(57)【要約】  本発明は、高光沢であり、表面外観に優れるとともに、耐衝撃性に優れた多層ブロー容器を提供することを目的とする。  本発明の多層ブロー容器は、最外層に使用される樹脂が、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）と、核剤（Ｄ）とから形成されるオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなり、プロピレン系樹脂（Ａ）が（Ａ−１）プロピレンと、α‐オレフィンとの共重合体であり、（Ａ−２）結晶融点が１４０〜１５５℃の範囲であり、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が（Ｂ−１）エチレンと、炭素原子数４〜２０の１種以上のα‐オレフィンとの共重合体であり、（Ｂ−２）結晶融点が８５℃以上、１１０℃未満の範囲であり、オレフィン重合体組成物（Ｅ）が（Ｅ−１）ＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲であることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外層に使用される樹脂が、プロピレン系樹脂（Ａ）８０〜９８重量部とエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）２〜２０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）と、核剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部とから形成されるオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなり、
前記プロピレン系樹脂（Ａ）が下記要件（Ａ−１）および（Ａ−２）を満たし、
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満たし、
前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）が下記要件（Ｅ−１）を満たすことを特徴とする多層ブロー容器。
（Ａ−１）プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとの共重合体である。
（Ａ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点が１４０〜１５５℃の範囲である。
（Ｂ−１）エチレンと、炭素原子数４〜２０の１種以上のα‐オレフィンとの共重合体である。
（Ｂ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８５℃以上、１１０℃未満の範囲である。
（Ｅ−１）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１０ｇ／１０分の範囲である。
【請求項２】
前記オレフィン系重合体組成物（Ｅ）が、さらに低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）０．１〜２０重量部を用いて形成されており、
前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）が下記要件（Ｆ−１）および（Ｆ−２）を満たし、
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の密度勾配官法で測定した密度（ｄB［ｇ／ｃｍ3］）および低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の密度勾配官法で測定した密度（ｄF［ｇ／ｃｍ3］）が下記要件（Ｘ−１）を満たす請求項１に記載の多層ブロー容器。
（Ｆ−１）エチレンと、炭素原子数３〜２０の１種以上のα−オレフィンとの共重合体である。
（Ｆ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８９℃以下であるか、または、結晶融点に基づくピークが観測されない。
（Ｘ−１）ｄB［ｇ／ｃｍ3］＞ｄF［ｇ／ｃｍ3］であり、０．０１０［ｇ／ｃｍ3］≦（ｄB−ｄF）［ｇ／ｃｍ3］≦０．０５０［ｇ／ｃｍ3］である。
【請求項３】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−４）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の多層ブロー容器。
（Ｂ−４）密度勾配管法で測定した密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲である。
【請求項４】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−４ａ）を満たし、前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）がさらに下記要件（Ｆ−３）を満たすことを特徴とする請求項２に記載の多層ブロー容器。
（Ｂ−４ａ）密度勾配管法で測定した密度（ｄB［ｇ／ｃｍ3］）が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲である。
（Ｆ−３）密度勾配管法で測定した密度（ｄF［ｇ／ｃｍ3］）が０．８６５〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲である。
【請求項５】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）がさらに下記要件（Ａ−４）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
（Ａ−４）ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが４．０以上である。
【請求項６】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）がさらに下記要件（Ａ−３）を満たすことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
（Ａ−３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲である。
【請求項７】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−５）を満たすことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
（Ｂ−５）ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが１．２〜３．０である。
【請求項８】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−３）を満たすことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
（Ｂ−３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲である。
【請求項９】
前記核剤（Ｄ）が、芳香族リン酸エステル化合物、カルボン酸金属塩造核剤、ポリマー造核剤、ソルビトール系造核剤および無機化合物造核剤からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
【請求項１０】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）が９５．５〜９８重量部であり、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が２〜４．５重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
【請求項１１】
前記多層ブロー容器が、少なくとも一つの内層として、プロピレン系重合体（Ｇ）またはエチレン系重合体（Ｈ）から形成される層を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
【請求項１２】
前記多層ブロー容器が、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により成形して得られたものであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のオレフィン重合体組成物（Ｅ）およびオレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂組成物を用い、
前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）が最外層を形成し、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂組成物が少なくとも一つの内層を形成するように、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により成形することを特徴とする多層ブロー容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多層ブロー容器およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブロー容器等のブロー成形体の原料としては、例えば塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等の樹脂が用途に応じて用いられている。【０００３】
これらの樹脂のうち、高密度ポリエチレンのような硬質のエチレン系樹脂を用いた場合には、光沢が悪く、低密度ポリエチレンのような軟質のエチレン系樹脂を用いた場合には、剛性が低いという問題がある。【０００４】
また、塩化ビニル樹脂を用いた場合は、光沢には優れるものの、環境問題があり、ポリカーボネート樹脂を用いた場合には、光沢には非常に優れるものの、製造コストが高くなる等の問題があった。【０００５】
一方、プロピレン系樹脂を用いた場合には、得られるブロー成形体は、比較的製造コストが安く、高密度ポリエチレンよりも光沢、透明性に優れるため、液体洗剤、化粧品、食品、薬品等の容器として広く用いられている。【０００６】
ブロー成形体の光沢は、良好な外観を求める市場の要求に答えるために、従来から検討されてきた物性であるが、未だ充分な光沢と良成形性と耐衝撃性を同時に満足するブロー成形体は提案されていない。【０００７】
光沢に優れるブロー成形体として、プロピレン・α‐オレフィン共重合体を基材樹脂とし、結晶融点が１１０〜１２５℃の線状低密度ポリエチレンを配合樹脂とし、これらの樹脂と、核剤とを含むオレフィン重合体組成物を最外層とする、多層ブロー成形体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載された多層ブロー成形体であっても、未だ光沢および耐衝撃性は充分でなく、更なる改善が必要であることがわかった。【０００８】
耐寒強度に優れる多層ボトルとして、ガスバリヤー性樹脂の芯層を有し、最外層がポリオレフィン系樹脂と、直鎖状超低密度ポリエチレン樹脂とから形成される多層ボトルが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献２に記載された多層ボトルであっても、未だ光沢および成形性が充分でなく、更なる改善が必要であることがわかった。【０００９】
優れた光沢、表面性を有するインモールド方式によって製造されるラベル付き多層プラスチック容器として、最外層に用いられる樹脂として、エチレン分を含有するポリプロピレンランダム共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、造核剤、エチレン・α‐オレフィン共重合体樹脂を含むものを用いることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献３に記載された多層プラスチック容器は、未だ耐衝撃性が充分でなく、更なる改善が必要であることがわかった。【００１０】
容器外表面の光沢に優れた高光沢ブロー容器として、メタロセン触媒を用いて得られるポリプロピレン系樹脂と、メタロセン触媒を用いて得られるエチレン・α‐オレフィン共重合体とからなる組成物を最外層に用い、多層ブロー成形法によって成形した高光沢ブロー容器が知られている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献４に記載された高光沢ブロー容器は、従来の容器と比べた際には光沢に優れるが、耐熱性や光沢などの点で更なる改善の余地があることがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第３１０６８３４号公報
【特許文献２】特開平６−７２４２４号公報
【特許文献３】特開平７−３０４１２３号公報
【特許文献４】特開２００３−１３７９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、高光沢であり、表面外観に優れるとともに、耐衝撃性に優れ、かつ耐衝撃性と耐べたつき性とのバランスにも優れた多層ブロー容器を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のオレフィン重合体組成物を最外層に使用した多層ブロー容器は、高光沢であり、表面外観に優れるとともに、耐衝撃性に優れ、かつ耐衝撃性と耐べたつき性とのバランスにも優れることを見出し、本発明を完成させた。【００１４】
すなわち、本発明の多層ブロー容器は、最外層に使用される樹脂が、プロピレン系樹脂（Ａ）８０〜９８重量部とエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）２〜２０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）と、核剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部とから形成されるオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなり、前記プロピレン系樹脂（Ａ）が下記要件（Ａ−１）および（Ａ−２）を満たし、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満たし、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）が下記要件（Ｅ−１）を満たすことを特徴とする多層ブロー容器。【００１５】
（Ａ−１）プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとの共重合体である。【００１６】
（Ａ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点が１４０〜１５５℃の範囲である。【００１７】
（Ｂ−１）エチレンと、炭素原子数４〜２０の１種以上のα‐オレフィンとの共重合体である。【００１８】
（Ｂ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８５℃以上、１１０℃未満の範囲である。【００１９】
（Ｅ−１）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１０ｇ／１０分の範囲である。【００２０】
前記オレフィン系重合体組成物（Ｅ）が、さらに低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）０．１〜２０重量部を用いて形成されており、前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）が下記要件（Ｆ−１）および（Ｆ−２）を満たし、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の密度勾配官法で測定した密度（ｄB［ｇ／ｃｍ3］）および低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の密度勾配官法で測定した密度（ｄF［ｇ／ｃｍ3］）が下記要件（Ｘ−１）を満たすと、多層ブロー容器の低温耐衝撃性の観点から好ましい。【００２１】
（Ｆ−１）エチレンと、炭素原子数３〜２０の１種以上のα−オレフィンとの共重合体である。【００２２】
（Ｆ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８９℃以下であるか、または、結晶融点に基づくピークが観測されない。【００２３】
（Ｘ−１）ｄB［ｇ／ｃｍ3］＞ｄF［ｇ／ｃｍ3］であり、０．０１０［ｇ／ｃｍ3］≦（ｄB−ｄF）［ｇ／ｃｍ3］≦０．０５０［ｇ／ｃｍ3］である。【００２４】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−４）を満たすことが好ましい。【００２５】
（Ｂ−４）密度勾配管法で測定した密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲である。【００２６】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−４ａ）を満たし、前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）がさらに下記要件（Ｆ−３）を満たすことが、多層ブロー容器の低温耐衝撃性の観点から好ましい。【００２７】
（Ｂ−４ａ）密度勾配管法で測定した密度（ｄB［ｇ／ｃｍ3］）が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲である。【００２８】
（Ｆ−３）密度勾配管法で測定した密度（ｄF［ｇ／ｃｍ3］）が０．８６５〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲である。【００２９】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）がさらに下記要件（Ａ−４）を満たすことが好ましい。【００３０】
（Ａ−４）ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが４．０以上である。【００３１】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）がさらに下記要件（Ａ−３）を満たすことが好ましい。【００３２】
（Ａ−３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲である。【００３３】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−５）を満たすことが好ましい。【００３４】
（Ｂ−５）ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが１．２〜３．０である。【００３５】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）がさらに下記要件（Ｂ−３）を満たすことが好ましい。【００３６】
（Ｂ−３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲である。【００３７】
前記核剤（Ｄ）が、芳香族リン酸エステル化合物、カルボン酸金属塩造核剤、ポリマー造核剤、ソルビトール系造核剤および無機化合物造核剤からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることが好ましい。【００３８】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）が９５．５〜９８重量部であり、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が２〜４．５重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）であることが好ましい。【００３９】
前記多層ブロー容器が、少なくとも一つの内層として、プロピレン系重合体（Ｇ）またはエチレン系重合体（Ｈ）から形成される層を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。【００４０】
前記多層ブロー容器が、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により成形して得られたものであることが好ましい。【００４１】
本発明の多層ブロー容器は、前述のオレフィン重合体組成物（Ｅ）およびオレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂組成物を用い、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）が最外層を形成し、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂組成物が少なくとも一つの内層を形成するように、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により成形することを特徴とする。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、高光沢であり、表面外観に優れるとともに、耐衝撃性に優れ、かつ耐衝撃性と耐べたつき性とのバランスにも優れる多層ブロー容器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
次に本発明について具体的に説明する。
【００４４】
〔多層ブロー容器〕
