(57)【要約】  銅含有可塑性組成物を焼成した銅焼成部分と、銀含有可塑性組成物を焼成した銀焼成部分とからなる木目金模様を備える装飾金属品の製造方法および木目金模様を備える装飾金属物品を提供する。  銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物をそれぞれ板状に形成して銅プレートおよび銀プレートを製作するプレート形成工程と、この銅プレートと銀プレートとを相互に重ね合わせ、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせる多層化密着工程と、前記多層プレートを用いて銅−銀多層装飾物を形成する装飾物形成工程と、前記銅−銀多層装飾物を乾燥させる銅−銀多層装飾物乾燥工程と、乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成する木目金模様形成工程と、この切欠部を形成した装飾物を焼成して装飾物焼成体（６９）を得る焼成体製作工程と、を含む。
2011021673.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物を、それぞれ板状に形成して銅プレートおよび銀プレートを製作するプレート形成工程と、
この銅プレートと銀プレートとを、その接合面に水を付けて相互に重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせる多層化密着工程と、
前記多層化密着工程を経た多層プレートを用いて銅−銀多層装飾物を形成する装飾物形成工程と、
前記銅−銀多層装飾物を乾燥させる銅−銀多層装飾物乾燥工程と、
乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成する木目金模様形成工程と、
この切欠部を形成した装飾物を焼成して装飾物焼成体を得る焼成体製作工程と、
を含むことを特徴とする木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項２】
前記多層化密着工程が、前記銅プレートと前記銀プレートとを、その接合面に水を付けて重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせて銅−銀プレートを形成し、さらに銅−銀プレートを切断または折り返して、当該銅−銀プレート同士をその接合面に水を付けて重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該銅−銀プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせて多層の銅−銀プレートを得る操作を少なくとも１回以上繰り返して、前記多層プレートを形成することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項３】
前記多層化密着工程において、重ね合わせたプレートを、当該プレートの重ね合わせた厚さが２０〜８０％減ずるように伸ばして密着貼合わせることを特徴とする請求の範囲第１または２項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項４】
前記装飾物形成工程が、多層化密着工程を経た多層プレートをリング状に造形して銅−銀多層のリングを形成し、
前記木目金模様形成工程が、乾燥した銅−銀多層のリングの環状両縁部を木目金模様が表れるように左右交互に斜めに切削して、リングの環状両縁部に切欠部を左右交互に形成することを特徴とする請求の範囲第１または２項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項５】
前記装飾物形成工程が、多層化密着工程を経た多層プレートの少なくとも外周をカットして銅−銀多層装飾物を形成し、
前記木目金模様形成工程が、乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を所定の模様に合わせて切り抜かれたマスキングシートでマスキングし、該マスキングシートの切り抜かれた模様に合わせてサンドブラストで乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成することを特徴とする請求の範囲第１または２項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項６】
前記銅−銀多層装飾物の乾燥は、自然乾燥または乾燥温度８０〜１８０℃、乾燥時間１０〜６０分の加熱乾燥で行われることを特徴とする請求の範囲第１または２項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項７】
前記焼成体製作工程が、大気焼成されることを特徴とする請求の範囲第１または２項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項８】
前記焼成体製作工程が、焼成温度６６０〜７７０℃、焼成時間３〜４０分であることを特徴とする請求の範囲第７項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項９】
銅含有可塑性組成物の銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２粉末からなる銅混合粉末であり、
銀含有可塑性組成物の銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径４０μｍ以下の第２粉末からなる銀混合粉末であることを特徴とする請求の範囲第８項に記載の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法。
【請求項１０】
前記請求の範囲第１または２項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする木目金模様を備える装飾金属物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、宝飾品、装飾品、装身具などに用いる銅と銅合金とから選ばれる１種以上の粉末を含有する銅含有可塑性組成物を焼成した銅焼成部分と、銀と銀合金とから選ばれる１種以上の粉末を含有する銀含有可塑性組成物を焼成した銀焼成部分とからなる木目金模様を備える装飾金属品の製造方法および木目金模様を備える装飾金属物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
約４００年前の江戸時代を起源とする日本独自の金属加工技術として、木目金（もくめがね）という技法が知られている。この木目金技法とは、銅、銀、金などの色合いの違う地金を何枚も重ね合わせて拡散接合させて一枚の地金にし、その表面の一部をタガネで打ち削って木目状の模様を出し、凸部分を金槌で平坦にする作業を繰り返して独自の模様を形成するものである。さらに、これを緑青液で煮込んで着色することも可能である。このような木目金は、主に武士の刀を飾る装飾品（鍔）の技術として広まり、現代では、日本以外でもアメリカをはじめ世界各国でも行われており、金属工芸作家、ジュエリー作家などの製作者もいるが、この技術自体が充分に知られている、或いは普及しているとは到底言い難い。【０００３】
このような色合いを異にする複数枚の金属板を重ね合わせて模様を形成する技術において、拡散接合させる際の酸化を防止する目的で、空気（酸素）の侵入を阻止するために、重ね合わせた金属板の周縁に、炭ととの粉を混ぜたものを塗り付けて加熱する手法が採られている。
また、重ね合わせた前記金属板の周縁に炭ととの粉を塗り付ける方法に代わる手法として、幾つかの提案がなされている。例えば特許文献１には、赤色の銅板、金色の銅合金板および銀色のステンレス鋼板を交互に多段に重ね合わせ、重ね合わせた金属板を補助鉄板で包囲し密封溶接することにより外気から遮断し、これを加熱炉で８００〜８５０℃に加熱して冶金的に積層接着（すなわち、拡散接合）して多層クラッド鈑を得ることが開示されている。
