(57)【要約】  本開示は、有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイスに関する。本開示の有機電界発光化合物を使用することによって、優れた発光特性を有する有機電界発光デバイスを生成することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（１）で表される有機電界発光化合物であって、
【化１】
2019515905.tif 000048
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ６が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換スピロ［フルオレン−（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルカン］イルを表すか、あるいはＡｒ１及びＡｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４、ならびにＡｒ５及びＡｒ６が、互いに連結されて、モノ−または多環式の３〜３０員脂環式または芳香環を形成し得、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在せず、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、あるいは隣接する置換基に連結されて、モノ−もしくは多環式の３〜３０員脂環式もしくは芳香環を形成し、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１７が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいは隣接する置換基に連結されて、モノ−または多環式の３〜３０員脂環式または芳香環を形成し、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
ｍが、１〜２の整数を表し、ｍが２である場合、ＮＡｒ１Ａｒ２の各々が同じであっても異なってもよく、
ｎが、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、ＮＡｒ３Ａｒ４の各々が同じであっても異なってもよく、
ａが、１〜５の整数を表し、ａが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々が同じであっても異なってもよく、
ｂが、１〜４の整数を表し、ｂが２以上の整数である場合、Ｒ２の各々が同じであっても異なってもよく、
前記ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）が、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、
前記ヘテロシクロアルキルが、Ｏ、Ｓ、及びＮから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する、有機電界発光化合物。
【請求項２】
式（１）で表される前記化合物が、以下の式（２）及び（３）のうちの１つによって表され、
【化２】
2019515905.tif 000049
【化３】
2019515905.tif 000050
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、ｍ、及びｎが、請求項１に定義される通りである、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項３】
Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ１１〜Ｒ１７中の、前記置換アルキル（アルキレン）、前記置換アリール（アリーレン）、前記置換ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）、前記置換シクロアルキル、前記置換ヘテロシクロアルキル、前記置換アリールアルキル、及び前記置換スピロ［フルオレン−（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルカン］イルの置換基が、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、３〜７員ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換された３〜３０員ヘテロアリール、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項４】
Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２５）アリール、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換スピロ［フルオレン−（Ｃ５−Ｃ８）シクロアルカン］イルを表し、
Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを表すか、あるいは互いに連結されて、モノ−または多環式の５〜１５員脂環式または芳香環を形成してもよく、
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２が、単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在せず、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項５】
Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、非置換または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ２０）アリールで置換された（Ｃ６−Ｃ２５）アリール；非置換または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールで置換された５〜１５員ヘテロアリール；非置換スピロ［フルオレン−シクロプロペンタン］イル；または非置換スピロ［フルオレン−シクロヘキサン］イルを表し、
Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、または非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを表すか、あるいは互いに連結されて、単環式の５〜１５員脂環式環を形成してもよく、
Ｌ１が、単結合、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、または非置換５〜１５員ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２が、単結合、または非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在せず、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項６】
式（１）で表される前記化合物が、以下からなる群から選択される、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【化４−１】
2019515905.tif 000051
【化４−２】
2019515905.tif 000052
【化４−３】
2019515905.tif 000053
【化４−４】
2019515905.tif 000054
【請求項７】
請求項１に記載の有機電界発光化合物を含む、正孔輸送材料。
【請求項８】
請求項１に記載の有機電界発光化合物を含む、有機電界発光デバイス。
【請求項９】
前記有機電界発光化合物が、発光層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層に含まれる、請求項８に記載の有機電界発光デバイス。
【請求項１０】
請求項１に記載の有機電界発光化合物を含む、表示デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光デバイス（ＥＬデバイス）は、より広い視角、より高いコントラスト比、及びより速い応答時間を提供するという利点を有する、自己発光デバイスである。最初の有機ＥＬデバイスは、発光層を形成するための材料として芳香族ジアミン小分子及びアルミニウム錯体を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋによって開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬデバイスの効率及び安定性を高めるために、それは、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層を含む多層の構造を有する。正孔輸送層内に含まれる化合物の選択は、発光層への正孔輸送効率、発光効率、寿命等のデバイスの特性を改善するための方法として知られている。
【０００４】
この点については、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が、正孔注入及び輸送材料として使用された。しかしながら、これらの材料を使用した有機ＥＬデバイスは、量子効率及び稼働寿命において問題がある。これは、有機ＥＬデバイスが高電流下で駆動されるとき、陽極と正孔注入層との間に熱応力が発生するためである。熱応力は、デバイスの稼働寿命を大幅に減少させる。さらに、正孔注入層中で使用される有機材料が非常に高い正孔移動度を有するため、正孔電子電荷平衡が崩れる場合があり、量子収量（ｃｄ／Ａ）が減少し得る。
