(57)【要約】  本発明は、組成物であって、全鉄（Ｆｅ２Ｏ３を用いて表わされる）：０．００２〜０．０６重量％、クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表わされる）：３〜７５ｐｐｍ、マンガン（ＭｎＯとして表わされる）：５０〜１０００ｐｐｍを含む組成物を有し、かつ７０％より高いＬＴＤ４を有するガラスシートに関する。このようなガラスシートは、同時に高い視感透過率、増加した赤外（ＩＲ）線透過および心地よい僅かな色またはほぼニュートラルからニュートラルな色を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  全鉄（Ｆｅ２Ｏ３を用いて表わされる）：０．００２〜０．０６重量％、
−  クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表わされる）：３〜７５ｐｐｍ、
−  マンガン（ＭｎＯとして表わされる）：５０〜１０００ｐｐｍ
を含む組成物を有し、かつ７０％より高いＬＴＤ４を有するガラスシート。
【請求項２】
前記組成物は、全鉄０．００２〜０．０４重量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載のガラスシート。
【請求項３】
前記組成物は、全鉄０．００２〜０．０２重量％を含むことを特徴とする、請求項２に記載のガラスシート。
【請求項４】
前記組成物は、２０ｐｐｍ未満のＦｅ２＋含有量（ＦｅＯの形態で表わされる）を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項５】
前記組成物は、５ｐｐｍ未満のＦｅ２＋含有量（ＦｅＯの形態で表わされる）を含むことを特徴とする、請求項４に記載のガラスシート。
【請求項６】
１０５０ｎｍの波長において５ｍ−１未満の吸収係数を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項７】
前記組成物は、ＭｎＯ≦８００ｐｐｍを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項８】
前記組成物は、Ｃｒ２Ｏ３＝−０．０４＊ＭｎＯ＋（Ｆｅ２Ｏ３／１００）＊ｘを含み、ｘは、１５〜３０であり、かつＣｒ２Ｏ３、ＭｎＯおよびＦｅ２Ｏ３は、ｐｐｍで表わされることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項９】
前記組成物は、Ｃｒ２Ｏ３＝−０．０２＊ＭｎＯ＋（Ｆｅ２Ｏ３／１００）＊ｘを含み、ｘは、１５〜３０であり、かつＣｒ２Ｏ３、ＭｎＯおよびＦｅ２Ｏ３は、ｐｐｍで表わされることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１０】
８０％より高いＬＴＤ４を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１１】
８５％より高いＬＴＤ４を有することを特徴とする、請求項１０に記載のガラスシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い視感透過率、増加した赤外（ＩＲ）線透過および心地よい僅かな色またはほぼニュートラルからニュートラルな色を示すガラスシートに関する。
【０００２】
その高い赤外透過のために、本発明によるガラスシートは、したがって、概ねサイズが大きいパネルを必要とする任意のデバイスにおいて、および主面を通るか（その場合、光路長は、シートの厚さに対応する）またはその縁から出発するかにかかわらず、前記パネルの非常に良好な赤外線透過を必要とする技術を利用して有利に使用することができる。
【０００３】
例えば、本発明によるガラスシートは、前記シートの表面上の１つまたは複数の物体（例えば、指またはスタイラス）の位置を検出するために平面散乱検出（ＰＳＤ）または同様に漏れ内部全反射（ＦＴＩＲ）と称される光学技術（またはガラスの剪断縁において赤外線を使用する任意の他の技術）を使用するタッチスクリーン、またはタッチパネル、またはタッチパッドにおいて有利に使用することができる。したがって、本発明は、本質的に前記シート内で伝播する赤外線を使用するデバイス内でのこのようなガラスシートの使用にも関する。
【０００４】
また、本発明は、例えば、家具用途におけるような建築用ガラスもしくはインテリアガラスとして、または自動車用ガラスとして、または電子デバイス／ディスプレイにおけるカバーガラスとしてもその審美性のために適している。
【背景技術】
【０００５】
