(57)【要約】  本発明は、レオロジー調整剤を含む水性組成物の製造に包含される分野に関し、特に、改善された増粘特性及び清澄度特性並びに良好な懸濁特性を有する水性洗剤又は化粧用組成物の製造に包含される分野に関する。特に、本発明は、少なくとも１つの架橋形成用モノマーと、少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー及び少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマーとの重合によって得られるコポリマーである、レオロジー調整剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマーと、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマーと、
（ｃ）式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーと、
【化１】
2019518100.tif 000019
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す）
の重合反応によって得られる、コポリマー（Ｐ１）。
【請求項２】
・アニオン性モノマー（ａ）が、重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、マレイン酸塩、イタコン酸塩、クロトン酸塩、ケイ皮酸塩及びその混合物から選択されるモノマーである、又は
・モノマーの合計モル量に対して少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜６０ｍｏｌ％、特に３０〜５５ｍｏｌ％のアニオン性モノマー（ａ）を使用する重合反応によって得られる、
請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
・疎水性非イオン性モノマー（ｂ）が、重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキルアクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルマレエート、Ｃ１−Ｃ８アルキルイタコネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルクロトネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルシンナメート及びその混合物から選択されるモノマー、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びこれらの混合物から選択されるモノマーである、又は
・モノマーの合計モル量に対して３０〜８０ｍｏｌ％、好ましくは３５〜７５ｍｏｌ％、より好適には４５〜７０ｍｏｌ％の疎水性非イオン性モノマー（ｂ）を使用する重合反応によって得られる、
請求項１又は２に記載のコポリマー。
【請求項４】
・モノマー（ｃ）が、Ｒ１がＨを表し、Ｒ２が−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、Ｌ１がＣＨ２−ＣＨ２を表し、ｎが１０を表す、式（Ｉ）の化合物（ｃ１）と；Ｒ１がＨを表し、Ｒ２が−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、Ｌ１がＣＨ２−ＣＨ２を表し、ｎが３．５を表す、式（Ｉ）の化合物（ｃ２）と；Ｒ１がＨを表し、Ｌ１がＣＨ２−ＣＨ２を表し、Ｒ２が−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、ｎが１０を表す、式（Ｉ）の化合物（ｃ３）とから選択される、又は
・モノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％、及びより好適には０．０２〜４ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％又は０．０４〜０．５ｍｏｌ％又は０．０４〜０．２５ｍｏｌ％のモノマー（ｃ）を使用する重合反応によって得られる、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項５】
好ましくは、
・重合性ビニル官能基及びＣ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖を含むモノマー（ｄ１）と、
・重合性ビニル官能基、Ｃ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖、及び１〜１５０個、好ましくは１５〜５０個、より好適には２０〜３０個のアルキレンオキシ基を含むモノマー（ｄ２）、好ましくは式（ＩＩ）のモノマー（ｄ２）と、
Ｔ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）ｑ−Ｔ２      （ＩＩ）
（式中、
・Ｔ１は独立に、重合性ビニル官能基を表し、
・Ｔ２は独立に、
少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素主体型鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖又は
少なくとも１０個の炭素原子並びにＯ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭化水素主体型鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖を表し、
・ｍ、ｐ及びｑは、同一であっても又は異なってもよく、独立に、０〜１５０の範囲の整数又は小数を表し、ｍ、ｐ及びｑの合計は０ではない）
から選択される、重合性ビニル官能基及び少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素主体型鎖を含むモノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つの非イオン性モノマー（ｄ）を同様に使用する重合反応によって得られ、
好ましくは、モノマーの合計モル量に対して０．０１〜１０ｍｏｌ％又は０．０２〜５ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％のモノマー（ｄ）を使用する重合反応によって得られる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項６】
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩と、
・不飽和であるアクリル酸のテロマー、好ましくはダイマー、トリマー又はテトラマーと、
・式（ＩＩＩ）のモノマーと、
【化２】
2019518100.tif 000020
（式中、
・Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・ｒは独立に、１、２又は３を表す）
・式（ＩＶ）のモノマー、特にＨＥＭＡ、ＨＰＭＡ及びＨＰＡと、
【化３】
2019518100.tif 000021
（式中、
・Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ９は、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ２は独立に、直接結合又はＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２及びＣＨ２から選択される基を表し、
・Ｌ３は独立に、直接結合又は１〜１５０個、好ましくは１５〜５０個、及びより好適には２５〜３０個のアルキレンオキシ基を表す）
から選択される、モノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つのイオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）を同様に使用する重合反応によって得られ、
好ましくは、モノマーの合計モル量に対して０．０１〜２５ｍｏｌ％又は０．０２〜１５ｍｏｌ％又は０．０２〜１０ｍｏｌ％のモノマー（ｅ）を使用する重合反応によって得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項７】
