(57)【要約】  本発明は、プラスチックフィルム、並びにこれらのプラスチックフィルムの生成において使用することができるシリコーン含有ポリマーブレンド組成物であって、１００重量部の組成物当たり、９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）及び０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）から得ることができるポリマー組成物である、シリコーン含有ポリマーブレンド組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の層を含むプラスチックフィルムであって、
（ｉ）１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）及び前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成された前記コポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）の前記コポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチ（Ｍ）を生成することによって、前記マスターバッチ（Ｍ）を形成することと、次いで、
（ｉｉ）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）を９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入し、ブレンドして、組成物を形成することと、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の前記組成物を加工することによって、フィルムを作製することと
によって得ることができる、プラスチックフィルム。
【請求項２】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリオレフィンのブレンドである、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が官能化されており、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル官能基、又はアクリル酸官能基若しくは無水マレイン酸官能基で官能化されている、請求項１又は２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項４】
前記マスターバッチが、フィルムの少なくとも１つの外層に含まれている、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項５】
前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７】
前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）が直鎖状である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８】
前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、２００，０００〜２，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項９】
前記アルケニル官能基が、ペンダント及び／又は末端官能基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１０】
前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）の前記アルケニル官能基が、ビニル官能基を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１１】
前記ビニル官能基が、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）の０．０１重量％〜２．００重量％の量で存在する、請求項８に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のフィルムを形成するために使用されるポリオレフィンポリマー（Ｐ）組成物における添加剤としてのマスターバッチの使用であって、前記マスターバッチ（Ｍ）が、１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）及び前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成された前記コポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）の前記コポリマーを含有する、固体形態の前記マスターバッチを生成することによって得られる、使用。
【請求項１３】
前記マスターバッチが、１〜９９重量％の（Ａ）と（Ｂ）のコポリマー、０．５〜７４．５％のポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに０．５〜４９．５％のオルガノポリシロキサン（Ｂ）を含有する、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
１つ以上の層を含むプラスチックフィルムを作製する方法であって、
（ｉ）１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）及び前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成された前記コポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）の前記コポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチ（Ｍ）を生成することによって、前記マスターバッチ（Ｍ）を形成することと、次いで、
