(57)【要約】  本発明は、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性に優れ、特に成形品に適したポリ乳酸系の樹脂シートを提供せんとするものである。  ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、以下の条件１〜３を満たすことを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート、により達成される。条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．２μｍ条件２：Ｒａ１≦０．３μｍ条件３：Ｒａ２≦０．３μｍただし、Ｒａ1：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さＲａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、以下の条件１〜３を満たすことを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．２μｍ
条件２：Ｒａ１≦０．３μｍ
条件３：Ｒａ２≦０．３μｍ
ただし、
Ｒａ1：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
【請求項２】
前記ゴム粒子の分散径の平均値が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項３】
前記ゴム粒子の一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項４】
未延伸であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項５】
前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項６】
ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項７】
前記ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１００℃以上であることを特徴とする、請求項６に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項８】
シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（１）、（２）を同時に満たすことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（１）：Ｘａ＜Ｘｂ、
条件（２）：Ｙｂ／Ｘｂ≧３
ただし、
Ｘａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｘｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｙｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ乳酸の含有量（質量％）
【請求項９】
シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（３）を満たすことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（３）：Ｚａ＜Ｚｂ
ただし、
Ｚａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
Ｚｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性に優れ、特に成形品に適したポリ乳酸系の樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、大気中の炭酸ガス濃度増加による地球温暖化問題が世界的な問題となりつつある。各産業分野においても、大気中への炭酸ガス排出量を削減する技術の開発が盛んに行われている。プラスチック製品の分野においては、従来、汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックが使用後に焼却されるなどして大気中へ炭酸ガスとして放出されてきた。しかし、近年、本来大気中の炭素源（炭酸ガス）に由来する植物由来原料のプラスチックが注目されている。中でも、透明性に優れ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸の実用化に向けた研究開発が盛んである。一方で、ポリ乳酸は耐衝撃性が低いという欠点を有しており、その改良が望まれている。ポリ乳酸シートの耐衝撃性の改良方法として、ポリ乳酸にゴム粒子を添加することで改良効果を得られることが知られている。【０００３】
特許文献１には、乳酸系樹脂にシリコーンアクリル複合ゴムを含有したフィルムについて開示されている。また、特許文献２、３、４には、ポリ乳酸に多層構造重合体としてコアーシェル型ゴムを含有した樹脂組成物やシートまたはフィルムについて開示されている。  
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２３２９２９号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３７１５号公報
【特許文献３】特開２００７−１１９７３０号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００７／０６３８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜４のようにゴムを含有したシートまたはフィルムは、すべり性が悪く、成形加工時に問題となることがある。【０００６】
そこで本発明は、上述した課題解決を目的として鋭意検討した結果、達成されたものであり、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性に優れ、特に成形品に適したポリ乳酸系の樹脂シートを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、以下の条件１〜３を満たすことを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．２μｍ
条件２：Ｒａ1≦０．３μｍ
条件３：Ｒａ2≦０．３μｍ 
ただし、
Ｒａ1：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
（２）前記ゴム粒子の分散径の平均値が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とする（１）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（３）前記ゴム粒子の一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（４）未延伸であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（５）前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（６）ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有することを特徴とする、（１）〜（５）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（７）前記ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１００℃以上であることを特徴とする、（６）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（８）シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（１）、（２）を同時に満たすことを特徴とする、（１）〜（７）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（１）：Ｘａ＜Ｘｂ、
条件（２）：Ｙｂ／Ｘｂ≧３
ただし、
Ｘａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｘｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｙｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ乳酸の含有量（質量％）
（９）シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（３）を満たすことを特徴とする、（１）〜（８）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（３）：Ｚａ＜Ｚｂ
ただし、
Ｚａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
Ｚｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
（１０）（１）〜（９）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性に優れ、特に成形品に適したポリ乳酸系樹脂シートが提供される。本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いれば、従来の石油系樹脂シートの耐衝撃性、透明性、成形加工性を損なうことなく、環境低負荷な成形品を得ることができる。本発明の好ましい態様によれば、さらに耐熱性を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のポリ乳酸系樹脂シートについて説明する。なお、以下において「シート」とは、２次元的な構造物、例えば、フィルム、プレートなどを含む意味に用いる。また、「成形品」とは、３次元的な構造物、例えば容器や印刷物など、前記シートに加工が施されたものを含む意味に用いる。
