(57)【要約】本発明は、接着剤用途において使用するためのエチレンポリマー組成物、該エチレンポリマー組成物を含む物品、および前記物品を製造する方法に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤用途のためのエチレンポリマー組成物であって、
（ａ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）から選択された１種以上の極性コモノマー（単数または複数）を含有するエチレンのポリマー、ここでエチレンのポリマー（ａ）は、（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有する；
を含み、
かつ該ポリマー組成物がさらに
（ｃ）添加剤（単数または複数）；ならびに
任意の組み合わせにおける成分（ｄ）〜（ｇ）の１種以上またはすべて：
（ｄ）粘着力付与樹脂；
（ｅ）可塑剤；
（ｆ）エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）；ならびに／あるいは
（ｇ）架橋剤
を含む、前記エチレンポリマー組成物。
【請求項２】
（ａ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）から選択された１種以上の極性コモノマー（単数または複数）を含有するエチレンのポリマーを含み、ここでエチレンのポリマー（ａ）が（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有し；
かつ当該ポリマー組成物がさらに
（ｃ）添加剤（単数または複数）；ならびに
任意の組み合わせにおける成分（ｄ）〜（ｇ）の１種以上またはすべて：
（ｄ）粘着力付与樹脂；
（ｅ）可塑剤；
（ｆ）エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）；ならびに／あるいは
（ｇ）架橋剤
を含み、
かつここでエチレンのポリマー（ａ）が以下の特性：
−  エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０）から測定した際に少なくとも２０ＭＰａの−２０℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数；および／または
−  エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に−２０℃（歪み０．０５について）において少なくとも３５ＭＰａの割線Ｅ係数
の１つまたは２つを有する、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
エチレンのポリマー（ａ）が、
−  エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０）から測定した際に、２０〜２５０、好ましくは４５〜２５０ＭＰａの−２０℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数；および／または、好ましくはおよび
−  エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に−２０℃（歪み０．０５について）において３５〜２５０、好ましくは３５〜１１０ＭＰａの割線Ｅ係数
を有する、請求項１または２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
エチレンのポリマー（ａ）が、
−  エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に
９５℃（歪み０．０５について）において少なくとも０．１、好ましくは０．１〜１０、好ましくは０．２〜１０ＭＰａの割線Ｅ係数
を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
エチレンのポリマー（ａ）が、
−２５０以下、好ましくは５．０〜２５０の、−２０℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数対９５℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数の比（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した））
を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
エチレンのポリマー（ａ）が、
−  エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に、１０ＭＰａ以下、好ましくは１．０〜８．０ＭＰａの−２０℃（歪み０．０５について）におけるオフセット降伏点での引張強度（ＭＰａ）：および／または、好ましくはおよび
−  エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に、少なくとも０．０１、好ましくは０．０１〜０．０７ＭＰａの９５℃（歪み０．０５について）におけるオフセット降伏点での引張強度（ＭＰａ）
を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
エチレンのポリマー（ａ）が、
２５０未満、好ましくは１０〜２５０の、−２０℃において（歪み０．０５について）のオフセット降伏点における引張強度（ＭＰａ）対９５℃において（歪み０．０５について）のオフセット降伏点における引張強度（ＭＰａ）の比（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
エチレンのポリマー（ａ）が
−  以下の式（Ａ−２０）：
フレキシビリティ−２０＝ＳＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）（Ａ−２０）（−２０℃で）
に従って計算した際に、−２０℃で少なくとも１５のフレキシビリティ−２０（１／ＭＰａ２）、および好ましくは
−  以下の式（Ａ＋９５）
フレキシビリティ＋９５＝ＳＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）（Ａ＋９５）（＋９５℃で）
に従って計算した際の、９０００００以下の＋９５℃におけるフレキシビリティ＋９５（１／ＭＰａ２）：
を有し、
式中、式（Ａ−２０）および式（Ａ＋９５）において：
ＳＡＹは、オフセット降伏点＝０．０５における歪みであり（−２０℃およびそれぞれ＋９５℃で）（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））、
ＴＳＹは、ＭＰａにおける、オフセット降伏点値（歪み０．０５について、−２０℃およびそれぞれ＋９５℃で）における引張強度であり（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））
ならびに
Ｅは、ＭＰａにおける割線Ｅ係数値（歪み０．０５について、−２０℃およびそれぞれ＋９５℃で）である（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））
請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
エチレンのポリマー（ａ）が
−以下の式（Ｂ−２０）：
弾性エネルギー係数−２０＝ＴＳＹ２／（２＊Ｅ）（Ｂ−２０）
に従って計算した際に、−２０℃において少なくとも２の弾性エネルギー係数−２０（ＭＰａまたはＪ／ｍ３）、および好ましくは
−以下の式（Ｂ＋９５）
弾性エネルギー係数＋９５＝ＴＳＹ２／（２＊Ｅ）（Ｂ＋９５）
に従って計算した際に、＋９５℃において少なくとも０．０１の弾性エネルギー係数＋９５（ＭＰａまたはＪ／ｍ３）
を有し、
式中、式（Ｂ−２０）および式（Ｂ＋９５）において：
ＴＳＹは、ＭＰａにおける、降伏点値（歪み０．０５について、−２０℃およびそれぞれ＋９５℃で）における引張強度であり（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））
ならびに
Ｅは、ＭＰａにおける割線Ｅ係数値（歪み０．０５について、−２０℃およびそれぞれ＋９５℃で）である（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
以下のもの
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０ｗｔ％の添加剤（単数もしくは複数）（ｃ）；ならびに
任意の組合せにおける成分（ｄ）〜（ｇ）の１種以上またはすべて：
−  ０〜７０ｗｔ％、好ましくは０〜６０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数もしくは複数）（ｆ）；ならびに／または
−  ０〜０．１、好ましくは０．００００１〜０．１ｍｏｌ／（ｋｇポリマー組成物）の架橋剤（ｇ）；
を前記ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
粘着力付与樹脂を含み、好ましくは粘着力付与樹脂（ｄ）の量が前記ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として１０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０ｗｔ％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
可塑剤（ｅ）を含み、好ましくは可塑剤（ｅ）の量が前記ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０ｗｔ％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）が、式（Ｉ）
ＲｌＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ      （Ｉ）
式中、
Ｒ１は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシまたは（メタ）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
各々のＲ２は、独立して脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同一であっても異なっていてもよいＹは、加水分解可能な有機基であり、および
ｑは、０、１または２である、
によって表される加水分解可能な不飽和シラン化合物であり、好ましくは前記シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）が前記エチレンのポリマー（ａ）中に存在し、好ましくは前記エチレンのポリマー（ａ）中にコモノマーとして存在する前記シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）、好ましくは前記シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）が前記エチレンのポリマー（ａ）中に少なくとも０．０６〜２ｍｏｌ％の量において存在する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記極性コモノマーが、「決定方法」の下で明細書中に記載した「コモノマー含有量」に従って測定した際に、前記エチレンのポリマー（ａ）中に２．５〜１８ｍｏｌ％の量において存在し、好ましくは前記極性コモノマーが（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマーから、より好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレートコモノマーから選択され；より好ましくは前記エチレンのポリマー（ａ）をラジカル開始剤を用いた高圧重合プロセスにおいて重合により製造する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記ポリマー組成物、好ましくは前記エチレンのポリマー（ａ）が架橋可能であり、好ましくはここで前記ポリマー組成物が架橋剤（ｇ）を含み、好ましくはここで前記ポリマー組成物が前記架橋剤（ｇ）を０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の量において含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記任意の架橋剤（ｇ）が、好ましくは、金属、例えばスズ、亜鉛、鉄、鉛およびコバルトのカルボン酸塩の群Ｃから；ブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタン化合物から、有機塩基から；無機酸から；および有機酸から；好適には金属、例えばスズ、亜鉛、鉄、鉛およびコバルトのカルボン酸塩から、上記で定義したブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタン化合物から、または有機酸から、好適にはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）から；上記で定義したブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタン化合物；または、好適には構造要素：
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ      （ＩＩ）
式中、Ａｒは、置換または非置換であり得るアリール基であり、置換されている場合、好適には５０個までの炭素原子の少なくとも１つのヒドロカルビル基で置換されており、ｘは少なくとも１である；あるいは加水分解可能な保護基（単数もしくは複数）、例えば加水分解により除去可能であるアセチル基を備えたその酸無水物または式（ＩＩ）で表されるスルホン酸を含む式（ＩＩ）で表されるスルホン酸の前駆体である、
を含む有機スルホン酸である芳香族有機スルホン酸から選択されたシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）から選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
少なくとも１つの基材および前記基材上の請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む物品であって、好ましくは物品が少なくとも１つの基材および前記基材上に請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む接着剤層を含む、前記物品。
【請求項１８】
−  基材、
−  前記基材上の接着剤層および
−  前記接着剤層上の最上層
を含む多層要素を含み；
ここで前記接着剤層が請求項１〜１６のいずれか一項に記載のエチレンポリマー組成物を含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記架橋剤（ｇ）が前記ポリマー組成物中に存在し、前記ポリマー組成物を前記架橋剤（ｇ）の存在下で架橋する、請求項１７または１８に記載の物品。
【請求項２０】
請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の物品を製造する方法であって、前記方法が以下のステップ：
（ｉ）請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物の前記ポリマー（ａ）、添加剤（単数または複数）（ｃ）の一部または全部および前記任意の成分（ｄ）〜（ｇ）の一部または全部を高温で混合、好ましくは溶融混合して、前記ポリマー組成物の溶融混合物を形成するステップ；
（ｉｉ）前記ポリマー組成物の前記得られた溶融混合物を前記基材の少なくとも一方の表面上に適用して、接着剤層を前記基材上に形成するステップ；任意に
（ｉｉｉ）最上層を前記形成した接着剤層上に施すステップ：任意に
（ｉｖ）前記接着剤層を架橋剤（ｇ）の存在下で架橋するステップ：ならびに
（ｖ）前記得られた物品を回収するステップ
を含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤用途において使用するためのエチレンポリマー組成物、該エチレンポリマー組成物を含む物品、および前記物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
