(57)【要約】  本発明は、液体クロマトグラフィー質量分析装置において、基準試料と比較対象試料のそれぞれのサンプルから得られるマススペクトルデータについて、基準試料と比較対象試料との類似性を容易に認識できるようにすると共に、不要なピークを表示させなくして、個々の分析結果を正確に認識できるようにする。このため、基準試料と比較対象試料のそれぞれのサンプルから得られるマススペクトルデータを、保持時間と質量電荷比を軸としたマップ上に、マススペクトルデータのイオンピーク強度を濃淡で表示する。さらに、指定された強度のピークのみを他と区別して表示させるとともに、そのピークのみを表示させるマップも設ける。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料を分離する液体クロマトグラフ装置と、
該液体クロマトグラフ装置で分離された成分のイオン化を行うイオン源部と、
該イオン源部でイオン化された成分の質量分散を行ってマススペクトルデータを得る質量分析計と、
前記試料として用いた基準試料と比較対象試料のそれぞれのマススペクトルデータを表示装置に表示させるデータ処理装置とを備え、
前記データ処理装置は、前記表示装置に表示する、前記マススペクトルデータを保持時間と質量電荷比を軸としたマップ上に、前記マススペクトルデータのイオンピーク強度を濃淡により表示し、指定された強度を有するピークのみを他と区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項２】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記基準試料のイオンピーク強度と、前記比較対象試料のイオンピーク強度とで、色を異ならせて表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項３】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記マススペクトルデータのうち指定された価数のピークを他のピークと区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項４】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記マススペクトルデータのうち指定された価数のピークのみを表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項５】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する複数のピークを他のピークと区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項６】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する複数のピークのみを表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項７】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する前記基準試料のピークと前記比較対象試料のピークを他のピークと区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項８】
請求項１の記載において、前記データ処理装置は、前記マップ上で、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する前記基準試料のピークと前記比較対象試料のピークのみを表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置。
【請求項９】
試料を分離する液体クロマトグラフ装置と、
該液体クロマトグラフ装置で分離された成分のイオン化を行うイオン源部と、
該イオン源部でイオン化された成分の質量分散を行ってマススペクトルデータを得る質量分析計と、
前記試料として用いた基準試料と比較対象試料のそれぞれのマススペクトルデータを表示装置に表示させるデータ処理装置と
を備えた液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法において、
前記データ処理装置は、前記表示装置に表示する、前記マススペクトルデータを保持時間と質量電荷比を軸としたマップ上に、前記マススペクトルデータのイオンピーク強度を濃淡により表示し、該指定された強度のピークのみを他と区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１０】
液体クロマトグラフ装置で試料を分離し、分離された成分のイオン化を行い、イオン化された成分の質量分散を行ってマススペクトルデータを得、前記試料として用いた基準試料と比較対象試料のそれぞれのマススペクトルデータを表示装置に表示させる液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法において、
