(57)【要約】  本発明は、繰り返し使用した際も、湿潤時において優れた潤滑性を有すると共にその低下がほとんどなく、感触も良好なシートを提供する。本発明のシートは、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応して得られるポリアルキレンオキシド変性物の層が基材表面上に直接形成されている。
2011086980.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材および前記基材表面上に直接形成されたポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシート。
【請求項２】
ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応して得られるポリアルキレンオキシド変性物である請求項１に記載のシート。
【請求項３】
基材および前記基材表面上に直接形成されたポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシートの製造方法であって、ポリアルキレンオキシド変性物が溶媒に溶解している溶液を基材表面に塗布し、ついで、乾燥させてポリアルキレンオキシド変性物の層を形成することを特徴とする、シートの製造方法。
【請求項４】
ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応して得られるポリアルキレンオキシド変性物である請求項３に記載のシートの製造方法。
【請求項５】
前記溶液中、溶媒の使用量が、ポリアルキレンオキシド変性物１００質量部に対して、１５０〜２,５００質量部である請求項３または４に記載のシートの製造方法。
【請求項６】
溶媒が、有機溶媒と水との混合溶媒である請求項３〜５のいずれか１項に記載のシートの製造方法。
【請求項７】
有機溶媒が、エタノールおよび／またはイソプロピルアルコールである請求項６に記載のシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤時の潤滑性が維持されたシートに関する。さらに詳しくは、本発明は、基材表面上に直接形成されたポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、かみそりの一部と顔面等との間の抵抗力を減じるために、プラスチック製のかみそり刃カートリッジの一部分に、ポリアルキレンオキシド等の水溶性樹脂を取り付け、含浸させまたは分散させたかみそり刃カートリッジが提案されている（特許文献１）。
また、水溶性樹脂と吸水性樹脂の混合により、水へ浸漬させた際に吸水性樹脂が膨潤し、様々な助剤を放出させるような複合体もウェットシェービング用のスムーサーに用いられることもある（特許文献２）。【０００３】
また、ウェットシェービング器具および医療器具等に用いるポリマー複合材として、水不溶性ポリマーならびに、アルキレンオキシドモノマーおよびエポキシ官能性モノマーから重合された感水性コポリマーを含むポリマー複合材が開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特許文献１：特開昭５４−９４９６１号公報
特許文献２：特表平９−５０２６３２号公報
特許文献３：特表２００４−５０９２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のカミソリ刃カートリッジ、特許文献２に記載の複合体、特許文献３に記載のポリマー複合材は、湿潤時にポリアルキレンオキシド等の水溶性樹脂が溶け出ることを利用して、前記複合材等の表面に潤滑性を与えている。
しかしながら、前記水溶性樹脂は熱可塑性樹脂等との相溶性が低く、複合材等の表面に水溶性樹脂が塊状で点在しているだけである。そのため、使用し始めた初期段階の潤滑性には優れるものの、繰り返し使用により点在している水溶性樹脂が塊状で抜け落ち、その潤滑性が短期間で失われてしまう。
さらに、ポリアルキレンオキシド等の水溶性樹脂は、湿潤時に糸曳きやヌメリが生じ易いため、感触が悪くなる。
本発明の目的は、湿潤時において優れた潤滑性と良好な感触を有すると共に、繰り返し使用してもその潤滑性および良好な感触の低下がほとんどないシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシートが、潤滑性に優れ、繰り返し使用してもその潤滑性を失わないことを見出し、本発明を完成した。【０００７】
すなわち、本発明は繰り返し使用しても、優れた潤滑性および良好な感触を維持するシートに関する。より詳しくは、本発明は、基材および前記基材表面上に直接形成されたポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシートに関する。また、本発明にかかるシートは、ポリアルキレンオキシド変性物がポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応して得られるポリアルキレンオキシド変性物であることを特徴とする。【０００８】