また、特許文献２には、ステンレス鋼などの耐蝕鋼板と、これとは異色相の銅合金板すなわち、黄銅、青銅、赤銅、アビシニアゴールド、マンハイムゴールド、ニユルンベルクゴールドなどとを重ね合わせ、これを鋼製囲板で密封したものを８００〜９００℃に加熱して拡散接合し、表面に異色金属相を有する板状クラッド材を得る例が示されている。具体的には、ステンレス鋼板と黄銅板とを重ね合わせたものを、５ｍｍの薄鋼板で包囲密封し、加熱炉に入れて８００℃に加熱した後圧延して板状クラッド材を得ることが示されている。他の例として、ステンレス鋼板とＣｕ８６．４％、Ｚｎ１１．２％、Ｓｎ１．４％およびＡｕ０．１％の組成のアビシニアゴールド板とを重ね合わせたものを、５ｍｍの薄鋼板で包囲密封し、加熱炉に入れて８５０℃に加熱した後圧延して板状クラッド材を得ることや、ステンレス鋼板とＣｕ９６％、ＡＬ５％およびＦｅ１％の組成のアルミニウムゴールド板とを重ね合わせたものを、１ｍｍの薄鋼板で包囲密封し、加熱炉に入れて８００℃に加熱した後圧延して板状クラッド材を得ることが開示されている。
同様に、特許文献３には、フェライト系またはオーステナイト系ステンレス鋼などの不銹性金属板と、Ｃｕ−Ｚｎ系合金板、Ｃｕ−Ｓｎ系合金板、Ｃｕ−Ａｕ系合金板、Ｃｕ−ＡＬ系合金板などの装飾用金属板とを重ね合わせ、その接合部継ぎ目を溶接などの手段で密封（実施例では、５ｍｍ厚の薄鋼板で包囲密封）し、外気の侵入を阻止した状態で加熱炉に入れ８００〜９００℃にまで加熱し拡散接合することが開示されている。
さらに、特許文献４は、予め所要面に錫または亜鉛の鍍金を施した鋼板に銅または銅合金板を重ね合わせて、その合わせ目周辺からの外気の侵入を阻止した状態で加熱圧延することによって、鍍金金属の溶融点近傍の低温で拡散接合することが示されている。具体的には両面に錫鍍金を施した鋼板の両側に銅板を重ね合わせたものを、１ｍｍ厚さの薄鋼板にて包み込み、継ぎ目を溶接して密封して加熱炉中に入れ２００℃に加熱した後、圧延して複合板を得ることが示されている。また、両面亜鉛鍍金した鋼板の両側に真鍮板を重ね合わせたものを、１ｍｍ厚さの薄鋼板で被覆して約４５０℃に加熱した後、圧延して複合板を得ることが開示されている。【０００４】
貴金属粉末を含有する可塑性組成物を用いる方法において、異なる金属の焼結体を組み合わせた金属物品を作る方法としては、特許文献５〜７に開示される方法が提案されている。なお、特許文献５〜７では、銅を貴金属類に含めて記載しているが、銅は、金、銀、白金属元素である一般的な貴金属類に比較して著しく耐腐食性（耐酸化性）が劣るという特性を有している。すなわち、銅および銅合金は、酸化雰囲気中（大気中）で加熱すると酸化する特性を有している。
特許文献５には、焼結によって異なる色を呈する“貴金属粉末を含有した可塑性組成物”をそれぞれプレート状として複数重ね合わせ、巻回してロール状とし、これを切断して焼結する方法が記載されている。
特許文献６に記載の手法は、第１の貴金属粉末を含有する可塑性組成物をプレート状とし、所望の領域のプレート部分を除去し、除去したプレート部分に別の色を呈する第２の貴金属粉末を含有する可塑性組成物を詰め込んで焼結する方法である。
特許文献７に記載の手法は、焼結によって各々異なった色を呈する複数の貴金属可塑性組成物をブロック又はプレート状に予備成形し、これらを表裏模様が異なるように組み合わせて焼結する方法である。
しかし、これらの特許文献５〜７に記載の技術は、いずれも前記可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で、大雑把な組み合わせで接合する方法であって、粘土状態で色々な模様を表現するため、デザインに大きな制約があるもので、前記特許文献１〜３の何れの方法も、前記木目金の技法により得られる装飾金属物品と比較して紋様にシャープさが欠け、木目金技法の紋様を表現するには到底到らないものであった。【０００５】
また、これらの特許文献５〜７には、その焼成条件について、十分に明確な記載がなされていない。特に特許文献７には、焼成雰囲気についての一切の記載が認められない。
前記特許文献５および前記特許文献６には、純金粉末を含有する可塑性組成物は空気中、すなわち酸化雰囲気で焼結を行い、金７５．０重量％、銀１２．５重量％、銅１２．５重量％の割合で混合した、いわゆるＫ１８の合金金属を含有する可塑性組成物の場合は、アルゴンガス雰囲気中で焼結を行うことが記載されている。すなわち、銅をわずかに１２．５重量％しか含まないＫ１８の如き合金金属を含有する可塑性組成物でさえ、不活性雰囲気中で焼結を行わなければならないことが開示されている。
しかし、これらの特許文献５，６は何れも、異なる色を呈する金属粉末の可塑性組成物を物理的に組み合わせた状態で焼成する発明を提案しているにもかかわらず、例えば純金を含有する酸化雰囲気で焼成を行う可塑性組成物Ａと、Ｋ１８のごとき銅を含む不活性雰囲気中で焼成を行う可塑性組成物Ｂとを組み合わせた状態では、いかなる条件で焼成すべきかの開示は無い。【０００６】
また、前記特許文献５〜７の出願人が発行している参考資料によると、錫（スズ）との銅合金である青銅（ブロンズ）の粉末を含む可塑性組成物の造形体を焼成するには、アルミ箔の上に炭（すみ）などの還元剤を敷いた状態の上に青銅造形体を設置し、ステンレス容器をかぶせた状態で８６０℃まで加熱して１〜３時間程度焼成する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭５７−４４３４号公報
【特許文献２】特公昭５５−３６０３１号公報
【特許文献３】特公昭５５−１９８６号公報
【特許文献４】特公昭３４−６４１６号公報
【特許文献５】特許２９３２６４８号公報
【特許文献６】特許２９２４１３９号公報
【特許文献７】特許３３８９６１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記木目金の技法は、高度で特殊な彫金技法であって、多大な労力を必要とし、しかも還元性雰囲気を形成する必要もあり、到底カルチャー教室などで習得できる技術ではなかった。
また、前記特許文献１に記載の手法では、重ね合わせた複数枚の金属板を補助鉄板で包囲し密封溶接することにより外気から遮断しているが、複数枚の金属板を加圧した状態で、補助鉄板で包み込む作業は、極めて困難な作業を必要とすると共に、密封溶接も高度の技量が必要である。結局、特殊な設備装置と高度な技量を必要とするものであった。
同様に、特許文献２〜４に記載の手法においても、複数枚の金属板の周囲を薄鋼板にて包囲し密封溶接することにより外気から遮断しているが、同様に複数枚の金属板を加圧した状態で、その周囲を薄鋼板で包囲する作業は、極めて困難な作業を必要とすると共に、密封溶接も高度の技量が必要である。結局、特殊な設備装置と高度な技量を必要とするものであった。
さらに、前記特許文献５〜７に記載の技術では、前述の木目金の技法により得られる装飾金属物品と比較して到底およばないものである。
また、前記特許文献５には、二種の可塑性組成物をそれぞれプレート状として重ね合わせ、巻回してロール状とし、これを切断して焼結する手法が記載されており、見ようによっては木目金“的な”技術といえるが、重ね合わせ巻回してロール状とした造形体を粘土状態で切断して焼成するものに過ぎないので、前記木目金の技法により得られる装飾金属物品と比較して、紋様にシャープさが欠け、木目金技法の紋様を表現するには到底到らない、極めて単純な金属物品しか得られるに過ぎないものであった。
さらに、前述のように、銅および銅合金から選ばれる１種以上の粉末を含有する銅含有可塑性組成物の焼成条件は、不活性雰囲気中、すなわち還元雰囲気中で基本的に行うことは知られているものの、これら銅含有可塑性組成物と焼成中大気で酸化されない耐酸化性の性質を有する銀などの貴金属粉末を含有する貴金属含有可塑性組成物と組み合わせた複合造形体を、その造形をそこなわずに焼成して装飾金属物品を得るためには、如何なる条件や手順で焼成すべきか具体的には知られていない。【０００９】
