(57)【要約】  悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルスなど各種有毒・有害物質に対する優れた吸着性能を有し、かつ抗菌・抗カビ性能を有し、圧力損失を極力抑制した多機能フィルター用不織布およびこれを簡便に製造し得る方法を提供すること。不織布をポリペプチド水溶液に浸漬、さらに金属塩で処理する簡便な工程により、金属で架橋された不溶化ポリペプチドを不織布繊維表面に被覆させた優れた吸着性能を有するフィルター用不織布が得られる。また該フィルターを簡便に製造し得る方法を見出した。【選択図】    なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布をポリペプチドの濃度が０．０１〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理し、さらに金属塩で処理して得られることを特徴とするフィルター用不織布。
【請求項２】
金属塩の金属がアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のフィルター用不織布。
【請求項３】
不織布の繊維表面が、金属塩で架橋されたポリペプチド不溶物により被覆されていることを特徴とする請求項１または２に記載のフィルター用不織布。
【請求項４】
ポリペプチドがコラーゲンであることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のフィルター用不織布。
【請求項５】
不織布が、天然繊維、化学繊維あるいはこれらを混合したものであることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のフィルター用不織布。
【請求項６】
不織布をポリペプチドの濃度が０．０１％〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理、さらに金属塩で処理することを特徴とする抗菌・抗カビ性を有する請求項１〜５いずれかに記載のフィルター用不織布の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、ウィルスなど複数の有害・有毒物質を同時に吸着する機能、かつ抗菌・抗カビ性を有し、さらにフィルターの基本特性として重要である圧力損失を極力抑えた性能を有するフィルター用不織布とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フィルターの用途としては、防塵、ろ過、空気清浄用途があり、この内、空気清浄機用およびカーエアコンを含むエアコン用フィルターなど空気清浄用途が近年市場拡大している。これらフィルターのターゲットとする物質は、アンモニア、イソ吉草酸などの悪臭物質あるいはホルマリンなどＶＯＣを中心とする有毒物質、またアトピー、喘息の原因となるなどダニ由来アレルゲンなど各種アレルゲン、さらにインフルエンザウィルス、ノロウィルスなど種々病原性ウィルスが主なものとして挙げられる。【０００３】
従来のフィルターは、アクリル樹脂など種々の樹脂にゼオライト系消臭剤を混合し繊維表面に担持させた例を記載した特許文献１やカテキン類等ウィルス不活性化作用を有する成分を水系樹脂に混合し、繊維に担持させた例を記載した特許文献２、またアレルゲン不活性作用を有する酵素を水系樹脂に混合し、繊維に担持させた例を記載した特許文献３に報告されたように、これら複数の有害・有毒物質に対応する場合、それぞれに吸着能を有する物質を選択し、水系合成樹脂などのバインダーに混合した後に不織布に固着させることにより製造している。【０００４】
しかしながらこの方法では複数の有害・有毒物質を除去するフィルターを製造する場合、複数の吸着物質を選択、適用する必要がある上に、バインダーを用いることで吸着物質がバインダー内に埋もれてしまい、十分な吸着能力を発揮できないという問題、さらに従来のバインダーを用いた場合では繊維表面を薄く被覆することが難しく、結果として、大きな圧力損失を伴うことが多いという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２６０６０３号公報
【特許文献２】特開２００６−２１０９５号公報
【特許文献３】特開２００３−２１０９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルスなど各種有毒・有害物質に対する優れた吸着性能を有し、かつ抗菌・抗カビ性能を有し、圧力損失を極力抑制した不織布およびこれを簡便に製造し得る方法を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の構成は以下の通りである。【０００８】
１）．  不織布をポリペプチドの濃度が０．０１〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理し、さらに金属塩で処理して得られることを特徴とするフィルター用不織布。【０００９】
２）．  金属塩の金属がアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする１）記載のフィルター用不織布。【００１０】
３）．  不織布の繊維表面が、金属塩で架橋されたポリペプチド不溶物により被覆されていることを特徴とする１）または２）に記載のフィルター用不織布。【００１１】
４）．  ポリペプチドがコラーゲンであることを特徴とする１）〜３）いずれかに記載のフィルター用不織布。【００１２】
５）．  不織布が、天然繊維、化学繊維あるいはこれらを混合したものであることを特徴とする１）〜４）いずれかに記載のフィルター用不織布。【００１３】
６）．  不織布をポリペプチドの濃度が０．０１％〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理、さらに金属塩で処理することを特徴とする抗菌・抗カビ性を有する１）〜５）いずれかに記載のフィルター用不織布の製造方法
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルスなど有害・有毒物質に対して優れた吸着性能、抗菌・抗カビ性能を有し、さらに圧力損失を極力抑制した多機能なフィルター用不織布を簡便に製造し得る方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】コラーゲン水溶液に浸漬処理後、ローラーで絞ることなく架橋処理した不織布の電顕観察像
【図２】大腸菌破砕物で処理した不織布の電顕観察像
【図３】カビ胞子で処理した本願発明の不織布の位相差顕微鏡観察像
【図４】カビ胞子で処理した従来の不織布の位相差顕微鏡観察像
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下の説明では、ポリペプチド溶液としてコラーゲン可溶化物、また架橋に用いた金属塩としてアルミニウム塩を用いた例を記載しているが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明は不織布をポリペプチドの濃度が０．０１〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理し、さらに金属塩で処理して得られることを特徴とする抗菌・抗カビ性を有するフィルター用不織布およびその製造方法である。
【００１８】
本発明において不織布となる繊維素材としては、繊維を形成し不織布形状にできるものであれば、特に限定はなく、好ましくは例えば天然繊維、化学繊維、鉱物繊維が挙げられる。天然繊維としては具体的に例えば、綿、羊毛、麻、パルプ、絹、などを挙げることができる。
【００１９】
化学繊維としては具体的には例えば、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリル繊維、ビニロン、アラミド繊維などを挙げることができる。鉱物繊維としては具体的には例えば、ガラス繊維、炭素繊維などを挙げることができる。なかでも取り扱い易さ、価格などの点から、好ましくは天然繊維及びまたは化学繊維が挙げられる、具体的には綿、レーヨン、ポリエステル、ポリプロピレン、パルプが挙げられる。
【００２０】
本発明における「不織布」は、平均繊維径５０ｎｍ〜１００μｍのものが好ましく用いられる。これら範囲のものを用いることで圧損が少なく良好な通気性を有するとともに、可能な限り密な構造を有する不織布とすることがより好ましい。さらに各種有害・有毒物質の効率的吸着のためには金属塩を用いて架橋されたコラーゲン不溶物と各種有害・有毒物質との接触面積を多くするために繊維径をできるだけ小さくすることが望ましい。
【００２１】
繊維径の極端に小さい繊維は、その製造自体が難しくコストアップのマイナス面があること、また繊維径と目付の調整具合で圧力損失を大きくしてしまう場合がある。よって本発明におけるより好ましい繊維径としては５００ｎｍ〜５０μｍ、さらに好ましくは１μｍ〜２０μｍである。
【００２２】
不織布の製造方法としては、大きくは水を使う湿式製法と水を使わない乾式製法があり、さらに具体的には次のような製造プロセスがある。すなわち湿式不織布、乾式パルプ不織布、乾式不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、フラッシュ紡糸不織布、トウ開繊式不織布などであり、他、電界紡糸による不織布製造もある。なお該不織布の目付としては１０〜１００ｇ／ｍ2程度がコスト的にも好ましい範囲である。
【００２３】
ポリペプチド水溶液は金属塩で処理することにより、ポリペプチドが金属塩で架橋されて、水に対して不溶化物となる。金属塩としては、ポリペプチドが架橋できるものであればこれに限定されるものではない。金属塩として用いることができる金属としては、具体的にはアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンをあげることができ、さらには、アルミニウム、ジルコニウム、銅、特にはアルミニウム、ジルコニウム、なかでもアルミニウムが好ましい。これらの金属の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２４】
ポリペプチドとしては、コラーゲン以外に、ゼラチン、ゼラチンを分解したポリペプチド、さらにコラーゲン、ゼラチン、ゼラチンを分解したポリペプチドの加熱あるいは化学処理による修飾物など、金属塩で不溶化できるもの、または金属を分子内に保持できるものであり、水溶化できるものであれば特に限定なく用いることができるが、ゼラチンが好ましい。
【００２５】
