(57)【要約】  本開示は、ポリシロキサン、ポリシロキサンを調製するための方法、及びポリシロキサンを含む流体圧流体に関する。本開示はまた一又は複数のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含む流体圧流体、及び例えば流体又は組成物に難燃特性を付与するための流体圧流体における又は様々な組成物中での添加剤又は成分としてのジホスホネート化合物の使用に関する。本開示はまた航空機を含む様々な機械、車両及びクラフトに使用されうる流体圧流体としての組成物の使用に関する。【選択図】図１
2019515120.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを含有する流体圧流体組成物であって、ポリシロキサン化合物が、式１：
2019515120.tif 000043
［ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］
の化合物によって表される、流体圧流体組成物。
【請求項２】
式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000044
［ここで
ｘは０〜１０から選択される整数であり；
ｙは１〜２０から選択される整数であり；
ｚは０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択される］
の化合物によって表される、請求項１に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３】
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、ｘ及びｚが１〜３からそれぞれ独立して選択される整数である、請求項２に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４】
ｙが２〜１６から選択される整数であり、又はｘ、ｙ及びｚの合計が２〜１６から選択される整数である、請求項１から３の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される１〜６の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される、請求項２から４の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項６】
各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、メチルであり；かつ各Ｒ６が、メチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項５に記載の流体圧流体組成物。
【請求項７】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方又は両方が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される、請求項１から６の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項８】
Ｃ１−１０アルキルアリールがＣ１−６アルキルフェニルである、請求項１から７の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項９】
ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％のシロキサン化合物中のフェニルのモル％を与える、請求項８に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１０】
組成物が式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項１から９の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１１】
ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項１０に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１２】
ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、請求項１０に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１３】
ジホスホネート化合物が、式２：
2019515120.tif 000045
［ここで
Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択され；かつ
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
の化合物によって表される、請求項１から１２の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１４】
ジホスホネート化合物が、式２（ａ）（ｉ）：
2019515120.tif 000046
［ここで
ｍが、１〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及びＲ１６が、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］の化合物によって表される、請求項１から１２の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１５】
ｍが、１〜６から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及びＲ１６が、水素及びメチルからなる群から独立して選択される、請求項１４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１６】
ｍが、１〜６から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ２−１０アルキルからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及びＲ１６が水素である、請求項１４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１７】
組成物が、式３：
2019515120.tif 000047
［ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有する、請求項１から１６の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１８】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項１７に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１９】
組成物の重量％に基づくポリシロキサン化合物の量が、約１０〜９０％で提供される、請求項１から１８の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２０】
組成物中のジホスホネート化合物に対するポリシロキサン化合物の体積比が、約１：２を超える体積比で提供される、請求項１から１９の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２１】
組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項１から２０の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２２】
組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項２１に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２３】
酸スカベンジャーが、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート及び３，４−エポキシシクロヘキサン、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項２１又は請求項２２に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２４】
消泡剤が、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項２１から２３の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２５】
酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェニル−α−ナフチルアミン、ジ（オクチルフェニル）アミン、６−メチル−２，４−ビス（オクチルチオ）−メチル］フェノール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項２１から２４の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２６】
組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、請求項１から２５の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２７】
組成物が、過フッ素化アニオン性界面活性剤を実質的に含まない、請求項２６に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２８】
組成物が、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まない、請求項１から２７の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項２９】
組成物の引火点が、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌの容量のＡＳＴＭ Ｄ４２０６の引火点試験法を使用して測定した場合、１６０〜３００℃である、請求項１から２８の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３０】
組成物の密度（２９８Ｋにおけるｇｃｍ−３）が、１．５未満である、請求項１から２９の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３１】
組成物が、約１００°Ｆで約５〜約２５センチポアズ、−６５°Ｆで約５００〜約３５００センチポアズの粘度を示す、請求項１から３０の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３２】
組成物が、耐火流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項１から３１の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３３】
組成物が、航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項３２に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３４】
請求項１から３３の何れか一項に記載の流体圧流体組成物の、耐火流体圧流体としての使用。
【請求項３５】
耐火流体圧流体が航空機に使用される、請求項３４に記載の使用。
【請求項３６】
請求項１３から１６の何れか一項に記載のジホスホネート化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、請求項１から１２の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物の使用。
【請求項３７】
請求項１から１２の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、請求項１３から１６の何れか一項に記載のジホスホネート化合物の使用。
【請求項３８】
請求項１から３３の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
【請求項３９】
流体圧流体組成物が、ホスホネート化合物又は添加剤の少なくとも一つを任意の順序で組成物中に添加することにより調製される、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
式１：
2019515120.tif 000048
［ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される］
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
【請求項４１】
式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000049
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが１〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｘ、ｙ又はｚ基の少なくとも一つからのＲ５〜Ｒ１０の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される］
の化合物によって表される、請求項４０に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４２】
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、ｘ及びｚが１〜３からそれぞれ独立して選択される整数である、請求項４１に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４３】
ｙが２〜１６から選択される整数であるか、又はｘ、ｙ及びｚの合計が２〜１６から選択される整数である、請求項４０から４２の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４４】
Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される１〜６の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される、請求項４０から４３の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４５】
各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、各Ｒ６がメチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項４４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４６】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方又は両方が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される、請求項４０から４５の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４７】
Ｃ１−１０アルキルアリールがＣ１−６アルキルフェニルである、請求項４０から４６の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４８】
ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％のシロキサン化合物中のフェニルのモル％を提供する、請求項４７に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４９】
組成物が式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項４０から４８の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５０】
ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項４９に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５１】
ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、請求項５０に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５２】
組成物が、式３：
2019515120.tif 000050
［ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
のホスホネート化合物を更に含有する、請求項４０から５１の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５３】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項５２に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５４】
組成物の重量％に基づくポリシロキサン化合物の量が約１０〜９０％で提供される、請求項４０から５３の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５５】
組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項４０から５４の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５６】
組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項５５に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５７】
組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、請求項４０から５６の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５８】
組成物が、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まない、請求項４０から５７の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５９】
組成物の引火点が、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌの容量のＡＳＴＭ Ｄ４２０６の引火点試験法を使用して測定した場合、１６０〜３００℃である、請求項４０から５８の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項６０】
組成物の密度（２９８Ｋにおけるｇｃｍ−３）が１．５未満である、請求項４０から５９の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項６１】
組成物が、約１００°Ｆで約５〜約２５センチポアズ、−６５°Ｆで約５００〜約３５００センチポアズの粘度を示す、請求項４０から６０の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項６２】
組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項４０から６１の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項６３】
請求項４０から６２の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製のための使用。
【請求項６４】
請求項４０から６２の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物と一又は複数の追加の化合物及び添加剤とを組成物中に任意の順序で一緒に組み合わせることを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
【請求項６５】
式１：
2019515120.tif 000051
［ここで
ｙは２〜２５から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される］
のポリシロキサン化合物。
【請求項６６】
式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000052
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが１〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
ｘ、ｙ及びｚの合計が２〜２５であり、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つがアリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される］
の化合物によって表される、請求項６５に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項６７】
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、ｘ及びｚが１〜３からそれぞれ独立して選択される整数である、請求項６６に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項６８】
ｙが２〜１６から選択される整数であり、又はｘ、ｙ及びｚの合計が２〜１６から選択される整数である、請求項６５から６７の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項６９】
Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される１〜６の追加の置換基を有するポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される、請求項６５から６８の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項７０】
各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、メチルであり；かつ各Ｒ６が、メチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項６９に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項７１】
Ｒ１及びＲ２の両方が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される、請求項６５から７０の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項７２】
Ｃ１−１０アルキルアリールがＣ１−６アルキルフェニルである、請求項６５から７１の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項７３】
ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％のシロキサン化合物中のフェニルのモル％を与える、請求項７２に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項７４】
請求項６５から７３の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
【請求項７５】
組成物が式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項７４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項７６】
ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項７５に記載の流体圧流体組成物。
【請求項７７】
ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、請求項７５に記載の流体圧流体組成物。
【請求項７８】
組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項７４から７７の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項７９】
請求項６５から７３の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製における使用。
【請求項８０】
請求項６５から７３の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物を、任意の順序で組成物において一又は複数の追加の化合物及び／又は添加剤と一緒に組み合わせることを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、その内容を出典明示によりここに援用する２０１６年５月１１日に出願された米国仮特許出願第６２／３３４５５５号の優先権を主張する。
【０００２】
［分野］
本開示は、ポリシロキサン、ポリシロキサンを調製するための方法、及びポリシロキサンを含む流体圧流体に関する。本開示はまた一又は複数のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含む流体圧流体、及び例えば流体又は組成物に難燃特性を付与するための流体圧流体における又は様々な組成物中での添加剤又は成分としてのジホスホネート化合物の使用に関する。本開示はまた航空機を含む様々な機械、車両及びクラフトに使用されうる流体圧流体としての組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
航空機は、典型的には、着陸装置、ブレーキなどの可動構成要素を稼働させ、作動させるための流体圧システムを備える。民間航空機の流体圧システムに使用される流体圧流体は、典型的には、リン酸トリアルキル、リン酸ジアルキルアリールエステル、リン酸アルキルジアリールエステル、及びリン酸トリアリールエステルを含むリン酸エステルの幾つかの組み合わせを含む。しかし、塗料を剥がし、金属を腐食させ、プラスチックを溶解し、使用中に酸性度の増加を生じる傾向を含む望ましくない性質が、現在使用されているリン酸エステル系流体圧流体には存在する。その結果、これらの望ましくない性質の幾つかを緩和する様々な添加剤を含むリン酸エステル系流体圧流体配合物の開発が進行中であるが、添加剤の幾つかはそれ自体が今やユーザーフレンドリーではないと考えられるか又は将来の供給制限を伴う。幾つかの流体圧流体は、壊食（エロージョン）防止剤として過フッ素化アルキルスルホン酸塩のような余り望ましくないフッ素化界面活性剤をまた含む。リン酸エステル系流体圧流体を、より無害でよりユーザーフレンドリーな流体で置き換える必要がある。
【０００４】
従って、適切な粘度、潤滑性、及び幾つかの用途、例えば航空機用を含む様々なクラフト、車両及び機械における使用では、体積弾性率及び難燃特性を含む、適切なレオロジー、トライボロジー及び化学的性質を提供することができる代替の流体圧流体を開発する必要がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明者等は、ポリシロキサン化合物を含む代替の流体圧流体組成物を特定した。更なる利点が、流体圧流体組成物にジホスホネート化合物を使用することによっても特定された。例えば、ここに記載の少なくとも幾つかの実施態様に係るポリシロキサン化合物は、適切な粘度などの適切な特性を流体圧流体組成物に提供することができ、ここに記載の少なくとも幾つかの実施態様に係るジホスホネート化合物は、難燃性及び潤滑性のような適切な性質を流体圧流体組成物に付与することができる。他の化合物又は添加剤を、追加の利点を達成するため又は組成物に様々な更なる性質を付与するために、流体圧流体組成物にまた含めてもよい。ここに記載の少なくとも幾つかの実施態様によれば、化合物は、一を超える性質（又は機能）を流体圧流体組成物に付与することができる。望ましい性質には、広い温度範囲（準周囲温度を含む）にわたる適切な作動粘度、難燃特性、潤滑性、他の材料との（例えば、ゴム成分又は塗料コーティングとの）適合性、作動条件の安定性、並びに金属及び合金表面に対する低腐食性又は腐食性の低下の何れか一又は複数が含まれうる。
【０００６】
一態様では、ポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを含有し、ポリシロキサン化合物が、式１：
2019515120.tif 000003
[ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］
の化合物によって表される流体圧流体組成物が提供される。
【０００７】
別の態様では、耐火流体圧流体又は航空機用の流体圧流体としての流体圧流体組成物の使用が提供される。
【０００８】
別の態様では、ここに記載の任意の実施例に係るジホスホネート化合物を含有する流体圧流体組成物を調製するための、ここに記載の任意の実施例に係る式１のポリシロキサン化合物の使用が提供される。
【０００９】
別の態様では、ここに記載の任意の実施例に係る式１のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物を調製するための、ここに記載の任意の実施例に係るジホスホネート化合物の使用が提供される。
【００１０】
別の態様では、ここに記載の任意の実施例に係る式１のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む流体圧流体組成物の調製方法が提供される。該方法は、ここに記載される任意の実施例に係るホスホネート化合物又は添加剤の少なくとも一つを任意の順序で添加することを含みうる。
【００１１】
他の態様では、式１：
2019515120.tif 000004
[ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される］
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物が提供される。
【００１２】
別の態様では、式１：
2019515120.tif 000005
[ここで
ｙは２〜２５から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される］
のポリシロキサン化合物が提供される。
【００１３】
上記態様の何れかの式１のポリシロキサン化合物は、式１ａ：
2019515120.tif 000006
[ここで
ｘは０〜１０から選択される整数であり；
ｙは１〜２０から選択される整数であり；
ｚは０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択される］
の化合物によって表されうる。
【００１４】
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、メチルであってもよく、ｘ及びｚはそれぞれ１〜３から独立して選択される整数であってもよい。Ｙは２〜１６から選択される整数であってもよく、又はｘ、ｙ及びｚの合計は２〜１６から選択される整数でありうる。
【００１５】
Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−４アルキルでありうる。各Ｒ６及びｙは、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される１〜６の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択されうる。各Ｒ６の任意の他の置換基は、Ｃ１−４アルキルから独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０はメチルであってもよく、各Ｒ６はメチル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。
【００１６】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方又は両方は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択されうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニル、例えばフェネチルでありうる。シロキサン化合物中のフェニル置換基の数は、ポリシロキサン化合物中のフェニルのモル％がケイ素に対して２〜５０モル％となるように選択されうる。
【００１７】
式１のポリシロキサン化合物は、式１の２種以上のポリシロキサン化合物の混合物によって提供されてもよい。ポリシロキサン混合物は、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含みうる。ここに記載の実施例の何れか一又は複数に係るポリシロキサン化合物の混合物を含む配合物又は流体圧流体組成物が提供されうることが理解される。
【００１８】
ここに記載の任意の実施例に係るポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の実施例に係るモノホスホネート及びジホスホネート化合物の少なくとも一つから選択されるホスホネート化合物を更に含有しうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載の式２のジホスホネート化合物を含有しうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載の式３のモノホスホネート化合物を含有しうる。
【００１９】
ジホスホネート化合物は、式２：
2019515120.tif 000007
［ここで
Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択され；かつ
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される］の化合物でありうる。
【００２０】
ジホスホネート化合物は、式２（ａ）：
2019515120.tif 000008
［ここで
Ｘは、存在しないかアリールであり；
ｒ及びｓは０〜１０から独立して選択される整数であり、ｓが０でＸが存在しない場合はｒが少なくとも１であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択される］の化合物でありうる。
【００２１】
ジホスホネート化合物は、式２（ａ）（ｉ）：
