(57)【要約】  シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズは、シリコーンエラストマー層と、耐剥離性結合によりシリコーンエラストマー層に接着されるヒドロゲル層とを含み、この耐剥離性結合は、ヒドロゲル層を形成するために使用される重合性組成物中に含まれるエラストマー膨潤性モノマーにより形成される。
2019515326.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）前方面および後方面を含むシリコーンエラストマー層と、
ｂ）シリコーンエラストマー層の後方面に接着されたヒドロゲル層と
を含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズであって、シリコーンエラストマーに相互貫入するヒドロゲル層のエラストマー膨潤性成分により形成される耐剥離性結合が、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に存在する、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項２】
エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーからなるディスクを少なくとも１０％膨潤させることが可能である、請求項１に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項３】
エラストマー膨潤性成分が、０〜４のＨＬＢ値を有する、請求項１または請求項２に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項４】
エラストマー膨潤性成分が、１，２００ダルトンまでの分子量を有する、請求項１から３のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項５】
ヒドロゲル層がシリコーンヒドロゲルである、請求項１から４のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項６】
ヒドロゲル層がシロキサン不含ヒドロゲルである、請求項１から４のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項７】
ヒドロゲル層が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーを含む、請求項６に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項８】
コポリマーが、少なくとも２０質量％のＭＭＡを含む重合組成物を硬化することによって形成される、請求項７に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項９】
結合が、エラストマー膨潤性成分により形成される相互貫入ポリマーネットワークを含む、請求項１から８のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１０】
結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分と、シリコーンエラストマー層との間の共有結合を含む、請求項１から５のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１１】
ビニル官能化成分が、ジビニルシロキサンを含む、請求項１０に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１２】
ヒドロゲル層が、シリコーンエラストマー層の周辺で周囲スカートを形成する、請求項１から１１のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１３】
シリコーンエラストマー層が、コンタクトレンズの前方表面を形成し、親水性表面を提供するように処理される、請求項１から１２のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１４】
シリコーンエラストマー層が、プラズマまたは親水性コーティングで処理される、請求項１３に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１５】
シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた、またはシリコーンエラストマー層の前方面に接着された物体をさらに含む、請求項１から１４のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１６】
物体が可変焦点レンズである、請求項１５に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１７】
物体が電子部品である、請求項１５に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１８】
ａ）エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物を、シリコーンエラストマー層の後方面と接触させるステップと、
ｂ）ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むハイブリッドコンタクトレンズを形成するステップと
を含む、エラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを製造する方法。
【請求項１９】
ヒドロゲル層を水和するステップをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ハイブリッドコンタクトレンズをパッケージ内に密閉するステップをさらに含む、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２１】
重合性組成物が、ジビニルシロキサンおよび白金触媒を含む、請求項１８から２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
シリコーンエラストマー層が、
ある量の液体シリコーンエラストマーを、シリコーンエラストマー層の前方表面を画定する第１の金型部材に供給するステップと、
シリコーンエラストマーの後方表面を画定する第２の金型部材を、第１の金型部材にカップリングすることによって、第１の金型組立品を形成するステップと、
第１の金型組立品を、シリコーンエラストマーの硬化を引き起こす条件に供するステップと
を含む方法により形成される、請求項１８から２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されるように、第１の金型部材と第２の金型部材とをデカップリングするステップをさらに含み、
シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されたまま、重合性ヒドロゲル組成物がシリコーンエラストマー層の後方面に接触し、ヒドロゲル層の後方表面を画定する第３の金型部材が、第１の金型部材とカップリングすることによって、第２の金型組立品を形成する、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズおよびこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、機能性が付加されたレンズを提供する電気部品を含有する電子コンタクトレンズを含めた着用式エレクトロニクスが広範囲にわたる注目を集めている。電子コンタクトレンズに対する多くの用途、例えば、糖尿病患者のためのグルコースセンサーを有するレンズ（例えば、米国特許第８，８７４，１８２号を参照されたい）、および動的開口を有する電気活性素子を含有するレンズ（例えば、米国特許第８，２１５，７７０号を参照されたい）などが提案されてきた。電子レンズは、視力誤差の補正、例えば、連続的な焦点範囲（すなわち、近距離から遠距離まで）が所望される、近視の制御および老視などに対する潜在的用途を有する。
【０００３】
ヒドロゲルから作製された市販のコンタクトレンズは一般的に心地が良いので、非ヒドロゲル材料から作製されたレンズよりも好まれる。ヒドロゲルコンタクトレンズは通常キャストモールディング法により作製されるが、この方法では重合性組成物がコンタクトレンズ金型に供給され、モノマー混合物の重合を引き起こす、通常紫外光または加熱である硬化条件に供する。生成したレンズを金型から取り出し、水和してヒドロゲルを形成させるが、これは、約２０質量％から６０質量％までの水を通常含む。水和工程の間、レンズは認識できるほどサイズが膨潤する。非膨潤材料、例えば、硬化ステップ中にレンズに組み込まれる電子部品などは、水和の際にヒドロゲル材料の不均一な膨潤を引き起こす可能性があり、眼用使用に不適切なレンズの損傷または歪みをもたらす。
追加の背景技術の刊行物として、米国特許出願公開第２０１４／００５５７４１号、米国特許出願公開第２０１５／０１４５１５５号、米国特許第９，１７６，３３２号、米国特許出願公開第２０１５／０２３４２０４号、米国特許出願公開第２０１５／００３６１００号、米国特許第４，０９９，８５９号、および国際出願ＰＣＴ  ＷＯ／２０１４／１９４４３１が挙げられる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一態様では、本発明は、前方面および後方面を含むシリコーンエラストマー層を含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズであって、シリコーンエラストマー層に相互貫入するヒドロゲル層のエラストマー膨潤性成分により形成される耐剥離性結合により、ヒドロゲル層がシリコーンエラストマー層の後方面に接着されている、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを提供する。ヒドロゲル層は、シリコーンヒドロゲル材料または非シリコーンヒドロゲル材料で構成され得る。ハイブリッドコンタクトレンズは、シリコーンエラストマー層内に埋め込まれたまたはシリコーンエラストマー層の前方面または後方面に接着された物体を含み得る。１つの例では、物体は可変焦点レンズである。別の例では、物体は電子部品である。
