(57)【要約】  蛍光物質をビニル化合物に混合することで、太陽電池モジュールの光透過性層に用いられる波長変換用蛍光材料を得る。また、該波長変換用蛍光材料のビニル化合物を重合させた後に透明分散媒樹脂に混合することで波長変換用樹脂組成物を得る。それにより、入射した太陽光のうち太陽光発電に寄与の少ない光を発電に寄与の大きい波長へ変換するのと同時に、劣化することなく効率よく且つ安定的に太陽光を利用できる波長変換用蛍光材料、それを用いた波長変換用樹脂組成物及びこれらの製造方法を提供できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光物質をビニル化合物に混合して得られる、太陽電池モジュールの光透過性層に用いられる波長変換用蛍光材料。
【請求項２】
前記ビニル化合物が、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーである請求項１に記載の波長変換用蛍光材料。
【請求項３】
前記蛍光物質が、ユーロピウム錯体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の波長変換用蛍光材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の波長変換用蛍光材料が透明分散媒樹脂に混合された波長変換用樹脂組成物であって、
前記波長変換用蛍光材料を前記透明分散媒樹脂に混合する前に前記ビニル化合物が重合されていることを特徴とする波長変換用樹脂組成物。
【請求項５】
前記波長変換用蛍光材料が、不揮発分総量に対し、前記蛍光物質の質量濃度で０．００００１〜１質量％で混合されることを特徴とする請求項４に記載の波長変換用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の波長変換用樹脂組成物を、前記光透過性層の少なくとも一つの層として用いた太陽電池モジュール。
【請求項７】
蛍光物質を、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに混合し、波長変換用蛍光材料を得る工程と、
前記波長変換用蛍光材料のアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーを重合して、重合後の波長変換用蛍光材料を得る重合工程と、
前記重合後の波長変換用蛍光材料を、透明分散媒樹脂に混合して波長変換用樹脂組成物を得る工程と、を有する請求項４又は５に記載の波長変換用樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項４又は５に記載の波長変換用樹脂組成物をシート状に形成して、太陽電池モジュールの光透過性層の少なくとも一つの層を構成する工程を有する太陽電池モジュールの製造方法。
【請求項９】
請求項４又は５に記載の波長変換用樹脂組成物をフィルム状に形成して、太陽電池セル又は保護ガラスの内側に貼り付け、太陽電池モジュールの光透過性層の少なくとも一つの層を構成する工程を有する太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用の波長変換用蛍光材料、これを含む波長変換用樹脂組成物及びこれらを用いた太陽電池モジュール、並びにこれらの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、発電に寄与しない波長域の光を、発電に寄与する波長域の光に波長変換することにより発電効率を高くしうる太陽電池モジュールに用いる波長変換用蛍光材料、波長変換用樹脂組成物及び太陽電池モジュール並びにこれらの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来のシリコン結晶系の太陽電池モジュールは、以下のような構成である。表面の保護ガラス（カバーガラスともいう）は、耐衝撃性を重んじて強化ガラスが用いられており、封止材（通常、エチレン−ビニルアセテートコポリマーを主成分とする樹脂、充填材ともいう）との密着性をよくするために、片面はエンボス加工による凹凸模様が施されている。【０００３】
また、その凹凸模様は内側に形成されており、太陽電池モジュールの表面は平滑である。また保護ガラスの下側には太陽電池セル、タブ線を保護封止するための封止材及びバックフィルムが設けられている（例えば、非特許文献１参照）。【０００４】
蛍光物質（発光材料ともいう）を用い、太陽光スペクトルのうち、発電に寄与の少ない紫外域又は赤外域の光を波長変換することにより、発電に寄与の大きい波長域の光を発光する層を太陽電池受光面側に設ける手法は、多数提案されている（例えば、特許文献１〜１３参照）。【０００５】
また、蛍光物質である希土類錯体を、封止材中に含有させる方法の提案がされている（例えば、特許文献１４〜１７参照）。【０００６】
また従来から、太陽電池用透明封止材として、熱硬化性を付与したエチレン−酢酸ビニル共重合体が広く用いられている（例えば、特許文献１８〜２５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３２８０５３号公報
【特許文献２】特開平０９−２３０３９６号公報
【特許文献３】特開２００３−２４３６８２号公報
【特許文献４】特開２００３−２１８３７９号公報
【特許文献５】特開平１１−３４５９９３号公報
【特許文献６】特開２００６−０２４７１６号公報
【特許文献７】特公平０８−００４１４７号公報
【特許文献８】特開２００１−０９４１２８号公報
【特許文献９】特開２００１−３５２０９１号公報
【特許文献１０】特開平１０−２６１８１１号公報
【特許文献１１】特許第２６６０７０５号公報
【特許文献１２】特開２００６−２６９３７３号公報
【特許文献１３】特開昭６３−００６８８１号公報
【特許文献１４】特開２００８−１９５６７４号公報
【特許文献１５】特開２００７−２３０９５５号公報
【特許文献１６】特開２００６−２９８９７４号公報
【特許文献１７】特開２００６−３０３０３３号公報
【特許文献１８】特開２００３−５１６０５号公報
【特許文献１９】特開２００５−１２６７０８号公報
【特許文献２０】特開平８−２８３６９６号公報
【特許文献２１】特開平６−３２２３３４号公報
【特許文献２２】特開２００８−２０５４４８号公報
【特許文献２３】特開２００８−１１８０７３号公報
【特許文献２４】特開２００８−１５９８５６号公報
【特許文献２５】特開２０００−１８３３８５号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】濱川圭弘編「太陽光発電」―最新の技術とシステム―、２０００年、株式会社シーエムシー
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献２〜１３にある、発電に寄与の少ない波長域の光を発電に寄与の大きい波長域の光に波長変換する提案で、波長変換層には蛍光物質が含有されている。しかし、この蛍光物質は一般的に屈折率と形状が大きく、入射した太陽光が波長変換フィルムを通過する際に、散乱して太陽電池セルに十分届かず、発電に寄与しない割合が増加する。この散乱は、屈折率が媒質と異なり且つ粒径の大きい蛍光物質が透明分散媒樹脂に分散されているために起こるものである。その結果、波長変換層で紫外域の光を可視域の光に変換しても、入射した太陽光に対する発電される電力の割合（発電効率）があまり高くならないという課題がある。【００１０】
また、特許文献１４〜１７に記載の方法では、封止材として広く用いられているエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）が加水分解しやすく、ＥＶＡの加水分解が酸を発生させることとなる。この酸が希土類錯体の加水分解、劣化を促進してしまうばかりでなく、波長変換ができなくなってしまう。【００１１】
本発明は、上記のような問題を改善しようとするもので、太陽電池モジュールにおける光利用効率を向上させ、発電効率を安定的に向上させることを目的とする。たとえば、シリコン結晶系太陽電池では、太陽光のうち、４００ｎｍよりも短波長、１２００ｎｍよりも長波長の光が有効に利用されず、太陽光エネルギーのうち約５６％が、このスペクトルミスマッチにより太陽光発電に寄与しない。本発明は、耐湿性に優れ、分散性が良い波長変換用蛍光材料を用い、波長変換し、効率よく且つ安定的に太陽光を利用することにより、スペクトルミスマッチを克服しようというものである。【００１２】
