(57)【要約】  本発明は、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上を両立させることができる、ゴム組成物または架橋ゴム組成物、およびこれらのうち少なくともいずれかを用いる高減衰積層体の提供を目的とするものであり、２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部と、シラノール基を有する無機充填剤１０〜１００質量部と、ポリ乳酸系樹脂０．１〜３０質量部と、ポリプロピレン０．１〜１０質量部とを含有するゴム組成物、該ゴム組成物を架橋させることによって得られる、架橋ゴムとポリプロピレンとを含有する架橋ゴム組成物、および、該ゴム組成物または該架橋ゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる高減衰積層体を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部と、シラノール基を有する無機充填剤１０〜１００質量部と、ポリ乳酸系樹脂０．１〜３０質量部と、ポリプロピレン０．１〜１０質量部とを含有するゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分はジエン系ゴムである請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分はゴムＡとゴムＢとを含み、前記ゴムＡと前記ゴムＢとは非相溶である請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分はゴムＡとゴムＢとを含み、前記ゴムＡが天然ゴムおよびポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記ゴムＢがポリブタジエンおよびブタジエン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴムＡと前記ゴムＢとの質量比（ゴムＡ／ゴムＢ）が、９０／１０〜１０／９０である請求項３または４に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分１００質量部に対して、更に、石油樹脂を５〜５０質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記ゴム成分１００質量部に対して、更に、前記シラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤を５〜５５質量部含有する請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記ポリ乳酸系樹脂の融点が、１８０℃以下である請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記ポリ乳酸系樹脂の数平均分子量が、１，０００〜２００，０００である請求項１〜８のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１０】
前記シラノール基を有する無機充填剤と前記ポリ乳酸系樹脂との質量比（シラノール基を有する無機充填剤／ポリ乳酸系樹脂）が、１／１〜１０／１である請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１１】
さらにカーボンブラックを含有し、前記カーボンブラックの量が前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜９０質量部である請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１２】
さらにシランカップリング剤を含有し、前記シランカップリング剤の量が前記シラノール基を有する無機充填剤１００質量部に対して１〜１０質量部である請求項１〜１１のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１３】
前記ポリプロピレンが、前記ゴム成分中に連続相を形成する請求項３〜１２のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載のゴム組成物を架橋させることによって得られる、架橋ゴムを含有する架橋ゴム組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載のゴム組成物または請求項１４に記載の架橋ゴム組成物が高減衰積層体用に使用される、高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載のゴム組成物または請求項１４に記載の架橋ゴム組成物が空気入りタイヤ用に使用される、空気入りタイヤ用ゴム組成物。
【請求項１７】
請求項１５に記載の高減衰積層体用ゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる高減衰積層体。
【請求項１８】
請求項１６に記載の空気入りタイヤ用ゴム組成物を用いて形成される空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、架橋ゴム組成物および高減衰積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、振動エネルギーの吸収装置として、防振装置、除振装置、免震装置等が急速に普及しつつある。そして、このような装置においては、振動エネルギー減衰性能を有するゴム組成物が使用されている。
例えば、橋梁の支承やビルの免震装置に用いられる免震用積層ゴムには、減衰性（振動をより多くの熱に変換して振動エネルギーを減衰させる）が高いことや、所望の剛性が発現することが要求されている。
このような免震用積層ゴムに用いられるゴム組成物として、本出願人は、特許文献１において「ジエン系ゴム１００質量部と、カーボンブラック４０〜７５質量部と、シリカ５〜３５質量部と、無機充填剤５〜５５質量部と、石油樹脂５〜５０質量部とを含有する高減衰積層体用ゴム組成物。」を提案している。【０００３】
一方、従来、加硫されたジエン含有ゴムマトリックスにランダムに分散されたポリプロピレンフィブリルの形成に関して、ポリプロピレンのフィブリルがランダムに分散されている加硫されたジエン含有ゴムを含んで成る加硫されたゴムマトリックスにして、該ポリプロピレンフィブリルは（１）（ａ）ポリプロピレンを含有するポリマーアロイと（ｂ）未加硫ゴム素材とのブレンドを形成し、ここで該ポリプロピレンは該ブレンドの中に約５〜約２５ｐｈｒの範囲の量で存在し；そして（２）熱を適用し、かつ該ゴム素材を成形キャビティーの中に流動させることによって該ポリプロピレンを配向させた後、該ブレンド中のゴム素材を加硫することよってその場で形成されたものである、前記加硫ゴムマトリックスが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１４３８４９号公報
【特許文献２】特開平７−９０１２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本願発明者らは、従来の高減衰積層体用ゴム組成物は、その減衰性を向上させると、これに伴ってその剛性が低下し組成物が軟らかくなってしまうことを見出した。
したがって、本願発明は、減衰性と剛性との向上を両立させることができる、高減衰積層体用ゴム組成物または架橋ゴム組成物、およびこれらのうち少なくともいずれかを用いる高減衰積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、２種以上の架橋可能なゴム成分に対して、シラノール基を有する無機充填剤とポリ乳酸系樹脂とポリプロピレンとを特定量配合したゴム組成物、およびこれを架橋させた架橋ゴム組成物が減衰性と剛性との向上を両立させることができることを知見した。
また本願発明者は２種以上の架橋可能なゴム成分に対して、シラノール基を有する無機充填剤とポリ乳酸系樹脂とポリプロピレンとを特定量配合したゴム組成物、およびこれを架橋させた架橋ゴム組成物が、タイヤのグリップ性能と剛性との向上を両立させることができることを知見し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、以下の１〜１８を提供する。【０００７】
１．  ２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部と、シラノール基を有する無機充填剤１０〜１００質量部と、ポリ乳酸系樹脂０．１〜３０質量部と、ポリプロピレン０．１〜１０質量部とを含有するゴム組成物。
２．  前記ゴム成分はジエン系ゴムである上記１に記載のゴム組成物。
３．  前記ゴム成分はゴムＡとゴムＢとを含み、前記ゴムＡと前記ゴムＢとは非相溶である上記１または２に記載のゴム組成物。
４．  前記ゴム成分はゴムＡとゴムＢとを含み、前記ゴムＡが天然ゴムおよびポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記ゴムＢがポリブタジエンおよびブタジエン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
５．  前記ゴムＡと前記ゴムＢとの質量比（ゴムＡ／ゴムＢ）が、９０／１０〜１０／９０である上記３または４に記載のゴム組成物。
６．  前記ゴム成分１００質量部に対して、更に、石油樹脂を５〜５０質量部含有する上記１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
