(57)【要約】  本発明の目的は、体積抵抗率を低く、かつ、アスペクト比を高くすることができ、また、シリコン基板との密着性にも優れ、配線として形成した際に断線が生じない電極を形成することができる太陽電池電極用ペーストおよびそれを用いた太陽電池セルを提供することである。本発明の太陽電池電極用ペーストは、所定の平均粒子径を有する球状の銀粉と、所定の式で表される脂肪酸銀塩と、溶媒とを含有する太陽電池電極用のペーストである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀粉（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される脂肪酸銀塩（Ｂ）と、溶媒（Ｃ）とを含有し、
前記銀粉（Ａ）が、平均粒子径が０．５〜５μｍの球状の銀粉末である太陽電池電極用ペースト。
【化１】
2011071066.tif 000007
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、いずれもメチル基を表し、Ｒ3は、水素原子を表す。）
【請求項２】
前記脂肪酸銀塩（Ｂ）の含有量が、前記銀粉（Ａ）１００質量部に対して１〜１００質量部である請求項１に記載の太陽電池電極用ペースト。
【請求項３】
更に、ガラスフリットを含有する請求項１または２に記載の太陽電池電極用ペースト。
【請求項４】
受光面側の表面電極、半導体基板および裏面電極を具備し、
前記表面電極および／または前記裏面電極が、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池電極用ペーストを用いて形成される太陽電池セル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池電極用ペーストおよび太陽電池セルに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光のような光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池は、地球環境問題に対する関心が高まるにつれ、積極的に種々の構造・構成のものが開発されている。その中でも、シリコンなどの半導体基板を用いた太陽電池は、その変換効率、製造コストなどの優位性により最も一般的に用いられている。【０００３】
このような太陽電池の電極を形成する材料としては、樹脂系のペースト材料が知られている。
例えば、特許文献１には、「銀粉末、ガラスフリット、樹脂および有機溶剤を少なくとも含み、ガラスフリットが、開口径２４〜１００μｍの篩で分級した残留分であることを特徴とする銀電極用ペースト。」が記載されている。
また、特許文献２には、「結晶子径が５８ｎｍ以上である第１銀粉末、前記銀粉末と結晶子径の異なる第２銀粉末、ガラスフリット、および樹脂バインダーを含む、太陽電池電極用ペースト。」が記載されている。
また、特許文献３には、「比表面積が０．２０〜０．６０ｍ2／ｇである銀粒子、ガラスフリット、樹脂バインダー、およびシンナー、を含む、太陽電池受光面電極用ペースト。」が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１４６１５４号公報
【特許文献２】特開２００７−１９４５８１号公報
【特許文献３】特開２００７−２３５０８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されたような樹脂系のペースト材料を用いて電極を形成した場合、電極自体の体積抵抗率（比抵抗）が高くなる場合があり、また、電極の断面の高さと幅の比率（高さ／幅）（以下、「アスペクト比」という。）が小さく、電極とシリコン基板との密着性が劣ることが明らかとなった。【０００６】
また、本発明者は、特許文献１〜３に記載された樹脂系の導電性ペーストに代えて、本出願人が提案した「酸化銀（Ａ）と、沸点が２００℃以下の２級脂肪酸を用いて得られる２級脂肪酸銀塩（Ｂ）と、を含有する導電性組成物。」や「酸化銀（Ａ）と、水酸基を１個以上有する脂肪酸銀塩（Ｂ）と、を含有する導電性組成物。」等の導電性組成物（例えば、特許第３９９０７１２号公報、特開２００９−１０５０３４号公報等参照）を適用してみたところ、電極として形成される配線に断線が生じる場合があることが明らかとなった。【０００７】