接着剤用途、例えばホットメルト接着剤または感圧接着剤用途のためのポリマー組成物は、典型的には、室温で固体であるが、加熱した際に急速に溶融し、次に冷却した際に硬化し、例えば基材上に堅固な結合を形成する、熱可塑性物質ベースの接着剤組成物である。例えばホットメルト接着剤組成物は、ほとんど瞬間的な接着の可能性を提供し、それによって、それが自動化された製造プロセスに高度に適したものになる。
【０００３】
ホットメルト接着剤組成物は、典型的には、主成分としてのベースポリマーならびに他の成分、例えば粘着力付与樹脂、ろうを含む可塑剤、添加剤（単数もしくは複数）および／または充填剤の１種以上を含む。
【０００４】
ホットメルト接着剤組成物の重要な特性は、接着特性に加えて特性の例を挙げるだけでも軟化温度、凝集特性および他の材料との適合性を含む。最終的な用途に依存して、適切なホットメルト接着剤組成物を、それが当該特定の最終的用途についての要件を満たすように選択する。
【０００５】
ホットメルト接着剤組成物中のベースポリマーは、典型的には、例えばポリオレフィン（エチレンまたはプロピレンベースのポリマー）、官能化ポリオレフィン（反応性基を有するエチレンまたはプロピレンコポリマー）、スチレンブロックコポリマー、エチレン酢酸ビニルなどである。主成分であるベースポリマーは、最終的なＨＭＡ化合物の凝集特性、例えば高温での強度、強靱性、耐衝撃性、フレキシビリティおよび機械的特性に関連する特徴の大部分を提供する。
【０００６】
凝集特性は、接着した構成要素の予想される寿命の間に出現する基材の動きおよび条件に対して耐久性のある溶液をもたらすために、ホットメルト接着剤組成物にとって高度に重要であると考えられる。凝集特性は、例えば物品において一緒に接着するべき２つの表面の間の接着剤組成物によって形成する接着が、接着が応力および歪みを分散させ、それに耐えることを可能にし、およびまた物品の最終用途での使用においてエネルギー散逸を可能にする構造的完全性および特性を有することを意味する。当業者は、接着剤組成物内のエネルギーの散逸がかかる接着剤組成物の凝集特性において重要な役割の１つを果たすことを知っている。すなわち、物品の接着剤組成物によって一緒に接着された２つの表面を引っ張るかまたは剪断する際に、散逸に寄与し得る力は、通常、表面エネルギーおよび／または基材と接着剤組成物との間の化学結合に起因する力と比較してかなり大きい。したがって、接着剤組成物内のより良好なエネルギー散逸によって、より良好な凝集特性がもたらされ、その結果、次にかかる接着剤組成物のより良好な全体的な接着性能（実用的な接着特性）がもたらされる。
【０００７】
さらに、接着剤組成物の凝集特性は、本質的に主成分としてのベースポリマーによって提供される。
【０００８】
とりわけフレキシビリティおよび弾性は、典型的には、接着剤組成物、例えばホットメルト接着剤組成物の凝集性能を決定するための重要な特性である。両方の特性を、組成物またはポリマーの引張特性、例えば降伏点での引張強度（ＭＰａ）および降伏点でのひずみに関して表すことができる。弾性は、通常、材料または物品が変形した後にその元の形状に戻る傾向として定義される。弾性材料について、これは、多くの場合、Ｅ係数および材料の降伏点まで測定された特性、例えば材料の降伏点までの応力−ひずみ曲線上の任意の点について、この特定の点における引張応力／引張伸びの比として、および降伏での引張応力／降伏での引張伸びの比に相当する降伏点において決定された弾性のＥ係数に関連付けられる。当該比は、例えば特定の歪み値で定義される場合、実際上割線Ｅ係数に相当する。
【０００９】
さらに、良好なフレキシビリティおよび調整された弾性レベルは、典型的に、単位面積当たりの引っ張り力を低減し、ホットメルト接着剤組成物内で亀裂が伝播する機会を低減することに寄与する。このことは、前記特性が引張力を分配し、散逸させることに寄与し、それによってホットメルト接着剤組成物における全体的な接着能力の失敗を減少させることを意味する。
【００１０】
したがって、ベースポリマーの選択は、特に最終的な接着剤組成物の凝集特性にとって極めて重要である。主成分として、ベースポリマーは、典型的には接着剤組成物に主鎖を提供し、したがって主要な機械的特性、例えば張力および剪断におけるような強度、フレキシビリティおよび弾性を提供し、かつ通常また接着剤、例えばホットメルト接着剤組成物に対する耐熱性についての基礎を提供する。
【００１１】
さらに、接着剤、例えばホットメルト接着剤、組成物が、種々の最終用途における２つの基材間の接着としての要求を満たすために良好な凝集性および接着性能の両方を提供することが重要であるが、困難である。
【００１２】
例えば、接着強度および凝集強度の両方が高い場合、全体的な接着性能は、この観察にもかかわらず貧弱であり得る；接着はまた、十分なフレキシビリティおよびエネルギー散逸（共に接着特性）を示すことが必要であり、それは、良好な接着性能のための重要な成分である。フレキシビリティおよびエネルギー散逸の両方は、最終的な複合部または製品における基材間の接着における不必要な高い応力の移動および解消を可能にするために重要であり、それは、適用におけるその使用中および製品の寿命全体の間に、例えば、種々の基材の機械的負荷または異なる熱膨張係数を介して複合部に加えられる応力および歪みのためである。
【００１３】
弾性回復、すなわち理想的なゴム材料と同一の方式において回復する能力は、接着性化合物にとって最も重要な特徴である。特に構造的接着、構造、自動車および組立などのためには、接着した複合部が強くかつフレキシブルであり、高い応力または実質的な変形を受けた後に、およびこの特に高温で元の形状に回復することができることが、重要である。応力またはひずみが解放された後に元の形状に回復するための接着の能力は、接着に対する弾性またはフレキシビリティをいかにして設計するかにかかわらず、最も頻繁に必要とされる。例えば、比較的剛性の基材、例えばガラスまたは鋼鉄またはアルミニウムについては、接着は、十分に弾性であり、フレキシブルであり、かつ複合製品の使用中にエネルギー散逸を可能にする必要がある。しかし、接着が過度に弾性的であり、過度にフレキシブルである場合、製品の構造的完全性が脅かされる可能性があり、寸法が適用において過度に大きい程度に変更された場合に製品の機能が危険にさらされ得ることを意味する。比較的フレキシブルであり、低いＥ係数の基材、例えば織物、軟質ポリマー等については、極めてフレキシブルであり、軟質であり、高い伸び特性を有する接着についての必要性が、望ましい場合がある。実際に、接着するべき基材のタイプおよび適用の必要性によって、フレキシビリティ、エネルギー散逸特性および伸びおよび／または剪断モードにおいて低い、または高い応力で変形する能力に関する接着の必要性が決定される。変形後にその元の形状に回復する接着の能力は、しかしながらほとんど常に必要とされる。
【００１４】
したがって、凝集特性に加えて、ベースポリマーはまた、ポリマー構造および化学に基づく接着特性に寄与する。しかしながら、従来、最新技術において、ベースポリマーのみならず、他の成分、例えば粘着力付与樹脂もまた、接着剤、例えばホットメルト接着剤、組成物のための接着特性を提供するための顕著な役割を果たす。
【００１５】
ホットメルト接着剤組成物を、広範囲の用途において、例えば不織材料、例えば使い捨ておむつおよび生理用ナプキン、包装、例えばケースおよびカートン密封、製本、ビンのラベル付け、木工、布地ならびに感圧用途、例えばテープ、フィルムおよびラベルとの組み合わせにおいて使用する。
【００１６】
先行技術において、例えばポリウレタン（ＰＵＲ）およびアルファ−オレフィンの水分硬化シラングラフト非晶質ポリマー（ＡＰＡＯ−Ｒ）が、接着剤組成物用のベースポリマーとして使用されてきた。
例えば、ＡＰＡＯ−Ｒの欠点は、通常、シラン化合物のより少ない量、最大で０．５重量％のみをそれに通常に接合させることができることであり、当該低いシラン含有量は、多くのホットメルト接着剤用途において十分ではない。
【００１７】
Ｓｉｋａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙの特許文献１には、被覆していないアルミニウム工具での真空積層に適した接着剤組成物が開示されている［００３０］。当該組成物は、シラン基含有熱可塑性ポリ−アルファ−オレフィンおよび少なくとも１種のパラフィンろうを含む。ポリ−アルファ−オレフィンは、［００３６］において定義されており、当該開示において別段述べられていない限りヘテロ原子、例えば酸素、窒素またはケイ素を先験的に含まない。
【００１８】
したがって、例えばビニルトリメトキシシランであり得るシラン化合物は、ポリ−アルファ−オレフィンに、その重合後に導入される。ポリ−アルファ−オレフィンを、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａまたはメタロセン触媒を用いて製造することができ、エチレンのホモポリマーまたはプロピレンのホモポリマーであり得る。例えば［００４３〜００４６］を参照。シラン化合物の導入は、接合によって行われる（［００４２］を参照）。接合は、典型的には、過酸化物を用いることによって行われる。過酸化物の使用は、例えば同時にポリエチレンを架橋して、ポリエチレン成分の粘度の望ましくない増加が引き起こされる（組成物の加工性およびひいては生産速度が悪化する）という事実に起因する欠点を有する。さらに、過酸化物の副産物によって、最終的な最終用途の性能が低下し得、例えば物品の最終使用寿命が短縮され得る。当該組成物は、さらに、シラン基を含まないが、例えば（メタ）アクリレートコモノマーまたは酢酸ビニル、例えばＥＶＡを含むことができる他のポリ−アルファ−オレフィンポリマーを含むことができる［００５３］。当該組成物は、さらに、シラン基の反応（架橋）を促進する触媒、例えば有機リンまたはスズ化合物を含むことができる［００５７］。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】米国特許第２０１５０２４０１３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
したがって、接着剤組成物における製品ウインドウを広げ、さらに物品の製造中およびその最終的な使用での接着剤組成物の特性を改善する新たなポリマー組成物を見出す連続的な必要性がある。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１（ａ）および図１（ｂ）は、「測定方法」および実験の部を含む明細書中に以下に記載する、割線Ｅ係数の測定点、引張強度およびオフセット降伏点における歪みを例示する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明は、接着剤用途のためのエチレンポリマー組成物であって、
（ａ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）から選択された１種以上の極性コモノマー（単数または複数）を含有するエチレンのポリマーを含み、好ましくはそれからなり、ここでエチレンのポリマー（ａ）が（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有し；
該ポリマー組成物がさらに
（ｃ）添加剤（単数または複数）；ならびに
任意の組み合わせにおける成分（ｄ）〜（ｇ）の１種以上またはすべて：
（ｄ）粘着力付与樹脂；
（ｅ）可塑剤；
（ｆ）エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）；ならびに／あるいは
（ｇ）架橋剤
を含む、前記エチレンポリマー組成物を提供する。
【００２３】
成分（ｄ）〜（ｇ）は、成分（ａ）〜（ｃ）と異なる。言い換えると、各成分（ａ）〜（ｇ）は、互いに異なる。
【００２４】
上記で、以下で、または特許請求の範囲において定義する本発明の接着剤用途のためのエチレンポリマー組成物を、本明細書中でまた短縮して「ポリマー組成物」、「組成物」または「接着剤組成物」と称する。
【００２５】
上記で、以下で、または特許請求の範囲において定義する表現「（ａ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）から選択された１種以上の極性コモノマー（単数または複数）を含有するエチレンのポリマー、ここでエチレンのポリマー（ａ）が（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有する」をまた、本明細書中でまた短縮して「ポリマー（ａ）」と称する。
【００２６】
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を、本明細書中でまた短縮して「単位（ｂ）」と称し、または文脈から明らかな通りである。
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、ポリマー（ａ）中に存在し、すなわち包含され、ポリマー（ａ）、添加剤（単数または複数）（ｃ）および成分（ｄ）〜（ｆ）の１種以上またはすべては本発明のポリマー組成物中に存在する成分であることが、理解される。
【００２７】
意外にも、ポリマー（ａ）は、ポリマー（ａ）を、例えばホットメルトまたは感圧接着剤組成物における種々の接着剤用途のためにポリマー組成物において高度に適したものにするとりわけ有利な良好な機械的特性を有する。例えば、例えば以下に示すように割線Ｅ係数として表すポリマー（ａ）の剛性は、重要なことに、またポリマー（ａ）が架橋剤で架橋される場合においても、接着剤用途のためのポリマー組成物に必要とされる重要な特性に寄与する。好ましくは、ポリマー（ａ）は、低温からより高温までの範囲内の広い温度ウインドウ内で、およびさらに架橋剤を用いてポリマー（ａ）を架橋する場合においてさえも前記の有利な機械的特性を有する。したがって、ポリマー（ａ）の実現可能な機械的特性は、接着剤組成物、例えばホットメルト接着剤組成物に極めて望ましい凝集特性を提供する。
【００２８】
好ましくは、ポリマー（ａ）はまた、高度に有利な弾性回復を示し、ポリマーが、実験の部において示すように、高い熱負荷および機械的応力性能の下での永久的な変形性能に対して高い抵抗性を提供することを示す。弾性回復を、実験の部において熱間硬化−弾性回復（永久的な変形）として表す。
【００２９】
さらに、ポリマー（ａ）によって、好ましくは、広い温度範囲において、特にまた高温において、接着剤組成物を使用することが可能になり、それによって広い最終的な適用ウインドウを接着剤組成物に提供することができる。
【００３０】
また好ましくは、ポリマー（ａ）は、種々の温度間で低い割線Ｅ係数比を有し、広い温度範囲に沿って均一な性能を示す。
【００３１】
さらに、ポリマー（ａ）は、好ましくは、接着剤組成物の接着特性に寄与することができる。したがって、ポリマー（ａ）の使用によって、所望によりいくつかの接着剤用途において、接着剤組成物において一般に使用する他の従来の成分、例えば粘着力付与樹脂およびろうの量を減少させることが可能になり得る。
【００３２】
好ましくは、接着剤用途のためのポリマー組成物は、
（ａ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）から選択された１種以上の極性コモノマー（単数または複数）を含有するエチレンのポリマーを含み、好ましくはそれからなり、ここでエチレンのポリマー（ａ）が（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有し；
かつここでポリマー組成物がさらに
（ｃ）添加剤（単数または複数）；ならびに
任意の組み合わせにおける成分（ｄ）〜（ｇ）の１種以上またはすべて：
（ｄ）粘着力付与樹脂；
（ｅ）可塑剤；
（ｆ）エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）；ならびに／あるいは
（ｇ）架橋剤
を含み、
かつここでエチレンのポリマー（ａ）は、以下の特性：
−  エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０）から測定した際に少なくとも２０ＭＰａの−２０℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数；および／または
