(57)【要約】  少なくとも１の分散した脂肪相及び少なくとも１の連続水性相を含む組成物であって、a) デキストリンと脂肪酸とのエステルから選択される、少なくとも１種の疎水性ゲル化剤と、b) 少なくとも１種の両親媒性架橋コポリマーと、c) 遊離形態であるか、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)によって部分的又は全体的に塩化されている酸性官能基を有する、少なくとも１種のモノマー(1)、並びに式(III)2019520418.tif 000017(式(III)中、R1は、水素原子を表し、Rは、直鎖状又は分岐状のC8〜C16アルキル基を表し、nは、1から10の範囲の整数である)の少なくとも１種のモノマー(3)ポリオキシエチレン化アルキルアクリレートの、直鎖状又は分岐状の少なくとも１種のアニオン性ターポリマーと、d) 疎水性シリカ、疎水性セルロース、デンプン、タルク、シリコーン樹脂粉末、中空半球状シリコーン粒子、ポリアミド粉末、疎水性顔料、又はこれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の疎水性粒子とを含む、組成物。
2019520418.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１の分散した脂肪相及び少なくとも１の連続水性相を含む組成物であって、
a) デキストリンと脂肪酸とのエステルから選択される、少なくとも１種の疎水性ゲル化剤と、
b) 少なくとも１種の両親媒性架橋コポリマーと、
c) 遊離形態であるか、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)によって部分的又は全体的に塩化されている酸性官能基を有する、少なくとも１種のモノマー(1)、並びに式(III)、
【化１】
2019520418.tif 000013
（式(III)中、
R1は、水素原子を表し、
Rは、直鎖状又は分岐状のC8〜C16アルキル基を表し、
nは、1から10の範囲の整数である）
の少なくとも１種のモノマー(3)ポリオキシエチレン化アルキルアクリレートの、直鎖状又は分岐状の少なくとも1種のアニオン性ターポリマーと
d) 疎水性シリカ、疎水性セルロース、デンプン、タルク、シリコーン樹脂粉末、中空半球状シリコーン粒子、ポリアミド粉末、疎水性顔料、又はこれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の疎水性粒子と
を含む、組成物。
【請求項２】
前記分散した脂肪相が、0.01mmから10mm、好ましくは0.1mmから5mmの範囲の平均直径を有する液滴の形態である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記分散した脂肪相が、組成物の総質量に対して、0.1質量%から40質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%、より好ましくは1質量%から20質量%の範囲の量で存在する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記疎水性ゲル化剤が、好ましくはデキストリンとC14〜C18脂肪酸とのエステルであり、より好ましくはミリスチン酸デキストリンである、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記疎水性ゲル化剤が、組成物の総質量に対して、0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%の範囲の量で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記両親媒性架橋コポリマーが、少なくとも１単位の不飽和オレフィンカルボン酸と、少なくとも１の疎水性単位の、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルとを含み、
好ましくは、前記両親媒性架橋コポリマーが、
-  式(I)：
【化２】
2019520418.tif 000014
（式中、R1は、H、CH3、及びC2H5からなる群から選択される（これはそれぞれ、アクリル酸、メタクリル酸、及びエタクリル酸単位に対応する））
のオレフィン不飽和カルボン酸モノマーに由来する、少なくとも１単位、及び
-  式(II)：
【化３】
2019520418.tif 000015
（式中、R2は、H、CH3、及びC2H5からなる群から選択され（これはそれぞれ、アクリレート、メタクリレート、及びエタクリレート単位に対応する）、R3は、飽和又は不飽和の、分岐状又は非分岐状の(C10〜C30)アルキル基である）
の不飽和カルボン酸モノマーの(C10〜C30)アルキルエステルに由来する、少なくとも１単位
を含むものから選ばれ、
より好ましくは、前記両親媒性架橋コポリマーが、(a) アクリル酸、(b) 少なくとも１種の式(II)（式中、R2は、H、CH3からなる群から選択され、R3は、12から22個の炭素原子を含むアルキル基である）のエステル、並びに(c) 共重合性ポリエチレン系不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート、及びメチレンビスアクリルアミドから選ばれる少なくとも１種の架橋剤を含むモノマーの混合物から形成されたものから選ばれ、より好ましくは、前記両親媒性架橋コポリマーが、アクリレート/C10〜C30アルキルアクリレートクロスポリマーである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記両親媒性架橋コポリマーが、組成物の総質量に対して、0.001質量%から5質量%、好ましくは0.005質量%から2質量%の範囲の量で存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記アニオン性ターポリマーが、遊離形態であるか、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)によって部分的又は全体的に塩化されている酸性官能基を有する、少なくとも１種のモノマー(1)、並びに式(III)：
【化４】
2019520418.tif 000016
（式(III)中、
R1は、水素原子を表し、
Rは、直鎖状又は分岐状のC8〜C16アルキル基を表し、
nは、1から10の範囲の整数である）
の少なくとも１種のモノマー(3)ポリオキシエチレン化アルキルアクリレートの、直鎖状又は分岐状のアニオン性ターポリマーであり、
好ましくは、
前記モノマー(1)が、部分的又は全体的に塩化されている、遊離形態のスルホン酸官能基又はリン酸から選択され、式(III)中、
Rが、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、2-エチルヘキシル、2-プロピルへプチル、2-ブチルオクチル、2-ペンチルノニル、2-ヘキシルデシル、4-メチルペンチル、5-メチルヘキシル、6-メチルヘプチル、15-メチルペンタデシル、16-メチルヘプタデシル、又は2-ヘキシルオクチル基からなる群から選択され、
より好ましくは、
前記モノマー(1)が、遊離形態であるか、部分的又は全体的に塩化されている、スチレンスルホン酸、エチルスルホン酸、又は2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル]アミノ]-1-プロパンスルホン酸からなる群から選択され、
式(III)中、Rが、直鎖状又は分岐状のC12〜C16アルキル基を意味し、
nが、3から5の整数を表し、
