(57)【要約】【課題】本発明は、帯電防止性、透明性、耐ブロッキング性に優れ、特に印刷加工を施される成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートを提供せんとするものである。【解決手段】ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有し、  組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が５０質量％以上９９．５質量％以下であり、  イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比が、２≦（Ｂ）／（Ｃ）≦２０であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有し、
組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が５０質量％以上９９．５質量％以下であり、
イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比が、２≦（Ｂ）／（Ｃ）≦２０であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項２】
前記イオン系界面活性剤（Ｂ）がスルホ基を持ち、
非イオン系界面活性剤（Ｃ）が下記化合物群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系樹脂シート。
化合物群：脂肪族アルカノールアミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコール（i）、アルキルフェノール（ii）、脂肪酸エステル（iii）、脂肪族アミン（iv）、脂肪族アミド（v）、ポリプロピレングリコール（vi）、ソルビタン脂肪酸エステル（vii）、前記（i）〜（vii）のエチレンオキサイド付加物
【請求項３】
ヘイズが１０%以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項４】
ぬれ張力が４０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項５】
前記組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、耐衝撃性改良剤を２質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項６】
熱板直接加熱方式の真空成形加工、または熱板直接加熱方式の真空圧空成形加工に用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性、透明性、耐ブロッキング性に優れ、特に印刷加工を施される成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、大気中の炭酸ガス濃度増加による地球温暖化問題が世界的な問題となりつつある。各産業分野においても、大気中への炭酸ガス排出量を削減する技術の開発が盛んに行われている。プラスチック製品の分野においては、従来、汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックが使用後に焼却されるなどして、大気中へ炭酸ガスとして放出されてきた。近年、本来大気中の炭素源（炭酸ガス）に由来する植物由来原料のプラスチックが注目されている。中でも、透明性に優れ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸の実用化に向けた研究開発が盛んである。【０００３】
ポリ乳酸は、生分解性プラスチックのなかでも、ガラス転移点が約５７℃と比較的高く、硬質な素材であることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリスチレン（ＰＳ）の代替材料として注目されつつあり、クリアファイル等の雑貨用途や食品用成形容器へ適したシートの開発が進められている。ポリ乳酸は、一般の高分子化合物と同様に摩擦などにより帯電しやすく、そのため、ごみやホコリが付着して外観を損ねてしまうことや、加工シートとして使用する際に、帯電によりシート同士がブロッキングして加工性を損なってしまうことがある。【０００４】
一般的にシートに帯電防止性を付与する方法としては、シートの表面に帯電防止剤を塗布する方法や、押出し工程において帯電防止剤をシートに直接練りこむ方法が用いられてきた。【０００５】
特許文献１には、ポリ乳酸にアニオン系界面活性剤と特定の非イオン系界面活性剤を塗布する技術が開示されている。【０００６】
特許文献２には、ポリ乳酸に導電剤を含有する技術が開示されている。【０００７】
特許文献３には、ポリ乳酸にアニオン系界面活性剤を含有する技術が開示されている。【０００８】
特許文献４には、ポリ乳酸にイオン系界面活性剤と非イオン系界面活性剤を含有する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−１２６８７号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４８９５号公報
【特許文献３】特開平１０−１７７５７号公報
【特許文献４】特開２００４−６７８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載の技術では、フィルムのべとつきやフィルム同士のブロッキングが起こりやすく、また、塗布型はインキ密着性が悪いために印刷用途として使用できないなどの問題がある。【００１１】
特許文献２に記載の技術では、ポリ乳酸の特徴である、高い透明性を確保することはできない。【００１２】
特許文献３に記載の技術では、ポリ乳酸の分解速度を促進する効果を狙ったものであり、帯電防止性を確保することはできない。【００１３】
特許文献４に記載の技術では、帯電防止性は有しているものの、耐ブロッキング性効果が不十分であり、また、熱成形等により熱履歴を経たあとの帯電防止効果が十分ではなかった。【００１４】
以上のように従来技術では、帯電防止性、透明性、耐ブロッキング性に優れ、特に印刷加工を施される成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートは未だに達成されていなかった。【００１５】
そこで本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、帯電防止性、透明性、耐ブロッキング性に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有し、
組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が５０質量％以上９９．５質量％以下であり、
イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比が、２≦（Ｂ）／（Ｃ）≦２０であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
（２）  前記イオン系界面活性剤（Ｂ）がスルホ基を持ち、
非イオン系界面活性剤（Ｃ）が下記化合物群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂シート。【００１７】
