(57)【要約】  （メタ）アクリル系組成物を電子ビーム放射、ガンマ線放射又はその両方に曝露することから生じた架橋生成物を含有する接着性組成物が提供される。より詳細には、（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーと、任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーと、を含む。これらの接着性組成物は、皮膚などの生体表面への適用に特によく適している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応混合物の架橋ポリマー生成物を含む接着性組成物であって、
当該反応混合物が、
ａ）（メタ）アクリル系組成物であって、
１）前記（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、
ここで、各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、
前記Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物であり、
前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を有している、
２）前記（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、
ここで、前記Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、
前記Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物であり、
前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を有している、
を含む、（メタ）アクリル系組成物と、
ｂ）電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射と、
を含む、接着性組成物。
【請求項２】
動的機械分析を用いた測定で、各Ａブロックが少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有し、前記Ｂブロックが２０℃以下のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項３】
粘着付与剤、可塑剤、充填剤又はこれらの組み合わせから選択される添加剤を更に含む、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの前記Ａブロック及び前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの前記Ｃブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃であるガラス転移温度を有する同一のアルキルメタクリレートを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの前記Ｂブロック及び前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの前記Ｄブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下であるガラス転移温度を有する同一のアルキルアクリレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの前記Ａブロック及び前記Ｃ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの前記Ｃブロックが、ポリ（メチルメタクリレート）であり、前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの前記Ｂブロック及び前記Ｃ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの前記Ｄブロックが、各々ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソボルニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａが、２５〜１５０キロダルトンの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄが、２５〜１００キロダルトンの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項８】
７０〜１００重量％の前記（メタ）アクリル系組成物と、粘着付与剤、可塑剤、充填剤又はこれらの組み合わせから選択される０〜３０重量％の添加剤と、を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項９】
基材と、
前記基材に付着した第１主表面を有する接着性組成物層と、
を備え、
前記接着性組成物層が、請求項１〜８のいずれか一項に記載の接着性組成物を含む、接着性物品。
【請求項１０】
前記基材がバッキング層である、請求項９に記載の接着性物品。
【請求項１１】
医薬品を更に含む、請求項９又は１０に記載の接着性物品。
【請求項１２】
前記基材とは反対側の前記接着性組成物層の第２主表面に隣接して配置されているが外側エッジを覆っていない吸収剤材料を、更に備える、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の接着性物品。
【請求項１３】
前記接着性物品が皮膚に接着される、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の接着性物品。
【請求項１４】
接着性物品の製造方法であって、
ａ）（メタ）アクリル系組成物を含む接着性組成物を提供する工程であって、
当該（メタ）アクリル系組成物が、
１）前記（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、
ここで、各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、
前記Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物であり、
前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、前記（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を有する、
２）前記（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、
ここで、前記Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、
前記Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物であり、
前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、前記（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を有する、とを含む、工程と、
ｂ）基材に隣接した接着性組成物層を形成する工程と、
ｃ）前記接着性組成物層を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露して、前記接着性組成物層組成物を架橋させる工程と、を含む、製造方法。
【請求項１５】
前記電子ビーム放射を、１〜２０Ｍｒａｄの範囲とし、及び／又は前記ガンマ線放射を、１０〜２００キログレイの範囲とする、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１６年３月１８日に出願された米国特許仮出願第６２／３１０３８２号の優先権を主張するものであり、その開示の全容が本明細書に参照により組み込まれる。
【０００２】
［技術分野］
（メタ）アクリルブロックコポリマーを含有する接着性組成物、接着性組成物を含有する接着性物品、及び接着性物品の製造方法が提供される。
【０００３】
［背景技術］
（メタ）アクリルブロックコポリマーは、例えば、欧州特許公開第１８４２８８８（Ａ１）号（Ｋａｓａｈａｒａら）、同第１４８９１１６（Ａ１）号（Ｍｏｒｉｓｈｉｔａら）、米国特許第８，１２９，４７０号（Ｄｏｌｌａｓｅら）、米国特許公開第２０１３／００７９４６８号（Ｋａｎｅｍｕｒａら）、米国特許第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）、同第６，７３４，２５６号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）、同第６，８０６，３２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）、同第７，３８４，９９８号（Ｐａｕｌら）、同第７，７１４，０５２号（Ｐａｕｌら）、及び同第６，７２３，４０７号（Ｄｏｌｌａｓｅら）で記載のように、接着性組成物を調製するのに使用されてきた。種々の接着性組成物が知られているが、これらの全てが、皮膚などの生体表面への適用に適しているわけではない。
【０００４】
［発明の概要］
（メタ）アクリル系組成物を電子ビーム放射、ガンマ線放射又はその両方に曝露することから生じた架橋ポリマー材料を含有する接着性組成物が提供される。より詳細には、（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーと、任意選択的に（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーと、を含む。これらの接着性組成物は、皮膚などの生体表面への適用に特によく適している。例えば、接着性組成物は皮膚に速やかに接着するのに十分な粘着性を有し、容易に皮膚から除去することができ（すなわち、皮膚上で過度に（例えば、痛みを伴って）引っ張ることなく除去することができ）、容易に皮膚から除去することができ（すなわち、残留物をほとんど残すことなく、又は残すことなく除去することができ）、最小限のエッジリフト（エッジで持ち上がること）又はエッジリフトなしで皮膚に接着することができる（すなわち、接着性物品のエッジは、典型的には使用中に皮膚と接触して残る）。
【０００５】
第１の態様では、（ａ）（メタ）アクリル系組成物を含有する反応混合物と、（ｂ）電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射と、による架橋ポリマー生成物を含有する接着性組成物が提供される。（メタ）アクリル系組成物は、（１）０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（２）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む。重量％の量は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物である。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を含有する。Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物である。
【０００６】
第２の態様では、基材と、基材に隣接して配置された第１主表面を有する接着性組成物層（すなわち、接着性組成物層が基材に直接又は間接的に付着している）と、を含む接着性物品が提供される。接着性組成物層は、上記接着性組成物を含有する。
【０００７】
第３の態様では、接着性物品の製造方法が提供される。方法は、（１）０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（２）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含有する（メタ）アクリル系組成物を含む接着性組成物を提供すること、を含む。重量％の量は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物である。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を含有する。Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物である。方法は、基材に隣接した接着性組成物層を形成すること、を更に含む。方法はまた、接着性組成物層を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露して、接着性組成物層を架橋させること、を更に含む。
【０００８】
［発明を実施するための形態］
接着性組成物、接着性組成物を含有する接着性物品、及び接着性物品の製造方法が提供される。接着性組成物は、（メタ）アクリル系組成物を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露することから生じた架橋ポリマー生成物を含有する。（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーと、任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーと、を含有する。いくつかの実施形態では、接着性組成物及び接着性物品を、皮膚などの生体表面に適用する（例えば、接着させる）。接着性組成物及び接着性物品は、皮膚にすばやく付着するのに十分な粘着度、並びに接着性組成物及び接着性物品を皮膚からきれいに除去するのに十分な剪断強度（例えば、凝集力）を有することによりまた、使用中、接着性組成物及び接着性物品のエッジが、不本意に皮膚から持ち上がらないように皮膚に十分に接着する。更に、接着性組成物及び接着性物品は、皮膚上で痛みを伴って引っ張ることなく除去することができる。
【０００９】
用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、「少なくとも１つの」と互換的に使用され、記載される要素のうちの１つ以上を意味する。
【００１０】
「及び／又は（and/or）」という用語は、一方又は両方を意味する。例えば、「Ｘ」及び／又は「Ｙ」という表現の意味は、Ｘのみ、Ｙのみ、又はＸとＹの両方を指す。
【００１１】
用語「ブロックコポリマー」とは、「ブロック」として知られる複数の異なるポリマーセグメントを有するコポリマーを指す。各ブロックは、ホモポリマー（すなわち、単一型のモノマーから形成されるポリマーセグメント）又はコポリマー（すなわち、複数（すなわち、２つ以上）の異なる型のモノマーから形成されるポリマーセグメント）であることができる。典型的には、ブロックコポリマーは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマー又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのいずれかである。ブロックコポリマー中の隣接するブロック間の境界はシャープである（すなわち、モノマー単位の組成物は２つのブロック間の境界で急激に変わる）か、又はテーパー状である（すなわち、モノマー単位の組成物は２つのブロック間の境界で急激に変わらないが、境界に近い遷移領域において混ざっており、その遷移領域は両方の隣接するブロックからのモノマー単位を含有する）ことができる。
【００１２】
用語「トリブロックコポリマー」とは、３つの異なるポリマーブロックを有するブロックコポリマーを指し、用語「ジブロックコポリマー」は、２つの異なるポリマーブロックを有するブロックコポリマーを指す。トリブロックコポリマー及びジブロックコポリマーの両方とも、互いに直鎖状に配置されるポリマーブロックを含有する。言い方を変えれば、ジブロックコポリマー及びトリブロックコポリマーは、スターコポリマー、グラフトコポリマー、くし型コポリマー、デンドリマー、又は実質的に非直鎖状の構造を有する他の巨大分子ではない。
【００１３】
用語「（メタ）アクリル」は、式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ−（ＣＯ）−［式中、Ｒは水素又はメチルである。］の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を指す。化合物は、モノマー単位、ポリマーブロック、又はポリマー材料などの（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、又はモノマーから形成される反応生成物であることができる。モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド又はこれらの混合物であることができる。用語「（メタ）アクリル」はアクリルとメタクリルの両方を含み、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレートとメタクリレートの両方を含み、「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミドとメタクリルアミドの両方を含む。
【００１４】
用語「アルキル」とは、飽和炭化水素であるアルカンの一価の基を指す。アルキル基は、炭素原子の数に応じて、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの混合物（例えば、環状部分並びに直鎖状又は分枝状部分が存在することができる）であることができる。アルキル基は、多くの場合、１〜２０個の炭素原子、１〜１８個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。
【００１５】
