(57)【要約】  本発明は、（Ａ）脂環式単位を含むポリアミドブロックを含有し、且つポリエーテルブロックを含有する非晶質又は準非晶質コポリマー；（Ｂ）アミド単位を含む半結晶性ポリマー又はコポリマー；（Ｃ）アミド単位を含む別のポリマー又はコポリマー；及び（Ｄ）少なくとも層（Ｄ１）及び層（Ｄ２）を含む多層ポリマーを含む組成物に関する。  この組成物は、特にスポーツ物品の製造について、透明性及び衝撃強度の有利な特性を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）脂環式単位を含むポリアミドブロックを含有し、且つポリエーテルブロックを含有する非晶質又は準非晶質コポリマー；
（Ｂ）アミド単位を含む半結晶性ポリマー又はコポリマー；
（Ｃ）アミド単位を含む別のポリマー又はコポリマー；及び
（Ｄ）少なくとも層（Ｄ１）及び層（Ｄ２）を含む多層ポリマー
を含む組成物。
【請求項２】
重量で、
−  １５から５０％、好ましくは２０から４０％、より優先的には２５から３５％、さらにより優先的には２７から３２％のコポリマー（Ａ）；
−  ２０から６０％、好ましくは３０から５０％、より優先的には３５から４５％、さらにより優先的には３８から４２％のコポリマー（Ｂ）；
−  ５から４０％、好ましくは１０から３０％、より優先的には１５から２５％、さらにより優先的には１８から２３％のポリマー（Ｃ）；及び
−  １から２５％、好ましくは２から２０％、より優先的には３から１５％、さらにより優先的には５から１２％のポリマー（Ｄ）；
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリマー（Ｄ）がコアシェル粒子の形態であり、層（Ｄ１）がコア層であり、且つ層（Ｄ２）が粒子のシェル層、好ましくは最外シェル層である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
−  ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ１）が、イソプレン又はブタジエン由来の少なくとも５０重量％の単位を含むポリマーの層であり；且つ／又は、
−  ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ２）が、好ましくはＣ１からＣ１２アルキル（メタ）アクリレート由来の少なくとも７０重量％の単位、さらにより好ましくはＣ１からＣ４アルキルメタクリレート及び／又はＣ１からＣ８アルキルアクリレート由来の少なくとも８０重量％の単位を含む（メタ）アクリルポリマーの層である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ１）が０℃以下のガラス転移温度を有し、ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ２）が６０℃以上のガラス転移温度を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックが、主として、重量で、少なくとも一の脂環式ジアミンと少なくとも一のジカルボン酸、好ましくは直鎖状脂肪族ジカルボン酸との等モルの組み合わせで形成される、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
脂環式ジアミンが、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）及びそれらの組み合わせから選択され、好ましくはビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
脂肪族ジカルボン酸が、６から３６個の炭素原子、好ましくは９から１８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、特に１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸及び１，１８−オクタデカンジカルボン酸から選択される、請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックが、Ｂ．６、Ｂ．９、Ｂ．１０、Ｂ．１２、Ｂ．１４、Ｂ．１６、Ｂ．１８ブロック及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックが、５００から１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から６０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
コポリマー（Ａ）のポリエーテルブロックが、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される、少なくとも一のポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオール由来の単位を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックが、２００から４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００から１１００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
コポリマー（Ｂ）のポリマーが、アミド単位を含むコポリマー、好ましくはポリアミドブロックを含有し、且つポリエーテルブロックを含有するコポリマーである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
コポリマー（Ｂ）のポリアミドブロックが、ＰＡ１２、ＰＡ１１、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１０．１４、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１４及びＰＡ６．１８ブロックから選択され、ＰＡ１２ブロックが好ましい、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
コポリマー（Ｂ）のポリエーテルブロックが、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される、少なくとも一のポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオール由来の単位を含む、請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
構成成分（Ｃ）が非晶質コポリアミド又はホモポリアミドであり、好ましくはＢ．１４ホモポリアミドである、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
構成成分（Ａ）から（Ｄ）に加えて、好ましくは静電気防止剤、染料、安定剤、例えば熱安定剤及びＵＶ安定剤、核形成剤、可塑剤、衝撃強度を改善するための薬剤、及び強化剤から選択される、一又は複数の添加剤を含む、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
