(57)【要約】  メタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックＡ１及びＡ２と、アクリル酸アルキルエステル重合体ブロックＢが結合した式：Ａ１−Ｂ−Ａ２で表される重合体ブロックＢの含有量が５〜４５質量％である特定のトリブロック共重合体（Ｉ）と、メタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックＣとアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックＤが結合した式：Ｃ−Ｄで表される、重合体ブロックＤの含有量が６０〜８５質量％である特定のジブロック共重合体（ＩＩ）を、質量比（Ｉ）／（ＩＩ）、および粘着剤組成物中に含まれる重合体ブロックＡ１、Ａ２並びにＣの合計の質量（Ｘ）と、重合体ブロックＢ並びにＤの合計の質量（Ｙ）の比（Ｘ）／（Ｙ）が特定の範囲内で含む光学フィルム用粘着剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（α）要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）を備える下記アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）と、要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）を備える下記アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）とを含有し、
（β）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が７５／２５〜３０／７０であり、且つ、
（γ）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＡ１および重合体ブロックＡ２とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＣとの合計質量（Ｘ）と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＢとアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＤの合計質量（Ｙ）との比（Ｘ）／（Ｙ）が３０／７０〜５０／５０である光学フィルム用粘着剤組成物。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）：
（Ｅ１）下記一般式（１）
Ａ１−Ｂ−Ａ２          （１）
（式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Ｂはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２）重合体ブロックＢの含有量が５〜４５質量％である；
（Ｅ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００である；および
（Ｅ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）：
（Ｆ１）下記の一般式（２）
Ｃ−Ｄ          （２）
（式（２）中、Ｃはメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Ｄはアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である；
（Ｆ２）重合体ブロックＤの含有量が６０〜８５質量％である；
（Ｆ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００である；および
（Ｆ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。
【請求項２】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡ１とＡ２およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣを主体として形成される硬質重合体相と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＢおよびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＤを主体として形成される軟質重合体相とからなるミクロ相分離構造を有し、硬質重合体相と軟質重合体相とが、共に連続した構造を形成していることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が５９／４１〜３０／７０である請求項１または２に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
重合体ブロックＡ１、重合体ブロックＡ２および重合体ブロックＣの合計質量（Ｘ）と、重合体ブロックＢおよび重合体ブロックＤの合計の質量（Ｙ）との比（Ｘ）／（Ｙ）が３３／６７〜４５／５５である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項５】
重合体ブロックＡ１、重合体ブロックＡ２および重合体ブロックＣの合計質量（Ｘ）と、重合体ブロックＢおよび重合体ブロックＤの合計の質量（Ｙ）との比（Ｘ）／（Ｙ）が３９／６１〜４３／５７である請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＡ１および重合体ブロックＡ２のうち、重量平均分子量が小さい重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａlow））と、重量平均分子量が大きい重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａhigh））とが、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））に対して、
Ｍｗ（Ａlow）×０．５≦Ｍｗ（Ｃ）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２
の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））が、９，０００〜３０，０００であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルム。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルム用保護フィルム。
【請求項１０】
請求項８に記載の粘着型光学フィルムおよび／または請求項９に記載の光学フィルム用保護フィルムを備えた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板、位相差フィルムなどの光学フィルムを液晶パネルなどの被着体に貼着する場合や、保護フィルムを光学フィルムに貼着する場合に好適に用いられる光学フィルム用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルム、並びに前記粘着型光学フィルムおよび／または光学フィルム用保護フィルムを備えた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板、位相差フィルムなどの光学フィルムを液晶パネルなどに貼着したり、複数の光学フィルムを貼着して積層したり、保護フィルムを光学フィルムに貼着したりするときには、光学フィルム用粘着剤が使用される。【０００３】
光学フィルムを貼着する際には、皺、気泡、異物などの噛み込みや、貼り付け位置のズレなどが生じた場合に、一旦貼着した光学フィルムや保護フィルムを剥がして再び貼着作業をやり直したり、光学フィルムを剥がした後に高価な液晶パネルを回収してリサイクルしたりすることがある。かかる点から、光学フィルム用粘着剤に対しては、ディスプレイ等の画像表示装置の製造工程中の糊残りがなく、適度な剥離強度で剥離でき、再度貼着が可能な初期のリワーク性が求められている。【０００４】
一方、光学フィルム用粘着剤には、光学フィルムを貼着後、実際に使用する間、加熱、湿熱状態に曝されても発泡したり、被着体から剥離したりしない、高い耐久性が求められている。【０００５】
また、光学フィルム用粘着剤は、光学フィルムの機能を損なわないために、高い透明性や光学的等方性（複屈折がないこと）も求められている。
これまで、アクリル系トリブロック共重合体を含むホットメルト型粘着剤が知られている（特許文献１および２を参照）。しかし、これらの文献には、ホットメルト型粘着剤を光学フィルムに用いることは具体的に検討されておらず、これら文献に開示のアクリル系トリブロック共重合体を含む溶液型粘着剤の特性については一切明らかにされていない。【０００６】
また、光学フィルム、基材、アクリル系ブロック共重合体を含む粘着剤層からなる部材等が知られている（特許文献３を参照）。しかし、この文献では、基材がポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートなどのガス放出基材である場合に、粘着剤層における層間剥離および泡立ちを抑える効果について検討されているものの、光学フィルム用粘着剤に必要とされる初期のリワーク性については検討されていない。【０００７】
上記のような状況下、本発明者らは、特定のアクリル系トリブロック共重合体を主成分とする非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤を開発して先に出願した（特許文献４を参照）。この非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤は、架橋ムラによる粘着性能のバラツキの問題がなく、良好な凝集力を示し、初期のリワーク性、粘着特性、耐熱性、耐久性などに優れ、光学フィルム用の粘着剤として有用である。しかしながら、この非架橋型接着剤によっても、初期のリワーク性と耐久性とが充分ではない場合もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３０２６１７号公報
【特許文献２】特開平１１−３２３０７２号公報
【特許文献３】特表２００８−５０８３９４号公報
【特許文献４】ＷＯ２００８／０６５９８２
【特許文献５】特開平６−９３０６０号公報
【特許文献６】特公平７−２５８５９号公報
【特許文献７】特開平１１−３３５４３２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．」，２０００              年，２０１巻，ｐ．１１０８〜１１１４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、架橋処理が不要で、化学架橋処理を行わなくても光学フィルム基材への接着性に優れ、しかも光学フィルムを被着体に貼着または保護フィルムを光学フィルムに貼着する際などに、初期にはリワークするのに適した接着力で糊残りすることなく適度な剥離強度で剥離でき、貼着後その状態を長期にわたり保持する場合、特に高温状態や湿熱状態に曝された場合に、接着力の上昇によって接着耐久性に優れる、非架橋型の光学フィルム用粘着剤組成物を提供することである。【００１１】
特に、本発明の目的は、温度や湿度などの環境変化によって膨張あるいは収縮する光学フィルムと、そのフィルムと比較して環境変化によって膨張あるいは収縮を起こしにくい基材との貼り合せに用いた場合にも高い耐久性を有する、光学フィルム用および光学フィルムの保護フィルム用の非架橋型の粘着剤組成物を提供することである。【００１２】
さらに、本発明の目的は、前記した非架橋型の光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルム、並びに前記粘着型光学フィルムおよび／または光学フィルム用保護フィルムを備えた画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、特定のアクリル系トリブロック共重合体、すなわち、「ガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを中央ブロックとし、その両端にガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックがそれぞれ結合したアクリル系トリブロック共重合体であって、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５および中央のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックの含有量が５〜４５質量％であるアクリル系トリブロック共重合体」と、特定のアクリル系ジブロック共重合体、すなわち、「メタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックとアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックが各１個結合した、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５およびアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックの含有量が６０〜８５質量％であるジブロック共重合体」とを、特定の比で含有させると、上記課題を解決できることを見出した。【００１４】
すなわち、本発明は、
（１）（α）要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）を備える下記アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）と、要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）を備える下記アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）とを含有し、
（β）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が７５／２５〜３０／７０であり、且つ、
（γ）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＡ１および重合体ブロックＡ２とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＣとの合計質量（Ｘ）と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＢとアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＤとの合計質量（Ｙ）との比（Ｘ）／（Ｙ）が３０／７０〜５０／５０である光学フィルム用粘着剤組成物である。【００１５】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）：
（Ｅ１）下記の一般式（１）
Ａ１−Ｂ−Ａ２          （１）
（式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Ｂはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２）重合体ブロックＢの含有量が５〜４５質量％である；
（Ｅ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００である；および
（Ｅ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。【００１６】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）：
（Ｆ１）下記の一般式（２）
Ｃ−Ｄ          （２）
（式（２）中、Ｃはメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Ｄはアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）で表されるアクリル系ジブロック共重合体である；
（Ｆ２）重合体ブロックＤの含有量が６０〜８５質量％である；
（Ｆ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００である；および
（Ｆ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。【００１７】
本発明は、
