(57)【要約】  本発明は、少なくともＡ）１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素、Ｂ）ポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、Ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、イオン性基もしくはイオノゲン基を有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、Ｄ）場合により、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオール、Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件下で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、化合物、ならびに、Ｈ）場合により、２．６超で４以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素を反応させることによって得ることができる非晶性ポリウレタン尿素を含有する水性ポリウレタン尿素分散物から製造することができる粘着剤であって、構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０ｗｔ％以下の構成要素Ｆ）を含有する、粘着剤に関する。本発明は、粘着剤層および粘着剤を備える製品、粘着剤層を製造するための方法、特殊なポリウレタン尿素、ならびに粘着剤の使用にさらに関する。【選択図】図６
2019525977.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも
Ａ）１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素、
Ｂ）ポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、
Ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、
Ｄ）場合により、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、
Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオール、
Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、前記イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件下で、前記反応混合物中に存在する前記イソシアネート基と反応する、化合物、ならびに、
Ｈ）場合により、２．６超で４以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素
を反応させることによって得ることができる非晶性ポリウレタン尿素を備える、水性ポリウレタン尿素分散物から製造することができる粘着剤であって、
構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する、粘着剤。
【請求項２】
構成要素Ａ）が、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートとの混合物である、請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
構成要素Ｂ）が、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを含有し、またはこれからなる、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項４】
構成要素Ｂ）が、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの混合物を含有し、またはこれからなり、前記ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールどうしが、数平均分子量が少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ異なる、請求項１から３のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項５】
構成要素Ｂ）が、４００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均モル質量を有する、請求項１から４のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項６】
前記ポリウレタン尿素が、構成要素Ａ）、Ｂ）ならびに場合によりＤ）および／またはＣ２）、ならびに場合により化合物Ｅ）および／またはＨ）からイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）を調製し、次いで、前記イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）の遊離ＮＣＯ基を、前記アミノ官能性連鎖延長剤構成要素Ｃ）ならびに構成要素Ｇ）および場合により構成要素Ｄ）と全体的にまたは部分的に反応させることによって得ることができる、請求項１から５のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項７】
前記ポリウレタン尿素が、−２５℃以下のＴｇを有する、請求項１から６のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項８】
・少なくとも１つの第１の表面（１２０）および少なくとも１つの第１のさらなる表面（１３０）を備える、少なくとも１つの第１の層（１１０）であって、前記第１の表面（１２０）が、前記第１のさらなる表面（１３０）に対して本質的に平行に延びる、第１の層（１１０）
を備える、粘着剤層（１００）であって、
前記第１の層（１１０）が、請求項１から７のいずれかに記載の粘着剤を含む、粘着剤層（１００）。
【請求項９】
前記粘着剤層（１００）が、少なくとも第１のさらなる層（１４０）によって、第１の表面（１２０）を少なくとも部分的に被覆されている、請求項８に記載の粘着剤層（１００）。
【請求項１０】
前記粘着剤層（１００）が、少なくとも第２のさらなる層（１５０）によって、第１のさらなる表面（１３０）を少なくとも部分的に被覆されている、請求項８または９に記載の粘着剤層（１００）。
【請求項１１】
請求項１から７のいずれかに記載の粘着剤を含み、次の特徴
・少なくとも１個の基材（２１０）と、
・少なくとも１つの構成要素表面（２３０）を含む少なくとも１種の構成要素（２２０）と
のうちの少なくとも１つをさらに有する、製品（２００）。
【請求項１２】
前記製品（２００）が、プラスター、（創傷）被覆材、テープ、被覆材、ストーマ用パウチ、医療用デバイス、自動車もしくはこれらのうちの少なくとも２つの組合せからなる群より選択され、または少なくともこれらの最終製品の構成成分である、請求項１１に記載の製品（２００）。
【請求項１３】
少なくとも
Ａ）１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素、
Ｂ）ポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、
Ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、
Ｄ）場合により、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、
Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオール、
Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、前記イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件で、前記反応混合物中に存在する前記イソシアネート基と反応する、化合物、ならびに、
Ｈ）２．６以上で４以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素
を反応させることによって得ることができる非晶性ポリウレタン尿素を備える、水性ポリウレタン尿素分散物であって、
構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する、水性ポリウレタン尿素分散物。
【請求項１４】
Ｉ）請求項１３に記載の水性ポリウレタン尿素分散物の形態のポリウレタン尿素を第１のさらなる層（１４０）に塗布して、前駆物質（３００）を得るステップと、
ＩＩ）ステップＩ）から得た前記前駆物質（３００）を２０℃〜２００℃の範囲の温度で熱処理して、前記粘着剤層（１００）を形成するステップと
を備える、粘着剤層を製造するための方法。
【請求項１５】
ＩＩＩ）前記第１のさらなる層（１４０）から前記粘着剤層（１００）を取り外すさらなるステップと、
ＩＶ）前記第１のさらなる層（１４０）から第２のさらなる層（１５０）まで前記粘着剤層（１００）を移送するさらなるステップと、
Ｖ）第２のさらなる層（１５０）によって前記第１の層（１１０）の前記第１の表面（１２０）上に前記粘着剤層（１００）を被覆するさらなるステップと、
ＶＩ）第２のさらなる層（１５０）によって前記第１の層（１１０）の前記第１のさらなる表面（１３０）上に前記粘着剤層（１００）を被覆するさらなるステップと、
ＶＩＩ）前記第１のさらなる層（１４０）から基材（２１０）まで前記粘着剤層（１００）を移送するさらなるステップと、
ＶＩＩＩ）前記第１のさらなる層（１４０）から構成要素（２２０）の構成要素表面（２３０）の少なくとも一部まで前記粘着剤層（１００）を移送するさらなるステップと、
ＩＸ）前記第１のさらなる層（１４０）から第３のさらなる層（１６０）まで前記粘着剤層（１００）を移送するさらなるステップと
のうちの少なくとも１つを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
物品または生物の皮膚上に製品を固定するための、請求項１から７のいずれかに記載の粘着剤または請求項８から１０のいずれかに記載の粘着剤層の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリウレタン尿素を含有する水性ポリウレタン尿素分散物から製造することができる粘着剤、ならびに、粘着剤層および粘着剤を含有する製品に関する。本発明は、特定のポリウレタン尿素を含有する水性分散物および可能な水性分散物の使用も提供する。
【背景技術】
【０００２】
数多くの用途、特に医療用途において、例えば粘着剤なしで粘着する型の包帯、プラスターまたは他の創傷被覆手段、粘着剤なしで粘着する型の材料が使用される。粘着剤なしで粘着する型の材料に対する需要は、非常に多岐にわたり得る。粘着剤なしで粘着する型の材料に共通する事柄は、粘着剤が、固定すべき表面上への良好な付着性を有するが、同時に、可能な限り残留物なしで容易に再び除去することができることである。医療における使用において、一方では長期間の時間、例えば数日または数週間にわたって十分にくっつくが、装用時間の後に皮膚層の損傷なしで、好ましくは疼痛なしで再び除去することができる、プラスター、包帯、テープまたは他の創傷被覆手段等の多種多様な異なる物品の固定のための粘着剤を提供することが非常に有利である。さらに、粘着剤は、粘着剤が除去された後にいかなる残留物も皮膚上に残すべきでなく、皮膚刺激を回避するためにいかなるアレルギーも誘起すべきではなく、通気性の良いものであると同時に、水に対して安定であり、粘着剤のキャリア材料（例えば、フィルム）への良好な付着性を有するようにもすべきである。
【０００３】
粘着剤なしで粘着する型のアクリレート型またはシリコーン型粘着剤が、しばしば、このような製品中に使用される。アクリレート型粘着剤は、皮膚上における熱可塑性流動特性の結果として、高い接着強度も可能にするが、これらのアクリレート型粘着剤は一般的に、長期の装用時間後では、最も上にある皮膚層の損傷および大きな疼痛を伴ってのみ再び除去することが可能であり、皮膚刺激と、おそらくはアレルギー反応をもたらす。対照的に、シリコーン型粘着剤は高頻度で、より低い接着力を有し、したがって、ＮＰＷＴ（陰圧閉鎖療法）、造痩術（人工肛門）および様々な医療用粘着剤テープ、例えば外科手術用テープ等の様々な医療用途における、信頼性の高い接着のための、特に、長期間にわたる、十分に高い接着力を可能にしない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、従来技術の欠点のうちの少なくともいくつかを少なくとも部分的に改善することだった。
【０００５】
十分に高い接着力、特に、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７−１に従った引張試験器によるＤＩＮ  ＥＮ  １４６４（９０°ローラーはく離試験）に従った鋼を対象にして１Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍの範囲の接着力を有する、医療における使用のための皮膚に優しい感圧式粘着剤を提供することは、本発明のさらなる目的だった。
【０００６】
本発明のさらなる目的は、数多くの多様な用途、特に医療用途において十分であるが工業用途においても十分である接着力をもたらす、例えば粘着剤層の形態の粘着剤を提供することだった。
【０００７】
さらに、高い装用感および良好な除去能を複合した良好な皮膚との適合性を有する、例えば粘着剤層の形態の粘着剤を提供することは、本発明の目的だった。より特定すると、装用感および残留物が存在しないようにする除去能は、数週間の装用時間の後であっても保証されるべきである。
【０００８】
良好な皮膚との良好な適合性および非常に良好な除去能と複合した高い接着力を有する、例えば粘着剤層の形態の粘着剤を提供することは、本発明の別の目的だった。
【０００９】
粘着剤に関して記述されたもの同じ利点を有し、様々な医療用途において使用可能であるが工業用途においても使用可能である、例えば粘着剤層の形態の粘着剤を提供することは、本発明のさらなる目的だった。
【００１０】
さらに、本発明の目的は、それから本発明による粘着剤または粘着剤層を簡単に得ることができる、水性ポリウレタン尿素分散物を提供することだった。
【００１１】
本発明のさらなる目的は、本発明のポリウレタン尿素分散物を含有し、本発明の粘着剤層のすべての利点を有する、粘着剤層を製造するための方法を提供することだった。
【００１２】
本発明の目的の一つは、物品を固定するための粘着剤または粘着剤層の使用であって、粘着剤または粘着剤層が、該物品または固定の手段に先述の利点を導入する使用を提供することだった。
【００１３】
本発明のさらなる目的は、先述の利点を有する粘着剤、粘着剤層または製品の製造のためのポリウレタン尿素分散物の使用を提供することだった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的のうちの少なくとも１つは、請求項１の主題による粘着剤によって達成された。特定の実施形態は、従属請求項において記述されている。さらに、上記目的のうちの少なくともいくつかは、本発明の粘着剤を含む粘着剤層または製品によって達成される。上記目的のうちのいくつかは、やはり、粘着剤層を製造するための方法の実行によって達成される。
【００１５】
最初に、本発明は、少なくとも
Ａ）１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素、
Ｂ）ポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、
Ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、
Ｄ）場合により、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、
Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオール、
Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、化合物、ならびに、
Ｈ）場合により、２．６超で４以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素
を反応させることによって得ることができる非晶性ポリウレタン尿素を含む水性ポリウレタン尿素分散物から製造することができる粘着剤であって、
構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する、粘着剤を提供する。
【００１６】
本発明との関連におけるポリウレタン尿素は、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のウレタン含有繰返し単位：
【化１】
2019525977.tif 000003
【００１７】
を有する、ポリマー化合物である。
【００１８】
本発明によれば、ポリウレタン尿素は、ポリウレタン尿素の調製を理由にして、特にイソシアネート末端化プレポリマーとアミノ官能性化合物との反応中に形成される尿素基
【化２】
2019525977.tif 000004
【００１９】
を含有する繰返し単位も有する。
【００２０】
本発明との関連におけるイオノゲン基は、例えば塩基による中和によってイオン性基を形成することができる官能基を意味するように理解されている。
【００２１】
