(57)【要約】【課題】宝飾品、装飾品、装身具などに用いる銀または銀合金の銀合金焼結用組成物と銅または銅合金の焼結用組成物とを組み合わせた極めて精微で美麗な象嵌調の模様を備える装飾金属品の製造方法および装飾金属物品を提供する。【解決手段】本体造形体を形成する本体形成工程と、その本体造形体を乾燥させる本体乾燥工程と、得られた乾燥本体造形体の表面に溝を設ける乾燥面溝形成工程と、乾燥した前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する銅−銀造形体形成工程と、得られた銅−銀造形体を乾燥させる銅−銀造形体乾燥工程と、乾燥した前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する削除研磨工程と、削除または研磨した銅−銀造形体を焼成して装飾物焼成体４９を得る焼成体製作工程と、を含むことを特徴とする。
2011021660.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成する本体形成工程と、
その本体造形体を乾燥させる本体乾燥工程と、
得られた乾燥本体造形体の表面に溝を設ける乾燥面溝形成工程と、
乾燥した前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する銅−銀造形体形成工程と、
得られた銅−銀造形体を乾燥させる銅−銀造形体乾燥工程と、
乾燥した前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する削除研磨工程と、
削除または研磨した銅−銀造形体を焼成して装飾物焼成体を得る焼成体製作工程と、
を含むことを特徴とする装飾金属物品の製造方法。
【請求項２】
銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成すると共に本体造形体の表面に溝を設ける溝付本体形成工程と、
その本体造形体を乾燥させる本体乾燥工程と、
乾燥した前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する銅−銀造形体形成工程と、
得られた銅−銀造形体を乾燥させる銅−銀造形体乾燥工程と、
乾燥した前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する削除研磨工程と、
削除または研磨した銅−銀造形体を焼成して装飾物焼成体を得る焼成体製作工程と、
を含むことを特徴とする装飾金属物品の製造方法。
【請求項３】
前記本体乾燥工程および前記銅−銀造形体乾燥工程は、自然乾燥または乾燥温度８０〜１８０℃、乾燥時間１０〜６０分の加熱乾燥で行われることを特徴とする請求の範囲第１または２に記載の装飾金属物品の製造方法。
【請求項４】
本体造形体の表面に設けた前記溝は、内部に行くほど広くなるように形成されていることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の装飾金属物品の製造方法。
【請求項５】
前記焼成体製作工程が、大気焼成されることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の装飾金属物品の製造方法。
【請求項６】
前記焼成体製作工程が、焼成温度６６０〜７７０℃、焼成時間３〜４０分であることを特徴とする請求の範囲第５項に記載の装飾金属物品の製造方法。
【請求項７】
銅含有可塑性組成物の銅と銅合金とから選択される粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２粉末からなる銅混合粉末であり、
銀含有可塑性組成物の銀と銀合金とから選択される粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径４０μｍ以下の第２粉末からなる銀混合粉末であることを特徴とする請求の範囲第６項に記載の装飾金属物品の製造方法。
【請求項８】
請求の範囲第１または２項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする装飾金属物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、宝飾品、装飾品、装身具などに用いる銀または銀合金の焼結用組成物と銅または銅合金の焼結用組成物とを組み合わせた極めて精微で美麗な象嵌調の模様を備える装飾金属品の製造方法および装飾金属物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
象嵌とは、花瓶や香炉などの金属素地の表面を鏨（たがね）で彫って、形成した溝にその素地と異なる色合いを備える金属（金、銀や銅合金などの線や板）を嵌め込む彫金技法の一つである。
最も簡易な「平象嵌」について説明すると、鋳物の表面に、ケガキ棒でデザインを書き入れ、線彫り鏨で下彫りした後、平たい鏨で面を少しずつはつり取り、キサゲや鑢を使って平らにし、アリ鏨により、アリ溝立てを行う。別に用意した紋金（もんがね）を、パズルのピースのように収まるよう、糸鋸や鑢を使って成形しておき、前記アリ溝へ対し、打ち込み鏨で紋金を潰すように打っていき、鋳物素地面よりも盛り上がった状態となったら、鑢をかけて素地と平滑にする。その後、表面の微細な段差をなくし、滑らかに加工するために、漆を塗り、焼きをいれた後に研ぐ工程を数回繰り返し、全体を再度研磨して仕上げる。はめ込んだ部品やその周囲にさらに彫刻を施す場合もある。
上記「平象嵌」以外にも、透かし抜いた図案の穴にピッタリ合わせ嵌める「切り嵌め」や高肉彫りを施した金属板を嵌め込む「高肉彫色絵象嵌」や「線象嵌」や「打ち込み象嵌」や「黒金象嵌（ニエロ）」や「銷（け）し象嵌」などの彫金技法がある。
このような象嵌は、熟練技術を取得した職人によって伝えられる極めて特殊な技法であるため、極めて精微で美麗な装飾金属物品を創り出すことができる技法であるが、多大な経験を要するものである。【０００３】
また、異なる色合いや見映えを有する異種金属を接合（接着）する技法としては、ロウ付けと呼ばれる技法が知られている。この技法は、接合する各金属の接合面をヤスリがけした後、フラックスを塗って接合面を合わせ、バーナーでフラックスの水分を蒸発させ、接合部分をハンダ、銀ロウ、パラジウムロウなどの各種ロウを用いて結合させる。その後、酸洗い、研磨などを行って異種金属の接合体を得る。
このロウ付けは、金属粉末を含む可塑性組成物を焼結した焼結体に限らず、鋳造体同士を接合する際にも採用される技術であるが、専用の道具や薬品を用いる精微な技術であるため、熟練に時間を要するものであった。【０００４】
貴金属粉末を含有する可塑性組成物を用いる方法において、異なる金属の焼結体を組み合わせた金属物品を作る方法としては、特許文献１〜３に開示される方法が提案されている。なお、特許文献１〜３では、銅を貴金属類に含めて記載しているが、銅は、金、銀、白金属元素である一般的な貴金属類に比較して著しく耐腐食性（耐酸化性）が劣るという特性を有している。すなわち、銅および銅合金は、酸化雰囲気中（大気中）で加熱すると酸化する特性を有している。
特許文献１に記載の手法は、第１の貴金属粉末を含有する可塑性組成物をプレート状とし、所望の領域のプレート部分を除去し、除去したプレート部分に別の色を呈する第２の貴金属粉末を含有する可塑性組成物を詰め込んで焼結する方法である。
