(57)【要約】  本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）平均粒径が０．０５〜６μｍである酸化チタン０．０５〜０．３質量部及び（Ｃ）（Ｃ-１）平均粒径が１０μｍ以上６０μｍ未満である光沢粒子０．００５〜１．０質量部と、（Ｃ-２）平均粒径が６０〜３００μｍである光沢粒子０．００５〜２．５質量部とを含むポリカーボネート樹脂組成物、同樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及び同樹脂組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法である。  本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ウェルドライン融着部の視認性が低減され、ウェルドラインの左右において明度差が視認されず、良好なメタリック調外観や銀河調外観を有する成形品が得られ、かつ耐熱性及び機械的特性に優れたものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）平均粒径が０．０５〜６μｍである酸化チタン０．０５〜０．３質量部及び（Ｃ）（Ｃ−１）平均粒径が１０μｍ以上６０μｍ未満である光沢粒子０．００５〜１質量部と、（Ｃ−２）平均粒径が６０〜３００μｍである光沢粒子０．００５〜２．５質量部とを含むポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分１００質量部に対して、さらに（Ｄ）平均粒径が０．０５〜６μｍであるシリコーン粒子０．０５〜０．５質量部を含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の光沢粒子が、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面が金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面が金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分１００質量部に対して、さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜０．３質量部を含む請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｅ）成分の着色剤が、アルミ粉粒子である請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
アルミ粉粒子の平均粒径が３０〜８０μｍである請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項８】
金型温度１２０℃以上で射出成形してなる請求項７に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたポリカーボネート樹脂成形品、及び該樹脂成形品の製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネートの耐熱性及び機械的特性を活かしつつ、メタリック調外観や銀河調外観等を有するテレビ、冷蔵庫、掃除機等の意匠外観が要求される構造部材分野に好適であるポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及び該樹脂成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂成形品は、透明性、耐熱性及び機械的特性に優れていることから、電気・電子分野、機械分野、自動車分野等における工業用透明材料として、また、レンズや光学ディスク等の光学用材料等として幅広く用いられている。
また、メタリック調外観や銀河調外観（全体が夜空に星を散りばめたようにキラめく外観）等の高い意匠外観が必要な場合には、光沢粒子等を添加することが知られている。
しかし、光沢粒子を添加したポリカーボネート樹脂組成物を樹脂成形する際、溶融樹脂同士が合流して溶着する部分でウェルドラインが発生し、融着ライン及び融着ラインを境とした左右の明度差（粉宅粒子の配向）が生じ、商品としての価値が激減する。【０００３】
光沢粒子を含有しウェルドライン形成防止が検討されたポリカーボネート樹脂組成物としては、例えば、光沢粒子として、（１）平均粒子径１０〜３００μｍ、アスペクト比１/８〜１の形状を有する粒子を含む樹脂組成物（特許文献１参照）、（２）四角形で一角に切り欠きを設けた金属微粒子を含む樹脂組成物（特許文献２参照）が提案されている。
しかしながら、特許文献１及び２のような光沢粒子自体の形状のみよって、ウェルドラインの発生を抑制させることはもちろん、ウェルドラインを境とする左右の明度差を低減させるとういう観点からでは十分満足できるものは得ることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平６−９９５９４号公報
【特許文献２】特開平７−５３７６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ウェルドライン融着部の視認性が低減され、ウェルドラインの左右において明度差が視認されず、良好なメタリック調外観や銀河調外観を有する成形品が得られ、かつ、耐熱性及び機械的特性に優れたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に特定の平均粒径を有する酸化チタン及び異なる粒径範囲を有する２種の光沢粒子をそれぞれ所定割合で含有させたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は、下記のポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂及びその製造方法を提供するものである。【０００７】
１．（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）平均粒径が０．０５〜６μｍである酸化チタン０．０５〜０．３質量部及び（Ｃ）（Ｃ−１）平均粒径が１０μｍ以上６０μｍ未満である光沢粒子０．００５〜１質量部と、（Ｃ−２）平均粒径が６０〜３００μｍである光沢粒子０．００５〜２．５質量部とを含むポリカーボネート樹脂組成物。
２．（Ａ）成分１００質量部に対して、さらに（Ｄ）平均粒径が０．０５〜６μｍであるシリコーン粒子０．０５〜０．５質量部を含む上記１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
３．（Ｃ）成分の光沢粒子が、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面が金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面が金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である上記１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
