(57)【要約】  本発明は、クーラントと接触する加硫物の製造方法、ならびに、クーラントと接触する加硫物の製造のための、ゴムと、シラン被覆ウォラストナイトと、過酸化物化合物とを含む加硫可能な組成物の使用に関する。本発明はさらに、ゴムと、シラン被覆ウォラストナイトと、過酸化物化合物とを含む加硫可能な組成物から製造される加硫物の製造方法、および、クーラントと接触する構成部品としての、好ましくはシールのまたはホースとしての、前述の加硫物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
加硫可能な組成物を加硫する工程を含む、クーラントと接触する加硫物の製造方法であって、前記加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２】
前記少なくとも１種のゴム（ａ）が、少なくとも１種の共役ジエンと、少なくとも１種のα，β−不飽和ニトリルモノマーと、任意選択的にさらなる共重合性モノマーとをベースとする完全もしくは部分水素化コポリマーもしくはターポリマーである、少なくとも１種の水素化ニトリルゴムであることを特徴とする、請求項１に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法。
【請求項３】
前記少なくとも１種のゴム（ａ）が、少なくとも１種の水素化ニトリルゴムであり、ここで、そのムーニー粘度（１００℃でのＭＬ  １＋４）が、１０〜１２０ＭＵの範囲、好ましくは１５〜１００ＭＵの範囲にあり、前記ムーニー粘度が、ＡＳＴＭ標準Ｄ１６４６に従って測定されることを特徴とする、請求項１または２に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法。
【請求項４】
前記少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト（ｂ）の量が、前記ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法。
【請求項５】
前記少なくとも１種の過酸化物化合物（ｃ）が、有機過酸化物、好ましくはジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートまたは１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法。
【請求項６】
使用されるさらなる成分（ｄ）が、カーボンブラックまたは無機充填材、好ましくは塩基性無機充填材である少なくとも１種の充填材であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法。
【請求項７】
使用される成分（ｄ）が、ジフェニルアミン、メルカプトベンズイミダゾール、置換フェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の老化安定剤であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法であって、前記組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴム
を含み、前記ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の、少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイト、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾール、ならびに／または、１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
をさらに含むことを特徴とする、方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のクーラントと接触する加硫物の製造方法であって、前記加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種のゴム、好ましくは水素化ニトリルゴム
を含み、前記ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の、少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくはエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾール、ならびに／または、１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
をさらに含み、
ここで、亜鉛イオンの含有量が、前記ゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満であり、前記加硫可能な組成物が、好ましくは亜鉛イオンを含まないことを特徴とする、方法。
【請求項１０】
（ａ）１００重量部の、水素化ニトリルゴム、
（ｂ）５０〜８５重量部の、エポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物
を含み、
ここで、亜鉛イオンの含有量が、前記水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満である、加硫可能な組成物。
【請求項１１】
加硫可能な組成物から製造された、クーラントと接触する加硫物を含む構成部品であって、前記加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくはＨＮＢＲと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、構成部品。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項で定義した加硫可能な組成物を加硫し、クーラントと接触させる工程を含む、クーラントと接触する構成部品の製造方法。
【請求項１３】
前記構成部品が、ホース、加熱ホース、冷却ホース、シールまたは冷却シールであることを特徴とする、請求項１２に記載のクーラントと接触する構成部品の製造方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載のクーラントと接触する構成部品の製造方法であって、前記クーラントが、水と、凝固点降下剤、好ましくはアルキルグリコールまたは塩、より好ましくはエチレングリコールまたはプロピレングリコールと、腐食防止剤、好ましくは中和された有機酸、より好ましくはエチルヘキサン酸ナトリウムとを含む、方法。
【請求項１５】
（ｉ）少なくとも１種の、請求項１１に記載の構成部品と
（ｉｉ）クーラントと
を含む冷却ユニットであって、
前記少なくとも１種の加硫物が、前記クーラント（ｉｉ）と接触している、ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クーラントと接触する加硫物の製造方法、ならびに、クーラントと接触する加硫物の製造のための、ゴムと、シラン被覆ウォラストナイトと過酸化物化合物とを含む加硫可能な組成物の使用に関する。
【０００２】
本発明はさらに、ゴムと、シラン被覆ウォラストナイトと、過酸化物化合物とを含む加硫可能な組成物から製造される加硫物の製造方法、および、クーラントと接触する構成部品としての、好ましくはシールとしてのまたはホースとしての、前述の加硫物の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
クーラーホース、加熱ホース、クーラーハウジングまたはクーラーシールとして使用するための加硫物の需要は、増え続けている。したがって、安全性基準を達成するために、好適な加硫物は、ホットエア中およびクーラント中の両方で十分な老化安定性、すなわち、ホットエア中１５０℃で２１日（５０４時間）後に破断点伸びの２５％以下の変化およびクーラント中１５０℃で２１日（５０４時間）後に破断点伸びの２５％以下の変化を有していなければならない。
【０００４】
当業者は、クーラントが熱を運び去るために使用される液体物質または物質混合物を意味すると理解する。クーラントは、冷却サイクルにおいてより低い温度の部位に温度勾配に沿ってエンタルピーを運ぶことができる。冷却液体は、冷却されるべき物質を直接にまたは熱交換器によって冷却することができる。
【０００５】
本発明との関連で、クーラントは、水と、凝固点降下剤、好ましくはアルキレングリコールまたは塩、より好ましくはエチレングリコールまたはプロピレングリコールと、腐食防止剤、好ましくは中和された有機酸、より好ましくはエチルヘキサン酸ナトリウムとを含む組成物である。
【０００６】
従来のクーラントには、ケイ酸塩が添加剤として以前は使用された。ケイ酸塩は、保護的ケイ酸アルミニウム層をアルミニウム部品上に形成することによって腐食を防ぐが、それは急速に分解し、それ故定期的に更新しなければならない。より新世代のクーラントはそれ故、ケイ酸塩の代わりに、腐食防止のための有機化合物を、これらがより長い間存続するので、含有する。
