(57)【要約】  本発明は、特に太陽電池におけるフィルムのための、改良された耐加水分解性を特徴とする新規な加水分解安定性組成物に関し、およびさらに、これらのフィルムを含む太陽電池にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリエステルおよび式（Ｉ）
【化１】
2019520459.tif 000008
［式中、Ｒ１は、同一であっても、異なっていてもよく、ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５を含む基から選択され、
ここで、Ｒ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、特に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン基を表し、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、メチルまたはエチルであるが、ただし、前記基Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の内で最大で１個だけがメチルであり、ｎは、１〜５を表し、ＧＰＣにより、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で、標準としてのポリスチレンに対して測定して求めて、１０００ｇ／ｍｏｌ超から２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量Ｍｎを有する］
で表される少なくとも１種のポリマー性カルボジイミドを含む組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）および／またはポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）、およびさらにはエステルベースの熱可塑性エラストマー、好ましくはＴＰＥ−ＵまたはＴＰＥ−Ｅ、ならびにさらにはバイオ系および／または生分解性または堆肥化可能なポリエステル、好ましくはポリブチレンアジペートテレフタレートＰＢＡＴ、ポリラクチド（ＰＬＡ）、またはポリヒドロキシアルコキシド（ＰＨＡ）であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１種のポリエステル、および、前記ポリエステルを基準にして、０．５〜２．５重量％、好ましくは１．０〜２．０重量％の、１０００ｇ／ｍｏｌ超から２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量Ｍｎを有する式（Ｉ）の少なくとも１種のポリマー性カルボジイミド、を含むフィルム。
【請求項４】
２軸配向されていることを特徴とする、請求項３に記載のフィルム。
【請求項５】
好ましくはバッキングカバーとして、請求項３または４に記載の少なくとも１種のフィルムを含む、太陽電池モジュール。
【請求項６】
請求項３または４に記載のフィルムの使用であって、太陽電池をシールするための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に太陽電池におけるフィルムのための、改良された耐加水分解性を特徴とする新規な加水分解安定性組成物に関し、かつさらに、これらのフィルムを含む太陽電池にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ドイツ全土で採用されていた核エネルギーからの撤退が理由で、光電池による発電が上昇気運となってきた。
【０００３】
光電池による発電においては、公知のように、太陽からのエネルギーを直接、シリコン半導体電池によって電気エネルギーに変換させる。しかしながら、この太陽電池のエレメントは、周囲空気に直接接触するようにすると、性能の劣化が起きる。このことが、太陽電池エレメントが一般的には、シール材料と、透明な表面保護材料（通常はガラス）と裏側の表面保護材料（たとえばポリエステル樹脂、フルオロ樹脂などで構成された裏側の上へのバッキングフィルム）との間に配置される理由であり、その目的は、緩衝効果を与え、かつ異物、特に湿分の浸透を防止するためである。
【０００４】
この用途分野のためには、フルオロ樹脂（ポリフッ化ビニルをベースとするプラスチック）が不活性であるために、特に好適ではあるが、これらは、製造コストが極めて高く、十分な量で使用することが不可能なことが多く、そのために、それらを避けて、ポリエステル樹脂が好まれるが、ポリエステル樹脂は、加水分解に対しては安定でない。そのために、開発の検討は主として、そのポリエステル樹脂層の加水分解抵抗性に向けられている。
【０００５】