（ｉｉ）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）を９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入し、ブレンドして、組成物を形成することと、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の前記組成物を加工することによって、フィルムを作製することと
によって行われる、方法。
【請求項１５】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が官能化されており、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル官能基、又はアクリル酸官能基若しくは無水マレイン酸官能基で官能化されている、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記マスターバッチが、フィルムの少なくとも１つの外層に含まれている、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）が直鎖状である、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、２００，０００〜２，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記アルケニル官能基が、ペンダント及び／又は末端官能基である、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）の前記アルケニル官能基が、ビニル官能基を含む、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記ビニル官能基が、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）の０．０１重量％〜２．００重量％の量で存在する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
工程（ｉｉｉ）が、押出、共押出、ラミネート、溶融プレス、及びコーティング方法のうちの１つ以上、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１４〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
工程（ｉｉｉ）が、キャスト共押出又はブロー共押出方法、接着ラミネート、押出ラミネート、熱ラミネート、溶融プレス、及び蒸着などのコーティング方法のうちの１つ以上を伴う、請求項１４〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
ポリオレフィンポリマー（Ｐ）を含むフィルムの摩擦係数を低下させるための、前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）中の添加剤としての、請求項１２に記載のマスターバッチの使用。
【請求項２７】
前記フィルムが、ダブルバブル押出によって加工された二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、キャストポリオレフィンフィルム、又はブローポリエチレンフィルムである、請求項２６に記載の使用。
【請求項２８】
前記ポリマー組成物が、追加的に、帯電防止添加剤、アンチブロッキング添加剤、及び／又は防曇添加剤から選択される１つ以上の添加剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項２９】
工程（ｉｉｉ）が、押出、共押出、ラミネート、溶融プレス、及びコーティング方法のうちの１つ以上、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３０】
工程（ｉｉｉ）が、キャスト共押出又はブロー共押出方法、接着ラミネート、押出ラミネート、熱ラミネート、溶融プレス、及び蒸着などのコーティング方法のうちの１つ以上を伴う、請求項１〜１１又は２９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３１】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリオレフィンのブレンドである、請求項１４〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン含有ポリマーブレンド組成物を使用して作製されるプラスチックフィルム、及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
プラスチックフィルムは、単層として形成される場合もあり、あるいは複数の層を有する場合もある。通常、低い摩擦係数を必要とするプラスチックフィルムは、少なくとも以下の２つの層を有する。
（ｉ）外側層（又はスキン層）、及び
（ｉｉ）基材樹脂層。
【０００３】
包装産業の場合、典型的な構造は３層フィルムであり、コア層と２つの反対側の外側層を有する。第１の外側層は、印刷、メタライズ、又はラミネートされることが意図され、第２の外側層は、摩擦低減が必要とされる層である。「形成充填密封」（ｆｏｒｍ  ｆｉｌｌ  ｓｅａｌ、ＦＦＳ）加工の出力を増加させるために摩擦係数を低下させることは、一般的な問題である。有機化学に基づくいくつかの解決策、すなわち、エルカミド又はオレアミド層を使用して、優れた、低い摩擦特性を得ることが、提案されている。しかし、それらは、フィルム構成の異なる層を通って迅速に移動し、最終的にはフィルム表面から蒸発してしまう。したがって、エルカミドやオレアミド層では、良好な摩擦特性を長期間維持することができない。
【０００４】
国際公開第２０１５／１３２１９０号では、ポリジメチルシロキサンを熱可塑性有機ポリマーと反応ブレンドさせることで、マスターバッチ中にコポリマーを形成させる。熱可塑性有機ポリマーとポリジメチルシロキサンとの間の反応は、自動車用化合物の引っかき特性を向上させることが見出された。
【０００５】
