(57)【要約】  Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、かつλｄが５６０ｎｍ〜７８０ｎｍまたはλｃ−５５０〜−４９２ｎｍである高透過淡色ガラスの提供。  ガラス母組成として、ＳｉＯ２：６３〜７５質量％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５質量％、Ｎａ２Ｏ：５〜１５質量％、Ｋ２Ｏ：０〜５質量％、ＣａＯ：５〜１５質量％、ＭｇＯ：０〜１０質量％、着色成分として、Ｅｒ２Ｏ３：０．３〜３．０質量％、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３：０．０５〜０．５質量％、Ｓｅ：１〜３０ｐｐｍで含有し、Ｒｅｄｏｘ：６２％超である高透過淡色ガラス。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ２     ：         ６３〜７５質量％
Ａｌ２Ｏ３    ：            ０〜５質量％
Ｎａ２Ｏ     ：          ５〜１５質量％
Ｋ２Ｏ       ：            ０〜５質量％
ＣａＯ      ：           ５〜１５質量％
ＭｇＯ      ：           ０〜１０質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３    ：    ０．３〜３．０質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：  ０．０５〜０．５質量％
Ｓｅ          ：        １〜３０ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ    ：    ６２％超
である高透過淡色ガラス。
【請求項２】
板厚が４ｍｍのガラス板において、
可視光透過率（Ｔｖａ）  ：  ６０％以上
日射透過率（Ｔｅ）      ：  ６０％以下
刺激純度（Ｐｅ）        ：  ６．０％以下
主波長（λｄ）  ：５６０〜７８０ｎｍ、または補色主波長（λｃ）：−５５０〜−４９２ｎｍ
である、請求項１に記載の高透過淡色ガラス。
【請求項３】
下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ２     ：         ６９〜７３質量％
Ａｌ２Ｏ３    ：         １．５〜３質量％
Ｎａ２Ｏ     ：           ８〜１３質量％
Ｋ２Ｏ       ：             ０〜３質量％
ＣａＯ      ：           ７〜１３質量％
ＭｇＯ      ：             １〜８質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３    ：    ０．４〜１．４質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１〜０．３質量％
Ｓｅ          ：          １〜６ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ    ：    ６２％超７４％以下
である、請求項１または２に記載の高透過淡色ガラス。
【請求項４】
下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ２     ：         ６９〜７３質量％
Ａｌ２Ｏ３    ：         １．５〜３質量％
Ｎａ２Ｏ     ：           ８〜１３質量％
Ｋ２Ｏ       ：             ０〜３質量％
ＣａＯ      ：           ７〜１３質量％
ＭｇＯ      ：             １〜８質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３    ：    ０．４〜１．４質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１〜０．３質量％
Ｓｅ          ：        ６〜３０ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ    ：    ７４％超９５％以下
である、請求項１または２に記載の高透過淡色ガラス。
【請求項５】
製造後のガラス組成が、下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
ガラス母組成として、
ＳｉＯ２       ：    ６３〜７５質量％
Ａｌ２Ｏ３      ：       ０〜５質量％
Ｎａ２Ｏ       ：      ５〜１５質量％