前記表示装置に表示する、前記マススペクトルデータを保持時間と質量電荷比を軸としたマップ上に、前記マススペクトルデータのイオンピーク強度を濃淡により表示し、該指定された強度のピークのみを他と区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１１】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記基準試料のイオンピーク強度と、前記比較対象試料のイオンピーク強度とで、色を異ならせて表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１２】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記マススペクトルデータのうち指定された価数のピークを他のピークと区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１３】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記マススペクトルデータのうち指定された価数のピークのみを表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１４】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する複数のピークを他のピークと区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１５】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する複数のピークのみを表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１６】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する前記基準試料のピークと前記比較対象試料のピークを他のピークと区別して表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【請求項１７】
請求項１０の記載において、前記マップ上に、前記マススペクトルデータのうち指定された質量電荷比の差を有する前記基準試料のピークと前記比較対象試料のピークのみを表示させることを特徴とする液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフィー質量分析装置に係り、また、液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いた分析方法に関する。【０００２】
例えば、本発明は、細胞や血漿等から抽出したタンパク質成分を酵素を用いて消化し、ペプチド断片としたサンプルのような、多くのタンパク種に由来する成分を液体クロマトグラフィー質量分析装置で測定を行い、その結果、得られた質量電荷比に対するイオン強度から成る質量スペクトルを保持時間ごとに集積した、３次元データを用いて、異なる試料間で検出される個々の成分の量的な比較解析を行う解析技術に係る。
【背景技術】
【０００３】
液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いて、複数の成分が混在する試料の成分を分析する場合、試料の成分に由来するイオンを順次観測することで、成分を特定することができる。そして、イオンの質量電荷比（ｍ／ｚ）に対するイオン強度を示す質量スペクトルを作成し、これを保持時間ごとに集積すると３次元データを得ることができる。この３次元データを用いて、２つの試料に含まれる成分の量的比較を行う解析が試みられている（例えば、特許文献１参照）。【０００４】
質量分析においては、複数の成分に由来するイオンが多く検出される場合が多く、又それぞれのイオンについては、構造の特徴により価数が異なったイオンが数多く検出される場合が多い。特に、タンパク質，ペプチドの有用な多価イオンを生成し易いという特徴を持つエレクトロスプレーイオン源（Electro Spray Ion Source：ＥＳＩと略す）を用いた質量分析装置の場合、２価以上の価数を持つイオンが複数検出されている。【０００５】
このように、ひとつのイオンであるが多くの価数を有するイオンを、単順に質量電荷比で質量スペクトルのグラフ上にプロットした場合、夾雑成分のような低分子イオンの１価イオンと視覚的に容易に見分けることは困難である。また、リン酸化物等に代表される翻訳後修飾解析では、特定の質量差を持つピーク群を確認することが重要である。例えば、リン酸化タンパク質の場合、酵素消化処理を行ったペプチド断片において、リン酸化ペプチドと非修飾ペプチドの間で質量差９８もの差が確認される。このように、特定の質量差分を持つピーク群についても、液体クロマトグラフィー質量分析装置を用いて、複数の成分が混在するサンプルの測定を行った場合、数多くのピーク群が検出され、目視ではピーク群の差を抽出することは困難である。【０００６】