2019515120.tif 000009
［ここで
ｍは、１〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択される］の化合物でありうる。
【００２２】
上記の流体圧流体組成物では、ｍは１〜６から選択される整数であり得；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ各Ｒ１５及びＲ１６は、水素及びメチルから独立して選択されうる。
【００２３】
上記の流体圧流体組成物では、ｍは１〜６から選択される整数であり得；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ、Ｃ２−１０アルキルから独立して選択され得；かつ各Ｒ１５及びＲ１６は水素でありうる。
【００２４】
上記の流体圧流体組成物では、ｍは２〜４から選択される整数であり得；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ、Ｃ２−６アルキルから独立して選択され得；かつ各Ｒ１５及びＲ１６は水素でありうる。
【００２５】
流体圧流体組成物は、式３：
2019515120.tif 000010
［ここで、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は、それぞれ、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択されうる］の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有しうる。
【００２６】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は、それぞれ、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。
【００２７】
組成物の重量％に基づく、ポリシロキサン化合物の量は、約１０〜９０％の間で提供されうる。組成物中のポリシロキサン化合物対ジホスホネート化合物の体積比は、約１：２を超える、例えば、１：１、２：１又は３：１の体積比で提供されうる。
【００２８】
流体圧流体組成物は、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、腐食防止添加剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも一種の添加剤を更に含有しうるか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも一種の添加剤を更に含有するか又はそれらからなりうる。組成物は、群全体から選択される単一の添加剤を含有しうるか又はそれらからなりうることは理解されよう。
【００２９】
酸スカベンジャーは、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００３０】
消泡剤は、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００３１】
酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェニル−α−ナフチルアミン、ジ（オクチルフェニル）アミン、６−メチル−２，４−ビス（オクチルチオ）−メチル］フェノール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００３２】
流体圧流体組成物は、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まなくてもよい。流体圧流体組成物は、過フッ素化アニオン界面活性剤、例えばペルフルオロアルキルスルホン酸又はその塩を実質的に含んでいなくてもよい。これらの組成物は、よりユーザフレンドリーであり、取扱いの容易性が改善され得、又は添加剤の数が少ないと、製造の容易さ又は商品コストの低減を促進することができる。
【００３３】
流体圧流体組成物は、更なる粘度指数向上剤、例えばポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、ポリエステル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるものを実質的に含まなくてもよい。添加剤が少ないこれらの組成物は、製造の容易さ又は商品コストの低減を促進することができ、又は例えば低密度又は難燃性の向上をもたらしうる。
【００３４】
流体圧流体組成物の引火点は、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌの容量のＡＳＴＭ Ｄ４２０６の引火点試験法を使用して測定した場合、１６０〜３００℃でありうる。流体圧流体組成物の密度（２９８Ｋにおけるｇｃｍ−３）は、１．５、１．４、１．３、１．２、又は１．１未満でありうる。流体圧流体組成物は、約１００°Ｆで約５〜約２５センチポアズの粘度を示し、−６５°Ｆで約５００〜約３５００センチポアズの粘度を示しうる。
【００３５】
流体圧流体組成物は、耐火流体圧流体又は民間航空機用のような航空機用流体圧組成物でありうる。
【００３６】
上述のような特徴のうちの一又は複数を含みうる更なる態様及び実施例がここに記載されることが理解されよう。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本開示は、軍用機及び航空機での使用に適したものを含む代替の流体圧流体組成物を特定するために実施された研究に関する次の様々な非限定的実施例を記載している。驚くべきことに、ここに記載の様々な組成物及び化合物を含む、ポリシロキサン化合物を含有する組成物は、有効な流体圧流体特性をもたらすことができ、少なくとも幾つかの実施例によれば、それらが民間航空機における使用に対して有効であるような利点をもたらしうることが見出された。ジホスホネート化合物がポリシロキサン化合物を含む流体圧流体に更なる利点をもたらすことがまた特定された。例えば、流体圧流体組成物の一又は複数の望ましい特性には、温度による粘度の低い変化率、難燃特性、潤滑性、ゴム成分との適合性、作動条件における安定性、並びに金属及び合金表面に対する低腐食性が含まれうる。更なる利点は、例えば、よりユーザーフレンドリーな配合物、取扱いの容易さ、又は配合の複雑さの低減からの製造の容易さもしくは商品コストの低下を可能にしうる。ある化合物が組成物に一又は複数の特性をもたらす場合があり、よって、複数の化合物と場合によっては何らかの他の添加剤を流体圧流体組成物に含めることは、特に民間航空機での使用のために開発されている場合、流体圧流体のための望ましい特性を達成する点で重要な課題を提示しうる。流体圧流体は、適切なレオロジー、トライボロジー、及び化学的性質をもたらさなければならず、個々の化合物がそれだけでそのような様々な性質をもたらすことはありそうにないが、複数の化合物を含む流体は、流体中の各化合物が適切な個々の性質に寄与して組成物の全体的性質を改変するならば、そのような様々な特性を提供しうる。現在使用されているリン酸エステル系流体圧流体配合物は、長年にわたり複雑さを増し続けており、今は様々な化合物や添加剤の多面的な配列を含む。リン酸エステル系流体圧流体配合物とは対照的に、少なくとも幾つかの実施例によれば、民間航空機を含む航空機での使用に有効でありうる代替の流体圧流体組成物がここに開示される。
【００３８】
［特定の用語］
理解されるように、単独で使用されても、又はアルキルアリールのような複合語において使用されても、「アリール」は、（ｉ）例えば約６〜約２０個の炭素原子の、置換又は非置換の単環式又は多環式芳香族炭素環部分、例えばフェニル、ナフチル又はフルオレニル；又は（ｉｉ）アリール及びシクロアルキル又はシクロアルケニル基が互いに縮合してテトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル又はフルオレン環などの環状構造を形成する置換又は非置換の部分的に飽和した多環式炭素環芳香族環系を意味しうる。多環式環系は、二環式及び／又は三環式環系を含みうることが理解されよう。「非置換の」という用語は、一又は複数の置換基が存在しないこと、あるいは一又は複数の水素が存在することを意味することもまた理解されよう。「置換」基は、ここで定義されるＣ１−１０アルキル、例えば直鎖又は分岐Ｃ１−４アルキルでありうる。
【００３９】
単独で使用されても、又はアルキルアリールのような複合語において使用されても、「アルキル」は、１〜約２０個の炭素原子又はそれ以上のサイズの範囲の直鎖又は分岐鎖炭化水素を表す。従って、アルキル部分には、より小さい基に明示的に限定されない限り、サイズが例えば１〜約６個の炭素原子又はそれ以上の範囲の部分、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル及び／又はブチル、ペンチル、ヘキシル、及び高級異性体、例えば、約６〜約２０個の炭素原子又はそれ以上のサイズの範囲の直鎖又は分岐鎖炭化水素が含まれる。
【００４０】
ここで使用される「Ｃ１−２０アルキル」という用語は、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素を指す。代表的な「Ｃ１−２０アルキル」基には、限定されないが、−メチル、−エチル、−ｎ−プロピル、−ｎ−ブチル、−ｎ−ペンチル、−ｎ−ヘキシル、−ｎ−ヘプチル、−ｎ−オクチル、−ｎ−ノニル、−ｎ−デシル；ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−イコシルが含まれる。
【００４１】
ここで使用される「Ｃ１−１０アルキル」という用語は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素を指す。代表的な「Ｃ１−１０アルキル」基には、限定されないが、−メチル、−エチル、−ｎ−プロピル、−ｎ−ブチル、−ｎ−ペンチル、−ｎ−ヘキシル、−ｎ−ヘプチル、−ｎ−オクチル、−ｎ−ノニル及び−ｎ−デシルが含まれ；分岐Ｃ１−８アルキルには、例えば、限定されないが、−イソプロピル、−ｓｅｃ−ブチル、−イソブチル、−ｔｅｒｔ−ブチル、−イソペンチル、２−メチルブチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルペンチル、２，３−ジメチルペンチル、３，３−ジメチルペンチル、２，３，４−トリメチルペンチル、３−メチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルヘキシル、２，５−ジメチルヘキシル、３，５−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルペンチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、及びイソオクチルが含まれる。
【００４２】
「アルキルアリール」、「Ｃ１−２０アルキルアリール」、又は「Ｃ１−１０アルキルアリール」という用語は、「アルキル」、「Ｃ１−２０アルキル」、Ｃ１−１０アルキル」、及び「アリール」部分がそれぞれ上で定義されているアリール基に結合したアルキル基を有する化合物を指す。
【００４３】
「ジアルキルアリール」、「Ｃ１−２０ジアルキルアリール」、又は「Ｃ１−１０ジアルキルアリール」という用語は、「アルキル」、「Ｃ１−２０アルキル」、Ｃ１−１０アルキル」、及び「アリール」部分がそれぞれ上で定義されている２つのアルキル基で置換されたアリール部分を指す。各アルキル基が、式２の化合物において別の原子に結合するための点を提供しうることが理解されるであろう。
【００４４】
「低腐食」という用語は、一般に、腐食を実質的に抑制又は低減するのに有効な濃度又は量、例えば、典型的には、流体圧流体と接触する金属の厚さの約１００ミクロン／年未満の損失を意味する。別の例では、「低腐食」という用語は、流体圧流体と接触している金属の厚さの約１０ミクロン／年未満の損失を意味しうる。腐食は、ＡＳＴＭ Ｄ４６３６のプロトコルを使用して決定することができる。
【００４５】
［一般用語］
この開示の全体を通して、別段の記載がないか、又は文脈上他の意味を必要としない限り、単一工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群への言及は、その工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群の一つ及び複数（つまり、一又は複数）を包含すると解釈される。従って、ここで使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、文脈が他の意味を明確に示さない限り、複数の態様を含む。例えば、「ａ」への言及は、単一だけでなく２つ以上を含み；「ａｎ」への言及は単一だけでなく２つ以上を含み；「ｔｈｅ」への言及は、単一だけでなく２つ以上を含む等である。
【００４６】
当業者であれば、ここでの開示は、具体的に記載されたもの以外の変形及び変更を受け入れる余地があることを理解するであろう。本開示は、そのような変形及び変更の全てを含むことが理解されるべきである。本開示はまた個別に又は集合的にこの明細書中で言及され又は示された工程、特徴、組成物及び化合物の全てを、また前記工程又は特徴の任意で全ての組み合わせ又は任意の２つ以上を含む。
【００４７】
ここに記載された本開示の各実施例は、他に特に断らない限り、他の実施例の各々及び全てに準用される。本開示は、例示のみを目的とするここに記載の特定の実施例によって範囲が限定されるものではない。機能的に等価な製品、組成物及び方法が、ここに記載の開示の範囲内にあることは明らかである。
【００４８】
「難燃性」という用語は、流体中の燃焼性を低下させるか又は燃焼を遅らせうる物質、添加物又は化合物の性質を指す。
【００４９】
「潤滑」、「潤滑性」という用語又は類似の用語は、摩擦又は摩耗の減少を促進しうる物質、添加剤又は化合物の性質を指す。
【００５０】
「高温安定性」という用語は、一般に、約１時間、約２５０℃の温度に加熱された場合、分解の低下又は分解の程度が低いことを指す。
【００５１】
「及び／又は」という用語、例えば「Ｘ及び／又はＹ」は、「Ｘ及びＹ」又は「Ｘ又はＹ」を意味すると理解され、両方の意味又は何れかの意味に対する明示的なサポートを提供するものである。
【００５２】
この明細書を通して、「含む（comprise）」という単語、又は「含む（comprises）」又は「含む（comprising）」などの変形語は、記載された要素、整数もしくは工程、又は要素、整数もしくは工程の群を含むが、任意の他の要素、整数もしくは工程、又は要素、整数もしくは工程の群を排除しないことを意味すると理解される。
【００５３】
「からなる（consists of）」という用語又は「からなる（consisting of）」のような変形語は、任意の記載された要素、整数もしくは工程、又はこの用語に関連して列挙された要素、整数もしくは工程の群を含み、任意の他の要素、整数もしくは工程、又はこの用語に関連して列挙されていない要素、整数もしくは工程の群を排除することを意味する。
【００５４】
ここでは多数の先行技術文献に言及されているが、この引用が、これらの文献の何れかがオーストラリア又は任意の他の国での当該技術分野における共通の一般知識の一部を形成していることの自認を構成するものではないことは明らかに理解されよう。
【００５５】
他に定義されない限り、ここで使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。ここに記載されているものと類似又は均等の方法及び材料を本発明の実施又は試験に使用することができるが、適切な方法及び材料が以下に記載される。矛盾する場合、定義を含む本明細書が優先する。加えて、材料、方法、及び実施例は例示的なものに過ぎず、限定することを意図するものではない。
【００５６】
［流体圧流体組成物］
本開示は、一又は複数のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物を提供する。本開示はまた一又は複数のホスホネート化合物を更に含有する流体圧流体組成物を提供する。ホスホネート化合物は、ジホスホネート化合物でありうる。ポリシロキサン化合物は、ここに記載の式１又は式１ａの任意の一又は複数の化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式２の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式３の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の一又は複数の追加の化合物及び添加剤をまた含有しうるか又は更にそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、１５〜８５％、２０〜８０％、２５〜７５％、３０〜７０％、３５〜６５％、４０〜６０％、又は４５〜５５％の範囲で選択される全組成物の重量％でポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の少なくとも約１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、又は８０％（重量％）のポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の約８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、又は３０％（重量％）未満のポリシロキサン化合物を含有しうる。ポリシロキサン化合物は、組成物に粘度調整剤としての性質を付与することができ、ジホスホネート化合物を含有する組成物中に、より有効な流体圧流体、例えば航空機での使用に有効な流体圧流体が提供されるように、更なる性質を含みうる。例えば、少なくとも幾つかの実施例によれば、流体圧流体組成物は、更なる粘度調整添加剤を必要としなくてもよい。ハロゲン化ポリシロキサンとは対照的に、ここに記載の非ハロゲン化ポリシロキサン化合物はまた有害性や腐食性が少なく、流体圧流体中のジホスホネート化合物との使用に有効な他の潤滑性又は引火点特性をもたらしうる。非ハロゲン化ポリシロキサンはまたより無害でよりユーザーフレンドリーであり、例えばＰＦＯＳのようなフッ素化界面活性剤のような壊食防止又は腐食防止添加剤の必要性を低減しうる。
【００５７】
少なくともここに記載の幾つかの実施例によれば、ジホスホネートに対するポリシロキサンの量又は比率の増加は、（例えば、準周囲温度を含む）ある温度範囲にわたる粘度の改善、塗料、Ｏリングシール及び金属との適合性、（Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体との）混和性、潤滑性、及び流動点の一又は複数を含む更なる有利な性質を流体にもたらしうる。流体中のジホスホネートの量の増加はまた改善された難燃性をもたらしうる。
【００５８】
流体圧流体組成物は、ポリシロキサン化合物中のアリール又はアルキルアリール（例えばフェニル、ベンジル又はフェネチル）置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％、５〜４５モル％、１０〜４０モル％、１５〜３５モル％、又は２０〜３０モル％から選択される範囲のポリシロキサン化合物中のアリール部分のモル％を提供するポリシロキサン化合物を含有しうる。少なくとも幾つかの実施例によれば、ポリシロキサン化合物にアリール部分が提供されることにより、例えば材料適合性、粘性のようなレオロジー特性及び熱特性（例えば、引火点及び燃焼点）において更なる利点が提供されうる。
【００５９】
流体圧流体組成物は、１５〜８５％、２０〜８０％、２５〜７５％、３０〜７０％、３５〜６５％、４０〜６０％、又は４５〜５５％の範囲で選択される全組成物の重量％でジホスホネート化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、少なくとも約５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、又は７５％の全組成物の重量％で、ジホスホネート化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、ジホスホネート化合物を、約７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、又は１０％未満の全組成物の重量％で含有しうる。ジホスホネート化合物は、組成物に難燃性及び潤滑性を付与することができる。ジホスホネート化合物は、よりユーザーフレンドリーであり、従って流体圧流体中での使用に関してより受け入れられる可能性がある。
【００６０】
流体圧流体組成物は、約９５：５〜５：９５、９０：１０〜１０：９０、８５：１５〜１５：８５、８０：２０〜２０：８０、２５：７５〜２５：７５、７０：３０〜３０：７０、６５：３５〜３５：６５、６０：４０〜４０：６０、５５：４５〜４５：５５、又は約５０：５０の又はその間の範囲から選択される体積比を有するポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含みうるか又はそれらからなりうる。上記のように、流体中のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物の量は、所望の用途に関して、粘度、潤滑性及び難燃特性のよりバランスのとれた組み合わせなど、特定の用途のための改善されたレオロジー特性をもたらすように選択されうる。
【００６１】
流体圧流体組成物は、追加の成分、例えば、ここに記載の追加の化合物及び／又は添加剤を、約５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、又は５％未満の全組成物の重量％の量で更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、少なくとも約１、２、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、又は４０％の全組成物の重量％の量で一又は複数の追加成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、約１％〜３０％、約３％〜２５％、又は約５％〜２０％の範囲の全組成物の重量％の量で一又は複数の追加成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体に含まれる一又は複数の追加成分の量及び種類は、特定の使用のための改良されたレオロジー特性を提供するように、又は追加の性質を流体に加えるか、又は流体の性質を緩和するように選択することもできる。
【００６２】
流体圧流体組成物は、航空機での使用のために処方され得、又は所定の性質をもたらし又は所定の仕様を達成するように処方され得、例えばＳＡＥ  ＡＳ１２４１仕様用に処方されうる。
【００６３】
一例では、流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の実施例に係るポリシロキサン化合物からなるポリシロキサン化合物を含有する。例えば、流体圧流体組成物は、ポリシロキサン化合物を記載している実施例以外のシロキサン又はポリシロキサン化合物を実質的に含まなくてもよい。この特定の実施例のための流体圧流体組成物は、ここに記載の一又は複数の他の化合物及び添加剤を、それらがシロキサン又はポリシロキサンから選択されなければ、含みうることが理解される。
【００６４】
［引火点］
流体圧流体組成物は、少なくとも１６０℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、少なくとも２００℃、少なくとも２１０℃、少なくとも２２０℃、少なくとも２３０℃、少なくとも２４０℃、少なくとも２５０℃、少なくとも２６０℃、少なくとも２７０℃、少なくとも２８０℃、少なくとも２９０℃、又は少なくとも３００℃から選択される引火点を有しうる。
【００６５】
流体圧流体組成物は、１６０℃〜３００℃の引火点を有しうる。流体圧流体組成物は、約１８０℃〜２９０℃、約２００℃〜２８０℃、約２１０℃〜２７０℃、約２２０℃〜２６０℃、又は約２４０℃〜２５０℃の範囲から選択される引火点を有しうる。
【００６６】
引火点は、ＡＳＴＭ Ｄ４２０６において提供されたプロトコルを使用して決定することができる。ＡＳＴＭ Ｄ４２０６法は、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌ容量の流体組成物を使用することを含む。
【００６７】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす引火点を有しうる。
【００６８】
［燃焼点］
流体圧流体組成物は、少なくとも１６０℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、少なくとも２００℃、少なくとも２１０℃、少なくとも２２０℃、少なくとも２３０℃、少なくとも２４０℃、少なくとも２５０℃、少なくとも２６０℃、少なくとも２７０℃、少なくとも２８０℃、少なくとも２９０℃、又は少なくとも３００℃から選択される燃焼点を有しうる。
【００６９】
流体圧流体組成物は、約１６０℃〜３００℃の間の燃焼点を有しうる。流体圧流体組成物は、約１８０℃〜２９０℃、約２００℃〜２８０℃、約２１０℃〜２７０℃、約２２０℃〜２６０℃、又は約２４０℃〜２５０℃の範囲から選択される燃焼点を有しうる。
【００７０】
燃焼点は、ＡＳＴＭ Ｄ４２０６又はＡＳＴＭ Ｄ９２のプロトコルを使用して決定することができる。
【００７１】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす燃焼点を有しうる。
【００７２】
［流動点］
流体圧流体組成物は、１０℃、２０℃、３０℃、４０℃、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、７０℃、又は７５℃未満の流動点を有しうる。
【００７３】
流動点は、ＡＳＴＭ Ｄ９７のプロトコルを使用して決定することができる。
【００７４】
［密度］
流体圧流体組成物は、約１．５ｇ／ｃｍ３未満の密度（２９８Ｋにおける）を有しうる。流体圧流体組成物は、約１．４ｇ／ｃｍ３、約１．３ｇ／ｃｍ３、約１．２ｇ／ｃｍ３、約１．１ｇ／ｃｍ３、約１．０８ｇ／ｃｍ３、約１．０６ｇ／ｃｍ３、約１．０４ｇ／ｃｍ３、約１．０２ｇ／ｃｍ３、約１．０１ｇ／ｃｍ３、又は約１．００ｇ／ｃｍ３未満の密度を有しうる。
【００７５】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす密度を有しうる。
【００７６】
［融点］
流体圧流体組成物は、大気圧で約０℃未満の融点を有しうる。流体圧流体組成物は、約−１０℃、約−２０℃、約−３０℃、約−４０℃、約−４５℃、又は約−５０％未満から選択される融点を有しうる。
【００７７】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす融点を有しうる。
【００７８】
［粘度］
流体圧流体組成物は、約５〜１５ｃＰ、約６〜１４ｃＰ、約７〜１３ｃＰ、約８〜１２ｃＰ、又は約９ｃＰ〜１１ｃＰの範囲から選択される粘度（１００°Ｆ）を有しうる。
【００７９】
流体圧流体組成物は、約５００〜３５００ｃＰ、約１０００〜３０００ｃＰ、又は約１５００〜２５００ｃＰの範囲から選択される粘度（−６５°Ｆ）を有しうる。
【００８０】
粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５と低温測定では例えばＡＳＴＭ Ｄ４４５ＦＬ１のプロトコルを使用して決定することができる。
【００８１】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす粘度を有しうる。
【００８２】
［塗料硬度］
流体圧流体に暴露された塗装表面の塗料硬度試験は、流体圧流体が使用時に塗装表面に接触する可能性があるため、塗装表面との流体の適合性を示す指標となりうる。
【００８３】
流体圧流体組成物は、少なくとも７Ｂ、６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、又は２Ｂの、周囲温度（約２０℃）で流体に曝されてから２８日後の塗料硬度（鉛筆押し込み）を有しうる。
【００８４】
流体圧流体組成物は、少なくとも７Ｂ、６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、又は２Ｂの、約６０℃で流体に曝されてから２８日後の塗料硬度（鉛筆押し込み）を有しうる。
【００８５】
流体圧流体組成物は、少なくとも４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、１Ｂ、Ｆ、ＨＢ、１Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ、又は６Ｈの、周囲温度で流体に曝されてから２８日後の塗料硬度（最終値）を有しうる。
【００８６】
塗料硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３のプロトコルを使用して決定することができる。
【００８７】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす塗料硬度特性を有しうる。
【００８８】
［Ｏリング膨潤］
Ｏリングを流体圧流体に曝すことによるＯリング膨潤試験は、流体圧流体が使用中にこれらのタイプの材料に接触する可能性があるので、航空宇宙産業で使用されるもののような他の材料との流体の適合性についてのもう一つの指標となりうる。
【００８９】
流体圧流体組成物は、３５％、３０％、２５％、２０％、１９％、１８％、１７％、１６％、１５％、１４％、１３％、１２％、１１％、又は１０％未満のＯ−リングの体積減少を有しうる。流体圧流体組成物は、約０〜３０％、約２〜２５％、約４〜２０％、又は約６〜１８％の範囲のＯ−リングの体積減少を誘発しうる。
【００９０】
Ｏ−リング膨潤試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６５４６のプロトコルを使用して決定することができる。試験は、Ｋａｐｃｏ又はパーカーＯリングを使用して行うことができる。
【００９１】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たすＯ−リング膨潤試験特性を有しうる。
【００９２】
［芯サイクル］
芯サイクル試験は、流体圧流体の可燃性に対する蒸発の影響を決定するために使用される。この試験は、流体浸漬芯（すなわち、パイプクリーナーステム）をブンゼンバーナー火炎中に循環させることによって流体圧流体の耐火性を本質的に測定する。芯の発火までのサイクル数がカウントされる。毎分約３０サイクルが実行される。流体は周囲温度で試験される。流体圧流体サンプルは最小サイクル数の間、発火に耐えなければならない。
【００９３】
流体圧流体組成物は、芯の発火が、少なくとも２５回、少なくとも５０回、少なくとも７５回、少なくとも１００回、少なくとも１５０回、少なくとも２００回、少なくとも２５０、又は少なくとも３００の最小サイクル数の間、起こらない芯試験特性を有しうる。
【００９４】
芯サイクルは、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２のプロトコルを使用して決定することができる。
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす芯サイクル試験特性を有しうる。
【００９５】
［毒性と環境への影響］
流体組成物は、低い毒物学的又は環境的な影響、例えば、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体と比較して低い毒物学的性質をもたらすように選択することができる。ここに記載のポリシロキサンは、実質的に無毒性であり、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ＬＤ４（リン酸エステル系流体圧流体）及びＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５（壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤を含んでいるリン酸エステル系流体圧流体）に使用されるものなどのフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に特に関連してしかりである。ここに記載のジホスホネートは、特に、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５に使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に関連して、比較的低い毒物学的特性をまたもたらしうる。一例では、流体圧組成物は、モノホスフェートエステル及びフッ素化界面活性剤の少なくとも一つを実質的に含まない場合がある。別の例では、流体圧組成物は、過フッ素化酸（例えば、ＰＦＯＳ）などのフッ素化界面活性剤を実質的に含まない場合がある。
【００９６】
［反応生成物］
一又は複数のシクロシロキサンと水素末端シロキサンとの反応生成物であるポリシロキサン化合物を含有し、反応生成物がアルキル、アリール又はアルキルアリール基で更にキャップされている流体圧流体組成物が提供されうる。アルキル、アリール又はアルキルアリール基は、ここに記載されるその任意の一又は複数の例によって提供され得、例えば、アルキル基はＣ１−１０アルキルでありうる。
【００９７】
別の例では、式Ａの置換シクロシロキサンと場合によってはアルキル、アリール又はアルキルアリール基でキャップされた式Ｂのシロキサンとの反応生成物であるポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物が提供される：
2019515120.tif 000011
ここで、各Ｒは、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；ａは０〜２０から選択される整数であり；ｂは１〜１５から選択される整数である。式Ａ及びＢがその何れか一又は複数の例について以下に記載されている他の例も提供されうる。
【００９８】
［ポリシロキサン化合物］
本開示の流体圧流体組成物はポリシロキサン化合物を含有する。ポリシロキサン化合物は、次の式１の化学構造によって記述することができる：
2019515120.tif 000012
【００９９】
上記式１では、ｙは１〜４０から選択される整数でありうる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。ｙが１より大きい場合、各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されてもよく、例えば、１つのＲ５基はＣ１−１０アルキルであり得、別のＲ５基はＣ１−１０アルキルアリールでありうることが理解される。
【０１００】
