(57)【要約】  本発明は、（Ａ）可食性油性材料、（Ｂ）シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）、（Ｃ）オクテニルコハク酸修飾アラビアガム、（Ｄ）多価アルコール及び（Ｅ）水を含有することを特徴とする乳化組成物を提供するものであり、アラビアガムを使用し調製される、従来の乳化物に比べて粒子が微細で、均一で且つ調製が容易な乳化組成物を得ることができる。
2012005347.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）可食性油性材料、
（Ｂ）シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）、
（Ｃ）オクテニルコハク酸修飾アラビアガム、
（Ｄ）多価アルコール、及び
（Ｅ）水
を含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項２】
可食性油性材料（Ａ）を乳化組成物の質量を基準にして０．５質量％〜５０質量％の範囲内で含有する請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）が約１．１３〜約１．１９の範囲内の比重を有する請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項４】
シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）を可食性油性材料（Ａ）１質量部に対し０．０１〜５質量部の範囲内で含有する請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項５】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を乳化組成物の質量を基準にして４質量％〜２４質量％の範囲内で含有する請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項６】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）及び水（Ｅ）の合計量に対するオクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）の配合割合が０．３２〜０．４２の範囲内である請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項７】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）の水溶液を乳化組成物の質量を基準にして２０〜７０質量％の範囲内で含有する請求項６に記載の乳化組成物。
【請求項８】
多価アルコールを乳化組成物の質量を基準にして２０〜５０質量％の範囲内で含有する請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項９】
多価アルコール（Ｄ）がソルビトール、グリセリン又はソルビトールおよびグリセリンである請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項１０】
ソルビトール及び水の合計量に対する水の配合割合が０．４５〜０．６の範囲内であり、且つオクテニルコハク酸修飾アラビアガム、ソルビトール及び水の合計量に対するオクテニルコハク酸修飾アラビアガムの配合割合が０．０４５〜０．３０の範囲内である請求項９に記載の乳化組成物。
【請求項１１】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）、多価アルコール（Ｄ）及び水（Ｅ）の合計量［（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）］に対する、可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］の配合割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／［（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）］が０．００５〜０．５５の範囲内である請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項１２】
可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物の比重と乳化組成物が配合される飲料の比重との差が０．０５以下である請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の乳化組成物が配合されていることを特徴とする飲料。
【請求項１４】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を含む水相部に、多価アルコール（Ｄ）の存在下に、可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）を含む油相部を乳化微分散させることを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１５】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）及び水を混合してオクテニルコハク酸修飾アラビアガム水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を混合し、場合により乳化分散処理を行い、さらに多価アルコール（Ｄ）又は多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、乳化分散処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１６】
オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）及び水を混合してオクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）水溶液を調製し、該水溶液に多価アルコール（Ｄ）を混合し、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム−多価アルコール水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を混合し、場合により乳化分散処理を行い、さらに多価アルコール（Ｄ）又は多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、乳化分散処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１７】
多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、得られる多価アルコール水溶液に、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を混合してオクテニルコハク酸修飾アラビアガム−多価アルコール水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を混合し、場合により乳化分散処理を行い、さらに多価アルコール（Ｄ）又は多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、乳化分散処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１８】
ソルビトール及び水を混合し、得られるソルビトール水溶液に、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を混合し、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム−ソルビトール水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を加え、場合により乳化分散処理を行い、さらにソルビトール及び／又はグリセリン、或いはソルビトール及び／又はグリセリン及び水を混合し、乳化分散処理を行うことを特徴とする請求項９のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オクテニルコハク酸修飾アラビアガムを使用して調製される、従来の乳化物に比べて粒子が微細、均一且つ安定であり、しかも調製が容易な乳化組成物、その製造方法及びこれを含有する飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