７．  前記ゴム成分１００質量部に対して、更に、前記シラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤を５〜５５質量部含有する上記１〜６のいずれかに記載のゴム組成物。
８．  前記ポリ乳酸系樹脂の融点が、１８０℃以下である上記１〜７のいずれかに記載のゴム組成物。
９．  前記ポリ乳酸系樹脂の数平均分子量が、１，０００〜２００，０００である上記１〜８のいずれかに記載のゴム組成物。
１０．  前記シラノール基を有する無機充填剤と前記ポリ乳酸系樹脂との質量比（シラノール基を有する無機充填剤／ポリ乳酸系樹脂）が、１／１〜１０／１である上記１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。
１１．  さらにカーボンブラックを含有し、前記カーボンブラックの量が前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜９０質量部である上記１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物。
１２．  さらにシランカップリング剤を含有し、前記シランカップリング剤の量が前記シラノール基を有する無機充填剤１００質量部に対して１〜１０質量部である上記１〜１１のいずれかに記載のゴム組成物。
１３．  前記ポリプロピレンが、前記ゴム成分中に連続相を形成する上記３〜１２のいずれかに記載のゴム組成物。
１４．  上記１〜１３のいずれかに記載のゴム組成物を架橋させることによって得られる、架橋ゴムを含有する架橋ゴム組成物。
１５．  上記１〜１３のいずれかに記載のゴム組成物または上記１４に記載の架橋ゴム組成物が高減衰積層体用に使用される、高減衰積層体用ゴム組成物。
１６．  上記１〜１３のいずれかに記載のゴム組成物または上記１４に記載の架橋ゴム組成物が空気入りタイヤ用に使用される、空気入りタイヤ用ゴム組成物。
１７．  上記１５に記載の高減衰積層体用ゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる高減衰積層体。
１８．  上記１６に記載の空気入りタイヤ用ゴム組成物を用いて形成される空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のゴム組成物および本発明の架橋ゴム組成物は、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上を両立させることができる。
本発明の高減衰積層体は優れた減衰性と優れた剛性とを兼ね備える。
本発明の空気入りタイヤは優れたグリップ性能と優れた剛性とを兼ね備える。
本願明細書において、高減衰積層体の剛性とタイヤの剛性とは、変形しにくさという意味で同じである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の積層体の実施態様の一例を表す高減衰積層体の断面概略図である。
【図２】図２は、ラップシェア型せん断試験用試料の模式的な側面図である。
【図３】図３は、ラップシェア型せん断試験にて得られたヒステリシス曲線の一例を表したグラフである。
【図４】図４は、本願発明の実施例で得られた、減衰性と剛性との関係を示すグラフである。
【図５】図５は、本発明のゴム組成物が有することができるモルフォロジーの１例を模式的に示す、ゴム組成物の断面図である。
【図６】図６は、本発明のゴム組成物が有するモルフォロジーの１例を走査型プローブ顕微鏡（ＳＭＰ）で観察した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明のゴム組成物は、２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部と、シラノール基を有する無機充填剤１０〜１００質量部と、ポリ乳酸系樹脂０．１〜３０質量部と、ポリプロピレン０．１〜１０質量部とを含有するゴム組成物である。
本願明細書において本発明のゴム組成物は、高減衰積層体用ゴム組成物、空気入りタイヤ用ゴム組成物として使用することができる。
【００１１】
＜架橋可能なゴム成分＞
本発明のゴム組成物に含有するゴム成分は、硫黄化合物や過酸化物による架橋が可能なゴム成分であれば特に限定されず、その具体例としては、ジエン系ゴム、二重結合を有する熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００１２】
上記ジエン系ゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ビニル−シスブタジエンゴム（ＶＣＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。
また、上記二重結合を有する熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、その水素化（水添）物（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）およびスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等が挙げられる。
【００１３】
本発明においては、これらの架橋可能なゴム成分のうち、得られる本発明のゴム組成物の加硫後の引張強さ、切断時伸び等の物性が良好となり、また、本発明のゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる本発明の高減衰積層体（以下、「本発明の積層体」ともいう。）において、ゴム組成物と硬質板（例えば、一般構造用鋼板、冷間圧延鋼板等）との接着性が良好となる、空気入りタイヤとして繰り返しの変形に優れるという理由から、ジエン系ゴムであるのが好ましい。
【００１４】
本発明において、２種以上の架橋可能なゴム成分を２種以上の架橋可能なゴムを含むゴム成分とすることができる。本発明の好ましい態様の１つとして、ゴム成分がゴムＡとゴムＢとを含む場合が挙げられる。
そして、ゴムＡとゴムＢとは非相溶であるのが、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができるという観点から好ましい。
【００１５】
ゴムＡとしては、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
ゴムＢとしては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ブタジエン共重合体としては、例えば、スチレンブタジエン共重合体、ビニル−シスブタジエンゴムが挙げられる。
【００１６】
ゴムＡとゴムＢとの質量比（ゴムＡ／ゴムＢ）は、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、ポリプロピレンの配合量が少量で剛性を確保でき、耐久性に優れるという観点から、９０／１０〜１０／９０であるのが好ましく、７０／３０〜３０／７０であるのがより好ましい。
【００１７】
なかでも、減衰性と剛性との向上をより両立させることができ、低温での減衰性に優れるという観点から、ゴムＡが天然ゴムを含み、ゴムＢがビニル−シスブタジエンゴムを含むのが好ましい。
また、減衰性と剛性との向上をより両立させることができ、低温での減衰性に優れるという観点から、ゴムＡが天然ゴムでありゴムＢがビニル−シスブタジエンゴムである場合、ゴムＡとゴムＢとの質量比（ゴムＡ／ゴムＢ）は、減衰性と剛性との向上をより両立させることができるという観点から、９０／１０〜１０／９０であるのが好ましく、７０／３０〜３０／７０であるのがより好ましい。
【００１８】
ここで、ビニル−シスブタジエンゴムとは、Ｃ4留分を主成分とする不活性有機溶媒中における、シス−１，４−重合とシンジオタクチック−１，２重合とからなるポリブタジエンゴム複合体である。
ビニル−シスブタジエンゴムとしては、具体的には、例えば、シス１，４−結合含量９０％以上のシス−１，４−ポリブタジエンゴム９７〜８０質量％と、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン３〜２０質量％とからなる複合体等が挙げられる。
【００１９】
本発明においては、このようなビニル−シスブタジエンゴムとして、例えば、宇部興産社製のＵＢＥＰＯＬ−ＶＣＲ等の市販品を用いることができる。
【００２０】
また、ゴムＡとゴムＢとの組み合わせについては、グリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、低温でのグリップ性能に優れるという観点から、ゴムＡが天然ゴムを含み、ゴムＢがスチレンブタジエン共重合体を含むのが好ましい。
また、グリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、低温でのグリップ性能に優れるという観点から、ゴムＡが天然ゴムでありゴムＢがスチレンブタジエン共重合体である場合、ゴムＡとゴムＢとの質量比（ゴムＡ／ゴムＢ）は、グリップ性能と剛性との向上をより両立させることができるという観点から、２０／８０〜８０／２０であるのが好ましく、３０／７０〜７０／３０であるのがより好ましい。
【００２１】
スチレンブタジエン共重合体は、グリップ性能と剛性との向上をより両立させることができるという観点から、スチレン量が５〜４０重量％であるのが好ましく、５〜３０重量％であるのがより好ましい。
【００２２】
＜シラノール基を有する無機充填剤（シラノール基含有無機充填剤）＞
本発明のゴム組成物に含有するシラノール基を有する無機充填剤は、表面の少なくとも一部にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有する無機充填剤であれば特に限定されない。
