(57)【要約】  本発明の一実施形態に従うポリエステル単層フィルムは、ヘイズが小さく、オリゴマー特性が低く、青系の色座標がより良好であり、無機金属の含有量が小さい。従って、当該ポリエステル単層フィルムは、最近のタッチパネルに使用されるＩＴＯおよび非ＩＴＯ（Ａｇナノワイヤなどの非ＩＴＯ）のベースフィルムとして使用することができ、また、耐熱保護フィルムや光散乱保護フィルムのベースフィルムとしても使用することができる。さらに、当該ポリエステル単層フィルムは、不純物が少ないことに起因して、５５０ｎｍの波長での透過率が比較的に高いことから、バックライトユニット（ＢＬＵ）のプリズムおよび拡散シートのベースフィルムとして使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒としてゲルマニウム化合物を用いることによって調製されたポリエステル樹脂を含むポリエステル単層フィルムであって、前記ポリエステル単層フィルムは、０．５％以下のヘイズを有し、１５０℃で３時間にわたって熱処理したときに１％以下のヘイズ変化率を示す、ポリエステル単層フィルム。
【請求項２】
前記ポリエステル単層フィルムは、１００ｐｐｍ以下の無機金属を含み、
前記無機金属は、ケイ素を含まない、
請求項１に記載のポリエステル単層フィルム。
【請求項３】
前記ポリエステル単層フィルムは、１５０℃で９時間にわたって熱処理したときに２％以下のヘイズ変化率を示す、請求項１に記載のポリエステル単層フィルム。
【請求項４】
前記ポリエステル単層フィルムは、１００ｐｐｍ以下の無機金属を含み、マグネシウムおよびカリウムからなる群から選択されるアプリケータ成分を含まない、請求項１に記載のポリエステル単層フィルム。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレートである、請求項１に記載のポリエステル単層フィルム。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂は、０．６〜０．８ｄｌ／ｇｒの固有粘度（ＩＶ）を有する、請求項１に記載のポリエステル単層フィルム。
【請求項７】
前記ポリエステル単層フィルムは、トリフルオロ酢酸中に溶解させて測定したときに０．５〜２．２重量％の量で全オリゴマーを含む、請求項１に記載のポリエステル単層フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステル単層フィルムと、
酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）系の導電層と
を含む、導電性フィルムであって、
前記導電層は、前記ポリエステル単層フィルムの一方の面において、積層された形態で形成されていて、
前記導電層は、ハードコート層を含まない、
導電性フィルム。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステル単層フィルムを含む、耐熱保護フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステル単層フィルムを含む、光散乱保護フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステル単層フィルムを含む、光学シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、低オリゴマー含有量および低ヘイズのポリエステル単層フィルム（又はポリエステル単層膜）に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
一般に、ポリエステルフィルムは、ディスプレイデバイスだけでなく、様々な種類の工業用資材、例えば、飲料充填のための容器および医学的処置のための容器、包装材料、シートおよび自動車の成形製品にも使用される。そのなかでも、ディスプレイ産業の大半を占めるプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）または液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の場合、デバイスの構成要素（又は成分又はコンポーネント）として、プラスチックフィルムが広く使用されている。このような場合、光学的な透明性が求められるときは、ポリエステルフィルムを使用し、耐久性および耐熱性が求められるときには、主に、ポリイミドフィルムを使用している。特に、二軸延伸ポリエステルフィルムは、寸法安定性、厚さの均一性および光学的な透明性に優れるので、様々な産業の分野において使用される。