アラビアガムは、マメ科植物の多年生樹木であるＡｃａｃｉａ  ｓｅｎｅｇａｌ、Ａｃａｃｉａ  ｓｅｙａｌ、その他の同属の植物の分泌物より得られる天然多糖類であり、ガラクトース、グルクロン酸、アラビノース、ラムノースなどから構成され、複雑な構造を有している。アラビアガムは古代より人々の生活に利用され、今日、その優れた乳化力、乳化特性を応用して、乳化剤として使用されるほか、安定剤、増粘剤、接着剤など種々の用途に広く用いられている。しかしながら、天然物であり、合成された乳化剤に比べると、品質が一定せず、物性にも自ずと限界があり、物性の改良の要求が多くある。【０００３】
さらに、アラビアガムは、主産地であるスーダンその他の地域での旱魃、政情不安などの要因により価格変動が大きく、時として著しく価格が高騰し、品不足になるという現実がある。そこで、アラビアガムの性質を改良し、その乳化力を向上させ、少しでもその使用量を減らすための提案がなされている。【０００４】
例えば、アラビアガムを水分含量３〜３０重量％に調整する工程と、３０℃以上で加温する工程により、透明感に優れ且つ乳化力に優れた改質アラビアガムを得る方法（特許文献１参照）、アラビアガムを相対湿度３０〜１００％の雰囲気下で４０℃以上に加温することによるアラビアガムの改質方法（特許文献２参照）、脱塩アラビアガムを用いたコエンザイムＱ１０を含有する飲料用乳化組成物及びその製造法（特許文献３参照）などが提案されている。【０００５】
しかしながら、上記提案の方法は、アラビアガムの乳化力を若干高める程度であり、乳化物の安定性や透明性を若干改善することはできても、その結果、むしろコストが上がるという重大な欠点がある。【０００６】
また、１０％水溶液としたときに２０℃で約２〜５００ｃＰの粘度を有する少なくとも一種のヒドロコロイド、例えばガムアカシア（アラビアガムとして知られる）と、このヒドロコロイドに対し約２〜１５重量％の、アルカン置換ジカルボン酸無水物及びアルケン置換ジカルボン酸から選択される少なくとも１種のジカルボン酸無水物、例えばオクテニルコハク酸無水物との反応生成物を含む乳化剤（例えば、オクテニルスクシニル化ガム液）や、約１〜６０％の少なくとも一種の油と、約０．５〜３０重量％の該乳化剤と水とを含む水中油型エマルジョン、及び、エマルジョン中の油滴の少なくとも約６０％が粒径２μｍ未満である水中油型エマルジョンなども提案されている（特許文献４、５参照）。【０００７】
しかしながら、これらの提案では、平均粒径が２μｍ以下の乳化分散粒子は製造することができるものの、乳化分散粒子の平均粒径が１μｍ以下の安定な水中油型エマルジョンは得られず、また、得られる乳化粒子は調製後７日ほど経過すると急激に乳化破壊が起こり、安定性に問題がある。【０００８】
そこで、アラビアガムの望ましい特性を保持しながら、乳化力がより高く、コスト低減化にも貢献する新たなアラビアガムの代替品の開発が強く求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−３２１５０２号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００３／０９３３２４号公報
【特許文献３】特開２００９−２０７３８４号公報
【特許文献４】特表２００４−５３２０９７号公報
【特許文献５】特開２０１０−４２４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、オクテニルコハク酸修飾アラビアガムを使用して調製される、従来の乳化物に比べて粒子が微細、均一且つ安定であり、しかも調製が容易な乳化組成物、その製造方法及びこれを含有する飲食品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記の如き従来の提案を詳細に検討した結果、アラビアガムの単なる物理的な改質や物性の付与だけでは乳化力の大幅な向上は望めないと判断し、食品添加物においてしばしば行なわれる化学修飾法に着目し、化学修飾法によるアラビアガムの改質を試みた。【００１２】
化学修飾法で得られる食品素材として極めて広く使用されている素材に化工澱粉がある。化工澱粉は、原料である馬鈴薯、トウモロコシ、タピオカ、小麦などから製造される澱粉を種々の方法で化学修飾することにより得られ、食品の状態改良や乳化に使用されている。化学修飾の方法により得られる化工澱粉としては、例えば、エーテル化により得られるヒドロキシプロピル澱粉、カルボキシメチル澱粉、カチオン澱粉；エステル化により得られるオクテニルコハク酸澱粉、リン酸澱粉、架橋によるリン酸ジ澱粉、グリセロール澱粉；グラフト化によるグラフト化澱粉などが挙げられる。なお、化工澱粉も食品の乳化に一般的に使用されているが、老化という澱粉特有の欠点があり、乳化物あるいは乳化物を添加した飲食品を長期間保存すると、不溶物、沈殿を生ずるなど品質上の問題がある。【００１３】
一方、アラビアガムの化学修飾品であるオクテニルコハク酸修飾アラビアガムは、アラビアガムと同様、水中油型乳化物の調製に使用可能であるが、オクテニルコハク酸修飾アラビアガムは乳化力が弱く、例えばオクテニルコハク酸修飾アラビアガム水溶液を用いてオレンジオイルなどの油溶性成分を乳化する場合には、乳化分散粒子の平均粒径を１μｍ以下にすることはできず、しかも、得られる乳化物は乳化破壊が起こり、長期間安定な乳化物を得ることは困難である。【００１４】
そこで、本発明者らは、オクテニルコハク酸修飾アラビアガムを用いる水中油型乳化物の安定化に効果がある添加成分について種々検討を重ねた結果、今回、オクテニルコハク酸修飾アラビアガムに、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）及び多価アルコール類を組合わせると、アラビアガムの約２〜約３倍の乳化力が得られ、特に、オクテニルコハク酸修飾アラビアガムをソルビトール水溶液に溶解する場合には、その使用量を約１／４以下に減らすことが可能であり、オレンジオイルなどの可食性油性材料を含む、乳化分散粒子の平均粒径が１μｍ以下の均質な乳化物を極めて容易に調製することができ、しかも、得られる乳化組成物は長期間にわたり安定であることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１５】
かくして、本発明は、
（Ａ）可食性油性材料、
（Ｂ）シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）、
（Ｃ）オクテニルコハク酸修飾アラビアガム、
（Ｄ）多価アルコール、及び
（Ｅ）水
を含有することを特徴とする乳化組成物を提供するものである。【００１６】
本発明は、また、上記乳化組成物が配合されていることを特徴とする飲料を提供するものである。
本発明は、さらに、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を含む水相部に、多価アルコール（Ｄ）の存在下に、可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）を含む油相部を乳化微分散させることを特徴とする上記乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を乳化剤として、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）及び多価アルコール（Ｄ）と併用することにより、アラビアガムより少ない使用量で、乳化分散粒子が微細で且つ均一な乳化組成物を得ることができ、コスト削減が可能である。また、得られる乳化組成物を飲食品に添加した場合に、安定で良好な飲食品を提供することができる。さらに、本発明によれば、複雑で高価な乳化設備がなくても、微細で且つ均一な乳化組成物を容易に製造することができるので、生産地域、設備投資の規模を問わず、乳化製品の生産が可能であるという大きな工業的利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、発明品２、３及び比較品２、３の粒度分布を示した説明図である。
【図２】図２は、発明品４〜７及び比較品５、６の粒度分布を示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００２０】
（Ａ）可食性油性材料：
