(57)【要約】  化粧板、特に構造化された化粧板は、直接に連続し、且つ互いに結合する次の層であるＡ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を少なくとも含み、  Ａ：視認側における、層中で分散された、１つ以上のイオノマー、及び任意の１つ以上の充填材料、及び／または機能的な添加剤を含む機能層  Ｂ：５-９５重量％の押出可能なイオノマー、押出可能なイオノマー混合物、または押出可能なイオノマーブレンド、及び９５-５重量％のポリオレフィンから構成される混合物を含む中間ポリマー層  Ｃ：接着のために、１つ以上の改質されたプラスチックを含むタイ層  Ｄ：基板側における、化粧層  Ａ層、Ｂ層及びＣ層で構成される層状複合材料が共押出で形成されており、層状複合材料の融合温度を超える温度で、基板側における化粧層を用いて、ホットメルトでラミネートされている。
2019511970.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接に連続し、且つ互いに結合する次の層であるＡ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を少なくとも含み、
Ａ：視認側における、層中で分散された、１つ以上のイオノマー、及び任意の１つ以上の充填材料、及び／または機能的な添加剤を含む機能層
Ｂ：５−９５重量％の押出可能なイオノマー、押出可能なイオノマー混合物、または押出可能なイオノマーブレンド、及び９５−５重量％のポリオレフィンから構成される混合物を含む中間ポリマー層
Ｃ：接着のために、１つ以上の改質されたプラスチックを含むタイ層
Ｄ：基板側における、化粧層
前記Ａ層、前記Ｂ層及び前記Ｃ層で構成される層状複合材料が共押出で形成されており、前記層状複合材料の融合温度を超える温度で、基板側における前記化粧層を用いて、ホットメルトでラミネートされていることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
ホットメルトラミネート中に、同じ工程で同時に、前記化粧板の視認側に、１つ以上のパターンが可塑的にエンボス加工されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及び/またはメラミン樹脂を含まないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記機能層の前記Ａ層及び前記中間ポリマー層の前記Ｂ層が、同じイオノマーまたはイオノマー混合物を含むことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれに記載の化粧板。
【請求項５】
前記中間ポリマー層の前記Ｂ層のポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
接着のための前記改質されたプラスチックが、無水マレイン酸、アルキル化無水マレイン酸及び／またはカルボン酸で変性された１つ以上のポリマー、特に、カルボン酸官能性を支持するモノマーの１つ以上のコポリマーまたはグラフト化（コ）ポリマーを含み、特に、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸ブチル（ＥＢＡ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡＡ）、マレイン酸酢酸（ＭＡＨ）及び／またはポリアクリレートゴム（ＡＣＭ）を用いた無水マレイン酸及び／またはアルキル化無水マレイン酸で変性された１つ以上のポリマーであることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれかに記載の化粧板。
【請求項７】
前記化粧層の前記Ｄ層が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル及びこれらの混合物からなる群から選択される押出可能な熱可塑性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１から請求項６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項８】
連続し、且つ互いに結合する層であるＦ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を少なくとも含み、前記Ｆ層は、適用可能な充填材料とともに、６０−１００重量％の熱可塑性ポリマーの押出可能なイオノマーを含む１つ以上の互いに結合する層を示し、前記機能層の前記Ａ層は、５−４０重量％の１つ以上の非移動性帯電防止剤を含むことを特徴とする請求項１から請求項７のいずれに記載の化粧板。
【請求項９】
前記機能層の前記Ａ層が１−２００μｍ、好ましくは５−１００μｍの範囲の厚さを示し、及び／または、
中間ポリマー層の前記Ｂ層は、１０−５００μｍ、好ましくは４０−３００μｍ、特に好ましくは１００−２８０μｍの範囲の厚さを示し、及び／または、
前記タイ層の前記Ｃ層は、１−１００μｍ、好ましくは５−３０μｍ、特に好ましくは１０−２５μｍの範囲の厚さを示し、及び／または、
基板側における前記化粧層の前記Ｄ層は１０−５００μｍ、好ましくは５０-１５０μｍの厚さを示し、及び／または、
追加のＦ層は、１−２００μｍ、好ましくは１０−１００μｍ、特に好ましくは１−４０μｍ、最も好ましくは１０−２０μｍの厚さを示すことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１０】
床仕上げ材としての、または床仕上げ材の製造における、
壁パネルまたは屋根パネルとしての、または壁パネルまたは屋根パネルの製造における、
特に合板またはチップボードの製造における家具用フィルムとしての、
特にドア及び家具の製造の及び／またはグラフィックフィルム、特に印刷フィルム、の３Ｄフィルムとしての、請求項１から請求項９のいずれかに記載の化粧板の使用方法。
【請求項１１】
床仕上げ材、家具用フィルムまたは３Ｄフィルムとして、請求項１から請求項９のいずれかに記載の化粧板を含む積層体。
【請求項１２】
前記Ｄ層に隣接し、ラミネーションまたは機械的な連結要素によって、前結合層または接着層を介して、前記Ｄ層に直接的に連結された基板層である、少なくとも、１つの他のＥ層を含み、
前記基板層の前記Ｅ層は、好ましくは、次の層：滑りを防止する層、断熱層、吸音及び特に衝撃音吸吸収層、熱伝導層、接着層、合板層またはチップボード層、木材−プラスチック複合材料（ＷＰＣ）層及び繊維強化コンクリート層、のうちの１つを含むことを特徴とする請求項１１に記載の床仕上げ材。
【請求項１３】
少なくとも、前記Ａ層、前記Ｂ層及び前記Ｃ層、または、前記Ｆ層、前記Ａ層、前記Ｂ層及び前記Ｃ層からなる層状複合材料が、共押出成形される第１の工程と、
少なくとも、前記Ａ層、前記Ｂ層及び前記Ｃ層、または、前記Ｆ層、前記Ａ層、前記Ｂ層及び前記Ｃ層からなる層状複合材料が、前記層状複合材料の融合温度を超える温度で、前記化粧層の前記Ｄ層とホットメルトラミネートされる第２の工程と、を含むことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれかに記載の化粧板の製造方法。
【請求項１４】
ホットメルトラミネート中に、同じ工程で同時に、前記化粧板の視認側に、１つ以上のパターンを可塑的にエンボス加工し、
前記層状複合材料の温度が、前記第１の工程と前記第２の工程との間で、前記層状複合材料の前記Ａ層−前記Ｂ層−前記Ｃ層、または前記Ｆ層−前記Ａ層−前記Ｂ層−前記Ｃ層それぞれの融合温度を下回らないことを特徴とする請求項１３に記載の化粧板の製造方法。