本発明の多層ブロー容器は、最外層に使用される樹脂が、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）と、核剤（Ｄ）とから形成されるオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなることを特徴とする。
【００４５】
本発明の多層ブロー容器は、高光沢であり、表面外観に優れるとともに、耐衝撃性に優れるが、オレフィン重合体組成物（Ｅ）が、さらに低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）０．１〜２０重量部を用いて形成されている態様では、さらに低温耐衝撃性にも優れる。
【００４６】
＜プロピレン系樹脂（Ａ）＞
本発明に用いるプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記要件（Ａ−１）および（Ａ−２）を満たし、さらに下記要件（Ａ−３）、（Ａ−４）の少なくとも一方を満たすことが好ましく、下記要件（Ａ−３）および（Ａ−４）を満たすことがより好ましい。プロピレン系樹脂（Ａ）は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００４７】
（Ａ−１）プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとの共重合体である。なお、炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、4-メチル-1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、ジエチル-1-ブテン、トリメチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、エチル-1-ペンテン、プロピル-1-ペンテン、ジメチル-1-ペンテン、メチルエチル-1-ペンテン、ジエチル-1-ヘキセン、トリメチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセン、メチルエチル-1-ヘプテン、トリメチル-1-ヘプテン、エチル-1-オクテン、メチル-1-ノネンなどが挙げられる。
【００４８】
本発明に用いるプロピレン系樹脂（Ａ）としては、物性、経済性のバランスの面からプロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとの共重合体であることが好ましく、プロピレンと、エチレンおよび1-ブテンからなる群から選ばれる1種以上のα‐オレフィンとの共重合体であることがより好ましく、プロピレンとエチレンとの共重合体であることが特に好ましい。
【００４９】
また、本発明に用いるプロピレン系樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００５０】
（Ａ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点が１４０〜１５５℃の範囲である。結晶融点が前記範囲内にあると、多層ブロー容器の光沢および耐衝撃性に優れ、多層ブロー容器を製造する際の成形性にも優れるため好ましい。ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点が１５５℃よりも高いと多層ブロー容器の耐衝撃性が劣る。またＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点が１４０℃より低いと、多層ブロー容器を製造する際の成形性に劣り、多層ブロー容器の表面にべたつきが発生する。
【００５１】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）の結晶融点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（例えば、パーキンエルマー社製  Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用いて下記測定条件にて測定を行うことにより求めることができる。なお、下記測定条件で測定を行った際の、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合はピークの高さが最大となる吸熱ピーク頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義する。
【００５２】
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量  ：  5mg
サンプル形状  ：  プレスフィルム(230℃成形、厚み200〜400μm)
第1step  ：  30℃より10℃/minで240℃まで昇温し、10min間保持する。
【００５３】
第2step  ：  10℃/minで60℃まで降温する。
【００５４】
第3step  ：  10℃/minで240℃まで昇温する。
【００５５】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点は、例えばプロピレン系樹脂（Ａ）の製造における共重合時のプロピレンと、導入するエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの導入比率を変更することにより調整することができる。つまり、プロピレンの導入量に対する、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの導入量を多くすることにより、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点を低くすることができ、プロピレンの導入量に対する、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの導入量を少なくすることにより、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点を高くすることができる。
【００５６】
（Ａ−３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲である。なお、ＭＦＲとはメルトフローレートを意味する。ＭＦＲが前記範囲内にあると、成形時のオレフィン重合体組成物（Ｅ）の流動性が本発明の成形に好適な範囲となり、ブロー成形における最多層のオレフィン重合体組成物（Ｅ）の厚みムラが防止され、平滑性に優れ、ひいては光沢にも優れる多層ブロー容器を製造することができる。ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが１０ｇ／１０分より大きいと多層ブロー容器を製造する際の成形性および多層ブロー容器の耐衝撃性が劣る場合があり、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５ｇ／１０分より小さいと多層ブロー容器の光沢性が劣る場合がある。
【００５７】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）のＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲは、例えばプロピレン系樹脂（Ａ）の製造における共重合時、使用する連鎖移動剤（例えば水素ガス）の導入量で調整することができる。つまり、重合時に導入するプロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの量に対する、連鎖移動剤（例えば水素ガス）の導入量を多くすることによって、プロピレン系樹脂（Ａ）の、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲを高くすることができる。また、重合時に導入するプロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの量に対する、連鎖移動剤（例えば水素ガス）の導入量を少なくすることによって、プロピレン系樹脂（Ａ）のＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲを低くすることができる。
【００５８】
また、重合で得られたプロピレン系樹脂を有機過酸化物等のラジカル発生剤の存在下で溶融混練処理を行うことによっても、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲを調整することができる。例えば有機過酸化物存在下で溶融混練処理を行うことによりＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲは高くなる。また有機過酸化物の添加量を増やすことにより、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲはさらに高くすることが出来る。
【００５９】
（Ａ−４）ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが４．０以上である。なお、ＧＰＣとはゲルパーミエーションクロマトグラフィーを意味し、Ｍｗは重量平均分子量を意味し、Ｍｎは数平均分子量を意味し、Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布の指標である。プロピレン系樹脂（Ａ）としては、Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは１．５以上、より好ましくは３．０以上であるが、前記（Ａ−４）を満たす、すなわち、Ｍｗ／Ｍｎが４．０以上であると、ブロー金型の表面粗さによらず、光沢に優れたブロー成形体が得られるため特に好ましい。この理由は明らかではないが、本発明者らは以下のように考えている。すなわちＭｗ／Ｍｎが４．０以上であると、該範囲未満の場合と比べてより高分子量の部分とより低分子量の部分とが存在することになる。より高分子量の部分の存在がブロー成形時の樹脂流動変形を少なくし、より低分子量の部分の存在が、固化を早めると考えられる。このため、（Ａ）成分として上記Ｍｗ／Ｍｎの範囲のものを用いると表面粗さが大きい金型を用いた場合も、表面粗さが小さい金型を用いた場合も得られる多層ブロー容器は金型表面の粗さを転写することなく、良好な光沢になると、本発明者らは推定した。また、Ｍｗ／Ｍｎの上限としては特に限定はないが、生産性の観点から通常は５０．０、好ましくは３０．０、より好ましくは２０．０、さらに好ましくは１６．０、とりわけ好ましくは１２．０、最も好ましくは８．０である。なお、ＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎは実施例に記載の方法で行うことができる。
【００６０】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）のＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは、例えばプロピレン系樹脂（Ａ）の製造の際に用いる触媒の種類によって、調整することができる。例えば触媒として、チーグラーナッタ触媒、好ましくは固体状チタン触媒を用いることにより前記要件（Ａ−４）を満たすプロピレン系樹脂（Ａ）を得ることができる。また、Ｍｗ／Ｍｎを調整する別の方法の例としては、分子量の異なる２種以上のプロピレン系樹脂をブレンドする方法がある。特に固体状チタン触媒は前記のより高分子量の部分を形成する観点から有利である。
【００６１】
また、プロピレン系樹脂（Ａ）としては、13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際の、プロピレン由来の構成単位の重量が、通常は８０〜９９重量％の範囲であり、好ましくは、９０〜９９重量％の範囲である。また、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン由来の構成単位の重量が、通常は１〜２０重量％の範囲であり、好ましくは、１〜１０重量％の範囲である。前記範囲内では、多層ブロー容器を製造する際の成形性と、多層ブロー容器のべたつき性等の物性とのバランスが良好であるため好ましい。
【００６２】
13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際の、プロピレン由来の構成単位の重量は下記の条件で測定し、算出した。
【００６３】
（13Ｃ-ＮＭＲ測定条件）
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ  Ｃｏｍｐｌｅｔｅ  ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４−トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
（プロピレン由来の構成単位の重量の算出）
エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン（すなわちコモノマー）がエチレンである場合、得られた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記文献（１）に準じて、モノマー連鎖分布(ダイアッド(２連子)分布)の比率を決定することにより、プロピレン系樹脂（Ａ）中のエチレンに由来する構成単位のモル分率(ｍｏｌ％) (以下Ｅ(ｍｏｌ％)と記す)およびプロピレンに由来する構成単位のモル分率(ｍｏｌ％) (以下Ｐ(ｍｏｌ％)と記す)を算出することができる。求められたＥ(ｍｏｌ％)およびＰ(ｍｏｌ％)から重量％に換算しプロピレン系樹脂（Ａ）中のプロピレンに由来する構成単位の重量％およびエチレンに由来する構成単位の重量％を算出することができる。
【００６４】
文献(1)：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン（すなわちコモノマー）が炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンの場合、得られた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、下記文献（２）に準じて、モノマー連鎖分布(ダイアッド(２連子)分布)の比率を決定することにより、プロピレン系樹脂の（Ａ）中の炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンに由来する構成単位のモル分率(ｍｏｌ％) (以下Ａ(ｍｏｌ％)と記す)およびプロピレンに由来する構成単位のモル分率(ｍｏｌ％) (以下Ｐ(ｍｏｌ％)と記す)を算出することができる。求められたＡ(ｍｏｌ％)およびＰ(ｍｏｌ％)から重量％に換算しプロピレン系樹脂（Ａ）中のプロピレンに由来する構成単位の重量％および炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンに由来する構成単位の重量％を算出することができる。
【００６５】
文献(２)： James C. Randall, Macromolecules, 1978, 11, 592-597
プロピレンに由来する構成単位の重量の調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。より詳細には、プロピレン系樹脂（Ａ）の製造における共重合時の、プロピレンの導入量に対する、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの導入量を少なくすることにより、プロピレン由来の構成単位の重量を多くすることができる。また、プロピレンの導入量に対する、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンの導入量を多くすることにより、プロピレン由来の構成単位の重量を少なくすることができる。
【００６６】
また、前記プロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとのランダム共重合体であることが好ましい。前記プロピレン系樹脂（Ａ）はチーグラーナッタ触媒や、メタロセン触媒存在下でプロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとを共重合、好ましくはランダム共重合することにより得ることができる。前記プロピレン系樹脂（Ａ）を重合する際に用いる触媒としては、チーグラーナッタ触媒、好ましくは固体状チタン触媒を用いると、前記要件（Ａ−４）を満たすことが可能である。また、分子量の異なる２種以上のプロピレン系樹脂（Ａ）をブレンドすることにより、要件（Ａ−４）を満たすように調整することも可能である。また、重合の際には、水素ガスに代表されるような連鎖移動剤を導入することもできる。さらに、重合で得られたプロピレン系樹脂を、有機過酸化物等のラジカル発生剤存在下で溶融混練処理を行いプロピレン系樹脂（Ａ）を得ることもできる。
【００６７】
前記の有機過酸化物としては、特に限定はされないが、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5,−ジ−メチル−2,5−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、1,3−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルキユミルパーオキサイド、1,1−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、2,2−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キユメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイドもしくは2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物を例示できる。また、これらのうち、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、1,3−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンがより好ましい。有機過酸化物を使用する場合、重合で得られたプロピレン系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以下で使用することが望ましい。溶融混練処理は、プロピレン系樹脂に上記有機過酸化物を添加後、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機に投入し、混合を行い、次いで、得られた混合物を、一軸押出機、二軸押出機等の押出機により成形し、プロピレン系樹脂（Ａ）のストランドを得る方法が挙げられる。なお、前記ストランドは、通常ブロー成形を行う前に、ペレタイザー等を用いてペレット形状にされる。
【００６８】
＜エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）＞
本発明に用いるエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満たし、さらに下記要件（Ｂ−３）、（Ｂ−４）の少なくとも一方を満たすことが好ましく、下記要件（Ｂ−３）および（Ｂ−４）を満たすことがより好ましい。また、下記要件（Ｂ−５）を満たすことも好ましい。エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００６９】
（Ｂ−１）エチレンと、炭素原子数４〜２０の１種以上のα‐オレフィンとの共重合体である。なお、炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、4-メチル-1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、ジエチル-1-ブテン、トリメチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、エチル-1-ペンテン、プロピル-1-ペンテン、ジメチル-1-ペンテン、メチルエチル-1-ペンテン、ジエチル-1-ヘキセン、トリメチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセン、メチルエチル-1-ヘプテン、トリメチル-1-ヘプテン、エチル-1-オクテン、メチル-1-ノネンなどが挙げられる。
【００７０】
本発明に用いるエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）としては、物性と経済性とのバランスの観点からエチレンと、炭素原子数４〜１０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとの共重合体であることが好ましく、エチレンと、1-ブテン、1-ヘキセンおよび1-オクテンからなる群から選ばれる1種以上のα‐オレフィンとの共重合体であることがより好ましく、エチレンと1-ヘキセンとの共重合体であることが特に好ましい。
【００７１】
（Ｂ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８５℃以上、１１０℃未満の範囲である。結晶融点が前記範囲内にあると、多層ブロー容器の耐衝撃性や、最外層と他の層との接着性に優れるため好ましい。エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）のＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が１１０℃以上では接着性および耐衝撃性に劣り、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８５℃より低いと接着性に劣り、さらにべたつきが発生する為好ましくない。また、耐衝撃性、接着性およびべたつき性とのバランスの観点から、結晶融点は好ましくは１０９℃以下、より好ましくは１０８℃以下、特に好ましくは１０５℃以下である。
【００７２】