（２）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡ１とＡ２およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣを主体として形成される硬質重合体相と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＢおよびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＤを主体として形成される軟質重合体相とからなるミクロ相分離構造を有し、硬質重合体相と軟質重合体相とが、共に連続した構造を形成していることを特徴とする前記（１）の光学フィルム用粘着剤組成物である。【００１８】
本発明は、
（３）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が５９／４１〜３０／７０である前記（１）または（２）の光学フィルム用粘着剤組成物である。【００１９】
本発明は、
（４）粘着剤組成物中に含まれる重合体ブロックＡ１、重合体ブロックＡ２および重合体ブロックＣの合計の質量（Ｘ）と、粘着剤組成物に含まれる重合体ブロックＢおよび重合体ブロックＤの合計の質量（Ｙ）の比（Ｘ）／（Ｙ）が３３／６７〜４５／５５である前記（１）〜（３）のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物である。【００２０】
そして、本発明は、
（５）粘着剤組成物中に含まれる重合体ブロックＡ１、重合体ブロックＡ２および重合体ブロックＣの合計の質量（Ｘ）と、粘着剤組成物に含まれる重合体ブロックＢおよび重合体ブロックＤの合計の質量（Ｙ）との比（Ｘ）／（Ｙ）が３９／６１〜４３／５７である前記（１）〜（４）のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物である。【００２１】
そして、本発明は、
（６）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＡ１および重合体ブロックＡ２のうち、重量平均分子量が小さい重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａlow））と、重量平均分子量が大きい重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａhigh））とが、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））に対して、
Ｍｗ（Ａlow）×０．５≦Ｍｗ（Ｃ）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２
の関係を満たすことを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物である。【００２２】
本発明は、
（７）アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））が、９，０００〜３０，０００であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物である。【００２３】
本発明は、
（８）  前記（１）〜（７）のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルム；
（９）  前記（１）〜（７）のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルム用保護フィルム；および
（１０）  前記（８）の粘着型光学フィルムおよび／または前記（９）の光学フィルム用保護フィルムを備えた画像表示装置；
である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、光学フィルムと被着体との貼り合わせの際、初期にはリワークできる適度な接着力を有しつつ、貼着後その状態を長期にわたり保持する場合には、接着力の上昇に伴い高い耐久性を示すため、リワーク性と耐久性の両方が求められる粘着型光学フィルムや光学フィルム用保護フィルムの製造に有効に使用できる。【００２５】
また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、従来の化学架橋型の光学フィルム用粘着剤で問題となっていた保存安定性に優れ、粘着型光学フィルムの製造時に粘着剤タンク内に余った粘着剤をそのまま長期間保管したり、回収して再利用したりでき、乾燥工程や保管中の条件（温度、風量、ラインスピード、保管期間など）によって架橋ムラが生じて製品の粘着性能にバラツキが発生するという不具合がなく、均一で高性能の粘着特性を有する。【００２６】
さらに、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、化学架橋処理が不要で、高い凝集力を示すため、架橋工程を省略でき、生産性が高い。【００２７】
そして、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、有機溶媒に溶解して溶液型の粘着剤とする際に、高濃度でも低い溶液粘度を示すので、有機溶媒の使用量を低減しながら、従来よりも固形分濃度の高い溶液型の粘着剤（固形分濃度が３５質量％以上の溶液型粘着剤）を調整でき、塗工時の取り扱い性やラインスピードの向上など工程性に優れている。有機溶媒の使用量を低減することによって、有機溶媒による作業環境の悪化や環境汚染の問題を少なくし、塗工後の溶媒除去工程に要する時間や熱エネルギーなどを減らすことができ、固形分濃度の高い溶液型粘着剤とすることで、輸送コストの削減、粘着剤タンクへの仕込み回数の削減などによる生産性向上ができる。【００２８】
さらに、前記の光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムは、貼り合わせる光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムが、温度や湿度などの環境変化によって膨張あるいは収縮する場合においても、光学フィルムや光学部材にかかる応力を粘着剤が緩和することで、反りや応力複屈折の発生を抑制でき、表示品位の経時的な低下を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例１で得られた粘着型光学フィルムの粘着剤層のミクロ相分離構造（ＤＦＭで測定した位相像）である。
【図２】比較例１で得られた粘着型光学フィルムの粘着剤層のミクロ相分離構造（ＤＦＭで測定した位相像）である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物とは、光学フィルムの片面または両面の一部または全部に粘着剤層を形成して光学フィルムを他の被着体に貼着させるのに用いられる粘着剤組成物、および該光学フィルムの表面保護のために保護フィルムを光学フィルムの表面に貼着するのに用いられる粘着剤組成物の総称である。
【００３１】
また、上述の光学フィルムとは、光学用途一般で用いられる各種フィルムを意味し、例えば、偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、位相差板、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、近赤外線反射フィルム、複数の光学機能を複合させた機能性複合光学フィルムなどが挙げられる。
【００３２】
また、光学フィルム用保護フィルムとは、前記した種々の光学フィルムの表面を保護するために、当該光学フィルムに貼着されるフィルムである。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に含まれるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は下記（Ｅ１）〜（Ｅ４）の要件を備える。
【００３３】
（Ｅ１）下記の一般式（１）
Ａ１−Ｂ−Ａ２          （１）
（式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Ｂはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である。
（Ｅ２）重合体ブロックＢの含有量が５〜４５質量％である。
（Ｅ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００である。
（Ｅ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。
【００３４】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における２個の重合体ブロックＡ１およびＡ２は、いずれもメタクリル酸アルキルエステル重合体よりなるガラス転移温度が１００℃以上の重合体ブロックである。
【００３５】
重合体ブロックＡ１およびＡ２のガラス転移温度が１００℃以上であると、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物（以下単に「粘着剤組成物」という。）の通常の使用温度では、粘着剤組成物中に形成されるミクロ相分離構造において、これら重合体ブロックは拘束相（物理的な擬似架橋点）の一成分として作用し、凝集力の発現により、優れた粘着特性および耐久性が発揮される。
【００３６】
耐久性、耐熱性、基材変形への追従性、および適度な応力緩和性の点などから、上述の重合体ブロックＡ１およびＡ２のガラス転移温度は、それぞれ、１００〜２００℃が好ましく、１００〜１５０℃がより好ましい。
【００３７】
上記重合体ブロックＡ１およびＡ２はメタクリル酸アルキルエステルを重合することにより得られる。かかるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリルおよびメタクリル酸イソボルニルなどが挙げられる。
経済的な価格で容易に入手できる点、得られる重合体ブロックＡ１およびＡ２が優れた耐久性と耐候性を有する点などから、上記メタクリル酸アルキルエステルの中でも、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００３８】
重合体ブロックＡ１およびＡ２は、メタクリル酸アルキルエステル１種類のみから重合されたものでもよいし、２種類以上から重合されたものでもよい。また、重合体ブロックＡ１およびＡ２は、分子量、重合体ブロックを形成する単量体組成などが同一でも、異なっていてもよい。
【００３９】
なお、重合体ブロックＡ１およびＡ２は、重合体ブロックＢと非相容性であることが、物理的な擬似架橋点を形成する観点から好ましい。また、これら重合体ブロックＡ１およびＡ２の物理的な擬似架橋に基づく性能をより発現させる観点から、重合体ブロックＡ１およびＡ２は、イソシアネート反応性官能基などの化学架橋に寄与する基を有さないことが好ましい。
【００４０】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＢは、ガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックである。
重合体ブロックＢのガラス転移温度が−２０℃以下であると、粘着剤組成物の通常の使用温度では、粘着剤組成物中に形成される重合体ブロックＢをその一成分とするミクロ相分離構造において粘着剤組成物に柔軟性と濡れ性を付与し、さらにリワーク性が発現する。重合体ブロックＡ１およびＡ２は、重合体ブロックＢと非相容であることが好ましい。
【００４１】
重合体ブロックＢのガラス転移温度は、−３０℃以下が好ましく、−４０〜−８０℃がより好ましい。
上記重合体ブロックＢはアクリル酸アルキルエステルを重合することにより得られる。かかるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシルおよびアクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
【００４２】
重合体ブロックＢのガラス転移温度が−２０℃以下となり、粘着剤組成物の低温での接着力およびタックとが良好となって、高速剥離時の接着力上昇およびジッピング現象を抑制できる点から、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ｎ−オクチルが好ましい。
【００４３】
得られる重合体ブロックＢを少なくとも１成分とする相と上記重合体ブロックＡ１およびＡ２をその成分として含む相との相分離が明瞭となり、重合体ブロックＡ１およびＡ２をその成分として含む相による物理的な擬似架橋が崩されず、凝集力が高く且つ耐久性に優れた粘着剤組成物が得られる点から、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００４４】
重合体ブロックＢは、アクリル酸アルキルエステル１種類のみから重合されたものでもよいし、２種類以上から重合されたものでもよい。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を構成する重合体ブロックＡ１、Ａ２およびＢには、本発明の効果を損なわない範囲（例えば、重合体ブロック中１０質量％以下）であれば、他のモノマー単位が含まれてもよい。上記他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマー；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン；エチレン、プロピレンなどのオレフィンなどが挙げられる。
【００４５】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）中の上記重合体ブロックＢの含有量は、５〜４５質量％であり、２０〜４５質量％であることが好ましく、３０〜４３質量％であることがより好ましい。
重合体ブロックＢの含有量が５〜４５質量％であると、初期にはリワークできる適度な接着力を有しつつ、長期には接着力の上昇に伴って耐久性が高まる特性を本発明の粘着剤組成物に付与できる。重合体ブロックＢの含有量が５質量％未満であると、粘着剤組成物の接着力やタックが低下する。一方、４５質量％を超えると耐久性が低下する。
【００４６】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＡ１およびＡ２の合計含有量は９５〜５５質量％であり、８０〜５５質量％であることが好ましく、７０〜５７質量％であることがより好ましい。
【００４７】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００〜３００，０００である。Ｍｗが３０，０００未満であると、粘着剤組成物の凝集力が不十分となり、粘着剤組成物による光学フィルムと被着体との貼着の際に、剥がれ易くなり、耐久性に劣る。一方、Ｍｗが３００，０００を超えると、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を有機溶媒に溶解した際の溶液粘度が高くなるため、高濃度のアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を含む溶液による塗工が困難となる。
【００４８】
耐久性およびリワーク性を両立する観点からは、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）のＭｗは、４０，０００〜２５０，０００であることが好ましく、５０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。
【００４９】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５である。アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５を超えると、低分子量成分の影響が無視できなくなり、凝集力の低下やリワーク時の糊残りなどが生じる。
【００５０】
粘着剤組成物の高温での凝集力を向上し、耐久性をより優れたものとする点からは、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜１．４であることが好ましく、１．０〜１．３であることがより好ましく、１．０〜１．２であることがさらに好ましい。
【００５１】
ここで、本明細書におけるアクリル系トリブロック共重合体、以下に記載するアクリル系ジブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、後述の実施例に記載した方法で求めた値である。
【００５２】
本発明の粘着剤組成物に含まれるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、上記要件（Ｅ１）〜（Ｅ４）を満たせば、１種単独でも、２種以上の混合物でもよい。
【００５３】