本発明における、ポリペプチド不溶物は、上記したようにポリペプチド水溶液中の可溶化ポリペプチドを金属塩で架橋することで不溶化したものであり、可溶化ポリペプチドは原料として、牛、豚、馬、鹿、兎、鳥、魚などの動物の皮膚、骨、腱、鱗、魚皮など、さらには皮膚、骨、腱、これらのなかでも床皮の部分を用いて作製することが出来る。
【００２６】
床皮は、たとえば牛、豚、馬、鹿、兎、鳥、魚等の動物から得られるフレッシュな床皮や塩漬けした生皮より得られる。これら床皮は、大部分が不溶性コラーゲン繊維からなり、通常網状に付着している肉質部分を除去し、腐敗・変質防止のために用いた塩分を除去したのちに用いられる。
【００２７】
不溶性コラーゲン繊維には、グリセライド、リン脂質、遊離脂肪酸等の脂質、糖タンパク質、アルブミン等のコラーゲン以外のタンパク質等、不純物が存在している。これらの不純物は、繊維化するにあたって光沢や強度等の品質、臭気等に多大な影響を及ぼす。したがって、たとえば石灰漬けにして不溶性コラーゲン繊維中の脂肪分を加水分解し、コラーゲン繊維を解きほぐした後、酸・アルカリ処理、酵素処理、溶剤処理等のような一般に行われているペプチド部を切断する皮革処理を施し、予めこれらの不純物を除去しておくことが好ましい。
【００２８】
前記処理の方法としては、一般に採用されている公知のアルカリ処理法、酵素処理法、溶剤処理法等を適用することができる。前記アルカリ処理法を適用する場合には、処理後にはたとえば塩酸等の酸でアルカリを中和することが好ましい。なお、従来から知られているアルカリ処理法の改善された方法として、特公昭４６−１５０３３号公報に記載された方法を用いても良い。
【００２９】
この不溶性コラーゲン繊維には、グリセライド、リン脂質、遊離脂肪酸などの脂質、糖タンパク質、アルブミンなどのコラーゲン以外のタンパク質など、不純物が存在している。これらの不純物は、粉末化するにあたって光沢や強度などの品質、臭気などに多大な影響を及ぼす。したがって、たとえば石灰漬けにして不溶性コラーゲン繊維中の脂肪分を加水分解し、コラーゲン繊維を解きほぐした後、酸・アルカリ処理、酵素処理、溶剤処理などのような一般に行われている皮革処理を施し、予めこれらの不純物を除去しておくことが好ましい。
【００３０】
前記のような処理の施された不溶性コラーゲンは、架橋しているペプチド部を切断するために、可溶化処理が施される。前記可溶化処理の方法としては、一般に採用されている公知のアルカリ可溶化法や酵素可溶化法などを適用することができる。前記アルカリ可溶化法を適用する場合には、たとえば塩酸などの酸で中和することが好ましい。なお、従来から知られているアルカリ可溶化法の改善された方法として、特公昭４６−１５０３３号公報に記載された方法を用いても良い。
【００３１】
酵素処理法は、分子量が均一なコラーゲンを得ることができるので、本発明において好適に採用しうる方法である。かかる酵素処理法としては、たとえば特公昭４３−２５８２９号公報や特公昭４３−２７５１３号公報等に記載された方法を採用することができる。さらに、前記アルカリ処理法及び酵素処理法を併用しても良い。
【００３２】
このような処理をおこなうことで、ポリペプチドは可溶化することができる。可溶化処理を施したポリペプチドにｐＨの調整、塩析、水洗や溶剤処理等の操作をさらに施すことで、特にコラーゲンについては、コラーゲン本来の構造である三重らせん構造のものの割合が高い、品質等の優れたポリペプチド、コラーゲンを得ることが可能である。得られたポリペプチドは水溶液となすことが可能であり、本願発明では、ポリペプチドの濃度が０．０１〜８重量％の範囲で用いるものである。ポリペプチド水溶液の濃度としては、好ましくは０．０３〜３重量％、さらには０．０４〜０．４重量％、特には０．０４〜０．３重量％の濃度の水溶液になるように調整して用いることができる。また、０．０４〜０．２重量％の濃度の溶液を用いると通気度に影響を少なくする面から好ましい。ポリペプチド水溶液は塩酸、酢酸、乳酸等の酸でｐＨ２〜４．５に調整した酸性溶液を用いて溶解してポリペプチド水溶液として用いることができる。
【００３３】
なお、ポリペプチド水溶液には減圧攪拌下で脱泡を施すことが好ましい。また、水不溶分である細かいゴミを除去するために濾過を行ってもよい。ポリペプチド水溶液には、さらに必要に応じてたとえば機械的強度の向上、耐水・耐熱性の向上、光沢性の改良、紡糸性の改良、着色の防止、防腐等を目的として安定剤、水溶性高分子化合物等の添加剤が適量配合されてもよい。
【００３４】
可溶化したポリペプチドは繊維表面上に被覆された状態で金属塩で処理することにより、ポリペプチドが架橋するので水に対して不溶化して繊維表面に固定することが出来る。金属塩は水溶液の状態で用いることが好ましい。
【００３５】
処理は金属塩を含む架橋液に浸漬、あるいは架橋液をスプレーする等により行うことが出来る。均一に行うことが出来る点で、浸漬が好ましい。浸漬にはバディング法を用いることもできる。
金属塩としては、強酸との塩、例えば、硫酸、硝酸塩、塩化物を用いることができる。用いることが出来る金属としては、具体的にはアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンを挙げることができる。なかでも、アルミニウム、ジルコニウム、銅、特にはアルミニウムが好ましい。これらの金属の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００３６】
用いることができるアルミニウム塩としては、次の式、Ａｌ（ＯＨ）nＣｌ3-n、又はＡｌ2（ＯＨ）2n（ＳＯ4）3-n（式中、ｎは０．５〜２．５である）で表される塩基性塩化アルミニウム又は塩基性硫酸アルミニウムを挙げることができ好ましい。
【００３７】
具体的には、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ミョウバン等が用いられる。これらのアルミニウムは単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００３８】
架橋液の金属塩濃度としては、金属酸化物に換算して０．３〜５重量％であることが好ましい。溶媒としては水が好ましい。
金属酸化物の濃度が低いと、ポリペプチド中の金属塩含有量が高く、耐水性が充分となる。また高すぎると、架橋処理後に被覆した不織布が硬くなる傾向が強く、不織布の取り扱い性の面で好ましくない。本願発明によって得られるポリペプチド被覆不織布は有害・有毒物質の吸着性能を有する。
【００３９】
有害・有毒物質の中でも、悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルス、細菌・カビを良好に吸着することが可能である。有害・有毒物質に対する吸着性能とは、金属架橋されたポリペプチド不溶物と有害・有毒物質との親和性の強さ、すなわち該物質と該不溶物との吸着速度の早さ、吸着容量の大小などをいう。
【００４０】
本発明が対象とする、悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルス、細菌・カビについては以下に説明する。悪臭物質には、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタン、二硫化ジメチルといった食品臭や排泄臭に多く含まれる悪臭や汗臭とされる酢酸、イソ吉草酸、他にアセトアルデヒド、ノネナールなどがある。
【００４１】
ＶＯＣは以下に分類されている。沸点０℃以下から５０℃〜１００℃のものを、高揮発性有機化合物（ＶＶＯＣ）、５０℃〜１００℃から２４０℃〜２６０℃のものを揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、２４０℃〜２６０℃から４００℃のものを準揮発性有機化合物（ＳＶＯＣ）から３８０℃以上のものを粒子状有機加工物（ＰＶＯＣ）、すべてのＶＯＣを準揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）。この内でも、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を良好に吸着することが出来る。揮発性有機化合物として具体的には、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、ｐ−ジクロロベンゼン、エチルベンゼン、スチレン、クロルピリホス、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、ダイアジノン、アセトアルデヒド、フェノブカルブ及びノナナ−ルを挙げることができる。
【００４２】
一般に悪臭物質およびＶＯＣの消臭、除去方法は、活性炭やゼオライト等の吸着材を利用した吸着タイプと、オゾンや光触媒、金属フタロシアニン錯体等により悪臭物質を分解除去する触媒タイプ、あるいはこの吸着タイプと触媒タイプを併用した併用タイプの三種類に大きくまとめることができる。
【００４３】
吸着剤に用いることができる、物理吸着作用を有するものとして、活性炭、活性白土、ゼオライト、セピオライト、シリカゲル、セラミック、活性アルミナ、複合フィロケイ酸塩などが挙げられる。化学吸着作用を有するものとして、イオン交換樹脂、酸化鉄などの鉄系化合物、有機酸などが挙げられる。物理化学吸着作用を有するものとして、添着活性炭、添着ゼオライト、天然無機物などが挙げられる。これら従来汎用の吸着剤を各々単独で、あるいは複数混合して用いることが可能である。
【００４４】
本願発明の不織布をフィルターとして用いることで不織布の有する悪臭・ＶＯＣ除去機能は、上記悪臭・ＶＯＣに対する除去効果を有するが、これは主にポリペプチド不溶物自体の吸着除去効果および／または分解効果によるものであるが、対象とする悪臭・ＶＯＣによっては不織布素材の選定も重要であり、対象とする悪臭・ＶＯＣによっては、アミノ基など官能基に富むキトサン繊維など悪臭・ＶＯＣとより強い親和性を有する素材を選択することが望ましい。
【００４５】
アレルゲンとして主なものは以下のように分類される。すなわち、一般的アレルゲンとして、吸入性アレルゲンである室内塵（ハウスダスト。ヒョウダニの虫体や糞などが主）、皮屑（フケ。とくにイヌ、ネコなどのペットのフケなど）、花粉（スギ花粉、ヤシャブシ花粉、イネ科花粉、キク科花粉など）、真菌（カビのたぐい。とくにアルテルナリア）、昆虫（ユスリカ、ゴキブリ等）、刺咬性アレルゲン（蜂に刺されるなど）、食餌性アレルゲン（大豆、卵、牛乳など）、薬剤性アレルゲン（注射・内服。ペニシリンなど）などがあり、また職業性アレルゲン（吸入または接触性）として、動物の体成分・排泄物、植物性微細物質（小麦粉や木材加工の際の粉塵等）、薬剤（ペニシリンなど）がある。
