(57)【要約】【課題】硬質表面を清浄化するための方法、及び前記方法に有用な配合物を提供する。【解決手段】  本発明は、硬質表面を洗浄する方法に関し、該方法は、  （Ａ）アミノカルボン酸のアルカリ金属塩から、並びにクエン酸、グルコン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の錯化剤、  （Ｂ）一般式（Ｉ）    （Ｇ）ｘ−ＯＲ１      （Ｉ）  の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、  （Ｃ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、  （Ｄ）少なくとも１種の双性イオン界面活性剤  （式中、  Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、  ｘは、１．１〜４の範囲であり、  Ｇは、４〜６個の炭素原子を有する単糖から選択される）、  を含む配合物をベースとする泡を使用して前記方法を実施することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質表面を洗浄する方法であって、前記方法を、
（Ａ）アミノカルボン酸のアルカリ金属塩から、並びにクエン酸、グルコン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の錯化剤、
（Ｂ）一般式（Ｉ）
（Ｇ）ｘ−ＯＲ１      （Ｉ）
の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種の双性イオン界面活性剤
（式中、
Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、
ｘは、１．１〜４の範囲であり、
Ｇは、４〜６個の炭素原子を有する単糖から選択される）
を含む配合物をベースとする泡を使用して実施することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記配合物がさらに、
（Ｅ）少なくとも１種のグラフトコポリマーであって、
（ａ）単糖、二糖、オリゴ糖及び多糖から選択される少なくとも１種のグラフトベース、
及び、側鎖であって、
（ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸、及び
（ｃ）永久カチオン電荷を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和Ｎ−含有モノマー、及び任意に、
（ｄ）（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル又はスルホネート基を有する少なくとも１種のコモノマー
をグラフトすることによって得られる前記側鎖
から構成される前記グラフトコポリマー
を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
錯化剤（Ａ）が、メチルグリシンジアセテート（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）及びグルタミン酸ジアセテート（ＧＬＤＡ）のアルカリ金属塩から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
グラフトコポリマー（Ｅ）が、２，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｗを有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
グラフトコポリマー（Ｅ）を、その前記グラフトコポリマー（Ｅ）のアルカリ金属塩として使用する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記配合物が１２〜１４の範囲のｐＨ値を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記配合物が、
（Ｆ）少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール
を含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
（Ａ）アミノカルボン酸のアルカリ金属塩から、並びにクエン酸、グルコン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の錯化剤、
（Ｂ）一般式（Ｉ）
（Ｇ）ｘ−ＯＲ１      （Ｉ）
の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種の双性イオン界面活性剤
（式中、
Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、
ｘは、１．１〜４の範囲であり、
Ｇは、４〜６個の炭素原子を有する単糖から選択される）
を含む配合物。
【請求項９】
前記配合物が、
（Ｅ）少なくとも１種のグラフトコポリマーであって、
（ａ）単糖、二糖、オリゴ糖及び多糖から選択される少なくとも１種のグラフトベース、
及び、側鎖であって、
（ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸、及び
（ｃ）永久カチオン電荷を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和Ｎ−含有モノマー、及び任意に、
（ｄ）（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル又はスルホネート基を有する少なくとも１種のコモノマー
をグラフトすることによって得られる側鎖から構成される前記グラフトコポリマーをさらに含有する、請求項８に記載の配合物。
【請求項１０】
錯化剤（Ａ）が、メチルグリシンジアセテート（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）及びグルタミン酸ジアセテート（ＧＬＤＡ）のアルカリ金属塩から選択される、請求項８又は９に記載の配合物。
【請求項１１】
グラフトコポリマー（Ｅ）が２，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｗを有する、請求項９又は１０に記載の配合物。
【請求項１２】
グラフトコポリマー（Ｅ）を、その前記グラフトコポリマー（Ｅ）のアルカリ金属塩として使用する、請求項９から１１のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１３】
前記水性配合物が１２〜１４の範囲のｐＨ値を有する、請求項８から１２のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１４】
前記配合物が、
（Ｆ）少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール
を含有する請求項８から１３のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１５】
前記配合物が、
（Ａ）  合計で０．１〜２５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）、
（Ｂ）  合計で０．１〜１０質量％の範囲の界面活性剤（Ｂ）、
（Ｃ）  合計で０．１〜１５質量％の範囲のアニオン性界面活性剤（Ｃ）、
（Ｄ）  合計で０．１〜１０質量％の範囲の双性イオン界面活性剤（Ｄ）、及び任意に、
（Ｅ）  ０．００５〜５質量％の範囲のグラフトコポリマー（Ｅ）、及び任意に、
（Ｆ）  合計で０．１〜１５質量％の範囲の１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール
を含有し、パーセンテージはそれぞれ配合物全体をベースとする、請求項８から１４のいずれか一項に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面を洗浄する方法に関し、該方法は、
（Ａ）アミノカルボン酸のアルカリ金属塩から、並びにクエン酸、グルコン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の錯化剤、