本発明は、さらに、基材および前記基材表面上に直接形成されたポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシートの製造方法も提供する。本発明にかかるシートの製造方法は、ポリアルキレンオキシド変性物が溶媒に溶解している溶液を基材表面に塗布し、ついで、乾燥させてポリアルキレンオキシド変性物の層を形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明にかかるシートは、繰り返し使用しても、その潤滑性および良好な感触が失われることがなく、カミソリに代表されるウェットシェービング器具やカテーテル等の医療器具、船底塗料等に広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明にかかるシートの構造を示す概略図。
【図２】平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める方法を示す概略図。
【図３】平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める方法を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明にかかるシートに用いられるポリアルキレンオキシド変性物は、例えば、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応して得られる。
【００１２】
前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、エチレンオキシド基を９０質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、エチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。エチレンオキシド基が９０質量％未満の場合、得られるシートの初期の潤滑性が低くなるおそれがある。
【００１３】
また、前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、数平均分子量５,０００〜５０,０００のポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、数平均分子量１０,０００〜３０,０００のポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。数平均分子量が５,０００未満のポリアルキレンオキシド化合物を使用した場合、得られるシートの初期の潤滑性が低くなるおそれがある。数平均分子量が５０,０００を超えるポリアルキレンオキシド化合物を使用した場合、本発明にかかるシートを製造する際、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性が低くなると共に、その溶液粘度が高くなり、例えば、基材表面へ塗布しにくくなるおそれがある。
【００１４】
前記ジオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオールおよび１,９−ノナンジオール等が挙げられる。これらのジオール化合物の中でも、本発明にかかるシートを製造する際、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性、および、ポリアルキレンオキシド変性物の層の基材への密着性の観点より、エチレングリコールおよび１,４−ブタンジオールが好適に用いられる。これらのジオール化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
前記ジオール化合物の使用割合は、前記ポリアルキレンオキシド化合物１モルに対して、好ましくは１〜２．５モル、より好ましくは１．２〜２．０モルである。ジオール化合物の使用割合が１モル未満の場合、得られるシートを繰り返し使用した際に、潤滑性が維持できなくなるおそれがある。また、ジオール化合物の使用割合が２．５モルを超える場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性が低くなるおそれがある。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００１６】
前記ジイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個有する化合物であれば特に限定されず、例えば、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナートメチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１,８−ジメチルベンゾール−２,４−ジイソシアネート、および、２,４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、本発明にかかるシートを製造する際における、ポリアルキレンオキシド変性物の層の基材への密着性の観点、および、得られるシートを繰り返し使用した際の潤滑性の維持に優れる観点から、ジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）および１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好適に用いられる。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
