(57)【要約】  本発明は、車両ホイール用防音セルフシールタイヤおよびその製造方法に関する。特に本発明の防音セルフシールタイヤは、独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含み、独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔される。これらの騒音低減材料は、驚くべきことに、開放気泡発泡ポリウレタンを主成分とする従来の騒音低減材料の場合には損なわれる従来のセルフシールシステムのシール性能を維持することができる。
2019515824.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両ホイール用防音セルフシールタイヤであって：
カーカス構造と；
前記カーカス構造に対して半径方向外側位置にあるトレッドバンドと；
前記カーカス構造に対して半径方向内側位置に取り付けられた気密エラストマー材料の層（ライナー）と；
前記気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられ、前記トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するシールエラストマー組成物の層と；
任意選択で、前記シール組成物の層の半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられた自己支持フィルムと；
前記シールエラストマー組成物の層、または存在する場合には前記自己支持フィルムの、半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられた騒音低減要素とを含み、
前記騒音低減要素が、独立マクロ気泡を好ましくは有する少なくとも１つの独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む、車両ホイール用防音セルフシールタイヤ。
【請求項２】
前記シールエラストマー組成物が、
（ａ）少なくとも１つの不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー、および／または
（ｂ）少なくとも１つのジエンエラストマー；
（ｃ）任意選択で少なくとも１つの架橋剤；
（ｄ）少なくとも１つの粘着付与樹脂、
（ｅ）任意選択で少なくとも１つの可塑剤、
（ｆ）任意選択で少なくとも１つの補強用フィラー、
（ｇ）任意選択で少なくとも１つの均質剤、および
（ｈ）任意選択で少なくとも１つの素練り促進剤
を含む、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記シールエラストマー組成物が：
（ａ）２０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの少なくとも１つの不飽和スチレン熱可塑性エラストマーと、
（ｂ）０〜８０ｐｈｒの少なくとも１つの天然または合成ジエンエラストマーと、
（ｃ）０．１〜６ｐｈｒの少なくとも１つの架橋剤と、
（ｄ）２０〜２００ｐｈｒ、好ましくは３０ｐｈｒ〜１５０ｐｈｒの少なくとも１つの粘着付与樹脂と、任意選択で
（ｅ）１０〜２００ｐｈｒ、好ましくは２０〜６０ｐｈｒの可塑剤と、
（ｆ）１〜４０ｐｈｒ、好ましくは５〜３０ｐｈｒの少なくとも１つの補強用フィラーとを含む；または
（ｂ）５５〜９５ｐｈｒの１つ以上の天然または合成ジエンエラストマーと、
（ｂ’）５〜４５ｐｈｒの１つ以上の予備架橋したエラストマーと、
（ｄ）５〜５０ｐｈｒの少なくとも１つの粘着付与樹脂と、
（ｆ）１〜４０ｐｈｒの少なくとも１つの補強用フィラーと
を含む、請求項１または２に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記シールエラストマー組成物の層が、１．５ｍｍを超え、好ましくは２ｍｍを超え、および／または５ｍｍ未満、好ましくは４ｍｍ未満の厚さを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記自己支持フィルムが存在し、１つ以上のポリアミド、または１つ以上のポリオレフィンを含む熱可塑性フィルムである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記発泡ポリオレフィン材料が、ASTM D3576に準拠して少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも３ｍｍ、さらにより好ましくは少なくとも４ｍｍの平均サイズを有する独立マクロ気泡を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記発泡ポリオレフィン材料が独立マクロ気泡を有し、方法BS 4443/1 Met.4に準拠して測定して２５ｍｍ中に３０未満、好ましくは２０未満、より好ましくは１０未満の気泡数を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項８】
独立気泡を有する前記発泡ポリオレフィン材料が、エチレン、プロピレン、Ｃ４−Ｃ２０α−オレフィンホモポリマーおよびコポリマー、またはそれらの混合物から選択され、好ましくはエチレンホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらの混合物から選択されるポリオレフィン材料の発泡によって得られ、好ましくは前記ポリオレフィン材料は０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の密度、好ましくは０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の間の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記発泡ポリオレフィン材料が４０Ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは３０Ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは２５Ｋｇ／ｍ３以下の密度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１０】
独立気泡を有し、好ましくは独立マクロ気泡を有する前記発泡ポリオレフィン材料が、
前記材料自体の表面１０ｃｍ２当たり、少なくとも１個の穿孔、好ましくは、少なくとも５個、少なくとも１０個、少なくとも２０個、少なくとも３０個の穿孔を含む；および／または
前記穿孔によって開放された気泡を少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも２５％含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
前記穿孔された発泡ポリオレフィン材料の前記穿孔が、０．０１ｍｍを超え、好ましくは０．１ｍｍを超え、好ましくは０．５ｍｍを超える平均幅を有する、請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
前記発泡ポリオレフィン材料の厚さが少なくとも５ｍｍ、好ましくは５〜５０ｍｍ、より好ましくは７〜４０ｍｍ、さらにより好ましくは１０〜３０ｍｍである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１３】
車両ホイール用防音セルフシールタイヤの製造方法であって：
ｉ）加硫され成形されたタイヤであって、少なくとも：
カーカス構造と；
前記カーカス構造に対して半径方向外側位置にあるトレッドバンドと；
前記カーカス構造に対して半径方向内側位置に取り付けられた気密エラストマー材料の層とを含むタイヤを提供することと；
ｉｉ）前記気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部に、前記トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するシールエラストマー組成物の層を取り付けて、セルフシールタイヤを提供することであって、任意選択で、前記シール組成物の層の半径方向内側面に自己支持フィルムが取り付けられていることと；
ｉｉｉ）独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減要素を提供することであって、前記独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔されることと；
ｉｖ）前記セルフシールタイヤの任意選択の前記自己支持フィルムの半径方向内側面の少なくとも一部を任意選択でクリーニングすることと；
ｖ）前記タイヤの任意選択の前記自己支持フィルムの半径方向内側面の、任意選択でクリーニングされた前記少なくとも一部に、および／または前記騒音低減要素の半径方向外側になる表面に、接着剤を任意選択で塗布することと；
ｖｉ）前記騒音低減要素の任意選択で粘着付与された前記表面を、前記エラストマーシール組成物の層の半径方向内側面の少なくとも一部に接着し、または、存在する場合には前記自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされ粘着付与された少なくとも一部に接着して、防音セルフシールタイヤを提供することと、
を含む製造方法。
【請求項１４】
車両ホイール用防音セルフシールタイヤの製造方法であって：
ｉ）加硫され成形されたセルフシールタイヤであって、少なくとも：
カーカス構造と；
前記カーカス構造に対して半径方向外側位置にあるトレッドバンドと；
前記カーカス構造に対して半径方向内側位置に取り付けられた気密エラストマー材料の層と；
前記気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられた、前記トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するシールエラストマー組成物の層と；
前記シール組成物の層の半径方向内側面に取り付けられた自己支持フィルムとを含むタイヤを提供することと；
ｉｉｉ）独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減要素を提供することであって、前記独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔されることと；
ｉｖ）任意選択で、前記タイヤの前記自己支持フィルムの半径方向内側面の少なくとも一部をクリーニングする、または前記フィルムを除去することと；
ｖ）存在する場合には前記自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされた前記少なくとも一部に、および／または前記騒音低減要素の半径方向外側になる表面に、接着剤を任意選択で塗布することと；
ｖｉ）前記騒音低減要素の任意選択で粘着付与された前記表面を、存在する場合には前記自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされ粘着付与された前記少なくとも一部に接着し、または前記フィルムが除去された場合は、前記エラストマーシール組成物の層に直接接着して、防音セルフシールタイヤを提供することと、
を含む製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
説明
「車両ホイール用防音セルフシールタイヤ」と題される工業発明の特許出願に添付される。Milanに本社があるイタリアの企業であるPIRELLI TYRE S.P.A.を代理する。代理人：選任書を参照されたい。
【０００２】
本発明は、車両ホイール用の防音シールシーリング（seal-sealing）タイヤに関する。特に、本発明は、セルフシールタイヤ、すなわち、釘などのとがった物体によって生じる穴による空気の漏れおよびその結果生じるデフレーションの遅延または防止が可能なタイヤに関する。さらに、本発明のタイヤは防音性でもあり、すなわち、タイヤ自体のキャビティ音が減衰されるために、車両の同乗者室内で感じる騒音を低減することができる。
【背景技術】
【０００３】
従来技術
セルフシールタイヤは、タイヤに穴を開けるとがった物体に付着可能なシールエラストマー組成物の少なくとも１つの層を内部に含むタイヤである。シールエラストマー組成物は、とがった物体が放出または除去されるときに穴の内部に引き込まれるように作製され、それによって穴自体がシールされ、タイヤからの空気の漏れが防止される。
【０００４】
セルフシールタイヤの製造方法では、シールエラストマー組成物は、既に加硫したタイヤの半径方向最内壁に、一般にはライナー上に配置することができ、またはグリーンタイヤの組立中に取り付けて、別の構成要素とともに加硫させることができる。第２の場合では、シールエラストマー組成物層は、タイヤ中に一体化（ビルトイン）されると考えられる。
【０００５】
シールエラストマー組成物の取り扱いおよび輸送をより容易にし、その最終シール性能を改善するために、保護および支持フィルムが使用されることが多く、その上にシールエラストマー組成物が均一層で堆積される。
【０００６】
グリーンタイヤ中の半径方向最内層として配置された場合のこのようなフィルムによって、タイヤの製造が容易になり、作業者、取り扱いおよび組み立ての装置、ならびにタイヤの別の構成要素とのシールエラストマー組成物のあらゆる望ましくない接触が防止される。さらに、フィルムは、シール組成物に対する重要な支持の役割も有し、プラント上でのそれらの輸送および取り扱いが可能となる。このようなフィルムは自己支持フィルムとも呼ばれる。
【０００７】
自己支持保護フィルムは、一時的なものであって加硫後に除去することができるし、またはタイヤの最終構造中に残存して、場合により穴のシールに寄与する場合があるので、永続的なものであってもよい。
【０００８】
この目的のために当業界で使用される保護フィルムは、種々の性質および厚さものである。
【０００９】
車両ホイール用防音タイヤは、典型的には、好ましくはライナーの内面上のストライプの形態で取り付けられる騒音低減要素を内部空洞内に含む。
【００１０】
騒音低減要素は、いわゆるキャビティ音を特に低減することができる。上記キャビティ音は、道路上でタイヤが転動する間に発生し、内部環状空洞中に存在する空気は、トレッドが押しつぶされる段階で周期的に圧縮されるので、振動状態になり、そのため共振によって増幅された音波が発生する。次にキャビティ音は、リム、ハブ、サスペンション、およびフレームを介して伝達されることで同乗者室まで伝播され、同乗者により非常に不快なものとして認識される。
【００１１】