上記アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を構成する重合体ブロックＡ１およびＡ２の立体規則性に特に制限はないが、シンジオタクティシティが６５％以上であることが好ましく、７０〜９５％であることがより好ましい。重合体ブロックＡ１およびＡ２のシンジオタクティシティが６５％以上であると、粘着剤組成物の耐久性が良好になる傾向にある。
【００５４】
本発明の粘着剤組成物で用いるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は下記（Ｆ１）〜（Ｆ４）の要件を備える。
（Ｆ１）下記の一般式（２）
Ｃ−Ｄ          （２）
（式（２）中、Ｃはメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Ｄはアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である。
【００５５】
（Ｆ２）重合体ブロックＤの含有量が６０〜８５質量％である。
（Ｆ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜３００，０００である。
（Ｆ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。
【００５６】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）において、重合体ブロックＣはメタクリル酸アルキルエステル重合体よりなる重合体ブロックである。上記重合体ブロックＣのガラス転移温度は５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。
【００５７】
上記重合体ブロックＣは、メタクリル酸アルキルエステルを重合することにより得られる。かかるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸イソボルニルなどが挙げられる。
経済的な価格で容易に入手できる点、得られる重合体ブロックＡ１およびＡ２が優れた耐久性と耐候性を有する点などから、上記メタクリル酸アルキルエステルの中でも、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００５８】
重合体ブロックＣは、これらメタクリル酸アルキルエステル１種類のみから重合されたものでもよいし、２種類以上から重合されたものでもよい。
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）において、重合体ブロックＤは、アクリル酸アルキルエステル重合体よりなる重合体ブロックである。上記重合体ブロックＤのガラス転移温度は−２０℃以下が好ましい。
【００５９】
上記重合体ブロックＤは、アクリル酸アルキルエステルを重合することにより得られる。かかるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、およびアクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
【００６０】
重合体ブロックＤのガラス転移温度が−２０℃以下となり、粘着剤組成物の低温での接着力およびタックとが良好となって、高速剥離時の接着力上昇およびジッピング現象を抑制できる点から、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ｎ−オクチルが好ましい。
【００６１】
得られる重合体ブロックＤを少なくとも１成分とする相と上記重合体ブロックＣを含む相との相分離が明瞭となり、重合体ブロックＣをその成分として含む相による物理的な擬似架橋が崩されず、凝集力が高く且つ耐久性に優れた粘着剤組成物が得られる点などからは、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００６２】
重合体ブロックＤは、アクリル酸アルキルエステル１種類のみから重合されたものでもよいし、２種類以上から重合されたものでもよい。
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を構成する重合体ブロックＣおよびＤには、本発明の効果を損なわない範囲（例えば、重合体ブロック中１０質量％以下）であれば、他のモノマー単位が含まれてもよい。上記他のモノマーとしては、前記した重合体ブロックＡ１、Ａ２およびＢに含まれていてもよいモノマーと同様のものなどが挙げられる。
【００６３】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロックＤの含有量は、６０〜８５質量％であり、７０〜８０質量％であることが好ましい。
【００６４】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロックＤの含有量が６０〜８５質量％であると、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相容性が高くなり、粘着剤組成物は透明性に優れる。重合体ブロックＤの含有量が６０質量％未満であると、粘着剤組成物の接着力が低下する。一方、重合体ブロックＤの含有量が８５質量％を超えると、擬似架橋点となる相の少なくとも１成分となる重合体ブロックＣの含有割合が相対的に低減するために凝集力が小さくなり、粘着剤組成物の耐久性に劣り、また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相容性が低くなり、粘着剤に必要な透明性が得られない場合がある。
【００６５】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロックＣの含有量は、４０〜１５質量％であり、３０〜２０質量％であることが好ましい。
【００６６】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００〜３００，０００である。Ｍｗが３０，０００未満であると、粘着剤組成物の凝集力が不十分となり、粘着剤組成物による光学フィルムと被着体との貼着の際に、剥がれ易くなり、耐久性に劣る。一方、Ｍｗが３００，０００を超えると、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相容性が低くなり、粘着剤組成物から溶液型粘着剤を作製した場合に、二層に分離して均一に塗工することができなかったり、均一に塗工できたとしても乾燥の過程において分離して透明性に劣る。
【００６７】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相容性の観点からは、アクリル系トリブロック共重合体（ＩＩ）のＭｗは、４０，０００〜２００，０００であることが好ましく、４０，０００〜１２０，０００であることがより好ましい。
【００６８】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５である。アクリル系トリブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５を超えると、低分子量成分の影響が無視できなくなり、凝集力の低下やリワーク時の糊残りなどが生じる。
【００６９】
粘着剤組成物の凝集力を向上し、被着体汚染性（糊残り、低分子量成分の付着など）を低減する点からは、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜１．４であることが好ましく、１．０〜１．３であることがより好ましく、１．０〜１．２であることがさらに好ましい。
【００７０】
本発明の粘着剤組成物において、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比は、（Ｉ）／（ＩＩ）として、７５／２５〜３０／７０であり、７０／３０〜３０／７０が好ましく、６５／３５〜３５／６５がより好ましく、５９／４１〜４０／６０がさらに好ましい。
【００７１】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比が（Ｉ）／（ＩＩ）として７５／２５〜３０／７０である場合、これら共重合体を含む粘着剤組成物は被着体との貼着初期にはリワークできる適度な接着力を有しつつ、貼着後その状態を保持することで接着力が上昇して、長時間貼着状態で保持されると高い接着力を有するので、高い耐久性を示す。
【００７２】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）として３０／７０よりも（Ｉ）の含有量が少ない場合には、初期の接着力が低すぎて、光学フィルムと被着体との貼着、が困難となる。また、（Ｉ）／（ＩＩ）として７５／２５よりも（Ｉ）の含有量が多い場合には、粘着剤組成物の凝集力が低下して、耐久性が低下する（例えば、長期的な接着状態の維持が困難となる）。
【００７３】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＡ１および重合体ブロックＡ２とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＣとの合計質量（Ｘ）と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＢとアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＤとの合計質量（Ｙ）の比（Ｘ）／（Ｙ）は３０／７０〜５０／５０であり、３３／６７〜４５／５５が好ましく、３５／６５〜４３／５７がより好ましく、３９／６１〜４３／５７がさらに好ましい。質量比（Ｘ）／（Ｙ）において、３０／７０よりも（Ｘ）の含有量が少ないと、耐久性が不十分となり、５０／５０よりも（Ｘ）の含有量が多いと、初期接着力が低すぎて、接着できない場合、あるいは、接着後すぐに剥がれてしまう。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物は、貼合してしばらくはリワークするのに適度な接着力を有し、貼合後その状態を保持すると、時間の経過に伴って接着力が上昇して高い耐久性を示す。かかる特性は、アクリル系トリブロック共重合体のみからなる粘着剤組成物にはなく、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）とが特定比で粘着剤組成物に含有されることで、はじめて発現される特性である。
【００７５】
本発明の粘着剤組成物に用いるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は硬質成分の割合が多く、単独では粘着特性がなく、プラスチックのような特性を示す。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）にアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を特定割合で混合して相容させることにより、初期にはリワークに適した接着力であり、且つ、貼着後その状態を長時間保持することで経時的に接着力が上昇して、優れた耐久性が発現する。
【００７６】
その理由は明確ではないが、粘着剤組成物全体が硬いために、初期の接着力はリワークに適した低いレベルの接着力を示す一方、貼合後長時間保持された場合、特に高温状態や湿熱状態などの環境下におかれた場合には、被着体と粘着剤との界面においてアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）が被着体に濡れていき、密着性が高まっていくためと推定される。
【００７７】
本発明の粘着剤組成物の接着力の経時的な上昇の度合いは、粘着型光学フィルムを用いてディスプレイなどの製品を製造する条件（例えば、粘着型光学フィルムを液晶セルに貼合してから、検査で欠点が発見されて光学フィルムをリワークするまでの温度と時間）などに応じて評価することができる。例えば、貼合後２３℃にて２４時間保管後の接着力をリワークする際の接着力、貼合後９０℃にて２４時間保管後の接着力を長時間保持後の接着力として評価することができる。
【００７８】
リワークする際の接着力（例えば、貼合後２３℃にて２４時間保管後の接着力）は、最低限の粘着性があって、且つ、リワークが容易である観点から、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に剥離する条件において０．０３Ｎ／２５ｍｍ〜１．０Ｎ／２５ｍｍの範囲であるのが好ましく、０．０９Ｎ／２５ｍｍ〜０．７５Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、０．０９Ｎ／２５ｍｍ〜０．５Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましく、０．１２Ｎ／２５ｍｍ〜０．３Ｎ／２５ｍｍが特に好ましい。
【００７９】
また、長時間保持後の接着力（例えば、貼合後９０℃にて２４時間保管後の接着力）は、耐久性の観点から、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に剥離する条件において、１．１Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、１．６Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましい。
【００８０】
本発明の粘着型光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムでは、９０℃、２４時間後の１８０°剥離接着力と、２３℃、２４時間後の１８０°剥離接着力とを比較した下記式（ｉ）で示される接着力の変化率が、好ましくは２００％以上、より好ましくは４００％以上である。
[（９０℃、２４時間後の１８０°剥離接着力）−（２３℃、２４時間後の１８０°剥離接着力）]÷（２３℃、２４時間後の１８０°剥離接着力）×１００[％]  （ｉ）
【００８１】
このような特性を有することで、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を用いた粘着型光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムは、被着体に貼着後その状態を長期にわたり保持する場合、特に高温状態や湿熱状態に曝された場合に、接着耐久性がより優れるものとなる。
【００８２】
本発明の粘着剤組成物において、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は相容していることが、均一に塗工でき、透明性が高い粘着剤層が得られる観点から好ましい。
【００８３】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ１））または重合体ブロックＡ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ２））と、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））とが近い場合にアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との相容性が高くなる傾向にある。
【００８４】
したがって、粘着剤溶液が均一で、形成される粘着剤層が透明となる観点から、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡ１と重合体ブロックＡ２のうち、重量平均分子量が小さい重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａlow））と、重量平均分子量が大きい重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａhigh））が、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））に対して、Ｍｗ（Ａlow）×０．５≦Ｍｗ（Ｃ）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２の関係を満たすことが好ましく、Ｍｗ（Ａlow）×０．８≦Ｍｗ（Ｃ）≦Ｍｗ（Ａhigh）×１．２の関係を満たすことがより好ましく、Ｍｗ（Ａlow）≦Ｍｗ（Ｃ）≦Ｍｗ（Ａhigh）の関係を満たすことがさらに好ましい。
【００８５】
