(57)【要約】  耐熱性だけではなく、高温時の機械物性にも優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物の製造方法を提供する。フッ素ゴム組成物を製造する方法であって、該製造方法は、有機アミン化合物（Ｃ１）及び／又は受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練する工程を含み、該工程における混練時の混練物の最高温度Ｔｍ、及び、排出時の混練物の最高温度が夫々８０〜２２０℃であるフッ素ゴム組成物の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素ゴム組成物を製造する方法であって、
該製造方法は、有機アミン化合物（Ｃ１）及び／又は受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練する工程を含み、
該工程における混練時の混練物の最高温度Ｔｍ、及び、排出時の混練物の最高温度が夫々８０〜２２０℃である
ことを特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対してカーボンブラック（Ｂ）を５〜５０質量部含む請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記カーボンブラック（Ｂ）が、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５〜１８０ｍ２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックである請求項１または２記載の製造方法。
【請求項４】
前記フッ素ゴム（Ａ）が、フッ化ビニリデン系共重合体ゴム、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体ゴム、またはテトラフルオロエチレン／プロピレン系共重合体ゴムである請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）を０．１〜１０質量部含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
未架橋時のフッ素ゴム組成物が、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法により得られたフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物。
【請求項８】
動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下である請求項７記載のフッ素ゴム架橋物。
【請求項９】
動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、貯蔵弾性率Ｅ’が１５００ｋＰａ以上２００００ｋＰａ以下である請求項７または８記載のフッ素ゴム架橋物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願への相互参照）
本願は、本明細書において全体にわたって参照として組み込まれた２０１０年８月２５日出願の米国仮特許出願第６１／３７７，００９号の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく利益を請求する。【０００２】
本発明は、高温時の機械物性に優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
フッ素ゴムは耐薬品性、耐油性、耐熱性に優れて、高温において良好な耐圧縮永久歪み性を有することが知られているが、高温時の機械物性、たとえば熱時強度、熱時伸びなどの向上が近年望まれており、たとえば１００℃を超える高温環境下でフッ素ゴム架橋物を使用する場合、耐熱性だけではなく、高温時の機械特性にも優れた耐久性に富むことが求められる。【０００４】
たとえば、圧縮永久歪み改善の観点からは、特許文献１に示されるような組成物が提案されているが、室温伸びが小さいので、熱時伸びについては更に小さくなると予想される。また、熱時伸びの改善としては、特許文献２に示されているが、更に苛酷な使用環境下では耐えうるような物性ではない。高温時強度の改善としては、特許文献３に示されているように、フッ素ゴムと含フッ素熱可塑性エラストマーの組合せが例示されているが、室温伸びが小さいので、熱時伸びについては更に小さくなると予想される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−５５０５０号公報
【特許文献２】特開２００８−１８４４９６公報
【特許文献３】特開平０６−２５５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐熱性だけではなく、高温時の機械物性にも優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、予め、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃とし、その温度で排出する条件にて混練するフッ素ゴム組成物の製造方法に関する。
言い換えれば、本発明は、フッ素ゴム組成物を製造する方法であって、該製造方法は、有機アミン化合物（Ｃ１）及び／又は受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練する工程を含み、該工程における混練時の混練物の最高温度Ｔｍ、及び、排出時の混練物の最高温度が夫々８０〜２２０℃であることを特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方法に関する。【０００８】
カーボンブラック（Ｂ）としては、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５〜１８０ｍ２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが好ましい。【０００９】
フッ素ゴム（Ａ）としては、フッ化ビニリデン系共重合体ゴム、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体ゴム、またはテトラフルオロエチレン／プロピレン系共重合体ゴムが、耐熱性（耐熱老化性）、耐油性が良好な点から好ましい。【００１０】
フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対するカーボンブラック（Ｂ）の配合量は５〜５０質量部であることが好ましい。【００１１】
フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対する有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）の配合量は０．０１〜１０質量部であることが好ましい。【００１２】
フッ素ゴム組成物は、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、未架橋時の動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐熱性だけではなく、高温時の機械物性にも優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のフッ素ゴム組成物の製造方法では、予め、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃とし、その温度で排出する条件にて混練して、フッ素ゴム組成物を得る。すなわち、有機アミン化合物（Ｃ１）及び／又は受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練する工程を経て、フッ素ゴム組成物を得る。該工程においては、混練時の混練物の最高温度Ｔｍが８０〜２２０℃に制御され、混練物が排出される際にも、最高温度が８０〜２２０℃となるように制御されている。なお、本願発明の製造方法は、このような、有機アミン化合物（Ｃ１）及び／又は受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練する工程であって、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ及び排出時の混練物の最高温度が夫々８０〜２２０℃である工程を含む限り、更にその他の工程を含んでいてもよい。
【００１５】
まず各成分について説明する。
【００１６】
（Ａ）フッ素ゴム
本発明に用いるフッ素ゴム（Ａ）としては、たとえばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）および式（１）：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆａ            （１）
（式中、Ｒｆａは−ＣＦ３または−ＯＲｆｂ（Ｒｆｂは炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（たとえばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）など）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。
【００１７】
別の観点からは、フッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムが好ましい。
【００１８】
非パーフルオロフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、またはフルオロホスファゼン系フッ素ゴムなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＶｄＦ系ゴムが、耐熱老化性、耐油性が良好な点からより好適である。
【００１９】
上記ＶｄＦ系ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下であることがより好ましい。更に好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％であり、更に好ましい上限は８０モル％である。
【００２０】
そして、上記ＶｄＦ系ゴムにおける共単量体としてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、たとえば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、一般式（２）
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ      （２）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体、および反応性乳化剤などが挙げられ、これらの単量体や化合物のなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
前記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、特にＰＭＶＥが好ましい。
【００２２】
また、前記ＰＡＶＥとして、式：ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆｃ 
（式中、Ｒｆｃは炭素数１〜６の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖または分岐状パーフルオロオキシアルキル基である）で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いてもよく、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ３、または、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３を用いることが好ましい。
【００２３】
上記式（２）で表される含フッ素単量体としては、Ｒｆが直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒｆが直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒｆの炭素数は１〜６であることが好ましい。上記式（２）で表される含フッ素単量体としては、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３などが挙げられ、なかでも、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。
【００２４】
上記ＶｄＦ系ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）共重合体、ＶｄＦ／エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体及びＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、また、ＶｄＦ以外の他の共単量体として、ＴＦＥ、ＨＦＰ及びＰＡＶＥからなる群より選択される少なくとも１種の共単量体を有するものであることがより好ましい。このなかでも、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体がより好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が特に好ましい。
【００２５】
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５〜８５）／（５５〜１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは（６０〜８０）／（４０〜２０）（モル％）である。
【００２６】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が（３０〜８０）／（４〜３５）／（１０〜３５）（モル％）のものが好ましい。
【００２７】
ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３５〜１０）（モル％）のものが好ましい。
【００２８】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜８０）／（３〜４０）／（１５〜３５）（モル％）のものが好ましい。
【００２９】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３〜２５）／（３〜２５）（モル％）のものが好ましい。
【００３０】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜９０）／（０〜２５）／（０〜４０）／（３〜３５）（モル％）のものが好ましく、（４０〜８０）／（３〜２５）／（３〜４０）／（３〜２５）（モル％）のものがより好ましい。
【００３１】
ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）系共重合体としては、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５〜２０／８０であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外の他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％のものが好ましく、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８０／２０〜２０／８０であることがより好ましい。またＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５〜５０／５０であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％であるものも好ましい。ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外の他の単量体としては、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＭＶＥ、パーフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ＰＰＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル、架橋性基を与える単量体、および反応性乳化剤などの上記ＶｄＦの共単量体として例示した単量体が好ましく、なかでもＰＭＶＥ、ＣＴＦＥ、ＨＦＰ、ＴＦＥであることがより好ましい。
【００３２】
ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴムとは、ＴＦＥ４５〜７０モル％、プロピレン（Ｐｒ）５５〜３０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。これら２成分に加えて、特定の第３成分（たとえばＰＡＶＥ）を０〜４０モル％含んでいてもよい。
【００３３】
エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体としては、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、（３５〜８０）／（６５〜２０）（モル％）であることが好ましく、（４０〜７５）／（６０〜２５）（モル％）がより好ましい。
【００３４】
Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（３５〜７５）／（２５〜５０）／（０〜１５）（モル％）であることが好ましく、（４５〜７５）／（２５〜４５）／（０〜１０）（モル％）がより好ましい。
【００３５】
パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＴＦＥ／ＰＡＶＥからなるものなどが挙げられる。ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成は、（５０〜９０）／（５０〜１０）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは、（５５〜７５）／（４５〜２５）（モル％）である。
【００３６】
この場合のＰＡＶＥとしては、たとえばＰＭＶＥ、ＰＰＶＥなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。
【００３７】
フッ素ゴム（Ａ）は数平均分子量Ｍｎ５０００〜５０００００のものが好ましく、１００００〜５０００００のものが更に好ましく、特に２００００〜５０００００のものが好ましい。
【００３８】
また、たとえばフッ素ゴム組成物の粘度を低くしたい場合などでは、上記のフッ素ゴム（Ａ）に他のフッ素ゴムをブレンドしてもよい。他のフッ素ゴムとしては、低分子量液状フッ素ゴム（数平均分子量１０００以上）、数平均分子量が１００００程度の低分子量フッ素ゴム、更には数平均分子量が１０００００〜２０００００程度のフッ素ゴムなどが挙げられる。
【００３９】
加工性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）は１００℃におけるムーニー粘度が２０〜２００、更には３０〜１８０の範囲にあることが好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定する。
【００４０】
以上説明した非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムは、乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの常法により製造することができる。特にヨウ素（臭素）移動重合として知られるヨウ素（臭素）化合物を使用した重合法によれば、分子量分布が狭いフッ素ゴムを製造できる。
【００４１】
前記非パーフルオロフッ素ゴムやパーフルオロフッ素ゴムとして例示したものは主単量体の構成であり、架橋性基を与える単量体を共重合したものも好適に用いることができる。架橋性基を与える単量体としては、製造法や架橋系に応じて適切な架橋性基を導入できるものであればよく、たとえばヨウ素原子、臭素原子、炭素−炭素二重結合、シアノ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エステル基などを含む公知の重合性化合物、連鎖移動剤などが挙げられる。
【００４２】
好ましい架橋性基を与える単量体としては、
一般式（３）：
ＣＹ１２＝ＣＹ２Ｒｆ２Ｘ１    （３）
（式中、Ｙ１、Ｙ２はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ3；Ｒｆ２は１個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ１はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物が挙げられる。具体的には、たとえば、一般式（４）：
ＣＹ１２＝ＣＹ２Ｒｆ３ＣＨＲ１−Ｘ１      （４）
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１は前記同様であり、Ｒｆ３は１個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ1は水素原子またはメチル基）
で示されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー、一般式（５）〜（２２）：
ＣＹ42＝ＣＹ4（ＣＦ2）n−Ｘ1      （５）
（式中、Ｙ4は、同一又は異なり、水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｒf4−Ｘ1      （６）
（式中、
【化１】
2012026552.tif 000002
であり、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）m
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2）nＯＣＨ2ＣＦ2−Ｘ1    （７）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2）m
（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）nＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ1  （８）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））mＯ（ＣＦ2）n−Ｘ1      （９）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））m−Ｘ1      （１０）
（式中、ｍは１〜５の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2（ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2）nＣＦ（−Ｘ1）ＣＦ3  （１１）
（式中、ｎは１〜４の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ1      （１２）
（式中、ｎは２〜５の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）n−（Ｃ6Ｈ4）−Ｘ1      （１３）
（式中、ｎは１〜６の整数）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））nＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ1  （１４）
（式中、ｎは１〜２の整数）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）nＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ1  （１５）
（式中、ｎは０〜５の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）m（ＣＦ2）n−Ｘ1      （１６）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ1      （１７）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2−Ｘ1      （１８）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）mＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ1  （１９）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2）n−Ｘ1      （２０）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2−Ｘ1      （２１）
ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＦ2）nＸ1      （２２）
（式中、ｎは２〜８の整数）
（一般式（５）〜（２２）中、Ｘ1は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマーなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
【００４３】
一般式（４）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしては、一般式（２３）：
【化２】
2012026552.tif 000003
（式中、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましく挙げられ、より具体的には、
【化３】
2012026552.tif 000004
などが挙げられるが、これらの中でも、ＩＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2が好ましい。
【００４４】
一般式（５）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、Ｉ（ＣＦ2ＣＦ2）2ＣＦ＝ＣＨ2が好ましく挙げられる。
【００４５】
一般式（９）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２が好ましく挙げられる。
【００４６】
一般式（２２）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２が好ましく挙げられる。
【００４７】
また、式：Ｒ２Ｒ３Ｃ＝ＣＲ４−Ｚ−ＣＲ５＝ＣＲ６Ｒ７ 
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同じかまたは異なり、いずれもＨ、または炭素数１〜５のアルキル基；Ｚは、直鎖もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィン化合物も架橋性基を与える単量体として好ましい。なお、本明細書において、「（パー）フルオロポリオキシアルキレン基」とは、「フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基」を意味する。
【００４８】
Ｚは好ましくは炭素数４〜１２の（パー）フルオロアルキレン基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は好ましくは水素原子である。
【００４９】
Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、式：
−（Ｑ）ｐ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−（Ｑ）ｐ−
（式中、Ｑは炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数２〜１０のオキシアルキレン基であり、ｐは０または１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２〜５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、−ＣＨ２ＯＣＨ２−及び−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ２−（ｓ＝１〜３）の中から選ばれる。
【００５０】
好ましいビスオレフィンは、
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２、
式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｚ１−ＣＨ＝ＣＨ２ 
（式中、Ｚ１は−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−（ｍ／ｎは０．５））
などが挙げられる。
【００５１】
なかでも、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンが好ましい。
【００５２】
（Ｂ）カーボンブラック
本発明のフッ素ゴム組成物において、カーボンブラック（Ｂ）は、フッ素ゴム（Ａ）、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）と、更に架橋剤（Ｄ）および／または架橋促進剤（Ｅ）を配合した形態で架橋することにより、耐熱性だけではなく、高温時の機械物性にも優れたフッ素ゴム架橋物を与えるものであれば限定されない。
【００５３】
そうしたカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられ、具体的にはたとえば、ＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１３０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＡＦ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ２３４（Ｎ２ＳＡ：１２６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ（Ｎ２ＳＡ：１１９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＬＳ（Ｎ２ＳＡ：１０６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：９９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２９ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３３９（Ｎ２ＳＡ：９３ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１９ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ−ＬＳ（Ｎ２ＳＡ：８４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＳ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：８２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２６ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ（Ｎ２ＳＡ：７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３５１（Ｎ２ＳＡ：７４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２７ｍｌ／１００ｇ）、ＬＩ−ＨＡＦ（Ｎ２ＳＡ：７４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：５６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１５８ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ（Ｎ２ＳＡ：４９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１３３ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１６０ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ（Ｎ２ＳＡ：４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：３２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１４０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ２ＳＡ：２９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１５２ｍｌ／１００ｇ）、ＧＰＦ（Ｎ２ＳＡ：２７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：８７ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ（Ｎ２ＳＡ：２７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：６８ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＬＳ（Ｎ２ＳＡ：２３ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：５１ｍｌ／１００ｇ）、ＦＴ（Ｎ２ＳＡ：１９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：４２ｍｌ／１００ｇ）、ＭＴ（Ｎ２ＳＡ：８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：４３ｍｌ／１００ｇ）などが挙げられる。これらのカーボンブラックは単独で使用してもよいし、また２種以上を併用してもよい。
【００５４】
なかでも、カーボンブラックの好ましいものとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５〜１８０ｍ２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが挙げられる。なお、カーボンブラックとして、Ｎ２ＳＡやＤＢＰの値の高いものを用いるときは、後述する損失弾性率Ｅ”や貯蔵弾性率Ｅ’の値が高くなる。
【００５５】
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５ｍ２／ｇよりも小さくなると、ゴムに配合した場合の機械物性が低下する傾向にあり、この観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、２０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２５ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。上限は、一般的に入手しやすい観点から１８０ｍ２／ｇが好ましい。
【００５６】
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０ｍｌ／１００ｇよりも小さくなると、ゴムに配合した場合の機械物性が低下する傾向にあり、この観点から、５０ｍｌ／１００ｇ以上、更には６０ｍｌ／１００ｇ以上、特には８０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましい。上限は一般的に入手しやすい観点から、１７５ｍｌ／１００ｇ、更には１７０ｍｌ／１００ｇが好ましい。
【００５７】
カーボンブラック（Ｂ）の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜５０質量部が好ましい。カーボンブラック（Ｂ）が多くなりすぎると機械物性が低下する傾向にあり、また、少なくなりすぎると機械物性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、物性バランスが良好な点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して６質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、物性バランスが良好な点から４９質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましい。
【００５８】
（Ｃ１）有機アミン化合物
有機アミン化合物（Ｃ１）の存在下で、予めフッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃とし、その温度で排出する条件にて混練することにより、すなわち、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を混練し、かつその混練時の混練物の最高温度Ｔｍ、及び、排出時の混練物の最高温度を夫々８０℃〜２２０℃とすることにより、高温時の機械特性の向上、高温時の疲労特性（たとえば繰返し使用における耐疲労性）の向上という点で優れた効果を奏する。フッ素ゴムを架橋剤などと共に混練する際に、単に加工助剤としてアルキルアミン化合物を配合することは知られているが、上述のような温度範囲で有機アミン化合物を混練することは、従来のアルキルアミン化合物の配合目的からみて予定されていない。
【００５９】
有機アミン化合物（Ｃ１）を混練する際、最高温度Ｔｍが８０℃よりも低いと、補強性が低下し、好ましくない。好ましい温度Ｔｍの下限は９０℃、より好ましくは９５℃、特に好ましくは１００℃である。上限は２２０℃であり、この温度を超えると有機アミン化合物が揮発し、好ましくない。好ましい上限温度Ｔｍは、２１５℃、より好ましくは２１０℃、特に好ましくは２００℃である。
【００６０】
本発明で用いる有機アミン化合物（Ｃ１）としては、Ｒ１ＮＨ２で示される１級アミン、Ｒ１Ｒ２ＮＨで示される２級アミン、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎで示される３級アミンが好ましく挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜５０のアルキル基が好ましく、アルキル基は官能基としてベンゼン環を含んでいてもよいし、二重結合、共役二重結合を含んでいてもよい。なお、アルキル基は直鎖型であってもよいし、分岐型でもあってもよい。
【００６１】
１級アミンとしては、たとえばココナッツアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、１７−フェニル−ヘプタデシルアミン、オクタデカ−７，１１−ジエニルアミン、オクタデカ−７，９−ジエニルアミン、オクタデック−９−エニルアミン、７−メチル−オクタデック−７−エニルアミンなどが挙げられ、２級アミンとしては、たとえばジステアリルアミンなどが、３級アミンとしては、たとえばジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミンなどが挙げられる。なかでも炭素数が２０個程度のアミン、特に１級アミンが入手の容易性や補強性が増大する点から好ましい。
【００６２】
有機アミン化合物（Ｃ１）の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部が更に好ましい。有機アミン化合物（Ｃ１）が多くなりすぎると混練しにくくなる傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、補強性の観点と混練しやすさの観点から４質量部以下である。
【００６３】
（Ｃ２）受酸剤
受酸剤（Ｃ２）の存在下で、予めフッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃とし、その温度で排出する条件にて混練することにより、すなわち、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を混練し、かつその混練時の混練物の最高温度Ｔｍ、及び、排出時の混練物の最高温度を夫々８０℃〜２２０℃とすることにより、高温時の機械特性の向上、高温時の疲労特性（たとえば繰返し使用における耐疲労性）の向上という点で優れた効果を奏する。水酸化カルシウムや酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどは受酸剤として架橋の際に共存させることは知られているが、上述のような温度範囲で受酸剤を混練することは、従来の受酸剤の配合目的からみて予定されていない。
【００６４】
受酸剤（Ｃ２）を混練する際、最高温度Ｔｍが８０℃よりも低いと、補強性が低下し、好ましくない。好ましい温度Ｔｍの下限は９０℃、より好ましくは９５℃、特に好ましくは１００℃である。上限は２２０℃であり、この温度を超えると物性低下の観点から、好ましくない。好ましい上限温度Ｔｍは、２１５℃、より好ましくは２１０℃、特に好ましくは２００℃である。
【００６５】
本発明で用いる受酸剤（Ｃ２）としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられ、これらの単独または２種以上を適宜配合してもよい。受酸剤（Ｃ２）は、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、ハイドロタルサイトなどが、補強性の観点から好ましく、特に酸化亜鉛が好ましい。
【００６６】
受酸剤（Ｃ２）の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。受酸剤（Ｃ２）が多くなりすぎると混練しにくくなる傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、物性の観点と混練しやすさの観点から８質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００６７】
本発明においては、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）は、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃で混練するにあたって、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を一旦混練した後に添加混練するのではなく、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）の存在下でフッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を混練すること、すなわち、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）とフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）とを、１回の工程において混練することが好ましい。これにより、得られるゴム組成物の架橋物における高温時の機械特性の向上、高温時の疲労特性（たとえば繰返し使用における耐疲労性）の向上という点でより優れた効果を期待できる。
【００６８】
有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）は、なかでも有機アミン化合物（Ｃ１）が高温時の疲労特性（たとえば繰返し使用における耐疲労性）の点から好ましく、特にアルキルアミン化合物が特に好ましい。
【００６９】
本発明のフッ素ゴム組成物の製造方法では、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）の存在下で、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃とし、その温度で排出する条件にて混練されていればよく、すなわち、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）が混練され、かつその混練時の混練物の最高温度Ｔｍ、及び、排出時の混練物の最高温度が夫々８０℃〜２２０℃であればよく、他の成分の混練の順序や、混練の回数は特に制限されず、通常のゴム練り方法で調製できる。
【００７０】
より具体的には、つぎの各方法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００７１】
（１）密閉式混練機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）を所定量投入し、ローターの平均剪断速度を５０〜１０００（１／秒）、好ましくは１００〜１０００（１／秒）、更に好ましくは２００〜１０００（１／秒）に調整して、最高温度Ｔｍが８０〜２２０℃となる条件で混練する方法。なお、密閉式混練機には、加圧ニーダーやバンバリーミキサー、一軸混練機、二軸混練機などが挙げられる。
【００７２】
