(57)【要約】  ここでは、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む剥離層が記載されている。【選択図】図１
2019511015.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電印刷プロセスに使用するための中間転写部材（ＩＴＭ）であって、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を含む、中間転写部材。
【請求項２】
前記剥離層が、シリコーンポリマーの全重量に基づいて少なくとも約１．５重量％のカーボンブラックを含む、請求項１に記載のＩＴＭ。
【請求項３】
前記トリシロキサン界面活性剤が、約９〜約１３の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する、請求項１に記載のＩＴＭ。
【請求項４】
前記トリシロキサン界面活性剤が、ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサンを含む、請求項１に記載のＩＴＭ。
【請求項５】
前記トリシロキサン界面活性剤が、式（ＩＩ）の化合物
【化１】
2019511015.tif 000007
ここでｎは少なくとも１の整数であり、そして
Ｒはアルキルである、
を含む、請求項１に記載のＩＴＭ。
【請求項６】
前記シリコーンポリマーが、シリコーンオイル、架橋剤成分および架橋触媒の架橋生成物である、請求項１に記載のＩＴＭ。
【請求項７】
前記シリコーンポリマーが、シリコーンオイルのシリコーン鎖に結合したアルケン基を有する少なくとも１つのシリコーンオイル；シリコーンヒドリド成分を含む架橋剤；および付加硬化架橋触媒の架橋付加硬化生成物を含む、請求項１に記載のＩＴＭ。
【請求項８】
シリコーンオイル；
カーボンブラック；および
トリシロキサン界面活性剤を含む、前硬化剥離層組成物。
【請求項９】
シリコーンオイルの全重量に基づいて少なくとも約１．５重量％のカーボンブラックを含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
揮発性溶媒をさらに含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
約１０００〜約５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
前記トリシロキサン界面活性剤が、ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサンを含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１３】
前記トリシロキサン界面活性剤が、式（ＩＩ）の化合物
【化２】
2019511015.tif 000008
ここでｎは少なくとも１の整数であり、そして
Ｒはアルキルである、
を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１４】
カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤の量が、カーボンブラック対トリシロキサン界面活性剤の比が約３：１〜約１：３の範囲にあるようなものである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１５】
静電潜像が形成される表面を有する光導電性部材、および
シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を含む中間転写部材を含む静電印刷装置であって、
ここで前記静電印刷装置は、使用時に、前記光導電性部材の表面を静電インク組成物と接触させて、静電潜像の表面上に現像された画像を形成し、そして前記現像された画像を前記の中間転写部材の外側剥離層に転写し、そして前記現像された画像を前記の中間転写部材の外側剥離層から印刷基材に転写するように構成された、静電印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
静電印刷プロセスは、光導電性表面上に静電潜像を形成すること、帯電粒子が静電潜像に選択的に結合しながらも背景領域が清浄なままであるように帯電粒子を有する画像形成材料を光導電性表面に適用すること、そして帯電粒子を画像の形態で印刷基材に転写することを含むことができる。
【０００２】
光導電性表面は円筒上にありえ、しばしばフォトイメージングプレート（ＰＩＰ）と称される。光導電性表面は、異なる電位を有する画像領域および背景領域を有する潜像を選択的に帯電させる。例えば、キャリア液体中に帯電インク粒子を含む静電インク組成物を、選択的に帯電した光導電性表面と接触させることができる。帯電インク粒子は潜像の画像領域に付着し、背景領域は清浄なままである。画像はその後、印刷基材（例えば、紙）に転写される。
【０００３】
静電印刷システムは、帯電粒子、例えばキャリア液体中の帯電インク粒子を光導電性表面から印刷基材に転写するために中間転写部材（ＩＴＭ）を使用することがある。ＩＴＭは、液体キャリアのいくらかを吸収し、帯電インク粒子の印刷基材への放出を容易にすることができる剥離層を含むことができる。
【０００４】
以前のいくつかのＩＴＭ剥離層は、ネガティブドットゲインメモリおよび／または短期メモリを被ることが判明している。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】図１は剥離層を含む中間転写部材（ＩＴＭ）の一例の断面図である。
【０００６】
【図２】図２はＩＴＭの一例の断面図である。
【０００７】
【図３】図３は液体電気写真（ＬＥＰ）印刷装置の概略図である。
【０００８】
【図４】図４は、トリシロキサン界面活性剤の量の関数としての前硬化（プレキュア、ｐｒｅ−ｃｕｒｅ）剥離配合物の粘度を示すグラフである。
【０００９】
【図５ａ】図５ａは、シリコーンオイルおよびカーボンブラックを含む配合物の光学顕微鏡写真である。
【００１０】
【図５ｂ】図５ｂは、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む前硬化剥離組成物の光学顕微鏡写真である。
【００１１】
【図６】図６は、Ｋがブラック、Ｙがイエロー、Ｍがマゼンタ、そしてＣがシアンを示す印刷された画像の例である。
【００１２】
【図７】図７は、印刷された画像の例である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示の組成物、剥離層、中間転写部材（ＩＴＭ）、方法および関連する態様が開示および説明される前に、本開示は、本明細書に開示された特定のプロセスの特徴および材料は、いくらか変化し得るので、本明細書に開示された特定のプロセスの特徴および材料に限定されないことが理解されるべきである。本明細書で使用される用語は、特定の例を説明する目的で使用されることも理解されたい。これらの用語は、特許請求の範囲およびその等価物によって範囲が限定されることが意図されているため、限定することを意図するものではない。
【００１４】
単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上他に明確に指示されない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。
【００１５】
本明細書中で使用される場合、「液体電子写真インク」または「ＬＥＰインク」は、時として液体電子写真（ＬＥＰ）印刷プロセスと称される、液体静電印刷プロセスにおける使用に一般的に適した液体形態のインク組成物を指す。ＬＥＰインクは、液体キャリア中に分散された樹脂の帯電性粒子および顔料／着色剤を含むことができ、それは本明細書に記載されている。
【００１６】
本明細書で言及されるＬＥＰインクは、キャリア液体中に分散された着色剤および熱可塑性樹脂を含むことができる。いくつかの例では、熱可塑性樹脂は、エチレンアクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂またはそれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの例では、静電インクは電荷ディレクタおよび／または電荷アジュバントも含む。いくつかの例では、本明細書に記載の液体静電インクは、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙによって開発されたＥｌｅｃｔｒｏＩｎｋ（登録商標）および他の液体電子写真（ＬＥＰ）インクであってもよい。
【００１７】
本明細書で使用される場合、「液体キャリア」、「キャリア液体」、「キャリア」または「キャリアビヒクル」は、樹脂、顔料、電荷ディレクタおよび／または他の添加剤を分散させて液体静電インクまたは電子写真用インクを形成する流体を指す。キャリア液体は、界面活性剤、共溶媒、粘度調整剤、および／または他の可能な成分のような種々の異なる薬剤の混合物を含み得る。キャリア液体は、炭化水素、シリコーンオイル、植物油などを含むことができ、または炭化水素、シリコーンオイル、植物油などでありえる。キャリア液体は、例えば、第１および第２の樹脂成分のための媒体として使用することができる絶縁性、非極性、非水性の液体を含むことができる。キャリア液体は、約１０９ｏｈｍ・ｃｍを超える抵抗率を有する化合物を含むことができる。キャリア液体は、約５未満の誘電率、いくつかの例では約３未満の誘電率を有することができる。キャリア液体は、炭化水素を含むことができる。いくつかの例では、キャリア液体は、例えば、Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｋ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｖ（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １２（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １３（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １５（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ４０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ８０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１００（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１３０（商標）、およびＥｘｘｏｌ  Ｄ１４０（商標）（ＥＸＸＯＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮにより各々が販売）を含む、またはからなる。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「コポリマー」は、少なくとも２つのモノマーから重合されるポリマーを指す。