より好ましくは、前記アニオン性ターポリマーが、N,N-ジメチルアクリルアミド及びアクリル酸ラウリルのアンモニウム塩の形態で部分的又は全体的に塩化されており、トリメチロールテトラエトキシル化プロパントリアクリレートで架橋されている2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル]アミノ]-1-プロパンスルホン酸である、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記アニオン性ターポリマーが、組成物の総質量に対して、0.0005質量%から5質量%、好ましくは0.001質量%から3質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記疎水性粒子が、ジメチルシリル化シリカ、シリル化シリカ、疎水性アルキルセルロース、デンプンオクテニルコハク酸アルミニウム、マイクロタルク、ポリメチルシルセスキオキサン、メチルシラノール/シリケートクロスポリマー、ナイロン（登録商標）-12、金属酸化物、脂肪酸で被覆された金属酸化物、又はこれらの混合物から選ばれ；より好ましくは、前記疎水性粒子が、ジメチルシリル化シリカ、シリル化シリカ、エチルセルロース、デンプンオクテニルコハク酸アルミニウム、二酸化チタン、酸化鉄、又はこれらの混合物から選ばれ；好ましくは、ジメチルシリル化シリカ、シリル化シリカ、又はこれらの混合物から選択され；より好ましくは、前記疎水性粒子が、シリル化シリカである、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記疎水性粒子が、組成物の総質量に対して、0.001質量%から5質量%、好ましくは0.02質量%から2質量%の範囲の量の前記疎水性粒子として存在する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ケラチン物質、例えば皮膚、特に顔及び唇をメイクアップ及び/又はケアするための方法であって、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を前記ケラチン物質に対して適用することによる方法。
【請求項１３】
ケラチン物質、特に皮膚、より特定すると顔及び唇のケア及び/又はメイクアップにおける、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品の分野に関し、特に、水性相中に懸濁している目視可能な油滴の形態の組成物の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
審美性によって消費者に訴求する二相組成物が、現在市販されている。これらの組成物は、相互に非混和性である2つの相からなり、水性相中に油滴の形態で分散している脂肪相で構成されているか、又は使用前に振盪することによってその場で一緒に混合される。
【０００３】
ピッカリングエマルションは、その審美性、及び界面活性剤を含まない特性に起因して、消費者の大きな関心事であり、化粧料において広く使用されている。ピッカリングエマルションを形成するために、微細に分割された固体粒子が、油と、均質な混合物との間の界面で吸着され、油滴を安定させるのに役立つ。
【０００４】
しかしながら、これらのエマルションは、貯蔵に際して経時的に不安定になる傾向を有する。固体粒子の沈降、又は相分離さえもが観察され、消費者が魅力的でないと感じるような外観がもたらされる。安定性を改善するために、仏国特許第1160798号は、無極性炭化水素系油、C1〜C4モノアルコール、及び疎水性シリカエアロゲル粒子を含むピッカリングエマルションを開示した。しかしながら、ピッカリングエマルションの安定性を改善するために必要である、比較的多量のアルコールの存在に起因して、エマルションの適用後の不快感が、消費者によって観察されている。
【０００５】
経時的に安定であり、アルコールの量が少ないピッカリングエマルションを配合する努力がなされてきた。
【０００６】
しかしながら、製品が少なくとも1回はせん断力を受けるスケールアッププロセス中の安定性はなお改善されるべきである。具体的には、例えば40kg以上等、大量でのスケールアップ中の安定性が改善されるべきである。
【０００７】
本発明者らは、脂肪相及び/又は水性相の粘度を単に増加させるだけでは、スケールアップ安定性が改善されたピッカリングエマルションを配合することは困難であることを見出した。一部の場合においては、目視可能な油滴が形成されず、他の場合においては、粘度の変化に起因して、油滴は、予想通りの円形には見えない。また、スケールアッププロセス中及びその直後に油滴が合体し、これは予想されないことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】仏国特許第1160798号
【特許文献２】米国特許第3,915,921号
【特許文献３】米国特許第4,509,949号
【特許文献４】米国特許第7470725号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Brinker C.J.及びScherer G.W.、Sol-Gel Science: New York: Academic Press、1990年
【非特許文献２】The Journal of the American Chemical Society、第60巻、309頁、1938年2月
【非特許文献３】Van de Hulst, H.C.、「Light Scattering by Small Particles」、第9章及び第10章、Wiley、New York、1957年
【非特許文献４】Starch Chemistry and Technology、第2版、Whistlerら編、Academic Press, Inc.、Orlando(1984年)
【非特許文献５】Modified Starches: Properties and Uses、Wurzburg, O. B.、CRC Press, Inc.、Florida(1986年)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、油滴が目視可能であり、且つ改善されたスケールアップ安定性を有する、ピッカリングエマルションタイプの組成物を開発することへのニーズが存在する。
【００１１】
それと同時に、こうした組成物は、2か月間、良好な安定性、例えば異なる温度下における安定性等を維持する。
【００１２】
また、上述の特性を有し、且つ良好な審美性を有する、具体的には、油滴が小球又は円形の形態である、組成物を配合することへのニーズも存在する。
【００１３】
加えて、こうした組成物はまた、消費者による日常的な使用中、良好な安定性を有する。相互に非混和性である相の外観が、振盪後にも予想通りに維持される。
【００１４】
また、上述の特性を有し、且つ一方では適用後も良好な感覚性を有する組成物を配合することへのニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によれば、分散した脂肪相及び連続水性相を含む組成物であって、疎水性ゲル化剤、両親媒性架橋ポリマー、アニオン性ターポリマー、及び疎水性粒子を含む組成物が、上述の問題を解決することが発見されている。
【００１６】
したがって、本発明の主題は、少なくとも１の分散した脂肪相及び少なくとも１の連続水性相を含む組成物であって、
a) デキストリンと脂肪酸とのエステルから選択される、少なくとも1種の疎水性ゲル化剤と、
b) 少なくとも1種の両親媒性架橋コポリマーと、
c) 遊離形態であるか、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)によって部分的又は全体的に塩化されている（塩を形成している）酸性官能基を有する、少なくとも1種のモノマー(1)、並びに式(III)
【化１】
2019520418.tif 000003
（式(III)中、
R1は、水素原子を表し、
Rは、直鎖状又は分岐状のC2〜C8基を表し、
nは、1から10の範囲の整数である）
の少なくとも1種のモノマー(3)ポリオキシエチレン化アルキルアクリレートの、直鎖状又は分岐状の少なくとも1種のアニオン性ターポリマーと、