【０００７】
しばらくの間、ＯＡＴ（有機酸技術）と呼ばれるものがクーラントに使用されてきた。この技術では、中和された有機酸、例えばエチルヘキサン酸ナトリウムが添加剤として使用される。しかし、高温では、時間が経つうちに、エチルヘキサン酸の塩は、遊離の酸を与える。この酸は、従来の加硫物の場合に時期尚早の老化をもたらし得る。ＯＡＴ技術でのクーラントコンセントレートの一例は、主成分としてエチレングリコールとエチルヘキサン酸ナトリウムとを含む、Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ製のＧ１３であり、水とブレンドされ、本発明によるクーラントを与える。
【０００８】
したがって、ホットエア中およびクーラント中の両方で老化安定性への高い要求を満たす加硫物に対する需要がある。より特に、高い老化安定性が、大量の有機酸、例えば２−エチルヘキサン酸またはセバシン酸を含むそれらのクーラントにおいて望ましい。さらに、さらなる典型的なゴム特性、例えば引張強度、伸びおよび圧縮永久歪みは、従来の標準型と比べて十分に良好でなければならない。
【０００９】
（特許文献１）は、実施例２および３において、シラン被覆ウォラストナイト（４００  Ｗｏｌｌａｓｔｏｃｏａｔ  １００２２）と、酸受容体と、金属塩と、安定剤とを含む水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）をベースとする加硫可能な組成物を開示している。この組成物は、速い加硫ならびに改善された加工性、熱安定性および低い圧縮永久歪みを有する。実施例３の組成物はさらに、水中での低減した、それ故に改善された膨潤を有する。（特許文献１）は、実施例２および実施例３の両方の組成物において、シラン被覆ウォラストナイトを含むのみならず、酸化亜鉛（ＺｎＯ）およびＴｈｅｒｂａｎ  ＨＴをも含む。言い換えれば、金属塩および酸受容体と組み合わせてＨＮＢＲおよびシラン被覆ウォラストナイトを含む加硫可能な組成物の使用が、老化安定性を高めるために記載されている。（特許文献１）は、クーラントと接触する加硫可能な組成物、およびそれらの加硫物の使用、ならびにそれらのクーラント安定性に対して何らの示唆も示していない。
【００１０】
（特許文献２）は、耐摩耗性および圧縮強度のための、３〜２０ｐｈｒのウォラストナイトと７２〜８７ｐｈｒのカーボンブラックとを含有するＨＮＢＲ組成物を開示している。クーラントと接触するこれらの組成物の使用およびそれらの膨潤特性は開示されていない。
【００１１】
（特許文献３）は、改善された機械的特性ならびに改善された耐摩耗性および熱安定性を有する組成物、とりわけニトリルゴム（ＮＢＲ）および改質ウォラストナイト含む組成物をベースとするシールを開示している。クーラントと接触するこの組成物の使用およびそれの膨潤特性は開示されていない。
【００１２】
（特許文献４）は、ＨＮＢＲと、凍結防止添加物としてのエチレングリコールとを含むシーリング組成物を開示している。シラン被覆ウォラストナイトは開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第Ａ−２０１０／０３０８６０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第Ａ−２０１５／１４６８６２号パンフレット
【特許文献３】中国特許出願公開第Ａ−１０３４０８８１０号明細書
【特許文献４】大韓民国特許第２０１３０００３５５４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
すべての先行技術文献に共通する因子は、クーラントと接触する使用に対する現在の高い需要を満たす、ＨＮＢＲをベースとする公知の加硫可能な組成物はまったく存在しないということである。
【００１５】
本発明によって対処される課題はしたがって、加硫可能な組成物、ならびに、ホットエア中１５０℃で２１日（５０４時間）後に破断点伸びの２５％以下の変化およびクーラント中１５０℃で２１日（５０４時間）後に破断点伸びの２５％以下の変化の形で老化安定性を有する、それ故にＯＡＴ技術でクーラントと接触して使用することができる加硫物の製造方法を提供するというものであった。
【００１６】
対処されるさらなる課題は、先行技術の加硫可能な組成物と比べて、クーラント中で匹敵するまたは改善された膨潤を有する加硫物をもたらす、それらの加硫可能な組成物および方法を提供するというものであった。
【００１７】
対処されるさらなる課題は、材料が十分に弾性であるように、７０未満のショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度をさらに有する加硫物をもたらす、それらの加硫可能な組成物および方法をとりわけ好ましくは提供するというものであった。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
意外にも、シラン被覆ウォラストナイトを含むゴムと過酸化物化合物との組み合わせが、記述した要件を満たし、それ故にクーラントとの接触に使用するのに好適である加硫物をもたらす組成物を与えることが見いだされた。
【００１９】
本発明は、クーラントと接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、使用を提供する。
【００２０】
本発明はしたがってまた、加硫可能な組成物を加硫する工程を含む、クーラントと接触する加硫物の製造方法であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
この解決策は、良好な老化安定性または良好なクーラント安定性で既に知られていたあらゆる加硫可能な組成物がクーラントと接触する加硫物の使用の高い需要にとって好適ではないことから、驚くべきことであった。
【００２２】
本発明による加硫可能な組成物およびそれらの加硫物の使用、ならびにそれらの製造方法の効果は、加硫物から製造される構成部品が、シラン被覆ウォラストナイトを含まない従来の加硫物よりも低い老化を有することである。
【００２３】
クーラントと接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用および加硫物の製造方法であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の、少なくとも１種のゴム、とりわけ水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴム
を含み、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の、少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、とりわけエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾール、ならびに／または、１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
をさらに含むことを特徴とする、使用および製造方法が好ましい。
【００２４】
（ａ）１００重量部の、水素化ニトリルゴム、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の、あ少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、とりわけエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾール、ならびに／または、１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
を含む加硫可能な組成物の、クーラントと接触する加硫物の製造のための使用、およびこの加硫可能な組成物を加硫する工程を含む、クーラントと接触する加硫物の製造方法が特に好ましい。
【００２５】
加硫可能な組成物の本発明の使用およびクーラントと接触する加硫物の本発明の製造方法の効果は、公知の加硫可能な組成物と比べてクーラント中での加硫物の同程度に低い膨潤と、ホットエアおよびクーラント中での貯蔵時の加硫物の膨張のより小さい変化とが起こることである。
【００２６】
少なくとも１種の典型的なゴムが成分（ａ）として使用される。成分（ａ）としてのゴムは、例えば、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ；ＥＶＭ）、天然ゴム（ＮＲ）、クロロプレンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−アクリレートゴム（ＡＥＭ）またはアクリレートゴム（ＡＣＭ）、および前述のゴムの任意の所望の混合物である。
【００２７】
成分（ａ）として、水素化ニトリルゴム、ＥＰＭまたはＥＰＤＭを使用することが好ましい。