【００１０】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有し、以下の条件を満たすことが重要である。
条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．２μｍ
条件２：Ｒａ１≦０．３μｍ
条件３：Ｒａ２≦０．３μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
以下、本発明の各要件についてそれぞれ説明する。
【００１１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．２μｍを満たすことが重要である。│Ｒａ１−Ｒａ２│が０．０１μｍより小さいと、成形加工時に異なる面同士を順に積層したシート同士がすべらずに送り不良が発生し、加工効率を低下させてしまう。また、│Ｒａ１−Ｒａ２│が０．２μｍより大きいと、シート同士がすべりすぎることにより、ロール状に巻き取った後、容易に巻きズレを起こしやすい問題がある。│Ｒａ１−Ｒａ２│のより好ましい範囲は０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下である。
【００１２】
さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、条件２：Ｒａ１≦０．３μｍ、条件３：Ｒａ２≦０．３μｍを満たすことが重要である。Ｒａ１とＲａ２の少なくとも一方でも０．３μｍを超えるような粗いマット状の場合には、ポリ乳酸系樹脂シートを用いて成形品とした場合に、内容物の視認性を低下させてしまうことや、微細な印刷加工ができないことがある。Ｒａ１及びＲａ２は、０．２μｍ以下であることがより好ましい。現実的に達成可能なＲａ１及びＲａ２は、０．０１μｍ程度と思われるので、Ｒａ１及びＲａ２の下限は０．０１μｍ程度である。
【００１３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおいて上述の条件１〜３を同時に満たすための方法は、特に限定されないが、例えば、Tダイから押出した後、５〜５０℃の一対の金属製キャスティングロール同士で冷却固化する方法等を挙げることができる。このとき一対のキャスティングロールの温度設定条件を選択することにより、条件１〜３を同時に満たすことができる。
【００１４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シート中におけるゴム粒子の分散径の平均値は、０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。分散径の平均値が０．２μｍより小さければ、ゴム粒子を添加することで期待できる耐衝撃改良の効果は得られない場合がある。一方、分散径の平均値が１．０μｍより大きければ、透明性が低下してしまう場合がある。また、ゴム粒子の分散径の最大値が０．８μｍより小さければ、耐衝撃改良効果を発揮させるために、ゴム粒子の添加が多く必要となってしまう場合がある。一方、分散径の最大値が１．５μｍより大きければ、シート状にした際にゴム粒子の凝集が異物として表れ外観を損ねてしまう場合がある。さらに耐衝撃性が向上するという点で、ゴム粒子の分散径の平均値は、より好ましくは０．６μｍ以上１．０μｍ以下である。またゴム粒子の分散径の最大値は、より好ましくは１．０μｍ以上１．４μｍ以下である。
【００１５】
ここでゴム粒子の分散径とは、測定されるゴム粒子の長径を意味する。なお測定されるゴム粒子には、一次粒子と凝集粒子を含むものとする。さらにこの場合の凝集粒子の長径の測定は、凝集粒子を構成する個々の粒子の長径ではなく、凝集粒子自体を１つのゴム粒子として扱い、その凝集粒子自体の長径を測定する。ゴム粒子の測定方法の詳細は後述する。
【００１６】
ゴム粒子の分散径の平均値とは、測定した分散径から求めた平均の値である。ゴム粒子の分散径の最大値とは、平均値を求めるために使用した分散径のうちの最大値を意味する。
【００１７】
本発明のシートにおける、ゴム粒子の分散径の好ましい範囲を満たす方法は、特に限定されないが、例えば、ポリ乳酸とゴム粒子を溶融混練して押出する際の押出機シリンダの設定温度を、ポリ乳酸の融点から４０℃以上高い温度にて混練することにより満たすことができる。
【００１８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは積層シートであってもよく、特定の層にだけゴム粒子を含有してもよいし、全ての層にゴム粒子を含有してもよい。また、本発明のポリ乳酸系樹脂シートが積層シートの場合、該積層シートのゴム粒子を含有する層の少なくとも１層中のゴム粒子の分散径の平均値が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。積層シートの場合、高い耐衝撃性、透明性、植物性を確保できるという点で、さらに好ましくは、シートの両側の最表層がゴム粒子を含有し、該両側の最表層のゴム粒子の含有量が内層のゴム粒子の含有量よりも多く、該両側の最表層のゴム粒子の分散径の平均値が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下の態様である。
【００１９】
本発明において、ゴム粒子がシート中に一次粒子状態と凝集粒子状態で共存することが好ましく、かつ、一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下であることが好ましい。
【００２０】
なお、一次粒子とは、１つの粒子が他の粒子とは触れ合わないような単独で存在している状態の粒子を意味し、一次粒子数（Ｘ）とは、その一次粒子の数を意味する。
【００２１】
一方、凝集粒子とは、２つ以上の粒子が触れ合うような状態、つまり凝集状態の粒子を意味し、凝集粒子数（Ｙ）とは、２つ以上の粒子で構成される粒子の集合体を１とカウントする。
【００２２】
例えば、単独で存在するゴム粒子が１つ、３つのゴム粒子で構成される凝集粒子が２つ存在する系においては、その一次粒子数（Ｘ）は１であり、凝集粒子数（Ｙ）は２である。
【００２３】
一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）は、０．１より大きく０．５以下であることがより好ましい。ゴム粒子がシート中に一次粒子のみで存在する場合（Ｙ＝０の場合）は、耐衝撃改良の効果が薄れてしまう。一方、ゴム粒子がシート中に凝集粒子のみで存在する場合（Ｘ＝０の場合）は、透明性を低下させてしまう。一次粒子と凝集粒子が共存することで、透明性を維持し、耐衝撃改良効果が高いポリ乳酸系樹脂シートが得られる。一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が１．０より大きければ、耐衝撃改良効果を発揮するために必要なゴム粒子の添加量が多くなってしまうことがある。その場合には、ポリ乳酸の含有量が低下してしまい、シートの生分解性が低下する場合がある。
【００２４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートが積層シートの場合、上述したように、特定の層にだけゴム粒子を含有してもよいし、全ての層にゴム粒子を含有してもよい。また本発明のポリ乳酸系樹脂シートが積層シートの場合、該積層シートのゴム粒子を含有する層の少なくとも１層中のゴム粒子が、一次粒子状態と凝集粒子状態で共存することが好ましく、かつ、一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下であることが好ましい。積層シートの場合、高い耐衝撃性、透明性、植物性を確保できるという点で、さらに好ましくは、シートの両側の最表層がゴム粒子を含有し、該両側の最表層のゴム粒子の含有量が内層のゴム粒子の含有量よりも多く、該両側の最表層のゴム粒子が、一次粒子状態と凝集粒子状態で共存し、かつ、一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下の態様である。
【００２５】
本発明において、ゴム粒子同士が接触している場合を凝集粒子状態と判定する。本発明のシートにおける、一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）の好ましい範囲（（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下）を満たすための方法は、特に限定されないが、例えば、ポリ乳酸とゴム粒子とを溶融混練して押出する際の押出機シリンダの設定温度を、ポリ乳酸の融点から４０℃以上高い温度にて混練することにより満たすことができる。
【００２６】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、未延伸シートであることが好ましい。延伸されたシートを成形品用途として使用する場合、とくに真空成形や真空圧空成形などの成形方法で３次元形状に成形する際に、成形方法や条件が限定されてしまい、加工条件幅が狭くなる問題がある。ポリ乳酸系樹脂シートを未延伸シートとすることで、真空成形や真空圧空成形の際の成形条件を自由に選択することができるために、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは未延伸シートであることが好ましい。
【００２７】
本発明において、ゴム粒子は限定されないが、ゴム粒子が多層構造重合体であることが好ましい。なお本発明においてゴム粒子とは、ゴム成分を有する粒子を意味する。またゴム成分とは、ゴム弾性を有する重合体を意味する。ゴム弾性を有する重合体については、後述する。
