(57)【要約】  ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、置換カルバゾール、置換フルオレンからなる末端置換基が窒素原子を介して特定構造の中心骨格に結合した芳香族アミン誘導体、並びに陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、寿命が長く、高発光効率な有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
Ａ−Ｌ−Ｂ      （１）
［式（１）において、Ｌは、下記式（２）で表される。
【化１】
2011090149.tif 000134
（式（２）において、ｎは０〜３の整数を表す。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。
隣接、又は近接する複数のＲ3同士、Ｒ4同士は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
隣接するＲ3とＲ4は互いに結合して、Ｌが置換もしくは無置換のフルオレニレン基を形成してもよい。
ｃ、ｄはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）
式（１）において、Ａは、下記式（３）で表される。
【化２】
2011090149.tif 000135
｛式（３）において、Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２５のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基を表し、Ａｒ3は、下記式（４）で表される。
【化３】
2011090149.tif 000136
（式（４）において、Ｘ1は、Ｏ（酸素原子）、又はＳ（硫黄原子）、ＮＲａ、又はＣＲｂＲｃを表す。Ｒａは、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｂ又はＲｃは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
ａはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
ｂはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）｝
式（１）において、Ｂは、下記式（５）で表される。
【化４】
2011090149.tif 000137
（式（５）において、Ａｒ2又はＡｒ4は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２５のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基を表す。）］
【請求項２】
前記Ａｒ3は、下記式（６）〜（８）のいずれかで表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【化５】
2011090149.tif 000138
（式（６）〜（８）において、Ｘ1は、Ｏ（酸素原子）、又はＳ（硫黄原子）、ＮＲａ、又はＣＲｂＲｃを表す。Ｒａは、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｂ又はＲｃは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
ａはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
ｂはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）
【請求項３】
前記Ｘ1が、Ｏ（酸素原子）又はＳ（硫黄原子）である請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項４】
前記Ｘ1が、Ｏ（酸素原子）である請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項５】
前記Ａｒ3が、前記式（６）又は（８）で表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項６】
前記Ａｒ3が、前記式（６）で表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項７】
前記Ａｒ3が、前記式（６）で表されることを特徴とする請求項４に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項８】
前記Ａｒ1又はＡｒ4が下記式（９）で表されることを特徴とする請求項１〜４に記載の芳香族アミン誘導体。
【化６】
2011090149.tif 000139
（式（９）において、Ｘ2は、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＮＲａ、又はＣＲｂＲｃを表す。Ｒａは、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｂ又はＲｃは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
ａはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
ｂはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）
【請求項９】
前記Ａｒ1又はＡｒ4は、前記式（６）〜（８）のいずれかで表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項１０】
前記Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4のいずれかが下記式（１０）で表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【化７】
2011090149.tif 000140
（式（１０）において、ｎは０〜３の整数を表す。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。
隣接、又は近接する複数のＲ3同士、Ｒ4同士は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
隣接するＲ3とＲ4は互いに結合して、Ｌが置換もしくは無置換のフルオレニレン基を形成してもよい。
ｃ、ｄはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）
【請求項１１】
前記Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4のいずれかがフェニル基、ビフェニル基、メタターフェニル基で表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項１２】
ＡとＢとが同一であることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項１３】
ＡとＢとが異なることを特徴とする請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項１４】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜１３のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記有機薄膜層として少なくとも正孔輸送層及び／又は正孔注入層を有し、該正孔輸送層及び／又は正孔注入層に前記芳香族アミン誘導体を含有することを特徴とする請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
前記芳香族アミン誘導体を含有する層に、電子受容性化合物を含有する層が接合することを特徴とする請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
前記電子受容性化合物が下記式（Ａ）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
2011090149.tif 000141
（上記式（Ａ）中、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立にシアノ基、−ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、もしくは−ＣＯＯＲ13（Ｒ13は、炭素数１〜２０のアルキル基である。）を表すか、又は、Ｒ7及びＲ8、Ｒ9及びＲ10、もしくはＲ11及びＲ12が一緒になって−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−で示される基を表す。）
【請求項１８】
前記電子受容性化合物が下記式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2011090149.tif 000142
［上記式（Ｂ）中、Ａｒ1は、環形成炭素数６〜２４の縮合環、又は環形成原子数６〜２４の複素環である。ａｒ1及びａｒ2は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、下記式（ｉ）もしくは（ii）である。
【化１０】
2011090149.tif 000143
｛式中、Ｘ1及びＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、下記（ａ）〜（ｇ）に示す二価の基のいずれかである。
【化１１】
2011090149.tif 000144
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０の複素環基であり、Ｒ22とＲ23は互いに結合して環を形成してもよい。）｝
式（Ｂ）中のＲ1〜Ｒ4は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の炭素数６〜５０のアリールオキシ基、又はシアノ基である。Ｒ1〜Ｒ4のうち互いに隣接するものは互いに結合して環を形成してもよい。Ｙ1〜Ｙ4は互いに同一でも異なっていてもよく、−Ｎ＝、−ＣＨ＝、又はＣ（Ｒ5）＝であり、Ｒ5は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の炭素数６〜５０のアリールオキシ基、又はシアノ基である。］
【請求項１９】
前記芳香族アミン誘導体を含有する層に、ホスト材料と発光を示すドーパント材料とを含有する発光層が接合することを特徴とする請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記芳香族アミン誘導体を含有する層に、ホスト材料と発光を示すドーパント材料とを含有する発光層が、前記電子受容性化合物を含有する層との反対面において接合することを特徴とする請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
前記ドーパント材料が、Ｉｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ｃｕ，Ｒｕ，Ｒｅ，Ａｕから選択される金属を含有する金属錯体化合物である請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
前記ドーパント材料が下記式（２１）又は（２２）で表される部分構造を有する金属錯体化合物又はその互変異性体からなることを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２】
2011090149.tif 000145
（式中、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。隣接する複数のＲ11同士、Ｒ12同士は、それぞれ独立に、飽和又は不飽和の２価の基を形成しても良い。
Ｒ13〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
Ｚ2は環形成炭素数６〜２５のアリール環、もしくは環形成原子数５〜２５のヘテロアリール環を形成する原子団を表し、Ｚ3は、環形成原子数５〜２５の含窒素へテロアリール環を形成する原子団を表す。
ｍ1、ｍ2は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
ｎ1は、１〜３の整数を表す。）
【請求項２３】
前記ドーパント材料が下記式（２３）又は（２４）で表される部分構造を有する金属錯体化合物又はその互変異性体からなることを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
2011090149.tif 000146
（式（２３）及び（２４）において、Ｒ11〜Ｒ15、Ｚ2、Ｚ3、ｍ1、ｍ2、ｎ1は、式（２１）及び（２２）において用いられたものと同義である。）
【請求項２４】
前記ドーパント材料が下記式（２５）又は（２６）で表される部分構造を有する金属錯体化合物又はその互変異性体からなることを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１４】
2011090149.tif 000147
（式（２５）及び（２６）において、Ｒ11〜Ｒ15、Ｚ2、Ｚ3、ｍ1、ｍ2、ｎ1は、式（２１）及び（２２）において用いられたものと同義である。）
【請求項２５】
前記ドーパント材料が下記式（２７）又は（２８）で表される部分構造を有する金属錯体化合物又はその互変異性体からなることを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１５】
2011090149.tif 000148
（式（２７）及び（２８）において、Ｒ11〜Ｒ15、Ｚ2、Ｚ3、ｍ1、ｍ2、ｎ1は、式（２１）及び（２２）において用いられたものと同義である。）
【請求項２６】
前記ドーパント材料が下記式（２９）で表される部分構造を有する金属錯体化合物又はその互変異性体からなることを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１６】
2011090149.tif 000149
（式中、Ｒ21〜Ｒ25は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアシル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜３０の芳香族基を表し、また、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。
ｐ及びｑは、それぞれ、０〜３の整数であり、ｐ＋ｑは２又は３である。また、ｐが２以上の整数のとき、複数のＲ２３は互いに結合して環構造を形成していてもよく、ｑが２以上の整数のとき、複数のＲ２５は互いに結合して環構造を形成していてもよい。
Ｍ は、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、白金（Ｐｔ）又はパラジウム（Ｐｄ）
の金属原子である。）
【請求項２７】
前記ホスト材料は、置換または無置換の多環式縮合芳香族骨格部を有する化合物である請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２８】
前記多環式縮合芳香族骨格部を有する化合物の多環式縮合芳香族骨格部が、置換または無置換の、フェナントレンジイル、クリセンジイル、フルオランテンジイル、トリフェニレンジイルの群から選ばれることを特徴とする請求項２７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２９】
前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記の式（１２）〜（１５）のいずれかで表されることを特徴とする請求項２７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１７】
2011090149.tif 000150
（式中、Ａｒ18〜Ａｒ22は、置換または無置換の核炭素数４から１０の縮合環構造を表す。）
【請求項３０】
前記多環式縮合芳香族骨格部を有する化合物の多環式縮合芳香族骨格部が、フェナントレン、クリセン、フルオランテン又はトリフェニレンを有する基で置換されていることを特徴とする請求項２７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３１】
前記有機薄膜層として前記発光層よりも前記陰極側に設けられた電子輸送層及び／又は電子注入層を有し、下記式（３１）〜（３３）のいずれかで表される含窒素複素環誘導体が該電子輸送層及び／又は電子注入層に含有されている、請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１８】
