(57)【要約】  高い接着強度と高い耐水性を示す組成物の提供。下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなる組成物。（Ａ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル環誘導体2011145524.tif 000009（Ｂ）成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレート、（Ｃ）成分は、シランカップリング剤、（Ｄ）成分は、光重合開始剤を含有する組成物。更にアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含有しても良い。偏光フィルム用、シクロオレフィンポリマー用、ポリカーボネート用、トリアセチルセルロース用、ポリビニルアルコール用、ガラス用の接着剤として使用しても良い。
2011145524.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなる組成物。
（Ａ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル環誘導体（一般式〔１〕中のＸ1及びＸ2は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ3はヒドロキシル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）
【化１】
2011145524.tif 000008
（Ｂ）成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレート
（Ｃ）成分は、シランカップリング剤
（Ｄ）成分は、光重合開始剤
【請求項２】
更に（Ｅ）成分として、一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレートを含有してなる請求項１に記載の組成物。
一般式〔２〕  Ｒ−Ｏ−Ｒ’
（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ’は炭素数５〜１８個のアルキル基を示す。）
【請求項３】
組成物の硬化物の貯蔵弾性率Ｅ’が０．０００００１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内である請求項１乃至２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジ（メタ）アクリレート混合物、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート及びイソシアヌル酸ブチルオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分が組成物の５〜８０質量％を占め、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０〜９９：１〜９０（質量比）であり、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であり、（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部である請求項１、３又は４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分が、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上である請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分が組成物の５〜８０質量％を占め、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０〜９９：１〜９０（質量比）であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｅ）成分＝１０〜８０：１〜７０：１５〜８０（質量比）であり、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であり、（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部である請求項２又は６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物からなる接着剤。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物からなる偏光フィルム用接着剤。
【請求項１０】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物からなるシクロオレフィンポリマー用接着剤。
【請求項１１】
シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上の基材用に使用してなる請求項８に記載の接着剤。
【請求項１２】
請求項８に記載の接着剤を用いて被着体同士を接着してできた接着体。
【請求項１３】
被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１２に記載の接着体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物に関し、とりわけ当該組成物からなる接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロオレフィンポリマーは、電子材料、光学レンズ及び医療材料等の用途に使用されている。シクロオレフィンポリマーは極性が小さく、表面に多くの官能基を持たないことから、難被着体として知られている。このようなシクロオレフィン系樹脂を接着する接着剤としては、溶剤型接着剤やホットメルト接着剤が挙げられる。【０００３】
オレフィン系樹脂を接着する方法としては、特許文献１に開示されているように、プライマーによる処理を行ってから瞬間接着剤により接着するという方法が挙げられる。【０００４】
特許文献２には、ガラス、金属、ポリフェニレンスルフィドのような結晶性エンジニアリングプラスチック、ポリカーボネートのような透明性エンジニアリングプラスチック等の各種プラスチック材料等、様々な被着体に対して一様に高い接着強さを有し、耐熱性および耐湿性が良好で、剛性にも優れるエネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。当該樹脂組成物は、分子量が５００〜５０００のジエン系或いは水素添加されたジエン系の（メタ）アクリレート、特定構造の飽和炭化水素をエステル結合を介して有する単官能（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレート、多官能性（メタ）アクリレート、光重合開始剤、および酸化防止剤を含有する。【０００５】
液晶表示関連分野等に用いられる偏光フィルムは、通常ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や顔料を吸着させたものを一軸延伸して製造される。このポリビニルアルコール系偏光フィルムは熱や水分により収縮し、偏光性能の低下をきたすため、その表面に保護フィルムが貼合されたものが偏光板である。【０００６】
偏光板の保護フィルムには通常、トリアセチルセルロースが使用されている。【０００７】