【００４６】
これらのうちで代表的なものは、花粉症の原因となる花粉、通年性アレルギー性鼻炎や気管支喘息、アトピー性皮膚炎の原因となる室内塵（ハウスダスト）などである。とくに気管支喘息においては真菌も重要である。アナフィラキシーショックを起こしやすいなど深刻な状態になりやすいのは、食品アレルギーにおける蕎麦や、蜂（の毒）などがよく知られている。
【００４７】
本願発明のフィルター用不織布の有するアレルゲン除去機能は、上記アレルゲンに対する除去効果を有するが、これは主にポリペプチド不溶物自体の吸着除去効果および／または分解効果によるものであるが、対象とするアレルゲンに親和性を有する素材を選択することよってより大きな効果を有することができる。
【００４８】
病原性ウィルスとは、感染性のあるウィルスを指し、たとえば以下のものが挙げられる。ヒト免疫不全ウイルス（ＨＩＶ）、パピローマウイルス、伝染性軟属腫ウイルス、疣贅ウイルス、ヘルペスウイルス、インフルエンザウイルス、パラインフルエンザウイルス、アデノウイルス、ライノウイルス、コロナウイルス、ノーウォークウイルス、ロタウイルス、エコーウイルス、エンテロウイルス、ノロウイルス、コイヘルペスウイルス、イリドウイルス、ラブドウイルス群、ホワイトスポットウイルスなど。
【００４９】
本願発明のフィルター用不織布の有する抗ウィルス機能は、上記ウィルスに対する抑制効果を有するが、これは主にポリペプチド不溶物自体の吸着効果および／または分解効果によるものであるが、対象とするウィルスに親和性を有する素材を選択することよってより大きな効果を有することができる。
【００５０】
細菌、カビとは、次のようなものを挙げることができる。
すなわち菌としては、細菌と真菌に分類されるが、通常これらのいずれにも効果を有するような素材は少なく、このような機能を有するものが望まれている。一般に細菌の分類としては、以下に示すように細胞壁にペプチドグリカンを多量に持つグラム陽性菌、リポポリサッカライドを持つグラム陰性菌、及びその他の菌に大別される。
【００５１】
グラム陽性菌としては、更に、グラム陽性球菌とグラム陽性桿菌に大別される。グラム陽性球菌には、通性嫌気性および好気性球菌があり、属としては、ミクロコッカス属、スタフィロコッカス属、連鎖球菌属のストレプトコッカス属およびエンテロコッカス属があり、スタフィロコッカス属の黄色ぶどう球菌、メチシリン耐性黄色ぶどう球菌（ＭＲＳＡ）、連鎖球菌属では化膿連鎖球菌、Ｂ群連鎖球菌、肺炎連鎖球菌、緑色連鎖球菌が病原菌として知られている。
【００５２】
グラム陽性桿菌には、コリネバクテリウム属、リステリア属、エリジペロスリックス属、バチルス属、マイコバクテリウム属に分類され、病原菌としてはコリネバクテリウム属のジフテリア菌、リステリア属のリステリア・モノサイトゲネス、エリジペロスリックス属のブタ丹毒菌、バチルス属の炭そ菌、セレウス菌、マイコバクテリウム属の結核菌が主なものである。
【００５３】
グラム陰性菌としては、グラム陰性桿菌が主なものである。
グラム陰性桿菌としては、好気性グラム陰性桿菌とグラム陰性通性嫌気性桿菌を挙げることができる。
【００５４】
好気性グラム陰性桿菌の主な菌属として、Pseudomonas,  Burkholderia,  Rastonia,  Legionella,  Brucella,  Bordetella,  Alcaligenes,  Francisellaなどが挙げられる。病原性を持つものとして、Pseudomonas属の緑膿菌、Legionella属のレジオネラ・ニューモフィラ、Brucella属のマルタ熱菌、ウシ流産熱菌、ブタ流産菌などが知られている。
【００５５】
グラム陰性通性嫌気性桿菌は、腸内細菌科、ビブリオ科、パスツレラ科に分類され、腸内細菌科はさらに大腸菌属、クレブシエラ属、セラチア属、プロテウス属、エルシニア属に分類され、病原性を持つものとして、大腸菌属ではＯ１５７などの大腸菌、サルモネラ菌、赤痢菌、クレブシエラ属では肺炎桿菌、セラチア属では霊菌、プロテウス属ではProteus vulgaris,  Proteus mirabilis、エルシニア属ではペスト菌が知られている。またビブリオ科はビブリオ属のコレラ菌、パスツレラ科はパスツレラ属のPasturella  multocidaが病原性菌として知られている。
【００５６】
その他の菌としては、グラム陽性、陰性の両方が存在する菌群として、偏性嫌気性菌、らせん菌群があり、以下のような菌が知られている。
【００５７】
偏性嫌気性菌としては、偏性芽胞形成菌、偏性嫌気性グラム陽性無芽胞桿菌、偏性嫌気性グラム陰性無芽胞桿菌、嫌気性グラム陽性球菌、嫌気性グラム陰性球菌に分類され、病原菌としては、偏性芽胞形成菌の破傷風菌、ボツリヌス菌、ウエルシュ菌、ディフィシル菌が挙げられる。
【００５８】
らせん菌群としては、カンピロバクター属のC.  fetus,  C.  jejuni,  C.  colitが病原菌として知られている。
【００５９】
上記の細菌が様々な病原菌において知られているが、特に、食中毒や院内感染でよく検出される以下、大腸菌、黄色ぶどう球菌、緑膿菌、ＭＲＳＡ、セレウス菌、肺炎桿菌は抗菌剤の対象菌として極めて重要なものであるといえる。
【００６０】
次に、真菌類については、酵母とカビに大別される。
カビとしては、Aspergillus属、Penicillium属、Cladosporium属、Alternaria属、Fusarium属、Aureobasidium属、Trichoderma属、Chaetomium属、に分類される。対象となるカビとしては、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１に挙げられた、例えば、（第１群）アスペルギルス・ニガー、アスペルギルス・テレウス、ユーロチウム・トノヒルム、（第２群）ペニシリニウム・シトリナム、ペニシリニウム・フニクロスム、（第３群）リゾプス・オリゼ、（第４群）クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（クロカワカビ）、オーレオバシジウム・プルランス、グリオクラジウム・ビレンス、（第５群）ケトミウム・グロボスム、フザリウム・モニリホルメ、ミロテシウム・ベルカリア、などのカビが考えられる。
【００６１】
酵母としては、Candida属、Rhodotorula属、Saccharomyces属、に分類される。また真菌類として他に白癬菌などもある。
【００６２】
本願発明のフィルター用不織布の有する抗菌抗カビ機能は、上記菌、カビに対して増殖阻害効果を有する。
【００６３】
不織布をポリペプチド水溶液で処理し、さらに金属塩を含む架橋液で処理することによる上記フィルター用不織布の製造方法は、不織布をまずポリペプチド水溶液で処理する。処理の方法としては、不織布をポリペプチド水溶液に浸漬、あるいはポリペプチド水溶液を不織布にスプレーする方法により行うことが出来る。
【００６４】
均一に処理できる面から不織布をポリペプチド水溶液に浸漬することが好ましい。繊維表面をポリペプチド水溶液で被服し、次に金属塩溶液で処理するが、処理方法は前記したように、例えば浸漬、スプレーにより行うことが出来る。中でも均一に処理できることから浸漬による処理が好ましい。
【００６５】
この処理により被服されたポリペプチド水溶液中のポリペプチドを不溶化して繊維に固定することができる。さらにこれを水洗、乾燥することにより製造することができる。浸漬法は通常は不織布をポリペプチド水溶液に浸漬することを指すが、回転体を利用して不織布を送り連続的にポリペプチド水溶液に浸漬する、いわゆるパディング法も用いることができる。
【００６６】
不織布に処理をおこなうポリペプチド水溶液のポリペプチドの濃度は０．０１〜８重量％であるが、好ましくは０．０３〜３重量％であり、より好ましくは０．０３〜０．４重量％、さらに好ましくは０．０４〜０．３重量％である。特には０．０４〜０．２重量％の濃度の溶液を用いることが好ましい。これら範囲にあることにより、フィルターとして、通気性（圧力損失）低下を起こさず、吸着性、生物活性を発揮できる点で好ましい。またポリペプチド水溶液での不織布処理では温度の制御も重要である。本発明では室温を基本に実施しているが、室温の極端な高低がある場合、またポリペプチドの濃度が高いあるいは低い場合は、０〜３７℃の範囲で温度調節を行い実施することも可能である。
【００６７】
不織布のポリペプチド水溶液への浸漬時間については、水溶液が繊維全体を覆うことで次に架橋段階へ移ることが好ましい。通常、１秒から６時間さらに好ましくは、１分から１時間半浸漬することが望ましい。
【００６８】
さらに浸漬中に振とうあるは機械的力を加えることにより空気がなくなりやすいと共に効率的に繊維の被服が行うことができる。またより効率的に被服する手段として、室温でゲル状の高濃度のコラーゲン水溶液に不織布と同時に水に入れ、振とうさせることでゲルが経時的に分散、溶解する工程中に被服工程を進めるという手法をとることができる。
【００６９】
またポリペプチド水溶液浸漬後架橋処理に移る段階で該水溶液から取り出した不織布をそのまま金属塩溶液に浸漬することでよいが、水溶液から取り出した不織布に振動を与える、遠心脱水する、しごき等の処理をおこない、余分の水溶液を除去した後に架橋液に浸漬することも可能である。
【００７０】
架橋段階の操作としては、架橋液への浸漬後、静置することが基本であるが、浸漬時間の全体あるいは一部の時間振とうする方法、浸漬後２つのロールで絞るパディング法あるいは架橋液をスプレーする方法、またこれらの方法を組み合わせることでもポリペプチド不溶物の被服が可能である。
【００７１】
ポリペプチド水溶液に浸漬された該不織布の架橋段階において、金属塩溶液は酸性状態であることが好ましい。具体的にはｐＨ２．５〜５に調整することが好ましい。このｐＨ調整は、例えば塩酸、硫酸、酢酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等を用いて行うことができる。金属塩溶液がこの様な状態であることにより、ポリペプチドの構造を良好に維持でき、さらに金属塩の沈殿も生じず、均一に浸透し易くなる。
【００７２】
このｐＨは、最初はすこし低めのｐＨに調整して充分に金属塩水溶液を再生コラーゲン内に浸透させ、その後に、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等を添加してすこし高いｐＨに調整して処理を完結させることが好ましい。具体的には、最初にｐＨ２．２〜３．５に調整し、その後ｐＨ３．５〜５に調整して処理を完結することができる。
【００７３】