（２）ロール練り機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）を所定量投入し、ローターの平均剪断速度を５０（１／秒）以上、最高温度Ｔｍが８０〜２２０℃となる条件で混練する方法。
【００７３】
上記（１）、（２）の方法で得られるフッ素ゴム組成物は架橋剤（および／または架橋助剤）や架橋促進剤などを含んでいない。また、上記（１）、（２）の方法の混練を複数回行ってもよい。複数回行う場合、２回目以降の混練条件は、最高温度Ｔｍを１４０℃以下とする以外は上記（１）、（２）の方法と同じ条件でよい。
【００７４】
フッ素ゴム組成物を架橋性のフッ素ゴム組成物に調製する方法の１つは、たとえば、上記（１）、（２）の方法で得られた、あるいは上記（１）、（２）の方法を複数回繰り返して得られたフッ素ゴム組成物に、更に架橋剤（Ｄ）（および／または架橋助剤（Ｆ））および架橋促進剤（Ｅ）を配合し混練する方法である。
【００７５】
架橋剤（Ｄ）（および／または架橋助剤（Ｆ））と架橋促進剤（Ｅ）は同時に配合し混練してもよいし、まず架橋促進剤（Ｅ）を配合混練し、ついで架橋剤（Ｄ）（および／または架橋助剤（Ｆ））を配合混練してもよい。架橋剤（Ｄ）（および／または架橋助剤（Ｆ））と架橋促進剤（Ｅ）の混練条件は、最高温度Ｔｍが１３０℃以下であるほかは、上記（１）、（２）の方法と同じ条件でよい。
【００７６】
架橋性のフッ素ゴム組成物の別の調製法は、たとえばロール練り機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）と有機アミン化合物（Ｃ１）および／または受酸剤（Ｃ２）と、架橋剤（Ｄ）（および／または架橋助剤（Ｆ））および架橋促進剤（Ｅ）を適切な順序で所定量投入し、ローターの平均剪断速度を５０（１／秒）以上の条件で混練し、最高温度Ｔｍを８０〜１３０℃とする方法が挙げられる。
【００７７】
また、ポリオール架橋系の場合は、予めフッ素ゴム（Ａ）と架橋剤（Ｄ）と架橋促進剤（Ｅ）を混合し、均一分散体にしたものを使用してもよい。たとえば、フッ素ゴム（Ａ）とポリオール系架橋剤と架橋促進剤をまず混練し、ついでカーボンブラック（Ｂ）と有機アミン化合物（Ｃ１）を配合して混練し、最高温度Ｔｍを８０〜２２０℃とする。そして、最後に受酸剤を配合して混練し、最高温度Ｔｍ１３０℃以下とする方法が挙げられる。なお混練するにあたっては、平均剪断速度５０（１／秒）以上で混練する方法を採用するのがより好ましい。
【００７８】
本発明の好ましいゴム組成物は、ラバープロセスアナライザによる動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、未架橋時の動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下である。なお、前述の予備混練（上記（１）、（２）の混練など）を行う場合は、得られた予備混練物が前記差δＧ’を有することがより好ましい。
【００７９】
差δＧ’は、ゴム組成物の補強性という性質を評価する指標として用い、ラバープロセスアナライザによる動的粘弾性試験で測定算出される。
【００８０】
差δＧ’が１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下の範囲にあるフッ素ゴム組成物は、常態物性および高温時の機械物性、高温時の疲労特性などの点で有利である。
【００８１】
差δＧ’は、常態物性および高温時の機械物性、高温時の疲労特性などが良好な点から、好ましくは１５０ｋＰａ以上、更には１６０ｋＰａ以上であり、常態物性および高温時の機械物性、高温時の疲労特性などが良好な点から、好ましくは２８００ｋＰａ以下、更に好ましくは２５００ｋＰａ以下である。
【００８２】
なお、良好なカーボンゲルネットワーク補強構造を形成させて、後述する特定の差δＧ’を有するフッ素ゴム組成物や、後述する特定の損失弾性率Ｅ”や貯蔵弾性率Ｅ’を有する架橋物を得るという観点からは、５０（１／秒）以上の平均剪断速度にて混練を行うことが望ましい。
【００８３】
平均剪断速度（１／秒）は、つぎの式により算出される。
平均剪断速度（１／秒）＝（π×Ｄ×Ｒ）／（６０（秒）×ｃ）
（式中、
Ｄ：ローター径またはロール径（ｃｍ）
Ｒ：回転速度（ｒｐｍ）
ｃ：チップクリアランス（ｃｍ。ローターとケーシングとの間隙の距離、またはロール同士の間隙の距離）
【００８４】
架橋性のゴム組成物を構成する架橋剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）としてはたとえばつぎのものが例示できる。
【００８５】
（Ｄ）架橋剤
架橋剤（Ｄ）は、架橋系、架橋するフッ素ゴム（Ａ）の種類（たとえば共重合組成、架橋性基の有無や種類など）、得られる架橋物の具体的用途や使用形態、そのほか混練条件などに応じて、適宜選択することができる。
【００８６】
架橋系としては、たとえば過酸化物架橋系、ポリオール架橋系、ポリアミン架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系、トリアジン架橋系などが採用できる。
【００８７】
（過酸化物架橋系）
過酸化物架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−炭素結合を有しているので、架橋点に炭素−酸素結合を有するポリオール架橋系および炭素−窒素二重結合を有するポリアミン架橋系に比べて、耐薬品性および耐スチーム性に優れているという特徴がある。
【００８８】
過酸化物架橋系の架橋剤としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物を挙げることができる。これらの中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。
【００８９】
また、過酸化物架橋系では、通常、架橋促進剤（Ｅ１）を含むことが好ましい。過酸化物系架橋剤、特に有機過酸化物系架橋剤の架橋促進剤としては、たとえば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、マレイミド、Ｎ―フェニレンマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイト、トリメタリルイソシアヌレート(ＴＭＡＩＣ)、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメタリルイソシアヌレート(ＴＭＡＩＣ)、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエン、マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、が好ましい。
【００９０】
過酸化物架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、ＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位または式（１）の含フッ素単量体単位を少なくとも含むパーフルオロフッ素ゴムおよび非パーフルオロフッ素ゴムのいずれもが使用できるが、特にＶｄＦ系ゴム、および、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴムが好ましい。
【００９１】
また、架橋性の観点から、過酸化物架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、架橋点としてヨウ素原子および／または臭素原子を含むフッ素ゴムが好ましい。ヨウ素原子および／または臭素原子の含有量としては、０．００１〜１０質量％、更には０．０１〜５質量％が好ましく、特に０．０１〜３質量％が好ましい。
【００９２】
過酸化物架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜９質量部である。過酸化物架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。
【００９３】
また、架橋促進剤（Ｅ１）の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部より少ないと、架橋時間が実用に耐えないほど長くなる傾向があり、１０質量部を超えると、架橋時間が速くなり過ぎることに加え、物性バランスが低下する傾向がある。架橋促進剤（Ｅ１）の好ましい上限は、９質量部、更には８質量部、また８質量部未満、特に７質量部である。
【００９４】
（ポリオール架橋系）
ポリオール架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−酸素結合を有しており、圧縮永久歪みが小さく、成形性に優れているという特徴がある点で好適である。
【００９５】
ポリオール架橋剤としては、従来、フッ素ゴムの架橋剤として知られている化合物を用いることができ、たとえば、ポリヒドロキシ化合物、特に、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。
【００９６】
上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン（以下、ビスフェノールＡＦという）、レゾルシン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（以下、ビスフェノールＢという）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３，３’，５，５’−テトラクロロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡなどが挙げられる。これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などであってもよいが、酸を用いて共重合体を凝析した場合は、上記金属塩は用いないことが好ましい。
【００９７】
これらの中でも、得られる架橋物などの圧縮永久歪みが小さく、成形性も優れているという点から、ポリヒドロキシ化合物が好ましく、耐熱性が優れることからポリヒドロキシ芳香族化合物がより好ましく、ビスフェノールＡＦが更に好ましい。
【００９８】
また、ポリオール架橋系では、通常、架橋促進剤（Ｅ２）を含むことが好ましい。架橋促進剤を用いると、フッ素ゴム主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の生成と、生成した二重結合へのポリヒドロキシ化合物の付加を促進することにより架橋反応を促進することができる。
【００９９】
ポリオール架橋系の架橋促進剤(Ｅ２)としては、一般にオニウム化合物が用いられる。オニウム化合物としては特に限定されず、たとえば、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム化合物、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム化合物、オキソニウム化合物、スルホニウム化合物、環状アミン、１官能性アミン化合物などが挙げられ、これらの中でも第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩が好ましい。
【０１００】
第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、たとえば、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムアイオダイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムメチルスルフェート、８−エチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−プロピル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−エイコシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−テトラコシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド（以下、ＤＢＵ−Ｂとする）、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−フェネチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−（３−フェニルプロピル）−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリドなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ＤＢＵ−Ｂが好ましい。
【０１０１】
また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどを挙げることができ、これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。
【０１０２】
また、架橋促進剤(Ｅ２)として、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩とビスフェノールＡＦの固溶体、特開平１１−１４７８９１号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。
【０１０３】
ポリオール架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、ＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位または式（１）の含フッ素単量体単位を少なくとも含むパーフルオロフッ素ゴムおよび非パーフルオロフッ素ゴムのいずれもが使用できるが、特にＶｄＦ系ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムが好ましい。
【０１０４】
ポリオール架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜７質量部である。ポリオール架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。
【０１０５】
また、架橋促進剤(Ｅ２)の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜５質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、８質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。
【０１０６】
（ポリアミン架橋系）
ポリアミン架橋により架橋してなる場合は、架橋点に炭素−窒素二重結合を有しているものであり、動的機械特性に優れているという特徴がある。しかし、ポリオール架橋系または過酸化物架橋系架橋剤を用いて架橋する場合に比べて、圧縮永久歪みが大きくなる傾向がある。
【０１０７】
ポリアミン系架橋剤としては、たとえば、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートなどのポリアミン化合物が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンが好ましい。
【０１０８】