2011090149.tif 000151
（式（３１）〜（３３）中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
ｎは、０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ1は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する複数のＲ1同士が互いに結合して、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環を形成していてもよい。
Ａｒ1は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基である。
Ａｒ2は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基である。
但し、Ａｒ1、Ａｒ2のいずれか一方は、置換もしくは無置換の炭素数１０〜５０の縮合環基又は置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０のヘテロ縮合環基である。
Ａｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリーレン基である。
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０のヘテロ縮合環基又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。）
【請求項３２】
前記有機薄膜層として前記発光層よりも前記陰極側に設けられた電子輸送層及び／又は電子注入層を有し、下記式（３４）及び（３５）のいずれかで表される化合物が該電子輸送層及び／又は電子注入層に含有されている、請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１９】
2011090149.tif 000152
（式（３４）中、Ｘは窒素原子あるいは硫黄原子を含んだ縮合環であり、Ｙは単結合、アルキル鎖、アルキレン鎖、シクロアルキル鎖、アリール鎖、複素環鎖、シリル鎖、エーテル鎖、あるいはチオエーテル鎖のいずれかより単独又は組み合わせたものより選ばれる。ｑは２以上の自然数である。
また、式（３４）で表される化合物の分子量は４８０以上である。）
【化２０】
2011090149.tif 000153
（式（３５）中、Ａはフェナントロリン骨格又はベンゾキノリン骨格を有する置換基である。Ｂは下記式（３５Ａ）で表される構造を有するｐ価の有機基である。ｐは２以上の自然数である。）
【化２１】
2011090149.tif 000154
（式（３５Ａ）中、Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基（フェニル基に縮合したアリール基を含む）のいずれかである。ｌとｍはそれぞれ独立に０〜５までの自然数である。Ｚは下記式（３５Ｂ）から選ばれた少なくとも１種である。）
【化２２】
2011090149.tif 000155
【請求項３３】
前記有機薄膜層として前記発光層よりも前記陰極側に設けられた電子輸送層及び／又は電子注入層を有し、下記式（３６）で表される化合物が該電子輸送層及び／又は電子注入層に含有されている、請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２３】
2011090149.tif 000156
（式（３６）中、Ｒ6及びＲ7は同じでも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ａｒ4はアリール基又はヘテロアリール基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、寿命が長く、高発光効率の有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。【０００３】
通常、高温環境下で有機ＥＬ素子を駆動させたり、保管すると、発光色の変化、発光効率の低下、駆動電圧の上昇、発光寿命の短時間化等の悪影響が生じる。
この様な悪影響を防ぐために、ジベンゾフラン骨格を有する芳香族アミン誘導体が提案されている。ジアミン化合物の中心骨格にジベンゾフランを有する化合物としては、特許文献１〜３が報告されており、一方、モノアミンにアリール基を介してジベンゾフランを有する化合物としては、特許文献４〜７が報告されている。しかしながら、これらの有機ＥＬ素子としての性能は十分ではない。
また、Ｎ−カルバゾールがアリール基を介してアミンに結合したアミン化合物の報告は多数有り、その一例としては特許文献８〜１０があるが、有機ＥＬ素子としての性能は十分ではない。
さらに、３−カルバゾールが直接アミンに結合したアミン化合物の報告としては、特許文献１１〜１２があるが、有機ＥＬ素子としての性能は十分ではない。また３−カルバゾールがアリール基を介してアミンに結合したアミン化合物の報告としては、特許文献１３〜１４があるが、有機ＥＬ素子としての性能は十分ではない。
以上のように、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子の報告はあるものの、十分な性能ではなく、より優れた性能を有する有機ＥＬ素子の開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１１２７６５号公報
【特許文献２】特開平１１−１１１４６０号公報
【特許文献３】ＷＯ２００６／１２２６３０号公報
【特許文献４】ＷＯ２００６／１２８８００号公報
【特許文献５】特開２００６−１５１８４４号公報
【特許文献６】特開２００８−０２１６８７号公報
【特許文献７】ＷＯ２００７／１２５７１４号公報
【特許文献８】米国特許第６，２４２，１１５号明細書
【特許文献９】特開２００７−２８４４３１号公報
【特許文献１０】特開２００３−０３１３７１号公報
【特許文献１１】特開２００７−３１８１０１号公報
【特許文献１２】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献１３】特開２００５−２９００００号公報
【特許文献１４】ＷＯ２００８／０６２６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、寿命が長く、高発光効率な有機ＥＬ素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子用材料として用いることにより、前記の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体を提供するものである。
Ａ−Ｌ−Ｂ      （１）
［式（１）において、Ｌは、下記式（２）で表される。【０００７】
【化１】
2011090149.tif 000002
【０００８】
（式（２）において、ｎは０〜３の整数を表す。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。
隣接、又は近接する複数のＲ3同士、Ｒ4同士は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
隣接するＲ3とＲ4は互いに結合して、Ｌが置換もしくは無置換のフルオレニレン基を形成してもよい。
ｃ、ｄはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）
式（１）において、Ａは、下記式（３）で表される。【０００９】
【化２】
2011090149.tif 000003
【００１０】
｛式（３）において、Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２５のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基を表し、Ａｒ3は、下記式（４）で表される。【００１１】
【化３】
2011090149.tif 000004
【００１２】
（式（４）において、Ｘ1は、Ｏ（酸素原子）、又はＳ（硫黄原子）、ＮＲａ、又はＣＲｂＲｃを表す。Ｒａは、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｂ又はＲｃは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
ａはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
ｂはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。）｝
式（１）において、Ｂは、下記式（５）で表される。【００１３】
【化４】
2011090149.tif 000005
（式（５）において、Ａｒ2又はＡｒ4は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２５のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基を表す。）］【００１４】
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長時間使用しても劣化しづらく寿命が長い。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体を提供するものである。
Ａ−Ｌ−Ｂ      （１）
式（１）において、Ｌは、下記式（２）で表される。
【００１７】
【化５】
2011090149.tif 000006
【００１８】
式（２）において、ｎは０〜３の整数を表し、０〜１が好ましい。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。
隣接、又は近接する複数のＲ3同士、Ｒ4同士は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
隣接するＲ3とＲ4は互いに結合して、Ｌが置換もしくは無置換のフルオレニレン基を形成してもよい。
ｃ、ｄは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、０〜２が好ましい。
【００１９】
Ｒ3及びＲ4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基等が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、トリシクロヘプチル基、アダマンチル基等が挙げられ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基が好ましい。
Ｒ3及びＲ4のトリアルキルシリル基のアルキル基としては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のトリアリールシリル基のアリール基としては、前記アリール基と同様の例が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のアルキルアリールシリル基としては、前記アルキル基、アリール基と同様の例が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のヘテロアリール基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン等の残基が挙げられる。
Ｒ3及びＲ4のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられる。
【００２０】
また、隣接、又は近接する複数のＲ3同士、Ｒ4同士、あるいはＲ3とＲ4は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基としては、例えば、フルオレニレン基、９，９−ジメチルフルオレニレン基、フェナントレニレン基等が挙げられる。
Ｌの具体例としては、下記構造が挙げられる。
【００２１】
【化６】
2011090149.tif 000007
【００２２】
式（１）において、Ａは、下記式（３）で表される。
【化７】
2011090149.tif 000008
【００２３】
式（３）において、Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２５のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基を表し、Ａｒ3は、下記式（４）で表される。
Ａｒ1のアリール基、ヘテロアリール基の具体例としては、前記Ｒ3、Ｒ4と同様の例が挙げられる。
【００２４】
【化８】
2011090149.tif 000009
【００２５】
式（４）において、Ｘ1は、Ｏ（酸素原子）、又はＳ（硫黄原子）、ＮＲａ、又はＣＲｂＲｃを表す。Ｒａは、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｂ又はＲｃは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃの示す、アリール基、ヘテロアリール基の例としては、前記Ｒ3及びＲ4と同様の例が挙げられる。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2の示す、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、アルキルアリールシリル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン原子の例としては、Ｒ3及びＲ4と同様の例が挙げられる。
また、隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基としては、Ｒ3同士、Ｒ4同士が互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基と同様の例が挙げられる。
ａは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、０〜２が好ましい。
ｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、０〜２が好ましい。
式（４）の具体例としては、下記構造が挙げられる。また下記構造において、Ｓ又はＯを、前記ＮＲａ又はＣＲｂＲｃに変えた構造が挙げられる。
【００２６】
【化９】
2011090149.tif 000010
【００２７】
式（１）において、Ｂは、下記式（５）で表される。
【化１０】
2011090149.tif 000011
【００２８】
式（５）において、Ａｒ2又はＡｒ4は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２５のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基を表す。
Ａｒ2及びＡｒ4のアリール基、ヘテロアリール基の具体例としては、前記Ｒ3、Ｒ4と同様の例が挙げられる。
【００２９】
式（１）において、前記Ａｒ3は、下記式（６）〜（８）のいずれかで表されると好ましく、（６）又は（８）がさらに好ましく、（６）が特に好ましい。
【化１１】
2011090149.tif 000012
（式（６）〜（８）において、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂは、式（４）において用いられたものと同義である。）
【００３０】
また、式（１）において、前記Ａｒ1又はＡｒ4が下記式（９）で表されることが好ましい。
【化１２】
2011090149.tif 000013
【００３１】
式（９）において、Ｘ2は、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＮＲａ、又はＣＲｂＲｃを表す。Ｒａは、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｂ又はＲｃは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃの示す、アリール基、ヘテロアリール基の具体例としては、前記Ｒ3、Ｒ4と同様の例が挙げられる。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１５の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数１〜１５のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するトリアリールシリル基、炭素数１〜１５のアルキル基及び環形成炭素数６〜２５のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基からなる群より選ばれる基を表す。隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2の示す、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、アルキルアリールシリル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン原子の例としては、Ｒ3及びＲ4と同様の例が挙げられる。