d) 疎水性シリカ、疎水性セルロース、デンプン、タルク、シリコーン樹脂粉末、中空半球状シリコーン粒子、ポリアミド粉末、疎水性顔料、又はこれらの混合物から選ばれる少なくとも1種の疎水性粒子と
を含む、組成物である。
【００１７】
本発明の他の主題は、ケラチン物質、例えば皮膚、特に顔及び唇をメイクアップ及び/又はケアするための美容方法であって、本発明の組成物をケラチン物質に対して適用することによる方法である。
【００１８】
「ピッカリングエマルション」という用語は、2つの相の間の界面上に吸着する固体粒子(例えば、コロイド状シリカ)によって安定化されるエマルションを指す。
【００１９】
「ケラチン物質」という用語は、(身体、顔、及び目の周囲の)皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、体毛、爪、唇、又は粘膜を意味する。
【００２０】
本発明の「目視可能な油滴」という用語は、0.01mmから10mmの範囲の平均直径を有する油滴を指す。これらの油滴は、肉眼を使用して観察することによって目視可能である。
【００２１】
本発明の油滴の平均直径は、MEDIA社によって販売されている、64ビット「Image-Pro Premier 9.1」分析ソフトウェアを使用することで測定される。
【００２２】
本発明の組成物を蒸発皿に入れ、マクロレンズカメラで組成物の画像を撮影する。次いで、この画像を、「Image-Pro Premier 9.1」分析ソフトウェアで分析する。最後に、油滴の平均直径を、ソフトウェアから得られた画素データに従って計算する。
【００２３】
「スケールアップ安定性」という用語は、少なくとも40kgで製造した際に、合体することなく目視可能な円形の油滴を形成し、且つその製造から少なくとも1か月間、特にその大量製造、例えば40kg以上での製造から少なくとも2か月間、その構造又は特性においていかなる有意な変化も受けない、本発明による組成物を意味する。
【００２４】
「スケールアップ」という用語は、本発明による組成物の調製から、組成物の充填に至るまでのプロセスが完了していることを意味することが意図される。具体的には、プロセス中に、組成物がせん断力を受ける工程が少なくとも2つ存在する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
［脂肪相］
本発明によれば、組成物は、少なくとも１の分散した脂肪相を含む。
【００２６】
具体的には、本発明の脂肪相は、液滴の形態である。
【００２７】
より具体的には、液滴は、0.01mmから10mm、好ましくは0.1mmから5mmの平均直径を有する。
【００２８】
好ましくは、組成物は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から40質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%、より好ましくは1質量%から20質量%の範囲の量で存在する脂肪相を含む。
【００２９】
［油］
本発明による組成物は、分散した脂肪相を含み、この脂肪相は、少なくとも1種の油を含む。
【００３０】
油は、シリコーン油、炭化水素系油、又はこれらの混合物から選択される。
【００３１】
「シリコーン油」という用語は、少なくとも1個のケイ素原子を含む油を意味し、具体的にはSi-O基を含む油を意味することが意図される。
【００３２】
「炭化水素系油」(又は「炭化水素化油」、又は「炭化水素油」)という用語は、炭素原子及び水素原子、並びに任意選択で酸素原子及び窒素原子から本質的に形成されるか、又はそれらによって構成され、且つケイ素原子又はフッ素原子を一切含有しない油を意味する。炭化水素系油は、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン、及び/又はアミド基を含有してもよい。
【００３３】
油は、揮発性であってもよく、又は不揮発性であってもよい。
【００３４】
「揮発性」という用語は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で、ケラチン物質と接触した際に、1時間未満で蒸発することが可能である油を意味する。揮発性油は、室温で液体であり、特に室温及び大気圧でゼロではない蒸気圧を有し、具体的には0.13Paから40000Pa(10-3から300mmHg)の範囲、好ましくは1.3Paから13000Pa(0.01から100mmHg)の範囲、優先的には1.3Paから1300Pa(0.1から10mmHg)の範囲である蒸気圧を有する、揮発性の化粧用油である。
【００３５】
「不揮発性油」という用語は、室温及び大気圧での蒸気圧がゼロではなく、0.02mmHg(2.66Pa)未満、なおもより良好には10-3mmHg(0.13Pa)未満である油を意味する。
【００３６】
ある実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくとも1種の不揮発性炭化水素化植物油を含む。
【００３７】
不揮発性炭化水素化植物油、例えば4から10個の炭素原子を含有する脂肪酸の液体トリグリセリド等、例えばヘプタン酸若しくはオクタン酸トリグリセリド、ホホバ油、又はカプリル酸及び/若しくはカプリン酸トリグリセリド、例えばCognis社(BASF社)によってMyritol(登録商標)318の商品名で販売されているものを挙げることができる。
【００３８】
ある実施形態によれば、本発明の組成物は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から40質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%、より好ましくは1質量%から20質量%の少なくとも1種の油を含む。
【００３９】
［水性相］
本発明による組成物は、連続水性相を含む。
【００４０】
連続水性相は、水を含む。
【００４１】
連続水性相はまた、水混和性有機溶媒(20〜25℃の室温で)を含んでもよく、例えば、2から20個の炭素原子、好ましくは2から10個の炭素原子、優先的には2から6個の炭素原子を特に含有するポリオール、例えばグリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、又はジエチレングリコール等；グリコールエーテル(特に3から16個の炭素原子を含有するもの)、例えばモノ、ジ、又はトリプロピレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、モノ、ジ、又はトリエチレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、並びにこれらの混合物を含んでもよい。
【００４２】
更に、水性相はまた、安定化剤、pH調整剤、又はこれらの混合物等の美容的に許容される添加剤を含んでもよい。
【００４３】
具体的には、本発明の組成物は、水性相を、組成物の総質量に対して、55質量%から99.9質量%、特に60質量%から90質量%、より具体的には65質量%から85質量%の範囲の量で含むことができる。
【００４４】
［疎水性ゲル化剤］
本発明によれば、組成物は、デキストリンと、脂肪酸、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の、好ましくはC12〜C24脂肪酸とのエステルから選択される、少なくとも1種の疎水性ゲル化剤を含む。
【００４５】
好ましくは、デキストリンエステルは、デキストリンとC14〜C18脂肪酸とのエステルである。
【００４６】
より好ましくは、デキストリンエステルは、ミリスチン酸デキストリン、例えば、千葉製粉株式会社によってRheopearl MKL2(登録商標)の参照名で販売されているもの等である。
【００４７】
好ましくは、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%の範囲の含量のデキストリンエステルを含むことができる。
