(57)【要約】【課題】レーザーマーキングのためにレーザー光を照射したときに、鮮明な像を形成するレーザーマーキングインキ層を備えたレーザーマーキングフィルムを提供する。【解決手段】基材フィルム１と、基材フィルム１上に形成された白色の下地層３と、下地層３上に形成されたレーザーマーキング用インキ層５とを有しており、該インキ層５には、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部の量で酸化鉄がレーザー光吸収剤として分散されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、基材フィルム上に形成された白色の下地層と、該下地層上に形成されたレーザーマーキング用インキ層とを有しており、該レーザーマーキング用インキ層には、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部の量で酸化鉄がレーザー光吸収剤として分散されていることを特徴とするレーザーマーキングフィルム。
【請求項２】
前記インキ層には、さらに白色顔料が分散されている請求項１記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項３】
前記インキ層には、前記酸化鉄と白色顔料とが１：５乃至１：８０００の重量比で分散されている請求項２に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項４】
前記酸化鉄が赤茶色酸化鉄である請求項１に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項５】
前記インキ層上に透明乃至半透明の保護層が形成されている請求項１に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項６】
請求項１に記載のレーザーマーキングフィルムからなる包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー光の照射によりマーキング像を形成し得るインキ層を備えたレーザーマーキングフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種の流通情報（製造年月日や賞味期限など）や製品管理情報（シリアルナンバーなど）などの製品情報は、バーコード等の線像や文字等の形態で様々な工業製品に印刷されている。【０００３】
前記のような製品情報の印刷方式としては、熱転写方式、インクジェット方式、レーザー方式などが一般的に知られているが、最近では、特にレーザー方式による印刷方式が広く採用されるようになってきている。即ち、レーザー方式による印刷方式は、レーザー光吸収剤が配合されたレーザーマーキング用の印刷層に、レーザー光を照射し、レーザー光吸収剤の発熱により、その周囲の樹脂を炭化させて黒色の像を形成するというものである。この方法によれば、レーザーマーキング用の印刷層の上に透明乃至半透明の保護層を設けた状態で印刷を行うことができ、印刷後に保護層を形成する必要がないばかりか、立体的な部分での印刷も容易であるなど、種々の利点がある。【０００４】
レーザーマーキング用の印刷層に用いるインキや、このようなレーザーマーキング用の印刷層を有する積層体は、種々提案されている（特許文献１〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−８３１８５号
【特許文献２】特開平０３−２７０９８０号
【特許文献３】特開２００１−１１３８３０号
【特許文献４】特開２００８−１４４０８２号
【特許文献５】特許第４３７９６６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、レーザーマーキング用の印刷層を形成するために、例えば有機顔料乃至染料等が分散されたグラビアインキを用いると、レーザー光に対する吸収性が低いため、レーザー光を照射したときの発熱が不十分となり、各種情報を示す像が不鮮明となってしまうという問題がある。このために、前述した特許文献１等では、レーザー光に対する吸収性の高い顔料、例えば、雲母に各種金属乃至金属酸化物をドープしたパール顔料を樹脂溶液中に分散させたインキをレーザーマーキング専用のインキとして使用することが提案されている。【０００７】
しかしながら、前記のようなパール顔料を分散させたレーザーマーキング専用のインキには、均質なレーザー光吸収性を示すレーザーマーキング用の層を形成することが困難であるという問題がある。即ち、パール顔料は高いレーザー光吸収性を示すものの、分散性が悪いため、これが分散されているインキを用いてレーザーマーキング用の層を形成したとき、層の厚みが不均質となったり或いはパール顔料が不均質に分散して、レーザー光吸収性にばらつきを生じてしまい、レーザー光を照射したとき、鮮明な像が形成される部分とそうでない部分とが形成されてしまうのである。【０００８】