また、隣接した複数のＲ1及びＲ2同士、並びにＲ1とＲ2は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基としては、Ｒ3同士、Ｒ4同士が互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基と同様の例が挙げられる。
ａはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、０〜２が好ましい。
ｂはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、０〜２が好ましい。
式（９）の具体例としては、下記構造が挙げられる。
【００３２】
【化１３】
2011090149.tif 000014
【００３３】
Ａｒ1又はＡｒ4は、前記式（６）〜（８）のいずれかで表されることが好ましい。
式（１）において、ＡとＢとが同一であると、正孔移動度が向上することが期待でき、ＡとＢとが異なっていると、対称性が崩れることにより材料の結晶化が抑制され、薄膜の安定性が向上することが期待できる。
式（１）において、式（４）及び／又は（９）が３位で結合する場合、π電子系の共役が拡大することにより正孔移動度が増加する。
式（１）は、式（４）又は（９）のような平面性の高いヘテロ環により、下記（Ａ）及び（Ｂ）に代表される平面性の高い電子受容性化合物との相互作用が向上する。
また、式（４）又は（９）のような平面性の高いヘテロ環が窒素原子に直結することにより、電子密度が上昇することでイオン化ポテンシャル値が小さくなり、正孔輸送材としてだけではなく、正孔注入材としても用いることができる。
さらに、式（１）は、ジアミン構造を有することから、ホッピングサイトが増加することにより、正孔注入量、正孔移動度が向上する。
【００３４】
本発明の芳香族アミン誘導体は、フルオレン構造類似のヘテロ環が窒素原子と直接結合することにより、１重項エネルギーギャップ、および３重項エネルギーギャップを拡大させることができ、ホスト材料と発光を示すドーパント材料とを含有する発光層に隣接する層（正孔輸送層）として用いた場合に発光層からのキャリアの移動、あるいは１重項エネルギー、および３重項エネルギーの移動による発光効率の低下を低減することができる。さらに、該ヘテロ環を有することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）を大きくすることができ、有機薄膜層の安定性を向上させることができる。
特に、前記ヘテロ環が共役系をより縮小させる位置で窒素原子と結合することにより（例えばジベンゾフランの場合、３位以外の位置）、１重項エネルギーギャップ、および３重項エネルギーギャップをさらに拡大させることができ、例えば３重項のエネルギーギャップを２．６ｅＶ以上とすることができるため、より好ましい。
【００３５】
また、式（１）において、前記Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4のいずれかが下記式（１０）で表されることが好ましい。
【化１４】
2011090149.tif 000015
【００３６】
（式（１０）において、Ｒ3、Ｒ4、ｃ、ｄ、ｎは、式（２）において用いられたものと同義である。）１重項エネルギーギャップ、および３重項エネルギーギャップを拡大させる観点から、ｎは好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。また、ベンゼン環の結合位置をパラ位以外とすることで分子内の共役系を縮小させることができ、１重項エネルギーギャップ、および３重項エネルギーギャップをより拡大させることもできる。
式（１０）で表される置換の具体例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【化１５】
2011090149.tif 000016
【００３８】
また、前記Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4のいずれかがフェニル基、ビフェニル基、メタターフェニル基で表されると好ましい。
本発明の式（１）で表される芳香族アミン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化１６】
2011090149.tif 000017
【００３９】
【化１７】
2011090149.tif 000018
【００４０】
【化１８】
2011090149.tif 000019
【００４１】
【化１９】
2011090149.tif 000020
【００４２】
【化２０】
2011090149.tif 000021
【００４３】
【化２１】
2011090149.tif 000022
【００４４】
【化２２】
2011090149.tif 000023
【００４５】
【化２３】
2011090149.tif 000024
【００４６】
【化２４】
2011090149.tif 000025
【００４７】
【化２５】
2011090149.tif 000026
【００４８】
【化２６】
2011090149.tif 000027
【００４９】
【化２７】
2011090149.tif 000028
【００５０】
【化２８】
2011090149.tif 000029
【００５１】
【化２９】
2011090149.tif 000030
【００５２】
【化３０】
2011090149.tif 000031
【００５３】
【化３１】
2011090149.tif 000032
【００５４】
【化３２】
2011090149.tif 000033
【００５５】
【化３３】
2011090149.tif 000034
【００５６】
【化３４】
2011090149.tif 000035
【００５７】
【化３５】
2011090149.tif 000036
【００５８】
【化３６】
2011090149.tif 000037
【００５９】
【化３７】
2011090149.tif 000038
【００６０】
【化３８】
2011090149.tif 000039
【００６１】
本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
以下、本発明の有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
（１）有機ＥＬ素子の構成
本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
(1) 陽極／発光層／陰極
(2) 陽極／正孔注入層／発光層／陰極
(3) 陽極／発光層／電子注入層／陰極
(4) 陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
(5) 陽極／有機半導体層／発光層／陰極
(6) 陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
(7) 陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
(8) 陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
(9) 陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(10)陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(11)陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(12)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
(13)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子（輸送）注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常(8)の構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
本発明の芳香族アミン誘導体は、前記正孔輸送層及び／又は正孔注入層に、本発明の芳香族アミン誘導体を含有することが好ましい。
また、前記正孔輸送層及び／又は正孔注入層に、電子受容性化合物を含有する層が接合することが好ましい。
さらに、本発明の芳香族アミン誘導体を含有する層に、電子受容性化合物を含有する層が接合し、かつ、ホスト材料と発光を示すドーパント材料とを含有する発光層が、前記電子受容性化合物を含有する層との反対面において接合した場合、素子構成を単純化することで、低電圧化及び製造コストの低減が期待される。
前記電子受容性化合物としては下記式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物等の平面性の高い骨格を有するものが好ましい。
【００６３】
【化３９】
2011090149.tif 000040
【００６４】
（上記式（Ａ）中、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立にシアノ基、−ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、もしくは−ＣＯＯＲ13（Ｒ13は、炭素数１〜２０のアルキル基である。）を表すか、又は、Ｒ7及びＲ8、Ｒ9及びＲ10、もしくはＲ11及びＲ12が一緒になって−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−で示される基を表す。）
Ｒ13のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００６５】
【化４０】
2011090149.tif 000041
【００６６】
［上記式（Ｂ）中、Ａｒ1は、環形成炭素数６〜２４の縮合環、又は環形成原子数６〜２４の複素環である。ａｒ1及びａｒ2は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、下記式（ｉ）もしくは（ii）である。
【化４１】
2011090149.tif 000042
｛式中、Ｘ1及びＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、下記（ａ）〜（ｇ）に示す二価の基のいずれかである。
【００６７】
【化４２】
2011090149.tif 000043
【００６８】
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０の複素環基であり、Ｒ22とＲ23は互いに結合して環を形成してもよい。）｝
式（Ｂ）中のＲ1〜Ｒ4は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の炭素数６〜５０のアリールオキシ基、又はシアノ基である。Ｒ1〜Ｒ4のうち互いに隣接するものは互いに結合して環を形成してもよい。Ｙ1〜Ｙ4は互いに同一でも異なっていてもよく、−Ｎ＝、−ＣＨ＝、又はＣ（Ｒ5）＝であり、Ｒ5は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の炭素数６〜５０のアリールオキシ基、又はシアノ基である。］
【００６９】
Ｒ1〜Ｒ5の各基の例としては以下の通りである。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。
複素環基としては、ピリジン、ピラジン、フラン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チオフェン等の残基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
フルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロアダマンチル基等が挙げられる。
アルコキシ基及びフルオロアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基の例としては、フェニルオキシ基、ペンタフェニルオキシ基、４−トリフロフェニルオキシ基等が挙げられる。
また、これらの置換基の例としては、上記で挙げたハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、フルオロアルキル基、又は複素環基と同様なものが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4のうち互いに隣接するものは、互いに結合して環を形成していてもよい。環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、ピリジン環、フラン環等が挙げられる。
【００７０】
（２）透光性基板
本発明の有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。
【００７１】
（３）陽極
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する機能を有するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等が挙げられる。
陽極は、これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００７２】
（４）発光層
有機ＥＬ素子の発光層は以下(1) 〜(3) の機能を併せ持つものである。
(1) 注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、
陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
(2) 輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
(3) 発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。
この発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。
【００７３】
本発明の芳香族アミン誘導体を発光材料又はドーピング材料として発光層に用いても良いが、他の発光材料又はドーピング材料としては、例えば、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に使用できるホスト材料としては、下記（ｉ）〜（ix）で表される化合物が好ましい。
下記一般式（ｉ）で表される非対称アントラセン。
【００７５】
【化４３】
2011090149.tif 000044
【００７６】
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族基である。
Ａｒ’は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族基である。
Ｘは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基である。
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０〜４の整数である。
ｎは１〜３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［  ］内は、同じでも異なっていてもよい。）
【００７７】
下記一般式（ii）で表される非対称モノアントラセン誘導体。
【化４４】
2011090149.tif 000045
【００７８】
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族環基であり、ｍ及びｎは、それぞれ１〜４の整数である。ただし、ｍ＝ｎ＝１でかつＡｒ1とＡｒ2のベンゼン環への結合位置が左右対称型の場合には、Ａｒ1とＡｒ2は同一ではなく、ｍ又はｎが２〜４の整数の場合にはｍとｎは異なる整数である。
Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基である。）
【００７９】
下記一般式(iii) で表される非対称ピレン誘導体。
【化４５】
2011090149.tif 000046
【００８０】
［式中、Ａｒ及びＡｒ’は、それぞれ置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族基である。
