(57)【要約】【課題】光によって素早く硬化が可能で、４００〜７８０ｎｍの可視光の透明性、及び耐熱信頼性に優れた光硬化物が得られる感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、及び感光性樹脂硬化物を提供すること。【解決手段】（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）重合開始剤、及び（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有してなる感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤及びグリオキシエステル系光開始剤から選ばれる少なくとも１種、及び（Ｂ−２）フォスフィンオキシド系光開始剤を含有し、（Ｃ）成分がメチル基とｔ−ブチル基を同一芳香環上に１つずつ有するフェノール基を１分子中に一つ以上有するヒンダードフェノール系酸化防止剤であり、（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．０２〜４．０質量部であり、かつ（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１質量部である感光性樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）重合開始剤、及び（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有してなる感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤及びグリオキシエステル系光開始剤から選ばれる少なくとも１種、及び（Ｂ−２）フォスフィンオキシド系光開始剤を含有し、（Ｃ）成分がメチル基とｔ−ブチル基を同一芳香環上に１つずつ有するフェノール基を１分子中に一つ以上有するヒンダードフェノール系酸化防止剤であり、（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．０２〜４．０質量部であり、かつ（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１質量部である感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ−１）成分が、オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル及びオキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ−２）成分が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキシドである請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記式（１）で示される請求項１〜３のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【化１】
2011065546.tif 000017
（Ｘは、
【化２】
2011065546.tif 000018
【化３】
2011065546.tif 000019
のいずれかである。）
【請求項５】
（Ａ）成分が、その分子中に連鎖重合可能な官能基を少なくとも１つ含む化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分に含まれる連鎖重合可能な官能基が、エチレン性不飽和基である請求項５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分中に多官能性の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分中に、下記一般式（２）又は（４）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【化４】
2011065546.tif 000020
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子又はメチル基である。またＲ3は以下の一般式（３）に示すものである。）
【化５】
2011065546.tif 000021
（式（３）において、ａ＋ｂは２〜５０の範囲であり、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子又はメチル基である。また、Ｒ6は、以下の式で示されるいずれかの２価の基である。）
【化６】
2011065546.tif 000022
【化７】
2011065546.tif 000023
（一般式（４）中、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ水素原子又はメチル基である。またＲ9は以下の一般式（５）、（６）又は（７）に示すものである。
【化８】
2011065546.tif 000024
【化９】
2011065546.tif 000025
【化１０】
2011065546.tif 000026
（上記式（５）、（６）及び（７）において、Ｒ10〜Ｒ15はそれぞれ水素原子又はメチル基である。また、ｃは平均値であり、１〜３０の範囲である。ｄ及びｅも平均値であり、それぞれ１〜１５の範囲である。また、ｆ、ｇ及びｈはそれぞれ平均値であり、１〜１０の範囲である。）
【請求項９】
（Ａ）成分中に含まれる硫酸イオンの含有量が、（Ａ）成分の総量に対して４０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項８に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、（Ｄ）連鎖重合可能な官能基を１分子中に少なくとも１つ有するビニル重合体を含有し、該（Ｄ）成分の含有量が１５質量％以下であり、前記（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して０．０２〜４．０質量部であり、かつ（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して０．０１〜１質量部である請求項１〜９のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を含むことを特徴とする感光性樹脂ワニス。
【請求項１２】
請求項１１に記載の感光性樹脂ワニスを基材フィルム上に塗布し、乾燥してなる感光性樹脂フィルム。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の感光性樹脂組成物又は請求項１１に記載の感光性樹脂ワニスに紫外線を照射し、硬化して得られる感光性樹脂硬化物。
【請求項１４】
４２０〜７８０ｎｍの可視光領域において、厚み０．２ｍｍの試験片における光線透過率が９０％以上である請求項１３に記載の感光性樹脂硬化物。
【請求項１５】
白色ＬＥＤ光を照射した際に観測される、５６０ｎｍ付近における透過光強度ピークと４６０ｎｍ付近における透過光強度ピークから求められる透過強度比（Ｉｎｔ460／Ｉｎｔ560）が１．５〜４．０である透過光を発する請求項１４記載の感光性樹脂硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、及び感光性樹脂硬化物に関し、特に優れた透明性を有し、かつ長時間の加熱によっても着色しない感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、及び感光性樹脂硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年注目を浴びている照明用光源としてＬＥＤが挙げられる。ＬＥＤは高い輝度と低い消費電力を併せ持つことから、近年携帯電話や携帯情報端末（ＰＤＡ；Personal DigitalAssistant）、携帯ゲーム機器、携帯オーディオなど、様々なモバイル機器などで多用されている。
また、これらの機器は更なる低消費電力化や軽量化などが求められていることから、より効率的に照明を当てるデバイスとして、導光板や導波路といったデバイスを用いた照明が注目を浴びている。
その中でもポリマーを用いたデバイスは、特に加工性に優れ、フレキシブルな構造が可能であることから、ポリマー導光板やポリマー導波路は、これらの用途に最適と考えられている。【０００３】