−  エチレンの架橋ポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に−２０℃（歪み０．０５について）において少なくとも３５ＭＰａの割線Ｅ係数
の１つまたは２つを有する。
【００３３】
Ｅ係数を、本明細書中で、上記で、または以下で示す温度で、および歪み０．０５について「割線Ｅ係数」として表現する。エチレンのポリマー（ａ）の試料は、架橋していない（天然、すなわちそのまま）かまたは架橋しているかのいずれかである。
【００３４】
Ｅ係数を、本明細書中で、上記で、または以下で示す温度で、および歪み０．０５について「割線Ｅ係数」として表現する。エチレンのポリマー（ａ）の試料を、「決定方法」の下で記載するように架橋させる。
【００３５】
用語「２３℃または９５℃における割線Ｅ係数（歪み０．０５について）は、以下のことを意味する；直線は、図１（ｂ）に示すように、原点と、歪み０．０５に対応する応力−歪み曲線上の点との間に適合し、割線Ｅ係数は、この直線の傾きに相当する。
【００３６】
用語「歪み０．０５」は、以下のことを意味する：第一に、本発明のポリマー（ａ）の応力−歪み曲線は線形弾性挙動を示さないので、最良適合直線を曲線の最も急峻な勾配に適用し、曲線の新たな起点として採用するｘ軸上の横断面の点、すなわちこの点でｘ軸＝０およびｙ軸＝０で、図１（ａ）を比較し、応力−歪み曲線を図１（ｂ）に示すように表すことができるようにした。伸縮計は、使用しなかった。
【００３７】
被検査物を保持するクロスヘッドグリップ間の距離の変化を記録し、ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａに従って被検査物ゲージ長の変化として採用する。応力−歪み曲線の初期点における被検査物の初期のゲージ長さ、すなわち２０ｍｍを、歪み計算における被検査物の初期の長さとして使用する。これは、ここで、１ｍｍのグリップ間の距離の変化が０．０５の被検査物歪みに相当することを意味する。引張機械の自動データ記録を、常に、負荷が２Ｎ（いわゆるあらかじめ加えられた負荷）に達した後に開始した。
【００３８】
ポリマー組成物を、好ましくはホットメルト接着剤用途において使用し、当該用語は、周知の意味を有する。
【００３９】
組成物のポリマー（ａ）を、所望によりシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋することができる。さらに、ポリマー組成物を、架橋していない、および架橋した接着剤用途の両方において、すなわちポリマー（ａ）をシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋剤（ｇ）を使用して架橋せずに、または架橋して使用することができる。ポリマー（ａ）の架橋は、さらに、低温および高温の両方におけるポリマー組成物の機械的特性（上記または下記に述べる）に寄与することができ、それは、接着剤組成物に望ましい。したがって、ポリマー組成物によって、接着剤適用ウインドウが拡張される。
【００４０】
一実施形態において、架橋剤（ｇ）は、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物中には存在しない。
【００４１】
別の実施形態において、架橋剤（ｇ）は、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物中に存在する。
【００４２】
好ましくは、架橋剤（ｇ）は、ポリマー組成物中に存在する。この好ましい実施形態において、架橋剤（ｇ）は、ポリマー組成物を架橋し、好ましくは少なくともポリマー（ａ）を架橋する。したがって、架橋は、したがってさらに、とりわけ、様々な接着剤用途において所望されるポリマー組成物の広い温度範囲ウインドウに寄与する。
【００４３】
本発明はさらに、上記、以下または特許請求の範囲において定義する本発明のポリマー組成物を含む接着剤組成物を提供する。
【００４４】
本発明はさらに、少なくとも１つの基材および前記基材上の上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物を含む物品を提供する。
【００４５】
好ましくは、本発明の物品は、以下もの
−  基材、
−  前記基材上の接着層および
−  前記接着層上の最上層
を含む多層要素を含み、
ここで接着層は、上記、以下または特許請求の範囲において定義するエチレンポリマー組成物を含む。
【００４６】
本発明はさらに、好ましくは本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる接着層を提供する。接着層は、周知の意味を有し、２つの別個の構成要素、例えば２つの別個の層を一緒に接着するように機能する。したがって、接着層は、接着目的のために、これら２つの構成要素、例えば２つの別個の層の間にある。
【００４７】
本発明はさらに、上記、以下または特許請求の範囲において定義する物品の製造方法を提供する。
【００４８】
ポリマー組成物、ポリマー（ａ）およびそのシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）、接着剤組成物の他の成分（ｃ）〜（ｇ）、本発明の物品、ならびに本発明の物品の製造方法の以下の好ましい実施形態、特性および下位群は、それらを任意の順序または組み合わせにおいて使用して本発明の好適な実施形態をさらに定義することができるように、独立して一般化可能である。
【００４９】
ポリマー（ａ）、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）、成分（ｃ）〜（ｇ）およびポリマー組成物
上に定義した好ましいポリマー組成物は、
（ａ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）から選択された１種以上の極性コモノマー（単数または複数）を含有するエチレンのポリマーを含み、好ましくはそれからなり、ここでエチレンのポリマー（ａ）は、（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有し；
かつここでポリマー組成物がさらに
（ｃ）添加剤（単数または複数）；および
任意の組み合わせにおける成分（ｄ）〜（ｇ）の１種以上またはすべて：
（ｄ）粘着力付与樹脂；
（ｅ）可塑剤；
（ｆ）エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）；ならびに／あるいは
（ｇ）架橋剤
を含み、
かつここでエチレンのポリマー（ａ）は、以下の特性：
−  エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０）から測定した際に少なくとも２０ＭＰａの−２０℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数；および／または
−  エチレンの架橋ポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に−２０℃（歪み０．０５について）において少なくとも３５ＭＰａの割線Ｅ係数
の１つまたは２つを有する。
【００５０】
上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、好ましくは以下のもの：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％の、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；および
成分（ｄ）〜（ｇ）：
−  ０〜７０ｗｔ％、好ましくは０〜６０、好ましくは０〜５５、好ましくは０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０ｗｔ％；ならびに／あるいは
−０〜０．１、好ましくは０．００００１〜０．１ｍｏｌ／（ｋｇエチレンのポリマー（ａ））の架橋剤（ｇ）；
の１種以上またはすべてを任意の組み合わせにおいて含み、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【００５１】
上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、好ましくは以下のもの：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％の、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；ならびに
成分（ｄ）〜（ｇ）：
−  ０〜７０ｗｔ％、好ましくは０〜６０、好ましくは０〜５５、好ましくは０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０ｗｔ％、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として；ならびに／あるいは
−０〜０．１、好ましくは０．００００１〜０．１ｍｏｌ／（ｋｇエチレンのポリマー（ａ））の架橋剤（ｇ）、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として；
の１種以上またはすべてを任意の組み合わせにおいて含み；
かつここでエチレンのポリマー（ａ）は、以下の特性：
−  エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０）から測定した際に少なくとも２０ＭＰａの−２０℃（歪み０．０５について）における割線Ｅ係数；および／または
−  エチレンの架橋ポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物（「決定方法」の下で本明細書中に記載したＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、９０℃で水浴中で１６時間架橋した）から測定した際に−２０℃（歪み０．０５について）において少なくとも３５ＭＰａの割線Ｅ係数
の１つまたは２つを有する。
【００５２】
当業者は、「架橋剤（ｇ）のｍｏｌ／（ｋｇエチレンのポリマー（ａ））」を、所望の最終用途に適する架橋剤の選択に依存してポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準にしたｗｔ％に換算することができ、当該架橋剤の選択はまた当業者の技術内であることは、明らかである。したがって、必然的に、成分（ａ）〜（ｇ）の量は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【００５３】
ポリマー組成物の成分に関して：
周知のように、「コモノマー」は、共重合可能なコモノマー単位を指す。
【００５４】
好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）は、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートおよび（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマーから、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートコモノマーから、より好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレートコモノマーから選択された１種の極性コモノマーを含み、ここでエチレンのポリマー（ａ）は、（ｂ）シラン基（単数または複数）含有単位を保有する。
【００５５】
より好ましくは、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物のポリマー（ａ）は、直鎖状または分枝状脂肪族アルファ−オレフィンまたは脂環式アルファ−オレフィンから選択されたアルファ−オレフィンコモノマーを含まない。
【００５６】
極性コモノマーは、好ましくは、エチレン（ａ）のポリマー中に、以下に「決定方法」の下で記載する「コモノマー含有量」に従って測定した際に、２．５〜１８ｍｏｌ％、好ましくは２．５〜１５．０ｍｏｌ％、好ましくは４．５〜１２．５ｍｏｌ％、好ましくは５．４〜１２．５ｍｏｌ％の量において存在する。
【００５７】
ポリマー（ａ）の最も好ましい極性コモノマーは、メチルアクリレートである。いかなる理論にも束縛されずに、例えば、メチルアクリレート（ＭＡ）は、この反応経路を有しないので、エステル熱分解反応を経ることができない唯一のアクリレートである。したがって、ＭＡコモノマーを有するポリマー（ａ）は、高温でいかなる有害な遊離の酸（アクリル酸）分解生成物をも生成せず、それによりエチレンおよびメチルアクリレートコモノマーのポリマー（ａ）は、その最終製品の良好な品質およびライフサイクルに寄与する。これは、ＥＶＡが高温で有害な酢酸分解生成物を生成するため、例えばＥＶＡの酢酸ビニル単位についての場合ではない。さらに、他のアクリレート、例えばエチルアクリレート（ＥＡ）またはブチルアクリレート（ＢＡ）は、エステル熱分解反応を経ることができ、分解した場合に揮発性オレフィン副産物を生成する。
【００５８】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、−２０℃において（歪み０．０５について）２０〜２５０、好ましくは４５〜２５０、好ましくは４５〜１１９ＭＰａの割線Ｅ係数を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載した通り）。
【００５９】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、−２０℃において（歪み０．０５について）３５〜２５０、好ましくは３５〜１１０、３５〜１１０、４０〜１１０ＭＰａの割線Ｅ係数を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した）。
【００６０】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、９５℃において（歪み０．０５について）少なくとも０．１、好ましくは０．１〜１０、好ましくは０．２〜１０、好ましくは０．３〜１０、好ましくは０．３〜５ＭＰａの割線Ｅ係数を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した）。
【００６１】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、２５０以下、好ましくは５．０〜２５０、好ましくは５．０〜２００、好ましくは１０〜１００の、−２０℃において（歪み０．０５について）の割線Ｅ係数対９５℃において（歪み０．０５について）の割線Ｅ係数の比を有する（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））（本明細書中でまた割線Ｅ係数比−２０℃／９５℃と称する）。
【００６２】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、２３℃において（歪み０．０５について）少なくとも１０、好ましくは１０〜２５０、好ましくは１０〜１００、１０〜９０、１１〜５０ＭＰａの割線Ｅ係数を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように）。
【００６３】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、２３℃において（歪み０．０５について）少なくとも１０、好ましくは１０〜２５０、好ましくは１０〜１００、好ましくは１１〜９０、好ましくは１１〜６０ＭＰａの割線Ｅ係数を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した）。
【００６４】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、−２０℃において（歪み０．０５について）１０以下、好ましくは１．０〜８．０、好ましくは１．０〜７．０、好ましくは１．０〜６．０、好ましくは１．０〜５．５、好ましくは１．５〜５．０、好ましくは２．０〜４．０ＭＰａのオフセット降伏点における引張強度（ＭＰａ）を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した）。