ポリ塩化アルミニウムなど塩基性の高い金属塩を用いる場合には、２．５〜５の最初のｐＨ調整だけでもかまわない。また、この金属塩溶液の液温は特に限定されないが、５０℃以下が好ましい。この液温が５０℃以下であれば、ポリペプチドの変性や変質は起きにくい。
【００７４】
ポリペプチド水溶液で処理した不織布を金属塩溶液に浸漬する時間は、1秒以上、さらに好ましくは１分〜２５時間が好ましい。この浸漬時間があまりみじかいと金属塩の反応が不十分のままでポリペプチドの耐水性に問題が出てくる可能性がある。また、浸漬時間の上限には特に制限はないが、１時間程度で金属塩の反応は充分に進行し、耐水性も良好となる。なお、金属塩がポリペプチド中に急激に吸収されて濃度むらを生じないようにするため、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩を金属塩水溶液に添加しても良い。
【００７５】
また本発明の繊維表面に固着されたポリペプチド不溶物はバインダーとしての機能も有しており、コラーゲン浸漬時あるいは同浸漬後の架橋段階で、前段で説明した従来の悪臭およびＶＯＣ除去物質、アレルゲン除去物質あるいは抗ウィルス物質と混合させることでこれらの物質を繊維表面に固着させることが可能であり、本発明の機能性フィルター用不織布の悪臭、ＶＯＣ除去性能、アレルゲン除去性能抗菌・抗カビ性能あるいは抗ウィルス性能をさらに向上させることが可能である。
【００７６】
金属塩として用いることのできる好ましい金属としては、前記した金属から選ばれる金属を少なくとも１種用いることが好ましいが、例えばアルミニウムあるいはジルコニウム、特にはアルミニウムを選択した場合、これら金属と銀、銅、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属のそれぞれの金属塩を混合あるいは併用することも本願発明には有効な手段である。特に銀を併用することで、抗菌、抗カビ、アレルゲン除去、抗ウイルスの特性が良好となり好ましい。
【００７７】
また、ポリペプチド濃度が高くなる程、上記特性が良好になる傾向があるが、一方、フィルターの通気度が低下する傾向がある。しかし、ポリペプチド濃度が０．０４〜０．３重量％の溶液を用いた際、アルミニウムと銀、銅、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属を併用してコラーゲンの架橋させることにより、ポリペプチド濃度と通気度のバランスがアルミニウムあるいはジルコニウム特にはアルミニウムを単独で用いた場合より良好となり好ましい。特にはコラーゲン濃度が０．０４〜０．２重量％の溶液を用いることで、抗菌、抗カビ、アレルゲン除去、抗ウイルスの特性が良好な状態を維持しつつ、ポリペプチドと架橋処理を行わない無加工不織布と同程度の通気度となり好ましい。
【００７８】
アルミニウムあるいはジルコニウム特にはアルミニウムと、銀、銅、亜鉛の３種から選ばれる少なくとも１種の金属との使用割合はアルミニウムあるいはジルコニウム特にはアルミニウムの原子１個に対し、銀、銅、亜鉛の３種から選ばれる少なくとも１種の金属の原子数が１／３０〜１／３０００さらには１／１００〜１／１０００となるように用いることが好ましい。
【００７９】
本願発明で得られる不織布はフィルター用として用いるものである。フィルター用途としては、気体と固体を分離する用途のもの、液体と固体を分離するもの、液体を浸透させ揮発させるものなどがあり、カーエアコンフィルター、エアエレメント、オイルフィルターなどの車両用、ビルなどの空調用からクリーンルームの超高性能な性能を要求させるもの、エアコンや空気清浄機などの家庭製品内のフィルター用として用いることができる。
【００８０】
また、実験具・防護服など衣料用途、水浄化フィルターなど環境保全用途、マスク、生理用品など日用品、衛生材またファブリック系の家具・車輌シート、同系の壁紙など内装材、電化製品、印刷用途その他紙製品さらにコスメティック、食品、医薬の分野の製品へも用いることができる。
【００８１】
なお本発明における不織布をフィルター用として用いた場合、圧量損失をおさえることが可能であり、フィルター用として好適に用いることができる。圧力損失とは、フィルターの入口側圧力と出口側圧力の圧力差のことである。計測は、通常、ＪＩＳＢ９９０８に準じた方法で実施される。
【００８２】
また本発明のポリペプチド不溶物は、微粉末化するなど、適当な形状にした後に種々のバインダー樹脂と混合、あるいは予めバインダーを付着させた不織布に後添加する形で用いることができる。なおバインダー樹脂としては、どのような樹脂でも使用することができる。
【００８３】
例えば、自己架橋型アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキザ−ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合体樹脂、エチレン−スチレン−（メタ）アクリレ−ト共重合体樹脂などが挙げられ、これらの樹脂を２種類以上混合してバインダー樹脂としても良い。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を実施例等でより詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。なお、実施例における各特性値の測定法を以下に示す。また、以下の実施例等で「常温」とは、「１５〜２５℃」を意味し、「％」は特に言及しない限り、「重量％」を意味する。ポリペプチド濃度はケルダール法により窒素量を測定し蛋白量に換算する手法により算出した。【００８５】
製造例
（製造例１）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被服された不織布の製造
牛の床皮を原料とし、アルカリで可溶化した皮片１２００ｋｇ（コラーゲン分１８０ｋｇ）に３０重量％に希釈した過酸化水素水溶液３０ｇを投入後、乳酸水溶液で溶解し、ｐＨ３．５、固形分７．５％に調整した原液を作製した。原液を減圧下で撹拌脱泡機（（株）ダルトン製、８ＤＭＶ型）により撹拌脱泡処理し、ピストン式紡糸原液タンクに移送し、さらに減圧下で静置し、脱泡を行ったものを以下の不織布処理用のコラーゲン溶液とした。【００８６】
５ｃｍ×１２ｃｍのサイズの合成繊維不織布ＡＬ０３５Ｊ１１−ＧＮ−Ｈ（金星製紙株式会社製、目付３５ｇ／ｍ2）を、上記不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することで、０．０２４％、０．０６％、０．１２％、０．１８％に調整したコラーゲン水溶液３００ｍｌに浸漬、室温で一時間振とうさせた後にそのままクエン酸三ナトリウム二水和物８０ｇ、水酸化ナトリウム８４．８ｇ、硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3濃度換算８％）水溶液９６０ｇ、芒硝１２７８ｇ、及び、水７，５３６ｇの組成比からなるアルミニウム架橋液（ｐＨ＝４）に浸漬した。一晩室温で静置した後に十分量の水にて水洗し、その後不織布を風乾した。【００８７】
次に該不織布のコラーゲンによる被覆度をコラーゲン水溶液浸漬、アルミニウム架橋処理による不織布の重量増加率として算定した。比較として、コラーゲン水溶液浸漬処理を行っていない不織布のアルミニウム架橋品を作製し、その重量増加分測定を行った。結果は表１に示した。【００８８】
（製造例２）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被服された不織布の製造
パルプ混繊維不織布ＡＬ０４０ＴＣＥＰ−ＷＥ（金星製紙株式会社製、目付４０ｇ／ｍ2）を製造例１でコラーゲン濃度を０．０６％、０．１２％に調整したコラーゲン水溶液を用いた以外は製造例１と同様にしてコラーゲン不溶物で被服された不織布を得た。【００８９】
次に該不織布のコラーゲンによる被覆度をコラーゲン水溶液浸漬、アルミニウム架橋処理による不織布の重量増加率として算定した。比較として、コラーゲン水溶液浸漬処理を行っていない不織布のアルミニウム架橋品を作製し、その重量増加分測定を行った。結果は表１に示した。【００９０】
（製造例３）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被服された不織布の製造
合成繊維不織布２１ＧＰ（金星製紙株式会社製、目付２０ｇ／ｍ2）を製造例１でコラーゲン濃度を０．０６％、０．１２％に調整したコラーゲン水溶液を用いた以外は製造例１と同様にしてコラーゲン不溶物で被服された不織布を得た。【００９１】
次に該不織布のコラーゲンによる被覆度をコラーゲン水溶液浸漬、アルミニウム架橋処理による不織布の重量増加率として算定した。比較として、コラーゲン水溶液浸漬処理を行っていない不織布のアルミニウム架橋品を作製し、その重量増加分測定を行った。その結果を表１に示した。【００９２】
（製造例４）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被服された不織布の製造
レーヨン繊維不織布３０２０（金星製紙株式会社製、目付２０ｇ／ｍ2）を製造例１でコラーゲン濃度を０．０６％、０．１２％に調整したコラーゲン水溶液を用いた以外は製造例１と同様にしてコラーゲン不溶物で被服された不織布を得た。【００９３】
次に該不織布のコラーゲン不溶物による被覆度をコラーゲン水溶液浸漬、アルミニウム架橋処理による不織布の重量増加率として算定した。比較として、コラーゲン水溶液浸漬処理を行っていない不織布のアルミニウム架橋品を作製し、その重量増加分測定を行った。その結果を表１に示した。【００９４】
（製造例５）熱処理コラーゲン不溶物で被服された不織布の製造
製造例１でコラーゲン濃度を０．１８％に調整したコラーゲン水溶液を６０℃で３０分放置してコラーゲンのゼラチン化を進めた水溶液を用いた他は製造例１に準じて不織布を得た。【００９５】
次に該不織布のコラーゲン不溶物による被覆度をコラーゲン水溶液浸漬、アルミニウム架橋処理による不織布の重量増加率として算定した。比較として、コラーゲン水溶液浸漬処理を行っていない不織布のアルミニウム架橋品を作製し、その重量増加分測定を行った。その結果を表１に示した。【００９６】
【表１】
2011086631.tif 000003
【００９７】
