(57)【要約】  本発明の複合構造体は、基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む。層（Ｙ）は、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）との反応生成物（Ｒ）を含む。８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が、１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、
８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある、複合構造体。
【請求項２】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、
前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、
８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記金属酸化物（Ａ）を構成する結合、前記リン化合物（Ｂ）を構成する結合、並びに、前記金属酸化物（Ａ）と前記リン化合物（Ｂ）とがそれ自身でおよび／または互いに反応して形成された結合に由来する全ての赤外線吸収ピークの中で、
前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）と前記化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合に由来する赤外線吸収ピークが最大となり、
前記最大となる赤外線吸収ピークの波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある、複合構造体。
【請求項３】
前記リン化合物（Ｂ）が、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を複数含有する、請求項１または２に記載の複合構造体。
【請求項４】
前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たし、
前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項５】
前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項６】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、
前記層（Ｙ）は金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された構造を有する、複合構造体。
【請求項７】
前記粒子同士を結合させている金属原子のモル数が、前記粒子同士を結合させている前記リン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある、請求項６に記載の複合構造体。
【請求項８】
前記金属酸化物（Ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）の加水分解縮合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項９】
前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含む、請求項８に記載の複合構造体。
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒからなる群より選ばれる。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【請求項１０】
前記リン化合物（Ｂ）が、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１１】
前記層（Ｙ）において、前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子のモル数（ＮM）と、前記リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子のモル数（ＮP）とが、０．８≦（前記モル数（ＮM））／（前記モル数（ＮP））≦４．５の関係を満たす、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１２】
前記層（Ｙ）が、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体（Ｃ）をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１３】
前記重合体（Ｃ）が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸およびポリメタクリル酸の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である、請求項１２に記載の複合構造体。
【請求項１４】
前記基材（Ｘ）が層状である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１５】
前記基材（Ｘ）が、熱可塑性樹脂フィルム層、紙層および無機蒸着層からなる群より選ばれる少なくとも１種の層を含む、請求項１４に記載の複合構造体。
【請求項１６】
４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１７】
２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が１ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１８】
１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が、浸漬前の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度の２倍以下である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１９】
１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が、浸漬前の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度の２倍以下である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の複合構造体を含む包装材料。
【請求項２１】
レトルト食品用の包装材料である、請求項２０に記載の包装材料。
【請求項２２】
請求項２０または２１に記載の包装材料を用いて形成される成形品。
【請求項２３】
縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、紙容器または真空断熱体である、請求項２２に記載の成形品。
【請求項２４】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む複合構造体の製造方法であって、
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、
前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、
前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、
前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある、製造方法。
【請求項２５】
請求項１または２に記載の複合構造体の製造方法であって、
前記複合構造体は基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含み、
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、
前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、
前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、
前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある、製造方法。
【請求項２６】
前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である、請求項２４または２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たし、
前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である、、請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２８】
前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下である、請求項２５または２７に記載の製造方法。
【請求項２９】
前記工程（Ｉ）が、
前記金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）を調製する工程（ａ）と、
前記リン化合物（Ｂ）を含む溶液（Ｔ）を調製する工程（ｂ）と、
前記液体（Ｓ）と前記溶液（Ｔ）とを混合する工程（ｃ）とを含む、請求項２４〜２８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３０】
前記工程（ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解物、前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、および前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したものからなる群より選ばれる少なくとも１種を縮合または加水分解縮合する工程を含む、請求項２９に記載の製造方法。
【請求項３１】
前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含む、請求項３０に記載の製造方法。
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒからなる群より選ばれる。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【請求項３２】
前記コーティング液（Ｕ）が重合体（Ｃ）をさらに含み、
前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体である、請求項２４〜３１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３３】
前記コーティング液（Ｕ）が酸化合物（Ｄ）をさらに含み、
前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸およびトリクロロ酢酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項２４〜３２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３４】
前記熱処理の時間が０．１秒〜１時間の範囲にある、請求項２６に記載の製造方法。
【請求項３５】
金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）と溶媒とを含むコーティング液であって、
前記リン化合物（Ｂ）は、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する、コーティング液。
【請求項３６】
重合体（Ｃ）および酸化合物（Ｄ）から選ばれる少なくとも１つをさらに含み、
前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有し、
前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸から選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項３５に記載のコーティング液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合構造体、それを用いた包装材料および成形品に関する。また、本発明は、当該複合構造体の製造方法、および当該複合構造体の製造に使用できるコーティング液に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム等の金属原子とリン原子とを構成成分として含む被膜が、従来から知られている。例えば、アルミニウムを主成分とする金属のオルトリン酸塩からなるガス透過防止被膜を有する有機重合体成形品が知られている（特許文献１：特開昭５５−４６９６９号公報）。特開昭５５−４６９６９号公報は、金属オルトリン酸塩の分散液または溶液を有機重合体成形品に塗布することによって、ガス透過防止被膜を形成する方法を開示している。特開昭５５−４６９６９号公報は、金属オルトリン酸塩の分散液または溶液の形成方法として、媒質中にアルミニウムのイオン源とリンのイオン源とを別々に溶解した後に、これらの溶液を一緒にする方法を開示している。【０００３】
また、プラスチックフィルムからなる基材フィルム上に無機酸化物蒸着層を設け、この無機酸化物蒸着層上に金属リン酸塩被覆層を設けたガスバリア性積層フィルムが知られている（特許文献２：特開２００６−１１６７３７号公報）。特開２００６−１１６７３７号公報は、金属リン酸塩被覆層の形成方法として、リン酸イオン含有溶液と金属イオン含有溶液を混合することによって得られる特定のコーティング液を塗布する方法を開示している。【０００４】
また、鉄やガラス等の基体の表面粗さを低減させるためにアルミノホスフェートを使用する方法が知られている（特許文献３：特表２００６−５１５５３５号公報参照）。特表２００６−５１５５３５号公報は、液体媒体中にアルミニウムイオンとリン酸エステルとを含むアルミノホスフェート化合物前駆体を、鉄やガラス等の基体に塗布してアモルファスなアルミノホスフェート化合物を基体上に形成する方法を開示している。また、特表２００６−５１５５３５号公報には、ステンレスの上に形成されたコーティング層であって５００℃で５分間熱処理した後のコーティング層の赤外線吸収スペクトルにおいて、Ａｌ−Ｏ−Ｐ基の振動に基づく吸収ピークが１１８０〜１２８０ｃｍ-1（具体的には１２０７ｃｍ-1）の範囲に現れることが記載されている。【０００５】
さらに、金属、金属合金、プラスチック等の基材と、特定のリン酸アルミニウム化合物を含むコーティング成分とからなる複合体が知られている（特許文献４：特表２００８−５１６０１５号公報参照）。特表２００８−５１６０１５号公報には、有機溶媒中にアルミニウム塩およびリン酸エステルを含む溶液を用いてコーティングを形成する方法が開示されている。また、特表２００８−５１６０１５号公報には、赤外線吸収スペクトルにおいて約１２３０ｃｍ-1の放射線を吸収する構造部分をコーティング成分が含むことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−４６９６９号公報
【特許文献２】特開２００６−１１６７３７号公報
【特許文献３】特表２００６−５１５５３５号公報
【特許文献４】特表２００８−５１６０１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記従来のコーティング層は、ガスバリア性や水蒸気バリア性が充分ではなかった。また、上記従来のコーティング層は、耐熱水性が充分でなかった。そのため、上記従来のコーティング層は、レトルト処理などの熱水処理によってガスバリア性や水蒸気バリア性が低下しやすく、用途が大幅に制限されていた。たとえば、上記従来のコーティング層は、レトルト処理が行われる食品用包装材料への使用に制限があった。【０００８】
そこで、本発明の目的の１つは、ガスバリア性および水蒸気バリア性のいずれにも優れ、レトルト処理後においても両バリア性を高いレベルで維持することができる複合構造体を提供することである。また、本発明の目的の他の１つは、当該複合構造体を含む包装材料、および当該包装材料を用いて形成される成形品を提供することである。また、本発明の目的の他の１つは、上記複合構造体を製造するための製造方法、およびその製造方法に使用できるコーティング液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、特定のコーティング液を用いることによって、ガスバリア性および水蒸気バリア性のいずれにも優れ、レトルト処理後においても両バリア性を高いレベルで維持することのできるコーティング層を形成できることを見出した。そのコーティング液は、金属酸化物の微小な粒子と金属原子を実質的に含まないリン化合物とを混合することによって得られたものであり、当該金属酸化物の粒子は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子を含有する化合物を加水分解縮合させることによって得られたものであった。この新たな知見に基づいてさらに検討を重ねることによって、本発明者らは本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明の複合構造体は、基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。【００１１】
また、本発明の他の複合構造体は、基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記金属酸化物（Ａ）を構成する結合、前記リン化合物（Ｂ）を構成する結合、並びに、前記金属酸化物（Ａ）と前記リン化合物（Ｂ）とがそれ自身でおよび／または互いに反応して形成された結合に由来する全ての赤外線吸収ピークの中で、前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）と前記化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）とが、酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合に由来する赤外線吸収ピークが最大となり、前記最大となる赤外線吸収ピークの波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。【００１２】
本発明の複合構造体では、前記リン化合物（Ｂ）が、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を複数含有していてもよい。【００１３】
本発明の複合構造体では、前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たしてもよい。前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である。【００１４】
本発明の複合構造体では、前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下であってもよい。【００１５】
また、本発明のさらに他の複合構造体は、基材（Ｘ）と当該基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された構造を有する。【００１６】
本発明の複合構造体では、前記粒子同士を結合させている金属原子のモル数が、前記粒子同士を結合させている前記リン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあってもよい。【００１７】
本発明の複合構造体では、前記金属酸化物（Ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）の加水分解縮合物であってもよい。【００１８】
本発明の複合構造体では、前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含んでもよい。【００１９】
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒからなる群より選ばれる。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］【００２０】
本発明の複合構造体では、前記リン化合物（Ｂ）が、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であってもよい。【００２１】
本発明の複合構造体では、前記層（Ｙ）において、前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子のモル数（ＮM）と、前記リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子のモル数（ＮP）とが、０．８≦（前記モル数（ＮM））／（前記モル数（ＮP））≦４．５の関係を満たしてもよい。【００２２】
本発明の複合構造体では、前記層（Ｙ）が、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体（Ｃ）をさらに含んでもよい。【００２３】
本発明の複合構造体では、前記重合体（Ｃ）が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸およびポリメタクリル酸の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体であってもよい。【００２４】
本発明の複合構造体では、前記基材（Ｘ）が層状であってもよい。本発明の複合構造体では、前記基材（Ｘ）が、熱可塑性樹脂フィルム層、紙層および無機蒸着層からなる群より選ばれる少なくとも１種の層を含んでもよい。【００２５】
本発明の複合構造体では、４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下であってもよい。本発明の複合構造体では、２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が１ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であってもよい。本発明の複合構造体では、１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が、浸漬前の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度の２倍以下であってもよい。本発明の複合構造体では、１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が、浸漬前の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度の２倍以下であってもよい。【００２６】
本発明の包装材料は、本発明の複合構造体を含む。本発明の包装材料は、レトルト食品用の包装材料であってもよい。【００２７】
本発明の成形品は、本発明の包装材料を用いて形成される。本発明の成形品は、縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、紙容器または真空断熱体であってもよい。【００２８】
複合構造体を製造するための本発明の方法は、基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む複合構造体の製造方法であって、金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある。【００２９】
上記製造方法を採用することにより、本発明の複合構造体を得ることができる。【００３０】
本発明の製造方法では、前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程であってもよい。【００３１】
本発明の製造方法では、前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たしてもよい。前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である。【００３２】
本発明の製造方法では、前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下であってもよい。【００３３】
本発明の製造方法では、前記工程（Ｉ）が、前記金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）を調製する工程（ａ）と、前記リン化合物（Ｂ）を含む溶液（Ｔ）を調製する工程（ｂ）と、前記液体（Ｓ）と前記溶液（Ｔ）とを混合する工程（ｃ）とを含んでもよい。【００３４】
本発明の製造方法では、前記工程（ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解物、前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、および前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したものからなる群より選ばれる少なくとも１種を縮合または加水分解縮合する工程を含んでもよい。【００３５】
本発明の製造方法では、前記化合物（Ｌ）が、上記の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含んでもよい。【００３６】
本発明の製造方法では、前記コーティング液（Ｕ）が重合体（Ｃ）をさらに含んでもよい。前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体である。【００３７】
本発明の製造方法では、前記コーティング液（Ｕ）が酸化合物（Ｄ）をさらに含んでもよい。前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸およびトリクロロ酢酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である。【００３８】
本発明の製造方法では、前記熱処理の時間が０．１秒〜１時間の範囲にあってもよい。【００３９】
本発明のコーティング液は、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）と溶媒とを含むコーティング液であって、前記リン化合物（Ｂ）は、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する。【００４０】
本発明のコーティング液は、重合体（Ｃ）および酸化合物（Ｄ）から選ばれる少なくとも１つをさらに含んでもよい。前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する。前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の複合構造体は、ガスバリア性および水蒸気バリア性のいずれにも優れ、レトルト処理後においても両バリア性を高いレベルで維持できる。また、本発明によれば、外観に優れる複合構造体を得ることができる。また、本発明の製造方法およびコーティング液によれば、上記複合構造体を容易に製造できる。なお、この明細書において「ガスバリア性」とは、特に説明がない限り、水蒸気以外のガスをバリアする性能を意味する。また、この明細書において、単に「バリア性」と記載した場合は、ガスバリア性および水蒸気バリア性の両バリア性を意味する。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明において特定の機能を発現する材料として具体的な材料（化合物等）を例示する場合があるが、本発明はそのような材料を使用した態様に限定されない。また例示される材料は、特に記載がない限り、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。
【００４３】
［複合構造体］
本発明の複合構造体の例には、複合構造体（１）が含まれる。複合構造体（１）は、基材（Ｘ）と当該基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する。複合構造体（１）中の層（Ｙ）は、反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における当該層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。また、複合構造体（１）を含みうる別の態様では、複合構造体が基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物（ｒ）を含み、当該反応生成物（ｒ）に由来する赤外線吸収スペクトルにおいて、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。
【００４４】
当該波数（ｎ1）を、以下では、「最大吸収波数（ｎ1）」という場合がある。金属酸化物（Ａ）は、通常、金属酸化物（Ａ）の粒子の形態でリン化合物（Ｂ）と反応する。
【００４５】
また、本発明の複合構造体の例には、複合構造体（２）が含まれる。複合構造体（２）は、基材（Ｘ）と、当該基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む。複合構造体（２）中の層（Ｙ）は、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された構造を有する。リン原子を介して結合している形態には、リン原子を含む原子団を介して結合している形態が含まれ、たとえば、リン原子を含み金属原子を含まない原子団を介して結合している形態が含まれる。
【００４６】
複合構造体（２）中の層（Ｙ）において、金属酸化物（Ａ）の粒子同士を結合させている金属原子のモル数は、金属酸化物（Ａ）の粒子同士を結合させているリン原子のモル数の０〜１倍の範囲（たとえば０〜０．９倍の範囲）にあることが好ましく、たとえば、０．３倍以下、０．０５倍以下、０．０１倍以下、または０倍であってもよい。
【００４７】
本発明の複合構造体が有する層（Ｙ）は、反応に関与していない金属酸化物（Ａ）および／またはリン化合物（Ｂ）を、部分的に含んでいてもよい。
【００４８】
以下の説明において、特に説明がない限り、基材（Ｘ）、層（Ｙ）、金属酸化物（Ａ）、およびリン化合物（Ｂ）についての説明は、それぞれ、複合構造体（１）に含まれるものと複合構造体（２）に含まれるものの両方についての説明である。
【００４９】
複合構造体（１）が有する層（Ｙ）は、反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における当該層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。また、複合構造体（１）を含みうる別の態様では、基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記金属酸化物（Ａ）を構成する結合、前記リン化合物（Ｂ）を構成する結合、並びに、前記金属酸化物（Ａ）と前記リン化合物（Ｂ）とがそれ自身でおよび／または互いに反応して形成された結合に由来する全ての赤外線吸収ピークの中で、前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）と前記化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合に由来する赤外線吸収ピークが最大となり、当該最大となる赤外線吸収ピークの波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある。
【００５０】
一般に、金属化合物とリン化合物とが反応して金属化合物を構成する金属原子（Ｍ）とリン化合物に由来するリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合が生成すると、赤外線吸収スペクトルにおいて特性ピークが生じる。ここで当該特性ピークはその結合の周囲の環境や構造などによって特定の波数に吸収ピークを示す。本発明者らによる検討の結果、Ｍ−Ｏ−Ｐの結合に基づく吸収ピークが１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲に位置する場合には、得られる複合構造体において優れたバリア性と耐熱水性が発現されることが分かった。特に、当該吸収ピークが、一般に各種の原子と酸素原子との結合に由来する吸収が見られる８００〜１４００ｃｍ-1の領域において最大吸収波数の吸収ピークとして現れる場合には、得られる複合構造体においてさらに優れたバリア性と耐熱水性が発現されることが分かった。
【００５１】
なお本発明を何ら限定するものではないが、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介し、かつ、金属酸化物（Ａ）に由来しない金属原子を介さずに結合され、そして金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）とリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合が生成すると、金属酸化物（Ａ）の粒子の表面という比較的定まった環境に起因して、当該層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、Ｍ−Ｏ−Ｐの結合に基づく吸収ピークが、１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲に８００〜１４００ｃｍ-1の領域における最大吸収波数の吸収ピークとして現れるものと考えられる。
【００５２】
これに対し、金属アルコキシドや金属塩等の金属酸化物を形成していない金属化合物とリン化合物（Ｂ）とを予め混合した後に加水分解縮合させた場合には、金属化合物に由来する金属原子とリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子とがほぼ均一に混ざり合い反応した複合体が得られ、赤外線吸収スペクトルにおいて、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における最大吸収波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲から外れるようになる。
【００５３】
上記最大吸収波数（ｎ1）は、バリア性と耐熱水性により優れる複合構造体となることから、１０８５〜１１２０ｃｍ-1の範囲にあることが好ましく、１０９０〜１１１０ｃｍ-1の範囲にあることがより好ましい。
【００５４】
複合構造体（１）が有する層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいては、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲に様々な原子に結合した水酸基の伸縮振動の吸収が見られることがある。この範囲に吸収が見られる水酸基の例としては、金属酸化物（Ａ）部分の表面に存在しＭ−ＯＨの形態を有する水酸基、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）に結合してＰ−ＯＨの形態を有する水酸基、後述する重合体（Ｃ）に由来するＣ−ＯＨの形態を有する水酸基などが挙げられる。層（Ｙ）中に存在する水酸基の量は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における水酸基の伸縮振動に基づく最大吸収の波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）と関連づけることができる。ここで、波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である。以下では、波数（ｎ2）を、「最大吸収波数（ｎ2）」という場合がある。
【００５５】
