(57)【要約】  １）エポキシ基を有するモノマー単位を含有するＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーが−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、２）エポキシ含有基を有するシルセスキオキサンポリマーと、３）光触媒と、を含むＵＶ硬化性接着剤組成物が提供される。硬化された接着剤組成物を含有するＵＶ硬化された接着剤組成物及び接着テープも提供される。硬化された接着剤組成物は、感圧性接着剤である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、
（２）第２のエポキシ含有基を含み、下記式（Ｉ）
【化１】
2019504149.tif 000021
（式中、Ｒ１は、第２のエポキシ含有基であり、＊は、シルセキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含む、シルセスキオキサンポリマーと、
（３）カチオン性光触媒と、
を含む、硬化性接着剤組成物。
【請求項２】
前記第１のエポキシ含有基又は前記第２のエポキシ含有基が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化２】
2019504149.tif 000022
（式中、Ｒ２は、アルキレン基、又は少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレン基である）
の構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項３】
前記第２のエポキシ含有基を含む前記シルセスキオキサンポリマーが、下記式（ＩＶ）
【化３】
2019504149.tif 000023
（式中、
Ｚは水素、又は−Ｓｉ（Ｒ３）（３−ｘ）（Ｒ４）ｘの構造を有する基であり；
Ｒ３は、アルキルであり；
Ｒ４は、ヒドロキシ、又は基Ｚを前記シルセスキオキサンポリマー内の第２のケイ素原子に連結する酸素含有基であり；
ｘは、０、１、又は２の値を有する整数であり；
ｍは、３以上の整数である。）
を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項４】
前記第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１より大きく、１重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項５】
前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２５℃〜−１０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項６】
前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、３００，０００〜４５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項７】
前記シルセスキオキサンポリマーが、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜２５重量％の含有量を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項８】
前記シルセスキオキサンポリマーが、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜１５重量％の含有量を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項９】
前記シルセスキオキサンポリマーが、１，０００〜５０，０００Ｄａ重量平均分子量を有し、且つ−４０℃より大きく１０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項１０】
前記カチオン性光触媒が、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、１〜３重量％の含有量を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得られる反応生成物を含む、硬化された接着剤組成物。
【請求項１２】
基材と、前記基材の少なくとも１つの表面上の前記硬化性接着剤組成物と、を含む物品であって、前記硬化性接着剤組成物が、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物である、物品。
【請求項１３】
基材と、前記基材の少なくとも１つの表面上に前記硬化された接着剤組成物と、を含む物品であって、前記硬化された接着剤組成物が請求項１１に記載の硬化された接着剤組成物である、物品。
【請求項１４】
硬化性接着剤組成物であって、
第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、前記第１のエポキシ含有基を有する前記モノマー単位の含有量が、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１重量％より大きく、１重量％以下であり、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと；
第２のエポキシ含有基を含み、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％の含有量を有する、シルセスキオキサンポリマーと；
前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、３重量％以下の含有量を有する、カチオン性光触媒と、
を含有する、硬化性接着剤組成物。
【請求項１５】
硬化性接着剤組成物をＵＶ及び／又は可視光線下に置くことによって得られる反応生成物を含む硬化された接着剤組成物であって、前記硬化性接着剤組成物が、請求項１４に記載の硬化性接着剤組成物である、硬化された接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリレート感圧性接着剤の技術分野に属し、特に硬化性接着剤組成物及び接着テープ並びにそれらから製造される製品に属する。
【背景技術】
【０００２】
感圧性接着テープは、家庭及び職場の事実上至る所で見られる。感圧性接着テープの最も単純な構造には、バッキング上の接着剤組成物が含まれる。全体的な構造は、使用温度において粘着性である表面を有し、適度な圧力を用いて様々な基材に接着できる。このようにして、感圧性接着テープは、組織化された自己保持型接着系を構成する。
【０００３】
Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによれば、感圧性接着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ、ＰＳＡ）は、以下の特性を有することが知られている。すなわち、（１）強固で持続的な接着力を有する、（２）指で加える圧力以下の圧力で接着性を発揮する、（３）接着面に接着するのに十分な能力を有する、及び（４）接着面からきれいに剥がすために適切な凝集力を有する。ＰＳＡとしての機能を十分に発揮する材料には、接着力と、剥離接着力と、せん断強度との間の望ましいバランスを実現する、望ましい粘弾性挙動を示すように設計及び配合されたポリマーが含まれることが見出されている。ＰＳＡは、一般に室温（例えば、２０℃）で粘着性であることを特徴とする。ＰＳＡには、単に粘着性である、あるいは単にある表面に粘着する能力があるだけの組成物は含まれない。
【０００４】
高い剥離強度と高いせん断強度の両方を備える高性能な感圧性接着剤を作製することが、感圧性接着剤業界における探索の目標となっている。例えば、冷蔵庫産業において、枠のないオーバーレイフィルムガラスのドアは、冷蔵庫の設計及び生産における新たな潮流になってきた。枠のないオーバーレイフィルムガラスを作製するためには、一般に装飾フィルム材料を、接着剤を用いて、平坦な強化ガラスに緊密かつ強固に接着することが求められる。この用途において、接着剤は、ガラス基材に対して単に高い剥離強度を有するだけでなく、高い凝集力及びせん断強度も有し、それによってより高い温度（例えば、７０℃〜１２０℃）においてかなり強い接着強度を維持できることが要求される。
【０００５】
この業界で、高い剥離強度を維持しつつ、高い凝集力とせん断強度とを有する感圧性接着剤及び感圧性接着テープを作製しようとする非常に多くの研究が行われてきたが、作製される接着剤が有する効果は、特に理想的なものではない。
【発明の概要】
【０００６】
よって、高い剥離強度を維持しつつ、高い凝集力とせん断強度とを有する新たな感圧性接着剤組成物が求められている。
【０００７】
本発明に関わる感圧性接着剤組成物及び感圧性接着テープは、高い剥離強度を維持しつつ、高い凝集力とせん断強度とを有する。
【０００８】
本発明の第１の態様は、硬化性接着剤組成物、すなわちＵＶ及び／又は可視光線によって硬化し得る感圧性接着剤組成物を提供し、当該硬化性接着剤組成物は、（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、当該ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有し；上記の硬化性接着剤組成物は、（２）第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーを更に含み、下記式（Ｉ）
【化１】
2019504149.tif 000002
（式中、Ｒ１は、エポキシ含有基であり、アスタリスク（＊）は、シルセスキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）
の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含み；上記の硬化性接着剤組成物は、（３）カチオン性光触媒を更にまた含む。
【０００９】
本発明の第２の態様は、基材と、当該基材の少なくとも１つの表面に適用された上記の硬化性接着剤組成物とを含む、上記の硬化性接着剤組成物に関連する接着テープを提供する。
【００１０】
本発明の第３の態様は、上記の硬化性接着剤組成物に関連する硬化された接着剤組成物を提供し、当該硬化された接着剤組成物は、上記の本発明の第１の態様に記載の硬化性接着剤組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得られる反応生成物である。
【００１１】
本発明の第４の態様は、少なくとも１つの基材と、当該少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に、上記の第３の態様の硬化された接着剤組成物の層と、を含む物品を提供する。
【００１２】
本発明の第５の態様は、硬化性接着剤組成物の調製方法を提供し、当該調製方法は、第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、当該第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１重量％より大きく、１重量％以下であり、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーを用意することと；第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーを用意することと；上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーと上記のシルセスキオキサンポリマーとを含有する混合物であり、当該シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％の含有量を有する、混合物を作製することと；上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーとシルセスキオキサンポリマーとの混合物中に、カチオン性光触媒であり、当該カチオン性光触媒が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、３重量％以下の含有量を有する、カチオン性光触媒を加えることと、を含む。
【００１３】
本発明の第６の態様は、硬化された接着剤組成物の調製方法を提供し、当該方法は、上記の第５の態様に記載の硬化性接着剤組成物を調製することと、当該硬化性接着剤組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露し、硬化された接着剤組成物を形成させることと、を含む。
【００１４】
本発明の第７の態様は、ＵＶ及び／又は可視光線によって硬化し得る硬化性接着剤組成物を提供し、当該硬化性接着剤組成物は、（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、当該第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１重量％より大きく、１重量％以下であり、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと；（２）第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーであり、当該シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％の含有量を有する、シルセスキオキサンポリマーと；（３）カチオン性光触媒であり、当該カチオン性光触媒が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、３重量％以下の含有量を有する、カチオン性光触媒と、を含有する。