４．（Ａ）成分１００質量部に対して、さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜０．３質量部を含む上記１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
５．（Ｅ）成分の着色剤が、アルミ粉粒子である上記４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
６．アルミ粉粒子の平均粒径が３０〜８０μｍである上記５に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
７．上記１〜６のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
８．金型温度１２０℃以上で射出成形してなる上記７に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
９．上記１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた耐熱性及び機械的特性を有するポリカーボネート樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いてなるウェルドライン融着部の視認性が低減され、ウェルドラインの左右において明度差が視認されず、メタリック調外観や銀河調外観に優れたポリカーボネート樹脂成形品及び該成形品を得ることができる製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）平均粒径が０．０５〜６μｍである酸化チタン及び（Ｃ）光沢粒子として（Ｃ−１）平均粒径が１０μｍ以上６０μｍ未満である光沢粒子と（Ｃ−２）平均粒径が６０〜３００μｍである光沢粒子とを必須成分として含む。
【００１０】
（（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂として、具体的には、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることができる。
（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、その製造方法に特に制限はなく、従来の各種方法により製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
【００１１】
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
【００１２】
一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、この芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
【００１３】
本発明において、（Ａ）成分の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、さらに好ましくは１５，０００〜２０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００１４】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂における分子末端基については特に制限はなく、従来公知の末端停止剤である一価のフェノール由来の基であってもよいが、炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノール由来の基であることが好ましい。分子末端が、炭素数１０以上のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるポリカーボネート樹脂組成物は良好な流動性を有し、また、炭素数３５以下のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるポリカーボネート樹脂組成物は耐熱性及び耐衝撃性が良好なものとなる。
炭素数１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールとしては、例えばデシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。
【００１５】
これらのアルキルフェノールのアルキル基は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。
この置換基としては、少なくとも１個が前記の炭素数１０〜３５のアルキル基であればよく、他の４個は特に制限はなく、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールによる末端封止は、片末端及び両末端のいずれでもよく、また、末端変性率は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の高流動化の観点から、全末端に対して２０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。すなわち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端停止剤を用いて封止された末端であってもよい。
【００１６】
ここで、他の末端停止剤としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造で常用されているフェノール、ｐ−クレゾ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、及びペンタブロモフェノール等を挙げることができる。なかでも環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において（Ａ）成分は、前記の芳香族ポリカーボネート樹脂以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂等の共重合樹脂、あるいはその他のポリカーボネート樹脂を適宣含有することができる。
【００１７】
（（Ｂ）酸化チタン）
本発明において、（Ｂ）成分である酸化チタンの平均粒径は０．０５〜６μｍである。平均粒径が０．０５μｍ未満であるとウェルドラインが目視し易くなり、視認性低減の効果を得ることができず、６μｍ超であると樹脂組成物中での分散性に劣る。好ましい平均粒径は０．１〜０．５μｍである。
本発明において使用される（Ｂ）成分は、通常微粉末の形態で使用され、ルチル型及びアナターゼ型のいずれでもよいが、熱安定性、耐候性等の点でルチル型が好ましい。また、その微粉末粒子の形状は特に限定されるものではなく、鱗片状、球状、不定形等を適宜選択使用できる。
【００１８】
また、（Ｂ）成分として使用される酸化チタンは、アルミニウム及び／又は珪素の含水酸化物の他、アミン化合物、ポリオール化合物等で表面処理したものであってもよい。この処理をすることによりポリカーボネート樹脂組成物中での均一分散性及びその分散状態の安定性が向上して均一な組成物を製造することができる。アルミニウムや珪素の含水酸化物、アミン化合物及びポリオール化合物としては、それぞれアルミナ含水物、シリカ含水物、トリエタノールアミン及びトリメチロールエタン等を例示することができる。上記表面処理における処理方法自体は特に限定されるものではなく、任意の方法が適宜採られる。この処理により酸化チタン粒子表面に付与される表面処理剤の量は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物の成形性を考慮すれば酸化チタンに対し、通常、０．１〜１０．０質量％程度が適当である。