ここで、各重合体ブロックの重量平均分子量は、最初の重合体ブロックについては、該重合体ブロックの合成が終わった段階でのサンプリング液に含まれる重合体の重量平均分子量から求めることができる。また、続いて逐次に重合される重合体ブロックの重量平均分子量については、最初の重合体ブロックの重量平均分子量を基準に、各重合体ブロックの重量比（各重合体ブロックの形成に消費されたモノマーの重量比）から比例計算によって算出することができる。例えば、最初の重合体ブロック（以下重合体ブロック１と称する）の形成のために仕込んだ原料モノマーの重量をＷ１、該重合体ブロック１の重量平均分子量をＭｗ１、続いて逐次に重合される重合体ブロック（以下重合体ブロック２と称する）の形成のために仕込んだ原料モノマーの重量をＷ２、重合体ブロック２の重量平均分子量をＭｗ２、さらに逐次に重合される重合体ブロック（以下重合体ブロック３と称する）の形成のために仕込んだ原料モノマーの重量をＷ３、重合体ブロック３の重量平均分子量をＭｗ３とすると、Ｍｗ２、Ｍｗ３は、以下の式で求められる。
Ｍｗ２＝Ｍｗ１×Ｗ２×重合体ブロック２の形成のために仕込んだモノマーの転化率／（Ｗ１×重合体ブロック１の形成のために仕込んだモノマーの転化率）
Ｍｗ３＝Ｍｗ１×Ｗ３×重合体ブロック３の形成のために仕込んだモノマーの転化率／（Ｗ１×重合体ブロック１の形成のために仕込んだモノマーの転化率）
【００８６】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相容性に優れ、透明性が高い観点から、９，０００〜３０，０００であることが好ましく、１５，０００〜２５，０００であることがより好ましい。重合体ブロックＣの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））が９，０００未満であると、粘着剤組成物の耐久性が不十分となることがあり、また、Ｍｗ（Ｃ）が３００，０００を超えると、有機溶媒に溶解された溶液型粘着剤粘度が高くなって、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を高濃度で含む条件での塗工ができなくなり、溶媒使用量が多くなる。
【００８７】
本発明の粘着剤組成物中のアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の合計の含有量は、粘着剤組成物の固形分の質量（粘着剤組成物に含まれる全固形分の合計質量）に基づいて、７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
【００８８】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の合計含有量が、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて７５質量％未満であると、凝集力が低下し、粘着剤組成物の耐久性が低下する（例えば、長期的な接着状態の維持が困難となる）傾向にある。
【００８９】
本発明の粘着剤組成物は、物理的な擬似架橋が形成されるため、凝集力が発現されて、優れた粘着特性および耐久性が発揮される。この物理的な擬似架橋は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）によって形成されるミクロ相分離構造に由来しており、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡ１とＡ２、およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣを主体として形成される硬質重合体相がこの物理的な擬似架橋に寄与している。
【００９０】
また、本発明の粘着剤組成物は、優れた柔軟性と濡れ性とを有するが、この特性に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＢ、およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＤを主体として形成される軟質重合体相が寄与している。
【００９１】
上述のミクロ相分離構造は、通常、各重合体ブロックの質量比、体積比率、重合度などに応じて、球構造、シリンダー構造、共連続構造、ラメラ構造などを形成する。
なお、本発明では、共連続構造とは、マトリックス相中に球状の相が存在する球構造、マトリックス相中に棒状の相が存在するシリンダー構造、２以上の相が互いに重なりあったラメラ構造以外の構造を指し、典型的にはジャイロド構造、ＰＬ（多孔ラメラ）構造などが挙げられる。
【００９２】
また、上述の硬質重合体相および軟質重合体相の個々のドメインは、各重合体ブロックの質量比、体積比率、重合度などに応じて、１種類の重合体ブロックで形成されている場合もあるし、複数種の重合体ブロックで形成されている場合もある。
【００９３】
硬質重合体相が連続すると耐久性が高くなり、また、軟質重合体相が連続すると適度な初期接着力を発現するので、硬質重合体相と軟質重合体相とが、共に連続した構造を形成しているミクロ相分離構造が好ましい。
【００９４】
本発明の硬質重合体相と軟質重合体相とが、共に連続した構造を形成しているミクロ相分離構造としては、例えば、軟質重合体からなるマトリックス相中に硬質重合体からなる長く連続した棒状の相（例えば、棒状の相の長さが５００ｎｍ以上、より好ましくは１μｍ以上）が存在するシリンダー構造、軟質重合体成分がリッチの共連続構造、ラメラ構造、硬質重合体成分がリッチの共連続構造、硬質重合体からなるマトリックス相中に軟質重合体からなる長く連続した棒状の相（例えば、棒状の相の長さが５００ｎｍ以上、より好ましくは１μｍ以上）が存在するシリンダー構造が挙げられる。
【００９５】
中でも、経時的に接着力を上昇させ、リワーク性と耐久性とを両立する観点から、軟質重合体からなるマトリックス相中に硬質重合体からなる長く連続した棒状の相が存在するシリンダー構造、および軟質重合体成分がリッチの共連続構造であることが好ましい。
【００９６】
本発明の粘着剤組成物に用いるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の製造方法は、上記各々の要件を満たす共重合体が得られる限り特に限定されず、公知の手法に準じた方法を採用できる。一般に、分子量分布の狭いブロック共重合体を得る方法としては、構成単位であるモノマーをリビング重合する方法が採用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特許文献５を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特許文献６を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法（特許文献７を参照）、原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）（非特許文献１を参照）などが挙げられる。
【００９７】
上記製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法による場合は、重合途中の失活が少ないため失活成分であるホモポリマーの混入が少なく、その結果、得られる粘着剤組成物の透明性が高い。また、モノマーの転化率が高いため、製品中の残存モノマーが少なく、粘着剤組成物として用いる際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制できる。さらに、メタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、粘着剤組成物に用いる際に耐久性を高める効果がある。そして、比較的温和な温度条件下でリビング重合が可能なことから、工業的に生産する場合に、環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機に必要な電力）が少ないという利点がある。以上の点から、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法によって好ましく製造される。
【００９８】
上記した有機アルミニウム化合物の存在下でのアニオン重合方法としては、例えば、有機リチウム化合物、および下記の一般式（３）
ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3          （３）
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基を表すか、或いはＲ1が前記したいずれかの基であり、Ｒ2およびＲ3が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）
で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じて、反応系内に、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、１２−クラウン−４などのエーテル化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ピリジン、２，２’−ジピリジルなどの含窒素化合物をさらに添加して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合させる方法を採用できる。
【００９９】
有機リチウム化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウムなどのアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム；フェニルリチウム、ｍ−トリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、キシリルリチウム、リチウムナフタレンなどのアリールリチウムおよびアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、トリチルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム、α−メチルスチリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウムなどのアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミドなどのリチウムアミド；メトキシリチウム、エトキシリチウム、ｎ−プロポキシリチウム、イソプロポキシリチウム、ｎ−ブトキシリチウム、ｓｅｃ−ブトキシリチウム、ｔｅｒｔ−ブトキシリチウム、ペンチルオキシリチウム、ヘキシルオキシリチウム、ヘプチルオキシリチウム、オクチルオキシリチウム、ベンジルオキシリチウム、４−メチルベンジルオキシリチウムなどのリチウムアルコキシドが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
一般式（３）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリｓ−ブチルアルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、トリｎ−オクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジメチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジ−ｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジ−ｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウムなどのジアルキルフェノキシアルミニウム；メチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどのアルキルジフェノキシアルミニウム；メトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、ｔｅｒｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔｅｒｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｔｅｒｔ−ブトキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどのアルコキシジフェノキシアルミニウム；トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウムなどのトリフェノキシアルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどが、取り扱いが容易で、しかも比較的温和な温度条件下で失活することなく（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合を進行させることができる点で特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、粘着付与樹脂、可塑剤、イソシアネート化合物、帯電防止剤、およびシランカップリング剤などのその他の成分を含有してもよい。
【０１０２】
本発明の粘着剤組成物中に粘着付与樹脂を含有させると、タック、接着力および保持力の調節が容易となる。
上記粘着付与樹脂としては、粘着剤において従来から用いられている粘着付与樹脂をいずれも使用でき、例えばロジン系樹脂、テルペン系樹脂などの天然樹脂；石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂などの合成樹脂等が挙げられる。中でも、粘着剤組成物との相容性が高く、透明な粘着剤組成物となる点で、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノールなどのテルペン系樹脂；水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンなどのロジン系樹脂；Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、芳香族系石油樹脂などの石油樹脂；α−メチルスチレン重合体、スチレン／α−メチルスチレン共重合体などのスチレン系樹脂などが好ましい。粘着付与樹脂は単独で使用してもよいし、または２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
また、粘着付与樹脂の軟化点は、高い接着力を発現させる観点から、５０℃〜１５０℃であることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物に粘着付与樹脂を含有させる場合、その含有量は被着体の種類などに応じて適宜選択できるが、粘着剤組成物に含まれる全固形分の合計質量に基づいて２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。粘着付与樹脂の含有量が２５質量％を超えると粘着剤組成物の凝集力が低下し、リワーク時に糊残りが起こり易くなる。
【０１０４】
上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ビス２−エチルヘキシルフタレート、ジｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル；ビス２−エチルヘキシルアジペート、ジｎ−オクチルアジペートなどのアジピン酸エステル；ビス２−エチルヘキシルセバケート、ジｎ−ブチルセバケートなどのセバシン酸エステル；ビス２−エチルヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸エステルなどの脂肪酸エステル；塩素化パラフィンなどのパラフィン；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ系高分子可塑剤；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル；トリフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル；ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル系オリゴマー；ポリブテン；ポリイソブチレン；ポリイソプレン；プロセスオイル；ナフテン系オイル；ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどのポリオール化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどが挙げられる。可塑剤は単独で使用してもよいし、または２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
本発明の粘着剤組成物に可塑剤を含有させる場合は、可塑剤の含有量は、粘着剤組成物に含まれる全固形分の合計質量に基づいて、２５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。可塑剤の配合量が２５質量％を超えると、凝集力が低下し、リワーク時に糊残りが起こるなどの不都合を生じ易くなる。
【０１０６】
