(57)【要約】  組成物は、少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む第１のシロキサン化合物および揮発性有機酸の共役塩基を含む第１の塩を含む。架橋シロキサンネットワークを生成するための方法は、少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む第１のシロキサン化合物を用意する工程、揮発性有機酸の共役塩基を含む第１の塩を用意する工程、第１のシロキサン化合物および第１の塩を合わせて反応混合物を生成する工程、反応混合物を、第１の塩が環状シロキサン部分を開環するのに十分な温度に加熱する工程、ならびに反応混合物を高温で維持して、開環された環状シロキサン部分の少なくとも一部分が、互いに反応して架橋シロキサンネットワークを生成する工程を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む、第１のシロキサン化合物、および
（ｂ）揮発性有機酸の共役塩基を含む、第１の塩
を含む組成物。
【請求項２】
前記揮発性有機酸が、約２００℃以下の沸点または約２００℃以下の分解温度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記揮発性有機酸が、約６．５以下のｐＫａを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記揮発性有機酸が、ギ酸、酢酸、マロン酸、コハク酸、炭酸およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記第１の塩がカチオンを含み、前記カチオンが、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記カチオンが、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンからなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１の塩が、テトラメチルアンモニウムギ酸塩、テトラメチルアンモニウム酢酸塩、テトラメチルアンモニウムマロン酸塩、テトラメチルアンモニウムコハク酸塩、テトラメチルアンモニウム重炭酸塩、テトラブチルアンモニウムギ酸塩、テトラブチルアンモニウム酢酸塩、テトラブチルアンモニウムマロン酸塩、テトラブチルアンモニウムコハク酸塩、テトラブチルアンモニウム重炭酸塩、テトラブチルホスホニウムギ酸塩、テトラブチルホスホニウム酢酸塩、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩、テトラブチルホスホニウムコハク酸塩、テトラブチルホスホニウム重炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記第１の塩が、テトラブチルホスホニウムギ酸塩、テトラブチルホスホニウム酢酸塩、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩、テトラブチルホスホニウムコハク酸塩、テトラブチルホスホニウム重炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が第２の塩をさらに含み、前記第２の塩が水酸化物塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第２の塩が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第２の塩が、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記第２の塩が、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記第１のシロキサン化合物が少なくとも２つの環状シロキサン部分を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、第２のシロキサン化合物をさらに含み、前記第２のシロキサン化合物が少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
架橋シロキサンネットワークを生成するための方法であって、
（ａ）第１のシロキサン化合物を用意する工程であって、前記第１のシロキサン化合物が少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む、工程、
（ｂ）第１の塩を用意する工程であって、前記第１の塩が揮発性有機酸の共役塩基を含む、工程、
（ｃ）前記第１のシロキサン化合物および前記第１の塩を合わせて、反応混合物を生成する工程、
（ｄ）前記反応混合物を、前記第１の塩が前記環状シロキサン部分を開環するのに十分な温度に加熱する工程、ならびに
（ｅ）前記反応混合物を高温で維持して、開環された前記環状シロキサン部分の少なくとも一部分を互いに反応させて、架橋シロキサンネットワークを生成する工程
を含む、方法。
【請求項１６】
前記揮発性有機酸が、約２００℃以下の沸点または約２００℃以下の分解温度を有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記揮発性有機酸が、約６．５以下のｐＫａを有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記揮発性有機酸が、ギ酸、酢酸、マロン酸、コハク酸、炭酸およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記第１の塩がカチオンを含み、前記カチオンが、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンからなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記カチオンが、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記第１の塩が、テトラメチルアンモニウムギ酸塩、テトラメチルアンモニウム酢酸塩、テトラメチルアンモニウムマロン酸塩、テトラメチルアンモニウムコハク酸塩、テトラメチルアンモニウム重炭酸塩、テトラブチルアンモニウムギ酸塩、テトラブチルアンモニウム酢酸塩、テトラブチルアンモニウムマロン酸塩、テトラブチルアンモニウムコハク酸塩、テトラブチルアンモニウム重炭酸塩、テトラブチルホスホニウムギ酸塩、テトラブチルホスホニウム酢酸塩、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩、テトラブチルホスホニウムコハク酸塩、テトラブチルホスホニウム重炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
前記第１の塩が、テトラブチルホスホニウムギ酸塩、テトラブチルホスホニウム酢酸塩、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩、テトラブチルホスホニウムコハク酸塩、テトラブチルホスホニウム重炭酸塩およびこれらの混合物からなる群からなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記方法が、第２の塩を用意する工程をさらに含み、前記第２の塩が水酸化物塩であり、前記第２の塩を、前記第１のシロキサン化合物および前記第１の塩と合わせて前記反応媒体を生成する、請求項１５に記載の方法。
【請求項２４】
前記第２の塩が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記第２の塩が、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記第２の塩が、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記第１のシロキサン化合物が少なくとも２つの環状シロキサン部分を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項２８】
前記方法が、第２のシロキサン化合物を用意する工程をさらに含み、前記第２のシロキサン化合物が少なくとも１つの環状シロキサン部分を含み、前記第２のシロキサン化合物を、前記第１のシロキサン化合物および前記第１の塩と合わせて、前記反応混合物を生成する、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本出願は、シロキサン化合物を含む組成物、およびそのような組成物を使用して、架橋シロキサンネットワーク、たとえば、シリコーンエラストマーにおいて見出されるものを生成するための方法を対象とする。
背景
[0002]シロキサン化合物およびシリコーンは、近代産業において多くの用途が見出されている。たとえば、シロキサン化合物は、架橋シリコーンポリマーの生成において幅広く使用されている。これらのポリマーは、典型的には、ヒドロシリル化反応または縮合反応のいずれかによって生成される。ヒドロシリル化反応では、ビニル基を有するシロキサン化合物は付加を受けて、新たなＳｉ−Ｃ結合の形成を介して化合物の個々の分子が連結される。ヒドロシリル化反応は、典型的には、白金によって触媒されるが、このことは、白金を硬化エラストマーから回収できないために、これらのポリマーのコストに寄与する。縮合反応では、シロキサン化合物は縮合反応において反応して、個々の分子間に新たなＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。この縮合反応により、副生成物として揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が生成される。
【０００２】
[0003]架橋シリコーンポリマーを生成するための代替的な方法では、環状シロキサン部分を含有する出発材料が利用される。重合反応では、これらの出発材料を、好適な塩基と合わる。塩基は、環状シロキサン部分に存在するシロキサン結合の一部を攻撃し、破壊する。これらのシロキサン結合が破壊されると、破壊されたシロキサン結合の２つの端部は、シラノレートイオンに変換される。次いで、これらのシラノレートイオンは、他のシラノレートイオンおよび／またはシロキサン結合（たとえば、出発材料の他の分子上に存在する環状シロキサン部分のシロキサン結合）と反応して、出発材料の異なる分子間に新たなシロキサン結合および架橋が生成される。この反応の生成物が、架橋シリコーンポリマーである。典型的には、重合反応が迅速に所望の程度まで進行することを確実にするために、強塩基が用いられる。しかし、産業設定では、様々な構成成分を大きなバッチで合わせて完全な混合を確実にすること、および必要なときにそのまま使用できる材料を提供することが必要であることが多い。そのような状況では、強塩基の利用により、構成成分を合わせると、組成物の「ポットライフ」または「可使時間」が大幅に減少する。