【００１９】
本明細書に記載されている全ての粘度は、特に明記しない限り２５℃で測定した粘度である。
【００２０】
本明細書に記載の粘度は、シリコーン流体の粘度のＡＳＴＭ  Ｄ４２８３−９８（２０１０）標準試験方法に従って測定することができる。いくつかの例では、本明細書に記載の粘度は、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋プログラマブル粘度計などの粘度計で、ニュートン流体（純粋シリコーン）のスピンドルＬＶ−４（ＳＰ６４）２００〜１，０００［ｍＰａ・ｓ］および非ニュートン流体（カーボンブラックを含むシリコーンオイル）のスピンドルＬＶ−３（ＳＰ６３）２００〜８０００００［ｍＰａ・ｓ］から選択されるスピンドル含むがこれに限定されない適切なスピンドルを用いて測定することができる。
【００２１】
特定のモノマーは、ポリマーの特定の重量パーセントを構成するものとして本明細書に記載されることができる。これは、ポリマー中の前記モノマーから形成された繰り返し単位が前記のポリマーの重量パーセントを構成することを示す。
【００２２】
本明細書において標準試験が記載されている場合、特に言及されない限り、参照されるべき試験のバージョンは本特許出願の時点で最新である。
【００２３】
本明細書で使用される場合、「静電（的）印刷」または「電子写真（的）印刷」は、一般に、フォトイメージング基材またはプレートから直接的に、または中間転写部材を介して間接的に印刷基材、例えば紙基材に転写される画像を提供するプロセスを指す。このように、画像は、それが適用されるフォトイメージング基材またはプレートに実質的に吸収されない。さらに、「電子写真プリンタ」または「静電プリンタ」は、一般に、上述のように電子写真印刷または静電印刷を行うことができるプリンタを指す。「液体電子写真印刷」は、液体トナーが粉末トナーではなく電子写真プロセスで使用される特定のタイプの電子写真印刷である。静電印刷プロセスは、電子写真用インク組成物を電場、例えば、電界強度が１０００Ｖ／ｃｍ以上、いくつかの例では１０００Ｖ／ｍｍ以上の電界強度を有する電場に供することを含んでもよい。
【００２４】
本明細書で使用される場合、用語「約」は、所与の値が端点の少し上または少し下にあることを条件として、数値範囲の端点に柔軟性を提供するために使用される。この用語の柔軟性の程度は、特定の変数によって示されることができる。
【００２５】
本明細書で使用されるように、複数の項目、構造要素、構成要素、および／または材料は、便宜上共通のリストに提示され得る。しかし、これらのリストは、リストの各メンバーが別々の一意のメンバーとして個々に識別されるように解釈されるべきである。したがって、そのようなリストの個々のメンバーは、それに反する指示なしに、共通のグループにおけるそれらの提示のみに基づいて、同一のリストの他のメンバーと事実上同等であると解釈されるべきではない。
【００２６】
濃度、量、および他の数値データは、本明細書では範囲形式で表現または提示され得る。このような範囲形式は、単に便宜および簡潔さのために使用されているので、範囲の限界として明確に列挙された数値だけでなく、各数値および部分範囲は明示的に記載されているかのように、その範囲内に包含される個々の数値または部分範囲を含むように柔軟に解釈されるべきである。例示として、「約１重量％〜約５重量％」の数値範囲は、約１重量％〜約５重量％の明示的に列挙された値だけでなく、示された範囲内の個々の値および部分範囲も含むと解釈されるべきである。したがって、この数値範囲には、２、３．５および４などの個々の値および１〜３、２〜４、３〜５などの部分範囲などが含まれる。この同じ原則は、１つの数値のみを記載した範囲に適用される。さらにそのような解釈は、記載されている範囲または特性の幅に関係なく適用されるべきである。
【００２７】
他に言及しない限り、本明細書に記載される任意の特徴は、本明細書に記載される任意の態様または任意の他の特徴と組み合わせることができる。
【００２８】
一態様では、少なくとも１つのシリコーンオイル、カーボンブラック、およびトリシロキサン界面活性剤を含む前硬化剥離層組成物が提供される。
【００２９】
また本明細書には、前硬化剥離層組成物を調製する方法が記載されており、該方法はシリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせることを含む。
【００３０】
また本明細書では、剥離層を提供する方法が記載されており、該方法は、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせて前硬化剥離層組成物を形成すること、および前硬化剥離層組成物を硬化させて、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む剥離層を形成することを含む。
【００３１】
別の態様では、静電印刷プロセスに使用するための中間転写部材が提供され、該中間転写部材は、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を含む。
【００３２】
別の態様では、
静電潜像が形成されうる表面を有する光導電性部材、および
シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を含む中間転写部材、を含む静電印刷装置であって、
静電印刷装置は、使用時に、光導電性部材の表面を静電インク組成物と接触させて静電潜像の表面に現像された画像を形成し、そして現像された画像を中間転写部材の外側剥離層に転写し、そして現像された画像を中間転写部材の外側剥離層から印刷基材に転写するように構成されている。
【００３３】
本発明者らは、驚くべきことに、中間転写部材の外側剥離層中のカーボンブラックの量を増加させると、中間転写部材のメモリに好ましい影響を与えることを見出した。本発明者らは、剥離層組成物中にトリシロキサン界面活性剤を含有させることにより、中間転写部材の外側剥離層におけるカーボンブラックの量を増加させることもできること、およびトリシロキサン界面活性剤が、剥離層中のカーボンブラックの分散を改善するために使用され得ることを見出した。
【００３４】
前硬化剥離層組成物
前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含むことができる。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、揮発性溶媒、例えばイソプロパノールまたはエタノールをさらに含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、架橋剤、例えば、シリコンヒドリド部分を含む架橋剤を含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、架橋触媒を含む。
【００３５】
前硬化剥離層組成物は、硬化させて剥離層を形成することができ、例えば、前硬化剥離層組成物は、中間転写部材の支持部分に適用され、次いで硬化させて中間転写部材の支持部分の外側剥離層を形成することができる。
【００３６】
いくつかの例では、前硬化剥離組成物は、５００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では１０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では２０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では３０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では４０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では５０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では６０００ｍＰａ・ｓ以上の動的粘度を有する。いくつかの例では、前硬化剥離組成物は５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の動的粘度を有する。いくつかの例では、前硬化剥離組成物は、５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では１０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では５０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。これらの粘度を有する前硬化剥離組成物は、ＩＴＭベース上にグラビアコーティングすることができる。
【００３７】
シリコーンオイル
いくつかの例では、シリコーンオイルは、アルケン基が結合しているシリコーン鎖を含む。いくつかの例では、シリコーンオイルは、分子当たり少なくとも２つのアルケン基を有するポリシロキサンを含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルのシリコーン鎖に結合したアルケン基を有するシリコーンオイル、およびシリコンヒドリド部分を含む架橋剤を含む。いくつかの例では、このような組成物は、硬化時に、シリコーンオイルのシリコーン鎖に結合したアルケン基を有する少なくとも１つのシリコーンオイルおよびシリコンヒドリド部分を含む架橋剤の架橋付加硬化生成物を含む剥離層を形成することができる。