空洞内で空気が共振する周波数は、タイヤの円周に反比例し、特に空洞自体の形状、その内部を裏打ちする材料の性質および形状にも依存する。例としては、共振周波数は、約６００〜８００ｍｍの直径を有する自動車タイヤの場合は約５０〜４００Ｈｚ、典型的には約１８０〜２２０Ｈｚの範囲となることができ、約７５０〜１２００ｍｍの直径を有する大型車両のタイヤの場合は１３０〜１５０Ｈｚの範囲となることができる。
【００１２】
使用中、タイヤの内部空洞内に挿入される騒音低減材料は、非常に大きな機械的および熱的応力にさらされる。
【００１３】
実際、転動中、一方では、これらはタイヤの変形によって常に引っ張られ、他方では、これらは、周囲温度、道路上での使用中にトレッドによって発生する熱のために、周囲温度よりも十分高温となるまで加熱される。
【００１４】
したがって、特定の用途の場合、使用中の騒音低減材料は、一般に、熱および応力の複合作用による劣化および／または変形が生じないように、良好な熱的および機械的性質を示す。特に、ポリウレタンなどの耐熱性ポリマー材料を主成分とする騒音低減材料を含む防音タイヤが開発されており、耐熱性ポリマー材料は、一般に１５０℃を超える高融点を有し、音響性能を改善するための、および同時に、独立気泡材料と比較してより迅速で効率的な熱の分散を可能にするための開放気泡を有するマイクロ気泡構造で典型的には使用される。
【００１５】
米国特許出願公開第２００８／０２６４５３９号Ａ１および米国特許出願公開第２０１３／００８７２６７号Ａ１には、防音タイヤおよびその製造が記載されている。
【００１６】
国際公開第２０１５／１４９９５９号Ａ１には、自己シール性材料層を含む防音タイヤが記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
発明の概要
自動車産業では、運転者および同乗者の快適さの改善、特に車両、特に高性能車両の騒音の低減に対する要求が高まっている。さらに、騒音がより少ないことに加えて、同時にセルフシール性であるタイヤ、すなわち穴あき事象においてセルフシールが得られ安全に走行できるタイヤを有する必要性が感じられる。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本出願人は、車両ホイール用のセルフシール性および防音性のタイヤの製造に関する研究に着手しており、セルフシールの従来の構成要素（任意選択で自己支持フィルムを有するシール組成物）と、防音システム（騒音低減材料）との単純な組合せでは、シール性に関して期待外れの結果が得られることが分かっている。
【００１９】
特に、本出願人は、同じ最内面上（すなわちライナーの内面上）に取り付けられたシールエラストマー組成物の層、および自己支持フィルムからなるシールシステムと、そのフィルム上に接着された従来の吸音材料（開放マイクロ気泡ポリウレタン発泡体のストリップ）とを含むタイヤを実現した。このタイヤは、シール性能に関して不十分であることが分かっている。実際、動的シール試験では、従来の騒音低減要素が、中型から大型（４および５ｍｍ）の穴だけでなく、小型（３ｍｍ）の穴を閉じることも妨害することが確認された。
【００２０】
なんらかの説明的理論によって束縛されることを望むものではないが、ポリウレタン発泡体は、材料自体の性質およびその開放マイクロ気泡構造の両方のために、穴における釘の動きによって細かく粉砕されると、本出願人は考えている。これが取り込まれると、その粉末がシールエラストマー組成物によって穴の中に引き込まれ、これによって空気の通過に対する十分な抵抗に対抗できなくなる。実際、穴の内部のポリウレタン発泡体によって、シール作用を無効にするマイクロチャネルが形成される。
【００２１】
本出願人は、驚くべきことに、騒音低減材料として、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔された、特殊な独立気泡ポリオレフィン材料を使用することによって、この種類のタイヤのシール性を顕著に改善可能であることを見出した。これらの材料を用いることで、単純で機能的な方法で同じタイヤ中で優れた防音特性と高いシール性能とを併せ持つ可能となった。さらに、これらの材料は、驚くべきことに、タイヤの転動中に発生する熱および機械応力に耐え、それらの物理的完全性および騒音低減能力を長時間にわたって維持する。さらに、本発明の材料は、湿気の影響を受けず、これらは水を吸収せず、特に軽量である。
【００２２】
したがって、本発明の第１の態様は、車両ホイール用防音セルフシールタイヤであって：
カーカス構造と；
上記カーカス構造に対して半径方向外側位置にあるトレッドバンドと；
カーカス構造に対して半径方向内側位置に取り付けられた気密エラストマー材料の層（ライナー）と；
気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられ、トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するシールエラストマー組成物の層と；
任意選択で、シール組成物の層の半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられた自己支持フィルムと；
シールエラストマー組成物の層の、または存在する場合には自己支持フィルムの、半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられた騒音低減要素とを含み、
上記騒音低減要素が、独立マクロ気泡を好ましくは有する独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む、車両ホイール用防音セルフシールタイヤである。
【００２３】
本発明の第２の態様は、本発明による車両ホイール用防音セルフシールタイヤの第１の製造方法に関し、シールシステムおよび騒音低減要素の完成タイヤ中への取り付けを提供する。特に、この第１の方法は、少なくとも：
ｉ）加硫され成形されたタイヤであって、少なくとも：
カーカス構造と；
カーカス構造に対して半径方向外側位置にあるトレッドバンドと；
カーカス構造に対して半径方向内側位置に取り付けられた気密エラストマー材料の層（ライナー）とを含むタイヤを提供することと；
ｉｉ）気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部に、トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するシールエラストマー組成物の層を取り付けて、セルフシールタイヤを提供することであって、任意選択で、シール組成物の層の半径方向内側面に自己支持フィルムが取り付けられていることと；
ｉｉｉ）独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減要素を提供することであって、独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔されることと；
ｉｖ）上記セルフシールタイヤの任意選択の自己支持フィルムの半径方向内側面の少なくとも一部を任意選択でクリーニングすることと；
ｖ）タイヤの任意選択の自己支持フィルムの半径方向内側面の、任意選択でクリーニングされた少なくとも一部に、および／または上記騒音低減要素の半径方向外側になる表面に、接着剤を任意選択で塗布することと；
ｖｉ）上記騒音低減要素の任意選択で粘着付与された表面を、エラストマーシール組成物の層の半径方向内側面の少なくとも一部に接着し、または、存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされ粘着付与された少なくとも一部に接着して、防音セルフシールタイヤを提供することとを含む。
【００２４】
本発明の第３の態様は、シールエラストマー組成物および自己支持フィルムが、加硫され成形されたグリーンタイヤの上に取り付けられ、その後にのみ騒音低減要素が取り付けられる、車両ホイール用防音セルフシールタイヤの第２の製造方法に関する。この第２の方法は、少なくとも：
ｉ）加硫され成形されたセルフシールタイヤであって、少なくとも：
カーカス構造と；
カーカス構造に対して半径方向外側位置にあるトレッドバンドと；
カーカス構造に対して半径方向内側位置に取り付けられた気密エラストマー材料の層（ライナー）と；
気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部の上に取り付けられ、トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するシールエラストマー組成物の層と；
シール組成物の層の半径方向内側面に取り付けられた自己支持フィルムとを含むタイヤを提供することと；
ｉｉｉ）独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減要素を提供することであって、独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔されることと；
ｉｖ）任意選択で、上記タイヤの自己支持フィルムの半径方向内側面の少なくとも一部をクリーニングする、またはフィルムを除去することと；
ｖ）存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされた少なくとも一部に、および／または上記騒音低減要素の半径方向外側になる表面に、接着剤を任意選択で塗布することと；
ｖｉ）上記騒音低減要素の任意選択で粘着付与された表面を、存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされ粘着付与された少なくとも一部に接着し、またはフィルムが除去された場合は、エラストマーシール組成物の層に直接接着して、防音セルフシールタイヤを提供することとを含む。
【００２５】
図面の簡単な説明
添付の図面は、示唆するために提供され、したがって非限定的な目的でのみ提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、車両ホイール用防音シールシーリング（seal-sealing）タイヤの半径方向半断面を概略的に示している。
【図２】図２は、エラストマー材料の２つの細長い断片と結合し、図１中の防音シールシーリング（seal-sealing）タイヤの一部を形成することが意図されたシール複合材料の断面を示している。
【図３】図３は、図２中のシール複合材料と、第２の取り外し可能な保護フィルムとを含む多層シール複合材料の断面図である。
【図４】図４は、本発明によるタイヤ（試料ＩＮＶ１−３）、および騒音低減要素を有さない比較用セルフシールタイヤＣ１の衝撃試験におけるキャビティ音減衰性能を示している。
【図５】図５は、６５Ｋｍ／ｈの速度における、本発明によるタイヤ（試料ＩＮＶ３）、騒音低減要素を有さない比較用タイヤＣ１、および従来の開放マイクロ気泡ポリウレタン発泡体を含むＣ２の半無響室中での騒音測定試験におけるキャビティ音減衰性能を示している。
【図６】図６は、８０Ｋｍ／ｈの速度における、本発明によるタイヤ（試料ＩＮＶ３）、騒音低減要素を有さない比較用タイヤＣ１、および従来の開放マイクロ気泡ポリウレタン発泡体を含むＣ２の半無響室中での騒音測定試験におけるキャビティ音減衰性能を示している。
【図７ａ】図７ａは、穿孔された独立マクロ気泡を有する発泡ポリエチレン材料を含む本発明によるタイヤ（試料ＩＮＶ３）、ならびに騒音低減要素を全く含まない比較用タイヤ（Ｃ１）、または開放マイクロ気泡を有する従来のポリウレタン材料を含む比較用タイヤ（Ｃ２）を用いて、車両の同乗者室の１つの場所で、４０〜８０Ｋｍ／ｈの間の速度における道路上での試験で測定された内部騒音に関するグラフを示している。
【図７ｂ】図７ｂは、穿孔された独立マクロ気泡を有する発泡ポリエチレン材料を含む本発明によるタイヤ（試料ＩＮＶ３）、ならびに騒音低減要素を全く含まない比較用タイヤ（Ｃ１）、または開放マイクロ気泡を有する従来のポリウレタン材料を含む比較用タイヤ（Ｃ２）を用いて、車両の同乗者室の１つの場所で、４０〜８０Ｋｍ／ｈの間の速度における道路上での試験で測定された内部騒音に関するグラフを示している。
【図８】図８は、基準のミリメートルの目盛を有する定規の隣に、防音タイヤ中に好ましくは使用される穿孔された独立マクロ気泡を有する発泡ポリオレフィン材料試料の写真である。
【図９】図９は、疲労試験の前後の本発明によるタイヤ（試料ＩＮＶ３）の半無響室中での騒音測定試験におけるキャビティ音減衰性能を示している。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
定義
「ｐｈｒ」（“parts per hundred of rubber”（ゴム１００部当たりの部数）の頭字語）という用語は、全エラストマーベース１００重量部当たりの重量部を示している。全エラストマーベース１００部の計算に、任意の添加剤（任意のエラストマー樹脂または伸展油など）は考慮されない。
【００２８】
本明細書において使用される場合、「ポリオレフィン」という用語は、エチレンまたはジエン官能基を含有する不飽和炭化水素の重合によって誘導される任意の熱可塑性ポリマーを意味する。
【００２９】
特に、ポリオレフィンという用語は、オレフィンホモポリマーおよびコポリマー、およびそれらの混合物を含む。具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテンホモポリマー、エチレン−α−オレフィン、プロピレン−α−オレフィン、ブテン−α−オレフィンコポリマー、ポリメチルペンテン、およびそれらの変性ポリマーが挙げられる。
【００３０】
「シール複合材料」という用語は、自己支持フィルムと結合しそれによって支持されるシールエラストマー組成物層を含む複合材料を意味する。
【００３１】
発泡材料に対して言及される「マクロ気泡」（macrocell）または「マクロ気泡の」という用語は、上記材料の気泡が、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７６に準拠して測定して少なくとも１．５ｍｍの気泡の平均サイズを有することを示すことを意味する。
【００３２】
「貫通穿孔」という用語は、発泡材料の厚さ全体にわたって通る穿孔を意味する。
【００３３】
「部分穿孔」という用語は、発泡材料の厚さ全体にわたって横断しない穿孔を意味する。
【００３４】
「上記騒音低減要素の半径方向最外面」という語句は、完成タイヤ中で、空洞中の空気とは接触しないが、存在する場合には自己支持フィルムに接着される、またはシールエラストマー組成物に直接接触される、騒音低減要素表面を示すことを意味する。
【００３５】