これらの照明用デバイスには、適用される機器の使用環境の観点から、４００〜７８０ｎｍの可視光領域における高透明性（低光伝搬損失）が要求されるが、このような用途に適する材料として、従来は脂環式ポリオレフィンや（メタ）アクリルポリマーなどに代表されるビニル重合体が用いられてきた。これらの多くは主にプリズムやレンズ、導光板のような用途に用いられ、極めて高い透明性を有するが、射出成形や押出成形といった溶融成形用途が中心であるため、小型で複雑な形状を有する部材や、極めて薄い部材などには使用できない、また熱可塑性樹脂であるため耐熱信頼性に劣るという問題を有していた。【０００４】
ところで、複雑な部材を形成可能な加工技術として、注型法やインプリント法、スタンプ法、トランスファー法などが考えられる。感光性を持たせた液体を任意形状の型に注入する、あるいは液を流延したところに金型で押さえ込む、あるいはフィルムないしシート状に加工した材料を金型で押さえ込み、光を照射することで三次元架橋化・不溶化し、容易に複雑な形状の部材を形成可能である。
より具体的には、感光性を持たせたシート状樹脂、フィルム状樹脂又は液状樹脂にパターンマスクを介して光を照射することで任意部分のみを三次元架橋化・不溶化し、その後溶媒などによって未照射部を溶解除去することで容易に複雑な形状の部材を形成可能である。
さらにその部材を、屈折率が低い材料や空気で覆うことにより、より効率的に光を伝搬することが可能になる。そこで感光性を有し、かつ光学特性の良好な素材が検討されている（例えば、特許文献１〜４参照）。【０００５】
しかしながら、上記材料では、長波長側（例えば８５０ｎｍ）のレーザー光については良好な伝搬特性が示されているが、可視光の透明性を確保するためには、光開始剤が大きく限定される。さらに、屈折率や耐熱性を改善するために芳香族構造を導入すると、芳香族のＵＶ吸収により光硬化に寄与できる光線波長が限定される結果、ＵＶ硬化性が劣る、また光開始剤分解物の熱劣化により耐熱信頼性が劣るなどの問題を有していた。【０００６】
また、本発明者らは、可視光領域において良好な伝搬損失を有する感光性樹脂組成物として、連鎖重合可能な官能基を１分子中に少なくとも１つ有するビニル重合体、重合性化合物及び重合開始剤として、オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステル、及びオリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］｝プロパノンの少なくとも１種を含み、重合開始剤の含有量を特定の範囲とした感光性樹脂組成物を提案した（特許文献５）。
ところが、特許文献５に開示される材料は、可視光領域における優れた伝搬特性を有するものが、作製された硬化物の透明性や耐熱信頼性は必ずしも十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１２８３４２号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８２０６号公報
【特許文献３】特開２００３−１９５０７９号公報
【特許文献４】特開２００６−６３２８８号公報
【特許文献５】国際特許公報ＷＯ  ２００９／６６６３８号パンフレット
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたものであり、光によって素早く硬化が可能で、４００〜７８０ｎｍの可視光の透明性、及び耐熱信頼性に優れた光硬化物が得られる感光性樹脂組成物及びその硬化物、感光性樹脂フィルム及びその硬化物並びに、それらを用いた光導波路を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定の光開始剤を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（１）（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）重合開始剤、及び（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有してなる感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤及びグリオキシエステル系光開始剤から選ばれる少なくとも１種、及び（Ｂ−２）フォスフィンオキシド系光開始剤を含有し、（Ｃ）成分がメチル基とｔ−ブチル基を同一芳香環上に１つずつ有するフェノール基を１分子中に一つ以上有するヒンダードフェノール系酸化防止剤であり、（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．０２〜４．０質量部であり、かつ（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１質量部である感光性樹脂組成物、
（２）前記（１）に記載の感光性樹脂組成物を含むことを特徴とする感光性樹脂ワニス、
（３）前記（２）に記載の感光性樹脂ワニスを基材フィルム上に塗布し、乾燥してなる感光性樹脂フィルム、及び
（４）前記（１）に記載の感光性樹脂組成物又は前記（２）に記載の感光性樹脂ワニスに紫外線を照射し、硬化して得られる感光性樹脂硬化物を提供するものである。
【００１０】
本発明によれば、光硬化が可能で、かつ可視光領域において良好な透明性と、耐熱信頼性を有する感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、及び感光性樹脂硬化物を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】試験片調製のための型枠を示す図である。
【図２】試験片調製のための型枠を示す図である。
【図３】試験片調製のための型枠を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）重合性化合物、特定の（Ｂ）重合開始剤、及び特定の（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有してなる感光性樹脂組成物である。【００１３】
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ｂ）重合開始剤として、（Ｂ−１）α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤及びグリオキシエステル系光開始剤から選ばれる少なくとも１種、及び（Ｂ−２）フォスフィンオキシド系光開始剤を含有することが特徴である。このような特定の（Ｂ）重合開始剤を用いることで着色が少なく、可視光領域において透明性の高い硬化物が得られる。
（Ｂ−１）成分であるα−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−３，５，２−メチルプロピオニル）−ベンジル）−フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン、などが挙げられる。
また、グリオキシエステル系光開始剤としては、オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルやこれらの混合物などが挙げられる。
これらのうち、着色が少なく、可視光領域において透明性が高いという点から、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、或いはオキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステル、及びこれらの混合物を選択することが特に好ましい。【００１４】
次に、（Ｂ−２）成分であるフォスフィンオキシド系光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキシドや、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィンオキシド、これらの混合物などが挙げられる。このような光開始剤を用いると少ない光照射量で硬化が可能となるだけでなく、フォトブリーチ能を有するため、得られた光硬化物は可視光領域で優れた透明性を有する。その中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキシドは、特に可視光領域で優れた透明性を有し、また硬化性が高いことから好ましい。【００１５】
フォトブリーチとは、光退色のことを言う。通常、紫外線による光硬化を行う際には、光開始剤が樹脂組成物の表面で紫外光を吸収しやすいため、（Ｂ−１）成分の光開始剤を用いた場合には、樹脂組成物の深層部までは紫外光が届きにくく、樹脂組成物の表面に比べて硬化反応が進行しにくい。