前記ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物のそれぞれの使用割合は、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比［Ｒ値＝（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）］が、好ましくは０．６〜１．５、より好ましくは０．８〜１．１の範囲にあるように決定される。Ｒ値が０．６未満の場合、得られるポリアルキレンオキシド変成物が水溶性になり、得られるシートを繰り返し使用した際に、潤滑性が維持できなくなるおそれがある。Ｒ値が１．５を超える場合、本発明にかかるシートを製造する際、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性が悪くなるおそれがある。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００１８】
ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させる方法としては、例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解や分散させて反応させる方法；粉末状または固体状で両者を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法等が挙げられる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。前記反応の温度としては、７０〜２１０℃であることが好ましい。
【００１９】
また、ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応を促進させる観点から、反応系内に、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン等を少量添加することもできる。
【００２０】
かくして、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させることにより、ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。
【００２１】
本発明にかかるシートに用いられるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は、フローテスターを用いて測定した際（条件：１７０℃、５．０ＭＰａ、直径１ｍｍ×長さ１ｍｍのダイを使用）、１００〜８００［Ｐａ・ｓ］であることが好ましく、１５０〜６００［Ｐａ・ｓ］であることがより好ましい。溶融粘度が１００［Ｐａ・ｓ］未満の場合、得られるシートの初期の潤滑性が低くなるおそれがある。溶融粘度が８００［Ｐａ・ｓ］を超える場合、本発明にかかるシートを製造する際、前記ポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性が低くなると共に、その溶液粘度が高くなり、例えば、基材表面へ塗布しにくくなるおそれがある。
【００２２】
また、本発明にかかるシートに用いられるポリアルキレンオキシド変性物は、１０〜４０［ｇ／ｇ］の吸水能を有することが好ましく、１５〜３０［ｇ／ｇ］の吸水能を有することがより好ましい。吸水能が１０［ｇ／ｇ］未満の場合、本発明にかかるシートを製造する際、前記ポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性が低くなり、また、得られるシートの潤滑性が低くなるおそれがある。吸水能が４０［ｇ／ｇ］を超える場合、得られるシートを繰り返し使用した際に、潤滑性が維持できなくなるおそれがある。なお、本発明において吸水能とは、後述の方法により測定した値である。
【００２３】
本発明に用いられる基材としては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ナイロン等の樹脂；ＳＵＳ、鉄等の金属等が挙げられる。これらの基材の中でも、ポリアルキレンオキシド変性物の層との密着性に優れたシートが得られる観点から、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ナイロンが好適に用いられる。
【００２４】
基材およびポリアルキレンオキシド変性物の層を含むシートの製造方法としては、ポリアルキレンオキシド変性物が溶媒に溶解している溶液を基材に塗布後、乾燥する方法；ポリアルキレンオキシド変性物を溶融し、インフレーション法等により形成した層を基材に貼り付ける方法等が挙げられる。本発明においては、ポリアルキレンオキシド変性物の層の基材への密着性の観点から、ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解し、基材に塗布後、乾燥する方法を用いる。この方法は、操作が簡便であり、得られるシートが湿潤時において優れた潤滑性を有すると共にその低下がほとんどなく、感触も良好である観点からも好ましい。
【００２５】
前記ポリアルキレンオキシド変性物を溶解する溶媒としては、該ポリアルキレンオキシド変性物を溶解可能な溶媒であれば特に限定されないが、ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液の安定性を向上させる観点から、有機溶媒と水との混合溶媒であることが好ましい。
ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解する際は、必要により加熱してもよい。
