(57)【要約】【課題】多価アニオン性化合物およびポリカチオン型抗菌剤を成分として配合した場合においても著しい白濁や沈殿の発生が防止されている水系組成物を提供する。【解決手段】ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル及び／またはその塩を併せて配合させた水系組成物。ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩のアルキル基がその炭素数が一定以上、直鎖であり、ポリオキシエチレンの繰り返し数が一定以上のものを配合すると更によい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩の配合量がポリカチオン型抗菌剤に対して一定以上配合されることがより好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカチオン型抗菌剤、一般式（１）、（２）、（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩を少なくとも１種類以上、多価アニオン性化合物、及び水を含有することを特徴とする水系組成物、
【化１】
2011013494.tif 000018
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基であり、Ｘは一価または二価のカチオンを生成し得る金属、アミン類、またはＨである）、
【化２】
2011013494.tif 000019
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基であり、Ｘは一価または二価のカチオンを生成し得る金属、アミン類、またはＨである）、
【化３】
2011013494.tif 000020
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基である）。
【請求項２】
一般式（１）または（２）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩が未中和の酸、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項３】
ポリカチオン型抗菌剤が、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項４】
一般式（１）、（２）または（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩のＲが炭素数８以上の直鎖アルキル基であり、オキシエチレンの繰り返し数ｎが２以上であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項５】
多価アニオン性化合物がポリリン酸及びその塩、並びにメタリン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項６】
多価アニオン性化合物がヒアルロン酸及びその塩、並びにヒアルロン酸変性物及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項７】
一般式（１）、（２）または（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩の配合量の和がポリカチオン型抗菌剤の同量以上であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水系組成物、例えば水系パーソナルケア製品である化粧品類、薬用化粧品類、洗口液、液体歯磨きなど、水系家庭用品である衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、食器洗浄剤、風呂用洗浄剤、トイレ用洗浄剤、抗菌スプレーなどに関し、ポリカチオン型抗菌剤および多価アニオン性化合物を含有する水系組成物に関するものである。【０００２】
本発明の水系組成物中、ポリカチオン型抗菌剤は組成物の細菌、真菌などの微生物に起因する製品の変質、腐敗を防止するための防腐剤として、また組成物に抗菌性を付与することにより皮膚上や口腔中の細菌、真菌などの微生物による障害の予防や治療、処理した衣類や器物上の微生物除去、また処理面に抗菌性や防臭性を付与するために配合される。
【背景技術】
【０００３】
従来からポリカチオン型抗菌剤は種々ある抗菌剤のひとつとして水系製品の多くの分野で用いられている。【０００４】
例えば防腐目的に化粧品類に配合される抗菌剤としては本邦薬事法での化粧基準の別表３、欧州化粧品指令別添６や米国香粧品業界ＣＴＦＡによるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋなどに配合可能な成分が収載されている。【０００５】
組成物に抗菌性を付与するものとしては塩化ベンザルコニウムや塩化セチルピリジニウムを代表とする４級アンモニウム塩類、トリクロサンやイソプロピルメチルフェノールを代表とするフェノール類、グルコン酸クロルヘキシジンやポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を代表とするビグアナイド系化合物などが用いられ、手洗い石鹸、洗口液、ニキビ用洗顔料、抗菌効果を謳う繊維用柔軟剤など幅広い分野で応用が行われている。【０００６】
水系組成物には汎用で多価アニオン性化合物が配合される。例えばガム類やポリアクリル酸誘導体は組成物の粘度調整に、クエン酸及びその塩やＥＤＴＡ及びその塩はキレート剤やｐＨ調整剤として、グリチルリチン酸及びその塩やヒアルロン酸、その変性物及びその塩やポリリン酸類及びその塩などがパーソナルケア製品等での訴求効果のために配合される。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】平成十二年九月二十九日厚生省告示第三百三十一号  化粧品基準別表第３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら水系組成物においてはその成分の組み合わせにより著しい白濁や沈殿を生じるという問題があり、透明外観を損ない、また品質保証に問題を生じる。水系組成物にポリカチオン型抗菌剤を多価アニオン性化合物とともに配合する場合、両者間での静電的作用により白濁を生じ、または沈殿が生じるためにその解決方法は有用である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは水系組成物においてポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルやその塩を配合することにより、多価アニオン性化合物およびポリカチオン型抗菌剤をともに配合した場合においても著しい白濁や沈殿の発生が防止されることを見出した。すなわち、本発明は、ポリカチオン型抗菌剤、一般式（１）、（２）、（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩を少なくとも１種類以上、多価アニオン性化合物、及び水を含有することを特徴とする水系組成物、