【０００５】
そのため、有機ＥＬデバイスの性能を改善するための正孔輸送層が開発されることが依然として必要である。
【０００６】
韓国特許出願公開第ＫＲ１０−２０１５−００６６２０２号はアリールアミノ等で置換されたベンゾ［ｂ］フルオレンを開示している。しかしながら、その参照文献は、アリールアミノ等がベンゾ［ｂ］フルオレンの５位の炭素で置換されている化合物を具体的に開示していない。
【０００７】
国際出願公開第ＷＯ２０１５／０６１１９８Ａ号はまた、アリールアミノ等で置換されたベンゾ［ｂ］フルオレンを開示している。しかしながら、その参照文献は、正孔輸送層中にその化合物を使用する実施例を具体的に開示していない。また、その参照文献は、アリールアミノ等がベンゾ［ｂ］フルオレンの５位の炭素で置換されている化合物を開示していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本開示の目的は、優れた寿命特性、三重項エネルギーの増加に起因する改善された発光効率、及び／または蒸着温度の減少に起因する優れた熱安定性を有する有機電界発光デバイスを生成するために使用され得る、有機電界発光化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ベンゾ［ｂ］フルオレンの構造を有する有機電界発光化合物の５位の炭素に置換基を有することによって、発光効率が三重項エネルギーの増加に起因して改善されること及び／または熱安定性が蒸着温度の減少に起因して改善されることを見出した。より具体的には、上記の目的が以下の式（１）で表される有機電界発光化合物によって達成され得、
【００１０】
【化１】
2019515905.tif 000002
【００１１】
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ６が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換スピロ［フルオレン−（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルカン］イルを表すか、あるいはＡｒ１及びＡｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４、ならびにＡｒ５及びＡｒ６が、互いに連結されて、モノ−もしくは多環式の３〜３０員脂環式もしくは芳香環を形成し得、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在せず、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、あるいは隣接する置換基に連結されて、モノ−もしくは多環式の３〜３０員脂環式もしくは芳香環を形成し、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１７が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいは隣接する置換基に連結されて、モノ−または多環式の３〜３０員脂環式または芳香環を形成し、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
ｍが、１〜２の整数を表し、ｍが２である場合、ＮＡｒ１Ａｒ２の各々が同じであっても異なってもよく、
ｎが、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、ＮＡｒ３Ａｒ４の各々が同じであっても異なってもよく、
ａが、１〜５の整数を表し、ａが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々が同じであっても異なってもよく、
ｂが、１〜４の整数を表し、ｂが２以上の整数である場合、Ｒ２の各々が同じであっても異なってもよく、
ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）が、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、
ヘテロシクロアルキルが、Ｏ、Ｓ、及びＮから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する。
【発明の効果】
【００１２】
本開示の有機電界発光化合物を使用することによって、優れた発光効率及び／または熱安定性を有する有機電界発光デバイスを生成することができる。加えて、有機電界発光デバイスの発光効率及び／または熱安定性が優れているため、デバイスの相対的に長い寿命が達成され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本開示が詳細に記載される。しかしながら、以下の記述は、本開示を説明することが意図されており、本開示の範囲をいかようにも制限することは意図されていない。
【００１４】
本開示は、式（１）の有機電界発光化合物、その化合物を含む有機電界発光材料、及びその材料を含む有機電界発光デバイスに関する。
【００１５】
本開示における「有機電界発光化合物」という用語は、有機電界発光デバイスで使用され得る化合物を意味し、必要に応じて有機電界発光デバイスを構成するいかなる層内にも含まれ得る。
【００１６】
本開示における「有機電界発光材料」という用語は、有機電界発光デバイスで使用され得、かつ少なくとも１つの化合物を含み得る材料を意味する。有機電界発光材料は、必要に応じて、有機電界発光デバイスを構成するいかなる層内にも含まれ得る。例えば、有機電界発光材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、または電子注入材料であり得る。
【００１７】
本開示の有機電界発光材料は、式（１）で表される少なくとも１つの化合物を含み得る。式（１）で表される化合物は、有機電界発光デバイスを構成する少なくとも１つの層内に含まれ得、かつリン光性ホスト材料として発光層及び／または正孔輸送材料として正孔輸送層で含まれ得るが、これらに限定されない。
【００１８】
以下、式（１）で表される有機電界発光化合物が、詳細に記載される。
【００１９】
以下、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（アルキレン）」は、鎖を構成する１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルであることを意味し、炭素原子の数は、好ましくは１〜１０個、さらに好ましくは１〜６個であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を含む。「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル」は、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニルであることを意味し、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０個、さらに好ましくは２〜１０個であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニル等を含む。「（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル」は、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキニルであり、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０個、さらに好ましくは２〜１０個であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニル等を含む。「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の環骨格炭素原子を有する単または多環式炭化水素であり、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０個、さらに好ましくは３〜７個であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含む。「３〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ、及びＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と、３〜７個の環骨格原子とを有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等を含む。「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（アリーレン）」は、６〜３０個の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環式環または縮合環であり、環骨格炭素原子の数は、好ましくは６〜２０個、さらに好ましくは６〜１５個であり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等を含む。「５〜３０員ヘテロアリール（アリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子、及び５〜３０個の環骨格原子を有するアリール基であり、環骨格原子の数は、好ましくは５〜２０個、さらに好ましくは５〜１５個であり、単環式環、または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり、部分的に飽和していてもよく、少なくとも１つのヘテロアリール基またはアリール基を単結合によってヘテロアリール基に連結することにより形成されたものであってもよく、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等を含む単環式環型ヘテロアリール、及びベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾナフトチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル等を含む縮合環型ヘテロアリールと、を含む。「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩを含む。