【００２８】
ゴム成分の単層からなるゴム粒子（ゴム成分のみからなるゴム粒子）の場合は、耐衝撃性は優れるが、ポリ乳酸との接着性、相溶性に劣る場合があるが、ゴム成分の層を覆うシェル層を有する多層構造重合体のゴム粒子とすることにより、ゴム粒子とポリ乳酸の接着性や相溶性を向上させることができる。そのため、ゴム粒子としては多層構造重合体であることが好ましい。
【００２９】
多層構造重合体とは、最内層（コア層）とそれを覆う１以上の層（シェル層）から構成され、また、隣接し合った層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる構造を有する重合体である。多層構造重合体を構成する層の数は、特に限定されるものではなく、２層以上（１層のコア層と、１層以上のシェル層）であればよく、３層以上（１層のコア層と、２層以上のシェル層）または４層以上（１層のコア層と、３層以上のシェル層）であってもよい。特に好ましい多層構造重合体のゴム粒子は、１層のコア層と１層のシェル層からなる態様である。
【００３０】
多層構造重合体としては、最外層以外の層にゴム成分を含む層を有する多層構造重合体であることが好ましい。なお、多層構造重合体における、ゴム成分を含む層のことを、ゴム層という。
【００３１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、ゴム層の種類は、特に限定されるものではなく、層がゴム弾性を有する重合体成分を含みさえすればよい。ゴム弾性を有する重合体とは、例えば、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分またはエチレンプロピレン成分などを重合させた重合体が挙げられる。
【００３２】
ゴム層中のゴム成分として好ましく用いられるゴム弾性を有する重合体成分としては、例えば、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分、スチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分、アクリロニトリル単位やメタクリロニトリル単位などのニトリル成分またはブタジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を重合させたものから構成される重合体成分である。また、これらの成分を２種以上組み合せて共重合させたものから構成されるゴム弾性を有する重合体成分も好ましく、例えば、（１）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分を共重合した成分から構成されるゴム弾性を有する重合体成分、（２）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびスチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム弾性を有する重合体成分、（３）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびブタジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を共重合した成分から構成されるゴム弾性を有する重合体成分、（４）アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分およびスチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム弾性を有する重合体成分などが挙げられる。また、これらの成分の他に、ジビニルベンゼン単位、アリルアクリレート単位またはブチレングリコールジアクリレート単位などの架橋性成分を共重合し架橋させたゴム弾性を有する重合体成分も好ましい。
【００３３】
本発明の多層構造重合体のゴム粒子において、ゴム層以外の層の種類は、ゴム弾性を有さず、熱可塑性を有する重合体成分から構成されるものであれば、特に限定されるものではない。多層構造重合体のゴム粒子において、ゴム層以外の層に好適な、ゴム弾性を有さず、熱可塑性を有する重合体としては、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビニル系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位またはその他のビニル系単位などから選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が好ましい。さらに好ましくは、不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体である。なお、ゴム層以外の層が有する重合体成分は、ゴム弾性を有する重合体成分よりもガラス転移温度が高いことが好ましい。
【００３４】
不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく使用される。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチルまたはメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどが挙げられる。不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、耐衝撃性を向上する効果が大きいという観点から、（メタ）アクリル酸メチルが特に好ましく使用される。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３５】
グリシジル基含有ビニル系単位としては、特に限定されるものではなく、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−４−グリシジルエーテルまたは４−グリシジルスチレンなどが挙げられる。グリシジル基含有ビニル系単位としては、耐衝撃性を向上する効果が大きいという観点から、（メタ）アクリル酸グリシジルが特に好ましく使用される。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３６】
不飽和ジカルボン酸無水物系単位としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸または無水アコニット酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物系単位としては、耐衝撃性を向上する効果が大きいという観点から、無水マレイン酸が特に好ましく使用される。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３７】
また、脂肪族ビニル系単位としては、エチレン、プロピレンまたはブタジエンなど、芳香族ビニル系単位としては、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレンまたはハロゲン化スチレンなど、シアン化ビニル系単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはエタクリロニトリルなど、マレイミド系単位としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミドまたはN−（クロロフェニル）マレイミドなど、不飽和ジカルボン酸系単位として、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、フタル酸など、その他のビニル系単位としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメタクリルアミド、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンまたは２−スチリル−オキサゾリンなどを挙げることができる。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３８】
本発明の多層構造重合体のゴム粒子において、最外層を構成する重合体の種類は、特に限定されるものではなく、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビニル系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位および／またはその他のビニル系単位などを含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位および／または不飽和ジカルボン酸無水系単位を含有する重合体が好ましい。さらに好ましくは、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を含有する重合体である。不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらに、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用される。
【００３９】
本発明で使用されるゴム粒子が多層構造重合体の場合において、該多層構造重合体の好ましい例としては、コア層と１つのシェル層から構成される多層構造重合体である。そしてコア層と１つのシェル層から構成される多層構造重合体について、コア層がジメチルシロキサン／アクリル酸ブチル重合体でかつ、最外層がメタクリル酸メチル重合体のゴム粒子、コア層がブタジエン／スチレン重合体でかつ、最外層がメタクリル酸メチル重合体のゴム粒子、コア層がアクリル酸ブチル重合体でかつ、最外層がメタクリル酸メチル重合体のゴム粒子などが挙げられる。さらに、ゴム層または最外層のいずれか一つもしくは両方の層がメタクリル酸グリシジル単位を含有する重合体であることはより好ましい。