Ｌ及びＬ’は、それぞれ置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルオレニレン基又は置換もしくは無置換のジベンゾシロリレン基である。
ｍは０〜２の整数、ｎは１〜４の整数、ｓは０〜２の整数、ｔは０〜４の整数である。
また、Ｌ又はＡｒは、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ’又はＡｒ’は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
ただし、ｎ＋ｔが偶数の時、Ａｒ，Ａｒ’，Ｌ，Ｌ’は下記(1) 又は(2) を満たす。
(1) Ａｒ≠Ａｒ’及び／又はＬ≠Ｌ’（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）
(2) Ａｒ＝Ａｒ’かつＬ＝Ｌ’の時
(2-1) ｍ≠ｓ及び／又はｎ≠ｔ、又は
(2-2) ｍ＝ｓかつｎ＝ｔの時、
(2-2-1) Ｌ及びＬ’、又はピレンが、それぞれＡｒ及びＡｒ’上の異なる結合位置に結合しているか、(2-2-2) Ｌ及びＬ’、又はピレンが、Ａｒ及びＡｒ’上の同じ結合位置で結合している場合、Ｌ及びＬ’又はＡｒ及びＡｒ’のピレンにおける置換位置が１位と６位、又は２位と７位である場合はない。］
【００８１】
下記一般式(iv)で表される非対称アントラセン誘導体。
【化４６】
2011090149.tif 000047
【００８２】
（式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜２０の縮合芳香族環基である。
Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族環基である。
Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシ基である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ複数であってもよく、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していてもよい。
ただし、一般式（１）において、中心のアントラセンの９位及び１０位に、該アントラセン上に示すＸ−Ｙ軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。）
【００８３】
下記一般式（ｖ）で表されるアントラセン誘導体。
【化４７】
2011090149.tif 000048
【００８４】
（式中、Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基，置換しても良いアリール基，アルコキシル基，アリールオキシ基，アルキルアミノ基，アルケニル基，アリールアミノ基又は置換しても良い複素環式基を示し、ａ及びｂは、それぞれ１〜５の整数を示し、それらが２以上の場合、Ｒ1同士又はＲ2同士は、それぞれにおいて、同一でも異なっていてもよく、またＲ1同士又はＲ2同士が結合して環を形成していてもよいし、Ｒ3とＲ4，Ｒ5とＲ6，Ｒ7とＲ8，Ｒ9とＲ10がたがいに結合して環を形成していてもよい。Ｌ1は単結合、−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｎ（Ｒ）−（Ｒはアルキル基又は置換しても良いアリール基である）、アルキレン基又はアリーレン基を示す。）
【００８５】
下記一般式（vi）で表されるアントラセン誘導体。
【化４８】
2011090149.tif 000049
【００８６】
（式中、Ｒ11〜Ｒ20は、それぞれ独立に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基，アリール基，アルコキシル基，アリールオキシ基，アルキルアミノ基，アリールアミノ基又は置換しても良い複数環式基を示し、ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ１〜５の整数を示し、それらが２以上の場合、Ｒ11同士，Ｒ12同士，Ｒ16同士又はＲ17同士は、それぞれにおいて、同一でも異なっていてもよく、またＲ11同士，Ｒ12同士，Ｒ16同士又はＲ17同士が結合して環を形成していてもよいし、Ｒ13とＲ14，Ｒ18とＲ19がたがいに結合して環を形成していてもよい。Ｌ2は単結合、−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｎ（Ｒ）−（Ｒはアルキル基又は置換しても良いアリール基である）、アルキレン基又はアリーレン基を示す。）
【００８７】
下記一般式(vii) で表されるスピロフルオレン誘導体。
【化４９】
2011090149.tif 000050
【００８８】
（式中、Ａ5〜Ａ8は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のビフェニリル基又は置換もしくは無置換のナフチル基である。）
【００８９】
下記一般式(viii)で表される縮合環含有化合物。
【化５０】
2011090149.tif 000051
【００９０】
（式中、Ａ9〜Ａ14は前記と同じ、Ｒ21〜Ｒ23は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数５〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基、炭素数５〜１６のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基又はハロゲン原子を示し、Ａ9〜Ａ14のうち少なくとも１つは３環以上の縮合芳香族環を有する基である。）
【００９１】
下記一般式（ix）で表されるフルオレン化合物。
【化５１】
2011090149.tif 000052
【００９２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基又はハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン基に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよく、同じフルオレン基に結合するＲ1及びＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ3及びＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン基に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、同じであっても異なっていてもよく、同じフルオレン基に結合するＲ3及びＲ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1及びＡｒ2は、ベンゼン環の合計が３個以上の置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又はベンゼン環と複素環の合計が３個以上の置換あるいは無置換の炭素でフルオレン基に結合する縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1及びＡｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、１乃至１０の整数を表す。）
【００９３】
以上のホスト材料の中でも、好ましくはアントラセン誘導体、さらに好ましくはモノアントラセン誘導体、特に好ましくは非対称アントラセンである。
また、ドーパントの発光材料としては、燐光発光性の化合物を用いることもできる。燐光発光性の化合物としては、ホスト材料にカルバゾール環を含む化合物が好ましい。ドーパントとしては三重項励起子から発光することのできる化合物であり、三重項励起子から発光する限り特に限定されないが、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅからなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましく、ポルフィリン金属錯体又はオルトメタル化金属錯体が好ましい。
オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては種々のものがあるが、好ましい配位子としては、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（1−ナフチル）ピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体等が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有しても良い。特に、フッ素化物、トリフルオロメチル基を導入したものが、青色系ドーパントとしては好ましい。さらに補助配位子としてアセチルアセトナート、ピクリン酸等の上記配位子以外の配位子を有していても良い。
燐光発光性のドーパントの発光層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、０．１〜７０質量％であり、１〜３０質量％が好ましい。燐光発光性化合物の含有量が０．１質量％未満では発光が微弱でありその含有効果が十分に発揮されず、７０質量％を超える場合は、濃度消光と言われる現象が顕著になり素子性能が低下する。
カルバゾール環を含む化合物からなる燐光発光に好適なホストは、その励起状態から燐光発光性化合物へエネルギー移動が起こる結果、燐光発光性化合物を発光させる機能を有する化合物である。ホスト化合物としては励起子エネルギーを燐光発光性化合物にエネルギー移動できる化合物ならば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。カルバゾール環以外に任意の複素環などを有していても良い。
【００９４】
このようなホスト化合物の具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8-キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体ポリシラン系化合物、ポリ（N-ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。ホスト化合物は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
【００９５】
【化５２】
2011090149.tif 000053
【００９６】
また、発光層は、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ポリマーバインダーを含有しても良い。
さらに、発光層の膜厚は、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは７〜５０ｎｍ、最も好ましくは１０〜５０ｎｍである。５ｎｍ未満では発光層形成が困難となり、色度の調整が困難となる恐れがあり、５０ｎｍを超えると駆動電圧が上昇する恐れがある。
【００９７】
さらに、本発明の芳香族アミン誘導体を含有する層に、ホスト材料と発光を示すドーパント材料とを含有する発光層が接合した場合、素子構成を単純化することで、低電圧化及び製造コストの低減が期待される。
この場合のドーパント材料としては、Ｉｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ｃｕ，Ｒｕ，Ｒｅ，Ａｕから選択される金属を含有する金属錯体化合物であると好ましく、下記式（２１）〜（２９）で表される部分構造を有する金属錯体化合物又はその互換異性体であると好ましい。
【００９８】
【化５３】
2011090149.tif 000054
【００９９】
（式中、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、環形成炭素数６〜２５のアリール基、環形成原子数５〜２５のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。隣接する複数のＲ11同士、Ｒ12同士は、それぞれ独立に、飽和又は不飽和の２価の基を形成しても良い。
Ｒ13〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
Ｚ2は環形成炭素数６〜２５のアリール環、もしくは環形成原子数５〜２５のヘテロアリール環を形成する原子団を表し、Ｚ3は、環形成原子数５〜２５の含窒素へテロアリール環を形成する原子団を表す。
ｍ1、ｍ2は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
ｎ1は、１〜３の整数を表す。）
【０１００】
【化５４】
2011090149.tif 000055
（式（２３）〜（２８）において、Ｒ11〜Ｒ15、Ｚ2、Ｚ3、ｍ1、ｍ2、ｎ1は、式（２１）及び（２２）において用いられたものと同義である。）
【０１０１】
【化５５】
2011090149.tif 000056
【０１０２】
（式中、Ｒ21〜Ｒ25は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアシル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜３０の芳香族基を表し、また、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。
ｐ及びｑは、それぞれ、０〜３の整数であり、ｐ＋ｑは２又は３である。また、ｐが２以上の整数のとき、複数のＲ23は互いに結合して環構造を形成していてもよく、ｑが２以上の整数のとき、複数のＲ25は互いに結合して環構造を形成していてもよい。
Ｍ は、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、白金（Ｐｔ）又はパラジウム（Ｐｄ）の金属原子である。）
これらドーパント材料の具体例としては、例えば、ＰＱＩｒ（iridium(III) bis(2-phenyl quinolyl-N,C2') acetylacetonate）、Ｉｒ（ｐｐｙ）3（fac-tris(2-phenylpyridine) iridium）の他、下記の化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化５６】
2011090149.tif 000057
【０１０４】
【化５７】
2011090149.tif 000058
【０１０５】
【化５８】
2011090149.tif 000059
【０１０６】
【化５９】
2011090149.tif 000060
【０１０７】
本発明では、前記燐光ドーパントは、最高発光輝度の波長が４７０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは、４８０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であり、特に好ましくは、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下である。
このような発光波長の燐光ドーパントを本発明のホストにドープして燐光発光層を構成することにより、高効率な有機ＥＬ素子とできる。
【０１０８】
また、この場合のホスト材料は、置換もしくは無置換の多環式縮合芳香族骨格部を有する化合物であると好ましく、この多環式縮合芳香族骨格部が、置換もしくは無置換の、フェナントレンジイル、クリセンジイル、フルオランテンジイル、トリフェニレンジイルの群から選ばれることが好ましい。
前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記の式（１２）〜（１５）のいずれかで表される化合物であると好ましい。
【０１０９】
【化６０】
2011090149.tif 000061
【０１１０】
（式中、Ａｒ18〜Ａｒ22は、置換もしくは無置換の環形成炭素数４〜１０の縮合環構造を表す。）
前記多環式縮合芳香族骨格部を有する化合物の多環式縮合芳香族骨格部が、フェナントレン、クリセン、フルオランテン、トリフェニレンを有する基で置換されていることが好ましい。
【０１１１】
式（１２）で表される化合物としては、例えば、置換もしくは無置換の、フェナントレン、クリセンなどが挙げられる。
式（１３）で表される化合物としては、例えば、置換もしくは無置換の、アセナフチレン、アセナフテン、フルオランテンなどが挙げられる。
式（１４）で表される化合物としては、例えば、置換もしくは無置換のベンゾフルオランテンなどが挙げられる。
式（１５）で表される化合物としては、例えば、置換もしくは無置換のナフタレンなどが挙げられる。
【０１１２】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５０）で表されるフェナントレンの単体又は誘導体であることが好ましい。
