(57)【要約】  本開示は、組成物を提供する。一実施形態において、接着剤組成物が提供され、（Ａ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン系インターポリマーと、（Ｂ）１０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有するエチレン系ポリマー組成物と、（Ｃ）粘着付与剤とを含む。本組成物は、１．００〜１．４０の分子量分布比を有し、該分子量分布比は、構成成分（Ｂ）のエチレン系ポリマー組成物の分子量分布に対する、構成成分（Ａ）のプロピレン系インターポリマーの分子量分布の比である。本組成物は、０．９３〜１．３０の密度比を有し、該密度比は、構成成分（Ｂ）のエチレン系ポリマー組成物の密度との比較での、構成成分（Ａ）のプロピレン系インターポリマーの密度である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
Ａ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン系インターポリマーと、
Ｂ）１０ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有するエチレン系ポリマー組成物と、
Ｃ）粘着付与剤と、を含み、
前記組成物が、１．００〜１．４０の分子量分布比を有し、前記分子量分布比が、構成成分（Ａ）の前記プロピレン系インターポリマーの分子量分布対構成成分（Ｂ）の前記エチレン系ポリマー組成物の分子量分布であり、
前記組成物が、０．９３〜１．３０の密度比を有し、前記密度比が、構成成分（Ｂ）の前記エチレン系ポリマー組成物の密度との比較での、構成成分（Ａ）の前記プロピレン系インターポリマーの密度である、組成物。
【請求項２】
前記エチレン系ポリマー組成物が、０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度および１．２５超〜３．０の分子量分布を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記プロピレン系インターポリマーが、７００ｍＰａ・ｓ〜１０，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記プロピレン系インターポリマーが、（ｉ）０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）７００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度、（ｉｉｉ）１．０未満のケーニッヒＢ値、（ｉｖ）０．０１０％〜０．０３０％の１モルのプロピレン当たりの全不飽和、および（ｖ）２０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、
（Ａ）５５重量％〜９０重量％のプロピレン系インターポリマーと、
（Ｂ）１重量％〜３０重量％のエチレン系ポリマー組成物と、
（Ｃ）５重量％〜３０重量％の粘着付与剤と、
（Ｄ）０．０１重量％〜１．０重量％の酸化防止剤と、を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記エチレン系ポリマー組成物が、２０ｍＰａ・ｓ〜８００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記エチレン系ポリマー組成物が、１．５〜２．０の分子量分布を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、３００ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、（ｉ）−４０℃〜６０℃の温度で５５％超〜１００％の繊維引き裂き、（ｉｉ）４５℃〜８０℃の引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）、（ｉｉｉ）０．５秒〜９秒の固化時間、および（ｉｖ）２５秒〜６０秒の開放時間を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの構成成分を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への参照
本出願は、２０１６年６月３日に出願され、参照により本明細書に組み込まれる、米国仮特許出願第６２／３４５，４３３号の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
従来のホットメルト接着剤（ＨＭＡ）配合物のための組成物は、１／３のポリマー、１／３の粘着付与剤、および１／３のワックスを含有するという一般的な経験則に従う。プロピレン系ポリマーを使用するＨＭＡ配合物は、十分な接着性能を有するＨＭＡ配合物に配合することができるが、プロピレン系ポリマーは、従来のエチレン系ワックスおよびフィッシャー・トロプシュワックスとの適合性がより低く、しばしば接着性能が失われる。プロピレン系ポリマーを使用するＨＭＡ配合物は従来、適合性の問題を克服するためにプロピレン系ワックスを含む。しかしながら、プロピレン系ワックスは、従来のエチレン系ワックスよりも高価であり、典型的にはより長い固化時間をもたらす。プロピレン系ポリマーおよび高密度（すなわち、少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃ）エチレン系ワックスを含むＨＭＡ組成物が既知である。高密度は、ＨＭＡ組成物に好適なエチレン系ワックスの選択を制限する。
【０００３】
好適な接着特性および高速ライン加工用途に適合する急速な固化時間を維持しながら、プロピレン系ポリマーおよび低密度エチレン系ワックスを有する、ＨＭＡ組成物に対する必要性が存在する。
【０００４】
改善された高温耐性、改善された接着特性、改善された基材適合性、および／または改善された熱安定性を有する、プロピレン系ポリマーおよび低密度エチレン系ワックスを有するＨＭＡ組成物に対する必要性が更に存在する。
【発明の概要】
【０００５】
本開示は、接着剤用途、および更にはホットメルト接着剤用途に好適な組成物を提供する。
【０００６】
本組成物は組成物を提供する。一実施形態において、接着剤組成物が提供され、（Ａ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン系インターポリマーと、（Ｂ）１０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有するエチレン系ポリマー組成物と、（Ｃ）粘着付与剤とを含む。本組成物は、１．００〜１．４０の分子量分布比を有し、該分子量分布比は、構成成分（Ｂ）のエチレン系ポリマー組成物の分子量分布に対する、構成成分（Ａ）のプロピレン系インターポリマーの分子量分布の比である。本組成物は、０．９３〜１．３０の密度比を有し、該密度比は、構成成分（Ｂ）のエチレン系ポリマー組成物の密度に対する、構成成分（Ａ）のプロピレン系インターポリマーの密度の比である。
【０００７】
定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０−１９９１によって出版されたものへの参照である。この周期表の元素の族への参照は、族の番号付与の新しい表記法による。
【０００８】
米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度において）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその米国版に相当するものが、参照によりそのように組み込まれる）。  
【０００９】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値から上限値（これらを含む）までのすべての値を含む。明確な数値（例えば、１もしくは２、または３〜５、または６、または７）を含む範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６など）。
【００１０】
相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。
【００１１】
「組成物」という用語は、組成物を構成する材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【００１２】
「備える」、「含む」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の構成成分、工程、または手順の存在を除外することを意図しない。疑義が生じないようにするために、「含む」という用語の使用を通じて主張されるすべての組成物は、相反する記載がない限り、ポリマーであるか、ポリマーでないかに関わらない、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含むことができる。対照的に、「から本質的になる」という用語は、あらゆる後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、あらゆる他の構成成分、工程、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる構成成分、工程、または手順を除外する。「または」という用語は、特に規定がない限り、列挙された構成要素を個々に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も含まれる。
【００１３】
「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために用いられる）「ホモポリマー」という用語、および本明細書において以下に定義される「インターポリマー」という用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。それはまた、例えば、ランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれエチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合可能なα−オレフィンモノマーとの重合から調製される上述のコポリマーを示す。ポリマーはしばしば、１つ以上の特定のモノマー「から作製される」、特定のモノマーもしくはモノマーの種類に「基づく」、または特定のモノマー含有量を「含有する」ものなどと称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合残留物を指していることが理解されることが留意される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものと称される。
【００１４】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーである。したがって、インターポリマーという総称は、（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）コポリマー、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００１５】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（ポリマーの重量に基づいて）５０重量％以上または過半量の重合オレフィンモノマー（例えば、エチレンまたはプロピレン）を含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含有してもよい。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００１６】
「エチレン系ポリマー」または「エチレンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含んでもよい。
【００１７】
「プロピレン系ポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合プロピレンを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含んでもよい。
【００１８】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレン、および少なくとも１つのα−オレフィンを含有するインターポリマーである。
【００１９】
「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、２つのみのモノマーの種類として、コポリマーの重量に基づいて、５０重量％超または過半量の重合エチレン、およびα−オレフィンを含有するインターポリマーである。
【００２０】
「プロピレン系インターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、５０重量％以上または過半量のプロピレン、および少なくとも１つのコモノマーを含有するインターポリマーである。
【００２１】
「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、５０重量％以上または過半量のプロピレン、および少なくとも１つのα−オレフィンを含有するインターポリマーである。
【００２２】