そこで、本発明は、体積抵抗率を低く、かつ、アスペクト比を高くすることができ、また、シリコン基板との密着性にも優れ、配線として形成した際に断線が生じない電極を形成することができる太陽電池電極用ペーストおよびそれを用いた太陽電池セルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、所定の式で表される脂肪酸銀塩に対して、特定粒径・形状の銀粉末を用いる太陽電池電極用ペーストが、体積抵抗率を低く、かつ、アスペクト比を高くすることができ、また、シリコン基板との密着性にも優れ、配線として形成した際に断線が生じない電極を形成することができることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記（１）〜（４）を提供する。【０００９】
（１）銀粉（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される脂肪酸銀塩（Ｂ）と、溶媒（Ｃ）とを含有し、
上記銀粉（Ａ）が、平均粒子径が０．５〜５μｍの球状の銀粉末である太陽電池電極用ペースト。
【化１】
2011071066.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、いずれもメチル基を表し、Ｒ3は、水素原子を表す。）【００１０】
（２）上記脂肪酸銀塩（Ｂ）の含有量が、上記銀粉（Ａ）１００質量部に対して１〜１００質量部である上記（１）に記載の太陽電池電極用ペースト。【００１１】
（３）更に、ガラスフリットを含有する上記（１）または（２）に記載の太陽電池電極用ペースト。【００１２】
（４）受光面側の表面電極、半導体基板および裏面電極を具備し、
上記表面電極および／または上記裏面電極が、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の太陽電池電極用ペーストを用いて形成される太陽電池セル。
【発明の効果】
【００１３】
以下に示すように、本発明によれば、体積抵抗率が低く、アスペクト比が高く、また、シリコン基板との密着性にも優れた電極を形成することができる太陽電池電極用ペーストおよびそれを用いた太陽電池セルを提供することができる。
また、本発明の太陽電池電極用ペーストを用いれば、断線の発生を抑制して配線（電極）を形成することができるため非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は太陽電池セルの好適な実施態様の一例を示す断面図である。
【図２】図２は実施例で使用する銀粉（ＡｇＣ−１０３、福田金属箔社製）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影した写真である。
【図３】図３は比較例で使用する銀粉（ＡｇＣ−２０１１、福田金属箔社製）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の太陽電池電極用ペーストは、銀粉（Ａ）と、上記式（１）で表される脂肪酸銀塩（Ｂ）と、溶媒（Ｃ）とを含有し、上記銀粉（Ａ）が、平均粒子径が０．５〜５μｍの球状の銀粉末である太陽電池電極用のペーストである。
以下に、銀粉（Ａ）、脂肪酸銀塩（Ｂ）および溶媒（Ｃ）について詳述する。
【００１６】
＜銀粉（Ａ）＞
本発明の太陽電池電極用ペーストで用いる銀粉（Ａ）は、平均粒子径が０．５〜５μｍの球状の銀粉末である。
ここで、球状とは、長径／短径の比率が２以下の粒子の形状をいう。
また、平均粒子径とは、球状の銀粉末の粒子径の平均値をいい、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定された５０％体積累積径（Ｄ５０）をいう。なお、平均値を算出する基になる粒子径は、球状の銀粉末の断面が楕円形である場合はその長径と短径の合計値を２で割った平均値をいい、正円形である場合はその直径をいう。
例えば、後述する実施例で使用する銀粉（ＡｇＣ−１０３、福田金属箔社製）の写真（図２）で示されるものは球状の銀粉末に該当するが、比較例で使用する銀粉（ＡｇＣ−２０１１、福田金属箔社製）の写真（図３）で示されるものは球状の銀粉末には該当せず、フレーク（鱗片）状の銀粉末に該当するものである。
【００１７】
本発明においては、上記銀粉（Ａ）の平均粒子径は、印刷性が良好となる理由から、０．７〜５μｍであるのが好ましく、焼結速度が適当となり作業性に優れる理由から、１〜３μｍであるのがより好ましい。