Ｋ２Ｏ         ：        ０〜５質量％
ＣａＯ        ：      ５〜１５質量％
ＭｇＯ        ：      ０〜１０質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３     ：  ０．３〜３．０質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：０．０５〜０．５質量％
Ｓｅ          ：      １〜３０ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ   ：    ６２％超
となるようにガラス原料を１４８０℃〜１６６０℃の温度範囲で加熱して溶融し、溶融されたガラスを成形してガラス成形体を得る、高透過淡色ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば車両のフロントガラス（ウインドシールド）のような乗り物用窓ガラスには、前方視野を確保するため等を目的として高い可視光透過率（Ｔｖａ）を有することが求められる。
また、乗り物内が高温とならないように高遮熱性が求められる。具体的には日射透過率（Ｔｅ）が低いことが求められる。
さらに、ガラスの色彩は無彩色またはそれに近い暖色（暖色については後述する）であることが求められる。具体的には刺激純度（Ｐｅ）が低く、適切な主波長（λｄ）または補色主波長（λｃ）であることが求められる。【０００３】
例えば特許文献１には、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、ＢａＯ、Ｅｒ２Ｏ３、ＴｉＯ２を含有し、Ｒｅｄｏｘが１５〜６２％であるガラス組成物が記載されている。そして実施例には、Ｔｖａが７０．５〜７５．８％、Ｐｅが０．２９〜４．７５％、主波長（Ｄｗ）が４７９．３〜５２９．５ｎｍのものが記載されている。またＴｅに代わる指標であるＴＳＥＴが４５．４〜５４．６であるものが記載されている。ＴｅはＴＳＥＴよりもやや小さい値となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／９９７８８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このように特許文献１に記載のガラス組成物は、Ｔｖａが高く、Ｔｅが低く、Ｐｅが低いガラスとなるガラス組成物である。しかし主波長（Ｄｗ）が４７９．３〜５２９．５ｎｍであり、暖色系を実現できない。【０００６】
本発明は車両のウインドシールドに相応しい可視光透過率と遮熱性能を備え、かつ極めて好ましい落ち着いた暖色系の色調を有する高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法を提供することを目的とする。より具体的には、Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、かつλｄが５６０ｎｍ〜７８０ｎｍ、またはλｃが−５５０〜−４９２ｎｍである高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記の課題を解決することを目的として鋭意検討し、本発明を完成させた。
本発明は次に示す（１）〜（５）である。
（１）下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
ガラス母組成として、
ＳｉＯ２   ：        ６３〜７５質量％
Ａｌ２Ｏ３  ：           ０〜５質量％
Ｎａ２Ｏ   ：          ５〜１５質量％
Ｋ２Ｏ     ：           ０〜５質量％
ＣａＯ    ：          ５〜１５質量％
ＭｇＯ    ：          ０〜１０質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３  ：    ０．３〜３．０質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：０．０５〜０．５質量％
Ｓｅ          ：      １〜３０ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ  ：    ６２％超
である高透過淡色ガラス。
（２）板厚が４ｍｍのガラス板において、
可視光透過率（Ｔｖａ）：  ６０％以上
日射透過率（Ｔｅ）    ：  ６０％以下
刺激純度（Ｐｅ）      ：  ６．０％以下
主波長（λｄ）        :５６０〜７８０ｎｍ、または補色主波長（λｃ）：−５５０〜−４９２ｎｍ
である、上記（１）に記載の高透過淡色ガラス。
（３）下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
