(57)【要約】  ポリマー組成物は、（ｉ）少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、（ｉｉ）ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、（ｉｉｉ）反応性ポリ（エーテルスルホン）（ｒＰＥＳ）、（ｉｖ）反応性ポリ（アリールエーテルケトン）（ｒＰＡＥＫ）、（ｖ）酸成分、および（ｖｉ）少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩から選択される成分を含む。好ましくは、ポリマー組成物は、溶媒を含まないか、または実質的に含まない。方法は、ポリマー組成物の成分を溶融混合する工程を含む。【選択図】図６
2019515079.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、
（ｉｉ）ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、
（ｉｉｉ）反応性ポリ（エーテルスルホン）（ｒＰＥＳ）、
（ｉｖ）反応性ポリ（アリールエーテルケトン）（ｒＰＡＥＫ）、
（ｖ）ｐＫａ≦７．５を有する酸成分、および
（ｖｉ）前記ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、約０．０５〜約２重量％の少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩
からなる群から選択される成分を含み、
前記ポリマー組成物は、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、または
−  成分（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）
を含む、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリマー組成物が、溶媒を含まないか、または２重量％（前記組成物の全重量に基づいて）を超えない量で溶媒を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記ポリマー組成物が、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）を含む、請求項１または２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリマー組成物が、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、および（ｖｉ）を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）が、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）、ＰＥＥＫ−ポリ（ジフェニルエーテルケトン）コポリマー（ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマー）、およびそれらの組み合わせ、好ましくはＰＥＥＫからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、またはそれらの組み合わせ、好ましくは炭酸カリウムを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記１種のアルカリ金属炭酸塩が、前記ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて約０．１〜約０．５重量％の範囲の量の炭酸カリウムである、請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記酸成分が、無機酸成分、好ましくはＮａＨ２ＰＯ４である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記ポリマー組成物が、分散粒子当たり約４≦μｍ２の表面積を有する分散相を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記ポリマー組成物が、押出機から３００〜４００℃の範囲の温度を有する溶融物として押し出される場合、ダイスウェルを含まないか、または実質的に含まない、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、およびポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）が、−Ｏ−ＣＨ３、ハロゲン、ヒドロキシル（−ＯＨ）またはアリール末端基のみを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
ポリマー組成物を作製する方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、
（ｉｉ）ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、
（ｉｉｉ）反応性ポリ（エーテルスルホン）（ｒＰＥＳ）、
（ｉｖ）反応性ポリ（アリールエーテルケトン）（ｒＰＡＥＫ）、
（ｖ）ｐＫａ≦７．５を有する酸成分、および
（ｖｉ）前記組成物中のポリマーの全重量に基づいて、約０．０５〜約２重量％の少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩
からなる群から選択される成分を溶融混合する工程を含み、
前記方法は、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、または
−  成分（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）
を溶融混合する工程を含む、方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法によって作製されたポリマー組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１１、および１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む、造形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、２０１６年４月２９日出願の米国仮特許出願第６２／３２９，４９９号および２０１６年９月８日出願の欧州特許出願第１６１８７７９９．８号に対する優先権を主張するものであり、これらの出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）およびポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）を含む、高性能相溶化ポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリマーは、望ましい特性を有する新規な組成物を達成するためにブレンドされてもよいが、しかしながら、大半のポリマーは、互いに非混和性である。ポリマーをブレンドする試みはしばしば、ポリマーが互いに非混和性である場合、不均一多相組成物をもたらす。そのような組成物は、いくつかの熱的転移温度（Ｔｇ、Ｔｍ）を示し、通常は不良な機械的特性を示し、剥離および／または審美的欠陥を被る。