本発明の粘着剤組成物中にイソシアネート化合物を含有させると、光学フィルム基材などの被着体との密着性が高まり、耐久性も高まる。
【０１０７】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物中にイソシアネート化合物を含有させると、光学フィルム基材などの被着体と粘着剤組成物との界面において、被着体側の官能基と粘着剤組成物に含まれるイソシアネート化合物とが化学結合を形成させることができ、被着体への接着力が向上し、より高い耐久性が発現できる。
【０１０８】
すなわち、光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムの表面には、カルボキシル基、水酸基、チオール基、アミノ基、アミド基などのようなイソシアネート反応性官能基が存在するため、粘着剤組成物中のイソシアネート化合物が光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムの表面と反応して、光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムと粘着剤組成物の界面接着力を高める働きをする。
【０１０９】
イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を１個または２個以上有する化合物であるが、光学フィルム基材などの被着体と粘着剤組成物の界面接着性が高まる点から、イソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物が好ましく、分子内にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート化合物がより好ましい。
【０１１０】
上記イソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、前記したイソシアネート化合物（特にポリイソシアネート化合物）のポリオールへの付加物、およびイソシアヌレート付加物などが挙げられる。
【０１１１】
上記イソシアネート化合物の具体例としては、例えばブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物などのポリオールにジイソシアネート化合物が付加したポリイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体などのイソシアネート付加物などが挙げられる。
【０１１２】
上記イソシアネート化合物のうち、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物は『コロネートＬ』の商品名で、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物は『コロネートＨＬ』の商品名で、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体は『コロネート２０３０』や『コロネート２２３３』の商品名で、またヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体は『コロネートＨＸ』の商品名で、いずれも日本ポリウレタン工業株式会社から販売されている。これらイソシアネート化合物は単独で使用してもよいし、または２種以上併用してもよい。
【０１１３】
本発明の粘着剤組成物においては、イソシアネート化合物を含有させる場合の含有量は、イソシアネート化合物中のイソシアネート基含量が粘着剤組成物の固形分の質量（粘着剤組成物に含まれる固形分の合計質量）に基づいて０．５質量％以下であることが好ましく、０．３５質量％以下であることがより好ましく、０．２２質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１１４】
ここで、粘着剤組成物の固形分の質量に基づくイソシアネート化合物中のイソシアネート基含量は、以下の数式〈１〉から求められる。
ＣNCO（質量％）＝［｛Ｗiso×ｎ（４２／Ｍiso）｝／Ｗｓ］×１００    〈１〉
［式中、ＣNCOは粘着剤組成物の固形分の質量に基づくイソシアネート化合物中のイソシアネート基含量（質量％）、Ｗisoは粘着剤組成物中のイソシアネート化合物の量（質量）、Ｍisoはイソシアネート化合物の分子量、ｎはイソシアネート化合物におけるイソシアネート基の数、Ｗｓは粘着剤組成物中の固形分の含有量（質量）を示す。］
【０１１５】
上記イソシアネート化合物の反応性を高めるために、さらに反応触媒を併用してもよい。上記反応触媒としては、アミン系触媒、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７）、および金属系触媒などが挙げられる。反応触媒の具体例としては、例えば、テトラメチルブタンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ジブチルスズジラウレート、オクトエ酸スズ、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、トリエチレンジアミン、ナフテン酸コバルト、塩化第１スズ、テトラ−ｎ−ブチルスズ、塩化第２スズ、トリメチルスズヒドロキシド、ジメチル２塩化スズ、およびジ−ｎ−ブチルスズジラウレートなどが挙げられる。これら反応触媒は単独で使用してもよいし、または２種以上を併用してもよい。
【０１１６】
本発明の粘着剤組成物中に帯電防止剤を含有させると、粘着剤組成物に帯電防止能を付与できる。
【０１１７】
上記帯電防止剤としては、例えば、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤、イオン液体、界面活性剤、導電性ポリマー、金属酸化物、カーボンブラック、カーボンナノ材料などが挙げられる。これら帯電防止剤の中でも、永久帯電性、無着色の観点から、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤およびイオン液体が好ましい。これら帯電防止剤は単独で使用してもよいし、または２種以上を併用してもよい。
【０１１８】
本発明の粘着剤組成物が帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、帯電防止効果などの点から、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１５〜８質量％であることがより好ましく、０．２〜６質量％であることがさらに好ましい。
【０１１９】
本発明の粘着剤組成物中にシランカップリング剤を含有させると、高湿度下におけるガラスとの接着性を高めることができる。シランカップリング剤は、通常メトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基を有しており、このアルコキシ基が加水分解してシラノール基となり、部分的に縮合した後、ガラスの表面に吸着あるいは水素結合や化学結合して固定されることで、耐久性が高まる。
【０１２０】
上記シランカップリング剤としては、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−アセトアセテートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらシランカップリング剤は単独で使用してもよいし、または２種以上併用してもよい。
【０１２１】
本発明の粘着剤組成物にシランカップリング剤を含有させる場合は、シランカップリング剤の含有量は、耐久信頼性および接着信頼性向上させる観点から、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて、０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。
【０１２２】
本発明の粘着剤組成物に含有させてもよいその他の成分としては、例えば、耐候性、耐熱性、耐酸化性をさらに向上させるための酸化防止剤や紫外線吸収剤；炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルクなどの充填剤；ガラス繊維、補強用繊維；光拡散剤、近赤外線吸収剤、着色剤などが挙げられる。
【０１２３】
本発明の粘着剤組成物が、粘着付与樹脂、可塑剤、架橋剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、その他の成分を含有する場合は、かかる成分の合計含有量は、粘着剤組成物に含まれる全固形分の合計質量に基づいて２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１２４】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、溶液型粘着剤として用いても、固形粘着剤として用いてもよい。溶液型粘着剤は、例えば、粘着剤組成物をトルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に比較的低温（通常０〜７０℃程度の温度）で溶解させて調製できる。また、固形粘着剤は、粘着剤組成物をニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの公知の混練装置を用いて、通常１００℃〜２５０℃の温度で混合することで調製できる。
【０１２５】
本発明の粘着剤組成物は、溶液型粘着剤として用いるのが好ましく、基材や被着体の変形や変質、配向、残留応力などを生ずることなく、薄くかつ厚さの均一な粘着剤層を、基材などの被着体上に高温加熱を伴わずに形成させることができる。
【０１２６】
特に、本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒に溶解したときに固形分濃度が高くても（例えば、３５質量％以上）低い溶液粘度を示す。例えば、本発明の粘着剤組成物をトルエンに溶解して固形分濃度４５質量％という高濃度溶液にした際の、Ｂ型粘度計で測定した２５℃での溶液粘度は、通常１０００〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１５００〜３５００ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは２０００〜３５００ｍＰａ・ｓの範囲とすることができる。したがって、本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒の使用量を低減しても、従来よりも固形分濃度の高い溶液型粘着剤（固形分濃度が３５質量％以上）を得ることができる。塗工時の取り扱い性や工程性（乾燥負荷の低減、塗工速度の向上、養生工程の省略など）に優れる。
【０１２７】
本発明の粘着剤組成物は、従来の架橋型アクリル系粘着剤で必要であった化学架橋反応工程を粘着製品の製造工程から省くことができるので生産性が向上する。また、本発明の粘着剤組成物は、溶液型粘着剤とした際の保存安定性に優れ、例えば、粘着型光学フィルムの製造時に粘着剤タンク内に粘着剤組成物を含む溶液型粘着剤をそのまま長期間保管したり、回収して再利用したりできる。
【０１２８】
一方、従来の架橋型アクリル粘着剤は、主剤と架橋剤との２液系粘着剤が主流であり、この粘着剤は２液を混合後は架橋反応が室温においても進行するため、混合後は速やかに使用しないと粘着物性や塗工特性が変化してしまう。
【０１２９】
さらに、従来の架橋型アクリル系粘着剤では、上記した架橋反応が、乾燥工程や製品の保管中に進行するため、乾燥条件（温度、風量、ラインスピードなど）や保管条件（保管期間、温度など）によって架橋ムラが生じ、製品の粘着性能にバラツキが生じる不具合があったが、本発明の粘着剤組成物は、そのような不具合を生じない。
【０１３０】
本発明の粘着型光学フィルムまたは光学フィルム保護用フィルムは、光学フィルム基材または保護フィルム基材の片面または両面の一部または全部に、本発明の粘着剤組成物からなる少なくとも一層の粘着層を化学架橋を行うことなく形成させることによって製造できる。上記粘着型光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムは、例えば、（i）上記した光学フィルム基材または光学フィルム用保護フィルム基材に、本発明の粘着剤組成物を塗工する方法、（ii）予め離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムなどの離型フィルムに、本発明の粘着剤組成物を塗工し、それを光学フィルム基材や光学フィルム用保護フィルム基材に重ね合わせて粘着層を光学フィルム基材または光学フィルム用保護フィルム基材上に転写する方法などによって製造できる。
【０１３１】
光学フィルム基材は一般にプラスチック材料から製造されており、このようなプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート、シクロオレフィン系樹脂、スチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂（ＭＳ樹脂）、アクリル樹脂、および紫外線硬化性アクリル樹脂などが挙げられる。
【０１３２】
これらプラスチック材料は、光学フィルムの機能に応じて使い分けされている。例えば、偏光板として用いる場合には、二色性色素（主にヨウ素）を吸着させて配向させたＰＶＡフィルムの両側に、フィルム強度を向上し、高温・湿熱環境下での伸縮を抑制することなどを目的に、保護フィルムの役割を有するＴＡＣフィルムを貼り合わせた複層フィルムなどが一般的に使用されている。また、位相差機能を付与した偏光板として用いる場合には、保護フィルムであるＴＡＣ上にディスコティック液晶をコーティングした複層フィルム、保護フィルムであるＴＡＣの代わりにポリカーボネートまたはシクロオレフィン系樹脂などを延伸して得られる位相差フィルムをＰＶＡフィルムに張り合わせた積層フィルムなどが使用される。さらに、プリズムシートとして用いる場合には、例えば、ＰＥＴフィルム上に光硬化性アクリル樹脂などでプリズムが形成されたフィルムなどが使用され、拡散板として用いる場合には、ＭＳ樹脂またはポリカーボネートなどから製造されたフィルムが使用される。また、拡散フィルムとして用いる場合には、例えば、ＰＥＴフィルムまたはポリカーボネートフィルムの上にビーズ層をコーティングしたフィルム、もしくはＰＥＴフィルムまたはポリカーボネートフィルムに表面加工を施したフィルム、またはフィルム中に内部拡散剤を含むフィルムなどが使用される。また、導光板として用いる場合には、例えば、アクリル樹脂から製造された板（フィルム）の表面に特殊な加工を行い、さらに場合によってはその板の下側にＰＥＴフィルムから作製された反射シートが積層されているフィルムが用いられている。
【０１３３】
また、光学フィルム用保護フィルム基材に用いられるプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などが挙げられる。これらプラスチック材料からなるフィルムは、単層であってもよく、複層であってもよい。
【０１３４】
本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムは、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパーなどの各種画像表示装置に好適に用いられる。
【０１３５】
本発明の粘着剤組成物を用いて製造した粘着型の光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムは、架橋型アクリル粘着剤を使用する際に必要であったアニールや養生を行うことなく、液晶パネルやその他の被着体に貼付け可能な製品としてそのまま出荷することができ、生産性に優れている。
【０１３６】
画面表示装置は、一般に前記した複数の光学フィルムの積層体から構成されている。光学フィルムをガラス基板などに貼り合わせたり、異なる種類の光学フィルムを貼り合わせたりするのに使用する粘着剤としては、光学フィルムとガラス基板との間の熱膨張率（温度上昇に伴う寸法変化）の差、または異なる種類の光学フィルム間における熱膨張率の差に追従して接着できることが望ましい。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明を実施例などで具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
まず、実施例および比較例で用いたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−２）］、およびアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）〜（Ｉ−４）、ならびにアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）］およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）〜（ＩＩ−５）の合成例を記載する。【０１３８】