【００２８】
成分（ａ）として、水素化ニトリルゴムの使用を使用することが特に好ましい。
【００２９】
水素化ニトリルゴムと、エチレン−酢酸ビニルゴムとのブレンド、好ましくは２０部以下のＨＮＢＲを同じ量のＥＶＭで置き換えたブレンドを使用することもできる。
【００３０】
使用されるゴム（ａ）の、あるいは２種以上のゴム（ａ）が使用される場合には全ゴム（ａ）の全体混合物の、ムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度（１００℃で測定されるＭＬ  １＋４）は、１０〜１２０の範囲内、好ましくは２０〜１１０の範囲内、より好ましくは３０〜１００の範囲内である。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ標準Ｄ  １６４６に従ってここでは測定される。
【００３１】
記述したゴム（ａ）のいくつかは、商業的に入手可能であるが、すべての場合に、文献によって当業者にアクセスできる製造方法によって得ることができる。
【００３２】
本出願との関連で水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）は、少なくとも１種の共役ジエンと、少なくとも１種のα，β−不飽和ニトリルモノマーと、任意選択的にさらなる共重合性モノマーとをベースとするコポリマーおよび／またはターポリマーを意味し、ここで、共重合性ジエン単位のすべてまたはいくらかは水素化されていると理解される。
【００３３】
本出願との関連で「水素化」または「水素化された」は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９５％の程度までのニトリルゴム中に元々存在する二重結合の転化を意味すると理解される。
【００３４】
使用されるα，β−不飽和ニトリルは、任意の公知のα，β−不飽和ニトリルであってもよく、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはそれらの混合物などの（Ｃ３〜Ｃ５）−α，β−不飽和ニトリルが好ましい。アクリロニトリルが特に好ましい。
【００３５】
任意の共役ジエンを使用することができる。（Ｃ４〜Ｃ６）共役ジエンを使用することが好ましい。１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、ピペリレンまたはそれらの混合物が特に好ましい。１，３−ブタジエンおよびイソプレンまたはそれらの混合物がとりわけ好ましい。１，３−ブタジエンが非常に特に好ましい。
【００３６】
水素化ニトリルゴム中の共役ジエンとα，β−不飽和ニトリルとの割合は、幅広い範囲内で様々であってよい。共役ジエンの、または共役ジエンの合計の割合は、全体ポリマーを基準として、典型的には４０重量％〜９０重量％の範囲、好ましくは５０重量％〜８０重量％の範囲にある。α，β−不飽和ニトリルの、またはα，β−不飽和ニトリルの合計の割合は、全体ポリマーを基準として、典型的には１０重量％〜６０重量％の範囲、好ましくは２０重量％〜５０重量％の範囲にある。追加のモノマーは、全体ポリマーを基準として、０．１重量％〜４０重量％の範囲、好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲の量で存在してもよい。この場合には、共役ジエンのおよび／またはα，β−不飽和ニトリルの相当する割合が、追加のモノマーの割合で置き換えられ、ここで、全モノマーの割合は各場合に、合計１００重量％になる。
【００３７】
本発明による加硫可能な組成物に好適であるそのような水素化ニトリルゴムの調製は、当業者に十分によく知られている。
【００３８】
前述のモノマーの重合によるニトリルゴムの最初の調製は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９６１）に広範囲にわたって記載されている。
【００３９】
水素化ニトリルゴムへの上記ニトリルゴムのその後の水素化は、当業者に公知の方法で達成することができる。
【００４０】
均一または不均一水素化触媒を使用してニトリルゴムの水素化を行うことは、原則として可能である。
【００４１】
国際公開第Ａ−０１／７７１８５号パンフレットに記載されているように、均一触媒、例えば「ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ）」触媒として知られるもの（（ＰＰｈ３）３ＲｈＣｌ）などを使用して水素で反応を行うことが可能である。ニトリルゴムの水素化方法は公知である。ロジウムまたはチタンが典型的には触媒として使用されるが、金属としてかあるいは好ましくは金属化合物の形態でかのいずれかで、白金、イリジウム、パラジウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、コバルトまたは銅を使用することも可能である（例えば、米国特許第３，７００，６３７号明細書、独国特許出願公開第Ａ−２５  ３９  １３２号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−１３４  ０２３号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３５  ４１  ６８９号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３５  ４０  ９１８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−２９８  ３８６号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３５  ２９  ２５２号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３４  ３３  ３９２号明細書、米国特許第４，４６４，５１５号明細書および米国特許第４，５０３，１９６号明細書を参照されたい）。
【００４２】
均一相での水素化のための好適な触媒および溶媒は、本明細書で以下に記載され、また独国特許出願公開第Ａ−２５  ３９  １３２号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−０  ４７１  ２５０号明細書から公知である。
【００４３】
選択的水素化は、例えば、ロジウム触媒の存在下で達成することができる。例えば、一般式
（Ｒ１ｍＢ）ｌＲｈＸｎ
（式中、
Ｒ１は、同じまたは異なるものであり、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５アリール基またはＣ７〜Ｃ１５アラルキル基であり、
Ｂは、リン、ヒ素、硫黄またはスルホキシド基Ｓ＝Ｏであり、
Ｘは、水素またはアニオン、好ましくはハロゲン、より好ましくは塩素または臭素であり、
ｌは、２、３または４であり、
ｍは、２または３であり、
ｎは、１、２または３、好ましくは１または３である）
の触媒を使用することが可能である。
【００４４】
好ましい触媒は、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロリド、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（ＩＩＩ）クロリドおよびトリス（ジメチルスルホキシド）ロジウム（ＩＩＩ）クロリドである。式（（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ）４ＲｈＨのヒドリドテトラキス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、およびそのトリフェニルホスフィンがトリシクロヘキシルホスフィンで完全にまたは部分的に置き換えられた相当する化合物も好ましい。触媒は、少量で使用することができる。ポリマーの重量を基準として、０．０１重量％〜１重量％の範囲、好ましくは０．０３重量％〜０．５重量％の範囲、より好ましくは０．１重量％〜０．３重量％の範囲の量が好適である。
【００４５】
式Ｒ１ｍＢ（式中、Ｒ１、ｍおよびＢはそれぞれ、触媒について上に定義されたとおりである）の配位子である共触媒と一緒に触媒を使用することが典型的には推奨される。好ましくは、ｍは３であり、Ｂはリンであり、Ｒ１は、同じまたは異なるものであってもよい。トリアルキル、トリシクロアルキル、トリアリール、トリアラルキル、ジアリールモノアルキル、ジアリールモノシクロアルキル、ジアルキルモノアリール、ジアルキルモノシクロアルキル、ジシクロアルキルモノアリールまたはジシクロアルキルモノアリールラジカルを有する共触媒が好ましい。
【００４６】