構成要素Ａ）は、目的のために当業者が使用するであろう、任意のポリイソシアネートであってよい。構成要素Ａ）として好ましい適切なポリイソシアネートは特に、１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有するそれ自体は当業者に公知の脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族」という用語は、脂環式および／または芳香脂肪族ポリイソシアネートも含む。
【００２２】
平均イソシアネート官能性は、分子１個当たりのイソシアネート基の平均数を意味するように理解されている。
【００２３】
好ましいポリイソシアネートは、１４０〜３３６ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のポリイソシアネートである。これらのポリイソシアネートはより好ましくは、１，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、ペンタン１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレン１，３−ジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレン１，４−ジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチル−エチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、４−イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート（トリスイソシアナトノナン（ＴＩＮ））、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカンおよび脂環式ジイソシアネート１，３−もしくは１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−ｐ−メンタン、４，４’−ジイソシアナト−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−２，２’，５，５’−テトラメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−および／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’，５，５’−テトラメチルジシクロヘキシルメタン、１，３−ジイソシアナトアダマンタンおよび１，３−ジメチル−５，７−ジイソシアナトアダマンタンまたはこのようなイソシアネートの任意の混合物からなる群より選択される。ポリイソシアネートは最も好ましくは、ブチレン１，４−ジイソシアネート、ペンチレン１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、または、任意の異性体含量を有するこれらの混合物（Ｈ１２−ＭＤＩ）、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、４−イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）、ならびに、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を有するアルキル２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（リシンジイソシアネート）から選択される。
【００２４】
上記ポリイソシアネートに加えて、２以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有し、ウレトジオン構造、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、アロファネート構造、ビウレット構造、イミノオキサジアジンジオン構造またはオキサジアジントリオン構造を有する、修飾ジイソシアネート、ならびに、これらのものおよび／または上記のものの複数の比率の混合物を使用することできる。
【００２５】
脂肪族結合または脂環式結合したイソシアネート基またはこれらの混合物、および、１．８以上で２．６以下、より好ましくは２．０以上で２．４以下である混合物の平均ＮＣＯ官能性のみを有する、上記種類のポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物が好ましい。
【００２６】
より好ましくは、有機ポリイソシアネート構成要素Ａ）は、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩまたはこれらの修飾生成物から選択される、最も好ましくはＨＤＩおよび／またはＩＰＤＩから選択される脂肪族または脂環式ポリイソシアネートを含有する。
【００２７】
特に好ましい変形形態において、ＩＰＤＩおよびＨＤＩは、構成要素Ａ）として混合物中に存在する。
【００２８】
ポリイソシアネート構成要素Ａ）におけるＩＰＤＩ：ＨＤＩの重量比は、好ましくは１．０５〜１０の範囲、より好ましくは１．１〜５の範囲、最も好ましくは１．１〜１．５の範囲である。
【００２９】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して５重量％以上で４０重量％以下の構成要素Ａ）、より好ましくは１０％以上で３５重量％以下の構成要素Ａ）を使用して調製される。
【００３０】
さらなる好ましい実施形態において、ポリウレタン尿素は、２．６超で４以下、好ましくは２．８以上で３．８以下の平均イソシアネート官能性（分子１個当たりのイソシアネート基の平均数）を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素である、構成要素Ｈ）を使用して調製もされる。構成要素Ｈ）は、好ましくは、構成要素Ａ）との混合物として使用される。
【００３１】
特に適切な構成要素Ｈ）は、２．６超で４以下、好ましくは２．８以上で３．８以下の官能性を有し、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、アロファネート構造、ビウレット構造、イミノオキサジアジンジオン構造またはオキサジアジントリオン構造を有する、オリゴマー型ジイソシアネートである。最も好ましくは、Ｈ）は、イソシアヌレート構造を含有する。
【００３２】
より好ましくは、有機ポリイソシアネート構成要素Ｈ）は、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩを主体とした、最も好ましくはＨＤＩを主体とした脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる。
【００３３】
構成要素Ａ）のＮＣＯ基の構成要素Ｈ）に対するモル比は、好ましくは１００：０．５〜１００：５０、より好ましくは１００：２〜１００：１５、最も好ましくは１００：３〜１００：８。
【００３４】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して０重量％以上で１０重量％以下の構成要素Ｈ）、より好ましくは０．１重量％以上で３重量％以下の構成要素Ｈ）を使用して調製される。
【００３５】
本発明によって構成要素Ｂ）として使用されるポリマー型ポリエーテルポリオールは好ましくは、テトラヒドロフラン中において２３℃でポリスチレン標準物質を対象にしたゲル浸透クロマトグラフィーによって判定して４００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲または好ましくは１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量、および／または、好ましくは１．５〜６の範囲、より好ましくは１．８〜３の範囲、より好ましくは１．９〜２．１の範囲のＯＨ官能性を有する。ここで、「ポリマー型」ポリエーテルポリオールという表現はより特定すると、言及されたポリオールが、互いに結合し合った少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の繰返し単位を有することを意味する。
【００３６】
数平均分子量は、本出願との関連においては常に、テトラヒドロフラン中における２３℃でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって判定される。手順は、ＤＩＮ５５６７２−１：「Ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｐａｒｔ１−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ  ａｓ  ｅｌｕｅｎｔ」（ＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｅｒｖｉｃｅ製のＳＥＣｕｒｉｔｙ  ＧＰＣ  Ｓｙｓｔｅｍ。流量１．０ｍｌ／分；カラム：２×ＰＳＳ  ＳＤＶ  ｌｉｎｅａｒ  Ｍ、８×３００ｍｍ、５μｍ；ＲＩＤ検出器）に従う。既知のモル質量のポリスチレン試料が、較正のために使用される。数平均分子量が、ソフトウェアの支援によって計算される。ベースライン点および評価限界は、ＤＩＮ５５６７２  Ｐａｒｔ１に従って定めされる。
【００３７】
適切なポリエーテルポリオールは例えば、それ自体は公知である、二官能性またはポリ官能性開始剤分子へのスチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンの付加生成物である。特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよび／またはポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコールを施用することが可能であり、特に、上記好ましい分子量を有するポリアルキレングリコールを施用することが可能である。使用される適切な開始剤分子は、従来技術によって公知になったすべての化合物、例えば水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、ブタン−１，４−ジオールであってよい。
【００３８】
粘着剤の好ましい実施形態において、構成要素Ｂ）は、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを含有する。好ましくは、粘着剤は、いずれの場合においても構成要素Ｂ）の総重量に対して、５０重量％〜１００重量％の範囲、より好ましくは７０重量％〜１００重量％の範囲または好ましくは９０重量％〜１００重量％の範囲、より好ましくは１００重量％程度のポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを含む。
【００３９】
粘着剤のさらなる好ましい実施形態において、構成要素Ｂ）は、異なる平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの混合物を含有し、またはこれからなり、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールどうしが、数平均分子量が少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌまたは好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌまたは好ましくは少なくとも８００ｇ／ｍｏｌまたは好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ異なる。好ましくは、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、５０００ｇ／ｍｏｌ以下または４０００ｇ／ｍｏｌ以下または３０００ｇ／ｍｏｌ以下異なる。
【００４０】
特に好ましい実施形態において、構成要素Ｂ）は、４００ｇ／ｍｏｌ以上で１５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ以上で１２００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩと、１５００ｇ／ｍｏｌ以上で８０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１８００以上で３０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩＩとの混合物を含有する。構成要素Ｂ）は好ましくは、４００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲または好ましくは５００〜３５００ｇ／ｍｏｌの範囲または好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有する。
【００４１】
ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩのポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩＩに対する重量比は、好ましくは０．０１〜１０の範囲、より好ましくは０．０２〜５の範囲、最も好ましくは０．０５〜１の範囲である。
【００４２】
本発明によれば、ポリウレタン尿素は、少なくとも２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素Ｃ）を使用して調製される。
【００４３】
構成要素Ｃ）構成要素のアミノ官能性化合物は、好ましくは、第一級および／または第二級ジアミンから選択される。より特定すると、アミノ官能性化合物Ｃ）は、少なくとも１種のジアミンを備える。
【００４４】
粘着剤の好ましい実施形態において、アミノ官能性構成要素Ｃ）は、イオン性基および／またはイオノゲン基を有する少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ２）を備える。
【００４５】
本発明のさらなる好ましい一実施形態において、アミノ官能性構成要素Ｃ）は、イオン性基および／またはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）と、イオン性基またはイオノゲン基を有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）との両方を備える。
【００４６】
例えば、使用される構成要素Ｃ１）は、有機ジ−またはポリアミン、例えばエチレン−１，２−ジアミン、１，２−および１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび／もしくはジメチルエチレンジアミンの異性体混合物、または、これらのうちの少なくとも２種の混合物であってよい。
【００４７】
好ましくは、構成要素Ｃ１）は、エチレン−１，２−ジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，４−ジアミノブタン、ＩＰＤＡ、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびジエチレントリアミンまたはこれらのうちの少なくとも２種の混合物からなる群より選択される。
【００４８】
さらなる好ましい実施形態において、構成要素Ｃ１）７５ｍｏｌ％超、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、さらにより好ましくは８５ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは９５ｍｏｌ％以上、なおさらに好ましくは１００ｍｏｌ％のエチレン−１，２−ジアミンもしくはＩＰＤＡまたはエチレン−１，２−ジアミンもしくはＩＰＤＡの混合物を含有し、Ｃ１）の総量に対する２種のアミンの合計は、好ましくは、言及した比率に含まれる。
【００４９】
好ましくは、親水性付与構成要素Ｃ２）は、少なくとも１種のアニオン式疎水性付与用化合物を備える。さらに好ましくは、親水性付与構成要素Ｃ２）は、構成要素Ｃ２）の総重量に対して少なくとも８０重量％程度、または好ましくは少なくとも９０重量％程度のアニオン式疎水性付与用化合物を含む。より好ましくは、構成要素Ｃ２）は、アニオン式疎水性付与用化合物のみからなる。
【００５０】
適切なアニオン式疎水性付与用化合物は、アニオン性基に変換することができる少なくとも１個のアニオン性基またはイオノゲン基を含有する。さらに好ましくは、適切なアニオン式疎水性付与用化合物は、少なくとも２個のアミノ基、より好ましくは２個のアミノ基を有する。より好ましくは、親水性付与構成要素Ｃ２）は、少なくとも１個のアニオン性基またはイオノゲン基および少なくとも２個のアミノ基を有するアニオン式疎水性付与用化合物を備え、またはこれからなる。
【００５１】
下記で親水性付与剤Ｃ２）とも呼ぶ構成要素Ｃ２）としての適切なアニオン式疎水性付与用化合物は、好ましくはスルホン酸またはスルホネート基、より好ましくはスルホン酸ナトリウム基を含有する。構成要素Ｃ２）としての適切なアニオン式疎水性付与用化合物は、特に、モノ−およびジアミノスルホン酸のアルカリ金属塩である。このようなアニオン性親水性付与剤の例は、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸、Ｎ−（プロピルもしくはブチル）エチレンジアミンスルホン酸またはプロピレン−１，２−もしくは−１，３−ジアミン−β−エチルスルホン酸またはこれらのうちの少なくとも２種の混合物の塩である。
【００５２】
特に好ましいアニオン性親水性付与剤Ｃ２）は、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸およびプロピレン−１，３−ジアミン−β−エチルスルホン酸の塩等、イオン性基としてのスルホネート基および２個のアミノ基を含有するものである。アニオン性親水性付与剤Ｃ２）として、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸またはその塩を使用することが、非常に特に好ましい。