また、前述した特許文献では、パール顔料以外の無機顔料を使用することも提案されており、種々の金属酸化物をレーザー光吸収剤として配合することが開示されている。しかしながら、前記特許文献で例示されている各種の金属酸化物は、パール顔料と比較すると、レーザーマーキングに使用するレーザー光（一般的に長波長である）に対する吸収性が低く、このような金属酸化物を分散させたインキでは、レーザー光の照射により鮮明な像を形成するには至っていない。【０００９】
従って、本発明の目的は、レーザーマーキングのためにレーザー光を照射したときに、鮮明な像を形成するレーザーマーキングインキ層を備えたレーザーマーキングフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、レーザーマーキング用のインキについて種々検討した結果、種々の金属酸化物の中でも酸化鉄、特に赤茶色酸化鉄はレーザーマーキングに用いるレーザー光に対する吸収性が高く、このような酸化鉄がレーザー光吸収剤として配合されたものは、該レーザー光の照射によって鮮明なレーザーマーキング像を形成することができ、中でも赤茶色酸化鉄が分散されたインキ層が白色の下地層上に形成されている場合には、極めて鮮明なレーザーマーキング像を形成し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１１】
即ち、本発明によれば、基材フィルムと、基材フィルム上に形成された白色の下地層と、該下地層上に形成されたレーザーマーキング用インキ層とを有しており、該レーザーマーキング用インキ層には、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部の量で酸化鉄がレーザー光吸収剤として分散されていることを特徴とするレーザーマーキングフィルムが提供される。【００１２】
本発明のレーザーマーキングフィルムは、
（１）前記インキ層には、さらに白色顔料が分散されていること、
（２）前記インキ層には、前記酸化鉄と白色顔料とが１：５乃至１：８０００の重量比で分散されていること、
（３）前記酸化鉄が赤茶色酸化鉄であること、
（４）前記インキ層上に透明乃至半透明の保護層が形成されていること、
（５）包装体として使用すること、
が好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のレーザーマーキングフィルムでは、レーザーマーキング用のレーザー光が照射されると、該フィルム中に形成されているインキ層中のレーザー光照射部分が発熱し、該照射部分の樹脂成分が炭化して黒色に変色することによって、鮮明なマーキング像がインキ層に形成される。
また、本発明のレーザーマーキングフィルムは、例えばパール顔料を用いてインキ層が形成されたものに比して、非常に安価であり、大幅なコストダウンを図ることができる。
さらに、特に種々の内容物が収容される包装体（例えばパウチなど）では、内容物についての正確な情報表示が要求される。従って、本発明のレーザーマーキングフィルムは、レーザー光を照射して種々の情報を表示するバーコードや文字像などを鮮明に形成することができるため、このような包装体としての用途に極めて有用である。【００１４】
尚、本発明において、赤茶色酸化鉄とは、α−Ｆｅ２Ｏ３を主体とするものであり、粒径調整等により色味が赤茶色に調整された酸化鉄顔料である。そして、その平均色調はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系において、L＊値が４０、ａ＊値が２５、ｂ＊値が１７である（ｎ＝３の平均値）。なお、前記数値は、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定された方法で測定した値であり、本発明においては、前記ＪＩＳに準拠した測定器である日本電色工業株式会社製、分光式色差計ＳＥ２０００により測定した値で示した。【００１５】
従来、赤茶色酸化鉄（ベンガラ）や黄色酸化鉄などをレーザー光吸収剤として使用することが提案され、これらの顔料が分散されたインキ層に、波長が１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーを照射したときに形成されるレーザーマーキング像には、より一層の鮮明さが求められていた。これに対して、後述する実験例に示されているように、本発明にしたがって、酸化鉄、特に赤茶色酸化鉄が配合されたインキを用いて形成されたインキ層では、同じレーザー光を照射することにより、より一層鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となるのである。【００１６】