【００４８】
［両親媒性架橋コポリマー］
本発明の組成物は、少なくとも1種の両親媒性架橋コポリマーを含む。
【００４９】
好ましくは、両親媒性架橋コポリマーは、少なくとも1単位の不飽和オレフィンカルボン酸と、少なくとも1疎水性単位の、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルとを含む。
【００５０】
具体的には、不飽和オレフィンカルボン酸単位が、親水性単位である。
【００５１】
具体的には、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル単位が、疎水性単位である。
【００５２】
したがって、このような架橋コポリマーは、オレフィン不飽和カルボン酸型の少なくとも1親水性単位と、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル型の少なくとも1疎水性単位とを含み得る。本明細書において使用される場合、「少なくとも1種の架橋コポリマー」は、1種の架橋コポリマー、又はコポリマーの混合物を意味する。
【００５３】
一実施形態においては、前記コポリマーはブロックコポリマーである。
【００５４】
本明細書において使用される場合、(C10〜C30)アルキルという用語は、10から30個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状のアルキル基を意味する。
【００５５】
一実施形態においては、上述のコポリマーの分子量は、少なくとも50kDのものである。
【００５６】
一実施形態においては、上述の架橋コポリマーは、
-  式(I)：
【化２】
2019520418.tif 000004
(式中、R1は、H、CH3、及びC2H5からなる群から選択される(これはそれぞれ、アクリル酸、メタクリル酸、及びエタクリル酸単位に対応する)
のオレフィン不飽和カルボン酸モノマーに由来する、少なくとも1単位、及び
-  式(II)：
【化３】
2019520418.tif 000005
(式中、R2は、H、CH3、及びC2H5からなる群から選択され(これはそれぞれ、アクリレート、メタクリレート、及びエタクリレート単位に対応する)、R3は、飽和又は不飽和の、分岐状又は非分岐状の(C10〜C30)アルキル基である)
の不飽和カルボン酸モノマーの(C10〜C30)アルキルエステルに由来する、少なくとも1単位
を含むものから選ばれる。
【００５７】
本明細書において使用される場合、「式(I)のオレフィン不飽和カルボン酸モノマーに由来する、少なくとも1単位」という用語は、この単位が、式(I)のモノマーから、例えば式(I)のモノマーの重合によって形成されることを意味する。
【００５８】
一実施形態においては、例えば、R2は、H(アクリレート単位)及びCH3(メタクリレート単位)から選ばれ、R3は、(C12〜C22)アルキル基から選ばれる。
【００５９】
本発明による不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル、及びメタクリル酸ドデシルが挙げられる。
【００６０】
この種の架橋コポリマーについては、例えば、米国特許第3,915,921号明細書及び同第4,509,949号明細書に記載されており、これらに従って調製され、これらの開示内容は、参照により本明細書に援用される。
【００６１】
一実施形態においては、使用することができる架橋コポリマーとしては、
・(a) アクリル酸、
・(b) 少なくとも1種の上記式(II) (式中、R2は、H及びCH3から選ばれ、R3は、12から22個の炭素原子を含むアルキル基から選ばれる)のエステル、並びに
・(c) 共重合性ポリエチレン系不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート、及びメチレンビスアクリルアミドから選ばれる少なくとも1種の架橋剤
を含むモノマーの混合物から形成されたものが挙げられる。
【００６２】
一実施形態においては、使用することができる本発明の架橋コポリマーとしては、
-  95質量%から60質量%のアクリル酸(親水性単位)、4質量%から40質量%のC10〜C30アルキルアクリレート(疎水性単位)、及び0質量%から6質量%の架橋重合性モノマーを含むコポリマー、並びに
-  98質量%から96質量%のアクリル酸(親水性単位)、1質量%から4質量%のC10〜C30アルキルアクリレート(疎水性単位)、及び0.1質量%から0.6質量%の架橋重合性モノマー、例えば上記のもの等を含むコポリマーが挙げられる(%は、それぞれのコポリマーの総質量に対して示されている)。
【００６３】
上の架橋コポリマーの中でも、Lubrizol社によってPEMULEN TR1(登録商標)、PEMULEN TR2(登録商標)、及びCARBOPOL 1382(登録商標)の商品名で販売されている製品を使用することができる。
【００６４】
好ましくは、本発明において使用される架橋コポリマーは、アクリレート/C10〜C30アルキルアクリレートクロスポリマーである、PEMULEN TR2(登録商標)である。
【００６５】
好ましくは、両親媒性架橋コポリマーは、組成物の総質量に対して、0.001質量%から5質量%、好ましくは0.005質量%から2質量%の範囲で本発明の組成物中に存在する。
【００６６】
［アニオン性ターポリマー］
本発明の組成物は、遊離形態であるか、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)によって部分的又は全体的に塩化（塩形成）されている酸性官能基を有する、少なくとも1種のモノマー(1)、並びに式(III)
【化４】
2019520418.tif 000006
(式(III)中、
R1は、水素原子を表し、
Rは、直鎖状又は分岐状のC8〜C16アルキル基を表し、
nは、1から10の範囲の整数である)
の少なくとも1種のモノマー(3)ポリオキシエチレン化アルキルアクリレートの、直鎖状又は分岐状の少なくとも1種のアニオン性ターポリマーを含む。
【００６７】
好ましくは、モノマー(1)の酸性官能基は、スルホン酸官能基又はリン酸から選択される。この官能基は、遊離形態であるか、部分的又は全体的に塩化されている。
【００６８】
モノマー(1)は、遊離形態であるか、部分的又は全体的に塩化されている、スチレンスルホン酸、エチルスルホン酸、又は2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル]アミノ]-1-プロパンスルホン酸(アクリロイルジメチルタウレートとしても公知である)から選択することができる。モノマー(1)は、本発明のアニオン性ターポリマー中に、好ましくは5から95モル%、より好ましくは10から90mol%のモル比で存在する。
【００６９】
モノマー(1)は、より具体的には、遊離形態であるか、部分的又は全体的に塩化されている、2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル]アミノ]-1-プロパンスルホン酸であることになる。
【００７０】
部分的又は完全に塩化されている酸性形態官能基は、好ましくは、アルカリ金属塩、例えばナトリウム若しくはカリウム塩等、アンモニウム塩、アミノアルコール、例えばモノエタノールアミン塩等、又はアミノ酸の塩、例えばリジン塩等である。
【００７１】
モノマー(2)は、好ましくは、本発明のアニオン性ターポリマー中に、4.9から90mol%、より具体的には9.5から85mol%、より具体的には19.5から75mol%のモル比で存在する。
【００７２】
式(III)中の直鎖状C8〜C16アルキル基の例としては、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、又はヘキサデシル基が挙げられる。
【００７３】