【００１５】
本発明の第８の態様は、第７の態様の硬化された接着剤組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得られる上記の反応生成物を含む、硬化された接着剤組成物を提供する。
【００１６】
本発明において、硬化性接着剤組成物のカチオン性架橋及び硬化を実現し得ることが見出されている。硬化性接着剤組成物は、第１のエポキシ含有基を有するＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、第２のエポキシ含有基を有するシルセスキオキサンポリマーと、カチオン性光触媒とを混合することによって形成される。硬化された接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得ることができる。硬化された接着剤組成物は、感圧性接着剤である。
【００１７】
第２のエポキシ含有基を有するシルセスキオキサンポリマーを接着剤組成物中に少量加えることによって、接着剤組成物の接着性能を非常に効果的に改善し得ることが結果によって示される。第２のエポキシ含有基を有するシルセスキオキサンポリマーは、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーのための効果的な高分子架橋剤として使用することができ、それによって接着剤組成物の凝集力が改善される。更に、シルセキオキサンポリマーを添加することによって、何らかの表面、例えばガラスなどに対する接着剤組成物の接着が効果的に促進される。
【００１８】
よって、本発明の感圧性接着剤組成物は、高い剥離強度を維持しつつ、高い凝集力とせん断強度とを有する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書の教示から、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者によって、種々の他の実施形態が予想され、その改変が行われ得ることが理解されるべきである。よって、以下の特定の実施形態は、限定することを意味するものではない。
【００２０】
本明細書及び特許請求の範囲で用いられる、特定の寸法、量、及び物理的特性を示す全ての数は、別段の記載がない限り、全ての場合において用語「約」によって修飾されているものと理解すべきである。よって、この明細書及び特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、反対の記載がない限り、全て近似値であり、当業者は、本明細書に開示されている教示の内容において実現が試みられている望ましい特性を利用することによって、これらの近似値を適切に変更することができる。終点によって示される数値範囲は、その範囲内の全ての数、並びにその範囲内のあらゆる範囲を含む。
【００２１】
用語の定義
特段の記載がない限り、本明細書において用いられる用語は、以下の意味を有する。
【００２２】
用語「アルキル」は、アルカンの一価の基を指し、示された数の炭素原子を含む直鎖、環状、又は分枝アルキル基であり得る。アルキル基は、１〜２０、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜６又は１〜３個の炭素原子を含んでいてもよい。アルキルの例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、シクロへキシル、エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、アダマンチル、及びノルボルニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
用語「アルキレン」は、アルカンの２価の基を指し、示された数の炭素原子を含む直鎖、環状、又は分枝アルキレン基であり得る。アルキレン基は、１〜２０、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜６又は１〜３個の炭素原子を含んでいてもよい。アルキレンの例としては、例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソ−プロピレン、ｎ−ブチレン、イソ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、エチルヘキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ヘプチレン、シクロヘプチレン、アダマンチレン、及びノルボルニレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
用語「ヘテロアルキレン」は、酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、又は窒素（−ＮＨ−）から選択されるヘテロ原子によって一緒に結合された２つ以上のアルキレン基を含む２価の基を指す。ヘテロアルキレンは、多くの場合、２０個以下の炭素原子と１０個以下のヘテロ原子、１６個以下の炭素原子と８個以下のヘテロ原子、１２個以下の炭素原子と６個以下のヘテロ原子、１０個以下の炭素原子と５個以下のヘテロ原子、又は６個以下の炭素原子と３個以下のヘテロ原子を有する。
【００２５】
「Ａ及び／又はＢ」という記述は、それらのいずれか又は両方が存在する状態のいずれかが起こりうることを指す。すなわち、この記述は、「Ａ及びＢ」、「Ａ」、及び「Ｂ」という３つの状態を含む。
【００２６】
「Ａ〜Ｂ（Ａ  ｔｏ  Ｂ）」又は「Ａ〜Ｂ（ｂｅｔｗｅｅｎ  Ａ  ａｎｄ  Ｂ）」という記載は、Ａという値、Ｂという値、及びＡより大きくＢ未満のあらゆる値を含む。例えば、「１〜１０」は、１、１０、及び１より大きく１０未満のあらゆる値、例えば、２、３、４、５、６、７、８、９、２．３、３．５、５．２６、７．１８、及び９．９９９などを含む。
【００２７】
「分子量」による、本明細書に示される分子量は、全て重量平均分子量であり、特段の記載がない限り、全てゲルガスクロマトグラフィー（ｇｅｌ  ｇａｓ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）によって求められる。
【００２８】
「ガラス転移温度」は、ポリマーの弾性状態とガラス状態との間の転移が起こる温度、すなわち、ポリマーのアモルファス部分が、凍結状態から融解状態に転移する温度を指す。特段の記載がない限り、本発明に示すガラス転移温度は、全て示差走査熱量測定（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）によって測定される。
【００２９】
「モノマーのガラス転移温度」は、対応するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度を指す。
【００３０】
「物質の使用量」による、本明細書において用いられる物質の量に関する量又は比は、特段の記載がない限り、全て重量又は重量比を指す。
【００３１】
「Ａ中の、重量％によるＢの含有量」は、ＢがＡの一部に属することを意味し、かつＡの（Ｂを含む）重量を１００％としたときの、Ｂの重量パーセント値を指す。
【００３２】
「Ａの重量に対するＢの重量の割合」は、ＢがＡに属さないことを意味し、かつＡの（Ｂを含まない）重量を１００％としたときの、Ａの重量に対するＢの重量パーセント値を指す。
【００３３】
「（メタ）アクリル酸」という記載は、２つの状態、すなわちアクリル酸及びメタクリル酸を表す。
【００３４】
「（メタ）アクリレート」という記載は、２つの状態、すなわちアクリレート及びメタクリレート、すなわち（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリル酸）のエステル類、及びその同族体の総称を表す。例えば、メチル（メタ）アクリレートは、メチルアクリレートとメチルメタクリレートの両方を指し、エチル（メタ）アクリレートは、エチルアクリレートとエチルメタクリレートの両方を指す。
【００３５】
「ポリマー」は、１種又は複数の重合性モノマーの重合反応によって形成される物質を指し、ホモポリマー、コポリマー、及びトリマーなどを含む。
【００３６】
「コポリマー」は、少なくとも２つの異なる重合性モノマーの重合によって形成されるポリマー、すなわちホモポリマーを除く全てのポリマーを指し、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、及び交互コポリマー、並びにそれらの混合物などを含む。
【００３７】
「固有粘度」は、ポリマー溶液の濃度が零に至った場合の換算粘度を指し、ポリマーの分子量と定量的な関連性を有する。その値は、キャピラリー粘度計を用いて測定される。
【００３８】
用語「第１のエポキシ基を有するモノマー単位を含むポリ（メタ）アクリレートコポリマー」、「第１のエポキシ基を有するポリ（メタ）アクリレートコポリマー」、「エポキシ基を有するポリ（メタ）アクリレートコポリマー」、「ポリ（メタ）アクリレートコポリマー」、及び他の類似する表現は、互換的に使用される。
【００３９】
用語「第２のエポキシ含有基を有するシルセスキオキサンポリマー」、「エポキシ含有基を有するシルセスキオキサンポリマー」、「シルセスキオキサンポリマー」、及び他の類似する表現は、互換的に使用される。
【００４０】
用語「ＵＶ硬化性」は、紫外線及び／又は可視光線に曝露した場合に硬化（すなわち、架橋）し得る重合性材料を指す。典型的には、重合性材料を紫外線に曝露した場合、又は紫外線と可視光線との組み合わせに曝露した場合に、硬化が起こる。
【００４１】
硬化性接着剤組成物及び硬化された接着剤組成物
本発明において提供される硬化性接着剤組成物は、室温において高い剥離強度を有しつつ、高い凝集力とせん断強度とを有する感圧性接着テープ又は感圧性接着剤シートを調製するために使用することができる。感圧性接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物から形成された硬化された接着剤組成物である。硬化された接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物を紫外線（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ、ＵＶ）及び／又は可視光線に曝露することによって形成される。感圧性接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物の以下の反応成分、すなわち１）第１のエポキシ基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、当該ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、
２）第２のエポキシ含有基を有し、下記式（Ｉ）
【化２】
2019504149.tif 000003
（式中、Ｒ１は、エポキシを含む基（Ｒ１は、第２のエポキシ含有基である）であり、アスタリスク（＊）は、シルセキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含む、シルセスキオキサンポリマーと、３）カチオン性光触媒と、
の反応生成物を含む。
【００４２】
エポキシ基を含有するポリ（メタ）アクリレートコポリマー
本発明における使用に適したポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、紫外線（ＵＶ）及び／又は可視光線に曝露した後に硬化し得る。当該ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、エポキシ基を含有する。より具体的には、当該ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含有する。
【００４３】
第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含有するポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−３０℃以上かつ−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−３０℃以上、−２５℃以上、−２０℃以上、又は−１５℃以上のガラス転移温度Ｔｇを有する。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−１０℃以下、−１５℃以下、又は−２０℃以下のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００４４】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、１．１５〜１．３０の固有粘度を有する。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、１．１５以上、１．２以上、又は１．２５以上の固有粘度を有する。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、１．３０以下、１．２０以下、又は１．１０以下の固有粘度を有する。