特許文献２には、第１の貴金属粉末を含有する可塑性組成物を造形し、複数の貫通穴を形成し、該貫通穴に別の色を呈する貴金属粉末を含有する可塑性組成物を詰め込み、各可塑性組成物がそれぞれ露出するように切断して焼結する方法と、それぞれ異なる色を呈する可塑性組成物をプレート状として重ね合わせ、巻回してロール状とし、これを切断して焼結する方法とが提案されている。
特許文献３に記載の手法は、焼結によって各々異なった色を呈する複数の貴金属可塑性組成物をブロックまたはプレート状に予備形成し、これらを表裏模様が異なるように組み合わせて焼結する方法である。
しかし、これらの特許文献１〜３に記載の技術は、いずれも前記可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で、大雑把な組み合わせで接合する方法であって、接合面積が小さいと焼成後に分離してしまうため、接合面積が広い（多い）デザインの金属物品にしか適用できず、デザインに大きな制約があるもので、前記特許文献１〜３の何れの方法も、前記象嵌技法により得られる装飾金属物品と比較して紋様にシャープさが欠け、象嵌技法の紋様を表現するには到底到らないものであった。【０００５】
また、これらの特許文献１〜３には、その焼成条件について、十分に明確な記載がなされていない。特に特許文献３には、焼成雰囲気についての一切の記載が認められない。前記特許文献１および前記特許文献２には、純金粉末を含有する可塑性組成物は空気中、すなわち酸化雰囲気で焼結を行い、金７５．０重量％、銀１２．５重量％、銅１２．５重量％の割合で混合した、いわゆるＫ１８の合金金属を含有する可塑性組成物の場合は、アルゴンガス雰囲気中で焼結を行うことが記載されている。すなわち、銅をわずかに１２．５重量％しか含まないＫ１８の如き合金金属を含有する可塑性組成物でさえ、不活性雰囲気中で焼結を行わなければならないことが開示されている。
しかし、これらの特許文献１，２は何れも、異なる色を呈する金属粉末の可塑性組成物を物理的に組み合わせた状態で焼成する発明を提案しているにもかかわらず、例えば純金を含有する酸化雰囲気で焼成を行う可塑性組成物Ａと、Ｋ１８のごとき銅を含む不活性雰囲気中で焼成を行う可塑性組成物Ｂとを組み合わせた状態では、いかなる条件で焼成すべきかの開示は無い。【０００６】
また、前記特許文献１〜３の出願人が発行している参考資料によると、錫（スズ）との銅合金である青銅（ブロンズ）の粉末を含む可塑性組成物の造形体を焼成するには、アルミ箔の上に炭（すみ）などの還元剤を敷いた状態の上に青銅造形体を設置し、ステンレス容器をかぶせた状態で８６０℃まで加熱して１〜３時間程度焼成する方法が記載されている。【０００７】
一方、特許文献４には、銀および銅を含む貴金属混合粉末を含有する可塑性組成物を、酸化雰囲気中にて４００℃以上で一次焼結した後、還元雰囲気中にて８００℃以上で二次焼結する方法が開示されている。
しかし、この特許文献４には、一次焼結及び二次焼結のそれぞれにおける焼結時間が記載されていないので、検証実験はできないが、その実施例として、金合金としてはＫ１８の合金組成を含む数例が記載されているに過ぎず、その銅の含有量はＫ１８の組成を越えるものはない。また、白金合金としてもわずかに二種類の合金組成のみが検証されているに過ぎず、銅の含有量はさらに少ない。
かかる特許文献４には、酸化雰囲気での一次焼結と還元雰囲気での二次焼結を行うことが記載されているものの、この特許文献４に記載の技術は、銅または銅合金を含有する貴金属可塑性組成物の焼成に限定されるものであって、異なる色合いや見映えを有する異種金属の可塑性組成物を組み合わせた金属物品を得る焼成技術ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第２９２４１３９号公報
【特許文献２】特許第２９３２６４８号公報
【特許文献３】特許第３３８９６１３号公報
【特許文献４】特許第３１９１４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述のように、前記特許文献１〜３に記載の技術では、前述の象嵌技法により得られる装飾金属物品と比較して紋様にシャープさが欠け到底およばないものであり、特に前記特許文献１には、一方の可塑性組成物に他方の可塑性組成物を詰め込む手法が記載されており、見ようによっては象嵌“的な”技術といえるが、可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で、それぞれ二種の可塑性組成物を結合し、その造形体を焼成するものに過ぎないので、接合面積が小さいと焼成後に分離してしまうため、接合面積を広くしなければならないというデザインに大きな制約があり、大雑把な紋様を形成するにとどまり、前記象嵌技法により得られる装飾金属物品と比較して極めて単純な金属物品が得られるに過ぎないものであった。
特に、特許文献１や特許文献２は、第１の貴金属粉末を含有する可塑性組成物の所望の領域の除去したプレート部分や貫通穴に、別の色を呈する第２の貴金属粉末を含有する可塑性組成物を、詰め込んで焼結する方法であり、可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で、部分的に除去したプレート部分や貫通穴に、他方の可塑性組成物を詰め込む作業は、何れの可塑性組成物も変形しやすく、詰め込んだ状態で改めて造形をやり直す必要があった。
また、銅又は銅合金を含有する銅可塑性組成物の焼成条件は、不活性雰囲気中、すなわち還元雰囲気中で基本的に行うことは知られているものの、これら銅又は銅合金を含有する銅可塑性組成物と焼成中大気で酸化されない耐酸化性の性質を有する銀などの貴金属を含有する貴金属可塑性組成物と組み合わせた複合造形体を、その造形をそこなわずに焼成して装飾金属物品を得るためには、如何なる条件や手順で焼成すべきか具体的には知られていない。【００１０】
そこで、本発明者らは、上記に鑑みて、赤銅（しゃくどう）色の銅、青銅（ブロンズ）、白銅（はくどう）などの多くの色合いのものが知られている銅または銅合金を含有する銅含有可塑性組成物と、銀または銀合金を含有する銀含有可塑性組成物とを組み合わせた宝飾品、装飾品、装身具などに用いる装飾金属物品の製造方法および装飾金属物品を提供することを検討した結果、本発明に至ったもので、その本発明の目的は、銅または銅合金を含有する銅含有可塑性組成物と銀または銀合金の貴金属を含有する銀含有可塑性組成物とを組み合わせ、象嵌技法の紋様を表現した装飾金属物品を得るための製造方法を提供することにあり、具体的には、何れか一方の可塑性組成物にて本体造形体を形成して溝を設けて乾燥させ、他方の可塑性組成物をその乾燥状態の溝に埋め込んで一体化させた複合造形体を焼成することにより、美麗で精微な象嵌調の模様を備える装飾金属物品を得るための製造方法およびその装飾金属物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明の請求の範囲第１項に係る装飾金属物品の製造方法は、銅および銅合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀および銀合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成する［本体形成工程］と、