上述の特許文献１に開示されているように、２つの試料間において、対応する保持時間と質量電荷比について、イオン強度の差または比の値、または片方の試料のみに存在するイオン強度、または双方のイオン強度を、試料ごとに色分けし、濃淡のマップとして表示する方法が知られている。しかし、特許文献１の記載によれば、検出されたすべてのイオンをマップ表示し、異なる試料間でのイオン強度の差または、比の値等を色分けし、濃淡のマップで表示する手法が提案されている。この手法によれば、実際に着目すべきイオン以外についても表示されるために、表示されるイオンピーク数は膨大な本数になってしまうので、実用化にあたっては改良が必要である。また、特異的にある質量電荷比を有するイオンピークを確認する場合も、単純にすべてのイオンに関する質量電荷比に関するマップを表示するだけでは、複数のイオンピークの中から特異的な価数を有するイオンを抽出することは困難である。また、前述のような特定のピーク差を有するピーク群を抽出することも困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２４９４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、液体クロマトグラフィー質量分析装置において、基準試料と比較対象試料のそれぞれから得られるマススペクトルデータについて、基準試料と比較対象試料との類似性を容易に認識できるようにするとともに、不要なピークを表示させなくして、個々の分析結果を正確に認識できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を解決するために、本発明の実施態様は、少なくとも２つ以上のサンプルから得られるマススペクトルデータを、保持時間と質量電荷比を軸としたマップ上に、マススペクトルデータのイオンピーク強度を濃淡により表示させ、指定された強度のピークのみを他と区別して表示させ、そのピークのみを表示させるマップも設ける構成とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、基準試料と比較対象試料のそれぞれから得られるマススペクトルデータについて、基準試料と比較対象試料との類似性が容易に認識できるようになるとともに、不要なピークを表示させないので、個々の分析結果を正確に認識できるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】液体クロマトグラフィー質量分析装置の概略構成を示す構成図である。
【図２】表示装置にマップ表示を行うときの処理の流れを示すフローチャートである。
【図３】表示装置に表示される価数指定のボックスを示す画面図である。
【図４】表示装置に表示されるマップ表示の例を示す画面図である。
【図５】表示装置にマップ表示を行うときの処理の流れを示すフローチャートである。
【図６】表示装置に表示されるピークの質量数入力のボックスを示す画面図である。
【図７】表示装置に表示されるマップ表示の例を示す画面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、図面を参照して本発明の実施例を説明する。なお、後述する実施例は発明の内容を説明するための一例である。従って、本発明は、後述する実施例に限られるものではない。
【００１３】
〔実施例〕
図１は、液体クロマトグラフィー質量分析装置の概略構成を示す構成図である。タンパク質試料の多くは、酵素消化により断片化され、ペプチド試料とされた後に、液体クロマトグラフィー装置１によって分離される。液体クロマトグラフィー装置１により分離されたペプチドの成分は、質量分析装置本体２に導入され、イオン源３によりイオン化される。イオン生成部であるイオン源３は、タンパク質，ペプチドの有用な多価イオンを生成し易いという特徴を持つ前述のエレクトロスプレーイオン源ＥＳＩを用いている。ＥＳＩは、イオン化を行う目的成分に対して、イオン化時にダメージを与えないソフトなイオン化法であり、タンパク質やペプチド成分の分子量に由来する多価イオンを生成し易いという特徴を持つ。そのため、夾雑成分等の低分子成分であると１価イオンで検出される傾向が高いため、ＥＳＩを採用することにより、ペプチド成分と夾雑成分とを価数の違いから判断することが可能となる。
【００１４】
イオン源３の後段にはイオントラップ部４を備える。このイオントラップ部４では、スペクトル感度を向上させるために、イオン分離、選択的な質量の挿引を行う。イオントラップ部４から排出されたイオンを飛行時間型質量分析部（Time of Flight、ＴＯＦと略す）５を用いて高分解能測定を行い、イオン検出部６でイオン検出を行う。
【００１５】
ここでは、飛行時間型質量分析部を一例として示したが、本発明は、マススペクトルの高分解能測定ができるものであれば、他の装置でも用いることができる。例えば、フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴（ＦＴ−ＩＣＲと略す）質量分析器を採用した装置にも適用することができる。