そこで、本発明者らは、上記に鑑みて、赤銅（しゃくどう）色の銅、青銅（ブロンズ）、白銅（はくどう）などの多くの色合いのものが知られている銅と銅合金とから選ばれる１種以上の粉末を含有する銅含有可塑性組成物と、銀と銀合金とから選ばれる１種以上の粉末を含有する銀含有可塑性組成物とを組み合わせた宝飾品、装飾品、装身具などに用いる装飾金属物品の製造方法および装飾金属物品を提供することを検討した結果、本発明に至ったもので、その本発明の目的は、銅含有可塑性組成物を焼成した銅焼成部分と銀含有可塑性組成物を焼成した銀焼成部分とからなる木目金（もくめがね）模様を備える装飾金属物品の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の請求の範囲第１項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、銅および銅合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀および銀合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物を、それぞれ板状に形成して銅プレートおよび銀プレートを製作する［プレート形成工程］と、
この銅プレートと銀プレートとを、その接合面に水を付けて相互に重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせる［多層化密着工程］と、
前記［多層化密着工程］を経た多層プレートを用いて銅−銀多層装飾物を形成する［装飾物形成工程］と、
前記銅−銀多層装飾物を乾燥させる［銅−銀多層装飾物乾燥工程］と、
乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成する［木目金模様形成工程］と、
この切欠部を形成した装飾物を焼成して装飾物焼成体を得る［焼成体製作工程］と、
を含むことを特徴とするものである。【００１１】
かような木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とでそれぞれ形成した銅プレートおよび銀プレートを重ね合わせて荷重をかけて伸ばして密着貼り合わせ、その多層プレートを用いて銅−銀多層装飾物を形成し、その形成体を乾燥させた後に、木目金模様が表れるように切欠部を形成して焼成するので、高度で特殊な彫金技法を習得することなく容易に伝統工芸の木目金技法に迫る装飾金属物品を特殊な容易に得ることができる。
また、前記［多層化密着工程］においても単に重ねて貼り合わせるばかりでなく、銅プレートと銀プレートとを接合面に水を付けて相互に重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばして密着貼合わせるようにしたので、［木目金模様形成工程］において、銅−銀多層装飾物の多層断面が緻密なものになって層相互が離れることがなく、美麗な木目金模様を形成することができる。
さらに、木目金模様は、前記銅−銀多層装飾物を乾燥させた後に切削などにより設けた切欠部により形成（表現）されるので、厚み方向を横断するように自由に木目金模様を形成することができる。しかも、銅−銀多層装飾物を乾燥させることにより、切削性が向上し、シャープな切欠部や極めて細かい切欠部を極めて容易に形成でき、伝統工芸の木目金技法に迫る模様とすることができる。
これに対し、前記特許文献５には、前述のように焼結によって各々異なった色を呈する貴金属粉末を含有した複数種類の可塑性組成物をそれぞれプレートとして重ね合わせ、ついでこれらのプレートを巻き回して、ロール状の混合体を作製し、該混合体を各可塑性組成物がそれぞれが露出するように粘土状態で切断し、前記切断された混合体を焼結して固化させて金属物品を得る方法が記載されている。
そのため、この特許文献５では、ロール状の横断面が形成されるに過ぎず、しかも複数のプレートを単に巻き回したものに過ぎないので、その横断面は到底木目金とはいえないものであり、いわばロールケーキ状であって、美術工芸品としては到底面白みのないものである。【００１２】
切欠部を形成した装飾物の焼成は、還元雰囲気でも酸化雰囲気でもよい。還元雰囲気による焼成は、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならないことや炭素などの還元剤を装飾物と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなど、煩雑な手間がかかるので、酸化雰囲気（大気焼成）で行うのが好ましい。装飾物の焼成を酸化雰囲気で行うには、前記銅含有可塑性組成物中の銅および銅合金から選択される１種以上の粉末を平均粒径１０μｍ以下の粉末に限定することが特に好ましい。【００１３】
なお、上記した本発明の“銀合金”とは、銀の含有量が８０重量％以上の合金を意味し、例えば日本の品位検定制度で認められている銀の品位９５０、品位９２５、品位９００および品位８００のものが挙げられる。このような“銀合金”としては、例えば、耐硫化性能を向上させた銀−Ｐｄ合金などが挙げられる。
一方、上記した本発明の“銅合金”とは、銅の含有量が８０重量％以上の合金を意味し、例えば青銅（ブロンズ）、砲金、白銅等が挙げられる。なお、酸化銅を含まない銅合金が好ましい。酸化銅を含まないことにより、ポーラスなものになることを回避することができる。
また、本発明においては、大気焼成は、大気中で焼成することを意味し、酸化雰囲気での焼成と同義である。また、還元雰囲気は、炭素等の還元剤（加熱時に銅造形体より酸化しやすい物）を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱する内部状態を含み、アルゴンガス雰囲気などの不活性雰囲気と同義に扱い、これらを含むものとする。【００１４】
本発明の請求の範囲第２項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、前記［多層化密着工程］が、前記銅プレートと前記銀プレートとを、その接合面に水を付けて重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせて銅−銀プレートを形成し、さらに銅−銀プレートを切断または折り返して、当該銅−銀プレート同士をその接合面に水を付けて重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該銅−銀プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせて多層の銅−銀プレートを得る操作を少なくとも１回以上繰り返して、前記多層プレートを形成することを特徴とするものである。【００１５】
かような請求の範囲第２項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、前記［多層化密着工程］により得られる多層プレートが極めて多くの層からなり、各プレートの厚さが均等に伸ばすことができるため、より綺麗な木目金模様が形成できる。【００１６】
本発明の請求の範囲第３項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、前記［多層化密着工程］において、重ね合わせたプレートを、当該プレートの重ね合わせた厚さが２０〜８０％減ずるように伸ばして密着貼合わせることを特徴とするものである。【００１７】
かような請求の範囲第３項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、より緻密で綺麗な木目金模様が形成できる。【００１８】