この目的のためには、たとえば、２０００〜１０００００の数平均モル質量を有するポリマー性カルボジイミドが使用されている（参照：（特許文献１））。この場合においては、脂肪族カルボジイミド、たとえば、Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）ＬＡ−１またはＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）ＨＭＶ−８ＣＶなどが特に好ましい。しかしながら、これらは、加水分解抑制剤としては不十分であったり、高濃度でしか有効でなかったりという欠点を有している。極めて高い分子質量を有する芳香族ポリカーボジイミドが、ＰＥＴにおいては良好な加水分解抵抗性を示すが（参照：（特許文献２））、たとえばポリラクチド（ＰＬＡ）のようなバイオ系のプラスチックには不十分であり、またその製造法が煩雑であるために、それを入手するには極めて高価である。さらには、それらを使用すると、不都合なイソシアネートの発生が起きるので、そのため、フィルムを工業的に製造することはまったく不可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第Ａ２２６２０００号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ２７４８２３４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、従来技術の欠点を有さず、とりわけ経済性が高く、加水分解に対する安定性がある、ポリエステルをベースとする太陽電池のためのフィルムのための組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことには、少なくとも１種のポリエステルおよび式（Ｉ）
【化１】
2019520459.tif 000002
［式中、Ｒ１は、同一であっても、異なっていてもよく、ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５を含む基から選択され、
ここで、Ｒ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、特に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン基を表し、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、メチルまたはエチルであるが、ただし、基Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の内で最大で１個だけがメチルであり、ｎは、１〜５を表し、ＧＰＣにより、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で、標準としてのポリスチレンに対して測定して求めて、１０００ｇ／ｍｏｌ超から２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量Ｍｎを有する］
で表される少なくとも１種のポリマー性カルボジイミドを含む組成物が今や見出された。
【０００９】
したがって、本発明は、少なくとも１種のポリエステルおよび式（Ｉ）
【化２】
2019520459.tif 000003
［式中、Ｒ１は、同一であっても、異なっていてもよく、ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５を含む基から選択され、
ここで、Ｒ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、特に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン基を表し、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、メチルまたはエチルであるが、ただし、基Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の内で最大で１個だけがメチルであり、ｎは、１〜５を表し、ＧＰＣにより、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で、標準としてのポリスチレンに対して測定して求めて、１０００ｇ／ｍｏｌ超から２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量Ｍｎを有する］
で表される少なくとも１種のポリマー性カルボジイミドを含む組成物に関する。
【００１０】
数平均モル質量の測定は、ＲＩ検出器（屈折率）と粘度検出器（ユニバーサルキャリブレーション）との組合せを使用して評価した。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の特に好ましい実施形態は、式（Ｉ）のポリマー性芳香族カルボジイミドであって、ｎ＝３、Ｒ１＝−ＮＨＣＯＯＲ５（ここでＲ５＝シクロヘキシル）、ならびにＲ６、Ｒ７およびＲ８がメチルまたはエチルであるが、ただし、基Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の内で最大で１個だけがメチルであるものである。ｎ＝３というのが、その測定の算術平均値であれば、さらに好ましい。
【００１２】
本発明の一つの実施形態においては、式（Ｉ）の中のｎで表される数値が算術平均値である。
【００１３】