シラノール基を有する無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、タルク等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等を挙げることができる。
また、シリカは、平均凝集粒径が、５〜５０μｍのものが好ましく、５〜３０μｍのものがより好ましい。
シリカのＢＥＴ比表面積は、補強性と高減衰性およびタイヤのグリップに優れるという観点から、５０〜３００ｍ2／ｇであるのが好ましい。
【００２４】
クレーは含水珪酸アルミニウムを主成分とする天然の鉱石から例えば工業的に精製した白色粉状の製品であれば特に制限されない。クレーとしては、具体的には、例えば、Ｔ−クレー、カオリンクレー、ろう石クレー、セリサイトクレー、焼成クレー、シラン改質クレー等が挙げられる。また例えば、パイロフィライト、カオリナイト、ハロイサイト、セリサイト、モンモリロナイト等の粘土鉱物の微細な粒子の集合体をなすものを使用することができる。他には、石英とカオリナイトとの凝集体、けいそう土なども使用することができる。
【００２５】
シラノール基含有無機充填剤としてシリカとクレーとを併用する場合、シリカとクレーとの量比は、混合性に優れるという観点から、クレーの量がシリカ１００質量部に対して２５〜１５０質量部であるのが好ましく、２５〜１００質量部であるのがより好ましい。
【００２６】
本発明においては、上記シラノール基を有する無機充填剤の含有量は、上述した２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部に対して１０〜１００質量部であり、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、耐久性および低温性能（例えば低温での、減衰性、グリップ性能）に優れるという観点から、１０〜９０質量部であるのがより好ましく、１０〜８０質量部であるのがさらに好ましい。
本発明のゴム組成物を高減衰積層体用として使用する場合、シラノール基を有する無機充填剤の含有量は、減衰性と剛性との向上をより両立させることができ、耐久性および低温性能（例えば低温での減衰性）に優れるという観点から、上述した２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部に対して１０〜６０質量部であるのが好ましく、１５〜５０質量部であるのがより好ましく、２０〜４０質量部であるのがさらに好ましい。
本発明のゴム組成物を空気入りタイヤ用として使用する場合、シラノール基を有する無機充填剤の含有量は、グリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、耐久性および低温性能（例えば低温でのグリップ性能）に優れるという観点から、２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部に対して２０〜９０質量部であるのが好ましく、２０〜８０質量部であるのがより好ましく、３０〜７０質量部であるのがさらに好ましい。
【００２７】
＜ポリ乳酸系樹脂＞
本発明のゴム組成物に含有するポリ乳酸系樹脂は、乳酸の単独重合体および／または乳酸の共重合体である。
ここで、乳酸の単独重合体は、ポリ乳酸である。
また、乳酸の共重合体は、乳酸以外のヒドロキシ酸、ラクトンおよび乳酸と共重合可能なジエン系化合物からなる群から選択される１種のモノマーと、乳酸との共重合体である。
【００２８】
乳酸以外のヒドロキシ酸としては、具体的には、例えば、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、クエン酸、リシノール酸、シキミ酸、サリチル酸、クマル酸等が挙げられる。
ラクトンとしては、具体的には、例えば、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、ε−メチル−ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン等が例示される。
乳酸と共重合可能なジエン系化合物としては、具体的には、例えば、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
また、これらと乳酸との共重合体は、乳酸が主成分であれば、ブロック共重合体、ランダムブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト重合体のいずれでもよいが、ブロック共重合体であるのが好ましい。
【００２９】
本発明においては、このようなポリ乳酸系樹脂のうち、得られる本発明のゴム組成物の加硫後の引張強さ、切断時伸び等の物性が良好となる理由から、融点が１８０℃以下であるが好ましく、１６０℃以下であるのがより好ましく、１３５℃以下であるのがさらに好ましい。
また、同様の理由から、数平均分子量が１，０００〜２００，０００であるのが好ましく、１，０００〜１００，０００であるのがより好ましい。
ここで、融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ−Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した値である。
また、数平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ））により測定した数平均分子量（ポリスチレン換算）であり、測定にはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、クロロホルムを溶媒として用いるのが好ましい。
【００３０】
また、本発明においては、上記ポリ乳酸系樹脂の含有量は、上述した２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部であり、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、耐久性に優れるという観点から、１〜２０質量部であるのがより好ましく、３〜１５質量部であるのが更に好ましい。
【００３１】
更に、本発明においては、このようなポリ乳酸系樹脂として、例えば、三井化学社製のＬＡＣＥＡ  Ｈ−４４０（融点：１５５℃、数平均分子量：７８０００、重量平均分子量：１５００００）、島津社製のラクティ＃１０１２（融点：１７０℃、数平均分子量：１８００００）等の市販品を用いることができる。
【００３２】
本発明においては、上述したシラノール基を有する無機充填剤およびポリ乳酸系樹脂を上述した含有量の範囲内で含有することにより、得られる本発明のゴム組成物の加工性に優れ、また、本発明の積層体の減衰性が高く、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムはグリップ性能に優れ、剛性が良好となる。
これは、詳細なメカニズムは不明であるが、シラノール基を有する無機充填剤がシロキサン結合による架橋を形成するとともに、残存するシラノール基やシロキサン結合とポリ乳酸系樹脂のエステル結合との相互作用により、架橋した充填剤の周囲にポリ乳酸系樹脂が集まり結晶化するためであると考えられる。
【００３３】
本発明においては、得られる本発明のゴム組成物の加工性がより良好となり、また、本発明の積層体の減衰性がより高く、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムがグリップ性能に優れ、剛性がより良好となる理由から、上述したシラノール基を有する無機充填剤とポリ乳酸系樹脂との質量比（シラノール基含有無機充填剤／ポリ乳酸系樹脂）が、１／１〜１０／１であるのが好ましい。
また、本発明においては、本発明のゴム組成物を高減衰積層体用として使用する場合、得られる本発明のゴム組成物の加工性がより良好となり、また、本発明の積層体の減衰性がより高く、剛性がより良好となる理由から、上述したシラノール基を有する無機充填剤とポリ乳酸系樹脂との質量比（シラノール基含有無機充填剤／ポリ乳酸系樹脂）が、１／１〜１０／１であるのが好ましく、８／１〜４／１であるのがより好ましい。
また、本発明においては、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤ用として使用する場合、得られる本発明のゴム組成物の加工性がより良好となり、また、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムがグリップ性能に優れ、剛性がより良好となる理由から、上述したシラノール基を有する無機充填剤とポリ乳酸系樹脂との質量比（シラノール基含有無機充填剤／ポリ乳酸系樹脂）が、１／１〜８／１であるのが好ましく、２／１〜７／１であるのがより好ましい。
【００３４】
＜ポリプロピレン＞
本発明のゴム組成物（例えば、高減衰積層体用、空気入りタイヤ用等）に含有されるポリプロピレンは、プロピレンを含有するモノマーから得られる、ホモポリマーまたはコポリマーであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
なかでも、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、耐久性に優れるという観点から、プロピレンホモポリマー、プロピレンモノマーを５０ｍｏｌ％以上含むポリプロピレンコポリマーであるのが好ましい。
ポリプロピレンはその製造について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。ポリプロピレンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