本発明の請求の範囲第４項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、前記装飾物形成工程が、［多層化密着工程］を経た多層プレートをリング状に造形して銅−銀多層のリングを形成し、
前記［木目金模様形成工程］が、乾燥した銅−銀多層のリングの環状両縁部を木目金模様が表れるように左右交互に斜めに切削して、リングの環状両縁部に切欠部を左右交互に形成することを特徴とする。【００１９】
かような請求の範囲第４項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、緻密で綺麗な木目金模様の指輪や腕輪が簡単に製作できる。【００２０】
本発明の請求の範囲第５項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、前記装飾物形成工程が、多層化密着工程を経た多層プレートの少なくとも外周をカットして銅−銀多層装飾物を形成し、
前記［木目金模様形成工程］が、乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を所定の模様に合わせて切り抜かれたマスキングシートでマスキングし、該マスキングシートの切り抜かれた模様に合わせてサンドブラストで乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成することを特徴とする。【００２１】
かような請求の範囲第５項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、緻密で綺麗な木目金模様のペンダントやブローチが簡単に製作できる。【００２２】
本発明の請求の範囲第６項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、前記銅−銀多層装飾物の乾燥は、自然乾燥または乾燥温度８０〜１８０℃、乾燥時間１０〜６０分の加熱乾燥で行われることを特徴とするものである。【００２３】
かような請求の範囲第６項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、加熱乾燥は、乾燥機、電気炉、ドライヤーなどで行うことができる。加熱乾燥は、好ましくは乾燥温度８０〜１２０℃で乾燥時間２０〜４０分である。
乾燥の完了状態は、前記［木目金模様形成工程］で銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成する際に、良好に切削または研磨できる程度に乾燥していればよいが、好ましくは、８０〜１２０℃に加熱された銅−銀多層装飾物から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体や前記銅−銀多層装飾物にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
なお、前記乾燥は、自然乾燥でもできるが、１日以上行うことが特に好ましい。乾燥した確認は、ドライヤーなどで加熱し、前述の如く結露しないことを確認することによって行われる。【００２４】
本発明の請求の範囲第７項に係る装飾金属物品の製造方法は、上記した請求の範囲第１または２項において、前記焼成体製作工程が、大気焼成されることを特徴とするものである。【００２５】
かような請求の範囲第７項の装飾金属物品の製造方法によれば、大気焼成するため、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャースクールなどで気軽に適用できるようになる。【００２６】
本発明の請求の範囲第８項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、前記焼成体製作工程が、焼成温度６６０〜７７０℃、焼成時間３〜４０分であることを特徴とするものである。【００２７】
かような請求の範囲第８項の装飾金属物品の製造方法によれば、銅造形体単独の焼成や銀造形体単独の焼成に比べて低い温度にてかつ短い時間にて焼成を実施することが特に好ましい。
大気焼成では、電気炉を前記焼成温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に前記装飾物を投入し、所定の温度を保持して前記焼成時間後に取り出して急冷すればよい。【００２８】
本発明の請求の範囲第９項に係る木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法は、
銅含有可塑性組成物の銅および銅合金から選択される１種以上の粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２粉末からなる銅混合粉末であり、
銀含有可塑性組成物の銀および銀合金から選択される１種以上の粉末は、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径４０μｍ以下の第２粉末からなる銀混合粉末であることを特徴とするものである。【００２９】
かような請求の範囲第９項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、銅含有可塑性組成物における銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末を平均粒径１０μｍ以下の粉末に限定すると共に、銅含有可塑性組成物および銀含有可塑性組成物における粉末を、それぞれ平均粒径が異なる特定の混合粉末とし、当該銅含有可塑性組成物と当該銀含有可塑性組成物とを組み合わせて造形・乾燥・木目金模様を施した銅−銀多層装飾物を、所定の焼成温度と焼成時間で大気焼成しても、その造形を“そこなわずに”焼成できて、銅プレート焼成部分も銀プレート焼成部分も工芸や装飾用の焼結物品に必要な一定の強度を得ることができる。
これらの銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物は、それぞれに平均粒径が異なる特定の混合粉末を用いたものであり、焼成後の線収縮率も同程度に低く抑えることができ、装飾物焼成体において一方の収縮が大きすぎて焼成後に剥がれたり形状を損なうことがない。
大気焼成によって銅造形焼成部分の表面が極薄く酸化しても、内部まで酸化の影響を受けることがない。そのため、簡単に銅造形焼成部分の表面の酸化膜が剥離でき、見栄えも十分工芸や装飾用の焼成物品として十分に通用するものが得られる。なお、銀造形焼成部分については、銀含有可塑性組成物中の銀合金成分によっては希に還元雰囲気で行った方が好ましい場合もあるが、一般的には大気焼成しても、特に支障なく行うことができる。
したがって、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャー教室などで気軽に適用できるようになる。
また、本発明では、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とを組み合わせて銅−銀多層装飾物を形成して同時に（一度に）大気焼成するため、焼成設備を何度も使用することがないので、極めて効率的である。
なお、本発明に係わる銅、銅合金、銀、銀合金の“平均粒径”とは、中位径、中径、メディアン径、メジアン径または５０％粒径とも言い、通常Ｄ５０で表示されるもので、累積曲線の５０％に対応する粒径を意味する。具体的には３本のレーザー散乱光検出機構を持つレーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製）を用い、測定条件を［粒子透過性：反射］と［真球／非球形：非球形］としたときに（粒子透過性の設定を反射に、真球／非球形の選定を非球形に設定したときに）測定される粒度分布のＤ５０の値とする。【００３０】
本発明の請求の範囲第１０項に係る木目金模様を備える装飾金属物品は、前記請求の範囲第１または２項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするものである。【００３１】
