(57)【要約】  本発明は、耐火物（特に、塩基性耐火物）用の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体に関する。前記鉱物は、三成分系ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の組成範囲の単相溶融スピネル混合結晶または多相溶融物からなり、  ＭｇＯは、１２〜１９．５ｗｔ％、特に、１５〜１７ｗｔ％であり、  残部は、Ｆｅ２Ｏ３からＡｌ２Ｏ３の量比が８０〜２０ｗｔ％と、４０〜６０ｗｔ％との間の範囲のＦｅ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３であり、  １２〜１９．５ｗｔ％のＭｇＯの含有量から出発して、各混合結晶は、前記限定された範囲の中から、固溶体中にＦｅ２Ｏ３およびＡｌ２Ｏ３の含有量を有し、その結果、１００％のトータル組成物が得られる。加えて、本発明は、弾性化粒状体の製造方法と、弾性化粒状体の使用に関する。【選択図】図１
2019518697.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐火物、特に、塩基性耐火物用の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体であって、
前記弾性化粒状体は、鉱物的に、三成分系ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の組成範囲の多相溶融物または単相溶融スピネル混合結晶からなり、
ＭｇＯは、１２〜１９．５ｗｔ％、特に、１５〜１７ｗｔ％であり、
残部は、Ｆｅ２Ｏ３からＡｌ２Ｏ３の量比が８０〜２０ｗｔ％と、４０〜６０ｗｔ％との間の範囲のＦｅ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３であり、
１２〜１９．５ｗｔ％のＭｇＯの含有量から出発して、各混合結晶は、前記限定された範囲の中から、固溶体中にＦｅ２Ｏ３およびＡｌ２Ｏ３の含有量を有し、その結果、１００％のトータル組成物が得られることを特徴とする粒状耐火鉱物の弾性化粒状体。
【請求項２】
ＤＩＮ ＥＮ ９９３−１８に従って測定される、３．５ｇ／ｃｍ３以上、特に、３．６ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは３．７ｇ／ｃｍ３以上、最も好ましくは最大３．８ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する請求項１に記載の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体。
【請求項３】
１５ｗｔ％未満、特に、１０ｗｔ％未満の第２相を有する請求項１または２に記載の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体。
【請求項４】
ＤＩＮ ＥＮ １３００５（付属書Ｃ）を参照して測定される３０ＭＰａと５０ＭＰａとの間、特に、３５ＭＰａと４５ＭＰａとの間の粒子圧縮強度を有する請求項１ないし３のいずれかに記載の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体。
【請求項５】
８．５〜９．５・１０−６Ｋ−１、特に、８．８〜９．２・１０−６Ｋ−１の線膨張係数を有する請求項１ないし４のいずれかに記載の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体。
【請求項６】
一般に標準的な粒度分布、特に、ガウスの粒度分布を有する、または、０〜６ｍｍ、特に、０〜４ｍｍの特定の粒分を有する、好ましくは、以下の粒度分布を有す粒径を有する請求項１ないし５のいずれかに記載の粒状耐火鉱物の弾性化粒状体。
０．５〜１．０ｍｍ  ３０〜４０ｗｔ％
１．０〜２．０ｍｍ  ５０〜６０ｗｔ％
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載の単相弾性化粒状体を製造する方法であって、
−少なくとも１種の高純度、特にパウダー状のＭｇＯ成分と、
−少なくとも１種の高純度、特にパウダー状のＦｅ２Ｏ３成分と
−少なくとも１種の高純度、特にパウダー状のＡｌ２Ｏ３成分と、
は、請求項１に記載の酸化物に対して前記組成範囲内にある特定の量で混合され、
混合物は、例えば、溶融アーク炉内で、中性または還元性雰囲気中で溶融され、
前記溶融の冷却後、溶融物は、粒状体に粉砕され、分級され、
その後、好ましくは、分級粒状体または未分級粒状体は、耐火物の弾性化成分として、例えば、ｉｎ  ｓｉｔｕで、高温酸化によって、単相スピネル物に変換されることを特徴とする単相弾性化粒状体を製造する方法。
【請求項８】
ＭｇＯ成分として、特に、９６ｗｔ％超、好ましくは、９８ｗｔ％超のＭｇＯ含有量を有する溶融マグネシア、焼結マグネシアまたは苛性マグネシア、または、鉄リッチアルペン焼成マグネシアの群からの少なくとも１種の原料が使用され、
Ｆｅ２Ｏ３成分として、特に、９０ｗｔ％超、好ましくは、９５ｗｔ％超のＦｅ２Ｏ３含有量を有するマグネタイト、ヘマタイト、ミルスケールの群からの少なくとも１種の原料が使用され、
Ａｌ２Ｏ３成分として、特に、９８ｗｔ％超、好ましくは、９９ｗｔ％超のＡｌ２Ｏ３含有量を有する酸化アルミニウム、特に、アルファアルミナまたはガンマアルミナの形態で、または、か焼金属ボーキサイトの群からの少なくとも１種の原料が使用される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記成分は、好ましくは１ｍｍ以下に、粉砕機で混合および／または粉砕される請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
前記混合物は、１７５０〜２２００℃、特に、１８００〜２１００℃の温度で溶融される請求項７ないし９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記混合物は、溶融前に、例えば、造粒または圧縮によって、圧縮される請求項７ないし１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