化合物群：脂肪族アルカノールアミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコール（i）、アルキルフェノール（ii）、脂肪酸エステル（iii）、脂肪族アミン（iv）、脂肪族アミド（v）、ポリプロピレングリコール（vi）、ソルビタン脂肪酸エステル（vii）、前記（i）〜（vii）のエチレンオキサイド付加物
（３）ヘイズが１０%以下であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（４）ぬれ張力が４０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（５）前記組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、耐衝撃性改良剤を２質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（６）熱板直接加熱方式の真空成形加工、または熱板直接加熱方式の真空圧空成形加工に用いることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（７）（１）〜（６）いずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、帯電防止性、透明性、耐ブロッキング性に優れ、特に印刷加工を施される成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートが提供される。また本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いてなる成形品は、帯電防止性に優れ、クリアファイル、クリアケースなどに代表される印刷加工を施された成形品として好ましく用いられることができる。さらに本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、熱板直接過熱方式の真空成形加工および熱板直接過熱方式の真空圧空成形加工用途に適用した際にも、帯電防止性、防曇性、透明性、耐ブロッキング性といった点で優れた性質を維持できる効果も有する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明のポリ乳酸系樹脂シートについて説明する。なお、本明細書において「シート」とは、二次元的な構造物、例えば、フィルム、プレートなどを含む意味に用いる。
【００２０】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有することが重要である。
【００２１】
例えば、組成物（Ｄ）がポリ乳酸（Ａ）とイオン系界面活性剤（Ｂ）だけ、あるいは、ポリ乳酸（Ａ）と非イオン系界面活性剤（Ｃ）だけからなる場合は、帯電防止効果を発揮させるために多量の界面活性剤を含有する必要があり、シートの透明性を低下させてしまう。
【００２２】
なお、シートが帯電防止性を有するとは、シートの表面比抵抗値が１０１２Ω／口以下である状態を意味する。
【００２３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有することにより、界面活性剤の含有量が比較的少量ですみ、シートの透明性を維持したまま帯電防止効果を発揮させることができる。
【００２４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有し、組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が、５０質量％以上９９．５質量％以下であることが重要である。
【００２５】
組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が、５０質量％未満であれば、植物度が低下してしまい、本技術の意図するところであるポリ乳酸系樹脂シート及び成形品の実用化技術として不適である。一方、組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が、９９．５質量％より多い場合は、界面活性剤の含有量が少なくなり過ぎてしまい、十分な帯電防止効果が発揮できない。
【００２６】
高い植物度を維持できるという観点から、組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が、８０質量％以上９９．５％以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸（Ａ）、イオン系界面活性剤（Ｂ）、および非イオン系界面活性剤（Ｃ）を含有する組成物（Ｄ）からなる層を有し、組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、ポリ乳酸（Ａ）の含有量が、５０質量％以上９９．５質量％以下であり、さらにイオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比が、２≦（Ｂ）／（Ｃ）≦２０であることが重要である。
【００２８】
従来から、高い帯電防止性を付与するために多量の各種界面活性剤をポリ乳酸に添加した技術はあったものの、透明性などの本来ポリ乳酸が有する良好な特性を維持することが不可能であった。本発明の発明者らはこの課題について鋭意検討を行った結果、上述した特定の界面活性剤を特定の割合で添加することにより、従来技術に比較して総量として遙かに少量の界面活性剤の添加で高い帯電防止効果を付与できることを見出し本発明に至った。すなわち、上述したとおり、質量比が２≦（Ｂ）／（Ｃ）≦２０の範囲で相対的に多量のイオン系界面活性剤（Ｂ）と相対的に少量の非イオン系界面活性剤（Ｃ）を併用することで、高い帯電防止効果を付与できる。本発明の効果が発現する原理については、未だ明らかではないが、以下の通りと推定される。
【００２９】
本来、ポリ乳酸に添加、混合された各種界面活性剤は、あるいはその後さらに溶融成形された後、経時とともに成形品の表面に移行しブリードするとともに、帯電防止効果を発揮するものである。また、一般的にイオン系界面活性剤（Ｂ）と非イオン系界面活性剤（Ｃ）の単体それぞれをポリ乳酸に添加した場合を比較すると、前者の方が比較的少量で帯電防止付与効果を発揮しやすいが、一方でヘイズは上がりやすい。本発明では相対的に多量のイオン系界面活性剤（Ｂ）に相対的に少量の非イオン系界面活性剤（Ｃ）を併用することで、（Ｂ）のみを単体で添加する場合に比べて（Ｂ）の表面への移行とブリードを飛躍的に促進し、併用する（Ｃ）の量を加えた界面活性剤添加総量で比較しても大幅に少ない添加量で高い帯電防止効果を得られるものと推定している。
【００３０】
上述した観点から、イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、２より小さい場合、帯電防止効果を発揮させるためにイオン系界面活性剤（Ｂ）を多量に含有する必要があり、透明性を損なってしまう。一方、（Ｂ）／（Ｃ）が、２０より大きい場合も上記と同様の理由から、透明性を損なってしまう。
【００３１】
とくにイオン系界面活性剤（Ｂ）よりも非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比率が多い場合には、帯電防止効果を発揮させるために、界面活性剤（Ｂ）および（Ｃ）の含有量が多く必要となり、シート成形時の溶融粘度低下を起こし成形不良となってしまう。また、非イオン系界面活性剤は熱履歴に弱いために、シートとなった際、熱履歴をうけたことで、シート同士が粘着によるブロッキングを起こしてしまう。
【００３２】
イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦１５であることが好ましく、５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦１０であることがより好ましい。
【００３３】
なお、本発明で界面活性剤とは、分子鎖中に親水基と親油基とを有する化合物である。
【００３４】
本発明でイオン系界面活性剤（Ｂ）とは、上述の界面活性剤の中でも純水に溶解したときに電離する親水基を有する界面活性剤を意味する。なおイオン系界面活性剤（Ｂ）は、カチオン系の界面活性剤、アニオン系の界面活性剤のいずれを用いることも可能であり、カチオン系の界面活性剤とアニオン系の界面活性剤を混合して使用することもできる。
【００３５】
カチオン系の界面活性剤とは、純水中で電離して陽イオンになる親水基を有する界面活性剤であり、アニオン系の界面活性剤とは、純水中で電離して陰イオンになる親水基を有する界面活性剤である。
【００３６】
本発明で非イオン系界面活性剤（Ｃ）とは、上述の界面活性剤の中でも純水中で電離しない親水基を有する界面活性剤を意味する。
【００３７】
親水基とは、水に溶解しやすい官能基であり、純水中で電離して陽イオンになる親水基、純水中で電離して陰イオンになる親水基、純粋中で電離しない親水基に分けることができる。
【００３８】
純水中で電離して陽イオンになる親水基とは、具体的には、第３級アミノ基をあげることができる。
【００３９】
純水中で電離して陰イオンになる親水基とは、具体的には、スルホ基、カルボキシル基などをあげることができる。
【００４０】
純粋中で電離しない親水基とは、具体的には、ヒドロキシル基、アミド基などをあげることができる。
【００４１】
親油基とは、水に溶解しにくい官能基であり、具体的には、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基などがあげられる。
【００４２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、組成物（Ｄ）からなる層のみを有する単層シートでもよく、また組成物（Ｄ）からなる層の他に別の層を有する積層シートであってもよい。なお、積層シートの場合には、少なくとも一方の最外層に組成物（Ｄ）からなる層を有することが好ましく、透明性を維持しつつ帯電防止性を発現させるためには、シートの表裏両最外層に組成物（Ｄ）からなる層を有する積層シートが好ましい態様である。
【００４３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、イオン系界面活性剤（Ｂ）がスルホ基を持ち、非イオン系界面活性剤（Ｃ）が下記化合物群から選ばれる少なくとも１種類であることが好ましい。
【００４４】
化合物群：脂肪族アルカノールアミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコール（i）、アルキルフェノール（ii）、脂肪酸エステル（iii）、脂肪族アミン（iv）、脂肪族アミド（v）、ポリプロピレングリコール（vi）、ソルビタン脂肪酸エステル（vii）、前記（i）〜（vii）のエチレンオキサイド付加物
スルホ基を持つイオン系界面活性剤（Ｂ）としては、アルキル基、アルキルアリール基、又はその他の親油基、並びに、純水中で陰イオンに電離する親水基であるスルホ基を持つイオン系界面活性剤が好ましい。そしてスルホ基を持つイオン系界面活性剤（Ｂ）は、分子量１０００以下が好ましく、特に分子量１００以上５００以下のイオン系界面活性剤が好ましい。
【００４５】
スルホ基を持つイオン系界面活性剤（Ｂ）としては、例えば、アルキルスルホン酸金属塩が好適である。スルホ基を持つイオン系界面活性剤（Ｂ）が、アルキルスルホン酸金属塩の場合には、帯電防止効果の面でアルキル基の炭素数が１１〜１５であることが好ましい。またスルホ基を持つイオン系界面活性剤（Ｂ）が、アルキルスルホン酸金属塩の場合には、金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等を使用することができるが、好ましくはナトリウム塩である。アルキルスルホン酸金属塩は１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００４６】
本発明の非イオン系界面活性剤（Ｃ）として使用される化合物群について説明する。
【００４７】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適な脂肪族アルカノールアミドは、高級脂肪酸とアルカノールアミドの縮合によって合成される。高級脂肪酸は特に限定されないが、Ｃ１２〜２０の脂肪酸が好適に使用できる。高級脂肪酸としては、具体的には、ステアリン酸が望ましい。アルカノールアミドは、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミンが好適に使用できる。
【００４８】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適な高級アルコール（i）、アルキルフェノール（ii）、脂肪酸エステル（iii）、脂肪族アミン（iv）、脂肪族アミド（v）の有するアルキル基は、Ｃ８〜Ｃ２２が好適に使用できる。
【００４９】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適な上記（i）〜（v）のエチレンオキサイド付加物のエチレンオキサイド付加モル数は、結合している親油基にもよるが、通常２〜２０モルが選ばれる。付加モル数が多いと樹脂に配合したときに透明性を阻害しやすい傾向が見られ、生分解性も悪くなる。
【００５０】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適なポリプロピレングリコール（vi）は、分子量５００〜５０００の化合物が好適に使用できる。
【００５１】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適なポリプロピレングリコール（vi）のエチレンオキサイド付加物は、そのエチレンオキサイド付加モル数は結合している親油基にもよるが、通常２〜２０モルが選ばれる。
【００５２】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適なソルビタン脂肪酸エステル（vii）を構成する脂肪酸はＣ１２〜Ｃ１８が好適に使用できる。
【００５３】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適なソルビタン脂肪酸エステル（vii）のエチレンオキサイド付加物は、そのエチレンオキサイド付加モル数は結合している親油基にもよるが、通常２〜２０モルが選ばれる。
【００５４】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）として好適なポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸は、炭素数１２〜炭素数１８の化合物が好適に使用できる。また、グリセリンはジ、テトラ、デカのいずれから選ばれるが、テトラが好ましい。
【００５５】
ポリ乳酸との相溶性がよいという点で、非イオン系界面活性剤（Ｃ）としてとくに好ましいのは、脂肪族アミン（iv）のエチレンオキサイド付加物である。
