(57)【要約】   本発明は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、（Ｃ）マンニトール、マルチトール、ラクチトールの群から選ばれる少なくとも一種を０．００１〜１．０質量部含有してなる、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物である。この組成物を成形してなる本発明の透明成型品は、高い透明性を維持するにもかかわらず、耐熱性と耐着色性のみならず、耐熱着色性にも優れるという特徴がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、
（Ａ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、
（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、及び、（Ｃ）マンニトール、マルチトール、ラクチトールからなる群の中から選ばれる少なくとも一種を０．００１〜１．０質量部含有してなることを特徴とする、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分である亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される、請求項１に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物；
Ｍｙ１Ｚｎｙ２Ａｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ/２・ｍＨ２Ｏ      （Ｉ）
但し、式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表し、ｘ、ｙ１及びｙ２は各々下記の式で表される条件を満足する数、ｍは０又は任意の正数を表す；０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１．０、０＜ｙ２＜０．５。
【請求項３】
前記組成物が、有機スズ系化合物を含有しない、請求項１に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記組成物が、炭化水素系滑剤、天然ワックス系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪族アミド系滑剤、脂肪酸アルコールエステル系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、金属石鹸類、モンタン酸系滑剤；アクリル系滑剤及びシリコーンオイルからなる群の中から選択された少なくとも1種の滑剤を含有する、請求項１に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記滑剤の使用量が、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して０．００１〜１０質量部である、請求項４に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】
前記組成物が、鉛、スズ、カドミウム、バリウム以外の金属系安定剤、これらの金属の有機酸金属塩、及びこれらの複合安定剤の中から選択された少なくとも1種の安定剤を更に含有する、請求項１に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項７】
前記組成物が、フタレート系可塑剤、アジペート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤からなる群の中から選択された少なくとも1種の可塑剤を含有する、請求項１に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項８】
前記可塑剤の使用量が、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して５０質量部以下である、請求項７に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１に記載された塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする透明成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明製品として使用する用途に適した塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、重金属系安定剤、特にスズ系の安定剤を用いない、透明製品用の塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、可塑剤を添加することによって容易に硬さを調整することができるため、種々の用途に使用することができる。特に可塑剤を全く含有しない硬質、或いは少量の可塑剤を含有する半硬質の塩化ビニル系樹脂組成物は、剛性に優れるため、建材等に広く使用されている。したがって、これらの硬質又は半硬質塩化ビニル系樹脂組成物の場合には、高温高圧に曝される加工時はもとより、成形品としての熱安定性及び耐候性においても、より高度な性能が要求される。【０００３】
また、塩化ビニル系樹脂組成物から得られる硬質で透明な成形品の場合には、ガラス様の透明品が必要とされる容器類、工業板、化粧板、フィルムやシートなど、幅広い製品に使用されている。その一方、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対する安定性が不十分であり、加熱成形加工時や製品の使用時に、主として脱ハロゲン化水素に起因する劣化を起こし易いという欠点のあることが知られている。この様な欠点を改善するために、従来から、有機酸の金属塩、有機スズ化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の種々の安定剤を配合して、塩化ビニル系樹脂の安定性を改善することが試みられている。【０００４】
上記した安定剤としては、従来、鉛、カドミウム等の重金属系安定剤が安価であるため、コスト面の優位性等の観点から使用されてきた。しかしながら近年、環境保護及び環境保全に対する関心が高まり、重金属等の毒性や環境に対する悪影響が問題となるに伴い、バリウム−亜鉛系の複合系安定剤が使用される傾向があった。更に最近では、バリウムの環境に対する影響も懸念され始めたために、更に低毒性である、カルシウム−亜鉛系、マグネシウム−亜鉛系又はカルシウム−マグネシウム−亜鉛系の複合系安定剤への置き換えが望まれている。【０００５】
このような観点から、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、塩基性亜リン酸塩及びハイドロタルサイト化合物を安定剤として添加する方法（特許文献１）や、有機酸アルカリ土類金属塩、有機酸亜鉛塩、塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト化合物を安定剤として添加する方法（特許文献２）が提案されているが、これらを使用した場合には耐熱性等の性能が不十分であった。また、これらの文献には透明性について全く記載されておらず、透明性の改善に関する示唆は何らなされていない。【０００６】
