(57)【要約】  本発明は、少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］を有するブロック共重合体であって、ブロック共重合体全体に占める、全重合体ブロック［Ａ］の重量分率（ｗＡ）と、全重合体ブロック［Ｂ］の重量分率（ｗＢ）との比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物を含有し、引張り弾性率（２３℃）が１．０〜５００ＭＰａである太陽電池素子封止用樹脂組成物；及び太陽電池モジュールである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とを有するブロック共重合体であって、ブロック共重合体全体に占める全重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める全重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合と、芳香環の炭素−炭素不飽和結合との合計である全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物を含有し、
２３℃における引張り弾性率が１．０〜５００ＭＰａであることを特徴とする
太陽電池素子封止用樹脂組成物。
【請求項２】
ブロック共重合体水素化物の重量平均分子量が、３０，０００〜２００，０００である請求項１に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
【請求項３】
ブロック共重合体が、前記重合体ブロック［Ｂ］の両端に、前記重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体である請求項１又は２に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
【請求項４】
ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、リン系酸化防止剤を０．０１〜１重量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
【請求項５】
さらに、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、ヒンダードアミン系耐光安定剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項４に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜１重量部含有することを特徴とする請求項５に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
【請求項７】
太陽電池素子が、請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物により封止されてなる太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池素子を密封するための太陽電池素子封止用樹脂組成物、及び、太陽電池素子が該太陽電池素子封止用樹脂組成物により封止されてなる太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は、近年、クリーンエネルギーとして注目され、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュ−ルが開発され、提案されている。なかでも、単結晶もしくは多結晶タイプの結晶性シリコン系素子を用いたもの、薄膜アモルファスシリコン系素子を用いたもの等が主流である。シリコン素子を用いた太陽電池モジュールの構成としては、図１に示すような、太陽光入射面側から、ガラス基板等からなる透明前面基板１、太陽電池素子２、太陽電池素子を密封する封止材３、太陽電池素子に繋がる配線４、及び裏面保護シート５を有するものが代表的である。また、太陽電池素子を密封する封止材３としては、透明性及び耐光性に優れることから、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋硬化してなる封止材が広く用いられている。【０００３】
ところで、従来の太陽電池は、高温高湿や風雨に曝される屋外の環境下で長期にわたって使用されると、太陽電池内部に湿気ないし水が透過し、太陽電池内部の配線や電極が腐食され、結果として、太陽電池の耐久性が低下する場合があった。また、封止材に使用されるＥＶＡは酢酸ビニル由来の構成単位を含むため、このものが外部より透過した湿気又は水により経時的に加水分解されて酢酸が生成し易い。そして、生成した酢酸が電池内部の配線や電極と接触して腐食の発生を促進させる場合があった。【０００４】
そこで、太陽電池内部の配線や電極の腐食を防止して、太陽電池の耐久性を向上させるため、裏面保護シートにバリヤー層としての無機酸化物の蒸着層を多層化する方法（例えば、特許文献１）、裏面保護シートに透湿度の低い環状オレフィン系樹脂シートを使用する方法（例えば、特許文献２、３）等が提案されている。しかしながら、このようにして湿気ないし水の透過を低下させたとしても、湿気ないし水の透過を完全に無くすことは困難である。【０００５】
また、封止材の加水分解による酸発生の課題を解決するため、ＥＶＡに受酸剤を添加ないしは酸と反応性を有する置換基を含有させる方法（例えば、特許文献４、５）が提案されている。しかしながら、ＥＶＡから発生する酸を除外する方法は、酸発生による影響は低減されると考えられるが、ＥＶＡ自体の吸湿性が高いことにより、外部から浸透した水による電池内部の配線や電極の腐食を十分防止できるとはいえなかった。【０００６】
さらに、封止材の加水分解による酸発生の課題を解決するための他の方法として、ＥＶＡの代わりに加水分解により酸を発生させない封止用樹脂、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体及び架橋剤を用いた封止用樹脂組成物を使用する方法（例えば、特許文献６、７）や、プロピレン系重合体及び特定のプロピレン系共重合体を使用する方法（例えば、特許文献８）等が提案されている。しかしながら、ＥＶＡの代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体を使用する方法は、酸発生による影響は低減されると考えられるが、エチレン・α−オレフィン共重合体は、耐熱性と柔軟性とのバランスが悪く、非架橋では良好な耐熱性を発現しないため、架橋工程を省略して太陽電池素子封止シートを製造することは困難であった。また、プロピレン系重合体及び特定のプロピレン系共重合体を使用する方法も、酸発生による影響は低減され、耐熱性も十分高いと考えられるが、ガラスとの接着性に著しく劣り、太陽電池用素子封止材として不十分である。
従って、太陽電池モジュールの腐食を防止して耐久性を格段に向上させるためには、吸湿性が低く、加水分解によって酸を発生させない封止材が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−９１６１０号公報
【特許文献２】特開２０００−１０６４５０号公報
【特許文献３】特開２００１−４４４８１号公報
【特許文献４】特開２００５−２９５８８号公報
【特許文献５】特開２００８−２９１２２２号公報
【特許文献６】特開平６−２９９１２５号公報
【特許文献７】特開２０００−９１６１１号公報
【特許文献８】ＷＯ２００８／０１５９８４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこうした実状に鑑みてなされ、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、接着性、柔軟性及びガラスとの接着性に優れ、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することが可能な太陽電池素子封止用樹脂組成物、及び、太陽電池素子が前記太陽電池素子封止用樹脂組成物により封止されてなる太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
ところで、特表２００２−５３１５９８号公報には、少なくとも３つのブロックを有し、芳香族ビニルモノマー由来の構造単位を主成分とするハードブロックと共役ジエン由来の構成単位を主成分とするソフトブロックを有するプレポリマーの、炭素−炭素二重結合を水素化して得られるブロック共重合体は、高耐熱変形性、良好な機械的特性、高い透明性、特に低い吸水性を有し、機械的に傷つきやすい系（例えば太陽電池の分野）の保護のためのカバーに使用することができることが記載されている。【００１０】
本発明者らは、上記ブロック共重合体を太陽電池素子封止用に適用すべく研究したところ、上記文献に具体的に示されているブロック共重合体では、柔軟性及びガラスとの接着性が劣るため、このものを使用して太陽電池素子を封止すると、太陽電池モジュールの耐久性が低下するという不具合が発生した。
そこで、本発明者らは、この不具合を解消すべく更に検討した結果、特定のブロック共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化して得られるブロック共重合体水素化物を含有する樹脂組成物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、接着性、柔軟性及びガラスとの接着性のすべてに優れ、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することが可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１１】
かくして本発明の第１によれば、下記（１）〜（６）の太陽電池素子封止用樹脂組成物が提供される。