【００２６】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；セルソルブ、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等の含窒素有機溶媒；クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒の中でも、ポリアルキレンオキシド変性物の溶解性に優れる観点、および水との相溶性に優れる観点から、エタノールおよびイソプロピルアルコールが好適に用いられる。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記有機溶媒と水との混合割合は、水１００質量部に対して、有機溶媒１００〜１,１００質量部であることが好ましく、２００〜８５０質量部であることがより好ましい。有機溶媒の混合割合が１００質量部未満の場合、前記ポリアルキレンオキシド変性物が溶媒に溶解しにくくなるおそれがある。有機溶媒の混合割合が１,１００質量部を超える場合、本発明にかかるシートを製造する際、前記ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液の安定性が悪くなり、その結果、均一なポリアルキレンオキシド変性物の層が得られなくなるおそれがある。
【００２８】
前記溶媒の使用量は、本発明にかかるシートを製造する際、前記ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液の安定性の観点、均一なポリアルキレンオキシド変性物の層が得られる観点から、ポリアルキレンオキシド変性物１００質量部に対して、１５０〜２,５００質量部であることが好ましく、２００〜２,０００質量部であることがより好ましい。溶媒の使用量が１５０質量部未満の場合、前記ポリアルキレンオキシド変性物の溶媒への溶解性が低くなる共に、得られる溶液の粘度が高くなり、基材表面へ塗布しにくくなるおそれがある。溶媒の使用量が２,５００質量部を超える場合、得られるシートを繰り返し使用した際に、潤滑性が維持できなくなるおそれがある。
【００２９】
本発明にかかるシートの製造方法において、ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定した際（条件：２５℃、ローターＮｏ．２、６ｒ／ｍｉｎ）、５０〜５００［ｍＰａ・ｓ］であることが好ましく、７０〜３５０［ｍＰａ・ｓ］であることがより好ましい。溶液の粘度が５０［ｍＰａ・ｓ］未満の場合、得られるシートを繰り返し使用した際に、潤滑性が維持できなくなるおそれがある。溶液の粘度が５００［ｍＰａ・ｓ］を超える場合、基材表面への塗布が難しくなり、塗布面に空気を含みやすく、得られるシートの表面状態が悪化するため、感触が悪くなるおそれがある。
【００３０】
ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液は、ローラー、刷毛、スプレー等を用いて基材表面に塗布することができる。
前記溶液は、基材表面上の乾燥後のポリアルキレンオキシド変性物量が１〜１０[ｇ／ｍ２]の範囲になるように、塗布されることが好ましい。ポリアルキレンオキシド変性物の量が１[ｇ／ｍ２]未満の場合、得られるシートを繰り返し使用した際に、潤滑性が維持できなくなるおそれがある。ポリアルキレンオキシド変性物の量が１０[ｇ／ｍ２]を超える場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の層の透明性が低くなると共に、得られるシートがゴワゴワするなど表面状態が悪化するため感触が悪くなるおそれがある。
【００３１】
前記ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解する際に、必要により、溶液安定剤；紫外線吸収剤等のポリアルキレンオキシド変性物の層の安定剤；薬効成分、着色用の顔料等を添加してもよい。本発明にかかるシートに用いられるポリアルキレンオキシド変性物は、イオン性を有さないため、塩や種々の薬剤が共存しても、ポリアルキレンオキシド変性物が析出しにくく、前記溶液の粘度も変化しにくい。
【００３２】
前記乾燥させる方法としては、特に限定されず、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥等の公知の乾燥方法が挙げられる。
【００３３】
本発明にかかるシートの構造を示す概略断面図を図１に示す。本発明の製造方法にかかるポリアルキレンオキシド変性物を含む溶液を、基材１１の表面に塗布後、乾燥させることにより、基材１１の表面上にポリアルキレンオキシド変性物の層１２を直接形成して、本発明にかかるシート１を得ることができる。
【実施例】
【００３４】
以下に、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００３５】
［評価方法］
製造例に記載のポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度および吸水能、ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液の粘度、ならびに、実施例および比較例で得られたシートの摩擦物性を、以下の方法に従って評価した。【００３６】
（１）ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度
ポリアルキレンオキシド変性物１．５ｇを、フローテスター（株式会社島津製作所製、型番：ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて、以下に示す条件で測定した。
