(57)【要約】  本発明は、（１）アミノシリコーンのポリマー骨格に結合したアミン基および（２）水溶性有機アミンの２種類のアミンによって中和された架橋ポリアクリレート塩に関する。本発明の組成物は、水中で容易に膨潤することができ、アクリレート系増粘剤単独と比較して、増強された増粘性、乳化性、分散性を示し、および耐水性のフィルムを生成する。該組成物は、さらなる中和剤、分散剤または乳化剤を必要とせずに、例えば、脂肪物質、保湿剤、固体粒子、シリコーン、有機または無機の日焼け止めなどの多種多様な成分を配合するために使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）架橋ポリアクリル酸ポリマーとアミノシリコーンコポリマーとを反応促進量の水の存在下で反応させて中間ワックス組成物を得ること、および
（ｂ）中間ワックス組成物を有機アミン塩基溶液の水溶液と反応させて架橋ポリアクリレート塩を生成させること、
のステップにより得られる架橋ポリアクリレート塩を含む組成物であって、
ここで
架橋ポリアクリレート塩は、水にて３重量％に希釈したとき、２５℃で５〜１００Ｐａ・ｓ（５，０００〜１００，０００ｃｐ）の範囲のブルックフィールド粘度を有し、そして
架橋ポリアクリレート塩は、下記一般式の骨格を有し：
【化１】
2019504904.tif 000028
ここで
Ｒは、水素、アルキル基、アリール基、アルカリール／アラルキル基、および脂環式基からなる群から選択され、
Ｒ’は、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル／アリール基からなる群から選択され、
【化２】
2019504904.tif 000029
は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、
【化３】
2019504904.tif 000030
は、有機アミン塩基のカチオン性アミン基であり、
ｘは５０〜２０，０００の整数であり；
ｙは５０〜２０，０００の整数であり；
ｚは０〜５，０００の整数であり；および、
ｘ：（ｘ＋ｙ）の比は０．０２〜０．２であり、
ここで
アミノシリコーンコポリマーは、
（ｉ）Ｒ１Ｒ２ＮＨおよび
【化４】
2019504904.tif 000031
の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー、
ここで
Ｒ１は、Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−であり、
Ｒ２は、ＨおよびＲ４（ＯＣｃＨ２ｃ）ｏ−からなる群から選択され、
Ｒ３は、（ＣｎＨ２ｎ＋１）−、ここでｎは１〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’−１）−、ここでｎ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’’Ｈ２ｎ’’−３）−、ここでｎ’’は４〜３０の整数であり、
Ｒ４は、（ＣｑＨ２ｑ＋１）−、ここでｑは１〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’Ｈ２ｑ’−１）−、ここでｑ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’’Ｈ２ｑ’’−３）−、ここでｑ’’は４〜３０の整数であり、
ａは２〜４の整数であり、
ｍは０または１〜２００の整数であり、
ｃは２〜４の整数であり、
ｏは０または１〜２００の整数であり、そして
ｐは２〜１，０００の整数である；
（ｉｉ）一般式［ＡＢ］ｎを有するブロックコポリマー
ここで
Ａは一般式
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ６［（ＳｉＯ（Ｒ５）２］ｃＳｉ（Ｒ５）２Ｒ６（ＯＣａＨ２ａ）ｂＸ］
を有するポリシロキサン基であり、
Ｂは一般式
［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｄＹ］
を有するポリアルキレンオキシド基であり、
Ｒ５は１〜４個の炭素原子を含むアルキルであり、
Ｒ６は二価の有機部分であり、
ＸおよびＹは、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙがアミンであり、逆もまた同様になるように、第２級または第３級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
ａは独立して２〜４であり、
ｂは独立して０〜１００であり、
ｃは１〜５００であり、
ｄは０〜１００であり、そして
（ｂ＋ｄ）は１〜１００である、ならびに
（ｉｉｉ）ＣおよびＤのランダムコポリマー
ここで
Ｃは一般式：
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−（ＳｉＲ１０２Ｏ）ｘ−ＳｉＲ１０２−Ｒ１１ＣＲ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリシロキサン基であり、
ここで
Ｒ７は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ８は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ９は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
但し、Ｒ８が化学結合である場合、Ｒ９は、化学結合Ｒ８を含む環を形成する、１〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
Ｒ１０は、水素、および１０個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ１１は、１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌは、独立して、−Ｎ（Ｒ１２ＮＲ１３２）−および
【化５】
2019504904.tif 000032
からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで
Ｒ１２は１〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ１３は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
Ｒ１４は、２〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−ＮＲ１３−基を含む二価の炭化水素基であり、
ｘは１〜５００の整数であり、そして
Ｄは一般式
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ１１Ｃ−Ｒ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリアルキレンオキシドであり、
ここでＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｌ、ａおよびｂは前記定義通りである、
からなる群から選択される、組成物。
【請求項２】
反応促進量の水は、中間ワックス組成物の総重量に基づいて０．２〜１０重量％の範囲内である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
反応促進量の水は、中間ワックス組成物の総重量に基づいて０．３〜５重量％の範囲内である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ステップ（ａ）における反応は、５０℃〜１２０℃の範囲の温度で実施される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ステップ（ａ）における反応は、５０℃〜１００℃の範囲の温度で実施される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ステップ（ａ）における反応は、１〜１２時間の範囲の反応時間で実施される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ステップ（ａ）における反応は、２〜１０時間の範囲の反応時間で実施される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
架橋ポリアクリル酸ポリマーは、不飽和の重合性のカルボン酸モノマーのホモポリマーおよび重合性のカルボン酸モノマーのコポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
カルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸および無水マレイン酸からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
ステップ（ａ）の反応は、非水性希釈剤の存在をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の組成物を含む水性エマルジョン。
【請求項１２】
前記組成物は、パーソナルケア組成物、化粧品組成物、繊維組成物、油抽出組成物、コーティング組成物、塗料組成物、農薬組成物、潤滑組成物、不可逆的な増粘を必要とする組成物、乳化組成物において使用される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物を含むパーソナルケア組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の組成物を含むヘアケアまたはスキンケア組成物。
【請求項１５】
架橋ポリアクリレート塩を含む組成物の製造方法であって、該方法は、
（ａ）架橋ポリアクリル酸ポリマーとアミノシリコーンコポリマーとを反応促進量の水の存在下で反応させて中間ワックス組成物を得ること；および、
（ｂ）中間ワックス組成物を有機アミン塩基溶液の水溶液と反応させて、水にて３重量％に希釈したとき、２５℃で５〜１００Ｐａ・ｓ（５，０００〜１００，０００ｃｐ）のブルックフィールド粘度を有する架橋ポリアクリレート塩を生成すること
のステップを含み、
ここで
架橋ポリアクリレート塩は、下記一般式の骨格を有し：
【化６】
2019504904.tif 000033
ここで
Ｒは、水素、アルキル基、アリール基、アルカリール／アラルキル基、および脂環式基からなる群から選択され、
Ｒ’は、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル／アリール基からなる群から選択され、
【化７】
2019504904.tif 000034
は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、
【化８】
2019504904.tif 000035
は、有機アミン塩基のカチオン性アミン基であり、
ｘは５０〜２０，０００の整数であり；
ｙは５０〜２０，０００の整数であり；
ｚは０〜５，０００の整数であり；および、
ｘ：（ｘ＋ｙ）の比は０．０２〜０．２であり、
ここで
アミノシリコーンコポリマーは、
（ｉ）Ｒ１Ｒ２ＮＨおよび
【化９】
2019504904.tif 000036
の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー、
ここで
Ｒ１は、Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−であり、
Ｒ２は、ＨおよびＲ４（ＯＣｃＨ２ｃ）ｏ−からなる群から選択され、
Ｒ３は、（ＣｎＨ２ｎ＋１）−、ここでｎは１〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’−１）−、ここでｎ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’’Ｈ２ｎ’’−３）−、ここでｎ’’は４〜３０の整数であり、
Ｒ４は、（ＣｑＨ２ｑ＋１）−、ここでｑは１〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’Ｈ２ｑ’−１）−、ここでｑ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’’Ｈ２ｑ’’−３）−、ここでｑ’’は４〜３０の整数であり、
ａは２〜４の整数であり、
ｍは０または１〜２００の整数であり、
ｃは２〜４の整数であり、
ｏは０または１〜２００の整数であり、そして
ｐは２〜１，０００の整数である；
（ｉｉ）一般式［ＡＢ］ｎを有するブロックコポリマー
ここで
Ａは一般式
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ６［（ＳｉＯ（Ｒ５）２］ｃＳｉ（Ｒ５）２Ｒ６（ＯＣａＨ２ａ）ｂＸ］
を有するポリシロキサン基であり、
Ｂは一般式
［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｄＹ］
を有するポリアルキレンオキシド基であり、
Ｒ５は１〜４個の炭素原子を含むアルキルであり、
Ｒ６は二価の有機部分であり、
ＸおよびＹは、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙがアミンであり、逆もまた同様になるように、第２級または第３級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
ａは独立して２〜４であり、
ｂは独立して０〜１００であり、
ｃは１〜５００であり、
ｄは０〜１００であり、そして
（ｂ＋ｄ）は１〜１００である、ならびに
（ｉｉｉ）ＣおよびＤのランダムコポリマー
ここで
Ｃは一般式：
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−（ＳｉＲ１０２Ｏ）ｘ−ＳｉＲ１０２−Ｒ１１ＣＲ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリシロキサン基であり、
ここで
Ｒ７は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ８は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ９は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
但し、Ｒ８が化学結合である場合、Ｒ９は、化学結合Ｒ８を含む環を形成する、１〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
Ｒ１０は、水素、および１０個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ１１は、１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌは、独立して、−Ｎ（Ｒ１２ＮＲ１３２）−および
【化１０】
2019504904.tif 000037
からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで
Ｒ１２は１〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ１３は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
Ｒ１４は、２〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−ＮＲ１３−基を含む二価の炭化水素基であり、
ｘは１〜５００の整数であり、そして
Ｄは一般式
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ１１Ｃ−Ｒ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリアルキレンオキシドであり、
ここでＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｌ、ａおよびｂは前記定義通りである、
からなる群から選択される、方法。
【請求項１６】
反応促進量の水は、中間ワックス組成物の総重量に基づいて１〜１０重量％の範囲内である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記方法は、５０℃〜１２０℃の範囲の温度で実施される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記方法は、１〜１２時間の範囲の期間で実施される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１５に記載の方法によって製造された組成物を含むパーソナルケア組成物。
【請求項２０】
請求項１５に記載の方法によって製造された組成物を含むヘアケアまたはスキンケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、（１）アミノシリコーンのポリマー骨格に結合したアミン基および（２）水溶性有機アミンの２種類のアミンによって中和された架橋ポリアクリレート塩に関する。
【０００２】
発明の背景
天然および合成の増粘剤は容易に入手可能であり、当技術分野で広く使用されている。増粘剤は、用途に応じて幅広い要件を満たす必要があり得る。例えば、増粘剤は、特定の剪断減粘挙動、乾燥に対する低い粘着力、乳化特性、または高温での特定の肥厚プロフィールを有する必要があり得る。
【０００３】
アクリル系増粘剤およびオレフィン性不飽和重合性モノマーから誘導される他の酸含有ポリマーは、水性系を含む広範な用途をカバーするように調整されている。
【０００４】
水性増粘剤は、使用が容易であり、中和ステップを必要とせず、顔料をよく分散させ、多量の油を乳化することができる。乳化重合によって製造されるアクリレート分散体は、通常、中和ステップを必要としないが、乾燥後に形成されるフィルムに乏しい耐水性を付与する乳化剤を含有する。パーソナルケア用途では、良好な耐水性を有し、アクリル化増粘剤の粘着性を低下させるアクリレート増粘剤の必要性が存在する。
【０００５】
パーソナルケア製品の改善された性能を有するアクリレート増粘剤と特定のアミノシリコーンコポリマーとの会合製品は、米国特許公開第２０１３／０１２１９４８号に開示されている。公報’９４８において、アクリレート増粘剤と特定のアミノシリコーンとの非共有結合反応生成物は、３つのステップにより調製されている：ステップ（ｉ）アクリレートを非水性媒体でのアミノシリコーンと３０℃から２００℃の範囲の温度で約１分〜約１２０分間混合して混合物を生成し、ステップ（ｉｉ）ステップ（ｉ）から製造された混合物に水性塩基を３０℃から９５℃の範囲の温度で添加して混合物を生成し、および、ステップ（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）から得られた混合物を冷却して非共有結合反応生成物を提供する。安定なペースト組成物（実施例２５〜２７）は、水で希釈したときに良好な増粘をもたらすが、その非常に長い調製時間およびペースト状の質感のため実用的ではなかった。さらに、ステップ（ｉ）において非水性条件下で調製された組成物は、水で十分に増粘することができない。
【発明の概要】
【０００６】
発明の概要
