(57)【要約】  官能基化エチレン系ポリマー組成物を形成するプロセスは、エチレン系ポリマー組成物を、少なくとも１つの押出機において、少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と、２００℃以上の溶融温度で反応させることを含む。官能基化エチレン系ポリマー組成物は、４５以下の黄色度指数（ＹＩ）値、及び官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、２．０重量％以上の官能基化含有量を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基化エチレン系ポリマー組成物を形成するプロセスであって、前記プロセスが、エチレン系ポリマー組成物を、少なくとも１つの押出機において、少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と、２００℃以上の溶融温度で反応させることを含み、
前記官能基化エチレン系ポリマー組成物が、４５以下の黄色度指数値を有し、前記官能基化エチレン系ポリマー組成物が、前記官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、２．０重量％以上の官能基化含有量を有する、プロセス。
【請求項２】
前記官能基化エチレン系ポリマー組成物が、２０以下のゲル含有量（ＧＩ２００）を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記溶融温度が、３００℃以上である、請求項１または請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記エチレン系ポリマー組成物が、前記エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、１．２ｐｐｍ未満の残留チタンレベルを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記エチレン系ポリマー組成物が、前記エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、１．２ｐｐｍ未満の残留チタンレベル及び３５ｐｐｍ未満の残留アルミニウムレベルを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記官能基化エチレン系ポリマーが、マレイン酸無水物官能基化エチレン系ポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記エチレン系ポリマー組成物が、前記エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、９５重量％以上のエチレン系ポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記エチレン系ポリマーが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、前記エチレン／α−オレフィンコポリマーが、０．８５５〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記官能基化エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、２．０重量％以上の官能基化含有量、４５以下の黄色度指数値、及び２０以下のゲル含有量（ＧＩ２００）を含む、官能基化エチレン系ポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の官能基化エチレン系ポリマー組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１５年１２月２９日に出願された、米国仮出願第６２／２７２，３９０号の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
高度グラフト化（例えば、２．０重量％以上のグラフト化官能性）エチレン系ポリマー、特にマレイン酸無水物（ＭＡＨ）でグラフト化されたエチレン系コポリマーは、接着剤配合物、多層構造物のためのタイ層、高充填またはハロゲンフリー難燃剤（ＨＦＦＲ）配合物のためのカップリング剤、及びポリマーブレンド物中の相溶化剤において有用である。グラフト化（例えば、ＭＡＨ）官能性は、エチレン系ポリマーの、ナイロン、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、及び無機充填剤のような極性ポリマーとの化学相互作用に役立つ。グラフト化官能性はまた、エチレン系ポリマーの表面極性を増加させ、例えば、塗料、及び印刷インキとの接着性を向上させる。
【０００３】
例えば、ＭＡＨグラフト化エチレン系ポリマーは、多層フィルムにおける剥離強度、ポリアミド及びポリエステルのエラストマーとのブレンド物における衝撃強度、充填システムにおける機械的特性（強度／伸長、スクラッチ耐性、等）、難燃特性、ならびにまた流動挙動のような特性を増強することが知られている。さらに、及びＭＡＨグラフトに関して具体的には、高ＭＡＨ含有量（例えば、２．０重量％以上）が、（１）より高レベルの官能基によって化学相互作用を増強する、または（２）少量のグラフト化ＭＡＨを有するＭＡＨグラフト化エチレン系ポリマーと比較して同じ特性を達成するのに必要なＭＡＨグラフト化エチレン系ポリマーのレベルの低減を可能にするので、望ましい。
【０００４】
残念ながら、高度グラフト化エチレン系ポリマーは、低いゲル及び色品質ならびに低いレオロジーを有する傾向がある。さらに、高度グラフト化エチレン系ポリマーを作製するのに使用される方法は、低い生成率をもたらす固有のプロセス非効率性を有する傾向がある。結果として、高い（例えば、２．０重量％以上の）グラフト含有量を有するエチレン系ポリマーは、使用及び製造には望ましくない。例えば、３００℃より高い溶融温度を使用して、フリーラジカル開始剤（熱的グラフト）を使用せずに、反応性押出により生成される２．０重量％超のＭＡＨを有するマレイン化ＨＤＰＥが知られている。しかしながら、これらのＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥは、高いゲル含有量及び高い黄色度指数を有し、低い生成率で生成される。ペルオキシド（例えば、米国公開第２００７／０２０８１１０（Ａ１）号参照）のようなフリーラジカル開始剤を使用して、ＨＤＰＥを２．０重量％超のＭＡＨにグラフトすることも可能であるが、ゲルレベル及び／または黄色度指数は高い。低いゲルレベルは、こうした材料がタイ層として使用されるフィルム用途において特に興味深い。ゲルは、フィルムにおいて視覚的欠陥として現れ、許容されない。２重量％超のＭＡＨを有するマレイン化ワックス及び２重量％までのＭＡＨを有するマレイン化ポリエチレン（ＰＥ）も知られ、バッチプロセスで生成されるが、こうした生成物は低分子量生成物に限定され、バッチプロセスは長い反応時間を使用する。
【０００５】
２．０重量％超のＭＡＨ官能性を含有するターポリマーは、知られているが、ＭＡＨをポリマーの骨格中に組み込むことにより、２重量％超のＭＡＨ官能性を達成するのみである。こうしたＭＡＨ含有ポリマーは、例えば、タイ層のような、特定の用途におけるグラフト化ＭＡＨポリマーほど良好には機能しない。
【０００６】
ＰＥを溶媒に溶解し、溶液中でグラフトすることにより、２．０重量％超のＭＡＨ官能性を有するマレイン化ＰＥも生成することができるが、生成物は、低いゲル及び色品質ならびに低いレオロジーを有する傾向がある。また、溶媒の取扱い及び回収は、官能基化ポリマー調製プロセスを複雑かつ危険にする。同様に、ビス−メタロセン系ＰＥ及びＰＥコポリマーは、ペルオキシド開始反応性押出を使用して、ＭＡＨでグラフト化してよいが、グラフトレベルは低い（２．０重量％未満）。向上した特性を有する高度グラフト化（例えば、２．０重量％以上のグラフト化官能基化含有量）エチレン系ポリマー及びこうした高度グラフト化エチレン系ポリマーの製造方法が必要である。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、官能基化エチレン系ポリマー組成物を形成するプロセスであって、そのプロセスが、エチレン系ポリマー組成物を、少なくとも１つの押出機において、少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と、２００℃以上の溶融温度で反応させることを含み、官能基化エチレン系ポリマー組成物が、４５以下の黄色度指数（ＹＩ）値を有し、官能基化エチレン系ポリマー組成物が、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、２．０重量％以上の官能基化含有量を有する、プロセスを提供する。本発明は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、≧２．０重量％の官能基化含有量を含み、≦４５の黄色度指数（ＹＩ）値を有する、官能基化エチレン系ポリマー組成物をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
上述のように、本開示は、官能基化エチレン系ポリマー組成物を形成するプロセスであって、そのプロセスが、エチレン系ポリマー組成物を、少なくとも１つの押出機において、少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と、２００℃以上の溶融温度で反応させることを含み、官能基化エチレン系ポリマー組成物が、４５以下の黄色度指数（ＹＩ）値、２０未満のゲルレベル（ＧＩ２００）を有し、官能基化エチレン系ポリマー組成物が、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、２．０重量％以上、さらに２．１重量％以上、さらに２．２重量％以上の官能基化含有量を有する、プロセスを提供する。溶融温度は、（最後の）押出機のスクリューの後及びダイの前に測定される、溶融された押出物の温度である。この温度は、典型的には、熱電対で測定（熱電対プローブをポリマー溶融物に挿入）される。
【０００９】
発明のプロセスは、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【００１０】
エチレン系ポリマー
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、重合形態で、大部分の量のエチレンモノマー及び、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含む。