荷重    ：５．０ＭＰａ
測定温度：１７０℃
ダイ直径：１ｍｍ
ダイ長さ：１ｍｍ【００３７】
（２）ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能
ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能については、以下の方法により測定した。
約１［ｇ］のポリアルキレンオキシド変性物を精秤（Ａ［ｇ］）した後、１００［ｍｌ］のイオン交換水に室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させた。その後、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルをろ過し、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、吸水能（Ｂ／Ａ［ｇ／ｇ］）を算出した。【００３８】
（３）ポリアルキレンオキシド変性物を溶媒に溶解した溶液の粘度
Ｂ型粘度計を用いて、以下に示す条件で測定した。
測定温度：２５℃
ローター：Ｎｏ．２
回転数  ：６ｒ／ｍｉｎ【００３９】
（４）シートの摩擦物性
実施例等で得られたシートの塗布表面に０．２ｍＬのイオン交換水を滴下した３０秒後に、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製、型式：ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、以下の試験条件下、摩擦係数μをモニターした。
センサー：シリコーン
荷重    ：５０［ｇ］
速度    ：５［ｍｍ／秒］【００４０】
（ｉ）平均摩擦係数（ＭＩＵ）
表面をこする時に感じるすべりやすさ、すべりにくさと相関性がある。この値が大きくなるほどすべりにくくなる。
摩擦係数μのモニター結果から平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める概略図を、図２に示す。
図２に示すように、シートの塗布面をスキャンして、ポリアルキレンオキシド変性物等の層の表面の摩擦係数μをモニターする。次に、２０ｍｍのモニター幅において、摩擦係数μについて積分する（図２の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める。
ＭＩＵの値が０．３以下のとき、滑り性が良好といえる。【００４１】
（ｉｉ）平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）
表面をこする時に感じるなめらかさ、ざらつき感と相関性がある。この値が大きいほど表面がざらざらしている。
摩擦係数のモニター結果から平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める概略図を、図３に示す。
図３に示すように、２０ｍｍのモニター幅において、平均摩擦係数（ＭＩＵ）と摩擦係数μとの差異の絶対値について積分する（図３の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める。
ＭＭＤの値が０．０１５以下のとき、表面のなめらかさが良好といえる。【００４２】
［１］繰り返し試験
１回目のモニター後、ペーパータオルで表面の水を拭き取り、シートを５０℃に設定したオーブンに１時間入れて乾燥した後、上記と同様の条件にて、２回目のモニターを行った。同様にして６回目まで繰り返し、摩擦係数μをモニターした。【００４３】
［２］流水下実験（耐久性試験）
上記６回繰り返した後のシートを、１００ｍＬ／分の速度にて上方から垂直下方に流れる水道水の下に、水平面に対する傾斜角が３０度となるように１０分間置いた後に、ペーパータオルで表面の水を拭き取り、再度摩擦係数μをモニターした。【００４４】
［３］ヌメリ感
２００ｍＬ容のビーカーに計りとった水１００ｍＬ中に、実施例等により得られたシートを１分間浸漬させた後に、ペーパータオルで表面の水を拭い、ポリアルキレンオキシド変性物等の層の表面を手でこすり、以下の評価基準に従って評価した。
評価基準
○：ヌメリ感なし
△：糸は曳かないがヌメリ感あり
×：ヌメリ感があり、糸を曳く【００４５】
製造例１
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０,０００のポリエチレンオキシド１００質量部、１,４−ブタンジオール０．９０質量部およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００［ｇ／分］の速度にて、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネートを１９．４［ｇ／分］の速度にて、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し（Ｒ値＝１．００）、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。
得られたポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は３２０［Ｐａ・ｓ］、吸水能は２５［ｇ／ｇ］であった。【００４６】
製造例２