【０００３】
[0004]したがって、所望の条件下で高品質の架橋シロキサンネットワーク（たとえば、架橋シリコーンポリマー）を生成することが可能であり、なお産業設定におけるそれらの使用を容易にするのに十分長いポットライフまたは可使時間を示す組成物および方法への必要性が存在する。ここで記載される組成物および方法は、この満たされていない必要性に対処することを目指す。
発明の簡潔な概要
[0005]第１の態様では、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む、第１のシロキサン化合物、および
（ｂ）揮発性有機酸の共役塩基を含む、第１の塩
を含む組成物を提供する。
【０００４】
[0006]第２の態様では、本発明は、架橋シロキサンネットワークを生成するための方法であって、
（ａ）第１のシロキサン化合物を用意する工程であって、第１のシロキサン化合物が少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む、工程、
（ｂ）第１の塩を用意する工程であって、第１の塩が揮発性有機酸の共役塩基を含む、工程、
（ｃ）第１のシロキサン化合物および第１の塩を合わせて、反応混合物を生成する工程、
（ｄ）反応混合物を、第１の塩が環状シロキサン部分を開環するのに十分な温度に加熱する工程、ならびに
（ｅ）反応混合物を高温で維持して、開環された環状シロキサン部分の少なくとも一部分を互いに反応させて、架橋シロキサンネットワークを生成する工程
を含む、方法を提供する。
発明の詳細な説明
[0007]以下の定義は、本出願全体を通して使用される用語のうちのいくつかを定義するために提供される。
【０００５】
[0008]ここで使用される場合、「置換アルキル基」という用語は、アルカンの炭素原子からの水素原子の除去によって、置換アルカンから誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換アルカン」という用語は、（１）炭化水素の水素原子のうちの１個以上が、非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）もしくは非アルキル官能基（たとえば、ヒドロキシ基、アリール基、ヘテロアリール基）で置きかえられている、および／または（２）炭化水素の炭素−炭素鎖が、酸素原子（エーテルにおけるように）、窒素原子（アミンにおけるように）、もしくは硫黄原子（スルフィドにおけるように）で中断されている、非環式、非分枝および分枝炭化水素から誘導される化合物を指す。
【０００６】
[0009]ここで使用される場合、「置換シクロアルキル基」という用語は、シクロアルカンの炭素原子からの水素原子の除去によって、置換シクロアルカンから誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換シクロアルカン」という用語は、（１）炭化水素の水素原子のうちの１個以上が、非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）もしくは非アルキル官能基（たとえば、ヒドロキシ基、アリール基、ヘテロアリール基）で置きかえられている、および／または（２）炭化水素の炭素−炭素鎖が、酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子で中断されている、飽和、単環式および多環式炭化水素（側鎖ありまたはなしの）から誘導される化合物を指す。
【０００７】
[0010]ここで使用される場合、「アルケニル基」という用語は、オレフィンの炭素原子からの水素原子の除去によって、非環式、非分枝および分枝オレフィン（すなわち、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素）から誘導される一価官能基を指す。
【０００８】
[0011]ここで使用される場合、「置換アルケニル基」という用語は、オレフィンの炭素原子からの水素原子の除去によって、非環式置換オレフィンから誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換オレフィン」という用語は、（１）炭化水素の水素原子のうちの１個以上が、非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）もしくは非アルキル官能基（たとえば、ヒドロキシ基、アリール基、ヘテロアリール基）で置きかえられている、および／または（２）炭化水素の炭素−炭素鎖が、酸素原子（エーテルにおけるように）、窒素原子（アミンにおけるように）、もしくは硫黄原子（スルフィドにおけるように）で中断されている、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する非環式、非分枝および分枝炭化水素から誘導される化合物を指す。
【０００９】
[0012]ここで使用される場合、「シクロアルケニル基」という用語は、オレフィンの炭素原子からの水素原子の除去によって、環状オレフィン（すなわち、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する、非芳香族、単環式および多環式炭化水素）から誘導される一価官能基を指す。環状オレフィンの炭素原子は、アルキル基および／またはアルケニル基で置換されていてもよい。
【００１０】
[0013]ここで使用される場合、「置換シクロアルケニル基」という用語は、環状オレフィンの炭素原子からの水素原子の除去によって、置換環状オレフィンから誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換環状オレフィン」という用語は、炭化水素の水素原子のうちの１個以上が非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）または非アルキル官能基（たとえば、ヒドロキシ基、アリール基、ヘテロアリール基）で置きかえられている、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する非芳香族、単環式および多環式炭化水素から誘導される化合物を指す。
【００１１】
[0014]ここで使用される場合、「ヘテロシクリル基」という用語は、複素環式化合物の環状部分の原子からの水素原子の除去によって、複素環式化合物から誘導される一価官能基を指す。この定義において、「複素環式化合物」という用語は、少なくとも２種の異なる元素の原子で構成される環構造を有する、非芳香族、単環式および多環式化合物から誘導される化合物を指す。これらの複素環式化合物は、１つ以上の二重結合も含んでいてもよい。
【００１２】
[0015]ここで使用される場合、「置換ヘテロシクリル基」という用語は、化合物の環状部分の原子からの水素原子の除去によって、置換複素環式化合物から誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換複素環式化合物」という用語は、少なくとも２種の異なる元素の原子で構成される環構造を有し、環式化合物の水素原子の１個以上が非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）または官能基（たとえば、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基）で置きかえられている、非芳香族、単環式および多環式化合物から誘導される化合物を指す。これらの置換複素環式化合物は、１つ以上の二重結合も含んでいてもよい。
【００１３】
[0016]ここで使用される場合、「置換アリール基」という用語は、環炭素原子からの水素原子の除去によって、置換アレンから誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換アレン」という用語は、炭化水素の水素原子のうちの１個以上が、非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）または非アルキル官能基（たとえば、ヒドロキシ基）で置きかえられている、単環式および多環式、芳香族炭化水素から誘導される化合物を指す。
【００１４】
[0017]ここで使用される場合、「置換ヘテロアリール基」という用語は、環炭素原子からの水素原子の除去によって、置換ヘテロアレンから誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換ヘテロアレン」という用語は、（１）炭化水素の水素原子のうちの１個以上が、非水素原子（たとえば、ハロゲン原子）または非アルキル官能基（たとえば、ヒドロキシ基）で置きかえられている、ならびに（２）炭化水素の少なくとも１個のメチン基（−Ｃ＝）が、三価ヘテロ原子で置きかえられている、および／または炭化水素の少なくとも１個のビニリデン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）が二価ヘテロ原子で置きかえられている、単環式および多環式、芳香族炭化水素から誘導される化合物を指す。
【００１５】
[0018]ここで使用される場合、「アルカンジイル基」という用語は、アルカンからの２個の水素原子の除去によって、アルカンから誘導される二価官能基を指す。これらの水素原子は、アルカンの同じ炭素原子から（エタン−１，１−ジイルにおけるように）除去されてもよく、異なる炭素原子から（エタン−１，２−ジイルにおけるように）除去されてもよい。
【００１６】
[0019]ここで使用される場合、「置換アルカンジイル基」という用語は、アルカンからの２個の水素原子の除去によって、置換アルカンから誘導される二価官能基を指す。これらの水素原子は、置換アルカンの同じ炭素原子から（２−フルオロエタン−１，１−ジイルにおけるように）除去されてもよく、異なる炭素原子から（１−フルオロエタン−１，２−ジイルにおけるように）除去されてもよい。この定義において、「置換アルカン」という用語は、置換アルキル基の定義において上で示したのと同じ意味を有する。
【００１７】
[0020]ここで使用される場合、「アルケンジイル基」という用語は、オレフィンからの２個の水素原子の除去によって、非環式、非分枝および分枝オレフィン（すなわち、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素）から誘導される二価官能基を指す。これらの水素原子は、オレフィンの同じ炭素原子から（ブタ−２−エン−１，１−ジイルにおけるように）除去されてもよく、異なる炭素原子から（ブタ−２−エン−１，４−ジイルにおけるように）除去されてもよい。