上記式１では、ｙは１〜４０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｙは、例えば１〜３５、２〜３０、３〜２５、４〜２０、又は５〜１５から選択される整数でありうる。整数ｙは、例えば、少なくとも２、４、６、８、１０、又は１２の整数でありうる。整数ｙは、３６、３４、３２、３０、２８、２６、２４、２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０、又は８以下の整数でありうる。
【０１０１】
別の例では、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからの少なくとも一つのＲ５及びＲ６が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される。別の例では、ｙは２〜２５から選択される整数である。
【０１０２】
式１の上記のポリシロキサン化合物は、次の式１ａのポリシロキサン化合物によって更に記述することができる：
2019515120.tif 000013
【０１０３】
上記式１ａでは、ｘは０〜１０から選択される整数でありうる。用語ｙは１〜２０から選択される整数でありうる。用語ｚは０〜１０から選択される整数でありうる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。各Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択されうる。上記式１ａでは、各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０はメチル基であり得、ｘ及びｚは１〜３からそれぞれ独立して選択される整数でありうる。
【０１０４】
上記式１ａでは、ｙは１〜２０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｙは、例えば１〜１８、２〜１６、３〜１４、４〜１２、又は５〜１１から選択される整数でありうる。整数ｙは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０の整数でありうる。整数ｙは、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、又は４以下の整数でありうる。
【０１０５】
上記式１ａでは、ｘは、１〜１０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｘは、例えば１〜９、２〜８、３〜７、又は４〜６から選択される整数でありうる。整数ｘは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８の整数でありうる。整数ｘは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下の整数でありうる。
【０１０６】
上記式１ａでは、ｚは、０〜１０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。ゼロの整数への言及は、基が存在しないことと理解される。用語ｚは、例えば１〜９、２〜８、３〜７、又は４〜６から選択される整数でありうる。整数ｚは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８の整数でありうる。整数ｚは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下の整数でありうる。
【０１０７】
上記式１ａでは、整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、２〜４０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、１〜２０、２〜１６、３〜１４、又は４〜１２から選択される整数でありうる。整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、少なくとも２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２の整数でありうる。整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、１８、１６、１４、１２、１０、又は８以下の整数でありうる。
【０１０８】
［Ｒ１〜Ｒ１０基］
式１及び式１ａの上記ポリシロキサン化合物のＲ１〜Ｒ１０基は、次のように更に記述されうる。
【０１０９】
Ｒ１〜Ｒ１０は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１〜Ｒ１０基はまたある数又はモル％のアリール及びＣ１−１０アルキルアリール基を有する式１及び式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択されうる。例えば、ポリシロキサン化合物は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリール基から選択される１〜１０の置換基を含み得、残りの置換基はＣ１−１０アルキル基である。ポリシロキサン化合物は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリール基から選択される１〜６、又は２〜４の置換基を含み得、残りの置換基はＣ１−１０アルキル基である。Ｃ１−１０アルキル置換基の残りはメチルでありうる。
【０１１０】
ポリシロキサン化合物中のアリール又はアルキルアリール置換基の数は、ケイ素に対して２〜５０モル％、５〜４５モル％、１０〜４０モル％、１５〜３５モル％、又は２０〜３０モル％の、ポリシロキサン化合物中のアリール部分のモル％を提供しうる。例えば、アリール又はアリールアルキル基がフェニル部分を含む場合、ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数は、２〜５０モル％、５〜４５モル％、１０〜４０モル％、１５〜３５モル％、又は２０〜３０モル％の、シロキサン化合物中のフェニルのモル％を提供しうる。
【０１１１】
Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。アリール又はＣ１−１０アルキルアリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。単環式アリールはフェニルであり得、あるいは単環式アルキルアリールはＣ１−１０アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−６アルキルフェニルはフェネチルでありうる。
【０１１２】
式１ａでは、Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され得；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり得；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される１〜１０の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択され得、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される。アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される任意の置換基は、１〜６の置換基又は２〜４の置換基を提供するように選択されうる。
【０１１３】
式１では、各Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、Ｃ１−１０アルキルから選択され得、かつ各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、メチルから選択され得、かつ各Ｒ６は、メチル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。アリール又はＣ１−１０アルキルアリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。単環式アリールはフェニルであり得、又は単環式アルキルアリールはＣ１−１０アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−６アルキルフェニルはフェネチルでありうる。
【０１１４】
式１ａでは、各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから選択され得、かつ各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０はメチルから選択され得、かつ各Ｒ６はメチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。アリール又はＣ１−１０アルキルアリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。単環式アリールはフェニルであり得、あるいは単環式アルキルアリールはＣ１−１０アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−６アルキルフェニルはフェネチルであり得、これはここではエチルベンゼン又はＥＢとも称されうる。
【０１１５】
別の例では、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからの少なくとも一つのＲ５及びＲ６は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される。別の例では、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｘ、ｙ又はｚ基の少なくとも一つからのＲ５〜Ｒ１０の少なくとも一つは、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つは、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される。別の例では、ｘ、ｙ及びｚの合計は２〜２５であり、かつＲ１〜Ｒ４の少なくとも一つはアリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。
【０１１６】
ここに記載のポリシロキサン化合物は、所望される用途に関連して、低密度及びレオロジー特性、例えば粘度と潤滑性の効果的な組合せのような、流体圧流体としての使用に適した特性をもたらしうる。少なくともここに記載された幾つかの実施例に係るポリシロキサンは、少なくともＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体（例えば、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５）と比較して、比較的安全で低毒性の特性を有し、取扱いが容易である化合物をまた提供しうる。
【０１１７】
［ポリシロキサン分散度］
ポリシロキサンは、ここに記載のポリシロキサン化合物の混合物として提供されうる。ポリシロキサン化合物の混合物の組成と構成成分はまた組成物中の様々なポリシロキサン化合物の分布の指標を提供するその分散度の値（多分散指数−ＰＤＩとも呼ばれる）によって記述され得、決定した重量平均分子量を数平均分子量で割って測定されうる。重量平均分子量と数平均分子量は、ＨＰＬＣ又はＮＭＲ法などの様々なクロマトグラフィー又は分光法によって、ポリシロキサンのサンプル混合物から決定することができることが理解されよう。
【０１１８】
ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、約３００〜５０００、４００〜４５００、５００〜４０００、６００〜３５００、８００〜３０００、又は１０００〜２５００の範囲で提供されうる。ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、少なくとも約３００、５００、７００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、又は４５００でありうる。ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、約５０００、４５００、４０００、３５００、３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、７００、又は５００未満でありうる。重量平均分子量は、上述のこれら上限と下限の何れか２つの間の範囲で提供されうる。
【０１１９】
ポリシロキサン化合物の数平均分子量は、約３００〜３０００、４００〜２０００、５００〜１５００、６００〜１０００、又は８００〜９００の範囲で提供されうる。ポリシロキサン化合物の数平均分子量は、少なくとも約４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１５００、２０００、又は２５００でありうる。ポリシロキサン化合物の数平均分子量は、約３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、９００、８００、７００、６００、又は５００未満でありうる。数平均分子量は、上述のこれら上限と下限の何れか２つの間の範囲で提供されうる。
【０１２０】
組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、約１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５、又は１〜３の範囲で提供されうる。組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、約２０、１９、１８、１７、１６、１５、１３、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、又は１．５未満でありうる。組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、少なくとも約１．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５でありうる。組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、上述のこれら上限と下限の何れか２つの間の範囲で提供されうる。
【０１２１】
式１のポリシロキサン化合物は、式１の２種以上のポリシロキサン化合物の混合物で提供されてもよい。例えば、ポリシロキサン混合物は、式１の少なくとも３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、又は１９の異なるポリシロキサン化合物で提供されうる。ポリシロキサン混合物は、９〜１２から選択されるｙ値又はシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）の平均数を有する式１のポリシロキサン化合物を含みうる。別の例では、ポリシロキサン混合物は、８〜１３、７〜１５、６〜１７、５〜１９、４〜２１、又は３〜２３から選択されるｙ値又はシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）の平均数を有するポリシロキサン化合物を含みうる。平均数は、例えば、上述のｙ値又はシロキサン反復単位に対する式１のポリシロキサン化合物の混合物に基づく、平均（mean）、最頻値又は中間値に基づく平均（average）でありうる。ポリシロキサン混合物は、それぞれ９〜１２の各整数を含み、該整数から選択される異なるｙ値又は所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含みうる。別の例では、ポリシロキサン混合物は、それぞれ８〜１３、７〜１５、６〜１７、５〜１９、４〜２１、又は３〜２３の各整数を含み、該整数から選択される異なるｙ値又は所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含みうる。別の例では、ポリシロキサン混合物は、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物、少なくとも８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物、７〜１４の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも８種のポリシロキサン化合物、６〜１５の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも１０種のポリシロキサン化合物、５〜１６の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも１２種のポリシロキサン化合物、又は４〜１７の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも１４種のポリシロキサン化合物を含みうる。上記の例の何れか一又は複数に係るポリシロキサン化合物の混合物を含有する配合物又は流体圧流体組成物が提供されうることが理解されるであろう。
【０１２２】
以下に記載される少なくとも幾つかの実施例に係る、ポリシロキサン化合物及びポリシロキサン化合物の混合物は、例えば、他の化合物及び流体との混和性の改善、燃焼点及び引火点、レオロジー特性、及びジホスホネートを含む材料との適合性など、更なる利点をもたらしうる。
【０１２３】
［ポリシロキサン化合物の合成］
ここに記載されるポリシロキサンは、様々なシクロシロキサンの開環重合反応、例えばカチオン開環重合（ＣＲＯＰ）反応を使用することによって調製されうる。ＣＲＯＰ反応は、水素末端シロキサンの存在下でカチオン開始剤を使用することによって開始されうる。ＣＲＯＰ反応及び試薬の選択は、ここに記載のポリシロキサン、例えば、上記のシロキサン反復単位又は多分散度を有するポリシロキサンのような、低重量ポリシロキサン又は低重量ポリシロキサンの混合物を得るための比較的制御された合成及び重合反応を可能にする。これは、よりユーザーフレンドリーな流体圧流体として使用するために驚くほど効果的な特性をもたらすことを示した、本開示に記載のポリシロキサン化合物の調製方法を提供する。
【０１２４】
カチオン開始剤は、シクロシロキサンの酸分解及び縮合と、様々な水素末端ポリシロキサンへの成長をもたらすことが理解されるであろう。シロキサン鎖に沿って水素基がまた提供されうる水素末端ポリシロキサンは、ついで、様々なアルキル、アリール及びアルキルアリール基で置換又は「キャップ」されうる。例えば、水素末端ポリシロキサンは、これらの基のビニル等価物との反応によって、様々なアルキル、アリール及びアルキルアリール基で、触媒の存在下で末端キャップされうる。
【０１２５】
カチオン開始剤は、非求核塩基を有する酸、又はプロトン性カチオン酸、例えばＨ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４及びＣＦ３ＳＯ３Ｈ（トリフルオロスルホン酸）、又はルイスカチオン酸、例えばＡｌＣｌ３及びＳｎＣｌ４から選択されうる。一例では、カチオン開始剤はＣＦ３ＳＯ３Ｈである。触媒は、白金又は有機白金化合物、例えばＫａｒｓｔｅｄｔ触媒でありうる。
【０１２６】
一例では、カチオン開始剤及び水素末端シロキサンの存在下でシクロシロキサンを反応させて水素末端ポリシロキサンを形成する工程；及び触媒及びビニルアルキル、アリール又はアリールアルキル基の存在下で水素末端ポリシロキサンを反応させてポリシロキサン化合物を形成する工程を含むここに記載のポリシロキサン化合物の調製方法が提供される。
【０１２７】
別の例では、式１：
2019515120.tif 000014
[ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、そＣ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群かられぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］のポリシロキサン化合物を調製する方法であって、
（ａ）式Ａの置換シクロシロキサンを含む溶液を式Ｂのシロキサンの存在下でカチオン開始剤と反応させて、式Ｃの水素末端ポリシロキサンを形成する工程：
2019515120.tif 000015
［ここで、各Ｒは、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；
ａは、０〜２０から選択される整数であり；
ｂは、１〜１５から選択される整数であり；
ｃは、１〜４０から選択される整数である］
（ｂ）式Ｃのポリシロキサンを含む溶液を、アルキル、アリール及びアルキルアリール基の少なくとも一つ、又はその反応性前駆体と反応させて、式１のポリシロキサンを形成する工程
を含む方法が提供される。
【０１２８】
式Ａ、Ｂ及びＣの更なる例は、式１の様々なポリシロキサンについてここに記載される任意の一又は複数の例によって提供されうることが理解される。
【０１２９】
反応工程（ａ）では、式Ｃのポリシロキサンの所望の成長後に、例えば塩基で存在する任意の酸を中和させることによって反応工程を完了させることによる、中和工程がまた提供されうる。
【０１３０】
式Ａのシクロシロキサンは式Ａ１又はＡ２のシクロシロキサンでありうる：
2019515120.tif 000016
［ここで、
ａは、０〜２０から選択される整数であり；
各Ｒは、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される］。
【０１３１】
式Ａのシクロシロキサンは、式Ａ１又はＡ２のシクロシロキサンの混合物によって提供されうる。例えば、本方法の工程（ａ）は、式Ａ１のシクロシロキサン及び式Ａ２のシクロシロキサンを提供するシクロシロキサン混合物を含みうる。例えば、式Ａ１のシクロシロキサンはオクタメチルシクロシロキサンであり得、式Ａ２のシクロシロキサンはテトラメチルシクロシロキサンでありうる。式Ａ１及びＡ２の比は、シロキサン鎖中の水素を置換するのに望ましいビニル基の数に依存して変わりうる。式Ａ１及びＡ２の比は、１：１でありうる。
【０１３２】
各ＲがＣ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される上記の式Ｂのシロキサンが提供されうる。各ＲがメチルなどのＣ１−１０アルキルから独立して選択される式Ｂのシロキサンが提供されうる。一例では、ｂは１〜１０から選択される整数である。例えば、式Ｂのシロキサンは、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳ）でありうる。
【０１３３】
式Ｃのシロキサン化合物は、式Ｃ１のシロキサンによって表されうる：
2019515120.tif 000017
［ここで
ｘは、０〜１０から選択される整数であり；
ｙは、１〜２０から選択される整数であり；
ｚは、０〜１０から選択される整数であり；
各Ｒａは、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
各Ｒｂは、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される］。
式Ｃ１の別の例では、各Ｒａはメチルであり；各Ｒｂは、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；ｘ及びｚはそれぞれ１〜３から独立して選択される整数であり；かつｙは２〜１６から選択される整数であるか又はｘ、ｙ及びｚの合計は２〜１６から選択される整数である。
【０１３４】
比は、式Ａのシクロシロキサンと式Ｂのシロキサンとの間で変わりうる。このような比の変化は、ポリシロキサン鎖の長さを変更する選択肢を提供することが理解されるであろう。例えば、式Ｂのシロキサンと式Ａのシクロシロキサンとの間の比は、それぞれ少なくとも約１：１、例えば約１：１〜１：１０又は１：１〜１：５で提供されうる。例えば、工程（ａ）における式Ｂのシロキサンと式Ａのシクロシロキサンとの比は、それぞれ１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、又は１：８の任意の一又は複数の値又はその間で提供されうる。
【０１３５】
上記工程（ｂ）における反応は、触媒とビニル基を含む反応でありうる。この反応は、例えばＫａｒｓｔｅａｄ触媒を使用するヒドロシリル化反応でありうる。アルキル、アリール及びアルキルアリール基は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリール基、例えばアルケニル又はアルケニルアリール基を提供するビニル化前駆体のように、ビニル基として提供されうる。Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリール基は、シロキサン上に存在する水素基の一又は複数をキャップしうる。式Ｃのシロキサン化合物は、一方又は両方の端部に水素基を提供し得、これがＣ１−１０アルキル、アリール、又はＣ１−１０アルキルアリール基によって「末端キャップ」され得、例えばエチルベンゼンで末端キャップされうる。ビニル基に対する式Ｃのシロキサンの比は、少なくとも所望のＣ１−１０アルキル、アリール、又はＣ１−１０アルキルアリール基の数に少なくとも等価でありうる。工程（ｂ）についてのビニル基に対する式Ｃのシロキサンの比は、それぞれ少なくとも約１：１、例えば約１：１〜１：１０又は１：１〜１：５で提供されうる。例えば、工程（ｂ）における式Ｃのシロキサンとビニル基との比は、それぞれ１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、又は１：８で、又はそれらの間で提供されうる。
【０１３６】
［ジホスホネート化合物］
本開示の流体圧流体組成物は、一又は複数のジホスホネート化合物を含有しうる。一例では、ジホスホネート化合物は、ホスホネート基を連結する炭化水素鎖を有する。炭化水素鎖は、場合によってはアリール基、例えばベンジル基で中断されうる。炭化水素鎖は、ここに記載のアルキル基でありうる。
【０１３７】
一又は複数のジホスホネート化合物は式２の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000018
【０１３８】
式２のジホスホネート化合物は、次のように更に記述される。Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択されうる。Ｘは、Ｃ１−２０アルキル及びＣ１−２０ジアルキルアリール基からなる群から選択されうる。Ｃ１−２０ジアルキルアリール基はＣ１−２０ジアルキルフェニルでありうる。Ｃ１−２０ジアルキルアリールはＣ１−１０ジアルキルフェニル、例えば１，４−ジメチレニルベンゼンでありうる。
【０１３９】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ２−１０アルキル又はＣ２−６アルキルからそれぞれ独立して選択されうる。
【０１４０】
一又は複数のジホスホネート化合物は、式２（ａ）の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000019
【０１４１】
式２（ａ）のジホスホネート化合物は、次のように更に記述されうる。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、上に既に記載されたようなその任意の例によって提供されうる。
Ｘは存在しなくてもよく、又はアリール、例えばベンゼン基でありうる。
【０１４２】
用語ｒ及びｓの各々は、０〜１０から選択される整数であり得、ｓが０であり、Ｘが存在しない場合、ｒは少なくとも１である。用語ｒ及びｓの各々は、１〜１０から選択される整数でありうる。用語ｒ及びｓは、例えば、１〜９、１〜６、又は２〜４から独立して選択される整数でありうる。それぞれ独立した用語ｒ及びｓは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８でありうる。それぞれ独立した用語ｒ及びｓは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下でありうる。
【０１４３】
各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素及びＣ１−１０アルキルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素及びメチルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は水素でありうる。
【０１４４】
ジホスホネート化合物は式２ａ（ｉ）の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000020
【０１４５】
式２（ａ）（ｉ）のジホスホネート化合物は、次のように更に記述されうる。
用語ｍは、１〜１０から選択される整数でありうる。用語ｍは、１〜１０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｍは、例えば１〜９、１〜６、又は２〜４から選択される整数でありうる。整数ｍは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８の整数でありうる。整数ｍは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下の整数でありうる。
【０１４６】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ２−１０アルキル又はＣ２−６アルキルからそれぞれ独立して選択されうる。
【０１４７】
各Ｒ１５及びＲ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素及びＣ１−１０アルキルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素及びメチルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は水素でありうる。
【０１４８】
ここに記載のジホスホネート化合物は、ここに記載のポリシロキサン化合物と混合した場合に流体圧流体として使用するのに適した特性をもたらすことができる。例えば、ジホスホネート化合物は、流体に難燃性を付与しうるか、又は所望の用途に関連して、適切な密度（例えば重量）及びレオロジー特性、例えば難燃性と潤滑性の効果的な組合せを流体に付与しうる。
【０１４９】
ポリシロキサン又はジホスホネート化合物を含む、ここに記載の本開示の全ての式及び化合物構造は、任意の幾何異性体（例えば、シス／トランス又はＥ／Ｚ異性）を含む、それらの任意の立体異性体を包含しうる。例えば、本開示の何れかの式又は化合物構造は、全てのシス及びトランス異性体並びにそれらの任意の混合物を含む。
【０１５０】
［例示化合物］
式１のポリシロキサン化合物の幾つかの例が次のように表１に提供される：
2019515120.tif 000021
2019515120.tif 000022
2019515120.tif 000023
【０１５１】
式２のジホスホネート化合物の幾つかの例が次のように表２に与えられる：
2019515120.tif 000024
2019515120.tif 000025
【０１５２】
［追加の成分］
本開示の流体圧流体組成物はまた、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」のような任意の一又は複数の追加の成分を含有するか又はそれらからなりうる。追加の化合物は、モノホスホネート化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィネート化合物、又はそれらの組み合わせを含むか又はそれらからなりうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のポリシロキサン化合物、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のジホスホネート化合物、及びここに記載のその任意の実施例に係るモノホスホネート化合物を含有するか又はそれらからなりうる。これらの追加の成分、すなわち、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」は、例のみであり、他の追加の化合物又は成分を組成物に使用してもよい。
【０１５３】
流体組成物はまた低い毒性又は環境影響の流体のような更なる利点、例えばＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ＬＤ４（モノホスフェートエステル系流体圧流体）及びＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５（壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤を含むモノホスフェートエステル系流体圧流体）を含むＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体と比較して、低い毒性を提供するように選択されうる。ここに記載のポリシロキサンは、特に、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５において使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルに関連して、低い毒性を提供しうる。ここに記載のジホスホネートは、また、特に、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５において使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はホスフェートエステルに関連して、低い毒性を提供しうる。一例では、流体圧組成物は、モノホスフェートエステル及びフッ素化界面活性剤（例えば、ＰＦＯＳ）の少なくとも一つを実質的に含まなくてもよい。別の例では、流体圧組成物は、フッ素化界面活性剤（例えば、ＰＦＯＳ）を実質的に含まなくてもよい。例えば、ここに記載の追加の化合物及び追加の添加剤を含む追加の成分は、任意のフッ素化界面活性剤を排除するように選択することができる。別の例では、ここに記載の追加の化合物及び追加の添加剤を含む追加の成分は、フッ素化界面活性剤及びモノホスフェートエステルの少なくとも一つを排除するように選択することができる。
【０１５４】
追加の成分、すなわち「追加の化合物」及び「追加の添加剤」は、流体圧流体組成物中に、一緒に又は個々に、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量で含まれうる。追加の成分は、流体圧流体組成物全体の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量で流体圧流体組成物に含められうる。
【０１５５】