本発明に従い乳化することができる可食性油性材料（Ａ）には、特に制限はなく、例えば、各種の油脂類、油溶性色素類、脂溶性ビタミン類、機能性物質、香料類などを使用することができる。上記油脂類としては、例えば、大豆油、米油、米サラダ油、ゴマ油、ピーナッツ油、コーン油、菜種油、ヤシ油、パーム油などの植物油脂類及びそれらの硬化油；牛脂、豚脂、鶏油などの動物油脂類及びそれらの硬化油；中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）などを挙げることができる。
【００２１】
上記油溶性色素類としては、例えば、リコピン、トマト色素、マリーゴールド色素、デュナリエラカロチン、ニンジンカロチン、β−カロチン、アスタキサンチン、パプリカ色素、アナトー色素、クロロフィルなどの油溶性天然色素類が挙げられる。また、上記油溶性ビタミン類としては、例えば、肝油、ビタミンＡ、ビタミンＡ油、ビタミンＤ３、ビタミンＢ２酪酸エステル、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＫなどが挙げられ、上記機能性物質としては、例えば、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ＤＨＡ及び／又はＥＰＡ含有魚油、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、月見草油、ボラージ油、レシチン、オクタコサノール、ローズマリー抽出物、セージ抽出物、γ−オリザノール、β−カロチン、パームカロチン、シソ油などが挙げられる。さらに、上記香料類としては、例えば、香料化学総覧１，２，３（奥田治著、廣川書店出版）、合成香料  化学と商品知識（２００５年３月２２日増補改訂版発行  印藤元一著  化学工業日報社）、「特許庁公報、周知・慣用技術集（香料）第ＩＩ部食品香料」８８−１３１頁、平成１２年１月１４日、日本国特許庁発行などに記載されている天然精油、天然香料、合成香料などを挙げることができる。より具体的には、例えば、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツなどの柑橘類精油、花精油、ペパーミント油、スペアミント油、スパイス油などの天然精油；コーラナッツエキストラクト、コーヒーエキストラクト、ワニラエキストラクト、ココアエキストラクト、紅茶エキストラクト、スパイス類エキストラクトなどの油性のエキストラクト、レジノイド及びこれらのオレオレジン類などの天然香料；エステル類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、フェノール類、エーテル類、ラクトン類、炭化水素類、含窒素及び／又は含硫黄化合物類、酸類よりなる群から選ばれる少なくとも１種の合成香料などが挙げられる。これらの天然精油、天然香料、合成香料はそれぞれ単独であるいは２種以上組合わせて使用することができる。さらに、上記の可食性油性材料（Ａ）はそれぞれ単独であるいは２種以上組合わせて用いることができる。
【００２２】
本発明の乳化組成物における可食性油性材料（Ａ）の配合量は、乳化組成物の質量を基準にして、一般に０．５質量％〜５０質量％、好ましくは３質量％〜４０質量％、さらに好ましくは５質量％〜３５質量％の範囲内であることができる。可食性油性材料（Ａ）の配合量は、乳化組成物の輸送にかかるコストや保管場所などの事情を考慮すると、なるべく多い方が好ましいが、可食性油性材料（Ａ）の配合割合が５０質量％より多いと、乳化組成物の均一性が不十分となりやすく好ましくない。また、乳化組成物中の可食性油性材料（Ａ）の配合割合が０．５質量％未満では、最終製品に必要とされる量の可食性油性材料（Ａ）を配合するための乳化組成物の添加量が多くなり不経済である。
【００２３】
（Ｂ）シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）：
本発明において使用されるシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）は、本発明の乳化組成物中の油相部を構成する可食性油性材料（Ａ）の比重調整のために配合されるものであり、食品に使用可能な品質のものならば特に制限はなく、市販品を購入して使用することができる。使用し得るＳＡＩＢ（Ｂ）としては、例えば、その比重が約１．１３〜約１．１９、好ましくは約１．１４〜約１．１７、さらに好ましくは約１．１４〜約１．１５の範囲内にあるＳＡＩＢを挙げることができる。
【００２４】
本発明の乳化組成物におけるＳＡＩＢ（Ｂ）の含有量は、使用するＳＡＩＢの比重、乳化組成物が配合される飲料の比重等に依存して変えることができるが、本発明の乳化組成物中の油相部を構成する可食性油性材料（Ａ）及びＳＡＩＢ（Ｂ）の混合物の比重と、本発明の乳化組成物が配合される飲料の比重との差が一般に０．０５以下、特に０．０４以下、さらに特に０．０３以下となるような量であることが望ましい。この比重差が０．０５を越えると、乳化組成物が配合された飲料を長期にわたり保存した場合に、リングや油浮きが発生しやすくなる。
【００２５】
本発明の乳化組成物におけるＳＡＩＢ（Ｂ）の配合割合は、可食性油性材料（Ａ）１質量部に対し、通常約０．０１〜約５質量部、好ましくは約０．０５〜約３．５質量部、より好ましくは約０．１〜約２．５質量部の範囲内であることができる。しかしながら、最終的には、本発明の乳化組成物が配合される飲料の比重及び該乳化組成物中の油相部の比重を測定しながら、飲料と乳化組成物との間の比重差が０．０５以下となるようなＳＡＩＢ（Ｂ）の配合割合を経験的に見出すことが望ましい。
【００２６】
（Ｃ）オクテニルコハク酸修飾アラビアガム：
本発明において使用されるオクテニルコハク酸修飾アラビアガム（以下、ＯＳＧＡと略すことがある）（Ｃ）は、原料であるアラビアガムにオクテニルコハク酸無水物を反応させることにより得ることができる食品添加物であり、食品に使用可能な品質のものならば特に制限はなく、市販品を購入して使用することができる。例えば、ＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ  Ａ−２０１０、ＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ  Ａ−２０１０−７４３（以上、アメリカＴＩＣ社製）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本発明の乳化組成物におけるＯＳＧＡ（Ｃ）の配合割合は、乳化組成物の質量を基準にして、一般に４質量％〜２４質量％、好ましくは５質量％〜２０質量％、さらに好ましくは７．５質量％〜１２．５質量％の範囲内であることができる。ＯＳＧＡ（Ｃ）の配合割合が４質量％未満である場合には、乳化粒子が大きくなり、粒径のバラツキが大きく、良好な乳化粒子が得られない可能性がある。また、ＯＳＧＡ（Ｃ）の配合割合が２４質量％を越えると、乳化粒子が大きくなり、粒径のバラツキが大きく、良好な乳化粒子が得られない可能性があり、好ましくない。
【００２８】
ＯＳＧＡ（Ｃ）は、通常、粉末であり、水に溶解し、水溶液として使用することができる。使用する水は、特に限定されるものではなく、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水、あるいはこれらを脱気したものなどを挙げることができる。
【００２９】
ＯＳＧＡ（Ｃ）水溶液におけるＯＳＧＡ（Ｃ）の含有割合は、ＯＳＧＡ（Ｃ）及び水の合計１質量部に対し、一般に０．３２〜０．４２質量部、好ましくは０．３３〜０．４０質量部、さらに好ましくは０．３５〜０．３９質量部の範囲内であることができる。ＯＳＧＡ（Ｃ）の含有割合が０．３２未満である場合には、得られるＯＳＧＡ水溶液による油相部の乳化によって微細で安定な乳化粒子を得ることが困難になるので望ましくない。また、ＯＳＧＡ（Ｃ）の含有割合が０．４２を超える場合には、ＯＳＧＡ水溶液の粘度が高くなりすぎて、油相部を混合して乳化する際に良好な乳化状態が得られない可能性があり望ましくない。
【００３０】
上記のＯＳＧＡ水溶液は、本発明の乳化組成物を得るための水相部として使用することができる。
【００３１】
（Ｄ）多価アルコール：
本発明において使用することができる多価アルコール（Ｄ）には、１分子中にアルコール性水酸基を少なくとも２個、好ましくは２〜６個有する、好ましくは炭素数が少なくとも３、特に３〜６の脂肪族又は脂環式炭化水素化合物が包含され、具体的には、例えば、プロピレングリコール、グリセリンなどのアルコール；ソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、還元水あめなどの糖アルコールが挙げられる。これらの多価アルコール（Ｄ）はそれぞれ単独で又は２種以上組合わせて使用することができる。これらの中、特にソルビトール、グリセリン又はソルビトールおよびグリセリンが好適である。
