(57)【要約】  （Ａ）シアノエチル基を有する化合物、（Ｂ）粘着性樹脂材料、及び（Ｃ）電界発光体を含む発光性組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の量が１〜１０００質量部である発光性組成物、少なくとも第１電極、電界発光層、第２電極がこの順に積層されてなり、第１電極又は第２電極のうち少なくとも一方が透明であり、上記電界発光層が前記発光性組成物を用いて形成されてなる電界発光シート、及びその製造方法であり、加熱する必要が無く、常温で生産可能であり、生産性が高く、低コストで大量生産が可能な電界発光シート及びその製造方法、並びにそれに用いる発光性組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シアノエチル基を有する化合物、（Ｂ）粘着性樹脂材料、及び（Ｃ）電界発光体を含む発光性組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の量が１〜１０００質量部である発光性組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、（ａ）ガラス転移温度が−７０〜５℃である粘着性樹脂材料及び（ｂ）ゴム状炭化水素系エラストマーと粘着付与剤とを含む粘着性樹脂材料から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１に記載の発光性組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の質量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である請求項１に記載の発光性組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する（Ｃ）成分の量が０．５〜６００質量部である請求項１に記載の発光性組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物に、（Ｃ）成分を混練分散してなる請求項１に記載の発光性組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物の比誘電率が６以上である請求項５に記載の発光性組成物。
【請求項７】
少なくとも第１電極、電界発光層、第２電極がこの順に積層されてなり、第１電極又は第２電極のうち少なくとも一方が透明であり、上記電界発光層が請求項１〜６のいずれかに記載の発光性組成物を用いて形成されてなる電界発光シート。
【請求項８】
少なくともロール繰り出し部、ロール巻き取り部、塗布部及び貼合部を有する塗工装置を用い、ロール状に巻き取られた第１電極又は第２電極のいずれか一方の電極を繰り出し、塗布部において請求項１〜６のいずれかに記載の発光性組成物を塗布して、繰り出された電極に電界発光層を形成し、貼合部において、電界発光層ともう一方の電極を貼合して電界発光シートとし、得られた電界発光シートを巻き取り部で巻き取ることを特徴とする請求項７に記載の電界発光シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光性組成物、電界発光シート及びその製造方法に関し、特に、常温での電極との貼合が可能である発光性組成物、それを用い低コストで効率よく、かつ高輝度で信頼性の高い、大量生産が可能な電界発光シート及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
交流電源による電界発光素子、例えば、無機ＥＬ素子は、印刷技術により紙、高分子フィルム上にそのデバイス形成が可能であり、フレキシビリティーを要求される電飾素子として市場を形成している。この無機ＥＬ素子は、例えば、特許文献１に記載の電界発光灯等に示されるように、樹脂バインダー中に分散させた誘電体材料及び発光体材料を、それぞれスクリーン印刷技術を用いて電極上に積層して製造している。しかしながら、これらの手法により作製される電界発光シートは工程数が多く、大量生産に適していないといった問題点がある。
また、特許文献２には発光層に誘電率の高い樹脂バインダーを用いることで、高輝度で信頼性の高い電界発光シートを提供しているが、該樹脂バインダーには常温での粘着性がなく、電極と貼合する際、加熱貼合を行う必要があり、基材及び電極にダメージを与える恐れがあるばかりか、生産効率を著しく低下させるといった問題点がある。
このような状況下において、加熱する必要が無く、常温で生産可能であり、生産性が高く、低コストで大量生産が可能な電界発光シート及びその製造方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平７−５８６３６号公報
【特許文献２】特開平５−４７４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、加熱する必要が無く、常温で生産可能であり、生産性が高く、低コストで大量生産が可能な電界発光シート及びその製造方法、並びにそれに用いる発光性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、シアノエチル基を有する化合物、粘着性樹脂材料及び電界発光体を所定量含む発光性組成物を用いることにより前記の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）シアノエチル基を有する化合物、（Ｂ）粘着性樹脂材料、及び（Ｃ）電界発光体を含む発光性組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の量が１〜１０００質量部である発光性組成物、