好ましくは、式（Ｖ）：
【化４】
2019518100.tif 000022
（式中、
・Ｒ１０は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ４は独立に、直鎖状又は分岐状Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
・ｔが独立に、０又は１〜３０の範囲、例えば１〜２０の範囲、特に１〜１５の範囲、特に１〜１０の範囲の整数を表す）
の化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート及びその混合物から選択される、少なくとも１つの他のモノマー（ｆ）を同様に使用する重合反応によって得られ、
好ましくは、モノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｆ）を使用する重合反応によって得られる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項８】
・式（ＶＩ）の化合物：
【化５】
2019518100.tif 000023
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｑは、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
・式（ＶＩ−Ａ）の化合物：
【化６】
2019518100.tif 000024
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
・式（ＶＩ−Ｂ）の化合物：
【化７】
2019518100.tif 000025
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
である少なくとも１つの他の式のモノマー（ｇ）を同様に使用する重合反応によって得られ、
好ましくは、モノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜４ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｇ）を使用する重合反応を使用して得られる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項９】
モノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満の少なくとも１つの式（Ｉ）：
【化８】
2019518100.tif 000026
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す）
のモノマーの、コポリマーの製造のための使用。
【請求項１０】
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマーと、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマーと、
（ｃ）少なくとも１つの式（Ｉ）のモノマーと、
【化９】
2019518100.tif 000027
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す）
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を製造するための方法（１）。
【請求項１１】
請求項１０に記載の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ２）を製造するための方法（２）であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載の重合反応によって事前に得られたコポリマー（Ｐ１）を重合反応中に使用することをさらに含む、方法（２）。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法（２）によって得ることができる、コポリマー（Ｐ２）であって、好ましくは、混相状であるコポリマー（Ｐ２）、又は、第１のコポリマー（Ｐ１）と同一であっても又は異なってもよい第２のコポリマー（Ｐ１）によって全体的に又は部分的に被覆された第１のコポリマー（Ｐ１）を含む核を含む、コポリマー（Ｐ２）。
【請求項１３】
１°コポリマー（Ｐ１）と２°コポリマー（Ｐ１）との重量比が、４５対５５〜９５対５の間、特に６０対４０〜９０対１０の間である、請求項１２に記載のコポリマー（Ｐ２）。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は請求項１２若しくは１３に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）を含む、水性組成物。
【請求項１５】
・請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）、又は
・請求項１２若しくは１３に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）、又は
・請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び請求項１２若しくは１３に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）、又は
・請求項１４に記載の少なくとも１つの水性組成物
を含む、化粧用組成物。
【請求項１６】
ｐＨが、３〜９の範囲、好ましくは３〜７の範囲、より好適には４〜７の範囲である、請求項１５に記載の化粧用組成物。
【請求項１７】
・請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）、又は
・請求項１２若しくは１３に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）、又は
・請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び請求項１２若しくは１３に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）
の、請求項１４に記載の水性組成物の製造のための又は請求項１５若しくは１６に記載の化粧用組成物の製造のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レオロジー調整剤を含む水性組成物の製造の分野に関し、特に、改善された増粘特性及び清澄度特性並びに良好な懸濁特性を有する水性化粧用組成物又は水性洗剤組成物の製造に関する。
【０００２】
特に、本発明は、少なくとも１つの架橋形成用モノマーと、少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー及び少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマーとの重合によって得られるコポリマーである、レオロジー調整剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
増粘剤又は粘度作用物質としても知られたレオロジー調整剤は公知である。一般に、レオロジー調整剤は、清浄化用組成物、例えばケア用組成物若しくは個人衛生用組成物、特に化粧用組成物中に存在し、又は家庭用品用組成物、特に洗剤製品中に存在する。これらの組成物は通常、界面活性剤化合物に富んでいる。
【０００４】
これらの作用物質は、配合物のレオロジー特性、特に粘度及び清澄度等の光学的又は美観的特性に影響する。これらの作用物質は、配合物中に粒子を懸濁させる又は配合物中で粒子を安定化させる能力にも影響する。
【０００５】
水性配合物中に一般的に使用されるレオロジー調整剤の中でも特に、アルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性コポリマー（アルカリ可溶性エマルション又はアルカリ膨潤性エマルションであるＡＳＥというポリマー）を挙げることができる。疎水性修飾アルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性コポリマー（疎水性修飾アルカリ可溶性エマルション又は疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルションであるＨＡＳＥというポリマー）を挙げることもできる。