【００３８】
いくつかの例では、シリコーンオイルはポリジメチルシロキサンを含む。
【００３９】
いくつかの例では、シリコーンオイルは式（Ｉ）を有し、
【化１】
2019511015.tif 000003
ここで
各Ｒは独立してＣ１−６アルキル基およびＣ２−６アルケニル基から選択され、少なくとも２つのＲ基はアルケニル基であり、そして
ｔは、少なくとも１、いくつかの例では少なくとも１０、いくつかの例では少なくとも１００の整数である。
いくつかの例では、アルケニル基はビニル基であり、アルキル基はメチル基である。
【００４０】
いくつかの実施形態では、シリコーンオイルは、１００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では２００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では３００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では４００ｍＰａ・ｓ以上の動的粘度を有する。
【００４１】
いくつかの実施形態において、シリコーンオイルは、５０００ｍＰａ・ｓ以下、いくつかの例では１０００ｍＰａ・ｓ以下、いくつかの例では９００ｍＰａ・ｓ以下、いくつかの例では８００ｍＰａ・ｓ以下、いくつかの例では７００ｍＰａ・ｓ以下、いくつかの例では６００ｍＰａ・ｓ以下の動的粘度を有する。
【００４２】
いくつかの実施形態では、シリコーンオイルは、１００〜５０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では２００〜１０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では２００〜９００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では３００〜８００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では４００〜７００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では４００〜６００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では約５００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。
【００４３】
いくつかの例では、シリコーンオイルは、アルケン基がビニルであり、それぞれが末端シロキシ単位に共有結合しているジメチルシロキサンホモポリマーを含む。いくつかの例では、シリコーンオイルは、α，ω（ジメチル−ビニルシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）タイプのジメチルシロキサンホモポリマーを含む。いくつかの例では、ジメチルシロキサンホモポリマーは、少なくとも１００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。いくつかの例では、ジメチルシロキサンホモポリマーは、１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では２００〜９００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では３００〜８００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では４００〜７００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では４００〜６００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では約５００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。
【００４４】
いくつかの例では、シリコーンオイルは、ビニルメチルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマーを含み、いくつかの例では、ビニル基は、コポリマーの各末端シロキシル単位に共有結合される。いくつかの例では、ビニルメチルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマーは、ポリ（ジメチルシロキシ）（（メチルビニルシロキシ）α，ω（ジメチルビニルシロキシ）タイプのものである。
【００４５】
いくつかの例では、シリコーンオイルは、アルケン基がビニルであり、それぞれが末端シロキシ単位に共有結合しているジメチルシロキサンホモポリマーを含み、これは上記のようなもの、およびビニルメチルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマーであってもよく、そしていくつかの例では、ビニル基は、コポリマーの各末端シロキサン単位に共有結合される。
【００４６】
いくつかの例では、ビニルメチルシロキサンおよびジメチルシロキサンのコポリマーは、１０００〜５０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。いくつかの例では、ビニルメチルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマーは、２０００〜４０００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では２５００〜３５００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では約３０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。
【００４７】
いくつかの例では、シリコーンオイルは、シロキサンであり、いくつかの例では、ヒドロキシル官能性シロキサン、いくつかの例では、分子当たり少なくとも１つのヒドロキシル基を有するシロキサン、いくつかの例では、分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有するシロキサンである。
【００４８】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも約４０重量％のシリコーンオイル、例えば少なくとも約５０重量％のシリコーンオイル、少なくとも約６０重量％のシリコーンオイル、少なくとも約７０重量％のシリコーンオイル、または少なくとも約８０重量％のシリコーンオイルを含む。いくつかの例では、前硬化剥離組成物は、組成物の全重量に基づいて、約９８重量％までのシリコーンオイル、例えば組成物の全重量に基づいて、約９５重量％まで、約９０重量％まで、約８５重量％まで、約８０重量％まで、または約７５重量％までのシリコーンオイルを含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、組成物の全重量に基づいて約５０重量％〜約９８重量％のシリコーンオイルを含む。
【００４９】
カーボンブラック
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて、約１．０重量％より多いカーボンブラック、例えば少なくとも約１．１重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．２重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．３重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．４重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．５重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．６重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．７重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．８重量％のカーボンブラック、少なくとも約１．９重量％のカーボンブラック、少なくとも約２重量％または２．０重量％のカーボンブラック、少なくとも約２．１重量％のカーボンブラック、少なくとも約２．２重量％のカーボンブラック、少なくとも約２．３重量％のカーボンブラック、少なくとも約２．４重量％のカーボンブラック、または少なくとも約２．５重量％のカーボンブラックを含む。
【００５０】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて約１０重量％までのカーボンブラック、例えばシリコーンオイルの全重量に基づいて約９重量％まで、約８重量％まで、約７重量％、約６重量％まで、約５重量％まで、約４重量％まで、約３．５重量％まで、または約３重量％までのカーボンブラックを含む。
【００５１】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて約１．０重量％〜約１０重量％のカーボンブラック、例えばシリコーンオイルの全重量に基づいて約１．５重量％〜約５重量％、または約２重量％〜約３．５重量％のカーボンブラックを含む。
【００５２】
いくつかの例では、カーボンブラックは導電性カーボンブラックである。
【００５３】
いくつかの例では、カーボンブラックは、６００ｍ２／ｇ以上、いくつかの例では８００ｍ２／ｇ以上、いくつかの例では１０００ｍ２／ｇ以上、いくつかの例では１２００ｍ２／ｇ以上、いくつかの例では１３００ｍ２／ｇ以上、いくつかの例では１４００ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する。カーボンブラックのＢＥＴ表面積は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６５５６−１４に従って測定することができる。
【００５４】