【００１１】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン系インターポリマーである。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン系コポリマーである。
【００１２】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。１つの実施形態では、エチレン系インターポリマーは、インターポリマーの重量に基づき、≧６０重量％、さらに≧７０重量％、さらに≧８０重量％、さらに≧８５重量％の重合エチレンを含む。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、及びさらにエチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいα−オレフィンとしては、これらに限定されないが、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、及び好ましくはＣ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられる。より好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられ、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンがさらに挙げられ、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンがさらに挙げられる。
【００１３】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、密度≧０．８５５ｇ／ｃｃ、さらに≧０．８５７ｇ／ｃｃ、さらに≧０．８６０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）を有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、密度≦０．９３０ｇ／ｃｃ、さらに≦０．９２０ｇ／ｃｃ、及びさらに≦０．９１０ｇ／ｃｃを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、密度≦０．９００ｇ／ｃｃ、さらに≦０．８９０ｇ／ｃｃ、及びさらに≦０．８８０ｇ／ｃｃを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、または０．８５７ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５６ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、または０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１８ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１６ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１４ｇ／ｃｍ３、または０．８５６ｇ／ｃｍ３〜０．９１２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００１４】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、または０．８５７ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５６ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。１つの実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、または０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１８ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１６ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１４ｇ／ｃｍ３、または０．８５６ｇ／ｃｍ３〜０．９１２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００１５】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≧０．５ｄｇ／分、または≧１．０ｄｇ／分、または≧１．５ｄｇ／分、または≧２ｄｇ／分、または≧２．５ｄｇ／分、または≧２．６ｄｇ／分、または≧２．７ｄｇ／分、または≧２．８ｄｇ／分を有する。
【００１６】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≦１０．０ｄｇ／分、または≦９．０ｄｇ／分、または≦８．０ｄｇ／分、または≦７．０ｄｇ／分、または≦６．０ｄｇ／分、または≦５．０ｄｇ／分、または≦４．０ｄｇ／分を有する。
【００１７】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５５〜０．９３０ｇ／ｃｃ、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、または０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１８ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１６ｇ／ｃｍ３、及びまたは０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１４ｇ／ｃｍ３、または０．８５６ｇ／ｃｍ３〜０．９１２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。α−オレフィンの例としては、Ｃ３−Ｃ８α−オレフィンが挙げられる。
【００１８】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍの残留チタンレベルを有する。
【００１９】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００２０】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００２１】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００２２】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００２３】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００２４】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００２５】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍを有する。
【００２６】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００２７】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜５ｐｐｍを有する。
【００２８】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００２９】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。
【００３０】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。
【００３１】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、各々エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００３２】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、オキソ−ホウ素化合物を含まない。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、ボラン含有化合物を全く含まない。
【００３３】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、少なくとも１つの単一部位触媒から形成される。さらなる実施形態では、単一部位触媒は、多価アリールオキシエーテルの金属錯体、拘束幾何触媒、またはビス−メタロセン触媒、及びさらなる多価アリールオキシエーテルの金属錯体、または拘束幾何触媒から選択される。
【００３４】
エチレン系ポリマーは、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【００３５】
ある実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％のエチレン系ポリマーを含む。
【００３６】
ある実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、少なくとも２つのエチレン系ポリマーを含む。ある実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の少なくとも２つのエチレン系ポリマーを含む。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、２つのみのエチレン系ポリマーを含む。ある実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の２つのエチレン系ポリマーを含む。
【００３７】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≧０．５ｄｇ／分、または≧１．５ｄｇ／分、または≧２ｄｇ／分、または≧２．５ｄｇ／分、または≧２．６ｄｇ／分、または≧２．７ｄｇ／分、または≧２．８ｄｇ／分を有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≦５０ｄｇ／分、または≦４０ｄｇ／分、または≦３０ｄｇ／分、または≦２０ｄｇ／分、または≦１５ｄｇ／分、または≦１０ｄｇ／分、または≦６．０ｄｇ／分を有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、６．０〜１２、または６．５〜１１、または７．０〜１０のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有する。