また、上記銀粉（Ａ）の含有量は、印刷性が良好となり、比抵抗のより小さい電極を形成することができる理由から、後述する溶媒（Ｃ）１００質量部に対して３００〜７００質量部であるのが好ましく、４００〜６００質量部であるのがより好ましい。
【００１８】
また、本発明においては、上記銀粉（Ａ）として市販品を用いることができ、その具体例としては、ＡｇＣ−１０２（平均粒子径：１．５μｍ、福田金属箔粉工業社製）、ＡｇＣ−１０３（平均粒子径：１．５μｍ、福田金属箔社製）、ＡＧ４−８Ｆ（平均粒子径：２．２μｍ、ＤＯＷＡエレクトロニクス社製）、ＡＧ２−１Ｃ（平均粒子径：１．０μｍ、ＤＯＷＡエレクトロニクス社製）、ＡＧ３−１１Ｆ（平均粒子径：１．４μｍ、ＤＯＷＡエレクトロニクス社製）、ＥＨＤ（形状：球状、平均粒子径：０．５μｍ、三井金属社製）等が挙げられる。
【００１９】
更に、本発明においては、後述する実施例４にも示すように、上記銀粉（Ａ）とともに、フレーク状の銀粉末を併用することができる。
ここで、フレーク状の銀粉末を併用する場合の含有量は、上記銀粉（Ａ）との合計の質量に対して５０質量％以下であるのが好ましい。
なお、フレーク状の銀粉末を併用する場合、本段落以外で言及する上記銀粉（Ａ）の含有量に関する記載は、上記銀粉（Ａ）とフレーク状の銀粉末との合計の含有量のことをいう。
【００２０】
＜脂肪酸銀塩（Ｂ）＞
本発明の太陽電池電極用ペーストで用いる脂肪酸銀塩（Ｂ）は上記式（１）で表される化合物であれば特に限定されず、具体的には、以下に示す脂肪酸と酸化銀とを反応させて得られるものである。
【００２１】
本発明においては、上記脂肪酸銀塩（Ｂ）の反応に用いられる脂肪酸は、下記式（１）で表される脂肪酸、即ち、２−メチルプロパン酸（別名：イソ酪酸）である。このような脂肪酸を用いると、得られる脂肪酸銀塩（Ｂ）を含有する本発明の太陽電池電極用ペーストの流動性およびチクソ性が良好となるため印刷性が向上し、また、版離れ性も良好となるため電極（印刷パターン）に断線やニジミが生じにくくなり、更に、スクリーン印刷による目詰まりも生じにくくなる。
【００２２】
【化２】
2011071066.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2は、いずれもメチル基を表し、Ｒ3は、水素原子を表す。）
【００２３】
また、本発明においては、チクソ性の観点から、上記式（１）で表される脂肪酸とともに、炭素数８以上の脂肪族モノカルボン酸や３級脂肪酸銀塩を併用するのが好ましい。
上記脂肪族モノカルボン酸としては、具体的には、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が好適に挙げられる。
また、上記３級脂肪酸銀塩としては、具体的には、例えば、ネオデカン酸等が挙げられる。
ここで、脂肪族モノカルボン酸や３級脂肪酸銀塩を併用する場合の含有量は、上記脂肪酸銀塩（Ｂ）との合計の質量に対して５０質量％以下であるのが好ましい。
【００２４】
一方、上記脂肪酸銀塩（Ｂ）の反応に用いられる酸化銀は、酸化銀（Ｉ）、即ち、Ａｇ2Ｏである。
【００２５】
本発明の太陽電池電極用ペーストで用いる脂肪酸銀塩（Ｂ）は、上述した脂肪酸と酸化銀とを反応させて得られ、以下に示す反応式中の下記式（Ｉ）で表される化合物である。
この反応は、例えば、以下に示す反応式で表される反応が進行するものであれば特に限定されないが、上記酸化銀を粉砕しつつ進行させる方法や、上記酸化銀を粉砕した後に上記脂肪酸を反応させる方法が好ましい。前者の方法としては、具体的には、上記酸化銀と、溶剤により上記脂肪酸を溶液化したものとを、ボールミル等により混練し、固体である上記酸化銀を粉砕させながら、室温で、１〜２４時間程度、好ましくは２〜８時間反応させるのが好ましい。
【００２６】
【化３】
2011071066.tif 000004
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、いずれもメチル基を表し、Ｒ3は、水素原子を表す。）
【００２７】
上記脂肪酸を溶液化する溶媒としては、具体的には、例えば、ブチルカルビトール、メチルエチルケトン、イソホロン、α−テルピネオール等が挙げられ、これらを１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒を用いて脂肪酸銀塩（Ｂ）を調製した場合、脂肪酸銀塩（Ｂ）を結晶として取り出した後に後述する溶媒（Ｃ）に溶解させるのが好ましい。