【化１】
2011013494.tif 000002
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基であり、Ｘは一価または二価のカチオンを生成し得る金属、アミン類、またはＨである）、
【化２】
2011013494.tif 000003
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基であり、Ｘは一価または二価のカチオンを生成し得る金属、アミン類、またはＨである）、
【化３】
2011013494.tif 000004
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基である）を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に用いられるポリカチオン型抗菌剤は水に溶解すると電離して２以上の正電荷を有する有機化合物であり、例えばグルコン酸クロルヘキジン、塩酸クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、ポリヘキサメチレングアニジンリン酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドステアリン酸塩、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド］が挙げられる。特にポリヘキサメチレンビグアナイド塩は水溶性が高い一方、皮膚刺激が非常に低いことから水系のパーソナルケア製品や水系の家庭用品により好適な材料である。
【００１１】
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩はアーチ・ケミカルズ社より、ＶＡＮＴＯＣＩＬ  ＩＢ、ＶＡＮＴＯＣＩＬ  ＴＧ、ＶＡＮＴＯＣＩＬ  Ｐ、ＰＲＯＸＥＬ  ＩＢの製品名でその塩酸塩の２０％水溶液が市販されている。ポリヘキサメチレンビグアナイドの別称としてポリアミノプロピルビグアナイド（香粧品類でのＩＮＣＩ名称）、ポリヘキサニド（医薬品類でのＩＮＮ名称）があり、アーチ・ケミカルズ社よりＣＯＳＭＯＣＩＬ  ＣＱ、ＣＯＳＭＯＣＩＬ  ＰＧの製品名で塩酸塩の２０％水溶液が市販されている。ポリヘキサメチレンビグアナイドには塩酸塩の他にステアリン酸塩が知られている。
【００１２】
本発明の水系組成物に用いられる多価アニオン性化合物は水に溶解すると電離して２価以上の負電荷を有する有機化合物または無機化合物であり、例えばガム類やポリアクリル酸誘導体は組成物の粘度調整に、クエン酸及びその塩やＥＤＴＡ及びその塩はキレート剤やｐＨ調整剤として、グリチルリチン酸及びその塩やヒアルロン酸及びその塩やポリリン酸類及びその塩やメタリン酸及びその塩などがパーソナルケア製品等での訴求効果のために配合される。
【００１３】
このうちポリリン酸およびその塩やメタリン酸およびその塩は水溶性が高く、また酸と塩類の組み合わせにより組成物のｐＨを弱酸性〜弱アルカリ性に容易に調整でき、ｐＨ調整剤や洗浄補助剤として化粧水、美容液、洗顔料などの化粧品類、衣類用洗剤、食器洗浄剤、風呂用洗浄剤などの家庭用品類、薬用化粧品類、洗口液などに配合される。
【００１４】
ヒアルロン酸やその変性物、及びそれらの塩類は高い保水力を有し皮膚の潤いを保つとして幅広い水系のパーソナルケア製品などに配合される。
【００１５】
本発明の水系組成物に用いられる一般式（１）、（２）または（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩は高い水および有機溶剤に対する溶解性、耐熱性、また幅広いｐＨの製品で使用可能であることが特長である。Ｒの炭素数が単一のものと分布をもつもの、Ｒが直鎖のものと分岐のもの、Ｒが飽和アルキルのものと不飽和アルキルのものなどの種類がある。エチレンオキサイドの繰り返し数ｎは２以上のものが汎用されている。リン酸エステルの未中和のものや中和塩としてＮａ塩、トリエタノールアミン塩やジエタノールアミン塩が汎用されている。
【００１６】
Ｒの種類とエチレンオキサイドの繰り返し数ｎ、エステル化の度合いの組み合わせ、中和の度合いにより、乳化力、分散力、起泡性などが選択可能である。このうち、Ｒの炭素数が８以上の直鎖アルキル基であるのが本発明の水系組成物により好適であり、エチレンオキサイドの繰り返し数ｎは好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１４、最も好ましくは２〜１０である。Ｒの炭素数は好ましくは２４以下である。
【００１７】
【化４】
2011013494.tif 000005
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基であり、Ｘは一価または二価のカチオンを生成し得る金属、アミン類、またはＨである）
【００１８】
【化５】
2011013494.tif 000006
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基であり、Ｘは一価または二価のカチオンを生成し得る金属、アミン類、またはＨである）
【００１９】
【化６】
2011013494.tif 000007
（式中、Ｒは飽和または不飽和アルキル基である）
【００２０】
例えば、表１のポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩が使用可能である。
【００２１】
【表１】
2011013494.tif 000008
【００２２】
本発明の水系組成物には必要に応じて、例えば香料の可溶化剤としてや肌への感触向上剤としてや洗浄剤などとしてポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩以外の界面活性剤を添加することができる。
【００２３】
本発明の水系組成物には必要に応じて、例えば増粘剤、香料、甘味料、染料、顔料、ＵＶ吸収剤、溶剤、油剤、抗炎症剤、収斂剤、酸化防止剤、ポリカチオン型抗菌剤以外の抗菌剤、多価アニオン性化合物以外のｐＨ調整剤などを添加してもよい。
【００２４】
本発明の水系組成物は香粧品や家庭用品の製造での定法で調合可能であるが、多価アニオン性化合物とポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩を含む液を予め調合し、これにポリカチオン型抗菌剤を添加する手順がより好ましい。
【００２５】
本発明の水系組成物中のポリカチオン型抗菌剤の濃度は組成物の防腐の目的には好ましくは０．００１重量％から０．３重量％、より好ましくは０．００５重量％から０．１重量％の濃度で配合される。組成物に抗菌性を付加する目的には好ましくは０．０１重量％から０．５重量％、より好ましくは０．０２重量％から０．３重量％の濃度で配合される。