ガラス母組成として、
ＳｉＯ２     ：         ６９〜７３質量％
Ａｌ２Ｏ３    ：         １．５〜３質量％
Ｎａ２Ｏ     ：           ８〜１３質量％
Ｋ２Ｏ       ：             ０〜３質量％
ＣａＯ      ：           ７〜１３質量％
ＭｇＯ      ：             １〜８質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３    ：    ０．４〜１．４質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１〜０．３質量％
Ｓｅ          ：          １〜６ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ    ：    ６２％超７４％以下
である、上記（１）または（２）に記載の高透過淡色ガラス。
（４）下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
ガラス母組成として
ＳｉＯ２     ：         ６９〜７３質量％
Ａｌ２Ｏ３    ：         １．５〜３質量％
Ｎａ２Ｏ     ：           ８〜１３質量％
Ｋ２Ｏ       ：             ０〜３質量％
ＣａＯ      ：           ７〜１３質量％
ＭｇＯ      ：             １〜８質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３    ：    ０．４〜１．４質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１〜０．３質量％
Ｓｅ          ：        ６〜３０ｐｐｍ
を含有し、
Ｒｅｄｏｘ    ：    ７４％超９５％以下
である、上記（１）または（２）に記載の高透過淡色ガラス。
（５）製造後のガラス組成が、下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
ガラス母組成として、
ＳｉＯ２     ：         ６３〜７５質量％
Ａｌ２Ｏ３    ：            ０〜５質量％
Ｎａ２Ｏ     ：          ５〜１５質量％
Ｋ２Ｏ       ：            ０〜５質量％
ＣａＯ      ：           ５〜１５質量％
ＭｇＯ      ：           ０〜１０質量％
着色成分として、
Ｅｒ２Ｏ３     ：   ０．３〜３．０質量％
ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ ：  ０．０５〜０．５質量％
Ｓｅ          ：      １〜３０ｐｐｍ
であり、
Ｒｅｄｏｘ  ：    ６２％超
となるようにガラス原料を１４８０℃〜１６６０℃の温度範囲で加熱して溶融し、溶融されたガラスを成形してガラス成形体を得る、高透過淡色ガラスの製造方法。
本明細書において、「〜」とは、特段の定めがない限り、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、車両のウインドシールド用、サイド窓用、リヤ窓用、その他の窓用のガラス板として相応しい可視光透過率と遮熱性能を備え、かつ極めて好ましい落ち着いた暖色系の色調を有する高透過淡色ガラスを提供できる。
また、本発明によれば、Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、かつλｄが５６０ｎｍ〜７８０ｎｍ、またはλｃが−５５０〜−４９２ｎｍである高透過淡色ガラスを提供することができる。
また、本発明によれば、製造時において色調調整が容易になり安定した品質の高透過淡色ガラスを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の高透過淡色ガラス（以下、本発明のガラスという）について説明する。
本発明のガラスは、ＳｉＯ２：６３〜７５質量％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５質量％、Ｎａ２Ｏ：５〜１５質量％、Ｋ２Ｏ：０〜５質量％、ＣａＯ：５〜１５質量％、ＭｇＯ：０〜１０質量％、Ｅｒ２Ｏ３：０．３〜３．０質量％、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３：０．０５〜０．５質量％、Ｓｅ：１〜３０ｐｐｍで含有し、Ｒｅｄｏｘ：６２％超であるガラスである。
【００１０】
本発明のガラスにおける各成分について説明する。
