(57)【要約】  優れた抗菌性及び酸素透過性を有する硬化物を得ることができるイオン性化合物、及びこのイオン性化合物を含む組成物を提供すること、並びに抗菌性及び酸素透過性に優れた硬化物、ハイドロゲル及び眼用レンズを提供することを目的とする。本発明は、下記式（１）で表されるイオン性化合物である（式（１）中、Ｐは、重合性官能基である。Ｑ＋は、カチオン性基である。Ｚは、構成する原子群の合計原子量が７０以上１，０００以下であるｎ価のシロキサニル基である。Ｘｍ−は、ｍ価のアニオンである。ｎは、１〜１０の整数である。ただし、ｎ及が２以上の場合、複数のＰ及びＱ＋は、それぞれ独立して上記定義を満たす。）。2011158321.tif 000034
2011158321.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるイオン性化合物。
【化１】
2011158321.tif 000026
（式（１）中、Ｐは、重合性官能基である。Ｑ＋は、カチオン性基である。Ｚは、構成する原子群の合計原子量が７０以上１，０００以下であるシロキサニル基である。Ｘｍ−は、ｍ価のアニオンである。ｎは、１〜１０の整数である。ただし、ｎが２以上の場合、複数のＰ及びＱ＋は、それぞれ独立して上記定義を満たす。）
【請求項２】
上記Ｐ−Ｑ＋−が下記式（１−１）、式（１−２）又は式（１−３）で表され、ｎが１である請求項１に記載のイオン性化合物。
【化２】
2011158321.tif 000027
（式（１−１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基である。Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−である。ｎ１は、１〜１８の整数である。）
【化３】
2011158321.tif 000028
（式（１−２）中、Ｒ２は、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、又は下記式（２）で表される基である。）
【化４】
2011158321.tif 000029
（式（２）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基である。ｎ２は、０〜１８の整数である。）
【化５】
2011158321.tif 000030
【請求項３】
上記Ｚが、下記式（３）で表される基である請求項２に記載のイオン性化合物。
【化６】
2011158321.tif 000031
（式（３）中、ｎ３は、１〜１０の整数である。）
【請求項４】
上記Ｘｍ−が、フッ素原子を含む請求項１、請求項２又は請求項３に記載のイオン性化合物。
【請求項５】
上記Ｘｍ−が、下記式（４）及び式（５）で表されるアニオンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載のイオン性化合物。
【化７】
2011158321.tif 000032
【化８】
2011158321.tif 000033
（式（５）中、ｎ４は、０〜３の整数である。）
【請求項６】
［Ａ］請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のイオン性化合物
を含む組成物。
【請求項７】
［Ｂ］親水性モノマー、及び
［Ｃ］シリコーン化合物
をさらに含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
請求項６又は請求項７に記載の組成物から得られる硬化物。
【請求項９】
請求項８に記載の硬化物を含むハイドロゲル。
【請求項１０】
請求項９に記載のハイドロゲルから形成される眼用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼用レンズ材料として好適なイオン性化合物、このイオン性化合物を含む組成物、並びにこの組成物から得られる硬化物、ハイドロゲル及び眼用レンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリヒドロキシエチルメタクリレート等の高分子化合物を水系の溶媒で膨潤させたハイドロゲルは、生体系と類似の弾力性を有し、優れた装用感を与えることから、コンタクトレンズ等の眼用レンズをはじめとした様々な分野で利用されている。眼用レンズに用いられるハイドロゲルの代表的なものとしては、シリコーンモノマー又はマクロマーと親水性モノマーとを共重合させたシリコーンハイドロゲルが挙げられる。【０００３】
一方、眼用レンズは、直接眼に装用するものであるため、常に清潔な状態で使用されることが必要である。しかしながら、上述のようなハイドロゲルを利用した眼用レンズは、涙液中の老廃物や空気中の細菌が付着しやすく、ハイドロゲル系内での細菌の増殖が起りやすいので、眼疾患などが発生するおそれがある。このような不都合に対して、煮沸などの消毒を定期的に行なうことによって、レンズの清浄度を保つことができる。しかし、消毒処理は煩雑である上、消毒効果が長時間にわたって持続するものではない。【０００４】
また、コンタクトレンズの抗菌に係る技術として、殺菌成分が含まれているマルチパーパスソリューションと呼ばれるコンタクトレンズの洗浄・保存液にコンタクトレンズを浸漬する方法も考案され、広く普及している。しかし、この方法は、煩雑であるという点は解消されるものの、コンタクトレンズを装用すると抗菌成分が涙液とともに流されてしまい、装用中においては細菌感染を抑制する効果に乏しいという不都合がある。そのため、眼用レンズ自体に抗菌効果を付与する技術の開発が進められている。【０００５】
抗菌性を有するコンタクトレンズとしては、例えば、（１）銀、亜鉛及び銅から選ばれた金属を担持させた抗菌性セラミックスをハイドロゲルなどの基材に練り込むか、あるいは抗菌性セラミックスで基材をコートすることによって、コンタクトレンズに抗菌性を持たせたもの（特開平４−７６５１８号公報参照）、（２）水酸基を含み、鎖内エーテル結合を有してもよい炭化水素基含有（メタ）アクリレートと、側鎖に４級アンモニウム塩を有するモノマーとから得られる共重合体を含むハイドロゲル、及びこのハイドロゲルから形成されたソフトコンタクトレンズ（特開平６−３３７３７８号公報）などが提案されている。【０００６】
しかし、上記（１）のコンタクトレンズは、長時間の使用により抗菌性セラミックスや担持されている金属の溶出や剥離が生じるため、経時的に抗菌性が低下するという不都合の解決には至っていない。一方、上記（２）のコンタクトレンズは、抗菌性を有する成分がモノマーとして重合鎖中に組み込まれることができるため、この成分が溶出することで経時的に抗菌性が低下するという点は改善される。しかしながら、（２）のコンタクトレンズによれば、抗菌性を上げるために上記特定のモノマーの配合量を増やすと、得られるコンタクトレンズの酸素透過性が低下するという不都合を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−７６５１８号公報
【特許文献２】特開平６−３３７３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる事情を背景になされたものであり、長期間持続可能な抗菌性及び優れた酸素透過性を有する硬化物を得ることができるイオン性化合物、及びこのイオン性化合物を含む組成物を提供すること、並びに長期間持続可能な抗菌性及び優れた酸素透過性を有する硬化物、ハイドロゲル及び眼用レンズを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するためになされた発明は、
下記式（１）で表されるイオン性化合物である。
【化１】
2011158321.tif 000003
（式（１）中、Ｐは、重合性官能基である。Ｑ＋は、カチオン性基である。Ｚは、構成する原子群の合計原子量が７０以上１，０００以下であるシロキサニル基である。Ｘｍ−は、ｍ価のアニオンである。ｎは、１〜１０の整数である。ただし、ｎが２以上の場合、複数のＰ及びＱ＋は、それぞれ独立して上記定義を満たす。）【００１０】
当該イオン性化合物によれば、カチオン性基（Ｑ＋）及びアニオン（Ｘｍ−）を有することで、優れた抗菌性を有する硬化物を得ることができる。また、当該イオン性化合物は重合性官能基（Ｐ）を有するため、重合鎖中に組み込まれることができ、得られる硬化物の優れた抗菌性の経時的な低下を防ぐことができる。さらには、当該イオン性化合物は、カチオン部が重合性官能基（Ｐ）を挟んで逆の末端にシロキサニル基（Ｚ）を含むため、配合量を増やしても得られる硬化物が優れた酸素透過性を有することができる。【００１１】
当該イオン性化合物におけるＰ−Ｑ＋−が下記式（１−１）、式（１−２）又は式（１−３）で表され、ｎが１であることが好ましい。
【化２】
2011158321.tif 000004
（式（１−１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基である。Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−である。ｎ１は、１〜１８の整数である。）
【化３】
2011158321.tif 000005
（式（１−２）中、Ｒ２は、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、又は下記式（２）で表される基である。）
【化４】
2011158321.tif 000006
（式（２）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基である。ｎ２は、０〜１８の整数である。）
【化５】
2011158321.tif 000007
【００１２】
当該イオン性化合物によれば、重合性官能基部分及びカチオン性基部分が上記構造を有することで、より優れた抗菌性を備える硬化物を効率的に得ることができる。【００１３】
当該イオン性化合物において、Ｚが、下記式（３）で表される基であるとよい。
【化６】
2011158321.tif 000008
（式（３）中、ｎ３は、１〜１０の整数である。）【００１４】
当該イオン性化合物が、上記構造を有するシロキサニル基を末端に有することで、得られる硬化物の酸素透過性をより高めることができる。【００１５】