かような請求の範囲第１０項の木目金模様を備える装飾金属物品は、赤銅（しゃくどう）色の銅、青銅（ブロンズ）、白銅（はくどう）などの多くの色合いを備える銅含有可塑性組成物の焼成品と白銀色、銀色などの色合いを備える銀含有可塑性組成物の焼成品との色合いのコントラストが明確で、切欠部に木目金模様が表れ、宝飾品、装飾品、装身具などとして見栄えも十分で工芸や装飾用の焼成物品として十分に通用するものとなる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とでそれぞれ形成した銅プレートおよび銀プレートを重ね合わせて荷重をかけて伸ばして密着貼り合わせ、その多層プレートを用いて銅−銀多層装飾物を形成し、その形成体を乾燥させた後に、木目金模様が表れるように切欠部を形成して焼成するので、高度で特殊な彫金技法を習得することなく容易に伝統工芸の木目金技法に迫る装飾金属物品を得ることができる。
そして、銅−銀多層装飾物の多層断面が緻密なものになって層相互が離れることがなく、美麗な木目金模様を形成できるため、単にロールケーキ状の装飾物を形成するに過ぎない前記特許文献５に比べて製作する装飾物の形状や模様の選択も自由にかつ容易に行える点でも、格段に優れた手法といえる。【００３３】
また、本発明の請求の範囲第２項の木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法によれば、多層プレートが極めて多くの層からなり、各プレートの厚さが均等に伸ばすことができるため、より綺麗な木目金模様が形成できる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】図示実施例におけるプレート形成工程にて得られた銅プレートを示す斜視図である。
【図２】図示実施例におけるプレート形成工程にて得られた銀プレートを示す斜視図である。
【図３】図示実施例における多層化密着工程にて接合面に水を少量付着させる状態を示す斜視図である。
【図４】図示実施例における多層化密着工程にて得られる複合プレートを示す斜視図である。
【図５】図示実施例における多層化密着工程にて得られる複合プレートを２等分した状態を示す斜視図である。
【図６】図示実施例における装飾物形成工程にて得られる多層プレートを示す斜視図である。
【図７】図示実施例における装飾物形成工程にて多層プレートを木芯棒に巻き付けた状態を示す斜視図である。
【図８】図示実施例における木目金模様形成工程にて中目ヤスリで切欠部を形成した状態を示す斜視図である。
【図９】図示実施例における表面酸化膜除去工程にて急冷した状態を示す斜視図である。
【図１０】図示実施例における表面酸化膜除去工程にて酸洗いの状態を示す斜視図である。
【図１１】図示実施例において装飾金属品（指輪）を示す斜視図である。
【図１２】実施例１で製造した装飾金属物品の図面代用写真である。
【図１３】実施例３で製造した装飾金属物品の図面代用写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
まず、本発明において、銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物について説明する。
前記銅含有可塑性組成物は、銅および銅合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する。
また、前記銀含有可塑性組成物は、銀および銀合金から選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する。
好ましく使用される銅含有可塑性組成物は、銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末であって、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１銅粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２銅粉末からなる銅混合粉末と有機バインダとを含有するものである。
また、好ましく使用される銀含有可塑性組成物は、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末であって、平均粒径０．１〜４．０μｍの第１銀粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径４０μｍ以下の第２銀粉末からなる銀混合粉末と有機バインダとを含有するものである。
前述のように銅は、赤銅（しゃくどう）色を有し、銅合金としては、錫（スズ）との銅合金である青銅（ブロンズ）、ニッケルとの銅合金である白銅（はくどう）など多くの色合いのものが知られている。
また、銀は、白銀（しろがね）色を有し、銀合金としては、例えば、前述した日本の品位検定制度で認められている銀の品位９５０、品位９２５、品位９００および品位８００のものやＰｄを１％添加した銀−Ｐｄ合金などを用いることができる。
これらの銅粉末、銅合金粉末、銀粉末、銀合金粉末としては、アトマイズ粉、還元粉など製造方法は特に指定はないが、粒子が球状に近い形状であることが好適に使用される。
【００３６】
前記のそれぞれ平均粒径が異なる特定の混合粉末を含有する銅含有可塑性組成物と銀含有可塑性組成物とを組み合わせて造形した装飾物は、大気焼成でき、銅造形焼成部分も銀造形焼成部分も工芸や装飾用の焼結物品に必要な一定の強度を得ることができ、さらに焼成後のそれぞれの焼成体（造形焼成部分）の収縮を近似させることができ、造形焼成体において一方の収縮が大きすぎて焼成後に剥がれたり形状を損なうことがない。
また、大気焼成によって銅造形焼成部分の表面が極薄く酸化しても、内部まで酸化の影響を受けることがない。そのため、急冷や酸洗い、磨きなどにより簡単に銅造形焼成部分の表面の酸化膜が剥離でき、見栄えも十分工芸や装飾用の焼結物品として十分に通用するものが得られる。
【００３７】
また、銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末についても、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末についても、より好ましくは、平均粒径０．５〜４．０μｍの第１銅粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径１０μｍ以下の第２銅粉末からなる銅混合粉末、および平均粒径０．５〜４．０μｍの第１銀粉末を２５〜７５重量％含有し、残部が平均粒径４．０μｍを越えて平均粒径３０μｍ以下の第２銀粉末からなる銀混合粉末がよい。
さらに好ましくは、平均粒径２．０〜３．０μｍの第１銅粉末を３０〜７０重量％含有し、残部が平均粒径５〜１０μｍの第２銅粉末からなる銅混合粉末、および平均粒径２．０〜３．０μｍの第１銀粉末を３０〜７０重量％含有し、残部が平均粒径５〜２０μｍの第２銀粉末からなる銀混合粉末がよい。
【００３８】
前記有機バインダとしては、特に限定するものではないが、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルメロース（カルボキシメチルセルロース）、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムなどのセルロース系バインダ、アルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸系バインダ、澱粉、片栗粉、小麦粉、ブリティシュガム、キサンタンガム、デキストリン、デキストラン、プルランなどの多糖類系バインダ、ゼラチンなどの動物系バインダ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル系バインダ、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系バインダ、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコールなどのその他樹脂系バインダなどから一種以上のバインダを選択して使用するのが好ましい。セルロース系バインダにおいては、特に水溶性のセルロース系バインダを用いることが最も好ましい。