【００２０】
式（１）の化合物は、以下の式（２）または（３）で表されてもよく、
【００２１】
【化２】
2019515905.tif 000003
【００２２】
【化３】
2019515905.tif 000004
【００２３】
式中、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、ｍ、及びｎが、式（１）に定義される通りである。
【００２４】
本明細書において、「置換もしくは非置換」という表現における「置換」とは、ある特定の官能基中の水素原子が別の原子または官能基、すなわち置換基で置き換えられることを意味する。式（１）の、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ１１〜Ｒ１７中の、置換アルキル（アルキレン）、置換アリール（アリーレン）、置換ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）、置換シクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、置換アリールアルキル、及び置換スピロ［フルオレン−（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルカン］イルの置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、３〜７員ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換された３〜３０員ヘテロアリール、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、及び好ましくはそれぞれ独立して、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ２０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである。
【００２５】
上記の式（１）中、Ａｒ１〜Ａｒ６が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換スピロ［フルオレン−（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルカン］イルを表すか、あるいはＡｒ１及びＡｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４、ならびにＡｒ５及びＡｒ６が、互いに連結されて、モノ−または多環式の３〜３０員脂環式または芳香環を形成し得、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００２６】
好ましくは、Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２５）アリール、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換スピロ［フルオレン−（Ｃ５−Ｃ８）シクロアルカン］イルを表し、より好ましくは、Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、非置換もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ２０）アリールで置換された（Ｃ６−Ｃ２５）アリール、非置換もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールで置換された５〜１５員ヘテロアリール、非置換スピロ［フルオレン−シクロペンタン］イル、または非置換スピロ［フルオレン−シクロヘキサン］イルを表す。具体的には、Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、メチルで置換されたフルオレニル、フェニルで置換されたフルオレニル、メチルで置換されたベンゾフルオレニル、ナフチルフェニル、フルオレンで置換されたフェニル、フェニルで置換されたピリジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、メチルで置換されたジベンゾシロリル、フェニルで置換されたジベンゾシロリル、スピロ［フルオレン−シクロペンタン］イル、スピロ［フルオレン−シクロヘキサン］イル等を表す。
【００２７】
好ましくは、Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを表すか、あるいは互いに連結されて、モノ−または多環式の５〜１５員脂環式または芳香環を形成してもよく、及びより好ましくは、Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、または非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを表すか、あるいは互いに連結されて、単環式の５〜１５員脂環式環を形成してもよい。具体的には、Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、メチル、フェニル等を表し得るか、または互いに連結されて、スピロシクロペンタンを形成してもよい。
【００２８】
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表し、好ましくは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリーレンを表し、さらに好ましくは、単結合、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、または非置換５〜１５員ヘテロアリーレンを表す。具体的には、Ｌ１が、単結合、フェニレン、ナフタレン、ビフェニレン、ナフチルフェニレン、ピリジンフェニレン、ピリジニレン、フェニルピリジニレン、ビピリジニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチオフェニレン等を表し得る。
【００２９】
Ｌ２が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在しない。Ｌ２が、好ましくは単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリーレンを表し、より好ましくは単結合、または非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリーレンを表す。具体的には、Ｌ２が、単結合、フェニレン等を表し得る。
【００３０】
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、あるいは隣接する置換基に連結されて、モノ−または多環式の３〜３０員脂環式または芳香環を形成し、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、好ましくはそれぞれ独立して、水素、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し、より好ましくはそれぞれ独立して、水素、または非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表す。具体的には、Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、ビフェニル等を表し得る。
【００３１】
Ｒ１１〜Ｒ１７が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいは隣接する置換基に連結されて、モノ−または多環式の３〜３０員脂環式または芳香環を形成し、それらの炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００３２】