当該イオン性化合物において、Ｘｍ−が、フッ素原子を含むとよい。当該イオン性化合物によれば、アニオンとしてフッ素原子を含むアニオンを用いることで、例えば得られる硬化物の含水性を眼用レンズとしての好適な範囲に抑えることができる。従って、当該イオン性化合物を用いて得られる眼用レンズに快適な装用感を付与することができる。【００１６】
上記Ｘｍ−が、下記式（４）及び式（５）で表されるアニオンからなる群より選ばれる少なくとも１種であるとよい。
【化７】
2011158321.tif 000009
【化８】
2011158321.tif 000010
（式（５）中、ｎ４は、０〜３の整数である。）【００１７】
当該イオン性化合物によれば、フッ素原子含有アニオンとして上記構造のアニオンを用いることによって、得られる硬化物の優れた抗菌性及び酸素透過性を高いレベルで維持しつつ、適度な含水性を備えることができる。また、当該イオン性化合物によれば、共重合体を得ようとする場合の他のモノマーとの相溶性を高めることができる。【００１８】
本発明の組成物は、［Ａ］成分として、上記イオン性化合物を含む組成物である。当該組成物によれば、この組成物を硬化させることで優れた酸素透過性及び長期間持続可能な抗菌性を備える硬化物を得ることができる。【００１９】
当該組成物は、［Ｂ］親水性モノマー、及び［Ｃ］シリコーン化合物をさらに含むとよい。当該組成物は、［Ｂ］及び［Ｃ］成分をさらに含むことで、得られる硬化物の酸素透過性及び抗菌性をバランスよく発揮させることができ、また、得られる硬化物に適度な親水性を付与することができる。なお、［Ｂ］親水性モノマー及び［Ｃ］シリコーン化合物には、［Ａ］イオン性化合物は含まないものとする。さらには、［Ｂ］親水性モノマーには、［Ｃ］シリコーン化合物は含まないものとする。【００２０】
本発明の硬化物は、上記組成物から得られる硬化物である。当該硬化物は、［Ａ］イオン性化合物がモノマーとして重合鎖中に組み込まれた重合体を含んでいるため、上述のとおり、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。【００２１】
本発明のハイドロゲルは、上記硬化物を含むハイドロゲルである。当該ハイドロゲルは［Ａ］イオン性化合物がモノマーとして重合鎖中に組み込まれた重合体を含有する上記硬化物を含むため、上述のとおり、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。【００２２】
本発明の眼用レンズは、上記ハイドロゲルで形成されているため、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明したように、本発明のイオン性化合物は、優れた抗菌性を長期間維持することができ、かつ優れた酸素透過性を備える硬化物を得ることができる。従って、当該イオン性化合物を含む組成物から得られる硬化物は、抗菌性及び酸素透過性を備える材料として眼用レンズや医療機器材料等に広く用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態を、イオン性化合物、このイオン性化合物を含む組成物、この組成物から得られる硬化物、この硬化物を含むハイドロゲル、及びこのハイドロゲルで形成された眼用レンズの順に説明する。
【００２５】
〔イオン性化合物〕
本発明のイオン性化合物は、上記式（１）で表されるものである。当該イオン性化合物は、カチオン性基（Ｑ＋）及びアニオン（Ｘｍ−）を有することで優れた抗菌性を有する硬化物を得ることができる。また、当該イオン性化合物は、重合性官能基（Ｐ）を有するため重合鎖中に組み込まれることができ、得られる硬化物の優れた抗菌性の経時的な低下を防ぐことができる。さらには、当該イオン性化合物は、カチオン部が重合性官能基（Ｐ）を挟んで逆の末端にシロキサニル基（Ｚ）を含むため、得られる硬化物が優れた酸素透過性を有することができる。
【００２６】
上記式（１）におけるＰの重合性官能基としては、特に限定されるものではなく、典型的な例としてエチレン性不飽和基が挙げられる。エチレン性不飽和基の具体例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、α位置換アクリル基、エチレン基、スチリル基が挙げられる。これらの中でも、重合性の点から（メタ）アクリル基が好ましい。
【００２７】
上記式（１）におけるＱ＋のカチオン性基は、結合価数が２価で、１価の＋電荷を有する基であり、例えば、以下に順に例示されるイミニウムイオン構造、イミダゾリウムイオン構造、ピリジウムイオン構造等の窒素原子を含む有機基を挙げることができる。
【００２８】
【化９】
2011158321.tif 000011
【００２９】
上記式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。
【００３０】
これらの中でも、イオン性化合物の合成の容易性の点から以下の基が好ましい。
【００３１】
【化１０】
2011158321.tif 000012
【００３２】
上記式（１）におけるＺ（シロキサニル基）は、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含み、構成する原子群の合計原子量が７０以上１，０００以下である基である限り特に限定されないが、例えば、結合価数が１価（ｎ＝１）の場合の基として下記式（６）で表される基を挙げることができる。
【００３３】
【化１１】
2011158321.tif 000013
【００３４】
上記式（６）中、ｎ３は、１〜１０の整数である。また、Ｒ６は、それぞれ独立して、アルキル基である。但し、上記式（６）で表される基を構成する原子の合計原子量は７０以上１，０００以下である。
【００３５】
上記式（６）で表される基の中でも、本発明のイオン性化合物の合成容易性から、全てのＲ６がメチル基であるもの、すなわち、上記式（３）で表される基が好ましい。当該イオン性化合物が、上記構造を有するシロキサニル基を末端に有することで、得られる重合体の酸素透過性をより高めることができる。同様に、本発明のイオン性化合物の合成容易性の点から、ｎ３は、２以上５以下が好ましい。
【００３６】
Ｐ−Ｑ＋−としては、具体的に上記式（１−１）、式（１−２）又は式（１−３）で表され、ｎが１である構造が好ましい。
【００３７】
当該イオン性化合物によれば、重合性官能基部分及びカチオン性基部分が上記構造を有することで、より優れた抗菌性を備える硬化物を効率的に得ることができる。
【００３８】
上記式（１−１）中、本発明のイオン性化合物の合成容易性の点から、ｎ１が、１〜１０の整数であることが好ましく、１〜５の整数であることがさらに好ましい。
【００３９】
上記式（１）におけるＸｍ−のアニオンとしては、特に限定されず、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−等の塩化物イオンや、フッ素原子を含むアニオン、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＳＯ４２−等を挙げることができる。これらの中でも、フッ素原子を含むアニオンが好ましい。当該イオン性化合物によれば、アニオンとしてフッ素原子を含むアニオンを用いることで、得られる硬化物の含水性を、例えば眼用レンズとしての好適な範囲に抑えることができる。従って、当該イオン性化合物を用いて得られる眼用レンズに快適な装用感を付与することができる。
【００４０】
上記フッ素原子を含むアニオンとしては、Ｆ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）３Ｃ−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯＯ−、上記式（４）、式（５）で表されるアニオン等が挙げられる。
【００４１】
これらのフッ素原子を含むアニオンの中でも、上記式（４）及び式（５）で表されるアニオンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。フッ素原子含有アニオンとして上記構造のアニオンを用いることによって、得られる硬化物が優れた抗菌性及び酸素透過性を高いレベルで維持しつつ、適度な含水性を備えることができる。また、当該イオン性化合物が、上記構造のアニオンを備えることで、共重合体を得ようとする場合の他のモノマーとの相溶性を高めることができる。
【００４２】
なお、上記式（１）におけるｎ／ｍは、本発明のイオン性化合物を電気的に中性であることを示す、イオン性化合物のカチオンに対するアニオンの数の比である。すなわち、当該イオン性化合物においては、ｎ価の正電荷を有するカチオンとｍ価の負電荷を有するアニオンとがｍ：ｎの比で存在する。このｎ／ｍは整数であっても分数であってもよい。
【００４３】
〔イオン性化合物の合成方法〕
当該イオン性化合物は、例えば、シロキサニル基を備えるハロゲン化アルキル（３−ヨードプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランなど）と、重合性官能基を備えるアミン化合物（アクリル酸ジメチルアミノエチル）とを溶媒中で反応させることによって合成することができる。この際の溶媒としては、各成分を溶解することができるものであれば特に限定されず、例えば、トルエン等を挙げることができる。
【００４４】
〔イオン性化合物を含む組成物〕
本発明の組成物は、［Ａ］成分として上記イオン性化合物を含むものであり、好適成分として［Ｂ］親水性モノマー及び［Ｃ］シリコーン化合物を含み、さらにその他の任意成分を含んでいてもよい。以下、各成分について説明する。
【００４５】
〔［Ａ］イオン性化合物〕
当該組成物に含まれる［Ａ］イオン性化合物については、上述のとおりであるので詳細な説明をここでは省略する。
【００４６】
当該組成物における［Ａ］成分の使用割合は、特に限定されないが、０．１質量％以上３０質量％以下とするのが好ましく、０．２質量％以上２０質量％以下とすることがさらに好ましい。［Ａ］成分の使用割合を０．１質量％以上とすることによって、高い抗菌性を得ることができ、また［Ａ］成分の使用割合を３０質量％以下とすることによって、ハイドロゲルの安定性及び透明性の低下を抑制することができる。
【００４７】
〔［Ｂ］親水性モノマー〕