層（Ｙ）中に存在する水酸基の量が多いほど、水酸基が水分子の透過経路となって水蒸気バリア性や耐熱水性が低下する傾向がある。また、複合構造体（１）が有する層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、上記最大吸収波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と上記吸光度（Ａ2）との比率［吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）］が小さいほど、金属酸化物（Ａ）の粒子同士がリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して効果的に結合されていると考えられる。そのため当該比率［吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）］は、得られる複合構造体のガスバリア性および水蒸気バリア性を高度に発現させる観点から、０．２以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましい。層（Ｙ）が上記のような比率［吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）］を有する複合構造体（１）は、後述する金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子のモル数（ＮM）とリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子のモル数（ＮP）との比率や熱処理条件などを調整することによって得ることができる。なお、特に限定されるわけではないが、後述する層（Ｙ）の前駆体層の赤外線吸収スペクトルにおいては、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における最大吸光度（Ａ1’）と、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における水酸基の伸縮振動に基づく最大吸光度（Ａ2’）とが、吸光度（Ａ2’）／吸光度（Ａ1’）＞０．２の関係を満たす場合がある。
【００５６】
複合構造体（１）が有する層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、上記最大吸収波数（ｎ1）に極大を有する吸収ピークの半値幅は、得られる複合構造体のガスバリア性および水蒸気バリア性の観点から２００ｃｍ-1以下であることが好ましく、１５０ｃｍ-1以下であることがより好ましく、１３０ｃｍ-1以下であることがより好ましく、１１０ｃｍ-1以下であることがより好ましく、１００ｃｍ-1以下であることがさらに好ましく、５０ｃｍ-1以下であることが特に好ましい。本発明を何ら限定するものではないが、金属酸化物（Ａ）の粒子同士がリン原子を介して結合する際、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介し、かつ金属酸化物（Ａ）に由来しない金属原子を介さずに結合され、そして金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）とリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合が生成すると、金属酸化物（Ａ）の粒子の表面という比較的定まった環境に起因して、最大吸収波数（ｎ1）に極大を有する吸収ピークの半値幅が上記範囲になると考えられる。なお、本明細書において最大吸収波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅は、当該吸収ピークにおいて吸光度（Ａ1）の半分の吸光度（吸光度（Ａ1）／２）を有する２点の波数を求めその差を算出することにより得ることができる。
【００５７】
上記した層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルは、ＡＴＲ法（全反射測定法）で測定するか、または、複合構造体から層（Ｙ）をかきとり、その赤外線吸収スペクトルをＫＢｒ法で測定することによって得ることができる。
【００５８】
なお、１つの観点では、複合構造体（２）の実施形態の少なくとも一部は、複合構造体（１）の実施形態に含まれ、複合構造体（２）中の層（Ｙ）の例の少なくとも一部は、複合構造体（１）中の層（Ｙ）の例に含まれる。そのため、複合構造体（１）の層（Ｙ）について説明した事項は、複合構造体（２）の層（Ｙ）の一形態の説明となる。また、複合構造体（２）の層（Ｙ）について説明した事項は、複合構造体（１）の層（Ｙ）の一形態の説明となる。たとえば、複合構造体（１）中の層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルについて説明した事項は、複合構造体（２）の層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいてもあてはまる場合がある。具体的には、最大吸収波数（ｎ1）および（ｎ2）の位置、［吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）］の値、最大吸収波数（ｎ1）に極大を有する赤外線吸収ピークの半値幅に関して、複合構造体（１）中の層（Ｙ）について説明した事項は、複合構造体（２）中の層（Ｙ）においてもあてはまる場合がある。
【００５９】
複合構造体（２）が有する層（Ｙ）において、金属酸化物（Ａ）の各粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、扁平状、多面体状、繊維状、針状などの形状を挙げることができ、繊維状または針状の形状であることがバリア性および耐熱水性により優れる複合構造体となることから好ましい。層（Ｙ）は単一の形状を有する粒子のみを有していてもよいし、２種以上の異なる形状を有する粒子を有していてもよい。また、金属酸化物（Ａ）の粒子の大きさも特に限定されず、ナノメートルサイズからサブミクロンサイズのものを例示することができるが、バリア性と透明性により優れる複合構造体となることから、金属酸化物（Ａ）の粒子のサイズは、平均粒径として１〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。複合構造体（２）が有する層（Ｙ）が上記のような微細構造を有することにより、当該複合構造体（２）のバリア性および耐熱水性が向上する。
【００６０】
なお複合構造体（２）が有する層（Ｙ）における上記のような微細構造は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により当該層（Ｙ）の断面を観察することにより確認することができる。また、層（Ｙ）における金属酸化物（Ａ）の各粒子の粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって得られた層（Ｙ）の断面観察像において、各粒子の最長軸における最大長さと、それと垂直な軸における当該粒子の最大長さの平均値として求めることができ、断面観察像において任意に選択した１０個の粒子の粒径を平均することにより、上記平均粒径を求めることができる。
【００６１】
複合構造体（２）の一例において、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介し、かつ金属酸化物（Ａ）に由来しない金属原子を介さずに結合された構造を、層（Ｙ）は有する。ここで、「リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介し、かつ金属酸化物（Ａ）に由来しない金属原子を介さずに結合された構造」とは、結合される金属酸化物（Ａ）の粒子間の結合の主鎖が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を有し、かつ金属酸化物（Ａ）に由来しない金属原子を有さない構造を意味しており、当該結合の側鎖に金属原子を有する構造も包含する。また、複合構造体（２）が有する層（Ｙ）は、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子と金属原子の両方を介して結合された構造（結合される金属酸化物（Ａ）の粒子間の結合の主鎖が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子と金属原子の両方を有する構造）を一部有していてもよい。
【００６２】
複合構造体（２）が有する層（Ｙ）において、金属酸化物（Ａ）の各粒子とリン原子との結合形態としては、例えば、金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）とリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合された形態を挙げることができる。金属酸化物（Ａ）の粒子同士は１分子のリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）を介して結合していてもよいが、２分子以上のリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）を介して結合していてもよい。結合している２つの金属酸化物（Ａ）の粒子間の具体的な結合形態としては、結合している一方の金属酸化物（Ａ）の粒子を構成する金属原子を（Ｍα）と表し、他方の金属酸化物（Ａ）の粒子を構成する金属原子を（Ｍβ）と表すと、例えば、（Ｍα）−Ｏ−Ｐ−Ｏ−（Ｍβ）の結合形態；（Ｍα）−Ｏ−Ｐ−［Ｏ−Ｐ］n−Ｏ−（Ｍβ）の結合形態；（Ｍα）−Ｏ−Ｐ−Ｚ−Ｐ−Ｏ−（Ｍβ）の結合形態；（Ｍα）−Ｏ−Ｐ−Ｚ−Ｐ−［Ｏ−Ｐ−Ｚ−Ｐ］n−Ｏ−（Ｍβ）の結合形態などが挙げられる。なお上記結合形態の例において、ｎは１以上の整数を表し、Ｚはリン化合物（Ｂ）が分子中に２つ以上のリン原子を有する場合における２つのリン原子間に存在する構成原子群を表し、リン原子に結合しているその他の置換基の記載は省略している。複合構造体（２）が有する層（Ｙ）において、１つの金属酸化物（Ａ）の粒子は複数の他の金属酸化物（Ａ）の粒子と結合していることが、得られる複合構造体のバリア性の観点から好ましい。
【００６３】
［金属酸化物（Ａ）］
金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）としては、原子価が２価以上（たとえば、２〜４価や３〜４価）の金属原子を挙げることができ、具体的には、例えば、マグネシウム、カルシウム等の周期表第２族の金属；亜鉛等の周期表第１２族の金属；アルミニウム等の周期表第１３族の金属；ケイ素等の周期表第１４族の金属；チタン、ジルコニウム等の遷移金属などを挙げることができる。なおケイ素は半金属に分類される場合があるが、本明細書ではケイ素を金属に含めるものとする。金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）は１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。これらの中でも、金属酸化物（Ａ）を製造するための取り扱いの容易さや得られる複合構造体のバリア性がより優れることから、金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）は、アルミニウム、チタンおよびジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、アルミニウムであることが特に好ましい。
【００６４】
金属酸化物（Ａ）としては、液相合成法、気相合成法、固体粉砕法などの方法により製造されたものを使用することができるが、得られる金属酸化物（Ａ）の形状や大きさの制御性や製造効率などを考慮すると、液相合成法により製造されたものが好ましい。
【００６５】
液相合成法においては、加水分解可能な特性基が金属原子（Ｍ）に結合した化合物（Ｌ）を原料として用いてこれを加水分解縮合させることで、化合物（Ｌ）の加水分解縮合物として金属酸化物（Ａ）を合成することができる。また化合物（Ｌ）の加水分解縮合物を液相合成法で製造するにあたっては、原料として化合物（Ｌ）そのものを用いる方法以外にも、化合物（Ｌ）が部分的に加水分解してなる化合物（Ｌ）の部分加水分解物、化合物（Ｌ）が完全に加水分解してなる化合物（Ｌ）の完全加水分解物、化合物（Ｌ）が部分的に加水分解縮合してなる化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したもの、あるいはこれらのうちの２種以上の混合物を原料として用いてこれを縮合または加水分解縮合させることによっても金属酸化物（Ａ）を製造することができる。このようにして得られる金属酸化物（Ａ）も、本明細書では「化合物（Ｌ）の加水分解縮合物」ということとする。上記の加水分解可能な特性基（官能基）の種類に特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等）、アルコキシ基、アシロキシ基、ジアシルメチル基、ニトロ基等が挙げられるが、反応の制御性に優れることから、ハロゲン原子またはアルコキシ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。
【００６６】
化合物（Ｌ）は、反応の制御が容易で、得られる複合構造体のバリア性が優れることから、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含むことが好ましい。
【００６７】
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒからなる群より選ばれる。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【００６８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が表すアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が表すアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が表すアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が表すアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。Ｒ1は、例えば、炭素数が１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基であることがより好ましい。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−であることが好ましい。化合物（Ｌ1）の好ましい一例では、Ｘ1がハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）または炭素数が１〜４のアルコキシ基（Ｒ2Ｏ−）であり、ｍはｎ（Ｍ1の原子価）と等しい。金属酸化物（Ａ）を製造するための取り扱いの容易さや得られる複合構造体のバリア性がより優れることから、Ｍ1はＡｌ、ＴｉまたはＺｒであることが好ましく、Ａｌであることが特に好ましい。化合物（Ｌ1）の一例では、Ｘ1がハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）または炭素数が１〜４のアルコキシ基（Ｒ2Ｏ−）であり、ｍはｎ（Ｍ1の原子価）と等しく、Ｍ1はＡｌである。
【００６９】
化合物（Ｌ1）の具体例としては、例えば、塩化アルミニウム、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリノルマルプロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリノルマルブトキシド、アルミニウムトリｓ−ブトキシド、アルミニウムトリｔ−ブトキシド、アルミニウムトリアセテート、アルミニウムアセチルアセトネート、硝酸アルミニウム等のアルミニウム化合物；チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ（２−エチルヘキソキシド）、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物；ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等のジルコニウム化合物が挙げられる。これらの中でも、化合物（Ｌ1）としては、アルミニウムトリイソプロポキシドおよびアルミニウムトリｓ−ブトキシドから選ばれる少なくとも１つの化合物が好ましい。化合物（Ｌ1）は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００７０】
本発明の効果が得られる限り、化合物（Ｌ）に占める化合物（Ｌ1）の割合に特に限定はない。化合物（Ｌ1）以外の化合物が化合物（Ｌ）に占める割合は、例えば、２０モル％以下や１０モル％以下や５モル％以下や０モル％である。一例では、化合物（Ｌ）は化合物（Ｌ1）のみからなる。
【００７１】
また、化合物（Ｌ1）以外の化合物（Ｌ）としては、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、ケイ素等の金属原子に、上述の加水分解可能な特性基が結合した化合物などが挙げられる。
【００７２】
化合物（Ｌ）が加水分解されることによって、化合物（Ｌ）が有する加水分解可能な特性基の少なくとも一部が水酸基に置換される。さらに、その加水分解物が縮合することによって、金属原子（Ｍ）が酸素原子（Ｏ）を介して結合された化合物が形成される。この縮合が繰り返されると、実質的に金属酸化物とみなしうる化合物が形成される。なお、このようにして形成された金属酸化物（Ａ）の表面には、通常、水酸基が存在する。
【００７３】
本明細書においては、金属原子（Ｍ）のモル数に対する、Ｍ−Ｏ−Ｍで表される構造における酸素原子（Ｏ）のように、金属原子（Ｍ）のみに結合している酸素原子（例えば、Ｍ−Ｏ−Ｈで表される構造における酸素原子（Ｏ）のように金属原子（Ｍ）と水素原子（Ｈ）に結合している酸素原子は除外する）のモル数の割合（［金属原子（Ｍ）のみに結合している酸素原子（Ｏ）のモル数］／［金属原子（Ｍ）のモル数］）が０．８以上となる化合物を金属酸化物（Ａ）に含めるものとする。金属酸化物（Ａ）は、上記割合が０．９以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましく、１．１以上であることがさらに好ましい。上記割合の上限は特に限定されないが、金属原子（Ｍ）の原子価をｎとすると、通常、ｎ／２で表される。
【００７４】
上記の加水分解縮合が起こるためには、化合物（Ｌ）が加水分解可能な特性基（官能基）を有していることが重要である。それらの基が結合していない場合、加水分解縮合反応が起こらないか極めて緩慢になるため、目的とする金属酸化物（Ａ）の調製が困難になる。
【００７５】
加水分解縮合物は、例えば、公知のゾルゲル法で採用される手法により特定の原料から製造することができる。当該原料には、化合物（Ｌ）、化合物（Ｌ）の部分加水分解物、化合物（Ｌ）の完全加水分解物、化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、および化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したものからなる群より選ばれる少なくとも１種（以下、「化合物（Ｌ）系成分」と称する場合がある）を用いることができる。これらの原料は、公知の方法で製造してもよいし、市販されているものを用いてもよい。特に限定はないが、例えば、２〜１０個程度の化合物（Ｌ）が加水分解縮合することによって得られる縮合物を原料として用いることができる。具体的には、例えば、アルミニウムトリイソプロポキシドを加水分解縮合させて２〜１０量体の縮合物としたものを原料の一部として用いることができる。
【００７６】
化合物（Ｌ）の加水分解縮合物において縮合される分子の数は、化合物（Ｌ）系成分を縮合または加水分解縮合する際の条件によって制御することができる。例えば、縮合される分子の数は、水の量、触媒の種類や濃度、縮合または加水分解縮合する際の温度や時間などによって制御することができる。
【００７７】
上記したように、複合構造体（１）が有する層（Ｙ）は、反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物である。また、複合構造体（２）が有する層（Ｙ）は、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された特定の構造を有する。このような反応生成物や構造は金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを混合し反応させることにより形成することができる。リン化合物（Ｂ）との混合に供される（混合される直前の）金属酸化物（Ａ）は、金属酸化物（Ａ）そのものであってもよいし、金属酸化物（Ａ）を含む組成物の形態であってもよい。好ましい一例では、金属酸化物（Ａ）を溶媒に溶解または分散することによって得られた液体（溶液または分散液）の形態で、金属酸化物（Ａ）がリン化合物（Ｂ）と混合される。
【００７８】
金属酸化物（Ａ）の溶液または分散液を製造するための好ましい方法を以下に記載する。ここでは、金属酸化物（Ａ）が酸化アルミニウム（アルミナ）である場合を例にとってその分散液を製造する方法を説明するが、他の金属酸化物の溶液や分散液を製造する際にも類似の製造方法を採用することができる。好ましいアルミナの分散液は、アルミニウムアルコキシドを必要に応じて酸触媒でｐＨ調整した水溶液中で加水分解縮合してアルミナのスラリーとし、これを特定量の酸の存在下に解膠することにより得ることができる。
【００７９】
アルミニウムアルコキシドを加水分解縮合する際の反応系の温度は特に限定されない。当該反応系の温度は、通常２〜１００℃の範囲内である。水とアルミニウムアルコキシドが接触すると液の温度が上昇するが、加水分解の進行に伴いアルコールが副生し、当該アルコールの沸点が水よりも低い場合に当該アルコールが揮発することにより反応系の温度がアルコールの沸点付近以上には上がらなくなる場合がある。そのような場合、アルミナの成長が遅くなることがあるため、９５℃付近まで加熱して、アルコールを除去することが有効である。反応時間は反応条件（酸触媒の有無、量や種類など）に応じて相違する。反応時間は、通常、０．０１〜６０時間の範囲内であり、好ましくは０．１〜１２時間の範囲内であり、より好ましくは０．１〜６時間の範囲内である。また、反応は、空気、二酸化炭素、窒素、アルゴンなどの各種気体の雰囲気下で行うことができる。
【００８０】
加水分解縮合の際に用いる水の量は、アルミニウムアルコキシドに対して１〜２００モル倍であることが好ましく、１０〜１００モル倍であることがより好ましい。水の量が１モル倍未満の場合には加水分解が充分進行しないため好ましくない。一方２００モル倍を超える場合には製造効率が低下したり粘度が高くなったりするため好ましくない。水を含有する成分（例えば塩酸や硝酸など）を使用する場合には、その成分によって導入される水の量も考慮して水の使用量を決定することが好ましい。
【００８１】
加水分解縮合に使用する酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸、安息香酸、酢酸、乳酸、酪酸、炭酸、シュウ酸、マレイン酸等を用いることができる。これらの中でも、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、乳酸、酪酸が好ましく、硝酸、酢酸がより好ましい。加水分解縮合時に酸触媒を使用する場合には、加水分解縮合前のｐＨが２．０〜４．０の範囲内となるように酸の種類に応じて適した量を使用することが好ましい。
【００８２】
加水分解縮合により得られたアルミナのスラリーをそのままアルミナ分散液として使用することもできるが、得られたアルミナのスラリーを、特定量の酸の存在下に加熱して解膠することで、透明で粘度安定性に優れたアルミナの分散液を得ることができる。
【００８３】
解膠時に使用される酸としては、硝酸、塩酸、過塩素酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などの１価の無機酸や有機酸を使用することができる。これらの中でも、硝酸、塩酸、酢酸が好ましく、硝酸、酢酸がより好ましい。
【００８４】
解膠時の酸として硝酸、塩酸を使用する場合、その量はアルミニウム原子に対して０．００１〜０．４モル倍であることが好ましく、０．００５〜０．３モル倍であることがより好ましい。０．００１モル倍未満の場合には解膠が充分に進行しない、または非常に長い時間を要するなどの不具合を生じる場合がある。また０．４モル倍を超える場合には得られるアルミナの分散液の経時安定性が低下する傾向がある。
【００８５】
一方、解膠時の酸として酢酸を使用する場合、その量はアルミニウム原子に対して０．０１〜１．０モル倍であることが好ましく、０．０５〜０．５モル倍であることがより好ましい。０．０１モル倍未満の場合には解膠が充分に進行しない、または非常に長い時間を要するなどの不具合を生じる場合がある。また１．０モル倍を超える場合には得られるアルミナの分散液の経時安定性が低下する傾向がある。
【００８６】
解膠時に存在させる酸は、加水分解縮合時に添加されてもよいが、加水分解縮合で副生するアルコールを除去する際に酸が失われた場合には、前記範囲の量になるように、再度、添加することが好ましい。
【００８７】
解膠を４０〜２００℃の範囲内で行うことによって、適度な酸の使用量で短時間に解膠させ、所定の粒子サイズを有し、粘度安定性に優れたアルミナの分散液を製造することができる。解膠時の温度が４０℃未満の場合には解膠に長時間を要し、２００℃を超える場合には温度を高くすることによる解膠速度の増加量は僅かである一方、高耐圧容器等を必要とし経済的に不利なので好ましくない。
【００８８】
解膠が完了した後、必要に応じて、溶媒による希釈や加熱による濃縮を行うことにより、所定の濃度を有するアルミナの分散液を得ることができる。ただし、増粘やゲル化を抑制するため、加熱濃縮を行う場合は、減圧下に、６０℃以下で行うことが好ましい。
【００８９】
リン化合物（Ｂ）（組成物として用いる場合にはリン化合物（Ｂ）を含む組成物）との混合に供される金属酸化物（Ａ）はリン原子を実質的に含有しないことが好ましい。しかしながら、例えば、金属酸化物（Ａ）の調製時における不純物の影響などによって、リン化合物（Ｂ）（組成物として用いる場合にはリン化合物（Ｂ）を含む組成物）との混合に供される金属酸化物（Ａ）中に少量のリン原子が混入する場合がある。そのため、本発明の効果が損なわれない範囲内で、リン化合物（Ｂ）（組成物として用いる場合にはリン化合物（Ｂ）を含む組成物）との混合に供される金属酸化物（Ａ）は少量のリン原子を含有していてもよい。リン化合物（Ｂ）（組成物として用いる場合にはリン化合物（Ｂ）を含む組成物）との混合に供される金属酸化物（Ａ）に含まれるリン原子の含有率は、バリア性と耐熱水性により優れる複合構造体が得られることから、当該金属酸化物（Ａ）に含まれる全ての金属原子（Ｍ）のモル数を基準（１００モル％）として、３０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましく、１モル％以下であることが特に好ましく、０モル％であってもよい。
【００９０】
複合構造体（２）が有する層（Ｙ）においては、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された特定の構造を有するが、当該層（Ｙ）における金属酸化物（Ａ）の粒子の形状やサイズと、リン化合物（Ｂ）（組成物として用いる場合にはリン化合物（Ｂ）を含む組成物）との混合に供される金属酸化物（Ａ）の粒子の形状やサイズとは、それぞれ同一であってもよいし異なっていてもよい。すなわち、層（Ｙ）の原料として用いられる金属酸化物（Ａ）の粒子は、層（Ｙ）を形成する過程で、形状やサイズが変化してもよい。特に、後述するコーティング液（Ｕ）を用いて層（Ｙ）を形成する場合には、コーティング液（Ｕ）中やそれを形成するために使用することのできる後述する液体（Ｓ）中において、あるいはコーティング液（Ｕ）を基材（Ｘ）上に塗布した後の各工程において、形状やサイズが変化することがある。
【００９１】
［リン化合物（Ｂ）］
リン化合物（Ｂ）は、金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有し、典型的には、そのような部位を複数含有する。好ましい一例では、リン化合物（Ｂ）は、そのような部位（原子団または官能基）を２〜２０個含有する。そのような部位の例には、金属酸化物（Ａ）の表面に存在する官能基（たとえば水酸基）と反応可能な部位が含まれる。たとえば、そのような部位の例には、リン原子に直接結合したハロゲン原子や、リン原子に直接結合した酸素原子が含まれる。それらのハロゲン原子や酸素原子は、金属酸化物（Ａ）の表面に存在する水酸基と縮合反応（加水分解縮合反応）を起こすことができる。金属酸化物（Ａ）の表面に存在する官能基（たとえば水酸基）は、通常、金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）に結合している。
【００９２】
リン化合物（Ｂ）としては、例えば、ハロゲン原子または酸素原子がリン原子に直接結合した構造を有するものを用いることができ、このようなリン化合物（Ｂ）を用いることにより金属酸化物（Ａ）の表面に存在する水酸基と（加水分解）縮合することで結合することができる。リン化合物（Ｂ）は、１つのリン原子を有するものであってもよいし、２つ以上のリン原子を有するものであってもよい。
【００９３】
リン化合物（Ｂ）としては、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体が挙げられる。ポリリン酸の具体例としては、ピロリン酸、三リン酸、４つ以上のリン酸が縮合したポリリン酸などが挙げられる。上記の誘導体の例としては、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸の、塩、（部分）エステル化合物、ハロゲン化物（塩化物等）、脱水物（五酸化ニリン等）などが挙げられる。また、ホスホン酸の誘導体の例には、ホスホン酸（Ｈ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2）のリン原子に直接結合した水素原子が種々の官能基を有していてもよいアルキル基に置換されている化合物（例えば、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）等）や、その塩、（部分）エステル化合物、ハロゲン化物および脱水物も含まれる。さらに、リン酸化でんぷんなど、リン原子を有する有機高分子も、前記リン化合物（Ｂ）として使用することができる。これらのリン化合物（Ｂ）は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらのリン化合物（Ｂ）の中でも、後述するコーティング液（Ｕ）を用いて層（Ｙ）を形成する場合におけるコーティング液（Ｕ）の安定性と得られる複合構造体のバリア性がより優れることから、リン酸を単独で使用するか、またはリン酸とそれ以外のリン化合物とを併用することが好ましい。
【００９４】
上記したように、複合構造体（１）が有する前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、複合構造体（２）が有する層（Ｙ）においては、金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された特定の構造を有する。このような反応生成物や構造は金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを混合し反応させることにより形成することができる。金属酸化物（Ａ）との混合に供される（混合される直前の）リン化合物（Ｂ）は、リン化合物（Ｂ）そのものであってもよいしリン化合物（Ｂ）を含む組成物の形態であってもよく、リン化合物（Ｂ）を含む組成物の形態が好ましい。好ましい一例では、リン化合物（Ｂ）を溶媒に溶解することによって得られる溶液の形態で、リン化合物（Ｂ）が金属酸化物（Ａ）と混合される。その際の溶媒は任意のものが使用できるが、水または水を含む混合溶媒が好ましい溶媒として挙げられる。  
【００９５】
金属酸化物（Ａ）との混合に供されるリン化合物（Ｂ）またはリン化合物（Ｂ）を含む組成物では金属原子の含有率が低減されていることが、バリア性と耐熱水性により優れる複合構造体が得られることから好ましい。金属酸化物（Ａ）との混合に供されるリン化合物（Ｂ）またはリン化合物（Ｂ）を含む組成物に含まれる金属原子の含有率は、当該リン化合物（Ｂ）またはリン化合物（Ｂ）を含む組成物に含まれる全てのリン原子のモル数を基準（１００モル％）として、１００モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましく、１モル％以下であることが特に好ましく、０モル％であってもよい。
【００９６】
［反応生成物（Ｒ）］
反応生成物（Ｒ）には、金属酸化物（Ａ）およびリン化合物（Ｂ）のみが反応することによって生成される反応生成物が含まれる。また、反応生成物（Ｒ）には、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とさらに他の化合物とが反応することによって生成される反応生成物も含まれる。反応生成物（Ｒ）は、後述する製造方法で説明する方法によって形成できる。
【００９７】
［金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）との比率］
層（Ｙ）において、金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子のモル数（ＮM）とリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子のモル数（ＮP）との比率について、０．８≦モル数（ＮM）／モル数（ＮP）≦４．５の関係を満たすことが好ましく、１．０≦モル数（ＮM）／モル数（ＮP）≦３．６の関係を満たすことがより好ましく、１．１≦モル数（ＮM）／モル数（ＮP）≦３．０の関係を満たすことがさらに好ましい。モル数（ＮM）／モル数（ＮP）の値が４．５を超えると、金属酸化物（Ａ）がリン化合物（Ｂ）に対して過剰となり、金属酸化物（Ａ）の粒子同士の結合が不充分となり、また、金属酸化物（Ａ）の表面に存在する水酸基の量が多くなるため、バリア性と耐熱水性が低下する傾向がある。一方、モル数（ＮM）／モル数（ＮP）の値が０．８未満であると、リン化合物（Ｂ）が金属酸化物（Ａ）に対して過剰となり、金属酸化物（Ａ）との結合に関与しない余剰なリン化合物（Ｂ）が多くなり、また、リン化合物（Ｂ）由来の水酸基の量が多くなりやすく、やはりバリア性と耐熱水性が低下する傾向がある。
【００９８】
なお、上記比は、層（Ｙ）を形成するためのコーティング液における、金属酸化物（Ａ）の量とリン化合物（Ｂ）の量との比によって調整できる。層（Ｙ）におけるモル数（ＮM）とモル数（ＮP）との比は、通常、コーティング液における比であって金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子のモル数とリン化合物（Ｂ）を構成するリン原子のモル数との比と同じである。
【００９９】
［重合体（Ｃ）］
層（Ｙ）は、特定の重合体（Ｃ）をさらに含んでもよい。重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を有する重合体である。複合構造体（１）が有する層（Ｙ）において重合体（Ｃ）は、それが有する官能基（ｆ）によって金属酸化物（Ａ）の粒子およびリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子の一方または両方と直接的にまたは間接的に結合していてもよい。また複合構造体（１）が有する層（Ｙ）において反応生成物（Ｒ）は、重合体（Ｃ）が金属酸化物（Ａ）やリン化合物（Ｂ）と反応するなどして生じる重合体（Ｃ）部分を有していてもよい。また、複合構造体（２）中の層（Ｙ）において、重合体（Ｃ）は、それが含有する官能基（ｆ）によって、金属酸化物（Ａ）の粒子、および、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子の一方または両方と、直接的または間接的に結合していてもよい。なお、本明細書において、リン化合物（Ｂ）としての要件を満たす重合体であって官能基（ｆ）を含む重合体は、重合体（Ｃ）には含めずにリン化合物（Ｂ）として扱う。