本発明の別の態様は、エラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを製造する方法である。本方法は、エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物をシリコーンエラストマー層の後方面に接触させるステップと、ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むハイブリッドコンタクトレンズを形成するステップとを含む。一部の例では、重合性組成物は、ジビニルシロキサンおよび白金触媒をさらに含み得る。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１Ａ】ヒドロゲル周囲スカートを含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの局所的な図／平面図を表している。
【図１Ｂ】断面線Ａ−Ｂを介した図１Ａのコンタクトレンズの側断面図を表している。
【図２】シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた可変焦点レンズを含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの例を表している。
【図３】シリコーンエラストマー層の前方面に接着された可変焦点レンズを含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの例を表している。
【図４】ヒドロゲル層がエラストマー層の前方面と後方面の両方に接着されているシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの例を表している。
【図５】シリコーンエラストマー層およびヒドロゲル層がほぼ同じ直径を有するシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの例を表している。
【図６】シリコーンエラストマー層がその後方面に接着された電子部品を有するシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの例を表している。
【図７】シリコーンエラストマー層が、埋め込まれた可変焦点レンズおよびその後方面に接着された電子部品を有する、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズの例を表している。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
エレクトロニクスまたは他の非膨潤性部品を収納するのに適切なエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズが本明細書で開示される。コンタクトレンズは、前方面と後方面とを含むシリコーンエラストマー層を含む。「後方面」という用語は、レンズが装着された際に患者の角膜に面する層の側面を指す。少なくとも１つのエラストマー膨潤性成分を含むヒドロゲル層はシリコーンエラストマー層の後方面に接着され、角膜への配置に対して適切な表面曲率を有する。シリコーンエラストマーおよびヒドロゲル層は、シリコーンエラストマー層と、シリコーンエラストマー層に相互貫入するヒドロゲル層のエラストマー膨潤性成分との間の耐剥離性結合により一緒に接着されている。１つの例では、シリコーンエラストマー層の後方面全体がヒドロゲル層に接着している。別の例では、シリコーンエラストマー層の後方面の一部分がヒドロゲル層に接着している。
【０００７】
当技術分野ではシリコーンゴムとも呼ばれているシリコーンエラストマーは、ポリオルガノシロキサン、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）などに基づく材料である。シリコーンエラストマー層は、硬化したシリコーンエラストマーからなってもよいし、または硬化したシリコーンエラストマーから本質的になってもよい。例えば、シリコーンエラストマー層は、ポリオルガノシロキサン以外の任意のポリマー成分を含まなくてもよい。一部の例では、シリコーンエラストマー層は添加物、例えば、染料、ＵＶフィルター、または潤滑促進剤などを含有してもよい。シリコーンエラストマー層は通常、１質量％未満の含水量を有する。一部の例では、シリコーンエラストマー層は、０．５質量％未満、または０．３質量％未満の含水量を有する。シリコーンエラストマー層は、コンタクトレンズの成分としての使用に対して十分な光学的透明度を有する。一部の例では、５００ｎｍ〜７８０ｎｍ、または３８１ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲全域での光線透過率は、少なくとも８０％、８５％、９０％、９５％または９７％（ＩＳＯ  １８３６９に従い測定）である。１つの例では、シリコーンエラストマー層は、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ３３４２またはＭｏｄｅｌ３３４３機械試験システム、または同等のものを使用してＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０標準により測定した場合、少なくとも０．３または０．５ＭＰａから約１．５または２．０ＭＰａまでのヤング率を有する。本開示全体にわたり、「例」または「具体例」または同様の句についての言及は、特定の特色の組合せが相互に排他的でない限り、または文脈が相互に排他的でないことを示している場合、以前に記載されたまたはその後記載される例（すなわち、特色）の任意の組合せと組み合わせることができるハイブリッドコンタクトレンズ、またはハイブリッドコンタクトレンズの成分、または製造方法（文脈に応じて）の特色を紹介することを意図する。シリコーンエラストマー層を製作するのに適切なシリコーンエラストマーとして、ＮｕＳｉｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製のＭＥＤ  ６０１５、ＭＥＤ  ６７５５およびＭＥＤ  ６０３３、ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＳＹＬＧＡＲＤエラストマーが挙げられる。シリコーンエラストマー配合物は、製造業者の推奨に従い硬化することができる。
【０００８】
シリコーンエラストマー層は、その意図した目的に対して適切な任意の寸法および形状を有し得る。よって、本明細書で使用される場合、「層」という用語は、任意の特定の寸法または形状に限定されない。１つの例では、シリコーンエラストマー層はレンズ形状であり、これは、シリコーンエラストマー層が、患者の角膜の曲率に対応する凹面曲率を有する後方（すなわち後）面、および凸面曲率を有する前方（すなわち表）面を有することを意味する。別の例では、シリコーンエラストマー層は、平坦な後方面を有する。また別の例では、シリコーンエラストマー層は角膜の曲率より浅い曲率を有する。シリコーンエラストマー層は、任意の適切な方法、例えば、キャストモールディング、射出成形、または旋盤加工などを使用して成形され得る。
【０００９】
ヒドロゲル層は、シリコーンヒドロゲル材料であっても、または非シリコーンヒドロゲル材料であってもよく、１つまたは複数の親水性モノマーを含む重合性組成物を硬化することにより形成される。シリコーンヒドロゲルは、少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性モノマーを含む重合性組成物を硬化することにより形成される。「シロキサンモノマー」は少なくとも１つのＳｉ−Ｏ基を含有する。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するための重合性組成物および方法は当技術分野では周知である（例えば米国特許第８，８６５，７８９号）。当分野では「従来のヒドロゲル」としても公知であるシリコーン不含ヒドロゲルは、少なくとも１つの親水性モノマーを含み、シロキサンモノマーを含まない。「モノマー」という用語は、本明細書で使用される場合、ポリマーまたはコポリマーを形成するための、同じまたは異なる他の分子と反応可能な少なくとも１つの重合性基（例えば、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基など）を含む任意の分子を指す。よって、この用語は、重合性プレポリマーおよびマクロモノマーを包含し、ここでは、別途示されていない限り、モノマーのサイズに制約はない。架橋剤は、２つ以上の重合性基を有するモノマーである。本明細書で使用される場合、「ビニル含有」モノマーとは、その分子構造中に重合性炭素−炭素二重結合（すなわち、ビニル基）が存在し、ビニル基の炭素−炭素二重結合が、フリーラジカル重合下、アクリレートまたはメタクリレート重合性基に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い、任意のモノマーである。よって、炭素−炭素二重結合はアクリレート基およびメタクリレート基に存在するが、本明細書で使用される場合、このような基は「ビニル基」とは考えられない。よって、例えば、実施例セクションにおいて以下に記載されているモノマーの中で構造ＶＩＩＩのモノマーのみがビニル含有モノマーであると考えられる。
