(57)【要約】  導電性液体電子写真インクの製造方法が記載され、この方法は：ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱してポリマー樹脂を溶解させ；被覆する導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体に添加し；キャリア流体を冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行わせ、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂の被覆を少なくとも部分的に形成し；キャリア流体中の部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子の懸濁液を再加熱し；そしてキャリア流体を制御された速度で冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行って導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を形成し、導電性液体電子写真インクを生成することを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性液体電子写真インクの製造方法であって：
ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱してポリマー樹脂を溶解させ；
被覆する導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体に添加し；
キャリア流体を冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行わせ、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂の被覆を少なくとも部分的に形成し；
キャリア流体中の部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子の懸濁液を再加熱し；そして
キャリア流体を制御された速度で冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行って導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を形成し、導電性液体電子写真インクを生成することを含む、方法。
【請求項２】
キャリア流体およびポリマー樹脂に添加されるに先立って、導電性メタリック顔料粒子がキャリア流体の別の部分に分散される、請求項１の方法。
【請求項３】
キャリア流体が少なくとも１００℃に加熱されてポリマー樹脂が溶解される、請求項１の方法。
【請求項４】
導電性メタリック顔料粒子がアルミニウムフレークであるか、アルミニウムフレークを含む、請求項１の方法。
【請求項５】
ポリマー樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含む、請求項１の方法。
【請求項６】
ポリマー樹脂が、アルキレンモノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーを含む、請求項１の方法。
【請求項７】
樹脂の被覆が導電性メタリック顔料粒子上に少なくとも部分的に形成されるようにキャリア流体を冷却してポリマー樹脂の沈殿を行わせることが、少なくとも２０℃／時間の速度において溶液の曇点より低く冷却を行い、続いて５℃／時間を超えない速度で制御された冷却を行うことを含む、請求項１の方法。
【請求項８】
キャリア流体中の部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子の懸濁液が溶液の曇点を超えて再加熱される、請求項１の方法。
【請求項９】
キャリア流体を制御された速度で冷却することが、キャリア流体を５℃／時間を超えない速度で冷却することを含む、請求項１の方法。
【請求項１０】
ポリマー樹脂で被覆された導電性メタリック顔料粒子を高剪断混合にかけることをさらに含む、請求項１の方法。
【請求項１１】
導電性メタリック顔料粒子がキャリア流体に対し、ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱してポリマー樹脂を溶解させる前、間、または後に添加される、請求項１の方法。
【請求項１２】
被覆される導電性メタリック顔料粒子がキャリア流体中に、高剪断混合で分散される、請求項１または２の方法。
【請求項１３】
制御された速度での冷却から得られる組成物が、さらに粉砕工程を行うことなく液体電子写真インク組成物に使用するのに適しており、または液体電子写真インク組成物に変換されるのに適している、請求項１の方法。
【請求項１４】
ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱してポリマー樹脂を溶解させ；
被覆する導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体に添加し；
キャリア流体を冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行わせ、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂の被覆を少なくとも部分的に形成し；
キャリア流体中の部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子の懸濁液を再加熱し；そして
キャリア流体を制御された速度で冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行って導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を形成し、導電性液体電子写真インクを生成することを含む方法によって生成可能な、被覆された導電性メタリック顔料粒子を含む、液体電子写真インク組成物。
【請求項１５】
ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱してポリマー樹脂を溶解させ；
被覆する導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体に添加し；
キャリア流体を冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行わせ、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂の被覆を少なくとも部分的に形成し；
キャリア流体中の部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子の懸濁液を再加熱し；そして
キャリア流体を制御された速度で冷却してキャリア流体からのポリマー樹脂の沈殿を行って導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を形成することを含む方法によって生成可能な、樹脂被覆を表面に有する導電性メタリック顔料粒子。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
静電印刷プロセスは典型的には、光導電性表面上にイメージを生成し、その光導電性表面に対して帯電粒子を有するインクを適用して、帯電粒子がイメージに対して選択的に結合するようにし、次いで帯電粒子をイメージの形で印刷基材に転写することを包含する。
【０００２】
光導電性表面は典型的には円筒上にあり、光イメージングプレート(ＰＩＰ)と呼ばれることが多い。光導電性表面は、異なる電位を持つイメージ領域および背景領域を有する静電潜像で選択的に帯電される。例えば、キャリア液体中に帯電トナー粒子を含む静電インク組成物を、選択的に帯電された光導電性表面と接触させることができる。帯電トナー粒子は潜像のイメージ領域に付着し、一方背景領域はそのままである。このイメージは次いで印刷基材(例えば紙)に対して直接に転写され、あるいはより一般的には、軟質膨潤性ブランケット胴でありうる中間転写部材に最初に転写され、次いで印刷基材に転写される。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
【図１Ａ】図１Ａは、本願に記載の方法によって調製された被覆されたメタリック顔料粒子のＳＥＭ像を示す。
【０００４】
【図１Ｂ】図１Ｂは、粉砕法によって調製された被覆されたメタリック顔料粒子のＳＥＭ像を示す。
【０００５】
【図２】図２は、図１Ａおよび図１Ｂの粒子を含む印刷されたインクについてのフロップ指数および光学濃度の測定結果を示している。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本開示について開示および説明するに先立って理解されるべきことは、本件開示がここで開示される特定のプロセス工程および材料に限定されるものではないということであるが、その理由は、そうしたプロセス工程および材料は幾らか変動してよいからである。また同様に理解されるべきことは、本願で使用する術語は特定の実施形態を記述する目的で使用されているということである。それらの術語はまた限定的であることを意図していないが、それは本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲およびその均等物によって限定されることを意図したものだからである。
【０００７】
この明細書および特許請求の範囲において使用するところでは、単数形「ある」、「あの」および「その」は、文脈が明らかに他のことを意図しているのでない限り、複数物への参照を含んでいることが留意されよう。
【０００８】
本願で使用するところでは、「キャリア流体」「キャリア液体」「キャリア」または「キャリアビヒクル」は、ポリマー、顔料粒子、着色剤、チャージディレクタおよび他の添加剤が分散されて液体の静電組成物または電子写真組成物を形成するところの流体を参照している。キャリア液体は、界面活性剤、共溶媒、粘度調節剤、および／または他の考えられる成分といった、種々の異なる剤の混合物を含んでよい。
【０００９】
本願で使用するところでは、「静電インク組成物」または「液体電子写真組成物」は一般に、電子写真印刷プロセスと呼ばれることもある静電印刷プロセスに使用するのに典型的に適した、インク組成物を参照している。それは顔料粒子を含んでよいが、これには熱可塑性樹脂が含有されてよい。
【００１０】
本願で使用するところでは、「コポリマー」は、少なくとも二つのモノマーから重合されたポリマーを参照している。
【００１１】
本願では特定のモノマーが、ポリマーの特定の重量％を構成するものとして記載されうる。これは、ポリマー中でそのモノマーから形成される繰り返し単位が、ポリマーのその重量％を構成することを示している。
【００１２】
本願で使用するところでは、「静電印刷」または「電子写真印刷」は一般に、光イメージング基材から直接に、または中間転写部材を介して間接的に、印刷基材に対して転写されるイメージを提供するプロセスを参照している。かくしてイメージは、それが適用された光イメージング基材に実質的に吸収されるものではない。また「電子写真プリンター」または「静電プリンター」は一般に、上記したような電子写真印刷または静電印刷を実行することのできるプリンターを参照している。「液体電子写真印刷」は、特定の種類の電子写真印刷であり、電子写真プロセスでは粉末状トナーではなく、液体インクが用いられる。静電印刷プロセスは、静電インク組成物に電界、例えば
５０〜４００Ｖ／μｍまたはより大きな、幾つかの例では６００〜９００Ｖ／μｍまたはより大きな、幾つかの例では１０００Ｖ／ｃｍまたはより大きな、または幾つかの例では１５００Ｖ／ｃｍまたはより大きな電場勾配を有する電界をかけることを含んでよい。
【００１３】
本願で使用するところでは、「メルトフローレート」は一般に、特定の温度および負荷において規定の大きさのオリフィスを介して樹脂が押し出される速度を参照しており、通常は温度／負荷、例えば１９０℃／２.１６ｋｇのように報告される。フローレートは、材料のグレードを差別化し、または成形の結果としての材料の劣化の尺度をもたらすために使用可能である。本開示において、「メルトフローレート」は当技術分野で既知の、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４ｃの押し出し式プラストメーターによる熱可塑性樹脂のメルトフローレートの標準試験法に従って測定される。特定のポリマーのメルトフローレートが特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独でのメルトフローレートである。
【００１４】
本願で使用するところでは、「酸性度」、「酸価数」または「酸価」は、材料の１グラムを中和する水酸化カリウム(ＫＯＨ)の質量をミリグラムで参照している。ポリマーの酸性度は標準的な技法によって、例えばＡＳＴＭ Ｄ１３８６に記載のようにして測定可能である。特定のポリマーの酸性度が特定された場合、特に明記しない限り、それは液体トナー組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独での酸性度である。
【００１５】
本願で使用するところでは、「溶融粘度」は一般に、所与の剪断応力または剪断速度における、剪断速度に対する剪断応力の比を参照する。試験は一般的に、キャピラリーレオメーターを用いて行われる。レオメーターのバレル内に充填したプラスチックが加熱され、プランジャーを用いてダイから押し出される。装置に応じて、プランジャーは一定の力または一定の速度のいずれかで押し下げられる。系の動作が定常状態に達したら、測定値を求める。行われている一つの方法は、公知のように１４０℃におけるブルックフィールド粘度を測定することであり、単位はｍＰａ・ｓまたはセンチポイズである。代替的には、溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーターを用いて：２５ｍｍスチール製プレートの標準的なスチール平行プレートの幾何学的配置を使用し、プレート上のプレートの等温流動を１２０℃、０.０１Ｈｚの剪断速度で求めることによって測定可能である。特定のポリマーの溶融粘度が特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独での溶融粘度である。