また、本発明のレーザーマーキングフィルムでは、前記の酸化鉄が樹脂バインダー中に分散されたインキ層と基材フィルムとの間に白色の下地層を設けることが重要であり、このような下地層を設けることにより、極めて鮮明なレーザーマーキング像が形成されることとなる。即ち、レーザー光をインキ層に照射したとき、白色の下地層での反射光がインキ層に侵入するため、酸化鉄によるレーザー光の吸収が十分に発揮され、この結果、高い発熱量が得られ、極めて鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となるのである。このような白色の下地層を設けずに、酸化鉄が分散されたインキ層を直接基材フィルム上に設けた場合には、得られるレーザーマーキング像は鮮明さに劣ったものとなってしまう。【００１７】
また、本発明のレーザーマーキングフィルムでは、インキ層中に、酸化鉄と共に、白色顔料を分散させることにより、より鮮明なレーザーマーキング像を形成することができる。即ち、インキ層中に入射したレーザー光が白色顔料で反射し散乱するため、より多くのレーザー光が酸化鉄に照射されることとなり、インキ層の表層部から底部の全体にわたって、酸化鉄粒子によるレーザー光の吸収が生じ、より高い発熱量が得られ、この結果、より鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となるのである。【００１８】
さらに、本発明のレーザーマーキングフィルムでは、前記酸化鉄を入手が容易で安価な赤茶色酸化鉄とすることにより、レーザー光の吸収が向上し、より一層鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明のレーザーマーキングフィルムの層構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
図１を参照して、全体として１０で示す本発明のレーザーマーキングフィルムは、基材フィルム１と、基材フィルム１上に形成されている白色の下地層３と、下地層３上に、酸化鉄が分散されたレーザーマーキング用インキ層５とを有しており、このインキ層５の上には、一般に保護層７が形成される。
【００２１】
＜基材フィルム１＞
基材フィルム１としては、このレーザーマーキングフィルム１０の使用形態に応じて、各種の紙、樹脂フィルム、樹脂コートされたアルミ箔等の金属箔等が使用されるが、一般的には、汎用性等の観点から樹脂フィルムが好適である。
【００２２】
樹脂フィルムを形成する樹脂素材としては、特に制限されないが、一般的には、各種の熱可塑性樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、あるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダム若しくはブロック共重合体等のポリオレフィン、環状オレフィン共重合体など；、そしてエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体；、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物；、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド；、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステル；、ポリカーボネート；、ポリフェニレンオキサイド；等や、ポリ乳酸などの生分解性樹脂；、あるいはそれらの混合物のいずれかの樹脂であってよく、レーザーマーキングフィルム１０の使用形態に応じて、単層構造、多層構造等、適宜の層構造を有するものが使用される。例えば、このレーザーマーキングフィルム１０を、パウチ等の包装体としての用途に適用する場合には、内外層として、オレフィン系樹脂層やポリエステル系樹脂層を設け、中間層として、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのガスバリア性に優れた樹脂層を接着剤層を介して設けた多層構造とすることが好適である。
また、樹脂フィルムの厚みは、その使用形態に応じて、適宜の範囲にあればよい。
【００２３】
＜白色の下地層３＞
白色の下地層３は、この上に形成されるインキ層５中のレーザー吸収による発熱を高めるために形成されるものである。このような下地層３を形成することにより、レーザーマーキングに際して、下地層３の表面で反射したレーザー光によってもインキ層５中の酸化鉄粒子がレーザー光を吸収して発熱するため、より鮮明なレーザーマーキング像を形成することができる。
【００２４】
このような下地層３は、白色顔料が無機顔料として樹脂バインダー中に分散された白ベタの層であり、白色顔料としては、それ自体公知のもの、例えば、無定形のシリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルクなどが代表的であり、一般に、レーザー回折散乱法で測定した体積基準の平均粒径Ｄ５０が０．１乃至３μｍ程度の範囲にあることが、十分なレーザー光反射性を確保する上で好ましい。