偏光フィルムに保護フィルムを貼合せるための接着剤としては、従来からポリビニルアルコール系の水溶液が広く使用されている（特許文献３）。【０００８】
特許文献４は、半導体素子と、半導体素子搭載用支持部材とを接着するための接着剤に関し、アルカリ現像液によるパターン形成性に優れ、露光後の十分な再接着性を有し、フィルム状に形成した場合には低温貼り付け性にも優れた感光性接着剤組成物を提供することを目的として、（Ａ）アルカリ可溶性ポリマーと、（Ｂ）熱硬化性樹脂と、（Ｃ）一種又は複数の放射線重合性化合物と、（Ｄ）光開始剤とを含有し、組成物中の全放射線重合性化合物の混合物の５％重量減少温度が２００℃以上である感光性接着剤組成物が開示されている。そして、放射線重合性化合物としてイソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ又はトリアクリレートが挙げられており、これにより硬化後の接着性及び耐熱性を特に良好なものとすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−１８４８５号公報
【特許文献２】特開２００７−７７３２１号公報
【特許文献３】特開２００８−０６５２５１号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／１４９６２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
溶剤型接着剤は、溶剤を使用する。溶剤型接着剤は、人体に有害である上、溶剤の揮発に時間がかかり、接着強度自体も十分なものが得られない。【００１１】
ホットメルト接着剤は、接着剤を溶融させる手間及び装置が必要である。この接着剤も十分な接着強度を得ることができない。ホットメルト接着剤を用いる場合、シクロオレフィンポリマーを予め加熱しておけば、接着強度は向上するが、樹脂が変形してしまうという新たな問題が発生する。【００１２】
特許文献１に開示されている接着方法によれば、プライマー処理に手間がかかるという問題がある上、接着強度も十分なものが得られない。【００１３】
特許文献２は、（メタ）アクリレートを含有することを特徴とするエネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。しかし、イソシアヌル酸誘導体を含有する記載はされておらず、且つトリアセチルセルロースを被着体とした記載はされていない。【００１４】
特許文献３は、各種光学フィルムに対して浸透性を有する基材浸透性モノマーを使用した接着剤組成物が開示されている。このような組成物は基材フィルムを侵し光学特性低下の点で好ましくない。【００１５】
特許文献４は、トリアセチルセルロースを被着体とした記載はされておらず、且つ本発明で必須のシランカップリング剤を必須としない。本発明は熱硬化性樹脂とアルカリ可溶性ポリマーを必須としない。熱硬化性樹脂とアルカリ可溶性ポリマーを必須とした場合、紫外線による硬化阻害及び接着性の点で、好ましくない。本発明は水酸基を有する(メタ)アクリレートを、接着性を向上するために、必須としている。【００１６】
本発明はそのような実情に鑑みてなされたものである。本発明は、例えば、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びガラスに対して、短時間で十分な接着強度を発現でき、高い耐水性をもつ無溶剤型で環境に優しい接着剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ね、本発明に至ったものである。【００１８】
即ち、本発明は一側面において、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなる組成物である。
（Ａ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル環誘導体（一般式〔１〕中のＸ1及びＸ2は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ3はヒドロキシル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）
【化１】
2011145524.tif 000003
（Ｂ）成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレート
（Ｃ）成分は、シランカップリング剤
（Ｄ）成分は、光重合開始剤【００１９】
本発明に係る組成物の一実施形態においては、更に（Ｅ）成分として、一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレートを含有する。
一般式〔２〕  Ｒ−Ｏ−Ｒ’
（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ’は炭素数５〜１８個のアルキル基を示す。）【００２０】
本発明に係る組成物の別の一実施形態においては、組成物の硬化物の貯蔵弾性率Ｅ’が０．０００００１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内である。【００２１】
本発明に係る組成物の更に別の一実施形態においては、（Ａ）成分が、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジ（メタ）アクリレート混合物、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート及びイソシアヌル酸ブチルオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種又は２種以上である。【００２２】
本発明に係る組成物の更に別の一実施形態においては、（Ａ）成分が組成物の５〜８０質量％を占め、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０〜９９：１〜９０（質量比）であり、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であり、（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部である。【００２３】
本発明に係る組成物の更に別の一実施形態においては、（Ｅ）成分が、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上である。【００２４】
本発明に係る組成物の更に別の一実施形態においては、（Ａ）成分が組成物の５〜８０質量％を占め、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０〜９９：１〜９０（質量比）であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｅ）成分＝１０〜８０：１〜７０：１５〜８０（質量比）であり、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であり、（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部である。【００２５】
本発明は別の一側面において、本発明に係る組成物からなる接着剤である。【００２６】
本発明に係る接着剤は一実施形態において、偏光フィルム用接着剤である。【００２７】
本発明に係る接着剤は別の一実施形態において、シクロオレフィンポリマー用接着剤である。【００２８】