赤外域の（および可視域の）高い透過を得るために、ガラス中の鉄の全含有量（この分野の標準実施に従ってＦｅ２Ｏ３を用いて表わされる）を低減させ、低鉄ガラスを得ることが公知である。ケイ酸塩タイプのガラスは、常に鉄を含み、なぜなら、それは、使用される出発材料（砂、石灰石、ドロマイト等）の大部分に不純物として存在するからである。鉄は、第二鉄Ｆｅ３＋イオンおよび第一鉄Ｆｅ２＋イオンの形態でガラスの構造物中に存在する。第二鉄Ｆｅ３＋イオンの存在は、ガラスに低い波長の可視光線の僅かな吸収および近紫外域（３８０ｎｍを中心とした吸収バンド）の一層強い吸収をもたらす一方、第一鉄Ｆｅ２＋イオン（酸化物ＦｅＯとして表わされる場合もある）の存在は、近赤外域（１０５０ｎｍを中心とした広い吸収バンド）の強い吸収をもたらす。このように、（その両方の形態の）全鉄含有量の増加は、可視域および赤外域の吸収を促進する。さらに、高濃度の第一鉄Ｆｅ２＋イオンは、赤外域（特に近赤外域）の透過の減少をもたらす。しかしながら、全鉄含有量のみに影響を及ぼすことにより、タッチ用途のために７８０〜１２００ｎｍの波長範囲において十分に低い吸収係数を達成するには、この全鉄含有量を非常に減少させることを必要とするため、（ｉ）これは、非常に高純度の出発材料（十分に高純度に存在しない場合もある）を必要とするためにあまりにも高すぎる製造費をもたらすか、または（ｉｉ）これは、製造上の問題（特に炉の早期摩耗および／または炉内のガラスの加熱の難しさ）を提起するかのいずれかである。
【０００６】
ガラスの透過をさらに増加させるために、ガラス中に存在する鉄を酸化すること、すなわち第二鉄イオンの含有量を優先して第一鉄イオンの含有量を低減することも公知である。ガラスの酸化度は、ガラス中に存在する鉄原子の全重量に対するＦｅ２＋原子の重量比、Ｆｅ２＋／全Ｆｅとして定義されるそのレドックスによって与えられる。均等に、レドックスは、第一鉄（Ｆｅ２＋）と、Ｆｅ２Ｏ３としての全鉄との重量を表わすことによっても測定され得る。あるいは、レドックスは、第一鉄（Ｆｅ２＋）として表わされるＦｅＯと、Ｆｅ２Ｏ３として表わされる全鉄との間の重量比として表わされる場合もある。
【０００７】
ガラスのレドックスを低減させるために、出発材料のバッチに酸化性成分を添加することが知られている。しかしながら、公知の酸化体（硫酸塩、硝酸塩等）の大部分は、ＦＴＩＲまたはＰＳＤ技術を使用する特にタッチパネル用途のために望ましい赤外透過値を達成するために十分に強くはない酸化力を有するか、または過度に大量に添加されなければならず、コスト、製造プロセスとの不適合性等の付随する不利な点がある。
【０００８】
近年、その高い視感透過率をできる限り維持しながら、低鉄ガラスシートを赤外線に対して高度に透過性にする非常に魅力的かつ有効な解決策が提案されている。したがって、低い全鉄含有量（Ｆｅ２Ｏ３において０．００２〜０．０６重量％）と、Ｃｒ２Ｏ３において０．０００１〜０．０６重量％の範囲の含有量のクロムとを含む組成物を有するガラスシートがとりわけ国際特許出願国際公開第２０１４１２８０１６Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１４１８０６７９Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１５０１１０４０Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１５０１１０４１Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１５０１１０４２Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１５０１１０４３Ａ１号パンフレットおよび国際公開第２０１５０１１０４４Ａ１号パンフレットに開示されている。このようなガラスシートは、（クロムを有さない従来技術からの典型的な低鉄ガラスシートと比較して）高い視感透過率およびとりわけ高い赤外透過を示す。
【０００９】
しかしながら、この最後の解決策は、赤外透過に関して非常に有効である場合でも、演色に関してそれほど良好ではない。確かに、得られたクロム含有ガラスシートは、黄色がかった〜緑色がかった色合いを示し、それは、シートの厚さが増加する場合および／またはシートのエッジを通して見る場合（細長い目視経路のために）一層顕著である。このようなガラスシートは、典型的に、負のａ＊および正のｂ＊によってＣＩＥＬａｂ値を用いて定義される色を有する。
【００１０】
僅かに黄色がかった〜緑色がかった着色ガラス（または著しく着色されたエッジを有する）は、いくつかの用途について許容可能である場合でも、他の用途について審美的な問題があり得る。
【００１１】
