのを確認した後、反応停止剤として水を５０重量部添加して反応を停止した。その後は実施例２８と同様にして、固体脂全体中のＳＳＳ含量が３６重量％、ＰＰＰ含量が２７重量％、２位にパルミチン酸を有するグリセライド含量が４７重量％である固体脂を１８００重量部（収率：３５％）得た。【０１２２】
上記実施例２８〜３６及び比較例５、６で得られた固体脂の分析値を表３にまとめた。【０１２３】
【表３】
2011132734.tif 000004
【０１２４】
表３に示すように、本発明によれば、２位にパルミチン酸を有するグリセライドを多く含む固体脂を製造することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成23年10月12日(2011.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーム系油脂を主原料とし、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下且つＳＳＳ含量が２重量％以下であり、曇点が０℃〜−１２℃の範囲内であるパーム油由来の液状油脂。
【請求項２】
ＳＳＳ含量が０．５重量％以下且つＳ２Ｕ含量が１０重量％以下である請求項１に記載のパーム油由来の液状油脂。
【請求項３】
ＵＵＵ含量が２５重量％以上である請求項１または２に記載の液状油脂。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法であって、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、反応を停止させた後、硬質部を分別除去することを特徴とする液状油脂の製造方法。
【請求項５】
油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが２．０以上になるまでダイレクトエステル交換反応させてから反応を停止させる請求項４に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法であって、構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なった後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく分別することを特徴とする液状油脂の製造方法。
【請求項７】
油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応させてから反応を停止させる請求項６に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項８】
反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、硬質部を分別除去する請求項４〜７のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項９】
前記パーム系油脂の構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸量が３〜５２重量％である請求項４〜８のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１０】
前記パーム系油脂がパームオレインである請求項３〜９のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１１】
パーム系油脂以外の油脂として大豆油および／またはナタネ油を用いてなる請求項４〜１０のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１２】
ダイレクトエステル交換反応温度が０℃〜４０℃である請求項４〜１１のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１３】
分別が乾式分別である請求項４〜１２のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１４】
乾式分別の温度が０℃〜４５℃である請求項１３に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１５】
乾式分別の温度が０℃〜１０℃である請求項１３に記載の液状油脂の製造方法。
【請求項１６】
請求項４〜１５のいずれか１項に記載の方法により製造された液状油脂。
【請求項１７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状油脂を含有する食品。
【請求項１８】
請求項１６に記載の液状油脂を含有する食品。
【請求項１９】
構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、油脂中のＳＳＳ／Ｓ２Ｕが０．５以上になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、反応を停止させた後、液状油脂を分別除去することにより、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法。
【請求項２０】
構成脂肪酸全体中の飽和脂肪酸含量が７０重量％以下であるパーム系油脂を主原料として用い、外部から力を加えることで油脂を流動させながらダイレクトエステル交換反応を行なった後、固体脂含量を１重量％以下にすることなく液状油脂を分別除去することにより、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法。
【請求項２１】
反応中の油脂中のＳＳＳ含量が３１重量％を越えることなく、Ｓ２Ｕ含量が１４重量％以下になるまでダイレクトエステル交換反応を行ない、その後、液状油脂を分別除去する請求項１９または２０に記載の、液状油脂と同時に固体脂を製造する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
即ち、本発明の第一は、パーム系油脂を主原料とし、ＳＵ２／ＵＵＵ重量比が１．９以下且つＳＳＳ含量が２重量％以下であり、曇点が０℃〜−１２℃の範囲内であるパーム油由来の液状油脂に関する。好ましい実施態様は、ＳＳＳ含量が０．５重量％以下且つＳ２Ｕ含量が１０重量％以下である上記記載の液状油脂に関する。より好ましい実施態様は、ＵＵＵ含量が２５重量％以上である上記記載の液状油脂に関する。更に好ましい実施態様は、２位にパルミチン酸が結合したトリグリセライドを１０〜３０重量％含む上記記載の液状油脂に関する。
【手続補正書】
【提出日】平成23年12月13日(2011.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１０】
前記パーム系油脂がパームオレインである請求項４〜９のいずれか１項に記載の液状油脂の製造方法。
【国際調査報告】
2011132734.tif 000005
2011132734.tif 000006
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