【００３２】
多価アルコール（Ｄ）の乳化組成物に対する配合割合は、ＯＳＧＡの乳化組成物への混入方法、可食性油性材料（Ａ）及びＳＡＩＢ（Ｂ）の配合量などによって異なるが、乳化組成物の質量を基準にして、一般に２０〜５０質量％、好ましくは２５〜４５質量％、さらに好ましくは３０〜４０質量％の範囲内であることができる。
【００３３】
多価アルコール（Ｄ）は水溶性であるので、例えば、（ｉ）多価アルコール（Ｄ）を水相部に混合、溶解する；（ｉｉ）水相部と油相部を混合した後に、多価アルコール（Ｄ）を混合、溶解する；或いは（ｉｉｉ）多価アルコール（Ｄ）の一部を水相部に混合、溶解した後、さらに残りの多価アルコール（Ｄ）を水相部と油相部を混合した後に、混合、溶解する方法により、本発明の乳化組成物中に混入することができる。これらの混入方法の違いにより、ＯＳＧＡの乳化性能、具体的には乳化粒子の微粒子化、安定化など乳化状態に与える好ましい効果や、ＯＳＧＡの使用量の低減化などの効果に差があることが判明している。
【００３４】
ソルビトール、マルチトールなど糖アルコールは、使用時の溶解性を考慮して糖アルコールが７０〜７５％程度の濃度で溶解された水溶液の形で市販されることが多い。本発明で使用する場合にも、水溶液は水相部に溶解しやすく、結果として、乳化物を過剰に攪拌する必要がないため安定な乳化組成物の調製に有用である。
【００３５】
多価アルコール（Ｄ）の中、グリセリンは水相部と油相部を混合し、乳化した後に添加することが好ましい。一般に、グリセリンと他の多価アルコールの合計の配合量が高い程、微生物の増殖を抑制することが知られている。グリセリン単独では、配合量が３０％以上の場合に、微生物の増殖抑制効果が期待されるので、使用する食品の物性や種類によって多価アルコール（Ｄ）の濃度を適宜設定することが好ましい。
【００３６】
乳化組成物：
本発明の乳化組成物は、原則として、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を含む水相部に、多価アルコール（Ｄ）の存在下に、可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）を含む油相部を乳化微分散させることにより製造することができる。具体的には、例えば、次の方法を用いて製造することができる：
（ａ）  オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）及び水を混合してオクテニルコハク酸修飾アラビアガム水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を混合し、場合により乳化分散処理を行い、さらに多価アルコール（Ｄ）又は多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、乳化分散処理を行う方法。
（ｂ）  オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）及び水を混合してオクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）水溶液を調製し、該水溶液に多価アルコール（Ｄ）を混合し、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム−多価アルコール水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を混合し、場合により乳化分散処理を行い、さらに多価アルコール（Ｄ）又は多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、乳化分散処理を行う方法。
（ｃ）  多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、得られる多価アルコール水溶液に、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を混合してオクテニルコハク酸修飾アラビアガム−多価アルコール水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を混合し、場合により乳化分散処理を行い、さらに多価アルコール（Ｄ）又は多価アルコール（Ｄ）及び水を混合し、乳化分散処理を行う方法。
（ｄ）  ソルビトール及び水を混合し、得られるソルビトール水溶液に、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）を混合し、オクテニルコハク酸修飾アラビアガム−ソルビトール水溶液を調製し、該水溶液に可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の混合物を加え、場合により乳化分散処理を行い、さらにソルビトール及び／又はグリセリン、或いはソルビトール及び／又はグリセリン及び水を混合し、乳化分散処理を行う方法。
【００３７】
上記の方法において、まず、可食性油性材料（Ａ）とＳＡＩＢ（Ｂ）とを混合して油相部を形成する。他方、ＯＳＧＡ水溶液を水相部として調製する。次に、可食性油性材料（Ａ）とＳＡＩＢ（Ｂ）の混合物からなる油相部と、ＯＳＧＡ水溶液からなる水相部を、乳化分散装置、例えば、ホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザーなどを用いて乳化分散処理を行った後、多価アルコール（Ｄ）、例えばグリセリン及び／又はソルビトール、或いは多価アルコール（Ｄ）と水の混合物を添加し、さらに乳化分散装置を用いて乳化分散処理を行う。乳化分散処理は、所望のサイズの乳化分散粒子が得られるまで繰り返し行なうことができる。これにより、乳化分散粒子の平均粒径が６００ｎｍ以下、好ましくは４５０ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である均質な乳化組成物を得ることができる。
【００３８】
なお、乳化粒子の平均粒径は、一般的に、動的光散乱粒度分布計又はレーザー回折を用いて測定することができる。測定装置として、具体的には、例えば、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００型(大塚電子株式会社製)を挙げることができる。
【００３９】
また、ＯＳＧＡ水溶液に多価アルコール（Ｄ）の全部又は一部を混合することにより得られるＯＳＧＡ−多価アルコール水溶液を水相部として使用することもできる。多価アルコール（Ｄ）の中、特にソルビトールが好適である。
【００４０】
ＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液の調製法としては、例えば、まず、ソルビトールと水を混合、溶解してソルビトール水溶液を調製し、これにＯＳＧＡ（Ｃ）を混合し溶解する方法が挙げられる。この場合、ソルビトール及び水の合計量に対する水の混合割合は、一般に０．４５〜０．６０、好ましくは０．５０〜０．５５の範囲内であることができる。水の混合割合が０．４５未満である場合には、ＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液を用いて油相部を乳化する際に微細で安定な乳化粒子を得ることが困難になるので望ましくない。また、水の混合割合が０．６０を超えると、ＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液の粘度が高すぎて、油相部を混合して乳化する際に良好な乳化状態を得ることが困難になるので望ましくない。
【００４１】
ソルビトール水溶液に対するＯＳＧＡ（Ｃ）の配合割合は、ソルビトール及び水の合計１質量部に対して、ＯＳＧＡ（Ｃ）が一般に０．０４５〜０．３０、好ましくは０．０６〜０．２７、さらに好ましくは０．０８〜０．２５の範囲内であることができる。ＯＳＧＡ（Ｃ）の配合割合が０．０４５未満である場合には、得られるＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液による油相部の乳化によって微細で安定な乳化粒子を得ることが困難になるので望ましくない。また、ＯＳＧＡ（Ｃ）の配合割合が０．３０を超えると、ＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液の粘度が高くなりすぎて、油相部を混合して乳化する際に良好な乳化状態を得ることが困難になるので望ましくない。