【００４０】
本発明で使用されるゴム粒子が多層構造重合体の場合において、多層構造重合体全体におけるコア層の質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体１００質量％に対して、コア層が５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、さらに、コア層が６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、耐熱性および成形性が優れるという点で、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有することが好ましい。
【００４２】
ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のシート全体１００質量％における含有量は、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは５質量％〜５０質量％、さらに好ましくは５質量％〜２５質量％である。ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のシート全体１００質量％における含有量が６０質量％を超える場合、シート全体の植物度が低下してしまう。ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のシート全体１００質量％における含有量が５質量％より少ない場合、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有することによる耐熱性の向上が得られない場合がある。
【００４３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは積層シートであってもよく、積層シートの場合には、特定の層だけがポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有してもよいし、全ての層がポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有してもよい。好ましくは、少なくともシートの両側の最表層がポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有する態様である。
【００４４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、前記ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１００℃以上であることが好ましい。ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１００℃より低い場合、実用レベルの耐熱性を達成するために多量のポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有する必要があり、得られるシート全体における植物度が低下してしまう問題がある。そのため本発明のポリ乳酸系樹脂シート中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂は、そのビカット軟化温度が１００℃以上であることが好ましい。ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１４０℃を超える場合、溶融粘度が高くなる傾向にありポリ乳酸との相溶性が悪くなる。そのため、透明性を損なう可能性があるので、ポリ乳酸系樹脂シート中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度は、１４０℃以下が好ましい。
【００４５】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、下記条件（１）、条件（２）を同時に満たすことが好ましい。
条件（１）：Ｘａ＜Ｘｂ、
条件（２）：Ｙｂ／Ｘｂ≧３
Ｘａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｘｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｙｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ乳酸の含有量（質量％）
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、前記層Ｂがシートの両側の最表層であり、両側の層Ｂ共に前記条件（１）及び（２）を同時に満たすことが、高い耐衝撃性、透明性、植物性を確保できるという理由から特に好ましい。
【００４６】
なお本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、条件（１）を満たす限りは、層Ａはゴム粒子を含まなくても構わないが、好ましい態様は層Ａもゴム粒子を含む態様である。
【００４７】
条件（２）に関しては、より好ましくは、Ｙｂ／Ｘｂ≧４、さらに好ましくはＹｂ／Ｘｂ≧１０である。またＹｂ／Ｘｂ＞５０の場合、ゴム粒子を含有させることによる耐衝撃性の向上効果が得られない場合があるので、Yｂ／Ｘｂ≦５０であることが好ましい。
【００４８】
上記条件（１）、（２）を同時に満たすことによって、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは高い植物度と透明性を維持しながら、実用レベルの耐衝撃性を達成することができる。
【００４９】
Ｘａ、Ｘｂ、Ｙｂが条件（１）及び（２）を満たさない場合、ポリ乳酸系樹脂シートは耐衝撃性、透明性、高い植物度を同時に満足させることが難しくなる。
【００５０】
例えば、Ｘａ≧Ｘｂの場合、実用レベルの耐衝撃性を達成するには、多量のゴム粒子を含有させる必要があり、透明性を損なってしまう場合があり、植物度も低下してしまう場合がある。また、Ｙｂ／Ｘｂ＜３の場合、透明性を損なってしまう場合があり、植物度も低下してしまう場合がある。
【００５１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、以下の条件（３）を満たすことが好ましい。
条件（３）：Ｚａ＜Ｚｂ
Ｚａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
Ｚｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、前記層Ｂがシートの両側の最表層であり、両側の層Ｂ共に前記条件（３）を満たすことが、高い耐熱性、植物性を確保できるという理由から特に好ましい。
【００５２】
なお本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、条件（３）を満たす限りは、層Ａはポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含まなくても構わないが、好ましい態様は層Ａもポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含む態様である。
【００５３】
条件（３）に関しては、より好ましくは、３Ｚａ≦Ｚｂ、さらに好ましくは５Ｚａ≦Ｚｂである。
【００５４】
Ｚａ≧Ｚｂの場合、実用レベルの耐熱性を達成するために層Ａと層Ｂに多量のポリ（メタ）アクリレート系樹脂を配合する必要があり、シート全体の植物度が低下してしまう場合がある。
【００５５】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ヘイズＨａが１％以上１０％以下であることが好ましい。Ｈａが上記範囲であれば、このようなシートを用いてなる成形品は、内容物の視認性に優れる。そのため、商品として見栄えがよいなど、高い意匠性を有した包装容器あるいは包装シートとして好ましく用いることができる。Ｈａが１％未満であれば、シートに傷がつきやすく、このような樹脂シートを包装用容器あるいは包装シートにした時に外観が悪くなってしまうことがある。一方、Ｈａが１０％より大きいと透明性が不十分であり、実用化に際し、好ましくないことがある。本発明のポリ乳酸系樹脂シートのより好ましいＨａは、２％以上８％以下である。
【００５６】
ヘイズＨａを１％以上１０％以下とするためには、ゴム粒子の屈折率を変えることや、シート中のゴム粒子の分散径を変えること、また、無機粒子や有機粒子を必要に応じて含有させることで制御可能である。より具体的には、ゴム粒子の屈折率をポリ乳酸の屈折率に近づけることで、ポリ乳酸系樹脂シートのＨａを１％に近づけることができる。また、Ｈａを１０％に近づけるためには、その逆の操作で可能である。また、ゴム粒子の含有量を増加させれば、Ｈａを１０％に近づけることができる。
【００５７】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、インパクト値Iｍが２．５Ｎ・ｍ／ｍｍ以上であることが好ましい。インパクト値Imを２．５Ｎ・ｍ／ｍｍ以上に制御することにより、耐衝撃性に優れたポリ乳酸系樹脂シートとすることができる。より好ましくはインパクト値Imが３．０Ｎ・ｍ／ｍｍ以上である。ポリ乳酸系樹脂シートのインパクト値Imは、大きい程好ましいものの、３．０Ｎ・ｍ／ｍｍ程度あれば加工用途として使用する際には十分な値である。また、インパクト値Imが２．５Ｎ・ｍ／ｍｍより低いと、打抜き加工時にバリ発生や割れの原因となり加工性が悪化する。
【００５８】
現実的に達成可能なインパクト値Imは、５．５Ｎ・ｍ／ｍｍ程度と思われるので、インパクト値Imの上限は、５．５Ｎ・ｍ／ｍｍ程度である。
【００５９】