（Ｂ）一般式（Ｉ）
（Ｇ）ｘ−ＯＲ１      （Ｉ）
の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種の双性イオン界面活性剤
（式中、
Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、
ｘは、１．１〜４の範囲であり、
Ｇは、４〜６個の炭素原子を有する単糖から選択される）
を含む配合物をベースとする泡を使用して前記方法を実施することを特徴とする。
【０００２】
さらに、本発明は、上記方法に有用な配合物に関する。
【背景技術】
【０００３】
硬質表面洗浄は、経済的関心が寄せられる分野である。汚れ、汚染又はその他同種のものに曝されるすべての種類の硬質表面は洗浄する必要がある。特に大量の硬質表面又は大きな面積の硬質表面は、施与が容易で効率的に汚れを除去し、副生成物が環境に優しい方法を必要とする。
【０００４】
自動食器洗浄機は硬質表面洗浄の特別な態様である。自動食器洗浄機は通常、泡がほとんど又は全く発生しない洗剤を使用するが、他の実施形態、例えばいわゆるオープンプラントクリーニング（open plant cleaning）―簡易にＯＰＣと言う―開放型で自由にアクセス可能な表面では、複数工程の洗浄方法を使用する。泡洗浄は、複雑な構造物を洗浄する必要がある場合、手が届きにくく形態的に複雑な部分、又は手作業の困難な部分で有利であると考えられる。特に意義があるのは、食品及び飲料産業における施与である。汚れの種類及び程度に依存して行われ得る任意の１つ以上の予備洗浄工程後、例えば、ブラシ又はスクラバー又はモップを用いた道具による手作業の洗浄工程、及び高圧ジェット洗浄―２０〜４０バールに達する高圧洗浄の後、重要な工程は泡洗浄工程である。
【０００５】
泡洗浄工程で施与する泡は通常、多くの要件を満たさなければならない。泡は、広いｐＨ値範囲、例えば２〜１４．５の範囲で安定でなければならない。泡はしばらくの間、例えば１０〜２０分間安定でなければならず、良好な汚れへの浸透を達成し、汚れの剥離を支持しなければならない。泡は、活性塩素及び活性酸素に耐性がなければならず、且つ壁のような垂直面及びさらには天井にも付着しなければならない。しかし、施与後は破壊しやすく、使用後に分解しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって、冒頭に定義した方法が見出された。以下、本発明の方法又は本発明による方法とも言う。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の方法は、硬質表面を洗浄する方法である。本発明との関連で使用する硬質表面は、水不溶性の、及び―好ましくは―非膨潤性物質の表面として定義する。さらに、本発明の関連において使用する硬質表面は、アセトン、ホワイトスピリット（ミネラルターペン）及びエチルアルコールに不溶である。さらに、本発明の関連において使用する硬質表面は、曲げ及び爪による擦過などの手作業による破壊に対して抵抗性を示す。好ましくは、それら硬質表面は、３以上のモース硬度を有する。硬質表面の例は、ガラス製品、タイル、石、陶磁器、エナメル、コンクリート、皮革、鋼、鉄又はアルミニウムなどの他の金属、さらに木、プラスチック、特にメラミン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ＰＥＴなどのポリエステル、さらにポリスチレン及びＰＶＣ、並びにさらにはシリコン（ウェーハ）表面である。構造化された物体の少なくとも一部である硬質表面を洗浄するために使用する場合、本発明による配合物は特に有利である。この関連において、このような構造化された物体は、例えば凸状又は凹状の要素、切込み、溝、隅又は隆起などの高さを有する物体を言う。
【０００８】
本発明の関連における硬質表面は、建物の部分、車及びトラックを含む自動車、列車、及び特に施設及び施設の部分、特に貯蔵容器、入れ物、コンベヤーベルト、フック、鋸を含む切断具、貯蔵室、製造室、食肉処理場、厩舎、サイロなどのタンク、補給所などの所持手段及び場所、並びに食品及び飲料産業のコンベヤーであり得る。さらなる例は、水泳プール、浴槽を含むがこれに限定されない槽、リール（reel）、パイル（pile）、及び一般にタイル及びステンレス鋼表面である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の方法を施与する前に、そのような硬質表面は、例えば脂肪性又は非脂肪性残留物、顔料、血液、尿及びその他同様のもので汚れている。本発明の方法を施与することにより、前記汚れの大部分、例えば６０〜１００質量％、好ましくは８５〜９９．９質量％、さらにより好ましくは９５〜９９．５質量％が除去される。
【００１０】
本発明の方法は、複数の工程、例えば上記に概説したような１つ以上の前洗浄工程、又は研磨工程を含み得る。
【００１１】
本発明の方法の一工程において、泡を使用する。本発明で熟慮された泡は、通常気泡を含み、特に、少なくとも錯化剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び少なくとも１種の溶媒、例えば水又は有機溶媒又はそれらの組み合わせを含む洗浄配合物の回転楕円膜に包まれた空気泡を含む。
【００１２】
本発明の方法は、錯化剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）及び界面活性剤（Ｄ）を含む少なくとも１つの配合物をベースとする泡を使用して前記方法を実施することを特徴とする。錯化剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）及び界面活性剤（Ｄ）については、以下でより詳細に説明する。
【００１３】
錯化剤（Ａ）は、アミノカルボン酸のアルカリ金属塩から、及びクエン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ金属塩から選択される。アルカリ金属塩は、リチウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、カリウム塩及びナトリウム塩、及び前記の少なくとも２種の組み合わせから選択される。カリウム塩並びにカリウムとナトリウム塩からの組み合わせが好ましく、ナトリウム塩がさらにより好ましい。
【００１４】
錯化剤の特定の例は、クエン酸、グルコン酸、酒石酸及び乳酸のカリウム塩及びナトリウム塩である。好ましい具体例は、クエン酸のトリナトリウム塩、クエン酸のジナトリウムモノカリウム塩及びクエン酸のトリカリウム塩である。
【００１５】
アミノカルボン酸の例は、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）及びグルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）である。
【００１６】
アミノカルボン酸のアルカリ金属塩の好ましい例は、一般式（ＩＩ）
［Ｒ２−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ３−ｙＨｙ      （ＩＹ）
による化合物であり、
式中、
Ｍは、同じ又は異なるアルカリ金属カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムのカチオン、及び前記の少なくとも２種の組み合わせから選択される。好ましいアルカリ金属カチオンの例は、ナトリウム及びカリウム、並びにナトリウムとカリウムの組合せである。
【００１７】
ｙは、０〜１．０の範囲であり、好ましくは０〜０．５である。特に好ましい実施形態では、ｙは０である。
【００１８】
Ｒ２は、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキル、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル及びイソ−ブチルから選択され、好ましくはメチルである。
【００１９】
本発明の一実施形態では、アミノカルボン酸は、一般式（ＩＩＩ）
［ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ４−ｙＨｙ      （ＩＩＩ）