【００１６】
液体クロマトグラフィー装置１、質量分析装置本体２の各分析機器、制御装置８及びデータ処理装置１０は信号線７を通じて接続されており、当該信号線７を通じて機器の制御及びデータ情報の集積が可能となる。また、データ処理装置１０は、通常、プロセッサと記憶装置を備えたパーソナルコンピュータで構成され、出力装置である表示装置９と入力装置であるキーボード１１及びマウス１２に接続されている。
【００１７】
この構成において、飛行時間型質量分析部５は、液体クロマトグラフィー装置１による試料成分の分離開始に同期して、質量スペクトルの元になるデータを連続して取得し、データを示す信号を制御装置８へ送信する。制御装置は、質量電荷比に対するイオン強度の関係を示す質量スペクトルを、それを観測した保持時間ごとにデータ処理装置１０へ送信して集積する。
【００１８】
本実施例では、網羅的に得られたマススペクトルデータについて、保持時間と質量電荷比（ｍ／ｚ）の座標軸で展開し、個々のイオン強度を濃淡により表示装置９にマップ表示する。このマップ表示の際、前述した価数の異なる性質を利用し、全スペクトルデータのマップ表示から価数毎のマップ表示、特定価数のマップ表示等、目的の価数を有する成分のみを抽出するように、複数種類のデータ表示機能を設けるようにした。これにより、オペレータが、視覚的に容易に判断が可能となる表示を選ぶことができ、２つの試料の成分の違いを容易に判定することができるようになる。以下、表示機能の具体的な事例を説明する。
【００１９】
図２は、表示装置９にマップ表示を行うときの処理の流れを示すフローチャートである。それぞれのステップは、データ処理装置１０の記憶装置に予め格納されたプログラムに従って、プロセッサで実行される。
【００２０】
解析を開始すると、データ処理装置１０は、比較する試料の測定結果から、処理に用いる解析データの準備を行う（ステップ２０１）。続いて、データ処理装置１０は、準備した解析データから、質量スペクトル上で検出されたすべてのスペクトルピークの判定を行い、ノイズピークの除去を行う（ステップ２０２）。データ処理装置１０は、ノイズピークの除去後、残ったピークについて同位体ピークの確認を行い、それぞれのピークの価数判定を行う。また、その際に、データ処理装置１０は、価数判定されたピークについて、１価変換を行い、分子量計算を行う（ステップ２０３）。価数判定終了後、データ処理装置１０は、それぞれの価数毎にスペクトルピークをグループにまとめ、リストを作成する（ステップ２０４）。その後、オペレータにより、データ処理装置１０に接続されたキーボード１１又はマウス１２等の入力装置を用いて、マップ上に表示を行う１個の価数又は複数個の価数の指定が行われる（ステップ２０５）。データ処理装置１０は、マップ表示の再計算を行い、表示装置９にマップ表示を行う（ステップ２０６）。
【００２１】
図３は、図２のステップ２０５における価数の指定の際に、表示装置に表示される価数指定のボックスの一例を示す画面図である。例えばオペレータが、ボックス３０１に表示された数字に画面上に表示されたカーソルを合わせてマウス１２のボタンをクリックすることで指定する。「ＡＬＬ」を指定すると、すべてのピークが選択される。
【００２２】
図４は、表示装置９に表示されるマップ表示の例を示す画面図である。特定の価数を持つピーク群を表示する場合の画面表示の一例を説明する。図４に示される各ビュアーは、測定データ中のすべてのスペクトルピークを、保持時間を縦軸、質量電荷比を横軸とした２次元マップに表示したものである。イオン強度は濃淡で表すことにより、３次元データを視覚的に認識し易いように表示している。
【００２３】
図４（ａ）において、左側の（Ａ）は基準試料マップ１３の表示例であり、真ん中の（Ｂ）は比較試料マップ１４の表示例であり、右側の（Ａ）＋（Ｂ）は比較解析結果マップ１５の表示例である。基準試料マップ１３、比較試料マップ１４及び比較解析結果マップ１５に表示される個々のイオン強度の違いは濃淡で表示する。ただし、各マップ間の相違をオペレータが容易に判断できるように、それぞれのマップのイオン強度をプロットする色はマップ間で違う色を採用する。例えば左側の（Ａ）に対応する基準試料マップ１３ではイオン強度を示すバー２２を赤色で表示し、真ん中の（Ｂ）に対応する比較試料マップ１４ではイオン強度を示すバー２３を緑色で表示するものとする。この場合、右側の（Ａ）＋（Ｂ）に対応する比較解析結果マップ１５では、イオン強度を示すバー２４を（Ａ）に対応する基準試料マップ１３のイオン強度と、真ん中の（Ｂ）に対応する比較試料マップ１４のイオン強度とを重ねて表示する。すなわち、イオン強度を示すバー２４は、赤色と緑色の両方で表示される。イオン強度が重なる部分では、同じ強度の部分まで元の色で表示させるようにする。あるいは、左側の（Ａ）に対応する基準試料マップ１３において、イオン強度を示すバー２２のうち強度が大きい部分は赤色で表示し、強度が小さくなるのに伴ってオレンジ色から黄色に変えるというように、一つのイオン強度のピークについて強度に応じて表示色を変えるようにすると、イオン強度の大きいところのみに着目したいときに便利である。