【００３９】
さらに必要により、添加物として前記有機バインダに下記の物質を加えてもよい。すなわち添加物としては、有機酸（オレイン酸、ステアリン酸、フタル酸、パルミチン酸、セパシン酸、アセチルクエン酸、ヒドロキシ安息香酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、エナント酸、酪酸、カプリン酸、クエン酸）、フタル酸−ｎ−ジオクチル、フタル酸−ｎ−ジプチルなどの有機酸エステル（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ヘキシル基、ジメチル基、ジエチル基、イソプロピル基、イソブチル基を有する有機酸エステル）、高級アルコール（オクタノール、ノナノール、デカノール）、多価アルコール（グリセリン、アラビット、ソルビタン、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，３ブチレングリコール）、エーテル（ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル）、フェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子であるリグニン、流動パラフィンおよび油脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上の混合物（例えば、オレイン酸を多く含むオリーブ油）などが挙げられる。これら添加物は、可塑性を改善する目的で添加されたり、造形時に銅含有可塑性組成物や銀含有可塑性組成物が手に付着しないようにする目的で添加されたりする。さらに、上記添加物であるリグニンやグリセリンは、適度な保水性を与える。
さらに添加物として、アニオン系、カチオン系、ノニオン系などの界面活性剤が挙げられる。上記界面活性剤は、銀粉末や銅粉末と有機バインダとの混合性が良くなるという作用や保水性を向上させる作用を果たす。
【００４０】
前記有機バインダのうち、水溶性のセルロース系バインダは、可塑性を付与する作用を果たす。また、前記有機バインダのうち、ポリエチレンオキサイドは、低濃度で高い粘性を与え、液状での接着性を向上する作用を果たす。また、アルギン酸ナトリウムは、前記グリセリンと同様に適度な保水性を与えるが、密着向上作用にも寄与する。さらに、ポリアクリル酸エステル及びポリアクリル酸は、粘着性をより強固にする作用を果たす。
水溶性のセルロース系バインダについては、前述のように可塑性を付与する作用を果たすが、水溶性のセルロース系バインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムなどが用いられ、水に溶解して用いる。
【００４１】
上述した水溶性のセルロース系バインダを有機バインダとして用いる銅含有可塑性組成物、銀含有可塑性組成物における有機バインダの量として、より好ましい様態としては、有機バインダの合計量が、水を除いた固形分表示で０．１〜４ｗｔ％の範囲内であることが望ましい。この場合、有機バインダの量が０．１ｗｔ％より少ないと、均質な銅含有可塑性組成物、銀含有可塑性組成物とすることが難しい。また、塗着、乾燥後の強度が弱くなるといった不都合がある。有機バインダの量が４ｗｔ％を越えると、収縮率が大きくなり、ひび割れが生じやすくなる。したがって、有機バインダの量は０．１〜４ｗｔ％が望ましい。
ポリエチレンオキサイドを用いる場合には、分子量１０万〜数百万のポリエチレンオキサイドを０．１〜３ｗｔ％の範囲内のものを用いることが望ましい。
また、界面活性剤を用いる場合には、０．０３〜３ｗｔ％の範囲内であることが望ましく、油脂を用いる場合には、０．１〜３重量％の範囲内であることが望ましい。
【００４２】
さらに、水は必要量加えるものとし、少なすぎると硬くなって造形し難く、多すぎると形状が保てなくなる。本発明にて用いる銅含有可塑性組成物や銀含有可塑性組成物は、水の含有量により、粘土状でもペースト状でもスラリー状にも調製できる。
前記好適な組成では、何れの可塑性組成物においても金属粉末は７５〜９９ｗｔ％であるが、少なすぎると、収縮が大きくなり、焼結にも支障を生じ、多すぎると、その分、有機バインダ及び水の割合が少なくなって、造形に支障を生ずる。
【００４３】
また、焼結促進剤としてＢｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ粉末又はそれらの合金粉末を加えても良い。
さらに、密着性向上剤として炭酸鉛、炭酸リチウム、酸化亜鉛、リン酸、炭酸ナトリウム、酸化バナジウム、珪酸ナトリウム、リン酸塩などから選ばれる金属化合物粉末又はガラス粉末を加えても良い。
また、可塑性を改善する目的で、リグニンの如きフェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，３ブチレングリコール、流動パラフィン、アルコール類、油脂、フタル酸、フタル酸−ｎ−ジオクチル、フタル酸−ｎ−ジブチル、ポリビニルアルコールを加え、必要に応じて界面活性剤、表面活性剤を加えても良い。
さらに、焼成時の変形を防止する目的で酸化ジルコニウムなどの金属酸化物を添加しても良い。これは、金属酸化物によって焼結を遅らせることで、有機バインダが燃焼した際に発生するガスなどが外部へ拡散するための通路を形成する効果がある。
【００４４】
次に、以上の前記銅含有可塑性組成物と前記銀含有可塑性組成物とを組み合わせて、装飾物焼成体を得る本発明の装飾金属物品の製造方法の請求の範囲第１項における［プレート形成工程］、［多層化密着工程］、［装飾物形成工程］、［銅−銀多層装飾物乾燥工程］、［木目金模様形成工程］、［焼成体製作工程］についてそれぞれ説明する。
【００４５】
［プレート形成工程］
この工程では、銅と銅合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銅含有可塑性組成物と、銀と銀合金とから選択される１種以上の粉末と有機バインダとを含有する銀含有可塑性組成物を、それぞれ柱状に形成して銅プレートと銀プレートを形成する。
この工程では、形成する銅プレートと銀プレートは、ほぼ同じ大きさでほぼ同じ厚みに形成することが多いが、必ずしも同じ厚みに形成する必要はなく、意図的に異なる厚みに形成してもよい。
【００４６】
［多層化密着工程］
この工程では、前記銅プレートと前記銀プレートとを、その接合面に水を付けて相互に重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるようにローラーなどを用いて伸ばし密着貼合わせる。
もしも銅プレートと銀プレートとを接合面に水を付けて相互に重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばして密着貼合わせるようにしないと、後述する［木目金模様形成工程］において、銅−銀多層装飾物の多層断面が緻密なものにならず、層相互が離れている部分があったりして、木目金の如き模様に不備が生じてしまう。
この多層化密着工程は、前記特許文献５ではプレートを常温にて作製して重ね合わせる工程に一見類似するが、その接合面に水を付けて相互に重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるようにローラーなどを用いて伸ばす操作をしていないので、層間で剥離を生じやすく、別異の工程というべきものである。
また、本発明の多層化密着工程は、伝統工芸の木目金技法においては、拡散接合させて一枚の地金にする作業、金槌で打ち付けて平坦にする作業に相当するものであるが、これらの拡散接合の作業も金槌での平坦化作業もそれぞれに極めて危険で重労働であるのに対し、本発明におけるこの多層化密着工程は、労力的にも殆ど必要なく、極めて容易に実施できる。