【００１０】
ヒドロゲル層に対する重合性組成物のモノマーの少なくとも１つは「エラストマー膨潤性成分」であり、これは、本明細書で使用される場合、シリコーンエラストマー層を形成するために使用されるシリコーンエラストマーを膨潤させることが可能なモノマーを指す。所与のモノマーがシリコーンエラストマーを膨潤させることが可能かどうかは、硬化したシリコーンエラストマーからなる１１．５ｍｍ×１００μｍディスクを、未硬化の液体モノマーに室温で（２０〜２５℃）２４時間浸すことにより決定される。２４時間の時点で、ディスクを液体モノマーから取り出し、その直径を測定する。直径の変化率（％）を方程式（（Ｄ最終−１１．５）／１１．５）＊１００で計算する（式中、Ｄ最終は、２４時間の時点で測定されたディスクの直径ｍｍである）。具体例では、エラストマー膨潤性成分は、シリコーンエラストマーからなるディスクを、少なくとも５％、１０％、または１５％から約２５％、３０％、または３５％まで膨潤させることが可能である。本開示全体にわたり、一連の下限範囲および一連の上限範囲が提供されている場合、各組合せがまるで具体的に列挙されているかのように提供された範囲のすべての組合せが想定される。例えば、膨潤％の上記リストにおいて、膨潤％の９つの可能な範囲すべてが想定される（すなわち５％〜２５％、５％〜３０％．．．１５％〜３０％、および１５％〜３５％）。また、本開示全体にわたり、一連の値が、修飾語句が最初の値に前置されて提示されている場合、この修飾語句は、文脈が他を指示しない限り、一連の各値に暗黙的に前置されることが意図されている。例えば、上記に列挙された値に対して、「約〜から」という修飾語句が１０％と１５％の両方に暗黙的に前置され、「約〜まで」という修飾語句が３０％と３５％の両方に暗黙的に前置されることが意図されている。
【００１１】
一部の例では、エラストマー膨潤性成分は、４までの親水性親油性バランス（ＨＬＢ）値、または１，２００ダルトン（Ｄａ）までの分子量、または４までのＨＬＢ値と１，２００Ｄａまでの分子量の両方を有する。モノマーのＨＬＢ値は、式：ＨＬＢ＝（２０＊ＭＷh）／ＭＷt（式中、ＭＷhは、モノマーの親水性部分の分子量であり、ＭＷtはモノマーの全分子量である）を使用して計算する。親水性部分を有さないモノマーはＨＬＢ値０を有する。モノマーは１つより多くの親水性部分を有してもよく、この場合、各親水性部分の分子量はＨＬＢ計算に一緒に加える。例えば、ＦＭＭと呼ばれる以下の構造ＩＩＩのモノマーでは、分子の親水性部分は−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｎ−および−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−であり、これらは合わせた分子量１１９Ｄａを有し、ＦＭＭの全分子量は１３２４Ｄａである。したがって、ＦＭＭのＨＬＢ値は（２０＊１１９）／１３２４＝１．８として計算される。具体例では、エラストマー膨潤性成分は、ＨＬＢ値０〜３を有する。さらなる例では、エラストマー膨潤性成分は１，０００未満、または７５０未満の全分子量を有する。一部のマクロモノマーを有するものなどの多分散系モノマーの場合には、「分子量」という用語は、1Ｈ  ＮＭＲの末端基分析（ＮＭＲ）で測定したようなモノマーの絶対数平均分子量を指す。
【００１２】
例示的なエラストマー膨潤性シロキサンモノマーは、例３において以下に記載されている。１つの例では、エラストマー膨潤性シロキサンモノマーは、単一の重合性基（すなわち、それは単官能基である）を含む。別の例では、シロキサンモノマーは、２つ以上の重合性基を含む。このような例では、シロキサンモノマーは架橋剤として機能し、これは、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間の結合を強化することができ、これによって、耐剥離性を増大させる。例示的な架橋性シロキサンモノマーとして、メタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン、ビニル終端ポリジメチルシロキサン、および２つの異なる種類の重合性基を有するポリジメチルシロキサン、例えば、メタクリルオキシプロピル終端およびビニル終端ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
【００１３】
例示的エラストマー膨潤性シロキサン不含モノマーはメチルメタクリレート（ＭＭＡ）である。従来のヒドロゲル配合物、例えば、イソブチルメタクリレートおよびペンチルメタクリレートなどに使用された他の低分子量の疎水性モノマーは、エラストマー膨潤性成分として機能することができる。具体例では、ヒドロゲル層は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）およびＭＭＡの重合生成物（すなわち、コポリマー）を含む。さらなる具体例では、ヒドロゲル層は、ＨＥＭＡおよび少なくとも１０質量％、２０質量％または３０質量％のＭＭＡの重合生成物を含む。本明細書で使用される場合、２つの特定のモノマーの重合生成物またはコポリマーについての言及は、２つの特定のモノマーおよび１つまたは複数の追加の非開示モノマーの共重合から形成されるコポリマーを包含することを意図する。
【００１４】
ヒドロゲル層の形成中、エラストマー膨潤性成分はシリコーンエラストマー層に相互貫入し、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層と間の耐剥離性結合を形成すると考えられている。１つの例では、結合は、相互貫入ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）を含み、ヒドロゲルの形成中、エラストマー膨潤性成分は、シリコーンエラストマー周辺で重合することによって、シリコーンエラストマーとかみ合ったポリマーネットワークを形成する。別の例では、結合は、エラストマー膨潤性成分とシリコーンエラストマーとの間に共有結合を含む。一部の例では、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間の耐剥離性結合は、エラストマー膨潤性成分とシリコーンエラストマーと間のＩＰＮと、共有結合との両方を含む。「耐剥離性」という用語は、シリコーンエラストマー層およびヒドロゲル層が、１２１〜１２４℃で３０分間オートクレーブした後、互いに接着されたままであることを意味する。
【００１５】
ハイブリッドコンタクトレンズのヒドロゲル層は、ヒト角膜と接触させるのに適切な寸法および特性を有する、すなわち、これは眼科的に許容される。図１Ａおよび１Ｂを参照すると、１つの例では、ハイブリッドコンタクトレンズのヒドロゲル層（２）は、シリコーンエラストマー層（１）の弦直径より大きな弦直径を有し、よって、シリコーンエラストマー層の外周の周辺にヒドロゲル材料の周囲スカート（すなわちアニュラス）を形成する。１つの例では、ヒドロゲル層の弦直径は、シリコーンエラストマー層の弦直径よりも、約１．０ｍｍ、２．０ｍｍ、または３．０ｍｍから約０．６ｍｍ、７．０ｍｍ、または８．０ｍｍまで大きい。別の例では、図５を参照すると、シリコーンエラストマー層（１）およびヒドロゲル層（２）は、同じ、またはほぼ同じ弦直径を有する。ヒドロゲル層は角膜への配置に対して適切な後方表面曲率を有する。ヒドロゲル層は、患者が装着した場合、十分な動きおよび快適さを有する生体適合性ハイブリッドコンタクトレンズを提供するのに十分な厚さを有する。十分なレンズの動きは、標準的プッシュアップ試験を使用したスリットランプ評価により決定することができる。１つの例では、ハイブリッドコンタクトレンズは、約３５％または４０％から約６０％または６５％までのプッシュアップ試験成績を有する。１つの例では、ヒドロゲル層は、少なくとも約５μｍ、１０μｍ、または２５μｍから約５０μｍ、７５μｍまたは１００μｍまでの中心の厚さを有する。本明細書で使用される場合、中心の厚さとは、完全に水和した場合、Ｒｅｈｄｅｒ  ＭｏｅｄｌＥＴ−３電子厚さゲージまたは同等の厚さゲージ装置を使用して測定されるような、ヒドロゲル層中心の断面厚さを指す。ヒドロゲル層の厚さは層全体にわたり均一であってよく、またはヒドロゲル層は、不均一であってもよく、例えば、ヒドロゲル層はレンズ外周に向かって漸減していてもよい。ハイブリッドコンタクトレンズは、着用者に対して適当な屈折補正を有し、球状レンズ、円環状レンズ、または多焦点レンズであってもよい。ハイブリッドレンズの屈折率、曲率、および厚さは、レンズの任意の層に依存してもよい。
【００１６】
ヒドロゲル層は、少なくとも約１０質量％、２０質量％、または３０質量％から約４０質量％、５０質量％、または６０質量％までの平衡含水率（ＥＷＣ）を有することができる。ＥＷＣを測定するため、完全に水和したヒドロゲル層（すなわち、シリコーンエラストマー層に結合させていない）から過剰の表面水をふき取り、ヒドロゲル層を秤量することによって、水和した質量を得る。ヒドロゲル層を真空下、８０℃で、オーブン内で乾燥させ、秤量する。水和した層の質量から乾燥ヒドロゲル層の質量を差し引くことによって、質量の差異を決定する。ヒドロゲル層の質量％ＥＷＣ＝（質量の差異／水和した質量）×１００。
【００１７】
シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズは、シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた、またはシリコーンエラストマー層の前方面または後方面に接着された物体をさらに含むことができる。１つの例では、物体は、可変焦点光学レンズ、例えば、液体メニスカスレンズ（例えば、米国特許第８，３４８，４２４号を参照されたい）、エレクトロウエッティングレンズ、液晶レンズ、または電気活性レンズ（例えば、ＵＳ２００８／０２０８３３５を参照されたい）などであってよい。シリコーンエラストマー層に埋め込むことができる、またはシリコーンエラストマー層の前方表面に接着することができる他の物体として、電極、電池、アンテナ、回路、ＭＥＭデバイス、センサーなどが挙げられる。物体は、液体（すなわち未硬化の）シリコーンエラストマー内に物体を浸し、次いで、エラストマーをその所望の形状に硬化することによって、例えば、キャストモールディングによって、シリコーンエラストマー層に埋め込むことができる。例えば、図２に示されているように、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズは、ヒドロゲル層（１）、シリコーンエラストマー層（２）、およびシリコーンエラストマー層内に埋め込まれた可変焦点レンズなどの物体（３）を含んでもよい。別の例では、物体は、層が硬化した後、モールド転写方法により、または物体をシリコーンエラストマー上に接着することによりシリコーンエラストマー層の前方表面に接着するまたは部分的に埋め込むことができる。１つのこのような例では、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドレンズは、図３に示されている構成を有してもよく、ここでは、可変焦点レンズ（３）はシリコーンエラストマー層（２）の前方面に接着される。本明細書で使用される場合、「〜内に部分的に埋め込まれた」という句は、図２に示されているように、物体がシリコーンエラストマー層内に完全に埋め込まれていないことを意味することを意図する。例えば、図６は、シリコーンエラストマー層（１）により部分的に埋め込まれた電子部品（４）を表している。図６は、シリコーンエラストマー層の後方面全体がヒドロゲル層に接着される必要がなく、シリコーンエラストマー層の後方面の一部分のみが耐剥離性結合によりヒドロゲル層に接着されていてもよいことを例示している。一部の例では、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズは、シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた少なくとも１つの物体、およびシリコーンエラストマー層の前方面または後方面に接着された少なくとも１つの物体を含む。１つのこのような例が図７に示されている。
【００１８】
本明細書に記載のシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズは、当技術分野で周知の方法を使用して製造することができる。一般的な態様では、１つの方法は、エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物を、シリコーンエラストマー層の後方面と接触させるステップと、ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間で耐剥離性結合を形成するステップを含む。本方法は、ヒドロゲル層を水和するステップと、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルコンタクトレンズを包装するステップをさらに含んでもよい。
【００１９】
シリコーンエラストマー層は、任意の適切な方法、例えば、キャストモールディング、スピンキャスティング、溶媒キャスティング、熱成形、射出成形、または旋盤加工などにより所望の形状に形成することができる。１つの例では、シリコーンエラストマー層はキャストモールディング法により形成され、この場合、ある量の液体シリコーンエラストマーが、シリコーンエラストマー層の前方表面を画定する第１の金型部材に供給される。シリコーンエラストマーの後方表面を画定する第２の金型部材を第１の金型部材とカップリングすることによって、第１の金型組立品を形成し、これをシリコーンエラストマーの硬化を引き起こす条件（例えば熱的硬化、ＵＶ硬化など）に供する。具体例では、シリコーンエラストマー層が第１の金型部材で保持されるように、金型半部をデカップリンングする（すなわち引き離す）。これは、シリコーンエラストマー層の第１の金型部材への接着を促進する、異なる表面特性を有する第１および第２の金型部材を使用することによって達成し得る。例えば、第１の金型部材は、第２の金型部材の成形面より極性のある成形面を有することができる。具体例では、第１および第２の金型部材は、ポリプロピレンから形成され、第１の金型部材の成形面を酸素プラズマで処理することによって、第２の金型部材の成形面より高い極性にする。他の例では、第１および第２の金型部材は、異なる極性を有する異なる材料から作製することができる。
【００２０】
シリコーンエラストマー層を硬化した後、エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物をシリコーンエラストマー層の後方面上に供給し、硬化する。１つの例では、ヒドロゲル層がシリコーンエラストマー層上に供給される際、シリコーンエラストマー層は、第１の金型部材に接着されたままである。次いで、ヒドロゲル層の後方表面を画定する「雄金型部材」と呼ばれる第３の金型部材を第１の金型部材にカップリングすることによって、第２の金型組立品を形成する。第２の金型組立品は、重合性ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むヒドロゲル層を形成する条件に供する。別の例では、シリコーンエラストマー層を第１の金型組立品から取り出し、コンタクトレンズの雌金型部材内に配置し、重合性ヒドロゲル組成物をコンタクトレンズの雌金型部材内のシリコーンエラストマー層上に供給する。雄金型部材を雌金型部材にカップリングすることによって、金型組立品を形成し、これを、重合性ヒドロゲル組成物の硬化を引き起こす条件（例えば、熱的硬化、ＵＶ硬化など）に供する。この例では、図４に示されているように、シリコーンエラストマー層は、ヒドロゲル層がシリコーンエラストマー層の周辺に形成し、シリコーンエラストマー層を完全に包み込むように、金型組立品内に配置されてもよく、したがって、生成されるエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズがシリコーンエラストマー層の前方面と後方面の両方に接着されるヒドロゲル層を含むと考えられ得る。他の例では、ヒドロゲル層は、シリコーンエラストマー層を重合性ヒドロゲル組成物でスプレーコーティングまたはディップコーティングし、ヒドロゲルを硬化し、および任意選択でヒドロゲル層を所望の形状に旋盤加工することにより形成することができる。
【００２１】
上に記載されているように、重合性ヒドロゲル組成物の１つまたは複数のエラストマー膨潤性成分は、シリコーンエラストマー層に相互貫入することによって、耐剥離性結合をもたらす相互貫入ポリマーネットワークを形成する。一部の例では、耐剥離性結合はまた共有結合を含んでもよい。シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間の共有結合は、重合性ヒドロゲル組成物中に白金触媒およびエラストマー膨潤性ビニル含有架橋剤を含むことにより達成することができる。１つの例では、エラストマー膨潤性ビニル含有架橋剤はジビニルシロキサンである。具体例では、ジビニルシロキサンはジビニル官能化ＰＤＭＳである。他の例では、エラストマー膨潤性ビニル含有架橋剤は、単一のビニル基および異なる（すなわち非ビニル）重合性基、例えば、アクリレート基またはメタクリレート基などを含んでもよい。
【００２２】
ヒドロゲル層が硬化した後、ハイブリッドコンタクトレンズは、任意選択で、洗浄することによって、ヒドロゲル層から未反応材料または部分的に反応した材料を抽出し、ヒドロゲル層を水和することもできる。ヒドロゲルコンタクトレンズに対する抽出および水和方法は当技術分野で公知である（例えば米国特許第８，８６５，７８９号を参照されたい）。ヒドロゲル層とは異なり、ハイブリッドコンタクトレンズのエラストマー層は、水中で認識できるほどに膨潤することはない。場合によっては、ハイブリッドコンタクトレンズのヒドロゲル層とエラストマー層との間の異なる膨潤が著しい歪み、および剥離をも引き起こし得る。これが生じる可能性は、比較的低い膨潤率（％）を有するヒドロゲル層を形成することによって減少させることができる。本明細書で使用する場合、ヒドロゲル層の「膨潤率（％）」は、式：（Ｄw−Ｄd／Ｄw）ｘ１００で決定する（式中、Ｄdは硬化した重合性ヒドロゲル組成物からなる乾燥（未洗浄）＋１．０ジオプターコンタクトレンズ（すなわち、硬化したヒドロゲルがシリコーンエラストマー層に結合していない）の弦直径であり、Ｄwは、洗浄し、水和した後の＋１．０ジオプターコンタクトレンズの弦直径である）。様々な例では、ヒドロゲル層は、約−５％または０％から約１０％または１５％または２０％までの膨潤を有する。
【００２３】
ヒドロゲル層の膨潤率（％）は、組成物に含まれる架橋剤の量を変化させることによって変化させることができる。架橋剤の量を増加させることは、ヒドロゲル層の膨潤率（％）を一般的に低減する。ヒドロゲルの膨潤率（％）はまた、重合性組成物中に希釈剤を包含することによって、低減することもできる。本明細書で使用される場合、「希釈剤」という用語は、ヒドロゲルが硬化された後、ヒドロゲルから洗い落すことができる重合性組成物の未反応材料を指す。１つの例では、ヒドロゲル層はシリコーンヒドロゲルを含み、重合性ヒドロゲル組成物はシリコーン含有希釈剤を含む。具体例では、シリコーン含有希釈剤は、ＰＤＭＳポリマーまたはＰＤＭＳ含有コポリマーである。さらなる具体例では、シリコーン含有希釈剤は、ＰＤＭＳとポリエチレングリコールのコポリマー（すなわちＰＤＭＳ−ｃｏ−ＰＥＧ）である。