【００５６】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ヘイズが１０%以下であることが好ましい。ヘイズが１０%以下であれば、このようなポリ乳酸系樹脂シートを用いてなる成形品は、内容物の視認性に優れ、商品として見栄えがよいなど、高い意匠性を有した包装容器あるいは包装シートとして好ましく用いることができる。ヘイズが１０％より大きいと透明性が不十分であり、実用化に好ましくないことがある。なお、ヘイズが１％未満であれば、シートに傷がつきやすく、このような積層シートを包装用容器あるいは包装シートにした時に外観が悪くなってしまうことがあるため、ヘイズは１％以上であることが好ましい。本発明のポリ乳酸系樹脂シートのさらに好ましいヘイズは、２％以上８％以下である。なおヘイズの下限は前述の通り１％であるが、ヘイズの下限は４％程度であれば、包装用容器や包装シートなどの透明性の必要な用途に使用するに際し、十分な値である。
【００５７】
ヘイズを１０％以下とするためには、本発明の組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の合計を０．２質量％以上１．３質量％以下とすることが好ましい。この範囲の場合、高い帯電防止性と低いヘイズを両立する好適な範囲となる。同様の観点からさらに好ましいイオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、組成物（Ｄ）の全体１００質量％において、イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の合計を０．２質量％以上１．０質量％とすることである。
【００５８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、積層シートであってもよい。積層シートとする場合には、最外層の一方または両方に組成物（Ｄ）からなる層を設け、組成物（Ｄ）の積層厚みを薄くすることが好ましい。この場合、ポリ乳酸系樹脂の高い透明性を維持し、さらに帯電防止効果を発揮する点で好適な場合がある。また、積層シートとする場合の組成物（Ｄ）からなる層の厚みは、組成物（Ｄ）からなる層を最外層に設ける場合、十分な帯電防止効果を付与するためには通常１５〜５０μｍであることが好ましい。さらに積層シート全体の厚みにおける組成物（Ｄ）からなる層の厚み一層の比率としては、製膜性の観点から、通常１／１０〜９／１０の範囲が好ましい。
【００５９】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ぬれ張力が４０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。この範囲であれば、シートの帯電防止効果に加えて良好な防曇効果も発揮する。
【００６０】
ぬれ張力を４０ｍＮ／ｍ以上とするためには、本発明の組成物（Ｄ）において、イオン系界面活性剤（Ｂ）および非イオン系界面活性剤（Ｃ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、６≦（Ｂ）／（Ｃ）≦１８とする方法が好ましい。
【００６１】
組成物（Ｄ）からなる層の表面をコロナ処理することにより、界面活性剤をシート表面にブリードアウトさせ、さらにぬれ張力をあげることができる。現実的にぬれ張力は５４ｍＮ／ｍが上限となる。
【００６２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートが積層シートの場合、前述したとおり組成物（Ｄ）からなる層が最外層となる積層構成が好ましい態様であり、この場合も組成物（Ｄ）からなる層のぬれ張力が４０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
【００６３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおいて、帯電防止性、防曇性の効果を同時に発揮するための最も好ましいイオン系界面活性剤（B）および非イオン系界面活性剤（C）の質量比（B）／（C）は、６≦（B）／（C）≦１０である。
【００６４】
本発明に用いられるポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸および／またはＤ―乳酸を主成分とし、乳酸由来の成分が、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において７０モル％以上１００モル％以下のものをいい、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ―乳酸のみからなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。
【００６５】
また本発明に用いるポリ乳酸（Ａ）は、結晶性を有することが好ましい。ポリ乳酸（Ａ）が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が９８％以上のホモポリ乳酸では融点が１７０℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が８８％のホモポリ乳酸では融点は１４５℃程度であり、光学純度が７５％のホモポリ乳酸では融点は１２０℃程度である。光学純度が７０％よりもさらに低いホモポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。
【００６６】
本発明に用いるポリ乳酸（Ａ）は、積層シートとして使用する用途によっては、必要な機能の付与あるいは向上を目的として、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を混合することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良い。また、積層シートとした際に、比較的高い耐熱性を付与したい場合は、使用するポリ乳酸のうち少なくとも１種に光学純度が９５％以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。
【００６７】
本発明に用いるポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量は、通常少なくとも５万以上、好ましくは８万〜４０万、さらに好ましくは１０万〜３０万である。なお、本発明でいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で、カラムにＳｈｏｄｅｘＧＰＣ
ＨＦＩＰ−８０６ＭとＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ−ＬＧを直列に接続したものを用いて、クロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算法により計算した分子量をいう。
【００６８】
ポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量を５万以上とすることで、該ポリ乳酸を含んだ本発明の積層シートの機械特性を優れたものとすることができ、さらに本発明の積層シートからなる加工品の機械特性をも優れたものとすることができる。
【００６９】
また、本発明に用いるポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。なお、上記した共重合成分の中でも、用途に応じて生分解性を有する成分を選択することが好ましい。これら共重合成分は、ポリ乳酸（Ａ）を構成する全ての単量体成分１００モル％において０モル％以上３０モル％以下含有することが好ましい。
【００７０】