式(III)中の分岐状C8〜C16アルキル基の例としては、2-エチルヘキシル、2-プロピルへプチル、2-ブチルオクチル、2-ペンチルノニル、2-ヘキシルデシル、4-メチルペンチル、5-メチルヘキシル、6-メチルヘプチル、15-メチルペンタデシル、16-メチルヘプタデシル、又は2-ヘキシルオクチル基を挙げることができる。
【００７４】
本発明の特に好ましい実施形態においては、式(III)中、Rは、直鎖状又は分岐状のC12〜C16アルキル基を意味する。
【００７５】
本発明の特定の実施形態においては、式(III)中、nは、3から5の整数を表す。
【００７６】
より具体的には、式(III)において使用されるモノマーは、テトラエトキシル化ラウリルアクリレートである。
【００７７】
式(III)のモノマー(3)は、好ましくは、本発明のアニオン性ターポリマー中に、0.1から10mol%、より具体的には0.5から5mol%のモル比で存在する。
【００７８】
本発明の特定の実施形態によれば、アニオン性ターポリマーは、用いられるモノマーの総量に対して表すと、0.005から1mol%、好ましくは0.01から0.5mol%、より具体的には0.01から0.25mol%の割合で、ジエチレン系又はポリエチレン系化合物によって架橋及び/又は接続されている。
【００７９】
架橋剤及び/又は分岐剤は、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルオキソ酢酸若しくはその塩、例えばジアリルオキシ酢酸ナトリウム等、テトラアリルオキシエタン、エチレングリコールジアクリレート、Ureジアリルアミン(Ure diallyl amine)、トリアリルトリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビス(アクリルアミド)、又はこれらの混合物から選択される。
【００８０】
本発明のアニオン性ターポリマーは、錯化剤、移動剤、連鎖制限剤等の添加剤を含有してもよい。
【００８１】
より具体的には、本発明において使用することができるアニオン性ターポリマーは、INCI名：ポリアクリレートクロスポリマー-6である、N,N-ジメチルアクリルアミド及びアクリル酸ラウリルのアンモニウム塩の形態で部分的又は全体的に塩化されており、トリメチロールテトラエトキシル化プロパントリアクリレートで架橋されている、2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル]アミノ]-1-プロパンスルホン酸、例えばSeppic社によってSEPIMAX ZEN(登録商標)の商品名で販売されている製品等である。
【００８２】
好ましくは、アニオン性ターポリマーは、組成物の総質量に対して、0.0005質量%から5質量%、好ましくは0.001質量%から3質量%の範囲の量で本発明の組成物中に存在する。
【００８３】
［疎水性粒子］
本発明による組成物は、少なくとも1種の疎水性粒子を含む。
【００８４】
本発明においては、これらの粒子は、エマルションを安定化させるように、脂肪相と水性相との間の界面上に吸着する。
【００８５】
また、これらの粒子は、目視可能である本発明の油滴が、長期にわたり、例えば1か月間、又は例えば2か月間、水性相中に分散されることを可能にする。
【００８６】
粒子は、鉱物性であってもよく、又は有機であってもよく、球状粒子の形態であってもよく、又は層状粒子の形態であってもよい。
【００８７】
本特許出願においては、「球状粒子」という用語は、たとえ本発明による組成物の媒体の融点(約100℃)にあったとしても該媒体に不溶性である、球状の形態の、又は実質的に球状の形態の粒子を意味する。
【００８８】
「層状粒子」という用語は、本明細書においては、たとえ本発明による組成物の媒体の融点(約100℃)にあったとしても該媒体に不溶性である、3つの寸法(長さ、幅、及び高さ)によって特徴付けられる、平行六面体の形(長方形又は正方形の面)、円板状の形(円形の面)、又は楕円体の形(楕円形の面)の粒子を意味する。
【００８９】
より具体的には、疎水性粒子は、以下から選択される。
【００９０】
-  疎水性シリカ、
「疎水性シリカ」という用語は、本発明の文脈においては、純粋な疎水性シリカ、及び疎水性シリカで被覆された粒子の両方を意味するものと理解される。
【００９１】
特定の実施形態によれば、本発明の組成物において使用することができる疎水性シリカは、非晶質であり、フュームド起源のものである。それらは、好ましくは、粉体の形態で提供される。
【００９２】
フュームド起源の非晶質疎水性シリカは、親水性シリカから得られる。親水性シリカは、水素及び酸素の存在下における、1000℃での連続火炎中での四塩化ケイ素(SiCl4)の熱分解によって得られる。その後、親水性シリカは、ハロゲン化シラン、アルコキシシラン、又はシラザンでの処理によって疎水性にされる。疎水性シリカは、とりわけ、シラノール基の密度がより低く、水蒸気の吸着がより少ない点で、出発の親水性シリカとは異なる。
【００９３】
この実施形態によれば、疎水性シリカは、好ましくは、50から500m2/gの比表面積及び3から50nmの範囲の数平均粒径を有するシリカから選ばれる。これらは、より具体的には、以下の表に記載されている疎水性シリカ及びそれらの混合物である。
【００９４】
【表１】
2019520418.tif 000007
【００９５】
この実施形態によれば、本発明の組成物において使用される疎水性シリカはまた、シリカで完全に又は部分的に被覆された粒子からなってもよく、具体的には、疎水性シリカで完全に又は部分的に被覆された無機粒子、例えば疎水性シリカで被覆された顔料及び金属酸化物からなってもよい。これらの粒子はまた、製品中及び皮膚上で光学的特性を有することもでき、例えば、それらは、マット感付与効果又はわずかな白色化効果を有することができる。
【００９６】
疎水性シリカとして好ましく使用されるのは、ジメチルシロキサンで表面を処理された疎水性フュームドシリカであり、例えばEvonik Degussa社によってAerosil R972(INCI名:ジメチルシリル化シリカ)の名称で販売されているもの等である。
【００９７】
別の特定の実施形態によれば、本発明の組成物において使用することができる疎水性シリカは、500から1500m2/gの範囲の単位質量当たりの比表面積(SW)、及び体積平均直径(D[0.5]、体積基準メジアン粒径Dv50としても公知である)として表される、1から1500μmの範囲のサイズを呈する疎水性シリカのエアロゲル粒子である。
【００９８】
シリカエアロゲルは、シリカゲルの液体成分を空気で置き換えることによって(乾燥させることによって)得られる多孔性材料である。
【００９９】
シリカエアロゲルは一般に、液体媒体中でゾル-ゲル法によって合成され、次いで、通常は、超臨界流体(最も一般的に使用されるものは超臨界CO2である)での抽出によって乾燥される。このタイプの乾燥によって、細孔及び材料の収縮を回避することが可能となる。ゾル-ゲル法及び様々な乾燥操作については、Brinker C.J.及びScherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990年に詳細に記載されている。
【０１００】
本発明において使用される疎水性シリカのエアロゲル粒子は、500から1500m2/g、好ましくは600から1200m2/g、なおもより良好には600から800m2/gの範囲の単位質量当たりの比表面積(SW)、及び体積平均直径(D[0.5]、体積基準メジアン粒径Dv50としても公知である)として表される、1から1500μm、なおもより良好には1から1000μm、好ましくは1から100μm、具体的には1から30μm、より好ましくは5から25μm、なおもより良好には5から20μm、なおも更により良好には5から15μmの範囲のサイズを呈する。
【０１０１】
一実施形態によれば、本発明において使用される疎水性シリカのエアロゲル粒子は、体積平均直径(D[0.5]、体積基準メジアン粒径Dv50としても公知である)として表される、1から30μm、好ましくは5から25μm、なおもより良好には5から20μm、なおも更により良好には5から15μmの範囲のサイズを呈する。