ポリアミン架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、ＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位または式（１）の含フッ素単量体単位を少なくとも含むパーフルオロフッ素ゴムおよび非パーフルオロフッ素ゴムのいずれもが使用できるが、特にＶｄＦ系ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムが好ましい。
【０１０９】
ポリアミン系架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜７質量部である。ポリアミン系架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。
【０１１０】
（オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系）
オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系は、圧縮永久歪みが小さく、耐熱性に優れた架橋系である。
【０１１１】
オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系に用いる架橋剤としては、
式（２４）：
【化４】
2012026552.tif 000005
（式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ２はフッ素原子または１価の有機基である）で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む化合物、式（２５）：
【化５】
2012026552.tif 000006
で示される化合物、式（２６）：
【化６】
2012026552.tif 000007
（式中、Ｒｆ１は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基）で示される化合物、および式（２７）：
【化７】
2012026552.tif 000008
（式中、ｎは１〜１０の整数）で示される化合物などが例示できる。
【０１１２】
具体的な架橋剤としては、式（２４）で示される架橋性反応基を２個有する一般式（２８）：
【化８】
2012026552.tif 000009
（式中、Ｒ１は前記と同じ、Ｒ５は、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基、単結合手、または
【化９】
2012026552.tif 000010
で示される基である）で示される化合物や、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メルカプトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンなどのほか、
式（２９）：
【化１０】
2012026552.tif 000011
（式中、Ｒ６は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜１０のアルキル基；フッ素原子を含有する炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；ベンジル基；フッ素原子および／または−ＣＦ３で１〜５個の水素原子が置換されたフェニル基またはベンジル基である）で示される化合物が挙げられる。
【０１１３】
これらの具体例としては、限定的ではないが、たとえば２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−プロピルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−パーフルオロフェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンなどのビスアミノフェノール系架橋剤などが挙げられる。
【０１１４】
上記の架橋剤の中でも、耐熱性が優れており、架橋反応性が特に良好である点から、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（ＯＨ−ＡＦ）、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン（Ｎｐｈ−ＡＦ）、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン（ＴＡ−ＡＦ）が更に好ましい。
【０１１５】
また、これらのオキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系では、架橋速度が大きく改善される点から、架橋助剤（Ｆ）を併用してもよい。
【０１１６】
オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系に併用する架橋助剤（Ｆ）としては、たとえば（Ｆ１）４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物、または（Ｆ２）無機窒化物粒子が例示できる。
【０１１７】
（Ｆ１）４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物（アンモニア発生化合物）
アンモニア発生化合物（Ｆ１）は、架橋反応温度（４０〜３３０℃）で発生したアンモニアが架橋を引き起こすことにより硬化を生じさせるとともに、架橋剤により硬化も促進する。また微量の水と反応して、アンモニアを発生させるものもある。
【０１１８】
アンモニア発生化合物（Ｆ１）としては、尿素又はその誘導体、アンモニウム塩が好ましく挙げられ、アンモニウム塩としては有機アンモニウム塩でも無機アンモニウム塩でもよい。
【０１１９】
尿素の誘導体としては、ビウレア、チオウレア、尿素塩酸塩、ビウレットなどの他、尿素も含まれる。
【０１２０】
有機アンモニウム塩としては、特開平９−１１１０８１号公報、国際公開第００／０９６０３号パンフレット、国際公開第９８／２３６７５号パンフレットに記載された化合物、たとえばパーフルオロヘキサン酸アンモニウム、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなどのポリフルオロカルボン酸のアンモニウム塩；パーフルオロヘキサンスルホン酸アンモニウム、パーフルオロオクタンスルホン酸アンモニウムなどのポリフルオロスルホン酸のアンモニウム塩；パーフルオロヘキサンリン酸アンモニウム、パーフルオロオクタンリン酸アンモニウムなどのポリフルオロアルキル基含有リン酸、ホスホン酸のアンモニウム塩；安息香酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、フタル酸アンモニウムなどの非フッ素系のカルボン酸またはスルホン酸のアンモニウム塩が例示できる。なかでも、分散性の観点からはフッ素系のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸のアンモニウム塩が好ましく、一方、安価な点からは、非フッ素系のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸のアンモニウム塩が好ましい。
【０１２１】
無機アンモニウム塩としては、特開平９−１１１０８１号公報に記載された化合物、たとえば硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウムなどが例示でき、なかでも加硫特性を考慮すると、リン酸アンモニウムが好ましい。
【０１２２】
そのほか、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、ホルムアミジン、ホルムアミジン塩酸塩、ホルムアミジン酢酸塩、ｔ−ブチルカルバメート、ベンジルカルバメート、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＮＨ２、フタルアミドなども使用できる。
【０１２３】
これらのアンモニア発生化合物（Ｆ１）は、単独でも２種以上併用してもよい。
【０１２４】
（Ｆ２）無機窒化物粒子
無機窒化物粒子（Ｆ２）としては、特に限定されるものではないが、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化リチウム、窒化チタン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化バナジウム、窒化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの中でも、ナノサイズの微粒子が供給可能であることから、窒化ケイ素粒子であることが好ましい。また、これらの窒化物粒子は２種以上混合使用してもよい。
【０１２５】
無機窒化物粒子（Ｆ２）の粒径としては、特に限定されるものではないが、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限値は特に限定されない。
【０１２６】
また、これらの無機窒化物粒子（Ｆ２）は、アンモニア発生化合物（Ｆ１）を併用してもよい。
【０１２７】
これらのオキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系は、つぎの特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴム、および特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムが対象となる。
【０１２８】
（特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴム）
特定のＶｄＦ系ゴムは、ＶｄＦと、ＴＦＥ、ＨＦＰおよび（パー）フルオロ（ビニルエーテル）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の（パー）フルオロオレフィンと、シアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を含有する単量体との共重合体であるＶｄＦ系ゴムである。
【０１２９】
ただし、ＶｄＦの共重合割合は２０モル％を超えていることが、低温での脆弱性を改善するために重要である。
【０１３０】
（パー）フルオロ（ビニルエーテル）としては、一般式（３０）：
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦＹ２Ｏ）ｐ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ−Ｒｆ５      （３０）
（式中Ｙ２は、フッ素原子または−ＣＦ３を表し、Ｒｆ５は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。ｐは、０〜５の整数を表し、ｑは、０〜５の整数を表す。）
または、一般式（３１）：
ＣＦＸ＝ＣＸＯＣＦ２ＯＲ    （３１）
（式中、ＸはＦまたはＨ；Ｒは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環状のフルオロアルキル基、またはフルオロオキシアルキル基。ただし、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２個の原子を含んでもよい）で表されるものを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３１】
一般式（３０）、一般式（３１）で示されるものの中でも、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）が好ましく、特にパーフルオロ（メチルビニルエーテル）が好ましい。
【０１３２】
これらはそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。
【０１３３】
ＶｄＦと特定のパーフルオロオレフィンとの共重合割合は、ＶｄＦが２０モル％を超えていればよいが、なかでもＶｄＦ４５〜８５モル％と、特定のパーフルオロオレフィン５５〜１５モル％とからなるＶｄＦ系ゴムが好ましく、更にはＶｄＦ５０〜８０モル％と特定のパーフルオロオレフィン５０〜２０モル％とからなるＶｄＦ系ゴムが好ましい。
【０１３４】
ＶｄＦと特定のパーフルオロオレフィンとの具体的な組合せとしては、具体的には、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３５】
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、４５〜８５／５５〜１５モル％であることが好ましく、より好ましくは、５０〜８０／５０〜２０モル％であり、更に好ましくは、６０〜８０／４０〜２０モル％である。
【０１３６】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が、４０〜８０／１０〜３５／１０〜３５モル％のものが好ましい。
【０１３７】
ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が、６５〜９０／３５〜１０モル％のものが好ましい。
【０１３８】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、４０〜８０／３〜４０／１５〜３５モル％のものが好ましい。
【０１３９】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が、６５〜９０／３〜２５／３〜２５モル％のものが好ましい。
【０１４０】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、４０〜９０／０〜２５／０〜４０／３〜３５のものが好ましく、４０〜８０／３〜２５／３〜４０／３〜２５モル％のものがより好ましい。
【０１４１】
シアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を含有する単量体は、良好な架橋特性および耐熱性の観点から、ＶｄＦと特定のパーフルオロオレフィンの合計量に対して、０．１〜５モル％であることが好ましく、０．３〜３モル％であることがより好ましい。
【０１４２】
シアノ基またはカルボキシル基、またはアルコキシカルボニル基を含有する単量体としては、たとえば、式（３２）〜（３５）：
ＣＹ12＝ＣＹ1（ＣＦ2）n−Ｘ1                                （３２）
（式中、Ｙ1は、同一又は異なって、水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｒｆ６−Ｘ1                                    （３３）
（式中、Ｒｆ６は−（ＯＣＦ2）n−、−（ＯＣＦ（ＣＦ3））n−
であり、ｎは０〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））mＯ（ＣＦ2）n−Ｘ1        （３４）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））m−Ｘ1                    （３５）
（式中、ｍは１〜５の整数）