【００６５】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に、９５℃において（歪み０．０５について）少なくとも０．０１、好ましくは０．０１〜０．０７、好ましくは０．０１５〜０．０７ＭＰａのオフセット降伏点における引張強度（ＭＰａ）を有する（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した）。
【００６６】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、２５０未満、好ましくは１０〜２５０、好ましくは１０〜２００、より好ましくは２０〜１００の、−２０℃において（歪み０．０５について）のオフセット降伏点における引張強度（ＭＰａ）対９５℃において（歪み０．０５について）のオフセット降伏点における引張強度（ＭＰａ）の比を有する（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際に（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））（本明細書中でまたオフセット降伏点での引張強度（ＭＰａ）比−２０℃／９５℃と称する）。
【００６７】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、
−  以下の式（Ａ−２０）：
フレキシビリティ−２０＝ＳＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）（Ａ−２０）（−２０℃で）
に従って計算した際に、−２０℃で少なくとも１５のフレキシビリティ−２０（１／ＭＰａ２）、および好ましくは
−  以下の式（Ａ＋９５）
フレキシビリティ＋９５＝ＳＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）（Ａ＋９５）（＋９５℃で）
に従って計算した際の、９０００００以下の＋９５℃におけるフレキシビリティ＋９５（１／ＭＰａ２）：
を有し、
式中、式（Ａ−２０）および式（Ａ＋９５）において：
ＳＡＹは、オフセット降伏点＝０．０５における歪みであり（それぞれ−２０℃および＋９５℃で）（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））。
ＴＳＹは、ＭＰａにおける、オフセット降伏点値（歪み０．０５について、それぞれ−２０℃および＋９５℃で）における引張強度であり（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））
ならびに
Ｅは、ＭＰａにおける割線Ｅ係数値（歪み０．０５について、それぞれ−２０℃および＋９５℃で）である（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））。
【００６８】
−２０℃におけるポリマー（ａ）のフレキシビリティ−２０（１／ＭＰａ２）は、好ましくは１５〜１００、好ましくは２０〜７０である。
９５℃におけるポリマー（ａ）のフレキシビリティ＋９５（１／ＭＰａ２）は、好ましくは３００００〜９０００００、好ましくは３００００〜７０００００、好ましくは５００００〜５０００００、好ましくは５００００〜４０００００である。
【００６９】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは、
−以下の式（Ｂ−２０）：
弾性エネルギー係数−２０＝ＴＳＹ２／（２＊Ｅ）（Ｂ−２０）
に従って計算した際に、−２０℃において少なくとも２の弾性エネルギー係数−２０（ＭＰａまたはＪ／ｍ３）、および好ましくは
−以下の式（Ｂ＋９５）
弾性エネルギー係数＋９５＝ＴＳＹ２／（２＊Ｅ）（Ｂ＋９５）
に従って計算した際に、＋９５℃において少なくとも０．０１の弾性エネルギー係数＋９５（ＭＰａまたはＪ／ｍ３）
を有し、
式（Ｂ−２０）および式（Ｂ＋９５）において：
ＴＳＹは、ＭＰａにおける、降伏点値（歪み０．０５について、それぞれ−２０℃および＋９５℃で）における引張強度であり（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））
ならびに
Ｅは、ＭＰａにおける割線Ｅ係数値（歪み０．０５について、それぞれ−２０℃および＋９５℃で）である（エチレンの架橋したポリマー（ａ）からなるＤｕｍｂｂｅｌｌ被検査物から測定した際（ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０、「決定方法」の下で明細書中に記載したように９０℃で水浴中で１６時間架橋した））。
【００７０】
ポリマー（ａ）の−２０℃における弾性エネルギー係数−２０（ＭＰａまたはＪ／ｍ３）は、好ましくは２〜１００、好ましくは５〜６０である。
【００７１】
ポリマー（ａ）の＋９５℃における弾性エネルギー係数＋９５（ＭＰａまたはＪ／ｍ３）は、好ましくは０，０１〜３、好ましくは０，０３〜２である。
【００７２】
典型的に、かつ好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）の密度は、８６０ｋｇ／ｍ３より高い。好ましくは、密度は、「決定方法」の下で以下に記載するＩＳＯ  １８７２−２に従って９７０ｋｇ／ｍ３より高くなく、好ましくは９２０〜９６０、好ましくは９３０〜９６０、好ましくは９４０〜９５５ｋｇ／ｍ３である。
【００７３】
ポリマー（ａ）は、好ましくは、ＩＳＯ  １１３３に従ってエチレン（ａ）の架橋していないポリマーから測定した際に、１９０℃で、および２．１６ｋｇの負荷で０．１〜５００、好ましくは０．１〜１５０、好ましくは０．５〜５０、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の溶融流れ速度（ＭＦＲ２）を有する。
【００７４】
ポリマー（ａ）の融解温度（Ｔｍ）は、好ましくは、「決定方法」の下で以下に記載するように決定した際に１１０以下、好ましくは７０〜１１０℃、好ましくは８０〜１１０℃、好ましくは８４〜１００℃である。
【００７５】
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、ポリマー（ａ）のコモノマーとして、またはポリマー（ａ）に化学的に接合された化合物として存在し得る。一般に、シラン基（単数または複数）含有コモノマーのエチレンモノマーへの共重合およびシラン基（単数または複数）含有単位の接合は、周知の手法であり、ポリマー分野において、および当業者の技能内で十分に立証されている。コモノマーとしてのシラン単位（ｂ）は、エチレンポリマー（ａ）の重合プロセス中にエチレンモノマーおよび極性コモノマーと一緒に共重合される。接合は、エチレンポリマー（ａ）の重合後に、シラン単位（ｂ）を化学的に（例えば過酸化物を使用して）骨格中に包含させることである。
【００７６】
好ましくは、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、ポリマー（ａ）中にコモノマーとして存在する。この実施形態において、ポリマー（ａ）を、好ましくは、極性コモノマーおよびシラン基（単数または複数）含有コモノマーの存在下でエチレンモノマーを共重合させることによって製造する。共重合を、好ましくは、ラジカル開始剤を用いて高圧反応器中で行う。
【００７７】
コモノマーとしての単位（ｂ）の共重合は、単位（ｂ）の接合と比較して、単位（ｂ）のより均一な包含を提供する。さらに、接合と比較して、共重合は、ポリマーを製造した後に過酸化物の添加を必要としない。一方、接合は、典型的には、ポリマーの重合後にポリエチレンポリマーへの過酸化物の添加を必要とする。かかる過酸化物添加によって、ポリマー組成物が最終適用物品における接着剤組成物に好適であるために、出発ポリマーのＭＦＲの選択（接合の間、出発ポリマーのＭＦＲレベルが低下する）に対する制限がもたらされることが、知られている。さらに、接合プロセス中に過酸化物から生成する副産物によって、例えばホットメルト接着剤組成物において、接着剤組成物としての最終的な用途におけるポリマーの品質が低下し得る。
【００７８】
単位（ｂ）は、好ましくは、加水分解可能なシラン基（単数または複数）含有単位である。かかる加水分解可能なシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を、所望により架橋することができる。したがって、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）としてのシラン基（単数または複数）含有コモノマーまたは化合物は、好適には、式
ＲｌＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ      （Ｉ）
式中、
Ｒ１は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシまたは（メタ）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
各々のＲ２は、独立して脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同一であっても異なっていてもよいＹは、加水分解可能な有機基であり、および
ｑは、０、１または２である、
によって表される加水分解可能な不飽和シラン化合物である。
【００７９】
不飽和シラン化合物の特別な例は、Ｒｌがビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニルまたはガンマ−（メタ）アクリルオキシプロピルであり、Ｙがメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシまたはアルキル−もしくはアリールアミノ基であり、Ｒ２が、存在する場合にはメチル、エチル、プロピル、デシルまたはフェニル基であるものである。
【００８０】
さらなる好適なシラン化合物または好ましくはコモノマーは、例えばガンマ−（メタ）アクリル−オキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、およびビニルトリアセトキシシラン、またはそれらの２つ以上の組み合わせである。
【００８１】
式（Ｉ）で表される単位の好適な下位群として、不飽和シラン化合物、または好ましくは式（ＩＩ）
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）３      （ＩＩ）
式中、各々のＡは、独立して、１〜８個の炭素原子、好適には１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である、
で表されるコモノマーがある。
【００８２】
本発明のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、好ましくは、式（Ｉ）、好ましくは式（ＩＩ）で表されるコモノマー、好ましくはビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、より好ましくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランである。
【００８３】
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、好ましくは、「決定方法」の下で以下に記載したように「コモノマー含有量」に従って決定した際に、エチレンのポリマー（ａ）中に、０．０６〜２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜１．６ｍｏｌ％、好ましくは０．２〜１．４ｍｏｌ％、好ましくは０．２〜１ｍｏｌ％、好ましくは０．２４〜０．８ｍｏｌ％、より好ましくは０．３〜０．８ｍｏｌ％、好ましくは０．３〜０．５ｍｏｌ％の量（ｍｏｌ％）において存在する。
【００８４】
好ましい態様において、ポリマー（ａ）は、エチレンの、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアクリレートコモノマーおよびコモノマーとしての式（Ｉ）によるシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）、より好ましくはおよびコモノマーとしての式（ＩＩ）によるシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）、より好ましくはおよび上記または請求項において定義したビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランコモノマーから選択された式（ＩＩ）によるシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）とのコポリマーである。
【００８５】
最も好ましくは、ポリマー（ａ）は、エチレンの、メチルアクリレートコモノマーとの、およびビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランコモノマーとの、好ましくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランコモノマーとのコポリマーである。
【００８６】
ポリマー組成物のポリマー（ａ）は、商業的に入手可能であり得、かつ／または化学文献に記載されている既知の重合プロセスに従って、またはそれと同様にして製造することができる。
【００８７】
重合方法に関して、好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）の重合プロセスを、ラジカル開始剤を用いた高圧重合プロセスにおいて行う。
【００８８】
好ましい態様において、ポリマー（ａ）を、エチレンを１種以上の極性コモノマー（単数または複数）およびシラン基（単数または複数）含有コモノマー（＝シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ））と、上に記載したように、高圧（ＨＰ）プロセスにおいて、１種以上の開始剤（単数または複数）の存在下でフリーラジカル重合を使用して、および任意に連鎖移動剤（ＣＴＡ）を使用して重合させて、ポリマーのＭＦＲを制御することによって製造する。ＨＰ反応器は、例えば、周知の管状もしくはオートクレーブ反応器またはそれらの混合、好適には管状反応器であり得る。高圧（ＨＰ）重合、および所望の最終用途に依存してポリマーの他の特性をさらに調整するためのプロセス条件の調整は、周知であり、文献に記載されており、当業者によって容易に使用され得る。好適な重合温度は、４００℃まで、好適には８０〜３５０℃の範囲内であり、圧力は、７０ＭＰａ、好適には１００〜４００ＭＰａ、好適には１００〜３５０ＭＰａの範囲内である。高圧重合を、一般に１００〜４００ＭＰａの圧力および８０〜３５０℃の温度で行う。かかるプロセスは、文献において周知であり、十分に立証されており、以下にさらに記載する。
【００８９】
コモノマー（単数または複数）、好ましくは極性コモノマーおよびコモノマーとしてのシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）の包含、ならびに所望の最終コモノマー含有量を得るためのコモノマー供給の制御を、周知の方式において行うことができ、当業者の技能内である。
【００９０】
高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの製造のさらなる詳細は、とりわけ、ｔｈｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．６（１９８６），ｐｐ  ３８３−４１０およびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄ．：”Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ，Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ，Ｄ．Ｌｉｔｔｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｆ．−Ｏ．Ｍａｈｌｉｎｇ  ｐｐ．７１８１−７１８４中に見出され得る。
【００９１】