その本体造形体を乾燥させる［本体乾燥工程］と、
得られた乾燥本体造形体の表面に溝を設ける［乾燥面溝形成工程］と、
乾燥した前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する［銅−銀造形体形成工程］と、
得られた銅−銀造形体を乾燥させる［銅−銀造形体乾燥工程］と、
乾燥した前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する［削除研磨工程］と、
削除または研磨した銅−銀造形体を焼成して装飾物焼成体を得る［焼成体製作工程］と、を含むことを特徴とするものである。【００１２】
かような装飾金属物品の製造方法によれば、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成して乾燥した後、乾燥させた本体造形体の表面に溝を設け、この溝に他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化して銅−銀造形体を形成して焼成するので、美麗で精微な象嵌調の模様が極めて容易に得られるものである。
また、本発明の乾燥した溝へ他方の可塑性組成物を埋め込む作業は、前記特許文献１の手法に比べて変形を生ずることがない。
すなわち、前述のように特許文献１は、第１の貴金属粉末を含有する可塑性組成物をプレート状とし、所望の領域のプレート部分を除去し、除去したプレート部分に、別の色を呈する第２の貴金属粉末を含有する可塑性組成物を、詰め込んで焼結する方法であり、可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で、部分的に除去したプレート部分に、他方の可塑性組成物を詰め込む作業は、何れの可塑性組成物も変形しやすく、詰め込んだ状態で改めて造形をやり直す必要があった。また、除去したプレート部分に詰め込んだ焼成体の収縮が大きい場合には、焼成後に前記除去したプレート部分から詰め込んだ焼成体が外れてしまうおそれがあった。
さらに、乾燥させた本体造形体に溝を設けるので、経験を要することなく容易に実施でき、シャープで細かい溝が容易に形成できる点でも、前記特許文献１の手法に比べて優れた技法といえる。例えば乾燥した本体造形体の表面に溝を設ける態様としては、ヤスリ、彫刻刀、小刀などで“溝を掘ること”や“溝を削ること”が含まれる。そして、シャープで細かい溝に、他方の可塑性組成物を埋め込んだ際には、美麗で精微な象嵌調の模様が得られると共に、その一体化の度合いが高くなるため焼成後にも脱離することがない。
したがって、この特許文献１の技法にて得られる装飾金属物品は、前記象嵌技法により得られる装飾金属物品と比較して到底およばないものであった。【００１３】
この銅−銀造形体の焼成は、還元雰囲気でも酸化雰囲気でもよい。還元雰囲気による焼成は、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならないことや炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなど、煩雑な手間がかかるので、酸化雰囲気（大気焼成）で行うのが好ましい。銅−銀造形体の焼成を酸化雰囲気で行うには、前記銅含有可塑性組成物中の銅および銅合金から選択される１種以上の粉末を平均粒径１０μｍ以下の粉末に限定することが特に好ましい。【００１４】
なお、上記した本発明の“銀合金”とは、銀の含有量が８０重量％以上の合金を意味し、例えば日本の品位検定制度で認められている銀の品位９５０、品位９２５、品位９００および品位８００のものが挙げられる。このような“銀合金”としては、例えば、耐硫化性能を向上させた銀−Ｐｄ合金などが挙げられる。
一方、上記した本発明の“銅合金”とは、銅の含有量が８０重量％以上の合金を意味し、例えば青銅（ブロンズ）、砲金、白銅等が挙げられる。なお、酸化銅を含まない銅合金が好ましい。酸化銅を含まないことにより、ポーラスなものになることを回避することができる。
また、本発明においては、大気焼成は、大気中で焼成することを意味し、酸化雰囲気での焼成と同義である。また、還元雰囲気は、炭素等の還元剤（加熱時に銅造形体より酸化しやすい物）を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱する内部状態を含み、アルゴンガス雰囲気などの不活性雰囲気と同義に扱い、これらを含むものとする。【００１５】
本発明の請求の範囲第２項に係る装飾金属物品の製造方法は、銅および銅合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀および銀合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成すると共に本体造形体の表面に溝を設ける［溝付本体形成工程］と、
その本体造形体を乾燥させる［本体乾燥工程］と、
乾燥した前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する［銅−銀造体形成工程］と、
得られた銅−銀造形体を乾燥させる［銅−銀造形体乾燥工程］と、
乾燥した前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する［削除研磨工程］と、
削除または研磨した銅−銀造形体を焼成して装飾物焼成体を得る［焼成体製作工程］と、を含むことを特徴とするものである。【００１６】
かような請求の範囲第２項の装飾金属物品の製造方法によれば、乾燥する前の粘土状態の時の可塑性組成物からなる本体造形体に溝を設けるものであり、粘土状態の可塑性組成物にヘラなどで溝を設けるので、比較的大きな溝を設ける場合に有効である。
溝を設ける際には粘土状態であっても、その後に［本体乾燥工程］を行い、本体造形体を乾燥させた後に、他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化するので、前記特許文献１のように何れの可塑性組成物も変形しやすいものではなく、乾燥させた溝に他方の可塑性組成物を容易に埋め込んで一体化することができるものである。【００１７】
本発明の請求の範囲第３項に係る装飾金属物品の製造方法は、前記本体乾燥工程および前記銅−銀造形体乾燥工程は、自然乾燥または乾燥温度８０〜１８０℃、乾燥時間１０〜６０分の加熱乾燥で行われることを特徴とするものである。【００１８】
かような請求の範囲第３項の装飾金属物品の製造方法によれば、加熱乾燥は、乾燥機、電気炉、ドライヤーなどで行うことができる。加熱乾燥は、好ましくは乾燥温度８０〜１２０℃で乾燥時間２０〜４０分である。
乾燥の完了状態は、前記［乾燥面溝形成工程］の本体造形体の表面に溝を設ける際に、良好に溝が設けられる程度に乾燥していればよく、および、前記［銅−銀造体形成工程］の前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する際に、当該溝が変形することなく、良好に前記他方の可塑性組成物を埋め込める程度の硬さに乾燥してあればよく、並びに、前記［削除研磨工程］の前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する際に、良好に削除または研磨できる程度に乾燥していればよいが、好ましくは、８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体および前記銅−銀造形体から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体や前記銅−銀造形体にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