本開示の一実施形態に従って、上記の式（１）では、Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２５）アリール、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換スピロ［フルオレン−（Ｃ５−Ｃ８）シクロアルカン］イルを表し、Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを表すか、あるいは互いに連結されて、モノ−または多環式の５〜１５員脂環式または芳香環を形成してもよく、Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリーレンを表し、Ｌ２が、単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在せず、Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表す。
【００３３】
本開示の一実施形態に従って、上記の式（１）では、Ａｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立して、非置換もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ２０）アリールで置換された（Ｃ６−Ｃ２５）アリール、非置換もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールで置換された５〜１５員ヘテロアリール、非置換スピロ［フルオレン−シクロペンタン］イル、または非置換スピロ［フルオレン−シクロヘキサン］イルを表し、Ａｒ５及びＡｒ６が、それぞれ独立して、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、または非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを表すか、あるいは互いに連結されて、単環式の５−１５員脂環式環を形成してもよく、Ｌ１が、単結合、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、または非置換５〜１５員ヘテロアリーレンを表し、Ｌ２が、単結合、または非置換（Ｃ６−Ｃ１２）アリーレンを表すが、但し、ｎが０である場合、Ｌ２は存在せず、Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素または非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表す。
【００３４】
式（１）で表される有機電界発光化合物は、以下の化合物を含むが、これらに限定されない。
【００３５】
【化４−１】
2019515905.tif 000005
【００３６】
【化４−２】
2019515905.tif 000006
【００３７】
【化４−３】
2019515905.tif 000007
【００３８】
本開示の有機電界発光化合物は、当業者に既知の合成方法によって調製され得る。例えば、それは以下の反応スキームに従って調製され得る。
【００３９】
【化５】
2019515905.tif 000008
【００４０】
【化６】
2019515905.tif 000009
【００４１】
【化７】
2019515905.tif 000010
【００４２】
式中、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、ｍ、及びｎが、式（１）に定義される通りであり、Ｘがハロゲンを表す。
【００４３】
本開示は、式（１）の有機電界発光化合物を含む有機電界発光材料、及びその材料を含む有機電界発光デバイスを提供する。
【００４４】
上記の材料は、発光層のホスト材料、具体的には赤色発光する有機電界発光デバイスのホスト材料であり得る。上記の材料は、正孔輸送材料、具体的には赤色発光する有機電界発光デバイスの正孔輸送材料であり得る。２つ以上の正孔輸送層があるとき、材料は発光層に隣接する正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料であり得る。
【００４５】
上記の材料は、本開示のみに従った有機電界発光化合物から構成され得るか、有機電界発光材料中で概して使用される従来の材料をさらに含み得る。
【００４６】
有機電界発光デバイスは、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層を備える。有機層は、式（１）の少なくとも１つの有機電界発光化合物を含み得る。
【００４７】
第１の電極及び第２の電極のうちの一方が陽極であり得、他方が陰極であり得る。有機層は、発光層を備えることができ、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、及び電子阻止層から選択される少なくとも１つの層をさらに備えることができる。
【００４８】
本開示の有機電界発光化合物は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、及び電子阻止層のうちの少なくとも１つの層、好ましくは、発光層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層に含むことができる。２つ以上の発光層または正孔輸送層があるとき、有機電界発光化合物は、それらの層のうちの少なくとも１つで使用され得る。正孔輸送層で使用されるとき、本開示の有機電界発光化合物は、正孔輸送材料として含まれ得る。２つ以上の正孔輸送層があるとき、本開示の化合物は、発光層に隣接する正孔輸送層に含まれ得る。発光層で使用されるとき、本開示の有機電界発光化合物は、ホスト材料として含まれ得る。
【００４９】
本開示の一実施形態に従って、本開示の有機電界発光化合物は、正孔輸送材料として使用され得、優れた寿命特性、三重項エネルギーの増加に起因する改善された発光効率、及び／または蒸着温度の減少に起因する優れた熱安定性を有する有機電界発光デバイスを提供し得る。
【００５０】
ホスト材料として、本開示の有機電界発光化合物を含む有機電界発光デバイスは、本開示の有機電界発光化合物に加えて１つ以上のホスト材料をさらに含み得、１つ以上のドーパントをさらに含み得る。
【００５１】
本開示の有機電界発光化合物が発光層のホスト材料（第１のホスト材料）として含まれるとき、別の化合物が第２のホスト材料として含まれ得る。ここでは、第１のホスト材料と第２のホスト材料との重量比は、１：９９〜９９：１の範囲である。
【００５２】
本開示の有機電界発光化合物以外の化合物のホスト材料は、既知のホストのうちのいずれであってもよい。本開示の化合物が正孔輸送材料として使用される場合の発光層のホスト材料として含まれ得る化合物、及び本開示の化合物がホスト材料として使用される場合の第２のホスト材料として含まれ得る化合物は、以下の式（１１）〜（１６）によって表される化合物からなる群から選択される場合、発光効率の点で好ましく、
Ｈ−（Ｃｚ−Ｌ４）ｈ−Ｍ−−−−−−−−−−−（１１）
Ｈ−（Ｃｚ）ｉ−Ｌ４−Ｍ−−−−−−−−−−−（１２）
【００５３】
【化８】
2019515905.tif 000011
【００５４】
【化９】
2019515905.tif 000012
【００５５】
【化１０】
2019515905.tif 000013
【００５６】
式中、
Ｃｚは、以下の構造を表し、
【００５７】
【化１１】
2019515905.tif 000014
【００５８】
Ａは、−Ｏ−または−Ｓ−を表し、
Ｒ２１〜Ｒ２４が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、または−ＳｉＲ２５Ｒ２６Ｒ２７を表し、式中、Ｒ２５〜Ｒ２７が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｌ４が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、Ｍが、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、Ｙ１及びＹ２が、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３１−、または−ＣＲ３２Ｒ３３−を表すが、但し、Ｙ１及びＹ２は同時に存在せず、Ｒ３１〜Ｒ３３が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、Ｒ３２及びＲ３３が同じであっても異なってもよく、ｈ及びｉが、それぞれ独立して、１〜３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｌ、及びｍが、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、またはｍは、２以上の整数を表し、各（Ｃｚ−Ｌ４）、各（Ｃｚ）、各Ｒ２１、各Ｒ２２、各Ｒ２３、または各Ｒ２４が同じであっても異なってもよく、
【００５９】
【化１２】
2019515905.tif 000015
【００６０】
式中、
Ｙ３〜Ｙ５が、それぞれ独立して、ＣＲ３４またはＮを表し、好ましくはそれらのうちの少なくとも１つがＮであり、
Ｒ３４が、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｂ１〜Ｂ２が、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｂ３が、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｌ５が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表す。
【００６１】
具体的には、第２のホスト材料の例は、以下の通りであるが、これらに限定されない。
【００６２】