かかるＨＰ重合の結果、本明細書中で上記または特許請求の範囲において定義する任意の（極性）コモノマーとの、およびシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）としての任意の、かつ好ましいシラン基（単数または複数）含有コモノマーとの、いわゆるエチレンの低密度ポリマー（ＬＤＰＥ）が生じる。用語「ＬＤＰＥ」は、ポリマー分野において周知の意味を有し、ＨＰにおいて製造するポリエチレンの性質、すなわち典型的な特徴、例えばオレフィン重合触媒（また配位触媒として知られている）の存在下で製造するＰＥからＬＤＰＥを区別するための種々の分枝構造を記載する。用語ＬＤＰＥは低密度ポリエチレンについての略語であるが、当該用語はポリマー（ａ）の密度範囲を限定するものではなく、低密度、中密度、および高密度のＬＤＰＥ様ＨＰポリエチレンを網羅すると理解される。
【００９２】
ポリマー組成物の添加剤（ｃ）は、例えば、限定されずに好ましくは少なくとも酸化防止剤（単数または複数）（例えば立体的に妨げられたフェノール、亜リン酸塩／ホスホナイト（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）、硫黄含有酸化防止剤、アルキルラジカルスカベンジャー、芳香族アミン、妨げられたアミン安定剤、またはそれらのブレンド）およびＵＶ光安定剤（単数または複数）（例えば妨げられたアミン光安定剤）を含む所望の最終用途に適しており、当業者の技能内の慣用の添加剤であり、またスコーチ遅延剤、金属失活剤（単数もしくは複数）、成核剤（単数もしくは複数）、清澄剤（単数もしくは複数）、漂白剤（単数もしくは複数）、酸スカベンジャー（単数もしくは複数）、ならびにスリップ剤（単数もしくは複数）もしくはタルクなど、またはそれらの任意の混合物を含んでもよい。この文脈において、周知の意味を有し、充填剤目的のためにより多量において使用する充填剤は、添加剤に含まれず、以下に記載するようにさらなる成分（ｆ）に含まれる。各添加剤を、例えば慣用の量において使用することができ、ポリマー組成物中に存在する添加剤の総量は、好ましくは上記で定義した通りである。かかる添加剤は、一般に商業的に入手でき、例えばＨａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの”Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、第５版、２００１に記載されている。一実施形態において、ポリマー組成物は、スコーチ遅延剤を含まない。
【００９３】
任意の粘着力付与樹脂（ｄ）に関して、用語「粘着力付与樹脂」は、当該分野において周知の意味を有する。ポリマー組成物の任意の粘着力付与樹脂（ｄ）は、分子または巨大分子であり得る。一般的に、それは、通常のポリマーと比較して、かなり低い分子量（Ｍｗ）の化合物またはポリマーである。ポリマーは、天然源からのもの、または化学プロセスからのもの、またはそれらの組み合わせからのものであり得る。粘着力付与樹脂によって、一般に、最終的な接着剤組成物、例えばホットメルト接着剤または感圧接着剤組成物の接着性が増強される。粘着力付与樹脂（ｄ）は、存在する場合、好ましくは、商業的に入手できる粘着力付与剤の１種以上から選択される。粘着力付与樹脂（ｄ）の選択は、接着剤の用途に依存し、当業者の技能内である。１種の好ましい粘着力付与樹脂（ｄ）は、１０５℃以下の軟化点を有するＣ５〜Ｃ１０脂肪族または芳香族炭化水素である（ＡＳＴＭ  Ｄ−６０９０−９７）。かかる粘着力付与樹脂（ｄ）の例として、とりわけＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによって供給されるＥｓｃｏｒｅｚ  １１０２およびＥｓｃｏｒｅｚ  １３０４、またはＣ５脂肪族樹脂、例えばＥａｓｔｍａｎによって供給されるＰｉｃｃｏｔａｃ  １０２０−Ｅ、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  １０９５−ＮおよびＰｉｃｃｏｔａｃ  １１００−Ｅなどの、またはＣ９芳香族樹脂、例えばＥａｓｔｍａｎによって供給されるＰｉｃｃｏ  Ａ−１０およびＰｉｃｃｏ  Ａ１００を、挙げることができる。
【００９４】
一実施形態において、ポリマー組成物は、好ましくは粘着力付与樹脂（ｄ）を含む。好ましくは、粘着力付与樹脂（ｄ）の量は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として１０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０ｗｔ％、好ましくは３０〜５０ｗｔ％である。
【００９５】
したがって、好ましい実施形態（実施形態１）において、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、好ましくは以下を含む：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；および
−  １０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０、好ましくは３０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；および任意に、成分（ｅ）〜（ｇ）の１種以上またはすべてを任意の組合せにおいて：
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｅ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ならびに／または
−  ０〜０．１、好ましくは０．００００１〜０．１ｍｏｌ／（ｋｇエチレンのポリマー（ａ））の架橋剤（ｇ）；
ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【００９６】
本発明によるポリマー組成物の任意の可塑剤（ｅ）を、好ましくは以下のものから選択することができる：鉱物ベースの油、石油ベースの油、液体樹脂、液体エラストマー、ポリブテン、ポリイソブテン、フタル酸可塑剤、安息香酸可塑剤、エポキシ化大豆油、植物油、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、固体可塑剤、ろうおよびそれらの任意の混合物。用語「ろう」は、＜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ、ＧＰＣ）を有する有機物質を指し、それは、常温で固体であり、加熱した際に液体になり、一般的に「ろう」と考慮される。本発明の接着剤組成物を得ることができる限り、ろうのタイプに関して特定の限定はない。既知であり、商業的に入手できるろうの例は、以下である：微結晶ろう、合成ろうおよびパラフィンろう、例えばＣｌａｒｉａｎｔから入手できるＬｉｃｏｗａｘ  ＰＥ５２０、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＥ５３０１、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＥ４２０１、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＰ１６０２。任意の他の可塑剤（ｅ）はまた、例えば接着剤用途に適した商業的な可塑剤であり得る。かかる可塑剤（ｅ）の例として、ＢＡＳＦから入手できるＰｌａｔｉｎｏｌシリーズ（フタル酸塩ベースの可塑剤）があり、挙げることができる。
【００９７】
可塑剤（ｅ）の量は、存在する場合、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として好ましくは２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０ｗｔ％、好ましくは４．０〜３０ｗｔ％、好ましくは５．０〜２０ｗｔ％である。
一実施形態において、可塑剤（ｅ）は、ポリマー組成物中に存在する。
【００９８】
したがって、別の好ましい実施形態（実施形態２）において、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、好ましくは以下を含む：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  ２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０、好ましくは４．０〜３０、好ましくは５．０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）、ならびに任意に
成分（ｄ）、（ｆ）および（ｇ）の１種以上またはすべてを任意の組み合わせにおいて：
−  ０〜７０ｗｔ％、好ましくは０〜６０、好ましくは０〜５５、好ましくは０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｅ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ならびに／あるいは
−  ０〜０．１、好ましくは０．００００１〜０．１ｍｏｌ／（ｋｇエチレンのポリマー（ａ））の架橋剤（ｇ）；
ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【００９９】
１つのより好ましい実施形態（実施形態３）において、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、好ましくは以下を含む：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  １０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０、好ましくは３０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０、好ましくは４．０〜３０、好ましくは５．０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；ならびに任意に
成分（ｆ）および（ｇ）の１種もしくは２種、または両方を任意の組合せにおいて：
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｅ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ならびに／あるいは
−  ０〜０．１、好ましくは０．００００１〜０．１ｍｏｌ／（ｋｇエチレンのポリマー（ａ））の架橋剤（ｇ）；
ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【０１００】
さらなる成分（単数または複数）（ｆ）は、存在する場合、例えばエチレンのポリマー（ａ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなるポリマー（単数もしくは複数）；、ならびに／または充填剤（単数もしくは複数）、例えば接着剤用途のために一般に使用され、ポリマー（ａ）およびポリマー組成物の他の成分と適合性である任意の商業的に入手できるポリマーであり得る。任意の成分（ｆ）としての任意のさらなるポリマー（単数または複数）のタイプは、限定されず、接着剤の用途に依存して選択することができ、当業者の技能内である。存在する場合、次に任意のさらなる成分（単数または複数）としてのポリマー（単数または複数）の量は、好ましくは、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として３〜３０．０ｗｔ％である。さらなる成分（単数または複数）（ｆ）はまた、例えば充填剤、例えば商業的に入手できる充填剤製品であり得る。用語「充填剤」は、当該分野において周知の意味を有する。存在する場合、任意のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）としての充填剤の量は、好ましくは、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として１．０〜３０．０ｗｔ％である。鉱物充填剤の例として、例えば沈降した炭酸カルシウム（例えばＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手できるＣａｌｏｆｏｒｔ，ＣａｌｏｐａｋｅおよびＭｕｌｔｉｆｅｘ−ＭＭ）、粉砕炭酸カルシウム、ドロマイトおよびタルクを、挙げることができる。
【０１０１】
さらなる成分（単数または複数）（ｆ）の量は、上記の好ましいポリマー組成物のいずれか中に存在する場合、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準として、好ましくは１．０〜４０．０ｗｔ％、好ましくは３．０〜３０．０ｗｔ％、好ましくは５．０〜３０．０ｗｔ％である。量は、ポリマー組成物中に存在するすべてのさらなる成分（単数または複数）（ｆ）の総量を意味する。
【０１０２】
好ましくは、さらなる成分（単数または複数）（ｆ）としてのさらなるポリマー（単数または複数）は、ポリマー組成物中に存在しない。より好ましくは、さらなる成分（単数または複数）（ｆ）は、ポリマー組成物中に存在しない。
【０１０３】
好ましくは、ポリマー組成物を、架橋性接着剤用途において使用する。より好ましくは、ポリマー組成物、好ましくは少なくともポリマー（ａ）は、架橋性である。より好ましくは、ポリマー組成物、好ましくは少なくともポリマー（ａ）を、シラン単位（ｂ）を介して架橋させる。より好ましくは、ポリマー組成物、好ましくは少なくともポリマー（ａ）を、ポリマー（ａ）中に存在する、より好ましくはポリマー（ａ）のコモノマーとして存在するシラン単位（ｂ）を介して架橋させる。
【０１０４】
例えば架橋剤を用いて架橋するポリマー組成物は、当該分野において周知のように、典型的なネットワーク、とりわけ共重合体架橋（ブリッジ）を有する。例えばポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）の熱間硬化伸びとして表現される架橋度は、当業者に明らかなように最終用途に依存して変化し得る。
【０１０５】
ポリマー（ａ）は、好ましくは、５．０％以下、好ましくは４．０％以下、好ましくは３．０％以下、好適には２．０％以下の１６０℃熱間硬化オーブンでの永久変形（％）を有する。１６０℃熱間硬化オーブンにおける永久変形（％）は、好ましくは−５％以上、好ましくは−２％以上、好適には０．０％以上である。「−」は、収縮を指す。
【０１０６】
ポリマー（ａ）は、好ましくは、１０．０％以下、好ましくは８．０％以下、好適には６．０％以下の２００℃熱間硬化オーブンでの永久変形（％）を有する。２００℃熱間硬化オーブンでの永久変形（％）は、好ましくは−５％以上、好ましくは−２％以上、好適には０．０％以上である。「−」は、収縮を指す。
【０１０７】
本発明の組成物によって、最終用途および接着する基材の要求に依存してより低い、またはより高い伸びを選択する選択肢が付与される。
【０１０８】
したがって、１つの好ましい実施形態のポリマー組成物において、好ましくは、少なくともポリマー（ａ）を、架橋剤（ｇ）を用いて架橋させる。したがって、架橋剤（ｇ）は、好ましくはポリマー組成物中に存在する。
【０１０９】
任意の、および好ましい架橋剤（ｇ）は、好ましくは、スズ−有機触媒または芳香族有機スルホン酸のＳＣＣ群から選択されるシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）である。したがって、単位（ｂ）を含む好ましい加水分解可能なシラン基を、かかるシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）およびＨ２Ｏの存在下での加水分解およびその後の縮合によって、当該分野において公知の方法において架橋することができる。
【０１１０】
好ましいＳＣＣは、典型的には、商業的に入手できる製品である。
【０１１１】
好ましくはポリマー組成物、好ましくは少なくともポリマー（ａ）を架橋するために使用するシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、より好ましくは、金属、例えばスズ、亜鉛、鉄、鉛およびコバルトのカルボン酸塩の群Ｃから；ブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタン化合物から（好ましくはＢｏｒｅａｌｉｓのＷＯ  ２０１１１６０９６４に記載されている通り、本明細書中に参照として包含する）、有機塩基から；無機酸から；および有機酸から；好適には金属、例えばスズ、亜鉛、鉄、鉛およびコバルトのカルボン酸塩から、上記で定義したブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタン化合物から、または有機酸から、好適にはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）、特にＤＯＴＬから；上記で定義したブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタン化合物；または、好適には以下の構造要素を含む有機スルホン酸である芳香族有機スルホン酸から選択される：