［Ｂ］成分の親水性モノマーは、重合性官能基を有する［Ａ］成分のイオン性化合物と共重合することが可能なものであって、親水性基を有するものである限り、特に限定されるものではなく、親水性基と重合性官能基とを有するモノマーや、親水性かつ重合性の官能基を有するモノマーを挙げることができる。親水性モノマーが備える重合性官能基としては、上述したイオン性化合物におけるＡの例示と同様のものを挙げることができる。
【００４８】
親水性モノマーの具体例としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニル安息香酸などのカルボン酸類；
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；
２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ブチルアミノエチルアクリレートなどの（アルキル）アミノアルキルアクリレート；
Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロリルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロリルオキシエチルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｉ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｉ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドンなどの重合性官能基を有するピロリドン類；
Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドンなどのＮ−ビニルピペリドン類；
Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類；
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド類；
アミノスチレン、ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどの重合性官能基を有するその他の親水性化合物等が挙げられる。
【００４９】
これらの親水性モノマーの中で、得られるハイドロゲルの機械的特性及び保存安定性の観点からは、水酸基を有する（メタ）アクリレート類及び（メタ）アクリルアミド類が好ましい。また、後述するシリコーン化合物を用いる場合には、組成物中におけるシリコーン化合物との相溶性を高めると同時に、得られるレンズ等の表面に水濡れ性、潤滑性及び易潤性を付与する観点から、重合性基がメチレン基であるピロリドン誘導体や、アルキル置換された（メタ）アクリルアミド類が好ましい。これらの重合性官能基を有する親水性モノマーは、１種又は複数種のものを用いることができる。なお、酸や塩基によって加水分解を受ける酢酸ビニルなどの成分を用いた系においては、眼用レンズ等を製造した後に酸や塩基にて処理することにより、眼用レンズにさらなる柔軟性及び水濡れ性を付与することができる。
【００５０】
上記組成物における［Ｂ］成分の使用割合は、特に限定されないが、３０質量％以上９５質量％以下とするのが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下とすることがさらに好ましい。［Ｂ］成分の使用割合を３０質量％以上とすることによって、十分な親水性を有すると共に、安定したハイドロゲルを得ることができる。［Ｂ］成分の使用割合を９５質量％以下とすることによって、［Ａ］成分による抗菌作用等の低下を抑制することができる。
【００５１】
〔［Ｃ］シリコーン化合物〕
得られる硬化物に高い酸素透過性及び柔軟性を付与するために、上記組成物中に、［Ｃ］成分としてシリコーン化合物をさらに加えることができる。このようなシリコーン化合物は、シロキサニル基を有するものである限り、特に限定されるものではない。また、シリコーン化合物は重合性官能基を有していてもよく、重合性官能基の例としては、［Ａ］及び［Ｂ］成分についての例と同様のものを挙げることができる。
【００５２】
［Ｃ］成分のシリコーン化合物は、例えば下記式（７）で表されるものが挙げられる。
【００５３】
【化１２】
2011158321.tif 000014
【００５４】
式（７）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、少なくとも１つのアミノ基を有するアルキル基、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルキル基、少なくとも１つのエポキシ基を有するアルキル基、少なくとも１つのカルボキシル基を有するアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。
【００５５】
［Ｃ］成分のシリコーン化合物の中でも重合性官能基を有する化合物の好ましい例としては、ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物が挙げられる。このようなシリコーン化合物は、ウレタン結合及びシロキサン部分を備えることにより、得られるレンズ等の硬化物に、柔軟性、弾力的反発性、酸素透過性を付与すると同時に、機械的強度を向上させる作用を有する。すなわち、かかるシリコーン化合物は、分子の両末端に重合性基であるエチレン性不飽和基を有し、この重合性基を介して他の共重合成分と共重合されるので、分子の架橋により得られる硬化物の機械的強度をさらに向上させることができる。
【００５６】
ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物の典型的な例としては、下記式（ｉ）で表されるポリシロキサンマクロモノマーを挙げることができる。
【００５７】
Ａ１−Ｕ１−（−Ｓ１−Ｕ２−）ｎ−Ｓ２−Ｕ３−Ａ２  （ｉ）
式（ｉ）中、Ａ１は、一般式（ｉｉ）：
Ｙ２１−Ｚ２１−Ｒ２１−  （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、Ｙ２１は（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基、Ｚ２１は酸素原子又は直接結合、Ｒ２１は単結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基である。
【００５８】
Ａ２は、一般式（ｉｉｉ）：
−Ｒ２２−Ｚ２２−Ｙ２２（ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、Ｙ２２は（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基、Ｚ２２は酸素原子又は直接結合、Ｒ２２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基（ただし、一般式（ｉｉ）中のＹ２１及び一般式（ｉｉｉ）中のＹ２２は同一であってもよく、異なっていてもよい。）である。
【００５９】
Ｕ１は、一般式（ｉｖ）：
−Ｘ２１−Ｅ２１−Ｘ２５−Ｒ２３−（ｉｖ）
（式（ｉｖ）中、Ｘ２１及びＸ２５は、それぞれ独立して直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基からなる群より選ばれる１種であり、Ｅ２１は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ２１は直接結合であり、Ｘ２５は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２１はＸ２５とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ２１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２５は直接結合であり、Ｅ２１はＸ２１とウレタン結合を形成している。）又は飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ２１及びＸ２５はそれぞれ独立して酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれる１種であり、Ｅ２１はＸ２１及びＸ２５の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ２３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基である。
【００６０】
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ独立して一般式（ｖ）：
【化１３】
2011158321.tif 000015
（式（ｖ）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）で表わされる基である。
【００６１】
Ｕ２は、一般式（ｖｉ）：
−Ｒ２４−Ｘ２７−Ｅ２４−Ｘ２８−Ｒ２５−（ｖｉ）
（式（ｖｉ）中、Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ２７及びＸ２８は、それぞれ独立して酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２４は、飽和不飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｅ２４はＸ２７及びＸ２８の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）で表わされる基である。
【００６２】
Ｕ３は、一般式（ｖｉｉ）：
−Ｒ２６−Ｘ２６−Ｅ２２−Ｘ２２−（ｖｉｉ）