【００４５】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは３００，０００〜４５０，０００Ｄａ、より好ましくは２００，０００〜４００，０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、３００，０００Ｄａ以上、３５０，０００Ｄａ以上、又は４００，０００Ｄａ以上の重量平均分子量を有する。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、４５０，０００Ｄａ以下、４３０，０００Ｄａ以下、４００，０００Ｄａ以下、又は３５０，０００Ｄａ以下の重量平均分子量を有する。ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが３００，０００Ｄａ未満の重量平均分子量を有する場合、得られる感圧性接着剤組成物の凝集力は、ある程度影響を受ける（例えば、凝集力が減少し得る）。ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが４５０，０００Ｄａより大きい重量平均分子量を有する場合、感圧性接着剤組成物の初期接着強度は、ある程度影響を受ける（例えば、初期接着強度が減少し得る）。
【００４６】
いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマー内に第１のエポキシ基を有するモノマー単位の含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、０．１〜１重量％である。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマー内に第１のエポキシ基を有するモノマー単位の含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、０．１重量％以上、０．２重量％以上、０．５重量％以上、又は０．８重量％以上である。いくつかの例では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマー内に第１のエポキシ基を有するモノマー単位は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、１重量％以下、０．９重量％以下、０．７重量％以下、又は０．５重量％以下である。第１のエポキシ基を有するモノマー単位の含有量が多すぎると、架橋密度が高くなるために、硬化された接着剤組成物の剥離強度が低下する可能性がある。
【００４７】
本発明における使用に適したポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含む。かかるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、ＵＶ及び／又は可視光線に曝露することによって硬化し得る。ＵＶ及び／又は可視光線に曝露すると、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーのエポキシ基が開環し、それによって硬化性接着剤組成物中の他の構成部分と架橋ネットワーク、例えば半相互貫入又は完全相互貫入ポリマーネットワーク（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｎｅｔｗｏｒｋ、ＩＰＮ）を形成し得る。
【００４８】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、通常、第１のエポキシ含有基を有するモノマーを、他のモノマーと、例えばエチレン性不飽和基を有する他のモノマーと組み合わせることによって合成される。多くの実施形態において、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマーと、（２）別のモノマー（多くの場合、（メタ）アクリレートエステルモノマー、又は１種若しくは複数の（メタ）アクリレートエステルモノマーと（メタ）アクリル酸との混合物である）との共重合によって形成される。
【００４９】
非限定的な例として、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアクリレート、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルアクリレート、Ｃ６〜Ｃ１２アリールアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１０メタクリル酸アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロメタクリル酸アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールメタクリレートであってもよく、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、及びＣ６〜Ｃ１２アリール基は、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、アルコキシ（すなわち、式−ＯＲ（式中、Ｒはアルキルである）の基）、又はアリールオキシ（すなわち、式−Ｏ−Ａｒ（式中、Ａｒはアリールである）の基）からなる群から独立して選択される１種又は複数の置換基によって置換されていてもよい。Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、及びヘキシルアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ１〜Ｃ１０メタクリル酸アルキルの例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、及びヘキシルメタクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルアクリレートの例としては、シクロプロピルアクリレート、シクロブチルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、及びシクロヘキシルアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ３〜Ｃ８シクロメタクリル酸アルキルの例としては、シクロプロピルメタクリレート、シクロブチルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、及びシクロヘキシルメタクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ６〜Ｃ１２アリールアクリレートの例としては、フェニルアクリレート、及びナフチルアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ６〜Ｃ１２アリールメタクリレートの例としては、フェニルメタクリレート、及びナフチルメタクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルは、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルは、好ましくはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであり、Ｃ６〜Ｃ１２アリールは、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アリールである。
【００５０】
エチレン性不飽和基とエポキシ基とを有する任意の適したモノマーを、第１のエポキシ含有基を有するモノマーとして使用することができる。多くの実施形態において、第１のエポキシ含有基を有するモノマーは、式（Ｖ）のものである。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ８−（ＣＯ）−ＯＲ９
（Ｖ）
式（Ｖ）において、基Ｒ８は、水素又はメチルであり、基Ｒ９は、エポキシ含有基である。いくつかの例では、エポキシ含有基Ｒ９は、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化３】
2019504149.tif 000004
（式中、Ｒ２は、アルキレン基、又は少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレン基である）
のものである。いくつかの実施形態では、Ｒ２アルキレン基は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有し、Ｒ２ヘテロアルキレン基は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子と、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、又は１個のヘテロ原子とを有する。ヘテロ原子は、多くの場合酸素である。アスタリスク（＊）は、この基がモノマーの残りの部分と結合している箇所を示す。
【００５１】
式（Ｖ）のいくつかの例示的なモノマーとしては、グリシジルアクリレート、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、及び（３，４−エポキシ−シクロへキシルメチル）アクリレート（ＥＣＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
いくつかの例示的なポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、第１のエポキシ含有基を有するモノマーを０．１〜１重量％（例えば、モノマーは式（Ｖ）のものである）と、（メタ）アクリル酸を０〜１０重量％と、（メタ）アクリレートエステルモノマーを８９〜９９．９重量％と、を含む重合性組成物から調製される。他の例示的なポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、第２のエポキシ含有基を有するモノマーを０．１〜１重量％と、（メタ）アクリル酸を１〜１０重量％と、（メタ）アクリレートエステルモノマーを８９〜９８．９重量％と、を含む重合性組成物から調製される。重量％は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％とする。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートである。
【００５３】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーとして使用される（メタ）アクリレートポリマーは、モノマーの混合物の共重合によって得ることができる。当該混合物は、第１のエポキシ含有基を有する少なくとも１つのモノマーを含有する。いくつかの実施形態では、モノマーは、１種又は複数のアルキル（メタ）アクリレートと、第１のエポキシ含有基を有する（メタ）アクリレートモノマーとの混合物である。他の実施形態では、モノマーは、１種又は複数のアルキル（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸と、第１のエポキシ含有基を有する（メタ）アクリレートモノマーとの混合物である。第１のエポキシ含有基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、多くの場合、グリシジルアクリレート、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、（３，４−エポキシ−シクロへキシルメチル）アクリレート（ＥＣＡ）である。いくつかの特定のポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、メチルアクリレートと、ブチルアクリレートと、（メタ）アクリル酸と、メタクリル酸グリシジルとのモノマー混合物から形成されるポリ（メタ）アクリレートコポリマーである。
【００５４】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、フリーラジカル重合によって得ることができる。例えば、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、従来の溶媒のフリーラジカル重合法（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって合成することができる。使用できる溶媒としては、エステル、アルコール、ケトン、カルボン酸、脂肪族炭化水素、シクラン、ハロアルカン、及び芳香族炭化水素などが挙げられるが、これらに限定されない。それらの具体例としては、酢酸エチル、ｎ−ブタノール、アセトン、酢酸、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、クメン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ヘプタン、シクロヘキサン、クロロ−ｎ−ブタン、ブロモ−ｎ−ブタン、及びヨード−ｎ−ブタンなどが挙げられるが、これらに限定されず、これらのいずれか１つ、又は２つ超の混合物を使用することができる。