本発明は、特定のアミノシリコーンのポリマー骨格に結合したアミンと水溶性有機アミンとの２種類のアミンによって中和された架橋ポリアクリレート塩を含む組成物を提供する。
【０００７】
驚くべきことに、反応促進量の水の存在下、５０℃〜１２０℃の温度でアクリレート増粘剤をアミノシリコーンコポリマーと反応させることにより、改善された組成物が見出された。該組成物は、その柔らかい質感および水中での良好な増粘性のため使用が容易である。これらの組成物から得られたフィルムは、高度に耐水性である。
【０００８】
さらに、該組成物は、さらなる中和剤、分散剤または乳化剤を必要とせずに、例えば脂肪物質、保湿剤、固体粒子、シリコーン、有機または無機日焼け止めなどの広範な成分を配合するために使用することができる。
【０００９】
本発明の組成物は、水中で容易に膨潤し、アクリレート系増粘剤単独と比較して増強された増粘、乳化、分散を示し、および耐水性のフィルムを生成する。最終水性エマルジョンの低い粘着性は、パーソナルケア用途において特に有用である。
【００１０】
特に、架橋ポリアクリレート塩を含有する組成物は、
（ａ）反応促進量の水および任意にて非水性希釈剤の存在下で架橋ポリアクリル酸ポリマーおよびアミノシリコーンコポリマーを反応させて中間ワックス組成物を得ること、ならびに
（ｂ）該中間ワックス組成物を有機アミン塩基溶液の水溶液と反応させて、水で３重量％に希釈した場合の２５℃でのブルックフィールド粘度が５〜１００Ｐａ・ｓ（５，０００〜１００，０００ｃＰ）、より具体的には１０〜７０Ｐａ・ｓ（１０，０００〜７０，０００ｃｐ）、最も具体的には１５〜５０Ｐａ・ｓ（１５，０００〜５０，０００ｃｐ）である架橋ポリアクリレート塩を生成すること
のステップにより得られる。
【００１１】
本発明の架橋ポリアクリレート塩の骨格は、一般式：
【化１】
2019504904.tif 000002
で表され、
ここで
Ｒは、水素、アルキル基、アリール基、アルカリール／アラルキル基、および脂環式基からなる群から選択され、
Ｒ’は、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル／アリール基からなる群から選択され、
【化２】
2019504904.tif 000003
は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、
【化３】
2019504904.tif 000004
は、有機アミン塩基のカチオン性アミン基であり、
ｘは５０〜２０，０００の整数であり；
ｙは５０〜２０，０００の整数であり；
ｚは０〜５，０００の整数であり；そして
ｘ：（ｘ＋ｙ）の比は０．０２〜０．２であり、
ここで
アミノシリコーンコポリマーは、以下からなる群から選択され、
（ｉ）Ｒ１Ｒ２ＮＨおよび
【化４】
2019504904.tif 000005
の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー、
ここで
Ｒ１は、Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−であり、
Ｒ２は、ＨおよびＲ４（ＯＣｃＨ２ｃ）ｏ−からなる群から選択され、
Ｒ３は、（ＣｎＨ２ｎ＋１）−、ここでｎは１〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’−１）−、ここでｎ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’’Ｈ２ｎ’’−３）−、ここでｎ’’は４〜３０の整数であり、
Ｒ４は、（ＣｑＨ２ｑ＋１）−、ここでｑは１〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’Ｈ２ｑ’−１）−、ここでｑ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’’Ｈ２ｑ’’−３）−、ここでｑ’’は４〜３０の整数であり、
ａは、２〜４の整数であり、
ｍは、０または１〜２００の整数であり、
ｃは、２〜４の整数であり、
ｏは、０または１〜２００の整数であり、そして
ｐは、２〜１，０００の整数であり；
（ｉｉ）一般式［ＡＢ］ｎを有するブロックコポリマー
ここで
Ａは一般式
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ６［（ＳｉＯ（Ｒ５）２］ｃＳｉ（Ｒ５）２Ｒ６（ＯＣａＨ２ａ）ｂＸ］
を有するポリシロキサン基であり、
Ｂは一般式
［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｄＹ］
を有するポリアルキレンオキシド基であり、
Ｒ５は１〜４個の炭素原子を含むアルキルであり、
Ｒ６は二価の有機部分であり、
ＸおよびＹは、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙがアミンであり、逆もまた同様になるように、第２級または第３級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
ａは独立して２〜４であり、
ｂは独立して０〜１００であり、
ｃは１〜５００であり、
ｄは０〜１００であり、そして
（ｂ＋ｄ）は１〜１００である、ならびに
（ｉｉｉ）ＣおよびＤのランダムコポリマー
ここで
Ｃは一般式：
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−（ＳｉＲ１０２Ｏ）ｘ−ＳｉＲ１０２−Ｒ１１ＣＲ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリシロキサン基であり、
ここで
Ｒ７は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ８は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ９は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
但し、Ｒ８が化学結合である場合、Ｒ９は、化学結合Ｒ８を含む環を形成する、１〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
Ｒ１０は、水素、および１０個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ１１は、１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌは、独立して、−Ｎ（Ｒ１２ＮＲ１３２）−および
【化５】
2019504904.tif 000006
からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで
Ｒ１２は１〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ１３は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
Ｒ１４は、２〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−ＮＲ１３−基を含む二価の炭化水素基であり、
ｘは１〜５００の整数であり、そして
Ｄは一般式
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ１１Ｃ−Ｒ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリアルキレンオキシドであり、
ここでＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｌ、ａおよびｂは上記定義通りである。
【００１２】
本発明は、以下に提供される詳細な説明の部分でさらに説明される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の詳細な説明
本発明者は意外にも以下のことを発見している：
（ｉ）本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは水中で直ちに膨潤する；
（ｉｉ）本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、追加の乳化剤を必要とせずに水性エマルジョン中に有機およびシリコーン油および鉱油および日焼け止め油を乳化および安定化するのを助ける；
（ｉｉｉ）本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、追加の分散剤を必要とせずに無機顔料を分散および安定化するのを助ける：
（ｉｖ）本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、日焼け止め用途またはカラー化粧品において有用な耐水性のフィルムを製造した；ならびに
（ｖ）本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、繊維産業、油抽出、コーティング、塗料、農業、乳化およびパーソナルケア産業のような水相の増粘を含む工業的用途に有用である。
【００１４】
本明細書および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は、示されるように理解されることとなる。
【００１５】
本明細書および添付の特許請求の範囲に使用されるように、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は複数形を含み、特定の数値への言及は、文脈上他に明確に指示されない限り、少なくともその特定の値を含む。
【００１６】
本明細書における範囲は、「約」または「およそ」の１つの特定の値から、および／または、「約」または「およそ」の別の特定の値までと表現されている。そのような範囲が表されるとき、別の実施形態は、１つの特定の値から、および／または、他の特定の値までを含む。同様に、値が近似値として表される場合、先行の「約」の使用により、特定の値が別の実施形態を形成することが理解されることになる。
【００１７】
本明細書中に記載される全ての方法は、本明細書中で他に指示されない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施され得る。本明細書で提供される任意のおよびすべての例、または例示的な用語（例えば、「〜など」）の使用は、単に本発明をよりよく示すことを意図しており、別段の要求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書中のいかなる言葉も、本発明の実施に不可欠な非要求の要素を示すものとして解釈されるべきではない。
【００１８】
本明細書で使用されるように、本明細書で使用される場合、「含む（comprising）」、「含む（including）」、「含む（containing）」、「によって特徴づけられる（characterized by）」およびそれらの文法的に同等のものは、追加の列挙されていない要素または方法ステップを排除しない包括的なまたは制限のない用語であるが、より限定的な表現「からなる（consisting of）」および「から本質的になる（consisting essentially of）」を含むものとしても理解されることとなる。「から本質的になる（consisting essentially of）」という表現は、請求の範囲を特定の材料またはステップ、およびクレームされた発明の基本的かつ新規な特徴に重要な影響を及ぼさないものに限定する。「からなる（consisting of）」という表現は、請求項に特定されていない要素、ステップ、または成分を除外する。
【００１９】
実施例または他に示されている場合を除き、明細書および特許請求の範囲に記載された材料の量、反応条件、時間、材料の定量化された特性などを表すすべての数字は、すべての場合において「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。
【００２０】
本明細書に列挙された任意の数値範囲は、その範囲内のすべての下位範囲およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことが理解されることになる。
【００２１】
構造的に、組成的におよび／または機能的に関連する化合物、物質又は物質群に属するものとして、明細書および／または請求項に明示的又は暗示的に開示されている任意の化合物、材料又は物質は、群の個々の代表およびそれらのすべての組み合わせを含むことがさらに理解されることになる。
【００２２】
「脂肪族炭化水素」という表現は、１つ以上の水素原子が除去された任意の炭化水素基を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレーニルを含み、そしてヘテロ原子を含みうる。
【００２３】
「アルキル」という用語は、任意の一価の飽和の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し；「アルケニル」という用語は、１以上の炭素−炭素二重結合を含む、任意の一価の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は、炭素−炭素二重結合またはその中の他のいずれかでありえ；そして、「アルキニル」という用語は、１つ以上の炭素−炭素三重結合および任意にて１つ以上の炭素−炭素二重結合を含む、任意の一価の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は炭素−炭素三重結合、炭素−炭素二重結合またはその中の他の部分でありえる。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルが含まれる。アルケニルの例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニルの例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。
【００２４】
「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」という表現は、二環式、三環式およびより高次の環状構造ならびにアルキル、アルケニルおよび／またはアルキニル基でさらに置換された上述した環状構造を含む。代表的な例には、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルが含まれる。
【００２５】
「アリール」という用語は、任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し；「アラルキル」という用語は、１個以上の水素原子が同じ数の同種および／または異なるアリール基（本明細書中で定義されている）で置換されている任意のアルキル基（本明細書で定義）を意味し；そして、「アレーニル」という用語は、１個以上の水素原子が同数の同種および／または異なるアルキル基（本明細書で定義される）で置換されている任意のアリール基（本明細書で定義される）を意味する。アリールの例には、フェニルおよびナフタレニルが含まれる。アラルキルの例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アレーニルの例には、トリルおよびキシリルが含まれる。
【００２６】
本明細書では、特に明記しない限り、粘度の全ての測定は２５℃で得られることが理解されよう。
【００２７】
本開示に従って、１つ以上の他の物質、構成要素、または成分と最初に接触される、その場で形成される、配合される、または混合される直前に存在する物質、構成要素または成分が参照される。反応生成物、生じた混合物などとして確認された物質、構成要素または成分は、相当する技術分野における当業者（例えば化学者）の常識および通常の技能を適用し、本開示に従って実施されるのであれば、接触、その場での形成、配合、または混合の操作の間に、化学反応または変換を通じて同一性、特性、または特徴を得ることができる。化学反応物または出発材料の化学生成物または最終材料への変換は、それが生じる速度とは独立して、連続的に展開するプロセスである。したがって、そのような変換プロセスが進行中であるとき、開始物質および最終物質ならびに中間物質種の混合物でありえ、それらの動力学的寿命に依存し、当業者に公知の現在の分析技術により検出することが容易または困難であり得る。
【００２８】
本明細書に記載のシリコーンに有用な一価炭化水素ラジカルの例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル、例えばｎ−オクチルｓｎｆ イソオクチル基、２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ−ノニル基、デシル、例えばｎ−デシル基、シクロアルキルラジカル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル、ならびにアリール基、例えば、フェニル、ナフチル、ｏ−，ｍ−およびｐ−トリル、キシリル、エチルフェニルおよびベンジルからなる群から独立して選択されるものが含まれる。
【００２９】
ポリアクリルポリマー
ホモポリマーまたはコポリマーのようなポリアクリルポリマーは、アクリル酸モノマーおよび任意にて非イオン性モノマーまたはカチオン性モノマーを含む。典型的な材料は、米国特許第２，７９８，０５３号に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。コポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマーと少量のゲル状のポリアルケニルポリエーテル架橋剤を含み、ゲル状のポリマーであり、特に、それらの塩に形態にあり、多量の水または溶媒を吸収し、その後体積がかなり増加する。他の有用なカルボキシル含有ポリマーは、不飽和カルボン酸と、アルキル基が１０〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキルアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのポリマーを対象とする米国特許第３，９４０，３５１号、ビニルエーテルを有する無水マレイン酸コポリマーを対象とする米国特許第５，０３４，４８６号、第５，０３４，４８７号、および第５，０３４，４８８号に記載されている。このようなコポリマーの他のタイプは、米国特許第４，０６２，８１７号に記載されており、ここで米国特許第３，９４０，３５１号に記載のポリマーは、さらに別のアルキルアクリル酸またはメタクリル酸エステルを含み、そしてアルキル基は１〜８個の炭素原子を含む。アクリル酸およびメタクリル酸のもののようなカルボン酸ポリマーおよびコポリマーも、米国特許第２，３４０，１１０号、第２，３４０，１１１号、および第２，５３３，６３５号に記載されているように、ジビニルベンゼン、不飽和ジエステルなどのような多官能性物質で架橋されていてもよい。上記特許の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３０】