【０００４】
事実、特定のブレンドの機械的特性および処理の容易さは、ポリマー成分の相溶性の程度に依存する。主要なポリマー成分は、通常は連続相またはマトリックスと称されるが、一方で主要でないポリマー成分は、典型的には分散相と定義される。相溶性の程度は、連続相中の分散相の寸法、およびマトリックスと分散相との間の接着のレベルで特徴付けることができる。ある特定の非常に非混和性のブレンドは、高いダイスウェル（ｄｉｅ  ｓｗｅｌｌ）のために通常の操作条件で押し出すことが不可能であり、したがって、商業的に利用可能でない。
【０００５】
ＰＡＥＫおよびＰＥＳのブレンドは、そのようなブレンドの一例である。ＰＡＥＫは、優れた強度および耐薬品性を有することが知られており、ＰＥＳは、高いモジュラスなどの優れた機械的特性、および薄い部分を有する造形物品を作製するのに有利な低い溶融粘度を有することが知られている。したがって、それらの有益な特性の組み合わせを達成するためにこれらのポリマーをブレンドすることが望ましいが、しかしながら、ＰＡＥＫおよびＰＥＳのブレンドは、非常に非混和性であることが知られており、極端なダイスウェルおよび低い溶融強度を示す。結果として、現在これらのポリマーの市販のブレンドはまったくない。
【０００６】
したがって、相溶性の増加したＰＡＥＫおよびＰＥＳの新規なブレンドに対する必要性が存在する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、比較例１のポリマー組成物の走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）画像である。
【図２】図２は、比較例２のポリマー組成物の透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）画像である。
【図３】図３は、実施例１のポリマー組成物のＴＥＭ画像である。
【図４】図４は、比較例５のポリマー組成物のＴＥＭ画像である。
【図５】図５は、比較例６のポリマー組成物のＴＥＭ画像である。
【図６】図６は、実施例３のポリマー組成物のＴＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本出願人は今や意外なことに、ＰＡＥＫおよびＰＥＳの相溶性ブレンドを調製することが可能であることを発見した。
【０００９】
例示的な実施形態は、（ｉ）少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、（ｉｉ）ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、（ｉｉｉ）反応性ポリ（エーテルスルホン）（ｒＰＥＳ）、（ｉｖ）反応性ポリ（アリールエーテルケトン）（ｒＰＡＥＫ）、（ｖ）ｐＫａ≦７．５を有する酸成分、および（ｖｉ）ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、約０．０５〜約２重量％の少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩からなる群から選択される成分を含むポリマー組成物であって、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、および（ｖｉ），
−  成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、または
−  成分（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）
を含む、ポリマー組成物に関する。
【００１０】
一部の実施形態において、ポリマー組成物は、溶媒を実質的に含まず、すなわち、組成物は、溶媒を含まず、２重量％（組成物の全重量に基づいて）を超えない、例えば、１重量％未満、０．５重量％未満または０．１重量％未満の量で溶媒を含む。
【００１１】
明確さのために、本出願を通して、
−  用語「アルキル金属炭酸塩」には、アルカリ金属炭酸塩、およびアルカリ金属塩が高温で処理中にその場で誘導され得る任意の試薬、例えば、アルカリ金属炭酸水素塩が含まれる；
−  用語「溶媒」は、ポリマー組成物中のポリマーの少なくとも１種が少なくとも部分的に溶解する液体を意味する；
−  「溶媒を実質的に含まない」は、２重量％未満、例えば、１重量％未満、０．５重量％未満または０．１重量％未満の溶媒を意味する；
−  「ｒＰＥＳおよび／またはｒＰＡＥＫｓを実質的に含まない」は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、２重量％未満のｒＰＥＳおよび／またはｒＰＡＥＫｓを意味する；
−  「実質的に同時に」は、３０秒以内を意味する；
−  「ダイスウェルを実質的に含まない」は、５％未満のダイスウェルを意味する；
−  「ニトロまたはニトリル末端基を実質的に含まない」は、ニトロまたはニトリル末端基１グラム当たり１マイクロ当量未満を意味する；
−  用語「ハロゲン」には、特に断りのない限り、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素が含まれる；
−  形容詞「芳香族の」は、４ｎ＋２（ここで、ｎは、１または任意の正の整数である）に等しい数のπ電子を有する任意の単核または多核環基（または部分）を意味し；芳香族基（または部分）は、アリールまたはアリーレン基（または部分）であり得る。
【００１２】
一般に、ＰＡＥＫまたはＰＥＳは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定して、約５，０００ｇ／モル〜約１５０，０００ｇ／モル、好ましくは約１０，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。
【００１３】
本出願において、
−  いずれの記載も、具体的実施形態に関連して記載されているとしても、本開示の他の実施形態に適用可能であり、およびそれらと交換可能である；
−  要素または成分が、列挙された要素または成分の一覧に含まれ、および／またはそれらから選択されると言われる場合、本明細書で明示的に企図される関連実施形態において、要素または成分はまた、個別の列挙された要素もしくは成分のいずれか一つであり得るか、または明示的に列挙された要素もしくは成分の任意の２種以上からなる群から選択されることもでき；要素または成分の一覧中に列挙されたいずれかの要素または成分は、そのような一覧から省略されてもよい；ならびに