【化１３−１】
2019515905.tif 000016
【００６３】
【化１３−２】
2019515905.tif 000017
【００６４】
【化１３−３】
2019515905.tif 000018
【００６５】
【化１３−４】
2019515905.tif 000019
【００６６】
【化１３−５】
2019515905.tif 000020
【００６７】
【化１３−６】
2019515905.tif 000021
【００６８】
［式中、ＴＰＳはトリフェニルシリル基を表す］
本開示に従った有機電界発光デバイスに含まれるドーパントは、好ましくは少なくとも１つのリン光性ドーパントであり得る。本開示に従った有機電界発光デバイスに適用されたリン光性ドーパント材料は、特に限定されないが、好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）の金属化錯体化合物から選択され得、さらに好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）のオルト金属化錯体化合物から選択され得、及びなおさらに好ましくはオルト金属化イリジウム錯体化合物から選択され得る。
【００６９】
本開示の有機電界発光デバイスに含まれるドーパントは、好ましくは以下の式（１０１）〜（１０４）の化合物からなる群から選択され得るが、これらに限定されない。
【００７０】
【化１４】
2019515905.tif 000022
【００７１】
【化１５】
2019515905.tif 000023
【００７２】
【化１６】
2019515905.tif 000024
【００７３】
【化１７】
2019515905.tif 000025
【００７４】
式中、Ｌは、以下の構造から選択され、
【００７５】
【化１８】
2019515905.tif 000026
【００７６】
Ｒ１００、Ｒ１３４、及びＲ１３５が、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０９及びＲ１１１〜Ｒ１２３が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲンで置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、シアノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシを表し、Ｒ１０６〜Ｒ１０９の隣接する置換基は、互いに連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成してもよく、Ｒ１２０〜Ｒ１２３の隣接する置換基は、互いに連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルまたはアリールで置換されたキノリンを形成してもよく、
Ｒ１２４〜Ｒ１３３及びＲ１３６〜Ｒ１３９が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ１２４〜Ｒ１２７の隣接する置換基は、互いに連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成してもよく、
Ｘが、ＣＲ１１Ｒ１２、Ｏ、またはＳを表し、
Ｒ１１及びＲ１２が、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、
Ｒ２０１〜Ｒ２１１が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲンで置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ２０８〜Ｒ２１１の隣接する置換基は、互いに連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成してもよく、
ｆ及びｇが、それぞれ独立して、１〜３の整数を表し、ｆまたはｇが、２以上の整数であり、各Ｒ１００が、同じであっても異なってもよく、
ｓが、１〜３の整数を表す。
【００７７】
ドーパント化合物の特定の例は、以下の通りである。
【００７８】
【化１９−１】
2019515905.tif 000027
【００７９】
【化１９−２】
2019515905.tif 000028
【００８０】
【化１９−３】
2019515905.tif 000029
【００８１】
【化１９−４】
2019515905.tif 000030
【００８２】
【化１９−５】
2019515905.tif 000031
【００８３】
本開示の別の実施形態では、有機電界発光デバイスを調製するための組成物、好ましくは赤色発光する有機電界発光デバイスが提供される。組成物は、好ましくは有機電界発光デバイスの発光層または正孔輸送層を調製するためのものであり、本開示の化合物を含む。２つ以上の正孔輸送層があるとき、本開示の化合物は、発光層に隣接する正孔輸送層を調製するための組成物に含まれ得る。
【００８４】
加えて、本開示による有機電界発光デバイスは、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層を備える。有機層は発光層を含み得、発光層は本開示に従った有機電界発光デバイスを調製する組成物を含み得る。
【００８５】
本開示による有機電界発光デバイスは、式（１）によって表される有機電界発光化合物に加えて、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含み得る。
【００８６】
本開示の有機電界発光デバイスにおいて、有機層は、式（１）の有機電界発光化合物に加えて、周期表の第１族金属、第２族金属、第４周期遷移金属、第５周期遷移金属、ランタニド、及びｄ軌道遷移元素有機金属からなる群から選択される少なくとも１つの金属、または金属を含む少なくとも１つの錯体化合物をさらに含み得る。
【００８７】
さらに、本開示の有機電界発光デバイスは、本開示の化合物に加えて、当技術分野で既知の青色電界発光化合物、赤色電界発光化合物、または緑色電界発光化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を放射することができる。必要に応じて、黄色またはオレンジ色発光層をさらに含むことができる。
【００８８】
本開示の有機電界発光デバイスにおいて、好ましくは、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層、及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）が、一方の電極の内面または両方の電極の内面に設置され得る。具体的には、シリコンまたはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、好ましくは、電界発光媒体層の陽極表面に配設され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、好ましくは、電界発光媒体層の陰極表面に配設される。そのような表面層は、有機電界発光デバイスに動作安定性を提供する。好ましくは、カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等を含み、金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等を含み、金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等を含む。
【００８９】
正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、またはこれらの組み合わせは、陽極と発光層との間で使用することができる。正孔注入層は、陽極から正孔輸送層または電子阻止層への正孔注入バリア（または正孔注入電圧）を低下させるために多層であってもよく、多層の各々は、同時に２つの化合物を使用してもよい。正孔輸送層または電子阻止層もまた、多層であってもよい。
【００９０】
電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはこれらの組み合わせは、発光層と陰極との間で使用することができる。電子緩衝層は、電子の注入を制御し、発光層と電子注入層との間の界面特性を改善するために、多層であってもよく、多層の各々は、同時に２つの化合物を使用してもよい。正孔阻止層または電子輸送層はまた、多層であってもよく、多層の各々は、化合物の多成分を使用してもよい。
【００９１】
発光補助層は、陽極と発光層との間、または陰極と発光層との間に配設され得る。発光補助層が、陽極と発光層との間に配設されるとき、正孔注入及び／または正孔輸送を促進する、または電子のオーバーフローを防止するために使用することができる。発光補助層が、陰極と発光層との間に配設されるとき、電子注入及び／または電子輸送を促進する、または正孔のオーバーフローを防止するために使用することができる。また、正孔補助層は、正孔輸送層（または正孔注入層）と発光層との間に配設され得、正孔の輸送速度（または正孔の注入速度）を促進または遮断するのに有効であり得、それによって電荷平衡を制御することができる。さらに、電子阻止層は、正孔輸送層（または正孔注入層）と発光層との間に配設され得、発光漏れを防ぐために、発光層からの電子のオーバーフローを遮断することによって発光層内の励起子を制限することができる。有機電界発光デバイスは、２つ以上の正孔輸送層を含むとき、さらに含まれる正孔輸送層は、正孔補助層または電子阻止層として使用され得る。正孔補助層及び電子阻止層は、有機電界発光デバイスの効率及び／または寿命を改善する効果を有し得る。