（２）（Ｂ）成分が、（ａ）ガラス転移温度が−７０〜５℃である粘着性樹脂材料及び（ｂ）ゴム状炭化水素系エラストマーと粘着付与剤とを含む粘着性樹脂材料から選ばれる少なくとも１種を含む前記（１）に記載の発光性組成物、
（３）（Ａ）成分の質量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である前記（１）に記載の発光性組成物、
（４）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する（Ｃ）成分の量が０．５〜６００質量部である前記（１）に記載の発光性組成物、
（５）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物に、（Ｃ）成分を混練分散してなる前記（１）に記載の発光性組成物、
（６）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物の比誘電率が６以上である前記（５）に記載の発光性組成物、
（７）少なくとも第１電極、電界発光層、第２電極がこの順に積層されてなり、第１電極又は第２電極のうち少なくとも一方が透明であり、上記電界発光層が前記（１）〜（６）のいずれかに記載の発光性組成物を用いて形成されてなる電界発光シート、
（８）少なくともロール繰り出し部、ロール巻き取り部、塗布部及び貼合部を有する塗工装置を用い、ロール状に巻き取られた第１電極又は第２電極のいずれか一方の電極を繰り出し、塗布部において前記（１）〜（６）のいずれかに記載の発光性組成物を塗布して、繰り出された電極に電界発光層を形成し、貼合部において、電界発光層ともう一方の電極を貼合して電界発光シートとし、得られた電界発光シートを巻き取り部で巻き取ることを特徴とする前記（７）に記載の電界発光シートの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の発光性組成物は、粘着性を有し、常温での電極との貼合が可能であるため、低コストで効率よく、大量生産が可能な、高輝度で信頼性の高い電界発光シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の電界発光シートの製造方法の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の発光性組成物は、（Ａ）シアノエチル基を有する化合物、（Ｂ）粘着性樹脂材料、及び（Ｃ）電界発光体を含む発光性組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の量が１〜１０００質量部であり、２〜３００質量部であることが好ましい。
（Ｂ）成分の量が１質量部未満であると、粘着性を有する発光性組成物が得られず、後述する電極との間で部分的な密着不良による発光ムラが生じて発光輝度が低下し、１０００質量部を超えると、十分な発光輝度が得られない。
また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する（Ｃ）成分の量は、０．５〜６００質量部が好ましく、１〜４００質量部であることがより好ましい。（Ｃ）成分の量が、０．５質量部以上であれば、発光性組成物として十分な機能(発光機能)が得られ、６００質量部以下であれば、電極との貼合に十分な粘着性を得ることができる。
【００１０】
前記（Ａ）成分のシアノエチル基を有する化合物としては、シアノエチルセルロース、シアノエチルプルラン、シアノエチルスターチ等の多糖類のシアノエチル化物、シアノエチルヒドロキシエチルセルロース、シアノエチルグリセロールプルラン等の多糖類誘導体のシアノエチル化物、シアノエチルポリビニルアルコール等のポリオール類のシアノエチル化物、ショ糖類のシアノエチル化物、糖アルコール類のシアノエチル化物等が挙げられる。これらのシアノエチル化物は、例えば、前記多糖類、多糖類誘導体、ポリオール類、ショ糖類、糖アルコール類等の水酸基を有する化合物とアクリロニトリルとを反応させ、水酸基の一部または全部を、シアノエチル基を有する置換基に置換することにより得られる。本発明の発光性組成物は、シアノエチル基を有する化合物を含むことにより、該発光性組成物を用いて形成される電界発光層の電界発光体以外の部分の比誘電率が大きくなり、発光輝度が高くなる。
（Ａ）成分としては、質量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であるものが好ましく、２０，０００〜１５０，０００であるものがより好ましい。質量平均分子量がこの範囲であれば、シアノエチル基を有する化合物がバインダーとしても良好に機能し、また、適度な柔軟性を有する電界発光層を形成することができる。
【００１１】
また、シアノエチル基を有する化合物のシアノエチル基に由来する窒素の含有率(窒素含有率)は、５質量％以上が好ましい。窒素含有率が５質量％以上であると、電界発光層の比誘電率を容易に所望の値とすることができ、高い発光輝度を有する電界発光シートが得られる。ただし、窒素含有率が２０質量％を超えるシアノエチル基を有する化合物は製造が困難であるため、窒素含有率は５〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。なお、窒素含有率は、ＣＨＮ元素分析法により得られる。
また、シアノエチル基を有する化合物の軟化温度は、２０〜１５０℃が好ましい。軟化温度がこの範囲にあると、電界発光体を含んでいても適度な柔軟性を有する電界発光層を形成することができる。軟化温度は、ＪＩＳ  Ｋ７２０６に準じて測定する。
【００１２】