【００３８】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≦１０．０ｄｇ／分、または≦９．０ｄｇ／分、または≦８．０ｄｇ／分、または≦７．０ｄｇ／分、または≦６．０ｄｇ／分、または≦５．０ｄｇ／分、または≦４．０ｄｇ／分を有する。
【００３９】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００４０】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００４１】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２０ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００４２】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００４３】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００４４】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍの残留クロムレベル、及び＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍの残留塩素レベルを有する。
【００４５】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍの残留チタンレベル、＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍの残留アルミニウムレベル、＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍの残留クロムレベル、及び＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍの残留塩素レベルを有する。
【００４６】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍの残留カルシウムレベルを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍの残留チタンレベル、及び＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍの残留カルシウムレベルを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍの残留アルミニウムレベル、及び＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍの残留カルシウムレベルを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍの残留クロムレベル、及び＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍの残留カルシウムレベルを有する。
【００４７】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、各々エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍの残留チタンレベル、＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍの残留アルミニウムレベル、＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍの残留クロムレベル、＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍの残留塩素レベル、及び＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍの残留カルシウムレベルを有する。
【００４８】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、オキソ−ホウ素化合物を含まない。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、ボラン含有化合物を全く含まない。
【００４９】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、コモノマー分布定数＞４５、または＞５０、または＞９５により特徴付けられる。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、コモノマー分布定数≦４００、または≦３５０、または≦３００、または≦２５０、または≦２００により特徴付けられる。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、コモノマー分布定数＞４５、または＞５０、または＞９５〜≦４００、または≦３５０、または≦３００、または≦２５０、または≦２００により特徴付けられ、エチレン系ポリマー組成物は、＜１２０、または＜１１０、または＜１００、または＜９０、または＜８０、または＜７０総不飽和単位／１，０００，０００Ｃを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、＜１５、または＜１２、または＜１０、または＜８、または＜７、または＜６、または＜５三置換不飽和単位／１，０００，０００Ｃを有する。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物は、＜２０、または＜１８、または＜１５、または＜１２、または＜１０ビニリデン不飽和単位／１，０００，０００Ｃを有する。
【００５０】
エチレン系ポリマーは、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【００５１】
官能基化
ある実施形態では、発明のプロセスは、エチレン系ポリマー組成物を、少なくとも１つの押出機において、少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させることにより、官能基化エチレン系ポリマーを形成する。
【００５２】
ある実施形態では、官能基化剤は、少なくとも１つの官能基を含む化合物である。適切な官能基の例としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のエステル、酸無水物、ジエステル、塩、アミド、イミド、芳香族ビニル化合物、加水分解性不飽和シラン化合物、及び不飽和ハロゲン化炭化水素が挙げられる。
【００５３】
不飽和カルボン酸及び酸誘導体の例としては、これらに限定されないが、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、２−メチルマレイン酸無水物、２−クロロマレイン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、及び４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロトン酸、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５＆ｇ，ｌｏ−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、ハイミック酸無水物、メチルハイミック酸無水物、ならびにｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＸＭＮＡ）が挙げられる。不飽和カルボン酸のエステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸ブチルが挙げられる。
【００５４】
一般に、本プロセスにおいて有用なシラン化合物は、一般式（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＲ−（ＣＯＯ）ｘ（ＣｎＨ２ｎ）ｙＳｉＲ’３を有する。この式中、Ｒは、水素またはメチル基であり、ｘ及びｙは、０または１であり、ただし、ｘが１である場合、ｙは１であり、ｎは、１〜１２、好ましくは１〜４の整数であり、各Ｒ’は、独立して、これらに限定されないが、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基を含む、有機基であり、ただし、３つのＲ’基のうちの１つ以下はアルキルである。別の実施形態では、３つのＲ’基のうちの２つ以下は、アルキルである。
【００５５】
加水分解性不飽和シラン化合物の例は、その分子中にラジカル重合性不飽和基及びアルコキシシリル基またはシリル基を含み、化合物は、ビニル基に結合した加水分解性シリル基及び／もしくはアルキレン基を介してビニル基に結合した加水分解性シリル基を有する、ならびに／または化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、等のエステルもしくはアミドに結合した加水分解性シリル基を有する。その例としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、モノビニルシラン、及びモノアリルシランが挙げられる。
【００５６】
加えて、例えば、ビニル、アリル、イソプロぺニル、ブテニル、シクロヘキセニル、またはγ−（メタ）アクリロキシアリル基のような、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、及びヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカリールアミノ基のような、加水分解性基の両方を含む、不飽和シランを含む、オレフィン系ポリマーにグラフトするであろういずれかのシランまたはシランの混合物を使用してよい。加水分解性基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、及びアルキルまたはアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシランは、不飽和アルコキシシランであり、本明細書に参照により完全に組み込まれる、米国特許第５，２６６，６２７号において十分に記載されている。