耐火性成形体、特に、圧縮成形された耐火性成形体の形態、または、非成形耐火性マスの形態における、塩基性セラミック焼結または非焼結耐火物であって、
前記塩基性セラミック焼結または非焼結耐火物は、
１〜７ｍｍ、特に、１〜４ｍｍの粒径を有する、５０〜９５ｗｔ％、特に、６０〜９０ｗｔ％の少なくとも１種の粒状の塩基性耐火材料、特に、マグネシア、特に溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシアと、
１ｍｍ以下、特に、０．１ｍｍ以下の粒径を有する、０〜２０ｗｔ％、特に、２〜１８ｗｔ％の少なくとも１種のパウダー状の塩基性耐火材料、特に、マグネシア、特に溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシアと、
０．５〜４ｍｍ、特に、１〜３ｍｍの粒径を有する、本発明の５〜２０ｗｔ％、特に、６〜１５ｗｔ％の少なくとも１種の粒状の弾性化粒状体と、
１ｍｍ以下、特に、０．１ｍｍ以下の粒径を有する、本発明により製造された溶融材料からの、０〜５ｗｔ％、特に、１〜５ｗｔ％の少なくとも１種のパウダー状添加剤と、
０〜５ｗｔ％、特に、１〜２ｗｔ％の、耐火物に通常使用される少なくとも１種のバインダー、特に、少なくとも１種の有機バインダー、例えば、リグニンスルホネート、デキストリン、メチルセルロースと、
を含む、または、特に、から成ることを特徴とする塩基性セラミック焼結または非焼結耐火物。
【請求項１３】
請求項７ないし１１のいずれかに記載の方法で製造された請求項１ないし６のいずれかに記載の弾性化粒状体を含む、請求項１２に記載の耐火物の使用であって、
前記耐火物は、中性または酸化炉雰囲気で操作される大容量の工業用の炉システムの炎側のライニングとしての使用であり、
特に、セメント回転炉のライニングのための使用であることを特徴とする耐火物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粗セラミック（特に、塩基性耐火物）の弾性化（elasticizing）に適した耐火性スピネル粒状体、その製造方法および粗セラミック（特に、スピネル弾性体を含有する塩基性耐火物）の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミック耐火物は、耐火材料（例えば、塩基性耐火材料）をベースとしている。塩基性耐火材料は、酸化物ＭｇＯおよびＣａＯの合計が明らかに優勢である材料である。それらは、例えば、"Taschenbuch Feuerfeste Werkstoffe、Gerald Routschka、Hartmut Wuthnow、Vulkan-Verlag、5th edition"の表４．２６および４．２７にリストされている。
【０００３】
弾性化スピネル粒状体（以下、単に「スピネル弾性体（spinel elasticizers）」または「エラスティファイヤ（elastifiers）」とも呼ばれる）は、粗粒状の粒状体の形態で通常使用される。この弾性化スピネル粒状体は、例えば、塩基性の粗セラミック耐火物の中にある。この耐火物は、少なくとも一つの耐火鉱物耐火材料粒状体を主成分として含む。これらのスピネル粒状体は、主成分と比較して、異なる鉱物組成を含む耐火材料粒状体である。粒状体は、耐火物構造に統計的に分布しており、ＥおよびＧ弾性率を低下させることによって、および／または、耐火物の脆弱性を低減させることによって、耐火物の構造を弾性化する。それにより、例えば、マイクロクラックの形成のため、温度変化に対する耐性または温度衝撃に対する耐性を増大させている。一般に、それらは、塩基性耐火物の物理的または機械的および熱機械的挙動を決定する。その塩基性耐火物は、主成分として、少なくとも１つの粒状体（例えば、塩基性の耐火鉱物材料）を含む。この種のエラスティファイヤは、例えば、ＭＡ−スピネル、ヘルシナイト、ガラクサイト、プレオナスト（pleonaste）であるが、クロマイト、ピクロクロマイトである。それらは、例えば、種々の塩基性粗セラミック耐火物に関連して、上記ハンドブックのセクション４．２に記載されている。
【０００４】
例えば、粒状スピネルエラスティファイヤの標準的な粒径（granulations）は、主として０〜４ｍｍ、特に１〜３ｍｍであることが知られている。例えば、塩基性耐火材料から形成された耐火物の主成分の粒径は、主に０〜７ｍｍ、特に０〜４ｍｍであることが知られている。「粒状（granular）」という用語は、以下、基本的に、用語「粉末（meal）」または「パウダー（powder）」または「微粉末（meal fine）」または「パウダー状（powdery）」と対照をなして使用されている。ここで、用語「粉末」または「微粉（fines）」または「微粉砕（finely divided）」は、１ｍｍ未満、特に０．１ｍｍ未満の粒径を意味する。主に、すべてのエラスティファイヤは、副次的（subordinated）なパウダー画分（fraction）と、より粗い画分とを含むことを意味する。しかしまた、すべての主成分は、例えば、３５ｗｔ％、特に２０ｗｔ％までの粉末またはパウダー画分と、少ない（subordinated）量のより粗い画分とを含む。これは、限られた精度でしか生産できない、工業的に得られた製品を取り扱っているからである。
【０００５】
粗セラミック耐火物は、主として、成形および非成形のセラミック焼結または非焼結物である。これは、粗セラミック製造方法によって得られる。この方法は、例えば、６ｍｍまたは８ｍｍまたは１２ｍｍまでの粒径の耐火性成分を使用する（Taschenbuch、２１／２２頁）。
【０００６】
耐火性主成分（抵抗体（resistor）とも呼ばれる）および／または耐火性主成分（例えば、塩基性耐火物）は、本質的に、所望の耐火性と、機械的および／または物理的、化学的耐性とを保証する。エラスティファイヤは、その弾性化効果に加えて、同様に、機械的および熱機械的特性も支持する。しかし、エラスティファイヤは、耐食性を改善し、例えば、アルカリおよび塩に対する耐薬品性を高めるために提供される。一般に、耐火性主成分の画分が優位を占めている。これは、画分が耐火物中に５０質量％を超える量であることを意味する。その結果、一般に、エラスティファイヤの含有量は、５０質量％未満の範囲にある。
