(57)【要約】  透視像の歪みが少ない透明複合シートを提供する。  本発明に係る透明複合シートは、透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有する。本発明に係る透明複合シートでは、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、
ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上である、透明複合シート。
【請求項２】
前記ガラスクロスが、フィラメント径３〜１０μｍ、Ｔｅｘ番手１０〜２０、かつ撚り数２／インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、
前記ガラスクロスは、経糸及び緯糸の密度が４０〜７０本／インチである織布を、下記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスである、請求項１に記載の透明複合シート。
開繊度＝開繊処理後のガラスクロスにおける繊維束の糸幅／ガラス繊維単糸の径  ・・・式（Ｘ）
【請求項３】
前記透明樹脂硬化物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である、請求項１又は２に記載の透明複合シート。
【請求項４】
前記透明樹脂硬化物のアッベ数が３５〜５０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項５】
前記透明樹脂硬化物が、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含む透明樹脂の硬化物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明複合シート。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
前記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
【請求項６】
前記透明樹脂が、炭素−炭素二重結合を有する化合物をさらに含む、請求項５に記載の透明複合シート。
【請求項７】
前記透明樹脂硬化物が、フルオレン骨格を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項８】
前記フルオレン骨格を有する化合物が、下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である、請求項７に記載の透明複合シート。
【化１】
2011037083.tif 000012
前記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ１又は２を表す。
【化２】
2011037083.tif 000013
前記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
【請求項９】
前記透明樹脂が、エポキシ基を有する化合物及びイソシアネート基を有する化合物の内の少なくとも一種をさらに含む、請求項５〜８のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項１０】
前記エポキシ基を有する化合物がフルオレン骨格を有する、請求項９に記載の透明複合シート。
【請求項１１】
前記ガラスクロスの繊維が、Ｅガラス繊維又はＴガラス繊維である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有する透明複合シートに関し、より詳細には、透視像の歪みが少ない透明複合シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子又は有機ＥＬ表示素子等の表示素子用基板、並びに太陽電池用基板等に、ガラス基板が広く用いられている。しかしながら、ガラス基板は、割れやすく、曲げ性が低く、更に軽量化できないという問題がある。このため、近年、ガラス基板のかわりに、プラスチック基板を用いることが検討されている。【０００３】
しかしながら、従来のプラスチック基板は、ガラスに比べて、熱膨張係数が１０〜２０倍程度大きいことがある。熱膨張係数が大きいプラスチック基板を用いて表示素子又は太陽電池を製造すると、半導体層又はカラーフィルタ層などを形成するための加熱及び冷却プロセスにおいて、プラスチック基板と半導体無機膜又は導電無機膜との熱膨張係数の差に起因して、該無機膜にクラックが生じることがある。さらに、熱膨張係数が大きいプラスチック基板を用いて表示素子を製造すると、製造工程における温度ばらつきによってプラスチック基板の寸法が大きく変化し、フォトリソグラフプロセスにおけるマスクアライメントが困難になることがある。【０００４】
熱膨張係数を低くするために、例えば、下記の特許文献１には、ガラスクロスに樹脂組成物を塗布し、含浸させ、乾燥することにより得られたプラスチック基板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１５１２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載のプラスチック基板では、ガラスクロスに樹脂組成物を含侵させ、乾燥することにより樹脂組成物を硬化させる際に、樹脂組成物の硬化収縮によって、プラスチック基板の表面にガラスクロスの繊維形状を反映した凹凸が生じやすい。このため、プラスチック基板を通して視認される透過像に、歪みが生じるという問題がある。【０００７】
本発明の目的は、透視像の歪みが少ない透明複合シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の広い局面によれば、透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上である、透明複合シートが提供される。【０００９】
本発明に係る透明複合シートのある特定の局面では、上記ガラスクロスは、フィラメント径３〜１０μｍ、Ｔｅｘ番手１０〜２０、かつ撚り数２／インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、上記ガラスクロスは、経糸及び緯糸の密度が４０〜７０本／インチである織布を、下記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスである。
開繊度＝開繊処理後のガラスクロスにおける繊維束の糸幅／ガラス繊維単糸の径  ・・・式（Ｘ）【００１０】
上記透明樹脂硬化物と上記ガラスクロスとの屈折率差は０．０１以下であることが好ましい。上記透明樹脂硬化物のアッベ数は３５〜５０の範囲内であることが好ましい。【００１１】
本発明に係る透明複合シートの他の特定の局面では、上記透明樹脂硬化物は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含む透明樹脂の硬化物である。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）【００１２】
上記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。【００１３】
本発明に係る透明複合シートのさらに他の特定の局面では、上記透明樹脂は、炭素−炭素二重結合を有する化合物をさらに含む。【００１４】
本発明に係る透明複合シートの別の特定の局面では、上記透明樹脂硬化物が、フルオレン骨格を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物である。【００１５】
本発明に係る透明複合シートのさらに別の特定の局面では、上記フルオレン骨格を有する化合物は、下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である。【００１６】
【化１】
2011037083.tif 000002
【００１７】
上記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ１又は２を表す。【００１８】
【化２】
2011037083.tif 000003
【００１９】
上記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。【００２０】
本発明に係る透明複合シートの他の特定の局面では、上記透明樹脂は、エポキシ基を有する化合物及びイソシアネート基を有する化合物の内の少なくとも一種をさらに含む。【００２１】
本発明に係る透明複合シートのさらに他の特定の局面では、上記エポキシ基を有する化合物はフルオレン骨格を有する。【００２２】
上記ガラスクロスの繊維は、Ｅガラス繊維又はＴガラス繊維であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る透明複合シートは、透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上であるので、透視像の歪みが少ない。【００２４】
従って、本発明に係る透明複合シートを、特に液晶表示素子又はＥＬ表示素子のような表示素子の基板又はタッチパネル用のシートとして用いた場合には、画像の歪みが低減された良好な表示を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２６】
本発明者らは、透明樹脂硬化物にガラスクロスが埋め込まれている透明複合シートにおける透視像の歪み低減するために、透明複合シートの表面の凹凸を低減することを検討した。この結果、上記透明複合シートにおける透視像の歪みは、単に表面の凹凸によるレンズ効果のみではないことを見出した。さらに、ガラス繊維の近傍において透明樹脂硬化物の屈折率に分布があり、この透明樹脂硬化物の屈折率変化によって透過光線が歪曲することによっても、上記透視像の歪みが生じることを見出した。
【００２７】
すなわち、本発明者らは、上記透明複合シートにおける透視像の歪みは、シートの表面を平坦化することだけでは改善されず、ガラス繊維の近傍における透明樹脂硬化物の屈折率分布を制御する必要があることを見出した。
【００２８】
さらに、本発明者らは、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上である透明複合シートにおいて、透視像の歪みが充分に少なく、透明複合シートを特に液晶表示素子又はＥＬ表示素子のような表示素子の基板又はタッチパネル用のシートとして用いた場合には、画像の歪みが低減された良好な表示を得ることができることを見出した。
【００２９】
本発明に係る透明複合シートは、透明樹脂硬化物（Ａ）と、該透明樹脂硬化物（Ａ）中に埋め込まれたガラスクロス（ｂ）とを含有する。本発明に係る透明複合シートは、透明樹脂硬化物（Ａ）となる透明樹脂（ａ）と、ガラスクロス（ｂ）とを含有する透明複合材料を用いて形成できる。例えば、加熱及び活性光線の照射の内の少なくとも一種により、透明複合材料を硬化させることにより、透明複合シートを得ることができる。透明複合材料は、例えば、透明樹脂（ａ）をガラスクロス（ｂ）に含浸させることにより得ることができる。
【００３０】
以下、本発明に係る透明複合シートに含まれる各成分、並びに該透明複合シートを得るための透明複合材料に含まれる各成分の詳細を説明する。
【００３１】
（透明樹脂（ａ）及び透明樹脂硬化物（Ａ））
上記透明複合材料に含まれている透明樹脂（ａ）は、透明な樹脂であれば特に限定されない。透明樹脂（ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
上記透明樹脂（ａ）としては、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、シルセスキオキサン樹脂及びアリル基含有樹脂等が挙げられる。
【００３３】
透明樹脂（ａ）は、硬化前に室温（２５℃）で液状の硬化性樹脂であることが好ましい。透明樹脂（ａ）は、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シルセスキオキサン樹脂及びアリル基含有樹脂からなる群から選択された少なくとも一種であることが好ましい。
【００３４】
硬化前に室温で液状の硬化性樹脂である上記（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリルオリゴマーが挙げられる。上記（メタ）アクリル樹脂は、加熱及び活性光線の照射により架橋し、硬化する。上記（メタ）アクリル樹脂の硬化物は、可視光線に対して、高い透過性を有する。上記（メタ）アクリル樹脂は、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。