【００５５】
フリーラジカル重合の開始剤は、多くの場合、アゾ開始剤、ペルオキシ開始剤、又は過硫酸塩である。任意の既知のフリーラジカル開始剤を使用することができる。開始剤のいくつかは、熱開始剤（熱を加えることが起因となる）であり、開始剤のいくつかは、光開始剤（電磁スペクトルのＵＶ領域の放射線など、ある特定の波長の光が起因となる）である。例示的な開始剤としては、アゾジイソブチロニトリル（ａｚｏｄｉｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＡＩＢＮ）、アゾビスイソヘプトニトリル（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｈｅｐｔｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＡＢＶＮ）、２，２’−アゾ−ビ（２−メチルブチロニトリル）（２，２’−ａｚｏ−ｂｉ（２−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＡＭＢＮ）、ベンゾイルペルオキシド（ｂｅｎｚｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ、ＢＰＯ）、及び過硫酸塩などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの調製方法は、特に限定されない。適した方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、及びエマルジョン重合法が挙げられる。重合は、重合性組成物を、ＵＶ及び／又は可視光線、又は電子ビーム線に曝露することによって起こり得る。
【００５７】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの例としては、例えば、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ，ＵＳＡ）から、商品名２００ＭＰ及び３００ＬＳＥで市販されているものが挙げられる。他の適したポリ（メタ）アクリレートコポリマーも、例えば、商品名ＣＳＡ９００５Ｘで、３Ｍ  Ｊｉｎｓｈａｎ  Ｆａｃｔｏｒｙ（Ｃｈｉｎａ）から市販されている。
【００５８】
エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー
本発明における使用に適した第２のエポキシ含有基を含有するシルセスキオキサンポリマーは、下記式（Ｉ）
【化４】
2019504149.tif 000005
（式中、Ｒ１は、第２のエポキシ含有基であり、＊は、シルセスキオキサンポリマーの別の基との結合部位を表す）
の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含む。
【００５９】
いくつかの例では、第２のエポキシ含有基であるＲ１基は、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化５】
2019504149.tif 000006
（式中、Ｒ２は、少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するアルキレン基、又はヘテロアルキレン基である）のものである。いくつかの実施形態では、基Ｒ１は、式（ＩＩ）から選択され、Ｒ２は、２〜６個の炭素原子又は４個の炭素原子と、１個の酸素ヘテロ原子とを有するヘテロアルキルである。例示的な式（ＩＩ）のエポキシ含有基は、３−グリシドキシプロピル（３−（オキシラニルメトキシ）プロピルとも呼ばれる）である。例示的な式（ＩＩＩ）のエポキシ含有基は、Ｒ２が２個の炭素原子を有するアルキレンである２−（３，４−エポキシシロヘキシル）エチルである。
【００６０】
シルセスキオキサンポリマーは、エポキシ含有シランの水溶液を調製し、その溶液を高温（例えば、７０℃）で、１５分以上、３０分以上、６０分以上、又は１２０分以上加熱することによって調製することができる。エポキシ含有シランは、多くの場合、式（ＩＶ）のものである。
Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ１０）３
（ＶＩ）
基Ｒ１は、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）である。基Ｒ１０は、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基である。基Ｒ１０は、多くの場合、メトキシ、エトキシ、又はプロポキシである。適した式（ＶＩ）のシランとしては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３−（オキシラニルメトキシ）プロピルトリメトキシシランとも呼ばれる）、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、（３−グリシドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、及び２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリエトキシシランが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
エポキシを含有するシルセスキオキサンは、上記のシランモノマーを加水分解縮合することによって得ることができ、その合成中に、多くの場合、最終産物の分子量を調節するために、シランブロッキング剤を加える。シランブロッキング剤は、一般式（ＶＩＩ）を有する。
Ｓｉ（Ｒ５）（４−ｙ）（ＯＲ６）ｙ
（ＶＩＩ）
式（ＶＩＩ）中、基Ｒ５は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ６は、水素、又は１〜４個の炭素を有するアルキルであり、ｙは、１、２、又は３である。合成プロセスにおいて加えられるシランモノマーの質量を１００重量％として、ブロッキング剤は、０重量％以上、５０重量％以下の量で使用される。いくつかの実施形態では、ブロッキング剤は、ジメチルジメトキシシランである。
【００６２】
多くの実施形態において、エポキシ基を含有するシルセキオキシアンは、ビニル基又は（メタ）アクリロイル基のようなフリーラジカル重合反応を受け得るいかなる基も含まない。
【００６３】
いくつかの例では、シルセスキオキサンポリマーは、下記式（ＩＶ）
【化６】
2019504149.tif 000007
（式中、基Ｚは、水素、又は−Ｓｉ（Ｒ３）（３−ｘ）（Ｒ４）ｘの構造を有する基である。
基Ｒ３は、アルキルであり、基Ｒ４は、基Ｚをシルセスキオキサンポリマー内の第２のケイ素原子に結合させる酸素含有基である。変数ｘは、０、１、又は２の値を有する整数であり、変数ｍは、３以上の整数である。
【００６４】
シルセスキオキサンポリマーは、−５０℃以上かつ０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。いくつかの例では、シルセスキオキサンポリマーは、−５０℃以上、−４０℃以上、−３０℃以上、−２０℃以上、又は−１０℃以上のＴｇを有する。いくつかの例では、シルセスキオキサンポリマーは、０℃以下、−１０℃以下、−１５℃以下、−２０℃以下、又は−３０℃以下のＴｇを有する。
【００６５】
シルセスキオキサンポリマーは、１，０００Ｄａ〜５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する。シルセスキオキサンポリマーが１，０００Ｄａ未満の重量平均分子量を有すると、得られる感圧性接着剤組成物は、高温（例えば、７０℃〜１００℃）において、多くの場合、凝集が十分ではない。エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマーの重量平均分子量は、高すぎるべきではなく、そうでなければ、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーとの混和性が悪化し、相分離したマクロ構造を形成し、生成される感圧性接着剤の安定性に対して悪影響を与えるであろう。いくつかの例では、シルセスキオキサンポリマーは、１，０００Ｄａ以上、５，０００Ｄａ以上、１０，０００Ｄａ以上、又は２０，０００Ｄａ以上の重量平均分子量を有する。いくつかの例では、シルセスキオキサンポリマーは、５０，０００Ｄａ以下、４５，０００Ｄａ以下、４０，０００Ｄａ以下、３５，０００Ｄａ以下、又は３０，０００Ｄａ以下の重量平均分子量を有する。
【００６６】
カチオン性光触媒
本発明で使用するための光触媒は、電磁スペクトルのＵＶ及び／又は可視領域内の波長を有する放射線を用いた光化学的方法によって（すなわち、光化学反応によって）活性化される。当該光触媒は、多くの場合、オニウム塩又はカチオン性有機金属塩である。かかる光触媒は、更に米国特許第５，７０９，９４８号（Ｐｅｒｅｚ  ｅｔ  ａｌ．）及び米国特許出願公開第２００２／０１８２９５５号（Ｗｅｇｌｅｗｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。
【００６７】
オニウム塩光触媒は、多くの場合、ジアゾニウム錯塩、ヨードニウム錯塩、又はスルホニウム錯塩である。ヨードニウム錯塩は、多くの場合、ジアリールヨードナム塩であり、スルホニウム塩は、多くの場合、トリアリールスルホニウム錯塩である。アリール基は、カーボサイリックであってもよく、又はヘテロ原子を含んでいてもよい。例示的なアリール基としては、フェニル基、チエニル基、フラニル基、及びピラゾリル基が挙げられるが、これらに限定されない。任意のこれらのアリール基としては、更に縮合ベンゼン環、例えば、ナフチル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、及びベンゾピラゾリルなどが挙げられる。錯塩のための適したアニオンの例としては、例えば、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＦｅＣｌ４−、ＳｎＣｌ５−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−、ＳｂＣｌ６−、ＳｂＦ５−２、ＡｌＦ５−２、ＧａＣｌ４−、ＩｎＦ４−、ＴｉＦ６−２、ＺｒＦ６−、及びＣＦ３ＳＯ３−が挙げられるが、これらに限定されない。アニオンは、有利には、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−、又はＳｂＣｌ６−である。いくつかの実施形態では、アニオンは、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、及びＳｂＦ５ＯＨ−である。いくつかの特に好ましいアニオンは、多くの場合、ＳｂＦ６−及びＰＦ６−である。様々なヨードニウム錯塩及びスルホニウム錯塩が、更に米国特許第４，２５６，８２８号（Ｓｍｉｔｈ）及び第４，１７３，４７６号（Ｓｍｉｔｈ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。いくつかの実施形態では、光触媒は、例えばトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート又はｐ−フェニル（チオフェニル）ビフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートのようなスルホニウム塩である。例示的なスルホニウム錯塩は、商品名ＤＯＵＢＬＥＣＵＲ  １１７６で、Ｄｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている。
【００６８】
本発明における使用に適した別の種類の光触媒には、光で活性化され得る有機金属配位塩、例えば、米国特許第５，０５９，７０１号（Ｋｅｉｐｅｒｔ）及び第５，１９１，１０１号（Ｐａｌａｚｚｏｔｔｏ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されているものが含まれる。有機金属配位塩は、多くの場合、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）アレーン陽イオン錯塩である。例としては、
［（η６−ベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＳｂＦ６］−、
［（η６−トルエン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＡｓＦ６］−、
［（η６−キシレン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＳｂＦ６］−、
［（η６−イソプロプリルベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＰＦ６］−、
［（η６−キシレン（混合異性体（ｍｉｘｅｄ  ｉｓｏｍｅｒｓ：混合した異性体）））（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＳｂＦ６］−、
［（η６−キシレン（混合異性体））（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＰＦ６］−、
［（η６−オルトキシレン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＣＦ３ＳＯ３］−、