タイヤに対して言及される「後処理される」、またはその製造方法に対して言及される「後処理」という用語は、たとえば米国特許第４４１８０９３号に記載のように、シールエラストマー組成物、および任意選択で自己支持フィルムが、既に加硫され成形されたタイヤ上に取り付けられることを示すことを意味する。
【００３６】
タイヤまたはその製造方法に対して言及される「ビルトイン」という用語は、本出願人による国際公開第２０１１０６４６９８号に記載されるように、シール複合材料がグリーンタイヤ上に取り付けられ、それとともに加硫および成形が行われることを示すことを意味する。
【００３７】
発明の詳細な説明
本発明による防音シールシーリング（seal-sealing）タイヤは、個別にまたは別のものとの組合せで採用される以下の好ましい特徴の少なくとも１つを示すことができる。
【００３８】
本発明の目的では、シール材料の組成は異なっていてよく、たとえば、参照により本明細書に援用される以下の文献に記載の組成を使用することができる：本出願人による国際公開第２００９１４３８９５号、国際公開第２０１１０６４６９８号、もしくは国際公開第２０１３０９３６０８号、または米国特許出願公開第２００４／１９４８６２号、米国特許出願公開第２０１２／０１８０９２３号、米国特許出願公開第２０１２／２３４４４９号、または米国特許第８６０９７５８号。
【００３９】
好ましくは、シール組成物は、
（ａ）少なくとも１つの不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー、および／または
（ｂ）少なくとも１つのジエンエラストマー；
（ｃ）任意選択で少なくとも１つの架橋剤；
（ｄ）少なくとも１つの粘着付与樹脂、
（ｅ）任意選択で少なくとも１つの可塑剤、
（ｆ）任意選択で少なくとも１つの補強用フィラー、
（ｇ）任意選択で少なくとも１つの均質剤、および
（ｈ）任意選択で少なくとも１つの素練り促進剤を含む。
【００４０】
好ましくは、不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ）は、任意選択でスチレン−ブタジエン（ＳＢ）およびスチレン−イソプレン（ＳＩ）などの対応するジブロック熱可塑性エラストマーをも含む、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）ブロックコポリマー、およびそれらの混合物から好ましくは選択されるスチレン−ジエン−スチレンブロックポリマーである。スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー、または少なくとも５０％のスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマーを含有する１つ以上の不飽和スチレン系熱可塑性エラストマーの混合物が特に好ましい。
【００４１】
好ましくは、ブロックコポリマーは、約１０％〜約３０％、より好ましくは約１２％〜約１８％のスチレン含有量を有する。
【００４２】
好ましくは、ブロックコポリマーの「ジブロック」のパーセント値は７０％未満、さらにより好ましくは６０％未満である。
【００４３】
好ましくは、「ジブロック」のパーセント値は１５％〜５５％の間である。
【００４４】
ジブロックのパーセント値は、ポリスチレン系セグメントおよびエラストマーセグメントの２つのみのセグメントからなるブロックポリマーのパーセント値を意味する。
【００４５】
このような「ジブロック」は、主としてスチレン−エラストマー−スチレンの３つのセグメントからなるブロックポリマー中に存在し、「リビング」重合の不完全な効率による不純物と見なされているが、本出願人は、シール組成物の品質を改善するためにジブロックの存在を有利に調節できると考えている。
【００４６】
ジブロックのより大きなパーセント値は、シール組成物のより大きな粘着性、より低いモジュラス、およびより低い凝集性に対応すると考えられる。
【００４７】
２０％以下、より好ましくは１４％〜２０％の間のスチレン含有量を有するスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマーが特に好ましい。
【００４８】
これらのコポリマーは、たとえばPolimeri EuropaよりEuroprene（登録商標）SOL T190、T9133、Dexco PolymersよりVector（登録商標）4113、4114、KratonよりKraton（登録商標）D1111、D1112、およびD1107Jの名称で販売されている。
【００４９】
好ましくは、シール組成物中に含まれる合成または天然のいずれかの任意選択の少なくとも１つのジエンエラストマー（ｂ）は、タイヤの製造に特に適切な硫黄または過酸化物と架橋可能なエラストマー材料の一般に使用されるものから選択することができ、すなわち一般に２０℃未満、好ましくは０℃〜−１１０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）の不飽和鎖を有するエラストマーポリマーまたはコポリマーから選択することができる。これらのポリマーまたはコポリマーは、天然由来のものであってよいし、または６０重量％以下の量のモノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーから選択される少なくとも１つのコモノマーと任意選択で混合された１種類以上共役ジオレフィンの溶液重合、エマルジョン重合、または気相重合によって得ることができる。共役ジオレフィンは、一般に４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有し、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、またはそれらの混合物を含む群から選択することができる。１，３−ブタジエンまたはイソプレンが特に好ましい。
【００５０】
任意選択で使用できる極性コモノマーは、たとえば、ビニルピリジン、ビニルキノリン、アクリル酸およびアルキルアクリル酸エステル、ニトリル、またはそれらの混合物、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル、またはそれらの混合物から選択することができる。
【００５１】
好ましくは、シール組成物中に含まれる合成または天然のエラストマーは、たとえば、ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレン（天然または合成ゴム）、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（特に、高含有量で１，４−ｃｉｓを有するポリブタジエン）、任意選択でハロゲン化されたイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、またはそれらの混合物から選択することができる。
【００５２】
任意選択のジエンエラストマー（ｂ）は、少なくとも部分的に予備架橋させることができる（ｂ’）。
【００５３】
適切な予備架橋エラストマーは、たとえば国際公開第２００９１４３８９５号に記載されている。
【００５４】
好ましくは、少なくとも１つの架橋剤（ｃ）は、硫黄、好ましくは亜鉛および脂肪酸を含有する化合物の存在下での硫黄含有分子、または過酸化物から選択される。
【００５５】
セルフシールタイヤの製造のためのシール材料中の架橋剤として使用可能な特定の硫黄含有分子の例は、元素硫黄、チウラム、たとえばテトライソブチルチウラムジスルフィドもしくはテトラベンジルチウラムジスルフィド、またはジチオホスフェート、たとえばジブチルジチオリン酸亜鉛、またはジチオカルバメート、たとえばジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、これらとともにＺｎＯもしくは亜鉛含有化合物、脂肪酸、およびスルフェンアミド、たとえばＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスフフェンアミド（ＴＢＢＳ）、またはＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスフフェンアミド（ＣＢＳ）、またはチアゾール、たとえば２，２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）（ＭＢＴＳ）である。
【００５６】
セルフシールタイヤの製造のためのシール材料中の架橋剤として使用可能な過酸化物の具体例は、過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキサン（ＤＢＰＨ）、ビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド（ＤＣＢＰ）、ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシドなどの有機過酸化物である。
【００５７】
好ましくは、過酸化物が架橋剤として使用され、さらにより好ましくは２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキサン（ＤＢＰＨ）が使用される。
【００５８】
使用可能なＤＢＰＨの具体例の１つは、ArkemaよりLuperox 101 XL45の名称で販売される４５％ＤＢＰＨと炭酸カルシウムおよびシリカとの混合物である。
【００５９】
過酸化物の量は、好ましくは約０．１ｐｈｒ〜約６ｐｈｒの範囲である。
【００６０】
過酸化物もしくは硫黄またはその他の架橋剤が存在することで、タイヤの加硫中にシール組成物を部分的に化学架橋させて、シール組成物層の動的シール特性を改善することができる。
【００６１】
好ましくは、本発明に有利に使用される少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｄ）は、２００〜５００００の間、典型的には５００〜１００００の間の数平均分子量を有する、炭化水素樹脂、フェノール系樹脂、炭素系樹脂、キシレン系樹脂、およびロジン系樹脂もしくはテルペン系樹脂などの天然樹脂の群からから選択することができる、この樹脂を天然または合成ゴム混合することで粘着性が付与される。
【００６２】
上記の数平均分子量（Ｍｎ）は、たとえばゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などによる当分野において周知の技術により測定することができる。炭化水素樹脂の市販製品の例としては、Tosoh Co., Ltdによって製造されたPETCOALなどの芳香族石油を主成分とする樹脂、Tosoh Coによって製造されたPETROTACKなどのＣ５／Ｃ９炭化水素を主成分とする樹脂、Escorez（登録商標）1102（Exxon Mobilによって製造された）などのＣ５炭化水素を主成分とする樹脂が挙げられる。
【００６３】
フェノール系樹脂の例には、アルキルフェノール−ホルムアルデヒドベースを有する樹脂、およびロジンで変性された誘導樹脂、アルキルフェノール−アセチレンベースを有する樹脂、変性アルキルフェノール系およびテルペン−フェノール樹脂が含まれる。ブランドによって示される具体例としては、オクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂であるRESINA SP-1068（SI GROUP Inc.によって製造された）、およびｐｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂であるKORESIN（BASF Companyによって製造された）などの市販製品が挙げられる。
【００６４】
炭素系樹脂の例としては、クマロン−インデン樹脂が挙げられる。具体例としては、合成インデン−クマロン樹脂であるNOVARES C樹脂（RUTGERS CHEMICAL GmbHによって製造された）（NOVARES C10、C30、およびC70など）などのブランドで示される市販製品が挙げられる。
【００６５】
天然樹脂の例は、そのままであっても変性されてもよいロジン樹脂およびテルペン樹脂であり、これらの種類の例は、DRTによって製造されたテルペン樹脂のDERCOLYTE、DRTによって製造されたロジン酸から誘導される樹脂のDERTOLINE、GRANOLITE、およびHYDROGRALである。
【００６６】
キシレン系樹脂の例としては、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
【００６７】
上記粘着付与樹脂は、単独で使用できるし、または互いに混合することができる。
【００６８】
好ましくは、当産業で一般に使用されるエキステンダー油または液体ポリマーから選択される１つ以上の可塑剤（ｅ）を、好ましくは２００ｐｈｒ未満、より好ましくは１００ｐｈｒ未満、さらにより好ましくは８０ｐｈｒ未満の総量でシール組成物に加えることができる。
【００６９】
適切な可塑化用油の例は、ポリオレフィン油、パラフィン系油、ナフテン系油、芳香族油、鉱油、およびそれらの混合物である。
【００７０】
適切な液体ポリマーの例は、ブタジエン（ＢＲ）、イソプレン（ＩＲ）、イソプレン／ブタジエンゴム（ＩＢＲ）、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、任意選択でヒドロキシおよびエポキシ官能化された、または解重合された液体天然ポリマー（ＮＲ）を主成分とする液体ポリマーである。
【００７１】
少なくとも１つの補強用フィラー（ｆ）は、一般に１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの量で上記シール組成物に有利に加えることができる。補強用フィラーは、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、炭酸カルシウム、カオリン、またはそれらの混合物などの、架橋生成物、特にタイヤに一般に使用されるモノから選択することができる。カーボンブラック、シリカ、およびそれらの混合物が特に好ましい。
【００７２】
好ましくは、カーボンブラック補強用フィラーは、２０ｍ２／ｇ以上の表面積（統計的厚さ表面積（Statistical Thickness Surface Area）（STSA）（ISO 18852:2005に準拠）によって求められる）を有するものから選択することができる。
【００７３】
好ましくは、シール組成物は、芳香族特性を有するスチレンを含むポリマーと、主として脂肪族、または少なくとも非芳香族の特性を有する別のエラストマーとの混合を促進するために使用される、約１ｐｈｒ〜約２０ｐｈｒの少なくとも１つの均質剤（ｇ）をさらに含むことができる。典型的には、このような均質剤は、炭化水素樹脂、脂肪酸のエステル、およびナフテン系油の混合物を含む。均質剤の好ましい一例は、Struktol Canada Inc.によって製造されたStruktol 40 MSとして市販される材料である。