「実質的に含まない」とは、一般に、存在しうる微量分又は不純物以外に組成物中にその化合物が存在しないことを指し、例えば、これは、約１％、０．１％、０．０１％、０．００１％、又は０．０００１％未満の全組成物中の重量％による量でありうる。ここに記載の組成物は、例えば、約５％、４％、３％、２％、１％、０．５％、０．１％、０．０１％、０．００１％、又は０．０００１％未満の全組成物中の重量％による量の不純物をまた含みうる。組成物が式１に対してｙが少なくとも２である（又は式１ａに対してｘ、ｙ及びｚの合計が少なくとも２である）一又は複数のポリシロキサン化合物を含有するか又はそれからなる特定の一例における不純物は、例えば、ジエチルベンゼンジシロキサンなどのジシロキサニル化合物でありうる。
【０１５６】
［追加の化合物］
［モノホスホネート化合物］
本開示の流体圧流体組成物中の追加の成分は、一又は複数のモノホスホネート化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。モノホスホネート化合物は、例えば、更なる潤滑性又は難燃性を付与するか、又は粘度を変更することによって、流体圧流体組成物における使用に適した更なる特性を促進するか又は付与しうる。
【０１５７】
一例では、モノホスホネートは炭化水素基で置換されうる。炭化水素基は、ここに記載のそれらの基の任意の例に従って、アルキル、アルキルアリール、及びアリールから選択されうる。炭化水素基は、アルキル基でありうる。アルキル基は、直鎖アルキルでありうる。モノホスホネート化合物の選択は、例えば、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ＬＤ４又はＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５のホスフェートエステルよりも低い毒性の化合物を提供しうる。
【０１５８】
モノホスホネート化合物は、式３の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000026
【０１５９】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々がＣ１−２０アルキル、アリール及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択される、式３の上記モノホスホネート化合物が更に記載されうる。
【０１６０】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々は、Ｃ１−１０アルキル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々は、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々は、Ｃ１−６アルキル及びＣ１−６アルキルアリールから独立して選択されうる。アリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。アリールはフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−１０アルキルフェニル、例えばベンジルでありうる。例えば、モノホスホネート化合物は、ジエチルベンジルホスホネート又はジブチルオクタンホスホネートでありうる。
【０１６１】
式３のモノホスホネート化合物の例は、表３の次の化合物によって提供されうる。
2019515120.tif 000027
【０１６２】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量でモノホスホネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量でモノホスホネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。
【０１６３】
［ホスファゼン化合物］
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスファゼン化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。ホスファゼン化合物は、典型的には、多量のリンを含み、これが更なる難燃性を促進又は付与しうる。
【０１６４】
ホスファゼン化合物は、環状ホスファゼンでありうる。ホスファゼン化合物は、環状フッ素化ホスファゼン化合物でありうる。ホスファゼン化合物の例には、２，２，４，４，６，６−ジ（４−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−ジ（３−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−ジ（２−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−トリ（２−フルオロフェノキシ）トリ（３−トリフルオロフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−トリ（３−フルオロフェノキシ）トリ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−トリ（４−フルオロフェノキシ）トリ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−トリ（４−フルオロフェノキシ）ペンタ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスフォリン、２，２，４，４，６，６，８，８−トリ（３−フルオロフェノキシ）ペンタ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−テトラ（４−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−テトラ（３−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−２．５７（３−フルオロフェノキシ）−５．４３（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−２．５７（４−フルオロフェノキシ）−５．４３（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン及びそれらの混合物が含まれうる。好ましい例では、ホスファゼンは、２，２，４，４，６，６−ジ（３−フルオロフェノキシ）テトラ（ｍ−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−ジ（４−フルオロフェノキシ）テトラ（ｍ−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン又はそれらの混合物である。
【０１６５】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量でホスファゼン化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量でホスファゼン化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。
【０１６６】
［ホスフィネート化合物］
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスフィネート化合物を更に含むか又はそれからなりうる。
【０１６７】
ホスフィネート化合物は、アリールジアルキルホスフィネートエステルでありうる。
【０１６８】
ホスフィネート化合物の例には、フェニル−ジ−ｎ−プロピルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、フェニル−ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ペンチルホスフィネート、フェニル−ジ−ネオペンチルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ヘキシルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ｉブチルチオホスフィネート、ｐ−メトキシフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ｍ−クロロフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、フェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ブチル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−ペンチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、フェニル−（ネオペンチル−ｎ−プロピル）ホスフィネート、フェニル−（ネオペンチル−ｎ−ブチル）ホスフィネート、フェニル−（ネオペンチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−プロピルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ペンチルホスフィネート、クレシル−ジ−ｎ−ペンチルホスフィネート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ｎ−ブチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ｓｅｃブチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、エチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、キシリル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ヘキシルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−プロピルチオホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ブチル−チオホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ペンチルチオホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ヘキシルチオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ブチル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、チオフェニルｎブチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ペンチル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ブチル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ペンチル）チオホスフィネート、チオフェニルｎ−プロピル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネート、及びチオフェニルｎ−ペンチル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネートが含まれうる。
【０１６９】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量でホスフィネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量でホスフィネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。
【０１７０】
［追加の添加剤］
上述したように、本開示の流体圧流体組成物は、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる追加の化合物及び／又は追加の添加剤のような一又は複数の追加の成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、腐食防止剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。これらの追加の添加剤は例であり、他の追加の添加剤又は成分がまた使用されうる。
【０１７１】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約０．０１％、０．１％、１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量で一又は複数の追加の添加剤を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量で一又は複数の追加の添加剤を更に含有するか又はそれらからなりうる。追加の範囲は、前述の下限値及び上限値の何れか２つによって提供されうる。これらの量又は範囲の何れか一又は複数は、以下に記載される各クラス、混合物又は個々の添加剤に個々に、又は流体圧流体組成物中に提供される全ての「追加の添加剤」に集合的に適用されうる。
【０１７２】
［酸スカベンジャー］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、酸スカベンジャー化合物を更に含むか又はそれからなりうる。酸スカベンジャーは、酸不純物又は望ましくない反応生成物を除去し、低減させ又は不活性化するために組成物に添加される化学物質であることが理解されよう。酸スカベンジャーは、様々なエステル又は脂肪族エポキシド、例えばエポキシアルキルカルボキシレートを含みうる。適切な酸スカベンジャーには、例えば少なくとも一つのエポキシド基を含む有機化合物、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、３，４−エポキシシクロアルキルカルボシレート及びカルボジイミド（例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボシレート又は３，４−エポキシシクロヘキサン）、及びそれらの混合物が含まれる。一例では、酸スカベンジャーは、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート又は３，４−エポキシシクロヘキサンなどの４−エポキシシクロアルキルカルボキシレート及びカルボジイミドからなる群から選択されうる。
【０１７３】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、酸化防止剤が、全組成物の３重量％未満、例えば約０．１〜約１重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１７４】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、酸スカベンジャーが、約０．５〜１０重量％、例えば約２〜９重量％又は約４〜８重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１７５】
［壊食防止剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、壊食防止剤を更に含むか又はそれからなりうる。壊食防止剤は、より正確にはゼータ腐食と呼ばれる流動誘起電気化学的腐食を抑制するのに有効な量で導入されうる。壊食防止添加剤は、過フッ素化アニオン性界面活性剤でありうる。
【０１７６】
壊食防止剤は、過フッ素化アニオン性界面活性剤でありうる。過フッ素化アニオン性界面活性剤は、アルカリ金属塩、例えばペルフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩でありうる。典型的には、アルキル成分は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、又はそれらの混合物を含み、ペルフルオロオクチルが幾つかの例において更なる利点をもたらす。
【０１７７】
壊食防止剤は、ペルフルオロメチルスルホン酸、ペルフルオロエチルスルホン酸、ペルフルオロプロピルスルホン酸、ペルフルオロブチルスルホン酸、ペルフルオロペンチルスルホン酸、ペルフルオロヘプチルスルホン酸、ペルフルオロオクチルスルホン酸、ペルフルオロデシルスルホン酸、ペルフルオロオクトデシルスルホン酸、ペルフルオロシクロペンチルスルホン酸、ペルフルオロシクロヘキシルスルホン酸、ペルフルオロシクロヘプチルスルホン酸、ペルフルオロ（エチルシクロヘキシル）スルホン酸、ペルフルオロ（シクロヘキシルメチル）スルホン酸、ペルフルオロ（シクロヘキシルエチル）スルホン酸、ペルフルオロ（シクロヘキシルプロピル）スルホン酸、ペルフルオロ（メチルシクロヘキシル）スルホン酸、及びペルフルオロ（ジメチルシクロヘキシル）、並びにそれらの任意の塩又は組合せからなる群から選択されるペルフルオロアルキルスルホン酸でありうる。フッ素化された壊食防止剤は、一又は複数の他の壊食防止剤、例えば非フッ素化壊食防止添加剤と混合物として、又は組み合わせて提供されうる。例えば、非フッ素化壊食防止添加剤は、モノエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、例えば２−エチル−１−ヘキシルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートでありうる。
【０１７８】
壊食防止剤は、ペルフルオロオクチルスルホン酸又はその塩でありうる。
【０１７９】
壊食防止剤は、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウムからなる群から選択される塩でありうる。過フッ素化アニオン性界面活性剤は、カリウム塩でありうる。壊食防止剤の一例はＫＰＦ６である。
【０１８０】
壊食防止剤は、ペルフルオロオクチルスルホン酸カリウムでありうる。
【０１８１】
壊食防止剤は、主に、ペルフルオロオクチルスルホン酸のカリウム塩を含むか又はそれからなりうる。
【０１８２】
航空機流体圧流体組成物システムの作用では、壊食防止剤のスルホン酸部分が、流体圧流体組成物の表面張力を低下させ、それにより流体圧流体組成物が典型的に接触する金属表面をより良好に覆うことができる。サーボ弁の計量縁部は、一般に、電気化学的腐食からの保護を必要とする最も重要な金属部分である。壊食防止剤のアルカリ金属イオンを含む流体中の陽イオンが、金属表面に吸着され、それがなければサーボ弁計量縁部上の流体圧流体組成物の急速な流れによって生成される金属上の負電荷を中和する。
【０１８３】
本開示の流体圧流体組成物は、壊食防止剤又はペルフルオロオクチルスルホン酸添加剤を必要としないが、組成物がそのような添加剤を場合によっては含みうることが理解されるであろう。従って、流体圧流体組成物は、本組成物が壊食防止剤、例えばペルフルオロオクチルスルホン酸添加剤を含まないか又は実質的に含まないことを条件として、ここに記載の組成物を更に含むか又はそれからなりうる。一例では、流体圧流体組成物は、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない。流体圧流体組成物は、過フッ素化アニオン界面活性剤、例えばペルフルオロアルキルスルホン酸又はその塩を実質的に含まなくてもよい。これらの組成物は、よりユーザーフレンドリーで取り扱いが容易であり得、添加物が少ないと、製造の容易さ又は商品コストの低減を促進しうる。
【０１８４】
別の例では、壊食防止添加剤は、非フッ素化壊食防止添加剤でありうる。例えば、非フッ素化壊食防止添加剤はモノエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、例えば２−エチル−１−ヘキシルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートでありうる。
【０１８５】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、壊食防止添加剤が、約０．００１〜１重量％、例えば約０．０１〜０．５重量％又は約０．０２〜０．４重量％の量で提供されうる。
【０１８６】
［粘度指数調整剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、粘度指数調整剤を更に含むか又はそれからなりうる。適切な粘度指数調整剤は、ポリアルキルアクリレート、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、脂肪族エポキシド、ポリアルキレンオキシド及びポリエステル、並びにそれらの組み合わせを含みうる。粘度指数調整剤は、ポリ（ブチルメタクリレート）又はポリ（ヘキシルメタクリレート）又はそれらの混合物でありうる。一例では、流体圧流体組成物は、上述したような粘度指数調整剤を実質的に含まなくてもよい。
【０１８７】
粘度指数調整剤（粘度指数向上剤とも呼ばれる）は、例えば、約５００００〜約１０００００の数平均分子量と約２０００００〜３５００００の重量平均分子量を有する高分子量化合物でありうる。
【０１８８】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、粘度指数調整剤が、約１〜１０重量％、例えば約２〜９重量％又は約３〜８重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１８９】
［酸化防止剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、流体圧流体組成物又はその成分の何れかの酸化を抑制するのに有効な量で酸化防止剤又は酸化防止剤の混合物を更に含むか又はそれらからなりうる。代表的な酸化防止剤には、例を挙げると、フェノール系酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］−メタン、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等；例を挙げると、ジアリールアミン、例えばオクチル化ジフェニルアミンフェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、又はＮ−フェニルベンジルアミンの、２，４，４−トリメチルペンテン、ジフェニルアミン、ジトイルアミン、フェニルトリル−アミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ジ−ｐ−メトキシジフェニルアミン、又は４−シクロヘキシルアミノジフェニルアミンとの反応生成物を含むアミン酸化防止剤が含まれる。更に他の適切な酸化防止剤には、Ｎ−ブチルアミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノフェノール及びＮ−イソオクチル−ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール、並びに任意のそのような酸化防止剤の混合物が含まれる。
【０１９０】
酸化防止剤の混合物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及びジ（オクチルフェニル）アミンを含むか又はそれらからなりうる（例えば、１：１混合物）。別の混合物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジ（オクチルフェニル）アミン及び６−メチル−２，４−ビス（オクチルチオ）−メチル］−フェノールを含むか又はそれらからなりうる（例えば、１：２：４混合物）。酸化防止剤の別の混合物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ジ（オクチルフェニル）アミン及びテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンを含むか又はそれらからなりうる（例えば、１：２：３の混合物）。
【０１９１】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、酸化防止剤が、全組成物の３重量％未満、例えば約０．１〜約１重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１９２】
［消泡剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、消泡剤を更に含むか又はそれからなりうる。消泡剤は、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、又はそれらの組み合わせから選択されうる。消泡剤はシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサンでありうる。消泡剤は、ポリアクリレート、例えばポリ（アルキルアクリレート）及びポリ（アルキルメタクリレート）でありうる。
【０１９３】
［腐食防止剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、腐食防止添加剤又は腐食抑制剤とも呼ばれうる腐食防止剤を更に含むか又はそれらからなりうる。腐食防止剤は、金属表面の腐食速度を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。腐食防止剤は、錆の形成を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。
【０１９４】
腐食防止添加剤は、無機又は有機ホスフェート、アルカノールアミンで中和された脂肪族カルボン酸、アミンカルボキシレート、アルキルアミン、アルカノールアミン、プロピルガレート、ポリオキシアルキレンポリオール、オクタデシルアミン、ノニルフェノールエトキシレート、水素化ペンタデシルフェノールのカルシウムフェノレート、アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム、及びそれらの任意の混合物からなる群から選択されうる。一例では、腐食防止添加剤は、ベンゾトリアゾールなどの銅腐食抑制剤から選択されうる。
【０１９５】
腐食防止添加剤は、アルカノールアミンでありうる。適切なアルカノールアミンは、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンを含みうる。
【０１９６】
腐食防止添加剤は、アルキルアミンでありうる。適切なアルキルアミンは、Ｃ６−２０の直鎖又は分岐アルキル基を含みうる。
【０１９７】
腐食防止添加剤は、アルカノールアミンでありうる。適切なアルカノールアミンは、１〜１２の炭素原子と、場合によっては１より多いアルカノール基を含み得、例えばジアルカノールアミン及びトリアルカノールアミンである。
【０１９８】
腐食防止添加剤は、ベンゾトリアゾールでありうる。適切なベンゾトリアゾールは、オクチル１Ｈベンゾトリアゾール及びジｔｅｒｔブチル化１Ｈ−ベンゾトリアゾールを含みうる。
【０１９９】
他の腐食防止剤は、ポリエトキシル化脂肪族アミン及びポリエトキシル化ジアミンを含みうる。
【０２００】
一例では、腐食抑制剤は、存在する場合には、例えば流体圧流体と接触する金属の厚みにおいて損失が約１０ミクロン／年未満であるように腐食を実質的に抑制するのに有効な濃度又は量で提供されうる。
【０２０１】
ここに記載された実施例の多くの変更が、前述の説明と関連する図面及び図に示された教示の利益を有する本開示が関連する当業者には想起されるであろう。従って、本開示は例証された特定の実施例に限定されるものではなく、変形例及び他の実施例が添付の特許請求の範囲に含まれることが意図されることが理解されるべきである。更に、前述の説明と関連する図面及び図が、要素及び／又は機能の所定の例示的な組み合わせの文脈において本開示の実施例を記述しているが、要素及び／又は機能の異なる組合せが、添付の特許請求の範囲から逸脱することなく代替の実施によってもたらされうることが理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【０２０２】
実施例では、添付の図面が参照される。
【図１】本開示の一実施例に係るポリシロキサン混合物の液体クロマトグラフィーの概略図を示し、特定のポリシロキサン化合物の量が縦軸に提供され、シラン（Ｓｉ）基の数によって規定されるポリシロキサン化合物が横軸に沿って提供される。
【図２】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程のＧＣデータを示し、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示す。
【図３】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程のプロトンＮＭＲを示し、明らかな末端Ｓｉ−Ｈ基（〜４．６５のピーク）を伴って生じた鎖延長とＳｉ（ピーク〜０．１５が末端Ｓｉであり、ピーク０．０５が骨格Ｓｉである）に結合するメチル基を示す。
【図４】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの第二工程（ヒドロシリル化）に関するＧＣデータを示し、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示す。
【図５】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製のための第二反応工程のプロトンＮＭＲを示す。
【図６】本開示の一実施例に係る低分子量オリゴマーを示すＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣを示す。
【図７】本開示の一実施例に係るオリゴマーの全分布を示すＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣを示す。
【図８】蒸留／ＷＦＥ前の本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＧＣデータを示す。
【図９】蒸留／ＷＦＥ後の本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＧＣデータを示す。
【実施例】
【０２０３】
本開示を、次の実施例によって更に説明する。次の説明は、特定の実施例のみを説明するためのものであり、上記の記載について限定することを意図するものではないことが理解されるべきである。
【０２０４】
Ａ．流体圧流体組成物
流体圧流体組成物を調製し、様々な性質を決定した。流体組成物の実施例の範囲を以下の表４及び５に示す。表４では、ポリシロキサンは、組成物中にそれぞれ５０：５０〜９５：５の比でジホスホネートと共に提供された。モノホスホネート、ジホスホネート及びＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）（ＬＤ４）の航空産業用流体圧流体とのポリシロキサンの適切な混和性をまた評価した。現在使用されている航空用流体圧流体は、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）（ＬＤ４）のようなモノホスフェート系流体である。現在使用されている別の流体圧流体は、壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤をまた含むモノホスフェート系流体圧流体であるＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５である。現在の航空用流体圧流体に使用されるモノホスフェート化合物（すなわちＰ（＝Ｏ）（ＯＲ）３）は、酸素原子を介さずにリン原子に直接結合した炭化水素基を含むホスホネート（すなわちＰ（＝Ｏ）（ＯＲ）２）、例えばここに記載のモノホスホネート又はジホスホネートとは構造的に区別される。表５はまた、単独で、及びポリシロキサンとジホスホネートの組み合わせ混合物である「Ｆ９ミックス」と組み合わせて、アルキルホスホネートを含む流体組成物のある範囲の更なる例を提供する。流体組成物はまた、例えば、酸スカベンジャー及び酸化防止剤を含む、ある範囲の追加の添加剤をカバーして調製し、試験した。
2019515120.tif 000028
【０２０５】
2019515120.tif 000029
【０２０６】
［生成物分析］
ポリシロキサン生成物を、ＧＣ、プロトンＮＭＲ及び／又はＨＰＬＣの何れかによって分析した。以下に提示される分析データはＥＢ−Ｄ８−ＥＢに関するものであり、ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ以外のポリシロキサンに対する分析アプローチの例を提供する。ここに提示された分析データは、第一反応工程、すなわちポリシロキサン骨格を形成する開環重合（ＧＣ及びＮＭＲ）、第二反応工程、すなわちヒドロシリル化による末端キャッピング（ＧＣ及びＮＭＲ）並びに最終生成物中におけるオリゴマーの分布（ＨＰＬＣ）に関連している。追加的に提示されるのは、低分子量揮発物が除去された蒸留／ＷＦＥ生成物の典型的なＧＣトレースである。
【０２０７】
［ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの分析データ］
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程について、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示すＧＣデータを図２に示す。プロセスのこの段階では、１９のケイ素鎖長に対するオリゴマーがＧＣにおいて観察される（図２参照）。以下の表６にまた提供されるＧＣの結果は、標的Ｄ８に近い数平均／重量平均（ＮｉＷｉ）を有するポリシロキサン骨格の形成を示している。
2019515120.tif 000030
【０２０８】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程に関して、明らかな末端Ｓｉ−Ｈ基（〜４．６５のピーク）を伴って生じた鎖延長とＳｉ（ピーク〜０．１５が末端Ｓｉであり、ピーク０．０５が骨格Ｓｉである）に結合するメチル基を示すプロトンＮＭＲが図３に提供される。
【０２０９】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第二工程（ヒドロシリル化）に関して、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示すＧＣデータが図４に提供される。プロセスのこの段階では、ヒドロシリル化が起こった結果、１１のケイ素鎖長のオリゴマーが観察される。より長い鎖のオリゴマーはＧＣに現れないので、平均鎖長が実際よりも短く見えることに留意されたい。ＧＣデータは以下の表７にもまた提供される。
2019515120.tif 000031
【０２１０】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製のための第二反応工程の図５に示すプロトンＮＭＲは、出発Ｈ−Ｄ８−Ｈ（上のプロトンＮＭＲにおける〜４．６５のピークは明らかでない）がプロセスの完了時には見られないことを示している。
【０２１１】