【００４２】
上記の如くして調製されるＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液は、本発明の乳化組成物を得るための水相部として使用することができる。また、該水相部に油相部を混合し乳化した後、得られる乳化物にさらにソルビトール及び／又はグリセリン、或いはソルビトール及び／又はグリセリン及び水を混合し溶解させることもできる。
【００４３】
ＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液を調製し、これを水相部とし、該水相部に油相部を混合し、乳化する方法は、ＯＳＧＡ水溶液を使用する方法に比べて、ＯＳＧＡ（Ｃ）の配合量を約１／４〜１／５まで低減することが可能であるという利点がある。
【００４４】
本発明の乳化組成物におけるＯＳＧＡ水溶液又はＯＳＧＡ−ソルビトール水溶液の配合割合は、特に制限されるものではないが、乳化組成物の質量を基準にして、一般には約２０〜約７０質量％、好ましくは約３０〜約６５質量％、さらに好ましくは約４５〜約５５質量％の範囲内であることができる。
【００４５】
本発明のオクテニルコハク酸修飾アラビアガム（Ｃ）、多価アルコール（Ｄ）及び水（Ｅ）の合計量（水相部）［（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）］に対する、可食性油性材料（Ａ）及びシュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（ＳＡＩＢ）（Ｂ）の合計量（油相部）［（Ａ）＋（Ｂ）］の配合割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／［（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）］は、目的とする乳化組成物中の乳化粒子の粒径、乳化安定性などにもよるが、一般に０．００５〜０．５５、好ましくは０．０５〜０．４５、さらに好ましくは０．１２５〜０．３５の範囲内であることができる。該配合割合が０．００５未満である場合には、得られる乳化組成物中の可食性油性材料（Ａ）の濃度が低くなりすぎ、経済性の観点で不利であり、反対に０．５５を越えると、乳化粒子の安定性が低下するという問題がある。
【００４６】
本発明の乳化組成物には、乳化を妨げない範囲で、その他の原料を配合することもできる。その他の成分としては、例えば、水溶性色素；水溶性ビタミン；水溶性酸化防止剤；ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、中鎖脂肪酸トリグリセリド、中鎖脂肪酸ジグリセリドなどの香料保留剤；前記以外の乳化剤、増粘剤、安定剤などを挙げることができる。
【００４７】
本発明の乳化組成物は、各種の製品、例えば、飲食品、香粧品、保健・衛生・医薬品などに、例えば、０．０２〜１０質量％程度の濃度で配合することにより、これらの製品に好ましい香味、混濁及び／又は色調を付与及び／又は増強することがき、また、有用な可食性油性材料（Ａ）を人が摂取しやすくすることもでき、高品質で付加価値の高い製品を提供することができる。
【００４８】
飲料：
本発明により提供される乳化組成物は、保存安定性に優れており、飲料に配合することにより、飲料に好ましい香味、混濁及び／又は色調を付与し及び／又は増強することができる。本発明の乳化組成物を配合することができる飲料としては、例えば、酸性飲料、果汁飲料、炭酸飲料、低アルコール性飲料などが挙げられ、具体的には、後記実施例４〜６に掲げた飲料基材が挙げられるが、配合される飲料と該乳化組成物中の油相部との間の比重差が０．０５以下であれば、これらに限定されるものではない。
【００４９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００５０】
実施例１  ＯＳＧＡ水溶液の調製
市販のＯＳＧＡであるＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ（ＴＩＣ社製）１０００ｇを５０〜５５℃に加熱した精製水１７００ｇと混合し、９０〜９５℃にて１５分間加熱殺菌した後、４０℃以下に冷却し、ＯＳＧＡ水溶液２６９１ｇを得た（発明品１）。【００５１】
比較例１  アラビアガム水溶液の調製
ＯＳＧＡに代えてアラビアガムを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、アラビアガム水溶液２５８８ｇを得た（比較品１）。【００５２】
実施例２  発明品１を用いたレモン精油の攪拌乳化物の調製
中鎖脂肪酸グリセリンエステル８３．１ｇとＳＡＩＢ８４．９ｇを混合し、冷却した後、レモン精油２ｇを加えて比重調整油相部（実施例４の飲料との比重の比重差０．０５以内に調整）を得た。
ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）４８０．０ｇに該比重調整油相部を徐々に加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて８０００ｒｐｍで１５分間乳化処理を行った後、グリセリン３１０．０ｇ及びソルビトール１００．０ｇの混合物をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて８０００ｒｐｍ、１０分間の攪拌、混合処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの攪拌乳化物１０６０．０ｇ（発明品２）を得た。【００５３】
実施例３  発明品１を用いたレモン精油の高圧乳化物の調製
実施例２で得られた攪拌乳化物５００ｇをステンレス製容器に移し、高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いてホモ圧４０ＭＰａで４回処理し、高圧乳化物４９５ｇ(発明品３)を得た。【００５４】
比較例２  比較品１を用いたレモン精油の攪拌乳化物の調製
ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）に代えてアラビアガム水溶液（比較品１）を用いる以外は、実施例２と同様の処理を行い、平均粒径０．５〜２μｍの撹拌乳化物１０６０．０ｇ（比較品２）を得た。【００５５】
比較例３  比較品１を用いたレモン精油の高圧乳化物の調製
比較例２で得られた攪拌乳化物５００ｇをステンレス製容器に移し、高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いてホモ圧４０ＭＰａで４回処理し、高圧乳化物４９３ｇ(比較品３)を得た。【００５６】
〔乳化物の評価〕
発明品２、３及び比較品２、３の乳化物の光学顕微鏡観察、濁度測定及び平均粒径測定を行った。その結果を下記表１に示す。乳化分散粒子の平均粒径及び粒度分布の測定は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００型(大塚電子株式会社製)を用いて行ない、粒度分布を図１に示す。【００５７】
【表１】
2012005347.tif 000003
【００５８】
表１に示したように、ＯＳＧＡを使用した発明品２及び３は、光学顕微鏡による観察によれば、乳化分散粒子は非常に微細であった。また、発明品２及び３の乳化分散粒子の平均粒径はそれぞれ３１５ｎｍ、２８３ｎｍ、濁度はそれぞれ０．０７６、０．０３１であった。【００５９】
一方、アラビアガムを使用した比較品２は、発明品２、３に比べて乳化分散粒子が大きく、バラツキがあった。また、比較品３の乳化分散粒子は、比較品２に比べて微細であるが、発明品２、３より大きかった。また、乳化分散粒子の平均粒径はそれぞれ１０７４ｎｍ、７６５ｎｍであり、濁度はそれぞれ０．２７６、０．２００であった。【００６０】
以上のとおり、ＯＳＧＡを使用した本発明に従う乳化物は、アラビアガムを使用した場合に比べて、乳化分散粒子の平均粒径が約１／２〜１／３と著しく小さくなっており、バラツキも少なく、極めて微細で、均一な乳化分散粒子が得られることが確認された。すなわち、アラビアガムと比較して乳化力が強いことが確認された。また、その乳化力ゆえに、濁度は非常に低く、透明性が求められる乳化にも適すると思われる。【００６１】
比較例４  ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたレモン精油の攪拌乳化物の調製 
