(57)【要約】  （Ａ）少なくとも１つの湿気硬化性官能基を有する第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）任意にて湿気硬化性官能基を含んでもよい第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン、および（Ｃ）任意にてアクリルおよび湿気硬化性官能基を含む第３の官能性ポリオルガノシロキサンを含む、１部型二重硬化性組成物が提供される。（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の組み合わせは、湿気硬化性および放射線硬化性の両方である組成物を提供し、二重硬化官能性を介して速硬化性である材料を提供し、そして比較的低いモジュラス、良好な接着性、および光学的透明度を示す硬化材料を提供する。【選択図】図１
2019521207.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１つの湿気硬化性官能基を有する第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）任意にて湿気硬化性官能基を含んでもよい第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン；および
（Ｃ）任意にてアクリルおよび湿気硬化性官能基を含む第３の官能性ポリオルガノシロキサン、を含む放射線硬化性および湿気硬化性の組成物。
【請求項２】
前記第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、下記式であり、
【化１】
2019521207.tif 000010
前記第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、下記式であり、
【化２】
2019521207.tif 000011
そして前記第３の官能性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、下記式であり、
【化３】
2019521207.tif 000012
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；不飽和Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；１つ以上のハロゲン基を含むＣ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ６〜Ｃ３０アリール；およびＣ６〜Ｃ３０置換アリールから選択され；
Ｒ４およびＲ９は、独立して、１つ以上のヘテロ原子による置換または割り込みを有するまたは有しないＣ１〜Ｃ１０アルキレンから選択され；
Ｒ１０は、独立して、なし（すなわち、結合）；Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；またはＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基から選択され、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ６〜Ｃ３０アルキル基は任意にて−ＯＲ１９置換基を含み、ここでＲ１９は水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ５およびＲ１１は、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；１つ以上のハロゲン基を含むＣ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ６〜Ｃ３０アリール；またはＣ６〜Ｃ３０置換アリールから選択され；
Ｒ１５およびＲ１６は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アルコキシアルキル、およびシロキシアルキルから選択され；
Ｒ１７は、独立して、なし（すなわち、結合）、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、およびＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基から選択され、ここでＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基を含んでもよく、そして１つ以上のヘテロ原子を含んでもよく；
Ｒ１８は、Ｃ２〜Ｃ１０不飽和アルキル、または（メタ）アクリル基から選択され、但しＲ１８がアルキル基であるとき、Ｒ１５、Ｒ１６、またはＲ１５およびＲ１６の両方が、アルコキシアルキルおよびシロキシアルキルから選択されるという条件であり；そして
ｎ、ｍ、ｏは互いに独立しており、そしてゼロまたは正の数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物の総重量に基づいて少なくとも０．０１重量％の量の第３の官能性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物の総重量に基づいて約０．０１重量％〜約５０重量％の量で第３の官能性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記第１のアクリルポリオルガノシロキサン（Ａ）対前記第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の比が約９９．９５：０．０５〜約０．０５：９９．９５である、請求項２〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓの粘度を有し；前記第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓの粘度を有し；前記第３のアクリル官能性ポリオルガノシロキサンが約３ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓの粘度を有する、請求項２〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
２つ以上の第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）を含む、請求項２〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記２つ以上の第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）の各々が異なる粘度を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
光開始剤成分および湿気硬化触媒を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記光開始剤が、ベンゾフェノン、ホスフィンオキシド、ニトロソ化合物、アクリルハライド、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、アミノケトン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ベンズイミダゾール、クロロアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ベンジルエステル、チオキサントン、カンファーキノン、アセトフェノン誘導体、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記光開始剤が、ヒドロキシケトンとホスフィンオキシドとの混合物を含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
接着促進剤を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記接着促進剤が、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌレート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレート、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、（エポキシアルキルエーテル）トリアルコキシシラン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
アクリルオキシ樹脂をさらに含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物から形成された硬化フィルム。
【請求項１６】