【００９２】
好ましくは、本開示の有機電界発光デバイスにおいて、電子輸送化合物及び還元性ドーパントの混合領域、または正孔輸送化合物及び酸化性ドーパントの混合領域は、一対の電極の少なくとも１つの表面上に設置され得る。この場合、電子輸送化合物が還元されてアニオンになり、それ故に混合領域から発光媒体までの電子の注入及び輸送が容易になる。さらに、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンになり、それ故に混合領域から発光媒体までの正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントとしては、様々なルイス酸及び受容体化合物が挙げられ、還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、及びそれらの混合物が挙げられる。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２つ以上の発光層を有し、かつ白色光を放出する有機ＥＬデバイスを調製することができる。
【００９３】
本開示の有機ＥＬデバイスを構成する各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、及びイオンめっき法等の乾式膜形成法、またはスピンコーティング法、ディップコーティング法、及びフローコーティング法等の湿式膜形成法が使用され得る。
【００９４】
湿式膜形成法を使用するとき、薄膜は、各層を構成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒中に溶解または拡散させることによって形成される。溶媒は、各層を構成する材料が、層を形成するのにいかなる問題も引き起こさない、それらの溶媒中に溶解可能または分散可能である限り、特に限定されるものではない。
【００９５】
本開示の有機電界発光デバイスを使用することによって、表示システム、例えば、スマートフォン、タブレット、ノートブック、ＰＣ、ＴＶ、または車両、あるいは照明システム、例えば、屋内または屋外照明システムを生成することができる。
【００９６】
以下、本開示の有機電界発光化合物の調製方法、その化合物の物理学的特性、及びその化合物を含む有機電界発光デバイスの発光特性が、本開示の代表的な化合物を参照して詳細に記載される。
【００９７】
実施例１：化合物Ｃ−４の調製
【００９８】
【化２０】
2019515905.tif 000032
【００９９】
化合物１−１の調製
１００ｇのインダノン（７５７ｍｍｏｌ）、１１１．６ｇのフタルアルデヒド（８３２ｍｍｏｌ）、１０．３ｇの２０％ナトリウムエトキシドエチルアルコール溶液（１５１ｍｍｏｌ）、及び１３００ｍＬのエチルアルコールを、反応槽に導入した。混合物を２時間還流させた後、混合物を室温まで冷却し、一晩撹拌した。反応溶液を０℃まで冷却し、分離した固体を濾過し、冷メチルアルコール及びヘキサンで洗浄し、９５ｇの化合物１−１を得た（収率５５％）。
【０１００】
化合物１−２の調製
３３．３ｇのヨウ素（１４４ｍｍｏｌ）、４４ｇの次亜リン酸（６６０ｍｍｏｌ、５０％水溶液）、及び２０００ｍＬの酢酸を、反応槽に導入し、混合物を８０℃で３０分間撹拌した。９５ｇの化合物１−１（４１３ｍｍｏｌ）をゆっくりそこに滴加し、混合物を還流下で一晩撹拌した。反応溶液を室温まで冷却し、分離した固体を濾過し、冷メチルアルコール及びヘキサンで洗浄し、７３ｇの化合物１−２を得た（収率８２％）。
【０１０１】
化合物１−３の調製
３０ｇの化合物１−２（１３９ｍｍｏｌ）、３９ｇの水酸化カリウム（６９４ｍｍｏｌ）、２．３ｇのヨウ化カリウム（１４ｍｍｏｌ）、１．５８ｇのベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（７ｍｍｏｌ）、７０ｍＬの蒸留水、及び７００ｍＬのジメチルスルホキシドを、反応槽に導入し、混合物を室温で３０分間撹拌した。４９ｇのヨウ化メチル（３４７ｍｍｏｌ）をそこへ添加し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、蒸留水で洗浄した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、３４ｇの化合物１−３を得た（収率６８％）。
【０１０２】
化合物１−４の調製
３ｇの化合物１−３（１２ｍｍｏｌ）を反応槽中の５０ｍＬの塩化メチレンに溶解させた。１．３ｇの臭素（１６ｍｍｏｌ）を１０ｍＬの塩化メチレンに溶解させて反応溶液に添加した。次いで、混合物を室温で２時間撹拌した。反応溶液を塩化メチレンで希釈し、蒸留水で洗浄した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、分離した固体を濾過し、冷メチルアルコールで洗浄し、１．８ｇの化合物１−４を得た（収率４５％）。
【０１０３】
化合物１−４はまた以下のように得ることができる。
１．３ｇの化合物１−３（５ｍｍｏｌ）、１０ｍＬのジメチルホルムアミド、及び１．２３ｇのＮ−ブロモスクシンイミド（７ｍｍｏｌ）を、反応槽に導入し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、蒸留水で洗浄した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、分離した固体を濾過し、冷メチルアルコールで洗浄し、６２０ｍｇの化合物１−４を得た（収率３６％）。
【０１０４】
化合物Ｃ−４の調製
１０ｇの化合物１−４（３１ｍｍｏｌ）、１３．７ｇのビス−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルアミン（３１ｍｍｏｌ）、１．４６ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２ｍｍｏｌ）、２．２ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（６ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、５．９ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（６２ｍｍｏｌ）、及び２２３ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を４時間還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、１０．５ｇの化合物Ｃ−４を得た（収率５２％）。化合物Ｃ−４の特性を表１に示す。
【０１０５】
実施例２：化合物Ｃ−５の調製
【０１０６】
【化２１】
2019515905.tif 000033
【０１０７】
４０ｇの化合物１−４（１２４ｍｍｏｌ）、４４．７ｇのＮ−１，１’−ビフェニル−４−イル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１２４ｍｍｏｌ）、３．４ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４ｍｍｏｌ）、３ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（７ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、１７．８ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（１８６ｍｍｏｌ）、及び６００ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、３７．８ｇの化合物Ｃ−５を得た（収率５１％）。化合物Ｃ−５の特性を表１に示す。
【０１０８】
実施例３：化合物Ｃ−７の調製
【０１０９】
【化２２】
2019515905.tif 000034
【０１１０】
１０ｇの化合物１−４（３１ｍｍｏｌ）、１６．５ｇのＮ−１，１’−ビフェニル−４−イル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（３４ｍｍｏｌ）、１．４ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２ｍｍｏｌ）、１．２ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（３ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、５．９ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（６２ｍｍｏｌ）、及び６００ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、１１ｇの化合物Ｃ−７を得た（収率４９％）。化合物Ｃ−７の特性を表１に示す。
【０１１１】
実施例４：化合物Ｃ−７３の調製
【０１１２】
【化２３】
2019515905.tif 000035
【０１１３】
化合物２−１の調製