【００１９】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５〜０．３質量部、好ましくは０．１〜０．２質量部である。含有量が０．０５質量部未満であるとウェルドラインが目視し易くなり、視認性低減の効果を得ることができない。一方、含有量が０．３質量部超であるとメタリック感が損なわれる。ウェルドラインの視認性は、酸化チタンの粒子が大きいものを多く含有させるほど改善することができるが、一方で成形品のメタリック感が損なわれるため、光沢粒子の含有量が多くする必要があるが、その結果ウェルドラインを境とした左右の明度差が大きくなってしまう。
【００２０】
（（Ｃ）光沢粒子）
本発明における（Ｃ）成分である光沢粒子としては、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
金属粒子の具体例としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金属粉末、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子の具体例としては、酸化チタンで被覆された雲母チタン、三塩化ビスマスで被覆された雲母のような金属酸化被膜雲母系のもの、金属硫化物粒子の具体例としては、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、等の金属硫化物粉末、及び表面を金属又は金属酸化物で被覆したガラスフレークに用いられる金属としては、金、銀、白金、パラジウム、ニッケル、銅、クロム、錫、チタン、ケイ素等を、それぞれ挙げることができる。
【００２１】
ここで、一般に、平均粒径が小さい光沢粒子の場合、配向は目立たないがメタリック感に劣るという特性を有している。これに対して、平均粒径が大きい光沢粒子の場合、メタリック感は優れているが配向が目立つという特性を有している。また、光沢粒子の大きさや含有量によって樹脂成形品のウェルドライン発生やこれを境とする左右の明度差等の品質欠点が起こる。そのため、使用する光沢粒子の大きさを選択し、これらの含有割合を特定することが重要となる。すなわち、下記のとおり光沢粒子について（Ｃ−１）成分及び（Ｃ−２）成分の２種類の異なる平均粒径範囲を特定し、これら２種類の光沢粒子の含有量を特定の割合となるように併用することにより、メタリック感を出すとともに光沢粒子自体の配向を低減させ、かつウェルドライン発生やこれを境とする左右の明度差の低減させることができる。
（Ｃ−１）成分である光沢粒子の平均粒径は１０μｍ以上６０μｍ未満であり、（Ｃ−２）成分である光沢粒子の平均粒径は６０μｍ〜３００μｍである。
平均粒径は、例えばレーザー回折粒度分布測定装置（ＭＡＬＶＥＲＮ社製、ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ  ２０００）を用いて、光沢粒子濃度０．１質量％のケロシン系溶液にて、粒度分布を測定し、その結果から平均粒径を求めることができる。
【００２２】
（Ｃ−１）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００５〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．１質量部である。（Ｃ−２）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００５〜２．５質量部、好ましくは０．０５〜２質量部である。（Ｃ−１）成分及び（Ｃ−２）成分が０．００５質量部未満であると、銀河調外観やメタリック調外観が形成されず、ウェルドライン発生やこれを境とする左右の明度差を低減させることができない。また、（Ｃ−１）成分を１質量部超とし、（Ｃ−２）成分を２．５質量部超とすると、光沢粒子自身が成形物の表面に浮き出る量が多くなり外観が損なわれ、ウェルドラインが形成されこれを境とする左右の明度差が生じ易くなる。
【００２３】
（（Ｄ）シリコーン粒子）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、（Ｄ）成分である平均粒径が０．０５〜６μｍのシリコーン粒子を含有させることができる。平均粒径が上記範囲内であればウェルドラインの視認性を低減させる効果を得ることができる。好ましい該シリコーン粒子の平均粒径は０．０５〜０．４μｍである。
（Ｄ）成分としては、上記平均粒径の範囲内であるシリコーン粒子であれば、特に制限はないが、反応性官能基含有シリコーン化合物であることが好ましい。反応性官能基含有シリコーン化合物としては、例えば一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2          （１）
で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合体を挙げることができる。
【００２４】
一般式（１）において、Ｒ1は反応性官能基を示す。この反応性官能基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシ基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等が挙げられる。これらの中で、アルコキシ基、水酸基、水素基、エポキシ基及びビニル基が好ましい。
Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。
ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３の関係を満たす数を示す。Ｒ1が複数ある場合、複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。
【００２５】
（Ｄ）成分としては、同一の反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合樹脂、並びに異なる反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合体を併用することもできる。
上記一般式（１）で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合体は、その反応性官能基（Ｒ1）数/炭化水素基（Ｒ2）数の比が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程度のものが好ましい。
また、（Ｄ）成分であるシリコーン粒子は、溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。例えば、室温での粘度が１０〜５００，０００ｍｍ2/ｓ程度の液状のものを例示することができる。（Ｄ）成分が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時又は成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。