構成成分（Ａ）から（Ｄ）の合計が、組成物の少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、より優先的には少なくとも９８重量％、さらにより優先的には９９重量％を占める、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を好ましくは溶融状態で混合する工程と、押出又は射出の工程とを含む、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物を製造するための方法。
【請求項２０】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物からなる、又は請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物からなる部品を含む、物品。
【請求項２１】
繊維、織物、フィルム、シート、ロッド、チューブ、及び射出成形された部品から選択される、請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
スポーツ用物品、例えば、スポーツシューズの構成要素、スポーツ用品、例えばアイススケート、スキーのバインディング、ラケット、スポーツバット、ボード、馬蹄、フィン、ゴルフボール、又はレクリエーション若しくはＤＩＹ物品、又は道路のツール若しくは設備の部品；又は保護用物品、例えばヘルメット用バイザー、眼鏡のレンズ若しくはサイドアーム；又は車両部品、例えばヘッドライトプロテクター、バックミラー、タンク、特に車、モペッド、モーターバイク若しくはスクーターである、請求項２０に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にスポーツ用物品の製造のための透明性及び衝撃強度の有利な特性を有するポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衝撃強度添加剤を統合するポリアミドに基づく透明な組成物が先行技術で知られている。そのような組成物は、例えば、米国特許公開第２００７／０２４９７８９号、同第２００９／０２４７６９９号及び同第２０１４／０２７５３９２号に記載されている。
【０００３】
有益な光学及び機械的特性を得るために、アミドブロックを含有し、且つエーテルブロックを含有するコポリマーを含む混合物を生成することもさらに知られている。
【０００４】
例えば、国際公開第２００７／１４４５３１号は、透明性、衝撃強度、耐熱性及び耐化学性の特に有益な特性を有するブロックコポリマーとポリアミドの三元混合物を記載している。
【０００５】
それにもかかわらず、これらの製品の特性、特に衝撃強度及びノッチ感度は低温で低下することが観察されてきた。
【０００６】
したがって、国際公開第２００７／１４４５３１号の製品で得られた有利な光学特性（透明性）及び機械的特性（曲げ弾性率）を保持しながら、低温で改善した特性、特に衝撃強度及びノッチ感度を有する組成物を提供する必要がある。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、第１に、
（Ａ）脂環式単位を含むポリアミドブロックを含有し、且つポリエーテルアミドを含有する非晶質又は準非晶質コポリマー；
（Ｂ）アミド単位を含む半結晶性ポリマー又はコポリマー；
（Ｃ）アミド単位を含む別のポリマー又はコポリマー；及び
（Ｄ）少なくとも層（Ｄ１）及び層（Ｄ２）を含む多層ポリマー
を含む組成物に関する。
【０００８】
一実施態様によれば、該組成物は、重量で、
−  １５から５０％、好ましくは２０から４０％、より優先的には２５から３５％、さらにより優先的には２７から３２％のコポリマー（Ａ）；
−  ２０から６０％、好ましくは３０から５０％、より優先的には３５から４５％、さらにより優先的には３８から４２％のコポリマー（Ｂ）；
−  ５から４０％、好ましくは１０から３０％、より優先的には１５から２５％、さらにより優先的には１８から２３％のポリマー（Ｃ）；及び
−  １から２５％、好ましくは２から２０％、より優先的には３から１５％、さらにより優先的には５から１２％のポリマー（Ｄ）；
を含む。
【０００９】
一実施態様によれば、ポリマー（Ｄ）はコアシェル粒子の形態であり、層（Ｄ１）はコア層であり、且つ層（Ｄ２）は粒子のシェル層、好ましくは最外シェル層である。
【００１０】
一実施態様によれば：
−  ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ１）は、イソプレン又はブタジエン由来の少なくとも５０重量％の単位を含むポリマーの層であり；且つ／又は、
−  ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ２）は、好ましくはＣ１からＣ１２アルキル（メタ）アクリレート由来の少なくとも７０重量％の単位、さらにより好ましくはＣ１からＣ４アルキルメタクリレート及び／又はＣ１からＣ８アルキルアクリレート由来の少なくとも８０重量％の単位を含む（メタ）アクリルポリマーの層である。
【００１１】
一実施態様によれば、ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ１）は０℃以下のガラス転移温度を有し、ポリマー（Ｄ）の層（Ｄ２）は６０℃以上のガラス転移温度を有する。
【００１２】
一実施態様によれば、コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックは、主として、重量で、少なくとも一の脂環式ジアミンと少なくとも一のジカルボン酸、好ましくは直鎖状脂肪族ジカルボン酸との等モルの組み合わせで形成される。
【００１３】
一実施態様によれば、脂環式ジアミンは、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）及びそれらの組み合わせから選択され、好ましくはビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンである。
【００１４】
一実施態様によれば、脂肪族ジカルボン酸は、６から３６の炭素原子、好ましくは９から１８の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、特に１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸及び１，１８−オクタデカンジカルボン酸から選択される。
【００１５】
一実施態様によれば、コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックは、Ｂ．６、Ｂ．９、Ｂ．１０、Ｂ．１２、Ｂ．１４、Ｂ．１６、Ｂ．１８ブロック及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される。
【００１６】
一実施態様によれば、コポリマー（Ａ）のポリアミドブロックは、５００から１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から６０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を含む。
【００１７】
数平均分子量（又は数平均モル質量）は、鎖制限剤の含有量によって決められる。それは以下の等式によって計算されうる：
Ｍｎ＝（ｎモノマー／ｎ制限剤）＊Ｍ繰り返し単位＋Ｍ制限剤
ｎモノマー＝モノマーのモル数
ｎ制限剤＝余剰の二酸のモル数