【０００７】
例えば、耐火性エラスティファイヤ（マイクロクラック形成剤とも呼ばれる）は、ＤＥ ３５ ２７ ７８９ Ｃ３、ＤＥ ４４ ０３ ８６９ Ｃ２、ＤＥ １０１ １７ ０２６ Ｂ４において、粗セラミック耐火物用に記載されている。従って、これらは、特にＥ弾性率を低下させることにより、機械的および熱的機械的応力に対して、耐火物（例えば、塩基性耐火物）の構造の抵抗を増加させる耐火材料である。そして、これらは、化学的攻撃（例えば、塩およびアルカリによる攻撃およびスラグ攻撃）に対する耐性に少なくとも悪影響を及ぼさない。一般に、弾性化の原因は、格子の崩壊である（例えば、応力亀裂および／またはマイクロクラック）。これらは、外部から加えられた応力を消散させることができる。
【０００８】
酸化アルミニウムを含有する塩基性耐火物は、一般に、例えば、約１，５００℃の高い動作温度で、セメント、石灰またはドロマイト産業において、それらの使用のために十分な機械的および熱機械的特性を有することが知られている。これらの耐火物は、焼成マグネシアまたは溶融マグネシアへの酸化アルミニウムおよび／またはアルミン酸マグネシウムスピネル（ＭＡ−スピネル）の添加によって一般に弾性化される。マグネシアをベースとするこの種の耐火物は、低い含有量の酸化カルシウム（ＣａＯ）を必要とする。これは、十分に処理された高価な原料を使用することによってのみ可能である。酸化カルシウムの存在下では、酸化アルミニウムおよびＭＡ−スピネルは、溶融ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３を形成する。したがって、セラミック製品の脆弱性に悪影響を与える。
【０００９】
さらに、工業炉システム（例えば、セメント炉）では、高温での反応が、酸化アルミニウム、ｉｎ−ｓｉｔｕスピネルまたはＭＡ−スピネルと、ＣａＯを含む溶融セメントクリンカーとの間で起こり、鉱物（例えば、マイエナイト（Ｃａ１２Ａｌ１４Ｏ３３）および／またはイーリマイト（Ｃａ４Ａｌ６Ｏ１２（ＳＯ４））を生成する。これらは、炉のライニング（内張り）の早期磨耗をもたらす。さらに、焼成または溶融ＭＡスピネル（アルミン酸マグネシウムスピネル）のいずれかを弾性成分として含む緻密で低多孔性のマグネシアスピネル石は、安定した堆積層を形成する傾向が少ない。その堆積層は、動作中、溶融セメントクリンカーから耐火ライニング上に形成され、セメント回転炉において望ましい。
【００１０】
これらの欠点により、エラスティファイヤとして、すなわち、セメント回転炉の焼成ゾーンの耐火物において、ヘルシナイト（ＦｅＡｌ２Ｏ４）を使用するに至った。そのような耐火物は、エラスティファイヤの鉄含有量に起因して、明らかに改善したクラスト化能力（crusting ability）を含み、合成ヘルシナイト（ＤＥ ４４ ０３ ８６９ Ｃ２）または酸化鉄−酸化アルミニウム粒状体（ＤＥ １０１ １７ ０２６ Ａ１）において、耐火物のセラミックバッチ塊（マス）に添加される。
【００１１】
しかしながら、ヘルシナイト含有ライニング石の場合におけるレドックス条件の変化（例えば、セメント、ドロマイト、石灰石およびマグネサイト産業の炉で起こる）は、高温でのアルミニウムイオンおよび鉄イオンの有害な交換につながる。８００℃を超える温度で、完全な固溶体は、ヘルシナイト結晶中のＦｅＡｌ２Ｏ４（ヘルシナイト）−Ｆｅ３Ｏ４（マグネタイト）の材料系内で起こる。８００℃未満で、排泄されたマグネタイトの形態を有する二相システムは、特定のレドックス条件下、耐火物におけるヘルシナイトの望ましくない化学的および物理的脆弱性を引き起こす。
【００１２】
例えば、セメント、石灰石、ドロマイトまたはマグネサイト産業において、現代の回転炉における代替燃料および原材料の使用は、大気中の様々な起源から、かなりの濃度のアルカリおよび塩を生じさせる。ヘルシナイトは、ＦｅＡｌＯ３およびＡｌ２Ｏ３を形成するために酸素および／または空気に暴露されると、典型的な動作温度で分解することが知られている。これらの多相反応生成物は、アルカリ化合物および塩と反応して、追加の二次相を形成する。これは、次に、耐火物の脆弱化をもたらし、その使用を制限する。
【００１３】
この種の多相系はまた、ヘルシナイトの製造中、焼成または溶融中、すなわち、冷却中の酸化により現れる。冷却後、多相生成物は、主相としてヘルシナイトとともに存在する。さらに、いわゆる二次相も存在する。すなわち、セメント回転炉を操作するｉｎ  ｓｉｔｅで、エラスティファイヤとしてヘルシナイトを含有する耐火物を使用すると、例えば、製造関連二次相は、上述のように、動作温度でヘルシナイトから製造された二次相のように作用し、脆弱化効果を有する。
【００１４】
酸化を防止するために、ＣＮ １０１ ８２ ３８ ７２ Ａによれば、窒素雰囲気中でセラミック焼結を行うことにより、単相としてヘルシナイトを製造することが提案されている。しかし、この方法は、非常に複雑であり、確かにヘルシナイトの単相を保証することができるが、それにもかかわらず現場（ｉｎ  ｓｉｔｅ）では不安定であり、炉システム内の酸化条件下、不十分な抵抗を含む。
【００１５】
ＤＥ １０１ １７ ０２６ Ｂ４による発明は、エラスティファイヤとして、プレオナストスピネルタイプの合成耐火材料が、２０〜６０ｗｔ％の含有量のＭｇＯと、（Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋）（Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋）２Ｏ４との混合結晶組成物とともに提案されている点で、ヘルシナイトに代わるものを記載する。文献では、厳密な意味でスピネルＭｇＡｌ２Ｏ４からヘルシナイト（ＦｅＡｌ２Ｏ４）への転移において、Ｍｇ２＋イオンおよびＦｅ２＋イオンの連続的な交換が記載されている。１〜３のＭｇ２＋／Ｆｅ２＋の割合を有するこのシリーズのメンバーは、プレオナストとして指定されている（Deerら、１９８５岩石形成鉱物の紹介）。焼成または溶融ヘルシナイトと比較して、これらのエラスティファイヤは、アルカリまたはクリンカー溶融物に対して改善された耐性を含む（Klischatら、２０１３、応力負荷回転炉用スマート耐火物溶液、ＺＫＧ６６、５４〜６０頁）。