更に、無機充填剤、亜鉛化合物、亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物、及び熱分解型有機発泡剤を添加した、発泡成形品用の塩化ビニル系発泡性樹脂組成物（特許文献３）や、アジピン酸エステル系可塑剤、有機カルボン酸のカルシウム塩、及び亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物を配合した食品包装用のポリ塩化ビニル系樹脂組成物（特許文献４）も提案されている。しかしながらこれらの何れの文献にも、透明性に関しては何ら記載されていないため、これらの文献から透明性改善に関する知見を得ることはできない。【０００７】
一方、透明性を高めることのできる安定剤として、スズ系の安定剤が提案されている（特許文献５及び６）。しかしながら、スズは、前記したように環境に与える影響や毒性の観点から好ましくない。また、多くのスズ系安定剤は液状であるため、これを用いた場合には、成形加工時における溶融樹脂の滑性が低下するだけでなく、成形体の熱変形温度（軟化点）が低下するという欠点があった。【０００８】
更に、糖アルコールとハイドロタルサイト化合物を配合した、特に電線被覆材用途に好適な含ハロゲン樹脂組成物も提案されている（特許文献７）。しかしながら、ここで使用されるハイドロタルサイトは、天然物であっても合成品であっても良いと記載されており、亜鉛変性ハイドロタルサイトについての言及はない。また、その用途から当然ではあるが、透明性を有しつつ、耐着色性、特に耐熱着色性に対して優れた効果を発揮することについては記載されておらず、その知見を得ることもできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−６７４８９号公報
【特許文献２】特開２００３−１６０７０７号公報
【特許文献３】特開平３−２３７１４０号公報
【特許文献４】特開平６−１００７４９号公報
【特許文献５】特開昭６２−４７３９号公報
【特許文献６】特開２００８−１８４０号公報
【特許文献７】特開２００４−１７５８６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って本発明の第１の目的は、高い透明性を維持しつつ、耐熱性と耐着色性、特に耐熱着色性に優れ、鉛、スズ、バリウム等の重金属系安定剤を含有しない、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、高い透明性を維持しつつ、耐熱性と耐着色性、特に耐熱着色性に優れた透明成型品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は上記の諸目的を達成すべく鋭意検討した結果、有機酸亜鉛塩、亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物、及び、マンニトール、マルチトール、ラクチトールの群から選ばれる少なくとも一種を組合せて安定剤として使用した場合には、スズ系化合物を使用しなくても、透明性及び安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明に到達した。【００１２】
すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、（Ｃ）マンニトール、マルチトール、ラクチトールの群から選ばれる少なくとも一種を０．００１〜１．０質量部含有してなることを特徴とする透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物、及び、該組成物を成形してなる透明成型品である。
前記（Ｂ）の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物は、Ｍｙ１Ｚｎｙ２Ａｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ/２・ｍＨ２Ｏで表される化合物であることが好ましい。
但し、上式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表し、ｘ、ｙ１及びｙ２は各々下記の式で表される条件を満足する数、ｍは０又は任意の正数を表す；０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１．０、０＜ｙ２＜０．５。
本発明においては、有機スズ系化合物を含有しないことが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高い透明性を維持しつつ、耐熱性と耐着色性、特に耐熱着色性に優れた透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、透明性が高く、耐熱性と耐着色性に優れた成形品を得るのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。
本発明に用いられる、（Ａ）成分である有機酸亜鉛塩を構成する有機酸としては、カルボン酸、有機リン酸又はフェノール類等が挙げられる。また、該有機酸亜鉛塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
【００１５】
上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の、天然に産出する酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
【００１６】
前記有機リン酸としては、モノ-又はジ-オクチルリン酸、モノ-又はジ-ドデシルリン酸、モノ-又はジ-オクタデシルリン酸、モノ-又はジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられ、前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等が挙げられる。
【００１７】
本発明において（Ａ）成分として使用する有機酸亜鉛塩は、１種類のみ使用しても、２種以上を併用してもよい。何れにしても本発明の組成物の熱安定性と透明性の観点から、特に有機カルボン酸の亜鉛塩を使用することが好ましい。上記（Ａ）成分として使用する有機酸亜鉛塩の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。その含有量が０．００１質量部未満では、耐着色性及び耐候性が不十分であり、１０質量部を超えると塩化ビニル系樹脂の熱安定性を低下させる。