即ち、本発明の波長変換用蛍光材料は、従来の希土類錯体蛍光物質に比べ耐湿性に優れ、透明分散媒樹脂への分散性に優れることを目的とする。また、本発明の波長変換用蛍光材料は、入射した太陽光のうち太陽光発電に寄与の少ない波長域の光を発電に寄与の大きい波長域へ変換する。さらに、蛍光物質をビニル化合物中で混合することにより得られる、波長変換用蛍光材料は、透明分散媒樹脂中で良好な分散状態となる波長変換用樹脂組成物を与えることができる。そのため、この波長変換用樹脂組成物を太陽電池モジュールの光透過性層に用いることで、変換された光を散乱なしに太陽電池セルへ効率よく導入することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、蛍光物質をビニル化合物に混合することで、入射した太陽光のうち太陽光発電に寄与の少ない波長域の光を発電に寄与の大きい波長へ変換するのと同時に、耐湿性及び分散性に優れることを見出した。また、蛍光物質をビニル化合物に混合し、場合によっては、この混合物を重合させて得られる波長変換用蛍光材料は、蛍光物質がビニル化合物中で溶解又は分散又し、且つ波長変換用蛍光材料自体も透明分散媒樹脂中で良好な分散状態となる。そのため、この波長変換用樹脂材料を太陽電池モジュールの光透過性層に用いることで、光を散乱することが少なく、太陽電池セルへ効率よく導入できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１４】
即ち、本発明は以下の通りである。【００１５】
（１）蛍光物質をビニル化合物に混合して得られる、太陽電池モジュールの光透過性層に用いられる波長変換用蛍光材料。【００１６】
（２）前記ビニル化合物が、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーである上記（１）に記載の波長変換用蛍光材料。【００１７】
（３）前記蛍光物質が、ユーロピウム錯体であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の波長変換用蛍光材料。【００１８】
（４）上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の波長変換用蛍光材料が透明分散媒樹脂に混合された波長変換用樹脂組成物であって、
前記波長変換用蛍光材料を前記透明分散媒樹脂に混合する前に前記ビニル化合物が重合されていることを特徴とする波長変換用樹脂組成物。【００１９】
（５）前記波長変換用蛍光材料が、不揮発分総量に対し、前記蛍光物質の質量濃度で０．００００１〜１質量％で混合されることを特徴とする上記（４）に記載の波長変換用樹脂組成物。【００２０】
（６）上記（４）又は（５）に記載の波長変換用樹脂組成物を、前記光透過性層の少なくとも一つの層として用いた太陽電池モジュール。【００２１】
（７）蛍光物質を、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに混合し、波長変換用蛍光材料を得る工程と、
前記波長変換用蛍光材料のアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーを重合して、重合後の波長変換用蛍光材料を得る重合工程と、
前記重合後の波長変換用蛍光材料を、透明分散媒樹脂に混合し波長変換用樹脂組成物を得る工程と、を有する上記（４）又は（５）に記載の波長変換用樹脂組成物の製造方法。【００２２】
（８）上記（４）又は（５）に記載の波長変換用樹脂組成物をシート状に形成して、太陽電池モジュールの光透過性層の少なくとも一つの層を構成する工程を有する太陽電池モジュールの製造方法。【００２３】
（９）上記（４）又は（５）に記載の波長変換用樹脂組成物をフィルム状に形成して、太陽電池セル又は保護ガラスの内側に貼り付け、太陽電池モジュールの光透過性層の少なくとも一つの層を構成する工程を有する太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、太陽電池モジュールに適用したときに、入射した太陽光のうち太陽光発電に寄与の少ない波長域の光を発電に寄与の大きい波長域の光へ変換するのと同時に、太陽光を散乱なしに、効率よく且つ安定的に太陽光を利用できる波長変換用蛍光材料、波長変換用樹脂組成物及びこの製造方法を提供できる。また、これらを用いることで効率よく且つ安定的に太陽光を利用できる太陽電池モジュールを提供できる。【００２５】
本願の開示は、２００９年９月２９日に出願された特願２００９−２２４５１７号に記載の主題と関連しており、それらの開示内容は引用によりここに援用される。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
＜波長変換用蛍光材料＞
本発明の波長変換用蛍光材料は、蛍光物質をビニル化合物に混合したものであり、太陽電池モジュールの光透過性層に用いられることを特徴とする。
【００２７】
蛍光物質のうち本発明で好ましく用いられる希土類金属の有機錯体は一般的に酸・アルカリや水分によって劣化してしまい、波長変換効率が時間と共に劣化してしまうという問題がある。そのため、蛍光物質をビニル化合物中に混合することにより、ビニル化合物が酸・アルカリや水分を遮断して耐湿性及び分散性が向上し、蛍光物質の波長変換効率が劣化するのを防ぐという効果が得られる。
【００２８】
波長変換用蛍光材料において、蛍光物質（好ましく用いられる希土類金属の有機錯体）がビニル化合物中に混合されることで、光の散乱が抑制される。
【００２９】
なお、本発明において「蛍光物質をビニル化合物中に混合する」ことにより、蛍光物質がビニル化合物中に溶解又は分散される。分散される場合であっても、本発明における蛍光物質はビニル化合物中に一度溶解状態となるため、それによって得られる波長変換用蛍光材料は、透明分散媒樹脂中で良好な分散状態となる。
【００３０】
溶解状態とは、具体的には、「蛍光物質をビニル化合物に混合した際に、目視で粒子が確認できない状態」のことである。
【００３１】
また、本発明の波長変換用蛍光材料を、透明分散媒樹脂中に混合することで波長変換用樹脂組成物として用いられるが、波長変換用樹脂組成物において、波長変換用蛍光材料は透明分散媒樹脂中で良好な分散状態である。詳しくは後述する。
【００３２】
波長変換用蛍光材料は、蛍光物質、ビニル化合物を成分とする。また、波長変換用蛍光材料は、必要により過酸化物等のラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。
【００３３】
以下、波長変換用蛍光材料に用いる成分について説明する。
【００３４】
（蛍光物質）
本発明に用いる蛍光物質としては、希土類金属の有機錯体が挙げられるが、中でもユーロピウム錯体、サマリウム錯体が好ましい。具体的には、中心元素のユーロピウム（Ｅｕ）の他、配位子となる分子が必要であるが、本発明では、配位子を制限するものではなく、ユーロピウムやサマリウムと錯体を形成する分子であれば、何でもよい。
【００３５】
このようなユーロピウム錯体からなる蛍光物質粒子の一例としては、希土類錯体、たとえばＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等が利用できる。Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの製造法は、例えば、Ｍａｓａｙａ  Ｍｉｔｓｕｉｓｈｉ，  Ｓｈｉｎｊｉ  Ｋｉｋｕｃｈｉ，  Ｔｏｋｕｊｉ  Ｍｉｙａｓｈｉｔａ，  Ｙｕｔａｋａ  Ａｍａｎｏ，  Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００３,  １３，  ２８５−２８７９に開示されている方法を参照できる。
【００３６】
本発明では、配位子を限定するものではないが、中性配位子として、カルボン酸、含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物、β−ジケトン類、フォスフィンオキサイドが好ましい。
【００３７】
希土類錯体の配位子として一般式Ｒ1ＣＯＣＨＲ2ＣＯＲ3（式中、Ｒ1はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はそれらの置換体を、Ｒ2は、Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はアリール基を、Ｒ3はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はそれらの置換体をそれぞれ示す）で表わされるβ−ジケトン類を含有してもよい。
【００３８】