「プロピレン／α−オレフィンコポリマー」は、２つのみのモノマーの種類として、コポリマーの重量に基づいて、重合形態で、５０重量％超のプロピレン、およびα−オレフィンを含有するコポリマーである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本開示は、ホットメルト接着剤用途に好適な組成物を提供する。本組成物は、
（Ａ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン系インターポリマーと、
（Ｂ）１０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有するエチレン系ポリマー組成物と、
（Ｃ）粘着付与剤と、
（Ｄ）任意の酸化防止剤とを含み、
該組成物は、（ｉ）１．００〜１．４０の分子量分布比であって、該分子量分布比が、構成成分（Ｂ）のエチレン系ポリマー組成物の分子量分布に対する、構成成分（Ａ）のプロピレン系インターポリマーの分子量分布の比である、分子量分布比、および（ｉｉ）０．９３〜１．３０の密度比であって、該密度比が、構成成分（Ｂ）のエチレン系ポリマー組成物の密度に対する、構成成分（Ａ）のプロピレン系インターポリマーの密度の比である、密度比を有する。
【００２４】
一実施形態において、本組成物は、接着剤組成物、または更にはホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物である。「接着剤組成物」は、熱および／または圧力の適用下で、対象となる基材を一緒に接合することができる構成成分の混合物である。好適な接着剤組成物の非限定的な例は、ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物である。「ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物」は、熱の適用下、またはより典型的には熱および圧力の適用下で、対象となる基材を一緒に接合することができる構成成分の混合物である。一実施形態において、本組成物は、ＨＭＡ組成物である。以下の開示は、ＨＭＡ組成物を対象とするものであるが、以下の開示は、例えば、感圧接着剤組成物などの他の接着剤組成物に適用可能であることが理解される。
【００２５】
Ａ．プロピレン系インターポリマー
本組成物は、プロピレン系インターポリマーを含む。
【００２６】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーまたはプロピレン／α−オレフィンコポリマーから選択される。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／エチレンインターポリマーまたはプロピレン／エチレンコポリマーから選択される。一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン系プラストマーもしくはエラストマー（または「ＰＢＰＥ」）である。
【００２７】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン系インターポリマーの重量に基づいて、５０重量％超のプロピレン由来単位、または５１重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは６５重量％から、７０重量％、７５重量％、もしくは８０重量％、もしくは８５重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％、もしくは９８重量％、もしくは９９重量％までのプロピレン由来単位を含有する。
【００２８】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン系プラストマーまたはエラストマーである。「プロピレン系プラストマーもしくはエラストマー」（または「ＰＢＰＥ」）は、プロピレン／エチレンコポリマーであり、少なくとも５０重量パーセントのプロピレン由来単位および最大１０重量％のエチレンコモノマーを含む。一実施形態において、ＰＢＰＥは、１重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％から、７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までのエチレンコモノマーを含む。一実施形態において、ＰＢＰＥは、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９１重量％、または９２重量％、または９３重量％から、９５重量％、または９６重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％までのプロピレンコモノマーを含む。一実施形態において、ＰＢＰＥは、５０重量％超のプロピレンコモノマーを含む。別の実施形態において、ＰＢＰＥは、９０重量％、または９１重量％、または９２重量％、または９３重量％、または９４重量％から、９５重量％、または９６重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％までのプロピレン由来単位と、１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％から、６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までのエチレン由来単位とを含む。
【００２９】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、０．０１０％または０．０１５％から０．０２５％または０．０３０％までの１モルのプロピレン当たりの全不飽和を有する。１モルのプロピレン当たりの全不飽和は、試験方法の節において以下に記載される１Ｈ  ＮＭＲ分析によって測定される。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３０】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、７００ミリパスカル−秒（ｍＰａ・ｓ）、または８００ｍＰａ・ｓ、または９００ｍＰａ・ｓ、または１，０００ｍＰａ・ｓ、または１，５００ｍＰａ・ｓから、２０００ｍＰａ・ｓ、または２５００ｍＰａ・ｓ、または４０００ｍＰａ・ｓ、または５０００ｍＰａ・ｓ、または７０００ｍＰａ・ｓ、または１０，０００ｍＰａ・ｓまでの１７７℃での溶融粘度を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、７００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３１】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、１重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％から、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％までの結晶化度を有する。一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、１０〜４０重量％または２０〜３９重量％の結晶化度を有する。一実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマーであるＰＢＰＥは、１０〜４０重量％または２０〜３９重量％の範囲の結晶化度を有し得る。結晶化度は、試験方法の節において以下に説明されるＤＳＣ法によって測定される。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。プロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレンに由来する単位と、エチレンコモノマーに由来するポリマー単位と、任意のＣ４−Ｃ１０α−オレフィンとを含む。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３２】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、４０Ｊ／ｇまたは４５Ｊ／ｇから、５０Ｊ／ｇ、または５５Ｊ／ｇ、または６０Ｊ／ｇ、または６５Ｊ、または７０Ｊ／ｇ、または７５Ｊ／ｇ、または８０Ｊ／ｇまでの融解熱（Ｈｆ）を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３３】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃから、０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃまでの密度を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３４】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、８５℃、または９０℃、または９５℃、または１００℃から、１０５℃、または１１０℃、または１１５℃、または１２０℃の融解温度（Ｔｍ）を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３５】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、２０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２４，０００ｇ／ｍｏｌ、または３０，０００ｇ／ｍｏｌから、３５，０００ｇ／ｍｏｌ、または４０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４８，０００ｇ／ｍｏｌ、または５０，０００ｇ／ｍｏｌまでの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３６】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、２．０、または２．１、または２．２、または２．３から、２．５、または２．７、または３．０、または３．５、または４．０までのＭｗ／Ｍｎを有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３７】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、２．００、または２．０５、または２．１０、または２．１５、または２．２０、または２．２５、または２．３０、または２．３５、または２．４０から、２．５０、または２．５５、または２．６０、または２．６５、または２．７０、または２．７５、または２．８０、または２．８５、または２．９０、または２．９５、または３．００、または３．１０、または３．２０、または３．３０、または３．４０、または３．５０、または３．６０、または３．７０、または３．８０、または３．９０、または４．００までのＭｗ／Ｍｎを有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ更にＰＢＰＥである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００３８】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマー、更にプロピレン／エチレンインターポリマー、更にプロピレン／エチレンコポリマー、および更にＰＢＰＥは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有することを特徴とする。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」は、１３Ｃ  ＮＭＲによって測定される、０．８５超、または０．９０超、または０．９２超、または０．９３超のアイソタクチックな三連構造（ｍｍ）を有する配列を意味する。アイソタクチックな三連構造は、１３Ｃ  ＮＭＲ分光法によって決定される、コポリマー分子鎖内の三連構造単位に関してアイソタクチックな配列を指す。
【００３９】
１．Ｂ値
「Ｂ値」という用語は、ランダム性の尺度であり、プロピレン系インターポリマーのポリマー鎖にわたるプロピレンおよびコモノマーの分布を測定する。プロピレン／エチレンコポリマーの場合、「Ｂ値」は、ランダム性の尺度であり、プロピレン／エチレンコポリマーのポリマー鎖にわたるプロピレンおよびエチレンの分布を測定する。Ｂ値は、０〜２の範囲である。Ｂ値がより高いほど、コポリマー中のエチレン分布はより交互になる。Ｂ値がより低いほど、プロピレン／エチレンコポリマー中のエチレン分布はよりブロック状またはクラスター状のものとなる。