【００７４】
好ましくは、シール組成物は、粉砕を促進し、それによって粘度を低下させ結果として得られる混合物の均一性を改善するために、０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒの少なくとも１つの素練り促進剤（ｈ）をさらに含むことができる。ペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスルフィドなどのチオフェノール類およびジスルフィド類が素練り促進剤として広く使用されている。具体例としては、Akrochem USA corporationによって製造されたAkrochem peptizer 4Pおよび6P、ならびにLanxess GmbHによって製造されたRenacit 11/WGが挙げられる。
【００７５】
シール層の組成および厚さは、製造されるタイヤの種類および選択された製造方法（ビルトインまたは後処理）と関連して、またはタイヤ自体の使用の各条件の場合に最適な粘弾性特性および粘着性が得られるように、好ましくは前述の特徴の範囲内で選択される。
【００７６】
好ましくは、加硫したタイヤ中のシール組成物の層は、１．５ｍｍを超え、好ましくは２ｍｍを超える厚さを有する。好ましくは、加硫したタイヤ中のシール組成物の層は、５ｍｍ未満、好ましくは４ｍｍ未満の厚さを有する。
【００７７】
好ましくは、シール組成物は、
（ａ）２０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの少なくとも１つの不飽和スチレン熱可塑性エラストマー、
（ｂ）０〜８０ｐｈｒの少なくとも１つの天然または合成ジエンエラストマー、
（ｃ）０．１〜６ｐｈｒの少なくとも１つの架橋剤、
（ｄ）２０〜２００ｐｈｒ、好ましくは３０ｐｈｒ〜１５０ｐｈｒの少なくとも１つの粘着付与樹脂、および任意選択で
（ｅ）１０〜２００ｐｈｒ、好ましくは２０〜６０ｐｈｒの可塑剤（油または液体ポリマー）、および
（ｆ）１〜４０ｐｈｒ、好ましくは５〜３０ｐｈｒの少なくとも１つの補強用フィラーを含む。
【００７８】
好ましくは、本発明のタイヤが第１の方法（後処理）に記載のように製造される場合は、たとえば国際公開第２００９／０５９７０９号に記載のようなシール組成物を使用することができる。
【００７９】
好ましくは、タイヤがビルトインとして知られる手順により（本発明の方法により）製造される場合、シール組成物は
（ｂ）５５〜９５ｐｈｒの１つ以上の天然または合成ジエンエラストマー、
（ｂ’）５〜４５ｐｈｒの１つ以上の予備架橋したエラストマー、
（ｄ）５〜５０ｐｈｒの少なくとも１つの粘着付与樹脂、および
（ｆ）１〜４０ｐｈｒの少なくとも１つの補強用フィラーを含むことができる。
【００８０】
好ましくは、予備架橋したエラストマー（ｂ’）は、２〜５０重量％、好ましくは１５％〜３５％のスチレン含有量を有する高温エマルジョン中の重合方法によって生成されるブタジエン−スチレンコポリマーである。Lion Elastomersによって製造されたエラストマーSBR1009、1009AF、および4503Cが特に好ましい。
【００８１】
特に好ましい一実施形態によると、ビルトインの場合のシール組成物は、
（ｃ）０．１〜６ｐｈｒの少なくとも１つの架橋剤、および／または
（ｅ）２５〜６５ｐｈｒの可塑剤（油または液体ポリマー）、および／または
（ｇ）約１ｐｈｒ〜約２０ｐｈｒの少なくとも１つの均質剤、および／または
（ｈ）０．０５ｐｈｒ〜１ｐｈｒの少なくとも１つの素練り促進剤をさらに含むことができる。
【００８２】
適切なシール組成物は、たとえば：
国際公開第２０１１０６４６９８号に記載の：
４０〜８０ｐｈｒ、好ましくは５０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒの合成または天然のエラストマー、
２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは３０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒのエラストマーブロックポリマー、好ましくはスチレン−ブタジエンエラストマー（ＳＢＲ）、
４０〜６０ｐｈｒ、好ましくは５０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒのプロセスオイル、
１５〜６０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの少なくとも１つの粘着付与剤；および
１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１つの補強用フィラーを含む組成物（これらの成分は、その説明の中で定義されている）；
国際公開第２０１３０９３６０８号に記載の
少なくとも約２０ｐｈｒの少なくとも１つの不飽和スチレン熱可塑性エラストマー、
０〜８０ｐｈｒの少なくとも１つのジエンエラストマー；
約０．１ｐｈｒ〜約６ｐｈｒの架橋剤を含む組成物（これらの成分は、その説明の中で定義されている）；
米国特許出願公開第２０１２１８０９２３号に記載の
主要エラストマーとしての不飽和ジエンエラストマー；
３０〜９０ｐｈｒの炭化水素樹脂；
Ｔｇ（ガラス転移温度）が−２０℃未満である０〜６０ｐｈｒの液体可塑剤、および
０〜３０ｐｈｒ未満の補強用フィラーを含む組成物（これらの成分は、その説明の中で定義されている）；
米国特許第８６０９７５８号に記載の
主要エラストマーとしてのスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）；
２００ｐｈｒを超える希釈油（thinning oil）、および
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃よりも高温の２０ｐｈｒを超える炭化水素樹脂
を含む組成物（これらの成分は、その説明の中で定義されている）；
国際公開第２００９１４３８９５号に記載の
５５〜９５ｐｈｒ、好ましくは６５〜９０ｐｈｒの少なくとも１つの天然または合成のエラストマー；
５〜４５ｐｈｒ、好ましくは１０〜３５ｐｈｒの少なくとも１つの予備架橋したエラストマー、好ましくはスチレン−ブタジエンエラストマー；
５〜５０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの少なくとも１つの粘着付与剤、および
１〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１つの補強用フィラーを含む組成物（これらの成分は、その説明の中で定義されている）；
米国特許出願公開第２００４１９４８６２号に記載の
０．２〜２０重量部の過酸化物、および
５〜５０重量部の、エチレン／α−オレフィン液体ポリマー、液体ポリブタジエン、および液体ポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１つ、
５０重量％以上のポリイソブチレンを含有する１００重量部のゴムを含む組成物（これらの成分は、その説明の中で定義されている）
であってよい。
【００８３】
好ましくは、本発明によるタイヤは自己支持フィルムを含む。
【００８４】
好ましくは、自己支持フィルムは：
ポリアミド（たとえばYokohamaの欧州特許第１４３５３０１号、本出願人の国際公開第２０１１０６４６９８号に記載のもの、任意選択で、たとえばGoodyearの米国特許出願２００９／００８４４８２号におけるようなエラレストマーと混合もされる）、好ましくは、延伸されていない（キャストされた）ことが好ましいナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６，６、または米国特許出願公開第２０１２／０１８０９２３号に記載のArkemaより“Pebax”として販売される屈曲性ポリエステルセグメントを有するポリアミドブロックコポリマーから選択されるポリアミド；
ポリオレフィン（本出願人のイタリア特許出願第１０２０１５００００８６７５１号、およびたとえばMichelinの米国特許出願公開第２０１０／０３００５９３号に記載されるようなもの、これらの全体が参照により本明細書に援用される）、好ましくはエチレン、プロピレン、Ｃ４−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ４−Ｃ１０α−オレフィンのホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらの混合物から選択されるポリオレフィン、より好ましくはエチレンホモポリマーおよびコポリマーおよびそれらの混合物から選択され、このようなポリオレフィンが４グラム／１０分未満、好ましくは２グラム／１０分未満、より好ましくは１．５グラム／１０分未満、さらにより好ましくは１グラム／１０分未満のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（ASTM D1238、１９０℃／２．１６Ｋｇ）を有するポリオレフィン；
たとえば本出願人の国際公開第２０１１０６４６９８号出願に記載のようなポリエステル；
たとえば、任意選択で高分子量可塑剤と混合される米国特許出願公開第２０１２／２３４４４９号に記載のもの、および米国特許出願公開第２０１０／０３００５９３号（どちらもMichelin）に記載のものなどの塩素化ポリマー（ＰＶＣ、ＰＶＤＣ）；
たとえばMichelinの米国特許出願公開第２０１２／０１９９２６０号に記載のようなフッ素化エチレン−プロピレン（ＦＥＰ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素化ポリマー、好ましくはＰＴＦＥ；
その全体が参照により本明細書に援用される国際公開第２０１５０７９３８４号に記載されるようなポリウレタン（ＴＰＵ）、好ましくはＴＰＵポリエーテル、
から選択される少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、８０％、９０％、およびそれを超える１つ以上のポリマーを含む熱可塑性フィルムである。
【００８５】
好ましくは、自己支持フィルムは、１つ以上のポリアミド、または１つ以上のポリオレフィンを含む熱可塑性フィルムである。
【００８６】
好ましくは、自己支持フィルムは、延伸されていないことが好ましいナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６−６から好ましくは選択される１つ以上のポリアミド、またはエチレン、プロピレン、もしくはＣ４−Ｃ２０α−オレフィンのホモポリマーおよびコポリマーから好ましくは選択される１つ以上のポリオレフィンからなる熱可塑性フィルムである。
【００８７】
好ましくは、自己支持熱可塑性フィルムは、エチレン、プロピレン、Ｃ４−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ４−Ｃ１０α−オレフィンのホモポリマーおよびコポリマーから選択され、より好ましくはエチレンのホモポリマーおよびコポリマーならびにそれらの混合物から選択される１つ以上のポリオレフィンからなる。
【００８８】
好ましくは、ポリオレフィン自己支持フィルムの場合、少なくとも１つのポリオレフィンは、４グラム／１０分未満、好ましくは２グラム／１０分未満、より好ましくは１．５グラム／１０分未満、さらにより好ましくは１グラム／１０分未満のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（ASTM D1238、１９０℃／２．１６Ｋｇ）を特徴とする。
【００８９】
本発明のフィルムの少なくとも１つのポリオレフィンは、一般に０．０１〜４．０グラム／１０分、好ましくは０．１〜２．０グラム／１０分、より好ましくは０．１〜１．０グラム／１０分、さらにより好ましくは０．２〜０．９グラム／１０分の範囲内のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（ASTM D1238、１９０℃／２．１６Ｋｇ）を特徴とする。
【００９０】
ポリエチレンは、０．９４１ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する場合の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する場合の中密度（ＭＤＰＥ）、０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する場合の線状低密度（ＬＬＤＰＥ）、０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する場合の低密度（ＬＤＰＥ）、０．８８０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する場合の超低密度（ＶＬＤＰＥ）として、密度により一般に分類される。
【００９１】
好ましくは、自己支持熱可塑性フィルムのポリエチレンは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、または低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、または酢酸ビニル（ＬＤＰＥ−ＥＶＡ）と共重合した低密度ポリエチレン、または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、またはそれらの混合物である。
【００９２】
一般に、ポリエチレンは約１３５℃未満、典型的には約１１０〜約１３０℃の間の溶融温度を有する。
【００９３】
適切な市販のポリオレフィンの例は、Exxon LL 1201 KG（ＬＬＤＰＥ  １９０℃／２．１６ＫｇにおいてＭＦＩ  ０．７０ｇ／１０分；１２５０ｐｐｍのスリップ剤）、Exxon Enable 20-05 HH（ｍ−ＰＥ  １９０℃／２．１６ＫｇにおいてＭＦＩ  ０．５０ｇ／１０分、スリップ剤なし）、Exxon Exceed 1012 MK（ｍ−ＶＬＤＰＥ  １９０℃／２．１６ＫｇにおいてＭＦＩ  ０．５０ｇ／１０分、１０００ｐｐｍのスリップ剤）、またはそれらの混合物から選択されるポリエチレンである。
【００９４】