用語「アリール」とは、芳香族化合物の一価の基を指す。芳香族化合物は、典型的には炭素環式であり、多くの場合、６〜１０個の炭素原子を含有する。多くの実施形態において、アリールはフェニルである。
【００１６】
用語「アラルキル」とは、アリール基で置換されたアルキル基を指す。アルキル及びアリール基は、上述と同じである。アルキル基は、多くの場合、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有し、アリール基は、６〜１０個の炭素原子を有する。多くの実施形態では、アラルキルはベンジルである。
【００１７】
用語「ヘテロアルキル」とは、酸素、窒素又は硫黄から選ばれる１つ以上のヘテロ原子で介在された炭素骨格を有する飽和化合物であるヘテロアルカンの一価の基を指す。
【００１８】
用語「接着性／接着剤」及び「接着性組成物」は、互換的に用いられる。
【００１９】
語句「９０超〜１００重量％」は、語句「９０重量％超〜１００重量％」と同等である。これは、範囲が９０重量％を含まず、１００重量％を含むことを意味する。
【００２０】
本明細書で使用する場合、「〜の範囲」及び「〜の量」などの用語は、終点及びこれら終点間の全ての値を含む。
【００２１】
皮膚などの生体表面への接着に好適な接着性組成物は、多くの場合、ステンレス鋼、ガラスなどのその他の表面、又は例えばポリエステル、ポリプロピレン、及びポリエチレンなどの種々のポリマー表面上で有用な接着剤とは異なるように配合される。皮膚に適用するのに好適な接着剤は、接着性組成物が皮膚上で痛みを伴って引っ張ることなく容易に除去することができるが、生体表面へのすばやい結合を確保するための十分な粘着性を有するように、多くの場合、比較的低い剪断強度を有するように配合されている。しかし、低剪断強度の接着剤は、典型的には、除去された場合に許容できないレベルの残留物を残す。驚くべきことに、本明細書に記載の接着性組成物は、剪断強度が比較的低いものであっても、皮膚から除去された場合に比較的残される残留物が少ししかない。しかし、多くの他の接着性組成物のように、接着剤は、エッジで皮膚から持ち上がることなく、適切な時間（例えば、少なくとも１日、少なくとも２日、少なくとも３日、少なくとも７日、少なくとも１０日、又は少なくとも１４日）にわたって皮膚に接着したまま残ることができるように、十分な剥離強度を有する必要がある。本明細書に記載の接着性組成物は、多くの場合、使用中に大きなエッジリフト（すなわち、被着体に接触しないような接着剤のエッジの持ち上げ又はカール）なしで接着したまま残ることができる。
【００２２】
第１の態様では、（ａ）（メタ）アクリル系組成物と、（ｂ）電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射と、から構成される、反応混合物の架橋ポリマー生成物を含有する接着性組成物が提供される。すなわち、接着性組成物は、（メタ）アクリル系組成物を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露することから生じた架橋ポリマー生成物を含有する。（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、（１）０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（２）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む。接着性組成物は、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、又はこれらの組み合わせなどのその他の任意選択の成分を更に含むことができる。
【００２３】
存在する場合、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａ及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは両方とも、（メタ）アクリル系モノマー（すなわち、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー）から主に形成される。すなわち、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａ及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを形成するために使用される、５０重量％超、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９８重量％超、９９重量％超、又は１００重量％のモノマーは、（メタ）アクリロイル基を有する。
【００２４】
（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ及び任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは両方とも、相分離コポリマーである。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及びＢブロックの組成は、ＡブロックとＢブロックとの間の相分離を引き起こすのに十分に異なる溶解度パラメータを有するように、選択される。同様に、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロック及びＤブロックの組成は、ＣブロックとＤブロックとの間の相分離を引き起こすのに十分に異なる溶解度パラメータを有するように、選択される。この相分離により、周囲温度（例えば、２０℃〜２５℃）から約１５０℃以下の温度にて、接着性組成物が多相モルホロジーを有することがある。
【００２５】
更に、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロック及びＤブロックは、異なるガラス転移温度を有するように選択される。同様に、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及びＢブロックは、異なるガラス転移温度を有するように選択される。Ａ及びＣブロックは、典型的には、Ｂ及びＤブロックより高いガラス転移温度を有するように選択される。Ａブロック及びＣブロックは、通常、Ｂ及びＤブロックより剛性であるように選択される。「硬質」ブロックと称される場合もあるＡ及びＣブロックは、「軟質」ブロックと称される場合もあるＢ及びＤブロックよりも高いガラス転移温度を有する。すなわち、Ａ及びＣブロックのガラス転移温度は、Ｂ及びＤブロックのガラス転移温度よりも高い。Ａ及びＣブロックは、熱可塑性であることができ、接着性組成物に構造強度及び／又は剪断強度を付与することができる。Ｂ及びＤブロックは、粘稠な材料であることができ、接着性組成物に粘着性及び剥離強度（接着強度）を付与することができる。
【００２６】
略語「Ｔｇ」とし得る用語「ガラス転移温度」とは、ポリマー材料が、ガラス状態と、溶融状態又はゴム状態との間で転移する温度を指す。ガラス転移温度は、例えば、動的機械分析を使用して求めることができる。測定は、レオメータを剪断配置で用いて実施できる。例えば、ポリマー試料を、平行平板レオメータで、−５０℃から２００℃まで２℃／分の速度で加熱することによって、１ラジアン／秒の周波数で試験できる。貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、及びｔａｎδ（Ｇ”／Ｇ’）を、温度に対してプロットする。非常に低い温度（＜−５０℃）では、ポリマー材料全体がガラス状態であり、主に弾性である。約−５０℃〜約２０℃又は約−５０℃〜約０℃の温度範囲で、貯蔵弾性率（Ｇ’）の急激な低下が観察される。ｔａｎδのピークは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック、又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックのＴｇと関係することが観察される。すなわち、ピークは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック、又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックのガラス転移温度で発生する。約５０℃を上回ると、ポリマー流動が開始するため、及び（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックのガラス転移温度を上回るため、貯蔵弾性率は低下する。ｔａｎδの急激な上昇は、Ａブロック又はＣブロックのＴｇと関係することが観察される。すなわち、ｔａｎδの急激な上昇は、Ａブロック又はＣブロックのガラス転移温度で発生する。
【００２７】
種々のブロックのガラス転移温度の差から生じた相分離は、より軟質のＢブロック及びＤブロックドメインのマトリックス中のＡブロック及びＣブロックドメインを明確に補強することにつながる。すなわち、接着性組成物は、軟質Ｂ及びＤブロックドメインのマトリックス中で、ナノメートル又は十ナノメートルのケタのサイズを有するナノドメインであることができる、硬質Ａ及びＣブロックドメインの明確な領域を有することができる。最大限の連続性を有する軟質ブロックドメインのマトリックスは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックとの相溶性が高い（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックを選択することによって実現できる。したがって、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックは、多くの場合、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックと同じモノマー単位を有するように選択される。
【００２８】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックは、典型的には動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度（Ｔｇ）を有するように選択される。いくつかの実施形態では、ガラス転移温度は少なくとも７０℃、少なくとも７５℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、又は少なくとも１００℃である。ガラス転移温度は、Ａブロック及びＣブロックを形成するために使用されるモノマーの組成物に応じて、１２５℃以下、１５０℃以下、１７５℃以下、又は更には２００℃以下であることができる。Ａブロックのガラス転移温度の例示的な範囲としては、５０℃〜２００℃、５０℃〜１７５℃、５０℃〜１５０℃、５０℃〜１００℃、７５℃〜２００℃、又は７５℃〜１５０℃が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックは、粘稠なセグメントであり、典型的には動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下のガラス転移温度を有するように選択される。いくつかの実施形態では、ガラス転移温度は、１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下である。ガラス転移温度は、Ｂブロック及びＤブロックを形成するために使用されるモノマーの組成に応じて、多くの場合、少なくとも−５０℃、少なくとも−４０℃、又は少なくとも−３０℃である。Ｂ及びＤブロックのガラス転移温度の例示的な範囲としては、−５０℃〜２０℃、−５０℃〜１０℃、−５０℃〜０℃、及び−５０℃〜１０℃が挙げられる。
【００３０】
任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、２つのポリマーＡブロックと、１つのポリマーＢブロックと、を有する。これらのブロックの各々は、ホモポリマー又はコポリマー（すなわちランダムコポリマー）であることができる。存在する場合、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、又は少なくとも３５重量％のＡブロックを含有する。Ａブロックの量は、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの総重量に基づいて、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、又は４０重量％以下であることができる。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％のＢブロックを含有する。Ｂブロックの量は、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの総重量に基づいて、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、又は６５重量％以下であることができる。同時に、Ａブロックの重量％及びＢブロックの重量％は、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの総重量に基づいて１００重量％に相当する。
【００３１】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの２つのＡブロックの各々は、およそ同じ重量であることができる。すなわち、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックの重量比は、多くの場合、１：１、又は０．９超：１など、１：１に近接している。しかし、その他の重量比は、０．６５：１〜０．９：１の範囲などでも更に使用することができる。多くの場合、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックの重量比は、０．６５：１、０．７：１、０．７５：１、０．８：１、０．８５：１、０．９：１、０．９５：１、０．９８：１、又は０．９９：１以上である。
【００３２】
（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、１つのポリマーＣブロックと、１つのポリマーＤブロックと、を有する。ブロックの各々は、ホモポリマー又はコポリマー（すなわちランダムコポリマー）であることができる。（メタ）アクリル系ジブロックＣ−Ｄは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を含有する。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％のＣブロックを含有する。Ｃブロックの量は、コポリマーの総重量に基づいて、３０重量％以下、２５重量％以下、又は２０重量％以下であることができる。（メタ）アクリル系ジブロックは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％のＤブロックを含有する。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの総重量に基づいて、９５重量％以下、９０重量％以下、又は８５重量％以下のＤブロックを含有する。同時に、Ｃブロック及びＤブロックの重量％は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの総重量に基づいて１００重量％に相当する。
【００３３】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの各Ａブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックは、典型的には、アルキルメタクリレートを含むモノマー組成物から調製される。言い方を変えれば、Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物から形成されるポリマー材料であり、Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物から形成されるポリマー材料である。第１モノマー組成物に含まれるアルキルメタクリレートは、第３モノマー組成物に含まれるアルキルメタクリレートと同一であっても異なっていてもよい。Ａブロック及びＣブロックを調製するのに好適なアルキルメタクリレートは、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜５個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を有する。アルキル基が３〜５個の炭素原子を有する場合、アルキル基は、典型的には分枝状である。アルキル基が６〜１０個の炭素原子を有する場合、アルキル基は、典型的には環状又は二環式である。
【００３４】
例示的なアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メチルシクロヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、及びイソボルニルメタクリレートが挙げられる。これらのモノマーは、ホモポリマーとして重合する場合、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有する。
【００３５】