いくつかの例では、カーボンブラックは、少なくともいくつかが約５０ｎｍ以下、いくつかの例では約４５ｎｍ以下、いくつかの例では約４２ｎｍ以下、いくつかの例では約４０ｎｍ以下、いくつかの例では約３８ｎｍ以下、いくつかの例では約３６ｎｍ以下、いくつかの例では約３５ｎｍ以下、いくつかの例では約３４ｎｍ以下の一次粒径を有する粒子を含む。いくつかの例では、カーボンブラックは、少なくともいくつかが約２０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲の一次粒径を有する粒子を含む。カーボンブラック粒子の一次粒径は、透過型電子顕微鏡を用いて測定することができる。
【００５５】
いくつかの例では、カーボンブラックの平均一次粒径は、約５０ｎｍ以下、いくつかの例では約４５ｎｍ以下、一部の例では約４２ｎｍ以下、いくつかの例では約４０ｎｍ以下、いくつかの例では約３８ｎｍ以下、いくつかの例では約３６ｎｍ以下、いくつかの例では約３５ｎｍ以下、いくつかの例では約３４ｎｍ以下である。カーボンブラックの平均粒径は、ＡＳＴＭ規格Ｄ３８４９に従って測定することができる。
【００５６】
いくつかの例では、カーボンブラックは、グラム当たり約１０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約１５×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約２０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約３０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例では約４０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約５０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約７０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約９０×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約１００×１０１５以上の一次粒子、いくつかの例ではグラム当たり約１１０×１０１５以上の一次粒子を有する。
【００５７】
いくつかの例では、カーボンブラックは、少なくとも２００ｍｌ／１００ｇのジブチルフタレート吸収数（ＤＢＰＡ）、いくつかの例では少なくとも２５０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡ数、いくつかの例では少なくとも３００ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡ数、いくつかの例では少なくとも３５０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡ数、いくつかの例では少なくとも４００ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡ数、いくつかの例では少なくとも４５０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡ数、いくつかの例では少なくとも４７５ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡ数を有する。ジブチルフタレート吸収数（ＤＢＰＡ）は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４−１３ａのような標準試験を用いて測定することができる。
【００５８】
トリシロキサン界面活性剤
前硬化剥離層組成物は、トリシロキサン界面活性剤を含んでもよい。いくつかの例では、トリシロキサン界面活性剤は、約９〜約１３の範囲、例えば約１０〜約１２の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。いくつかの例では、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の方法を用いてＨＬＢ数を決定することができる（ＨＬＢ＝２０＊Ｍｈ／Ｍ、ここでＭｈは分子の親水性部分の分子量であり、Ｍは分子全体の分子量である）。
【００５９】
いくつかの例において、トリシロキサン界面活性剤は、ポリアルキレンオキシド変性トリシロキサン、例えば、ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメリルシロキサンを含む。
【００６０】
いくつかの例において、トリシロキサン界面活性剤は、式（ＩＩ）の化合物を含み、
【化２】
2019511015.tif 000004
ここでｎは整数、例えば少なくとも１、例えば約１〜約１２の整数であり、そして
Ｒはアルキル、例えばＣ１−６アルキル、Ｃ１−４アルキル、例えばメチル、エチル、プロピルまたはブチルである。
【００６１】
いくつかの例では、前硬化剥離組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて約１．０重量％より多いトリシロキサン界面活性剤、例えば少なくとも約１．１重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．２重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．３重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．４重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．５重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．６重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．７重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．８重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約１．９重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約２重量％または２．０重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約２．１重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約２．２重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約２．３重量％のトリシロキサン界面活性剤、少なくとも約２．４重量％のトリシロキサン界面活性剤、または少なくとも約２．５重量％のトリシロキサン界面活性剤を含む。
【００６２】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて、約１０重量％までのトリシロキサン界面活性剤、例えばシリコーンオイルの全重量に基づいて約９重量％まで、約８重量％まで、約７重量％まで、約６重量％まで、約５重量％まで、約４重量％まで、約３．５重量％まで、または約３重量％までのトリシロキサン界面活性剤を含む。
【００６３】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて約１．０重量％〜約１０重量％のトリシロキサン界面活性剤、例えばシリコーンオイルの全重量に基づいて約１．５重量％〜約５重量％、または約２重量％〜約３．５重量％のトリシロキサン界面活性剤を含む。
【００６４】
いくつかの例では、前硬化剥離組成物は、約３：１〜約１：３、例えば約２：１〜約１：２または約１：１の重量比のカーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む。
【００６５】
架橋剤
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は架橋剤を含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、付加硬化架橋剤成分、縮合硬化架橋剤配合物、光架橋剤成分、または過酸化物成分を含む架橋剤を含む。
【００６６】
いくつかの例では、架橋剤は、シリコンヒドリド（Ｓｉ−Ｈ）部分を含む架橋剤のような付加硬化架橋剤成分であってもよい。そのような場合、シリコーンオイルは、アルケン基が結合しているシリコーン鎖、例えば分子当たり少なくとも２つのアルケン基を有するポリシロキサンを含むことができる。いくつかの例では、シリコンヒドリド部分を含む架橋剤は、シリコンヒドリド部分を有するポリシロキサンを含む。シリコンヒドリド部分は、第２成分のポリシロキサン中の末端シロキシル単位または中間シロキシル単位でありえ、いくつかの例では、シリコンヒドリド（Ｓｉ−Ｈ）部分を有するポリシロキサンのケイ素原子に結合した全ての他の置換基は、非置換アルキルまたは非置換アリール基である。いくつかの例では、シリコンヒドリド部分を含む架橋剤は、ポリ（ジメチルシロキシ）−（シロキシメチルヒドロ）−α，ω−（ジメチルヒドロシロキシ）タイプおよびα，ω−（ジメチルヒドロシロキシ）ポリ−ジメチルシロキサンのポリシロキサンから選択される。いくつかの例では、シリコンヒドリド（Ｓｉ−Ｈ）部分を有するポリシロキサンは、少なくとも１００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では少なくとも５００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。いくつかの例では、シリコンヒドリド（Ｓｉ−Ｈ）部分を有するポリシロキサンは、１００ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では３００ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では５００ｍＰａ・ｓ〜１３００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では７００ｍＰａ・ｓ〜１１００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では８００ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの動的粘度、いくつかの例では約９００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。