本発明に用いるエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）のＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点は、エチレン・α‐オレフィン共重合体の製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
【００７３】
より具体的には、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の重合において、エチレン・α-オレフィン共重合体を重合する際の、エチレンとα-オレフィンのフィード量の比率を変える事により調整可能である。具体的には、エチレンのフィード量に対するα-オレフィンのフィード量を多くする事により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点を低くする事が可能である。また、エチレンのフィード量に対するα-オレフィンのフィード量を少なくする事により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点を高くする事が可能である。
【００７４】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の結晶融点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定できる。具体的には、前述のプロピレン系樹脂（Ａ）の結晶融点と同様の方法で測定することができる。
【００７５】
（Ｂ−３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５〜１０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが前記範囲内にあると、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）のプロピレン系樹脂（Ａ）に対する分散性が良好となり、多層ブロー容器の光沢性、耐衝撃性に優れ、最外層と他の層との接着性に優れるため好ましい。
【００７６】
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲの調整は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造条件を調整することにより任意の値とすることができる。
【００７７】
より具体的には、後述するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重合において、重合する際のエチレンおよび／またはα−オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を調整することで制御することが可能である。重合する際のエチレンガスのフィード量またはエチレンとα−オレフィンをフィードする場合はエチレンおよびα−オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を多くすることでＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲを高くすることが可能である。エチレンガスのフィード量またはエチレンとα−オレフィンをフィードする場合はエチレンおよびα−オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を少なくすることでＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲを低くすることが可能である。
【００７８】
（Ｂ−４）密度勾配管法で測定した密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲である。密度が前記範囲内にあると、多層ブロー容器の光沢や耐衝撃性、最外層と他の層との接着性に優れるため好ましい。
【００７９】
また、本発明の多層ブロー容器が、低温耐衝撃性が求められる用途に用いられる場合には、後述の低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いると共に、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（Ｂ−４ａ）を満たすことが好ましい。
【００８０】
（Ｂ−４ａ）密度勾配管法で測定した密度（ｄB［ｇ／ｃｍ3］）が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲である。密度が前記範囲内にあると、多層ブロー容器の光沢、耐衝撃性、低温耐衝撃性、最外層と他の層との接着性に優れ、かつべたつきが低く、さらには耐衝撃性や低温耐衝撃性などの耐衝撃特性と耐性とのバランスが良いため好ましい。
【００８１】
本発明に用いるエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の密度勾配管法で測定した密度はエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
【００８２】
より具体的には、後述するエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の重合において、エチレン・α-オレフィン共重合体を重合する際の、エチレンとα-オレフィンのフィード量の比率を変える事により調整可能である。具体的には、エチレンのフィード量に対するα-オレフィンのフィード量を多くする事により、密度勾配管法で測定した密度を低くする事が可能である。また、エチレンのフィード量に対するα-オレフィンのフィード量を少なくする事により、密度勾配管法で測定した密度を高くする事が可能である。
【００８３】
なお、本発明に用いるエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の密度勾配管法で測定した密度は、前記ＭＦＲの測定時に得られる、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて直線的に室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定した測定値である。
【００８４】
（Ｂ−５）ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが１．２〜３．０である。なお、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）としては、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０であるとより好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内であると、本発明の多層ブロー容器の光沢に優れるため好ましい。
【００８５】
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）のＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは、例えばエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の製造の際に用いる触媒の種類によって、調整することができる。例えば触媒として、メタロセン触媒を用いることにより、前記要件（Ｂ−５）を満たすエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）を得ることができる。
【００８６】
また、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンと、α‐オレフィンとを共重合することにより得ることができるが、エチレン・α‐オレフィン共重合体は、メタロセン触媒を用いて重合されたものであることが好ましい。また、重合の際には、水素ガスに代表されるような連鎖移動剤を導入することもできる。
【００８７】
本発明に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）がメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であると、従来の、いわゆるチーグラーナッタ触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体よりも組成分布が均一であることからプロピレン系樹脂（Ａ）に対する分散性が良好となり、より光沢が良好なオレフィン重合体組成物（Ｅ）を得ることができる。また、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であると、チーグラーナッタ触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体より分子量分布も狭くなり、耐衝撃性を悪化させる要因となる低分子量成分が少なくなる。さらにはメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であると、チーグラーナッタ触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体より、共重合体の組成分布も均一となり、べたつきの原因となる非晶成分も少なくなる。また、最外層と他の層との間の接着ムラも少なくなり、経時的な外観悪化を抑制することも期待される。
【００８８】
上記のことから、メタロセン触媒用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いることで光沢に優れ、さらには耐衝撃性に優れ、べたつき性が低いオレフィン重合体組成物（Ｅ）を得ることができる。
【００８９】
＜低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）＞
本発明の多層ブロー容器が、低温耐衝撃性を求められる場合には、前述のようにオレフィン重合体組成物（Ｅ）として、プロピレン系樹脂（Ａ）と、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）と、核剤（Ｄ）とに加えて、さらに低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いて形成される組成物を用いることが好ましい。
【００９０】
前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）は、下記要件（Ｆ−１）および（Ｆ−２）を満たし、さらに下記要件（Ｆ−３）を満たすことが好ましい。低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００９１】
（Ｆ−１）エチレンと、炭素原子数３〜２０の１種以上のα‐オレフィンとの共重合体である。なお、炭素原子数３〜２０のα‐オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、4-メチル-1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、ジエチル-1-ブテン、トリメチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、エチル-1-ペンテン、プロピル-1-ペンテン、ジメチル-1-ペンテン、メチルエチル-1-ペンテン、ジエチル-1-ヘキセン、トリメチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセン、メチルエチル-1-ヘプテン、トリメチル-1-ヘプテン、エチル-1-オクテン、メチル-1-ノネンなどが挙げられる。
【００９２】
前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）としては、物性と経済性とのバランスの観点からエチレンと、炭素原子数３〜１０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンとの共重合体であることが好ましく、エチレンと、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセンおよび1-オクテンからなる群から選ばれる1種以上のα‐オレフィンとの共重合体であることがより好ましい。前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）としては、中でもエチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと１−ブテンとの共重合体、エチレンと１‐オクテンとの共重合体が好ましく、エチレンと１−ブテンとの共重合体、エチレンと１‐オクテンとの共重合体より好ましく、エチレンと１−ブテンとの共重合体が特に好ましい。
【００９３】
（Ｆ−２）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が８９℃以下であるか、または、結晶融点に基づくピークが観測されない。結晶融点を有する場合には、７５℃以下であることが好ましい。結晶融点が前記範囲内にあると、多層ブロー容器が低温耐衝撃性にすぐれるため好ましい。
【００９４】
前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の結晶融点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定できる。具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【００９５】
（Ｆ−３）密度勾配管法で測定した密度（ｄF［ｇ／ｃｍ3］）が０．８６５〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲である。前記密度は、０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲であることがより好ましい。密度が前記範囲内にあると、多層ブロー容器の光沢に優れ、低温耐衝撃性に特に優れるため好ましい。
【００９６】
また、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の密度勾配官法で測定した密度（ｄB［ｇ／ｃｍ3］）および低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の密度勾配官法で測定した密度（ｄF［ｇ／ｃｍ3］）は下記要件（Ｘ−１）を満たす。
【００９７】
（Ｘ−１）ｄB［ｇ／ｃｍ3］＞ｄF［ｇ／ｃｍ3］であり、０．０１０［ｇ／ｃｍ3］≦（ｄB−ｄF）［ｇ／ｃｍ3］≦０．０５０［ｇ／ｃｍ3］である。すなわち、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の密度は、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の密度よりも小さく、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）と低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）との密度差（ｄB−ｄF）が０．０１０〜０．０５０［ｇ／ｃｍ3］である。なお、密度差（ｄB−ｄF）は０．０１０〜０．０４０［ｇ／ｃｍ3］であることが好ましい。
【００９８】
密度差（ｄB−ｄF）が前記範囲内にあると、多層ブロー容器の光沢に優れ、さらには低温耐衝撃性に優れるため好ましい。
【００９９】
また低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）としては、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましく、特に５〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲが前記範囲内にあると、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の分散性が良好となり、光沢、低温衝撃性が向上する。
【０１００】
また、前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）は、エチレンと、α‐オレフィンとを共重合することにより得ることができるが、エチレン・α‐オレフィン共重合体は、チーグラーナッタ触媒を用いて重合されたものでも、メタロセン触媒を用いて重合されたものでもよい。
【０１０１】
＜核剤（Ｄ）＞
本発明には核剤（Ｄ）を用いる。核剤（Ｄ）としては、芳香族リン酸エステル化合物、カルボン酸金属塩造核剤、ポリマー造核剤、ソルビトール系造核剤および無機化合物造核剤からなる群から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。核剤（Ｄ）は、多層ブロー容器の臭気を悪化させないことが好ましい。核剤（Ｄ）は一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【０１０２】
前記芳香族リン酸エステル化合物としては、以下の式［ＩＩＩ］および／または［ＩＶ］で表わされる化合物であることが好ましい。
【０１０３】
【化１】
2011090101.tif 000002
【０１０４】
前記式［III］、［IV］中、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２である。
【０１０５】
一般式［III］で表わされる芳香族リン酸エステル化合物の具体例としては、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート）、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニル）フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フオスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、およびこれらの二種以上の混合物などを挙げることができる。
【０１０６】
芳香族リン酸エステル化合物としては、一般式［IV］で表わされるヒドロキシアルミニウムフォスフェート化合物も使用可能であり、特にＲ2およびＲ3が共にtert-ブチル基である、一般式［V］で表わされる化合物が好ましい。
【０１０７】
【化２】
2011090101.tif 000003
【０１０８】
式［Ｖ］において、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｍは１または２である。特に好ましい芳香族リン酸エステル化合物は、一般式［VI］で表わされる化合物である。
【０１０９】
【化３】
2011090101.tif 000004
【０１１０】
式［VI］において、Ｒ1は、メチレン基またはエチリデン基である。一般式［VI］で表わされる化合物としては、具体的には、ヒドロキシアルミニウム-ビス［2,2-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル）フォスフェート］（別名：ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩）、またはヒドロキシアルミニウム-ビス［2,2-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル）フォスフェート］である。
【０１１１】
カルボン酸金属塩造核剤としては例えば、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムを用いることができる。
【０１１２】
ポリマー造核剤としては分岐状α−オレフィン重合体が好適に用いられる。分岐状α−オレフィン重合体の例として、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセンの単独重合体、あるいはそれら相互の共重合体、さらにはそれらと他のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。
【０１１３】
これらのポリマー造核剤は、オレフィン系重合体組成物（Ｅ）を製造する際に、直接配合することも可能であるし、プロピレン系樹脂（Ａ）製造の際、プロピレン系樹脂（Ａ）の重合の前、あるいは後でブロック的に上記分岐状α−オレフィンの重合を行い、核剤（Ｄ）として分岐状α−オレフィン重合体を含んだプロピレン系樹脂（Ａ）を用いることにより配合してもよい（ポリマー造核剤配合プロピレン系樹脂（Ａ'）とする）。ポリマー造核剤配合プロピレン系樹脂（Ａ'）をオレフィン系重合体組成物（Ｅ）の原料として使用する場合、ポリマー造核剤配合プロピレン系樹脂（Ａ'）中に含まれるポリマー造核剤の量をオレフィン系重合体組成物（Ｅ）中の核剤（Ｄ）の配合量とする。また、ポリマー造核剤配合プロピレン系樹脂（Ａ'）からポリマー造核剤の量を減じた分を、オレフィン系重合体組成物（Ｅ）中のプロピレン系樹脂（Ａ）とする。
【０１１４】
また、上記ポリマー造核剤は、公知の方法を用いて重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ｆ）を製造する際の予備重合で形成することもでき、重合体（Ｂ）、重合体（Ｆ）を製造する際にブロック共重合法で形成することもできる。
【０１１５】
なお、その際、ポリマー造核剤配合プロピレン系樹脂（Ａ'）と、ポリマー造核剤を含まないプロピレン系樹脂（Ａ）とを併用してもよい。また、ポリマー造核剤配合プロピレン系樹脂（Ａ'）と、他の核剤（Ｄ）を併用してもよい。
【０１１６】
これらのポリマー造核剤は、オレフィン系重合体組成物（Ｅ）が後述するその他の樹脂類を含有する場合には、その他の樹脂類と、ポリマー増核剤とを含有するマスターバッチを、オレフィン系重合体組成物（Ｅ）を製造する際に用いることにより配合してもよい。該マスターバッチをオレフィン系重合体組成物（Ｅ）の原料として使用する場合、マスターバッチ中に含まれるポリマー増核剤の量をオレフィン系重合体組成物（Ｅ）中の核剤（Ｄ）の配合量とする。なお、マスターバッチと他の核剤（Ｄ）とを併用し、オレフィン系重合体組成物を製造してもよい。