いくつかの例では、Ａブロック及びＣブロックはホモポリマーであり、各ホモポリマーはポリ（アルキルメタクリレート）である。ポリ（アルキルメタクリレート）Ａブロックは、ポリ（アルキルメタクリレート）Ｃブロックと同一であっても異なっていてもよい。例示的なポリ（アルキルメタクリレート）としては、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（イソプロピルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート）、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）、ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（メチルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート）、及びポリ（イソボルニルメタクリレート）が挙げられる。
【００３６】
アルキルメタクリレートモノマーに加えて、Ａブロックを形成するために使用される第１モノマー組成物、及びＣブロックを形成するために使用される第３モノマー組成物は、得られるポリマーブロックが、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有するのであれば、他の任意選択のモノマーを含むことができる。いくつかの実施形態では、第１及び／又は第３モノマー組成物は、アルコキシ置換アルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アラルキルメタクリレート、アリールオキシ置換アルキルメタクリレート、６〜１０個の炭素原子を有する環状基を有する環状アルキルアクリレート、少なくとも８個の炭素原子を有する二環式アルキル基を有する二環式アルキルアクリレート、又はこれらの混合物などの、その他の（メタ）アクリル系モノマーを含むことができる。これらのモノマーの多くは、ホモポリマーを形成するために重合される場合、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有する。好適なアルコキシ置換アルキルメタクリレートは、多くの場合、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、及び１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基を有する。一例は、２−メトキシエチルメタクリレートである。好適なアリールメタクリレートは、典型的には、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を有する。例示的なアリールメタクリレートは、フェニルメタクリレートである。好適なアラルキルメタクリレートは、典型的には、７〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基を有する。例示的なアラルキルメタクリレートは、ベンジルメタクリレートである。好適なアリールオキシ置換アルキルメタクリレートは、多くの場合、７〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ置換アルキル基を有する。例示的なアリールオキシ置換アルキルメタクリレートは、２−フェノキシエチルメタクリレートである。例示的な環状アルキルアクリレートは、シクロヘキシルアクリレートであり、例示的な二環式アクリレートはイソボルニルアクリレートである。これらのモノマーの多くは、ホモポリマーを形成するために重合される場合、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有する。
【００３７】
その他の実施形態では、Ａブロックを形成するために使用される第１モノマー組成物、及び／又はＣブロックを形成するために使用される第３モノマー組成物は、ブロック中の５０重量％より多くのモノマーが（メタ）アクリル系モノマーであれば、かつ得られるポリマーブロックが動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有するのであれば、（メタ）アクリル系モノマーではないその他の任意選択のモノマーを含むことができる。例示的な、これらのその他のモノマーは、スチレン、スチレン系モノマー（例えば、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、及び４−メトキシスチレン）、ビニルアセテート、並びにビニルピリジンなどのビニル系モノマーである。これらのモノマーの多くは、ホモポリマーを形成するために重合される場合、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有する。
【００３８】
更にその他の実施形態では、Ａブロックを形成するために使用される第１モノマー組成物、及び／又はＣブロックを形成するために使用される第３モノマー組成物は、各得られるブロックのガラス転移温度が少なくとも５０℃に相当するのであれば、種々の任意選択の（メタ）アクリル系極性モノマーを含むことができる。存在する場合、これらの極性モノマーは、通常、それぞれのモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下の量で存在する。好適な極性モノマーとしては、例えば、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドを含む（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、又はヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的な極性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。しかし、多くの実施形態では、Ａブロック及び／又はＣブロック中に極性モノマーは存在しない。極性モノマーは、接着性組成物及び接着性物品を生体表面からの除去容易性に悪影響を与えることがある。更に、極性モノマーなしで形成された接着性組成物は、有利には、皮膚などの生体表面との化学的相互作用をほとんど有さないものであり得る。
【００３９】
更に、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロックの組成は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックと同一であっても異なっていてもよく、これらは、多くの実施例では同一であるように選択される。Ａブロック及びＣブロックが同一である（同一モノマー組成物から形成される）場合には、これらのお互いのブロック同士の相溶性を最大にすることができる。
【００４０】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロック及び／又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣブロックは、多くの場合、アルキルメタクリレートから形成されるホモポリマーであり、得られるポリマーブロックは、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有する。いくつかの具体的な実施形態では、Ａブロック及びＣブロックは同一のホモポリマーであり、これはポリ（アルキルメタクリレート）である。いくつかの更に具体的な実施形態では、Ａブロック及び／又はＣブロックはポリ（メチルメタクリレート）である。
【００４１】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックは、粘稠なポリマーブロックである。このようなものであるから、Ｂブロック及びＤブロックは、典型的には、動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーブロックを提供する、モノマーから形成される。Ｂブロック及びＤブロックは、典型的には、アルキルアクリレートを含むモノマー組成物から各々調製される。言い方を変えれば、Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物から形成されるポリマー材料であり、Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物から形成されるポリマー材料である。Ｄブロックを形成するために使用されるアルキルアクリレートは、Ｂブロックを形成するために使用されるアルキルアクリレートと同一であっても異なっていてもよい。Ｂブロック及びＤブロックを形成するのに好適なアルキルアクリレートは、多くの場合、２〜２０個の炭素原子、２〜１８個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、又は２〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有する。アルキル基は、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであることができる（例えば、アルキルは、環状基に加えて分枝状又は直鎖状基を有することができる）。
【００４２】
Ｂブロック及びＤブロックを形成するために使用することができるアルキルアクリレートモノマーの具体例としては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びオクタデシルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。これらのモノマーの多くは、ホモポリマーを形成するために重合される場合、動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下のガラス転移温度を有する。
【００４３】
いくつかの例では、Ｂブロック及びＤブロックはホモポリマーである。ホモポリマーＢブロックは、ホモポリマーＤブロックと同一であっても異なっていてもよい。ホモポリマーの例としては、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（ｎ−プロピルアクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソブチルアクリレート）、ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソアミルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルアクリレート）、ポリ（２−メチルブチルアクリレート）、ポリ（４−メチル−２−ペンチルアクリレート）、ポリ（シクロヘキシルアクリレート）、ポリ（２−メチルヘキシルアクリレート）、ポリ（ｎ−オクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ポリ（イソノニルアクリレート）、ポリ（ｎ−デシルアクリレート）、ポリ（イソデシルアクリレート）、ポリ（ラウリルアクリレート）、ポリ（イソトリデシルアクリレート）、ポリ（イソステアリルアクリレート）、及びポリ（オクタデシルアクリレート）が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの更なる具体例では、Ｂブロック及びＤブロックは、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−オクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、又はポリ（イソノニルアクリレート）である。
【００４４】
アルキルアクリレートモノマーに加えて、Ｂブロックを形成するために使用される第２モノマー組成物及びＤブロックを形成するために使用される第４モノマー組成物は、得られるポリマーブロックが動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下であるガラス転移温度を有するのであれば、他の任意選択のモノマーを含むことができる。
【００４５】
いくつかの実施形態では、Ｂブロックを形成するために使用される第２モノマー組成物、及び／又はＤブロックを形成するために使用される第４モノマー組成物は、任意選択的に、ヘテロアルキル（メタ）アクリレート、アラルキルアクリレート、アリールオキシ置換アルキルアクリレート、又は少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを含むことができる。好適なヘテロアルキルアクリレートとしては、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、及び２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアラルキルアクリレートとしては、２−ビフェニルヘキシルアクリレート及びベンジルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。例示的なアリールオキシ置換アルキルアクリレートは、２−フェノキシエチルアクリレートである。好適なアルキルメタクリレートは、ｎ−デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、及びｎ−ヘキシルメタクリレートである。
【００４６】
更にその他の実施形態では、Ｂブロックを形成するために使用される第２モノマー組成物、及び／又はＤブロックを形成するために使用される第４モノマー組成物が、動的機械分析を用いた測定で、これらのブロックのガラス転移温度が２０℃以下であるのであれば、任意選択的に、種々の（メタ）アクリル系極性モノマーを含むことができる。存在する場合、これらの極性モノマーは、通常、それぞれのモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下の量で存在する。好適な極性モノマーとしては、例えば、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドを含む（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、又はヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的な極性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。しかし、多くの実施形態では、Ｂブロック及び／又はＤブロック中に極性モノマーは存在しない。極性モノマーは、接着性組成物及び接着性物品を生体表面からの除去容易性に悪影響を与えることがある。更に、極性モノマーなしで形成された接着性組成物は、有利には、皮膚などの生体表面との化学的相互作用をほとんど有さないものであり得る。
【００４７】
更に、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロックの組成は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックと同一であっても異なっていてもよく、これらは、多くの実施例では同一であるように選択される。Ｂブロック及びＤブロックが同一である（同一モノマー組成物から形成される）場合には、これらのお互いのブロック同士の相溶性を最大にすることができる。
【００４８】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロック及び／又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックは、多くの場合、アルキルアクリレートから形成されるホモポリマーであり、得られるポリマーブロックは、動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下のガラス転移温度を有する。いくつかの具体的な実施形態では、Ｂブロック及びＤブロックは同一のホモポリマーであり、これはポリ（アルキルアクリレート）である。いくつかの更に具体的な実施形態では、Ｂブロック及び／又はＤブロックは、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−オクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、又はポリ（イソノニルアクリレート）である。
【００４９】
多くの実施形態では、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロックを形成するために使用される第１モノマー組成物は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックを形成するために使用される第３モノマー組成物と同一であり、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックを形成するために使用される第２モノマー組成物は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックを形成するために使用される第４モノマー組成物と同一である。
【００５０】