【００６７】
いくつかの例では、縮合硬化架橋剤成分は、アセトキシシラン成分、アルコキシシラン成分、オキシム成分、エノキシラン成分、アミノシラン成分、またはベンズアミドシラン成分である。少なくとも１つのシリコーンオイルは、シロキサン、いくつかの例ではヒドロキシル官能性シロキサン、いくつかの例ではヒドロキシル末端シロキサン、いくつかの例では分子当たり少なくとも１つのヒドロキシル基を有するシロキサン、いくつかの例では分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有するシロキサンであってもよい。
【００６８】
架橋触媒
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、架橋触媒を含むことができる。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、付加硬化架橋触媒、縮合硬化架橋触媒、または活性化硬化架橋触媒を含むことができる。
【００６９】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイル、カーボンブラック、トリシロキサン界面活性剤、シリコンヒドリド部分を含む架橋剤、および架橋触媒、例えば白金またはロジウムを含む触媒などの付加硬化架橋触媒を含み、いくつかの例では、触媒は白金を含む。いくつかの例では、シリコーンオイルは、分子当たり少なくとも２つのアルケン基を有するポリシロキサンを含む。
【００７０】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイル、カーボンブラック、トリシロキサン界面活性剤、縮合硬化架橋剤成分および架橋触媒、例えばチタンを含む触媒のような縮合硬化架橋触媒を含む。いくつかの例では、シリコーンオイルは、シロキサンであり、いくつかの例ではヒドロキシル官能性シロキサンであり、いくつかの例ではヒドロキシル末端シロキサンであり、いくつかの例では分子当たり少なくとも１つのヒドロキシル基を有するシロキサンであり、いくつかの例では分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有するシロキサンである。
【００７１】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイル、カーボンブラック、トリシロキサン界面活性剤、光架橋剤および光開始剤を含む。
【００７２】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイル、カーボンブラック、トリシロキサン界面活性剤、過酸化物成分を含む架橋剤および活性化硬化架橋触媒を含む。
【００７３】
揮発性溶媒
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、揮発性溶媒を含む。
【００７４】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の動的粘度を有する硬化前剥離層組成物を提供するような量で揮発性溶媒を含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、５００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では１０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では２０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では３０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では４０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では５０００ｍＰａ・ｓ以上、いくつかの例では６０００ｍＰａ・ｓ以上の動的粘度を有する前硬化剥離層組成物を提供するような量で揮発性溶媒を含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では１０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、いくつかの例では５０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する前硬化剥離層組成物を提供するような量の揮発性溶媒を含む。
【００７５】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物は、シリコーンオイルの全重量に基づいて少なくとも約３０重量％の揮発性溶媒、例えばシリコーンオイルの全重量に基づいて少なくとも約４０重量％、少なくとも約５０重量％、少なくとも約６０重量％、または少なくとも約７０重量％の揮発性溶媒を含む。
【００７６】
いくつかの例において、揮発性溶媒は、標準圧力（１気圧）で測定した場合、約１００℃未満、例えば約９５℃未満、約９０℃未満、約８５℃未満または約８３℃未満の沸点を有する溶媒である。いくつかの例では、揮発性溶媒はアルコール、例えばイソプロパノールまたはエタノールのような標準圧力で測定した場合、約１００℃未満の沸点を有するアルコールである。いくつかの例では、揮発性溶媒はエタノールである。
【００７７】
前硬化剥離層組成物を提供する方法
前硬化剥離層組成物を調製する方法は、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせることを含み得る。いくつかの例では、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせて、カーボンブラック含有するシリコーンオイルおよびその中に分散されたトリシロキサン界面活性剤を含む分散液を提供する。
【００７８】
いくつかの例では、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせることは、例えば高剪断混合を用いてシリコーンオイル中にカーボンブラックを分散させることを含むことができる。いくつかの例では、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤をすべて組み合わせてから高剪断混合にかけることができる。いくつかの例では、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせることは、シリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤の高剪断混合を含む。
【００７９】
いくつかの例では、約３０００ｒｐｍ以上、例えば約４０００ｒｐｍ以上、約５０００ｒｐｍ以上または約６０００ｒｐｍ以上の剪断速度を適用してシリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせて、カーボンブラックを有するシリコーンオイルおよびその中に分散されたトリシロキサン界面活性剤を提供する。いくつかの例では、剪断速度は少なくとも３分間、いくつかの例では少なくとも５分間、いくつかの例では少なくとも６分間適用される。
【００８０】
いくつかの例において、カーボンブラックを含有するシリコーンオイルおよびその中に分散されたトリシロキサン界面活性剤を含む分散液は、約１００，０００ｍＰａ・ｓより大きい、例えば約２００，０００ｍＰａ・ｓより大きい、約３００，０００ｍＰａ・ｓより大きい、約４００，０００ｍＰａ・ｓより大きい、約５００，０００ｍＰａ・ｓより大きい、約６００，０００ｍＰａ・ｓより大きい、または約７００，０００ｍＰａ・ｓより大きい動的粘度を有する。いくつかの例では、カーボンブラックを含むシリコーンオイルおよびその中に分散されたトリシロキサン界面活性剤を含む分散液は、約８００，０００ｍＰａ・ｓまでの動的粘度を有する。いくつかの例では、カーボンブラックを含むシリコーンオイルおよびその中に分散されたトリシロキサン界面活性剤を含む分散液は、約４００，０００ｍＰａ・ｓ〜約８００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する。
【００８１】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物を形成する方法は、揮発性溶媒を前硬化剥離層組成物に添加することを含む。本方法は、揮発性溶媒を前硬化剥離層組成物に添加して前硬化剥離層の粘度を低下させること、例えば前硬化剥離層の動的粘度を約５０，０００ｍＰａ・ｓ未満に低下させることを含む。いくつかの例では、本方法は、前硬化剥離層の動的粘度を約２００〜約５０，０００ｍＰａ・ｓ、例えば約５００〜約５０，０００ｍＰａ・ｓ、または約１０００〜約５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲に低下させる量となるように揮発性溶媒を含む前硬化剥離組成物に揮発性溶媒を加えることを含む。
【００８２】
いくつかの例では、シリコーンオイル中にカーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を分散させた後、揮発性溶媒をシリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤に添加することができる。
【００８３】
いくつかの例では、架橋剤成分は、前硬化剥離層組成物に添加される。架橋剤成分は、シリコーンオイル中にカーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を分散させる前または後に、前硬化剥離層組成物に添加されることができる。
【００８４】
いくつかの例では、架橋触媒が前硬化剥離層組成物に添加される。架橋触媒は、シリコーンオイル中にカーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を分散させる前または後に、前硬化剥離層組成物に添加されることができる。