【００２４】
一部の例では、末端消費者による使用前にヒドロゲル層を洗浄しなくてもよい。このような例では、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズは、非水和化状態（乾燥）で包装することができ、末端消費者が使用の直前にレンズを人工涙溶液で湿らせることによりヒドロゲル層を水和させることができる。これは、ハイブリッドコンタクトレンズが機能的部品、例えば、長期間生理食塩水中に浸した場合使用不可能となり得る電子部品などを含む例において有利となり得る。他の例では、ヒドロゲル層を洗浄することによって、未反応の材料を取り出し、次いで、ハイブリッドコンタクトレンズの最終包装前に乾燥させてもよい。また他の例では、ヒドロゲル層を洗浄し、ハイブリッドコンタクトレンズを水和した状態のヒドロゲル層と共に包装する。
【００２５】
包装前に、ハイブリッドコンタクトレンズをさらなる加工に供することができる。例えば、シリコーンエラストマー層がコンタクトレンズの前方表面を形成する実施形態では、コンタクトレンズを、前方表面を親水性にする処理に供することができる。例えば、シリコーンエラストマー層をプラズマで処理するか、または親水性コーティングでコーティングすることによって、コンタクトレンズの前方表面をより湿らせることができる。一部の例では、ヒドロゲル層は、所望する場合、プラズマ処理または表面コーティングなどの表面処理を含むこともできる。
【００２６】
ハイブリッドコンタクトレンズは、本明細書ですべて「パッケージ」と呼ばれる任意の適切な容器、例えば、ブリスターパッケージ、ガラスバイアル、または他の適当な容器などに配置することができる。ハイブリッドレンズをその水和状態のヒドロゲル層と共に包装する場合、包装溶液、例えば、リン酸塩−またはホウ酸塩−緩衝生理食塩水などを、任意選択で容器に加えることもできる。パッケージを密閉し、密閉したハイブリッドコンタクトレンズは、熱または水蒸気を含む、滅菌量の照射、例えば、オートクレーブ、γ照射、ｅビーム照射、紫外線照射などにより滅菌する。最終生成物は、無菌の、包装された眼科的に許容されるシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズである。
以下の例は、本発明の特定の態様および利点を例示しているが、本発明はこれらにより限定されないと理解されるべきである。
【実施例】
【００２７】
（例１）
ヒドロゲルおよびシリコーンエラストマーハイブリッドコンタクトレンズを形成するためのダブルキャスティング法
約９５ｕＬのシリコーンエラストマー（ＭＥＤ−６０１５、ＮｕＳｉｌ）を、酸素プラズマ処理したコンタクトレンズのポリプロピレン雌金型部材に供給した。未処理のポリプロピレンから作製された雄金型部材を各雌金型の上部にフィットさせて第１の金型組立品を得、１００℃に設定された温度で４０分間、これをオーブン内に置いた。金型組立品を開く時点では、部分的に硬化したエラストマーレンズは、雌金型部材に結合したままであった。次に、約９５ｕＬの重合性組成物を、各雌金型部材内のエラストマーレンズの上部に供給した。使用した重合性組成物は、ステンフィルコンＡ（ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎ  Ａ）、エンフィルコンＡ（ｅｎｆｉｌｃｏｎ  Ａ）、コンフィルコンＡ（ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ  Ａ）およびオキュフィルコン（ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ）を形成するために使用したものと同一組成物であった。硬化したエラストマーおよび重合性組成物を含有する雌金型部材のそれぞれと接触するように雄金型部材を配置することによって、第２の金型組立品を形成した。異なる重合性組成物のそれぞれの必要性に応じて、熱または紫外線光を使用して金型組立品を硬化した。硬化後、ハイブリッドレンズを金型から取り出し、抽出および水和に供した。抽出および水和に持ちこたえたレンズを包装し、オートクレーブした。ステンフィルコンＡレンズのみが抽出、水和およびオートクレーブにも持ちこたえた。
【００２８】
（例２）
ヒドロゲル重合性組成物中のシリコーンエラストマーの膨潤性
ステンフィルコンＡの重合性組成物が硬化中に貫入し、シリコーンエラストマーと共に相互貫入ポリマーネットワークを形成し、これによりシリコーンヒドロゲル層とシリコーンエラストマー層との間で結合を形成し、この結合が、抽出および水和中の２つの層の剥離を阻止したと仮定した。ステンフィルコンＡが例１の他のヒドロゲル重合性組成物よりも著しく大きくシリコーンエラストマーに貫入するかどうか試験するために、硬化したＭＥＤ６０１５から作製した１１．５ｍｍ（直径）ｘ１００μｍディスクを、ディスクの膨潤が完了するまで（１５分間から２４時間まで）室温で、重合性組成物のそれぞれに浸した。ディスク直径の変化を測定し、膨潤率（％）を、直径の増加率（％）として計算した。表１に示されている結果は、ステンフィルコンＡ重合性組成物が、他の重合性組成物よりも認識できるほど大きくＭＥＤ６０１５を膨潤させたことを示している。
【００２９】
【表１】
2019515326.tif 000003
【００３０】
（例３）
ヒドロゲルモノマー中のシリコーンエラストマーの膨潤性
例２に記載されている同法を使用して、ステンフィルコンＡ重合性組成物由来のそれぞれ個々のモノマーがＭＥＤ６０１５ディスクに貫入できるかどうかさらに試験した。エタノールおよび酢酸エチルも含めた。エタノールはＭＥＤ６０１５を著しく膨潤させないことが知られており、酢酸エチルはシリコーンエラストマーに対して良好な溶媒である。結果が表２に示されている。Ｘ２２−１６２２は、構造Ｉのシロキサンモノマー：
【００３１】
【化１】
2019515326.tif 000004
(I)
を指し、Ｘ２２−１６４０は、構造ＩＩのシロキサンモノマー（式中、ｍ＝５〜６、ｎ＝８０〜９０、およびｐ＝７〜８である）を指す。
【化２】
2019515326.tif 000005
【００３２】
【表２】
2019515326.tif 000006
【００３３】
（例４）
シロキサンモノマー中のシリコーンエラストマーの膨潤性
例２に記載されている同法を使用して、追加のシロキサンモノマーがＭＥＤ６０１５ディスクに貫入する能力を試験した。ＭＥＤ６０１５ディスクの直径の変化率（％）が、各モノマーの平均分子量および概算のＨＬＢ値と共に表３に示されている。上記に提供されているＸ２２−１６２２およびＸ２２−１６４０の構造を除いた、試験した各モノマーの分子構造が以下の表に提供されている。
【００３４】
【表３】
2019515326.tif 000007
以前に提供されたＸ２２−１６４０およびＸ２２−１６６２以外の、表３に列挙されたシロキサンモノマーのそれぞれの分子構造は以下の通りである：
【００３５】
【化３】
2019515326.tif 000008
(III)
FMM
【００３６】
【化４】
2019515326.tif 000009
(IV)
TRIS
【００３７】
【化５】
2019515326.tif 000010
(V)
SiGMA
【００３８】
【化６】
2019515326.tif 000011
(VI)
MCS-M11
【００３９】
【化７】
2019515326.tif 000012
(VII)
MCR-M07 & MCR-M11
【化８】
2019515326.tif 000013
(VIII)
DMS-500 & DMS-700
【００４０】
（例５）
シリコーンエラストマーのシリコーンヒドロゲルとの架橋
例１に示されている通り、コンフィルコンＡ用の重合性組成物は、シリコーンエラストマー（ＭＥＤ６０１５）上にダブルキャスティングした場合、耐剥離性ハイブリッドコンタクトレンズを生成しなかった。しかし、発明者らは、コンフィルコンＡ重合性組成物に、ビニル終端ポリジビニルジメチルシロキサン（ＤＭＳ−７００）、白金触媒（Ｐｔ（ＩＩ））、熱開始剤（Ｖａｚｏ）およびビニル官能化架橋剤（テトラキスジメチルシロキシシラン（ＴＤＳＳ））を加えることにより、ヒドロゲルがＵＶ硬化の代わりに熱的硬化されたことを除いて、例１に記載されているダブルキャスティング法を使用してシリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間で耐剥離性結合を達成することができた。以下の表４の欄１は、コンフィルコンＡ組成物に加えた追加の成分および量（全重合性組成物の質量％）を示している。ヒドロゲル層とシリコーンエラストマー層との間で耐剥離性結合が形成されたかどうかは、表４の欄２および３に示されている。
【００４１】
【表４】
2019515326.tif 000014
【００４２】
（例６）
ＨＥＭＡ−ＭＭＡヒドロゲルおよびシリコーンエラストマーハイブリッドコンタクトレンズを形成するためのダブルキャスティング法
変化させた量のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）および２−ヒドロキシ−エチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を有するシロキサン不含ヒドロゲル重合性組成物を作製し、シリコーンエラストマーへの結合について試験した。配合物は０．４部のエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、０．５部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）（ＶＡＺＯ−６４）、ならびに表５に示される量のＭＭＡおよびＨＥＭＡから構成された。