請求項１５に記載の硬化フィルムを含む物品。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物を含む画像表示装置用シール剤。
【請求項１８】
請求項１７に記載のシール剤によって封止された画像表示部および保護部を含む画像表示装置。
【請求項１９】
（ａ）ＵＶ照射および／または（ｂ）縮合硬化により請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を硬化させることを含む硬化フィルムを形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
二重硬化性、１部型シリコーン組成物が提供される。特に、湿気硬化性および放射線硬化性である硬化性組成物が提供される。この組成物は、二重硬化特性を付与するアクリル官能性シリコーンポリマーの組み合わせを含む。この組成物は、ともに比較的速い硬化を示し、例えば、光学的透明度、比較的低いモジュラスなどの１つ以上の望ましい特性を有する硬化材料を提供する。
【背景技術】
【０００２】
液晶、プラズマ、有機ＥＬなどのフラットパネル型画像表示装置は、市場で特に関心を集めている。このフラットパネル型画像表示装置は、半導体層または能動素子を構成する蛍光層または発光層を含む多数の画素が、少なくとも一方がガラス等の光透過性を有する１対の基材の間にマトリクス状に設けられている表示領域（画像表示部）を有している。装置は一般的には、表示領域（画像表示部）、およびガラスまたはアクリル樹脂等の光学プラスチックから形成された保護部の周囲を接着剤で封止して形成される。
【０００３】
現行のフラットパネルディスプレイは、様々な機能層の間に液体の光学的に透明な接着剤を用いて、適切な光管理および装置全体の機械的完全性のためにエアギャップを効果的に満たす。シリコーン接着剤は、主に広範囲な温度での機械的安定性、低収縮特性、および低いムラ特性を提供する能力に関して、伝統的なエポキシまたは有機アクリル系に優る利点を提供する。これらの光学的に透明な接着剤についての典型的な工業的要求としては、低モジュラス、高信頼性、および層間剥離なしをもたらしながら、装置の透明領域およびブラックマトリクスの下の領域の両方での硬化に対処するためのＵＶおよび／または湿気硬化などの高速二重硬化特性が挙げられる。
【０００４】
シリコーン配合物の開発における主な課題は、光学的透明度、高速硬化速度、低モジュラス、および高信頼性材料を達成するための１部型配合物中のいくつかの添加剤の適切な溶解の達成を含む。
【発明の概要】
【０００５】
本技術および本発明は、ＵＶ硬化性および湿気硬化性の両方の硬化性シリコーン組成物を提供する。硬化すると、組成物から形成された硬化材料は、限定されるものではないが、良好な接着／接着性、透明性、安定性などの光学特性、および比較的低いモジュラスの１つ以上を含む、いくつかの望ましい特性を示す。
【０００６】
一態様では、本発明は、放射線硬化性および湿気硬化性の組成物であって、以下を含む：
【０００７】
（Ａ）少なくとも１つの湿気硬化性官能基を有する第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン；
【０００８】
（Ｂ）任意にて湿気硬化性官能基を含んでもよい第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン；および
【０００９】
（Ｃ）任意にてアクリルおよび湿気硬化性官能基を含む第３の官能性ポリオルガノシロキサン。
【００１０】
組成物の一実施形態において：
第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、下記式であり；
【化１】
2019521207.tif 000003
第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、下記式であり；
【化２】
2019521207.tif 000004
そして、第３の官能性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、下記式であり、
【化３】
2019521207.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；不飽和Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；１つ以上のハロゲン基を含むＣ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ６〜Ｃ３０アリール；およびＣ６〜Ｃ３０置換アリールから選択され；
Ｒ４およびＲ９は、独立して、１個以上のヘテロ原子による置換または割り込みを有するまたは有しないＣ１〜Ｃ１０アルキレンから選択され；
Ｒ１０は、独立して、なし（すなわち、結合）；Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；またはＣ６〜Ｃ３０アルキル基から選択され、ここでＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ６〜Ｃ３０アルキル基は、任意にて−ＯＲ１９置換基を含み、Ｒ１９は水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ５およびＲ１１は、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；１つ以上のハロゲン基を含むＣ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ６〜Ｃ３０アリール；またはＣ６〜Ｃ３０置換アリールであり；
Ｒ１５およびＲ１６は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アルコキシアルキル、およびシロキシアルキルから選択され；
Ｒ１７は、独立して、なし（すなわち、結合）；Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；およびＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基から選択され、ここでＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基を含んでもよく、そして１以上のヘテロ原子を有してもよく；
Ｒ１８はＣ２〜Ｃ１０不飽和アルキル、または（メタ）アクリル基から選択され、但しＲ１８がアルキル基であるとき、Ｒ１５、Ｒ１６、またはＲ１５およびＲ１６の両方は、アルコキシアルキルおよびシロキシアルキルから選択されるという条件であり；そして
ｎ、ｍ、ｏは互いに独立しており、ゼロまたは正の数である。
【００１１】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、組成物の総重量を基準にして、少なくとも０．０１重量％の量の第３のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含む。
【００１２】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、組成物の総重量を基準にして、約０．０１重量％〜約５０重量％の量の第３の官能性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含む。
【００１３】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、第１のアクリルポリオルガノシロキサン（Ａ）対第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の比が約９９．９５：０．０５〜約０．０５：９９．９５であるようなものである。一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、第１のアクリルポリオルガノシロキサン（Ａ）対第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の比が、組成物における（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、９９．９：０．１〜約０．１：９９．９；９９．８：０．２〜０．２：９９．８；９５：５〜５：９５；９０：１０〜１０：９０；８０：２０〜２０：８０；３０：７０〜７０：３０；さらには６０：４０〜約４０：６０であるようなものである。