（式（ｖｉｉ）中、Ｒ２６は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ２２及びＸ２６は、それぞれ独立して、直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基からなる群より選ばれる１種であり、Ｅ２２は、−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ２２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２６は直接結合であり、Ｅ２２はＸ２２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ２２は直接結合であり、Ｘ２６は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２２はＸ２６とウレタン結合を形成している。）又は飽和不飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ２２及びＸ２６はそれぞれ独立して酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれる１種であり、Ｅ２２はＸ２２及びＸ２６の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）で表わされる基である。
【００６３】
ｎは、０〜１０の整数を示す。
【００６４】
上記一般式（ｉ）において、Ｙ２１及びＹ２２は、いずれも重合性基であるが、［Ｂ］成分の親水性モノマーと容易に共重合しうるという点で、アクリロイル基がとくに好ましい。
【００６５】
上記一般式（ｉ）において、Ｚ２１及びＺ２２は、いずれも酸素原子又は直接結合であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ２１及びＲ２２は、いずれも直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は、分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。
【００６６】
上記一般式（ｉ）中のＵ１及びＵ３において、Ｅ２１及びＥ２２は、上述したように、それぞれ−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基又は飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基の例としては、エチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート由来の２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネート由来の２価の基；２，２’−ジイソシアネートジエチルフマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及びレンズへの強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。
【００６７】
上記一般式（１）中のＵ２において、Ｅ２４は、上記したように、飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基の例としては、Ｕ１及びＵ３における場合と同様の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及びレンズへの強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。またＥ２４はＸ２７とＸ２８との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｘ２７及びＸ２８は、好ましくは、それぞれ独立して酸素原子又は炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、またＲ２４及びＲ２５は、それぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００６８】
上記Ｘ２１、Ｘ２５、Ｘ２７、Ｘ２８、Ｘ２２及びＸ２６としては、炭素数１〜２０のアルキレングリコールが好ましい。このような炭素数１〜２０のアルキレングリコールは、以下の一般式（ｖｉｉｉ）で表される。
【００６９】
−Ｏ−（ＣｘＨ２ｘ−Ｏ）ｙ−（ｖｉｉｉ）
（式（ｖｉｉｉ）中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す。）
【００７０】
上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２がフッ素置換されたアルキル基である場合の例としては、−（ＣＨ２）ｍ−ＣｐＦ２ｐ＋１（ｍ＝１〜１０、ｐ＝１〜１０）で表される基が挙げられる。このようなフッ素置換されたアルキル基の具体例としては、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基などの側鎖状のフッ素置換されたアルキル基、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基などの分枝鎖状のフッ素置換されたアルキル基などが挙げられる。かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物の配合量を多くすると、得られる硬化物の抗脂質汚染性が向上する。
【００７１】
Ｓ１及びＳ２を表す上記一般式（ｖ）において、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは、１０〜１００の整数であり、好ましくは１０〜８０である。Ｋ＋Ｌが１００よりも大きい場合には、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと［Ｂ］成分の親水性モノマーとの相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なレンズ等が得られないことがある。また、Ｋ＋Ｌが１０未満である場合には、得られるレンズ等の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。
【００７２】
上記一般式（ｉ）において、ｎは０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数である。ｎが１０よりも大きい場合には、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、上記と同様に、これと［Ｂ］成分の親水性モノマーとの相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なレンズ等硬化物が得られないことがある。
【００７３】
上記一般式（ｉ）で表される［Ｃ］成分のシリコーン化合物の代表例としては、以下の一般式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）で表される化合物を挙げることができる。
【００７４】
【化１４】
2011158321.tif 000016
【００７５】
【化１５】
2011158321.tif 000017
【００７６】
［Ｃ］成分のシリコーン化合物は、重合性官能基の有無にかかわらず、分子中に親水性部分構造を有していてもよい。このようにシリコーン化合物が親水性部分構造を有することにより、シリコーン化合物と［Ｂ］成分の親水性モノマーとの相溶性が向上し、得られるレンズの水濡れ性を向上させることができる。シリコーン化合物の親水性部分構造の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）及びこれらのブロックポリマーなどが挙げられる。この親水性部分構造はシリコーン化合物に対して、くし型状に結合していてもよいし、片末端又は両末端に結合していてもよい。この親水性部分構造を構成する原子の合計原子量は、好ましくは１００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００である。分子量が１００未満である場合、［Ｂ］成分の親水性モノマーと相溶させる程度の十分な親水性を付与できないことがある。一方、分子量が１，０００，０００を超える場合、親水性及び疎水性の各々のドメインが大きくなり、透明な硬化物が得られなくなる傾向がある。
【００７７】
このような親水性部分構造を有するシリコーン化合物の例としては、一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
【００７８】
【化１６】
2011158321.tif 000018
（式（８）中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、水素原子又は以下の一般式（９）で表される基であり、ｎ５は５〜１００の整数であり、ｎ６は０〜１００の整数であって、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３の少なくとも１つは、一般式（９）で表される基である。）
【化１７】
2011158321.tif 000019
（式（９）中、ｎ７は１〜１００の整数であり、Ｒ３４は炭素数１〜２２のアルキル基又は水素原子である。）
【００７９】
得られる眼用レンズ等に用いられる硬化物の酸素透過性をさらに向上させ、かつ柔軟性を付与するために、上記一般式（ｉ）で表される化合物以外にも、他のシリコーン化合物を上記組成物に含有させることができる。そのような他のシリコーン化合物の例としては、シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体及びシリコーン含有フマル酸ジエステルが挙げられる。
【００８０】
シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００８１】
シリコーン含有スチレン誘導体の例としては、以下の一般式（１０）で表わされる化合物などが挙げられる。
【００８２】
【化１８】
2011158321.tif 000020
（式（１０）中、ｑは１〜１５の整数、ｒは０又は１、ｓは１〜１５の整数を示す。）
【００８３】
上記一般式（１０）で表されるシリコーン含有スチレン誘導体の具体例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレンなどが挙げられる。
【００８４】
シリコーン含有フマル酸ジエステルの例としては、以下の一般式（１１）で表される化合物などが挙げられる。
【００８５】
【化１９】
2011158321.tif 000021
【００８６】
式（１１）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４６及びＲ４７は、それぞれ独立してメチル基又はトリメチルシロキシ基を示す。