Ｍ繰り返し単位＝繰り返し単位のモル質量
Ｍ制限剤＝余剰の二酸のモル質量
【００１８】
一実施態様によれば、コポリマー（Ａ）のポリエーテルブロックは、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される少なくとも一のポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオール由来の単位を含む。
【００１９】
一実施態様によれば、コポリマー（Ａ）のポリエーテルブロックは、２００から４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００から１１００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を含む。
【００２０】
一実施態様によれば、コポリマー（Ｂ）のポリマーは、アミド単位を含むコポリマー、好ましくはポリアミドブロックを含有し、且つポリエーテルブロックを含有するコポリマーである。
【００２１】
一実施態様によれば、コポリマー（Ｂ）のポリアミドブロックは、ＰＡ１２、ＰＡ１１、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１０．１４、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１４及びＰＡ６．１８ブロックから選択され、ＰＡ１２ブロックが好ましい。
【００２２】
一実施態様によれば、コポリマー（Ｂ）のポリエーテルブロックは、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される少なくとも一のポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオール由来の単位を含む。
【００２３】
一実施態様によれば、構成成分（Ｃ）は非晶質コポリアミド又はホモポリアミドであり、好ましくはＢ．１４ホモポリアミドである。
【００２４】
一実施態様によれば、組成物は、構成成分（Ａ）から（Ｄ）に加えて、好ましくは静電気防止剤、染料、安定剤、例えば熱安定剤及びＵＶ安定剤、核形成剤、可塑剤、耐衝撃性を改善するための薬剤、及び強化剤から選択される、一又は複数の添加剤を含む。
【００２５】
一実施態様によれば、構成成分（Ａ）から（Ｄ）の合計は、組成物の少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、より優先的には少なくとも９８重量％、さらにより優先的には９９重量％を占める。
【００２６】
本発明はまた、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を好ましくは溶融状態で混合する工程と、押出又は射出の工程とを含む、上記のような組成物を製造するための方法にも関する。
【００２７】
本発明はまた、上記の組成物からなる、又は上記の組成物からなる部品を含む物品にも関する。
【００２８】
一実施態様によれば、物品は、繊維、織物、フィルム、シート、ロッド、チューブ、及び射出成形された部品から選択される。
【００２９】
一実施態様によれば、物品は、スポーツ用物品、例えば、スポーツシューズの構成要素、スポーツ用品、例えばアイススケート、スキーのバインディング、ラケット、スポーツバット、ボード、馬蹄、フィン、ゴルフボール、又はレクリエーション若しくはＤＩＹ物品、又は道路のツール若しくは設備の部品；又は保護用物品、例えばヘルメット用バイザー、眼鏡のレンズ若しくはサイドアーム；又は車両部品、例えばヘッドライトプロテクター、バックミラー、タンク、特に車、モペッド、モーターバイク若しくはスクーターである。 
【００３０】
本発明は、最先端の技術の不利益を克服することを可能にする。より具体的には、本発明は、低温でより良好な衝撃強度及びノッチ感度を有し、有利な光学特性（透明性）及び機械的特性（曲げ弾性率）を有するポリマー組成物を提供する。
【００３１】
これは、ポリマー又はコポリマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物に多層ポリマー（Ｄ）を添加することによって達成される。ポリマー（Ｄ）は特に、低温で衝撃強度の特性を改善し、一方で、他の有利な特性、特に、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物により得られる、透明性又は曲げ弾性率の特性を保持する。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】実施例１に記載の試料Ｘ０、Ｘ３、Ｘ６及びＸ１０のシャルピー衝撃強度を示す。温度℃はｘ軸にあり、弾性ｋＪ／ｍ２はｙ軸にある。
【図２】組成物中のポリマー（Ｄ）（％で記載、ｘ軸）の含有量に応じた５６０ｎｍでの透過率（％で記載、左側ｙ軸）及びヘイズＨ（％で記載、右側ｙ軸）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
ここから、本発明について詳細に且つ非限定的に記載する。
【００３４】
本発明の組成物は、ポリマー又はコポリマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む。
【００３５】
構成成分（Ａ）
構成成分（Ａ）は、脂環式単位を含むポリアミドブロックを含有し、且つポリエーテルブロックを含有する非晶質又は準非晶質コポリマーである。
【００３６】
構成成分（Ａ）は好ましくは非晶質である。
【００３７】
「非晶質」とは、ガラス転移温度（Ｔｇ）のみを有し、融点（Ｍｐ）を有しないポリマーを意味することが意図される。
【００３８】
「準非晶質」とは、ＩＳＯ規格１１３５７−３２０１３：に従って測定した、示差走査熱量測定分析における２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化のエンタルピーが、３０Ｊ／ｇ未満、好ましくは２０Ｊ／ｇ未満、より好ましくは１５Ｊ／ｇ未満であるようなガラス転移温度（Ｔｇ）及び融点（Ｍｐ）を有する比較的非結晶性のポリマーを意味することが意図される。
【００３９】
ＩＳＯ規格１１３５７−１：２００９及びＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って、２０Ｋ／分の加熱速度でＤＳＣにより測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは７５℃超である。さらにより好ましくは、構成成分（Ａ）は少なくとも９０℃に等しいガラス転移温度を有する。
【００４０】
構成成分（Ａ）は好ましくは透明であり、すなわち、２ｍｍの厚さのプレート上５６０ｎｍで７５％超の透過率を有する。
【００４１】
ポリアミド（ＰＡ）ブロックは、主に、少なくとも一のジアミンと少なくとも一のジカルボン酸との（好ましくは等モルの）組み合わせからなることがあり、ジアミンは主に脂環式であり、ジカルボン酸は主に直鎖状で脂肪族であり、アミド単位は任意選択的に、少なくとも一の他のポリアミドコモノマーを少量で含むことができる。
【００４２】
「主に」とは、５０重量％超の量を意味することが意図される。「少量で」とは、５０重量％未満の量を意味することが意図される。
【００４３】
好ましい実施態様によれば、ＰＡブロックは、脂環式ジアミン及びジカルボン酸、好ましくは直鎖状ジカルボン酸（少量のコモノマーを含まない）から完全になる。