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ      （ＩＩ）
式中、Ａｒは、置換または非置換であり得るアリール基であり、置換されている場合、好適には５０個までの炭素原子の少なくとも１つのヒドロカルビル基で置換されており、ｘは少なくとも１である；または加水分解可能な保護基（単数または複数）、例えば加水分解により除去可能であるアセチル基を備えたその酸無水物または式（ＩＩ）で表されるスルホン酸を含む式（ＩＩ）で表されるスルホン酸の前駆体である。かかる有機スルホン酸は、例えばＥＰ７３６０６５、または、あるいはまたＥＰ１３０９６３１およびＥＰ１３０９６３２に記載されている。
【０１１２】
より好ましくは、ポリマー組成物、好ましくは少なくともポリマー（ａ）を、シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）を用いて架橋し、それを、ＳＣＣの上記基の好ましい基Ｃから選択し、好ましくはスズまたは芳香族有機スルホン酸のカルボン酸塩から選択する。
【０１１３】
架橋剤（ｇ）、好ましくはＳＣＣを、例えばポリマー組成物の基材上への適用の前、または本発明の物品の製造中もしくは製造後に、ポリマー組成物に曝露することができる。架橋剤（ｇ）を本発明の物品の製造中に添加する場合において、前記架橋剤（ｇ）を、例えば基材上に別個に、しかしポリマー組成物と同時に適用することができる。
【０１１４】
あるいはまた、架橋剤（ｇ）を、例えば基材または物品の任意の多層構造の任意の他の層に添加することがまた可能であり、当該基材または他の層は、ポリマー組成物から形成する接着剤層と接触し、それによって架橋剤（ｇ）は、基材または他の層からポリマー組成物層に、物品の製造中または製造後に移動する。
【０１１５】
好ましくは、任意の架橋剤（ｇ）の量は、０〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）である。好ましくは、架橋剤（ｇ）が存在し、０．００００１〜０．１、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の量においてである。
【０１１６】
したがって、さらに好ましい実施形態（実施形態４）において、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、好ましくは以下を含む：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  ０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の架橋剤（ｇ）；ならびに任意に
成分（ｄ）〜（ｆ）の１種以上、またはすべてを任意の組合せにおいて：
−  ０〜７０ｗｔ％、好ましくは０〜６０、好ましくは０〜５５、好ましくは０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；ならびに／あるいは
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｅ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【０１１７】
架橋度を、「決定方法」の下で以下に記載する熱間硬化測定に従って測定することができる。
【０１１８】
より好ましい実施形態（実施形態５）において、上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物は、以下から選択される：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  １０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０、好ましくは３０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の架橋剤（ｇ）；ならびに任意に
成分（ｅ）および（ｆ）の１種もしくは２種、または両方、任意の組み合わせにおいて：
−  ０〜５０ｗｔ％、好ましくは０〜４０、好ましくは０〜３０、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
ならびに／あるいは
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｅ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする；
あるいは
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  ２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０、好ましくは４．０〜３０、好ましくは５．０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  ０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の架橋剤（ｇ）；ならびに任意に
成分（ｄ）および（ｆ）の１種以上またはすべて、任意の組合せにおいて：
−  ０〜７０ｗｔ％、好ましくは０〜６０、好ましくは０〜５５％、好ましくは０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）、ならびに／あるいは
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｄ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【０１１９】
尚より好ましい実施形態（実施形態６）において、ポリマー組成物は、以下を含む：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  １０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０、好ましくは３０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０、好ましくは４．０〜３０、好ましくは５．０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  ０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の架橋剤（ｇ）；ならびに任意に
−  ０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜３０ｗｔ％の、エチレンのポリマー（ａ）、添加剤（ｃ）、粘着力付与樹脂（ｄ）および可塑剤（ｅ）以外のさらなる成分（単数または複数）（ｆ）；ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【０１２０】
それは最も好ましい実施形態（実施形態７）であり、ポリマー組成物は、以下を含み、好ましくはそれからなる：
−  １０．０〜８０．０ｗｔ％、好ましくは２０．０〜７０．０、好ましくは２０．０〜６０．０、好ましくは２５〜５０ｗｔ％のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を保有するエチレンのポリマー（ａ）；
−  ０．０１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４．０、好ましくは０．０５〜３．０、好ましくは０．０１〜２．０ｗｔ％の添加剤（単数または複数）（ｃ）；
−  １０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０、好ましくは３０〜５０ｗｔ％の粘着力付与樹脂（ｄ）；
−  ２．０〜５０ｗｔ％、好ましくは３．０〜４０、好ましくは４．０〜３０、好ましくは５．０〜２０ｗｔ％の可塑剤（ｅ）；
−  ０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）の架橋剤（ｇ）；ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）を基準とする。
【０１２１】
「ポリマー成分（単数または複数）」は、本明細書中で、任意の添加剤または充填剤製品（単数または複数）の任意の担体ポリマー（単数または複数）、例えば添加剤（単数または複数）のマスターバッチ（単数または複数）またはそれぞれポリマー層のポリマー組成物中に任意に存在する担体ポリマーと一緒の充填剤（単数または複数）を除外する。かかる任意の担体ポリマーを、ポリマー組成物の量（１００％）に基づくそれぞれの添加剤またはそれぞれ充填剤の量に対して計算する。
【０１２２】
必然的に、任意の成分（ｃ）〜（ｇ）をポリマー（ａ）と適合するように選択することは、当業者の技能内である。
【０１２３】
ポリマー組成物を、物品を製造する前に、または前記物品の製造プロセスと関連して、少なくとも部分的に（すなわち成分（ａ）〜（ｇ）の少なくとも一部）別個に製造することができる。
【０１２４】
ポリマー組成物を、好ましくは、接着剤用途のために、好ましくはホットメルト接着剤組成物として、または物品において使用するための感圧接着剤組成物として使用する。
【０１２５】
物品
本発明は、したがってまた、少なくとも１つの基材および、前記基材上の上記、以下または特許請求の範囲において定義するポリマー組成物を含む物品を提供する。好ましくは、物品は、少なくとも１つの基材および前記基材上のポリマー組成物を含む、好ましくはそれからなる接着剤層を含む。
【０１２６】
物品は、好ましくは以下のもの
−  基材、
−  前記基材上の接着剤層および
−  前記接着剤層上の最上層
を含む多層要素を含み；
ここで接着剤層は、上記、以下または特許請求の範囲において定義するエチレンポリマー組成物を含む。
【０１２７】
本明細書中で、接着剤層は、当業者に周知のように連続層または不連続層であり得ることを、理解するべきである。したがって、ポリマー組成物の接着剤層を、基材上に（またはさらに物品の他の任意の層に）連続的に、または不連続的に適用することができる。
【０１２８】
本明細書中で、基材および最上層は、任意の順序であり得る、すなわち基材は、最終的な物品における「内側層」であり、次に最上層は、物品の「外側」層であり、またはその逆であり得ることを、理解するべきである。決定的な要因は、接着剤層を最初に基材上に適用し、その後最上層を接着剤層の他の表面上に導入することである。すなわち、決定的なことは、接着剤層が基材層と上層との間の「コア層」としてであることである。
【０１２９】
さらに、例えば、テープがテープロールの形態に巻かれる接着テープの場合において、接着剤層を含まない基材の他方の表面は、接着剤層の他方の側と接触する最上層として機能することを、理解するべきである。または、不織繊維物品の場合において、不織物品を形成する繊維は、基材および最上層の両方としての役割を果たし、接着剤層を、不織繊維物品中に連続的に、または不連続的に適用することができる。したがって、接着剤層は、前記不織物品中に連続的に、または不連続的に分布する。
【０１３０】
多層要素は、任意に、基材層、接着剤層および最上層に加えてさらなる層を含むことができる。さらなる層は、基材層または最上層と同一であるかまたは異なり得る。さらに、多層要素は、任意に本発明のさらなる接着剤層を含むことができる。
【０１３１】
基材ならびに好ましい最上層および任意の他の層は、さらなる接着剤層（単数または複数）と接触する場合、ポリマー組成物に適しており、かつ適合性の任意の材料であり得る。基材および任意のさらなる層の選択は、物品およびその最終的な適用に依存し、当業者の技能内である。基材および物品の好ましい多層要素は任意の形状であり得、ここで基材はポリマー組成物を適用することができる表面を有することを、理解するべきである。任意の最上層を、次に前記接着剤層上に適用することができる。基材の非限定的例として、繊維、フィルム、糸、細長い一片、布地、コーティング、箔、シート、板、プレート、バンド、容器、例えばボトル、またはパッケージを挙げることができ、任意の手法を使用して、例えば押出または成形によって製造することができる。さらに、かかる基材材料および任意の、かつ好ましい最上層材料の非限定的例として、例えば不織材料、ポリマー、エラストマー、木材、ガラス、紙、カートン、金属、コンクリートおよびセラミック材料を、挙げることができる。任意の基材材料、任意の、かつ好ましい最上層材料、およびそれらの形態を、接着剤層として本発明の組成物との任意の組み合わせにおいて使用することができる。
【０１３２】
本発明の好ましい物品において、架橋剤（ｇ）は、ポリマー組成物中に存在する。したがって、好ましくは、本発明の物品の接着剤層は、架橋剤（ｇ）を含む。この実施形態において、本発明の物品の接着剤層のポリマー組成物は架橋剤（ｇ）の存在下で架橋することが、好ましい。
【０１３３】
接着剤層は、好ましくは、少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、好ましくは９０〜１００ｗｔ％の本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる。
【０１３４】
本発明はさらに、ポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる接着剤層を提供する。
【０１３５】
前述のように、物品の多層要素は、物品の所望の最終的用途に依存してさらなる層を含んでもよいことが、理解される。
【０１３６】
本発明の物品を、いくつかの接着剤用途において使用することができる。かかる物品の例示的な接着用途には、医療用途、建築用途、電気用途、不織材料用途、食品または一般的な包装用途、製本用途、ラベル付け、例えばビンラベル付け用途および感圧用途が含まれるが、それらに限定されない。したがって、本発明の物品の非限定的例として、例えば衛生製品、医療用または外科用デバイス（例えば包帯または外科用ドレープ）、テープ、フィルム、ラベル、シート要素（例えばプラスチック、紙または不織（多層）シート要素）、容器、例えばビン（例えばプラスチックまたはガラスビン）、食品包装（例えば箱）または缶、板要素（例えばボール紙または木板）、ケース、家具またはその一部、建築要素、乗り物、本、袋、フィルター、電気装置、建築要素、スポーツウェアなどを、挙げることができる。
【０１３７】
前記のように、好ましくは、物品のためのポリマー組成物を、物品を製造する前に、または前記物品の製造プロセスと関連して、少なくとも部分的に別個に製造することができる。例えばポリマー組成物のポリマー（ａ）を含む成分の少なくとも一部を、前記組成物を物品製造者に供給する接着剤組成物の製造者によって一緒に組み合わせることができる（同一でない場合）。かかる場合において、物品製造者は、物品を製造するために既製の接着剤組成物をそのまま使用することができ、または成分の一部をポリマー組成物に、物品製造プロセス中に導入することができる。あるいはまた、物品製造者は、ポリマー組成物のすべての成分を、物品製造プロセスの前に、またはそれと関連して組み合わせることができる。
【０１３８】
本発明はさらに、上記、以下または特許請求の範囲において定義する本発明のポリマー組成物を含む、上記、以下または特許請求の範囲において定義する本発明の物品の製造方法であって、当該方法が、以下のステップ：
（ｉ）上記、以下または特許請求の範囲において定義する本発明のポリマー組成物のポリマー（ａ）、添加剤（単数または複数）（ｃ）の一部または全部および任意の成分（ｄ）〜（ｇ）の一部または全部を高温で混合、好ましくは溶融混合して、ポリマー組成物の溶融混合物を形成するステップ；
（ｉｉ）ポリマー組成物の得られた溶融混合物を基材の少なくとも一方の表面上に適用して、接着剤層を基材上に形成するステップ；任意に