本発明において、ポリプロピレンの量は、２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である。このような範囲の場合、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上を両立させることができ、高減衰積層体用ゴム組成物に要求される高い破断伸びを満足させることができ、耐久性に優れる。ポリプロピレンの量がゴム成分１００質量部に対して１０質量部を超える場合、水平剛性は高くなるものの、減衰性またはグリップ性能はあまり向上せず、また、高減衰積層体用ゴム組成物に要求される５５０％以上の破断伸びが得られず、高い減衰性能を発揮する前に破断したり、繰り返し変形の際に疲労しやすくなる。
ポリプロピレンの量は、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができ、耐久性に優れ、破断伸びが高いという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、０．５〜８質量部であるのが好ましく、１〜５質量部であるのがより好ましい。
【００３６】
＜石油樹脂＞
本発明のゴム組成物は、加硫後の引張強さや切断時伸び等の物性を良好とし、また、本発明の積層体の減衰性をより高くする観点から、さらに石油樹脂を含有するのが好ましい。
石油樹脂としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素の重合体、Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素の重合体、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素とＣ９系の芳香族不飽和炭化水素との共重合体等を使用することができる。
【００３７】
Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素としては、具体的には、例えば、ナフサの熱分解により得られるＣ５留分中に含まれる、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンのようなオレフィン系炭化水素；２−メチル−１，３−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエンのようなジオレフィン系炭化水素；等が挙げられる。
これらは、適当な触媒の存在下で、重合または共重合されることが可能である。ここで、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素の重合体とは、一種のＣ５系の脂肪族不飽和炭化水素の単独重合体と、二種以上のＣ５系の脂肪族不飽和炭化水素の共重合体のいずれをもいう。
【００３８】
Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素としては、具体的には、例えば、ナフサの熱分解により得られるＣ９留分中に含まれる、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエンのようなビニル置換芳香族炭化水素等が挙げられる。
これらは、適当な触媒の存在下で、重合または共重合されることが可能である。ここで、Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素の重合体とは、一種のＣ９系の芳香族不飽和炭化水素の単独重合体と、二種以上のＣ９系の芳香族不飽和炭化水素の共重合体のいずれをもいう。
【００３９】
また、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素とＣ９系の芳香族不飽和炭化水素との共重合体は、該共重合体の軟化点が高くなる点で、Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素ユニットが６０モル％以上であるものが好ましく、９０モル％以上であるものがより好ましい。
Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素とＣ９系の芳香族不飽和炭化水素との共重合体は、適当な触媒の存在下で、共重合可能である。
【００４０】
上記石油樹脂は、上述した架橋可能なゴム成分（特に、ジエン系ゴム）の物性に対し、その分子量および二重結合の反応性が影響を与えるので、軟化点（ＪＩＳ  Ｋ２２０７）が１００℃以上のものが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましい。
【００４１】
本発明においては、所望により石油樹脂を含有する場合の含有量は、加硫後の引張強さや切断時伸び等の物性を良好とし、また、本発明の積層体の減衰性をより高くする観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、５〜５０質量部であるのが好ましく、１０〜４５質量部であるのがより好ましい。
【００４２】
＜無機充填剤＞
本発明のゴム組成物は、本発明の積層体の減衰性をより高く、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとし、剛性をより良好とする観点から、上述したシラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤をさらに含有するのが好ましい。
このような無機充填剤としては、具体的には、例えば、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げられる。
【００４３】
本発明においては、これらの無機充填剤のうち、減衰性、および、長期せん断変形に対する安定性を特に高く保つことができる、加工性をよくするという理由から、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムであるのが好ましい。
【００４４】
本発明においては、所望によりシラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤を含有する場合、シラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤の含有量は、本発明の積層体の減衰性をより高く、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとし、剛性をより良好とする観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、５〜５５質量部であるのが好ましく、１０〜５０質量部であるのがより好ましく、１５〜４０質量部であるのが更に好ましい。
【００４５】
また、本発明においては、シラノール基を有する無機充填剤とシラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤との合計量は、本発明の積層体の減衰性をより高く、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとし、剛性をより良好とする観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、２０〜７５質量部であるのが好ましく、３０〜６５質量部がより好ましい。合計量がこのような範囲である場合、減衰性、グリップ性能がより高くなり、長期の繰り返しせん断変形に対する減衰性および剛性がより安定なものとなる、バランスの優れたゴム組成物（高減衰積層体用、空気入りタイヤ用）が得られる。
【００４６】
そして、シラノール基を有する無機充填剤とシラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤との質量比（シラノール基を有する無機充填剤／シラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤）は、１／１〜１／２．５であるのが好ましく、１／１〜１／２．０であるのがより好ましい。質量比がこの範囲の場合、良好な加工性が得られる。
【００４７】
＜カーボンブラック＞
本発明のゴム組成物は、加硫後の引張強さや切断時伸び等の物性を良好とし、本発明の積層体の減衰性をより高く、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとし、剛性をより良好とする観点から、さらにカーボンブラックを含有するのが好ましい。
【００４８】
本発明においては、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを用いるのが好ましく、１１０〜３７０ｍ2／ｇのカーボンブラックを用いるのがより好ましい。
ＣＴＡＢ吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の範囲であると、得られる本発明の積層体の減衰性をより高く維持することができ、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとすることができる。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、カーボンブラックがゴム分子との吸着に利用できる表面積を、ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロミド）の吸着により測定した値である。
このようなカーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦを挙げることができる。なお、ＣＡＴＢ吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７６５−８０に記載の方法により測定することができる。
【００４９】
本発明においては、得られる本発明の積層体の減衰性をより高く維持することができ、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとすることができるという観点から、カーボンブラックのＮ2ＡＢ（窒素吸着法による比表面積）は１１０〜３７０ｍ2／ｇであるのが好ましく、１５０〜３５０ｍ2／ｇであるのがより好ましい。
このようなカーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ級、ＩＳＡＦ級、ＨＡＦ級のカーボンブラックを挙げることができる。
【００５０】
また、本発明においては、所望によりカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、得られる本発明の積層体の減衰性をより高く維持することができ、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとすることができるという観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、１０〜９０質量部であるのが好ましく、１０〜７５質量部であるのがより好ましく、２０〜７５質量部であるのがさらに好ましい。
また、本発明においては、所望によりカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、得られる本発明の積層体の減衰性をより高く維持することができるという観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、１０〜９０質量部であるのが好ましく、１０〜７５質量部であるのがより好ましく、２０〜７５質量部であるのがさらに好ましい。
また、本発明においては、所望によりカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとすることができるという観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、１０〜９０質量部であるのが好ましく、１０〜７５質量部であるのがより好ましく、２０〜７５質量部であるのがさらに好ましい。
【００５１】
＜金属化合物＞
本発明のゴム組成物は、上述したポリ乳酸系樹脂の分解（加水分解）を促進し、ポリ乳酸系樹脂とシラノール基を有する無機充填剤とが相互作用する部位を増加させる観点から、金属化合物を含有するのが好ましい。
上記金属化合としては、例えば、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、銅化合物等が挙げられる。
これらのうち、亜鉛化合物であるのが好ましく、具体的には、酸化亜鉛、有機リン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛であるのがより好ましい。なかでも、酸化亜鉛であるのが更に好ましい。
【００５２】
本発明においては、所望により金属化合物を含有する場合の含有量は、金属化合物の分散および架橋物の機械的強度に優れるという観点から、上述した架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、０．１〜３質量部であるのがより好ましい。
【００５３】
＜シランカップリング剤＞
本発明のゴム組成物は、得られる本発明のゴム組成物の加硫後の引張強さ、切断時伸び等の物性を向上させる観点から、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
上記シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、ビス−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］ジスルフィド、メルカプトプロピル−トリメトキシシラン、メルカプトプロピル−トリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
本発明においては、所望によりシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、機械的強度に優れるという観点から、上述したシラノール基を有する無機充填剤の含有量の０．１〜１０質量％であるのが好ましく、１〜８質量％であるのがより好ましい。
また本発明のゴム組成物が空気入りタイヤ用ゴム組成物として使用される場合、シランカップリング剤の含有量は、グリップ性能と転がり抵抗のバランスに優れるという観点から、上述したシラノール基を有する無機充填剤の含有量の０．１〜１０質量％であるのが好ましく、１〜８質量％であるのがより好ましい。シランカップリング剤の量はシラノール基含有無機充填剤の５質量％以上とすることができる。
【００５５】
＜その他の添加剤＞
本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、軟化剤、加硫助剤、難燃剤、耐候剤、耐熱剤等が挙げられる。本発明のゴム組成物は、例えば、高減衰積層体用ゴム組成物、空気入りタイヤ用ゴム組成物が一般的に含有することができる添加剤を含有することができる。
加硫剤としては、具体的には、例えば、硫黄；ＴＭＴＤなどの有機含硫黄化合物；ジクミルペルオキシドなどの有機過酸化物；等が挙げられる。
加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）などのスルフェンアミド類；メルカプトベンゾチアゾールなどのチアゾール類；テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラム類；ステアリン酸；等が挙げられる。
老化防止剤としては、具体的には、例えば、ＴＭＤＱなどのケトン・アミン縮合物；ＤＮＰＤなどのアミン類；スチレン化フェノールなどのモノフェノール類；等が挙げられる。
可塑剤としては、具体的には、例えば、フタル酸誘導体（例えば、ＤＢＰ、ＤＯＰ等）、セバシン酸誘導体（例えば、ＤＢＳ等）のモノエステル類等が挙げられる。
軟化剤としては、具体的には、例えば、パラフィン系オイル（プロセスオイル）、アロマオイル、ステアリン酸、ワックス等が挙げられる。
【００５６】
本発明のゴム組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、上記の必須成分を少なくとも含有する未加硫ゴム組成物を混練りすることによってゴム組成物（高減衰積層体用、空気入りタイヤ用）を製造する方法が挙げられる。また、例えば、上述した各成分を配合した未加硫ゴム組成物を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等）を用いて、混練等により調製できる。
【００５７】
本発明のゴム組成物の加硫条件(一次架橋)は特に限定されず、硫黄化合物や過酸化物を用いた従来公知の加硫条件で加硫することができる。
本発明において一次架橋温度は、剛性（例えば水平剛性）により優れるという観点から、１３０〜２００℃であるのが好ましい。
【００５８】
本発明においては、一次架橋した本発明のゴム組成物に対して加熱処理を施すのが好ましい。
加熱処理の温度条件は、一次架橋温度と同程度の温度であれば特に限定されないが、一次架橋の温度より１０℃低い温度から１０℃高い温度の範囲内であるのが好ましく、一次架橋の温度より５℃低い温度から５℃高い温度の範囲内であるのがより好ましく、一次架橋の温度より２℃低い温度から２℃高い温度の範囲内であるのが更に好ましい。
【００５９】
また、加熱処理の時間は、一次架橋前（未加硫）の本発明のゴム組成物を使用してＪＩＳ  Ｋ６３００−２：２００１に規定されたレオメータのトルクから得られる加硫曲線から求められるＴ９５の０．５〜３倍にするのが好ましく、０．５〜２倍にするのがより好ましい。
ここで、加硫曲線とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００−２：２００１「振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」に準拠し、レオメータとしてロータレス加硫試験機を使用し、所定の試験温度において、得られるトルクを縦軸とし、加硫時間を横軸にして得られるものである。なお、レオメータの試験温度は上述した一次架橋温度とする。
このような加硫曲線において、トルクが最小値ＭLから最大値ＭＨに達したことが明らかなときは、加硫開始からトルクが最小値と最大値の幅の９５％に達するまで要した加硫時間をＴ９５とする。
また、加硫時間の経過によりトルクが上がり続けて明確な最大値ＭHを示さないときは、ＪＩＳ  Ｋ６３００−２：２００１において「加硫曲線が上昇し続け加硫曲線の傾きが安定した領域での特定時間における値を最大値とする」と定義されているので、本発明においては、特定時間として挙示されたうちからｔc（ｍａｘ）＝３０分とし、そのときのトルクをＭＨとする。
【００６０】
このような加熱処理を行うことにより、本発明の積層体の減衰性をより向上させるとともに、広い温度範囲において優れた制振性を確保することができ、本発明のゴム組成物を用いて得られるゴムのグリップ性能をより優れたものとすることができる。これは、上述したポリ乳酸系樹脂が例えば系内の水分によって加硫の際に分解（加水分解）されることにより、分解後のポリ乳酸系樹脂とシラノール基を有する無機充填剤とが相互作用することができるためと考えられる。