数平均分子量１５,０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（質量比：９０／１０）共重合体を２５０［ｇ／分］の速度にて、４０℃に加熱したエチレングリコールを２．１［ｇ／分］の速度にて、それぞれ４０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、設定温度：９０℃）に供給して両者を溶融混合した。
吐出口から得られる混合物（均一な溶融状態で吐出しており、ＬＣにて分析して仕込み比で混合していることを確認した）を、３０ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１．５）のホッパー口（設定温度：８０℃）へ連続的に供給した。同時に２軸押出機のホッパー口にはジオクチルスズジラウレートを０．５［ｇ／分］の速度にて供給した。
これとは別に、前記２軸押出機のホッパー口の下流側に位置するスクリューバレル部に、３０℃に調整したジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１２．４［ｇ／分］の速度にて供給し（Ｒ値＝０．９１）、窒素雰囲気下で連続的に反応させた（設定温度：１８０℃）。２軸押出機出口から得られるストランドを冷却後、ペレタイザーによりペレット化してポリアルキレンオキシド変性物を得た。
得られたポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は１５０［Ｐａ・ｓ］であり、吸水能は２０［ｇ／ｇ］であった。【００４７】
［実施例１］
冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた５００ｍＬ容の４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール１４４ｇと水３６ｇを仕込んだ。次に、製造例１と同様にして得られたポリアルキレンオキシド変性物２０ｇを添加し、攪拌しながら内温が６０℃となるまで昇温して、ポリアルキレンオキシド変性物を溶解した後、溶液を室温まで冷却した。得られた溶液の粘度は、１８０［ｍＰａ・ｓ］であった。
耐衝撃性ポリスチレン（略称：ＨＩＰＳ、ＢＡＳＦ社製、型番：４７６Ｌ）を射出成型して得た基材（６０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に、得られた溶液を、２８［ｇ／ｍ２］の量となるよう６０ｍｍ×５０ｍｍの面に刷毛で塗布し、自然乾燥させてシートを得た。得られたシートに含まれるポリアルキレンオキシド変性物の量は、２．８ｇ／ｍ２であった。
得られたシートの摩擦物性の評価結果を、表１および２に示す。【００４８】
［実施例２］
冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた５００ｍＬ容の４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール１７０ｇと水２０ｇを仕込んだ。次に、製造例１と同様にして得られたポリアルキレンオキシド変性物１０ｇを添加し、攪拌しながら内温が６０℃となるまで昇温して、ポリアルキレンオキシド変性物を溶解した後、溶液を室温まで冷却した。得られた溶液の粘度は、７０［ｍＰａ・ｓ］であった。
耐衝撃性ポリスチレン（略称：ＨＩＰＳ、ＢＡＳＦ社製、型番：４７６Ｌ）を射出成型して得た基材（６０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に、得られた溶液を、３０［ｇ／ｍ２］の量となるよう６０ｍｍ×５０ｍｍの面に刷毛で塗布し、自然乾燥させてシートを得た。得られたシートに含まれるポリアルキレンオキシド変性物の量は、１．５ｇ／ｍ２であった。
得られたシートの摩擦物性の評価結果を、表１および２に示す。【００４９】
［実施例３］
冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた５００ｍＬ容の４つ口セパラブルフラスコに、エタノール１１０ｇと水３０ｇを仕込んだ。次に、製造例２と同様にして得られたポリアルキレンオキシド変性物６０ｇを添加し、攪拌しながら内温が６０℃となるまで昇温して、ポリアルキレンオキシド変性物を溶解した後、溶液を室温まで冷却した。得られた溶液の粘度は、３２０［ｍＰａ・ｓ］であった。
ポリエチレン（略称：ＰＥ、住友化学株式会社製、型番：スミカセンＧ８０１）を熱プレスして得た基材（６０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に、得られた溶液を、１５［ｇ／ｍ２］の量となるよう６０ｍｍ×５０ｍｍの面に刷毛で塗布し、自然乾燥させてシートを得た。得られたシートに含まれるポリアルキレンオキシド変性物の量は、４．５ｇ／ｍ２であった。
得られたシートの摩擦物性の評価結果を、表１および２に示す。【００５０】
［実施例４］
冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた５００ｍＬ容の４つ口セパラブルフラスコに、エタノール１１２ｇと水４８ｇを仕込んだ。次に、製造例２と同様にして得られたポリアルキレンオキシド変性物４０ｇを添加し、攪拌しながら内温が６０℃となるまで昇温して、ポリアルキレンオキシド変性物を溶解した後、溶液を室温まで冷却した。得られた溶液の粘度は、１８０［ｍＰａ・ｓ］であった。