【００５３】
構成要素Ｃ２）中のアニオン性基は、カルボキシレート基またはカルボン酸基であってもよい。この場合、構成要素Ｃ２）は、好ましくは、ジアミノカルボン酸から選択される。しかしながら、この代替的な実施形態において、カルボン酸主体型構成要素Ｃ２）は、スルホネート基またはスルホン酸基を有する構成要素Ｃ２）に比較してより高い濃度で使用しなければならない。したがって、より好ましくは、ポリウレタン尿素は、構成要素Ｃ２）のアニオン性基としてカルボキシレート基のみを有する親水付与用化合物を使用しないで調製される。
【００５４】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して、０．１重量％以上で１０重量％以下の構成要素Ｃ２）およびより好ましくは０．５重量％以上で４重量％以下の構成要素Ｃ２）を使用して調製される。
【００５５】
親水性付与は、アニオン性親水性付与剤Ｃ２）と、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与剤Ｄ）との混合物を使用して達成することもできる。
【００５６】
適切なさらなる親水性付与剤Ｄ）は例えば、ノニオン性親水付与用化合物Ｄ１）および／またはヒドロキシ官能性イオン性もしくはイオノゲン性親水性付与剤Ｄ２）である。好ましくは、構成要素Ｄ）は、ノニオン式親水性付与構成要素Ｄ１）を備える。
【００５７】
構成要素Ｄ２）としての適切なヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水性付与剤は例えば、モノ−およびジヒドロキシカルボン酸、例えば２−ヒドロキシ酢酸、３−ヒドロキシプロパン酸、１２−ヒドロキシ−９−オクタデカン酸（リシノール酸）、ヒドロキシピバル酸、乳酸、ジメチロール酪酸および／もしくはジメチロールプロピオン酸またはこれらのうちの少なくとも２種の混合物等のヒドロキシカルボン酸である。ヒドロキシピバル酸、乳酸および／またはジメチロールプロピオン酸が好ましく、ジメチロールプロピオン酸が特に好ましい。ヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水性付与剤Ｄ２）を使用しないことが好ましく、特に好ましくは、カルボキシレート基およびヒドロキシル基を有する親水性付与剤、例えばジメチロールプロピオン酸を使用しない。好ましくは、ヒドロキシ官能性イオン性またはオノゲン性疎水性付与剤Ｄ２）の量は、ポリウレタン尿素の総質量に対して０重量％〜１重量％の範囲または好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％の範囲でポリウレタン尿素中に存在する。
【００５８】
構成要素Ｄ１）としての適切な非イオン性親水付与用化合物は例えば、ヒドロキシル基、アミノ基またはチオール基等のイソシアネート反応性基を有するポリオキシアルキレンエーテルである。適切な開始剤分子のアルコキシル化によるそれ自体は公知の方法（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、第４版、第１９巻、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ３１〜３８頁）によって得ることができる、統計学的平均として分子１個当たり５〜７０個、好ましくは７〜５５個のエチレンオキシド単位を有するモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールが好ましい。これらのモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールは、純粋なポリエチレンオキシドエーテルであり、または、存在するすべてのアルキレンオキシド単位に対して少なくとも３０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％のエチレンオキシド単位を含有する混合ポリアルキレンオキシドエーテルである。
【００５９】
特に好ましい非イオン性化合物は、４０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド単位および０〜６０ｍｏｌ％のプロピレンオキシド単位を有する、単官能性混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルである。
【００６０】
このような非イオン性親水性付与剤のための適切な開始剤分子は特に、飽和モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、異性ペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよびノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性メチルシクロヘキサノールまたはヒドロキシメチルシクロヘキサン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル、アリルアルコール、１，１−ジメチルアリルアルコールまたはオレインアルコール等の不飽和アルコール、フェノール、異性クレゾールまたはメトキシフェノール等の芳香族アルコール、ベンジルアルコール、アニシルアルコールまたはシンナミルアルコール等の芳香脂肪族アルコール、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチルシクロヘキシルアミンまたはジシクロヘキシルアミン等の第二級モノアミン、ならびに、モルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたは１Ｈ−ピラゾール等の複素環式第二級アミンである。好ましい開始剤分子は、上記種類の飽和モノアルコールである。開始剤分子としてジエチレングリコールモノブチルエーテル、メタノールまたはｎ−ブタノールを使用することが、特に好ましい。
【００６１】
アルコキシル化反応に適したアルキレンオキシドは、特に、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これらは、任意の順序でまたは混合物としてアルコキシル化反応に使用することができる。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して、０重量％以上で２０重量％以下の構成要素Ｄ）、好ましくは０．１重量％以上で１０重量％以下の構成要素Ｄ）、最も好ましくは１重量％以上で５重量％以下の構成要素Ｄ）を含有する。さらなる好ましい実施形態において、構成要素Ｄ）は、ポリウレタン尿素の調製のために使用されない。
【００６３】
構成要素Ｅ）として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ペンタエリトリトールおよびこれらのものどうしの任意の望ましい混合物等、前記分子量範囲が６２〜３９９ｍｏｌ／ｇで最大２０個の炭素原子を有するポリオール、特に非ポリマー型ポリオールを使用することが、場合により可能である。
【００６４】
本発明の好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して１０重量％以下の構成要素Ｅ）、好ましくは５重量％以下の構成要素Ｅ）を含有する。好ましくは、ポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲、好ましくは０．２重量％〜８重量％の範囲、好ましくは０．１重量％〜５重量％の範囲の構成要素Ｅ）を含む。さらなる好ましい実施形態において、構成要素Ｅ）は、ポリウレタン尿素の調製のために使用されない。
【００６５】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して、合計が０．５重量％以上で２０重量％以下の構成要素Ｃ１）およびあればＥ）、より好ましくは合計が１重量％以上で１５重量％以下の構成要素Ｃ１）およびあればＥ）を使用して調製される。
【００６６】
構成要素Ｆ）として、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオールを使用することができる。
【００６７】
Ｂ）の規定に包含されないポリマー型ポリオールは、ポリエーテルポリオールではないため、好ましく、例えば、ポリウレタンコーティング技術においてそれ自体は公知である次のポリオールが好ましい：ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカルボネートポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリカルボネートポリオールおよびポリエステルポリカルボネートポリオール。
【００６８】
好ましくは、構成要素Ｆ）は、エステル基を有するポリマー型ポリオールを備えず、特に、ポリエステルポリオールを備えない。
【００６９】
本発明によれば、構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する。最も好ましくは、構成要素Ｆ）は、ポリウレタン尿素の調製のために使用されない。
【００７０】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して、合計が５５重量％以上で９０重量％以下の構成要素Ｂ）およびあればＦ）、より好ましくは合計が６０重量％以上で８５重量％以下の構成要素Ｂ）およびあればＦ）を使用して調製される。
【００７１】
構成要素Ｇ）は、厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物を備え、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件下で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する。
【００７２】
構成要素Ｇ）のイソシアネート反応性基は、イソシアネート基、例えばヒドロキシル基、チオール基または第一級および第二級アミノ基と反応することができる、任意の官能基であってよい。
【００７３】
本発明との関連におけるイソシアネート反応性基は特に好ましくは、イソシアネート基と反応して、尿素基を形成する、第一級または第二級アミノ基である。アミノ基に加えて、構成要素Ｇ）の化合物は、原則的にイソシアネート反応性である他の基、例えばＯＨ基をさらに有してもよく、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件下で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する。これは例えば、比較的低い温度、例えば０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃における適切なアミノアルコールの反応によって実施することができる。ここで、イソシアネート基とアルコール基との反応を触媒するであろう触媒の非存在下で作業することが好ましい。
【００７４】
構成要素Ｇ）の適切な化合物の例は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、ジエタノールアミン、３−アミノ−１−メチルアミノプロパン、３−アミノ−１−エチルアミノプロパン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、３−アミノ−１−メチルアミノブタン、エタノールアミン、３−アミノプロパノールまたはネオペンタノールアミン等の第一級／第二級アミンである。
【００７５】
同様に、適切な単官能性化合物は、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００７６】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して０．１重量％以上で２０重量％以下の構成要素Ｇ）、より好ましくは０．３重量％以上で１０重量％以下の構成要素Ｇ）を使用して調製される。
【００７７】
本発明の特に好ましい実施形態において、構成要素Ｈ）が使用され、構成要素Ｇ）の構成要素Ｈ）に対するモル比は、好ましくは５：１〜１：５、より好ましくは１．５：１〜１：４、最も好ましくは１：１〜１：３である。
【００７８】
好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、次の量の構成要素Ａ）〜Ｈ）を使用して調製され、個別の量は、常に、合計で１００重量％になる。
【００７９】
５重量％〜４０重量％の構成要素Ａ）、
合計が５５重量％〜９０重量％の構成要素Ｂ）および場合によりＦ）、
合計が０．５重量％〜２０重量％の構成要素Ｃ１）および場合によりＥ）、
０．１重量％〜１０重量％の構成要素Ｃ２）、
０重量％〜２０重量％の構成要素Ｄ）、
０．１重量％〜２０重量％の構成要素Ｇ）および
０重量％〜１０重量％の構成要素Ｈ）。
【００８０】
特に好ましい実施形態において、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、次の量の構成要素Ａ）〜Ｈ）を使用して調製され、個別の量は、常に、合計で１００重量％になる。
【００８１】
１０重量％〜３５重量％の構成要素Ａ）、
合計が６０重量％〜８５重量％の構成要素Ｂ）および場合によりＦ）、
合計が１重量％〜１５重量％の構成要素Ｃ１）および場合によりＥ）の合計、
０．５重量％〜４重量％の構成要素Ｃ２）、
０重量％〜１０重量％の構成要素Ｄ）、
０．３重量％〜１０重量％の構成要素Ｇ）および
０．１重量％〜３重量％の構成要素Ｈ）。
【００８２】
本発明の好ましい実施形態において、粘着剤は、少なくとも
Ａ）ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩまたはこれらの修飾生成物から選択される１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素、
Ｂ）好ましくはポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールからなるポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、
Ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性第一級および／または第二級アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、
Ｄ）場合により、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、
Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、化合物、ならびに、
Ｈ）場合により、２．６超で４以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素であって、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、アロファネート構造、ビウレット構造、イミノオキサジアジンジオン構造またはオキサジアジントリオン構造を有する脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる、脂肪族ポリイソシアネート構成要素
の反応によって得ることができるポリウレタン尿素を備え、
構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する。
【００８３】
本発明の特に好ましい実施形態において、粘着剤は、少なくとも
Ａ）ＩＰＤＩとＨＤＩとの混合物である脂肪族ポリイソシアネート構成要素、
Ｂ）数平均分子量が異なる少なくとも２種のポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの混合物である、ポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、
Ｃ）２個のイソシアネート反応性第一級および／または第二級アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、
Ｄ）場合により、非イオン式親水性付与構成要素Ｄ１）である、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、
Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオール、
Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件下で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応し、イソシアネート反応性基が、第一級および／または第二級アミノおよび／またはヒドロキシル基である、化合物、ならびに、
Ｈ）場合により、２．６超で４以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素であって、構成要素Ｈ）が、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩを主体としたイソシアヌレート構造、ウレタン構造、アロファネート構造、ビウレット構造、イミノオキサジアジンジオン構造またはオキサジアジントリオン構造を有する脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる、脂肪族ポリイソシアネート構成要素
によって得ることができるポリウレタン尿素を備え、構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する。