【０００６】
レオロジー調整剤としてＡＳＥコポリマー又はＨＡＳＥコポリマーを含む水性組成物も、公知である。
【０００７】
これらの水性組成物に関しては、幅広いｐＨ範囲において特性又は性能レベルを改善することが特に希求されている。特に、高い清澄度、増粘効果に関する良好な特性及び良好な懸濁特性を有する水性組成物を得ることが希求されている。
【０００８】
水性組成物の粘度の制御及び澄明な連続相の形態で水性組成物を得ることは、特に幅広いｐＨ範囲において、特に希求されている。
【０００９】
したがって、水性組成物の特性及び性能レベルを、酸性ｐＨ値と中性又は塩基性ｐＨ値との両方において実用化しなければならない。
【００１０】
水性組成物は、当該水性組成物が粒子を連続相に懸濁した状態に保つことができる場合、良好な懸濁特性又は良好な懸濁能力を有する。この懸濁能力は、安定な水性組成物、例えば、貯蔵されているときに安定な水性組成物を得るために、長期にわたって持続することが可能でなければならない。
【００１１】
一般に、懸濁特性は、レオロジー調整剤を含む水性組成物の弾性係数Ｇ’の値、Ｔａｎ（δ）の値及び弾性強度の値の測定を可能にする実用的な懸濁試験の適用によって評価される。
【００１２】
一般に、水性組成物の連続相中に懸濁すべき粒子は、中空でない又は中空の固体物質である。これらの懸濁すべき粒子は、水性組成物の連続相と混和しない液体状要素であってもよいし、又は、異なる最終的な形状、質感、構造、組成、色及び特性によって特徴付けることができるカプセル化された物質若しくは気体状物質であってもよい。
【００１３】
指摘として、はく離による粒子、例えばポリエチレン粒子、砕いた果物の殻、軽石を挙げることができる。栄養のある粒子、例えばコラーゲン球体及び真珠光沢のある粒子、例えばマイカチタン、グリコールジステアレート又は任意選択的に着色される美観的粒子、例えば気泡、フレーク、顔料を挙げることもできる。
【００１４】
通常、懸濁すべき粒子は、サイズが非常に多様であり得る。例えば、気泡は、１ｍｍ、２ｍｍ又は３ｍｍのサイズを有し得る。
【００１５】
水性組成物の清澄度又は澄明度は、一般に百分率として表される透過率の測定によって評価することができる。ある組成物は、当該組成物が５００ｎｍの波長において少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、さらにより好適には少なくとも８０％の透過率を有する場合、透明又は澄明であると考えられる。
【００１６】
文献ＦＲ３００００８５は、澄明な連続相中に懸濁した状態の粒子を含む、シャワージェルのための水性組成物の製造を開示している。使用される架橋形成用化合物は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）又はトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰ−ＴＭＡ）である。
【００１７】
文献ＦＲ１３６３９５５は、α，β−エチレン性脂肪族カルボン一酸と、ホモペリリルアルコールとのエステルの製造を記述している。
【００１８】
文献ＵＳ２００４０２１３８９２は、非イオン性含窒素界面活性剤によってコーティングされたポリマーを記述している。文献欧州特許出願公開第２７８０３８２号明細書は、増粘剤として使用され得るポリマー型ラテックスエマルションを開示している。
【００１９】
文献ＥＰ２６２０４６６は、吸水性ポリマーの粒子の熱処理のための方法に関する。文献ＵＳ２０１６００８３５３２は、吸水性ポリマーの粒子の調製を記述している。
【００２０】
従来技術のレオロジー調整剤及び従来技術のレオロジー調整剤を含む従来技術の水性組成物は、常に満足なものであるとは限らず、これらの数多くの所望される特性に関連付けられた課題に帰結する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】仏国特許出願公開第３００００８５号明細書
【特許文献２】仏国特許出願公開第１３６３９５５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００４／０２１３８９２号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第２７８０３８２号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第２６２０４６６号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１６／００８３５３２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、当業者には、改善された特性、特に水性組成物中に存在する特性を有するレオロジー調整剤を利用可能にする必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明は、従来技術のレオロジー調整剤に伴って遭遇する課題のすべて又は一部の解決法の提供を可能にする。
【００２４】
したがって、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマーと、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマーと、
（ｃ）式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーと、
【００２５】
【化１】
2019518100.tif 000002
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す）
の重合反応によって得られる、コポリマー（Ｐ１）を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明によれば、重合反応中において、モノマーは、別々に導入することもできるし、又は、これらのモノマーの１種以上の混合物の形態で導入することもできる。好ましくは、モノマーは、混合物の形態で導入される。
【００２７】
好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマーである。より好ましくは、アニオン性モノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、マレイン酸塩、イタコン酸塩、クロトン酸塩、ケイ皮酸塩及びその混合物から選択されるモノマーである。
【００２８】
より好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩及びその混合物から選択される。さらにより好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸及びその混合物から選択される。さらに特段に好ましいモノマー（ａ）は、メタクリル酸である。
【００２９】
同様に好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、モノマーの合計モル量に対して少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜６０ｍｏｌ％、特に３０〜５５ｍｏｌ％の量で使用される。
【００３０】
好ましくは、本発明によれば、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー、特に会合可能なモノマーでないモノマーである。
【００３１】
有利には、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸ニトリル及びメタクリル酸ニトリルから選択され、又はアクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン及びジイソブチレンから選択される。
【００３２】