以下では特に断りがない限り、単に「％」と記した場合、「質量％」意味するものとする。なお、本発明では、ガラス母組成の合計を１００％とし、着色成分の質量をガラス母組成の質量に対する比として表わした。
なお、本発明におけるガラスの各成分の割合は、それぞれ表記された酸化物換算であり、作成したサンプルを蛍光Ｘ線分析法またはＩＣＰプラズマ発光分析法を用いて各成分元素の含有率を測定し、測定された各元素がＳｅを除いては、全て酸化物形態で存在するとして換算した値を意味するものとする。ただし、Ｓｅについては、酸化物ではなくＳｅ単体の含有率を意味するものとする。
【００１１】
本発明のガラスの母組成について説明する。
ＳｉＯ２について説明する。
ＳｉＯ２はガラスの骨格を形成する成分である。
本発明のガラスにおいてＳｉＯ２の含有率は６３〜７５％であり、６９〜７３％であることが好ましい。ＳｉＯ２の含有率が低すぎると失透し易く、高すぎると溶解し難い傾向がある。
【００１２】
次にＡｌ２Ｏ３について説明する。
本発明のガラスにおいてＡｌ２Ｏ３の含有率は０〜５％である。この含有率よりも高すぎるとガラスを溶解し難い傾向がある。また、Ａｌ２Ｏ３の含有率は１．５〜３％であることが好ましい。このような好ましい含有率であるとガラス溶解性の低下の防止と、またヤケの発生の防止という点を両立できる。
ここで「ヤケ」（ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）とは、ガラス表面が空気中の炭酸ガスや水等と反応することをいう。ガラス表面にヤケが発生してしまうと、ガラス表面に本来のガラスと異なる組成の層が形成され、ガラスが白色や青色に見える場合がある。
【００１３】
次にＮａ２Ｏについて説明する。
本発明のガラスにおいてＮａ２Ｏの含有率は５〜１５％である。好ましくは８〜１３％である。Ｎａ２Ｏが少なすぎるとガラスを溶解しにくくなり、高すぎるとヤケが発生しやすくなるので、このような範囲であることが好ましい。
【００１４】
次にＫ２Ｏについて説明する。
本発明のガラスにおいてＫ２Ｏの含有率は０〜５％である。好ましくは０〜３％である。Ｋ２Ｏがこのような範囲であるとガラスを溶解し易く、かつヤケが発生しにくい傾向がある。
【００１５】
ここでＮａ２ＯおよびＫ２Ｏは、他のアルカリ金属酸化物（Ｌｉ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２ＯおよびＦｒ２Ｏを意味する）で多少（２％以下程度）置換されても良い。
【００１６】
次にＣａＯについて説明する。
本発明のガラスにおいてＣａＯの含有率は５〜１５％であり、好ましくは７〜１３％である。ＣａＯがこのような範囲であるとガラスを溶解し易くなる。
【００１７】
次にＭｇＯについて説明する。
本発明のガラスにおいてＭｇＯの含有率は０〜１０％であり、好ましくは、１〜８％である。ＭｇＯがこのような範囲であるとガラスが失透し難くなる。
【００１８】
ここでＣａＯおよびＭｇＯは、他のアルカリ土類金属酸化物（ＢｅＯ、ＳｒＯ、ＢａＯおよびＲａＯを意味する。）で多少（２％以下程度）置換されても良い。
【００１９】
次に本発明のガラスにおける着色成分（Ｅｒ２Ｏ３，ｔ−Ｆｅ２Ｏ３，ＦｅＯ，Ｓｅ）について説明する。
Ｅｒ２Ｏ３について説明する。
本発明のガラスにおいてＥｒ２Ｏ３の含有率は０．３〜３．０％であり、０．４〜１．４％であることが好ましい。このような範囲であると、暖色の色彩で高透過な無彩色に近い色調を発現することができる。
また、Ｅｒ２Ｏ３の含有率が１．１％超１．５％未満の範囲であると、暖色系とした上で無彩色に近い色調を発現できる。
また、Ｅｒ２Ｏ３の含有率が０．３％以上１．１％未満であると、少ないＥｒ含有量で暖色を発現することができる。上記の１．１％超１．５％未満の含有率の場合と比較すると、Ｐｅ（刺激純度）は多少高くなるが、用いるＥｒ成分原料を少なくできる分、原料コストを低く抑えることができる。
【００２０】
次にＦｅ２Ｏ３について説明する。
本発明のガラスはＦｅ元素を含有するが、本発明のガラス中のＦｅ元素含有率を測定し、その全てがＦｅ２Ｏ３の形態で存在していると仮定して算出した場合の含有率（「ｔ−Ｆｅ２Ｏ３」または「全鉄」と記す場合がある）は、０．０５〜０．５％であり、０．１〜０．３％であることが好ましく、０．１４〜０．２５％であることがより好ましい。この範囲にすることにより、Ｔｅで表される遮熱性能がより高まるからである。ここで、Ｔｅの値が低いほど、遮熱性能が高い。
なお、本発明のガラスのようにＲｅｄｏｘが高い場合には、全鉄中のＦｅＯの量が増える。全鉄中特にＦｅＯがＴｅで表される遮熱性能の向上に寄与する。したがって、全鉄中のＦｅＯの量が増えることは、Ｔｅで表される遮熱性能の向上の観点から好ましい。
【００２１】
次にＳｅについて説明する。
本発明のガラスにおいてＳｅの含有率は１〜３０ｐｐｍである。