【００６１】
本発明のゴム組成物（例えば高減衰積層体用、空気入りタイヤ用）が有するモルフォロジーについて添付の図面を用いて以下に説明する。
本発明において、ポリプロピレンは、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができるという観点から、ゴム成分中（特にゴムＡ、ゴムＢが非相溶である場合）に連続相（ネットワーク）を形成するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
図５は、本発明のゴム組成物（例えば高減衰積層体用、空気入りタイヤ用）が有することができるモルフォロジーの１例を模式的に示す、ゴム組成物の断面図である。
図５において、本発明のゴム組成物１００は、マトリックスとしてのゴムＡ（符号１０）、ドメインとしてのゴムＢ（符号２０）およびポリプロピレン（符号３０）を有する。ゴムＡ１０とゴムＢ２０とは海島構造を形成しており（つまりゴムＡ、ゴムＢが非相溶である。）、ここに少量のポリプロピレン３０を添加することによって、ポリプロピレン３０がゴムＡ１０とゴムＢ２０との界面（図示せず。）に偏在して、ゴム組成物１００中にポリプロピレン３０の連続相（ネットワーク）３０を形成する。連続相３０は略連続的な連続相を形成することができる。このポリプロピレン３０の連続相３０によって、ゴム組成物１００が適切な範囲で硬くなりその結果剛性（せん断弾性率、水平剛性率）が向上すると本願発明者らは推測する。このようなポリプロピレンの連続相は本発明の架橋ゴム組成物、本発明の高減衰積層体および本発明の空気入りタイヤにおいても当てはまる。なお、上記メカニズムはあくまで本願発明者らの推測であり、メカニズムが上記以外のものであっても本発明の範囲内である。
【００６２】
本発明のゴム組成物の用途としては、例えば、高減衰積層体用ゴム組成物、空気入りタイヤ用ゴム組成物、減衰性工業用ベルト等が挙げられる。
【００６３】
本発明の架橋ゴム組成物について以下に説明する。
本発明の架橋ゴム組成物は、本発明のゴム組成物を架橋させることによって得られる、架橋ゴムを含有する架橋ゴム組成物である。なお、本発明の架橋ゴム組成物は架橋ゴムの他にポリプロピレンを含有することができる。
【００６４】
本発明の架橋ゴム組成物は、その原料として本発明のゴム組成物を用いるものであれば特に制限されない。加硫条件としては例えば上述と同様のものが挙げられる。
本発明の架橋ゴム組成物は、減衰性またはグリップ性能と剛性との向上をより両立させることができるという観点から、含有されるポリプロピレンが、架橋ゴム中（特にゴムＡ、ゴムＢが非相溶である場合）に連続相（ネットワーク）を形成するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００６５】
本発明のゴム組成物または本発明の架橋ゴム組成物は減衰性またはグリップ性能と剛性との向上を両立させることができ、したがって、本発明のゴム組成物または本発明の架橋ゴム組成物によれば、同じ特性（例えば、減衰性）を得るために必要とされる、高減衰積層体のサイズを小さくすることができる。
本発明の架橋ゴム組成物の用途としては、例えば、高減衰積層体用ゴム組成物、空気入りタイヤ用ゴム組成物、減衰性工業用ベルト等が挙げられる。
【００６６】
本発明の高減衰積層体について以下に説明する。
本発明の高減衰積層体は、本発明のゴム組成物（本発明の高減衰積層体用ゴム組成物）または本発明の架橋ゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる高減衰積層体である。
本発明の高減衰積層体（以下これを「本発明の積層体」ということがある。）は、上述した本発明のゴム組成物または本発明の架橋ゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる高減衰積層体であり、橋梁の支承やビルの基礎免震等に用いられる構造体である。
【００６７】
図１に、本発明の積層体の実施態様の一例を表す高減衰積層体の断面概略図を示す。図１において、符号１は高減衰積層体（免震積層体）を表し、符号２は硬質板を表し、符号３は本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）を表す。
【００６８】
図１に１例として示すように、本発明の高減衰積層体１は、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３と、硬質板２（例えば、一般構造用鋼板、冷間圧延鋼板等）とが交互に積層されて構成される。
また、この高減衰積層体１は、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３と硬質板２との間に接着層を設けて構成してもよく、また、接着層を設けずに直接加硫して構成してもよい。
【００６９】
図１においては、本発明の高減衰積層体１は、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３と、硬質板２とを交互に積層させた状態が図示されているが、ゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３は２層以上を積層させた構造としてもよい。
また、図１においては、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３について６層、硬質板２について７層の合計１３層の例を示してあるが、本発明の高減衰積層体１の本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３と硬質板２との積層数はこれに限定されず、用いられる用途、要求される特性等に応じて、任意に設定できる。
更に、本発明の高減衰構造体１の大きさ、全体の厚さ、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）３の層の厚さ、硬質板の厚さ等についても、用いられる用途、要求される特性等に応じて、任意に設定できる。
【００７０】
本発明の積層体を製造するには、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）をシート状に成形した後に加硫して、シート状のゴム組成物を得た後、接着剤を含む層を設けて硬質板と交互に積層させてもよいし、また、あらかじめ未加硫の本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）をシート状に成形し、硬質板と交互に積層した後、加熱して加硫・接着を同時に行ってもよい。
【００７１】
本発明の積層体は、上述した本発明のゴム組成物を用いているため、減衰性が高く、剛性にも優れるという効果を有する。
具体的には、後述するラップシェアせん断試験により測定する減衰性能の指標となる等価減衰定数（Ｈｅｑ）が０．２１以上となり、同様に測定する剛性（Ｇｅｑ）が０．７８〜０．９６となることができる。
【００７２】
等価減衰定数（Ｈｅｑ）および剛性（Ｇｅｑ）は、ラップシェアせん断試験により測定される。
図２は、ラップシェア型せん断試験用試料の模式的な側面図である。図２において、符号４はラップシェア型せん断試験用試料を表し、符号５は圧延した未加硫ゴム組成物を表し、符号６は鋼板を表す。
未加硫ゴム組成物５は、幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ５ｍｍのサイズに圧延された、本発明のゴム組成物の未加硫ゴム組成物である。鋼板６は、表面がサンドブラストされ、金属接着剤が塗布された鋼板（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２０ｍｍ）である。
ラップシェア型せん断試験用試料４は、未加硫ゴム組成物５と鋼板６とを、図２に示されるように配置（積層）した後に、１３０℃で１２０分プレス加硫して得られる。
【００７３】
ラップシェアせん断試験は、加振機（サギノミヤ社製）、入力信号発振機、出力信号処理機を用いて、以下に示す条件で行われる。
上記のように作製されたラップシェア型せん断試験用試料を用いて、２軸せん断試験機による変形周波数０．５Ｈｚ、測定温度２３℃で、１７５％歪みを１０回加えたときの各１回のせん断特性値の平均を求める。
具体的には、上記ラップシェア型せん断試験にて得られたヒステリシス曲線が示すＸmaxおよびＱmaxを用い、等価減衰定数（Ｈｅｑ）および剛性（Ｇｅｑ）を下記式（１）、（２）に従って算出する。図３に、ラップシェア型せん断試験にて得られたヒステリシス曲線の一例を示す。
【００７４】
【数１】
2011114990.tif 000002
【００７５】
式（１）中、△Ｗはヒステリシスループの面積（図３中、斜線部分）である。
式（２）中、Ｋｅｑは下記式（３）で表され、Ｈは高減衰積層体中に積層されるゴム層の合計の厚みを表し、Ａはゴム層の断面積である。
【００７６】
【数２】
2011114990.tif 000003
【００７７】
本発明の高減衰積層体は本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）または本発明の架橋ゴム組成物を用いてなるものであるため減衰性と剛性との向上を両立させることができ、したがって、本発明の高減衰積層体によれば、同じ特性（例えば、減衰性）を得るために必要とされる、高減衰積層体のサイズを小さくすることができる。