による化合物から選択され、
式中、
Ｍは、上記で定義したように同じ又は異なるアルカリ金属カチオンから選択され、ナトリウム及びカリウム、並びにナトリウムとカリウムの組み合わせが好ましく、ナトリウムがさらにより好ましく、
ｙは、０〜２．０の範囲であり、好ましくは０〜０．５である。特に好ましい実施形態では、ｙは０である。
【００２０】
メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）及びグルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）のトリアルカリ金属塩、並びにそれらの組み合わせ、例えば質量比１：２〜２：１の混合物が好ましい実施形態である。
【００２１】
ＭＧＤＡ及びそのそれぞれのアルカリ金属塩は、ラセミ混合物、Ｄ−異性体及びＬ−異性体、及びラセミ混合物以外のＤ−異性体及びＬ−異性体の混合物から選択できる。好ましくは、ＭＧＤＡ及びそのそれぞれのアルカリ金属塩は、ラセミ混合物、及び５５〜９５モル％の範囲のＬ−異性体を含有し、残りがＤ−異性体である混合物から選択される。６０〜８０モル％の範囲のＬ−異性体を含有し、残りがＤ−異性体である混合物が特に好ましい。
【００２２】
界面活性剤（Ｂ）は、一般式（Ｉ）
（Ｇ）ｘ−ＯＲ１      （Ｉ）
の非イオン性界面活性剤から選択され、
式中、
Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキル、例えばｎ−オクチル、イソオクチル、２−ヘキシルエチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソ−デシル、２−ｎ−プロピルヘプチル、２−イソプロピル−５−メチルヘキシル、ｎ−ウンデシル、イソ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、イソ−ドデシル、２−ｎ−ブチルオクチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−オクタデシルから選択される。分岐部分Ｒ１が好ましく、例えば２−ヘキシルエチル、イソノニル、イソ−デシル、２−ｎ−プロピルヘプチル、２−イソプロピル−５−メチルヘキシル、２−ｎ−ブチルオクチル、特に２−ヘキシルエチル及び２−ｎ−プロピルヘプチルが好ましい。
【００２３】
ｘは、１．１〜４の範囲であり、好ましくは１．１〜２であり、特に好ましくは１．２〜１．８である。本発明の関連において、ｘは平均値を言い、ｘは必ずしも整数ではない。特定の分子においては、Ｇの基全体のみが生じる。高温ガスクロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）によってｘを特定することが好ましい。単一分子では、例えば、１分子あたりＧ部分１個のみ又はＧ部分１５個までが存在し得る。
【００２４】
Ｇは、４〜６個の炭素原子を有する単糖、例えばテトロース、ペントース及びヘキソースから選択される。テトロースの例は、エリトロース、トレオース及びエリトルロース（erythulose）である。ペントースの例は、リブロース、キシルロース、リボース、アラビノース、キシロース及びリキソースである。ヘキソースの例は、ガラクトース、マンノース及びグルコースである。単糖は、天然物から合成され、又は由来し、又は分離でき、以下簡易に天然糖又は天然多糖と言い、天然糖、天然多糖が好ましい。より好ましくは、次の天然単糖である：ガラクトース、アラビノース、キシロース、及び前記の混合物、さらにより好ましくはグルコース、アラビノース及びキシロース、並びに特にグルコースである。単糖は、そのあらゆる鏡像異性体、天然に生じる鏡像異性体から選択することができ、鏡像異性体の天然に生じる混合物が好ましい。
【００２５】
本発明の一実施形態では、Ｇは単糖から、好ましくはグルコースから選択される。
【００２６】
２つ以上の単糖基を有する式（Ｉ）の単一分子において、単糖単位間のグリコシド結合は、アノマー立体配置（α−；β−）及び／又は結合位置、例えば、１，２位又は１，３−位、好ましくは１，６位又は１，４位において違いがあり得る。
【００２７】
界面活性剤（Ｂ）は、通常、それぞれの糖の重合度が異なる様々な化合物の混合物である。式（Ｉ）において、ｘは数平均値であり、好ましくは、Ｋ．Ｈｉｌｌら、Ａｌｋｙｌ  Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ、ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、ニューヨーク、バーゼル、ケンブリッジ、東京、１９９７年、特に２８頁以降による高温ガスクロマトグラフィー（ＨＴＧＣ）（例えば４００℃）、又はＨＰＬＣによって特定される糖分布をベースとして計算されることが理解されるべきである。ＨＰＬＣ及びＨＴＧＣによって得られる値が異なる場合、ＨＴＧＣをベースとする値が好ましい。
【００２８】
好ましい実施形態では、界面活性剤（Ｂ）は、Ｇがグルコースであり、Ｒ１がｎ−Ｃ８−若しくはＣ１０−アルキル又はその混合物であり、ｘが１．２〜１．８の数字である、式（Ｉ）によるこれら化合物から選択される。
【００２９】
界面活性剤（Ｃ）の例は、直鎖Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート、脂肪アルコールサルフェート、ｎ−Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルエーテルスルホネート、ｎ−Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルエーテルカルボキシレート及び脂肪アルコールエーテルサルフェートである。界面活性剤（Ｃ）はアニオン性界面活性剤である。本発明の方法では、それらは通常、それぞれのアルカリ金属塩の形態で、好ましくはそれぞれのカリウム塩の形態で、さらにより好ましくはそのナトリウム塩の形態で使用する。界面活性剤（Ｃ）の特に好ましい例は、一般式（ＩＶ）
Ｒ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ａ−ＯＳＯ３Ｍ１      （ＩＶ）
による化合物であり、
式中、
Ｒ３は、分岐鎖又は好ましくは直鎖のＣ６〜Ｃ２０−アルキル、例えばｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、イソ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、イソ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルであり、好ましくはｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及び前記の少なくとも２種の組み合わせである。
【００３０】
ａは、１〜１０の範囲の、好ましくは１〜４の、さらにより好ましくは１〜３の数であり、
Ｍ１は、同じ又は異なるアンモニウム及びアルカリ金属カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムのカチオン、及び前記の少なくとも２種の組み合わせから選択される。アルカリ金属カチオンの好ましい例は、ナトリウム及びカリウム、並びにナトリウム及びカリウムの組合せであり、好ましくはナトリウム及びカリウム、並びにナトリウム及びカリウムの組み合わせであり、さらにより好ましくはナトリウムである。アンモニウムカチオンの例は、ＮＨ４＋及びアルキル化アンモニウム、例えばＣ１〜Ｃ４アルキルアルキル化アンモニウム、特にＮ（ＣＨ３）４＋、Ｎ（Ｃ２Ｈ５）４＋、ＨＮ（ＣＨ３）３＋、ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３＋、及びエタノールアンモニウム塩、例えばトリエタノールアンモニウムカチオン、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウムカチオン、及びＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムである。