【００４０】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、１．０未満、または０．９９未満、または０．９８未満、または０．９７未満のＢ値を有する。一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、０．９０、または０．９２、または０．９３、または０．９４から、０．９５、または０．９６、または０．９７、または０．９８、または０．９９までのＢ値を有する。更なる一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであり、かつ更にプロピレン／α−オレフィンコポリマーである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、エチレン、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００４１】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーは、１．０未満、または０．９９未満、または０．９８未満、または０．９７未満のケーニッヒＢ値を有するＰＢＰＥある。Ｂ値がより低いほど、ＰＢＰＥプロピレン／エチレンコポリマー中のエチレン分布はよりブロック状またはクラスター状のものとなる。多価アリールオキシエーテル触媒のＩＶ族金属錯体で作製されたＰＢＰＥポリマーの場合、Ｂ値は１．０未満である。一実施形態において、ＰＢＰＥは、０．９０、または０．９２、または０．９３、または０．９４から、０．９５、または０．９６、または０．９７、または０．９８、または０．９９のＢ値を有する。したがって、多価アリールオキシエーテル触媒のＩＶ族金属錯体で作製されたＰＢＰＥの場合、所与のパーセンテージのエチレンについてプロピレンブロック長が比較的長いだけでなく、３つ以上の連続したエチレン挿入の相当な量の長い配列が、ＰＢＰＥ中に存在する。
【００４２】
ケーニッヒ（Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（２ｄ  ｅｄ．１９９９））によって記載されるＢ値は、以下のように計算される。プロピレン／エチレンコポリマーについて、Ｂは、
【００４３】
【数１】
2019518115.tif 000002
【００４４】
として定義され、式中、それぞれ、ｆ（ＥＰ＋ＰＥ）＝ＥＰおよびＰＥの二連構造分率の合計であり、ＦｅおよびＦｐ＝共重合体中のエチレンおよびプロピレンのモル分率である。二連構造分率は、ｆ（ＥＰ＋ＰＥ）＝［ＥＰＥ］＋［ＥＰＰ＋ＰＰＥ］／２＋［ＰＥＰ］＋［ＥＥＰ＋ＰＥＥ］／２に従って、三連構造データから導出することができる。Ｂ値は、それぞれのコポリマーの二連構造の割り当てによって、類似の様式で他のコポリマーについて計算することができる。例えば、プロピレン／１−オクテンコポリマーのＢ値の計算は、以下の等式、
【００４５】
【数２】
2019518115.tif 000003
【００４６】
を使用する。
【００４７】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーおよび更にＰＢＰＥは、以下の特性、（ｉ）９０重量％〜９９重量％のプロピレン由来単位および１０重量％〜１重量％のエチレン由来単位、（ｉｉ）１３Ｃ  ＮＭＲによって測定される、０．８５超のアイソタクチックな三連構造（ｍｍ）、（ｉｉｉ）０．９０〜０．９９のケーニッヒＢ値、（ｉｖ）０．０１０％〜０．０３０％の全不飽和プロピレンモル％、（ｉｉｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｖ）７００ｍＰａ・ｓ〜１０，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度、（ｖ）８５℃〜１２０℃の融解温度（Ｔｍ）、（ｖｉ）４０Ｊ／ｇ〜８０Ｊ／ｇの融解熱（Ｈｆ）、（ｖｉｉ）１％〜４０％の結晶化度、（ｖｉｉｉ）２０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、および／または（ｉｘ）２．０〜４．０のＭｗ／Ｍｎのうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００４８】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーおよび更にＰＢＰＥは、以下の特性、（ｉ）９３重量％〜９５重量％のプロピレン由来単位および５重量％〜７重量％のエチレン由来単位、（ｉｉ）１３Ｃ  ＮＭＲによって測定される、０．９０超のアイソタクチックな三連構造（ｍｍ）、（ｉｉｉ）０．９０〜０．９６のケーニッヒＢ値、（ｉｖ）０．０１０％〜０．０２０％の全不飽和プロピレンモル％、（ｉｉｉ）０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｖ）７００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度、（ｖ）９０℃〜１１０℃の融解温度（Ｔｍ）（ｖｉ）４０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇの融解熱（Ｈｆ）、（ｖｉｉ）２０％〜４０％の結晶化度、（ｖｉｉｉ）２０，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、および／または（ｉｘ）２．０〜３．０のＭｗ／Ｍｎのうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００４９】
２．プロピレン系インターポリマーに好適な触媒
一実施形態において、プロピレン系インターポリマー、更にプロピレン／エチレンインターポリマー、更にプロピレン／エチレンコポリマー、および更にＰＢＰＥは、（ｉ）多価アリールオキシエーテルのＩＶ族金属錯体である触媒、（ｉｉ）活性化剤、および／または（ｉｉｉ）共触媒で作製される。触媒は、０．５ｇポリマー／μｇ金属を超える触媒効率で、極めて高い分子量およびアイソタクチック性を有するプロピレン含有モノマー混合物からポリマーを生成することができ、分子量分布を犠牲にすることなく分子量を制御するために連鎖移動剤を使用することを可能にする。連鎖移動剤を使用しない比較重合と比較して、分子量の実質的な低下（＞３０パーセント）が生じるように、十分な量の連鎖移動剤が使用される。連鎖移動剤が水素である場合、（プロピレンに基づいて）少なくとも０．０１モルパーセントが使用され、最大２モルパーセントが使用される。好適なＩＶ族金属の非限定的な例としては、チタン、ジルコニウム、およびハフニウムが挙げられる。一実施形態において、ＩＶ族金属錯体は、ハフニウム系多価アリールオキシエーテルである。多価アリールオキシエーテルの好適なＩＶ族金属錯体の非限定的な例としては、［［２’，２’’’−［１，３−プロパンジイルビス（オキシ−κＯ）］ビス−｛３−［９Ｈ−３，６−ジ−（１，１−ジメチルエチル）−カルバゾール−９−イル］｝−５’−フルオロ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００５０】
金属錯体は、付加重合可能なモノマー、特にオレフィン（複数可）を配位、挿入、および重合する、空の配位部位を有する触媒化合物をもたらすように、様々な方法で活性化される。この特許明細書および添付の特許請求の範囲の目的のため、「活性化剤」または「共触媒」は、上述の様式で金属錯体を活性化することができる、任意の化合物または構成成分または方法である。好適な活性化剤の非限定的な例としては、ルイス酸、非配位性イオン活性剤、イオン化活性化剤、有機金属化合物、および中性金属錯体を触媒活性種に転換することができる上述の物質の組み合わせが挙げられる。
【００５１】
イオン化共触媒は、活性プロトン、またはイオン化化合物のアニオンと会合はしているが、配位していないかもしくは緩くしか配位していない、いくつかの他のカチオンを含有し得る。非限定的な例としては、アンモニウムカチオン含有塩、特に１つまたは２つのＣ１０−４０アルキル基を含有するトリヒドロカルビル置換アンモニウムカチオンを含有するもの、特にメチルビス（オクタデシル）−アンモニウムカチオンおよびメチルビス（テトラデシル）アンモニウムカチオンならびに非配位性アニオン、特に、テトラキス（ペルフルオロ）アリールボレートアニオン、特にテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。カチオンは、異なる長さのヒドロカルビル基の混合物を含み得る。例えば、２つのＣ１４、Ｃ１６、またはＣ１８アルキル基と１つのメチル基との混合物を含む、市販の長鎖アミンに由来するプロトン化アンモニウムカチオン。そのようなアミンは、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．からＫｅｍａｍｉｎｅ（商標）Ｔ９７０１の商品名で、およびＡｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴの商品名で入手可能である。一実施形態において、アンモニウム塩活性化剤は、メチルジ（オクタデシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＭＤＢ）などのメチルジ（Ｃ１４−２０アルキル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００５２】
別の好適な分類の有機金属活性化剤または共触媒は、アルキルアルミノキサンとも称されるアルモキサンである。アルモキサンは、メタロセン型触媒化合物とともに使用して付加重合触媒を調製するための、周知の活性化剤である。非限定的な例としては、ルイス酸変性アルモキサン、特にトリ（Ｃ３−６）アルキルアルミニウム変性メチルアルモキサン（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  からＭＭＡＯ−３Ａとして市販されているトリ（イソブチル）アルミニウム変性メタアルモキサン（ＭＭＡＯ）、またはＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  からＭＭＡＯ−１２として市販されているトリ（ｎ−オクチル）アルミニウム変性メタアルモキサンを含む）であるアルモキサンが挙げられる。
【００５３】
活性化剤の組み合わせ、例えば、アルモキサンとイオン化活性化剤との組み合わせもまた、本開示によって企図される。
【００５４】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマー、更にプロピレン／α−オレフィンインターポリマー、更にプロピレン／α−オレフィンコポリマー、および更にＰＢＰＥは、２０１５年８月２０日に出願された国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１５／０４６０９４号（国際公開第ＷＯ２０１６／０２９００６号として公開）または２０１５年９月３０日に出願された同時係属出願第ＵＳＳＮ６２／２３５，１８５号に開示されるように生成され、各々の内容全体が、その専門用語が本出願と矛盾しない限り、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５５】
プロピレン系インターポリマー、更にプロピレン／α−オレフィンコポリマー、および更にＰＢＰＥは、５０重量％、または５１重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または６９重量％から、７０重量％、または７１重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％までの量で組成物中に存在する。一実施形態において、ＰＢＰＥは、５０重量％以上の量で組成物中に存在する。重量パーセントは、組成物の総重量に基づく。
【００５６】
プロピレン系インターポリマー、更にプロピレン／α−オレフィンインターポリマー、更にプロピレン／α−オレフィンコポリマー、および更にＰＢＰＥは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００５７】
Ｂ．エチレン系ポリマー組成物
本組成物は、エチレン系ポリマー組成物を含む。エチレン系ポリマー組成物を使用して、ＨＭＡ組成物の溶融粘度を低減することができる。「エチレン系ポリマー組成物」は、エチレン系ポリマーまたはエチレン系ポリマーのブレンドを含む。エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づいて、過半量のエチレン由来単位を含む。一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物の重量に基づいて、５０重量％、または５０重量％超、または６０重量％、または７０重量％から、７５重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％、または１００重量％までのエチレン由来単位を含む。一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマーの重量に基づいて、９０重量％、または９５重量％、または９７重量％から、９９重量％または１００重量％までのエチレン由来単位を含む。エチレン系ポリマー組成物は、任意で、酸化防止剤などの添加剤を含んでもよい。一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、エチレン系ポリマーのみで構成され、添加剤を除外する。好適なエチレン系ポリマー組成物の非限定的な例としては、エチレンホモポリマー、エチレン系インターポリマー、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５８】
エチレン系ポリマー組成物は、微結晶性ワックス（すなわち、副生成物ポリエチレンワックス）、フィッシャー・トロプシュワックス、および酸化フィッシャー・トロプシュワックスを除外する。微結晶性ワックスは、エチレン系ポリマーよりも密度が低く分岐が多いため、エチレン系ポリマーは、微結晶性ワックスとは構造的に異なる。フィッシャー・トロプシュワックスは、エチレン系ポリマーよりも線状である（すなわち、分岐が少ない）ため、エチレン系ポリマーは、フィッシャー・トロプシュワックスとは構造的に異なる。
【００５９】