国際公開第９８／１０７２４号は、プラスチックフィルム層内に添加剤として組み込まれ、押出又はこのフィルムとともに共押出されるシリコーン化合物を含有するポリマー樹脂組成物からなる、良好なリリース特性を有する低剥離力プラスチック層を作製するプロセスであって、このシリコーンは、実質的移動を予防するために、フィルム内に結合される、プロセスについて記載している。この中で記載されているシリコーン組成物は、（１）ビニルトリメトキシシラン、（２）ヒドロキシジメチルシリルキャップシロキサン、（３）超高分子量シロキサン、任意に（４）有機過酸化物剤、及び（５）有機金属湿気硬化剤を含有する。
【発明の概要】
【０００６】
本明細書において、１つ以上の層を含むプラスチックフィルムであって、
（ｉ）１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）及びポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成されたコポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチ（Ｍ）を生成することによって、マスターバッチ（Ｍ）を形成することと、次いで、
（ｉｉ）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）を９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入し、ブレンドして、組成物を形成することと、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の組成物を加工することによって、フィルムを作製することと
によって得ることができる、プラスチックフィルムが提供される。
【０００７】
上に定義されたようなフィルムは、完全なフィルムであってもよく、又は複数の層を含むフィルムの１つの層であってもよい。
【０００８】
我々は、シロキサンを含有するビニルを、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらのコポリマーなどのポリオレフィンと反応混合させることによって、フリーラジカル発生剤などのいかなる触媒も添加することなく、より高度な摩擦系が得られることを見出した。反応を制御するために、酸化防止剤を組成物に添加してもよい。オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、少なくとも部分的にポリオレフィンポリマー（Ａ）と反応して、シロキサン／ポリオレフィンコポリマーを作製する。得られた反応生成物は、未反応のオルガノポリシロキサン（Ｂ）、未反応のポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを含む。得られた生成物は、プラスチックフィルムの摩擦を低減するために、ポリオレフィン（Ｐ）に対して低レベルで添加され得る。得られた生成物は、低剥離力添加剤として使用することができる。得られた生成物、すなわち、未反応のオルガノポリシロキサン（Ｂ）、未反応のポリオレフィンポリマー（Ａ）、及びコポリマーのブレンドは、フィルム生成中に樹脂に予混合され得る、ペレット形態で製造されてもよい。多層フィルム構成体を生成する場合、添加剤は、そのような特性を典型的に必要とする外側層に添加される。
【０００９】
我々は、得られた、未反応のオルガノポリシロキサン（Ｂ）、未反応のポリオレフィンポリマー（Ａ）、及びコポリマーの生成物を、添加剤として、ポリオレフィンポリマー（Ｐ）において使用することで、同じ様式で作製された、未反応の（Ａ）及び（Ｂ）の混合物を含有するフィルムと比較して、低下した摩擦係数を有するフィルムがもたらされることを発見した。オルガノポリシロキサン（Ｂ）とポリオレフィンポリマー（Ａ）との間の共重合反応の完了度が大きい程、摩擦係数は低くなると考えられるが、共重合は完了しないため、未反応のオルガノポリシロキサン（Ｂ）、未反応のポリオレフィンポリマー（Ａ）が、得られた生成物中に存在する。
【００１０】
ポリマーは、繰り返し単位を含有する化合物であり、この繰り返し単位は、典型的には少なくとも１つのポリマー鎖を形成する。ポリマーはホモポリマー又はコポリマーであり得る。ホモポリマーは１種類のモノマーのみから形成されたポリマーである。コポリマーは、少なくとも２つの異なるモノマーから形成されたポリマーである。繰り返し単位が炭素原子を含有するとき、ポリマーは有機ポリマーと呼ばれる。樹脂は、典型的には、ポリマー、又は１つ以上のポリマーに基づく組成物である。
【００１１】
一部のポリマーは熱硬化性であり、一旦冷却及び硬化されると、これらのポリマーではその形状が保持され、元の形態に戻すことはできない。他のポリマーは熱可塑性であり、これらは、加熱すると軟化し、元の形態に戻すことができる。
【００１２】
プラスチックフィルムは、少なくとも１つのポリマー、通常は熱可塑性ポリマー、例えばポリオレフィンポリマーを含む、組成物又はプラスチック材料から得られる、可塑性を有するフィルムである。
【００１３】
ポリオレフィンポリマー（Ｐ）としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１（ＰＢ−１）、又はそれらのブレンド／混合物などの任意の好適なポリオレフィンを挙げることができる。典型的には、ポリオレフィンポリマー（Ｐ）は、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む。
【００１４】
ポリオレフィンポリマー（Ｐ）は官能化されていてもよく、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル官能基、又はアクリル酸官能基若しくは無水マレイン酸官能基で官能化されていてもよい。
【００１５】
ポリシロキサンは、繰り返し単位が−（Ｓｉ−Ｏ）−であるポリマー鎖を形成するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合をいくつか含有する。オルガノポリシロキサンは、シリコーンと呼ばれることもある。オルガノポリシロキサンは、少なくとも１個のケイ素原子が少なくとも１個の有機基を保持する繰り返し単位−（Ｓｉ−Ｏ）−を含む。「有機」は、少なくとも１個の炭素原子を含んでいることを意味する。有機基は、少なくとも１個の炭素原子を含む化学基である。