【００８４】
最も好ましくは、本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、構成要素Ａ）〜Ｈ）のみを反応させることによって得ることができる。この場合、さらなる構成要素は、ポリウレタン尿素の調製のために使用されない。
【００８５】
本発明によって使用されるポリウレタン尿素は、好ましくは直鎖状分子であるが、代替的には、分岐状であってもよい。
【００８６】
好ましくは使用されるポリウレタン尿素の数平均分子量は好ましくは、２０００以上〜３０００００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは５０００以上〜１５００００ｇ／ｍｏｌ以下または好ましくは１００００以上〜１０００００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００８７】
粘着剤の製造のために使用されるポリウレタン尿素は好ましくは、生理学的に許容される媒体中に取り込まれている。媒体は、より好ましくは水であり、ポリウレタン尿素は最も好ましくは、さらなる溶媒を本質的に含まない水性分散物の形態である。本発明によれば、「さらなる溶媒を本質的に〜（中略）〜ない」は、ポリウレタン分散物の総重量に対して２重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、好ましくは１重量％未満の任意のさらなる溶媒が、ポリウレタン分散物中に存在し、特に、有機溶媒、例えばアセトンが存在しないことを意味するように理解されている。一般に、存在していてもよい他の液体媒体、例えば溶媒に加えて、水も一般に、液体分散媒体の総量に基づいて分散媒体の主要な構成成分（５０重量％超）を形成し、おそらくは、唯一の液体分散媒体を形成しさえする。したがって、好ましくは、使用されるポリウレタン尿素は、水中に分散可能であり、これは、本発明との関連において、２３℃のポリウレタン尿素が、水、特に脱イオン水中に沈降安定な分散物を形成し得ることを意味する。
【００８８】
粘着剤の好ましい実施形態において、使用されるポリウレタン尿素は、構成要素Ａ）、Ｂ）ならびに場合によりＤ）および／またはＣ２）、ならびに場合により化合物Ｅ）および／またはＨ）からイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）を調製し（ステップａ）、次いで、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）の遊離ＮＣＯ基をアミノ官能性連鎖延長剤構成要素Ｃ）ならびに構成要素Ｇ）および場合により構成要素Ｄ）およびＨ）と全体的にまたは部分的に反応させること（ステップｂ）によって得ることができる。
【００８９】
しかしながら、構成要素Ｈ）がステップｂ）まで使用されない場合、好ましくは、構成要素Ｈ）を構成要素Ｃ）の添加前に加え、プレポリマーａ）と反応させる。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態において、ステップｂ）において、反応は、１種のジアミンまたは複数のジアミン（構成要素Ｃ）によって、連鎖延長と、さらには、分子量を制御するための連鎖停止剤としての単官能性構成要素Ｇ）の添加とを用いて、実施される。
【００９１】
ここで、構成要素Ａ）〜Ｈ）は、上記に指定のように規定される。上記好ましい実施形態もまた、適用可能である。
【００９２】
好ましくは、ポリウレタン尿素の調製のためのプレポリマーａ）の反応であるステップｂ）において、構成要素Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）の混合物を反応させる。構成要素Ｃ１）の使用は、事前に調製したイソシアネート官能性プレポリマーの粘度が、処理の障害になるであろう度合いまで上昇することなく、高いモル質量を形成し得る。構成要素Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）の組合せの使用により、親水性と鎖長との最適なバランスを確保することができる。
【００９３】
好ましくは、本発明によって使用されるポリウレタンプレポリマーａ）は、末端イソシアネート基を有するが、これは、イソシアネート基がプレポリマーの連鎖末端にあることを意味する。より好ましくは、プレポリマーのすべての連鎖末端は、イソシアネート基を有する。
【００９４】
親水性付与構成要素Ｃ２）および／またはＤ）を使用して、プレポリマーの親水性を制御することができる。さらに、さらなる構成要素もまた、当然ながら、プレポリマーの親水性のために重要であり、特に、構成要素Ｂ）の親水性のためにも重要である。
【００９５】
好ましくは、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）は、水不溶性で水分散性ではない。
【００９６】
より特定すると、本発明との関連において、「水不溶性で水分散性ではないポリウレタンプレポリマー」という用語は、本発明によって２３℃で使用されるプレポリマーの水溶性が、１０ｇ／リットル未満、好ましくは５ｇ／リットル未満であり、２３°のプレポリマーは、水、特に脱イオン水中にいかなる沈降安定な分散物も生じさせないことを意味する。言い換えると、プレポリマーは、プレポリマーを水に分散させようと試みたときに沈降する。水溶性であることまたは水への分散性が不足していることは、界面活性剤を添加していない脱イオン水に関する。
【００９７】
さらに、使用されるポリウレタンプレポリマーａ）は好ましくは、イオン性基もイオノゲン基（イオン性基を形成することができる基）も本質的に有さない。本発明との関連において、これは、特にカルボキシレートもしくはスルフェート等のアニオン性基またはカチオン性基等、イオン性基および／またはイオノゲン基の比率は、ポリウレタンプレポリマーａ１）１００ｇ当たり１５ミリ当量未満、好ましくは５ミリ当量未満、より好ましくは１ミリ当量未満であり、最も好ましくは、ポリウレタンプレポリマーａ）１００ｇ当たり０．１ミリ当量未満であることを意味する。
【００９８】
酸性イオン性基および／またはイオノゲン基の場合、プレポリマーの酸価は、好適には、プレポリマー１ｇ当たり３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは、プレポリマー１ｇ当たり１０ｍｇ  ＫＯＨである。酸価は、検査（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２１１に従った測定）すべき１ｇの試料を中和するために必要なミリグラムの水酸化カリウムの質量を指し示している。中和された酸、すなわち、対応する塩は、当然ながら、０の酸化または低減された酸価を有する。ここで、本発明によれば重大であることは、対応する遊離酸の酸価である。
【００９９】
ここで、水不溶性で水分散性ではないイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）は好ましくは、構成要素Ａ）、Ｂ）ならびに場合によりＤ）、Ｅ）および／またはＨ）からのみ得ることができる。
【０１００】
ここで、構成要素は、上記に指定のように規定される。上記好ましい実施形態もまた、適用可能である。
【０１０１】
したがって、この実施形態において、イオン式親水性付与構成要素Ｃ２）またはプレポリマーａ）の調製のためのＤ２）を使用しないことが好ましい。構成要素Ｇ）も、このステップにおいて加えられない。疎水性付与剤Ｄ１）は好ましくは、プレポリマーが水不溶性で水分散性ではないようになる量で、使用される。いずれの場合においてもポリウレタン尿素の総質量に対して、より好ましくは１０重量％以下の構成要素Ｄ１）、さらにより好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下の構成要素Ｄ１）が使用される。さらに好ましくは、構成要素Ｄ１）は、プレポリマーａ）の調製のために使用されない。
【０１０２】
本発明の好ましい実施形態において、構成要素Ｂ）は、イオン性基もイオノゲン基も有さない。さらに、本発明のこの実施形態において、構成要素Ｂ）として、ポリエーテルポリオールのみを使用すること、特に、存在するすべてのアルキレンオキシド単位に対して１０ｍｏｌ％以下のエチレンオキシド単位を含有する、好ましくはエチレンオキシド単位を含有しない、ポリアルキレンオキシドエーテルのみを使用することが、好ましい。
【０１０３】
したがって、本発明のこの実施形態において好ましくは使用されるポリウレタン尿素は、イオン性基またはイオノゲン基、好ましくはアニオン性基を有し、これらのアニオン性基は、ステップｂ）において使用される親水性付与構成要素Ｃ２）によって、使用されるポリウレタン尿素中に導入される。使用されるポリウレタン尿素は、親水性付与のための非イオン性構成要素をさらに含んでいてもよい。
【０１０４】
より好ましくは、親水性付与のために使用されるポリウレタン尿素は、ステップｂ）において、対応するジアミンによって構成要素Ｃ２）としてポリウレタン尿素中に導入される、スルホネート基のみを含有する。
【０１０５】
好ましさは減じているが本発明の代替的な実施形態において、本発明のポリウレタン尿素の調製のために使用されるプレポリマーａ）は、水溶性または水分散性である。この実施形態において、親水性付与構成要素Ｄ）および／またはＣ２）は、プレポリマーａ）を調製するときに、プレポリマーが水溶性または水分散性になるのに十分な量で使用される。ここで、プレポリマーａ）は、好ましくは、イオン性基またはイオノゲン基を有する。
【０１０６】
本発明のこの実施形態のための適切な親水性付与構成要素Ｄ）およびＣ２）は、Ｄ）およびＣ２）に関して上述した化合物である。使用される親水性付与構成要素は少なくとも、Ｄ１）および／またはＣ２）において上述した化合物である。
【０１０７】
本発明の粘着剤の製造のために使用されるポリウレタン尿素は好ましくは、ステップｂ）の前、最中または後、より好ましくはステップｂ）の最中または後に水に分散される。このようにして、ポリウレタン尿素の分散物が得られる。
【０１０８】
ここで、ポリウレタン尿素分散物の製造は、均一反応または多段階反応に含まれる１つまたは複数の段階において、部分的に分散相中で実施することができる。プレポリマーａ）の調製には、好ましくは、分散、乳化または溶解ステップが後続する。このステップには、分散相中におけるさらなる重付加または修飾が後続してもよい。この場合、いずれの場合においても対応するプレポリマーに適した溶媒または分散剤、例えば、水もしくはアセトンまたはこれらの混合物が選択される。
【０１０９】
ここで、従来技術から公知の任意の方法、例えば、プレポリマー混合法、アセトン法または溶融分散法を使用することができる。アセトン法を利用することが好ましい。
【０１１０】
アセトン法による調製の場合、最初に、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーの調製のための構成要素Ｈ）と組み合わせられていてもよい構成成分Ｂ）、場合によりＤ）およびＥ）ならびにポリイソシアネート構成要素Ａ）を全体的にまたは部分的に装入し、場合により、水混和性だがイソシアネート基に対して不活性の溶媒によってこれらを希釈し、５０〜１２０℃の範囲の温度にこれらを加熱することが、慣例的である。イソシアネート付加反応は、ポリウレタン化学反応において公知の触媒を使用して、加速することができる。
【０１１１】
適切な溶媒は、アセトン、２−ブタノン等の慣例的な脂肪族ケト官能性溶媒であり、これらの溶媒は、調製の開始時に加えることができるだけでなく、後続する段階において小分けにして加えてもよい。アセトンおよび２−ブタノンが好ましく、アセトンが特に好ましい。イソシアネート反応性基を有さない他の溶媒の添加も可能であるが、好ましくない。
【０１１２】
続いて、反応の開始時にまだ添加されていなかったＡ）、Ｂ）ならびに場合によりＨ）、Ｄ）およびＥ）のうちの任意の構成成分を、計量することができる。
【０１１３】
Ａ）、Ｂ）ならびに場合によりＨ）、Ｄ）およびＥ）からのポリウレタンプレポリマーの調製において、イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対するモル比は、好ましくは１．０５〜３．５、より好ましくは１．１〜３．０、最も好ましくは１．１〜２．５である。
【０１１４】
プレポリマーへの構成要素Ａ）、Ｂ）ならびに場合によりＨ）、Ｄ）およびＥ）の変換は、部分的にまたは完全に実施することができるが、好ましくは、完全に実施する。このようにして、遊離イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーは、ニートの形態または溶液として得ることができる。
【０１１５】
イオノゲン基、例えばカルボキシル基がプレポリマー中に存在すべき場合、これらのイオノゲン基は、さらなるステップにおける中和によってイオン性基に変換することができる。
【０１１６】
中和ステップにおいて、潜在的にアニオン性の基をアニオン性基に部分的にまたは完全に変換するために、第三級アミン、例えば、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは２〜３個の炭素原子を各アルキルラジカル中に有するトリアルキルアミン等の塩基、最も好ましくは対応する水酸化物等のアルカリ金属塩基を使用することができる。
【０１１７】
使用可能な中和剤は好ましくは、アンモニア水または水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム等の無機塩基であり、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが特に好ましい。
【０１１８】
塩基のモル量は、中和すべき酸基のモル量に対して、好ましくは５０〜１２５ｍｏｌ％の間、より好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％の間である。中和は、分散用の水が中和剤をすでに含有しているため、分散と同時に実施することもできる。
【０１１９】
中和の後、さらなるプロセスステップにおいて、この変換が、たとえ行われるとしても部分的にのみ実施される場合、得られたプレポリマーは、アセトンまたは２−ブタノン等の脂肪族ケトンを用いて溶解させる。
【０１２０】
段階ｂ）での連鎖延長／停止において、構成要素Ｃ）、Ｇ）および場合によりＤ）が、プレポリマー中に依然として残留するイソシアネート基と反応する。水への分散の前に、連鎖延長／停止を実施することが好ましい。
【０１２１】
適切な連鎖延長のための構成要素Ｃ）および連鎖停止のための構成要素Ｇ）は、上記においてすでに列記されている。上記好ましい実施形態もまた、同様に適用可能である。
【０１２２】
ＮＨ２基またはＮＨ基を有する規定Ｃ２）によるアニオン性親水性付与剤が連鎖延長のために使用される場合、ステップｂ）におけるプレポリマーの連鎖延長は、好ましくは、水への分散前に実施される。
【０１２３】
プレポリマー中における連鎖延長および連鎖停止のために使用される化合物中のＮＣＯ反応性基の遊離ＮＣＯ基に対する当量比は、一般に４０％〜１５０％の間、好ましくは５０％〜１１０％の間、より好ましくは６０％〜１００％の間である。
【０１２４】
構成要素Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）は、本発明の方法において、個別にまたは混合物として、水または溶媒によって希釈された形態で使用されてもよく、原則的に、任意の添加順序が可能である。
【０１２５】
水または有機溶媒が希釈剤としてステップｂ）に含まれる場合、使用される構成要素Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）中における各希釈剤の含量は、好ましくは、４０重量％〜９５重量％である。
【０１２６】
分散は好ましくは、連鎖延長および連鎖停止の後に行われる。この目的のために、（例えば、アセトン中に）溶解させておいてアミンと反応させたポリウレタンポリマーを、場合により高せん断下、例えば、激しく撹拌している状況下において、分散用の水に導入し、または逆に、分散用の水を連鎖延長ポリウレタンポリマー溶液に混ぜ入れる。好ましくは、水が、溶解したポリウレタンポリマーに加えられる。
【０１２７】
分散ステップ後に分散物中に依然として存在する溶媒は次いで、一般的に、蒸留によって除去される。分散中の除去でさえも、同様に可能である。
【０１２８】
得られた水性ポリウレタン尿素分散物は好ましくは、水性ポリウレタン尿素分散物に対して１０重量％未満、より好ましくは３重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満の含量の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、例えば揮発性有機溶媒を有する。本発明との関連におけるＶＯＣは特に、１０１．３ｋＰａの標準圧力において最大で２５０℃の初期沸点を有する有機化合物である。
【０１２９】
本発明との関連において、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含量は、特に、ガスクロマトグラフィー分析によって判定される。
【０１３０】
使用される水性ポリウレタン分散物のｐＨは、一般的に８．０未満、好ましくは７．５未満であり、より好ましくは５．５〜７．５の間である。
【０１３１】
良好な沈降安定性を達成するために、特定のポリウレタン尿素分散物の数平均粒径は、脱イオン水による希釈後にレーザ相関分光法（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ１０００、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔ．Ｌｉｍｉｔｅｄ）によって判定して、好ましくは７５０ｎｍ未満、より好ましくは５００ｎｍ未満である。