この問題は、より青色がかった色からニュートラルな色をそのクロム含有ガラスに生じさせることによってすでに部分的に解決されている。したがって、国際公開第２０１５０９１１０６号パンフレットは、クロム含有ガラス組成物にコバルトを添加することにより、僅かに負のａ＊および僅かに正のｂ＊を特徴とする色がもたらされることを開示している。
【００１２】
しかしながら、公知の赤外透過性クロム含有ガラスシートの望ましくない黄色がかった〜緑色がかった色合いを改良するために、ニュートラル性に近づくかもしくは達することを可能にするか、または青色がかった色調以外の色調（すなわちウォーム調または赤い色調）であるが、ニュートラル性に依然として近い色調に達することを可能にする他の解決策に対応するという目的が依然としてある。特に、本明細書において「ウォーム調」（とりわけウッド調、ハニー調を含む）とは、ａ＊ｂ＊系の正の座標によって定義される色または換言すればａ＊ｂ＊ダイアグラムの第１ダイヤルにある色を意味する。
【００１３】
ガラスシートの（したがって、そのエッジの）ニュートラル性は、概して、光源（ａ＊ｂ＊系の０；０座標）へのその近接によって評価され、特に、それは、
2019521073.tif 000002
として定義される「Ｎ因子」によって定量化され、それは、できる限り低くされてニュートラル性に接近および達しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、その実施形態の少なくとも１つにおいて、高い視感透過率、高い赤外線透過および心地よい僅かな色またはほぼニュートラルからニュートラルな色を有するガラスシートを提供することである。とりわけ、特に７８０〜１２００ｎｍの波長範囲の高い近赤外線透過を有するこのようなガラスシートを提供することが本発明の目的である。
【００１５】
本発明の別の目的は、製造するのが簡単でありかつ高価でない、高い視感透過率、高い赤外線透過および心地よい僅かな色またはほぼニュートラルからニュートラルな色を有するガラスシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、組成物であって、
−  全鉄（Ｆｅ２Ｏ３を用いて表わされる）：０．００２〜０．０６重量％
−  クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表わされる）：３〜７５ｐｐｍ
−  マンガン（ＭｎＯとして表わされる）：５０〜１０００ｐｐｍ
を含む組成物を有し、かつ７０％より高いＬＴＤ４を有するガラスシートに関する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
したがって、本発明は、提起された技術的問題を解決することができるため、新規で創意に富んだ方法に基づいている。確かに、本発明者らは、驚くべきことに、低鉄ガラス組成物において特定の範囲内の含有量のクロムおよびマンガンを組み合わせることにより、可視域の高い透明性、近赤外域の高い透明性と、心地よい僅かな／ニュートラルな色との間の非常に良好な妥協条件を示すガラスシートを得ることができることを実証した。特に、本発明者らは、クロムがマンガンの存在下にない状態と比較して所定のレベルの赤外透過に達するために必要とされるクロム含有量を減少させることを可能にしながら、クロム含有ガラス組成物に特定の量のマンガンを添加することにより、ガラスの初期呈色のａ＊成分を「中和する」（それをより、負側でない値、ゼロまたはさらに僅かに正の値の方へシフトする）ことが視感透過率を著しく低下させずに可能であることを実証した。所定の高い赤外透過に達するために必要とされるクロム含有量のこのような減少は、赤外透過における同じ性能に達するために、誘導された黄色〜緑色の色合いの減少をすでにもたらしているため、非常に有利である。さらに、マンガンはまた、クロムの場合よりも僅かである場合でも赤外透過に好ましく作用する。
【００１８】
本発明の他の特徴および利点は、簡単な例示的かつ非限定的な実施例によって与えられる好ましい実施形態の以下の説明を読むことからより明らかにされるであろう。
【００１９】
本明細書全体にわたり、範囲が示されるとき、別の方法で明示的に示される場合を除いて端の値が含まれる。さらに、数値の範囲の全ての整数値およびサブドメイン値は、明示的に記載されるかのように明確に含まれる。さらに、また本明細書全体にわたり、パーセンテージの含有量の値は、ガラスの全重量に対して表わされる重量による（重量％としても言及される）。最後に、ガラス組成物が与えられるとき、これは、ガラスのバルク組成物に関する。
【００２０】
本記載および特許請求の範囲において、ガラスシート（したがって、そのエッジ）の色を評価するために、Ｄ６５光源、１０°、ＳＣＩを使用する透過において５ｍｍのシートの厚さについて測定されるＣＩＥＬａｂ値：ａ＊およびｂ＊を考える。