【００１６】
溶融の結果生じるプレオナストまたは２０〜６０ｗｔ％のＭｇＯを伴うプレオナストスピネルの場合、例えば、ＭｇＦｅ２Ｏ４ｓｓ、ＭｇＡｌ２Ｏ４およびペリクレースの３つの鉱物相が存在する。これらの鉱物相の存在は、二次相を妨害しながら、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系からの成分を使用するエネルギー集約的な製造プロセスから生じる。製錬システム（例えば、電気アーク炉）における焼成および／または溶融は、かなりの量の二次相（例えば、ＭｇＯ（ＭｇＯｓｓ、マグネシアイト石）中に溶解したＦｅＯ）をもたらし、いくつかの鉱物相の複雑な混合物を生じる。
【００１７】
ＤＥ １０１ １７ ０２６ Ｂ４は、試験された耐火レンガの弾性係数（Ｅ−弾性率）が、それらに使用されるプレオナストスピネルのＭｇＯ含有量の増加に正比例すると述べている。実施例における２０〜５０ｗｔ％のＭｇＯの増加は、Ｅ−弾性率の２５．１〜２８．６ＧＰａへの増加を引き起こした。多くの場合、ここで選択されたプレオナストスピネルの量は、鉱物相（例えば、ペリクレース（ＭｇＯ）、マグネシアイト石（ＭｇＯｓｓ）およびマグネシオフェライト（ＭｇＦｅ２Ｏ３））の生成を同時に引き起こす。これは、固有成分として、スピネルの膨張係数に影響を及ぼし、スピネルを含有する耐火物の脆弱性に悪影響を及ぼす。
【００１８】
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２６８４５：２００８‐０６による１．０２５℃での強熱減量の測定において、ヘルシネイトおよびプレオナストは、それぞれ最大４％または最大２％の強熱増量（ignition gain）を含む。酸化条件下および対応する温度で、ヘルシナイトの結晶格子は分解する。プレオナストの場合、マグネシアイト石（magnesiowustite）は、マグネシアフェライトに変換される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の目的は、塩基性耐火物において、低い酸化電位を有する、および／または、より耐酸化性であり、よりよく耐酸化性であり、特に、永久的により弾性（elastifying）のあるスピネルエラスティファイアを製造することにある。エラスティファイアは、特に、それらの性質を含有する耐火物がセメント回転炉に使用される場合、良好な弾性に加え、（例えば、特に塩基性耐火物において）ヘルシナイトまたはプレオナスト含有量と比較して、低含有量で良好な熱化学的および熱機械的耐性および均一な弾性化能力を提供する。それらはさらに、良好なクラスト（crust）形成を引き起こすことが意図されている。本発明の追加の目的は、粗セラミックの塩基性耐火物を製造すること、およびそれらを使用することである。その耐火物は、本発明の少なくとも１種のエラスティファイア粒状体の含有量のために、耐酸化性に関して、および熱化学的および熱機械的耐性およびｉｎ  ｓｉｔｕでのクラスト形成に関して、公知の粗セラミック（特に、塩基性）の耐火物よりも優れている。
【００２０】
これらの目的は、請求項１、７および１２の特徴により達成される。本発明の好適な改善は、これらの請求項に従属する請求項で特徴付けられている。
【００２１】
また、本発明は、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系において、本発明により選択されたスピネルの組成を有する、中性または還元性雰囲気において溶融法によって製造された弾性化スピネル粒状体に関する。特定の主要な混合結晶スピネル相に加えて、例えば、鉱物二次相（例えば、マグネシアイト石およびマグネシアフェライト）は、溶融プロセスから生じる。したがって、溶融プロセスは、多相鉱物溶融物を生成する。これは、冷却後に、粉砕および分画プロセスに供される。このようにして得られた粒状体は、弾性化耐火材料として、耐火物に添加される。これらの耐火物が、例えば、大量の工業用炉において耐火ライニングとして使用される場合、耐火物は、高い適用温度（例えば、１０００℃を超える温度）で、エラスティファイアとして、公知の方法でｉｎ  ｓｉｔｕで作用する。
【００２２】
中性または還元炉雰囲気で、溶融物の鉱物相は、エラスティファイアのように作用する。しかし、耐火物における多相溶融物からの粒状体の使用は、そのような溶融物が酸化雰囲気中でｉｎ  ｓｉｔｕで使用される場合に特に有利である。これは、この場合、ｉｎ  ｓｉｔｕでの高温酸化のために、スピネル単相が特定の多相溶融物から形成するからである。これは、ｉｎ  ｓｉｔｕで耐性であり、粗セラミック耐火物を含有する粒状体において（特に、本発明による少なくとも１種のスピネルエラスティファイアを含有する塩基性耐火物において）、安定なままである。そして、スピネル単相は、耐火物の弾性化および熱化学的および熱機械的耐性を保証する。さらに、スピネル単相は、セメント回転炉において、非常に良好なクラスト形成をもたらす。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系における複合三成分混合結晶の形態のスピネル単相を有する領域の存在は、実験室の実験に基づいて、W. Kwestroo、J. Inorg. Nucl. Chem.、1959、Vol. 9、65-70頁に記載されている。したがって、この文献の図１および図２によれば、比較的広い範囲の分子量は、１２５０および１４００℃の焼結温度で、空気中で生成されたサンプル中で見つかり、Ｘ線分析によって特定された。そこで、異なる組成の安定したスピネル単相が存在することが判明した。その中で、特定の単相の磁気飽和またはキュリー温度は、化学組成の関数であることが特定された。単相の付加的な特性は研究されておらず、記載されていない。単相は、スピネル結晶の固溶体中に、異なる量の（Ａｌ、Ｆｅ）２Ｏ３を含む。
【００２４】
本発明の範囲内で、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系において、単相の安定な混合スピネル結晶の狭い範囲の組成は、エラスティファイアとして適した単相焼結スピネルの混合結晶とともに、公知の広範囲のスピネル単相中に発見された。それは、図１の範囲に従う以下の組成を有する。