好ましくは、上記ポリオレフィン自己支持フィルムは、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＥＶＯＨ、高度の加水分解（ＥＶＯＨ）を有するポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、ＰＶＯＨ）、またはそれらの混合物から選択される、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％の１つ以上の極性ポリマーをさらに含む。
【００９５】
好ましくは、上記ポリオレフィン自己支持フィルムは、４グラム／１０分未満、好ましくは２グラム／１０分未満、より好ましくは１．５グラム／１０分未満、さらにより好ましくは１グラム／１０分未満のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（ASTM D1238、１９０℃／２．１６Ｋｇ）を有する、少なくとも５０％、６０％、７０％、８０％、９０％のポリエチレンを含む。
【００９６】
有利には、ポリアミド系フィルムの安定性と比較して、ポリオレフィン系熱可塑性フィルムによって、経時によるグリーンタイヤのより長期の安定性が可能となる。これによって、成形および加硫の間のグリーンタイヤの管理時間におけるより高い自由度、および／またはフィルム接合部の費用がかかり複雑な固定の必要性の減少が可能となる。
【００９７】
好ましくは、自己支持ポリオレフィン熱可塑性フィルムは、２３℃において５００ｍｍ／分の速度で変形させた幅１２．５７ｍｍの試験片に対してASTM D882に準拠して測定して、１００％を超え、より好ましくは１５０％を超え、さらにより好ましくは２００％以上の破断時伸びを長手方向に示す。
【００９８】
好ましくは、自己支持フィルムは、ポリウレタン（たとえば、その全体が参照により本明細書に援用される本出願人の国際公開第２０１５／０７９３８４号に記載のＴＰＵなど）およびブロックポリマー（たとえば、その全体が参照により本明細書に援用されるMichelinの米国特許出願公開第２０１２／０１８０９２３号に記載のもの）から選択される、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、８０％、９０％、およびそれを超える１つ以上のポリマーを含むエラストマーフィルムである。
【００９９】
自己支持フィルムは、架橋される場合も架橋されない場合もあり、好ましくは、たとえば放射線、過酸化物、またはアイオノマーなどの当業者に周知の方法も用いて架橋される。
【０１００】
好ましくは、シール組成物に接触する自己支持フィルムの表面は、その接着能力を高めるために、たとえば、コロナ処理またはプラズマ処理、および／またはたとえばＥＶＡ、ＥＶＯＨなどの極性コポリマーを、フィルム自体、または多層フィルムの場合は対応するその表面層のみにコーティングおよび／または混入することによって処理することができる。
【０１０１】
好ましくは、シール複合材料がグリーン上に取り付けられる場合、すなわちシール組成物および自己支持フィルムの両方がグリーンタイヤ中に取り付けられる場合、タイヤ中の半径方向最内位置に位置するフィルムの表面、すなわちタイヤ加硫プロセス中に加硫室に露出する表面に、流動を促進する流動化剤またはアンチブロック剤を含む組成物がコーティングされる。
【０１０２】
好ましくは、シール複合材料がグリーンタイヤ中に取り付けられる場合、自己支持熱可塑性フィルムの２つの外面は、異なる性質を有することができ、すなわち一方はシール組成物に対する高い接着能力、他方は加硫室に対する改善された流動性を有することができ、これらは上記のように考慮された１つ以上の処理により得ることができる。
【０１０３】
流動の促進に適切な物質は、たとえばエルクアミドおよびオレアミドなどの一不飽和第１級アミド、ならびにステアラミドおよびビーンアミド（beenammide）などの飽和第１級アミドの両方であり；別の物質は、ステアリルエルクアミドおよびオレイルパルミトアミドなどの第２級アミド、ならびにエチレンビスステアラミドのビスアミドであり、好ましくは、これらは第１級アミドである。
【０１０４】
自己支持フィルムは、単層、または二層などの多層であってよい。
【０１０５】
好ましくは、成形前の自己支持フィルムは１０μｍ〜５０μｍの間、好ましくは１０〜４０μｍの間、より好ましくは１５〜３０μｍの間の厚さを有する。
【０１０６】
好ましくは、完成タイヤ中、自己支持フィルムは７μｍ〜４０μｍの間、好ましくは１０〜３０μｍの間の厚さを有する。
【０１０７】
本発明によるタイヤは、少なくとも１つの独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減要素、好ましくはそのような独立気泡発泡ポリオレフィン材料から構成される騒音低減要素を含み、独立気泡発砲ポリオレフィンは、好ましくは独立マクロ気泡を有する。
【０１０８】
好ましくは、マクロ気泡発泡材料は、ASTM D3576に準拠したサイズ評価で、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも３ｍｍ、さらにより好ましくは少なくとも４ｍｍの平均気泡サイズを有する気泡を含む。
【０１０９】
好ましくは、マクロ気泡発泡騒音低減材料は、ASTM D3576に準拠して１．５ｍｍ〜１５ｍｍの間、２ｍｍ〜１０ｍｍの間、３ｍｍ〜１０ｍｍの間、より好ましくは４ｍｍ〜８ｍｍの間の平均気泡サイズを有する気泡を含む。
【０１１０】
一実施形態によると、発泡ポリオレフィン材料は、方法BS 4443/1 Met.4に準拠して測定して２５ｍｍ中に３０未満、好ましくは２０未満、より好ましくは１０未満のマクロ気泡数を含む。
【０１１１】
好ましくは、本発明によるタイヤは、４個／直線センチメートル未満の気泡数を有する独立マクロ気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減要素、好ましくはそのような独立マクロ気泡発泡ポリオレフィン材料から構成される騒音低減要素を内部空洞中に含む。
【０１１２】
別の一実施形態によると、本発明によるタイヤの騒音低減要素は、方法BS 4443/Met.4に準拠して測定される２５ｍｍ中の気泡数が４０〜２５０の間である、Tekspan Automotiveより販売される材料のX105SMまたはK630などの少なくとも１つの独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含み、好ましくはそのような独立気泡発泡ポリオレフィン材料から構成される。
【０１１３】
好ましくは、本発明によるタイヤの騒音低減要素は、エチレン、プロピレン、Ｃ４−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ４−Ｃ１０α−オレフィンのホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらの混合物から選択され、最も好ましくはエチレンのホモポリマーおよびコポリマーならびにそれらの混合物から選択されるポリオレフィン材料を発泡させることによって得ることができる発泡ポリオレフィン材料を含み、好ましくはそのような発泡ポリオレフィン材料から構成される。
【０１１４】
市販のポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およびα−オレフィンを有するエチレンコポリマーなどのそれらのコポリマー、ならびにそれらの混合物である。
【０１１５】
好ましくは、ポリオレフィン材料は、エチレンホモポリマー、プロピレンを有するエチレンコポリマー、およびＣ４−Ｃ８α−オレフィンを有するエチレンコポリマーから選択されるポリエチレンである。
【０１１６】
好ましくは、ポリエチレンは０．９４０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の間の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。
【０１１７】
一般に、ポリエチレンは、約１２０℃未満、典型的には約９５〜約１１５℃の間の軟化温度を有する。
【０１１８】
一般に、ポリエチレンは、０．０１〜１００グラム／１０分の間、好ましくは０．０５〜５０グラム／１０分の間、より好ましくは０．１〜２０グラム／１０分の間のメルトフローインデックス（ASTM D1238、１９０℃／２．１６）を有する。
【０１１９】
好ましくは、本発明によるタイヤの騒音低減要素は独立気泡発泡ポリオレフィン材料から構成され、独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔される。
【０１２０】
好ましくは、騒音低減要素は独立気泡発泡ポリエチレン材料から構成され、独立気泡発泡ポリエチレン材料は、好ましくは独立マクロ気泡を有し、任意選択で穿孔される。
【０１２１】
好ましくは、発泡ポリオレフィン材料は、ASTM D3575-08 Suffix Wに準拠して測定して、４０Ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは３０Ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは２５Ｋｇ／ｍ３以下の密度を有する。
【０１２２】
好ましくは、発泡ポリオレフィン材料は、UNI EN 12088（ＲＨ＞９５％、２８日後）に準拠して、６Ｋｇ／ｍ２未満、より好ましくは４Ｋｇ／ｍ２未満、さらにより好ましくは３Ｋｇ／ｍ２未満の吸水率を特徴とする。
【０１２３】
好ましくは、発泡ポリオレフィン材料は、ISO 3385 1986 part 1に準拠して、１００ｍｍ／分の圧縮速度で４回目の圧縮において以下の表１による圧縮強度を特徴とする。
【０１２４】
【表１】
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【０１２５】
本発明のタイヤ中の騒音低減要素として使用される発泡ポリオレフィン材料は架橋させることができる。
【０１２６】
本発明のタイヤ中の騒音低減要素として使用される発泡ポリオレフィン材料は、独立気泡発泡材料であり、好ましくは独立マクロ気泡であり、好ましくは穿孔される。
【０１２７】
独立マクロ気泡を有し、好ましくは穿孔される騒音低減発泡材料は、たとえばDow Chemicalの特許出願の国際公開第０１／７０８５９号に記載されている。
【０１２８】
穿孔された独立気泡発泡材料は、従来の用途で知られており、たとえば特許出願の国際公開第２０１２／１５６４１６号Ａ１およびそれに記載の別の文献に記載されている。
【０１２９】
好ましくは、独立マクロ気泡を好ましくは有する上記独立気泡発泡ポリオレフィン材料は、１０ｃｍ２の表面当たり少なくとも１個の穿孔、より好ましくは少なくとも５個、少なくとも１０個、少なくとも２０個、少なくとも３０個の穿孔を有する。
【０１３０】
発泡材料の穿孔は、部分的、貫通、または両方の組合せ、すなわち二重または三重の穿孔であってよく、好ましくは貫通穿孔と部分穿孔との組合せである二重穿孔である。
【０１３１】
好ましくは、発泡ポリオレフィン材料は、少なくとも１つの貫通穿孔および少なくとも１つの部分穿孔を含む。
【０１３２】
部分穿孔は、発泡材料の厚さ未満の深さ、一般にそのような厚さの約２５％〜８５％の間の深さを有する。
【０１３３】
発泡材料を通る貫通穿孔または部分穿孔は、典型的には断面が円形であるが、これらは楕円形、正方形、三角形、卵形などの別の形状を有することもできる。
【０１３４】
穿孔の平均幅は、一般に０．０１ｍｍを超え、好ましくは０．１ｍｍを超え、好ましくは０．５ｍｍを超える。
【０１３５】
穿孔の平均幅は、好ましくは０．０１ｍｍ〜２ｍｍの間、より好ましくは０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍの間である。
【０１３６】
部分穿孔および貫通穿孔は、同じ形状および／または幅を有する場合があるし、これらは互いに異なる場合もある。
【０１３７】
典型的には、穿孔は、発泡材料シートの表面の少なくとも一部、好ましくは全体で、特にその厚さに依存した距離において均等に分布する。
【０１３８】
独立気泡発泡材料の二重穿孔プロセスの一例が欧州特許第１０２６１９４号Ｂ１に記載されている。
【０１３９】
発泡材料の穿孔によって、独立マクロ気泡の一部に開口部が形成される。
【０１４０】
開放気泡含有量は、ASTM D2856-Aに記載の方法などの規格化された試験によって一般に求められる。
【０１４１】
好ましくは、穿孔後の発泡材料は、少なくとも４０体積％、好ましくは少なくとも６０体積％、より好ましくは少なくとも６５体積％の独立気泡を依然として含む。
【０１４２】
好ましくは、穿孔後の発泡材料は、穿孔によって開放された気泡を少なくとも１０体積％、好ましくは少なくとも２０体積％、少なくとも２５体積％、少なくとも３０体積％含む。
【０１４３】
好ましくは、穿孔後の発泡材料は、穿孔によって開放された気泡を約１０〜５０体積％、好ましくは約１５〜４０体積％、２０〜３５体積％含む。
【０１４４】
独立気泡発泡材料中のある数の気泡が開放されることで、音波の曲がりくねった経路が形成されるので、改善された吸音特性が得られる。
【０１４５】
さらに、なんらかの説明的な理論に束縛しようと望むものではないが、発泡ポリオレフィン材料のマクロ気泡構造と穿孔との組合せによって、より迅速で効果的な放熱も得られ、それ自体が熱的性質が低いことを特徴とするこれらのポリオレフィン材料を、タイヤ空洞中、すなわち顕著な熱的および機械的応力条件において高融点であることが知られている従来のポリウレタン材料の代わりの騒音低減材料としてさらに有利に使用できると本出願人は考えている。さらに、制限された数の穿孔では、発泡材料の構造強度が損なわれず、したがって、ポリマーの種類および発泡後のマクロ気泡構造の両方のおかげで、シール複合材料のシール性能は妨害されない。
【０１４６】
本発明のタイヤでは、騒音低減要素は、好ましくは単層として使用され、あるいは２つ以上の層を連結したものとして使用され、この場合好ましくは積層することによって結合される。
【０１４７】
騒音低減要素は、好ましくは少なくとも５ｍｍ、より好ましくは５〜５０ｍｍ、７〜４０ｍｍ、さらにより好ましくは１０〜３０ｍｍの厚さを有する。
【０１４８】
穿孔された独立マクロ気泡ポリエチレンでできた特に好ましい市販の騒音低減要素の一例は、Sogimiより供給されるStratocell Whisper（商標）と呼ばれるものであり、本明細書において図８中に示されている。
【０１４９】
図８中の写真から、このStratocell Whisperの試料の外観と、定規のミリメートル目盛と直接比較する場合にそのマクロ気泡の実際のサイズとが分かる。
【０１５０】
騒音低減材料は、通常は長方形であるシートの形態、またはロールの形態で販売されている。
【０１５１】