【０００３】
このようなディスプレイの分野において使用されるベースフィルムは、製造プロセスの簡便性および製造された製品の可視性（又は鮮明度又はビジビリティ）を改善（又は向上）させるために、様々な特性（プロセスの安定性、透明性、耐擦傷性、平面性および光透過率など）を有することが求められる。
【０００４】
上記の特性を満たすために、特許文献１では、ハードコート層と、透明な導電性フィルムとを含むポリエステルフィルムが開示されていて、ハードコート層は、ポリエステルフィルムの一方の面に形成されていて、透明な導電性フィルムは、このポリエステルフィルムを使用している。このポリエステルフィルムは、虹現象（又はレインボー現象）を起こさず、フィルム中のオリゴマーのフィルム表面への移動を抑制（又は防止）し、高温多湿下において優れた密着性を示し、透明電極層への優れた密着性および優れた光学特性を達成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】大韓民国特許公開第２０１６−０００２１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
発明の開示
技術的な課題
特許文献１および従来のポリエステルの重合では、触媒として、主に、アンチモン（Ｓｂ）化合物を使用していた。そして、この場合、製造したポリエステルフィルムのヘイズの改善は限られていた。さらに、通行特性（又はトラフィカビリティプロパティ）を確保するために、充填材（又はフィラー）をポリエステル樹脂に添加しなければならない。しかし、フィラーによる散乱に起因して、フィルムのヘイズが増加したという問題があった。
【０００７】
本発明は、アンチモン触媒を使用するポリエステルフィルムと比較した場合、ヘイズが小さく、オリゴマー特性が低く、無機金属の含有量が小さく、青系の色座標（又はカラーコーディネート）がより良好であるポリエステル単層フィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題の解決
本発明の一態様によると、ポリエステル単層フィルムが提供され、当該ポリエステル単層フィルムは、ポリエステル樹脂を含み、このポリエステル樹脂は、触媒としてゲルマニウム化合物を使用することによって調製されたものであり、当該ポリエステル単層フィルムは、０．５％以下のヘイズを有し、１５０℃で３時間にわたって熱処理したときに１％以下のヘイズ変化率を示す。
【０００９】
本発明の別の態様によると、導電性フィルム（又は伝導性フィルム）が提供され、当該導電性フィルムは、上記ポリエステル単層フィルムと、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）系の導電層とを含むものであり、この導電層は、上記ポリエステル単層フィルムの一方の面において、積層（又はラミネート）された形態で形成されていて、当該導電性フィルムは、ハードコート層を含まない。
【００１０】
本発明のさらなる態様によると、耐熱保護フィルム、光散乱保護フィルムおよび光学シートが提供され、これらは、上記ポリエステルの単層（フィルム）を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の有利な効果
本発明の一実施形態に従うポリエステル単層フィルムは、ヘイズが小さく、オリゴマー特性が低く、青系の色座標がより良好であり、無機金属の含有量が小さい。従って、当該ポリエステル単層フィルムは、耐熱保護フィルムや光散乱保護フィルムのベースフィルムとして使用されてもよい。そして、当該ポリエステル単層フィルムは、最近のタッチパネルにおいて使用されるＩＴＯおよび非ＩＴＯ（Ａｇナノワイヤなどの非ＩＴＯ）のベースフィルムとして使用されてよい。さらに、不純物が少ないことに起因して、５５０ｎｍの波長での透過率が比較的に高いことから、当該ポリエステル単層フィルムは、バックライトユニット（ＢＬＵ）のプリズムおよび拡散シートのベースフィルムとして使用されてもよい。さらに、当該ポリエステル単層フィルムをベースフィルムとして使用する場合、ハードコート層を調製するプロセスは省略されてよく、より経済的、かつ、より簡便に製造することが可能となり得る。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明を実施するための最良の形態