【００２１】
本記載および特許請求の範囲において、ガラスシートの視感透過率を定量化するために、（標準ＩＳＯ９０５０に従って）２°の観察立体角で４ｍｍのシートの厚さについてＤ６５光源（ＬＴＤ）を使用する全光透過（ＬＴＤ４）を考える。光透過は、ガラスシートを通って透過される波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍで放射される光束のパーセンテージを表わす。
【００２２】
本発明によるガラスシートは、様々なおよび比較的大きいサイズを有し得る。それは、例えば、３．２１ｍ×６ｍ、もしくは３．２１ｍ×５．５０ｍ、もしくは３．２１ｍ×５．１０ｍ、もしくは３．２１ｍ×４．５０ｍ（「ＰＬＦ」ガラスシート）、または同様に例えば３．２１ｍ×２．５５ｍもしくは３．２１ｍ×２．２５ｍ（「ＤＬＦ」ガラスシート）までの範囲のサイズを有することができる。
【００２３】
本発明によるガラスシートは、０．１〜３０ｍｍの厚さを有することができる。有利には、タッチパネル用途の場合、本発明によるガラスシートは、０．１〜６ｍｍの厚さを有することができる。好ましくは、タッチスクリーン用途の場合、重量の理由のために、本発明によるガラスシートの厚さは、０．１〜２．２ｍｍである。あるいは、好ましくは、スクリーン用途以外の任意の用途について、本質的に機械的強度の理由のために、本発明によるガラスシートの厚さは、４〜１２ｍｍである。
【００２４】
好ましくは、本発明のガラスは、完全非晶質材料であり、それによって一切の結晶材料、部分的結晶材料（例えば、ガラス−結晶材料またはガラス−セラミック材料など）さえも除外する。
【００２５】
本発明によるガラスシートは、フローティング法、延伸法、圧延法または溶融ガラス組成物から出発するガラスシートを製造するための公知の任意の他の方法によって得られるガラスシートであり得る。本発明による好ましい実施形態によれば、ガラスシートは、フロートガラスシートである。用語「フロートガラスシート」は、還元条件下において、溶融スズの槽上に溶融ガラスを流し込むことを含む、フロートガラス法によって形成されるガラスシートを意味すると理解される。フロートガラスシートは、公知の方法で「スズ面」、すなわちシートの表面に近いガラス体のスズが豊富な面を含む。用語「スズが豊富」は、実質的にゼロ（スズを含有しない）であってもなくてもよい、コアのガラスの組成物に対するスズの濃度の増加を意味すると理解される。
【００２６】
本発明によるガラスシートは、様々なカテゴリーに属し得るガラスから製造される。したがって、ガラスは、ソーダ石灰シリカ、アルミノケイ酸塩またはホウケイ酸塩タイプ等のガラスであり得る。好ましくは、ガラスシートの組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含む：
ＳｉＯ２  ４０〜７８重量％
Ａｌ２Ｏ３  ０〜１８重量％
Ｂ２Ｏ３  ０〜１８重量％
Ｎａ２Ｏ  ０〜２０重量％
ＣａＯ  ０〜１５重量％
ＭｇＯ  ０〜１０重量％
Ｋ２Ｏ  ０〜１０重量％
ＢａＯ  ０〜５重量％。
【００２７】
より好ましくは、とりわけ低い製造コストの理由のために、ガラス組成物は、ソーダ石灰ケイ酸塩タイプのガラスである。この実施形態によれば、「ソーダ石灰ケイ酸塩タイプのガラス」とは、組成物の基礎ガラス母材が、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含むことを意味する：
ＳｉＯ２  ６０〜７８重量％
Ａｌ２Ｏ３  ０〜８重量％
Ｂ２Ｏ３  ０〜４重量％
ＣａＯ  ０〜１５重量％
ＭｇＯ  ０〜１０重量％
Ｎａ２Ｏ  ５〜２０重量％
Ｋ２Ｏ  ０〜１０重量％
ＢａＯ  ０〜５重量％。
【００２８】
この実施形態によれば、好ましくは、組成物の基礎ガラス母材は、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含む：
ＳｉＯ２  ６０〜７８重量％
Ａｌ２Ｏ３  ０〜６重量％
Ｂ２Ｏ３  ０〜１重量％
ＣａＯ  ５〜１５重量％
ＭｇＯ  ０〜８重量％
Ｎａ２Ｏ  １０〜２０重量％
Ｋ２Ｏ  ０〜１０重量％
ＢａＯ  ０〜１重量％。
【００２９】
本発明の好ましい実施形態において、組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含む：
６５≦ＳｉＯ２≦７８重量％
５≦Ｎａ２Ｏ≦２０重量％
０≦Ｋ２Ｏ＜５重量％
１≦Ａｌ２Ｏ３＜６重量％
０≦ＣａＯ＜４．５重量％
４≦ＭｇＯ≦１２重量％
（ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋ＣａＯ））≧０．５。