【化６１】
2011090149.tif 000062
【０１１３】
フェナントレン誘導体の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基が挙げられる。
このようなフェナントレン誘導体としては、例えば、下記式（５０Ａ）のものが挙げられる。
【０１１４】
【化６２】
2011090149.tif 000063
【０１１５】
式（５０Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子又は、環形成炭素数５〜３０の置換基もしくは無置換のアリール基、炭素数１から３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３から２０の置換若又は無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
式（５０）で表されるフェナントレン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１１６】
【化６３】
2011090149.tif 000064
【０１１７】
【化６４】
2011090149.tif 000065
【０１１８】
【化６５】
2011090149.tif 000066
【０１１９】
【化６６】
2011090149.tif 000067
【０１２０】
【化６７】
2011090149.tif 000068
【０１２１】
【化６８】
2011090149.tif 000069
【０１２２】
【化６９】
2011090149.tif 000070
【０１２３】
【化７０】
2011090149.tif 000071
【０１２４】
【化７１】
2011090149.tif 000072
【０１２５】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５１）で表されるクリセンの単体又は誘導体であることが好ましい。
【化７２】
2011090149.tif 000073
【０１２６】
このようなクリセン誘導体としては、例えば、下記式（５１Ａ）のものが挙げられる。
【化７３】
2011090149.tif 000074
【０１２７】
式（５１Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子又は、環形成炭素数５〜３０の置換基もしくは無置換のアリール基、炭素数１から３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３から２０の置換若又は無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
式（５１）で表されるクリセン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１２８】
【化７４】
2011090149.tif 000075
【０１２９】
【化７５】
2011090149.tif 000076
【０１３０】
【化７６】
2011090149.tif 000077
【０１３１】
【化７７】
2011090149.tif 000078
【０１３２】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５２）で表される化合物（ベンゾ［ｃ］フェナントレン）の単体又は誘導体であることが好ましい。
【化７８】
2011090149.tif 000079
【０１３３】
このようなベンゾ［ｃ］フェナントレン誘導体としては、例えば、下記式（５２Ａ）のものが挙げられる。
【化７９】
2011090149.tif 000080
【０１３４】
式（５２Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子又は、環形成炭素数５〜３０の置換基もしくは無置換のアリール基、炭素数１から３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３から２０の置換若又は無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
式（５２）で表されるベンゾ［ｃ］フェナントレン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１３５】
【化８０】
2011090149.tif 000081
【０１３６】
【化８１】
2011090149.tif 000082
【０１３７】
【化８２】
2011090149.tif 000083
【０１３８】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５３）で表される化合物（ベンゾ［ｃ］クリセン）の単体又は誘導体であることが好ましい。
【化８３】
2011090149.tif 000084
【０１３９】
このようなベンゾ［ｃ］クリセン誘導体としては、例えば、下記式（５３Ａ）のものが挙げられる。
【化８４】
2011090149.tif 000085
【０１４０】
式（５３Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子又は、環形成炭素数５〜３０の置換基もしくは無置換のアリール基、炭素数１から３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３から２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
式（５３）で表されるベンゾ［ｃ］クリセン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１４１】
【化８５】
2011090149.tif 000086
【０１４２】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５４）で表される化合物（ジベンゾ［ｃ、ｇ］フェナントレン）の単体又は誘導体であることが好ましい。
【０１４３】
【化８６】
2011090149.tif 000087
【０１４４】
このような化合物の誘導体としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【化８７】
2011090149.tif 000088
【０１４５】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５５）で表されるフルオランテンの単体又は誘導体であることが好ましい。
【化８８】
2011090149.tif 000089
【０１４６】
このようなフルオランテン誘導体としては、例えば、下記式（５５Ａ）のものが挙げられる。
【化８９】
2011090149.tif 000090
【０１４７】
式（５５Ａ）中、Ｘ12〜Ｘ21は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、あるいは置換もしくは未置換のアリール基を表す。
なお、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【０１４８】
Ｘ12〜Ｘ21は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、あるいは炭素数４〜１６の置換もしくは未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基など）であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜１２のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基である。
【０１４９】
式（５５）で表されるフルオランテン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化９０】
2011090149.tif 000091
【０１５０】
【化９１】
2011090149.tif 000092
【０１５１】
【化９２】
2011090149.tif 000093
【０１５２】
置換もしくは無置換のベンゾフルオランテンとしては、例えば、下記式（５５１）で表されるベンゾ[b]フルオランテンの単体又は誘導体や、式（５５２）で表されるベンゾ[k]フルオランテンの単体又は誘導体が挙げられる。
【化９３】
2011090149.tif 000094
【０１５３】
式（５５１）及び式（５５２）中、Ｘ1〜Ｘ24は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、あるいは置換もしくは未置換のアリール基を表す。
なお、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【０１５４】
Ｘ1〜Ｘ24は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、あるいは炭素数４〜１６の置換もしくは未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基���４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基など）であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜１２のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基である。
【０１５５】
式（５５１）で表されるベンゾ[b]フルオランテン誘導体としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【化９４】
2011090149.tif 000095
【０１５６】
式（５５２）で表されるベンゾ[k]フルオランテン誘導体としては、例えば、下記のも
のが挙げられる。
【化９５】
2011090149.tif 000096
【０１５７】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、下記式（５６）で表されるトリフェニレンの単体又は誘導体であることが好ましい。
【化９６】
2011090149.tif 000097
【０１５８】
このようなトリフェニレン誘導体としては、例えば、下記式（５６Ａ）のものが挙げられる。
【化９７】
2011090149.tif 000098
【０１５９】
式（５６Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子又は、環形成炭素数５〜３０の置換基もしくは無置換のアリール基、炭素数１から３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３から２０の置換若又は無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
式（５６）で表されるトリフェニレン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１６０】
【化９８】
2011090149.tif 000099
【０１６１】
【化９９】
2011090149.tif 000100
【０１６２】
【化１００】
2011090149.tif 000101
【０１６３】
【化１０１】
2011090149.tif 000102
【０１６４】
【化１０２】
2011090149.tif 000103
【０１６５】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、ナフタレンの単体又は誘導体であることが好ましい。
ナフタレン誘導体としては、例えば、下記式（５７Ａ）のものが挙げられる。
【０１６６】
【化１０３】
2011090149.tif 000104
【０１６７】
式（５７Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子又は、環形成炭素数５〜３０の置換基もしくは無置換のアリール基、炭素数１から３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３から２０の置換若又は無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
ナフタレン誘導体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１６８】
【化１０４】
2011090149.tif 000105
【０１６９】
【化１０５】
2011090149.tif 000106
【０１７０】
なお、多環式縮合芳香族骨格部には、窒素原子が含まれていてもよく、例えば、下記のものであってもよい。
【化１０６】
2011090149.tif 000107
【０１７１】
本発明では、前記多環式縮合芳香族骨格部は、置換もしくは無置換の、フェナントレン又はクリセンであることが好ましい。
フェナントレン又はクリセンとしては、例えば、上述のものが挙げられる。
多環式縮合芳香族骨格部が、置換もしくは無置換の、フェナントレン又はクリセンであれば、Ｅｇ（Ｓ）とＥｇ（Ｔ）の差が小さく、有機ＥＬ素子の低電圧化及び長寿命化が図れる。
【０１７２】
（５）電子注入・輸送層
次に、電子注入・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入・輸送層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。
また、有機ＥＬ素子は発光した光が電極（この場合は陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子注入・輸送層は数ｎｍ〜数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが好ましい。
電子注入・輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体やオキサジアゾール誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
【０１７３】
また、本発明においては、前記発光層よりも前記陰極側に設けられた電子輸送層及び／又は電子注入層を有し、下記式（３１）〜（３３）のいずれかで表される含窒素複素環誘導体、式（３４）及び（３５）のいずれかで表される化合物、（３６）で表される化合物が該電子輸送層及び／又は電子注入層に含有されていると好ましい。
【０１７４】
【化１０７】
2011090149.tif 000108
【０１７５】
（式（３１）〜（３３）中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
ｎは、０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ1は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する複数のＲ1同士が互いに結合して、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環を形成していてもよい。
Ａｒ1は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基である。
Ａｒ2は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基である。
但し、Ａｒ1、Ａｒ2のいずれか一方は、置換もしくは無置換の炭素数１０〜５０の縮合環基又は置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０のヘテロ縮合環基である。
Ａｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリーレン基である。
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０のヘテロ縮合環基又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。）
Ｒ1、Ｒ2、Ａｒ1、Ａｒ2の示すアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基の具体例としては、一般式（１）のＲ3及びＲ4と同様の例が挙げられ、アルコキシ基としては、そのアルキル基に酸素原子が結合した例が挙げられる。Ａｒ3、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3の示すアリーレン基としては、そのアリール基の２価の例、ヘテロ縮合環基としてはヘテロアリール基のうち炭素数が適合する縮合環基が挙げられる。
【０１７６】
【化１０８】