【請求項１５】
前記第２の工程が、１５０−３００℃の温度で行われることを特徴とする請求項１４に記載の化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、他の用途に加えて、床仕上げ材、壁パネルまたは家具用フィルムとして特に有利に使用される基板側における化粧層を含む化粧板、特に構造化された化粧板に関する。また、本発明は、このような床仕上げ材、壁パネルまたは家具用フィルム、及び本発明による化粧板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、床仕上げ材、壁パネル及び家具用フィルムの製造のための主要な合成基材として用いられており、好ましい製造コストや材料コスト、加工の容易さ、化学的安定性、高い透明性、優れた耐摩耗性及び高い弾力性を有している。
【０００３】
例えば、ＰＶＣフィルムは、木材または石の表面を模倣して、木材を部分的に使用し、木材または石のデザインを印刷した紙またはフィルムの層を部分的に使用する安価な家具表面、壁パネルまたは床仕上げ材の製造において、様々な用途を見出した。
【０００４】
ＰＶＣの健康及び環境への負の影響や、燃えたときのその特性などの欠点によって、この利点は打ち消される。このことが、ＰＶＣの代用品としての代替材料の探索に拍車をかけている。
【０００５】
代替材料として、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエステル及びこれらのコポリマー及び誘導体などの多くのポリマーが提案されている。これらは同様に安価で加工が容易であるが、その機械的特性及び耐摩耗性に関してＰＶＣより劣っている。従来の床仕上げ材、壁パネル、家具用フィルム及び同様の複合材料の視認側は、ワニスまたは、例えばメラミン樹脂のような樹脂の層を用いて、強化されることが多い。これにより、原材料コストおよび加工コストが高まり、そのライフサイクル評価が低下するため、複合フィルムのコストが上昇する。基材として、安価なポリオレフィンの利点を、極性ポリマーの優れた機械的特性と組み合わせようとする複合材料も既に述べられている。これまでに、これらの試みがなされてきたが、層間の確実で耐久性のある相互接続を確保することは困難である。もし、接着剤または溶剤を使用しないことが可能であれば、これらの試みにより、複合材料を製造するための効率的で連続的な方法を提供することができ、多層フィルムが最高の審美的要求を満たし、例えば木材表面、石の表面またはコルク表面のような天然材料の代用品として役立つ製造方法を具現化できる。特許文献１には、ＰＶＣの床仕上げ材の代替物として、イオノマー製の透明な被覆層を含む耐摩耗性の床仕上げ材が記載されており、接着剤の層を介して化粧層上に積層されている。特許文献２には、多層床仕上げ材が記載されており、極性基を含むプラスチックを含む上部フィルムが、結合層、結合フィルム、反応物層またはタイ層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）を介して下部フィルム上に堆積される。特許文献３には、基材フィルム及び実用フィルムを含む少なくとも２つのプラスチックフィルムを含むフィルムラミネート複合材料が記載されており、実用フィルムは基材フィルムの一方の面に配置され、印刷可能であり、基材フィルムは好ましくは着色されたポリオレフィンフィルムであり、実用フィルムは熱可塑性ポリウレタンからなる。これらのラミネート複合材料は、装飾紙を避けて、接着ラミネーションまたは熱ラミネーションによって明示的に製造され、床産業、家具産業、インテリア産業及び/またはエクステリア産業での使用が推奨される。エンボスと関連する問題は、これらの文献で言及されていない。
【０００６】
従来、エンボス加工は、一般的なフィルムの視認側に、例えば、上述した天然材料の表面を模倣するために、熱エンボス加工または、冷却されたフィルムをエンボス加工する不連続プロセスでなされる。フィルムが、印刷された化粧層の上にラミネートされた後に、または、不連続か連続的に、フィルムが化粧層に結合される前に、フィルムはエンボス加工される。化粧層では、異型押出し成形された、視認側におけるポリマー層が、約１４０℃まで冷却され、接着剤で広げられ、後の化粧層に提供される。次いで、エンボスパターンがエンボス加工される。この方法は、一方で、エンボス加工されたプラスチックの緩和によって、エンボス型で予め決定されたものよりも、視認側のエンボスの深さが著しく低くなり、エンボス加工された像が、閉じ込められた空気によって悪影響を受けるという欠点がある。他方では、視認側から反対側の基板側が穿孔されている。これは、基板側に接着剤を塗布することをより困難にし、及び/または基板への良好な結合を確立するのに必要な接着剤の量を増加させる。別の問題としては、従来のエンボス加工された輪郭の低い熱抵抗が挙げられる。
【０００７】
特許文献４には、床の構成の製造方法が記載されている。この床の構成の製造方法においては、化粧層が、ホットメルトラミネートの手段による接着剤なしで、ポリマー複合材料層、一般に木材−プラスチック複合材料（ＷＰＣ）層に、最初に塗布される。そして、化粧層が、一度印刷されると、適用可能なタイ層及びイオノマー層で連続的に被覆される。この方法は、次のエンボスで仕上げられる。特許文献４によれば、代わりに、イオノマー層とポリマー層とからなる層状複合材料を予め製造し、層状複合材料がＷＰＣのような基板上に積層されるときに、層状複合材料を連続的または不連続的にエンボス加工することも可能である。これらの方法はまた、エンボス及び穿孔の最適比について疑問を生じさせている。また、これらの方法は、経済的で、２回目または以降の加熱サイクルを回避し、普遍的に使用される多層複合フィルムを提供するのに適するやり方で、連続的に実施できるのかについて、疑問を生じさせている。
【０００８】
また、例えば床仕上げ材のような、耐摩耗性が向上した被覆材が望ましい。オフィス用床仕上げ材及び工業用または商業用の用途では、もともと艶消しであることが意図された表面を磨く問題を最小限にする、長持ちする被覆が必要とされる。このような研磨は、機械的圧力、例えば椅子キャスターから生じることが多い。ＤＩＮ  １３３２９：２０１３−１２に従った摩耗試験に従って、商業用または家具用フィルムとしての床仕上げ材が維持できる耐摩耗性が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第９５／０８５９３号
【特許文献２】独国特許出願公開第４１０７１５０号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２０１２１０３０１６号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１２／００１１０９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
各層の間に非常に良好な結合を示し、実質的に有害物質を含有しない、特に塩化ビニル単量体を含まず、接着剤及び溶剤を最小限しか必要とせず、または、理想的には接着剤または溶剤を含有せず、また、優れた操作上の耐性を示す化粧板を提供するという問題は、まだ十分に解決されていない。本発明の別の目的は、構造化された化粧板の製造における穿孔の問題をさらに最小限にすることである。
【００１１】