【０１０２】
単位質量当たりの比表面積は、The Journal of the American Chemical Society, 第60巻, 309頁, 1938年2月に記載されており、国際規格ISO 5794/1(付録D)に対応している、BET(ブルナウアー-エメット-テラー)法として公知である窒素吸収法によって決定することが可能である。BET比表面積は、検討中の粒子の総比表面積に相当する。エアロゲルシリカ粒子のサイズは、市販の粒径アナライザーのMalvern社製MasterSizer 2000型を使用して、静的光散乱によって測定することができる。データは、ミー散乱理論に基づいて処理される。等方性粒子に関して厳密であるこの理論では、非球形粒子の場合には、「有効」粒子直径を決定することが可能となる。この理論は、具体的には、Van de Hulst, H.C.による刊行物, 「Light Scattering by Small Particles」, 第9章及び第10章, Wiley, New York, 1957年に記載されている。
【０１０３】
有利な実施形態によれば、本発明において使用される疎水性シリカのエアロゲル粒子は、600から800m2/gの範囲の単位質量当たりの比表面積(SW)、及び体積平均直径(D[0.5]、体積基準メジアン粒径Dv50としても公知である)として表される、5から20μm、なおも更により良好には5から15μmの範囲のサイズを呈する。
【０１０４】
本発明において使用されるエアロゲルシリカ粒子は、有利なことには、0.04g/cm3から0.10g/cm3、好ましくは0.05g/cm3から0.08g/cm3の範囲の充填密度(ρ)を呈することができる。
【０１０５】
本発明の文脈において、充填密度として公知であるこの密度は、以下のプロトコルに従って評価することができる:
【０１０６】
40gの粉末をメスシリンダーに注ぎ入れ、次いで、メスシリンダーをStampf Volumeter社製のStav 2003装置上に置き、続いて、メスシリンダーを一連の2500回の充填動作に供し(この操作は、2回の連続した試験間の体積差が2%未満になるまで繰り返される)、次いで、充填した粉末の最終体積Vfを、メスシリンダー上で直接測定する。充填密度は、w/Vf(Vfはcm3単位であり、wはg単位である)の比によって、この場合は40/Vfで決定される。
【０１０７】
一実施形態によれば、本発明において使用される疎水性シリカのエアロゲル粒子は、5から60m2/cm3、好ましくは10から50m2/cm3、なおもより良好には15から40m2/cm3の範囲の単位体積当たりの比表面積SVを呈する。
【０１０８】
単位体積当たりの比表面積は、関係式：SV=SW×ρ (式中、ρは、g/cm3単位で表される充填密度であり、SWは、上に定義したようにm2/g単位で表される単位質量当たりの比表面積である) によって示される。
【０１０９】
好ましくは、本発明による疎水性シリカのエアロゲル粒子は、5から18ml/g、好ましくは6から15ml/g、なおもより良好には8から12ml/gの範囲の、湿潤点で測定される吸油能を有する。
【０１１０】
湿潤点で測定される吸油能は、Wpと表示され、均質なペーストを得るために粒子100gに添加する必要がある油の量に相当する。
【０１１１】
吸油能は、「湿潤点」法、又はStandard NF T 30-022に記載されている、粉末の油取込み量を決定する方法に従って測定される。吸油能は、下で説明する湿潤点の測定による、粉末の利用可能な表面上に吸着された油の量、及び/又は粉末によって吸収された油の量に相当する:
【０１１２】
量w=2gの粉末をガラスプレート上に置き、次いで、油(イソノナン酸イソノニル)を滴下添加する。4から5滴の油を粉末に添加した後、スパチュラを使用して混合を行い、油と粉末との集成体が形成されるまで油の添加を続ける。この時点から、油は1回に1滴の割合で添加し、続いて、この混合物をスパチュラで磨りつぶす。堅く滑らかなペーストが得られたら、油の添加を中止する。このペーストは、ひび割れ又は塊の形成を伴わずに、ガラスプレート上に広げることができなければならない。次いで、使用した油の体積Vs(ml単位で表す)を書き留める。
【０１１３】
油の取込み量は、Vs/wの比に相当する。
【０１１４】
本発明に従って使用されるエアロゲルは、好ましくはシリル化されたシリカ(INCI名：シリル化シリカ)の、疎水性シリカエアロゲルである。
【０１１５】
「疎水性シリカ」という用語は、OH基を、シリル基Si-Rn、例えばトリメチルシリル基で官能化させるように、シリル化剤、例えばアルキルクロロシラン等のハロゲン化シラン、ヘキサメチルジシロキサン等のシロキサン、具体的にはジメチルシロキサン、又はシラザンで表面が処理された任意のシリカを意味するものと理解される。
【０１１６】
表面がシリル化によって修飾されている疎水性シリカのエアロゲル粒子の調製に関しては、文献、米国特許第7470725号明細書を参照することができる。
【０１１７】
特に使用されることになるのは、表面がトリメチルシリル基で修飾されている疎水性シリカ(トリメチルシロキシル化シリカ)のエアロゲル粒子である。
【０１１８】
本発明において使用することができる疎水性シリカエアロゲルとして挙げることができるのは、例えば、Dow Corning社によってVM-2260の名称で販売されているエアロゲル(INCI名：シリル化シリカ)であり、その粒子は、およそ1000ミクロンの平均サイズ及び600から800m2/gの範囲の単位質量当たりの比表面積を呈する。
【０１１９】
更に挙げることができるのは、Cabot社によってAerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、及びAerogel TLD 203の参照名で販売されているエアロゲルである。
【０１２０】
より具体的には、Dow Corning社によってVM-2270の名称で販売されているエアロゲル(INCI名：シリル化シリカ)が使用されることになり、その粒子は、5から15ミクロンの範囲の平均サイズ及び600から800m2/gの範囲の単位質量当たりの比表面積を呈する。
【０１２１】
-  疎水性セルロース、例えばアルキルセルロース；挙げることができるのは、Dow Chemicals社からEthocel(商標)Standard 200 Industrial Etnylcelluloseの商品名で販売されている製品、エチルセルロースである。
【０１２２】
-  デンプン、
すべてのデンプン及び粉類が、本発明における使用にとって好適であり、任意の天然源に由来することができる。好ましくは、疎水性のデンプン、又は疎水的に修飾されているデンプンを挙げることができる。交雑育種、転位、転置、形質転換を含む標準的な育種技法によって、又はそれらの変形を含ませるための遺伝子工学又は染色体工学の任意の他の方法によって得られる植物由来のデンプン及び粉類もまた好適である。加えて、公知の標準的な方法である突然変異育種法によって生成することができる上記属組成の人工的な突然変異及び変異から育成された植物に由来するデンプン又は粉類もまた、本発明において好適である。デンプン及び粉類の典型的な源は、穀草、塊茎、根、さや、及び実である。天然源は、トウモロコシ、エンドウ、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ、大麦、小麦、コメ、サゴ、アマランス、タピオカ、クズウコン、カンナ、モロコシ、及びこれらの蝋様又は高アミロースの変種であり得る。
【０１２３】
具体的には、本発明による、疎水的に修飾されているデンプンが好ましい。こうしたデンプンとしては、例えば、デンプンオクテニルコハク酸アルミニウムが挙げられる。デンプンオクテニルコハク酸アルミニウムは、一般的に、Akzo Nobel社によってDRY-FLO PUREの商品名で販売されている。