【０１００】
重合体（Ｃ）としては、官能基（ｆ）を有する構成単位を含む重合体を用いることができる。このような構成単位の具体例としては、ビニルアルコール単位、アクリル酸単位、メタクリル酸単位、マレイン酸単位、イタコン酸単位、無水マレイン酸単位、無水フタル酸単位などの、官能基（ｆ）を１個以上有する構成単位が挙げられる。重合体（Ｃ）は、官能基（ｆ）を有する構成単位を１種類のみ含んでいてもよいし、官能基（ｆ）を有する構成単位を２種類以上含んでいてもよい。
【０１０１】
より優れたバリア性および耐熱水性を有する複合構造体を得るために、重合体（Ｃ）の全構成単位に占める、官能基（ｆ）を有する構成単位の割合は、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましく、４０モル％以上であることがさらに好ましく、７０モル％以上であることが特に好ましく、１００モル％であってもよい。
【０１０２】
官能基（ｆ）を有する構成単位とそれ以外の他の構成単位とによって重合体（Ｃ）が構成されている場合、当該他の構成単位の種類は特に限定されない。当該他の構成単位の例には、アクリル酸メチル単位、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位、メタクリル酸エチル単位、アクリル酸ブチル単位、およびメタクリル酸ブチル単位等の（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位；ギ酸ビニル単位および酢酸ビニル単位等のビニルエステルから誘導される構成単位；スチレン単位およびｐ−スチレンスルホン酸単位等の芳香族ビニルから誘導される構成単位；エチレン単位、プロピレン単位、およびイソブチレン単位等のオレフィンから誘導される構成単位などが含まれる。重合体（Ｃ）が２種類以上の構成単位を含む場合、当該重合体（Ｃ）は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、およびテーパー型共重合体のいずれであってもよい。
【０１０３】
水酸基を有する重合体（Ｃ）の具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの部分けん化物、ポリエチレングリコール、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、でんぷん等の多糖類、多糖類から誘導される多糖類誘導体などが挙げられる。カルボキシル基、カルボン酸無水物基またはカルボキシル基の塩を有する重合体（Ｃ）の具体例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（アクリル酸／メタクリル酸）およびそれらの塩などを挙げることができる。また、官能基（ｆ）を含有しない構成単位を含む重合体（Ｃ）の具体例としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体のけん化物などが挙げられる。より優れたバリア性および耐熱水性を有する複合構造体を得るために、重合体（Ｃ）は、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸、およびポリメタクリル酸の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体であることが好ましい。
【０１０４】
重合体（Ｃ）の分子量に特に制限はない。より優れたバリア性および力学的物性（落下衝撃強さ等）を有する複合構造体を得るために、重合体（Ｃ）の数平均分子量は、５，０００以上であることが好ましく、８，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましい。重合体（Ｃ）の数平均分子量の上限は特に限定されず、例えば、１，５００，０００以下である。
【０１０５】
バリア性をより向上させるために、層（Ｙ）における重合体（Ｃ）の含有率は、層（Ｙ）の質量を基準（１００質量％）として、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以下であってもよい。重合体（Ｃ）は、層（Ｙ）中の他の成分と反応していてもよいし、反応していなくてもよい。なお、本明細書では、重合体（Ｃ）が他の成分と反応している場合も、重合体（Ｃ）と表現する。たとえば、重合体（Ｃ）が、金属酸化物（Ａ）、および／または、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子と結合している場合も、重合体（Ｃ）と表現する。この場合、上記の重合体（Ｃ）の含有率は、金属酸化物（Ａ）および／またはリン原子と結合する前の重合体（Ｃ）の質量を層（Ｙ）の質量で除して算出する。
【０１０６】
複合構造体（１）が有する層（Ｙ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物（Ｒ）（ただし、重合体（Ｃ）部分を有するものを含む）のみから構成されていてもよいし、当該反応生成物（Ｒ）と、反応していない重合体（Ｃ）のみから構成されていてもよいが、その他の成分をさらに含んでいてもよい。また、複合構造体（２）が有する層（Ｙ）は、金属酸化物（Ａ）の粒子、および当該粒子同士を結合するリン原子を含むリン化合物（Ｂ）に由来する成分のみから構成されていてもよいし、あるいはこれらと重合体（Ｃ）（ただし、金属酸化物（Ａ）の粒子および／またはリン化合物（Ｂ）に由来するリン原子と結合しているものを含む）のみから構成されていてもよいが、その他の成分をさらに含んでいてもよい。
【０１０７】
上記の他の成分としては、例えば、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、ホウ酸塩、アルミン酸塩等の無機酸金属塩；シュウ酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、ステアリン酸塩等の有機酸金属塩；アセチルアセトナート金属錯体（アルミニウムアセチルアセトナート等）、シクロペンタジエニル金属錯体（チタノセン等）、シアノ金属錯体等の金属錯体；層状粘土化合物；架橋剤；重合体（Ｃ）以外の高分子化合物；可塑剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；難燃剤などが挙げられる。
【０１０８】
複合構造体（１）中の層（Ｙ）または複合構造体（２）中の層（Ｙ）における上記の他の成分の含有率は、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下であることが特に好ましく、０質量％（他の成分を含まない）であってもよい。
【０１０９】
［層（Ｙ）の厚さ］
本発明の複合構造体が有する層（Ｙ）の厚さ（複合構造体が２層以上の層（Ｙ）を有する場合には各層（Ｙ）の厚さの合計）は、４．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以下であることがより好ましく、１．０μｍ以下であることがさらに好ましく、０．９μｍ以下であることが特に好ましい。層（Ｙ）を薄くすることによって、印刷、ラミネート等の加工時における複合構造体の寸法変化を低く抑えることができ、さらに複合構造体の柔軟性が増し、その力学的特性を、基材自体の力学的特性に近づけることができる。本発明の複合構造体では、層（Ｙ）の厚さの合計が１．０μｍ以下（例えば０．９μｍ以下）の場合でも、４０℃、９０／０％ＲＨ（相対湿度）の条件下における透湿度を５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とし、且つ、２０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の条件下における酸素透過度を１ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下とすることが可能である。ここで「９０／０％ＲＨ」とは複合構造体に対して一方の側の相対湿度が９０％で他方の側の相対湿度が０％であることを意味する。また、層（Ｙ）の厚さ（複合構造体が２層以上の層（Ｙ）を有する場合には各層（Ｙ）の厚さの合計）は、０．１μｍ以上（例えば０．２μｍ以上）であることが好ましい。なお、層（Ｙ）１層当たりの厚さは、本発明の複合構造体のバリア性がより良好になる観点から、０．０５μｍ以上（例えば０．１５μｍ以上）であることが好ましい。層（Ｙ）の厚さは、層（Ｙ）の形成に用いられる後述するコーティング液（Ｕ）の濃度や、その塗布方法によって制御することができる。
【０１１０】
［基材（Ｘ）］
本発明の複合構造体が有する基材（Ｘ）の材質に特に制限はなく、様々な材質からなる基材を用いることができる。基材（Ｘ）の材質としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂；布帛、紙類等の繊維集合体；木材；ガラス；金属；金属酸化物などが挙げられる。なお、基材は複数の材質からなる複合構成または多層構成のものであってもよい。
【０１１１】
基材（Ｘ）の形態に特に制限はなく、フィルムやシート等の層状の基材であってもよいし、球、多面体およびパイプ等の立体形状を有する各種成形体であってもよい。これらの中でも、層状の基材は、食品等を包装するための包装材料に複合構造体（積層構造体）を用いる場合に、特に有用である。
【０１１２】
層状の基材としては、例えば、熱可塑性樹脂フィルム層、熱硬化性樹脂フィルム層、繊維重合体シート（布帛、紙等）層、木材シート層、ガラス層、無機蒸着層および金属箔層からなる群より選ばれる少なくとも１種の層を含む単層または複層の基材が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂フィルム層、紙層および無機蒸着層からなる群より選ばれる少なくとも１種の層を含む基材が好ましく、その場合の基材は単層であってもよいし、複層であってもよい。そのような基材を用いた複合構造体（積層構造体）は、包装材料への加工性や包装材料として使用する際の諸適性に優れる。
【０１１３】
熱可塑性樹脂フィルム層を形成する熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル系樹脂；ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１２等のポリアミド系樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの水酸基含有ポリマー；ポリスチレン；ポリ（メタ）アクリル酸エステル；ポリアクリロニトリル；ポリ酢酸ビニル；ポリカーボネート；ポリアリレート；再生セルロース；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリスルフォン；ポリエーテルスルフォン；ポリエーテルエーテルケトン；アイオノマー樹脂などの熱可塑性樹脂を成形加工することによって得られるフィルムを挙げることができる。食品等を包装するための包装材料に用いられる積層体の基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン−６、またはナイロン−６６からなるフィルムが好ましい。
【０１１４】
熱可塑性樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよいし無延伸フィルムであってもよい。得られる複合構造体の加工適性（印刷やラミネートなど）が優れることから、延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムが好ましい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、およびチューブラ延伸法のいずれかの方法で製造された二軸延伸フィルムであってもよい。
【０１１５】
紙層に用いられる紙としては、例えば、クラフト紙、上質紙、模造紙、グラシン紙、パーチメント紙、合成紙、白板紙、マニラボール、ミルクカートン原紙、カップ原紙、アイボリー紙などが挙げられる。紙層を含む基材を用いることによって、紙容器用の積層構造体を得ることができる。
【０１１６】
無機蒸着層は、酸素ガスや水蒸気に対するバリア性を有するものであることが好ましい。無機蒸着層は、アルミニウムなどの金属蒸着層のように遮光性を有するものや、透明性を有するものを適宜使用することができる。無機蒸着層は、基体の上に無機物を蒸着することにより形成することができ、基体の上に無機蒸着層が形成された積層体全体を、多層構成の基材（Ｘ）として用いることができる。透明性を有する無機蒸着層としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化錫、またはそれらの混合物等の無機酸化物から形成される層；窒化ケイ素、炭窒化ケイ素等の無機窒化物から形成される層；炭化ケイ素等の無機炭化物から形成される層などが挙げられる。これらの中でも、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、窒化ケイ素から形成される層は、酸素ガスや水蒸気に対するバリア性が優れる観点から好ましい。
【０１１７】
無機蒸着層の好ましい厚さは、無機蒸着層を構成する成分の種類によって異なるが、通常、２〜５００ｎｍの範囲内である。この範囲で、複合構造体のバリア性や機械的物性が良好になる厚さを選択すればよい。無機蒸着層の厚さが２ｎｍ未満であると、酸素ガスや水蒸気に対する無機蒸着層のバリア性発現の再現性が低下する傾向があり、また、無機蒸着層が充分なバリア性を発現しない場合もある。また、無機蒸着層の厚さが５００ｎｍを超えると、複合構造体を引っ張ったり屈曲させたりした場合に無機蒸着層のバリア性が低下しやすくなる傾向がある。無機蒸着層の厚さは、より好ましくは５〜２００ｎｍの範囲にあり、さらに好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲にある。
【０１１８】
無機蒸着層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学気相成長法（ＣＶＤ）などを挙げることができる。これらの中でも、生産性の観点から、真空蒸着法が好ましい。真空蒸着を行う際の加熱方式としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式および誘導加熱方式のいずれかが好ましい。また無機蒸着層が形成される基体との密着性および無機蒸着層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を採用して蒸着してもよい。また、無機蒸着層の透明性を上げるために、蒸着の際に、酸素ガスなどを吹き込んで反応を生じさせる反応蒸着法を採用してもよい。
【０１１９】
基材（Ｘ）が層状である場合にその厚さは、得られる複合構造体の機械的強度や加工性が良好になる観点から、１〜２００μｍの範囲にあることが好ましく、５〜１００μｍの範囲にあることがより好ましく、７〜６０μｍの範囲にあることがさらに好ましい。
【０１２０】
［接着層（Ｈ）］
本発明の複合構造体において、層（Ｙ）は、基材（Ｘ）と直接接触するように積層されていてもよいが、基材（Ｘ）と層（Ｙ）との間に配置された接着層（Ｈ）を介して層（Ｙ）が基材（Ｘ）に積層されていてもよい。この構成によれば、基材（Ｘ）と層（Ｙ）との接着性を高めることができる場合がある。接着層（Ｈ）は、接着性樹脂で形成してもよい。接着性樹脂からなる接着層（Ｈ）は、基材（Ｘ）の表面を公知のアンカーコーティング剤で処理するか、基材（Ｘ）の表面に公知の接着剤を塗布することによって形成できる。当該接着剤としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを混合し反応させる二液反応型ポリウレタン系接着剤が好ましい。また、アンカーコーティング剤や接着剤に、公知のシランカップリング剤などの少量の添加剤を加えることによって、さらに接着性を高めることができる場合がある。シランカップリング剤の好適な例としては、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基などの反応性基を有するシランカップリング剤を挙げることができる。基材（Ｘ）と層（Ｙ）とを接着層（Ｈ）を介して強く接着することによって、本発明の複合構造体に対して印刷やラミネートなどの加工を施す際に、バリア性や外観の悪化をより効果的に抑制することができる。
【０１２１】
接着層（Ｈ）を厚くすることによって、本発明の複合構造体の強度を高めることができる。しかし、接着層（Ｈ）を厚くしすぎると、外観が悪化する傾向がある。接着層（Ｈ）の厚さは０．０３〜０．１８μｍの範囲にあることが好ましい。この構成によれば、本発明の複合構造体に対して印刷やラミネートなどの加工を施す際に、バリア性や外観の悪化をより効果的に抑制することができ、さらに、本発明の複合構造体を用いた包装材料の落下強度を高めることができる。接着層（Ｈ）の厚さは、０．０４〜０．１４μｍの範囲にあることがより好ましく、０．０５〜０．１０μｍの範囲にあることがさらに好ましい。
【０１２２】
［複合構造体の構成］
本発明の複合構造体（積層体）は、基材（Ｘ）および層（Ｙ）のみによって構成されてもよいし、基材（Ｘ）、層（Ｙ）および接着層（Ｈ）のみによって構成されていてもよい。本発明の複合構造体は、複数の層（Ｙ）を含んでもよい。また、本発明の複合構造体は、基材（Ｘ）、層（Ｙ）および接着層（Ｈ）以外の他の部材（例えば熱可塑性樹脂フィルム層、紙層、無機蒸着層等の他の層など）をさらに含んでもよい。そのような他の部材（他の層など）を有する本発明の複合構造体は、基材（Ｘ）に直接または接着層（Ｈ）を介して層（Ｙ）を積層させた後に、さらに当該他の部材（他の層など）を直接または接着層を介して接着または形成することによって製造できる。このような他の部材（他の層など）を複合構造体に含ませることによって、複合構造体の特性を向上させたり、新たな特性を付与したりすることができる。例えば、本発明の複合構造体にヒートシール性を付与したり、バリア性や力学的物性をさらに向上させたりすることができる。
【０１２３】
特に、本発明の複合構造体の最表面層をポリオレフィン層とすることによって、複合構造体にヒートシール性を付与したり、複合構造体の力学的特性を向上させたりすることができる。ヒートシール性や力学的特性の向上などの観点から、ポリオレフィンはポリプロピレンまたはポリエチレンであることが好ましい。また、複合構造体の力学的特性を向上させるために、他の層として、ポリエステルからなるフィルム、ポリアミドからなるフィルム、および水酸基含有ポリマーからなるフィルムからなる群より選ばれる少なくとも１つのフィルムを積層することが好ましい。力学的特性の向上の観点から、ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましく、ポリアミドとしてはナイロン−６が好ましく、水酸基含有ポリマーとしてはエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。なお各層の間には必要に応じて、アンカーコート層や接着剤からなる層を設けてもよい。
【０１２４】
本発明の複合構造体の構成の具体例を、以下に示す。なお、以下の具体例において、各層は、その材料からなる成形体（立体形状を有する成形体）に置き換えてもよい。また、複合構造体は接着層（Ｈ）等の接着層を有していてもよいが、以下の具体例において、当該接着層の記載は省略している。
（１）層（Ｙ）／ポリエステル層、
（２）層（Ｙ）／ポリエステル層／層（Ｙ）、
（３）層（Ｙ）／ポリアミド層、
（４）層（Ｙ）／ポリアミド層／層（Ｙ）、
（５）層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（６）層（Ｙ）／ポリオレフィン層／層（Ｙ）、
（７）層（Ｙ）／水酸基含有ポリマー層、
（８）層（Ｙ）／水酸基含有ポリマー層／層（Ｙ）、
（９）層（Ｙ）／紙層、
（１０）層（Ｙ）／紙層／層（Ｙ）、
（１１）層（Ｙ）／無機蒸着層／ポリエステル層、
（１２）層（Ｙ）／無機蒸着層／ポリアミド層、
（１３）層（Ｙ）／無機蒸着層／ポリオレフィン層、
（１４）層（Ｙ）／無機蒸着層／水酸基含有ポリマー層、
（１５）層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（１６）層（Ｙ）／ポリエステル層／層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（１７）ポリエステル層／層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（１８）層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（１９）層（Ｙ）／ポリアミド層／層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（２０）ポリアミド層／層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（２１）層（Ｙ）／ポリオレフィン層／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（２２）層（Ｙ）／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（２３）ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（２４）層（Ｙ）／ポリオレフィン層／ポリオレフィン層、
（２５）層（Ｙ）／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（２６）ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（２７）層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（２８）層（Ｙ）／ポリエステル層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（２９）ポリエステル層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（３０）層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（３１）層（Ｙ）／ポリアミド層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（３２）ポリアミド層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（３３）層（Ｙ）／ポリエステル層／紙層、
（３４）層（Ｙ）／ポリアミド層／紙層、
（３５）層（Ｙ）／ポリオレフィン層／紙層、
（３６）ポリオレフィン層／紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（３７）ポリオレフィン層／紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリアミド層／ポリオレフィン層、
（３８）ポリオレフィン層／紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（３９）紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（４０）ポリオレフィン層／紙層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（４１）紙層／層（Ｙ）／ポリエステル層／ポリオレフィン層、
（４２）紙層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層、
（４３）層（Ｙ）／紙層／ポリオレフィン層、
（４４）層（Ｙ）／ポリエステル層／紙層／ポリオレフィン層、
（４５）ポリオレフィン層／紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層／水酸基含有ポリマー層、
（４６）ポリオレフィン層／紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層／ポリアミド層、
（４７）ポリオレフィン層／紙層／ポリオレフィン層／層（Ｙ）／ポリオレフィン層／ポリエステル層。
【０１２５】
本発明によれば、以下の性能の少なくとも１つを満たす複合構造体を得ることが可能である。好ましい一例では、層（Ｙ）の厚さ（複合構造体が２層以上の層（Ｙ）を有する場合には各層（Ｙ）の厚さの合計）が１．０μｍ以下（たとえば０．９μｍ以下や０．８μｍ以下や０．５μｍ以下）である複合構造体が、以下の性能の少なくとも１つを満たす。
（性能１）４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下、より好ましくは１ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下、さらに好ましくは０．５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下である。
（性能２）２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が、１ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、より好ましくは０．７ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは０．４ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
（性能３）１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が、浸漬前の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度の２倍以下である。
（性能４）１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が、浸漬前の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度の２倍以下である。
【０１２６】
［用途］
本発明の複合構造体は、ガスバリア性および水蒸気バリア性のいずれにも優れ、レトルト処理後においても、両バリア性を高いレベルで維持できる。また、本発明によれば、外観に優れる複合構造体を得ることができる。そのため、本発明の複合構造体は、様々な用途に適用できる。本発明の複合構造体は、包装材料として特に好ましく用いられる。包装材料以外の用途の例には、ＬＣＤ用基板フィルム、有機ＥＬ用基板フィルム、電子ペーパー用基板フィルム、電子デバイス用封止フィルム、ＰＤＰ用フィルム、ＬＥＤ用フィルム、ＩＣタグ用フィルム、太陽電池用バックシート、太陽電池用保護フィルムなどの電子デバイス関連フィルム、光通信用部材、電子機器用フレキシブルフィルム、燃料電池用隔膜、燃料電池用封止フィルム、各種機能性フィルムの基板フィルムが含まれる。
【０１２７】
この包装材料は、様々な用途に適用することができ、酸素や水蒸気に対するバリア性が必要となる用途や、包装材の内部が各種の機能性ガスによって置換される用途に好ましく用いられる。例えば、本発明の包装材料は、食品用包装材料（特にレトルト食品用の包装材料）として好ましく用いられる。レトルト食品用の包装材料として用いる場合には、スタンドアップパウチなどの、折り目を有する形態に特に好適に用いられる。また、本発明の包装材料は、食品用包装材料以外にも、農薬、医薬等の薬品；医療器材；機械部品、精密材料等の産業資材；衣料などを包装するための包装材料として好ましく用いることができる。
【０１２８】
本発明の成形品は、本発明の包装材料を用いて形成される。本発明の成形品は、縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、紙容器または真空断熱体であってもよい。また、本発明の成形品は、真空断熱体以外の成形品であってもよい。
【０１２９】
本発明の成形品は、たとえば、液体、粘稠体、粉体、固形バラ物、または、これらを組み合わせた食品や飲料物などを包装する縦製袋充填シール袋であってもよい。本発明の縦製袋充填シール袋は、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れ、屈曲処理後やレトルト処理後でもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が小さい。そのため、該縦製袋充填シール袋によれば、内容物の品質劣化を長期間にわたって抑制できる。
【０１３０】
本発明の縦製袋充填シール袋では、通常、ヒートシールが行われる。そのため、該縦製袋充填シール袋を構成する積層体では、通常、袋の内側となる側、あるいは袋の内側となる側および外側となる側の両方に、ヒートシール可能な層を配置することが必要である。ヒートシール可能な層が、袋の内側となる側にのみある場合は、通常、胴体部のシールは合掌貼りシールとなる。ヒートシール可能な層が、袋の内側となる側および外側となる側の両方にある場合は、通常、胴体部のシールは封筒貼りシールとなる。ヒートシール可能な層としては、ポリオレフィン層（以下、「ＰＯ層」と記載することがある）が好ましい。
【０１３１】
以下では、基材（Ｘ）と基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む多層膜を、バリア性多層膜という場合がある。このバリア性多層膜も、本発明の複合構造体の１種である。バリア性多層膜には、様々な特性（たとえばヒートシール性）を付与するための層が積層されていてもよい。たとえば、本発明の複合構造体は、バリア性多層膜／接着層／ポリオレフィン層、または、ポリオレフィン層／接着層／バリア性多層膜／接着層／ポリオレフィン層、といった構成を有してもよい。すなわち、本発明の複合構造体は、一方の最表面に配置されたポリオレフィン層を含んでもよい。また、本発明の複合構造体は、一方の最表面に配置された第１のポリオレフィン層と、他方の最表面に配置された第２のポリオレフィン層とを含んでもよい。第１のポリオレフィン層と第２のポリオレフィン層とは同じでもよいし、異なってもよい。
【０１３２】
上記縦製袋充填シール袋として用いられる複合構造体は、縦製袋充填シール袋の外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（５）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（６）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（７）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（８）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（９）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１０）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１１）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１２）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１３）ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１４）ポリエステル層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１５）ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１６）ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１７）ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１８）ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１９）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２０）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２１）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２２）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２３）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２４）ＰＯ層／ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２５）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２６）ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（２７）ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２８）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（２９）ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３０）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３１）ＰＯ層／ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３２）ＰＯ層／ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３３）ＰＯ層／ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（３４）ＰＯ層／ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３５）ＰＯ層／ＥＶＯＨ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３６）ＰＯ層／ＥＶＯＨ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３７）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（３８）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３９）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（４０）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（４１）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（４２）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（４３）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（４４）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（４５）紙層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（４６）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（４７）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（４８）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリオレフィン層、