【０１１７】
ポリマー造核剤としては透明性、低温耐衝撃性、剛性の特性が良好であること、および経済性の観点から、特に、３−メチル−１−ブテンの重合体が好ましい。
【０１１８】
ソルビトール系造核剤としては、ノニトール，１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−[（４−プロピルフェニル）メチレン]を好ましく利用することができる。
【０１１９】
無機化合物造核剤としては例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウムを用いることができる。
【０１２０】
これらの核剤（Ｄ）の中でも、透明性、低温耐衝撃性、剛性および低臭気であるとの観点からノニトール，１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］、およびビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩から選択される少なくとも１種の造核剤を用いることが好ましい。これらのうちでもビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩を用いることがより好ましい。
【０１２１】
本発明に用いる核剤（Ｄ）としては、市販品を用いることができ、例えば、アデカスタブＮＡ−２１（ＡＤＥＫＡ社製）はビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分として含んだ造核剤として市販されており、ノニトール，１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］は、ミラードＮＸ８０００（ミリケン社製）の商品名で市販されている。
【０１２２】
＜オレフィン重合体組成物（Ｅ）＞
本発明に用いるオレフィン重合体組成物（Ｅ）は、本発明の多層ブロー容器の最外層に使用される樹脂であり、前述のプロピレン系樹脂（Ａ）８０〜９８重量部とエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）２〜２０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）と、核剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部とから形成される組成物である。
【０１２３】
なお、本発明の多層ブロー容器が、低温耐衝撃性を求められる場合には、前述のようにオレフィン重合体組成物（Ｅ）として、プロピレン系樹脂（Ａ）と、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）と、核剤（Ｄ）とに加えて、さらに低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）０．１〜２０重量部を用いて形成される組成物を用いることが好ましい。
【０１２４】
また、多層ブロー容器に低温耐衝撃性が求められない場合には、オレフィン重合体組成物（Ｅ）が、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いずに形成される組成物であることも好ましい。
【０１２５】
プロピレン系樹脂（Ａ）およびエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の使用量は、べたつき性が良好であるという観点、および経済性と生産性の観点から、前記プロピレン系樹脂（Ａ）が９５．５〜９８重量部であり、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が２〜４．５重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）であることが好ましい。
【０１２６】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）を得るために用いる前記プロピレン系樹脂（Ａ）が９８重量部より多く、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が２重量部より少ない場合、多層ブロー容器の耐衝撃性、他の層との接着性が劣り、オレフィン重合体組成物（Ｅ）に配合される前記プロピレン系樹脂（Ａ）が８０重量部より少なく、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が２０重量部より多い場合べたつきが発生するため好ましくない。
【０１２７】
また、多層ブロー容器が、低温耐衝撃性を求められる場合には、べたつきと経済性の観点からオレフィン重合体組成物（Ｅ）に配合される、前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）が３〜１５重量部であることが好ましい。
【０１２８】
核剤（Ｄ）はプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）との合計量１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部用いることにより、多層ブロー容器の光沢性を向上させる効果が得られる。核剤（Ｄ）の添加量が０．０１重量部より少ないと光沢性を向上する効果が少ない。核剤（Ｄ）の添加量が０．５重量部より多く添加しても、効果が変わらないばかりでなく、経済的に不利となるため好ましくない。
【０１２９】
前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）は、下記要件（Ｅ−１）を満たす。
【０１３０】
（Ｅ−１）ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが前記範囲内にあると、成形時のオレフィン重合体組成物（Ｅ）の流動性が成形に好適な範囲となり、成形時に発生する微細なメルトフラクチャー（ＭＦ）を抑制することができる。また、ブロー成形におけるオレフィン重合体組成物（Ｅ）の厚みムラが防止され、平滑性に優れる多層ブロー容器を得ることができる。
【０１３１】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分より高いと、成形性に劣り、５ｇ／１０分より低いと光沢性に劣る。
【０１３２】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）に関わる要件（Ｅ−１）、つまりＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、使用するプロピレン系樹脂（Ａ）と、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）と、必要に応じて用いられる低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）とを適宜選択することにより調整が可能である。
【０１３３】
使用するプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が、共に、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１０ｇ／１０分の範囲である場合には、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）と、必要に応じて用いられる低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）とを適宜選択することで（Ｅ−１）の要件を満たすことが可能である。
【０１３４】
また、これ以外の場合、例えば、プロピレン系樹脂（Ａ）として、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分未満程度の、比較的ＭＦＲが低いものを用いる場合には、プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）および核剤（Ｄ）、ならびに必要に応じて用いられる低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）からオレフィン重合体組成物（Ｅ）を形成する際に、有機過酸化物存在下で溶融混練を行うことにより、プロピレン系樹脂（Ａ）やエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）、あるいは必要に応じて用いられる低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の変性を行い、オレフィン重合体組成物（Ｅ）のＭＦＲを、前記範囲内に調整することができる。なお、有機過酸化物としては、前記＜プロピレン系樹脂（Ａ）＞の項で記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１３５】
また、別の例としては、プロピレン系樹脂（Ａ）としてＭＦＲが１０ｇ／１０分を超える、比較的ＭＦＲが高いものを用いる場合には、組み合わせるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）、必要に応じて用いられる低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）としてＭＦＲの低いものを用いることにより、オレフィン重合体組成物（Ｅ）のＭＦＲを前記範囲内に調整することができる。
【０１３６】
前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣで測定した結晶融点が１４０〜１５５℃の範囲であることが好ましい。結晶融点が前記範囲内にあると、光沢が良好であり、耐衝撃性の良好な多層ブロー容器を得ることができる。
【０１３７】
前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）の結晶融点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定できる。具体的には、前述のプロピレン系樹脂（Ａ）の結晶融点と同様の方法で測定することができる。
【０１３８】
また、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）は、半結晶化時間（t1/2）が５０〜１０００秒の範囲であることが好ましく、１００〜５００秒の範囲であることがより好ましい。前記範囲内では、ブロー成形時に金型転写性が良好となり、光沢の良好な多層ブロー容器を得ることができる。
【０１３９】
なお、半結晶化時間（t1/2）は、１２５℃等温条件下オレフィン重合体組成物（Ｅ）で結晶化させて、この時結晶化に伴う発熱量を測定し、発熱開始（結晶化開始）から発熱量がトータル発熱量の半分の値になるまでの時間として測定することができる。
【０１４０】
前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）の半結晶化時間（t1/2）は、オレフィン重合体組成物（Ｅ）に含まれる核剤（Ｄ）の量で調整することができる。オレフィン重合体組成物（Ｅ）に含まれる核剤（Ｄ）の量を増やすことで半結晶化時間（t1/2）を速くすることが可能で、逆に、核剤（Ｄ）の量を減らすことで半結晶化時間（t1/2）を遅くすることが可能である。
【０１４１】
本発明のオレフィン重合体組成物（Ｅ）には、前述のプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）、および核剤（Ｄ）以外の成分が含有されていてもよい。
【０１４２】
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）および（Ｄ）以外の成分としては、その他の樹脂類、各種添加剤等が挙げられる。
【０１４３】
その他の樹脂類としては、例えば、プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）および核剤（Ｄ）以外のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、プロピレン系樹脂（Ａ）以外のプロピレン系樹脂（Ｐ）を例示することができる。プロピレン系樹脂（Ｐ）としては、プロピレン系樹脂（Ａ）とは異なるプロピレンの単独重合体（シンジオタクチックプロピレン単独重合体などを含む）等が挙げられる。通常、プロピレン系樹脂（P）の、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定したＴｍは１４０〜１５５℃である。また、プロピレン系樹脂（P）の、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲとしては０．０１〜２０g/１０分が好ましく、特に０．１〜５ｇ／１０分であることが好ましい。
【０１４４】
また、その他の樹脂として、例えばスチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）を例示することもできる。なお、光沢の金型表面粗さ依存性を小さくしたい場合には、スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）を添加しないことが好ましい態様である。
【０１４５】
スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）としては、スチレン含有量１０〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％、および共役ジエン含有量３０〜９０重量％、好ましくは３５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜９０重量％のスチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）が挙げられる。
【０１４６】
上記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）としては、スチレン系重合体ブロック成分（以下、スチレンブロックという場合がある）と、共役ジエン系重合体ブロック成分（以下、ジエンブロックという場合がある）とからなるスチレン系ブロック共重合体や、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・クロロプレンランダム共重合体およびこれらの水素添加物などがあげられる。これらの中ではスチレン系ブロック共重合体が好ましい。
【０１４７】
上記スチレン系ブロック共重合体を構成するスチレン系重合体ブロック成分はスチレンまたはその誘導体から構成され、モノマーの具体的なものとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナフタレンなどがあげられる。これらの中では、スチレンが好ましい。これらのモノマーは１種単独で、または２種以上が組み合されて用いられる。
【０１４８】
前記共役ジエン系重合体ブロックを構成するモノマーの具体的なものとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらのモノマーは１種単独で、または２種以上が組み合されて用いられる。
【０１４９】
スチレン系ブロック共重合体におけるスチレンブロックとジエンブロックとの結合形態は特に限定されないが、スチレンブロック・ジエンブロックまたはスチレンブロック・［ジエンブロック・スチレンブロック］ｎ（ここで、ｎは１〜５）の形態が好ましい。
【０１５０】
スチレン系ブロック共重合体中のスチレン系重合体ブロック成分の含有量は１０〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％、共役ジエン系重合体ブロック成分の含有量は３０〜９０重量％、好ましくは３５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜９０重量％であるのが望ましい。
【０１５１】
スチレン系ブロック共重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは５〜１０ｇ／１０ｍｉｎであるのが望ましい。
【０１５２】
スチレン系ブロック共重合体の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・ブタジエン・スチンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）などがあげられる。
【０１５３】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）が、その他の樹脂類を含有する場合には、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、上限が通常は２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下であり、下限が通常は０．１重量部である。
【０１５４】
その他の樹脂として、前記プロピレン系樹脂（Ｐ）を用いる場合、前記プロピレン系樹脂（Ｐ）は、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、上限が通常は２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下であり、下限が通常は０．１重量部である。
【０１５５】
その他の樹脂として、前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）を用いる場合、前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）は、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、上限が通常は２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下であり、下限が通常は０．１重量部である。
【０１５６】
その他の樹脂として、前記プロピレン系樹脂（Ｐ）および前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）の少なくともいずれかを用いる場合、前記プロピレン系樹脂（Ｐ）と前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）との合計は、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、上限が通常は２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下であり、下限が通常は０．１重量部である。
【０１５７】
また、光沢の金型表面粗さ依存性が少ないことが望ましい場合は、前記プロピレン系樹脂（Ｐ）を添加しない態様、前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）を添加しない態様がより望ましい態様であり、前記プロピレン系樹脂（Ｐ）および前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）を添加しない態様がさらに望ましい態様である。
【０１５８】
また、前記スチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）を用いる場合、べたつきの点から、前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）が少量であるかまたは存在しないことが好ましい態様のひとつである。
【０１５９】
前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いない場合には、前述のプロピレン系樹脂（Ａ）８０〜９８重量部とエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）２〜２０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）と、任意成分であるＴｍが１４０〜１５５℃のプロピレン系樹脂（Ｐ）およびスチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）から選択される少なくとも一種の重合体０〜２０重量部（（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対する量である）とから実質的になるオレフィン系重合体組成物（Ｅ）を用いることも本発明の好適態様の一つである。この中にはＴｍが１４０〜１５５℃のプロピレン系樹脂（Ｐ）およびスチレン系エラストマーまたはその水素添加物（Ｓ）との合計が（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して０重量部である場合も含まれる。なお、実質的になるとは、オレフィン系重合体組成物（Ｅ）が、その他の成分として、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤を含んでいてもよいが、それ以外の成分が含まれないことを示す。
【０１６０】
添加剤としては、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤などが挙げられる。これらの添加剤としては、特に限定はなく、例えば市販品を用いることができる。
【０１６１】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）が、添加剤を含有する場合にはその量としては、本発明の効果を得られる範囲の量であればよく、特に限定はないが、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、通常は０．０１〜１．００重量部である。