本発明の一実施形態に従うポリエステル単層フィルムは、ポリエステル樹脂を含み、このポリエステル樹脂は、触媒としてゲルマニウム化合物を使用することによって調製されたものであり、当該ポリエステル単層フィルムは、０．５％以下のヘイズを有し、１５０℃で３時間にわたって熱処理したときに１％以下のヘイズ変化率を示す。
【００１３】
ポリエステル樹脂は、ゲルマニウム化合物の触媒によって形成されてよい。従って、このポリエステル樹脂は、ゲルマニウム化合物の触媒の存在下で、ジオール成分とジカルボン酸成分とを反応させることによって形成されてもよい。
【００１４】
ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレートであってよい。具体的には、このポリエステル樹脂は、エチレングリコールとテレフタル酸とのエステル交換反応を行うことによって得られるポリエチレンテレフタレートであってよい。このとき、触媒としてゲルマニウム化合物を使用し、次いで、重合させる。
【００１５】
ポリエステル樹脂は、０．６〜０．８ｄｌ／ｇｒの固有粘度（ＩＶ）を有してよい。具体的には、ポリエステル樹脂は、０．６５〜０．７５ｄｌ／ｇｒの固有粘度（ＩＶ）を有してもよい。
【００１６】
ポリエステル樹脂は、固相重合プロセスによって調製されてよい。例えば、溶融重合されたポリエステル樹脂は、ペレットの形態で作製されてよく、１５０〜２００℃で結晶化されてよく、次いで２００〜２３０℃で重合されてもよい。
【００１７】
ゲルマニウム化合物は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）であってよい。
（Ａ）アモルファス（又は非晶質）の酸化ゲルマニウム、
（Ｂ）微晶質（又は微細結晶性）の酸化ゲルマニウム、
（Ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの化合物の存在下で、グリコール中に酸化ゲルマニウムを溶解させることによって得られる溶液、および
（Ｄ）水中で酸化ゲルマニウムを溶解させることによって得られる溶液。
具体的には、触媒として使用可能なゲルマニウム化合物（ゲルマニウム系の触媒）は、酸化ゲルマニウムであってよい。さらに、ゲルマニウム系の触媒は、上記ポリエステル樹脂の総重量に基づいて、１０〜１０，０００ｐｐｍ、具体的には１０〜１，０００ｐｐｍの量で含まれてよい。触媒を上記範囲内の量で使用する場合、ポリエステル樹脂の重縮合反応は、効果的に実施されて、ポリエステル樹脂の退色は、抑制（又は防止）されてよい。さらに、このことは、使用する触媒の量への影響の観点から、経済的であってよく、この触媒は、残存しなくてもよい。
【００１８】
ポリエステル単層フィルムは、１００ｐｐｍ以下の無機金属を含んでよく、この無機金属は、ケイ素（Ｓｉ）を含まなくてもよい。具体的には、ポリエステル単層フィルムは、４０〜１００ｐｐｍの無機金属を含んでもよい。
【００１９】
ポリエステル単層フィルムは、１５０℃で９時間にわたって熱処理したときに２％以下のヘイズ変化率を示してよい。具体的には、ポリエステル単層フィルムは、１５０℃で９時間にわたって熱処理されたときに１〜２％のヘイズ変化率を示してもよい。
【００２０】
ポリエステル単層フィルムは、マグネシウムおよびカリウムからなる群から選択されるアプリケータ成分（又はアプリケータコンポーネント（applicator component））を含まなくてもよい。
【００２１】
ポリエステル単層フィルムは、１００ｐｐｍ以下の無機金属を含んでよい。具体的には、ポリエステル単層フィルムは、４０〜１００ｐｐｍの無機金属を含んでもよく、マグネシウムおよびカリウムからなる群から選択されるアプリケータ成分を含まなくてもよい。