［（η６−メタキシレン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＢＦ４］−、
［（η６−１，３，５−トリメチルベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＳｂＦ６］−、
［（η６−ヘキサメチルベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＳｂＦ５ＯＨ］−、及び
［（η６−フルオレン）（η５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ］＋［ＳｂＦ６］−
が挙げられるが、これらに限定されない。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２６１は、ＢＡＳＦから市販されている、例示的なシクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）アレーン有機金属配位塩の商品名である。
【００６９】
硬化性接着剤組成物の調製
本発明の硬化性接着剤組成物は、（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むポリ（メタ）アクリレートコポリマーを用意することと；（２）第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーを用意することと；（３）上記のポリ（メタ）アクリレートと上記のシルセスキオキサンポリマーとを混合することと；（４）当該混合物にカチオン性光触媒を加えることと、を含む方法によって調製する。
【００７０】
上記のシルセスキオキサンポリマーは、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーと混合される。混合物中のシセスキオキサンポリマーの含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％である。いくつかの例では、混合物中のシルセスキオキサンポリマーの含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、０．５重量％以上、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、又は１５重量％以上である。いくつかの例では、シルセスキオキサンポリマーの含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、３０重量％以下、２５重量％以下、又は２０重量％以下である。シルセスキオキサンポリマーの含有量が０．５重量％未満である場合、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの凝集力を効果的に改善することができない可能性があり、シルセスキオキサンポリマーが３２重量％より大きい含有量を有する場合、系の架橋密度は上昇するが、剥離強度は減少する可能性がある。更に、シルセスキオキサンポリマーの含有量が３２重量％超であると、硬化性接着剤組成物の層又はフィルムを形成する能力が低下する可能性がある。
【００７１】
カチオン性光触媒の使用量は、採用する配合及び実現することが求められる性能に応じて決められる。本発明のいくつかの例では、カチオン性光触媒の適した含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、０．０１〜３重量％である。いくつかの例では、カチオン性光触媒の含有量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、０．０１重量％以上、０．０５重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、又は１．５重量％以上である。いくつかの例では、適した架橋剤は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として、３重量％以下、２重量％以下、１．５重量％以下、１重量％以下、又は０．５重量％以下の含有量を有する。
【００７２】
全体として、硬化性接着剤組成物は、多くの場合、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として０．５〜３２重量％の範囲の量のシルセキオキサンポリマーと、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として３重量％以下の量のカチオン性光触媒と、を含む。
【００７３】
いくつかの実施形態では、硬化性接着剤組成物は、有機溶媒を更に含む。任意の適した有機溶媒、例えば酢酸エチルを使用することができる。硬化性接着剤組成物は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと有機溶媒の総重量を１００重量％として、７７．５重量％以下の有機溶媒を含んでいてもよい。
【００７４】
感圧性接着テープの調製
硬化性接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって形成することができる。ＵＶ及び／又は可視光線に曝露すると、結果として架橋反応が起こる。多くの実施形態において、硬化性接着剤組成物は、適した支持体、例えば可撓性バッキング上にコーティングし得る溶液である。好ましくは、硬化性接着剤組成物は、調製後すぐにコーティングされる。ＵＶ及び／又は可視光線への曝露は、硬化性接着剤組成物を支持体上にコーティングした後に行われる。硬化された接着剤組成物は、感圧性接着剤である。
【００７５】
固体支持体（例えば、可撓性バッキング）において使用し得る材料の例としては、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンを含む）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリラクチド、セルロースアセテート、及びエチルセルロースなどが挙げられる。固体支持体の表面は、必要に応じて、米国特許第５１４１７９０号（Ｃａｌｈｏｕｎ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第５２９６２７７号（Ｗｉｌｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．）、及び米国特許第５３６２５１６号（Ｗｉｌｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．）などに記載されている特定の微細複製構造（ｍｉｃｒｏ−ｒｅｐｌｉｃａｔｅｄ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）も有していてもよい。
【００７６】
バッキングは、織物、例えば、合成又は天然の材料、例えば綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、及びセラミック材料などの糸から作られた織物、又は天然若しくは合成繊維のエアレイのような不織布、又はそれらの混合物から調製することもできる。バッキングは、金属、金属化ポリマーフィルムから形成することもでき、又はセラミックシートが任意の従来既知の製品形態、例えばタグ、接着テープ、掲示板、カバー、及びラベルなどの製品形態であってよく、そこでは感圧性接着剤組成物と共に利用される。
【００７７】
本発明による感圧性接着剤組成物によれば、その後の接着に使用し得る少なくとも１つの表面上に剥離紙（フィルム）を有する転写接着フィルムを提供することができる。あるいは、それは、内部に基材の層を含む、片面又は両面接着テープである。基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンを含む）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）のようなプラスチック材料であってもよく、あるいは上記の金属化プラスチック材料、あるいは不織布又は金属化不織布、金属箔又は上記のプラスチック材料と金属箔のラミネートフィルム、あるいはアクリレートフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム、及びネオプレンフォームのようなフォームなどであってもよい。フォームを接着剤と一緒に共押し出ししてもよく、又はフォームの片面又は両面に付着させてもよい。
【００７８】
剥離紙（フィルム）の例は、当技術分野で周知であり、例えば、オルガノシリコンコートクラフト紙、グラシン紙又は注型成形クラフト紙（ｃａｓｔ  ｍｏｕｌｄｅｄ  ｋｒａｆｔ  ｐａｐｅｒ）、及びポリ（エチレンテレフタレート）フィルムなど（Ｍｏｎａｄｎｏｃｋ  Ｐａｐｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）、及びＬｏｐａｒｅｘ  Ｐａｐｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｃｉｔｙ）などから入手できる）が挙げられる。本発明の接着テープは、当技術分野で既知の低粘度バックサイズ（ＬＡＢ）中に配合してもよい。
【００７９】
本発明で採用しうるコーティング手法としては、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティング、モールドコーティングなどが挙げられるが、これらに限定されない。これら種々のコーティング方法によって、組成物を基材上に様々な厚さで配置することができ、それによって組成物を使用できる範囲を広げることが可能になる。コーティング厚さは変えてもよく、乾燥した接着剤の一般的なコーティング厚さは、２〜５００μｍ（マイクロメートル）、より好ましくは２５〜２５０μｍである。
【００８０】
本発明は、以下の様々な項目の特定の実施形態を含む。
【００８１】
項目１は、硬化性接着剤組成物であって、当該硬化性接着剤組成物は、（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含み、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する；上記の硬化性接着剤組成物は、（２）第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーを更に含み、下記式（Ｉ）
【化７】
2019504149.tif 000008
（式中、Ｒ１は、エポキシ含有基であり、アスタリスク（＊）は、シルセスキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）
の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含み；上記の硬化性接着剤組成物は、（３）カチオン性光触媒を更にまた含む、硬化性接着剤組成物である。
【００８２】
項目２は、第１のエポキシ含有基又は第２のエポキシ含有基が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化８】
2019504149.tif 000009
（式中、Ｒ２は、アルキレン基、又は少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレン基である）
の構造を有することを特徴とする、項目１の硬化性接着剤組成物である。
【００８３】
項目３は、第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーが、下記式（ＩＶ）
【化９】
2019504149.tif 000010
（式中、Ｚは水素、又は−Ｓｉ（Ｒ３）（３−ｘ）（Ｒ４）ｘの構造を有する基である。
基Ｒ３は、アルキルであり；基Ｒ４は、ヒドロキシ、又は基Ｚをシルセスキオキサンポリマー内の第２のケイ素原子に連結する酸素含有基であり；ｘは、０、１、又は２の値を有する整数であり；ｍは、３以上の整数である）
を有することを特徴とする、項目１又は２の硬化性接着剤組成物である。
【００８４】
項目４は、第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１より大きく、１重量％以下であることを特徴とする、項目１〜３のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００８５】
項目５は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２５℃〜−１０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目１〜４のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００８６】
項目６は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２０℃〜−１５℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目１〜５のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００８７】