上記β−ジケトン類としては、具体的にはアセチルアセトン、パーフルオロアセチルアセトン、ベンゾイル−２−フラノイルメタン、１，３−ビス（３−ピリジル）−１，３−プロパンジオン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ベンゾイルアセトン、５−クロロスルフォニル−２−テノイルトリフルオロアセトン、ジ（４−ブロモ）ベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ｄ，ｄ−ジカンフォリルメタン、１，３−ジシアノ−１，３−プロパンジオン、ｐ−ジ（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１，３−ヘキサンジノイル）ベンゼン、４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン、ジナフトイルメタン、ジピバロイルメタン、ジ（パーフルオロ−２−プロポキシプロピオニル）メタン、１，３−ジ（２−チエニル）−１，３−プロパンジオン、３−（トリフルオロアセチル）−ｄ−カンファー、６，６，６−トリフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−ヘキサンジオン、１,１,１，２，２，６，６，７，７，７−デカフルオロ−３，５−ヘプタンジオン、６，６，７，７，８，８，８−ヘプタフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−オクタンジオン、２−フリルトリフルオロアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、３−（ヘプタフルオロブチリル）−ｄ−カンファー、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ヘキサンジオン、４−メトキシジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル−２−フラノイルメタン、６−メチル−２，４−ヘプタンジオン、２−ナフトイルトリフルオロアセトン、２−（２−ピリジル）ベンズイミダゾール、５，６−ジヒドロキシ−，１０−フェナントロリン、１−フェニル−３−メチル−４−ベンゾイル−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−（４−ブチルベンゾイル）−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−イソブチリル−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−トリフルオロアセチル−５−ピラゾール、３−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−２，４−ペンタンジオン、３−フェニル−２，４−ペンタンジオン、３−[３’，５’−ビス（フェニルメトキシ）フェニル]−１−（９−フェナンチル）−１−プロパン−１，３−ジオン、５，５−ジメチル−１，１，１−トリフルオロ−２，４−ヘキサンジオン、１−フェニル−３−（２−チエニル）−１，３−プロパンジオン、３−（ｔ−ブチルヒドロキシメチレン）−ｄ−カンファー、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、１,１,１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９−テトラデカフルオロ−４，６−ノナンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−オクタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，７−トリメチル−３，５−オクタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１−（チエニル）−１，３−ブタンジオン（ＴＴＡ）、���，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン、べンゾイルアセトン、ジべンゾイルアセトン、ジイソブチロイルメタン、ジビパロイルメタン、３−メチルペンタン−２，４−ジオン、２，２−ジメチルペンタン−３，５−ジオン、２−メチル−１，３−ブタンジオン、１，３−ブタンジオン、３−フェニル−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフロロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフロロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、２−アセチルシクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、１−ヘプタフロロプロピル−３−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジオン、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオン、又は１−エトキシ−１，３−ブタンジオン等が挙げられる。
【００３９】
希土類錯体の中性配位子の含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物、フォスフィンオキサイドとしては、たとえば、１，１０−フェナントロリン、２−２’−ビピリジル、２−２’−６，２”−ターピリジル、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（２−ピリジル）ベンズイミダゾール、トリフェニルフォスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルフォスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルフォスフェート等が挙げられる。
【００４０】
特に蛍光物質にユーロピウム錯体を用いることで、高い発電効率を有する太陽電池モジュールを実現できる。ユーロピウム錯体は、紫外線域の光を高い波長変換効率で赤色の波長域の光に変換し、この変換された光が太陽電池セルで発電に寄与する。
【００４１】
（ビニル化合物）
本発明においてビニル化合物とは、重合反応した際にビニル樹脂、特にアクリル樹脂又はメタクリル樹脂になり得るアクリルモノマー、メタクリルモノマー、アクリルオリゴマー、メタクリルオリゴマー等であれば特に制限はない。好ましくは、アクリルモノマー、メタクリルモノマー等が挙げられる。
【００４２】
アクリルモノマー、メタクリルモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、これらのアルキルエステルが挙げられ、またこれらと共重合し得るその他のビニルモノマーを併用しても良く、単独でも２種類以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４３】
アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸無置換アルキルエステル又はメタクリル酸無置換アルキルエステル；
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート；
多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジ（メタ）アクリレート等）；
グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物（例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート等）；
多価カルボン酸（例えば、無水フタル酸）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する物質（例えば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）とのエステル化物；
ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物等）；
これらのアルキル基に水酸基、エポキシ基、ハロゲン基等が置換したアクリル酸置換アルキルエステル又はメタクリル酸置換アルキルエステル；等が挙げられる。
【００４４】
また、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルと共重合し得るその他のビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
アクリルオリゴマー、メタクリルオリゴマーは、上記のアクリルモノマー、メタクリルモノマーを重合したものが用いられる。