共触媒の例は、例えば、米国特許第４，６３１，３１５号明細書に見いだすことができる。好ましい共触媒はトリフェニルホスフィンである。共触媒は、水素化されるべきニトリルゴムの重量を基準として、好ましくは０．３重量％〜５重量％の範囲内、より好ましくは０．５重量％〜４重量％の範囲の量で使用される。好ましくは、さらに、ロジウム触媒対共触媒の重量比は、１：３〜１：５５の範囲、より好ましくは１：５〜１：４５の範囲にある。水素化されるべきニトリルゴムの１００重量部を基準として、好適な方法では、０．１〜３３重量部の共触媒、水素化されるべきニトリルゴムの１００重量部を基準として、好ましくは０．５〜２０、最も好ましくは１〜５重量部、とりわけ２重量部超、しかし５重量部未満の共触媒が使用される。
【００４７】
そのような水素化工程の実用性能は、例えば米国特許第６，６８３，１３６号明細書から、当業者に十分よく知られている。水素化は、典型的には、水素化されるべきニトリルゴムを、２時間〜１０時間、１００℃〜１５０℃の範囲の温度および５０バール〜１５０バールの範囲の圧力でトルエンまたはクロロベンゼンなどの溶媒中で水素と接触させることによって達成される。
【００４８】
相当するニトリルゴムの水素化による水素化ニトリルゴムの調製のために不均一触媒を使用する場合、触媒は典型的には、パラジウムをベースとする担持触媒である。
【００４９】
使用される水素化ニトリルゴム（ａ）の、あるいは２種以上の水素化ニトリルゴム（ａ）が使用される場合にはすべての水素化ニトリルゴム（ａ）の全体混合物の、ムーニー粘度（１００℃で測定されるＭＬ  １＋４）は、１０〜１２０の範囲内、好ましくは１５〜１００の範囲内である。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ標準Ｄ  １６４６に従ってここでは測定される。
【００５０】
本発明による水素化ニトリルゴムは、１０％以下の、好ましくは７％以下の、より好ましくは１％以下の残存二重結合含有量（ＲＤＢ）を有する。
【００５１】
本発明による加硫可能な組成物に使用できる水素化ニトリルゴムは、２０Ｋ／分の加熱速度でＤＳＣによって測定される、−１０℃未満、好ましくは−１５℃未満、より好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する。
【００５２】
商業的に入手可能な水素化ニトリルゴムの例は、１７重量％〜５０重量％の範囲のアクリロニトリル含有量を有する完全および部分水素化ニトリルゴム（ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）商品）および日本ゼオン株式会社製のＺｅｔｐｏｌ（登録商標）商品）である。水素化ブタジエン／アクリロニトリル／アクリレートポリマーの一例は、ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴシリーズ、例えばＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴ  １７０７  ＶＰ、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴ  ２１５７およびＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴ  ２００７である。カルボキシル化水素化ニトリルゴムの一例は、ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＸＴシリーズである。低いムーニー粘度、それ故改善された加工性を有する水素化ニトリルゴムの一例は、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＡＴシリーズからの製品、例えばＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＡＴ  ３４０４である。
【００５３】
水素化ニトリルゴム、ならびに少なくとも１種の不飽和ニトリルと少なくとも１種の共役ジエンとの繰り返し単位は、カルボン酸またはカルボン酸エステルの形態での１種以上のさらなる共重合性モノマーを含有してもよい。
【００５４】
好適な共重合性カルボン酸は、３〜１８個の炭素原子を有し、α，β−不飽和であるモノまたはジカルボン酸、およびそれらのエステルである。好ましいα，β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸およびそれらの混合物である。
【００５５】
３〜１８個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸のエステルには、好ましくは、前述のカルボン酸のアルキルエステルおよびアルコキシアルキルエステルが含まれる。３〜１８個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の好ましいエステルは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートおよび１〜８個の繰り返しエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ＰＥＧ（メタ）アクリレート）である。好ましいアルコキシアルキルエステルは、１〜８個の繰り返しエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ＰＥＧ（メタ）アクリレート）およびブチルアクリレートである。
【００５６】
α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸の好ましいエステルは、例えば、
○  アルキルモノエステル、とりわけＣ４〜Ｃ１８アルキルモノエステル、好ましくはｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルモノエステル、より好ましくはモノ−ｎ−ブチルマレエート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルイタコネート；
○  アルコキシアルキルモノエステル、とりわけＣ１〜Ｃ１８アルコキシアルキルモノエステル、好ましくはＣ４〜Ｃ１２アルコキシアルキルモノエステル、
○  １〜８個の繰り返しエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコールエステル（ＰＥＧ）
○  ヒドロキシアルキルモノエステル、とりわけＣ４〜Ｃ１８ヒドロキシアルキルモノエステル、好ましくはＣ４〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルモノエステル、
○  シクロアルキルモノエステル、とりわけＣ５〜Ｃ１８シクロアルキルモノエステル、好ましくはＣ６〜Ｃ１２シクロアルキルモノエステル、より好ましくはモノシクロペンチルマレエート、モノシクロヘキシルマレエート、モノシクロヘプチルマレエート、モノシクロペンチルフマレート、モノシクロヘキシルフマレート、モノシクロヘプチルフマレート、モノシクロペンチルシトラコネート、モノシクロヘキシルシトラコネート、モノシクロヘプチルシトラコネート、モノシクロペンチルイタコネート、モノシクロヘキシルイタコネートおよびモノシクロヘプチルイタコネート、
○  アルキルシクロアルキルモノエステル、とりわけＣ６〜Ｃ１２アルキルシクロアルキルモノエステル、好ましくはＣ７〜Ｃ１０アルキルシクロアルキルモノエステル、より好ましくはモノメチルシクロペンチルマレエートおよびモノエチルシクロヘキシルマレエート、モノメチルシクロペンチルフマレートおよびモノエチルシクロヘキシルフマレート、モノメチルシクロペンチルシトラコネートおよびモノエチルシクロヘキシルシトラコネート；モノメチルシクロペンチルイタコネートおよびモノエチルシクロヘキシルイタコネート；
○  アリールモノエステル、とりわけＣ６〜Ｃ１４アリールモノエステル、好ましくはモノアリールマレエート、モノアリールフマレート、モノアリールシトラコネートもしくはモノアリールイタコネート、より好ましくはモノフェニルマレエートもしくはモノベンジルマレエート、モノフェニルフマレートもしくはモノベンジルフマレート、モノフェニルシトラコネートもしくはモノベンジルシトラコネート、モノフェニルイタコネートもしくはモノベンジルイタコネートまたはそれらの混合物、
○  不飽和ポリアルキルポリカルボキシレート、例えばジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネートもしくはジエチルイタコネート；または
○  アミノ基を含有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、例えばジメチルアミノメチルアクリレートもしくはジエチルアミノエチルアクリレート
である。
【００５７】
成分（ｂ）−シラン被覆ウォラストナイト
本発明による加硫可能な組成物は、成分（ｂ）として、少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイトを含む。
【００５８】
ウォラストナイトのコーティングのために使用されるシランは、充填材表面と反応することができる少なくとも１つの官能基を有し、好ましくは、加硫後に、変性された充填材をポリマーマトリックスに結び付ける第２の官能基、例えばビニル基を有するシランである。