高減衰積層体は、振動エネルギーの吸収装置として用いられればその用途、適用条件等は、特に限定されない。中でも、上述の優れた特性を有するため、建築用の振動エネルギーの吸収装置として用いられるのが好ましく、例えば、各種の免震、除振、防振等の振動エネルギーの吸収装置（より具体的には、例えば、道路橋の支承や、橋梁、ビルの基礎免震、戸建免震用途、金属支承、支承の架け替え）に好適に用いられる。
【００７８】
本発明の空気入りタイヤについて以下に説明する。
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて形成される空気入りタイヤである。
本発明の空気入りタイヤを形成する際に使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。本発明の空気入りタイヤは本発明のゴム組成物用いて形成されることによってグリップ性能と剛性との向上を両立させることができる。本発明のゴム組成物を使用して例えば、空気入りタイヤのトレッド部、サイド部、ベルト部を形成することができる。
なお、本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤに用いる以外特に制限はなく、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明を実施例に従ってより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。【００８０】
＜ゴム組成物（高減衰積層体用）の製造＞
下記第１表に示す組成（単位は質量部）になるように、各化合物を配合してＢ型バンバリーミキサーにて５分間混練し、未加硫ゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）を製造した。【００８１】
＜高減衰積層体、架橋ゴム組成物の製造＞
上記のようにして得られた未加硫ゴム組成物を幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ５ｍｍのサイズに圧延した。
圧延後の未加硫ゴム組成物（図２中の５）と、表面をサンドブラストして金属接着剤を塗布した鋼板（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２０ｍｍ、図２中の６）とを、図２のラップシェア型せん断試験用試料４の側面図に示すように配置（積層）した後に、１３０℃で１２０分プレス加硫して高減衰積層体（架橋ゴム組成物）を製造した。得られた高減衰積層体をラップシェア型せん断試験用試料として用いた。【００８２】
＜ラップシェアせん断試験＞
上記のようにして得られたラップシェア型せん断試験用試料に対して、加振機（サギノミヤ社製）、入力信号発振機、出力信号処理機を用い、ラップシェアせん断試験を行った。なお、各実施例で使用したラップシェア型せん断試験用試料の数は１０個であった。
具体的には、上記ラップシェア型せん断試験用試料に対し、２軸せん断試験機による変形周波数０．５Ｈｚ、測定温度２３℃で、１７５％歪みを１０回加えたときの各１回のせん断特性値の平均を求めた。
このラップシェアせん断試験によって得られたヒステリシス曲線が示すＸmaxおよびＱmaxを用い、上記式（１）および（２）に従って平均せん断特性値（Ｈｅｑ、Ｇｅｑ）を求めた。結果を第１表に減衰定数、水平剛性定数として示す。減衰定数、水平剛性定数の結果は比較例１を基準（１００）とする指数で示される。【００８３】
＜切断時伸び、剛性＞
ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２００４に準拠して、加硫後の本発明のゴム組成物を２ｍｍ厚のダンベル状試験片（ダンベル条３号形）に切り出し、２３℃における切断時伸び［％］を測定した。結果を第１表に示す。【００８４】
【表１】
2011114990.tif 000004
【００８５】
なお比較例１の水平剛性定数［剛性（Ｇｅｑ）］の値は０．７５であり、減衰定数［等価減衰定数（Ｈｅｑ）］の値は０．１８であった。【００８６】
第１表に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・ゴムＡ１：天然ゴム、ＴＳＲ２０、ＳＩＡＭ  ＩＮＤＯ  ＲＵＢＢＥＲ社製
・ゴムＢ１：ビニル−シスブタジエンゴム、ＵＢＥＰＯＬ−ＶＣＲ４１２、宇部興産社製
・ゴムＢ２：スチレン−ブタジエン共重合体、Ｎｉｐｏｌ  １５０２、日本ゼオン社製
・カーボンブラック１：ダイヤブラックＩ、三菱化学社製
・シラノール基含有無機充填剤１：シリカ、ニップシールＶＮ３、東ソー・シリカ社製、ＢＥＴ比表面積２１５ｍ2/ｇ
・シラノール基含有無機充填剤２：クレー、ＳＵＰＲＥＸ  ＣＬＡＹ、ケンタッキーテネシークレイカンパニー社製
・シラノール基を含有しない無機充填剤１：炭酸カルシウム
・シラノール基を含有しない無機充填剤２：炭酸マグネシウム
・石油樹脂１：ハイレジン＃１２０Ｓ（軟化点１２０℃、東邦化学社製）
・金属化合物１：酸化亜鉛、亜鉛華３号、正同化学工業社製
・ポリ乳酸１：ＬＡＣＥＡ  Ｈ−４４０（融点：１５５℃、数平均分子量：７８０００、重量平均分子量：１５００００、三井化学社製）
・ポリ乳酸２：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ４０６０Ｄ（軟化点８１℃、重量平均分子量１８００００、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製）
・ポリプロピレン１：プロピレンホモポリマー、商品名Ｅ−３３３ＧＶ、プライムポリマー社製
・ポリプロピレン２：プロピレンホモポリマー、商品名Ｅ−２９００Ｈ、プライムポリマー社製
・ポリエチレン１：低密度ポリエチレン（ホモポリマー）、商品名ＹＦ３０、日本ポリエチレン社製
・硫黄１：粉末イオウ、細井化学工業社製
・加硫促進剤１：ノクセラーＣＺ、大内新興化学工業社製【００８７】
第１表および添付の図４（図４は、本願発明の実施例で得られた、減衰性と剛性との関係を示すグラフである。）に示す結果から明らかなように、比較例１で調製した高減衰積層体用ゴム組成物に対してポリ乳酸系樹脂を加えたゴム組成物（比較例２、３）は、比較例１に比べて減衰性は向上するものの剛性が低下した。ポリプロピレンを含有せず代わりにポリエチレンを含有する比較例４も同様に比較例１に比べて減衰性は向上するものの剛性が低下し、減衰性と剛性との向上を両立させることができなかった。
配合するポリプロピレンが多すぎる場合は、水平剛性は高くなるものの、高減衰積層体用ゴム組成物に要求される５５０％以上の破断伸びが得られず、高い減衰性能を発揮する前に破断したり、繰り返し変形の際に疲労しやすくなり、耐久性に劣った（比較例５）。
これに対し、実施例１〜１０で製造したゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）は、比較例１よりも減衰性が高くなり、剛性が低下することがなくむしろ剛性が向上することが分かった。
このように、本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）は、減衰性が高くなり、これに伴って剛性が低下することがなくむしろ剛性が向上し、減衰性と剛性との向上を両立させることができる。また、本発明の高減衰積層体用ゴム組成物は、低温（２３℃）での、減衰性、剛性、耐久性に優れ、低温性能に優れる。【００８８】
＜ゴム組成物（空気入りタイヤ用）の製造＞
下記第２表に示す配合処方にしたがい（各成分の使用量の単位は質量部）、硫黄および加硫促進剤以外の成分を１６Ｌバンバリーミキサーを用いてゴム排出温度１５０℃でベース練りをし混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加しオープンロールを用いて７０℃の条件下で５分間混練りし未加硫ゴム組成物を得た。
＜空気入りタイヤの製造＞
上記のとおり得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼りあわせ１７０℃の条件下でタイヤ用の金型に入れ１５分間プレス加硫し空気入りタイヤを得た。【００８９】
＜評価＞
上記のようにして得られた、ゴム組成物（空気入りタイヤ用）、空気入りタイヤを用いて以下に示す方法で、硬度、１００％モジュラス、グリップ性を評価した。結果を第２表に示す。
（硬度）
上述のとおり製造した空気入りタイヤのトレッドゴムから所定のサイズの試験片を切りとり、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準じてスプリング式タイプＡにて室温での硬度を測定した。硬度が大きい場合剛性も高くなる傾向にある。本発明では硬度を空気入りタイヤの剛性の指標とした。
（１００％モジュラス）
ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２００４に準拠して、上記のとおり得られた未加硫ゴム組成物を１４８℃の条件下で４５分間プレス加硫して得られた加硫ゴムから２ｍｍ厚のダンベル状試験片（ダンベル条３号形）に切り出し、これを用いて２３℃における１００％モジュラス（Ｍ100）［ＭＰａ］を測定した。Ｍ100から剛性を評価した。
（グリップ性能）
上述のとおり製造した空気入りタイヤの制動時トルクをドラム試験機によりそれぞれ測定し、その結果を従来の空気入りタイヤに相当する比較例６の制動時トルク値を１００とする指数値で表し、グリップ性能を評価した。この値が大きい程、制駆動性能（グリップ性能）が優れている。【００９０】
【表２】
2011114990.tif 000005
【００９１】