（ｉｉｉ）最上層を形成した接着剤層上に施すステップ：任意に
（ｉｖ）接着剤層を架橋剤（ｇ）の存在下で架橋するステップ：ならびに
（ｖ）得られた物品を回収するステップ
を含む、前記方法を提供する。
【０１３９】
好ましくは、当該方法は、以下のステップ：
（ｉ）上記、以下または特許請求の範囲において定義する本発明のポリマー組成物のポリマー（ａ）、添加剤（単数または複数）（ｃ）の一部または全部および任意の成分（ｄ）〜（ｇ）の一部または全部を高温で混合、好ましくは溶融混合して、ポリマー組成物の溶融混合物を形成するステップ；
（ｉｉ）ポリマー組成物の得られた溶融混合物を基材の少なくとも一方の表面上に適用して、接着剤層を基材上に形成するステップ；任意に、および好ましくは
（ｉｉｉ）最上層を形成した接着剤層上に施すステップ：
（ｉｖ）接着剤層を架橋剤（ｇ）の存在下で架橋するステップ：ならびに
（ｖ）得られた物品を回収するステップ
を含む。
【０１４０】
ポリマー組成物のすべての成分を、工程（ｉ）で添加することができ；または成分（ｃ）および／もしくは任意の成分（ｄ）〜（ｇ）の一部、例えば添加剤（ｃ）の一部もしくは全部および任意の架橋剤（ｇ）を、ポリマー組成物に、例えばステップ（ｉｉ）もしくは（ｉｉｉ）の時点で、プロセスのステップ（ｉｉ）中のように添加することができることを、理解するべきである。あるいはまた、成分の一部をまた、ポリマー組成物に、工程（ｖ）の後または工程（ｖ）中に導入することができる。例えば、例えば添加剤（ｃ）の一部および／または架橋剤（ｇ）、例えば架橋剤（ｇ）を、基材に、および／または任意の、かつ好ましい最上層に予め導入してもよく、それによって工程（ｖ）の後、前記成分（単数または複数）（ｃ）および／または（ｇ）は、基材および／または物品の任意の、かつ好ましい最上層からポリマー組成物の接着剤層に移動することができる。すべてのこれらの選択肢は、当業者には明らかである。
すべてのこれらの選択肢は、当業者には明らかである。
【０１４１】
好ましくは、少なくとも任意の、かつ好ましい架橋剤（ｇ）を、ポリマー組成物に、物品の製造中に導入する。したがって、架橋剤（ｇ）を、好ましくは、ステップ（ｉ）から得られたポリマー組成物（の溶融混合物）に、ステップ（ｉｉ）の間に、ステップ（ｉｉ）で架橋剤（ｇ）を基材上に別個に、しかしステップ（ｉ）から得られたポリマー組成物と同時に適用することによって導入する。
【０１４２】
用語「高温での溶融混合」は、当該分野における当業者に周知の手順である。したがって、「高温での溶融混合」は、本明細書中では、得られた混合物の少なくとも主要なポリマー成分（単数または複数）の融点または軟化点より高温での混合を意味し、例えば限定せずにポリマー成分（単数または複数）の融点または軟化点より少なくとも２〜２０℃高い温度において行う。融点は、「決定方法」の下で以下に記載するように決定方法による融点（Ｔｍ）を意味する。材料の軟化点は、材料が低い応力下で有意な流れを可能にするのに十分に軟化する温度である。ポリマー成分（単数または複数）の軟化点を、本明細書中では、「決定方法」の下で以下に記載するようにＶｉｃａｔ軟化点として表す。
【０１４３】
ポリマー組成物を、好ましくは、成分を慣用の、例えば商業的に入手できるミキサー、例えばニーダー中で、当業者に周知の方式において溶融混合することによって製造する。所望により、ポリマー組成物の製造を、前記組成物を保護するために、不活性雰囲気下で不活性ガス、例えば二酸化炭素または窒素を使用することによって行ってもよい。
【０１４４】
得られたポリマー組成物を、次に、ステップ（ｉｉ）で、基材上に、周知であり、当業者の技能内の所望の物品／接着剤用途に依存して様々なコーティング手法を使用して適用してもよい。コーティング手法の例は、以下の通りである：ホットメルトスロットダイコーティング、ホットメルトホイールコーティング、ホットメルトローラーコーティング、メルトブローンコーティング（ｍｅｌｔ  ｂｌｏｗｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）およびスパイラルスプレーコーティング（ｓｐｉｒａｌ  ｓｐｒａｙ  ｃｏａｔｉｎｇ）。ポリマー組成物を基材上にステップ（ｉｉ）の間に適用する適用温度は、典型的にはポリマー組成物の融点（Ｔｍ）または軟化点より高く、当業者の技能内である。ステップ（ｉｉ）における適用温度を、例えば、最も高い軟化点または融点を有し、主要なポリマー成分である、ポリマー（ａ）または任意のさらなるポリマー（ｆ）の融点または軟化点より高いように選択することができる。最も好ましくは、ステップ（ｉｉ）の適用温度は、ポリマー（ａ）の融点より高く、当該ポリマー（ａ）は、好ましくはポリマー組成物の主要なポリマー成分である。
【０１４５】
したがって、本発明のポリマー組成物について、ステップ（ｉｉ）における適用温度を、好ましくは、最も好ましくはポリマー（ａ）である主要なポリマー成分の融点より高いように選択する。一例として、ステップ（ａ）における好適な適用温度は、ポリマー（ａ）のタイプに依存して７０〜１３０℃であり得る。ステップ（ｉｉ）における適用温度は、好適にはポリマー（ａ）の融点より２℃〜２０℃高い範囲内であり、当業者によって選択され得る。
【０１４６】
決定方法
明細書または実験の部において別段述べない限り、以下の方法を、ポリマー組成物、極性ポリマーおよび／または本文もしくは実験の部において特定するそれらの任意の試料調製物の特性決定のために使用した。
【０１４７】
溶融流れ速度
溶融流れ速度（ＭＦＲ）を、ＩＳＯ  １１３３に従って決定し、ｇ／１０分において示す。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、およびしたがって加工性の指標である。溶融流れ速度が高くなるに伴って、ポリマーの粘度は低くなる。ＭＦＲを、ポリエチレンについて１９０℃で決定する。ＭＦＲを、種々の負荷、例えば２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）または５ｋｇ（ＭＦＲ５）で決定してもよい。
【０１４８】
密度
ポリマーの密度を、ＩＳＯ  １１８３−２に従って測定した。試料の調製を、ＩＳＯ  １８７２−２  Ｔａｂｌｅ  ３Ｑ（圧縮成形）に従って実施した。
【０１４９】
コモノマー含有量：
ポリマー中に存在する極性コモノマーの含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）ならびにポリマー組成物中（好ましくはポリマー中）に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（好ましくはコモノマー）の含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）：
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、文脈中で上記または以下に示すポリマー組成物またはポリマーのコモノマー含有量を、定量した。
【０１５０】
４００．１５ＭＨｚで作動するＢｒｏｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００ＮＭＲ分光計を使用して、溶液状態において記録した定量的ｌＨ  ＮＭＲスペクトル。すべてのスペクトルを、標準的な広帯域逆５ｍｍプローブヘッドを用い、１００℃で、すべての空気力学について窒素ガスを用いて記録した。約２００ｍｇの物質を、１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に、ジ第三ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（ＣＡＳ１２８−３７−０）を安定剤として使用して溶解した。標準的な単一パルス励起を、３０度のパルス、３秒の緩和遅延を利用して、試料回転を利用せずに使用した。合計１６の過渡信号を、スペクトル当たり、２回のダミースキャンを使用して得た。合計３２ｋのデータ点を、ＦＩＤ当たり、６０μｓの滞留時間でデータ点収集し、それは、約２０ｐｐｍのスペクトルウインドウに相当した。ＦＩＤを、次に６４ｋデータ点にゼロ充填し、指数ウインドウ関数を、０．３Ｈｚの線広がりで適用した。この設定を、主に、同一のポリマー中に存在する場合に、メチルアクリレートおよびビニルトリメチルシロキサン共重合から生じる定量的信号を分解する能力について選択した。
【０１５１】
定量的ｌＨ  ＮＭＲスペクトルを加工し、統合し、定量的特性を特注のスペクトル解析自動化プログラムを用いて決定した。すべての化学シフトを、５．９５ｐｐｍでの残留プロトン化溶媒シグナルに対して内部的に参照した。
【０１５２】
ビニルアシテート（ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）（ＶＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ）の種々のコモノマー配列における包含から生じる特徴的なシグナルが存在する場合、観察された（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。すべてのコモノマー含有量を、ポリマー中に存在するすべての他のモノマーに関して計算した。
【０１５３】
ビニルアシテート（ＶＡ）包含を、＊ＶＡ部位に割り当てられた４．８４ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて定量し、コモノマー当たりの報告核の数を説明し、存在する場合のＢＨＴからのＯＨプロトンの重複を補正した：
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ｌＡｒＢＨＴ）／２）／ｌ
【０１５４】
メチルアクリレート（ＭＡ）包含を、ＩＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて定量し、コモノマー当たりの報告核の数を説明した：
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３
【０１５５】
ブチルアクリレート（ＢＡ）包含を、４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて定量し、コモノマーあたりの報告核の数を説明した。
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２
【０１５６】
ビニルトリメチルシロキサン包含を、１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて定量し、コモノマーあたりの報告核の数を説明した。
ＶＴＭＳ＝Ｉ１ｖＴＭＳ／９
【０１５７】
ＢＨＴの安定剤としての追加的な使用から生じる特徴的なシグナルが、観察された。ＢＨＴ含有量を、ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて定量し、分子あたりの報告核の数を説明した：
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２
【０１５８】
エチレンコモノマー含有量を、０．００〜３．００ｐｐｍのバルク脂肪族（バルク）シグナルの積分を用いて定量した。この積分は、単離した酢酸ビニル包含からの１ＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離したメチルアクリレート包含からの＊ＭＡおよびαＭＡ部位、単離したブチルアクリレート包含からの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、＊ＢＡ（１）およびαＢＡ（２）部位、単離したビニルシラン包含からの＊ＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位、ならびにＢＨＴからの脂肪族部位、ならびにポリエチレン配列からの部位を含み得る。総エチレンコモノマー含有量を、バルク積分に基づき、かつ観察されたコモノマー配列およびＢＨＴを補償して計算した。
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉｂｕｉｋ−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］
【０１５９】
バルクシグナル中のαシグナルの半分は、エチレンを表し、コモノマーを表さず、かつ有意でない誤差が、関連する分枝部位なしに２つの飽和鎖末端（Ｓ）を補償することができないために導入されることに、留意すべきである。
【０１６０】
ポリマー中の所与のモノマー（Ｍ）の総モル分率を、以下のように計算した：
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）
【０１６１】
所与のモノマーの総コモノマー包含有量（Ｍ）を、モルパーセントにおいて、標準的な方式においてモル分率から計算した：
Ｍ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＭ
【０１６２】
所与のモノマーの総コモノマー包含（Ｍ）を、ｗｔ％において、モノマーのモル分率および分子量（ＭＷ）から、標準的な方式において計算した。
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））。
ｒａｎｄａｌｌ８９：Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１．
【０１６３】
他の特定の化学種からの特徴的なシグナルが観察される場合、定量化および／または補償の論理を、具体的に記載した化学種について使用するものと同様の方式において拡張することができる。すなわち、特徴的なシグナルの同定、特定のシグナル（単数）またはシグナル（複数）の積分による定量、報告された核の数のスケーリングならびにバルク積分および関連する計算における補償である。このプロセスは、問題の特定の化学種に特異的であるが、当該アプローチは、ポリマーの定量的ＮＭＲ分光法の基本原理に基づいており、したがって所要に応じて当業者によって実施され得る。
【０１６４】
レオロジー特性：
動的せん断測定（周波数掃引測定）
動的せん断測定により文脈において上記または以下で示すポリマー組成物またはポリマーの溶融物の特性評価は、ＩＳＯ規格６７２１−１および６７２１−１０に準拠する。測定を、２５ｍｍの平行板形状を備えたＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０１応力制御回転レオメータ上で行った。測定を、窒素雰囲気を用い、線形粘弾性型内の歪みを設定して、圧縮成形板上で行った。振動せん断試験を、１９０℃で０．０１〜６００ｒａｄ／ｓの周波数範囲を適用し、１．３ｍｍの隙間を設定して行った。
【０１６５】
動的せん断実験において、プローブに、正弦曲線的に変化するせん断歪みまたはせん断応力（それぞれ歪みおよび応力制御モード）で均一な変形を施す。制御された歪み実験の際に、プローブに、
γ（ｔ）＝γｏｓｉｎ（ωｔ）      （１）
によって表すことができる正弦曲線的歪みを施す。
【０１６６】
適用された歪みが線形粘弾性型内にある場合、得られた正弦波応力応答を、
σ（ｔ）＝σ０ｓｉｎ（ωｔ＋δ）      （２）
によって示すことができ、
式中
σ０およびγ０は、それぞれ応力および歪み振幅であり、
ωは、角周波数であり、
δは、位相シフト（適用した歪みと応力応答との間の損失角）であり、
ｔは、時間である。
【０１６７】
動的試験結果は、典型的には、数種の異なるレオロジー的関数、すなわちせん断貯蔵弾性率Ｇ’、せん断損失係数、Ｇ’’、複合せん断係数、Ｇ＊、複素せん断粘度、η＊、動的せん断粘度、η’、複合せん断粘度の異相分η’’、および損失正接、ｔａｎδによって表され、これを、以下のように表すことができる：
【数１】
2019518107.tif 000002
【０１６８】
上述のレオロジー関数に加えて、また他のレオロジーパラメータ、例えばいわゆる弾性指数ＥＩ（ｘ）を決定することができる。弾性指数ＥＩ（ｘ）は、ｘｋＰａの損失係数Ｇ’’の値について決定した貯蔵係数Ｇ’の値であり、式（９）によって記載することができる。
ＥＩ（ｘ）＝（Ｇ’’＝ｘｋＰａ）についてのＧ’［Ｐａ］      （９）
【０１６９】
例えば、ＥＩ（５ｋＰａ）を、５ｋＰａに等しいＧ’’の値について決定した貯蔵弾性率Ｇ’の値によって定義する。
【０１７０】