【００３５】
上記（メタ）アクリル樹脂は、脂環式（メタ）アクリレート又は環状エーテル構造を有する（メタ）アクリレートであることがより好ましい。上記脂環式（メタ）アクリレート樹脂は、ノルボルナンジメチロールジアクリレート及びジシクロペンタジエニルジアクリレートの内の少なくとも一種であることが好ましい。上記環状エーテル構造を有する（メタ）アクリレートは、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートであることが好ましい。これらの好ましい（メタ）アクリル樹脂の使用により、透明複合シートの透明性及び耐熱性をより一層高めることができる。上記（メタ）アクリル樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３６】
上記（メタ）アクリルは、アクリルとメタクリルとを示す。上記（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとを示す。上記（メタ）アクリロイルは、アクリロイルとメタクリロイルとを示す。
【００３７】
透明樹脂（ａ）を架橋し、硬化させる方法としては、加熱する方法、活性光線を照射する方法、並びに加熱し、かつ活性エネルギー線を照射する方法が挙げられる。透明樹脂（ａ）は、加熱及び活性光線の照射の内の少なくとも一方により硬化する樹脂であることが好ましい。
【００３８】
透明樹脂（ａ）が（メタ）アクリル樹脂又はアリル基含有樹脂である場合には、活性光線を照射する方法が好ましい。硬化反応を完結させる観点からは、活性光線の照射の後に、さらに加熱する方法がより好ましい。
【００３９】
上記活性光線は、紫外線であることが好ましい。該紫外線を照射するための光源としては、例えば、メタルハライドタイプ及び高圧水銀灯ランプ等が挙げられる。
【００４０】
透明樹脂（ａ）を活性光線の照射により架橋し、硬化させるために、上記透明複合材料は、光重合開始剤を含有することが好ましい。透明樹脂（ａ）が上記（メタ）アクリル樹脂又はアリル基含有樹脂である場合に、光重合開始剤が用いられることが好ましい。該光重合開始剤は、ラジカルを発生する光重合開始剤であることが好ましい。上記光重合開始剤は、透明樹脂（ａ）中に添加されることが好ましい。
【００４１】
上記光重合開始剤は特に限定されない。上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、及び４−（ｐ−メトキシフェニル）−２，６−ジ−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。上記光重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４２】
透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記光重合開始剤の含有量の好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は２重量部、より好ましい上限は１重量部である。上記光重合開始剤の含有量が多いほど、透明複合材料の感度が高くなる。上記光重合開始剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、透明複合材料を充分に硬化させることができる。上記光重合開始剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、硬化反応が急激に進行し難くなり、更に硬化時の割れ及び透明樹脂硬化物（Ａ）の着色等の問題が生じ難くなる。
【００４３】
加熱及び活性光線の照射の内の少なくとも一方により、透明複合材料を架橋し、硬化させた後に、さらに高温で熱処理することが好ましい。熱処理により、透明複合シートの線膨張係数を低くすることができる。上記熱処理の条件は、窒素雰囲気下又は真空状態で、１５０〜２５０℃、１〜２４時間の条件であることが好ましい。
【００４４】
透明樹脂（ａ）としてエポキシ樹脂を用いてもよい。該エポキシ樹脂は、例えば従来公知のエポキシ樹脂を使用でき特に限定されない。上記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型又はビスフェノールＳ型などのエポキシ樹脂、フェノールノボラック型又はクレゾールノボラック型などのノボラック型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型又はヒンダントイン型などの含窒素環型エポキシ樹脂、脂環式型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型などのジシクロ型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂、並びにエーテルエステル型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂の変性物を用いてもよい。透明複合シートの変色を防止する観点からは、上記エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂及びジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選択された少なくとも一種であることが好ましい。上記エポキシ樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４５】
透明樹脂（ａ）を硬化させるために、上記透明複合材料は、硬化剤を含有していてもよい。特に透明樹脂（ａ）がエポキシ樹脂である場合に、硬化剤が用いられることが好ましい。上記硬化剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記透明複合材料は、光重合開始剤及び硬化剤の内の少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００４６】
上記硬化剤としては、例えば、有機酸化合物及びアミン化合物等が挙げられる。上記有機酸化合物としては、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びメチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。上記アミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタフェニレンジアミン、ジアミンジフェニルメタン及びジアミノジフェニルスルホン酸等が挙げられる。これらのアミン化合物のアミンアダクトを用いてもよい。
【００４７】
また、他の硬化剤としては、例えば、アミド化合物、ヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、フェノール化合物、ユリア化合物及びポリスルフィッド化合物等が挙げられる。
【００４８】
上記アミド化合物としては、ジシアンジアミド及びポリアミド等が挙げられる。上記ヒドラジド化合物としては、ジヒドラジット等が挙げられる。上記イミダゾール化合物としては、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルジイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール及び２−フェニル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。上記イミダゾリン化合物としては、メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン及び２−フェニル−４−メチルイミダゾリン等が挙げられる。
【００４９】
上記硬化剤として、酸無水物化合物も使用できる。該酸無水物化合物の使用により、透明複合シートの変色をより一層防止できる。上記酸無水物化合物としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物及びクロレンディック酸無水物等が挙げられる。
【００５０】
上記エポキシ樹脂と上記酸無水物化合物とを併用する場合、エポキシ樹脂と硬化剤との含有量は特に制限されない。エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して、酸無水物化合物の酸無水物の当量の好ましい下限は０．５当量、より好ましい下限は０．７当量、好ましい上限は１．５当量、より好ましい上限は１．２当量である。上記硬化剤の当量が上記好ましい下限を満たすと、透明複合シートの着色を充分に抑制できる。上記硬化剤の当量が上記好ましい上限を満たすと、透明複合シートの耐湿性が良好になる。
【００５１】
上記透明複合材料は、硬化促進剤を含有していてもよい。該硬化促進剤は特に限定されない。上記硬化促進剤としては、例えば、第三級アミン、イミダゾール、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、有機金属塩、リン化合物及び尿素化合物等が挙げられる。上記硬化促進剤は、第三級アミン、イミダゾール及び第四級ホスホニウム塩からなる群から選択された少なくとも一種であることが好ましい。上記硬化促進剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５２】
上記硬化促進剤の含有量は特に制限されない。透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記硬化促進剤の含有量の好ましい下限は０．０５重量部、より好ましい下限は０．２重量部、好ましい上限は７．０重量部、より好ましい上限は３．０重量部である。上記硬化促進剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、透明複合材料を充分に硬化させることができる。上記硬化促進剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、透明複合シートの着色をより一層抑制できる。
【００５３】
透明樹脂（ａ）は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物（以下、加水分解縮合物（ａ１）ともいう）を含むことが好ましい。透明樹脂硬化物（Ａ）は、加水分解縮合物を含む透明樹脂の硬化物であることが好ましい。加水分解縮合物（ａ１）は、シルセスキオキサン樹脂である。加水分解縮合物（ａ１）の使用により、透明複合材料の透明性及び耐熱性をより一層高めることができる。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
【００５４】
上記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
【００５５】
上記Ｒ１としては、具体的には、チオール基を有する炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、チオール基を有する炭素数１〜８の脂環式炭化水素基、又はチオール基を有する芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記Ｒ２としては、具体的には、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８の脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基等が挙げられる。チオール基を有する場合の「炭化水素基」は、炭素原子と水素原子とだけでなく、チオール基に由来する硫黄原子も含む基である。複数の上記Ｒ２は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５６】
上記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物を含有する成分（以下、成分（ａ１１）ともいう）を加水分解及び縮合させることにより、加水分解縮合物（ａ１）を得ることができる。すなわち、加水分解反応及び縮合反応により、加水分解縮合物（ａ１）を得ることができる。
【００５７】