１０ｇの２−ブロモ−１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン（３１ｍｍｏｌ）、１０ｍＬのジメチルホルムアミド、及び７．２ｇのＮ−ブロモスクシンイミド（４０ｍｍｏｌ）を、反応槽に導入し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、蒸留水で洗浄した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、分離した固体を濾過し、冷メチルアルコールで洗浄し、１０．５ｇの化合物２−１を得た（収率８４％）。
【０１１４】
化合物Ｃ−７３の調製
１０ｇの化合物２−１（２５ｍｍｏｌ）、１５．６ｇのＮ−１，１’−ビフェニル−４−イル−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（５５ｍｍｏｌ）、２．３ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２．５ｍｍｏｌ）、２ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（５ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、９．６ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（９９ｍｍｏｌ）、及び２４０ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、９．６ｇの化合物Ｃ−７３を得た（収率４７％）。化合物Ｃ−７３の特性を表１に示す。
【０１１５】
実施例５：化合物Ｃ−１０の調製
【０１１６】
【化２４】
2019515905.tif 000036
【０１１７】
７．４ｇの化合物１−４（２３ｍｍｏｌ）、９．４ｇの９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（２３ｍｍｏｌ）、１．０５ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．１５ｍｍｏｌ）、１．２ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（２．３ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、４．４ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（４６ｍｍｏｌ）、及び２００ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間８０℃で還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、３．７ｇの化合物Ｃ−１０を得た（収率２５％）。化合物Ｃ−１０の特性を表１に示す。
【０１１８】
実施例６：化合物Ｃ−９１の調製
【０１１９】
【化２５】
2019515905.tif 000037
【０１２０】
１０ｇの化合物１−４（３１ｍｍｏｌ）、１４．０ｇのＮ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１１，１１’−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン−２−アミン（３１ｍｍｏｌ）、１．４２ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．６０ｍｍｏｌ）、１．６ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（３．１ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、５．９ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（６２ｍｍｏｌ）、及び１５５ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を１６時間８０℃で還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、９．１ｇの化合物Ｃ−９１を得た（収率４２％）。化合物Ｃ−９１の特性を表１に示す。
【０１２１】
実施例７：化合物Ｃ−９２の調製
【０１２２】
【化２６】
2019515905.tif 000038
【０１２３】
８ｇの化合物１−４（２５ｍｍｏｌ）、１１．９ｇのＮ−（［１，１’：４’，１’−テルフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（２７ｍｍｏｌ）、１．１３ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．３５ｍｍｏｌ）、１．０ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（２．７ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、４．８ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（５０ｍｍｏｌ）、及び１２５ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間８０℃で還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、５．７ｇの化合物Ｃ−９２を得た（収率３４％）。化合物Ｃ−９２の特性を表１に示す。
【０１２４】
実施例８：化合物Ｃ−７１の調製
【０１２５】
【化２７】
2019515905.tif 000039
【０１２６】
１０ｇの化合物２−１（２５ｍｍｏｌ）、１３．４ｇのＮ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（５５ｍｍｏｌ）、２．３ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２．５ｍｍｏｌ）、２ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（５ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、９．６ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（９９ｍｍｏｌ）、及び２６０ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間８０℃で還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、５．２ｇの化合物Ｃ−７１を得た（収率１８％）。化合物Ｃ−７１の特性を表１に示す。
【０１２７】
実施例９：化合物Ｃ−９３の調製
【０１２８】
【化２８】
2019515905.tif 000040
【０１２９】
化合物３−１の調製
１５ｇのＮ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１１，１１−ジメチル−Ｎ−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン−２−アミン（２３ｍｍｏｌ）、１２０ｍＬのジメチルホルムアミド、及び５．３ｇのＮ−ブロモスクシンイミド（３０ｍｍｏｌ）を、反応槽に導入し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、蒸留水で洗浄した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、１５ｇの化合物３−１を得た（収率８９％）。
【０１３０】
化合物Ｃ−９３の調製
１０ｇの化合物３−１（１４ｍｍｏｌ）、２．７ｇのジフェニルアミン（１６ｍｍｏｌ）、０．６３ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６８ｍｍｏｌ）、０．５ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（１．４ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、２．６ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（２８ｍｍｏｌ）、及び２６０ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間８０℃で還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、３．１ｇの化合物Ｃ−９３を得た（収率１８％）。化合物Ｃ−９３の特性を表１に示す。
【０１３１】
実施例１０：化合物Ｃ−９４の調製
【０１３２】
【化２９】
2019515905.tif 000041
【０１３３】
化合物４−１の調製
２６ｇの２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン（６６ｍｍｏｌ）、３３０ｍＬのジメチルホルムアミド、２００ｍＬの塩化メチレン、及び１５．２ｇのＮ−ブロモスクシンイミド（８５ｍｍｏｌ）を、反応槽に導入し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、蒸留水で洗浄した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、２６ｇの化合物４−１を得た（収率８３％）。
【０１３４】
化合物Ｃ−９４の調製