【０１６２】
本発明に用いるオレフィン重合体組成物（Ｅ）は、ＭＦＲが特定の範囲にあるため、オレフィン重合体組成物（Ｅ）のみではブロー成形することが困難であるが、多層ブロー成形体の表層として用いることが可能であり、表層として用いることにより、優れた光沢を示し、優れた物性を有する。
【０１６３】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）の調製方法としては特に限定はなく、例えばプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）および核剤（Ｄ）、任意に用いることが可能な低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）、その他の樹脂類および添加剤を、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機に投入し、混合を行い、次いで、得られた混合物を、一軸押出機、二軸押出機等の押出機により成形し、オレフィン重合体組成物（Ｅ）のストランドを得る方法が挙げられる。なお、前記ストランドは、通常ブロー成形を行う前に、ペレタイザー等を用いてペレットに成形される。
【０１６４】
また、前記添加剤として、有機過酸化物等の過酸化物、架橋剤等の反応性の添加剤を用いた場合には、前記混合機による混合の際に、プロピレン系樹脂（Ａ）や、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）や、必要に応じて用いられる低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の変性を伴ってもよい。
【０１６５】
また、最外層を形成する樹脂としてオレフィン重合体組成物（Ｅ）を用いて形成された多層ブロー容器が良好な物性を示す理由は明らかでないが、特定範囲の結晶融点を有するエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）を用いることにより、プロピレン系樹脂（Ａ）へ、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が微分散すると考えられ、そのため、得られる多層ブロー容器の光沢、表面外観に優れ、耐衝撃性が高くなり、さらには、耐衝撃性と低いべたつき性とが両立しうると考えられる。さらには、最外層と接する内層を形成する重合体として、後述のプロピレン系重合体（Ｇ）またはエチレン系重合体（Ｈ）を用いた場合には、該層と最外層との接着点となるエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が微分散するため、接着点の数が多くなり、内層との接着性にも優れると考えられる。また、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いた場合には、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）の介在下では、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）は、プロピレン系樹脂（Ａ）に微分散すると考えられ、そのため、光沢、表面外観に優れ、耐衝撃性および低温耐衝撃性が高くなり、さらに微分散するためべたつき性も低く抑えられると考えられる。
【０１６６】
＜多層ブロー容器＞
本発明の多層ブロー容器は、最外層に使用される樹脂が、前述のオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる。本発明の多層ブロー容器は最外層以外の層として、少なくとも一つの内層を有する。
【０１６７】
多層ブロー容器を形成する他の層（内層）としては特に限定はなく、通常はオレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂からなる。
【０１６８】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂としては、プロピレン系重合体（Ｇ）、エチレン系重合体（Ｈ）、スチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂またはポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂および変性ポリオレフィン樹脂等が挙げられ、上記樹脂２種以上の混合物も用いることができる。このうち、プロピレン系重合体（Ｇ）、エチレン系重合体（Ｈ）が好ましい。
【０１６９】
なお、プロピレン系重合体（Ｇ）とは、プロピレン由来の構成単位を５１モル％以上有するプロピレン系重合体であり、エチレン系重合体（Ｈ）とは、エチレン由来の構成単位を５１モル％以上有するエチレン系重合体である。
【０１７０】
多層ブロー容器が、他の層（内層）としてスチレン系重合体または、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の極性樹脂から形成される層を有する場合には、最外層と、スチレン系重合体または極性樹脂から形成される層との間に、変性ポリオレフィン樹脂（Ｉ）から形成される層を有することが、層間の接着強度の観点から好ましい。
【０１７１】
本発明の多層ブロー容器の最外層、すなわちオレフィン重合体組成物（Ｅ）から形成される層は、高光沢である。また、多層ブロー容器は耐衝撃性にも優れる。
【０１７２】
本発明の多層ブロー容器の最外層、すなわちオレフィン重合体組成物（Ｅ）から形成される層は、オレフィン重合体組成物（Ｅ）の、流動性の指標であるＭＦＲが特定の範囲となっている。このため、ブロー成形において、金型に接触する直前の加熱溶融樹脂の表面が容易に平滑になりやすく、ブロー成形した後においても表面が平滑になりやすいと推定され、これにより表面光沢性に優れた多層ブロー容器を得ることができるものと考えられる。また、オレフィン重合体組成物（Ｅ）の、流動性の指標であるＭＦＲが特定の範囲となっているため、表面外観も良好となる。
【０１７３】
さらにオレフィン重合体組成物（Ｅ）は、該組成物の原料としてエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が用いられる。前記エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）は、特定範囲の結晶融点を有するため、得られた成形体は前述の相関接着性が優れる、べたつき性が低いなどの優れた特性を示すほか、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）のプロピレン系樹脂（Ａ）に対する使用量が少ない場合でも、効率的に耐衝撃性を改良することが可能となった。この理由は定かではないが、特定範囲の融点を持つエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）を選択することにより、適度なラメラ厚みを持ち、ラメラとラメラをつなぐタイ分子の量も最適なものとなっていると推測される。
【０１７４】
さらにオレフィン重合体組成物（Ｅ）は、該組成物の原料として、必要に応じて低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）が用いられる。前記低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）は、プロピレン系樹脂（Ａ）に対する使用量が少ない場合でも、効率的に低温耐衝撃性を改良することが可能である。
【０１７５】
以上のようなことから、本発明の多層ブロー容器は高光沢であると同時に耐衝撃性に優れ、前記低密度エチレン・α‐オレイン共重合体（Ｆ）を用いた場合には低温耐衝撃性にも優れていると本発明者等は推定した。
【０１７６】
本発明の多層ブロー容器は、耐衝撃性に優れるため、外部からの衝撃によるクラック等が抑制され、最外層が高光沢であるため、容器が透明感のある光沢性を有する。また、本発明の多層ブロー容器は、低温耐衝撃性に優れるため、多層ブロー容器に内容物が充填され、低温条件で、輸送、貯蔵等されている場合であっても、外部からの衝撃によるクラック等が抑制される。
【０１７７】
本発明の多層ブロー容器の層構成としては、最外層がオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる層であればよく、特に限定はないが、例えばオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層と、最内層との二層構成（最外層／最内層の順で配置された層構成）、オレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層と、該最外層に隣接する中間層と、該中間層に隣接する最内層との三層構成（最外層／中間層／最内層の順で配置された層構成）、オレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層と、該最外層に隣接する中間層（１）と、該中間層（１）に隣接する中間層（２）と、該中間層（２）に隣接する最内層との四層構成（最外層／中間層（１）／中間層（２）／最内層の順で配置された層構成）等が挙げられる。
【０１７８】
なお、本発明においては、最外層よりも内側に位置する層を、内層と定義する。すなわち、本発明において前記最内層、中間層は内層に該当し、本発明の多層ブロー容器は、内層を少なくとも一層を有し、二層以上有していてもよい。
【０１７９】
オレフィン重合体組成物（Ｅ）を最外層にもつ本発明の多層ブロー容器において、最外層に隣接する層がプロピレン系重合体（Ｇ）またはエチレン系重合体（Ｈ）から形成される場合、いわゆる接着樹脂を用いなくても強固な接着性を発現した。本発明の多層ブロー容器のオレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層との接着性の観点から、オレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層と隣接する層は、プロピレン系重合体（Ｇ）またはエチレン系重合体（Ｈ）であることが好ましい。
【０１８０】
なお、オレフィン重合体組成物（Ｅ）と隣接する層が、前記プロピレン系重合体（Ｇ）、およびエチレン系重合体（Ｈ）以外の層である場合には、オレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層との接着性の観点から、接着性樹脂層を介して、オレフィン重合体組成物（Ｅ）からなる最外層と、他の層が形成されることが好ましい。
【０１８１】
本発明の多層ブロー容器は、任意の層が着色されていてもよい。
【０１８２】
前記プロピレン系重合体（Ｇ）としては、特に限定はなく、ホモポリプロピレン、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α‐オレフィンブロック共重合体等が挙げられる。プロピレン系重合体（Ｇ）のＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲとしては、０．１〜２０．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、特に０．１〜５ｇ／１０分であることが好ましい。またＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融点が１００〜１６８℃の範囲であることが好ましい。
【０１８３】
前記エチレン系重合体（Ｈ）としては、特に限定はなく、いわゆる高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンが挙げられる。エチレン系重合体（Ｈ）の密度勾配管法で測定した密度は０．８６０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、またＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲとしては０．０１〜２０g/１０分が好ましく、特に０．１〜５ｇ／１０分であることが好ましい。
【０１８４】
前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｉ）としては、特に限定無く、一般的には酸変性ポリオレフィンを使用することができる。酸変性に使用される酸は、例えば無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水イタコン酸といったエチレン系不飽和カルボン酸あるいはその無水物が挙げられる。また、変性に使用するポリオレフィン樹脂としてはエチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体が好ましい。
【０１８５】
また、多層ブロー容器中の、最外層と隣接する層以外の内層は、プロピレン系重合体（Ｇ）、エチレン系重合体（Ｈ）、スチレン系重合体または、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂またはポリ塩化ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂から形成される層であることが好ましい。
【０１８６】
また、最外層以外の層には、その他の樹脂類、各種添加剤が含まれていてもよい。
【０１８７】
本発明の多層ブロー容器の成形法としては、ブロー成形であればどのような方法でもよい。成形法としては、ダイレクトブロー成形法（中空成形法）、射出延伸ブロー成形法（射出中空成形法）、押出延伸ブロー成形法、シートブロー成形法等が挙げられる。多層ブロー容器としては、大量生産を行う際の生産性の観点から、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により成形して得られたものであることが好ましい。
【０１８８】
ダイレクトブロー成形法により、多層ブロー容器を成形する場合には例えば、多層ブロー用ダイを用いて、オレフィン重合体組成物（Ｅ）およびその他の樹脂を、オレフィン重合体組成物（Ｅ）が最外層になるように、パイプ状に押出し、得られたパリソンがまだ溶融状態にある間に、ブロー型で挟んで、パリソン内に流体を吹き込んで所定形状に成形する。オレフィン重合体組成物（Ｅ）から形成される層が、最外層となるため、高光沢の多層ブロー容器を得ることができる。
【０１８９】
そして（Ｅ）は、そのＭＦＲを鑑みると、単独ではブロー成形に制約を受けるケース（例えば大型ブロー成形にはやや困難がある場合がある）があるが、本願発明の技術を用いれば、最外層以外の層を適宜選択することにより（例えば（Ｇ）や（Ｈ）を適宜選択することにより）、光沢などと大型化等とを同時に達成することもできる。
【０１９０】
成形条件は、樹脂の性状にもよるが、流体を吹き込む際の樹脂の温度、すなわち成形温度が１２０〜２６０℃であることが好ましく、流体の吹き込み圧力が２〜１０ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましく、ブロー比が１．２〜５．０であることが成形性の観点から好ましい。
【０１９１】
ここでいうブロー比とは押出機ダイ部より押し出された筒状溶融パリソンの外径で、成形されるボトルの外径を割った値を言う。
【０１９２】
射出延伸ブロー成形法により、多層ブロー容器を成形する場合には例えば、オレフィン重合体組成物（Ｅ）およびその他の樹脂を、オレフィン重合体組成物（Ｅ）が最外層になるように、射出成形することによりプリフォームを成形する。次いでこのプリフォームが溶融状態あるいは軟化状態にある状況で、あるいは一旦プリフォームを固化させた後再加熱した後、このプリフォームを延伸棒等を用いて、強制的に縦延伸し、その後横方向にさらに延伸するためにプリフォーム内に加圧流体を圧入することにより多層ブロー容器を得ることができる。射出成形によりプリフォームを成形する際には、オレフィン重合体組成物（Ｅ）の射出温度が通常は１６０〜２６０℃の範囲である。前記縦延伸直前のプリフォームの温度は１１０〜１５０℃であることが好ましく、縦延伸倍率は１．５〜４．０倍であることが好ましく、横延伸倍率は１．５〜３．０倍であることが好ましい。
【０１９３】
本発明の多層ブロー容器の厚さ、サイズは、多層ブロー容器の用途等によって適宜決定されるが、通常は、厚さ０．３〜１０．０ｍｍ、サイズは直径１０〜３００ｍｍ、高さ１０〜３００ｍｍである。
【０１９４】
本発明の多層ブロー容器の最外層の厚さは、外層とその他の内層との厚さの比（外層／内層）が、好ましくは５０／５０〜５／９５、より好ましくは３０／７０〜１０／９０であるのが好ましい。前記範囲内では、外層の高光沢が最も発現されやすく、成形性も良好となるため好ましい。
【０１９５】
本発明の多層ブロー容器は、最外層以外の層にも透明樹脂を用いた場合には、透明性に優れる。具体的には、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠してヘイズメーターを用いて測定した曇値（ヘイズ）が３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましい。前記範囲内では内容物の視認性が極めて良好な、付加価値の高いボトルを得る事が出来る。
【０１９６】
本発明の多層ブロー容器は、光沢に優れるが、具体的には、最外層のＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して光沢計で測定した６０度光沢度が、７０以上であることが好ましく、７５以上であることがより好ましい。前記範囲内では優れた光沢外観を示す、付加価値の高いボトルを得る事が出来る。
【０１９７】
本発明に係る多層ブロー容器は、各種用途に用いることができるが、例えばソース、ドレッシング、ジュース、フルーツ、甘味、水煮野菜等の食品を充填する容器、化粧品、シャンプーなどのトイレタリー用品を充填する容器、液体洗剤などのサニタリー用品を充填する容器として好適である。
【０１９８】
〔多層ブロー容器の製造方法〕
本発明の多層ブロー容器の製造方法は、前述のオレフィン重合体組成物（Ｅ）およびオレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂組成物を用い、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）が最外層を形成し、前記オレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂組成物が少なくとも一つの内層を形成するように、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により成形することが好ましい。
【０１９９】
本発明の製造方法に用いられる、プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）、核剤（Ｄ）、オレフィン重合体組成物（Ｅ）およびオレフィン重合体組成物（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂としては、前述の〔多層ブロー容器〕の項で説明したものを用いることができ、〔多層ブロー容器〕の項で説明した、その他の樹脂類、各種添加剤も用いることができる。
【０２００】
本発明の製造方法では、ダイレクトブロー成形法または射出延伸ブロー成形法により、最外層がオレフィン重合体組成物（Ｅ）から形成される多層ブロー容器を成形する。このため、得られる多層ブロー容器は、該多層ブロー容器の最外層にエチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｂ）が含有されるため、高光沢である。また、多層ブロー容器は耐衝撃性にも優れる。
【０２０１】
本発明の製造方法により得られる多層ブロー容器は、耐衝撃性に優れるため、外部からの衝撃によるクラック等が抑制され、最外層が高光沢であるため、容器が透明感のある光沢性を有する。
【実施例】
【０２０２】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【０２０３】
〔プロピレン系樹脂（Ａ−１）の製造〕
（１）固体触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。【０２０４】
このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に、この均一溶液の７５ｍｌを１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（DIBP）５．２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。【０２０５】
２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。洗浄後の固体部を、固体状チタン触媒成分（Ａ）とした。固体状チタン触媒成分（Ａ）は、デカンスラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。前記固体状チタン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン２．３重量％、塩素６１重量％、マグネシウム１９重量％、DIBP  １２．５重量％であった。【０２０６】
なお、前記遊離チタン化合物の検出は次の方法で行った。予め窒素置換した１００ｍｌの枝付きシュレンクに上記固体触媒成分の上澄み液１０ｍｌを注射器で採取し装入した。次に、窒素気流にて溶媒ヘキサンを乾燥し、さらに３０分間真空乾燥した。これに、イオン交換水４０ｍｌ、５０容量％硫酸１０ｍｌを装入し３０分間攪拌した。この水溶液をろ紙を通して１００ｍｌメスフラスコに移し、続いて鉄（ＩＩ）イオンのマスキング剤としてｃｏｎｃ．Ｈ3ＰＯ4  １ｍｌとチタンの発色試薬として３％Ｈ2Ｏ2水溶液  ５ｍｌを加え、さらにイオン交換水で１００ｍｌにメスアップした。このメスフラスコを振り混ぜ、２０分後にＵＶを用い４２０ｎｍの吸光度を観測し遊離チタンの検出を行った。この吸収が観測されなくなるまで遊離チタンの洗浄除去および遊離チタンの検出を行った。【０２０７】