【００３１】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）のさらなる例は、カルボキシレート、例えばナトリウムココイルサルコシネートである。
【００３２】
本発明の関連において、界面活性剤（Ｄ）は、双性イオン界面活性剤（Ｄ）又は両性界面活性剤（Ｄ）とも言う。本発明の方法の条件下では、両性界面活性剤（Ｄ）は、同じ分子中に正電荷及び負電荷を有する界面活性剤である。両性界面活性剤（Ｄ）の好ましい例は、いわゆるベタイン界面活性剤である。ベタイン界面活性剤の多くの例は、１分子当たり１個の四級化窒素原子と１個のカルボン酸基を有する。両性界面活性剤の特に好ましい例は、ココアミドプロピルベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）である。
【００３３】
両性界面活性剤（Ｄ）のさらなる例は、アミンオキシド界面活性剤、特に一般式（Ｖ）
Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｎ→Ｏ            （Ｖ）
の化合物であり、
式中、Ｒ４及びＲ５及びＲ６は、脂肪族、脂環式又はＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミド部分から互いに独立して選択される。好ましくは、Ｒ４はＣ８〜Ｃ２０−アルキル又はＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミドから選択され、Ｒ５及びＲ６は両方ともメチルである。
【００３４】
特に好ましい例は、ラウラミンオキシドと呼ばれることもあるラウリルジメチルアミンオキシドである。さらに特に好ましい例は、ココアミドプロピルアミンオキシドと呼ばれることもあるココアミジルプロピルジメチルアミンオキシド（cocoamidylpropyl dimethylaminoxide）である。
【００３５】
両性界面活性剤（Ｄ）の好ましい例の別の基は、Ｎ−アルキルイミノジプロピオネートのアルカリ金属塩、例えば式（ＶＩ）
Ｒ７−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）２      （ＶＩ）
の化合物のモノナトリウム塩及びジナトリウム塩であり、
Ｒ７は、ｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキル、特にｎ−Ｃ１２Ｈ２５から選択される。
【００３６】
好ましい実施形態では、本発明の方法は、
（Ａ）その各々のナトリウムの最大で１０モル％までがカリウムで置き換えられてよいＭＧＤＡ−Ｎａ３、ＧＬＤＡ−Ｎａ４、及びＩＤＳ−Ｎａ４から選択される少なくとも１種の錯化剤、
（Ｂ）Ｇがグルコースであり、Ｒ１がｎ−Ｃ８−若しくはＣ１０−アルキル又はそれらの混合物であり、ｘが１．２〜１．８の数である式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物、
（Ｃ）一般式（ＩＶ＊）
Ｒ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ａ−ＯＳＯ３Ｍ      （ＩＶ＊）
による化合物から選択される少なくとも１種のアニオン性界面活性剤
（式中、Ｍはナトリウムであり、Ｒ３はｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又は前記の少なくとも２種の組み合わせであり、変数ａは２〜５、好ましくは３又は４の範囲の数である）、
（Ｄ）ココアミドプロピルベタイン
を含む配合物をベースとした泡を使用して実施する。
【００３７】
本発明の方法は、上記の錯化剤及び界面活性剤を含む配合物をベースとする泡を使用して実施する。前記配合物は、好ましくは水性配合物である。本発明による配合物は、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、モノ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエチレングリコール、モノ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルジエチレングリコール、又は１，２−プロピレングリコールなど（しかしこれらに制限されない）の少なくとも１種の非水溶性溶媒を含有してよい。しかし、本発明による配合物の含水量は、例えば１００：１〜５：１の質量比で非水性溶剤の合計を上回ることが好ましい。他の実施形態では、本発明の配合物は非水性溶媒を含有しない。
【００３８】
モノＣ１〜Ｃ４−アルキルエチレングリコール及びモノ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルジエチレングリコールの例は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルであり、後者はまた「ブチルジグリコール」とも称される。
【００３９】
本発明の方法において使用する配合物は、好ましくはアルカリ性である。本発明の一実施形態では、本発明の方法で使用する配合物は、８〜１４．５の範囲の、好ましくは１０〜１４の、さらにより好ましくは１２〜１４のｐＨ値を有する。ｐＨ値は、無機塩基、例えばカリウムヒドロキシド又は好ましくはナトリウムヒドロキシドの添加によって調節してよい。
【００４０】
本発明の一実施形態では、本発明の方法は、上記の界面活性剤及び上記の錯化剤（Ａ）の少なくとも１種を含む配合物から泡を作製し、前記泡を洗浄すべき汚れた硬質表面と接触させることによって実施する。泡は、例えば１分〜３０分の範囲の時間にわたって洗浄すべき汚れた硬質表面と接触させ、次いで、例えば水ですすぐ（圧力を加えても加えなくてもよい）ことによって除去する。
【００４１】
泡を作製するためには、すべての通常の手段が実現可能である。しかし、界面活性剤（Ｂ）〜（Ｄ）及び錯化剤（Ａ）、及び任意に、１種以上のさらなる成分を含む水性配合物（以下、濃縮物とも言う）を水で、例えば１：５〜１：１００の比で希釈し、次いでそれを圧縮空気（例えば１５〜３０バール、好ましくは２０〜３０バール）と混合して、ノズルを通して放出することが好ましい。泡ランス（lance）は、本発明の方法を実施するのに有用な器具である。
【００４２】
次いで、上記のように作製した泡を洗浄すべき硬質表面に施与する。泡の量は広い範囲内で選択してよい。例えば、１ｍｍ〜２０ｃｍ、好ましくは最大で１０ｃｍまでの平均厚さを有する層を施与できる。
【００４３】
本発明の一実施形態では、２０℃で特定する泡密度は、２５〜５００ｇ／リットル（「ｇ／ｌ」）の範囲であり、好ましくは５０〜２５０ｇ／ｌであり、さらにより好ましくは７５〜２００ｇ／ｌである。
【００４４】
本発明の一実施形態では、本発明の方法は、５〜８０℃の範囲の、好ましくは１０〜６０℃の、さらにより好ましくは１０〜４０℃の温度で実施する。好ましい温度は周囲温度である。
【００４５】
本発明の一実施形態では、本発明の方法の関連で形成される泡は、０．１〜１０ｍｍの範囲の、好ましくは０．１５〜５ｍｍの、さらにより好ましくは０．２〜１ｍｍの平均気泡直径を有する。
【００４６】
本発明の方法に使用する配合物は、１種以上のさらなる成分、例えば１種以上のグラフトコポリマー（Ｅ）を含有してよい。グラフトコポリマー（Ｅ）は、
（ａ）  省略してグラフトベース（graft base）（ａ）と呼ばれる、単糖、二糖、オリゴ糖及び多糖から選択される少なくとも１種のグラフトベース、
及び、側鎖であって、
（ｂ）省略してモノカルボン酸（ｂ）又はジカルボン酸（ｂ）と呼ばれる、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸、
（ｃ）省略してモノマー（ｃ）と呼ばれる、永久カチオン電荷を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和Ｎ−含有モノマー、及び任意にモノマー（ｄ）、
（ｄ）いずれもすべてモノマー（ｄ）とも言う、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル又はスルホネート基を有する少なくとも１種のコモノマー、例えば２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（「ＡＭＰＳ」）、