なお、前記乾燥は、自然乾燥でもできるが、１日以上行うことが特に好ましい。乾燥した確認は、前述の如くドライヤーなどで加熱し、前述の如く結露しないことを確認することによって行われる。【００１９】
本発明の請求の範囲第４項に係る装飾金属物品の製造方法は、本体造形体の表面に設けた前記溝は、内部に行くほど広くなるように形成されていることを特徴とするものである。【００２０】
かような請求の範囲第４項の装飾金属物品の製造方法によれば、溝が開口幅から内部に行くほど広く形成されているため、この溝に他方の可塑性組成物を埋め込んだ状態で一体性が極めて高くなり、焼成後も決して外れたりしない装飾金属物品が得られる。なお、内部に行くほど広くなるように形成されているとは、例えば断面が台形状に形成されたものが挙げられるが、台形の各辺は湾曲してたり凹凸があってもよいのは無論である。
なお、前記特許文献１において、一方の可塑性組成物に形成する領域を、仮に内部に行くほど広くなるような溝状に形成しようとしても、他方の可塑性組成物を詰め込む際に当該領域（溝状部分）の形状が容易に変形してしまうため、形状を損なうことなく詰め込み作業を実施することは到底困難である。【００２１】
本発明の請求の範囲第５項に係る装飾金属物品の製造方法は、上記した請求の範囲第４項において、前記焼成体製作工程が、大気焼成されることを特徴とするものである。【００２２】
かような請求の範囲第５項の装飾金属物品の製造方法によれば、大気焼成するため、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャースクールなどで気軽に適用できるようになる。【００２３】
本発明の請求の範囲第６項に係る装飾金属物品の製造方法は、前記焼成体製作工程が、焼成温度６６０〜７７０℃、焼成時間３〜４０分であることを特徴とするものである。【００２４】
かような請求の範囲第６項の装飾金属物品の製造方法によれば、銅造形体単独の焼成や銀造形体単独の焼成に比べて低い温度にてかつ短い時間にて焼成を実施することが特に好ましい。
大気焼成では、電気炉を前記焼成温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に前記装飾物を投入し、所定の温度を保持して前記焼成時間後に取り出して急冷すればよい。【００２５】
本発明の請求の範囲第７項に係る装飾金属物品の製造方法は、銅含有可塑性組成物の銅および銅合金から選択される粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２粉末からなる銅混合粉末であり、銀含有可塑性組成物の銀および銀合金から選択される粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径４０μｍ以下の第２粉末からなる銀混合粉末であることを特徴とするものである。【００２６】
かような請求の範囲第７項の装飾用の焼成物品の製造方法によれば、銅含有可塑性組成物における銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末を平均粒径１０μｍ以下の粉末に限定すると共に、銅含有可塑性組成物および銀含有可塑性組成物における粉末を、それぞれ平均粒径が異なる特定の混合粉末とし、当該銅含有可塑性組成物と当該銀含有可塑性組成物とを組み合わせて造形・乾燥した銅−銀造形体を、所定の焼成温度と焼成時間で大気焼成しても、その造形を“そこなわずに”焼成できて、銅造形焼成部分も銀造形焼成部分も工芸や装飾用の焼成物品に必要な一定の強度を得ることができる。
これらの銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物は、それぞれに平均粒径が異なる特定の混合粉末を用いたものであり、焼成後の線収縮率も同程度に低く抑えることができ、装飾物焼成体において一方の収縮が大きすぎて焼成後に剥がれたり形状を損なうことがない。
大気焼成によって銅造形焼成部分の表面が極薄く酸化しても、内部まで酸化の影響を受けることがない。そのため、簡単に銅造形焼成部分の表面の酸化膜が剥離でき、見栄えも十分工芸や装飾用の焼成物品として十分に通用するものが得られる。なお、銀造形焼成部分については、銀含有可塑性組成物中の銀合金成分によっては希に還元雰囲気で行った方が好ましい場合もあるが、一般的には大気焼成しても、特に支障なく行うことができる。
したがって、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャー教室などで気軽に適用できるようになる。
また、本発明では、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とを組み合わせて銅−銀造形体を形成して同時に（一度に）大気焼成するため、焼成設備を何度も使用することがないので、極めて効率的である。
なお、本発明に係わる銅、銅合金、銀、銀合金の“平均粒径”とは、中位径、中径、メディアン径、メジアン径または５０％粒径とも言い、通常Ｄ５０で表示されるもので、累積曲線の５０％に対応する粒径を意味する。具体的には３本のレーザー散乱光検出機構を持つレーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製）を用い、測定条件を［粒子透過性：反射］と［真球／非球形：非球形］としたときに（粒子透過性の設定を反射に、真球／非球形の選定を非球形に設定したときに）測定される粒度分布のＤ５０の値とする。【００２７】
本発明の請求の範囲第８項に係る装飾金属物品は、請求の範囲第１または２項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするものである。【００２８】
かような請求の範囲第８項の装飾金属物品によれば、赤銅（しゃくどう）色の銅、青銅（ブロンズ）、白銅（はくどう）などの多くの色合いを備える銅含有可塑性組成物の焼成品と白銀色、銀色などの色合いを備える銀含有可塑性組成物の焼成品との色合いのコントラストが明確で、メリハリのきいたシャープで美麗で精微な象嵌調の模様を備える装飾金属物品となる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の装飾金属物品の製造方法によれば、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成して乾燥した後、乾燥させた表面に溝を設け、この溝に他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化して銅−銀造形体を形成して焼成するので、美麗で精微な象嵌調の模様が容易に得られるものである。また、本発明の乾燥した溝へ他方の可塑性組成物を埋め込む作業は、前記特許文献１の「可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で可塑性組成物を詰め込み、“詰め込む可塑性組成物”や“詰め込まれる可塑性組成物”に変形が生じてしまう詰め込み作業」と異なり、変形を生ずることがなく、詰め込みによる変形に伴って改めて造形をやり直す必要がない。