【００２６】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５〜０．５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．４質量部である。含有量が０．０５〜０．５質量部の範囲内であれば、ウェルドラインの視認性を低減させる効果を得ることができ、メタリック感も損なわれない。ウェルドラインの視認性は、（Ｂ）酸化チタンと同様に（Ｄ）成分の粒子が大きいものを多く含有させるほど改善することができるが、一方で成形品のメタリック感が損なわれるため、光沢粒子の含有量が多くする必要があるが、その結果ウェルドラインを境とした左右の明度差が大きくなってしまう。
【００２７】
（（Ｅ）着色剤）
本発明においては、着色した成形品が所望される場合には、（Ｅ）成分である着色剤を含有させることができる。
（Ｅ）成分の着色剤としては、所望される着色によるが、例えばシルバーメタリック調のベース色を発現させるためには、アルミ粉粒子を用いることが好ましい。シルバーメタリック調を発現させるためにアルミ粉粒子を用いる場合、光沢粒子と同様の働きをするため、適当な大きさの粒子を選択する必要があり、あまり大きすぎるとゲル発生の原因となりやすいため、アルミ粉粒子の平均粒径は３０〜８０μｍ程度であることが好ましい。
【００２８】
（Ｅ）成分の含有量は、成形品の色合いによって適宜調整すればよいが、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０．０００１〜０．３質量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．３質量部である。例えば、アルミ粉粒子を使用した場合、含有量が０．０００１質量部以上であれば少なすぎて白色に見えることもなく、０．３質量部以下であれば多すぎて濃灰色に見えることがなく、０．０００１〜０．３質量部程度の範囲内であれば通常所望のシルバーメタリック調を得られる。
また、上記アルミ粉粒子以外にも、（Ｅ）成分として使用することができる着色剤としては、例えばメチン系染料、ピラゾロン系染料、ペリノン系染料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アンスラキノン系染料等が挙げられる。これらのなかでも、耐熱性、耐久性等の観点からアンスラキノン系のオレンジ染料やグリーン染料を単独で、または混合して使用することができる。
【００２９】
（その他の添加剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記の（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、離型剤、安定化剤（酸化防止剤）、紫外線吸収剤、帯電防止剤、及び蛍光増白剤等を適宜含有させることができる。
【００３０】
必要に応じて添加される離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを挙げることができる。このような高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
これらの離型剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０．１〜５．０質量部程度である。
【００３１】
必要に応じて添加される安定化剤（酸化防止剤）としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネートジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス[１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。
【００３２】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０．０５〜１．０質量部程度である。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を用いることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−α−クミル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００３４】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名チヌビン４００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）が好ましい。
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼン等が挙げられるが、なかでも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００３５】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０．０５〜２．０質量部程度である。
【００３６】
帯電防止剤としては、例えば炭素数１４〜３０の脂肪酸のモノグリセリド、具体的にはステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド等を、あるいはポリアミドポリエーテルブロック共重合体等を用いることができる。
蛍光増白剤としては、例えばスチルベン系、ベンズイミタゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には、ユビテック（商品名  チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ＯＢ−１（商品名  イーストマンケミカル社製）、ＴＢＯ（商品名  住友精化（株）製）、ケイコール（商品名  日本曹達（株）製）、カヤライト（商品名  日本化薬（株）製）、リューコプアＥＧＭ（商品名  クラリアントジャパン（株）製）等の市販品を用いることができる。
【００３７】
（調整方法）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、前記の（Ａ）〜（Ｅ）成分及び必要に応じてその他の添加剤を、それぞれ所定の割合で配合し、混練することにより調製することができる。
配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラー等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選定される。
なお、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、該芳香族ポリカーボネート樹脂の一部と溶融混練したもの、すなわち、マスターバッチとして添加することもできる。
【００３８】
［ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法］
次に、本発明のポリカーボネート樹脂成形品について説明する。