上記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３−メルカプトプロピルトリブトキシシラン、１，４−ジメルカプト−２−（トリメトキシシリル）ブタン、１，４−ジメルカプト−２−（トリエトキシシリル）ブタン、１，４−ジメルカプト−２−（トリプロポキシシリル）ブタン、１，４−ジメルカプト−２−（トリブトキシシリル）ブタン、２−メルカプトメチル−３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトメチル−３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトメチル−３−メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、２−メルカプトメチル−３−メルカプトプロピルトリブトキシシラン、１，２−ジメルカプトエチルトリメトキシシラン、１，２−ジメルカプトエチルトリエトキシシラン、１，２−ジメルカプトエチルトリプロポキシシラン、及び１，２−ジメルカプトエチルトリブトキシシラン等が挙げられる。なかでも、加水分解反応の反応性が高く、かつ入手が容易であるため、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましい。上記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５８】
加水分解縮合物（ａ１）を得る際に、上記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。さらに、加水分解縮合物（ａ１）を得る際に、上記チオール基含有シラン化合物以外の架橋性化合物を用いてもよい。加水分解縮合物（ａ１）には、上記チオール基含有シラン化合物のみを用いたものだけでなく、上記チオール基含有シラン化合物と、該チオール基含有シラン化合物以外の架橋性化合物を用いたものも含まれる。上記成分（ａ１１）には、上記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物と、必要に応じて用いられる上記架橋性化合物とが含まれる。
【００５９】
上記架橋性化合物としては、トリアルキルアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシチタン及びテトラアルコキシジルコニウム等が挙げられる。なかでも、トリアルキルアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン又はテトラアルコキシシランが好ましい。これらの好ましい架橋性化合物の使用により、加水分解縮合物（ａ１）の架橋密度を容易に調整できる。上記アルキルトリアルコキシシランの使用により、加水分解縮合物（ａ１）に含まれるチオール基の数を容易に調整できる。テトラアルコキシチタン又はテトラアルコキシジルコニウムの使用により、加水分解縮合物（ａ１）の硬化物の屈折率が高くなる。上記架橋性化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６０】
上記トリアルコキシシランとしては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン及びトリフェニルエトキシシラン等が挙げられる。上記ジアルキルジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン及び３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。上記アルキルトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及びフェニルトリエトキシシラン等が挙げられる。上記テトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン及びテトラブトキシシラン等が挙げられる。上記テトラアルコキシチタンとしては、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン及びテトラブトキシチタン等が挙げられる。上記テトラアルコキシジルコニウムとしては、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム及びテトラブトキシジルコニウム等が挙げられる。これら以外の金属アルコキシドを用いてもよい。
【００６１】
加水分解縮合物（ａ１）を得る際の加水分解反応に用いる触媒は、従来公知の触媒を用いることができ特に限定されない。触媒活性が高く、更に縮合反応の触媒としても機能するので、上記触媒はギ酸であることが好ましい。
【００６２】
成分（ａ１１）１００重量部に対して、上記触媒の含有量の好ましい下限は０．１重量部、より好ましい下限は１重量部、好ましい上限は２５重量部、より好ましい上限は１０重量部である。上記触媒の含有量が上記好ましい下限を満たすと、上記加水分解反応が十分に進行し、反応時間を短くすることができる。上記触媒の含有量が上記好ましい上限を満たすと、透明樹脂（ａ）の保存安定性が高くなる傾向がある。さらに、後工程で触媒を容易に除去できる。
【００６３】
上記加水分解反応の反応温度及び反応時間は、上記シラン化合物の反応性に応じて任意に設定できる。上記反応温度は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃である。上記反応時間は、１分〜２時間程度である。
【００６４】
上記加水分解反応の際に、溶剤を用いてもよく、溶剤を用いなくてもよい。該溶剤の種類は特に限定されない。溶剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記加水分解反応の際に用いられる上記溶剤は、縮合反応に用いられる溶剤と同じであることが好ましい。上記シラン化合物の反応性が低い場合は、上記加水分解反応の際に、溶剤を用いないことが好ましい。
【００６５】
［加水分解反応により生じた水酸基のモル数］／［成分（ａ１１）に含まれるアルコキシ基の合計モル数］（以下、モル比Ａともいう）が０．５以上であるように、上記加水分解反応を進行させることが好ましい。上記モル比Ａは０．８以上であることがより好ましい。上記縮合反応は、加水分解により生じた水酸基間だけでなく、該水酸基と残存アルコキシ基との間でも進行する。このため、上記モル比Ａは０．５以上であることが好ましい。
【００６６】
上記縮合反応では、加水分解により生じた水酸基間で水が生成し、更に水酸基とアルコキシ基間でアルコールが生成する。この縮合反応により、加水分解縮合物（ａ１）はガラス化する。
【００６７】
上記縮合反応では、従来公知の縮合触媒を用いることができる。上記ギ酸は、触媒活性が高く、加水分解反応の触媒としてだけでなく、縮合反応の触媒としても作用する。従って、上記縮合触媒は、ギ酸であることが好ましい。上記縮合反応での反応温度及び反応時間はそれぞれ、成分（ａ１１）の反応性に応じて任意に設定できる。上記反応温度は、通常４０〜１５０℃程度、好ましくは６０〜１００℃である。上記反応時間は、３０分〜１２時間程度である。
【００６８】
［未反応の水酸基と未反応のアルコキシ基との合計モル数］／［成分（ａ１１）に含まれるアルコキシ基の合計モル数］（以下、モル比Ｂともいう）が０．３以下であるように上記縮合反応を進行させることが好ましい。上記モル比Ｂは０．２以下であることがより好ましい。上記モル比Ｂが上記好ましい上限を満たすと、未反応の水酸基とアルコキシ基とが、透明樹脂（ａ）の保管中に縮合反応してゲル化し難くなる。さらに、硬化物において縮合反応が進行し難くなり、硬化物にクラックが生じ難くなる。
【００６９】
上記縮合反応の際に、成分（ａ１１）の濃度の好ましい下限は２重量％、より好ましい下限は１５重量％、好ましい上限は８０重量％、より好ましい上限は６０重量％である。上記縮合反応によって生成する水及びアルコールよりも沸点が高い溶剤を用いることが好ましい。この場合には、反応系中から、溶剤を容易に除去できる。上記濃度が上記範囲内にある場合には、反応中にゲル化し難くなり、加水分解縮合物（ａ１）の分子量が大きくなりすぎず、加水分解縮合物（ａ１）の保存安定性がより一層高くなる。
【００７０】
上記縮合反応の際に、該縮合反応によって生成する水及びアルコールよりも沸点が高い溶剤を用いることが好ましい。該溶剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。また、上記架橋性化合物を溶剤として用いることもできる。
【００７１】
上記縮合反応の後に、触媒を除去することが好ましい。触媒の除去により、加水分解縮合物（ａ１）の保存安定性を高めることができる。上記触媒の除去方法は、触媒の種類に応じて公知方法を適宜に選択できる。上記触媒の除去方法としては、触媒の沸点以上に加熱する方法、及び減圧する方法等が挙げられる。上記触媒がギ酸である場合には、これらの方法によりギ酸を容易に除去できる。
【００７２】
透明樹脂硬化物（Ａ）は、フルオレン骨格を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることが好ましい。透明樹脂（ａ）は、フルオレン骨格を有する化合物を含むことが好ましい。透明樹脂（ａ）１００重量％中、フルオレン骨格を有する化合物の含有量は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上である。フルオレン骨格を有する化合物の含有量の上限は特に限定されない。透明樹脂（ａ）１００重量％中、フルオレン骨格を有する化合物の含有量は７０重量％以下程度であり、好ましくは５０重量％以下である。
【００７３】
透明樹脂硬化物（Ａ）は、下記式（１１）で表される構造単位を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることが好ましく、下記式（１１）で表される構造単位と、（メタ）アクリロイル基、アリル基又はエポキシ基とを有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることがより好ましく、下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることが更に好ましい。上記フルオレン骨格を有する化合物は、下記式（１１）で表される構造単位を有する化合物であることが好ましく、下記式（１１）で表される構造単位と、（メタ）アクリロイル基、アリル基又はエポキシ基とを有する化合物であることがより好ましく、下記式（２）、（３）又は下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物であることがより好ましい。下記式（２）で表されるフルオレン骨格を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する。下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物は、アリル基を有する。下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物は、エポキシ基を有する。
【００７４】
透明樹脂硬化物（Ａ）は、下記式（１２）で表される構造単位を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることが好ましく、下記式（１２）で表される構造単位と、（メタ）アクリロイル基又はアリル基とを有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることがより好ましく、下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物を含む透明樹脂の硬化物であることが更に好ましい。上記フルオレン骨格を有する化合物は、下記式（１２）で表される構造単位を有する化合物であることが好ましく、下記式（１２）で表される構造単位と、（メタ）アクリロイル基又はアリル基とを有する化合物であることがより好ましく、下記式（２）又は（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物であることがより好ましい。
【００７５】
【化３】
2011037083.tif 000004
【００７６】
上記式（１１）中、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ、水素原子、メチル基又はエポキシ基を含む有機基を表す。上記式（１１）中、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表すことが好ましい。なお、上記式（１１）中、２つのベンゼン環に結合している基の結合部位は特に限定されない。
【００７７】
【化４】
2011037083.tif 000005
【００７８】