【００８７】
上記一般式（１１）で表されるシリコーン含有フマル酸ジエステルの具体例としては、ビス［３−（トリメチルシリル）プロピル］フマレート、ビス［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル］フマレート、ビス［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］フマレートなどが挙げられる。
【００８８】
上記組成物における［Ｃ］成分の使用割合は、特に限定されないが、１０質量％以上８０質量％以下とするのが好ましく、２０質量％以上７０質量％以下とすることがさらに好ましい。［Ｃ］成分の使用割合を１０質量％以上とすることによって、十分な酸素透過性と高い柔軟性を有するハイドロゲルを得ることができる。［Ｃ］成分の使用割合を８０質量％以下とすることによって、得られる硬化物の親水性、透明性等の低下を防止することができる。
【００８９】
（［Ｄ］その他の重合性成分）
得られる眼用レンズ等の硬化物に、さらに所望の特性を付与しようとする場合には、［δ］その他の重合性成分として、アルキル（メタ）アクリレート、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、硬度調節モノマー、重合性の紫外線吸収剤、重合性色素、重合性紫外線吸収色素などを用いることもできる。
【００９０】
（アルキル（メタ）アクリレート）
アルキル（メタ）アクリレートは、眼用レンズ等の硬度を調節して硬質性や軟質性を付与するために、上記組成物に加えられる。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９１】
（フッ素含有アルキル（メタ）クリレート）
フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートは、眼用レンズ等の抗脂質汚染性を向上させるために、上記組成物に加えられる。フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、以下の一般式（１２）：
ＣＨ２＝ＣＲ５１ＣＯＯＣｖＨ（２ｖ−ｗ＋１）Ｆｗ（１２）
（式（１２）中、Ｒ５１は水素原子又はＣＨ３、ｖは１〜１５の整数、ｗは１〜（２ｖ＋１）の整数を示す）で表わされる化合物などが挙げられる。
【００９２】
上記一般式（１２）で表わされる化合物の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９３】
上記組成物におけるアルキル（メタ）アクリレート及びフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの使用割合は、好ましくは０．０１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下とすることができる。アルキル（メタ）アクリレートやフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの使用割合を０．０１質量％以上とすることによって、眼用レンズの硬度を適切に調節し、あるいは抗脂質汚染性を向上させることができる。一方、アルキル（メタ）アクリレートやフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの使用割合を２０質量％以下とすることによって、他成分による抗菌性、透明性、酸素透過性などの効果を十分に発現させることができる。
【００９４】
（硬度調節モノマー）
硬度調節モノマーは、眼用レンズ等の硬化物の硬度を調節して硬質性や軟質性を付与するために上記組成物に加えられる。硬度調節モノマーの例としては、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；エチルチオエチル（メタ）アクリレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートなどのアルキルチオアルキル（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレン、メチル−α−メチルスチレン、エチル−α−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレン、ブチル−α−メチルスチレン、ｔ−ブチル−α−メチルスチレン、イソブチル−α−メチルスチレン、ペンチル−α−メチルスチレンなどのスチレン類などが挙げられる。これらの硬度調節モノマーは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９５】
上記組成物における硬度調節モノマーの使用割合としては、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下とすることができる。硬度調節モノマーの使用割合を１質量％以上とすることによって、眼用レンズ等に所望の硬質性や軟質性を十分に付与することができる。一方、硬度調節モノマーの使用割合を３０質量％以下とすることによって、眼用レンズ等の酸素透過性や機械的強度の低下を抑制することができる。
【００９６】
（重合性の紫外線吸収剤）
重合性の紫外線吸収剤は、眼用レンズ等に紫外線吸収性を付与するために、上記組成物に加えられる。
【００９７】
重合性紫外線吸収剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’，４’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２”−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステルなどが挙げられる。これらの重合性紫外線吸収剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９８】
（重合性色素）
重合性色素は、眼用レンズ等に着色するために、上記組成物に加えられる。
【００９９】
重合性色素の例としては、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４’−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２’，４’−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビニルアニリノ）−４−（４’−ニトロフェニルアゾアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルオキシ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’ナフチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８’−ヒドロキシ−３’，６’−ジスルホ−１’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−２’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４’−ヒドロキシ−１’−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４’−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−１−ナフトールなどのアゾ系重合性色素；
１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５’−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（４’−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４−（３’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２’−ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（（４”−メトキシアントラキノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３’−ビニルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２’−ビニルフェノキシ）−４−（４’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル−アミノ）−ア���リノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンなどのアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素などが挙げられる。これらの重合性色素は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１００】
（重合性紫外線吸収色素）
重合性紫外線吸収色素は、眼用レンズ等に紫外線吸収性を付与し、かつ着色するために上記組成物に加えられる。
【０１０１】
重合性紫外線吸収色素の例としては、２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ‐５−（４−（２−（Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ）エチル）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ‐５−（４−（２−（Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ）エチル）フェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系の重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系の重合性紫外線吸収色素などが挙げられる。これらの重合性紫外線吸収色素は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１０２】