床仕上げ材になされる特定の要求には、帯電に対する保護が含まれる。ＤＩＮ  ＥＮ  １８１５：２０１６−１２に従って、歩行の電圧の基準を維持することにより、皮膚を介した不快な放電を避けることができ、または、粉塵のないことが確実にされる。帯電防止の効果の特定の標準は、電子部品を製造するための部屋の床の前提条件である。静電の化粧フィルムはまた、例えば床仕上げ材ラミネートの製造において、問題を引き起こす可能性がある。効果を得るために、帯電防止剤は、従来、床仕上げ材ラミネート及び床仕上げ材積層体の視認側の最上層のポリマー熱可塑性層に提供されている。磨耗から保護するために、このような帯電防止ラミネートは、従来、保護ワニスが提供されており、ワニス塗りには、装置が要され、原則的に望ましくない製造工程が追加され、追加のコスト及び溶剤放出を引き起こす可能性がある。
【００１２】
したがって、本発明の別の目的は、可能である場合には標準に従って、耐摩耗性及び/または永久的に帯電防止性を有し、ワニス層を必要とせず、単一の工程で連続的に製造できる化粧板、その使用方法及びその製造方法、並びに、それを含む積層体、床仕上げ材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上述した問題の少なくとも１つ、好ましくは１つ以上を解決し、初めて、天然材料の審美的利点、ＰＶＣ代替ポリマーの環境的及び非毒性的利点、ＰＶＣフィルムの及び経済的、工程的及び機械的な利点を結びつける。
【００１４】
本発明の目的は、化粧板、特に構造化された化粧板によって解決される。
本実施の形態に係る化粧板は、直接に連続し、且つ互いに結合する次の層であるＡ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を少なくとも含み、
Ａ：視認側における、層中で分散された、１つ以上のイオノマー、及び任意の１つ以上の充填材料、及び／または機能的な添加剤を含む機能層
Ｂ：５-９５重量％の押出可能なイオノマー、押出可能なイオノマー混合物、または押出可能なイオノマーブレンド、及び９５-５重量％のポリオレフィンから構成される混合物を含む中間ポリマー層
Ｃ：接着のために、１つ以上の改質されたプラスチックを含むタイ層
Ｄ：基板側における、化粧層
前記Ａ層、前記Ｂ層及び前記Ｃ層で構成される層状複合材料が共押出で形成されており、前記層状複合材料の融合温度を超える温度で、基板側における前記化粧層を用いて、ホットメルトでラミネートされている。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、上述した問題の少なくとも１つ、好ましくは１つ以上を解決し、初めて、天然材料の審美的利点、ＰＶＣ代替ポリマーの環境的及び非毒性的利点、ＰＶＣフィルムの及び経済的、工程的及び機械的な利点を結びつける。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】層状構造Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を示す本発明の化粧板の一実施形態の断面図を示す。
【図２】層状構造Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層−Ｅ層を示す例えば床仕上げ材としての化粧板の別の実施形態の断面図を示す。
【図３】層状構造Ｆ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を示す例えば家具用フィルムとしての化粧板の別の実施形態の断面図を示す。
【図４】層状構造Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層−Ｅ層を示す例えば家具用フィルムとしての、本発明による化粧板の別の実施形態の断面図を示す。
【図５】本発明による方法の概略的且つ典型的な構造を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
理想的には、１つ以上のパターンが、ホットメルトラミネート中に、同じ工程で同時に、化粧板の視認側に、可塑的にエンボス加工されることにより、本実施の形態に係る構造化された化粧板が得られる。これは、ホットメルトラミネートと同じローラーを使用して、プラスチック（３次元レリーフ状）パターンがエンボス加工される場合に、特に確実にされる。例えば、同じ工程で、ホットメルトラミネートとエンボス加工を同時に行うことで、エネルギー効率を最大限に高める。これは、追加の加熱ステップが回避され、同時に、最大インプレッション、すなわちエンボスローラーの表面粗さＲＺに対する達成された表面粗さＲＺの最大インプレッション比、が達成されるからである。本実施の形態によれば、例えば、７５％を超える、特に８０％を超える、好ましくは９０％を超える、さらには９５％を超えて少なくとも９７％までの最大インプレッション比を達成することができる。
【００１８】
機能層であるＡ層のポリマー部分は、例えば、イオノマーで構成することができ、または、２つ以上のイオノマーまたはイオノマーブレンドからなる混合物を含むことができる。本実施の形態では、機能層のＡ層は、実質的にイオノマーからなる。機能層のポリマー部分は、好ましくは７５−９９重量％、特に８０−９８重量％、より好ましくは９０−９７重量％、最も好ましくは９４−９６重量％の範囲である。機能層中の充填材料及び機能的な添加剤の割合は、例えば、略０と２５重量％の間、好ましくは１−２５重量％、特に２−２０重量％、より好ましくは３−１０重量％、最も好ましくは４−６重量％の範囲である。
【００１９】
機能層のＡ層のイオノマーは、中間ポリマー層のＢ層と同じポリマーから、互いに独立して選択することが有利である。イオノマーブレンド、例えば、イオノマーとポリアミドとのブレンド、または、０．８−１．２ｇ／ｃｍ３、特に０．９−１．０ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは約０．９４−０．９６ｇ／ｃｍ３の範囲の密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１：２０１３−０４）を示すイオノマーは、機能層のＡ層および中間層のＢ層における使用に特に有利である。（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１：２０１３−０４）に従う、イオノマーの１９０℃及び２．１６ｋｇでのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、好ましくは０．４−７．０ｇ／１０分、特に０．５−５．７ｇ／１０分、最も特に有利には０．６−０．９ｇ／１０分または５．３−５．６ｇ／１０分の範囲である。使用されるイオノマーの融点（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３１４６：２００２−０６）は、有利には８５−９８℃であり、特に８８−９７℃、最も特に有利には８９−９２℃、または、９４−９６℃の範囲である。使用されるイオノマーのビカット軟化点（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６：２０１２−０１）は、有利には６０−７０℃、特に６２−６８℃、最も特に有利には約６５℃の範囲である。サーリンイオノマーまたはサーリンイオノマーからなる混合物は、例えば、本発明に従って使用される。ポリマーまたはポリマー混合物が、透明または半透明であると有利である。本発明の目的のために、化粧層のＤ層の装飾パターンは、Ａ層、Ｂ層及びＣ層からなる層を介して視認可能であることが好ましい。
【００２０】
使用されるイオノマー、イオノマー混合物及びイオノマーブレンドは、Ａ層及びＢ層において、互いに部分的にまたは完全に、またはそれぞれの比率のみが異なることができる。しかし、特に好ましい実施形態では、中間層のＢ層に使用されるように、機能層のＡ層に同じイオノマー、イオノマー混合物またはイオノマーブレンドが使用される。この場合、Ａ層及びＢ層の接着力は最も高く、剥離に対する耐性に有利である。使用されるそれぞれのイオノマーは、同一であることが特に有利である。