【００１８】
[0021]ここで使用される場合、「アシル基」という用語は、カルボン酸基からのヒドロキシ基の除去によって、アルキルカルボン酸から誘導される一価官能基を指す。この定義において、「アルキルカルボン酸」という用語は、１個以上のカルボン酸基を有する非環式、非分枝および分枝炭化水素を指す。
【００１９】
[0022]ここで使用される場合、「置換アシル基」という用語は、カルボン酸基からのヒドロキシ基の除去によって、置換アルキルカルボン酸から誘導される一価官能基を指す。この定義において、「置換アルキルカルボン酸」という用語は、置換アルカンに結合した１個以上のカルボン酸基を有する化合物を指し、「置換アルカン」という用語は、置換アルキル基の定義における上記のように定義される。
【００２０】
[0023]ここで使用される場合、「シロキシ基」という用語は、構造−［ＯＳｉＲｘＲｙ］ｇＲｚ（ここで、Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択され、変数ｇは、１に等しい整数または１よりも大きい整数である）を有する一価官能基を指す。好ましい態様では、Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは、アルキル基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）からなる群から独立して選択され、変数ｇは、１〜５０の整数、より好ましくは１〜２０の整数である。
【００２１】
[0024]第１の態様では、本発明は、第１のシロキサン化合物および第１の塩を含む組成物を提供する。組成物中に存在する第１のシロキサン化合物は、任意の好適なシロキサン化合物であってもよい。第１のシロキサン化合物は、シロキサンオリゴマーまたはシロキサンポリマーであってもよい。第１のシロキサン化合物は、少なくとも１つの環状シロキサン部分を好ましくは含む。より好ましくは、第１のシロキサン化合物は、少なくとも２つ（２つ以上）の環状シロキサン部分を含む。
【００２２】
[0025]好ましい態様では、組成物は、以下の式（Ｘ）の構造に従う化合物からなる群から選択されるシロキサン化合物を含む。
【００２３】
【化１】
2019518830.tif 000002
【００２４】
式（Ｘ）の構造において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基およびシロキシ基からなる群から独立して選択される。Ｒ７およびＲ８のうちの少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれと異なり、Ｒ１６およびＲ１７のうちの少なくとも１つは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９のそれぞれと異なる。変数ｎは、１に等しい整数または１よりも大きい整数からなる群から選択される。
【００２５】
[0026]好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基およびシロキシ基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８置換アルキル基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基が特に好ましい。特に好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、メチル基である。
【００２６】
[0027]別の好ましい態様では、Ｒ１１およびＲ１２は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、Ｃ６〜Ｃ１２置換アリール基、Ｃ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基およびＣ４〜Ｃ１２置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、アリール基および置換アリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ６〜Ｃ１２置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、アリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様では、Ｒ１１およびＲ１２は、フェニル基である。
【００２７】
[0028]別の好ましい態様では、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、Ｃ６〜Ｃ１２置換アリール基、Ｃ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基およびＣ４〜Ｃ１２置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は、アリール基および置換アリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ６〜Ｃ１２置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は、アリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様では、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は、フェニル基である。
【００２８】
[0029]特に好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基およびシロキシ基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。より具体的な態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。なお別の具体的な好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、Ｃ６〜Ｃ１２置換アリール基、Ｃ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基およびＣ４〜Ｃ１２置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、アリール基および置換アリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ６〜Ｃ１２置換アリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、アリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基からなる群から独立して選択される。なお別の具体的な好ましい態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、メチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６およびＲ１７は、フェニル基である。
【００２９】
[0030]別の好ましい態様では、組成物は、以下の式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択されるシロキサン化合物を含む。
【００３０】
【化２】
2019518830.tif 000003
【００３１】
式（ＸＸ）の構造において、変数ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０および１からなる群から選択される整数である。ａとｂの合計は１に等しく、ｃとｄの合計は１に等しい。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基およびシロキシ基からなる群から独立して選択される。Ｒ２１およびＲ２２のうちの少なくとも１つは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７のそれぞれと異なる。
【００３２】
[0031]好ましい態様では、変数ａおよびｄのうちの少なくとも１つは、０である。より好ましくは、変数ａとｄの両方が０である。
【００３３】
[0032]好ましい態様では、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基およびシロキシ基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基、置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８置換アルキル基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基が特に好ましい。特に好ましい態様では、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、メチル基である。
【００３４】
[0033]別の好ましい態様では、Ｒ２１およびＲ２２は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２は、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、Ｃ６〜Ｃ１２置換アリール基、Ｃ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基およびＣ４〜Ｃ１２置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２は、アリール基および置換アリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ６〜Ｃ１２置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２は、アリール基からなる群から独立して選択され、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様では、Ｒ２１およびＲ２２は、フェニル基である。
【００３５】