項目７は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、３００，０００〜４５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有することを特徴とする、項目１〜６のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００８８】
項目８は、シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜２５重量％の含有量を有することを特徴とする、項目１〜７のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００８９】
項目９は、シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜１５重量％の含有量を有することを特徴とする、項目１〜８のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００９０】
項目１０は、シルセスキオキサンポリマーが、１，０００〜５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有し、且つ−４０℃より大きく１０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目１〜９のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００９１】
項目１１は、カチオン性光触媒が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、１〜３重量％の含有量を有することを特徴とする、項目１〜１０のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００９２】
項目１２は、カチオン性光触媒が、以下の化合物、すなわちオニウム塩又はカチオン性有機金属塩のうちの少なくとも１つを含むことを特徴とする、項目１〜１１のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【００９３】
項目１３は、基材と、当該基材の少なくとも１つの表面に適用された項目１〜１２のいずれか一項の硬化性接着剤組成物と、を含む接着テープである。
【００９４】
項目１４は、項目１〜１２のいずれか一項の硬化性組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得られる反応生成物を含む、硬化された接着剤組成物である。
【００９５】
項目１５は、少なくとも１つの基材と、当該少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に項目１４の硬化された接着剤組成物の層と、を有する物品である。
【００９６】
項目１６は、硬化性接着剤組成物の調製方法である。当該方法は、第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、当該第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１重量％より大きく、１重量％以下であり、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーを用意することと；第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーを用意することと；上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーと上記のシルセスキオキサンポリマーとを含む混合物であり、上記のシルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％含有量を有する、混合物を形成することと；上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーとシルセスキオキサンポリマーとの混合物中に、カチオン性光触媒であり、当該カチオン性光触媒が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、３重量％以下の含有量を有する、カチオン性光触媒を加えることと、を含む。
【００９７】
項目１７は、シルセスキオキサンポリマーが、下記式（Ｉ）
【化１０】
2019504149.tif 000011
（式中、Ｒ１は、エポキシ含有基であり、アスタリスク（＊）は、シルセスキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）
の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含む、項目１６の方法である。
【００９８】
項目１８は、第１のエポキシ含有基又は第２のエポキシ含有基が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化１１】
2019504149.tif 000012
（式中、Ｒ２は、アルキレン基、又は少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレン基である）
の構造を有することを特徴とする、項目１６又は１７の方法である。
【００９９】
項目１９は、第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーが、下記式（ＩＶ）
【化１２】
2019504149.tif 000013
（式中、Ｚは水素、又は−Ｓｉ（Ｒ３）（３−ｘ）（Ｒ４）ｘの構造を有する基である。
基Ｒ３は、アルキルであり；基Ｒ４は、ヒドロキシ、又は基Ｚをシルセスキオキサンポリマー内の第２のケイ素原子に連結する酸素含有基であり；ｘは、０、１、又は２の値を有する整数であり；ｍは、３以上の整数である）
を有することを特徴とする、項目１６〜１８のいずれか一項の方法である。
【０１００】
項目２０は、第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１より大きく、１重量％以下であることを特徴とする、項目１６〜１９のいずれか一項の方法である。
【０１０１】
項目２１は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２５℃〜−１０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目１６〜２０のいずれか一項の方法である。
【０１０２】
項目２２は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２０℃〜−１５℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目１６〜２１のいずれか一項の方法である。
【０１０３】
項目２３は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、３００，０００〜４５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有することを特徴とする、項目１６〜２２のいずれか一項の方法である。
【０１０４】
項目２４は、シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜２５重量％の含有量を有することを特徴とする、項目１６〜２３のいずれか一項の方法である。
【０１０５】
項目２５は、シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜１５重量％の含有量を有することを特徴とする、項目１６〜２４のいずれか一項の方法である。
【０１０６】
項目２６は、シルセスキオキサンポリマーが、１，０００〜５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有し、且つ−５０℃より大きく０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目１６〜２５のいずれか一項の方法である。
【０１０７】
項目２７は、カチオン性光触媒が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、１〜３重量％の含有量を有することを特徴とする、項目１６〜２６のいずれか一項の方法である。
【０１０８】
項目２８は、カチオン性光触媒が、以下の化合物、すなわちオニウム塩又はカチオン性有機金属塩のうちの少なくとも１つを含むことを特徴とする、項目１６〜２７のいずれか一項の方法である。
【０１０９】
項目２９は、硬化された接着剤組成物の調製方法であって、当該方法は、項目１６〜２８のいずれか一項の硬化性接着剤組成物を調製することと、当該硬化性接着剤組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露し、硬化された接着剤組成物を形成することと、を含む。
【０１１０】
項目３０は、ＵＶ及び／又は可視光線によって硬化し得る硬化性接着剤組成物であって、当該硬化性接着剤組成物は、（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、当該第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位の含有量が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１重量％より大きく、１重量％以下であり、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、（２）第２のエポキシ含有基を含み、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％の含有量を有する、シルセスキオキサンポリマーと、（３）上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、３重量％以下の含有量を有する、カチオン性光触媒と、を含む。
【０１１１】
項目３１は、項目３０の硬化性接着剤組成物であって、上記のシルセスキオキサンポリマーが、下記式（Ｉ）
【化１３】
2019504149.tif 000014
（式中、Ｒ１は、エポキシ含有基であり、アスタリスク（＊）は、シルセスキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）
の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含み；上記の硬化性接着剤組成物が、（３）カチオン性光触媒を更にまた含有する、硬化性接着剤組成物である。
【０１１２】
項目３２は、第１のエポキシ含有基又は第２のエポキシ含有基が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化１４】
2019504149.tif 000015
（式中、Ｒ２は、アルキレン基、又は少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレン基である）
の構造を有することを特徴とする、項目３０又は３１の硬化性接着剤組成物である。
【０１１３】
項目３３は、第２のエポキシ含有基を含むシルセスキオキサンポリマーが、下記式（ＩＶ）
【化１５】
2019504149.tif 000016
（式中、Ｚは水素、又は−Ｓｉ（Ｒ３）（３−ｘ）（Ｒ４）ｘの構造を有する基である。
基Ｒ３は、アルキルであり；基Ｒ４は、ヒドロキシ、又は基Ｚをシルセスキオキサンポリマー内の第２のケイ素原子に連結する酸素含有基であり；ｘは、０、１、又は２の値を有する整数であり；ｍは、３以上の整数である）
を有することを特徴とする、項目３０〜３２のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１１４】
項目３４は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２５℃〜−１０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目３０〜３３のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１１５】
項目３５は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２０℃〜−１５℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目３０〜３４のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１１６】
項目３６は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、３００，０００〜４５０，０００Ｄａの重量平均分子量有することを特徴とする、項目３０〜３５のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１１７】
項目３７は、シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜２５重量％の含有量を有することを特徴とする、項目３０〜３６のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１１８】