（製造例６）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０.２５％に調製したポリペプチド水溶液とした。この水溶液に合成繊維不織布ＡＬ０３５Ｊ１１−ＧＮ−Ｈ（金星製紙株式会社製、目付３５ｇ／ｍ2）１ｍ角のもの５枚を約１０秒間浸漬し、供給速度５ｍ／分、ニップ圧０．２ＭＰａのニップロールで圧搾し、続いてクエン酸三ナトリウム二水和物８０ｇ、水酸化ナトリウム８４．８ｇ、硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3濃度換算８％）水溶液９６０ｇ、芒硝１２７８ｇ、及び、水７，５３６ｇの組成比からなるアルミニウム架橋液（ｐＨ＝４）に１０秒間浸漬して不溶化処理を行った。その後、十分量の水にて水洗して６０℃で乾燥してポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量（増加重量）は１７０ｍｇ／ｍ2であった。【００９８】
（製造例７）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０.５％に調製したポリペプチド水溶液を用い、アルミニウム架橋液（ｐＨ＝４）の浸漬時間を１０分間に変更した以外は製造例６と同様に処理、十分量の水にて水洗、風乾してポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は４１０ｍｇ／ｍ2であった。【００９９】
（製造例８）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度２.０％に調製したポリペプチド水溶液を用いた以外は製造例６と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は７２０ｍｇ／ｍ2であった。【０１００】
（製造例９）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０．２５％に調製したポリペプチド水溶液を用い、０．５ｍＭの濃度になるように硝酸銀を添加混合したアルミニウム架橋液（ｐＨ＝４）を用いた以外は製造例６と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は５２０ｍｇ／ｍ2であった。【０１０１】
（製造例１０）
ゼラチン（試薬：和光純薬工業（株）製）濃度０．３％に調製したポリペプチド水溶液を用い、アルミニウム架橋液（ｐＨ＝４）の浸漬時間を架橋液に１晩とした以外は製造例９と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は１００ｍｇ／ｍ2であった。【０１０２】
（製造例１１）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０．３％に調製したポリペプチド水溶液を用い、架橋液として芒硝３００ｇ、硫酸ジルコニウム（第一希元素化学工業（株）製）５５．６ｇ及び、水１，６４４ｇの組成比からなる水溶液を用いた以外は製造例１０と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は１，０００ｍｇ／ｍ2であった。【０１０３】
（製造例１２）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０．３％に調製したポリペプチド水溶液を用い、架橋液として芒硝３００ｇ、硫酸銅（ＩＩ）五水和物）１２．５ｇ及び、水１，６８７．５ｇの組成比からなる水溶液を用いた以外は製造例１０と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は７５０ｍｇ／ｍ2であった。【０１０４】
以上、該不織布のコラーゲンあるいはゼラチン不溶物による被覆度をコラーゲン水溶液浸漬、アルミニウム、ジルコニウム、銅あるいはアルミニウムおよび銀架橋処理による不織布の重量増加率として算定した。比較として、コラーゲン水溶液浸漬処理を行っていない不織布のアルミニウム架橋品を作製し、その重量増加分測定を行った。【０１０５】
製造例１３〜１５
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することで、コラーゲン濃度０.０５％（製造例１３）、０．１％（製造例１４）、０．１５％（製造例１５）にそれぞれに１５℃のポリペプチド水溶液として調製した。この水溶液に幅４０ｃｍ、長さ８０ｃｍに裁断した合成繊維不織布ＡＬ０３５Ｊ１１−ＧＮ−Ｈ（金星製紙株式会社製、目付３５ｇ／ｍ2）を５分間浸漬し、供給速度５ｍ／分、ニップ圧０．２ＭＰａのニップロールで圧搾し、続いてクエン酸三ナトリウム二水和物８０ｇ、水酸化ナトリウム８４．８ｇ、硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3濃度換算８％）水溶液９６０ｇ、芒硝１２７８ｇ、及び、水７，５３６ｇの組成比からなるアルミニウム架橋液（ｐＨ＝４）に一晩浸漬して不溶化処理を行った。その後、十分量の水にて水洗して６０℃で乾燥してポリペプチド被覆した不織布を得た。得られた不織布の特性については表９に示した。【０１０６】
製造例１６
アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物にさらに銀が導入された不織布の製造
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０．１５％に調整したポリペプチド水溶液を用い、０．５ｍＭになるように硝酸銀を添加混合したアルミニウム架橋液（ＰＨ＝４）を用いた以外は製造例１５と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は２２０ｍｇ／ｍ2であった（表９）。【０１０７】
比較製造例１
製造例１に準じ、用いる乳酸水溶液の量を少なくすることにより９％のコラーゲン溶液を調製した。この水溶液に不織布を１０秒間浸漬した以外は製造例１３と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。得られた不織布は繊維間にコラーゲン皮膜が多く観察され、またドレープ性にも欠け到底フィルターとして利用するには相応しくない外観であった。【０１０８】
実施例１
繊維の被覆状況分析
製造例１で製造した不織布の不織布繊維表面の電顕観察およびコラーゲン不溶物の被覆度など被覆状況分析をＳＥＭ−ＥＤＳ装置を用いて行った。０．１８％を超えるコラーゲン濃度で処理したものは、電顕像観察で視野あたりの不織布繊維間に膜状物が多く見られた。０．１２％以下の濃度で処理したものは膜状物が認められなかった。【０１０９】
０．１２％の濃度で処理したものと、比較対照として、コラーゲン水溶液浸漬を行わずアルミニウム架橋処理のみを施した不織布を分析した。ここで被覆度は繊維表面のアルミニウム元素量を指標に算定した。図１はコラーゲン水溶液浸漬処理した不織布の電顕像であり、図中番号記載箇所は被覆状況分析箇所を示す。すなわち、００７、００９、０１０、０１１、０１２の５点の箇所をＳＥＭ−ＥＤＳ装置でそのアルミニウム量を測定した。【０１１０】
結果、０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理した製造例１の不織布とコラーゲン処理をしていない不織布の繊維径に差異は認められないが、ＳＥＭ−ＥＤＳによるアルミニウム分析では製造例１の不織布繊維は全体にアルミニウムが検出され、コラーゲン不溶物が繊維全体に被覆されていることが示された。一方、比較対照は全くアルミニウムが検出されなかった。以上、本手法による繊維被覆処理の結果、不織布繊維の径等の外観は実質的に変わっていないコラーゲン不溶物が繊維表面に被覆された不織布が得られた。不織布繊維の径、外観が変わっていないことから、フィルターの圧力損失が極力抑えられた状態にある。【０１１１】
以下の試験は、本手法によりポリペプチド不溶物が繊維表面に被覆された不織布が、様々な有害・有毒物質（悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルスなど）に対する除去性能をどの程度獲得したかを評価したものである。【０１１２】
実施例２
悪臭・ＶＯＣ除去性能試験
（アンモニア臭除去性能）
製造例１で０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して作製した不織布サンプル（２０ｃｍ×１０ｃｍ）を入れた５Ｌのテドラーバックに濃度が３０ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入し、経時的に検知管を用いてアンモニアガスの残存濃度を測定した。この測定値よりアンモニアガスを除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。【０１１３】
（酢酸臭除去性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いてデドラーバックにおいて濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸ガスの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。【０１１４】
（イソ吉草酸臭除去性能）
アンモニアガスに代えてイソ吉草酸ガスを用いてテドラーバックにおいて濃度が１５ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸ガスの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。【０１１５】
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いてテドラーバックにおいて濃度が２０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。【０１１６】
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを注入し、テドラーバックにおいて濃度が２０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。
なお上記悪臭・ＶＯＣ除去試験において、各々の比較用として、ポリペプチド加工していない無処理不織布を用いて除去試験を行った。【０１１７】
【表２】
2011086631.tif 000004
【０１１８】
実施例３
アレルゲン除去性能試験
（ダニアレルゲンを用いた試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布のアレルゲン除去性能をダニアレルゲン測定キットＤｅｒｆ１  ＥＬＩＳＡ  Ｋｉｔ（フナコシ（株）製）を用いて実施した。すなわち、ダニ由来アレルゲン（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｆａｒｉｎａｅ、フナコシ（株）製）の吸着除去性能を抗ダニアレルゲン抗体を用いたＥＬＩＳＡ法により評価した。【０１１９】