（４９）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（５０）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５１）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（５２）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層。
【０１３３】
縦製袋充填シール袋として特に好ましい複合構造体の構成としては、バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、バリア性多層膜／ＰＯ層、ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層という構成が挙げられる。これらの構成において、バリア性多層膜の基材として、たとえばポリアミドフィルムを用いることができる。該縦製袋充填シール袋は、製袋後、加熱殺菌後、加熱殺菌／輸送後のガスバリア性と水蒸気バリア性に特に優れる。上記縦製袋充填シール袋を構成する各層の層と層の間には、接着層を設けてもよい。また、本発明の複合構造体の層（Ｙ）が基材の片面にある場合、層（Ｙ）は、該縦製袋充填シール袋の外側および内側のいずれの方向を向いていてもよい。
【０１３４】
本発明の成形品は、固形分を含む食品などを包装する真空包装袋であってもよい。該真空包装袋は、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れ、屈曲処理後やレトルト処理後にもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が小さい。そのため、該真空包装袋は、真空包装・加熱殺菌処理時における変形によるガスバリア性と水蒸気バリア性の低下はほとんどない。該真空包装袋は柔軟であり、固形分を含む食品に容易に密着するため、真空包装時の脱気が容易である。そのため、該真空包装袋は、真空包装体内の残存酸素を少なくでき、食品の長期保存性に優れる。また、真空包装後に、角張ったり、折り曲がったりした部分が生じにくいため、ピンホールやクラックなどの欠陥が発生しにくい。また、該真空包装袋によれば、真空包装袋同士や、真空包装袋とダンボールとの擦れによってピンホールが発生することを抑制できる。また、該真空包装袋は、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れるため、内容物（たとえば食品）の品質劣化を長期間にわたって抑制できる。
【０１３５】
上記真空包装袋として用いられる複合構造体は、真空包装袋の外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（６）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（７）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（８）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（９）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１０）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１１）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１２）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１３）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１４）ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１５）ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１６）ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１７）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１８）ＰＯ層／ＥＶＯＨ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１９）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２０）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２１）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２２）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２３）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２４）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２５）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層。
【０１３６】
真空包装袋として特に好ましい複合構造体の構成としては、バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、および、ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、という構成が挙げられる。これらの構成において、バリア性多層膜の基材として、たとえばポリアミドフィルムを用いることができる。このような複合構造体を用いた真空包装袋は、真空包装後や、真空包装・加熱殺菌後のガスバリア性に特に優れる。上記各層の層間には接着層を設けてもよい。また、層（Ｙ）が基材の片面のみに積層されている場合、層（Ｙ）は、基材に対して真空包装袋の外側にあってもよいし内側にあってもよい。
【０１３７】
本発明の成形品は、様々な液状物質を包装するスパウト付パウチであってもよい。該スパウト付パウチは、液体飲料（たとえば清涼飲料）、ゼリー飲料、ヨーグルト、フルーツソース、調味料、機能性水、流動食等の容器として使用できる。また、該スパウト付パウチは、アミノ酸輸液剤、電解質輸液剤、糖質輸液剤、輸液用脂肪乳剤などの液状の医薬品の容器としても好ましく使用できる。該スパウト付パウチは、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れ、屈曲処理後やレトルト処理後にもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が小さい。そのため該スパウト付パウチを用いることによって、レトルト処理前、レトルト処理中、レトルト処理後、輸送後、長期保存後においても、内容物の酸素による変質を防ぐことが可能である。また、該スパウト付パウチは透明性が良好であるため、内容物の確認や、劣化による内容物の変質の確認が容易である。
【０１３８】
上記スパウト付パウチとして用いられる複合構造体は、スパウト付パウチの外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（６）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（７）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（８）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（９）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１０）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１１）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１２）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１３）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１４）ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１５）ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１６）ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１７）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１８）ＰＯ層／ＥＶＯＨ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１９）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２０）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２１）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２２）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２３）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２４）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２５）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層。
【０１３９】
スパウト付パウチとして特に好ましい複合構造体の構成としては、バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、および、ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、という構成が挙げられる。上記各層の層間には接着層を設けてもよい。また、層（Ｙ）が基材の片面のみに積層されている場合、ガスバリア層は、基材に対してスパウト付パウチの外側にあってもよいし内側にあってもよい。
【０１４０】
本発明の成形品は、化粧品、薬品、医薬品、食品、歯磨などを包装するラミネートチューブ容器であってもよい。該ラミネートチューブ容器は、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れ、屈曲処理後やレトルト処理後でもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が小さく、使用時にスクイーズ（ｓｑｕｅｅｚｅ）された後でも優れたガスバリア性と水蒸気バリア性を維持する。また、該ラミネートチューブ容器は透明性が良好であるため、内容物の確認や、劣化による内容物の変質の確認が容易である。
【０１４１】
上記ラミネートチューブ容器の内側となる層は、ヒートシール性の点から、ポリオレフィン層であることが好ましい。ラミネートチューブ容器として用いられる複合構造体は、ラミネートチューブ容器の外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（３）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（４）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（６）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（７）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（８）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（９）ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１０）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１１）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１２）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１３）ＰＯ層／バリア性多層膜／エチレン−ビニルアルコール共重合体層（以下ＥＶＯＨ層）／ＰＯ層、
（１４）ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１５）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１６）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１７）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１８）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（１９）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２０）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２１）ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２２）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２３）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２４）ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層。
【０１４２】
ラミネートチューブ容器として特に好ましい構成としては、ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、および、ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、という構成が挙げられる。上記各層の層間には、接着層を配置してもよい。また、層（Ｙ）が基材の片面のみに積層されている場合、ガスバリア層は、基材に対してスラミネートチューブ容器の外側にあってもよいし内側にあってもよい。
【０１４３】
本発明の成形品は、輸液バッグであってもよく、たとえば、アミノ酸輸液剤、電解質輸液剤、糖質輸液剤、輸液用脂肪乳剤などの液状の医薬品が充填される輸液バッグであってもよい。該輸液バッグは、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れ、屈曲処理後やレトルト処理後でもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が小さい。そのため、該輸液バッグによれば、加熱殺菌処理前、加熱殺菌処理中、加熱殺菌処理後、輸送後、保存後においても、充填されている液状医薬品が酸素によって変質することを防止できる。
【０１４４】
上記輸液バッグとして用いられる複合構造体は、輸液バッグの外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４）無機蒸着フィルム層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（６）ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（７）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（８）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（９）バリア性多層膜／／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１０）バリア性多層膜／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１１）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１２）無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１３）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１４）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１５）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、40
（１６）無機蒸着フィルム層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１７）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１８）ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１９）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（２０）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２１）無機蒸着フィルム層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２２）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２３）ＰＯ層／ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２４）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（２５）バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層、
（２６）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層、
（２７）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層、
（２８）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層、
（２９）無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層、
（３０）熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層、
（３１）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層、
（３２）バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（３３）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（３４）バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（３５）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３６）無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３７）熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３８）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（３９）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４０）無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４１）熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４２）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４３）熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４４）ＰＯ層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４５）無機蒸着フィルム層／ＰＯ層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４６）ＰＯ層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（４７）ＰＯ層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４８）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（４９）無機蒸着フィルム層／ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５０）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５１）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（５２）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（５３）無機蒸着フィルム層／ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（５４）ＰＯ層／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（５５）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（５６）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／熱可塑性エラストマー層／ＰＯ層、
（５７）ＰＯ層／熱可塑性エラストマー層／バリア性多層膜／熱可塑性エラストマー層／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層。
【０１４５】
輸液バッグとして特に好ましい複合構造体の構成としては、バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、および、ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、という構成が挙げられる。上記各層の層間には、接着層を配置してもよい。また、層（Ｙ）が基材の一方の表面のみに積層されている場合、ガスバリア層は、基材に対して輸液バッグの外側にあってもよいし内側にあってもよい。
【０１４６】
本発明の成形品は、畜肉加工品、野菜加工品、水産加工品、フルーツなどの食品が充填される容器の蓋材であってもよい。該容器用蓋材は、ガスバリア性と水蒸気バリア性に優れ、屈曲処理後やレトルト処理後でもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が小さいため、内容物である食品の品質劣化を長期間にわたって抑制できる。そして、該容器用蓋材は、食料品などの内容物の保存用に使用される容器の蓋材として、特に、ボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理などの加熱殺菌処理する容器の蓋材として、好ましく用いられる。
【０１４７】
上記容器用蓋材として用いられる複合構造体は、容器用蓋材の外側となる層から内側となる層（容器側）に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（４）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（５）無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（６）バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（７）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（８）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（９）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１０）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１１）ポリアミド層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１２）ポリアミド層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１３）ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１４）ポリエステル層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１５）ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１６）ポリエステル層／無機蒸着フィルム層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１７）ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ＰＯ層、
（１８）ポリエステル層／バリア性多層膜／無機蒸着フィルム層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１９）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２０）バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２１）ＰＯ層／ＥＶＯＨ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２２）ＰＯ層／ＥＶＯＨ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２３）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２４）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２５）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２６）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２７）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（２８）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（２９）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（３０）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３１）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３２）紙層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３３）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（３４）紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３５）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３６）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（３７）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（３８）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ＰＯ層、
（３９）ＰＯ層／紙層／ＰＯ層／バリア性多層膜／ＥＶＯＨ層／ポリアミド層／ＰＯ層。
【０１４８】
容器用蓋材として特に好ましい複合構造体の構成としては、バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、および、バリア性多層膜／ＰＯ層、という構成が挙げられるである。これらの構成において、バリア性多層膜の基材として、たとえばポリアミドフィルムを用いることができる。このような構成を有する蓋材は、加熱殺菌後や、加熱殺菌／輸送後のガスバリア性に特に優れる。上記各層の層間には、接着層を設けてもよい。また、複合構造体の層（Ｙ）が基材の片面にある場合、層（Ｙ）は、基材よりも内側（容器側）にあってもよいし、基材よりも外側にあってもよい。
【０１４９】
本発明の成形品は、紙容器であってもよい。該紙容器は、折り曲げ加工やレトルト処理を行ってもガスバリア性と水蒸気バリア性の低下が少ない。また、該紙容器はレトルト処理後も層（Ｙ）の透明性が良好であるため、窓付き容器に好ましく用いられる。さらに、該紙容器は、電子レンジによる加熱にも適している。
【０１５０】
上記紙容器として用いられる複合構造体は、紙容器の外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層、
（２）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／水酸基含有ポリマー層、
（３）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリエステル層、
（４）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリアミド層、
（５）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／２軸延伸耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層、
（６）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／２軸延伸耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／水酸基含有ポリマー層、
（７）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／２軸延伸耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリエステル層、
（８）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／２軸延伸耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリアミド層、
（９）紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層、
（１０）紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／水酸基含有ポリマー層、
（１１）紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリエステル層、
（１２）紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリアミド層、
（１３）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層、
（１４）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／水酸基含有ポリマー層、
（１５）耐熱性ポリオレフィン層／紙層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリエステル層、
（１６）紙層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層／ポリアミド層、
（１７）バリア性多層膜／紙層／耐熱性ポリオレフィン層、
（１８）バリア性多層膜／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／水酸基含有ポリマー層、
（１９）バリア性多層膜／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／ポリエステル層、
（２０）バリア性多層膜／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／ポリアミド層。
【０１５１】
紙容器として特に好ましい複合構造体の構成としては、耐熱性ポリオレフィン層／紙層／耐熱性ポリオレフィン層／バリア性多層膜／耐熱性ポリオレフィン層、という構成が挙げられる。上記各層の層間には、接着層を配置してもよい。上記の例において、耐熱性ポリオレフィン層は、たとえば、２軸延伸耐熱性ポリオレフィンフィルムまたは無延伸耐熱性ポリオレフィンフィルムのいずれかで構成される。成型加工の容易さの観点から、複合構造体の最外層に配置される耐熱性ポリオレフィン層は無延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。同様に、複合構造体の最外層よりも内側に配置される耐熱性ポリオレフィン層は無延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。好ましい一例では、複合構造体を構成するすべての耐熱性ポリオレフィン層が、無延伸ポリプロピレンフィルムである。
【０１５２】
本発明の成形品は、保冷や保温が必要な各種用途に使用することができる真空断熱体であってもよい。該真空断熱体は、長期間にわたって断熱効果を保持できるため、冷蔵庫、給湯設備および炊飯器などの家電製品用の断熱材、壁部、天井部、屋根裏部および床部などに用いられる住宅用断熱材、車両屋根材、自動販売機などの断熱パネルなどに利用できる。
【０１５３】
上記真空断熱体として用いられる複合構造体は、たとえば、真空断熱体の外側となる層から内側となる層に向かって、以下の構成を有していてもよい。
（１）バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２）バリア性多層膜／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（３）バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（４）ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（５）ポリアミド層／バリア性多層膜／ポリエステル層／ＰＯ層、
（６）バリア性多層膜／ポリアミド層／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（７）ポリアミド層／バリア性多層膜／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（８）バリア性多層膜／ポリエステル層／ＰＯ層、