いくつかの実施形態では、Ａ及びＣブロックは、各々ポリ（アルキルメタクリレート）であるホモポリマーであり、Ｂ及びＤブロックは、各々ポリ（アルキルアクリレート）であるホモポリマーである。いくつかの例では、Ａブロック及びＣブロックは同一のアルキルメタクリレートから調製され、Ｂ及びＤブロックは同一のアルキルアクリレートから調製される。すなわち、Ａブロック及びＣブロックは同一のポリ（アルキルメタクリレート）であり、Ｂブロック及びＤブロックは同一のポリ（アルキルアクリレート）である。Ａブロックの分子量（すなわち、重量平均分子量及び／又は数平均分子量）は、Ｃブロックの分子量と同一であっても異なっていてもよく、Ｂブロックの分子量は、Ｄブロックの分子量と同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、２５キロダルトン（ｋＤａ）以上、例えば、３０ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、４０ｋＤａ以上、４５ｋＤａ以上、又は５０ｋＤａ以上である数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、１５０ｋＤａ以下、例えば、１４０ｋＤａ以下、１３０ｋＤａ以下、１２０ｋＤａ以下、１１０ｋＤａ以下、又は１００ｋＤａ以下であるＭｎを有することができる。したがって、いくつかの場合、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＭｎは、２５ｋＤａ〜１５０ｋＤａの範囲、例えば、３０ｋＤａ〜１４０ｋＤａの範囲、３５ｋＤａ〜１４０ｋＤａの範囲、３５ｋＤａ〜１３０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１３０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１２０ｋＤａの範囲、又は４５ｋＤａ〜１２０ｋＤａの範囲であることができる。
【００５２】
任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの多分散指数（ＰＤＩ）は、典型的には、１．５以下、例えば、１．３以下、１．２以下又は１．１以下であるが、これは特に指示がない限り要求されない。したがって、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５ｋＤａ以上、例えば、３０ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、４０ｋＤａ以上、５０ｋＤａ以上、又は５５ｋＤａ以上であることができる。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーは、１６０ｋＤａ以下、例えば、１５０ｋＤａ以下、１４０ｋＤａ以下、１３０ｋＤａ以下、１２０ｋＤａ以下、又は１１０ｋＤａ以下であるＭｗを有することができる。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの例示的なＭｗは、２５ｋＤａ〜１６０ｋＤａの範囲、例えば、３０ｋＤａ〜１５０ｋＤａの範囲、３５ｋＤａ〜１５０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１４０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１３０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１２０ｋＤａの範囲、５０ｋＤａ〜１４０ｋＤａの範囲、５０ｋＤａ〜１３０ｋＤａの範囲、５０ｋＤａ〜１２０ｋＤａの範囲、５５ｋＤａ〜１２０ｋＤａの範囲、又は５０ｋＤａ〜１１０ｋＤａの範囲であることができる。
【００５３】
（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、典型的には、２５ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、４０ｋＤａ以上、４５ｋＤａ以上、又は５０ｋＤａ以上である数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＭｎは、通常、１００ｋＤａ以下、８５ｋＤａ以下、８０ｋＤａ以下、７５ｋＤａ以下、７０ｋＤａ以下、６５ｋＤａ以下、又は６０ｋＤａ以下である。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＭｎの例示的な範囲としては、２５ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲、例えば、２５ｋＤａ〜９０ｋＤａの範囲、２５ｋＤａ〜８０ｋＤａの範囲、２５ｋＤａ〜７０ｋＤａの範囲、２５ｋＤａ〜６０ｋＤａの範囲、３５ｋＤａ〜９０ｋＤａの範囲、３５ｋＤａ〜８０ｋＤａの範囲、３０ｋＤａ〜７０ｋＤａの範囲、３５ｋＤａ〜６０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜９０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜８０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜７０ｋＤａの範囲、又は４０ｋＤａ〜６０ｋＤａの範囲があげられるが、これらに限定されない。
【００５４】
（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの多分散指数は、典型的には、１．５以下、例えば、１．３以下、１．２以下又は１．１以下であるが、これは特に指示がない限り要求されない。したがって、（メタ）アクリル系ジブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は、多くの場合、３０ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、又は４０ｋＤａ以上である。同様に、（メタ）アクリル系ジブロックのＭｗは、通常、１２５ｋＤａ以下、１００ｋＤａ以下、９０ｋＤａ以下、又は８０ｋＤａ以下である。（メタ）アクリル系ジブロックの例示的なＭｗは、３０ｋＤａ〜１２５ｋＤａの範囲、３０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲、３０ｋＤａ〜９０ｋＤａの範囲、３０ｋＤａ〜８０ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１２５ｋＤａの範囲、４０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲、又は４０ｋＤａ〜９０ｋＤａの範囲であることができる。重量平均分子量及び数平均分子量は、典型的には、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。
【００５５】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマー及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーは、任意の好適な技術を使用して合成することができる。好適な技術としては、例えば、アニオン重合、ラジカル重合、官能基移動重合、及び開環重合反応を挙げることができる。重合は「リビング」又は「制御／リビング」重合であることができ、これにより、有利には、十分に画定されたブロックコポリマー構造を生成することができる。具体例としては、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）及び可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）プロセスが挙げられる。
【００５６】
リビング重合法は、非リビング又は疑似リビング重合法（イニファーターを使用する重合反応など）を使用して調製されたブロックよりも、より立体規則的なブロック構造をもたらすことができる。立体規則性は、高シンジオタクチック又はアイソタクチック構造によって実証でき、十分に制御されたブロック構造を生じ得る。このような構造は、ブロックのガラス転移温度に影響し得る。例えば、リビング重合法を使用して合成したシンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）は、非リビング重合法を使用して合成した比較可能なアタクチックＰＭＭＡよりも２０℃〜２５℃も高いガラス転移温度を有することができる。したがって、ブロックコポリマーの種々のブロックのガラス転移温度は、ブロックコポリマーのモノマー含有量だけでなくブロックコポリマーの立体規則性にも依存し得る。立体規則性は、例えば、核磁気共鳴分光法を使用して検出することができる。約７５％より高い立体規則性を有する構造は、多くの場合、上記などのリビング又は制御／リビング重合法を使用して得ることができる。種々のブロックが必要なガラス転移温度を有する限り、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマー又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのブロックのいずれかについても、特定の度合の立体規則性又はタクティシティは要求されない。
【００５７】
リビング重合によっても、ブロック間の移行が鮮明なブロックコポリマーを提供し得る。ＣブロックとＤブロック（及び／又はＡブロックとＢブロック）とを有するブロックコポリマーは、ＣブロックとＤブロック（及び／又はＡブロックとＢブロック）との境界に、Ｃのモノマー単位とＤのモノマー単位（及び／又はＡのモノマー単位とＢのモノマー単位）との混合物を含む領域を有し得る。リビング重合法を使用する場合、このような領域のサイズは最小となり得るか、又は更にはなくなり得て、ＣブロックからＤブロックへ（及び／若しくはＡブロックからＢブロックへ）、又はＤブロックからＣブロックへ（及び／若しくはＢブロックからＡブロックへ）のより鮮明な移行をもたらす。これは、相分離が望ましい場合に有益となり、その理由は、混合したモノマー単位の領域は、両方のブロックと相溶性があり、その結果相分離が低減するからである。他方、混合モノマー単位の領域が極めて小さい鮮明な移行は、相分離を促進し得る。
【００５８】
ブロックを形成するためにリビング重合法を使用する場合、モノマーは不活性希釈剤の存在下で開始剤と接触させられ得る。不活性希釈剤は、熱伝達及び開始剤とモノマーとの混合を促進できる。典型的には、不活性希釈剤は、重合条件下で化学反応を起こさない１つ以上の分子である。任意の好適な不活性希釈剤を使用することができるが、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、ケトン、及びこれらの組み合わせが多くの場合、選択される。例示的な不活性希釈剤としては、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素、並びにジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの脂肪族及び環状エーテル、エチルアセテート、ブチルアセテートなどのエステル、並びにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
リビングアニオン重合法を用いてブロックコポリマーを調製する場合、簡略化した構造Ａ−Ｍ［式中、Ｍは、典型的にはＬｉ、Ｎａ又はＫなどのＩ族金属から選択される反応開始剤フラグメントである。］によりリビングＡブロックを表すことができる。Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり得る。Ｂブロックを形成するために使用されるモノマー（例えば、アルキルアクリレート）を含む第２モノマー組成物をＡ−Ｍに加えると、リビング（メタ）アクリル系ジブロック構造Ａ−Ｂ−Ｍの形成をもたらすことができる。第１モノマー組成物を追加投入し、その後リビングアニオン部位を、例えば、クエンチによって除去することで、トリブロック構造Ａ−Ｂ−Ａの形成をもたらすことができる。あるいは、リビング（メタ）アクリル系ジブロックＡ−Ｂ−Ｍ構造を、二官能性又は多官能性カップリング剤を用いてカップリングして、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａを形成することができる。
【００６０】
同様に、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを形成するには、Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であることができる。Ｃブロックを形成するために使用されるモノマー（例えば、アルキルアクリレート）を含む第４モノマー組成物をＣ−Ｍに添加すると、リビング（メタ）アクリル系ジブロック構造Ｃ−Ｄ−Ｍの形成をもたらすことができる。
【００６１】
当技術分野において既知の任意の開始剤をリビングアニオン重合反応のために使用することができる。典型的な開始剤としては、有機モノリチウム化合物などのアルカリ金属炭化水素が挙げられ、その例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウムなどが挙げられる。このような開始剤は、開始剤の各分子が１つのアニオンを生成することから、単官能性開始剤と呼ぶことができる。単官能性反応開始剤は、リビングブロックの調製において有用であり得る。（メタ）アクリレートのリビングアニオン重合において、リチウムクロライド、クラウンエーテル、又はリチオエトキシレートのうちの１つ以上などの、１つ以上の錯化配位子を添加することによって、アニオンの反応性を抑えることができる。
【００６２】
リビングアニオン重合における開始剤は、多くの場合、開始剤のアニオンに通常関連する特徴的な色が残るようになるまで、モノマーに滴下される。あらかじめ滴下することで、開始剤と反応する汚染物質を分解でき、それにより重合反応のより良好な制御をもたらす。次に、計算量の開始剤を添加して、所望の分子量のポリマーを製造することができる。任意の特定の分子量のポリマーに必要な開始剤の量は、既知量のモノマーを使用し、開始剤の各分子が単一のポリマー鎖を生成し、その全てが等しい長さになると仮定することによって、計算できる。この仮定は、多くのリビングアニオン重合でかなり正確である。
【００６３】
ブロックコポリマーがリビングフリーラジカル重合法を用いて調製される場合、１つ以上のフリーラジカル開始剤を使用し得る。リビングフリーラジカル重合に有用なフリーラジカル開始剤、並びにこのような重合の手順は既知である。例えば、詳細な記述を、国際公開第９７／１８２４７号（Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら）及び同第９８／０１４７８号（Ｌｅら）、並びにＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら）に見ることができる。
【００６４】
使用する重合温度は、重合されるモノマー及び使用する重合法のタイプに依存する。多くの場合、重合に適切な反応温度は、−１００℃〜２００℃の範囲である。リビングアニオン重合反応では、適切な温度は、多くの場合−８０℃〜２０℃である。リビングフリーラジカル重合反応では、適切な反応温度は、多くの場合２０℃〜１５０℃である。
【００６５】
開始剤、リビングラジカル、又はリビングアニオンを破壊し得る物質を排除するために、重合反応を、制御条件下で実施することができる。典型的には、重合反応は、窒素、アルゴン、ヘリウム、又はこれらの組み合わせなどの不活性雰囲気中で実施されるが、これは全ての状況で要求されるとは限らない。反応がリビングアニオン重合の場合、無水条件が使用され得る。
【００６６】
いくつかの（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａ及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは市販されている。例えば、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）からＫＵＲＡＲＩＴＹの商品名にて、及びアルケマ（東京）からＮＡＮＯＳＴＲＥＮＧＴＨの商品名にて市販されている。例示的な市販のトリブロックコポリマーとしては、ＫＵＲＡＲＩＴＹ  ＬＡ２１４０、ＫＵＲＡＲＩＴＹ  ＬＡ２３３０、及びＫＵＲＡＲＩＴＹ  ＬＡ４２８５が挙げられるがこれらに限定されない。好適な（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーとしては、ＫＵＲＡＲＩＴＹ  ＬＡ１１１４が挙げられるが、これに限定されない。
【００６７】
（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、を含む（メタ）アクリル系組成物が調製される。（メタ）アクリル系組成物は、典型的には、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含有する。ほとんどの実施形態では、（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、からなる。すなわち、（メタ）アクリル系組成物は、その他の（メタ）アクリル系ポリマー及び／又は（メタ）アクリル系コポリマーを含まない。より具体的には、（メタ）アクリル系組成物は、典型的には、本明細書に記載される（メタ）アクリル系トリブロックＡ−Ｂ−Ａ及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ以外の他の（メタ）アクリル系ランダムコポリマー又は（メタ）アクリル系ブロックコポリマーを含まない。しかし、場合により、少量の残存モノマーが（メタ）アクリル系組成物中に存在してもよい。いくつかの実施形態では、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％又は１００重量％の（メタ）アクリル系組成物は、任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む。
【００６８】