【００４６】
（ラジカル重合開始剤）
ビニル化合物を重合させるためのラジカル重合開始剤としては、過酸化物等が挙げられる。具体的には、熱により遊離ラジカルを発生させる有機過酸化物が好ましく、たとえば、イソブチルパーオキサイド、α，α’ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルネオデカノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ（エチルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ヘキシルネオデカノエート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、サクニックパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイル）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオノイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサノン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α，α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−���−ブチルパーオキシ、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等を使用することができる。
【００４７】
（波長変換用蛍光材料の製造方法）
本発明の波長変換用蛍光材料は、上記の蛍光物質及びビニル化合物、必要により過酸化物等のラジカル重合開始剤等を混合して、蛍光物質をビニル化合物中に溶解又は分散することで得られる。混合の方法としては特に制限はなく、例えば、攪拌することで行えばよい。
【００４８】
蛍光物質の好ましい含有量は、ビニル化合物中に０．００１〜１．０質量％で含有させればよい。さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。この範囲で含有することにより、溶解状態となる。
【００４９】
また、本発明の波長変換用蛍光材料は、ビニル化合物が重合後のものを意味するが、重合前のものも本発明の範囲内である。
【００５０】
ビニル化合物は、重合後に波長変換用蛍光材料として透明分散媒樹脂に混合する際に、波長変換用蛍光材料が透明分散媒樹脂に分散性がよくなるように適宜選定する。
【００５１】
具体的に分散性のよい状態とは、波長変換層において光損失の原因となる散乱が起こらない、あるいは極小化できた状態を指す。このように光散乱の小さい状態を得るには、以下の方法で達成できる。
【００５２】
波長変換用蛍光材料の樹脂組成（上記ビニル化合物）と透明分散媒樹脂の組成において分散性がよい相互の組成を選択する。
【００５３】
蛍光物質のうち、希土類錯体では、配位子を変更することにより、ビニル化合物中の蛍光物質の析出を回避し、良好な混合状態（好ましくは溶解状態）を得ることができる。なお、良好な混合状態は、溶解度パラメータが目安となる。
【００５４】
また、たとえ重合前後の波長変換用蛍光材料において蛍光物質の析出が起こったとしても、波長変換用蛍光材料の重合の仕方において、重合方法を選べばよく、これにはたとえば懸濁重合、乳化重合が挙げられる。さらに、光散乱の原因となる物質の濃度を低くすることで、光散乱を低減しうる。たとえば、蛍光物質の析出が原因である場合、波長変換用蛍光材料における蛍光物質の濃度を低くすればよく、透明分散媒樹脂中の波長変換用蛍光材料が原因である場合は、これの濃度を下げればよい。
【００５５】
＜波長変換用樹脂組成物＞
本発明の波長変換用蛍光材料は、ビニル化合物を重合した後に透明分散媒樹脂中に混合し、波長変換用樹脂組成物とすることができる。
【００５６】
本発明の波長変換用樹脂組成物中の、上記波長変換用蛍光材料の好ましい配合量は、不揮発分総量に対し、希土類金属の有機錯体（好ましくはユーロピウム錯体）の質量濃度で０．００００１〜１質量％が好ましい。０．００００１質量％以下であると発光効率が小さい傾向があり、１質量％以上であると濃度消光により発光効率が低下し、あるいは入射光の散乱により発電効果に悪影響を及ぼす傾向がある。
【００５７】
（透明分散媒樹脂）
本発明の波長変換用樹脂組成物中の透明分散媒樹脂として、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等が好ましく用いられる。
【００５８】
従来から、太陽電池用封止剤樹脂として用いられている樹脂は、上述の特許文献１８〜２５にあるように、熱硬化性を付与した、エチレン−酢酸ビニル共重合体（「ＥＶＡ」ともいう）がコスト及び透明性の点から広く用いられている。従って、本発明において透明分散媒樹脂はＥＶＡを含むものが好ましい。
【００５９】
しかしながら、本発明は、分散媒を兼ねた透明封止樹脂を限定するものではなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂ともに使用することができる。
【００６０】
透明分散媒樹脂に光硬化性樹脂を用いる場合、光硬化性樹脂の樹脂構成や光硬化方法は特に制限はない。例えば、光ラジカル重合開始剤による光硬化方法では、波長変換用樹脂組成物は、上記波長変換用蛍光材料の他、（Ａ）バインダー樹脂、（Ｂ）架橋性モノマー及び（Ｃ）光又は熱により遊離ラジカルを生成する光重合開始剤等からなる。
【００６１】
ここで（Ａ）バインダー樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、これらのアルキルエステルを構成モノマーとしたホモポリマー、及びこれらと共重合し得るその他のビニルモノマーを構成モノマーとして共重合してなる共重合体が用いられる。
【００６２】
これらの共重合体は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いることもできる。アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸無置換アルキルエステル又はメタクリル酸無置換アルキルエステル；
これらのアルキル基に水酸基、エポキシ基、ハロゲン基等が置換したアクリル酸置換アルキルエステル及びメタクリル酸置換アルキルエステル；等の単独または、複数の構成によるホモポリマー、共重合体が挙げられる。
【００６３】
また、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルと共重合しうるその他のビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、（Ａ）成分の分散媒樹脂の重量平均分子量は、塗膜性及び塗膜強度の点から１０，０００〜３００，０００であることが好ましい。
【００６４】
（Ｂ）架橋性モノマーとしては、例えば、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート；多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジ（メタ）アクリレート等）；
グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物（例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート等）；
多価カルボン酸（例えば、無水フタル酸）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する物質（例えば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）とのエステル化物；
アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル）；
ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物等）；等を挙げることができる。
【００６５】
特に好ましい（Ｂ）架橋性モノマーとしては、架橋密度や反応性を制御しやすいという意味において、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレートが挙げられる。なお、上記化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６６】