【００３０】
本発明の別の好ましい実施形態において、組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含む：
６５≦ＳｉＯ２≦７８％
５≦Ｎａ２Ｏ≦２０％
０≦Ｋ２Ｏ＜５％
３＜Ａｌ２Ｏ３≦５％
０＜ＣａＯ＜４．５％
４≦ＭｇＯ≦１２％；
０．８８≦［ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）］＜１。
【００３１】
本発明の別の好ましい実施形態において、組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含む：
６０≦ＳｉＯ２≦７８％
５≦Ｎａ２Ｏ≦２０％
０．９＜Ｋ２Ｏ≦１２％
４．９≦Ａｌ２Ｏ３≦８％
０．４＜ＣａＯ＜２％
４＜ＭｇＯ≦１２％。
【００３２】
本発明の別の好ましい実施形態において、組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセントで以下のものを含む：
６５≦ＳｉＯ２≦７８重量％
５≦Ｎａ２Ｏ≦２０重量％
１≦Ｋ２Ｏ＜８重量％
１≦Ａｌ２Ｏ３＜６重量％
２≦ＣａＯ＜１０重量％
０≦ＭｇＯ≦８重量％
Ｋ２Ｏ／（Ｋ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ）：０．１〜０．７。
【００３３】
特に、本発明による組成物のための基礎ガラス母材の例は、公開ＰＣＴ特許出願国際公開第２０１５／１５０２０７Ａ１号パンフレットおよび国際公開第２０１５／１５０４０３Ａ１号パンフレット、出願されたＰＣＴ特許出願国際公開第２０１６／０９１６７２Ａ１号パンフレットおよび国際公開第２０１６／１６９８２３Ａ１パンフレット、ならびに欧州特許出願第１６１７６４４７．７号明細書に記載されている。
【００３４】
本発明によれば、本発明の組成物は、全鉄（Ｆｅ２Ｏ３を用いて表わされる）を以下の通り：０．００２〜０．０６重量％含む。本記載において、ガラス組成物中の全鉄含有量について言及するとき、「全鉄」および「Ｆｅ２Ｏ３」が同様に使用される。実施形態によれば、組成物は、全鉄≧０．００４重量％を含む。好ましくは、組成物は、全鉄≧０．００５重量％を含む。より好ましくは、組成物は、全鉄≧０．００６重量％またはさらに≧０．００７重量％を含む。このような低鉄値は、多くの場合、費用がかかる非常に高純度の出発材料およびまたその精製を必要とするため、その最小値は、ガラスのコストを過度に増加させないことを可能にする。実施形態によれば、組成物は、全鉄≦０．０４重量％を含む。好ましくは、組成物は、全鉄≦０．０３重量％を含む。より好ましくは、組成物は、全鉄≦０．０２重量％、またはさらに≦０．０１５重量％、またはさらに良好には≦０．０１重量％を含む。全鉄の最大値の減少は、視感透過率の一層高い値に達することを可能にする。ここで、疑義を避けるために、全鉄の下限に関するそれぞれの実施形態は、当然のことながら、上限に関する任意の可能な実施形態と独立に組合せ可能である。
【００３５】
好ましくは、本発明によれば、組成物は、２０ｐｐｍ未満のＦｅ２＋含有量（ＦｅＯの形態で表わされる）を含む。この範囲の含有量は、特に赤外線透過に関して非常に良好な性質を得ることを可能にする。好ましくは、組成物は、１０ｐｐｍ未満のＦｅ２＋含有量（ＦｅＯの形態で表わされる）を含む。非常に好ましくは、組成物は、５ｐｐｍ未満のＦｅ２＋含有量（ＦｅＯの形態で表わされる）を含む。
【００３６】
本発明によれば、組成物は、クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表わされる）を以下の通り：３〜７５ｐｐｍおよびマンガン（ＭｎＯとして表わされる）を以下の通り：５０〜１０００ｐｐｍ含む。
【００３７】
好ましくは、組成物は、ＭｎＯ≧７０ｐｐｍを含む。より好ましくは、組成物は、ＭｎＯ≧１００ｐｐｍ、またはさらに≧１５０ｐｐｍ、またはさらに良好にはＭｎＯ≧２００ｐｐｍを含む。これらの最小値は、色の所望の目標に達することを可能にする。これは、赤外透過に良好な効果も与える。最後に、これは、工業的条件（炉）におけるマンガンの一般的な影響の低下を考慮に入れることも可能にする。
【００３８】
好ましくは、組成物は、ＭｎＯ≦９００ｐｐｍを含む。より好ましくは、組成物は、ＭｎＯ≦８００ｐｐｍ、またはさらに≦７００ｐｐｍ、またはさらに良好には≦６００ｐｐｍを含む。さらにより好ましくは、組成物は、ＭｎＯ≦５００ｐｐｍまたはさらに≦４００ｐｐｍを含む。最大値のこれらの減少は、高い視感透過率を維持し、かつソラリゼーション現象をできる限り避けることを可能にする。
【００３９】