上記式（１２）中、Ｒ１５〜Ｒ１８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｐ１及びｐ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
【００７９】
【化５】
2011037083.tif 000006
【００８０】
上記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ１又は２を表す。
【００８１】
【化６】
2011037083.tif 000007
【００８２】
上記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
【００８３】
【化７】
2011037083.tif 000008
【００８４】
上記式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０〜２の整数を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ水素原子又はエポキシ基を含む有機基を表す。
【００８５】
上記式（４）中、Ｘ１が水素原子又は下記式（４ａ）で表される基であり、かつＸ２が水素原子又は下記式（４ｂ）で表される基であることが好ましい。
【００８６】
【化８】
2011037083.tif 000009
【００８７】
上記式（４ａ）中、Ｒ２３は水素原子又はメチル基を表し、ｑ３は０〜２の整数を表す。
【００８８】
【化９】
2011037083.tif 000010
【００８９】
上記式（４ｂ）中、Ｒ２４は水素原子又はメチル基を表し、ｑ４は０〜２の整数を表す。
【００９０】
本発明者らは、フルオレン骨格を有する化合物の使用が、透明複合シートにおける上記像鮮明度を高めることに大きく寄与することを見出した。さらに、本発明者らは、特に、上記式（２）、（３）又は（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物が、上記像鮮明度を大きく高めることに大きく寄与することも見出した。さらに、本発明者らは、特に、上記式（２）又は（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物が、上記像鮮明度を顕著に高めることに大きく寄与することも見出した。
【００９１】
透明樹脂（ａ）は、加水分解縮合物（ａ１）、上記フルオレン骨格を有する化合物、又は、加水分解縮合物（ａ１）と上記フルオレン骨格を有する化合物との混合物などに加えて、エポキシ基を有する化合物（以下、エポキシ化合物（ａ２）ともいう）及びイソシアネート基を有する化合物（以下、イソシアネート化合物（ａ３）ともいう）の内の少なくとも一種をさらに含むことが好ましい。この場合には、加熱により透明樹脂（ａ）を効率的に架橋させ、硬化させることができる。
【００９２】
エポキシ化合物（ａ２）は特に限定されない。エポキシ化合物（ａ２）としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリアジン骨格含有エポキシ樹脂、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、トリフェノールフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂及びアリールアルキレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ化合物（ａ２）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９３】
上記エポキシ基を有する化合物（エポキシ化合物（ａ２））は、フルオレン骨格を有することが好ましい。フルオレン骨格を有するエポキシ化合物の使用により、透明複合シートにおける上記像鮮明度をさらに一層高めることができる。
【００９４】
エポキシ化合物（ａ２）は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート８２８」など）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート８０７」など）、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製の商品名「サントートＳＴ−３０００」など）、又は脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業社製の商品名「セロキサイド２０２１」など）であることが好ましい。これらの好ましいエポキシ化合物（ａ２）の使用により、透明複合材料の硬化物の透明性及び耐熱性をより一層高めることができる。
【００９５】
上記エポキシ化合物（ａ２）の分子量は高い方が好ましい。高分子量のエポキシ化合物（ａ２）の使用により、透明複合材料の硬化物の可撓性が高くなる。高分子量のエポキシ化合物（ａ２）としては、エポキシ当量が２０００ｇ／当量以上のエポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート１０１０」及び「エピコート４００７Ｐ」など）、エポキシ変性シリコーン樹脂（信越化学工業社製の商品名「Ｘ−２２−１６３Ａ」など）、並びにポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。
【００９６】
イソシアネート化合物（ａ３）は特に限定されない。イソシアネート化合物（ａ３）としては、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。イソシアネート化合物（ａ３）としては、具体的には、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、及びｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、並びにダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。イソシアネート化合物（ａ３）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９７】
透明複合材料の硬化物の透明性及び耐熱性を高める観点からは、イソシアネート化合物（ａ３）は、イソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
【００９８】
イソシアネート化合物（ａ３）の分子量は高い方が好ましい。高分子量のイソシアネート化合物（ａ３）の使用により、透明複合材料の硬化物の可撓性が高くなる。高分子量のイソシアネート化合物（ａ３）としては、ポリオールのジイソシアネート変性物、及びポリメリックＭＤＩ（三井武田ケミカル社製の商品名「コスモネートＭ」など）等が挙げられる。上記ポリオールとしては、ポリカーボネートジオール及びポリエステルジオール等が挙げられる。
【００９９】
加熱による透明樹脂（ａ）の硬化反応を促進するために、エポキシ化合物（ａ２）と触媒とを併用してもよい。エポキシ化合物（ａ２）と併用される触媒としては、例えば、三級アミン、イミダゾール、有機ホスフィン及びテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
【０１００】
上記三級アミンとしては、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等が挙げられる。上記イミダゾールとしては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール及び２−ヘプタデシルイミダゾール等が挙げられる。上記有機ホスフィンとしては、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン及びフェニルホスフィン等が挙げられる。上記テトラフェニルボロン塩としては、テトラフェニルホスホニウム  テトラフェニルボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾール  テトラフェニルボレート、及びＮ−メチルモルホリン  テトラフェニルボレート等が挙げられる。
【０１０１】
上記イソシアネート化合物（ａ３）と触媒とを併用することが好ましい。イソシアネート化合物（ａ３）と併用される触媒としては、有機スズ化合物及び三級アミン等が挙げられる。
【０１０２】
上記有機スズ化合物としては、ジブチルスズジラウレート及びオクチル酸スズ等が挙げられる。上記三級アミンとしては、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、及びトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等が挙げられる。
【０１０３】
透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記エポキシ化合物（ａ２）及びイソシアネート化合物（ａ３）と併用される触媒の含有量は、０．０１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。
【０１０４】
透明樹脂（ａ）１００重量％中、加水分解縮合物（ａ１）と、エポキシ化合物（ａ２）及びイソシアネート化合物（ａ３）の内の少なくとも一種との配合比は、用途に応じて適宜に決定できる。
【０１０５】
［加水分解縮合物（ａ１）に含まれるチオール基のモル数］／［エポキシ化合物（ａ２）に含まれるエポキシ基とイソシアネート化合物（ａ３）に含まれるイソシアネート基との合計のモル数］（以下、モル比Ｃともいう）は、０．９〜１．１の範囲内であることが好ましい。上記モル比Ｃが０．９以上であると、硬化後にエポキシ基及びイソシアネート基が残存し難くなり、透明複合材料の硬化物の耐候性が高くなる。上記モル比が１．１以下であると、チオール基が残存し難くなり、チオール基の分解による悪臭が生じ難くなる。
【０１０６】
透明樹脂（ａ）は、加水分解縮合物（ａ１）に加えて、炭素−炭素二重結合を有する化合物（以下、不飽和化合物（ａ４）ともいう）をさらに含むことが好ましい。該不飽和化合物（ａ４）の使用により、加熱及び活性光線の照射により、透明複合材料を硬化させることができる。
【０１０７】
不飽和化合物（ａ４）は特に限定されない。不飽和化合物（ａ４）の上記炭素−炭素二重結合としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基及びアリル基等が挙げられる。上記炭素−炭素二重結合は、加水分解縮合物（ａ１）のチオール基と反応（エン−チオール反応）する。この反応の反応機構は、重合開始剤の有無により異なる。このため、加水分解縮合物（ａ１）及び不飽和化合物（ａ４）は、最適な配合量に適宜調整される。
【０１０８】
上記重合開始剤が用いられない場合は、炭素−炭素二重結合１個に対して、チオール基１個が付加反応する。上記重合開始剤が用いられる場合は、炭素−炭素二重結合１個に対して、チオール基１個が付加反応することに加えて、連鎖的ラジカル反応が進行する。この結果、上記重合開始剤が用いられない場合は、加水分解縮合物（ａ１）に含まれるチオール基と不飽和化合物（ａ４）に含まれる炭素−炭素二重結合とは、１：１（モル比）で反応する。上記重合開始剤が用いられる場合には、加水分解縮合物（ａ１）に含まれるチオール基と、不飽和化合物（ａ４）に含まれる炭素−炭素二重結合とは、１：１（モル比）では反応しない。
【０１０９】
上記の観点から、重合開始剤が用いられない場合は、加水分解縮合物（ａ１）と不飽和化合物（ａ４）との配合比は、［加水分解縮合物（ａ１）に含まれるチオール基のモル数］／［不飽和化合物（ａ４）に含まれる炭素−炭素二重結合のモル数］（以下、モル比Ｄ１ともいう）は、０．９〜１．１の範囲内であることが好ましい。上記モル比Ｄ１は１．０であることがより好ましい。上記モル比Ｄ１が０．９以上であると、硬化後に炭素−炭素二重結合が残存し難くなり、透明複合材料の硬化物の耐候性が高くなる。上記モル比が１．１以下であると、チオール基が残存し難くなり、チオール基の分解による悪臭が生じ難くなる。
【０１１０】
重合開始剤が用いられる場合は、加水分解縮合物（ａ１）と不飽和化合物（ａ４）との配合比は、［加水分解縮合物（ａ１）に含まれるチオール基のモル数］／［不飽和化合物（ａ４）に含まれる炭素−炭素二重結合のモル数］（以下、モル比Ｄ２といもいう）は、０．０１〜１．１の範囲内であることが好ましい。上記モル比Ｄ２が０．０１以上であると、透明複合材料の硬化物の水蒸気バリア性をより一層高めることができる。さらに、硬化後に炭素−炭素二重結合が残存し難くなり、透明複合材料の硬化物の耐候性が高くなる。上記モル比Ｄ２が１．１以下であると、チオール基が残存し難くなり、チオール基の分解による悪臭が生じ難くなる。