【００５９】
好ましいシランは、エポキシシラン、メタクリロイルシラン、ビニルシランまたはアミノシランである。
【００６０】
特に好ましいシランは、エポキシシラン、メタクリロイルシランおよびビニルシランである。
【００６１】
非常に特に好ましいシランは、ビニルシランである。
【００６２】
ゴムと、過酸化物化合物とビニルシランコーティングを有するウォラストナイトとを含む組成物は、老化のさらなる改善をもたらす。ビニルシラン被覆ウォラストナイトを含む加硫物は、Ｇ１３中で１００８時間の老化後に、破断点伸び、体積膨潤の変化と、引張強度の変化との間の最良のバランスを有し、したがってエポキシシラン被覆ウォラストナイトまたはメタクリロイルシラン被覆ウォラストナイトを含む加硫物よりも良好である。
【００６３】
ウォラストナイトは、式ＣａＳｉＯ３の天然由来のケイ酸カルシウム鉱物である。ウォラストナイトは、白色であり、７よりも大きい塩基性ｐＨを有する。実施例に使用するウォラストナイトは、３：１〜５：１のアスペクト比を有する。シラン被覆ウォラストナイトは、ＱｕａｒｚｗｅｒｋｅからＴｒｅｍｉｎ（登録商標）銘柄名で商業的に入手可能である。
【００６４】
本発明による組成物には、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、３５〜１５０重量部、より好ましくは５０〜１００重量部の少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイトが使用される。
【００６５】
成分（ｃ）−過酸化物化合物
架橋剤としての少なくとも１種の過酸化物化合物が成分（ｃ）として使用される。
【００６６】
好適な過酸化物化合物（ｃ）は、例えば、以下の過酸化物化合物：
ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（４−クロロベンゾイル）ペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブテン、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシノニルバレレート、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカーボネート）、エチル３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、エチル３，３−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシネオデカノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン  ３−ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシドおよびカリウムペルオキソジスルフェート
である。
【００６７】
本発明による加硫可能な組成物の少なくとも１種の過酸化物化合物は、好ましくは有機過酸化物、とりわけジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレートおよび／または１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００６８】
成分（ｃ）は、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、好ましくは１〜２０重量部の量、より好ましくは２〜１０重量部の量で、本発明による加硫可能な組成物中に存在する。
【００６９】
さらに、加硫可能な組成物は、さらなるゴム添加剤を含んでもよい。標準的なゴム添加剤には、例えば：成分（ａ）の本発明の定義によってカバーされないポリマー、充填材活性剤、オイル、とりわけプロセスオイルまたはエキステンダー油、可塑剤、加工補助剤、促進剤、多官能性架橋剤、老化安定剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、離型剤、遅延剤、さらなる安定剤および酸化防止剤、染料、有機および無機繊維および繊維パルプを含む繊維、加硫活性剤、ならびに追加の重合性モノマー、ダイマー、トリマーまたはオリゴマーが含まれる。
【００７０】
有用な充填材活性剤には、有機シラン、特に、例えば、ビニルトリメチルオキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシランまたは（オクタデシル）メチルジメトキシシランが含まれる。さらなる充填材活性剤は、例えば、トリエタノールアミンまたは７４〜１０，０００ｇ／モルの分子量のエチレングリコールなどの界面活性物質である。充填材活性剤の量は、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、典型的には０．５〜１０重量部である。
【００７１】
有用な老化安定剤はとりわけ、過酸化物加硫において最小数のラジカルを捕捉するものである。これらはとりわけ、オリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）、４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ２）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（ＺＭＢ２）である。さらに、立体障害のあるフェノールなどの、公知のフェノール老化安定剤、またはフェニレンジアミンをベースとする老化安定剤を使用することも可能である。記述した老化安定剤の組み合わせ、好ましくはＺＭＢ２またはＭＢ２と組み合わせたＣＤＰＡ、より好ましくはＭＢ２と一緒にＣＤＰＡを使用することも可能である。
【００７２】
老化安定剤は、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、典型的には０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部の量で使用される。
【００７３】
有用な離型剤の例としては：飽和もしくは部分不飽和脂肪酸およびオレイン酸またはそれらの誘導体（脂肪酸エステル、脂肪酸塩、脂肪アルコールまたは脂肪酸アミドの形態での）が挙げられ、金型表面に適用できる製品、例えば、低分子量シリコーン化合物をベースとする製品、フルオロポリマーをベースとする製品ならびにフェノール樹脂をベースとする製品も挙げられる。
【００７４】
離型剤は、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量でブレンド成分として使用される。
【００７５】
米国特許第４，８２６，７２１号明細書の教示に従ったガラス強化エレメントを使った加硫物の強化も、芳香族ポリアミド（アラミド）での強化と同様に、可能である。
【００７６】
好ましい実施形態において、クーラントと接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の、少なくとも１種のゴム、好ましくは水素化ニトリルゴム
を含み、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の、少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくはエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールならびに／または１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
をさらに含み、
ここで、亜鉛イオンの含有量が、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満であり、加硫可能な組成物が好ましくは亜鉛イオンを含まないことを特徴とする、組成物が使用される。
【００７７】
この種の好ましい実施形態は、１５０℃で５０４時間後の改善されたホットエア老化を有する。
【００７８】
特に好ましい実施形態は、クーラントと接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用、およびクーラントと接触する加硫物の製造方法であって、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴム、
（ｂ）５０〜８５重量部の少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、
（ｃ）２〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物
を含み、
ここで、組成物がゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満の亜鉛イオンの含有率を有する
加硫可能な組成物を加硫する工程を含む方法である。
【００７９】