【００１６】
ポリシロキサンは、末端基及びペンダント基を含む。末端基は、ポリマー鎖の末端のケイ素原子上に位置する化学基である。ペンダント基は、ポリマー鎖の末端ではないケイ素原子上に位置する基である。
【００１７】
ガムは、通常、高分子量のポリマーで出来ている。ガムは、高粘度の流体の形態をとる。ガムは、典型的には、２５℃において少なくとも１００００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。ガムは、２５℃において２００００００ｍＰａ・ｓまで、又は更には例えば２５℃において２０，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有してもよい。
【００１８】
マスターバッチは、プラスチック材料に導入するための、固体又は液体の、顔料及び／又は添加剤の濃縮混合物である。マスターバッチ（Ｍ）は、任意の好適な形態、例えば固体又は液体であってもよいが、好ましくは、粉末又はペレット化された形態で、例えばポリオレフィンポリマー（Ｐ）とともに使用される／ポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入される。
【００１９】
上に記載されるように、マスターバッチ（Ｍ）は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）及びポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを含有する。
【００２０】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、１分子当たり少なくとも１つのアルケニル基を有する、直鎖状又は分枝鎖ポリジアルキルシロキサンである。典型的には、オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、直鎖状ポリマーである。好ましくは、それぞれのアルキル基は同一であってもよく、又は異なっていてもよく、１〜１０個の炭素原子を含有する。したがって、アルキル基は、メチル基、エチル基、ブチル基、例えば第三級ブチル基であってもよい。好ましくは、それぞれのアルキル基は、メチル基である。
【００２１】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、２００，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し得る。オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、上に定義されたようなガムであってもよい。
【００２２】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）上のアルケニル官能基は、ペンダント及び／又は末端官能基である。それぞれのアルケニル基は同一であってもよく、又は異なっていてもよく、好ましくは２〜７個の炭素原子を有する。好ましくは、アルケニル（一般にはビニル）官能基は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の０．０１重量％〜２．００重量％の量で存在する。好ましくは、オルガノポリシロキサン（Ｂ）のアルケニル官能基は、ビニル官能基を含む。
【００２３】
また、ポリオレフィンポリマー（Ａ）としても、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１（ＰＢ−１）、又はそれらのブレンド／混合物などの任意の好適なポリオレフィンを挙げることができる。典型的には、ポリオレフィンポリマー（Ａ）は、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む。
【００２４】
ポリオレフィンポリマー（Ａ）もまた官能化されていてもよく、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル官能基、又はアクリル酸官能基若しくは無水マレイン酸官能基で官能化されていてもよい。
【００２５】
ポリオレフィン（Ａ）及び（Ｐ）は、同じポリオレフィン、例えばポリエチレンの同一の形態であってもよく、又は同じポリオレフィンの異なる形態であってもよく、実際に完全に異なったオレフィンであってもよいという点において、同一であってもよく、又は異なっていてもよい。ポリオレフィン（Ａ）及び（Ｐ）が同一の性質である場合、それらは、より高い適合性を示し得る。
【００２６】
更なる実施形態においては、フィルムを形成するために使用されるポリオレフィンポリマー（Ｐ）組成物における添加剤として使用するためのマスターバッチ（Ｍ）であって、１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）及びポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成されたコポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチを生成することによって得られる、マスターバッチ（Ｍ）が提供される。マスターバッチ（Ｍ）は、１〜９９重量％の（Ａ）と（Ｂ）のコポリマー、０．５〜７４．５重量％のポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに０．５〜４９．５重量％のオルガノポリシロキサン（Ｂ）を含有してもよく、（Ａ）＋（Ｂ）＋（（Ａ）と（Ｂ）のコポリマー）の重量％の総計＝１００重量％である。
【００２７】
マスターバッチ（Ｍ）は、ポリオレフィンポリマー（Ｐ）を含むフィルムの摩擦係数を改善するために（すなわち、その値を低下させるために）、ポリオレフィンポリマー（Ｐ）における非移動性スリップ添加剤として使用することができる。