図６のＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣは、低分子量オリゴマーの分離を示す。図７のＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣは、オリゴマーの全分布を示す。
【０２１２】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ生成物中に存在するオリゴマーの相対量を示す上に提示された統合ＨＰＬＣデータの解析及び積分により、平均鎖長が〜８であるとの決定が可能になった（図１参照）。
【０２１３】
図８（蒸留／ＷＦＥ前）及び図９（蒸留／ＷＦＥ後）のＧＣデータは、蒸留／ＷＦＥ後の分布を示し、低分子量揮発性物質の存在の減少を明確に示している。
【０２１４】
［添加剤の添加］
酸価が仕様外であった場合、酸価を活性アルミナの使用によって減少させることができた。リン酸エステル配合物中の酸レベルを制限するためにＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）（ＬＤ４）において使用された制酸添加剤である、ＤＣＥ４１０［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸，２−エチルヘキシル］の使用は、酸価が減少した後に効果的であることが見出された。
【０２１５】
Ｂ．式１及び１ａのポリシロキサン化合物の調製
実施例１：α，ω−ジエチルベンジルオクタシロキサン（ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000032
ＴＭＭＳ（テトラメチルジシロキサン；６７１．６ｇ）を、磁気撹拌子（magnetic flea）、窒素供給口、真空ライン及び凝縮器を備えた５０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２３４１．７ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（４．３４ｇ）を撹拌しながら添加した。温度を３時間の間、５０℃に上昇させて、平均長８反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（６．０８ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（１０６６．９ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、１．００ｇ）を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに約１時間の間隔で３回（２９３ｇ、３５２ｇ及び４４８ｇ）に分けて加えた。各添加の直後に温度は約４０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の１時間後、活性炭（２０ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に１時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；２０ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２１６】
シロキサン生成物の組成を液体クロマトグラフィーで分析し、得られたシロキサンオリゴマー混合物を、特定のシロキサン化合物の量が縦軸に、シラン（Ｓｉ）基の数によって規定されるシロキサン化合物が横軸に沿って設けられる図１に示すチャートに示す。数平均モル質量は８６９であり、重量平均モル質量は１０４４であると決定され、これらの計算から、多分散度（ＰＤ）は約１．２であると決定された。シロキサンオリゴマーの混合物の組成は、本質的に、約８のシラン基（すなわち、ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ）に対応する数平均シロキサンオリゴマーを提供する。このシロキサン生成物組成物は、有利な粘度特性及び様々な成分とその添加剤を含む他の流体圧流体との様々な適合性を含む、流体圧流体又はその中の成分としての使用に有利な特性をもたらすことが示された。
【０２１７】
実施例２：α，ω−ジエチルベンジルエチルベンジルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２ＥＢ−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000033
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；１３４．３ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；６６７．４ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラシロキサン；６０．１ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（１．７２ｇ）を、撹拌しながら添加した。温度を５０〜６０℃に３時間の間、上昇させて、鎖当たり平均３ヒドリド単位を持つ平均長１２反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（３．６５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（３２０．１ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、１．５０ｇ）を添加し、ついでその混合物を、添加間に約１時間の遅れを持たせて、１６０．０ｇの２回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度は約５０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の１時間後、活性炭（８．８ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に１時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；８．８ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２１８】
実施例３：α，ω−ジエチルベンジルジエチルベンジルヘキサデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１６ＥＢ２−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000034
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；９４．０３ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；６２２．９０ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラシロキサン；８４．１８ｇ）を加え、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（１．６０２ｇ）を、撹拌しながら加えた。温度を６０〜７０℃に４時間の間、上昇させて、鎖当たり平均３ヒドリド単位を持つ平均長１６反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（５．６６ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（２９８．７２ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．８ｇ）を添加し、ついでその混合物を、添加間に約４０分の遅れを持たせて、１４９．３６ｇの２回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度はそれぞれ約７０℃及び４０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の１時間後、活性炭（８．２ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に２〜３時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；５．４６ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２１９】
実施例４：α，ω−ジエチルベンジルジフェニルヘキサデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１６（Ｐｈ２）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000035
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；９４．０３ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；６２２．９０グラム）及び「Ｄ３ＰＨ」（トリメチルトリフェニルシクロシロキサン；１９０．７２グラム）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで、撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸（１．４３ｇ）を添加した。混合物を室温で４時間撹拌し、鎖当たり平均３ヒドリド単位を持つ平均長１６反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（４．０１ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（１４９．３６ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．２３４ｇ）を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに添加した。直後に、温度が約６０℃上昇し、ついで徐々に低下した。１時間後、活性炭（１１．０４ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に２〜３時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；１８４．３６ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。
【０２２０】
実施例５：α，ω−テトラフェニルオクトシロキサン（Ｐｈ２−Ｄ８−Ｐｈ２）の調製
2019515120.tif 000036
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに、ＴＰｈＴＭＴＳ（１，１，５，５−テトラフェニル−１，３，３，５−テトラメチルトリシロキサン、２４．２４ｇ）を投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１８．５４ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（０．１１ｇ）を窒素下で５時間撹拌しながら添加した。過剰の重炭酸ナトリウム（０．７６ｇ）及び活性炭（０．７６ｇ）を加え、混合物を６時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、濾過した反応混合物から揮発性物質を、８０℃で３〜４時間の〜１０ｍＢａｒでの回転蒸発により、除去した。透明な液体を生成した。
【０２２１】
実施例６：テトラエチルベンジルテトラメチルテトラシクロシロキサンの調製
2019515120.tif 000037
Ｄ４Ｈ（テトラメチルシクロテトラシロキサン；２４．０５ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに投入した。窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．１６ｇ）を添加した。続いて、スチレン（４２．６７５ｇ）を４回に分けて加え、次の添加前に混合物を冷却した。各添加の直後に温度は約４０〜７０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加後、混合物を冷却させ、活性炭（０．６６ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。混合物を中速紙で濾過し、ついで揮発性物質を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は粘稠な液体であった。
【０２２２】
実施例７：α，ω−ジエチルベンジルフェニルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（Ｐｈ）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000038
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；６．７２ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；３３．３７ｇ）及び「Ｄ３Ｐｈ」（トリメチルトリフェニルシクロシロキサン：６．８１ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（０．１０ｇ）を撹拌しながら添加した。混合物を室温で３時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．３５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（１０．６７ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．０７５ｇ）を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約６０℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭（０．６ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。その後、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）の何れかにより２時間除去した。
【０２２３】
実施例８：α，ω−ジエチルベンジルジフェニルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（Ｐｈ２）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000039
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；６．７２ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２９．６６ｇ）及び「Ｄ３Ｐｈ」（トリメチルトリフェニルシクロシロキサン：１３．６２ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（０．０９ｇ）を撹拌しながら添加した。混合物を室温で３時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．１５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（１０．６７ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．０４ｇ）を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約６０℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭（０．６ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。ついで、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）の何れかにより２時間除去した。
【０２２４】
実施例９：α，ω−ジエチルベンジルエチルベンジルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（ＥＢ）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000040
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；２０１４．９ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１００１０．８ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラシロキサン；９０１．９ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸（２５．８５ｇ）を添加した。混合物を７０℃で４時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．１５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（２４００ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．５ｇ）を添加した。〜８０℃の発熱が観察され、反応混合物を〜７０℃まで冷却させた後、スチレン（２４００ｇ）の二回目分を加え、〜４０℃の発熱が起こった。反応を〜８０℃まで冷却させた後、活性炭（１３２．１ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。セライト（８８ｇ）及びＭｇＳＯ４（８８ｇ）を加え、混合物を濾過した。その後、揮発性物質を、２時間の減圧蒸留（〜１ｍｂａｒ、１６０℃まで）により、濾過した反応混合物から除去した。
【０２２５】
実施例１０：α，ω−ジエチルベンジルジエチルベンジルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（ＥＢ２）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000041
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；６．７２ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２９．７ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラジロキサン；６．０１ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸（０．１０６ｇ）を添加した。混合物を５０〜６０℃で３時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．１８ｇ）を加え、混合物を１０〜２０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（２１．３ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．０８ｇ）を添加した。〜１００℃の発熱が観察された。活性炭（０．６ｇ）を添加してＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させる前に、反応物を周囲温度まで冷却させた。混合物を濾過した。ついで、揮発性物質を、２時間、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）により、濾過した反応混合物から除去した。
【０２２６】
実施例１１：テトラフェニルヘキサデカシロキサン（Ｐｈ２−Ｄ１６−Ｐｈ２）の調製
2019515120.tif 000042
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに、ＴＰｈＴＭＴＳ（１，１，５，５−テトラフェニル−１，３，３，５−テトラメチルトリシロキサン、９．７ｇ）を投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１９．２８ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでシロキサノレート（０．３ｇ）を窒素下で一晩撹拌して加え、その後１５０℃で１時間加熱した。
【０２２７】
Ｃ．式２のジホスホネート化合物の調製
実施例７：テトラエチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに、１，３−ジブロモプロパン（６０．６ｇ）及び亜リン酸トリエチル（１００．０ｇ）を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を１８０℃に上昇させた。約１５０℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度は約１８５℃でピークを迎え、その後、残りの亜リン酸トリエチル（５０．０ｇ）をゆっくりと加えた。混合物を１７０〜１８０℃に更に２時間保持して反応を完結させた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）によって、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。最終生成物は白色の油状物であった。
【０２２８】
実施例８：テトラブチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた５０００ｍｌの丸底フラスコに、１，３−ジブロモプロパン（８８８．３ｇ）及び亜リン酸トリブチル（２２０３ｇ）を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を１８０℃に上昇させた。約１５０℃で、副生成物である臭化ブチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度が２００℃に達したとき、残りの亜リン酸トリブチル（８８１ｇ）を、反応温度を２００℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を１７０〜１９０℃に更に２時間保持して反応を完結させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副生成物のジブチルブタンホスホネート）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）によって、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２２９】
実施例９：ジエチルジブチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに、１，３−ジブロモプロパン（５０４．７２ｇ）及び亜リン酸トリエチル（４９８．４７ｇ）を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を１６０℃に上昇させた。約１４０℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。発熱がピークに達し、副産物を留去した後、亜リン酸トリブチル（６２５．８ｇ）を、反応温度を２００℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を１７０〜１８０℃に更に２時間保持して反応を確実に完了させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリエチル及び／又はトリブチル）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）によって、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。最終生成物は淡黄色の油状物であり、活性炭を使用して色を除いた。
【０２３０】
実施例１０：テトラブチルキシリルジホスホネートの調製
α，α’−ジクロロキシレン（１７．５１ｇ）及び亜リン酸トリブチル（１５０．１９ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を２００℃に上昇させた。反応混合物を約１６０℃に冷却し、反応物に臭化ナトリウム（２０．５８ｇ）及びヨウ化ナトリウム（３０ｇ）を連続的に加えた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリブチル）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。
【０２３１】
Ｄ．式３のホスホネート化合物の調製
実施例１１：ジエチルベンジルホスホネートの調製
臭化ベンジル（１７１．０ｇ）及び亜リン酸トリエチル（２８．５ｇ）を、蒸留装置、磁気撹拌子、及び２０ｃｍ長のＤｕｆｔｏｎ分留塔を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに加えた。撹拌しながら反応物を１４０℃に加熱し、副生成物の臭化エチルを留去して集めた。スチルヘッド温度を約４０℃に、反応器温度を約１４０℃に維持するような速度で亜リン酸トリエチル（２８．５ｇ）を更に５回添加した。蒸留が終了したところで、ＮＭＲを使用して、プロトンＮＭＲにおいて−ＣＨ２−Ｂｒシグナルが存在しないことから反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート）を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
【０２３２】
実施例１２：ジブチルヘキサンホスホネートの調製
１−ブロモヘキサン（１９４．８ｇ）及び亜リン酸トリブチル（４４３．１ｇ）を、蒸留装置及び磁気撹拌子を備えた丸底フラスコに加えた。反応物を１６５〜１７０℃に加熱し、副生成物の臭化ブチルを留去して集めた。蒸留が終了したところで、ＮＭＲを使用して、プロトンＮＭＲにおいて通常約２〜３時間後に−ＣＨ２−Ｂｒシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。一般に、急速な揮発を防止するその比較的高い沸点のため臭化ブチルの理論量の約５０％しか回収されなかった。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副産物のジブチルブタンホスホネート）を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
【０２３３】
実施例１３：ジエチルオクタンホスホネートの調製
蒸留装置、磁気撹拌子、及び２０ｃｍ長のＤｕｆｔｏｎ分留塔を備えた５０００ｍｌの丸底フラスコに、ブロモオクタン（１９３１．３ｇ）及び全亜リン酸トリエチル（１９９４ｇ）の一部を添加した。反応混合物を２００℃に加熱した。温度が１６０〜１８０℃を超えると激しい発熱が起こり、副生する臭化エチルが留出されて回収された。蒸留物の温度を１００℃以下に保つように、残りの亜リン酸トリエチルをゆっくりと加える。発熱が低下し、反応が完了に近づくと、温度を１７０℃〜１８０℃に更に２時間維持する。未反応の亜リン酸トリエチル及び他の揮発性成分のジエチルエチルホスフェート（ＤＥＥＰ）を真空蒸留によって除去する。蒸留が終了したところで、ＮＭＲを使用して、プロトンＮＭＲにおいて−ＣＨ２−Ｂｒシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質（主に未反応亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート）を除去した。
【図１】
2019515120.tif 000053
【図２】
2019515120.tif 000054
【図３】
2019515120.tif 000055
【図４】
2019515120.tif 000056
【図５】
2019515120.tif 000057
【図６】
2019515120.tif 000058
【図７】
2019515120.tif 000059
【図８】
2019515120.tif 000060
【図９】
2019515120.tif 000061
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月21日(2018.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリシロキサン化合物と非ハロゲン化ジホスホネート化合物とを含有する流体圧流体組成物であって、ポリシロキサン化合物が、式１：
2019515120.tif 000062
［ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ単位の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
の化合物によって表される、流体圧流体組成物。
【請求項２】
式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000063
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが１〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択される］
の化合物によって表される、請求項１に記載の流体圧流体組成物。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方又は両方が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される、請求項１又は請求項２に記載の流体圧流体組成物。
【請求項４】
組成物が式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項１から３の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項５】
ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項６】
ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、請求項４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項７】
ジホスホネート化合物が、式２：
2019515120.tif 000064
［ここで
Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択され；かつ
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
の化合物によって表される、請求項１から６の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項８】
組成物が、式３：
2019515120.tif 000065
［ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有する、請求項１から７の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項９】
組成物中のジホスホネート化合物に対するポリシロキサン化合物の体積比が、ポリシロキサンに対して約１：２を超えるか、又はそれぞれ約４：１〜１：４の体積比で提供される、請求項１から８の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１０】
組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項１から９の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０の何れか一項に記載の式１のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
【請求項１２】
式１：
2019515120.tif 000066
［ここで
ｙは４〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ単位の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
のポリシロキサン化合物を含有する、流体圧流体組成物。
【請求項１３】
式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000067
[ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが４〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｘ、ｙ又はｚ単位の少なくとも一つからのＲ５〜Ｒ１０の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
の化合物によって表される、請求項１２に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１４】
組成物が請求項１２又は請求項１３にそれぞれ記載の式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項１２又は請求項１３に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１５】
ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項１４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１６】
ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、請求項１４に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１７】
組成物が、式３：
2019515120.tif 000068
［ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
のホスホネート化合物を更に含有する、請求項１２から１６の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１８】
組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項１２から１７の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
【請求項１９】