【０１２４】
デンプンは、最初に、系と、特に溶媒と適合性のあるエステル又はエーテルを使用して、非イオン性に誘導体化され得る。非イオン性に誘導体化する方法は、当該技術分野において周知であり、例えば、Starch Chemistry and Technology, 第2版, Whistlerら編, Academic Press, Inc, Orlando(1984年)、又はModified Starches: Properties and Uses, Wurzburg, O. B., CRC Press, Inc., Florida(1986年)において見出すことができる。
【０１２５】
非イオン性反応剤としては、限定されるものではないが、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシド等、無水酢酸、並びにブチルケテンダイマーが挙げられる。特に好適な非イオン性反応剤は、アルキレンオキシドであり、より具体的にはプロピレンオキシドである。
【０１２６】
典型的には、修飾デンプンは、室温及び大気圧において粉末である。修飾デンプン粉末は、粒子が細かい。更に、本発明の修飾デンプンは、5〜30ミクロンの粒径分布及び15ミクロンの平均粒径を有する。また、修飾デンプンの屈折率は、25℃で、1.50から1.60の間、好ましくは1.52であると測定される。
【０１２７】
-  タルク、
疎水性粒子は、タルクから選択してもよい。
【０１２８】
より具体的には、タルクは、マイクロタルク(例えば、日本タルク株式会社によるMicro Ace P3)である。
【０１２９】
マイクロタルクの粒径は、好ましくは、1から300μmの範囲であり、最も好ましくは、2から15μmの範囲である。タルク粒子は、単独で使用されてもよく、又は組み合わせて使用されてもよい。二酸化チタン、酸化アルミニウム、及びケイ素と組み合わせたタルク(例えば、Presperse LLC社製のCoverleaf AR80)、酸化アルミニウム及び二酸化シリコーンと組み合わせたタルク(例えば、Coverleaf AR100)等のハイブリッド粉末を用いてもよい。
【０１３０】
企図される他のハイブリッド粉末としては、硫酸マイカ-バリウム上の酸化亜鉛(例えば、Merck社製のShadeleaf A)、マイカ上の二酸化チタン(例えば、Merck社製のBlancsealer)、シリカ上の二酸化チタン(例えば、日本板硝子株式会社製のNL T30H2WA)、及び硫酸マイカ-バリウム上の二酸化チタン(例えば、Merck社製のNaturaleaf powder)が挙げられる。
【０１３１】
マイクロタルクが、本発明によれば好ましい。
【０１３２】
-  シリコーン樹脂粉末、
好ましいシリコーン樹脂粉末は、例えばGE Silicone社によってTospearl 145Aの商品名で販売されており、平均サイズが4.5ミクロンである、INCI名がポリメチルシルセスキオキサンのシリコーン樹脂である。
【０１３３】
-  中空半球状シリコーン粒子、例えば、竹本油脂株式会社によってNLK 500、NLK 506、及びNLK 510の商品名で販売されているメチルシラノール/シリケートクロスポリマー、
【０１３４】
-  ポリアミド[Nylon(登録商標)]粉末、例えば、東レ株式会社製のSP-500のNylon-12粒子、
【０１３５】
-  疎水性顔料、
本発明の疎水性顔料は、疎水性の顔料であってもよく、又は疎水性被覆顔料であってもよい。本発明によるエマルション中に存在する疎水性被覆顔料は、疎水剤で表面処理された顔料である。これらの処理された顔料は、脂肪相中に良好に分散される。
【０１３６】
疎水性顔料として、金属酸化物、例えば酸化鉄 (特に、黄色、赤色、茶色、又は黒色であるもの)、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化クロム等；マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、フェリックブルー、オキシ塩化ビスマス、真珠、二酸化チタンで又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、着色された真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄で着色されたマイカ-チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで着色されたマイカ-チタン、上述のタイプの有機顔料で着色されたマイカ-チタン、及びオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料、並びにこれらの混合物を使用することが可能である。
【０１３７】
好ましくは、酸化鉄の又は二酸化チタンの疎水性顔料が使用される。
【０１３８】
疎水性処理剤は、シリコーン、例えばメチコン、ジメチコン、パーフルオロアルキルシラン等；脂肪酸、例えばステアリン酸等；金属石けん、例えばジミリスチン酸アルミニウム、水添タロウグルタミン酸、パーフルオロアルキルリン酸、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルシラザン、ポリヘキサフルオロプロピレンオキシド、パーフルオロアルキルパーフルオロポリエーテル基を含むポリオルガノシロキサン、アミノ酸のアルミニウム塩等；N-アシル化アミノ酸又はそれらの塩；レシチン、イソプロピルトリイソステアリルチタネート、及びこれらの混合物から選ぶことができる。
【０１３９】
好ましくは、ステアリン酸等の脂肪酸が、疎水性処理剤として使用される。
【０１４０】
挙げることができるのは、疎水性被覆顔料、例えば脂肪酸で被覆された金属酸化物、例えばTayca社によってMicro Titanium Dioxide MT-100 T Vの商品名で販売されている、ステアリン酸で被覆された二酸化チタン及び水酸化アルミニウムである。
【０１４１】
-  又はこれらの混合物。
【０１４２】
好ましい実施形態によれば、本発明の疎水性粒子は、疎水性シリカから選ばれる。
【０１４３】
より好ましくは、本発明の組成物は、ジメチルシロキサンで表面が処理された疎水性フュームドシリカ、500から1500m2/gの範囲の単位質量当たりの比表面積(SW)、及び体積平均直径(D[0.5]、体積基準メジアン粒径Dv50としても公知である)として表される、1から1500μmの範囲のサイズを呈する疎水性シリカのエアロゲル粒子、又はこれらの混合物から選ばれる疎水性粒子を含む。
【０１４４】
更により好ましくは、本発明の組成物は、ジメチルシリル化シリカ、シリル化シリカ、又はこれらの混合物から選ばれる少なくとも1種の疎水性粒子を含む。
【０１４５】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物の総質量に対して、0.001質量%から5質量%、好ましくは0.02質量%から2質量%の疎水性粒子を含む。
【０１４６】
［添加剤］
好ましくは、本発明による組成物は、親水性溶媒、親油性溶媒、追加の油、又はこれらの混合物から選ばれる少なくとも1種の添加剤を更に含む。
【０１４７】
本発明による組成物はまた、検討中の分野において通常使用される任意の添加剤を含んでもよく、それは例えば、充填剤又は増粘剤、ゲル化剤、追加のガム、樹脂、追加の粘稠化剤、ワックス等の構造化剤、分散剤、抗酸化剤、精油、保存剤、香料、中和剤、防腐剤、追加のUV遮断剤、化粧用活性剤、例えばビタミン、保湿剤、皮膚軟化剤、又はコラーゲン保護剤、及びこれらの混合物から選ばれる。
【０１４８】
本発明による組成物中に存在する添加剤の性質及び量を、それによってその所望される化粧特性及び安定性特性が影響を受けないように調整することは、当業者にとって常法の範囲内である。
【０１４９】
［ガレヌス形態］
本発明による組成物は、水中油型エマルションの形態である。
【０１５０】