また、後述するＲｅｄｏｘが６２％超７４％以下の場合は、Ｓｅは１〜６ｐｐｍで含有することが好ましい。このような含有率であるとより刺激純度（Ｐｅ）が低いかまたはより暖色系の好ましい色調になるからである。
また、後述するＲｅｄｏｘが７４％超の場合、より好ましくは７４％超９５％以下の場合は、Ｓｅは６ｐｐｍ超３０ｐｐｍ以下で含有することが好ましい。このような含有率であるとより刺激純度（Ｐｅ）が低いかまたはより暖色系の好ましい色調になるからである。
Ｓｅ含有率が３０ｐｐｍより高いと可視光透過率（Ｔｖａ）は下がる傾向がある。また、刺激純度（Ｐｅ）が上がりすぎる傾向があり、好ましくない。
Ｓｅはガラス製造中に揮発しやすい原料のために、実際に原料として使用した量に比べガラス中に含まれる含有率が小さくなる。Ｓｅは原材料としても高コストであるため、この揮発の度合いを低減することが望まれる。
【００２２】
次にＲｅｄｏｘについて説明する。
本発明のガラスにおいてＲｅｄｏｘは６２％超であり、６２％超７４％以下の範囲であると、使用するＳｅの量を抑制できるので好ましい。Ｒｅｄｏｘが７４％超であると、得られるガラスの色のバラツキがより少なくなるのでより好ましい。
【００２３】
本発明のガラスにおいてＲｅｄｏｘは、本発明のガラス中のＦｅＯ含有率を、上記のｔ−Ｆｅ２Ｏ３含有率で除して、係数を乗じて算出した値を意味する。具体的には、本発明のガラスを、ＨＦを用いて溶解した後、二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有率をＩＣＰプラズマ発光分析法により測定し、その全てがＦｅＯの形態で存在すると仮定してＦｅＯ含有率を算出し、その値を上記のｔ−Ｆｅ２Ｏ３含有率で除し、さらに係数として１１１．１３４を乗じて得た値を意味する。
すなわち次に示す式で算出して求めた値である。
【００２４】
Ｒｅｄｏｘ＝１１１．１３４×（ＦｅＯ含有率）÷（ｔ−Ｆｅ２Ｏ３含有率）
【００２５】
Ｒｅｄｏｘは鉄鋼スラグ、炭素成分（石炭、コークス等）、硝酸ソーダ等の還元剤および酸化剤の添加により調整することができる。
【００２６】
なお、本願発明者は、Ｒｅｄｏｘが６２％超であるとＳｅの発色効果が抑制されることを見出した。また、加えて、目標とする刺激純度（Ｐｅ）の再現性が高まることを見出した。具体的内容については後述する。
【００２７】
本発明のガラスは、上記以外にＢ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐ２Ｏ５）の含有率は各々、０〜５％であってよい。
また、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｏの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＣｅＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ２）の含有率は各々、０〜４％であってよい。これらの元素を含有すると得られるガラスが紫外線吸収性能を具備するので好ましい。
また、Ｃｏの酸化物を含有してもよく、酸化物換算（ＣｏＯ）の含有率は０〜４ｐｐｍであってよい。Ｃｏの酸化物はガラスの刺激純度の微調整を容易にするため、好ましく用いることができる。ただし含有率が高すぎるとＴｖａを低下させるおそれがある。
また、Ｓ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｃｌ、Ｆを含有してもよい。これらの元素は溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料中の不純物（contamination ）として含有し得る。また、次に説明する鉄鋼スラグ等からも混入し得る。
また、Ｓｎの酸化物を含有してもよい。Ｓｎの酸化物はアンバー発色を抑制することができるからである。酸化物換算（ＳｎＯ２）の含有率は０〜０．７％であってよく、０．３〜０．５％であることが好ましい。
また、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕの各酸化物や、Ｎｄ、Ｙ等の希土類元素酸化物は実質的に含まない。ここで実質的に含まないとは意図的に含有させないことを意味し、具体的にはこれらの元素の含有率がガラス中にそれぞれ１０ｐｐｍ程度以下であることを意味する。
【００２８】
このような本発明のガラスは、Ｔｖａが６０％以上であり、Ｔｅが６０％以下であり、Ｐｅが６．０％以下であり、かつλｄが５６０ｎｍ〜７８０ｎｍとなるか、またはλｃが−５５０〜−４９２ｎｍとなるガラスである。このような範囲のλｄまたはλｃであると暖色を呈するガラスとなる。これらの値は、４ｍｍの板厚のガラス板で測定した。
ここでＴｖａは７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましい。また、９０％以下であることが好ましい。
