(57)【要約】本発明は、正極と、負極と、正極と負極との間に置かれたセパレータと、リチウムイオン電池非水電解液とを含み、正極の活物質は、ＬｉＦｅＰＯ４を含み、リチウムイオン電池非水電解液は、非水有機溶媒と、リチウム塩と、添加剤とを含み、添加剤は、少なくとも（Ａ）ビニレンカーボネートを含むとともに、さらに、（Ｂ）構造式１に示される化合物および（Ｃ）フルオロベンゼンのうちの少なくとも１種を含み、式中、ｎは１〜３の自然数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる１種である、非水電解液を用いたリチウムイオン電池を公開する。本発明のリチウムイオン電池は、サイクル寿命が長いとともに、電池の高温・低温特性に優れている。【化１】2019515444.tif 000009
2019515444.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と、負極と、前記正極と負極との間に置かれたセパレータと、リチウムイオン電池非水電解液とを含み、前記正極の活物質は、ＬｉＦｅＰＯ４を含み、前記リチウムイオン電池非水電解液は、非水有機溶媒と、リチウム塩と、添加剤とを含み、前記添加剤は、少なくとも（Ａ）ビニレンカーボネートを含むとともに、さらに、（Ｂ）構造式１に示される化合物および（Ｃ）フルオロベンゼンのうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする、リチウムイオン電池。
【化１】
2019515444.tif 000008
（式中、ｎは１〜３の自然数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる１種である。）
【請求項２】
前記添加剤（Ａ）が前記電解液総重量の０．２％〜５％、好ましくは０．５％〜３％を占めることを特徴とする、請求項１に記載のリチウムイオン電池。
【請求項３】
前記添加剤（Ｂ）が前記電解液総重量の０．１％〜５％、好ましくは０．５％〜３％を占めることを特徴とする、請求項１に記載のリチウムイオン電池。
【請求項４】
前記添加剤（Ｃ）が前記電解液総重量の０．１％〜２０％、好ましくは１％〜１０％を占めることを特徴とする、請求項１に記載のリチウムイオン電池。
【請求項５】
前記構造式１に示される化合物は、硫酸エチレンまたは硫酸１，３−プロピレンであることを特徴とする、請求項１に記載のリチウムイオン電池。
【請求項６】
前記非水有機溶媒は、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、亜硫酸エチレン、亜硫酸１，３−プロピレン、亜硫酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸メチルまたはテトラヒドロフランから選ばれる１種または複数種であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池。
【請求項７】
前記リチウム塩は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３またはＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池。
【請求項８】
前記負極の活物質は、人造黒鉛であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン電池の技術分野に関し、特にＬｉＦｅＰＯ４を正極活物質とし、ビニレンカーボネートを非水電解液添加剤として含むリチウムイオン電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は、比エネルギーが高く、比出力が大きく、サイクル寿命が長い等の特徴を有する。現在、非水電解液リチウムイオン電池は、情報通信機器や家電商品などの電子製品の分野においてすでに広く用いられており、代替燃料自動車の発展に伴い、非水電解液リチウムイオン電池は、エネルギー貯蔵や動力の分野でも徐々に普及してきている。
【０００３】
しかしながら、リチウムイオン電池の広範な使用に伴い、リチウムイオン電池の特性に対する要求が高まっており、コストを下げるために、リチウムイオン電池のサイクル寿命を高める必要があり、環境に対する適応性を高めるため、リチウムイオン電池が高温・低温特性等を兼ね揃える必要がある。
【０００４】
非水電解液リチウムイオン電池において、非水電解液は、電池サイクル寿命や高温・低温特性に影響を及ぼす重要な因子であり、特に、非水電解液中の添加剤は、電池の高温・低温特性やサイクル寿命の発揮に対してとりわけ重要である。現在実用化されている非水電解液に用いられているものは、ビニレンカーボネート（ＶＣ）などの従来の成膜添加剤であり、これによって電池のサイクル特性を保証している。しかしながら、ＶＣはインピーダンスが大きく、電池の低温特性を兼ね揃えることが難しく、電池の寿命に対する市場の要求が高まるのにしたがい、ＶＣのみを用いるのでは、サイクル寿命の要求を満たすことができなくなっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、次の技術手法により実現される、サイクル寿命が長く、電池の高温・低温特性を兼ね揃えたリチウムイオン電池を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
正極と、負極と、上記正極と負極との間に置かれたセパレータと、リチウムイオン電池非水電解液とを含み、上記正極の活物質は、ＬｉＦｅＰＯ４を含み、上記リチウムイオン電池非水電解液は、非水有機溶媒と、リチウム塩と、添加剤とを含み、上記添加剤は、少なくとも（Ａ）ビニレンカーボネートを含むとともに、さらに、（Ｂ）構造式１に示される化合物および（Ｃ）フルオロベンゼンのうちの少なくとも１種を含む、リチウムイオン電池である。
【化１】
2019515444.tif 000003
【０００７】
式中、ｎは１〜３の自然数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる１種である。
【０００８】
本発明のさらなる改良形態として、上記添加剤（Ａ）は、上記電解液総重量の０．２％〜５％、好ましくは０．５％〜３％を占める。
【０００９】
本発明のさらなる改良形態として、上記添加剤（Ｂ）は、上記電解液総重量の０．１％〜５％、好ましくは０．５％〜３％を占める。
【００１０】