第２表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ゴムＢ３（ＳＢＲ）：スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、日本ゼオン（株）製のＮ９５２０（結合スチレン量：３５．０重量％）
・カーボンブラック２：三菱化学（株）製のダイアブラックＳＡ（Ｎ2ＳＡ：１３７ｍ2／ｇ）
・シラノール基含有無機充填剤３（シリカ）：シリカ、デグッサ社製のウルトラシールＶＮ３（ＢＥＴ：１７５ｍ2／ｇ）
・シランカップリング剤１：ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、商品名Ｓｉ６９、ＤＥＧＧＵＳＡ社製
・アロマオイル１：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
・ステアリン酸：日本油脂（株）製
・金属化合物２（亜鉛華）：亜鉛華、三井金属鉱業（株）製
・ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
・老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
・硫黄２：鶴見化学工業（株）製
なお、第２表中の、ゴムＡ１、ポリ乳酸１、ポリプロピレン１、加硫促進剤１は第１表において使用したものと同様である。【００９２】
第２表に示す結果から明らかなように、ポリプロピレンを含有しない比較例６、７は１００％モジュラス、硬度が低く剛性が劣ったものであり、グリップ性能が低かった。
これに対して、実施例１１、１２は１００％モジュラス、硬度が高く剛性に優れ、グリップ性能と剛性とを両立させることができた。【００９３】
本発明のゴム組成物が有するモルフォロジーについて添付の図面を用いて以下に説明する。
図６は、本発明のゴム組成物が有するモルフォロジーの１例を走査型プローブ顕微鏡（ＳＭＰ）で観察した写真である。
図６において使用されたゴム組成物のサンプル（未加硫）は、２種以上の架橋可能なゴム成分として、第１表に示すゴムＡ１（ＮＲ）６１質量部と、第１表に示すゴムＢ１（ＢＲ）３６質量部と、第１表に示すポリプロピレン１（３質量部）とを含有する。
走査型プローブ顕微鏡による測定は２３℃にて行われた。得られた写真はサンプルの断面を３５００倍に拡大したものである。走査型プローブ顕微鏡による測定結果では同じ色の位相部分が同じ硬さを反映していると考えられる。
図６において、ゴム組成物６０は、柔らかい位相６１をマトリックスとし、その中に細長く連なっている硬い位相６３を有する。
サンプルに含まれるゴム成分とポリプロピレンのなかで最も硬いのはポリプロピレンなので、位相６１の中に細長く連なっている位相６３はポリプロピレンであると考えられる。
このように、図６の結果は、ポリプロピレンはゴム組成物中にポリプロピレンの連続相（ネットワーク）を形成することを示唆すると考えられる。
また、サンプル中ポリプロピレンは３質量部しかないにもかかわらず、図６において位相６３は比較的広い部分を占め略連続的な連続相を形成している。このことは、添付の図５に示すように、ポリプロピレンが非相溶なゴムＡとゴムＢとの界面に偏在して、ゴム組成物中にポリプロピレンの連続相を形成することを証明すると考えられる。
【符号の説明】
【００９４】
１  高減衰積層体（免震積層体）
２  硬質板
３  本発明のゴム組成物（高減衰積層体用ゴム組成物）
４  ラップシェア型せん断試験用試料
５  圧延した未加硫ゴム組成物
６  鋼板
１０  ゴムＡ
２０  ゴムＢ
３０  ポリプロピレン（連続相）
６０  ゴム組成物
６１、６３  位相
１００  本発明のゴム組成物（架橋ゴム組成物）（高減衰積層体用ゴム組成物）
【図１】
2011114990.tif 000006
【図２】
2011114990.tif 000007
【図３】
2011114990.tif 000008
【図４】
2011114990.tif 000009
【図５】
2011114990.tif 000010
【図６】
2011114990.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成23年9月22日(2011.9.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の架橋可能なゴム成分１００質量部と、シラノール基を有する無機充填剤１０〜１００質量部と、ポリ乳酸系樹脂０．１〜３０質量部と、ポリプロピレン０．１〜１０質量部とを含有する、高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分はジエン系ゴムである請求項１に記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分はゴムＡとゴムＢとを含み、前記ゴムＡと前記ゴムＢとは非相溶である請求項１または２に記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分はゴムＡとゴムＢとを含み、前記ゴムＡが天然ゴムおよびポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記ゴムＢがポリブタジエンおよびブタジエン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴムＡと前記ゴムＢとの質量比（ゴムＡ／ゴムＢ）が、９０／１０〜１０／９０である請求項３または４に記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分１００質量部に対して、更に、石油樹脂を５〜５０質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項７】
前記ゴム成分１００質量部に対して、更に、前記シラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤を５〜５５質量部含有する請求項１〜６のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項８】
前記ポリ乳酸系樹脂の融点が、１８０℃以下である請求項１〜７のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項９】
前記ポリ乳酸系樹脂の数平均分子量が、１，０００〜２００，０００である請求項１〜８のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１０】
前記シラノール基を有する無機充填剤と前記ポリ乳酸系樹脂との質量比（シラノール基を有する無機充填剤／ポリ乳酸系樹脂）が、１／１〜１０／１である請求項１〜９のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１１】
さらにカーボンブラックを含有し、前記カーボンブラックの量が前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜９０質量部である請求項１〜１０のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１２】
前記ポリプロピレンが、前記ゴム成分中に連続相を形成する請求項３〜１１のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１３】
前記ゴムＢがビニル−シスブタジエンゴムである請求項４〜１２のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１４】
前記シラノール基含有無機充填剤がシリカとクレーとであり、前記クレーの量が前記シリカ１００質量部に対して２５〜１５０質量部である請求項１〜１３のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１５】
前記シラノール基を有する無機充填剤以外の無機充填剤が、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項７〜１４のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１６】
金属化合物を含有し、前記金属化合物の含有量は、前記架橋可能なゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である請求項１〜１５のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載のゴム組成物を架橋させることによって得られる、架橋ゴムを含有する、高減衰積層体用架橋ゴム組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれかに記載の高減衰積層体用ゴム組成物または請求項１７に記載の高減衰積層体用架橋ゴム組成物と硬質板とを交互に積層して得られる高減衰積層体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
【表２】
2011114990.tif 000012
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
第２表に示す結果から明らかなように、ポリプロピレンを含有しない比較例６、７は１００％モジュラス、硬度が低く剛性が劣ったものであり、グリップ性能が低かった。
これに対して、参考例１、２は１００％モジュラス、硬度が高く剛性に優れ、グリップ性能と剛性とを両立させることができた。
【国際調査報告】
2011114990.tif 000013
2011114990.tif 000014
2011114990.tif 000015
2011114990.tif 000016