【００２８】
なおも更なる実施形態においては、１つ以上の層を含むプラスチックフィルムを作製する方法であって、
（ｉ）１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）及びポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成されたコポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチ（Ｍ）を生成することによって、マスターバッチ（Ｍ）を形成することと、次いで、
（ｉｉ）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）を９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入し、ブレンドして、組成物を形成することと、
（ｉｖ）工程（ｉｉ）の組成物を加工することによって、フィルムを作製することと
によって行われる、方法が提供される。
【００２９】
工程（ｉ）の得られたマスターバッチ（Ｍ）は、粉末であってもよく、又はペレットの形態であってもよい。
【００３０】
また、上に記載されるようなポリマー組成物（すなわち、工程（ｉｉ）の得られた、ポリオレフィンポリマー（Ｐ）及びマスターバッチ（Ｍ）のブレンド）は、１つ以上の好適な添加剤、例えば帯電防止添加剤、アンチブロッキング添加剤、及び／又は防曇添加剤を含有してもよい。
【００３１】
工程（ｉｉ）の得られたポリマー組成物からフィルムを作製するために、任意の好適な技法をプロセスの工程（ｉｉｉ）において活用して、フィルムを構成することができる。
【００３２】
工程（ｉｉｉ）は、例えば、キャスト共押出又はブロー共押出方法、接着ラミネート、押出ラミネート、熱ラミネート、溶融プレス、及び蒸着などのコーティング方法を伴い得る。また、これらの方法の組み合わせも可能である。また、好適なフィルムは、例えば押出後に延伸されてもよい。
【００３３】
したがって、工程（ｉｉｉ）は、例えば、制限されるものではないが、例えば二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム、キャストフィルム、ダブルバブル及びブローフィルム、例えばブローポリエチレンフィルムを作製するためのプロセスを伴ってもよい。
【００３４】
上に記載されるような、工程（ｉｉ）のポリマー組成物から作製されたフィルムは、任意の好適な用途において使用することができ、例えば、包装産業において、層中で又は層として使用することができる。そのようなフィルムの典型的な構造は複数の層を有し、この用途の場合、３つの層、コア層と２つの反対側の外側層を有することが多い。第１の外側層は、印刷、メタライズ、又はラミネートされることが意図され、第２の外側層は、摩擦低減が必要とされる層である。上に記載されるような、工程（ｉｉ）の得られたポリマー組成物は、この第２の外側層として又は層中で活用することができる。
【００３５】
フィルム製造業者が、業者のフィルム製品にとって必要なフィルム層の数及び順番を決定することになる。フィルム製品が、最終用途に応じて、必要とされるフィルムを作製する方法を決定することになる。押出フィルムの場合、それらは、典型的には、フィルムのそれぞれの層について、１つの押出成形機を使用することによって作製することができる。フィルムのそれぞれの層として使用するための組成物は、それぞれ、個別の押出成形機に添加され、次いで、それらそれぞれの押出成形機において適切な押出レジメンを経て、得られたフィルムの押出層は、適切に集合及び合併されて、最終フィルム製品が生成されることになる。
【００３６】
上に記載されるような、プロセスの工程（ｉｉ）において生成されたポリマー組成物は、工程（ｉｉｉ）のフィルムの少なくとも１つの外層を作製するために使用することができる。マスターバッチは、例えば、多層フィルムの外（スキン）層の組成物１００重量部当たり、２〜５重量部として添加することができる。
【００３７】
上に記載されるような、工程（ｉｉｉ）において、工程（ｉｉ）のポリマー組成物から作製される１つ以上のフィルムの層を含有するプラスチックフィルムは、包装用多層プラスチックフィルムであってもよい。低い摩擦係数は、常に、プラスチックフィルム加工にとって、及び食品包装、例えばペットフードバッグ、食肉包装、又はスナック包装などの形成、充填及び密封（ＦＦＳ）加工にとって必要である。マスターバッチは、例えば食品包装フィルムのために使用される低ＳＩＴ（密封開始温度、ｓｅａｌ  ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）スキン層を形成する構成成分に添加することができる。
【００３８】
上に記載されるようなマスターバッチは、本発明の工程（ｉｉｉ）において作製されるフィルムに対して、以下の利点のうちの１つ以上を提供する。
改善された押出／配合プロセス：製造生産性を最大化するのに役立つ加工助剤
フィルムの外側層におけるマスターバッチ構成成分の移動がないこと（非移動性添加剤）
フィルムの摩擦係数における低減（スリップ添加剤）
ＳＩＴの変化がないこと
伝達効果がないこと（安定した摩擦係数）
費用対効果
表面張力の値が維持されること
熱老化に対する安定性
透明フィルムの曇り度に対する影響がないか、又は非常に低いこと
コロナ後処理との適合性
フィルムの印刷性、ラミネート、又はメタライズが可能となること。
【００３９】
これより、我々は、以下の実施例を用いて本発明を例証することにする。表において採用されている「初期シリコーン含有量」という用語は、樹脂との化学反応の前に、マスターバッチ製作中に導入されたシリコーン含有量を指すことに留意されたい。フィルムオンフィルム摩擦係数の結果は、Ｚｗｉｃｋ引張試験機を使用し、ＡＳＴＭ  １８９４−１４に従って決定、測定した。フィルムオンスチール摩擦係数試験は、下に開示されるように、Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ  Ｔｒｉｂｏｔｅｓｔｅｒを使用して行った。
【００４０】
ポリエチレン（ＰＥ）実施例：