特に波長変換用樹脂組成物の屈折率を高くする場合には、（Ａ）バインダー樹脂及び／又は（Ｂ）架橋性モノマーに、臭素、イオウ原子を含んでいることが有利である。臭素含有モノマーの例としては、第一工業製薬（株）製のニューフロンティアＢＲ−３１、ニューフロンティアＢＲ−３０、ニューフロンティアＢＲ−４２Ｍ等が挙げられる。イオウ含有モノマー組成物としては、三菱ガス化学（株）製のＩＵ−Ｌ２０００、ＩＵ−Ｌ３０００、ＩＵ−ＭＳ１０１０が挙げられる。ただし、本発明で使用される臭素、イオウ原子含有モノマー（それを含む重合物）は、ここに挙げたものに限定されるものではない。
【００６７】
（Ｃ）光重合開始剤としては、紫外線又は可視光線により遊離ラジカルを生成する光重合開始剤が好ましく、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類；
ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；
ベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）６５１）、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類；
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類；
２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のキサントン類；
あるいはヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）１８４）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ビトロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製のダロキュア１１１６）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製のダロキュア１１７３）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６８】
また、（Ｃ）光重合開始剤として使用しうる光重合開始剤としては、例えば、２，４，５−トリアリルイミダゾール二量体と２−メルカプトベンゾオキサゾール、ロイコクリスタルバイオレット、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）メタン等との組み合わせも挙げられる。また、それ自体では光開始性はないが、前記物質と組み合わせて用いることにより全体として光開始性能のより良好な増感剤系となるような添加剤、例えば、ベンゾフェノンに対するトリエタノールアミン等の三級アミンを用いることができる。
【００６９】
また、熱硬化性とするためには、上記（Ｃ）光重合開始剤を熱重合開始剤に変更すればよい。
【００７０】
（Ｃ）熱重合開始剤としては、熱により遊離ラジカルを発生させる有機過酸化物が好まく、たとえば、イソブチルパーオキサイド、α，α’ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルネオデカノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ（エチルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ヘキシルネオデカノエート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、サクニックパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイル）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオノイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサノン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α，α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジ���チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等を使用することができる。
【００７１】
波長変換用樹脂組成物の透明分散媒樹脂に、加熱又は加圧により流動する熱可塑性樹脂を用いる場合、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブテン、ポリブテン等のポリオレフィン類；
ポリイソプレン、ポリ−１，２−ブタジエン、ポリ−２−ヘプチル−１，３−ブタジエン、ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン、ポリ−１，３−ブタジエン等の（ジ）エン類；
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルヘキシルエーテル、ポリビニルブチルエーテル等のポリエーテル類；
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等のポリビニル類；
ポリビニルアセテート、ポリビニルプロピオネート等のポリエステル類；
ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート、ポリ−ｔ−ブチルアクリレート、ポリ−３−エトキシプロピルアクリレート、ポリオキシカルボニルテトラメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリドデシルメタクリレート、ポリテトラデシルメタクリレート、ポリ−ｎ−プロピルメタクリレート、ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ−２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート、ポリ−１，１−ジエチルプロピルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル類；その他、ポリスルホン；フェノキシ樹脂；天然ゴム；エチルセルロース；ポリウレタン；等が分散媒樹脂として使用可能である。
【００７２】
これらの熱可塑性樹脂は、必要に応じて２種以上共重合してもよいし、２種類以上をブレンドして使用することも可能である。
【００７３】
さら上記樹脂との共重合樹脂として、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート等を使うこともできる。特に接着性の点から、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートが優れている。
【００７４】
エポキシアクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、アリルアルコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル等の（メタ）アクリル酸付加物が挙げられる。
【００７５】
エポキシアクリレート等のように分子内に水酸基を有するポリマーは接着性向上に有効である。これらの共重合樹脂は、必要に応じて、２種以上併用することができる。これら樹脂の軟化温度は、取扱い性から１５０℃以下が好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。太陽電池ユニットの使用環境温度が通常は８０℃以下であることと加工性を考慮すると、上記樹脂の軟化温度は特に好ましくは８０〜１２０℃である。
【００７６】
熱可塑性樹脂を透明分散媒樹脂として用いた場合の、波長変換用樹脂組成物のその他の構成は、本発明の波長変換用蛍光材料を含有させれば特に制限はないが、通常用いられる成分、例えば、可塑剤、難燃剤、安定剤等を含有させることが可能である。
【００７７】
本発明の波長変換用樹脂組成物の透明分散媒樹脂としては、上記のように、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等、特に樹脂を制限するものではないが、特に好ましい樹脂として、従来の太陽電池用の透明分散媒樹脂として広く利用されているエチレン−酢酸ビニル共重合体に熱ラジカル重合開始剤、必要に応じて架橋助剤、接着助剤、紫外線吸収剤、安定化材等を配合した組成が挙げられる。
【００７８】