【００１８】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物とは、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物、あるいは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物である。本発明においては、特に透明性の観点から、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物を使用することが好ましい。
【００１９】
これらの複塩化合物は、通常の方法で、亜鉛化合物を用いてハイドロタルサイト系化合物を処理することによって得られる。上記ハイドロタルサイト系化合物は、合成時に亜鉛化合物で処理するか、又は後処理することによって得られた亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物であってもよい。これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物は、例えば、特公昭46−2280号公報、特公昭47−32198号公報、特公昭50−30039号公報、特公昭48−29477号公報及び特公昭51−29129号公報等に記載されている。当然、本発明においては市販品を用いることもできる。
【００２０】
本発明においては、加工性、熱安定性、及び透明性の観点から、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物として、下記一般式（I）で表されるものを使用することが好ましい。
Ｍｙ１Ｚｎｙ２Ａｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ/２・ｍＨ２Ｏ        （I）
但し、（I）式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表すが、透明性の観点から、特にマグネシウムであることが好ましい。ｘ、ｙ１及びｙ２は、各々下記の関係式で表される条件を満足する数、ｍは０又は任意の正数を表す。
０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１．０、０＜ｙ２＜０．５
【００２１】
本発明で用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の具体例としては、次に示すような化合物があげられる。
Ｍｇ０．３８Ｚｎ０．３Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６・０．２Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．４５Ｚｎ０．２３Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．４８Ｚｎ０．１８Ａｌ０．３４（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７
Ｍｇ０．４８Ｚｎ０．２Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．４５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１８Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５・０．５２Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５
Ｍｇ０．５１Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５２Ｚｎ０．１６Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５５Ｚｎ０．１５Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．１４Ａｌ０．２６（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１３
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．１６Ａｌ０．２４（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．２Ａｌ０．２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１
Ｍｇ０．４Ｃａ０．１Ｚｎ０．１８Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．３Ｃａ０．２Ｚｎ０．２Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７・０．４２Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．１６Ａｌ０．２４（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２・０．４５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１３・０．３９Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１３
【００２２】
市販品としては、アルカマイザー４（アルカマイザーＰ−９３）、アルカマイザー７等（いずれも協和化学工業製の商品名）が挙げられる。特に透明性の点から、本発明ではアルカマイザー４（アルカマイザーＰ−９３）を使用することが好ましい。本発明においては、これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物を１種類のみ使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明においては、上記亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の表面を、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル類、又はワックス等で被覆したものも使用することができる。
【００２４】
本発明における（Ｂ）成分である亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。使用量が０．００１質量部未満では樹脂組成物の熱安定性が不十分であり、１０質量部を超えると、樹脂組成物の耐着色性を低下させる等の性能低下が生じる。
【００２５】
次に、本発明における（Ｃ）成分であるマンニトール、マルチトール、ラクチトールについて説明する。この（Ｃ）成分であるマンニトール（マンニットともいう）、マルチトール、及びラクチトールは糖アルコールである。本発明における（Ｃ）成分としては、これらの中から選択された１種類のみを使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記マンニトールは光学活性物質であり、本発明においては、Ｄ−マンニトール、Ｌ−マンニトール、ラセミ体のＤＬ−マンニトールのいずれでも使用することができるが、本発明で得られる効果の大きさと入手のし易さの観点から、Ｄ−マンニトールを使用することが好ましい。