１３ｇの化合物４−１（２７ｍｍｏｌ）、９．９ｇのＮ−１，１’−ビフェニル−４−イル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（２７ｍｍｏｌ）、１．２５ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．４ｍｍｏｌ）、１．１ｍＬのトリ−ｔ−ブチルホスフィン（２．７ｍｍｏｌ、５０％トルエン溶液）、５．３ｇのナトリウムｔ−ブトキシド（５４ｍｍｏｌ）、及び１３６ｍＬのトルエンを、反応槽に導入し、混合物を３時間８０℃で還流させた。反応溶液を室温まで冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、４．５ｇの化合物Ｃ−９４を得た（収率２２％）。化合物Ｃ−９４の特性を表１に示す。
【０１３５】
実施例１１：化合物Ｃ−２５の調製
【０１３６】
【化３０】
2019515905.tif 000042
【０１３７】
４ｇの化合物１−４（１２ｍｍｏｌ）、７．９ｇのＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１２ｍｍｏｌ）、０．７２ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６ｍｍｏｌ）、３．４ｇの炭酸カリウム（２４ｍｍｏｌ）、３０ｍＬのトルエン、及び１５ｍＬのエチルアルコールを、反応槽に導入し、１５ｍＬの蒸留水をその中に添加し、混合物を８０℃で１８時間撹拌した。反応の完了後、エチルアルコール及びトルエンを回転蒸発器で除去し、有機層を塩化メチレン及び蒸留水で抽出した。次いで、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で除去し、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、３．１ｇの化合物Ｃ−２５を得た（収率３３％）。化合物Ｃ−２５の特性を表１に示す。
【０１３８】
【表１】
2019515905.tif 000043
【０１３９】
デバイス例１：本開示の有機電界発光化合物を含むＯＬＥＤデバイスの生成
本開示の有機電界発光化合物を含むＯＬＥＤデバイスを以下の通りに生成した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイス（Ｇｅｏｍａｔｅｃ，Ｊａｐａｎ）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、エタノール、及び蒸留水での超音波洗浄に順次供し、次いでイソプロパノール中で保管した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダ上に載置した。Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（化合物ＨＩ−１）を、その真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、その装置のチャンバ内の圧力を１０−６トールに制御した。その後、電流をセルに印加して上記の導入された材料を蒸発させ、それにより９０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層をＩＴＯ基板上に形成した。次いで、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（化合物ＨＩ−２）を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することによって蒸発させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（化合物ＨＴ−１）を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することによって蒸発させ、それにより１０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を第２の正孔注入層上に形成した。化合物Ｃ−４を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することによって蒸発させ、それにより６０ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層を第１の正孔輸送層上に形成した。正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、次いで、発光層を以下のように蒸着させた。ホストとして化合物Ｂ−１９８を、真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−７１を、別のセルに導入した。これらの２つの材料を異なる比率で蒸発させ、ドーパント及びホストの総量に基づいて２重量％のドーピング量（ドーパントの量）で蒸着させて、４０ｎｍの厚さを有する発光層を第２の正孔輸送層上に形成した。次いで、２，４−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−６−（ナフタレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（化合物ＥＴ−１）及びリチウムキノレート（化合物ＥＩ−１）を、別の２つのセルに導入し、１：１の比率で蒸発させ、蒸着させて３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に形成した。次に、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層としてリチウムキノレート（化合物ＥＩ−１）を蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌ陰極を、別の真空蒸着装置によって電子注入層上に蒸着させた。このようにしてＯＬＥＤデバイスを生成した。
【０１４０】
生成されたＯＬＥＤデバイスの１，０００ｎｉｔの輝度における駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標を、以下の表２に提供する。
【０１４１】
デバイス例２及び３：本開示の有機電界発光化合物を含むＯＬＥＤデバイスの生成
ＯＬＥＤデバイスを、第２の正孔輸送層に、表２に示される化合物を使用することを除いて、デバイス例１と同じ様式で生成する。
【０１４２】
生成されたＯＬＥＤデバイスの１，０００ｎｉｔの輝度における駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標を、以下の表２に提供する。
【０１４３】
比較例１〜３：従来の有機電界発光化合物を含むＯＬＥＤデバイスの生成
ＯＬＥＤデバイスを、第２の正孔輸送層に、表２に示される化合物を使用することを除いて、デバイス例１と同じ様式で生成する。
【０１４４】
生成されたＯＬＥＤデバイスの１，０００ｎｉｔの輝度における駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標を、以下の表２に提供する。
【０１４５】
【表２】
2019515905.tif 000044
【０１４６】
デバイス例４〜１１：本開示の有機電界発光化合物を含むＯＬＥＤデバイスの生成
ＯＬＥＤデバイスを、第２の正孔輸送層に表３に示される化合物を使用し、ホストに化合物Ｂ−１９９を使用することを除いて、デバイス例１と同じ様式で生成する。
【０１４７】
生成されたＯＬＥＤデバイスの１，０００ｎｉｔの輝度における駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標を、以下の表３に提供する。
【０１４８】
比較例４及び５：従来の有機電界発光化合物を含むＯＬＥＤデバイスの生成
ＯＬＥＤデバイスを、第２の正孔輸送層に、表２に示される化合物を使用することを除いて、デバイス例４と同じ様式で生成する。
【０１４９】
生成されたＯＬＥＤデバイスの１，０００ｎｉｔの輝度における駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標を、以下の表３に提供する。
【０１５０】
【表３】
2019515905.tif 000045
【０１５１】
【化３１】
2019515905.tif 000046
【０１５２】
表２及び３に示されるように、第２の正孔輸送層で本開示に従った有機電界発光化合物を使用したデバイスは、優れた発光効率を有する。第２の正孔輸送層はまた、正孔補助層または発光補助層として機能することができる。
【０１５３】
結果より、デバイスの特性は置換基の位置、すなわち置換基が同じであるときでさえ、それがベンゾ［ｂ］フルオレン構造の２位の炭素に結合しているかまたは５位の炭素に結合しているかによって変化することが見出され得る。
【０１５４】
加えて、構造異性体関係の化合物を使用してデバイス例１〜３及び比較例１〜３を比較すると、本開示に従った有機電界発光化合物は、置換基が５位の炭素に結合しているベンゾ［ｂ］フルオレン構造を有する。したがって、デバイスの発光効率は、三重項エネルギーの増加に起因して増加し、デバイスの熱安定性は、化合物の分子量が同じであるときでさえ、蒸着温度の減少に起因して優れている。これは以下の表４で確認することができる。
【０１５５】
【表４】
2019515905.tif 000047
【国際調査報告】
2019515905.tif 000055
2019515905.tif 000056
2019515905.tif 000057