−  端点による数値範囲の本明細書でのいずれの列挙も、列挙された範囲内に包含されるすべての数、ならびに範囲の端点および相当物を含む。
【００１４】
ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）
本明細書で使用される場合、「ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）」は、Ａｒ’−Ｃ（＝Ｏ）−Ａｒ＊基（ここで、Ａｒ’およびＡｒ＊は、互いに等しいかまたは異なり、芳香族基である）を含む５０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を含む、任意のポリマーを意味する。繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は、以下の式（Ｊ−Ａ）〜式（Ｊ−Ｄ）の単位：
2019515079.tif 000003
（式中、
−  Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  ｊ’は、ゼロ、または１〜４の範囲の整数である）
からなる群から選択される。
【００１５】
繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）において、それぞれのフェニレン部分は独立して、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）中でＲ’と異なる他の部分に対して１，２−、１，４−または１，３−結合を有してもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は、１，３−または１，４−結合を有し、より好ましくは、それらは１，４−結合を有する。
【００１６】
繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）において、ｊ’は、好ましくは、出現するごとにゼロであり、したがって、フェニレン部分は、ポリマーの主鎖を連結するもの以外の置換基をまったく有しない。
【００１７】
一部の実施形態において、ＰＡＥＫは、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）である。本明細書で使用される場合、「ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）」は、その繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が、式Ｊ’−Ａ：
2019515079.tif 000004
の繰り返し単位である、任意のポリマーを意味する。
【００１８】
好ましくは、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の少なくとも６０モル％、７０モル％、８０モル％、９０モル％、９５モル％、９９モル％、最も好ましくはすべてが、繰り返し単位（Ｊ’−Ａ）である。
【００１９】
別の好ましい実施形態において、ＰＡＥＫは、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）である。本明細書で使用される場合、「ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）」は、その繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が、式Ｊ’−Ｂおよび式Ｊ’’−Ｂ：
2019515079.tif 000005
の繰り返し単位の組み合わせである、任意のポリマーを意味する。
好ましくは、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の少なくとも６０モル％、７０モル％、８０モル％、９０モル％、９５モル％、９９モル％、最も好ましくはすべてが、繰り返し単位（Ｊ’−Ｂ）および（Ｊ’’−Ｂ）の組み合わせである。
【００２０】
さらに別の好ましい実施形態において、ＰＡＥＫは、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）である。本明細書で使用される場合、「ポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）」は、その繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が、式（Ｊ’−Ｃ）：
2019515079.tif 000006
の繰り返し単位である、任意のポリマーを意味する。
【００２１】
好ましくは、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の少なくとも６０モル％、７０モル％、８０モル％、９０モル％、９５モル％、９９モル％、最も好ましくはすべてが、繰り返し単位（Ｊ’−Ｃ）である。
【００２２】
一部の実施形態において、ＰＡＥＫは、ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマーである。本明細書で使用される場合、「ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマー」は、その繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が、式Ｊ’−Ａ（ＰＥＥＫ）と式Ｊ’−Ｄ（ポリ（ジフェニルエーテルケトン）（ＰＥＤＥＫ））：
2019515079.tif 000007
の両方の繰り返し単位である、任意のポリマーを意味する。
【００２３】
ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマーは、９５／５〜６０／４０の範囲の相対モル比率の繰り返し単位Ｊ’−ＡおよびＪ’−Ｄ（ＰＥＥＫ／ＰＥＤＥＫ）を含んでもよい。好ましくは、繰り返し単位Ｊ’−ＡおよびＪ’−Ｄの総和は、ＰＡＥＫ中の繰り返し単位の少なくとも６０モル％、７０モル％、８０モル％、９０モル％、９５モル％９９、モル％に相当する。一部の態様では、繰り返し単位（Ｊ’−Ａ）および（Ｊ’−Ｄ）は、ＰＡＥＫ中の繰り返し単位のすべてに相当する。
【００２４】
最も好ましくは、ＰＡＥＫは、ＰＥＥＫである。ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ（登録商標）ＰＥＥＫは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．から市販されている。
【００２５】