【００４３】
−１．０Ｄコンタクトレンズを形成するのに適切なポリプロピレン金型組立品の中、オーブン内で、１００℃の温度で、４０分間硬化することによりＭＥＤ６０１５レンズを形成した。雌金型半部をプラズマで前処理することによって、離型の際に、硬化したＭＥＤ６０１５の雌金型半部への接着を促進させた。シロキサン不含のヒドロゲル重合性組成物を雌金型半部内でＭＥＤ６０１５レンズ上に供給し、＋６．０Ｄコンタクトレンズを形成するのに適切なポリプロピレン雄金型半部で密閉した。オーブン内で、１００℃の温度で１時間レンズを硬化した。
【００４４】
硬化後、金型組立品を開き、水を投与してＨＥＭＡコーティングを軟質化させた。簡潔なエタノール抽出、水和、オートクレーブおよび摩擦で、レンズに応力を加えた。以下の表５に要約された結果は、２０％以上のＭＭＡを配合物に加えることによって、剥離を阻止したことを示している。
【表５】
2019515326.tif 000015
【００４５】
本開示はここで特定の例示された例について言及するが、これらの例は、限定としてではなく、例として提示されていることを理解されたい。前述の詳細な記載の意図は、例示的な例を検討したが、例のすべての変化形、代替形態、および同等物を、追加の開示により定義される場合、本発明の趣旨および範囲内に入り得るように、網羅すると解釈されるものとする。
本開示において引用されたすべての参考文献の全内容は、これらが本発明の開示と矛盾しない限り、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４６】
本発明の他の実施形態は、本発明の明細書の考慮および本明細書で開示されている本発明の実施から、当業者に明らかとなる。本発明の明細書および例は単なる例示に過ぎないと考えられ、本発明の真の範囲および趣旨は以下の特許請求の範囲およびその同等物により示されることが意図されている。
【００４７】
本発明は、任意の順序および／または任意の組合せで、以下の態様／実施形態／特色を含む：
１．前方面および後方面を含むシリコーンエラストマー層と、シリコーンエラストマー層の後方面に接着されたヒドロゲル層とを含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズであって、シリコーンエラストマー層に相互貫入するヒドロゲル層のエラストマー膨潤性成分により形成される耐剥離性結合が、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に存在する、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズ。
２．エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーからなるディスクを少なくとも５％または１０％膨潤させることが可能である、１に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
３．エラストマー膨潤性成分が、４未満、または３未満、または２未満、または１未満、または０のＨＬＢ値を有する、１または２に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
４．エラストマー膨潤性成分が、１，２００ダルトン未満、または１，０００ダルトン未満、または７００ダルトン未満の分子量を有する、１から３のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
５．ヒドロゲル層がシリコーンヒドロゲルである、１から４のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
６．ヒドロゲル層がシロキサン不含ヒドロゲルである、１から４のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
７．ヒドロゲル層が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーを含む、６に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
８．コポリマーが、少なくとも１０質量％のＭＭＡ、または少なくとも２０質量％のＭＭＡ、または少なくとも３０質量％のＭＭＡを含む重合組成物を硬化することにより形成される、７に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
９．結合が、エラストマー膨潤性成分により形成される相互貫入ポリマーネットワークを含む、１から８のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１０．結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分とシリコーンエラストマー層との間の共有結合を含む、１から９のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１１．結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分と、シリコーンエラストマー層と間の共有結合を含み、ビニル官能化成分がジビニルシロキサンを含む、１から５のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１２．ヒドロゲル層が、シリコーンエラストマー層の周辺に周囲スカートを形成する、１から１１のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１３．シリコーンエラストマー層が、コンタクトレンズの前方表面を形成し、プラズマまたは親水性コーティングなどで親水性表面を提供するように処理される、１から１２のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１４．シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた、またはシリコーンエラストマー層の前方面または後方面に接着された物体をさらに含む、１から１３のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１５．物体が可変焦点レンズまたは電子部品である、１４に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１６．エラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを製造する方法であって、エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物を、シリコーンエラストマー層の後方面と接触させるステップと、ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むハイブリッドコンタクトレンズを形成するステップとを含む、方法。
１７．ヒドロゲル層を水和するステップをさらに含む、１６に記載の方法。
１８．ハイブリッドコンタクトレンズをパッケージ内に密閉するステップをさらに含む、１６または１７に記載の方法。
１９．重合性組成物が、ジビニルシロキサンおよび白金触媒を含む、１６から１８のいずれか１つに記載の方法。
２０．シリコーンエラストマー層が、ある量の液体シリコーンエラストマーを、シリコーンエラストマー層の前方表面を画定する第１の金型部材に供給するステップと、シリコーンエラストマーの後方表面を画定する第２の金型部材を、第１の金型部材にカップリングすることによって、第１の金型組立品を形成するステップと、第１の金型組立品を、シリコーンエラストマーの硬化を引き起こす条件に供するステップとを含む方法により形成される、１６から１８のいずれか１つに記載の方法。
２１．シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されるように、第１の金型部材と第２の金型部材とをデカップリングするステップをさらに含み、シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されたまま、重合性ヒドロゲル組成物がシリコーンエラストマー層の後方面に接触し、ヒドロゲル層の後方表面を画定する第３の金型部材が、第１の金型部材とカップリングすることによって、第２の金型組立品を形成する、２０に記載の方法。
【図１Ａ】
2019515326.tif 000016
【図１Ｂ】
2019515326.tif 000017
【図２】
2019515326.tif 000018
【図３】
2019515326.tif 000019
【図４】
2019515326.tif 000020
【図５】
2019515326.tif 000021
【図６】
2019515326.tif 000022
【図７】
2019515326.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】平成30年11月15日(2018.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）前方面および後方面を含むシリコーンエラストマー層と、
ｂ）シリコーンエラストマー層の後方面に接着されたヒドロゲル層と、
ｃ）シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間の耐剥離性結合と