[0034]特に好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基およびシロキシ基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。より具体的な態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基、置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。なお別の具体的な好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８置換アルキル基から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、Ｃ６〜Ｃ１２置換アリール基、Ｃ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基およびＣ４〜Ｃ１２置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、アリール基および置換アリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ６〜Ｃ１２置換アリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、アリール基からなる群から独立して選択される。別の具体的な好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１およびＲ２２は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基からなる群から独立して選択される。なお別の具体的な好ましい態様では、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、メチル基であり、Ｒ２１およびＲ２２は、フェニル基である。
【００３６】
[0035]別の好ましい態様では、組成物は、複数のシロキサン反復単位を含むシロキサン化合物であって、シロキサン反復単位の約１０ｍｏｌ％以上がシクロトリシロキサン反復単位である、シロキサン化合物を含む。シクロトリシロキサン反復単位は、好ましくは、以下の式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン反復単位からなる群から独立して選択される。
【００３７】
【化３】
2019518830.tif 000004
【００３８】
式（ＸＬ）の構造において、Ｒ４１およびＲ４２は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。Ｒ４３およびＲ４４は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。
【００３９】
[0036]このシロキサン化合物は、上述のシクロトリシロキサン部分の量を有する任意の好適なシロキサン化合物であってもよい。好適なシロキサン化合物およびこれを作製するための方法は、たとえば、２０１４年４月３日に提出された米国特許出願第１４／２４４，１９３号に記載されており、この出願は、米国特許出願公開ＵＳ２０１４／０３０９４４８Ａ１として２０１４年１０月１６日に公開され、そのようなシロキサン化合物およびこれを作製するための方法についてのその開示が参照によりここに組み込まれる。式（ＸＬ）の構造およびこれに従う構造において、部分結合（すなわち、波線で切られた結合）は、隣接する、第２のシロキサン化合物の部分または反復単位への結合を表す。好ましい態様では、Ｒ４１およびＲ４２は、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ４３およびＲ４４は、ハロアルキル基、アラルキル基およびアリール基からなる群から独立して選択される。より具体的な好ましい態様では、Ｒ４１およびＲ４２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ４３およびＲ４４は、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ７〜Ｃ３１アラルキル基からなる群から独立して選択される。別の好ましい態様では、Ｒ４１およびＲ４２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ４３およびＲ４４は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基からなる群から独立して選択される。別の好ましい態様では、Ｒ４１およびＲ４２は、メチル基であり、Ｒ４３およびＲ４４は、フェニル基である。
【００４０】
[0037]シロキサン化合物は、任意の好適な量の式（ＸＬ）の構造に従うシロキサン反復単位を含んでいてもよい。好ましくは、シロキサン化合物中のシロキサン反復単位の約１０ｍｏｌ％以上が、式（ＸＬ）の構造に従う。より好ましくは、シロキサン化合物中のシロキサン反復単位の約１５ｍｏｌ％以上、約２０ｍｏｌ％以上、約２５ｍｏｌ％以上、約３０ｍｏｌ％以上、約３５ｍｏｌ％以上、約４０ｍｏｌ％以上、約４５ｍｏｌ％以上、約５０ｍｏｌ％以上、約５５ｍｏｌ％以上、約６０ｍｏｌ％以上、約６５ｍｏｌ％以上、約７０ｍｏｌ％以上、約７５ｍｏｌ％以上、約８０ｍｏｌ％以上、約８５ｍｏｌ％以上、または約９０ｍｏｌ％以上が、式（ＸＬ）の構造に従う。
【００４１】
[0038]このシロキサン化合物中に存在するシクロトリシロキサン反復単位は、同じ基本構造（すなわち、式（ＸＬ）に従う構造）を有するが、反復単位のすべてが、必ずしも同じ基で置換されているとは限らない。言い換えると、シロキサン化合物は、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４置換基の選択が異なるシクロトリシロキサン反復単位を含有していてもよい。
【００４２】
[0039]このシロキサン化合物は、式（ＸＬ）の構造に従うものに加えて、シロキサン単位を含んでいてもよい。たとえば、好ましい態様では、シロキサン化合物は、以下の式（Ｌ）の構造に従う１つ以上のシロキサン部分を含んでいてもよい。
【００４３】
【化４】
2019518830.tif 000005
【００４４】
式（Ｌ）の構造において、Ｒ５１およびＲ５２は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基およびシロキシ基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル基（たとえば、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基）、Ｃ１〜Ｃ３０ハロアルキル基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル基）、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基（たとえば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基）、Ｃ７〜Ｃ３１アラルキル基、Ｃ３〜Ｃ９トリアルキルシロキシ基、Ｃ８〜Ｃ２６アリールジアルキルシロキシ基、Ｃ１３〜Ｃ２８アルキルジアリールシロキシ基およびＣ１８〜Ｃ３０トリアリールシロキシ基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ７〜Ｃ３１アラルキル基からなる群から独立して選択される。最も好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、メチル基が特に好ましい。
【００４５】
[0040]上に示した構造は、このシロキサン化合物内の反復単位のみを表す。シロキサン化合物は、末端基をさらに含む。これらの末端基は、シロキサン化合物の任意の好適な末端基であってもよい。好ましい態様では、シロキサン化合物は、シリル末端基をさらに含む。好適なシリル末端基には、トリアルキルシリル基、たとえば、トリメチルシリル基が含まれるが、これらに限定されない。
【００４６】
[0041]このシロキサン化合物は、好ましくは、上記のシクロトリシロキサン部分を含む複数のシロキサン部分を含む、オリゴマーまたはポリマーシロキサン化合物である。好ましくは、シロキサン化合物は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均モル質量を有する。シロキサン化合物の数平均モル質量（Ｍｎ）は、より好ましくは、約２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、約３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または約４，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。好ましくは、シロキサン化合物は、化合物の数平均モル質量よりも少なくとも５０％大きい質量平均モル質量（Ｍｗ）を有する。一連の好ましい態様では、シロキサン化合物は、約８，０００ｇ／ｍｏｌ以上、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、約１１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または約１２，０００ｇ／ｍｏｌ以上の質量平均モル質量を有する。
【００４７】
[0042]別の好ましい態様では、組成物は、以下の式（ＬＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択されるシロキサン化合物を含む。
【００４８】
【化５】
2019518830.tif 000006
【００４９】
式（ＬＸ）の構造において、Ｒ６１およびＲ６２は、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される。
【００５０】
[0043]式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物は、たとえば、２０１４年４月３日に提出された米国特許出願第１４／２４４，２６４号に記載されており、この出願は、米国特許出願公開ＵＳ２０１４／０３０９４５０Ａ１として２０１４年１０月１６日に公開され、そのようなシロキサン化合物およびこれを作製するための方法についてのその開示が参照によりここに組み込まれる。好ましい態様では、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５は、ハロアルキル基、アラルキル基およびアリール基からなる群から独立して選択される。より具体的な好ましい態様では、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８置換アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５は、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基およびＣ７〜Ｃ３１アラルキル基からなる群から独立して選択される。別の好ましい態様では、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基からなる群から独立して選択される。別の好ましい態様では、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は、メチル基であり、Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５は、フェニル基である。