上記組成物における重合性紫外線吸収剤、重合性色素及び重合性紫外線吸収色素の合計の使用割合は、好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上２質量％以下とすることができる。重合性紫外線吸収剤、重合性色素及び重合性紫外線吸収色素の使用割合を０．０１質量％以上とすることによって、紫外線吸収や着色の効果を十分に得ることができる。一方、これらの成分の使用割合を３質量％以下とすることによって、眼用レンズ等の機械的強度及び透明性の低下を抑制すると共に、製袋に対する毒性を低減することができる。なお、レンズの含水率が低く、成分の溶出が認められない場合には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノールなどの非重合性成分も使用できる。
【０１０３】
（［Ｅ］架橋剤）
得られる眼用レンズ等の架橋密度、柔軟性や硬質性の調節のために、［Ｅ］成分として架橋剤を添加することができる。このような［Ｅ］架橋剤の例としては、アリルメタクリレート、ビニルメタクリレート、４−ビニルベンジルメタクリレート、３−ビニルベンジルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（ｐ−メタクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｍ−メタクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ−メタクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｐ−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｍ−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｏ−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−メタクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−メタクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−メタクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メタクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−メタクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−メタクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。これらの架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１０４】
上記組成物における架橋剤の使用割合は、好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．８質量％以下とすることができる。架橋剤の使用割合を０．０５質量％以上とすることによって眼用レンズの機械的強度及び耐久性の低下を抑制することができる。一方、架橋剤の使用割合を１質量％以下とすることによって、柔軟性等の調節を確実に行うことができる。
【０１０５】
（［Ｆ］重合開始剤）
本発明の組成物を硬化させるために、［Ｆ］重合開始剤をさらに含有させることが好ましい。上記組成物に［Ｆ］重合開始剤を配合することで、加熱する、及び／又は紫外線や可視光線（以下、単に「光」という）を照射することによる簡便な操作によって、当該組成物を硬化させることができる。
【０１０６】
加熱による重合に用いられる熱重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどが挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらラジカル重合開始剤の使用量は、全重合成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
【０１０７】
光照射による重合に用いられる光重合開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソンなどのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤と共に、光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤及び光増感剤の使用割合は、全重合成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
【０１０８】
いずれの場合も、重合開始剤の量が多すぎる場合、得られる硬化物が柔らかくなりすぎたり、脆くなったりすることがある。また、開始剤の量が少なすぎる場合、得られる硬化物中に残留するモノマーやオリゴマーが増加したり、その結果、硬化物表面がべたつきを持ったりすることがある。
【０１０９】
〔硬化物〕
本発明の硬化物は、上記組成物を硬化して得られる硬化物である。当該硬化物は、［Ａ］イオン性化合物がモノマーとして重合鎖中に組み込まれた重合体を含んでいるため、上述のとおり、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。
【０１１０】
上記組成物からの硬化の方法としては、上記組成物を紫外線及び／又は可視光線の照射並びに加熱からなる群より選択される少なくとも一種の手段により、組成物中の各重合成分を共重合させることで硬化させることによって得ることができる。また、紫外線照射に替えて電子線照射による共重合によっても得ることができる。
【０１１１】
当該硬化物の作製においては、塊状重合法又は溶液重合法が用いられる。なお、塊状重合法においては、重合の進行と共に系の粘度が極端に上昇し、高粘度の系中でモノマー成分が拡散できず、重合反応に関与できなくなったモノマーが未重合のまま残留することが多い。また溶液重合法においては、溶媒は反応に関与しないため、ポリマー内に残留することが多い。医療機器であるコンタクトレンズ等の製造においては、これら残留物を極力減量させるべく、水又は有機溶媒又はこれらの混合溶液に、硬化して得られたポリマー材料を浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、これら残留物を溶出させてポリマー材料から除く処理が施される。このような処理の溶媒としては、生理食塩液など無機化合物を溶解させた水溶液、又はこれらと有機溶媒との混合溶液を用いても良い。
【０１１２】
本発明の硬化物を眼用レンズ用材料として用いる場合は、上記組成物を鋳型法にて硬化させることができる。鋳型法にて当該組成物を加熱し重合させる場合には、所望の眼用レンズ用材料の形状に対応した鋳型内に、上記熱重合開始剤を含む重合性組成物を充填し、この鋳型を徐々に加熱して重合を行ない、得られた硬化物に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。この切削は硬化物の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、硬化物の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【０１１３】
鋳型内の組成物を加熱する際の加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下である。また、鋳型内の組成物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下である。鋳型内での加熱温度を５０℃以上とすることで重合時間を短縮でき、加熱時間を１０分以上とすることによって、残留モノマー成分の低減を図ることが可能となる。一方、鋳型内での加熱温度を１５０℃以下あるいは加熱時間を１２０分以下とすることによって、各重合成分の揮発を抑制すると共に、鋳型の変形を防止することができる。
【０１１４】
鋳型法において、組成物に光を照射して重合させる場合には、所望の眼用レンズ材料の形状に対応した透光性の鋳型内に、上記光重合開始剤を含む組成物を充填した後、この鋳型に光を照射して重合を行ない、得られた硬化物に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。このような光照射による重合においても、加熱による重合の場合と同様に、切削は硬化物の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、硬化物の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【０１１５】
光照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合・硬化に必要な光を透過しうる材質である限り特に限定されるものではなく、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステルなどの汎用樹脂が好ましく、ガラスであってもよい。これらの材料を成形、加工することによって、所望の形状を有する鋳型とすることができる。
【０１１６】
このような鋳型内に各重合成分を含む上記組成物を充填した後、光を照射することで重合を実施する。眼用レンズ材料の機能に応じて、照射される光の波長域を選択することができる。但し、照射する光の波長域によって使用する光重合開始剤の種類を選択する必要がある。光の照度は好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。異なる照度の光を段階的に照射してもよい。また、光の照射時間は１分以上が好ましい。このような所定の照度及び照射時間とすることによって鋳型材料の劣化を防ぎつつ、重合性組成物を十分に硬化させることができる。さらに、光の照射と同時に、重合性組成物に対して加熱を行ってもよく、これによって重合反応が促進され、容易に共重合体を形成することができる。
【０１１７】