ポリ乳酸（Ａ）の製造方法としては、詳細は後述するが、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００７１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、特に各種工業製品の包装用途など生分解性を必要としない場合や保管耐久性があった方が好ましい用途においては、ポリ乳酸の加水分解による強度低下を抑制し、良好な耐久性を付与する観点から、ポリ乳酸中のカルボキシル基末端濃度が０当量／１０３ｋｇ以上３０当量／１０３ｋｇ以下であることが好ましく、より好ましくは２０当量／１０３ｋｇ以下、さらに好ましくは１０当量／１０３ｋｇ以下である。ポリ乳酸中のカルボキシル基末端濃度が３０当量／１０３ｋｇ以下であると、加水分解の自己触媒ともなるカルボキシ基末端濃度が十分低いために、用途にもよるが実用的に良好な耐久性を付与できる場合が多い。
【００７２】
ポリ乳酸中のカルボキシル基末端濃度を３０当量／１０３ｋｇ以下とする方法としては、例えば、ポリ乳酸の合成時の触媒や熱履歴により制御する方法、シート製膜時の押出温度を低下あるいは滞留時間を短時間化する等熱履歴を低減する方法、反応型化合物を用いカルボキシル基末端を封鎖する方法等が挙げられる。
【００７３】
反応型化合物を用いてカルボキシル基末端を封鎖する方法では、ポリ乳酸中のカルボキシル基末端の少なくとも一部が封鎖されていることが好ましく、全量が封鎖されていることがより好ましい。反応型化合物としては、例えば、脂肪族アルコールやアミド化合物等の縮合反応型化合物やカルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等の付加反応型化合物が挙げられるが、反応時に余分な副生成物が発生しにくい点で付加反応型化合物が好ましく、中でも反応効率の点からカルボジイミド化合物が好ましい。
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の酸化防止剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、抗酸化剤、イオン交換剤、結晶核剤、着色顔料等あるいは滑剤として、無機微粒子や有機粒子、有機滑剤を必要に応じて添加してもよい。
【００７４】
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系などが例示される。着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアイン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などの有機顔料等を使
用することができる。
【００７５】
また、加工品の易滑性や耐ブロッキング性の向上などを目的として、粒子を添加する際には、例えば無機粒子としては、シリカ等の酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等からなる微粒子を使用することができる。
【００７６】
また有機粒子としては、シュウ酸カルシウムや、カルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩などからなる微粒子が使用される。架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体からなる微粒子が挙げられる。その他、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も好ましく使用される。
【００７７】
無機粒子及び有機粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜３μｍ、最も好ましくは０．０８〜２μｍである。
【００７８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおける組成物（Ｄ）には、耐衝撃性を改良する目的で、組成物（Ｄ）の全体１００質量％において耐衝撃性改良剤を２質量％以上２０質量％以下含有してもよい。好ましくは２．５質量％以上１５質量％以下である。耐衝撃性改良剤の含有量が多くなるほど、耐衝撃性の改良効果は向上するが、２０質量％を超えて含有しても耐衝撃性の改良効果の大幅な向上は得られない場合が多い。
【００７９】
なお、ここで言う耐衝撃性改良剤とは、ポリ乳酸が本来有する脆くて割れやすい脆性特性を改善する効果を有する添加剤を意味する。この様な効果を発揮するものとしては、ポリ乳酸に混合した際に、ポリ乳酸が海、添加剤が島となるような海島構造をとり、かつ島となる添加剤が通常１０μｍ程度の直径の球体内に納まるサイズで分散した構造となるような添加剤が挙げられる。またこの場合、ポリ乳酸よりも弾性率の低い、いわゆる軟質の添加剤を選択すると効果的である。
【００８０】
このような耐衝撃性改良剤の具体例としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニル単量体との共重合体（例えばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体）、ポリエステル−ジオール・ジカルボン酸ブロック共重合体、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴム、脂肪族ポリエステル、ポリエステル系エラストマーおよびポリアミド系エラストマーなどが挙げられる。
【００８１】
さらに耐衝撃性改良剤の具体例としては、各種の架橋度を有するものや、各種のミクロ構造、例えばシス構造、トランス構造などを有するもの、コア層とそれを覆う１以上のシェル層から構成される多層構造重合体などを挙げることができる。
【００８２】
本発明に用いる耐衝撃性改良剤としては、ポリ乳酸中において好適な分散性を有し、少量でより高い耐衝撃性改良効果が得られる点で、ポリ乳酸（Ａ）以外の脂肪族ポリエステルや脂肪族芳香族ポリエステルが好ましい。
【００８３】
ポリ乳酸（Ａ）以外の脂肪族ポリエステルや脂肪族芳香族ポリエステルとしては、特に限定されるものではなく、具体的には、ポリグリコール酸、ポリ３−ヒドロキシ酪酸、ポリ４−ヒドロキシ酪酸、ポリ４−ヒドロキシ吉草酸、ポリ３−ヒドロキシヘキサン酸またはポリカプロラクトン、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペートなどが挙げられる。
【００８４】
さらに透明性を維持しながら耐衝撃性を改良し、かつ、ポリ乳酸系樹脂シートの生分解性を維持するためには、ポリ乳酸（Ａ）以外の脂肪族ポリエステルである、ポリブチレンサクシネート系樹脂を耐衝撃性改良剤として用いることが好ましい。より好ましい耐衝撃性改良剤は、耐衝撃性の改良効果が大きくポリ乳酸と相溶性のよいポリブチレンサクシネートやポリブチレンサクシネート・アジペートである。
【００８５】
本発明に用いるポリブチレンサクシネート系樹脂の重量平均分子量は１０万〜３０万であることが好ましい。これらポリブチレンサクシネート系樹脂としては、例えば、“GsPlａ”  ＦＺ７１ＰＤ（商品名  品番；三菱化学）やビオノーレ  ＃３００３（商品名  品番；昭和高分子）が挙げられ、例えば、ポリブチレンサクシネートは、１−４ブタンジオールとコハク酸を重縮合して得られる。
【００８６】
本発明に用いる耐衝撃性改良剤としては、ポリ乳酸中において好適な分散性を有し、少量でより高い耐衝撃性改良効果が得られる点で、多層構造重合体も好ましい例として挙げられる。
【００８７】