一方、（Ｂ−２）成分であるフォスフィンオキシド系光開始剤は、紫外光を吸収すると分解する性質があるため、（Ｂ−１）成分の光開始剤に比べ紫外光が樹脂組成物の深層部に達しやすく、より少ない光開始剤の使用においても深層部まで硬化反応が起こりやすい。
したがって、（Ｂ−１）成分の光開始剤と（Ｂ−２）成分であるフォスフィンオキシド系光開始剤を併用することで、光開始剤の使用量が少なくても十分な硬化反応が起こり表面と深層部での硬化ムラが減り、光開始剤の使用量が減ることで着色が低減されるという、相反する課題の両立が可能となる。【００１６】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０２〜４．０質量部である。０．０２質量部未満であると光照射によって十分に硬化反応が進行せず、また４．０質量部を超えると（Ｂ）成分に由来する着色の影響が大きくなる結果、可視光領域において透明性が低下したり、導波路においては材料損失が高くなる。【００１７】
また、（Ｂ）成分の含有量の好適範囲は、該樹脂組成物の使用形態によって異なる。例えば、導光フィルムとして用いる場合には、透明性を担保するために（Ｂ）成分は比較的少量であることが好ましい。透明性と硬化性を両立する（Ｂ）成分の含有量としては、０．０３〜２．０質量部の範囲であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部の範囲であることがさらに好ましい。
特に、導光フィルムとして用いる場合には、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ−１）成分の含有量は０．０１〜０．７質量部、（Ｂ−２）成分の含有量は０．０１〜０．６質量部であることが好ましい。（Ｂ−１）成分の含有量が０．０１質量部以上であると、十分な光硬化性が得られ、０．７質量部以下であると、良好な耐熱信頼性が得られ、着色の問題がない。また、（Ｂ−２）成分の含有量が０．０１質量部以上であると、十分な光硬化性が得られ、０．６質量部以下であると、光硬化時にフォトブリーチがなされ、硬化物の着色がなく好ましい。
一方、本発明の感光性樹脂組成物を厚膜で使用する場合などでは、フィルムなどの場合よりも硬化しにくいため、（Ｂ）成分の含有量を増大させる必要がある。具体的には、０．０５〜２．０質量部の範囲が好ましく、０．１〜１．０質量部の範囲がさらに好ましい。
なお、（Ｂ）成分の含有量は、樹脂組成物中に後述する（Ｄ）成分を含有する場合には、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の総量を１００質量部とした場合の質量部である。【００１８】
次に、本発明の感光性樹脂組成物は、特定の（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合することが特徴である。より具体的には、メチル基とｔ−ブチル基を同一芳香環上に１つずつ有するフェノール基を１分子中に一つ以上有することを必須とするヒンダードフェノール系酸化防止剤であって、下記式（１）で示されるものであることが特に好ましい。これらの化合物を用いると、耐熱信頼性を向上させることができ、かつ光硬化の際の重合阻害が小さいために、硬化性が良好である。また硬化に必要な紫外線等の照射量が少なくて済むために生産性が高い。【００１９】
【化１】
2011065546.tif 000002
【００２０】
ここで、Ｘは以下に示す２価の基のいずれかである。【００２１】
【化２】
2011065546.tif 000003
【００２２】
【化３】
2011065546.tif 000004
【００２３】
本発明における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部の範囲である。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量部未満であると耐熱信頼性に劣り、１．０質量部を超えると、光硬化の際の重合阻害が大きくなり、硬化が不十分となる。また、５００〜７００ｎｍの領域の可視光を吸収し、用いる可視光光源からの色味を変化させる場合がある。なお、硬化性を確保するために紫外線等の照射量を多くすることは、生産性の悪化につながり好ましくない。以上の観点から、（Ｃ）成分の含有量は、０．０５〜０．５質量部の範囲がより好ましい。
なお、（Ｃ）成分の含有量は、樹脂組成物中に後述する（Ｄ）成分を含有する場合には、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の総量を１００質量部とした場合の質量部である。【００２４】
以下、本発明に用いられる（Ａ）成分について説明する。
（Ａ）成分の重合性化合物としては、加熱又は紫外線などの照射によって重合するものであれば特に制限はなく、例えばエチレン性不飽和基などの重合性置換基を有する化合物が好適に挙げられる。特に、光開始剤に光が照射されて発せられるラジカルによって連鎖重合可能な官能基を１分子中に少なくとも一つを有するもので、かつ４００〜７８０ｎｍの範囲で光の吸収がないものが好ましい。また、性状については固形、半固体、液体いずれも使用可能である。【００２５】
具体的には、（メタ）アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルピリジン、ビニルアミド、アリール化ビニル等が挙げられるが、これらのうち透明性の観点から、（メタ）アクリレートやアリール化ビニルであることが好ましい。（メタ）アクリレートとしては、単官能のもの、２官能以上の多官能のもののいずれも用いることができる。【００２６】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）スクシネート等の脂肪族（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テトラヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロフタレート等の脂環式（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、１−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（１−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（２−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；２−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−Ｎ−カルバゾール等の複素環式（メタ）アクリレート、これらのカプロラクトン変性体などが挙げられる。【００２７】
また、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）スクシネート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）フタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）イソフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テレフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テトラヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロイソフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロテレフタレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ケイ皮酸、などのエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有する化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、α−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、α−プロピルグリシジル（メタ）アクリレート、α−ブチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−プロピルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、α−エチル−６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物；（２−エチル−２−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−（２−エチル−２−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−メチル−２−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、３−（２−エチル−２−オキセタニル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（２−メチル−２−オキセタニル）プロピル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和基とオキセタニル基を有する化合物；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのエチレン性不飽和基とイソシアネート基を有する化合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和基とヒドロキシル基を有する化合物などが挙げられる。
上述の単官能性化合物の中でも、１分子中に水酸基、テトラヒドロフルフリル基から選ばれる少なくとも１種を１つ以上有する化合物は低粘度化するだけでなく硬化性も良くなるため更に好ましく、ヒドロキシアルキルアクリレートやテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートは優れた耐熱性も有するため特に好ましい。【００２８】
２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化２−メチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート；シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリシクデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート；エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート；これらのカプロラクトン変性体；ネオペンチルグリコール型エポキシ（メタ）アクリレートなどの脂肪族エポキシ（メタ）アクリレート；シクロヘキサンジメタノール型エポキシ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレートなどの脂環式エポキシ（メタ）アクリレート；レゾルシノール型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フルオレン型エポキシ（メタ）アクリレート等の芳香族エポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００２９】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート；エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート；これらのカプロラクトン変性体；フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等の芳香族エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。【００３０】
上記化合物のうち、２官能以上の多官能性の重合性化合物から選ばれる少なくとも１
を含むことが好ましい。多官能性の重合性化合物を用いることで三次元架橋が進行し、熱に対して形状変化の少ない硬化物を得ることができる。また、単官能性の重合性化合物は、感光性樹脂組成物の粘度を低下させ、取り扱いを容易にするため、必要に応じて適宜混合される。
これらの化合物は、単独又は２種類以上組み合わせて使用することができ、さらにその他の重合性化合物と組み合わせて使用することもできる。【００３１】
また、これらの化合物の市販品を使用する際は、そのままでも使用できるが、必要に応じて使用前に蒸留、カラム分離などを行って精製してから使用してもよい。
通常、（Ａ）成分は脱水エステル化法により製造されることが多く、反応触媒としてスルホン酸系触媒が使用され、反応溶媒としてベンゼンやトルエンが使用されることが多い。このような方法により製造された（Ａ）重合性化合物は、着色の原因となる硫黄成分及び芳香族成分が不純物として含有される。
より具体的には、不純物として含まれるp−トルエンスルホン酸、及びp−トルエンスルホン酸を中和したｐ−トルエンスルホン酸のアルカリ金属塩の含有量が、（Ａ）成分の総量に対して４０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。該不純物が４０質量ｐｐｍ以下であると、可視光領域において透明で、かつ耐熱信頼性に優れた硬化物を得ることができる。一方、p−トルエンスルホン酸、及びp−トルエンスルホン酸のアルカリ金属塩の含有量が、４０質量ｐｐｍを超えると、耐熱信頼性が低下し、硬化物の着色などが生じる場合があり、好ましくない。以上の結果から、上記不純物は、（Ａ）成分の総量に対して２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
本発明においては、（Ａ）成分の製造方法として、エステル交換法を用いることが好ましい。反応触媒として中性の触媒を使用し、かつ溶媒として低級（メタ）アクリル酸エステルが使用されるために、上述のような、着色の原因となるような不純物を含まないためである。【００３２】
また、（Ａ）成分の重合性化合物として、下記一般式（２）又は（４）で表される化合物が好適に挙げられる。該化合物は、可視光領域で優れた透明性を有し、かつ芳香族を有するため耐熱性に優れ、また安価であるため好ましい。【００３３】
【化４】
2011065546.tif 000005
【００３４】
一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子又はメチル基である。またＲ3は以下の一般式（３）に示すものである。【００３５】
【化５】
2011065546.tif 000006
【００３６】
上記式（３）において、ａ＋ｂは２〜５０の範囲であることが可撓性や柔軟性の点で好ましい。以上の観点から、ａ＋ｂは４〜４０の範囲であることがより好ましく、８〜３５の範囲であることが特に好ましい。Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子又はメチル基である。また、Ｒ6は、以下の式で示されるいずれかの２価の基である。【００３７】
【化６】
2011065546.tif 000007
【００３８】
【化７】
2011065546.tif 000008
【００３９】
一般式（４）中、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ水素原子又はメチル基である。またＲ9は以下の一般式（５）、（６）又は（７）に示すものである。【００４０】
【化８】
2011065546.tif 000009
【００４１】
【化９】
2011065546.tif 000010
【００４２】
【化１０】
2011065546.tif 000011
【００４３】
上記式（５）、（６）及び（７）において、Ｒ10〜Ｒ15はそれぞれ水素原子又はメチル基である。また、ｃは平均値であり、１〜３０の範囲である。ｄ及びｅも平均値であり、それぞれ１〜１５の範囲である。また、ｆ、ｇ及びｈはそれぞれ平均値であり、１〜１０の範囲である。【００４４】
また、（Ａ）成分の重合性化合物として、耐熱性の観点から、分子中に脂環構造、アリル基、アリールオキシ基及びアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１種とエチレン性不飽和基を含む化合物を用いることも好適である。具体的には、脂環構造、アリール基、アリールオキシ基及びアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む（メタ）アクリレート又はＮ−ビニルカルバゾールなどが挙げられる。なお、ここで、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの芳香族炭素水素基、カルバゾール基などの芳香族複素環式基をいう。【００４５】