【００２１】
上述の機能層のＡ層の充填材料は、本発明に従って、コランダム、酸化チタン、砂、タルク、チョーク、シリカ、ガラスビーズ及びこれらの混合物からなる群から有利に選択することができる。機能層のＡ層の構成要素となり得る機能的な添加剤としては、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、着色顔料、ワックス、滑剤、滑り止め添加剤、帯電防止剤、抗菌及び粘着作用（ｄｅｈｅｓｉｖｅｌｙ  ａｃｔｉｎｇ）剤、難燃剤及びこれらの混合物が含まれる。特に好ましい実施形態では、機能層の機能的な添加剤は１つ以上の帯電防止剤を含み、特に０と２５重量％の間の量、好ましくは１−２５重量％、特に２−２０重量％、より好ましくは３−１０重量％、最も好ましくは４−６重量％の範囲である。
【００２２】
原理的には、本発明に従って、移動性および非移動性（永続的）帯電防止剤が使用され得る。しかしながら、非移動性帯電防止剤が好ましい。小さな分子サイズのために、移動によって層の表面に蓄積することができる帯電防止剤は、移動性の帯電防止剤と呼ばれる。水分子は、これらの界面活性物質によって空気から吸収され、こうして電荷が均一に分布し、消散することができる導電性の表面膜を形成する。挙げることができる移動性の静電気防止剤の例には、ＧＭＳ（グリセロールモノステアレート）、アルキルスルホネート及びエトキシル化アルキルアミンが含まれる。挙げることができる移動性の帯電気防止剤の例には、ＧＭＳ（グリセロールモノステアレート）、スルホン酸アルキル及びエトキシル化アルキルアミンが含まれる。プラスチックマトリックス内に導電性ネットワークを形成する帯電防止剤は、非移動性帯電防止剤と呼ばれる。挙げることができる非移動性帯電防止剤の例には、黒鉛、すす、金属または本質的に導電性のポリマーが含まれる。
【００２３】
機能層のＡ層が帯電防止剤を含有する場合、機能層のＡ層は、好ましくは他の機能的な添加剤、特に充填材料を含まない。
【００２４】
機能層のＡ層中に分散される充填材料粒子の粒径は、典型的には少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、０．５−１００μｍ、好ましくは２−１０μｍの範囲である。分散した粒子の形状は重要ではない。粒子は、球状で存在するのが理想的であり、分散した充填材料粒子の粒径は、好ましくは１０μｍまで、好ましくは２−６μｍ、特に好ましくは３−５μｍの中央値Ｄ５０を示すことができる。
【００２５】
中間ポリマー層のＢ層は、５−９５重量％、特に５０−９４重量％、最も特に７０−９２重量％、特に好ましくは８０−９０重量％、例えば８５重量％の混合物、すなわち押出可能なイオノマー、押出可能なイオノマー混合物または押出可能なイオノマーブレンドから構成される混合物を含む。中間ポリマー層のＢ層は、さらに、９５−５重量％、特に５０−６重量％、最も特に３０−１８重量％、特に好ましくは２０−１０重量％、例えば１５重量％のポリオレフィンを含む。中間ポリマー層のＢ層は、その合計が１００重量％を超えない場合には、適用可能な限り、１つ以上の他のポリマー材料、充填添加剤、効果的な添加剤、及び／または機能的な添加剤を１０重量％まで含有することができる。
【００２６】
ポリプロピレンのようなメタロセンポリオレフィンが、特に好ましいポリオレフィンであり、メタロセンポリエチレンが最も好ましい。
【００２７】
使用されるプラスチック、すなわち本発明による層状構造及び本発明による方法のために、プラスチック中の可塑剤の存在を完全にまたは大部分省略することが可能である。例えば、ＰＶＣ中で起こるような、発癌性残留モノマーの存在は、同様に省略される。それにもかかわらず、冒頭で述べたように、製品の製造、光学及び触覚における高い耐摩耗性、柔軟性、簡素さ及び経済性は達成されており、本発明は、関連する欠点を示さずに、ＰＶＣフィルムの少なくとも同等の代替品に相当する。
【００２８】
タイ層のＣ層は、接着のための１つ以上の改質されたプラスチックを含む。有利には、本発明によれば、接着のための改質されたプラスチックは、好ましくは、無水マレイン酸、アルキル化無水マレイン酸及び／またはカルボン酸で変性された１つ以上のポリマーを含むことができる。接着のための改質されたプラスチックは、有利には、カルボン酸官能性を支持するモノマーの１つ以上のコポリマーまたはグラフト化（コ）ポリマーを含むことができ、特に、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、ＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸ブチル（ＥＢＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡＡ）、マレイン酸酢酸（ＭＡＡ）及び／またはポリアクリレートゴム（ＡＣＭ）を用いた無水マレイン酸及び/またはアルキル化無水マレイン酸であることが好ましい。
【００２９】
タイ層のＣ層は、均質な層を表すことができる。あるいは、タイ層のＣ層は、接着のための前述の改質されたプラスチックの同じまたは異なる部材をそれぞれ含む、いくつかの、例えば２つ、３つまたはそれ以上の層を含むことができる。いくつかの実施形態では、Ｂ層とＤ層との間の改善された結合は、接着のための一連の異なる改質されたプラスチックによって達成される。
【００３０】
Ａ層、Ｂ層及びＣ層、場合によってはＡ層に隣接する追加の層からなる層状複合材料は、ポリマーが溶解する温度で共押出される。層状複合材料は、好ましくは１００−４００℃、特に好ましくは２００−３００℃の範囲の温度で、共押出される。次のエンボス加工およびホットメルトラミネートの工程は、共押出された層状複合材料が融合温度を上回る限り行われる。エンボス加工およびホットメルトラミネートは、典型的には２００℃を超えた、特に２３０℃を超えた温度、例えば少なくとも２５０℃で、しかし、有利には２８０℃または２６０℃より低い温度で、実施される。ホットメルトラミネートは、共押出の直後に、時間的及び空間的に、同じ機械で行うのが有利である。
【００３１】
共押出のために、1つ以上の追加のラミネート工程及び関連する追加の装置要件、及び接着剤及び溶剤の使用が回避される。改善された手順経済性及び溶剤の汚染からの排出の低減に加えて、共押出は、また、各層の間の特に強固な結合も可能にする。これは、押出プロセスにおける隣接層間の相互浸透の増加によるものであるとも推測される。
【００３２】
本発明の１つの利点は、層状複合材料Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層が、溶媒及び／または接着剤をほとんど用いずに製造できることである。理想的には、複合材料は、有機溶媒及び／または接着剤を、全く含有していない。
【００３３】
エンボス加工とホットメルトラミネートが同時に行われるため、多層複合フィルムの視認側で、現実的なエンボスの深さを達成することができ、基板側への「穿孔」の問題は、完全にまたは可能な限り避けることができる。共押出された層状複合材料Ａ層−Ｂ層−Ｃ層はまだ冷却されておらず、エンボス加工は、どの点から見ても溶融体に形成されているため、エンボス加工後に知覚できる緩和がない、または最小限のみ緩和される。本発明によれば、驚くべきことに、可能な限り「穿孔」を回避し、高度の耐摩耗性と低汚染性とを同時に達成することが可能である。
【００３４】