せん断減粘指数（ＳＨＩＯ．０５／３００）を、周波数０．０５ｒａｄ／ｓおよび３００ｒａｄ／ｓで測定した２つの粘度の比、μ０．０５／μ３００として定義する。
【０１７１】
参考文献：
［１］ポリエチレン画分のレオロジー的特性評価”Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．，Ｌｅｈｔｉｎｅｎ，Ａ．，Ｔａｎｎｅｒ  Ｊ．，Ｓｅｐｐａｌａ，Ｊ．，Ｎｅｓｔｅ  Ｏｙ，Ｐｏｒｖｏｏ，Ｆｉｎｌａｎｄ，Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｒｈｅｏｌ．，Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．Ｒｈｅｏｌ，１１ｔｈ（１９９２），１，３６０−３６２
［２］ポリエチレンの数種のレオロジー特性に対する分子構造の影響”Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．，Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｏｙ，Ｐｏｒｖｏｏ，Ｆｉｎｌａｎｄ，Ａｎｎｕａｌ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｎｏｒｄｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９５．）
［３］ポリマーの最終的でない機械的特性に関する用語の定義、Ｐｕｒｅ  ＆  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．７０，Ｎｏ．３，ｐｐ．７０１−７５４，１９９８。
【０１７２】
軟化点を、Ｖｉｃａｔ軟化温度として表す：Ｖｉｃａｔ軟化温度の決定
軟質プラスチックの軟化点を、ＩＳＯ  ３０６：２０１３標準法に従って測定することができる；被検査物タイププラーク２４０×２４０×４ｍｍ、コンディショニング時間９６時間以上、加熱速度５０Ｋ／ｈ、負荷１０Ｎ。
【０１７３】
融解温度、結晶化温度（Ｔｃｒ）、および結晶化度
使用したポリマーの溶融温度Ｔｍを、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定した。ＴｍおよびＴｃｒを、Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で３＋−０．５ｍｇの試料に関して測定した。結晶化曲線および融解曲線の両方を、１０℃／分の冷却および−１０〜２００℃の加熱走査の間に得た。融解および結晶化温度を、吸熱および発熱のピークとして採用した。結晶化度を、同一のポリマータイプの完全に結晶性のポリマーの融解の熱、例えばポリエチレンについて２９０Ｊ／ｇとの比較により計算した。
【０１７４】
引張特性；引張試験を、ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０に従って測定した。引張強度および伸びを試験するためのクロスヘッド速度は、２５０ｍｍ／分であった。
ＥＮ  ＩＳＯ  １８７２−２に記載したように製造した被検査物、被検査物タイプ：ＩＳＯ  ５２７−２に対する５Ａを、使用した。被検査物を、本発明のポリマー８ａ）についてのフィルムテープから、および比較例についての圧縮プラークから作製した（以下の実験の部において示す）。
【０１７５】
フィルムテープ試料の製造（ポリマー（ａ）の引張特性測定のため）。
ポリマー（ａ）を、スルホン酸シラン縮合触媒である架橋剤（ｇ）と（架橋した試料について）、またはそれなしに（架橋していない試料について）ブレンドした。触媒の量は、２．３×１０−３モル触媒／ｋｇポリマー組成物であった。ブレンドを、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサー中で１２５℃で混練時間２０分で行った。得られた混合物をペレットに粉砕し、得られた粉砕したペレットをＣｏｌｌｉｎ  Ｅ２０Ｔ押出機におけるテープ押出に使用した。３つの帯域における温度設定を、１６０、１８０および１８０℃に調整した。ダイを、１．７ｍｍに調整した。テープの前架橋（ｐｒｅｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｉｎｇ）を回避するために、水冷を使用せず、空気のみとした。１．７＋−０．１ｍｍの厚さを有する押し出したフィルムテープをダイカットし、引張測定用のダンベル被検査物を、上に記載したように、この「引張特性」の下で、フィルムテープ試料を使用して製造した。製造したダンベル被検査物を、架橋した試料（ＸＬ）からの測定のために水浴中９０℃で１６時間架橋したか、または架橋していない試料（ＵＮＸＬ）からの引張特性測定を測定するために直接使用した。
【０１７６】
圧縮プラーク試料の製造（比較例の引張特性測定のため（以下の実験の部において示す））：圧縮プラークを、以下のように製造する：比較組成物のペレットを、架橋剤としての過酸化ジクミル（ＣＡＳ番号８０−４３−３）に浸漬した。プラークへの圧縮成形に使用した浸漬ペレットは、以下の通りである。プレスを予熱して、使用したポリマーの融解温度（ここでは１８０℃）より高い温度に設定した。ペレットをプレス中に配置し、圧力を２０バールに上昇し、選択した温度および時間にわたり当該圧力で保持した。プラークを、室温まで１５℃／分の速度で２０バールで冷却した。得られたプラークの厚さは、１．７＋−０．１ｍｍであり、この条件でプラークを架橋した（ＸＬ）。（ＵＮＸＬ）についての架橋していないプラークを、架橋したプラークと同一の方法において調製したが、架橋剤で浸漬しなかった。架橋した、および架橋していないプラークをダイカットし、引張測定用のダンベル被検査物を、圧縮プラーク試料を使用してこの「引張特性」の下で上に記載したように作製した。
【０１７７】
「歪み０．０５」定義；ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／２５０基準に従って製造し、試験した被検査物。用語「歪み０．０５」は、以下を意味する：第一に、本発明のポリマー（ａ）の応力−歪み曲線は線形弾性挙動を例証しないので、最良適合直線を曲線の最も急峻な勾配に適用し、曲線の新たな起点として採用したｘ軸上の断面点、すなわち、この点でｘ軸＝０およびｙ軸＝０で、図１（ａ）を比較し、応力−歪み曲線を図１（ｂ）に示すように表すことができるようにした。伸縮計は、使用しなかった。
【０１７８】
標本を保持するクロスヘッドグリップ間の距離の変化を、ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａに従って標本ゲージ長の変化として記録し、採用する。応力−歪み曲線の初期点における被検査物の初期ゲージ長さ、すなわち２０ｍｍを、歪み計算における被検査物の初期長さとして使用する。これは、ここでは、１ｍｍのグリップ間の距離の変化が０．０５の被検査物歪みに相当することを意味する。引張機械上での自動データ記録を、常に、負荷が２Ｎ（いわゆる前負荷）に達した後に開始した。
【０１７９】
割線Ｅ係数；直線を、原点と歪みの０．０５に相当する応力−歪み曲線上の点との間に適合させ、図ｌｂ、割線Ｅ係数は、この直線の傾きに相当する。
オフセット降伏点；歪みの０．０５に相当する直線と応力−歪み曲線との間の断面点を、オフセット降伏点として採用する、図ｌｂ。
以下の実験の部において、試料は架橋していないかまたは架橋していた。
【０１８０】
熱間硬化測定；
最初に、ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａに従って調製したダンベル形態における被検査物を、上記のように製造した既に架橋したフィルムテープによって採取した。熱間硬化伸びならびに永久変形を、上記のように製造した被検査物試料に関して、ＩＥＣ  ６０８１１−２−１に従って決定した。この熱間硬化試験において、試験材料のダンベルに、２０Ｎ／ｃｍ２の応力に相当する重量を装備する。この負荷させた被検査物を、上記または以下で本文中に示すように１６０℃または２００℃のいずれかでオーブン中に配置し、１５分後、伸びをゲージ長に基づいて測定する。その後、重量を解除し、試料を上記または以下に示すように１６０℃または２００℃で５分間オーブン中で弛緩させる。次に、試料をオーブンから取り出し、室温まで冷却する。％における永久変形を、式：（Ｌ１−Ｌ０）＊（１００／Ｌ１）に従って決定する。ここで、Ｌ０は、ＩＳＯ  ５２７−２／５Ａについての初期ゲージ長２０ｍｍであり、ＬＩは、１６０℃または２００℃での５分間のオーブン中での弛緩の後のゲージ長であり、上記または以下で示す通りである。
【０１８１】
実験の部
本発明のポリマー例（エチレンのメチルアクリレートまたはそれぞれブチルアクリレートコモノマーとの、およびビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマー）の調製
ポリマー（ａ）の重合、本発明の実施例１〜本発明の実施例５：
本発明のポリマー（ａ）を、商業的な高圧管状反応器中で、２５００〜３０００バールの圧力および最大温度２５０〜３００℃で、慣用の過酸化物開始剤を使用して製造した。エチレンモノマー、メチルアクリレート（ＭＡ）またはそれぞれブチルアクリレート（ＢＡ）極性コモノマーおよびビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）コモノマー（シラン基（単数または複数）含有コモノマー（ｂ））を、反応器系に慣用の方式において添加した。ＣＴＡを使用して、ＭＦＲを当業者に周知のように調節した。本発明の最終的なポリマー（ａ）に所望される特性バランスの情報を得た後、当業者は、本発明のポリマー（ａ）を得るためのプロセスを制御することができる。
【０１８２】
ビニルトリメトキシシラン単位の量、ＶＴＭＳ（＝シラン基（単数または複数）含有単位）、ＭＡまたはそれぞれＢＡ、およびＭＦＲ２の量を、表１に示す。
以下の表中の特性を、反応器から得られたポリマー（ａ）から、または以下に示す層試料から測定した。
【０１８３】
表１：本発明の実施例の製品特性
【表１】
2019518107.tif 000003
【０１８４】
上記表１において、ＭＡは、ポリマー中に存在するメチルアクリレートコモノマーの含有量を示し、ＢＡは、ポリマー中に存在するブチルアクリレートコモノマーの含有量を示し、ＶＴＭＳ含有量は、ポリマー中に存在するビニルトリメトキシシランコモノマーの含有量を示す。
【０１８５】
比較例
Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）  ＡＣ１２２４：Ｄｕｐｏｎｔにより供給されているエチレンおよびメチルアクリレートコモノマーの商業的に入手できるコポリマー。２４ｗｔ％のメチルアクリレート（ＭＡ）含有量および２ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）。
【０１８６】
Ｅｌｖａｘ（登録商標）２６５：Ｄｕｐｏｎｔによって供給されているエチレンおよび酢酸ビニルコモノマーのエチレン−酢酸ビニルコポリマーである。２８ｗｔ％の酢酸ビニル（ＶＡ）含有量および３ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）。
【０１８７】
以下の表中で、ＵＮＸＬは架橋していない試料を意味し、ＸＬは架橋した試料を意味する。試料調製を、「引張特性」と関連して「決定方法」の下で上に記載した。
【０１８８】
架橋剤（ｇ）：本発明の実施例（ＸＬ）の架橋のために、スルホン酸であるシラン縮合触媒を、使用した。触媒を、前記架橋試料中で、２．３×１０−３ｍｏｌ触媒／ｋｇポリマー組成物の量において使用した。
比較例Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＡＣ１２２４およびＥｌｖａｘ（登録商標）２６５実施例（ＸＬ）を架橋するための架橋剤は、過酸化物、ジクミルペルオキシド（ＣＡＳ番号８０−４３−３）であり、それを、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＡＣ１２２４およびそれぞれＥｌｖａｘ（登録商標）２６５の量を基準にして１．３ｗｔ％の量において使用した。
【０１８９】
表２：割線Ｅ係数
【表２】
2019518107.tif 000004
融点が＋９５℃より低いため、９５℃でのＵＮＸＬについての値はない。
【０１９０】
表３：割線Ｅ係数比
【表３】
2019518107.tif 000005
融点が＋９５℃より低いため、９５℃でのＵＮＸＬについての値はない。
【０１９１】
表４：−２０℃、２３℃および９５℃におけるオフセット降伏点での引張強さ（ＴＳＹ）
【表４】
2019518107.tif 000006
融点が＋９５℃より低いため、９５℃でのＵＮＸＬについての値はない。
【０１９２】
表５：−２０℃／２３℃および−２０℃／９５℃についてのオフセット降伏点比での引張強度；
【表５】
2019518107.tif 000007
融点が＋９５℃より低いため、９５℃でのＵＮＸＬについての値はない。
【０１９３】
表６：フレキシビリティ＝ＳＡＹ／（ＴＳＹ＊Ｅ）、明細書中で上記で定義したように、−２０℃、２３℃および９５℃で（歪み０．０５について）；ＳＡＹは、オフセット降伏点での歪み＝０．０５である。
【表６】
2019518107.tif 000008
融点が＋９５℃より低いため、９５℃でのＵＮＸＬについての値はない。
【０１９４】
表７：弾性エネルギー係数ＴＳＹ２／（２＊Ｅ）；応力−歪み曲線の弾性部分における単位体積当たりの最大の吸収されたエネルギー；
【表７】
2019518107.tif 000009
融点が＋９５℃より低いため、９５℃でのＵＮＸＬについての値はない。
【０１９５】
本発明のホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物：
実施例１
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによって供給されるＥｓｃｏｒｅｚ  １１０２（９９．５℃の軟化点を有する脂肪族炭化水素）である３０ｗｔ％の粘着性付与樹脂（ｄ）とブレンドされた７０ｗｔ％のＥＭＡＶＴＭＳ−１、および架橋剤（ｇ）は、スルホン酸であるシラン縮合触媒である。触媒を、２．３×１０−３モル触媒／ｋｇポリマー組成物の量において使用した。
【０１９６】
実施例２
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによって供給されるＥｓｃｏｒｅｚ  １３０４（１００℃の軟化点を有する脂肪族炭化水素）である４０ｗｔ％の粘着性付与樹脂（ｄ）とブレンドされた６０ｗｔ％のＥＭＡＶＴＭＳ−２、および架橋剤（ｇ）は、スルホン酸であるシラン縮合触媒である。触媒を、２．３×１０−３モル触媒／ｋｇポリマー組成物の量において使用した。
【０１９７】
試験物品：
基材層としてのＡｌシート（厚さ０．５ｍｍ）、最上層としてのＡｌシート（厚さ０．５ｍｍ）および上記の実施例１による本発明のＨＭＡ組成物からなる層要素は、基材と最上層との間の接着剤層としてである。実施例１の組成物のホットメルトを、ポット中で１１０℃〜１４０℃の温度で、すべての他の成分を混合することによって製造した。得られたホットメルトを、基材層上に噴霧により適用し、最上層を、次に実施例１のＨＭＡ組成物の形成した接着剤層上に供した。
【０１９８】
熱間硬化−弾性回復（永久変形）
【表８】
2019518107.tif 000010
【０１９９】
実施例において見られるように、ＸＬ材料と比較したＵＮＸＬ材料の熱間硬化特性によって、以下のことが示される：
−熱可塑性材料と比較して架橋した材料についての弾性回復（低い永久変形）の高い値、それによって、機械的応力の解放後の永久変形に対するより高い耐性が例証される。
【０２００】
架橋した材料について、以下のことが観察される。
−より高い永久変形を例証する低いＶＴＭＳ含有量、それは、弾性回復の低い値を意味する；５ＸＬ対すべての他のＸＬ試料。
−高いシラン含有量は、高温条件（２００℃）での負荷下での伸びの低い値のために有益である；４ＸＬ対３ＸＬおよび５ＸＬ。
−高いＭＦＲ値は、試験したＶＴＭＳ含有量のより低い範囲について、弾性回復の高い値、３ＸＬ対４ＸＬに対して好ましい（いくぶん驚くべきことである）。
【図１】
2019518107.tif 000011
【国際調査報告】
2019518107.tif 000012
2019518107.tif 000013