本発明の樹脂組成物では、樹脂分として（Ａ）成分を単独で用いることができるが、後述する（Ｄ）成分を配合することができる。（Ｄ）成分を配合する場合に、（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の総量に対して、１５質量％以上であることが好ましい。１５質量％以上であると、（Ｄ）成分のポリマー鎖と化学的結合を形成しながら硬化することが容易である。
なお、本発明の感光性樹脂組成物を導光フィルムなどとして使用する場合には、（Ｄ）
成分を含有することが好ましく、このような場合の（Ａ）成分の配合量は、硬化フィルムのフィルム強度や可撓性が十分であるとの観点から、９０質量％以下であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがさらに好ましい。【００４６】
次に、本発明に用いられる（Ｄ）成分について詳細に説明する。（Ｄ）成分は連鎖重合可能な官能基を１分子中に少なくとも１つ有するビニル重合体であり、重量平均分子量５，０００〜２，０００，０００の範囲であることが好ましい。また、ガラス転移温度が３０〜１００℃の範囲であり、ＯＨ価が１０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。ビニル重合体の重量平均分子量が５，０００以上であると、フィルム形成が容易となり好ましい。一方、ビニル重合体の合成の容易性の観点から、２，０００，０００以下であることが好ましい。また、ガラス転移温度が３０℃以上であると、得られる感光性樹脂硬化物に一定以上の硬度が得られ、高温高湿信頼性試験において硬化物の変形が生じず、好ましい。一方、ガラス転移温度が１００℃以下であると、感光性樹脂硬化物の十分
な強度が得られ、脆くなることがない。さらに、ＯＨ価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、（Ａ）成分である重合性化合物との相溶性が十分に得られ、透明な感光性樹脂硬化物が得られるため好ましい。一方、ＯＨ価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、吸水性が高くなりすぎることがなく、高温高湿試験において吸湿白化などが生じず好ましい。
なお、（Ｄ）成分は、本発明においては必須成分ではなく、本発明の感光性樹脂組成物の使用用途に応じて適宜混合される。また、本発明における重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレン換算した値である。【００４７】
上記（Ｄ）成分は、上述の好ましい分子量、ＯＨ価、ガラス転移温度の範囲となるようなものであれば、ビニル重合体の構造や重合方法、重合反応の種類に制限はない。例えば重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法、気相重合法などを用い、重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合などが利用できる。【００４８】
上記（Ｄ）成分を形成するためのモノマーとしては、種々のものが挙げられ、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）スクシネート等の脂肪族（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テトラヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロフタレート等の脂環式（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、１−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（１−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（２−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；２−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−Ｎ−カルバゾール等の複素環式（メタ）アクリレート、これらのカプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは、後述する繰り返し単位（式９）の原料となる。【００４９】
また、上記（Ｄ）成分を形成するためのモノマーの他の例としては、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）スクシネート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）フタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）イソフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テレフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テトラヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロイソフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロテレフタレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸等が挙げられる。これらは、後述する繰り返し単位（式１０）の原料となる。【００５０】
さらに、上記（Ｄ）成分を形成するためのモノマーの他の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和基とヒドロキシル基を有する化合物が挙げられ、これらは、後述する繰り返し単位（式８）の原料となる。【００５１】
また、上記（Ｄ）成分を形成するためのモノマーの他の例として、グリシジル（メタ）アクリレート、α−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、α−プロピルグリシジル（メタ）アクリレート、α−ブチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−プロピルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、α−エチル−６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物；（２−エチル−２−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−（２−エチル−２−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−メチル−２−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、３−（２−エチル−２−オキセタニル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（２−メチル−２−オキセタニル）プロピル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和基とオキセタニル基を有する化合物；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−ビス［メタ（アクリル）オキシメチル］エチルイソシアネート、２−｛［２−メタ（アクリル）オキシ］エトキシ]エチルイソシアネートなどのエチレン性不飽和基とイソシアネート基を有する化合物；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）、２−フタロイルエチル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロフタロイルエチル（メタ）アクリレート、２−ヘキサヒドロフタロイルエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸等のエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有する単官能性重合性化合物が挙げられる。【００５２】