を含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズであって、ヒドロゲル層が、４未満のＨＬＢ値及び／又は１，２００ダルトンまでの分子量を有するモノマーであるエラストマー膨潤性成分を含む重合性組成物を硬化することによって形成され、ヒドロゲル層の形成中、エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーに相互貫入し、耐剥離性結合をもたらす相互貫入ポリマーネットワークを形成する、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項２】
エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーからなるディスクを少なくとも１０％膨潤させることが可能である、請求項１に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項３】
ヒドロゲル層がシリコーンヒドロゲルである、請求項１又は２に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項４】
ヒドロゲル層がシロキサン不含ヒドロゲルである、請求項１又は２に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項５】
ヒドロゲル層が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーを含む、請求項４に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項６】
コポリマーが、少なくとも２０質量％のＭＭＡを含む重合性組成物を硬化することによって形成される、請求項５に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項７】
結合が、エラストマー膨潤性成分により形成される相互貫入ポリマーネットワークを含む、請求項１から６のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項８】
結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分と、シリコーンエラストマー層との間の共有結合を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項９】
ビニル官能化成分が、ジビニルシロキサンを含む、請求項８に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１０】
ヒドロゲル層が、シリコーンエラストマー層の周辺で周囲スカートを形成する、請求項１から９のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１１】
シリコーンエラストマー層が、コンタクトレンズの前方表面を形成し、親水性表面を提供するように処理される、請求項１から１０のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１２】
シリコーンエラストマー層が、プラズマまたは親水性コーティングで処理される、請求項１１に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１３】
シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた、またはシリコーンエラストマー層の前方面に接着された物体をさらに含む、請求項１から１２のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１４】
物体が可変焦点レンズである、請求項１３に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１５】
物体が電子部品である、請求項１３に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
【請求項１６】
ａ）エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物を、シリコーンエラストマー層の後方面と接触させるステップと、
ｂ）ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むハイブリッドコンタクトレンズを形成するステップと
を含み、
ヒドロゲル層が、少なくとも１種の親水性モノマーと、４未満のＨＬＢ値及び／又は１，２００ダルトンまでの分子量を有するモノマーであるエラストマー膨潤性成分とを含む重合性組成物を硬化することによって形成され、ヒドロゲル層の形成中、エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーに相互貫入し、耐剥離性結合をもたらす相互貫入ポリマーネットワークを形成する、
エラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを製造する方法。
【請求項１７】
ヒドロゲル層を水和するステップをさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
ハイブリッドコンタクトレンズをパッケージ内に密閉するステップをさらに含む、請求項１６または１７に記載の方法。
【請求項１９】
重合性組成物が、ジビニルシロキサンおよび白金触媒を含む、請求項１６から１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
シリコーンエラストマー層が、
ある量の液体シリコーンエラストマーを、シリコーンエラストマー層の前方表面を画定する第１の金型部材に供給するステップと、
シリコーンエラストマーの後方表面を画定する第２の金型部材を、第１の金型部材にカップリングすることによって、第１の金型組立品を形成するステップと、
第１の金型組立品を、シリコーンエラストマーの硬化を引き起こす条件に供するステップと
を含む方法により形成される、請求項１６から１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されるように、第１の金型部材と第２の金型部材とをデカップリングするステップをさらに含み、
シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されたまま、重合性ヒドロゲル組成物がシリコーンエラストマー層の後方面に接触し、ヒドロゲル層の後方表面を画定する第３の金型部材が、第１の金型部材とカップリングすることによって、第２の金型組立品を形成する、請求項２０に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
本発明は、任意の順序および／または任意の組合せで、以下の態様／実施形態／特色を含む：
１．前方面および後方面を含むシリコーンエラストマー層と、シリコーンエラストマー層の後方面に接着されたヒドロゲル層とを含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズであって、シリコーンエラストマー層に相互貫入するヒドロゲル層のエラストマー膨潤性成分により形成される耐剥離性結合が、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に存在する、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズ。
２．エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーからなるディスクを少なくとも５％または１０％膨潤させることが可能である、１に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
３．エラストマー膨潤性成分が、４未満、または３未満、または２未満、または１未満、または０のＨＬＢ値を有する、１または２に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
４．エラストマー膨潤性成分が、１，２００ダルトン未満、または１，０００ダルトン未満、または７００ダルトン未満の分子量を有する、１から３のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
５．ヒドロゲル層がシリコーンヒドロゲルである、１から４のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
６．ヒドロゲル層がシロキサン不含ヒドロゲルである、１から４のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
７．ヒドロゲル層が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーを含む、６に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
８．コポリマーが、少なくとも１０質量％のＭＭＡ、または少なくとも２０質量％のＭＭＡ、または少なくとも３０質量％のＭＭＡを含む重合組成物を硬化することにより形成される、７に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