本発明はさらに、すべての成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）ならびに任意選択的に（ｄ）を混合することによる、本発明による前述の加硫可能な組成物の製造方法を提供する。これは、当業者に公知の装置および混合ユニットを用いて達成することができる。
【００８０】
成分が互いに混合される順序は、基本的に重要ではないが、各場合に、利用可能な混合ユニットおよび温度状況に適合させられる。
【００８１】
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）ならびに任意選択的に（ｄ）の混合は、ゴム業界において一般に用いられる、典型的な混合系を用い、温度にしたがって、ここでは達成することができる。ｉ）混合ロールまたは内部ミキサーの形態での回分式混合ユニット、およびｉｉ）混合押出機、などの連続混合ユニットを用いることが可能である。
【００８２】
良好な混合を達成するためにゴム加工業界において一般に用いられる上述の混合ユニットを使って十分に高い剪断力がここでは適用できるので、約３０〜４０℃の範囲の規定のミキサー温度で成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）ならびに任意選択的に（ｄ）の混合を行うことが特に有用であることが分かった。
【００８３】
好ましくは、ゴム（ａ）は最初に装入され、パルプ状にされ、次に、加硫化学品（過酸化物化合物および架橋助剤）は別としてすべてのさらなる成分が添加される。適切な混合時間後に、混合物は排出される。
【００８４】
過酸化物化合物および架橋助剤は、ロール上の第２工程において混ぜ入れられる。ロールの速度は、安定したスキンが得られるようにここでは制御される。
【００８５】
実際には、本発明による成分が混合されてしまった後に、加硫可能な組成物は、例えば、「スキン」、フィードストリップまたはフィードスラブと呼ばれるものの形態で、あるいはペレットまたは顆粒の形態で得られる。これらはその後、金型においてプレスされるかまたは射出成形され、使用されるフリーラジカル供与体に応じて好適な条件下で架橋される。
【００８６】
本発明はさらに、前述の加硫可能な組成物を加硫、すなわち、エネルギー投入、とりわけ、熱処理にかけることによる、加硫物の製造を提供する。
【００８７】
エネルギー投入は、例えば、熱エネルギーの形態で達成することができる。熱処理よる加硫製品の製造は、本発明による加硫可能な組成物を、通常の方法で、すなわち、好適な金型中で、１分〜３００分の期間、好ましくは１２０〜２００℃、より好ましくは１４０〜１８０℃の範囲の温度にさらすことによって行われる。加硫は、圧縮加硫、スチーム加硫などの、任意の方法の助けを借りてもたらすことができる。
【００８８】
本発明による加硫可能な組成物の架橋の過程で、過酸化物化合物（ｃ）は、使用されるゴム（ａ）との間のおよびゴム（ａ）とのフリーラジカル架橋をもたらす。
【００８９】
本発明はまたさらに、前述の加硫可能な組成物を架橋することによって得られる、架橋ゴム、すなわち、加硫物を提供し、クーラントと接触する構成部品の製造のための加硫物の使用を提供する。
【００９０】
より特に、本発明は、その少なくとも加硫物がクーラントと接触する構成部品の製造のための加硫可能な組成物から製造された加硫物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、使用を提供する。
【００９１】
本発明はまたさらに、加硫可能な組成物から製造された、クーラントと接触する加硫物を含む構成部品であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、構成部品を提供する。
【００９２】
本発明は好ましくはまたさらに、加硫可能な組成物から製造された、クーラントと接触する加硫物を含む構成部品であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の水素化ニトリルゴム、
（ｂ）５０〜８５重量部のエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）２〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物
を含み、
ここで、亜鉛イオンの含有量が、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満であることを特徴とする、構成部品を提供する。
【００９３】
好ましくは、これらの構成部品は、シール、クーラーシール、ホース、クーラーホース、自動車冷却水ホース、加熱ホースおよびクーラーハウジングである。
【００９４】
本発明はしたがってまた、本発明による加硫可能な組成物を加硫する工程およびクーラントとの接触を含む、クーラントと接触する構成部品の製造方法を提供する。
【００９５】
加硫可能な組成物の加硫によって得られる加硫物は、クーラーホース、加熱ホース、クーラーハウジング、クーラーシールなどを得るために慣習的方法によって加工することができ、これらの製品は、上記の特性を有する特に優れた製品である。より特に、この種の加硫物は、改善された老化安定性を有する。
【００９６】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイトと、
（ｃ）少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、使用を提供する。
【００９７】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、少なくとも１種のゴム（ａ）が、少なくとも１種の共役ジエンと少なくとも１種のα，β−不飽和ニトリルモノマーと任意選択的にさらなる共重合性モノマーとをベースとする完全もしくは部分水素化コポリマーまたはターポリマーである少なくとも１種の水素化ニトリルゴムであることを特徴とする、使用を提供する。
【００９８】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、少なくとも１種のゴム（ａ）が、少なくとも１種の水素化ニトリルゴムであり、そのムーニー粘度（１００℃でのＭＬ  １＋４）が１０〜１２０ＭＵの範囲に、好ましくは１５〜１００ＭＵの範囲にあり、ムーニー粘度が、ＡＳＴＭ標準Ｄ１６４６に従って測定されることを特徴とする、使用を提供する。
【００９９】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト（ｂ）の量が、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部であることを特徴とする、使用を提供する。
【０１００】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、少なくとも１種の過酸化物化合物（ｃ）が、有機過酸化物、好ましくはジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートまたは１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであることを特徴とする、使用を提供する。
【０１０１】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、使用されるさらなる成分（ｄ）が、カーボンブラックまたは無機充填材、好ましくは塩基性無機充填材である少なくとも１種の充填材であることを特徴とする、使用を提供する。
【０１０２】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、使用される成分（ｄ）が、ジフェニルアミン、メルカプトベンズイミダゾール、置換フェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の老化安定剤であることを特徴とする、使用を提供する。
【０１０３】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種のゴム、好ましくは少なくとも１種の水素化ニトリルゴムまたはＥＰＤＭ、より好ましくは水素化ニトリルゴム
を含み、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくは少なくとも１種のビニルシラン被覆ウォラストナイト、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールならびに／または１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
をさらに含むことを特徴とする、使用を提供する。
【０１０４】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種のゴム、好ましくは水素化ニトリルゴム
を含み、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、