【００５１】
[0044]上で特記したように、本発明の組成物は、第１のシロキサン化合物を含み、この第１のシロキサン化合物は、上記の特定のシロキサン化合物（すなわち、式（Ｘ）の構造に従うシロキサン化合物、式（ＸＸ）の構造に従うシロキサン化合物、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含むシロキサン化合物、および式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物）のうち任意のものであってもよい。組成物は、上記の第１のシロキサン化合物に加えて、他のシロキサン化合物を含んでいてもよい。好ましい態様では、組成物は、第２のシロキサン化合物を含み、第２のシロキサン化合物は、少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む。より好ましくは第２のシロキサン化合物は、２つ以上の環状シロキサン部分を含む。第１のシロキサン化合物と同様に、この第２のシロキサン化合物は、オリゴマーシロキサン化合物であっても、ポリマーシロキサン化合物であってもよい。好ましい態様では、組成物は、上記の種々の基から選択される少なくとも２種のシロキサン化合物（すなわち、式（Ｘ）の構造に従うシロキサン化合物、式（ＸＸ）の構造に従うシロキサン化合物、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含むシロキサン化合物、および式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物）を含む。特に好ましい一態様では、組成物は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物、および式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物からなる群から選択される第２のシロキサン化合物を含む。別の好ましい態様では、組成物は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物からなる群から選択される第２のシロキサン化合物、および式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物からなる群から選択される第３のシロキサン化合物を含む。
【００５２】
[0045]１種よりも多いシロキサン化合物を含む組成物のこれらの態様では、異なるシロキサン化合物が、任意の好適な相対量で組成物中に存在していてもよい。たとえば、第１のシロキサン化合物（たとえば、式（ＸＸ）の構造に従う化合物）および第２のシロキサン化合物（たとえば、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物）が、第２のシロキサン化合物約１部に対して、第１のシロキサン化合物約１部以上の比で存在していてもよい。好ましくは、第１のシロキサン化合物（たとえば、式（ＸＸ）の構造に従う化合物）および第２のシロキサン化合物（たとえば、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物）は、第２のシロキサン化合物約１部に対して、第１のシロキサン化合物約２部以上（たとえば、約３部）の比で存在する。第３のシロキサン化合物を含むこれらの組成物では、第３のシロキサン化合物（たとえば、式（ＬＸ）の構造に従う化合物）が、第３のシロキサン化合物約１部に対して、第１のシロキサン化合物（たとえば、式（ＸＸ）の構造に従う化合物）約１部以上の比で組成物中に存在していてもよい。より好ましくは、第３のシロキサン化合物（たとえば、式（ＬＸ）の構造に従う化合物）は、第３のシロキサン化合物約１部に対して、第１のシロキサン化合物（たとえば、式（ＸＸ）の構造に従う化合物）約２部以上、約３部以上、または約４部以上の比で組成物中に存在していてもよい。
【００５３】
[0046]上で特記したように、本発明の組成物は、第１のシロキサン化合物に加えて、第１の塩を含む。第１の塩は、揮発性有機酸の共役塩基を好ましくは含む。言い換えると、第１の塩は、アニオンを含み、アニオンは、好ましくは、揮発性有機酸の共役塩基である。第１の塩は、アニオンの電荷と釣り合うカチオンも含む。
【００５４】
[0047]ここで使用される場合「揮発性有機酸」という用語は、約２００℃以下の沸点または約２００℃以下の分解温度を有する有機酸を指す。好ましい態様では、揮発性有機酸は、約１９０℃以下の沸点または約１９０℃以下の分解温度を有する。別の好ましい態様では、揮発性有機酸は、約１８０℃以下の沸点または約１８０℃以下の分解温度を有する。別の好ましい態様では、揮発性有機酸は、約１７０℃以下の沸点または約１７０℃以下の分解温度を有する。別の好ましい態様では、揮発性有機酸は、約１６０℃以下の沸点または約１６０℃以下の分解温度を有する。別の好ましい態様では、揮発性有機酸は、約１５０℃以下の沸点または約１５０℃以下の分解温度を有する。
【００５５】
[0048]揮発性有機酸は、任意の好適なｐＫａを示してもよい。好ましくは、揮発性有機酸は、約６．５以下のｐＫａを好ましくは示す。揮発性有機酸は、より好ましくは、約６以下、約５．５以下、約５以下、約４．５以下、または約４以下のｐＫａを示す。揮発性有機酸のｐＫａは、好ましくは０よりも大きい。揮発性有機酸は、より好ましくは、約０．５以上、約１以上、約１．５以上、約２以上、約２．５以上、約３以上、または約３．５以上のｐＫａを示す。したがって、一連の好ましい態様では、揮発性有機酸は、約０〜約６．５（たとえば、約０．５〜約６．５、約１〜約６．５、約１．５〜約６．５、約２〜約６．５、約２．５〜約６．５、約３〜約６．５、または約３．５〜約６．５）、約０〜約６（たとえば、約０．５〜約６、約１〜約６、約１．５〜約６、約２〜約６、約２．５〜約６、約３〜約６、または約３．５〜約６）、約０〜約５．５（たとえば、約０．５〜約５．５、約１〜約５．５、約１．５〜約５．５、約２〜約５．５、約２．５〜約５．５、約３〜約５．５、または約３．５〜約５．５）、約０〜約５（たとえば、約０．５〜約５、約１〜約５、約１．５〜約５、約２〜約５、約２．５〜約５、約３〜約５、または約３．５〜約５）、約０〜約４．５（たとえば、約０．５〜約４．５、約１〜約４．５、約１．５〜約４．５、約２〜約４．５、約２．５〜約４．５、約３〜約４．５、または約３．５〜約４．５）、または約０〜約４（たとえば、約０．５〜約４、約１〜約４、約１．５〜約４、約２〜約４、約２．５〜約４、約３〜約４、または約３．５〜約４）のｐＫａを示す。一部の特に好ましい態様では、揮発性有機酸は、約１．５〜約５．５、約２〜約５、約２．５〜４．５、約３〜約４または約３．５〜約４のｐＫａを示す。
【００５６】
[0049]揮発性有機酸は、任意の酸性基を含んでいてもよい。好適な酸性基の例には、カルボキシル基、スルホニルヒドロキシド基、チオール基、エノール基およびフェノール基が含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、揮発性有機酸は、カルボキシル基を含む。言い換えると、揮発性有機酸は、好ましくはカルボン酸である。
【００５７】
[0050]揮発性有機酸は、上で列記した特性を示す任意の好適な有機酸であってもよい。好ましい態様では、揮発性有機酸は、ギ酸、酢酸、マロン酸、コハク酸、炭酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、揮発性有機酸は、ギ酸、酢酸、マロン酸、コハク酸、炭酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましい態様では、揮発性有機酸は、ギ酸、酢酸およびマロン酸からなる群から選択される。
【００５８】
[0051]上で特記したように、第１の塩は、揮発性有機酸の共役塩基を含む。第１の塩は、共役塩基の電荷と釣り合うカチオンも含む。第１の塩のカチオンは、任意の好適なカチオンであってもよい。好ましくは、カチオンは、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンからなる群から選択される。ここで利用される場合、「アンモニウムカチオン」という用語は、アンモニウムカチオン（ＮＨ４＋）、および一価基、たとえばハロゲン原子、アルキル基または置換アルキル基による、水素原子のうちの１個以上の置換によって形成されるその誘導体を含有する基を指す。ここで利用される場合、「ホスホニウムカチオン」という用語は、ホスホニウムカチオン（ＰＨ４＋）、および一価基、たとえばハロゲン原子、アルキル基または置換アルキル基による、水素原子のうちの１個以上の置換によって形成されるその誘導体を含有する基を指す。より好ましくは、カチオンは、アルキルアンモニウムカチオンおよびアルキルホスホニウムカチオンからなる群から選択される。好適なアルキルアンモニウムカチオンには、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオンおよびテトラブチルアンモニウムカチオンが含まれるが、これらに限定されない。好適なアルキルホスホニウムカチオンには、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラプロピルホスホニウムカチオンおよびテトラブチルホスホニウムカチオンが含まれるが、これらに限定されない。特に好ましい態様では、カチオンは、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオンおよびテトラブチルホスホニウムカチオンからなる群から選択され、テトラブチルホスホニウムカチオンが特に好ましい。
【００５９】
[0052]したがって、一組の好ましい態様では、第１の塩は、テトラメチルアンモニウムギ酸塩、テトラメチルアンモニウム酢酸塩、テトラメチルアンモニウムマロン酸塩、テトラメチルアンモニウムコハク酸塩、テトラメチルアンモニウム重炭酸塩、テトラブチルアンモニウムギ酸塩、テトラブチルアンモニウム酢酸塩、テトラブチルアンモニウムマロン酸塩、テトラブチルアンモニウムコハク酸塩、テトラブチルアンモニウム重炭酸塩、テトラブチルホスホニウムギ酸塩、テトラブチルホスホニウム酢酸塩、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩、テトラブチルホスホニウムコハク酸塩、テトラブチルホスホニウム重炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、第１の塩は、テトラブチルホスホニウムギ酸塩、テトラブチルホスホニウム酢酸塩、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００６０】