（９）ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１０）バリア性多層膜／ポリエステル層／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（１１）ポリエステル層／バリア性多層膜／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（１２）ＰＯ層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１３）ＰＯ層／バリア性多層膜／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（１４）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、
（１５）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（１６）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリアミド層／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（１７）ＰＯ層／ポリアミド層／バリア性多層膜／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（１８）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリエステル層／ＰＯ層、
（１９）ＰＯ層／ポリエステル層／バリア性多層膜／ＰＯ層、
（２０）ＰＯ層／バリア性多層膜／ポリエステル層／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層、
（２１）ＰＯ層／ポリエステル層／バリア性多層膜／ガスバリア性樹脂層／ＰＯ層。
【０１５４】
真空断熱体として特に好ましい複合構造体の構成としては、バリア性多層膜／ポリアミド層／ＰＯ層、および、ポリアミド層／バリア性多層膜／ＰＯ層、という構成が挙げられる。上記各層の層間には、接着層を設けてもよい。また、層（Ｙ）が基材の一方の表面のみに積層されている場合、ガスバリア層は、基材に対して真空断熱体の外側にあってもよいし内側にあってもよい。
【０１５５】
［複合構造体の製造方法］
以下、本発明の複合構造体の製造方法について説明する。この方法によれば、本発明の複合構造体（複合構造体（１）および（２））を容易に製造できる。本発明の複合構造体の製造方法に用いられる材料、および複合構造体の構成等は、上述したものと同様であるので、重複する部分については説明を省略する場合がある。たとえば、金属酸化物（Ａ）、リン化合物（Ｂ）、および重合体（Ｃ）に対して、本発明の複合構造体の説明における記載を適用することが可能である。なお、この製造方法について説明した事項については、本発明の複合構造体に適用できる。また、本発明の複合構造体について説明した事項については、本発明の製造方法に適用できる。
【０１５６】
本発明の複合構造体の製造方法は、工程（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を含む。工程（Ｉ）では、金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、金属酸化物（Ａ）、当該少なくとも１種の化合物および当該溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する。工程（ＩＩ）では、基材（Ｘ）上にコーティング液（Ｕ）を塗布することによって、基材（Ｘ）上に層（Ｙ）の前駆体層を形成する。工程（ＩＩＩ）では、その前駆体層を処理することによって、基材（Ｘ）上に層（Ｙ）を形成する。
【０１５７】
［工程（Ｉ）］
工程（Ｉ）で用いられる、金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物を、以下では、「少なくとも１種の化合物（Ｚ）」という場合がある。工程（Ｉ）では、金属酸化物（Ａ）と、少なくとも１種の化合物（Ｚ）と、溶媒とを少なくとも混合する。１つの観点では、工程（Ｉ）では、金属酸化物（Ａ）と、少なくとも１種の化合物（Ｚ）とを含む原料を、溶媒中で反応させる。当該原料は、金属酸化物（Ａ）および少なくとも１種の化合物（Ｚ）の他に、他の化合物を含んでもよい。典型的には、金属酸化物（Ａ）は粒子の形態で混合される。
【０１５８】
少なくとも１種の化合物（Ｚ）は、リン化合物（Ｂ）を含む。少なくとも１種の化合物（Ｚ）に含まれる金属原子のモル数は、リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあることが好ましい。典型的には、少なくとも１種の化合物（Ｚ）は、金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を複数含有する化合物であり、少なくとも１種の化合物（Ｚ）に含まれる金属原子のモル数が、リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある。
【０１５９】
（少なくとも１種の化合物（Ｚ）に含まれる金属原子のモル数）／（リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数）の比を０〜１の範囲（たとえば０〜０．９の範囲）とすることによって、より優れたバリア性および耐熱水性を有する複合構造体が得られる。この比は、複合構造体のバリア性および耐熱水性をさらに向上させるために、０．３以下であることが好ましく、０．０５以下であることがより好ましく、０．０１以下であることがさらに好ましく、０であってもよい。典型的には、少なくとも１種の化合物（Ｚ）は、リン化合物（Ｂ）のみからなる。工程（Ｉ）では、上記比を容易に低下させることができる。
【０１６０】
工程（Ｉ）は、以下の工程（ａ）〜（ｃ）を含むことが好ましい。
工程（ａ）：金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）を調製する工程。
工程（ｂ）：リン化合物（Ｂ）を含む溶液（Ｔ）を調製する工程。
工程（ｃ）：上記工程（ａ）および（ｂ）で得られた液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）とを混合する工程。
【０１６１】
工程（ｂ）は、工程（ａ）より先に行われてもよいし、工程（ａ）と同時に行われてもよいし、工程（ａ）の後に行われてもよい。以下、各工程について、より具体的に説明する。
【０１６２】
工程（ａ）では、金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）を調製する。液体（Ｓ）は、溶液または分散液である。当該液体（Ｓ）は、例えば、公知のゾルゲル法で採用されている手法によって調製できる。例えば、上述した化合物（Ｌ）系成分、水、および必要に応じて酸触媒や有機溶媒を混合し、公知のゾルゲル法で採用されている手法によって化合物（Ｌ）系成分を縮合または加水分解縮合することによって調製できる。化合物（Ｌ）系成分を縮合または加水分解縮合することによって得られる、金属酸化物（Ａ）の分散液は、そのまま金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）として使用することができる。しかし、必要に応じて、当該分散液に対して特定の処理（上記したような解膠や濃度制御のための溶媒の加減等）を行ってもよい。
【０１６３】
工程（ａ）は、化合物（Ｌ）および化合物（Ｌ）の加水分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種を縮合（たとえば加水分解縮合）させる工程を含んでもよい。具体的には、工程（ａ）は、化合物（Ｌ）、化合物（Ｌ）の部分加水分解物、化合物（Ｌ）の完全加水分解物、化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、および化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したものからなる群より選ばれる少なくとも１種を縮合または加水分解縮合する工程を含んでもよい。
【０１６４】
また、液体（Ｓ）を調製するための方法の別の例としては、以下の工程を含む方法が挙げられる。まず、熱エネルギーによって金属を金属原子として気化させ、その金属原子を反応ガス（酸素）と接触させることによって金属酸化物の分子およびクラスターを生成させる。その後、それらを瞬時に冷却することによって、粒径が小さい金属酸化物（Ａ）の粒子を製造する。次に、その粒子を水や有機溶媒に分散させることによって、液体（Ｓ）（金属酸化物（Ａ）を含む分散液）が得られる。水や有機溶媒への分散性を高めるため、金属酸化物（Ａ）の粒子に対して表面処理を施したり、界面活性剤等の安定化剤を添加したりしてもよい。また、ｐＨを制御することによって、金属酸化物（Ａ）の分散性を向上させてもよい。
【０１６５】
液体（Ｓ）を調製するための方法のさらに別の例としては、バルク体の金属酸化物（Ａ）をボールミルやジェットミル等の粉砕機を用いて粉砕し、これを水や有機溶媒に分散させることによって、液体（Ｓ）（金属酸化物（Ａ）を含む分散液）とする方法を挙げることができる。ただし、この場合には、金属酸化物（Ａ）の粒子の形状や大きさの分布を制御することが困難となる場合がある。
【０１６６】
工程（ａ）において使用できる有機溶媒の種類に特に制限はなく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノール等のアルコール類が好適に用いられる。
【０１６７】
液体（Ｓ）中における金属酸化物（Ａ）の含有率は、０．１〜３０質量％の範囲内であることが好ましく、１〜２０質量％の範囲内であることがより好ましく、２〜１５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。
【０１６８】
工程（ｂ）では、リン化合物（Ｂ）を含む溶液（Ｔ）を調製する。溶液（Ｔ）は、リン化合物（Ｂ）を溶媒に溶解することによって調製できる。リン化合物（Ｂ）の溶解性が低い場合には、加熱処理や超音波処理を施すことによって溶解を促進してもよい。
【０１６９】
溶液（Ｔ）の調製に用いられる溶媒は、リン化合物（Ｂ）の種類に応じて適宜選択すればよいが、水を含むことが好ましい。リン化合物（Ｂ）の溶解の妨げにならない限り、溶媒は、メタノール、エタノール等のアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ等のグリコール誘導体；グリセリン；アセトニトリル；ジメチルホルムアミド等のアミド；ジメチルスルホキシド；スルホランなどを含んでもよい。
【０１７０】
溶液（Ｔ）中におけるリン化合物（Ｂ）の含有率は、０．１〜９９質量％の範囲内であることが好ましく、０．１〜９５質量％の範囲内であることがより好ましく、０．１〜９０質量％の範囲内であることがさらに好ましい。また、溶液（Ｔ）中におけるリン化合物（Ｂ）の含有率は、０．１〜５０質量％の範囲内にあってもよく、１〜４０質量％の範囲内にあってもよく、２〜３０質量％の範囲内にあってもよい。
【０１７１】
工程（ｃ）では、液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）とを混合する。液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）との混合時には、局所的な反応を抑制するため、添加速度を抑え、攪拌を強く行いながら混合することが好ましい。この際、攪拌している液体（Ｓ）に溶液（Ｔ）を添加してもよいし、攪拌している溶液（Ｔ）に液体（Ｓ）を添加してもよい。また、混合時の温度を３０℃以下（例えば２０℃以下）に維持することによって、保存安定性に優れたコーティング液（Ｕ）を得ることができる場合がある。さらに、混合完了時点からさらに３０分程度攪拌を続けることによって、保存安定性に優れたコーティング液（Ｕ）を得ることができる場合がある。
【０１７２】
また、コーティング液（Ｕ）は、重合体（Ｃ）を含んでもよい。コーティング液（Ｕ）に重合体（Ｃ）を含ませる方法は、特に制限されない。例えば、液体（Ｓ）、溶液（Ｔ）、または液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）との混合液に、重合体（Ｃ）を粉末またはペレットの状態で添加した後に溶解させてもよい。また、液体（Ｓ）、溶液（Ｔ）、または液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）をの混合液に、重合体（Ｃ）の溶液を添加して混合してもよい。また、重合体（Ｃ）の溶液に、液体（Ｓ）、溶液（Ｔ）、または液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）との混合液を添加して混合してもよい。溶液（Ｔ）に重合体（Ｃ）を含有させることによって、工程（ｃ）において液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）とを混合する際に、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）との反応速度が緩和され、その結果、経時安定性に優れたコーティング液（Ｕ）が得られる場合がある。
【０１７３】
コーティング液（Ｕ）が重合体（Ｃ）を含むことによって、重合体（Ｃ）を含有する層（Ｙ）を含む複合構造体を容易に製造できる。
【０１７４】
コーティング液（Ｕ）は、必要に応じて、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸から選ばれる少なくとも１種の酸化合物（Ｄ）を含んでもよい。以下では、当該少なくとも１種の酸化合物（Ｄ）を、単に「酸化合物（Ｄ）」と略称する場合がある。コーティング液（Ｕ）に酸化合物（Ｄ）を含ませる方法は、特に制限されない。例えば、液体（Ｓ）、溶液（Ｔ）、または液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）との混合液に、酸化合物（Ｄ）をそのまま添加して混合してもよい。また、液体（Ｓ）、溶液（Ｔ）、または液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）との混合液に、酸化合物（Ｄ）の溶液を添加して混合してもよい。また、酸化合物（Ｄ）の溶液に、液体（Ｓ）、溶液（Ｔ）、または液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）との混合液を添加して混合してもよい。溶液（Ｔ）が酸化合物（Ｄ）を含むことによって、工程（ｃ）において液体（Ｓ）と溶液（Ｔ）とを混合する際に、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）との反応速度が緩和され、その結果、経時安定性に優れたコーティング液（Ｕ）が得られる場合がある。
【０１７５】
酸化合物（Ｄ）を含むコーティング液（Ｕ）においては、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）との反応が抑制され、コーティング液（Ｕ）中での反応物の沈澱や凝集を抑制することができる。そのため、酸化合物（Ｄ）を含むコーティング液（Ｕ）を用いることによって、得られる複合構造体の外観が向上する場合がある。また、酸化合物（Ｄ）の沸点は２００℃以下であるため、複合構造体の製造過程において、酸化合物（Ｄ）を揮発させるなどすることによって、酸化合物（Ｄ）を層（Ｙ）から容易に除去できる。
【０１７６】
コーティング液（Ｕ）における酸化合物（Ｄ）の含有率は、０．１〜５．０質量％の範囲内であることが好ましく、０．５〜２．０質量％の範囲内であることがより好ましい。これらの範囲では、酸化合物（Ｄ）の添加による効果が得られ、且つ、酸化合物（Ｄ）の除去が容易である。液体（Ｓ）中に酸成分が残留している場合には、その残留量を考慮して、酸化合物（Ｄ）の添加量を決定すればよい。
【０１７７】
工程（ｃ）における混合によって得られた液は、そのままコーティング液（Ｕ）として使用できる。この場合、通常、液体（Ｓ）や溶液（Ｔ）に含まれる溶媒が、コーティング液（Ｕ）の溶媒となる。また、工程（ｃ）における混合によって得られた液に処理を行って、コーティング液（Ｕ）を調製してもよい。たとえば、有機溶媒の添加、ｐＨの調製、粘度の調製、添加物の添加等の処理を行ってもよい。
【０１７８】
工程（ｃ）の混合によって得られた液に、得られるコーティング液（Ｕ）の安定性が阻害されない範囲で有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤の添加によって、工程（II）における基材（Ｘ）へのコーティング液（Ｕ）の塗布が容易になる場合がある。有機溶剤としては、得られるコーティング液（Ｕ）において均一に混合されるものが好ましい。好ましい有機溶剤の例としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルビニルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ等のグリコール誘導体；グリセリン；アセトニトリル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；ジメチルスルホキシド；スルホランなどが挙げられる。
【０１７９】
コーティング液（Ｕ）の保存安定性、およびコーティング液（Ｕ）の基材に対する塗工性の観点から、コーティング液（Ｕ）の固形分濃度は、１〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、２〜１５質量％の範囲にあることがより好ましく、３〜１０質量％の範囲にあることがさらに好ましい。コーティング液（Ｕ）の固形分濃度は、例えば、シャーレにコーティング液（Ｕ）を所定量加え、当該シャーレごと１００℃の温度で溶媒等の揮発分の除去を行い、残留した固形分の質量を、最初に加えたコーティング液（Ｕ）の質量で除して算出することができる。その際、一定時間乾燥するごとに残留した固形分の質量を測定し、連続した２回の質量差が無視できるレベルにまで達した際の質量を残留した固形分の質量として、固形分濃度を算出するのが好ましい。
【０１８０】
コーティング液（Ｕ）の保存安定性および複合構造体のバリア性の観点から、コーティング液（Ｕ）のｐＨは０．５〜６．０の範囲にあることが好ましく、０．５〜５．０の範囲にあることがより好ましく、０．５〜４．０の範囲にあることがさらに好ましい。
【０１８１】
コーティング液（Ｕ）のｐＨは公知の方法で調整することができ、例えば、酸性化合物や塩基性化合物を添加することによって調整することができる。酸性化合物の例には、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、酢酸、酪酸、および硫酸アンモニウムが含まれる。塩基性化合物の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリメチルアミン、ピリジン、炭酸ナトリウム、および酢酸ナトリウムが含まれる。
【０１８２】
コーティング液（Ｕ）は、時間の経過とともに状態が変化し、最終的にはゲル状の組成物となるか、または沈殿を生じる傾向がある。そのように状態が変化するまでの時間は、コーティング液（Ｕ）の組成に依存する。基材（Ｘ）上にコーティング液（Ｕ）を安定して塗布するためには、コーティング液（Ｕ）は、長時間にわたってその粘度が安定していることが好ましい。溶液（Ｕ）は、工程（Ｉ）の完了時の粘度を基準粘度として、２５℃で２日間静置した後においても、ブルックフィールド粘度計（Ｂ型粘度計：６０ｒｐｍ）で測定した粘度が基準粘度の５倍以内となるように調製されることが好ましい。コーティング液（Ｕ）の粘度が上記の範囲にある場合、貯蔵安定性に優れるとともに、より優れたバリア性を有する複合構造体が得られることが多い。
【０１８３】
コーティング液（Ｕ）の粘度が上記範囲内になるように調整する方法として、例えば、固形分の濃度を調整する、ｐＨを調整する、粘度調節剤を添加する、といった方法を採用することができる。粘度調節剤の例には、カルボキシメチルセルロース、でんぷん、ベントナイト、トラガカントゴム、ステアリン酸塩、アルギン酸塩、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、およびイソプロパノールが含まれる。
【０１８４】
本発明の効果が得られる限り、コーティング液（Ｕ）は、上述した物質以外の他の物質を含んでもよい。例えば、コーティング液（Ｕ）は、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、ホウ酸塩、アルミン酸塩等の無機金属塩；シュウ酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、ステアリン酸塩等の有機酸金属塩；アセチルアセトナート金属錯体（アルミニウムアセチルアセトナート等）、シクロペンタジエニル金属錯体（チタノセン等）、シアノ金属錯体等の金属錯体；層状粘土化合物；架橋剤；重合体（Ｃ）以外の高分子化合物；可塑剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；難燃剤などを含んでいてもよい。
【０１８５】
［工程（ＩＩ）］
工程（ＩＩ）では、基材（Ｘ）上にコーティング液（Ｕ）を塗布することによって、基材（Ｘ）上に層（Ｙ）の前駆体層を形成する。コーティング液（Ｕ）は、基材（Ｘ）の少なくとも一方の面の上に直接塗布してもよい。また、コーティング液（Ｕ）を塗布する前に、基材（Ｘ）の表面を公知のアンカーコーティング剤で処理したり、基材（Ｘ）の表面に公知の接着剤を塗布したりするなどして、基材（Ｘ）の表面に接着層（Ｈ）を形成しておいてもよい。
【０１８６】
また、コーティング液（Ｕ）は、必要に応じて、脱気および／または脱泡処理してもよい。脱気および／または脱泡処理の方法としては、例えば、真空引き、加熱、遠心、超音波、などによる方法があるが、真空引きを含む方法を好ましく使用することができる。
【０１８７】
コーティング液（Ｕ）を基材（Ｘ）上に塗布する方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。好ましい方法としては、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キスコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法などが挙げられる。
【０１８８】
通常、工程（ＩＩ）において、コーティング液（Ｕ）中の溶媒を除去することによって、層（Ｙ）の前駆体層が形成される。溶媒の除去方法に特に制限はなく、公知の乾燥方法を適用することができる。具体的には、熱風乾燥法、熱ロール接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法などの乾燥方法を、単独で、または組み合わせて適用することができる。乾燥温度は、基材（Ｘ）の流動開始温度よりも０〜１５℃以上低いことが好ましい。コーティング液（Ｕ）が重合体（Ｃ）を含む場合には、乾燥温度は、重合体（Ｃ）の熱分解開始温度よりも１５〜２０℃以上低いことが好ましい。乾燥温度は７０〜２００℃の範囲にあることが好ましく、８０〜１８０℃の範囲にあることがより好ましく、９０〜１６０℃の範囲にあることがさらに好ましい。溶媒の除去は、常圧下または減圧下のいずれで実施してもよい。また、後述する工程（ＩＩＩ）における熱処理によって、溶媒を除去してもよい。
【０１８９】
層状の基材（Ｘ）の両面に層（Ｙ）を積層する場合、コーティング液（Ｕ）を基材（Ｘ）の一方の面に塗布した後、溶媒を除去することによって第１の層（第１の層（Ｙ）の前駆体層）を形成し、次いで、コーティング液（Ｕ）を基材（Ｘ）の他方の面に塗布した後、溶媒を除去することによって第２の層（第２の層（Ｙ）の前駆体層）を形成してもよい。それぞれの面に塗布するコーティング液（Ｕ）の組成は同一であってもよいし、異なってもよい。
【０１９０】
立体形状を有する基材（Ｘ）の複数の面に層（Ｙ）を積層する場合、上記の方法でそれぞれの面ごとに層（層（Ｙ）の前駆体層）を形成してもよい。あるいは、コーティング液（Ｕ）を基材（Ｘ）の複数の面に同時に塗布して乾燥させることによって、複数の層（層（Ｙ）の前駆体層）を同時に形成してもよい。
【０１９１】
［工程（ＩＩＩ）］
工程（ＩＩＩ）では、工程（ＩＩ）で形成された前駆体層（層（Ｙ）の前駆体層）を、処理することによって層（Ｙ）を形成する。前駆体層を処理する方法としては、熱処理、紫外線等の電磁波照射などが挙げられる。工程（ＩＩＩ）で行われる処理は、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを反応させる処理であってもよい。たとえば、工程（ＩＩＩ）で行われる処理は、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを反応させることによって、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して金属酸化物（Ａ）の粒子同士を結合させる処理であってもよい。通常、工程（ＩＩＩ）は、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である。なお、特に限定されるわけではないが、前記前駆体層の赤外線吸収スペクトルにおいては、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における最大吸光度（Ａ1’）と、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における水酸基の伸縮振動に基づく最大吸光度（Ａ2’）とが、吸光度（Ａ2’）／吸光度（Ａ1’）＞０．２の関係を満たす場合がある。
【０１９２】
工程（ＩＩＩ）では、金属酸化物（Ａ）の粒子同士がリン原子（リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子）を介して結合される反応が進行する。別の観点では、工程（ＩＩＩ）では、反応生成物（Ｒ）が生成する反応が進行する。当該反応を充分に進行させるため、熱処理の温度は、１１０℃以上であり、１２０℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることがさらに好ましい。熱処理温度が低いと、充分な反応度を得るのにかかる時間が長くなり、生産性が低下する原因となる。熱処理の温度の好ましい上限は、基材（Ｘ）の種類などによって異なる。例えば、ポリアミド系樹脂からなる熱可塑性樹脂フィルムを基材（Ｘ）として用いる場合には、熱処理の温度は１９０℃以下であることが好ましい。また、ポリエステル系樹脂からなる熱可塑性樹脂フィルムを基材（Ｘ）として用いる場合には、熱処理の温度は２２０℃以下であることが好ましい。熱処理は、空気中、窒素雰囲気下、またはアルゴン雰囲気下などで実施することができる。
【０１９３】
熱処理の時間は０．１秒〜１時間の範囲にあることが好ましく、１秒〜１５分の範囲にあることがより好ましく、５〜３００秒の範囲にあることがさらに好ましい。一例の熱処理は、１１０〜２２０℃の範囲で０．１秒〜１時間行われる。また、他の一例の熱処理では、１２０〜２００℃の範囲で、５〜３００秒間（たとえば６０〜３００秒間）行われる。
【０１９４】
複合構造体を製造するための本発明の方法は、層（Ｙ）の前駆体層または層（Ｙ）に紫外線を照射する工程を含んでもよい。紫外線照射は、工程（ＩＩ）の後（たとえば塗布されたコーティング液（Ｕ）の溶媒の除去がほぼ終了した後）のいずれの段階で行ってもよい。その方法は特に限定されず、公知の方法を適用することができる。照射する紫外線の波長は１７０〜２５０ｎｍの範囲にあることが好ましく、１７０〜１９０ｎｍの範囲および／または２３０〜２５０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。また、紫外線照射に代えて、電子線やγ線等の放射線の照射を行ってもよい。紫外線照射を行うことによって、複合構造体のバリア性能がより高度に発現する場合がある。
【０１９５】
基材（Ｘ）と層（Ｙ）との間に接着層（Ｈ）を配置するために、コーティング液（Ｕ）を塗布する前に、基材（Ｘ）の表面を公知のアンカーコーティング剤で処理したり、基材（Ｘ）の表面に公知の接着剤を塗布したりする場合には、熟成処理を行うことが好ましい。具体的には、コーティング液（Ｕ）を塗布した後であって工程(ＩＩＩ)の熱処理工程の前に、コーティング液（Ｕ）が塗布された基材（Ｘ）を比較的低温下に長時間放置することが好ましい。熟成処理の温度は、１１０℃未満であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがさらに好ましい。また、熟成処理の温度は、１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましい。熟成処理の時間は、０．５〜１０日の範囲にあることが好ましく、１〜７日の範囲にあることがより好ましく、１〜５日の範囲にあることがさらに好ましい。このような熟成処理を行うことによって、基材（Ｘ）と層（Ｙ）との間の接着力がより強固になる。
【０１９６】
工程（ＩＩＩ）の熱処理を経て得られた複合構造体は、そのまま本発明の複合構造体として使用できる。しかし、当該複合構造体に、上記したように他の部材（他の層など）をさらに接着または形成して本発明の複合構造体としてもよい。当該部材の接着は、公知の方法で行うことができる。
［コーティング液］
本発明のコーティング液は、上述したコーティング液（Ｕ）である。すなわち、本発明のコーティング液は、金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）と溶媒とを含む。上述したように、本発明のコーティング液は、重合体（Ｃ）および酸化合物（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１つをさらに含んでもよい。本発明のコーティング液（Ｕ）で形成された層を１１０℃以上の温度で熱処理することによって、層（Ｙ）を形成できる。
【実施例】
【０１９７】
以下に、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例における各測定および評価は、以下の（１）〜（６）の方法によって実施した。【０１９８】
（１）層（Ｙ）（または層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトル
実施例で形成される層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトル、および比較例で形成される層（Ｙ’）の赤外線吸収スペクトルは、以下の方法で測定した。【０１９９】
まず、基材として延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を用いた複合構造体について、フーリエ変換赤外分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製、「Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ」）を用いて、層（Ｙ）（または層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトルを測定した。赤外線吸収スペクトルは、ＡＴＲ（全反射測定）のモードで、７００〜４０００ｃｍ-1の範囲で測定した。層（Ｙ）（または層（Ｙ’））の厚さが１μｍ以下である場合には、ＡＴＲ法による赤外線吸収スペクトルでは基材（Ｘ）由来の吸収ピークが検出され、層（Ｙ）（または層（Ｙ’））のみに由来する吸収強度を正確に求めることができない場合がある。このような場合には、基材（Ｘ）のみの赤外線吸収スペクトルを別途測定し、それを差し引くことで層（Ｙ）（または層（Ｙ’））由来のピークのみを抽出した。ＰＥＴ以外の基材（延伸ナイロンフィルムなど）を用いた複合構造体についても、上記と同様に測定した。【０２００】
このようにして得られた層（Ｙ）（または層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトルに基づいて、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における最大吸収波数（ｎ1）、および、最大吸収波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）を求めた。また、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における水酸基の伸縮振動に基づく最大吸収波数（ｎ2）、および、最大吸収波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）を求めた。また、最大吸収波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅は、当該吸収ピークにおいて吸光度（Ａ1）の半分の吸光度（吸光度（Ａ1）／２）を有する２点の波数を求め、それらの波数の差を算出することによって得た。また、最大吸収波数（ｎ1）の吸収ピークが、他の成分に由来する吸収ピークと重なっている場合には、ガウス関数を用いて最小二乗法により、それぞれの成分に由来する吸収ピークに分離した後に、上記した場合と同様に最大吸収波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅を得た。なお、ピークの半値幅、および（吸光度（Ａ2））／（吸光度（Ａ1））の値は、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における最大吸収波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲に位置する場合にのみ算出した。ただし、層（Ｙ）の前駆体層を有する比較例３および４の複合構造体については、層（Ｙ）についての（吸光度（Ａ2））／（吸光度（Ａ1））の値に相当する、（吸光度（Ａ2’））／（吸光度（Ａ1’））の値を算出した。ただし、吸光度（Ａ1’）および吸光度（Ａ2’）はそれぞれ、層（Ｙ）の前駆体層の赤外線吸収スペクトルにおいて、８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における最大吸光度（Ａ1’）と、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における水酸基の伸縮振動に基づく最大吸光度（Ａ2’）である。【０２０１】
（２）複合構造体の外観
得られた複合構造体の外観を、目視によって下記のように評価した。
Ｓ：無色透明で均一な外観であり、きわめて良好であった。
Ａ：わずかにくもりまたはムラが見られたが良好であった。
Ｂ：コーティング液のはじきなどによって、連続した層が得られなかった。【０２０２】
（３）レトルト処理前の酸素バリア性
酸素透過度（ＯＴＲ）は、酸素透過量測定装置（モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０」）を用いて測定した。具体的には、酸素供給側に層（Ｙ）（または層（Ｙ’））が向き、キャリアガス側に後述するＣＰＰの層が向くように複合構造体をセットし、温度が２０℃、酸素供給側の湿度が８５％ＲＨ、キャリアガス側の湿度が８５％ＲＨ、酸素圧が１気圧、キャリアガス圧力が１気圧の条件下で酸素透過度（単位：ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定した。キャリアガスとしては２体積％の水素ガスを含む窒素ガスを使用した。【０２０３】
（４）レトルト処理後の酸素バリア性
１２ｃｍ×１２ｃｍの大きさの複合構造体を２枚作製した。そして、その２枚を、後述するＣＰＰの層が内側になるように重ね合わせたのち、その３辺をその端から５ｍｍまでヒートシールした。ヒートシールされた２枚の複合構造体の間に蒸留水８０ｇを注入したのち、残された第４辺を同様にヒートシールした。このようにして、蒸留水が中に入ったパウチを作製した。【０２０４】
次に、そのパウチをレトルト処理装置（株式会社日阪製作所製、「フレーバーエース  ＲＣＳ−６０」）に入れ、１２０℃、３０分、０．１５ＭＰａの条件で熱水浸漬方式によってレトルト処理を施した。レトルト処理後、レトルト処理装置からパウチを取り出し、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの複合構造体をサンプリングした。【０２０５】