【００２７】
また、糖アルコールとしては、本発明において（Ｃ）成分として使用するマンニトール、マルチトール、ラクチトール以外に、マンニトールの異性体であるソルビトールをはじめとして、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、イノシトール等が存在するが、マンニトール、マルチトール、ラクチトール以外の糖アルコールを使用しても、本発明の効果は得られない。
更に、（Ｃ）成分の代わりに、糖アルコールの前駆体である糖類、例えばキシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、フルクトース、マルトース、ラクトース等を使用しても、本発明の効果は得られない。
【００２８】
また、糖アルコール以外の多価アルコール、例えば、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の多価アルコールを使用しても、本発明の効果は得られない。
【００２９】
本発明で使用する（Ｃ）成分の量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１．０質量部、好ましくは０．００５〜０．５質量部、特に好ましくは０．０１〜０．３質量部である。（Ｃ）成分の使用量が０．００１質量部未満では樹脂組成物の熱安定性、耐着色性、特に耐熱着色性が不十分であり、１．０質量部を超えると、透明性に悪影響が生じる。
【００３０】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、加工性の観点から、更に滑剤を含有させることが好ましい。上記滑剤は、公知の滑剤の中から適宜選択することができる。公知の滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤；カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス系滑剤；ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、又はヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミド等の脂肪族アミド化合物又はメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド等の脂肪族アミド系滑剤；ステアリルステアレート、ブチルステアレート等の脂肪酸１価アルコールエステル化合物、又は、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油等の脂肪酸多価アルコールエステル化合物、若しくは、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルのような１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤；ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤；金属石鹸類；部分ケン化モンタン酸エステル等のモンタン酸系滑剤；アクリル系滑剤；シリコーンオイル等が挙げられる。これらの滑剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明においては、特に透明性の点から、１価の脂肪酸及び多塩基性有機酸と、多価アルコールとの複合エステル化合物等の、脂肪酸アルコールエステル系滑剤を使用することが好ましい。上記滑剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜５質量部であることが好ましい。滑剤の含有量が０．００１質量部未満では加工性が不十分な場合があり、１０質量部を超えると、透明性を低下させる等の性能が低下する傾向がある。
【００３２】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を製造するに際して、塩化ビニル系樹脂に、（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び必要に応じて添加する滑剤やその他の添加成分を配合するタイミングが、特に制限されるということはない。例えば、予め（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び滑剤や、その他の任意の添加成分の中から選択される２種以上をワンパック化し、その混合物を塩化ビニル系樹脂に配合しても良いし、各々の成分を塩化ビニル系樹脂に対して順次配合してもよい。また、ワンパック化する場合には、各成分を、各々粉砕してから混合しても、混合してから粉砕しても良い。
【００３３】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体；塩化ビニルと、アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミドとの共重合体；塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；及び、（１）上記塩化ビニル系樹脂と、（２）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタンとの、ブレンド品等をあげることができる。
【００３４】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、塩化ビニル系樹脂に通常用いられる金属系安定剤を添加することができるが、鉛系安定剤、（有機）スズ系安定剤、カドミウム系安定剤、バリウム系安定剤を添加することは、環境に対する悪影響や毒性の観点から好ましくない。したがって、本発明において使用することのできる金属系安定剤としては、事実上、鉛、スズ、カドミウム、バリウム以外の金属系安定剤、これらの金属の有機酸金属塩、及びこれらの複合安定剤等があげられる。これらの安定剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意に使用することができる。但し、前記有機酸金属塩を添加した場合には、透明性が低下する傾向があるので注意が必要である。
【００３５】
本発明において使用することのできる、上記金属系安定剤としての有機酸金属塩としては、カルボン酸、有機リン酸類又はフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｓ，Ａｌ）塩等が挙げられる。上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の、天然に産出する酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
【００３６】
前記有機リン酸類としては、例えば、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。