いくつかの例示的な（メタ）アクリル系組成物は、０重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、少なくとも４重量％、又は少なくとも５重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａを含有する。このような（メタ）アクリル系組成物は、１０重量％未満、９重量％以下、９重量％未満、８重量％以下、又は７重量％以下の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーを含有することができる。例えば、（メタ）アクリル系組成物は、０〜１０重量％未満、０〜９重量％、０〜９重量％未満、０〜８重量％、０〜６重量％、１〜１０重量％未満、１〜９重量％、１〜９重量％未満、１〜８重量％、１〜６重量％、２〜１０重量％未満、２〜９重量％、２〜９重量％未満、２〜８重量％、又は２〜６重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａを含有することができる。各重量％は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの量が高すぎる（例えば１０重量％以上）場合、電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射で架橋される最終接着性組成物は、エッジリフト問題を有することがある。例えば、接着性組成物が皮膚などの生体表面に接着する場合、接着性組成物のエッジが時間の経過とともに生体表面から持ち上がることがある。
【００６９】
いくつかの例示的な（メタ）アクリル系組成物は、９０重量％より高い、少なくとも９１重量％、９１重量％より高い、少なくとも９２重量％、少なくとも９４重量％、又は少なくとも９５重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを含有する。このような（メタ）アクリル系組成物は、１００重量％、９９重量％以下、９８重量％以下、９７重量％以下、９６重量％以下、又は９５重量％以下の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを含有することができる。例えば、（メタ）アクリル系組成物は、９０超〜１００重量％、９０超〜９９重量％、９０超〜９８重量％、９０超〜９６重量％、９０超〜９５重量％、９１超〜１００重量％、９１超〜９９重量％、９１超〜９８重量％、９１超〜９６重量％、９２〜１００重量％、９２〜９９重量％、９２〜９８重量％、９２〜９６重量％、９４〜１００重量％、又は９５〜１００重量％を含有することができる。各重量％は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。
【００７０】
いくつかの更なる具体例では、（メタ）アクリル系組成物は、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、１〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９０超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、２〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９０超〜９８重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、又は５〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９０超〜９５重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを含有する。各重量％は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。
【００７１】
その他の例では、（メタ）アクリル系組成物は、０〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、１〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、２〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１超〜９８重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、５〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１超〜９５重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、０〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、１〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、２〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１〜９８重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、又は５〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９１〜９５重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを含有する。各重量％は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。
【００７２】
更なる他の例では、（メタ）アクリル系組成物は、０〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９２〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、１〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９２超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、２〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９２超〜９８重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、又は５〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと９２〜９５重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄを含有する。各重量％は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。
【００７３】
接着性組成物を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露し、（メタ）アクリル系組成物を架橋する。接着性組成物の特定の用途に応じて任意の所望の量の放射線を使用することができる。皮膚などの生体表面に隣接して使用するために、接着性組成物の剪断強度（例えば、凝集力）を調整するための量の放射線を使用することができる。放射線が全くなければ、剪断強度は望ましくないほどに低くなることがある。剪断強度が低すぎる（架橋が低すぎる）場合には、使用後に接着性組成物が生体表面からきれいに除去されないことがある。他方では、剪断強度が高すぎる（架橋が高すぎる）場合には、接着性組成物は生体表面に適用された際にエッジリフト問題を有することがある。ほとんどの場合、物品を被着体に固定するために接着性組成物が使用される場合、その物品は、手で容易に除去することができる。
【００７４】
接着性組成物は、典型的には、十分な量の電子ビーム及び／又はガンマ線放射に曝露されると、２４時間皮膚に接着してその後除去する場合に、接着剤残留物が少ないか又は全くない。好ましくは、接着性組成物は、皮膚との２４時間の接触後、除去した際に、皮膚上に接着剤残留物を残していない。静的剪断強度は、放射線量が十分であるかどうかを決定するために使用することもできるが、静的剪断強度は、接着性組成物に含まれるトリブロックコポリマーの量及び粘着付与剤の量によっても影響を受け得る。より詳細には、静的剪断強度は、接着性組成物中に含まれるトリブロックの量の増加に伴って高くなる傾向があり、接着性組成物に含まれる粘着付与剤の量の増加に伴って低くなる傾向がある。
【００７５】
粘着付与剤を含まない接着性組成物について、静的剪断力は、多くの場合、ステンレス鋼平板に積層され２５０ｇの重りとつなげられた０．５インチ×０．５インチ（１．３ｃｍ×１．３ｃｍ）の面積を有する接着性組成物のシートで、１５〜３０００分の範囲である。静的剪断強度の測定方法は、以下の実施例セクションにおいてより十分に記載される。いくつかの実施形態では、静的剪断強度は、少なくとも２０分、少なくとも３０分、少なくとも４０分、少なくとも５０分、少なくとも６０分、少なくとも８０分、少なくとも１００分、少なくとも２００分、少なくとも３００分、少なくとも５００分、少なくとも７５０分、又は少なくとも１０００分である。静的剪断強度は、３０００分以下、２５００分以下、２０００分以下、１５００分以下、１０００分以下、又は７５０分以下であることができる。静的剪断強度試験結果は、ステンレス鋼平板に積層された面積により影響を受ける。したがって、試料の鋼平板との接触面積が増大する場合、静的剪断強度試験結果はより高くなる。
【００７６】
当業者は、特定の（メタ）アクリル系組成物に対する電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射の線量を選択して、剪断強度及び剥離強度などの所望の特性を得ることができる。（メタ）アクリル系組成物が任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａを含まない場合には、所望の剪断強度を得るために比較的高い放射線量を必要とすることがある。しかし、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａが存在する場合、トリブロックコポリマー自体が接着性組成物に凝集力を付与するため、より低い放射線量が所望の剪断強度を有する接着性組成物をもたらすことがある。典型的には、放射線の量は、１〜２０Ｍｒａｄｓの電子ビーム放射又は１０〜２００キログレイのガンマ線放射の範囲である。例えば、電子ビーム放射の線量は、少なくとも１Ｍｒａｄ、少なくとも２Ｍｒａｄｓ、少なくとも４Ｍｒａｄｓ、又は少なくとも８Ｍｒａｄｓであることができ、かつ２０Ｍｒａｄｓ以下、１６Ｍｒａｄｓ以下、又は１２Ｍｒａｄｓ以下であることができる。ガンマ線放射の線量は、少なくとも１０キログレイ、少なくとも２０キログレイ、少なくとも４０キログレイ、少なくとも８０キログレイであることができ、かつ２００キログレイ以下、１６０キログレイ以下、又は１２０キログレイ以下であることができる。
【００７７】
接着性組成物の架橋によって、接着性組成物に所望の剪断強度を付与すること、及び生体表面から所望のきれいな除去性を与えることに加えて、電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射は、有利には、接着性組成物の殺菌を同時に提供することができる。これは、皮膚などの生体表面に適用される接着性組成物にとって特に望ましいことであり得る。
【００７８】
接着性組成物は、典型的には、化学架橋剤を含まない。接着性組成物が、皮膚などの生体表面への適用を目的とする場合に、化学架橋剤は望ましくないことがある。多くの化学架橋剤は、生体表面と反応する種々の官能基（酸性基、ヒドロキシル基、又はアミノ基など）との反応によっている。いくつかの実施形態では、本明細書で記載される接着性組成物は、化学架橋剤と反応することができる官能基を有さない。例えば、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマー及び任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーは、典型的には皮膚などの生体表面と反応しないペンダントエステル基（より詳細には、ペンダントアルキルエステル基）を有する。
【００７９】
電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射により架橋されることに加えて、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ及び任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａにより提供される相分離したドメインにより、接着性組成物は物理的に架橋される。相分離したドメインは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマー中のＣ及びＤブロックの相対量、並びに（メタ）アクリル系トリブロックコポリマー中のＡ及びＢブロックの相対量、加えて（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａに対する比に応じて、異なるモルホロジーを有することができる。多相モルホロジーは物理的架橋を生じさせることができ、それによって（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣブロックは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックと会合し、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックは（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックと会合する。この物理的架橋は、物理的架橋が非共有結合性相互作用によって架橋を形成し、共有化学結合の形成によるものではないという点で、化学的架橋とは異なる。物理的架橋の程度又は強さは、互いに相溶性が高く、加えて（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣブロックとの相溶性が高い（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロックを選択することによって、最大となり得る。したがって、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロックは、多くの場合、同一の化学的同一性を有するように選択され、また、多くの場合、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックと同一の化学的同一性を有するように選択される。更に、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロック及び（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロックは、多くの場合、同一の化学的同一性を有するように選択される。
【００８０】
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマー及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーの種々のブロックの化学的同一性に加えて、接着性組成物の物理的架橋の程度及び最終的な特性は、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＡ及びＢブロックの相対的重量、並びに（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣ及びＤブロックの相対的重量にも依存し得る。硬質Ａ及びＣブロックのナノドメインは、接着性組成物の物理的架橋に関与し得る。物理的架橋がより大量であることは、接着性組成物の剪断強度の増大と関係し得る。このようなものであるから、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロック含有量を増大させること、及び／又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣブロックを増大させることは、接着性組成物の凝集力を増大させる傾向がある。
【００８１】
接着性組成物中の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック、及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックにより形成されるマトリックスは、接着性組成物の粘着性の原因となり得る。したがって、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーのより低いＢブロック含有量（又は逆に、より高いＡブロック含有量）を有する、及び／又は（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのより低いＤブロック含有量（又は逆に、より高いＣブロック含有量）を有する接着性組成物は、皮膚などの対象表面に容易に接着するのに十分な粘着性を有さないことがある。
【００８２】
（メタ）アクリル系組成物に加えて、接着性組成物は、例えば、少なくとも１つの可塑剤、少なくとも１つの粘着付与剤、少なくとも１つの充填剤、又はこれらの組み合わせなどの１種以上の添加剤を更に含むことができる。
【００８３】