をグラフトすることによって得られる側鎖
から構成される。
【００４７】
グラフトコポリマー（Ｅ）については、以下でより詳細に説明する。グラフトコポリマー（Ｅ）は、遊離酸として又はそのアルカリ金属塩として使用してよい。これに関連して、グラフトコポリマー（Ｅ）のアルカリ金属塩は、部分的に及び完全に中和されたコポリマー（Ｅ）を包含し、そのような中和にはアルカリ、特にナトリウムが用いられる。
【００４８】
グラフトベース（ａ）として適切な単糖は、例えば、アルドペントース、ペンツロース（ケトペントース）、アルドヘキソース及びヘキスロース（ケトヘキソース）であり得る。適切なアルドペントースは、例えば、Ｄ−リボース、Ｄ−キシロース及びＬ−アラビノースである。挙げることができるアルドヘキソースは、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース及びＤ−ガラクトースであり；挙げることができるヘキスロース（ケトヘキソース）の例は、特にＤ−フルクトース及びＤ−ソルボースである。
【００４９】
本発明の関連において、例えばＬ−フコース及びＬ−ラムノースなどのデオキシ糖も、単糖の中に含めるべきである。
【００５０】
挙げることができる二糖の例は、例えば、セロビオース、ラクトース、マルトース及びスクロースである。
【００５１】
本発明の関連において、挙げることができるオリゴ糖は、１分子当たり３〜１０個の単糖単位を有するカルボヒドレート、例えばグリカンである。本発明の関連において、多糖は、分子当たり１０個を超える単糖単位を有するカルボヒドレートを言うために使用する用語である。オリゴ糖及び多糖は、例えば、直鎖、環式又は分岐鎖でよい。
【００５２】
例として挙げられる多糖は、バイオポリマー、例えばデンプン及びグリコゲン、及びセルロース、デキストラン及びツニシンである。さらに、Ｄ−フルクトース（フルクタン）の重縮合物としてのイヌリン、キチン及びアルギン酸が挙げられる。多糖のさらなる例は、デンプン分解生成物、例えば、デンプンの酵素分解、又はいわゆる化学分解によって得ることができる生成物である。デンプンのいわゆる化学分解の例は、酸化分解及び酸触媒加水分解である。
【００５３】
デンプン分解生成物の好ましい例は、マルトデキストリン及びグルコースシロップである。本発明の関連において、マルトデキストリンは、グルコースのモノマー、ダイマー、オリゴマー及びポリマーの混合物を言うために使用する用語である。組成のパーセンテージは、加水分解の程度によって異なる。これはデキストロース当量によって記載され、マルトデキストリンの場合、３〜４０である。
【００５４】
好ましくは、グラフトベース（ａ）は多糖から、特に、好ましくは化学修飾されていないデンプンから選択される。本発明の一実施形態では、デンプンは、２０〜３０質量％の範囲のアミロース及び７０〜８０％の範囲のアミロペクチンを有する多糖から選択される。例は、トウモロコシデンプン、コメデンプン、ジャガイモデンプン及びコムギデンプンである。
【００５５】
側鎖はグラフトベース（ａ）にグラフトされる。グラフトコポリマー（Ｅ）の分子当たり、好ましくは平均で１〜１０個の側鎖をグラフトすることができる。この関連において好ましくは、側鎖は、単糖のアノマー炭素原子と、又はオリゴ糖若しくは多糖の鎖末端のアノマー炭素原子と連結される。側鎖の数は、問題のグラフトベース（ａ）のヒドロキシル基を有する炭素原子の数によって上方に制限される。
【００５６】
モノカルボン酸（ｂ）の例は、エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸及びそのアルカリ金属若しくはアンモニウム塩、特にカリウム塩及びナトリウム塩である。好ましいモノカルボン酸（ｂ）は、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにナトリウム（メタ）アクリレートである。エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０モノカルボン酸の混合物、特にアクリル酸とメタクリル酸の混合物も好ましい成分（ｂ）である。
【００５７】
ジカルボン酸（ｂ）の例は、エチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸及びそのモノアルカリ金属塩及び特にジアルカリ金属塩又はジアンモニウム塩、特にジカリウム塩及びジナトリウム塩、並びにエチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸の無水物である。好ましいジカルボン酸（ｂ）は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、並びに無水マレイン酸及び無水イタコン酸である。
【００５８】
一実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）は、少なくとも１つの側鎖中に、モノマー（ｃ）の他に少なくとも１種のモノカルボン酸（ｂ）及び少なくとも１種のジカルボン酸（ｂ）を含む。本発明の好ましい実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）は側鎖中に、重合した形態で、モノマー（ｃ）の他に、モノカルボン酸（ｂ）のみを含み、ジカルボン酸（ｂ）を含まない。
【００５９】
モノマー（ｃ）の例は、永久カチオン電荷を有するエチレン性不飽和Ｎ−含有化合物、すなわち、ｐＨ値とは無関係に、サルフェート、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルサルフェート及びハライドなどのアニオンと、特にクロライドとアンモニウム塩を形成するエチレン性不飽和Ｎ−含有化合物である。２つ以上のモノマー（ｃ）のあらゆる所望の混合物も適切である。
【００６０】
適切なモノマー（ｃ）の例は、対応してビニル−及びアリル−置換窒素複素環の四級化誘導体、例えば２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジン、２−アリルピリジン及び４−アリルピリジン、並びにＮ−ビニルイミダゾール、例えば１−ビニル−３−メチルイミダゾリウムクロライドである。対応して、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン及びＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミンの四級化誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）も適切である。
【００６１】
本発明の一実施態様において、モノマー（ｃ）は、少なくとも１個の第一級又は第二級アミノ基を有するジアミンを有するモノカルボン酸及びジカルボン酸の対応する四級化エチレン性不飽和アミドから選択される。ここで、１個の第三級及び１個の第一級又は第二級アミノ基を有するジアミンが好ましい。
【００６２】
本発明の別の実施態様において、モノマー（ｃ）は、アミン窒素上でモノアルキル化又はジアルキル化されたＣ２〜Ｃ１２−アミノアルコールを有するモノカルボン酸及びジカルボン酸の対応する四級化エチレン性不飽和エステルから選択される。
【００６３】
前述のエステル及びアミドの適切な酸成分は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、モノブチルマレアート及びそれらの混合物である。酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物を使用することが好ましい。
【００６４】
好ましいモノマー（ｃ）は、トリアルキルアミノエチル（メタ）アクリラートクロライド又はアルキルサルフェート、及びトリアルキルアミノプロピル（メタ）アクリラートクロライド又はアルキルサルフェート、並びに（メタ）アクリルアミドエチルトリアルキルアンモニウムクロライド又はアルキルサルフェート及び（メタ）アクリルアミドプロピルトリアルキルアンモニウムクロライド又はアルキルサルフェートであり、それぞれのアルキルラジカルは好ましくはメチル又はエチル又はそれらの混合物である。
【００６５】