多層構造重合体とは、最内層（コア層）とそれを覆う１以上の層（シェル層）から構成され、また、隣接し合った層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる構造を有する重合体である。多層構造重合体を構成する層の数は、特に限定されるものではなく、２層以上であればよく、３層以上または４層以上であってもよい。多層構造重合体としては、内部に少なくとも１層以上のゴム層を有することが好ましい（つまり、最外層以外に１層以上のゴム層を有することが好ましい）。
【００８８】
ゴム層とは、ゴム弾性を有する重合体成分から構成される層であり、ゴム層の種類は、特に限定されるものではない。ゴム弾性とは、高分子鎖の伸び縮みによって起こる弾性をいう。
また、生分解性はないものの透明性を維持しながら耐衝撃性を改良することができるという観点から、耐衝撃性改良剤として含有する多層構造重合体は、コアシェル型のアクリル系重合体であることが好ましい。
【００８９】
さらに詳しくは、多層構造重合体である場合において、ゴム層は、例えば、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分またはエチレンプロピレン成分などを重合させたものから構成されるゴムが挙げられる。
【００９０】
ゴム層として好ましく用いられる重合体成分としては、例えば、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分、スチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分、アクリロニトリル単位やメタクリロニトリル単位などのニトリル成分またはブタジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を重合させたものから構成されるゴムである。また、これらの成分を２種以上組み合せて共重合させたものから構成されるゴムも好ましく、例えば、（１）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分を共重合した成分から構成されるゴム、（２）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびスチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム、（３）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびブタジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を共重合した成分から構成されるゴム、（４）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分およびスチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム、などが挙げられる。また、これらの成分の他に、ジビニルベンゼン単位、アリルアクリレート単位またはブチレングリコールジアクリレート単位などの架橋性成分を共重合し架橋させたゴムも好ましい。
【００９１】
また、多層構造重合体の好ましい例としては、コア層と１つのシェル層から構成される多層構造重合体であり、コア層がジメチルシロキサン単位とアクリル酸ブチル単位を共重合した成分を含有するゴム層で、シェル層がメタクリル酸メチル重合体である多層構造重合体、コア層がブタジエン単位とスチレン単位を共重した成分を含有するゴム層で、シェル層がメタクリル酸メチル重合体である多層構造重合体、または、コア層がアクリル酸ブチル単位を重合した成分を含有するゴム層で、シェル層がメタクリル酸メチル重合体である多層構造重合体などが挙げられる。なお、ゴム層としてはメタクリル酸グリシジル単位を含有する重合体であることが特に好ましい。
【００９２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、前述したとおり積層シートであってもよく、積層シートの場合には最外層の一方または両方に組成物（Ｄ）からなる層を設け、組成物（Ｄ）からなる層の積層厚みを薄くすることで、ポリ乳酸の高い透明性を維持し帯電防止効果を発揮することができるが、この場合、耐衝撃性改良剤は最外層に含有させてもよいし、内層に含有させてもよい。
【００９３】
ポリ乳酸と耐衝撃性改良剤との溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
【００９４】
またその混合順序についても特に制限はなく、例えばポリ乳酸と耐衝撃性改良剤をドライブレンド後、溶融混練機に供する方法や、予めポリ乳酸と耐衝撃性改良剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法等が挙げられる。また必要に応じて、その他の成分を同時に溶融混練する方法や、予めポリ乳酸とその他の添加剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法を用いてもよい。
【００９５】
本発明におけるポリ乳酸は、例えば、次のような方法で得ることができる。原料としては、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸の乳酸成分を主体とし、前述した乳酸成分以外のヒドロキシカルボン酸を併用することができる。またヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等を原料として使用することもできる。更にジカルボン酸類やグリコール類等も使用することができる。
【００９６】
ポリ乳酸は、上記原料を直接脱水縮合する方法、または上記環状エステル中間体を開環重合する方法によって得ることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。
【００９７】
また、ラクチド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。
【００９８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、例えばＴダイキャスト法、インフレーション法、カレンダー法などの既存のフィルムの製造法により得ることが出来るが、Ｔダイを用いてポリ乳酸を溶融混練して押出すＴダイキャスト法が好ましい。例えば、Ｔダイキャスト法による製法例としては、チップを６０〜１１０℃にて３時間以上乾燥するなどして、水分量を４００ｐｐｍ以下としたポリ乳酸を用い、溶融混練時のシリンダー温度は１５０℃〜２４０℃の範囲が好ましく、ポリ乳酸の劣化を防ぐ意味から、２００℃〜２２０℃の範囲とすることがより好ましい。また、Ｔダイ温度も２００℃〜２２０℃の範囲とすることが好ましく、Ｔダイから押出した後、３０〜４０℃の冷却ロールにて冷却することで厚み０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度のシートを得る。さらに、得られたシートに、コーティング適性を向上させる目的で各種の表面処理を施すことが好ましい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられ、いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００９９】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いてなる成形品の成形法としては、本発明のポリ乳酸系樹脂シートに対して真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト成形、ストレート成形、フリードローイング成形、プラグアンドリング成形、スケルトン成形などの各種成形法を適用できる。各種成形法におけるシート予熱方式としては、間接加熱方式と熱板直接加熱方式があり、間接加熱方式はシートから離れた位置に設置された加熱装置によってシートを予熱する方式であり、熱板直接加熱方式は、シートと熱板が接触することによってシートを予熱する方式である。