酸素透過度（ＯＴＲ）は、酸素透過量測定装置（モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０」）を用いて測定した。具体的には、酸素供給側に層（Ｙ）（または層（Ｙ’））が向き、キャリアガス側に後述するＣＰＰの層が向くように複合構造体をセットし、温度が２０℃、酸素供給側の湿度が８５％ＲＨ、キャリアガス側の湿度が８５％ＲＨ、酸素圧が１気圧、キャリアガス圧力が１気圧の条件下で酸素透過度（単位：ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定した。キャリアガスとしては２体積％の水素ガスを含む窒素ガスを使用した。【０２０６】
（５）レトルト処理前の水蒸気バリア性
透湿度（水蒸気透過度；ＷＶＴＲ）は、水蒸気透過量測定装置（モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ３／３３」）を用いて測定した。具体的には、水蒸気供給側に層（Ｙ）（または層（Ｙ’））が向き、キャリアガス側に後述するＣＰＰの層が向くように複合構造体をセットし、温度が４０℃、水蒸気供給側の湿度が９０％ＲＨ、キャリアガス側の湿度が０％ＲＨの条件下で透湿度（単位：ｇ／（ｍ2・ｄａｙ））を測定した。【０２０７】
（６）レトルト処理後の水蒸気バリア性
レトルト処理後のサンプルは、レトルト処理後の酸素バリア性の項で述べた方法と同様によって得た。得られたサンプルの透湿度（水蒸気透過度；ＷＶＴＲ）を、水蒸気透過量測定装置（モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ３／３３」）を用いて測定した。具体的には、水蒸気供給側に層（Ｙ）（または層（Ｙ’））が向き、キャリアガス側に後述するＣＰＰの層が向くように複合構造体をセットし、温度が４０℃、水蒸気供給側の湿度が９０％ＲＨ、キャリアガス側の湿度が０％ＲＨの条件下で透湿度（単位：ｇ／（ｍ2・ｄａｙ））を測定した。【０２０８】
［実施例１］
蒸留水２３０質量部を撹拌しながら７０℃に昇温した。その蒸留水に、アルミニウムイソプロポキシド８８質量部を１時間かけて滴下し、液温を徐々に９５℃まで上昇させ、発生するイソプロパノールを留出させることによって加水分解縮合を行った。次いで、６０質量％の硝酸水溶液４．０質量部を添加し、９５℃で３時間撹拌することによって加水分解縮合物の粒子の凝集体を解膠させた。こうして得られた分散液を、固形分濃度がアルミナ換算で１０質量％になるように濃縮することによって、分散液（Ｓ１）を得た。【０２０９】
また、８５質量％のリン酸水溶液１．７６質量部に対して、蒸留水４２．８５質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように攪拌することによって、溶液（Ｔ１）を得た。続いて、溶液（Ｔ１）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１）３５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１）を得た。【０２１０】
次に、基材として、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、「ルミラーＰ６０」（商品名）、厚さ１２μｍ、「ＰＥＴ」と略記することがある）を準備した。その基材（ＰＥＴ）上に、乾燥後の厚さが０．５μｍとなるようにバーコータによってコーティング液（Ｕ１）をコートし、１００℃で５分間乾燥することによって層（Ｙ１）の前駆体層を形成した。得られた積層体に対して、乾燥機を用いて１８０℃で１分間の熱処理を施し、層（Ｙ１）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１）を得た。得られた複合構造体（Ａ１）について、上記した方法によって、層（Ｙ１）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２１１】
続いて、無延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ株式会社製、「ＲＸＣ−２１」（商品名）、厚さ５０μｍ、「ＣＰＰ」と略記することがある）を準備した。このＣＰＰの上に、２液型の接着剤（三井武田ケミカル株式会社製、「Ａ−５２０」（商品名）および「Ａ−５０」（商品名））をコートして乾燥させた。そして、これと複合構造体（Ａ１）とをラミネートした。このようにして、層（Ｙ１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２１２】
［実施例２］
実施例２では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ２）を使用した。【０２１３】
また、８５質量％のリン酸水溶液２．０６質量部に対して、蒸留水４５．０５質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ２）を得た。続いて、溶液（Ｔ２）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ２）３２．５０質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ２）を得た。【０２１４】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２）を得た。得られた複合構造体（Ａ２）について、上記した方法によって、層（Ｙ２）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２１５】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２１６】
［実施例３］
実施例３では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ３）を使用した。【０２１７】
また、８５質量％のリン酸水溶液２．３５質量部に対して、蒸留水４７．２６質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ３）を得た。続いて、溶液（Ｔ３）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ３）３０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ３）を得た。【０２１８】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ３）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ３）を得た。得られた複合構造体（Ａ３）について、上記した方法によって、層（Ｙ３）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２１９】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ３）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ３）を得た。得られた複合構造体（Ｂ３）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２２０】
［実施例４］
実施例４では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ４）を使用した。【０２２１】
また、８５質量％のリン酸水溶液２．９４質量部に対して、蒸留水５１．６７質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ４）を得た。続いて、溶液（Ｔ４）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ４）２５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ４）を得た。【０２２２】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ４）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ４）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ４）を得た。得られた複合構造体（Ａ４）について、上記した方法によって、層（Ｙ４）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２２３】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ４）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ４）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ４）を得た。得られた複合構造体（Ｂ４）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２２４】
［実施例５］
実施例５では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ５）を使用した。【０２２５】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．５３質量部に対して、蒸留水５６．０８質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ５）を得た。続いて、溶液（Ｔ５）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ５）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ５）を得た。【０２２６】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ５）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ５）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ５）を得た。得られた複合構造体（Ａ５）について、上記した方法によって、層（Ｙ５）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２２７】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ５）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ５）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ５）を得た。得られた複合構造体（Ｂ５）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２２８】
［実施例６］
実施例６では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ６）を使用した。【０２２９】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．８２質量部に対して、蒸留水５８．２９質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ６）を得た。続いて、溶液（Ｔ６）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ６）１７．５０質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ６）を得た。【０２３０】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ６）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ６）を得た。得られた複合構造体（Ａ６）について、上記した方法によって、層（Ｙ６）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２３１】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ６）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ６）を得た。得られた複合構造体（Ｂ６）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２３２】
［実施例７］
実施例７では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ７）を使用した。【０２３３】
また、８５質量％のリン酸水溶液４．１２質量部に対して、蒸留水６０．４９質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ７）を得た。続いて、溶液（Ｔ７）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ７）１５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ７）を得た。【０２３４】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ７）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ７）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ７）を得た。得られた複合構造体（Ａ７）について、上記した方法によって、層（Ｙ７）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２３５】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ７）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ７）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ７）を得た。得られた複合構造体（Ｂ７）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２３６】
［実施例８］
実施例８では、実施例５で得られたコーティング液（Ｕ５）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ８）を使用した。【０２３７】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ８）を用いたこと、および、熱処理の温度および時間を１８０℃で１分間から１２０℃で５分間に変更したこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ８）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ８）を得た。得られた複合構造体（Ａ８）について、上記した方法によって、層（Ｙ８）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２３８】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ８）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ８）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ８）を得た。得られた複合構造体（Ｂ８）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２３９】
［実施例９］
実施例９では、実施例５で得られたコーティング液（Ｕ５）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ９）を使用した。【０２４０】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ９）を用いたこと、および、熱処理の温度および時間を１８０℃で１分間から１５０℃で１分間に変更したこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ９）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ９）を得た。得られた複合構造体（Ａ９）について、上記した方法によって、層（Ｙ９）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２４１】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ９）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ９）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ９）を得た。得られた複合構造体（Ｂ９）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２４２】
［実施例１０］
実施例１０では、実施例５で得られたコーティング液（Ｕ５）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ１０）を使用した。【０２４３】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１０）を用いたこと、および、熱処理の温度および時間を１８０℃で１分間から２００℃で１分間に変更したこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１０）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１０）を得た。得られた複合構造体（Ａ１０）について、上記した方法によって、層（Ｙ１０）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２４４】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１０）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１０）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１０）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１０）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２４５】
［実施例１１］
実施例１１では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１１）を使用した。【０２４６】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．６８質量部に対して、蒸留水５７．０７質量部、６０質量％の硝酸水溶液１．５０質量部およびメタノール１９．００質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１１）を得た。続いて、溶液（Ｔ１１）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１１）１８．７５質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１１）を得た。【０２４７】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１１）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１１）を得た。得られた複合構造体（Ａ１１）について、上記した方法によって、層（Ｙ１１）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２４８】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１１）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１１）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２４９】
［実施例１２］
実施例１２では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１２）を使用した。【０２５０】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．６８質量部に対して、蒸留水５７．０７質量部、３５質量％塩酸１．５０質量部およびメタノール１９．００質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１２）を得た。続いて、溶液（Ｔ１２）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１２）１８．７５質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１２）を得た。【０２５１】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１２）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１２）を得た。得られた複合構造体（Ａ１２）について、上記した方法によって、層（Ｙ１２）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２５２】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１２）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１２）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１２）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２５３】
［実施例１３］
実施例１３では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液２０．００質量部に対して、蒸留水５７．４７質量部およびメタノール１９．００質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｓ１３）を得た。また、８５質量％のリン酸水溶液を、溶液（Ｔ１３）として使用した。続いて、分散液（Ｓ１３）を攪拌した状態で、溶液（Ｔ１３）３．５３質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１３）を得た。【０２５４】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１３）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１３）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１３）を得た。得られた複合構造体（Ａ１３）について、上記した方法によって、層（Ｙ１３）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２５５】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１３）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１３）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１３）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１３）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２５６】
［実施例１４］
実施例１４では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１４）を使用した。【０２５７】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．５３質量部に対して、蒸留水５７．４７質量部およびメタノール１９．００質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１４）を得た。続いて、溶液（Ｔ１４）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１４）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１４）を得た。【０２５８】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１４）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１４）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１４）を得た。得られた複合構造体（Ａ１４）について、上記した方法によって、層（Ｙ１４）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２５９】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１４）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１４）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１４）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１４）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２６０】
［実施例１５］
実施例１５では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１５）を使用した。【０２６１】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．１８質量部に対して、蒸留水５３．４３質量部、１０質量％のでんぷん水溶液５．００質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１５）を得た。続いて、溶液（Ｔ１５）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１５）１８．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１５）を得た。【０２６２】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１５）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１５）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１５）を得た。得られた複合構造体（Ａ１５）について、上記した方法によって、層（Ｙ１５）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２６３】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１５）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１５）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１５）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１５）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２６４】
［実施例１６］
実施例１６では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１６）を使用した。【０２６５】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．１８質量部に対して、蒸留水５３．４３質量部、１０質量％のポリビニルアルコール水溶液５．００質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１６）を得た。続いて、溶液（Ｔ１６）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１６）１８．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１６）を得た。【０２６６】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１６）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１６）を得た。得られた複合構造体（Ａ１６）について、上記した方法によって、層（Ｙ１６）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２６７】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１６）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１６）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１６）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２６８】
［実施例１７］
実施例１７では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１７）を使用した。【０２６９】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．１８質量部に対して、蒸留水５３．４３質量部、１０質量％のポリアクリル酸水溶液５．００質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１７）を得た。続いて、溶液（Ｔ１７）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１７）１８．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１７）を得た。【０２７０】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１７）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１７）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１７）を得た。得られた複合構造体（Ａ１７）について、上記した方法によって、層（Ｙ１７）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２７１】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１７）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１７）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１７）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１７）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２７２】
［実施例１８］
実施例１８では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１８）を使用した。【０２７３】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．４９質量部に対して、蒸留水５５．５１質量部、５質量％のニトリロトリス（メチレンホスホン酸）水溶液０．６１質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１８）を得た。続いて、溶液（Ｔ１８）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１８）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１８）を得た。【０２７４】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１８）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１８）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１８）を得た。得られた複合構造体（Ａ１８）について、上記した方法によって、層（Ｙ１８）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２７５】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１８）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１８）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１８）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１８）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２７６】
［実施例１９］
実施例１９では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ１９）を使用した。【０２７７】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．４９質量部に対して、蒸留水５５．５０質量部、５質量％のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）水溶液０．６７質量部、メタノール１９．０１質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ１９）を得た。続いて、溶液（Ｔ１９）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ１９）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ１９）を得た。【０２７８】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ１９）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１９）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ１９）を得た。得られた複合構造体（Ａ１９）について、上記した方法によって、層（Ｙ１９）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２７９】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ１９）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ１９）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ１９）を得た。得られた複合構造体（Ｂ１９）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２８０】