好ましくは、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルマレエート、Ｃ１−Ｃ８アルキルイタコネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルクロトネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルシンナメート及びその混合物、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びこれらの混合物から選択される。特に好ましくは、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びその混合物から選択される。さらに特段に好ましい疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、エチルアクリレートである。
【００３３】
同様に好ましくは、本発明によれば、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、モノマーの合計モル量に対して３０〜８０ｍｏｌ％、好ましくは３５〜７５ｍｏｌ％、より好適には４５〜７０ｍｏｌ％の量で使用される。
【００３４】
特に好ましくは、コポリマー（Ｐ１）は、アクリル酸、メタクリル酸及びその混合物から選択されるアニオン性モノマー（ａ）、好適にはメタクリル酸並びにメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びその混合物から選択される疎水性非イオン性モノマー（ｂ）、好適にはエチルアクリレートから製造することができる。
【００３５】
モノマー（ａ）及び（ｂ）に加えて、本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造は、少なくとも１つの式（Ｉ）のモノマーを使用する。この式（Ｉ）のモノマーは、少なくとも２つの重合性エチレン性不飽和を含む。式（Ｉ）のモノマーは有利には、架橋形成用モノマー、より有利には、会合可能なモノマーでないモノマーである。特に本質的に、式（Ｉ）のモノマーは、２つの重合性エチレン性不飽和が、特定の架橋特性を式（Ｉ）のモノマーに付与する異なる特性を有する、架橋形成用モノマーである。
【００３６】
好ましくは、本発明によるコポリマー（Ｐ１）の調製は、１つ又は２つの式（Ｉ）のモノマー、特に１つの式（Ｉ）のモノマーを使用する。
【００３７】
モノマー（ｃ）の場合、Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、すなわち、それぞれＣＨ２−ＣＨ２基、ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２基及びＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−ＣＨ２基を表す。
【００３８】
好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ）（式中、ｎは、１〜１８の範囲、１〜１５の範囲若しくは２〜１６の範囲又は２〜１２の範囲の整数又は小数を表す。）の化合物である。
【００３９】
特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ）（式中、Ｒ１は、Ｈを表し、Ｒ２が、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、Ｌ１が、ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ｎが、１０を表す（ＣＡＳ番号９９７４２−８０−０）。）の化合物（ｃ１）である。同様に特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ）（式中、Ｒ１は、Ｈを表し、Ｒ２が、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、Ｌ１が、ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ｎが、３．５を表す（ＣＡＳ番号１２１８２６−５０−４）。）の化合物（ｃ２）である。
【００４０】
同様に特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ）（式中、Ｒ１は、Ｈを表し、Ｌ１が、ＣＨ２−ＣＨ２を表し、Ｒ２が、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、ｎが、１０を表す（ＣＡＳ番号１２１８２６−５０−４）。）の化合物（ｃ３）である。これらの式（Ｉ）の化合物は、それ自体は公知であり、従来技術において記述された方法によって製造することもできるし、又は、従来技術において記述された方法からの適合が可能な方法によって製造することもできる。
【００４１】
同様に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、モノマーの合計モル量に対してモノマー（ｃ）が５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％、より好適には０．０２〜４ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％又は０．０４〜０．５ｍｏｌ％又は０．０４〜０．２５ｍｏｌ％の量で使用される。
【００４２】
モノマー（ｃ）は一般に、それ自体は公知であり、又は、米国特許出願第２００６−００５２５６４号明細書において記述された調製法を使用して製造することができる。
【００４３】
本発明によれば、コポリマー（Ｐ１）は、モノマー（ａ）及び（ｂ）及び式（Ｉ）のモノマー（ｃ）の使用を含む重合反応によって製造される。したがって、コポリマー（Ｐ１）は、これらのモノマー（ａ）、（ｂ）及び式（Ｉ）の（ｃ）からのみ製造されてもよい。
【００４４】
コポリマー（Ｐ１）は、他のモノマーと組み合わせたこれら３種類のモノマーから製造することもできる。したがって、モノマー（ａ）及び（ｂ）及び式（Ｉ）のモノマー（ｃ）に加えて、コポリマー（Ｐ１）を製造するための重合反応は、１種以上の他のモノマーを使用することができる。
【００４５】
有利には、コポリマー（Ｐ１）は、重合性ビニル官能基及び少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素主体型鎖を含むモノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つの非イオン性モノマー（ｄ）を同様に使用する重合反応によって製造することができる。本発明によれば、非イオン性モノマー（ｄ）は好ましくは、
・重合性ビニル官能基及びＣ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖を含むモノマー（ｄ１）と、
・重合性ビニル官能基、Ｃ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖、及び１〜１５０個、好ましくは１５〜５０個、より好適には２０〜３０個のアルキレンオキシ基を含むモノマー（ｄ２）と
から選択される。
【００４６】
非イオン性モノマー（ｄ２）の場合、好ましいオキシアルキレン基は、エトキシ（ＯＥ）基、プロポキシ（ＰＯ）基及びブトキシ（ＢＯ）基、特にエトキシ（ＯＥ）基である。好ましい非イオン性モノマー（ｄ２）は、式（ＩＩ）
Ｔ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）ｑ−Ｔ２      （ＩＩ）
（式中、
・Ｔ１は独立に、重合性ビニル官能基を表し、
・Ｔ２は独立に、
少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素主体型鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖又は
少なくとも１０個の炭素原子並びにＯ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭化水素主体型鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素主体型鎖を表し、又は
・ｍ、ｐ及びｑは、同一であっても又は異なってもよく、独立に、０〜１５０の範囲の整数又は小数を表し、ｍ、ｐ及びｑの合計は０ではない）
の化合物である。
【００４７】