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）
本明細書で使用される場合、「ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）」は、その繰り返し単位の少なくとも５０モル％が、式（Ｋ）：
2019515079.tif 000008
の繰り返し単位である、任意のポリマーを意味する。
【００２６】
好ましくは、ＰＥＳ中の繰り返し単位の少なくとも６０モル％、７０モル％、８０モル％、９０モル％、９５モル％、９９モル％、最も好ましくは、すべてが、式（Ｋ）の繰り返し単位である。
【００２７】
ＰＥＳは、公知の方法によって調製することができ、特にＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．からＶＥＲＡＤＥＬ（登録商標）ＰＥＳＵとして入手可能である。
【００２８】
反応性ポリマー
少なくとも１種のＰＡＥＫ、およびＰＥＳは、反応性形態（すなわち、反応性ポリマー）または非反応性形態のいずれかで存在してもよい。
【００２９】
それらの反応性形態では、ポリマーは、１グラム当たり少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも１５、好ましくは少なくとも２０、好ましくは少なくとも５０マイクロ当量（μｅｑ／ｇ）のヒドロキシル（−ＯＨ）またはチオール（−ＳＨ）末端基を含む。そのような反応性ポリマーの一例は、反応性ポリエーテルスルホン（ｒＰＥＳ）であり、これは、ＶＩＲＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＰＥＳＵとして、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣから入手可能である。
【００３０】
一部の実施形態において、ポリマー組成物は、少なくとも１種のＰＡＥＫおよびＰＥＳに加えて、少なくとも１種の反応性ポリマー（例えば、ｒＰＥＳまたはｒＰＡＥＫ）を含む。ｒＰＡＥＫは、好ましくは反応性ポリ（エーテルエーテルケトン）（ｒＰＥＥＫ）、反応性ポリ（エーテルケトンケトン）（ｒＰＥＫＫ）、反応性ポリ（エーテルケトン）（ｒＰＥＫ）、および反応性ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマー（ｒ（ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫ））から選択される。
【００３１】
好ましくは、ポリマー組成物中の反応性ポリマーの全量は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、０〜６０重量％、１〜５０重量％、５〜３０重量％、５〜２５重量％、５〜２０重量％、５〜１５重量％、最も好ましくは約１０重量％の範囲である。
【００３２】
それらの非反応性形態では、ＰＡＥＫおよびＰＥＳポリマーは、１個以上の非反応性末端基を含む。非反応性末端基は、好ましくは−Ｃｌ、−Ｆ、または−Ｏ−ＣＨ３である。好ましくは、非反応性ポリマーは、１グラム当たり少なくとも２０、好ましくは５０マイクロ当量超の非反応性末端基を含む。
【００３３】
ある特定の実施形態において、ＰＡＥＫｓおよびＰＥＳは、ニトロまたはニトリル末端基を含まないか、または実質的に含まず、ポリマー組成物はまた、ポリマー上にそのような末端基を形成することができるいずれの試薬も任意選択で含まない。一部の態様において、ＰＡＥＫｓおよびＰＥＳは、−Ｏ−ＣＨ３、ハロゲン、ヒドロキシル（−ＯＨ）またはアリール末端基のみを含む。
【００３４】
一部の実施形態において、ポリマー組成物は、ｒＰＥＳおよび／またはｒＰＡＥＫｓを含まないか、または実質的に含まない。
【００３５】
アルカリ金属炭酸塩
ポリマー組成物は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、約０．０５〜約２重量％、約０．１〜約１．８重量％、約０．１〜約１．６重量％、約０．１〜約１．５重量％、約０．１〜約１．３重量％、約０．１〜約１．０重量％、約０．１〜約０．８重量％、約０．１〜約０．５重量％の範囲の量で少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩を含む。一部の実施形態において、アルカリ金属炭酸塩の量は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、約０．１〜約０．５重量％、約０．２〜約０．５重量％、約０．４〜約０．５重量％の範囲である。一部の実施形態において、アルカリ金属炭酸塩の量は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、１．０重量％以下、０．９重量％以下、０．８重量％以下、０．７重量％以下、０．６重量％以下、０．５重量％以下、０．４重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、０．１重量％以下である。
【００３６】
アルカリ金属炭酸塩は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、および炭酸リチウムから選択されてもよい。炭酸カリウムが好ましい。２種以上のアルカリ金属炭酸塩の混合物が使用されてもよい。
【００３７】
一部の態様において、粒子サイズＤ５０（メジアン直径または粒子サイズ分布の中間値）は、２ミクロン〜１０００ミクロン、好ましくは２〜５００ミクロン、最も好ましくは３〜２００ミクロンの範囲である。
【００３８】
酸成分
意外なことに、ｐＫａ＜７．５、好ましくは＜７を有する有機および無機成分は、本発明のポリマー組成物の溶融粘度を安定化することができることが発見された。ｐＫａ＜７．５を有する有機および無機成分の非限定的な例は、リン酸水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、クエン酸一ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウム、およびフタル酸水素ナトリウムである。無機成分、例えば、ｐＫａ＜７を有するＮａＨ２ＰＯ４などが好ましい。優れた結果は、以下の通りのｐＫａ：２．５＜ｐＫａ＜７．５、好ましくは３＜ｐＫａ＜７を有する有機および無機成分で得られた。ｐＫａ＜７．５を有する有機または無機酸成分は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、０．０５重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２重量％〜１重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００３９】
任意選択の補強性充填剤