【００１６】
本願で使用するところでは、「低電場導電性」はインクの電気伝導度を参照しており、二枚の平行電極に一定振幅の交流を印加し、液体を介して流れる電流をモニターすることによって測定される。導電性は定義によれば電流に比例し、その電流を誘起する電圧に反比例するから、導電性はその電流を、電圧の振幅の一定値と幾何学的パラメーター、すなわち電極表面と電極間距離だけに依存する因子によって乗算することにより計算可能である。本件の低電場導電性は以下の条件で測定された：電界振幅５〜１５Ｖ／ｍｍ、周波数５〜１５Ｈｚ、そして温度２３＋／−２℃。
【００１７】
本願で使用するところでは、「高電場導電性」は、以下の条件で測定されたインクの最大電気伝導度を参照している：電界パルス形状：矩形；高さ：１５００Ｖ／ｍｍ；長さ：８秒,立ち上がり時間：１ｍｓまたはそれ未満；リップル：１０Ｖ／ｍｍまたはそれ未満；サンプリング周波数：毎秒１０００；そして温度：２３＋／−２℃。
【００１８】
本願で使用するところでは、「直接導電性」は６.４秒から７.２秒の間で測定されたインクの平均導電性を参照しており、二枚の平行電極に一定の高電圧を印加し、流体を通る電流をモニターすることによって測定される。導電性は定義によれば電流に比例し、その電流を誘起する電圧に反比例するから、導電性はその電流を、電圧の振幅の一定値と幾何学的パラメーター、すなわち電極表面と電極間距離だけに依存する因子によって乗算することにより計算可能である。定電場で測定されたインクの導電性は、時間と共に変化する(実際には逓減する)。したがって、導電性の最大値は上記した「高電場導電性」として定義され、「直接導電性」は導電性対時間の曲線のテール部分において導電性が水平になった時点での導電性である。
【００１９】
本願で使用するところでは、「粒子導電性」は、上に定義した高電場導電性と低電場導電性の間の差を参照している。粒子導電性は、インク粒子の性質；すなわち移動度と粒子上に生成される電荷に比例する。
【００２０】
本願において標準試験が言及される場合、特に明記しない限り、参照される試験のバージョンは、本件特許出願の出願時に最も近いものである。
【００２１】
本願で使用するところでは、「ＮＶＳ」は「不揮発性固形分(ｎｏｎ−ｖｏｌａｔｉｌｅ ｓｏｌｉｄｓ)」の略語である。
【００２２】
本願で使用するところでは、「制約なしの冷却」または「非制御速度での冷却」は一般に、約１０℃／時よりも速い速度、例えば少なくとも約２０℃／時での冷却を参照しており、そして一つまたはより多くの冷却流体または冷却剤との熱交換を通じた冷却を含んでよい。対照的に、そして本願で使用するところでは、「制御された速度での冷却」は一般に、３から７℃の間の速度での冷却を参照している。制御された速度での冷却もまた、一つまたはより多くの冷却流体または冷却剤との熱交換を通じた冷却を含んでよい。
【００２３】
本開示で使用するところでは、用語「約」は、ある所与の値が端点よりも「少し上」でもまたは「少し下」でもよいと規定することにより、数値範囲の端点に柔軟性を提供するために使用され、試験方法や試験装置における変動を許容する。この用語の柔軟性の度合いは、具体的な変数によって定まる可能性があり、また経験および本願における関連記載に基づいて決定を行う当業者の知識の範囲内にある。
【００２４】
本願で使用するところでは、便宜上、複数の品目、構成要素、組成要素、および／または物質は、一般的なリストで提示されてよい。しかしながらこうしたリストは、羅列された各々の要素が別々に、唯一の要素として個々に識別されているかのように解釈されるべきである。よって、逆の表示がなければ、こうしたリストの個々の要素のどれ一つも、それらが共通の群に提示されていることのみをもって、同じリストの任意の他の要素の事実上の均等物として解釈されるべきではない。
【００２５】
本開示において、濃度、量、および他の数値データは、範囲形式で表現または提示されてよい。そうした範囲形式は、単に便宜上と簡潔さのために使用されるものであり、よって範囲の限界として明確に示された数値だけでなく、その範囲内に包含される全ての個々の数値または部分範囲をも、あたかも各々の数値および部分範囲が明示的に示されているかのようにして含むよう、柔軟に解釈されるべきであることが理解されよう。例を示せば、「約１重量％から約５重量％」の数値範囲は、明示的に示された約１重量％から約５重量％の値だけを含むようにではなく、示された範囲内の個々の値および部分範囲をも含むように解釈されるべきである。よって、この数値範囲に含まれるものは、２、３.５、および４といった個別の値と、１〜３、２〜４、および３〜５等といった部分範囲である。これと同じ原則が、単一の数値を示す範囲に対しても適用される。さらにまた、このような解釈は、範囲の広さや記述されている特性とは無関係に適用されるべきである。
【００２６】
本願で使用するところでは、重量％の値はインク組成物中での固形分の重量対重量(ｗ／ｗ)の百分率を参照し、存在するどのようなキャリア流体の重量をも含まないものとして理解される。
【００２７】
特に明記しない限り、本願に記載したいずれの特徴も、本願に記載の任意の側面または任意の他の特徴と組み合わせることができる。
【００２８】
ある側面においては、導電性液体電子写真インクの製造方法が提供され、この方法は：
キャリア流体中でポリマー樹脂を加熱してポリマー樹脂を溶解し；
被覆(コーティング)する導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体に添加し；
キャリア流体を冷却してポリマー樹脂をキャリア流体から沈殿させて、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を少なくとも部分的に形成し；
部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子のキャリア流体中の懸濁液を再加熱し；そして
キャリア流体を制御された速度で冷却してポリマー樹脂をキャリア流体から沈殿させて、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を形成し、それにより導電性液体電子写真インクを製造することを含む。
【００２９】
別の側面においては、被覆を表面に有する導電性メタリック顔料粒子が提供され、これは以下を含む方法によって製造可能である：
ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱してポリマー樹脂を溶解させ；
被覆する導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体に添加し；
キャリア流体を冷却してポリマー樹脂をキャリア流体から沈殿させて、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を少なくとも部分的に形成し；
部分的に被覆された導電性メタリック顔料粒子のキャリア流体中の懸濁液を再加熱し；そして
キャリア流体を制御された速度で冷却してポリマー樹脂をキャリア流体から沈殿させて、導電性メタリック顔料粒子上に樹脂被覆を形成する。
【００３０】
別の側面においては、電子写真インク組成物が提供され、この組成物は本願で上記した方法によって製造可能な被覆された導電性メタリック顔料粒子を含む。
【００３１】
近年、銀色の外観の静電印刷インクを生成しようとして、多くの研究が行われてきた。幾つかの静電印刷インクが、例えばメタリック顔料を樹脂と、場合によっては液体キャリアの存在下に粉砕することにより製造されている。しかしながら、そうしたインクのあるものは、不十分かつ不均一な金属状外観を有していたり、印刷された場合に高レベルのバックグラウンドを有していたり、バイナリインク現像ユニット、光イメージングプレート、および中間転写部材の寿命を結果的に短くしたり、ときには印刷物上に縞筋を形成したり、比較的高い電圧および電流で印刷されるものであったり、および／または場合によっては非静電インクのような挙動を示したりすることが判明している。本発明者らは、本願に記載する方法の例は、上記した困難性の少なくとも一つを回避させまたは少なくとも緩和することを見出した。本発明者らは、これらの方法の例が、導電性顔料粒子のカプセル化をより上首尾に行うものであり、顔料粒子が製造プロセス中に変形する傾向がより小さいことを見出している。
【００３２】
導電性メタリック顔料
【００３３】
本願において導電性メタリック顔料とは、電気的に伝導性の導電性メタリック顔料を指している。導電性メタリック顔料は金属を含んでいる。この金属は元素形態の金属であってよく、または二またはより多くの金属の合金であってもよい。導電性メタリック顔料は、アルミニウム、スズ、遷移金属、およびこれらのいずれか一つまたはより多くの合金から選択される金属を含んでよい。遷移金属は例えば、亜鉛、銅、銀、金、ニッケル、パラジウム、白金、および鉄から選択されてよい。使用されてよい合金は、限定するものではないが、真鍮、ブロンズ、スチール、およびクロムを含んでいる。
【００３４】
導電性メタリック顔料は、本願の任意の側面において、任意の三次元形状を有してよい。幾つかの例では、導電性メタリック顔料は、フレーク、球体、ロッド、またはこれらに類似の形態から選択された形状である。本願においてフレークは、厚さと呼ばれる一つの次元が他の二つの次元よりも小さな形状であってよい。幾つかの例では、フレークは少なくとも０.０１μｍの厚さ、幾つかの例では少なくとも０.０５μｍの厚さ、幾つかの例では少なくとも０.０５μｍの厚さ、幾つかの例では少なくとも０.１μｍの厚さ、幾つかの例では少なくとも０.１５μｍの厚さ、幾つかの例では少なくとも０.１８μｍの厚さを有する。幾つかの例では、フレークは１μｍまたはそれ未満の厚さ、幾つかの例では０.８μｍまたはそれ未満の厚さ、幾つかの例では０.５μｍまたはそれ未満の厚さ、幾つかの例では０.４μｍまたはそれ未満の厚さ、幾つかの例では０.３μｍまたはそれ未満の厚さを有する。
【００３５】
幾つかの例ではフレークは、厚さに垂直な方向でフレーク上の被覆を除いて測定される少なくとも１μｍの径、幾つかの例では少なくとも２μｍの径、幾つかの例では少なくとも３μｍの径、幾つかの例では少なくとも４μｍの径、幾つかの例では少なくとも５μｍの径、幾つかの例では少なくとも６μｍの径、幾つかの例では少なくとも７μｍの径、幾つかの例では少なくとも８μｍの径を有する。幾つかの例ではフレークは、厚さに垂直な方向で測定される５０μｍまたはそれ未満の径、幾つかの例では４０μｍまたはそれ未満の径、幾つかの例では３０μｍまたはそれ未満の径、幾つかの例では２０μｍまたはそれ未満の径、幾つかの例では１５μｍまたはそれ未満の径を有する。
【００３６】
幾つかの例では導電性メタリック顔料は、その表面上の被覆を除いて、径(厚さに垂直な方向で測定される)の厚さに対するアスペクト比ｎ：１を有し、ここでｎは少なくとも２、幾つかの例では少なくとも５、幾つかの例では少なくとも１０、幾つかの例では少なくとも２０、幾つかの例では少なくとも３０、幾つかの例では少なくとも３５である。幾つかの例では、導電性メタリック顔料は径(厚さに垂直な方向で測定される)の厚さに対するアスペクト比ｎ：１を有し、ここでｎは１００またはそれ未満、幾つかの例ではｎは８０またはそれ未満、幾つかの例ではｎは７０またはそれ未満、幾つかの例ではｎは６０またはそれ未満、幾つかの例ではｎは５０またはそれ未満である。
【００３７】
特に明記しない限り、顔料粒子および被覆された顔料粒子の粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００という装置上で、操作マニュアルに記載された標準的な手順に従ってレーザー回折を用いて測定される。
【００３８】
顔料粒子は本願の方法および／または静電インク組成物中において、樹脂と顔料の合計量の１０重量％から８０重量％、幾つかの例では１５重量％から８０重量％、幾つかの例では１５重量％から６０重量％、幾つかの例では１５重量％から５０重量％、幾つかの例では１５重量％から４０重量％、幾つかの例では樹脂と顔料の合計量の１５重量％から３０重量％の量で存在してよい。幾つかの例では、顔料粒子は本願の方法および／または静電インク組成物中において、樹脂と顔料の合計量の少なくとも５０重量％、例えば樹脂と顔料の合計量の少なくとも５５重量％の量で存在してよい。
【００３９】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料は表面上の被覆を除き、静電インク組成物、または本願の方法から得られる静電インク組成物であってよい組成物中において、固形分の２５重量％またはそれ未満を構成する。幾つかの例では、導電性メタリック顔料は表面上の被覆を除き、静電インク組成物、または本願の方法から得られる静電インク組成物であってよい組成物中において、固形分の１２重量％またはそれ未満、幾つかの例では１０重量％またはそれ未満、幾つかの例では８重量％またはそれ未満を構成する。幾つかの例では、導電性メタリック顔料は表面上の被覆を除き、静電インク組成物、または本願の方法から得られる静電インク組成物であってよい組成物中において、固形分の１重量％またはより多く、幾つかの例では  ２重量％またはより多く、幾つかの例では４重量％またはより多く、幾つかの例では６重量％またはより多く、幾つかの例では８重量％またはより多くを構成する。
【００４０】
ポリマー樹脂
【００４１】