以下の合成例においては、常法により乾燥精製した薬品を用いて各ブロック共重合体を製造した。
以下の合成例で合成したブロック共重合体の分子量、分子量分布、組成、各重合体ブロックのガラス転移温度、重合転化率の測定は、以下の方法によって行った。【０１３９】
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定：
・装置：東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＨＬＣ−８０２０）
・カラム：東ソー社製「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ、Ｇ４０００ＨＸＬ」および「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結
・溶離剤：テトラヒドロフラン
・溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成【０１４０】
（２）プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分光法による、各共重合成分の含有量の測定：
・装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置（ＪＮＭ−ＬＡ４００）
・溶媒：重クロロホルム
・1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍおよび４.０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ3）およびアクリル酸ｎ−ブチル単位のエステル基−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）に帰属され、その積分値の比によって共重合成分の含有量を求めた。【０１４１】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定：
示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）で得られた曲線において、外挿開始温度（Ｔｇｉ）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・装置：メトラー社製ＤＳＣ−８２２
・条件：昇温速度１０℃／分【０１４２】
（４）ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による仕込みモノマーの転化率の測定：
・機器：島津製作所製ガスクロマトグラフ  ＧＣ−１４Ａ
・カラム：ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｃ．製「ＩＮＥＲＴ  ＣＡＰ  １」（ｄｆ＝０．４μｍ、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×６０ｍ）
・分析条件：ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ３００℃、ｄｅｔｅｃｔｅｒ３００℃、６０℃（０分保持）→５℃／分で昇温→１００℃（０分保持）→１５℃／分で昇温→３００℃（２分保持）【０１４３】
《合成例１》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコ内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２６．７ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３９．８ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム３．８１ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液２．２０ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル３６．２ｇを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１２０．１ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、−３０℃にて５分間攪拌した。このときのアクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル１２３．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体［以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）」と称する］２７９ｇを得た。【０１４４】
（２）  上記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチル−ポリメタクリル酸メチルからなるトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０，３００、数平均分子量（Ｍｎ）は６２，６００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１２であった。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）における各重合体ブロックの含有量は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（２つの重合体ブロックＡの合計）が５７．３質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＢ）が４２．７質量％であった。また、最初のメタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は９，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は９，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった。また、上記で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１４５】
《合成例２》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２５．５ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３８．１ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム１．７０ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液０．９８ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル２８．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル８７．６ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、−３０℃にて５分間攪拌した。このときのアクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル７８．１ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体［以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）」と称する］１９４ｇを得た。【０１４６】
（２）  上記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチル−ポリメタクリル酸メチルからなるトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は９７，７００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２４であった。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）における各重合体ブロックの含有量は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（２つの重合体ブロックＡの合計）が５５．５質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＢ）が４４．５質量％であった。また、最初のメタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１７，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６であった。また、上記で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１４７】
《合成例３》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２９．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４３．５ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム４．６２ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液２．６７ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル３６．２ｇを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２２９．１ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、−３０℃にて５分間攪拌した。このときのアクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル３６．２ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体［以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）」と称する］３０１ｇを得た。【０１４８】
（２）  上記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチル−ポリメタクリル酸メチルからなるトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は６５，３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２３であった。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）における各重合体ブロックの含有量は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（２つの重合体ブロックＡの合計）が２３．５質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＢ）が７６．５質量％であった。また、最初のメタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は８，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は７，８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１３であった。また、上記で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１４９】
《合成例４》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム３．３３ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液１．９２ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル４９．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１７７．４ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、−３０℃にて５分間攪拌した。このときのアクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル４９．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体［以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）」と称する］２７７ｇを得た。【０１５０】
（２）  上記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチル−ポリメタクリル酸メチルからなるトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は８１，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２４であった。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）における各重合体ブロックの含有量は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（２つの重合体ブロックＡの合計）が３６．０質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＢ）が６４．０質量％であった。また、最初のメタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は１６，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は１５，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１２であった。また、上記で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１５１】
《合成例５》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１７．６ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液２６．３ｇを加え、さらに、ｓｅｃ−ブチルリチウム２．５２ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液１．４６ｇを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル４９．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１８７．７ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。続いて、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ジブロック共重合体［以下、これを「アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）」と称する］２３７ｇを得た。【０１５２】
（２）  上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチルからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１４，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は９８，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１６であった。また、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）における各重合体ブロックの含有割合は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（重合体ブロックＣ）が２０．９質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＤ）が７９．１質量％であった。また、最初のメタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は２１，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は１９，８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０であった。また、上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１５３】