実施例１：異なる粘度及び分子量のシリコーンマスターバッチの調製
マスターバッチ（Ｍ）のポリマーマトリックスとして、８．５ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ、ＭＦＩ）（温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇの試験条件を使用）を有する低密度ポリエチレン（ポリオレフィンポリマー（Ａ））のペレットを、場合によっては、下の表１に示されているような量、０．５重量％の安定剤（下の表１を参照されたい）（典型的には、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０酸化防止剤）とともに、共回転式二軸押出機に導入する。次いで、オルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ギヤポンプを使用して、既に溶融されたポリエチレン相に添加する。マトリックスポリエチレンに導入されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）の平均量は、約５０重量％である。
【００４１】
４０を超える長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比（典型的には４８）、３５ｍｍを超えるスクリュー直径（典型的には４０ｍｍ）を有する実験室用二軸押出機において、すべての構成成分を混合し、次いで、すべての構成成分をポリエチレン中に微細に分散させるように設計された特別なスクリュープロファイルを伴って、平均スクリュー速度を５５０ｒｐｍに設定する。混合物を水浴で室温に冷却し、ペレット化する。１９０℃及び変形率（Υ）＝２％での周波数掃引試験により、レオメーターを用いてペレットを分析して、粘度を決定する。表１においては、０．１Ｈｚにおける複素損失弾性率（Ｇ＊）の値を提供する。また、マスターバッチ（Ｍ）のペレットは、以下の通りに、抽出試験も受ける。およそ０．２４ｇのマスターバッチを正確に秤量し、２０ｍＬのヘッドスペースバイアルに入れた。１０ｍＬのｐ−キシレンを正確に添加し（マイクロピペット）、バイアルを締めた。試料を放置して、ヘッドスペースオーブン及びＧＣ−ＭＳのオートサンプラー（Ｇｅｒｓｔｅｌ製のＭＰＳ）を使用して連続的に撹拌しながら、高温（１５０℃）で２０分間可溶化させた。冷却後、１０ｍＬのトルエンを添加し、試料を、（回転式振とう器を使用して）穏やかに撹拌しながら２４時間放置した。次いで、試料を、０．４５μｍ  ＰＴＦＥフィルターを通して濾過して、２ｍＬのガラス製オートサンプラーバイアルに入れた。
【００４２】
すべてのデータが表１にまとめられている。
【００４３】
【表１】
2019518117.tif 000002
【００４４】
粘度（Ｇ＊によって表される）の増加、及びシリコーンのキシレン（ポリエチレンではなく、シリコーンの溶媒）中の抽出の減少は、構成成分間での反応の証拠である。表１は、この反応が、押出温度、及びより少ないがプロセスの出力に左右されることを示している。
【００４５】
実施例２：異なるマスターバッチによるポリエチレンフィルムの調製
ポリエチレンフィルムを、Ｌ／Ｄ比３０及び長さ２４ｍｍを有する小型の実験室用押出成形機で作製した。小型押出成形機には、ブローフィルムダイを備え付けた。２００℃において、およそ１．５ｋｇ／時間の出力でフィルムを生成し、厚さが２０ミクロンとなるように、引抜速度をおよそ５〜６ｍ／分に設定した。同一のポリエチレン（低密度、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）８．５）を、フィルム生成用の基材として使用することで、フィルム中のポリエチレンと、マスターバッチ中のポリエチレンとの間の適合性の問題を回避する。本発明のシリコーンマスターバッチ、又は米国特許第５，８４４，０３１号に記載されている従来のマスターバッチプロセスに由来するシリコーンマスターバッチを、ポリエチレンのペレット及びマスターバッチのペレットを手作業でブレンドし、このブレンドを供給装置に直接入れることによって、最大１０％までのいくつかの割合で添加する。
【００４６】
実施例３：摩擦係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  Ｆｒｉｃｔｉｏｎ、ＣｏＦ）データ
摩擦係数の測定を、Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ  Ｔｒｉｂｏｔｅｓｔｅｒを用いて行った。直径１／２インチ（１．２７ｃｍ）の１００Ｃｒ６鋼球及び１０ｍｍ偏心器（サイクル当たり２０ｍｍの摺動距離を与える）を使用する。２Ｎの荷重を垂直に適用し、摺動速度を１０ｍｍ／秒に設定する。球は、試験されるフィルム上で、１０ｍｍのコースを全長５ｍ、すなわち２５０サイクルにわたって前後に摺動する。試料毎に１０回の測定を行う。
【００４７】
【表２】
2019518117.tif 000003
【００４８】
表２からは、粘度が上昇し、キシレン中の抽出が減少するにつれて、摩擦係数が減少していることを確認することができ、ポリエチレンに対するガムのグラフト化が、最終フィルムの摩擦係数を低減させるための重要なパラメーターであることを証明している。しかし、最も高いレベルのグラフト化（３）では、摩擦係数が上昇しており、最も低い摩擦係数を得るために到達すべきは、最適なグラフト化であることを示している。
【００４９】
ポリプロピレン（ＰＰ）実施例：
実施例４：異なる粘度及び分子量のマスターバッチ（Ｍ）の調製
マスターバッチ（Ｍ）のポリマーマトリックスとして、１２ｇ／１０分のメルトフローインデックス（温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇの試験条件を使用）を有するポリプロピレンホモポリマー（ポリオレフィンポリマー（Ａ））のペレットを、場合によっては安定剤（典型的には、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０酸化防止剤、下の表３に示されているような割合で）とともに、共回転式二軸押出機に導入した。次いで、オルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ギヤポンプを使用して、既に溶融されたポリプロピレン相に添加した。マトリックスポリエチレンに添加されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）の平均量は、約２５重量％であった。