【０１１１】
また、炭素−炭素二重結合を有する官能基とチオール基との反応より優先して、炭素−炭素二重結合を有する官能基同士が反応するのを抑制するために、不飽和化合物（ａ４）は、アリル基を有することが好ましい。
【０１１２】
アリル基を１つ有する化合物としては、けい皮酸、モノアリルシアヌレート、モノアリルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ビスフェノールＡモノアリルエーテル、ビスフェノールＦモノアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。
【０１１３】
アリル基を２つ有する化合物としては、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルシアヌレート、ジアリルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ビスフェノールＡジアリルエーテル、ビスフェノールＦジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアリルエーテル等が挙げられる。
【０１１４】
アリル基を３つ以上含有する化合物としては、トリアリルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、及びトリメチロールプロパントリアリルエーテル等が挙げられる。アリル基を有する化合物は、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート又はペンタエリスリトールトリアリルエーテルであることが特に好ましい。
【０１１５】
不飽和化合物（ａ４）の分子量は高いことが好ましい。高分子量の不飽和化合物（ａ４）の使用により、透明樹脂硬化物（Ａ）の可撓性が高くなる。高分子量の不飽和化合物（ａ４）としては、メチルアリルシロキサンとジメチルシロキサンとからなる共重合物、エピクロルヒドリンとアリルグリシジルエーテルとからなる共重合物（ダイソー社製の商品名「エピクロマー」、及び日本ゼオン社製の商品名「Ｇｅｃｈｒｏｎ」など）、並びにアリル基末端ポリイソブチレンポリマー（カネカ社製の商品名「エピオン」）等が挙げられる。
【０１１６】
［不飽和化合物（ａ４）に含まれる炭素−炭素二重結合のモル数］／［不飽和化合物（ａ４）のモル数］（以下、モル比Ｅともいう）は２以上であることが好ましい。上記モル比Ｅは、１分子あたりに含まれる炭素−炭素二重結合の平均個数を示す。上記モル比Ｅが２以上であると、透明樹脂（ａ）の硬化性が高くなり、かつ透明樹脂硬化物（Ａ）の架橋密度が高くなる。このため、透明樹脂硬化物（Ａ）の耐熱性及び硬度が高くなる傾向がある。
【０１１７】
加水分解縮合物（ａ１）を用いる場合には、重合開始剤を用いなくてもよい。ただし、上記透明複合材料は、加水分解縮合物（ａ１）を含む場合にも、重合開始剤を含有していてもよい。該重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤及び光ラジカル重合開始剤等が挙げられる。
【０１１８】
上記光カチオン重合開始剤としては、紫外線の照射により酸を発生する化合物であるスルホニウム塩、ヨードニウム塩、メタロセン化合物及びベンゾイントシレート等が挙げられる。上記光カチオン重合開始剤の市販品としては、ユニオンカーバイド社製の商品名「サイラキュアＵＶＩ−６９７０」、「サイラキュアＵＶＩ−６９７４」及び「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」、チバ・ジャパン社製の商品名「イルガキュア２６４」、並びに日本曹達社製の商品名「ＣＩＴ−１６８２」等が挙げられる。
【０１１９】
上記光ラジカル重合開始剤としては、チバ・ジャパン社製の商品名「ダロキュア１１７３」、「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」及び「イルガキュア９０７」、並びにベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１２０】
透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記重合開始剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は１５重量部、より好ましい上限は１０重量部、さらに好ましい上限は５重量部である。
【０１２１】
透明樹脂（ａ）の保存安定性をより一層高めるために、エン−チオール反応抑制剤を使用できる。該エン−チオール反応抑制剤としては、リン化合物、ラジカル重合禁止剤、三級アミン及びイミダゾール等が挙げられる。
【０１２２】
上記リン化合物としては、トリフェニルホスフィン及び亜リン酸トリフェニル等が挙げられる。上記ラジカル重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナフチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、塩化第一銅、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、及びジフェニルニトロソアミン等が挙げられる。上記三級アミンとしては、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）フェノール、及びジアザビシクロウンデセン等が挙げられる。上記イミダゾールとしては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチルへキシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール及び１−シアノエチル−２−メチルイミダール等が挙げられる。
【０１２３】
上記リン化合物のなかでも、亜リン酸トリフェニルが好ましい。該亜リン酸トリフェニルは、エン−チオール反応の抑制効果が高く、かつ室温で液状であるため、取り扱いが容易である。透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記リン化合物の含有量は０．１〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。上記リン化合物の含有量が０．１重量部以上であると、エン−チオール反応を充分に抑制できる。上記リン化合物の含有量が１０重量部以下であると、硬化後に上記リン化合物の残存量が少なくなり、上記リン化合物に由来する透明樹脂硬化物（Ａ）の物性の低下を抑制できる。
【０１２４】
上記ラジカル重合禁止剤のなかでも、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩が好ましい。該Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩は、少量でもエン−チオール反応を抑制でき、かつ透明樹脂硬化物（Ａ）の透明性を高めることができる。透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記ラジカル重合禁止剤の含有量は０．０００１〜０．１重量部の範囲内であることが好ましい。上記ラジカル重合禁止剤の含有量が０．００１重量部以上であると、エン−チオール反応を充分に抑制できる。上記ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１重量部以下であると、硬化性が高くなる傾向がある。
【０１２５】
上記三級アミンのなかでも、ベンジルジメチルアミンが好ましい。該ベンジルジメチルアミンは、エン−チオール反応の抑制効果が高く、かつ室温で液状であるため、取り扱いが容易である。透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記三級アミンの含有量は０．００１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。上記三級アミンの含有量が０．００１重量部以上であると、エン−チオール反応を充分に抑制できる。上記三級アミンの含有量が５重量部以下であると、加水分解縮合物（ａ１）中の未反応の水酸基及びアルコキシ基の縮合反応が生じ難くなり、ゲル化が生じ難くなる。
【０１２６】
加水分解縮合物（ａ１）と不飽和化合物（ａ４）との配合比は、用途に応じて適宜変更できる。また、加水分解縮合物（ａ１）と不飽和化合物（ａ４）とを併用する場合には、必要に応じて溶剤を配合できる。
【０１２７】
透明樹脂硬化物（Ａ）のアッベ数は、３５〜５０の範囲内であることが好ましい。透明樹脂（ａ）のアッベ数が上記範囲内である場合には、透明複合シートの光線透過率をより一層高くすることができる。
【０１２８】
透明樹脂硬化物（Ａ）は、例えば、上記透明複合材料の作製の際に、ガラスクロス（ｂ）を添加しなかった材料を硬化させることによっても得られる。また、透明樹脂硬化物（Ａ）は、例えば、透明樹脂（ａ）と、該透明樹脂（ａ）を硬化させるための光重合開始剤及び硬化剤の内の少なくとも一方等とを混合した混合物を硬化させることによっても得られる。
【０１２９】
（ガラスクロス（ｂ））
ガラスクロス（ｂ）のフィラメント径は３〜１０μｍであることが好ましい。フィラメント径が３μｍ以上であると、引っ張り強度がより一層高くなる。フィラメント径が１０μｍ以下であると、折り曲げ強度がより一層高くなる。
【０１３０】
単糸の太さは、Ｔｅｘ番手で１０〜２０であることが好ましい。１０番手以上であると、ガラスクロス（ｂ）の厚みが厚くなり、強度又は熱膨張性の低減効果を充分に得ることができる。２０番手以下であると、開繊処理が容易である。
【０１３１】
単糸の撚り数は２／インチ以下であることが好ましい。撚り数が２／インチ以下であると、開繊度２以上の開繊処理が容易である。
【０１３２】
ガラスクロス（ｂ）の経糸及び緯糸の密度（織り密度）はそれぞれ４０〜７０本／インチであることが好ましい。４０本／インチ以上であると、ガラスクロス（ｂ）の目（バスケットホール）が充分に小さくなり、透明複合シートの表面の凹凸を低減できる。７０本／インチ以下であると、ガラスクロス（ｂ）の目が詰まり過ぎることなく、開繊処理が容易になる。
【０１３３】
透明複合シートの透視像の歪みをより一層低減する観点からは、ガラスクロス（ｂ）は、下記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスであることが好ましい。
開繊度＝開繊処理後のガラスクロス（ｂ）における繊維束の糸幅／ガラス繊維単糸の径  ・・・式（Ｘ）
【０１３４】
上記のような観点から、特に透明複合シートの透視像の歪みをより一層低減する観点から、本発明に係る透明複合シートに含まれているガラスクロス（ｂ）は、フィラメント径３〜１０μｍ、Ｔｅｘ番手１０〜２０、かつ撚り数２／インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、かつ、ガラスクロス（ｂ）は、経糸及び緯糸の密度が４０〜７０本／インチである織布を、上記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスであることが好ましい。
【０１３５】
ガラスクロス（ｂ）の厚さは、使用する糸の種類、織り密度および開繊度によって変化するため、厳密な範囲を定義することが困難である。ガラスクロス（ｂ）の厚みを例示すると、経糸と緯糸とが交わる厚い部分で、４０〜８０μｍ程度である。
【０１３６】
ガラスクロス（ｂ）の材質として、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス及び無アルカリガラス等が用いられる。なかでも、無アルカリガラスが好ましい。無アルカリガラスの使用により、透明複合シートを表示素子用基板又は太陽電池用基板として用いたときに、ガラスクロス（ｂ）に由来するアルカリ成分が半導体素子に悪影響を及ぼさなくなる。
【０１３７】
ガラスクロス（ｂ）の繊維は、Ｅガラス又はＴガラスであることが好ましい。該Ｅガラスは、ガラス繊維強化回路基板用の芯材として広く用いられている。繊維径、繊維束径、ガラスクロスとしての目付、織り密度及び厚さ等に関して、上記Ｅガラスは、種々の規格品が揃っている。また、性能、コスト及び入手の容易性の観点から、Ｅガラスは好適に用いられる。
【０１３８】
ガラスクロス（ｂ）の繊維は、Ｔガラスであることがより好ましい。Ｔガラス繊維は、Ｅガラス繊維よりも、高強度及び低熱膨張等の点で優れている。
【０１３９】