（式（３２）〜（３５）中、Ｘ1は、シアノ基（−ＣＮ基）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）、またはアルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ基、Ｒは炭素数１〜１０のフッ素原子を含んでいてもよいアルキル基））で表される単量体などが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。
【０１４３】
これらの特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴムは、常法により製造することができる。
【０１４４】
また、これらの架橋性基の導入方法としては、国際公開第００／０５９５９号パンフレットに記載の方法も用いることができる。
【０１４５】
また、特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴムは、加工性が良好な点から、ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））が５〜１４０、更には５〜１２０、特に５〜１００であるものが好ましい。
【０１４６】
（特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴム）
特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムは、ＴＦＥ単位４０〜７０モル％とＰｒ単位３０〜６０モル％とシアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を有する単量体単位を有する非パーフルオロゴムである。
【０１４７】
また、必要に応じてＶｄＦ単位０〜１５モル％および／またはＰＡＶＥ単位０〜１５モル％を含んでいてもよい。
【０１４８】
ＴＦＥ単位は４０〜７０モル％、好ましくは５０〜６５モル％であり、Ｐｒとこの範囲においてエラストマー性が得られる。
【０１４９】
Ｐｒ単位は３０〜６０モル％、好ましくは３５〜５０モル％であり、ＴＦＥとこの範囲においてエラストマー性が得られる。
【０１５０】
シアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を有する単量体としては、特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴムで説明した単量体が好ましいものも含めて、特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムにも使用できる。
【０１５１】
任意の単位であるＶｄＦ単位またはＰＡＶＥ単位は１５モル％まで、更には１０モル％までであり、これを超えると前者は耐アミン性、後者は高コストの点で好ましくない。
【０１５２】
また特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））が５〜１００である。ムーニー粘度が５を下回ると加硫性が低下して加硫ゴムとしての十分な物理特性が出なくなり、１００を超えると流動性が低下し、成型加工性が悪くなる傾向にある。好ましいムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））は、１０〜８０である。
【０１５３】
特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムは、通常の乳化重合法でも製造できるが、ＴＦＥとＰｒの重合速度は比較的遅いため、たとえば２段重合法（シード重合法）で製造するときは、効率よく製造できる。
【０１５４】
これらのオキサゾール系、チアゾール系、イミダゾール系架橋剤の添加量は、上記特定のフッ素ゴム１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることがより好ましい。架橋剤が、０．１質量部未満であると、実用上充分な機械的強度、耐熱性、耐薬品性が得られない傾向があり、２０質量部を超えると、架橋に長時間がかかるうえ、架橋物が硬くなり柔軟性がなくなる傾向がある。
【０１５５】
これらのオキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系で架橋助剤（Ｆ）を併用する場合、架橋助剤（Ｆ）の添加量は、通常、上記特定のフッ素ゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、０．０２〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜３質量部であることがより好ましい。
【０１５６】
（トリアジン架橋系）
トリアジン架橋系は、圧縮永久歪みが小さく、耐熱性に優れた架橋系である。トリアジン架橋系では、架橋反応を開始する架橋助剤（Ｆ）のみを用いる。
【０１５７】
トリアジン架橋系に用いる架橋助剤（Ｆ）としては、たとえば上記オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系およびイミダゾール架橋系において架橋剤と併用可能な架橋助剤である（Ｆ１）４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物、または（Ｆ２）無機窒化物粒子が例示できる。
【０１５８】
トリアジン架橋系は、上記オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系が対象とする特定の架橋性基を有するフッ素ゴムのうち、架橋性基の少なくとも１つがシアノ基であるフッ素ゴムが好ましい。
【０１５９】
アンモニア発生化合物（Ｆ１）の添加量は発生するアンモニアの量により適宜選択すればよいが、通常、上記シアノ基含有フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であり、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜３質量部であることがより好ましい。アンモニア発生化合物が、少なすぎると架橋密度が低くなるため、実用上、充分な耐熱性、耐薬品性を発現しない傾向があり、多くなりすぎると、スコーチの懸念があり保存安定性が悪くなるという傾向がある。
【０１６０】
無機窒化物粒子（Ｆ２）の添加量は、上記シアノ基含有フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であり、０．２〜５質量部であることが好ましく、０．２〜１質量部であることがより好ましい。無機窒化物粒子（Ｆ２）が、０．１質量部未満であると加硫密度が低くなるため、実用上、充分な耐熱性、耐薬品性を発現しない傾向があり、２０質量部を超えると、スコーチの懸念があり保存安定性が悪くなるという傾向がある。
【０１６１】
本発明においては、架橋系として過酸化物架橋系、ポリオール架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系、またはトリアジン架橋系が好ましく、それぞれの架橋系に適した架橋剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）または架橋助剤（Ｆ）を用いることが好ましい。なかでも、過酸化物架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系およびイミダゾール架橋系の架橋剤、またはトリアジン架橋系の架橋助剤を用いることがより好ましい。
【０１６２】
本発明において、フッ素ゴム組成物に対して、必要に応じて通常のゴム配合物、たとえば充填材、加工助剤、可塑剤、着色剤、接着助剤、受酸剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどの他の重合体などを本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
【０１６３】
充填材としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；合成ハイドロタルサイト；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填材、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレーなどが例示できる。
【０１６４】
加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチルなどの高級脂肪酸エステル；カルナバワックス、セレシンワックスなどの石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのポリグリコール；ワセリン、パラフィンなどの脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、界面活性剤、スルホン化合物、フッ素系助剤などが例示できる。
【０１６５】
なお、上記（１）、（２）の方法で調製したフッ素ゴム組成物に、架橋剤などを配合する場合、アルキルアミン化合物および／または受酸剤を更に配合してもよい。この架橋剤などの混練工程で配合するアルキルアミン化合物は、上記（１）、（２）の方法において配合する有機アミン化合物（Ｃ１）と同じでも異なっていてもよい。配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部が好ましい。また、受酸剤を配合する場合、上記（１）、（２）の方法において配合する受酸剤（Ｃ２）と同じでも異なっていてもよい。配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部が好ましい。
【０１６６】
本発明の製造方法で得られるフッ素ゴム組成物の架橋法は、適宜選択すればよいが、たとえば押出法やプレス法、射出法などの通常の架橋方法を採用することができる。また、ホースなどの管状に架橋する場合は、架橋缶などを用いた架橋方法等が採用される。また、押出成形、巻蒸し成形などの成形方法を採用することもできる。また、架橋物の使用目的によって二次架橋が必要な場合は、更にオーブン架橋を施してもよい。
【０１６７】
得られるフッ素ゴム架橋物はまた、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、引張歪み：１％、測定周波数：１０Ｈｚ、初期加重：１５７ｃＮ、測定温度：１６０℃）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下であるとき、常態物性および高温時の機械物性などに特に優れたものとなる。
【０１６８】
損失弾性率Ｅ”が上記範囲であるとき、常態物性および高温時の機械物性などに特に優れたものとなる。下限としては好ましくは４２０ｋＰａ、より好ましくは４３０ｋＰａであり、上限としては好ましくは５９００ｋＰａ、より好ましくは５８００ｋＰａである。
【０１６９】
また、得られるフッ素ゴム架橋物は、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、貯蔵弾性率Ｅ’が１５００ｋＰａ以上２００００ｋＰａ以下であることが、高温時の機械物性の向上の点から更に好ましい。下限としては、好ましくは１６００ｋＰａ、より好ましくは１８００ｋＰａであり、上限としては、好ましくは１９０００ｋＰａ、より好ましくは１８０００ｋＰａである。
【０１７０】
また、フッ素ゴム架橋物は、１６０℃において、１００〜７００％、更には１１０％以上、特に１２０％以上、また６８０％以下、特に６５０％以下の引張破断伸びを有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。
【０１７１】
また、フッ素ゴム架橋物は、１６０℃において、１ＭＰａ以上、更には１．５ＭＰａ以上、特に２ＭＰａ以上、また３０ＭＰａ以下、特に２８ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。
【０１７２】
また、フッ素ゴム架橋物は、１６０℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。
【０１７３】
また、フッ素ゴム架橋物は、２００℃において、１００〜７００％、更には１１０％以上、特に１２０％以上、また６８０％以下、特に６５０％以下の引張破断伸びを有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。
【０１７４】
また、フッ素ゴム架橋物は、２００℃において、１〜３０ＭＰａ、更には１．５ＭＰａ以上、特に２ＭＰａ以上、また２９ＭＰａ以下、特に２８ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。引張破断強度および引張破断伸びは、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて、６号ダンベルを用いて測定する。
【０１７５】
また、フッ素ゴム架橋物は、２００℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。
【０１７６】
こうした特性を有するフッ素ゴム架橋物は、たとえばつぎのような各種の用途に好適に使用できる。
【０１７７】
（１）ホース
ホースとしては、本発明のフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物のみからなる単層構造のホースであってもよいし、他の層との積層構造の多層ホースであってもよい。
【０１７８】
単層構造のホースとしては、たとえば排気ガスホース、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホース、燃料ホース、ブレーキホース、オイルホースなどが例示できる。
【０１７９】
多層構造のホースとしても、たとえば排気ガスホース、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホース、燃料ホース、ブレーキホース、オイルホースなどが例示できる。
【０１８０】
ターボシステムはディーゼルエンジンに多く装備され、エンジンからの排気ガスをタービンに送って回転させることによりタービンに連結されているコンプレッサーを動かし、エンジンに供給する空気の圧縮比を高め、出力を向上させるシステムである。エンジンの排気ガスを利用し、かつ高出力を得るこのターボシステムは、エンジンの小型化、自動車の低燃費化および排気ガスのクリーン化にも繋がる。
【０１８１】
ターボチャージャーホースは、圧縮空気をエンジンに送り込むためのホースとしてターボシステムに用いられている。狭いエンジンルームの空間を有効活用するためには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、典型的には、耐熱老化性や耐油性に優れたゴム（特にフッ素ゴム）層を内層とし、シリコーンゴムやアクリルゴムを外層とする多層構造のホースが採用されている。しかし、エンジンルームなどのエンジン周りは高温に曝されており、しかも振動も加えられる過酷な環境にあり、耐熱老化性だけでなく、高温時の機械特性が優れたものが必要になっている。
【０１８２】
ホースは、単層および多層構造のゴム層として、本発明のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を用いることにより、これらの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有するターボチャージャーホースを提供することができる。