中鎖脂肪酸グリセリンエステル９８．５ｇ及びＳＡＩＢ９９．５ｇを混合し、冷却した後、レモン精油２．０ｇを加えて比重調整油相部を得た。ポリグリセリン脂肪酸エステル４０．０ｇ及びグリセリン７００．０ｇをＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌、混合した後、これに比重調整油相部を徐々に加え、６０００ｒｐｍで１０分間乳化した後、精製水６０．０ｇを加えて３０００ｒｐｍで攪拌、混合することにより、乳化分散粒子の平均粒径が０．１〜０．５μｍの攪拌乳化物１０６０．０ｇ（比較品４）を得た。【００６２】
〔乳化物の保存試験〕
発明品２、比較品３及び４を、それぞれ、１５ｍｌ入りガラス瓶に瓶口まで充填し、それぞれ冷蔵（５℃）、室温及び３５℃で１ヶ月間の保存試験を行い、乳化物の濁度及び乳化分散粒子の平均粒径を測定した。その結果を下記表２に示す。【００６３】
【表２】
2012005347.tif 000004
【００６４】
表２の結果から明らかなとおり、アラビアガムを使用した比較品３の平均粒径は、調製直後７６５ｎｍであり、冷蔵、室温及び３５℃で１ヶ月間の保存試験後も、それぞれ、７７２ｎｍ、７３３ｎｍ、７６２ｎｍとほとんど変化がなかった。濁度も調製直後０．２００、冷蔵、室温又は３５℃で１ヶ月間の保存試験後、それぞれ、０．１９８、０．２０１、０．２０２とほとんど変化がなく、１ヶ月間の保存試験において乳化物中の乳化安定性は良好であった。【００６５】
ＯＳＧＡを使用した発明品２は、比較品３と同様に、１ヶ月間の保存試験において、乳化物中の乳化安定性は良好であったが、平均粒径は調製直後３２９ｎｍであり、冷蔵では３３１ｎｍと変化がなかったが、室温及び３５℃では３７４ｎｍ、４０３ｎｍと若干大きくなる傾向が見られた。【００６６】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した比較品４も、比較品２と同様に、１ヶ月間の保存試験において乳化物中の乳化安定性は良好であったが、平均粒径は、調製直後３８１であったものが、冷蔵、室温及び３５℃では、それぞれ、４３８ｎｍ、４２５ｎｍ、４５２ｎｍと若干大きくなる傾向が見られた。【００６７】
実施例４  飲料中での安定性評価
発明品２、比較品３及び４を下記表３に示す組成（Ｂｘ１２°、ｐＨ３．３）の飲料基材に賦香率０．１％（Ｗ／Ｗ）で添加し、２００ｍｌ透明ジュース瓶に充填し殺菌（９０〜９５℃、１５分間）した後、室温に冷却して保存試験用サンプルとした。これをそれぞれ冷蔵、室温及び３５℃で保存し、経時的なネックリング、沈澱及び油浮きの有無を観察することにより飲料中での安定性評価を行った。【００６８】
【表３】
2012005347.tif 000005
【００６９】
１ヶ月経過時、ＯＳＧＡ、アラビアガム及びポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した乳化物である発明品２、比較品３及び４は、いずれも、飲料中にネックリング、沈澱及び油浮きの発生は認められず、良好な状態を維持しており、上記飲料基材を用いた飲料中で安定であることが確認された。【００７０】
実施例５  果汁飲料中での安定性評価
発明品２、比較品３及び４を下記表４に示す組成（Ｂｘ１２°、ｐＨ３．３）の果汁飲料基材に賦香率０．１％（Ｗ／Ｗ）で添加し、２００ｍｌ透明ジュース瓶に充填・殺菌（９０〜９５℃、１５分間）した後、室温に冷却して保存試験用サンプルとした。これを冷蔵、室温、３５℃に保存し、乳化物の濁度及び乳化分散粒子の平均粒径を測定した。その結果を下記表５に示す。【００７１】
【表４】
2012005347.tif 000006
【００７２】
【表５】
2012005347.tif 000007
【００７３】
表５の結果から明らかなとおり、アラビアガム及びＯＳＧＡを使用した比較品３及び発明品２は、基材−１、基材−２のいずれの場合も、殺菌の前後及び冷蔵、室温および３５℃保存のいずれでも、濁度、平均粒径の変化がほとんどなくなく、飲料中で乳化分散粒子は安定であることが確認された。【００７４】
一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した比較品４は、基材−１では濁度、平均粒径の変化がほとんどなく、飲料中で乳化分散粒子は安定であることが確認されたが、基材−２では、全く異なる挙動を示し、殺菌の前後で濁度が著しく上昇し、平均粒径も大きくなる現象が確認されるとともに、３５℃、１週間保存品はフロックを形成し、平均粒径も著しく大きくなった。【００７５】
これにより、ＯＳＧＡを使用した乳化物は果汁飲料においても使用することができることが確認された。【００７６】
実施例６  アルコール飲料中での安定性評価
発明品２、比較品３及び４を下記表６に示す組成（基材−３〜５：アルコール濃度２１％、２８％、３５％）のアルコール飲料基材にストレート希釈時換算(アルコール濃度７％)にて賦香率０．１％（Ｗ／Ｖ）で添加し、１４０ｍｌ透明マヨネーズ瓶に充填し、保存試験用サンプルとした。これを室温にて３日間保存し、外観・液面観察、アルコール濃度７％希釈時の濁度及び平均粒径の測定を行い、アルコール飲料中での安定性評価を行った。その結果を下記表７に示す。【００７７】
【表６】
2012005347.tif 000008
【００７８】
【表７】
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【００７９】
表７から明らかなように、アラビアガムを使用した比較品３は、賦香直後ないし３日後に基材−３〜基材−５のすべてに微量の油膜が確認されたものの、著しい乳化破壊及び不溶物の発生は認められず、乳化状態は良好であった。【００８０】
ＯＳＧＡを使用した発明品２は、比較品３と同様、すべての基材で著しい乳化破壊及び不溶物の発生は認められず、乳化状態は良好であった。しかしながら、比較品３と比べると基材液面の油膜がやや多く、濁度変化率がやや大きいなどの傾向がみられた。【００８１】
一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した比較品４は、基材−３では乳化状態が良好で３日後も異常はなかったが、基材−４では１日後、基材−５では賦香直後に著しい油滴と不溶物（フロック）の発生が認められた。すなわち、アルコール濃度２１％までは安定であるが、それ以上のアルコール濃度では乳化物が不安定であることが確認された。【００８２】
以上の結果から、高濃度のアルコール飲料中において、ＯＳＧＡを使用した発明品２は、アラビアガムを使用した比較品２と比べると安定性は若干劣るものの、使用することができることが確認された。【００８３】
実施例７  グレープフルーツ精油の攪拌乳化物の調製（発明品４）
抽出トコフェロール１．０ｇ、中鎖脂肪酸グリセリンエステル７３．５ｇ及びＳＡＩＢ７０．５ｇを混合し、冷却した後、グレープフルーツ精油２５．０ｇを加えて比重調整油相部とした。ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）５５０．０ｇに比重調整油相部を徐々に加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて８０００ｒｐｍで１５分間乳化処理を行った後、グリセリン３００．０ｇ及びソルビトール５０．０ｇの混合物をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて８０００ｒｐｍで１０分間攪拌、混合処理を行い、乳化分散粒子の平均粒径が０．１〜０．５μｍの攪拌乳化物１０７０．０ｇ（発明品４）を得た。【００８４】
実施例８  グレープフルーツ精油の攪拌乳化物の調製（発明品５）
ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）５５０．０ｇに代えてＯＳＧＡ水溶液（発明品１）２８０．０ｇとグリセリン２７０．０ｇの混合物を水相部として用いる以外は、実施例７と同様の処理を行い、乳化分散粒子の平均粒径が０．５〜１．０μｍの乳化物１０７０．０ｇ（発明品５）を得た。【００８５】
実施例９  グレープフルーツ精油の攪拌乳化物の調製（発明品６）
ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）５５０．０ｇに代えてＯＳＧＡ水溶液（発明品１）２１０．０ｇとグリセリン３４０．０ｇの混合物を水相部として用いる以外は、実施例７と同様の処理を行い、乳化分散粒子の平均粒径が１．０〜２．０μｍの乳化物１０７０．０ｇ（発明品６）を得た。【００８６】
実施例１０  グレープフルーツ精油の攪拌乳化物の調製（発明品７）
ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）５５０．０ｇに代えてＯＳＧＡ水溶液（発明品１）１４０．０ｇとグリセリン４１０．０ｇの混合物を水相部として用いる以外は、実施例４と同様の処理を行い、乳化分散粒子の平均粒径が１．０〜２．０μｍの乳化物１０７０．０ｇ（発明品７）を得た。【００８７】
比較例５  グレープフルーツ精油の攪拌乳化物の調製（比較品５）
ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）に代えてアラビアガム水溶液（比較品１）を用いる以外は、実施例７と同様の処理を行い、乳化分散粒子の平均粒径が０．５〜１．０μｍの乳化物１０７０．０ｇ（比較品５）を得た。【００８８】
比較例６  グレープフルーツ精油の高圧乳化物の調製（比較品６）
比較例５で得られた攪拌乳化物５００ｇをステンレス製容器に移し、高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いてホモ圧４０ＭＰａで４回処理し、高圧乳化物４９３ｇ(比較品６)を得た。【００８９】
〔乳化物の評価〕
発明品４〜７及び比較品５、６の乳化物の光学顕微鏡観察、濁度測定及び平均粒径測定を行った。その結果を下記表８に示す。乳化分散粒子の平均粒径及び粒度分布の測定は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００型(大塚電子株式会社)を用いて行ない、粒度分布を図２に示す【００９０】
【表８】
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【００９１】
表８から明らかなとおり、ＯＳＧＡを用いた発明品４〜７は、いずれもアラビアガムを用いた比較品５及び６より、平均粒径は小さく、濁度が低かった。特に、発明品４及び発明品５は攪拌乳化のみであるが、アラビアガム高圧乳化品である比較品６と比べ、非常に微細な乳化粒子が得られ、かつ濁度の低い乳化物であった。発明品６は、発明品４、５に比べるとやや粒子が大きいものの、微細な乳化粒子であった。また、発明品７は、乳化粒子は微細だが、バラツキがあり、未乳化粒子が多数認められた。【００９２】
以上の結果から、アラビアガムでは攪拌乳化だけでは平均粒径の小さい微細な乳化粒子は得られず、高圧ホモの使用が必要であるが、ＯＳＧＡでは、攪拌乳化のみで低濁度かつ微細な乳化粒子の調製が可能であり、ＯＳＧＡが高い乳化力を有していることが確認された。【００９３】
また、ＯＳＧＡでは、アラビアガムに比べて、その使用量を大幅に低減することが可能であり、コストの低減化を図ることもできるという利点がある。【００９４】
実施例１１  レモン精油配合乳化物の調製−ＯＳＧＡ水溶液使用
市販のＯＳＧＡであるＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ（ＴＩＣ社製）１８５ｇを水（軟水）３１５ｇに５０〜５５℃で混合溶解し、９０〜９５℃にて１５分間加熱殺菌した後、４０℃以下に冷却し、３７％ＯＳＧＡ水溶液を調製した（発明品１）。
抽出トコフェロール１ｇ、ＭＣＴ４７．１ｇ及びＳＡＩＢ７６．９ｇを９０〜９５℃で混合し、３０〜４０℃まで冷却した後、レモン精油２５ｇを加えて比重調整油相部１５０ｇを得た。この比重調整油相部を３７％ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）に徐々に加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて７，０００〜８，０００ｒｐｍで１５分間乳化処理を行った後、グリセリン３００ｇ及び７０％ソルビトール水溶液５０ｇの混合物を加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて３，０００ｒｐｍで１０分間の攪拌、混合処理を行い、レモン精油配合乳化物（発明品８）を得た。【００９５】
実施例１２  レモン精油配合乳化物の調製−１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液使用
市販のＯＳＧＡであるＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ（ＴＩＣ社製）５０ｇを７０％ソルビトール水溶液４５０ｇに５０〜５５℃で混合溶解し、９０〜９５℃にて１５分間加熱殺菌した後、４０℃以下に冷却し、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）を調製し、該水溶液にｐＨ調整剤として５０％乳酸水溶液５０ｇを混合した。
抽出トコフェロール１ｇ、ＭＣＴ４７．１ｇ及びＳＡＩＢ７６．９ｇを９０〜９５℃で混合し、３０〜４０℃まで冷却した後、レモン精油２５ｇを加えて比重調整油相部１５０ｇを得た。この比重調整油相部を１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）に徐々に加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて７，０００〜８，０００ｒｐｍで１５分間乳化処理を行った後、グリセリン２５０ｇ及び水５０ｇの混合物を加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて３，０００ｒｐｍで１０分間の攪拌、混合処理を行い、レモン精油配合乳化物（発明品１０）を得た。【００９６】
実施例１３  レモン精油配合乳化物の調製−１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液使用
下記表９に示すように発明品１０よりグリセリンを５０ｇ減らし、油相部を５０ｇ増やし、その他の組成は発明品１０と同じとし、実施例１２と同様の処理を行い、レモン精油配合乳化物（発明品１１）を得た。【００９７】
比較例７  レモン精油配合乳化物の調製−３７％アラビアガム水溶液使用
３７％ＯＳＧＡ水溶液５００ｇに代えて３７％アラビアガム水溶液５００ｇ（表９）を用いる以外は実施例１１と同様の処理を行い、レモン精油配合乳化物（比較品７）を得た。【００９８】
比較例８  レモン精油配合乳化物の調製−３７％アラビアガム水溶液使用
比較例７で得られたレモン精油配合乳化物（比較品７）を高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いてホモ圧４０ＭＰａで４回処理し、高圧乳化物（比較品８）を得た。【００９９】
【表９】
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【０１００】
〔乳化物の評価〕
発明品８、１０〜１１及び比較品７、８のレモン精油配合乳化物の光学顕微鏡観察、濁度測定、平均粒径測定を行った。その結果を下記表１０に示す。乳化分散粒子の平均粒径の測定は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００型（大塚電子株式会社製）を用いて行った。【０１０１】
【表１０】
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【０１０２】
表１０に示すとおり、３７％ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）を用いた発明品８は、未乳化粒子が残るも乳化粒子は微細であった。これに対し、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）を用いた発明品１０及び１１は、乳化粒子が非常に微細で、発明品８よりも均一で良好であった。発明品１１では、油相部を増やしたにも拘わらず、非常に微細で良好な乳化粒子が得られた。【０１０３】
他方、３７％アラビアガム水溶液を用いた比較品７は、乳化粒子が大きく不均一で乳化状態が不良であり、均一で良好な乳化粒子を得るには高圧乳化が必要であった。【０１０４】
以上の結果から、３７％ＯＳＧＡ水溶液（発明品１）を用いるよりも、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）を用いる方が、乳化剤であるＯＳＧＡを約１／４に低減したにも拘わらず、乳化粒子が非常に微細で均一となり、乳化状態が非常に良好であることが確認された。また、３７％アラビアガム水溶液を用いるよりも、簡便な乳化処理で良好な乳化物が得られた。【０１０５】
したがって、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）を用いる乳化法は、コスト面及び製造合理化の面で極めて有利であり、得られる乳化物の利用可能性をさらに拡げるものと考えられる。【０１０６】