《合成例６》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム３６．８ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液５４．９ｇを加え、さらに、ｓｅｃ−ブチルリチウム５．２５ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液３．０３ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル４９．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１６７．１ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。続いて、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ジブロック共重合体［以下、これを「アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）」と称する］２１６ｇを得た。【０１５４】
（２）  上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチルからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，２００、数平均分子量（Ｍｎ）は４０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１３であった。また、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）における各重合体ブロックの含有割合は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（重合体ブロックＣ）が２３．０質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＤ）が７７．０質量％であった。また、最初のメタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は９，９００、数平均分子量（Ｍｎ）は９，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。また、上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１５５】
《合成例７》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２０．７ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３０．９ｇを加え、さらに、ｓｅｃ−ブチルリチウム５．１７ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液２．９９ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル２１．７ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２８８．４ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。続いて、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、油状沈澱物を析出させた。デカンテーションにより油状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ジブロック共重合体［以下、これを「アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）」と称する］３１０ｇを得た。【０１５６】
（２）  上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチルからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６７，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は５５，４００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２１であった。また、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）における各重合体ブロックの含有割合は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（重合体ブロックＣ）が６．９質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＤ）が９３．１質量％であった。また、メタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は４，４００、数平均分子量（Ｍｎ）は４，２００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。また、上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１５７】
《合成例８》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−４）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム５５．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液８２．４ｇを加え、さらに、ｓｅｃ−ブチルリチウム１３．８ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液８．０３ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチル１２２．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１９２．２ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。続いて、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。デカンテーションにより白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ジブロック共重合体［以下、これを「アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−４）」と称する］３１３ｇを得た。【０１５８】
（２）  上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−４）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチルからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は２５，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２４であった。また、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−４）における各重合体ブロックの含有割合は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（重合体ブロックＣ）が３９．０質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＤ）が６１．０質量％であった。また、メタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は９，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は９，３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。また、上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−４）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１５９】
《合成例９》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−５）の合成］
（１）  ２Ｌの三口フラスコの内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２−ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２４．１ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３６．０ｇを加え、さらに、ｓｅｃ−ブチルリチウム６．０２ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液３．５０ｇを加えた。続いて、この反応液にメタクリル酸メチル５３．６ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの転化率は９９．９％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２８１．５ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの転化率は９９．９％以上であった。続いて、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、デカンテーションにより白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ジブロック共重合体［以下、これを「アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−５）」と称する］３３０ｇを得た。【０１６０】
（２）  上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−５）について、1Ｈ−ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ｎ−ブチルからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６６，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は５４，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２１であった。また、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−５）における各重合体ブロックの含有割合は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（重合体ブロックＣ）が１６．０質量％で、アクリル酸ｎ−ブチル重合体ブロック（重合体ブロックＤ）が８４．０質量％であった。また、メタクリル酸メチルの重合が完了した時点でサンプリングした反応液のＧＰＣ測定を行った結果、メタクリル酸メチル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は９，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は９，３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。また、上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−５）の各重合体ブロックのガラス転移温度を求めた結果を表１に示す。【０１６１】
上記の合成例１〜９で合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−５）の物性を表１にまとめて示す。【０１６２】
【表１】
2011152511.tif 000002
【０１６３】
その他、本発明で使用した材料を記載する。
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：東洋紡エステルフィルム  Ｅ５０００  （厚さ50μｍ）、東洋紡績株式会社製【０１６４】
以下に実施例および比較例を記載する。各実施例及び比較例で得られた粘着型光学フィルムの特性評価は以下のようにして行った。
［接着力］
下記の実施例または比較例で作製した粘着型光学フィルムを、幅２５ｍｍおよび長さ２００ｍｍのサイズにカットして試験片とし、当該試験片を被着体であるガラス板に２ｋｇゴムローラーを用い２往復してエアー面に貼り付けた。２３℃、５０％ＲＨの条件下にて２４時間、または９０℃、ドライの条件下にて２４時間保管した後、３０ｍｍ／分または３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離接着力を測定した。上記の条件以外はＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定した。
なお、ガラス板としては、アルカリ分を含む市販のソーダ石灰ガラス板をアルカリ洗浄したガラス板を使用した。【０１６５】
［クリープ試験（保持力試験）］
下記の実施例または比較例で作製した粘着型光学フィルムを、２５ｍｍ（横方向：荷重の向きに対して垂直方向）×１０ｍｍ（縦方向：荷重の向きと同方向）のサイズにカットして試験片とし、当該試験片を被着体であるガラス板に２ｋｇゴムローラーを用い２往復してエアー面に貼り付け、当該試験片に１ｋｇの重りを取り付けて、温度９０℃の条件下にて、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠してクリープ試験を行った。試験結果は、落下時間が１０００分未満である場合は、その落下時間を、また、１０００分以上である場合は、１０００分後の試験片の位置ズレを測定した。【０１６６】
この試験は、加熱下での粘着剤（粘着剤組成物）の耐久性を調べるための試験であり、試験片の位置ズレが短いほど、また、試験片が脱落するまでの時間が長いほど、粘着剤（粘着剤組成物）が耐久性に優れていることを示す。【０１６７】
［粘着剤層のミクロ相分離構造の観察］
下記の実施例または比較例で作成した粘着型光学フィルムを、粘着剤層の面を上にして装置のステージに置き、粘着剤層の面をＳＰＭ観察した。
装置：エスアイアイ・ナノテクノロジー社製走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）と環境制御ユニット（Ｅ−ｓｗｅｅｐ）を使用した。
測定モード：ＤＦＭ
使用カンチレバー：ＳＩ−ＤＦ２０（背面Ａｌ）（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）
測定エリア：１μｍ×１μｍ
走査周波数：１．０Ｈｚ
スキャン分割数：Ｘ＝データ数＝５１２,Ｙ＝データ数＝２５６【０１６８】
《実施例１》
（１）  上記の合成例１および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ４４質量部および５６質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１６９】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１７０】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。【０１７１】
（４）  さらに、上記（２）で得られた粘着型光学フィルムの粘着剤層の表面について、上記した方法にてミクロ相分離構造の観察を行った結果、図１に示す画像が得られた。図１中、黒い部分が、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡ１、Ａ２およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＣからなる硬質重合体相であり、白い部分がアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＢおよびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロックＤからなる軟質重合体相である。また、Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝２１８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０１７２】