本発明の波長変換用樹脂組成物は、本発明の波長変換用蛍光材料を用いることで、耐湿性に優れ、また、波長変換用蛍光材料が透明分散媒樹脂中に良好な分散性が良好であることから、光の散乱なしに太陽電池セルへ効率よく導入することができる。
【００７９】
なお、本発明において「波長変換用蛍光材料が透明分散媒樹脂中で分散性が良好」とは、波長変換用蛍光材料を透明分散媒樹脂に分散、混合した際に、目視で粒子や濁りが確認できない状態のことであり、より具体的には下記の状態を意味する。
【００８０】
まず、波長変換用蛍光材料を、ビニル化合物が重合するように反応させる。この反応条件は、用いるビニル化合物により適宜決定する。
【００８１】
その後、重合した波長変換用蛍光材料を所定の濃度で透明分散媒樹脂に混合し、波長変換用樹脂組成物を得、透明分散媒樹脂を硬化させる。この硬化条件も、用いる透明分散媒樹脂により適宜決定する。
【００８２】
硬化した波長変換用樹脂組成物を、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００）を用いて濁度を測定し、その濁度が５％以下であるときに「波長変換用蛍光材料が透明分散媒樹脂中で分散性が良好」とする。
【００８３】
本発明の波長変換用樹脂組成物は、複数の光透過性層を有する太陽電池モジュールの一つの光透過性層として用いることができる。
【００８４】
太陽電池モジュールは、例えば、反射防止膜、保護ガラス、封止材、太陽電池セル、バックフィルム、セル電極、タブ線等の必要部材から構成される。これらの部材の中で、光透過性を有する光透過性層としては、反射防止膜、保護ガラス、封止材、太陽電池のＳｉＮｘ：Ｈ層及びＳｉ層等が挙げられる。
【００８５】
本発明の波長変換用樹脂組成物は、上記光透過性層の中でも封止材として用いることが好ましい。また、保護ガラスと封止材との間、又は封止材と太陽電池セルの間に波長変換用フィルムとして配置することも可能である。
【００８６】
波長変換用樹脂組成物を光透過性層として用いる場合、透明分散媒樹脂は少なくともその入射側の層よりも同程度かあるいは高屈折であることが必要である。
【００８７】
詳細には、前記複数の光透過性層を、光入射側から層１、層２、・・・、層ｍとし、またこれらの屈折率をｎ１、ｎ２、・・・、ｎｍとしたとき、ｎ１≦ｎ２≦・・・・≦ｎｍが成り立つことが好ましい。
【００８８】
本発明において、上記で挙げられる光透過性層の積層順は、通常、太陽電池モジュールの受光面から順に、必要により形成される反射防止膜、保護ガラス、封止材、太陽電池セルのＳｉＮｘ：Ｈ層、Ｓｉ層となる。
【００８９】
即ち、本発明の波長変換用樹脂組成物を封止材として用いる場合、あらゆる角度から入り込む外部光が反射損失少なく、効率よく太陽電池セル内に導入するために、波長変換用樹脂組成物の屈折率が、該波長変換用樹脂組成物より光入射側に配置される光透過性層、すなわち、反射防止膜、保護ガラス等の屈折率より高く、且つ本発明の波長変換用樹脂組成物からなる封止材の反光入射側に配置される光透過性層、すなわち、太陽電池セルのＳｉＮｘ：Ｈ層（「セル反射防止膜」ともいう）及びＳｉ層等の屈折率よりも低くすることが好ましい。
【００９０】
本発明の波長変換用樹脂組成物を封止材として用いる場合は、太陽電池セルの受光面上に配置される。そうすることで、太陽電池セル受光表面の、テクスチャー構造、セル電極、タブ線等を含めた凹凸形状に隙間なく追従できる。
【００９１】
いずれの場合でも、波長変換のために、波長変換用樹脂組成物中には、蛍光物質を含む本発明の波長変換用蛍光材料、好ましくは蛍光物質としてユーロピウム錯体を用いた波長変換用蛍光材料を含有させる。
【００９２】
＜波長変換用樹脂組成物の製造方法＞
本発明の波長変換用樹脂組成物は、蛍光物質を、ビニル化合物（好ましくはアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマー）に混合し、波長変換用蛍光材料を得る工程と、
前記波長変換用蛍光材料のアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーを重合して、重合後の波長変換用蛍光材料を得る重合工程と、
前記重合後の波長変換用蛍光材料を、透明分散媒樹脂に混合し波長変換用樹脂組成物を得る工程と、を有する方法で製造可能である。
【００９３】
（波長変換用蛍光材料を得る工程）
波長変換用蛍光材料の製造方法は、上述した通りであるが、上記の蛍光物質及びビニル化合物、必要により過酸化物等のラジカル重合開始剤等を混合することで得られる。混合の方法としては特に制限はなく、例えば、ミックスローター、マグネチックスターラー、攪拌羽根で攪拌することで行えばよい。
【００９４】
（重合工程）
得られた波長変換用蛍光材料を重合させる。重合条件としては、用いるビニル化合物、ラジカル重合開始剤により異なるが、通常の重合条件を参考に適宜調整すればよい。より具体的には、蛍光物質を混合したビニル化合物にさらにラジカル重合開始剤を混合し、ラジカル重合開始剤に応じた温度をかける。
【００９５】
生成する重合物はそのガラス転移点に応じて、状態を選ぶことができる。ガラス転移点の高い、たとえばメタクリル酸メチル等では、蛍光物質、ラジカル重合開始剤を混合した液を、所定の温度に保った水に界面活性剤（例えば、ポリビニルアルコール等）を加え、ここに懸濁させることで粒子状の重合物をえることができる（懸濁重合）。また、異なる界面活性剤を用い、より細かに懸濁させることにより、より微細な粒子をえることができる（乳化重合）。また、ガラス転移点が室温よりも低い、たとえばアクリル酸ブチル等は、蛍光物質、ラジカル重合開始剤を混合した液をそのままフラスコ等の容器内で重合させ、粘度の高い重合物を得ることができる。ラジカル重合開始剤に関しては、たとえばラウロイルパーオキサイド等、有機過酸化物が好適であり、ラウロイルパーオキサイドの場合は、５０〜６０℃で重合するのがよい。
【００９６】
（波長変換用樹脂組成物を得る工程）
続いて重合後の波長変換用蛍光材料を、透明分散媒樹脂に混合し波長変換用樹脂組成物を得る。なお、ビニル化合物重合後の波長変換用蛍光材料はその後水洗、乾燥して単離して、透明分散媒樹脂に混合する。
【００９７】
混合条件としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体に混合する場合、ロールミルを用いることができる。９０℃に調整したロールに、ペレット状または粉末状のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、上で述べた重合した波長変換用蛍光材料、ラジカル重合開始剤、シランカップリング剤、その他の添加剤を加え混練することにより得られる。
【００９８】
上記のようにして得られた本発明の波長変換用樹脂組成物は、太陽電池モジュールの光透過性層として用いることができる。波長変換用樹脂組成物の形態は特に制限はないが、シート状に形成するのが、使用のし易さの点から好ましい。シート状にするには、９０℃に調整したプレス機によりスペーサーを介して形成しうる。スペーサーの厚みは、０．４〜１．０ｍｍ程度とすることにより、使用しやすいシート状波長変換用樹脂組成物が得られる。
【００９９】
上記のようにして得られた波長変換用樹脂組成物は、キャストフィルム状に形成して太陽電池セル又は保護ガラスの内側に貼り付け、太陽電池モジュールの光透過性層の少なくとも一つの層を構成することが可能である。
【０１００】
キャストフィルムに用いるための波長変換用樹脂組成物は、トルエン等の溶液中で重合したアクリル樹脂に適宜架橋性モノマー、光または熱重合開始剤を配合し、これに上記波長変換用蛍光材料を混合することで得られる。
【０１０１】
この波長変換用樹脂組成物の混合液を基材となるフィルム（たとえばＰＥＴフィルム）上に、アプリケータ等を用い塗布し、溶剤を乾燥させてキャストフィルムを得る。
【０１０２】
＜太陽電池モジュール及びその製造方法＞
本発明は、上記波長変換用樹脂組成物を用いた太陽モジュールも範囲とする。
【０１０３】
上述したように本発明の波長変換用樹脂組成物は、複数の光透過性層と太陽電池セルとを有する太陽電池モジュールの、光透過性層の一つとして用いられる。
【０１０４】
本発明の波長変換用樹脂組成物に用いる蛍光物質としてユーロピウム錯体を用いることで、高い発電効率を有する太陽電池モジュールを実現出来る。ユーロピウム錯体は紫外域の光を高い波長変換効率で赤色の波長域の光に変換し、この変換された光が太陽電池セルで発電に寄与する。
【０１０５】
本発明の波長変換用樹脂組成物を用いて得られるシート状の樹脂組成物層を用いて、太陽電池セルと保護ガラスの間の、例えば波長変換型封止材として、太陽電池モジュールを製造することが可能である。
【０１０６】