カルボン酸含有ポリマーは、少なくとも１つの活性化された＞Ｃ＝Ｃ＜基およびカルボキシル基を含むモノマーから調製される。そのようなポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの不飽和の重合可能なカルボン酸モノマーのホモポリマー、および重合性カルボン酸モノマーとアクリレート／メタクリレートエステル、アクリルアミド、オレフィン、ビニルエステル、ビニルエーテルまたはスチレンとのコポリマーである。カルボン酸含有ポリマーは、約５００〜数百万と同等以上、通常は約１０，０００〜９００，０００以上の分子量を有する。カルボン酸モノマーは、少なくとも１つの活性化炭素−炭素オレフィン二重結合および少なくとも１つのカルボキシル基を含むオレフィン性不飽和カルボン酸である。このクラスのオレフィン性不飽和酸には、アクリル酸自体に代表されるアクリル酸、アルファ−シアノアクリル酸、ベータ−メチルアクリル酸（クロトン酸）、アルファ−フェニルアクリル酸、ベータ−アクリルオキシプロピオン酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂皮酸、１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸およびトリカルボキシエチレンなどの材料が含まれる。本明細書で使用する「カルボン酸」という用語は、ポリカルボン酸およびそれらの酸無水物、例えば無水マレイン酸を含み、ここで無水物基は、同じカルボン酸分子上に位置する２つのカルボキシル基からの１分子の水の排除によって形成される。無水マレイン酸および他の酸無水物が本明細書で有用である。好ましいカルボン酸モノマーはモノオレフィン性アクリル酸アクリルおよびメタクリル酸である。他の有用なカルボン酸モノマーは、マレイン酸およびその無水物である。ポリマーは、カルボン酸のホモポリマーまたはその無水物の両方、または少なくとも１つの末端基
【化６】
2019504904.tif 000007
を含む１つ以上の他のビニリデンモノマーと共重合される定義されたカルボン酸を含む。
【００３１】
このようなモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステルモノマーを含むアクリレートエステルモノマーが挙げられる。代表的なアクリレートには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルメタクリレート、オクチルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレートなどが含まれる。高級アルキルアクリル酸エステルは、デシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレートおよびメリシルアクリレートである。２つまたは３つ以上の長鎖アクリル酸エステルの混合物は、カルボン酸モノマーの１つとうまく重合することができる。他のコモノマーには、アルファオレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、およびそれらの混合物を含むオレフィンが含まれる。
【００３２】
親水性ポリマーはまた、任意のポリエン、例えばデカジエンまたはトリビニルシクロヘキサン；アクリルアミド、例えばメチレンビスアクリルアミド；多官能性アクリレート、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート；または、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、アリルアクリレートなどを含む、少なくとも２つの末端基
【化７】
2019504904.tif 000008
を含む多官能性ビニリデンモノマー、で架橋された種類であってもよい。コポリマーを調製する際に使用するのに特に有用な架橋性モノマーは、１分子当たり２以上のアルケニルエーテル基を有するポリアルケニルポリエーテルである。最も有用なものは、オレフィン二重結合が末端メチレン基、ＣＨ２＝Ｃ＜に結合して存在するアルケニル基を有する。それらは、少なくとも２個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を含む多価アルコールのエーテル化によって製造される。
【００３３】
このクラスの化合物は、塩化アリルまたは臭化アリルなどのハロゲン化アルケニルを、１つまたはそれよりも多い多価アルコールの強アルカリ性水溶液と反応させることによって製造することができる。生成物は、様々な数のエーテル基を有するポリエーテルの複合混合物であってもよい。分析により、各分子のエーテル基の平均数が明らかになる。ポリエーテル架橋剤の効力は、分子上に潜在的に重合可能な基の数と共に増加する。１分子当たり平均２個以上のアルケニルエーテル基を含むポリエーテルを使用することが好ましい。
【００３４】
他の架橋性モノマーとしては、例えば、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルまたはメタリルアクリレートおよびアクリルアミド、テトラアリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレートおよびジメタクリレート、ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ポリアリルホスフェート、ジアリルオキシ化合物およびホスファイトエステルなどが挙げられる。典型的な薬剤は、アリルペンタエリスリトール、アリルスクロース、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートなどである。そのような適切な架橋された市販のポリアクリルポリマーのいくつかは、Lubrizolから入手可能な、carbopol、例えばcarbopol 980、carbopol 1382、Ultrez 10である。他の例は、Ashland 981カルボマー、Ashland 980カルボマー、3V Inc.から商標Polygel (Polygel HP、Polymer W30、Polygel DV)で市販されているカルボマーである。
【００３５】
アミノシリコーンコポリマー
本発明のための好適なアミノシリコーンコポリマーは、米国特許第８，７４２，１５２号、米国特許第６，４７５，５６８号および米国特許第７，８５１，５４８号に記載されており、それらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【００３６】
カチオン性アミン基
【化８】
2019504904.tif 000009
は、以下の群から選択されるアミノシリコーンコポリマーに結合する：
（ｉ）Ｒ１Ｒ２ＮＨおよび
【化９】
2019504904.tif 000010
の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー：
ここで
Ｒ１は、Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−であり、
Ｒ２は、ＨおよびＲ４（ＯＣｃＨ２ｃ）ｏ−からなる群から選択され、
Ｒ３は、（ＣｎＨ２ｎ＋１）−、ここでｎは１〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’−１）−、ここでｎ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｎ’’Ｈ２ｎ’’−３）−、ここでｎ’’は４〜３０の整数であり、
Ｒ４は、（ＣｑＨ２ｑ＋１）−、ここでｑは１〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’Ｈ２ｑ’−１）−、ここでｑ’は２〜３０の整数であり、または（Ｃｑ’’Ｈ２ｑ’’−３）−、ここでｑ’’は４〜３０の整数であり、
ａは２〜４の整数であり、
ｍは０または１〜２００の整数であり、
ｃは２〜４の整数であり、
ｏは０または１〜２００の整数であり、そして
ｐは２〜１，０００の整数であり；
（ｉｉ）一般式［ＡＢ］ｎを有するブロックコポリマー
ここで
Ａは一般式
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ６［（ＳｉＯ（Ｒ５）２］ｃＳｉ（Ｒ５）２Ｒ６（ＯＣａＨ２ａ）ｂＸ］
を有するポリシロキサン基であり、
Ｂは一般式
［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｄＹ］
を有するポリアルキレンオキシド基であり、
Ｒ５は１〜４個の炭素原子を含むアルキルであり、
Ｒ６は二価の有機部分であり、
ＸおよびＹは、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙがアミンであり、逆もまた同様になるように、第２級または第３級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
ａは独立して２〜４であり、
ｂは独立して０〜１００であり、
ｃは１〜５００であり、
ｄは０〜１００であり、そして
（ｂ＋ｄ）は１〜１００である、ならびに
（ｉｉｉ）ＣおよびＤのランダムコポリマー
ここで
Ｃは一般式：
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−（ＳｉＲ１０２Ｏ）ｘ−ＳｉＲ１０２−Ｒ１１ＣＲ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリシロキサン基であり、
ここで
Ｒ７は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ８は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ９は、水素、および２０個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
但し、Ｒ８が化学結合である場合、Ｒ９は、化学結合Ｒ８を含む環を形成する、１〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
Ｒ１０は、水素、および１０個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ１１は、１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌは、独立して、−Ｎ（Ｒ１２ＮＲ１３２）−および
【化１０】
2019504904.tif 000011
からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで
Ｒ１２は１〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ１３は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
Ｒ１４は、２〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−ＮＲ１３−基を含む二価の炭化水素基であり、
ｘは１〜５００の整数であり、そして
Ｄは一般式
−ＣＲ７Ｒ８−ＣＲ９（ＯＨ）Ｒ１１−Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ１１Ｃ−Ｒ９（ＯＨ）ＣＲ７Ｒ８−Ｌ−
を有するポリアルキレンオキシドであり、
ここでＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｌ、ａおよびｂは上記定義通りである。
【００３７】
アミノシリコーンコポリマーは、例えば、非加水分解性のランダムブロックポリシロキサン、ビスアミノ官能基によって結合されたポリアルキレンオキシドコポリマーであって、一方の末端でポリマー鎖内のモノマー間に第３級アミン結合を形成し、他方の末端でペンダントアミノ官能基として存在する。このようなものの一例は、一般式：
Ｅ１［Ａ］ｍ［Ｂ］ｎＥ２      （Ｉ）
を有する非加水分解性ランダムブロックポリシロキサン−ポリアルキレンオキシド組成物であって、
ここで各Ａは独立して、構造−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３（ＯＨ）Ｒ５−（ＳｉＲ４２Ｏ）ｘ−ＳｉＲ４２−Ｒ５ＣＲ３（ＯＨ）ＣＲ１Ｒ２−Ｌ−のポリシロキサンユニットであり、ここで各Ｒ１は、水素、および１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され；各Ｒ２は、水素、および１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され；各Ｒ３は、水素、１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され、但し、Ｒ２が化学結合である場合、Ｒ３は、化学結合Ｒ２を含む環を形成する、１〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む、二価の炭化水素であり；各Ｒ４は、水素、および１〜１０個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され；各Ｒ５は、１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり；各Ｌは、独立して、−Ｎ（Ｒ６ＮＲ７２）−および
【化１１】
2019504904.tif 000012
からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで各Ｒ６は、１〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、各Ｒ７は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ８は、２〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子または−ＮＲ７−基を含む、二価の炭化水素であり；およびｘは１〜５００の整数であり：
各Ｂは独立して、構造−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３（ＯＨ）Ｒ５−Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ５Ｃ−Ｒ３（ＯＨ）ＣＲ１Ｒ２−Ｌ−のポリアルキレンオキシドユニットであり、ここで各Ｒ１は、水素、および１〜２０個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され；各Ｒ２は、水素、および１〜２０個の炭素原子を含み、任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され；各Ｒ３は、水素、１〜２０個の炭素原子を含み、任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され、但し、Ｒ２が化学結合である場合、Ｒ３は、化学結合Ｒ２を含む環を形成する、１〜２０個の炭素原子の、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素であり；各Ｒ５は、１〜２０個の炭素原子を含み、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり；各Ｌは、独立して、−Ｎ（Ｒ６ＮＲ７２）−および
【化１２】
2019504904.tif 000013
からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで各Ｒ６は、１〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、各Ｒ７は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ８は、２〜２０個の炭素原子の、任意にて酸素原子または−ＮＲ７−基を含む、二価の炭化水素であり；およびｘは１〜５００の整数であり；
各Ｅ１は、
【化１３】
2019504904.tif 000014
およびＨ−Ｌからなる群から独立して選択される一価の末端基であり、
そして各Ｅ２は、水素、
【化１４】
2019504904.tif 000015
からなる群から独立して選択される一価の末端基であり、
ｍおよびｎの各々は、独立して、１〜５００の整数であり、そしてａは２〜４であり、ｂは２〜１００であり、そして好ましくは３〜５０であり、そしてここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立して上記定義通りである。
【００３８】
上記の疎水性ポリマー骨格に直接結合したアミン基を含む疎水性ポリマーであり得るコポリマー（ｉｉｉ）の他の一例は、その構造中にポリシロキサンユニット｛ＸＲ２［（ＳｉＯ（Ｒ１）２］ｘＳｉ（Ｒ１）２Ｒ２Ｘ｝、ポリアルキレンオキシド｛ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＹ｝、および連結基−ＮＲ３−を有し、ここでＲ１はアルキルであり、Ｒ２は二価の有機部分であり、ＸおよびＹはエポキシドの開環により形成される二価の有機基であり、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、酸素含有アルキル、酸素含有アリールおよび酸素含有アラルキルからなる群から選択され、ａは２〜４であり、ｂは２〜１００、好ましくは３〜５０であり、ｘは１〜５００、好ましくは１４０〜１６０である。
【００３９】
Ｒ１は、好ましくは低級アルキル、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルキル、すなわちメチル、エチル、プロピル、ブチル、およびこれらの異性体、例えばイソプロピル、ｔ−ブチルなどである。より好ましくは、Ｒ１はメチルである。
【００４０】
Ｒ２は、好ましくは、少なくとも１つの炭素を有する二価の炭化水素基であり、ヒドロキシ置換基を有していてもよく、および／またはエーテル結合を含んでいてもよい。好ましくは、それは１０個未満の炭素原子を含む。特定の分子内で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は、同じであっても異なっていてもよい。
【００４１】
コポリマーは、好ましくは、第２級アミノ基−ＮＨＲ３または第３級基−ＮＲ３Ｒ４でエンドキャップされ、ここでＲ３は連結基−ＮＲ３−として上記定義通りであり、そしてＲ４はまた、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、酸素含有アルキル、酸素含有アリールおよび酸素含有アラルキルからなる群から選択され、そしてここでＲ３およびＲ４は、同じであっても異なってもよい。
【００４２】
Ｒ３およびＲ４を含む部分は、好ましくは１〜約２０個の炭素原子、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、オレイル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェニル、ビフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、アントラシル、メトキシフェニル、これらの異性体などを含む。
【００４３】
好ましくは、アミノシリコーンコポリマーのアミン含有量は、少なくとも０．０８ｍｅｑ／ｇである。
【００４４】
有機アミン塩基
有機アミン塩基は、例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（AMP-95、AMP ultra PC2000）、トリエタノールアミン、トロメタミン、Ｌ−アルギニン、トリエタノールアミン、エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラヒドロプロピルエチレンジアミン、例えば、BASFからのNeutrol TE、および有機アミン塩基の混合物である。