【００５０】
４０を超えるＬ／Ｄ比（典型的には４８）、３５ｍｍを超えるスクリュー直径（典型的には４０ｍｍ）を有する実験室用二軸押出機内で、すべての構成成分を混合し、次いで、すべての構成成分をポリプロピレンホモポリマー中に微細に分散させるように設計された特別なスクリュープロファイルを伴って、平均スクリュー速度を５５０ｒｐｍに設定する。混合物を水浴で室温に冷却し、ペレット化する。ペレットを、１９０℃で、２．１６ｋｇの下、メルトフローインデックス装置において試験する。また、ペレットは、以下の通りに、抽出試験も受ける。およそ０．２４ｇのマスターバッチを正確に秤量し、２０ｍＬのヘッドスペースバイアルに入れた。１０ｍＬのｐ−キシレンを正確に添加し（マイクロピペット）、バイアルを締めた。試料を放置して、ヘッドスペースオーブン及びＧＣ−ＭＳのオートサンプラー（Ｇｅｒｓｔｅｌ製のＭＰＳ）を使用して連続的に撹拌しながら、高温（１５０℃）で２０分間可溶化させた。冷却後、１０ｍＬのトルエンを添加し、試料を、（回転式振とう器を使用して）穏やかに撹拌しながら２４時間放置した。次いで、試料を、０．４５μｍ  ＰＴＦＥフィルターを通して濾過して、２ｍＬのガラス製オートサンプラーバイアルに入れた。
【００５１】
すべてのデータが表３に表されている。
【００５２】
【表３】
2019518117.tif 000004
【００５３】
ＭＦＩ値の増加は、化学反応が押出プロセス中に生じたことを示している。ＭＦＩ値が高いほど、オルガノポリシロキサン（Ｂ）とポリプロピレンとの間のグラフト化の度合いは大きい。
【００５４】
実施例５：異なるマスターバッチによる二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＢＯＰＰ）の調製
ポリプロピレンフィルムを、パイロットＢＯＰＰラインで作製した。このプロセスは、以下の通りであった：機械方向（ＭＤＯ）に５、横断方向（ＴＤＯ）に１０延伸する。フィルムの構造は、３つの層を有する標準的ＢＯＰＰクリアフィルムであり、以下を有する、厚さ２０μｍのＢＯＰＰクリアフィルムであった。
（ｉ）１ミクロンのターポリマーＡｄｓｙｌ  ５Ｃ３９Ｆの層、
（ｉｉ）厚さ１８ミクロンのホモポリマー（Ｓａｂｉｃ  ５２５）の層、
（ｉｉｉ）１ミクロンのターポリマーＡｄｓｙｌ  ５Ｃ３９Ｆ。
【００５５】
ある量のマスターバッチ（Ｍ）を、Ａｄｓｙｌ  ５Ｃ３９Ｆ層のうちの１つ、（ｉｉｉ）に添加した。層（ｉ）はコロナ処理されており、層（ｉｉｉ）はアンチブロックを含有した（シリカ）。
【００５６】
実施例６：摩擦係数データ：ＡＳＴＭ  １８９４−１４フィルム対フィルム測定
実施例のそれぞれにおいて、ＣｏＦは、Ｚｗｉｃｋ引張試験機を使用し、ＡＳＴＭ  １８９４−１４に従って測定した。すべてのデータが表４に提示されている。
【００５７】
【表４】
2019518117.tif 000005
【００５８】
表４からは、高レベルのシリコーン（１．２５及び２％）では、ＭＦＩが高いと、動ＣｏＦが低減されているのを確認することができ、グラフト化が、ＢＯＰＰフィルムにおける低いＣｏＦにとって有利に働くことを示している。また、試験された範囲では、本発明のマスターバッチの曇り度に対する影響が限定されているか、又は影響がないことにも留意することができる。表面張力の測定に関しても、同じ結論を導くことができる。わずかな減少が観察される場合でも、表面張力は、ＢＯＰＰフィルムに印刷又はメタライズするための限界値である、３６ダインよりは高いままである。
【００５９】
実施例７：摩擦係数（ＣＯＦ）データ：鋼対フィルム測定
摩擦係数の測定を、Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ  Ｔｒｉｂｏｔｅｓｔｅｒを用いて行った。直径１／２インチ（１．２７ｃｍ）の１００Ｃｒ６鋼球及び１０ｍｍ偏心器（サイクル当たり２０ｍｍの摺動距離を与える）を使用する。２Ｎの荷重を垂直に適用し、摺動速度を１０ｍｍ／秒に設定する。球は、試験されるフィルム上で、１０ｍｍのコースを全長５ｍ、すなわち２５０サイクルにわたって前後に摺動する。試料毎に１０回の測定を行う。これらのフィルムは、２％のマスターバッチ（Ｍ）を含有する場合に比較される。すべてのデータが表５に提供されている。
【００６０】
【表５】
2019518117.tif 000006
【００６１】
表５からは、ＣｏＦとメルトインデックス値との間の相関関係が明確となる。含有量２％において比較した場合、メルトインデックスが増加するとＣｏＦは減少しており、シリコーン及び樹脂のグラフト化が、最終ＢＯＰＰフィルムのＣｏＦを減少させていることを示している。それぞれの含有量において、同じ結論を導くことができる。
【００６２】
実施例８：摩擦係数（鋼／フィルム）の安定性、経時的表面張力
ＢＯＰＰプロセス後に、表面張力及び摩擦係数を経時的に追跡した。フィルムは巻き取り、２３℃で保管した。表面張力の発展データが表６に提供されている。
【００６３】
【表６】
2019518117.tif 000007
【００６４】
予期されたように、表面張力は、６か月の保管後、およそ４３ダインからおよそ３５ダインに下落している。しかし、シリコーン量又はランの種類と、この下落との間の相関関係は見出されなかった。実際、この下落は普通であり、我々の参照（０．１２５％のシリコーンを含有）と同じ範囲にあるようである。添加剤は、フィルムの表面張力に対して影響を及ぼさないようである。
【００６５】
摩擦係数の発展データが表７に提供されている。
【００６６】
【表７】
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【００６７】