エチレン系ポリマー組成物は、官能化されていても、官能化されていなくてもよい。一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、官能化されていない。
【００６０】
エチレン系ポリマー組成物は、極性をもたらすために、酸化されていても、酸化されていなくてもよい。酸化は、例えば、カルボニルの形態であり得るエチレン系ポリマー組成物の構造に酸素分子を挿入する。一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、酸化されていない。
【００６１】
エチレンホモポリマーは、それぞれチーグラーナッタ触媒エチレン系ポリマーまたはメタロセン触媒エチレン系ポリマーもたらす、チーグラーナッタ触媒重合またはメタロセン触媒重合によって生成される。一実施形態において、エチレン系ポリマーは、低密度ポリエチレンホモポリマーである。
【００６２】
エチレン系インターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、またはエチレン／α−オレフィンコポリマーから選択される。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンが挙げられる。
【００６３】
エチレン系ポリマー組成物は、０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９０５ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃから、０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃまでの密度を有する。
【００６４】
エチレン系ポリマー組成物は、１０ｍＰａ・ｓまたは３０ｍＰａ・ｓから、５０ｍＰａ・ｓ、１００ｍＰａ・ｓ、または１８０ｍＰａ・ｓ、または２００ｍＰａ・ｓ、または２５０ｍＰａ・ｓ、または３００ｍＰａ・ｓ、または３５０ｍＰａ・ｓ、または４００ｍＰａ・ｓ、または４５０ｍＰａ・ｓ、または４７５ｍＰａ・ｓ、または５００ｍＰａ・ｓ、または５５０ｍＰａ・ｓ、または６００ｍＰａ・ｓ、または７００ｍＰａ・ｓ、または８００ｍＰａ・ｓ、または９００ｍＰａ・ｓ、または１，０００ｍＰａ・ｓまでの１４０℃での溶融粘度を有する。更なる一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、２０ｍＰａ・ｓ〜４５０ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有する。
【００６５】
エチレン系ポリマー組成物は、１．２５超、または１．３０、または１．３５、または１．４０、または１．４５、または１．５０、または１．６０、または１．７０、または１．７５、または１．８０、または１．８５、または１．９０から、１．９４、または１．９５、または１．９６、または１．９９、または２．００、または２．１０、または２．５０、または２．６０、または２．７０、または２．８０、または２．９０、または３．００までの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、１．８０〜１．９６の分子量分布を有する。
【００６６】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、８００ｇ／ｍｏｌ、または１，０００ｇ／ｍｏｌ、または２，０００ｇ／ｍｏｌ、または３，０００ｇ／ｍｏｌ、または４，０００ｇ／ｍｏｌ、または５，０００ｇ／ｍｏｌ、または６，０００ｇ／ｍｏｌから、７，０００ｇ／ｍｏｌ、または８，０００ｇ／ｍｏｌ、または９，０００ｇ／ｍｏｌ、または１０，０００ｇ／ｍｏｌまでの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００６７】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、２７０ｇ／ｍｏｌ、または３００ｇ／ｍｏｌ、または３５０ｇ／ｍｏｌ、または４００ｇ／ｍｏｌ、または４５０ｇ／ｍｏｌ、または５００ｇ／ｍｏｌ、または５５０ｇ／ｍｏｌ、または６００ｇ／ｍｏｌ、または６５０ｇ／ｍｏｌ、または７００ｇ／ｍｏｌ、または８００ｇ／ｍｏｌ、または９００／ｍｏｌ、または１，０００ｇ／ｍｏｌ、または１，２００ｇ／ｍｏｌ、または１，５００ｇ／ｍｏｌ、または２，０００ｇ／ｍｏｌ、または２，１００ｇ／ｍｏｌ、または２，５００ｇ／ｍｏｌ、または３，０００ｇ／ｍｏｌ、または３，３００ｇ／ｍｏｌから、３，５００ｇ／ｍｏｌ、または４，０００ｇ／ｍｏｌ、または５，０００ｇ／ｍｏｌ、または６，０００ｇ／ｍｏｌ、または７，０００ｇ／ｍｏｌ、または８，０００ｇ／ｍｏｌまでの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００６８】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、１，０００ｇ／ｍｏｌ、または２，０００ｇ／ｍｏｌ、または３，０００ｇ／ｍｏｌ、または３，５００ｇ／ｍｏｌ、または４，０００ｇ／ｍｏｌ、または５，０００ｇ／ｍｏｌ、または６，０００ｇ／ｍｏｌから、７，０００ｇ／ｍｏｌ、または８，０００ｇ／ｍｏｌ、または９，０００ｇ／ｍｏｌ、または１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１１，０００ｇ／ｍｏｌまでのＺ平均分子量（Ｍｚ）を有する。「Ｚ平均分子量」（Ｍｚ）は、第３のモーメント平均モル質量である。
【００６９】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、０．００１％、または０．００５％、または０．０１０％、または０．０５０％、または０．１００％、または０．２００％、または０．３００％、または０．４００％、または０．５００％、または０．６００％、または０．７００％、または０．８００％、または０．９００％から、１．０００％、または１．０５０％、１．１００％、または１．２００％、または１．３００％、または１．４００％、または１．５００％、または１．６００％、または１．７００％、または１．８００％、または１．９００％、または１．９５０％、または２．０００％までである１０００個の炭素間結合当たりの全モルパーセント不飽和を有する。別の実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、２．０００％未満、または１．５００％未満、または２．０００％未満である１０００個の炭素間結合当たりの全モルパーセント不飽和を有する。
【００７０】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、８０℃、または８５℃、または９０℃、または９５℃、または１００℃から、１０５℃、または１１０℃、または１１３℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２５℃、または１３０℃、または１３５℃、または１４０℃、または１４５℃、または１５０℃までの滴点を有する。
【００７１】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、以下の特性、（ｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）１０ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度、（ｉｉｉ）１．２５超〜３．００の分子量分布、（ｖｉ）８００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、（ｖ）２７０ｇ／ｍｏｌ〜８，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、（ｖｉ）１，０００〜１１，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量（Ｍｚ）、（ｖｉｉ）８０℃〜１５０℃の滴点、および／または（ｖｉｉｉ）０．００１％〜２．０００％の１０００個の炭素間結合当たりの全モルパーセント不飽和のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００７２】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、以下の特性、（ｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）３０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度、（ｉｉｉ）１．８０〜２．００の分子量分布、（ｖｉ）２，０００ｇ／ｍｏｌ〜７，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、（ｖ）１，０００ｇ／ｍｏｌ〜４，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、（ｖｉ）３，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量（Ｍｚ）、（ｖｉｉ）９０℃〜１１５℃の滴点、および／または（ｖｉｉｉ）０．３８０％〜１．９９９％の１０００個の炭素間結合当たりの全モルパーセント不飽和のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００７３】
好適なエチレン系ポリマー組成物の非限定的な例としては、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手可能な低密度ポリエチレンホモポリマーＡ−Ｃ（商標）８、Ａ−Ｃ（商標）６１７、およびＡ−Ｃ（商標）１７０２が挙げられる。
【００７４】
エチレン系ポリマー組成物は、１重量％、または２重量％、または５重量％、または７重量％、または９重量％から、１０重量％、または１１重量％、または１５重量％、または２０重量％、または３０重量％までの量で組成物中に存在する。重量パーセントは、組成物の総重量に基づく。
【００７５】
エチレン系ポリマー組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００７６】
Ｃ．粘着付与剤
本組成物は、粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、９０℃、または９３℃、または９５℃、または９７℃、または１００℃、または１０５℃、または１１０℃から、１２０℃、または１３０℃、または１４０℃または１５０℃までの環球式軟化温度（ＡＳＴＭ  Ｅ２８に従って測定）を有する。粘着付与剤は、粘弾性特性（例えば、タンデルタ）、レオロジー特性（例えば、粘度）、粘着性（例えば、粘着能力）、感圧性、および湿潤特性などの組成物の特性を修飾し得る。いくつかの実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘着性を改善するために使用される。他の実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘度を低減するために使用される。特定の実施形態において、粘着付与剤は、接着性表面を湿潤させるために、および／または接着性表面への接着を改善するために使用される。
【００７７】
本明細書に開示される組成物に好適な粘着付与剤は、室温で固体、半固体、または液体であり得る。好適な粘着付与剤の非限定的な例としては、（１）天然および修飾ロジン（例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量体化ロジン、および重合ロジン）、（２）天然および変性ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステル（例えば、淡色ウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、およびロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル）、（３）天然テルペンのコポリマーおよびターポリマー（例えば、スチレン／テルペンおよびアルファメチルスチレン／テルペン）、（４）ポリテルペン樹脂および水素化ポリテルペン樹脂、（５）フェノール修飾テルペン樹脂およびそれらの水素化誘導体（例えば、酸性培地中、二環式テルペンおよびフェノールの縮合から生じる樹脂生成物）、（６）脂肪族または脂環式炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体（例えば、主にオレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合から生じる樹脂）、（７）芳香族炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体、（８）芳香族変性脂肪族または脂環式炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７８】