【００５７】
不飽和ハロゲン化炭化水素の例としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデンが挙げられる。
【００５８】
官能基化剤の好ましい例としては、これらに限定されないが、マレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロトン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、及びラジカル重合性不飽和基及びアルコキシシリル基またはシリル基を含有するシラン化合物（例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、モノビニルシラン、及びモノアリルシラン）が挙げられる。１つの実施形態では、官能基化剤は、マレイン酸無水物を含む。
【００５９】
１つの実施形態では、少なくとも１つの官能基化剤は、（例えば、供給物において）エチレン系ポリマー組成物、少なくとも１つの官能基化剤、及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の総重量に基づき、２．０重量％〜５．０重量％の量で使用される。
【００６０】
１つの実施形態では、官能基化剤は、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【００６１】
フリーラジカル開始剤は、本明細書で使用するとき、化学的及び／または放射線手段により発生するフリーラジカルを指す。とりわけ、アゾ含有化合物、カルボンペルオキシ酸及びペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド、ならびにジアルキル及びジアシルペルオキシドを含む、分解してフリーラジカルを形成することにより、グラフト反応を開始することができる、いくつかのタイプの化合物がある。これらの化合物及びそれらの特性の多くが説明されている（参照：Ｊ．Ｂｒａｎｄｅｒｕｐ，Ｅ．Ｉｍｍｅｇｕｔ，Ｅ．Ｇｒｕｌｋｅ，ｅｄｓ．”Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，”４ｔｈ  ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９９，Ｓｅｃｔｉｏｎ  ＩＩ，ｐｐ．１−７６．）。開始剤の分解により形成される種は、酸素系フリーラジカルであることが好ましい。開始剤は、カルボン酸ペルオキシエステル、ペルオキシケタール、ジアルキルペルオキシド、及びジアシルペルオキシドから選択されることがより好ましい。ペルオキシド開始剤のうちのいずれか１つ、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過オクタン酸ｔ−ブチル、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシド、及び過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ−ブチルα−クミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸ｔ−アミル、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリム−エチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，３−ジイソプロピル−ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，４−ジイソプロピル−ベンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ならびに２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシンのような、有機開始剤が好ましい。適切なアゾ化合物は、アゾビスイソブチルニトリルである。
【００６２】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、エチレン系ポリマー組成物、少なくとも１つの官能基化剤、及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の総重量に基づき、開始剤濃度≧１００ｐｐｍ、さらに≧２５０ｐｐｍ、及びさらに≧４００ｐｐｍで行われる。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、エチレン系ポリマー、少なくとも１つの官能基化剤、及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の総重量に基づき、開始剤濃度≦１，２００ｐｐｍ、さらに≦１，０００ｐｐｍ、及びさらに≦８００ｐｐｍで行われる。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させる開始剤ステップは、エチレン系ポリマー組成物、少なくとも１つの官能基化剤、及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の総重量に基づき、１００ｐｐｍ〜１，２００ｐｐｍ、さらに２５０ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、及びさらに４００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの開始剤濃度で行われる。
【００６３】
１つの実施形態では、開始剤は、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【００６４】
１つの実施形態では、押出機は、正及び負の搬送スクリュー要素、ならびにローブ混錬／混合プレート、パドルまたはブロックを含む、多軸スクリュー押出機である。一般に、正の搬送スクリュー要素は、エチレン系ポリマー及び／または官能基化剤を、押出機の第１のゾーン（エチレン系ポリマー、官能基化剤、及び開始剤が最初に受容及び混合される）から離れて押出機の後半のゾーン（エチレン系ポリマーが押出機から脱揮及び排出される）に向かって搬送する。負の搬送スクリュー要素は、ストリームを最後のゾーンから離れて第１のゾーンに向かって押し出そうとする。本質的には、記載したものと同様の手段と共にスクリュー要素を含有するいずれかの多軸スクリュー押出機を用いてよい。こうしたスクリューは、あるいは互いに反転し得る。例えば、Ｍ．Ｘａｎｔｈｏｓ，Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊａｎ．１  １９９２，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇを参照されたい。１つの実施形態では、押出機は、共回転二軸スクリュー押出機である。
【００６５】
１つの実施形態では、押出機は、３６、４４、または５０〜６５または６０のＬ／Ｄ比を有する。１つの実施形態では、押出機は、３６〜６０、または４４〜５０のＬ／Ｄ比を有する。あるいは、８０〜９０の効果的なＬ／Ｄ比を実現するために、タンデム式二軸押出機を使用してよい。
【００６６】
１つの実施形態では、押出機は、１時間当たり２，０００ｌｂｓ．以上のグラフト化エチレン系ポリマー、または１時間当たり２，１００ｌｂｓ．以上のグラフト化エチレン系ポリマー、または１時間当たり２，２００ｌｂｓ．以上のグラフト化エチレン系ポリマーを生成するのに十分な生成率で稼働する。当業者であれば、異なるサイズの押出機について高い割合を換算し得る。いずれの特定の理論にも縛られることなく、異なる直径（Ｄ１、Ｄ２）の押出機についての割合（Ｑ１、Ｑ２）は、（Ｑ１／Ｑ２）＝（Ｄ１／Ｄ２）ｎにより関連付けられる。指数ｎは、典型的には２〜３のスケールアップ因子である。１つの実施形態では、スクリュー速度は、４００ｒｐｍ〜６４０ｒｐｍである。スクリュー速度は、発生したトルク及び溶融温度に基づき調節される。
【００６７】
ある実施形態では、押出機の反応ゾーンにおけるバレル温度は、１６０℃〜２５０℃である。押出機の入口では、早期溶融を回避するために、温度は低く（例えば、１５０℃未満に）保たれるであろう。押出機の末端に向かって、溶融物を冷却するために、温度は低下させてよい。
【００６８】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、≧２００℃、または≧２１０℃、または≦２２０℃、または≦２３０℃、または≦２４０℃、または≦２５０℃の溶融温度で行われる。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、≧２６０℃、または≧２８０℃、または≧３００℃、または≧３１０℃の溶融温度で行われる。溶融温度は、（最後の）押出機のスクリューの後及びダイの前に測定される、溶融された押出物の温度である。この温度は、典型的には、熱電対で測定される（真の溶融温度が確実に記録されるように熱電対プローブをポリマー溶融物に挿入することにより測定される）。
【００６９】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、≦４００℃、または≦３９０℃、または≦３８０℃、または≦３７０℃、または≦３６５℃の溶融温度で行われる。１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、≦３５０℃、または≦３４０℃、または≦３３０℃、または≦３２０℃、または≦３１０℃、または≦３００℃の溶融温度で行われる。
【００７０】
１つの実施形態では、エチレン系ポリマー組成物を少なくとも１つの官能基化剤及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤と反応させるステップは、溶融温度≧２００℃、または≧２１０℃、または≧２２０℃、または≧２３０℃、または≧２４０℃、または≧２５０℃、または≧２６０℃、または≧２８０℃、または≧３００℃、または≧３０５℃、または≧３１０℃〜≦４００℃、または≦３９０℃、または≦３８０℃、または≦３７０℃、または≦３６５℃で行われる。
【００７１】
官能基化エチレン系ポリマー
１つの実施形態では、プロセスは、官能基化エチレン系ポリマー組成物を形成する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、上述のようなエチレン系ポリマー、エチレン系ホモポリマー、及びエチレン系インターポリマーを含む、官能基化エチレン系ホモポリマーまたは官能基化エチレン系インターポリマーである。ある実施形態では、官能基化エチレン系インターポリマーは、上述のようなエチレン系コポリマーを含む、官能基化エチレン系コポリマーである。