（１）少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とを有するブロック共重合体であって、ブロック共重合体全体に占める全重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める全重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合と、芳香環の炭素−炭素不飽和結合との合計である全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物を含有し、２３℃における引張り弾性率が１．０〜５００ＭＰａであることを特徴とする太陽電池素子封止用樹脂組成物。【００１２】
（２）ブロック共重合体水素化物の重量平均分子量が、３０，０００〜２００，０００である（１）に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
（３）ブロック共重合体が、前記重合体ブロック［Ｂ］の両端に、前記重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体である（１）又は（２）に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。【００１３】
（４）ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、リン系酸化防止剤を０．０１〜１重量部含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
（５）さらに、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、ヒンダードアミン系耐光安定剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする（４）に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。
（６）さらに、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜１重量部含有することを特徴とする（５）に記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物。【００１４】
本発明の第２によれば、下記（７）の太陽電池モジュールが提供される。
（７）太陽電池素子が、（１）〜（６）のいずれかに記載の太陽電池素子封止用樹脂組成物により封止されてなる太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、柔軟性及びガラスとの接着性に優れ、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することが可能である。また、本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋硬化しなくても十分な耐熱性を有するため、太陽電池の製造工程で架橋工程を省略することができる。
本発明の太陽電池モジュールは耐久性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は結晶シリコン系太陽電池モジュールの概要を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を、１）太陽電池素子封止用樹脂組成物、及び、２）太陽電池モジュールに項分けして詳細に説明する。
１）太陽電池素子封止用樹脂組成物
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物（以下、「本発明の樹脂組成物」ということがある。）は、特定のブロック共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化したブロック共重合体水素化物を含有する。
【００１８】
１．ブロック共重合体
本発明で用いるブロック共重合体は、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とを有する。
【００１９】
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位（構造単位）を主成分とするものである。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。
【００２０】
重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位以外の成分としては、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又はその他のビニル化合物由来の構造単位が挙げられる。重合体ブロック［Ａ］におけるこれらの成分の含有量は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量が少なすぎると、本発明の樹脂組成物の耐熱性が低下するおそれがある。
複数の重合体ブロック［Ａ］は、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００２１】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位（構造単位）を主成分とするものである。重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量は、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位が上記範囲にあると、本発明の樹脂組成物の柔軟性、接着性、太陽電池素子封止性のバランスに優れる。
【００２２】
重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位以外の成分としては、芳香族ビニル化合物由来の構造単位及び／又はその他のビニル化合物由来の構造単位が挙げられる。重合体ブロック［Ｂ］におけるこれらの成分の含有量は、通常３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量が増加するに連れて、本発明の樹脂組成物の透明性が向上するが、あまりに多くなりすぎると、本発明の樹脂組成物の柔軟性が低下し、接着性、太陽電池素子封止性が低下するおそれがある。
ブロック共重合体が重合体ブロック［Ｂ］を複数有する場合、複数の重合体ブロック［Ｂ］は、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００２３】
本発明で用いるブロック共重合体中の重合体ブロック［Ａ］の数は、通常５個以下、好ましくは４個以下、より好ましくは３個以下である。重合体ブロック［Ａ］及び／又は重合体ブロック［Ｂ］が複数存在する際、重合体ブロック［Ａ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ａ１）及びＭｗ（Ａ２）とし、重合体ブロック［Ｂ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ｂ１）及びＭｗ（Ｂ２）とした時、該Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比（Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２））、及び、該Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比（Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２））は、それぞれ２．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下である。
【００２４】
本発明で用いるブロック共重合体のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでもよいが、鎖状型ブロックであるのが、機械的強度に優れ好ましい。
なかでも、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体、及び、重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、更に、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体がより好ましく、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体が特に好ましい。
【００２５】
本発明で用いるブロック共重合体中の、全重合体ブロック［Ａ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、２０：８０〜６０：４０、好ましくは２５：７５〜５５：４５、より好ましくは３０：７０〜５０：５０である。ｗＡが高過ぎる場合は、本発明の樹脂組成物の耐熱性は高くなるが、柔軟性が低く、接着性、太陽電池素子封止性が劣り、ｗＡが低過ぎる場合は、耐熱性が劣る。
【００２６】
本発明で用いるブロック共重合体の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００２７】
本発明で用いるブロック共重合体は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、３つの重合体ブロックを有するブロック共重合体は、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を含有するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー混合物（ａ２）（ただし、モノマー混合物（ａ１）とモノマー混合物（ａ２）は同一でも異なっていてもよい。）を重合させる第３工程を経ることにより製造することができる。
また、５つの重合体ブロックを有するブロック共重合体は、前記第３工程に引き続いて、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー混合物（ａ３）（ただし、モノマー混合物（ａ３）は、モノマー混合物（ａ１）及び／又はモノマー混合物（ａ２）と同一でも相異なっていてもよい。）を重合させる第４工程を経ることにより製造することができる。
【００２８】