［実施例２０］
実施例２０では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ２０）を使用した。【０２８１】
また、７５質量％のリン酸トリメチル水溶液５．７２質量部に対して、蒸留水５３．８９質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ２０）を得た。続いて、溶液（Ｔ２０）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ２０）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ２０）を得た。【０２８２】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２０）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２０）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２０）を得た。得られた複合構造体（Ａ２０）について、上記した方法によって、層（Ｙ２０）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２８３】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２０）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２０）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２０）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２０）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２８４】
［実施例２１］
実施例２１では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ２１）を使用した。【０２８５】
また、１０質量％のホスホン酸水溶液２０．９２質量部に対して、蒸留水３３．６９質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ２１）を得た。続いて、溶液（Ｔ２１）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ２１）２５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ２１）を得た。【０２８６】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２１）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２１）を得た。得られた複合構造体（Ａ２１）について、上記した方法によって、層（Ｙ２１）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２８７】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２１）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２１）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２８８】
［実施例２２］
実施例２２では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ２２）を使用した。【０２８９】
また、８５質量％のリン酸水溶液２．３５質量部に対して、蒸留水４８．０７質量部、１０質量％のホスホン酸水溶液４．１８質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ２２）を得た。続いて、溶液（Ｔ２２）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ２２）２５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ２２）を得た。【０２９０】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２２）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２２）を得た。得られた複合構造体（Ａ２２）について、上記した方法によって、層（Ｙ２２）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２９１】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２２）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２２）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２２）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２９２】
［実施例２３］
実施例２３では、実施例１１で得られたコーティング液（Ｕ１１）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ２３）を使用した。【０２９３】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２３）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２３）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２３）を得た。得られた複合構造体（Ａ２３）について、上記した方法によって、層（Ｙ２３）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２９４】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２３）を用い、ＣＰＰを層（Ｙ）側に貼り合せたこと以外は実施例１と同様の方法によって、ＰＥＴ／層（Ｙ２３）／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２３）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２３）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２９５】
［実施例２４］
実施例２４では、実施１１で得られたコーティング液（Ｕ１１）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ２４）を使用した。【０２９６】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２４）を用いたこと、および、層（Ｙ）の形成方法以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２４）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）／層（Ｙ２４）（０．５μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２４）を得た。実施例２４では、基材の両面に層（Ｙ２４）を形成した。具体的には、まず、基材の一方の面にコーティング液（Ｕ２４）をコートし１００℃で５分間乾燥した後、基材の他方の面にもコーティング液（Ｕ２４）をコートし１００℃で５分間乾燥した。このようにして、基材の両面に、層（Ｙ２４）の前駆体層を形成した。その後、乾燥機を用いて、１８０℃で１分間、熱処理を施すことによって、厚さ０．５μｍの層（Ｙ２４）を基材の両面に形成した。【０２９７】
得られた複合構造体（Ａ２４）について、上記した方法によって、一方の側の層（Ｙ２４）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０２９８】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２４）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２４）／ＰＥＴ／層（Ｙ２４）／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２４）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２４）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０２９９】
［実施例２５］
実施例２５では、実施例１１で得られたコーティング液（Ｕ１１）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ２５）を使用した。【０３００】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２５）を用いたこと、および、ＰＥＴの代わりに延伸ナイロンフィルムを基材として用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２５）（０．５μｍ）／ＯＮＹ（１５μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２５）を得た。延伸ナイロンフィルムには、ユニチカ株式会社製の延伸ナイロンフィルム（「エンブレム  ＯＮ−ＢＣ」（商品名）、厚さ１５μｍ、「ＯＮＹ」と略記することがある）を用いた。得られた複合構造体（Ａ２５）について、上記した方法によって、層（Ｙ２５）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３０１】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２５）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２５）／ＯＮＹ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２５）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２５）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３０２】
［実施例２６］
実施例２６では、実施１１で得られたコーティング液（Ｕ１１）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ２６）を使用した。【０３０３】
コーティング液（Ｕ２５）の代わりにコーティング液（Ｕ２６）を用いたこと、および、および、層（Ｙ）の形成方法以外は実施例２５と同様の方法によって、層（Ｙ２６）（０．５μｍ）／ＯＮＹ（１５μｍ）／層（Ｙ２６）（０．５μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２６）を得た。実施例２６では、基材の両面に層（Ｙ２６）を形成した。具体的には、まず、基材の一方の面にコーティング液（Ｕ２６）をコートし１００℃で５分間乾燥した後、基材の他方の面にもコーティング液（Ｕ２６）をコートし１００℃で５分間乾燥した。このようにして、基材の両面に、層（Ｙ２６）の前駆体層を形成した。その後、乾燥機を用いて、１８０℃で１分間、熱処理を施すことによって、厚さ０．５μｍの層（Ｙ２６）を基材の両面に形成した。【０３０４】
得られた複合構造体（Ａ２６）について、上記した方法によって、一方の側の層（Ｙ２６）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３０５】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２６）／ＯＮＹ／層（Ｙ２６）／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２６）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２６）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３０６】
［実施例２７］
実施例２７では、実施例１１で得られたコーティング液（Ｕ１１）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ２７）を使用した。【０３０７】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２７）を用いたこと、および、ＰＥＴの代わりにシリカ蒸着ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）を基材として用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２７）（０．５μｍ）／シリカ蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２７）を得た。得られた複合構造体（Ａ２７）について、上記した方法によって、層（Ｙ２７）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３０８】
続いて、複合構造体（Ａ２３）の代わりに複合構造体（Ａ２７）を用いたこと以外は実施例２３と同様の方法によって、シリカ蒸着ＰＥＴ／層（Ｙ２７）／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２７）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２７）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３０９】
［実施例２８］
実施例２８では、実施例１１で得られたコーティング液（Ｕ１１）と同様の方法によって調製したコーティング液（Ｕ２８）を使用した。【０３１０】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２８）を用いたこと、および、ＰＥＴの代わりにアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）を基材として用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２８）（０．５μｍ）／アルミナ蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２８）を得た。得られた複合構造体（Ａ２８）について、上記した方法によって、層（Ｙ２８）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３１１】
続いて、複合構造体（Ａ２３）の代わりに複合構造体（Ａ２８）を用いたこと以外は実施例２３と同様の方法によって、アルミナ蒸着ＰＥＴ／層（Ｙ２８）／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２８）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２８）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３１２】
［実施例２９］
耐圧容器を使用して、蒸留水２３０質量部を撹拌しながら７５℃に昇温した。その蒸留水に、アルミニウムイソプロポキシド８８質量部を１時間かけて滴下し、液温を徐々に９５℃まで上昇させ、発生するイソプロパノールを留出させることによって加水分解縮合を行った。次いで、酢酸２．６質量部を添加し、１４０℃で４時間撹拌することによって、解膠させた。こうして得られた分散液を、固形分濃度がアルミナ換算で１０質量％になるように濃縮することによって、分散液（Ｓ２９）を得た。【０３１３】
また、８５質量％のリン酸水溶液２．９４質量部に対して、蒸留水５１．６７質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ２９）を得た。続いて、溶液（Ｔ２９）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ２９）２５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ２９）を得た。【０３１４】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ２９）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２９）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ２９）を得た。得られた複合構造体（Ａ２９）について、上記した方法によって、層（Ｙ２９）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３１５】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ２９）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ２９）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ２９）を得た。得られた複合構造体（Ｂ２９）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３１６】
［実施例３０］
実施例３０では、実施例２９で得られた分散液（Ｓ２９）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ３０）を使用した。【０３１７】
また、８５質量％のリン酸水溶液２．９４質量部に対して、蒸留水５１．５６質量部、６０質量％の硝酸水溶液１．５０質量部およびメタノール１９．００質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ３０）を得た。続いて、溶液（Ｔ３０）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ３０）２５．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ３０）を得た。【０３１８】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ３０）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３０）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ３０）を得た。得られた複合構造体（Ａ３０）について、上記した方法によって、層（Ｙ３０）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３１９】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ３０）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３０）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ３０）を得た。得られた複合構造体（Ｂ３０）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３２０】
［実施例３１］
蒸留水９０質量部に６０質量％の硝酸水溶液０．２８質量部を加え、撹拌しながら７５℃に昇温した。得られた水溶液に、アルミニウムイソプロポキシド２０質量部を１時間かけて滴下し、液温を徐々に９５℃まで上昇させ、発生するイソプロパノールを留出させることによって加水分解縮合を行った。次いで、６０質量％の硝酸水溶液２．２質量部を添加し、９５℃で１時間撹拌することによって、解膠させた。こうして得られた分散液を、固形分濃度がアルミナ換算で１０質量％になるように希釈し、分散液（Ｓ３１）を得た。【０３２１】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．６８質量部に対して、蒸留水５７．０７質量部、６０質量％の硝酸水溶液１．５０質量部およびメタノール１９．００質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ３１）を得た。続いて、溶液（Ｔ３１）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ３１）１８．７５質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ３１）を得た。【０３２２】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ３１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３１）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ３１）を得た。得られた複合構造体（Ａ３１）について、上記した方法によって、層（Ｙ３１）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３２３】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ３１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ３１）を得た。得られた複合構造体（Ｂ３１）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３２４】
［実施例３２］
実施例３２では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（Ｓ３２）を使用した。【０３２５】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．５３質量部に対して、蒸留水４５．７５質量部、硝酸アルミニウム９水和物１０．３４質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（Ｔ３２）を得た。ここで、溶液（Ｔ３２）における、（金属原子のモル数）／（リン原子のモル数）の比は０．９であった。続いて、溶液（Ｔ３２）を攪拌した状態で、分散液（Ｓ３２）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（Ｕ３２）を得た。【０３２６】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（Ｕ３２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３２）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（Ａ３２）を得た。得られた複合構造体（Ａ３２）について、上記した方法によって、層（Ｙ３２）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３２７】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（Ａ３２）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（Ｙ３２）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（Ｂ３２）を得た。得られた複合構造体（Ｂ３２）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３２８】
［比較例１］
比較例１では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（ＳＣ１）を使用した。【０３２９】
また、蒸留水２９．６１質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（ＴＣ１）を得た。続いて、溶液（ＴＣ１）を攪拌した状態で、分散液（ＳＣ１）５０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（ＵＣ１）を得た。【０３３０】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（ＵＣ１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ１）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（ＡＣ１）を得た。得られた複合構造体（ＡＣ１）について、上記した方法によって、層（ＹＣ１）（層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３３１】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（ＡＣ１）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（ＢＣ１）を得た。得られた複合構造体（ＢＣ１）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３３２】
［比較例２］
８５質量％のリン酸水溶液５．８８質量部に対して、蒸留水７３．７３質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、コーティング液（ＵＣ２）を得た。【０３３３】
続いて、ＰＥＴ上に、乾燥後の厚さが０．５μｍとなるようにバーコータによってコーティング液（ＵＣ２）を塗布した。しかし、コーティング液（ＵＣ２）の濡れ性が悪く、コーティング液（ＵＣ２）がはじかれたため、連続した層が得られなかった。【０３３４】
［比較例３］
比較例３では、実施例５で得られたコーティング液（Ｕ５）と同様の方法によって調製したコーティング液（ＵＣ３）を使用した。【０３３５】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（ＵＣ３）を用いたこと、および、熱処理を実施しなかったこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ３）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（ＡＣ３）を得た。得られた複合構造体（ＡＣ３）について、上記した方法によって、層（ＹＣ３）（層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３３６】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（ＡＣ３）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ３）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（ＢＣ３）を得た。得られた複合構造体（ＢＣ３）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３３７】
［比較例４］
比較例４では、実施例５で得られたコーティング液（Ｕ５）と同様の方法によって調製したコーティング液（ＵＣ４）を使用した。【０３３８】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（ＵＣ４）を用いたこと、および、熱処理の温度および時間を１８０℃で１分間から８０℃で５分間に変更したこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ４）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（ＡＣ４）を得た。得られた複合構造体（ＡＣ４）について、上記した方法によって、層（ＹＣ４）（層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３３９】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（ＡＣ４）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ４）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（ＢＣ４）を得た。得られた複合構造体（ＢＣ４）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３４０】
［比較例５］
硝酸アルミニウム・９水和物５１．４９質量部に蒸留水４８．５１質量部を加えて溶解させることによて、溶液（ＳＣ５）を得た。なお、当該溶液（ＳＣ５）中ではアルミニウム原子はアルミニウムイオンとして存在しており、アルミナ粒子を形成してはいない。【０３４１】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．５３質量部に対して、蒸留水４７．５１質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（ＴＣ５）を得た。続いて、溶液（ＴＣ５）を攪拌した状態で、溶液（ＳＣ５）２８．５７質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（ＵＣ５）を得た。【０３４２】
続いて、ＰＥＴ上に、乾燥後の厚さが０．５μｍとなるようにバーコータによってコーティング液（ＵＣ５）を塗布した。しかし、コーティング液（ＵＣ５）の濡れ性が悪く、コーティング液（ＵＣ５）がはじかれたため、連続した層が得られなかった。【０３４３】
［比較例６］
アルミニウムトリｓ−ブトキシド９．６６質量部にイソプロパノール２．１０質量部を加えて溶液（ＳＣ６）を得た。なお当該溶液（ＳＣ６）中ではアルミナ粒子は形成されていない。【０３４４】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．５３質量部に対して、蒸留水１８．９２質量部、メタノール９．５０質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（ＴＣ６）を得た。続いて、溶液（ＳＣ６）１１．７６質量部、トリフルオロ酢酸４．４７質量部、メタノール１０．５１質量部、蒸留水３９．９２質量部および溶液（ＴＣ６）３３．３４質量部を混合し、混合後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（ＵＣ６）を得た。【０３４５】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（ＵＣ６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ６）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（ＡＣ６）を得た。得られた複合構造体（ＡＣ６）について、上記した方法によって、層（ＹＣ６）（層（Ｙ’））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３４６】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（ＡＣ６）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ６）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（ＢＣ６）を得た。得られた複合構造体（ＢＣ６）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３４７】
［比較例７］
比較例７では、実施例１で得られた分散液（Ｓ１）と同様の方法によって調製した分散液（ＳＣ７）を使用した。【０３４８】
また、８５質量％のリン酸水溶液３．５３質量部に対して、蒸留水４３．４５質量部、硝酸アルミニウム９水和物１２．６３質量部、メタノール１９．００質量部およびトリフルオロ酢酸１．３９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、溶液（ＴＣ７）を得た。ここで、溶液（ＴＣ７）における、（金属原子のモル数）／（リン原子のモル数）の比は１．１であった。続いて、溶液（ＴＣ７）を攪拌した状態で、分散液（ＳＣ７）２０．００質量部を滴下し、滴下完了後からさらに３０分間攪拌を続けることによって、コーティング液（ＵＣ７）を得た。【０３４９】
コーティング液（Ｕ１）の代わりにコーティング液（ＵＣ７）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ７）（０．５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）という構造を有する複合構造体（ＡＣ７）を得た。得られた複合構造体（ＡＣ７）について、上記した方法によって、層（ＹＣ７）（層（Ｙ））の赤外線吸収スペクトルおよび複合構造体の外観を測定または評価した。【０３５０】
続いて、複合構造体（Ａ１）の代わりに複合構造体（ＡＣ７）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によって、層（ＹＣ７）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰという構造を有する複合構造体（ＢＣ７）を得た。得られた複合構造体（ＢＣ７）について、上記した方法によって、レトルト処理前後の酸素バリア性、およびレトルト処理前後の水蒸気バリア性を評価した。【０３５１】
上記実施例および比較例の製造条件を表１に示す。また、測定および評価結果を、表２および表３に示す。【０３５２】
【表１】
2011122036.tif 000002
【０３５３】
【表２】
2011122036.tif 000003
【０３５４】
【表３】
2011122036.tif 000004
【０３５５】
表１〜３において、「−」は、「使用していない」、「計算できない」、「実施していない」、「測定できない」等を意味する。【０３５６】
表３から明らかなように、実施例の複合構造体は、レトルト処理前だけでなくレトルト処理後も、優れた酸素バリア性および水蒸気バリア性を示した。また、実施例の複合構造体は、良好な外観を示した。実施例３〜６の複合構造体は、実施例１、２および７の複合構造体に比べて、より高い酸素バリア性および水蒸気バリア性を示した。また、実施例の複合構造体の最大吸収波数（ｎ1）は、１０８２〜１１２２ｃｍ-1の範囲にあった。【０３５７】
［実施例３３］
実施例３３では、本発明の複合構造体を用いて縦製袋充填シール袋を作製した。まず、実施例１１と同様の方法によって、複合構造体（Ａ１１）を作製した。次に、２液型の接着剤（三井武田ケミカル株式会社製、Ａ−５２０（商品名）およびＡ−５０（商品名））を複合構造体（Ａ１１）上にコートして乾燥したものを準備し、これと延伸ナイロンフィルム（上述したＯＮＹ）とをラミネートして積層体を得た。続いて、その積層体の延伸ナイロンフィルム上に、２液型の接着剤（三井武田ケミカル株式会社製、Ａ−５２０（商品名）およびＡ−５０（商品名））をコートして乾燥したものを準備し、これと無延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ株式会社製、ＲＸＣ−２１（商品名）、厚さ７０μｍ、以下「ＣＰＰ７０」と略記することがある）とをラミネートした。このようにして、ＰＥＴ／層（Ｙ１１）／接着剤／ＯＮＹ／接着剤／ＣＰＰ７０という構造を有する複合構造体（Ｃ３３）を得た。【０３５８】