前記（Ｂ）成分の粘着性樹脂材料としては、粘着性を有する樹脂材料であれは、特に限定されないが、（ａ）ガラス転移温度が−７０〜５℃である粘着性樹脂材料及び（ｂ）ゴム状炭化水素系エラストマーと粘着付与剤とを含む粘着性樹脂材料から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
（ａ）成分としては、例えば、アクリルポリマー等のアクリル系樹脂が挙げられる。粘着性を有するアクリル系樹脂としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルと、所望により用いられるカルボキシル基などの官能基を有する単量体及び他の単量体との共重合体、すなわち（メタ）アクリル酸エステル共重合体を好ましく挙げることができる。本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸」及び「メタアクリル酸」の両方を意味する。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
所望により用いられる官能基を有する単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキルなどが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、所望により用いられる他の単量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明においては、前記のアクリル系樹脂を用いる場合、そのガラス転移温度が−７０〜５℃の範囲になるように、（メタ）アクリル酸エステルを主体とし、官能基を有する他の単量体及びそれ以外の単量体の中から少なくとも１種を適宜選択して重合させるのが好ましい。共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、質量平均分子量で３０万以上が好ましく、５０万〜１５０万がより好ましい。なお、この質量平均分子量は、重合体を、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定し、ポリスチレン換算値として求めた値である。
【００１５】
前記アクリル系樹脂の常温における粘着性を保持し、かつ電界発光層と他の層との接合時におけるはみ出し性を抑制するために、該アクリル系樹脂中の活性水素をもつ官能基（例えばヒドロキシル基、カルボキシル基など）に、ポリイソシアナート化合物などの架橋剤を反応させてもよく、あるいは重合時に多官能アクリレート系モノマーなどの内部架橋剤を共重合させてもよい。なお、架橋後のアクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは−７０〜５℃の範囲にあると好ましい。
なお、本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は下記測定方法１により求めたものである。
（測定方法１）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、入力補償示差走査熱量測定装置を用いて、−８０℃から２５０℃の温度範囲で、捕外ガラス転移開始温度を測定し、Ｔｇを求めた。
【００１６】
（ｂ）成分に含まれるゴム状炭化水素系エラストマーとしては、特に制限はなく、様々なゴム状エラストマー、例えばジエン系ゴム状エラストマー、オレフィン系ゴム状エラストマー、スチレン系ゴム状エラストマーなどを用いることができる。
前記ジエン系ゴム状エラストマーとしては、例えば天然ゴム、合成イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどが挙げられ、オレフィン系ゴム状エラストマーとしては、例えばポリイソブチレン、ポリブテン、ブチルゴム、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・１−ヘキセン共重合体エラストマー、エチレン・１−オクテン共重合体エラストマー、エチレン・スチレン共重合体エラストマー、エチレン・ノルボルネン共重合体エラストマー、プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン−非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン−非共役ジエン共重合体エラストマーなどが挙げられる。
一方、スチレン系ゴム状エラストマーとしては、例えばスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物などを挙げることができる。本発明においては、ゴム状炭化水素系エラストマーとして、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
また、（ｂ）成分に含まれる粘着付与剤としては、例えばロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、及びこれらの変性品、水素添加品などが挙げられるが、それらに限定されるものではない。これらの粘着付与剤は単独で使用しても良く、２種以上併用しても良い。
【００１８】
本発明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物の比誘電率が６以上であると好ましく、６．５〜３０であるとさらに好ましい。比誘電率が６以上であれば、（Ｃ）成分を加えた場合、電界発光シートとして十分な発光輝度が得られる。
なお、本発明において、比誘電率は、下記測定方法２により求めたものである。
（測定方法２）
組成物をシート状膜厚１００μｍに製膜した（サイズ：５ｃｍ×５ｃｍ）。インピーダンスアナライザーを用いて１ＭＨｚでの静電容量（Ｃｐ）を測定し、以下に示す式に代入し、比誘電率（ε）を求めた。