それぞれのランに関して、摩擦係数は、６か月の保管後も安定したままである。およそ８〜１０％であるわずかな変動は、測定の標準偏差に起因するものであり得る。そして、添加剤は、スリップ特性における長期的効率を呈する。
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月30日(2019.1.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の層を含むプラスチックフィルムであって、
（ｉ）１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）及び前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成された前記コポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）の前記コポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチ（Ｍ）を生成することによって、前記マスターバッチ（Ｍ）を形成することと、次いで、
（ｉｉ）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）を９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入し、ブレンドして、組成物を形成することと、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の前記組成物を加工することによって、フィルムを作製することと
によって得ることができる、プラスチックフィルム。
【請求項２】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリオレフィンのブレンドである、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が官能化されており、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル官能基、又はアクリル酸官能基若しくは無水マレイン酸官能基で官能化されている、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項４】
前記マスターバッチが、フィルムの少なくとも１つの外層に含まれている、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項５】
前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７】
１つ以上の層を含むプラスチックフィルムを作製する方法であって、
（ｉ）１分子当たり平均で少なくとも１つのアルケニル官能基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）を、ポリオレフィンポリマー（Ａ）と、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）及び前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が液相であるような温度において、せん断下で反応混合させて（Ａ）と（Ｂ）のコポリマーを形成し、次いで、形成された前記コポリマーを冷却して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、ポリオレフィンポリマー（Ａ）、並びに（Ａ）と（Ｂ）の前記コポリマーを含有する、固体形態のマスターバッチ（Ｍ）を生成することによって、前記マスターバッチ（Ｍ）を形成することと、次いで、
（ｉｉ）１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部のマスターバッチ（Ｍ）を９９．９９〜９０重量部のポリオレフィンポリマー（Ｐ）に導入し、ブレンドして、組成物を形成することと、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の前記組成物を加工することによって、フィルムを作製することと
によって行われる、方法。
【請求項８】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が官能化されており、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル官能基、又はアクリル酸官能基若しくは無水マレイン酸官能基で官能化されている、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記マスターバッチが、フィルムの少なくとも１つの外層に含まれている、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）が、ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｉｉｉ）が、押出、共押出、ラミネート、溶融プレス、及びコーティング方法のうちの１つ以上、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｉｉｉ）が、押出、共押出、ラミネート、溶融プレス、及びコーティング方法のうちの１つ以上、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１４】
工程（ｉｉｉ）が、キャスト共押出又はブロー共押出方法、接着ラミネート、押出ラミネート、熱ラミネート、溶融プレス、及び蒸着などのコーティング方法のうちの１つ以上を伴う、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１５】
前記ポリオレフィンポリマー（Ａ）及び／又は前記ポリオレフィンポリマー（Ｐ）が、ポリオレフィンのブレンドである、請求項７に記載の方法。
【国際調査報告】
2019518117.tif 000009
2019518117.tif 000010
2019518117.tif 000011