本発明の（Ｄ）成分としては、上記したように種々のものを用いることができるが、これらのうち、高温高湿信頼性や可視光の透明性に優れる感光性樹脂硬化物が得られるとの観点から、ハロゲン原子、窒素原子、リン原子を含まない重合性化合物を重合してなるビニル重合体が好ましく、エチレン性不飽和基とヒドロキシル基を有する化合物、脂肪族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレートから選ばれる重合性化合物を用いて得られるビニル重合体であるのがより好ましい。具体例としては、下記一般式（８）を繰り返し単位として含み、さらに一般式（９）かつ（１０）を繰り返し単位として含むビニル重合体が挙げられる。ビニル重合体が構造中に一般式（８）を含むことで（Ａ）成分である重合性化合物との相溶性が保たれるため、透明な感光性樹脂硬化物が得られる。【００５３】
【化１１】
2011065546.tif 000012
【００５４】
上記一般式（８）中、Ｒ16〜Ｒ18は各々独立に水素原子又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。また、Ｒ19は炭素数１〜２０の有機基である。【００５５】
【化１２】
2011065546.tif 000013
【００５６】
上記一般式（９）中、Ｒ20〜Ｒ22は各々独立に水素原子又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。また、Ｒ23は炭素数１〜２０の有機基である。【００５７】
【化１３】
2011065546.tif 000014
【００５８】
上記一般式（１０）中、Ｒ24〜Ｒ26は、各々独立に水素原子又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。
上記（Ｄ）成分は、上述のように、本発明の感光性樹脂組成物において必須成分ではないが、本発明の感光性樹脂組成物を導光フィルムなどとして使用する場合には、（Ｄ）成分を配合することが好ましい。耐熱信頼性の点から、その配合量は、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の総量に対して８５質量％以下であることが好ましく、上記観点から、３０〜７０質量％の範囲がさらに好ましい。【００５９】
また、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、必要に応じて、本発明の感光性樹脂組成物中には、黄変防止剤、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、着色剤、可塑剤、安定剤、充填剤、蛍光増白剤等のいわゆる添加剤を本発明の効果に悪影響を与えない割合で添加してもよい。【００６０】
本発明の感光性樹脂組成物は、感光性樹脂ワニスとして使用することができ、特に上記（Ｄ）成分を配合せず、（Ａ）成分を主成分とする場合には、溶剤を用いることなくワニス化することが可能である。
一方、（Ｄ）成分を配合する場合など、必要に応じて適当な有機溶剤を用いて希釈し、
感光性樹脂ワニスとして使用してもよい。ここで用いる有機溶剤としては、該樹脂組成物を溶解し得るものであれば特に制限はなく、例えば、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の環状エーテル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の多価アルコールアルキルエーテルアセテート；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミドなどが挙げられる。なお、該樹脂組成物の耐熱信頼性の観点からは、芳香族系溶剤を用いないことが好ましい。【００６１】
これらの中で、溶解性及び沸点の観点から、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドであることが好ましい。
これらの有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、樹脂ワニス中の固形分濃度は、通常２０〜８０質量％であることが好ましい。【００６２】
感光性樹脂ワニスを調合する際は、撹拌により混合することが好ましい。撹拌方法については特に制限はないが、撹拌効率の観点からプロペラを用いた撹拌が好ましい。撹拌する際のプロペラの回転速度には特に制限はないが、１０〜１，０００ｍｉｎ-1であることが好ましい。１０ｍｉｎ-1以上であると、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び有機溶剤のそれぞれの成分が十分に混合され、１，０００ｍｉｎ-1以下であるとプロペラの回転による気泡の巻き込みが少なくなる。以上の観点から５０〜８００ｍｉｎ-1であることがより好ましく、１００〜５００ｍｉｎ-1であることがさらに好ましい。【００６３】
撹拌時間についても特に制限はないが、１〜２４時間であることが好ましい。１時間以上であると、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び有機溶剤のそれぞれの成分が十分に混合され、２４時間以下であると、ワニス調合時間を短縮することができ、十分な生産性が得られる。【００６４】
調合した感光性樹脂ワニスは、孔径５０μｍ以下のフィルタを用いて濾過するのが好ましい。孔径５０μｍ以下のフィルタを用いることで、大きな異物などが除去されて、ワニス塗布時にはじきなどを生じることがなく、感光性樹脂硬化物を伝搬する光の散乱が抑制される。以上の観点から、孔径３０μｍ以下のフィルタを用いて濾過するのがより好ましく、孔径１０μｍ以下のフィルタを用いて濾過するのがさらに好ましい。【００６５】
調合した感光性樹脂ワニスは、減圧下で脱泡することが好ましい。脱泡方法には、特に制限はなく、具体例としては真空ポンプとベルジャー、真空装置付き脱泡装置を用いることができる。減圧時の減圧度には特に制限はないが、樹脂ワニスに含まれる有機溶剤が沸騰しない範囲が好ましい。減圧脱泡時間には特に制限はないが、３〜６０分であることが好ましい。３分以上であると、樹脂ワニス内に溶解した気泡を取り除くことができる。６０分以下であると、樹脂ワニスに含まれる有機溶剤が揮発することがない。【００６６】
本発明の感光性樹脂組成物は、ＵＶ光を含む光によって素早く硬化することができる。
ここで厚み０．５ｍｍ、光照射量３０００ｍＪ／ｃｍ2にて得られる硬化物の反応率を１００％として、１００ｍＪ／ｃｍ2照射時の反応率が８０％以上であることが好ましい。このような材料を用いると成形品の生産性に優れた材料を得ることができる。
ＵＶ光を発する光源としては特に制限はなく、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプなどの水銀ランプの他、タングステンランプ、キセノンランプ、ガスレーザー、半導体レーザーなどが挙げられる。硬化に必要な照射量は、求める硬化物の厚みや屈折率等にも異なるが、一般的には照度１〜５００ｍＷ／ｃｍ2にて、１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ2照射することで硬化物を得ることができる。【００６７】
得られた硬化物は４００〜７８０ｎｍの可視光領域において、厚み１ｍｍの試験片における光線透過率が９０％以上であることが好ましい。このような硬化物を用いると、光の照度を落とすことなく、かつ光源の色味を変えることなく光を伝播することが可能となる。光線透過率が９０％よりも低いと、十分に光を伝搬できなかったり、光源の色味を変えて伝播してしまうため好ましくない。【００６８】
以下、本発明の感光性樹脂フィルムについて説明する。
本発明の感光性樹脂フィルムは、前記感光性樹脂組成物からなり、前記（Ａ）〜（Ｃ）
成分、及び必要に応じて添加される（Ｄ）成分を含有する感光性樹脂ワニスを好適な基材フィルムに塗布し、溶媒を除去して、感光性樹脂層（以下単に「樹脂層」という場合がある。）を形成することにより容易に製造することができる。また感光性樹脂組成物をワニス化することなく、直接基材フィルムに塗布して製造してもよい。【００６９】
基材フィルムとしては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルホン、液晶ポリマー等が挙げられる。【００７０】
これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルホンであることが好ましい。【００７１】