項目３８は、シルセスキオキサンポリマーが、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜１５重量％の含有量を有することを特徴とする、項目３０〜３７のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１１９】
項目３９は、シルセスキオキサンポリマーが、１，０００〜５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有し、且つ−５０℃より大きく０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、項目３０〜３８のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１２０】
項目４０は、カチオン性光触媒が、上記のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、１〜３重量％の含有量を有することを特徴とする、項目３０〜３９のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１２１】
項目４１は、カチオン性光触媒が、以下の化合物、すなわちオニウム塩又はカチオン性有機金属塩のうちの少なくとも１つを含むことを特徴とする、項目３０〜４０のいずれか一項の硬化性接着剤組成物である。
【０１２２】
項目４２は、項目３０〜４１のいずれか一項の硬化性組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得られる反応生成物を含む、硬化された接着剤組成物である。
【０１２３】
項目４３は、基材と、当該基材の表面上に項目４２の硬化された接着剤組成物の層と、を含む接着テープである。
【０１２４】
項目４４は、基材と、当該基材の表面上の項目３０〜４１のいずれか一項の硬化性接着剤組成物の層と、を含む接着テープである。
【０１２５】
項目４５は、少なくとも１つの基材と、当該少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に項目４２の硬化された接着剤組成物と、を含む物品である。
【０１２６】
項目４６は、基材と、当該基材の少なくとも１つの表面上の硬化性接着剤組成物と、を含む物品であって、当該硬化性接着剤組成物が、項目１〜１２又は項目３０〜３９のいずれか１つである、物品である。
【実施例】
【０１２７】
本発明を、実施例と共に以下に更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０１２８】
原材料
本発明の実施例で用いた原材料を、表１に示す。
【表１】
2019504149.tif 000017
【０１２９】
試験方法
角度１８０°、室温における剥離強度試験
調製した接着テープを、１／２インチのサンプルストリップに切り取って、剥離フィルムを剥がし、予めイソプロパノールで清浄にした厚さ２ｍｍのガラスの上に、ゴムローラを用いてサンプルストリップを貼り付けた。ガラス上に貼り付けられたＵＶ硬化された接着剤組成物の接着テープがあるガラスを、硬化させるためにＵＶ硬化装置（ＵＶ  ｃｕｒｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ）の中に置いた。ＵＶ硬化性接着剤組成物の接着剤層に紫外線をガラスの表面を通して照射するように設置した。このプロセスにおいて、接着剤層が吸収したＵＶエネルギーをＵＶエネルギーメーター（ＥＴＩ  ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）を使用して試験したところ、１２００ｍＪ＠ＵＶＡであった。ＵＶ照射後、ガラス上に貼り付けられたＵＶ硬化された接着剤組成物の接着テープがある一連のガラスを、それぞれ異なった時間で放置し、角度１８０°の剥離強度を、室温で、インストロン材料試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ  ｍａｔｅｒｉａｌ  ｔｅｓｔｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ）を使用して試験した。
【０１３０】
角度１８０°、７０℃における剥離強度試験
この試験の使用のために、ガラス上に貼り付けられたＵＶ硬化された接着剤組成物の接着テープがあるガラスを、ＵＶ照射後、室温で２週間置いた。この試験では、サンプルを７０℃のオーブンの中に置き、２０分間置いた。次いで、角度１８０°の剥離強度を、ＣＨＡＴＩＬＬＯＮのハンディ型引張試験機（ＣＨＡＴＩＬＬＯＮ  ｈａｎｄ−ｈｅｌｄ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｍａｃｈｉｎｅ）を使用して、オーブン内で直接試験した。
【０１３１】
重ね合わせせん断強度試験
ＵＶ硬化性接着剤組成物を、厚さ４０μｍの接着フィルムとして調製し、１インチ×１／２インチフィルムに切り取って、ＩＰＡで清浄にした１インチ×５インチ×０．１２インチアルミニウムプレートの端部表面に貼り付けた。次いでフィルムを、硬化させるためにＵＶ硬化装置の中に置いた。このプロセスにおいて、紫外線は接着剤表面に直接照射し、接着剤層が吸収した紫外線エネルギーをＵＶエネルギーメーター（ＥＴＩ  ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）を使用して試験したところ、１２００ｍＪ＠ＵＶＡであった。ＵＶ照射後、アルミニウムプレート上に貼り付けられてた接着フィルムがなく、ＩＰＡで清浄にした別の１インチ×５インチ×０．１２インチのアルミニウムプレートを、ＵＶ照射したアルミニウムプレートの接着剤表面上に速やかに重ね合わせ、圧力を加えた状態で、室温で２週間置いた。せん断強度試験の間、重ね合わせサンプルの両端部のアルミニウムシートをクランプで固定し、ＩＮＳＴＲＯＭ材料試験機を使用して、そこから正方向（ｆｏｒｗａｒｄ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の引張り強さを試験した。
【０１３２】
エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマーの調製
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５０ｇを脱イオン水５０ｇに加えた。この混合物を７０℃で１時間撹拌した。次いで、ジメチルジメトキシシランブロッキング剤７．５ｇをその中に加え、７０℃で更に３時間撹拌した。その後、水／エタノールを混合した溶液を蒸発させて系から除去して、それによりエポキシ基を含有する粘着性のシルセスキオキサンポリマーを得た。次いで、このエポキシ基を含有する粘着性のシルセスキオキサンポリマーを酢酸エチルで希釈して、それにより固形物含有率３０重量％のエポキシ基／酢酸エチルを含有するシルセスキオキサンポリマーの混合物を得た。
【０１３３】
エポキシ基を有するモノマー単位を含有するＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの調製
ブチルアクリレート（ＢＡ）４４０ｇ、メチルアクリレート（ＭＡ）４９５ｇ、アクリル酸（ＡＡ）６０ｇ、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）５ｇ、及びイソプロパノール（ＩＰＡ）３６ｇを、酢酸エチル溶媒（ＥｔｏＡＣ）１４００ｇと混合し、反応ケトルに入れ、真空化し、Ｎ２パージし、温度を６０℃に上げた。次いで開始剤ＶＡＺＯ  ６７  １ｇを、ＥｔｏＡＣ  ３２ｇに溶解し、Ｎ２パージして酸素を除去し、反応ケトルに加えた。反応温度を６０±１℃に制御し、混合物を撹拌して反応させた。反応が１時間及び４時間進行したら、サンプルをそれぞれ採取し、それらの固形物含有率及び固有粘度を試験した。残りのＶＡＺＯ  ６７  １ｇをＥｔｏＡＣ  ３２ｇに溶解し、Ｎ２パージして酸素を除去し、その後反応ケトルに加えた。反応温度を６５±１℃に制御し、反応を終了まで更に９時間行い、固形物含有率４０％のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを得た。固有粘度は
【０１３４】
硬化性接着剤組成物の調製
様々な硬化性接着剤組成物を、エポキシ基を含有するＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマーと、光触媒とを混合することによって調製した。
【０１３５】
上記のエポキシ基を有するモノマー単位を含有するＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー（エポキシ基を有するポリ（メタ）アクリレートコポリマー又はＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーとも呼ばれうる）は、溶液重合されており、アクリル酸鎖セグメントを含有していた。エポキシ基モノマー単位は、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）であり、その重量部は０．５重量％であった。形成されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約−２０℃、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は、約１．２５であった。
【０１３６】
上記のエポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー（エポキシ−ＳＳＱ）を、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの制御可能なゾルゲル反応によって調製し、酢酸エチル溶媒に、固形物含有率３０重量％で溶解した。この材料の重量平均分子量は、４０００Ｄａであった。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃であった。
【０１３７】
紫外線硬化反応を、カチオン性光触媒によって開始させて行った。本発明で用いたカチオン性光触媒は、スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート塩であり、これは特定の波長の紫外線照射下でプロトン酸を生成させることができ、それによってカチオン性重合反応を開始させる。
【０１３８】
実施例１
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー２０．３９３ｇ、エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー０．１３６ｇ、及びスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートカチオン性光開始剤（ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６、固形分５０％、Ｄｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手）０．１６３ｇを、酢酸エチル溶媒９．３０８ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。
【０１３９】
実施例２
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー２０．０３ｇ、エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー０．５３４ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１６０ｇを、酢酸エチル溶媒９．２７６ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法において説明したようにして調製した。
【０１４０】
実施例３
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１３．０４３ｇ、エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー０．６９６ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１０４ｇを、酢酸エチル溶媒６．１５７ｇと均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４１】
実施例４
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１２．４６６ｇ、エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー１．３３０ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１ｇを、酢酸エチル溶媒６．１０５ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４２】
実施例５
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１２．６８８ｇ、エポキシ基を含有するシルセスキオキサンポリマー５．４１４ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１０２ｇを、酢酸エチル溶媒１１．７９７ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４３】