【００２５】
ＭｇＯ：１２〜１９．５、特に１５〜１７ｗｔ％
残部：Ｆｅ２Ｏ３からＡｌ２Ｏ３との量比が８０〜２０ｗｔ％と、４０〜６０ｗｔ％との間の範囲のＦｅ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３
【００２６】
本発明によるＥＳＳの範囲は、以下のようにして得られる。最小および最大のＭｇＯ含量は、それぞれ、本発明の範囲内で、１２ｗｔ％または１９．５ｗｔ％と決定された。ＥＳＳフィールドのサイド境界は、一定のＦｅ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３比（ｗｔ％）のラインである。
【００２７】
左辺：Ｆｅ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３＝８０／２０
右辺：Ｆｅ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３＝４０／６０
【００２８】
図形的に言えば、これらの境界は、三角形の頂点（ＭｇＯ）と三角形の底辺とを結ぶ線の一部を表す。上記の関係は、三角形の底辺の点の座標である。
【００２９】
１２〜１９．５ｗｔ％のＭｇＯ含有量から出発して、各混合結晶は、固溶体中にＦｅ２Ｏ３およびＡｌ２Ｏ３含有量を有する。その結果、それぞれの場合に示された限定された範囲から、１００ｗｔ％の全組成物が得られる。したがって、ＭｇＯに関して、組成物は、常に、１２〜１９．５ｗｔ％のＭｇＯの三成分系のスピネル範囲にとどまる。
【発明の効果】
【００３０】
組成物の本発明の範囲からのスピネルは、エラスティファイアとして特に適している。そのスピネルは、粒状形態で、ＤＩＮ ＥＮ ９９３−１８に従って測定される、少なくとも３．５ｇ／ｃｍ３（特に、少なくとも３．６ｇ／ｃｍ３、好ましくは少なくとも３．８ｇ／ｃｍ３、特に最大４．０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは最大４．２ｇ／ｃｍ３）の粒子かさ密度を有する。これらのエラスティファイアは、粗セラミックの塩基性耐火物と混合した場合、特に、最適な弾性効果を有する。
【００３１】
本発明の意味において、単相（mono-phased）とは、本発明による技術的に製造された混合スピネル結晶において、５ｗｔ％未満（特に、２ｗｔ％未満）の二次相（secondary phases）が存在することを意味する。これは、例えば、出発材料中の不純物に由来する。
【００３２】
エラスティファイア粒状体の粒子の粒子圧縮強度は、３０ＭＰａと５０ＭＰａとの間（特に、３５ＭＰと４５ＭＰａ（ＤＩＮ ＥＮ １３００５−付属書Ｃに従って測定される）との間）にある場合に有利である。本発明の粒状スピネルエラスティファイアは、以下の粒度分布（ふるいにより測定された）で製造され好ましくは使用される。
【００３３】
０．５〜１．０ｍｍ  ３０〜４０ｗｔ％
１．０〜２．０ｍｍ  ５０〜６０ｗｔ％
【００３４】
これに関して、０．５ｍｍより小さく、２ｍｍより大きい粒子の最大５ｗｔ％が存在することができる。これは、他の粒子の量を低減させる。
【００３５】
粒子は、現在のプラクティスのように、標準の通常の粒度分布（特に、ガウスの粒度分布）、または、特定の一般的な粒分（grain fractions）（特定の粒分が欠けている（ギャップ勾配））とともに使用される。
【００３６】
本発明による単相スピネルエラスティファイアは、以下に説明するように、専ら単相として、Ｘ線回折によって明確に特定される。
【００３７】
さらに、スピネル単相は、走査電子顕微鏡画像に専ら存在するものとして分析することができる。定量的には、混合結晶および／または単相の組成は、Ｘ線蛍光元素分析（例えば、Ｘ線蛍光分光計（例えば、BrukerモデルS8 Tigerを用いる））で測定される。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
図１は、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系内の有界の四辺形ＥＳＳのように、本発明によるエラスティファイアとして適切な単相スピネル混合結晶のｗｔ％で見出された組成範囲を示す。既知のプレオナストスピネルエラスティファイヤの組成範囲は、有界矩形のプレオナストとして示されている。加えて、通常使用されるヘルシナイトの典型的なスピネルエラスティファイア組成物は、三成分系のＦｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３組成物のライン上の有界矩形のヘルシナイトとして示される。
【００３９】
こうして、本発明は、鉄リッチなスピネルに関する。このスピネルは、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系内に存在し、ヘルシナイトスピネルまたはプレオナストグループのスピネルのいずれかに属さない。相応の高純度の原料または出発材料の溶融、および高温でのその後の酸化後、特定のスピネル生成物は、単に、合成鉱物単相からなる。それは、３価の鉄（Ｆｅ３＋）の優勢により、酸化電位を殆ど示さないまたは酸化電位がない。例えば、プレオナストまたはヘルシナイトのスピネル型で頻繁に遭遇するような反応性二次相は、存在せず、またはＸ線で検出されず、本発明のスピネル生成物を含む耐火物の性能に影響を及ぼし得ない。
【００４０】
本発明によるスピネルは、（例えば、セメントおよび石灰石またはドロマイト産業またはマグネサイト産業における炉システム用の）成形材料および非成形材料（特に、塩基性耐火材料）において、少量であっても、弾性化成分として使用される。そして、標準的な製造方法が使用される場合、セラミック耐火物は、炉の雰囲気中で発生するアルカリや塩に対する高い耐食性を有して得られる。さらに、これらの耐火物は、優れた熱化学的性質および熱機械的性質ならびに高温での前述の工業炉システムにおけるクラスト形成の傾向が高いことを示す。後者の性質は、おそらく、耐火物の比較的高い表面近傍の酸化鉄含有量に起因する。