【００４５】
本発明の架橋ポリアクリレート塩の骨格は、式：
【化１５】
2019504904.tif 000016
により表され、
ここで
Ｒは、水素、アルキル基、アリール基、アルキル／アリール基、および脂環式基からなる群から選択され、
Ｒ’は、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル／アリール基からなる群から選択され、
【化１６】
2019504904.tif 000017
は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、
【化１７】
2019504904.tif 000018
は、水溶性有機アミン塩基のカチオン性アミンであり、
ｘは５０〜２０，０００の整数であり、
ｙは５０〜２０，０００の整数であり、
ｚは０〜５，０００の整数であり、そして
ｘ：（ｘ＋ｙ）の比は０．０２〜０．２である。
【００４６】
調製方法
さらなる一実施形態では、
１）反応促進量の水、および任意にて非水性希釈剤の存在下で、架橋ポリアクリルポリマーをアミノシリコーンコポリマーと反応させて中間ワックス組成物を生成すること、および
２）該中間ワックス組成物を有機アミン溶液の水溶液と反応させて、水で３重量％に希釈した際に、５〜１００Ｐａ・ｓ（５，０００〜１００，０００ｃｐ）、より具体的には１０〜７０Ｐａ・ｓ（１０，０００〜７０，０００ｃｐ）、最も具体的には１５〜５０Ｐａ・ｓ（１５，０００〜５０，０００ｃｐ）のブルックフィールド粘度を有する組成物を生成すること、のステップを含む、組成物の製造方法が提供される。
【００４７】
本明細書の一実施形態では、ステップ１）で使用される水の反応促進量は、０．２〜１０重量％、より具体的には０．３〜５重量％、最も具体的には０．５〜３重量％の範囲である。
【００４８】
本明細書の一実施形態では、ステップ１）における反応は、５０℃〜１２０℃の範囲、より具体的には５０℃〜１００℃の範囲の温度で実施される。
【００４９】
本明細書の一実施形態では、ステップ１）における反応は、１〜１２時間、より具体的には２〜１０時間、最も具体的には４〜８時間の範囲の反応時間で実施される。
【００５０】
本明細書の一実施形態では、本明細書で使用される任意の希釈剤は、低極性油および／または水であり得る。低極性油は、疎水性ポリマー骨格に直接結合したアミン基を含み、約１２ＭＰａ０．５〜約２８ＭＰａ０．５、具体的には約１４〜約２０ＭＰａ０．５のハンセン溶解度パラメータを有する、疎水性ポリマーと混和する必要がある。適切な油としては、エステル、鉱油、シリコーン油、トリグリセリド油、脂肪酸または油の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
本明細書の一実施形態では、ステップ２）における中和は、２０〜９５℃、より具体的には４０〜８５℃の範囲の温度で実施される。
【００５２】
本明細書の一実施形態では、ステップ２）における中和は、５〜２４０分、より具体的には３０〜１８０分、最も具体的には６０〜１２０分の期間にわたって実施される。
【００５３】
本明細書の一実施形態では、水性塩基溶液を提供するためのステップ２）で使用される塩基は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）またはトロメタミンである。
【００５４】
本発明の組成物は、抗酸化剤、例えばビタミンＥ、BASFからのTinogard TSまたは他の適切な抗酸化剤を含有することができる。
【００５５】
任意成分
本発明の組成物は、以下の任意の成分をさらに含有する。
【００５６】
脂肪物質
脂肪物質は、独立してまたは組み合わせて、油およびワックスを含有してもよい。用語「油」は、室温で液体である化合物を意味する。用語「ワックス」は、室温で固体または実質的に固体であり、融点が一般に３５℃より高い化合物を意味する。
【００５７】
本発明の組成物において使用することができる油の例としては、以下のような極性油が挙げられる：
・グリセロールの脂肪酸エステルからなる高トリグリセリド含量を有する炭化水素ベースの植物油であって、その脂肪酸の鎖長が変化してもよく、これらの鎖は直鎖状または分岐状でありえ、そして飽和または不飽和でありえ；これらの油は、特に、小麦胚芽油、コーン油、ヒマワリ油、カリテバター、ヒマシ油、スイートアーモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿実油、ヤシ油、アルガン油、ホホバ油、シアバター、ココアバター、マカダミア油、アルファルファ油、ポピー油、カボチャ油、ゴマ油、骨髄油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、ブドウ種子油、ブラックカラント種子油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、オリーブ油、ライム油、ベニバナ油、キャンドルナッツ油、パッションフラワー油またはムスクローズ油；またはカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社によって販売されているもの、またはDynamitNobel社によりMiglyol 810、812および818の名称で販売されているもの；
・式Ｒ５ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ５は１〜４０個の炭素原子、より好ましくは７〜１９個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ６は１〜４０個の炭素原子、より好ましくは３〜２０個の炭素原子を含む分岐状炭化水素系鎖を表し、Ｒ６＋Ｒ７≧１０である）の合成油またはエステル、例えば、プルセリン油（セトステアリルオクタノエート）、イソノニルイソノナノエート、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、およびアルコールまたはポリアルコールのオクタノエート、デカノエートまたはリシノレエート；ヒドロキシル化エステル、例えば、イソステアリルラクテートまたはジイソステアリルマレート；およびペンタエリスリトールエステル；
・１０〜４０個の炭素原子を含む合成エーテル；
・Ｃ８〜Ｃ２６脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコール；ならびに
・これらの混合物。
【００５８】
本発明の組成物において使用することができる脂肪性物質の例としては、非極性化合物、例えば、炭化水素、鉱物油、ポリオレフィン、例えばポリデセン、パラフィン、例えばイソヘキサデカン（例えば、Permethyl 99（登録商標）およびPermethyl 101（登録商標））、鉱油、高分子量ポリブテンが含まれる。
【００５９】
典型的なワックス状化合物には、カルナウバワックス、蜜ロウ、オゾケライトワックス、カンデリラワックス、水素化ヒマシ油、ポリエチレンワックスおよびポリメチレンワックス、例えばSasolにより商標Cirebelle 303として市販されている製品が含まれる。
【００６０】
有機日焼け止め
有機スクリーニング剤は、特にアントラニレート、桂皮誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロネート酸誘導体から選択される。
【００６１】
追加の有機光防護剤の例には、そのＩＮＣＩ名での以下に示すものが含まれる：
桂皮誘導体：
特にDSM Nutritional Products, Inc.によって商標ParsolMCXで市販されている、エチルヘキシルメトキシシンナメート、
イソプロピルメトキシシンナメート、
Symriseによって商標Neo Heliopan E 1000で市販されている、イソアミルメトキシシンナメート、
シノキセート、
ＤＥＡメトキシシンナメート、
ジイソプロピルメチルシンナメート、
グリセリルエチルヘキサノネートジメトキシシンナメート。
パラ−アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特にISPにより商標Escalol 507で市販されている、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
BASFにより商標Uvinul P25で市販されている、ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ。
サリチル酸誘導体：
Rona/EM Industriesにより商標Eusolex HMSで市販されている、ホモサレート、
Symriseにより商標Neo Heliopanで市販されている、エチルヘキシルサリチレート、
Scherにより商標Dipsalで市販されている、ジプロピレングリコールサリチレート
Symriseにより商標Neo Heliopan TSで市販されている、ＴＥＡサリチレート。
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体：
特にBASFにより商標Uvinul N539で市販されている、オクトクリレン、
特にBASFにより商標Uvinul N35で市販されている、エトクリレン。
ベンゾフェノン誘導体：
BASFにより商標Uvinul 400で市販されている、ベンゾフェノン−１、
BASFにより商標Uvinul D50で市販されている、ベンゾフェノン−２、
BASFにより商標Uvinul M40で市販されている、ベンゾフェノン−３、
BASFにより商標Uvinul MS40で市販されている、ベンゾフェノン−４、
ベンゾフェノン−５、
Norquayにより商標Helisorb 11で市販されている、ベンゾフェノン−６、
American Cyanamidにより商標Spectra-Sorb UV-24で市販されている、ベンゾフェノン−８、
BASFにより商標Uvinul DS-49で市販されている、ベンゾフェノン−９、
ベンゾフェノン−１２、
BASFにより商標Uvinul A+で市販されている、ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート。
ベンジリデンカンファー誘導体：
Chimexにより商標Mexoryl SDで製造されている、３−ベンジリデンカンファー、
Merckにより商標Eusolex 6300で市販されている、４−メチルベンジリデンカンファー、
Chimexにより商標Mexoryl SLで製造されている、ベンジリデンカンファースルホン酸、
Chimexにより商標Mexoryl SOで製造されている、カンファーベンザルコニウムメトサルフェート、
Chimexにより商標Mexoryl SXで製造されている、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
Chimexにより商標Mexoryl SWで製造されている、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
フェニルベンズイミダゾール誘導体：
特にMerckにより商標Eusolex 232で市販されている、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
Symriseにより商標Neo Heliopan APで市販されている、ジソディウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホネート、
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
Rhodia Chimieにより商標Silatrizoleで市販されている、ドロメトリゾールトリシロキサン、
Fairmount Chemicalにより商標MIXXIM BB/100で固形で市販されている、またはCiba Specialty Chemicalsにより商標Tinosorb Mで微粉化形で市販されている、メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール。
トリアジン誘導体：
Ciba Geigyにより商標Tinosorb Sで市販されている、ビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン、
特にBASFにより商標Uvinul T150で市販されている、エチルヘキシルトリアゾン、
Sigma 3Vにより商標Uvasorb HEBで市販されている、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
２，４−ビス（ｎ−ブチル４’−アミノベンゾエート）−６−（アミノプロピルトリシロキサン）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ジネオペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン  ２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
１ａ  ２，４ビス（４’−アミノベンゾエートｄｅ ｎ−ブチル）−６−（アミノプロピルトリシロキサン）−ｓ−トリアジン、
米国特許第６，２２５，４６７号、ＷＯ２００４／０８５４１２（化合物６および９参照）または文献Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC WestHenrietta, N.Y., US (2004年9月20日)に記載の対称トリアジンスクリーニング剤、特に２，４，６−トリス（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン（特に２，４，６−トリス（ビフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジン）および２，４，６−トリス（ターフェニル）−１，３，５−トリアジン、これはＷＯ０６／０３５０００、ＷＯ０６／０３４９８２、ＷＯ０６／０３４９９１、ＷＯ０６／０３５００７、ＷＯ２００６／０３４９９２およびＷＯ２００６／０３４９８５にても挙げられている。
アントラニル酸誘導体：
Symriseにより商標Neo Heliopan MAで市販されている、メンチルアントラニレート。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキシイミダゾリンプロピオネート。
ベンザルマロネート誘導体：
ベンザルマロネート官能基を含有するポリオルガノシロキサン、例えば、DSM Nutritional products, Inc.により商標ParsolSLXで市販されている、ポリシリコーン−１５。
４，４−ジアリールブタジエン誘導体：
１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体：
Sigma 3Vにより商標Uvasorb K2Aで市販されている、２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン。
メロシアニン誘導体：
オクチル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート、およびそれらの混合物。
好ましい有機光防護剤は、
エチルヘキシルメトキシシンナメート、
エチルヘキシルサリチレート、
ホモサレート、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン−３、
ベンゾフェノン−４、
ベンゾフェノン−５、
ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、
４−メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
ジソディウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、
メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、
ビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
２，４−ビス（４’−アミノベンゾエート ｏｆ ｎ−ブチル）−６−（アミノプロピルトリシロキサン）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ジネオペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ジネノペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−６−（４’−アミノベンゾエート）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（ターフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン−１５、
１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、
オクチル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート、およびそれらの混合物から選択される。
【００６２】
保湿剤
好適な保湿剤としては、限定されるものではないが、多価アルコール（ポリオール）が挙げられる。多価アルコールの例としては、ポリアルキレングリコール、より好ましくはアルキレンポリオールおよびそれらの誘導体が挙げられる。例示的なものは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリンおよびそれらの混合物である。最も好ましくは、多価アルコールはグリセリンである。
【００６３】
他の保湿剤または保湿剤には、尿素およびその誘導体、特に、National Starchにより市販されているHydrovance（登録商標）、乳酸、ヒアルロン酸、AHA、BHA、ソディウムピドレート、キシリトール、セリン、ソディウムラクテート、エクトインおよびその誘導体、キトサンおよびその誘導体、コラーゲン、プランクトン、Sedermaにより商標Moist 24（登録商標）で市販されている、Imperata cylindraの抽出物、アクリル酸ホモポリマー、例えば、NOFCorporationからのLipidure-HM（登録商標）、Mibelle-AG-Biochemistryからのベータ−グルカン；ネスレから商標NutraLipids（登録商標）で市販されている、パッションフラワー油、アプリコット油、トウモロコシ油および米ぬか油の混合物；Ｃ−グリコシド誘導体、例えばＷＯ０２／０５１８２８に記載されているもの、特に、水／プロピレングリコール混合物（６０／４０重量％）中に３０重量％の活性物質を含有する溶液の形態のＣ−β−Ｄ−キシロピラノシド−２−ヒドロキシプロパン、例えば、Chimexにより商標Mexoryl SBB（登録商標）で市販されている製品；ネスレから市販されているムスクバラの油；Vincienceから商標Algualane Zinc（登録商標）で市販されているZｎ豊富マイクロアルガProphyridium cruentumの油；Engelhard Lyonにより商標Marine Filling Spheresで市販されている、海洋起源コラーゲンおよびコンドロイチン硫酸塩の球体（アテロコラーゲン）；ヒアルロン酸球体、例えばEngelhard Lyonにより市販されているもの；ならびにアルギニンが挙げられる。