【００２８】
上記脂肪酸銀塩（Ｂ）の含有量は、印刷性が良好となり、比抵抗のより小さい電極を形成することができる理由から、上記銀粉（Ａ）１００質量部に対して１〜１００質量部であるのが好ましく、５〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００２９】
本発明においては、上述した銀粉（Ａ）および脂肪酸銀塩（Ｂ）を含有する太陽電池電極用ペーストを用いることにより、体積抵抗率を低く、かつ、アスペクト比を高くすることができ、また、シリコン基板との密着性にも優れ、配線として形成した際に断線が生じない電極を形成することができる。
これは、熱処理により脂肪酸銀塩（Ｂ）から分解される銀が融解する際に銀粉（Ａ）を連結することにより、断線の発生を抑制して高い導電性を発現すると考えられる。また、熱処理により脂肪酸銀塩（Ｂ）から分解される銀が融解する際にシリコン基板に適度に濡れ広がるため、シリコン基板との密着性が向上すると考えられる。更に、脂肪酸銀塩（Ｂ）が太陽電池電極用ペーストに適度なチクソ性を付与し、印刷時の流動性を確保しつつ塗布面の広がりを抑制できるため、アスペクト比を高くすることができると考えられる。
【００３０】
また、本発明においては、太陽電池電極用ペーストのチクソ性がより良好となり、アスペクト比をより高くすることができる理由から酸化銀の含有量は後述する溶媒（Ｃ）１００質量部に対して１０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以下であるのがより好ましく、１質量部以下であるのが更に好ましく、実質的に酸化銀を含有していない態様が最も好ましい。
【００３１】
＜溶媒（Ｃ）＞
本発明の太陽電池電極用ペーストで用いる溶媒（Ｃ）は、本発明の太陽電池電極用ペーストを基材上に塗布することができるものであれば特に限定されない。
上記溶媒（Ｃ）としては、具体的には、例えば、ブチルカルビトール、メチルエチルケトン、イソホロン、α−テルピネオール等が挙げられ、これらを１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３２】
＜ガラスフリット＞
本発明の太陽電池電極用ペーストは、形成される電極とシリコン基板との密着性がより良好となる理由から、ガラスフリットを含有するのが好ましい。
【００３３】
本発明においては、上記ガラスフリットを配合する場合、軟化温度が３００℃以上で、焼成温度（熱処理温度）以下のものを用いるのが好ましい。
このようなガラスフリットとしては、具体的には、例えば、軟化温度３００〜８００℃のホウケイ酸ガラスフリット等が挙げられる。
【００３４】
本発明においては、上記ガラスフリットの形状は特に限定されず、球状でも破砕粉状でもよい。
また、球状のガラスフリットの平均粒子径（Ｄ５０）は、０．１〜２０μｍであることが好ましく、１〜３μｍであることがより好ましい。
更に、１０μｍ以上の粒子を除去した、シャープな粒度分布を持つガラスフリットを用いることが好ましい。
【００３５】
本発明においては、上記ガラスフリットを配合する場合、その含有量は、上記銀粉（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部であるのが好ましく、１〜５質量部であるのがより好ましい。
【００３６】
＜ビヒクル＞
本発明の太陽電池電極用ペーストは、必要に応じて、バインダー機能を有する樹脂を有機溶剤に溶解したビヒクルを含有していてもよい。
上記樹脂としては、具体的には、例えば、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられ、これらを１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらのうち、熱分解性の観点から、エチルセルロース樹脂を用いるのが好ましい。
また、上記有機溶剤としては、具体的には、例えば、α−テルピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、これらを１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３７】
本発明の太陽電池電極用ペーストは、必要に応じて、上述した銀粉（Ａ）以外の金属粉、還元剤等の添加剤を含有していてもよい。
上記金属粉としては、具体的には、例えば、銅、アルミニウム等が挙げられ、中でも、銅であるのが好ましい。また、０．０１〜１０μｍの粒径の金属粉であるのが好ましい。