【０１３２】
ポリウレタン尿素分散物の固形分含量は、好ましくは１０重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜を６０重量％、最も好ましくは４０重量％〜６０重量％である。固形分含量は、秤量済み試料を１２５℃に加熱して、一定の重量にすることによって、確定されている。重量が一定のときに、試料の再秤量によって固形分含量を計算される。
【０１３３】
好ましくは、これらのポリウレタン尿素分散物は、分散物の質量に対して５重量％未満、より好ましくは０．２重量％未満の未結合有機アミンを含む。
【０１３４】
粘着剤の製造のために使用されたポリウレタン尿素分散物は、２３℃において１０ｓ−１の一定のせん断速度で、好ましくは１ｍＰａ  ｓ以上で１００００ｍＰａ  ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ  ｓ以上で５０００ｍＰａ  ｓ以下、最も好ましくは１００ｍＰａ  ｓ以上で４０００ｍＰａ  ｓ以下の粘度を有する。粘度は、方法の部において記述されているように判定される。
【０１３５】
好ましくは、粘着剤の製造のために使用されるポリウレタン尿素は、非晶性である。粘着剤の好ましい実施形態において、使用されるポリウレタン尿素は、−２５℃以下または好ましくは−５０℃以下または好ましくは−７０℃以下のＴｇを有する。
【０１３６】
本発明との関連における「非晶性」は、下記にある試験法の詳細で指定されている温度範囲において、ポリウレタン尿素が、たとえ形成するとしても、記述したＤＳＣ測定によって、１つまたは複数のガラス転移点Ｔｇを見出すことのみ可能であるが、言及した温度範囲において、２０Ｊ／ｇ以上の融解エンタルピーを有する融解領域を見出すことは可能ではないような、ごく少量の結晶性構成要素のみを形成することを意味する。
【０１３７】
本発明との関連において、ガラス転移温度Ｔｇは、ＤＩＮ  ＥＮ６１００６、Ｍｅｔｈｏｄ  Ａに従った動的示差熱量測定法により、Ｔｇの判定のためにインジウムおよび鉛によって較正されたＤＳＣ機器を使用して、２０Ｋ／分の加熱速度による−１００℃から＋１５０℃への加熱操作と、３２０Ｋ／分の冷却速度における後続の冷却とから構成される直接連続する３回の試行を実施すること、および、第３の加熱曲線を使用して、値を判定し、ガラス転移ステップの高さの半分における温度としてＴｇを決定することによって、判定される。
【０１３８】
ポリウレタン尿素が分散物の形態であるべき場合、ＤＳＣ測定のための試料調製においては、特殊な手順に従う。ＤＳＣによる分散物のガラス転移温度Ｔｇの判定において、ポリマーのＴｇは、分散剤（水、中和剤、乳化剤、共溶媒等）の熱量効果によって覆い隠すことができ、または、ポリマーとの混和性のため、明瞭に低下し得る。したがって、残存する少量の分散剤でさえも可塑剤として作用し、この結果、ガラス転移温度を低下させ得るため、ＤＳＣ測定の前に、分散剤は好ましくは、最初に、適切な乾燥によって完全に除去される。したがって、分散物は好ましくは、ステンレス鋼製アプリケータフレームを用いて、２００μｍの湿潤フィルム厚さ（ＷＦＴ）になるようにガラスプレート上にナイフコーティングされ、つやムラをなくした後、ＲＴ（２３℃）および０％の相対空気湿度（ｒｈ）において２日間、乾燥ボックス内で緩やかに乾燥させる。この試料調製の後、ＤＳＣ測定の第１の加熱操作においては、依然として、フィルムまたは第１の層もしくは第１のさらなる層に含まれる残留水分の広範な吸熱蒸発範囲が生じ得る。したがって、判定すべき値を、このような影響がない状態に可能な限り保つために、第３の加熱曲線を評価する。
【０１３９】
本発明は、
・少なくとも１つの第１の表面および少なくとも１つの第１のさらなる表面を備える少なくとも１つの第１の層であって、第１の表面が、第１のさらなる表面に対して本質的に平行に延びる、第１の層
を備える、粘着剤層であって、
第１の層が、本発明の上記粘着剤を含む、粘着剤層をさらに提供する。
【０１４０】
好ましくは、粘着剤層は、粘着剤層の総重量に対して６０重量％〜１００重量％の範囲または好ましくは７０重量％〜１００重量％の範囲または好ましくは８０重量％〜１００重量％の範囲の粘着剤を含む。
【０１４１】
粘着剤層は好ましくは、粘着剤層の総重量に対して０重量％〜４０重量％の範囲または好ましくは０％〜３０重量％の範囲または好ましくは０重量％〜２０重量％の範囲の少なくとも１種のさらなる構成要素を含む。さらに好ましくは、粘着剤層は、粘着剤層の総重量に対して０．１重量％〜２０重量％の範囲または好ましくは０．５重量％〜１５重量％または好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲のさらなる構成要素を含む。さらなる構成要素は、水、増粘剤、希釈剤、充填剤（カルサイトまたはタルク等）、染料、（例えば、ポリアクリレートまたはカルボキシメチルセルロースを主体とした）超吸収剤、抗菌物質または薬学的に活性な物質（特には例えば、成長因子、ペプチド、鎮痛剤、創傷治癒促進剤、銀、ポリヘキサニド）、殺菌剤もしくは殺真菌剤等の消毒剤、または、これらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択することができる。
【０１４２】
粘着剤層は好ましくは、２μｍ〜２０ｍｍの範囲、より好ましくは５μｍ〜１０ｍｍの範囲または好ましくは１０μｍ〜２０００μｍの範囲または好ましくは４０μｍ〜８００μｍの範囲の厚さを有する。粘着剤層は好ましくは、全体にわたって同じ厚さを有し、好ましくは二次元的な広がりを有する。本発明によれば、同じ厚さは、粘着剤層全体にわたる厚さが、粘着剤層の平均厚さから１０％超逸脱しないことを意味すると理解される。本発明によれば、粘着剤層の平均厚さは、粘着剤層上にある最も各部位と最も厚い部位とのそれぞれにおいて判定された、厚さの値の平均である。厚さの判定に関する値は、従来のマイクロメートル式ゲージによって判定される。
【０１４３】
粘着剤層は好ましくは、粘着剤層の最も大きな二次元的な広がりに関して、円形、多角形、長方形、正方形、楕円形、台形、斜方形またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される形状である。粘着剤層は、好ましくは、長方形または楕円形である。
【０１４４】
粘着剤層は好ましくは、１ｍｍ〜１０ｍの範囲または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲または好ましくは１ｍ〜１０ｍの範囲または好ましくは１ｍｍ〜５ｍの範囲または好ましくは１ｍｍ〜１ｍの範囲または好ましくは５ｍｍ〜５ｍの範囲または好ましくは１ｃｍ〜１ｍの範囲の幅を有する。
【０１４５】
粘着剤層は好ましくは、２ｍｍ〜１００ｍの範囲または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲または好ましくは１０ｃｍ〜１０ｍの範囲または好ましくは２ｍｍ〜５０ｍの範囲または好ましくは２ｍｍ〜１０ｍの範囲または好ましくは５ｍｍ〜５０ｍの範囲または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲の長さを有する。
【０１４６】
本発明によれば、粘着剤層は、少なくとも２つの表面、すなわち、第１の表面および第１のさらなる表面を有する。本発明によれば、第１の表面および第１のさらなる表面は、互いに対して本質的に平行に延びる。本発明との関連において、本質的に平行は、２つの表面が、粘着剤層の端から端までにあるいかなる地点においても触れ合わないことを意味するように理解されている。好ましくは、互いに対して本質的に平行に延びる２つの表面、すなわち、第１の表面および第１のさらなる表面は、粘着剤層の縁部のところで、少なくとも１つの第２のさらなる表面によって互いに分離されている。第１の表面と第１のさらなる表面との垂直面におけるこの第２のさらなる表面の広がりは、粘着剤層の縁部のところに、粘着剤層の厚さを形成する。好ましくは、第１の表面および第１のさらなる表面は、二次元的な広がりを有する。さらに好ましくは、第１の表面および第１のさらなる表面は、事実上同一の合計面積を有する。事実上同一の合計面積は、第１の表面の合計面積に対して５０％以下、好ましくは３０％以下または好ましくは１０％以下または好ましくは５％以下である、第１の表面の合計面積と第１のさらなる表面の合計面積との差を意味するように理解されている。
【０１４７】
第１の表面および／または第１のさらなる表面の表面の形状は好ましくは、平面状のもの、曲がったもの、湾曲したものまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。第１の表面および／または第１のさらなる表面はそれぞれ、複数の、好ましくは２つ、３つまたは４つの隣接する面にわたって広がっていてもよい。好ましくは、第１の表面および／または第１のさらなる表面の隣接する面および表面は、互いに対して４５°未満または好ましくは４０°未満または好ましくは３０°未満の範囲に含まれる、互いに対する傾きを有する。第１の表面および／または第１のさらなる表面の表面は、好ましくは、平面状である。
【０１４８】
第１の表面および／または第１のさらなる表面の合計面積は、好ましくは１ｍｍ２〜１０００ｍ２の範囲または好ましくは１００ｍｍ２〜５００ｍ２の範囲または好ましくは１ｃｍ２〜１００ｍ２の範囲である。
【０１４９】
粘着剤層は、好ましくは、次の特徴のうちの少なくとも１つを有する。
【０１５０】
ａ）少なくとも８００ｇ／ｄ  ｍ２、好ましくは１２００ｇ／ｄ  ｍ２以上、より好ましくは１５００ｇ／ｄ  ｍ２以上の範囲に含まれる水分透過性。
【０１５１】
ｂ）粘着剤層の厚さの少なくとも１０倍、好ましくは少なくとも２０倍または好ましくは少なくとも３０倍または好ましくは少なくとも４０倍または好ましくは少なくとも１００倍に対応する長さおよび幅。
【０１５２】
ｃ）３．０Ｎ／２０ｍｍ超、好ましくは５．０Ｎ／２０ｍｍ超、より好ましくは１０Ｎ／２０ｍｍ超の程度に収まる接着力（ステンレス鋼に対する９０°はく離試験によって判定した。ＤＩＮ  ＥＮ  １４６４）。
【０１５３】
代替的にはまたはさらには、接着力は、アルミニウムシートからの好ましくはフィルムの形態である粘着剤層のはく離力の判定によって、判定することができる。例の部において記述されているように検査すべきフィルムまたは粘着剤層の乾燥後、検査すべき粘着剤フィルムまたは粘着剤層は、粘着剤テープ（ＴＥＳＡ４１０４）によって裏面を補強され、２０×２ｃｍ２のサイズに切断される。はく離紙が除去され、粘着剤フィルムのはく離紙側、すなわち、粘着剤層は、４ｋｇローラーの対をなす３回のストロークによって、アセトンによって清浄化したアルミニウムシート（Ｋｒｕｐｐｅｌ、Ｋｒｅｆｅｌｄ製。９９．９％超高純度アルミニウム）（２０×２ｃｍ２）にくっつけられる。対をなす１回のストロークは、フィルム全体または粘着剤層全体を横切る、ローラーの１回の前後運動に対応する。アルミニウム基材との１０分の接触時間の後、はく離力が、ＤＩＮ１４６４に従って、９０°のはく離角度で接合部分の分離によって判定される。はく離速度は、３００ｍｍ／分である。はく離力は、Ｎ／２０ｍｍとして報告されている。
【０１５４】
好ましくは、はく離力に基づいてアルミニウムを対象にして判定された接着力は、０．２５〜２０Ｎ／２０ｍｍの範囲または好ましくは１〜１５Ｎ／２０ｍｍの範囲または好ましくは２．５〜１２．５Ｎ／２０ｍｍの範囲である。
【０１５５】
粘着剤層の好ましい構成において、粘着剤層は、少なくとも第１のさらなる層によって、第１の表面を少なくとも部分的に被覆されている。
【０１５６】
好ましくは、第１のさらなる層は、粘着剤層の第１の表面の合計面積に対して５０％〜１００％の範囲または好ましくは６０％〜１００％の範囲または好ましくは７０％〜１００％の範囲または好ましくは８０％〜１００％の範囲で、粘着剤層の第１の表面を被覆する。好ましくは、第１のさらなる層は、少なくとも１つの第１の層表面およびさらなる層表面を有する。第１のさらなる層の第１の層表面および／またはさらなる層表面は好ましくは、１ｍｍ２〜１０００ｍ２の範囲または好ましくは１００ｍｍ２〜５００ｍ２の範囲または好ましくは１ｃｍ２〜１００ｍ２の範囲の面積を有する。好ましくは、第１のさらなる層の第１の層表面および／またはさらなる層表面は、粘着剤層の第１の表面の合計表面積より大きい合計表面積を有する。好ましくは、第１のさらなる層の第１の層表面および／またはさらなる層は、粘着剤層の第１の表面の合計表面積に対して１０５％〜２００％の範囲または好ましくは１１０％〜１９０％の範囲または好ましくは１２０％〜１８０％の範囲の合計表面積を有する。さらなる好ましい実施形態において、第１のさらなる層の第１の層表面および／またはさらなる層表面は、粘着剤層の第１の表面の合計表面積以上の合計表面積を有する。
【０１５７】
好ましくは、第１のさらなる層の第１の層表面は、粘着剤層の第１の表面と直接接触している。代替的には、例えばアルキド樹脂またはアクリル樹脂を主体としたプライマー等のさらなる材料が、第１のさらなる層と粘着剤層との間に少なくとも部分的に配置されてもよい。第１のさらなる層は粘着剤層と接触する前に好ましくは、プラズマ処理、オゾン処理およびコロナ処理またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される表面処理法によって前処理される。
【０１５８】
少なくとも１つの第１のさらなる層は好ましくは、ポリマー、不織布、織り組織、ガラス、金属、セラミック、鉱物、紙またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せもしくは混合物からなる群より選択される材料を含む。
【０１５９】
ポリマーは、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意のポリマーであってよい。ポリマーは好ましくは、ポリビニルクロリド、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカルボネート、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン等のポリウレタン、シリコーンまたはこれらのうちの少なくとも２種の混合物もしくは組合せからなる群より選択される。より好ましくは、ポリマーは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルクロリド、シリコーン、熱可塑性ポリウレタンからなる群より選択され、これらの中では、より好ましくは熱可塑性ポリウレタンがより好ましい。
【０１６０】
不織布は、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意の不織布であってよい。不織布は好ましくは、綿等の植物繊維、ウール等の動物繊維、ビスコース等の天然ポリマーから製造された合成繊維、ポリエステル不織布等の合成ポリマーから製造された合成繊維、およびガラス繊維不織布、炭素繊維不織布、ステンレス鋼繊維不織布、玄武岩繊維不織布またはこれらのうちの少なくとも２種の混合物等の鉱物物質から製造された合成繊維からなる群より選択される。
【０１６１】
織り組織は、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意の織り組織であってよい。織り組織は好ましくは、綿織り組織、ウール織り組織またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１６２】
ガラスは、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意のガラスであってよい。ガラスは、金属ガラスまたは非金属ガラスであってよい。ガラスは、好ましくは、非金属ガラスである。ガラスは、好ましくは、石英ガラス等のケイ酸ガラス、ホウ酸ガラス、リン酸ガラス、カルコゲニドガラス、ハロゲン化物ガラスまたはこれらのうちの少なくとも２種の混合物からなる群より選択される。
【０１６３】
金属は、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意の金属であってよい。金属は好ましくは、銅、鉄、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、青銅合金、黄銅合金またはこれらのうちの少なくとも２種の混合物もしくは組合せからなる群より選択される。
【０１６４】
セラミックは、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意のセラミックであってよい。セラミックは、好ましくは、酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックである。酸化物セラミックは好ましくは、コランダム等の酸化アルミニウムセラミック、酸化ベリリウムセラミック、酸化ジルコニウム（ＩＶ）セラミック、酸化チタン（ＩＶ）セラミック、アルミニウム−チタンセラミック、チタン酸バリウムセラミックまたはこれらのうちの少なくとも２種の混合物もしくは組合せからなる群より選択される。非酸化物セラミックは好ましくは、炭化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ化モリブデン、炭化タングステンまたはこれらのうちの少なくとも２種の混合物もしくは組合せからなる群より選択される。
【０１６５】
鉱物は、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意の好物であってよい。本発明によれば、鉱物は、地質学的プロセスによって、一般に結晶性の状態となるように形成された、任意の元素または任意の化合物を意味するように理解されている。「化合物」という用語は、固定された組成および規定された化学構造を含む。物質の混合物は、鉱物ではない。しかしながら、鉱物の組成物は、これらの組成物が構造的に均一であることを条件にして、特定の変種（混晶）を有する可能性がある。