【００１４】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）が約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓの粘度を有し；第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓの粘度を有し；そして第３の官能性ポリオルガノシロキサンが約３ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓの粘度を有するようなものである。一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、ポリマー（Ａ）が約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓ；約１，０００ｃｐｓ〜約１２，５００ｃｐｓ；約２，５００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ；さらには約５，０００ｃｐｓ〜約７，５００ｃｐｓの粘度を有し；ポリマー（Ｂ）が、約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓ；約１，０００ｃｐｓ〜約１２，５００ｃｐｓ；約２，５００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ；さらに約５，０００ｃｐｓ〜約７，５００ｃｐｓの粘度を有し；そしてポリマー（Ｃ）が、約３ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓ；約５０ｃｐｓ〜約７５０ｃｐｓ；約１００ｃｐｓ〜約６００ｃｐｓ；さらに約２５０ｃｐｓ〜約５００ｃｐｓの粘度を有するようなものである。
【００１５】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、２つ以上の第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）を含む。一実施形態において、２つ以上の第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）はそれぞれ異なる粘度を有する。一実施形態において、組成物は、約５００〜約３，５００ｃｐｓの粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、約５，０００〜約１５，０００ｃｐｓの粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。一実施形態において、組成物は、約７５０〜約２，５００ｃｐｓの粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、約７，０００〜約１２，０００ｃｐｓの粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。一実施形態において、組成物は、約１，０００〜約２，０００ｃｐｓの粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、約８，０００〜約１０，０００ｃｐｓの粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。
【００１６】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、光開始剤成分および湿気硬化触媒を含む。
【００１７】
一実施形態において、光開始剤は、ベンゾフェノン、ホスフィンオキシド、ニトロソ化合物、アクリルハライド、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、アミノケトン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ベンズイミダゾール、クロロアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ベンジルエステル、チオキサントン、カンファーキノン、アセトフェノン誘導体、またはそれらの２つ以上の組合せから選択される。
【００１８】
一実施形態において、光開始剤は、ヒドロキシケトンとホスフィンオキシドとの混合物を含む。
【００１９】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、接着促進剤を含む。
【００２０】
一実施形態において、接着促進剤は、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌレート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレート、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、（エポキシアルキルエーテル）トリアルコキシシラン、またはそれらの２つ以上の組合せから選択される。
【００２１】
一実施形態において、先の実施形態のいずれかによる組成物は、アクリルオキシ樹脂を含む。
【００２２】
別の態様では、本発明は、先の実施形態のいずれかの組成物から形成された硬化フィルムを提供する。
【００２３】
さらに別の態様では、本発明は、硬化フィルムを含む物品を提供する。
【００２４】
一実施形態において、硬化フィルムはシール剤である。
【００２５】
さらに別の態様では、本発明は、シール剤によって封止された画像表示部と保護部とを含む画像表示装置を提供する。
【００２６】
またさらに別の態様では、本発明は、（ａ）ＵＶ照射および／または（ｂ）縮合硬化によって、先の実施形態のいずれかの組成物を硬化させることを含む硬化フィルムを形成する方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の実施形態による表示装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
ここで、例示的な実施形態を参照し、その例を添付図面に示す。他の実施形態を利用することができ、構造的および機能的変更を行うことができることを理解されたい。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり変更したりすることができる。このように、以下の説明は、説明のためだけに提示され、例示された実施形態になされ得る様々な代替および変更を決して限定するものではない。この開示では、多数の特定の詳細が主題の開示の完全な理解を提供する。本開示の態様は、必ずしも本明細書などに記載された全ての態様を含むとは限らない他の実施形態で実施されてもよいことを理解されたい。
【００２９】
本明細書で使用される場合、用語「例」および「例示的」は、事例または説明を意味する。用語「例」または「例示的」は、重要なまたは好ましい態様または実施形態を示すものではない。文脈上他に示唆されない限り、用語「または」は排他的ではなく包括的であることが意図されている。例として、語句「ＡはＢまたはＣを使用する」は、包含的置換（例えば、ＡはＢを使用する、ＡはＣを使用する、またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）を含む。別の事柄として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈が他に示唆しない限り、一般に「１つまたは複数」を意味することを意図している。
【００３０】
１部型、二重硬化性組成物は、（Ａ）少なくとも１つの湿気硬化性官能基を有する第１のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）任意にて湿気硬化性官能基を含んでもよい第２のアクリル官能性ポリオルガノシロキサン、および（Ｃ）任意にてアクリルおよび湿気硬化性官能基を含む第３の官能性ポリオルガノシロキサンを含む。（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の組み合わせは、湿気硬化性および放射線硬化性の両方である組成物を提供し、二重硬化官能性を介して速硬化性である材料を提供し、そして比較的低いモジュラスを示す硬化材料を提供する。硬化材料は、例えば、光学的透明度、良好な接着などの他の望ましい特性も示すことができる。
【００３１】
一実施形態において、硬化性組成物は、
（Ａ）下記式の第１のアクリルポリオルガノシロキサン；
【化４】
2019521207.tif 000006
（Ｂ）下記式の第２のアクリルポリオルガノシロキサン；
【化５】
2019521207.tif 000007
および、（Ｃ）下記式の任意にてアクリルおよび湿気硬化性官能性を有する第３の官能性ポリオルガノシロキサンを含み、
【化６】
2019521207.tif 000008