【００４１】
本発明によれば、エラスティファイヤとして使用されるスピネル粒状体は、限定された三成分系に見出される。この限られた三成分系は、耐火物の経済的な製造方法のために、耐化学薬品性、素早いクラスト形成、弾性、および良好なエネルギーバランスのすべての利点をもたらす。このように、本発明は、一方または他方の欠点に対処することなく、ヘルシナイト−スピネルエラスティファイヤと、プレオナスト−スピネルエラスティファイヤとの間の隙間を埋める。
【００４２】
スピネルは、本発明に従って、粒状体の形態で使用され、セラミック焼結中またはｉｎ  ｓｉｔｕで溶融物から単相に変換され、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分材料系に由来し、カチオンの価数および低いＭｇＯ含量のためにプレオナストスピネルと本質的に異なっている。高温範囲でのみ生じる過剰量のマグネシウムは、本発明に従って使用される鉄リッチスピネルの三成分系に現れない。むしろ、高温酸化後に現れる。後者（単相スピネル）は、二次相（例えば、マグネシアフェライト、マグネシアイト石）が存在しないため、鉱物単相のみからなる。したがって、本発明により使用される単相スピネルは、プレオナストスピネルよりも優れている。なぜなら、二次相がないからである。これは、（長手方向の）膨張係数を含む。この膨張係数は、マグネシアのものに近く、したがって、小さい弾性化効果のみを有する。
【００４３】
生態学的および経済的利点は、本発明に従って使用されるスピネルが、簡単な方法によって製造できることである。この方法は、３つの原料成分の処理後に溶融プロセスを必要とする。本発明の範囲内で、焼結マグネシアの混合物から、例えば、天然に存在する酸化鉄および／またはミルスケールと酸化アルミニウムは、溶融、冷却、粉砕および分画（fractioning）後、高温での酸化雰囲気の作用により、ｉｎ  ｓｉｔｕで鉱物単相を形成する。苛性マグネシア、溶融マグネシアおよび冶金ボーキサイトを出発材料として使用することができる。
【００４４】
粒状体として使用される本発明のスピネルの構造特異性は、固溶体中の酸化物（例えば、Ａｌ２Ｏ３および／またはＦｅ２Ｏ３）を結晶に組み込むことができる。その末端元素は、γ−Ａｌ２Ｏ３および／またはγ−Ｆｅ２Ｏ３で表される。この状況は、ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系中で鉱物単相の製造を可能にする。その電気的中性は、スピネル結晶格子中のカチオンボイドにより、保証される。
【００４５】
一般に、焼成プロセス後の冷却後のセラミック耐火物中の２つ以上の成分の膨張係数αの差は、主として粒界に沿ったマイクロクラックの形成をもたらす。したがって、その延性を増加させおよび／またはその脆弱性を低減させる。一般的な製造方法の適用下で、本発明によるスピネル粒状体との混合物中の焼成マグネシアの混合、成形および焼成は、低減した脆弱性、高い延性、優れた耐アルカリ性を有する塩基性耐火材料を産生する。これは、塩基性生産物より特に優れている。その塩基性生産物は、エラスティファイヤ成分として、焼結ヘルシナイトまたは溶融ヘルシナイト、または、焼結プレオナストまたは溶融プレオナストを含む。セメント炉の溶融セメントクリンカー相との接触で、本発明によるスピネル粒状体を含有する本発明の耐火物の鉄リッチ表面は、１３９５℃で融解するブラウンミルエライトの形成を引き起こす。これは、非常に良好なクラスト形成に寄与し、炉の炉充填のため、熱機械的応力に対する耐火材料の非常に良好な保護に寄与する。
【００４６】
本発明によるエラスティファイヤとして使用されるスピネルの製造は、例として、以下に記載される。既に上で説明したように、それは、図１のＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の三成分系（以下、スピネルは、単にＥＳＳと略す）によるＥＳＳの組成範囲からの鉄リッチスピネルに関する。
【００４７】
出発材料は、少なくとも１種のマグネシア成分、少なくとも１種の酸化鉄成分および少なくとも１種の酸化アルミニウム成分である。
【００４８】
マグネシア成分は、特に高純度のＭｇＯ成分であり、特に、溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシアおよび／または苛性マグネシアである。
【００４９】
マグネシア成分のＭｇＯ含有量は、特に、９６ｗｔ％より大きく、好ましくは９８ｗｔ％より大きい。
【００５０】
酸化鉄成分は、特に高純度のＦｅ２Ｏ３成分であり、特に、天然または加工マグネタイトおよび／またはヘマタイトおよび／またはミルスケール、鉄鋼製造の副生成物である。
【００５１】
酸化鉄成分のＦｅ２Ｏ３含有量は、特に、９０ｗｔ％より大きく、好ましくは９５ｗｔ％より大きい。
【００５２】
酸化アルミニウム成分は、特に、高純度のＡｌ２Ｏ３成分であり、特にアルファおよび／またはガンマアルミナである。
【００５３】
酸化アルミニウム成分のＡｌ２Ｏ３含有量は、特に、９８ｗｔ％より大きく、好ましくは９９ｗｔ％より大きい。
【００５４】
これらの出発材料は、好ましくは、１ｍｍ以下の粒径、特に、０．５ｍｍ以下の粒径を有する粉末の微粉度（meal fineness）を有する。それらは、混合物中の出発材料のほぼ均一な分布に対する均一が得られるまで完全に混合される。
【００５５】
溶融反応に最適な出発材料の混合および粉末の微粉度は、粉砕機で粉砕することによって、有利に製造される。例えば、１ｍｍを超える（例えば、１〜６ｍｍ）粒径を有する少なくとも１つの粒状の出発材料が使用される。これは、粉砕の間、粉砕されて粉末になる。
【００５６】
次いで、溶融が達成されるまで、出発材料の混合は、例えば、連続または不連続プロセスの電気アーク炉中で、中性または還元雰囲気中で処理される。固体が形成されるか、またはいくつかの固体が形成される。次に、材料を冷却し、例えば、円錐またはローラー粉砕機または類似の粉砕システムを用いて固体を粉砕する。その結果、粉砕された粒状体が形成され、エラスティファイヤとして使用される。最後に、粉砕された粒状材料は、例えばスクリーニングによって、特定の粒分に分別される。電気アーク炉は、溶融のために使用される。