一実施形態において、粘着付与剤は、脂肪族、脂環式、および芳香族炭化水素および修飾炭化水素および水素化版；テルペンおよび変性テルペンおよび水素化版；ならびにロジンおよびロジン誘導体および水素化版；ならびにこれらの粘着付与剤のうちの２つ以上の混合物を含む。これらの粘着付与樹脂は、７０℃または１００℃から１３０℃または１５０℃までの環球式軟化点を有し、典型的には、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定される、１ｍＰａ・ｓ、または１００ｍＰａ・ｓ、または５００ｍＰａ・ｓから、１，０００ｍＰａ・ｓ、または１，５００ｍＰａ・ｓ、または２，０００ｍＰａ・ｓまでの１９０℃での溶融粘度を有するだろう。それらはまた、異なるレベルの水素化または飽和（別の一般的に使用される用語である）で入手可能である。好適な粘着付与樹脂の非限定的な例としては、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．のＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、およびＨ−１３０が挙げられ、これはそれぞれ１００℃、１１５℃、および１３０℃の軟化点を有する部分的に水素化した脂環式石油炭化水素樹脂である。これらは、Ｅ等級、Ｒ等級、Ｌ等級、およびＷ等級で入手可能であり、これらの等級は異なるレベルの水素化を示し、Ｅが最も水素化されておらず、Ｗが最も水素化されているものである。Ｅ等級は１５の臭素数を有し、Ｒ等級は５の臭素数を有し、Ｌ等級は３の臭素数を有し、Ｗ等級は１の臭素数を有する。Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１４２Ｒは、１４０℃の軟化点を有する。好適な粘着付与樹脂の他の非限定的な例としては、部分的に水素化した脂肪族石油炭化水素樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ（商標）５３００、５４００、および５６３７、ならびに部分的に水素化した芳香族変性石油炭化水素樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ（商標）５６００（いずれもＨｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．のＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；Ａｋｒｏｎ，ＯｈｉｏのＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能な脂肪族、芳香族石油炭化水素樹脂であるＷｉｎｇｔａｃｋ（商標）Ｅｘｔｒａ；Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．のＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な部分的に水素化した脂環式石油炭化水素樹脂であるＨｅｒｃｏｌｉｔｅ（商標）２１００；Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙのＮｏｒｓｏｌｅｎｅ（商標）炭化水素樹脂；ならびにＡｒａｋａｗａ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨから入手可能なＡｒｋｏｎ（商標）無色透明の水素化炭化水素樹脂が挙げられる。
【００７９】
一実施形態において、粘着付与剤は、オレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合から生じる樹脂（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．製のＥｓｃｏｒｅｚ（商標）１３１０ＬＣ、Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）２５９６、またはＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．製のＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）１０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９０９５）などの脂肪族炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体；脂環式石油炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥｓｃｏｒｅｚ（商標）５３００および５４００シリーズ、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）樹脂）を含む。いくつかの実施形態において、粘着付与剤は、水素化環状炭化水素樹脂（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）樹脂およびＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）樹脂）を含む。
【００８０】
一実施形態において、粘着付与剤は、部分的に水素化されたグリセロールエステル、完全に水素化されたペンタエリスリトールエステル、完全に水素化されたグリセロールエステル、３０℃、または３５℃、または４０℃から、４５℃または５０℃までのガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非水素化エステル、ならびにこれらの組み合わせから選択されるロジン系粘着付与剤である。
【００８１】
一実施形態において、粘着付与剤は、脂肪族水素化炭化水素樹脂である。更なる一実施形態において、脂肪族水素化炭化水素粘着付与剤は、水素化シクロペンタジエン系粘着付与剤である。更なる一実施形態において、脂肪族水素化炭化水素粘着付与剤は、Ｅａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１１５Ｗの商品名で市販されている（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、１１５℃の環球式軟化点および４００ｍＰａ・ｓの１９０℃での溶融粘度を有する、水素化シクロペンタジエン系粘着付与剤である。
【００８２】
粘着付与剤は、１重量％、または５重量％、または９重量％、または１０重量％、または１５重量％、または１９重量％から、２０重量％、または２１重量％、または２３重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または４９重量％までの量で組成物中に存在する。更なる一実施形態において、粘着付与剤は、５０重量％未満である量で組成物中に存在する。重量パーセントは、組成物の総重量に基づく。
【００８３】
粘着付与剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００８４】
Ｄ．添加剤
本組成物は、１つ以上の添加剤を含み得る。好適な添加剤の非限定的な例としては、可塑剤、油（鉱物油など）、安定剤、酸化防止剤、顔料、染料、ブロッキング防止添加剤、ポリマー添加剤、消泡剤、保存剤、増粘剤、レオロジー修飾剤、湿潤剤、充填剤、溶媒、核化剤、表面活性剤、キレート剤、ゲル化剤、加工助剤、架橋剤、中和剤、難燃剤、蛍光剤、相溶化剤、抗菌剤、および水が挙げられる。
【００８５】
一実施形態において、本組成物は、ポリマー添加剤を含む。好適なポリマー添加剤の非限定的な例としては、ＫＲＡＴＯＮ（商標）ポリマーの商品名でＫｒａｔｏｎから入手可能なものなどのスチレンブロックコポリマー；ＥＮＧＡＧＥ（商標）の商品名でＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なものなどのエチレン／α−オレフィンコポリマー；２種類のα−オレフィンを含有するエチレン系ポリマーなどのエチレン／α−オレフィンターポリマー；およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８６】
一実施形態において、本組成物は、酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、熱、光、または粘着付与樹脂などの原材料からの残渣触媒などによって誘導される酸素との反応による分解から、組成物を保護する。好適な酸化防止剤としては、高分子量ヒンダードフェノールおよび硫黄および多官能性フェノール（リン含有フェノールなど）が挙げられる。代表的なヒンダードフェノールとしては、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン；ペンタエリスリチルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；４，４’−メチレンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）；４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノール；６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチル−チオ）−１，３，５トリアジン；ジ−ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート；およびソルビトールヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオネート］が挙げられる。
【００８７】
そのような酸化防止剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されており、ヒンダードフェノールであるＩｒｇａｎｏｘ（商標）５６５、１０１０、１０７６、および１７２６を含む。これらは、ラジカル捕捉剤として作用する主な酸化防止剤であり、単独で、またはＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８のような亜リン酸塩酸化防止剤などの他の酸化防止剤と組み合わせて使用することができる。亜リン酸塩触媒は、二次触媒と見なされ、一般に単独では使用されない。これらは主に、過酸化物分解剤として使用される。入手可能な他の触媒は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＣｙａｎｏｘ（商標）ＬＴＤＰおよびＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）３３０である。多くのそのような酸化防止剤は、単独で、または他のそのような酸化防止剤と組み合わせて使用するために入手可能である。
【００８８】
一実施形態において、本組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％から、０．５重量％、または０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３．０重量％までの添加剤を含有する。
【００８９】
一実施形態において、本組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％から、０．５重量％、または０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３．０重量％までの酸化防止剤を含有する。
【００９０】
添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００９１】
Ｅ．組成物
一実施形態において、本組成物は、（Ａ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する、５０重量％以上のプロピレン系インターポリマー（ＰＢＰＥなど）と、（Ｂ）１０ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有するエチレン系ポリマー組成物と、（Ｃ）粘着付与剤と、（Ｄ）任意の酸化防止剤とを含み、本組成物は、１．００〜１．４０の分子量分布比および０．９３〜１．３０の密度比を有する。
【００９２】
プロピレン系インターポリマー、エチレン系ポリマー組成物、粘着付与剤、および酸化防止剤は、それぞれ本明細書に開示されているいずれのプロピレン系インターポリマー、エチレン系ポリマー組成物、粘着付与剤、および酸化防止剤であってもよい。
【００９３】
一実施形態において、（Ａ）プロピレン系インターポリマー、（Ｂ）エチレン系ポリマー、および（Ｃ）粘着付与剤の合計量は、組成物の９５重量％または９７重量％から、９８重量％、または９９重量％、または１００重量％に等しい。
【００９４】
一実施形態において、（Ａ）プロピレン系インターポリマー対（Ｂ）エチレン系ポリマーの重量比は、２．００、または３．００、または４．００、または５．００、または６．００から、７．００、または８．００、または９．００、または１０．００までである。
【００９５】
一実施形態において、本組成物は、３００ｍＰａ・ｓ、または３５０ｍＰａ・ｓ、または４００ｍＰａ・ｓ、または５００ｍＰａ・ｓ、または６００ｍＰａ・ｓ、または７００ｍＰａ・ｓ、または８００ｍＰａ・ｓ、または８５０ｍＰａ・ｓ、または９００ｍＰａ・ｓ、または１，０００ｍＰａ・ｓ、または１，２００ｍＰａ・ｓ、または１，４００ｍＰａ・ｓから、１，５００ｍＰａ・ｓ、または１，６００ｍＰａ・ｓ、または１，８００ｍＰａ・ｓ、または２，０００ｍＰａ・ｓ、または２，５００ｍＰａ・ｓ、または３，０００ｍＰａ・ｓ、または３，５００ｍＰａ・ｓ、または４，０００ｍＰａ・ｓまでの１７７℃での溶融粘度を有する。
【００９６】