一般に、騒音低減材料の２つの主面の１つには、適切な接着剤材料の層がコーティングされ、次にこれが第１の除去可能なフィルムで保護され、一方、他方の表面は第２の保護フィルムを有する場合も有さない場合もある。第１の除去可能なフィルムを除去することによって、騒音低減材料を、エラストマーシール組成物、または存在する場合にはタイヤシール複合材料の自己支持フィルムの半径方向内側面に、接着可能となる。
【０１５２】
しかし、騒音低減要素がエラストマーシール組成物の半径方向最内面に直接取り付けられ、自己支持フィルムを有さず、シール組成物が適切な接着性を有する場合には、接着材料は不要となりうる。
【０１５３】
これらの目的に一般的に使用される接着材料の例は、Tekspan Automotiveより2Cの名称で販売される変性感圧アクリル接着剤、またはNittoより5015TPまたはD5952の名称で販売される変性感圧アクリル接着剤、または3Mにより販売される積層用アクリル接着剤9472LEなどのアクリル接着剤である。
【０１５４】
しかし、騒音低減要素の自己支持フィルムまたはシール組成物への安定な接着を補償するのに適切となるのであれば、当産業において一般に別の種類の接着剤を付与することもできる。当業者であれば、結合させる材料、すなわち騒音低減材料および自己支持フィルムまたはシール組成物の化学的性質を考慮して、最適の接着剤を選択することができる。
【０１５５】
本発明によるタイヤでは、騒音低減材料の少なくとも１つ層が、シールエラストマー組成物の層に対して、または存在する場合には自己支持フィルムに対して、半径方向内側位置に取り付けられる。
【０１５６】
本発明の第１の方法によって製造されるタイヤの場合、存在する場合の自己支持フィルムの半径方向内側面に騒音低減要素を接着する前に、たとえばこすることによって機械的に、または溶媒および／または洗剤を用いて化学的に、または別の適切な（レーザー）技術を用いて、形成ステップによって場合により残存する汚染物質をそのような表面から除去することが一般に好都合である。
【０１５７】
好ましい一実施形態では、騒音低減材料の１つの層が取り付けられる。
【０１５８】
別の一実施形態では、互いに同じまたは異なるものであり、好ましくは部分的または全体的に重なり合う騒音低減材料の２つ以上の層が取り付けられ、シール組成物、または存在する場合には自己支持フィルムに接触するその少なくとも１つは、独立マクロ気泡を好ましくは有し任意選択で前述のように穿孔された独立気泡発泡ポリオレフィン材料を含む。
【０１５９】
複数の層の場合、複数の騒音低減材料は、好ましくはたとえば接着または積層によって互いに付着し、シール複合材料に接触する層は、独立マクロ気泡を好ましくは有し任意選択で前述のように穿孔された独立気泡発泡ポリオレフィン材料である。
【０１６０】
本発明によるタイヤにおいて、騒音低減要素は、シールエラストマー組成物の層、または存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面の少なくとも一部に、取り付けられる。
【０１６１】
好ましくは、タイヤの全周囲に延在し、および、タイヤの少なくともトレッドバンド部分において軸方向に、好ましくはタイヤのトレッドバンドの幅１０％〜７０％の間で延在するエラストマーシール組成物の層、または存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面に、騒音低減要素が取り付けられる。
【０１６２】
あるいは、騒音低減要素は、トレッドバンド幅の１００％以上に対応する幅で取り付けることができ、すなわち、エラストマーシール組成物の層、または存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面だけではなく、シールエラストマー組成物、または存在する場合には自己支持フィルムによって覆われていない耐水性エラストマー材料の半径方向内側面の一部にも取り付けることができる。
【０１６３】
好ましくは、タイヤの赤道面に対して実質的に中央の位置で軸方向に延在するエラストマーシール組成物の層、または存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面に、騒音低減要素が取り付けられる。
【０１６４】
本発明によるタイヤでは、エラストマーシール組成物の層、または存在する場合には自己支持フィルムの半径方向内側面に、および任意選択で気密エラストマー材料の半径方向内側面に、１つのストリップとして、または好ましくは互いに円周方向で平行であるか、赤道面に対して傾いたパターンを有する複数のストライプとして、騒音低減要素を取り付けることができる。このようなストリップは、好ましくはタイヤ断面幅（最大弦）未満の幅と、好ましくはタイヤの内周方向の展開部の０．５〜０．０５の間で構成される互いに同じまたは異なる長さとを有する実質的に長方形の部分であってよく；このような実質的に長方形の部分は、好ましくはタイヤの赤道面に対して実質的に中央の位置で前述のように取り付けられる。
【０１６５】
好ましくは、材料のストリップの数は、１以上、好ましくは２〜８の間、好ましくは１０未満である。
【０１６６】
好ましくは、タイヤの姿勢にアンバランスが生じないようにするため、できるかぎり対称に荷重が分布するように、騒音低減要素が取り付けられる。
【０１６７】
好ましくは、材料の１つ以上のストリップの末端フラップの重なり合いを回避して、騒音低減要素が取り付けられる。
【０１６８】
好ましくは、内面のコーティングは、１００％未満であり、好ましくは４０％を超え、より好ましくは５０％を超え、さらにより好ましくは６０％を超え、この内面は、シールエラストマー組成物の層、または存在する場合には自己支持フィルムの表面に対応する表面である。
【０１６９】
本発明のタイヤ中に使用される騒音低減要素は、穿孔をシールする場合にシールエラストマー組成物と協働し、同時に優れた防音性能を提供する能力に加えて、従来のポリウレタン材料と比較していくつかのさらなる利点を有する。
【０１７０】
実際、本発明のポリオレフィン材料は、水分を容易に吸収する傾向を有さず、したがって、においを発生させる細菌およびかびの繁殖が起こらない。さらに、ポリエステル系ポリウレタンとは異なり、これらは加水分解が生じない。したがって、タイヤの内部空洞中に水が蓄積せず、これらは加水分解による分解が生じないので、これらは、運転および同乗者の快適性、道路上での車両の性能、および最後に安全性に対して悪影響を生じさせうる姿勢のアンバランスが生じない。有利には、ポリウレタン材料に対して、これらは、水分から保護するための特殊な保管および輸送上の対策も、かびの発生を防止するための抗真菌剤の使用も不要である。最後に、これらのポリオレフィン材料は特に軽量である。
【０１７１】
したがって、本発明のポリオレフィン材料は、実質的に軽量、加水分解安定性、および低い吸水性のために、持続時間、より良い姿勢のバランスおよびより低い転がり抵抗、それら、およびそれらを含む防音タイヤの予備部品の製造および保管の手順の単純化に関する利点が得られ、これらの利点によってコストも削減される。予期せぬことに、本出願人は、これらの特定のマクロ気泡ポリオレフィン材料が、シールプロセスを妨害せず、タイヤ空洞中の使用条件に対して抵抗性があることを見出した。
【０１７２】
人を運ぶための中および高出力の自動車への搭載にタイヤを適合させたので（１９５ｍｍ〜２４５ｍｍの最大弦サイズ）、本出願人は、道路で使用するための四輪車両用のタイヤへの本発明の適用に主に焦点を当てている。本出願人は、本発明が、たとえば１４５ｍｍ〜３５５ｍｍの最大弦サイズを有する小型車用タイヤまたは高性能タイヤ（ＨＰの高性能〜ＵＨＰの超高性能）、またはオートバイ、または人もしくは道具を運ぶための重荷重車両などの種々の車両のタイヤにも適応すると考えている。
【０１７３】
防音セルフシールタイヤは、セダン、ミニバン、ファミリー、ＳＵＶ（Sport Utility Vehicle（スポーツ用多目的車））、および／またはＣＵＶ（Crossover Utility Vehicle（クロスオーバーユーティリティー車））などの主として人を運ぶための車両への搭載が意図されたＨＰ（高性能）またはＵＨＰ（超高性能）タイヤであってよく、典型的には高速で運転可能なタイヤであってよい。
【０１７４】
高性能タイヤおよび超高性能タイヤは、特に、少なくとも１６０ｋｍ／ｈを超え、２００ｋｍ／ｈを超え、最高３００ｋｍ／ｈを超える速度に到達可能なタイヤである。このようなタイヤの例は、特に四輪高出力車両の場合の、Ｅ．Ｔ．Ｒ．Ｔ．Ｏ．（European Tyre and Rim Technical Organisation）規格に準拠したクラス「Ｔ」、「Ｕ」、「Ｈ」、「Ｖ」、「Ｚ」、「Ｗ」、「Ｙ」に属するタイヤである。典型的には、これらのクラスに属するタイヤは、１８５ｍｍ以上、好ましくは３２５ｍｍ以下、より好ましくは１９５ｍｍ〜３２５ｍｍの間の断面幅を有する。これらのタイヤは、好ましくは、１５インチ以上、好ましくは２４インチ以下、より好ましくは１７インチ〜２２インチの間の取付部直径を有するリム上に搭載される。ＳＵＶおよびＣＵＶは、レイズドディストリビューション（raised distribution）を有し、典型的には四輪駆動であり、典型的には排気量が１８００ｃｃ以上、より好ましくは２０００ｃｃ〜６２００ｃｃの間である車両を意味する。好ましくは、これらの車両は１，４００ｋｇを超え、より好ましくは１５００Ｋｇ〜３０００Ｋｇの間の質量を有する。
【０１７５】
本発明のタイヤは、夏用または冬用または「オールシーズン」（全ての季節で使用可能なタイヤ）タイヤとして使用できる。
【０１７６】
さらなる特徴および利点は、本発明による防音タイヤの好ましいが非排他的な実施形態の詳細な説明からより明らかとなるであろう。
【０１７７】
このような説明は、説明的であり、したがって非限定的な目的で提供される図１中の図を参照しながら行われる。
【０１７８】
図１中、参照番号１は、車両ホイール用防音セルフシールタイヤを示しており、これは一般に、任意選択でエラストマーフィラー４ａと連係するそれぞれの環状固定構造４と連結して、「ビード」の名称で通常は識別される領域５中で一体化される、それぞれの両側の末端フラップを有するカーカスプライ３を含むカーカス構造２を一般に含む。少なくとも１つのカーカスプライ３は、互いに平行に配列されエラストマー材料の層で少なくとも部分的に覆われた複数の繊維または金属補強コードを含む。
【０１７９】
カーカス構造２は、互いに対して、および繊維もしくは金属補強コードを有するカーカスプライ３に対して、半径方向に重なり合って配置される１つ以上のベルト層を含むベルト構造６と連係することができる。
【０１８０】
このような補強コードは、タイヤ１の円周展開方向に対して横断する方向を有することができる。
【０１８１】
ベルト構造６の半径方向外側に位置に、タイヤ１を構成する他の半製品と同様のエラストマー組成物でできたトレッドバンド７が取り付けられる。
【０１８２】
カーカス構造２の側面上の軸方向外側位置に、トレッドバンド７の側方端の１つからビード５に対する環状固定構造までそれぞれ延在するエラストマー組成物の各サイドウォール８がさらに取り付けられる。
【０１８３】
さらに、タイヤ１の半径方向内側面は、好ましくは、実質的に気密のエラストマー材料の層、いわゆるライナー９で内部がライニングされる。
【０１８４】
図１中に示される実施形態では、タイヤ１は、自動車用の種類のものである。
【０１８５】
ベルト構造６は、タイヤの円周展開方向に対して実質的にゼロの角度で配列された繊維または金属コードまたは繊維／金属の組合せを含む少なくとも１つの半径方向外側層をさらに含むことができる。
【０１８６】
本発明の別の実施形態によると、防音セルフシールタイヤは、オートバイまたは重荷重車両用の使用が意図される。
【０１８７】
本発明による防音セルフシールタイヤ１は、タイヤ１のトレッドバンドの位置において（またはクラウン領域の位置において）、ライナー９に対して半径方向内側位置に配されたシール組成物の層１０をさらに含む。シール組成物の層１０は、タイヤ１の円周方向展開部全体に延在する。シール組成物の層１０は、好ましくは、完成タイヤ１、すなわち成形され加硫されたタイヤ１の実質的に赤道面「Ｘ」において最大厚さを有し、トレッドバンドの軸方向末端に向かって薄くなる（図１）。ポリアミド（ナイロン）またはポリオレフィンでできた自己支持の熱可塑性フィルム１１が任意選択で、シール組成物の層１０に対して半径方向内側位置に、シール組成物の層１０に接触して配置される。自己支持熱可塑性フィルム１１は、シール組成物の層１０と同様に、タイヤ１の円周方向展開部全体に延在し、上記層１０の軸方向の延在よりもわずかに小さく軸方向に延在する幅を有する。
【０１８８】
シール複合材料１２のためのシール組成物の層１０および自己支持熱可塑性フィルム１１。シール複合材料１２は、とがった要素（釘など）がタイヤ中に進入して、シール組成物の層１０および自己支持熱可塑性フィルム１１を貫通する場合に、内部に侵入した物体に接着することができ、そのような物体が離れるときに、穴の中に流入することもでき、それによって穴自体をシールし、タイヤから空気が漏れるのを防止することができる。シール複合材料１２は、とがった要素によって容易に穿孔され、同時に、とがった要素が排出されるときのシール組成物の移動に寄与するような変形性および粘着性が維持される。
【０１８９】
タイヤ１は、さらに好ましくは、シール複合材料１２の円周方向に沿う端部にそれぞれ配置されるエラストマー材料の２つの細長い要素１３を含む。エラストマー材料のそれぞれの細長い要素１３の軸方向内側部分１３ａは、好ましくはシール複合材料１２に重ね合わされ、上記シール複合材料１２中の半径方向内側位置に配置される。エラストマー材料のそれぞれの細長い要素１３の軸方向外側部分１３ｂは、ライナー９に接触する。軸方向内側部分１３ａは、軸方向外側部分１３ｂに対してタイヤ１の赤道面「Ｘ」により近い位置を意味する。
【０１９０】
より詳細には、さらに、半径方向内側部分１３ａは、好ましくは、自己支持熱可塑性フィルム１１に直接取り付けられた軸方向内側区域と、シール組成物の層１０の表面に直接取り付けられた軸方向外側区域とを有する。実際、シール組成物の層１０は、好ましくは、自己支持熱可塑性フィルム１１の軸方向展開部よりも大きな軸方向展開部を有する。したがって、エラストマー材料のそれぞれの細長い要素１３は、シール組成物の層１０と、自己支持熱可塑性フィルム１１との両方に接触する。
【０１９１】
図３中、シール組成物１０は第２の除去可能な保護フィルム１４で覆われて、多層シール複合材料１５が形成される。多層シール複合材料１５は、たとえば、シール組成物１０を第２の保護フィルム１４上に押出成形し、自己支持熱可塑性フィルム１１および側方の細長い要素１３と機械的に連結させてリボン状複合材料を形成し、これを冷却し、通常はリールに巻き取って保管することによって作製することができる。