眼用レンズ材料等となる当該硬化物の表面特性を改良するために、低温プラズマ処理、大気圧プラズマ、コロナ放電などを施すことができる。低温プラズマ処理を施すことにより、より水濡れ性及び／又は耐汚染性に優れた眼用レンズを得ることができる。低温プラズマ処理は、炭素数１〜６のアルカン及びフッ素置換されたアルカン、窒素、酸素、二酸化炭素、アルゴン、水素、空気、水、シラン又はこれらの混合物などの希薄気体雰囲気下において行うことができる。特に、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーションによる化学的な表面改質効果が期待されるという理由から、酸素単独、二酸化炭素単独、あるいは酸素と、水、テトラフルオロメタン、有機シラン、メタン、チッ素などとの混合物による希薄気体雰囲気下で低温プラズマ処理を行うことが好ましい。低温プラズマ処理は、減圧下で行ってもよいし、大気圧下で行ってもよい。低温プラズマ処理においては、高周波ＲＦ（例えば１３．５６ＭＨｚ）、低周波ＡＦ（例えば１５．０〜４０．０ＫＨｚ）、マイクロ波（例えば２．４５ＧＨｚ）にて、出力、処理時間、ガス濃度を適宜調整することにより、表面改質効果を制御することができる。
【０１１８】
当該硬化物は、上述のように［Ａ］イオン性化合物がモノマーとして重合鎖中に組み込まれた重合体を含んでいるため、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。従って、当該硬化物は、眼用レンズ材料や、透析膜、カテーテル、チューブ、ステント、血液バッグ、湿布、絆創膏等の医療器具材料、その他、フィルム等の材料として用いることができる。
【０１１９】
〔ハイドロゲル〕
本発明のハイドロゲルは、上記硬化物を含むものである。すなわち、当該ハイドロゲルは、上記硬化物を基材とし、これを水で膨潤させることによって得ることができる。硬化物を膨潤させる水としては、蒸留水や、生理食塩水などの無機物を溶解させた水溶液を用いることができる。
【０１２０】
当該ハイドロゲルは、［Ａ］イオン性化合物がモノマーとして重合鎖中に組み込まれた重合体を含有する上記硬化物を含むため、上述のとおり、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。
【０１２１】
従って、当該ハイドロゲルは、眼用レンズ材料をはじめとし、透析膜、カテーテル、チューブ、ステント、血液バッグ、湿布、絆創膏等の医療器具材料、その他、フィルム等に好適に用いることができる。
【０１２２】
〔眼用レンズ〕
本発明の眼用レンズは、上記ハイドロゲルで形成されるものである。従って、当該眼用レンズは、優れた酸素透過性と長期間持続可能な抗菌性とを兼ね備えている。当該眼用レンズとしては、具体的には、コンタクトレンズを始めとして、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイなどが挙げられる。
【実施例】
【０１２３】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、本実施例によってなんら限定されるものではない。【０１２４】
以下に、実施例で用いられている化合物の略称の意味を示す。【０１２５】
［Ａ］イオン性化合物
ＴｒｉｓＡＡ−Ｉ：上記式（１）において、Ｐ−Ｑ＋−が式（１−１）で表され、Ｚが式（３）で表され、Ｘｍ−がＩ−、ｎが１である化合物（但し、式（１−１）において、Ｒ１が水素原子であり、Ｙが−Ｏ−であり、ｎ１が２である。また、式（３）において、ｎ３が３である。）
ＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ：上記式（１）において、Ｐ−Ｑ＋−が式（１−１）で表され、Ｚが式（３）で表され、Ｘｍ−がＴＦＳＩ（上記式（５）で表されるアニオン）、ｎが１である化合物（但し、式（１−１）において、Ｒ１が水素原子であり、Ｙが−Ｏ−であり、ｎ１が２である。また、式（３）において、ｎ３が３である。式（５）において、ｎ４が０である。）
ＴｒｉｓＶＩ−Ｉ：上記式（１）において、Ｐ−Ｑ＋−が式（１−２）で表され、Ｚが式（３）で表され、Ｘｍ−がＩ−、ｎが１である化合物（但し、式（１−２）において、Ｒ２がＣＨ２＝ＣＨ−である。また、式（３）において、ｎ３が３である。）
ＴｒｉｓＶＩ−ＴＦＳＩ：上記式（１）において、Ｐ−Ｑ＋−が式（１−２）で表され、Ｚが式（３）で表され、Ｘｍ−がＴＦＳＩ（上記式（５）で表されるアニオン）、ｎが１である化合物（但し、式（１−２）において、Ｒ２がＣＨ２＝ＣＨ−である。また、式（３）において、ｎ３が３である。式（５）において、ｎ４が０である。）
［Ｂ］親水性モノマー
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
Ｎ−ＭＭＰ：Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリジノン（１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン）
［Ｃ］シリコーン化合物
ウレタン含有シロキサンマクロマー：上記式（Ｃ−１）で表される化合物
ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
［Ｄ］架橋剤
ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
［Ｅ］重合開始剤
ＨＭＰＰＯ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
比較例に用いるイオン化合物【０１２６】
ＡＤＤＡ−Ｂｒ：２−アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムブロマイド）（下記式（１２）で表される化合物）
【化２０】
2011158321.tif 000022
【０１２７】
ＢＶＩ−Ｂｒ：３−ブチル−１−ビニルイミダゾリウムブロマイド（下記式（１３）で表される化合物）
【化２１】
2011158321.tif 000023
【０１２８】
ＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ：２−アクリロイルオキシエチルジメチルセチルアンモニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（下記式（１４）で表される化合物）
【化２２】
2011158321.tif 000024
【０１２９】
［実施例１］（ＴｒｉｓＡＡ−Ｉの合成）
３−ヨードプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２５．６３ｇ、アクリル酸ジメチルアミノエチル７．８９ｇ、トルエン２０ｇを混合・溶解させ、８０℃で約１７時間攪拌し、反応させた。反応混合液にジエチルエーテル４００ｍｌを加えて溶解させ、室温でしばらく放置した。析出した白い沈殿物を桐山ろうとを用いてろ取した。ろ紙上の白色固体に１００ｍｌのジエチルエーテルを加えて洗浄し、ジエチルエーテルをろ過により除去した。これを３回繰り返した。白色固体を真空乾燥し、ＴｒｉｓＡＡ−Ｉ２４．６８ｇを得た。【０１３０】
［実施例２］（ＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩの合成）
ＴｒｉｓＡＡ−Ｉ２０．０６ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、さらにイオン交換水５０ｍｌを加えた。そこへビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム１４．３９ｇを加えて、室温にて約５時間激しく攪拌した。反応混合液を分液ろうとへ移し、そこへジクロロメタン２００ｍｌ、イオン交換水３００ｍｌを加えて分液した。ジクロロメタン層を回収し、これをさらにイオン交換水３００ｍｌで分液することでジクロロメタン層を洗浄した。この洗浄をさらに５回繰り返した。ジクロロメタン層を回収し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて攪拌し、しばらく放置した。ろ過により硫酸ナトリウムを除去し、ろ液を回収してジクロロメタンを減圧留去することにより、白色固体のＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ２３．９７ｇを得た。【０１３１】
［実施例３］（ＴｒｉｓＶＩ−Ｉの合成）
３−ヨードプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン９．８４ｇ、１−ビニルイミダゾール２．４０ｇ、を混合・懸濁させ、８０℃で約１７時間攪拌し、反応させた。反応混合液にアセトニトリル３０ｍｌを加えて溶解させて分液ろうとへ移し、そこへアセトニトリル１００ｍｌ、ｎ−ヘキサン１２０ｍｌ加えて分液した。アセトニトリル層を回収し、これをさらにｎ−ヘキサン１２０ｍｌで分液することでアセトニトリル層を洗浄した。この洗浄をさらに２回繰り返した。アセトニトリル層を回収し、減圧することによりアセトニトリルを留去した。残渣へイオン交換水約８０ｍｌを加えて激しく攪拌し、析出した沈殿を桐山ろうとを用いてろ取した。ろ紙上の白色固体に８０ｍｌのイオン交換水を加えて洗浄し、ろ過によりイオン交換水を除去した。白色固体を真空乾燥し、ＴｒｉｓＶＩ−Ｉ１１．８０ｇを得た。【０１３２】
［実施例４］（ＴｒｉｓＶＩ−ＴＦＳＩの合成）
ＴｒｉｓＶＩ−Ｉ９．３１ｇをジクロロメタン１５ｍｌに溶解させ、さらにイオン交換水２０ｍｌを加えた。そこへビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム７．３９ｇを加えて、室温にて約１８時間激しく攪拌した。反応混合液を分液ろうとへ移し、そこへジクロロメタン１００ｍｌ、イオン交換水１００ｍｌを加えて分液した。ジクロロメタン層を回収し、これをさらにイオン交換水１５０ｍｌで分液することでジクロロメタン層を洗浄した。この洗浄をさらに５回繰り返した。ジクロロメタン層を回収し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて攪拌し、しばらく放置した。ろ過により硫酸ナトリウムを除去し、ろ液を回収してジクロロメタンを減圧留去することにより、白色固体のＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ１０．１９ｇを得た。【０１３３】