【００８５】
剥離層を提供する方法
剥離層を提供する方法は、少なくとも１つのシリコーンオイル、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を組み合わせて、前硬化剥離層組成物を形成すること、および、前硬化剥離層組成物を硬化させて、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む剥離層を形成すること、を含む。
【００８６】
いくつかの例では、剥離層を提供する方法は、中間転写部材の支持部分を前硬化剥離層組成物で被覆することを含む。いくつかの例では、中間転写部材の支持部分上にコーティングされた前硬化剥離層組成物を硬化させて、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を形成することができる。いくつかの例では、中間転写部材の支持部分を前硬化剥離層組成物でコーティングすることは、前硬化剥離層組成物によるＩＴＭの支持部分のロッドコーティングまたはグラビアコーティングを含む。
【００８７】
前硬化剥離層が揮発性溶媒を含む例では、前硬化剥離組成物、例えば中間転写部材の支持部分上にコーティングされた前硬化剥離組成物を加熱して、例えば前硬化剥離組成物が硬化する前に、揮発性溶媒を除去することができる。いくつかの例では、剥離層を提供する方法は、前硬化剥離層からの揮発性溶媒の除去を含むことができる。前硬化剥離層からの揮発性溶媒の除去は、例えば約５０℃より大きい、例えば約５５℃より大きいまたは６０℃以上の温度に前硬化剥離層を加熱することを含むことができる。いくつかの例では、前硬化剥離層は、揮発性溶媒を前硬化剥離層組成物から除去するために、約５０〜１００℃、例えば５５〜９０℃、または６０〜８５℃の範囲の温度に加熱することができる。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物からの揮発性溶媒の除去は、前硬化剥離層組成物を約１分以上、例えば約２分以上、または約３分以上加熱することを含むことができる。加熱は標準圧力で行うことができる。
【００８８】
いくつかの例では、前硬化剥離層組成物の硬化は、前硬化剥離層組成物の加熱を含むことができる。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物を硬化することは、前硬化剥離層組成物を約１００℃以上、例えば約１２０℃以上の温度に加熱することを含む。いくつかの例では、前硬化剥離層組成物を硬化させることは、前硬化剥離層組成物を約８０℃〜約２００℃、例えば約１００℃〜約１５０℃、または約１２０℃の範囲内の温度まで加熱することを含む。いくつかの例では、硬化は、少なくとも約２０分間、例えば少なくとも約３０分間、または約１時間以上、前硬化剥離層組成物を加熱することを含む。いくつかの例では、硬化は、前硬化剥離層組成物を約２０分〜約５時間、例えば約３０分〜約２時間の範囲内の時間で加熱することを含む。
【００８９】
剥離層
前硬化剥離層組成物は硬化して剥離層を形成することができる。剥離層は、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含むことができる。
【００９０】
いくつかの例では、シリコーンポリマーは、シリコーンオイルと架橋剤成分との架橋生成物である。いくつかの例では、シリコーンポリマーは、シリコーンオイル、架橋剤成分および架橋触媒の架橋生成物である。
【００９１】
いくつかの例では、シリコーンポリマーは、Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ結合を含むように付加硬化プロセスを用いて架橋されたポリシロキサンであり、ここでＸは、Ｘがアルキレン部分、例えば−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは２、３または４であり得る。
【００９２】
いくつかの例では、シリコーンポリマーは、シリコーンオイルのシリコーン鎖に結合したアルケン基を有する少なくとも１つのシリコーンオイル、シリコーンヒドリド成分を含む架橋剤、および、いくつかの例では、付加硬化架橋触媒の架橋付加硬化生成物を含む。
【００９３】
いくつかの例では、シリコーンポリマーは、少なくとも１つのシリコーンオイル、縮合硬化架橋剤成分、および縮合硬化架橋触媒の架橋縮合硬化生成物を含む。
【００９４】
いくつかの例では、シリコーンポリマーは、少なくとも１つのシリコーンオイル、光架橋剤、および光開始剤のＵＶまたはＩＲ放射線架橋硬化生成物を含む。
【００９５】
いくつかの例では、シリコーンポリマーは、少なくとも１つのシリコーンオイル、過酸化物成分を含む架橋剤、および活性化硬化架橋触媒の活性化架橋硬化生成物を含む。
【００９６】
中間転写部材（ＩＴＭ）
静電印刷プロセスで使用するための中間転写部材は、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を含むことができる。
【００９７】
図１は、ＩＴＭの一例の断面図である。ＩＴＭは、基部２２と、基部２２上に配置された基材層２３とを含む支持部分を含む。基部２２は、金属円筒であってもよい。ＩＴＭ２０はまた、基材層２３上に配置されたプライマー層２８と、プライマー層２８上に配置された外側剥離層３０とを含む。
【００９８】
基材層２３は、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ポリウレタンエラストマー（ＰＵ）、ＥＰＤＭゴム（エチレンプロピレンジエンターポリマー）、フルオロシリコーンゴム（ＦＭＱまたはＦＬＳ）、フルオロカーボンゴム（ＦＫＭまたはＦＰＭ）またはパーフルオロカーボンゴム（ＦＦＫＭ）を含んでもよいゴム層を含む。例えば、ゴム層は、少なくとも部分的に硬化したアクリルゴム、例えば、カーボンブラックｐｅａｒｌｓ１３０（Ｃａｂｏｔ、ツゥーシーポートレーン、スーツ１３００、ボストン、ＭＡ  ０２２１０、米国）で充填されたアクリル樹脂Ｈｉ−Ｔｅｍｐ  ４０５１  ＥＰ（Ｚｅｏｎ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ、ニーダーカッセラー・ローヴェグ１７７、４０５４７デュッセルドルフ、ドイツ）の配合物を含むアクリルゴム、および例えばＮＰＣ−５０促進剤（Ｚｅｏｎ製のアンモニウム誘導体）を含み得る硬化システムを含むことができる。
【００９９】
図２は、基材層２３の圧縮性層２５を基部２２に接合するための圧縮性層２５と基部２２との間に配置された接着層２４を含む基材層２３を有するＩＴＭの例の断面図を示しており、圧縮性層２５上に導電層２６が配置されてもよく、そして導電層２６上に追従層２７が配置されてもよい。接着層は、ファブリック層であってもよく、例えば、織布または不織布の綿、合成、天然および合成の組み合わせ、または処理材料、例えば改良された耐熱性を有するように処理された材料であってもよい。一例では、接着層２３は、例えば約２００μｍの厚さを有するＮＯＭＥＸ材料で形成されたファブリック層である。
【０１００】
圧縮性層２５は、例えば、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ポリウレタンエラストマー（ＰＵ）、ＥＰＤＭゴム（エチレンプロピレンジエンターポリマー）、またはフルオロシリコーンゴム（ＦＬＳ）を含み得るゴム層であってもよい。
【０１０１】
追従層２７は、約６５未満のショアＡ硬度、もしくは約５５未満および約３５を超えるショアＡ硬度、または約４２〜約４５のショアＡ硬度値を有する軟質エラストマー材料を含むことができる。いくつかの例では、追従層２７は、ポリウレタンまたはアクリルを含む。ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ規格Ｄ２２４０によって測定することができる。
【０１０２】
いくつかの例では、追従層は、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ポリウレタンエラストマー（ＰＵ）、ＥＰＤＭゴム（エチレンプロピレンジエンターポリマー）、フルオロシリコーンゴム（ＦＭＱ）、フルオロカーボンゴム（ＦＫＭまたはＦＰＭ）またはパーフルオロカーボンゴム（ＦＦＫＭ）を含む。
【０１０３】
一例では、圧縮性層２５および追従層２７は同じ材料から形成される。
【０１０４】
導電層２６は、ゴム、例えばアクリルゴム（ＡＣＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）またはＥＰＤＭゴム（エチレンプロピレンジエンターポリマー）、および１以上の導電性材料を含む。いくつかの例では、圧縮性層２５、追従層２７、または剥離層３０が部分的に導電性であるいくつかの例のように、導電層２６を省略することができる。例えば、圧縮性層２５および／または追従層２７は、導電性カーボンブラックまたは金属繊維の添加によって部分的に導電性にされてもよい。
【０１０５】
プライマー層２８は、剥離層３０の基材層２３への結合または接合を容易にするために設けられてもよい。プライマー層２８は、オルガノシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメチルシランなどのエポキシシラン由来のオルガノシラン、ビニルシラン、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルシラン、または不飽和シラン、およびチタンを含む触媒のような触媒を含んでもよい。
【０１０６】