本発明のさらなる改良形態として、上記添加剤（Ｃ）は、上記電解液総重量の０．１％〜２０％、好ましくは１％〜１０％を占める。
【００１１】
本発明のさらなる改良形態として、上記構造式１に示される化合物は、硫酸エチレンまたは硫酸１，３−プロピレンである。
【００１２】
本発明のさらなる改良形態として、上記非水有機溶媒は、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、亜硫酸エチレン、亜硫酸１，３−プロピレン、亜硫酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸メチルまたはテトラヒドロフランから選ばれる１種または複数種である。
【００１３】
本発明のさらなる改良形態として、上記リチウム塩は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３またはＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２から選ばれる１種または２種以上である。
【００１４】
本発明のさらなる改良形態として、上記負極の活物質は、人造黒鉛である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のリチウムイオン電池で用いられる非水電解液は、成膜添加剤であるビニレンカーボネート（ＶＣ）の基礎の上に、染み込みを促進する添加剤として、低インピーダンス添加剤（Ｂ）および／またはフルオロベンゼンを加え、電池のインピーダンスを著しく低下させ、電池の低温特性を高めるとともに、電池のサイクル寿命を著しく改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、具体的な実施形態により、本発明について更に詳細な説明を行う。
【００１７】
本発明の非水電解液を用いたリチウムイオン電池は、正極材料にＬｉＦｅＰＯ４を用いる。本発明のリチウムイオン電池で用いる非水電解液は、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を添加剤とするとともに、構造式１に示される化合物およびフルオロベンゼンのうちの少なくとも１種を添加剤として加える。これらは、同一系内で相互作用によって、本発明のリチウムイオン電池非水電解液が長いサイクル寿命を有するようにするとともに、電池の高温・低温特性を優れたものにする。
【００１８】
本発明は、ビニレンカーボネートを加えることにより、負極において成膜させることができ、負極を保護し、電池のサイクル寿命を高めることができる。ビニレンカーボネートの含有量は、好ましくは電解液総重量の０．２％〜５％、より好ましくは０．５％〜３％を占める。ビニレンカーボネートの含有量が０．２％未満であると、成膜が悪くなり、有するべき改善作用を性能に対して奏することができない。含有量が５％を超えると、電極界面の成膜が厚くなり、電池インピーダンスが著しく増大し、電池の性能を劣化させる。
【００１９】
本発明は、構造式１に示される化合物を加える。
【化１】
2019515444.tif 000004
【００２０】
式中、ｎは１〜３の自然数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる１種である。
【００２１】
構造式１に示される化合物は、電解液のインピーダンスを低下させ、電池の低温特性およびサイクル特性を改善させることができ、高温特性に対しても悪影響がない。構造式１に示される化合物の含有量は、好ましくは電解液総重量の０．１％〜５％、より好ましくは０．５％〜３％を占める。構造式１に示される化合物の含有量が０．１％未満であると、電解液のインピーダンスを低下させる効果が十分ではなく、そのため、電池の低温特性およびサイクル特性を改善させる効果が不十分である。含有量が５％を超えると、高温特性に対して悪影響がある。
【００２２】
構造式１に示される化合物における置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基から選択される場合、基本的に相当のインピーダンス特性を有するが、炭素数６以上のアルキル基を置換基として選択すると、インピーダンス特性に著しい変化をもたらし、電解液のインピーダンス低下に不利になる可能性があるため、本発明では、炭素数６以上のアルキル基を置換基として選択しない。
【００２３】
本発明の１つの実施例では、硫酸エチレン（ＤＴＤ）を構造式１に示される化合物とし、良好な長いサイクル寿命を得ることができたとともに、電池の高温・低温特性に優れていた。そのため、構造式１に示される化合物として、硫酸エチレン、硫酸１，３−プロピレンのうちの１種または複数種を選ぶことができ、硫酸エチレンが本発明の最も好ましい化合物である。
【００２４】
本発明の好ましい技術手法において、フルオロベンゼンを添加剤として加えることにより、電解液の染み込みを促進し、保液量を改善し、電池のサイクル特性を改善することができる。フルオロベンゼンの含有量は、好ましくは電解液総重量の０．１％〜２０％、より好ましくは１％〜１０％を占める。フルオロベンゼンの含有量が０．１％未満であると、電解液の染み込みを促進する効果が十分ではなく、含有量が２０％を超えると、余分なフルオロベンゼンが正極に集まり、電池のインピーダンスを増大させ、電池の出力を劣化させる。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態では、ビニレンカーボネートの含有量が電解液総重量の０．２％〜５％を占め、構造式１に示される化合物の含有量が電解液総重量の０．１％〜５％を占める。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態では、ビニレンカーボネートの含有量が電解液総重量の０．２％〜５％を占め、フルオロベンゼンの含有量が電解液総重量の０．１％〜２０％を占める。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態では、ビニレンカーボネートの含有量が電解液総重量の０．２％〜５％を占め、構造式１に示される化合物の含有量が電解液総重量の０．１％〜５％を占め、フルオロベンゼンの含有量が電解液総重量の０．１％〜２０％を占める。この実施形態では、３種類の添加剤の含有量の割合が適切であり、それぞれの特性を可能な限り十分に発揮し、著しい相乗効果を生じることができるため、サイクル寿命および電池の高温・低温特性がいずれも非常に優れている。