別の利点は、エンボス加工がより耐温性があり、エンボス加工を損なうことなく、エンボス加工された多層フィルムを同時に熱成形できることである。これは、例えば、家具用フィルムやドア用の化粧フィルムの３Ｄフィルムとしての用途に、特に高い重要性を示す。理論に拘束されるものではないが、本発明者らは、エンボス加工が可塑的に、最小限の弾性部分または弾性部分なしで行われるという事実にこれを帰する。
【００３５】
この方法はまた、ラミネートのための追加の加熱サイクルが必要とされないので、非常に経済的である。本発明による方法はまた、基板、化粧層、中間ポリマー層及び熱可塑性イオノマーを含有する視認側ポリマー層の間の信頼できる接続を可能にする。対照的に、視認側ポリマー層の軟質材料を化粧層とラミネートすることは、例えば、接着剤を塗布する必要性、溶剤の使用、より弱い結合および追加の工程のような欠点を、通常伴っている。
【００３６】
無次元のエンボスの深さの指数ＩＰは、選択されたエンボスローラー（パターン、彫刻押型の表面粗さＲＺ）を使用して達成される「穿孔」の１つの尺度を表す。これは、基板側の穿孔に対する、視認側のエンボスの深さの比から計算され、
平均表面粗さＲＺ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７：２０１０−０７）としてそれぞれが測定され、構造化され化粧板の厚さで割り、１０００を掛けたものであり、全ての値はマイクロメートルである。
ＩＰ＝ＲＺ（視認側）×１０００／（ＲＺ（基板側）×厚さ（化粧板））
【００３７】
化粧板が、層状複合材料Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層に対応する場合、
ＩＰ＝ＲＺ（視認側）×１０００／（ＲＺ（基板側）×厚さ（Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層））
【００３８】
冷却後に、少なくとも７．０のエンボスの深さの指数が、本発明に従って達成されることが好ましい。いくつかの用途では、少なくとも８．０または少なくとも９．５または１０−２０、好ましくは少なくとも１３、またはさらにより有利には少なくとも１４または少なくとも１６のエンボスの深さ指数を達成することができる。最大３０またはそれ以上、例えば７．０から３０、８．０から３０、６．０から２０、９．５から３０、９．５から２０、１０から３０、または特に好ましくは１３または１６から３０のエンボスの深さ指数が、本発明に従って達成される。
【００３９】
上述したエンボスの深さの指数ＩＰがそれぞれのインプレッション比によって乗算される場合、本発明によりエンボス加工された化粧フィルムと、従来のエンボス加工された化粧フィルムとの間の差異はさらに明確になる。したがって、プラスチックのエンボス加工された画像の原物に対する忠実度をさらに考慮に入れる。対応する値ＩＰ＊ＲＺ（フィルム）／ＲＺ（ローラー）は、以下において「改質されたエンボスの深さの指数」と呼ばれる。
【００４０】
大きなエンボスの深さの指数及び/または改質されたエンボスの深さの指数の1つの利点は、視認側が暖かく、柔らかく、衝撃、音の吸収性で、可塑的に実施でき、例えば、粗い木材、粗い天然石または皮革の触覚及び視覚／審美的印象を写実的に模倣でき、基板側の層の表面をできるだけ平滑に保つことができる。これにより、基板Ｅとの接続が容易になる。基板Ｅに接続するのに必要な接着剤の量は、例えば最小化される。本発明は、さらに構造用フィルムを初めて提供し、構造用フィルムは、追加の視認側の保護のためのワニスまたは樹脂の層を有さないが、耐摩耗性、化学的安定性、耐引掻性、低汚染性、高耐久性及び良好な反発性の要求を満たすのに適している。本発明による多層複合フィルムは、ＰＶＣ及び/またはメラミン樹脂を有利に含有しない。
【００４１】
本発明によれば、化粧層の一実施形態は、印刷された紙及び/またはプラスチックフィルムを含むことができ、プラスチックフィルムは一軸または二軸に配向され得る。１つの好ましい実施形態において、化粧層は、プラスチックを含浸した、またはプラスチックに包埋された紙を含む。別の好ましい実施形態では、化粧層は紙を含まない。本発明によれば、増強された輝度のために、フィルム上への印刷が特に好ましい。カゼインを主成分とする印刷インク（カゼインインク）及び/またはポリウレタンを主成分とするインクは、本発明に従って特に好ましい。装飾パターンは、無色、白色、彩色しておらず、または他の方法で着色することができる。装飾パターンの色は、好ましくは模倣された表面の天然色、例えば木材、天然石または皮革を描く。
【００４２】
一実施形態では、化粧層のＤ層はプライマーを含む。
【００４３】
ある場合には、例えば、カレンダを介して化粧層にプライマーを塗布することが好都合である。これは、例えば、カゼイン印刷インクが好ましく使用される場合、層状複合材料Ａ層−Ｂ層−Ｃ層との相互接続を改善することができる。本発明は同様に、本発明によって、基板側の化粧層がプライマーを含まない層状複合材料に関する。
【００４４】
最大エンボス深さは層の厚さによって予め決められているが、本発明に従ってエンボス加工されたパターンは、原則的にエンボスの深さ及びデザインに関して制限されず、デザインは、木材、石、皮革、織物、化粧しっくい構造のような天然材料の模造品または連続ローラー上に表現できる任意のパターンであってもよく、本発明の方法によって達成されるインプレッションの高さは、エンボス加工された表面と天然の原物との間で、できるだけ良好な一致及び再現精度を可能にする。本発明によれば、エンボス加工されたパターンは、例えば木材模倣の場合、テクスチャの触覚が視覚の印象に一致するように、印刷されたパターンと、特に有利に同時に起こさせることができる。それぞれのパターンを連続的で途切れのない繰り返しとして具現化することは、真に迫った印象をさらに強める。したがって、本発明の好ましい実施形態では、エンボス加工された輪郭またはパターンは、装飾パターンと同時に起こさせることができる。
【００４５】
本発明の一実施形態では、化粧層のＤ層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル及びこれらの混合物からなる群から選択される押出可能な熱可塑性ポリマーを含む。プラスチックフィルムを含むこのような化粧層の１つの利点は、その良好な印刷適性、良好な加工能力、その耐水性およびそれによる化学的安定性である。
【００４６】
機能層のＡ層は、必ずしも必要ではないが、典型的には１−２００μｍ、好ましくは５−１００μｍ、特に２０−８０μｍ、特に好ましくは４０−６０μｍの範囲の厚さを示す。中間ポリマー層のＢ層は、必ずしも必要ではないが、典型的には１０−５００μｍ、好ましくは４０−３００μｍ、特に１００−２８０μｍ、特に好ましくは２００−２５０μｍの範囲の厚さを示す。タイ層のＣ層は、必ずしも必要ではないが、典型的には１−１００μｍ、好ましくは５−３０μｍ、特に１０−２５μｍ、特に好ましくは約２０μｍの範囲の厚さを示す。基板側の化粧層のＤ層は、必ずしも必要ではないが、典型的には１０−５００μｍ、好ましくは５０−１５０μｍ、特に１００−１４０μｍ、例えば約１２０μｍの厚さを示す。与えられた全ての層の厚さは、エンボス領域における相加平均及び／又はエンボスなしでの層厚さを指す。
【００４７】
中間層のＢ層は、特に少なくとも５０μｍ、特に好ましくは少なくとも１００μｍ、または最も好ましくは少なくとも１５０μｍ、または少なくとも２００μｍで、機能層のＡ層よりも厚いことが好ましい。
【００４８】