また、Ｔｅは５５％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましい。Ｔｅがこのような範囲内であると、本発明のガラスを例えば車両のフロントガラスとして用いた場合、車両の運転者が熱線による不快感をほとんど持たないので好ましい。
また、Ｐｅは４．５％以下であることが好ましく、３．０％以下であることがより好ましい。Ｐｅがより低いと無彩色になり、本発明のガラスを例えば車両のガラスとして用いた場合、外側から見える車両の内装の色調が実際と変らず、意匠性に優れるので好ましい。また、車内から車外を見たときに、信号などの色彩がより正しく見えるために好ましい。
【００２９】
λｄ（主波長）、λｃ（補色主波長）は波長を表すが、ここでは、λｄ（主波長）は正の値、λｃ（補色主波長）は負の値で表す。
本発明のガラスは、λｄが５６０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが好ましく、５６０ｎｍ〜５９０ｎｍであることがより好ましい。このような範囲であるとＥｒ２Ｏ３の使用量を抑えることができ、より低い原料コストで比較的に低刺激純度の暖色系の色調を発現できる。また、λｃが−５３０ｎｍ〜−４９２ｎｍであることも好ましい。このような範囲であると、より赤茶系の暖か味のある暖色のガラスが得られるからである。
【００３０】
なお、本発明においてＴｖａおよびＴｅは、ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８）に規定の方法で測定した値を意味するものとする。また、λｃ、λｄ、ＰｅはＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）に規定の方法で測定した値を意味する。
【００３１】
＜製造方法＞
本発明のガラスを得る方法は特に限定されない。例えば従来公知の方法で得ることができる。例えば本発明のガラス組成となる様に、粉体のガラス原料を調合し目標組成（すなわち、製造後のガラス組成）にして、そのガラス原料を溶融炉で（例えば１４８０〜１６６０℃程度の温度で）溶解して溶融ガラスを得て、その後、公知の成形法（例えばフロート成形法）で成形して、板状の本発明のガラスを得ることができる。ここでＲｅｄｏｘを本発明のガラスの範囲内とするために原料中へ炭素成分や鉄鋼スラグ等を含有させると、得られる本発明のガラス中に気泡が含まれ易くなる傾向がある。そこで、より気泡を含まないガラスが必要な場合は、原料を溶解し成形する前に、溶融ガラスを減圧脱泡法により脱泡処理することが好ましい。減圧脱泡における処理条件は通常と同様であってよい。例えば、特開２００６−２９８６５７号公報に記載されているような処理条件を採用することができる。減圧脱泡槽へ溶融ガラスが減圧脱泡槽に連続的に供給・排出され、溶解槽から供給される溶融ガラスとの温度差が生じることを防止するために、減圧脱泡槽は、内部が１１００℃〜１５００℃であることが好ましい。また、減圧脱泡方法を実施する際、減圧ハウジングを外部から真空ポンプ等によって真空吸引することによって、減圧ハウジング内に配置された減圧脱泡槽の内部を、所定の減圧状態に保持する。ここで減圧脱泡槽内部は、３８〜４６０ｍｍＨｇ（５１〜６１３ｈＰａ）に減圧することが好ましい。
【００３２】
また、このような製造方法により本発明のガラスを製造する過程で、原料中のＳｅは８０〜９５質量％程度揮散する。よって、本発明のガラス中のＳｅ含有率を１〜３０ｐｐｍとするには、原料中のＳｅを５〜６００ｐｐｍ程度とする必要がある。
【００３３】
本発明のガラスの形状は特に限定されないが、板状であることが好ましい。本発明のガラスの主面が曲面を形成していてもよい。例えば乗り物（車両等）用窓ガラスに用いられるガラスであってよい。自動車用の窓用のガラス板として使用される場合、その板厚は、前述した６０％以上の可視光透過率（Ｔｖａ）、６０％以上の日射透過率（Ｔｅ）、６．０％以下の刺激純度（Ｐｅ）、５６０〜７８０ｎｍの主波長（λｄ）または−５５０〜−４９２ｎｍの補色主波長（λｃ）が得られる、２．０ｍｍ〜６．０ｍｍの範囲が好ましい。
【００３４】
本発明者は、上記のようなＴｖａ、Ｔｅ、Ｐｅおよびλｄまたはλｃの全てを同時に具備する本発明のガラスを得る過程において、次に示す（i）および（ii）の知見を得た。
（i）Ｒｅｄｏｘを高めるとＴｖａが高まるが、Ｓｅの発色度が低下する。
（ii）Ｆｅ２＋の含有率を高めるとＴｅが低下する。また、λｄまたはλｃが本発明の範囲内となるようにＥｒ２Ｏ３含有率を高めるとＴｖａが低くなり、Ｐｅは低くなる傾向がある。よって、Ｔｖａ、Ｔｅ、Ｐｅおよびλｄまたはλｃを目標値（本発明の範囲内）にするためには、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、ＳｅおよびＥｒ２Ｏ３の含有率およびＲｅｄｏｘが特定の範囲内に入れなければならない。