【０１６６】
鉱物は、有機構成成分もしくは無機構成成分またはこれらの２つの組合せから構成されていてもよい。有機構成成分は、好ましくは、蜜蝋石、エバンキ石、ウェウェルライト、ウェッデル石またはこれらのうちの少なくとも２種の混合物からなる群より選択される。無機構成成分は好ましくは、ホウ砂、琥珀、カリ長石、長石、カルサイト、カオリナイトまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１６７】
紙は、当業者が第１のさらなる層のために選択するであろう、任意の紙であってよい。紙は、好ましくは、天然紙および合成紙またはこれらの組合せからなる群より選択される。天然紙は、主要な構成成分としてセルロースを含む。合成紙は、ポリマーをさらに含んでもよい。ポリマーは、好ましくは、上記ポリマーの群から選択される。紙は好ましくは、２０〜５００ｇ／ｍ２または好ましくは２０〜４００ｇ／ｍ２の範囲または好ましくは２０〜２００ｇ／ｍ２の範囲または好ましくは５０〜５００ｇ／ｍ２の範囲または好ましくは１００〜５００ｇ／ｍ２の範囲または好ましくは２００〜５００ｇ／ｍ２の範囲の単位面積当たりの質量を有する。
【０１６８】
紙は、好ましくは、コーティングを有する。コーティングは好ましくは、すでに上述した群から選択されるポリマーを含む。ポリマーは好ましくは、紙の合計表面積に対して少なくとも５０％程度または好ましくは少なくとも６０％程度または少なくとも８０％程度まで紙を被覆する。より好ましくは、ポリマーは、全表面積にわたって紙を被覆する。ポリマーは好ましくは、紙上にワックスを形成するシリコーンまたはポリオレフィンである。シリコーンワックスまたはポリオレフィンワックスによる紙のコーティングのためのパラメータは好ましくは、残留物が存在しない態様で紙から粘着剤層を取り外すことができるように、選択される。
【０１６９】
第１のさらなる層、特に紙層の表面粗さは、２０００ｎｍ未満、好ましくは１５００ｎｍ未満または好ましくは１０００ｎｍ未満の範囲に含まれるＲｚである。表面粗さは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２５１７８、Ｐａｒｔ６に従った白色光干渉測定法（ＰＳＩモードによる測定）によって確定される。
【０１７０】
粘着剤層の好ましい構成において、粘着剤層は、少なくとも第２のさらなる層によって、第１のさらなる表面を少なくとも部分的に被覆されている。第２のさらなる層は、当業者が第２のさらなる層のために選択するであろう、任意の材料から製造することができる。第２のさらなる層は好ましくは、第１のさらなる層に関して記述されたものと同じ構成成分、材料、特性、形状および寸法を有する。
【０１７１】
好ましくは、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は、第１の層と直接接触している。代替的には、第３のさらなる層は、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層と、第１の層との間に配置されてもよい。第３のさらなる層の特性、材料、形状および寸法は好ましくは、第１のさらなる層に関して記述した列記から選択される。
【０１７２】
好ましくは、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は、粘着剤層から容易に取り外し可能である。本発明によれば、「容易に取り外し可能な」は、粘着剤層の使用者が、知覚可能な力の投入なしで、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層の取外しを実施できることを意味するように理解されている。好ましくは、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層を取り外すために投入される力は、０．０２〜２Ｎ／１０ｍｍ、好ましくは０．０５〜１Ｎ／１０ｍｍの範囲である。
【０１７３】
第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は好ましくは、これらの層がダスト、液体、水分、温度、圧力および他の影響等の外部影響から粘着剤層を保護するように構成される。第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は好ましくは、粘着剤層の輸送という目的で、粘着剤層を上張りしている。第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は特に、製品の表面への粘着剤層の容易な移転のために役立つ。
【０１７４】
本発明は、上述したさらなる粘着剤を含み、次の特徴、すなわち、
・少なくとも１個の基材と、
・少なくとも１つの構成要素表面を含む少なくとも１種の構成要素と
のうちの少なくとも１つをさらに有する、製品をさらに提供する。
【０１７５】
製品が、次の特徴、すなわち、
・少なくとも１つの第１の層と、
・少なくとも１つの第１のさらなる層と、
・少なくとも１つの第２のさらなる層と
のうちの少なくとも１つ、好ましくは２つまたは好ましくはすべてを有することが、さらに好ましい。
【０１７６】
製品は、当業者が選択するであろう、粘着剤層を有し得る任意の製品であってよい。製品は好ましくは、医療用製品、家庭用製品、輸送手段、通信手段またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１７７】
医療用製品は、当業者が医療目的のために使用するであろう、任意の製品であってよい。本発明によれば、医療用製品は、医者、看護師、医者の助手等の医療従事者が患者に使用する任意の製品を意味し、または、患者が、パラメータのモニタリングのため、疾患もしくは創傷の処置のため、もしくは自分自身の健康状態の改善のために、自分自身または別の人物に使用する、任意の製品を意味するように理解されている。医療用製品は、好ましくは、医療用デバイス、医療用物品またはこれらの組合せからなる群より選択される。医療用物品とは対照的に、医療用デバイスは、電源または電源への接続のための少なくとも１個の取付け具を有する。
【０１７８】
医療用デバイスは、当業者が患者の検査または処置のために選択するであろう、任意のデバイスであってよい。医療用デバイスは、好ましくは、診断用デバイス、治療用デバイス、外科手術用デバイスまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。診断用デバイスの例は、温度計、血圧計、脈拍計、血糖計およびこれらを使用者の身体に固定する要素である。治療用デバイスの例は、陰圧閉鎖療法のためのデバイス、ペースメーカー、インスリンポンプ、除細動器、例えばインプラント可能な除細動器またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せである。外科手術用デバイスの例は、歯科医用ドリル、電気メスまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せ等の歯科処置用機器である。
【０１７９】
医療用物品は、当業者が患者の処置のために選択するであろう、任意の物品であってよい。医療用物品は好ましくは、カテーテル、造痩術用の容器、医療用テープ、メス、注射器、カニューレ、プラスター等の創傷処置手段、医療用包帯、再使用可能な布、使い捨て型の布またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。医療用包帯、再使用可能な布、使い捨て型の布の特徴的な特性は、診断的、治療的または外科手術的な介入のときに発生し得るような、液体、特に血液を吸収する能力である。包帯と布との識別は、材料組成に基づいてなされる。包帯は例えば、綿および／またはウール等の天然材料と、これに組み合わせる合成材料との両方を含有し得るが、布は、純粋に綿からなる。
【０１８０】
好ましくは、製品は、造痩術用の容器、創傷処置手段、医療用テープ、陰圧閉鎖療法のためのデバイスおよびウェアラブルデバイス、すなわち、可搬式の医療用電子機器、例えば、モニタリングのために使用者の皮膚にくっつけられる血圧計もしくは別のセンサー、または、これらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１８１】
家庭用製品は、当業者がこの目的のために選択するであろう、任意の家庭用製品であってよい。家庭用製品は、好ましくは、ミキサー、撹拌装置システム、裁断機、給仕用の皿またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１８２】
輸送手段は、当業者がこの目的のために選択するであろう、任意の輸送手段であってよい。輸送手段は好ましくは、自動車、飛行機、自動二輪車、自転車、原動機付き自転車、インラインスケートまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１８３】
通信の手段は、当業者がこの目的のために選択するであろう、任意の通信手段、特に、データを伝送するように働くデバイスであってよい。通信手段は好ましくは、電話、形態電話、ファックスデバイス、モデム、コンピュータ、ＧＰＳデバイス、ナビゲーションデバイスまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１８４】
製品は、様々な目的のための粘着剤を含んでもよい。製品は、好ましくは製品部品を互いに接着するための粘着剤を含む。製品のさらなるまたは代替的な構成において、製品は、さらなる製品、さらなる物品または製品の使用者の皮膚に製品を固定するための、粘着剤を含む。物品は、当業者が製品に接続するであろう、任意の物品であってよい。製品が含む粘着剤は好ましくは、製品を使用者の皮膚に固定するように働く。
【０１８５】
基材は、当業者が本発明の製品のために選択するであろう、任意の基材であってよい。基材は好ましくは、ポリマー、金属、織り組織、不織布、鉱物またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される材料を含む。ポリマー、金属、織り組織、不織布、鉱物またはこれらの組合せ等の基材材料は好ましくは、第１のさらなる層に関して記述したような材料の群から選択される。基材は、当業者が基材のために選択するであろう、任意の形状を有し得る。好ましくは、基材は、二次元的な形状を有する。好ましくは、基材は、１０μｍ〜１０ｃｍの範囲または好ましくは１００μｍ〜１０ｃｍの範囲または好ましくは１ｍｍ〜１０ｃｍの範囲または好ましくは１０μｍ〜１ｃｍの範囲または好ましくは１０μｍ〜１ｍｍの範囲または好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍの範囲の厚さを有する。基材は、好ましくは、柔軟な構造を有する。基材は好ましくは、人体の外形に適合することができるほど、十分に柔軟である。
【０１８６】
基材は好ましくは、熱可塑性ＰＵフィルムを含むフィルム、はく離紙、不織布（例えば、粘着剤テープ用のもの）、ＰＵフォームまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。
【０１８７】
構成要素は、当業者が本発明の製品のために選択するであろう、任意の構成要素であってよい。構成要素は好ましくは、製品に関して上述したデバイスのデバイス構成要素からなる群より選択される。構成要素、特に、少なくとも１つの構成要素表面を成り立たせている材料は、好ましくは、第１のさらなる層に関してすでに上述した材料からなる群より選択される。
【０１８８】
構成要素は、製品の部分または製品全体を構成し得る。粘着剤は好ましくは、製品の様々な構成要素を互いに接着して、製品を形成するように働く。代替的にはまたはさらには、粘着剤は、構成要素を製品の使用者の皮膚に接着するように働いてもよい。さらに代替的にはまたはさらには、粘着剤は、製品をさらなる物品に接着するように働いてもよい。物品は、当業者が製品に接続するであろう、任意の物品であってよい。
【０１８９】
構成要素は、少なくとも１つの構成要素表面を含む。構成要素表面の少なくとも一部は好ましくは、粘着剤と接触し、または粘着剤によって被覆されるように働く。構成要素表面に存在する粘着剤は、構成要素を他の物品または使用者の皮膚に接着することができる。
【０１９０】
製品中に存在する粘着剤は好ましくは、ドットの形態で塗布され、または、基材もしくは構成要素の少なくとも１つの構成要素表面の領域の一部もしくはすべてにわたって塗布される。好ましくは、粘着剤は、例えば特定のパターン、例えば、繰返しパターンまたは複製可能なパターンの形態で基材または構成要素に塗布され、特に、構成要素表面の少なくとも一部に塗布される。好ましくは、粘着剤は、層の形態で基材または構成要素の少なくとも１つの構成要素表面に塗布される。好ましくは、製品中に存在する粘着剤は、粘着剤層に関して記述した第１の層の形態で製品に接着される。好ましくは、粘着剤層は、基材または構成要素に直接接着される。
【０１９１】
粘着剤層への基材または構成要素の接着の前、最中または後に、粘着剤層は表面の片方に、少なくとも１つの第１のさらなる層または１つの第２のさらなる層を有してもよい。粘着剤層が、基材または構成要素への接着前に、少なくとも２つの表面のそれぞれの上に１つのさらなる層を有する場合、さらなる層のうちの少なくとも１つは、基材または構成要素との接触前に除去される。他のさらなる層、例えば第２のさらなる層は、基材または構成要素がさらなる物品または患者の皮膚に接着されるまで、粘着剤層の保護のために粘着剤層上に残留することができる。第１の層、第１のさらなる層および第２のさらなる層はそれぞれ好ましくは、粘着剤層に関してすでに上述したものと同じ態様で構築および構成される。
【０１９２】
製品の好ましい構成において、製品は、プラスター、（創傷）被覆材、テープ、粘着剤なしで粘着する型のテープ、造痩術のためのストーマ用パウチ、血液吸収用包帯、包帯、医療用デバイスまたはこれらの最終製品のうちの少なくとも１つの構成成分からなる群より選択される。
【０１９３】
本発明は、少なくとも
Ａ）１．８以上で２．６以下の平均イソシアネート官能性を有する脂肪族ポリイソシアネート構成要素、
Ｂ）ポリマー型ポリエーテルポリオール構成要素、
Ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、いかなるイオン性基もしくはイオノゲン基も有さない少なくとも１種のアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性基もしくはイオノゲン基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、アミノ官能性鎖延長剤構成要素、
Ｄ）場合により、Ｃ２）と異なるさらなる親水性付与構成要素、
Ｅ）場合により、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）場合により、Ｂ）と異なるさらなるポリマー型ポリオール、
Ｇ）厳密に１個のイソシアネート反応性基を有する化合物または１個より多いイソシアネート反応性基を有する化合物であって、イソシアネート反応性基のうちの１個のみが、選択された反応条件下で、反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、化合物
を反応させることによって得ることができる非晶性ポリウレタン尿素を備える、水性ポリウレタン尿素分散物であって、
構成要素Ｂ）と構成要素Ｆ）とが一緒になって、構成要素Ｂ）および構成要素Ｆ）の総質量に対して３０重量％以下の構成要素Ｆ）を含有する、水性ポリウレタン尿素分散物をさらに提供する。
【０１９４】
好ましくは、ポリウレタン分散物のための構成要素Ａ）〜Ｈ）は、対応する構成要素に関して詳述した粘着剤の選択と同じである。粘着剤との関連で詳述してきた構成要素Ａ）〜Ｈ）に関するすべての特性、量、比および組成物は、ポリウレタン分散物にも同様に適用可能である。
【０１９５】
本発明は、
Ｉ）本発明の水性ポリウレタン尿素分散物の形態のポリウレタン尿素を第１のさらなる層に塗布して、前駆物質を得るステップと、
ＩＩ）ステップＩ）から得た前駆物質を２０℃〜２００℃の範囲の温度で熱処理して、粘着剤層を形成するステップと
を備える、本発明の粘着剤層を製造するための方法にさらに関する。
【０１９６】
本方法において製造された粘着剤層は、好ましくは、上記粘着剤層のように構成される。好ましくは、本発明の方法によって製造された粘着剤層は、本発明の粘着剤層に関してすでに記述したものと同じ材料、特性および構成を有する。
【０１９７】
ポリウレタン尿素は、ステップＩ）において、当業者がこのステップＩ）という目的のために選択するであろう任意の方法によって第１のさらなる層に塗布することができる。好ましくは、水性ポリウレタン尿素分散物の形態でポリウレタン尿素を塗布することは、印刷、ぶらしがけ、ナイフコーティング、スプレー、コーティング、他の公知のコーティング法によるコーティングからなる群より選択される方法によって実施される。ポリウレタン尿素分散物は、複数の薄層として、第１のさらなる層に塗布することができる。ポリウレタン尿素分散物は好ましくは、１〜１０の薄層または好ましくは２〜１０の薄層または好ましくは３〜１０の薄層として、第１のさらなる層に塗布される。ポリウレタン尿素分散物を塗布したときに、第１のさらなる層は好ましくは、ポリウレタン尿素分散物が、第１のさらなる層の表面上において最大の均一性を伴うように分配される態様で、支持されている。ポリウレタン尿素分散物を第１のさらなる層に塗布した後、前駆物質が得られる。本方法の第２のステップＩＩ）に供給される前に、前駆物質は、第２のさらなる層によって被覆することができる。しかしながら、被覆は、ステップＩＩ）の後に行ってもよいし、またはステップＩＩ）中に実施することもできる。