【００７２】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラン官能基化エチレン系ポリマー、またはさらに無水物官能基化エチレン系ポリマーは、またはさらにマレイン酸無水物官能基化エチレン系ポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラン官能基化エチレン系ホモポリマー、または無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラン官能基化エチレン系インターポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラン官能基化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラン官能基化エチレン系コポリマー、またはさらに無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラン官能基化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７３】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物及び／もしくは酸官能基化エチレン系ホモポリマー、または無水物及び／もしくはカルボン酸官能基化エチレン系インターポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物官能基化エチレン系ホモポリマーまたは無水物官能基化エチレン系インターポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物及び／もしくカルボン酸官能基化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物及び／もしくはカルボン酸官能基化エチレン系コポリマー、またはさらに無水物及び／もしくはカルボン酸官能基化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７４】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、マレイン酸無水物、官能基化エチレン系ポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、マレイン酸無水物官能基化エチレン系ホモポリマーまたはマレイン酸無水物官能基化エチレン系インターポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、マレイン酸無水物官能基化エチレン系インターポリマー、またはさらにマレイン酸無水物官能基化エチレン系コポリマー、またはさらにマレイン酸無水物官能基化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７５】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、グラフト化エチレン系ポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、グラフト化エチレンホモポリマーまたはグラフト化エチレン系インターポリマーである。ある実施形態では、グラフト化エチレン系インターポリマーは、グラフト化エチレン系コポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン系ポリマー、またはさらに無水物グラフト化エチレン系ポリマーは、またはさらにマレイン酸無水物グラフト化エチレン系ポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン系ホモポリマー、または無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン系コポリマーである。
【００７６】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン系ホモポリマー、または無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン系コポリマーである。
【００７７】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン系コポリマー、またはさらに無水物、カルボン酸、及び／もしくはシラングラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７８】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン系ホモポリマー、または無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン／α−オレフィンインターポリマー、またはさらに無水物及び／もしくは酸グラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物グラフト化エチレン系ホモポリマーまたは無水物グラフト化エチレン系インターポリマーである。
【００７９】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物及び／もしくカルボン酸グラフト化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン系コポリマー、またはさらに無水物及び／もしくはカルボン酸グラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、無水物グラフト化エチレン系インターポリマー、またはさらに無水物グラフト化エチレン系コポリマー、またはさらに無水物グラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８０】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、マレイン酸無水物グラフト化エチレン系ホモポリマーまたはマレイン酸無水物グラフト化エチレン系インターポリマーである。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、マレイン酸無水物グラフト化エチレン系インターポリマー、またはさらにマレイン酸無水物グラフト化エチレン系コポリマー、またはさらにマレイン酸無水物グラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８１】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、≧２．０重量パーセント（重量％）、または≧２．１重量％、または≧２．２重量％、または≧２．５重量％、または≧２．８重量％、または≧３．０重量％の官能基化剤（官能基化含有量）を含む。さらなる実施形態では、官能基化剤は、無水物、カルボン酸、及び／またはシラン、さらに無水物、ならびにさらにマレイン酸無水物である。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、≧２．０重量％、または≧２．１重量％、または≧２．２重量％、または≧２．５重量％、または≧２．８重量％、または≧３．０重量％の官能基化剤（官能基化含有量）を含む。さらなる実施形態では、官能基化剤は、無水物及び／またはカルボン酸、さらに無水物、ならびにさらにマレイン酸無水物である。
【００８２】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００８３】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍの残留クロムレベルを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー、官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００８４】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００８５】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、各々官能基化エチレン系ポリマーの重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留カルシウム＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。
【００８６】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、オキソ−ホウ素化合物を含まない。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、ボラン含有化合物を全く含まない。
【００８７】
官能基化エチレン系ポリマーは、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【００８８】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の官能基化エチレン系ポリマーを含む。
【００８９】
ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、少なくとも２つの官能基化エチレン系ポリマーを含む。ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の少なくとも２つの官能基化エチレン系ポリマーを含む。
【００９０】
ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、２つのみの官能基化エチレン系ポリマーを含む。ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の２つの官能基化エチレン系ポリマーを含む。
【００９１】
ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、黄色度指数（ＹＩ）値≦４５、または≦４４、または≦４３、または≦４２、または≦４１、または≦４０、または≦３９、または≦３８、または≦３７、または≦３６、または≦３５を有する。
【００９２】
ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、ゲル含有量、ＧＩ２００、≦２０、または≦１９、または≦１８、または≦１７、または≦１６、または≦１５、または≦１４、または≦１３、または≦１２、または≦１１、または≦１０、または≦９、または≦８、または≦７、または≦６、または≦５を有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、４５以下、または４０以下、または３８以下、または３７以下、または３５以下のＹＩ値、及びゲル含有量（ＧＩ２００）≦２０、または≦１９、または≦１８、または≦１７、または≦１６、または≦１５、または≦１４、または≦１３、または≦１２、または≦１１、または≦１０、または≦９、または≦８、または≦７、または≦６、または≦５を有する。
【００９３】
ある実施形態では、官能基化エチレン系ポリマーは、≧２．０重量パーセント（重量％）、または≧２．１重量％、または≧２．２重量％、または≧２．５重量％、または≧２．８重量％、または≧３．０重量％の官能基化含有量、４５以下、または４０以下、または３８以下、または３７以下、または３５以下のＹＩ値、及びゲル含有量（ＧＩ２００）≦２０、または≦１９、または≦１８、または≦１７、または≦１６、または≦１５、または≦１４、または≦１３、または≦１２、または≦１１、または≦１０、または≦９、または≦８、または≦７、または≦６、または≦５を有する。
【００９４】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≧０．５ｄｇ／分、または≧１．５ｄｇ／分、または≧２ｄｇ／分、または≧２．５ｄｇ／分、または≧２．６ｄｇ／分、または≧２．７ｄｇ／分、または≧２．８ｄｇ／分を有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≦５０ｄｇ／分、または≦４０ｄｇ／分、または≦３０ｄｇ／分、または≦２０ｄｇ／分、または≦１５ｄｇ／分、または≦１０ｄｇ／分、または≦６．０ｄｇ／分を有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、６．０〜１２、または６．５〜１１、または７．０〜１０のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有する。
【００９５】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、メルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）≦１０．０ｄｇ／分、または≦９．０ｄｇ／分、または≦８．０ｄｇ／分、または≦７．０ｄｇ／分、または≦６．０ｄｇ／分、または≦５．０ｄｇ／分、または≦４．０ｄｇ／分を有する。
【００９６】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、≧２．０重量パーセント（重量％）、さらに≧２．１重量％、またはさらに≧２．２重量％、またはさらに≧２．５重量％、またはさらに≧２．８重量％、またはさらに≧３．０重量％の官能基化剤（官能基化含有量）を含む。さらなる実施形態では、官能基化剤は、無水物、カルボン酸、及び／またはシラン、さらに無水物、ならびにさらにマレイン酸無水物である。さらなる実施形態では、官能基化剤は、無水物及び／またはカルボン酸、さらに無水物、ならびにさらにマレイン酸無水物である。
【００９７】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【００９８】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【００９９】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍを有する。
【０１００】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【０１０１】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【０１０２】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。
【０１０３】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、及び残留カルシウムレベル＜１０ｐｐｍ、または＜９ｐｐｍ、または＜８ｐｐｍ、または＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍを有する。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、各々官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、残留チタンレベル＜１．２ｐｐｍ、または＜１．１ｐｐｍ、または＜１．０ｐｐｍ、残留アルミニウムレベル＜３５ｐｐｍ、または＜３０ｐｐｍ、または＜２５ｐｐｍ、または＜２０ｐｐｍ、または＜１５ｐｐｍ、または＜１０ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、残留クロムレベル＜０．２ｐｐｍ、または＜０．１９ｐｐｍ、または＜０．１８ｐｐｍ、または＜０．１７ｐｐｍ、残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍ、及び残留塩素レベル＜７ｐｐｍ、または＜６ｐｐｍ、または＜５ｐｐｍ、または＜４ｐｐｍ、または＜３ｐｐｍを有する。
【０１０４】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、オキソ−ホウ素化合物を含まない。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、ボラン含有化合物を全く含まない。
【０１０５】
官能基化エチレン系ポリマーは、本明細書に記載されるような２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでよい。
【０１０６】
添加剤及び用途
官能基化エチレン系ポリマー組成物は、１つ以上の添加剤を含んでよい。添加剤としては、これらに限定されないが、難燃剤、ＵＶ安定化剤、可塑剤、着色剤、充填剤（例えば、無機充填剤）、及びスリップ剤が挙げられる。１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の総重量に基づき、５．０重量％未満、さらに２．０重量％未満、さらに１．０重量％未満、さらに０．５重量％未満の複合重量の１つ以上の添加剤を含む。
【０１０７】
１つの実施形態では、官能基化エチレン系ポリマー組成物は、少なくとも１つの難燃剤及び／または少なくとも１つの充填剤（例えば、無機充填剤）を含む。
【０１０８】
官能基化エチレン系ポリマー組成物は、官能基化エチレン系ポリマーに加えて、少なくとも１つの他のポリマーをさらに含んでよい。ブレンドするのに適したポリマーとしては、天然及び合成ポリマーが挙げられる。適切なポリマーとしては、プロピレン系ポリマー（衝撃改質ポリプロピレン、イソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、及びランダムプロピレン／エチレンコポリマーの両方）、高圧フリーラジカル低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、（典型的にはＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒を介して）不均質に分岐した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、多段反応器ＰＥ（ＵＳＰ６，５４５，０８８（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、６，５３８，０７０（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔ  ａｌ．）、６，５６６，４４６（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔ  ａｌ．）、５，８４４，０４５（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、５，８６９，５７５（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ）、及び６，４４８，３４１（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）において開示された生成物のような、不均質に分岐したＰＥ及び均質に分岐したＰＥの「反応器中」組成物）を含む、（典型的には単一部位触媒を介して）均質に分岐した直鎖状または実質的に直鎖状ＰＥエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレン、衝撃改質ポリスチレン、ＡＢＳ、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、及びその水素化誘導体（ＳＢＳ及びＳＥＢＳ）、ならびに熱可塑性ポリウレタンを含む、様々なタイプのエチレン系ポリマーが挙げられる。
【０１０９】
本発明はまた、発明の官能基化エチレン系ポリマー組成物を含む、衝撃改質組成物を提供する。さらなる実施形態では、衝撃改質組成物は、さらにオレフィン系ポリマー、及びさらにプロピレン系ポリマーを含む。
【０１１０】
本発明はまた、発明の官能基化エチレン系ポリマー組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、物品を提供する。
【０１１１】
１つの実施形態では、物品は、１つ以上の層を含むフィルム構造物、接着性プライマー組成物、分散物、自動車部品、または建築もしくは建設部品から選択される。
【０１１２】
定義
反対の記述がない限り、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で現行である。
【０１１３】
「組成物」という用語は、本明細書で使用するとき、組成物を含む材料または材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む。典型的には、いずれかの反応生成物及び／または分解生成物は、微量で存在する。
【０１１４】
「ポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、同じかまたは異なるタイプかにかからわず、モノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。ポリマーという一般用語は、よって、（微量の不純物がポリマー構造中に組み込まれ得るという理解と共に、１つのみのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）ホモポリマーという用語、及び以下で定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物、例えば、触媒残留物が、ポリマー中及び／または内に組み込まれてよい。
【０１１５】
「インターポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。インターポリマーという一般用語は、よって、（２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）コポリマー、及び３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを含む。
【０１１６】
「オレフィン系ポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、典型的には、重合形態で、ポリマーの重量に基づき、少なくとも大部分の量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを含むポリマーを指し、任意で１つ以上のコモノマーを含んでよい。オレフィン系ポリマーがエチレン系ポリマーである場合、以下の定義を参照されたい。１つの実施形態では、オレフィン系ポリマーは、（ポリマーの重量に基づき）大部分の量のオレフィンモノマーを含み、任意で１つ以上のコモノマーを含んでよい。
【０１１７】
「プロピレン系ポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合形態で、ポリマーの重量に基づき、大部分の量のプロピレンモノマーを含むポリマーを指し、任意で１つ以上のコモノマーを含んでよい。
【０１１８】
「エチレン系ポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合形態で、（ポリマーの重量に基づき）少なくとも５０重量％または大部分の量のエチレンモノマーを含むポリマーを指し、任意で１つ以上のコモノマーを含んでよい。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、（ポリマーの重量に基づき）大部分の量のエチレンモノマーを含み、任意で１つ以上のコモノマーを含んでよい。
【０１１９】
「エチレン系インターポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づき）少なくとも５０重量％または大部分の量のエチレンモノマー、及び少なくとも１つのコモノマーを含むインターポリマーを指す。１つの実施形態では、エチレン系インターポリマーは、（エチレン系インターポリマーの総重量に基づき）大部分の量のエチレン及び少なくとも１つのコモノマーを含む。
【０１２０】
「エチレン系コポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合形態で、２つのみのモノマータイプとして、（コポリマーの重量に基づき）少なくとも５０重量％または大部分の量のエチレンモノマー、及びコモノマーを含むコポリマーを指す。１つの実施形態では、エチレン系コポリマーは、２つのみのモノマータイプとして、（エチレン系コポリマーの重量に基づき）大部分の量のエチレンモノマー及びコモノマーを含む。
【０１２１】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づき）少なくとも５０重量％または大部分の量のエチレンモノマー、及び少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。１つの実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、（エチレン系コポリマーの重量に基づき）大部分の量のエチレンモノマー及び少なくとも１つのα−オレフィンを含む。
【０１２２】
「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合形態で、２つのみのモノマータイプとして、（コポリマーの重量に基づき）少なくとも５０重量％または大部分の量のエチレンモノマー、及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。１つの実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ごく限られたモノマータイプとして、（エチレン系コポリマーの重量に基づき）大部分の量のエチレンモノマー及びα−オレフィンを含む。
【０１２３】
「エチレン系ポリマー組成物」という用語は、本明細書で使用するとき、エチレン系ポリマーを含む組成物を指す。エチレン系ポリマーの例は上述されている。
【０１２４】
「官能基化エチレン系ポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、結合（例えば、グラフト化）官能基を含む、上で定義したような、エチレン系ポリマーを指す。
【０１２５】
「官能基化エチレン系インターポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、結合（例えば、グラフト化）官能基を含む、上で定義したような、エチレン系インターポリマーを指す。
【０１２６】
「官能基化エチレン系コポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、結合（例えば、グラフト化）官能基を含む、上で定義したような、エチレン系コポリマーを指す。
【０１２７】
「官能基化エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、結合（例えば、グラフト化）官能基を含む、上で定義したような、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを指す。
【０１２８】
「官能基化エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、本明細書で使用するとき、結合（例えば、グラフト化）官能基を含む、上で定義したような、エチレン／α−オレフィンコポリマーを指す。
【０１２９】
「官能基化エチレン系ポリマー組成物」という用語は、本明細書で使用するとき、官能基化エチレン系ポリマーを含む組成物を指す。官能基化エチレン系ポリマーの例は上述されている。
【０１３０】
「無水物、カルボン酸、及び／またはシラン官能基化エチレン系インターポリマー」という用語、ならびに同様の用語は、本明細書で使用するとき、結合無水物基、結合カルボン酸基、及び／または結合シラン基を含むエチレン系インターポリマー（またはコポリマー）を指す。
【０１３１】
「無水物及び／またはカルボン酸官能基化エチレン系インターポリマー」という用語、ならびに同様の用語は、本明細書で使用するとき、結合無水物基及び／または結合カルボン酸基を含むエチレン系インターポリマー（またはコポリマー）を指す。
【０１３２】
「無水物官能基化エチレン系インターポリマー」という用語、ならびに同様の用語は、本明細書で使用するとき、結合無水物基を含むエチレン系インターポリマー（またはコポリマー）を指す。当該技術分野において理解されるように、微量の無水物基は、例えば、大気中、水との反応によってカルボン酸基を形成し得る。
【０１３３】
「官能基化剤」という用語は、本明細書で使用するとき、ポリマー中に（例えば、組み込まれる）及び／または上に（例えば、グラフト化される）結合されることがある、少なくとも１つの官能基を含有する化合物を指す。
【０１３４】
「官能基」という用語は、本明細書で使用するとき、少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｃｌ）を含む化学基を指す。官能基は、追加で不飽和を含有してよい。例示的な官能基としては、これらに限定されないが、有機無水物、有機アミン、有機酸、有機アミド、有機エステル、及び有機アルコールが挙げられる。
【０１３５】
「官能基化含有量」という用語は、本明細書で使用するとき、エチレン系ポリマー組成物のエチレン系ポリマーに結合（例えば、グラフト）された官能基化剤の量を指す。この量は、官能基化エチレン系ポリマー組成物の重量に基づき、決定することができる。
【０１３６】
「フリーラジカル開始剤」という用語は、本明細書で使用するとき、ラジカル反応のためのラジカル種を生成する化合物を指す。
【０１３７】
「ボラン含有化合物」という用語は、本明細書で使用するとき、ボラン基を含有するいずれかの分子または化合物を指す。
【０１３８】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、及びそれらの派生語は、同じものが具体的に開示されているかにかかわらず、いずれかの追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図しない。いずれの疑義も回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して特許請求される全ての組成物は、反対の記述がない限り、ポリマーかそうでないかにかかわらず、いずれかの追加の添加剤、補助剤、または化合物を含んでよい。対照的に、「から本質的になる」という用語は、いずれかの続く列挙の範囲から、操作性に必須でないものを除き、いずれの他の成分、ステップ、または手順も除外する。「からなる」という用語は、具体的に線引きまたは列記されていない、いずれの成分、ステップ、または手順も除外する。
【０１３９】
試験方法
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定される。
【０１４０】
メルトインデックス（Ｉ２）
メルトインデックス（Ｉ２、１９０℃）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って測定される。
【０１４１】
黄色度指数（ＹＩ）
黄色度指数（ペレット）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６２９０に従って、４５／０ジオメトリを使用して測定される。
【０１４２】
金属分析