幅広く選択した補強性充填材が、ポリマー組成物に添加されてもよい。それらは、好ましくは繊維状および粒子状充填材から選択される。繊維状補強性充填材は、平均長さが幅および厚さの両方よりも実質的に大きい、長さ、幅および厚さを有する材料であると本明細書で見なされる。好ましくは、そのような材料は、少なくとも５の、長さと最小の幅および厚さとの間の平均比と定義される、アスペクト比を有する。好ましくは、補強性繊維のアスペクト比は、少なくとも１０、より好ましくは少なくとも２０、さらにより好ましくは少なくとも５０である。粒子状充填剤は、多くても５、好ましくは多くても２のアスペクト比を有する。
【００４０】
好ましくは、補強性充填剤は、鉱物充填剤、例えば、タルク、マイカ、二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム；ガラス繊維；炭素繊維、炭化ホウ素繊維；ウォラストナイト；炭化ケイ素繊維；ホウ素繊維、グラフェン、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）などから選択される。
【００４１】
補強性充填剤は、ポリマー組成物中に、ポリマー組成物の全重量に基づいて、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％の量で存在する。
【００４２】
補強性充填材はまた、好ましくは、ポリマー組成物の全重量に基づいて、好ましくは多くても６０重量％、より好ましくは多くても５０重量％、さらにより好ましくは多くても４０重量％の量で存在する。
【００４３】
好ましくは、補強性充填剤の量は、ポリマー組成物の０．１重量％〜６０重量％、より好ましくは５重量％〜５０重量％、さらにより好ましくは１０重量％〜４０重量％の範囲である。一部の実施形態によれば、ポリマー組成物は繊維充填剤を含まない。あるいは、ポリマー組成物は、粒子状充填剤を含まなくてもよい。好ましくは、ポリマー組成物は、補強性充填剤を含まない。
【００４４】
追加的原料
一部の態様において、ポリマー組成物は、１種以上の任意選択の添加剤、例えば、着色剤、例えば、染料および／または顔料、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、例えば、有機亜リン酸塩および亜ホスホン酸塩、酸捕捉剤、加工助剤、核形成剤、潤滑剤、難燃性、煙抑制剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、および／または導電性添加剤、例えば、カーボンブラックを含んでもよい。
【００４５】
１種以上の追加的原料が存在する場合、それらの全重量は、ポリマー組成物の全重量に基づいて、好ましくは２０重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、最も好ましくは２重量％未満である。
【００４６】
好ましいポリマー組成物
好ましいポリマー組成物は、以下の表１に示される。それぞれのポリマー組成物は、列挙されたものに加えて他の原料を含んでもよい。それぞれのポリマー組成物はまた、０．０５〜約２重量％の範囲の量で、または本明細書に開示されるとおりの別の量で、少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩、好ましくは炭酸カリウムを含む。
【００４７】
2019515079.tif 000009
【００４８】
ポリマー組成物では、ＰＡＥＫ、ＰＥＳ、ｒＰＥＳおよびｒＰＡＥＫのそれぞれの濃度は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量の０重量％、好ましくは少なくとも１重量％、２重量％、５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％、９８重量％、９９重量％から独立して選択される。
【００４９】
一部の実施形態において、ポリマー組成物は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、８０重量％、好ましくは６５重量％、より好ましくは５０重量％のＰＡＥＫ（例えば、ＰＥＥＫ）またはＰＥＳ、およびそれぞれ、２０重量％、好ましくは３５重量％、好ましくは５０重量％の、ＰＡＥＫまたはＰＥＳの他方を含む。
【００５０】
一部の態様において、ポリマー組成物は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、（ｉ）２０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜５５重量％、最も好ましくは約４５重量％の少なくとも１種のＰＡＥＫ、（ｉｉ）８０重量％〜２０重量％、好ましくは７０重量％〜３０重量％、６０重量％〜４０重量％、５５重量％〜４５重量％、最も好ましくは約４５重量％のＰＥＳ、および（ｉｉｉ）１重量％〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％、最も好ましくは約１０重量％のｒＰＥＳまたはｒＰＡＥＫを含む。
【００５１】
ポリマー組成物の例示的な特性
ポリマー組成物は、連続相またはマトリックス中に分散されている分散相を含んでもよい。分散相の一例は、図３に示される。
【００５２】
一部の実施形態において、分散粒子当たりの平均表面積は、好ましくは約４μｍ２以下、約３μｍ２以下、約２μｍ２以下、約１μｍ２以下である。
【００５３】
一部の実施形態において、分散相の粒子の最大直径は、≦３μｍ、好ましくは≦２μｍ、≦１μｍ、０．８μｍ、≦０．６μｍ、≦０．４μｍ、最も好ましくは≦０．１≦μｍである。
【００５４】
代替の実施形態において、ポリマーブレンドは、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）により見られる場合にポリマー成分の連続リボンの存在によって特徴付けられる共連続相を含んでもよい。そのような実施形態において、リボンの平均幅は、好ましくは約３μｍ以下、より好ましくは約２μｍ以下であり、ここで、平均幅は、リボン幅の１０の無作為測定値を取り、最長および最短測定値を捨て、残りの測定値の総和を８で除すことによって計算される。
【００５５】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物中のポリマーのそれぞれに対応する少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を示してもよいが、しかしながら、これらのＴｇは、ポリマー組成物中に存在していない場合の同じポリマーのＴｇと比較して異なっていても（すなわち、シフトされていても）よい。一部の実施形態において、ポリマー組成物中のそれぞれのＴｇ間の差（ΔＴｇ）は、少なくとも０．５℃、好ましくは少なくとも１℃、より好ましくは５〜５０℃、さらにより好ましくは５〜１０℃である。