【０１８３】
ターボチャージャーホース以外の多層構造のホースにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられる。
【０１８４】
他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。
【０１８５】
また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。
【０１８６】
また、多層構造のホースを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。
【０１８７】
本発明の架橋物を用いるホースは、そのほか以下に示す分野で好適に用いることができる。
【０１８８】
半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体製造関連分野では、高温環境に曝されるＣＶＤ装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置などのホースに用いることができる。
【０１８９】
自動車分野では、エンジンならびに自動変速機の周辺装置に用いることができ、ターボチャージャーホースのほか、ＥＧＲホース、排気ガスホース、燃料ホース、オイルホース、ブレーキホースなどとして用いることができる。
【０１９０】
そのほか、航空機分野、ロケット分野および船舶分野、化学プラント分野、分析・理化学機分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野などのホースにも用いることができる。
【０１９１】
（２）シール材
シール材としては、以下に示す分野で好適に用いることができる。
【０１９２】
たとえば、自動車用エンジンのエンジン本体、主運動系、動弁系、滑剤・冷却系、燃料系、吸気・排気系；駆動系のトランスミッション系；シャーシのステアリング系；ブレーキ系；電装品の基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品などの、耐熱性・耐油性・燃料油耐性・エンジン冷却用不凍液耐性・耐スチーム性が要求されるガスケットや非接触型および接触型のパッキン類（セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシールなど）などのシール材などが挙げられる。
【０１９３】
自動車用エンジンのエンジン本体に用いられるシール材としては、特に限定されないが、たとえば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケットなどのガスケット、Ｏリング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール材などが挙げられる。
【０１９４】
自動車用エンジンの主運動系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどが挙げられる。
【０１９５】
自動車用エンジンの動弁系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどが挙げられる。
【０１９６】
自動車用エンジンの滑剤・冷却系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エンジンオイルクーラーのシールガスケットなどが挙げられる。
【０１９７】
自動車用エンジン燃料系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、燃料ポンプのオイルシール、燃料タンクのフィラーシール、タンクパッキンなど、燃料チューブのコネクターＯリンクなど、燃料噴射装置のインジェクタークッションリング、インジェクターシールリング、インジェクターＯリングなど、キャブレターのフランジガスケットなど、ＥＧＲのシール材などが挙げられる。
【０１９８】
自動車用エンジンの吸気・排気系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、マニホールドの吸気マニホールドパッキン、排気マニホールドパッキン、スロットルのスロットルボディパッキン、ターボチャージのタービンシャフトシールなどが挙げられる。
【０１９９】
自動車用のトランスミッション系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏリング、パッキンなど、オートマチックトランスミッションのＯリング、パッキン類などが挙げられる。
【０２００】
自動車用のブレーキ系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、オイルシール、Ｏリング、パッキンなど、マスターシリンダーのピストンカップ（ゴムカップ）など、キャリパーシール、ブーツ類などが挙げられる。
【０２０１】
自動車用の装備電装品に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、カーエアコンのＯリング、パッキンなどが挙げられる。
【０２０２】
シール材としては、特にセンサー用シール材（ブッシュ）に適し、更には酸素センサー用シール材、酸化窒素センサー用シール材、酸化硫黄センサー用シール材などに適する。Ｏリングは角リングであってもよい。
【０２０３】
自動車分野以外の用途としては、特に限定されず、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、油田掘削分野（たとえばパッカーシール、ＭＷＤ用シール、ＬＷＤ用シール等）、プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析・理化学機分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、現場施工型の成形などの分野で広く用いることができる。
【０２０４】
たとえば、船舶、航空機などの輸送機関における耐油、耐薬品、耐熱、耐スチームまたは耐候用のパッキン、Ｏリング、その他のシール材；油田掘削における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；化学プラントにおける同様のパッキン、Ｏリング、シール材；食品プラント機器および食品機器（家庭用品を含む）における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；原子力プラント機器における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；一般工業部品における同様のパッキン、Ｏリング、シール材などが挙げられる。
【０２０５】
（３）ベルト
本発明のフッ素ゴム架橋物は、以下に示すベルトに好適に用いることができる。
【０２０６】
動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）や搬送用ベルト（コンベアベルト）のベルト材に用いることができる。また、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体製造関連分野では、高温環境に曝されるＣＶＤ装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置などのベルト材に用いることができる。
【０２０７】
平ベルトとしては、たとえば農業用機械、工作機械、工業用機械などのエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルトが挙げられる。コンベアベルトとしては、たとえば石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルトや、高炉などの製鉄所などで使用されるコンベヤベルト、精密機器組立工場、食品工場などで、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルトが挙げられる。ＶベルトおよびＶリブドベルトとしては、たとえば農業用機械、一般機器（ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機など）、自動車用などのＶベルト、Ｖリブドベルトが挙げられる。歯付きベルトとしては、たとえば搬送ロボットの伝動ベルト、食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルトが挙げられ、自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトが挙げられる。特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが挙げられる。
【０２０８】
なお、多層構造のベルト材において、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。
【０２０９】
他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。
【０２１０】
また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。
【０２１１】
また、多層構造のベルト材を作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。
【０２１２】
（４）防振ゴム
本発明のフッ素ゴム架橋物は、防振ゴムにおける単層および多層構造のゴム層として用いることにより、防振ゴムへの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有する自動車用防振ゴムを提供することができる。
【０２１３】
自動車用防振ゴム以外の多層構造の防振ゴムにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられる。
【０２１４】
他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。
【０２１５】
また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。
【０２１６】
また、多層構造の防振ゴムを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。
【０２１７】
（５）ダイヤフラム
本発明のフッ素ゴム架橋物は、以下に示すダイヤフラムに好適に用いることができる。
【０２１８】
例えば、自動車エンジンの用途としては、耐熱性、耐酸化性、耐燃料性、低ガス透過性などが求められる、燃料系、排気系、ブレーキ系、駆動系、点火系などのダイヤフラムが挙げられる。
【０２１９】
自動車エンジンの燃料系に用いられるダイヤフラムとしては、例えば燃料ポンプ用ダイヤフラム、キャブレター用ダイヤフラム、プレッシャレギュレータ用ダイヤフラム、パルセーションダンパー用ダイヤフラム、ＯＲＶＲ用ダイヤフラム、キャニスター用ダイヤフラム、オートフューエルコック用ダイヤフラムなどが挙げられる。
【０２２０】
自動車エンジンの排気系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばウェイストゲート用ダイヤフラム、アクチュエータ用ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンのブレーキ系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばエアーブレーキ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの駆動系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばオイルプレッシャー用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの点火系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばディストリビューター用ダイヤフラムなどが挙げられる。
【０２２１】
自動車エンジン以外の用途としては、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐スチーム性、低ガス透過性などが求められる、一般ポンプ用ダイヤフラム、バルブ用ダイヤフラム、フィルタープレス用ダイヤフラム、ブロワー用ダイヤフラム、空調用機器用ダイヤフラム、制御機器用ダイヤフラム、給水用ダイヤフラム、給湯用の熱水を送液するポンプなどに用いられるダイヤフラム、高温蒸気用ダイヤフラム、半導体装置用ダイヤフラム（例えば製造工程などで使用される薬液移送用ダイヤフラム）、食品加工処理装置用ダイヤフラム、液体貯蔵タンク用ダイヤフラム、圧力スイッチ用ダイヤフラム、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイヤフラム（例えば石油掘削ビットなどの潤滑油供給用ダイヤフラム）、ガス瞬間湯沸かし器やガスメーター等のガス器具用ダイヤフラム、アキュムレーター用ダイヤフラム、サスペンションなどの空気ばね用ダイヤフラム、船舶用のスクリューフィダー用ダイヤフラム、医療用の人工心臓用ダイヤフラムなどが挙げられる。
【実施例】
【０２２２】
つぎに本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。【０２２３】
本発明で採用した各種の物性の測定方法は、以下のとおりである。【０２２４】
（１）動的粘弾性試験
（Ａ）未架橋時動的粘弾性測定（剪断弾性率Ｇ’）
動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）及び動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’の測定方法  
アルファテクノロジーズ社製のラバープロセスアナライザ（型式：ＲＰＡ２０００）を用いて、１００℃、１Ｈｚで動的粘弾性を測定する。
（Ｂ）架橋物の動的粘弾性測定（貯蔵弾性率Ｅ’および損失弾性率Ｅ”）
測定装置：アイティー計測制御（株）製の動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２２０
測定条件
試験片： 幅３ｍｍ×厚さ２ｍｍサイズの長方体の架橋済みゴム
測定モード：引張
チャック間距離：２０ｍｍ
測定温度：１６０℃
引張歪み：１％
初期加重：１５７ｃＮ
周波数：１０Ｈｚ【０２２５】
（２）引張破断強度、引張破断伸び
試験機は、オリエンテック社製のＲＴＡ−１Ｔ、（株）島津製作所製のＡＧ−Ｉを用いる。ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じ、チャック間５０ｍｍに設定、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、６号ダンベルを用いて引張破断強度、引張破断伸びを測定する。測定温度は、２５℃、１６０℃とする。【０２２６】
（３）高温引張繰り返し試験