ここで、疑義を避けるために、ＭｎＯの下限に関するそれぞれの実施形態は、当然のことながら、上限に関する任意の可能な実施形態と独立に組合せ可能である。
【００４０】
好ましくは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３≧５ｐｐｍを含む。より好ましくは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３≧１０ｐｐｍまたはさらに≧１５ｐｐｍを含む。これらの最小値は、マンガンと組み合わせて色の目標に達することを可能にし、かつ高い赤外透過も可能にする。
【００４１】
好ましくは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３≦５０ｐｐｍを含む。より好ましくは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３≦４０ｐｐｍまたはさらに≦２５ｐｐｍを含む。最大値のこれらの減少は、所望の色により容易に達しながら高い視感透過率を維持することを可能にする。
【００４２】
ここで、疑義を避けるために、Ｃｒ２Ｏ３の下限に関するそれぞれの実施形態は、当然のことながら、上限に関する任意の可能な実施形態と独立に組合せ可能である。
【００４３】
本発明の実施形態によれば、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３＝−０．０４＊ＭｎＯ＋（Ｆｅ２Ｏ３／１００）＊ｘを含み、ｘは、１５〜３０であり、かつＣｒ２Ｏ３、ＭｎＯおよびＦｅ２Ｏ３は、ｐｐｍで表わされる。これは、高い視感透過率および高い赤外透過に達することを可能にする。あるいは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３＝−０．０２＊ＭｎＯ＋（Ｆｅ２Ｏ３／１００）＊ｘを含み、ｘは、１５〜３０であり、かつＣｒ２Ｏ３、ＭｎＯおよびＦｅ２Ｏ３は、ｐｐｍで表わされる。これは、工業的条件（炉）におけるマンガンの一般的な影響の低下を同じく考慮に入れながら高い視感透過率および高い赤外透過に達することを可能にする。
【００４４】
特に有利な実施形態によれば、組成物は、ガラスシートの最終色をさらに良好に適合させるために、特にガラスシートの色のｂ＊成分を「中和する」ために、それによってニュートラル性にさらにより近づくためにコバルトも含み得る。
【００４５】
本発明によれば、ガラスシートは、高い視感透過率を有し、かつ特に、それは、７０％より高いＬＴＤ４（シートの４ｍｍの厚さについてのＬＴＤ）を有する。好ましくは、本発明によるガラスシートのＬＴＤ４は、７５％、８０％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％より高い、またはさらに９０％より高い、またはより良好には９０．５％、９０．７５％より高い、またはさらにより良好には９１％より高い。
【００４６】
好ましくは、ガラスシートは、Ｎ≦２；≦１．５；≦１；≦０．７５；≦０．５；またはさらに≦０．２を特徴とする。これらの実施形態は、ニュートラル性に一層近づくことを可能にする。
【００４７】
本発明によるガラスシートは、有利には、概ねサイズが大きいパネルを必要とする任意のデバイスにおいて使用することができ、および（ｉ）主面を通るかまたはその剪断縁から出発するかにかかわらず、前記パネルの高い赤外線透過、および（ｉｉ）可視域における高い透過ならびにまた心地よいニュートラルから僅かな呈色を必要とする技術を利用して使用することができる。例えば、本発明のガラスシートは、有利には、ガラスの剪断縁において伝播する赤外線を使用する任意の技術において使用することができる。特に、シートは、前記シートの表面上の１つまたは複数の物体（例えば、指またはスタイラス）の位置を検出するために平面散乱検出（ＰＳＤ）または同様に漏れ内部全反射（ＦＴＩＲ）光学技術において価値が高まり得る。さらに、可視域においてのその高い透過およびその心地よいニュートラルから僅かな呈色のために、本発明によるガラスシートは、特にディスプレイ表面の上に取り付けられるタッチ表面として使用され得る。
【００４８】
本発明によれば、ガラスシートは、高い赤外線透過を有する。より具体的には、本発明のガラスシートは、近赤外域の放射線の高い透過を有する。
【００４９】
近赤外域のガラスの高い透過を定量化するために、本説明において、１０５０、９５０および８５０ｎｍの波長における吸収係数が用いられ、したがって、それは、高い透過を得るためにできる限り低くなければならない。吸収係数は、与えられた媒体において電磁線が移動する光路の長さに対する吸光度の比によって定義される。それは、ｍ−１で表わされる。したがって、それは、材料の厚さから独立しているが、吸収される放射線の波長および材料の化学的性質の関数である。