【００３５】
以下に（i）および（ii）について詳細に説明する。
【００３６】
（i）について説明する。
本発明者は、ＲｅｄｏｘとＳｅの発色度（着色効果）との関係を調べた。
具体的には次のような試験を行った。
初めに、ベースになるｔ−Ｆｅ２Ｏ３とガラス母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３およびＢａＯ）を決定した。具体的な値は、ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ−Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ＝７２：１．８：１２：０．５：１１：２．５：０．２：０であった（ここの数字はそれぞれ質量％を示す）。変数としてのＳｅ添加量（Ｓｅ含有率）および還元剤（コークス）添加量を決定し、各組成、Ｓｅおよびコークスからなるガラスバッチを溶解した後固化した。次に、得られたガラスを色測定に適した形のサンプルに加工し、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される方法に基づいて分光光度計によって分光透過率を測定し、さらにＸＹＺ表色系における色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。そして、さらにサンプルを蛍光Ｘ線分析に供しＳｅ含有率を測定し、その後、サンプルをＨＦによって溶解してＩＣＰプラズマ発光分析法によりＦｅＯ含有率を測定してＲｅｄｏｘを算出した。
このような操作をＳｅ添加量およびコークス添加量のみを変化させて繰返し行った。ここでガラス組成の各々の成分比（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ−Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ）が変化しないようにした。
このようにしてＳｅの含有率とＲｅｄｏｘとガラスの色度との関係を調べた。
そして、第１表に示す知見を得た。
第１表は、Ｒｅｄｏｘが異なる４種類のガラスに対して、ガラス中のＳｅの含有率とガラスの色度との関係を表したものである。同じＲｅｄｏｘに対して異なるＳｅ含有率を持つ２通りのガラスを作成した。
Ｓｅはガラス製造中に揮発しやすい為に、原料中のＳｅ含有率を一定にしてもガラス中のＳｅ含有率は変動する。このために、ガラスの色度も変化する。ケース１とケース３を比較すると、ガラス中のＳｅ含有率の差は同じ５ｐｐｍであるが、Ｓｅ含有率１００ｐｐｍあたりのガラスの色度の差はＲｅｄｏｘが７５％であるケース３の方が、０．０７０と小さい。つまり、Ｒｅｄｏｘが６２％超である本発明では、制御できないＳｅの揮発によるＳｅ含有率の微量の変動によるガラス色度の変化が小さく、製造時に原料中のＳｅ含有率の管理が容易である。
【００３７】
【表１】
2011019079.tif 000002
第１表中「ｘ」、「ｙ」は、ＸＹＺ表示系における色度座標を示す。
【００３８】
第１表に示すように、本発明者は、ＲｅｄｏｘとＳｅの着色効果（第１表中の（Ｃ））との関係を定量的に把握し、Ｒｅｄｏｘが高い程、Ｓｅによるガラスの着色効果が低下するという知見を得た。本発明者はこのような知見を得ることで、本発明を完成するに至ることができた。
また、これに加えて、Ｒｅｄｏｘが高いと目標とする刺激純度（Ｐｅ）の再現性が高まることを、本発明者は見出した。従来、Ｓｅはガラスを製造する工程において揮散するが、この揮散量の制御が難しく、得られるガラス中に残留するＳｅ含有率が不安定になり易い。その結果、得られるガラスの刺激純度（Ｐｅ）が目標値と差異を生じる場合がある。
しかし、Ｒｅｄｏｘが高い本発明のガラスは、得られるガラスの刺激純度（Ｐｅ）の再現性が高くなる。
【００３９】
次に（ii）について説明する。
本発明者は、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、ＳｅおよびＥｒ２Ｏ３のガラス中の含有率および存在比を最適化してＴｖａ、Ｔｅ、Ｐｅ、λｄまたはλｃを目標値にするために、Ｅｒ２Ｏ３の含有率と色度との関係を定量的に把握した。
具体的には次のような試験を行った。
初めに、ベースになるｔ−Ｆｅ２Ｏ３とガラス母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３およびＢａＯ）を決定した。具体的な値は、ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ−Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ＝７２：１．８：１２：０．５：１１：２．５：０．１：０であった（ここの数字はそれぞれ質量％を示す）。変数としてＥｒ添加量（Ｅｒ２Ｏ３含有率）を決定し、上記の各組成およびＥｒのみからなるガラスバッチを溶解した後固化した。