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；不飽和Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；１つ以上のハロゲン基を含むＣ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ６〜Ｃ３０アリール；およびＣ６〜Ｃ３０置換アリールから選択され；
Ｒ４およびＲ９は、独立して、１個以上のヘテロ原子による置換または割り込みを有するまたは有しないＣ１〜Ｃ１０アルキレンから選択され；
Ｒ１０は、独立して、なし（すなわち、結合）；Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；またはＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基から選択され、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ６〜Ｃ３０アルキル基は任意にて−ＯＲ１９置換基を含み、ここでＲ１９は水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ５およびＲ１１は、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；１つ以上のハロゲン基を含むＣ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ６〜Ｃ３０アリール；またはＣ６〜Ｃ３０置換アリールから選択され；
Ｒ１５およびＲ１６は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アルコキシアルキル、およびシロキシアルキルから選択され；
Ｒ１７は、独立して、なし（すなわち、結合）、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；およびＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基から選択され、ここでＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ６〜Ｃ３０シクロアルキル基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基を含んでもよく、そして１個以上のヘテロ原子を有してもよく；
Ｒ１８はＣ２〜Ｃ１０不飽和アルキル、または（メタ）アクリル基から選択され、但しＲ１８がアルキル基のとき、Ｒ１５、Ｒ１６、またはＲ１５およびＲ１６の両方は、アルコキシアルキルおよびシロキシアルキルから選択されるという条件であり；そして
ｎ、ｍ、ｏは互いに独立しており、ゼロまたは正の数である。
【００３２】
「アルコキシアルキル」基は、１つ以上のアルコキシ基で置換されたアルキルラジカルである。アルコキシ基は、式−ＯＲ２０であってもよく、ここでＲ２０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基またはＣ６〜Ｃ３０シクロアルキルから選択される。一実施形態において、アルキル基はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、さらにＣ１〜Ｃ４アルキル基である。「シロキシアルキル」基は、１つ以上のシロキシ基で置換されたアルキルラジカルである。シロキシ基は、式−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２１）３であってもよく、ここでＲ２１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０シクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ３０アリール基から選択される。
【００３３】
一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ５およびＲ１１は独立して水素である。別の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ５およびＲ１１はＣ１〜Ｃ４アルキルから独立して選択される。一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれメチルであり、Ｒ５およびＲ１１はそれぞれ水素である。一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ５およびＲ１１は、それぞれメチルである。
【００３４】
ポリマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）において、ｎ、ｍおよびｏの値は、それぞれのポリマーが所望の粘度を有するような値である。実施形態において、ｎ、ｍおよびｏは、ポリマーが、独立して、２５℃で約３ｃｐｓ〜約２，５００，０００ｃｐｓ；約５０〜約２，０００，０００ｃｐｓ；約１００〜約１，５００，０００ｃｐｓ；約５００〜約１，０００，０００ｃｐｓ；さらには約１，０００〜約５００，０００ｃｐｓの粘度を有するようなものである。さらに他の実施形態では、ポリマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、約３ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓ；約１０〜約１０，０００ｃｐｓ；約５０〜約７，５００ｃｐｓ；さらには約１，０００〜約５，０００ｃｐｓの粘度を有する。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００３５】
さらに他の実施形態において、ポリマー（Ａ）は、約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓ；約１，０００ｃｐｓ〜約１２，５００ｃｐｓ；約２，５００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ；さらに約５，０００ｃｐｓ〜約７，５００ｃｐｓの粘度を有し；ポリマー（Ｂ）は、約５００ｃｐｓ〜約１５，０００ｃｐｓ；約１，０００ｃｐｓ〜約１２，５００ｃｐｓ；約２，５００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ；さらに約５，０００ｃｐｓ〜約７，５００ｃｐｓの粘度を有し；そしてポリマー（Ｃ）は約３ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓ；約５０ｃｐｓ〜約７５０ｃｐｓ；約１００ｃｐｓ〜約６００ｃｐｓ；さらに約２５０ｃｐｓ〜約５００ｃｐｓの粘度を有する。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００３６】
それぞれのポリマー（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の混合物を組成物に使用してもよいことは理解されよう。例えば、組成物は、２つ以上の（Ａ）ポリマー、２つ以上の（Ｂ）ポリマーおよび／または２つ以上の（Ｃ）ポリマーを含むことができ、ここで特定の種類のポリマーは、構造（例えば、異なるＲ基）の点で、または粘度の点で互いに異なる。実施形態において、例えば、組成物は、第１の粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、第１の粘度とは異なる第２の粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。一実施形態では、組成物は、約５００〜約３，５００ｃｐｓの粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、約５，０００〜約１５，０００ｃｐｓの粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。一実施形態では、組成物は、約７５０〜約２，５００ｃｐｓの粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、約７，０００〜約１２，０００ｃｐｓの粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。一実施形態では、組成物は、約１，０００〜約２，０００ｃｐｓの粘度を有する第１のポリマー（Ａ）と、約８，０００〜約１０，０００ｃｐｓの粘度を有する第２のポリマー（Ａ）とを含む。
【００３７】
粘度は、レオメーターまたは粘度計を使用することを含む任意の適切な方法によって測定することができる。例えば、粘度は２５℃で１０ｓ−１のせん断速度でのレオメーター（例えばHaake 600）を用いて評価することができる。粘度はまた、粘度計（例えば、BrookfieldDV-I Prime粘度計）を用いて測定することができる。