９．結合が、エラストマー膨潤性成分により形成される相互貫入ポリマーネットワークを含む、１から８のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１０．結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分とシリコーンエラストマー層との間の共有結合を含む、１から９のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１１．結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分と、シリコーンエラストマー層と間の共有結合を含み、ビニル官能化成分がジビニルシロキサンを含む、１から５のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１２．ヒドロゲル層が、シリコーンエラストマー層の周辺に周囲スカートを形成する、１から１１のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１３．シリコーンエラストマー層が、コンタクトレンズの前方表面を形成し、プラズマまたは親水性コーティングなどで親水性表面を提供するように処理される、１から１２のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１４．シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた、またはシリコーンエラストマー層の前方面または後方面に接着された物体をさらに含む、１から１３のいずれか１つに記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１５．物体が可変焦点レンズまたは電子部品である、１４に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
１６．エラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを製造する方法であって、エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物を、シリコーンエラストマー層の後方面と接触させるステップと、ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むハイブリッドコンタクトレンズを形成するステップとを含む、方法。
１７．ヒドロゲル層を水和するステップをさらに含む、１６に記載の方法。
１８．ハイブリッドコンタクトレンズをパッケージ内に密閉するステップをさらに含む、１６または１７に記載の方法。
１９．重合性組成物が、ジビニルシロキサンおよび白金触媒を含む、１６から１８のいずれか１つに記載の方法。
２０．シリコーンエラストマー層が、ある量の液体シリコーンエラストマーを、シリコーンエラストマー層の前方表面を画定する第１の金型部材に供給するステップと、シリコーンエラストマーの後方表面を画定する第２の金型部材を、第１の金型部材にカップリングすることによって、第１の金型組立品を形成するステップと、第１の金型組立品を、シリコーンエラストマーの硬化を引き起こす条件に供するステップとを含む方法により形成される、１６から１８のいずれか１つに記載の方法。
２１．シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されるように、第１の金型部材と第２の金型部材とをデカップリングするステップをさらに含み、シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されたまま、重合性ヒドロゲル組成物がシリコーンエラストマー層の後方面に接触し、ヒドロゲル層の後方表面を画定する第３の金型部材が、第１の金型部材とカップリングすることによって、第２の金型組立品を形成する、２０に記載の方法。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕ａ）前方面および後方面を含むシリコーンエラストマー層と、
ｂ）シリコーンエラストマー層の後方面に接着されるヒドロゲル層と
を含むシリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズであって、シリコーンエラストマーに相互貫入するヒドロゲル層のエラストマー膨潤性成分により形成される耐剥離性結合が、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に存在する、シリコーンエラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズ。
〔２〕エラストマー膨潤性成分が、シリコーンエラストマーからなるディスクを少なくとも１０％膨潤させることが可能である、前記〔１〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔３〕エラストマー膨潤性成分が、０〜４のＨＬＢ値を有する、前記〔１〕または前記〔２〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔４〕エラストマー膨潤性成分が、１，２００ダルトンまでの分子量を有する、前記〔１〕から〔３〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔５〕ヒドロゲル層がシリコーンヒドロゲルである、前記〔１〕から〔４〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔６〕ヒドロゲル層がシロキサン不含ヒドロゲルである、前記〔１〕から〔４〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔７〕ヒドロゲル層が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーを含む、前記〔６〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔８〕コポリマーが、少なくとも２０質量％のＭＭＡを含む重合組成物を硬化することによって形成される、前記〔７〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔９〕結合が、エラストマー膨潤性成分により形成される相互貫入ポリマーネットワークを含む、前記〔１〕から〔８〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１０〕結合が、ヒドロゲル層のビニル官能化成分と、シリコーンエラストマー層との間の共有結合を含む、前記〔１〕から〔５〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１１〕ビニル官能化成分が、ジビニルシロキサンを含む、前記〔１０〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１２〕ヒドロゲル層が、シリコーンエラストマー層の周辺で周囲スカートを形成する、前記〔１〕から〔１１〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１３〕シリコーンエラストマー層が、コンタクトレンズの前方表面を形成し、親水性表面を提供するように処理される、前記〔１〕から〔１２〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１４〕シリコーンエラストマー層が、プラズマまたは親水性コーティングで処理される、前記〔１３〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１５〕シリコーンエラストマー層内に埋め込まれた、またはシリコーンエラストマー層の前方面に接着された物体をさらに含む、前記〔１〕から〔１４〕のいずれか１項に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１６〕物体が可変焦点レンズである、前記〔１５〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１７〕物体が電子部品である、前記〔１５〕に記載のハイブリッドコンタクトレンズ。
〔１８〕ａ）エラストマー膨潤性成分を含む重合性ヒドロゲル組成物を、シリコーンエラストマー層の後方面と接触させるステップと、
ｂ）ヒドロゲル組成物を硬化することによって、シリコーンエラストマー層とヒドロゲル層との間に耐剥離性結合を含むハイブリッドコンタクトレンズを形成するステップと
を含む、エラストマー−ヒドロゲルハイブリッドコンタクトレンズを製造する方法。
〔１９〕ヒドロゲル層を水和するステップをさらに含む、前記〔１８〕に記載の方法。
〔２０〕ハイブリッドコンタクトレンズをパッケージ内に密閉するステップをさらに含む、前記〔１８〕または〔１９〕に記載の方法。
〔２１〕重合性組成物が、ジビニルシロキサンおよび白金触媒を含む、前記〔１８〕から〔２０〕のいずれか１項に記載の方法。
〔２２〕シリコーンエラストマー層が、
ある量の液体シリコーンエラストマーを、シリコーンエラストマー層の前方表面を画定する第１の金型部材に供給するステップと、
シリコーンエラストマーの後方表面を画定する第２の金型部材を、第１の金型部材にカップリングすることによって、第１の金型組立品を形成するステップと、
第１の金型組立品を、シリコーンエラストマーの硬化を引き起こす条件に供するステップと
を含む方法により形成される、前記〔１８〕から〔２１〕のいずれか１項に記載の方法。
〔２３〕シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されるように、第１の金型部材と第２の金型部材とをデカップリングするステップをさらに含み、
シリコーンエラストマー層が第１の金型部材により保持されたまま、重合性ヒドロゲル組成物がシリコーンエラストマー層の後方面に接触し、ヒドロゲル層の後方表面を画定する第３の金型部材が、第１の金型部材とカップリングすることによって、第２の金型組立品を形成する、前記〔２２〕に記載の方法。
【国際調査報告】
2019515326.tif 000024
2019515326.tif 000025
2019515326.tif 000026