好ましくは、Ｔ１は、ビニル基、メチルビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、アリル基及びメタリル基から選択される重合性ビニル官能基を表す。
【００４８】
特定の化合物（ｄ２）として、式（ＩＩ）（式中、Ｔ１は、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２基を表し、Ｔ２が、１６個の炭素原子を含む分岐状炭化水素主体型鎖（２−ヘキシルデカニル）を表し、ｍが、２５を表し、ｐ及びｑが、０を表す。）の化合物（ｄ２−１）を挙げることができる。
【００４９】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの合計モル量に対して０．０１〜１０ｍｏｌ％のモノマー（ｄ）を使用することができる。好ましくは、重合反応は、モノマーの合計モル量に対して０．０２〜５ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％のモノマー（ｄ）を使用することができる。
【００５０】
有利には、コポリマー（Ｐ１）は、モノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つのイオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）を同様に使用する重合反応によって製造することができる。好ましくは、本発明によれば、イオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）は、
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩と、
・不飽和であるアクリル酸のテロマー、好ましくはダイマー、トリマー又はテトラマーと、
・式（ＩＩＩ）のモノマーと、
【００５１】
【化２】
2019518100.tif 000003
（式中、
・Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・ｒは独立に、１、２又は３を表す）
・式（ＩＶ）のモノマー
【００５２】
【化３】
2019518100.tif 000004
（式中、
・Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ９は、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ２は独立に、直接結合又はＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２及びＣＨ２から選択される基を表し、
・Ｌ３は独立に、直接結合又は１〜１５０個、好ましくは１５〜５０個、より好適には２５〜３０個のアルキレンオキシ基を表す）
から選択される。
【００５３】
イオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）の場合、好ましいオキシアルキレン基は、エトキシ（ＯＥ）、プロポキシ（ＰＯ）及びブトキシ（ＢＯ）基、特にエトキシ（ＯＥ）基である。
【００５４】
本発明によれば、エトキシ（ＯＥ）基は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ残基であり、プロポキシ（ＰＯ）基は、炭素原子のうちの１個に付いた水素原子を置きかえるものとしてのメチル基によって置換されたエトキシ基であり、ブトキシ（ＢＯ）基は、炭素原子のうちの１個に付いた水素原子を置きかえるものとしてのエチル基によって置換されたエトキシ基である。
【００５５】
本発明によれば、好ましい式（ＩＶ）のモノマー（ｅ）の中でも特に、
・式（ＩＶ）（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９は、Ｈを表し、Ｒ８は、ＣＨ３を表し、Ｌ２は、Ｃ（Ｏ）Ｏを表し、Ｌ３は、エチレンオキシ基を表す。）の化合物であるＨＥＭＡ又はヒドロキシエチルメタクリレートと、
・式（ＩＶ）（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９は、Ｈを表し、Ｒ８は、ＣＨ３を表し、Ｌ２は、Ｃ（Ｏ）Ｏを表し、Ｌ３は、プロピレンオキシ基を表す。）の化合物であるＨＰＭＡ又はヒドロキシプロピルメタクリレートと、
・式（ＩＶ）（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｈを表し、Ｌ２は、Ｃ（Ｏ）Ｏを表し、Ｌ３は、プロピレンオキシ基を表す。）の化合物であるＨＰＡ又はヒドロキシプロピルアクリレートと
が知られている。
【００５６】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの合計モル量に対して０．０１〜２５ｍｏｌ％のモノマー（ｅ）を使用することができる。好ましくは、重合反応は、モノマーの合計モル量に対して０．０２〜１５ｍｏｌ％又は０．０２〜１０ｍｏｌ％のモノマー（ｅ）を使用することができる。
【００５７】
有利には、コポリマー（Ｐ１）は、少なくとも１つの他のモノマー（ｆ）を同様に使用する重合反応によって製造することがでる。モノマー（ｆ）は、有利には、親水性、疎水性又は両親媒性の架橋形成用モノマーであり、一般に、いくつかのエチレン性不飽和を含む化合物である。モノマー（ｆ）は、本発明による式（Ｉ）のモノマーと相違する。モノマー（ｆ）は、
・式又は式（ＶＩ）の化合物
【００５８】
【化４】
2019518100.tif 000005
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｑは、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
・式（ＶＩ−Ａ）の化合物
【００５９】
【化５】
2019518100.tif 000006
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
・式（ＶＩ−Ｂ）の化合物：
【００６０】
【化６】
2019518100.tif 000007
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
から選択される化合物であってよい。
【００６１】
モノマー（ｆ）は、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、特にポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート又は１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等だが、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシジエトキシ）フェニル）プロパン及びアクリル酸亜鉛等もあるジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート並びにテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート及びペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート等のペンタ（メタ）アクリレート化合物、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のアリル化合物、分子１個当たり２〜８個の基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル及びペンタエリトリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリトリトールポリアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及びトリメチロールプロパントリアリルエーテル等のトリメチロールプロパンポリアリルエーテルから選択することもできる。他の多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、ジビニルシクロヘキシル及びメチレンビスアクリルアミドが挙げられる。
【００６２】