【００３８】
組成物において、ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）は、組成物中の（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、９９．９５：０．０５〜０．０５：９９．９５；９９．９：０．１〜約０．１：９９．９；９９．８：０．２〜０．２：９９．８；９５：５〜５：９５；９０：１０〜１０：９０；８０：２０〜２０：８０；３０：７０〜７０：３０；さらには６０：４０〜４０：６０の比で提供される。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００３９】
ポリマー（Ｃ）は、組成物の重量に基づいて少なくとも０．０１重量％の量で存在する。実施形態において、ポリマー（Ｃ）は、約０．０１〜約７５重量％；約０．１〜約５０重量％；約１〜約４０重量％；約１０〜約２５重量％の量で存在する。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００４０】
ポリマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、このような化合物を調製するために現在知られているかまたは後に発見される任意の適切な方法によって調製することができる。例えば、（アルキル）アクリルオキシアルキル−ジアルコキシ末端ポリジアルキルシロキサンは、米国特許第４，８６３，９９２号に記載されているような縮合反応によって、適切な（アルキル）アクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン、およびシラノールを用いて調製することができる。（アルキル）アクリルオキシアルキル−ビス−末端ポリジアルキルシロキサンは、例えば米国特許第８，５２４，８５０号に記載されているような適切な出発物質を用いた酸触媒開環反応によって調製することができる。
【００４１】
組成物は、光開始剤をさらに含む。光開始剤としては、特に制限はなく、特定の目的または意図する用途に所望されるように選択することができる。適切な光開始剤の例には、限定されるものではないが、ベンゾフェノン、ホスフィンオキシド、ニトロソ化合物、アクリルハライド、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、アミノケトン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ベンズイミダゾール、クロロアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ベンジルエステル、チオキサントン、カンファーキノン、アセトフェノン誘導体等が挙げられる。
【００４２】
一実施形態において、光開始剤はアシルホスフィンから選択される。アシルホスフィンは、モノ−またはビス−アシルホシンであり得る。適切なアシルホスフィンオキシドの例には、米国特許第６，８０３，３９２号に記載されているものが含まれ、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【００４３】
適切なアシルホスフィン光開始剤の具体的な例としては、限定されるものではないが、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（DAROCUR（登録商標）TPO）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ESACURE（登録商標）TPO、LAMBERTIChemical Specialties、Gallarate、Italy）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（FIRSTCURE（登録商標）HMPP、AlbemarleCorporation、Baton Rouge、LAから入手可能）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（LUCIRIN（登録商標）TPO、BASF（Ludwigshafen、Germany）から入手可能）ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート（LUCIRIN（登録商標）TPO-L）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（IRGACURE（登録商標）819、CibaSpecialty Chemicals、Tarrytown、N.Y.から入手可能）およびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（Ciba Spezialitaetenchemie製のα−ヒドロキシケトンとの混合でのIRGACURE（登録商標）1700、IRGACURE（登録商標）1800およびIRGACURE（登録商標）1850として）が挙げられる。
【００４４】
α−ヒドロキシケトン光開始剤の例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（IRGACURE（登録商標）184）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（DAROCUR（登録商標）1173）、および２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（IRGACURE（登録商標）2959）が挙げられ、これらはすべてCiba Specialty Chemicals（Tarrytown、N.Y.）から入手可能である。
【００４５】
α−アミノケトン光開始剤の例としては、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（IRGACURE（登録商標）369）、および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（IRGACURE（登録商標）907）を挙げることができ、両方ともCiba Specialty Chemicals（Tarrytown、N.Y.）から入手可能である。
【００４６】
アセトフェノン誘導体の例としては、例えば、ヒドロキシアセトフェノン化合物が挙げられる。
【００４７】
組成物は、２つ以上の光開始剤を使用することができる。実施形態において、組成物は、２つ、３つまたはそれ以上の光開始剤の組み合わせを含む。光開始剤の組み合わせが使用される場合、光開始剤は、同じクラスの光開始剤（例えば、すべてアシルホスフィン型光開始剤から選択される）、または２つ以上の異なるクラスの光開始剤の組み合わせから選択され得る。
【００４８】
光開始剤は、約０．０００１重量％〜約５重量％；約０．００１重量％〜約１重量％；さらに約０．０１重量％〜約０．５重量％の量で組成物中に存在し得る。ここでは、本明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００４９】
組成物はまた、組成物の縮合硬化を促進するための触媒を含む。触媒は、湿気硬化性接着剤、シーラント、およびコーティング組成物における架橋促進に有用であることが知られている任意の化合物から選択することができる。触媒は、金属または非金属化合物であり得る。本発明に有用な金属縮合硬化触媒の例には、スズ、チタン、ジルコニウム、鉛、鉄、コバルト、アンチモン、マンガン、ビスマス、および亜鉛化合物が含まれる。本発明のシリル化ポリマーの架橋を促進するのに有用なスズ化合物には、これらに限定されないが、非キレート化スズ化合物、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジメトキシド、ジメチルスズジーネオデカノエート、スズオクトエートおよびジブチルスズキサイドが挙げられる。ジオルガノ−スズビスβ−ジケトネートを使用することができる。特に適切なジオルガノスズビスβ-ジケトネートは、ジブチルスズビスアセチルアセトネートである。有用なスズ化合物の他の例は、米国特許第５，２１３，８９９号、同第４，５５４，３３８号、同第４，９５６，４３６号および同第５，４８９，４７９号に見出すことができ、これらの全ての内容は参照により本明細書に組み込まれる。キレート化チタン化合物、例えば、１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ−イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、およびテトラ−アルキルチタネート、例えばテトラｎ−ブチルチタネートおよびテトラ−イソプロピルチタネート、もまた有用である。実施形態において、本発明の縮合触媒は金属触媒である。金属縮合触媒は、有利には、ジブチルスズジラウレートおよび「キレート化」ジブチルスズオキシドを有するスズ化合物、特にMomentive Performance Materials Inc.からFomrez（商標）の商品名で販売されているもの、からなる群から選択される。スズ系触媒は、実質的にクリアで透明なフィルムを提供するのに特に適している。いくつかの非スズ触媒は、硬化フィルムのより迅速な黄変をもたらすことがあり得る。