数平均モル質量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で、標準としてのポリスチレンに対して測定して求めた。これは、ＲＩ検出器（屈折率）と粘度検出器（ユニバーサルキャリブレーション）とを組み合わせて評価した。ポリスチレンを用いたキャリブレーションは、ＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨからの各種のモル質量を有する標準ポリスチレンを使用して実施した。
【００１４】
本発明の文脈においては、そのポリマー性カルボジイミドは、好ましくは、１０００ｇ／ｍｏｌ超から２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量Ｍｎを有する式（Ｉ）の芳香族ポリマー性カルボジイミドである。これらは、汎用化学物質であって、たとえばＲｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨから入手可能である。
【００１５】
本発明において使用されるカルボジイミドのカルボジイミド含量（シュウ酸を用いる滴定によって測定したＮＣＮ含量）は、好ましくは２〜１２重量％、好ましくは４〜８重量％、特に好ましくは５〜７重量％である。
【００１６】
本発明の一つの実施形態においては、そのポリエステルが、以下のものである：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）および／またはポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）、エステルベースの熱可塑性エラストマーたとえば、ＴＰＥ−ＵもしくはＴＰＥ−Ｅ，さらには、バイオ系および／または生分解性または堆肥化可能なポリエステルたとえばＥｃｏｆｌｅｘ（ＢＡＳＦ製）、ポリブチレンアジペートテレフタレートのＰＢＡＴ（Ｅｃｏｖｉｏ、ＢＡＳＦ製）、ポリラクチド（ＰＬＡ、たとえばＮａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ製）、またはポリヒドロキシアルコキシド（ＰＨＡ）。この場合において特に好ましいのは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、およびポリラクチド（ＰＬＡ）である。
【００１７】
本発明のさらなる実施形態においては、そのポリエステルが、ポリエステルの混合物である。これに関して、好ましいのは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）との混合物、およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリラクチド（ＰＬＡ）との混合物である。
【００１８】
それらのポリエステルは汎用物質であって、たとえばＩｎｖｉｓｔａ、Ｎｏｖａｐｅｔ  Ｓ．Ａ．、ＢＡＳＦ、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓから得ることができる。
【００１９】
本発明のさらに好ましい実施形態においては、その式（Ｉ）のポリマー性カルボジイミドの量が、ポリエステルを基準にして、０．５〜２．５重量％、好ましくは１．０〜２．０重量％である。
【００２０】
本発明はさらに、本発明による組成物を含むフィルムにも関する。
【００２１】
本発明によるフィルムにはさらに、さらなる添加剤たとえば、顔料、染料、充填剤、安定剤、抗酸化剤、可塑剤、加工助剤、架橋剤などを含んでいてもよい。
【００２２】
本発明によるフィルムは、以下の方法によって製造するのが好ましい。
【００２３】
本発明の一つの実施形態においては、１０００ｇ／ｍｏｌ超から２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量Ｍｎを有する式（Ｉ）のポリマー性カルボジイミドを、ポリエステルの中に、ニーダーおよび／またはエクストルーダーの手段によって、所望の濃度で組み入れる。
【００２４】
本発明のさらなる実施形態においては、式（Ｉ）のポリマー性カルボジイミドを、ポリエステルの中に、ニーダーおよび／またはエクストルーダーの手段によるポリエステル含有マスターバッチの形態で組み入れる。この場合においては、そのマスターバッチの中のカルボジイミドの濃度を、１０〜２０重量％とするのが好ましい。その製造のためには、以下の装置を採用するのが好ましい：単軸スクリュー、２軸スクリューもしくは多軸スクリューのエクストルーダー、プラネタリーエクストルーダー、カスケードエクストルーダー、連続コニーダー（Ｂｕｓｓタイプ）、および非連続ニーダー、たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙタイプ、ならびにポリマー産業で慣用されるその他のユニット。
【００２５】
任意成分として使用される添加剤、顔料、染料、充填剤、安定剤、抗酸化剤、可塑剤、加工助剤、架橋剤は、混合工程において、ポリマー性カルボジイミドと共にポリエステルの中に組み入れるのが好ましい。この場合、カルボジイミドおよび添加剤の添加順序は、任意に選択することができる。
【００２６】