[0053]第１の塩は、任意の好適な量で組成物中に存在していてもよい。好ましくは、第１の塩は、組成物の総重量に対して約１００ｐｐｍ以上の量で、組成物中に存在する。第１の塩は、より好ましくは、組成物の総重量に対して、約２００ｐｐｍ以上、約３００ｐｐｍ以上、約３５０ｐｐｍ以上、約４００ｐｐｍ以上、約４５０ｐｐｍ以上、約５００ｐｐｍ以上、または約５５０ｐｐｍ以上の量で、組成物中に存在する。組成物中に存在する第１の塩の量は、好ましくは、組成物の総重量に対して、約２，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは、約１，５００ｐｐｍ以下、より好ましくは、約１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは、約８００ｐｐｍ以下である。一連の好ましい態様では、第１の塩は、組成物の総重量に対して、約１００ｐｐｍ〜約２，０００ｐｐｍ、好ましくは、約２００ｐｐｍ〜約１，５００ｐｐｍ、より好ましくは、約３００ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍ、より好ましくは、約３５０ｐｐｍ〜約８００ｐｐｍの量で、組成物中に存在する。
【００６１】
[0054]組成物のある特定の態様では、組成物は、第１の塩に加えて、第２の塩を好ましくは含む。第２の塩は、任意の好適な塩であってもよい。好ましくは、第２の塩は、水酸化物塩（すなわち、水酸化物アニオンを含む塩）である。組成物中で使用するのに好適な水酸化物塩は、任意の好適なカチオンを含んでいてもよい。好ましくは、水酸化物塩のカチオンは、第１の塩のカチオンと同じである。したがって、好ましい態様では、水酸化物塩のカチオンは、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンからなる群から選択される。より好ましくは、水酸化物塩のカチオンは、アルキルアンモニウムカチオンおよびアルキルホスホニウムカチオンからなる群から選択される。好適なアルキルアンモニウムカチオンには、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオンおよびテトラブチルアンモニウムカチオンが含まれるが、これらに限定されない。好適なアルキルホスホニウムカチオンには、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラプロピルホスホニウムカチオンおよびテトラブチルホスホニウムカチオンが含まれるが、これらに限定されない。特に好ましい態様では、水酸化物塩のカチオンは、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオンおよびテトラブチルホスホニウムカチオンからなる群から選択され、テトラブチルホスホニウムカチオンが特に好ましい。
【００６２】
[0055]したがって、好ましい態様では、組成物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される水酸化物塩を含む。より好ましくは、組成物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される水酸化物塩を含む。より好ましくは、組成物は、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルホスホニウムおよびこれらの混合物からなる群から選択される水酸化物塩を含む。別の好ましい態様では、組成物は、水酸化テトラブチルホスホニウムを含む。
【００６３】
[0056]組成物が、第１の塩と第２の塩の両方を含む場合、それぞれの塩は、その純粋形態で提供され、組成物に別個に添加されてもよい。あるいは、第１の塩および第２の塩の混合物が、水酸化物塩と揮発性有機酸との間の単純な酸−塩基反応によって調製されてもよい。たとえば、第１の塩および第２の塩の混合物は、所望量の揮発性有機酸を、水酸化物塩を含有する水溶液に添加することによって調製されてもよい。これらの２種の構成成分が合わせられる場合、酢酸および水酸化テトラブチルホスホニウムが、水溶液中で反応してテトラブチルホスホニウム酢酸塩が形成される。次いで、第１の塩および第２の塩の混合物を含有する、得られた水溶液中の水は、真空下で除去されて、シロキサン化合物と合わせられて組成物を形成することができる塩の混合物が生成される。
【００６４】
[0057]組成物中に第２の塩が存在する場合、第１の塩および第２の塩は、任意の好適な量で存在していてもよい。一般に、組成物中に存在する第１の塩と第２の塩の合わせた量は、組成物中に存在する第１の塩の量について上で提供した範囲内に収まる。さらに、組成物中に第２の塩が存在する場合、第１の塩および第２の塩は、任意の好適な相対量で組成物中に存在していてもよい。好ましくは、組成物中に存在する第２の塩の量（重量による）に対する組成物中に存在する第１の塩の量（重量による）の比は、約１：１０以上、約１：９以上、約１：８以上、約１：７以上、約１：６以上、約１：５以上、約１：４以上、約１：３以上、約１：２以上、約１：１以上、約２：１以上、約３：１以上、約４：１以上、約５：１以上、約６：１以上、約７：１以上、約８：１以上、約９：１以上、または約１０：１以上である。別の好ましい態様では、組成物中に存在する第２の塩の量（重量による）に対する組成物中に存在する第１の塩の量（重量による）の比は、約２５：１以下、約２０：１以下、または約１５：１以下である。一連の好ましい態様では、組成物中に存在する第２の塩の量（重量による）に対する組成物中に存在する第１の塩の量（重量による）の比は、好ましくは、約１：３〜約６：１、より好ましくは、約１：２〜約５：１、より好ましくは、約１：１〜約５：１、より好ましくは、約２：１〜約５：１（たとえば、約２：１〜約４：１）である。
【００６５】
[0058]本発明の組成物は、任意の好適な用途において使用されてもよい。たとえば、本発明の組成物は、架橋シロキサンネットワーク、たとえば、シロキサンエラストマーにおいて見出されるものを生成するために使用されてもよい。これらのシロキサンエラストマーは、様々な最終使用において、たとえば、発光ダイオード（ＬＥＤ）および他の電子部品の封入剤として使用されてもよい。架橋シロキサンネットワークは、組成物中に存在するシロキサン化合物の開環重合を介して形成される。この開環重合は、典型的には、塩基触媒、たとえば、水酸化テトラブチルホスホニウムによって開始される。本発明者らは、強塩基、たとえば、水酸化テトラブチルホスホニウムにより、組成物の構成成分が合わせられた後、比較的短い時間で（さらに周囲温度で）硬化して架橋シロキサンネットワークを形成する組成物が生成されることを見出した。組成物の素早い硬化は、ある特定の用途において望ましい場合がある一方、一部の用途では、組成物が、周囲温度で数時間（たとえば、約７または約８時間）の「ポットライフ」または「可使時間」を有することが最終使用者により望まれる。したがって、本発明者らは、周囲温度での塩基の活性を緩和する（より長いポットライフおよび可使時間をもたらす）一方、高温での硬化時間または完成したエラストマーの特性に悪影響を及ぼさない方法を目指した。驚くべきことに、本発明者らは、塩基触媒の少なくとも一部分を、揮発性有機酸の共役塩基を含む第１の塩で置きかえることにより、所望の特性を示す組成物が生成されることを見出した。上記のように、塩基触媒の一部分は、揮発性有機酸を塩基触媒（たとえば、水酸化テトラブチルホスホニウム）の水溶液と反応させることによって、第１の塩で置きかえることができる。しかし、本発明者らは、塩基を第１の塩、たとえば、テトラブチルホスホニウムマロン酸塩で完全に置きかえた場合に満足な結果を得ることができたことも見出した。
【００６６】
[0059]いかなる特定の理論に縛られることも望まないが、揮発性有機酸の共役塩基は、組成物中で分解または揮発すると考えられ、このプロセスは、最終的に水酸化物塩（すなわち、第１の塩のカチオンおよび水酸化物アニオンを含む塩）の生成につながる。次いで、得られた水酸化物塩は、シロキサン化合物に存在する環状シロキサン部分の開環を触媒する。特に、水酸化物アニオンは、環状シロキサン部分のシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を攻撃し、結合を切断して２つのシラノレートイオンが生成され、その電荷は第１の塩に由来するカチオンによって釣り合う。環状シロキサン部分に存在するシロキサン結合は、それらの結合に存在する環状配置からの歪みのために、水酸化物アニオンによって特に切断されやすいと考えられる。当然のことながら、組成物が、水酸化物塩である第２の塩を含むこれらの態様では、第２の塩の水酸化物アニオンは、同様に、上記の経路を介して環状シロキサン部分の開環を触媒することができる。しかし、揮発性有機酸の共役塩基の分解または揮発を促進することにより、より大量の水酸化物アニオンの生成につながると考えられ、これによって開環および後続の架橋反応が生じる率が上昇する。
【００６７】
[0060]したがって、第２の態様では、本発明は、架橋シロキサンネットワークを生成するための方法を提供する。本方法は、（ａ）第１のシロキサン化合物を用意する工程であって、第１のシロキサン化合物が少なくとも１つの環状シロキサン部分を含む、工程、（ｂ）第１の塩を用意する工程であって、第１の塩が揮発性有機酸の共役塩基を含む、工程、（ｃ）第１のシロキサン化合物および第１の塩を合わせて、反応混合物を生成する工程、（ｄ）反応混合物を、第１の塩が環状シロキサン部分を開環するのに十分な温度に加熱する工程、ならびに（ｅ）反応混合物を高温で維持して、開環された環状シロキサン部分の少なくとも一部分を互いに反応させて、架橋シロキサンネットワークを生成する工程を含む。
【００６８】