本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、前述の本発明のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形法等の方法で成形してなるものである。その際、ポリカーボネート成形品の厚さは好ましくは０．３〜１０ｍｍ程度とし、該成形品の用途によって、前記範囲から適宜選定される。
【００３９】
本発明のポリカーボネート樹脂成形品の製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法、例えば射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等を用いることができるが、金型温度１２０℃以上、好ましくは１２０℃〜１４０℃で射出成形することが好ましい。この際、射出成形における樹脂温度は、通常２４０〜３００℃程度、好ましくは２６０〜２８０℃である。
金型温度１２０℃以上、好ましくは１２０℃〜１４０℃で射出成形することにより、良好な外観が得られる等のメリットが得られる。より好ましい金型温度は、１２５℃以上１４０℃以下であり、さらに好ましくは１３０℃〜１４０℃である。成形原料である本発明のＰＣ樹脂組成物は、前記溶融混練方法により、ペレット状にして使用することが好ましい。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、又は軽量化のためのガス注入成形を採用することができる。
【００４０】
このようにして得られた本発明のポリカーボネート樹脂成形品では、ウェルドラインの発生が低減されたものであり、たとえウェルドラインができたとしても、その左右における明度差を視認できず、成形品の表面全体に良好なメタリック調外観または銀河調外観が得られる。
なお、ウェルドラインの左右における明度差の測定方法は、試験片に斜め４５°からデイライトを照射し、ウェルドラインの左右を目視観察することによって行うことができる。
本発明はまた、前述したとおりの本発明のポリカーボネート樹脂組成物を金型温度１２０℃以上、好ましくは１２０℃〜１４０℃で射出成形してなる成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法をも提供する。
【００４１】
本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、例えば、
（１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板及びハウジング材等の電気・電子機器用部品、
（２）ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、計測器、表示器械等の精密機械等のケース及びカバー類等の精密機器用部品、
（３）インスツルメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラジエータグリル、スピーカーグリル、ホイールカバー、サンルーフ、ヘッドランプリフレクター、ドアバイザー、スポイラー、リアウィンド、サイドウィンド等の自動車内装材、外装品及び車体部品等の自動車用部品、
（４）イス、テーブル、机、ブラインド、照明カバー、インテリア器具類等の家具用部品
等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明を実施例と比較例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
なお、下記の実施例と比較例で得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットを１００ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ１００Ｅ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、所定形状の各試験片を作製した。以下のようにして作製した試験片の諸特性を評価した。【００４３】
［評価試験］
（１）メタリック感
試験片の表面外観を目視観察して本発明の目的とするメタリック感を有する外観であるかを次の３段階の基準により評価した。
３：メタリック感が十分である、２：メタリック感がある、１：メタリック感なし
（２）ウェルドライン
試験片の表面外観を目視観察してウェルドブラックラインについて次の５段階の基準により評価した。
５：視認できない、４：殆んど視認できない、３：やや目立つ、２：目立つ、１：はっきり視認できる
（３）ウェルドライン左右の明度差
試験片の表面外観を目視観察してウェルドラインの左右の明度差について次の５段階の基準により評価した。
５：視認できない、４：殆んど視認できない、３：やや目立つ、２：目立つ、１：はっきり視認できる【００４４】
［樹脂組成成分］
ポリカーボネート樹脂組成物のペレット作製に用いた各成分を以下に示す。
（（Ａ）成分）
・芳香族ＰＣ樹脂：粘度平均分子量１７０００であるビスフェノールＡポリカーボネート〔出光興産（株）製、商品名「タフロンＦＮ１７００Ａ」〕
（（Ｂ）成分）
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、ＴｉＯ2 ９５％、平均粒径０．２１μｍ〔石原産業（株）製、商品名「ＣＲ６０−２」〕
（（Ｃ）成分）
・（Ｃ−１）光沢粒子１：チタニアをコーティングした平均粒径４０μｍのガラスフレーク〔日本板硝子（株）製、商品名「ＭＣ１０４０ＲＳ」〕
・（Ｃ−２）光沢粒子２：シルバーをコーティングした平均粒径９０μｍのガラスフレーク〔日本板硝子（株）製、商品名「ＭＣ５０９０ＲＳ」〕
（（Ｄ）成分）
・シリコーン粒子：ポリオルガノシルセスキオキサン硬化物粉末、平均粒径５．０μｍ〔信越化学工業（株）製、商品名「Ｘ−５２−１６２１」〕
（（Ｅ）成分）
・着色剤（アルミニウム粉粒子）：平均粒径３５μｍ〔日本防湿工業（株）製、商品名「ＮＪ８０」〕【００４５】
［実施例１〜１２及び比較例１〜９］
表１及び２に示す配合割合で、各成分を混合し、２軸押出し機［東芝機械（株）製、機種名「ＴＥＭ−３５Ｂ」］を用い、２８０℃にて溶融混練することにより、各ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを作製した。この各ペレットを用い、前述した評価試験をおこなった。その結果を併せて表１及び２に示す。【００４６】
【表１】
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【００４７】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、優れた耐熱性及び機械的強度を有するものであり、該樹脂組成物を用いた樹脂成形品は上記特性を維持しつつ、ウェルドラインの発生が低減されたものであり、ウェルドラインができたとしても、その左右における明度差を視認できず、成形品の表面全体に良好なメタリック調外観または銀河調外観が得られる。そのため、テレビ、冷蔵庫、掃除機等の意匠外観が要求される構造部材分野における用途に好適に用いられる。
【国際調査報告】
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