上記還元剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール類等が挙げられる。
【００３８】
本発明の太陽電池電極用ペーストの製造方法は特に限定されず、上記銀粉（Ａ）、上記脂肪酸銀塩（Ｂ）および上記溶媒（Ｃ）ならびに所望により含有していてもよい添加剤（ガラスフリット、ビヒクルを含む。）を、ロール、ニーダー、押出し機、万能かくはん機等により混合する方法が挙げられる。
【００３９】
本発明の太陽電池セルは、受光面側の表面電極、半導体基板および裏面電極を具備し、上記表面電極および／または上記裏面電極が、上述した本発明の太陽電池電極用ペーストを用いて形成される太陽電池セルである。
ここで、本発明の太陽電池セルは、上述した本発明の太陽電池電極用ペーストが全裏面電極型（いわゆるバックコンタクト型）太陽電池の裏面電極の形成にも適用することができるため、全裏面電極型の太陽電池にも適用することができる。
以下に、本発明の太陽電池セルの構成について図１を用いて説明する。
【００４０】
図１に示すように、本発明の太陽電池セル１は、受光面側の表面電極４と、ｐ層５およびｎ層２が接合したｐｎ接合シリコン基板７と、裏面電極６とを具備するものである。
また、図１に示すように、本発明の太陽電池セル１は、反射率低減のため、例えば、ウェハー表面にエッチングを施して、ピラミッド状のテクスチャを形成し、反射防止膜３を具備するのが好ましい。
【００４１】
＜表面電極／裏面電極＞
本発明の太陽電池セルが具備する表面電極および裏面電極は、いずれか一方または両方が本発明の太陽電池電極用ペーストを用いて形成されていれば、電極の配置（ピッチ）、形状、高さ、幅等は特に限定されない。なお、電極の高さは、通常、数〜数十μｍに設計されるが、本発明の太陽電池電極用ペーストを用いて形成した電極のアスペクト比は、０．４以上となる。
ここで、表面電極および裏面電極は、図１に示すように、通常、複数個有するものであるが、本発明においては、例えば、複数の表面電極の一部のみが本発明の太陽電池電極用ペーストで形成されたものであってもよく、複数の表面電極の一部と複数の裏面電極の一部が本発明の太陽電池電極用ペーストで形成されたものであってもよい。
【００４２】
＜反射防止膜＞
本発明の太陽電池セルが具備していてもよい反射防止膜は、受光面の表面電極が形成されていない部分に形成される膜（膜厚：０．０５〜０．１μｍ程度）であって、例えば、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜、酸化チタン膜、これらの積層膜等から構成されるものである。
【００４３】
＜シリコン基板＞
本発明の太陽電池セルが具備するシリコン基板は特に限定されず、太陽電池を形成するための公知のシリコン基板（板厚：１００〜４５０μｍ程度）を用いることができ、また、単結晶または多結晶のいずれのシリコン基板であってもよい。
【００４４】
また、上記シリコン基板はｐｎ接合を有するが、これは、第１導電型の半導体基板の表面側に第２導電型の受光面不純物拡散領域が形成されていることを意味する。なお、第１導電型がｎ型の場合には、第２導電型はｐ型であり、第１導電型がｐ型の場合には、第２導電型はｎ型である。
ここで、ｐ型を与える不純物としては、ホウ素、アルミニウム等が挙げられ、ｎ型を与える不純物としては、リン、砒素などが挙げられる。
【００４５】
本発明の太陽電池セルは、表面電極および／または裏面電極が本発明の太陽電池電極用ペーストを用いて形成されているため、電極のアスペクト比が０．４以上となり、受光により発生した起電力を電流として効率良く取り出すことができる。
【００４６】
本発明の太陽電池セルの製造方法は特に限定されないが、本発明の太陽電池電極用ペーストをシリコン基板上に塗布して配線を形成する配線形成工程と、得られた配線を熱処理して電極（表面電極および／または裏面電極）を形成する電極形成工程とを有する方法が挙げられる。
なお、本発明の太陽電池セルが反射防止層を具備する場合、反射防止膜は、プラズマＣＶＤ法等の公知の方法により形成することができる。
以下に、配線形成工程、熱処理工程について詳述する。
【００４７】
＜配線形成工程＞
上記配線形成工程は、本発明の太陽電池電極用ペーストをシリコン基材上に塗布して配線を形成する工程である。