（２）予備重合触媒成分の調製
内容積５００ｍｌの攪拌機付きの三つ口フラスコを窒素ガスで置換した後、脱水処理したヘプタンを４００ｍｌ、トリエチルアルミニウム１９．２mmol、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．８mmol、上記固体状チタン触媒成分（Ａ）４ｇを加えた。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンガスを８ｇ／ｈｒの速度で連続的に導入した。１時間後、攪拌を停止し結果的に固体状チタン触媒成分（Ａ）１ｇ当たり２ｇのプロピレンが重合した予備重合触媒成分（Ｂ）を得た。【０２０８】
（３）重合
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５mmol、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６mmolを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．３０MPa-G装入し、続いて攪拌しながらプロピレンおよびエチレンを導入した。なお、導入量は、重合槽内の気相部のエチレン濃度が１．５ｍｏｌ％となるように調整した。【０２０９】
内温８０℃、全圧０．８MPa-Gに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０mmol含んだヘプタンスラリー２０．８ｍｌを加え、全圧とエチレン濃度とを保つようにプロピレンおよびエチレンを連続的に供給しながら８０℃で３時間重合をおこなった。【０２１０】
所定時間経過したところで５０ｍｌのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。さらに、６０℃のヘプタン６Ｌで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン/エチレン共重合体（プロピレン系樹脂（Ａ−１））を真空乾燥した。【０２１１】
得られたプロピレン系樹脂（Ａ−１）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際のエチレン由来の構成単位の重量が３．２重量％、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は５．３であった。【０２１２】
〔プロピレン系樹脂（Ａ−２）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造において、重合槽内の気相部のエチレン濃度が２．２ｍｏｌ％となるように調整した以外は、プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造と同様にして重合を行った。【０２１３】
得られたプロピレン系樹脂（Ａ−２）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際のエチレン由来の構成単位の重量が４．８重量％、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１３６℃、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は５．５であった。【０２１４】
〔プロピレン系樹脂（Ａ−３）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造において、重合槽内の気相部のエチレン濃度が０．８ｍｏｌ％となるように調整した以外は、プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造と同様にして重合を行った。【０２１５】
得られたプロピレン系樹脂（Ａ−３）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際のエチレン由来の構成単位の重量が１．０重量％、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１５６℃、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は５．０であった。【０２１６】
〔プロピレン系樹脂（Ａ−４）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造において、系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１５ＭＰａ−Ｇ装入した以外は、プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造と同様にして重合を行った。【０２１７】
得られたプロピレン系樹脂（Ａ−４）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３．０ｇ／１０分、13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際のエチレン由来の構成単位の重量が３．２重量％、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は５．３であった。【０２１８】
〔プロピレン系樹脂（Ａ−５）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造において、系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．４５ＭＰａ−Ｇ装入した以外は、プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造と同様にして重合を行った。【０２１９】
得られたプロピレン系樹脂（Ａ−５）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１５．０ｇ／１０分、13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際のエチレン由来の構成単位の重量が３．２重量％、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は５．３であった。【０２２０】
〔エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造〕
（１）触媒の調製
充分に窒素置換した３００リットルの反応器に６００℃で１０時間乾燥したシリカ１０．０ｋｇとトルエン１５４リットルとを装入し、懸濁状にして０℃まで冷却した。その後、この懸濁液に、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝３．０２モル／リットル）２３．４リットルを１時間かけて滴下した。この際、系内の温度を０〜５℃の範囲に保った。【０２２１】
引続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄み液をデカンテーション法により除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リットルで再懸濁し、全量を１６０リットルとした。【０２２２】
このようにして得られた懸濁液に、ビス（１，３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２５．６ミリモル／リットル）２０．０リットルを３５℃で３０分間かけて滴下し、さらに３５℃で２時間反応させた。その後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、固体触媒成分１ｇ当り３．２ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒成分（１）を得た。【０２２３】
（２）予備重合触媒成分の調製
充分に窒素置換した３５０リットルの反応器に、上記で調製した固体触媒成分（１）７．０ｋｇとヘキサンを装入し、全容積を２８５リットルにした。系内を１０℃まで冷却した後、エチレンを８Ｎｍ3／ｈｒの流量で５分間ヘキサン中に吹き込んだ。この間、系内の温度は、１０〜１５℃に保持した。その後、エチレンの供給を停止し、ジイソブチルアルミニウムハイドライド（ＤＩＢＡＬＨ）を２．４モルおよび１−ヘキセンを１．２ｋｇ装入した。系内を密閉系にした後、８Ｎｍ3／ｈｒの流量でエチレンの供給を再度開始した。１５分後、エチレンの流量を２Ｎｍ3／ｈｒに下げ、系内の圧力を０．０８ＭＰａＧにした。この間に、系内の温度は３５℃まで上昇した。その後、系内の温度を３２〜３５℃に調節しながら、エチレンを４Ｎｍ3／ｈｒの流量で３．５時間供給した。この間、系内の圧力は０．０７〜０．０８ＭＰａＧに保持されていた。次いで、系内を窒素により置換を行った後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄した。このようにして固体触媒成分１ｇ当たり３ｇのポリマーが予備重合された予備重合触媒（２）を得た。【０２２４】
（３）重合
連続式流動床気相重合装置を用い、全圧２．０ＭＰａＧ、重合温度７０℃、ガス線速０．７ｍ／秒で、エチレンと１−ヘキセンとの共重合を行った。【０２２５】
上記で調製した予備重合触媒（２）を４．１ｇ／ｈｒおよびＴＩＢＡを５ミリモル／ｈｒの割合で連続的に供給しながら重合を開始した。重合の間一定のガス組成を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組成（ｍｏｌ比）；１−ヘキセン／エチレン＝０．０４、水素／エチレン＝４．０×１０-4、エチレン濃度＝７１％）。【０２２６】
得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が９８℃であり、密度勾配管法で測定した密度が０．９０３ｇ／ｃｍ3であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が７．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は２．６であった。【０２２７】
なお、得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体をエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）とも記す。【０２２８】
〔エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）の製造〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造において、重合温度を８０℃に変更し、ガス組成（ｍｏｌ比）を１−ヘキセン／エチレン＝０．０３、水素／エチレン＝４．２×１０-4、エチレン濃度＝７１％に変更した以外は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造と同様にしてエチレン・１−ヘキセン共重合体を得た。【０２２９】
得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１１３℃であり、密度勾配管法で測定した密度が０．９１３ｇ／ｃｍ3であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が７．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は２．６であった。【０２３０】
なお、得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体をエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）とも記す。【０２３１】
〔エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−３）の製造〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造において、重合温度を８０℃に変更し、ガス組成（ｍｏｌ比）を１−ヘキセン／エチレン＝０．０２、水素／エチレン＝４．６×１０-4、エチレン濃度＝７０％に変更した以外は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造と同様にしてエチレン・１−ヘキセン共重合体を得た。【０２３２】
得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体の収量は５．８ｋｇ／ｈｒであり、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１２０℃であり、密度勾配管法で測定した密度が０．９２４ｇ／ｃｍ3であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が７．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は２．６であった。【０２３３】
なお、得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体をエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−３）とも記す。【０２３４】
〔実施例Ａ１〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９７重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を３重量部、さらに核剤（Ｄ）としてアデカスタブＮＡ−２１（ＡＤＥＫＡ社製：ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分として含んだ芳香族リン酸エステル化合物系造核剤）を０．１５重量部、および添加剤としてフェノール系酸化防止剤[ペンタエリスリトール テトラキス[３−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]]を０．１０重量部、リン系酸化防止剤［トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト］を０．１０重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０９重量部、帯電防止剤としてステアリン酸モノグリセライドを０．１０重量部、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合し、その混合物をナカタニ機械社製の二軸押出機（ＮＲ−３６）を用いて下記条件にて溶融混練しストランドを得た。【０２３５】
（二軸押出機条件）
型式：ＮＲ−３６
スクリュー回転数２５０ｒｐｍ
樹脂温度２００℃
得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断する事によりオレフィン重合体組成物（Ｅ−１）のペレットを得た。【０２３６】
オレフィン重合体組成物（Ｅ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２３７】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果と併せて表に示した。【０２３８】
次いで、該ペレットを用いてブロー成形を実施した。【０２３９】
３種３層多層ダイレクトブロー成形機（株式会社プラコー社製、３Ｂ５０・４０・４０ブロー成形機）を用い、成形条件としてシリンダ温度が２００℃、流体の吹き込み圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ2で設定し、ダイ孔サイズ１４．０ｍｍ、コアサイズ１２．５ｍｍのクロスヘッドダイにより外径２０．０ｍｍ筒状の溶融パリソンを成形し、重量３４ｇ、内容量７８０ｍｌ、口部ネジ外径２７．０ｍｍ、胴回り外径７２ｍｍ、胴回り平均肉厚０．５ｍｍｔの２層構造の円筒状多層ブロー容器を製造した。【０２４０】
具体的には、内層の押出機を用いず、シリンダ温度を２００℃に設定した中間層と外層の押出機を用いて、基材（内層）用にプロピレン系ランダム共重合体Ｂ２５１ＶＴ（（株）プライムポリマー社製、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１．２ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４６℃）を中間層の押出機にて、オレフィン重合体組成物（Ｅ−１）を外層の押出機にて、外層肉厚比率１５％となるように溶解し、クロスヘッドダイにより筒状の溶融パリソンを成形した後、水循環回路により２５℃に温度調整したブロー金型で挟み、圧縮空気にて金型に延伸密着させて冷却固化し、多層ブロー容器を得た。なお、ブロー金型としては、表面処理としてサンドブラスト処理＃４００を行った金型およびサンドブラスト処理＃２００を行った金型の二種類の金型を用い、それぞれの金型を用いて多層ブロー容器を得た。【０２４１】
得られた多層ブロー容器を試験用ボトルとして用いて、下記記載の評価方法によりヘイズ、光沢（グロス）、成形性、接着性、耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）、べたつき性を測定した。なお、金型の表面処理が得られる多層ブロー容器の光沢に影響するかどうかを調べるため、二種類の金型を用いて多層ブロー容器を作成し、それぞれの光沢を評価した。これらの結果を表に示した。【０２４２】
〔実施例Ａ２〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９５．５重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を４．５重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。実施例Ａ２で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２４３】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２４４】
〔実施例Ａ３〕
多層ブロー成形の際、基材（内層）用にプロピレン系ランダム共重合体Ｂ２５１ＶＴ（（株）プライムポリマー社製）に代えてプロピレン系ランダムブロック共重合体Ｂ５１１ＱＡ（（株）プライムポリマー社製、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１．２ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１５８℃）を中間層にて用いた以外は実施例Ａ２と同様に行った。【０２４５】
結果を表に示した。【０２４６】
〔実施例Ａ４〕
多層ブロー成形の際、基材（内層）用にプロピレン系ランダム共重合体Ｂ２５１ＶＴ（（株）プライムポリマー社製）に代えてＰＥ系樹脂ＨＤＰＥ、ＨＺ−６００８Ｂ（（株）プライムポリマー社製メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は０．７ｇ／１０分、密度勾配管法で測定した密度が０．９５８ｇ／ｃｍ3）を中間層にて用いた以外は実施例Ａ２と同様に行った。【０２４７】
結果を表に示した。【０２４８】
〔実施例Ａ５〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を８０．０重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を２０．０重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。実施例Ａ５で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−３）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４８℃であった。【０２４９】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２５０】
〔実施例Ａ６〕
核剤（Ｄ）としてアデカスタブＮＡ−２１（ＡＤＥＫＡ社製）を０．１５重量部に代えてゲルオールＭＤ（新日本理化（株）社製品名、化学名＝１，３，２，４−ジ−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、表中にＧ−ＭＤと記載）を０．３０重量部に変更した以外は、実施例Ａ２と同様に行った。実施例Ａ６で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−７）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４９℃であった。【０２５１】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２５２】
〔実施例Ａ７〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を、プロピレン系樹脂（Ａ−４）に代えて、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合する際に、有機過酸化物として[2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン]を０．００６重量部加えた以外は実施例Ａ２と同様に行った。【０２５３】
実施例Ａ７で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−２０）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２５４】