【００５０】
縮合硬化触媒は、約５．０重量％〜約０．００１重量％；約１重量％〜約０．００１重量％；さらには約０．１重量％〜約０．０１重量％の量で組成物中に存在してもよい。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００５１】
硬化性組成物は、任意にて接着促進剤を含む。接着促進剤は特に限定されず、縮合硬化系において適切な接着促進剤として現在知られているかまたは後に発見される任意の材料であり得る。適切な接着促進剤の例は、例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれるＷＯ２０１４／２０５２１に見出すことができる。
【００５２】
実施形態において、接着促進剤は、限定されるものではないが、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌレート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレート、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、（エポキシアルキルエーテル）トリアルコキシシラン、またはそれらの２つ以上の組合せから選択され得る。適切な接着促進剤の例としては、限定されるものではないが、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、エポキシリモニルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ベータ−シアノエチルトリメトキシシラン、ガンマ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、アルファ，オメガ−ビス（アミノアルキルジエトキシシリル）ポリジメチルシロキサン（Ｐｎ＝１−７）、アルファ，オメガ−ビス（アミノアルキルジエトキシシリル）オクタメチルテトラシロキサン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、およびＮ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、それらの２つ以上の組合せなどが挙げられる。特に適切な接着促進剤には、ビス（アルキルトリアルコキシシリル）アミンおよびトリス（アルキルトリアルコキシシリル）アミンが挙げられ、限定されるものではないが、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンおよびトリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンが挙げられる。
【００５３】
接着促進剤は、組成物の重量に基づいて、約０．１〜約５．０重量部の量で存在してもよい。一実施形態では、接着促進剤は、組成物の重量に基づいて約０．１５〜約２．０重量部の量で存在してもよい。別の実施形態において、接着促進剤は、組成物の重量に基づいて約０．５〜約１．５重量部の量で存在してもよい。
【００５４】
ＵＶ安定剤および／または抗酸化剤を組成物中に組み込むことができる。多くのそのような物質が知られており、組成物全体の１００重量部当たり通常のレベル、例えば０〜１０重量部、好ましくは０〜４重量部で使用することができる。この種の適切な材料には、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin 327、Tinuvin 213、Tinuvin 622、およびIrganox 1135の商品名でCiba-Geigyから入手可能なものが含まれるが、これらに限定されない。
【００５５】
組成物は、任意にて硬化促進剤を含むことができる。硬化促進剤は、例えば、有機官能性変性ポリシリコーン樹脂から選択することができる。有機官能基は、例えば、アクリル基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、エポキシ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択することができる。
【００５６】
組成物はまた、有機官能性変性ポリシリコーンアクリルオキシ樹脂を含んでもよい。有機官能性変性ポリシリコーンアクリルオキシ樹脂は、組成物の総重量に基づいて約０．０１〜約２０重量％；組成物の総重量に基づいて約０．０５〜約１５重量％；組成物の総重量に基づいてさらに約０．１〜約１０重量％の量で存在することができる。ここでは、本明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新たな非開示の範囲を形成することができる。
【００５７】
組成物は、組成物の硬化生成物の酸化を防止し、耐候性を改善するために使用することができる酸化防止剤を含むことができる。適切な酸化防止剤の例としては、ヒンダードアミン系またはヒンダードフェノール酸化防止剤などが挙げられるが、これらに限定されない。ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合生成物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ジメチルスクシネートと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー、［デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド、およびオクタンの反応生成物］（７０％）−ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオンなどを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシＣ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３，’３’’，５，５’，５’’−ヘキサン−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリル）トリ−ｐ−クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールなどが挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。上述した酸化防止剤は、単独でも２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
組成物はまた、硬化生成物の光酸化による劣化を防止するために用いることができる光安定剤を含んでもよい。適切な光安定剤の例には、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系またはベンゾエート系化合物などが含まれるが、これらに限定されない。耐光安定剤であるＵＶ吸収剤は、光劣化を防止して耐候性を向上させるために使用することができ、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系等のＵＶ吸収剤を挙げることができる。ＵＶ吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤、例えば２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、３−（３−（２１−１−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および分岐ドデシル）−４−メチルフェノールなど、トリアジン系ＵＶ吸収剤、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールなど、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤、例えばオクタベンゾンなど、ベンゾエート系ＵＶ吸収剤、例えば２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。上記ＵＶ吸収剤は、単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。光安定剤は好ましくはヒンダードアミン系である。これらの中で、組成物の貯蔵安定性を改善するために、三級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤を使用することが好ましい。三級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤としては、光安定剤、例えばTinuvin 622LD、Tinuvin 144、CHIMASSORB 119FL（いずれもBASF AGから入手可能）；MARK LA-57、LA-62、LA-67、LA-63（いずれもASAHI DENKA KOGYO K.K.、現ADEKA CORPORATIONから入手可能）；SANDOL LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744（いずれもSANKYO COMPANY LTD.、現DAIICHI SANKYO CO., LTD.から入手可能）などが挙げられる。