インパクト値Iｍを２．５Ｎ・ｍ／ｍｍ以上とするための方法は、ゴム粒子の含有量やゴム粒子の分散径を制御することなどで可能となる。より具体的には、ゴム粒子の含有量をシート全成分１００質量％において２．０質量％以上とし、かつ、ゴム粒子の分散径の平均値を０．２μｍ以上１．０μｍ以下として、かつ、分散径の最大値を０．８μｍ以上１．５μｍ以下とする方法をあげることができる。
【００６０】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの動摩擦係数μｄは、０．２０以上０．４０以下であることが好ましい。μｄが０．２０より小さいと、巻きズレ、蛇行を起こしやすくなる。一方、μｄが０．４０より大きいと、成形加工時に異なる面同士を順に積層したシート同士がすべらずに送り不良が発生し、加工効率を低下させてしまう。
【００６１】
動摩擦係数μｄを０．２０以上０．４０以下とするための方法は、前述の条件１（０．０１μｍ≦｜Ｒａ１−Ｒａ２｜≦０．２μｍ）を満たし、同時にＲａ１≦０．２μｍ、かつＲａ２≦０．２μｍを満たす方法などを挙げることができる。
【００６２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおいて上述の２次元中心線平均粗さの好ましい範囲（０．０１μｍ≦｜Ｒａ１−Ｒａ２｜≦０．２μｍを満たし、同時にＲａ１≦０．２μｍ、かつＲａ２≦０．２μｍ）を満たすための方法は、特に限定されないが、例えば、Tダイから押出した後、２５〜５０℃の一対の金属製キャスティングロール同士で冷却固化する方法等を挙げることができる。このとき一対のキャスティングロールの温度設定条件を選択することにより、満たすことができる。
【００６３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートである。本発明に用いられるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸および／またはＤ―乳酸を主成分とする。そしてＬ−乳酸および／またはＤ―乳酸が主成分とは、これら乳酸由来の成分が、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において７０モル％以上１００モル％以下のものをいい、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ―乳酸のみからなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。
【００６４】
また本発明に用いるポリ乳酸は、結晶性を有することが好ましい。ポリ乳酸が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が９８％以上のホモポリ乳酸では融点が１７０℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が８８％のホモポリ乳酸では融点は１４５℃程度である。光学純度が７５％のホモポリ乳酸では融点は１２０℃程度である。光学純度が７０％よりもさらに低いホモポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。
【００６５】
本発明に用いるポリ乳酸は、使用する用途によっては、必要な機能の付与あるいは向上を目的として、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を混合することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良い。また、シートとした際に、比較的高い耐熱性を付与したい場合は、使用するポリ乳酸のうち少なくとも１種に光学純度が９５％以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。
【００６６】
本発明に用いるポリ乳酸の質量平均分子量は、通常少なくとも５万以上、好ましくは８万〜４０万、さらに好ましくは１０万〜３０万である。なお、ここでいう質量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）でクロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート換算法により計算した分子量をいう。
【００６７】
ポリ乳酸の質量平均分子量を少なくとも５万とすることで、該ポリ乳酸を含んだ本発明のシートの機械特性を優れたものとすることができ、さらに本発明のシートからなる加工品の機械特性をも優れたものとすることができる。
【００６８】
また、本発明に用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。なお、上記した共重合成分の中でも、用途に応じて生分解性を有する成分を選択することが好ましい。これら共重合成分は、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において０モル％以上３０モル％以下含有することが好ましい。
【００６９】
ポリ乳酸の製造方法としては、詳細は後述するが、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００７０】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの全成分１００質量％において、ポリ乳酸の好ましい含有量は８５質量％以上９８質量％以下であり、ゴム粒子の好ましい含有量は、シート全成分１００質量％において２．０質量％以上１５質量％以下である。
【００７１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおいて、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含む場合は、シートの全成分１００質量％において、ポリ乳酸の好ましい含有量は２５質量％以上９３質量％以下であり、ゴム粒子の好ましい含有量は、シート全成分１００質量％において２．０質量％以上２０質量％以下である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートがポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含む場合は、シートの耐衝撃性が低下するため、実用レベルの耐衝撃性を確保するにはゴム粒子の含有量を多く必要とする場合がある。
【００７２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートには、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の酸化防止剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換剤、結晶核剤、着色顔料等の各種添加剤、あるいは滑剤として、無機微粒子やゴム粒子以外の有機粒子、有機滑剤を必要に応じて添加してもよい。好ましい添加量はポリ乳酸系樹脂シートの全成分１００質量％において０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００７３】
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系などが例示される。着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などの有機顔料等を使用することができる。
【００７４】
無機粒子としては、シリカ等の酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等からなる微粒子を使用することができる。
【００７５】
またゴム粒子以外の有機粒子としては、シュウ酸カルシウムや、カルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩などからなる微粒子が使用される。架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体からなる微粒子が挙げられる。その他、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの微粒子も好ましく使用される。
【００７６】
有機滑剤としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンなどの脂肪族炭化水素系、ステアリン酸、ラウリル酸、ヒドロキシステアリン酸、硬性ひまし油などの脂肪酸系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド系、ステアリン酸アルミ、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリン脂肪酸エステル、ルビタン脂肪酸エステルなどの多価アルコールの脂肪酸（部分）エステル系、ステアリン酸ブチルエステル、モンタンワックスなどの長鎖エステルワックスなどの長鎖脂肪酸エステル系などが挙げられる。中でも、ポリ乳酸との適度な相溶性から少量で効果の得られやすい、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
【００７７】
本発明にかかるポリ乳酸とゴム粒子を含有するポリ乳酸系樹脂シートを得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能である。しかし、溶媒への原料の溶解や溶媒除去等の工程が不要な、より実用的な製造方法は、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。
【００７８】
その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
【００７９】