（ｂ）３５〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部の少なくとも１種のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくはエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物、
（ｄ）０〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部の、１つ以上の通常のゴム添加剤、好ましくは１つ以上の充填材、とりわけカーボンブラック、シリカ、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウム、１つ以上の充填材活性剤、とりわけ有機シランをベースとするもの、１つ以上の老化安定剤、とりわけオリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）または４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（Ｖｕｌｋａｎｏｘ  ＺＭＢ２）もしくは４−および５−メチルメルカプトベンズイミダゾールならびに／または１つ以上の離型剤もしくは加工助剤
をさｒに含み、
ここで、亜鉛イオンの含有量が、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満であり、加硫可能な組成物が好ましくは亜鉛イオンを含まないことを特徴とする、使用を提供する。
【０１０５】
本発明はさらに、その少なくとも加硫物がクーラントと接触する構成部品を製造するための前述の加硫可能な組成物から製造された加硫物の使用を提供する。
【０１０６】
本発明はさらに、前述の加硫可能な組成物から製造された加硫物の使用であって、構成部品がホース、加熱ホース、冷却ホース、シールまたは冷却シールであることを特徴とする、使用を提供する。
【０１０７】
本発明はさらに、クーラントと接触する加硫物の製造のための前述の加硫可能な組成物の使用であって、クーラントが、水と、凝固点降下剤、好ましくはアルキルグリコールまたは塩、より好ましくはエチレングリコールまたはプロピレングリコールと、腐食防止剤、好ましくは中和された有機酸、より好ましくはエチルヘキサン酸ナトリウムとを含む、使用を提供する。
【０１０８】
本発明はしたがってさらに、少なくとも１種のゴム（ａ）と少なくとも１種の過酸化物化合物（ｃ）とを含む加硫可能な組成物での、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として、３５〜１５０重量部のシラン被覆ウォラストナイト、好ましくはビニルシラン被覆ウォラストナイトの使用であって、好ましくは１２０〜２００℃での、加硫可能な組成物の加硫によって製造された、クーラントと接触する加硫物の、１５０℃で２１日後のホットエア中でのおよび１５０℃で２１日後のクーラント中での老化安定性を改善するための、使用を提供する。
【０１０９】
そのようなシールおよびホースの基本的な製造は、当業者に公知である。ベルトの製造については、当業者は、例えば、米国特許第４，７１５，６０７号明細書の開示と類似して、本発明による加硫可能な組成物を使用して進むことができる。
【０１１０】
本発明はさらに、ｉ）前述の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む加硫可能な混合物から製造された少なくとも１種の加硫物と、ｉｉ）クーラントとを有する冷却ユニットを提供する。そのような冷却ユニットの例は、自動車用の冷却装置である。
【０１１１】
本発明はしたがってさらに、
（ａ）１００重量部の水素化ニトリルゴム、
（ｂ）５０〜１００重量部のエポキシシラン被覆、メタクリロイルシラン被覆もしくはビニルシラン被覆ウォラストナイトまたはそれらの混合物、
（ｃ）２〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物
を含み、
ここで、亜鉛イオンの含有量が、ゴム（ａ）の１００重量部を基準として１．５重量部未満である加硫可能な組成物を提供する。
【実施例】
【０１１２】
組成物の製造、加硫および特性評価
以下に続く実施例７＊および８＊は、非発明の比較例であり、実施例１〜６および９は、発明の実施例である。比較例は表中で特定され、実施例番号の後に＊が続く。
【０１１３】
用いた最初の混合装置は、ＧＫ  １．５  Ｅ型の内部ミキサー（製造業者：ＨＦ  Ｍｉｘｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐ）であった。速度は４０分−１であり、冷却水入口温度は４０℃であった。
【０１１４】
この混合は、ゴム（ａ）の初期装入物を１分間素練りすること、次に加硫化学品（過酸化物化合物および架橋助剤）は別としてすべてのさらなる成分を添加することを含んだ。混合の開始の３分後に、プランジャーを引き抜き、ブラシをかけた。２５０秒の混合時間後に、混合物を排出した。
【０１１５】
過酸化物化合物と架橋助剤とを、第２工程において、ロール（製造業者：Ｔｒｏｅｓｔｅｒ、ロール径  ２０ｃｍ）上で３０℃で混ぜ入れた。フリクションは１：１．１１であった。
【０１１６】
ロールの速度を、安定したスキンが得られるようにここでは制御した。その後、これらのスキンの加硫を、１５分間１８０℃でのスラブプレスにおいて開始した。
【０１１７】
使用した成分：
Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）３９０７  水素化ニトリルゴム、ＡＣＮ含有量：３９重量％、ムーニー粘度  １００℃でのＭＬ  １＋４：７０ＭＵ、残存二重結合含有量：最大０．９％。このゴムは、ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能である。
Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）３４０７  水素化ニトリルゴム、ＡＣＮ含有量：３４重量％、ムーニー粘度  １００℃でのＭＬ  １＋４：７０ＭＵ、残存二重結合含有量：最大０．９％、ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから入手可能。
Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴ  １７０７  ＶＰ  水素化含アクリレートニトリルゴム、ＣＡＮ含有率：１７重量％、ムーニー粘度  １００℃でのＭＬ  １＋４：７４ＭＵ、残存二重結合含有量：最大  ０．９％、ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから入手可能；
Ｔｒｅｍｉｎ（登録商標）２８３−６００  ＥＳＴ  Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅから入手可能な、エポキシシラン被覆ウォラストナイト
Ｔｒｅｍｉｎ（登録商標）２８３−６００  ＭＳＴ  Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅから入手可能な、メタクリロイルシラン被覆ウォラストナイト
Ｔｒｅｍｉｎ（登録商標）２８３−６００  ＶＳＴ  Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅから入手可能な、ビニルシラン被覆ウォラストナイト
Ｎ５５０  Ｃｏｒａｘ（登録商標）Ｎ  ５５０カーボンブラック；Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎから入手可能
Ｎ７７４  Ｃｏｒａｘ（登録商標）Ｎ  ７７４カーボンブラック；Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎから入手可能
Ｎ９９０  Ｌｕｖｏｍａｘｘ  ＭＴ  Ｎ−９９０カーボンブラック；Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓから入手可能
Ｌｕｖｏｍａｘｘ（登録商標）ＣＤＰＡ  Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓから入手可能な、４，４’−ビス（１，１−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＭＢ２  ４−および５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから入手可能
Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＺＭＢ２／Ｃ５  ４−および５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩；ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから入手可能