【００２２】
ポリエステル単層フィルムは、トリフルオロ酢酸中で溶解させて測定したときに０．５〜２．２重量％の量で全オリゴマーを含んでもよい。具体的には、全オリゴマーは、０．８〜２．０重量％の量で含まれてもよい。
【００２３】
ポリエステル単層フィルムは、１５〜２５０μｍの平均の厚さを有してよい。具体的には、ポリエステル単層フィルムは、２５〜２００μｍの平均の厚さを有してもよい。
【００２４】
ポリエステル単層フィルムは、ポリエステル樹脂を溶融押出し、次いで、冷却して、非配向シートを製造し、次いで、この非配向シートを一軸または二軸で配向させて、ヒートセット（又は熱処理）することによって調製してもよい。
【００２５】
溶融押出は、Ｔｍ＋３０〜Ｔｍ＋６０℃の温度で実施されてよい。溶融押出プロセスが上記の範囲内で実施される場合、押出生成物の粘度は、樹脂の円滑な溶融に起因して、適切に制御され、それによって、不十分な生産性の問題や、樹脂の熱分解を抑制（又は防止）する。従って、脱重合の問題に起因する樹脂の分子量の減少や、オリゴマーに起因する欠点を抑制（又は防止）してもよい。
【００２６】
冷却は、３０℃以下の温度、具体的には１０〜３０℃の温度で実施されてよい。
【００２７】
非配向シートは、長さ方向（機械（又はマシン）の方向）および幅方向（幅出し機（又はテンタ）の方向）における適切な延伸比によって配向されてよい。例えば、非配向シートは、長さ方向で２〜６倍、幅方向で２〜６倍で延伸されてよい。具体的には、非配向シートは、長さ方向で２〜４倍、幅方向で２〜４倍で延伸されてもよい。さらに、この長さ方向および幅方向は、互いに垂直であってもよい。
【００２８】
延伸は、Ｔｇ＋５〜Ｔｇ＋５０℃で実施されてよい。Ｔｇが減少するにつれて、この延伸特性は、より良好となってもよいが、割れが生じるかもしれない。具体的には、フィルムの脆性を改善（又は向上）させるために、延伸は、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋４０℃で行ってもよい。
【００２９】
ヒートセット（又は熱処理）は、フィルムを長さ方向および幅方向に弛緩（又はリラックス）させるために行われる。具体的には、ヒートセット（又は熱処理）は、１２０〜２６０℃で行われてよい。
【００３０】
本発明の一実施形態は、導電性フィルムを提供し、当該導電性フィルムは、上述のポリエステル単層フィルムと、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）系の導電層とを含み、この導電層は、ポリエステル単層フィルムの一方の面において、積層（又はラミネート）された形態で形成されていて、当該導電性フィルムは、ハードコート層を含まない。
【００３１】
ポリエステル単層フィルムにおいて、ハードコート層は、形成されなくてもよいが、ＩＴＯ系の導電層は、形成されてもよい。
【００３２】
例えば、ＩＴＯ系の導電層は、ポリエステル単層フィルム上に直接的に形成されなくてもよい。より具体的には、ポリエステル単層フィルムとＩＴＯ系の導電層とを互いに直接に接触させてもよい。
【００３３】
例えば、ポリエステル単層フィルム上に、プライマー層および屈折率マッチング層からなる群から選択される少なくとも１つの層を積層（又はラミネート）した後、ＩＴＯ系の導電層を形成してもよい。具体的には、プライマー層およびＩＴＯ系の導電層は、ポリエステル単層フィルム上に順次に積層されてもよい。従って、プライマー層は、ポリエステル単層フィルムの一方の面と直接に接触させてもよく、ＩＴＯ系の導電層は、このプライマー層の他方の面と直接に接触させてもよい。さらに、より詳細には、屈折率マッチング層およびＩＴＯ系の導電層は、ポリエステル単層フィルム上に順次に積層されてもよい。従って、屈折率マッチング層は、ポリエステル単層フィルムの一方の面に直接に接触させてもよく、ＩＴＯ系の導電層は、この屈折率マッチング層の他方の面と直接に接触させてもよい。さらに、より詳細には、プライマー層、屈折率マッチング層およびＩＴＯ系の導電層が、ポリエステル単層フィルム上に順次に積層されてもよい。従って、プライマー層は、当該ポリエステル（単層）フィルムの一方の面と直接に接触させてもよく、屈折率マッチング層は、プライマー層の他方の面と直接に接触させてもよく、ＩＴＯ系の導電層は、屈折率マッチング層の他方の面と直接に接触させてもよい。