ε＝（ｄ×Ｃｐ）／（π×ｒ2×ε0）
［ｄ：膜厚（ｍ）、ｒ：電極半径（２．５×１０-3ｍ）、ε0：真空の誘電率（８．８５４×１０-12）］
【００１９】
前記（Ｃ）成分の電界発光体としては、電圧を印加することにより発光が可能なものであれば特に制約はなく、ＺｎＳ：Ｃｕ，ＺｎＳ：Ｍｎ、ＺｎＳ：ＴｂＦ3、ＺｎＳ：ＳｍＦ3、ＺｎＳ：ＴｍＦ3、ＣａＳ：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｃｅ等の無機ＥＬ（ＥＬ：エレクトロルミネッセンス）材料が挙げられる。
【００２０】
また、本発明の発光性組成物には、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の他、本発明の効果に影響を与えない範囲で、必要に応じ、他の添加物、例えば、沈降防止剤、有機または無機蛍光体、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を添加しても良い。
本発明の発光性組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を、常法により分散混合すれば良いが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物（以下、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物を粘着性組成物という）に、（Ｃ）成分を混練分散してなるものであると、生産効率が良く好ましい。また、混練分散する際には、溶剤を添加してもよい。溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを使用することができる。溶剤の量としては、粘着性組成物１００質量部に対して、２０〜４００質量部が好ましい。
【００２１】
上記の本発明の発光性組成物を用いた電界発光シートは、少なくとも第１電極、電界発光層、第２電極がこの順に積層されてなり、第１電極又は第２電極のうち少なくとも一方が透明であり、上記電界発光層が本発明の発光性組成物を用いて形成されてなるものである。
第１電極及び第２電極としては、どちらか一方が透明性を有していれば特に制約は無いが、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化膜の薄膜、貴金属薄膜などの超薄膜、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマーなどの有機物などの透明電極材料、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉなどの金属箔、カーボンブラックなどの導電性フィラーを樹脂中に分散させた樹脂フィルム等が挙げられる。
電界発光層の厚みは、通常０．１〜２００μｍであり、１〜１００μｍが好ましい。
また、本発明の電界発光シートにおいては、誘電体層を設けることが好ましい。誘電体層は、電界発光層と第１電極の間、又は電界発光層と第２電極の間に設けられる。
誘電体層の材料としては、例えば、チタン酸バリウム、酸化シリコン、窒化シリコン、アンチモンドープ酸化スズ、酸化イットリウム、酸化チタン等が挙げられる。誘電体層の厚みは通常０．１〜５０μｍであると好ましい。
【００２２】
本発明の発光性組成物は、粘着性を有しており、特に加熱することなく常温で電界発光シートを製造できるため、一般的な塗工装置を用いて製造できる。すなわち、少なくともロール繰り出し部、ロール巻き取り部、塗布部及び貼合部を有する塗工装置を用い、ロール状に巻き取られた第１電極又は第２電極のいずれか一方の電極を繰り出し、塗布部において本発明の発光性組成物を塗布して、繰り出された電極に電界発光層を形成し、貼合部において、電界発光層ともう一方の電極を貼合して電界発光シートとし、得られた電界発光シートを巻き取り部で巻き取ることにより製造することができる。
具体的には、例えば、図１に示すように、第１ロール繰り出し部１から第１電極を繰り出し、塗布部２において発光性組成物を塗布し、必要により乾燥部３で乾燥し、第２ロール繰り出し部４から第２電極を繰り出し、貼合部５で貼り合わせて、ロール巻取り部６で巻き取る。発光性組成物の塗布方法は特に限定されないが、ダイコート法、ナイフコート法が好ましい。乾燥は、通常８０〜１５０℃で１０秒〜５分間行う。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。
なお、実施例及び比較例で測定した物性値及び評価は以下のようにして行った。
１．ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
入力補償示差走査熱量測定装置として、パーキンエルマー社製、Ｐｙｒｉｓｌ  ＤＳＣ［商品名］を用い、上記測定方法１に沿って測定した。
２．比誘電率の測定
（Ａ）シアノエチル基を有する化合物のメチルエチルケトン溶液、（Ｂ）粘着性組成物のメチルエチルケトン溶液、及び（Ａ）シアノエチル基を有する化合物及び（Ｂ）粘着性組成物の混合物（粘着性樹脂材料）のメチルエチルケトン溶液を、それぞれ剥離フィルム（リンテック（株）製、「ＰＥＴ−３８１１」［商品名］）に塗布、乾燥し、剥離フィルムを除去して厚さ１００μｍのシート状に製膜し、インピーダンスアナライザーとして、ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製、４１９４Ａ［商品名］を用い、上記測定方法２に沿って測定した。なお、乾燥は、１１０℃で２分間行った。
３．質量平均分子量の測定