式１のポリシロキサン化合物と一又は複数の追加の化合物及び添加剤とを組成物中に任意の順序で一緒に組み合わせることを含み、式１の一又は複数のポリシロキサン化合物、式３のホスホネート化合物を含む一又は複数の追加の化合物、及び一又は複数の追加の添加剤のそれぞれが、請求項１２から１８の何れか一項に記載された通りである、流体圧流体組成物の調製方法。
【請求項２０】
式１：
2019515120.tif 000069
［ここで
ｙは４〜２５から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールであり、Ｃ１−１０アルキルアリールが非置換か一又は複数のＣ１−１０アルキルで置換されている］
のポリシロキサン化合物。
【請求項２１】
式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000070
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが４〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
ｘ、ｙ及びｚの合計が４〜２５であり、Ｒ１〜Ｒ２の少なくとも一つがＣ１−１０アルキルアリールであり、Ｃ１−１０アルキルアリールが非置換か一又は複数のＣ１−１０アルキルで置換されている］
の化合物によって表される、請求項２０に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項２２】
各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、メチルであり；かつ各Ｒ６が、メチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項２０又は請求項２１に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項２３】
Ｒ１及びＲ２の両方が、Ｃ１−１０アルキルアリールである、請求項２０から２２の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項２４】
請求項２０から２３の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、その内容を出典明示によりここに援用する２０１６年５月１１日に出願された米国仮特許出願第６２／３３４５５５号の優先権を主張する。
【０００２】
［分野］
本開示は、ポリシロキサン、ポリシロキサンを調製するための方法、及びポリシロキサンを含む流体圧流体に関する。本開示はまた一又は複数のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含む流体圧流体、及び例えば流体又は組成物に難燃特性を付与するための流体圧流体における又は様々な組成物中での添加剤又は成分としてのジホスホネート化合物の使用に関する。本開示はまた航空機を含む様々な機械、車両及びクラフトに使用されうる流体圧流体としての組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
航空機は、典型的には、着陸装置、ブレーキなどの可動構成要素を稼働させ、作動させるための流体圧システムを備える。民間航空機の流体圧システムに使用される流体圧流体は、典型的には、リン酸トリアルキル、リン酸ジアルキルアリールエステル、リン酸アルキルジアリールエステル、及びリン酸トリアリールエステルを含むリン酸エステルの幾つかの組み合わせを含む。しかし、塗料を剥がし、金属を腐食させ、プラスチックを溶解し、使用中に酸性度の増加を生じる傾向を含む望ましくない性質が、現在使用されているリン酸エステル系流体圧流体には存在する。その結果、これらの望ましくない性質の幾つかを緩和する様々な添加剤を含むリン酸エステル系流体圧流体配合物の開発が進行中であるが、添加剤の幾つかはそれ自体が今やユーザーフレンドリーではないと考えられるか又は将来の供給制限を伴う。幾つかの流体圧流体は、壊食（エロージョン）防止剤として過フッ素化アルキルスルホン酸塩のような余り望ましくないフッ素化界面活性剤をまた含む。リン酸エステル系流体圧流体を、より無害でよりユーザーフレンドリーな流体で置き換える必要がある。
【０００４】
従って、適切な粘度、潤滑性、及び幾つかの用途、例えば航空機用を含む様々なクラフト、車両及び機械における使用では、体積弾性率及び難燃特性を含む、適切なレオロジー、トライボロジー及び化学的性質を提供することができる代替の流体圧流体を開発する必要がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明者等は、ポリシロキサン化合物を含む代替の流体圧流体組成物を特定した。更なる利点が、流体圧流体組成物にジホスホネート化合物を使用することによっても特定された。例えば、ここに記載の少なくとも幾つかの実施態様に係るポリシロキサン化合物は、適切な粘度などの適切な特性を流体圧流体組成物に提供することができ、ここに記載の少なくとも幾つかの実施態様に係るジホスホネート化合物は、難燃性及び潤滑性のような適切な性質を流体圧流体組成物に付与することができる。他の化合物又は添加剤を、追加の利点を達成するため又は組成物に様々な更なる性質を付与するために、流体圧流体組成物にまた含めてもよい。ここに記載の少なくとも幾つかの実施態様によれば、化合物は、一を超える性質（又は機能）を流体圧流体組成物に付与することができる。望ましい性質には、広い温度範囲（準周囲温度を含む）にわたる適切な作動粘度、難燃特性、潤滑性、他の材料との（例えば、ゴム成分又は塗料コーティングとの）適合性、作動条件の安定性、並びに金属及び合金表面に対する低腐食性又は腐食性の低下の何れか一又は複数が含まれうる。
【０００６】
一態様では、ポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを含有し、ポリシロキサン化合物が、式１：
2019515120.tif 000071
[ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］
の化合物によって表される流体圧流体組成物が提供される。
【０００７】
別の態様では、耐火流体圧流体又は航空機用の流体圧流体としての流体圧流体組成物の使用が提供される。
【０００８】
別の態様では、ここに記載の任意の実施例に係るジホスホネート化合物を含有する流体圧流体組成物を調製するための、ここに記載の任意の実施例に係る式１のポリシロキサン化合物の使用が提供される。
【０００９】
別の態様では、ここに記載の任意の実施例に係る式１のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物を調製するための、ここに記載の任意の実施例に係るジホスホネート化合物の使用が提供される。
【００１０】
別の態様では、ここに記載の任意の実施例に係る式１のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む流体圧流体組成物の調製方法が提供される。該方法は、ここに記載される任意の実施例に係るホスホネート化合物又は添加剤の少なくとも一つを任意の順序で添加することを含みうる。
【００１１】
他の態様では、式１：
2019515120.tif 000072
[ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される］
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物が提供される。
【００１２】
別の態様では、式１：
2019515120.tif 000073
[ここで
ｙは２〜２５から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される］
のポリシロキサン化合物が提供される。
【００１３】
上記態様の何れかの式１のポリシロキサン化合物は、式１ａ：
2019515120.tif 000074
[ここで
ｘは０〜１０から選択される整数であり；
ｙは１〜２０から選択される整数であり；
ｚは０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択される］
の化合物によって表されうる。
【００１４】
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、メチルであってもよく、ｘ及びｚはそれぞれ１〜３から独立して選択される整数であってもよい。Ｙは２〜１６から選択される整数であってもよく、又はｘ、ｙ及びｚの合計は２〜１６から選択される整数でありうる。
【００１５】
Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−４アルキルでありうる。各Ｒ６及びｙは、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される１〜６の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択されうる。各Ｒ６の任意の他の置換基は、Ｃ１−４アルキルから独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０はメチルであってもよく、各Ｒ６はメチル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。
【００１６】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方又は両方は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択されうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニル、例えばフェネチルでありうる。シロキサン化合物中のフェニル置換基の数は、ポリシロキサン化合物中のフェニルのモル％がケイ素に対して２〜５０モル％となるように選択されうる。
【００１７】
式１のポリシロキサン化合物は、式１の２種以上のポリシロキサン化合物の混合物によって提供されてもよい。ポリシロキサン混合物は、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含みうる。ここに記載の実施例の何れか一又は複数に係るポリシロキサン化合物の混合物を含む配合物又は流体圧流体組成物が提供されうることが理解される。
【００１８】
ここに記載の任意の実施例に係るポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の実施例に係るモノホスホネート及びジホスホネート化合物の少なくとも一つから選択されるホスホネート化合物を更に含有しうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載の式２のジホスホネート化合物を含有しうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載の式３のモノホスホネート化合物を含有しうる。
【００１９】
ジホスホネート化合物は、式２：
2019515120.tif 000075
［ここで
Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択され；かつ
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される］の化合物でありうる。
【００２０】
ジホスホネート化合物は、式２（ａ）：
2019515120.tif 000076
［ここで
Ｘは、存在しないかアリールであり；
ｒ及びｓは０〜１０から独立して選択される整数であり、ｓが０でＸが存在しない場合はｒが少なくとも１であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択される］の化合物でありうる。
【００２１】
ジホスホネート化合物は、式２（ａ）（ｉ）：
2019515120.tif 000077
［ここで
ｍは、１〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択される］の化合物でありうる。
【００２２】
上記の流体圧流体組成物では、ｍは１〜６から選択される整数であり得；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；かつ各Ｒ１５及びＲ１６は、水素及びメチルから独立して選択されうる。
【００２３】
上記の流体圧流体組成物では、ｍは１〜６から選択される整数であり得；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ、Ｃ２−１０アルキルから独立して選択され得；かつ各Ｒ１５及びＲ１６は水素でありうる。
【００２４】
上記の流体圧流体組成物では、ｍは２〜４から選択される整数であり得；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ、Ｃ２−６アルキルから独立して選択され得；かつ各Ｒ１５及びＲ１６は水素でありうる。
【００２５】
流体圧流体組成物は、式３：
2019515120.tif 000078
［ここで、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は、それぞれ、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択されうる］の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有しうる。
【００２６】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は、それぞれ、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。
【００２７】
組成物の重量％に基づく、ポリシロキサン化合物の量は、約１０〜９０％の間で提供されうる。組成物中のポリシロキサン化合物対ジホスホネート化合物の体積比は、約１：２を超える、例えば、１：１、２：１又は３：１の体積比で提供されうる。
【００２８】
流体圧流体組成物は、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、腐食防止添加剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも一種の添加剤を更に含有しうるか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも一種の添加剤を更に含有するか又はそれらからなりうる。組成物は、群全体から選択される単一の添加剤を含有しうるか又はそれらからなりうることは理解されよう。
【００２９】
酸スカベンジャーは、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００３０】
消泡剤は、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００３１】
酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェニル−α−ナフチルアミン、ジ（オクチルフェニル）アミン、６−メチル−２，４−ビス（オクチルチオ）−メチル］フェノール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００３２】
流体圧流体組成物は、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まなくてもよい。流体圧流体組成物は、過フッ素化アニオン界面活性剤、例えばペルフルオロアルキルスルホン酸又はその塩を実質的に含んでいなくてもよい。これらの組成物は、よりユーザフレンドリーであり、取扱いの容易性が改善され得、又は添加剤の数が少ないと、製造の容易さ又は商品コストの低減を促進することができる。
【００３３】
流体圧流体組成物は、更なる粘度指数向上剤、例えばポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、ポリエステル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるものを実質的に含まなくてもよい。添加剤が少ないこれらの組成物は、製造の容易さ又は商品コストの低減を促進することができ、又は例えば低密度又は難燃性の向上をもたらしうる。
【００３４】
流体圧流体組成物の引火点は、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌの容量のＡＳＴＭ Ｄ４２０６の引火点試験法を使用して測定した場合、１６０〜３００℃でありうる。流体圧流体組成物の密度（２９８Ｋにおけるｇｃｍ−３）は、１．５、１．４、１．３、１．２、又は１．１未満でありうる。流体圧流体組成物は、約１００°Ｆで約５〜約２５センチポアズの粘度を示し、−６５°Ｆで約５００〜約３５００センチポアズの粘度を示しうる。
【００３５】
流体圧流体組成物は、耐火流体圧流体又は民間航空機用のような航空機用流体圧組成物でありうる。
【００３６】
上述のような特徴のうちの一又は複数を含みうる更なる態様及び実施例がここに記載されることが理解されよう。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本開示は、軍用機及び航空機での使用に適したものを含む代替の流体圧流体組成物を特定するために実施された研究に関する次の様々な非限定的実施例を記載している。驚くべきことに、ここに記載の様々な組成物及び化合物を含む、ポリシロキサン化合物を含有する組成物は、有効な流体圧流体特性をもたらすことができ、少なくとも幾つかの実施例によれば、それらが民間航空機における使用に対して有効であるような利点をもたらしうることが見出された。ジホスホネート化合物がポリシロキサン化合物を含む流体圧流体に更なる利点をもたらすことがまた特定された。例えば、流体圧流体組成物の一又は複数の望ましい特性には、温度による粘度の低い変化率、難燃特性、潤滑性、ゴム成分との適合性、作動条件における安定性、並びに金属及び合金表面に対する低腐食性が含まれうる。更なる利点は、例えば、よりユーザーフレンドリーな配合物、取扱いの容易さ、又は配合の複雑さの低減からの製造の容易さもしくは商品コストの低下を可能にしうる。ある化合物が組成物に一又は複数の特性をもたらす場合があり、よって、複数の化合物と場合によっては何らかの他の添加剤を流体圧流体組成物に含めることは、特に民間航空機での使用のために開発されている場合、流体圧流体のための望ましい特性を達成する点で重要な課題を提示しうる。流体圧流体は、適切なレオロジー、トライボロジー、及び化学的性質をもたらさなければならず、個々の化合物がそれだけでそのような様々な性質をもたらすことはありそうにないが、複数の化合物を含む流体は、流体中の各化合物が適切な個々の性質に寄与して組成物の全体的性質を改変するならば、そのような様々な特性を提供しうる。現在使用されているリン酸エステル系流体圧流体配合物は、長年にわたり複雑さを増し続けており、今は様々な化合物や添加剤の多面的な配列を含む。リン酸エステル系流体圧流体配合物とは対照的に、少なくとも幾つかの実施例によれば、民間航空機を含む航空機での使用に有効でありうる代替の流体圧流体組成物がここに開示される。
【００３８】
［特定の用語］
理解されるように、単独で使用されても、又はアルキルアリールのような複合語において使用されても、「アリール」は、（ｉ）例えば約６〜約２０個の炭素原子の、置換又は非置換の単環式又は多環式芳香族炭素環部分、例えばフェニル、ナフチル又はフルオレニル；又は（ｉｉ）アリール及びシクロアルキル又はシクロアルケニル基が互いに縮合してテトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル又はフルオレン環などの環状構造を形成する置換又は非置換の部分的に飽和した多環式炭素環芳香族環系を意味しうる。多環式環系は、二環式及び／又は三環式環系を含みうることが理解されよう。「非置換の」という用語は、一又は複数の置換基が存在しないこと、あるいは一又は複数の水素が存在することを意味することもまた理解されよう。「置換」基は、ここで定義されるＣ１−１０アルキル、例えば直鎖又は分岐Ｃ１−４アルキルでありうる。
【００３９】
単独で使用されても、又はアルキルアリールのような複合語において使用されても、「アルキル」は、１〜約２０個の炭素原子又はそれ以上のサイズの範囲の直鎖又は分岐鎖炭化水素を表す。従って、アルキル部分には、より小さい基に明示的に限定されない限り、サイズが例えば１〜約６個の炭素原子又はそれ以上の範囲の部分、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル及び／又はブチル、ペンチル、ヘキシル、及び高級異性体、例えば、約６〜約２０個の炭素原子又はそれ以上のサイズの範囲の直鎖又は分岐鎖炭化水素が含まれる。
【００４０】
ここで使用される「Ｃ１−２０アルキル」という用語は、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素を指す。代表的な「Ｃ１−２０アルキル」基には、限定されないが、−メチル、−エチル、−ｎ−プロピル、−ｎ−ブチル、−ｎ−ペンチル、−ｎ−ヘキシル、−ｎ−ヘプチル、−ｎ−オクチル、−ｎ−ノニル、−ｎ−デシル；ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−イコシルが含まれる。
【００４１】
ここで使用される「Ｃ１−１０アルキル」という用語は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素を指す。代表的な「Ｃ１−１０アルキル」基には、限定されないが、−メチル、−エチル、−ｎ−プロピル、−ｎ−ブチル、−ｎ−ペンチル、−ｎ−ヘキシル、−ｎ−ヘプチル、−ｎ−オクチル、−ｎ−ノニル及び−ｎ−デシルが含まれ；分岐Ｃ１−８アルキルには、例えば、限定されないが、−イソプロピル、−ｓｅｃ−ブチル、−イソブチル、−ｔｅｒｔ−ブチル、−イソペンチル、２−メチルブチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルペンチル、２，３−ジメチルペンチル、３，３−ジメチルペンチル、２，３，４−トリメチルペンチル、３−メチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルヘキシル、２，５−ジメチルヘキシル、３，５−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルペンチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、及びイソオクチルが含まれる。
【００４２】
「アルキルアリール」、「Ｃ１−２０アルキルアリール」、又は「Ｃ１−１０アルキルアリール」という用語は、「アルキル」、「Ｃ１−２０アルキル」、Ｃ１−１０アルキル」、及び「アリール」部分がそれぞれ上で定義されているアリール基に結合したアルキル基を有する化合物を指す。
【００４３】
「ジアルキルアリール」、「Ｃ１−２０ジアルキルアリール」、又は「Ｃ１−１０ジアルキルアリール」という用語は、「アルキル」、「Ｃ１−２０アルキル」、Ｃ１−１０アルキル」、及び「アリール」部分がそれぞれ上で定義されている２つのアルキル基で置換されたアリール部分を指す。各アルキル基が、式２の化合物において別の原子に結合するための点を提供しうることが理解されるであろう。
【００４４】
「低腐食」という用語は、一般に、腐食を実質的に抑制又は低減するのに有効な濃度又は量、例えば、典型的には、流体圧流体と接触する金属の厚さの約１００ミクロン／年未満の損失を意味する。別の例では、「低腐食」という用語は、流体圧流体と接触している金属の厚さの約１０ミクロン／年未満の損失を意味しうる。腐食は、ＡＳＴＭ Ｄ４６３６のプロトコルを使用して決定することができる。
【００４５】
［一般用語］
この開示の全体を通して、別段の記載がないか、又は文脈上他の意味を必要としない限り、単一工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群への言及は、その工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群の一つ及び複数（つまり、一又は複数）を包含すると解釈される。従って、ここで使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、文脈が他の意味を明確に示さない限り、複数の態様を含む。例えば、「ａ」への言及は、単一だけでなく２つ以上を含み；「ａｎ」への言及は単一だけでなく２つ以上を含み；「ｔｈｅ」への言及は、単一だけでなく２つ以上を含む等である。
【００４６】
当業者であれば、ここでの開示は、具体的に記載されたもの以外の変形及び変更を受け入れる余地があることを理解するであろう。本開示は、そのような変形及び変更の全てを含むことが理解されるべきである。本開示はまた個別に又は集合的にこの明細書中で言及され又は示された工程、特徴、組成物及び化合物の全てを、また前記工程又は特徴の任意で全ての組み合わせ又は任意の２つ以上を含む。
【００４７】
ここに記載された本開示の各実施例は、他に特に断らない限り、他の実施例の各々及び全てに準用される。本開示は、例示のみを目的とするここに記載の特定の実施例によって範囲が限定されるものではない。機能的に等価な製品、組成物及び方法が、ここに記載の開示の範囲内にあることは明らかである。
【００４８】
「難燃性」という用語は、流体中の燃焼性を低下させるか又は燃焼を遅らせうる物質、添加物又は化合物の性質を指す。
【００４９】
「潤滑」、「潤滑性」という用語又は類似の用語は、摩擦又は摩耗の減少を促進しうる物質、添加剤又は化合物の性質を指す。
【００５０】
「高温安定性」という用語は、一般に、約１時間、約２５０℃の温度に加熱された場合、分解の低下又は分解の程度が低いことを指す。
【００５１】
「及び／又は」という用語、例えば「Ｘ及び／又はＹ」は、「Ｘ及びＹ」又は「Ｘ又はＹ」を意味すると理解され、両方の意味又は何れかの意味に対する明示的なサポートを提供するものである。
【００５２】
この明細書を通して、「含む（comprise）」という単語、又は「含む（comprises）」又は「含む（comprising）」などの変形語は、記載された要素、整数もしくは工程、又は要素、整数もしくは工程の群を含むが、任意の他の要素、整数もしくは工程、又は要素、整数もしくは工程の群を排除しないことを意味すると理解される。
【００５３】
「からなる（consists of）」という用語又は「からなる（consisting of）」のような変形語は、任意の記載された要素、整数もしくは工程、又はこの用語に関連して列挙された要素、整数もしくは工程の群を含み、任意の他の要素、整数もしくは工程、又はこの用語に関連して列挙されていない要素、整数もしくは工程の群を排除することを意味する。
【００５４】
ここでは多数の先行技術文献に言及されているが、この引用が、これらの文献の何れかがオーストラリア又は任意の他の国での当該技術分野における共通の一般知識の一部を形成していることの自認を構成するものではないことは明らかに理解されよう。
【００５５】
他に定義されない限り、ここで使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。ここに記載されているものと類似又は均等の方法及び材料を本発明の実施又は試験に使用することができるが、適切な方法及び材料が以下に記載される。矛盾する場合、定義を含む本明細書が優先する。加えて、材料、方法、及び実施例は例示的なものに過ぎず、限定することを意図するものではない。
【００５６】
［流体圧流体組成物］
本開示は、一又は複数のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物を提供する。本開示はまた一又は複数のホスホネート化合物を更に含有する流体圧流体組成物を提供する。ホスホネート化合物は、ジホスホネート化合物でありうる。ポリシロキサン化合物は、ここに記載の式１又は式１ａの任意の一又は複数の化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式２の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式３の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の一又は複数の追加の化合物及び添加剤をまた含有しうるか又は更にそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、１５〜８５％、２０〜８０％、２５〜７５％、３０〜７０％、３５〜６５％、４０〜６０％、又は４５〜５５％の範囲で選択される全組成物の重量％でポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の少なくとも約１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、又は８０％（重量％）のポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の約８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、又は３０％（重量％）未満のポリシロキサン化合物を含有しうる。ポリシロキサン化合物は、組成物に粘度調整剤としての性質を付与することができ、ジホスホネート化合物を含有する組成物中に、より有効な流体圧流体、例えば航空機での使用に有効な流体圧流体が提供されるように、更なる性質を含みうる。例えば、少なくとも幾つかの実施例によれば、流体圧流体組成物は、更なる粘度調整添加剤を必要としなくてもよい。ハロゲン化ポリシロキサンとは対照的に、ここに記載の非ハロゲン化ポリシロキサン化合物はまた有害性や腐食性が少なく、流体圧流体中のジホスホネート化合物との使用に有効な他の潤滑性又は引火点特性をもたらしうる。非ハロゲン化ポリシロキサンはまたより無害でよりユーザーフレンドリーであり、例えばＰＦＯＳのようなフッ素化界面活性剤のような壊食防止又は腐食防止添加剤の必要性を低減しうる。
【００５７】
少なくともここに記載の幾つかの実施例によれば、ジホスホネートに対するポリシロキサンの量又は比率の増加は、（例えば、準周囲温度を含む）ある温度範囲にわたる粘度の改善、塗料、Ｏリングシール及び金属との適合性、（Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体との）混和性、潤滑性、及び流動点の一又は複数を含む更なる有利な性質を流体にもたらしうる。流体中のジホスホネートの量の増加はまた改善された難燃性をもたらしうる。
【００５８】
流体圧流体組成物は、ポリシロキサン化合物中のアリール又はアルキルアリール（例えばフェニル、ベンジル又はフェネチル）置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％、５〜４５モル％、１０〜４０モル％、１５〜３５モル％、又は２０〜３０モル％から選択される範囲のポリシロキサン化合物中のアリール部分のモル％を提供するポリシロキサン化合物を含有しうる。少なくとも幾つかの実施例によれば、ポリシロキサン化合物にアリール部分が提供されることにより、例えば材料適合性、粘性のようなレオロジー特性及び熱特性（例えば、引火点及び燃焼点）において更なる利点が提供されうる。
【００５９】
流体圧流体組成物は、１５〜８５％、２０〜８０％、２５〜７５％、３０〜７０％、３５〜６５％、４０〜６０％、又は４５〜５５％の範囲で選択される全組成物の重量％でジホスホネート化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、少なくとも約５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、又は７５％の全組成物の重量％で、ジホスホネート化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、ジホスホネート化合物を、約７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、又は１０％未満の全組成物の重量％で含有しうる。ジホスホネート化合物は、組成物に難燃性及び潤滑性を付与することができる。ジホスホネート化合物は、よりユーザーフレンドリーであり、従って流体圧流体中での使用に関してより受け入れられる可能性がある。
【００６０】
流体圧流体組成物は、約９５：５〜５：９５、９０：１０〜１０：９０、８５：１５〜１５：８５、８０：２０〜２０：８０、２５：７５〜２５：７５、７０：３０〜３０：７０、６５：３５〜３５：６５、６０：４０〜４０：６０、５５：４５〜４５：５５、又は約５０：５０の又はその間の範囲から選択される体積比を有するポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含みうるか又はそれらからなりうる。上記のように、流体中のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物の量は、所望の用途に関して、粘度、潤滑性及び難燃特性のよりバランスのとれた組み合わせなど、特定の用途のための改善されたレオロジー特性をもたらすように選択されうる。
【００６１】
流体圧流体組成物は、追加の成分、例えば、ここに記載の追加の化合物及び／又は添加剤を、約５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、又は５％未満の全組成物の重量％の量で更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、少なくとも約１、２、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、又は４０％の全組成物の重量％の量で一又は複数の追加成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、約１％〜３０％、約３％〜２５％、又は約５％〜２０％の範囲の全組成物の重量％の量で一又は複数の追加成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体に含まれる一又は複数の追加成分の量及び種類は、特定の使用のための改良されたレオロジー特性を提供するように、又は追加の性質を流体に加えるか、又は流体の性質を緩和するように選択することもできる。
【００６２】
流体圧流体組成物は、航空機での使用のために処方され得、又は所定の性質をもたらし又は所定の仕様を達成するように処方され得、例えばＳＡＥ  ＡＳ１２４１仕様用に処方されうる。
【００６３】
一例では、流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の実施例に係るポリシロキサン化合物からなるポリシロキサン化合物を含有する。例えば、流体圧流体組成物は、ポリシロキサン化合物を記載している実施例以外のシロキサン又はポリシロキサン化合物を実質的に含まなくてもよい。この特定の実施例のための流体圧流体組成物は、ここに記載の一又は複数の他の化合物及び添加剤を、それらがシロキサン又はポリシロキサンから選択されなければ、含みうることが理解される。