【００２４】
右側の（Ａ）＋（Ｂ）に対応する比較解析結果マップ１５におけるイオン強度の表示として、イオン強度の和を使用すると、２つのイオン強度のピークの重なりがほぼ一致する場合、イオン強度が２倍になって色分け表示の上限を超え、色分け表示の初期設定をやり直す必要がある。一方、比較解析結果マップ１５におけるイオン強度の表示として、イオン強度の差を使用すると、２つのイオン強度のピークの重なりがほぼ一致する場合、イオン強度が重なる中央付近でゼロになり、色が付かない状態になる。このため、イオン強度が高かったのかどうかが分からなくなってしまう。
【００２５】
マップには、さらに図２のステップ２０３で行った価数判定の結果を記号で表示させる。例えば図４（ａ）の（Ａ）の基準試料マップ１３に表示された丸印２５は、２価イオンとして判定されたイオン強度のピークを示し、三角印２６は、３価イオンとして判定されたイオン強度のピークを示している。これらの印を用い、判定された価数をオペレータが選択して表示できるようにする。
【００２６】
例えば図１に示したキーボード１１又はマウス１２等の入力装置により、図３に示したような価数指定画面から２価を指定すると、図４（ｂ）に示すような表示に切り替わる。図４（ｂ）は、２価イオンのイオン強度のピークのみを表示させた例であり、図４（ｂ）の（Ａ）の基準試料マップ１６では、図４（ａ）の基準試料マップ１３のうち丸印２５が付されているイオン強度のピークのみが表示されている。また、図４（ｂ）の（Ｂ）の比較試料マップ１７では、図４（ａ）の比較試料マップ１４のうち丸印２５が付されているイオン強度のピークのみが表示されている。また、図４（ｂ）の（Ａ）＋（Ｂ）の比較解析結果マップ１８では、図４（ｂ）の基準試料マップ１６と比較試料マップ１７の丸印２５が付されているイオン強度のピークのみが表示される。
【００２７】
さらに、これらの印を用いれば、２価イオンと３価イオンの両方のイオン強度のピークのみを表示させることもできる。例えば図１に示したキーボード１１又はマウス１２等の入力装置により、図３に示したような価数指定画面から２価と３価を指定すると、図４（ｃ）に示すような表示に切り替わる。図４（ｃ）は、２価イオンと３価イオンのイオン強度のピークのみを表示させた例であり、図４（ｃ）の（Ａ）に示す基準試料マップ１９では、図４（ａ）の基準試料マップ１３のうち丸印２５が付されているイオン強度のピークと三角印２６が付されているイオン強度のピークのみが表示される。また、図４（ｃ）の（Ｂ）に示す比較試料マップ２０では、図４（ａ）の比較試料マップ１４のうち丸印２５が付されているイオン強度のピークと三角印２６が付されているイオン強度のピークのみが表示される。また、図４（ｃ）の（Ａ）＋（Ｂ）の比較解析結果マップ２１は、図４（ｃ）の基準試料マップ１９と比較試料マップ２０の丸印２５が付されているイオン強度のピークと三角印２６が付されているイオン強度のピークのみが表示される。
【００２８】
このような、指定された価数のみをマップに表示させる機能は、タンパク質、ペプチド等に由来する目的成分のみを選択的に表示できることになるので、非常に有用である。また、比較解析結果についても、夾雑成分等に由来するイオン強度のピークを除去した結果となる。このため、比較解析結果についても、オペレータの目視による２つの試料の間の類似性の判断を容易にし、誤認識を防止することができる。
【００２９】
図５は、表示装置９にマップ表示を行うときの処理の流れを示すフローチャートであり、特定の質量差を有するピーク群を抽出する場合の処理の流れを示す。ここで、質量差は、質量電荷比（ｍ／ｚ）の差で表す。それぞれのステップは、データ処理装置１０の記憶装置に予め格納されたプログラムに従って、プロセッサで実行される。解析開始により、データ処理装置１０は、比較する試料の測定結果から処理に用いるデータの準備を行う（ステップ５０１）。続いて、準備したデータから質量スペクトル上で検出された全てのピーク判定を行い、ノイズピークの除去を行う（ステップ５０２）。ノイズを除去後、ピーク判定された全てのピークについてピークリストを作成する。その後、特定の質量差を有するピーク群を抽出するための質量差を指定する（ステップ５０３）。ピーク判定されたピークリストから、指定を行った特定の質量差と一致するピーク群リストを抽出し、リストを作成する。その際、同サンプル内での抽出（ステップ５０４）とサンプル間での抽出（ステップ５０５）を行う。その後、データ処理装置１０に接続されたキーボード１１又はマウス１２等の入力装置を用い、マップ上に表示を行う特定の質量差を有するピーク群の表示を同サンプル間で行うか否か又はサンプル間で行うか否かを指定し、指定結果に基づいてマップ表示の再計算を行い、表示装置９にマップ表示を行う（ステップ５０６）。
【００３０】