カプセル化された導電性メタリック顔料は樹脂、例えばポリマー樹脂を含むことができる。ポリマー樹脂は熱可塑性ポリマーを含んでよい。熱可塑性ポリマーは場合によっては熱可塑性樹脂として参照される。幾つかの例では、ポリマーは、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸のコポリマー；エチレンまたはプロピレンとメタクリル酸のコポリマー；エチレン酢酸ビニルコポリマー；エチレンまたはプロピレン(例えば８０重量％から９９.９重量％)とメタクリル酸またはアクリル酸のアルキル(例えばＣ１からＣ５)エステル(例えば０.１重量％から２０重量％)のコポリマー；エチレン(例えば８０重量％から９９.９重量％)、アクリル酸またはメタクリル酸(例えば０.１重量％から２０.０重量％)、およびメタクリル酸またはアクリル酸のアルキル(例えばＣ１からＣ５)エステル(例えば０.１重量％から２０重量％)のコポリマー；エチレンまたはプロピレン(例えば７０重量％から９９.９重量％)と無水マレイン酸(例えば０.１重量％から３０重量％)のコポリマー；ポリエチレン；ポリスチレン；アイソタクチックポリプロピレン(結晶性)；エチレンアクリル酸エチルコポリマー；ポリエステル；ポリビニルトルエン；ポリアミド；スチレン／ブタジエンコポリマー；エポキシ樹脂；アクリル樹脂(例えばメチルメタクリレート(例えば５０％から９０％)／メタクリル酸(例えば０重量％から２０重量％)／アクリル酸エチルヘキシル(例えば１０重量％から５０重量％)のような、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸またはメタクリル酸の少なくとも一つのアルキルエステルのコポリマーでありアルキルが１から約２０の炭素原子を有してよいもの)；エチレンアクリル酸エステルターポリマー：エチレンアクリル酸エステル−無水マレイン酸(ＭＡＨ)またはグリシジルメタクリレート(ＧＭＡ)ターポリマー；エチレンアクリル酸アイオノマー、およびこれらの組み合わせから選択されてよい。
【００４２】
樹脂は、酸性側鎖基を有するポリマーを含んでよい。酸性側鎖基を有するポリマーの例について説明する。酸性側鎖基を有するポリマーは、５０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では６０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では８０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では９０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では１００ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では  １０５ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では１１０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では１１５ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価を有してよい。酸性側鎖基を有するポリマーは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では１９０ｍｇまたはそれ未満、幾つかの例では１８０ｍｇまたはそれ未満、幾つかの例では１３０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では１２０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価を有してよい。ｍｇＫＯＨ／ｇで測定されるポリマーの酸価は、例えばＡＳＴＭ Ｄ１３８６に記述された手順を使用し、技術的に既知の標準的な手法を用いて測定することができる。
【００４３】
樹脂はポリマー、幾つかの例では酸性側鎖基を有するポリマーであって、約７０ｇ／１０分未満、幾つかの例では約６０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では約５０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では約４０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では３０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では２０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では１０ｇ／１０分またはそれ未満のメルトフローレートを有するポリマーを含んでよい。幾つかの例では、粒子中において酸性側鎖基および／またはエステル基を有するすべてのポリマーは、それぞれ独立して９０ｇ／１０分未満、８０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では８０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では７０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では７０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では６０ｇ／１０分またはそれ未満のメルトフローレートを有してよい。
【００４４】
酸性側鎖基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から約７０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から４０ｇ／１０分、幾つかの例では２０ｇ／１０分から３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有することができる。酸性側鎖基を有するポリマーは、幾つかの例では約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では６０ｇ／１０分から約１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有することができる。メルトフローレートは、例えばＡＳＴＭ Ｄ１２３８に記述されている技術的に既知の標準的な手順を用いて測定することができる。
【００４５】
酸性側鎖基は遊離酸の形態であってよく、またはアニオンの形であって一つまたはより多くの対イオン、典型的には、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムまたはカルシウムのようなアルカリ土類金属、および亜鉛のような遷移金属から選択される金属である、金属対イオンと組み合わせられていてよい。酸性側鎖基を有するポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーのような樹脂；およびＳＵＲＬＹＮ登録商標アイオノマーのような、金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレン−アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマーのような、それらのアイオノマーから選択することができる。酸性側鎖基を含むポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかのコポリマーであることができ、ここでエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸は、コポリマーの５重量％から約２５重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から約２０重量％を構成する。
【００４６】
樹脂は、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい。酸性側鎖基を有する二つのポリマーは、上述した範囲内に入る異なる酸価を有してよい。樹脂は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では３０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では５０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸性側鎖基を有する第一のポリマー、および１１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸性側鎖基を有する第二のポリマーを含んでよい。
【００４７】
樹脂は、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい：約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分のメルトフローレート、および１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では３０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では５０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側鎖基を有する第一のポリマー、および約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分のメルトフローレート、および１１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側鎖基を有する第二のポリマーである。第一のポリマーおよび第二のポリマーはエステル基がなくてよい。
【００４８】
樹脂は、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーのような樹脂；およびＳＵＲＬＹＮ登録商標アイオノマーのような、金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレン−アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマーのような、それらのアイオノマーから選択される、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい。樹脂は、(ｉ)エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーであってエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸がコポリマーの８重量％から約１６重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から１６重量％を構成する第一のポリマー；および(ｉｉ)エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーであってエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸がコポリマーの１２重量％から約３０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１４重量％から約２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１６重量％から約２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１７重量％から１９重量％を構成する第二のポリマーを含んでよい。
【００４９】
樹脂は、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい：エチレン(例えば９２から８５重量％、幾つかの例では約８９重量％)とアクリル酸またはメタクリル酸(例えば８から１５重量％、幾つかの例では約１１重量％)のコポリマーであって、８０から１１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する第一のポリマー、およびエチレン(例えば約８０から９２重量％、幾つかの例では約８５重量％)とアクリル酸(例えば約１８から１２重量％、幾つかの例では約１５重量％)のコポリマーであって、第一のポリマーよりも低い溶融粘度を有する第二のポリマーであり、この第二のポリマーは例えば１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有する。溶融粘度は標準的な技術を用いて測定可能である。溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社から商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーターを使用して：２５ｍｍのスチールプレート−標準スチール平行プレートの構成を使用し、プレートを重ねて１２０℃、剪断速度０.０１Ｈｚにおいて等温流動を見出すことにより測定できる。
【００５０】
上記した例の任意のものにおいて、酸性側鎖基を有する第一のポリマーと酸性側鎖基を有する第二のポリマーの比は、約１０：１から約２：１であることができる。別の例ではこの比は約６：１から約３：１、幾つかの例では約４：１であることができる。
【００５１】
樹脂は、１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有するポリマーを含んでよい；このポリマーは、本願に記載した酸性側鎖基を有するポリマーであってよい。樹脂は、１５０００ポアズまたはそれを超える、幾つかの例では２００００ポアズまたはそれを超える、幾つかの例では５００００ポアズまたはそれを超える、幾つかの例では７００００ポアズまたはそれを超える溶融粘度を有する第一のポリマーを含んでよく；そして幾つかの例では、樹脂は第一のポリマーよりも低い溶融粘度、幾つかの例では１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満を有する第二のポリマーを含んでよい。樹脂は、６００００ポアズを超える溶融粘度、幾つかの例では６００００ポアズから１０００００ポアズ、幾つかの例では６５０００ポアズから８５０００ポアズを有する第一のポリマー；１５０００ポアズから４００００ポアズ、幾つかの例では２００００ポアズから３００００ポアズの溶融粘度を有する第二のポリマー、そして１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有する第三のポリマーを含むことができ；第一のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ ９６０(ＤｕＰｏｎｔ社より)、第二のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ ６９９(ＤｕＰｏｎｔ社より)、そして第三のポリマーの例はＡＣ−５１２０またはＡＣ−５１８０(Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社より)である。第一、第二、および第三のポリマーは、本願に記載した酸性側鎖基を有するポリマーであってよい。溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社から商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーターを使用して：２５ｍｍのスチールプレート−標準スチール平行プレートの構成を使用し、プレートを重ねて１２０℃、剪断速度０.０１Ｈｚにおいて等温流動を見出すことにより測定できる。