可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、糖誘導体、ポリ（エチレングリコール）、及びポリ（エチレングリコール）官能化有機分子が挙げられる。例示的な可塑剤としては、限定するものではないが、フタル酸エステル、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジメチルアジペート、モノメチルアジペート、ジオクチルアジペート（dioxtyl adipate）、ジブチルセバケート、ジブチルマレエート、ジイソブチルマレエート、ベンゾエート、テレフタレート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、エポキシ化植物油、アルキルスルホン酸フェニルエステル、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、スクロースアセテートイソブチレート、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチレングリコールジヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリオクチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート、トリへキシルシトレート、アセチルトリへキシルシトレート、ブチリルトリへキシルシトレート、トリメチルシトレート、スクロースアセテートイソブチレート、及びアセチル化モノグリセリドのうちの１つ以上が挙げられる。
【００８４】
粘着付与剤としては、ロジン、炭化水素樹脂、テルペン、及びＭＱシリケート樹脂が挙げられる。例示的な粘着付与剤としては、ロジン（これは少なくとも部分的に水素添加され得る）、ロジン誘導体（これは少なくとも部分的に水素添加され得る）、テルペン、変性テルペン、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ポリ（α−メチルスチレン）（ＡＭＳ）樹脂、ポリ（スチレン）樹脂（Ｐｕｒｅ  Ｍｏｎｏｍｅｒ  Ｒｅｓｉｎｓとしても知られる）、（α−メチルスチレン）とスチレンとのコポリマー樹脂、及びフェノール変性ＡＭＳ樹脂、並びにＭＱシリケート樹脂のうちの１つ以上を挙げることができる。いくつかの好適な粘着付与剤は、商品名ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ１１２０、３１００、５１４０及びＰＬＡＳＴＯＬＹＮ  ２４０、２９０（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ））、ＹＳ  ＲＥＳＩＮ  ＳＸ１００（ヤスハラケミカル（広島）），ＮＯＲＳＯＬＥＮＥ  Ｗ−１００（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ））、ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ５２０、５２５、５４０、ＳＡ８５、ＳＡ１００、ＳＡ１２０、ＳＡ１４０、ＴＰ１１５Ｐ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｃ．（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ，ＵＳＡ））、並びにＰＩＣＣＯＰＬＡＳＴＩＣ  Ａ５  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｒｅｓｉｎ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ））で入手可能である。
【００８５】
充填剤としては、任意の適切な不活性無機粒子を挙げることができる。例示的な充填剤としては、アルミナ三水和物、タルク、セラミック、岩、石炭、すりガラス、ガラスビーズ、微粒子プラスチック、非触媒金属、砂、シリカ、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウムのうちの１つ以上が挙げられる。
【００８６】
可塑剤、粘着付与剤及び充填剤の総量は、もしあれば、多くの場合は、接着性組成物中の（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、組成物中に４５重量％以下の量で含まれる。いくつかの実施形態では、これらの添加剤の総量は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、又は２０重量％以下であることができる。これらの添加剤の総量は、存在する場合、多くの場合は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％である。
【００８７】
すなわち、接着性組成物は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づいて、ａ）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄ、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａを含有する（メタ）アクリル系組成物と、ｂ）０〜４５重量％の添加剤（可塑剤、粘着付与剤、及び充填剤）と、を含むことができる。これは、接着性組成物が、ａ）１００重量部の（メタ）アクリル系組成物と、ｂ）１００重量部の（メタ）アクリル系組成物当たり、０〜４５重量部の添加剤と、を含有すると言っているのと同等である。１００重量部の（メタ）アクリル系組成物は、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーと、を含有する。
【００８８】
言い方を変えれば、接着性組成物は、約７０〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と、０〜３０重量％の添加剤と、を含有する。より詳細には、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマー及び（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの割合を考慮し、接着性組成物は、０〜７重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、９３超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、０〜４５重量％の添加剤と、を含む。これらの重量％は、接着性組成物の総重量に基づく。
【００８９】
いくつかの実施形態では、接着性組成物は、７５〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と０〜２５重量％の添加剤、７５〜９５重量％の（メタ）アクリル系組成物と５〜２５重量％の添加剤、８０〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と０〜２０重量％の添加剤、８０〜９５重量％の（メタ）アクリル系組成物と５〜２０重量％の添加剤、８０〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と０〜２０重量％の添加剤、８０〜９５重量％の（メタ）アクリル系組成物と５〜２０重量％の添加剤、又は９５〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と０〜５重量％の添加剤を含有する。
【００９０】
別の態様では、接着性物品が提供される。物品は、基材と、基材に隣接して配置された接着性組成物層と、を備える。すなわち、接着性組成物層は、基材に付着した第１主表面を有する。接着性組成物層は、基材に直接又は間接的に付着することができる。例えば、基材及び接着性組成物層を、所望の場合、プライマー層又は接着促進層によって分離することができる。
【００９１】
接着性物品に含まれる基材は、例えば、ポリマー材料、ガラス、セラミック材料、又は金属などの任意の好適な基材であることができる。多くの実施形態では、基材は、例えば、ポリマーシートなどのポリマー材料、又は織布基材若しくは不織布基材などの布地基材である。典型的なポリマー基材は、多くの場合、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ポリエチレンテレフタレート又はポリ乳酸）などのポリエステル、セルロース系材料、ポリアミドなどから調製される。基材は剛性又は可撓性、色付き又は無色、並びに任意の所望の寸法及び形状であることができる。多くの実施形態では、基材は接着性物品のためのバッキング層であり、非粘着性表面を設けている。すなわち、接着性物品は、任意の所望の表面に接着可能な第１粘着性表面（接着性組成物層に由来する）と、第１粘着性表面の反対側の第２非粘着性外側表面（基材に由来する）と、を備える接着性組成物層を有する。
【００９２】
接着性物品は任意の所望の目的に使用することができる。いくつかの実施形態では、接着性組成物層の第２主表面（これは、基材に隣接して配置された第１主表面とは反対側である）は、皮膚などの生体表面に接着する。そのようなものであるから、接着性物品は、例えば、医薬、獣医学、製薬、又は外科的処置に使用できる。例えば、接着性物品を、創傷を治療するために、創傷の上に配置することができる。接着性物品は、少なくとも部分的に対象者に（例えば、対象者の管腔に）挿入されるカテーテル、静脈注射用の針、又は動脈内注射用の針（inter−arterial）を安定させるために、カテーテル、静脈注射用の針、又は動脈内注射用の針（inter−arterial）の上に配置することもできる。接着性物品は、医療機器を対象者に対して固定するためにも使用できる。
【００９３】
接着性物品は生体表面に適用される場合に、医薬的活性剤（すなわち、医薬品）を含むことが望ましいことがある。好適な医薬的活性剤は、典型的には、生体表面に局所的に適用されるものである。例示的な局所投与可能な医薬的活性剤としては、抗菌剤、抗真菌剤、抗炎症剤（限定するものではないが、ステロイド系抗炎症剤及び非ステロイド系抗炎症剤（ＮＳＡＩＤ）など）、ビタミン、有効オイル、保湿剤などが挙げられる。具体的な局所投与可能な医薬的活性剤としては、ヨウ素、ポビドンヨード、銀、サリチル酸又はその塩、アセチルサリチル酸又はその塩、クロロヘキシジン（例えば、グルコン酸クロロヘキシジン）、スルファセタミド及びその塩、エリスロマイシン、ネオマイシン、ポリミキシン、バシトラシン、レタパムリン、ムピロシン、ゲンタマイシン、マフェナイド（mefenide）、リドカイン、テトラサイクリン、安息香酸、シクロピロクスオラミン、ウンデシレン酸アルカノールアミド、ビホナゾール、クロトリマゾール（clotramazoel）、エコナゾール、ケトコナゾール、ミコナゾール、チオコナゾール、テルビナフィン、トルシクラート、トルナフタート、チモール（tymol）、スルファセタミド、アーモンド油、アルガン油、アボカド油、カメリナ油、ヤシ油、ホホバ油、バラ油、ゴマ油、シア脂、麻実油、マカデミアナッツ油、ラノリン、ビタミン、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＢ３、ビタミンＣ、並びにトコフェロール及びそのエステル、例えば、α−トコフェロール及びα−酢酸トコフェロールが挙げられる。このような医薬的活性剤は、接着性組成物層の総重量に基づいて、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下などの任意の好適な量にて使用可能である。多くの実施形態では、医薬品は、基材とは反対側の接着性組成物層の外側表面上に層として存在する。
【００９４】
他の用途では、追加の層を接着性組成物層と皮膚などの生体表面との間に配置して、吸収剤として機能させることができる。吸収剤層は、接着性物品を創傷包帯として使用する場合に特に有利である。吸着剤層は、多くの場合、発泡体、ガーゼ、ハイドロコロイド、又は任意の他の好適な創傷制御層である。これらの層は、多くの場合、接着性組成物層の一部（例えば、接着性組成物層の外側エッジ）が依然として生体表面に接触するように配置される。
【００９５】
本明細書に記載の接着性組成物を含む接着性物品は、適用可能期間にわたって低い又は極小のエッジリフトを提供し得る。適用可能期間は、例えば、２週間以下、１２日以下、１０日以下、１週間以下、５日以下、３日以下、又は２日以下であり得る。適用可能期間はまた、少なくとも１日、少なくとも２日、少なくとも３日、少なくとも５日、又は少なくとも１週間であり得る。エッジリフトが低いか、又は極小であることは、例えば、接着性物品が、創傷包帯として、カテーテルを安定させるため、静脈注射若しくは動脈内注射用（inter−arterial）の針を固定するため、又は医療機器を固定するために使用される場合に特に有用である。
【００９６】
接着性組成物及び物品は、皮膚上に許容できない量の残留物を残すことなく除去可能でありながら、皮膚などの生体表面に対して十分な期間にわたって卓越した接着性を有することができる。更に、得られる接着性組成物は、ステンレス鋼上で測定したときに、低い静的剪断強度を有することができる。低い剪断強度は、典型的には低い凝集力を有する接着剤に付随するのに対し、残留物が少量であることは、典型的には高い凝集力を有する接着剤に付随することから、接着性組成物がこの特性の組み合わせを有することができることは、驚くべきことである。接着性組成物及び物品の除去は、通常、接着性組成物が接着した皮膚上で痛みを伴って引っ張ることなく、行うことができる。
【００９７】
接着性組成物は、１日〜２週間以上の期間にわたって、大きなエッジリフトなく皮膚に接着できる。用途に応じて、この期間は、１日以上、２日以上、３日以上、４日以上、５日以上、６日以上、又は７日以上であり得る。いくつかの用途では、上記期間は、２週間以下、１３日以下、１２日以下、１１日以下、１０日以下、９日以下、又は７日以下である。いくつかの用途では、上記期間は１週間である。
【００９８】
接着性組成物及び接着性組成物を含有する接着性物品は、通常、生体表面にすばやく接着するのに十分な粘着性を有し、容易に皮膚から除去することができ（すなわち、皮膚上で過度に（痛みを伴って）引っ張ることなく除去することができ）、きれいに皮膚から除去することができ（すなわち、残留物をほとんど残すことなく、又は残すことなく除去することができ）、最小限のエッジリフト又はエッジリフトなしで皮膚に接着することができる（すなわち、接着性物品のエッジは、典型的には使用中に皮膚と接触して残る）。
【００９９】
別の態様では、接着性物品の製造方法が提供される。この方法は、接着性組成物（すなわち、上記接着性組成物のいずれか）を提供すること、を含む。方法は、基材に隣接した（例えば、直接的又は間接的に接着した）接着性組成物層を形成すること、を更に含む。上記基材のいずれかを使用することができる。接着性組成物を、基材と直接接触させてもよく、又はプライマー層若しくは接着促進層などの更なる層のうちの１つによって基材から分離してもよい。方法はまた、接着性組成物層を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露して、接着性組成物層を架橋させること、を更に含む。
【０１００】
接着性組成物、接着性組成物を含む接着性物品、及び接着性物品の製造方法を含む、種々の実施形態が提供される。
【０１０１】
実施形態１Ａは、（ａ）（メタ）アクリル系組成物を含有する反応混合物と、（ｂ）電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射と、による架橋ポリマー生成物を含有する接着性組成物である。（メタ）アクリル系組成物は、（１）０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（２）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含有する。重量％の量は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物である。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を含有する。Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物である。
【０１０２】
実施形態２Ａは、（メタ）アクリル系組成物が１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄである、実施形態１Ａに記載の接着性組成物である。
【０１０３】
実施形態３Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ又は２Ａに記載の接着性組成物である。
【０１０４】
実施形態４Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９０超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜３Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１０５】
実施形態５Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜４Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１０６】
実施形態６Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜５Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１０７】
実施形態７Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜６Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１０８】
実施形態８Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜７Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１０９】