２０ｎｇ／ｍｌに調整したダニアレルゲン抗原溶液７５０μｌ中に２ｃｍ×６ｃｍのサイズの上記不織布を浸漬し、室温で１時間静置した後に不織布を取り出し、残った溶液中のダニアレルゲン量をＥＬＩＳＡ法にて計測することで、不織布によるダニアレルゲン吸着率を算定した。比較として、無処理不織布のアレルゲン除去性能を測定した。結果を表３に示した。【０１２０】
（大腸菌の破砕物を用いた試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布のアレルゲン除去性能を、大腸菌にウィルスが感染した結果生じた同大腸菌破砕物の不織布への吸着度を指標に評価した。すなわち、大腸菌（ＮＢＲＣ１３９６５）へのＱβウィルス（ｃｏｌｉｐｈａｇｅＱβ  ＮＢＲＣ２００１２）の感染で同大腸菌が破壊され、結果、微粒子状破砕物が生じる。【０１２１】
この破砕物を段階希釈した溶液中に上記不織布を浸漬し、室温で１時間静置、洗浄した後に、不織布繊維を電顕で観察することにより吸着度を判定した。結果を図２に示した。破砕物の希釈倍率が増えるのに逆相関して表面に付着した微粒子が減少していることが観察された。【０１２２】
（カビ胞子除去試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布のアレルゲン除去性能を、カビ胞子（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属）の不織布への吸着度を指標に評価した。すなわちカビ胞子を３×１０6個／ｍｌに調整した溶液１ｍｌに１ｃｍ四方のサイズの同不織布を１時間浸漬、水洗後、位相差顕微鏡にて不織布繊維表面へのカビ胞子の付着状況を観察した（図３）。比較として、同様の処理をした無処理不織布の繊維表面観察を行った（図４）。結果、コラーゲン処理した不織布に著量の胞子付着が観察されたのに対し、無処理不織布ではほとんど付着が観られなかった。【０１２３】
（カビ胞子傷害試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布のアレルゲン除去性能を、不織布に吸着されたカビ胞子（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属）の生育度を指標に評価した。すなわちカビ胞子を１×１０6個／ｍｌに調整した溶液１ｍｌに１ｃｍ四方のサイズの同不織布を１時間浸漬、水洗後、栄養寒天培地上に置き、室温にて静置する環境下での同カビの生育性を評価した。生育性の評価は、不織布の端から伸びた菌糸の先端までの長さを測ることで行った。【０１２４】
比較として、コラーゲン水溶液に浸漬し風乾させた不織布についても同様の操作を行い、菌糸の生育を測定した。３日間の静置の結果、コラーゲン水溶液のみ処理した不織布に有意な菌糸生育が観察されたのに対し、コラーゲン水溶液への浸漬、さらにアルミニウム架橋処理した不織布ではほとんど生育が観られなかった。【０１２５】
実施例４
抗ウィルス性能試験
（Ｑβウィルスを用いた試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布の抗ウィルス性能を大腸菌のウィルスであるＱβウィルス（ｃｏｌｉｐｈａｇｅＱβ  ＮＢＲＣ２００１２）を用いて行った。ウィルス価２．４×１０8ｐｆｕ（ｐｌａｑｕｅ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）／ｍｌに調整したウィルス懸濁液１０ｍｌに４ｃｍ×０．５ｃｍサイズの同不織布を浸漬し、室温で１時間静置した。その後、浸漬液中のウィルス価を大腸菌（ＮＢＲＣ１３９６５）を用いたプラーク形成法にて調べた。比較として、コラーゲン加工していない無処理不織布についても同様に抗ウィルス性能を評価した。結果を表３に示した。【０１２６】
（ネコカリシウィルスを用いた試験）
さらに、製造例１で製造した不織布（０．１２％コラーゲン水溶液に浸漬、アルミニウム架橋したもの）の抗ウィルス性能をノロウィルスのモデルとされるネコカリシウィルス（Ｆｅｌｉｎｅ  ｃａｌｉｃｉｖｉｒｕｓ  ｖａｃｃｉｎｅ  ｓｔｒａｉｎ）に対する吸着除去率を指標に評価した。すなわち感染価を１０5.7個（１ｍｌあたりの細胞の５０％に感染させるのに必要なウィルス量）に調整したウィルス溶液２５０μｌ中に２ｃｍ×２ｃｍのサイズの不織布を浸漬し、室温で１時間静置した後に同不織布を取り出し、残った溶液の感染価を計測することで、不織布によるウィルス吸着率を算定した。【０１２７】
ウィルスの感染価は培養細胞ＣＲＦＫ細胞を組織培養用マイクロプレート（９６穴）内で単層培養した後、細胞増殖培地（Ｅａｇｌｅ  ＭＥＭに新生コウシ血清を１０％添加したもの）を除き細胞維持培地（新生コウシ血清２％添加Ｅａｇｌｅ  ＭＥＭ）を０．１ｍｌずつ加えた。【０１２８】
次に、試験液０．１ｍｌを４穴ずつに接種し、３７℃の炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ2：５％）内で４〜７日間培養した。培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態変化の有無を観察し、Ｒｅｅｄ−Ｍｕｅｎｃｈ法により５０％組織培養感染量を算出して試験液１ｍｌあたりのウィルス感染価に換算した。結果を表３に示した。【０１２９】
【表３】
2011086631.tif 000005
【０１３０】
実施例５
（大腸菌を用いた抗菌性能試験）
製造例１〜４で０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布をコラーゲン不溶物１００ｍｇ分含む分サイズに小片化し、同不織布の抗菌性能を評価した。すなわち、同不織布片を１０ｍｌのＬ−ｂｒｏｔｈ培地（０．５％酵母エキス、１％ペプトン、０．５％食塩）に漬けた後、大腸菌（ＩＦＯ３９７２）を植菌、３７℃で一晩培養した。培養後、増殖の有無を目視で判定した。比較用としては、コラーゲン加工していない無処理不織布を同じ条件で培養した。結果を表４に示した。【０１３１】
（クロカワカビを用いた抗カビ性能試験）
製造例１で０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布をコラーゲン１２５ｍｇおよび６２．５ｍｇ分含むサイズに小片化し、同不織布の抗カビ性能を評価した。すなわち、同不織布片を１０ｍｌの水に添加し、さらにクロカワカビ（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＩＦＯ６３４８）を接種、２５℃で１日振とう処理した。同処理後、上清を同じサブロー寒天培地（栄研化学株式会社製）に塗抹し、２５℃で７日間培養し、増殖の有無を肉眼で判定した。コラーゲン加工していない無処理不織布を同じ条件で培養した。結果を表４に示した。カビの増殖有無判定は培地に濁りが認められた場合、増殖有と判定した。【０１３２】
【表４】
2011086631.tif 000006
【０１３３】
実施例６
アレルゲン除去性能試験
（ダニアレルゲンＤｅｒｆ２を用いた試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布のアレルゲン除去性能をダニ由来アレルゲン抗原Ｄｅｒｆ２（アサヒビール社製）を用いて実施した。ダニアレルゲンの吸着除去性能は抗ダニアレルゲン抗体を用いたＥＬＩＳＡ法により評価した。５００ｎｇ／ｍｌに調整したダニアレルゲン抗原溶液７５０μｌ中に２ｃｍ×６ｃｍのサイズのコラーゲン加工不織布を浸漬し、室温で２４時間静置した後に不織布を取り出し、残った溶液中のダニアレルゲン量をＥＬＩＳＡ法にて計測することで、不織布によるダニアレルゲン除去率を算定した。結果を表５に示した。【０１３４】
【表５】
2011086631.tif 000007
【０１３５】
（スギ花粉アレルゲンＣｒｙｊ１を用いた試験）
製造例１にて０．１２％のコラーゲン水溶液に浸漬処理して製造した不織布のアレルゲン除去性能をスギ花粉アレルゲン抗原Ｃｒｙｊ１（生化学バイオビジネス社製）を用いて実施した。スギ花粉アレルゲンの除去性能は抗スギ花粉アレルゲン抗体を用いたＥＬＩＳＡ法により評価した。【０１３６】
５０ｎｇ／ｍｌに調整したスギ花粉アレルゲン溶液７５０μｌ中に２ｃｍ×６ｃｍのサイズのコラーゲン加工不織布を浸漬し、室温で３０分あるいは２４時間静置した後に不織布を取り出し、残った溶液中のダニアレルゲン量をＥＬＩＳＡ法にて計測することで、不織布によるスギ花粉アレルゲン除去率を算定した。結果を表６に示した。【０１３７】
【表６】
2011086631.tif 000008
【０１３８】
実施例７
抗ウィルス性能試験
（Ａ型インフルエンザウィルスを用いた試験）
製造例１で製造した不織布（０．１２％コラーゲン水溶液に浸漬、アルミニウム架橋したもの）の抗ウィルス性能をＡ型インフルエンザ（Ｈ１Ｎ１）に対する不活性化率を指標に評価した。すなわち感染価を１０6.5個（１ｍｌあたりの細胞の５０％に感染させるのに必要なウィルス量）に調整したウィルス溶液２５０μｌに２ｃｍ×２ｃｍのサイズの不織布を浸漬し、室温で２４時間静置した後に液を回収、同回収液の感染価を計測することで不織布処理によるウィルス不活性化率を算定した。【０１３９】
培養細胞ＭＤＣＫ（ＮＢＬ−２）細胞ＡＴＣＣ  ＣＣＬ−３株を組織培養用フラスコで単層培養した後、細胞増殖培地（Ｅａｇｌｅ  ＭＥＭに新生コウシ血清を１０％添加したもの）を除き、試験ウィルスを接種した。次に細胞維持培地（新生コウシ血清２％添加Ｅａｇｌｅ  ＭＥＭ）を加え、３７℃の炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ２：５％）内で１〜５日間培養した。培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態変化の有無を観察し、Ｒｅｅｄ−Ｍｕｅｎｃｈ法により５０％組織培養感染量を算出して試験液１ｍｌあたりのウィルス感染価に換算した。【０１４０】
試験操作は以下の手順で行った。約２ｃｍ×２ｃｍの大きさに切断した検体をシャーレに入れ、ウィルス浮遊液０．２５ｍｌを滴下した後、別のシャーレに移し、室温で静置した。静置２４時間後、滴下した浮遊液を回収、上記と同様の手順でウィルス感染価に換算した。結果を表７に示した。【０１４１】
【表７】
2011086631.tif 000009
【０１４２】
実施例８
抗菌性能試験
製造例６〜１２で製造した不織布について、ＪＩＳ  Ｌ１９０２法に準じた手法により抗菌性能評価を実施した。対象菌としては大腸菌（ＩＦＯ３９７２）を用いた。比較用としては、ポリペプチド加工していない無処理不織布を同じ条件で処理し評価した。結果を表８に示した。【０１４３】