【００３７】
また、前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等があげられる。これらは正塩、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性錯体であってもよい。
【００３８】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤を配合せずに硬質樹脂としての用途に使用することが、透明性が高く、軟化点等の物性に優れた成形品を得ることができるので好ましい。しかしながら、可塑剤を塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して５０質量部以下含有させ、半硬質用途に使用することも可能である。可塑剤を使用する場合には、通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜使用することができる。
【００３９】
上記の可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート系可塑剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸を用い、必要により一価のアルコール又はモノカルボン酸をストッパーとして使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。
【００４０】
また、透明製品用に使用する本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、有機ホスファイト化合物、フェノール系又は硫黄系酸化防止剤、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイト化合物、エポキシ化合物、ポリオール類、（Ｃ）成分以外の糖アルコール、糖類、β−ジケトン化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で更に配合することもできる。
【００４１】
上記有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ−又はジ-混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００４２】
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール)、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル)フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００４３】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。
【００４４】
前記、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイト化合物としては、例えば、下記の式で表される化合物を挙げることができる。
Ｍｇ（１−Ｘ）ＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｑ−）Ｘ／ｑ・ａＨ２Ｏ
但し、式中のｑは１又は２、Ａｑ−はｑ価のアニオン即ち（ＣＯ３）２−又は（ＣｌＯ４）−であり、Ｘは０＜Ｘ≦０．５、ａは０又は正数を表す。
【００４５】
亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイトの代表例としては、下記のものが挙げられる。
Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５４・０．１Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６８３Ａｌ０．３１７（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５９・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６７・０．１Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．２５０・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３０８・０．１Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３３３・０．１Ｈ２Ｏ
市販品としては、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）製）、マグセラ−１（協和化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４６】
前記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物が挙げられる。
【００４７】
前記ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、ジグリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００４８】
前記（Ｃ）成分以外の糖アルコールとしては、ソルビトール、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース、エリスリトール等が挙げられる。
【００４９】
前記β−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサン等が挙げられる。また、これらβ−ジケトン化合物の金属塩も使用することができる。該β−ジケトン金属塩を提供し得る金属種としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
【００５０】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。
【００５１】
前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００５２】
前記充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、ＭＯＳ，ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられる。
【００５３】
前記難燃剤や難燃助剤の例としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、イントメッセント系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、有機系難燃助剤等が挙げられる。
【００５４】
前記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。