[0061]本方法で利用される第１のシロキサン化合物および第１の塩は、本発明の組成物の態様との関連で上記のシロキサン化合物および第１の塩のうち任意のものであってもよい。上記の組成物と同様に、本方法は、異なるシロキサン化合物の混合物を利用してもよい。たとえば、好ましい態様では、本方法は、上記の種々の基から選択される少なくとも２種のシロキサン化合物（すなわち、式（Ｘ）の構造に従うシロキサン化合物、式（ＸＸ）の構造に従うシロキサン化合物、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含むシロキサン化合物、および式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物）を使用する。特に好ましい一態様では、本方法は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物、および式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物からなる群から選択される第２のシロキサン化合物を使用する。別の好ましい態様では、本方法は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物、式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物からなる群から選択される第２のシロキサン化合物、および式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物からなる群から選択される第３のシロキサン化合物を使用する。異なるシロキサン化合物の混合物が使用される場合、異なるシロキサン化合物は、単一の組成物中で合わせられてもよく、第１の塩が、この組成物に添加されて、上記の反応混合物が生成される。
【００６９】
[0062]第１の塩は、第１のシロキサン化合物または第１のシロキサン化合物を含む組成物に直接添加されてもよい。あるいは、第１の塩化合物は、使用時の取り扱いおよび構成成分の混合の容易さのために、液体媒体に含有されていてもよい。第１の塩のための液体媒体は、第１のシロキサン化合物および本方法によって生成される架橋シロキサンネットワークと適合性のある任意の材料であってもよい。好ましくは、液体媒体は、シロキサン化合物、たとえば、シリコーン液である。好ましい態様では、第１の塩化合物のための液体媒体は、フェニルメチルシリコーン液である。シリコーン液および第１の塩のこの組合せは、本発明の方法の実施において、第１のシロキサン化合物を含む別の組成物と合わせられる組成物として提供される。
【００７０】
[0063]本発明の組成物の態様と同様に、本方法は、第１の塩に加えて、第２の塩を利用してもよい。本方法で使用される第２の塩は、本発明の組成物の態様との関連で上記の第２の塩のうちの任意のものであってもよい。上で特記したように、第２の塩は、好ましくは、水酸化物塩である。好ましい態様では、第２の塩は、第１の塩中のカチオンと同じであるカチオンを含む水酸化物塩である。
【００７１】
[0064]第１のシロキサン化合物および第１の塩を合わせて反応混合物が生成されると、反応混合物は、好ましくは、高温に加熱される。反応混合物を高温に加熱することによって、第１の塩（または、第１の塩および第２の塩の組合せ）により、第１のシロキサン化合物に存在する環状シロキサン部分が開環される。上で示唆したように、揮発性有機酸の共役塩基は、高温で分解または揮発すると考えられ、これによって、周囲温度で、環状シロキサン部分の開環を触媒する水酸化物塩が生成される。したがって、反応混合物を高温に加熱し、反応混合物をこの高温で維持することにより、反応が促進され、所望の長さの時間内で開環および後続の架橋が生じる。環状シロキサン部分が、第１の塩化合物によって開環されると、次いで、化合物の得られた開環部分は、組成物中の他の分子と反応して、組成物中の異なる分子間に架橋が生成され、最終的に架橋シロキサンネットワークが得られる。
【００７２】
[0065]反応混合物は、任意の好適な温度に加熱してもよい。好ましくは、反応混合物は、約１００℃以上の温度に加熱される。好ましい態様では、反応混合物は、約１１０℃以上、約１２０℃以上、約１３０℃以上、約１４０℃以上、または約１５０℃以上の温度に加熱される。反応混合物は、好ましくは、２００℃よりも高い温度には加熱されない。本方法の実施において、反応混合物は加熱され、第１の高温で維持され、次いで、第１の高温とは異なる（より高いまたはより低いのいずれかの）第２の高温で維持されてもよい。たとえば、好ましい態様では、反応混合物は約１１０℃または約１１５℃の第１の高温に加熱され、１時間維持され、次いで、約１５０℃の第２の高温に加熱され、約１時間維持される。
【００７３】
[0066]反応混合物は、任意の好適な長さの時間、高温で維持されてもよい。一般に、反応混合物は、開環および後続の架橋反応が実質的な完了まで進行するのに十分な長さの時間、高温で維持される。好ましい態様では、反応混合物は、約３０分以上、より好ましくは、約６０分以上、より好ましくは、約９０分以上、またはより好ましくは、約１２０分以上の合計時間、高温で維持される。
【００７４】
[0067]上記の組成物および方法から生成された架橋シロキサンポリマーは、多くの用途において使用されてもよい。たとえば、架橋シロキサンポリマーは、発光ダイオード（ＬＥＤ）の封入剤として使用されてもよい。架橋シリコーンポリマーは、比較的大量の、ポリマーの屈折率を増大させる基（たとえば、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基および置換ヘテロアリール基）を含有する原料から作製することができるため、架橋シリコーンポリマーは、高輝度ＬＥＤのための封入剤として特に有効であり得ると考えられる。そのような用途において、高屈折率を有する封入剤により、比較的高屈折率の半導体結晶（ＬＥＤで光が生成される）からＬＥＤの周囲の空気への漸進的な移行がもたらされる。半導体結晶および周囲の空気の屈折率間の比較的大きな差は、ＬＥＤの半導体結晶内での光の内部反射につながる。これらの内部反射により、半導体結晶から出、ＬＥＤによって発光される光の量が減少する。中程度の屈折率（すなわち、半導体結晶の高屈折率と空気の屈折率との間の屈折率）を有する媒体を導入することによって、封入剤材料（すなわち、架橋シリコーンポリマー）により、半導体結晶に内部反射して戻る光の量を減少させることができ、これによって、ＬＥＤによって発光される光の量が増加する。類似の架橋シリコーンポリマーのこの使用は、たとえば、２０１４年４月３日に提出された米国特許出願第１４／２４４，２３６号に記載されており、この出願は、米国特許出願公開２０１４／０３０６２５９として２０１４年１０月１６日に公開され、そのような封入剤材料を作製する方法およびこれの使用についてのその開示が参照によりここに組み込まれる。
【００７５】
[0068]以下の例により上記の主題をさらに例示するが、これは、当然のことながら、その範囲をどのようにも限定するものとして解釈されるべきではない。
【００７６】
例１
[0069]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【００７７】
[0070]第１の部分（「部分Ａ」）を、（ｉ）式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン反復単位を含むシロキサン化合物、（ｉｉ）式（ＸＸ）の構造に従うシロキサン化合物、（ｉｉｉ）式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物、および（ｉｖ）２，２，４，４−テトラメチル−６，６−ジフェニルシクロトリシロキサン（「ジフェニル−Ｄ３」）を合わせることによって調製した。式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン反復単位を含むシロキサン化合物は、およそ１５，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均モル質量を有するポリマーであった。式（ＸＬ）の構造に従う反復単位において、基Ｒ４１およびＲ４２は、メチル基であり、基Ｒ４３およびＲ４４はフェニル基であった。式（ＸＬ）の構造に従う反復単位に加え、ポリマーは、トリメチルシリル末端基を含有していた。式（ＸＸ）の構造に従う化合物において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、基Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７はメチル基であり、基Ｒ２１およびＲ２２はフェニル基であった。式（ＬＸ）の構造に従う化合物において、基Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９はメチル基であり、Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５はフェニル基であった。部分Ａの４つの構成成分を、以下の割合で合わせた：（ｉ）式（ＸＬ）の構造に従う反復単位を含有するポリマー  ３０重量部、（ｉｉ）式（ＸＸ）の構造に従う化合物  ３５重量部（ｉｉｉ）式（ＬＸ）の構造に従う化合物  １５重量部、および（ｉｖ）ジフェニル−Ｄ３  ２０重量部。
【００７８】
[0071]第２の部分（「部分Ｂ−１」）を、フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）中、等量（重量による）のテトラブチルホスホニウム酢酸塩および水酸化テトラブチルホスホニウムを混合することによって調製した。部分Ｂ−１中のテトラブチルホスホニウム酢酸塩および水酸化テトラブチルホスホニウムの合わせた合計濃度は、およそ１２，０００ｐｐｍであった。
【００７９】
[0072]組成物（「サンプル１」）を、２０重量部の部分Ａおよび１重量部の部分Ｂを混合することによって調製した。次いで、サンプル１の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ５０を示した。
【００８０】
[0073]サンプル１の別の一部分を、周囲温度（たとえば、およそ２０〜２５℃）で維持された場合の組成物のポットライフまたは可使時間を決定するために保持した。サンプル１の初期粘度を、レオメーター（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄモデル番号ＤＶ３ＴＨＡレオメーター）を使用して測定し、値を記録した。次いで、一定の間隔で周期的に組成物の粘度を試験して、粘度が時間とともにどのように変化するかを決定した。これらの後続の粘度値も記録した。組成物の粘度が初期粘度の１２０％を超えた場合、組成物はそのポットライフに達したとみなした。この方法を使用して、サンプル１のポットライフはおよそ６時間であると決定したが、これは、第２の部分が水酸化テトラブチルホスホニウムのみを含有する類似の組成物のポットライフ（そのような組成物は、およそ２〜３時間のポットライフを示す）のほぼ２倍である。
【００８１】
例２
[0074]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【００８２】