またその混合順序についても特に制限はない。例えばポリ乳酸と多層構造重合体などのゴム粒子をドライブレンド後、溶融混練機に供する方法や、予めポリ乳酸と多層構造重合体などのゴム粒子を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法等が挙げられる。また必要に応じて、その他の成分を同時に溶融混練する方法や、予めポリ乳酸とその他の添加剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチと上述したゴム粒子を含むマスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法を用いてもよい。
【００８０】
次に本発明のポリ乳酸系樹脂シートを製造する方法について具体的に説明する。
【００８１】
本発明におけるポリ乳酸は、例えば、次のような方法で得ることができる。原料としては、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸の乳酸成分を主体とし、前述した乳酸成分以外のヒドロキシカルボン酸を併用することができる。またヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等を原料として使用することもできる。更にジカルボン酸類やグリコール類等も使用することができる。
【００８２】
ポリ乳酸は、上記原料を直接脱水縮合する方法、または上記環状エステル中間体を開環重合する方法によって得ることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。
【００８３】
また、ラクチド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。
【００８４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、例えばＴダイキャスト法、インフレーション法、カレンダー法などの既存のフィルムの製造法により得ることが出来るが、Ｔダイを用いてポリ乳酸を溶融混練して押出すＴダイキャスト法が好ましい。例えば、Ｔダイキャスト法による製法例としては、チップを６０〜１１０℃にて３時間以上乾燥するなどして、水分量を４００ｐｐｍ以下としたポリ乳酸を用い、溶融混練時のシリンダー温度は１５０℃〜２４０℃の範囲が好ましく、ポリ乳酸の劣化を防ぐ意味から、２００℃〜２２０℃の範囲とすることがより好ましい。また、Ｔダイ温度も２００℃〜２２０℃の範囲とすることが好ましく、Ｔダイから押出した後、５〜５０℃のキャスティングロールにて冷却することで厚み０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度のシートを得る。さらに、得られたシートに、コーティング適性を向上させる目的で各種の表面処理を施すことが好ましい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられ、いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００８５】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの製造方法において、ポリ乳酸にゴム粒子とポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有させる方法はとくに限定されないが、ポリ乳酸とゴム粒子を含むマスターバッチ、ポリ乳酸、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を同時に溶融混練する方法が好ましい。また、ポリ乳酸とゴム粒子を含むマスターバッチにおけるゴム粒子の含有量は１０質量％以上であることが好ましい。ポリ乳酸とゴム粒子を含むマスターバッチにおけるゴム粒子の含有量が１０質量％よりも小さい場合は、シート中のゴム粒子が微分散となるため、実用レベルの耐衝撃性を確保するにはゴム粒子の含有量が増加し、植物度が低下してしまう場合がある。
【００８６】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、新たな層を設けてもよい。例えば、接着層や防曇層、離型層などを設けてもよい。
【００８７】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの厚みとしては、特に制限はない。本発明のポリ乳酸系樹脂シートの厚みは、通常０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度が用いられる。本発明のポリ乳酸系樹脂シートが容器用途やブリスターパック用途として用いられる場合には、シートは通常０．１５ｍｍから０．７ｍｍ程度の厚さが好適である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートが印刷加工物用途として用いられる場合には、シートは通常０．１ｍｍから０．４ｍｍ程度の厚さが好適である。
【００８８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、成形性に優れるため、加工することで成形品として用いることができる。本発明のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品としては、容器、ブリスターパック、印刷加工物、クリアファイル、クリアケース等が挙げられる。本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、既存の印刷加工機を使用でき、かつ、透明でありながら罫線加工が可能である点から、クリアケースや卓上カレンダーケース、ブリスターケースが好適である。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
[測定及び評価方法]
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
（１）シート厚み
厚みをシート全幅に対して、マイクロゲージで１０点測定し、厚みの平均値ｔ（ｍｍ）を求めて、シート厚みとした。
（２）中心線平均粗さ：Ｒａ
万能表面形状測定器ＳＥ−３ＦＡ（（株）小坂研究所製）により２次元中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。なお、測定条件は、触針先端半径：２μｍ、測定力：０．７ｍＮ、測定長２５ｍｍ、カットオフ：０．０８ｍｍである。
（３）動摩擦係数：μｄ
JIS−K−７１２５（１９９９）に準じ、スリップテスター（東洋テスター工業社製）を用い、荷重２００ｇとして、異なる面同士を合わせ、滑り出した後の安定領域での抵抗（μｄ：動摩擦係数）より以下の式を用いて値を求めた。
動摩擦係数：μｄ＝抵抗値／荷重
（４）耐衝撃性：インパクト値Iｍ（N・ｍ／ｍｍ）
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所製）により、直径１／２インチの半球状衝撃頭を用い、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下においてインパクト値の測定を行った。１００mm×１００mmにフィルムサンプルを作製し、測定は１水準につき５回行った。さらに、１回毎のインパクト値を測定サンプル厚みで割り返し、単位厚みあたりのインパクト値とし、５回の測定の平均値から求めた。サンプル厚みは、デジタル式マイクロメーターで測定した。
（５）ヘイズＨａ値（％）
JIS−K−７１０５（１９８１年）に準じて、ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機社製）を用いてヘイズ値を測定した。測定は１水準につき３回行い、３回の測定の平均値から求めた。
（６）透明性
（５）ヘイズＨａ値で測定した値について、以下の基準で評価した。
○：Ｈａが１０％以下の樹脂シート
×：Ｈａが１０％を超える樹脂シート
（７）罫線加工性
シートに折り曲げ罫線加工を施し、罫線を軸にして折り曲げを１０往復したときの折り曲げ部を観察した。
○：折り曲げ部で破断・亀裂が発生せず、問題なし。
×：折り曲げ部で破断・亀裂が発生した。
（８）ゴム粒子の分散状態
（８−１）分散径
シートの断面がサンプル面となるようミクロトームを使用して超薄切片を作成した。この超薄切片を、日立製作所製社製の透過型電子顕微鏡H-7650を用い、１４０００倍で異なる２箇所の断面写真を各々撮影した。各々の写真中の任意に選択した５０ｍｍ×５０ｍｍの画像に写るゴム粒子全ての分散径を測定し、各々の写真から得られた全ての分散径の値から、分散径の平均値と分散径の最大値を求めた。なお分散径の測定は、写真中の任意に選択した５０ｍｍ×５０ｍｍの画像中からはみ出ているゴム粒子（一次粒子及び凝集粒子）については、測定対象から外した。【００９０】
分散径は、前述の画像中のゴム粒子の長径を測定した。そして測定した分散径における平均を、分散径の平均値とした。またこの測定した分散径における最大の値を、分散径の最大値とした。【００９１】
なお、５０ｍｍ×５０ｍｍの画像に一次粒子のみが存在すれば、該一次粒子のみをゴム粒子として扱い測定した。また該画像中に凝集粒子のみが存在すれば、該凝集粒子のみをゴム粒子として扱い測定した。一方、該画像中に一次粒子と凝集粒子が共存している場合は、一次粒子と凝集粒子を同様にゴム粒子として扱い測定した。
（８−２）粒子数
ゴム粒子の一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）に関しては、前述の透過型電子顕微鏡を用い、１４０００倍で写真を撮影し、写真中の任意に選択した５０ｍｍ×５０ｍｍの画像に写るゴム粒子全てについて、Ｘ／Ｙを求めた。凝集粒子の判断基準は前述の通り、２つ以上のゴム粒子同士が接触している場合を凝集粒子状態とした。【００９２】
なお、写真中の任意に選択した５０ｍｍ×５０ｍｍの画像中からはみ出ているゴム粒子（一次粒子および凝集粒子）については、粒子数からはずした。【００９３】