【００５５】
前記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（水酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００５６】
前記リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェート等が挙げられる。
【００５７】
前記縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３−フェニレン  ビス（ジフェニルホスフェート）、１，３−フェニレン  ビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡ  ビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられ、イントメッセント系難燃剤としては、ポリリン酸等のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。
【００５８】
前記その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルク等の無機化合物、及びその表面処理品が挙げられ、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｒ−６８０（酸化チタン：石原産業（株）製）、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）、等の種々の市販品を用いることができる。
また、前記その他の有機系難燃助剤としては、例えば、ペンタエリスリトールが挙げられる。
【００５９】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ゼオライト、過塩素酸塩等が挙げられる。
【００６０】
その他、本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法とは無関係に使用することが可能であり、例えば、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工等に好適に使用することができる。
【００６１】
以下に、実施例及び比較例によって本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００６２】
実施例１〜９、比較例１〜２９
下記表１に記載した配合物をヘンシェルミキサーでブレンドし、ロールを用いて１７０℃×３０ｒｐｍ×０．６ｍｍ×３分の条件で混練した後、シートを作製した。混練後のロール表面を目視により観察し、下記の評価条件で＜プレートアウト試験＞を行った。但し、０．６ｍｍはロールとロールの間隔である。結果は表１に示した通りである。
得られたシートを１９０℃と２００℃のギヤーオーブンに入れ、＜熱安定性試験＞として、それぞれ黒化時間（分）を測定した。結果は表１に示した通りである。
【００６３】
また、上記で得られた０．６ｍｍ厚のシートを張り合わせて１９０℃で５分間又は３０分間プレス加工を行い、それぞれ１ｍｍ厚のシートを作製した。
これらのシートを用いて、以下の方法により、着色性試験及び透明性試験を行った。結果は表１に示した通りである。
【００６４】
また、比較例として、（Ｃ）成分を配合しないものと、（Ｃ）成分の比較化合物として、表２〜４に記載した糖アルコール、糖類、又は多価アルコールを用いたものを調製し、上記と同様にして比較試験を行った。結果は表１〜４に示した通りである。
【００６５】
＜着色性試験＞
上記、１９０℃で５分間又は３０分間プレス加工した、各１ｍｍ厚のシートについて黄色度（Ｙ.Ｉ.）を測定した。結果は表１に示した通りである。
【００６６】
＜透明性試験＞
上記、１９０℃で５分間プレス加工した１ｍｍ厚及び２ｍｍ厚のシートについてＨａｚｅ値を測定した。結果は表１に示した通りである。
【００６７】
＜プレートアウト試験＞
上記、混練後のロール表面について、プレートアウトの大小を目視により観察して下記基準で評価した。
○：付着物なし
△：わずかに付着物あり
×：付着物大
【００６８】
【表１】
2011024399.tif 000002
【００６９】
【表２】
2011024399.tif 000003
【００７０】
【表３】
2011024399.tif 000004
【００７１】
【表４】
2011024399.tif 000005
【００７２】
上記表１〜４の結果から明らかなように、（C)成分を使用しない場合（比較例１）には、実施例１〜９に比較して熱安定性（黒化時間）及び耐熱着色性（着色性、３０分）に劣ることがわかる。
【００７３】
また、本発明で使用する（C)成分の替わりに（C)成分以外の糖アルコールを使用した、比較例２〜５、８、９、１１、１８、１９の場合には、透明性が劣る上に、熱安定性（黒化時間）と耐着色性（着色性、５分、３０分）に劣ることがわかる。特に比較例５、９、１１、１３、１５、１９の場合には、プレートアウトを生じることが確認された。
【００７４】
また、本発明で使用する（C)成分の替わりに（C)成分以外の糖アルコール、又は糖アルコールの前駆体である糖類を使用した、比較例６、７、１０、１２〜１７の場合には、耐着色性（着色性、５分、３０分）に劣ることがわかる。  特に比較例７、１３、１５、１７の場合にはプレートアウトを生じることが確認された。
【００７５】
また、本発明で使用する（C)成分の替わりに多価アルコールを使用した、比較例２０〜２３、２５、２７の場合には、透明性が劣る上に、熱安定性（黒化時間）と耐着色性（着色性、５分、３０分）に劣ることがわかる。特に比較例２１、２３、２５ではプレートアウトを生じることが確認された。
【００７６】
また、本発明で使用する（C)成分の替わりに多価アルコールを使用した、比較例２４、２６、２８、２９の場合には、熱安定性（黒化時間）と耐着色性（着色性、５分、３０分）に劣ることがわかる。
【００７７】
これらの比較例に対し、（C)成分としてマンニトール、マルチトール、又はラクチトールを使用した本発明の実施例１〜９の場合には、透明性を維持しつつ、プレートアウトを生じることなく、特に熱安定性（黒化時間）と耐熱着色性（着色性、３０分）に優れた効果を発揮する。この効果は、マンニトールの異性体であるソルビトールを使用した場合（比較例２、３）には発揮されないから、本発明特別の効果であるといえる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、ガラスの様な透明性が必要とされる透明な成形品用に用いられ、特に、容器類、工業板、化粧板、トレー、フィルム、シュリンクフィルム、シート、建材、給排水パイプ、プレート、継手、自動車用材料、ホース、ＩＣケース、ボトル等の、透明硬質用途及び透明半硬質用途に好適であるので、産業上極めて有用である。
【国際調査報告】
2011024399.tif 000006
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