【００２８】
本発明の最も好ましい実施形態では、ビニレンカーボネートの含有量が電解液総重量の０．５％〜３％を占め、構造式１に示される化合物の含有量が電解液総重量の０．５％〜３％を占め、フルオロベンゼンの含有量が電解液総重量の１％〜１０％を占める。
【００２９】
本発明の好ましい実施形態では、非水有機溶媒は、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、亜硫酸エチレン、亜硫酸１，３−プロピレン、亜硫酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸メチルまたはテトラヒドロフランから選ばれる１種または複数種である。これらの非水有機溶媒の選択および用量は、本分野の通常の選択により行うことができる。
【００３０】
本発明の好ましい実施形態では、リチウム塩は、ｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３およびＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２から選ばれる１種または２種以上であり、好ましくはＬｉＰＦ６またはＬｉＰＦ６と他のリチウム塩との混合物である。
【００３１】
本発明のリチウムイオン電池の負極材料は、人造黒鉛が好ましい。もちろん、よく用いられる他の負極材料を選択してもよい。
【００３２】
以下、実施例をもって本発明を詳細に説明する。なお、これら実施例は例示的なものに過ぎず、本発明の保護範囲を制限するものではない。
【００３３】
＜実施例１＞
１）電解液の調製
炭酸エチレン（ＥＣ）、炭酸ジエチル（ＤＥＣ）および炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）を、質量比がＥＣ：ＤＥＣ：ＥＭＣ＝１：１：１となるよう混合した後、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を、モル濃度が１ｍｏｌ／Ｌとなるよう加え、さらに電解液の全質量に対して、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を１％、硫酸エチレン（ＤＴＤ）を０．５％、およびフルオロベンゼンを１％、添加剤として加えた。
【００３４】
２）正極板の調製
９３：４：３の質量比で、正極活物質ＬｉＦｅＰＯ４、導電性カーボンブラックＳｕｐｅｒ−Ｐおよびバインダーであるポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混合した後、これらをＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に分散させ、正極スラリーを得た。スラリーをアルミ箔の両面に均一に塗布して、ベーク、圧延及び真空乾燥を経て、超音波溶接機を用いてアルミ製引出線を溶接して、厚み１２０−１５０μｍの正極板を得た。
【００３５】
３）負極板の調製
９４：１：２．５：２．５の質量比で、負極活物質である人造黒鉛、導電性カーボンブラックＳｕｐｅｒ−Ｐ、バインダーであるスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を混合した後、これらを脱イオン水中に分散させ、負極スラリーを得た。スラリーを銅箔の両面に塗布して、ベーク、圧延及び真空乾燥を経て、超音波溶接機を用いてアルミ製引出線を溶接して、厚み１２０−１５０μｍの負極板を得た。
【００３６】
４）セルの調製
正極板と負極板との間に、厚み２０μｍのポリエチレン微多孔膜をセパレータとして置いた後、正極板、負極板およびセパレータからなるサンドイッチ構造を巻回し、さらに巻回体を２６６５０アルミケース円筒の中に出し、次いで８５℃で２４時間加熱し、注液前のセルを得た。
【００３７】
５）セルの注液および化成
露点が−４０℃以下に制御されたグローブボックスにおいて、上記調製した電解液をセルの中に注入した。電解液の量は、セルの中の空隙を満たすことを保証する必要がある。次いで、０．０５Ｃで１２０分間定電流充電し、３．６Ｖまで０．３Ｃで定電流定電圧充電し、電流を０．０２Ｃに制限し、２．０Ｖまで０．５Ｃで定電流放電する手順で、化成を行った。
【００３８】
６）常温サイクル特性試験
常温で、１Ｃの電流で３．６Ｖまで電池を定電流充電した後、電流が０．０２Ｃに降下するまで定電圧充電した。次いで、２Ｖまで１Ｃで定電流放電した。これを３０００サイクル繰り返し、１サイクル目の放電容量と３０００サイクル目の放電容量を記録し、下式により常温循環使用の容量維持率を算出した。
容量維持率＝３０００サイクル目の放電容量／１サイクル目の放電容量×１００％
【００３９】
７）高温保存特性試験
化成後の電池を、常温で３．６Ｖまで１Ｃで定電流定電圧充電し、電池の初期放電容量を記録した。次いで、６０℃で３０日間保存した後、電池が冷却するのを待って、２．０Ｖまで１Ｃで放電した。次いで、３．６Ｖまで１Ｃで定電流定電圧充電し、さらに２．０Ｖまで１Ｃで定電流放電し、電池の維持容量および回復容量を記録した。計算式は、次の通りとした。
【００４０】
電池容量維持率（％）＝維持容量／初期容量×１００％；
電池容量回復率（％）＝回復容量／初期容量×１００％。
【００４１】
８）低温特性試験
２５℃で、化成後の電池を、３．６Ｖまで１Ｃで定電流定電圧充電した後、２．０Ｖまで１Ｃで定電流放電し、放電容量を記録した。次いで、３．６Ｖまで１Ｃで定電流定電圧充電し、−２０℃の環境に１２時間放置した後、２．０Ｖまで１Ｃで定電流放電し、放電容量を記録した。
−２０℃の低温放電効率＝１Ｃの放電容量（−２０℃）／１Ｃの放電容量（２５℃）×１００％。
【００４２】
＜実施例２＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および５％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４３】
＜実施例３＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を３％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、３％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４４】