【００４７】
この［多層化密着工程］は、請求の範囲第２項に係る発明では、前記銅プレートと前記銀プレートとを、その接合面に水を付けて重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせて銅−銀プレートを形成し、さらに銅−銀プレートを切断または折り返して、当該銅−銀プレート同士をその接合面に水を付けて重ね合わせ、次いで荷重をかけて、当該銅−銀プレートの重ね合わせた厚さが１０％以上減ずるように伸ばし密着貼合わせて多層の銅−銀プレートを得る操作を少なくとも１回以上繰り返して、前記多層プレートを形成する。
このような請求の範囲第２項における［多層化密着工程］にて得られる多層プレートは、各プレートの厚さが均等に伸ばすことができるため、より綺麗な木目金模様が形成できる。
【００４８】
さらに、この［多層化密着工程］は、請求の範囲第３項に係る発明では、重ね合わせたプレートを、当該プレートの重ね合わせた厚さが２０〜８０％減ずるように伸ばして密着貼合わせる。
このような請求の範囲第３項における［多層化密着工程］によれば、より緻密で綺麗な木目金模様が形成できる。
【００４９】
［装飾物形成工程］
この工程では、前記［多層化密着工程］を経た多層プレートを用いて銅−銀多層装飾物を形成する。
多層プレートから銅−銀多層装飾物を形成する具体的な手法は特に限定するものではなく、どのように形成してもよい。必ずしも立体的な造形をしなくてもよく、平坦状のままでもよい。
この装飾物形成工程は、前記特許文献５では単にプレートを巻き回して、円筒状の混合体を作製するだけであって、実質的に行われない工程である。
また、この装飾物形成工程は、伝統工芸の木目金技法においては、拡散接合させて一枚の地金にした後、成形できるが、金属板材を成形する作業は、粘土状の多層プレートを造形する作業に比較して極めて大きな力が必要であり、重労働であるのに対し、本発明におけるこの装飾物形成工程は、労力的にも殆ど必要なく、極めて容易に実施できる。
【００５０】
［銅−銀多層装飾物乾燥工程］
この工程では、前記銅−銀多層装飾物を乾燥させる。乾燥条件は、特に限定するものではないが、自然乾燥または乾燥温度８０〜１８０℃、乾燥時間１０〜６０分の加熱乾燥で行われることが望ましい。加熱乾燥は、乾燥機、電気炉、ドライヤーなどで行うことができ、好ましくは乾燥温度８０〜１２０℃で乾燥時間２０〜４０分である。
乾燥の完了状態は、後述する［木目金模様形成工程］で銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成する際に、良好に切削または研磨できる程度に乾燥していればよいが、好ましくは、８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体および前記銅−銀造形体から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば８０〜１２０℃に加熱された前記本体造形体や前記銅−銀造形体にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
なお、前記乾燥は、自然乾燥でもできるが、１日以上行うことが特に好ましい。乾燥した確認は、ドライヤーなどで加熱し、前述の如く結露しないことを確認することによって行われる。
【００５１】
［木目金模様形成工程］
この工程では、乾燥した銅−銀多層装飾物の表面を木目金模様が表れるように切削または研磨して切欠部を形成する。
前記［銅−銀多層装飾物乾燥工程］にて銅−銀多層装飾物を乾燥させたので、切削性が向上し、シャープな切欠部や極めて細かい切欠部を極めて容易に形成でき、その結果、伝統工芸の木目金技法に迫る造形物ができる。これに対し、乾燥前の粘土状態ではシャープな切削はできず、木目金技法のものとはほど遠い状態となってしまう。
この木目金模様形成工程は、前記特許文献５では全く行われない工程である。
また、この木目金模様形成工程は、伝統工芸の木目金技法においては、タガネで打ち削って木目状の模様を出し、凸部分を金槌で平坦にする作業に相当するものであるが、これらのタガネで打ち削る作業も金槌での平坦化作業もそれぞれに極めて危険で重労働であるのに対し、本発明におけるこの木目金模様形成工程は、乾燥した銅−銀多層装飾物の表面をヤスリ、彫刻刀、サンドブラストなどで切削または研磨して切欠部を形成するだけの簡易な作業であるから、労力的にも殆ど必要なく、極めて容易に実施できる。
【００５２】
［焼成体製作工程］
この工程では、切欠部を形成した装飾物を焼成して装飾物焼成体を得る。
前述のように切欠部を形成した装飾物の焼成は、還元雰囲気での焼成でも大気焼成（酸化雰囲気）でもよい。
大気焼成の場合は、６６０〜７７０℃にて３〜４０分、好ましくは７００〜７５０℃にて１０〜１５分で焼成することが特に好ましく、銅含有可塑性組成物の造形体を焼成する場合に比べて低い温度、短い時間にて焼成する。
ちなみに、銅含有可塑性組成物のみの造形物の大気焼成の条件としては、粉末が純銅である銅含有可塑性組成物の焼成温度は、９９０℃×３分〜６分、９８０℃×４分〜１５分、９７０℃×５分〜３０分、９５０℃×５分〜４０分、８５０℃×１０分〜５０分、８００℃×３０分〜６０分、が目安であり、好ましくは８５０℃〜９８０℃、さらに好ましくは９５０℃〜９７０℃である。
大気焼成の場合は、電気炉を前記焼成温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に前記装飾物を投入し、所定の温度を保持して前記焼成時間後に取り出して急冷すればよい。この場合、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を銅造形体と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャースクールなどで気軽に適用できるようになる。
なお当然、還元性雰囲気でも同様の温度で焼成できるのは無論であるが、好ましくは前記焼成温度をより高く、前記焼成時間をより長くするとよい。さらに、例えば、有機バインダを燃焼させるために前半を大気焼成し、後半を還元雰囲気で焼成してもよい。この場合の一例を挙げると、前半の大気焼成が室温から３５０℃〜４５０℃に達したら電気炉等の加熱源から前記装飾物を直ちに取り出し、これと炭素などの還元剤と一緒に入れて密封したステンレス容器を電気炉に投入し、室温から７００℃〜８００℃まで加熱、その後その温度を３０分〜９時間保持することによって還元雰囲気焼成することができる。
アルゴンガス雰囲気での焼成は、電気炉にアルゴンガスを流通して大気が入り込まないようにして焼成する。
【００５３】
［表面酸化膜除去工程］
この工程では、前記装飾物焼成体を急冷または酸洗いまたは磨きを行って表面に形成された酸化膜を除去する。
この急冷、酸洗い、磨きについては、この種の貴金属含有可塑性組成物の焼成技術としては、公知の技術であって、酸洗いは、硫酸水素ナトリウムなどの酸洗い用固形酸剤（市販品）の水溶液や希硫酸に５分程度つけて必要に応じてブラシなどで研磨してすぐに水洗する。磨きは、磨きへら、糸バフ、リューター、スポンジ研磨材、ステンレスブラシなど各種の磨き材料が市販されているので、適宜にこれらを用いて研磨する。
【実施例】
【００５４】
〔実施例１：木目金模様を備える銅−銀装飾金属品の製造〕
〈使用した原材料〉
銅含有可塑性組成物を構成する銅粉末は、純銅であり、平均粒径２．５μｍの第１銅粉末５０重量％（４５ｗｔ％）と、平均粒径１０μｍの第２銅粉末５０重量％（４５ｗｔ％）とを混合した銅混合粉末を用意した。この銅混合粉末９０ｗｔ％と、有機バインダとしてのメチルセルロース１．２０ｗｔ％、カルボキシメチルセルロースナトリウム０．３０ｗｔ％及び水８．５０ｗｔ％とを十分に混合して粘土状にして銅含有可塑性組成物とした。