【０１００】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、熱板直接加熱方式の真空成形加工、または熱板直接加熱方式の真空圧空成形加工に好ましく用いることができる。
【０１０１】
コーティング層を有するシートの場合、熱板直接加熱方式で成形した際、シート加熱時に熱板にコーティング層中のコーティング剤が奪われてしまい、帯電防止性や防曇性の効果が薄れてしまう。
【０１０２】
しかし、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを使用した場合、熱板直接加熱時、熱板にシート表面の界面活性剤が奪われたとしても、界面活性剤がブリードアウトし、成形品使用時には帯電防止効果や防曇効果を発揮することができる。
【０１０３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いてなる真空成形品としては、例えば食品用の成形容器、飲料用カップ蓋などの容器類や、ブリスターパックなどの各種容器包装類、その他帯電防止性や防曇性を必要とする各種トレーなどの成形品用途などを挙げることができる。なお、組成物（Ｄ）からなる層の配置される面は使用状況により適宜選択すればよいが、通常は容器、包装やトレーとする際の内側になるよう面を選択する。
【０１０４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、印刷加工等を施すことで成形品として用いることができる。本発明のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品としては、容器、ブリスターパック、印刷加工物、カード、クリアファイル、クリアケース等が挙げられる。透明用途として使用する場合は、既存の印刷加工機を使用でき、かつ、透明でありながら帯電防止性に優れる点から、クリアケースや卓上カレンダーケース、クリアファイルが好適である。一方で白色用途として使用する場合は、カードが好適である。
【０１０５】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの全体厚みとしては、特に制限はないが、成形品としての使用を考えた場合は通常０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートが容器用途やブリスターパック用途として用いられる場合には、ポリ乳酸系樹脂シートの全体厚みが通常０．１５ｍｍから０．７ｍｍ程度が好適であり、本発明のポリ乳酸系樹脂シートが印刷加工物用途として用いられる場合には、シートの全体厚みが通常０．１ｍｍから０．４ｍｍ程度が好適である。
【実施例】
【０１０６】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。
［測定及び評価方法］
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。【０１０７】
（１）帯電防止性
ＪＩＳ−Ｋ６９１１（１９６２年制定）に基づいて、（株）エーディーシー社製レジスティビティ・チェンバおよびデジタル超高抵抗／微少電流計を用いて、ポリ乳酸系樹脂シートの表面比抵抗値を温度２３℃、湿度６５％の雰囲気下で測定した。測定は１水準につき３回行い、３回の測定の平均値から求めた。【０１０８】
（２）インキ密着性
紫外線硬化型インキ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製 ＵＶ ＳＴＰ 藍）を用い、ロールコート法でポリ乳酸系樹脂シート上に約２μｍの厚みにインキ層を塗布した。その後、照射強度８０Ｗ／ｃｍ２の紫外線を照射距離９ｃｍで８秒間照射し硬化させ、試料を作製した。【０１０９】
ポリ乳酸系樹脂シートとインキとの密着性をＪＩＳ−Ｋ５６００（１９９９年制定）に記載のクロスカット法によるテープ剥離により評価した。まず、試料片にカッターナイフを用いて直交する縦横６本ずつの平行線を１ｍｍ間隔で引き、碁盤目状に３６個のマス目を作製した。これらのマス目の上に粘着テープ（ニチバン社製「セロテープ（登録商標）」２４ｍｍ幅）を貼り付け、均一に密着させた後、粘着テープを瞬時に引き剥がし、試験片のインキ層の剥離状態を観察し、剥がれずに残ったマス目の割合から、以下の基準で評価した。【０１１０】
積層シートの場合、組成物（Ｄ）からなる層を評価する。
○：９０％以上
×：９０％未満
（３）耐ブロッキング性
ポリ乳酸系樹脂シートをＡ４サイズに２枚切り出し、シート同士を重ね合わせた状態で、２００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃の雰囲気下で２４時間放置後、重ね合わせたシート同士の剥離具合を観察した。積層シートの場合、組成物（Ｄ）からなる層を評価する。
○：ブロッキングなし。剥離良好。
×：干渉斑が見られ、剥離しにくい箇所がある。
（４）ヘイズ値（％）
ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機社製）を用いてヘイズ値を測定した。測定は１水準につき５回行い、５回の測定の平均値から求めた。
（５）シート厚み
厚みをシート全幅に対して、マイクロゲージで１０点測定し、厚みの平均値ｔ（ｍｍ）を求めて、シート厚みとした。
（６）ぬれ張力（ｍＮ／ｍ）
ＪＩＳ−Ｋ６７６８（１９９９年）に基づいて、ポリ乳酸系樹脂シートの表面に、各種ぬれ張力試験用混合液（和光純薬工業株式会社製）を綿棒を用いて幅１ｃｍ、長さ６ｃｍに塗り、２秒間でフィルムが縮む試薬を選び、ぬれ張力を測定した。
（７）耐衝撃性：インパクト値（N・ｍ／ｍｍ）
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所製）により、直径１／２インチの半球状衝撃頭を用い、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下においてインパクト値の測定を行った。１００mm×１００mmにフィルムサンプルを作製し、測定は１水準につき５回行った。さらに、１回毎のインパクト値を測定サンプル厚みで割り返し、単位厚みあたりのインパクト値とし、５回の測定の平均値から求めた。サンプル厚みは、デジタル式マイクロメーターで測定した。
（８）防曇性
成形品１
ポリ乳酸系樹脂シートを用い、バッチ式熱板直接加熱方式の真空成形機にて上下熱板設定温度：８５℃、予熱時間１秒にて、メス型の成形型をシートに押し当てて内部を減圧することで縦：約９ｃｍ、横：約１２ｃｍ、高さ：約２．５ｃｍの容器蓋材を成形した。この際、組成物（Ｄ）からなる層が容器蓋材の内側となるようにシート面を選択した。別途準備した前記容器蓋材と対をなす容器底材に２５℃の水を１００ｍｌ入れて、成形した蓋材にて蓋をし、５℃の雰囲気中にて保管後の蓋材の曇りや水滴の付着状況を観察し、以下の基準で判断した。
○：表面に付着した水滴が全て連なって膜状となっており、内部の視認性良好。
△：部分的に独立した微細水滴が付着し、内部の視認困難。