重合体ブロック［Ａ］、［Ｂ］の形成に用いる芳香族ビニル化合物としては、スチレン；α−メチルスチレン等のビニル基に置換基を有するスチレン類；２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、４−モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、４−モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレン等のベンゼン環に置換基を有するスチレン類；４−ビニルピリシン等のビニルイリジン類；等が挙げられる。前記置換基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。これらの中でも、低吸湿性の樹脂組成物を得る観点から、スチレン、ビニル基に置換基を有するスチレン類、及び、ベンゼン環に置換基としてアルキル基を有するスチレン類；が好ましく、スチレンが特に好ましい。
【００２９】
重合体ブロック［Ａ］、［Ｂ］の形成用いる鎖状共役ジエン系化合物としては、低吸湿性の樹脂組成物を得る観点から、極性基を含有しないものが好ましい。具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられ、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００３０】
重合体ブロック［Ａ］、［Ｂ］の形成に用いるその他のビニル系化合物としては、鎖状ビニル化合物や環状ビニル化合物が挙げられる。これらの化合物は、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、又はハロゲン基を置換基として有していてもよく、不飽和の環状酸無水物、不飽和イミド化合物であってもよい。なかでも、低吸湿性の樹脂組成物を得る観点から、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等の鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサン等の環状オレフィン等の、極性基を含有しないビニル系化合物が好ましく、鎖状オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００３１】
上記モノマー混合物を用いてそれぞれの重合体ブロックを重合する方法としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位アニオン重合、配位カチオン重合等のいずれを用いてもよい。ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等を、リビング重合、特にリビングアニオン重合による方法を用いた場合に、重合操作及び後工程での水素化反応が容易になり、得られるブロック共重合体の透明性が向上する。
【００３２】
重合は、重合開始剤の存在下、通常０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜８０℃、特に好ましくは２０℃〜７０℃の温度範囲において行う。
重合開始剤としては、特に制限されず、公知の重合開始剤（ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等）が使用できる。
例えば、リビングアニオン重合の場合は、重合開始剤として、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム等のモノ有機リチウム；ジリチオメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ−２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物；等が使用可能である。
【００３３】
重合反応形態は、溶液重合、スラリー重合等のいずれでも構わないが、溶液重合を用いると、反応熱の除去が容易である。この場合、溶媒として、各工程で得られる重合体が溶解する不活性溶媒を用いる。使用可能な不活性溶媒としては、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；等が挙げられる。なかでも脂環式炭化水素類を用いると、後述する水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用でき、ブロック共重合体の溶解性も良好であるため好ましい。
これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
溶媒の使用量は、全使用モノマー１００重量部に対して、通常２００〜２０００重量部である。
【００３４】
また、それぞれのモノマー混合物が２種以上の成分からなる場合、ある１成分の連鎖だけが長くなるのを防止するために、ランダマイザー等を使用することができる。特に重合反応をアニオン重合により行う場合には、ランダマイザーとしてルイス塩基化合物を使用するのが好ましい。
【００３５】
使用可能なルイス塩基化合物としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物；等が挙げられる。これらのルイス塩基化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
２．ブロック共重合体水素化物
本発明で用いるブロック共重合体水素化物は、上記のブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化したものであり、その水素化率は９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、本発明の樹脂組成物の透明性、耐候性、耐熱性が良好である。本発明で用いられるブロック共重合体水素化物の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。
【００３７】
不飽和結合の水素化方法は特に限定されず、公知の方法を用いればよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような好ましい水素化方法としては、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等から選ばれる少なくとも１種の金属を含む水素化触媒の存在下、水素ガスにより水素化反応を行う方法が挙げられる。水素化触媒は、不均一系触媒、均一系触媒のいずれも使用可能であり、水素化反応は有機溶媒中で行うのが好ましい。
【００３８】
不均一系触媒としては、例えば、金属又は金属化合物からなる触媒や、適当な担体に担持した担持型触媒を用いることができる。担体としては、活性炭、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素、フッ化カルシウム等が挙げられる。触媒の担持量は、触媒と担体との合計量に対して通常０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％の範囲である。
担持型触媒としては、例えば、比表面積が１００〜５００ｍ２／ｇ、平均細孔径が１００〜１０００Å、好ましくは２００〜５００Åであるものが好ましい。上記の比表面積の値は窒素吸着量を測定し、ＢＥＴ式を用いて算出した値であり、平均細孔径の値は水銀圧入法により測定した値である。
【００３９】
均一系触媒としては、例えば、ニッケル、コバルト、チタン又は鉄化合物と、有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒；ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等の有機金属錯体触媒；等を用いることができる。
【００４０】
ニッケル、コバルト、チタン又は鉄化合物としては、各種金属（ニッケル、コバルト、チタン又は鉄）の、アセチルアセトナト化合物、カルボン酸塩、シクロペンタジエニル化合物等が挙げられる。
【００４１】
有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム；等が挙げられる。
【００４２】
有機金属錯体触媒としては、ジヒドリド−テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジヒドリド−テトラキス（トリフェニルホスフィン）鉄、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル等の遷移金属錯体が挙げられる。
【００４３】
これらの水素化触媒は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
水素化触媒の使用量は、重合体１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部、好ましくは０．０５〜５０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部である。
【００４４】
水素化反応温度は、通常１０℃〜２５０℃、好ましくは５０℃〜２００℃、より好ましくは８０℃〜１８０℃である。このような温度範囲であるときに水素化率が高くなり、分子切断も減少する。
また水素化反応の水素圧力は、通常０．１ＭＰａ〜３０ＭＰａ、好ましくは１ＭＰａ〜２０ＭＰａ、より好ましくは２ＭＰａ〜１０ＭＰａである。このような水素圧力であるときに水素化率が高くなり、分子鎖切断も減少し、操作性にも優れる。
【００４５】
水素化反応終了後、ブロック共重合体水素化物を含む反応溶液から、例えば濾過、遠心分離等の方法により、水素化触媒及び／又は重合触媒を除去した後、得られた溶液から目的とするブロック共重合体水素化物を回収することができる。反応溶液からブロック共重合体水素化物を回収する方法としては、例えば、ブロック共重合体水素化物が溶解した溶液から、スチームストリッピングにより溶媒を除去するスチーム凝固法、減圧加熱下で溶媒を除去する直接脱溶媒法、ブロック共重合体水素化物の貧溶媒中に溶液を注いで析出、凝固させる凝固法等の公知の方法が挙げられる。
【００４６】
回収されたブロック共重合体水素化物の形態は限定されるものではないが、その後に成形加工し易いようにペレット形状とするのが通常である。