試験機は（株）島津製作所製のＡＧ−Ｉを用いる。引張条件は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じ、６号ダンベルを用い、チャック間を５０ｍｍに、チャック移動速度を５００ｍｍ／ｍｉｎに設定する。温調は１６０℃とする。３００％伸張を繰り返し、破断までのサイクル数を測定した。【０２２７】
（４）ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定した。測定温度は１００℃である。【０２２８】
実施例および比較例では、つぎのフッ素ゴム、カーボンブラック、有機アミン化合物、過酸化物架橋剤および架橋促進剤を使用した。【０２２９】
（フッ素ゴム）
Ａ１：８２Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに純水４４Ｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４の５０％水溶液を８．８ｇ、Ｆ（ＣＦ２）３ＣＯＯＮＨ４の５０％水溶液１７６ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。２３０ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をＶｄＦ／ＨＦＰ＝５０／５０モル％、１．５２ＭＰａとなるようにモノマーを圧入した。ついでＡＰＳ１．０ｇを２２０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が１．４２ＭＰａに降下した時点で追加モノマーであるＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２モル％の混合モノマーを内圧が１．５２ＭＰａとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ２）４Ｉの７３ｇを圧入した。昇圧、降圧を繰り返しつつ、３時間ごとにＡＰＳの１．０ｇ／純水２２０ｍｌ水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを１４０００ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２３．１質量％のフッ素ゴムのディスパージョンを得た。このフッ素ゴムをＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））は５５であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ１とする。【０２３０】
（カーボンブラック）
（Ｂ１）：東海カーボン（株）製のシースト６（ＩＳＡＦ）（Ｎ２ＳＡ＝１１９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１１４ｍｌ／１００ｇ）【０２３１】
（有機アミン化合物）
（Ｃ１）：ステアリルアミン（ファーミン８６Ｔ）（花王（株）製）【０２３２】
（架橋剤）
（Ｄ１）：パーヘキサ２５Ｂ（日油（株）製）【０２３３】
（架橋促進剤）
（Ｅ１）トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（日本化成（株）製）【０２３４】
（受酸剤）
（Ｆ１）酸化亜鉛（一種）（堺化学工業（株）製）【０２３５】
実施例１
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック（Ｂ１）２０質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部、酸化亜鉛（Ｆ１）１．０質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７５℃であった。【０２３６】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は６０２ｋＰａであった。【０２３７】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１２１．５質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部を混練しフッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、７１℃であった。【０２３８】
実施例１で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、更に２００℃で１時間オーブン架橋して架橋物として厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。【０２３９】
得られた架橋試験片について、２５℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。また、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定し、また高温引張繰り返し試験を行った。結果を表１に示す。
更に得られた架橋物の動的粘弾性測定を行った。結果を表１に示す。【０２４０】
実施例２
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック（Ｂ１）２０質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）２．０質量部、酸化亜鉛（Ｆ１）１．０質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１６３℃であった。【０２４１】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は５２５ｋＰａであった。【０２４２】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１２３．０質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部を混練しフッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、７０℃であった。【０２４３】
実施例２で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、更に２００℃で１時間オーブン架橋して架橋物として厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。【０２４４】
得られた架橋試験片について、２５℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。また、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定し、また高温引張繰り返し試験を行った。結果を表１に示す。
更に得られた架橋物の動的粘弾性測定を行った。結果を表１に示す。【０２４５】
実施例３
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック（Ｂ１）２０質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部、酸化亜鉛（Ｆ１）２．０質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１６２℃であった。【０２４６】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は６２８ｋＰａであった。【０２４７】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１２２．５質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部を混練しフッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、６７℃であった。【０２４８】
実施例３で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、更に２００℃で１時間オーブン架橋して架橋物として厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。【０２４９】
得られた架橋試験片について、２５℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。また、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定し、また高温引張繰り返し試験を行った。結果を表１に示す。
更に得られた架橋物の動的粘弾性測定を行った。結果を表１に示す。【０２５０】
実施例４
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック（Ｂ１）２０質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１６０℃であった。【０２５１】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は５５４ｋＰａであった。【０２５２】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１２０．５質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部を混練しフッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、７２℃であった。【０２５３】
実施例４で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、更に２００℃で１時間オーブン架橋して架橋物として厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。【０２５４】
得られた架橋試験片について、２５℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。また、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定し、また高温引張繰り返し試験を行った。結果を表１に示す。
更に得られた架橋物の動的粘弾性測定を行った。結果を表１に示す。【０２５５】
実施例５
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック（Ｂ１）３０質量部、酸化亜鉛（Ｆ１）１．０質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は２０８℃であった。【０２５６】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は１４１６ｋＰａであった。【０２５７】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１３１．５質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部を混練しフッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、７６℃であった。【０２５８】
実施例５で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１６０℃で６０分間プレスして架橋を行い、架橋物として厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。【０２５９】
得られた架橋試験片について、２５℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。また、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定し、また高温引張繰り返し試験を行った。結果を表１に示す。
更に得られた架橋物の動的粘弾性測定を行った。結果を表１に示す。【０２６０】
実施例６
実施例１において、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）の調製においてステアリルアミン（Ｃ１）を配合しなかった他は実施例１と同じ条件で混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、１６８℃であった。【０２６１】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は４０５ｋＰａであった。【０２６２】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１２１．０質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部、ステアリルアミン（Ｃ１）０．５質量部を混練し、フッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、７０℃であった。【０２６３】
実施例６で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、更に２００℃で１時間オーブン架橋して架橋物として厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。【０２６４】
得られた架橋試験片について、２５℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。また、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定し、また高温引張繰り返し試験を行った。結果を表１に示す。
更に得られた架橋物の動的粘弾性測定を行った。結果を表１に示す。【０２６５】
比較例１
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック（Ｂ１）２０質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７４℃であった。【０２６６】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）について、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ２０００）を用いて、動的粘弾性試験を実施したところ、差δＧ’は４５３ｋＰａであった。【０２６７】
得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（ＮＰ）１２０．０質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍとし、パーヘキサ２５Ｂ（Ｄ１）０．７５質量部、ＴＡＩＣ（Ｅ１）０．５質量部を混練しフッ素ゴムフルコンパウンド（ＰＲ）を調製した。なお、排出された混練物の最高温度は、７０℃であった。【０２６８】
比較例１で調製したフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行ったが、アンダーキュアでシート成形できなかった。【０２６９】
【表１】
2012026552.tif 000012
【国際調査報告】
2012026552.tif 000013
2012026552.tif 000014
2012026552.tif 000015
2012026552.tif 000016