モノマー（ｆ）は、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、無水マレイン酸又はイタコン酸無水物等の不飽和無水物によるポリオールのエステル化のための反応によって製造することもできる。モノマー（ｆ）を得るために、１，３−ジクロロイソプロパノール及び１，３−ジブロモイソプロパノール等のポリハロアルカノール、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、２−メチルエピクロロヒドリン及びエピヨードヒドリン等のハロエポキシアルカン、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン−１，３−ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂並びにその混合物から選択される化合物を使用することもできる。
【００６３】
モノマー（ｆ）は、三官能性架橋剤から選択することもできる。モノマー（ｆ）は特に、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）又はエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（例えば、ＴＭＰＴＡ  ３ＯＥ等）であってもよい。
【００６４】
モノマー（ｆ）は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート及びその混合物から選択されてもよい。
【００６５】
モノマー（ｆ）は、相違する２種のモノマーの混合物、例えば、ＥＧＤＣＰＥＡ（エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート）とＴＭＰＴＡとの混合物又はＥＧＤＣＰＥＡとＴＭＰＴＡ  ３ＯＥとの混合物であってもよい。
【００６６】
本発明によれば、モノマー（ｆ）は好ましくは、式（Ｖ）の化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート及びその混合物から選択される。
【００６７】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜４ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｆ）を使用することができる。
【００６８】
同様に有利には、コポリマー（Ｐ１）は、少なくとも１つのモノマー（ｇ）を同様に使用する重合反応によって製造することができる。モノマー（ｇ）は、有利には、親水性、疎水性又は両親媒性架橋形成用モノマーであり、一般に、いくつかのエチレン性不飽和を含む化合物である。モノマー（ｇ）は、本発明による式（Ｉ）のモノマーと相違する。モノマー（ｇ）は、式（ＶＩ）の化合物、すなわち、
・式（ＶＩ）の式の化合物：
【００６９】
【化７】
2019518100.tif 000008
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｑは、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
・式（ＶＩ−Ａ）の化合物：
【００７０】
【化８】
2019518100.tif 000009
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
・式（ＶＩ−Ｂ）の化合物：
【００７１】
【化９】
2019518100.tif 000010
（式中、
・Ｌは、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒは、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３は、不斉ジイソシアネート化合物の二価残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４は、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す）
であり得る。
【００７２】
これらの式（ＶＩ）、（ＶＩ−Ａ）又は（ＶＩ−Ｂ）の化合物は、温度が一般に５０℃〜２５０℃の間であり、ラジカル阻害剤を使用することができる、スキーム１による反応を含む方法によって、製造することができる。
【００７３】
【化１０】
2019518100.tif 000011
【００７４】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｇ）を使用することができる。
【００７５】
様々なモノマーに加えて、コポリマー（Ｐ１）の製造は、好ましくはメルカプタン化合物、特に、ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン又はｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の少なくとも４個の炭素原子を含むメルカプタン化合物から選択される少なくとも１つの連鎖移動剤をさらに使用する。
【００７６】
したがって、本発明によって製造されるコポリマー（Ｐ１）は、重合反応によって得られる。この反応は、ラジカル重合反応、例えばエマルション重合反応、分散重合反応又は溶液重合反応であってよい。重合は、少なくとも１つの開始剤化合物の存在下において、溶媒中で実施することができる。開始剤化合物の例として、過硫酸塩、特に過硫酸アンモニウムが公知である。
【００７７】
好ましくは、反応は、ラジカルエマルション重合反応である。ラジカルエマルション重合は、重合中に生成される鎖の分子量を大まかに調整するために、少なくとも１つの界面活性剤化合物及び任意選択的に少なくとも１つの連鎖移動剤の存在下において、実施することができる。使用され得る界面活性剤化合物は、次のものが公知である。
【００７８】
・アニオン性界面活性剤、例えば脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩又はスルホスクシネートジエステル塩、ココアンホ酢酸ナトリウム等のココアンホ酢酸塩、ココアンホ二酢酸ナトリウム等のココアンホニ酢酸塩、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等のラウロイルグルタミン酸塩、ココイルイセチオン酸ナトリウム等のココイルイセチオン酸塩、ラウロイルメチルイセチオン酸ナトリウム等のラウロイルメチルイセチオン酸塩、メチルココイルタウリンナトリウム等のメチルココイルタウリン塩、メチルオレイルタウリンナトリウム等のメチルオレイルタウリン塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のラウロイルサルコシン塩、ラウレス３スルホコハク酸ナトリイウム等のラウレス３スルホコハク酸塩、ココイルリンゴアミノ酸ナトリウム等のココイルリンゴアミノ酸塩、ココイルカラスムギアミノ酸ナトリウム等のココイルカラスムギアミノ酸塩、
・非イオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
・カチオン性界面活性剤、例えば第四級アルキルアンモニウムハライド及び第四級アリールアンモニウムハライド、
・双性又は両性界面活性剤、例えばベタイン基を含む界面活性剤、並びに
・その混合物。
【００７９】
本発明は、使用されるモノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満の式（Ｉ）
【００８０】
【化１１】
2019518100.tif 000012
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す。）
の少なくとも１つのモノマーの、コポリマーの製造のための使用にも関する。
【００８１】
同様に、本発明は、使用されるモノマーの合計モル量に対して５ｍｏｌ％未満の少なくとも１つ式（Ｉ）
【００８２】
【化１２】
2019518100.tif 000013
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す。）
のモノマーの、ポリマー又はモノマーの混合物の架橋形成のための使用に関する。
【００８３】
これらの本発明による使用も同様に、本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造の特徴によって規定することができる。