さらに、本発明における乾燥させた本体造形体の表面に溝を設ける作業は、経験を要することなく容易に実施できるので、シャープで細かい溝を形成でき、前述の従来の象嵌技法に匹敵する美麗で精微な象嵌調の模様が得られ、象嵌技法に比べて多大な経験を要することなく、極めて容易に実施できる。【００３０】
また、本発明の装飾金属物品の製造方法は、乾燥する前の粘土状態の時の本体造形体に溝を設け、その後に本体造形体を乾燥させた後に、他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化してもよく、美麗で精微な象嵌調の模様が容易に得られ、前記特許文献１の「粘土状態で可塑性組成物を詰め込み、“詰め込む可塑性組成物”や“詰め込まれる可塑性組成物”に変形が生じてしまう詰め込み作業」と異なり、変形を生ずることがなく、詰め込みによる変形に伴って改めて造形をやり直す必要がない。【００３１】
また本発明の装飾金属物品は、赤銅色の銅、青銅、白銅などの多くの色合いを備える銅含有可塑性組成物の焼成品と白銀色、銀色などの色合いを備える銀含有可塑性組成物の焼成品との色合いのコントラストが明確で、美麗で精微な象嵌調の模様を備える装飾金属物品とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】図示実施例における本体形成工程にて銀含有可塑性組成物を平らにのばした状態を示す正面図である。
【図２】図示実施例における本体形成工程にて得られたプレート状の本体造形体を示す正面図である。
【図３】図示実施例における乾燥面溝形成工程を中目ヤスリで行っている状態を示す斜視図である。
【図４】図示実施例における銅−銀造形体形成工程にて乾燥した溝内に銅含有可塑性組成物を埋め込む状態を示す斜視図である。
【図５】図示実施例における削除研磨工程を示す斜視図である。
【図６】図示実施例においてドリル刃で穴を開ける状態を示す斜視図である。
【図７】図示実施例における表面酸化膜除去工程にて急冷した状態を示す斜視図である。
【図８】図示実施例における表面酸化膜除去工程にて酸洗いの状態を示す斜視図である。
【図９】図示実施例において得られた装飾金属品（ペンダント）を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
まず、本発明において、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物について説明する。
前記銅含有可塑性組成物は、銅および銅合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する。
また、前記銀含有可塑性組成物は、銀および銀合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する。
好ましく使用される銅含有可塑性組成物は、銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末であって、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１銅粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２銅粉末からなる銅混合粉末と有機バインダとを含有するものである。
また、好ましく使用される銀含有可塑性組成物は、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末であって、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１銀粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径４０μｍ以下の第２銀粉末からなる銀混合粉末と有機バインダとを含有するものである。
【００３４】
前述のように銅は、赤銅（しゃくどう）色を有し、銅合金としては、錫（スズ）との銅合金である青銅（ブロンズ）、ニッケルとの銅合金である白銅（はくどう）など多くの色合いのものが知られている。
また、銀は、白銀（しろがね）色を有し、銀合金としては、例えば、前述した日本の品位検定制度で認められている銀の品位９５０、品位９２５、品位９００および品位８００のものやＰｄを１％添加した銀−Ｐｄ合金などを用いることができる。
また、銀は、白銀（しろがね）色を有し、銀合金としては、前述のように銅を含まない銀合金を指し、大気焼成しても焼成体の形状に影響のない耐酸化性の銀合金を意味する。具体的にはＰｄを１％添加した銀−Ｐｄ合金などを用いることができる。
これらの銅粉末、銅合金粉末、銀粉末、銀合金粉末としては、アトマイズ粉、還元粉など製造方法は特に指定はないが、粒子が球状に近い形状であることが好適に使用される。
【００３５】
前記のそれぞれ平均粒径が異なる特定の混合粉末を含有する銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とを組み合わせて造形した装飾物は、大気焼成でき、銅造形焼成部分も銀造形焼成部分も工芸や装飾用の焼結物品に必要な一定の強度を得ることができ、さらに焼成後のそれぞれの焼成体（造形焼成部分）の収縮を近似させることができ、造形焼成体において一方の収縮が大きすぎて焼成後に剥がれたり形状を損なうことがない。
また、大気焼成によって銅造形焼成部分の表面が極薄く酸化しても、内部まで酸化の影響を受けることがない。そのため、急冷や酸洗い、磨きなどにより簡単に銅造形焼成部分の表面の酸化膜が剥離でき、見栄えも十分工芸や装飾用の焼結物品として十分に通用するものが得られる。
【００３６】
また、銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末についても、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末についても、より好ましくは、平均粒径０．５〜４．０μｍの第１銅粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２銅粉末からなる銅混合粉末、および平均粒径０．５〜４．０μｍの第１銀粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径３０μｍ以下の第２銀粉末からなる銀混合粉末がよい。
さらに好ましくは、平均粒径２．０〜３．０μｍの第１銅粉末を３０〜７０重量％含有し、残部が平均粒径５〜１０μｍの第２銅粉末からなる銅混合粉末、および平均粒径２．０〜３．０μｍの第１銀粉末を３０〜７０重量％含有し、残部が平均粒径５〜２０μｍの第２銀粉末からなる銀混合粉末がよい。
【００３７】