本発明に係る接着剤は更に別の一実施形態において、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上の基材用に使用される。【００２９】
本発明は更に別の一側面において、本発明に係る接着剤を用いて被着体同士を接着してできた接着体である。【００３０】
本発明に係る接着体は一実施形態において、被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の組成物は、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びガラスに対して、短時間で十分な高い接着強度と高い耐水性を示すという特徴を有する。そして、本発明の組成物は、無溶剤型であるため、環境に優しい。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
（Ａ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル環誘導体（一般式〔１〕〕中のＸ1及びＸ2は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ3はヒドロキシル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜４の炭化水素基、典型的にはアルキレン基を示す。）である。
【００３３】
【化２】
2011145524.tif 000004
（Ａ）イソシアヌル酸誘導体としては、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジ（メタ）アクリレート混合物（すなわち、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレートとイソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートの混合物）、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート及びイソシアヌル酸ブチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
イソシアヌル酸誘導体の中では、耐水性の点で、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジ（メタ）アクリレート混合物からなる群のうちの１種又は２種以上が好ましい。
【００３５】
（Ｂ）水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーの中で、水酸基を含有するものが挙げられる。
【００３６】
水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、脂肪族エポキシ（メタ）アクリレート（ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ１１１」「Ｅｂｅｃｒｙｌ１１２」）、エピクロロヒドリン（以下ＥＣＨという）変性アリル（メタ）アクリレート（ナガセ化成社製「デコナールアクリレートＤＡ−１１１」）、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、水酸基含有カプロラクトン（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝５−１３）、エチレンオキサイド（以下ＥＯという）変性コハク酸（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、水酸基含有ジアクリル化イソシアヌレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下ＰＯ変性という）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸メタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用しても良い。
【００３７】
水酸基含有（メタ）アクリレートの中では、接着性の点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種以上が好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び／又は２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３８】
（Ｃ）成分は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルプロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートリン酸エステル、（メタ）アクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェート、（メタ）アクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェートモノエチルアミンハーフソルト等が挙げられる。これらの中では、接着性の点で、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びビニルプロピルトリメトキシシランからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。
【００３９】
（Ｄ）成分は、光重合開始剤である。
【００４０】
光重合開始剤としては、紫外線重合開始剤や可視光重合開始剤等が挙げられる。紫外線重合開始剤としては、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系等が挙げられる。可視光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、キノン系、α−アミノアルキルフェノン系等が挙げられる。
【００４１】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル，ベンゾイン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１―プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル―２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モリフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの中では、ベンジルジメチルケタール及び／又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
【００４２】
本発明の接着剤は、各種基材の密着性を一層向上させることを目的に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の単官能（メタ）アクリレートをさらに含有することができる。
【００４３】
（Ａ）成分や（Ｂ）成分以外の単官能（メタ）アクリレートとしては、（Ｅ）一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４４】
一般式〔２〕  Ｒ−Ｏ−Ｒ’
（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ’は炭素数５〜１８個のアルキル基を示す。）
【００４５】
（Ｅ）成分の単官能（メタ）アクリレートとしては、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、接着性の点で、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
式中、Ｒ’の炭素数は５〜１８個が好ましく、６〜１８個がより好ましい。５個以上だと耐水性が向上し、１８個以下だと組成物が析出せず、接着性が向上する。
【００４７】
本発明の各構成成分の使用量は、例えば、接着剤のシクロオレフィンポリマーに対する接着性が特段に高くなり、且つ、他の被着体に対しても高い接着強さを有するようになる点で、以下の使用量が好ましい。
【００４８】
（Ａ）成分は組成物の５〜８０質量％を占めることが好ましく、１０〜７０質量％を占めることがより好ましい。
【００４９】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分の配合比率は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０〜９９：１〜９０（質量比）が好ましく、２０〜９８：２〜８０（質量比）がより好ましく、５５〜９５：５〜４５（質量比）が最も好ましい。
【００５０】
（Ｅ）成分を使用する場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｅ）成分＝１０〜８０：１〜７０：１５〜８０（質量比）が好ましく、１５〜５０：２〜６０：２５〜６５（質量比）がより好ましく、２０〜４５：３〜４５：３５〜６０（質量比）が最も好ましい。
【００５１】
（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて使用する（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が最も好ましい。
【００５２】
（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて使用する（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部が好ましく、０．１〜２０質量部がより好ましく、０．５〜１５質量部が最も好ましい。
【００５３】
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、グラフト共重合体、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、酸化防止剤、及び界面活性剤等の添加剤を使用することができる。
熱硬化性樹脂とアルカリ可溶性ポリマーの含有量は、接着性や弾性率の点で、樹脂組成物１００質量部中、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、１質量部以下が最も好ましく、熱硬化性樹脂とアルカリ可溶性ポリマーを含有しないことが更に好ましい。
【００５４】
本発明の組成物の硬化物は、硬化性及び接着性が両立できる点で、０．０００００１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の貯蔵弾性率Ｅ’を有することが好ましく、０．００００１〜５０００ＭＰａの貯蔵弾性率Ｅ’を有することがより好ましく、０．００１〜１０００ＭＰａの貯蔵弾性率Ｅ’を有することが最も好ましい。組成物の硬化物の貯蔵弾性率Ｅ’が０．０００００１ＭＰａ以上だと硬化物が硬化し、未反応成分が残らない場合がある。１００００ＭＰａ以下だと硬化物が剛直になりすぎず、接着性が低下しない場合がある。
【００５５】
本発明の組成物は、接着剤として使用できる。本発明の接着剤は、例えば、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上に対して高い接着強度を示し、好ましくはすべてに対して高い接着強度を示す。特に、シクロオレフィンポリマーやトリアセチルセルロースに対して高い接着強度を示す。
【００５６】
本発明のシクロオレフィンポリマーとは、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等の環状オレフィン（シクロオレフィン）モノマー由来の構成単位を有する熱可塑性樹脂である。シクロオレフィンポリマーとしては、例えば、シクロオレフィンの開環重合体、２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物、鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物とシクロオレフィンとの付加共重合体等が挙げられる。又、シクロオレフィンポリマーに、極性基を導入してもよい。
【００５７】
市販のシクロオレフィンポリマーとしては、例えば、独  Ｔｉｃｏｎａ社製の「Ｔｏｐａｓ」、ジェイエスアール社製の「アートン」、日本ゼオン社製の「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」や「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」、三井化学社製の「アペル」等が挙げられる。
【００５８】
トリアセチルセルロースとは、例えば、セルロースを無水酢酸等と反応させて、セルロースの３個の水酸基を全てアセチル化したものをいう。
【００５９】
本発明の接着剤の接着方法は、例えば、以下の通りである。被着体２枚のうち少なくとも１枚の被着体表面に接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、その後、被着体同士を貼り合わせ、波長２００〜５００ｎｍ、積算光量２００〜６０００ｍＪ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で接着剤を硬化し、被着体を接着する方法が好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下、実験例をあげて、本発明を更に詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。実験例に記載の接着剤中の各成分には、以下の化合物を選択し、表１に記載の配合割合で各成分を混合して各実験例の組成物とした。【００６１】
（化合物）
（Ａ）成分：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジアクリレート（東亞合成社製「Ｍ−３１３」、トリ／ジアクリレートはトリアクリレートとジアクリレートの混合物）
（Ａ）成分：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート（東亞合成社製「Ｍ−２１５」）
（Ａ）成分：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート（東亞合成社製「Ｍ−３１５」）
（Ｂ）成分：水酸基を含有する（メタ）アクリレートとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（三菱瓦欺社製「ＧＥ−６１０」）
（Ｂ）成分：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（東亞合成社製「Ｍ−５７００」）
（Ｂ）成分：４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製「４−ＨＢＡ」）