非常に特に好ましくは、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライド、特にアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（「ＡＰＴＡＣ」）又はメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（「ＭＡＰＴＡＣ」）である。
【００６６】
【化１】
2019518095.tif 000002
【００６７】
本発明の別の好ましい実施形態では、モノマー（ｃ）は、トリメチルアンモニウムＣ２〜Ｃ３−アルキル（メタ）アクリラートハライドから選択され、特に２−（トリメチルアミノ）エチル（メタ）アクリラートクロライド及び３−（トリメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリラートクロライドである。
【００６８】
【化２】
2019518095.tif 000003
【００６９】
グラフトコポリマー（Ｅ）は、重合した形態で、１つ以上の側鎖中に、少なくとも１種のさらなるモノマー（ｄ）、例えばヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、又はＣ１〜Ｃ１０−アルキル（メタ）アクリレート又はアルコキシル化脂肪族アルコールのエステル、又はスルホン酸基を含有するコモノマー、例えば２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）及びそのアルカリ金属塩を含むことができる。
【００７０】
好ましくは、グラフトコポリマー（Ｅ）は、１つ以上の側鎖中に、モノマー（ｃ）及びモノカルボン酸（ｂ）又はジカルボン酸（ｂ）の他にさらなるコモノマー（ｄ）を含まない。
【００７１】
本発明の一実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）中のグラフトベース（ａ）の画分は、いずれの場合もグラフトコポリマー（Ｅ）全体をベースとして４０〜９５質量％の範囲、好ましくは５０〜９０質量％である。
【００７２】
本発明の一実施形態では、モノカルボン酸（ｂ）又はジカルボン酸（ｂ）の画分は、いずれの場合もグラフトコポリマー（Ｅ）全体をベースとして２〜４０質量％の範囲、好ましくは５〜３０質量％、特に５〜２５質量％である。
【００７３】
種類（ｃ）のモノマーは、いずれの場合もグラフトコポリマー（Ｅ）全体をベースとして５〜５０質量％の、好ましくは５〜４０質量％の、特に好ましくは５〜３０質量％の量で重合させる。
【００７４】
グラフトコポリマー（Ｅ）が、化合物（ｃ）よりも多くのモノカルボン酸（ｂ）を重合した形態で含み、具体的にはモル分率をベースとして、例えば１．１：１〜５：１の範囲で、好ましくは２：１〜４：１で含む場合が好ましい。
【００７５】
他の実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）は、グアー（ヒドロキシプロピル）トリモニウムクロライドから選択される。
【００７６】
本発明の一実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）の平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは５，０００〜１５０，０００の、特に８，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。平均分子量Ｍｗは、好ましくはＫＣｌ／ギ酸水溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーによって測定する。
【００７７】
グラフトコポリマー（Ｅ）は、好ましくは水溶液として得ることができ、その水溶液から例えば噴霧乾燥、噴霧造粒又は凍結乾燥によってグラフトコポリマーを分離することができる。
【００７８】
所望であれば、グラフトコポリマー（Ｅ）又は乾燥グラフトコポリマー（Ｅ）の溶液を、本発明による配合物を製造するために使用することができる。
【００７９】
モノマー（ｃ）自体は、グラフトコポリマー（Ｅ）又は非四級化当量において重合することができ、例えばＡＰＴＡＣの場合は
【化３】
2019518095.tif 000004
及びＭＡＰＴＡＣの場合は
【化４】
2019518095.tif 000005
続いて、アルキル化により、例えばＣ１〜Ｃ８−アルキルハライド又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルサルフェートを用いて、例えばエチルクロライド、エチルブロマイド、メチルクロライド、メチルブロマイド、ジメチルサルフェート又はジエチルサルフェートを用いて、共重合させることが可能である。
【００８０】
グラフトコポリマー（Ｅ）を少なくとも１種の殺生物剤で安定化させることが好ましい。適切な殺生物剤の例はイソチアゾリノン、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（「ＢＩＴ」）、オクチルイソチアゾリノン（「ＯＩＴ」）、ジクロロオクチルイソチアゾリノン（「ＤＣＯＩＴ」）、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３−オン（「ＭＩＴ」）及び５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３−オン（「ＣＩＴ」）、フェノキシエタノール、アルキルパラベン、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、安息香酸及びその塩、例えば安息香酸ナトリウム、ベンジルアルコール、アルカリ金属ソルベート、例えばナトリウムソルベート、及び（置換）ヒダントイン、例えば、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭヒダントイン）である。さらなる例は１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、ヨウ素及びヨードフォア（iodophore）である。
【００８１】
本発明の一実施形態では、本発明の方法で使用する配合物はさらに、
（Ｆ）少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール（以下それぞれ脂肪族アルコール（Ｆ）と言う）を含有する。好ましい脂肪族アルコール（Ｆ）は、偶数個の炭素原子を有する。
【００８２】
脂肪族アルコール（Ｆ）の例は、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、及びｎ−オクタデカノールである。脂肪族アルコール（Ｆ）のさらなる例は、直鎖（Ｚ）−アルケノール、例えば直鎖（Ｚ）−ヘキサデセノール及び直鎖（Ｚ）−オクタデセノールである。少なくとも２種の脂肪族アルコール（Ｆ）の混合物が好ましい。脂肪族アルコール（Ｆ）の存在は、泡の除去中及び除去後のすすぎ挙動を向上させる。
【００８３】
本発明の一実施形態では、本発明の方法で使用する配合物は、錯化剤（Ａ）でも界面活性剤（Ｂ）〜（Ｄ）のいずれでもグラフトコポリマー（Ｅ）でもアルコール（Ｆ）でもない、少なくとも１種のさらなる成分（Ｇ）をさらに含有する。このようなさらなる成分（Ｇ）の例は、グラフトコポリマーではないポリマーであり、以下ポリマー（Ｇ）とも言い、漂白剤である。漂白剤の例は、次亜塩素酸アルカリ金属、例えば次亜塩素酸ナトリウムＮａＯＣｌ、次亜塩素酸カリウムＫＯＣｌ、及びその他同様のもの、過酸化水素、及び過硫酸ナトリウムである。ポリマー（Ｇ）の例はポリアクリル酸などのポリアクリレートであり、部分的に又は好ましくは完全にアルカリ金属、特にナトリウムで中和される。
【００８４】
本発明の一実施形態では、本発明の方法で使用する配合物は、
（Ａ）合計で０．５〜１０質量％の範囲の、好ましくは１〜１０質量％の錯化剤（Ａ）、
（Ｂ）合計で０．１〜５質量％の範囲の界面活性剤（Ｂ）、
（Ｃ）合計で０．１〜１０質量％の範囲のアニオン性界面活性剤（Ｃ）、
（Ｄ）合計で０．１〜５質量％の範囲の両性界面活性剤、及び任意に、
（Ｅ）０．０２〜５質量％の範囲の、好ましくは０．０５〜３質量％のグラフトコポリマー（Ｅ）、