ペレット状に成形加工する方法としては、直接脱溶媒法や凝固法等の公知の方法が挙げられる。直接脱溶媒法を用いる場合は、例えば、溶融状態のブロック共重合体水素化物をダイからストランド状に押し出し、冷却後、ペレタイザーでカッティングしてペレット状にして各種の成形に供することができる。凝固法を用いる場合は、例えば、得られた凝固物を乾燥した後、押出機により溶融状態で押し出し、上記と同様にペレット状にして太陽電池素子封止材用途に供することができる。
また、ペレット状に成形加工する場合、ブロック共重合体水素化物に酸化防止剤等の配合成分（後述）を添加してもよい。
【００４７】
本発明で用いられるブロック共重合体水素化物の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。ブロック共重合体水素化物のＭｗがこの範囲にあると、得られる樹脂組成物の機械強度や耐熱性が向上する。
また、ブロック共重合体水素化物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下にする。Ｍｗ／Ｍｎを上記範囲となるようにすると、得られる樹脂組成物の機械強度や耐熱性が向上する。
【００４８】
３．太陽電池素子封止用樹脂組成物
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、前記ブロック共重合体水素化物を含有し、その引張り弾性率は１．０〜５００ＭＰａ、好ましくは２〜３００ＭＰａであることを特徴とする。引張り弾性率が低すぎると、太陽電池素子を保持できず太陽電池モジュールが変形し易く、引張り弾性率が高すぎると、太陽電池素子にクラック等の破損が生じ易い。尚、前記ブロック共重合体の、ｗＡを高くすると引張り弾性率を高くすることができ、ｗＡを低くすると引張り弾性率を低くすることができる。
【００４９】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物中におけるブロック共重合体水素化物の含有量は、太陽電池素子封止用樹脂組成物全体に対して、通常６０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
【００５０】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物には、ブロック共重合体水素化物以外に、太陽電池素子封止用樹脂組成物の性能を向上させるために所望の配合成分を含有させることができる。
配合成分としては、樹脂特性を向上させるための前記ブロック共重合体水素化物以外の重合体；耐候性や耐熱性等を向上させるための、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤；接着性や封止性等を向上させるための、カップリング剤、滑剤、界面活性剤、無機フィラー；等が挙げられる。配合成分は、一種単独でも、或いは２種以上を併用してもよい。
なかでも、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤の使用が好ましく、酸化防止剤と耐光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を組み合わせての使用がより好ましい。
【００５１】
［ブロック共重合体水素化物以外の重合体］
前記ブロック共重合体水素化物以外の重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン系重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレン共重合体水素化物等のイソブチレン系重合体；ポリイソプレン、イソプレン・ブタジエンランダム共重合体、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレンブロック共重合体、イソプレン・スチレンブロック共重合体等のジエン系重合体の水素化物；ポリブチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル系重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム等のエポキシ系重合体；１，３−ペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等の石油樹脂及びその水素化物；等が挙げられる。これらの中でも、太陽電池素子封止用樹脂組成物の透明性及び接着性を向上させる目的においては、石油樹脂が好ましい。
【００５２】
［酸化防止剤］
本発明の樹脂組成物には、熱安定性を向上させるために、酸化防止剤を配合することができる。
用いる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
【００５３】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物；６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン等が挙げられる。
【００５４】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。
【００５５】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００５６】
酸化防止剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。。
【００５７】
［耐光安定剤］
耐光安定剤としては、ヒンダードアミン系耐光安定剤が好ましく、構造中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基、あるいは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基等を有している化合物が挙げられる。
【００５８】
具体的には、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（１−ベンジル−２−フェニルエチル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（２−（１−ピロリジル）エチル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（２−（４−モルホリニル）エチル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−（２−（４ーモルホリニル）エチル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（２−（ジイソプロピルアミノ）エチル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（３−（２−エチルヘキソキシ）プロピル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（３，４−（メチレンジオキシ）ベンジル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプチル）−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−１，２，２−トリメチルプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−１、３−ジメチルブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−１−ベンジルエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−２，２−ジメチルプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−２−エチルヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−３−メチルブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−４−ヒドロキシブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−４−ヒドロキシブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−イソプロピルベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−オクチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−オクチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−クロロベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ジエチルアミノエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−シクロドデシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルカルボニルピペリジン、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピリジン、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ジメチルアミノプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−デシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−デシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ドデシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ピリジニルメチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−フェニルエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピリジン、４−（Ｎ−フェニルエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、４−（Ｎ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−フルオロベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−ヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−ペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−メチルシクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、４−（Ｎ−メチルベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−メトキシベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピリジン、４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−１，４−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４ーＮ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−１，４−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンアラキン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンアンゲリカ酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンウンデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンウンデシレン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンガドレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンカプリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンカプロン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンシトロネル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンゾマーリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレントリデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンノナデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンパルチミン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンブレンツテレビン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンプロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンヘプタン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンペラルゴン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンペンタデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンマルガリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンミリスチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンリンデル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン吉草酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン酢酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン抹香酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン酪酸アミド、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体とＮ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物等が挙げられる。
【００５９】
これらの中でも、耐候性に優れる点で、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−アルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスアルキレン脂肪酸アミド類、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕が好ましく、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体とＮ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物が特に好ましい。
【００６０】
ヒンダードアミン系耐光安定剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜７重量部、より好ましくは１〜５重量部である。ヒンダードアミン系耐光安定剤の配合量がこれより少ない場合は、太陽電池素子封止用樹脂組成物の耐候性の向上効果が必ずしも十分とはいえず、これより多い場合は、太陽電池素子封止用樹脂組成物をシート状に成形する溶融成形加工時に、押出し機のＴダイや冷却ロールの汚れが酷くなり著しく加工性に劣り、工業的でない。
また、ヒンダードアミン系耐光安定剤は、上述した酸化防止剤、特にリン系酸化防止剤と併用することにより、更に耐光性を改善することができる。
【００６１】
［紫外線吸収剤］
本発明の樹脂組成物には、耐光安定性を向上させるために、紫外線吸収剤を配合することもできる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６２】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等；サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］等が挙げられる。
【００６３】
紫外線吸収剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。紫外線吸収剤は、上記ヒンダードアミン系耐光安定剤と併用することにより、更に耐光性を改善することができるが、上記範囲を超えて過剰に添加しても、更なる改善は認められない。
【００６４】
本発明の樹脂組成物が、前記ブロック共重合体水素化物の他に配合成分を含有する場合、本発明の樹脂組成物は、前記ブロック共重合体水素化物に、前記配合成分を均一に分散させて調製する。
ブロック共重合体水素化物に配合成分を均一に分散させる方法としては、例えば、配合成分を適当な溶剤に溶解してブロック共重合体水素化物の溶液に添加した後、溶媒を除去して配合成分を含むブロック共重合体水素化物を回収する方法；二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等でブロック共重合体水素化物を溶融状態にして、配合成分を混練する方法；等が挙げられる。
【００６５】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、柔軟性及びガラスとの接着性に優れる為、電気電子素子等の封止に好適であり、太陽電池素子封止材用に特に好適である。
【００６６】
２）太陽電池モジュール
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池素子が、本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物により封止されてなるものである。
【００６７】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、通常、シート状に成形され、太陽電池モジュールを製造する工程に供され、太陽電池素子封止材として使用される。
【００６８】
シートの厚みは、特に制限されないが、０．１〜１ｍｍの範囲にあることが好ましい。太陽電池素子として結晶系シリコンウェハーを使用する場合は、シリコンウェハーの厚みが通常０．２〜０．３ｍｍであるため、太陽電池素子封止用樹脂組成物のシート厚みは、好ましくは０．３〜０．５ｍｍである。シート厚みが０．１ｍｍよりも小さいと、太陽電池モジュール製造の際の加熱ラミネート工程においてガラス、太陽電池素子の破損が起き易くなり、１ｍｍよりも大きいと、シートの光線透過率が低下したり、太陽電池素子封止用樹脂組成物の使用量が多くなり経済性が低下する。
【００６９】
シートの成形方法としては、特に制限はなく、公知の溶融押出し成形（キャスト成形、押出し成形、シート成形、インフレーション成形等）、圧縮成形、カレンダー成形等が適用できる。
【００７０】
シートの成形条件は、成形方法により適宜選択される。例えば溶融押出し成形法による場合は、樹脂温度は、通常１８０〜２８０℃、好ましくは２００〜２６０℃、より好ましくは２２０〜２５０℃の範囲で適宜選択される。樹脂温度が低過ぎる場合は、流動性が悪化し、成形シートにゆず肌やダイライン等の不良を生じ易く、また、樹脂温度が高過ぎる場合は、ブロック共重合体水素化物の熱分解によるシルバーストリークが発生したり、分子量低下して機械的強度が低下する等の不良を生じ易く、好ましくない。
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、熱架橋性を付与するための有機過酸化物の配合を必要としないため、溶融成形温度の選択領域も広い。