フィルムは、カルボジイミドまたはカルボジイミドのマスターバッチをポリエステルと溶融状態で混合し、次いで溶融押出し加工することによって製造するのが好ましい（参照：欧州特許出願公開第Ａ２２６２０００号明細書）。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態においては、そのフィルムを２軸配向させる。本発明の一つの実施形態においては、その２軸配向フィルムを、たとえばポリエステルとしてＰＥＴを使用し、溶融させた本発明による組成物の薄層をローラー上に適用し、最初にローラーの方向に、次いでローラーの回転方向とは直交方向に延伸させることにより製造する（ＢＯＰＥＴ）。
【００２８】
本発明の一つの実施形態においては、その２軸配向フィルムを、ＢＯＰＥＴ機上で製造するが、その機械を、調製の際の有毒ガスの放出を最小限に抑える目的で部分的または全面的にシールするか、および／またはたとえば、市販されている特殊な排気吸引装置を備えておく。
【００２９】
そのフィルムは、各種所望の厚みで製造することができる。しかしながら、フィルムの厚みが、２５〜３００マイクロメートルの間であるのが好ましい。
【００３０】
本発明はさらに、太陽電池における本発明によるフィルムの使用にも関するが、そこでは、シールし、それによって、環境的な影響たとえば湿分、および異物の侵入を防御するためにそれらを使用するのが好ましい。
【００３１】
本発明はさらに、好ましくはバッキングカバーとして少なくとも１種の本発明によるフィルムを含む、太陽電池モジュールにも関する。
【００３２】
太陽電池は、一般的には、たとえば以下のような、各種の材料の数層からなっている。
−  たとえば風防からなるフロントガラス、またはポリカーボネートのような透明基材、
−  シリコンウェハー、これは、一般的にはエチレン酢酸ビニルからなる包埋用フィルムで積層されている、
−  ポリフッ化ビニルおよび／またはポリエステルのバッキングフィルム、および
−  アルミニウムフレーム。
【００３３】
さらには、次のような太陽電池もまた公知である：フロントガラスとシリコンウェハーとの間に、たとえば欧州特許出願公開第Ａ２０３１６６２号明細書に記載されているように、たとえば、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンおよびオクテンから選択されるオレフィンを含むα−オレフィン−酢酸ビニルコポリマーから構成される透明なポリマー層が位置している。
【００３４】
本発明においては、本発明によるフィルムが、太陽電池におけるバッキングフィルムとして使用される。この場合においては、そのフィルムが、従来技術から公知のすべての太陽電池で使用することができる。
【００３５】
その太陽電池は、この場合においては、従来技術に記載されている方法に従い、キャスティングプロセス、Ｂｒｉｄｇｅｍａｎ法、ＥＦＧ（ｅｄｇｅ−ｄｅｆｉｎｅｄ  ｆｉｌｍ−ｆｅｄ  ｇｒｏｗｔｈ）プロセス、またはＣｚｏｃｈｒａｌｓｋｉプロセスによる、シリコンを製造するための標準的な方法から始め、次いでＳｉウェハーを製作し、上述の材料層を積層して製造するが、ここで、標準的に使用されるバッキングフィルムに代えて、本発明によるフィルムを使用する。この場合においては、その太陽電池の個々の層を相互に、ラミネートプロセスで接着させることもできる（参照：欧州特許出願公開第Ａ２０３１６６２号明細書）。
【００３６】
本発明の範囲には、これまでおよびこれから後に参照されるすべての、基、指数、パラメーター、およびそれら相互の組合せの一般的または好ましい定義が包含される、すなわちそれぞれの範囲および好ましい範囲の各種各様の組合せが含まれる。
【００３７】
以下の例は、本発明を説明するためのものであるが、本発明を限定する効果を有するものではない。
【００３８】
例示的実施形態：
例においては、以下の物質を使用した：
ＰＥＴ＝ポリエチレンテレフタレート（Ｉｎｖｉｓｔａ製）、例１〜５で使用。
ＰＬＡ＝ポリラクチド（ポリ乳酸）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製）、例６〜１６。
【００３９】
例Ｎｏ．２および７においては、上述のＰＥＴまたはＰＬＡを、実験室用２軸スクリューエクストルーダーのＺＳＫ  ２５（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製）で押出成形した後で、下記の測定を行った。
【００４０】
ＣＤＩ  １（比較例）
ビス−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、モノマー性芳香族カルボジイミド、数平均モル質量Ｍｎ＝２７０ｇ／ｍｏｌ、ＮＣＮ含量＝約１１重量％、例３、８および１３で使用。
ＣＤＩ  ２（比較例）＝次式のポリマー性芳香族カルボジイミド
Ｒ１０−Ｒ９−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ９−）ｍ−Ｒ１０
［式中、Ｒ９＝トリイソプロピルフェニレン、Ｒ１０＝−ＮＣＮＲ９、数平均モル質量Ｍｎ＝１７００ｇ／ｍｏｌ、ＮＣＮ含量＝約１３重量％］、例４、９および１４で使用。
ＣＤＩ  ３（比較例）＝次式のポリマー性芳香族カルボジイミド
Ｒ１１−Ｒ９−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ９−）ｍ−Ｒ１１