〔比較例Ａ１〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を１００重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を０重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。比較例Ａ１で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−４）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２５５】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２５６】
比較例Ａ１では、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を配合していない為、本請求項の要件を満たさない。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を配合していない為ため接着性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。【０２５７】
〔比較例Ａ２〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を７０．０重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を３０．０重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。比較例Ａ２で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−５）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２５８】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２５９】
比較例Ａ２では、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の配合量が請求項に規定の範囲より多い。このためべたつき性が劣っている。【０２６０】
〔比較例Ａ３〕
核剤（Ｄ）としてアデカスタブＮＡ−２１（ＡＤＥＫＡ社製）を添加しなかった以外は、実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ３で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−６）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４５℃であった。【０２６１】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２６２】
比較例Ａ３では、核剤（Ｄ）を配合していない為、本請求項１の案件を満たさない。このため光沢（グロス）が劣っている。【０２６３】
〔比較例Ａ４〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）に代えてプロピレン系樹脂（Ａ−２）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ４で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−８）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１３８℃であった。【０２６４】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２６５】
比較例Ａ４では、プロピレン系樹脂（Ａ）のＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が請求項に規定された範囲より低い。このため成形性とべたつき性が劣っている。【０２６６】
〔比較例Ａ５〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）に代えてプロピレン系樹脂（Ａ−３）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ５で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−９）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１５８℃であった。【０２６７】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２６８】
比較例Ａ５では、プロピレン系樹脂（Ａ）のＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が請求項に規定された範囲より高い。このため耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。【０２６９】
〔比較例Ａ６〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）に代えてプロピレン系樹脂（Ａ−４）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ６で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１０）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２７０】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２７１】
比較例Ａ６では、オレフィン重合体組成物（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が請求項に規定された範囲より低い。このため光沢（グロス）が劣っている。【０２７２】
〔比較例Ａ７〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）に代えてプロピレン系樹脂（Ａ−５）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ７で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１５．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２７３】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２７４】
比較例Ａ７では、オレフィン重合体組成物（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が請求項に規定された範囲より高い。このため成形性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。【０２７５】
〔比較例Ａ８〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に代えてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ８で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２７６】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２７７】
比較例Ａ８で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が請求項に規定された範囲より高い。このため接着性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。さらには耐衝撃性とべたつき特性とのバランスが良くない。【０２７８】
〔比較例Ａ９〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９０．０重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）を１０．０重量部の比率に変更した以外は比較例Ａ８と同様に行った。比較例Ａ９で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１３）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２７９】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２８０】
比較例Ａ９で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が請求項に規定された範囲より高い。このため接着性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。さらには耐衝撃性とべたつき特性とのバランスが良くない。【０２８１】
〔比較例Ａ１０〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を８０．０重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）を２０．０重量部の比率に変更した以外は比較例Ａ８と同様に行った。比較例Ａ１０で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１４）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２８２】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２８３】
比較例Ａ１０で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が請求項に規定された範囲より高い。このため接着性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。さらには耐衝撃性とべたつき特性とのバランスが良くない。【０２８４】
〔比較例Ａ１１〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に代えてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−３）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。比較例Ａ１１で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１５）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２８５】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２８６】
比較例Ａ１１で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−３）は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が請求項に規定された範囲より高い。このため光沢（グロス）と接着性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。さらには耐衝撃性とべたつき特性とのバランスが良くない。【０２８７】
〔比較例Ａ１２〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に代えてメタロセン触媒ではない、チーグラーナッタ触媒にて製造されるＰＥ系樹脂Ｌ−ＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ウルトゼックス１０３０Ｌ（（株）プライムポリマー社製、密度０．９０９ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１１５℃）に変更した以外は実施例Ａ２と同様に行った。【０２８８】
比較例Ａ１２で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１６）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２８９】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２９０】
比較例Ａ１２ではエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に代えて、ウルトゼックス１０３０Ｌを用いた。ウルトゼックス１０３０ＬのＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）は１１５℃であり、請求項に規定されたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点の範囲より高い。さらにウルトゼックス１０３０Ｌは、メタロセン触媒ではない、チーグラーナッタ触媒で重合されるため、オレフィン重合体組成物（Ｅ−１６）から形成される多層ブロー容器は、接着性、べたつき性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。さらには耐衝撃性とべたつき特性とのバランスが良くない。【０２９１】
〔比較例Ａ１３〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に代えてＰＥ系樹脂ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＨＺ−２１００Ｊ（（株）プライムポリマー社製、密度０．９５６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１１．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１３１℃、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は７．０）に変更し、プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９０．０重量部およびＰＥ系樹脂ＨＤＰＥ、ＨＺ−２１００Ｊ（（株）プライムポリマー社製）を１０．０重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。【０２９２】
比較例Ａ１３で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１７）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は８．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２９３】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２９４】
比較例Ａ１３ではエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に代えて、ＨＺ−２１００Ｊを用いた。ＨＺ−２１００ＪのＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）は１３１℃であり、請求項に規定されたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点の範囲より高い。さらに、ＨＺ−２１００Ｊの密度勾配管法で測定した密度が０．９５６ｇ／ｃｍ3である。このためオレフィン重合体組成物（Ｅ−１７）から形成される多層ブロー容器は、接着性と耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）が劣っている。さらには耐衝撃性とべたつき特性とのバランスが良くない。【０２９５】
〔比較例Ａ１４〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に代えてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてタフマーＰ−０６８０（ポリエチレンラバー（ＥＰＲ）、三井化学（株）社製、密度０．８７０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が測定されない。）に変更し、プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９０．０重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてタフマーＰ−０６８０（三井化学（株）社製）を１０．０重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。【０２９６】
比較例Ａ１４で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１８）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は６．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０２９７】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０２９８】
比較例Ａ１４ではエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に代えて、タフマーＰ−０６８０（三井化学(株)社製）を用いている。タフマーＰ−０６８０は、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が測定されず、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に該当しない。さらに、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１．０ｇ／１０分、密度勾配管法で測定した密度も０．８７０ｇ／ｃｍ3であった。【０２９９】
このためオレフィン重合体組成物（Ｅ−１８）から形成される多層ブロー容器は、光沢性（グロス）、接着性とべたつき性が劣っている。【０３００】
〔比較例Ａ１５〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に代えてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてタフマーＰ−０１８０（ポリエチレンラバー（ＥＰＲ）、三井化学（株）社製、密度０．８７０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は８．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が測定されない。）に変更し、プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９０．０重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてタフマーＰ−０１８０（三井化学（株）社製）を１０．０重量部の比率に変更した以外は実施例Ａ１と同様に行った。【０３０１】
比較例Ａ１５で得られたオレフィン重合体組成物（Ｅ−１９）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０３０２】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果および多層ブロー容器試験結果と併せて表に示した。【０３０３】
比較例Ａ１５ではエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に代えて、タフマーＰ−０１８０（三井化学（株）社製）を用いている。タフマーＰ−０１８０は、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が測定されず、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に該当しない。さらに、密度は０．８７０ｇ／ｃｍ3、であった。このためオレフィン重合体組成物（Ｅ−１９）から形成される多層ブロー容器は、接着性とべたつき性が劣っている。【０３０４】
〔実施例Ｂ１〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９７重量部およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を３重量部、さらに核剤（Ｄ）としてアデカスタブＮＡ−２１（ＡＤＥＫＡ社製：ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分として含んだ芳香族リン酸エステル化合物系造核剤）を０．１５重量部、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）として、三井化学社製、タフマーＰ−０２８０(エチレン-プロピレン共重合体、密度勾配管法で測定した密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、チーグラーナッタ触媒、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）：観察されず、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５．４ｇ／１０分)を１５重量部、および添加剤としてフェノール系酸化防止剤[ペンタエリスリトール テトラキス[３−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]を０．１０重量部、リン系酸化防止剤［トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト］］を０．１０重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０９重量部を、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合し、その混合物をナカタニ機械社製の二軸押出機（ＮＲ−３６）を用いて下記条件にて溶融混練しストランドを得た。【０３０５】