【００７１】
シートの形状としては、平面状やエンボス加工を施した形状等が挙げられる。また、シート同士のブロッキングを防止するために、該シートの片面に離型フィルムを重ねて保管することもできる。エンボス加工したシートは、太陽電池モジュール製造工程でのラミネート時のガラス、太陽電池素子に対するクッション性も有し、これらの破損が防止される点で好ましい。
【００７２】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物を用いたシートは、太陽電池素子の片面又は両面に積層され、さらに必要に応じて、積層されたシートの、太陽電池素子側とは反対の面に表面保護層が積層され、太陽電池に利用される。
【００７３】
太陽電池モジュールを製造する方法として特に制限は無いが、例えば、ガラス基板等からなる透明前面基板、シート（本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物を用いたシートであってもよい。）、太陽電池素子及び太陽電池素子に繋がる配線、本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物を用いたシート、裏面保護シートを順に積層し、次いで真空吸引等により加熱ラミネートする方法が一般的である。
【００７４】
前記透明前面基板としては、太陽電池素子及び本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物を用いたシートからなる層の保護が可能であって、太陽電池としての性能を損なわないものであれば、特に制限されることはない。例えば、ガラス、ポリメチルメタクリレート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、リコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等からなる基板が使用できる。
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物を用いたシートは透湿度が小さく、吸湿性も低いため、透明前面基板としては、必ずしもが水分のバリヤー性を有する必要は無く、軽量な透明樹脂シートを利用することも可能である。
【００７５】
裏面保護シートは、遮水層としては必須ではなく、機械的衝撃を緩和する目的で適用すれば良く、安価で機械的強度に優れたポリエチレンテレフテレート樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート等が使用できる。
また、裏面保護シートは、太陽電池モジュールの耐久性を更に高めるために、遮光性及び／又は光反射性を有していてもよい。この場合、裏面保護シートは紫外線吸収剤や酸化チタン等の遮光性顔料を含有したもの等が適用できる。
【００７６】
透明前面基板と本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物を用いたシートとの間、及び／又は、本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物のシートと裏面保護シートの間に、接着力を向上させるために、公知の接着剤又は接着性樹脂からなる層を設けてもよい。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準である。【００７８】
以下に各種物性の測定法を示す。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体及びブロック共重合体水素化物の分子量は、ＴＨＦを溶離液とするＧＰＣによる標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製、ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。
（２）水素化率
ブロック共重合体水素化物の主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、ブロック共重合体水素化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。【００７９】
（３）光線透過率
太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従い測定した。但し、比較例２ではプレス成形シートを使用して測定した。
（４）吸水率
太陽電池素子封止用樹脂組成物をプレス成形して厚さ３ｍｍ、縦横５０ｍｍの試験片を作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に従って、２３℃で２４時間浸漬して測定した。【００８０】
（５）引張り弾性率、引張り強度及び引張り伸び
太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートで、テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１１２５Ａ、ＯＲＩＥＮＴＩＣ社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７／５／２００の方法で測定した。試験片はタイプ５、２３℃の条件下、チャック間距離１０ｃｍで破断するまで引張り試験を行った。引張り弾性率はＪＩＳ  Ｋ７１６１に準ずる方法で測定し、破断時の強度を引張り強度とし、破断時の伸びを引張り伸びとした。但し、比較例２ではプレス成形シートを使用して測定した。
（６）体積抵抗率
太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートを３枚重ねてプレス成形して１ｍｍ厚さの試験片を作製し、このものを使用して、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に従って、２３℃で測定した。但し、比較例２では１ｍｍ厚さのプレス成形シートを使用した。【００８１】
（７）ガラス基板との接着性評価
太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートを、シート端部に非接着部位を設けて厚さ２ｍｍのソーダライムガラス基板と重ね合わせ、真空ラミネータ（ＭＶＬＰ、名機製作所社製）にて、１８０℃、５分加熱接着することにより、剥離試験用試験片を作製した。シート面を１５ｍｍ幅に切り目を入れ、シートの非接着部位から、剥離速度５０ｍｍ／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−１に準じて９０度剥離試験を行い、剥離強度を測定した。但し、比較例２ではプレス成形シートを使用した。剥離強度が低いほど、ガラスとの接着性が悪い。
（８）耐候性
ガラス基板との接着性評価用に、ガラスと太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートの張り合わせ試験片を作製した。そしてこのものを使用して、ガラス面を光源側にし、裏面に白色ＰＥＴフィルム（ルミラー（登録商標）Ｅ２０、厚さ１２５μｍ、東レ社製）を重ねて、サンシャインウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ・Ｂ、スガ試験機社製）を用いて、サンシャインカーボンアーク灯、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件にて、１０００時間露光した後取り出し、ガラスと太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートを張り合わせた試験片の光線透過率を測定した。【００８２】
（９）封止銅板の耐腐食性
太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シート２枚の間に、酢酸水溶液にて表面をエッチングし、水洗することで酸化物を除去した厚さ０．３ｍｍの銅板を挟み、真空ラミネータにて、１８０℃で５分加熱することにより、銅板を封止した耐腐食性評価用試験片を作製した。この封止試験片を、８５℃、８５％ＲＨの環境に１ヶ月間暴露し、試験片の外観、臭気及び銅箔の変色を観察した。
（１０）太陽電池モジュールの耐久性評価
透明基板（ソーダライムガラス）の上に、太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シートを載せ、その上に多結晶シリコン太陽電池セルを載せた。太陽電池セルには銅箔からなる配線を接続した。この太陽電池セルの上に更に太陽電池素子封止用樹脂組成物の押出し成形シート、裏面保護シート（ポリエチレンテレフタレート製）の順でに載せ、積層体を得た。次に、この積層体を真空ラミネータにセットし、真空下で１８０℃で５分加温して封止し、太陽電池モジュールを作製した。
前記太陽電池モジュールを、−４０℃で３０分、９０℃で３０分を１サイクルとして５００サイクル実施した後に、目視観察で太陽電池モジュールの変形の有無、及び、Ｃモード超音波走査型顕微鏡（ＳＯＮＩＸ社製）にて太陽電池セル５個を観察し、クラックの発生の有無を確認した。変形及びクラックが観察されないものを〇とした。【００８３】
［参考例１］ブロック共重合体水素化物［Ａ］及びブロック共重合体水素化物［Ａ］のペレットの製造
内部が充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン５５０部、脱水スチレン２５．０部、ｎ−ジブチルエーテル０．４７５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．５１５部を加えて重合を開始させ、さらに、攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。この時点での重合転化率は９９．５％であった（ガスクロマトグラフィーにより測定、以下にて同じ。）。
次に、脱水イソプレン５０．０部を加え、同温度で３０分攪拌を続けた。この時点での重合転化率は９９％であった。
その後、更に、脱水スチレンを２５．０部加え、同温度で６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。次いで、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させて、ブロック共重合体（ａ）を含む溶液（重合体溶液）を得た。
得られたブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は８１，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。【００８４】
次に、上記重合体溶液を攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒としてシリカ−アルミナ担持型ニッケル触媒（Ｅ２２Ｕ、ニッケル担持量６０％；日揮化学工業社製）４．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応後のブロック共重合体水素化物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は８６，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６であった。【００８５】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、リン系酸化防止剤である６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ、住友化学社製、以下、「酸化防止剤Ａ」という。））０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。【００８６】
次いで、上記溶液を、ゼータプラス（登録商標）フィルター３０Ｈ（キュノー社製、孔径０．５〜１μｍ）にて濾過し、更に別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて順次濾過して微小な固形分を除去した後、円筒型濃縮乾燥器（コントロ、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮乾燥器に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーでカットして、ブロック共重合体水素化物［Ａ］及び酸化防止剤Ａを含有するペレット（ブロック共重合体水素化物［Ａ］のペレット）８５部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は８５，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００８７】
［参考例２］ブロック共重合体水素化物［Ｂ］及びブロック共重合体水素化物［Ｂ］のペレットの製造
重合段階でモノマーとして、スチレン１５．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．３１０部、イソプレン７０．０部、及び、スチレン１５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｂ］及び酸化防止剤Ａを含有するペレット（ブロック共重合体水素化物［Ｂ］のペレット）８８部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｂ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１５であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００８８】
［参考例３］ブロック共重合体水素化物［Ｃ］及びブロック共重合体水素化物［Ｃ］のペレットの製造
重合段階でモノマーとして、スチレンとイソプレンの混合モノマー（混合比９０：１０）２０．０部、スチレンとイソプレンの混合モノマー（混合比１０：９０）６０．０部、及び、スチレンとイソプレンの混合モノマー（混合比９０：１０）２０．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｃ］及び酸化防止剤Ａを含有するペレット（ブロック共重合体水素化物［Ｃ］のペレット）８７部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｃ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１５であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００８９】
［参考例４］ブロック共重合体水素化物［Ｄ］及びブロック共重合体水素化物［Ｄ］のペレットの製造
重合段階でモノマーとして、スチレン２５．０部、イソプレンに変えて液化ブタジエン５０．０部、及び、スチレン２５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］及び酸化防止剤Ａを含有するペレット（ブロック共重合体水素化物［Ｄ］のペレット）８７部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｄ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は８４，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００９０】
［参考例５］水素化ポリイソプレンの合成
重合段階でモノマーとして、スチレンを使用せず、イソプレン１００部を単独で使用して重合する以外は参考例１と同様にして、水素化ポリイソプレンのペレット８２部を得た。得られた水素化ポリイソプレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は７８，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０７であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００９１】
［参考例６］ブロック共重合体水素化物［Ｅ］及びブロック共重合体水素化物［Ｅ］のペレットの製造
重合段階でモノマーとして、スチレン３５．０部、イソプレン３０．０部、及び、スチレン３５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｅ］及び酸化防止剤Ａを含有するペレット（ブロック共重合体水素化物［Ｅ］のペレット）９０部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｅ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は８６，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００９２】
［参考例７］ブロック共重合体水素化物［Ｆ］及びブロック共重合体水素化物［Ｆ］のペレットの製造
重合段階でモノマーとして、スチレン５．０部、イソプレン９０．０部、及び、スチレン５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｆ］及び酸化防止剤Ａを含有するペレット（ブロック共重合体水素化物［Ｆ］のペレット）９０部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｆ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は７９７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０であった。水素化率はほぼ１００％であった。【００９３】
［実施例１］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ１］の製造
（参考例１で得たブロック共重合体水素化物［Ａ］のペレット）１００部に対して、ヒンダードアミン系耐光安定剤である、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体と、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）２０２０、チバ・ジャパン社製）２．０部を添加した。この混合物を、二軸押出機（ＴＥＭ３５Ｂ、東芝機械製）を用いて、樹脂温度２５０℃で混練し、ストランド状に押出し、水冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、ブロック共重合体水素化物［Ａ］を含む太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ１］のペレット９５部を得た。【００９４】
（押出し成形シート）
太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ１］のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて５０℃で４時間加熱して、溶存空気を除去した後、４０ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅５００ｍｍ）を使用し、溶融樹脂温度２１０℃、Ｔダイ温度２１０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ４００μｍ、幅５００ｍｍのシートを押出し成形し、押出し成形シート［ＳＡ１］を得た。得られた押出し成形シート［ＳＡ１］に、ポリエチレン離形フィルムを積層してロールに巻き取り回収した。【００９５】
（試験片の作製）
太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ１］のペレットを、プレス成形機を使用し、樹脂温度１８０℃、圧力１．１ＭＰａの成形条件にて、厚さ３ｍｍの試験片及び厚さ１ｍｍの試験片［ＰＡ１］をそれぞれ作製した。【００９６】
（太陽電池素子封止用樹脂組成物の評価）
押出し成形シート［ＳＡ１］及びプレス成形試験片［ＰＡ１］を用いて、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。
結果を表１に記載した。【００９７】
［実施例２］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ２］）