【００４４】
脂環式ジアミンは、有利には、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）及び２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）から選択されうる。
【００４５】
有利には、唯一の脂環式ジアミン、特にＢＭＡＣＭがジアミンとして使用される。
【００４６】
少なくとも一の非脂環式ジアミンは、ジアミンの合計に対して、好ましくは最大３０ｍｏｌ％の量で、アミド単位のモノマーの組成物に含有されうる。非脂環式ジアミンとしては、直鎖状脂肪族ジアミン、例えば１，４−テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン及び１，１０−デカメチレンジアミンが挙げられる。
【００４７】
脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、６から３６の炭素原子、好ましくは９から１８の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、特に１，１０−デカンジカルボン酸（セバシン酸）、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸及び１，１８−オクタデカンジカルボン酸から選択されうる。
【００４８】
少なくとも一の脂肪族ジカルボン酸は、ジカルボン酸の合計に対して、好ましくは最大１５ｍｏｌ％の量で、アミド単位のモノマーの組成物に含有されうる。非脂肪族ジカルボン酸は、芳香族二酸、特にイソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）及びこれらの混合物から好ましくは選択される。
【００４９】
一又は複数のモノマーがアミド単位の調製において少量で含まれうる。それらは、特に、ラクタム及びα，ω−アミノカルボン酸から選択されうる。
【００５０】
ラクタムは、例えば、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムから選択される。
【００５１】
α，ω−アミノカルボン酸は、例えば、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸又は１２アミノドデカン酸から選択される。
【００５２】
有利には、構成成分（Ａ）は、アミド当たりの炭素の数が平均で少なくとも９に等しいアミド単位を含む。
【００５３】
ＰＡブロックは、好ましくは、ＰＡＢ．６、ＰＡＢ．９、ＰＡＢ．１０、ＰＡＢ．１２、ＰＡＢ．１４、ＰＡＢ．１６又はＰＡＢ．１８ブロック及びそれらの混合物から選択される。
【００５４】
ＰＡＸ．Ｙ、Ｘという表記は、これらが数である場合、ジアミン残基由来の炭素原子の数を表し、Ｙは、（従来）二酸残基由来の炭素原子の数を表す。後者Ｂは、ジアミンＢＭＡＣＭ由来の残基を表す。
【００５５】
ＰＡブロックの数平均分子量は、有利には、５００から１２０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは２０００から６０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００５６】
ポリエーテル（ＰＥ）ブロックは、例えば、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、及びそれらの混合物又はコポリマーから選択される少なくとも一のポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオール由来の単位を含む。
【００５７】
ＰＥブロックは、ＮＨ２鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロックを含むことができ、そのような配列は、ポリエーテルジオールと称されるα，ω−ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキレンブロックのシアノアセチル化により得ることができる。さらに具体的には、Ｈｕｎｔｓｍａｎからの市販品であるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）と称される製品（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ４００、Ｄ２０００、ＥＤ  ２００３又はＸＴＪ  ５４２）が使用されうる。この点に関しては、特許公開第２００４３４６２７４号、同第２００４３５２７９４号及びＥＰ１４８２０１１が参照される。
【００５８】
ＰＥブロックの数平均分子量は、有利には、２００から４０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは３００から１１００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００５９】
コポリマー（Ａ）は、例えば、以下に従った方法により調製されうる：
−  第１の工程において、ＰＡブロックは、
−ジカルボン酸から選択される鎖制限剤の存在下、
−  ジアミン；
−  ジカルボン酸；
−  適切な場合には、ラクタム及びα−ωアミノカルボン酸から選択されるコモノマー；
の重縮合により調製される、
−  第２の工程において、得られたＰＡブロックが、触媒の存在下でＰＥブロックと反応する。
【００６０】
本発明のコポリマーのためのこの一般的な二工程調製方法は既知であり、例えばＦＲ２８４６３３２及びＥＰ１４８２０１１に記載されている。
【００６１】
ＰＡブロック形成するための反応は、特に、１８０から３００℃、好ましくは２００から２９０℃の温度で行われうる。反応器中の圧力は、好ましくは、５から３０ｂａｒの間で決められ、好ましくはおよそ２から３時間維持される。その後、反応器の圧力を大気圧へゆっくりと減少させ、その後、余分な水を、例えば１又は２時間にわたって、蒸留することが可能である。
【００６２】
カルボン酸末端を有するＰＡブロックが調製されると、次にＰＥブロック及び触媒が添加される。触媒と同様に、ＰＥブロックを一又は複数のポーションに分けて添加してもよい。有利な形態によれば、ＰＥブロックが最初に添加され、ＰＥブロックのＯＨ末端基とＰＡブロックのＣＯＯＨ末端基との反応と、エステル結合の形成及び水の除去が一緒に始まる。蒸留により最大量の水が反応媒体から除去され、次いで触媒がＰＡブロック及びＰＥブロックの結合を完了するために導入される。この第２の工程は、試薬及び得られるコポリマーが溶融状態にあるような温度で、好ましくは少なくとも１５ｍｍＨｇ（２０００Ｐａ）の減圧下で撹拌しながら行われうる。一例として、この温度は、１００と４００℃の間であってもよく、通常は２００と３００℃の間でよい。反応は、溶融ポリマーによって撹拌機上にかかるトルクを測定することにより、又は撹拌機によって消費される電力を測定することによりモニターされる。反応の終了は、目標トルク値又は電力値により決定される。
【００６３】
合成中、最も適切であると考えられる瞬間に、例えば市販品Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０又はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５などの抗酸化剤として使用される一又は複数の分子を添加することも可能である。