【００２５】
白色顔料の量や下地層３の厚みは、十分な隠蔽力が発揮される限り、特に制限されるものではないが、一般に、下地層３中の白色顔料の量は、樹脂１００重量部当り１００乃至３００重量部の量でよく、下地層３の厚みは、０．１乃至１０μｍ程度でよい。白色顔料の量が少なすぎたり、或いは下地層３の厚みが薄すぎると、下地層３でのレーザー光の反射が不十分となり、インキ層５中に分散されている酸化鉄のレーザー光の吸収が不十分となり、レーザーマーキング像の鮮明さが低下するおそれがある。また、白色顔料の量が多すぎると、下地層３の基材フィルム１やインキ層５との接着性が不十分となり、デラミネーションなどを生じ易くなってしまう。さらに、下地層３の厚みを必要以上に厚くしても、フィルム１０の厚みが不必要に厚くなってしまうだけであり、経済性が損なわれたり、フィルム１０の用途が制限されるだけである。尚、下地層３を形成する樹脂素材としては、後述するインキ層と同様の樹脂素材が使用される。
【００２６】
＜レーザーマーキング用インキ層５＞
前述した下地層３の上に形成されるレーザーマーキング用インキ層５には、既に述べた通り、酸化鉄がレーザー光吸収剤として樹脂バインダー中に配合されており、これにより、レーザーマーキング用のレーザー光をフィルム１０に照射したとき、レーザー光照射部分で酸化鉄が該レーザー光を吸収して発熱して樹脂の炭化を生じ、この炭化による黒色化によってレーザーマーキング像がインキ層５に形成されることとなる。
【００２７】
かかるインキ層５において、酸化鉄の量は、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部、特に０．２乃至２０重量部の量で使用される。即ち、この量が少ないと、このインキから形成されたインキ層にレーザーマーキング用のレーザー光を照射したときに、レーザー光の吸収が不十分となり、樹脂の炭化（熱分解）を十分に発生させることが困難となってしまい、鮮明なレーザーマーキング像を得ることができなくなってしまう。一方、酸化鉄粒子の配合量が多すぎると、インキ層５の厚みが不均一となって、レーザー吸収性にバラツキを生じたり、黒色のレーザーマーキング像の視認性が低下し、或いは樹脂量が少なくなる結果、レーザーマーキング像が不鮮明になってしまうこともある。
【００２８】
そして、前述したように、前記酸化鉄として入手が容易で安価な赤茶色酸化鉄を用いることによりレーザー光の吸収が向上し、より一層鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となる。
【００２９】
本発明においては、前記酸化鉄粒子と共に、白色顔料を併用することが好ましく、このような白色顔料の併用により、形成されるインキ層５内でのレーザー光の反射や散乱が生じ、この結果、酸化鉄のレーザー光吸収が増大し、発熱量の増大によって、より鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となる。
【００３０】
このような白色顔料は、前述した下地層３に分散されているもの、即ち、無定形のシリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルクなどであってよい。このような白色顔料は、通常、酸化鉄粒子（Ａ）と白色顔料粒子（Ｂ）との重量比が、１：５乃至１：８０００、特に１：２０乃至１：２０００（Ａ：Ｂ）の範囲となる量で使用することが好ましい。即ち、白色顔料粒子の使用量が少ないと、白色顔料粒子の反射によるレーザー吸収向上効果が低く、また、必要以上に多く配合すると、むしろ、インキ層５でのレーザー光の表面反射が多くなってしまい、結果として、レーザー吸収性が低下してしまい、形成されるレーザーマーキング像が不鮮明となってしまうおそれがある。さらには、無機顔料のトータル量が多くなってしまう結果、インキ層５の厚みが不均一となり、レーザー吸収性にバラツキなどを生じ易くなってしまうおそれもある。
【００３１】
前述した酸化鉄粒子や白色顔料粒子は、樹脂バインダー中に均一に分散させ且つ各粒子のレーザー吸収能やレーザー反射能を十分に発揮させるために適度な粒径を有していることが好ましく、一般に、レーザー回折散乱法で測定した体積基準の平均粒径Ｄ５０が、前述した下地層３中の白色顔料と同様、０．１乃至３μｍ程度の範囲にあることが好ましい。
【００３２】
このようなレーザーマーキング用インキ層５の厚みは、０．１乃至１０μｍ、特に０．５乃至５μｍの範囲にあることが好適である。即ち、このインキ層５の厚みが薄すぎると、レーザー光の照射により分解して炭化する樹脂量が少なくなるため、鮮明なレーザーマーキング像を得ることが困難となるおそれがある。また、インキ層５を過度に厚くしても、レーザーマーキングフィルム１０の厚みが不必要に厚くなり、その使用用途が制限されるだけであり、格別のメリットを生じない。