ガラスクロス（ｂ）の引っ張り弾性率の好ましい下限は５ＧＰａ、より好ましい下限は１０ＧＰａ、好ましい上限は５００ＧＰａ、より好ましい上限は２００ＧＰａである。上記引っ張り弾性率が低すぎると、透明複合シートの強度が低くなる傾向がある。
【０１４０】
透明樹脂（ａ）１００重量部に対して、ガラスクロス（ｂ）の含有量の好ましい下限は５０重量部、より好ましい下限は１００重量部、好ましい上限は３００重量部、より好ましい上限は２００重量部である。ガラスクロス（ｂ）の含有量が少なすぎると、ガラスクロス（ｂ）による熱膨張の低減効果が不十分となる傾向がある。ガラスクロス（ｂ）の含有量が多すぎると、ガラスクロス（ｂ）に透明樹脂（ａ）を含浸させることが困難となり、透明複合シートの表面又は内部にボイドが発生して透明性が低下しやすくなる。
【０１４１】
（他の成分）
上記透明複合材料は、各種用途での必要性に応じて、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤及び粘度調節剤等を含有していてもよい。
【０１４２】
（透明複合シート）
本発明に係る透明複合シートは、透明樹脂（ａ）が硬化した透明樹脂硬化物（Ａ）と、該透明樹脂硬化物（Ａ）中に埋め込まれているガラスクロス（ｂ）とを含有する。
【０１４３】
本発明に係る透明複合シートの製造方法としては、特に限定されないが、例えば以下のような方法が挙げられる。
【０１４４】
常温又は加熱下で流動性を有する透明樹脂（ａ）を、基材上に塗布する。次に、基板上の透明樹脂（ａ）上にガラスクロス（ｂ）を重ねて、透明樹脂（ａ）をガラスクロス（ｂ）に含浸（吸収）させ、透明複合材料を得る。その後、必要に応じて乾燥し、他の基材でプレス又はラミネートして、透明複合材料の厚みを調整し、均一化し、シート状にする。次に、加熱及び活性光線の照射の内の少なくとも一方により、シート状の透明複合材料を架橋し、硬化させ、透明複合シートを形成する。その後、基材を透明複合シートから剥離して、透明複合シートが得られる。
【０１４５】
透明樹脂（ａ）にガラスクロス（ｂ）を浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂（ａ）をガラスクロス（ｂ）に含浸させてもよい。
【０１４６】
本発明に係る透明複合シートの厚みは、特に制限されないが、ガラスクロス（ｂ）の仕様、並びに透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との比率から、５０〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１４７】
透明複合シートの厚みが２００μｍを超える必要がある場合には、シート状の透明複合材料を複数積層した後に硬化させるか、又は、透明複合材料のシート化と硬化とを繰り返して、透明複合シートを得ることが好ましい。また、適当な接着層を介して透明複合シートを積層してもよい。
【０１４８】
本発明に係る透明複合シートの光透過率は、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、９２％以上であることが特に好ましい。光透過率が高いほど、例えば、液晶表示素子又は有機ＥＬ表示素子などの表示素子基板等に透明複合シートを用いて、画像表示装置を得た場合に、表示品位が高くなり、画像が鮮明になる。
【０１４９】
上記光透過率は、市販の分光光度計を用いて、波長５５０ｎｍの全光線透過率を測定することによって求めることができる。
【０１５０】
透明複合シートの水蒸気バリア性を高める観点からは、本発明に係る透明複合シートの水蒸気透過率は、１×１０−１ｇ／ｍ２・日以下であることが好ましい。透明複合シートの寸法安定性を高める観点からは、本発明に係る透明複合シートの３０〜２５０℃における平均線膨張係数は、２０ｐｐｍ／℃以下であることが好ましい。
【０１５１】
本発明に係る透明複合シートのヘイズ値は、１０％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、２％以下であることがより好ましい。
【０１５２】
上記ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に基づいて測定される。測定装置として、市販のヘイズメーカーが用いられる。測定装置としては、例えば、東京電色社製「全自動ヘーズメーターＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ」等が挙げられる。
【０１５３】
本発明に係る透明複合シートには、表面平滑化層、ハードコート層又はガスバリア層を積層してもよい。
【０１５４】
上記表面平滑化層又はハードコート層を形成する際には、例えば、透明複合シート上に、既知の表面平滑化剤又はハードコート剤を塗布し、必要に応じて溶剤を除去するために乾燥する。次に、加熱及び活性光線の照射の内の少なくとも一方により、表面平滑化剤又はハードコート剤を硬化させる。
【０１５５】
透明複合シート上に表面平滑化剤又はハードコート剤を塗布する方法は、特に制限されない。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法又はスプレーコート法等の従来公知の方法を採用できる。
【０１５６】
本発明に係る透明性複合材シートにガスバリア層を積層することにより、水蒸気や酸素のバリア性を高めてもよい。ガスバリア層は特に限定されない。上記ガスバリア層の材料としては、例えば、アルミニウムなどの金属、ＳｉＯ２及びＳｉＮなどの珪素化合物、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、並びに酸化亜鉛等が挙げられる。水蒸気バリア性、透明性及び透明複合シートへの密着性を高める観点からは、ＳｉＯ２及びＳｉＮなどの珪素化合物が好ましい。
【０１５７】
ガスバリア層を形成する方法は、特に限定されず、蒸着法及びスパッタリング法等の乾式法、並びにゾル−ゲル法等の湿式法が挙げられる。なかでも、スパッタリング法が好ましい。スパッタリング法により形成されたガスバリア層は、緻密でガスバリア性に優れており、かつ、透明複合シートへの密着性も良好である。
【０１５８】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
【０１５９】
（実施例１）
透明樹脂（ａ）としてのトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＮＫエステル  ＤＣＰ、新中村化学工業社製）５０重量部及び９，９−ビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＮＫエステルＡ−ＢＰＥＦ、新中村化学工業社製）４８重量部に、光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）０．５重量部を添加し、混合し、透明樹脂液１を得た。
【０１６０】
フィラメント径５μｍ、Ｔｅｘ番手１１、撚り数１／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸及び緯糸の密度５３本／インチで平織りした後に、開繊度が３．５であるように開繊処理した厚さ４２μｍのガラスクロス（ｂ）を用意した。得られた透明樹脂液１にガラスクロス（ｂ）を、透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とが下記の表１に示す含有量となるように浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂液１をガラスクロス（ｂ）に含浸させた。
【０１６１】
その後、透明樹脂液１を含浸したガラスクロス（ｂ）を引き上げて、ステンレス板上に乗せ、オーブン内で８０℃で１０分間乾燥した。さらに、減圧チャンバー内で１０Ｐａの圧力まで減圧しながら脱泡した後、ガラス板で挟み込み、上部より０．０１ＭＰａの圧力で３分間加圧して、厚みを均一化した。ガラス板側から高圧水銀灯にて２０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）のＵＶ光を照射して、架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。
【０１６２】
（実施例２）
透明樹脂（ａ）としての３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業社製）３０重量部及びビスアリールフルオレン系エポキシ樹脂（オンコートＥＸ−１０１０、長瀬産業社製、上記式（４）で表され、上記式（４）中、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ水素原子を表す化合物に相当する）２０重量部に、硬化剤としてのメチルヘキサヒドロ無水フタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸との７：３（重量比）混合物（リカシッドＭＨ−７００、新日本理化社製）４２重量部と、硬化促進剤（ヒシコーリンＰＸ−４ＥＴ、日本化学工業社製）１重量部とを添加し、混合し、透明樹脂液２を得た。
【０１６３】
フィラメント径６μｍ、Ｔｅｘ番手１７、撚り数１／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸及び緯糸の密度６０本／インチで平織りした後に、開繊度が４であるように開繊処理した厚さ７０μｍのガラスクロス（ｂ）を用意した。得られた透明樹脂液２にガラスクロス（ｂ）を、透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とが下記の表１に示す含有量となるように浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂液２をガラスクロス（ｂ）に含浸させた。
【０１６４】
その後、透明樹脂液２を含浸したガラスクロス（ｂ）を引き上げて、ステンレス板上に乗せ、減圧チャンバー内で１０Ｐａの圧力まで減圧しながら脱泡した後、ガラス板で挟み込み、上部より０．０１ＭＰａの圧力で３分間加圧して、透明複合材料をシート状にした。次に、シート状の透明複合材料をオーブン内で１００℃で６０分間加熱したのち、更に１８０℃で１８０分加熱して、架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。
【０１６５】
（実施例３）
透明樹脂（ａ）としてのポリシルセスキオキサン（上記加水分解縮合物（ａ１）に相当する、ＨＢＳＱ１０１、荒川化学工業社製）５０重量部及びイソシアヌル酸トリアリル３０重量部に、光重合開始剤としての２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７、チバ・ジャパン社製）０．２重量部を添加し、混合し、透明樹脂液３を得た。
【０１６６】
フィラメント径５μｍ、Ｔｅｘ番手１１、撚り数１／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸及び緯糸の密度５３本／インチで平織りした後に、開繊度が３．５であるように開繊処理した厚さ４２μｍのガラスクロス（ｂ）を用意した。得られた透明樹脂液３にガラスクロス（ｂ）を、透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とが下記の表１に示す含有量となるように浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂液３をガラスクロス（ｂ）に含浸させた。
【０１６７】
その後、透明樹脂液３を含浸したガラスクロス（ｂ）を引き上げて、ステンレス板上に乗せ、減圧チャンバー内で１０Ｐａの圧力まで減圧しながら脱泡した後、ガラス板で挟み込み、上部より０．０１ＭＰａの圧力で３分間加圧して、透明複合材料をシート状にした。次に、ガラス板側から高圧水銀灯にて２０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）のＵＶ光を照射して、シート状の透明複合材料を架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。
【０１６８】
（実施例４）
透明樹脂（ａ）としてのポリシルセスキオキサン溶液（上記加水分解縮合物（ａ１）に相当する、コンポセランＳＱ１０２−１、荒川化学工業社製）７０重量部及びイソホロンジイソシアネート５０重量部に、反応触媒としてのジブチルスズジラウレート０．２重量部を添加し、混合し、透明樹脂液４を得た。
【０１６９】