【００５２】
樹脂が単一の種類のポリマーを含む場合には、そのポリマー(電子写真インク組成物の他の成分を除く)は６０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では  ０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度を有してよい。樹脂が複数のポリマーを含む場合には、樹脂のすべてのポリマーは一緒になって、６０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度を有する混合物(電子写真インク組成物の他の成分を除く)を形成してよい。溶融粘度は、標準的な技術を使用して測定することができる。溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社から商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーターを使用して：２５ｍｍのスチールプレート−標準スチール平行プレートの構成を使用し、プレートを重ねて１２０℃、剪断速度０.０１Ｈｚにおいて等温流動を見出すことにより測定できる。
【００５３】
樹脂が単一の種類の樹脂ポリマーを含む場合には、その樹脂ポリマー(静電インク組成物の他の成分を除く)は６０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度を有してよい。樹脂が複数のポリマーを含む場合には、樹脂のすべてのポリマーは一緒になって、６０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれを超える溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれを超える溶融粘度を有する混合物(静電インク組成物の他の成分を除く)を形成してよい。溶融粘度は、標準的な技術を使用して測定することができる。溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社から商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーターを使用して：２５ｍｍのスチールプレート−標準スチール平行プレートの構成を使用し、プレートを重ねて１２０℃、剪断速度０.０１Ｈｚにおいて等温流動を見出すことにより測定できる。
【００５４】
樹脂は、上述したような酸性側鎖基を有するポリマー(エステル側鎖基を含まなくてよい)、およびエステル側鎖基を有するポリマーを含んでよい。このエステル側鎖基を有するポリマーは、熱可塑性ポリマーであってよい。エステル側鎖基を有するこのポリマーは、さらに酸性側鎖基を含んでもよい。エステル側鎖基を有するこのポリマーは、エステル側鎖基を有するモノマーと、酸性側鎖基を有するモノマーのコポリマーであってよい。そのポリマーは、エステル側鎖基を有するモノマーと、酸性側鎖基を有するモノマーと、酸性側鎖基およびエステル側鎖基がないモノマーのコポリマーであってよい。エステル側鎖基を有するモノマーは、エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側鎖基を有するモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側鎖基およびエステル側鎖基がないモノマーは、限定するものではないが、エチレンまたはプロピレンなどのアルキレンモノマーであってよい。エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸は、それぞれ、アクリル酸のアルキルエステルまたはメタクリル酸のアルキルエステルであってよい。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのアルキル基は、１から３０炭素、幾つかの例では１から２０炭素、幾つかの例では１から１０炭素を有するアルキル基であってよく；幾つかの例ではメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチルおよびペンチルから選択される。
【００５５】
エステル側鎖基を有するポリマーは、エステル側鎖基を有する第一のモノマー、酸性側鎖基を有する第二のモノマー、および酸性側鎖基およびエステル側鎖基を含まないアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、(ｉ)エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸、幾つかの例ではアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルから選択されるエステル側鎖基を有する第一のモノマー、(ｉｉ)アクリル酸またはメタクリル酸から選択される酸性側鎖基を有する第二のモノマー、および(ｉｉｉ)エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。第一のモノマーは、コポリマーの１重量％から５０重量％、幾つかの例では５重量％から４０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から１５重量％を構成してよい。第二のモノマーは、コポリマーの１重量％から５０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から４０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から１５重量％を構成してよい。第一のモノマーはコポリマーの５重量％から４０重量％を構成することができ、第二のモノマーはコポリマーの５重量％から４０重量％を構成し、そして第三のモノマーはコポリマーの残りの重量を構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの５重量％から１５重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの５重量％から１５重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの残りの重量を構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの８重量％から１２重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの８重量％から１２重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの残りの重量を構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの約１０重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの約１０重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの残りの重量を構成する。ポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ登録商標社から入手可能なＢｙｎｅｌ ２０２２およびＢｙｎｅｌ ２００２を含むＢｙｎｅｌ登録商標クラスのモノマーから選択されてよい。
【００５６】
エステル側鎖基を有するポリマーは、樹脂中の樹脂ポリマーの合計量、例えば酸性側鎖基を有するポリマー(単数または複数)およびエステル側鎖基を有するポリマーの合計量の１重量％またはより多くを構成してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の５重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の８重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の１０重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の１５重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の２０重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の２５重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の３０重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の３５重量％またはより多くを構成してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の５重量％から５０重量％、幾つかの例では樹脂中の樹脂ポリマーの合計量の１０重量％から４０重量％、幾つかの例では樹脂中のポリマーの合計量の１５重量％から３０重量％を構成してよい。
【００５７】
エステル側鎖基を有するポリマーは、５０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では６０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価、幾つかの例では８０ｍｇＫＯＨまたはそれを超える酸価を有してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では９０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価を有してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇから９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇから８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有してよい。
【００５８】
エステル側鎖基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分、幾つかの例では約２０ｇ／１０分から約４０ｇ／１０分、幾つかの例では約２５ｇ／１０分から約３５ｇ／１０分のメルトフローレートを有してよい。
【００５９】
樹脂のポリマー(単数または複数)、コポリマー(単数または複数)は幾つかの例では、Ｎｕｃｒｅｌシリーズのトナー(例えばＮｕｃｒｅｌ ４０３ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ４０７ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ６０９ＨＳＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９０８ＨＳＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ＨＣＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ３０７０７ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ １２１４ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９０３ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ３９９０ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９１０ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９２５ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ６９９ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ５９９ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９６０ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ＲＸ ７６ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ２８０６ＴＭ、Ｂｙｎｅｌｌ ２００２、Ｂｙｎｅｌｌ ２０１４、Ｂｙｎｅｌｌ ２０２０およびＢｙｎｅｌｌ ２０２２(Ｅ.Ｉ. ｄｕ ＰＯＮＴ社により販売))、ＡＣシリーズのトナー(例えばＡＣ−５１２０、ＡＣ−５１８０、ＡＣ−５４０、ＡＣ−５８０(Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社により販売))、Ａｃｌｙｎシリーズのトナー(例えばＡｃｌｙｎ ２０１、Ａｃｌｙｎ ２４６、Ａｃｌｙｎ ２８５およびＡｃｌｙｎ ２９５)並びにＬｏｔａｄｅｒシリーズのトナー(例えばＬｏｔａｄｅｒ ２２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ ３４３０、およびＬｏｔａｄｅｒ ８２００(Ａｒｋｅｍａ社により販売))から選択することができる。