本発明の化粧板は、また、少なくとも連続し、互いに結合した層であるＦ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を含むように有利に実施することができ、Ｆ層は、１つ以上の互いに結合した層を示す。Ｆ層は、ラミネーションによって、または機械的な連結要素によって結合層または接着層を介して、Ａ層に直接接続することができる。Ｆ層、またはここでは「Ｆ層」として包含される２つ以上の層は、有利には、同じ処理工程で共押出によってＡ層、Ｂ層及びＣ層に接続され、Ｆ層または２つ以上の層が含まれるＦ層は、例えば１−２００μｍ、有利には１０−１００μｍの全厚さを有することができる。それぞれの個々のＦ層は、有利には１−４０μｍ、最も好ましくは１０−２０μｍの厚さを示すことができる。無次元のエンボスの深さの指数ＩＰは、追加のＦ層の場合、以下のように定義される（すべての値はμｍである）。
ＩＰ＝ＲＺ（視認側）×１０００／（ＲＺ（基板側）×厚さ（Ｆ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層））
無次元のエンボスの深さの指数ＩＰは、少なくとも７．０を測定する。少なくとも８．０または少なくとも９．５または１０−２０、好ましくは少なくとも１３またはさらにより有利には少なくとも１４または少なくとも１６のエンボスの深さの指数が、いくつかの用途で達成され得る。例えば、６．０−３０、８．０−３０、６．０−２０、９．５−３０、９．５−２０、１０−３０または特に好ましくは１３または１６−３０の最大３０またはそれ以上のエンボスの深さの指数は、本発明に従って達成され得る。
【００４９】
Ｆ層は、有利には、以下の層の１つ以上を含むことができる：１つ以上の追加のイオノマー層、被覆層、ＵＶ保護層、ワニス層、防汚層、湿気保護層、機械的保護層、帯電防止層、滑りを防止する層、または（熱溶融）接着層、そして、Ｆ層の各々は、上述の機能の１つ以上を示し、対応する機能的な添加剤を含むことができる。Ｆ層または２つ以上の層が含まれるＦ層は、透明であってもよく、及び/または表面形状を含むことができる。好ましくは６０−１００重量％のイオノマー並びに適用可能な充填材料が含まれる、イオノマーを含有する少なくとも１つのＦ層が、本発明によれば特に好ましい。Ｆ層は、特に、８０−９８重量％または９０−９５重量％、特に好ましくは少なくとも９７重量％のイオノマー並びに適用可能な充填材料を含むことができる。１００重量％のイオノマーが理想的であり得る。
【００５０】
Ｆ層のイオノマーは、有利には、互いに独立して、機能層のＡ層及び中間ポリマー層のＢ層と同じポリマーから選択することができる。イオノマーブレンド、例えば、イオノマーとポリアミドとのブレンド、または、０．８−１．２ｇ／ｃｍ３、特に０．９−１．０ｇ／ｃｍ３、最も特に好ましくは約０．９４−０．９６ｇ／ｃｍ３の範囲の密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１：２０１３−０４）を示すイオノマーは、層に使用するのに特に有利である。（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１：２０１３−０４）に従う、イオノマーの１９０℃及び２．１６ｋｇのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、好ましくは０．４−７．０ｇ／１０分、特に０．５−５．７ｇ／１０分、最も特に有利には０．６−０．９ｇ／１０分または５．３−５．６ｇ／１０分の範囲である。使用されるイオノマーの融点（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３１４６：２００２−０６）は、有利には８５−９８℃、特に８８−９７℃、最も特に有利には８９−９２℃、または９４−９６℃の範囲である。使用されるイオノマーのビカット軟化点（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６：２０１２−０１）は、有利には６０−７０℃、特に６２−６８℃、最も特に有利には約６５℃の範囲である。サーリンイオノマーまたはサーリンイオノマーからなる混合物は、例えば、本発明に従って使用される。ポリマーまたはポリマー混合物が、透明または半透明であると有利である。本発明の目的のために、化粧層のＤ層の装飾パターンは、Ｆ層、Ａ層、Ｂ層及びＣ層からなる層を介して視認可能であることが好ましい。
【００５１】
Ｆ層のイオノマーは、Ａ層及び／またはＢ層の１つ以上のイオノマーと同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、それぞれ隣接するＦ層及びＡ層、及び／または、Ａ層及びＢ層、特にＦ層、Ａ層及びＢ層からなる層において使用されるイオノマーの全部または一部は同一である。
【００５２】
本発明の特に好ましい実施形態では、化粧板は、連続して、互いに結合する層であるＦ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を少なくとも含み、Ｆ層は、１つ以上の互いに結合した層を示し、適用可能な充填材料とともに、６０−１００重量％の熱可塑性の押出可能なイオノマーを含み、機能層のＡ層は、５−４０重量％の１つ以上の非移動性帯電防止剤を含む。機能層のＡ層は、好ましくはイオノマーまたはイオノマー混合物及び１つ以上の帯電防止剤、特に１つ以上の非移動性帯電防止剤からなる。この実施形態の化粧板は、好ましくはワニス層を含まない。
【００５３】
最外側の視認側の熱可塑性層に帯電防止剤を使用することによって、所望の帯電防止機能が従来達成されている間に、帯電防止剤が、本発明に従って、機能層のＡ層において使用され、Ａ層は、熱可塑性のイオノマーを含有するか、または、まったくの熱可塑性であり、帯電防止剤を含有しない上側イオノマー層のＦ層の下に存在する。視認側層のＦ層の層厚は、好ましくは１０−１００μｍ、特に２０−８０μｍ、または、さらにより好ましくは３０−５０μｍの範囲である。従来の帯電防止の化粧板の摩耗し易さ、すなわち、ワニスの保護追加層なしでは使用中にその帯電防止効果を急速に失う、は、ワニス層を使用しなくても、帯電防止効果及び／または耐汚染特性または耐磨耗性の有効性を妥協しなくても、本発明に従って、このように、驚くべきことに克服することができる。したがって、本発明によれば、追加のＦ層が、最上層の視認側層であることが好ましく、ワニス層または硬化性及び／または架橋性または架橋したモノマーからなるコーティングを含まないようにすることが好ましく、最も特に好ましくは、適用可能な充填材料を１−１０重量％含有する単一の熱可塑性のイオノマー層からなる。
【００５４】
最上層の視認側層のＦ層中の特に帯電防止剤を省略することにより、また、イオノマーの微細表面構造が可能な限り密で規則的なままであることが確実にされ、機械的ストレス下であっても最適な耐汚染特性が得られることが確実にされる。
【００５５】
本発明の最も特に好ましい実施形態において、化粧板は、層状構造Ｆ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を有し、機能層のＡ層は、イオノマーまたはイオノマー混合物に加えて、特に１０−３０重量％の量の非移動性（永続的）帯電防止剤を含有する。そして、追加のＦ層は視認側の最上層であり、９０重量％−１００重量％の１つ以上のイオノマーを含み、適用可能な場合には１０重量％までの充填材料、特に９５−１００重量％の１つ以上のイオノマーと、該当する場合には３−５重量％の充填材料とを含む。最も好ましい帯電防止剤は、ポリエステル及びポリアミドまたは熱可塑性コポリアミド、例えばポリエーテルアミドを含む。既に上述したように、本発明による化粧板は、ワニスまたはコーティングを含まないことが好ましい。このようにして、Ｆ層及びＡ層からなる層、並びにＢ層及びＣ層からなる層も完全に、または、ほぼ完全に透明及び中間色であり、したがって、化粧層上に視界を遮る、または曇らせないことを確実にできる。これは、例えば、黒鉛、無煙炭、金属粒子、すす、カーボンブラック、導電性ナノ粒子または導電性繊維、例えば炭素繊維またはメッシュ、またはこれらの複合材料のような、従来の永続的帯電防止剤を使用する場合には当てはまらない。互いに適合して、直接に連続する層であるＦ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層を選択することにより、本発明の方法による共押出し、及び、つなぎ材の使用を最小限にした及び接着剤（及び関連する欠点）の使用をなしにした最適な接着も可能になる。本発明によれば、化粧層のＤ層に帯電防止効果を有する添加剤を提供することを控えることも可能である。これにより、より高い印刷及び画質を達成することが可能になり、化粧層と隣接するＣ層またはＥ層との間の結合に生じる可能性のある不都合が回避される。