一実施形態において、本組成物は、−４０℃〜６０℃の温度で５０％超、または５５％超、または６０％超、または７０％超、または７５％超、または８０％超、または８５％超、または９０％超から、１００％までの繊維引き裂きを有する。パッケージの輸送および保管中、パッケージは、定期的に極端な温度（−４０℃の低温および６０℃の高温）に曝露されるため、高い繊維引き裂きは、パッケージング業界で利用されるＨＭＡ組成物にとって特に有利である。ボックスやカートンなどのパッケージに使用される接着剤組成物は、極端な温度（−４０℃〜６０℃）の全範囲にわたって十分な接着を維持しなければならない。
【００９７】
一実施形態において、本組成物は、１７７℃で２４時間老化させた後、−４０℃〜６０℃の温度で５０％超、または５５％超、または６０％超、または７０％超、または７５％超、または８０％超、または８５％超、または９０％超から、１００％までの繊維引き裂きを有する。
【００９８】
一実施形態において、本組成物は、４０℃、または４５℃、または５０℃、または５５℃、または６０℃、または６５℃から、７０℃、または７５℃、または８０℃までの引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）を有する。一実施形態において、本組成物は、４５℃以上、または５５℃以上、または６０℃以上の引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）を有する。
【００９９】
一実施形態において、本組成物は、０．５秒、または１．０秒、または１．５秒、または２．０秒から、３．０秒、または３．５秒、または４．０秒、または４．５秒、または４．９秒、または５．０秒、または６．０秒、または７．０秒、または８．０秒、または９．０秒、または９．５秒、または９．９秒、または１０．０秒までの固化時間を有する。
【０１００】
一実施形態において、本組成物は、２０秒、または２５秒、または２７秒、または３０秒、または３５秒、または３７秒、または３９秒から、４０秒、または４５秒、または５０秒、または６０秒までの開放時間を有する。更なる一実施形態において、本組成物は、２０秒以上の開放時間を有する。
【０１０１】
一実施形態において、プロピレン系インターポリマーの密度対エチレン系ポリマー組成物の密度の比（「密度比」）は、０．９０、または０．９１、または０．９２、または０．９３、または０．９４、または０．９５から、０．９６、または０．９７、または０．９８、または０．９９、または１．００、または１．０１、または１．０２、または１．０３、または１．０４、または１．０５、または１．０６、または１．０７、または１．０８、または１．０９、または１．１０、または１．２０、または１．３０までである。密度比は、以下の等式に従って計算される。
【０１０２】
【数３】
2019518115.tif 000004
【０１０３】
一実施形態において、エチレン系ポリマー組成物の分子量分布に対するプロピレン系インターポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の比（「分子量分布比」または「ＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比」）は、１．００、または１．１０、または１．１５、または１．１６から、１．１７、または１．１８、または１．１９、または１．２０、または１．２１、または１．２２、または１．２３、または１．２４、または１．２５、または１．２６、または１．２７、または１．２８、または１．２９、または１．３０、または１．３５、または１．４０までである。ＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比は、以下の等式に従って計算される。
【０１０４】
【数４】
2019518115.tif 000005
【０１０５】
一実施形態において、本組成物は、０．９０、または０．９３、または０．９５から、１．１または１．３０までの密度比、および１．００または１．１０から、１．３０または１．４０までのＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比を有する。
【０１０６】
一実施形態において、本組成物は、３００ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度；−４０℃〜６０℃の温度で５０％超の繊維引き裂き；１７７℃で２４時間老化させた後、−４０℃〜６０℃の温度で５０％超の繊維引き裂き；４０℃〜８０℃のＰＡＦＴ；１０秒以下の固化時間；２０秒以上の開放時間；０．９０もしくは０．９３から１．３０までの密度比；および／または１．００〜１．４０のＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比を有する。
【０１０７】
いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、本出願者は、０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度および広い分子量分布（１．２５超〜３．００）を有するエチレン系ポリマー組成物が、プロピレン系インターポリマーとエチレン系ポリマー組成物との間の改善された適合性をもたらすと考える。プロピレン系インターポリマー、および更にＰＢＰＥと、１０〜１，０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度を有するエチレン系ポリマー組成物（この組成物は、１．００〜１．４０のＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比および０．９３〜１．３０の密度比を有する）との予想外の適合性は、十分な接着性能（−４０℃〜６０℃の温度で５０％超の繊維引き裂き）、ならびに２０秒超の開放時間および１０秒未満の固化時間を呈する組成物によって例証される。本出願者は、１．００〜１．４０のＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ、および更により広いエチレン系ポリマーの分子量分布が、プロピレン系インターポリマー中のエチレン系ポリマーの改善された均質な分布をもたらすと考える。
【０１０８】
本組成物は、１７０℃〜１９０℃または１７０℃〜１８０℃の温度の溶融物中で構成成分をブレンドして、均質なブレンドを形成することによって調製される。
【０１０９】
一実施形態において、本組成物は、接着剤組成物であり、かつ更にホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物であり、それは、
（Ａ）０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する５０重量％〜９０重量％のＰＢＰＥなどのプロピレン系ポリマーと、
（Ｂ）（ｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）１０ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度、および（ｉｉｉ）１．２５超〜３．０の分子量分布を有する、１重量％〜３０重量％のエチレン系ポリマー組成物と、
（Ｃ）１重量％〜４９重量％の粘着付与剤と、
（Ｄ）０重量％または０．１重量％から３．０重量％までの酸化防止剤とを含み、
（Ａ）プロピレン系インターポリマーと、（Ｂ）エチレン系ポリマーと、（Ｃ）粘着付与剤との合計量は、組成物の少なくとも９５重量％に等しく、本組成物は、０．９０または０．９３から１．３０までの密度比および１．００〜１．４０のＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比を有し、本組成物は、以下の特性、
（ｉ）３００ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度、
（ｉｉ）−４０℃〜６０℃の温度で５０％超〜１００％の繊維引き裂き、
（ｉｉｉ）１７７℃で２４時間老化させた後、−４０℃〜６０℃の温度で５０％超〜１００％の繊維引き裂き、
（ｉｖ）４０℃〜８０℃の引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）、
（ｖ）０．５秒（ｓｅｃ．）〜１０秒の固化時間、および／または
（ｖｉ）２０秒〜６０秒の開放時間のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１１０】
一実施形態において、本組成物は接着剤組成物であり、かつ更にホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物であり、
（Ａ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する５５重量％〜９０重量％のプロピレン系ポリマー（ＰＢＰＥなど）と、
（Ｂ）（ｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度、および（ｉｉｉ）１．８〜２．０の分子量分布を有する、１重量％〜３０重量％のエチレン系ポリマー組成物と、
（Ｃ）５重量％〜３０重量％の粘着付与剤と、
（Ｄ）０．１重量％〜１．０重量％の酸化防止剤とを含み、
（Ａ）プロピレン系インターポリマーと、（Ｂ）エチレン系ポリマーと、（Ｃ）粘着付与剤との合計量は、組成物の少なくとも９７重量％に等しく、本組成物は、０．９５〜１．０の密度比および１．１０〜１．３０のＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比を有し、本組成物は、以下の特性、
（ｉ）３００ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓの１７７℃での溶融粘度、
（ｉｉ）−４０℃〜６０℃の温度で５５％超〜１００％の繊維引き裂き、
（ｉｉｉ）１７７℃で２４時間老化させた後、−４０℃〜６０℃の温度で５５％超〜１００％の繊維引き裂き、
（ｉｖ）４５℃〜８０℃の引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）、
（ｖ）０．５秒〜９秒の固化時間、および／または
（ｖｉ）２５秒〜６０秒の開放時間のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１１１】
上述の接着剤組成物の各々における構成成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計が、１００重量パーセントをもたらすことが理解される。
【０１１２】
本組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１１３】
Ｆ．物品
本開示は、物品を提供する。物品は、本組成物から形成される少なくとも１つの構成成分を含む。本組成物は、上記に開示される任意の組成物であり得る。一実施形態において、本組成物は、ＨＭＡ組成物である。好適な物品の非限定的な例としては、ＨＭＡ結合ボール紙パッケージングボックス、多層物品、木材物品、および不織物品が挙げられる。
【０１１４】
一実施形態において、その物品は基材を含む。本組成物は、この基材の少なくとも１つの表面上にある。好適な基材の非限定的な例としては、フィルム、シート、織物、ボール紙、および木材が挙げられる。
【０１１５】
一実施形態において、本組成物は、基材の少なくとも１つの表面と別の基材の少なくとも１つの表面との間にシールを形成する。
【０１１６】
本物品は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１１７】
試験方法
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で記録する。
【０１１８】
滴点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定する。
【０１１９】
環球式軟化点は、ＡＳＴＭ  Ｅ２８に従って、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＦＰ９００  Ｔｈｅｒｍｏｓｙｓｔｅｍを使用して測定する。
【０１２０】
溶融粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計モデルおよびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ−ＤＶ−ＩＩ−Ｐｒｏ粘度計スピンドル３１を使用して、ＰＢＰＥについては１７７℃、本組成物については１７７℃、エチレン系ポリマー組成物については１４０℃、および粘着付与剤については１９０℃で測定した。試料をチャンバに注入し、次にこれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、所定の位置に固定した。試料チャンバは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部に適合するノッチを底部に有していて、スピンドルが挿入され、回転しているときに、チャンバが回転させられないことを確実にする。試料（約８〜１０グラムの樹脂）を、溶融した試料が試料チャンバ上部の１インチ下になるまで必要な温度に加熱した。粘度計装置を下降させ、スピンドルを試料チャンバに浸した。粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上に整列するまで、下降を続けた。粘度計の電源を入れ、粘度計のｒｐｍ出力に基づいて、全トルク容量の４０〜６０パーセントの範囲内のトルク読み取りをもたらす剪断速度で作動するように設定した。１５分毎に読み取りを取得するか、または値が安定するまで読み取りを取得し、その時点で最終読み取りを記録した。