【００６０】
一つの例では、樹脂は：(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約５から９０重量％、幾つかの例では約５から７０重量％を構成する。別の例では、樹脂は、(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約１０から６０重量％を構成する。別の例では、樹脂は、(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約１５から４０重量％を構成する。別の例では、樹脂は、(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約６０から９５重量％、幾つかの例では７０から９０重量％、幾つかの例では７５から８５重量％を構成する。
【００６１】
キャリア液体
【００６２】
幾つかの例では、記載の方法は、キャリア流体またはキャリア液体中で形成されおよび／または分散された、被覆顔料粒子を生成する。静電印刷プロセスにおいて印刷基材に適用する前に、この組成物は静電インク組成物であってよく、これは乾式形態、例えば熱可塑性樹脂で被覆された流動性顔料粒子の形態であってよい。代替的には、静電印刷プロセスにおいて印刷基材に適用する前に、静電インク組成物は液体形態であってよく；そしてキャリア液体を含んでよく、その中に熱可塑性樹脂で被覆された導電性メタリック顔料粒子が懸濁されている。
【００６３】
一般に、キャリア液体は被覆顔料粒子の調製において反応溶媒として作用し、また結果的に得られる静電インク組成物の他の成分のための分散媒としても作用することができる。一つの例では、キャリア液体は室温においてポリマー樹脂を溶解しない液体である。一つの例では、キャリア液体は昇温においてポリマー樹脂を溶解する液体である。例えば、ポリマー樹脂は少なくとも８０℃、例えば９０℃、例えば１００℃、例えば１１０℃、例えば１２０℃の温度に加熱された場合にキャリア流体に可溶であってよい。例えば、キャリア液体は炭化水素、シリコーンオイル、植物油、その他を含み、またはこれらであることができる。キャリア液体は、限定するものではないが、トナー粒子用の媒体として使用可能な、絶縁性、非極性、非水性の液体を含むことができる。キャリア液体は、約１０９Ω−ｃｍを超える抵抗値を有する化合物を含むことができる。キャリア液体は、約５未満、幾つかの例では約３未満の絶縁定数を有してよい。キャリア液体は、限定するものではないが、炭化水素を含むことができる。炭化水素は、限定するものではないが、脂肪族炭化水素、異性化脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらの組み合わせを含むことができる。キャリア液体の例には、限定するものではないが、脂肪族炭化水素、イソパラフィン系化合物、パラフィン系化合物、脱芳香族炭化水素化合物、およびその他が含まれる。特に、キャリア液体には、限定するものではないが、Ｉｓｏｐａｒ−ＧＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−ＨＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−ＬＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−ＭＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−ＫＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−ＶＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １２ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １３ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １５ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ４０ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ８０ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ１００ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ１３０ＴＭ、およびＥｘｘｏｌ Ｄ１４０ＴＭ(それぞれＥＸＸＯＮ社によって販売されている)；Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ−１６ＴＭ、Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ−２０ＴＭ、Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ−２２ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ ＬＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ ＭＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ ＨＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＬＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＭＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＨＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ ｌｓｏｓｏｌ ３００ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ ｌｓｏｓｏｌ ４００ＴＭ、ＡＦ−４ＴＭ、ＡＦ−５ＴＭ、ＡＦ−６ＴＭ ａｎｄ ＡＦ−７ＴＭ(それぞれＮＩＰＰＯＮ ＯＩＬ社によって販売されている)；ＩＰ Ｓｏｌｖｅｎｔ １６２０ＴＭおよびＩＰ Ｓｏｌｖｅｎｔ ２０２８ＴＭ(それぞれＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社によって販売されている)；Ａｍｓｃｏ ＯＭＳＴＭおよびＡｍｓｃｏ ４６０ＴＭ(それぞれＡＭＥＲＩＣＡＮ ＭＩＮＥＲＡＬ ＳＰＩＲＩＴＳ社によって販売されている)；およびＥｌｅｃｔｒｏｎ、Ｐｏｓｉｔｒｏｎ、Ｎｅｗ ＩＩ、Ｐｕｒｏｇｅｎ ＨＦ(１００％合成テルペン)(ＥＣＯＬＩＮＫＴＭ社によって販売されている)が含まれうる。
【００６４】
被覆された導電性メタリック顔料粒子を含む液体電子写真インク組成物の調製に際してキャリア液体が溶媒として作用する例においては、粒子を被覆する工程において、キャリア液体は組成物の約２０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では  組成物の５０重量％から９９.５重量％を構成することができる。被覆顔料粒子の調製に際してキャリア液体が溶媒として作用する例においては、キャリア液体は粒子を被覆する工程において、組成物の約４０から９０重量％を構成してよい。被覆顔料粒子の調製に際してキャリア液体が溶媒として作用する例においては、キャリア液体は粒子を被覆する工程において、組成物の約６０重量％から８０重量％を構成してよい。被覆顔料粒子の調製に際してキャリア液体が溶媒として作用する例においては、粒子を被覆する工程において、キャリア液体は組成物の約９０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では組成物の９５重量％から９９重量％を構成してよい。
【００６５】
印刷の前に、キャリア液体は静電インク組成物の約２０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では静電インク組成物の５０重量％から９９.５重量％を構成することができる。印刷の前に、キャリア液体は静電インク組成物の約４０から９０重量％を構成してよい。印刷の前に、キャリア液体は静電インク組成物の約６０重量％から８０重量％を構成してよい。印刷の前に、キャリア液体は静電インク組成物の約９０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では静電インク組成物の９５重量％から９９重量％を構成してよい。
【００６６】
インクは印刷基材上に印刷された場合に、キャリア液体を実質的に含まなくてよい。静電印刷プロセスおよび／またはその後において、キャリア液体は例えば印刷中の電気泳動プロセスおよび／または蒸発によって除去してよく、実質的に固形分だけが印刷基材に転写されるようにされる。キャリア液体を実質的に含まないとは、印刷基材上に印刷されたインクが５重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では、２重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では１重量％のキャリア液体、幾つかの例では０.５重量％未満のキャリア液体を含有することを示してよい。幾つかの例では、印刷基材上に印刷されたインクはキャリア液体を含まない。
【００６７】
チャージディレクタおよびチャージアジュバント
【００６８】
液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物は、チャージディレクタを含むことができる。本願に記載の方法は、チャージディレクタを任意の段階で添加することを包含してよい。チャージディレクタは、所望の極性の電荷を付与し、および／または静電インク組成物の粒子上に十分な静電電荷を維持するために、静電組成物に添加することができる。チャージディレクタは、限定するものではないが、脂肪酸の金属塩、スルホスクシネートの金属塩、オキシホスフェートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸または芳香族スルホン酸の金属塩などのイオン性化合物、並びにポリオキシエチレン化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルのような双対イオン性および非イオン性化合物、その他を含んでよい。チャージディレクタは、限定するものではないが、油溶性の石油スルホネート(例えば中性カルシウムペトロネートＴＭ、中性バリウムペトロネートＴＭ、および塩基性バリウムペトロネートＴＭ)、ポリブチレンスクシンイミド(例えばＯＬＯＡＴＭ１２００およびＡｍｏｃｏ ５７５)、およびグリセリド塩(例えば不飽和および飽和酸置換基を有するホスフェート化モノグリセリドおよびジグリセリドのナトリウム塩)、限定するものではないがスルホン酸のバリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、およびアルミニウム塩などのスルホン酸塩から選択することができる。スルホン酸は、限定するものではないが、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、およびアルキルスクシネートスルホン酸(例えばＷＯ２００７／１３００６９を参照)を含んでよい。チャージディレクタは、静電インク組成物の樹脂被覆導電性メタリック顔料粒子に対して、負電荷または正電荷を与えることができる。
【００６９】
チャージディレクタは、一般式［Ｒａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３−)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒｂ］のスルホスクシネート部分を含むことができ、ここでＲａおよびＲｂの各々はアルキル基である。幾つかの例では、チャージディレクタは単塩のナノ粒子および一般式ＭＡｎのスルホスクシネート塩を含み、ここでＭは金属、ｎはＭの価数、そしてＡは一般式［Ｒａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３−)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒｂ］のイオンであって、ＲａおよびＲｂの各々がアルキル基であるもの、あるいはここで参照することによってその全体を本願に取り込むＷＯ２００７／１３００６９に見出される他のチャージディレクタである。ＷＯ２００７／１３００６９に記載のように、一般式ＭＡｎのスルホスクシネート塩は、ミセル形成塩の一例である。チャージディレクタは一般式ＨＡの酸を実質的に含まないか、または含まなくてよく、ここでＡは上述の通りである。チャージディレクタは、少なくともナノ粒子の幾らかを包含する上記スルホスクシネート塩のミセルを含んでよい。チャージディレクタは、大きさが２００ｎｍまたはそれ未満、幾つかの例では２ｎｍまたはそれを超えるナノ粒子を少なくとも幾らか含んでよい。ＷＯ２００７／１３００６９に記載されているように、単塩はそれ自体でミセルを形成しない塩であるが、ミセル形成塩を有するミセルのコアを形成してよい。単塩を構成しているイオンはすべて親水性である。単塩は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＮＨ４、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム、Ｌｉ＋、およびＡｌ＋３、またはこれらの任意の部分群から選択される陽イオンを含んでよい。単塩は、ＳＯ４２−、ＰＯ３−、ＮＯ３−、ＨＰＯ４２−、ＣＯ３２−、アセテート、トリフルオロアセテート(ＴＦＡ)、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、ＣｌＯ４−、およびＴｉＯ３４−、またはこれらの任意の部分群から選択される陰イオンを含んでよい。単塩は、ＣａＣＯ３、Ｂａ２ＴｉＯ３、Ａｌ２(ＳＯ４)、Ａｌ(ＮＯ３)３、Ｃａ３(ＰＯ４)２、ＢａＳＯ４、ＢａＨＰＯ４、Ｂａ２(ＰＯ４)３、ＣａＳＯ４、(ＮＨ４)２ＣＯ３、(ＮＨ４)２ＳＯ４、ＮＨ４ＯＡｃ、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムブロミド、ＮＨ４ＮＯ３、ＬｉＴＦＡ、Ａｌ２(ＳＯ４)３、ＬｉＣｌＯ４およびＬｉＢＦ４、またはこれらの任意の部分群から選択されてよい。チャージディレクタはさらに、塩基性バリウムペトロネート(ＢＢＰ)を含んでよい。