【００５６】
一部の好ましい実施形態において、ポリマー組成物は、ポリマー組成物が溶融混合装置から溶融物として押し出されるときにダイスウェルを含まないか、または実質的に含まず、溶融物の温度は、３００〜４００℃の範囲である。
【００５７】
ポリマー組成物を作製する方法
一部の実施形態において、本発明は、ポリマー組成物中のポリマーの全重量に基づいて、（ｉ）少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、（ｉｉ）ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、（ｉｉｉ）反応性ポリ（エーテルスルホン）（ｒＰＥＳ）、（ｉｖ）反応性ポリ（アリールエーテルケトン）（ｒＰＡＥＫ）、（ｖ）ｐＫａ≦７．５を有する酸成分、および（ｖｉ）約０．０５〜約２重量％の少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩からなる群から選択される成分を溶融混合することによって、本明細書に記載されるポリマー組成物を作製する方法を含み、ここで、該方法は、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、および（ｖｉ）、
−  成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）、または
−  成分（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉ）、および任意選択で（ｖ）
を混合する工程を含む。
【００５８】
混合物の成分は、任意の順序、任意の量またはそれらの全量の任意の割合で添加または混合されてもよく、別個または同時に混合されてもよい。
【００５９】
ポリマー組成物の調製は、熱可塑性成形組成物の調製に適切である任意の公知の溶融−混合方法によって行うことができる。そのようなプロセスは、ポリマーの溶融物を形成するために半結晶性ポリマーの溶融温度を超えて、および／または非晶性ポリマーのＴｇを超えてポリマーを加熱することによって行われてもよい。一部の実施形態において、加工温度は、約２５０〜４５０℃、好ましくは２８０〜４２０℃の範囲である。好ましくは、加工温度は、ポリマー組成物中の最高Ｔｇポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも少なくとも１５℃、好ましくは少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも１００℃高く、および／またはポリマー組成物中の最高Ｔｍポリマーの溶融温度（Ｔｍ）よりも少なくとも１５℃高い。
【００６０】
ポリマー組成物の調製のためのプロセスの一部の態様おいて、ポリマー組成物を形成するための成分は、溶融混合装置に供給され、その装置で溶融混合される。適当な溶融混合装置は、例えば、ニーダー、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機である。好ましくは、押出機のスロートまたは溶融物に、のいずれかで、押出機に所望の成分を投入するための手段が取り付けられた押出機が使用される。好ましくは、押出機は、押出プロセス中に異なるバレルで溶融物に投入すること可能にする１つ以上のポートを備えている。
【００６１】
成分は、乾燥ブレンドとしても知られる、粉末混合物もしくは顆粒混合物として同時に供給されてもよく、または別個に供給されてもよい。
【００６２】
一部の実施形態において、ポリマーおよびアルカリ金属炭酸塩のすべては、押出機のスロートに、好ましくは同時または実質的に同時に添加される。他の態様において、ポリマーの１種以上が、アルカリ金属炭酸塩と一緒に押出機のスロートに添加されてもよく、１種以上の他のポリマーが、その後に押出機のバレルで溶融物に添加される。例えば、ＰＡＥＫおよびｒＰＥＳが、アルカリ金属炭酸塩と一緒に押出機のスロートに添加されてもよく、ＰＥＳが、その後に押出機の下流バレルで添加されてもよい。添加される場合、酸成分は、押出機のスロートで、または押出機のいずれかのバレルで溶融物に添加されてもよい。好ましくは、酸成分は、下流バレルで溶融物に添加され、その結果、それは、溶融物が押し出される直前に溶融物に接触する。好ましくは、酸成分は、アルカリ金属炭酸塩の添加後の時点で添加される。
【００６３】
例示的な実施形態において、複数パス押出しが行われてもよい。複数パス押出しでは、第１のパスからの押出物は、押出機中に、好ましくはスロートにおいて再導入され、その結果、それは押出機をもう一度通過する。複数パス押出しでは、２度、３度、４度、またはそれ以上のパスが行われてもよく、ポリマー、アルカリ金属炭酸塩、酸成分、または他の原料は、いずれかのパスで押出機ライン上のいずれの点で添加されてもよい。例えば、少なくとも１種のＰＡＥＫが、アルカリ金属炭酸塩と一緒に押出機のスロートに添加されてもよく、次いで、第１のパスからの押出物がＰＥＳの添加とともに押出機に再循環されてもよく、そして酸成分が第２のパスの最後に向けて添加され得る。あるいは、第２のパスから得られる押出物が、第３のパスのために再循環されてもよく、その間に、例えば、酸成分および／または充填剤材料が、最終生成物の押出し前に溶融物に添加されてもよい。
【００６４】
一部の態様において、少なくとも２度のパスが行われてもよく、成分は恐らくは、押出物に添加され、および／または押出物に対してプロセスが行われてもよく（例えば、混合）、その後、それは、１度以上のさらなるパスのために押出機に再循環される。
【００６５】
押出機は、任意の適当な速度で操作されてもよい。押出機速度および押出機バレルの温度は、一定であっても、変えられてもよい。好ましくは、押出機スクリューは、約１００〜約９００、好ましくは約２００〜約５００ｒｐｍで回転されるが；しかしながら、速度および温度は、ブレンドされる特定のポリマー組成物に基づいて調整されてもよい。
【００６６】
本明細書で使用される場合の「全滞留時間」は、もしあれば、最長滞留成分が、もしあれば、複数のパスを含めて、押出機で過ごす合計時間を意味する。全滞留時間は、好ましくは、約１５秒〜４分、好ましくは約３０秒〜約２分の範囲である。
【００６７】
本明細書に記載されるポリマー組成物は、有利にはペレットの形態で提供され、これは、当技術分野で公知の射出成形または押出成形で使用されてもよい。
【００６８】
例示的な実施形態は、
（ａ１）少なくとも１種のＰＡＥＫ、ＰＥＳ、およびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第１の初期混合物を形成する工程；
（ａ２）少なくとも１種のＰＡＥＫをアルカリ金属炭酸塩と接触させて、第２の初期混合物を形成し、その後、第２の初期混合物をＰＥＳと接触させて、第２の混合物を形成する工程；