【０１２１】
引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）は、１００ｇの重り、引き剥がし様式で、ＡＳＴＭ  Ｄ４４９８に従って試験した。試験は室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、０．５℃／分の平均速度で温度を上昇させた。各々６×１２インチ（１５２×３０５ｍｍ）寸法の２枚の４０ポンドＫｒａｆｔ紙を使用して、ＰＡＦＴ試験のための試料を調製した。底部シート上、長さ方向に、かつ１インチ（２５ｍｍ）の間隙だけ離して、１．７５インチまたは２インチ（４５ｍｍまたは５１ｍｍ）幅の２枚の条片の片面感圧テープ（マスキングテープなど）を平行に接着した。試験される組成物試料を１７７℃（３５０°Ｆ）に加熱し、２枚のテープ条片の間に形成された間隙の中央から均一な様式で垂らした。その後、組成物の粘度が過度に増加する前に、２本のガラスロッドをシートの長さ方向に滑らせた（１本のロッドはテープの上に直接乗り、間隙の各側で同じテープ条片によって水平にされ、その後に第２のロッドおよび（２本のロッド間に）第２の紙が続く）。これは、第１のロッドがテープ条片間の間隙に組成物を均一に広げ、第２のロッドが間隙の上部にわたって、かつテープ条片の上部に第２のシートを均一に圧縮するような様式で行った。したがって、２枚のテープ条片の間に１インチ（２５．４ｍｍ）幅の試料組成物の単一の条片を作製し、紙シートを結合させた。そのように結合させたシートを横に切断して幅１インチ（２５．４ｍｍ）および長さ３インチ（７６．２ｍｍ）の条片にし、各条片は中央に１×１インチ（２５×２５ｍｍ）の接着試料結合を有した。その後、所望される場合、条片をＰＡＦＴ試験に用いた。
【０１２２】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００ＤＳＣを使用して、この分析を実行した。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用した。各試料を薄フィルムへと１９０℃で溶融プレスし、その後、溶融した試料を室温（２５℃）まで空冷した。５〜８ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じた。試料パンをＤＳＣセル内に置き、その後、約１０℃／分の速度でＰＥについては１８０℃の温度（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」については２３０℃）に加熱した。試料をこの温度で３分間保持して、その熱履歴を除去した。その後、試料を１０℃／分の速度でＰＥについては−６０℃（ＰＰについては−４０℃）に冷却し、その温度で３分間等温保持した。その後、完全に溶融するまで、試料を１０℃／分の速度で１８０℃（これは「第２の加熱」勾配である）に加熱した（第２の加熱）。冷却曲線および第２の加熱曲線を記録する。決定した値が、外挿される融解開始（Ｔｍ）および外挿される結晶化開始（Ｔｃ）である。（１グラム当たりのジュールでの）融解熱（Ｈｆ）、および以下の等式を使用して計算されたポリエチレン試料の結晶化度％：
結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００
【０１２３】
融解熱（Ｈｆ）およびピーク融解温度は、第２の熱曲線から報告した。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定した。
【０１２４】
まず、融解転移の開始と終了との間にベースラインを引くことによって、ＤＳＣ加熱曲線から融点（Ｔｍ）を決定した。その後、融解ピークの低温側のデータに接線を引いた。この線が、ベースラインと交差する場所が、外挿された融解開始（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ  Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ９２，２７７−２７８（Ｅｄｉｔｈ  Ａ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，２ｄ  ｅｄ．１９９７）に記載されている通りである。
【０１２５】
結晶化温度（Ｔｃ）は、結晶化ピークの高温側に接線を引いたことを除いて、上記のＤＳＣ冷却曲線から決定した。この接線がベースラインと交差する場所が、外挿された結晶化開始（Ｔｃ）である。
【０１２６】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ加熱曲線から決定し、Ｂｅｒｎｈａｒｄ  Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ９２，２７８−２７９（Ｅｄｉｔｈ  Ａ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，２ｄ  ｅｄ．１９９７）に記載されるように、試料の半分で液体熱容量が増加した。ガラス転移領域の下および上からベースラインを引き、Ｔｇ領域を介して外挿した。試料の熱容量がこれらのベースラインの中間となる温度が、Ｔｇである。
【０１２７】
自動送達支援（ＲＡＤ）システムを備えた高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを、試料調製および試料注入に使用した。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）製の赤外線検出器（ＩＲ−５）であった。データ収集は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  ＤＭ１００データ取得ボックスを使用して実行した。担体溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。このシステムは、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱ガスデバイスを備えた。カラム区画は１５０℃で作動した。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ  Ａ  ＬＳの３０ｃｍ、２０ミクロンカラムであった。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージした１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。流量は１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌであった。穏やかに撹拌しながら、Ｎ２パージし、予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に試料を１６０℃で２．５時間溶解することによって、「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度を調製した。
【０１２８】
ＧＰＣカラムセットは、２０の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を実行することによって較正した。標準物質の分子量（ＭＷ）は５８０ｇ／ｍｏｌ〜８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準物質は６つの「カクテル」混合物中に収容された。各標物質準混合物は、個々の分子量間に少なくとも１０の分離を有した。各ＰＳ標準物質のポリプロピレン換算分子量は、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３−３７８２（１９８４））およびポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））について報告されるマーク−ホウインク係数をもって、以下の等式を使用することによって計算した。
【０１２９】
【数５】
2019518115.tif 000006
【０１３０】
式中、ＭｐｐはＰＰ換算ＭＷであり、ＭＰＳはＰＳ換算ＭＷであり、ｌｏｇ  ＫならびにＰＰおよびＰＳのマーク−ホウインク係数の値は以下に列挙する。
【０１３１】
「表」
2019518115.tif 000007
【０１３２】
４次多項式当て嵌めを溶出体積の関数として使用して、対数分子量較正を生成した。数平均分子量および重量平均分子量を、以下の等式に従って計算した。
【０１３３】
【数６】
2019518115.tif 000008
【数７】
2019518115.tif 000009
【０１３４】
Ｚ平均分子量を、以下の等式に従って計算した。
【０１３５】
【数８】
2019518115.tif 000010
【０１３６】
式中、Ｍｉはｉ（溶出構成成分ｉ）のスライスでの分子量であり、ＷｆｉはＭｉの分子量を有するポリマー鎖の重量分率である。
【０１３７】
エチレン系ポリマーおよび比較ワックスについては、上述の高温ＧＰＣ法を修正した。エチレン系ポリマーおよび比較ワックスについては、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）製の赤外線検出器（ＩＲ−５）を使用して、分子量および分子量分布を特徴付けた。このシステムは、溶媒送達ポンプ、オンライン溶媒脱ガスデバイス、およびＡｇｉｌｅｎｔ製のカラムオーブンを備えた。オートサンプラーは、モデルＨ２４００であった。カラム区画および検出器区画は、１５０℃で作動した。カラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ製の２つのＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｅカラム（３ミクロンカラム）であった。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージした１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。流量は０．７ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌであった。注入前にオートサンプラーで穏やかに撹拌しながら、Ｎ２パージし、予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に試料を１５０℃で０．５時間溶解することによって、「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度を調製した。２つのＭｉｘｅｄ−Ｅカラムセットの較正は、５つの低分子量で狭い多分散のポリエチレン基準物質（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、現Ａｇｉｌｅｎｔ製）ならびに２つの飽和炭化水素モノマー（Ａｌｄｒｉｃｈ製のエイコサンおよびデカン）で実行した。基準物質の分子量は、１４２〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であった。３次多項式を使用して、分子量−溶出体積の較正曲線を確立した。相関係数は、決定係数に基づいて０．９９９９である。
【０１３８】
エチレン含有量、ケーニッヒＢ値、三連構造分布、および三連構造立体規則性には、１３Ｃ  ＮＭＲを使用し、以下のように実行した。
【０１３９】
０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約２．７ｇを、Ｎｏｒｅｌｌ１００１−７の１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．２０〜０．３０ｇの試料に添加することによって、試料を調製した。その後、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。各試料を目視検査して、均質性を確実にした。
【０１４０】
Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して、データを収集した。１データファイル当たり３２０回の過渡電圧、６秒のパルス反復遅延、９０度のフリップ角、および逆ゲート付きデカップリングを使用して、１２０℃の試料温度でデータを取得した。すべての測定を、固定様式の非回転試料に対して行った。試料を、データ取得前に７分間熱平衡化した。その後、ｍｍ立体規則性パーセントおよびエチレン重量％を、当技術分野において一般的に使用される方法に従って決定した。＊
＊参考文献：
組成物（Ｅ重量％）について：Ｓ．Ｄｉ  Ｍａｒｔｉｎｏ  ａｎｄ  Ｍ．Ｋｅｌｃｈｔｅｒｍａｎｓ；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｖ５６，１７８１−１７８７（１９９５）
立体規則性、詳細な割当：Ｖ．Ｂｕｓｉｃｏ，Ｒ．Ｃｉｐｕｌｌｏ；Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｖ２６，４４３−５３３（２００１）
「ケーニッヒＢ値」またはカイ統計量は、プロピレンエチレンランダムコポリマーにおけるランダム性またはブロック性の１つの尺度である。１．０の値はランダムコポリマーを示し、ゼロの値はモノマーＡおよびＢの完全なブロックを示す。２のＢ値は交互コポリマーを示す。Ｂ＝［ＥＰ］／（２［Ｐ］［Ｅ］）であり、式中、［ＥＰ］はＥＰ二量体（ＥＰ＋ＰＥまたは（ＥＥＰ＋ＰＰＥ＋ＰＥＰ＋ＥＰＥ））の全モル分率であり、［Ｅ］はモル分率エチレンであり、［Ｐ］＝１−［Ｅ］である。Ｊａｃｋ  Ｌ．Ｋｏｅｎｉｇ，Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（２ｄ  ｅｄ．１９９９）。