（Ｃ）成分：シランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製「ＫＢＭ−４０３」）
（Ｃ）成分：シランカップリング剤、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製「ＫＢＭ−５０３」）
（Ｄ）成分：光開始剤、ベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）
（Ｄ）成分：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」）
（Ｅ）成分：ラウリルメタクリレート（共栄社化学社製「Ｌ」）
（Ｅ）成分：ノニルアクリレート（大阪有機化学工業社製「ＮＯＡＡ」）【００６２】
［比較成分］
（Ａ）成分や（Ｅ）成分の比較として、ベンジルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＢＺ」、ホモポリマーガラス転移温度５４℃）
（Ｂ）成分の比較として、ジエチルアミノエチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＤＥ」）【００６３】
各種物性は、次のように測定した。温度２３℃で測定した。【００６４】
〔光硬化性〕光硬化性に関しては、ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ（日本ゼオン社製）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）表面に接着剤を厚み０．０８ｍｍになるように塗布した。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３７５ｎｍ、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて１５秒間照射し、硬化させた。光硬化性として、硬化率を記載した。硬化率は、ＦＴ−ＩＲを使用し、以下の式により算出した。
（硬化率）＝［１００−（（硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度）／（硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度））］×１００（％）【００６５】
〔シクロオレフィンポリマー接着性評価（ＺＥＯＮＥＸ  試験片間の引張接着強さ）〕ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ（日本ゼオン社製）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。【００６６】
〔トリアセチルセルロース接着性評価（トリアセチルセルロース（富士フィルム社製）試験片間の剥離接着強さ）〕トリアセチルセルロース（富士フィルム社製）試験片（幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚み０．０８ｍｍ）同士を、バーコーターを用い、厚み１０μｍで接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて１８０°ピール強度を測定した。引張速度は５０ｍｍ／分。【００６７】
〔ポリビニルアルコール接着性評価（ポリビニルアルコール（クラレ社製）  試験片間の剥離接着強さ）〕ポリビニルアルコール（クラレ社製）試験片（幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚み０．０８ｍｍ）同士を、バーコーターを用い、厚み１０μｍで接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて１８０°ピール強度を測定した。引張速度は５０ｍｍ／分。【００６８】
〔汎用ポリマー接着性評価（ポリカーボネート（帝人社製）  試験片間の引張接着強さ）〕パンライト（帝人社製）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。【００６９】
〔ガラス接着性評価（耐熱ガラス  試験片間の引張接着強さ）〕耐熱ガラスのパイレックス（登録商標）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。上記条件にて接着剤を硬化させた後、更に、試験片の両裏側に電気化学工業社製接着剤「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（幅１００ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【００７０】
〔耐水性（ＺＥＯＮＥＸ  試験片間の引張接着強さ）〕前記シクロオレフィンポリマー接着性評価用試験片を６０℃温水に２４時間浸漬し、該試験片を用いて引張接着強さを測定した。【００７１】
〔貯蔵弾性率評価（貯蔵弾性率（２３℃））〕温度２３℃で測定した。接着剤を硬化させて、長さ２０ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み１ｍｍの硬化物試料を調製した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。この硬化物試料を評価した。セイコー電子工業（株）社製テンションモジュールＤＭＳ２１０を使用し、周波数１Ｈｚ、歪み０．０５％の条件で温度を変更して、引っ張りモードで動的粘弾性スペクトルを測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｅ’の値を求めた。【００７２】
【表１−１】
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【００７３】
【表１−２】
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【００７４】
【表１−３】
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【００７５】
表１より本発明は、優れた効果を示す。シクロオレフィンポリマーに対して１．０ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。トリアセチルセルロースに対して３．０Ｎ／ｃｍ以上の剥離接着強さを示す。ポリビニルアルコールに対して５．０Ｎ／ｃｍ以上の剥離接着強さを示す。ポリカーボネートに対して４．０ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。ガラスに対して５．０ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。耐水性試験において、０．３ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。実験例１８は（Ｅ）成分を含有していないが、耐水性やポリビニルアルコールへの接着性に優れる。【００７６】
本発明は、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びガラスに対して、短時間で十分な接着性と耐水性を有する。本発明はトリアセチルセルロースへの接着性に優れるので、偏光フィルム用接着剤として使用できる。本発明はシクロオレフィンポリマーへの接着性に優れるので、シクロオレフィンポリマー用接着剤として使用できる。
【国際調査報告】
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