【００５６】
本発明による化粧板は、例えば、理想的には、床仕上げ材として、または床仕上げ材の製造において、壁パネルまたは屋根パネルとして、または壁パネルまたは屋根パネルの製造において、家具用フィルム、ドアフィルム、３Ｄフィルムとして、特に合板またはチップボードの製造において、及び／またはグラフィックフィルム、特に印刷フィルムとして、使用される。
【００５７】
したがって、本発明は、また、本発明による化粧板を含む床仕上げ材、壁パネル及び屋根パネル、家具用フィルム、ドアフィルム、３Ｄフィルム、合板及びチップボード、及びグラフィックフィルム、特に印刷フィルムに関する。本発明による化粧板、特に構造化された化粧板を含む本発明による層状体は、特に、床仕上げ材、家具用フィルムまたは３Ｄフィルムを含む。
【００５８】
本発明による床仕上げ材は、有利には、Ｄ層に隣接し、Ｄ層に、結合層または接着層を介して、ラミネーションによって、または機械的な連結要素によって、直接接続された基板層である別のＥ層を含む。本開示の構成の範囲内で、基板層のＥ層は化粧板の構成要素とみなされない。
【００５９】
基板層のＥ層は、好ましくは、以下の層の１つを含む：滑りを防止する層、断熱層、吸音及び特に衝撃音吸吸層、熱伝導層、接着層、合板層またはチップボード層、木材−プラスチック複合材料（ＷＰＣ）層及び繊維強化コンクリート層。
【００６０】
本発明によれば、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層、Ｄ層、Ｅ層及びＦ層は、機能的な添加剤、効果的な材料及び／または顔料を含有することができない。代替的または追加的に、Ｂ層、Ｃ層、Ｄ層、Ｅ層及びＦ層は、また、充填材料を含まなくてもよい。逆に、本発明の別の実施形態では、これらの層の１つ以上、例えばＤ層及び／またはＥ層、または、Ｄ層及び／または特にＢ層は、１−２５重量％、好ましくは２−２０重量％、または３−１０重量％の量で、それぞれ互いに独立して、機能的な添加剤、充填材料、効果的な材料及び／または顔料を含む。そして、ポリマー材料に対する、機能的な添加剤、充填材料、効果的な材料及び／または顔料の全体的な割合が当然、それぞれの層の２５重量％、好ましくは２０重量％、特に１０重量％を超えない。一実施形態では、層状複合材料Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層、または特にＤ層は、無機充填材料、効果的な材料、及び／または有機または無機顔料を含有しない。別の実施形態では、まさに、Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層からなる層の１つ以上、特にＡ層における、そのような顔料または充填材料の存在が、特定の効果を提供できる。
【００６１】
上記のように、本発明は、同様に、Ａ層−Ｂ層−Ｃ層、または、適用可能な限り、Ｆ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層からなる層状複合材料が、第１の工程で共押出しされ、第２の工程で、層状複合材料の融合温度を超える温度で、化粧基板層とホットメルトラミネートされることで特徴づけられる、本発明による化粧板の製造方法に関連する。上述したように、ここでは、Ｆ層は、記載された追加のＦ層の１つ以上を表すことができる。有利には、１つ以上のパターンが、化粧板の視認側に、同じ工程で同時に可塑的にエンボスされ、ホットメルトラミネートでされる。層状複合材料の温度が、第１の工程と前記第２の工程との間で、層状複合材料のＡ層−Ｂ層−Ｃ層、または、適用可能な限り、Ｆ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層の融合温度を下回らない。このようにして、本発明による構造化された化粧板が得られる。
【００６２】
第２の工程は、有利に１５０−３００℃の温度で行われる。既に述べたように、本発明による方法は、好ましくは連続的に実施される。視認側のエンボスは、化粧層に印刷された装飾パターンと同時に起こさせることが好ましい。
【００６３】
次いで、共押出は、当業者によく知られた条件下で、従来の方法で行われる。本発明による多層複合フィルムの特に有利な特性は、ホットメルトラミネート及びエンボス加工の工程を実施することによって達成でき、この工程は、それ自体が公知であり、本発明の好ましい実施形態では、連続的な操作において、同じ工程で同時に、且つ付加的な加熱サイクルなしで行われる。
【００６４】
図１は、層状構造Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を示す本発明の化粧板の一実施形態の断面図を示す。この例では、層は次のように構成されている：
Ａ層（５０μｍ）サーリンイオノマー９３重量％及び充填材料としてのシリカ７重量％；
Ｂ層（２３０μｍ）サーリンイオノマー８０重量％及びメタロセンポリエチレン（メタロセンＰＥ）２０重量％；
Ｃ層（２０μｍ）接着のための改質されたプラスチックとして無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｄ層（３００μｍ）カゼインインクを用いて印刷し、プライマーでコーティング（１０μｍ）した紙またはプラスチックフィルム。
【００６５】
図２は、層状構造Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層−Ｅ層を示す例えば床仕上げ材としての化粧板の別の実施形態の断面図を示す。この例では、層は次のように構成されている：
Ａ層（５０μｍ）サーリンイオノマー９４重量％及び充填材料としてのシリカ６重量％；
Ｂ層（２３０μｍ）サーリンイオノマー８７重量％及びメタロセンポリエチレン１３重量％；
Ｃ層（２０μｍ）接着のための改質プラスチックとして無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｄ層（３００μｍ）カゼインインクを用いて印刷し、プライマーでコーティング（１０μｍ）した紙またはプラスチックフィルム；
Ｅ層（２０００μｍ）ＷＰＣ。
【００６６】
図３は、層状構造Ｆ層−Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層を示す例えば家具用フィルムとしての化粧板の別の実施形態の断面図を示す。この例では、層は次のように構成されている：
Ｆ層（５０μｍ）ワニス；
Ａ層（８０μｍ）押出可能なイオノマー１００重量％；
Ｂ層（１５０μｍ）Ａ層と同じイオノマー９１重量％及びメタロセンポリエチレン９重量％；
Ｃ層（５μｍ）接着のための改質プラスチックとして無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｄ層（１００μｍ）カゼインインクを用いて印刷し、プライマーでコーティング（１０μｍ）したＰＥＴ。