実施形態９Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９２〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜８Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１０】
実施形態１０Ａは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９２〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ａ〜９Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１１】
実施形態１１Ａは、動的機械分析を用いた測定で、Ａブロックが少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有し、Ｂブロックが２０℃以下のガラス転移温度を有する、実施形態１Ａ〜１０Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１２】
実施形態１２Ａは、粘着付与剤、可塑剤、充填剤又はこれらの組み合わせから選択される添加剤を更に含む、実施形態１Ａ〜１０Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１３】
実施形態１３Ａは、接着性組成物が、７０〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と、粘着付与剤、可塑剤、充填剤又はこれらの組み合わせから選択される０〜３０重量％の添加剤と、を含む、実施形態１Ａ〜１２Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１４】
実施形態１４Ａは、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％又は１００重量％の（メタ）アクリル系組成物が、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む、実施形態１Ａ〜１３Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１５】
実施形態１５Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃であるガラス転移温度を有する同一のアルキルメタクリレートを含む、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１６】
実施形態１６Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも７０℃であるガラス転移温度を有する同一のアルキルメタクリレートを含む、実施形態１Ａ〜１５Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１７】
実施形態１７Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下であるガラス転移温度を有する同一のアルキルアクリレートを含む、実施形態１Ａ〜１６Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１８】
実施形態１８Ａは、
（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、０℃以下であるガラス転移温度を有する同一のアルキルアクリレートを含む、実施形態１Ａ〜１７Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１１９】
実施形態１９Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロックが第１モノマー組成物から形成され、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックが第３モノマー組成物から形成され、第１モノマー組成物が第３モノマー組成物と同一である、実施形態１Ａ〜１８Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２０】
実施形態２０Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロックが第２モノマー組成物から形成され、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックが第４モノマー組成物から形成され、第２モノマー組成物が第４モノマー組成物と同一である、実施形態１Ａ〜１９Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２１】
実施形態２１Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及びＣ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣブロックが、ポリ（メチルメタクリレート）である、実施形態１Ａ〜２０Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２２】
実施形態２２Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及びＣ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックのＤブロックが、各々ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソボルニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、実施形態１Ａ〜２１Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２３】
実施形態２３Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａが存在せず、Ｃ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックのＣブロックがポリ（メチルメタクリレート）であり、Ｃ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソボルニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、実施形態１Ａ〜２２Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２４】
実施形態２４Ａは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａが、２５〜１５０キロダルトンの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１Ａ〜２３Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２５】
実施形態２５Ａは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄが、２５〜１００キロダルトンの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１Ａ〜２４Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２６】
実施形態２６Ａは、２４時間皮膚に接着後、除去した際に接着剤残留物を残していない、実施形態１Ａ〜２５Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２７】
実施形態２７Ａは、電子ビーム放射を、１〜２０Ｍｒａｄの範囲とし、及び／又はガンマ線放射を、１０〜２００キログレイの範囲とする、実施形態１Ａ〜２６Ａのいずれか１つに記載の接着性組成物である。
【０１２８】
実施形態１Ｂは、基材と、基材に付着した第１主表面を有する接着性組成物層と、を備える、接着性物品である。接着性組成物層は、（ａ）（メタ）アクリル系組成物を含有する反応混合物と、（ｂ）電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射と、の架橋ポリマー生成物を含有する。（メタ）アクリル系組成物は、（１）０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（２）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む。重量％の量は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物である。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を含有する。Ｃブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物である。
【０１２９】
実施形態２Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄである、実施形態１Ｂに記載の接着性物品である。
【０１３０】
実施形態３Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ又は２Ｂに記載の接着性物品である。
【０１３１】
実施形態４Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９０超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜３Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３２】
実施形態５Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１超〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜４Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３３】
実施形態６Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜９重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１超〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜５Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３４】
実施形態７Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜６Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３５】
実施形態８Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜９重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９１〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜７Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３６】
実施形態９Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、０〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９２〜１００重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜８Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３７】
実施形態１０Ｂは、（メタ）アクリル系組成物が、１〜８重量％の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９２〜９９重量％の（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、である、実施形態１Ｂ〜９Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３８】
実施形態１１Ｂは、動的機械分析を用いた測定で、Ａブロックが少なくとも５０℃に相当するガラス転移温度を有し、Ｂブロックが２０℃以下のガラス転移温度を有する、実施形態１Ｂ〜１０Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１３９】
実施形態１２Ｂは、粘着付与剤、可塑剤、充填剤又はこれらの組み合わせから選択される添加剤を更に含む、実施形態１Ｂ〜１０Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４０】
実施形態１３Ｂは、接着性組成物が、７０〜１００重量％の（メタ）アクリル系組成物と、粘着付与剤、可塑剤、充填剤又はこれらの組み合わせから選択される０〜３０重量％の添加剤と、を含む、実施形態１Ｂ〜１２Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４１】
実施形態１４Ｂは、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％又は１００重量％の（メタ）アクリル系組成物が、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む、実施形態１Ｂ〜１３Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４２】
実施形態１５Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも５０℃であるガラス転移温度を有する同一のアルキルメタクリレートを含む、実施形態１Ｂ〜１４Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４３】
実施形態１６Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、少なくとも７０℃であるガラス転移温度を有する同一のアルキルメタクリレートを含む、実施形態１Ｂ〜１５Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４４】
実施形態１７Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、２０℃以下であるガラス転移温度を有する同一のアルキルアクリレートを含む、実施形態１Ｂ〜１６Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４５】
実施形態１８Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及び（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、ホモポリマーとして、動的機械分析を用いた測定で、０℃以下であるガラス転移温度を有する同一のアルキルアクリレートを含む、実施形態１Ｂ〜１７Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４６】
実施形態１９Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロックが第１モノマー組成物から形成され、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックが第３モノマー組成物から形成され、第１モノマー組成物が第３モノマー組成物と同一である、実施形態１Ｂ〜１８Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４７】
実施形態２０Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロックが第２モノマー組成物から形成され、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＤブロックが第４モノマー組成物から形成され、第２モノマー組成物が第４モノマー組成物と同一である、実施形態１Ｂ〜１９Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４８】
実施形態２１Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＡブロック及びＣ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＣブロックが、ポリ（メチルメタクリレート）である、実施形態１Ｂ〜２０Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１４９】
実施形態２２Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−ＡのＢブロック及びＣ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、各々ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソボルニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、実施形態１Ｂ〜２１Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５０】