基材フィルムの厚みは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、３〜２５０μｍであることが好ましい。３μｍ以上であるとフィルム強度が十分であり、２５０μｍ以下であると十分な柔軟性が得られる。以上の観点から、５〜２００μｍであることがさらに好ましく、７〜１５０μｍであることがさらに好ましい。なお、樹脂層との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、含フッ素化合物等により離型処理が施されたフィルムを必要に応じて用いてもよい。【００７２】
基材フィルム上に感光性樹脂ワニス又は感光性樹脂組成物を塗布して製造した感光性樹脂フィルムは、必要に応じて保護フィルムを樹脂層上に貼り付け、基材フィルム、感光性樹脂組成物又は感光性樹脂硬化物からなる樹脂層及び保護フィルムの３層構造としてもよい。【００７３】
保護フィルムとしては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなどが挙げられる。これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンであることが好ましい。なお、樹脂層との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、含フッ素化合物等により離型処理が施されたフィルムを必要に応じて用いてもよい。【００７４】
保護フィルムの厚みは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、１０〜２５０μｍであることが好ましい。１０μｍ以上であるとフィルム強度が十分であり、２５０μｍ以下であると十分な柔軟性が得られる。以上の観点から、１５〜２００μｍであることがより好ましく、２０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。【００７５】
本発明の感光性樹脂フィルムの樹脂層の厚みについては特に制限はないが、乾燥後の厚みで、通常は５〜５００μｍであることが好ましい。５μｍ以上であると、厚みが十分であるため樹脂フィルム又は該フィルムの硬化物の強度が十分であり、５００μｍ以下であると、乾燥が十分に行えるため樹脂フィルム中の残留溶媒量が増えることなく、該フィルムの硬化物を加熱したときに発泡することがない。【００７６】
このようにして得られた感光性樹脂フィルムは、例えばロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。又はロール状のフィルムを好適なサイズに切り出して、シート状にして保存することもできる。【００７７】
感光性樹脂組成物は光、熱などによって硬化反応又は重合反応させることによって、硬化物を得ることも可能である。その際、前もってシート、フィルム、短冊等の任意の形状にしておき、その後硬化反応等させることで、任意形状を有する硬化物を得ることも可能である。このようにして得られた硬化物は、空気クラッド中で用いることで、通常の光導波路と同様に照明用デバイスとして用いることも可能である。【００７８】
また、本発明の感光性樹脂組成物は、注型法やインプリント法、スタンプ法、トランスファー法によって任意の形状に加工することが可能である。【００７９】
また、感光性樹脂組成物を硬化反応させて得られる硬化物に白色ＬＥＤ光を照射した際、４６０ｎｍ付近における透過光強度と５６０ｎｍ付近における透過光強度の比（Ｉｎｔ460／Ｉｎｔ560）が、１．０〜４．０であることが好ましい。当該比が１．０以上であると透過した光は元の光源から発する光と近似となり、照明用途に適したデバイスとなり得る。一方、当該比４以上は現実的には不可能である。以上の観点から、上記透過光強度の比は、１．５〜４．０の範囲がより好ましい。ここで、Ｉｎｔ460は４６０ｎｍ付近に見られる主にＢ帯に起因するピークの強度、Ｉｎｔ560は５６０ｎｍ付近に見られる主にＧ帯、Ｒ帯の混合光に起因するピークの強度である。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明の実施例をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
評価方法
（１）硫酸イオン分の測定
感光性樹脂組成物１ｇをサンプル瓶にいれ、これに水１０ｇを加えて一晩撹拌した。水層部をメンブレンフィルターで濾過し、イオンクロマトグラフにて硫酸イオン分の定量を行った。
（２）試験片の調製
厚みが１ｍｍのシリコーンシートを用い、図１に示す形状の注型用型枠を準備した。また別に厚みが０．５ｍｍのシリコーンシートを用い、図２及び図３に示す形状の注型用型枠を準備した。
次にガラス板上に、気泡が入らないように注型用型枠を乗せ、密着させた。そこに実施例及び比較例にて調製した感光性樹脂組成物を注入し、上からガラス板を静かに被せた。このガラス板の上から、紫外線露光機（大日本スクリーン株式会社製、商品名ＭＡＰ−１２００−Ｌ）を用いて紫外線を照射し、光硬化物を得た。露光量は、図１の型枠を用いたときは３０００ｍJ/ｃｍ2、図２の型枠を用いた際は３００ｍＪとした。得られた試験片を各種測定に用いた。【００８１】
（３）ＵＶ硬化性
図３の型枠を用いて作成した、ＵＶ照射量が１００ｍJ/ｃｍ2、３０００ｍJ/ｃｍ2の異なる２種類の光硬化物を用た。バイオラッド・ラボラトリー社製ＦＴ−ＩＲ ＦＴＳ−６０００にＳＰＥＣＡＣ社製  ゴールデンゲートダイヤモンドＡＴＲ装置を取り付け、感光性樹脂組成物、ＵＶ照射量が３００ｍJ/ｃｍ2及び３０００ｍJ/ｃｍ2の硬化物をそれぞれ測定した。８３０ｃｍ-1の芳香族ＣＨ面外変角振動に由来するピークを内部標準とし、８０８ｃｍ-1に見られるビニル基のＣＨ面外変角振動に由来するピークから、以下の式に従って算出した。
反応率＝[１−（Ｉ−Ｉｃ）/（Ｉo−Ｉｃ）] Ｘ １００％
Ｉ：照射量１００ｍJ/ｃｍ2におけるピーク強度
Ic：照射量３０００ｍJ/ｃｍ2におけるピーク強度
Io：照射量０ｍJ/ｃｍ2（硬化前）におけるピーク強度
評価基準は、以下の通りである。
◎；反応率が９９〜１００
○；反応率が９０％超〜９９％未満
△；反応率８０％〜９０％
×；反応率８０％未満【００８２】
（４）透過率
図１の型枠を用いて得られた厚み１ｍｍの硬化物を用いた。日立製作所社製分光光度計  Ｕ−３３１０を用い、測定波長２００〜８００nmにて透過率を測定した。測定結果から、４２０nm、５６０ｎｍ、７８０ｎｍの３点について評価した。【００８３】
（５）白色ＬＥＤ透過強度
図２の型枠を用いて得られた厚み０．５ｍｍの硬化物を用いた。光源にはサイド発光型白色ＬＥＤを用い、入力電流１５ｍＡにて発光させた。ここに硬化物のおき、端面より白色ＬＥＤ光（光源の透過強度比＝４．２）を入光した。反対側の端面から出てきた光を、大塚電子（株）社製 マルチ測光システム  ＭＣＰＤ−３０００を用いて透過光のスペクトルを測定し、出てくる光のピーク強度から、透過強度比を以下式に従って算出した。
透過強度比＝（Ｉｎｔ460／Ｉｎｔ560）
Ｉｎｔ460：４６０ｎｍ付近に見られる主にB帯に起因するピークの強度
Ｉｎｔ560：５６０ｎｍ付近に見られる主にＧ帯、Ｒ帯の混合光に起因するピークの強度
評価基準は以下の通りである。
◎；透過強度比２．０超
○；透過強度比１．５〜２．０
×；透過強度比１．５未満【００８４】
（６）耐熱信頼性
上記（５）で評価した試験片を８５℃のオーブンに入れた。５００時間後に取り出し、
上記（５）の方法で、白色ＬＥＤ透過強度を測定した。【００８５】
実施例１
容量２００ｍＬの茶褐色ポリ瓶に、ＦＡ−３２４Ａ（ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、平均ＥＯ鎖長＝４、日立化成工業（株）製商品名）を７０．０ｇ、ＦＡ−３２１Ａ（ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、平均ＥＯ鎖長＝１０、日立化成工業（株）製商品名）を１５．０ｇ、ＨＥＡ（２−ヒドロキシエチルアクリレート、（株）日本触媒製商品名）１５．０ｇ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４（オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物、チバ・ジャパン（株）製商品名）を０．１ｇ、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキシド、チバ・ジャパン（株）製商品名）を０．１ｇ、アデカスタブＡＯ−８０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製商品名）を０．１ｇ配合し、ミックスローターを用いて室温で１２時間撹拌した。得られた混合物を孔径２μｍのメンブレンフィルターを用いて、温度２５℃、圧力０．４ＭＰａの条件で加圧ろ過し、１０ｍｍＨｇにて真空脱気して感光性樹脂組成物を作成した。【００８６】