＜実施例４＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を５％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、５％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および２０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４５】
＜実施例５＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を０．２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４６】
＜実施例６＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を０．５％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４７】
＜実施例７＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、０．１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４８】
＜実施例８＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、５％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００４９】
＜実施例９＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５０】
＜実施例１０＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および０．１％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５１】
＜実施例１１＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および２０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５２】
＜実施例１２＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）に入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５３】
＜実施例１３＞
表２に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸１，３−プロピレン、および５％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５４】
＜実施例１４＞
表２に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、０．１％の硫酸１，３−プロピレン、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５５】
＜実施例１５＞
表２に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、５％の硫酸１，３−プロピレン、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５６】
＜実施例１６＞
表２に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）、１％の硫酸１，３−プロピレンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５７】
＜比較例１＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を２％のビニレンカーボネート（ＶＣ）に入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５８】
＜比較例２＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）に入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００５９】
＜比較例３＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００６０】
＜比較例４＞
表１に示すように、電解液の調製において、添加剤を１％の硫酸エチレン（ＤＴＤ）、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００６１】
＜比較例５＞
表２に示すように、電解液の調製において、添加剤を１％の硫酸１，３−プロピレン、および１０％のフルオロベンゼンに入れ替えた以外は、その他は実施例１と同じである。試験で得られた常温サイクル特性、高温保存特性および低温特性のデータは、表３を参照。
【００６２】
以上の実施例および比較例における電解液添加剤の添加状況を表１、表２に示す。
【００６３】
【表１】
2019515444.tif 000005
【００６４】
【表２】
2019515444.tif 000006
【００６５】
以上の実施例および比較例の特性データを表３に示す。
【００６６】
【表３】
2019515444.tif 000007
【００６７】
比較例と実施例を比較することによって、ビニレンカーボネート、硫酸エチレン／硫酸１，３−プロピレンおよびフルオロベンゼンを添加剤として組み合わせて用いた本発明のリチウムイオン電池非水電解液は、サイクル寿命が長いとともに、電池の高温・低温特性に優れていることがわかる。こうした効果は、従来の非水電解液では実現することができない。
【００６８】
上記内容は、具体的な実施例と共に本発明について詳細に説明したものであり、本発明の具体的な実施はこれらの説明に限定されない。当業者であれば、本発明の構想を脱逸せずに想到し得るいくつかの簡単な変形や置換は、本発明の保護範囲に属すべきである。
【国際調査報告】
2019515444.tif 000010
2019515444.tif 000011
2019515444.tif 000012
2019515444.tif 000013
2019515444.tif 000014
2019515444.tif 000015