［式中、Ｒ９＝トリイソプロピルフェニレン、Ｒ１１＝−ＮＣＯ、数平均モル質量Ｍｎ＝約５７００ｇ／ｍｏｌ、ＮＣＮ含量＝約１３．５重量％］、例１０および１５で使用。
ＣＤＩ  ４（本発明例）＝式（Ｉ）のポリマー性芳香族カルボジイミド
［式中、ｎ＝３（算術平均値）、Ｒ１＝−ＮＨＣＯＯＲ５（ここでＲ５＝シクロヘキシル）、Ｒ６、Ｒ７＝エチル、Ｒ８＝メチル、数平均モル質量＝約１４００ｇ／ｍｏｌ、ＮＣＮ含量＝約１１重量％］、例５、１１および１６で使用。
ＣＤＩ  ５（比較例）＝式（Ｉ）のポリマー性芳香族カルボジイミド
［式中、ｎ＝２〜３（算術平均値）、Ｒ１＝−ＮＨＣＯＯＲ５（ここでＲ５＝シクロヘキシル）、Ｒ６、Ｒ７＝エチル、Ｒ８＝メチル、数平均モル質量＝約７９０ｇ／ｍｏｌ、ＮＣＮ含量＝約１１重量％］、例５、１１および１６で使用。
ＣＤＩ  ６（比較例）＝式（Ｉ）のポリマー性芳香族カルボジイミド
［式中、ｎ＝３〜４（算術平均値）、Ｒ１＝−ＮＨＣＯＯＲ５（ここでＲ５＝シクロヘキシル）、Ｒ６、Ｒ７＝エチル、Ｒ８＝メチル、数平均モル質量＝約２１８０ｇ／ｍｏｌ、ＮＣＮ含量＝約１１重量％］、例５、１１および１６で使用。
【００４１】
カルボジイミドは、実験室用２軸スクリューエクストルーダーＺＳＫ  ２５（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製）の手段により、ＰＥＴおよびＰＬＡの中に組み入れた。
【００４２】
使用したカルボジイミドの性質および量を表１に示し、加水分解安定性に関連した測定結果。
【００４３】
次いで、破断時伸びを測定するために使用するＦ３標準試験片は、Ａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ３２０Ｓ  １５０−５００射出成形機で作製した。
【００４４】
次いで、加水分解試験をするために、これらのＦ３標準試験片を、ＰＥＴの場合にはスチーム中１１０℃の温度で数日間、かつＰＬＡの場合には水中６５℃で貯蔵し、それらの破断時伸びを、ＰＥＴの場合には０、１、３、および５日後、かつＰＬＡの場合には０、１、２、３、および６日後に測定した。
【００４５】
数平均モル質量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により求めたが、ＴＨＦ中で、標準としてのポリスチレンに対して測定し、ＲＩ検出器（屈折率）および粘度検出器（ユニバーサルキャリブレーション）の組合せを用いて評価した。この目的のためには、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製の装置を使用した。ポリスチレンを用いたキャリブレーションは、ＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨからの各種のモル質量を有する標準ポリスチレンを使用して実施した。
【００４６】
破断時伸びについての表１および２に記載されている数値は、次の計算式から求めた：
破断時伸び［％］＝（Ｘ日後の破断時伸び／０日後の破断時伸び）×１００
【００４７】
【表１】
2019520459.tif 000004
【００４８】
【表２】
2019520459.tif 000005
【００４９】
明らかに、本発明によるカルボジイミドを使用することによって、数平均モル質量が低くても、加水分解に対する最も高い安定性を達成することができる。
【００５０】
放出物の測定（ガス放出）
実験室用２軸スクリューエクストルーダー  ＺＳＫ  ２５（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製）の手段によりポリラクチド（ＰＬＡ）の中にカルボジイミドを組み入れる際の、イソシアネートの放出を定量するための、排気空気の測定を実施した。
【００５１】
この目的のためには、排気空気の流れの一部を、誘導剤（ｄｅｒｉｖａｔｉｚｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を用いて含浸させたチューブを通して、２Ｌ／分の速度で３０分間、ノズルから直接通過させた。次いで、イソシアネートの量を、ＨＰＬＣ（二重反復測定）によって、定量した。
【００５２】
各種のカルボジイミドを使用したときの放出値を表３にまとめた。
【００５３】
【表３】
2019520459.tif 000006
【００５４】
本発明による組成物のポリマー性カルボジイミドが、極端に改良された放出特性を示すことが明らかである。
【００５５】
フィルム作製の際に、フィルムの加工性および性能におよぼす数平均分子量の影響は、次の表４からも明らかである。
【００５６】
【表４】
2019520459.tif 000007
【００５７】
１０００〜２０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量を有する本発明によるカルボジイミドだけが、極めて良好なペレット化性能を有し、均質かつ透明なフィルムを与える。
【国際調査報告】
2019520459.tif 000009
2019520459.tif 000010
2019520459.tif 000011
2019520459.tif 000012
2019520459.tif 000013
2019520459.tif 000014