具体的には、シリコン結晶系太陽電池モジュールの製造方法とまったく変わりなく、通常の封止材シートに変わって、本発明の波長変換用樹脂組成物からなる層（特に好ましくはシート状）を用いるところだけが異なる。一般的に、シリコン結晶系太陽電池モジュールは、まず、受光面であるカバーガラスの上に、シート状の封止材（多くは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を熱ラジカル重合開始剤で、熱硬化型にしたもの）を載せる。本発明では、ここで用いられる封止材を、本発明の波長変換用樹脂組成物を用いる。次に、タブ線で接続されたセルを載せ、さらにシート状の封止材（ただし本発明では、受光面側のみに波長変換用樹脂組成物を用いればよく、この裏面に関しては、従来のものでも構わない）を載せ、さらにバックシートを載せて、太陽電池モジュール専用の真空加圧ラミネータを用いて、モジュールとする。
【０１０７】
このとき、ラミネータの熱板温度は、封止材が軟化、溶融し、セルを包み込み、さらに硬化するのに必要な温度となっており、通常、１２０〜１８０℃、多くは、１４０〜１６０℃でこれらの物理変化、化学変化が起こるように設計されている。
【０１０８】
本発明の波長変換用樹脂組成物は、太陽モジュールとする前の状態のもの、具体的には硬化性樹脂を用いた場合は、半硬化状態をいう。なお、半硬化状態の波長変換用樹脂組成物からなる層と、硬化した後（太陽モジュール化した後）の層との屈折率は大きくは変わらない。
【０１０９】
本発明の波長変換用樹脂組成物の形態は、特に制限はないが、太陽モジュールの製造の容易性からシート状であることが好ましい。
【０１１０】
また、波長変換用樹脂組成物をキャストフィルム状にして使用する場合は、まず保護ガラスの反光入射面、又は太陽電池セルの光入射面上に真空ラミネータを用い、ラミネートし、基材フィルムを取り除く。光硬化性であれば、光照射により、硬化させる。熱硬化性であれば、熱をかけて硬化させるが、ラミネート時に熱をかけ同時に硬化することもかのうである。つづく工程は、通常の太陽電池モジュールの製造方法とまったく変わりない。
【０１１１】
なお、本発明は、平成２１年７月２日に出願された特願２００９−１５７７５５号に記載の発明の波長変換型太陽電池封止材を改良したものであり、さらなる耐湿性の効果を有するものである。
【実施例１】
【０１１２】
以下に、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。【０１１３】
（実施例１）
＜蛍光物質の合成＞
まず、蛍光物質を合成する。４，４，４−トリフルオロ−１−（チエニル）−１，３−ブタンジオン（ＴＴＡ）２００ｍｇを７ｍｌのエタノールに溶解し、ここへ１Ｍの水酸化ナトリウム１．１ｍｌを加え混合した。７ｍｌのエタノールに溶かした６．２ｍｇの１，１０−フェナントロリンを先の混合溶液に加え、１時間攪拌した後、ＥｕＣｌ３・６Ｈ２Ｏ  １０３ｍｇの３．５ｍｌ水溶液を加え、沈殿物を得る。これをろ別し、エタノールで洗浄し、乾燥をし、蛍光物質Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎを得た。【０１１４】
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
蛍光物質として上記で得られたＥｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎを０．５質量部、ビニル化合物としてメタクリル酸メチルを４０質量部及びアクリル酸ブチルを６０質量部、ラジカル重合開始剤としてラウロイルパーオキサイドを０．４質量部用い、これらを混合攪拌してモノマー混合液（「波長変換用蛍光材料１」とする）を用意する。【０１１５】
＜波長変換用樹脂組成物の調整＞
フラスコに、イオン交換水１０００質量部、ポリビニルアルコールを０．０１質量部加え、攪拌し、上記のモノマー混合液（波長変換用蛍光材料１）をこれに投入し、激しく混合し、懸濁液を得る。この懸濁液のフラスコを６０℃に攪拌しながら加熱し、懸濁重合を行う。約３時間の反応の後、得られた重合後の波長変換用蛍光材料１を水で洗浄し、乾燥する。【０１１６】
透明分散媒樹脂として東ソー（株）製のエチレン−酢酸ビニル樹脂：ウルトラセン６３４を１００ｇとして用い、アルケマ吉富（株）製の過酸化物熱ラジカル重合開始剤（この場合架橋剤としても働く）：ルペロックス１０１を１．５ｇ、東レ・ダウコーニング（株）製のシランカップリング剤：ＳＺ６０３０を０．５ｇ、及び前記で得られた重合後の波長変換用蛍光材料１を２ｇを、９０℃のロールミルで混練して、波長変換用樹脂組成物を得た。【０１１７】
＜波長変換用樹脂組成物を用いた波長変換型封止材シートの作製＞
上記で得られた波長変換用樹脂組成物を、約３０ｇ、離型シートに挟み、０．６ｍｍ厚ステンレス製スペーサーを用い、熱板を８０℃に調整したプレスを用い、シート状にして波長変換型封止材シートを得た。【０１１８】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換型封止材シートをガラス板の上に置き、８５℃、８５％相対湿度に調整された恒温恒湿槽に入れた。適当な時間をおいて３６５ｎｍのハンディーブラックライトを照射し、０時間（初期）、２４時間、４８時間、７２時間後の赤色の発光の有無を確認した。その結果を表１に示す。【０１１９】
＜濁度の評価＞
上記で得られた波長変換型封止材シートをガラス板の上に置き、その上にＰＥＴフィルムを載せ、太陽電池モジュール専用の真空加圧ラミネータを用いて、熱板温度１５０℃、真空１０分、加圧１５分で作製した。これらサンプルをヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００）を用いて、濁度を測定したところ１．１％であった。
【表１】
2011040391.tif 000002
【０１２０】
（実施例２）
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
メタクリル酸メチル４０質量部及びアクリル酸ブチル６０質量部の代わりに、アクリル酸エチル１００質量部を用いたことを除いては実施例１と同様にして波長変換用蛍光材料２を作製した。【０１２１】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換用蛍光材料２を用いたこと以外は実施例１と同様に波長変換型封止材シートを作製し、これを用いて同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１２２】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、１．２％であった。【０１２３】
（実施例３）
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
メタクリル酸メチル４０質量部及びアクリル酸ブチル６０質量部の代わりに、アクリル酸ブチル１００質量部を用いたことを除いては実施例１と同様にして波長変換用蛍光材料３を作製した。【０１２４】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換用蛍光材料３を用いたこと以外は実施例１と同様に波長変換型封止材シートを作製し、これを用いて同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１２５】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、１．１％であった。【０１２６】
（実施例４）
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
蛍光物質としてＥｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの代わりにＥｕ（ＴＴＡ）３ｂｐｙを用い、ビニル化合物としてメタクリル酸メチル４０質量部及びアクリル酸ブチル６０質量部の代わりにメタクリル酸メチルを１００質量部用いたことを除いては実施例１と同様にして波長変換用蛍光材料４を作製した。【０１２７】
なお、ｂｐｙ：２，２’−ビピリジンである。【０１２８】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換用蛍光材料４を用いたこと以外は実施例１と同様に波長変換型封止材シートを作製し、これを用いて同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１２９】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、０．９％であった。【０１３０】