前記有機バインダとしては、特に限定するものではないが、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルメロース（カルボキシメチルセルロース）、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムなどのセルロース系バインダ、アルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸系バインダ、澱粉、片栗粉、小麦粉、ブリティシュガム、キサンタンガム、デキストリン、デキストラン、プルランなどの多糖類系バインダ、ゼラチンなどの動物系バインダ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル系バインダ、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系バインダ、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコールなどのその他樹脂系バインダなどから一種以上のバインダを選択して使用するのが好ましい。セルロース系バインダにおいては、特に水溶性のセルロース系バインダを用いることが最も好ましい。
【００３８】
さらに必要により、添加物として前記有機バインダに下記の物質を加えてもよい。すなわち添加物としては、有機酸（オレイン酸、ステアリン酸、フタル酸、パルミチン酸、セパシン酸、アセチルクエン酸、ヒドロキシ安息香酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、エナント酸、酪酸、カプリン酸、クエン酸）、フタル酸−ｎ−ジオクチル、フタル酸−ｎ−ジプチルなどの有機酸エステル（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ヘキシル基、ジメチル基、ジエチル基、イソプロピル基、イソブチル基を有する有機酸エステル）、高級アルコール（オクタノール、ノナノール、デカノール）、多価アルコール（グリセリン、アラビット、ソルビタン、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，３ブチレングリコール）、エーテル（ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル）、フェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子であるリグニン、流動パラフィンおよび油脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上の混合物（例えば、オレイン酸を多く含むオリーブ油）などが挙げられる。これら添加物は、可塑性を改善する目的で添加されたり、造形時に銅含有可塑性組成物や銀含有可塑性組成物が手に付着しないようにする目的で添加されたりする。さらに、上記添加物であるリグニンやグリセリンは、適度な保水性を与える。
さらに添加物として、アニオン系、カチオン系、ノニオン系などの界面活性剤が挙げられる。上記界面活性剤は、銀粉末や銅粉末と有機バインダとの混合性が良くなるという作用や保水性を向上させる作用を果たす。
【００３９】
前記有機バインダのうち、水溶性のセルロース系バインダは、可塑性を付与する作用を果たす。また、前記有機バインダのうち、ポリエチレンオキサイドは、低濃度で高い粘性を与え、液状での接着性を向上する作用を果たす。また、アルギン酸ナトリウムは、前記グリセリンと同様に適度な保水性を与えるが、密着向上作用にも寄与する。さらに、ポリアクリル酸エステル及びポリアクリル酸は、粘着性をより強固にする作用を果たす。
水溶性のセルロース系バインダについては、前述のように可塑性を付与する作用を果たすが、水溶性のセルロース系バインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムなどが用いられ、水に溶解して用いる。
【００４０】
上述した水溶性のセルロース系バインダを有機バインダとして用いる銅含有可塑性組成物、銀含有可塑性組成物における有機バインダの量として、より好ましい様態としては、有機バインダの合計量が、水を除いた固形分表示で０．１〜４ｗｔ％の範囲内であることが望ましい。この場合、有機バインダの量が０．１ｗｔ％より少ないと、均質な銅可塑性組成物、銀可塑性組成物とすることが難しい。また、塗着、乾燥後の強度が弱くなるといった不都合がある。有機バインダの量が４ｗｔ％を越えると、収縮率が大きくなり、ひび割れが生じやすくなる。したがって、有機バインダの量は０．１〜４ｗｔ％が望ましい。
ポリエチレンオキサイドを用いる場合には、分子量１０万〜数百万のポリエチレンオキサイドを０．１〜３ｗｔ％の範囲内のものを用いることが望ましい。
また、界面活性剤を用いる場合には、０．０３〜３ｗｔ％の範囲内であることが望ましく、油脂を用いる場合には、０．１〜３重量％の範囲内であることが望ましい。
【００４１】
さらに、水は必要量加えるものとし、少なすぎると硬くなって造形し難く、多すぎると形状が保てなくなる。本発明にて用いる銅含有可塑性組成物や銀含有可塑性組成物は、水の含有量により、粘土状でもペースト状でもスラリー状にも調製できる。
前記好適な組成では、何れの可塑性組成物においても金属粉末は７５〜９９ｗｔ％であるが、少なすぎると、収縮が大きくなり、焼結にも支障を生じ、多すぎると、その分、有機バインダ及び水の割合が少なくなって、造形に支障を生ずる。
【００４２】
また、焼結促進剤としてＢｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ粉末又はそれらの合金粉末を加えても良い。
さらに、密着性向上剤として炭酸鉛、炭酸リチウム、酸化亜鉛、リン酸、炭酸ナトリウム、酸化バナジウム、珪酸ナトリウム、リン酸塩などから選ばれる金属化合物粉末又はガラス粉末を加えても良い。
また、可塑性を改善する目的で、リグニンの如きフェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，３ブチレングリコール、流動パラフィン、アルコール類、油脂、フタル酸、フタル酸−ｎ−ジオクチル、フタル酸−ｎ−ジブチル、ポリビニルアルコールを加え、必要に応じて界面活性剤、表面活性剤を加えても良い。
さらに、焼成時の変形を防止する目的で酸化ジルコニウムなどの金属酸化物を添加しても良い。これは、金属酸化物によって焼結を遅らせることで、有機バインダが燃焼した際に発生するガスなどが外部へ拡散するための通路を形成する効果がある。
【００４３】
次に、以上の前記銅含有可塑性組成物と前記銀含有可塑性組成物とを組み合わせて、装飾物焼成体を得る本発明の装飾金属物品の製造方法の請求の範囲第１項における［本体形成工程］、［本体乾燥工程］、［乾燥面溝形成工程］、［銅−銀造形体形成工程］、［銅−銀造形体乾燥工程］、［削除研磨工程］、［焼成体製作工程］についてそれぞれ説明する。
【００４４】
［本体形成工程］
この工程では、銅および銅合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀および銀合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物の何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成する。
【００４５】
［本体乾燥工程］
この工程では、前記［本体形成工程］にて得られた本体造形体を乾燥させる。乾燥条件は、特に限定するものではないが、加熱乾燥は、乾燥機、電気炉、ドライヤーなどを用いて、乾燥温度８０〜１８０℃、乾燥時間１０〜６０分で行う。好ましくは乾燥温度８０〜１２０℃で乾燥時間２０〜４０分である。