【００６４】
適切な保湿剤はまた、ナトリウムＰＣＡおよびアミノ酸由来保湿剤、例えば、商標Prodew 500、Ajidew NL-50の成分を含むことができる。
【００６５】
シリコーン
シリコーンは、直鎖状ポリジメチルシロキサンポリマー、ジメチコノールポリマー、アルキルシリコーン、シリコーンクワット、フェニル変性シリコーン、アミノ官能性シリコーン、アミノ官能性シリコーンエマルジョン、シリコーンガム、シリコーンクロスポリマーネットワーク、シリコーン樹脂（Ｔ樹脂またはＱ樹脂）シリコーンワックスでありえる。シリコーンポリマーの例としては、Momentiveからのポリマー：商標Silsoft AX、Silsoft AX-E、SF1708、SilsoftA+のアミノシリコーン、商標SF1632、SF1642のシリコーンワックス、商標Silform Flexible、SR1000、SS4230、SS4267、SilformFR-5、Silform FR-10、SilsoftStyleのシリコーン樹脂、商標Velvesil 034、VelvesilFX、Velvesil Plus、Velvesil DM、Silsoft silicone gel、SFE839のシリコーンゲル、商標Silsoft1215、SF1236、CF1251のシリコーンガム、商標silsoft Q、Silsoft Silkのシリコーンクワット、商標Silsoft ETS、Silsoft 034のアルキルシリコーンが挙げられる。
【００６６】
本発明に有用なシリコーンエラストマーとしては、ポリオルガノシロキサンとして一般に知られている化合物が挙げられるが、これらに限定されない。エラストマーは、定義により架橋されており、その程度は、所望されるポリマーの弾性特性に依存して変化し得る。架橋材料は、親水性（例えば、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド）、疎水性（ジメチコン、ビニルジメチコン、アルキルなど）またはそれらの組み合わせであり得る。
【００６７】
シリコーンエラストマーは、典型的には、本発明の組成物へのそれらの導入の前、または組成物内のその場で、適切な溶媒に溶解される。適切な溶媒の例には、限定されるものではないが、揮発性および不揮発性のシリコーン、揮発性および不揮発性のアルコール、揮発性および不揮発性エステル、揮発性および不揮発性炭化水素、およびそれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用するのに好ましいシリコーンエラストマーは、約１：１００〜約１：１、より好ましくは約１：５０〜約１：５のエラストマー対溶媒比を有する、「ゲル」とも称されるエラストマー／溶媒混合物である。好ましくは、シリコーンエラストマー／溶媒混合物は、７，５００Ｐａ・ｓ（７，５００，０００センチポアズ）以下、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ（５００，０００センチポアズ）以下の粘度を有する。好ましくは、シリコーンエラストマー混合物は、少なくとも１Ｐａ・ｓ（１，０００センチポアズ）、より好ましくは少なくとも１０Ｐａ・ｓ（１０，０００センチポアズ）の粘度を有する。
【００６８】
シリコーンの他の例には、シリコーンエラストマー、例えば、KSG6 (Shin-Etsu)、Trefil E-505CまたはTrefil E-506C、現在はDC 9506として知られる（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、Dow-CorningおよびToray）、Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556 (Grant Industries)、KSP 100および200シリーズおよびKMPシリーズ(ShinEtsu)、KSG15、KSG17、KSG16、およびKSG18 (Shin-Etsu)、Gransil SR 5CYC gel、Gransil SR DMF 10 gel、Gransil SR DC556 gel、SF 1204およびJK 113 (General Electric)、DC 9040(シクロメチコンおよびジメチコンクロスポリマー混合物、Dow Corning)、DC 9701（シリカでコーティングされたジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、Dow Corning）が挙げられる。これらの市販製品の混合物も使用することができる。
【００６９】
固体粒子
適切な固体粒子としては、限定されるものではないが、本発明の組成物中に配合され得る成分、無機粉末、例えば、ガム、チョーク、フラー土、タルク、カオリン、酸化鉄、マイカ、セリサイト、白雲母、金雲母、合成雲母、レピドライト、黒雲母、リチアマイカ、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、デンプン、スメクタイト粘土、アルキルおよび／またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学変性ケイ酸アルミニウムマグネシウム、有機変性モンモリロナイト粘土、水和ケイ酸アルミニウム、ヒュームドシリカ、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネートバリウムシリケート、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属、マグネシウム、シリカアルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼成石膏）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミック粉末、金属石鹸（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、およびステアリン酸アルミニウム）、コロイド状二酸化ケイ素、および窒化ホウ素；有機粉末、例えば、エチレンアクリレート、ラテックス、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、シクロデキストリン、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸とのコポリマー粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ（エチレンテトラフルオライド）粉末、およびカルボキシビニルポリマー、セルロース粉末、例えば、ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロース、エチレングリコールモノステアレート；無機白色顔料、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、および酸化マグネシウムが挙げられる。好ましい有機粉末／充填剤には、限定されるものではないが、メチルシルセスキオキサン樹脂ミクロスフェア、例えば、Toshiba siliconeから名称Tospearl 145Aで販売されるもの；ポリメチルメタクリレートのミクロスフェア、例えばSeppicから名称Micropearl M 100で販売されるもの；架橋ポリジメチルシロキサンの球状粒子、特に例えばDow Corning Toray Siliconeから名称Trefil E 506CまたはTrefil E 505Cで販売されるもの、ポリアミド、より具体的にはナイロン12の球状粒子、特にAtochemから名称Orgasol 2002D Nat CO5で販売されるもの、ポリスチレンミクロスフェア、例えばDyno Particlesから名称Dynospheresで販売されるもの、Koboから名称FloBead EA209で販売されるエチレンアクリレートコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるポリマー粒子が挙げられる。
【００７０】
顔料および／または染料カプセル化、例えばBASFからのナノ着色剤および多層干渉顔料、例えばBASFからのSicopearlsもまた本明細書で有用である。
【００７１】
上記の粉末の混合物も使用することができる。
【００７２】
適切な固体粒子は艶消し剤である。「艶消し剤」という用語は、皮膚を視認できるほど艶消しして光沢のないものにすることを意図した薬剤を意味する。
【００７３】
特にゴニオ反射率計を使用して、鏡面反射と散乱反射から比Ｒを測定することによって、それを含む薬剤および／または組成物の艶消し効果を評価することができる。Ｒの値が２以下であることは、一般に艶消し効果をあらわす。
【００７４】
艶消し剤は、特に、米デンプンまたはトウモロコシデンプン、カオリナイト、タルク、カボチャ種子抽出物、セルロースマイクロビーズ、植物繊維、合成繊維、特にポリアミド繊維、発泡アクリルコポリマーミクロスフェア、ポリアミド粉末、シリカ粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、シリコーン樹脂粉末、アクリルポリマー粉末、ワックス粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂でコーティングされたエラストマー架橋オルガノポリシロキサンの粉末、タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、非晶質混合シリケート粉末、シリケート粒子、特に混合シリケート粒子、およびそれらの混合物から選択することができる。
【００７５】
特に挙げることができるマット剤の例には、
米またはトウモロコシデンプン、特にNational Starchから商標Dry Flo（登録商標）で市販されているアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート；
カオリナイト；
シリカ；
タルク；
Indenaから商標Curbilene（登録商標）で市販されているカボチャ種子抽出物；
セルロースマイクロビーズ；
繊維、例えば、絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、亜麻繊維、特に木材、野菜または藻類から抽出された、セルロース繊維、ポリアミド繊維（Nylon（登録商標））、変性セルロース繊維、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、炭素繊維、テフロン（登録商標）繊維、不溶性コラーゲン繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニルまたはポリ塩化ビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリエチレンフタレート繊維、ポリマーの混合物から形成された繊維、吸収性合成繊維、発泡アクリルコポリマーミクロスフェア、例えばEXPANCELから商標Expancel 551（登録商標）で市販されているもの；
光学効果を有する充填剤、特に：
ポリアミド粉末（Nylon（登録商標））、例えば１０ミクロンの平均サイズおよび１．５４の屈折率を有するArkemaからのOrgasolタイプのナイロン１２粒子、
シリカ粉末、例えば、５ミクロンの平均サイズおよび１．４５の屈折率を有するMiyoshiのシリカビーズSB150、
ポリテトラフルオロエチレン粉末、例えば平均サイズ８ミクロンおよび屈折率１．３６のClariantのPTFE Ceridust 9205F、
シリコーン樹脂粉末、例えば、Momentiveの商標Tospearl 150KA, Tospearl 1110A、Tospearl 120A、Tospearl 145A、Tospearl 2000B、Tospearl 3000Aのシリコーン樹脂、アクリルコポリマー粉末、特にポリメチル（メタ）アクリレートの粉末、例えば、Nihon JunyokiのＰＭＭＡ粒子Jurymer MBI、またはMatsumoto Yushi-Seiyaku社のMicropearl M100（登録商標）およびF 80 ED（登録商標）粒子、ワックス粒子、例えば、Micropowdersのパラフィンワックス粒子Microease 114S、ポリエチレン粒子、例えば、特に少なくとも１つのエチレン／アクリル酸コポリマーを含む、および特にエチレン／アクリル酸コポリマーからなる、ポリエチレン粉末、例えば、Sumitomoの粒子Flobeads EA 209、シリコーン樹脂、特にシルセスキオキサン樹脂でコーティングされたエラストマー架橋オルガノポリシロキサン粉末、が含まれる。このようなエラストマー粉末は、Shin-Etsuにより商標KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104およびKSP-105で市販されており、
タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、例えば、Catalyst & Chemicalsにより商標Coverleaf（登録商標）AR-80で市販されているもの、およびこれらの混合物、ならびに、皮脂を吸収および／または吸着する化合物である。特に、
シリカ粉末、例えば、Miyoshiにより商標シリカビーズSB-700で市販されている多孔質シリカ微小球、Asahi Glassにより市販されている製品Sunsphere（登録商標）H51、Sunsphere（登録商標）H33およびSunsphere（登録商標）H53；AsahiGlassにより商標SA Sunsphere（登録商標）H-33およびSA Sunsphere（登録商標）H-53で市販されているポリジメチルシロキサン被覆非晶質シリカ微小球；
特にアルミニウムおよびマグネシウムの、非晶質混合シリケート粉末、例えば、Sumitomoにより商標Neusilin UFL2で販売されている製品；
ポリアミド（Nylon（登録商標））粉末、例えば、Arkemaにより販売されているOrgasol（登録商標）、および、
アクリルポリマー粉末、特にポリメチルメタクリレートのもの、例えば、Wackerにより販売されているCovabead（登録商標）LH85；ポリメチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレートのもの、例えば、DowCorningにより販売されているDow Corning 5640 Microsponge（登録商標）Skin Oil Adsorber、またはGanz Chemicalにより販売されているGanzpearl（登録商標）GMP-0820；ポリアリルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレートのもの、例えば、Amcolにより販売されているPoly-Pore（登録商標）L200またはPoly-Pore（登録商標）E200；エチレングリコールジメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマーのもの、例えばDow Corningにより販売されているPolytrap（登録商標）6603；
シリケート粒子、例えばアルミナシリケート；
混合シリケート粒子、例えば：
ケイ酸マグネシウムアルミニウム粒子、例えば、Kunimineにより商標Sumectone（登録商標）で市販されている硫酸ナトリウムを有するサポナイトまたは水和ケイ酸アルミニウムマグネシウム；
ケイ酸マグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、ブラッククミン油、骨髄油およびリン脂質複合体またはLucas MeyerのMatipure（登録商標）、およびこれらの混合物である。
【００７６】
艶消し剤の他の例は、窒化ホウ素粒子、例えば、Softtouch CCS402、Softtouch CC6097、Softtouch CC6064である。
【００７７】
適切な固体粒子は、ソフトフォーカス効果を有する充填剤である。これらの充填剤は、それらの固有の物理的性質のためにしわを修正および隠すことができる任意の材料であり得る。これらの充填剤は、特に、張力効果、カバーリング効果またはソフトフォーカス効果によりしわを修正することができる。このような充填剤の例には、以下の化合物が含まれる：
多孔質シリカ微粒子、例えば、平均サイズ５μｍのMiyoshiのSilica Beads（登録商標）SB150およびSB700；AsahiGlassのシリーズ-H Sunspheres（登録商標）、中空半球状シリコーン樹脂粒子、例えば、Takemoto Oil and FatのNLK 500（登録商標）、NLK 506（登録商標）、およびNLK 510（登録商標）；
シリコーン樹脂粉末、例えば、平均サイズ８μｍのMomentiveのシリコーン樹脂Tospearl（登録商標）145A； 
アクリルコポリマー粉末、特にポリメチルメタクリレートのもの、例えば、Nihon JunyokiのＰＭＭＡ粒子Jurymer MBI（登録商標）、Wackerにより商標Covabead（登録商標）LH85で市販されている中空ＰＭＭＡ球、および商標Expancel（登録商標）で市販されているビニリデン／アクリロニトリル／メチレンメタクリレート発泡微小球：
ワックス粉末、例えば平均サイズ７μｍのMicroPowdersのパラフィンワックス粒子MicroEase（登録商標）114S；
ポリエチレン粉末、特に少なくとも１つのエチレン／アクリル酸コポリマーを含むもの、および特にエチレン／アクリル酸コポリマーからなるもの、例えば、平均サイズ１０μｍのSumitomoのFlobeads（登録商標）EA 209粒子、
シリコーン樹脂、特にシルセスキオキサン樹脂でコーティングされた架橋エラストマーオルガノポリシロキサン粉末、Shin-Etsuによる商標KSP-100（登録商標）、KSP-101（登録商標）、KSP-102（登録商標）、KSP-103（登録商標）、KSP-104（登録商標）、およびKSP-105（登録商標）；
タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、例えば、Catalyst & Chemicalsによって商標CoverleafAR-80（登録商標）で市販されているもの：
タルク、マイカ、カオリン、ラウリルグリシン、オクテニルコハク酸無水物で架橋されたデンプン粉末、窒化ホウ素、ポリテトラフルオロエチレン粉末、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム、二酸化セリウムおよびガラスまたはセラミックマイクロカプセル；
親水性または疎水性の、合成または非天然の、鉱物または有機の充填剤、例えば、絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、亜麻繊維、特に木材、野菜または藻類から抽出された、セルロース繊維、ポリアミド（Nylon（登録商標））繊維、変性セルロース繊維、ポリ−ｐ−テレフタルアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登録商標））繊維、不溶性コラーゲン繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリエチレンフタレート繊維、ポリマーの混合物から形成された繊維、再吸収可能な合成繊維、