【００６７】
一変形例では、Ｄ層のＰＥＴの代わりに、ＢＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）を使用した。
【００６８】
図４は、層状構造Ａ層−Ｂ層−Ｃ層−Ｄ層−Ｅ層を示す例えば家具用フィルムとしての、本発明による化粧板の別の実施形態の断面図を示す。この例では、層は次のように構成されている：
Ａ層（８０μｍ）サーリンイオノマー１００重量％；
Ｂ層（１２０μｍ）Ａ層と同じサーリンイオノマー９５重量％及びメタロセンポリエチレン５重量％；Ｃ層（１０μｍ）接着のための改質プラスチックとして無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｄ層（９０μｍ）カゼインインクを用いて印刷し、プライマーでコーティング（１０μｍ）した紙；
Ｅ層（１５００μｍ）合板層、木材。
【００６９】
図５は、本発明による方法の概略的且つ典型的な構造を示しており、次のように形成される複合材料：例えば、充填材料を含むイオノマーからなるＡ層；イオノマー及びポリエチレンを含む中間ポリマー層のＢ層；溶融体２としての（基板側の）タイ層のＣ層；は、ノズル１内で２００−２８０℃の温度で共押出され、次いで、同じ温度で、基板側に、印刷され且つローラー４、例えばゴムローラーを介して供給される紙Ｄ／３の層に直ちに接続される。Ｄ層及び層状複合材料Ａ層−Ｂ層−Ｃ層は、ホットメルトラミネートされ、同時にエンボス加工される−この実施形態では視認側で−エンボスローラー５とローラー４との間で、例えば１５０−３００℃の範囲の温度で、収束されるのと同時に、または収束された直後に、エンボス加工される。
【実施例】
【００７０】
（実施例１）
以下の層の順序を示す構造化された化粧板が、本発明による方法に従って製造された。Ａ層、Ｂ層及びＣ層が、２５０℃で共押出され、ポリプロピレンのＤ層（カゼインインクで木目模様が印刷され、プライマーが供給された）を用いて、依然として２３０℃及び１４．５ｋＮ／ｍ（１４５Ｎ／ｃｍ）の線圧で、直ちにホットメルトラミネートされた。プラスチックの木目模様（エンボスローラーの彫刻押型の表面粗さＲＺは１２０μｍであった）が視認側にエンボス加工され、このようにして、本発明による構造化された化粧板が得られた。
【００７１】
Ａ層（５０μｍ）イオノマー（サーリン（登録商標）１７０６、デュポン社製）９５重量％、２−５０μｍ（９５％）の粒径を有するシリカ５重量％；
Ｂ層（２３０μｍ）イオノマー（サーリン（登録商標）１７０６、デュポン社製）８５重量％及びメタロセンポリエチレン１５重量％；
Ｃ層（２０μｍ）接着のための改質されたプラスチックとして無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｄ層（１２０μｍ、最大１０μｍのプライマーを含む）カゼインインクを用いて印刷し、プライマーでコーティングしたポリプロピレンフィルム。
【００７２】
表１は、実施例１及び比較例２の多層複合フィルムを特徴付けるためのいくつかのパラメータを列挙する。
【００７３】
実施例では、層及び/または化粧板または層状複合材料の厚さを設定し、当業界で通常の方法で、押出機の処理能力を介して、相加平均としてモニターした。
【００７４】
（比較例２）
以下の層の順序を示す構造化された化粧板が、実施例１の方法で製造された。実施例１とは異なり、中間層のＢ層は、ポリオレフィンを含有しなかった：
【００７５】
Ａ層（５０μｍ）イオノマー（サーリン（登録商標）１７０６、デュポン社製）９５重量％、２−５０μｍ（９５％）の粒径を有するシリカ５重量％；
Ｂ層（２３０μｍ）イオノマー（サーリン（登録商標）１７０６、デュポン社製）１００重量％；
Ｃ層（２０μｍ）接着のための改質されたプラスチックとして無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｄ層（１２０μｍ、最大１０μｍのプライマーを含む）カゼインインクを用いて印刷し、プライマーでコーティングしたポリプロピレンフィルム。
【００７６】
実施例１及び比較例２の層状複合フィルムは、チップボード／ホットメルト接着剤でラミネートされ、耐引掻性（ＤＩＮ  ４３８−２）、摩擦抵抗、耐磨耗性（ＤＩＮ  ＥＮ  １３３２９）及び耐汚染性（ＤＩＮ  ４３８−２）が実験された。
【００７７】
ＤＩＮ  １３３２９：２０１３−１２による摩耗値が、各２００回転後に交互に、ＳＨ４を用いて測定された。
【００７８】
表１は、実施例１と比較例２を比較している。
【００７９】
【表１】
2019511970.tif 000003
（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−３／１Ｂ／２００）平均表面粗さＲＺは、ＭＡＨＲパーソメータを用いて測定された。
【００８０】
（実施例３）
実施例３では、実施例１と同じ順序のＡ層Ｂ層Ｃ層からなる層が、２５０℃で共押出され、実施例１と同じポリプロピレンのＤ層（カゼインインクで木目模様が印刷され、プライマーが供給された）を用いて、依然として２３０℃及び１４．５ｋＮ／ｍ（１４５Ｎ／ｃｍ）の線圧で、滑らかなローラーを使用して、直ちにホットメルトラミネートされた。得られた化粧板は、室温まで冷却され、次の工程で１２５℃に再加熱され、プラスチックの木目模様が、この温度で、実施例１と同じエンボスローラーを用いて、実施例１と同じ線圧で、エンボス加工され、構造化された化粧板が得られた。
【００８１】
冷却後、エンボスの深さの指数ＩＰが測定された。この目的のために、本発明に従ってホットメルトでエンボス加工される実施例１、及び、その後にエンボス加工される実施例３のそれぞれの粗さが、エンボス内のそれぞれ５つの一致点で測定される。高温に保持される前でさえ、粗さ及びエンボスの深さの指数ＩＰの有意差が測定可能であった（表２）。
【００８２】
構造化された化粧板は、次に、炉内に１３５℃で３０分間置かれ、その後、光学的に評価され、エンボスの深さの指数が再び測定された。ホットメルトでエンボス加工されたサンプル（実施例１）にエンボス加工された構造はまだ視認可能であったものの、その後にエンボス加工されたサンプルのエンボスは、もはや識別不可能であった。
【００８３】
エンボスの深さの指数ＩＰ（表２）を決定するために、エンボス内のそれぞれ５つの一致点で、粗さが再び測定された。
【００８４】
層状複合フィルムが、チップボード／ホットメルト接着剤でラミネートされ、実験された。本発明による層状複合材料は、耐引掻性（ＤＩＮ  ４３８−２）、摩擦抵抗及び耐汚染性（ＤＩＮ  ４３８−２）の点から、全体を通して、良好な結果から非常に良好な結果を示した。
【００８５】
【表２】
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【００８６】
（実施例４）
一方は、実施例１の方法で、本発明に従って、ホットメルトでエンボス加工され、または、実施例３の方法で、同じエンボスローラーを用いて、その後にエンボス加工された、実施例１及び３の層状構造を示す化粧フィルムの表面粗さＲＺは、使用された、木目模様（「木材」）または皮革テクスチャー模様（「皮革」）をそれぞれ示すエンボスローラーの表面粗さＲＺと相関していた。表３は、得られたインプレッション比を示す。その後のエンボス加工では、達成された値は、常に７５％未満であったが、ホットメルトのエンボス加工では、８０％を超える値が達成された。
【００８７】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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