【０１９２】
最後にタイヤ１は、たとえば接着によって、タイヤの円周全体およびタイヤのトレッドバンドの幅の約６０％で軸方向に、赤道面Ｘに対して対称に、自己支持フィルム１１の半径方向内側面の上に取り付けられた、好ましくは穿孔された独立マクロ気泡発泡ポリオレフィン材料を含む騒音低減材料または要素の層１６を含む。
【０１９３】
騒音低減要素または層１６は、アクリル接着剤などの適切な接着剤を用いた接着によって、またはからみあいもしくは圧縮によって、自己支持フィルム１１の半径方向内側面に接着することで、タイヤの内径よりも大きい騒音低減層を形成することができる。フィルム１１が存在しない場合は、直接、または適切な接着剤の使用のいずれかで、層１６をシール組成物の層１０に接着することができる。
【０１９４】
シール複合材料１２を含むが、騒音低減要素１６はまだ含まないタイヤ１のグリーン前駆体の製造は、図示されていない１つ以上の成形支持体上でそれぞれの半製品を組み立てることによって実施される。
【０１９５】
カーカス構造およびベルト構造は、一般に、それぞれの作業場所において互いに別々に作製され、後に相互に組み立てられる。
【０１９６】
特に、「ビルトイン」プロセスによると、カーカス構造の製造では、上記シール複合材料１２（図２）の長手方向に沿った両側端部と連係するエラストマー材料の細長い要素１３と結合した自己支持熱可塑性フィルム１１の上に配置され、それによって支持されるシール組成物の層１０を含む、連続テープとしてのシール複合材料１２の形成が最初に行われる。
【０１９７】
エラストマー材料のそれぞれの細長い要素１３とともに提供されたシール複合材料１２は、ベベルを好ましくは有する適切なサイズに切断され、半径方向最内位置に熱可塑性フィルム１１を維持しながら、構成ドラムの半径方向外側面の周囲に巻き付けられる。シール複合材料１２の両側の末端フラップは、シール組成物の接着性の効果によって相互に接合され；好ましくは、接合部は、たとえば接着テープ（接合部）によって覆われ（加硫中にシール組成物が離れるのを防止するため）、固化される。好ましくは、上記接着テープは、シール複合材料自体において使用されるものと同様または類似の自己支持熱可塑性フィルムへの接着剤の結合によって実現され、好ましくは「接着熱可塑性フィルム」が使用される。これによって、接着熱可塑性フィルム自体の端部における応力集中が解消され、成形後の接着熱可塑性フィルムの剥離の可能性が低下し、典型的には熱可塑性フィルムよりもはるかに剛性が高い一般的な接着テープの場合に生じうる、接着熱可塑性フィルムの端部付近における自己支持フィルムの局所的な引き裂きの可能性が低下する。使用可能な接着剤は、たとえば、9472 LEの名称で3Mによって製造された接着剤、または5015Tの名称でNITTOによって製造された接着剤である。
【０１９８】
ライナー９および１つ以上のカーカスプライ３が、シール複合材料１２の上に取り付けられて、典型的には実質的に円筒形のいわゆる「カーカススリーブ」が形成される。ビード５への環状固定構造４が、１つ以上のカーカスプライ３の両側の末端フラップ上に取り付けられ、または形成され、次にこれらは環状構造４自体の周囲にループして戻り、一種のループの中で環状構造４が取り囲まれる。
【０１９９】
相互に重なり合って取り付けられたベルト層６と、任意選択で、半径方向外側位置でベルト層６に取り付けられたトレッドバンド７とを含むいわゆる「外側スリーブ」が、第２のドラムまたは補助ドラムの上で製造される。次に外側スリーブを補助ドラムから取り外して、カーカススリーブに結合させる。この目的ために、外側スリーブはカーカススリーブの周囲に同軸上に配置され、その後、１つ以上のカーカスプライ３は、ビード５の相互の軸方向の接近によって、トロイダル構造に成形され、同時に加圧下で流体がカーカススリーブ中に導入され、それによってカーカスプライ３が半径方向に膨張して、外側スリーブの内面に接着される。
【０２００】
カーカススリーブと外側スリーブとの組立は、カーカススリーブの製造に使用したものと同じドラム上で行うことができ、この場合は「１ステップ製造プロセス」または「単一ステージプロセス」と呼ばれる。いわゆる「２ステップ」型の製造プロセスも知られており、その場合、いわゆる「第１ステップドラム」が最初にカーカススリーブの作製に使用され、一方、カーカススリーブと外側スリーブとの間の組立はいわゆる「第２ステップドラム」または「成形ドラム」の上で行われる。そこに、第１ステップドラムから取り外されたカーカススリーブが移動され、次に補助ドラムから取り外された外側スリーブが移動される。
【０２０１】
グリーンタイヤの製造後、エラストマー組成物の架橋によるタイヤの構造安定化の確定、ならびにトレッドバンド７上への所望のトレッドパターンの形成、およびサイドウォール８における任意の識別用グラフィック標示の形成のために、成形および加硫の処理が一般に行われる。共有結合パターンが加硫中にシール組成物のエラストマー高分子間に形成され、それによって、その密度に依存するが、その流動が防止されて、材料がますます不溶性、非溶融性、および弾性になる。加硫後、シール組成物の層１０の最適の変形性、粘着性、および凝集特性が実現される。
【０２０２】
あるいは、シール複合材料１２を部分的または完全に加硫したタイヤの半径方向最内面に取り付けて、任意選択で引き続く熱および／または化学的固化処理を行うことができる。
【０２０３】
あるいは、シール組成物１０を部分的または完全に加硫したタイヤの半径方向最内面に取り付けて、任意選択で引き続く熱および／または化学的固化処理を行うことができる。
【０２０４】
最後に、騒音低減材料１６のストリップは、ある長さに切断し、接着剤表面から保護フィルム（図示せず）を除去し、必要であれば、石けん水に浸したスポンジでこすることによる、またはレーザー洗浄によるなどの適切な手段を用いて、自己支持フィルム１１の半径方向内側面をクリーニングした後で、完成シール複合材料１２またはシール組成物１０単独を含む加硫タイヤに、接着によって取り付けられる。
【０２０５】
前述され以下に第１および第２の方法と記載される変形形態における本発明による本発明の防音セルフシールタイヤの製造方法によって、好ましくは、本発明による防音セルフシールタイヤに関連して前述した好ましい騒音低減材料の使用および取り付け方法が提供される。
【０２０６】
第１の方法では、組成物は、自己支持フィルムを伴って、または伴わずに、完成タイヤ中に取り付けられて、加硫（後処理）は行われず、一方、第２の方法では、自己支持フィルムとともにグリーンタイヤ中に取り付けられ、それとともに加硫が行われる（ビルトイン）ことを考慮して、選択された方法により、当業者は、本発明の防音セルフシールタイヤ中で所望のシール性能を有するために適切なエラストマーシール組成物を選択することができる。
【０２０７】
特に、第１の方法では、エラストマーシール組成物は、種々の技術を用いて（たとえば吹き付けまたはコーティングなどによって）タイヤライナーに取り付けられた後に、１４０〜１９０℃の典型的な温度における加硫は行われないが、最大限で、所望の可撓性を付与するために低温度（５０〜１００℃）における固化反応が行われる。
【０２０８】
セルフシールタイヤの「後処理」製造の一例は、米国特許第４４１８０９３号に記載されている。
【０２０９】
「ビルトイン」の場合、グリーンタイヤ中に使用するためのシールエラストマー組成物は、すでに非常に高い流動性および粘着性を有する場合があるし（この場合、加硫中にのみ固化する）、またはさらには、最終的な使用に必要な程度よりも高い剛性および緻密性であり、したがって最適なシール性能を実現するために部分的な解重合および流動化が必要となる場合もある。
【０２１０】
セルフシールタイヤの「ビルトイン」製造の一例は、本出願人の国際公開第２０１１０６４６９８号に記載されている。
【０２１１】
第１の方法の場合に適切なエラストマーシール組成物は、たとえば特許出願の国際公開第２００９／０５９７０９号に記載されている。
【０２１２】
第２の方法の場合に適切なエラストマーシール組成物は、たとえば特許出願の国際公開第２００９１４３８９５号、および本明細書の実験の項に記載されている。
【０２１３】
本発明の第２の方法によると、車両ホイール用防音セルフシールタイヤを製造するために、加硫され成形されたセルフシールタイヤを提供するステップｉ）は、少なくとも、
ａ）カーカス構造と、半径方向外側位置で上記カーカス構造に取り付けられたトレッドバンドと、半径方向内側位置で上記カーカス構造に取り付けられた気密エラストマー材料の層（ライナー）と、気密エラストマー材料の層の半径方向内側面の少なくとも一部に取り付けられ、トレッドバンドの少なくとも一部において軸方向に延在するエラストマーシール組成物の層と、シール組成物の層の半径方向内側面に取り付けられた自己支持フィルムとを含むグリーンタイヤを、形成ドラム上に形成することと；
ｂ）膨張可能な加硫チャンバーを配置することと；
ｃ）上記グリーンタイヤ内で上記膨張可能なチャンバーを膨張させて、グリーンタイヤの形成、成形、および加硫を行い、加硫され成形されたセルフシールタイヤを得ることとを含む。
【０２１４】
本発明の方法の任意選択のクリーニング作業ｉｖ）は、一般に、ステップｉ）で得られたタイヤの自己支持フィルムの半径方向内側面が、その成形中にその上に付いた潤滑剤または油またはエマルジョンおよび付着防止溶液で汚染される場合に行われる。
【０２１５】
これらの汚染物質の存在によって一般に、費用がかかり取り扱いが困難な高接着性接着剤を使用してさえも、後の使用中の応力に耐えるのに十分な接着性で騒音低減要素を自己支持フィルムの内面の上に取り付けることができなくなる。
【０２１６】
この場合、これらの問題を回避するために、騒音低減要素の取り付けに関連する自己支持フィルムの半径方向内側面の少なくとも一部でクリーニング作業を行うことが好ましい。
【０２１７】
クリーニングは、スポンジ、ぼろぎれ、もしくはブラシを用いた機械的除去、および適切な溶媒による汚染物質の溶解の両方、またはそれらの組合せによる任意の適切な方法により行うことができる。
【０２１８】
自己支持フィルムがない場合、加硫後に、エラストマーシール組成物の層の半径方向内側部分の少なくとも一部に騒音低減要素の表面を接着する作業（ｖｉ）は、好ましくは、エラストマーシール組成物自体の接着特性のために、接着剤を使用せずに単に圧力によって行われる。
【０２１９】
あるいは、完成タイヤ中で騒音低減要素の半径方向外側面となる表面の少なくとも一部に、および任意選択で、さらにシール組成物の層の半径方向内側面の少なくとも一部に、またはその両方の対応する部分または対応しない部分に、接着剤を塗布することができる。
【０２２０】
自己支持フィルムが存在する場合、自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされた一部に騒音低減材料の表面を接着する作業（ｖｉ）は、接着剤を用いて行われる。完成タイヤ中で騒音低減要素の半径方向外側面となる表面の少なくとも一部に、および／または自己支持フィルムの半径方向内側面の任意選択でクリーニングされた少なくとも一部の対応する部分または対応しない部分に、接着剤を塗布することができる。
【０２２１】
騒音低減要素の接着は、その目的に適切な接着剤またはのり、好ましくはアクリル接着剤を用いて行われる。
【０２２２】
好ましくは、市販されているように、一方の主面の上に堆積された接着材料のさらなる層が既に設けられており、接着剤層は第１の除去可能なフィルムによって適切に保護されている、シートまたはロールの形態の騒音低減材料が使用される。
【０２２３】
取り付ける場合は、任意選択で騒音低減材料を適切なサイズに切断した後に、第１の保護フィルムを接着剤層から取り外し、シール組成物または自己支持フィルムの所望の表面部分に、手作業または適切な自動システムの使用のいずれかで圧力によって取り付けられる。
【０２２４】
騒音低減材料は典型的には、接着剤で覆われていない他方の主面の上にさらなる（第２の）除去可能な保護フィルムが配置されて販売されている。発泡騒音低減材料を保護する機能を主として果たすこの第２のフィルムは一般に熱可塑性フィルムからなる。
【０２２５】
本発明による防音セルフシールタイヤでは、この第２のフィルムは、接着したまま残すことができ、または好ましくは騒音低減要素を取り付けた後に除去することができる。
【０２２６】
本出願人は、一般に、騒音低減材料のこの第２のフィルムが除去される場合に、本発明によるタイヤの音響性能がより良好になることに言及しておく。
【０２２７】
これより以下の実施例が、単に説明的および非限定的な目的で提供される。
【実施例】
【０２２８】
実施例
比較用タイヤと比較して本発明のタイヤのキャビティ音減衰およびセルフシール性能を評価するために、以下により詳細に記載されるように、完成した加硫セルフシールタイヤの自己支持フィルムの内面に騒音低減材料のストリップを取り付けることによって試料タイヤを作製した。
【０２２９】
次に、リム上に取り付けたタイヤにおける音響試験（衝撃試験またはハンマー試験）、および自動車に取り付けたタイヤにおける室内評価（半無響室中の試験）および道路上評価（内部騒音測定および試験員の評価）の両方を行って、音響性能を測定した。最後に、動的シール試験でシール性能を評価した。
【０２３０】
試料タイヤの作製
本出願人によって製造されたセルフシールタイヤのScorpion（商標）Verdeを使用した（比較用試料１）。このタイヤは、２３５／５５Ｒ１８のサイズを有し、騒音低減要素を除いたすべてのグリーン部品を組み立て、続いて成形および加硫を行うことによって作製された。
【０２３１】
特に、シール複合材料（後述のようなシールエラストマー組成物および自己支持フィルム）を、トレッドバンドの位置においてライナーの半径方向内側位置に取り付けることによって、グリーンタイヤを作製した（図１中に示される）。
【０２３２】
成形前のシールエラストマー組成物の層の厚さは約５．０ｍｍであった。
【０２３３】
以下の表２に示される組成物をシールエラストマー組成物として使用した。
【０２３４】
【表２】
2019515824.tif 000004
【０２３５】