ここで、塗布方法としては、具体的には、例えば、インクジェット、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷等が挙げられる。
【００４８】
＜熱処理工程＞
上記熱処理工程は、上記配線形成工程で得られた塗膜を熱処理して導電性の配線（電極）を得る工程である。
配線を熱処理することにより、脂肪酸銀塩（Ｂ）から分解される銀が融解する際に銀粉（Ａ）が連結され、電極（銀膜）が形成される。
【００４９】
本発明においては、上記熱処理は特に限定されないが、５００〜８５０℃の温度で、数秒〜数十分間、加熱（焼成）する処理であるのが好ましい。温度および時間がこの範囲であると、シリコン基板上に反射防止膜を形成した場合であっても、ファイヤースルー法により容易に電極を形成することができる。
【００５０】
なお、本発明においては、上記配線形成工程で得られた配線は、紫外線または赤外線の照射でも電極を形成することができるため、上記熱処理工程は、紫外線または赤外線の照射によるものであってもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を用いて、本発明の太陽電池電極用ペーストについて詳細に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。【００５２】
（実施例１〜６、比較例１〜６）
ボールミルに、下記第１表に示す銀粉等を下記第１表中に示す組成比となるように添加し、これらを混合することにより太陽電池電極用ペーストを調製した。
調製した太陽電池電極用ペーストをシリコン基板（単結晶シリコンウェハー、ＬＳ−２５ＴＶＡ、１５６ｍｍ×１５６ｍｍ×２００μｍ、信越化学工業社製）上に、スクリーン印刷で塗布して配線を形成した。
その後、オーブンにて７００℃で１０分間乾燥し、導電性の配線（電極）を形成させた太陽電池セルのサンプルを作製した。【００５３】
＜断線＞
スクリーン印刷で形成した乾燥（焼成）前の配線を光学顕微鏡で観察し、断線の有無を確認した。その結果を下記第１表に示す。【００５４】
＜アスペクト比（焼成前）＞
スクリーン印刷で形成した乾燥（焼成）前の配線を共焦点顕微鏡で観察し、高さと幅とを測定し、アスペクト比（高さ／幅）を求めた。
アスペクト比０．６以上を、アスペクト比が十分に高い（十分満足できる）として「◎」と評価し、０．４以上０．６未満を、アスペクト比が高い（満足できる）として「○」と評価し、０．４未満を、アスペクト比が低い（満足できない）として「×」と評価した。
これらの結果を下記第１表に示す。【００５５】
＜体積抵抗率（比抵抗）＞
作製した各太陽電池セルのサンプルについて、電極の体積抵抗率を抵抗率計（ロレスターＧＰ、三菱化学社製）を用いた４端子４探針法により測定した。その結果を下記第１表に示す。【００５６】
＜密着性＞
作製した各太陽電池セルのサンプルの表面上にセロハン粘着テープ（幅１８ｍｍ）を完全に付着させた後、直ちにテープの一端を直角に保ち、瞬間的に引き離し、電極（印刷パターン）が剥がれるか否かを調べた。
電極に剥がれが確認できたものを密着性に劣るものとして「×」と評価し、電極に剥がれが確認できなかったものを密着性に優れるものとして「○」と評価した。その結果を下記第１表に示す。【００５７】
＜アスペクト比（焼成後）＞
作製した各太陽電池セルのサンプルについて、電極をレーザー顕微鏡で観察し、高さと幅とを測定し、アスペクト比（高さ／幅）を求めた。
アスペクト比０．６以上を、アスペクト比が十分に高い（十分満足できる）として「◎」と評価し、０．４以上０．６未満を、アスペクト比が高い（満足できる）として「○」と評価し、０．４未満を、アスペクト比が低い（満足できない）として「×」と評価した。
これらの結果を下記第１表に示す。【００５８】
＜光電変換効率＞
作製した各太陽電池セルのうち、実施例２および比較例６について、光源としてソーラーシミュレーターを用い、ＡＭ１．５の擬似太陽光を１００ｍＷ／ｃｍ2の光強度で光電極側から照射し、電流電圧測定装置（ケースレーインスツルメンツ社製デジタルソースメーター２４００）を用いて変換効率を求めた。その結果を下記第１表に示す。【００５９】
【表１】
2011071066.tif 000005
【００６０】
【表２】
2011071066.tif 000006
【００６１】
第１表中の各成分は、以下のものを使用した。
・銀粉１：ＡｇＣ−１０３（形状：球状、平均粒子径：１．５μｍ、福田金属箔社製）