金属分析は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）及び蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）技法の両方を使用して行われる。ＩＣＰ−ＡＥＳ分析について、試料は石英チューブ中に量り入れられ、１ｍＬの水及び３ｍＬの硝酸が試料に添加される。試料はホットブロックに１１５℃で３０分間入れられる。試料は次にＵｌｔｒａＷａｖｅマイクロ波オーブンに入れられ、そこでそれらは２５０℃で消化される。マイクロ波での消化後、試料は希釈され、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＩＣＰによりＡｌ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＣｒについて分析される。ＸＲＦについて、試料は２６０°Ｆのホットプレスにおいてプラークされる。試料は次に、ＸＲＦによる分析前に、蒸留水で、及び次いでアセトンで洗浄される。Ｃｌ含有量は、ＸＲＦにより測定される。
【０１４３】
ゲル含有量（ＧＩ２００）
ゲル含有量（ＧＩ２００）は、以下の手順を使用して決定される。
押出機：ＯＣＳ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｎｔｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨ  Ｗｕｌｌｅｎｅｒ  Ｆｅｌｄ  ３６，５８４５４  Ｗｉｔｔｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＭｏｄｅｌ  ＯＣＳ  ＭＥ  ２０または同等物。
【０１４４】
［表］
2019504160.tif 000002
【０１４５】
キャストフィルムダイ：ＯＣＳ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨから入手可能な、リボンダイ、１５０×０．５ｍｍ、または同等物。
【０１４６】
エアナイフ：ＯＣＳ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨから入手可能な、フィルムをチルロール上に留めるためのＯＣＳエアナイフ、または同等物。
【０１４７】
キャストフィルムチルロール及びワインディングユニット：ＯＣＳ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨから入手可能な、ＯＣＳ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＲ−８、または同等物。
【０１４８】
【表１】
2019504160.tif 000003
【０１４９】
ゲルカウンター：ＯＣＳ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨから入手可能な、照明ユニット、ＣＣＤ検出器、及びソフトウェアバージョン５．０．４．６を備えるイメージプロセッサからなるＯＣＳ  ＦＳＡ−１００ラインゲルカウンター、または同等物。１回の分析は２５パーセルを検査し、パーセルは、２４．６ｃｍ３のフィルム、または７６μｍ（ミクロン）のフィルム厚さについて０．３２４ｍ２と定義される。
【０１５０】
ゲルカウント：ゲルカウントは、ゲルカメラにより検出されたゲルの数であり、カウントされたゲルは、測定された面積の円相当径に基づき、次のカテゴリー：＜１００ミクロン、１００〜１５０ミクロン、１５０〜２００ミクロン、２００〜４００ミクロン、４００〜８００ミクロン、８００〜１６００ミクロン、及び＞１６００ミクロンにさらに分類される。ＧＩ２００は、２５パーセルにわたって平均して、直径＞２００μｍを有する全てのゲルの面積の合計（２４．６ｃｍ３のフィルム当たりＧＩ２００ユニットｍｍ２のゲル）として定義される。ゲルの直径は、相当する面積を有する円の直径として決定される。１回の分析サイクルは、２４．６ｃｍ３のフィルムを検査する。対応する面積は、７６μｍのフィルム厚さについて０．３２４ｍ２及び３８μｍのフィルム厚さについて０．６４７ｍ２である。あるいは、ゲルｐｐｍは、上述の技法を使用して測定され、ＧＩ２００は、およそゲルｐｐｍを３で割ったものである。
【０１５１】
官能基化のレベル（重量％）
マレイン酸無水物（ＭＡＨ）についての官能基化のレベル（重量％）は、ＭＡＨのピーク高さ（ＦＴＩＲＭＡＨ）及びマレイン酸のピーク高さ（ＦＴＩＲＭＡ）の、ポリマー参照のピーク高さ（ＦＴＩＲｒｅｆ）に対する比により決定される。ＭＡＨのピーク高さは、波数１７９１ｃｍ−１であり、ＭＡのピーク高さは、１７２１ｃｍ−１であり、ポリマー参照として使用することができるポリエチレンのピーク高さは２０１９ｃｍ−１である。ピーク高さの比に、適切な較正定数（Ａ及びＢ）をかけ、比及び較正定数の生成物を足したものは、ＭＡＨ重量％に等しい。ポリエチレンが参照ポリマーである場合、ＭＡＨ重量％は、以下のＭＡＨ重量％式に従って計算される。
【０１５２】
【数１】
2019504160.tif 000004
【０１５３】
較正Ａ定数は、当該技術分野において知られている、Ｃ１３ＮＭＲ基準を使用して決定することができる。実際の較正定数は、計測器及びポリマーに応じてわずかに異なり得る。マレイン酸のピーク高さは、ポリオレフィン中のマレイン酸の存在を説明し、これはグラフト化されたばかりのポリオレフィンについては無視してよい。しかしながら、時間と共に、及び水分の存在下、マレイン酸無水物はマレイン酸に変換される。高表面積を有するＭＡＨグラフト化ポリオレフィンについて、周囲条件下、わずか数日で、顕著な加水分解が起こり得る。較正定数Ｂは、無水物及び酸基の間の消散係数における差異の補正であり、当該技術分野において知られている基準により決定することができる。データを正規化するために、ＭＡＨ重量％式は、異なる試料厚さを考慮する。
【０１５４】
ＭＡＨグラフト化ポリオレフィンの試料を、加熱プレスにおけるＦＴＩＲ分析のために調製することができる。接着層の試料は、厚さ約０．０５ｍｍ〜約０．１５ｍｍであり、これを加熱プレスのプラテンから保護するために、ＭＹＬＡＲ（商標）またはＴＥＦＬＯＮ（登録商標）のような、適切な保護フィルムの間に配置される。ＭＡＨがアルミニウムと反応するので、アルミニウム箔は保護フィルムとして使用されるべきではない。試料は次に、約１５０〜１８０℃の加熱プレスに配置され、プラテンは、約５分間、約１０トンの圧力下にあるものとする。試料は、加熱プレスに約１時間保持した後、ＦＴＩＲで走査する前に室温まで冷却させる。
【０１５５】
バックグラウンド走査は、各試料が走査される前に、または必要に応じてＦＴＩＲで行うべきである。試料は、適切なＦＴＩＲ試料ホルダーに配置され、次いでＦＴＩＲで走査される。ＦＴＩＲは、典型的には、ＭＡＨのピーク高さを波数１７９１ｃｍ−１で、マレイン酸のピーク高さを１７２１ｃｍ−１で、及びポリエチレンのピーク高さを２０１９ｃｍ−１で提供する、電子グラフを示すであろう。ＦＴＩＲ試験は、＋／−５％未満の固有変動性を有するものとする。
【０１５６】
実験
材料
【０１５７】
【表２】
2019504160.tif 000005
【０１５８】
配合物は、表３に提供される配合に従って、取扱い及び供給しやすくするために鉱油（１：１）で希釈された、ベースポリマー、ＭＡＨ、及びペルオキシドで構成される。
【０１５９】
官能基化反応は、９２ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機において行われる。押出機は、１１のバレル（４４Ｌ／Ｄ）で構成される。押出機は、「ロス・イン・ウェイト・フィーダー」を備え、ペルオキシド及びＭＡＨは、押出機中にバレル３で測り入れられる。全ての実験について標準的な押出機温度プロファイルが使用され、バレル温度２〜８は１７０〜２２５℃の範囲内であった。バレル９〜１１は、低減した温度を使用して、ペレット化のために樹脂を冷却する。早期溶融を防止するために、バレル１は冷却される。全てのグラフト化ポリマー組成物は水中ペレット化される。酸化を最小化するために、不活性雰囲気が押出機中に注入される。ペレット化前に残留物を除去するために、真空（２０”Ｈｇ）が印加される。各官能基化反応についての（型出し時に測定される）溶融温度を表３に示す。
【０１６０】
官能基化エチレン系ポリマーは、上述の方法に従って、ＭＡＨグラフト含有量、メルトインデックス、ペレット黄色度指数（ＹＩ）、及びゲルレベルについて試験される。ゲルｐｐｍが測定され、ＧＩ２００＝ゲルｐｐｍ／３である。押出機への均一供給を可能にするために、「ＡＦＦＩＮＩＴＹ８１００（１ＭＩ、０．８７ｇ／ｃｃ）との１：１（重量による）乾燥ブレンド物」が使用される。全てのＧＩ２００結果は、２４．６ｃｍ３のフィルム当たりのゲルｍｍ２として報告される。
【０１６１】
【表３】
2019504160.tif 000006
【０１６２】
【表４】
2019504160.tif 000007
【０１６３】
Ｉ．Ｅ．１、Ｉ．Ｅ．２、Ｉ．Ｅ．３、ならびにＣ．Ｅ．Ａ、Ｃ．Ｅ．Ｂ、及びＣ．Ｅ．Ｃのベース樹脂の各々は、（官能基化ポリマー組成物の重量に基づき）２重量％超のＭＡＨにグラフト化されるが、Ｉ．Ｅ．１、Ｉ．Ｅ．２、及びＩ．Ｅ．３の３つのエチレン系ポリマーから形成される官能基化ポリマーは、４５未満の黄色度指数及び１５未満のＧＩ２００を示した。ＹＩ及びＧＩ２００は、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒ＨＤＰＥについて、より低レベルのＭＡＨ及びより低レベルのＰＯＸの使用にもかかわらず、より高い。３つのＬＬＤＰＥ（Ｉ．Ｅ．１、Ｃ．Ｅ．Ｂ、Ｃ．Ｅ．Ｃ）について、ＬＬＤＰＥ１のみが低いＹＩ及び低いＧＩ２００の両方を示す。
【０１６４】
以前の研究は、高いグラフトレベル（例えば、２重量％以上）を達成するには、最終官能基化ポリマーが、高いＹＩ値及び／または高いゲル含有量により特徴付けられることを示した。
【０１６５】
発明プロセスを使用し、高レベルの結合（例えば、グラフト化）官能基化剤、低い色、及び低いゲルレベルを含有する官能基化ポリマー組成物を形成することができることが見出された。上で示したように、発明例は、比較例と比較して、より高い官能基化レベル、より低いＹＩ値、及びより低いＧＩ２００レベルを有する。より低い残留金属含有量を有する適切なベースポリマーは、高いグラフトレベル（例えば、２重量％以上）ならびに低減した色及び低いゲルを提供することが見出された。
【国際調査報告】
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