【０１９８】
好ましくは、ポリウレタン尿素分散物の粘度は、ステップＩ）における塗布の前に、望ましい塗布厚さを得るという目的で、希釈もしくは増粘または両方の方法の組合せによって必要状況に合わせて調節することができる。ここで、混合物として増粘剤を使用することができる。一般的な増粘剤は、従来技術から公知の可溶性ポリアクリレート主体型またはポリウレタン主体型ポリマーである。ポリウレタンポリマーを主体とした増粘剤が好ましい。ポリウレタン尿素分散物は、標準的な溶媒を使用して希釈することができるが、水が好ましい。
【０１９９】
一般的なさらなる適切な混合物は、表面添加剤、例えば、湿潤補助剤、染料および／またはレベリング補助剤である。ポリウレタン尿素分散物は、それぞれの使用について当業者に公知のすべてのさらなる混合物をさらに含有してもよい。
【０２００】
印刷は、当業者がこの印刷という目的のために選択するであろう、ポリウレタン尿素分散物を印刷する任意の方法を含んでもよい。印刷法は好ましくは、スクリーン印刷法、インクジェット法、凹版印刷法、オフセット印刷法、ロール印刷法、グラビア印刷法またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される。インクジェット印刷法の例は、印刷すべき材料が連続ジェットの状態で基材に塗布される連続インクジェット印刷法、または、個別の液滴が印刷すべき基材に塗布されるドロップ・オン・デマンド印刷である。これらのすべての印刷法によって、ポリウレタン尿素分散物は、全領域または領域の一部にわたって塗布することができる。ポリウレタン尿素分散物は同様に、「パターンコーティング」とも呼ばれる特定のパターンとして塗布することもできる。ここで、分散物は、当業者に公知のすべての方法によって塗布することが可能であり、より特定すると、グラビア印刷、スクリーン印刷またはインクジェット印刷を含む。
【０２０１】
好ましくは、ここで、ポリウレタン尿素分散物は、皮膜重量が５ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２の範囲であるように、基材、第１のさらなる層または第２のさらなる層に塗布される。
【０２０２】
コーティングバーによる塗布の場合、第１のさらなる層は好ましくは、締付け装置に事前に固定され、次いで、第１のさらなる層を横切るように手でまたは自動式の方法によって案内できる状態にする前の分散物が付いたコーティングバーに固定され、分散物を第１のさらなる層上に一様に分配することができる。コーティングは同様に、コーティングバーを用いて、一般的なロールツーロールコーティング系によっても実施することが可能であり、この場合、第１のさらなる層が、継続的にコーティングされる。
【０２０３】
スプレーによる塗布の場合、第１のさらなる層は、好ましくはフレームの中に締結され、スプレーガンから分散物を片面または両面にスプレーされる。塗布は、手動によってまたは連続ロールツーロールスプレーシステムによって、１つまたは複数のクロスコーティング操作として実施することができる。
【０２０４】
第１のさらなる層は好ましくは、本発明の粘着剤層との関連で第１のさらなる層に関して記述した態様で、構成される。
【０２０５】
ステップＩＩ）における熱処理は、当業者によってこの熱処理という目的のために選択されるであろう、任意の方法によって実施することができる。好ましくは、熱処理は、室温より高い温度の採用によって実施される。熱処理は、この熱処理という目的に適した任意の部位で実施することができる。熱処理は好ましくは、乾燥用の空間、乾燥オーブン、乾燥管またはこれらのうちの少なくとも２種の組合せからなる群より選択される空間で実施される。熱による乾燥は、赤外線またはマイクロ波乾燥によって置きかえることまたは支援することができる。本発明によれば、熱処理は、２０℃〜２００℃の範囲、好ましくは３０℃〜２００℃の範囲または好ましくは５０℃〜２００℃の範囲または好ましくは８０℃〜２００℃の範囲または好ましくは２０℃〜１８０℃の範囲または好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲または好ましくは２０℃〜１００℃の範囲または好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲の温度で実施される。好ましくは、熱処理は、１分〜１０時間の範囲または好ましくは１０分〜５時間の範囲または好ましくは３０分〜２時間の範囲の期間の時間にわたって、実施される。好ましくは、気体、好ましくは空気が少なくともポリウレタン尿素分散物の表面を通過し、この結果、ポリウレタン尿素分散物がより速く乾燥させて、粘着剤層を生じさせることができる。
【０２０６】
上記方法の好ましい構成は、
ＩＩＩ）第１のさらなる層から粘着剤層を取り外すさらなるステップと、
ＩＶ）第１のさらなる層から第２のさらなる層まで粘着剤層を移送するさらなるステップと、
Ｖ）第１の層の第１の表面上の第２のさらなる層によって粘着剤層を被覆するさらなるステップと、
ＶＩ）第１の層の第１のさらなる表面上の第２のさらなる層によって粘着剤層を被覆するさらなるステップと、
ＶＩＩ）第１のさらなる層から基材まで粘着剤層を移送するさらなるステップと、
ＶＩＩＩ）第１のさらなる層から構成要素の構成要素表面の少なくとも一部まで粘着剤層を移送するさらなるステップと、
ＩＸ）第１のさらなる層から第３のさらなる層まで粘着剤層を移送するさらなるステップと
のうちの少なくとも１つを備える。
【０２０７】
ステップＩＩＩ）における粘着剤層の取外しは、当業者がこの取外しという目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＩＩＩ）における粘着剤層の取外しは好ましくは、スパーチュラ、好ましくは木製、プラスチック製または金属製のスパーチュラによって実施される。
【０２０８】
ステップＩＶ）における第１のさらなる層から第２のさらなる層への粘着剤層の移送は、当業者がこの移送という目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＩＶ）における粘着剤層の移送は好ましくは、第１のさらなる層上にある圧力によって粘着剤層が移転するように、第２のさらなる層を粘着剤層の無被覆部分の上に配置することによって、実施される。圧力は例えば、粘着剤層をひっくり返すことによって及ぼすことが可能であり、この結果、第２のさらなる層が粘着剤層を支持し、第１のさらなる層が除去されるときには、重力のみによって粘着剤層上で静止している。ステップＩＶ）は同様に、トランスラミネート加工（ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）プロセス、好ましくは連続ロールツーロールプロセスによっても実施することができる。ラミネーションステップは、好ましくは、５℃〜２００℃の間の温度で実施される。
【０２０９】
ステップＶ）において第１の層の第１の表面上にある第２のさらなる層によって粘着剤層を被覆することは、当業者がこの被覆という目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＶ）における粘着剤層の被覆は好ましくは、第２のさらなる層を第１の層の第１の表面上に配置またはラミネート加工することによって、実施される。
【０２１０】
ステップＶＩ）において第１の層の第１のさらなる表面上にある第２のさらなる層によって粘着剤層を被覆することは、当業者がこの被覆という目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＶＩ）における粘着剤層の被覆は好ましくは、第２のさらなる層を第１の層の第１のさらなる表面上に配置またはラミネート加工することによって、実施される。
【０２１１】
ステップＶＩＩ）における第１のさらなる層から基材への粘着剤層の移送は、当業者がこの移送という目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＶＩＩ）における粘着剤層の移送は好ましくは、第１のさらなる層上における圧力によって粘着剤層が基材に移転するように、基材を粘着剤層の無被覆部分の上に配置することによって、実施される。圧力は例えば、粘着剤層をひっくり返すことによって実施することが可能であり、この結果、基材が粘着剤層を支持し、第１のさらなる層が除去されるときには、重力のみによって粘着剤層上で静止している。好ましくは、さらなる圧力が、第１のさらなる層の少なくとも一部上の物品を用いて発生し、これにより、第１のさらなる層上より基材上の方により良好に粘着剤層が付着する。ステップＶＩＩ）は好ましくは、トランスラミネート加工プロセス、好ましくは連続ロールツーロールプロセスによって実施される。
【０２１２】
ステップＶＩＩＩ）における第１のさらなる層から構成要素の構成要素表面の少なくとも一部への粘着剤層の移送は、当業者がこの移送という目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＶＩＩＩ）における粘着剤層の移送は好ましくは、第１のさらなる層上における圧力によって粘着剤層が構成要素に移転するように、構成要素の構成要素表面を粘着剤層の無被覆部分上に配置することによって、実施される。圧力は例えば、粘着剤層をひっくり返すことによって実施することが可能であり、この結果、構成要素が粘着剤層を支持し、第１のさらなる層が除去されたときには、重力のみによって粘着剤層上で静止している。好ましくは、さらなる圧力が、第１のさらなる層の少なくとも一部上の物品を用いて発生し、これにより、第１のさらなる層上より基材上の方により良好に粘着剤層が付着する。ステップＶＩＩＩ）は好ましくは、トランスラミネート加工プロセス、好ましくは連続ロールツーロールプロセスによって実施される。
【０２１３】
ステップＩＸ）における第１のさらなる層から第３のさらなる層への粘着剤層の移送は、当業者がこの移送という目的のために想定するであろう任意の方法によって実施することができる。ステップＩＸ）における粘着剤層の移送は好ましくは、第１のさらなる層上における圧力によって粘着剤層が移転するように、第３のさらなる層を粘着剤層の無被覆部分の上に配置することによって、実施される。圧力は例えば、粘着剤層をひっくり返すことによって実施することが可能であり、この結果、第３のさらなる層が粘着剤層を支持し、第１のさらなる層が除去されたときには、重力のみによってン粘着剤層上で静止している。ステップＩＸ）は同様に、トランスラミネート加工プロセス、好ましくは連続ロールツーロールプロセスによっても実施することができる。ラミネーションステップは、好ましくは、５℃〜２００℃の間の温度で実施される。
【０２１４】
好ましくは、第３のさらなる層の材料、特性および形状は、第１のさらなる層に関して上述したように構成される。第３のさらなる層は好ましくは、第１または第２のさらなる層と同じ構造のものである。
【０２１５】
本発明は、物品上または生物の皮膚上に製品を固定するための、本発明の粘着剤または本発明の粘着剤層の使用にさらに関する。
【０２１６】
本発明の粘着剤層の使用の場合、好ましくは、次のステップのうちの少なくとも１つが実施される。
【０２１７】
・粘着剤を製品と接触させる。製品と接触すると、粘着剤は好ましくは、その上に粘着剤層の形態で粘着剤が製造されたまたはそれに粘着剤が移転された、第１のさらなる層、第２のさらなる層または第３のさらなる層より製品の方に多く粘着する。
【０２１８】
・製品をさらなる物品、製品のさらなる部分または使用者の皮膚と接触させる。物品、製品のさらなる部分または皮膚と接触した後、製品は好ましくは、製品が通常どおりに利用されたときに、製品が物品、製品のさらなる部分または皮膚から再び取り外された状態にならないほどに、物品、製品のさらなる部分または皮膚の表面に十分に強く粘着する。通常どおりの利用は、当業者によって理解されるであろう市場において慣例的なものである製品の使用を意味するように理解されている。これは、患者のシャワー、通常の移動、通常の活動等、すべての毎日の仕事を含む。
【０２１９】
・望ましい装用時間の後、製品は、０．１〜５．０Ｎ／２０ｍｍ、好ましくは０．１５〜２Ｎ／２０ｍｍの範囲の力の投入によって、使用者の皮膚から再び除去される。
【０２２０】
好ましくは、固定すべき製品は、上記製品のうちの１つである。
【０２２１】
好ましくは、本発明の粘着剤の使用は、特に生物の皮膚に製品を固定するという目的で、医療分野の製品内および製品上に実施される。特に、医療用途、特に外科手術用途の分野において、生物、特に人間または動物の患者の皮膚への医療用製品の良好な接着力を保証することが望ましい。好ましくは、医療用製品は、次の特徴、すなわち、
（１）１秒〜１８０日の範囲である皮膚上への滞留時間と、
（２）元々の接着力に対して５０％未満、好ましくは３０％未満または好ましくは１０％未満である、１０日の滞留時間にわたる接着力の低下と
をさらに有する。
【０２２２】
本発明は、下記の図面によって詳細に説明されているが、これらの図面に限定されることはない。
【図面の簡単な説明】
【０２２３】
【図１】本発明の粘着剤層の概略図である。
【図２】第１のさらなる層上にある本発明の粘着剤層の概略図である。
【図３】第１のさらなる層と第２のさらなる層との間にある本発明の粘着剤層の概略図である。
【図４】基材上にあり、第２のさらなる層によって被覆された、本発明の粘着剤層の概略図である。
【図５】構成要素上にあり、第２のさらなる層によって被覆された、本発明の粘着剤層の概略図である。
【図６】第１のさらなる層から第３のさらなる層への本発明の粘着剤層の移転の概略図である。
【図７】粘着剤層の製造のための本発明の方法の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０２２４】
図１は、において、第１の表面１２０およびさらなる表面１３０を有する第１の層１１０の形態の本発明の粘着剤層１００を概略的な形態で示している。粘着剤層１００は例えば、使用例１において記述したように製造されている。粘着剤層１００の厚さは、５０〜２００μｍである。
【０２２５】
図２は、図１の場合と同様に第１の層１１０の形態の同じ粘着剤層１００を示しており、ただし、第１の表面１２０が、第１のさらなる層１４０によって被覆されているという差異がある。この場合、第１のさらなる層１４０は、寸法に関して、粘着剤層１００より大きい。しかしながら、これは、絶対的に必要なことではない。第１のさらなる層１４０は、シリコーンコーティングを有する紙から形成される。
【０２２６】
図３は、図１および図２に示されたような第１の層１１０の形態の粘着剤層１００を示しており、ただし、第１のさらなる層１４０が第１の表面１２０上に配置されていること、および、第２のさらなる層１５０が第１の層１１０の第１のさらなる表面１３０上に配置されていることという差異がある。両方の場合において、第１のさらなる層１４０および第２のさらなる層１５０の表面寸法は、第１の層１１０の表面寸法より大きい。
【０２２７】
図４は、第１の層１１０の形態の粘着剤層１００を含む製品２００を示しており、ここで、基材２１０が、第１の表面１２０上に配置されており、第１のさらなる層１４０が、第１のさらなる表面１３０上にある紙の形態である。紙は、好ましくは、シリコナイジングされている。この場合、基材２１０は、粘着剤層１００と一緒になってプラスター２００を形成するための織り組織、好ましくは綿織り組織である。代替的には、基材２１０は、ポリマーであってもよく、粘着剤層１００と一緒になって人工肛門２００を形成するためのパウチの形態に構成されてもよい。紙１４０は、粘着剤層１００を患者の皮膚と接触させることによって、製品２００、ここでは、プラスター２００または人工肛門２００を患者の皮膚に固定するために、製品２００利用前に除去される。
【０２２８】
図５は、構成要素表面２３０上に第１の層１１０の形態の粘着剤層１００を有する、構成要素２２０の形態の製品２００を示している。ここでもやはり、粘着剤層１００は、この紙層１４０を除去し、構成要素２２２を別の物品または患者の皮膚に接着する前には、例えば紙の形態の第１のさらなる層１４０によって保護されている。構成要素２２０は例えば、センサー２７０、例えば血圧センサー、パルスセンサー、水分センサーもしくは温度センサーまたはこれらのうちの少なくとも２種の組合せ等の電子部品２７０であってよい。この場合、センサー２７０は、熱可塑性ポリウレタン層２４０によって環境から保護されている。患者の皮膚への製品２００の塗布の前に、紙層１４０が除去される。
【０２２９】
図６は、例えば紙層１４０の形態の第１のさらなる層１４０から第３のさらなる層１６０までの、第１の層１１０の形態の粘着剤層１００の移転１８０を概略的な形態で示している。この目的のために、第１のさらなる層１６０は、粘着剤層１００に向かって、矢印１７０の方向に移動され、第１のさらなる表面１３０において、粘着剤層１００と接触する。続いてまたは同時に、第１のさらなる層１４０が、粘着剤層１００の第１の表面１２０から除去される。この除去は例えば、第１のさらなる層１４０を手で単に引っ張ることによって、実施することができる。粘着剤層１００が第１のさらなる層１４０から第３のさらなる層１６０まで移送された後、第３のさらなる層１６０は、第１のさらなる表面１３０上の粘着剤層１１０を完全に被覆しており、粘着剤層１００の二次元的な広がりを超えて突出している。第３のさらなる層１６０の突出により、最終的な使用のために粘着剤層１００を使用するときの、第３のさらなる層１６０の除去が容易になっている。
【０２３０】
図７は、粘着剤層１００を製造するための方法の概略図を示す、図である。第１のステップＩ）２５０において、使用例１において記述された水性ポリウレタン尿素分散物の形態のポリウレタン尿素を、第１のさらなる層１４０、ここでは、Ｆｅｌｉｘ  Ｓｃｈｏｌｌｅｒ製でＹ５２００という名称のはく離紙に塗布して、Ｅｒｉｃｈｓｅｎドローダウンバー（３００μｍ）を用いて３００μｍの湿潤フィルム厚さになるように前駆物質３００を形成する。ステップＩＩ）２６０において、前駆物質３００は、４０℃で２０分間および１３０℃で３分間の熱処理によって粘着剤層１００に変換される。