［実施例５］
［Ｂ］親水性モノマーとして、ＤＭＡＡ１０質量部及びＮ−ＭＭＰ３５質量部、［Ｃ］シリコーン化合物として、ウレタン含有シロキサンマクロマー３３質量部及びＴＲＩＳ２２質量部、［Ｅ］架橋剤として、ＥＤＭＡ０．４質量部、［Ｆ］重合開始剤として、ＨＭＰＰＯ０．４質量部を均一に混合、溶解し、重合性組成物Ａとした。重合性組成物Ａ９５質量部及びＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解したものを配合液とした。この配合液をポリプロピレン製樹脂からなるコンタクトレンズ用モールド型に注入し、３６５ｎｍに主波長を有する紫外線ランプを搭載した紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製  紫外線硬化装置ＵＢＸ０３０２−０３）を用いて約１０ｍＷ／ｃｍ２の照度にて約２０分間重合した。レンズを脱型後、レンズに対してプラズマ処理（装置；京都電子計測（株）製  低温灰化装置  ＰＡ−１０２ＡＴ、条件；０．８Ｔｏｒｒ  Ｏ２、出力５０Ｗ、処理時間２分）を施した後、レンズ１枚あたり２ｍｌの蒸留水へ浸漬した。約１６時間後、同割合の生理食塩液へレンズを入れかえた。さらに約６時間後、同割合の生理食塩液へレンズを入れかえてオートクレーブ滅菌し、透明なソフトコンタクトレンズ（ハイドロゲル）を得た。【０１３４】
［実施例６］
配合液として重合性組成物Ａ１００質量部及びＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ０．２質量部を混合、溶解したものを用いて実施例５と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１３５】
［実施例７］
配合液として重合性組成物Ａ９０質量部及びＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ１質量部を混合、溶解したものを用いて実施例５と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１３６】
［実施例８］
配合液として重合性組成物Ａ８０質量部及びＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ２０質量部を混合、溶解したものを用いて実施例５と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１３７】
［実施例９］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部及びＴｒｉｓＶＩ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解したものを用いて実施例５と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１３８】
［実施例１０］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部及びＴｒｉｓＡＡ−Ｉ５質量部を混合、溶解したものを用いて実施例５と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１３９】
［実施例１１］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部及びＴｒｉｓＶＩ−Ｉ５質量部を混合、溶解したものを用いて実施例５と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１４０】
［実施例１２］
［Ｂ］親水性モノマーとして、ＤＭＡＡ３５質量部、［Ｅ］架橋剤として、ＥＤＭＡ０．３質量部、［Ｆ］重合開始剤として、ＨＭＰＰＯ０．２５質量部を均一に混合、溶解し、重合性組成物Ｂとした。重合性組成物Ｂ３５．５５質量部及びＴｒｉｓＡＡ−ＴＦＳＩ６５質量部を混合、溶解したものを配合液とした。この配合液をポリプロピレン製樹脂からなるプレート成形型に注入し、３６５ｎｍに主波長を有する紫外線ランプを搭載した紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製  紫外線硬化装置ＵＢＸ０３０２−０３）を用いて約１０ｍＷ／ｃｍ２の照度にて約２０分間重合した。脱型して直径約２０ｍｍ、厚さ約０．２ｍｍのプレート形状の硬化物を得た。硬化物１枚あたり１０ｍｌの蒸留水へ浸漬した。約１６時間後、得られたハイドロゲルを直径約１３ｍｍにくり抜き、同割合の生理食塩液へ入れかえた。さらに約８時間後、同割合の生理食塩液へハイドロゲルを入れかえてオートクレーブ滅菌した。【０１４１】
［比較例１］
配合液として重合性組成物Ａのみを用いて実施例１と同様にソフトコンタクトレンズを作製した。【０１４２】
［比較例２］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部及びＢＶＩ−Ｂｒ５質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１４３】
［比較例３］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部及びＡＤＤＡ−Ｂｒ５質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１４４】
［比較例４］
配合液として重合性組成物Ｂ３５．５５質量部及びＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ６５質量部を混合、溶解したものを用いて実施例７と同様にプレート型ハイドロゲルを作製した。【０１４５】
［評価］
＜相溶性の比較＞
実施例５〜１２では透明なレンズが作製可能であったが、比較例２，３では透明なレンズが作製できなかった。分子内にシリコーン部位を導入することで、相溶性がより向上することが示された。【０１４６】
＜抗菌性の評価＞
・ＳＣＤＡ培地の調製
精製水４００ｍｌにソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒天培地（日本製薬）１６．０ｇを加え、１２１℃、２０分間、高圧蒸気滅菌した。【０１４７】
・５００倍希釈普通ブイヨン培地（１／５００ＮＢ培地）の調製
精製水１００ｍｌに普通ブイヨン培地（栄研化学）１．８ｇを加えて加温溶解後、これを１ｍｌ採取して５００倍に希釈し、１２１℃、２０分間、高圧蒸気滅菌した。【０１４８】
・接種菌液の調製
（１）菌株（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）のマスタープレートよりコロニーを採取し、ＳＣＤＡ培地に塗布した。
（２）３５±２℃で前培養した。
（３）前培養した菌を１／５００ＮＢ培地に懸濁し、６６０ｎｍにおける透過率をもとに生菌数を約１０８ｃｆｕ／ｍｌに調製した。さらに生菌数が１．０×１０４〜１．４×１０４ｃｆｕ／ｍｌとなるように１／５００ＮＢ培地を用いて菌液を希釈し、これを接種用菌液とした。【０１４９】
実施例５〜１１及び比較例１で作製したレンズについて次の操作を行った。
（１）バイアル瓶へ（レンズの表面面積）／（接種用菌液）＝３２ｃｍ２／１０ｍｌとなるように所定枚数のレンズと接種用菌液を入れた。
（２）バイアル瓶のフタを閉めて、３５±２℃、１５０ｒｐｍで約２４時間振とう培養した。
（３）培養終了後に菌液を１ｍｌ採取し、１／５００ＮＢ培地で段階希釈してＳＣＤＡ培地に接種し、３５±２℃で培養した。
（４）検出されたコロニーを計数し、生菌数を算出した。抗菌性評価結果として、生菌数を下記表１に示す。【０１５０】
【表１】
2011158321.tif 000025
【０１５１】
上記表１に示されるように、実施例５〜１１のコンタクトレンズは比較例１に対して生菌数が少なく、菌の増殖が抑制されていることが分かった。【０１５２】
＜酸素透過性の比較＞
実施例１２及び比較例４のプレート型ハイドロゲルを測定サンプルとし、厚みを測定した後、理化精機工業（株）製、製科研式フィルム酸素透過率計を用い、３５℃で電極法に従って酸素透過量のパラメータである電流値を測定した。ＩＳＯで規定されているメニコンＥＸの厚さ０．２ｍｍのプレートを基準サンプルとして同様に電流値を測定した。基準サンプルの酸素透過係数６４×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／ｍｌ・ｍｍＨｇ）と以下の式を用いて、測定サンプルの酸素透過係数を算出した。
酸素透過係数（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／ｍｌ・ｍｍＨｇ）
＝Ｗ×（ＩＳ／ＩＷ）×（ＴＳ／ＴＷ）×（ＰＷ／ＰＳ）
Ｗ：基準サンプルの酸素透過係数（（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／ｍｌ・ｍｍＨｇ））
ＩＳ：測定サンプルの電流値（μＡ）
ＩＷ：基準サンプルの電流値（μＡ）
ＴＳ：測定サンプルの厚み（ｍｍ）
ＴＷ：基準サンプルの厚み（ｍｍ）
ＰＳ：測定サンプル測定時の大気圧（ｍｍＨｇ）
ＰＷ：基準サンプル測定時の大気圧（ｍｍＨｇ）【０１５３】
酸素透過係数は、実施例１２のプレート型ハイドロゲルについては５２．１×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／ｍｌ・ｍｍＨｇ）、比較例４のプレート型ハイドロゲルについては２８．６×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／ｍｌ・ｍｍＨｇ）であった。本発明のハイドロゲルは、優れた酸素透過性を有していることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
以上説明したように本発明のイオン性化合物は、優れた抗菌性を維持し、かつ優れた酸素透過性を備える硬化物を得ることができる。従って、当該イオン性化合物を含む組成物から得られる硬化物は、抗菌性及び酸素透過性を備える材料として、眼用レンズや医療機器材料等に広く用いることができる。
【国際調査報告】
2011158321.tif 000035
2011158321.tif 000036
2011158321.tif 000037
2011158321.tif 000038