【００６４】
最初から全てのモノマーが一緒にされる、すなわち単一工程で、コポリマー（Ａ）を調製するための方法を行い、
−  ジカルボン酸から選択される鎖制限剤の存在下；
−  ＰＥブロックの存在下；及び
−  ＰＥブロックとＰＡブロックとの間の反応を触媒化するための触媒の存在下で、
−  ジアミン；
−  ジカルボン酸（複数可）；及び
−  適切な場合、他のポリアミドコモノマー
の重縮合を行うことも可能である。
【００６５】
有利には、前記ジカルボン酸は、連鎖制限剤として使用され、ジアミン（複数可）の化学量論に対して過剰に導入される。
【００６６】
有利には、チタン、ジルコニウム、及びハフニウムから、又はリン酸、次亜リン酸若しくはホウ酸などの強酸から形成される群から選択される金属の誘導体が触媒として使用される。
【００６７】
重縮合は、特に２４０から２８０℃の温度で行われうる。
【００６８】
コポリマー（Ａ）は、親水性ＰＥブロック、好ましくはＰＥＧ、ＰＰＧ又はＰＯ３ＧタイプのＰＥブロックを含んでもよく、これは、組成物に対する静電気防止及び防水性／通気性（つまり、水蒸気の通過を可能にするが液体水の通過は可能にしない）の特性に関して追加の利点を提供する。
【００６９】
別の特に好ましい実施態様によれば、コポリマー（Ａ）は、Ｂ．１２ブロックを含有し、且つＰＴＭＧブロックを含有するコポリマーである。
【００７０】
構成成分（Ｂ）
構成成分（Ｂ）は、アミド単位を含む半結晶性ポリマー又はコポリマーである。
【００７１】
「半結晶性」とは、２０１３年のＩＳＯ規格１１３５７−３に従ったＤＳＣにおける融点（Ｍｐ）、及び３０Ｊ／ｇ超、好ましくは４０Ｊ／ｇ超の２０１３年のＩＳＯ規格１１３５７−３に従ったＤＳＣにおける２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化のエンタルピーを有するポリマーを意味することが意図される。
【００７２】
構成成分（Ｂ）は、特にポリアミド又はコポリアミドでありうる。
【００７３】
構成成分（Ｂ）は、有利には、ＩＳＯ規格１１３５７−３：２０１３に従ってＤＳＣにより測定された１００℃超、好ましくは１５０℃の融点を有する。
【００７４】
構成成分（Ｂ）は、有利には、ＩＳＯ規格１１３５７−１：２００９及びＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って、２０Ｋ／分の加熱速度でＤＳＣにより測定された６５℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００７５】
構成成分（Ｂ）は、好ましくは、アミド単位及びエーテル単位を含む。アミド単位は、好ましくは脂肪族であるか、又は主に（重量による）脂肪族である。
【００７６】
さらにより好ましくは、構成成分（Ｂ）は、ＰＡブロック含有し、且つＰＥブロックを含有するコポリマーである。
【００７７】
アミド単位は、主に（重量で）ラクタムから又はα，ω−アミノカルボン酸から、及び／又は少なくとも一のジアミンと少なくとも一のジカルボン酸との等モル組み合わせから形成されてもよく、ジアミンは好ましくは、主に（重量で）脂肪族且つ直鎖状であり、アミド単位は、任意選択的に、少量で（重量で）、少なくとも一の他のポリアミドコモノマーを含むことができる。
【００７８】
構成成分（Ｂ）は、有利には、アミド当たりの炭素の数が平均で少なくとも９に等しい直鎖状脂肪族の性質のアミド単位を含みうる。
【００７９】
よって、構成成分（Ｂ）は、特にＰＡ１２、ＰＡ１１、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１０．１４、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１４及びＰＡ６．１８ブロックから選択される直鎖状脂肪族ＰＡブロックを含みうる。
【００８０】
ＰＡＸ．Ｙという標記は、すでに上に記載されている。ＰＡＸ、Ｘという表記は、アミノ酸残基由来の炭素原子の数を表す。
【００８１】
ＰＥ単位は、特に、構成成分（Ａ）に関して上に示されるものから選択されてもよく、有利には、同じ性質であり且つ／又は同様の数平均分子量（５０％内、好ましくは２０％内又は１０％内）を有する。
【００８２】
有利には、構成成分（Ｂ）のアミド単位は、前記構成成分の少なくとも５０重量％を占める。
【００８３】
有利には、構成成分（Ｂ）のエーテル単位は、前記構成成分の少なくとも１５重量％を占める。
【００８４】
構成成分（Ｂ）がポリアミドであるとき、それは特に、ＰＡ１２及びＰＡ１１から、又は任意選択的にＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１０．１４、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１４及びＰＡ６．１８から選択されうる。
【００８５】
構成成分（Ｂ）がコポリアミド、好ましくはブロックコポリアミドであるとき、アミド単位（好ましくはアミドブロック）は好ましくは、ＰＡ１２及びＰＡ１１から、又は任意選択的にＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１０．１４、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１４及びＰＡ６．１８から選択される。
【００８６】
好ましい実施態様によれば、構成成分（Ｂ）は、ＰＡ１２ブロックを含有し、且つＰＴＭＧブロックを含有するコポリマーである。
【００８７】
構成成分（Ｃ）
構成成分（Ｃ）は、アミド単位を含むポリマー又はコポリマーであり、構成成分（Ａ）及び構成成分（Ｂ）とは異なる。
【００８８】
構成成分（Ｃ）は、特に、非晶質コポリアミド又はホモポリアミドであってもよく、好ましくは非晶質ホモポリアミドである。
【００８９】
それは、特に脂肪族ポリアミド及び脂環式ポリアミドから選択されうる。
【００９０】
複数のポリアミド又はコポリアミドの混合物が、構成成分（Ｃ）に使用されうる。
【００９１】
好ましい実施態様によれば、構成成分（Ｃ）（又は、構成成分（Ｃ）がポリマーの混合物であるときは前記ポリマーの少なくとも一つ）は、式Ｃａ  ジアミン．Ｃｂ  二酸に対応する少なくとも一の単位を含む。
【００９２】
繰り返し単位Ｃａ  ジアミン．Ｃｂ  二酸は、少なくとも一の直鎖状若しくは分岐状脂肪族ジアミン、又は少なくとも一の脂環式ジアミン、又はそれら二値以上の混合物の重縮合、及び少なくとも一の脂肪族ジカルボン酸又は少なくとも一の脂環式ジカルボン酸の重縮合から得られる単位である。
【００９３】
ジアミン及びジカルボン酸のモル比は、優先的には化学両論的である。
【００９４】
ジアミン及びジカルボン酸はそれぞれ、４から３６個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子を含む。
【００９５】
この繰り返し単位Ｃａ  ジアミン．Ｃｂ  二酸を得るために使用される脂肪族ジアミンは、ジアミンＸに関して上で規定されるものである。
【００９６】