【００３４】
プライマー層は、ポリエステル単層フィルムと、他の層との間の密着性を改善（又は向上）させてもよい。プライマー層は、ポリエステル系の樹脂および／またはウレタン系の樹脂を含んでもよい。
【００３５】
屈折率マッチング層は、ポリエステル単層フィルムと、ＩＴＯ系の導電層との間の屈折率の差を緩和してもよい。屈折率マッチング層の屈折率は、当該ポリエステル単層フィルムの屈折率と、ＩＴＯ系の導電層の屈折率との間の値であってよい。
【００３６】
当該導電性フィルムは、ハードコート層を含まないので、その製造コストは低い。
【００３７】
本発明の一実施形態は、耐熱保護フィルム、光散乱保護フィルムおよび光学シートを提供し、その各々が、上述のポリエステル単層フィルムを含む。
【００３８】
本発明の一実施形態に従うポリエステル単層フィルムは、ヘイズが小さく、オリゴマー特性が低く、青系の色座標がより良好であり、無機金属の含有量が低い。従って、当該ポリエステル単層フィルムは、耐熱保護フィルムおよび光散乱保護フィルムのベースフィルムとして使用されてもよい。そして、当該ポリエステル単層フィルムは、近年のタッチパネルにおいて使用されるＩＴＯおよび非ＩＴＯ（Ａｇナノワイヤなどの非ＩＴＯ）のベースフィルムとして使用されてもよい。さらに、不純物が少ないことに起因して、５５０ｎｍの波長での透過率が比較的に高いことから、当該ポリエステル単層フィルムは、バックライトユニット（ＢＬＵ）のプリズムおよび拡散シートのベースフィルムとして使用されてもよい。さらに、当該ポリエステル単層フィルムをベースフィルムとして使用する場合、ハードコート層を調製するプロセスは省略されてもよく、より経済的、かつ、より簡便な製造が可能となり得る。
【００３９】
本発明の形態
以後、実施例を参照しながら、本発明をより詳細に説明する。以下の実施例は、本発明をさらに例示することを意図したものであり、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００４０】
実施例１  ポリエステルフィルムの調製
エステル化反応管の温度を２００℃まで上昇させて、１００モル％のエチレングリコールおよび１００モル％のテレフタル酸をエステル化反応管に添加し、上記材料の１００重量部に基づいて、０．０１７重量部の二酸化ゲルマニウム化合物を触媒として添加し、続いて、撹拌した。次いで、０．３４ＭＰａのゲージ圧力および２４０℃の条件下、圧力を付与して温度を上げることによって、加圧エステル化反応を実施し、エステル化反応管の圧力を常圧に戻し、０．０１４重量部のリン酸を添加した。その後、１５分間にわたって、温度を２６０℃まで上昇させて、０．０１２重量部のトリメチルホスフェートを安定剤として添加した。次いで、１５分後、高圧分散機を用いて、分散処理を実施し、再び１５分後、このようにして得られたエステル化反応生成物を重縮合反応管に移し、減圧下、２８０℃で１時間にわたって、重縮合反応を実施して、ポリエステル樹脂（固有粘度：０．７ｄｌ／ｇ、重量平均分子量：４５，０００、ガラス転移温度：８０℃）を得た。
【００４１】
重縮合反応が完了した後、９５％カットサイズが５μｍのＮＡＳＬＯＮフィルターを用いて、ポリエステル樹脂を濾過し、ノズルから押出して、標準的な形状とし、予めフィルター処理（孔径：１μｍ以下）された冷却水を用いて冷却および固化させて、ペレットの形状にカットして、ポリエステル樹脂チップを製造した。
【００４２】
ポリエステル樹脂チップを２８０℃で押出機を通して溶融押出し、次いで、キャスティングロールにおいて、２０℃で冷却させて、非配向シートを調製した。このようにして得られた非配向シートを７８℃まで予備加熱し、長さ方向で３．２倍、幅方向で４．１倍に延伸した。その後、この配向したシートを２３８℃で３０秒間にわたってヒートセット（又は熱処理）して、１２５μｍの厚さを有するポリエステルフィルムを製造した。
【００４３】
比較例１
ゲルマニウム化合物の代わりに、上記材料１００重量部に基づいて、０．０３５重量部のアンチモンを使用し、マグネシウムおよびカリウムを含むアプリケータを使用したことを除いて、実施例１と同様にして、厚さが１２５μｍのポリエステルフィルムを調製した。