フィラメント径６μｍ、Ｔｅｘ番手１７、撚り数１／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸及び緯糸の密度６０本／インチで平織りした後に、開繊度が４であるように開繊処理した厚さ７０μｍのガラスクロス（ｂ）を用意した。得られた透明樹脂液４にガラスクロス（ｂ）を、透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とが下記の表１に示す含有量となるように浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂液４をガラスクロス（ｂ）に含浸させた。
【０１７０】
その後、透明樹脂液４を含浸したガラスクロス（ｂ）を引き上げてステンレス板上に乗せ、オーブン内で８０℃で１０分間乾燥した。次に、もう一枚のステンレス板で挟み込み、上部より０．０１ＭＰａの圧力で３分間加圧して、透明複合材料をシート状にした。次に、シート状の透明複合材料をオーブン内で１２０℃で２０分間加熱して、架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。
【０１７１】
（実施例５）
透明樹脂（ａ）としてのポリシルセスキオキサン（上記加水分解縮合物（ａ１）に相当する、ＨＢＳＱ１０１、荒川化学工業社製）３０重量部、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＮＫエステル  ＤＣＰ、新中村化学工業社製）２５重量部、及び９，９−ビス［４−（アリロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（試作品）２３重量部に、光重合開始剤としての２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７、チバ・ジャパン社製）０．２重量部を添加し、混合し、透明樹脂液５を得た。
【０１７２】
フィラメント径５μｍ、Ｔｅｘ番手１１、撚り数１／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸及び緯糸の密度５３本／インチで平織りした後に、開繊度が３．５であるように開繊処理した厚さ４２μｍのガラスクロス（ｂ）を用意した。得られた透明樹脂液５にガラスクロス（ｂ）を、透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とが下記の表１に示す含有量となるように浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂液５をガラスクロス（ｂ）に含浸させた。
【０１７３】
その後、透明樹脂液５を含浸したガラスクロス（ｂ）を引き上げて、ステンレス板上に乗せ、減圧チャンバー内で１０Ｐａの圧力まで減圧しながら脱泡した後、ガラス板で挟み込み、上部より０．０１ＭＰａの圧力で３分間加圧して、透明複合材料をシート状にした。次に、ガラス板側から高圧水銀灯にて２０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）のＵＶ光を照射して、シート状の透明複合材料を架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。
【０１７４】
（比較例１）
ガラスクロス（ｂ）を、フィラメント径５μｍ、Ｔｅｘ番手１１、撚り数４．４／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸及び緯糸の密度５３本／インチで平織りした後に、開繊度が２であるように開繊処理した厚さ６０μｍのガラスクロス（ｂ）に変更したこと、並びに透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とを下記の表１に示す含有量となるように用いたこと以外は実施例３と同様にして、透明複合シートを作製した。
【０１７５】
（比較例２）
ガラスクロス（ｂ）を、フィラメント径７μｍ、Ｔｅｘ番手２２．５、撚り数１．０／インチのＥガラス繊維単糸を、経糸の密度６０本／インチ及び緯糸の密度５８本／インチで平織りした後に、開繊度が５であるように開繊処理した厚さ９５μｍのガラスクロス（ｂ）に変更したこと、並びに透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とを下記の表１に示す含有量となるように用いたこと以外は実施例３と同様にして、透明複合シートを作製した。
【０１７６】
（比較例３）
透明樹脂（ａ）としてのエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ：３ｍｏｌ）（ＮＫエステル  ＡＢＥ−３００、新中村化学工業社製）１００重量部に、光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）０．５重量部を添加し、混合し、透明樹脂液６を得た。
透明樹脂溶液１にかえて得られた透明樹脂液６を用いて、実施例１と同様にして、透明複合シートを得た。
【０１７７】
（参考例１）
実施例３で用いた透明樹脂溶液３をステンレス板上に展開し、ガラス板で挟み込んでから高圧水銀灯にて２０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）のＵＶ光を照射して、シート状に硬化させ、透明複合シートを作製した。
【０１７８】
（評価）
（１）透明複合シートの厚み
尾崎製作所製厚みゲージを用いて、透明複合シートの厚みを測定した。
【０１７９】
（２）屈折率及びアッベ数
デジタルアッベ屈折計（エルマ製）にて、屈折率ｎＤ（波長５８９．３ｎｍ）及びアッベ数を測定した。
【０１８０】
（３）像鮮明度
ＪＩＳ  Ｋ７３７４に準拠して、写像性測定器ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機社製）を用いて、得られた透明複合シートの写像性を測定した。光学くし目幅０．１２５ｍｍにおける像鮮明度（％）を求めた。
【０１８１】
（４）光線透過率
分光光度計ＵＶ−３１０ＰＣ（島津製作所製）を用いて、得られた透明複合シートの５５０ｎｍにおける光線透過率を測定した。
【０１８２】
（５）ヘイズ値
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に基づいて、全自動ヘーズメーターＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ（東京電色社製）を用いて、得られた透明複合シートのヘイズを測定した。
【０１８３】
（６）引張強さ
ＪＩＳ  Ｋ７１６４に準拠して、テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３１０Ａ（オリエンテック社製）を用いて、得られた透明複合材シートの引張強さを測定した。試験片の幅は２５ｍｍとした。
【０１８４】
（７）線膨張係数
ＴＭＡ／ＥＸＳＴＡＲ６０００型熱応力歪測定装置（セイコー電子社製）を用いて、得られた透明複合シートを３０℃から２５０℃まで１０℃／分の速度で昇温した後、１０℃／分の速度で０℃まで冷却した。その後、再度、１０℃／分の速度で昇温し、この昇温時の３０℃〜２５０℃における平均線膨張係数を求めた。
【０１８５】
結果を下記の表１に示す。
【０１８６】
下記の表１では、透明複合シートを得る際に用いた透明樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との含有量を示した。また、得られた透明複合シートの厚みを示した。さらに、実施例及び比較例で用いた透明樹脂溶液１〜６を硬化させて、実施例及び比較例で用いた透明樹脂（ａ）の硬化物（透明樹脂硬化物（Ａ））の屈折率とアッベ数とを測定し、この測定結果を下記の表１に示した。さらに、ガラスクロス（ｂ）の屈折率とアッベ数とを、下記の表１に示した。
【０１８７】
【表１】
2011037083.tif 000011
【０１８８】
実施例１〜５の透明複合シートでは、比較例１〜３の透明複合シートと比較して、透視像の歪みが少なく、透視像の歪みがほとんどみられなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成23年9月20日(2011.9.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、
ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上であり、
前記透明樹脂硬化物が透明樹脂の硬化物であり、
前記透明樹脂が、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含むか、下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物を含むか、又は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物と下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物との混合物を含む、透明複合シート。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
前記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
【化１】
2011037083.tif 000014
前記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ１又は２を表す。
【化２】
2011037083.tif 000015
前記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
【化３】
2011037083.tif 000016
前記式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０〜２の整数を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ水素原子又はエポキシ基を含む有機基を表す。
【請求項２】
前記ガラスクロスが、フィラメント径３〜１０μｍ、Ｔｅｘ番手１０〜２０、かつ撚り数２／インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、
前記ガラスクロスは、経糸及び緯糸の密度が４０〜７０本／インチである織布を、下記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスである、請求項１に記載の透明複合シート。
開繊度＝開繊処理後のガラスクロスにおける繊維束の糸幅／ガラス繊維単糸の径  ・・・式（Ｘ）
【請求項３】
前記透明樹脂硬化物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である、請求項１又は２に記載の透明複合シート。
【請求項４】
前記透明樹脂硬化物のアッベ数が３５〜５０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項５】
前記透明樹脂が、前記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項６】
前記透明樹脂が、炭素−炭素二重結合を有する化合物をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項７】
前記フルオレン骨格を有する化合物が、前記式（３）又は前記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項８】
前記フルオレン骨格を有する化合物が、前記式（２）又は前記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項９】
前記フルオレン骨格を有する化合物が、前記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項１０】
前記透明樹脂が、エポキシ基を有する化合物及びイソシアネート基を有する化合物の内の少なくとも一種を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項１１】