Ｍａｇｌｉｔｅ（登録商標）ＤＥ  ＣＰ  Ｈａｌｌから入手可能な、酸化マグネシウム。
活性酸化亜鉛  ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能な、酸化亜鉛（ＺｎＯ）
ＴＡＩＣ  ７０％  ＫＥＴＴＬＩＴＺ−ＴＡＩＣ  ７０；架橋助剤；Ｋｅｔｔｌｉｔｚ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧから入手可能
ＴＯＴＭ  Ｕｎｉｐｌｅｘ（登録商標）５４６；Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨから入手可能
Ｒｈｅｎｏｆｉｔ（登録商標）ＴＲＩＭ／Ｓ  ３０％シリカ上の７０％トリメチロールプロパントリメタクリレートル；架橋助剤；Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨから入手可能
Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１４−４０  Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＢＶから入手可能な、シリカ上に担持されたジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン４０％
Ｇ１３／水混合物  Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎから入手可能なＧ１３クーラント添加物；貯蔵試験のために、５０容積部の脱イオン水と５０容積部のＧ１３クーラント添加剤とを混合した
Ｇ６４／水混合物  ＢＡＳＦから入手可能なエチレングリコールをベースとするＧｌｙｓａｎｔｉｎ（登録商標）Ｇ６４クーラント添加物；貯蔵試験のために、５０容積部の脱イオン水と５０容積部のＧｌｙｓａｎｔｉｎ（登録商標）Ｇ６４クーラント添加物とを混合した
２−エチルヘキサン酸  Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
エチレングリコール  Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
【０１１８】
実施例において提示する重量部での量は、ゴム（ａ）の１００重量部を基準とする。
【０１１９】
ＭＤＲ（移動ダイレオメーター）加硫プロフィールおよびそれに関連した分析データは、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９−９５に従ってＭｏｎｓａｎｔｏ  ＭＤＲ  ２０００レオメーターにおいて測定した。
【０１２０】
変形の関数として歪みを測定するための引張試験は、ＤＩＮ  ５３５０４またはＡＳＴＭ  Ｄ４１２−８０に従って実施した。
【０１２１】
ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０−８１に従って測定した。
【０１２２】
ホットエア老化は、ＤＩＮ  ５３５０８／２０００に従って行った。方法４．１．１「Ｓｔｏｒａｇｅ  ｉｎ  ａ  ｈｅａｔｉｎｇ  ｃａｂｉｎｅｔ  ｗｉｔｈ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｖｅｎｔｉｌａｔｉｏｎ（陽圧換気の加熱キャビネットでの貯蔵）」を適用した。
【０１２３】
Ｇ１３／水混合物中での貯蔵試験は、１５０：１の液体対検体の比で圧力容器中で達成した。
【０１２４】
【表１】
2019518840.tif 000002
【０１２５】
比較例７＊の加硫可能な組成物は、それがいかなるシラン被覆ウォラストナイト（Ｔｒｅｍｉｎ（登録商標））も含有しないので、実施例１〜６に対する比較実験として役立つ。実施例１〜６におけるＨＮＢＲの１００重量部を基準として６５重量部の量のウォラストナイトは、比較例７＊では充填材Ｎ９９０によって相殺された。
【０１２６】
実施例８＊の加硫可能な組成物は、それがいかなるシラン被覆ウォラストナイト（Ｔｒｅｍｉｎ（登録商標））も含有しないので、実施例９に対する比較実験として役立つ。実施例９における６５重量部の量のウォラストナイトは、同様な引張強度値を達成するために比較例８＊では５０重量部の充填材Ｎ５５０によって相殺された。同様な硬度および引張強度を得るためにＴｒｅｍｉｎ（登録商標）よりもかなり少ないＮ５５０が必要とされる。
【０１２７】
加硫は、１５分の試験継続時間にわたって１８０℃の試験温度でＭｏｎｓａｎｔｏ  ＭＤＲ  ２０００レオメーターにおいて測定した。
【０１２８】
【表２】
2019518840.tif 000003
【０１２９】
一連の実験は、本発明に従って製造された組成物（１〜６）が比較例（７＊）に匹敵する加硫特性を有することを示す。本発明のゴム混合物（９）は同様に、比較例（８＊）に匹敵する加硫特性を有する。
【０１３０】
加硫可能な組成物をその後、１０分間１８０℃で１７０バールの圧力下にスラブプレスにおいて加硫した。
【０１３１】
表３に報告される試験値は、４時間１６０℃で熱処理された加硫物に関して２３℃で測定した。
【０１３２】
【表３】
2019518840.tif 000004
【０１３３】
未老化の比較加硫物７＊は、本発明の加硫物４〜６よりも低い破断点伸びおよび引張強度を有する。
【０１３４】
未老化の比較加硫物８＊は、本発明の加硫物９と同じ引張強度と相まって著しく低い破断点伸びを有する。
【０１３５】
２つの比較加硫物は、７０以上の硬度（Ｈ）を有するが、本発明の加硫物１〜６および９は、７０未満の硬度を有する。
【０１３６】
【表４】
2019518840.tif 000005
【０１３７】
【表５】
2019518840.tif 000006
【０１３８】
破断点伸び（ＥＢ）は、シラン被覆ウォラストナイトを含まない比較実験７＊の場合には、５０４時間ホットエア中での老化後に−３７％の変化を有する、不十分な値である。対照的に、実施例１〜６のシラン被覆ウォラストナイトを含む加硫物は、はるかにより小さい、それ故により良好な破断点伸びの低下を有する。本発明実施例の硬度（Ｈ）は、比較例７に匹敵する。
【０１３９】
ＥＳＴ被覆ウォラストナイトを含み、亜鉛を含まない実施例６は、破断点伸びの−８％の変化で最小の値を有し、それ故に最良のホットエア老化を示す。
【０１４０】
【表６】
2019518840.tif 000007
【０１４１】
シラン被覆ウォラストナイトを含む発明実施例９は、シラン被覆ウォラストナイトを含まない比較例８＊と比べて、エチレングリコール／水／２−エチルヘキサン酸混合物中で５０４時間の老化後に破断点伸びの明らかな改善を有する。
【０１４２】
さらに、発明実施例９は、改善された膨潤（ΔＶ）を有する。
【０１４３】
【表７】
2019518840.tif 000008
【０１４４】
【表８】
2019518840.tif 000009
【０１４５】
ＶＳＴ被覆ウォラストナイトを含む加硫物は、Ｇ１３中で１００８時間の老化後に、破断点伸び、体積膨潤の変化と引張強度の変化との間の最良のバランスを有し、したがってエポキシシラン被覆ウォラストナイトまたはメタクリロイルシラン被覆ウォラストナイトを含む加硫物よりも良好である。
【０１４６】
【表９】
2019518840.tif 000010
【０１４７】
【表１０】
2019518840.tif 000011
【０１４８】
Ｇ１３中で５０４時間の老化後に１９％の破断点伸びの変化のある、比較例７＊は、最高の値、それ故に最悪の値を有する。発明実施例４〜６は、破断点伸びの明らかにより小さい変化を有する。
【０１４９】
【表１１】
2019518840.tif 000012
【０１５０】
加硫は、２０分の試験継続時間にわたって１８０℃の試験温度でＭｏｎｓａｎｔｏ  ＭＤＲ  ２０００レオメーターにおいて測定した。
【０１５１】
【表１２】
2019518840.tif 000013
【０１５２】
【表１３】
2019518840.tif 000014
【０１５３】
加硫物は、７０未満の硬度を有する。
【０１５４】
【表１４】
2019518840.tif 000015
【０１５５】
【表１５】
2019518840.tif 000016
【０１５６】
【表１６】
2019518840.tif 000017
【０１５７】
ＶＳＴ被覆ウォラストナイトを含む水素化含アクリレートニトリルゴムをベースとする加硫物は、ホットエア老化後に−１２％という破断点伸びの小さい変化およびクーラント（Ｇ６４／水）中での老化後に４％という破断点伸びの小さい変化を有する。
【国際調査報告】
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2019518840.tif 000019
2019518840.tif 000020
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