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した（標準ポリスチレン換算）。使用した装置、条件等を以下に示す。
ＧＰＣ装置：高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）
カラム：「ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｌ」、「ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ４００ＨＸＬ」、「ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ」（東ソー（株）製、この順で装置に連結）
移動相：テトラヒドロフラン
カラム温度：４０℃
送液速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：屈折率示差検出器（東ソー（株）製）
４．窒素含有率の測定
ＣＨＮ元素分析法により、元素分析装置（パーキンエルマー社製、「２４００・ＣＨＮＳ」［商品名］）を用いて測定した。
５．軟化温度の測定
ＪＩＳ  Ｋ７２０６に規定されるＡ５０に準じて測定した。
６．粘着力の測定
発光性組成物の塗工液をポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製、ＰＥＴ３８  Ｔ−１００［商品名］、３８μｍ）に厚み２０μｍとなるように塗布、乾燥（１１０℃、２分間）させ、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（２００６）に準じて１８０度剥離粘着力を測定した。
７．輝度の測定
輝度計（コニカミノルタ社製、ＬＳ−１００［商品名］）を用いて、２５０Ｖ，１５００Ｈｚで駆動時の発光輝度を測定した。
８．照度の測定
２５０Ｖ，１５００Ｈｚで駆動時、発光面から１０ｃｍ離れた距離の照度を、色彩照度計（コニカミノルタ社製、ＣＬ−２００［商品名］）を用いて測定した。
９．発光面状態の評価
２５０Ｖ，１５００Ｈｚで駆動時の発光面の発光ムラを目視によって、以下のように確認した。
良好：面前体が均一な発光
発光面ムラ：発光面に明るさムラ、非発光部が見られる【００２４】
実施例１
（Ａ）シアノエチル基を有する化合物としてシアノエチルポリビニルアルコール（信越化学株式会社製ＣＲ−Ｖ［商品名］、比誘電率１７．７６、質量平均分子量６０，０００、窒素含有率１２．９質量％、軟化温度３０℃）１００質量部に対して（Ｂ）粘着性樹脂材料としてアクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル／アクリル酸＝８０／２０（質量比）の共重合体、質量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−３４℃）を１１質量部、及び溶剤としてメチルエチルケトン３４０質量部を加え粘着性組成物溶液を調製した。
次に、前記粘着性組成物溶液の固形分１００質量部に対し、（Ｃ）電界発光体としてＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧ２５  ＢｌｕｅＧｒｅｅｎ［商品名］）４００質量部を混合し発光性組成物の塗工液とし、第２電極基材（ＩＴＯ−ポリエチレンテレフタレート（８０μｍ）（尾池工業株式会社製））のＩＴＯ（第２電極）上に膜厚５５μｍ（乾燥後）となるように塗布し、１１０℃で２分間乾燥して電界発光層を有する第１積層体を得た。その後、電界発光層と、第１電極基材（アルミニウム箔（１２μｍ）−ポリエチレンテレフタレート（５０μｍ）アジアアルミ株式会社製、アルペット［商品名］））のアルミニウム箔（第１電極）側とを接合し、電界発光シートを得た。
粘着性組成物について比誘電率を測定した結果、発光性組成物について粘着力を測定した結果、得られた電界発光シートについて、輝度、照度の測定及び発光面状態を評価した結果を表１に示す。【００２５】
実施例２
シアノエチルポリビニルアルコール１００質量部に対して粘着性樹脂材料としてアクリル酸エステル共重合体を４３質量部、及び溶剤としてメチルエチルケトン３４０質量部を加え粘着性組成物溶液とした以外は実施例１と同様にして電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについて輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例３
シアノエチルポリビニルアルコール１００質量部に対して粘着性樹脂材料としてアクリル酸エステル共重合体を１００質量部、及び溶剤としてメチルエチルケトン３４０質量部を加え粘着性組成物溶液とした以外は実施例１と同様にして電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例４
粘着性樹脂材料として、実施例１のアクリル酸エステル共重合体の代わりに、アクリル酸ブチル／アクリル酸＝９０／１０（質量比）の共重合体（質量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−４５℃）を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例５
粘着性樹脂材料として、実施例１のアクリル酸エステル共重合体の代わりに、アクリル酸ブチル／２−ヒドロキシエチルアクリレート＝９５／５（質量比）の共重合体（質量平均分子量７１万、Ｔｇ＝−５２℃）を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。【００２６】
実施例６