前記ガラスクロスの繊維が、Ｅガラス繊維又はＴガラス繊維である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の広い局面によれば、透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上であり、上記透明樹脂硬化物が透明樹脂の硬化物であり、上記透明樹脂が、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含むか、下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物を含むか、又は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物と下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表されるフルオレン骨格を有する化合物との混合物を含む、透明複合シートが提供される。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
前記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
【化１】
2011037083.tif 000017
上記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ１又は２を表す。
【化２】
2011037083.tif 000018
上記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
【化３】
2011037083.tif 000019
上記式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０〜２の整数を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ水素原子又はエポキシ基を含む有機基を表す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明に係る透明複合シートの他の特定の局面では、上記透明樹脂は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含む。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【化４】
2011037083.tif 000020
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
【化５】
2011037083.tif 000021
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
【化６】
2011037083.tif 000022
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
【化７】
2011037083.tif 000023
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【化８】
2011037083.tif 000024
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【化９】
2011037083.tif 000025
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
【化１０】
2011037083.tif 000026
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
【化１１】
2011037083.tif 000027
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
【化１２】
2011037083.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成23年12月14日(2011.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、
ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上であり、
前記透明樹脂硬化物が透明樹脂の硬化物であり、
前記透明樹脂が、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含むか、下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物を含むか、又は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物と下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物との混合物を含み、
前記ガラスクロスが、フィラメント径３〜１０μｍ、Ｔｅｘ番手１０〜２０、かつ撚り数２／インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、
前記ガラスクロスは、経糸及び緯糸の密度が４０〜７０本／インチである織布を、下記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスであり、
前記透明樹脂硬化物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である、透明複合シート。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
前記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
【化１】
2011037083.tif 000029
前記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２
はそれぞれ１又は２を表す。
【化２】
2011037083.tif 000030
前記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
開繊度＝開繊処理後のガラスクロスにおける繊維束の糸幅／ガラス繊維単糸の径  ・・・式（Ｘ）
【請求項２】
前記透明樹脂硬化物のアッベ数が３５〜５０の範囲内である、請求項１に記載の透明複合シート。
【請求項３】
前記透明樹脂が、前記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含む、請求項１又は２に記載の透明複合シート。
【請求項４】
前記透明樹脂が、炭素−炭素二重結合を有する化合物をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項５】
前記フルオレン骨格を有する化合物が、前記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項６】
前記透明樹脂が、エポキシ基を有する化合物及びイソシアネート基を有する化合物の内の少なくとも一種を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【請求項７】
前記ガラスクロスの繊維が、Ｅガラス繊維又はＴガラス繊維である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明複合シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の広い局面によれば、透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に定義される像鮮明度が、光学くし目幅０．１２５ｍｍにおいて５０％以上であり、上記透明樹脂硬化物が透明樹脂の硬化物であり、上記透明樹脂が、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を含むか、下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物を含むか、又は、下記式（１）で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物と下記式（２）又は下記式（３）で表されるフルオレン骨格を有する化合物との混合物を含む、透明複合シートが提供される。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・式（１）
前記式（１）中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、Ｒ２は、水素原子、芳香環を有しない炭素数１〜８の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
【化１】
2011037083.tif 000031
上記式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ１又は２を表す。
【化２】
2011037083.tif 000032
上記式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ０〜２の整数を表す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明に係る透明複合シートでは、上記ガラスクロスは、フィラメント径３〜１０μｍ、Ｔｅｘ番手１０〜２０、かつ撚り数２／インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、上記ガラスクロスは、経糸及び緯糸の密度が４０〜７０本／インチである織布を、下記式（Ｘ）の開繊度が２〜４の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスである。
開繊度＝開繊処理後のガラスクロスにおける繊維束の糸幅／ガラス繊維単糸の径  ・・・式（Ｘ）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記透明樹脂硬化物と上記ガラスクロスとの屈折率差は０．０１以下である。上記透明樹脂硬化物のアッベ数は３５〜５０の範囲内であることが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
【化３】
2011037083.tif 000033
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
【化４】
2011037083.tif 000034
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【化５】
2011037083.tif 000035
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【化６】
2011037083.tif 000036
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
【化７】
2011037083.tif 000037
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
【化８】
2011037083.tif 000038
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
【化９】
2011037083.tif 000039
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６２】
（参考例２）実施例２は欠番とする
透明樹脂（ａ）としての３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業社製）３０重量部及びビスアリールフルオレン系エポキシ樹脂（オンコートＥＸ−１０１０、長瀬産業社製、上記式（４）で表され、上記式（４）中、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ水素原子を表す化合物に相当する）２０重量部に、硬化剤としてのメチルヘキサヒドロ無水フタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸との７：３（重量比）混合物（リカシッドＭＨ−７００、新日本理化社製）４２重量部と、硬化促進剤（ヒシコーリンＰＸ−４ＥＴ、日本化学工業社製）１重量部とを添加し、混合し、透明樹脂液２を得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８７】
【表１】
2011037083.tif 000040
【国際調査報告】
2011037083.tif 000041
2011037083.tif 000042
2011037083.tif 000043
2011037083.tif 000044