（参考例１で得たブロック共重合体水素化物［Ａ］のペレット）１００部に対して、実施例１と同じヒンダードアミン系耐光安定剤２．０部及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２９、チバ・ジャパン社製）０．２部を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ２］のペレット９５部を得た。
また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ２］のペレットを使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＡ２］及びプレス成形試験片［ＰＡ２］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【００９８】
［実施例３］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｂ］）
（参考例２で得たブロック共重合体水素化物［Ｂ］のペレット）１００部に対して、実施例２と同様に耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｂ］のペレット９３部を得た。
また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｂ］のペレットを使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＢ］及びプレス成形試験片［ＰＢ］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【００９９】
［実施例４］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｃ］）
（参考例３で得たブロック共重合体水素化物［Ｃ］のペレット）１００部に対して、実施例２と同様に耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｃ］のペレット９５部を得た。
また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｃ］のペレットを使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＣ］及びプレス成形試験片［ＰＣ］を作成して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１００】
［実施例５］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｄ］）
（参考例４で得たブロック共重合体水素化物［Ｄ］のペレット）１００部に対して、実施例２と同様に耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｄ］のペレット９５部を得た。
また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｄ］のペレットを使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＤ］及びプレス成形試験片［ＰＤ］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１０１】
［実施例６］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ３］）
（参考例１で得たブロック共重合体水素化物［Ａ］のペレット）１００部に対して、水酸基を有する脂環族飽和炭化水素樹脂（アルコン（登録商標）ＫＲ１８４２、荒川化学社製）１０部、実施例２と同様の耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ３］のペレット１０６部を得た。
また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ａ３］のペレットを使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＡ３］及びプレス成形試験片［ＰＡ３］を作成して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１０２】
［比較例１］
エチレン・酢酸ビニル共重合体（エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０、酢酸ビニル含有量：２８重量％、三井・デュポンポリケミカル社製）１００部に対して、実施例２と同様の耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、樹脂温度を２２０℃にする以外は実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［ＥＶ１］のペレット９４部を得た。
また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［ＥＶ１］のペレットを使用して、プレス成形温度を１５０℃及び押出し成形温度を１９０℃にする以外は実施例１と同様にして押出し成形シート［ＳＥＶ１］及びプレス成形試験片［ＰＥＶ１］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１０３】
［比較例２］
比較例１で使用したのと同じエチレン・酢酸ビニル共重合体１００部に対して、実施例２と同様の耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。更に、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ、日油社製）０．１部及び架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート（Ｍ−６０、日本化成社製）０．５部を添加し、ラボプラストミル（東洋精機製）を用いて、樹脂温度１１０℃で１分間混練して、太陽電池素子封止用樹脂組成物［ＥＶ２］９０部を得た。
得られた太陽電池素子封止用樹脂組成物［ＥＶ２］を使用して、プレス成形温度を１１０℃にする以外は実施例１と同様にして厚さ３ｍｍ、１ｍｍのプレス成形試験片［ＰＥＶ２］及び厚さ４００μｍのプレス成形シート［ＰＳＥＶ２］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１０４】
［比較例３］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｅ］）
参考例６で得たブロック共重合体水素化物［Ｅ］のペレット１００部に対して、実施例２と同様に耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｅ］のペレット９３部を得た。また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｅ］を使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＥ］及びプレス成形試験片［ＰＥ］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。
［比較例４］
（太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｆ］）
参考例７で得たブロック共重合体水素化物［Ｆ］のペレット１００部に対して、実施例２と同様に耐光安定剤及び紫外線吸収剤を添加した。この混合物を、実施例１と同様にして、混練して太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｆ］のペレット９３部を得た。また、太陽電池素子封止用樹脂組成物［Ｆ］を使用して、実施例１と同様にして、押出し成形シート［ＳＦ］及びプレス成形試験片［ＰＦ］を作製して、光線透過率、吸水率、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、並びに、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１０５】
【表１】
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【０１０６】
【表２】
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【０１０７】
表１から以下のことがわかる。
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、光線透過率、吸水性、機械的強度、柔軟性、ガラスとの接着性、耐候性に優れ、太陽電池素子が該樹脂組成物により封止されてなる太陽電池モジュールは耐久性に優れる（実施例１〜６）。
一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる封止材を用いると、高温高湿環境で長期間保持された場合に内部配線に腐食を生じる懸念がある（比較例１、２）。
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロックの使用量が多いと、引張り弾性率が低く、樹脂組成物とガラスとの接着性が低く、太陽電池モジュールの耐久性が低い（比較例３）。
また、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロックの使用量が少ないと、耐熱性が低く、太陽電池モジュールの耐久性が低い（比較例４）。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の太陽電池素子封止用樹脂組成物は、太陽電池素子の封止に有用である。
【符号の説明】
【０１０９】
１・・・透明前面基板
２・・・太陽電池素子
３・・・封止材
４・・・配線
５・・・裏面保護シート
【図１】
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【国際調査報告】
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