（ａ３）ＰＥＳをアルカリ金属炭酸塩と接触させて、第３の初期混合物を形成し、その後、第３の初期混合物を少なくとも１種のＰＡＥＫと接触させて、第３の混合物を形成する工程；または
（ａ４）少なくとも１種のＰＡＥＫおよびＰＥＳを接触させて、第４の初期混合物を形成し、その後、第４の初期混合物をアルカリ金属炭酸塩と接触させて第４の混合物を形成する工程；ならびに
（ｂ）第１の初期混合物、第２の混合物、第３の混合物、または第４の混合物を本明細書で記載されるとおりの酸成分と接触させる工程
を含む方法に関する。
【００６９】
代替の実施形態では、上の工程（ａ１）、工程（ａ２）、工程（ａ３）または工程（ａ４）に記載される少なくとも１種のＰＡＥＫおよび／またはＰＥＳは、反応性ポリマーであってもよい（すなわち、それぞれ、ｒＰＡＥＫまたはｒＰＥＳであってもよい）。
【００７０】
一部の実施形態において、本方法は、
（ａ１）少なくとも１種のＰＡＥＫ、ＰＥＳ、少なくとも１種の反応性ポリマー（例えば、ｒＰＥＳまたはｒＰＡＥＫ）およびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第１の初期混合物を形成する工程；
（ａ２）少なくとも１種のＰＡＥＫ、少なくとも１種の反応性ポリマー、およびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第２の初期混合物を形成し、その後、第２の初期混合物をＰＥＳと接触させて、第２の混合物を形成する工程；
（ａ３）ＰＥＳ、少なくとも１種の反応性ポリマー、およびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第３の初期混合物を形成し、その後、第３の初期混合物を少なくとも１種のＰＡＥＫと接触させて、第３の混合物を形成する工程；または
（ａ４）少なくとも１種のＰＡＥＫ、ＰＥＳ、および少なくとも１種の反応性ポリマーを接触させて、第４の初期混合物を形成し、その後、第４の混合物をアルカリ金属炭酸塩と接触させて、第４の混合物を形成する工程と；ならびに
（ｂ）任意選択で、第１の初期混合物、第２の混合物、第３の混合物、または第４の混合物を、本明細書に記載されるとおりの酸成分と接触させる工程
を含む。
【００７１】
一部の実施形態では、本方法は、
（ａ１）少なくとも１種のＰＡＥＫ、ＰＥＳ、およびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第１の初期混合物を形成し、その後、第１の初期混合物を少なくとも１種の反応性ポリマーと接触させて、第１の混合物を形成する工程；
（ａ２）少なくとも１種のＰＡＥＫおよびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第２の初期混合物を形成し、その後、第２の初期混合物をＰＥＳおよび少なくとも１種の反応性ポリマーと接触させて、第２の混合物を形成する工程；
（ａ３）ＰＥＳおよびアルカリ金属炭酸塩を接触させて、第３の初期混合物を形成し、その後、第３の初期混合物を少なくとも１種のＰＡＥＫおよび少なくとも１種の反応性ポリマーと接触させて、第３の混合物を形成する工程；または
（ａ４）少なくとも１種のＰＡＥＫおよびＰＥＳを接触させて、第４の初期混合物を形成し、その後、第４の初期混合物をアルカリ金属炭酸塩および少なくとも１種の反応性ポリマーと接触させて、第４の混合物を形成する工程；ならびに
（ｂ）任意選択で、第１の混合物、第２の混合物、第３の混合物、または第４の混合物を本明細書に記載されるとおりの酸成分と接触させる工程
を含む。
【００７２】
ポリマー組成物を含む造形物品
例示的な実施形態はまた、上記のポリマー組成物を含む物品を含む。
【００７３】
物品は、任意の適当な溶融加工方法を使用してポリマー組成物から作製されてもよい。特に、それらは、射出成形、押出成形、ロト成形、またはブロー成形によって作製されてもよい。
【００７４】
ポリマー組成物は、多種多様な最終使用に有用な物品の製造によく適し得る。
【００７５】
本発明は、以下に、非限定的な実施例によって以下のセクションでより詳細に例証される。
【００７６】
参照により本明細書に組み込まれる特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
【実施例】
【００７７】
比較例１、２および３ならびに実施例１および２
比較例１：ＰＥＥＫ／ＰＥＳ  ５０／５０部を、５分の滞留時間の間ブレンドする。
比較例２：ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／Ｋ２ＣＯ３  ５０／５０／０．５部を、５分の滞留時間の間ブレンドする。
比較例３：７ｇのＰＥＥＫ／ＰＥＳ／Ｋ２ＣＯ３  ５０／５０／０．５部を１分間ブレンドし、次いで、ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／Ｎａ２ＨＰＯ４  ４５／４５／１０重量％の１ｇの混合物を導入し、４分間ブレンドする（合計で５分の滞留時間）。
実施例１：７ｇのＰＥＥＫ／ＰＥＳ／Ｋ２ＣＯ３  ５０／５０／０．５部を１分間ブレンドし、次いで、ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／ＮａＨ２ＰＯ４  ４０／４０／２０重量％の１ｇの混合物を導入し、４分間ブレンドする（合計で５分の滞留時間）。
実施例２：７ｇのＰＥＥＫ／ＰＥＳ／Ｋ２ＣＯ３  ５０／５０／０．５部を１分間ブレンドし、次いで、ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／ＮａＨ２ＰＯ４  ４５／４５／１０重量％の１ｇの混合物を導入し、４分間ブレンドする（合計で５分の滞留時間）。
【００７８】
材料：
−  Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．からのポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）Ｋｅｔａｓｐｉｒｅ（登録商標）ＫＴ−８８０
−  Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．からのポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）Ｖｅｒａｄｅｌ（登録商標）ＰＥＳＵ  ３６００Ｐ
−  炭酸カリウムＫ２ＣＯ３  ＵＮＩＤ  ＥＦ−８０
−  リン酸ナトリウム一塩基性ＮａＨ２ＰＯ４（ｐＫａ＝６．８）
−  リン酸ナトリウム二塩基性Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＫａ＝１２．４）
【００７９】
コンパウンディング：