【００３３】
＜保護層７＞
前記インキ層５の上に形成される保護層７は、インキ層５に形成されるレーザーマーキング像等を保護するために必要により設けられるものであり、レーザーマーキングに使用されるレーザー光を透過し且つ半透明乃至透明の樹脂により形成される。
【００３４】
例えば、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の熱可塑性もしくは熱硬化型の樹脂などの中から、レーザーマーキングに使用するレーザー光の種類に応じたものを選択して保護層７が形成される。
【００３５】
また、前記保護層７の厚みは、インキ層５に形成されるレーザーマーキング像を保護層７を介して視認することができる程度の透明性を確保することができ、且つこのレーザーマーキング像を保護し得る程度の厚みを有していればよい。
【００３６】
＜レーザーマーキングフィルム１０の製造＞
前述した層構造を有するレーザーマーキング用フィルム１０は、レーザーマーキング用インキ層５の形成用インキ及び下地層３の形成用インキを使用して前述した保護層７の上にインキ層５及び下地層３を順次形成した後、接着剤（図示せず）を介して基材フィルム１と貼り合わせることにより製造される。
【００３７】
下地層３用のインキ或いはインキ層５用のインキは、それぞれ、これらの層の組成に応じて、前述した白色顔料や酸化鉄（レーザー光吸収剤）などの無機顔料と共に、樹脂バインダー及び有機溶媒を基本成分として含む。
【００３８】
インキ層５用のインキに使用される樹脂バインダーとしては、酸化鉄のレーザー光の吸収による発熱によって速やかに熱分解して炭化する限り特に制限は無いが、代表的には、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリエステル系樹脂、ニトロセルロースなどが使用される。また、下地層３用のインキに使用される樹脂バインダーには、前記のような制限は無く、膜形成能を有している限り、任意の樹脂であってよいが、一般的には、下地層３の上に形成されるインキ層５との接着性を考慮して、インキ層５の形成に使用される樹脂バインダーと同種のものを使用するのがよい。
【００３９】
また、有機溶媒としては、前述した樹脂バインダーを溶解させ得るものであれば、特に制限されないが、一般的には、下地層３及びインキ層５を形成するインキのいずれにおいても、沸点が低く、容易に揮散し得るものが使用される。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；の中から、用いる樹脂バインダーの種類に応じて適宜のものを使用することができる。
【００４０】
前述した有機溶媒は、各成分を混合して得られるインキの粘度がコーティングによる層の形成に適した範囲となるような量で使用され、一般的には、配合されている無機顔料などにもよるが、このインキの固形分濃度が１５乃至５０重量％程度となるような量で使用されるのがよい。
【００４１】
また、前記のインキには、前述した各成分以外にも、公知のインキと同様、該インキの印刷適性や物理的性状等を考慮して、各種の助剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤等を配合することができ、その配合量は、下地層３やインキ層５の特性が損なわれない程度の量とすべきである。また、必要に応じて、前述した酸化鉄粒子や白色顔料粒子以外の無機顔料或いは有機顔料を着色剤として適宜配合することも可能であるが、この場合には、レーザー光照射により形成される黒色のレーザーマーキング像の視認性が損なわれないような色相となるようにすることが必要である。
【００４２】
前述したインキは、それ自体公知の方法で調製することができ、例えば、前述した樹脂バインダーを有機溶媒に溶解してビヒクルを調製し、このビヒクルに、無機顔料（酸化鉄粒子や白色顔料粒子）を混合し、さらに、必要により各種助剤を添加混合することにより調製される。
【００４３】
前記のようなインキを用いてのレーザーマーキング用インキ層５及び白色の下地層３は、それ自体公知の方法で各インキを保護層７或いはレーザーマーキング用インキ層５上に塗布し、乾燥することにより形成される。例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、ブレードコーティング等の手段により、乾燥厚みが所定の厚みとなる程度で塗布し、次いで乾燥して有機溶媒を揮散させることにより、レーザーマーキング用インキ層５及び白色の下地層３を形成することができる。
【００４４】