2011090149.tif 000109
（式中、Ｘは窒素原子あるいは硫黄原子を含んだ縮合環であり、Ｙは単結合、アルキル鎖、アルキレン鎖、シクロアルキル鎖、アリール鎖、複素環鎖、シリル鎖、エーテル鎖、あるいはチオエーテル鎖のいずれかより単独又は組み合わせたものより選ばれる。ｑは２以上の自然数である。
また、式（３４）で表される化合物の分子量は４８０以上である。）
【０１７７】
【化１０９】
2011090149.tif 000110
（式中、Ａはフェナントロリン骨格又はベンゾキノリン骨格を有する置換基である。Ｂは下記式（３５Ａ）で表される構造を有するｐ価の有機基である。ｐは２以上の自然数である。）
【０１７８】
【化１１０】
2011090149.tif 000111
（式中、Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基（フェニル基に縮合したアリール基を含む）のいずれかである。ｌとｍはそれぞれ独立に０〜５までの自然数である。Ｚは下記式（３５Ｂ）から選ばれた少なくとも１種である。）
【０１７９】
【化１１１】
2011090149.tif 000112
【０１８０】
【化１１２】
2011090149.tif 000113
（式中、Ｒ6及びＲ7は同じでも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ａｒ4はアリール基又はヘテロアリール基を表す。）
【０１８１】
なお、本発明において、上記各式の「置換もしくは無置換の・・・基」において、任意の置換基としては、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。
【０１８２】
本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０１８３】
本発明においては陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａ2Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【０１８４】
（６）陰極
陰極としては、電子注入・輸送層又は発光層に電子を注入するため、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム・カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【０１８５】
（７）絶縁層
有機ＥＬ素子は超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入することが好ましい。
絶縁層に用いられる材料としては例えば酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セ  シウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられ、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【０１８６】
（８）有機ＥＬ素子の製造方法
以上例示した材料及び形成方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入・輸送層、及び必要に応じて電子注入・輸送層を形成し、さらに陰極を形成することにより有機ＥＬ素子を作製することができる。また陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
以下、透光性基板上に陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例を記載する。
まず、適当な透光性基板上に陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリング等の方法により形成して陽極を作製する。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、真空度１０−７〜１０−３Ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。
【０１８７】
次に、正孔注入層上に発光層を設ける発光層の形成も、所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔注入層と同じような条件範囲の中から選択することができる。
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔注入層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
本発明の芳香族アミン誘導体は、発光帯域や正孔輸送帯域のいずれの層に含有させるかによって異なるが、真空蒸着法を用いる場合は他の材料との共蒸着をすることができる。また、スピンコート法を用いる場合は、他の材料と混合することによって含有させることができる。
最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。
陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。しかし下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。
この有機ＥＬ素子の作製は一回の真空引きで一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。
【０１８８】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記一般式（１）で示される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
なお、有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、５〜４０Ｖの電圧を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【０１８９】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。
＜合成例１（中間体１の合成）＞
アルゴン気流下、１０００ｍLの三つ口フラスコに４−ブロモビフェニルを４７ｇ、ヨウ素を２３ｇ、過ヨウ素酸２水和物を９．４ｇ、水を４２ｍL、酢酸を３６０ｍL、硫酸を１１ｍL入れ６５℃で３０分撹拌後、９０℃で６時間反応した。反応物を氷水に注入し、ろ過した。水で洗浄後、メタノールで洗浄することにより６７ｇの白色粉末を得た。フィールドディソープションマススペクトル（以下、ＦＤ−ＭＳ）の分析により、Ｃ12Ｈ8ＢｒＩ＝３５９に対し、ｍ／ｚ＝３５８と３６０の主ピークが得られたので、中間体１と同定した。【０１９０】
＜合成例２（中間体２の合成）＞
アルゴン気流下、ジ−４−ビフェニリルアミン10g、４，４’−ジブロモビフェニル９．７g、ｔ−ブトキシナトリウム３g、ビス（トリフェニルホスフィン）塩化パラジウム（II）０．５g及びキシレン５００mLを入れ、１３０℃にて２４時間反応した。
冷却後、水１０００mLを加え、混合物をセライト濾過し、濾液をトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。これを減圧下で濃縮し、得られた粗生成物をカラム精製し、トルエンで再結晶し、それを濾取した後、乾燥したところ、９．１gの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該白色粉末を中間体２と同定した。【０１９１】
＜合成例３（中間体３の合成）＞
アルゴン雰囲気下、ジベンゾフラン７８．０ｇに脱水テトラヒドロフラン６００ｍLを加え、−３０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６５Ｍ）３００ｍLを滴下して、攪拌しながら１時間かけて室温まで昇温した。室温で５時間撹拌後、−６０℃まで冷却し、１，２−ジブロモエタン６０ｍLを１時間かけて滴下した。
室温で１５時間撹拌した後、氷水１０００ｍLに注ぎ、有機層をジクロロメタンで抽出した。飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ別後、濃縮した。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、テトラヒドロフラン／メタノールで洗浄し、減圧乾燥したところ、７０ｇの固体を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体３と同定した。
＜合成例４（中間体４の合成）＞
窒素雰囲気下、ジベンゾフラン１５０ｇに酢酸１０００ｍＬを加え、加熱溶解させた。臭素１８８ｇを時々水冷しながら滴下した後、空冷下に２０時間撹拌した。析出した結晶を濾別し、酢酸、水で順次洗浄し、減圧下乾燥させた。得られた結晶を、減圧蒸留にて精製した後、メタノールで数回再結晶を繰り返し、６６．８ｇの固体を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該固体を中間体４と同定した。【０１９２】
＜合成例５（中間体５の合成）＞
アルゴン雰囲気下、１−ブロモ−３−フルオロ−４−ヨードベンゼン１２０．０ｇ、２−メトキシフェニルボロン酸７２．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ９．２ｇ（にトルエン１０００ミリリットル、２Ｍ濃度の炭酸ナトリウム水溶液５００ミリリットルを加え、１０時間還流させながら加熱した。
反応終了後、直ちにろ過した後、水層を除去した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、４−ブロモ−２−フルオロ−２’−メトキシビフェニルの白色結晶８９．６ｇを得た（収率８０％）。
アルゴン雰囲気下、４−ブロモ−２−フルオロ−２’−メトキシビフェニル８９．６ｇにジクロロメタン９００ミリリットルを加え、氷冷下撹拌した。三臭化ホウ素９５．９ｇを滴下して加え、その後、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、水２００ミリリットルを加え、１時間攪拌後、水層を除去した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、４−ブロモ−２−フルオロ−２’−ヒドロキシビフェニルの白色結晶６８．１ｇを得た（収率７０％）。
４−ブロモ−２−フルオロ−２’−ヒドロキシビフェニル６８．１ｇ、炭酸カリウム７０．４ｇにＮ−メチルピロリドン１５００ミリリットルを加え、１８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。残渣をトルエンから再結晶して精製し、３−ブロモジベンゾフランの白色結晶４４．２ｇを得た（収率６０％）。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体５と同定した。【０１９３】
＜合成例６（中間体６の合成）＞
アルゴン気流下、中間体３を２４．７ｇ、アニリン１４．０g、ｔ−ブトキシナトリウム２８．８g、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)１．４g、2,2'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1,1'-ビナフチル１．９ｇ及びトルエン３５０mLを入れ、１３０℃にて２４時間反応した。
冷却後、混合物をセライト濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラム精製し、トルエンで再結晶し、それを濾取した後、乾燥したところ、２０．７gの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該白色粉末を中間体６と同定した。
＜合成例７（中間体７の合成）＞
合成例６において、中間体３の代わりに中間体４を２４．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２２．６ｇの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体７と同定した。
＜合成例８（中間体８の合成）＞
合成例６において、中間体３の代わりに中間体５を２４．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２３．８ｇの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体８と同定した。【０１９４】
＜合成例９（中間体９の合成）＞
９−フェニルカルバゾール１７．７ｇ、ヨウ化カリウム６．０３ｇ及びヨウ素酸カリウム７．７８ｇに、硫酸５．９０ｍＬ及びエタノールを加え、７５℃にて２時間反応した。
冷却後、水、酢酸エチルを加えて分液、抽出した後、重曹水、水を用いて有機層を洗浄し、濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）で精製し、得られた固体を減圧乾燥したところ、２１．８ｇの白色固体を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該白色固体を中間体９と同定した。
＜合成例１０（中間体１０の合成）＞
合成例６において、中間体３の代わりに中間体９を３６．９ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２６．８ｇの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１０と同定した。
＜合成例１１（中間体１１の合成）＞
合成例６において、中間体３の代わりに中間体１を３５．９ｇ用い、アニリンの代わりに中間体１０を３３．４ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、４３．８ｇの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１１と同定した。【０１９５】
＜合成例１２（中間体１２の合成）＞
アルゴン気流下、１−アセトアミド３７．０ｇ、中間体３を４９．４ｇ、炭酸カリウム１０９ｇ、銅粉２．５ｇ及びデカリン４００ｍＬを仕込み、１９０℃にて４日間反応した。反応後冷却し、トルエン２００ｍＬを添加し、不溶分を濾取した。濾取物をクロロホルム５００ｍＬに溶解し、不溶分を除去後、活性炭処理し、濃縮した。これにアセトン３００ｍＬを加え、析出晶を２７．６ｇ濾取した。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１２と同定した。
＜合成例１３（中間体１３の合成）＞
合成例１２において、１−アセトアミドの代わりに中間体１２を２２．５ｇ用い、中間体３の代わりに1-ブロモナフタレンを２０．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２１．０ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１３と同定した。
＜合成例１４（中間体１４の合成）＞
アルゴン気流下、中間体１３を２１．０ｇ、キシレン５００ｍＬ、水５０ｍＬに懸濁し、８５％水酸化カリウム水溶液２１gを添加後、１２０℃で８時間反応した。反応後、水１Ｌ中に反応液を注加し、析出晶を濾取し、水、メタノールで洗浄した。得られた結晶をテトラヒドロフラン３００ｍＬに加熱溶解し、活性炭処理後濃縮し、アセトンを加えて結晶を析出させた。これを濾取し、１５．１ｇの白色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１４と同定した。【０１９６】
＜合成例１５（中間体１５の合成）＞
合成例１３において、中間体３の代わりに４-ブロモビフェニルを２３．３ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２２．６ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１５と同定した。
＜合成例１６（中間体１６の合成）＞
合成例１４において、中間体１３の代わりに中間体１５を２２．６ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、１６．０ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１６と同定した。
＜合成例１７（中間体１７の合成）＞
合成例１２において、中間体３の代わりに中間体４を４９．４ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２５．３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１７と同定した。【０１９７】