【００２６】
本発明の水系組成物中の多価アニオン性化合物は好ましくは０．００１重量％から１．０重量％の範囲で配合される。
【００２７】
本発明の水系組成物中のポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩は、好ましくはポリカチオン型抗菌剤の濃度に対して同量以上の濃度で配合される。より好ましくは、ポリカチオン型抗菌剤の濃度に対するポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩の濃度は４，０００倍以下、最も好ましくは２，０００倍以下である。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。実施例、比較例中の「％」は「重量％」を表す。【００２９】
（実施例１）
１０％のポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩（界面活性剤）の精製水溶液を調製した。リン酸一カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）０．２４％、リン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）０．３６％、トリポリリン酸ナトリウム（三リン酸５ナトリウム）０．０５％、所定濃度となるようポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩の１０％精製水溶液を加えた精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を１．２５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０５％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表２に示した。【００３０】
【表２】
2011013494.tif 000009
【００３１】
（比較例１）
界面活性剤を表３に示したものに変更した以外は実施例１と同一の精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を１．２５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０５％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表４に示した。【００３２】
【表３】
2011013494.tif 000010
【００３３】
（実施例２）
１０％のポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩（界面活性剤）の精製水溶液を調製した。１％ヒアルロン酸ナトリウムを０．５ｇ、所定濃度となるようポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまたはその塩の１０％精製水溶液を加えた精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の１％水溶液を１．０ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０２％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表４に示した。【００３４】
【表４】
2011013494.tif 000011
【００３５】
（比較例２）
界面活性剤を表５に示したものに変更した以外は実施例２と同一の精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の１％水溶液を１．０ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０２％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表５に示した。【００３６】
【表５】
2011013494.tif 000012
【００３７】
（実施例３  洗口液）
2011013494.tif 000013
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａ、Ｂを６０℃で混合、Ｃは常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに徐々に加える。更にＣを滴下し撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。【００３８】
（比較例３  洗口液）
2011013494.tif 000014
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａ、Ｂを６０℃で混合、Ｃは常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに徐々に加える。更にＣを滴下し撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。【００３９】
（実施例４  化粧水）
2011013494.tif 000015
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａを５０℃で混合、Ｂを常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに滴下する。撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。【００４０】
（比較例４  化粧水）
2011013494.tif 000016
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａを５０℃で混合、Ｂを常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに滴下する。撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。【００４１】
実施例３および４と比較例３および４の調合時の外観と−３℃で１日間保管した場合の製剤の安定性を観察した。結果を表６に示した。【００４２】
【表６】
2011013494.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の水系組成物は多価アニオン性化合物およびポリカチオン型抗菌剤を成分として配合した場合においても著しい白濁や沈殿の発生が防止されている水系組成物を提供するものである。
【国際調査報告】
2011013494.tif 000021
2011013494.tif 000022
2011013494.tif 000023
2011013494.tif 000024
2011013494.tif 000025