乾燥の完了状態は、後述する［乾燥面溝形成工程］の本体造形体の表面に溝を設ける際に、良好に溝が設けられる程度に乾燥していればよく、および、後述する［銅−銀造体形成工程］の本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する際に、当該溝が変形することなく、良好に前記他方の可塑性組成物を埋め込める程度の硬さに乾燥してあればよいが、好ましくは、８０〜１２０℃に加熱された本体造形体および銅−銀造形体から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体や前記銅−銀造形体にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
なお、前記乾燥は、自然乾燥でもできるが、１日以上行うことが特に好ましい。乾燥した確認は、ドライヤーなどで加熱し、前述の如く結露しないことを確認することによって行われる。
【００４６】
［乾燥面溝形成工程］
この工程では、前記［本体乾燥工程］にて乾燥された本体造形体の表面に溝を設ける。
本発明の請求の範囲第１項に係る発明と前記特許文献１との相違は、この［乾燥面溝形成工程］であり、乾燥した本体造形体には、ヤスリなどにて容易にかつ精微な溝を自在に形成することができ、最終的に美麗で精微な象嵌調の模様を得ることができる。
乾燥した本体造形体の表面に溝を設ける態様としては、ヤスリ、彫刻刀、小刀などで“溝を掘ること”や“溝を削ること”が含まれ、例えば予めデザインしたシャープで細かい溝も容易に形成することができる。特に望ましくは、請求の範囲第４項に示すように溝を内部に行くほど広くなるように形成するものであり、この場合、この溝に他方の可塑性組成物を埋め込んだ状態で一体性が極めて高くなり、焼成後も決して外れたりしない装飾金属物品が得られる。
【００４７】
［銅−銀造形体形成工程］
この工程では、前記［乾燥面溝形成工程］にて得られた乾燥した前記本体造形体の前記溝に、前記他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化する。
乾燥した前記本体造形体は、取扱いに際して変形することがなく、また前記他方の可塑性組成物を埋め込む際には、粘土状態でもよいし、水で希釈してスラリー状として刷毛などにて塗布してもよい。
【００４８】
［銅−銀造形体乾燥工程］
この工程では、前記［銅−銀造形体形成工程］にて得られた銅−銀造形体を、乾燥させる。
乾燥条件としては、前記［本体乾燥工程］にて既に説明した各種の乾燥条件を用いて行えばよい。
乾燥の完了状態は、後述する［削除研磨工程］の銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する際に、良好に削除または研磨できる程度に乾燥していればよいが、好ましくは、８０〜１２０℃に加熱された銅−銀造形体から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体や前記銅−銀造形体にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
【００４９】
［削除研磨工程］
この工程では、前記［銅−銀造形体乾燥工程］にて得られた乾燥した前記銅−銀造形体の一方の可塑性組成物の表面より盛り上がった前記他方の可塑性組成物の部分を削除または研磨する。
削除または研磨は、他方の可塑性組成物の乾燥前に行っても乾燥後に行ってもよく、好ましくは乾燥後にヤスリなどを用いて容易に実施することができ、前記溝内に埋め込んだ部分以外の他方の可塑性組成物の部分を容易に削除または研磨することができる。
【００５０】
［焼成体製作工程］
この工程では、前記［削除研磨工程］にて得られた削除または研磨した銅−銀造形体を焼成して装飾物焼成体を得る。
前述のように本発明の銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とのうち、何れか一方の可塑性組成物にて本体造形体を形成して乾燥した後、乾燥させた本体造形体の表面に溝を設け、この溝に他方の可塑性組成物を埋め込んで一体化して銅−銀造形体を形成した装飾物の焼成は、還元雰囲気での焼成でも大気焼成（酸化雰囲気）でもよい。
大気焼成の場合は、６６０〜７７０℃にて３〜４０分、好ましくは７００〜７５０℃にて１０〜１５分で焼成することが特に好ましく、銅含有可塑性組成物の造形体を焼成する場合に比べて低い温度、短い時間にて焼成する。
ちなみに、銅含有可塑性組成物のみの造形物の大気焼成の条件としては、粉末が純銅である銅含有可塑性組成物の焼成温度は、９９０℃×３分〜６分、９８０℃×４分〜１５分、９７０℃×５分〜３０分、９５０℃×５分〜４０分、８５０℃×１０分〜５０分、８００℃×３０分〜６０分、が目安であり、好ましくは８５０℃〜９８０℃、さらに好ましくは９５０℃〜９７０℃である。
大気焼成の場合は、電気炉を前記焼成温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に前記装飾物を投入し、所定の温度を保持して前記焼成時間後に取り出して急冷すればよい。この場合、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャースクールなどで気軽に適用できるようになる。
なお当然、還元性雰囲気でも同様の温度で焼成できるのは無論であるが、好ましくは前記焼成温度をより高く、前記焼成時間をより長くするとよい。さらに、例えば、有機バインダを燃焼させるために前半を大気焼成し、後半を還元雰囲気で焼成してもよい。この場合の一例を挙げると、前半の大気焼成が室温から３５０℃〜４５０℃に達したら電気炉等の加熱源から前記装飾物を直ちに取り出し、これと炭素などの還元剤と一緒に入れて密封したステンレス容器を電気炉に投入し、室温から７００℃〜８００℃まで加熱、その後その温度を３０分〜９時間保持することによって還元雰囲気焼成することができる。
アルゴンガス雰囲気での焼成は、電気炉にアルゴンガスを流通して大気が入り込まないようにして焼成する。
【００５１】
［表面酸化膜除去工程］
この工程では、前記装飾物焼成体を急冷または酸洗いまたは磨きを行って表面に形成された酸化膜を除去する。
この急冷、酸洗い、磨きについては、この種の貴金属可塑性組成物の焼成技術としては、公知の技術であって、酸洗いは、硫酸水素ナトリウムなどの酸洗い用固形酸剤（市販品）の水溶液や希硫酸に５分程度つけて必要に応じてブラシなどで研磨してすぐに水洗する。磨きは、磨きへら、糸バフ、リューター、スポンジ研磨材、ステンレスブラシなど各種の磨き材料が市販されているので、適宜にこれらを用いて研磨する。
これにより、前記装飾物焼成体は、前記［焼成体製作工程］にて大気焼成（酸化雰囲気での焼成）を行った際の表面に形成された酸化膜が除去される。
前述のように銅可塑性組成物中の銅および銅合金から選択される粉末の粒径が１０μｍ以下であると、酸化雰囲気にて焼成して表面に酸化膜が形成されても、酸洗いや磨きにより容易に除去できる。
【００５２】
次に、本発明の請求の範囲第２項における［溝付本体形成工程］について説明する。