＜合成例１８（中間体１８の合成）＞
合成例１３において、中間体１２の代わりに中間体１７を２２．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２３．２ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１８と同定した。
＜合成例１９（中間体１９の合成）＞
合成例１４において、中間体１３の代わりに中間体１８を２３．２ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、１６．７ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体１９と同定した。
＜合成例２０（中間体２０の合成）＞
合成例１２において、中間体３の代わりに中間体５を４９．４ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２４．７ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体２０と同定した。【０１９８】
＜合成例２１（中間体２１の合成）＞
合成例１３において、中間体１２の代わりに中間体２０を２２．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２１．８ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体２１と同定した。
＜合成例２２（中間体２２の合成）＞
合成例１４において、中間体１３の代わりに中間体２１を２１．８ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、１３．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体２２と同定した。
＜合成例２３（中間体２３の合成）＞
合成例１３において、中間体１２の代わりに中間体２０を２２．５ｇ、中間体３の代わりに４-ブロモビフェニルを２３．３ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、２１．４ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体２３と同定した。
＜合成例２４（中間体２４の合成）＞
合成例１４において、中間体１３の代わりに中間体２３を２１．４ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、１３．８ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、中間体２４と同定した。【０１９９】
合成例１〜２４で合成した中間体の構造式は下記の通りである。
【化１１３】
2011090149.tif 000114
【０２００】
【化１１４】
2011090149.tif 000115
【０２０１】
＜合成実施例１（芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の製造）＞
アルゴン気流下、中間体６を５．２ｇ、４，４’−ジヨードビフェニルを４．１ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム４６ｍｇ、トリ−ｔ−ブチルホスフィン２１ｍｇ及び脱水トルエン５０ｍＬを入れ、８０℃にて２時間反応させた。
冷却後、水５００ｍＬを加え、混合物をセライト濾過し、濾液をトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。これを減圧下で濃縮し、得られた粗生成物をカラム精製し、トルエンで再結晶し、それを濾取した後、乾燥したところ、４．７ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１）と同定した。
＜合成実施例２（芳香族アミン誘導体（Ｈ２）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体８を５．２ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、４．３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ２）と同定した。
＜合成実施例３（芳香族アミン誘導体（Ｈ３）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６を２．６ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに中間体２を５．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．０ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ３）と同定した。【０２０２】
＜合成実施例４（芳香族アミン誘導体（Ｈ４）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体７を２．６ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに中間体２を５．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．１ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ４）と同定した。
＜合成実施例５（芳香族アミン誘導体（Ｈ５）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体８を２．６ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに中間体２を５．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、４．９ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ５）と同定した。
＜合成実施例６（芳香族アミン誘導体（Ｈ６）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体１６を６．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．７ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ６）と同定した。【０２０３】
＜合成実施例７（芳香族アミン誘導体（Ｈ７）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体２４を６．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ７）と同定した。
＜合成実施例８（芳香族アミン誘導体（Ｈ８）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体１４を６．２ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ８）と同定した。
＜合成実施例９（芳香族アミン誘導体（Ｈ９）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体１９を６．２ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．２ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ９）と同定した。【０２０４】
＜合成実施例１０（芳香族アミン誘導体（Ｈ１０）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体２２を６．２ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、４．８ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１０）と同定した。
＜合成実施例１１（芳香族アミン誘導体（Ｈ１１）の製造）＞
合成実施例１において、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに４，４’−ジヨード−ｐ−ターフェニル４．８ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１１）と同定した。
＜合成実施例１２（芳香族アミン誘導体（Ｈ１２）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体７を５．２ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに４，４’−ジヨード−ｐ−ターフェニル４．８ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、６．０ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１２）と同定した。【０２０５】
＜合成実施例１３（芳香族アミン誘導体（Ｈ１３）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６を２．６ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに中間体１１を５．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．０ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１３）と同定した。
＜合成実施例１４（芳香族アミン誘導体（Ｈ１４）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体７を２．６ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに中間体１１を５．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、４．８ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１４）と同定した。
＜合成実施例１５（芳香族アミン誘導体（Ｈ１５）の製造）＞
合成実施例１において、中間体６の代わりに中間体８を２．６ｇ用い、４，４’−ジヨードビフェニルの代わりに中間体１１を５．７ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、５．３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、該淡黄色粉末を芳香族アミン誘導体（Ｈ１５）と同定した。【０２０６】
合成実施例１〜１５で合成した芳香族アミン誘導体の構造式は下記の通りである。
【化１１５】
2011090149.tif 000116
【０２０７】
［実施例１−１（有機ＥＬ素子の製造）］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック株式会社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（Ｃ−１）を蒸着し、膜厚１０ｎｍのＣ−１膜を成膜した。このＣ−１膜上に、正孔輸送材料として前記合成実施例１で得た芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚７０ｎｍの正孔輸送層を成膜した。さらに下記化合物ＥＭ１を蒸着し、膜厚４０ｎｍの発光層を成膜した。同時に発光分子として、下記のスチリルアミン誘導体（Ｄ１）を、ＥＭ１とＤ１の重量比（ＥＭ１：Ｄ１）が４０：２になるように蒸着した。
この膜上に、下記有機金属錯体（Ａｌｑ）を膜厚１０ｎｍとなるよう成膜した。この層は、電子注入層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を形成した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２０８】
【化１１６】
2011090149.tif 000117
【０２０９】
［実施例１−２〜１−１０（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例１−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表１に記載の各芳香族アミン誘導体を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２１０】
［実施例１−１１（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例１−１において、スチリルアミン誘導体（Ｄ１）の代わりに下記アリールアミン誘導体（Ｄ２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２１１】
【化１１７】
2011090149.tif 000118
【０２１２】
［実施例１−１２（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例１−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに下記ベンゾイミダゾール誘導体（ＥＴ１）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２１３】
【化１１８】
2011090149.tif 000119
【０２１４】
［実施例１−１３（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例１−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに下記フェナントロリン誘導体（ＥＴ２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。
【化１１９】
2011090149.tif 000120
【０２１５】
［実施例１−１４（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例１−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに下記フォスフィンオキサイド誘導体（ＥＴ３）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。
【化１２０】
2011090149.tif 000121
【０２１６】
［比較例１−１〜１−３］
実施例１−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表１に示す様に下記比較化合物１〜３のいずれかを用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２１７】
【化１２１】
2011090149.tif 000122
【０２１８】
［比較例１−４］
実施例１−１１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに前記比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２１９】
［比較例１−５］
実施例１−１２において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに前記比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表１に示す。【０２２０】
【表１】
2011090149.tif 000123
【０２２１】
表１より、本発明の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、公知の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子に比べ、低駆動電圧で高発光効率を得ることができ、さらに素子寿命が延びていることがわかる。【０２２２】
［実施例２−１（有機ＥＬ素子の製造）］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック株式会社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（C−２）を蒸着し、膜厚１０ｎｍのC−２膜を成膜した。このC−２膜上に、正孔輸送材料として前記合成実施例１で得た芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚７０ｎｍの正孔輸送層を成膜した。さらに前記化合物ＥＭ１を蒸着し、膜厚４０ｎｍの発光層を成膜した。同時に発光分子として、前記のスチリルアミン誘導体（Ｄ１）を、ＥＭ１とＤ１の重量比（ＥＭ１：Ｄ１）が４０：２になるように蒸着した。