【００５９】
硬化性組成物は、硬化ポリマー材料を形成するために使用することができる。硬化性組成物は、ＵＶ硬化および湿気または縮合硬化の両方によって硬化可能である。本発明の組成物は、ＵＶ線を照射することにより硬化させることができる。Ｃの反応を起こさせることができる範囲の波長領域を有するランプとしては、USHIO INC.製の高圧水銀ランプ（UV-7000）およびメタルハライドランプ（MHL-250、MHL-450、MHL-150、MHL-70）、韓国JM tech Co.製のメタルハライドランプ（JM-MTL 2KW）、Mitsubishi Electric Corporation製のＵＶ線照射ランプ（OSBL360）、Japan Storage Battery Co., Ltd.製のＵＶ線照射装置（UD-20-2）、Toshiba Corporation製の蛍光灯（FL-20BLB）、およびFusion Co.製のH valve、H plusvalve、D valve、Q valve、M valve等が挙げられる。照射線量は、１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２、３００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２、５００〜３５００ｍＪ／ｃｍ２、さらには１０００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２であってもよい。硬化は、周囲温度（例えば、約２０℃〜約３０℃）を含む任意の適切な温度で達成することができる。
【００６０】
本発明の組成物は、１５０μｍの硬化した厚さで９５％以上の硬化後の可視光線透過率を有することができる。可視光透過率は９６％以上、さらには９８％以上でありえる。
【００６１】
硬化後の組成物は、約１以下、約０．７以下、約０．５以下、さらには約０．４以下のヘイズ値を有することができる。ヘイズは、例えば、１５０〜３００μｍの厚さの硬化フィルムについて、BYK Gardner Haze Gard（商標）を用いて評価することができる。
【００６２】
硬化後の組成物は、約１以下；約０．７以下；約０．５以下；さらには約０．４以下の黄色指数（ＹＩ）を有することがあり得る。
【００６３】
組成物は、約０．１ＭＰａ以下；約０．０８ＭＰａ以下；約０．０５ＭＰａ以下；約０．０２ＭＰａ以下；さらには約０．０１ＭＰａ以下の半固体状態での貯蔵モジュラスを有することができる。実施形態において、硬化にて、硬化材料は約０．０１ＭＰａ〜約０．１Ｐａ；約０．０２ＭＰａ〜０．０８ＭＰａ；約０．０３ＭＰａ〜約０．０６ＭＰａの貯蔵モジュラスを有することができる。
【００６４】
硬化によって形成される材料は、約５〜１００；約１０〜約８０；さらには約２０〜約７０の浸透指数を有することができる。浸透指数は、例えば、ASTM 1403に従って、Meitech製のマイクロ浸透計を使用することによって測定することができる。
【００６５】
本発明の組成物は、画像表示装置に適切かつ好適に用いることができ、特に、フラットパネル型画像表示装置の保護部と画像表示部との間に介在させるための樹脂として好ましい。
【００６６】
具体的には、本発明の組成物は、光学プラスチックなどから形成された透明保護部を構成する保護パネル上にコーティングされ、そして画像表示部を構成する画像表示パネルが積層されそしてＵＶ線が照射されることができる。本発明の組成物の流出を防止するために保護パネルの周縁部に段差を設けてもよい。
【００６７】
本発明の組成物は、一般に液状で提供され、画像表示部の変形による表示不良や視認性の低下を招くことなく、コーティング特性に優れており、これより高輝度かつ高コントラストの表示を実現することができるＵＶ線硬化性樹脂を提供することができる。本発明の組成物は、１２．７〜２５４ｃｍ（５〜１００インチ）、好ましくは１７．８〜２０３ｃｍ（７〜８０インチ）、さらに好ましくは２５．４〜１５２ｃｍ（１０〜６０インチ）の画像表示パネルを有する大型画像表示装置の製造に適しており、または、本発明の組成物は、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜４５０μｍ、さらに好ましくは５０〜４００μｍの画像表示装置を有する超薄型画像表示装置の製造に適している。
【００６８】
図１は、本硬化性組成物を含む表示装置の実施形態を示す。表示装置１０は、表示モジュール１２と、表示モジュール上に配置された接着剤層１４と、接着剤層１４を覆うＩＴＯフィルムタッチセンサ１６と、フィルム１６の周囲を囲むブラックマトリックス１８と、マトリックス１８およびフィルム１６を覆うスクリーングラス２０を含む。光学的に透明な接着剤２２の層が、スクリーンガラス２０とフィルム１６との間に配置される。接着剤層１４は、本技術による硬化性組成物によって形成される。ブラックマトリクスは境界として設けられ、デバイス内の構成要素、例えばワイヤを隠すために装飾目的で使用することができる。このように、マトリックスの下にある接着剤層１４の領域は、ＵＶ硬化中に放射線に曝されたり、放射線を受けたりすることはない。したがって、本発明の組成物は、ＵＶおよび湿気硬化性の両方であり、マトリックス下のそれらの領域が十分に硬化することを可能にする。
【００６９】
図１は、本硬化性組成物を含む表示装置の実施形態を示す。表示装置１０は、表示モジュール１２と、表示モジュール上に配置された接着剤層１４と、接着剤層１４を覆うＩＴＯフィルムタッチセンサ１６と、フィルム１６の周囲を囲むブラックマトリックス１８と、マトリックス１８およびフィルム１６を覆うスクリーンガラス２０を含む。光学的に透明な接着剤２２の層が、スクリーンガラス２０とフィルム１６との間に配置される。接着剤層１４は、本技術による硬化性組成物によって形成される。ブラックマトリクスは境界として設けられ、デバイス内の構成要素、例えばワイヤを隠すために装飾目的で使用することができる。このように、マトリックスの下にある接着剤層１４の領域は、ＵＶ硬化中に放射線に曝されたり、放射線を受けたりすることはない。したがって、本発明の組成物は、ＵＶおよび湿気硬化性の両方であり、マトリックス下のそれらの領域が十分に硬化することを可能にする。
【００７０】
本技術の態様および実施形態は、以下の実施例を参照してさらに理解され得る。
【実施例】
【００７１】
本発明を説明するために一連の例を以下に記載する。しかしながら、特許請求の範囲に記載された本発明の範囲は、提示された例によって決して限定されるべきではない。
【００７２】
一般的合成および原材料
代表的な配合物に使用される（メタ）アクリルオキシプロピル−ジメトキシ末端ポリジメチルシロキサンは、典型的には、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Shin Etsuから入手可能）のようなシランおよび適切な選択のモノまたはビス シラノール末端ポリジメチルシロキサン（Momentive Performance Materials Inc.から入手可能）を使用して、米国特許第４，８６３，９９２号に記載されているように縮合反応によって調製される。適切な（メタ）アクリレート官能化キャッピング剤の存在下でのアルキルリチウム試薬によるヘキサメチルシクロトリシロキサンのアニオン性開環を使用して、米国公開第２００６／０２２９４２３号に記載されているように、ｍＰＤＭＳを内部で調製した。３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートは、Sigma Aldrichから市販されている。１，３−ビス（３−メタクリルオキシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（Momentive Performance Materials Inc.から入手可能）およびオクタメチルシクロテトラシロキサン（Momentive Performance Materials Inc.から入手可能）を用いた酸触媒開環反応により、米国特許第８，５２４，８５０号に記載されているように、（メタ）アクリルオキシプロピル−ビス−末端ポリジメチルシロキサンが調製された。