ＳＵＳ板（６０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に、得られた溶液を、１２［ｇ／ｍ２］の量となるよう６０ｍｍ×５０ｍｍの面に刷毛で塗布し、４０℃に設定した熱風乾燥機を用いて５分間乾燥させてシートを得た。得られたシートに含まれるポリアルキレンオキシド変性物の量は、２．４ｇ／ｍ２であった。
得られたシートの摩擦物性の評価結果を、表１および２に示す。【００５１】
［比較例１］
冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた５００ｍＬ容の４つ口セパラブルフラスコに、イソプロパノール１７０ｇと水２０ｇを仕込んだ。次に、水溶性ポリエチレンオキシド（住友精化株式会社製、型番：ＰＥＯ２、粘度平均分子量１．８万）１０ｇを添加し、攪拌しながら内温が６０℃となるまで昇温して、ポリエチレンオキシドを溶解した後、溶液を室温まで冷却した。得られた溶液の粘度は、８８０［ｍＰａ・ｓ］であった。
耐衝撃性ポリスチレン（略称：ＨＩＰＳ、ＢＡＳＦ社製、型番：４７６Ｌ）を射出成型して得た基材（６０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に、得られた溶液を、３０［ｇ／ｍ２］の量となるよう６０ｍｍ×５０ｍｍの面に刷毛で塗布し、自然乾燥させてシートを得た。得られたシートに含まれる水溶性ポリエチレンオキシドの量は、１．５ｇ／ｍ２であった。
得られたシートの摩擦物性の評価結果を、表１および２に示す。【００５２】
［比較例２］
冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた５００ｍＬ容の４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール１６４ｇと水１６ｇを仕込んだ。次に、水溶性ポリエチレンオキシド（住友精化株式会社製、型番：ＰＥＯ２、粘度平均分子量１．８万）２０ｇを添加し、攪拌しながら内温が６０℃となるまで昇温して、ポリエチレンオキシドを溶解した後、溶液を室温まで冷却した。得られた溶液の粘度は、１４３０［ｍＰａ・ｓ］であった。
耐衝撃性ポリスチレン（略称：ＨＩＰＳ、ＢＡＳＦ社製、型番：４７６Ｌ）を射出成型して得た基材（６０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に、得られた溶液を、刷毛で塗布しようとしたが、糸曳きが大きく塗布することができず、シートを得ることができなかった。【００５３】
【表１】
2011086980.tif 000003
【００５４】
【表２】
2011086980.tif 000004
【００５５】
（シートの滑り性および表面なめらかさ）
実施例１〜４で得られたシートは、６回目の繰り返し試験でも、０．３以下の平均摩擦係数（ＭＩＵ）を示し、０．０１５以下の平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を示した。
一方、比較例１で得られたシートは、６回目の繰り返し試験では、０．７２と非常に高い平均摩擦係数（ＭＩＵ）を示し、０．０１５を超える平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を示した。
本発明にかかるシートは、滑り性および表面なめらかさが良好であった。【００５６】
（ポリアルキレンオキシド変性物層の密着性）
実施例１〜４で得られたシートは、１０分間の流水下実験でも、０．３以下の平均摩擦係数（ＭＩＵ）を示し、０．０１５以下の平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を示した。本発明にかかるシートにおいて、平均摩擦係数（ＭＩＵ）および平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）がいずれも低いため、ポリアルキレンオキシド変性物層の基材に対する密着性が高いと判断できる。
一方、比較例１で得られたシートは、１０分間の流水下実験では、０．８７と非常に高い平均摩擦係数（ＭＩＵ）を示し、０．０１５を超える平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を示した。比較例１で得られたシートにおいて、平均摩擦係数（ＭＩＵ）および平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）がいずれも高いため、潤滑性成分としての水溶性ポリエチレンオキシドが水により流されて喪失していると考えられる。よって、水溶性ポリエチレンオキシド層の基材に対する密着性が低いと判断できる。【００５７】
（ヌメリ感）
実施例１〜４で得られたシートはヌメリを生じないため、表面の感触が良好であった。
一方、比較例１で得られたシートはヌメリを生じた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明にかかるシートは、繰り返し使用時においてもその潤滑性が維持されヌメリ感もないため、湿潤時の潤滑性が要求される分野、例えばカミソリに代表されるウェットシェービング器具やカテーテル等の医療器具、船底塗料等に最適に広く用いることができる。
【符号の説明】
【００５９】
１    本発明にかかるシート
１１  基材
１２  本発明にかかるポリアルキレンオキシド変性物の層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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