図６は、表示装置に表示されるスペクトルピークの質量数入力のボックスの一例を示す画面図である。図５に示したステップ５０３で表示装置に表示される画面において、オペレータが、質量電荷比（ｍ／ｚ）の差の数字の中心値を左側のボックス６０１に入力し、許容範囲を右側のボックス６０２にキーボード１１で入力する。例えば、左側のボックス６０１に「９８」、右側のボックス６０２に「０.１」と入力した場合、９７.９から９８.１の範囲のピークが抽出される。
【００３１】
次に、特定の質量差を有するピーク群を表示する場合の画面表示の例を説明する。図７は、図４と同じく表示装置９に表示されるマップ表示の例を示す画面図である。マップ表示の基本画面は、図４と同様に、測定データ中の全てのスペクトルピークを、保持時間を縦軸、質量電荷比を横軸とした２次元マップに表示したものである。イオン強度の違いは濃淡で表すことにより、３次元データを視覚的に認識し易いように表示している。
【００３２】
図７（ａ）において、左側の（Ａ）は基準試料マップ２７であり、真ん中の（Ｂ）は比較試料マップ２８であり、右側の（Ａ）＋（Ｂ）は比較解析結果マップ２９である。図６に示すマップ選択ボックス６０３で、オペレータが、マップＡにチェックマークを付けることで、図７（ａ）の基準試料マップ２７におけるピークの質量差を指定することができる。同様に、オペレータが、マップ選択ボックス６０３でマップＢにチェックマークを付けることで、図７（ａ）の比較試料マップ２８でのピークの質量差を指定することができる。基準試料マップ２７、比較試料マップ２８及び比較解析結果マップ２９に表示される個々のイオン強度の違いは濃淡で表示を行うが、各マップ間の相違をオペレータが容易に判断できるように、それぞれのマップのイオン強度をプロットする色はマップ間で違う色を採用する。例えば、左側の（Ａ）に対応する基準試料マップ２７ではイオン強度を示すバー３０は赤色で表示し、真ん中の（Ｂ）に対応する比較試料マップ２８ではイオン強度を示すバー３１は緑色で表示するものとする。この場合、右側の（Ａ）＋（Ｂ）に対応する比較解析結果マップ２９では、両方の色を用いてイオン強度を示すバーが表示される。
【００３３】
図７（ａ）の左側の（Ａ）の基準試料マップ２７には、四角印３２及び３３が表示されている。図５のステップ５０３で特定の質量差を有するピーク群を抽出され、オペレータにより特定の質量差が指定され、ステップ５０４及びステップ５０５で当該質量差について判定を行った結果、指定された質量差を持つピーク群が抽出される。
【００３４】
図７（ａ）の真ん中の（Ｂ）の比較試料マップ２８でも、図５のステップ５０４で指定された質量差のピーク群が四角印３４及び３５で表示される。図７（ａ）の右側の（Ａ）＋（Ｂ）の比較解析結果マップ２９には、質量差を指定されたピーク群のみが四角印と共に表示される。このような表示によって、オペレータは、指定した質量差より小さいピークのみを認識することができる。
【００３５】
図７（ｂ）に示す左側の（Ａ）に対応する標準試料マップ３６と真ん中の（Ｂ）に対応する比較試料マップ３７では、図５のステップ５０５において２つのサンプル間の質量差が判定され、該当する四角印３９及び四角印４０が表示される。図６に示すマップ選択ボックス６０３で、オペレータが、マップＡＢ間にチェックマークを付けると、図７（ｂ）の基準試料マップ３６におけるスペクトルピークの質量電荷比ｍ／ｚと、比較試料マップ３７のスペクトルピークの質量電荷比ｍ／ｚとの間の差を指定し、比較解析結果マップ３８に該当するピークを表示させることができる。
【００３６】
以上説明した本発明の実施例によれば、測定データ中のすべてのスペクトルピークを、保持時間を縦軸、質量電荷比を横軸とした２次元マップに表示させ、イオン強度の違いを濃淡で表すことにより、３次元データを視覚的に認識し易いように表示できる。また、オペレータが必要とするスペクトルピークのみに記号表示等を付し、そのピークを他のピークと区別して表示させ、さらに、そのピークのみを表示させる２次元マップも設けたことにより、オペレータが基準試料と比較対象試料との類似性を容易に認識できる。さらに、不要なピークを表示させないことで、個々の分析結果を正確に認識できるようになる。
【符号の説明】
【００３７】
１  液体クロマトグラフィー装置
２  質量分析装置本体
３  イオン源
４  イオントラップ部
５  飛行時間型質量分析部
６  イオン検出部
８  制御装置
９  表示装置
１０  データ処理装置
１１  キーボード
１２  マウス
【図１】
2011058883.tif 000003
【図２】
2011058883.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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2011058883.tif 000011
2011058883.tif 000012
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