脂環式ジアミンは、例えば、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキ−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン又は３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（通常「ＢＭＡＣＭ」又は「ＭＡＣＭ」と称される（且つ以下ではＢと表される））、ｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（通常「ＰＡＣＭ」と称される（且つ以下ではＰと表される））、イソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（通常「ＰＡＣＰ」と称される）、イソホロンジアミン（以下ではＩＰＤと表される）及び２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（通常「ＢＡＭＮ」と称される）から選択されうる。
【００９７】
完全に網羅しているわけではないが、これらの脂環式ジアミンのリストは、刊行物である「Ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ  Ａｍｉｎｅｓ」（Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition(1992), pp. 386-405）に示されている。
【００９８】
ジカルボン酸は、直鎖状若しくは分岐状脂肪族ジカルボン酸又は脂環式ジカルボン酸から選択されうる。
【００９９】
ジカルボン酸が、脂肪族且つ直鎖状であるとき、二酸Ｙに関して上で規定されたものである。
【０１００】
二酸が脂環式である場合、次の炭素骨格を含みうる：ノルボルニルメタン、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）又はジ（メチルシクロヘキシル）プロパン。
【０１０１】
好ましいホモポリアミドの例としては、ＰＡＢ．１０、ＰＡＰ．１０、ＰＡＢ．１２、ＰＡＰ．１２、ＰＡＢ．１４、ＰＡＰ．１４、ＰＡＢ．１８及びＰＡＰ．１８が挙げられる。
【０１０２】
好ましいコポリアミドの例としては、ＰＡ１１／Ｂ．１０、ＰＡ１１／Ｐ．１０、ＰＡ１１／Ｂ．１２、ＰＡ１１／Ｐ．１２、ＰＡ１１／Ｂ．１４、ＰＡ１１／Ｐ．１４、ＰＡ１１／Ｂ．１８、ＰＡ１１／Ｐ．１８、ＰＡ１２／Ｂ．１０、ＰＡ１２／Ｐ．１０、ＰＡ１２／Ｂ．１２、ＰＡ１２／Ｐ．１２、ＰＡ１２／Ｂ．１４、ＰＡ１２／Ｐ．１４、ＰＡ１２／Ｂ．１８、ＰＡ１２／Ｐ．１８、ＰＡ１０．１０／Ｂ．１０、ＰＡ１０．１０／Ｐ．１０、ＰＡ１０．１０／Ｂ．１２、ＰＡ１０．１０／Ｐ．１２、ＰＡ１０．１０／Ｂ．１４、ＰＡ１０．１０／Ｐ．１４、ＰＡ１０．１０／Ｂ．１８、ＰＡ１０．１０／Ｐ．１８、ＰＡ１０．１２／Ｂ．１０、ＰＡ１０．１２／Ｐ．１０、ＰＡ１０．１２／Ｂ．１２、ＰＡ１０．１２／Ｐ．１２、ＰＡ１０．１２／Ｂ．１４、ＰＡ１０．１２／Ｐ．１４、ＰＡ１０．１２／Ｂ．１８、ＰＡ１０．１２／Ｐ．１８、ＰＡ、１２．１０／Ｂ．１０、ＰＡ１２．１０／Ｐ．１０、ＰＡ１２．１０／Ｂ．１２、ＰＡ１２．１０／Ｐ．１２、ＰＡ１２．１０／Ｂ．１４、ＰＡ１２．１０／Ｐ．１４、ＰＡ１２．１０／Ｂ．１８、ＰＡ１２．１０／Ｐ．１８、ＰＡ１２．１２／Ｂ．１０、ＰＡ１２．１２／Ｐ．１０、ＰＡ１２．１２／Ｂ．１２、ＰＡ１２．１２／Ｐ．１２、ＰＡ１２．１２／Ｂ．１４、ＰＡ１２．１２／Ｐ．１４、ＰＡ１２．１２／Ｂ．１８、ＰＡ１２．１２／Ｐ．１８、ＰＡ１０．１４／Ｐ．１０、ＰＡ１０．１４／Ｂ．１２、ＰＡ１０．１４／Ｐ．１２、ＰＡ１０．１４／Ｂ．１４、ＰＡ１０．１４／Ｐ．１４、ＰＡ１０．１４／Ｂ．１８、ＰＡ１０．１４／Ｐ．１８、ＰＡ１２．１４／Ｂ．１０、ＰＡ１２．１４／Ｐ．１０、ＰＡ１２．１４／Ｂ．１２、ＰＡ１２．１４／Ｐ．１２、ＰＡ１２．１４／Ｂ．１４、ＰＡ１２．１４／Ｐ．１４、ＰＡ１２．１４／Ｂ．１８、ＰＡ１２．１４／５  Ｐ．１８、ＰＡＰ．１０／Ｂ．１０、ＰＡＰ．１２／Ｂ．１２、ＰＡＰ．１４／Ｂ．１４、ＰＡ１１／Ｐ．１０／Ｂ．１０、ＰＡ１１／Ｐ．１２／Ｂ．１２、ＰＡ１１／Ｐ．１４／Ｂ．１４、ＰＡ１２／Ｐ．１０／Ｂ．１０、ＰＡ１２／Ｐ．１２／Ｂ．１２及びＰＡ１２／Ｐ．１４／Ｂ．１４が挙げられる。
【０１０３】
好ましい実施態様によれば、構成成分（Ｃ）はＰＡＢ．１４ポリアミドである。
【０１０４】
構成成分（Ｄ）
構成成分（Ｄ）は、少なくとも層（Ｄ１）及び層（Ｄ２）を含む多層ポリマーである。層（Ｄ１）及び（Ｄ２）は異なる組成である。
【０１０５】
任意選択的に、他の層（Ｄ３等）も存在しうる。
【０１０６】
そのようなポリマーは、多工程重合法により、好ましくは、結果的に、第１のポリマーを含む層（Ｄ１）と第２のポリマーを含む層（Ｄ２）の少なくとも一を形成する多工程エマルション重合法によって形成されうる。
【０１０７】
よって、第２のポリマーは、エマルション中第１のポリマーの存在下のエマルション重合により形成される。
【０１０８】
本発明による多層ポリマーは、好ましくは、芳香族基を含む０から５０重量％の間の単位を含む。
【０１０９】
多層ポリマーは、好ましくは本質的に球状のポリマー粒子の形態である。これらの粒子は、「コアシェル」粒子とも称される。第１の層（Ｄ１）はコアを形成し、第２の層（Ｄ２）又は全ての後続の層はそれぞれのシェルを形成する。
【０１１０】
粒子は、好ましくは、２０ｎｍから５００ｎｍ、好ましくは３０ｎｍから４００ｎｍ、さらにより好ましくは５０ｎｍから３５０ｎｍ、さらにより有利には７５ｎｍから３００ｎｍ、理想的には１００から２００ｎｍの重量平均サイズを有する。
【０１１１】
好ましくは、層（Ｄ１）は、０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーを含み、層（Ｄ２）は、６０℃以上のガラス転移温度を有するポリマーを含み、層（Ｄ２）は層（Ｄ１）に対して外部に配置される。層（Ｄ１）のポリマーは、好ましくは−５℃以下、さらにより好ましくは−１５℃以下、有利には−２５℃以下のガラス転移温度を有する。層（Ｄ２）のポリマーは、好ましくは６０から１５０℃のガラス転移温度を有する。
【０１１２】
層（Ｄ１）において、０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーは、特に、多層ポリマー粒子のコアを形成する多工程方法の第１の工程中に生成されてもよく；６０℃以上のガラス転移温度を有するポリマーは、特に、多層ポリマー粒子の外部（最外）層を形成する多工程方法の最終工程中に生成されてもよい。
【０１１３】
一又は複数の中間工程により得られる一又は追加の中間層が存在しうる。
【０１１４】
構成成分（Ｄ）の層（Ｄ１）は、好ましくは０重量％から５０重量％未満の芳香族を含有する単位を有する。構成成分（Ｄ）の層（Ｄ２）は、好ましくは０重量％から５０重量％未満の芳香族を含有する単位を有する。
【０１１５】
一実施態様によれば、層（Ｄ２）は、芳香族を含有する単位を含まない。
【０１１６】
０℃未満のガラス転移温度を有する層（Ｄ１）のポリマーに関して、このポリマーは、好ましくは、イソプレン又はブタジエン由来の少なくとも５０重量％の単位を含む。この層（Ｄ１）は、多層ポリマー粒子の最内層（コア）であることが好ましい。
【０１１７】
特に、これは、イソプレンホモポリマー又はブタジエンホモポリマー、イソプレン／ブタジエンコポリマー、最大９８重量％のビニルモノマーを含むイソプレンコポリマー、及び最大９８重量％のビニルモノマーを含むブタジエンコポリマーでありうる。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート又はブタジエン若しくはイソプレン又はその混合物であってもよく、層（Ｄ１）のポリマーは、好ましくは５０重量％未満の芳香族を含有するモノマーを含む。