【００４４】
比較例２
ゲルマニウム化合物の代わりに、上記材料１００重量部に基づいて、０．０１９重量部のアンチモンを使用したこと、マグネシウムおよびカリウムを含むアプリケータを用いたことを除いて、比較例１と同様にして、厚さが１２５μｍのポリエステルフィルムを調製した。
【００４５】
実験例
以下の方法に従って、実施例１ならびに比較例１および２のポリエステルフィルムに関して、各樹脂チップにおける成分含有量、樹脂チップの色（又はカラー）ｂ、フィルムの色相角度（又はカラーアングル）、フィルムの全オリゴマー含有量、高温で放置した後のフィルムのヘイズ変化を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
（１）樹脂チップにおける成分含有量
ポリエステル樹脂チップの各成分の含有量を、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）原子発光分光分析による無機金属成分の定性分析および定量分析のための方法で測定した。
【００４７】
（２）樹脂チップの色
ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５、ＡＳＴＭ  Ｅ  ３０８およびＪＩＳ  Ｚ  ８７２２の方法に基づく分光光度計（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ、ＳＥ２０００）を用いて、ポリエステル樹脂チップの色を測定した。
【００４８】
（３）フィルムのヘイズおよび高温で放置した後のフィルムのヘイズ
フィルムのヘイズ変化を決定するために、１５０℃、３時間または９時間にわたって、ポリエステルフィルムをオーブン中で熱処理して、ヘイズメーター（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ  Ｋｏｇｙｏ、モデル名：ＮＤＨ−５０００Ｗ）を用いてヘイズを測定した。また、熱処理前のポリエステルフィルムのヘイズについても、同じ方法で測定した。
【００４９】
（４）フィルムの色
カラーメーター（製造業者：Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ、モデル名：ＵｌｔｒａＳｃａｎ  ＰＲＯ）を用いて、ポリエステルフィルムのＣＩＥ比色系のＹ、ｘおよびｙの項目について測定した。
【００５０】
（５）フィルムの全オリゴマー含有量
１ｇのポリエステルフィルムを１０ｍｌのトリフルオロ酢酸中に入れて、撹拌しながら、室温で溶解させた。次いで、このフィルムが溶解したトリフルオロ酢酸を約０℃まで冷却し、２０ｍｌのクロロホルムをゆっくり滴下した。次いで、２０ｍｌの水、５ｍｌのアセトンおよび１２ｍｌのアンモニア水を、クロロホルムと同じ方法で、順次にゆっくり添加した。次いで、濾過を実施し、分液ロートを用いて、オリゴマーを含むクロロホルムを抽出した。次いで、このオリゴマーを含むクロロホルムを５３℃まで加熱し、窒素ガスを吹き付けながら、溶液を蒸発させ、１０５℃で１時間にわたって乾燥させ、次いで、デシケーター中で３０分間にわたって冷却させた。この溶液の蒸発および乾燥の前後で重量を測定し、蒸発および乾燥の前後の差を、オリゴマー含有量（％）として計算した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
表１に示す通り、実施例１のポリエステル樹脂チップは、アプリケータであるマグネシウムおよびカリウムを含まなかったので、無機金属の含有量は低いものであった。さらに、比較例１および２と比較した場合、実施例１において、フィルムのヘイズおよび全オリゴマー含有量は共に低く、ヘイズは、１５０℃で３時間または９時間の熱処理の後であっても、低いままであった。さらに、実施例１のフィルムは、比較例１および２のフィルムと比べて、より青いものであった。
【国際調査報告】
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2019525970.tif 000004
2019525970.tif 000005
2019525970.tif 000006