【００７３】
例１
硬化性シリコーン組成物は、メタクリルオキシプロピル−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（９０００ｃＰｓ）（ポリマーＢ）３９．０質量部、アクリルオキシプロピルジメトキシ−モノ−末端ポリジメチルシロキサン（５００ｃＰｓ）（ポリマーＣ）３９．０質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（１０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）９．７質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）９．７質量部、予混合光開始剤の組み合わせ（Darocur1173：Lucirin TPO：Irgacure819の１：１．３：６．６の組み合わせ）０．２６部、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Sigma Aldrichから入手可能）０．９７部、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.から入手可能）０．９７部を合わせて調製した。上記組成物をプラネタリースピードミキサーで十分に混合し、続いて減圧下で脱気した。続いて、得られた混合物にジメチルスズジネオデカノエート（Formez UL 28）０．０７質量部を添加し、スピードミキサーで十分に混合した後、減圧下で脱気した。得られた混合物を次の使用のため暗色気密ボトルに窒素下にて１０℃で保存した。
【００７４】
例２
硬化性シリコーン組成物は、メタクリルオキシプロピル−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（１５００ｃＰｓ）（ポリマーＢ）３９．０質量部、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート（ポリマーＣ）９．７質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（１０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）９．７質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）９．７質量部、予混合光開始剤の組み合わせ（Darocur1173：Lucirin TPO：Irgacure819の１：１．３：６．６の組み合わせ）０．２７部、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Sigma Aldrichから入手可能）０．９７部、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.から入手可能）０．９７部を合わせて調製した。上記組成物をプラネタリースピードミキサーで十分に混合し、続いて減圧下で脱気した。続いて、得られた混合物にジメチルスズジネオデカノエート（Formez UL 28）０．０７質量部を添加し、スピードミキサーで十分に混合した後、減圧下で脱気した。得られた混合物を次の使用のため暗色気密ボトルに窒素下にて１０℃で保存した。
【００７５】
例３
硬化性シリコーン組成物は、メタクリルオキシプロピル−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（１５００ｃＰｓ）（ポリマーＢ）３９．４質量部、アクリルオキシプロピル−モノ−末端ポリジメチルシロキサン（３〜５ｃＰｓ）（ポリマーＣ）９．８質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（１０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）９．８質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）３９．４質量部、予混合光開始剤の組み合わせ（Darocur1173：Lucirin TPO：Irgacure819の１：１．３：６．６の組み合わせ）０．２６部、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Sigma Aldrichから入手可能）０．９７部を合わせて調製した。上記組成物をプラネタリースピードミキサーで十分に混合し、続いて減圧下で脱気した。続いて、得られた混合物にジメチルスズジネオデカノエート（Formez UL28）０．０８質量部を添加し、スピードミキサーで十分に混合した後、減圧下で脱気した。得られた混合物を次の使用のため暗色気密ボトルに窒素下にて１０℃で保存した。
【００７６】
比較例１
硬化性シリコーン組成物は、メタクリルオキシプロピル−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（９０００ｃＰｓ）（ポリマーＢ）４３．３質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（１０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）１０．８質量部、アクリルオキシプロピル−ジメトキシ−ビス−末端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＰｓ）（ポリマーＡ）４３．３質量部、予混合光開始剤の組み合わせ（Darocur1173：Lucirin TPO：Irgacure819の１：１．３：６．６の組み合わせ）０．２９部、グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン（Sigma Aldrichから入手可能）１．０部、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.から入手可能）１．０部を合わせて調製した。上記組成物をプラネタリースピードミキサーで十分に混合し、続いて減圧下で脱気した。続いて、得られた混合物にジメチルスズジネオデカノエート（Formez UL 28）０．０７質量部を添加し、スピードミキサーで十分に混合した後、減圧下で脱気した。得られた混合物を次の使用のため暗色気密ボトルに窒素下にて１０℃で保存した。
【００７７】
硬化性能
上記の硬化性組成物をガラス板の上に注いだ（厚さ２ｍｍ）。１７ｍｍ（幅）、１９ｍｍ（長さ）、および１５０μｍ（厚さ）の接着剤層の寸法は、スペーサーとしてテフロンシートを使用することによって制御した。２つの端は、湿気アクセスのために開けたままにした。上部ガラスを接着剤層の上に置いた。１７ｍｍ（幅）及び１１ｍｍ（長さ）の寸法を有する黒色絶縁テープ（端部に不透明）から作られた光アクセス窓を上に置いた。ガラス板の間に配置された組成物（例１〜３および比較例１）を、ＵＶ照射（メタルハライド、３０００ｍＪ／ｃｍ２）の後、湿度（２５℃／５０％ＲＨ）にさらした。硬化後、モジュラスおよび接着の性質を、Instronを用いてラップシアー試験法（ASTM 3163）により試験した。上記例から得られた硬化した接着剤層は無色透明であった。さらに、それらはまた、熱、光および湿気に曝されると、着色およびヘイズ発展に対する耐性を示した。さらに、本発明の態様および実施形態による組成物は、比較例１と比較して、ＵＶ硬化および縮合硬化後の相対的に低いモジュラスを示す。
【表１】
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【００７８】
上記の説明は多くの詳細を含むが、これらの詳細は本発明の範囲を限定するものではなく、その好ましい実施形態の単なる例示として解釈すべきである。当業者は、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲および精神内にある多くの他の可能な変形を想到するであろう。
【図１】
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【国際調査報告】
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