（実施例５）
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
蛍光物質としてＥｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの代わりにＥｕ（ＴＴＡ）３（ＴＰＰＯ）２を用い、ビニル化合物としてメタクリル酸メチル４０質量部及びアクリル酸ブチル６０質量部の代わりにメタクリル酸メチルを１００質量部用いたことを除いては実施例１と同様にして波長変換用蛍光材料５を作製した。【０１３１】
なお、ＴＰＰＯ：トリフェニルフォスフィンオキサイドである。【０１３２】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換用蛍光材料５を用いたこと以外は実施例１と同様に波長変換型封止材シートを作製し、これを用いて同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１３３】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、０．７％であった。【０１３４】
（実施例６）
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
蛍光物質としてＥｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの代わりにＥｕ（ＢＦＡ）３ｐｈｅｎを用い、ビニル化合物としてメタクリル酸メチル４０質量部及びアクリル酸ブチル６０質量部の代わりにメタクリル酸メチルを１００質量部用いたことを除いては実施例１と同様にして波長変換用蛍光材料６を作製した。【０１３５】
なお、ＢＦＡ：４，４，４−トリフルオロ−１−フェニル−１，３−ブタンジオンである。【０１３６】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換用蛍光材料６を用いたこと以外は実施例１と同様に波長変換型封止材シートを作製し、これを用いて同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１３７】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、０．７％であった。【０１３８】
（実施例７）
＜波長変換用蛍光材料の作製＞
蛍光物質としてＥｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの代わりにＥｕ（２ＮＴＦＡ）３ｐｈｅｎを用い、ビニル化合物としてメタクリル酸メチル４０質量部及びアクリル酸ブチル６０質量部の代わりにメタクリル酸メチルを１００質量部用いたことを除いては実施例１と同様にして波長変換用蛍光材料７を作製した。【０１３９】
なお、２ＮＴＦＡ：４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオンである。【０１４０】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換用蛍光材料７を用いたこと以外は実施例１と同様に波長変換型封止材シートを作製し、これを用いて同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１４１】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、０．８％であった。【０１４２】
（比較例１）
＜ビニル化合物に分散しない蛍光物質を含有した波長変換用樹脂組成物の調整＞
透明分散媒樹脂として東ソー（株）製のエチレン−酢酸ビニル樹脂：ウルトラセン６３４を１００ｇ用い、アルケマ吉富（株）製の過酸化物熱ラジカル重合開始剤：ルペロックス１０１を１．５ｇ、東レ・ダウコーニング（株）製のシランカップリング剤：ＳＺ６０３０を０．５ｇ、及び前記蛍光物質Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎを２ｇ、１００℃のロールミルで混練し、樹脂組成物を得た。【０１４３】
＜ビニル化合物に分散しない蛍光物質を用いた波長変換型封止材シートの作製＞
上記で得られたビニル化合物に分散しない蛍光物質を含有した樹脂組成物を、約３０ｇ、離型シートに挟み、０．６ｍｍ厚ステンレス製スペーサーを用い、熱板を８０℃に調整したプレスを用い、シート状にして、波長変換型封止材シートを得た。【０１４４】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換型封止材シートを用いて、実施例１と同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１４５】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、３．５％であった。【０１４６】
（比較例２）
＜ゾルゲルガラスによる被覆蛍光物質体の作製＞
上記で得られたＥｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎを用い、表２に示す材料を表２に示す配合量でゾルゲル用溶液を作製した。【０１４７】
表２に示すモル比率で、表中（ａ）〜（ｄ）の材料を混合し、もう一方で（ｅ）〜（ｆ）の材料を混合しておく。よく混合攪拌したあと、両者を混合し、２時間攪拌を行い、被覆蛍光物質体溶液を得た。この溶液をテフロン（登録商標）製のバットに出し、１２０℃オーブン中で５時間かけ揮発成分を除去した。
【表２】
2011040391.tif 000003
【０１４８】
＜ゾルゲルガラスによる樹脂組成物の調整＞
透明分散媒樹脂として東ソー（株）製のエチレン−酢酸ビニル樹脂：ウルトラセン６３４を１００ｇ用い、アルケマ吉富（株）製の過酸化物熱ラジカル重合開始剤：ルペロックス１０１を１．５ｇ、東レ・ダウコーニング（株）製のシランカップリング剤：ＳＺ６０３０を０．５ｇ、及び前記ゾルゲルガラスによる被覆蛍光物質体を２ｇ、１００℃で混練
し、離型シート上にあけ、室温まで冷却し、樹脂組成物を得た。【０１４９】
＜ゾルゲルガラスによる波長変換型封止材シートの作製＞
上記で得られた樹脂組成物を約３０ｇ、離型シートに挟み、０．６ｍｍ厚ステンレス製スペーサーを用い、熱板を８０℃に調整したプレスを用い、シート状にして、波長変換型封止材シートを得た。【０１５０】
＜発光耐湿性の評価＞
上記で得られた波長変換型封止材シートを用いて、実施例１と同様に発光耐湿性の評価をした。結果を表１に示す。【０１５１】
また、得られた波長変換型封止材シートの濁度を実施例１と同様に測定したところ、１．２％であった。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明によれば、波長変換用蛍光材料及び波長変換用樹脂組成物を太陽電池モジュールに適用したときに、入射した太陽光のうち太陽光発電に寄与の少ない光を発電に寄与の大きい波長へ変換するのと同時に、劣化することなく効率よく且つ安定的に太陽光を利用できる波長変換用蛍光材料及び波長変換用樹脂組成物を提供できる。
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月13日(2012.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
このようなユーロピウム錯体からなる蛍光物質粒子の一例としては、希土類錯体、たとえばＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等が利用できる。Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの製造法は、例えば、Ｍａｓａｙａ  Ｍｉｔｓｕｉｓｈｉ，  Ｓｈｉｎｊｉ  Ｋｉｋｕｃｈｉ，  Ｔｏｋｕｊｉ  Ｍｉｙａｓｈｉｔａ，  Ｙｕｔａｋａ  Ａｍａｎｏ，  Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００３,  １３，２８７５−２８７９に開示されている方法を参照できる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
なお、本発明は、平成２１年７月２日に出願された特願２００９−１５７７５５号に記載の発明の波長変換型太陽電池封止材を改良したものであり、さらなる耐湿性の効果を有するものである。
実施例
【国際調査報告】
2011040391.tif 000004
2011040391.tif 000005
2011040391.tif 000006
2011040391.tif 000007