【０１１８】
層（Ｄ１）のポリマーは架橋されていてよい。本発明において使用される架橋モノマーは、限定されないが、多官能ビニル芳香族化合物、例えばジビニルベンゼン及びジビニルトルエン、多価アルコール、例えばエチレングリコールジメタクリレート及び１，３−ブタンジオールジアクリレート、トリメタクリレート、トリアクリレート、アリルカルボキシレート、例えばアリルアクリレート及びアリルメタクリレート、及びジアリル化合物及びトリアリル化合物、例えばジアリルフタレート、ジアリルセバケート、及びトリアリルトリアジンを含む。
【０１１９】
一実施態様によれば、コアはブタジエンホモポリマーである。
【０１２０】
別の実施態様によれば、コアはブタジエン／スチレンコポリマーである。
【０１２１】
さらにより好ましくは、イソプレン又はブタジエン由来の少なくとも５０重量％のポリマー単位を含む層（Ｄ１）のポリマー（Ｄ１）のガラス転移温度Ｔｇは、−１００℃から１０℃の間、さらにより好ましくは−８０℃から０℃の間、有利には−７０℃から−２０℃の間である。
【０１２２】
層（Ｄ２）のポリマーに関しては、二重結合及び／又はビニルモノマーを含有するモノマーから形成されるホモポリマー並びにコポリマーが挙げられる。好ましくは、層（Ｄ２）のポリマーは（メタ）アクリルポリマーである。
【０１２３】
好ましくは、層（Ｄ２）のポリマーは、Ｃ１からＣ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択される、少なくとも７０重量％のモノマーを含む。さらにより好ましくは、それは、少なくとも８０重量％のＣ１からＣ４アルキルメタクリレートモノマー及び／又はＣ１からＣ８アルキルアクリレートモノマーを含む。
【０１２４】
最も好ましくは、層（Ｄ２）のポリマーのアクリルモノマー又はメタクリルモノマーは、層（Ｄ２）のポリマーが少なくとも６０℃のガラス転移温度を有する限り、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、及びこれらの混合物から選択される。
【０１２５】
層（Ｄ２）のポリマーは、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸、これらの酸に由来するアミド、例えばジメチルアクリルアミド、２−メトキシエチルアクリレート又はメタクリレート、２−アミノエチルアクリレート又はメタクリレート及びその混合物から選択される官能基モノマー由来の単位を含みうる。
【０１２６】
有利には、それはメチルメタクリレート由来の少なくとも７０重量％の単位を含む。
【０１２７】
好ましくは、このポリマーのガラス転移温度は、６０℃から１５０℃の間である。該ポリマーのガラス転移温度は、さらに好ましくは８０℃から１５０℃の間、有利には９０℃から１５０℃の間、さらに有利には１００℃から１５０℃の間である。
【０１２８】
好ましくは、層（Ｄ２）のポリマーは、層（Ｄ１）のポリマーにグラフトされる。
【０１２９】
ある実施態様によれば、層（Ｄ２）のポリマーは架橋されている。
【０１３０】
多層ポリマーは、少なくとも二の工程を含む多工程方法によって得られる。そのような方法は、例えば、米国特許公開第２００９／０１４９６００号又はＥＰ０７２２９６１に記載されている。
【０１３１】
好ましくは、０℃未満のガラス転移温度を有する層（Ｄ１）のポリマーは、多工程方法の第１の工程で生成される。
【０１３２】
好ましくは、６０℃超のガラス転移温度を有する層（Ｄ２）のポリマーは、層（Ｄ１）のポリマーを生成する工程の後に生成される。
【０１３３】
さらにより好ましくは、工程（Ｂ）中で生成される６０℃超のガラス転移温度を有する層（Ｄ２）のポリマーは、多層構造を有するポリマー粒子の外層を形成する。追加の中間工程が存在してもよく、それは中間層の形成をもたらす。
【０１３４】
それぞれの層のそれぞれのポリマーの個々のガラス転移温度をより容易に推定及び測定するために、多工程方法によってではなく、それぞれのポリマー単独の試料を生成することが可能である。
【０１３５】
完全多層ポリマーに対する層（Ｄ１）のポリマーの重量比は、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％である。
【０１３６】
完全多層ポリマーに対する層（Ｄ２）のポリマーの重量比は、好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、さらにより好ましくは少なくとも７重量％である。この比は、好ましくは最大３０重量％である。
【０１３７】
好ましくは、層（Ｄ１）のポリマーと完全多層ポリマーとの間の比は、５重量％から３０重量％の間である。
【０１３８】
上で使用されている用語「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルモノマーのすべての種類を表す。
【０１３９】
上で使用されている用語「（メタ）アクリルポリマー」は、（メタ）アクリルポリマーの５０重量％以上を構成する（メタ）アクリルモノマーを含むポリマーを本質的に含む（メタ）アクリルポリマーを指す。
【０１４０】
一実施態様では、多層ポリマーは、メタクリレート、ブタジエン及びスチレン（ＭＢＳコポリマー）に基づく、コアシェルタイプのものである。
【０１４１】
本発明による組成物
本発明による組成物は、一又は複数の添加剤を含みうる。
【０１４２】
例えば、それは、静電気防止剤及び／又は他のポリマーとの混合の適合性を増加させることを可能にする添加剤で補完されうる。
【０１４３】
他の従来の添加剤は、染料、安定剤、例えば熱安定剤及びＵＶ安定剤、核形成剤、可塑剤、衝撃強度を改善するための薬剤並びに強化剤から選択されてもよく、前記添加剤は、好ましくは、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に近い屈折率を有する。
【０１４４】
組成物は、好ましくは、７５℃超のガラス転移温度を有する。
【０１４５】
組成物の融点は、好ましくは１００℃超、より優先的には１５０℃超である。
【０１４６】
組成物は、好ましくは透明であり、すなわち、２ｍｍの厚さのプレートにわたる５６０ｎｍでの透過率は７５％超である。
【０１４７】
本発明による組成物を調製するために、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を顆粒形態で混合することが可能であり、この混合物はその後、２３０から３３０℃の間の温度で射出成形機上に射出され、所望の物体及び試験片が得られる。
【０１４８】
構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を、顆粒の形態で回収するために、溶融状態、特に押出機中で、２３０から３３０℃の間の温度で混合することも可能であり、これは、その後、２３０から３３０℃の間の温度で射出成形機上に射出され、所望の物体及び試験片が得られる。
【０１４９】
いくつかの構成成分は、互いと又は添加剤と混合することができ、その後他の構成成分及び／添加剤と混合される。
【０１５０】