【０２３１】
［実施例］
本発明は、下記の例によって詳細に説明されているが、これらの例に限定されることはない。一部の規格においても使用されている「フィルム」という表現は、本明細書の残り部分で使用されている粘着剤層、特に第１の層と同義に使用されている。
【０２３２】
方法
そうではないと示されていない限り、すべての百分率は、組成物の重量および合計量または総重量に基づく。
【０２３３】
そうではないとの記載がない限り、すべての分析測定は、２３℃の温度における測定に関する。
【０２３４】
固形分含量は、ＤＩＮ  ＥＮ３２５１に従って試料を１０５℃に加熱して、一定の重量にすることによって確定された。重量が一定のときに、試料の再秤量によって固形分含量を計算した。
【０２３５】
そうではないと明示的に言及されていない限り、ＮＣＯ値は、ＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ１１９０９に従った体積測定による手段によって判定された。
【０２３６】
遊離ＮＣＯ基の確認は、赤外分光法（２２６０ｃｍ−１におけるバンド）によって実施した。
【０２３７】
報告された粘度は、ＤＩＮ５３０１９に従って２３℃においてＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ、Ｏｓｔｆｉｌｄｅｒｎ、ＤＥ製の回転粘度計（１Ｐａ  ｓ＝１Ｎ／ｍ２＊ｓ）を用いて、回転粘度測定法によって判定された。
【０２３８】
ポリウレタン分散物の平均粒径（数平均が指定されている。）は、脱イオン水による希釈後にレーザ相関分光法（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ１０００、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔ．Ｌｉｍｉｔｅｄ）によって判定された。
【０２３９】
ｐＨは、無希釈の試料を対象にして、ＤＩＮ  ＩＳＯ９７６に記載の方法によって測定された。
【０２４０】
ガラス転移温度Ｔｇは、ＤＩＮ  ＥＮ６１００６、Ｍｅｔｈｏｄ  Ａに従った動的示差熱量測定法（ＤＳＣ）により、Ｔｇの判定のためにインジウムおよび鉛によって較正したＤＳＣ機器（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｐｙｒｉｓ  Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ熱量計）を使用して、判定された。分析すべき１０ｍｇの物質を密封可能なアルミニウムるつぼ内に秤量して入れ、るつぼを密封した。２０Ｋ／分の加熱速度による−１００℃から＋１５０℃への加熱操作と、３２０Ｋ／分の冷却速度における後続の冷却とから構成される連続する３回の試行を実施し、第３の加熱曲線を使用して、値を判定した。Ｔｇは、ガラス転移ステップの高さの半分において判定された、温度である。
【０２４１】
ＭＶＴＲ（水分蒸気透過率）の判定
ＤＩＮ  ＥＮ１３７２６−２（Ｐａｒｔ３．２）に従ってＭＶＴＲを測定する。この測定は、ＤＩＮ規格に記載のように金属シリンダーに水を充填すること、および、検査すべきフィルムまたは検査すべき層によって金属シリンダーの上端を閉じることを伴う。続いて、総重量（水およびフィルムが入ったビーカー）を天秤によって判定する。測定用品一式を３７℃で２４時間貯蔵し、重量を再び判定する。フィルムを通って蒸発した水の喪失を差し引くことによって確定する。ＭＶＴＲは、ｇ／（ｍ２＊２４ｈ）として報告されている。
【０２４２】
ＤＩＮ  ＥＮ１４６４に従ったはく離力または接着力（９０°はく離試験）の判定
粘着剤層の接着力は、好ましくは、標準化した条件下における鋼ストリップからの各粘着剤層のはく離力の判定によって判定される。はく離力は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７−１に従った引張試験器およびローラー型はく離器具によって判定される。試料は、ＤＩＮ  ＥＮ１９３９に従って調製される。検査すべき粘着剤フィルムまたは粘着剤層は、裏面を粘着剤テープ（ＴＥＳＡ４１０４）によって補強し、２０×２ｃｍ２のサイズに切断する。はく離紙に面する粘着剤層の面は、４ｋｇローラーの対をなす３回のストロークによって、メチルエチルケトンおよびアセトンによって清浄化した鋼帯（ＤＩＮ  ＥＮ１９３９に従った）（２０×２ｃｍ２）上にくっつけられる。対をなす１回のストロークは、フィルム全体または粘着剤層全体を横切る、ローラーの１回の前後運動に対応する。少なくとも２４時間の鋼帯との接触時間の後で、好ましくは２４〜４８時間の期間の後で、（ＤＩＮ  ＥＮ  １９３９に従った２３℃および５０％相対空気湿度における）標準的な気候条件下で貯蔵しておいてから、ＤＩＮ１４６４に従って、接合部分の分離を伴わないように９０°のはく離角度で判定されている。はく離速度は、３００ｍｍ／分である。はく離力は、Ｎ／２０ｍｍとして報告されている。
【０２４３】
使用されている物質および略語
ジアミノスルホネート：ＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ（水中の４５％）
ＰｏｌｙＴＨＦ１０００  １０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するポリ（テトラメチレングリコール）ポリエーテルジオール、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ
ＰｏｌｙＴＨＦ２０００  ２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するポリ（テトラメチレングリコール）ポリエーテルジオール、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ
ＰＰＧ  ポリプロピレングリコール、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ。そうではないとの記載がない限り、ＰＰＧは、ＫＯＨ触媒作用によって調製された。
【０２４４】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３００  脂肪族ポリイソシアネート（ＨＤＩイソシアヌレート）、ＮＣＯ含量約２１．８％、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ
水  イオン交換器によって脱塩された水
使用したイソシアネート構成要素は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ．Ｆｕｒｔｈｅｒ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の商用製品であるが、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ、ＤＥから購入した。そうではないとの記載がない限り、原材料は、さらなる精製または前処理なしで使用された。
【０２４５】
ポリウレタン尿素分散物１（比較）
４５０ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００および２１００ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００を、７０℃に加熱した。続いて、２２５．８ｇのヘキサメチレンジイソシアネートと２９８．４ｇのイソホロンジイソシアネートとの混合物を加え、ＮＣＯ値が理論値を下回るまで混合物を１００〜１１５℃で撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で５５００ｇのアセトンに溶解させ、次いで、２９．５ｇのエチレンジアミン、１４３．２ｇのジアミノスルホネートおよび６１０ｇの水の溶液を計量した。混合物をさらに１５分撹拌した。この後、１８８０ｇの水の添加によって分散を行った。続いて、減圧下での蒸留によって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散物を得、水の添加によって固形分含量を調節した。
【０２４６】
固形分含量：５０％
粒径（ＬＣＳ）：２７６ｎｍ
粘度：１０００ｍＰａ  ｓ
ポリウレタン尿素分散物２（本発明の製品）
１０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する７５ｇのポリプロピレングリコールおよび２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する３５０ｇのポリプロピレングリコール（複合金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒作用によって調製されたもの）を、６５℃に加熱した。続いて、３７．６ｇのヘキサメチレンジイソシアネートと４９．７ｇのイソホロンジイソシアネートとの混合物および２滴のスズオクタノエートを加え、ＮＣＯ値が理論値を下回るまで（約９０分）混合物を１３０℃で撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で９１０ｇのアセトンによって溶解させ、次いで、４．１ｇのエチレンジアミン、１８．０ｇのジアミノスルホネート、５．８ｇのジエタノールアミンおよび８０ｇの水の溶液を、４０℃で計量した。混合物をさらに１５分撹拌した。この後、４４０ｇの水の添加によって分散を行った。続いて、減圧下での蒸留によって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散物を得、水の添加によって固形分含量を調節した。
【０２４７】
固形分含量：４５％
粒径（ＬＣＳ）：２６５ｎｍ
粘度：１３００ｍＰａ  ｓ
ポリウレタン尿素分散物３（本発明の製品）
１０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する６０．０ｇのポリプロピレングリコールおよび２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する２８０ｇのポリプロピレングリコールを、６５℃に加熱した。続いて、３０．１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートと３９．８ｇのイソホロンジイソシアネートとの混合物および２滴のスズオクタノエートを加え、ＮＣＯ値が理論値を下回るまで（約９０分）混合物を１３０℃で撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で７３０ｇのアセトンによって溶解させ、次いで、３．０ｇのエチレンジアミン、１８．９ｇのジアミノスルホネート、３．６ｇのジエタノールアミンおよび７４ｇの水の溶液を、４０℃で計量した。混合物をさらに１５分撹拌した。この後、５５０ｇの水の添加による分散を行った。続いて、減圧下での蒸留によって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散物を得、水の添加によって固形分含量を調節した。
【０２４８】
固形分含量：４１％
粒径（ＬＣＳ）：１６０ｎｍ
粘度：３６５ｍＰａ  ｓ
ポリウレタン尿素分散物４（本発明の製品）
１０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する６０．０ｇのポリプロピレングリコールおよび２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する２８０ｇのポリプロピレングリコールを、６５℃に加熱した。続いて、２７．１ｇのヘキサメチレンジイソシアネート、３５．８ｇのイソホロンジイソシアネートおよび１４．０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３００の混合物ならびに２滴のスズオクタノエートを加え、ＮＣＯ値が理論値を下回るまで（約９０分）混合物を１３０℃で撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で７４０ｇのアセトンによって溶解させ、次いで、３．０ｇのエチレンジアミン、１８．９ｇのジアミノスルホネート、３．６ｇのジエタノールアミンおよび７４ｇの水の溶液を、４０℃で計量した。混合物をさらに１５分撹拌した。この後、５６０ｇの水の添加による分散を行った。続いて、減圧下での蒸留によって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散物を得、水の添加によって固形分含量を調節した。
【０２４９】
固形分含量：４２％
粒径（ＬＣＳ）：３１１ｎｍ
粘度：１２８０ｍＰａ  ｓ
ポリウレタン尿素分散物５（本発明の製品）
１０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する６０．０ｇのポリプロピレングリコールおよび２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する２８０ｇのポリプロピレングリコールを、６５℃に加熱した。続いて、３０．１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートと３９．８ｇのイソホロンジイソシアネートとの混合物および２滴のスズオクタノエートを加え、ＮＣＯ値が理論値を下回るまで（約９０分）混合物を１３０℃で撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で７３０ｇのアセトンによって溶解させ、次いで、３．０ｇのエチレンジアミン、１８．９ｇのジアミノスルホネート、３．６ｇのジエタノールアミンおよび７４ｇの水の溶液ならびに５０ｇのアセトンを、４０℃で計量した。混合物をさらに１５分撹拌した。この後、５６０ｇの水の添加による分散を行った。続いて、減圧下での蒸留によって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散物を得、水の添加によって固形分含量を調節した。
【０２５０】
固形分含量：４２％
粒径（ＬＣＳ）：２６３ｎｍ
粘度：５０ｍＰａ  ｓ未満
ポリウレタン尿素分散物６（本発明の製品）
１０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する５６．３ｇのポリプロピレングリコールおよび２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有する２６２．５ｇのポリプロピレングリコールを、６５℃に加熱した。続いて、８８ｇのビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび２滴のスズオクタノエートを加え、ＮＣＯ値が理論値を下回るまで（約９０分）混合物を１３０℃で撹拌した。完成したプレポリマーを、５０℃で７３０ｇのアセトンによって溶解させ、次いで、３８．１ｇのジアミノスルホネート、２．９ｇのジエタノールアミンおよび１０５ｇの水の溶液を４０℃で計量した。混合物をさらに１５分撹拌した。この後、５１０ｇの水の添加による分散を行った。続いて、減圧下での蒸留によって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散物を得、水の添加によって固形分含量を調節した。
【０２５１】
固形分含量：４２％
粒径（ＬＣＳ）：３１１ｎｍ
粘度：１２８０ｍＰａ  ｓ
使用例１（本発明）
最初に、１００ｇの（本発明の）ポリウレタン分散物２を３ｇの１０重量％の水性Ｒｈｅｏｌａｔｅ２０８分散物と一緒にして、速度ミキサーカップ内に装入する。ポリウレタン尿素組成物を得るための起泡を伴わない混合を、速度ミキサー内において２７５０ｍｉｎ−１の速度で１分実施する。Ｅｒｉｃｈｓｅｎドローダウンバー（３００μｍ）によってＦｅｌｉｘ  Ｓｃｈｏｌｌｅｒ製でＹ５２００（ｍａｔｔ）という名称のはく離紙に塗布した後、４０℃で２０分間および１３０℃で３分間乾燥を実施する。
【０２５２】
ＭＶＴＲ：２６００ｇ／ｄ  ｍ２。
【０２５３】
接着力測定：３５Ｎ／２０ｍｍ
使用例２（本発明）
使用例１の場合と同様に（本発明の）ポリウレタン分散物３を用いるが、３００μｍではなく４００μｍのドローダウンバーを用いる、フィルム製造／層製造。
【０２５４】
ＭＶＴＲ：１９５０ｇ／ｄ  ｍ２。
【０２５５】
接着力測定：３４Ｎ／２０ｍｍ
使用例３（本発明）
使用例１の場合と同様に（本発明の）ポリウレタン分散物４を用いる、フィルム製造／層製造。
【０２５６】
ＭＶＴＲ：．２１５０ｇ／ｄ  ｍ２
接着力測定：２３Ｎ／２０ｍｍ
使用例４（本発明）
使用例１の場合と同様に、（本発明の）ポリウレタン分散物５を用いる、フィルム製造／層製造。
【０２５７】
ＭＶＴＲ：２３５０ｇ／ｄ  ｍ２。
【０２５８】
接着力測定：２５Ｎ／２０ｍｍ
使用例５（本発明）
使用例１の場合と同様に（本発明の）ポリウレタン分散物６を用いる、フィルム製造／層製造。
【０２５９】
ＭＶＴＲ：１７５０ｇ／ｄ  ｍ２。
【０２６０】
接着力測定：６Ｎ／２０ｍｍ。
【０２６１】
使用例６（本発明ではない）
使用例１の場合と同様に（本発明ではない）ポリウレタン尿素分散物１を用いるが、３００μｍではなく４００μｍのドローダウンバーを用いてＦｅｌｉｘ  Ｓｃｈｏｌｌｅｒ製でＹ３２００という名称のはく離紙上に行う、フィルム製造。
【０２６２】
ＭＶＴＲ：１６５０ｇ／ｄ  ｍ２。
【０２６３】
接着力測定：０Ｎ／２０ｍｍ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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