表中、ＩＲは、Nizhnekamskneftechim Export, Russiaによって製造されたｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンエラストマーであり；SBR 1502は、Lanxessによって製造されたBuna SE 1502として販売されるスチレン−ブタジエンエラストマーコポリマーであり；SBR 1009は、Lion Polymersにより高温乳化重合法によって製造された予備架橋ブタジエン−スチレンエラストマーポリマーであり；Luperox 101 XL45は、Arkemaによって製造された過酸化物であり；プロセスオイルは、（MES−軽度抽出溶媒和物）であり、溶媒の使用および／または水素化処理によって高度に精製された鉱油系基油であり（Shellによって製造されたCatenex SNR）；Escorez（登録商標）1102は、ExxonMobilによって製造された脂肪族粘着付与樹脂であり；6-PPDは、Eastmanによって製造されたＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンの酸化防止剤およびオゾン分解防止剤；Struktol（登録商標）40MSは、芳香族脂肪族−ナフテン系炭化水素樹脂の混合物（Struktol Corporation）であり；N326は、Birlaによって製造されたカーボンブラックである。
【０２３６】
表２中の処方によるシールエラストマー組成物を使用して押出成形によって、全体の厚さが約５．１ｍｍであり、ケイ素ポリエステルでできた除去可能な保護フィルム、２５×１ｍｍのサイズの側方のゴムの細長い要素、および公称１８ミクロンのサイズのナイロンの自己支持フィルム（Filmon CXS18）を含むシール複合材料を作製した。
【０２３７】
保護フィルムを除去した後に、シール複合材料を構成ドラム上に直接取り付けた。
【０２３８】
セルフシールおよび防音性のタイヤの作製
標準的な条件下で成形および加硫を行った後、タイヤの半径方向最内面、すなわちナイロンの自己支持フィルムの内面を、石けん水中に浸した軟質研磨用スポンジでクリーニングして、汚染物質を除去した。
【０２３９】
こうしてクリーニングした自己支持フィルムの表面上に、選択された騒音低減材料の１つをアクリル接着剤の層によって取り付けた。接着剤ではない騒音低減要素の他方の表面は、除去可能な保護プラスチックフィルムで覆った。
【０２４０】
騒音低減要素によって、シール複合材料の内面の円周全体を、赤道面に対して対称に覆った。
【０２４１】
表２中に示されるようなシールエラストマー組成物と、ナイロンでできた自己支持フィルムとを含むシール複合材料は、成形後の全体の厚さが約３．６ｍｍであった。
【０２４２】
以下の表３に比較用（Ｃ１〜Ｃ２）および本発明によるもの（ＩＮＶ１〜ＩＮＶ３）の両方の試料タイヤの構成的な特徴をまとめている。
【０２４３】
【表３】
2019515824.tif 000005
【０２４４】
防音性能評価
それぞれ：
前述の規定のシール複合材料を含み、騒音低減要素は含まない（比較用Ｃ１−タイヤScorpion（商標）Verde）；
前述の規定のシール複合材料および開放マイクロ気泡ポリウレタン騒音低減要素Ｂを含む（比較用試料Ｃ２）；
前述の規定のシール複合材料および穿孔された独立マクロ気泡ポリエチレン騒音低減要素Ａを含む（本発明のＩＮＶ１、ＩＮＶ２およびＩＮＶ３の試料）、
試料タイヤの防音性能を比較した。
【０２４５】
騒音低減要素Ａは、二重穿孔；ASTM D3575-08 Suffix Wに準拠して測定して２５Ｋｇ／ｍ３の密度；BS 4443/1 Met.4に準拠して気泡数／２５ｍｍ＜１０；１０または２０ｍｍの厚さを有し、SogimiによってStratocell Whisper（登録商標）の商品名で販売される独立マクロ気泡ポリエチレン材料であった（図８）。この騒音低減要素は、接着剤および第１の保護フィルムで覆われた第１の表面と、第２の保護フィルムで直接覆われた第２の表面とを有した。試料ＩＮＶ１およびＩＮＶ２では、第２の保護フィルムが維持され、一方、試料ＩＮＶ３ではこれを除去した。
【０２４６】
騒音低減要素Ｂは、３５〜４１Ｋｇ／ｍ３の密度（ＩＳＯ  １８５５）、気泡数／２５ｍｍ＞４０、１０または２０ｍｍの厚さの開放マイクロ気泡ポリウレタン材料PL38LWF （Tekspan Automotive）でできたものであった。
【０２４７】
測音試験
衝撃試験（ハンマー試験）
基本的に品質タイプの試験であるこの内部試験は、キャビティ音の減衰における有効性に基づく材料の予備的選択のために使用される。
【０２４８】
本発明による試料ＩＮＶ１−３の防音セルフシールタイヤ（ポリエチレン騒音低減材料Ａを有する）および比較用の非防音性タイヤＣ１（騒音低減要素を有さない）をリム9JX20 E.T.R.T.O.の上に取り付け、２．６ｂａｒの圧力まで膨張させた。
【０２４９】
荷重を加えていないそれぞれのタイヤを動力測定ハンマーでたたき、衝撃によって種々の周波数で発生した音の大きさを軸Ｘに沿って記録し、図４中の図に示した。
【０２５０】
グラフに見られるように、空洞共振現象は、おおよそ１７０〜２００Ｈｚの間の一連のピークで生じる。
【０２５１】
約１９０ＨＺにおける騒音低減要素を有さないタイヤＣ１の共鳴ピークの強度は、騒音低減要素の厚さに比例して本発明のＩＮＶ１−３の全ての試料で減衰した。両方の保護フィルムがない試料（試料ＩＮＶ３）の騒音低減作用の顕著な増加も存在し、２０ｍｍの厚さにおいて、試験した試料の中で最良の減衰作用を示した。
【０２５２】
半無響室中の自動車の内部での騒音の測定
この試験では、半無響室中で、騒音低減材料を有さない比較用タイヤＣ１、または従来のポリウレタン材料を含む比較用タイヤＣ２と比較される、本発明による防音セルフシールタイヤ（試料ＩＮＶ３）の騒音減衰性能が比較される。
【０２５３】
評価するタイヤをリム9JX20 E.T.R.T.O.の上に取り付け、２．６ｂａｒの圧力まで膨張させ、自動車に取り付けた。
【０２５４】
それぞれのタイヤの組で、２０〜１５０Ｋｍ／ｈの間で速度を増加させて、自動車の内部の騒音の強度を測定した。自動車製造業者の公式試験では、一般に４０〜８０Ｋｍ／ｈの間の範囲の速度におけるタイヤのキャビティ音減衰性能が評価されるが、その理由は、この範囲未満または超える速度では、別の騒音発生現象を伴い、そのためこの測定があまり重要ではなくなるからである。
【０２５５】
図５および６は、それぞれ６５および８０Ｋｍ／ｈの速度において周波数に関して評価される種々のタイヤの車両の室内で測定した音響強度曲線を示している。
【０２５６】
これより分かるように、空洞共振ピークの周波数において（約１９０ＨｚにおけるＣ１）、セルフシールタイヤＩＮＶ３は、従来のポリウレタン騒音低減材料Ｃ２を含むタイヤと同等の騒音減衰の有効性を示している。したがって、この試験は、加水分解に対する安定性および騒音低減材料の非吸湿性のために有利な本発明の防音セルフシールタイヤは、従来のポリウレタン材料を含む比較用防音タイヤと比較すると、音響性能に関して少なくとも同等であることを示している。
【０２５７】
道路上でのコンパートメント騒音測定
この試験では、騒音低減要素を有さない比較用タイヤ（Ｃ１）、または従来のポリウレタン材料を含む比較用タイヤ（Ｃ２）と比較される、本発明によるセルフシールタイヤＩＮＶ３の道路上での騒音減衰性能が比較される。
【０２５８】
評価するタイヤを、リム9.0 Jx20の上に取り付け、２．３〜２．５ｂａｒの圧力まで膨張させ、VW Touareg 3.0 TD車の上に取り付けた。
【０２５９】
自動車を９〜１３℃の粗いアスファルト走路上で約８０Ｋｍ／ｈの速度にして、その後、エンジンを切り、自動車が停車するまで、テストライダーが同乗者室内の騒音の測定および評価を行った。
【０２６０】
自動車の中央（右チャネル）および窓側（左チャネル）にマイクロフォンを配置し、自動車の速度４０〜８０Ｋｍ／ｈの間および０〜２２０００Ｈｚの周波数において、同乗者室内の騒音の測定を行った。
【０２６１】
図７ａおよび７ｂから分かるように、室内の２つの異なる位置（図７ａは自動車の中央、図７ｂは窓側）で測定される騒音は速度とともに増加する。
【０２６２】
これらのグラフは、本発明によるセルフシールタイヤＩＮＶ３は、従来の開放マイクロ気泡ポリウレタン材料を含む防音タイヤ（Ｃ２）よりも、室内の騒音低減における効果が高くはないとしても、少なくとも同等であることを示している。
【０２６３】
以下の表４および５は、評価する種々のタイヤの自動車の同乗者室内の２つの場所で約１９０Ｈｚのピーク周波数およびそれぞれ６０および８０Ｋｍ／ｈの速度で測定した音の強度を示している。
【０２６４】
【表４】
2019515824.tif 000006
【０２６５】
【表５】
2019515824.tif 000007
【０２６６】
このデータは、本発明による防音セルフシールタイヤ（試料ＩＮＶ３）は、従来のポリウレタン材料（比較用タイヤＣ２）によって示されるよりも高くはないとしても、少なくとも同等の騒音減衰効率を一般に有することを示している。
【０２６７】
さらに特に、６０および８０Ｋｍ／ｈの速度での測定におけるデータは、これらの試験で使用した穿孔されたマクロ気泡ポリエチレン材料が、従来のポリウレタン材料よりもさらに良好なキャビティ音低減能力を有することを示している。
【０２６８】
テストドライバーの道路騒音の評価
自動車のテストドライバーは、前述の運転条件において、同乗者室内で感じた騒音レベルに関して以下の意見を表した。
【０２６９】
【表６】
2019515824.tif 000008
【０２７０】
また自動車のテストドライバーの意見からは、本発明によるセルフシールタイヤが、従来のポリウレタン材料を含む防音タイヤより改善されていないとしても同等の吸音性能を示すと結論づけることができる。
【０２７１】
騒音低減材料の持続時間の評価
３．０ｂａｒの圧力まで膨張させた本発明によるタイヤ275/45 R20 110W（試料ＩＮＶ３）に対して室内疲労試験を行い、この室内疲労試験は、８０Ｋｍ／ｈの一定速度、２５℃の温度、１３８０Ｋｇの一定荷重で、直径２．０ｍの道路上を４００時間回転させ、８０時間の間隔で、タイヤを停止させ取り外した後に騒音低減層の完全性を検査することで構成された。本発明によるタイヤＩＮＶ３は、中間劣化の兆候を示さず、所定の４００時間を超えても騒音低減層の剥離や損傷が見られなかった。
【０２７２】
疲労試験後の騒音低減材料の音響性能の評価
本発明による防音セルフシールタイヤ（試料ＩＮＶ３）について、前述の半無響室中の疲労試験の前後に、音響性能を測定した。
【０２７３】
図９は、疲労試験の前後において、１９２および２０８Ｈｚの周波数において、８０〜６０Ｋｍ／ｈの速度の範囲内で、本発明によるセルフシールタイヤＩＮＶ３によって得られた、人間の耳により近い重み曲線「Ａ」に従ってＰａの単位で測定された騒音チャートを示している。重なり合う曲線によって示されるように、騒音低減要素によって、驚くべきことに４００時間の転動後に同じ防音作用が維持された。
【０２７４】
シール試験
比較用試料のタイヤＣ２および本発明によるＩＮＶ３を標準リム上に取り付け、２．４ｂａｒの圧力まで膨張させた。
【０２７５】
動的シール試験
４０ｍｍの長さを有する直径３、４、５ｍｍの釘（タイヤ１つ当たり１２本）を：
厚さ約１８ミクロンのポリアミドフィルムおよび表２による３．６ｍｍのシール組成物を有し騒音低減要素を有さないセルフシール複合材料（比較用Ｃ１）；
厚さ約１８ミクロンのポリアミドフィルムおよび表２による３．６ｍｍのシール組成物およびポリウレタン騒音低減材料Ｂを有するセルフシール複合材料（比較用Ｃ２）；
厚さ約１８ミクロンのポリアミドフィルムおよび表２の３．６ｍｍシール組成物および本発明による穿孔された独立マクロ気泡ポリエチレン騒音低減材料Ａを有する（ＩＮＶ３）セルフシール複合材料
をそれぞれ含むタイヤのトレッド中に打ち込んだ。
【０２７６】
穿孔されたトレッド領域は、ベルトに対応している。ブロックおよびくぼみを含む釘の配置は円周方向に不規則であった。
【０２７７】
１２０ｋｍ／ｈの速度において５５０ｋｇの荷重で、直径２．８ｍのディスクであるいわゆる「ロードホイール」上で、釘を打ち込んだカバーを転動できるようにした。
【０２７８】
ゼロドリフト角度での１０分間、および−６°〜＋６°の間で振動するドリフト角度での１０分間を交互に行って、５００ｋｍ移動させた。ドリフト速度は１°／秒であり：各ドリフトサイクルで２５回振動させた。
【０２７９】
この試験時間全体にわたってタイヤから空気が漏れることはなかった。
【０２８０】
打ち込まれた釘を抜き取ると、穴からの空気の漏れを石けん水溶液で確認し、表７および８中に示した。
【０２８１】
その直後、５５０ｋｇの荷重および−２°〜＋２°で振動するドリフト角度でさらに２０ｋｍを移動させた。穴からの空気の漏れを再び評価し、結果を表７および８に示しており、これら両方はシールの絶対数およびパーセント値に関するものである。
【０２８２】
【表７】
2019515824.tif 000009
【０２８３】
【表８】
2019515824.tif 000010
【０２８４】
図７中に示されるデータから分かるように、特に、従来の開放マイクロ気泡ポリウレタン材料が存在することを特徴とする比較用試料Ｃ２のシール結果を、騒音低減材料を有さない試料Ｃ１の結果と比較すると、騒音低減材料が従来のポリウレタン材料からなる場合にシール性能が大幅に低下し、その結果、市販製品中での使用が許容されなくなる。
【０２８５】
逆に、本発明によるタイヤのマクロ気泡ポリエチレン騒音低減材料（表８、試料ＩＮＶ３）は、従来のシールシステム（比較用Ｃ１）で得られる顕著な値よりごくわずかに低いが、商業的関心のある防音セルフシールタイヤの製造にとって十分以上のシール値を示す。
【０２８６】
本出願人は、試料ＩＮＶ３中に使用される防音騒音低減材料は、比較用試料Ｃ２の開放マイクロ気泡ポリウレタン材料とは異なり、シール組成物によって穿孔中に引き込まれるが、空気が通過できるマイクロチャネルの網目構造を形成するのではなく、穴の中で圧縮される多層構造として機能し、それによって通過が妨げられ、そのシールに効果的に寄与すると考えている。
【０２８７】
言い換えるとポリマーの機械的性質および騒音低減材料の独立気泡セル構造の両方ため、試料ＩＮＶ３の騒音低減材料は、従来の開放マイクロ気泡ポリウレタン騒音低減材料よりもはるかに剛性が高く砕けにくくなく、したがって崩壊する傾向はなく、シールにおいてシールエラストマー組成物と協働する。
【図１】
2019515824.tif 000011
【図２】
2019515824.tif 000012
【図３】
2019515824.tif 000013
【図４】
2019515824.tif 000014
【図５】
2019515824.tif 000015
【図６】
2019515824.tif 000016
【図７ａ】
2019515824.tif 000017
【図７ｂ】
2019515824.tif 000018
【図８】
2019515824.tif 000019
【図９】
2019515824.tif 000020
【国際調査報告】
2019515824.tif 000021
2019515824.tif 000022