この工程では、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物のうち、何れか一方の可塑性組成物にて、本体造形体を形成すると共に本体造形体の表面に溝を設ける。
前記本発明の請求の範囲第１項では、前記［本体形成工程］において、本体造形体には溝を形成していないが、この請求の範囲第２項における［溝付き本体形成工程］では、粘土状態の本体造形体に、ヘラなどで溝を設けるので、前記請求の範囲第１項における［乾燥面溝形成工程］のようにシャープで細かい溝を形成する場合には向いていないが、比較的大きな溝を設ける場合に有効である。本発明の請求の範囲第１項では、前記［乾燥面溝形成工程］を行う点が最も大きな特長であり、本発明の請求の範囲第２項では、それに代えてこの［溝付本体形成工程］を行うが、何れも他方の可塑性組成物を溝に埋め込む以前に乾燥している点で共通する。
【実施例】
【００５３】
〔実施例１：美麗で精微な象嵌調の模様を有する銅−銀装飾金属品の製造〕
〈使用した原材料〉
銅含有可塑性組成物を構成する銅粉末は、純銅であり、平均粒径２．５μｍの第１銅粉末５０重量％（４５ｗｔ％）と、平均粒径１０μｍの第２銅粉末５０重量％（４５ｗｔ％）とを混合した銅混合粉末を用意した。この銅混合粉末９０ｗｔ％と、有機バインダとしてのメチルセルロース１．２０ｗｔ％、カルボキシメチルセルロースナトリウム０．３０ｗｔ％及び水８．５０ｗｔ％とを十分に混合して粘土状にして銅含有可塑性組成物とした。
銀含有可塑性組成物を構成する銀粉末は、純銀であり、平均粒径２．５μｍの第１銀粉末５０重量％（４６ｗｔ％）と、平均粒径２０μｍの第２銀粉末５０重量％（４６ｗｔ％）とを混合した銀混合粉末を用意した。この銀混合粉末９２ｗｔ％と、有機バインダとしてのデンプン０．７ｗｔ％、セルロース０．８ｗｔ％、残部を水とした水溶性バインダを十分に混合して粘土状の銀含有可塑性組成物とした。【００５４】
〈本体形成工程〉
前記銀含有可塑性組成物１０ｇをローラーで厚さ１．５ｍｍ程度に平らにのばして図１に示す均等厚みの造形体４１を得た。さらに、周りをカッターでカットし、図２に示す縦３５ｍｍ、横１５ｍｍの長方形のプレート状の造形体４２を作成した。
〈本体乾燥工程〉
得られた本体造形体を乾燥温度１００℃に設定した乾燥機に入れて、乾燥時間３０分とし乾燥を行った。
〈乾燥面溝形成工程〉
乾燥した本体造形体４２の表面に、図３に示すように中目ヤスリ２６を用いて溝４４を形成した。なお、粘土状態の時にへらでへこませてもよいが、シャープな溝を形成する場合には、このように乾燥した本体造形体４３に溝を形成することが望ましい。
削る溝４４は、内部に行くほど広くなるように逆くさび状に形成した。
〈銅−銀造形体形成工程〉
図４に示すように乾燥した本体造形体４３の表面に形成した溝４４の中に、前記銅含有可塑性組成物４６を竹串などの形成具２７を用いて埋め込んで銅−銀造形体４５を形成した。
〈銅−銀造形体乾燥工程〉
得られた銅−銀造形体４５を乾燥温度１００℃に設定した乾燥機に入れて、乾燥時間３０分とし乾燥を行った。
〈削除研磨工程〉
得られた銅−銀造形体４５の表面を図５に示すようにスポンジ研磨材（商品名：３Ｍスポンジ研磨材、住友スリーエム（株）社製、型式：スーパーファイン＃３２０〜＃６００）２８で模様が見えるまで削り、側面は中目ヤスリで整えた。４７は、模様が見えるまで削った装飾体を示す。
〈焼成体製作工程〉
得られた造形体（装飾物）をペンダントにするため、図６に示すようにドリル刃で穴を開け、装飾物を７５０℃×１０分で大気焼成した。
なお、大気焼成は、電気炉を上記温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に投入し、所定の温度と時間を保持させておこなった。
〈表面酸化膜除去工程〉
焼成後、図７に示すように焼成体４８を水２４に入れて急冷させた。酸化膜がよく取れた。
次に、図８に示すように焼成体４８を酸洗い用固形酸材（商品名：Pickling Compound、GROBET FULE CO.OF AMERICA,INC社製）の水溶液２５に浸し、焼結体４８表面の酸化膜を除去した。
表面を必要に応じ、ステンレスブラシなどで研磨することで光沢が出た。
その結果、図９に示すように銀と銅という２種類（２色）の金属による美麗で精微な象嵌調の模様を備える装飾金属物品（ペンダント）４９を容易に得ることができた。
なお、この実施例では、銀を土台に銅を象嵌したが、銅を土台に銀を象嵌することもできた。【００５５】
〔実施例２：銅−銀焼成体における大気焼成条件の評価〕
前記〔美麗で精微な象嵌調の模様を有する銅−銀装飾金属品の製造〕における材料および各工程に準じて縦３４ｍｍ×横１３ｍｍ×厚さ１．３ｍｍのテストピースを作製した。
得られたテストピースを乾燥した後、６５０℃×３０分〜８５０℃×５分の条件で大気焼成し、高温になればなるほど焼成時間を短くした。そして、テスト１〜６にて焼成条件を変え、それぞれ所定の各焼成温度の電気炉に入れ、再度所定温度に昇温して所定時間保持して焼成した後、水に入れて急冷した。
なお、表１中の評価欄は、外観を目視で観察した結果、および研磨が不具合なく実施できたかについて総合的に評価した。「○」は使用可能の評価であり、使用上の強度は十分備えているもの、「×」は表面がボコボコしていたか、研磨などで強度が十分でないと判断されたものである。【００５６】
〈結果〉
【表１】
2011021660.tif 000003
【００５７】
〈考察〉
前述のようにテスト１、テスト４〜６では、良好な結果が得られなかった。
これに対し、テスト２およびテスト３においては、良好な結果が得られ、７００℃×１５分〜７５０℃×１０分がこの銅−銀混合造形体の焼成において、良好な大気焼成が実施できる条件であることが確認された。【００５８】
〔実施例３：美麗で精微な象嵌調の模様を有する銅−銀装飾金属品の製造〕
銅混合粉末９０重量％［混合重量組成：平均粒径２．５μｍの銅粉末（純銅）４７．５％、平均粒径１０μｍの銅粉末（純銅）４７．５％、及び酸化ジルコニウム５．０％］と、有機バインダとしてのメチルセルロース１．２０重量％、ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１５重量％、澱粉０．８重量％、リグニン０．１０重量％及び水７．７５重量％とを十分に混合して粘土状の銅含有可塑性組成物を作った。
一方、粘土状の銀含有可塑性組成物は、前記実施例１と全く同様にして、銀混合粉末９２ｗｔ％［混合重量組成：平均粒径２．５μｍの第１銀粉末（純銀）５０重量％、平均粒径２０μｍの第２銀粉末（純銀）５０重量％］と、有機バインダとしてのデンプン０．７ｗｔ％、セルロース０．８ｗｔ％、残部を水とした水溶性バインダを十分に混合して作った。
これらを前記実施例１と同様に、〈本体形成工程〉、〈本体乾燥工程〉、〈乾燥面溝形成工程〉、〈銅−銀造形体形成工程〉、〈銅−銀造形体乾燥工程〉、〈削除研磨工程〉、〈焼成体製作工程〉及び〈表面酸化膜除去工程〉を行い、銀と銅という２色の金属による美麗で精微な象嵌調の模様を備える装飾金属物品（ペンダント）が製造できた。
【符号の説明】
【００５９】
４９  象嵌調の模様を備える装飾金属物品（ペンダント）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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