・銀粉２：Ａｇ−４−８Ｆ（形状：球状、平均粒子径：２．２μｍ、ＤＯＷＡエレクトロニクス社製）
・銀粉３：ＡｇＣ−２０１１（形状：フレーク状、平均粒子径：２〜１０μｍ、福田金属箔社製）【００６２】
・２−メチルプロパン酸銀塩：まず、酸化銀（東洋化学工業社製）５０ｇ、２−メチルプロパン酸（関東化学社製）３８ｇおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３００ｇをボールミルに投入し、室温で２４時間撹拌させることにより反応させた。次いで、吸引ろ過によりＭＥＫを取り除き、得られた粉末を乾燥させることにより、２−メチルプロパン酸銀塩を調製した。
・２−メチルブタン酸銀塩：まず、酸化銀（東洋化学工業社製）５０ｇ、２−メチルブタン酸（関東化学社製）４４ｇおよびＭＥＫ３００ｇをボールミルに投入し、室温で２４時間撹拌させることにより反応させた。次いで、吸引ろ過によりＭＥＫを取り除き、得られた粉末を乾燥させることにより、２−メチルブタン酸銀塩を調製した。
・２−エチル酪酸銀塩：まず、酸化銀（東洋化学工業社製）５０ｇ、２−エチル酪酸（関東化学社製）５０．２ｇおよびＭＥＫ３００ｇをボールミルに投入し、室温で２４時間撹拌させることにより反応させた。次いで、吸引ろ過によりＭＥＫを取り除き、得られた粉末を乾燥させることにより、２−エチル酪酸銀塩を調製した。
・ネオデカン酸銀塩：まず、酸化銀（東洋化学工業社製）５０ｇ、ネオデカン酸（東洋合成社製）７４．３ｇおよびＭＥＫ３００ｇをボールミルに投入し、室温で２４時間撹拌させることにより反応させた。次いで、吸引ろ過によりＭＥＫを取り除き、得られた粉末を乾燥させることにより、ネオデカン酸銀塩を調製した。
・ステアリン酸銀塩：まず、酸化銀（東洋化学工業社製）５０ｇ、ステアリン酸（関東化学社製）１２３ｇおよびＭＥＫ３００ｇをボールミルに投入し、室温で２４時間撹拌させることにより反応させた。次いで、吸引ろ過によりＭＥＫを取り除き、得られた粉末を乾燥させることにより、ステアリン酸銀塩を調製した。【００６３】
・酸化銀：酸化銀（Ｉ）（東洋化学工業社製）
・α−テルピネール：溶剤
・ガラスフリット：硼珪酸鉛ガラス粉末
・銀ペースト：樹脂系銀ペースト（ＤＷＰ−０２５、東洋紡績社製）【００６４】
第１表に示す結果から、従来公知の樹脂系の銀ペーストで調製した比較例１は、断線がなかったが、電極の体積抵抗率が若干高く、シリコン基板との密着性に劣り、また、焼成前後のいずれにおいてもアスペクト比が低いことが分かった。
また、銀粉の代わりに酸化銀を含有するペーストで調製した比較例２は、断線があり、電極の体積抵抗率も高くなり、また、シリコン基板との密着性にも劣り、更に、焼成前後のいずれにおいてもアスペクト比が低いことが分かった。
また、銀粉（Ａ）に該当しないフレーク状の銀粉を用いて調製した比較例３は、断線があり、電極の体積抵抗率も高くなり、また、シリコン基板との密着性に劣り、更に、焼成前後のいずれにおいてアスペクト比が低いことが分かった。
また、脂肪酸銀塩（Ｂ）に該当しない脂肪酸銀塩を用いて調製した比較例４および６は、断線がなく、電極の体積抵抗率が十分に低く、また、シリコン基板との密着性にも優れていたが、焼成後のアスペクト比が低いことが分かった。
また、脂肪酸銀塩（Ｂ）に該当しない脂肪酸銀塩を用いて調製した比較例５は、電極の体積抵抗率が十分に低く、また、シリコン基板との密着性にも優れていたが、断線があり、焼成後のアスペクト比が低いことが分かった。【００６５】
これに対し、銀粉（Ａ）および脂肪酸銀塩（Ｂ）を用いた実施例１〜６は、断線がなく、電極の体積抵抗率が十分に低く、また、シリコン基板との密着性に優れ、更に、焼成前後のいずれにおいてもアスペクト比も高いことが分かった。
また、実施例２および比較例６の光電変換効率の結果から、３級脂肪酸銀塩よりも２級脂肪酸銀塩の方が、太陽電池電極用途に適していることが分かった。なお、実施例２の光電変換効率（１４．０１）と比較例６の光電変換効率（１３．２０）との相違は、電極材料のみの相違として現れる差としては顕著なものである。
【符号の説明】
【００６６】
１    太陽電池セル
２    ｎ層
３    反射防止膜
４    表面電極
５    ｐ層
６    裏面電極
７    シリコン基板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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