実施形態２３Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａが存在せず、Ｃ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックのＣブロックがポリ（メチルメタクリレート）であり、Ｃ−Ｄ（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーのＤブロックが、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソボルニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、実施形態１Ｂ〜２２Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５１】
実施形態２４Ｂは、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａが、２５〜１５０キロダルトンの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１Ｂ〜２３Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５２】
実施形態２５Ｂは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄが、２５〜１００キロダルトンの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１Ｂ〜２４Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５３】
実施形態２６Ｂは、接着性組成物が、２４時間皮膚に接着後、除去した際に接着剤残留物を残していない、実施形態１Ｂ〜２５Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５４】
実施形態２７Ｂは、電子ビーム放射を、１〜２０Ｍｒａｄの範囲とし、及び／又はガンマ線放射を、１０〜２００キログレイの範囲とする、実施形態１Ｂ〜２６Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５５】
実施形態２８Ｂは、基材がバッキング層である、実施形態１Ｂ〜２７Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５６】
実施形態２９Ｂは、バッキング層がポリマー材料を含む、実施形態１Ｂ〜２８Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５７】
実施形態３０Ｂは、医薬品を更に含む、実施形態１Ｂ〜２９Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１５８】
実施形態３１Ｂは、医薬品が、基材とは反対側の接着性組成物層の第２主表面上に存在する、実施形態３０Ｂに記載の接着性物品である。
【０１５９】
実施形態３２Ｂは、接着性組成物層の第１主表面と反対側にある接着性組成物層の第２主表面が、生体表面に接着している、実施形態１Ｂ〜３１Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１６０】
実施形態３３Ｂは、生体表面が皮膚である、実施形態３１Ｂの粘着剤物品である。
【０１６１】
実施形態３４Ｂは、接着性組成物層の第２主表面の外側エッジに隣接して配置されているが外側エッジを覆っていない吸着剤材料を、更に備える、実施形態１Ｂ〜３３Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１６２】
実施形態３５Ｂは、吸着剤材料が、発泡体、スポンジ、又はハイドロコロイドである、実施形態３４Ｂに記載の接着性物品である。
【０１６３】
実施形態３６Ｂは、創傷包帯である、実施形態１Ｂ〜３５Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１６４】
実施形態３７Ｂは、医療機器又はカテーテルを、ヒト又は動物の皮膚に取り付けている、実施形態１Ｂ〜３６Ｂのいずれか１つに記載の接着性物品である。
【０１６５】
実施形態１Ｃは、接着性物品の製造方法である。方法は、ａ）０〜１０重量％未満の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、ｂ）９０超〜１００重量％の（メタ）アクリル系（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄと、を含む、（メタ）アクリル系組成物を含む接着性組成物を提供する工程、を含む。重量％の量は、（メタ）アクリル系組成物の総重量に基づく。任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの各Ａブロックは、アルキルメタクリレートを含む第１モノマー組成物の重合生成物であり、Ｂブロックは、アルキルアクリレートを含む第２モノマー組成物の重合生成物である。任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａは、トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａの総重量に基づいて２０〜５５重量％のＡブロックと、４５〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−ＤのＣブロックは、アルキルメタクリレートを含む第３モノマー組成物の重合生成物であり、Ｄブロックは、アルキルアクリレートを含む第４モノマー組成物の重合生成物である。（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄは、（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーＣ−Ｄの総重量に基づいて５〜３０重量％のＣブロックと、７０〜９５重量％のＤブロックと、を含有する。方法は、基材に隣接した接着性組成物層を形成する工程、を更に含む。方法はまた、接着性組成物層を電子ビーム放射及び／又はガンマ線放射に曝露して、接着性組成物層を架橋させる工程、を更に含む。
【０１６６】
実施形態２Ｃは、接着性組成物を、実施形態１Ａ〜２７Ａのいずれか１つに記載のものとする、実施形態１Ｃに記載の方法である。
【０１６７】
実施形態３Ｃは、電子ビーム放射を、１〜２０Ｍｒａｄの範囲とし、及び／又はガンマ線放射を、１０〜２００キログレイの範囲とする、実施形態１Ｃ又は２Ｃに記載の方法である。
【０１６８】
実施形態４Ｃは、基材をバッキング層とする、実施形態１Ｃ〜３Ｃのいずれか１つに記載の方法である。
【０１６９】
実施形態５Ｃは、バッキング層がポリマー材料を含む、実施形態４Ｃに記載の方法である。
【０１７０】
実施形態６Ｃは、基材とは反対側の接着性組成物層の主表面の外側エッジに隣接するが外側エッジを覆わない吸着剤材料を、配置する工程、を更に含む、実施形態１Ｃ〜５Ｃのいずれか１つに記載の方法である。
【０１７１】
実施形態７Ｃは、吸着剤材料を、発泡体、スポンジ、又はハイドロコロイドとする、実施形態１Ｃ〜６Ｃのいずれか１つに記載の方法である。
【０１７２】
実施形態８Ｃは、基材とは反対側の接着性組成物層の主表面に医薬品を添加する工程、を更に含む、実施形態１Ｃ〜７Ｃのいずれか１つに記載の方法である。
【実施例】
【０１７３】
実施例で使用される全ての部、パーセント、比率などは、特に記載がない限り、重量によるものである。
【表１】
2019515977.tif 000002
【０１７４】
試験方法
ガラス転移温度試験
動的機械解析（ＤＭＡ）試験方法を使用して、ガラス転移温度を求めた。ＡＲ２０００平行平板レオメータ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ））を使用して、温度の関数として、各試料の物理的性質を特定した。各ポリマー試料について、約０．２ｇの材料をレオメータの直径８ｍｍの平行平板の間の中央に配置し、試料のエッジが頂部平板及び底部平板のエッジに均一に広がるまで圧縮した。平行平板及びレオメータのシャフト周囲のたき口戸を閉め、温度を１４０℃に上げて５分間保持した。次に温度を３℃／分で１４０℃から−８０℃に傾斜させながら、平行平板を周波数１Ｈｚにて一定のひずみ率（０．４％）で振動させた。温度傾斜の間、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、及びｔａｎδ（Ｇ”／Ｇ’の比）を記録した。
【０１７５】
材料のガラス転移温度Ｔｇは、ｔａｎδ対温度をプロットすることによって求められる。良好に規定される場合、ｔａｎδ曲線のうちの、ガラス状態領域とゴム状態領域の間の、遷移領域の極大点（傾きが０になる点）により、その特定の周波数下での材料のＴｇを求める。
【０１７６】
分子量測定試験
化合物の分子量分布は、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて特定した。Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手したＧＰＣ機器は、高速液体クロマトグラフィーポンプ、オートサンプラー、ＵＶ検出器及び屈折率検出器を備えていた。クロマトグラフに、Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手可能な２つの５ミクロンのＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｄカラムを取り付けた。
【０１７７】
ポリマー又は乾燥ポリマー試料を０．５％（重量／体積）の濃度にてテトラヒドロフランに溶解させ、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手可能な０．２ミクロンのポリテトラフルオロエチレンフィルターを通して濾過することにより、ポリマー溶液の試料を調製した。
【０１７８】
得られた試料をＧＰＣに注入し、３５℃に維持したカラムを通して毎分１ｍＬの速度で溶出させた。この系を、線形最小二乗分析を用いてポリスチレン標準で較正して、検量線を確立した。各試料について、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を、この標準検量線と照らし合わせて計算した。
【０１７９】
１８０°剥離接着性試験
１８０°の角度及び室温（約７４°Ｆ（２３℃））での剥離接着性を、概してＡＳＴＭ  Ｄ３３３０法Ｅに従って測定した。実測１インチ（２．５４ｃｍ）幅のテープ試料を、コーティングされた試料（すなわち、バッキング上にコーティングされた接着性組成物）から切り出した。ステンレス鋼試験用パネルを、清浄なリントフリーの吸収ティッシュを使用して、試薬グレードのｎ−ヘプタン、続いてメチルエチルケトンで清浄にした。剥離ライナーを除去し、テープ試料を、４．５ポンド（２．０ｋｇ）ローラーを使用して各方向に２回通過させて、ステンレス鋼パネル上にロールダウンし、接着剤をパネルと接触させた。試料を１０〜２０分間静置した後、ＩＭＡＳＳ２０００スリップ／剥離試験機（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ，ＵＳＡ）より入手可能）を用いて、１２インチ（約３０ｃｍ）／分の速度で剥離し、データを５秒間取得した。２つのテープ試料を評価し、２つの平均値を１インチあたりの重量オンスで報告した。
【０１８０】
剪断強度試験
室温（約７４°Ｆ（２３℃））での剪断強度を、概してＡＳＴＭ  Ｄ３６５４法Ａに従って測定した。ステンレス鋼試験用パネルを、清浄なリントフリーの吸収ティッシュを使用して、試薬グレードのｎ−ヘプタン、続いてメチルエチルケトンで清浄にした。幅０．５インチ（約１．２７ｃｍ）のテープ試料を、コーティングされた試料から切り出した。剥離ライナーを除去し、テープ試料を、４．５ポンド（２．０ｋｇ）ローラーを使用して各方向に２回通過させて、清浄したステンレス鋼パネル上にロールダウンし、接着剤をパネルと接触させた。フックをパネルと接触していないテープの端部に取り付け、パネルに接着した試料の実測面積が、表に示すように０．５インチ（１．２７ｃｍ）×０．５インチ（１．２７ｃｍ）、又は０．５インチ（１．２７ｃｍ）×１インチ（２．５４ｃｍ）のいずれかになるように、パネルに接着した試料の一部分をトリミングした。試料を少なくとも１分間静置した後、フックを吊り下げながらテストスタンドに試験用パネルを垂直に立てて配置した。２５０ｇの質量をフックに適用した。２つ〜３つのテープ試料を破損時間について評価し、その平均値を分で報告した。
【０１８１】
皮膚接着性試験
１．９ｃｍ×５．１ｃｍのテープ試料を、コーティングされた試料から切り出した。剥離ライナーをテープ試料から除去し、それを健康な人間のモニターの前腕の手のひら側の中心に置いて接着した。着用２４時間後に、テープのエッジリフトの目視評価を記録した。目視評価を使用して、テープ試料のテープエッジリフト特性を評価した。試料面積（試料面積全体）の２５パーセント以下のエッジリフトが望ましい。
【０１８２】
テープエッジリフトを評価した後、試料を１８０°の角度及び毎分約９０インチ（２２９ｃｍ）の速度で皮膚から剥がした。以下の目視評価の尺度を用いて、残留物の存在を記録した。
残留物
０＝試料の下の面積の０％で、皮膚に残留物が残っている。
１＝試料の下の面積の１〜２５％で、皮膚に残留物が残っている。
２＝試料の下の面積の２６〜５０％で、皮膚に残留物が残っている。
３＝試料の下の面積の５１〜７５％で、皮膚に残留物が残っている。
４＝試料の下の面積の７６〜１００％で、皮膚に残留物が残っている。
以下の実施例に含まれる全てのテープ試料は、０又は１の残留物評点を示した。
【０１８３】
実施例及び比較例
（メタ）アクリル系ジブロックコポリマーと、任意選択の（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーと、を含む（メタ）アクリル系組成物を含有する、種々の接着性組成物を調製した。これらの接着性組成物のいくつかでは、粘着付与剤を（メタ）アクリル系組成物と組み合わせた。ブロックコポリマー（及び含まれる場合、粘着付与剤）を、以下の表２〜表４に明記した量のトルエン中に溶解させ、４０重量％固形分の溶液を得た。これらの溶液をバッキング上にナイフコーティングし、７０℃で１０分間、オーブン内で乾燥させた。乾燥した接着性層の最終厚さは、３０〜５０μｍであった。次に、シリコーン処理されたポリエステル剥離ライナーを、得られたテープ試料のいくつか（すなわち、電子ビーム放射では処理されなかったもの）に対して、接着性層上に積層した。残っているテープ試料を電子ビーム放射で処理し、次いで、電子ビーム処理された接着性層の上にシリコーン処理されたポリエステル剥離ライナーを配置した。
【０１８４】
いくつかのテープ試料（下表中に示す）を、電子ビーム放射に曝露し、接着性層を架橋した。Ｍｏｄｅｌ  ＣＢ−３００電子ビーム発生装置（Ｅｎｅｒｇｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手可能）を用いて、大気中の酸素濃度を５００ｐｐｍ未満に減少させるための窒素パージをしながら、毎分２０フィート（６．１メートル）の速度で、電子ビーム照射を実施した。ポリエステル支持体フィルムをコンベヤーベルトとして用い、テープ試料を、照射室を通して移動させた。テープ試料の接着性の側に照射した。印加される加速電圧は２８０ｋＶであった。用いる電子ビーム線量を、下表中に明記した。
【０１８５】
全てのテープ試料を、恒温恒湿室（２３℃及び相対湿度５０％）で試験前に少なくとも２４時間、調湿した。
【０１８６】
実施例１〜８（ＥＸ−１〜ＥＸ−８）及び比較例１〜５（ＣＥ−１〜ＣＥ−５）は、表２にまとめたとおりの組成及び試験結果であった。表２の全ての実施例及び比較例は、剥離接着性試験及び静的剪断力試験の両方についての凝集破壊モードを示した。更に、表２の全ての実施例及び比較例は、２５％以下のエッジリフトを示した。表２の静的剪断力試験結果は、０．５インチ×０．５インチの面積を有するテープ試料に基づく（これに対して、表３及び表４の静的剪断力試験結果は、０．５インチ×１．０インチの面積を有するテープ試料に基づく）。
【表２】
2019515977.tif 000003
【０１８７】
実施例ＥＸ−９〜ＥＸ−１０及び比較例ＣＥ−６〜ＣＥ−７は、粘着付与添加剤（１００部の（メタ）アクリル系組成物に対する１００部当たりの部（「ｐｐｈ」））を含めた。組成及び試験結果を表３にまとめる。表３の全ての実施例及び比較例は、剥離接着性試験及び静的剪断力試験の両方について、凝集破壊モードを示した。更に、表３の全ての実施例及び比較例は、２５％以下のエッジリフトを示した。表３（及び表４）の静的剪断力試験結果は、０．５インチ×１．０インチ（表２におけるような０．５インチ×０．５インチではない）の面積を有するテープ試料に基づく。
【表３】
2019515977.tif 000004
【０１８８】
実施例ＥＸ−１１〜ＥＸ−１２及び比較例ＣＥ−８〜ＣＥ−９は、（メタ）アクリル系トリブロックコポリマーの他のグレードを含めた。組成及び試験結果を表４にまとめる。表４の全ての実施例及び比較例は、剥離接着性試験及び静的剪断力試験の両方について、凝集破壊モードを示した。更に、表４の全ての実施例及び比較例は、２５％以下のエッジリフトを示した。表４（及び表３）の静的剪断力試験結果は、０．５インチ×１．０インチ（表２におけるような０．５インチ×０．５インチではない）の面積を有するテープ試料に基づく。
【表４】
2019515977.tif 000005
【国際調査報告】
2019515977.tif 000006
2019515977.tif 000007