〔乳化物の保存試験〕
発明品８、１０〜１１及び比較品８のレモン精油配合乳化物を１５ｍｌのガラス瓶に満量充填し、それぞれ冷蔵、室温、３５℃および５０℃にて保存し、経時変化を観察した。その結果を下記表１１に示す。【０１０７】
【表１１】
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【０１０８】
表１１に示したように、発明品８において、５０℃保存品では分離が見られたが、他方、冷蔵、室温および３５℃保存では、濁度及び平均粒径の増加傾向が見られたけれども、分離は見られず、乳化物は安定であった。
発明品１０及び１１は、発明品８と比べ、濁度変化が少なく、平均粒径の変化も少なく、乳化物は非常に安定で良好であった。
これに対し、比較品８は、乳化状態は安定であったが、調製直後の平均粒径が８４１ｎｍと大きな粒子であった。【０１０９】
実施例１４  カロテン配合乳化物の調製−１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液使用
市販のＯＳＧＡであるＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ（ＴＩＣ社製）５０ｇを７０％ソルビトール水溶液４５０ｇ５０〜５５℃で混合溶解し、９０〜９５℃にて１５分間加熱殺菌した後、４０℃以下に冷却し、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液を調製した（発明品９）。
β−カロテン結晶１２．５ｇ、抽出トコフェロール１ｇ、ＭＣＴ５２．８ｇ、ＳＡＩＢ７３．７ｇ及びリモネン１０ｇを１４０〜１５０℃で加熱・溶解させ、９０〜１００℃まで冷却し、比重調整油相部を得た。１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）に５０％乳酸水溶液５０ｇを混合した水相部に該比重調整油相部を徐々に加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて７，０００〜８，０００ｒｐｍで１５分間乳化処理を行った後、グリセリン２５０ｇ及び７０％ソルビトール水溶液５０ｇの混合物を加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて７，０００〜８，０００ｒｐｍで１０分間の攪拌、混合処理を行い、カロテン乳化物（発明品１２）を得た。【０１１０】
実施例１５  カロテン配合乳化物の調製−１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液使用
油相部及び安定剤として下記表１２に示す組成のものを使用する以外は、実施例１４と同様の処理を行い、カロテン乳化物（発明品１２〜１４）を得た。【０１１１】
比較例９  比較品１を用いたカロテン配合乳化物の調製−１
１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液に５０％乳酸水溶液を混合した水相部に代えて３７％アラビアガム水溶液を用いる以外は、実施例１４と同様の処理を行い、カロテン乳化物（比較品９及び１０）を得た。【０１１２】
【表１２】
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【０１１３】
〔乳化物の評価〕
発明品１２〜１４及び比較品９〜１０のカロテン配合乳化物の光学顕微鏡観察、濁度測定、平均粒径測定及びカロテン含量測定を行った。その結果を下記表１３に示す。乳化分散粒子の平均粒径の測定は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００型（大塚電子株式会社製）を用いて行った。【０１１４】
【表１３】
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【０１１５】
表１３に示すとおり、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液を用いた発明品１２、１３及び１４は乳化粒子が非常に微細であった。
これに対し、３７％アラビアガム水溶液を用いた比較品９、１０は、粒子が細かくならず、カロテン結晶の析出が見られ、乳化状態は不良であった。
以上の結果から、３７％アラビアガム水溶液ではカロテン結晶が析出し、乳化不良であったのに対し、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液（発明品９）では良好な乳化物が得られ、しかも、ＯＳＧＡの添加量は乳化物全体の量の５〜６％と非常に少ない量で済むことが確認された。
したがって、１０％ＯＳＧＡソルビトール水溶液を用いるカロテンの乳化は、コスト面で極めて有利であり、ＯＳＧＡが乳化剤として優れた特性を有すると認められる。【０１１６】
〔乳化物の保存試験〕
発明品１２、１３及び１４のカロテン配合乳化物を１５ｍｌのガラス瓶に満量充填し、それぞれ冷蔵、室温、３５℃及び５０℃にて保存し、経時変化を観察した。その結果を下記表１４に示す。【０１１７】
【表１４】
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【０１１８】
表１４に示すとおり、発明品１２、１３及び１４は、５０℃では分離が見られたが、冷蔵、室温及び３５℃保存では、濁度も平均粒径もともにほとんど変化がなく、乳化物は非常に安定であった。【０１１９】
実施例１６  レモン精油配合乳化物の調製−７０％ソルビトール水溶液に対するＯＳＧＡの配合比率の検討
以上の実施例では、７０％ソルビトール水溶液にＯＳＧＡを１０％溶解させた１０％ＯＳＧＡソルビトール溶液を用いて検討を行ってきたが、７０％ソルビトール水溶液に対するＯＳＧＡの配合比率を変えて乳化を行い、その乳化状態を比較した。【０１２０】
下記表１５に示すように、ＴＩＣＡＭＵＬＳＩＯＮ（ＴＩＣ社製）、７０％ソルビトール水溶液及び水の配合比率を変えて５０〜５５℃で混合溶解し、９０〜９５℃にて１５分間加熱殺菌した後、４０℃以下に冷却し、組成の異なるＯＳＧＡソルビトール水溶液を調製した。【０１２１】
次に、抽出トコフェロール、食用油脂及びＳＡＩＢを９０〜９５℃で混合し、３０〜４０℃まで冷却した後、レモン精油を加えて比重調整油相部を得た。この比重調整油相部を上記のＯＳＧＡソルビトール水溶液に徐々に加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて７，０００〜８，０００ｒｐｍで１５分間乳化処理を行った後、グリセリン及び軟水の混合物を加え、ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて３，０００ｒｐｍで１０分間の攪拌、混合処理を行い、レモン精油配合乳化物（発明品１５〜１８）を得た。【０１２２】
比較例１０  レモン精油配合乳化物の調製−７０％ソルビトール水溶液に対するＯＳＧＡの配合比率の検討
下記表１５に示すように、５％ＯＳＧＡソルビトール水溶液を用いる以外は、実施例１２と同様の処理を行い、レモン精油配合乳化物（比較品１１）を得た。【０１２３】
【表１５】
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【０１２４】
〔乳化物の評価〕
発明品１５〜１８及び比較品１１のレモン精油配合乳化物の光学顕微鏡観察、濁度測定、平均粒径測定を行った。その結果を下記表１６に示す。乳化分散粒子の平均粒径の測定は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００型（大塚電子株式会社製）を用いて行った。【０１２５】
【表１６】
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【０１２６】
表１６に示すように、発明品１５及び１８は、やや粒子サイズが大きいが、ばらつきは少なく良好な乳化状態であった。
発明品１６及び１７は、発明品１５及び１８に比べ、乳化粒子は非常に微細で良好な乳化状態であった。
これに対し、比較品１１は、乳化粒子が大きく、乳化状態が不良であった。
したがって、７０％ソルビトール水溶液に対するＯＳＧＡの配合比率は、発明品１５〜１８のように、７０％ソルビトール水溶液とＯＳＧＡの合計量に対するＯＳＧＡの配合割合が、０．０７５〜０．２の範囲内であれば、非常に良好な乳化状態が得られると認められる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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