[0075]組成物（サンプル２）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−２と混合することによって調製した。部分Ｂ−２は、フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）中、およそ７０重量部のテトラブチルホスホニウム酢酸塩およびおよそ３０重量部の水酸化テトラブチルホスホニウムを混合することによって調製した。部分Ｂ−２中のテトラブチルホスホニウム酢酸塩および水酸化テトラブチルホスホニウムの合わせた合計濃度は、およそ１２，０００ｐｐｍであった。
【００８３】
[0076]次いで、サンプル２の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ４７を示した。
【００８４】
[0077]サンプル２のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル２のポットライフはおよそ１３時間であると決定した。
【００８５】
例３
[0078]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【００８６】
[0079]組成物（サンプル３）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−３と混合することによって調製した。部分Ｂ−３は、フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）中、およそ７５重量部のテトラブチルホスホニウム酢酸塩およびおよそ２５重量部の水酸化テトラブチルホスホニウムを混合することによって調製した。部分Ｂ−３中のテトラブチルホスホニウム酢酸塩および水酸化テトラブチルホスホニウムの合わせた合計濃度は、およそ１５，０００ｐｐｍであった。
【００８７】
[0080]次いで、サンプル３の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ４７を示した。
【００８８】
[0081]サンプル３のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル３のポットライフはおよそ１２時間であると決定した。
【００８９】
例４
[0082]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【００９０】
[0083]組成物（サンプル４）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−４と混合することによって調製した。部分Ｂ−４は、水中、およそ０．８５モル当量のギ酸を１モル当量の水酸化テトラブチルホスホニウムと混合することによって調製した。フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）を溶液に添加し、混合物を、すべての水が除去されるまで室温で真空下に保った。部分Ｂ−４中のテトラブチルホスホニウムギ酸塩および水酸化テトラブチルホスホニウムの合わせた合計濃度は、およそ１２，０００ｐｐｍであった。
【００９１】
[0084]次いで、サンプル４の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ４６を示した。
【００９２】
[0085]サンプル４のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル４のポットライフはおよそ１８時間であると決定した。
【００９３】
例５
[0086]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【００９４】
[0087]組成物（サンプル５）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−５と混合することによって調製した。部分Ｂ−５は、水中、およそ０．９モル当量のギ酸を１モル当量の水酸化テトラブチルホスホニウムと混合することによって調製した。フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）を溶液に添加し、混合物を、すべての水が除去されるまで室温で真空下に保った。部分Ｂ−５中のテトラブチルホスホニウムギ酸塩および水酸化テトラブチルホスホニウムの合わせた合計濃度は、およそ１２，０００ｐｐｍであった。
【００９５】
[0088]次いで、サンプル５の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ４７を示した。
【００９６】
[0089]サンプル５のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル５のポットライフはおよそ１２時間であると決定した。
【００９７】
例６
[0090]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【００９８】
[0091]組成物（サンプル６）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−６と混合することによって調製した。部分Ｂ−６は、フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）中、およそ１２，０００ｐｐｍのテトラブチルホスホニウムマロン酸塩を含有した。
【００９９】
[0092]次いで、サンプル６の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ４０を示した。
【０１００】
[0093]サンプル６のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル６のポットライフはおよそ１１時間であると決定した。
【０１０１】
例７
[0094]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【０１０２】
[0095]組成物（サンプル７）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−７と混合することによって調製した。部分Ｂ−７は、フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）中、およそ１０，０００ｐｐｍのテトラメチルアンモニウムギ酸塩を含有した。
【０１０３】
[0096]次いで、サンプル７の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ３０を示した。
【０１０４】
[0097]サンプル７のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル７のポットライフはおよそ１８時間であると決定した。
【０１０５】
例８
[0098]この例は、本発明による組成物の生成および組成物からの架橋シリコーンエラストマーの生成を実証する。
【０１０６】
[0099]組成物（サンプル８）を、例１からの部分Ａ  ２０重量部を１重量部の部分Ｂ−８と混合することによって調製した。部分Ｂ−８は、フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製ＰＭ−１２５）中、２０重量部の水酸化テトラメチルアンモニウムおよびおよそ８０重量部のテトラメチルアンモニウムギ酸塩を含有した。部分Ｂ−８中の水酸化テトラメチルアンモニウムおよびテトラメチルアンモニウムギ酸塩の合わせた合計濃度は、およそ１０，０００ｐｐｍであった。
【０１０７】
[0100]次いで、サンプル８の一部分を、およそ１１５℃の温度でおよそ１時間、次いで、およそ１５０℃の温度でさらに１時間、硬化させた。得られたシリコーンエラストマーは、ショアＡのデュロメーター硬さ４３を示した。
【０１０８】
[0101]サンプル８のポットライフを、例１に記載の手順に従って測定した。サンプル８のポットライフはおよそ１６時間であると決定した。
【０１０９】
[0102]ここで参照される、出版物、特許出願および特許を含むすべての参考文献は、それぞれの参考文献が、その全体がここで参照により組み込まれ、示されることが個々に具体的に示されているのと同程度に参照によりここに組み込まれる。
【０１１０】
[0103]本出願の主題を記載する文脈における（特に、以下の特許請求の範囲の文脈における）、「１つの（ａ）」および「１つの（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」という用語ならびに同様の指示の使用は、ここで逆のことが示されるか、文脈によって明らかに否定されない限り、単数と複数の両方を包含すると解釈されるべきである。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語は、逆のことが特記されない限り、オーブンエンドな用語（すなわち、「含むが、限定されない」を意味する）として解釈されるべきである。ここでの値の範囲の列挙は、ここで逆のことが示されない限り、その範囲内に収まるそれぞれの別個の値を個々に参照する簡略表記法として用いられることが単に意図され、それぞれの別個の値は、それが個々にここで参照されるかのように本明細書に組み込まれる。ここで記載されるすべての方法は、ここで逆のことが示されるか、そうでなければ文脈によって明らかに否定されない限り、任意の好適な順序で実施することができる。ここで提供される、任意のおよびすべての例または例示的な語句（たとえば、「たとえば」）の使用は、単に本出願の主題をより良好に明らかにすることが意図され、逆のことが特許請求されない限り、主題の範囲への限定を提示しない。ここにおける語句のいずれも、ここで記載される主題の実施に必須なものとして、何らかの特許請求されない要素を示すと解釈されるべきではない。
【０１１１】
[0104]特許請求の主題を実施するために、本発明者らに公知の最良の形態を含む、本出願の主題の好ましい態様が、ここで記載される。これらの好ましい態様の変形例は、前述の記載を読めば、当業者に明らかになるであろう。本発明者らは、当業者がそのような変形例を適宜採用すると予期し、本発明者らは、ここで記載される主題が、ここで具体的に記載されるのとは別のやり方で実施されることを意図する。したがって、本開示は、特許法によって認められるように、ここに添付される特許請求の範囲に列挙した主題のすべての改変および等価物を含む。さらに、そのすべての可能な変形例における上記の要素の任意の組合せが、ここで逆のことが示されるか、そうでなければ文脈によって明らかに否定されない限り、本開示によって包含される。
【国際調査報告】
2019518830.tif 000007
2019518830.tif 000008