実施例２〜１７及び比較例１〜６
第１表に示す組成としたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。実施例１と同様の方法で評価した結果を第１表に示す。【００８７】
【表１】
2011065546.tif 000015
【００８８】
【表２】
2011065546.tif 000016
【００８９】
１）Ａ−ａ；ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（平均ＥＯ鎖長＝４）日立化成工業（株）社製、ＦＡ−３２４Ａ（商品名）
２）Ａ−ｂ；ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（平均ＥＯ鎖長＝１０）日立化成工業（株）社製、ＦＡ−３２１Ａ（商品名）
３）Ａ−ｃ；ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（平均ＥＯ鎖長＝６）新中村化学工業（株）社製、Ａ−ＢＰＥ−６（商品名）
４）Ａ−ｄ；２−ヒドロキシエチルアクリレート、（株）日本触媒製、ＨＥＡ（商品名）
５）Ａ−ｅ；テトラヒドロフルフリルアクリレート、（株）日本触媒製、ビスコート１５０（商品名）
６）Ｂ−ａ；オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］
エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物、チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュア７５４（商品名）（グリオキシエステル系光開始剤）
７）Ｂ−ｂ；１−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾフェノン  チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュア１８４（商品名）（α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤）
８）Ｂ−ｃ；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チバ・ジャパン（株）社製、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（商品名）（α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤）
９）Ｂ−ｄ；２−ヒドロキシ−１−［４−[４−（２−ヒドロキシ−３，５，２−メチルプロピオニル）−ベンジル]−フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュア１２７（商品名）（α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤）
１０）Ｂ−ｅ；２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィンオキシド、チバ・ジャパン（株）社製、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（商品名）（フォスフィンオキシド系光開始剤）
１１）Ｂ−ｆ；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド、チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュア８１９（商品名）（フォスフィンオキシド系光開始剤）
１２）アミノアセトフェノン系；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−1−オン、チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュア９０７（商品名）（アミノアセトフェノン系光開始剤）
１３）ベンジルケタール系；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュア６５１（商品名）（ベンジルケタール系光開始剤）
１４）オキシムエステル系；１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，
２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、チバ・ジャパン（株）社製、イルガキュアＯＸＥ０１（商品名）（オキシムエステル系光開始剤）
１５）Ｃ−ａ；３，９−ビス[２−[３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＡＯ−８０（商品名）
１６）Ｃ−ｂ；１，２−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エトキシ]エタン、（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＡＯ−７０（商品名）
１７）Ｃ−ｃ；ペンタエリスリチル・テトラキス[３−(３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、チバ・ジャパン（株）社製、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（商品名）【００９０】
実施例１〜１６より、本発明の感光性樹脂組成物はいずれも優れた透明性を有し、かつ紫外線によってすばやく硬化が可能であり、かつ耐熱信頼性試験後の透明性も維持していた。その中でも、特に（Ｂ）成分として、オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物を用いた場合、また（Ｃ）成分として、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィンオキシドを併用した場合、特に優れた特性を有していた。
一方、比較例１〜３より、（Ｂ−１）成分として、α−ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤、及びグリオキシエステル系光開始剤のいずれにも該当しない光開始剤を用いた場合、初期で着色しており透明性に劣っていた。また（Ｂ−２）成分を含まない比較例４では、ＵＶで十分な硬化が進行しなかった。また比較例５から、（Ｃ）成分として、ジ−ｔ−ブチル基を同一芳香環に有するヒンダードフェノール系熱安定剤は、硬化性が大きく低下することが明らかである。また、比較例６から、（Ｃ）成分を含有しないものは耐熱信頼性が大きく劣ることがわかる。
また実施例１７の結果から、１分子中に水酸基、テトラヒドロフルフリル基から選ばれる少なくとも１種を１つ以上有する化合物は、優れた硬化性を示すことがわかる。【００９１】
上記に示すように、本発明によれば、可視光領域において良好な伝搬損失を有する感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、及び感光性樹脂硬化物感光性樹脂硬化物を提供することが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の感光性樹脂組成物は、光によって素早く硬化が可能で、４００〜７８０ｎｍの可視光透明性や耐熱信頼性にも優れた光硬化物が得られる感光性樹脂組成物、及びその硬化物を得ることができる。従って、光導波路や導光材料などの用途に最適であり、光によって素早く硬化可能であるため高い生産性で光導波路や導光材料などを製造することができる。
【図１】
2011065546.tif 000027
【図２】
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【図３】
2011065546.tif 000029
【国際調査報告】
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2011065546.tif 000031
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