【００６４】
［引火点］
流体圧流体組成物は、少なくとも１６０℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、少なくとも２００℃、少なくとも２１０℃、少なくとも２２０℃、少なくとも２３０℃、少なくとも２４０℃、少なくとも２５０℃、少なくとも２６０℃、少なくとも２７０℃、少なくとも２８０℃、少なくとも２９０℃、又は少なくとも３００℃から選択される引火点を有しうる。
【００６５】
流体圧流体組成物は、１６０℃〜３００℃の引火点を有しうる。流体圧流体組成物は、約１８０℃〜２９０℃、約２００℃〜２８０℃、約２１０℃〜２７０℃、約２２０℃〜２６０℃、又は約２４０℃〜２５０℃の範囲から選択される引火点を有しうる。
【００６６】
引火点は、ＡＳＴＭ Ｄ４２０６において提供されたプロトコルを使用して決定することができる。ＡＳＴＭ Ｄ４２０６法は、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌ容量の流体組成物を使用することを含む。
【００６７】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす引火点を有しうる。
【００６８】
［燃焼点］
流体圧流体組成物は、少なくとも１６０℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、少なくとも２００℃、少なくとも２１０℃、少なくとも２２０℃、少なくとも２３０℃、少なくとも２４０℃、少なくとも２５０℃、少なくとも２６０℃、少なくとも２７０℃、少なくとも２８０℃、少なくとも２９０℃、又は少なくとも３００℃から選択される燃焼点を有しうる。
【００６９】
流体圧流体組成物は、約１６０℃〜３００℃の間の燃焼点を有しうる。流体圧流体組成物は、約１８０℃〜２９０℃、約２００℃〜２８０℃、約２１０℃〜２７０℃、約２２０℃〜２６０℃、又は約２４０℃〜２５０℃の範囲から選択される燃焼点を有しうる。
【００７０】
燃焼点は、ＡＳＴＭ Ｄ４２０６又はＡＳＴＭ Ｄ９２のプロトコルを使用して決定することができる。
【００７１】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす燃焼点を有しうる。
【００７２】
［流動点］
流体圧流体組成物は、１０℃、２０℃、３０℃、４０℃、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、７０℃、又は７５℃未満の流動点を有しうる。
【００７３】
流動点は、ＡＳＴＭ Ｄ９７のプロトコルを使用して決定することができる。
【００７４】
［密度］
流体圧流体組成物は、約１．５ｇ／ｃｍ３未満の密度（２９８Ｋにおける）を有しうる。流体圧流体組成物は、約１．４ｇ／ｃｍ３、約１．３ｇ／ｃｍ３、約１．２ｇ／ｃｍ３、約１．１ｇ／ｃｍ３、約１．０８ｇ／ｃｍ３、約１．０６ｇ／ｃｍ３、約１．０４ｇ／ｃｍ３、約１．０２ｇ／ｃｍ３、約１．０１ｇ／ｃｍ３、又は約１．００ｇ／ｃｍ３未満の密度を有しうる。
【００７５】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす密度を有しうる。
【００７６】
［融点］
流体圧流体組成物は、大気圧で約０℃未満の融点を有しうる。流体圧流体組成物は、約−１０℃、約−２０℃、約−３０℃、約−４０℃、約−４５℃、又は約−５０％未満から選択される融点を有しうる。
【００７７】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす融点を有しうる。
【００７８】
［粘度］
流体圧流体組成物は、約５〜１５ｃＰ、約６〜１４ｃＰ、約７〜１３ｃＰ、約８〜１２ｃＰ、又は約９ｃＰ〜１１ｃＰの範囲から選択される粘度（１００°Ｆ）を有しうる。
【００７９】
流体圧流体組成物は、約５００〜３５００ｃＰ、約１０００〜３０００ｃＰ、又は約１５００〜２５００ｃＰの範囲から選択される粘度（−６５°Ｆ）を有しうる。
【００８０】
粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５と低温測定では例えばＡＳＴＭ Ｄ４４５ＦＬ１のプロトコルを使用して決定することができる。
【００８１】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす粘度を有しうる。
【００８２】
［塗料硬度］
流体圧流体に暴露された塗装表面の塗料硬度試験は、流体圧流体が使用時に塗装表面に接触する可能性があるため、塗装表面との流体の適合性を示す指標となりうる。
【００８３】
流体圧流体組成物は、少なくとも７Ｂ、６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、又は２Ｂの、周囲温度（約２０℃）で流体に曝されてから２８日後の塗料硬度（鉛筆押し込み）を有しうる。
【００８４】
流体圧流体組成物は、少なくとも７Ｂ、６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、又は２Ｂの、約６０℃で流体に曝されてから２８日後の塗料硬度（鉛筆押し込み）を有しうる。
【００８５】
流体圧流体組成物は、少なくとも４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、１Ｂ、Ｆ、ＨＢ、１Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ、又は６Ｈの、周囲温度で流体に曝されてから２８日後の塗料硬度（最終値）を有しうる。
【００８６】
塗料硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３のプロトコルを使用して決定することができる。
【００８７】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす塗料硬度特性を有しうる。
【００８８】
［Ｏリング膨潤］
Ｏリングを流体圧流体に曝すことによるＯリング膨潤試験は、流体圧流体が使用中にこれらのタイプの材料に接触する可能性があるので、航空宇宙産業で使用されるもののような他の材料との流体の適合性についてのもう一つの指標となりうる。
【００８９】
流体圧流体組成物は、３５％、３０％、２５％、２０％、１９％、１８％、１７％、１６％、１５％、１４％、１３％、１２％、１１％、又は１０％未満のＯ−リングの体積減少を有しうる。流体圧流体組成物は、約０〜３０％、約２〜２５％、約４〜２０％、又は約６〜１８％の範囲のＯ−リングの体積減少を誘発しうる。
【００９０】
Ｏ−リング膨潤試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６５４６のプロトコルを使用して決定することができる。試験は、Ｋａｐｃｏ又はパーカーＯリングを使用して行うことができる。
【００９１】
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たすＯ−リング膨潤試験特性を有しうる。
【００９２】
［芯サイクル］
芯サイクル試験は、流体圧流体の可燃性に対する蒸発の影響を決定するために使用される。この試験は、流体浸漬芯（すなわち、パイプクリーナーステム）をブンゼンバーナー火炎中に循環させることによって流体圧流体の耐火性を本質的に測定する。芯の発火までのサイクル数がカウントされる。毎分約３０サイクルが実行される。流体は周囲温度で試験される。流体圧流体サンプルは最小サイクル数の間、発火に耐えなければならない。
【００９３】
流体圧流体組成物は、芯の発火が、少なくとも２５回、少なくとも５０回、少なくとも７５回、少なくとも１００回、少なくとも１５０回、少なくとも２００回、少なくとも２５０、又は少なくとも３００の最小サイクル数の間、起こらない芯試験特性を有しうる。
【００９４】
芯サイクルは、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２のプロトコルを使用して決定することができる。
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、ＳＡＥ ＡＳ１２４１仕様を満たす芯サイクル試験特性を有しうる。
【００９５】
［毒性と環境への影響］
流体組成物は、低い毒物学的又は環境的な影響、例えば、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体と比較して低い毒物学的性質をもたらすように選択することができる。ここに記載のポリシロキサンは、実質的に無毒性であり、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ＬＤ４（リン酸エステル系流体圧流体）及びＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５（壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤を含んでいるリン酸エステル系流体圧流体）に使用されるものなどのフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に特に関連してしかりである。ここに記載のジホスホネートは、特に、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５に使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に関連して、比較的低い毒物学的特性をまたもたらしうる。一例では、流体圧組成物は、モノホスフェートエステル及びフッ素化界面活性剤の少なくとも一つを実質的に含まない場合がある。別の例では、流体圧組成物は、過フッ素化酸（例えば、ＰＦＯＳ）などのフッ素化界面活性剤を実質的に含まない場合がある。
【００９６】
［反応生成物］
一又は複数のシクロシロキサンと水素末端シロキサンとの反応生成物であるポリシロキサン化合物を含有し、反応生成物がアルキル、アリール又はアルキルアリール基で更にキャップされている流体圧流体組成物が提供されうる。アルキル、アリール又はアルキルアリール基は、ここに記載されるその任意の一又は複数の例によって提供され得、例えば、アルキル基はＣ１−１０アルキルでありうる。
【００９７】
別の例では、式Ａの置換シクロシロキサンと場合によってはアルキル、アリール又はアルキルアリール基でキャップされた式Ｂのシロキサンとの反応生成物であるポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物が提供される：
2019515120.tif 000079
ここで、各Ｒは、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；ａは０〜２０から選択される整数であり；ｂは１〜１５から選択される整数である。式Ａ及びＢがその何れか一又は複数の例について以下に記載されている他の例も提供されうる。
【００９８】
［ポリシロキサン化合物］
本開示の流体圧流体組成物はポリシロキサン化合物を含有する。ポリシロキサン化合物は、次の式１の化学構造によって記述することができる：
2019515120.tif 000080
【００９９】
上記式１では、ｙは１〜４０から選択される整数でありうる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。ｙが１より大きい場合、各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されてもよく、例えば、１つのＲ５基はＣ１−１０アルキルであり得、別のＲ５基はＣ１−１０アルキルアリールでありうることが理解される。
【０１００】
上記式１では、ｙは１〜４０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｙは、例えば１〜３５、２〜３０、３〜２５、４〜２０、又は５〜１５から選択される整数でありうる。整数ｙは、例えば、少なくとも２、４、６、８、１０、又は１２の整数でありうる。整数ｙは、３６、３４、３２、３０、２８、２６、２４、２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０、又は８以下の整数でありうる。
【０１０１】
別の例では、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからの少なくとも一つのＲ５及びＲ６が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される。別の例では、ｙは２〜２５から選択される整数である。
【０１０２】
式１の上記のポリシロキサン化合物は、次の式１ａのポリシロキサン化合物によって更に記述することができる：
2019515120.tif 000081
【０１０３】
上記式１ａでは、ｘは０〜１０から選択される整数でありうる。用語ｙは１〜２０から選択される整数でありうる。用語ｚは０〜１０から選択される整数でありうる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。各Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択されうる。上記式１ａでは、各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０はメチル基であり得、ｘ及びｚは１〜３からそれぞれ独立して選択される整数でありうる。
【０１０４】
上記式１ａでは、ｙは１〜２０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｙは、例えば１〜１８、２〜１６、３〜１４、４〜１２、又は５〜１１から選択される整数でありうる。整数ｙは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０の整数でありうる。整数ｙは、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、又は４以下の整数でありうる。
【０１０５】
上記式１ａでは、ｘは、１〜１０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｘは、例えば１〜９、２〜８、３〜７、又は４〜６から選択される整数でありうる。整数ｘは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８の整数でありうる。整数ｘは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下の整数でありうる。
【０１０６】
上記式１ａでは、ｚは、０〜１０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。ゼロの整数への言及は、基が存在しないことと理解される。用語ｚは、例えば１〜９、２〜８、３〜７、又は４〜６から選択される整数でありうる。整数ｚは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８の整数でありうる。整数ｚは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下の整数でありうる。
【０１０７】
上記式１ａでは、整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、２〜４０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、１〜２０、２〜１６、３〜１４、又は４〜１２から選択される整数でありうる。整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、少なくとも２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２の整数でありうる。整数ｘ、ｙ及びｚの合計は、１８、１６、１４、１２、１０、又は８以下の整数でありうる。
【０１０８】
［Ｒ１〜Ｒ１０基］
式１及び式１ａの上記ポリシロキサン化合物のＲ１〜Ｒ１０基は、次のように更に記述されうる。
【０１０９】
Ｒ１〜Ｒ１０は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１〜Ｒ１０基はまたある数又はモル％のアリール及びＣ１−１０アルキルアリール基を有する式１及び式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択されうる。例えば、ポリシロキサン化合物は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリール基から選択される１〜１０の置換基を含み得、残りの置換基はＣ１−１０アルキル基である。ポリシロキサン化合物は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリール基から選択される１〜６、又は２〜４の置換基を含み得、残りの置換基はＣ１−１０アルキル基である。Ｃ１−１０アルキル置換基の残りはメチルでありうる。
【０１１０】
ポリシロキサン化合物中のアリール又はアルキルアリール置換基の数は、ケイ素に対して２〜５０モル％、５〜４５モル％、１０〜４０モル％、１５〜３５モル％、又は２０〜３０モル％の、ポリシロキサン化合物中のアリール部分のモル％を提供しうる。例えば、アリール又はアリールアルキル基がフェニル部分を含む場合、ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数は、２〜５０モル％、５〜４５モル％、１０〜４０モル％、１５〜３５モル％、又は２０〜３０モル％の、シロキサン化合物中のフェニルのモル％を提供しうる。
【０１１１】
Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。アリール又はＣ１−１０アルキルアリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。単環式アリールはフェニルであり得、あるいは単環式アルキルアリールはＣ１−１０アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−６アルキルフェニルはフェネチルでありうる。
【０１１２】
式１ａでは、Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され得；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり得；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される１〜１０の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択され得、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される。アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される任意の置換基は、１〜６の置換基又は２〜４の置換基を提供するように選択されうる。
【０１１３】
式１では、各Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、Ｃ１−１０アルキルから選択され得、かつ各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、メチルから選択され得、かつ各Ｒ６は、メチル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。アリール又はＣ１−１０アルキルアリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。単環式アリールはフェニルであり得、又は単環式アルキルアリールはＣ１−１０アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−６アルキルフェニルはフェネチルでありうる。
【０１１４】
式１ａでは、各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｃ１−１０アルキルから選択され得、かつ各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０はメチルから選択され得、かつ各Ｒ６はメチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。アリール又はＣ１−１０アルキルアリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。単環式アリールはフェニルであり得、あるいは単環式アルキルアリールはＣ１−１０アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−６アルキルフェニルでありうる。Ｃ１−６アルキルフェニルはフェネチルであり得、これはここではエチルベンゼン又はＥＢとも称されうる。
【０１１５】
別の例では、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ基の少なくとも一つからの少なくとも一つのＲ５及びＲ６は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールの少なくとも一つから選択される。別の例では、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｘ、ｙ又はｚ基の少なくとも一つからのＲ５〜Ｒ１０の少なくとも一つは、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つは、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。別の例では、Ｒ１及びＲ２は、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される。別の例では、ｘ、ｙ及びｚの合計は２〜２５であり、かつＲ１〜Ｒ４の少なくとも一つはアリール及びＣ１−１０アルキルアリールから選択される。
【０１１６】
ここに記載のポリシロキサン化合物は、所望される用途に関連して、低密度及びレオロジー特性、例えば粘度と潤滑性の効果的な組合せのような、流体圧流体としての使用に適した特性をもたらしうる。少なくともここに記載された幾つかの実施例に係るポリシロキサンは、少なくともＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体（例えば、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５）と比較して、比較的安全で低毒性の特性を有し、取扱いが容易である化合物をまた提供しうる。
【０１１７】
［ポリシロキサン分散度］
ポリシロキサンは、ここに記載のポリシロキサン化合物の混合物として提供されうる。ポリシロキサン化合物の混合物の組成と構成成分はまた組成物中の様々なポリシロキサン化合物の分布の指標を提供するその分散度の値（多分散指数−ＰＤＩとも呼ばれる）によって記述され得、決定した重量平均分子量を数平均分子量で割って測定されうる。重量平均分子量と数平均分子量は、ＨＰＬＣ又はＮＭＲ法などの様々なクロマトグラフィー又は分光法によって、ポリシロキサンのサンプル混合物から決定することができることが理解されよう。
【０１１８】
ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、約３００〜５０００、４００〜４５００、５００〜４０００、６００〜３５００、８００〜３０００、又は１０００〜２５００の範囲で提供されうる。ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、少なくとも約３００、５００、７００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、又は４５００でありうる。ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、約５０００、４５００、４０００、３５００、３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、７００、又は５００未満でありうる。重量平均分子量は、上述のこれら上限と下限の何れか２つの間の範囲で提供されうる。
【０１１９】
ポリシロキサン化合物の数平均分子量は、約３００〜３０００、４００〜２０００、５００〜１５００、６００〜１０００、又は８００〜９００の範囲で提供されうる。ポリシロキサン化合物の数平均分子量は、少なくとも約４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１５００、２０００、又は２５００でありうる。ポリシロキサン化合物の数平均分子量は、約３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、９００、８００、７００、６００、又は５００未満でありうる。数平均分子量は、上述のこれら上限と下限の何れか２つの間の範囲で提供されうる。
【０１２０】
組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、約１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５、又は１〜３の範囲で提供されうる。組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、約２０、１９、１８、１７、１６、１５、１３、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、又は１．５未満でありうる。組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、少なくとも約１．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５でありうる。組成物中のポリシロキサン化合物の分散度は、上述のこれら上限と下限の何れか２つの間の範囲で提供されうる。
【０１２１】
式１のポリシロキサン化合物は、式１の２種以上のポリシロキサン化合物の混合物で提供されてもよい。例えば、ポリシロキサン混合物は、式１の少なくとも３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、又は１９の異なるポリシロキサン化合物で提供されうる。ポリシロキサン混合物は、９〜１２から選択されるｙ値又はシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）の平均数を有する式１のポリシロキサン化合物を含みうる。別の例では、ポリシロキサン混合物は、８〜１３、７〜１５、６〜１７、５〜１９、４〜２１、又は３〜２３から選択されるｙ値又はシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）の平均数を有するポリシロキサン化合物を含みうる。平均数は、例えば、上述のｙ値又はシロキサン反復単位に対する式１のポリシロキサン化合物の混合物に基づく、平均（mean）、最頻値又は中間値に基づく平均（average）でありうる。ポリシロキサン混合物は、それぞれ９〜１２の各整数を含み、該整数から選択される異なるｙ値又は所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含みうる。別の例では、ポリシロキサン混合物は、それぞれ８〜１３、７〜１５、６〜１７、５〜１９、４〜２１、又は３〜２３の各整数を含み、該整数から選択される異なるｙ値又は所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含みうる。別の例では、ポリシロキサン混合物は、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれ有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物、少なくとも８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物、７〜１４の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも８種のポリシロキサン化合物、６〜１５の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも１０種のポリシロキサン化合物、５〜１６の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも１２種のポリシロキサン化合物、又は４〜１７の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも１４種のポリシロキサン化合物を含みうる。上記の例の何れか一又は複数に係るポリシロキサン化合物の混合物を含有する配合物又は流体圧流体組成物が提供されうることが理解されるであろう。
【０１２２】
以下に記載される少なくとも幾つかの実施例に係る、ポリシロキサン化合物及びポリシロキサン化合物の混合物は、例えば、他の化合物及び流体との混和性の改善、燃焼点及び引火点、レオロジー特性、及びジホスホネートを含む材料との適合性など、更なる利点をもたらしうる。
【０１２３】
［ポリシロキサン化合物の合成］
ここに記載されるポリシロキサンは、様々なシクロシロキサンの開環重合反応、例えばカチオン開環重合（ＣＲＯＰ）反応を使用することによって調製されうる。ＣＲＯＰ反応は、水素末端シロキサンの存在下でカチオン開始剤を使用することによって開始されうる。ＣＲＯＰ反応及び試薬の選択は、ここに記載のポリシロキサン、例えば、上記のシロキサン反復単位又は多分散度を有するポリシロキサンのような、低重量ポリシロキサン又は低重量ポリシロキサンの混合物を得るための比較的制御された合成及び重合反応を可能にする。これは、よりユーザーフレンドリーな流体圧流体として使用するために驚くほど効果的な特性をもたらすことを示した、本開示に記載のポリシロキサン化合物の調製方法を提供する。
【０１２４】
カチオン開始剤は、シクロシロキサンの酸分解及び縮合と、様々な水素末端ポリシロキサンへの成長をもたらすことが理解されるであろう。シロキサン鎖に沿って水素基がまた提供されうる水素末端ポリシロキサンは、ついで、様々なアルキル、アリール及びアルキルアリール基で置換又は「キャップ」されうる。例えば、水素末端ポリシロキサンは、これらの基のビニル等価物との反応によって、様々なアルキル、アリール及びアルキルアリール基で、触媒の存在下で末端キャップされうる。
【０１２５】
カチオン開始剤は、非求核塩基を有する酸、又はプロトン性カチオン酸、例えばＨ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４及びＣＦ３ＳＯ３Ｈ（トリフルオロスルホン酸）、又はルイスカチオン酸、例えばＡｌＣｌ３及びＳｎＣｌ４から選択されうる。一例では、カチオン開始剤はＣＦ３ＳＯ３Ｈである。触媒は、白金又は有機白金化合物、例えばＫａｒｓｔｅｄｔ触媒でありうる。
【０１２６】
一例では、カチオン開始剤及び水素末端シロキサンの存在下でシクロシロキサンを反応させて水素末端ポリシロキサンを形成する工程；及び触媒及びビニルアルキル、アリール又はアリールアルキル基の存在下で水素末端ポリシロキサンを反応させてポリシロキサン化合物を形成する工程を含むここに記載のポリシロキサン化合物の調製方法が提供される。
【０１２７】
別の例では、式１：
2019515120.tif 000082
[ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、そＣ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群かられぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］のポリシロキサン化合物を調製する方法であって、
（ａ）式Ａの置換シクロシロキサンを含む溶液を式Ｂのシロキサンの存在下でカチオン開始剤と反応させて、式Ｃの水素末端ポリシロキサンを形成する工程：
2019515120.tif 000083
［ここで、各Ｒは、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；
ａは、０〜２０から選択される整数であり；
ｂは、１〜１５から選択される整数であり；
ｃは、１〜４０から選択される整数である］
（ｂ）式Ｃのポリシロキサンを含む溶液を、アルキル、アリール及びアルキルアリール基の少なくとも一つ、又はその反応性前駆体と反応させて、式１のポリシロキサンを形成する工程
を含む方法が提供される。
【０１２８】
式Ａ、Ｂ及びＣの更なる例は、式１の様々なポリシロキサンについてここに記載される任意の一又は複数の例によって提供されうることが理解される。
【０１２９】
反応工程（ａ）では、式Ｃのポリシロキサンの所望の成長後に、例えば塩基で存在する任意の酸を中和させることによって反応工程を完了させることによる、中和工程がまた提供されうる。
【０１３０】
式Ａのシクロシロキサンは式Ａ１又はＡ２のシクロシロキサンでありうる：
2019515120.tif 000084
［ここで、
ａは、０〜２０から選択される整数であり；
各Ｒは、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される］。
【０１３１】
式Ａのシクロシロキサンは、式Ａ１又はＡ２のシクロシロキサンの混合物によって提供されうる。例えば、本方法の工程（ａ）は、式Ａ１のシクロシロキサン及び式Ａ２のシクロシロキサンを提供するシクロシロキサン混合物を含みうる。例えば、式Ａ１のシクロシロキサンはオクタメチルシクロシロキサンであり得、式Ａ２のシクロシロキサンはテトラメチルシクロシロキサンでありうる。式Ａ１及びＡ２の比は、シロキサン鎖中の水素を置換するのに望ましいビニル基の数に依存して変わりうる。式Ａ１及びＡ２の比は、１：１でありうる。
【０１３２】
各ＲがＣ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される上記の式Ｂのシロキサンが提供されうる。各ＲがメチルなどのＣ１−１０アルキルから独立して選択される式Ｂのシロキサンが提供されうる。一例では、ｂは１〜１０から選択される整数である。例えば、式Ｂのシロキサンは、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳ）でありうる。
【０１３３】
式Ｃのシロキサン化合物は、式Ｃ１のシロキサンによって表されうる：
2019515120.tif 000085
［ここで
ｘは、０〜１０から選択される整数であり；
ｙは、１〜２０から選択される整数であり；
ｚは、０〜１０から選択される整数であり；
各Ｒａは、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
各Ｒｂは、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択される］。