銀含有可塑性組成物を構成する銀粉末は、純銀であり、平均粒径２．５μｍの第１銀粉末５０重量％（４６ｗｔ％）と、平均粒径２０μｍの第２銀粉末５０重量％（４６ｗｔ％）とを混合した銀混合粉末を用意した。この銀混合粉末９２ｗｔ％と、有機バインダとしてのデンプン０．７ｗｔ％、セルロース０．８ｗｔ％、残部を水とした水溶性バインダを十分に混合して粘土状の銀含有可塑性組成物とした。【００５５】
〈プレート形成工程〉
前記の銀含有可塑性組成物、銅含有可塑性組成物を使用した。
前記銅含有可塑性組成物をローラーで厚さ２ｍｍ程度に平らにのばして図１に示す銅プレート６１を作製した。
前記銀含有可塑性組成物をローラーで厚さ２ｍｍ程度に平らにのばして図２に示す銀プレート６２を作製した。
〈多層化密着工程〉
前記銅プレート６１と前記銀プレート６２とを重ねて接合するに際し、図３に示すように接合面に水を少量付けて重ねた状態で（重ねた厚さ４ｍｍ程度）ローラーで平らにのばし、厚さ３ｍｍ程度になるまでのばして図４に示す複合プレート６３を得た。
のばした複合プレート６３を図５に示すように２等分した。２等分した複合プレート６４，６４同士を重ねて接合するに際し、前記と同様に接合面に水を少量付け、前記銅プレート６１の層と前記銀プレート６２の層が交互になるように重ねた（重ねた厚さ６ｍｍ程度）。その状態でローラーを用いて平らにのばし、厚さ３ｍｍ程度になるまでのばした。
このような操作を３回繰り返し行って、図６に示す前記銅プレート６１の層と前記銀プレート６２の層が交互になった多層プレート６５を得た。
〈装飾物形成工程〉
前記工程にて最終的に厚さ３ｍｍにのばした多層プレート６５の余分な部分をカッターでカットし、図７に示すように木芯棒２２に巻き付けてリング状の銅−銀多層装飾物６６を造形した。
〈銅−銀多層装飾物乾燥工程〉
得られたリング状の銅−銀多層装飾物６６を、乾燥温度１００℃に設定した乾燥機に入れて、乾燥時間３０分とし乾燥を行った。
〈木目金模様形成工程〉
乾燥させた銅−銀多層装飾物６６の一部を、図８に示すように木目金模様が表れるように中目ヤスリ１９で表面を斜めに削って切欠部を形成し、全体をスポンジ研磨材（商品名：３Ｍスポンジ研磨材、住友スリーエム（株）社製、型式：スーパーファイン＃３２０〜＃６００）で整え、切欠部を形成した装飾物６７を得た。
〈焼成体製作工程〉
得られた切欠部を形成した装飾物６７を、７５０℃×１０分で大気焼成した。
なお、大気焼成は、電気炉を上記温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に投入し、所定の温度と時間を保持させておこなった。
〈表面酸化膜除去工程〉
焼成後、図９に示すように焼成体６８を水２４に入れて急冷させた。酸化膜がよく取れた。
次に、図１０に示すように焼成体６８を酸洗い用固形酸材（商品名：Pickling Compound、GROBET FULE CO.OF AMERICA,INC社製）の水溶液２５に浸し、焼結体６８表面の酸化膜を除去した。
表面を必要に応じ、ステンレスブラシなどで研磨することで光沢が出た。
その結果、図１１に示すように銀と銅という２種類（２色）の金属が一体化した彫金技法の中でも難易度の高い木目金模様を備える装飾金属物品（指輪）６９を極めて容易に得ることができた。得られた装飾金属物品（指輪）６９は図１２に図面代用写真として添付した。【００５６】
〔実施例２：銅−銀焼成体における大気焼成条件の評価〕
前記〔木目金模様を備える銅−銀装飾金属品の製造〕における材料および各工程に準じて長さ６０ｍｍ×幅１２ｍｍ×厚さ２．５ｍｍのテストピースを作製した。
得られたテストピースを乾燥温度１００℃、乾燥時間３０分で乾燥した後、６５０℃×３０分〜８５０℃×５分の条件で大気焼成し、高温になればなるほど焼成時間を短くした。そして、テスト１〜６にて焼成条件を変え、それぞれ所定の各焼成温度の電気炉に入れ、再度所定温度に昇温して所定時間保持して焼成した後、水に入れて急冷した。
なお、表１中の評価欄は、外観を目視で観察した結果、および研磨が不具合なく実施できたかについて総合的に評価した。「○」は使用可能の評価であり、使用上の強度は十分備えているもの、「×」は表面がボコボコしていたか、研磨などで強度が十分でないと判断されたものである。【００５７】
〈結果〉
【表１】
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【００５８】
〈考察〉
前述のようにテスト１、テスト４〜６では、良好な結果が得られなかった。
これに対し、テスト２およびテスト３においては、良好な結果が得られ、７００℃×１５分〜７５０℃×１０分がこの銅−銀混合造形体の焼成において、良好な大気焼成が実施できる条件であることが確認された。【００５９】
〔実施例３：木目金模様を備える銅−銀装飾金属品の製造〕
銅混合粉末９０重量％［混合重量組成：平均粒径２．５μｍの銅粉末（純銅）４７．５％、平均粒径１０μｍの銅粉末（純銅）４７．５％、及び酸化ジルコニウム５．０％］と、有機バインダとしてのメチルセルロース１．２０重量％、ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１５重量％、澱粉０．８重量％、リグニン０．１０重量％及び水７．７５重量％とを十分に混合して粘土状の銅含有可塑性組成物を作った。
一方、粘土状の銀含有可塑性組成物は、前記実施例１と全く同様にして、銀混合粉末９２ｗｔ％［混合重量組成：平均粒径２．５μｍの第１銀粉末（純銀）５０重量％、平均粒径２０μｍの第２銀粉末（純銀）５０重量％］と、有機バインダとしてのデンプン０．７ｗｔ％、セルロース０．８ｗｔ％、残部を水とした水溶性バインダを十分に混合して作った。
これらを前記実施例１と同様に〈プレート形成工程〉および〈多層化密着工程〉を行った後に、以下の工程を行った。
〈装飾物形成工程〉
前記工程にて最終的に厚さ５ｍｍの多層プレートの外周部分をカッターでカットし、円盤状とし、さらに彫刻刀やカッターで内部に円形部１つを模様的に切り抜いた。
〈銅−銀多層装飾物乾燥工程〉
得られた円盤状の銅−銀多層装飾物を、乾燥温度１００℃に設定した乾燥機に入れて、乾燥時間３０分とし乾燥を行った。
〈木目金模様形成工程〉
乾燥させた円盤状の銅−銀多層装飾物の上面に、模様が切り抜かれているビニル系樹脂のマスキングシート（商品名：ステンシルシート）を貼り付け、マスキングを施した。次に、模様が切り抜かれてマスキングがされていない箇所に合わせて、サンドブラストで切削または研磨して円盤状の銅−銀多層装飾物の厚み方向に掘り進み、銅−銀多層装飾物に木目金模様が表れるようにした。
〈焼成体製作工程〉
得られた切欠部を形成した装飾物を、耐火性のセラミックファイバーでできたボード（商品名：カオウールボード）にのせて電気炉に投入した。大気中で室温から４５０℃に炉内温度が達したら、直ちに電気炉から取り出した（大気焼成）。
今度は、ステンレス容器に炭を入れ、この大気焼成した装飾物が炭の上面から１ｃｍ程度の位置に埋没させて密封した。これを電気炉に投入し、室温から７８０℃に炉内温度が達したら、この温度を８時間保持した（還元雰囲気での焼成）。８時間焼成後に、焼成体を取り出し大気中で冷却した。
〈表面酸化膜除去工程〉
酸洗いの必要性はなかった。表面を必要に応じ、ステンレスブラシなどで研磨した。
その結果、銀と銅という２種類（２色）の金属が一体化した彫金技法の中でも難易度の高い木目金模様を備える装飾金属物品（ペンダント）を極めて容易に得ることができた。得られた装飾金属物品（ペンダント）は図１３に図面代用写真として添付した。
【符号の説明】
【００６０】
６９  木目金模様を備える装飾金属物品（指輪）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【国際調査報告】
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