球状エラストマー架橋シリコーン、例えば、Dow CorningのTrefil E-505C（登録商標）またはE-506C（登録商標）；
機械的効果により皮膚微小弛緩を滑らかにする研磨充填剤、例えば、研磨シリカ、例えば、SemanezのAbrasifSP（登録商標）、またはナッツ殻の粉末（例えば、Cosmetochemのアプリコットまたはクルミのもの）。
【００７８】
エージングの徴候に影響を与える充填剤は、多孔質シリカ微粒子、中空半球状シリコーン、シリコーン樹脂粉末、アクリルコポリマー粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂でコーティングされた架橋エラストマーオルガノポリシロキサン粉末、タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム、二酸化セリウム、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、および絹繊維または綿繊維、およびそれらの混合物から特に選択される。
【００７９】
充填剤はソフトフォーカス充填剤であってもよい。
【００８０】
「ソフトフォーカス」充填剤という用語は、さらに、顔色の透明性およびかすんだ効果を与える充填剤を意味する。好ましくは、ソフトフォーカス充填剤は、１５ミクロン以下の平均粒子サイズを有する。これらの粒子は、いかなる形態であってもよく、特に、球状または非球状であってもよい。これらの充填剤は、より好ましくは非球状である。
【００８１】
ソフトフォーカス充填剤は、シリカおよびシリケート粉末、特にアルミナ粉末、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）タイプの粉末、タルク、シリカ／ＴｉＯ２またはシリカ／酸化亜鉛複合材、ポリエチレン粉末、デンプン粉末、ポリアミド粉末、スチレン／アクリルコポリマー粉末、シリコーンＴ−樹脂粉末（例えば、Momentiveの商標Tospearlのもの）、シリコーン微小球およびシリコーンエラストマー、ならびにそれらの混合物から選択されてもよい。
【００８２】
特に、３ミクロン以下の数平均サイズを有するタルク、例えば数平均サイズ１．８ミクロンのタルク、特にNippon Talcにより商標Talc P3（登録商標）で市販されている製品、ナイロン（登録商標）１２粉末、特にAtochemにより商標Orgasol 2002 Extra D Nat Cos（登録商標）で市販されている製品、ミネラルワックスで表面処理された１％〜２％のシリカ粒子（ＩＮＣＩ名：水和シリカ（および）パラフィン）、例えば、Degussaにより市販されている製品、非晶質シリカ微小球、例えば商標Sunsphereで市販されている製品、例えば、Asahi GlassのH-53（登録商標）参照、ならびにシリカマイクロビーズ、例えば、Miyoshiによる商標SB-700（登録商標）またはSB-150（登録商標）で市販されているものを挙げることができるが、これらは限定されるものではない。
【００８３】
無機日焼け止め
追加の無機スクリーニング剤は、一次粒子の平均サイズが優先的に５ｎｍ〜１００ｎｍ（好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ）であるコーティングされた又はコーティングされていない金属酸化物顔料、例えば、酸化チタン（非晶質またはルチル型および／またはアナターゼ型で結晶化）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム顔料であって、それ自体が公知の全てのＵＶ光保護剤であるものから選択される。
【００８４】
顔料は、コーティングされていてもよいし、コーティングされていなくてもよい。
【００８５】
コーティングされた顔料は、化学的、電子的、機械化学的および／または機械的性質の1つまたは複数の表面処理を、例えば、Cosmetics & Toiletries,February 1990, Vol. 105, pp. 53-64に記載の化合物、例えば、アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪アルコール、アニオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、（チタンまたはアルミニウムの）金属アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（コラーゲン、エラスチン）、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物またはヘキサメタリン酸ナトリウムにて施された顔料である。
【００８６】
周知のように、シリコーンは、適切に官能化されたシランの重合および／または重縮合によって得られる、可変分子量の直鎖状または環状、分岐状または架橋構造の有機ケイ素ポリマーまたはオリゴマーであり、そしてシリコーンは、本質的に、ケイ素原子が酸素原子（シロキサン結合）を介して一緒に結合している主単位の繰り返しからなり、任意にて置換された炭化水素系ラジカルは炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接結合している。
【００８７】
「シリコーン」という用語はまた、それらの調製に必要なシラン、特にアルキルシランも含む。
【００８８】
本発明に適したナノ顔料をコーティングするために使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキルヒドロゲノシロキサンを含む群から選択される。さらにより優先的には、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチルヒドロゲノシロキサンを含む群から選択される。
【００８９】
シリコーンで処理される前に、金属酸化物顔料は、他の表面剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物またはシリコン化合物、またはそれらの混合物で処理されていてもよい。
【００９０】
コーティングされた顔料は、より詳細には、以下によりコーティングされた酸化チタンである：
シリカ、例えば、Ikeda社の製品Sunveil、およびMerck社の製品Eusolex T-AVO、
シリカおよび酸化鉄、例えば、Ikeda社の製品Sunveil F、
シリカおよびアルミナ、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 500 SAおよびMicrotitanium Dioxide MT 100 SA、Tioxide社のTioveil、およびRhodia社のMirasunTiW 60、
アルミナ、例えば、Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (B)およびTipaque TTO-55 (A)、およびKemira社のUVT 14/4、
アルミナおよびアルミニウムステアレート、例えば、Tayca社の製品Dioxide MT 100 TV、MT 100 TX、MT 100 ZおよびMT-01、ならびにUniqema社の製品Solaveil CT-10 W、Solaveil CT 100、およびSolaveil CT 200、
シリカ、アルミナおよびアルギン酸、例えば、Tayca社の製品MT-100 AQ、
アルミナおよびラウリン酸アルミニウム、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 S、
酸化鉄およびステアリン酸鉄、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 F、
酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛、例えば、Tayca社の製品BR351、
シリカおよびアルミナ、そしてシリコーン処理、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS、またはMicrotitaniumDioxide MT 100 SAS、
シリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウム、そしてシリコーン処理、例えば、Titan Kogyo社の製品STT-30-DS、
シリカ、そしてシリコーン処理、例えば、Kemira社の製品UV-Titan X 195、またはTayca社の製品SMT-100 WRS、
アルミナ、そしてシリコーン処理、例えば、Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (S)、またはKemira社の製品UV Titan M 262、
トリエタノールアミン、例えば、Titan Kogyo社の製品STT-65-S、
ステアリン酸、例えば、Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (C)、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 150 W。
【００９１】
シリコーンで処理した他の酸化チタン顔料は、好ましくは、オクチルトリメチルシランで処理された基本粒子の平均サイズが２５〜４０ｎｍの範囲のＴｉＯ２、例えば、Degussa Silices社の商標T 805で市販されている製品、ポリジメチルシロキサンで処理され、基本粒子の平均サイズが２１ｎｍであるＴｉＯ２、例えば、Cardre社の商標70250 Cardre UF TiO2SI3で市販されている製品、ポリジメチルハイドロジェンシロキサンで処理され、基本粒子の平均サイズが２５ｎｍのアナターゼ／ルチル型ＴｉＯ２、例えば、Color Techniques社の商標Microtitanium DioxideUSP Grade Hydrophobicで市販されている商品である。
【００９２】
コーティングされていない酸化チタン顔料は、例えば、Taycaにより商標Microtitanium Dioxide MT 500 BまたはMicrotitanium Dioxide MT 600 Bで、Degussaにより商標P 25で、Wackerにより商標Transparenttitanium oxide PWで、Miyoshi Kaseiにより商標UFTRで、Tomenにより商標ITSで、およびTioxideにより商標Tioveil AQで市販されている。
【００９３】
コーティングされていない酸化亜鉛顔料は、例えば：
Sunsmartにより商標Z-Coteで市販されているもの；
Elementisにより商標Nanoxで市販されているもの：
Nanophase Technologiesにより商標Nanogard WCD 2025で市販されているものである。
【００９４】
コーティングされた酸化亜鉛顔料は、例えば：
Sunsmartにより商標Z-Cote HP1で市販されているもの(ジメチコンでコーティングされたZnO)；
Toshibiにより商標Zinc Oxide CS-5で市販されているもの（ポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたＺｎＯ）；
Nanophase Technologiesにより商標Nanogard ZincOxide FNで市販されているもの（Finsolv TN、C12-C15アルキルベンゾエートの４０％分散液）；
Daitoにより商標Daitopersion ZN-30およびDaitopersion ZN-50で市販されているもの（シリカおよびポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたナノ酸化亜鉛を３０％または５０％含む、シクロポリメチルシロキサン／オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散液）；
Daikinにより商標NFD Ultrafine ZnOで市販されているもの（シクロペンタシロキサン中の分散液としてのパーフルオロアルキルリン酸およびパーフルオロアルキルエチルに基づくコポリマーでコーティングされたＺｎＯ）；
Shin-Etsuにより商標SPD-Z1で市販されているもの（シリコーングラフトアクリルポリマーでコーティングされたＺｎＯ、シクロジメチルシロキサン中に分散）；
ISPにより商標Escalol Z100で市販されているもの（エチルヘキシルメトキシシンナメート／ＰＶＰ−ヘキサデセン／メチコンコポリマー混合物中に分散されたアルミナ処理ＺｎＯ）；
Fuji Pigmentにより商標Fuji ZnO-SMS-10で市販されているもの（シリカとポリメチルシルセスキオキサンでコーティングされたＺｎＯ）；
Elementisにより商標Nanox Gel TNで市販されているもの（Ｃ１２−Ｃ１５アルキルベンゾエート中にヒドロキシステアリン酸重縮合物と共に５５％の濃度で分散したＺｎＯ）である。
【００９５】
コーティングされていない酸化セリウム顔料は、Rhone-Poulencによって商標Colloidal Cerium Oxideとして市販されている。
【００９６】
コーティングされていない酸化鉄ナノ顔料は、例えばArnaudによって商標Nanogard WCD 2002（FE 45B）、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQおよびNanogard WCD 2006（FE 45R）で、またはMitsubishiによって商標TY-220で市販されている。
【００９７】
コーティングされた酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudによって商標Nanogard WCD 2008（FE 45B FN）、Nanogard WCD 2009（FE 45B 556）、Nanogard FE 45 BL 345およびNanogard FE 45 BLで、またはBASFによって商標Transparent Iron Oxideで市販されている。
【００９８】
また典型的には、金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物、例えばIkedaから商品名Sunveil Aで市販されている、二酸化チタンと二酸化セリウムとのシリカコーティング等重量混合物であり、また、Kemiraによって販売されている製品M261などの、二酸化チタンとの、および二酸化亜鉛とのアルミナ、シリカおよびシリコーンコーティングされた混合物、Kemiraによって販売されている製品M211のような、二酸化チタンとの、および二酸化亜鉛とのアルミナ、シリカおよびグリセロールコーティングされた混合物である。
【００９９】
追加のＵＶスクリーニング剤は、一般に、本発明による組成物中に、組成物の総重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で存在する。
【０１００】
有機溶媒
典型的な有機溶媒の中には、低級アルコールおよびポリオールがある。これらのポリオールは、グリコールおよびグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールから選択することができる。
【０１０１】
増粘剤
典型的な親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、例えば、Carbopol製品（カルボマー）およびPemulen製品（アクリレート／Ｃ１０−Ｃ３０−アルキルアクリレートコポリマー）；ポリアクリルアミド、例えば、SEPPICによって商標Sepigel 305（ＣＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／Ｃ１３−１４イソパラフィン／ラウレス７）またはSimulgel 600（ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／ソディウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０）で市販されている架橋コポリマー；任意にて架橋および／または中和された、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えば、Hoechstによって商標Hostacerin AMPS（ＣＴＦＡ名：アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート）として市販されている、またはSEPPICによってSimulgel 800（ＣＴＦＡ名：ソディウムポリアクリロイルジメチルタウレート／ポリソルベート８０／ソルビタンオレエート）で市販されているポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の、およびヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、例えばSEPPICによって市販されているSimulgel NSおよびSepinov EMT 10；ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース系誘導体；多糖類および特にガム、例えばキサンタンガム；およびこれらの混合物；デンプンおよびデンプン誘導体、会合性増粘剤、ポリウレタン系増粘剤が挙げられる。
【０１０２】
典型的な親油性増粘剤としては、Landecによって商標Intelimer IPA 13-1およびIntelimer IPA 13-6で市販されているポリ（Ｃ１０−Ｃ３０アルキルアクリレート）などの合成ポリマー、またはヘクトライトおよびその誘導体のような変性粘土、例えば商標Bentoneで市販されている製品が挙げられる。
【０１０３】
本発明の組成物は、当業者に周知の技術に従って配合することができる。それらは、特に、クリーム、ミルクまたはクリームゲルのような単一または複合エマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン）の形態で、水性ゲルの形態で、ローションの形態でありえる。それらは、任意にて、エアロゾルとしてパッケージングされてもよく、ムースまたはスプレーの形態であってもよい。
【０１０４】
本発明による組成物は、好ましくは、水中油型または油中水型エマルジョンの形態である。
【０１０５】
乳化剤
エマルジョンは、両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤から選択される乳化剤を含むことができ、これらは単独でまたは混合物として使用される。乳化剤は、得られる乳化物（Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗ）に応じて適宜選択される。エマルジョンはまた、他のタイプの安定剤、例えば充填剤、ゲル化ポリマーまたは増粘剤を含有してもよい。
【０１０６】