及び任意に、
（Ｆ）合計で０．０５〜５質量％の範囲の、好ましくは０．１〜５質量％の１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール
を含み、パーセンテージはそれぞれ配合物全体をベースとする。
【００８５】
本発明の方法により、硬質表面を非常に効率的に、特に脂肪汚れから洗浄できる。泡は、入れ物又は容器の天井に付着しても、十分な安定性を示す。除去すると、泡は極めて素早く崩壊する。
【００８６】
本発明の別の態様は、配合物、好ましくは水性配合物に関する。前記配合物は以下、本発明の配合物又は本発明による配合物とも言う。本発明の配合物は、
（Ａ）アミノカルボン酸のアルカリ金属塩から、並びにクエン酸、グルコン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の錯化剤、
（Ｂ）一般式（Ｉ）
（Ｇ）ｘ−ＯＲ１      （Ｉ）
の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種の双性イオン界面活性剤、
（式中、
Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、
ｘは、１．１〜４の範囲であり、
Ｇは、４〜６個の炭素原子を有する単糖から選択される）
を含む。
【００８７】
錯化剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）及び双性イオン性界面活性剤（Ｄ）は、上記で定義されている。
【００８８】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物はさらに、
（Ｅ）少なくとも１種のグラフトコポリマーであって、
（ａ）単糖、二糖、オリゴ糖及び多糖から選択される少なくとも１種のグラフトベース、
及び、側鎖であって、
（ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸、及び
（ｃ）永久カチオン電荷を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和Ｎ−含有モノマー、及び任意に、
（ｄ）（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル又はスルホネート基を有する少なくとも１種のコモノマー
をグラフトすることによって得られる側鎖
から構成されるグラフトコポリマー
を含有する。
【００８９】
本発明の好ましい実施形態において、錯化剤（Ａ）は、メチルグリシンジアセテート（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）及びグルタミン酸ジアセテート（ＧＬＤＡ）のアルカリ金属塩から選択される。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）は、２，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の、好ましくは５，０００〜１５０，０００の、特に８，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｗを有する。
【００９１】
本発明の好ましい実施形態では、グラフトコポリマー（Ｅ）は、部分的に且つ完全に中和されたグラフトコポリマー（Ｅ）を含むそのアルカリ金属塩として使用する。
【００９２】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の水性配合物は、１２〜１４の範囲の、又はさらに最大で１４．５までのｐＨ値を有する。
【００９３】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の配合物は、
（Ｆ）少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール
を含有する。
【００９４】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物は、錯化剤（Ａ）でも界面活性剤（Ｂ）〜（Ｄ）のいずれでもグラフトコポリマー（Ｅ）でもアルコール（Ｆ）でもない、少なくとも１種のさらなる成分（Ｇ）をさらに含有する。このようなさらなる成分（Ｇ）の例は、グラフトコポリマーではないポリマーであり、以下ポリマー（Ｇ）とも言い、漂白剤である。漂白剤の例は、次亜塩素酸アルカリ金属、例えば次亜塩素酸ナトリウムＮａＯＣｌ、次亜塩素酸カリウムＫＯＣｌ、及びその他同様のもの、過酸化水素、及び過硫酸ナトリウムである。ポリマー（Ｇ）の例はポリアクリル酸などのポリアクリレートであり、部分的に又は好ましくは完全にアルカリ金属、特にナトリウムで中和される。
【００９５】
さらなる成分（Ｇ）のさらなる例は、染料、香料である。
【００９６】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物は、
（Ａ）  合計で０．１〜２５質量％の範囲の、好ましくは０．２５〜２０質量％の、より好ましくは０．５〜１５質量％の錯化剤（Ａ）、
（Ｂ）  合計で０．１〜５質量％の範囲の、好ましくは０．２５〜７．５質量％の、より好ましくは０．５〜５質量％の界面活性剤（Ｂ）、
（Ｃ）  合計で０．１〜１０質量％の範囲の、好ましくは０．２５〜７．５質量％の、より好ましくは０．５〜７．５質量％のアニオン性界面活性剤（Ｃ）、
（Ｄ）  合計で０．１〜１０質量％の範囲の、好ましくは０．２５〜７．５質量％の、より好ましくは０．５〜５質量％の双性イオン界面活性剤（Ｄ）、及び任意に、
（Ｅ）  ０．００５〜５質量％の範囲の、好ましくは０．０１〜２．５質量％の、より好ましくは０．０１〜２質量％のグラフトコポリマー（Ｅ）、及び任意に、
（Ｆ）  合計で０．１〜５質量％の範囲の、好ましくは０．０１〜２．５質量％の、より好ましくは０．０１〜２質量％の１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアルコール又は少なくとも１種のｎ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルケニルアルコール
を含有し、パーセンテージはそれぞれ配合物全体をベースとする。
【００９７】
好ましい実施形態では、本発明の配合物は、
（Ａ）その各々のナトリウムの１０モル％までがカリウムで置き換えられてもよいＭＧＤＡ−Ｎａ３、ＧＬＤＡ−Ｎａ４、及びＩＤＳ−Ｎａ４から選択される少なくとも１種の錯化剤、
（Ｂ）Ｇがグルコースであり、Ｒ１がｎ−Ｃ８−若しくはＣ１０−アルキル又はそれらの混合物であり、ｘが１．２〜１．８の数である式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物、
（Ｃ）一般式（ＩＶ＊）
Ｒ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ａ−ＯＳＯ３Ｍ      （ＩＶ＊）
による化合物から選択される少なくとも１種のアニオン性界面活性剤
（式中、Ｍはナトリウムであり、Ｒ３はｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又は前記の少なくとも２種の組み合わせであり、変数ａは２〜５、好ましくは３又は４の範囲の数である）、
（Ｄ）ココアミドプロピルベタイン
を含む。
【００９８】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物は、全活性成分含量を１０〜６０質量％の範囲で、好ましくは１５〜５０質量％、さらにより好ましくは１７．５〜４５質量％の範囲で含有する。全活性成分含量は、１１０℃、常圧で６０分間、すべての揮発性成分を蒸発させることによって特定してよい。上記の定義による活性成分の全含量は、存在する場合には塩基を含む。
【００９９】