【０１４１】
１Ｈ  ＮＭＲ分析−１モルのプロピレン当たりの全不飽和
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．００１５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／ペルクロロエチレンの５０／５０混合物約３．２５ｇを、１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．１３０ｇの試料に添加することによって、試料を調製した。管およびその内容物を１１０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して、データを収集した。１データファイル当たり４回のスキャン、１５．６秒のパルス反復遅延を使用して、１２０℃の試料温度で不飽和データを収集した。１０，０００Ｈｚのスペクトル幅および１６，０００個のデータ点のファイルサイズを使用して、取得を実行した。修正パルスシーケンス、ｌｃ１ｐｒｆ２．ｚｚ１で、１データファイル当たり１００回のスキャンを使用して、事前飽和実験を実行した。
【０１４２】
［表］
2019518115.tif 000011
【０１４３】
１Ｈ  ＮＭＲ分析−１，０００個の炭素間結合当たりの全不飽和
１Ｈ  ＮＭＲ実験手順に従って、試料を調製した。試料をＮＭＲ管内に約０．０５ｇ／ｍＬの濃度になるまで溶解した。使用した溶媒は、０．０２ＭのＣｒ（ａｃａｃ）３（クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトン）を添加したクロロホルム−ｄであった。その後、管を５０℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。試料をボルテックスし、加熱して、均質な溶液の達成を確実にした。８ｍｍの逆プローブを備えたＶａｉｒａｎ  Ｉｎｏｖａ６００ＭＨｚ分光計で、１Ｈ  ＮＭＲを取得した。使用した緩和時間は、３５秒、７．８ｕｓの９０度パルス、６４回のスキャンである。スペクトルは４ｐｐｍに集中し、スペクトル幅は１６．７ｐｐｍであった。
【０１４４】
Ｉｎｌａｎｄ段ボールを使用する組成物の繊維引き裂き（％）パーセント繊維引き裂き（ＦＴ）を、標準化された方法に従って決定した。Ｏｌｉｎｇｅｒ  Ｂｏｎｄ  Ｔｅｓｔｅｒを使用して、試料組成物のビーズをボール紙の札（５×６ｃｍ）上に適用し、第２の札を同じ試料組成物の上に素早く置いた。約３秒間、軽い指圧を適用して、結合を所定の位置に保持した。１０個の各組成物の試料を調製した。
【０１４５】
５つの各組成物の試料を、室温および５０％の相対湿度で少なくとも４時間条件付けした。試料を手によって引き離し、破壊様式（繊維引き裂き、凝集破壊、接着破壊）を記録した。５つの試料の平均を計算した。
【０１４６】
各組成物の他の５つの試料を、１７７℃の温度で２４時間条件付けした。試料を手によって引き離し、破壊様式（繊維引き裂き、凝集破壊、接着破壊）を記録した。５つの試料の平均を計算した。
【０１４７】
試験結合を形成し、それを引き裂くのに使用される機械的試験デバイスであるＯｌｉｎｇｅｒ  Ｂｏｎｄ  Ｔｅｓｔｅｒを使用して、固化時間特性および開放時間特性を決定した。Ｏｌｉｎｇｅｒ  Ｂｏｎｄ  Ｔｅｓｔｅｒを３５０℃（１７７℃）に加熱した。２．５インチ（６３．５ｍｍ）×２インチ（５０．８ｍｍ）の段ボール板である底部基材を、接着剤ポット下のトラック上で移動させ、これにより、幅約１／１６インチ（１．６ｍｍ）〜１／８インチ（３．２ｍｍ）および長さ１インチ（２５．４  ｍｍ）のポリマーのビーズが送達された。一貫したビーズサイズを維持するために、接着剤ポットの圧力を増加または低下させた。２．５インチ（６３．５ｍｍ）×２インチ（５０．８ｍｍ）の上部基材を、２バールの圧力で下部基材に適用した。Ｏｌｉｎｇｅｒは、秒単位で可能な固化時間および開放時間の測定することができる２つのタイマーを有する。
【０１４８】
開放時間測定は、１つの基材への接着剤適用と、第２の基材との結合との間の最長の時間であり、これは、７５％の繊維引き裂き結合をもたらすものである。試験のため、圧縮時間（または固化時間）を、１００％の繊維引き裂きを達成するために、固化時間の測定によって決定された時間に設定した。開放時間を１０秒に設定し、５０％未満の繊維引き裂きが達成されるまで１０秒間隔で増加させた。開放時間を５秒だけ低下させ、繊維引き裂き％を決定した。最後に、開放時間を１秒間隔で変更して、７５％以上の繊維引き裂きを達成するための最大許容時間を決定した。
【０１４９】
固化時間測定は、繊維引き裂き結合を達成するのに必要とされる最小圧縮時間である。試験のため、開放時間を２秒に設定した。上部基材が下部基材上に圧縮されるにつれて、結合が形成された。事前設定した圧縮時間の後、上部基材が底部基材から引き離されるにつれて、引き裂き試験を実行した。その後、予め設定された試験条件下で達成された繊維裂のパーセンテージを決定するために視覚的評価を行った。固化時間を１秒間隔で変更し、１００％の繊維引き裂きおよび７５％未満の繊維引き裂きを達成する時間を決定した。固化時間を最も近い秒による最短時間として記録し、この時点で最低７５％の繊維引き裂きが得られた。
【０１５０】
限定ではなく、例として、本開示のいくつかの実施形態が、以下の実施例において詳細に記載される。
【実施例】
【０１５１】
１．ＰＢＰＥの調製
多価アリールオキシエーテル触媒のハフニウム金属錯体である触媒Ａを利用して、プロピレン系インターポリマー（例えば、ＰＢＰＥ）を生成した。以下の表１は、触媒Ａの名称および構造を提供する。
【０１５２】
【表１】
2019518115.tif 000012
【０１５３】
以下の手順に従って、ＰＢＰＥを作製した。触媒Ａおよび共触媒構成成分の溶液を、ポンプおよび質量流量計を使用して計量し、触媒フラッシュ溶媒と組み合わせ、反応器の底部に導入した。使用した共触媒は、１／３のｉ−ブチル／メチル基のモル比を含有する、三次構成成分であるトリ（イソブチル）アルミニウム変性メタアルモキサン（ＭＭＡＯ）と組み合わせた、メチルジ（オクタデシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＭＤＢ）に等しい、ほぼ化学量論の長鎖アルキルアンモニウムボレートである。触媒Ａについて、共触媒は、モル比での、１．２／１のＨｆ、かつＭＭＡＯ（２５／１のＡｌ／Ｈｆ）に基づいた。
【０１５４】
重合プロセスは発熱性であった。重合された１ポンド（２００９ｋＪ／ｋｇ）のプロピレン当たり約９００の英国熱量単位（ＢＴＵ）が放出され、重合された１ポンド（３４８９ｋＪ／ｋｇ）のエチレン当たり約１，５００のＢＴＵが放出された。主なプロセス設計の考慮事項は、反応熱の除去であった。プロピレン−エチレン（ＰＥ）コポリマーは、３インチ（７６ｍｍ）のループパイプに加えて２つの熱交換器からなる低圧の溶液重合ループ反応器内で生成され、その全体積は３１．４ガロン（１１８．９リットル）であった。溶媒およびモノマー（プロピレン）を液体として反応器に注入した。コモノマー（エチレン）ガスを液体溶媒に完全に溶解させた。反応器に注入する前に、供給物を５℃に冷却した。反応器は、１５重量％〜２０重量％のポリマー濃度で作動した。溶液の断熱的な温度上昇は、重合反応からの熱除去の一部を占めた。反応器内の熱交換器を利用して、残りの反応熱を除去し、反応温度での反応器の温度制御を可能にした。
【０１５５】
使用した溶媒は、ＥｘｘｏｎからＩｓｏｐａｒ  Ｅの商標で入手可能な高純度イソ−パラフィン画分であった。新鮮なプロピレンをＳｅｌｅｘｓｏｒｂ  ＣＯＳ床に通過させて精製してから、溶媒、プロピレン、エチレン、および水素を含有する再循環流と混合した。再循環流と混合した後、複合流を７５重量％のＭｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｉｅｖｅ１３Ｘおよび２５重量％のＳｅｌｅｘｓｏｒｂ  ＣＤの床に通過させて更に精製してから、高圧７００ｐｓｉｇ（４８２６ｋＰａ）供給ポンプを使用して内容物を反応器へと通過させた。新鮮なエチレンをＳｅｌｅｘｓｏｒｂ  ＣＯＳ床に通過させて精製してから、この流を７５０ｐｓｉｇ（５１７１ｋＰａ）に圧縮した。水素（分子量を低減するために使用されるテロゲン）を圧縮エチレンと混合してから、この２つを液体供給物に混合／溶解した。全流を適切な供給温度（５℃）に冷却した。反応器は５００〜５２５ｐｓｉｇ（３４４７〜３６１９ｋＰａ）で作動し、制御温度は表１Ａに報告する。触媒注入速度を制御することによって、反応器内のプロピレン転換を維持した。熱交換器のシェル側にわたる水温を８５℃に制御することによって、反応温度を維持した。反応器内の滞留時間は短かった（１０分）。反応器通過１回当たりのプロピレン転換を表１Ａに報告する。
【０１５６】
反応器を出た後、水および添加剤をポリマー溶液に注入した。水は触媒を加水分解し、重合反応を停止させる。添加剤は、酸化防止剤、すなわち、５００ｐｐｍのフェノール酸化防止剤および１０００ｐｐｍの亜リン酸塩酸化防止剤からなり、これはポリマーとともに残存し、最終使用者の施設での後続する製造前に保管している間のポリマー分解を防止するための安定剤として作用した。反応器後の溶液を、２段階脱揮発の準備として、反応器温度から２３０℃に超加熱した。溶媒および未反応のモノマーを、脱揮発プロセス中に除去した。ポリマー溶融物を、水中ペレット切断のためのダイへとポンピングした。
【０１５７】
脱揮発装置の上部を出る溶媒およびモノマーの蒸気を、コアレッサーへと送った。コアレッサーは、脱揮発中に蒸気中に同伴するポリマーを除去する。コアレッサーを出る清浄な蒸気流を、一連の熱交換器を通して部分的に凝縮した。２相混合物は、分離ドラムに入った。凝縮した溶媒およびモノマーを精製し（これが上述の再循環流である）、反応プロセスで再使用した。分離ドラムから出る、主にプロピレンとエチレンを含有する蒸気をブロックフレアに送り、燃焼させた。
【０１５８】
上述のプロセスによって生成されたＰＢＰＥのプロセス条件を以下の表１Ａに提供し、その特性を以下の表２に提供する。
【０１５９】
【表１Ａ】
2019518115.tif 000013
【０１６０】
【表２】
2019518115.tif 000014
【０１６１】
表２のアイソタクチック性は、１３Ｃ  ＮＭＲで決定した。クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約２．６ｇを、１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．２ｇの試料に添加することによって、試料を調製した。管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して、データを収集した。１データファイル当たり１６０回のスキャン、６秒のパルス反復遅延を使用して、１２０℃の試料温度でデータを取得した。２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３，２０００個のデータ点のファイルサイズを使用して、取得を実行した。
【０１６２】
２．組成物の生成
エチレン系ポリマーおよび比較ワックスの特性を、以下の表３に提供する。「ＮＤ」という用語は、「検出不可」を示す。
【０１６３】
【表３】
2019518115.tif 000015
【０１６４】
表２および３の出発材料、粘着付与剤、および酸化防止剤を秤量し、その後、小型ボウルＨａａｋｅブレンダーを使用して、毎分１００回転（ｒｐｍ）、１７７℃で３０分間ブレンドした。いずれの組成物にも、目視での分離は検出されなかった。組成物およびそれらの用途性能データを、以下の表４に提供する。「ＣＳ」という用語は、「比較試料」を示す。
【０１６５】
表４は、０．９３〜１．３０の密度比および１．００〜１．４０のＭＷＤｐ／ＭＷＤｅ比を有する、本エチレン系ポリマー組成物、ＰＢＰＥ、および粘着付与剤を含有する本発明の組成物（実施例１、実施例２、実施例３）が、２５秒超の優れた（すなわち、長い）開放時間を呈しながら、予想外にも０．９３未満の密度比を有する組成物（比較試料１、比較試料２、比較試料３）に匹敵する接着特性（４５℃超のＰＡＦＴなど）を呈することを示す。更に、本発明の組成物（実施例１、実施例２、実施例３）は、ＰＢＰＥ、粘着付与剤、およびプロピレン系ポリマー（ＰＰ６１０２）を含有する組成物（比較試料４）に匹敵する接着特性（−４０℃〜６０℃の温度で５５％超の繊維引き裂きなど）を呈する。実施例１、実施例２、実施例３は、パッケージング用途に好適である。対照的に、ＰＢＰＥおよびフィッシャー・トロプシュワックス（Ｈ１）を含有する組成物（比較試料５）は、−４０℃〜６０℃の温度で５０％未満の繊維引き裂きおよび２５秒未満の開放時間を呈し、これは比較試料５がパッケージング用途には不適であることを示す。
【０１６６】
【表４】
2019518115.tif 000016
【０１６７】
本開示は、本明細書に含有される実施形態および例証に限定されないが、以下の特許請求の範囲内にあるこれらの実施形態の修正形態および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むことが具体的に意図される。
【国際調査報告】
2019518115.tif 000017
2019518115.tif 000018
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