Ｗ／Ｏエマルジョンの調製に使用することができる乳化界面活性剤としては、例として、ソルビタン、グリセロールまたは糖アルキルエステルまたはエーテル；シリコーン界面活性剤、例えば、Dow Corningによって商標DC 5225 Cとして市販されているシクロメチコンの、およびジメチコンコポリオールの混合物のようなジメチコンコポリオール、およびDow Corningによって商標Dow Corning 5200Formulation Aidとして市販されているラウリルメチコンコポリオールのようなアルキルジメチコーンコポリオール：Goldschmidtによって商標Abil EM 90Rで市販されている製品などのセチルジメチコーンコポリオール、およびGoldschmidtによって商標Abil WE O9で販売されているセチルジメチコーンコポリオールの、イソステアリン酸ポリグリセリル（４ｍｏｌ）の、およびラウリン酸ヘキシルの混合物が挙げられる。他の例は、Momentiveの商標SF1528、SF1540、Silform EOF、Silform 60-Aのシリコーン乳化剤である。
【０１０７】
ポリオールアルキルエステルを含む群から有利に選択することができる１以上の共乳化剤を添加することもできる。
【０１０８】
特に典型的なポリオールアルキルエステルには、ポリエチレングリコールエステル、例えばＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、例えばICIによって商標Arlacel P135で市販されている製品が含まれる。
【０１０９】
特に典型的なグリセロールおよび／またはソルビタンエステルとしては、例えば、Goldschmidtによって商標Isolan GI 34で市販されている製品などのイソステアリン酸ポリグリセリル、ICIによって商標Arlacel 987で市販されている製品などのソルビタンイソステアレート、ICIによって商標Arlacel 986で市販されている製品などのソルビタングリセリルイソステアレート、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１１０】
Ｏ／Ｗエマルジョンについては、乳化剤の例として、グリセロールのオキシアルキレン化（より詳細にはポリオキシエチレン化）脂肪酸エステルなどの非イオン性乳化剤；ソルビタンのオキシアルキレン化脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪酸エステル、例えばICIによって商標Arlacel 165で市販されているPEG-100 ステアレート／グリセリルステアレートの混合物；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪アルキルエーテル；糖エステル、例えばスクロースステアレート；糖、特にポリアルキルグルコシド（APG）の脂肪アルキルエーテル、例えばHenkelによりそれぞれ名称Plantaren 2000およびPlantaren 1200で市販されている、デシルグルコシドおよびラウリルグルコシド、セトステアリルグルコシド、任意にてセトステアリルアルコールとの混合物、例えばSEPPICによって商標Montanov 68で、Goldpchmidtによって商標Tegocare CG90で、そしてHenkelによって商標Emulgade KE3302で販売されているもの、およびまた、アラキジルグルコシド、例えば、SEPPICによって商標Montanov 202として市販されている、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドの混合物の形態のものが挙げられる。Ｏ／Ｗエマルジョンに適したシリコーン乳化剤の例は、商標SF1188A、SF1288、Silsoft880、Silsoft 860、Silsoft 440、Silsoft 895、Silsoft 900でのポリエーテルシロキサンコポリマーである。
【０１１１】
より特に使用される他のエマルジョン安定剤としては、イソフタル酸またはスルホイソフタル酸ポリマー、特に、フタレート／スルホイソフタレート／グリコールコポリマー、例えば、Eastman Chemicalによって商標Eastman AQ Polymer（AQ35S、AQ38S、AQ55SおよびAQ48 Ultra）として市販されているジエチレングリコール／フタレート／イソフタレート／１，４−シクロヘキサンジメタノールコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリエステル−５）である。
【０１１２】
他の好適な乳化剤は、アミノ系乳化剤、例えば、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、およびリン脂質、例えば、レシチン、ヒドロキシル化レシチンである。
【０１１３】
フィルム形成性ポリマー
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも1つの追加のフィルム形成ポリマーを含むことができる。
【０１１４】
本発明において、「フィルム形成ポリマー」という用語は、それ自体または補助フィルム形成剤の存在下で、ケラチン物質上に巨視的に連続した付着物を形成することができるポリマーを意味する。組成物は水相を含んでもよく、フィルム形成ポリマーはこの水相中に存在してもよい。この場合、好ましくは、分散体中のポリマーまたは両親媒性または会合性ポリマーである。
【０１１５】
分散体中のポリマーという用語は、可変サイズの粒子の形態で存在する水不溶性ポリマーを意味する。ポリマーは架橋していても架橋していなくてもよい。ポリマー粒子のサイズは、典型的には２５〜５００ナノメートル、好ましくは５０〜２００ナノメートルである。水性分散体中の以下のポリマーを使用することができる：Ganz ChemicalのUltrasol 2075、Daito KaseiのDaitosol 5000 AD、NoveonのAvalure UR 450、National StarchのDynamX、InterpolymerのSyntran 5760、Roehm＆HaasのAcusol OP301、およびAveciaのNeocryl A 1090。
【０１１６】
Avecia-Neoresins社によるNeocryl XK-90（登録商標）、Neocryl A-1070（登録商標）、Neocryl A-1090（登録商標）、Neocryl BT-62（登録商標）、Neocryl A-1079（登録商標）およびNeocryl A-523（登録商標）、Dow Chemical社のDow Latex 432（登録商標）、Daito Kasey Kogyo社のDaitosol 5000 AD（登録商標）またはDaitosol 5000 SJ（登録商標）、Interpolymer社のSyntran 5760（登録商標）、Roehm＆Haas社のSoltex OPTの名称で販売されているアクリル系分散体、Johnson polymer社のJoncryl（登録商標）の商標名で販売されているアクリルまたはスチレン／アクリルポリマーの水性分散体、またはAvecia-Neoresins社のNeorez R-981（登録商標）およびNeorez R-974（登録商標）、Goodrich社のAvalure UR-405（登録商標）、Avalure UR-410（登録商標）、Avalure UR-425（登録商標）、Avalure UR-450（登録商標）、Sancure875（登録商標）、Sancure861（登録商標）、Sancure878（登録商標）およびSancure 2060（登録商標）、Bayer社のImpranil85（登録商標）およびHydromer社のAquamere H-1511（登録商標）の名称で販売されているポリウレタンの水性分散体、Eastman Chemical Products社のEastman AQ（登録商標）の商標名で販売されているスルホポリエステル、ビニル分散体、例えば、Chimex社のMexomer PAM（登録商標）、ならびにそれらの混合物は、水分散性フィルム形成ポリマー粒子の水性分散体の他の例である。
【０１１７】
「両親媒性または会合性ポリマー」という用語は、部分的に水溶性にする1つ以上の親水性部分およびポリマーが会合または相互作用する1つ以上の疎水性部分を含むポリマーを意味する。以下の会合性ポリマーを使用することができる：ElementisのNuvis FX1100、Roehm＆HaasのAculyn22、Aculyn44およびAculyn46、AmercholのViscophobe DB 1000。親水性ブロック（ポリアクリレートまたはポリエチレングリコール）および疎水性ブロック（ポリスチレンまたはポリシロキサン）から形成されたジブロックコポリマーを使用することもできる。
【０１１８】
組成物は油性相を含んでいてもよく、フィルム形成性ポリマーはこの油相に存在していてもよい。そしてポリマーは、分散体中または溶液中に存在してもよい。
【０１１９】
少なくとも1つの安定剤、特にブロック、グラフトまたはランダムポリマーで表面安定化されていてもよい、1つ以上のシリコーンおよび／または炭化水素系油中のポリマー粒子の非水性分散体の形態の脂肪分散性非水性フィルム形成ポリマー分散体の例として、例えばChimex社のMexomer PAP（登録商標）のようなイソドデカン中のアクリル分散体、およびグラフトされたエチレンポリマー、好ましくはアクリルポリマーの粒子の液体脂肪相中の分散体を挙げることができ、該エチレンポリマーは、特に文献ＷＯ０４／０５５０８１に記載されているように、粒子の表面に追加の安定剤の不在下で有利に分散される。
【０１２０】
本発明の組成物に使用され得るフィルム形成性ポリマーの中で、フリーラジカル型または重縮合型の合成ポリマー、および天然起源のポリマー、およびそれらの混合物を挙げることができる。
【０１２１】
「フリーラジカルフィルム形成ポリマー」という表現は、不飽和モノマー、特にエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマーを意味し、各モノマーは（重縮合物とは異なり）ホモ重合することができる。
【０１２２】
フリーラジカル型のフィルム形成性ポリマーは、特に、ビニルポリマーまたはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。
【０１２３】
ビニルフィルム形成ポリマーは、少なくとも１つの酸性基および／またはこれらの酸性モノマーのエステルおよび／またはこれらの酸性モノマーのアミドを含有するエチレン性不飽和モノマーの重合から生じ得る。
【０１２４】
使用することができる酸性基を有するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸である。（メタ）アクリル酸、クロトン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく使用される。
【０１２５】
酸性モノマーのエステルは、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレートとしても知られている）、特にアルキル、なかでもＣ１−Ｃ３０、好ましくはＣ１−Ｃ２０アルキルの（メタ）アクリレート、アリール、なかでもＣ６−Ｃ１０アリールの（メタ）アクリレート、およびヒドロキシアルキル、なかでもＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキルの（メタ）アクリレートから有利に選択される。
【０１２６】
フィルム形成ポリマーは、特にポリウレタン、ポリアクリル、シリコーン、フルオロポリマー、ブチルゴム、エチレンコポリマー、天然ゴム及びポリビニルアルコール、及びそれらの混合物を含む、ブロックまたはランダムのポリマーおよび／またはコポリマーから選択することができる。
【０１２７】
ビニルフィルム形成ポリマーは、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーの単独重合または共重合から生じることもできる。
【０１２８】
挙げることができるビニルエステルの例は、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびt-ブチル安息香酸ビニルである。
【０１２９】
挙げることができるスチレンモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
【０１３０】
挙げることができるフィルム形成重縮合物の中には、ポリウレタン、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、ポリウレアおよびポリエステルがある。
【０１３１】
ポリウレタンは、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリウレアおよびポリウレア-ポリウレタン、およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１３２】
挙げることができる脂溶性ポリマーの例は、ビニルエステル（ビニル基は、エステル基の酸素原子に直接結合しており、ビニルエステルは、１〜１９個の炭素原子の飽和の直鎖状または分岐状の炭化水素系ラジカルを含み、エステル基のカルボニルに結合している）のコポリマー、および、ビニルエステル（既に存在するビニルエステル以外）、α−オレフィン（８〜２８個の炭素原子を含む）、アルキルビニルエーテル（ここでアルキル基は２〜１８個の炭素原子）またはアリルまたはメタアリルエステル（１〜１９個の炭素原子の飽和、直鎖状または分岐状の炭化水素系ラジカルを含み、エステル基のカルボニルに結合している）でありえる少なくとも１つの他のモノマーのコポリマーである。
【０１３３】
これらのコポリマーは、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ジビニルオクタンジオエート、ジビニルドデカンジオエートおよびジビニルオクタデカンジオエートのようなビニルタイプまたはアリルまたはメタリルタイプのいずれかであり得る架橋剤を用いて架橋することができる。挙げることができる脂溶性フィルム形成ポリマーの例には、ビニルエステルのコポリマー、ならびにビニルエステル、特にネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびｔ−ブチル安息香酸ビニル、α−オレフィン、アルキルビニルエーテルまたはアリルまたはメタアリルエステルであり得る少なくとも１つの他のモノマーのコポリマーが含まれる。
【０１３４】
また挙げることができる脂溶性フィルム形成性ポリマーの例としては、脂溶性コポリマー、特に９〜２２個の炭素原子を含むビニルエステルまたはアルキルアクリレートまたはメタクリレート、および１０〜２０個の炭素原子を含むアルキルラジカルの共重合から得られるものである。
【０１３５】
このような脂溶性コポリマーは、ポリビニルステアレート、ジビニルベンゼンを用いて架橋されたポリビニルステアレート、ジアリルエーテル、またはジアリルフタレート、ポリステアリル（メタ）アクリレート、ポリビニルラウレートおよびポリラウリル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されることができ、これらのポリ（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジメタクリレートまたはテトラエチレングリコールジメタクリレートを用いて架橋することが可能である。
【０１３６】
上記で定義した脂溶性コポリマーは公知であり、特に特許出願ＦＲ−Ａ−２３２３２３０に記載されている；それらは、２０００〜５０００００、好ましくは４０００〜２０００００の範囲の重量平均分子量を有することができる。
【０１３７】
本発明で使用することができる脂溶性フィルム形成ポリマーとしては、ポリアルキレン、特にＣ２−Ｃ２０アルケンのコポリマー、例えば、ポリブテン、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ８アルキルラジカルを有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロースおよびプロピルセルロースもまた挙げられる。
【０１３８】
本発明の組成物で使用するのに好ましい少なくとも1つのフィルム形成ポリマーは、酢酸ビニルのコポリマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば、Chimexから商品名Mexomere PQ（登録商標）として市販されている、ステアリン酸アリル／酢酸ビニルコポリマー、International Specialty Products（ISP）から商品名Antaron（登録商標）V 216またはGanex（登録商標）V 216で市販されているＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、および、ISPから商品名Antaron（登録商標）V 220またはGanex（登録商標）V220で市販されている、ＶＰ／エイコセンコポリマーから選択される。
【０１３９】
少なくとも１つのフィルム形成ポリマーは、本発明の組成物中に、組成物の全重量を基準にして約０．１重量％〜約３０重量％、約０．５重量％〜約２０重量％、約１重量％〜約１０重量％の範囲の量で存在することができ、それらの間の全ての範囲および下位範囲を含む。
【０１４０】
スタイリングポリマー
スタイリングポリマーは、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性ポリマーおよびそれらの混合物から選択することができる。スタイリングポリマーは、さらにハロゲン化されていてもよく、特にフッ素化されていてもよい。
【０１４１】
スタイリングポリマーは、可溶化形態で、または固体ポリマー粒子の分散体（ラテックスまたは擬似ラテックス）の形態で使用することができる。
【０１４２】
本発明に有用な非イオン性スタイリングポリマーは、ポリウレタンおよびＮ−ビニルピロリドンポリマーおよびコポリマーである。種々の重量平均分子量のＮ−ビニルピロリドンを含む非イオン性ポリマーは、ISP Corporationから市販されている−そのような材料の具体例は、名称PVPK-90で販売されている約６３０，０００の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーおよび名称PVPK-120で販売されている約１，０００，０００の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである。
【０１４３】
特に好ましいスタイリングポリマーは、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＡＭＰ−アクリレート／アリルメタクリレートコポリマー（Noveonから商品名Fixate G-100として市販されている）、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（National Starchから商品名Flexan IIで市販されている）、ビニルピロリドン／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー（ISPから商品名Acrylidone LMで市販されている）、ポリクオタニウム−６、およびポリウレタン−２（Noveonから商品名Avalure 405または410で市販されている）、あるいは、Bayerから商標Baycusanで市販されている、ポリウレタンポリマーである。
【０１４４】
保存剤