次に得られたガラスを色測定に適した形のサンプルに加工し、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される方法に基づいて分光光度計によって分光透過率を測定し、さらにＸＹＺ表色系における色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。
このような操作をＥｒ添加量のみを変化させて繰返し行った。ここで組成の各々の成分比（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ−Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ）が変化しないように調整した。
このようにしてＥｒの含有率とガラスの色度との関係を定量的に把握した。
そして、第２表に得られた知見を示す。
【００４０】
【表２】
2011019079.tif 000003
第２表中、「ｘ」、「ｙ」は、ＸＹＺ表示系における色度座標を示す。また、第２表において、Ｄｗは、主波長λｄ、またはλｃ（表３においては補色主波長λｃを示す。
Ｔｕｖは紫外線透過率であり、ＩＳＯ９０５０（１９９０）に規定の方法で測定した値である。
【００４１】
第２表に示すように、本発明者は、Ｅｒ含有率によってガラスの色度の変化を調べ、どの程度暖色系に変化するかを定量的に把握した。本発明者はこのような知見を得て、後述の実施例のような各組成を例とする本発明を完成するに至ることができた。
【実施例】
【００４２】
実施例１〜６および比較例１〜３について、各成分の原料を調合し、白金坩堝を用いて１４８０℃の温度で３時間加熱し溶融した。ここで、全ての例において、ガラスの母組成がＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ＢａＯ＝７２：１．８：１２：０．５：１１：２．５：０（ここの数字はそれぞれ質量％を示す）となるようにした。
溶融にあたっては、白金スターラーを挿入し１時間攪拌しガラスの均質化を行った。次いで溶融ガラスを流し出し、板状に成形後徐冷した。ここで得られたガラス板の厚さは４．０ｍｍであった。
そして、各試料における各成分含有率、Ｔｖａ、Ｔｅ、Ｐｅ、λｄまたはλｃ、色度座標（ｘ、ｙ）を上記の方法で測定した。また、紫外線透過率（Ｔｕｖ）も測定した。ＴｕｖはＩＳＯ９０５０（１９９０）に規定の方法で測定した値である。【００４３】
【表３】
2011019079.tif 000004
【００４４】
第３表に示したように、本発明のガラスである実施例１〜６はＴｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、および、λｄ（表３においては主波長をＤｗと表記）が５６０ｎｍ〜７８０ｎｍを同時に満たすガラス、または、Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、および、λｃ（表３においては補色主波長をＤｗと表記）が−５５０〜−４９２ｎｍを同時に満たすガラスである。
これに対して、比較例１はＲｅｄｏｘが低く、Ｅｒを使用しておらず、λｄまたはλｃは本発明の範囲外となった。すなわち暖色系ではなく、寒色系となった。
また、比較例２はＲｅｄｏｘが低いため着色効果が大きいＳｅと、Ｃｏを多く用いて無彩色にしているためＴｖａが低くなった。
また、比較例３は、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３は高いがＲｅｄｏｘが低いため、ＦｅＯが少なくなる。この結果、Ｔｅが高くなった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明によれば、車両のウインドシールド用、サイド窓用、リヤ窓用、その他の窓用のガラス板として相応しい可視光透過率と遮熱性能を備え、かつ極めて好ましい落ち着いた暖色系の色調を有する高透過淡色ガラスを提供でき、本発明の高透過淡色ガラスは自動車、その他の車両の窓ガラス用として有用である。
なお、２００９年８月１３日に出願された日本特許出願２００９−１８７７２６号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
【国際調査報告】
2011019079.tif 000005
2011019079.tif 000006
2011019079.tif 000007
2011019079.tif 000008
2011019079.tif 000009
2011019079.tif 000010
2011019079.tif 000011
2011019079.tif 000012