【００８４】
このコポリマー（Ｐ１）及びその使用に加えて、本発明は、この本発明によるコポリマーを製造するための方法にも関する。したがって、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、並びに
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー、並びに
（ｃ）式（Ｉ）
【００８５】
【化１３】
2019518100.tif 000014
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す。）
の少なくとも１つのモノマー
の重合反応によってコポリマー（Ｐ１）を製造するための方法（１）を提供する。
【００８６】
本発明による方法（１）も同様に、モノマー及び本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造のために使用される条件によって規定される。
【００８７】
本発明は、重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ２）を製造するための方法（２）であって、本発明による方法（１）の重合反応中に事前に得られたコポリマー（Ｐ１）を重合反応中に使用することをさらに含む、方法（２）にも関する。
【００８８】
したがって、本発明による方法（２）は、本発明によって事前に製造されたコポリマー（Ｐ１）と、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、並びに
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー、並びに
（ｃ）式（Ｉ）
【００８９】
【化１４】
2019518100.tif 000015
（式中、
・Ｒ１は独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ２は独立に、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ１は独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｎは独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す。）
の少なくとも１つのモノマーと
の重合反応を含む。
【００９０】
本発明による方法（２）も同様に、モノマー及び本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造のために使用される条件によって規定される。
【００９１】
有利には、混相状の本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、エマルション重合、分散重合又は溶液ラジカル重合によって逐次製造することができる。好ましくは、第１のコポリマー（Ｐ１）の入手を可能にする第１のステップ及びコポリマー（Ｐ１）を使用する後続の第２の重合ステップという少なくとも２つの連続するステップが実施される。
【００９２】
実用において、第１のステップは、コポリマー（Ｐ１）を製造するためのモノマーを、重合開始剤化合物と接触させるものである。この接触は、非連続式モード、バッチ式モード又は半バッチ式モード若しくは半連続式モードで実施することができる。この接触は、数分〜数時間の範囲であり得るある期間の時間にわたって、実施することができる。
【００９３】
コポリマー（Ｐ２）を製造する第２のステップは、
・数分〜数時間の範囲であり得るある期間の時間に応じて、例えば非連続式モード、バッチ式モード、半バッチ式モード又は半連続式モードによってあらかじめ形成されたコポリマー（Ｐ１）を含む分散媒体に、コポリマー（Ｐ２）を製造するためのモノマーを加えること、及び
・同時に、半連続式モード又は後続する非連続式モードのために重合開始剤化合物を導入すること
を含むことができる。
【００９４】
このとき、このステップにより、本発明によるコポリマー（Ｐ２）を形成することができる。
【００９５】
したがって、本発明は、本発明による方法（２）によって得ることができるコポリマー（Ｐ２）にも関する。
【００９６】
有利には、本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、混相状である。同様に有利には、本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、第１のコポリマー（Ｐ１）と同一であっても又は異なってもよい第２のコポリマー（Ｐ１）によって全体的に又は部分的に被覆された第１のコポリマー（Ｐ１）を含む核を含む。
【００９７】
好ましくは、本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、第２のコポリマー（Ｐ１）によって全体的に又は部分的に被覆された第１のコポリマー（Ｐ１）を含む核を含み、１°コポリマー（Ｐ１）と２°コポリマー（Ｐ１）との重量比が、４５対５５〜９５対５の間、特に６０対４０〜９０対１０の間である。
【００９８】
本発明によるコポリマーは、広範な水性組成物中のレオロジー調整剤又は増粘剤及び懸濁剤として、特に効率的であると判明した。数多くの産業分野における水性組成物、特に、穴開け加工におけるフラッキング用流体、セラミックのための配合物、紙のコーティング用の着色料（ｐａｐｅｒ  ｃｏａｔｉｎｇ  ｃｏｌｏｕｒ）を挙げることができる。例えば化粧用組成物、個人衛生用組成物、トイレタリー製品及び人間若しくは動物の身体（皮膚、毛髪、爪を含む。）への施用のための清浄化用組成物、例えばシャンプー組成物を含むパーソナルケア用組成物若しくは家庭用品用組成物、又は、例えばキッチン、バスルーム、洗剤製品、洗濯製品等における清浄化若しくは衛生的な条件の維持のために使用される組成物等、界面活性剤を含有する洗浄用組成物を特に挙げることができる。
【００９９】
本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、有利な特性を有する。したがって、本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、水性組成物中に取り込ませることができる。したがって、本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）を含む水性組成物も提供する。本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）を含む水性組成物も提供する。本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）を含む水性組成物も提供する。
【０１００】
好ましくは、本発明による水性組成物は、化粧用組成物であり、
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）
を含むことができる。
【０１０１】
本発明による組成物中において、本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、本組成物の総重量に対して０．１％〜２０重量％の範囲、特に０．５％〜１２重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１０２】
本発明によるコポリマーに加えて、本発明による組成物は、澄明な連続相及び連続相中に分配された懸濁粒子を含むことができる。本発明によるコポリマーは、清澄度を本組成物に付与することができ、存在する粒子の懸濁状態を維持することができる。
【０１０３】
このような本発明による組成物は、本組成物が数週間又は数か月貯蔵された場合でさえ、使用されるときに一般に混合ステップを必要としない。
【０１０４】
本発明による組成物は、特にアニオン性、双性又は両性、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤及びその混合物から選択される、１種以上の界面活性剤化合物をさらに含むことができる。本発明による組成物は、１種以上の活性成分をさらに含むことができる。
【０１０５】