【００７０】
式［Ｒａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３−)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒｂ］において、幾つかの例ではＲａおよびＲｂの各々は脂肪族アルキル基である。幾つかの例では、ＲａおよびＲｂの各々は独立してＣ６−２５アルキルである。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は直鎖である。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は分岐鎖である。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は６炭素原子より多い直鎖を含む。幾つかの例では、ＲａおよびＲｂは同じである。幾つかの例では、ＲａおよびＲｂの少なくとも一方はＣ１３Ｈ２７である。幾つかの例では、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｃａ、またはＢａである。式［Ｒａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３−)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒｂ］および／または式ＭＡｎは、ＷＯ２００７／１３００６９の任意の部分で定義されたごとくであってよい。
【００７１】
チャージディレクタは、(ｉ)大豆レシチン、(ｉｉ)塩基性バリウムペトロネート(ＢＰＰ)のようなバリウムスルホネート塩、および(ｉｉｉ)イソプロピルアミンスルホネート塩を含んでよい。塩基性バリウムペトロネートは２１〜２６炭化水素のアルキルのバリウムスルホネート塩であり、例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社から入手可能である。例示的なイソプロピルアミンスルホネート塩はドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミンであり、Ｃｒｏｄａ社から入手可能である。
【００７２】
幾つかの例では、チャージディレクタは：(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約０.００１％から２０重量％、幾つかの例では０.０１から２０重量％、幾つかの例では０.０１から１０重量％を構成する。幾つかの例ではチャージディレクタは、(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約０.００１から０.１５重量％を構成し、幾つかの例では(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの幾つかの例では０.００１から０.１５％、幾つかの例では０.００１から０.０２重量％を構成する。
【００７３】
チャージアジュバント
【００７４】
液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物は、チャージアジュバントを含むことができる。チャージアジュバントはチャージディレクタと共に存在してよく、またチャージディレクタと異なってよく、静電組成物の粒子、例えば樹脂含有粒子上の電荷を増大させ、および／または安定化させるように作用する。チャージアジュバントには、限定するものではないが、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸Ｃｏ塩、ナフテン酸Ｃａ塩、ナフテン酸Ｃｕ塩、ナフテン酸Ｍｎ塩、ナフテン酸Ｎｉ塩、ナフテン酸Ｚｎ塩、ナフテン酸Ｆｅ塩、ステアリン酸Ｂａ塩、ステアリン酸Ｃｏ塩、ステアリン酸Ｐｂ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ａｌ塩、ステアリン酸Ｃｕ塩、ステアリン酸Ｆｅ塩、金属カルボキシレート(例えばＡｌトリステアレート、Ａｌオクタノエート、Ｌｉヘプタノエート、Ｆｅステアレート、Ｆｅジステアレート、Ｂａステアレート、Ｃｒステアレート、Ｍｇオクタノエート、Ｃａステアレート、Ｆｅナフテネート、Ｚｎナフテネート、Ｍｎヘプタノエート、Ｚｎヘプタノエート、Ｂａオクタノエート、Ａｌオクタノエート、Ｃｏオクタノエート、Ｍｎオクタノエート、およびＺｎオクタノエート)、Ｃｏリノレート、Ｍｎリノレート、Ｐｂリノレート、Ｚｎリノレート、Ｃａオレエート、Ｃｏオレエート、Ｚｎパルミテート、Ｃａレジネート、Ｃｏレジネート、Ｍｎレジネート、Ｐｂレジネート、Ｚｎレジネート、２−エチルヘキシルメタクリレート−コ−メタクリル酸カルシウムのＡＢジブロックコポリマー、およびアンモニウム塩、アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテルのコポリマー(例えばメチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル−コ−ビニルアセテート)、およびヒドロキシビス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル)アルミネートモノハイドレートが含まれうる。幾つかの例では、チャージアジュバントは、アルミニウムジステアレートおよび／またはトリステアレート、および／またはアルミニウムジパルミテートおよび／またはトリパルミテートである。
【００７５】
チャージアジュバントは、(ｉ)静電インク組成物の固形分、(ｉｉ)キャリア液体の第二の部分の固形分、(ｉｉｉ)樹脂が沈殿する前のキャリア液体の固形分、(ｉｖ)本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分、のいずれかの約０.１から５重量％、約０.５から４重量％、および約１から３重量％の量で存在してよい。
【００７６】
他の添加剤
【００７７】
電子写真インク組成物は単一の添加剤または複数の添加剤を含んでよい。単一の添加剤または複数の添加剤は、本方法の任意の工程において添加してよい。単一の添加剤または複数の添加剤は、ワックス、界面活性剤、殺生物剤、有機溶媒、粘度調節剤、ｐＨ調節のための物質、金属イオン封鎖剤、保存剤、相溶性添加剤、乳化剤、およびその他から選択してよい。ワックスは非相溶性ワックスであってよい。本願で使用するところでは、「非相溶性ワックス」は、樹脂と相溶性のないワックスを参照してよい。具体的には、例えば加熱されたブランケット胴であってよい中間転写部材から印刷基材へのインクフィルムの転写の間、およびその後に、印刷基材上の樹脂溶融混合物の冷却に際して、ワックス相は樹脂相から分離する。
【００７８】
幾つかの例では界面活性剤が、樹脂の沈殿を行う前、間、および／または後に、キャリア流体の任意の部分に存在する。幾つかの例では界面活性剤は、静電インク組成物、または本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中に存在する。界面活性剤は樹脂による導電性メタリック顔料粒子のカプセル化を促進することが見出されており、カプセル化は樹脂被覆メタリック顔料粒子の印刷特性を向上させることが見出されている。酸性基を含む界面活性剤が特に有効であることが見出されている。したがって幾つかの例では、界面活性剤は酸性基を含む。幾つかの例では、界面活性剤はポリヒドロキシ脂肪酸であるかまたはこれを含み、これは飽和または不飽和脂肪酸であってよい。ポリヒドロキシ脂肪酸はＣ８からＣ２６のポリヒドロキシ脂肪酸、幾つかの例ではＣ１２からＣ２０のポリヒドロキシ脂肪酸、幾つかの例ではＣ１６からＣ２０のポリヒドロキシ脂肪酸であってよい。幾つかの例では、ポリヒドロキシ脂肪酸はポリヒドロキシステアリン酸である。幾つかの例では、ポリヒドロキシ脂肪酸はポリ(１２−ヒドロキシステアリン酸)ステアレートである。幾つかの例では、界面活性剤はＬｕｂｒｉｚｏｌ社から入手可能なＳｏｌｓｐｅｒｓｅ登録商標３０００であるか、またはこれを含む。ポリヒドロキシ脂肪酸は少なくとも３００ダルトン、幾つかの例では少なくとも１０００ダルトン、幾つかの例では３００から２４０００ダルトン、幾つかの例では１０００から２４０００ダルトンの分子量を有してよい。
【００７９】
幾つかの例では、界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリマー界面活性剤、オリゴマー界面活性剤、架橋性界面活性剤、またはこれらの組み合わせから選択してよい。
【００８０】
アニオン性界面活性剤は、例えばアルキルスルホスクシネート(例えばＧＥＲＯＰＯＮ登録商標ＳＢＦＡ−３０およびＧＥＲＯＰＯＮ登録商標ＳＳＯ−７５であり、これらは両方ともフランス国ブローニュ−ビヤンクールのＲｈｏｄｉａ社により製造されている)およびドキュセートナトリウムのような、スルホコハク酸およびその誘導体であってよく、またはこれらを含んでよい。
【００８１】
カチオン性界面活性剤は、四級アミンポリマー、プロトン化アミンポリマー、およびアルミニウムを含有するポリマー(オハイオ州ウィックリフのＬｕｂｒｉｚｏｌ社から入手可能なものの如き)から選択してよい。カチオン性界面活性剤の別の例には、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ登録商標２１５５、９０００、１３６５０、１３９４０、および１９０００(Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社)および他の同様のカチオン性界面活性剤が含まれる。
【００８２】
両性界面活性剤は、プロトン化可能な基および／またはイオン化可能な酸性基を有する化合物を含む界面活性剤から選択されてよい。適切な両性界面活性剤の例には、レシチンが含まれる。
【００８３】
非イオン性界面活性剤は、油溶性ポリエステル、ポリアミン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート(例えばＳＯＬＳＰＥＲＳＥ登録商標３０００(Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社)、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ登録商標２１０００(Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社)、その他のような)から選択されてよい。
【００８４】
オリゴマー界面活性剤は、低い平均分子量(すなわち１０００未満)の非イオン性界面活性剤から選択されてよい。
【００８５】
架橋性界面活性剤は、二またはより多くの炭素二重結合(Ｃ＝Ｃ)、および／または遊離のアミン基を含有するポリマーまたはオリゴマー、例えばポリアミン、架橋性ポリウレタン、およびジビニルベンゼンなどから選択されてよい。
【００８６】
他の適切な界面活性剤には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＯＳ＃１３３０９ＡＰ、ＯＳ＃１３３０９ＡＱ、１４１７９ＢＬ、および４５４７９ＡＢが含まれるが、これらはポリイソブチレンコハク酸とポリエチレンイミン系の界面活性剤である。これらの界面活性剤は、性質上カチオン性である組み合わせポリマーである。
【００８７】
幾つかの例では、界面活性剤は脂肪酸サルコシンおよび脂肪酸サルコシネートから選択される。幾つかの例では、脂肪酸サルコシンおよび／または脂肪酸サルコシネート中の脂肪酸は、Ｃ８からＣ２６の脂肪酸、幾つかの例ではＣ１２からＣ２０の脂肪酸、幾つかの例ではＣ１６からＣ２０の脂肪酸から選択される。脂肪酸は飽和または不飽和であってよい。幾つかの例では、脂肪酸サルコシンおよび／または脂肪酸サルコシネート中の脂肪酸は、ラウロイル、ココイル、ミリストイル、オレオイル、およびステアロイルから選択される。適切な界面活性剤はＣｒｏｄａｓｉｎｉｃ登録商標社から入手されてよく、例えばＣｒｏｄａｓｉｎｉｃ Ｌ、Ｃ、Ｍ、Ｏ、ＳまたはＳＭである。
【００８８】
界面活性剤は典型的には、頭部基と尾部基を含んでおり、頭部基と尾部基は典型的には極性が異なっている。例えば頭部基は極性であり、尾部基は頭部基に比べて相対的に非極性である。界面活性剤は酸性の頭部基を含んでよく、例えば頭部基はカルボン酸を含む。界面活性剤は塩基性の頭部基を含んでよい。塩基性の頭部基はアミン基を含んでよく、これは一級アミン基および二級アミン基から選択されてよい。塩基性の頭部基は複数のアミン基を含んでよく、これらは各々独立して、一級アミン基および二級アミン基から選択されてよい。
【００８９】
幾つかの例では、界面活性剤はスクシンイミドを含んでいる。スクシンイミドは例えば炭化水素含有連結基(リンカー)を介して、アミン基に連結されてよい。幾つかの例では、界面活性剤はポリイソブチレンスクシンイミドを含み、アミンを含有する頭部基を有している。
【００９０】
幾つかの例では、界面活性剤は式(Ｉ)
【化１】
2019511735.tif 000002
のものであり、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アミン含有頭部基、炭化水素尾部基、および水素から選択され、
ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一つは炭化水素尾部基を含み、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一つはアミン含有頭部基を含む。幾つかの例では、Ｒ１およびＲ２は炭化水素尾部基および水素から選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つは炭化水素尾部基を含み、そしてＲ３はアミン含有頭部基を含む。炭化水素尾部基は炭化水素基を含むか炭化水素基であってよく、炭化水素基は分岐鎖または直鎖であってよく、また未置換であってよい。炭化水素尾部基はポリアルキレンを含有する炭化水素基を含むか炭化水素基であってよく、ポリアルキレンはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンから選択されてよい。幾つかの例では、炭化水素尾部基はポリイソブチレンを含有してよい。炭化水素尾部基は、１０から１００の炭素、幾つかの例では１０から５０の炭素、幾つかの例では１０から３０の炭素を含有してよい。炭化水素尾部基は式(ＩＩ)
Ｐ−Ｌ−      式(ＩＩ)
のものであってよく、式中Ｐはポリイソブチレンであるかポリイソブチレンを含み、そしてＬは単結合、(ＣＨ２)ｎ、ここでｎは０から５、幾つかの例では１から５、−Ｏ−および−ＮＨ−から選択される。幾つかの例では、アミン含有頭部基は炭化水素基の炭素の一つに結合したアミン基を有する炭化水素基を含み、またはそのような炭化水素基である。幾つかの例では、アミン含有頭部基は式(ＩＩＩ)  
(ＣＨ２)ｍ［(ＣＨ２)ｏＮＨ(ＣＨ２)ｐ］ｑ(ＣＨ２)ｒ−ＮＨ２         式(ＩＩＩ)
のものであり、ここでｍは少なくとも１、幾つかの例では１から５、ｑは０から１０、ｏは０、１または２、ｐは１または２、ｒは０から１０；幾つかの例では、ｍは１、ｏは１、ｐは１、そしてｑは０から１０、幾つかの例では１から５、そして幾つかの例ではｒは１から５；幾つかの例ではｍは１、ｑは０から１０、幾つかの例では１から１０、幾つかの例では１から５、ｏは１、ｐは１、ｒは１である。
【００９１】
幾つかの例では、界面活性剤は式(Ｉ)のものであり、式中Ｒ１は式(ＩＩ)のものであり、Ｒ２はＨ、そしてＲ３は式(ＩＩＩ)のものである。幾つかの例では、界面活性剤は式(Ｉ)のものであり、式中Ｒ１は式(ＩＩ)のものであり、式中Ｌは−ＣＨ２−、Ｒ２はＨ、そしてＲ３は式(ＩＩＩ)のものであり、ここでｍは１、ｑは０から１０、幾つかの例では１から１０、幾つかの例では１から５、ｏは１、ｐは１、そしてｒは１である。幾つかの例では、界面活性剤はＬｕｂｒｉｚｏｌ登録商標６４０６であるか、またはこれを含有する。
【００９２】
液体電子写真インク組成物の製造方法
【００９３】
幾つかの例では、導電性液体電子写真インクの製造方法は、ポリマー樹脂をキャリア流体中で加熱して、ポリマー樹脂を溶解させることを包含する。
【００９４】
幾つかの例では、ポリマー樹脂は室温ではキャリア流体中に溶解しないが、例えば少なくとも５０℃の温度、例えば少なくとも６０℃の温度、例えば少なくとも７０℃の温度、例えば少なくとも８０℃の温度、例えば少なくとも９０℃の温度、例えば少なくとも１００℃の温度、例えば少なくとも１１０℃の温度、例えば少なくとも１２０℃の温度において、キャリア流体中に溶解しうる。キャリア流体中のポリマー樹脂の分散物は、ポリマー樹脂が溶解するまでの十分な時間にわたり、上記した温度のいずれかへと加熱されてよい。溶解は、キャリア流体が透明で均一な外観を有することによって確認できる。幾つかの例では、ポリマー樹脂のキャリア流体中の分散物は、５００ｒｐｍ未満、例えば４００ｒｐｍ未満、例えば３００ｒｐｍ未満、例えば２００ｒｐｍ未満の速度において、溶解が完了するまで混合してよい。幾つかの例では、キャリア流体中のポリマー樹脂分散物の加熱は、キャリア流体によるポリマー樹脂の膨潤を生じさせる。幾つかの例では、キャリア流体中のポリマー樹脂分散物は、ポリマー樹脂を膨潤させるために加熱される。ポリマー樹脂の膨潤は、導電性顔料粒子の良好なカプセル化を可能にする。幾つかの例では、ポリマー樹脂は溶媒和を行うキャリア液体で加熱されて、ポリマー樹脂の膨潤および溶媒和が行われる。膨潤し溶媒和されたポリマー樹脂は次いで、溶媒和するキャリア液体から取り出されて、キャリア流体の新たな部分に再分散されてよい。
【００９５】
幾つかの例では、被覆される導電性メタリック顔料粒子は、キャリア流体に添加される。幾つかの例では、被覆される導電性メタリック顔料粒子はキャリア流体に、一回の添加で加えられる。幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子はキャリア流体に対し、一定時間にわたって少しずつ添加される。幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子はキャリア流体に対し、少なくとも１０分間、例えば少なくとも２０分間、例えば少なくとも３０分間の時間にわたって添加される。
【００９６】
幾つかの例では、被覆される導電性メタリック顔料粒子はキャリア流体に対し、加熱が行われる前に、例えば室温において添加される。幾つかの例では、被覆される導電性メタリック顔料粒子はキャリア流体に対し、キャリア流体の加熱中に添加される。
【００９７】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子はキャリア流体に対し、加熱が行われポリマー樹脂が溶解した後に添加される。幾つかの例では、被覆される導電性メタリック顔料粒子キャリア流体に対し、何らかの冷却が行われる前に、例えばキャリア流体中へのポリマー樹脂の溶解が実行された温度において添加される。幾つかの例では、キャリア流体は、顔料粒子がキャリア流体中で懸濁される前に中間温度に冷却されてよい。中間温度は、キャリア流体と溶解したポリマー樹脂を含む溶液の曇点を超える任意の温度であってよい。
【００９８】
所与の任意のキャリア流体−ポリマー樹脂系の曇点は、溶液を加熱し徐々に冷却することによって容易に求めることができ、溶解している固形分が沈殿を開始する温度であって、相分離が生じ、曇りまたは濁りのある外観をもたらす。幾つかの例では、キャリア流体および溶解したポリマー樹脂を含む溶液は、顔料粒子分散物がキャリア流体の第二の部分に添加される前に、曇点よりも少なくとも２℃、例えば少なくとも３℃、例えば少なくとも４℃、例えば少なくとも５℃、例えば少なくとも６℃、例えば少なくとも７℃、例えば少なくとも８℃、例えば少なくとも９℃、例えば少なくとも１０℃高い温度に冷却される。
【００９９】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子はキャリア液体に対し、高剪断混合しながら添加される。高剪断プロセスは混合物を、例えば高速、例えば少なくとも１０００ｒｐｍの速度、幾つかの例では少なくとも２０００ｒｐｍの速度、幾つかの例では少なくとも５０００ｒｐｍの速度、幾つかの例では少なくとも１０,０００ｒｐｍの速度、幾つかの例では少なくとも１５,０００ｒｐｍの速度、幾つかの例では少なくとも２０,０００ｒｐｍの速度で撹拌することを包含してよい。撹拌は、少なくとも３０秒間、幾つかの例では少なくとも１分間、幾つかの例では少なくとも２分間の時間にわたって行われてよい。幾つかの例では、撹拌は少なくとも１,０００ｒｐｍで少なくとも２分間にわたり、幾つかの例では少なくとも２,０００ｒｐｍで少なくとも２分間にわたり行われてよい。
【０１００】
幾つかの例では、ポリマー樹脂の沈殿が行われる前に完全な分散が確保されるように、顔料粒子はキャリア流体中へと、１２,０００ｒｐｍまたはそれ未満、例えば１１,０００ｒｐｍまたはそれ未満、例えば１０,０００ｒｐｍまたはそれ未満、例えば９０００ｒｐｍまたはそれ未満の速度で混合される。他の例では、顔料粒子はキャリア流体中へと、１００ｒｐｍまたはそれ未満、例えば９０ｒｐｍまたはそれ未満、例えば８０ｒｐｍまたはそれ未満、例えば７０ｒｐｍまたはそれ未満、例えば６０ｒｐｍまたはそれ未満、例えば５０ｒｐｍまたはそれ未満の速度で混合される。幾つかの例では、低速での顔料粒子の分散に続いて、混合速度を１００ｒｐｍ未満、例えば９０ｒｐｍ未満、例えば８０ｒｐｍ未満、例えば７０ｒｐｍまたはそれ未満へと増大させてよい。幾つかの例では、顔料粒子の分散に続いて、最初の沈殿が生じている間に、混合速度を５００ｒｐｍ未満、例えば４００ｒｐｍ未満、例えば３００ｒｐｍ未満、例えば２００ｒｐｍ未満、例えば１００ｒｐｍまたはそれ未満、例えば９０ｒｐｍ未満、例えば８０ｒｐｍ未満、例えば７０ｒｐｍ未満、例えば６０ｒｐｍ未満、例えば５０ｒｐｍまたはそれ未満へと低下させてよい。
【０１０１】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子はキャリア液体の第一の部分に分散され、これは後にポリマー樹脂を含有するキャリア流体の第二の部分と組み合わせられる。幾つかの例では、キャリア液体の第一の部分および第二の部分は同じ性質である。幾つかの例では、キャリア液体、その第一の部分、およびその第二の部分はすべて、イソパラフィン系キャリア液体を含み、またはイソパラフィン系キャリア流体からなる。幾つかの例では、キャリア液体の第一の部分と第二の部分は異なる溶媒であるが、相互に混和性であって、またいずれも静電印刷のために適切なキャリア液体である。
【０１０２】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子はキャリア液体の第一の部分中に、高剪断混合により分散される。この高剪断プロセスは、混合物を例えば高速で、例えば少なくとも１０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも２０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも５０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも１０,０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも１５,０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも２０,０００ｒｐｍの速度で撹拌することを包含してよい。撹拌は、少なくとも３０秒間、幾つかの例では少なくとも１分間、幾つかの例では少なくとも２分間の時間にわたって実行されてよい。幾つかの例では、撹拌は少なくとも１,０００ｒｐｍで少なくとも２分間にわたり実行されてよく、幾つかの例では少なくとも２,０００ｒｐｍで少なくとも２分間にわたって実行されてよい。
【０１０３】
幾つかの例では、本願記載のように導電性メタリック顔料粒子をポリマー樹脂を含有するキャリア流体に添加することは、キャリア液体の第一の部分に対して導電性メタリック顔料粒子の分散物を添加することを含む。
【０１０４】
幾つかの例では、キャリア流体の第一の部分中における導電性メタリック顔料粒子の分散物は、第一のポリマー樹脂と共に処理されて、粒子が部分的に被覆される。第一のポリマー樹脂は、本願で記載した如きであってよい。幾つかの例では、第一のポリマー樹脂はキャリア流体中で加熱されて、導電性メタリック顔料粒子の分散物に添加される前に、樹脂粒子が膨潤され軟化される。
【０１０５】
幾つかの例では、本願記載のように導電性メタリック顔料粒子をポリマー樹脂を含有するキャリア流体に添加することは、第一のポリマー樹脂で部分的にカプセル化された導電性メタリック顔料粒子の分散物をキャリア流体の第一の部分に添加することを含む。
【０１０６】
幾つかの例では、顔料粒子がひとたび完全に分散されたならば、系は制御されない速度において、溶液からの樹脂の沈殿(そして顔料粒子上への)が完了するまで冷却される。例えば、系は制御されない速度において、溶液の曇点を通過して冷却され、溶液からのポリマー樹脂の沈殿が行われる。幾つかの例では、制御されない速度での冷却は、少なくとも、または約２０℃／時間の速度で冷却することを含む。こうした冷却速度は、熱交換器および適切な冷却剤の使用を通じて達成可能である。幾つかの例では、キャリア流体の温度は、制御された冷却プロセスを通じて、所与の速度でさらに低下される。例えば、キャリア流体の温度は、毎時７℃未満の速度、例えば毎時６℃未満、例えば毎時５℃未満、例えば毎時４℃未満、例えば毎時３℃未満で低下されてよい。
【０１０７】
幾つかの例では、溶液がひとたび曇点温度より低く冷却されてポリマー樹脂が沈殿したなら、系は次いで溶液の曇点を超えて、例えば溶液の曇点より少なくとも５℃を超えて、例えば溶液の曇点温度より少なくとも１０℃を超えて、溶液の曇点温度より少なくとも１５℃を超えて、溶液の曇点温度より少なくとも２０℃を超えて再加熱される。曇点を超えて溶液を再加熱し、次いで第二の沈殿を行うことは、ポリマー樹脂による導電性メタリック顔料粒子の最終的なカプセル化を改善すると考えられる。
【０１０８】
第二の沈殿は、キャリア流体中の樹脂の溶解度が低下し、樹脂の沈殿が生ずるように系の冷却を制御することによって行われる。幾つかの例では、系は制御されない速度において、溶液からの樹脂の沈殿(そして顔料粒子上への)が生ずるまで冷却される。例えば、系は制御されない速度において溶液の曇点を通過して冷却され、溶液からのポリマー樹脂の沈殿が行われる。幾つかの例では、系は２０℃／時間の速度で冷却される。幾つかの例では、キャリア流体の温度は制御された冷却プロセスを通じて、所与の速度で低下される。例えば、キャリア流体の温度は毎時７℃未満の速度、例えば毎時６℃未満、例えば毎時５℃未満、例えば毎時４℃未満、例えば毎時３℃で低下されてよい。
【０１０９】
幾つかの例では、第二の沈殿は、ポリマー樹脂−キャリア流体系の曇点を通過して、制御された冷却を通じて行われる。例えば、７℃／時間未満の速度、例えば３℃／時間の速度での制御された冷却が、溶液の曇点よりも５℃高い温度で開始され、溶液の曇点よりも少なくとも５℃低い温度まで続けて行われてよい。幾つかの例では、温度がひとたび溶液の曇点よりも少なくとも５℃低くまで制御された仕方で低下されたならば、系は次いで制御されない速度において室温まで冷却される。幾つかの例では、第二の沈殿は溶液の曇点よりも少なくとも５℃低くまで制御されない速度での冷却を通じて行われ(例えば２０℃／時間の速度で)、続けて制御された冷却がよりゆっくりとした冷却速度で、例えば毎時７℃未満の速度、例えば毎時６℃未満、例えば毎時５℃未満、例えば毎時４℃未満、例えば毎時３℃において、樹脂の沈殿と、それに伴う導電性メタリック顔料粒子のカプセル化が完了するまで行われる。
【０１１０】