（二軸押出機条件）
型式：ＮＲ−３６
スクリュー回転数２５０ｒｐｍ
樹脂温度２００℃
得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断する事によりオレフィン重合体組成物（Ｅ−２１）のペレットを得た。【０３０６】
プロピレン系樹脂組成物（Ｅ−２１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は７．０ｇ/１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４７℃であった。【０３０７】
結果を半結晶化時間、臭気の測定結果と併せて表に示した。【０３０８】
次いで、該ペレットを用いてブロー成形を実施した。【０３０９】
３種３層多層ダイレクトブロー成形機（株式会社プラコー社製、３Ｂ５０・４０・４０ブロー成形機）を用い、成形条件としてシリンダ温度が２００℃、流体の吹き込み圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ2で設定し、ダイ孔サイズ１４．０ｍｍ、コアサイズ１２．５ｍｍのクロスヘッドダイにより外径２０．０ｍｍ筒状の溶融パリソンを成形し、重量３４ｇ、内容量７８０ｍｌ、口部ネジ外径２７．０ｍｍ、胴回り外径７２ｍｍ、胴回り平均肉厚０．５ｍｍｔの２層構造の円筒状多層ブロー容器を製造した。【０３１０】
具体的には、内層の押出機を用いず、シリンダ温度を２００℃に設定した中間層と外層の押出機を用いて、基材（内層）用にプロピレン系ランダム共重合体Ｂ２５１ＶＴ（（株）プライムポリマー社製、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１．２ｇ／１０分、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）が１４６℃）を中間層の押出機にて、オレフィン重合体組成物（Ｅ−２１）を外層の押出機にて、外層肉厚比率１５％となるように溶解し、クロスヘッドダイにより筒状の溶融パリソンを成形した後、水循環回路により２５℃に温度調整したブロー金型で挟み、圧縮空気にて金型に延伸密着させて冷却固化し、多層ブロー容器を得た。なお、ブロー金型としては、表面処理としてサンドブラスト処理＃４００を行った金型およびサンドブラスト処理＃２００を行った金型の二種類の金型を用い、それぞれの金型を用いて多層ブロー容器を得た。【０３１１】
得られた多層ブロー容器を試験用ボトルとして用いて、下記記載の評価方法によりヘイズ、光沢（グロス）、成形性、接着性、べたつき、耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）および低温耐衝撃性（満水落下耐衝撃強度）を測定した。なお、金型の表面処理が得られる多層ブロー容器の光沢に影響するかどうかを調べるため、二種類の金型を用いて多層ブロー容器を作成し、それぞれの光沢を評価した。これらの結果を表に示した。【０３１２】
〔実施例Ｂ２〕
低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を、三井化学社製、タフマーＰ−０２８０から、三井化学社製、タフマーＡ−４０８５Ｓ(エチレン-ブテン共重合体、密度勾配管法で測定した密度：０．８８５ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）：７０℃、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：６．７ｇ／１０分)に変更し、その配合量を１５重量部から７重量部に変更し、帯電防止剤としてステアリン酸モノグリセライドを０．１重量部用いたこと以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３１３】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３１４】
結果を表に示した。【０３１５】
〔実施例Ｂ３〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９０重量部、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を１０重量部に変更し、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を、三井化学社製、タフマーＰ−０２８０から、三井化学社製、タフマーＡ−４０８５Ｓに変更し、その配合量を１５重量部から５重量部に変更した以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３１６】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３１７】
結果を表に示した。【０３１８】
〔実施例Ｂ４〕
低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を、三井化学社製、タフマーＰ−０２８０から、三井化学社製、タフマーＡ−４０８５Ｓに変更した以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３１９】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３２０】
結果を表に示した。【０３２１】
〔実施例Ｂ５〕
低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いなかったこと以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３２２】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３２３】
結果を表に示した。【０３２４】
〔実施例Ｂ６〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９５．５重量部、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を４．５重量部に変更し、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いず、帯電防止剤としてステアリン酸モノグリセライドを０．１重量部用いたこと以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３２５】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３２６】
結果を表に示した。【０３２７】
〔実施例Ｂ７〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９０重量部、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を１０重量部に変更し、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を用いなかった以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３２８】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３２９】
結果を表に示した。【０３３０】
〔参考例Ｂ１〕
プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９５．５重量部、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を４．５重量部に変更し、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を１５重量部から２５重量部に変更した以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３３１】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３３２】
結果を表に示した。【０３３３】
〔比較例Ｂ１〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）に変更し、プロピレン系樹脂（Ａ−１）を９５．５重量部に変更し、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）を４．５重量部用い、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）を、三井化学社製、タフマーＰ−０２８０から、三井化学社製、タフマーＰ−０２７５(エチレン-プロピレン共重合体、密度勾配管法で測定した密度：０．８６０ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点（ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠、ＤＳＣで測定した結晶融点）：観察されず、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５．４ｇ／１０分)に変更した以外は実施例Ｂ１と同様に行い、ストランドを得た。【０３３４】
該ストランドを用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様に行い、多層ブロー容器を得た。【０３３５】
結果を表に示した。【０３３６】
〔評価方法〕
以下に記載の方法に従い、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）またはオレフィン重合体組成物（Ｅ）の物性を測定した。結果を表に示す。【０３３７】
〔ＭＦＲ（メルトフローレート）〕
前記プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）、およびオレフィン重合体組成物（Ｅ）のＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇに従って測定した。【０３３８】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に基づき、ＭＦＲ計測時に得られるストランドを採取し、下記密度の測定に使用する。【０３３９】
〔融点（Ｔｍ）〕
前記プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）およびオレフィン重合体組成物（Ｅ）の結晶融点はＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ））を用いて測定を行った。ここで測定した第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合はピーク高さが最大となる吸熱ピーク頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義する。【０３４０】
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量  ：  5mg
サンプル形状  ：  プレスフィルム(230℃成形、厚み200〜400μm)
第1step  ：  30℃より10℃/minで240℃まで昇温し、10min間保持する。【０３４１】
第2step  ：  10℃/minで60℃まで降温する。【０３４２】
第3step  ：  10℃/minで240℃まで昇温する。【０３４３】
〔半結晶化時間（Ｔ1/2）〕
オレフィン重合体組成物（Ｅ）の半結晶化時間（Ｔ1/2）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（ＤＳＣ７））を用いて測定を行った。１２５℃等温条件下でオレフィン重合体組成物（Ｅ）を結晶化させて、この時結晶化に伴う発熱量を測定し、発熱開始（結晶化開始）から発熱量がトータル発熱量の半分の値になるまでの時間（秒）を半結晶化時間（t1/2）として測定した。半結晶化時間（t1/2）の値が小さいほど結晶化速度が速いことを意味する。【０３４４】
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量  ：  5mg
サンプル形状  ：  プレスフィルム(230℃成形、厚み200〜400μm)
第1step  ：  30℃より10℃/minで220℃まで昇温し、3min間保持する。【０３４５】
第2step  ：  60℃/minで125℃まで降温する。【０３４６】
〔密度〕
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）および低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）の密度は、前記ＭＦＲの測定時に得られる、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）および低密度エチレン・α‐オレフィン共重合体（Ｆ）のストランドをそれぞれ１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定した。【０３４７】
〔Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）〕
前記プロピレン系樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎは、下記測定法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）より求めた。【０３４８】
ＭｗおよびＭｎは、ウォーターズ社製ＧＰＣ‐１５０Ｃ  Ｐｌｕｓを用い以下の様にして測定した。【０３４９】
分離カラムには、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴおよびＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴＬを用い、カラムサイズはそれぞれ内径７．５ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ‐ジクロロベンゼン（和光純薬工業(株)）および酸化防止剤としてＢＨＴ（和光純薬工業(株)）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。【０３５０】
標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー（株）製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。【０３５１】
〔ヘイズ〕
多層ブロー容器のヘイズは、容器胴部から測定部位を切り出し、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠してヘイズメーター（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ（ＮＤＨ２０００））にてヘイズ（曇値）を測定した。ヘイズの値が小さいほど透明性に優れているといえる。【０３５２】
〔光沢〕
光沢性の評価は下記のグロスの測定により評価した。多層ブロー容器のグロスは、容器胴部から測定部位を切り出し、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して光沢計（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ（ＶＧ２０００））で、外層の６０度光沢度を測定した。グロスの値が大きいほど、優れた光沢性を持っているといえる。【０３５３】
〔成形性〕
多層ブロー容器の成形性は、得られた容器外観を観察し、容器胴部にブロー時の溶融パリソン表面肌荒れによる皺の有無で評価した。【０３５４】
ＡＡ：皺が全くないかまたは目立たなく、成形性が良好
ＢＢ：皺が観察できるかまたは目立ち、成形性が劣る
〔接着性〕
多層ブロー容器の本願オレフィン重合体組成物（Ｅ）から形成される最外層と隣接する層との層間において、容器成形時にバリカット部すなわち容器上部及び容器下部ピンチオフ部に発生する層剥離によるひも状や帯状に観察される外観不良の有無を評価する。【０３５５】
ＡＡ：外観不良が無く、接着性が良好である
ＢＢ：よく見ると外観不良が観察でき、接着性がやや劣る
ＣＣ：明らかな外観不良が有り、接着性が劣る
〔臭気〕
オレフィン重合体組成物（Ｅ）の臭気は、該組成物のペレット１０ｇを１００ｍｌ三角フラスコに入れ、蓋栓をして密封し、１００℃オーブンで１時間加熱後取出し、直後に蓋栓を開け、発生した臭気を官能試験にて以下のように優劣判断した。【０３５６】
ＡＡ・・・臭気無し
ＢＢ・・・若干臭気有り
ＣＣ・・・臭気有り
〔耐衝撃性〕
耐衝撃性の評価は、下記満水落下衝撃強度測定法による表面亀裂の発生有無により評価した。多層ブロー容器（内容量７８０ｍｌ）に水を満注した充填容器を５℃（耐衝撃性の評価）に冷却し、各温度に冷却したそれぞれ１０本の容器を容器の底面がコンクリート面から１ｍの高さになる位置より垂直落下させ、次の落下基準に従い評価を行った。割れの判定は表層亀裂の発生有無にて判断した。【０３５７】
ＡＡ：全数で表面に亀裂が発生しない
ＢＢ：半数以上で、表面に亀裂が発生しないが、少なくとも１本で表面に亀裂が発生する
ＣＣ：過半数で表面に亀裂が発生する
満水落下耐衝撃強度測定法の評価が良好であるほど、耐衝撃性が良好であるといえる。【０３５８】
〔低温耐衝撃性〕
低温耐衝撃性の評価は、下記満水落下衝撃強度測定法による表面亀裂の発生有無により評価した。多層ブロー容器（内容量７８０ｍｌ）に、エチレングリコール／水＝５／５（体積／体積）からなる液を満注した充填容器を−５℃（低温耐衝撃性の評価）に冷却し、各温度に冷却したそれぞれ１０本の容器を容器の底面がコンクリート面から１ｍの高さになる位置より垂直落下させ、次の落下基準に従い評価を行った。割れの判定は表層亀裂の発生有無にて判断した。【０３５９】
ＡＡ：全数で表面に亀裂が発生しない
ＢＢ：半数以上で、表面に亀裂が発生しないが、少なくとも１本で表面に亀裂が発生する
ＣＣ：過半数で表面に亀裂が発生する
満水落下耐衝撃強度測定法の評価が良好であるほど、低温耐衝撃性が良好であるといえる。【０３６０】
〔べたつき性〕
多層ブロー容器の表面の手触りについて、成形後４８〜７２時間２３℃で状態調整したボトルの表面について、べたべたとした触感の有無を官能試験にて以下のように優劣判断した。【０３６１】
ＡＡ：全くべたつきを感じない
ＢＢ：殆どべたつきを感じない
ＣＣ：多少べたつきを感じる
ＤＤ：べたつきを感じる
本願請求の多層ブロー容器においては、べたつきの無いものが好ましく、べたつきが発生するものはべたつき性に劣るとした。【０３６２】
〔13Ｃ−ＮＭＲより算出したプロピレン系樹脂中のα-オレフィン由来の構成単位の重量〕
13Ｃ−ＮＭＲより算出した、プロピレン由来の構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン由来の構成単位との合計を１００重量％とした際の、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα‐オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィン由来の構成単位の重量は13Ｃ−ＮＭＲの測定に基づき下記のようにして測定・算出し決定した。【０３６３】
13Ｃ-ＮＭＲ測定条件
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ  Ｃｏｍｐｌｅｔｅ  ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４−トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
コモノマーがエチレンの場合、得られた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記文献（１）に準じて、モノマー連鎖分布(ダイアッド(２連子)分布)の比率を決定し、プロピレン系樹脂の（Ａ）中のエチレンに由来する構成単位のモル分率(ｍｏｌ％) (以下Ｅ(ｍｏｌ％)と記す)およびプロピレンに由来する構成単位のモル分率(ｍｏｌ％) (以下Ｐ(ｍｏｌ％)と記す)を算出した。求められたＥ(ｍｏｌ％)およびＰ(ｍｏｌ％)から重量%に換算しプロピレン系樹脂（Ａ）中のプロピレンに由来する構成単位の重量％およびエチレンに由来する構成単位の重量％を算出した。【０３６４】
文献(1)：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
なお、多層ブロー容器の物性についての評価の内、ヘイズ、成形性、接着性、耐衝撃性、低温耐衝撃性およびべたつき性については、サンドブラスト処理＃４００を行った金型を用いて作成された多層ブロー容器について測定した。【０３６５】
【表１】
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【０３６６】
【表２】
2011090101.tif 000006
【０３６７】
【表３】
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【０３６８】
【表４】
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【国際調査報告】
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