【００５７】
混合物を圧縮すると、溶融反応が促進され、少量の二次相が促進される。
【００５８】
溶融および冷却の後、鉱物学的に見ると、Ｆｅ２Ｏ３およびＡｌ２Ｏ３とを有する混合スピネル結晶が固溶体中にあり、二次相が存在する。混合結晶中の鉄は、二価および三価として存在する。本発明の範囲からの混合物を用いた溶融合成法により、５０モル％を超えるものが二価鉄Ｆｅ２＋として存在する。
【発明を実施するための形態】
【００５９】
本発明を以下により詳細に説明する。
【００６０】
２つの混合物を以下のようにして製造した（データはｗｔ％である）。
【００６１】
2019518697.tif 000003
【００６２】
これらの混合物を２１００℃の電気アーク炉で溶融した。高温により、原料混合物中のＦｅ２Ｏ３が減少した。
【００６３】
混合物１および２からの溶融試料１および２について、鉱物成分の化学組成（粉末Ｘ線回折）および微小格子に関して調べた。その結果を以下の表１に示す。
【００６４】
2019518697.tif 000004
【００６５】
表１：（実験室用）電気アーク炉で製錬された試料（試料１、試料２）の化学組成および鉱物構成。−は検出されないことを示し、？は明確に検出されないことを示し、±はトレースを示し、＋は検出されたことを示し、＋＋はかなりの容量であることを示し、＋＋＋＋は主相として検出されることを示す。
１）スピネルＳ１（ＭｇＦｅ２Ｏ４ｓｓ）
２）スピネルＳ２（ＭｇＡｌ２Ｏ４ｓｓ）
【００６６】
試料１および試料２の溶融材料は、有意な強熱増量（１〜２重量％）を含む。これは、溶融物中のかなりの部分の鉄が二価の形態（Ｆｅ２＋）で存在することを確認する。二価鉄（Ｆｅ２＋）の存在は、電気アーク炉における溶融プロセスにおける酸化鉄成分（Ｆｅ３＋→Ｆｅ２＋）の還元の結果である。
【００６７】
試料１を高温酸化にかけた。この試料１のＸ線粉末回折図を図２に示す。
【００６８】
試料１の反射は、低い半値幅を有する。反射の位置と強度は、単一のスピネル相で説明される。
【００６９】
それに対して、図３および４は、試料１および２のＸ線粉末回折図を示す。試料１および２は、高温酸化に供されていないが、むしろ溶融試料のみである。図２によるＸ線粉末回折図と比較した反射は、あまり明確でなく、より大きな半値幅を有する。反射の位置および強度は、２つのスピネル相（スピネルＳ１（ＭｇＦｅ２Ｏ４ｓｓ）またはスピネルＳ２（ＭｇＡｌ２Ｏ４ｓｓ））およびウスタイトおよびペリクレースのトレースの共存によって説明される。
【００７０】
耐火物中にエラスティファイヤとして溶融スピネル粒状体を使用する場合、粒状体は、還元性雰囲気中で、また部分的な中性雰囲気中で、弾性化効果を単に有する。ｉｎ  ｓｉｔｕで、高温および酸化雰囲気下では、これらは、特定の単相に変換される。その単相は、高い耐酸化性、非常に良好な弾性および非常に良好な耐腐食性、および、セメント回転炉中の非常に良好なクラスト形成を保証する。
【００７１】
電気アーク炉で溶融された試料は、多相である。スピネル相（スピネルＳ１（ＭｇＦｅ２Ｏ４ｓｓ）またはスピネル２（ＭｇＡｌ２Ｏ４ｓｓ））に加えて、ウスタイトおよびペリクレースは、粉末Ｘ線回折によって検出される。マイクロ格子はまた、溶融物が多相であることを示す。これは、図５および図６に示されている。これらは、入射光顕微鏡からの画像に関する。異なるフェーズは、反射係数に基づいて、明確に区別される。
【００７２】
電気アーク炉における溶融プロセス中の還元条件下で、Ｆｅ３＋は、Ｆｅ２＋に還元される。したがって、２価の陽イオン（Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋）の数が増加する。最後に、３価の陽イオン（Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋）と２価の陽イオンの比率は、スピネル格子にはもはや十分ではなく、単一相の代わりに、２つのスピネル相および追加の相（ウスタイト、ペリクレース）が生成される。
【００７３】
炉の通常の酸化条件下で、例えば、１４００℃〜１７００℃の温度範囲で弾性化マグネシアレンガを製造するために、ｉｎ  ｓｉｔｅで、均質なスピネル相が多相溶融物から形成される。
【００７４】
溶融物は、例えば、弾性化マグネシアレンガの製造のために使用される場合、セラミック焼結中および／または製造焼結中に、弾性効果が生じる。
【００７５】
同様のことはまた、未焼結の形態の炉の内張りに設置された耐火物にｉｎ  ｓｉｔｅで起こる。これは、本発明によれば、エラスティファイヤとしてのスピネル溶融粒状体を含む。
【００７６】
本発明はまた、塩基性耐火物（例えば、塩基性の耐火物成形体および塩基性耐火塊（マス））に関する。この耐火物は、例えば１〜７ｍｍ（特に、１〜４ｍｍ）の粒径を有する、５０〜９５ｗｔ％（特に、６０〜９０ｗｔ％）の少なくとも１種の粒状の塩基性耐火材料（特に、マグネシア、特に溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシア）と、例えば０．５〜４ｍｍ（特に、１〜３ｍｍ）の粒径を有する、本発明による５〜２０ｗｔ％（特に、６〜１５ｗｔ％）の少なくとも１種の粒状エラスティファイヤと、を含む。１ｍｍ以下（特に、０．１ｍｍ以下）の粒径を有する、０〜２０ｗｔ％（特に、２〜１８ｗｔ％）の少なくとも１種のパウダー状の塩基性耐火材料（特に、マグネシア、特に溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシア）と、１ｍｍ以下（特に、０．１ｍｍ以下）の粒径を有する添加剤として、本発明による０〜５ｗｔ％（特に、１〜５ｗｔ％）の少なくとも１種のパウダー状スピネルと、０〜５ｗｔ％（特に、１〜２ｗｔ％）の耐火物用の公知の少なくとも１種のバインダー（特に、少なくとも１種の有機バインダー（例えば、リグニンスルホネート、デキストリン、メチルセルロース））と、が含まれる。
【００７７】
本発明は、特に、耐火物用（特に、塩基性耐火物）の粉砕粒状体の形態で粒状弾性体によって特徴付けられる。その粒状弾性体は、鉱物的に、三成分系ＭｇＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の組成範囲の単相溶融スピネル混合結晶からなり、