ブレンドを、４００℃で加熱され、かつ滞留時間の制御を可能にする再循環ループを備えたＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ（登録商標）二軸（１００ｒｐｍ）押出機中でコンパウンドした。材料（合計で７ｇ）を同時に導入し、一時（滞留時間）の間混合し、その後、ストランドに押し出した。
【００８０】
測定：
押出機スクリューを回転させるために必要とされるトルクを、ブレンディング中に測定した。トルクは、溶融ブレンドの粘度と相関し、より高い力は、より高い粘度を示す。
【００８１】
結果：
ポリマー組成物および測定値を以下の表２に示す。選択ポリマー組成物の形態学は、図１〜図３に示す。
【００８２】
2019515079.tif 000010
【００８３】
図１は、比較例１のポリマー組成物のＳＥＭスキャンであり、これは、アルカリ金属炭酸塩をまったく含まないＰＥＥＫ／ＰＥＳ  ５０／５０重量％ブレンドである。図２は、比較例２のポリマー組成物のＴＥＭスキャンであり、これは、０．５重量％のＫ２ＣＯ３を含むＰＥＥＫ／ＰＥＳ  ５０／５０重量％ブレンドである。図１と図２との比較は、ＰＥＥＫ／ＰＥＳ  ５０／５０重量％ブレンドへの０．５重量％のＫ２ＣＯ３の導入が、分散相のサイズの減少により示されるとおりにブレンドの相溶性をもたらすことを明らかに例証する。それにもかかわらず、Ｋ２ＣＯ３の添加は、表２中の比較例１と比較例２との間のΔ最終力（Ｎ）の１０倍超の増加により示されるとおりに、ブレンドの粘度のかなりの増加ももたらした。
【００８４】
しかしながら、予想外にも、１分の混合（実施例１および実施例２）後のＮａＨ２ＰＯ４の導入は、粘度の増加を直ちに止め、より低い粘度が望ましいさらなる加工用途に適したポリマー組成物をもたらし、一方でＫ２ＣＯ３の添加によって観察される相溶化を維持する（図３は、実施例１のＴＥＭスキャンを示す）ことが発見された。また意外なことに、比較例３により示されるとおりに、ＮａＨ２ＰＯ４ではなくＮａ２ＨＰＯ４の導入は、比較例２で観察される粘度の増加を止めないことも発見された。
【００８５】
比較例４、５および６ならびに実施例３
比較例４：ＰＥＥＫ／ＰＥＳ  ５０／５０部を、５分の滞留時間の間ブレンドする。
比較例５：ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／ｒＰＥＳ  ４５／４５／１０部を、５分の滞留時間の間ブレンドする。
比較例６：ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／ｒＰＥＳ／ＺｎＯ  ４５／４５／１０／２部を、３分の滞留時間の間ブレンドする。
実施例３：ＰＥＥＫ／ＰＥＳ／ｒＰＥＳ／Ｋ２ＣＯ３  ４５／４５／１０／０．５部を、３分の滞留時間の間ブレンドする。
【００８６】
材料：
−  Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．からのポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）Ｋｅｔａｓｐｉｒｅ（登録商標）ＫＴ−８８０
−  Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．からのポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）Ｖｅｒａｄｅｌ（登録商標）ＰＥＳＵ  ３６００Ｐ
−  反応性ポリ（エーテルスルホン）（ｒＰＥＳ）：溶媒としてスルホラン中４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、ビスフェノールＳ（過剰の）、炭酸カリウム（過剰の）を公知のプロセスによって合成されたｒＰＥＳ。ｒＰＥＳポリマーの末端基滴定は、以下を与えた：
〇  ヒドロキシル末端基［−ＯＨ］の濃度＝２１９μｅｑ／ｇ
〇  カリウムフェノキシド末端基［−ＯＫ］の濃度＝６０μｅｑ／ｇ
〇  クロロ末端基［−Ｃｌ］の濃度＝７μｅｑ／ｇ
〇  数平均分子量（Ｍｎ）＝２，０００，０００／（［−ＯＨ］＋［−ＯＫ］＋［−Ｃｌ］）＝７，０００ｇ／モル
−  炭酸カリウムＫ２ＣＯ３  ＵＮＩＤ  ＥＦ−８０
−  酸化亜鉛ＺｎＯ
【００８７】
コンパウンディング：
ブレンドは、上の実施例１について記載された方法に従ってコンパウンドした。
【００８８】
測定：
押出機スクリューを回転させるために必要とされるトルクは、上の実施例１におけるとおりに測定した。
【００８９】
ダイスウェルのレベルは、押出機の出口で観察し、以下のとおりにランク付けした：−−非常に大きいダイスウェル、−いくらかのダイスウェル、＋限定されたダイスウェル、＋＋ダイスウェルなし。
【００９０】
熱的特性、すなわち、溶融温度および結晶化温度は、ＤＳＣにより決定した。
【００９１】
ブレンドの形態学は、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）および透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）により分析して、分散相の最大直径を得た。
【００９２】
結果：
ブレンド組成物および測定値は、以下の表３に示す。ブレンドの形態学は、図１および図４〜図６に示す。
【００９３】
2019515079.tif 000011
【００９４】
ＰＥＥＫおよびＰＥＳは、図１に示されるとおりに明らかに非混和性である。図４に示されるとおりに、ｒＰＥＳ（ヒドロキシル末端ＰＥＳ）の導入は、ポリマーを有意には相溶化せず、非常に大きなダイスウェルが観察された。さらに、図５に示されるとおりに、塩基ＺｎＯのさらなる添加も、ＰＥＥＫおよびＰＥＳブレンドの形態学に劇的な変化をもたらさず、いくらかのダイスウェルが依然として観察された。
【００９５】
しかしながら、意外なことに、別の塩基Ｋ２ＣＯ３をＰＥＥＫ、ＰＥＳおよびｒＰＥＳポリマー組成物に添加した場合、１μｍ未満の直径を示す実施例３の分散相によって示されるとおり（図６）、ＰＥＥＫおよびＰＥＳの例外的な相溶化が観察された。さらに、実施例３のポリマー組成物も、予想外に、ダイスウェルをまったく示さず、これは、例えば、普通サイズのストランドを押し出す際に有利である。
【００９６】
参照により本明細書に組み込まれる特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
【図１】
2019515079.tif 000012
【図２】
2019515079.tif 000013
【図３】
2019515079.tif 000014
【図４】
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【図５】
2019515079.tif 000016
【図６】
2019515079.tif 000017
【国際調査報告】
2019515079.tif 000018
2019515079.tif 000019
2019515079.tif 000020