本発明の組成物に適した従来の保存剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。最近使用されている他の保存剤には、ヒダントイン誘導体、例えば１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、プロピオネート塩、および種々の第四級アンモニウム化合物、例えば、塩化ベンザルコニウム、クオタニウム15（Dowicil 200）、塩化ベンゼトニウム、および塩化メチルベンゼトニウムが挙げられる。適切な保存剤はまた、有機酸、例えば、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、レブリン酸、アニス酸である。他のタイプの保存剤は、イソチアゾリノン（Kathon）、ホルムアルデヒド放出剤（ジアゾリジニルウレア、イミダゾリジニルウレア）、パラベン（メチルパラベン、プロピルパラベン）である。他の適切な保存剤は、化粧品の化学者が適切な保存剤に精通しており、それらを保存剤負荷試験に満足させ、製品の安定性を提供するよう日常的に選択するものである。適切な保存剤は、ベンジルアルコール、エチルヘキシルグリセリンとベンジルアルコールとの混合物、２−ブロモ−２ニトロプロパン１，３ジオール、ＥＤＴＡ二ナトリウム、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセリンの混合物、フェネチルアルコール、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。保存剤は保存促進剤、例えばカプリリルグリコール、ソルビタンカプリレート、エチルヘキシルグリセリンと混合することができる。保存剤は、組成物の使用およびエマルジョン中の保存剤と他の成分との間の非相溶性を考慮して選択されるべきである。保存剤は、好ましくは組成物の約０重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約２．５重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％の範囲の量で使用される。
【０１４５】
追加の活性剤
追加の活性剤は、特に、保湿剤、落屑剤、皮膚バリヤー機能を改善するための薬剤、脱色素剤、抗酸化剤、表皮剥離剤、抗糖化剤、真皮および／または表皮巨大分子の合成を刺激するおよび／またはそれらの分解を防止するための薬剤、線維芽細胞またはケラチノサイトの増殖および／またはケラチノサイトの分化を刺激するための薬剤、角質エンベロープの成熟を促進するための薬剤、ＮＯ−シンターゼ阻害剤、末梢性ベンゾジアゼピン受容体（ＰＢＲ）アンタゴニスト、皮脂腺の活性を高めるための薬剤、細胞のエネルギー代謝を刺激するための薬剤、張力調整剤、リポ再構成剤、スリミング剤、皮膚毛細血管循環を促進するための薬剤、鎮静剤および／または抗刺激剤、漂白調節剤または抗脂漏剤、収斂剤、瘢痕形成剤、抗炎症剤および抗ざ瘡剤から選択される。
【０１４６】
当業者は、皮膚、毛髪、まつげ、眉毛及び爪に所望される効果の機能として前記活性剤を選択することになる。
【０１４７】
組成物はまた、少なくとも1つの成分、例えば、ソフトフォーカス効果を有する充填剤または皮膚の自然な着色を促進するための薬剤、これらの活性剤の生物学的効果を補完するために、または即時の視覚的な老化防止効果を提供するために有用である薬剤を含むことができる。
【０１４８】
油脂性皮膚のケアおよび／または化粧のために、当業者は、好ましくは、落屑剤、漂白調節剤または抗脂漏剤、および収斂剤から選択される少なくとも１つの活性剤を選択する。
【０１４９】
組成物はまた、これらの活性薬剤の生物学的効果を補うため、または即時視覚効果を提供するための、少なくとも１つの追加の成分を含むことができる；特に典型的には、艶消し剤、ソフトフォーカス効果を有する充填剤、蛍光剤、皮膚の自然にピンク色の着色を促進する薬剤、および研磨充填剤または剥離剤である。
【０１５０】
本発明の組成物は、粘度が低く、分散剤または乳化剤を必要とせずに、脂肪物質、保湿剤、固体粒子、シリコーン、有機または無機の日焼け止めなどの多種多様な成分を配合するために使用することができる。
【０１５１】
一実施形態では、パーソナルケア組成物、化粧品組成物、繊維組成物、油抽出組成物、コーティング組成物、塗料組成物、農薬組成物、潤滑組成物、不可逆的な増粘を必要とする組成物、本明細書に記載の方法によって製造された組成物を含む乳化組成物が提供される。
【０１５２】
さらなる一実施形態では、本明細書に記載の方法によって製造された組成物を含むヘアケアまたはスキンケア用途が提供される。
【実施例】
【０１５３】
実施例１
アミノシリコーンコポリマーＡの調製
【０１５４】
メカニカルスターラー、窒素出口および温度計を備えたコンデンサーを備えた１０００ｍｌの四つ口フラスコに、８０．０ｇのアミノ官能化ポリマーJeffamine M-2005および２１２．４ｇのイソプロパノールを入れた。混合物を攪拌しながら８０℃に加熱した。エポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３））２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］が８０℃のフラスコに加えられた。反応は攪拌しながら８０℃で行った。滴定による測定でエポキシ官能基が消費されたときに反応は完了した。これは通常６〜１０時間要した。イソプロパノール溶媒を真空窒素スパージにより除去した。
【０１５５】
中間ワックス組成物の調製
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー（DPM 1QT）で製造した。アミノシリコーンコポリマーＡ（３５０ｇ）およびエステルイソプロピルミリステート（ＩＰＭ）（３５０ｇ）を入れ、室温で１時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末（ポリアクリルクロスポリマー）（８７．５ｇ）を入れた。疎水性ポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を３０℃で４０分間撹拌した。脱イオン水（７．９ｇ）を加え、混合物を３０℃で３０分間混合した。混合物を９０℃に加熱し、低速（３０ｒｐｍ）で６時間撹拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で６時間後、混合物を室温に冷却した。
【０１５６】
本発明の組成物の調製
【０１５７】
翌日、中間ワックス組成物を５５℃に加熱した。２０％のアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）水溶液、２６１．９ｇを、中間速度で撹拌しながら温かい中間ワックス組成物に加えた。
【０１５８】
全てのＡＭＰ溶液添加が完了した後、混合物を５５℃で２時間撹拌した。中和された混合物を室温で冷却して排出した。
【０１５９】
最後に、このバッチをＯｍｎｉホモジナイザーで直径３５ｍｍの鋸歯状ロータを用いて７０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。最終ｐＨは約７であった。この組成物は２４．８Ｐａ・ｓ（２４８００ｃｐ）の粘度であった。水で３重量％に希釈すると、１９．６Ｐａ・ｓ（１９６００ｃｐ）の粘度を有する増粘エマルジョンが生成した。
【０１６０】
比較例１
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー（DPM 1QT）で製造した。実施例１のアミノシリコーンコポリマーＡ（８２．９３ｇ）およびエステルイソプロピルミリステート（ＩＰＭ）（８２．９３ｇ）を入れ、室温で１時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末（ポリアクリルクロスポリマー）（２０．７３ｇ）を入れた。アミノシリコーンコポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を３０℃で４０分間撹拌した。混合物を１２０℃に加熱し、低速（３０ｒｐｍ）で２．６７時間攪拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で２．６７時間後、混合物を室温に冷却した。
【０１６１】
翌日、中間ワックス組成物を５５℃に加熱した。温かい中間ワックス組成物に、２０％アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）水溶液６３．４３ｇを中速で撹拌しながら添加した。
【０１６２】
全てのＡＭＰ溶液添加が完了した後、混合物を５５℃で２時間撹拌した。中和された混合物を室温で冷却して放出した。
【０１６３】
最後に、このバッチをＯｍｎｉホモジナイザーで直径３５ｍｍの鋸歯状ロータを用いて７０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。最終ｐＨは約７であった。組成物は８０．６Ｐａ・ｓ（８０６００ｃｐ）の粘度であった。水で３重量％に希釈すると、粘度が１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）未満のエマルジョンが生成した。
【０１６４】
実施例２
本実施例で使用するアミノシリコーンコポリマーは、上記の方法を用いて調製される。
【０１６５】
中間ワックス組成物の調製
【０１６６】
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー（DPM 1QT）で製造した。アミノシリコーンコポリマー（３５０ｇ）およびエステルイソプロピルミリステート（ＩＰＭ）（３５０ｇ）を入れ、室温で１時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末（ポリアクリルクロスポリマー）（８７．５ｇ）を入れた。疎水性ポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を３０℃で４０分間撹拌した。脱イオン水（７．９ｇ）を加え、混合物を３０℃で３０分間混合した。混合物を９０℃に加熱し、低速（３０ｒｐｍ）で６時間撹拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で６時間後、混合物を室温に冷却した。
【０１６７】
本発明の組成物の調製
【０１６８】
翌日、中間ワックス組成物を５５℃に加熱した。トリスアミノの３０％水溶液２６７．７ｇを、中程度の温度で攪拌しながら温かい中間ワックス組成物に加えた。
【０１６９】
全てのトリスアミノ溶液の添加が完了した後、混合物を５５℃で２時間撹拌した。中和された混合物を室温で冷却して放出した。
【０１７０】
最後に、このバッチをＯｍｎｉホモジナイザーで直径３５ｍｍの鋸歯状ロータを用いて７０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。最終ｐＨは約７であった。この組成物は１５．９Ｐａ・ｓ（１５９００ｃｐ）の粘度であった。水で３重量％に希釈すると、粘度１８．４Ｐａ・ｓ（１８４００ｃｐ）の増粘エマルジョンが生成した。
【０１７１】
比較例２
本例で用いたアミノシリコーンコポリマー（疎水性ポリマー）は、実施例１と同様にして調製した。
【０１７２】
中間ワックス組成物の調製
【０１７３】
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー（DPM 1QT）で製造した。アミノシリコーンコポリマー（９９．５１ｇ）とエステルイソプロピルミリステート（ＩＰＭ）（９９．５１ｇ）を入れ、室温で１時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末（ポリアクリルクロスポリマー）（２４．８７）を入れた。アミノシリコーンコポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を３０℃で４０分間撹拌した。混合物を１２０℃に加熱し、低速（３０ｒｐｍ）で２．６７時間攪拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で２．６７時間後、混合物を室温に冷却した。
【０１７４】
本発明の組成物の調製
翌日、中間ワックス組成物を５５℃に加熱した。トリスアミノの３０％水溶液７６．１１ｇを、中程度の温度で攪拌しながら温かい中間ワックス組成物に加えた。
【０１７５】
全てのトリスアミノ溶液の添加が完了した後、混合物を５５℃で２時間攪拌した。中和された混合物を室温で冷却して放出した。
【０１７６】
最後に、このバッチをＯｍｎｉホモジナイザーで直径３５ｍｍの鋸歯状ロータを用いて７０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。最終ｐＨは約７であった。組成物は９６Ｐａ・ｓ（９６０００ｃｐ）の粘度であった。水で３重量％に希釈すると、粘度が１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）未満のエマルジョンが生成した。
【０１７７】
実施例３および実施例４は、それぞれ実施例１および２と同様に製造される。比較例３および比較例４は、それぞれ比較例１および比較例２と同様に製造される。表１は、実施例１〜４および比較例１〜４の概要を示す。
【表１】
2019504904.tif 000019
【０１７８】
ステップ１において水を含有した実施例は、粘性があまり高くないことから（粘度＜５０Ｐａ・ｓ（５００００ｃｐ））、使用が容易なゲルを生成し、水で３重量％に希釈すると１５Ｐａ・ｓ（１５０００ｃｐ）より高い粘度を有する濃厚なエマルジョンを生成した。
【０１７９】
実施例５
本発明に従って調製した組成物を水相と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間撹拌して水性ゲルを形成した。有機日焼け止めを別々に混合し、次いで中程度の速度２００ｒｐｍで撹拌しながら水性ゲルにゆっくりと加えた。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで５分間ホモジナイズした。
【０１８０】
インビトロサンプロテクションファクター測定と耐水性
【０１８１】
ＳＰＦ測定に使用した基材は、水中グリセリン３０重量％溶液２００ｇを含有する密閉プラスチックチャンバー内にて室温で一晩水和させたIMS Inc.（Portland、Maine）製の「Vitro skin」であった（サンプルは液体に接触しない）。ＳＰＦ測定は、透過率分析器、Labsphere UV1000を用いて行った。
【０１８２】
乾燥ブランクは、水和したVitro-skinの一部であった。シリンジを用いて、０．０６ｇのサンケア製品をin-vitro皮膚サンプル上に計量した。手袋をした指で、生成物を均一に広げ、in-vitro皮膚の表面上で３０秒間擦った。サンプルを乾燥ＳＰＦ測定の前に２０分間風乾した。乾燥ブランクの透過率の測定を行った。次に、５つの異なるスポット（中心および４つの角）で、各Vitro-skinの処理サンプルを測定した。乾燥ＳＰＦ測定の実行が完了した後、連続２０分間の浸漬時間の間、サンプルを水浴中に置いた。
【０１８３】
耐水性プロトコル
【０１８４】
４回の２０分間の浸漬後の２０分間の空気乾燥期間（８０分間の総浸水時間）を行った。浸漬浴は、１０００ｍｌの脱イオン水およびマグネティックスターラーバーを備えた１５０ｍｍ×７５ｍｍのパイレックス丸皿であった。水浴を室温（２３℃）にて３００ｒｐｍ（回転／分）で撹拌した。表中の耐水性値は、乾燥ＳＰＦ値対湿潤ＳＰＦ値の比に１００を乗じたものであった。
【表２】
2019504904.tif 000020
【表３】
2019504904.tif 000021
【０１８５】
Silsoft840は、Momentiveによって販売されている水中油型乳化剤である。本発明の組成物は、比較例に比べて高い耐水性を示した。
【０１８６】
実施例６
高グリセリン保湿クリーム
【０１８７】
本発明に従って調製した組成物をグリセリンおよび水と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間攪拌した。デンプンを最後に添加した。混合物をホモジナイズした。
【表４】
2019504904.tif 000022
【０１８８】
実施例７
無機日焼け止めペースト
【０１８９】
本発明に従って調製した組成物をグリセリンと混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間撹拌した（フェーズＡ）。シリコーンゲル（Velvesil DM）、ジメチコンおよびParsol TX（ＴｉＯ２）を、Flakteckミキサーにて２０００ｒｐｍで２分間一緒に混合した。シリコーン／ＴｉＯ２混合物を、フェーズＡ（グリセリン＋本発明の組成物）とFlakteckミキサーを用いて２０００ｒｐｍで２分間混合した。水は最後に加えられた。VelvesilDMはMomentive Performance Materials製であり、Parsol TXはDSM Inc.製であった。
【表５】
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【０１９０】
実施例８
高油性ヘアクリーム
【０１９１】
本発明に従って調製した組成物を水と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間撹拌した。ｐＨを１０％クエン酸溶液でｐＨ５に調整した。撹拌しながら、オリーブ油を水性ゲルにゆっくり加えた。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで５分間ホモジナイズした。
【表６】
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【０１９２】
実施例９
スタイリングジェル
【０１９３】
本発明に従って調製した組成物を水と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間攪拌した。PVP/VA W-735を水性ゲルに攪拌しながら添加した。
【表７】
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【０１９４】
実施例１０
ＢＢクリーム
【０１９５】
本発明に従って調製した組成物を水相と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間撹拌して水性ゲルを形成した。顔料と油を別々に混合した。顔料と油との混合物を水性ゲルに一度に添加し、１５分間撹拌した。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで５分間ホモジナイズした。
【表８】
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【０１９６】
実施例１１
ソフトフォーカス保湿クリーム
【０１９７】
本発明に従って調製した組成物を水相と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてＵ字型ブレードで１時間撹拌して水性ゲルを形成した。固体粒子と油を別々に混合した。顔料と油との混合物を水性ゲルに一度に添加し、１５分間撹拌した。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで５分間ホモジナイズした。
【表９】
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【国際調査報告】
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