具体的には、ある実施形態によれば、本発明の組成物は、水中油型ピッカリングエマルションの形態である。
【０１５１】
より具体的には、本発明の組成物は、0.01mmから10mm、好ましくは0.1mmから5mmの平均直径を有する液滴、具体的には目視可能な油滴の形態の脂肪相を有する。
【０１５２】
本発明の油滴の平均直径は、MEDIA社によって販売されている、64ビット「Image-Pro Premier 9.1」分析ソフトウェアを使用することで測定される。
【０１５３】
組成物を蒸発皿に入れ、マクロレンズカメラで組成物の画像を撮影する。次いで、この画像を、「Image-Pro Premier 9.1」分析ソフトウェアで分析する。最後に、油滴の平均直径を、ソフトウェアから得られた画素データに従って計算する。
【０１５４】
より具体的には、油滴の平均直径は、以下のように測定される:
【０１５５】
5〜20gの本発明による組成物を、底に長さ1cmの線の印を付けた蒸発皿に入れる。この1cmの線は、油滴の平均直径を測定するための基準として使用する。
【０１５６】
組成物の入った皿の写真を、マイクロレンズカメラを使用して撮影し、64ビットImage-Pro Premier 9.1分析ソフトウェアにインポートし、ここで、油滴のサイクルをカウントするために、「サイクル」モジュールを適用する。
【０１５７】
ソフトウェアは、基準である1cmの線と、油滴の平均直径とを測定し、これら両方のデータを画素で提示する。
【０１５８】
最後に、この画素をcmへと変換することによって、基準である1cmの線との比較において、平均直径を得る。
【０１５９】
本発明の組成物は、クリーム、ジェル、具体的にはジェル、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペーストの外観を有することができる。
【０１６０】
好ましい実施形態によれば、本発明の組成物は、分散した脂肪相が目視可能な油滴の形態、好ましくは小球又は円形であるジェルである。
【０１６１】
好ましい実施形態によれば、本発明は、少なくとも1の分散した脂肪相及び少なくとも1の連続水性相を含む組成物であって、
a) 0.05質量%から5質量%の、デキストリンと脂肪酸とのエステルから選択される、少なくとも1種の疎水性ゲル化剤と、
b) 0.005質量%から2質量%の、少なくとも1種の両親媒性架橋コポリマーと、
c) 0.001質量%から3質量%の、遊離形態であるか、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)によって部分的又は全体的に塩化されている酸性官能基を有する、少なくとも1種のモノマー(1)、並びに式(III)、
【化５】
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(式(III)中、
R1は、水素原子を表し、
Rは、直鎖状又は分岐状のC8〜C16アルキル基を表し、
nは、1から10の範囲の整数である)
の少なくとも1種のモノマー(3)ポリオキシエチレン化アルキルアクリレートの、直鎖状又は分岐状の少なくとも1種のアニオン性ターポリマーと、
d) シリル化シリカと
を含む、組成物に関する。
【０１６２】
［方法及び使用］
本発明の組成物は、皮膚、特に顔及び唇に適用されることによって、ケラチン物質、例えば皮膚、特に顔及び唇をケアするための化粧プロセス又は方法等の、非治療的プロセスのために使用することができる。
【０１６３】
本発明はまた、本発明による組成物の、そのままでの使用、又は皮膚、特に顔及び唇をケアするための化粧料における使用にも関する。
【０１６４】
以下の実施例は、本発明による組成物及び方法を例証することを目的としているが、いかなる方法においても、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１６５】
（実施例１）
配合例
以下のプレ相を調製した。
【０１６６】
【表２Ａ】
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【０１６７】
【表２Ｂ】
2019520418.tif 000010
【０１６８】
上に列挙したプレ相を、以下の工程に従って調製した。
【０１６９】
相Bを水中で膨潤させ、pHを5.2又は5.6に調整し、次いで、その混合物を70℃に加熱した。
【０１７０】
相Aを上で得られた混合物中に、5分間分散させた。
【０１７１】
相Cを85℃で溶融した後、上で得られた混合物中に、目視可能且つ円形の油滴が観察されるまで2分間導入した。
【０１７２】
上で得られた油滴を撹拌しながら冷却水中に添加し、温度を30℃に冷却した。
【０１７３】
ベースを以下のように調製した。
【０１７４】
0.5質量%のCarbomer(3V社製のSYNTHALEN K)を水中で膨潤させ、次いで、0.15%の水酸化ナトリウムをこの混合物に添加し、30℃でpHを6.0に調整した。
【０１７５】
次いで、本発明の最終配合物及び比較用配合物を調製した。
【０１７６】
【表３】
2019520418.tif 000011
【０１７７】
プレ相を、付属のケトルからメインのケトルに移した後、均質になるまで撹拌しながら混合した。
【０１７８】
次いで、この混合物を、ケトルからストレージに移動させた(dispatched)。上述の製造は、40kgのスケールで実施され、プレ相を移している間、及び最終配合物を移動させている間に、プレ相及び最終配合物に対して、せん断力が適用された。
【０１７９】
（実施例２）
評価例
実施例１において調製した本発明の配合物及び比較用配合物の安定性を評価した。
【０１８０】
40℃、45℃、及び65℃での、本発明の配合物及び比較用配合物の安定性試験を、Binderオーブン(米国)を使用して2か月間にわたって実施した。この試験は、本発明の配合物及び比較用配合物をオーブン内に2か月間放置することによって実施した。
【０１８１】
4℃安定性での2か月間の安定性試験を、Zhongke Meiling冷蔵庫(YC-260L、中国)を使用して実施した。この試験は、本発明の配合物及び比較用配合物を冷蔵庫内に2か月間放置することによって実施した。
【０１８２】
24時間の光安定性試験を、ATLAC(AMETEK Measurement and Calibration Technologies社)を使用して実施した。
【０１８３】
冷凍-解凍安定性試験を、Binderオーブン(米国)を使用して10サイクルにわたって実施した。各サイクルにおいて、温度は、24時間で20℃から-20℃へと徐々に変化させることになる。
【０１８４】
実施例１において言及したような40kgの配合物の製造プロセス中の、配合物の外観、例えばビーズの可視性、並びにビーズの形状及びサイズ等を調査することによってスケールアップ安定性を実施した。
【０１８５】
本発明の配合物及び比較用配合物の安定性の結果を、以下に列挙した。
【０１８６】
【表４】
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【０１８７】
本発明の配合物Aは、目視可能且つ円形の油滴を含有する組成物であり、異なる条件下で良好な安定性を提示しているが、一方で、比較用配合物Bは、プレ相Bの調製中に油滴が合体するため、水性相中に分散した油滴を含有せず、比較用配合物Cは、予期されたように、円形の液滴を含有せず、油滴さえ含有していないことが観察される。プレ相C中の油滴の一部が互いに合体するため、不均一な配合物が形成される。
【０１８８】
更に、本発明の配合物Aは、適用中に、水分補給、保湿等の良好な感覚性を皮膚に対して提供することも、消費者によって観察される。
【０１８９】
消費者による、本発明の配合物Aの2か月間の日常的使用の間、この配合物は、良好な外観、すなわち、目視可能且つ円形の油滴を伴うジェルの外観を保持し続けることも注目される。
【国際調査報告】
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