実施例９
抗カビ性能試験
製造例６〜９で製造した不織布について、ＪＩＳ  Ｚ２９１１法（カビ抵抗性試験）に準じた手法により抗カビ性能評価を実施した。用いたカビ種はクロコウジカビ(Aspergillus niger), アオカビ(Penicillium citrinum)、ケタマカビ(Chaetomium globosum)、Myrothecium verrucariaの４種類。比較用としては、ポリペプチド加工していない無処理不織布を同じ条件で処理し評価した。結果を表８に示した。【０１４４】
実施例１０
抗ウィルス性能試験
（Ｑβウィルスを用いた試験）
製造例６〜９で製造した不織布についての抗ウィルス性能評価を大腸菌のウィルスであるＱβウィルス（ｃｏｌｉｐｈａｇｅＱβ  ＮＢＲＣ２００１２）を用いて行った。ウィルス価３×１０6ｐｆｕ（ｐｌａｑｕｅ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ、プラーク形成単位）／ｍｌに調整したウィルス懸濁液０．１２５ｍｌに２ｃｍ×２ｃｍサイズに接種し、室温で１時間静置した。その後、浸漬液中のウィルス価を大腸菌（ＮＢＲＣ１３９６５）を用いたプラーク形成法にて調べた。比較として、ポリペプチド加工していない無処理不織布についても同様に抗ウィルス性能を評価した。結果を表８に示した。【０１４５】
実施例１１
アレルゲン除去性能試験
（ダニアレルゲンＤｅｒｆ２を用いた試験）
製造例６〜９で製造した不織布のアレルゲン除去性能について、ダニ由来アレルゲン抗原Ｄｅｒｆ２（アサヒビール社製）を用いて実施した。ダニアレルゲンの除去性能は抗ダニアレルゲン抗体を用いたＥＬＩＳＡ法により評価した。５ｃｍ×５ｃｍの不織布の４隅をクリップで止め、不織布を宙に浮かせるようにセットした。【０１４６】
５００ｎｇ／ｍｌに調整したダニアレルゲン抗原溶液０．５ｍｌを不織布全体に均一になるように吸液させた後、装置をタッパー内に入れ、飽和食塩水をタッパー底部に入れてふたを閉め、湿度を保ちながら室温で１時間静置した。１時間静置後、不織布に０．５ｍｌの蒸留水を吸液させ、液を手で搾り出すことにより抽出し、抽出液中のＤｅｒｆ２濃度をＥＬＩＳＡ法で測定した。比較として、ポリペプチド加工していない無処理不織布についても同様に処理し、アレルゲン除去性能を評価した。結果を表８に示した。【０１４７】
【表８】
2011086631.tif 000010
【０１４８】
実施例１２
抗菌性能試験
製造例６〜９および１３〜１６で製造した不織布について、ＪＩＳ  Ｌ１９０２法に準じた手法により抗菌性能評価を実施した。対象菌としては大腸菌（ＩＦＯ３９７２）を用いた。比較用としては、ポリペプチド加工していない無処理不織布を同じ条件で処理し評価した。結果を表９に示した。【０１４９】
実施例１３
抗カビ性能試験
製造例６〜９および１３〜１６で製造した不織布について、ＪＩＳ  Ｚ２９１１法（カビ抵抗性試験）に準じた手法により抗カビ性能評価を実施した。用いたカビ種はクロコウジカビ(Aspergillus niger), アオカビ(Penicillium citrinum)、ケタマカビ(Chaetomium globosum)、Myrothecium verrucariaの4種類。比較用としては、ポリペプチド加工していない無処理不織布を同じ条件で処理し評価した。結果を表９に示した。【０１５０】
実施例１４
抗ウィルス性能試験
製造例６〜９および１３〜１６で製造した不織布についての抗ウィルス性能評価を大腸菌のウィルスであるＱβウィルス（ｃｏｌｉｐｈａｇｅＱβ  ＮＢＲＣ２００１２）を用いて行った。ウィルス価３×１０6ｐｆｕ（ｐｌａｑｕｅ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ、プラーク形成単位）／ｍｌに調整したウィルス懸濁液０．１２５ｍｌに２ｃｍｘ２ｃｍサイズに接種し、室温で１時間静置した。その後、浸漬液中のウィルス価を大腸菌（ＮＢＲＣ１３９６５）を用いたプラーク形成法にて調べた。比較として、ポリペプチド加工していない無処理不織布についても同様に抗ウィルス性能を評価した。結果を表９に示した。【０１５１】
実施例１５
アレルゲン除去性能試験
製造例６〜９および１３〜１６で製造した不織布のアレルゲン除去性能について、ダニ由来アレルゲン抗原Ｄｅｒｆ２（アサヒビール社製）を用いて実施した。ダニアレルゲンの除去性能は抗ダニアレルゲン抗体を用いたＥＬＩＳＡ法により評価した。５ｃｍ×５ｃｍの不織布の４隅をクリップで止め、不織布を宙に浮かせるようにセットした。５００ｎｇ／ｍｌに調整したダニアレルゲン抗原溶液０．５ｍｌを不織布全体に均一になるように吸液させた後、装置をタッパー内に入れ、飽和食塩水をタッパー底部に入れてふたを閉め、湿度を保ちながら室温で１時間静置した。１時間静置後、不織布に０．５ｍｌの蒸留水を吸液させ、液を手で搾り出すことにより抽出し、抽出液中のＤｅｒｆ２濃度をＥＬＩＳＡ法で測定した。比較として、ポリペプチド加工していない無処理不織布についても同様に処理し、アレルゲン除去性能を評価した。結果を表９に示した。【０１５２】
実施例１６
通気度試験
製造例６〜９および１３〜１６で製造した不織布の通気度は通気性試験機ＫＥＳ−Ｆ８−ＡＰ１（カトーテック社製）を用いて測定した。測定は８ｃｍ×１５ｃｍの加工不織布について無作為に８箇所の測定場所を選定、同機の測定レンジをＨに設定の上、測定を行いその平均値を示した。結果を表９に示した。【０１５３】
【表９】
2011086631.tif 000011
【図１】
2011086631.tif 000012
【図２】
2011086631.tif 000013
【図３】
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【図４】
2011086631.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成25年1月23日(2013.1.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布の繊維表面が、金属塩で架橋されたポリペプチド不溶物により被覆されていることを特徴とするフィルター用不織布。
【請求項２】
前記金属塩の金属がアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のフィルター用不織布。
【請求項３】
前記ポリペプチド不溶物は、可溶化ポリペプチドが金属塩で架橋されて不溶化したものである請求項１または２に記載のフィルター用不織布。
【請求項４】
前記ポリペプチドがコラーゲン又はゼラチンである請求項１〜３のいずれかに記載のフィルター用不織布。
【請求項５】
前記不織布が、天然繊維、化学繊維あるいはこれらを混合したものである請求項１〜４のいずれかに記載のフィルター用不織布。
【請求項６】
有害有毒物質を吸着する請求項１〜５のいずれかに記載のフィルター用不織布。
【請求項７】
前記有害有毒物質は、悪臭物質、揮発性有機化合物、アレルゲン、病原性ウィルス、細菌及びカビからなる群から選ばれる一種以上である請求項６に記載のフィルター用不織布。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のフィルター用不織布の製造方法であって、不織布をポリペプチドの濃度が０．０１〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理し、さらに金属塩で処理することを特徴とするフィルター用不織布の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載のフィルター用不織布の使用方法であって、有害有毒物質を吸着するのに用いることを特徴とするフィルター用不織布の使用方法。
【請求項１０】
前記有害有毒物質は、悪臭物質、揮発性有機化合物、アレルゲン、病原性ウィルス、細菌及びカビからなる群から選ばれる一種以上である請求項９に記載のフィルター用不織布の使用方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
悪臭物質、ＶＯＣ、アレルゲン、病原性ウィルスなど各種有毒・有害物質に対する優れた吸着性能を有し、かつ抗菌・抗カビ性能を有し、圧力損失を極力抑制した不織布およびこれを簡便に製造し得る方法を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の不織布は、不織布の繊維表面が、金属塩で架橋されたポリペプチド不溶物により被覆されていることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明のフィルター用不織布において、前記金属塩の金属がアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、本発明のフィルター用不織布において、前記ポリペプチド不溶物は、可溶化ポリペプチドが金属塩で架橋されて不溶化したものであることが好ましい。また、本発明のフィルター用不織布において、前記ポリペプチドがコラーゲン又はゼラチンであることが好ましい。また、本発明のフィルター用不織布において、前記不織布が、天然繊維、化学繊維あるいはこれらを混合したものであることが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のフィルター用不織布は、有害有毒物質を吸着することが好ましい。前記有害有毒物質は、悪臭物質、揮発性有機化合物、アレルゲン、病原性ウィルス、細菌及びカビからなる群から選ばれる一種以上であることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明のフィルター用不織布の製造方法は、前記のフィルター用不織布の製造方法であって、不織布をポリペプチドの濃度が０．０１〜８重量％のポリペプチド水溶液で処理し、さらに金属塩で処理することを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明のフィルター用不織布の使用方法は、前記のフィルター用不織布の使用方法であって、有害有毒物質を吸着するのに用いることを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明のフィルター用不織布の使用方法において、前記有害有毒物質は、悪臭物質、揮発性有機化合物、アレルゲン、病原性ウィルス、細菌及びカビからなる群から選ばれる一種以上であることが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