粘着性樹脂材料として、実施例１のアクリル酸エステル共重合体の代わりに、２−エチルヘキシルアクリレート／エチルアクリレート／酢酸ビニル／アクリルアミド＝５６／２７／１７／２の共重合体（質量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−５６℃）を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例７
シアノエチルポリビニルアルコールの代わりに、シアノエチルヒドロキシエチルセルロース（信越化学株式会社製ＣＲ−Ｅ、比誘電率１７.１０、質量平均分子量１１０，０００、窒素含有率１２．４質量％、軟化温度５５℃）を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例８
シアノエチルポリビニルアルコールの代わりに、シアノエチルプルラン（信越化学株式会社製ＣＲ−Ｓ、比誘電率１７．２５、質量平均分子量４９，０００、窒素含有率１０．０質量％、軟化温度９５℃）を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。【００２７】
実施例９
粘着性樹脂材料として、アクリル酸エステル共重合体の代わりに、ゴム系炭化水素系エラストマーである、スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（セプトン２０４３［商品名］，（株）クラレ製）５０質量部と粘着付与剤であるテルペンフェノール樹脂（商品名ＹＳポリスター２１１５［商品名］、ヤスハラケミカル（株）製）５０質量部との混合物を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例１０
粘着性樹脂材料として、アクリル酸エステル共重合体の代わりに、ゴム系炭化水素系エラストマーである、ポリブテン−ポリイソブテン系樹脂（新日本化学株式会社製、エバータックＳＡ４００Ｅ［商品名］）１００質量部と粘着付与剤（荒川化学工業株式会社製、水素添加石油樹脂アルコンＰ−１２５［商品名］）５０質量部との混合物を用いた以外は実施例１と同様に電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
実施例１１
図１に示す塗工装置を用い、繰り出された第２電極（ＩＴＯ−ポリエチレンテレフタレート（８０μｍ）基材（尾池工業株式会社製））のＩＴＯ上に、実施例１で製造した発光性組成物を膜厚５５μｍ(乾燥後)となるように塗布、乾燥（１１０℃、２分間）し電界発光層を形成し、貼合部において第１電極（アルミニウム箔（１２μｍ）−ポリエチレンテレフタレート（５０μｍ）積層基材（アジアアルミ株式会社製、アルペット［商品名］））のアルミニウム箔と電界発光層とを貼合し電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、粘着性組成物の比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。【００２８】
比較例１
シアノエチルポリビニルアルコール（信越化学株式会社製ＣＲ−Ｖ［商品名］、前出）１００質量部、溶剤としてメチルエチルケトン３４０質量部、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧ２５  ＢｌｕｅＧｒｅｅｎ［商品名］）４００質量部を混合し、粘着性樹脂材料を含まない発光性組成物を作製した以外は、実施例１と同様にして電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、比誘電率、発光性組成物について粘着力、電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。
比較例２
粘着性組成物溶液としてアクリル酸エステル共重合体、及び溶剤としてメチルエチルケトン３４０質量部のみを使用し、シアノエチル基を有する化合物を用いなかった以外は実施例１と同様にして電界発光シートを得た。
実施例１と同様にして、比誘電率、発光性組成物について粘着力、得られた電界発光シートについての輝度、照度及び発光面状態を、測定・評価した結果を表１に示す。【００２９】
【表１】
2011052432.tif 000002
＊比較例１の比誘電率は、シアノエチル基を有する化合物（シアノエチルビニルアルコール）の比誘電率である。
＊比較例２の比誘電率は、粘着性組成物（アクリル酸エステル共重合体）の比誘電率である。【００３０】
表１に示すように、実施例１〜１１の電界発光シートは、高い輝度を有し、その結果照度も高く、発光面状態は良好であった。それに対して粘着性樹脂材料を含まない比較例１の電界発光シートは、発光面にむらが見られ輝度及び照度が低く、シアノエチル基を有する化合物を含まない比較例２の電界発光シートは輝度が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
以上詳細に説明したように、本発明の発光性組成物は、粘着性を有し、常温での電極との貼合が可能であるため、低コストで効率よく、大量生産が可能な、高輝度で信頼性の高い電界発光シートを提供できる。
このため、例えば、無機ＥＬ素子などの生産に適した、実用的な発光性組成物、電界発光シートとして極めて有用である。
【符号の説明】
【００３２】
１．第１ロール繰り出し部
２．塗布部
３．乾燥部
４．第２ロール繰り出し部
５．貼合部
６．ロール巻取り部
【図１】
2011052432.tif 000003
【国際調査報告】
2011052432.tif 000004
2011052432.tif 000005
2011052432.tif 000006
2011052432.tif 000007