この膜上に、前記有機金属錯体（Ａｌｑ）を膜厚１０ｎｍとなるよう成膜した。この層は、電子注入層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を形成した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２２３】
【化１２２】
2011090149.tif 000124
【０２２４】
［実施例２−２〜２−１０（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例２−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表２に記載の各芳香族アミン誘導体を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２２５】
［実施例２−１１（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例２−１において、スチリルアミン誘導体（Ｄ１）の代わりに前記アリールアミン誘導体（Ｄ２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２２６】
［実施例２−１２（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例２−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに前記ベンゾイミダゾール誘導体（ＥＴ１）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２２７】
［実施例２−１３（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例２−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに前記フェナントロリン誘導体（ＥＴ２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２２８】
［実施例２−１４（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例２−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに前記フォスフィンオキサイド誘導体（ＥＴ３）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２２９】
［比較例２−１〜２−３］
実施例２−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表２に示す様に前記比較化合物１〜３のいずれかを用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２３０】
［比較例２−４］
実施例２−１１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに前記比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２３１】
［比較例２−５］
実施例２−１２において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに前記比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表２に示す。【０２３２】
【表２】
2011090149.tif 000125
【０２３３】
表２より、本発明の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、公知の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子に比べ、低駆動電圧で高発光効率を得ることができ、さらに素子寿命が延びていることがわかる。【０２３４】
［実施例３−１（有機ＥＬ素子の製造）］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック株式会社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして下記芳香族第三級アミン誘導体（Ｈ２３２）を蒸着し、膜厚６０ｎｍのＨ２３２膜を正孔注入層として成膜した。このＨ２３２膜上に、正孔輸送材料として前記合成実施例１で得た芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を成膜した。さらに前記化合物ＥＭ１を蒸着し、膜厚４０ｎｍの発光層を成膜した。同時に発光分子として、前記のスチリルアミン誘導体（Ｄ１）を、ＥＭ１とＤ１の重量比（ＥＭ１：Ｄ１）が４０：２になるように蒸着した。
この膜上に、前記有機金属錯体（Ａｌｑ）を膜厚１０ｎｍとなるよう成膜した。この層は、電子注入層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を形成した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２３５】
【化１２３】
2011090149.tif 000126
【０２３６】
［実施例３−２〜３−１０（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例３−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表３に記載の各芳香族アミン誘導体を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２３７】
［実施例３−１１（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例３−１において、スチリルアミン誘導体（Ｄ１）の代わりに前記アリールアミン誘導体（Ｄ２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２３８】
［実施例３−１２（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例３−１において、電子輸送材料として有機金属錯体（Ａｌｑ）の代わりに前記ベンゾイミダゾール誘導体（ＥＴ１）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２３９】
［実施例３−１３（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例３−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表３に示す様に下記化合物Ｈ１６を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２４０】
【化１２４】
2011090149.tif 000127
【０２４１】
［比較例３−１〜３−３］
実施例３−１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに表３に示す様に前記比較化合物１〜３のいずれかを用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２４２】
［比較例３−４］
実施例３−１１において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに前記比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２４３】
［比較例３−５］
実施例３−１２において、正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに前記比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の発光色を観察し、さらに、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、駆動電圧及び発光の半減寿命を測定した結果を表３に示す。【０２４４】
【表３】
2011090149.tif 000128
【０２４５】
［実施例４−１（有機ＥＬ素子の製造）］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック株式会社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして前記電子受容性化合物（C−１）を蒸着し、膜厚５ｎｍのC−１膜を成膜した。このC−１膜上に、第１正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（X１）を蒸着し、膜厚５０ｎｍの第１正孔輸送層を成膜した。第１正孔輸送層の成膜に続けて、第２正孔輸送材料として前記合成実施例１で得た芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚６０ｎｍの第２正孔輸送層を成膜した。
さらに、この第２正孔輸送層上に、下記化合物（ＥＭ２）を蒸着し、膜厚４５ｎｍの発光層を成膜した。同時に燐光発光材料として下記化合物（Ｄ３）を共蒸着した。化合物Ｄ１の濃度は７．５質量％であった。この共蒸着膜は発光層として機能する。
そして、この発光層成膜に続けて下記化合物（ＥＴ４）を膜厚３０ｎｍで成膜した。このＥＴ１膜は電子輸送層として機能する。
次に、ＬｉＦを電子注入性電極（陰極）として成膜速度０．１オングストレーム／ｍｉｎで膜厚を１ｎｍとした。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを蒸着させ、金属陰極を膜厚８０ｎｍで形成し有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２４６】
【化１２５】
2011090149.tif 000129
【０２４７】
実施例４−１において、芳香族アミン誘導体（Ｈ１）のＥｇ（Ｔ）は以下に示すようにして測定した。
Ｅｇ（Ｔ）（３重項エネルギーギャップ）：
燐光発光スペクトルに基づいて測定した。
材料をＥＰＡ溶媒（容積比でジエチルエーテル：イソペンタン：エタノール＝５：５：２）に１０μｍｏｌ／Ｌで溶解し、燐光測定用試料とした。この燐光測定用試料を石英セルに入れ、７７Ｋに冷却し、励起光を照射し、放射される燐光の波長を測定した。
得られた燐光スペクトルの短波長側の立ちあがりに対して接線を引き、この接線とベースラインとの交点の波長値をエネルギーに換算した値を励起３重項エネルギーギャップＥｇ（Ｔ）とした。
なお、測定には市販の測定装置Ｆ−４５００（日立製）を用いた。【０２４８】
実施例４−１において、芳香族アミン誘導体（Ｈ１）のＴｇは以下に示すようにして測定した。
Ｔｇはパーキンエルマー社ＤＳＣ「Ｐｙｒｉｓ１」を使用し、下記測定条件での２回目のヒーティングの値を用いた。
［測定条件］
（ｉ）３０℃からＭＡＸ温度へ加熱（１０℃／分）
（ii）ＭＡＸ温度で３分間保持
（iii）ＭＡＸ温度から−５０℃へ冷却（２００℃／分）
（iv）−５０℃で１０分間保持
（ｖ）−５０℃からＭＡＸ温度へ加熱（１０℃／分）
ＭＡＸ温度はＴｇ−ＤＴＡでの融点プラス約３０℃、分解温度が近い場合はそれに応じて修正した。【０２４９】
［実施例４−２〜４−４（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−１において、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに、表４に示す芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例４−１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２５０】
［実施例４−５（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−１において、電子輸送材料として（ＥＴ４）の代わりに前記フェナントロリン誘導体（ＥＴ２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。
【化１２６】
2011090149.tif 000130
【０２５１】
［実施例４−６（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−１において、電子輸送材料として（ＥＴ４）の代わりに前記フォスフィンオキサイド誘導体（ＥＴ３）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。
【化１２７】
2011090149.tif 000131
【０２５２】
［実施例４−７（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−１において、第１正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（X１）の代わりに、下記芳香族アミン誘導体（X２）を用いた以外は、実施例４−１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。
【化１２８】
2011090149.tif 000132
【０２５３】
［実施例４−８〜４−１０（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−７において、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに、表４に示す芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例４−７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２５４】
［実施例４−１１（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−５において、第１正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（X１）の代わりに、前記芳香族アミン誘導体（X２）を用いた以外は、実施例４−５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２５５】
［実施例４−１２（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−６において、第１正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（X１）の代わりに、前記芳香族アミン誘導体（X２）を用いた以外は、実施例４−６と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２５６】
［実施例４−１３、４−１４（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−１において、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに、表４に示す芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例４−１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２５７】
［実施例４−１５、４−１６（有機ＥＬ素子の製造）］
実施例４−７において、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに、表４に示す芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例４−７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ2、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率を測定した結果を表４に示す。【０２５８】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【０２５９】
以上詳細に説明したように、本発明の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長時間使用しても劣化しづらく寿命が長い。このため、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として有用である。
【国際調査報告】
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