【００５０】
ガラスの場合、選択された波長λにおける吸収係数（μ）は、透過（Ｔ）の測定および材料の屈折率ｎから計算することができ、ｎ、ρおよびＴの値は、選択された波長λの関数である。
2019521073.tif 000003
ここで、ρ＝（ｎ−１）２／（ｎ＋１）２である。
【００５１】
本発明によれば、ガラスシートは、１０５０、９５０および８５０ｎｍの波長において、従来技術の「超透明」低鉄ガラスの吸収係数よりも低い吸収係数を有する（１０５０ｎｍにおいて例えば約６．５ｍ−１に達する）。
【００５２】
有利には、本発明によるガラスシートは、１０５０ｎｍの波長において５ｍ−１未満の吸収係数を有する。好ましくは、それは、１０５０ｎｍの波長において２ｍ−１以下の吸収係数を有する。非常に好ましくは、それは、１０５０ｎｍの波長において１ｍ−１以下の吸収係数を有する。
【００５３】
有利にはまた、本発明によるガラスシートは、９５０ｎｍの波長において５ｍ−１未満の吸収係数を有する。好ましくは、それは、９５０ｎｍの波長において２ｍ−１以下の吸収係数を有する。非常に好ましくは、それは、９５０ｎｍの波長において１ｍ−１以下の吸収係数を有する。
【００５４】
有利にはまた、本発明によるガラスシートは、８５０ｎｍの波長において５ｍ−１未満の吸収係数を有する。好ましくは、それは、８５０ｎｍの波長において２ｍ−１以下の吸収係数を有する。非常に好ましくは、それは、８５０ｎｍの波長において１ｍ−１以下の吸収係数を有する。
【００５５】
高い視感透過率、高い赤外線透過および心地よい僅かなまたはニュートラルな色に達することの間の本発明による妥協条件を定量化するために、以下のように定義されるＱ因子を使用することができる。
2019521073.tif 000004
【００５６】
高い視感透過率と、高い赤外線透過と、ニュートラル性との間の最良の妥協条件を得るために、Ｑ因子の値は、できる限り低いべきである。特に、本発明によれば、Ｑ≦５、および好ましくはＱ≦４；≦３またはさらに≦２である。最も好ましい実施形態において、Ｑ≦１である。
【００５７】
ガラスシートの組成物は、特に出発材料中に存在する不純物に加えて、低い比率の、添加剤（例えばガラスの溶融または精製を助ける薬剤）または溶融炉を構成する耐火物の溶解によって生じる成分を含むことができる。
【００５８】
有利には、本発明のガラスシートは、機械的または化学的に強化され得る。また、それは、曲げられ／曲線状にされるか、または一般的な方法で（冷間曲げ、熱成形などによって）変形されて任意の所望の形態にされ得る。また、それは、積層され得る。
【００５９】
本発明の実施形態によれば、ガラスシートは、少なくとも１つの透明なかつ電気導電性の薄層でコートされる。本発明による透明および導電性薄層は、例えば、ＳｎＯ２：Ｆ、ＳｎＯ２：ＳｂもしくはＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＺｎＯ：Ａｌまたは同様にＺｎＯ：Ｇａをベースとする層であり得る。
【００６０】
本発明の別の有利な実施形態によれば、ガラスシートは、少なくとも１つの反射防止層でコートされる。この実施形態は、スクリーンの前面として本発明のガラスシートを使用する場合に明らかに有利である。本発明による反射防止層は、例えば、低い屈折率を有する多孔性シリカに基づく層であり得るか、またはそれは、いくつかの層（積層体）、特に低屈折率および高屈折率を有しかつ低い屈折率を有する層で終わる誘電体材料交互層の層の積層体から構成され得る。
【００６１】
別の実施形態によれば、ガラスシートは、少なくとも１つの指紋防止層でコートされるか、または指紋を低減するかもしくはそれが付かないように処理されている。また、この実施形態は、タッチスクリーンの前面として本発明のガラスシートを使用する場合に有利である。このような層またはこのような処理は、反対側の面上に堆積された透明なかつ電気導電性の薄層と組み合わせることができる。このような層は、同じ面上に堆積された反射防止層と組み合わせることができ、指紋防止層は、積層体の外側にあり、したがって反射防止層を覆う。
【００６２】
さらに別の実施形態によれば、ガラスシートは、少なくとも１つの層でコートされるか、またはまぶしさおよび／もしくはぎらつきを低減もしくは防止するように処理されている。この実施形態は、当然のことながら、ディスプレイデバイスの前面として本発明のガラスシートを使用する場合に有利である。このような防眩またはぎらつき防止処理は、例えば、ガラスシートの処理された面の特定の荒さを生じる酸エッチングである。
【００６３】