処理は金属塩を含む架橋液に浸漬、あるいは架橋液をスプレーする等により行うことが出来る。均一に行うことが出来る点で、浸漬が好ましい。浸漬にはバディング法を用いることもできる。金属塩としては、強酸との塩、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物を用いることができる。用いることが出来る金属としては、具体的にはアルミニウム、ジルコニウム、銀、銅、亜鉛、チタンを挙げることができる。なかでも、アルミニウム、ジルコニウム、銅、特にはアルミニウムが好ましい。これらの金属の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
具体的には、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ミョウバン等が用いられる。これらのアルミニウム塩は単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
ＶＯＣは以下に分類されている。沸点０℃以下から５０℃〜１００℃のものを、高揮発性有機化合物（ＶＶＯＣ）、５０℃〜１００℃から２４０℃〜２６０℃のものを揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、２４０℃〜２６０℃から４００℃のものを準揮発性有機化合物（ＳＶＯＣ）から３８０℃以上のものを粒子状有機加工物（ＰＶＯＣ）、すべてのＶＯＣを総揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）。この内でも、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を良好に吸着することが出来る。揮発性有機化合物として具体的には、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、ｐ−ジクロロベンゼン、エチルベンゼン、スチレン、クロルピリホス、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、ダイアジノン、アセトアルデヒド、フェノブカルブ及びノナナ−ルを挙げることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
本願発明のフィルター用不織布の有する抗ウィルス機能は、上記ウィルスに対する抑制効果を有するが、これは主にポリペプチド不溶物自体の吸着効果および／または分解効果によるものであるが、対象とするウィルスに親和性を有する素材を選択することによってより大きな効果を有することができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
均一に処理できる面から不織布をポリペプチド水溶液に浸漬することが好ましい。繊維表面をポリペプチド水溶液で被覆し、次に金属塩溶液で処理するが、処理方法は前記したように、例えば浸漬、スプレーにより行うことが出来る。中でも均一に処理できることから浸漬による処理が好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
この処理により被覆されたポリペプチド水溶液中のポリペプチドを不溶化して繊維に固定することができる。さらにこれを水洗、乾燥することにより製造することができる。浸漬法は通常は不織布をポリペプチド水溶液に浸漬することを指すが、回転体を利用して不織布を送り連続的にポリペプチド水溶液に浸漬する、いわゆるパディング法も用いることができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
さらに浸漬中に振とうあるいは機械的力を加えることにより空気がなくなりやすいと共に効率的に繊維の被覆を行うことができる。またより効率的に被覆する手段として、室温でゲル状の高濃度のコラーゲン水溶液に不織布と同時に水に入れ、振とうさせることでゲルが経時的に分散、溶解する工程中に被覆工程を進めるという手法をとることができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
架橋段階の操作としては、架橋液への浸漬後、静置することが基本であるが、浸漬時間の全体あるいは一部の時間振とうする方法、浸漬後２つのロールで絞るパディング法あるいは架橋液をスプレーする方法、またこれらの方法を組み合わせることでもポリペプチド不溶物の被覆が可能である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
また本発明の繊維表面に固着されたポリペプチド不溶物はバインダーとしての機能も有しており、コラーゲン浸漬時あるいは同浸漬後の架橋段階で、前段で説明した従来の悪臭およびＶＯＣ除去物質、アレルゲン除去物質あるいは抗ウィルス物質と混合させることでこれらの物質を繊維表面に固着させることが可能であり、本発明の機能性フィルター用不織布の悪臭、ＶＯＣ除去性能、アレルゲン除去性能、抗菌・抗カビ性能あるいは抗ウィルス性能をさらに向上させることが可能である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
また、ポリペプチド濃度が高くなる程、上記特性が良好になる傾向があるが、一方、フィルターの通気度が低下する傾向がある。しかし、ポリペプチド濃度が０．０４〜０．３重量％の溶液を用いた際、アルミニウムと銀、銅、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属を併用してコラーゲンを架橋させることにより、ポリペプチド濃度と通気度のバランスがアルミニウムあるいはジルコニウム特にはアルミニウムを単独で用いた場合より良好となり好ましい。特にはコラーゲン濃度が０．０４〜０．２重量％の溶液を用いることで、抗菌、抗カビ、アレルゲン除去、抗ウイルスの特性が良好な状態を維持しつつ、ポリペプチドと架橋処理を行わない無加工不織布と同程度の通気度となり好ましい。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
製造例
（製造例１）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被覆された不織布の製造
牛の床皮を原料とし、アルカリで可溶化した皮片１２００ｋｇ（コラーゲン分１８０ｋｇ）に３０重量％に希釈した過酸化水素水溶液３０ｇを投入後、乳酸水溶液で溶解し、ｐＨ３．５、固形分７．５％に調整した原液を作製した。原液を減圧下で撹拌脱泡機（（株）ダルトン製、８ＤＭＶ型）により撹拌脱泡処理し、ピストン式紡糸原液タンクに移送し、さらに減圧下で静置し、脱泡を行ったものを以下の不織布処理用のコラーゲン溶液とした。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
（製造例２）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被覆された不織布の製造
パルプ混繊維不織布ＡＬ０４０ＴＣＥＰ−ＷＥ（金星製紙株式会社製、目付４０ｇ／ｍ2）を製造例１でコラーゲン濃度を０．０６％、０．１２％に調整したコラーゲン水溶液を用いた以外は製造例１と同様にしてコラーゲン不溶物で被覆された不織布を得た。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
（製造例３）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被覆された不織布の製造
合成繊維不織布２１ＧＰ（金星製紙株式会社製、目付２０ｇ／ｍ2）を製造例１でコラーゲン濃度を０．０６％、０．１２％に調整したコラーゲン水溶液を用いた以外は製造例１と同様にしてコラーゲン不溶物で被覆された不織布を得た。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
（製造例４）アルミニウム架橋されたコラーゲン不溶物で被覆された不織布の製造
レーヨン繊維不織布３０２０（金星製紙株式会社製、目付２０ｇ／ｍ2）を製造例１でコラーゲン濃度を０．０６％、０．１２％に調整したコラーゲン水溶液を用いた以外は製造例１と同様にしてコラーゲン不溶物で被覆された不織布を得た。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
（製造例５）熱処理コラーゲン不溶物で被覆された不織布の製造
製造例１でコラーゲン濃度を０．１８％に調整したコラーゲン水溶液を６０℃で３０分放置してコラーゲンのゼラチン化を進めた水溶液を用いた他は製造例１に準じて不織布を得た。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
（製造例１２）
製造例１で作成した不織布処理用のコラーゲン溶液を水で希釈することでコラーゲン濃度０．３％に調製したポリペプチド水溶液を用い、架橋液として芒硝３００ｇ、硫酸銅（ＩＩ）五水和物１２．５ｇ及び、水１，６８７．５ｇの組成比からなる水溶液を用いた以外は製造例１０と同様にしてポリペプチド被覆した不織布を得た。付着量は７５０ｍｇ／ｍ2であった。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
（イソ吉草酸臭除去性能）
アンモニアガスに代えてイソ吉草酸ガスを用いてテドラーバックにおいて濃度が１５ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてイソ吉草酸ガスの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを注入し、テドラーバックにおいて濃度が２０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。表２に結果を示す。なお上記悪臭・ＶＯＣ除去試験において、各々の比較用として、ポリペプチド加工していない無処理不織布を用いて除去試験を行った。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
５０ｎｇ／ｍｌに調整したスギ花粉アレルゲン溶液７５０μｌ中に２ｃｍ×６ｃｍのサイズのコラーゲン加工不織布を浸漬し、室温で３０分あるいは２４時間静置した後に不織布を取り出し、残った溶液中のスギ花粉アレルゲン量をＥＬＩＳＡ法にて計測することで、不織布によるスギ花粉アレルゲン除去率を算定した。結果を表６に示した。
【国際調査報告】
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