また、前記の保護層７は、これを構成する樹脂の種類に応じて、押出ラミネート等の手段や、樹脂溶液を塗布、乾燥（溶媒の除去）し、熱や電子線、紫外線などによる硬化を行うという手段により容易に形成することができる。
【００４５】
＜レーザーマーキングフィルム１０＞
前記のようにして形成されるレーザーマーキングフィルム１０は、保護層７を介してのレーザー光の照射により鮮明なレーザーマーキング像をインキ層５に形成し得るため、種々の用途に供することができる。
【００４６】
例えば、このフィルム１０は、適度な大きさに裁断して、基材フィルム１の種類に応じて、ヒートシールや適当な接着剤を用いて金属缶やプラスチック容器などの包装容器や各種工業製品などの所定部位に貼着し、バーコードや文字等の各種情報を示すレーザーマーキング像を形成して印刷フィルムとして使用することができる。また、このフィルム１０自体を用いての貼り合わせなどにより、各種飲料や医薬品などを充填する袋状容器などの包装体として使用することもできる。
特に、本発明のレーザーマーキングフィルム１０は、各種の情報を表示するレーザーマーキング像を極めて鮮明に形成することができるため、内容物の正確な情報が要求される飲料用或いは医薬品用などの袋状容器として最も好適に使用することができる。
【００４７】
また、フィルム１０の使用形態によっては、保護層７上のレーザーマーキング像を形成する部分以外の場所に、インキジェット印刷等により、加飾性を高めるための印刷像を形成し、次いで、レーザーマーキング用のインキ層５を保護層７の前記部分に設け、さらに、これらの印刷像を覆うようにして下地層３を設けることもできる。フィルム１０を前述した袋状容器として使用する場合は、このようにして使用される。
【００４８】
尚、前述したレーザーマーキング用のインキ層５にレーザーマーキング像の形成に用いるレーザー光としては、ＹＡＧレーザー、ＹＶＯ４レーザーなどを挙げることができる。最も好適に使用されるのは、コスト等の観点から、波長が１０６４ｎｍのＹＶＯ４レーザーである。
また、用いるレーザー光照射装置は、この分野で従来から使用されているものをそのまま使用することができる。
［実験例］
【００４９】
本発明を次の実験例で説明する。
尚、以下の実験におけるマーキング像の評価やレーザーマーキングに採用したレーザー照射条件、用いた赤茶色酸化鉄は、以下の通りである。
【００５０】
［評価］
レーザー照射後のレーザーマーク用インキの鮮明さを目視で確認した。評価基準は、以下の通りである。
◎：極めて鮮明
○：鮮明
△：やや不鮮明
×：不鮮明
【００５１】
＜レーザー照射条件＞
レーザー光照射装置：キーエンス社製  ３次元ＹＶＯ４レーザーマー
カー
照射レーザー波長：１０６４ｎｍ
レーザー出力範囲：５０Ｗにて３５％〜５０％
【００５２】
＜酸化鉄＞
赤茶色酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３）、粒径：１〜２μｍ
【００５３】
［実験例１］
樹脂バインダーとしてウレタン系樹脂、無機顔料としてベンガラから成る赤茶色酸化鉄、白色無機顔料として酸化チタン、及び有機溶媒としてトルエン・ＭＥＫ（メチルエチルケトン）・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）を用い、レーザーマーク用インキを作成した。樹脂バインダー１００重量部当たり赤茶色酸化鉄は３重量部、酸化チタンは８１０重量部の割合で用いた（即ち、赤茶色酸化鉄：酸化チタンの重量比は、１：２７０であった）。
次いで、ポリエチレンテレフタレートから成る厚み１２μｍの保護層上に、前記レーザーマーク用インキを印刷・乾燥させてインキ層を形成し、このインキ層上に白色無機顔料の酸化チタンを含有させたウレタン系樹脂から成る厚み３μｍの下地層を形成した後、接着剤を介してポリプロピレンから成る厚み７０μｍの基材フィルムを貼り合わせ、保護フィルム側より前記条件でレーザー光を照射した。
評価した結果を表１に示す。
【００５４】
［実験例２］
前記レーザーマーク用インキとして白色無機顔料の酸化チタンを含有させず、また、前記下地層を形成しなかった以外は、実験例１と同様にしてフィルムを作成し、レーザー光を照射して評価した。
【００５５】
［実験例３］
前記レーザーマーク用インキとして白色無機顔料の酸化チタンを含有させなかった以外は、実験例１と同様にしてフィルムを作成し、レーザー光を照射して評価した。
【００５６】
［実験例４］
前記下地層を形成しなかった以外は、実験例１と同様にしてフィルムを作成し、レーザー光を照射して評価した。
【００５７】
［実験例５］
前記レーザーマーク用インキとして無機顔料の雲母に各種金属乃至金属酸化物をドープしたパール顔料のみを用いた以外は、実験例３と同様にしてフィルムを作成し、レーザー光を照射して評価した。
【００５８】
［実験例６］
前記レーザーマーク用インキとして前記赤茶色酸化鉄に代えて黄色酸化鉄を用いた以外は、実験例４と同様にしてフィルムを作成し、レーザー光を照射して評価した。