より好ましくは、本発明による化粧用組成物は、３〜９の範囲のｐＨを有する。さらにより好ましくは、本発明による化粧用組成物のｐＨは、３〜７の範囲である。さらにより好適には、本発明による化粧用組成物のｐＨは、４〜７の範囲である。
【０１０６】
したがって、本発明は、
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）
の、本発明による水性組成物を製造するための又は本発明による化粧用組成物を製造するための使用に関する。
【実施例】
【０１０７】
下記の例により、本発明の様々な態様を説明することができる。
【０１０８】
次の略語が使用される。
【０１０９】
・ＭＡＡ：メタクリル酸、
・ＥＡ：エチルアクリレート、
・Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＳＲ３５１：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、
・Ｓｏｌｖａｙ−Ｒｈｏｄｉａ製のＳｉｐｏｍｅｒ  ＨＰＭ１００：ノポールメタクリレート１０ＯＥ、
・Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  Ｂ１１／５０：エチレンオキシド−プロピレンオキシド−モノブチルエーテル、
・Ｈｕｎｔｓｍａｎｎ製のＥｍｐｉｃｏｌ  ＬＸＶＮ：ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、
・ＢＡＳＦ製のＴｅｘａｐｏｎ  ＮＳ０：溶液中で２８％のアンモニウムラウレススルフェート又は溶液中で２８％のアンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ＳＬＥＳ）、
・過硫酸ナトリウム（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８、
・化合物（ｄ）：４５重量％のメタクリル酸、５重量％の水及び５０重量％の式（ＩＩ）（式中、Ｔ１は、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２基を表し、Ｔ２は、１６個の炭素原子を含む分岐状炭化水素主体型鎖（２−ヘキシルデカニル）を表し、ｍは、２５を表し、ｐ及びｑは、０を表す。）の化合物（ｄ２−１）を含む溶液。
【０１１０】
半バッチ式工程によるポリマーの製造
試薬及び使用量が、表１に提示されている。
【０１１１】
油浴を使用して加熱された撹拌されている１ｌ反応器内において、脱イオン水並びに２８質量％のナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ＳＬＥＳ）又はラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）及び任意選択的にエチレンオキシド−プロピレンオキシド−モノブチルエーテルを含有する溶液を導入することによって、混合物１を調製する。
【０１１２】
次のものを含むプレミックスと呼ばれる混合物２を、ビーカー内で調製する。
【０１１３】
・メタクリル酸、
・エチルアクリレート、
・化合物（ｃ）又はＳｉｐｏｍｅｒ  ＨＰＭ１００  ＴＭＰＴＡ、
・任意選択的に、化合物（ｄ）、
・任意選択的に、脱イオン水、
・任意選択的に、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ＳＬＥＳ）又はナトリウムラウリルスルフェート（ＳＤＳ）の２８％溶液、
・任意選択的に、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−モノブチルエーテル。
【０１１４】
モノマー混合物を形成するために、このプレミックスを撹拌する。
【０１１５】
同様に、化合物（ｃ）を含まない比較用プレミックスを調製する。
【０１１６】
過硫酸アンモニウム及び脱イオン水を含む開始剤１の溶液を、調製する。過硫酸アンモニウム及び脱イオン水を同様に含む開始剤２の溶液を、調製する。
【０１１７】
２時間にわたって、開始剤１及びモノマープレミックスの溶液を、８５℃±１℃の温度に加熱された反応器に並行に注入する。次に、１時間にわたって、開始剤２の溶液を、８５℃±１℃に加熱された反応器に注入する。
【０１１８】
任意選択的に水を加え、８５℃±１℃の温度で３０分混合物を硬化させる。次いで、混合物全体を周囲温度に冷却する。
【０１１９】
本発明によるポリマー及び比較用ポリマーは、これらの条件下において、モノマープレミックスのモノマー組成物の変更によって製造された。
【０１２０】
得られたコポリマーの組成は、表１に提示されている。
【０１２１】
【表１】
2019518100.tif 000016
2019518100.tif 000017
【０１２２】
水性配合物中におけるポリマーの特性の評価
使用された水性配合物は、２．４重量％又は３重量％のポリマー（表１を参照されたい。）、９重量％の第１の界面活性剤化合物（ＳＬＥＳ又はナトリウムラウリルエーテルスルフェート）、３重量％の第２の界面活性剤化合物（ＣＡＰＢ又はコカミドプロピルベタイン）及び水（適量１００重量％）を含む。配合物のｐＨは、乳酸又は水酸化ナトリウムの添加によって５、６又は７の値に調節される。
【０１２３】
配合物は、粘度、清澄度及び懸濁性能特性について評価される。
【０１２４】
粘度
配合物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、モデルＬＶＴを使用して測定される。粘度測定の前に、各配合物を２５℃で２４時間静置する。粘度計のスピンドルは、配合フラスコの開口部に対して中心に位置しなければならない。粘度は、適切なモジュールを使用して６回毎分で測定する。粘度計は、粘度値が安定化するまで回転するままにする。
【０１２５】
レオロジー調整剤であるコポリマーは、その中に当該コポリマーを使用した配合物に、十分な粘度を与えなければならない。一般に、増粘された配合物のために所望される粘度は、４，０００ｍＰａ．ｓ超、特に６，０００ｍＰａ．ｓ超、より特定すると８，０００ｍＰａ．ｓ超にすべきである。
【０１２６】
清澄度
各配合物の清澄度は、Ｒｏｔｉｌａｂｏ−Ｅｉｎｍａｌ  Ｋｕｖｅｔｔｅｎ  Ｐｓという４．５ｍｌキュベットを装着したＵＶ  Ｇｅｎｅｓｙｓ  １０ＵＶ分光計（Ｃｏｌｅ  Ｐａｒｍｅｒ）によって透過率を測定することによって、評価される。装置は、使用前に１０分予備加熱され、次いで、１回目の測定が、３．８ｍｌの２回入れ替えた水（ｂｉ−ｐｅｒｍｕｔａｔｅｄ  ｗａｔｅｒ）を充填したキュベットによって実施される。
【０１２７】
次いで、測定が、試験すべき３．８ｍｌの化粧用配合物を充填したキュベットによって実施される。透過率は、５００ｎｍの波長で測定される。百分率として表される透過率値が高いほど、化粧用組成物がより澄明になる。５００ｎｍにおける透過率値が少なくとも６０％である場合、配合物は澄明である。
【０１２８】
懸濁性能レベル
Ｈａａｋｅ−Ｍａｒｓ  ＩＩＩレオメータを使用して、粘弾性測定を配合物に実施する。ひずみτ（０ｄｙｎ／ｃｍ２〜１０００ｄｙｎ／ｃｍ２の走査）の関数としてのＴａｎ（δ）及びＧ’の変化を、１°における円錐と平面との幾何学的形状（１°Ｃｏｎｅ／Ｐｌａｎ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を使用して２５℃で測定する。１０ｄｙｎ／ｃｍ２におけるＴａｎ（δ）及びＧ’の値並びに弾性強度の値を、この測定から推定する。
【０１２９】
原則として、配合物は、５０Ｐａ超のＧ’の値と、０．５５未満のＴａｎ（δ）の値と、７０ｄｙｎ／ｃｍ２超の弾性強度の値とが相まって、良好な懸濁特性を有する。
【０１３０】
得られた結果は、表２に示されている。
【０１３１】
なお、本発明によるコポリマーは、増粘効果、清澄度及び懸濁特性に関する性能レベルを有利に組み合わせることができる。言い換えると、本発明によるコポリマーは、所望の粘度を有し、澄明な連続相及び連続相中に均一に分配された懸濁粒子を含む、水性配合物を得ることを可能にする。
【０１３２】
【表２】
2019518100.tif 000018
【国際調査報告】
2019518100.tif 000028
2019518100.tif 000029
2019518100.tif 000030
2019518100.tif 000031
2019518100.tif 000032
2019518100.tif 000033