（９）シート外観
シートの外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：シート中に目視で確認できるゴム粒子の凝集によるブツなし。
×：シート中に目視で確認できるゴム粒子の凝集によるブツあり。【００９４】
（１０）ビカット軟化温度
JIS−K−７２０６  Ｂ５０法（１９９９年）に準じて、（株）東洋精機製作所製ＨＤＴ＆ＶＳＰＴ  ＴＥＳＴＥＲ（Ｓ３−ＦＨ）を用いて、試験荷重５０±１Ｎを加え５０℃／ｈｒの昇温速度で、測定針状圧子が試験片中に１ｍｍ進入したときの温度を測定した。なお、試験片はポリ（メタ）アクリレート系樹脂を用いて、JIS−K−７１５２−１（１９９９年）に準じて、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの直方体を作製した。試験片作製時の溶融樹脂温度は２２０℃であった。【００９５】
（１１）層厚み比
シート断面を、ライカマイクロシステムズ（株）製金属顕微鏡ＬｅｉｃａＤＭＬMを用いて、倍率１００倍、透過光で写真撮影し、各層厚みを測定した。【００９６】
（１２）耐熱性
試験サンプルのシートを用い、バッチ式の真空成形機にて上下加熱ヒーター設定温度：３００℃、予熱時間２５秒にて、上下加熱ヒーターからそれぞれ５０ｍｍ離れた中央位置に水平に設置されたシートを表裏から加熱した。その後、メス型の成形型をシートに押し当てて内部を減圧することで縦：約９ｃｍ、横：約１２ｃｍ、高さ：約２．５ｃｍの容器形状の成形体を作製した。得られた成形体を各設定温度の恒温槽に１時間入れたときの成形体の変形を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：６５℃で変形なし。
○：６５℃では変形あるが、６０℃では変形なし。
△：６０℃で変形あり。【００９７】
（１３）植物性
各層のポリ乳酸の含有量（質量％）、層構成、ならびに厚み比から、シート全体に対するポリ乳酸の含有量（植物度）を求め、以下の基準で評価した。
◎：植物度が７５％以上。
○：植物度が５０％以上７５％未満。
△：植物度が５０％未満。
［使用したポリ乳酸］
（ＰＬＡ−１）：
ポリＤ−乳酸含有割合５．０ｍｏｌ％、融点１５０℃、ＰＭＭＡ換算の質量平均分子量２２万のポリＬ−乳酸樹脂。（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製）
［使用したゴム粒子マスターバッチ］
（CS−１）：
ゴム粒子（マスターバッチ１００質量％において３０質量％）・PLA−１（マスターバッチ１００質量％において７０質量％）ベースのマスターバッチ
ゴム粒子は、三菱レイヨン製“メタブレンS２００１”（コア層；シリコーン／アクリル重合体、シェル層；メタクリル酸メチル重合体）を使用した。【００９８】
（CS−２）：
ゴム粒子（マスターバッチ１００質量％において３０質量％）・PLA−１（マスターバッチ１００質量％において７０質量％）ベースのマスターバッチ
ゴム粒子は、ロームアンドハースジャパン製“パラロイドBPM５００”（コア層；アクリル酸ブチル重合体、シェル層；メタクリル酸メチル重合体）を使用した。【００９９】
（CS−３）：
ゴム粒子（マスターバッチ１００質量％において３０質量％）・PLA−１（マスターバッチ１００質量％において７０質量％）ベースのマスターバッチ
ゴム粒子は、ロームアンドハースジャパン製“パラロイドEXL２３１１”（コア層；アクリル酸ブチル重合体、シェル層；メタクリル酸メチル重合体）を使用した。【０１００】
（CS−４）：
ゴム粒子（マスターバッチ１００質量％において５０質量％）・PLA−１（マスターバッチ１００質量％において５０質量％）ベースのマスターバッチ
ゴム粒子は、三菱レイヨン製“メタブレンW−４５０A”（コア層；アクリル酸ブチル重合体、シェル層；メタクリル酸メチル重合体）を使用した。【０１０１】
（CS−５）：
ゴム粒子（マスターバッチ１００質量％において５０質量％）・PLA−１（マスターバッチ１００質量％において５０質量％）ベースのマスターバッチ
ゴム粒子は、ロームアンドハースジャパン製“パラロイドBPM５００”（コア層；アクリル酸ブチル重合体、シェル層；メタクリル酸メチル重合体）を使用した。【０１０２】
（A−１）：
シリカ（マスターバッチ１００質量％において１０質量％）・PLA−１（マスターバッチ１００質量％において９０質量％）ベースのマスターバッチ
[使用したポリ（メタ）アクリレート系樹脂]
（ＰＭＭＡ−１）：
ポリメチルメタクリレート（住友化学（株）製“スミペックス”ＬＧ２１、ビカット軟化温度：９８℃）
（ＰＭＭＡ−２）：
ポリメチルメタクリレート（住友化学（株）製“スミペックス”ＬＧ３５、ビカット軟化温度：８９℃）
（ＰＭＭＡ−３）：
ポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製“アクリペット”ＭＦ、ビカット軟化温度：８９℃）
（ＰＭＭＡ−４）：
ポリメチルメタクリレート（旭化成ケミカルズ（株）製“デルペット”８０ＮＨ、ビカット軟化温度：１０９℃）
（ＰＭＭＡ−５）：
ポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製“アクリペット”ＶＨ、ビカット軟化温度：１０７℃）
［ポリ乳酸系樹脂シートの作成］
（実施例１）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−１）を９０：１０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が４０℃の金属製タッチロールと表面温度が３５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。
（実施例２）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）を８５：１５の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が５０℃の金属製タッチロールと表面温度が３５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。
（実施例３）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）を８０：２０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が５０℃の金属製タッチロールと表面温度が３５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。【０１０３】
（実施例４）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−３）を９０：１０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が５０℃の金属製タッチロールと表面温度が４５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。【０１０４】
（実施例５）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）を８５：１５の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が５０℃のゴム製タッチロールと表面温度が４５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。【０１０５】
（実施例６）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）を７０：３０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が５０℃の金属製タッチロールと表面温度が４５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、実施例１〜６のなかで最もゴム添加量は多いものの、優れた特性を示した。
（実施例７）
実施例３で得られたシートにおいて、クリアケース状に加工を施した。作製したサンプルは罫線部での割れ・亀裂がなく、内容物の視認性も良好であり、実用上何ら問題ないものであった。【０１０６】
（実施例８）
層Ａ用として、ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−４）を９６：４の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−４）を８０：２０の比率で、それぞれ独立した別々のベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が４０℃の金属製タッチロールと表面温度が３５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．２５ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。【０１０７】
（実施例９〜１８）
各層を構成するポリ乳酸、ゴム粒子マスターバッチ、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、および、層構成、各層の厚み比を表１のように変えた以外は実施例８と同様に実施し、表１に示した通り、優れた特性を示した。【０１０８】
（比較例１）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）をベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が４０℃の金属製タッチロールと表面温度が３５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、罫線加工性に劣る点があった。【０１０９】