本発明の配合物は、成分を水の存在下で、又は好ましくは水の非存在下で混合することによって製造できる。好ましい実施形態では、容器に水又はナトリウムヒドロキシド水溶液又はカリウムヒドロキシド水溶液を入れる。次いで、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）及び界面活性剤（Ｄ）を添加し、次に錯化剤（Ａ）を固体又は好ましくは水溶液として添加する。次いで、水及び任意にブチルジグリコールなどの有機溶媒を添加してよい。他の実施形態では、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）及び界面活性剤（Ｄ）の水溶液が提供され、次に錯化剤（Ａ）を固体又は好ましくは水溶液として添加し、続いてＫＯＨ又はＮａＯＨ水溶液でｐＨ値を調節する。
【０１００】
別の好ましい実施形態では、容器にグラフトコポリマー（Ｅ）及びアルコール（Ｆ）を入れ、続いて錯化剤（Ａ）を固体又は好ましくは水溶液として添加する。次いで、水及び任意にブチルジグリコールなどの有機溶媒を添加し、続いてＫＯＨ又はＮａＯＨ水溶液でｐＨ値を調節する。
【０１０１】
本発明の配合物は、本発明の方法を実施するのに非常に適している。
【実施例】
【０１０２】
本発明を以下の実施例によってさらに説明する。
【０１０３】
以下の成分を使用した：
（Ａ．１）：４０質量％の水溶液として提供されるトリナトリウム塩としてのＭＧＤＡ、ＭＧＤＡ−Ｎａ３
（Ｂ．１）：Ｇがグルコースであり、ｘが１．７であり、Ｒ１がｎ−Ｃ８Ｈ１７の最大値及び平均値を有するｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルである式（Ｉ）による化合物
（Ｂ．２）：Ｇがグルコースであり、ｘが１．７であり、Ｒ１がｎ−Ｃ１０Ｈ２１の最大値及び平均値を有するｎ−Ｃ８〜Ｃ１４−アルキルである式（Ｉ）による化合物
（Ｃ．１）：７０質量％の水溶液として提供されるｎ−Ｃ１２Ｈ２５−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＳＯ３Ｎａ
（Ｃ．２）：ナトリウムココイルサルコシネート
（Ｃ．３）：２−エチルヘキシルサルフェートのナトリウム塩
（Ｄ．１）：３０質量％の水溶液として提供されるコカミドプロピル−ベタイン
（Ｄ．２）：ｎ−Ｃ１２Ｈ２５−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）２のモノナトリウム塩
（Ｅ．１）：ＷＯ２０１５／１９７３７８、実施例２によるグラフトコポリマー
（Ｆ．１）：ｎ−Ｃ１２〜Ｃ１８−アルカノールの混合物、非分岐
泡立て−一般的な手順：
「０４９９−ｒｒ」タイプの混合装置と、「Ｓ．Ｓ．ＣＯ  ４３／８  Ｕ  ＳＳＶＥＥ  Ｊｅｔ−Ｓ−」タイプのノズルを備えた「９５−Ｆ−３」タイプの泡噴射ランスとを備えた、複数投与型泡洗浄装置の「ＢＯＢＢＹ−ＢＫ−１２００／２０−ＶＡ」モデル（以下「Ｂｏｂｂｙ」とも言う）を泡試験に使用した。Ｂｏｂｂｙは、水硬度１１°ｄＨ、２０℃、３バールの水を供給する水道水に接続した。Ｂｏｂｂｙは、Ｂｏｂｂｙ  Ｊｏｓｅｐｈ  Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧから市販されている。
【０１０４】
次いで、「０４９９−ｒｒ」タイプの混合装置に接続された吸引ホースを試験配合物に浸漬し、操作モードを「Ｃｈｅｍｉｅ」及び５５ｂａｒの作動圧力に設定した。混合装置「０４９９−ｒｒ」は、水道水９５ｇ中に試験配合物５ｇの希釈液で作動するよう調節した。このような試験を開始する前に、１リットルの試験溶液をＢｏｂｂｙで泡立たせ、Ｂｏｂｂｙの全部分の事前準備を行った。
【０１０５】
Ｉ．本発明の水性配合物の製造
ＩＦ．１及びＩＦ．２について、以下の一般的な手順に従った：
容器に水を入れた。次いで、表１に従い、界面活性剤（Ｂ．１）及び界面活性剤（Ｂ．２）を、透明な溶液が得られるまで攪拌しながら添加した。次いで、界面活性剤（Ｃ．１）及び界面活性剤（Ｄ．１）を、透明な溶液が得られるまで撹拌しながら添加した。次に、錯化剤（Ａ．１）を４０％水溶液として添加し、透明な溶液が得られるまで攪拌しながら添加した。ブチルジグリコール及び２５質量％のＮａＯＨ水溶液５ｇを最後に加えた。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
密閉したシリンダーを手で１０回激しく振盪し、ＩＦ．１及びＩＦ．２の泡を泡立てた。全容積は１３０ｍｌであり、１ｍｌの増分で４０ｍｌの溶液及び９０ｍｌの空気を含有する１００ｍｌとした。シリンダー内の泡の上下の境界を１０分間モニターした。
【０１０８】
ＩＦ．３及びさらなる本発明の配合物について、以下の一般的な手順に従った：
容器に水を入れた。次いで、表１に従い、界面活性剤（Ｂ．１）及び界面活性剤（Ｂ．２）を、透明な溶液が得られるまで攪拌しながら添加した。次いで、界面活性剤（Ｃ．１）及び界面活性剤（Ｄ．１）を、透明な溶液が得られるまで撹拌しながら添加した。次に、錯化剤（Ａ．１）を４０％水溶液として添加し、透明な溶液が得られるまで攪拌しながら添加した。ブチルジグリコール及び２５質量％のＮａＯＨ水溶液５ｇを最後に加えた。
【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
ＩＩ．  本発明の配合物からの泡の製造、及び洗浄特性
本発明の配合物を、１１°ｄＨ（ドイツ式硬度）−永久硬度−の水で、２２℃で約１：２５の比で希釈した。次いで、Ｂｏｂｂｙを泡立て手順に従って作動させ、本発明による泡を製造した。
【０１１１】
泡密度ρは、２０℃で６．１１６リットル容量のポリマービーカー中で特定した。泡は以下のように作製した：配合物をＢｏｂｂｙで泡立たせ、ポリマービーカーに入れた。ビーカーの外表面を布片で乾燥させ、泡の上澄み量をブレードで除去した。空のポリマービーカー／泡を有するポリマービーカーの質量差を泡に割り当てた。
【０１１２】
動的粘度ηは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル１８，１分当たり１００回転で、２３℃で特定した。ｐＨ値は、水で１：２４の比で希釈した後、決定した。
【０１１３】
【表３】
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【０１１４】
比較目的のため、市販の配合物ＣＦ．１３を使用した。配合物ＣＦ．１３は、５ｇのＮａＯＨ、５ｇのＥＤＴＡ−Ｎａ４、３ｇのＢＤＧ、及び５ｇの（Ｃ．２）を含有する水性配合物であった（すべての量は１００ｇに対する）。
【０１１５】
３種類の洗浄実験を行った。
【０１１６】
ＩＩ．１  洗浄実験１−泡破壊
泡がどのくらい速く破壊する―崩壊する―かを特定するために、以下の実験を実施した：３０リットルのプラスチック容器に、Ｂｏｂｂｙからの泡約７００ｇを入れた。次いで、プラスチック容器を台所のシンク上で上下逆さにして置いた。次いでビーカーを水ですすぎ、水と泡が台所のシンクに流れ込むようにした。時間ｔ低温は、泡が台所のシンク内で視覚的に見えなくなったときに特定した。
【０１１７】
５５℃での崩壊時間を特定するために実験を繰り返したが、すすぎに使用した水の温度は５５℃であった。特定された時間はｔ高温である。
【０１１８】
結果を表4に要約する。わずかに異なる量の泡が製造されたので、比較する数字は、g泡／秒で表す泡除去速度、ＦＲＶである。一般に、高いＦＲＶが望ましい。２．５％の水性ＮａＯＨから作製された泡は良好なＦＲＶを示すが、ラードを除去することはできない。
【０１１９】
ＩＩ．２  洗浄実験２−泡の安定性
Ｂｏｂｂｙを用いて、泡を清潔な垂直の鋼板に対して噴霧した。流出性能を特定した。表４に要約する。
【０１２０】
ＩＩ．３  ラードの除去
３０μｍのラードの層で被覆したステンレス鋼の試験パネルを、上記のＢｏｂｂｙからの泡で覆った（上記参照）。
【０１２１】
２０分後、鋼パネルをＢｏｂｂｙですすいだ。混合装置「０４９９−ｒｒ」の作動モードを「Ｒｅｉｎｉｇｅｎ」に設定し、作動圧力を５０バールに設定した。Ｂｏｂｂｙに水硬度１１°ｄＨ、２０°Ｃ及び３バールの水道水を供給した。すすぎ工程の持続時間は６０秒であった。結果を表４に要約する。
【０１２２】
ＣＦ．１３は、許容できるラード除去特性を示さなかった。
【０１２３】
【表４】
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【国際調査報告】
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