比較例１
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１３．６７８ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１０９ｇを、酢酸エチル溶媒６．２１３ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４４】
比較例２
参照として、メチルアクリロイルオキシシリコーンポリマー（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ−ＳＳＱ）を同時に調製した。
【０１４５】
メチルアクリロイルオキシトリメトキシシラン２６４３ｇを、脱イオン水１０００ｇ及び塩酸（３７％）５ｇと混合した。この混合物を、発熱現象が起こるまで室温で撹拌し、更に５分間混合し、次いでヘキサメチルジシロキサン２８９．５ｇを系に加えた。その後、この混合物を３０℃で、更に８時間撹拌した。続いて、水／エタノールを混合した溶液を蒸発させて系から除去して、それにより粘着性のメチルアクリロイルオキシシリコーンポリマー（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ−ＳＳＱ）を得た。その後、この粘着性のメチルアクリロイルオキシシリコーンポリマーを、ブタノン溶媒５００ｍｌに溶解し、次いで脱イオン水８００ｍｌで１回洗浄した。次いで、このブタノン／水を混合した溶液を蒸発させて、固形物含有率１００％のメチルアクリロイルオキシシリコーンポリマーを得た。
【０１４６】
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー２２．１１９ｇ、Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ−ＳＳＱ  ０．０４４ｇ、ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１７７ｇ、及びフリーラジカル光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手）０．０２２ｇを、酢酸エチル溶媒１７．６３８ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４７】
比較例３
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー２１．６３５  ｇ、Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ−ＳＳＱ  ０．１７３ｇ、ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１７３ｇ、及びフリーラジカル光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ）０．０８７ｇを、酢酸エチル溶媒１７．９３３ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４８】
比較例４
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー２１．０２８ｇ、Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ−ＳＳＱ  ０．３３６ｇ、ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１６８ｇ、及びフリーラジカル光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．１６８ｇを、酢酸エチル溶媒１８．２９９ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１４９】
比較例５
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１９．９１２ｇ、Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ−ＳＳＱ  ０．６３７ｇ、ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１５９ｇ、及びフリーラジカル光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．３１９ｇを、酢酸エチル溶媒１８．７９３ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１５０】
比較例６
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１６．６３ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＨ−５６０）０．０３ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１３ｇを、酢酸エチル溶媒１３．２１ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１５１】
比較例７
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１６．３８ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＨ−５６０）０．１３ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１３ｇを、酢酸エチル溶媒１３．３５ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１５２】
比較例８
上記のＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマー１５．４８ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＨ−５６０）０．５ｇ、及びＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ  １１７６  ０．１２ｇを、酢酸エチル溶媒１３．９０ｇと、均質かつ透明になるように１時間混合して、それによりＵＶ硬化性接着剤組成物を調製した。硬化された接着剤組成物を、上記の試験方法に記載したようにして調製した。
【０１５３】
ＵＶ硬化された接着剤組成物を含有する接着テープの調製
実施例及び比較例のＵＶ硬化性接着剤組成物を、厚さ７５μｍ（７５マイクロメートル）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にコーティングし、オーブンで乾燥させて、厚さ４０μｍ（４０マイクロメートル）の接着剤層を形成させた。この厚さ７５μｍのＰＥＴ剥離フィルムは接着剤層でコーティングされており、このようにしてＵＶ硬化性接着剤組成物を含有する接着テープを調製した。このＵＶ硬化性接着剤組成物をＵＶ照射に曝露し、上記の試験方法において説明したように、ＵＶ硬化された接着剤組成物を形成させた。
【０１５４】
ＵＶ照射による硬化後の性能評価
【表２】
2019504149.tif 000018
【表３】
2019504149.tif 000019
【表４】
2019504149.tif 000020
【０１５５】
以上、本発明を例示の方法によって説明した。しかしながら、当業者は、本発明が上記の特定の実施例に限定されないことを理解するであろう。
【０１５６】
更に、本発明で開示及び説明される化合物、組成物、パーツ、装置及び／又は方法は、変更が可能であるため、特定の合成方法に（別段の記載がない限り）限定されず、又は特定の試薬に（別段の記載がない限り）限定されないことを理解されたい。
【０１５７】
更に、本明細書において多数の値が開示されており、そのそれぞれの値は、本明細書において、その値自体に加えて、その特定の値の「約」の形で開示されていることを理解されたい。更に、範囲の各終点は、他の終点と一緒になって、又は独立して意味をなすことを理解されたい。本明細書に含まれる終点の値によって示される全ての数値範囲は、その数値範囲の終点の値を含み、全ての終点の値は組み合わせることができ、組み合わされた後の数値範囲もまた、本発明の範囲内である。本発明の利点は、上記の非限定的な実施例において更に例証されている。しかしながら、使用される特定の材料及びその使用量、並びに実施例において使用される他の実験条件は、本発明を限定するものと理解するべきではない。別段の記載がない限り、全ての部、パーセント値、及び比率などは、重量によるものである。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月19日(2018.9.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと、
（２）第２のエポキシ含有基を含み、下記式（Ｉ）
【化１】
2019504149.tif 000024
（式中、Ｒ１は、第２のエポキシ含有基であり、＊は、シルセキオキサンポリマー内の別の基との結合部位を表す）の繰り返し単位を少なくとも３つ有する少なくとも１つの三次元分枝状ネットワークを含む、シルセスキオキサンポリマーと、
（３）カチオン性光触媒と、
を含む、硬化性接着剤組成物。
【請求項２】
前記第１のエポキシ含有基又は前記第２のエポキシ含有基が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化２】
2019504149.tif 000025
（式中、Ｒ２は、アルキレン基、又は少なくとも１つの酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレン基である）
の構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項３】
前記第２のエポキシ含有基を含む前記シルセスキオキサンポリマーが、下記式（ＩＶ）
【化３】
2019504149.tif 000026
（式中、
Ｚは水素、又は−Ｓｉ（Ｒ３）（３−ｘ）（Ｒ４）ｘの構造を有する基であり；
Ｒ３は、アルキルであり；
Ｒ４は、ヒドロキシ、又は基Ｚを前記シルセスキオキサンポリマー内の第２のケイ素原子に連結する酸素含有基であり；
ｘは、０、１、又は２の値を有する整数であり；
ｍは、３以上の整数である。）
を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項４】
前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが、−２５℃〜−１０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項５】
前記シルセスキオキサンポリマーが、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、５〜２５重量％の含有量を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項６】
前記シルセスキオキサンポリマーが、１，０００〜５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有し、且つ−４０℃より大きく１０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化性組成物を紫外線及び／又は可視光線に曝露することによって得られる反応生成物を含む、硬化された接着剤組成物。
【請求項８】
硬化性接着剤組成物であって、
第１のエポキシ含有基を有するモノマー単位を含むＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、前記第１のエポキシ含有基を有する前記モノマー単位の含有量が、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．１重量％より大きく、１重量％以下であり、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーが−３０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有する、ＵＶ硬化性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーと；
第２のエポキシ含有基を含み、前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、０．５〜３２重量％の含有量を有する、シルセスキオキサンポリマーと；
前記ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの総重量を１００重量％として計算して、３重量％以下の含有量を有する、カチオン性光触媒と、
を含有する、硬化性接着剤組成物。
【請求項９】
硬化性接着剤組成物をＵＶ及び／又は可視光線下に置くことによって得られる反応生成物を含む硬化された接着剤組成物であって、前記硬化性接着剤組成物が、請求項８に記載の硬化性接着剤組成物である、硬化された接着剤組成物。
【国際調査報告】
2019504149.tif 000027
2019504149.tif 000028