《実施例２》
（１）  上記の合成例１および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ５６質量部および４４質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１７３】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１７４】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。
Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝２１８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０１７５】
《実施例３》
（１）  上記の合成例１および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ７２質量部および２８質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１７６】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１７７】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝２１８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０１７８】
《実施例４》
（１）  上記の合成例１および合成例６で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）を、以下の表２に示すようにそれぞれ４０質量部および６０質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１７９】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１８０】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝９９００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０１８１】
《実施例５》
（１）  上記の合成例２および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ４０質量部および６０質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１８２】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１８３】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝９０００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝２１８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝９７２００）を満たしていた。【０１８４】
《比較例１》
（１）  上記の合成例３で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）を、以下の表２に示すように１００質量部とする粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。【０１８５】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１８６】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。【０１８７】
《比較例２》
（１）  上記の合成例４で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）を、以下の表２に示すように１００質量部とする粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。【０１８８】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１８９】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。【０１９０】
《比較例３》
（１）  上記の合成例１および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ２３質量部および７７質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１９１】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１９２】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝２１８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０１９３】
《比較例４》
（１）  上記の合成例１および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ７７質量部および２３質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１９４】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０１９５】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）を上記した方法で測定したところ、ガラスへの接着力が低すぎて、接着力の測定ができなかった。
（４）  また、上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについてクリープ試験を上記した方法で行おうとしたが、ガラスへの接着力が低すぎて、クリープ試験ができなかった。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝２１８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０１９６】
《比較例５》
（１）  上記の合成例１および合成例７で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）を、以下の表２に示すようにそれぞれ５５質量部および４５質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は濁っており、静置すると二層に分離した。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１９７】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであり、粘着剤層はマクロに相分離して不透明であり、粘着型光学フィルムの透明性が低下した。
Ｍｗ（Ａlow）×０．５＝４９００、Ｍｗ（Ｃ）＝４４００であり、Ｍｗ（Ｃ）は、
Ｍｗ（Ａlow）×０．５≦Ｍｗ（Ｃ）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２を満たさなかった。【０１９８】
《比較例６》
（１）  上記の合成例１および合成例８で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−４）を、以下の表２に示すようにそれぞれ７２質量部および２８質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０１９９】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであり、粘着剤層は透明であった。【０２００】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）を上記した方法で測定したところ、ガラスへの接着力が低すぎて、接着力の測定ができなかった。
（４）  また、上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについてクリープ試験を上記した方法で行おうとしたが、ガラスへの接着力が低すぎて、クリープ試験ができなかった。
Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝９８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０２０１】
《比較例７》
（１）  上記の合成例１および合成例９で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−５）を、以下の表２に示すようにそれぞれ３１質量部および６９質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０２０２】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０２０３】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝４９００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝９８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝６６６００）を満たしていた。【０２０４】
《比較例８》
（１）  上記の合成例１および合成例５で製造したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）を、以下の表２に示すようにそれぞれ７２質量部および２８質量部の割合で量りとり、粘着剤組成物を調製した後、トルエンで全体の固形分含量が３５質量％になるように希釈し、振とうして、溶液型粘着剤を調製した。得られた溶液型粘着剤の外観は透明であり、濁ったり、二層に分離したりすることはなかった。また、上記溶液型粘着剤から溶剤を除去して、粘着剤組成物を得た。【０２０５】
（２）  上記（１）で得られた溶液型粘着剤をＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを使用して塗工した後、６０℃で３０分間乾燥して、粘着剤層／ＰＥＴフィルムよりなる粘着型光学フィルムを製造した。粘着型光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、表２に示すとおりであった。また、粘着剤層は透明であった。【０２０６】
（３）  上記（２）で得られた粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力（剥離接着力）およびクリープ試験の結果を表２に示す。Ｍｗ（Ｃ）は、Ｍｗ（Ａlow）×０．５（＝８４００）≦Ｍｗ（Ｃ）（＝９８００）≦Ｍｗ（Ａhigh）×２（＝３３６００）を満たしていた。【０２０７】
【表２】
2011152511.tif 000003
表２より、本発明で規定する要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）および（Ｉ−２）］と、本発明で規定する上記の要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）を備えるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）］を本発明で規定する範囲内の量で含有する実施例１〜５の粘着剤組成物を用いて製造した粘着型光学フィルムは、アクリル系トリブロック共重合体のみからなる粘着剤組成物を用いて製造した比較例１および比較例２の粘着型光学フィルムと比べて、加熱処理前は接着力が低くリワークするのに適した接着力であり、糊残りすることなく適度な剥離強度で剥離することができ、一方、加熱処理後は接着力が上昇して強固に接着し、さらに、クリープ試験において耐久性に優れる。【０２０８】
また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が、本発明で規定する範囲からアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の含有量が少ない方に外れている粘着剤組成物を用いて製造した比較例３の粘着型光学フィルムは、クリープ試験において耐久性が低い。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が、本発明で規定する範囲からアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の含有量が多い方に外れている粘着剤組成物を用いて製造した比較例４の粘着型光学フィルムは、粘着性が低く、液晶パネルなどに貼着したり、複数の光学フィルムを貼着して積層したりすることができない。【０２０９】
さらに、本発明で規定する要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）のうち、（Ｆ２）を備えていないアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）を含有する比較例５の粘着剤組成物は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−３）の相容性が低く、溶液型粘着剤とした場合に外観が濁り、静置すると二層に分離して、均一に粘着剤塗工をできない。また、粘着型光学フィルムの粘着剤層はマクロに相分離して不透明であり、粘着型光学フィルムの透明性が低下した。【０２１０】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＡ１、重合体ブロックＡ２およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＣとの合計質量（Ｘ）と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックＢとアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる重合体ブロックＤの合計質量（Ｙ）との比（Ｘ）／（Ｙ）が本発明で規定する範囲から（Ｘ）が多い方に外れている粘着剤組成物を用いて製造した比較例６の粘着型光学フィルムは、粘着性が低く、液晶パネルなどに貼着したり、複数の光学フィルムを貼着して積層したりすることができない。また、（Ｘ）／（Ｙ）が、本発明で規定する範囲から（Ｘ）が少ない方に外れている粘着剤組成物を用いて製造した比較例７の粘着型光学フィルムは、クリープ試験において耐久性が低い。【０２１１】
さらに、本発明で規定する要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）のうち、（Ｅ２）を備えていないアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）を含有する粘着剤組成物を用いて製造した比較例８の粘着型光学フィルムは、加熱処理前の接着力が比較的高く、リワークするのにやや劣り、クリープ試験において耐久性に劣る傾向にある。
【産業上の利用可能性】
【０２１２】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）とを含む非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤であり、初期にはリワークするのに適した接着力で接着し、リワークを行う場合には糊残りすることなく適度な剥離強度で剥離でき、貼着後その状態を長期にわたり保持する場合、特に高温状態や湿熱状態に曝された場合に、接着力が上昇して耐久性に優れるため、粘着型光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムの製造に有効に使用することができる。
【図１】
2011152511.tif 000004
【図２】
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【国際調査報告】
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