【００５９】
［実験例７］
前記レーザーマーク用インキとして前記赤茶色酸化鉄に代えて黒色酸化鉄を用いた以外は、実験例４と同様にしてフィルムを作成し、レーザー光を照射して評価した。
【００６０】
【表１】
2012008278.tif 000003
【符号の説明】
【００６１】
１：基材
３：白色の下地層
５：レーザーマーキング用インキ層
７：保護層
【図１】
2012008278.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成23年10月25日(2011.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、基材フィルム上に形成された白色の下地層と、該下地層上に形成されたレーザーマーキング用インキ層とを有しており、該レーザーマーキング用インキ層には、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部の量で酸化鉄がレーザー光吸収剤として分散されており、且つ、白色顔料が分散されていることを特徴とするレーザーマーキングフィルム。
【請求項２】
前記インキ層には、前記酸化鉄と白色顔料とが１：５乃至１：８０００の重量比で分散されている請求項１に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項３】
前記酸化鉄が赤茶色系酸化鉄である請求項１に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項４】
前記インキ層上に透明乃至半透明の保護層が形成されている請求項１に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項５】
請求項１に記載のレーザーマーキングフィルムからなる包装体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
即ち、本発明によれば、基材フィルムと、基材フィルム上に形成された白色の下地層と、該下地層上に形成されたレーザーマーキング用インキ層とを有しており、該レーザーマーキング用インキ層には、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部の量で酸化鉄がレーザー光吸収剤として分散されており、且つ、白色顔料が分散されていることを特徴とするレーザーマーキングフィルムが提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明のレーザーマーキングフィルムは、
（１）前記インキ層には、前記酸化鉄と白色顔料とが１：５乃至１：８０００の重量比で分散されていること、
（２）前記酸化鉄が赤茶色系酸化鉄であること、
（３）前記インキ層上に透明乃至半透明の保護層が形成されていること、
（４）包装体として使用すること、
が好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明においては、前記酸化鉄粒子と共に、白色顔料を併用することが必要であり、このような白色顔料の併用により、形成されるインキ層５内でのレーザー光の反射や散乱が生じ、この結果、酸化鉄のレーザー光吸収が増大し、発熱量の増大によって、より鮮明なレーザーマーキング像を形成することが可能となる。
【手続補正書】
【提出日】平成23年11月1日(2011.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、基材フィルム上に形成された白色の下地層と、該下地層上に形成されたレーザーマーキング用インキ層とを有しており、該レーザーマーキング用インキ層には、樹脂バインダー１００重量部当り０．１乃至３０重量部の量で酸化鉄がレーザー光吸収剤として分散されており、且つ、白色顔料が分散されていることを特徴とするレーザーマーキングフィルム。
【請求項２】
前記インキ層には、前記酸化鉄と白色顔料とが１：５乃至１：８０００の重量比で分散されている請求項１に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項３】
前記酸化鉄が赤茶色系酸化鉄である請求項１又は２に記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項４】
前記インキ層上に透明乃至半透明の保護層が形成されている請求項１乃至３の何れかに記載のレーザーマーキングフィルム。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れかに記載のレーザーマーキングフィルムからなる包装体。
【国際調査報告】
2012008278.tif 000005
2012008278.tif 000006