一例では、硬化性プライマー層は、基材層２３の追従層２７、例えばアクリルゴムから製造された追従層２７の外面に適用される。硬化性プライマー層は、ロッドコーティングプロセスを用いて適用することができる。硬化性プライマーは、オルガノシランを含む第１のプライマー、および、例えば有機チタネートまたはチタンキレートなどのチタンを含む第１の触媒を含むことができる。一例では、オルガノシランは、エポキシシラン、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、イム・シュレーエルト１０Ｄ−７６１８７、カールスルーエ、ドイツ、製品コードＳＩＧ５８４０から入手可能）およびビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ、Ｅｖｏｎｉｋ、キルシェンアレー、ダルムシュタット、６４２９３、ドイツから入手可能）、ビニルトリエトキシシラン、アリルシランまたは不飽和シランである。第１のプライマーは、例えば、縮合反応により硬化可能である。例えば、シラン縮合反応のための第１の触媒は、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５（Ｄｏｒｆ−Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｄｉａ  Ｐｒｉｖａｔｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、ドーフケタルタワー、ディモンテ・ストリート、オルレム、マラド（Ｗ）、ムンバイ−４０００６４、マハーラーシュトラ、インド）などの有機チタネートでありえる。プライマーはまた、オルガノシラン、例えばビニルシロキサン、例えばビニルシラン、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルシランまたは不飽和シラン、およびいくつかの例では第２の触媒を含んでもよい。第２のプライマーは縮合反応によっても硬化可能である。いくつかの例では、第２の触媒は、存在する場合、第１の触媒とは異なることがありえ、いくつかの例では白金またはロジウムを含む。例えば、第２の触媒は、例えば溶液中に９％の白金を有するＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ、５階、２５ファリンドンストリート、ロンドンＥＣ４Ａ  ４ＡＢ、英国から入手可能）またはＳＩＰ６８３１．２触媒（Ｇｅｌｅｓｔ、１１イーストストリートロード、モリスビル、ＰＡ  １９０６７、米国から入手可能）であってもよい。
【０１０７】
いくつかの例では、第２の触媒は、付加硬化反応を触媒するための触媒である。このような場合、第２の触媒は、前硬化剥離組成物が、シリコーンオイルのシリコーン鎖に結合したアルケン基を有する少なくとも１つのシリコーンオイル、例えばビニル官能性シロキサン、およびシリコーンヒドリド成分を含む架橋剤を含むとき、前硬化剥離組成物の付加硬化反応を触媒して、剥離層３０を形成することができる。
【０１０８】
基材層２３に適用された硬化性プライマー層は、第１のプライマーおよび／または第２のプライマーを含むことができる。硬化性プライマー層は、第１のプライマーを含む１つの層と第２のプライマーを含む他の層との２つの別個の層として基材層２３に適用することができる。
【０１０９】
硬化性プライマー層がその上に適用されたとき、圧縮性層２５、導電性層２６および／または基材層２３の追従層２７のゴムは未硬化であってもよい。
【０１１０】
ＩＴＭ２０の外側剥離層３０は、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む。
【０１１１】
外側剥離層３０は、前硬化剥離層組成物をＩＴＭの支持部分に適用することによって、ＩＴＭ上に形成されてもよい。例えば、外側剥離層は、基材層２３に、または基材層２３に既に適用された硬化性プライマー層の上に適用されてもよい。
【０１１２】
硬化すると、ＩＴＭは、基材層２３上に配置されるか、存在する場合にはプライマー層２８上に配置される外側剥離層３０を含む。
【０１１３】
静電印刷装置
本明細書では、静電印刷装置、例えば、液体電子写真（ＬＥＰ）印刷装置も記載されている。印刷装置は、外側剥離層を含む中間転写部材（ＩＴＭ）を含むことができる。いくつかの例では、印刷装置は、静電潜像を生成することができる表面を有する光導電性部材、および、シリコーンポリマーマトリックス、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含む外側剥離層を含む中間転写部材を含む。印刷装置は、使用において、光導電部材の表面を静電インク組成物と接触させて、静電潜像の表面上に現像画像を形成し、そして現像画像を中間転写部材の外側剥離層に転写し、そして現像画像を中間転写部材の外側剥離層から印刷基材に転写するように適用されることができる。
【０１１４】
図３は、ＬＥＰ印刷装置１の一例の概略図を示す。グラフィックス、テキストおよび画像の任意の組合せを含む画像は、ＬＥＰ１に伝達される。ＬＥＰは、フォトチャージングユニット２およびフォトイメージングシリンダ４を含む。画像は最初にフォトイメージングシリンダ４の形態の光導電性部材上に形成されてからローラの形態のＩＴＭ２０の外側剥離層３０に転写され（１回目の転写）、そしてＩＴＭ２０の外側剥離層３０からプリント基材６２に転写する（２回目の転写）。
【０１１５】
例示的な例によれば、初期画像は、フォトチャージングユニット２によって回転するフォトイメージングシリンダ４上に形成される。最初に、フォトチャージングユニット２はフォトイメージングシリンダ４上に均一な静電荷を堆積させ、その後、フォトチャージングユニット２のレーザイメージング部分３がフォトイメージングシリンダ４上の画像領域の選択された部分の静電荷を散らして静電潜像を残す。静電潜像は、印刷されることになる画像を表す静電荷パターンである。次いで、インクは、バイナリインクデベロッパ（ＢＩＤ）ユニット６によってフォトイメージングシリンダ４に転写される。ＢＩＤユニット６は、フォトイメージングシリンダ４にインクの均一なフィルムを提示する。インクは、帯電した顔料粒子を含み、静電像領域上の適切な電位によって、フォトイメージングシリンダ４上の静電潜像に引き付けられる。インクは、帯電していない非画像領域に付着せず、静電潜像の表面に現像画像を形成する。フォトイメージングシリンダ４は、その表面上に単色インク画像を有する。
【０１１６】
そして現像画像は、電気力によってフォトイメージングシリンダ４からＩＴＭ２０の外側剥離層３０に転写される。次いで、画像は、ＩＴＭ２０の外側剥離層３０から圧胴５０の周りに巻き付けられた印刷基材に転写される前に、ＩＴＭ２０の外側剥離層３０上で乾燥され、融着される。そして最終画像に含まれることになる有色インク層の各々についてプロセスを繰り返すことができる。
【０１１７】
画像は、フォトイメージングシリンダ４とＩＴＭ２０との間に印加された適切な電位により、フォトイメージングシリンダ４からＩＴＭ２０に転写され、そして帯電したインクがＩＴＭ２０に引き付けられる。
【０１１８】
第１の転写と第２の転写の間で、現像画像の固形分が増加し、インクがＩＴＭ２０に融着される。例えば、第１の転写後の外側剥離層３０上に付着した現像画像の固形分は、典型的には約２０％であり、第２の転写によって、現像画像の固形分は典型的には約８０〜９０％である。この乾燥および融着は、典型的には、高温および気流補助乾燥を用いることによって達成される。いくつかの例では、ＩＴＭ２０は加熱可能である。
【０１１９】
印刷基材６２は、印刷基材供給トレイ６０によって印刷装置内に送り込まれ、そして圧胴５０の周りに巻き付けられる。印刷基材６２がＩＴＭ２０に接触すると、現像画像はＩＴＭ２０から印刷基材６２に転写される。
【実施例】
【０１２０】
以下は、本明細書に記載された組成物、剥離層、中間転写部材（ＩＴＭ）、方法および関連する態様の例を示す。したがって、これらの例は、本開示を限定するよう解釈されるものではなく、単に本開示の組成物の例をどのように作製するかを教示するためのものである。
【０１２１】
前硬化剥離層組成物
参考例１
前硬化剥離層組成物は、１０００ｇのシリコーンオイル（８００ｇのビニル末端ジメチルシロキサン（ｖｓ５００）、および２００ｇのビニル末端ビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（ｘｐｒｖ５０００））の提供により調製された。２５ｇの導電性カーボンブラック（ケッチェンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）  ＥＣ６００ＪＤ）をシリコーンオイルに添加した。
【０１２２】
例１
前硬化剥離層組成物は、１０００ｇのシリコーンオイル（８００ｇのビニル末端ジメチルシロキサン（ｖｓ５００）、および２００ｇのビニル末端ビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（ｘｐｒｖ５０００））の提供により調製された。２５ｇ（シリコーンオイルの２．５重量％）の導電性カーボンブラック（ケッチェンブラック  ＥＣ６００ＪＤ）および１０ｇ（シリコーンオイルの１重量％）のトリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ−７７、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能）をシリコーンオイルに添加した。
【０１２３】
例２
前硬化剥離層組成物は、１０００ｇのシリコーンオイル（８００ｇのビニル末端ジメチルシロキサン（ｖｓ５００）、および２００ｇのビニル末端ビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（ｘｐｒｖ５０００））の提供により調製された。２５ｇ（シリコーンオイルの２．５重量％）の導電性カーボンブラック（ケッチェンブラック  ＥＣ６００ＪＤ）および２０ｇ（シリコーンオイルの２重量％）のトリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ−７７、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能）をシリコーンオイルに添加した。
【０１２４】
例３
前硬化剥離層組成物は、１０００ｇのシリコーンオイル（８００ｇのビニル末端ジメチルシロキサン（ｖｓ５００）、および２００ｇのビニル末端ビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（ｘｐｒｖ５０００））の提供により調製された。２５ｇ（シリコーンオイルの２．５重量％）の導電性カーボンブラック（ケッチェンブラック  ＥＣ６００ＪＤ）および２５ｇ（シリコーンオイルの２．５重量％）のトリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ−７７、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能）をシリコーンオイルに添加した。