（比較例２）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−１）を９０：１０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が５０℃の金属製タッチロールと表面温度が４５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、シート外観に劣る点があった。【０１１０】
（比較例３）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）を９０：１０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が３５℃の金属製タッチロールと表面温度が４０℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、罫線加工性に劣る点があった。【０１１１】
（比較例４）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）、無機粒子マスターバッチ（A−１）を２５：１５：６０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が４０℃のゴム製タッチロールと表面温度が３５℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．２ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、透明性に劣る点があった。【０１１２】
（比較例５）
ポリ乳酸（ＰＬＡ−１）、ゴム粒子マスターバッチ（CS−２）を７０：３０の比率でベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より押出し、互いに接する方向に回転し表面温度が４０℃のゴム製タッチロールと表面温度が５０℃の金属製キャスティングロールの間に吐出して、金属製キャスティングロールに密着させ冷却固化し、厚み０．３５ｍｍの未延伸シート状のポリ乳酸系樹脂シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、透明性に劣る点があった。【０１１３】
実施例１〜６、８〜１８で作製したシートにおいて、なかでも実施例１１、１２が透明性、耐熱性、耐衝撃性、植物性が高いという点でとくに優れていた。【０１１４】
【表１−１】
2011092989.tif 000002
【０１１５】
【表１−２】
2011092989.tif 000003
【０１１６】
【表１−３】
2011092989.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成24年8月6日(2012.8.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、
ゴム粒子の分散径の最大値が１．５μｍ以下であって、
以下の条件１〜３を満たすことを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．１５μｍ
条件２：Ｒａ１≦０．２μｍ
条件３：Ｒａ２≦０．２μｍ
ただし、
Ｒａ1：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
【請求項２】
前記ゴム粒子の分散径の平均値が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項３】
前記ゴム粒子の一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項４】
未延伸であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項５】
前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項６】
前記ゴム粒子とは別にさらにポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項７】
前記ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１００℃以上であることを特徴とする、請求項６に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項８】
シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（１）、（２）を同時に満たすことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（１）：Ｘａ＜Ｘｂ、
条件（２）：Ｙｂ／Ｘｂ≧３
ただし、
Ｘａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｘｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｙｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ乳酸の含有量（質量％）
【請求項９】
シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（３）を満たすことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（３）：Ｚａ＜Ｚｂ
ただし、
Ｚａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
Ｚｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、
ゴム粒子の分散径の最大値が１．５μｍ以下であって、
以下の条件１〜３を満たすことを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．０１μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．１５μｍ
条件２：Ｒａ１≦０．２μｍ
条件３：Ｒａ２≦０．２μｍ
ただし、
Ｒａ1：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
（２）前記ゴム粒子の分散径の平均値が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、かつ、分散径の最大値が０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とする（１）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（３）前記ゴム粒子の一次粒子数（Ｘ）と凝集粒子数（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）が、０より大きく１．０以下であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（４）未延伸であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（５）前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（６）前記ゴム粒子とは別にさらにポリ（メタ）アクリレート系樹脂を含有することを特徴とする、（１）〜（５）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（７）前記ポリ（メタ）アクリレート系樹脂のビカット軟化温度が１００℃以上であることを特徴とする、（６）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（８）シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（１）、（２）を同時に満たすことを特徴とする、（１）〜（７）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（１）：Ｘａ＜Ｘｂ、
条件（２）：Ｙｂ／Ｘｂ≧３
ただし、
Ｘａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｘｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（質量％）
Ｙｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ乳酸の含有量（質量％）
（９）シートが、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成であり、
該層Ｂは、シートの少なくとも一方の最表層であり、
以下の条件（３）を満たすことを特徴とする、（１）〜（８）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件（３）：Ｚａ＜Ｚｂ
ただし、
Ｚａ：層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
Ｚｂ：層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のポリ（メタ）アクリレート系樹脂の含有量（質量％）
（１０）（１）〜（９）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートからなる成形品。
【国際調査報告】
2011092989.tif 000005
2011092989.tif 000006
2011092989.tif 000007
2011092989.tif 000008