幾つかの例では、キャリア流体からの樹脂の第二の沈殿に続いて、ポリマー樹脂被覆導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体中に含有する組成物は、高剪断処理にかけてよい。この高剪断プロセスは、混合物を例えば高速において、例えば少なくとも１０００ｒｐｍの速度、幾つかの例では少なくとも５０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも５０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも１０,０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも１５,０００ｒｐｍ、幾つかの例では少なくとも２０,０００ｒｐｍで撹拌することを包含してよい。撹拌は、少なくとも３０秒間、幾つかの例では少なくとも１分間、幾つかの例では少なくとも２分間の時間にわたって実行してよい。幾つかの例では、撹拌は少なくとも１０,０００ｒｐｍで少なくとも２分間、幾つかの例では少なくとも２０,０００ｒｐｍで少なくとも２分間実行してよい。
【０１１１】
幾つかの例では、本件の方法から得られた、ポリマー樹脂被覆導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体中に含有する組成物は、後処理なしに、特に粉砕処理なしに、印刷組成物として使用するのに適している。幾つかの例では、本件の方法から得られ、ポリマー樹脂被覆導電性メタリック顔料粒子をキャリア流体中に含有する組成物は、追加のキャリア液体で希釈されて、組成物の合計固形分を基準として例えば少なくとも１５重量％、例えば少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％の、所要の顔料充填量とされる。
【０１１２】
液体電子写真組成物
【０１１３】
幾つかの例では、キャリア流体からの樹脂の第二の沈殿から得られる組成物は、  任意選択的な高剪断処理の前または後に、静電インク組成物として使用されるのに適し、または静電インク組成物に変換されるのに適している。静電インク組成物は、乾式トナー組成物または液体トナー組成物であってよい。静電インク組成物は、樹脂と導電性メタリック顔料粒子とを含む被覆粒子を含有してよい。幾つかの例では、粒子は、表面に樹脂被覆を有する導電性メタリック顔料粒子を含む。幾つかの例では、顔料粒子上の樹脂被覆は、導電性メタリック顔料粒子を部分的または完全にカプセル化する。幾つかの例では、静電インク組成物は樹脂と導電性メタリック顔料粒子を含む粒子を含有してよく、ここで少なくとも導電性メタリック顔料粒子の幾らかは、樹脂被覆によって完全にカプセル化されている。幾つかの例では、液体キャリアからの樹脂の沈殿から得られる組成物は、液体を除去して乾燥粒子を残すことにより、静電インク組成物として使用されるのに適し、または静電インク組成物に変換されるのに適しており、樹脂と被覆された導電性メタリック顔料粒子を含んでいる。粒子は樹脂の性質から電荷を発現することができるものであってよく、例えば樹脂が酸性側鎖基を有する場合には、帯電可能な粒子となる。幾つかの例では、静電インク組成物はチャージディレクタを含んでよい。幾つかの例では、チャージディレクタはキャリア液体中に、樹脂の沈殿より前に存在してよい。幾つかの例では、チャージディレクタは樹脂の沈殿の間または沈殿後に添加される。幾つかの例では、チャージディレクタは液体キャリアからの樹脂の沈殿により得られる組成物に対して添加され、それを静電インク組成物に変換する。
【０１１４】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子は、表面の被覆を除いて、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の６０重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５５重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５４重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５３重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５２重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５１重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分の例えば５０重量％またはそれ未満を構成する。
【０１１５】
幾つかの例では、導電性メタリック顔料粒子は、表面の被覆を除いて、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の６０重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５５重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５４重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５３重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５２重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる組成物中の固形分の例えば５１重量％またはそれ未満、静電インク組成物または本件方法から得られる、静電インク組成物であってよい組成物中の固形分の例えば５０重量％またはそれ未満を構成する。
【０１１６】
本開示はさらに、本願に記載の方法に従って製造可能な液体電子写真インク組成物に関する。
【０１１７】
幾つかの例では、液体キャリアからの樹脂の沈殿から得られる組成物は、液体電子写真インク組成物として使用されるのに適し、または液体電子写真インク組成物に変換されるのに適している。
【０１１８】
本開示はまた、本願に記載した、本願記載の方法から得られたものであってよい静電インク組成物を用いた静電印刷方法にも関し、静電インク組成物は樹脂被覆された導電性メタリック顔料粒子を含み、静電印刷方法は：
表面上に静電潜像を形成し；
この表面に静電インク組成物を接触させ、少なくとも粒子の幾らかが表面に付着して表面の上に現像されたトナー像を形成し、このトナー像を幾つかの例では中間転写部材を介して印刷基材に転写することを含む。
【０１１９】
静電潜像が形成される表面は、例えば円筒形状の回転する部材上にあってよい。静電潜像が形成される表面は、光イメージングプレートの一部を形成してよい。中間転写部材は、回転する可撓性部材であってよく、これは８０から１３０℃の温度へと加熱されてよい。印刷基材は、紙のようなセルロース系印刷基材であってよく、またはこれを含むものであってよい。セルロース系印刷基材は、未コートのセルロース系印刷基材、すなわちポリマー材料のコーティングがないものであってよく、またはこれを含むものであってよい。印刷基材は、アクリル系印刷基材、幾つかの例ではコーティングされたアクリル系印刷基材、例えばスチレン−ブタジエンコポリマーでコーティングされたものであってよい。
【実施例】
【０１２０】
以下で説明するのは、本願に記載した方法および関連する側面の例である。しかして、これらの例は本開示に対する限定と考えるべきではなく、本開示の組成物の例をどのように作成するかを単に教示するために置かれたものである。したがって、本願では代表的な数の組成物およびそれらの製造方法が開示される。
【０１２１】
液体電子写真インク組成物ｓ
【０１２２】
材料
樹脂：Ｎｕｃｒｅｌ ５９９はＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なエチレン−メタクリル酸コポリマーである。ＡＣ−５１２０はＨｏｎｅｙｗｅｌｌ社から入手可能なエチレンアクリル酸コポリマー樹脂である。
顔料：Ｓｃｈｌｅｃｋ社(ドイツ国)から入手可能なＳｉｌｖｅｒ ｄｏｌｌａｒ １２５４１顔料である。
溶媒：Ｅｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ社から入手可能なＩｓｏｐａｒ−Ｌである。
【０１２３】
実施例１
顔料粒子を被覆するための一般的手順について説明する。
【０１２４】
１.５ｋｇの被覆粒子のバッチを調製するために、３００ｇの樹脂、１０５０ｇのＩｓｏｐａｒ−Ｌおよび１５０ｇの顔料を用いて、３０  ％の顔料充填レベルを得た。
【０１２５】
最初の工程において、顔料(Ｓｉｌｖｅｒ ｄｏｌｌａｒ １２５４１)がＩｓｏｐａｒ−Ｌ中に、ＩＫＡ社のＴ２５デジタルＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ登録商標ホモジナイザーを使用して１５ｋｒｐｍにおいて分散され、続いて加熱された(１２０℃)Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ中のＡＣ−５１２０樹脂の分散物が添加されて、顔料フレークは部分的にカプセル化された。
【０１２６】
次いでカプセル化手順がＫｉｎｅｍａｔｉｃａ社のＲｅａｃｔｒｏｎ ＲＴ２において行われた。これは密封容器であってアンカー混合羽根を備え、垂直な円筒状の容器壁の表面を擦って溶解または分散される材料の良好な循環を生成するスクレーパーを有し、容器壁における粘稠な境界層を破壊することによって、容器壁とバルク材料との間の温度差を最小限にする。この容器は加熱ジャケットを備えており、温度プログラムされた制御された条件の下でプロセスを実行することを可能にする。
【０１２７】
カプセル化手順は１２０℃において主たる樹脂(Ｎｕｃｒｅｌ ５９９)を完全に膨潤させることによって開始され、続いて予備処理されたカプセル化フレークの添加が行われた。
【０１２８】
次いで最初の冷却工程が、〜２０℃／時間の冷却速度において行われた。
【０１２９】
曇点に達し、温度が曇点よりも大体５℃低くまで降下した時点で、冷却速度は大体５℃／時間へと低下させ、沈殿が完了するまで継続された。
【０１３０】
この段階において、系は溶液の曇点の約２０℃上まで再加熱され、次いで再度〜２０℃／時間の冷却速度において、温度が曇点よりも大体５℃低くなるまで冷却された。この時点で冷却速度は大体５℃／時間へと低下させ、室温まで継続された。この第二の加熱および冷却工程と、その後のゆっくりとした冷却速度は、粒子の良好なカプセル化をもたらし、組成物が基材上に印刷された場合のバックグラウンドの低減という結果をもたらす。
【０１３１】
得られた組成物は次いで、ＩＫＡ社のＴ２５デジタルＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ登録商標ホモジナイザーを用いて、１５ｋｒｐｍで５０分間の高剪断混合工程Ｌで処理された。
【０１３２】
比較例１
比較例は、同じ出発成分をＳ１摩砕機中で、３５℃、２５０ｒｐｍで５時間粉砕することによって調製された。
【０１３３】
結果
印刷機で印刷を行う前にインクを特徴付けるため、それぞれについて以下の試験を行った：
・粒子電荷ＰＣ(レベルおよびスパイク)、低電場導電性(ＬＦ)、高電場導電性(ＨＦ)、およびＤＣ(直流導電性)；
【０１３４】
低電場導電性は、以下の条件で測定したＥｌｅｃｔｒｏＩｎｋの電気伝導度である：
・電場振幅：５〜１５Ｖ／ｍｍ
・周波数：５〜１５Ｈｚ
・温度：２３＋／−２℃
【０１３５】
高電場導電性は、以下の条件で測定したＥｌｅｃｔｒｏＩｎｋの最大電気伝導度である：
・電場パルス：
形状：矩形
高さ：１５００Ｖ／ｍｍ
長さ：８秒
立ち上がり時間：１ｍｓまたはそれ未満
リップル：１０Ｖ／ｍｍまたはそれ未満
・サンプリング周波数：毎秒１０００
・温度：２３＋／−２℃
【０１３６】
ＤＣ(直流)導電性は、６.４秒から７.２秒の間に測定した平均の導電性である。
【０１３７】
粒子導電性は、高電場導電性と低電場導電性の間の差である。
【０１３８】
二つの組成物はまた、ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ製の印刷機を使用して紙基材上に印刷され、以下の特性が測定された：
【０１３９】
光学濃度(ＯＤ)は紙上に印刷されたインクについて測定され、インクの色の強度を特徴付ける。これは分光計により４５度の角度で測定される。光学濃度(ＯＤ)は次式によって与えられる。
【数１】
2019511735.tif 000003
【０１４０】
・フロップ指数は、視野角にわたって回転させた際に金属色の反射率が変化することの指標である。フロップ指数の式は幾つか存在するが、殆どのものは正反射に近い反射率と正反射から遠い反射率の間の相違に基づいており、すべて中間角度での反射率によって除算される。
【０１４１】
本発明者らのＸ−Ｒｉｔｅ社製の測定装置では、フロップ指数の計算のために以下の式が使用されている：
【数２】
2019511735.tif 000004
以下の表１は、上記した実施例および比較例１について、実験的に求めたパラメータを提示しており、実施例に従って調製された組成物が、より高いメタリックな外観を示したことを確認している。
【表１】
2019511735.tif 000005
【０１４２】
組成物、方法、および関連する側面について所定の例を参照して記述してきたが、当業者は、本開示の思想から逸脱することなしに、種々の修正、変更、省略、および代替を行いうることを理解するであろう。したがって、本発明は、以下の請求項の範囲によって限定されることを意図したものである。任意の従属項の特徴は、任意の他の従属項および／または任意の独立項の特徴と組み合わてよい。
【図１Ａ】
2019511735.tif 000006
【図１Ｂ】
2019511735.tif 000007
【図２】
2019511735.tif 000008
【国際調査報告】
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2019511735.tif 000010
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