【０１２５】
例４
前硬化剥離層組成物は、１０００ｇのシリコーンオイル（８００ｇのビニル末端ジメチルシロキサン（ｖｓ５００）、および２００ｇのビニル末端ビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（ｘｐｒｖ５０００））の提供により調製された。２５ｇ（シリコーンオイルの２．５重量％）の導電性カーボンブラック（ケッチェンブラック  ＥＣ６００ＪＤ）および３０ｇ（シリコーンオイルの３重量％）のトリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ−７７、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能）をシリコーンオイルに添加した。
【０１２６】
参考例１および例１〜４の前硬化剥離層組成物の各々を６０００ｒｐｍのせん断速度で６分間高せん断ミキサーで処理し、粘度をブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋プログラマブル粘度計スピンドルＬＶ−３（ＳＰ６３）で測定した。
【０１２７】
図４は、トリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ−Ｌ７７）含量に応じた２．５％重量部（ｖｓ５００＋ＸＰＲＶ５０００（８０：２０比）の１００重量部に対する）のカーボンブラックの一定濃度、１ｒｐｍでの各前硬化剥離層組成物の粘度を示している。
【０１２８】
図４は、トリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ−Ｌ７７）含量に応じてシリコーンオイル中に懸濁したカーボンブラックを含有する前硬化剥離層組成物の粘度の有意な増加を示しており、これはトリシロキサン界面活性剤の添加によるカーボンブラックのより良い分散を示している。検出された粘度の増加は、より大きな表面積を有するより小さなカーボンブラック粒子の形成を示すものである。粘度値は、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７７の約２．５重量部を超える濃度でプラトーに達するように見える。
【０１２９】
参考例１および例３の処理組成物について光学顕微鏡観察（Ｘ２００倍）を行い、これは得られた粘度データを支持している（図５、バーは１００μｍの大きさである）。図５ａに示すように、シリコーンオイルのみで剪断混合処理したカーボンブラック濃度２．５重量部（参考例１の組成物）では、カーボンブラックの分散性が悪く、ここではカーボンブラックの大きな未処理の凝集体を容易に検出することができる。しかしながら、図５ｂは、シリコーンオイルの２．５重量部のトリシロキサン界面活性剤（Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７７）の存在下で、シリコーンオイルの２．５重量部のカーボンブラック濃度でのカーボンブラックの小粒子の連続アレイを有する微細分散体を示している（例３の組成物）。
【０１３０】
前硬化剥離層組成物から形成された剥離層
例５
例３の処理された前硬化剥離層組成物を、７００ｇのイソプロパノール（１００重量部のシリコーンオイルに対して７０重量部のイソプロパノール）を添加することによって希釈し、そして６０００ｒｐｍで２分間混合した。そして、１００ｇのヒドリドシロキサン架橋剤２１０、５０ｇの阻害剤６００および５ｇのＫａｒｓｔｅｄｔ溶液０．５％Ｐｔを、希釈した前硬化剥離層組成物（以下の表１に示す配合物）に添加した。得られた前硬化剥離層組成物の粘度は、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋プログラマブル粘度計スピンドルＬＶ−３（ＳＰ６３）によって測定して、１ｒｐｍで３８０００ｃＰであった。したがって、組成物は、ＩＴＭ支持部分上へのグラビアコーティングに適した粘度を有していた。
【０１３１】
【表１】
2019511015.tif 000005
【０１３２】
そして、前硬化剥離組成物をＩＴＭ支持部分上にグラビアコーティングして、下から上への構造（上部は剥離層、下部は金属ＩＴＭドラムと接触する層）を有するＩＴＭを形成した。
１．ファブリック系支持層
２．ゴム系圧縮性層（ＣｏｎｔｉＴｅｃｈ  ＡＧ、ヴァレンヴァルダーシュトラーセ、９  ３０１６５ハノーバー、ドイツ製のＮＢＲ）
３．ゴム系導電層（ＣｏｎｔｉＴｅｃｈ製のＮＢＲ）
４．ゴム系ソフト追従層（ＣｏｎｔｉＴｅｃｈ製のＡＣＭ）
５．プライマー層（基材（ゴム層番号４）上にグラビアコーティングして層ごとに形成）。プライマー配合物は下記表２に記載されている。
６．上記表１に記載の前硬化剥離層組成物
【０１３３】
プライマー層は、ＩＴＭのソフト追従層（層４）を、第１のプライマーと第２のプライマーとを混合して含む下記の表２に示す組成物を有するプライマーでグラビアコーティングすることにより形成した。
【０１３４】
【表２】
2019511015.tif 000006
【０１３５】
そして、表１に示す組成（上記の通り）を有する前硬化剥離層組成物をグラビアコーティング法を用いてプライマー層上に提供した。
【０１３６】
コーティングプロセスが完了した後、ＩＴＭ全体を６０℃のオーブン内に数分間入れて、前硬化剥離層組成物からイソプロパノールを除去し、そしてＩＴＭ全体を１２０℃のオーブン内に１．５時間置いて硬化させた。
【０１３７】
参考例２
トリシロキサン界面活性剤またはイソプロパノールを添加せず、２５ｇのカーボンブラックの代わりに１０ｇのカーボンブラックを添加したことを除いて、例５と同じ方法でＩＴＭを形成した。得られた前硬化組成物の粘度（ＩＴＭ支持部分への適用前）は、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋プログラマブル粘度計スピンドルＬＶ−３（ＳＰ６３）によって測定して、１ｒｐｍで４００００ｃＰであった。
【０１３８】
ネガティブドットゲイン（ＮＤＧ）の低減
ネガティブドットゲインメモリは、元の画像領域が元の背景領域よりも明るい場合でのグレーレベルでの障害であり、すなわち、元の画像領域におけるドットゲインは、元の背景領域におけるドットゲインよりも小さい。剥離層のネガティブドットゲインメモリは、その後に印刷されたグレーのモニタ画像と比較して、元の画像領域のより明るいゴースト画像として現れる。
【０１３９】
例５および参考例２のＩＴＭを印刷装置、この例ではＨＰインジゴ７５００デジタルプレスに組み込むことによって、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤をＮＤＧ形成のＩＴＭの外側剥離層に組み込む効果を試験した。
【０１４０】
異なる色の矩形を含む画像の２０００コピーを、例５および参考例２のＩＴＭのそれぞれについてＨＰインジゴ７５００デジタルプレスを使用して印刷した。図６は、印刷されたイメージの図である（Ｋはブラック、Ｙはイエロー、Ｍはマゼンタ、Ｃはシアンを意味し、ブラック、イエロー、シアン、マゼンタのＥｌｅｃｔｏＩｎｋ（登録商標）４．５（ＨＰインディゴから入手可能）を使用した）。
【０１４１】
両方のＩＴＭを使用して図６に示す画像の複数のコピーを印刷した後、両方のＩＴＭを使用してグレーモニタプリントを印刷した。参考例２で作製したＩＴＭを含む印刷装置を用いて作成したグレーモニタプリントは、グレー画像上に鮮明なゴースト矩形を示し、ゴースト矩形は残りのグレー画像より明るく、トリシロキサン界面活性剤を含まない外側剥離層を有するＩＴＭの外側剥離層のＮＤＧを示している。例５により製造されたＩＴＭを含む印刷装置を使用して製造されたグレーモニタプリントは、ほとんど見えないより明るいゴースト矩形を有するグレー画像を示した。したがって、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含有する外側剥離層は、ＮＤＧを大幅に減少させた。
【０１４２】
短期メモリの減少
短期メモリがＩＴＭの外側剥離層に生成された場合、これは印刷基材上に形成された現像画像の前の画像の視覚的パターンをもたらす。
【０１４３】
複数の黒い正方形を含む画像の１０コピーを、例５および参考例２のＩＴＭのそれぞれについてのＨＰインジゴ７５００デジタルプレスを使用して印刷した。図７は、ブラックＥｌｅｃｔｏＩｎｋ（登録商標）４．５（ＨＰインジゴから入手可能）を用いて印刷された画像の図である。
【０１４４】
両方のＩＴＭを使用して図７に示す画像の複数のコピーを印刷した後、両方のＩＴＭを使用してグレーモニタプリントを印刷した。参考例２で作製したＩＴＭを含む印刷装置を用いて作成したグレーモニタプリントは、グレー画像上に明確なゴースト四角形を示し、ゴースト四角形は残りのグレー画像よりも暗く、トリシロキサン界面活性剤を含まない外側剥離層を有するＩＴＭの外側剥離層の短期メモリを示している。例５により製造されたＩＴＭを含む印刷装置を使用して生成されたグレーモニタプリントは、ほとんど見えないより暗いゴースト正方形を有するグレー画像を示した。したがって、カーボンブラックおよびトリシロキサン界面活性剤を含有する外側剥離層は、短期メモリを大幅に低下させた。
【０１４５】
また、本発明者らは、非イオン性ソルビタンエステル、ポリエトキシル化ソルビタンエステル、Ｂｒｉｊ界面活性剤およびジメチコン界面活性剤などの他の界面活性剤も試験したが、これらは、トリシロキサン界面活性剤によって示される改善を提供することは見出されなかった。
【０１４６】
組成物、剥離層、中間転写部材（ＩＴＭ）、方法および関連する態様は、特定の例を参照して記載されているが、本開示の精神から逸脱することなく、様々な修正、変更、省略、および置換を行うことができることが理解されよう。したがって、組成物、剥離層、中間転写部材（ＩＴＭ）、方法および関連する態様は、添付の特許請求の範囲によってのみ限定されることが意図される。他に記載がない限り、従属請求項の特徴は、他の従属請求項およびその他の独立請求項のいずれかの特徴と組み合わせることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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