次に、複合構造体（Ｃ３３）を幅４００ｍｍに切断して、縦型製袋充填包装機（オリヒロ株式会社製）に供給し、合掌貼りタイプの縦製袋充填シール袋（幅１６０ｍｍ、長さ４７０ｍｍ）を作製した。次に、製袋充填包装機を用いて、複合構造体（Ｃ３３）からなる縦製袋充填シール袋に水２ｋｇを充填した。製袋充填包装機における複合構造体（Ｃ３３）の加工性は良好であり、得られた縦製袋充填シール袋の外観には、皺や筋のような欠点は見られなかった。【０３５９】
［実施例３４］
実施例３４では、本発明の複合構造体を用いて真空包装袋を作製した。まず、実施例１１と同様の方法によって、複合構造体（Ａ１１）を作製した。次に、２液型の接着剤（三井武田ケミカル株式会社製、Ａ−５２０（商品名）およびＡ−５０（商品名））を延伸ナイロンフィルム（上述したＯＮＹ）上にコートして乾燥したものを準備し、それと複合構造体（Ａ１１）とをラミネートした。次に、ラミネートされた複合構造体（Ａ１１）上に、２液型の接着剤（三井武田ケミカル株式会社製、Ａ−５２０（商品名）およびＡ−５０（商品名））をコートして乾燥したものを準備し、それと無延伸ポリプロピレンフィルム（上述したＣＰＰ７０）とをラミネートした。このようにして、ＯＮＹ／接着剤／層（Ｙ１１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰ７０という構成を有する複合構造体（Ｃ３４）を得た。【０３６０】
次に、複合構造体（Ｃ３４）から、２２ｃｍ×３０ｃｍの長方形の積層体２枚を切り取った。そして、ＣＰＰ７０が内側となるように２枚の複合構造体（Ｃ３４）を重ね合わせ、長方形の３辺をヒートシールすることによって袋を形成した。その袋に、固形食品のモデルとして木製の球体（直径３０ｍｍ）を、球体同士が接触するように１層に敷き詰めた状態で充填した。その後、袋の内部の空気を脱気して、最後の１辺をヒートシールすることにより、真空包装体を作製した。得られた真空包装体において、複合構造体（Ｃ３４）は球体の凹凸に沿って密着した状態となっていた。【０３６１】
［実施例３５］
実施例３５では、本発明の複合構造体を用いてスパウト付パウチを作製した。まず、実施例３３と同様の方法によって、ＰＥＴ／層（Ｙ１１）／接着剤／ＯＮＹ／接着剤／ＣＰＰ７０という構造を有する複合構造体（Ｃ３５）を得た。次に、複合構造体（Ｃ３５）を所定の形状に２枚切り出した後、ＣＰＰ７０が内側となるように２枚の複合構造体（Ｃ３５）を重ね合わせ、周縁をヒートシールし、更に、ポリプロピレン製のスパウトをヒートシールによって取り付けた。このようにして、平パウチ型のスパウト付パウチを問題なく作製できた。【０３６２】
［実施例３６］
実施例３６では、本発明の複合構造体を用いてラミネートチューブ容器を作製した。まず、実施例１１と同様の方法によって、複合構造体（Ａ１１）を作製した。次に、２枚の無延伸ポリプロピレンフィルム（トーセロ株式会社製、ＲＸＣ−２１（商品名）、厚さ１００μｍ、以下「ＣＰＰ１００」と略記することがある）のそれぞれに、２液型の接着剤（三井武田ケミカル株式会社製、Ａ−５２０（商品名）およびＡ−５０（商品名））をコートして乾燥したものを準備し、複合構造体（Ａ１１）とラミネートした。このようにして、ＣＰＰ１００／接着剤／層（Ｙ１１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰ１００という構造を有する複合構造体（Ｃ３６）を得た。【０３６３】
次に、複合構造体（Ｃ３６）を所定の形状に切り出した後、筒状にして重ね合わせた部分をヒートシールすることによって、筒状体を作製した。次に、その筒状体をチューブ容器成形用のマンドレルに装着し、筒状体の一端に、円錐台状の肩部とそれに連続する先端部とを作製した。肩部および先端部は、ポリプロピレン樹脂を圧縮成形することによって形成した。次に、上記先端部に、ポリプロピレン樹脂製のキャップを付けた。次に、筒状体の開放している他端をヒートシールした。このようにして、ラミネートチューブ容器を問題なく作製できた。【０３６４】
［実施例３７］
実施例３７では、本発明の複合構造体を用いて輸液バッグを作製した。まず、実施例３３と同様の方法によって、ＰＥＴ／層（Ｙ１１）／接着剤／ＯＮＹ／接着剤／ＣＰＰ７０という構造を有する複合構造体（Ｃ３７）を得た。次に、複合構造体（Ｃ３７）を所定の形状に２枚切り出した後、ＣＰＰ７０が内側となるように２枚の複合構造体（Ｃ３７）を重ね合わせ、周縁をヒートシールし、更に、ポリプロピレン製のスパウトをヒートシールによって取り付けた。このようにして、輸液バッグを問題なく作製できた。【０３６５】
［実施例３８］
実施例３８では、本発明の複合構造体を用いて容器用蓋材を作製した。まず、実施例３３と同様の方法によって、ＰＥＴ／層（Ｙ１１）／接着剤／ＯＮＹ／接着剤／ＣＰＰ７０という構造を有する複合構造体（Ｃ３８）を得た。次に、その複合構造体（Ｃ３８）を、容器用蓋材として、直径８８ｍｍの円形に切り出した。また、直径７８ｍｍ、フランジ幅が６．５ｍｍ、高さ３０ｍｍで、ポリオレフィン層／スチール層／ポリオレフィン層の３層で構成される円柱状容器（東洋製罐株式会社製ハイレトフレックスＨＲ７８−８４）を準備した。この容器に水をほぼ満杯に充填し、複合構造体（Ｃ３８）からなる容器用蓋材を、フランジ部にヒートシールした。このようにして、容器用蓋材を用いた蓋付き容器を問題なく作製できた。【０３６６】
［実施例３９］
実施例３９では、本発明の複合構造体を用いて紙容器を作製した。まず、実施例１１と同様の方法によって、複合構造体（Ａ１１）を作製した。次に、４００ｇ／ｍ2の板紙の両面に接着剤を塗布した後、その両面にポリプロピレン樹脂（以下、「ＰＰ」と略記することがある）を押出ラミネートすることによって、板紙の両面にＰＰ層（厚さ各２０μｍ）を形成した。その後、一方のＰＰ層の表面に接着剤を塗布し、その上に複合構造体（Ａ１１）をラミネートし、さらに複合構造体（Ａ１１）の表面に接着剤を塗布し、無延伸ポリプロピレンフィルム（上述したＣＰＰ７０）と貼り合わせた。このようにして、ＰＰ／板紙／ＰＰ／接着剤／層（Ｙ１１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰ７０という構成を有する複合構造体（Ｃ３９）を作製した。複合構造体（Ｃ３９）の作製において、必要に応じてアンカーコート剤を用いた。このようにして得た複合構造体（Ｃ３９）を用いて、ブリック型の紙容器を問題なく作製できた。【０３６７】
［実施例４０］
実施例４０では、本発明の複合構造体を用いて真空断熱体を作製した。まず、実施例３４と同様の方法によって、ＯＮＹ／接着剤／層（Ｙ１１）／ＰＥＴ／接着剤／ＣＰＰ７０という構成を有する複合構造体（Ｃ４０）を得た。次に、複合構造体（Ｃ４０）を所定の形状に２枚切り出した後、ＣＰＰ７０が内側となるように２枚の複合構造体（Ｃ４０）を重ね合わせ、長方形の３辺をヒートシールすることによって袋を形成した。次に、袋の開口部から断熱性の芯材を充填し、真空包装機（Ｆｒｉｍａｒｋ  ＧｍｂＨ製ＶＡＣ−ＳＴＡＲ  ２５００型）を用いて、温度２０℃で内部圧力１０Ｐａの状態で袋を密封した。このようにして、真空断熱体を問題なく作製できた。なお、断熱性の芯材には、１２０℃の雰囲気下で４時間乾燥したシリカ微粉末を用いた。
【産業上の利用可能性】
【０３６８】
本発明の複合構造体は、ガスバリア性および水蒸気バリア性のいずれにも優れ、レトルト処理後においても、両バリア性を高いレベルで維持することができる。また、本発明の複合構造体は外観に優れる。そのため、本発明の複合構造体は、食品、薬品、医療器材、産業資材、衣料等の包装材料として好ましく使用できる。それらの中でも、本発明の複合構造体は、酸素と水蒸気の両方に対するバリア性が要求される食品用包装材料（特にレトルト食品用の包装材料）を形成する用途に特に好ましく使用できる。【０３６９】
また、包装材料以外の用途としては、ＬＣＤ用基板フィルム、有機ＥＬ用基板フィルム、電子ペーパー用基板フィルム、電子デバイス用封止フィルム、ＰＤＰ用フィルム、ＬＥＤ用フィルム、ＩＣタグ用フィルム、太陽電池用バックシート、太陽電池用保護フィルムなどの電子デバイス関連フィルム、光通信用部材、電子機器用フレキシブルフィルム、燃料電池用隔膜、燃料電池用封止フィルム、各種機能性フィルムの基板フィルムを例として挙げることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成23年9月21日(2011.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、
８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある、複合構造体。
【請求項２】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、
前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、
８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記金属酸化物（Ａ）を構成する結合、前記リン化合物（Ｂ）を構成する結合、並びに、前記金属酸化物（Ａ）と前記リン化合物（Ｂ）とがそれ自身でおよび／または互いに反応して形成された結合に由来する全ての赤外線吸収ピークの中で、
前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）と前記化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合に由来する赤外線吸収ピークが最大となり、
前記最大となる赤外線吸収ピークの波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にある、複合構造体。
【請求項３】
前記リン化合物（Ｂ）が、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を複数含有する、請求項１または２に記載の複合構造体。
【請求項４】
前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たし、
前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項５】
前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項６】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、
前記層（Ｙ）は金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された構造を有し、
前記粒子同士を結合させている金属原子のモル数が、前記粒子同士を結合させている前記リン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある、複合構造体。
【請求項７】
前記金属酸化物（Ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）の加水分解縮合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項８】
前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含む、請求項７に記載の複合構造体。
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒからなる群より選ばれる。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【請求項９】
前記リン化合物（Ｂ）が、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１０】
前記層（Ｙ）において、前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子のモル数（ＮM）と、前記リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子のモル数（ＮP）とが、０．８≦（前記モル数（ＮM））／（前記モル数（ＮP））≦４．５の関係を満たす、請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１１】
前記層（Ｙ）が、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体（Ｃ）をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１２】
前記重合体（Ｃ）が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸およびポリメタクリル酸の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である、請求項１１に記載の複合構造体。
【請求項１３】
前記基材（Ｘ）が層状である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１４】
前記基材（Ｘ）が、熱可塑性樹脂フィルム層、紙層および無機蒸着層からなる群より選ばれる少なくとも１種の層を含む、請求項１３に記載の複合構造体。
【請求項１５】
４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１６】
２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が１ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１７】
１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が、浸漬前の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度の２倍以下である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１８】
１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が、浸漬前の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度の２倍以下である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の複合構造体を含む包装材料。
【請求項２０】
レトルト食品用の包装材料である、請求項１９に記載の包装材料。
【請求項２１】
請求項１９または２０に記載の包装材料を用いて形成される成形品。
【請求項２２】
縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、紙容器または真空断熱体である、請求項２１に記載の成形品。
【請求項２３】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む複合構造体の製造方法であって、
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、
前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、
前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、
前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあり、
前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である、製造方法。
【請求項２４】
請求項１または２に記載の複合構造体の製造方法であって、
前記複合構造体は基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含み、
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、
前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、
前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、
前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあり、
前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である、製造方法。
【請求項２５】
前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たし、
前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である、請求項２４に記載の製造方法。
【請求項２６】
前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下である、請求項２４または２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
前記工程（Ｉ）が、
前記金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）を調製する工程（ａ）と、
前記リン化合物（Ｂ）を含む溶液（Ｔ）を調製する工程（ｂ）と、
前記液体（Ｓ）と前記溶液（Ｔ）とを混合する工程（ｃ）とを含む、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２８】
前記工程（ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解物、前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、および前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したものからなる群より選ばれる少なくとも１種を縮合または加水分解縮合する工程を含む、請求項２７に記載の製造方法。
【請求項２９】
前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含む、請求項２８に記載の製造方法。
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒからなる群より選ばれる。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【請求項３０】
前記コーティング液（Ｕ）が重合体（Ｃ）をさらに含み、
前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体である、請求項２３〜２９のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３１】
前記コーティング液（Ｕ）が酸化合物（Ｄ）をさらに含み、
前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸およびトリクロロ酢酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項２３〜３０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３２】
前記熱処理の時間が０．１秒〜１時間の範囲にある、請求項２３〜３１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３３】
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを含むコーティング液であって、
前記少なくとも１種の化合物が、リン化合物（Ｂ）を含み、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある、コーティング液。
【請求項３４】
重合体（Ｃ）および酸化合物（Ｄ）から選ばれる少なくとも１つをさらに含み、
前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有し、
前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸から選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項３３に記載のコーティング液。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また、本発明のさらに他の複合構造体は、基材（Ｘ）と当該基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された構造を有し、前記粒子同士を結合させている金属原子のモル数が、前記粒子同士を結合させている前記リン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
複合構造体を製造するための本発明の方法は、基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む複合構造体の製造方法であって、金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあり、前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明のコーティング液は、金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを含むコーティング液であって、前記少なくとも１種の化合物が、リン化合物（Ｂ）を含み、前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある。
【手続補正書】
【提出日】平成23年12月28日(2011.12.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、
８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて赤外線吸収が最大となる波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にあり、
前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）がアルミニウムである、複合構造体。
【請求項２】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを有する複合構造体であって、前記層（Ｙ）は反応生成物（Ｒ）を含み、
前記反応生成物（Ｒ）は、少なくとも金属酸化物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とが反応してなる反応生成物であり、
８００〜１４００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記金属酸化物（Ａ）を構成する結合、前記リン化合物（Ｂ）を構成する結合、並びに、前記金属酸化物（Ａ）と前記リン化合物（Ｂ）とがそれ自身でおよび／または互いに反応して形成された結合に由来する全ての赤外線吸収ピークの中で、
前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）と前記化合物（Ｂ）に由来するリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介して結合したＭ−Ｏ−Ｐで表される結合に由来する赤外線吸収ピークが最大となり、
前記最大となる赤外線吸収ピークの波数（ｎ1）が１０８０〜１１３０ｃｍ-1の範囲にあり、
前記金属原子（Ｍ）がアルミニウムである、複合構造体。
【請求項３】
前記リン化合物（Ｂ）が、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を複数含有する、請求項１または２に記載の複合構造体。
【請求項４】
前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たし、
前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項５】
前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項６】
前記層（Ｙ）は、前記金属酸化物（Ａ）の粒子同士が、前記リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子を介して結合された構造を有し、
前記粒子同士を結合させている金属原子であって前記金属酸化物（Ａ）に由来しない金属原子のモル数が、前記粒子同士を結合させている前記リン原子のモル数の０〜１倍の範囲にある、請求項１に記載の複合構造体。
【請求項７】
前記金属酸化物（Ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した前記金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）の加水分解縮合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項８】
前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含む、請求項７に記載の複合構造体。
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌである。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【請求項９】
前記リン化合物（Ｂ）が、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１０】
前記層（Ｙ）において、前記金属酸化物（Ａ）を構成する前記金属原子（Ｍ）のモル数（ＮM）と、前記リン化合物（Ｂ）に由来するリン原子のモル数（ＮP）とが、０．８≦（前記モル数（ＮM））／（前記モル数（ＮP））≦４．５の関係を満たす、請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１１】
前記層（Ｙ）が、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体（Ｃ）をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１２】
前記重合体（Ｃ）が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸およびポリメタクリル酸の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である、請求項１１に記載の複合構造体。
【請求項１３】
前記基材（Ｘ）が層状である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１４】
前記基材（Ｘ）が、熱可塑性樹脂フィルム層、紙層および無機蒸着層からなる群より選ばれる少なくとも１種の層を含む、請求項１３に記載の複合構造体。
【請求項１５】
４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１６】
２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が１ｍｌ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１７】
１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度が、浸漬前の４０℃、９０／０％ＲＨの条件下における透湿度の２倍以下である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１８】
１２０℃の熱水中に３０分間浸漬した後の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度が、浸漬前の２０℃、８５％ＲＨの条件下における酸素透過度の２倍以下である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の複合構造体。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の複合構造体を含む包装材料。
【請求項２０】
レトルト食品用の包装材料である、請求項１９に記載の包装材料。
【請求項２１】
請求項１９または２０に記載の包装材料を用いて形成される成形品。
【請求項２２】
縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、紙容器または真空断熱体である、請求項２１に記載の成形品。
【請求項２３】
基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含む複合構造体の製造方法であって、
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、
前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、
前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、
前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、
前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）がアルミニウムであり、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあり、
前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である、製造方法。
【請求項２４】
請求項１または２に記載の複合構造体の製造方法であって、
前記複合構造体は基材（Ｘ）と前記基材（Ｘ）に積層された層（Ｙ）とを含み、
金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有する少なくとも１種の化合物と、溶媒とを混合することによって、前記金属酸化物（Ａ）、前記少なくとも１種の化合物および前記溶媒を含むコーティング液（Ｕ）を調製する工程（Ｉ）と、
前記基材（Ｘ）上に前記コーティング液（Ｕ）を塗布することによって、前記基材（Ｘ）上に前記層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（ＩＩ）と、
前記前駆体層を処理して前記層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩＩ）とを含み、
前記少なくとも１種の化合物がリン化合物（Ｂ）を含み、
前記金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）がアルミニウムであり、
前記少なくとも１種の化合物に含まれる金属原子のモル数が、前記リン化合物（Ｂ）に含まれるリン原子のモル数の０〜１倍の範囲にあり、
前記工程（ＩＩＩ）が、前記前駆体層を１１０℃以上の温度で熱処理する工程である、製造方法。
【請求項２５】
前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて、前記波数（ｎ1）における吸光度（Ａ1）と、波数（ｎ2）における吸光度（Ａ2）とが、吸光度（Ａ2）／吸光度（Ａ1）≦０．２の関係を満たし、
前記波数（ｎ2）は、２５００〜４０００ｃｍ-1の範囲における前記層（Ｙ）の赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に基づく赤外線吸収が最大となる波数である、請求項２４に記載の製造方法。
【請求項２６】
前記波数（ｎ1）の吸収ピークの半値幅が２００ｃｍ-1以下である、請求項２４または２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
前記工程（Ｉ）が、
前記金属酸化物（Ａ）を含む液体（Ｓ）を調製する工程（ａ）と、
前記リン化合物（Ｂ）を含む溶液（Ｔ）を調製する工程（ｂ）と、
前記液体（Ｓ）と前記溶液（Ｔ）とを混合する工程（ｃ）とを含む、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２８】
前記工程（ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した前記金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｌ）、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解物、前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物、前記化合物（Ｌ）の部分加水分解縮合物、および前記化合物（Ｌ）の完全加水分解物の一部が縮合したものからなる群より選ばれる少なくとも１種を縮合または加水分解縮合する工程を含む、請求項２７に記載の製造方法。
【請求項２９】
前記化合物（Ｌ）が、以下の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物（Ｌ1）を含む、請求項２８に記載の製造方法。
Ｍ1Ｘ1mＲ1(n-m)      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｍ1は、Ａｌである。Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ2Ｏ−、Ｒ3Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、（Ｒ4Ｃ（＝Ｏ））2ＣＨ−およびＮＯ3からなる群より選ばれる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、アルキル基、アラルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群より選ばれる。式（Ｉ）において、複数のＸ1が存在する場合には、それらのＸ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ1が存在する場合には、それらのＲ1は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ2が存在する場合には、それらのＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ3が存在する場合には、それらのＲ3は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。式（Ｉ）において、複数のＲ4が存在する場合には、それらのＲ4は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｎはＭ1の原子価に等しい。ｍは１〜ｎの整数を表す。］
【請求項３０】
前記コーティング液（Ｕ）が重合体（Ｃ）をさらに含み、
前記重合体（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｆ）を含有する重合体である、請求項２３〜２９のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３１】
前記コーティング液（Ｕ）が酸化合物（Ｄ）をさらに含み、
前記酸化合物（Ｄ）は、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸およびトリクロロ酢酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項２３〜３０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３２】
前記熱処理の時間が０．１秒〜１時間の範囲にある、請求項２３〜３１のいずれか１項に記載の製造方法。
【国際調査報告】
2011122036.tif 000005
2011122036.tif 000006
2011122036.tif 000007
2011122036.tif 000008