さらに別の実施形態によれば、ガラスシートは、抗細菌性を得るように処理されている（すなわち公知の銀処理によって）。また、このような処理は、ディスプレイデバイスの前面として本発明のガラスシートを使用する場合に有利である。
【００６４】
さらに別の実施形態によれば、ガラスシートは、エナメル、有機ペイント、ラッカー等の少なくとも１つのペイント層でコートされる。このペイント層は、有利には、有色または白色であり得る。この実施形態によれば、ガラスシートは、少なくとも１つの面上でその全表面にまたは部分的にのみコートされ得る。
【００６５】
望ましい用途および／または性質によれば、他の層／処理は、本発明によるガラスシートの一方の面および／または他方の面上に堆積／実施され得る。
【００６６】
以下の実施例は、いかなる点からもその有効範囲を限定することを意図せずに本発明を説明する。
【実施例】
【００６７】
本発明による様々なソーダ石灰シリカガラスシートは、典型的なソーダ石灰基礎ガラス母材（セット＃１〜２）中およびより高いアルミナ含有量を有する適合されたソーダ石灰ガラス母材（セット＃３）中で可変量の鉄、クロムおよびマンガンを使用して作製された。
【００６８】
本発明による試料の作製のために、最終組成物において目標とされる含有量の関数としてクロム、マンガンおよび鉄を可変量で含む出発材料が添加される予め定義された基礎ガラス母材に従い、出発材料は、粉末形態で混合され、溶融のためにるつぼ内に置かれた（鉄は、不純物として基礎組成物の出発材料中にすでに少なくとも部分的に存在することに留意されたい）。
【００６９】
以下の基礎ガラス母材がセット＃１〜２のために使用された。
【００７０】
2019521073.tif 000005
【００７１】
以下の基礎ガラス母材がセット＃３のために使用された。
【００７２】
2019521073.tif 000006
【００７３】
ガラス試料中のＳｉＯ２の量は、総重量が１００％に達するように全鉄、Ｃｒ２Ｏ３およびＭｎＯの量に応じて適合された。
【００７４】
セット＃１〜３からの本発明および比較例によるそれぞれのガラスシートの光学的性質を、直径１５０ｍｍの積分球を備えたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ９５０分光光度計で測定し、特に、
−  透過の測定が行われた（２９０〜１７５０ｎｍの波長）。１０５０ｎｍの波長における吸収係数（μ）は、透過のこれらの測定値から出発して計算された；
−  ２°の観察立体角（Ｄ６５光源）において光透過ＬＴＤ４も測定した；
−  ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメーターは、以下の測定パラメーター：Ｄ６５光源、１０°、５ｍｍの厚さを使用する透過において測定された。
【００７５】
本発明（「ＩＮＶ」）および比較例（「ＣＯＭＰ」）による組成物およびガラスシートについて測定される光学的性質は、セット＃１について表１、セット＃２について表２およびセット＃３について表３に示される。
【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
それらの結果は、低鉄ガラス母材中において、特定のクロムおよびマンガン含有量を本発明に従って組み合わせることによって本発明の目的に達すること、すなわち赤外域において非常に透明であり（吸収係数μが非常に低い）、可視域において非常に透明である（ＴＬＤ４＞８６％および約９１．３％まで）と同時に審美的に心地よい僅かな色からニュートラルな色（非常に低いＮ）を有するガラスシートを得ることを可能にすることを示す。高い視感透過率、高い赤外線透過および心地よい僅かなまたはニュートラルな色に達することの間のこの非常に良好なバランス／妥協条件は、そのそれぞれの比較例と比較して、本発明による実施例のＱ因子の低い値によって示される。
【００８０】
結果は、ガラスの初期呈色のａ＊成分を「中和する」（それをより負側でない値、ゼロまたはさらに僅かに正の値の方へシフトする）ことにより、公知の赤外透過性クロム含有ガラスの色を明らかに改良することを本発明が可能にすることも示す。
【００８１】
最後に、それらの結果は、クロムがマンガンの存在下にない状態と比較して所定のレベルの赤外透過に達するために必要とされるクロム含有量を減少させることを本発明が可能にすることも示す（実施例１０および１１を参照されたい）。所定の高い赤外透過に達するために必要とされるクロム含有量のこのような減少は、赤外透過における同じ性能に達するために、誘導された黄色〜緑色の色合いの減少をすでにもたらしているため、非常に有利である。
【国際調査報告】
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