各構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は、好ましくは単一の構成成分である。それにもかかわらず、いくつかの場合では、カテゴリーごとに二又は二を超える構成成分を使用することも可能である。
【０１５１】
組成物中の添加剤の総含有量は、好ましくは、１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％又は１重量％以下である。
【０１５２】
（総）組成物における構成成分（Ｄ）の重量による含有量は特に、１から２％、又は２から３％、又は３から４％、又は４から５％、又は５から６％、又は６から７％、又は７から８％、又は８から９％、又は９から１０％、又は１０から１２％、又は１２から１４％、又は１４から１６％、又は１６から１８％、又は１８から２０％、又は２０から２５％でありうる。
【０１５３】
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計に対する構成成分（Ａ）の重量による含有量は特に、５から６０％、好ましくは１０から５０％、より好ましくは２０から４０％、より好ましくは２５から３８％、より好ましくは３０から３５％、より好ましくはおよそ３２％でありうる。
【０１５４】
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計に対する構成成分（Ｂ）の重量による含有量は特に、１０から７０％、好ましくは２０から６５％、より好ましくは３０から６０％、より好ましくは３５から５５％、より好ましくは４０から５０％、より好ましくはおよそ４５％でありうる。
【０１５５】
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計に対する構成成分（Ｃ）の重量による含有量は特に、２から５０％、好ましくは５から４０％、より好ましくは１０から３５％、より好ましくは１５から３０％、より好ましくは２０から２５％、より好ましくはおよそ２３％でありうる。
【０１５６】
用途
本発明の別の主題は、上に規定された組成物を含む特に透明又は半透明の形成物品、例えば繊維、織物、フィルム、シート、ロッド、チューブ又は射出成形された部品であり、それらは、乾燥混合物の形態で、又は押出機で調合された後に、生成されうる。
【０１５７】
よって、本発明による組成物は、物品、特に良好な透明性、良好な衝撃強度及び機械的、化学的、ＵＶ又は熱攻撃に対する良好な耐性を特に有するスポーツ用物品又はスポーツ用物品の要素を容易に製造するのに有利である。これらのスポーツ物品の中でも、スポーツシューズの要素（これらは特に、滑り止め付シューズ、例えばサッカーブーツ、ラグビーブーツ、フットボールブーツ、ランニングシューズ、スキーブーツ又はホッケーシューズでありうる）；スポーツ用備品、例えばアイススケート又はウィンタースポーツ及び登山のための他の物品、スキーバインディング、ラケット、スポーツバット、ボード、馬蹄、フィン、ゴルフボール、レクリエーション用車両、特に寒冷気候のアクティビティ用のものが挙げられる。
【０１５８】
一般的に、レクリエーション用物品又はＤＩＹ物品、又は気候及び機械的攻撃を受ける備品の高速ツール若しくはピース；保護用物品、例えばヘルメット用バイザー、眼鏡のレンズ及びサイドアーム；肩用プロテクター、ひじ用プロテクター、背中用プロテクター、ハンドプロテクター、膝用プロテクター、すね用プロテクター、特にヘルメット、グローブ、肩パッド、ひじパッド又はすねパッドが挙げられる。非制限的な例としては、車両部品、例えばヘッドライトプロテクター、バックミラー、全地形対応車用の小部品、機械的及び化学的攻撃を受ける特にモペッド、モーターバイク又はスクーター用のタンク、ＰＭＭＡスクリュー及びボルト、機械的及び化学的攻撃を受ける化粧用物品、リップスティック容器、圧力計又はガス容器のような魅力的な保護要素も挙げられる。
【実施例】
【０１５９】
以下の実施例は本発明を限定することなく説明する。
【０１６０】
実施例で試験した組成物Ｘ０、Ｘ３、Ｘ６及びＸ１０中：
Ａ：Ｂ．１２ブロック（Ｍｎ：２０００ｇ／ｍｏｌ）を含有し、且つＰＴＭＧブロック（Ｍｎ：６５０ｇ／ｍｏｌ）を含有するコポリマー
Ｂ：ＰＡ１２ブロック（Ｍｎ：４０００ｇ／ｍｏｌ）を含有し、且つＰＴＭＧブロック（Ｍｎ：１０００ｇ／ｍｏｌ）を含有するコポリマー
Ｃ：ポリアミド  Ｂ．１４
Ｄ：メタクリレート、ブタジエン及びスチレンに基づく多層コアシェルタイプのポリマー：米国特許第２００９／１４９６００号又はＥＰ０７２２９６１に従って合成されたＭＢＳ  コポリマー。多層ＭＢＳポリマーを得るために、多層ポリマーＤを、第１の層として米国特許第２００９／１４９６００号の実施例１に従って、及び第２の層として実施例６に従って、合成する。
2019520446.tif 000003
【０１６１】
実施例１
重量で３％、６％及び１０重量％の構成成分（Ｄ）をそれぞれ含有する本発明による組成物の試料（Ｘ３、Ｘ６、Ｘ１０）と、構成成分（Ｄ）を欠く比較組成物の試料（Ｘ０）を、
−  Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ型  二軸スクリュー押出機で；
−  １５ｋｇ／時の流量で；
−  ３００ｒｐｍのスクリュースピードで；
−  ２５５℃の一定温度プロファイルに従って、
調合工程によって処理した。
【０１６２】
その後、試料を射出成形により変形させた。射出温度を２７０℃に、成形温度を４０℃に固定した。
【０１６３】
実施例２
実施例１で生成された試料の以下の特性を試験する：
−  ＩＳＯ規格１７９１ｅＡに従った、２３℃で１５日間調整後、５０％の相対湿度を有する、シャルピー衝撃強度（ノッチバー）；
−  ノッチバー上（２３℃で１５日間調製後、５０％の相対湿度を有する）上、三点曲げ試験による、異なる速度で−１０℃、−２０℃、−３０℃及び−４０℃で評価したノッチ感度；この試験は、所与の温度で延性脆性遷移速度を測定することを可能にする；
−  ２３℃で１５日間調整後、５０％の相対湿度を有する、ＩＳＯ規格１７８に従った曲げ弾性率；
−  ２ｍｍプレート上５６０ｎｍでの透過率（ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に従って測定）及びヘイズ（規格Ｄ１００３−９７に従って測定）。
【０１６４】
衝撃強度の結果を図１に示す。それらは、ポリマー（Ｄ）が低温への延性脆性遷移を著しく相殺することを可能にすることを実証する。
【０１６５】
ノッチ感度の結果を以下の表にまとめる。
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【０１６６】
ポリマーＤの添加は製品が細かいノッチに対してあまり敏感でないようにすることを可能にすることが観察される。
【０１６７】
曲げ弾性率の結果を以下の表にまとめる。
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【０１６８】
ポリマーＤの添加は、曲げ弾性率に対してわずかな影響を有することが観察された。
【０１６９】
透過率及びヘイズの結果を図２に示す。
【０１７０】
ポリマーＤの添加は、光学特性に対してわずかな影響を有することが観察された。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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