×：全面に独立した微細水滴が付着し、底が見えない。【０１１１】
成形品２
ポリ乳酸系樹脂シートを用い、バッチ式熱板直接加熱方式の真空圧空成形機にて上下熱板設定温度：８５℃、予熱時間１秒にて、メス型の成形型をシートに押し当てて内部を減圧すると同時に圧空をシートに与えることで縦：約９ｃｍ、横：約１２ｃｍ、高さ：約２．５ｃｍの容器蓋材を成形した。この際、組成物（Ｄ）からなる層が容器蓋材の内側となるようにシート面を選択した。別途準備した前記容器蓋材と対をなす容器底材に２５℃の水を１００ｍｌ入れて、成形した蓋材にて蓋をし、５℃の雰囲気中にて保管後の蓋材の曇りや水滴の付着状況を観察し、以下の基準で判断した。
○：表面に付着した水滴が全て連なって膜状となっており、内部の視認性良好。
△：部分的に独立した微細水滴が付着し、内部の視認困難。
×：全面に独立した微細水滴が付着し、底が見えない。
（９）層厚み比
シート断面を、ライカマイクロシステムズ（株）製金属顕微鏡ＬｅｉｃａＤＭＬMを用いて、倍率１００倍、透過光で写真撮影し、各層の厚みを測定することにより、各層の厚み比を求めた。
［使用したポリ乳酸］
（ＰＬＡ−１）：
ポリＤ−乳酸含有割合５．０ｍｏｌ％、融点１５０℃、ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量２２万のポリＬ−乳酸樹脂。（ＮＡｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製  ４０４２Ｄ）
［使用した耐衝撃性改良剤］
（ＳＰ―１）：
ポリブチレンサクシネート樹脂（三菱化学社製、商品名“ＧｓＰｌａ”ＦＺ７１ＰＤ）
［使用した耐衝撃性改良剤マスターバッチ］
（MＢ−１）：
コアシェル型アクリル系重合体（マスターバッチ１００質量％において３０質量％）・ＰＬＡ−１（マスターバッチ１００質量％において７０質量％）ベースのマスターバッチ
コアシェル型アクリル系重合体は、ロームアンドハースジャパン製“パラロイドＢＰＭ５００”（コア層；アクリル酸ブチル重合体、シェル層；メタクリル酸メチル重合体）を使用した。
［使用したイオン系界面活性剤（Ｂ）］
（Ｂ−１）：
アルキルスルホン酸ナトリウム塩（三洋化成社製、商品名“ケミスタット”３０３３）
（Ｂ−２）：
アルキルベンゼンスルホン酸リチウム塩（竹本油脂社製、商品名“エレカット”Ｓ−４１７）
［使用した非イオン系界面活性剤（Ｃ）］
（Ｃ−１）：
高級脂肪酸アミド（竹本油脂社製、商品名“エレカット”Ｓ−１５４）
（Ｃ−２）：
ポリグリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名“ポエム”Ｊ−４０４８１Ｖ）
（Ｃ−３）：
脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物（花王社製、商品名“エレクトロストリッパー”ＴＳ９Ｂ）
（Ｃ−４）：
ソルビタン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名“ポエム”Ｓ−２５０）
（Ｃ−５）：
脂肪酸アミン（ライオン・アクゾ社製、商品名“アーミン２Ｃ”）
（Ｃ−６）：
ポリオキシエチレン グリセリンモノステアレート（理研ビタミン社製、商品名“ポエム”Ｓ−１０５）
［使用したコーティング用界面活性剤］
（ＡＳ−１）：
ショ糖脂肪酸エステル水溶液（理研ビタミン社製、商品名“リケマールＡ”）
［ポリ乳酸系シートの作成］
（実施例１）
表１−１記載のポリ乳酸樹脂、イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤を、表１−１記載の各質量％の割合でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し４０℃に冷却した、一対のキャスティングドラムとポリッシングロール間に吐出してキャスティングドラムに密着させ冷却固化し、厚み０．２ｍｍの未延伸シートを作製した後にワインダーにてシートを巻き取った。【０１１２】
得られたシートの評価結果を表１−１に示した。
（実施例２〜９、比較例１〜６、８）
表１−１、表１−２記載のポリ乳酸樹脂、耐衝撃性改良剤、耐衝撃性改良剤マスターバッチ、イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤を、表１−１、表１−２記載の種類、質量％を変更した以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂シートを得た。【０１１３】
得られたシートの評価結果を表１−１、表１−２に示した。
（実施例１０）
表１−３記載のポリ乳酸、耐衝撃性改良剤マスターバッチ、イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤を、層ｄ用および層ｅ用として、表１−３記載の各質量％の割合、各層の厚み比で、それぞれ独立した別々のベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し４０℃に冷却した、一対のキャスティングドラムとポリッシングロール間に吐出してキャスティングドラムに密着させ冷却固化し、厚み０．２ｍｍの未延伸シートを作製した後にワインダーにてシートを巻き取った。得られたシートの評価結果を表１−３に示した。
（実施例１１〜１８）
表１−３記載の各層のポリ乳酸、耐衝撃性改良剤、耐衝撃性改良剤マスターバッチ、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤の種類、各層の厚み比を変更した以外は実施例１０と同様にしてポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１−３に示した。【０１１４】
【表１−１】
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【０１１５】
【表１−２】
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【０１１６】
【表１−３】
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【０１１７】
（比較例７）
表１−２記載のポリ乳酸樹脂をベント式二軸押出機に供給し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し４０℃に冷却した、一対のキャスティングドラムとポリッシングロール間に吐出してキャスティングドラムに密着させ冷却固化し、厚み０．２ｍｍの未延伸シートを作製した後に、続いて片側ずつ両面にコロナ処理を施し、コーティング用界面活性剤ＡＳ−１の水性塗工液をグラビアロール方式により、片面ずつ両面に塗布し、乾燥炉を通して乾燥し、最終的に表１−２に記載の塗布量となるように界面活性剤塗布層を形成した後、ワインダーにて塗工シートを巻き取った。【０１１８】
得られたシートの評価結果を表１−２に示した。【０１１９】
実施例１〜１８のポリ乳酸系樹脂シートは、いずれの水準においてもシートの帯電防止性、インキ密着性、耐ブロッキング性に優れていた。特に実施例１〜５、７、９〜１０、１２〜１８は帯電防止性、インキ密着性、耐ブロッキング性に加えて、防曇性も優れていた。
一方、比較例１〜６、８は帯電防止性に劣っており、実施例との間に明らかな差があった。また、比較例５、７はインキ密着性、耐ブロッキング性に劣っており、実施例との間に明らかな差があった。
【国際調査報告】
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