ＭｇＯ：１２〜１９．５、特に、１５〜１７ｗｔ％
残部  ：Ｆｅ２Ｏ３からＡｌ２Ｏ３の量比が８０〜２０ｗｔ％と、４０〜６０ｗｔ％との間の範囲のＦｅ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３
１２〜１９．５ｗｔ％の含有量のＭｇＯから出発して、各混合結晶は、それぞれの場合に示された限定された範囲の中から、固溶体中にＦｅ２Ｏ３およびＡｌ２Ｏ３の含有量を有する。その結果、１００ｗｔ％のトータル組成物が得られる。
【００７８】
また、弾性体が、以下を含む場合、有利である。
ＤＩＮ ＥＮ ９９３−１８に従って測定される３．５ｇ／ｃｍ３以上（特に、３．６ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは３．７ｇ／ｃｍ３以上、最も好ましくは最大３．８ｇ／ｃｍ３）の粒子かさ密度、
または
１５ｗｔ％未満（特に、１０ｗｔ％未満）の第２相、
または
ＤＩＮ ＥＮ １３００５−付属書Ｃを参照して測定される３０ＭＰａと５０ＭＰａとの間（特に、３５ＭＰａと４５ＭＰａとの間）の粒子圧縮強度、
または
８．５〜９．５・１０−６Ｋ-１（特に、８．８〜９．２・１０−６Ｋ-１）の線膨張係数α、
または
０〜６ｍｍ（特に、０〜４ｍｍ）の粒度分布、好ましくは、以下の粒度分布を有する。一般に標準的な粒度分布（特に、ガウスの粒度分布）、または、特定の選択された粒分および／または粒子バンドを有する。
【００７９】
０．５〜１．０ｍｍ  ３０〜４０ｗｔ％
１．０〜２．０ｍｍ  ５０〜６０ｗｔ％
【００８０】
本発明は、特に、単相焼結スピネルを製造する方法によって特徴付けられる。
少なくとも１種の高純度、特にパウダー状のＭｇＯ成分
少なくとも１種の高純度、特にパウダー状のＦｅ２Ｏ３成分
少なくとも１種の高純度、特にパウダー状のＡｌ２Ｏ３成分
は、請求項１に記載の酸化物に対して組成範囲内にある特定の量で混合される。そして、混合物は、例えば、溶融アーク炉内で、中性または還元性雰囲気中で溶融される。溶融の冷却後、溶融物を粒状体に粉砕して、分級する。その後、好ましくは、耐火物のエラスティファイ成分として例えばｉｎ  ｓｉｔｕで高温酸化の未分級粒状体または分級粒状体は、耐火物の単相スピネル成分に変換される。
【００８１】
次の方法パラメータを使用することも利点である。
−ＭｇＯ成分として、以下の群から少なくとも１種の出発材料が使用される：特に、９６ｗｔ％超（好ましくは、９８ｗｔ％超）のＭｇＯ含有量を有する、焼結マグネシア、苛性マグネシア
−Ｆｅ２Ｏ３成分として、以下の群から少なくとも１種の出発材料が使用される：特に、９０ｗｔ％超（好ましくは、９５ｗｔ％超）のＦｅ２Ｏ３含有量を有する、マグネタイトまたはヘマタイト
−Ａｌ２Ｏ３成分として、以下の群からの少なくとも１種の出発材料が使用される：特に、９８ｗｔ％超（好ましくは、９９ｗｔ％超）のＡｌ２Ｏ３含有量を有する、アルファおよび／またはガンマアルミナ、好ましくは、アルファおよびガンマアルミナ
【００８２】
通常使用される純粋で高級な一次原料の代わりに、再利用材料からの粒状体も使用することができる。例えば、ミルスケール（Ｆｅ２Ｏ３）またはリサイクルマグネシア石（ＭｇＯ）またはマグネシア−スピネル石（Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ）は、少なくとも部分的な量で使用される。
【００８３】
さらに、成分は、好ましくは１ｍｍ以下に粉砕機で粉砕エネルギーと混合され、粉砕されることが有利である。
または
混合物は、１７５０〜２２００℃（特に、１８００〜２１００℃）の温度で溶融される。
または
混合物は、溶融前に、例えば、造粒または圧縮によって、圧縮される。
【００８４】
本発明はまた、耐火性成形体（特に、圧縮成形された耐火性成形体）の形態、または、非成形耐火性マスの形態の、塩基性セラミック焼結または非焼結耐火物にも関する。特に、塩基性セラミック焼結または非焼結耐火物は、
１〜７ｍｍ（特に、１〜４ｍｍ）の粒径を有する、５０〜９５ｗｔ％（特に、６０〜９０ｗｔ％）の少なくとも１種の粒状の塩基性耐火材料（特に、マグネシア、特に溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシア）と、
１ｍｍ以下（特に、０．１ｍｍ以下）の粒径を有する、０〜２０ｗｔ％（特に、２〜１８ｗｔ％）の少なくとも１種のパウダー状の塩基性耐火材料（特に、マグネシア、特に溶融マグネシアおよび／または焼結マグネシア）と、
０．５〜４ｍｍ（特に、１〜３ｍｍ）の粒径を有する、本発明の５〜２０ｗｔ％（特に、６〜１５ｗｔ％）の少なくとも１種の粒状の弾性化粒状体と、
１ｍｍ以下（特に、０．１ｍｍ以下）の粒径を有する、例えば、本発明により製造されたパウダー状の溶融スピネルからの、０〜５ｗｔ％（特に、１〜５ｗｔ％）の少なくとも１種のパウダー状添加剤と、
特に、少なくとも１種の有機バインダー（例えば、リグニンスルホネート、デキストリン、メチルセルロースなど）を有する、０〜５ｗｔ％（特に、１〜２ｗｔ％）の、耐火物用の少なくとも１種の既知のバインダーと、
を含む（特に、から成る）。
【００８５】
本発明によるエラスティファイヤ粒状体を含有する本発明の耐火物は、特に、工業用の大容量の炉システムの炎側のライニングとしての使用（特に、セメント回転炉のライニング）に適している。そのシステムは、中性および／または酸化炉雰囲気で操作される。
【図１】
2019518697.tif 000005
【図２】
2019518697.tif 000006
【図３】
2019518697.tif 000007
【図４】
2019518697.tif 000008
【図５】
2019518697.tif 000009
【図６】
2019518697.tif 000010
【国際調査報告】
2019518697.tif 000011
2019518697.tif 000012
2019518697.tif 000013
2019518697.tif 000014
2019518697.tif 000015