式Ｃ１の別の例では、各Ｒａはメチルであり；各Ｒｂは、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択され；ｘ及びｚはそれぞれ１〜３から独立して選択される整数であり；かつｙは２〜１６から選択される整数であるか又はｘ、ｙ及びｚの合計は２〜１６から選択される整数である。
【０１３４】
比は、式Ａのシクロシロキサンと式Ｂのシロキサンとの間で変わりうる。このような比の変化は、ポリシロキサン鎖の長さを変更する選択肢を提供することが理解されるであろう。例えば、式Ｂのシロキサンと式Ａのシクロシロキサンとの間の比は、それぞれ少なくとも約１：１、例えば約１：１〜１：１０又は１：１〜１：５で提供されうる。例えば、工程（ａ）における式Ｂのシロキサンと式Ａのシクロシロキサンとの比は、それぞれ１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、又は１：８の任意の一又は複数の値又はその間で提供されうる。
【０１３５】
上記工程（ｂ）における反応は、触媒とビニル基を含む反応でありうる。この反応は、例えばＫａｒｓｔｅａｄ触媒を使用するヒドロシリル化反応でありうる。アルキル、アリール及びアルキルアリール基は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリール基、例えばアルケニル又はアルケニルアリール基を提供するビニル化前駆体のように、ビニル基として提供されうる。Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリール基は、シロキサン上に存在する水素基の一又は複数をキャップしうる。式Ｃのシロキサン化合物は、一方又は両方の端部に水素基を提供し得、これがＣ１−１０アルキル、アリール、又はＣ１−１０アルキルアリール基によって「末端キャップ」され得、例えばエチルベンゼンで末端キャップされうる。ビニル基に対する式Ｃのシロキサンの比は、少なくとも所望のＣ１−１０アルキル、アリール、又はＣ１−１０アルキルアリール基の数に少なくとも等価でありうる。工程（ｂ）についてのビニル基に対する式Ｃのシロキサンの比は、それぞれ少なくとも約１：１、例えば約１：１〜１：１０又は１：１〜１：５で提供されうる。例えば、工程（ｂ）における式Ｃのシロキサンとビニル基との比は、それぞれ１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、又は１：８で、又はそれらの間で提供されうる。
【０１３６】
［ジホスホネート化合物］
本開示の流体圧流体組成物は、一又は複数のジホスホネート化合物を含有しうる。一例では、ジホスホネート化合物は、ホスホネート基を連結する炭化水素鎖を有する。炭化水素鎖は、場合によってはアリール基、例えばベンジル基で中断されうる。炭化水素鎖は、ここに記載のアルキル基でありうる。
【０１３７】
一又は複数のジホスホネート化合物は式２の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000086
【０１３８】
式２のジホスホネート化合物は、次のように更に記述される。Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択されうる。Ｘは、Ｃ１−２０アルキル及びＣ１−２０ジアルキルアリール基からなる群から選択されうる。Ｃ１−２０ジアルキルアリール基はＣ１−２０ジアルキルフェニルでありうる。Ｃ１−２０ジアルキルアリールはＣ１−１０ジアルキルフェニル、例えば１，４−ジメチレニルベンゼンでありうる。
【０１３９】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ２−１０アルキル又はＣ２−６アルキルからそれぞれ独立して選択されうる。
【０１４０】
一又は複数のジホスホネート化合物は、式２（ａ）の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000087
【０１４１】
式２（ａ）のジホスホネート化合物は、次のように更に記述されうる。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、上に既に記載されたようなその任意の例によって提供されうる。
Ｘは存在しなくてもよく、又はアリール、例えばベンゼン基でありうる。
【０１４２】
用語ｒ及びｓの各々は、０〜１０から選択される整数であり得、ｓが０であり、Ｘが存在しない場合、ｒは少なくとも１である。用語ｒ及びｓの各々は、１〜１０から選択される整数でありうる。用語ｒ及びｓは、例えば、１〜９、１〜６、又は２〜４から独立して選択される整数でありうる。それぞれ独立した用語ｒ及びｓは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８でありうる。それぞれ独立した用語ｒ及びｓは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下でありうる。
【０１４３】
各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素及びＣ１−１０アルキルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は、水素及びメチルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及び各Ｒ１６は水素でありうる。
【０１４４】
ジホスホネート化合物は式２ａ（ｉ）の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000088
【０１４５】
式２（ａ）（ｉ）のジホスホネート化合物は、次のように更に記述されうる。
用語ｍは、１〜１０から選択される整数でありうる。用語ｍは、１〜１０の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語ｍは、例えば１〜９、１〜６、又は２〜４から選択される整数でありうる。整数ｍは、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、又は８の整数でありうる。整数ｍは、９、８、７、６、５、４、３、又は２以下の整数でありうる。
【０１４６】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−２０アルキル及びＣ１−２０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択されうる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、Ｃ２−１０アルキル又はＣ２−６アルキルからそれぞれ独立して選択されうる。
【０１４７】
各Ｒ１５及びＲ１６は、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素、Ｃ１−１０アルキル、及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素及びＣ１−１０アルキルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は、水素及びメチルから独立して選択されうる。各Ｒ１５及びＲ１６は水素でありうる。
【０１４８】
ここに記載のジホスホネート化合物は、ここに記載のポリシロキサン化合物と混合した場合に流体圧流体として使用するのに適した特性をもたらすことができる。例えば、ジホスホネート化合物は、流体に難燃性を付与しうるか、又は所望の用途に関連して、適切な密度（例えば重量）及びレオロジー特性、例えば難燃性と潤滑性の効果的な組合せを流体に付与しうる。
【０１４９】
ポリシロキサン又はジホスホネート化合物を含む、ここに記載の本開示の全ての式及び化合物構造は、任意の幾何異性体（例えば、シス／トランス又はＥ／Ｚ異性）を含む、それらの任意の立体異性体を包含しうる。例えば、本開示の何れかの式又は化合物構造は、全てのシス及びトランス異性体並びにそれらの任意の混合物を含む。
【０１５０】
［例示化合物］
式１のポリシロキサン化合物の幾つかの例が次のように表１に提供される：
2019515120.tif 000089
2019515120.tif 000090
2019515120.tif 000091
【０１５１】
式２のジホスホネート化合物の幾つかの例が次のように表２に与えられる：
2019515120.tif 000092
2019515120.tif 000093
【０１５２】
［追加の成分］
本開示の流体圧流体組成物はまた、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」のような任意の一又は複数の追加の成分を含有するか又はそれらからなりうる。追加の化合物は、モノホスホネート化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィネート化合物、又はそれらの組み合わせを含むか又はそれらからなりうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のポリシロキサン化合物、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のジホスホネート化合物、及びここに記載のその任意の実施例に係るモノホスホネート化合物を含有するか又はそれらからなりうる。これらの追加の成分、すなわち、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」は、例のみであり、他の追加の化合物又は成分を組成物に使用してもよい。
【０１５３】
流体組成物はまた低い毒性又は環境影響の流体のような更なる利点、例えばＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ＬＤ４（モノホスフェートエステル系流体圧流体）及びＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５（壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤を含むモノホスフェートエステル系流体圧流体）を含むＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ブランドの耐火性流体圧流体と比較して、低い毒性を提供するように選択されうる。ここに記載のポリシロキサンは、特に、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５において使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルに関連して、低い毒性を提供しうる。ここに記載のジホスホネートは、また、特に、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５において使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はホスフェートエステルに関連して、低い毒性を提供しうる。一例では、流体圧組成物は、モノホスフェートエステル及びフッ素化界面活性剤（例えば、ＰＦＯＳ）の少なくとも一つを実質的に含まなくてもよい。別の例では、流体圧組成物は、フッ素化界面活性剤（例えば、ＰＦＯＳ）を実質的に含まなくてもよい。例えば、ここに記載の追加の化合物及び追加の添加剤を含む追加の成分は、任意のフッ素化界面活性剤を排除するように選択することができる。別の例では、ここに記載の追加の化合物及び追加の添加剤を含む追加の成分は、フッ素化界面活性剤及びモノホスフェートエステルの少なくとも一つを排除するように選択することができる。
【０１５４】
追加の成分、すなわち「追加の化合物」及び「追加の添加剤」は、流体圧流体組成物中に、一緒に又は個々に、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量で含まれうる。追加の成分は、流体圧流体組成物全体の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量で流体圧流体組成物に含められうる。
【０１５５】
「実質的に含まない」とは、一般に、存在しうる微量分又は不純物以外に組成物中にその化合物が存在しないことを指し、例えば、これは、約１％、０．１％、０．０１％、０．００１％、又は０．０００１％未満の全組成物中の重量％による量でありうる。ここに記載の組成物は、例えば、約５％、４％、３％、２％、１％、０．５％、０．１％、０．０１％、０．００１％、又は０．０００１％未満の全組成物中の重量％による量の不純物をまた含みうる。組成物が式１に対してｙが少なくとも２である（又は式１ａに対してｘ、ｙ及びｚの合計が少なくとも２である）一又は複数のポリシロキサン化合物を含有するか又はそれからなる特定の一例における不純物は、例えば、ジエチルベンゼンジシロキサンなどのジシロキサニル化合物でありうる。
【０１５６】
［追加の化合物］
［モノホスホネート化合物］
本開示の流体圧流体組成物中の追加の成分は、一又は複数のモノホスホネート化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。モノホスホネート化合物は、例えば、更なる潤滑性又は難燃性を付与するか、又は粘度を変更することによって、流体圧流体組成物における使用に適した更なる特性を促進するか又は付与しうる。
【０１５７】
一例では、モノホスホネートは炭化水素基で置換されうる。炭化水素基は、ここに記載のそれらの基の任意の例に従って、アルキル、アルキルアリール、及びアリールから選択されうる。炭化水素基は、アルキル基でありうる。アルキル基は、直鎖アルキルでありうる。モノホスホネート化合物の選択は、例えば、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）ＬＤ４又はＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５のホスフェートエステルよりも低い毒性の化合物を提供しうる。
【０１５８】
モノホスホネート化合物は、式３の化合物によって表されうる：
2019515120.tif 000094
【０１５９】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々がＣ１−２０アルキル、アリール及びＣ１−２０アルキルアリールから独立して選択される、式３の上記モノホスホネート化合物が更に記載されうる。
【０１６０】
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々は、Ｃ１−１０アルキル、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々は、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールから独立して選択されうる。Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の各々は、Ｃ１−６アルキル及びＣ１−６アルキルアリールから独立して選択されうる。アリールは、単環式又は二環式アリールでありうる。アリールはフェニルでありうる。Ｃ１−１０アルキルアリールは、Ｃ１−１０アルキルフェニル、例えばベンジルでありうる。例えば、モノホスホネート化合物は、ジエチルベンジルホスホネート又はジブチルオクタンホスホネートでありうる。
【０１６１】
式３のモノホスホネート化合物の例は、表３の次の化合物によって提供されうる。
2019515120.tif 000095
【０１６２】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量でモノホスホネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量でモノホスホネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。
【０１６３】
［ホスファゼン化合物］
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスファゼン化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。ホスファゼン化合物は、典型的には、多量のリンを含み、これが更なる難燃性を促進又は付与しうる。
【０１６４】
ホスファゼン化合物は、環状ホスファゼンでありうる。ホスファゼン化合物は、環状フッ素化ホスファゼン化合物でありうる。ホスファゼン化合物の例には、２，２，４，４，６，６−ジ（４−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−ジ（３−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−ジ（２−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−トリ（２−フルオロフェノキシ）トリ（３−トリフルオロフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−トリ（３−フルオロフェノキシ）トリ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−トリ（４−フルオロフェノキシ）トリ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−トリ（４−フルオロフェノキシ）ペンタ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスフォリン、２，２，４，４，６，６，８，８−トリ（３−フルオロフェノキシ）ペンタ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−テトラ（４−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−テトラ（３−フルオロフェノキシ）テトラ（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−２．５７（３−フルオロフェノキシ）−５．４３（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン、２，２，４，４，６，６，８，８−２．５７（４−フルオロフェノキシ）−５．４３（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５，７−テトラザ−２，４，６，８−テトラホスホリン及びそれらの混合物が含まれうる。好ましい例では、ホスファゼンは、２，２，４，４，６，６−ジ（３−フルオロフェノキシ）テトラ（ｍ−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン、２，２，４，４，６，６−ジ（４−フルオロフェノキシ）テトラ（ｍ−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアザ−２，４，６−トリホスホリン又はそれらの混合物である。
【０１６５】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量でホスファゼン化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量でホスファゼン化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。
【０１６６】
［ホスフィネート化合物］
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスフィネート化合物を更に含むか又はそれからなりうる。
【０１６７】
ホスフィネート化合物は、アリールジアルキルホスフィネートエステルでありうる。
【０１６８】
ホスフィネート化合物の例には、フェニル−ジ−ｎ−プロピルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、フェニル−ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ペンチルホスフィネート、フェニル−ジ−ネオペンチルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ヘキシルホスフィネート、フェニル−ジ−ｎ−ｉブチルチオホスフィネート、ｐ−メトキシフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ｍ−クロロフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、フェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ブチル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、フェニル−（ｎ−ペンチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、フェニル−（ネオペンチル−ｎ−プロピル）ホスフィネート、フェニル−（ネオペンチル−ｎ−ブチル）ホスフィネート、フェニル−（ネオペンチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−プロピルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ペンチルホスフィネート、クレシル−ジ−ｎ−ペンチルホスフィネート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ｎ−ブチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ｓｅｃブチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、エチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、キシリル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ヘキシルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−プロピルチオホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ブチル−チオホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ペンチルチオホスフィネート、チオフェニル−ジ−ｎ−ヘキシルチオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ブチル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル）ホスフィネート、チオフェニルｎブチル−ｎ−ヘキシル）ホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ペンチル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ブチル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−プロピル−ｎ−ペンチル）チオホスフィネート、チオフェニルｎ−プロピル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル）チオホスフィネート、チオフェニル−（ｎ−ブチル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネート、及びチオフェニルｎ−ペンチル−ｎ−ヘキシル）チオホスフィネートが含まれうる。
【０１６９】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量でホスフィネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量でホスフィネート化合物を更に含有するか又はそれらからなりうる。
【０１７０】
［追加の添加剤］
上述したように、本開示の流体圧流体組成物は、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる追加の化合物及び／又は追加の添加剤のような一又は複数の追加の成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、腐食防止剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。これらの追加の添加剤は例であり、他の追加の添加剤又は成分がまた使用されうる。
【０１７１】
本開示の流体圧流体組成物は、約３０％（全流体圧流体組成物の重量基準）までの量、例えば約３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満、あるいは例えば少なくとも約０．０１％、０．１％、１％、２％、３％、４％、５％、１０％、１５％、２０％、又は２５％の量で一又は複数の追加の添加剤を更に含有するか又はそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、全流体圧流体組成物の重量で約１％〜約３０％、例えば約２％〜約２５％、約３％〜約２０％、又は約５％〜約１５％の量で一又は複数の追加の添加剤を更に含有するか又はそれらからなりうる。追加の範囲は、前述の下限値及び上限値の何れか２つによって提供されうる。これらの量又は範囲の何れか一又は複数は、以下に記載される各クラス、混合物又は個々の添加剤に個々に、又は流体圧流体組成物中に提供される全ての「追加の添加剤」に集合的に適用されうる。
【０１７２】
［酸スカベンジャー］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、酸スカベンジャー化合物を更に含むか又はそれからなりうる。酸スカベンジャーは、酸不純物又は望ましくない反応生成物を除去し、低減させ又は不活性化するために組成物に添加される化学物質であることが理解されよう。酸スカベンジャーは、様々なエステル又は脂肪族エポキシド、例えばエポキシアルキルカルボキシレートを含みうる。適切な酸スカベンジャーには、例えば少なくとも一つのエポキシド基を含む有機化合物、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、３，４−エポキシシクロアルキルカルボシレート及びカルボジイミド（例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボシレート又は３，４−エポキシシクロヘキサン）、及びそれらの混合物が含まれる。一例では、酸スカベンジャーは、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート又は３，４−エポキシシクロヘキサンなどの４−エポキシシクロアルキルカルボキシレート及びカルボジイミドからなる群から選択されうる。
【０１７３】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、酸化防止剤が、全組成物の３重量％未満、例えば約０．１〜約１重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１７４】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、酸スカベンジャーが、約０．５〜１０重量％、例えば約２〜９重量％又は約４〜８重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１７５】
［壊食防止剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、壊食防止剤を更に含むか又はそれからなりうる。壊食防止剤は、より正確にはゼータ腐食と呼ばれる流動誘起電気化学的腐食を抑制するのに有効な量で導入されうる。壊食防止添加剤は、過フッ素化アニオン性界面活性剤でありうる。
【０１７６】
壊食防止剤は、過フッ素化アニオン性界面活性剤でありうる。過フッ素化アニオン性界面活性剤は、アルカリ金属塩、例えばペルフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩でありうる。典型的には、アルキル成分は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、又はそれらの混合物を含み、ペルフルオロオクチルが幾つかの例において更なる利点をもたらす。
【０１７７】
壊食防止剤は、ペルフルオロメチルスルホン酸、ペルフルオロエチルスルホン酸、ペルフルオロプロピルスルホン酸、ペルフルオロブチルスルホン酸、ペルフルオロペンチルスルホン酸、ペルフルオロヘプチルスルホン酸、ペルフルオロオクチルスルホン酸、ペルフルオロデシルスルホン酸、ペルフルオロオクトデシルスルホン酸、ペルフルオロシクロペンチルスルホン酸、ペルフルオロシクロヘキシルスルホン酸、ペルフルオロシクロヘプチルスルホン酸、ペルフルオロ（エチルシクロヘキシル）スルホン酸、ペルフルオロ（シクロヘキシルメチル）スルホン酸、ペルフルオロ（シクロヘキシルエチル）スルホン酸、ペルフルオロ（シクロヘキシルプロピル）スルホン酸、ペルフルオロ（メチルシクロヘキシル）スルホン酸、及びペルフルオロ（ジメチルシクロヘキシル）、並びにそれらの任意の塩又は組合せからなる群から選択されるペルフルオロアルキルスルホン酸でありうる。フッ素化された壊食防止剤は、一又は複数の他の壊食防止剤、例えば非フッ素化壊食防止添加剤と混合物として、又は組み合わせて提供されうる。例えば、非フッ素化壊食防止添加剤は、モノエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、例えば２−エチル−１−ヘキシルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートでありうる。
【０１７８】
壊食防止剤は、ペルフルオロオクチルスルホン酸又はその塩でありうる。
【０１７９】
壊食防止剤は、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウムからなる群から選択される塩でありうる。過フッ素化アニオン性界面活性剤は、カリウム塩でありうる。壊食防止剤の一例はＫＰＦ６である。
【０１８０】
壊食防止剤は、ペルフルオロオクチルスルホン酸カリウムでありうる。
【０１８１】
壊食防止剤は、主に、ペルフルオロオクチルスルホン酸のカリウム塩を含むか又はそれからなりうる。
【０１８２】
航空機流体圧流体組成物システムの作用では、壊食防止剤のスルホン酸部分が、流体圧流体組成物の表面張力を低下させ、それにより流体圧流体組成物が典型的に接触する金属表面をより良好に覆うことができる。サーボ弁の計量縁部は、一般に、電気化学的腐食からの保護を必要とする最も重要な金属部分である。壊食防止剤のアルカリ金属イオンを含む流体中の陽イオンが、金属表面に吸着され、それがなければサーボ弁計量縁部上の流体圧流体組成物の急速な流れによって生成される金属上の負電荷を中和する。
【０１８３】
本開示の流体圧流体組成物は、壊食防止剤又はペルフルオロオクチルスルホン酸添加剤を必要としないが、組成物がそのような添加剤を場合によっては含みうることが理解されるであろう。従って、流体圧流体組成物は、本組成物が壊食防止剤、例えばペルフルオロオクチルスルホン酸添加剤を含まないか又は実質的に含まないことを条件として、ここに記載の組成物を更に含むか又はそれからなりうる。一例では、流体圧流体組成物は、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない。流体圧流体組成物は、過フッ素化アニオン界面活性剤、例えばペルフルオロアルキルスルホン酸又はその塩を実質的に含まなくてもよい。これらの組成物は、よりユーザーフレンドリーで取り扱いが容易であり得、添加物が少ないと、製造の容易さ又は商品コストの低減を促進しうる。
【０１８４】
別の例では、壊食防止添加剤は、非フッ素化壊食防止添加剤でありうる。例えば、非フッ素化壊食防止添加剤はモノエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、例えば２−エチル−１−ヘキシルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートでありうる。
【０１８５】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、壊食防止添加剤が、約０．００１〜１重量％、例えば約０．０１〜０．５重量％又は約０．０２〜０．４重量％の量で提供されうる。
【０１８６】
［粘度指数調整剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、粘度指数調整剤を更に含むか又はそれからなりうる。適切な粘度指数調整剤は、ポリアルキルアクリレート、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、脂肪族エポキシド、ポリアルキレンオキシド及びポリエステル、並びにそれらの組み合わせを含みうる。粘度指数調整剤は、ポリ（ブチルメタクリレート）又はポリ（ヘキシルメタクリレート）又はそれらの混合物でありうる。一例では、流体圧流体組成物は、上述したような粘度指数調整剤を実質的に含まなくてもよい。
【０１８７】
粘度指数調整剤（粘度指数向上剤とも呼ばれる）は、例えば、約５００００〜約１０００００の数平均分子量と約２０００００〜３５００００の重量平均分子量を有する高分子量化合物でありうる。
【０１８８】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、粘度指数調整剤が、約１〜１０重量％、例えば約２〜９重量％又は約３〜８重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１８９】
［酸化防止剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、流体圧流体組成物又はその成分の何れかの酸化を抑制するのに有効な量で酸化防止剤又は酸化防止剤の混合物を更に含むか又はそれらからなりうる。代表的な酸化防止剤には、例を挙げると、フェノール系酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］−メタン、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等；例を挙げると、ジアリールアミン、例えばオクチル化ジフェニルアミンフェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、又はＮ−フェニルベンジルアミンの、２，４，４−トリメチルペンテン、ジフェニルアミン、ジトイルアミン、フェニルトリル−アミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ジ−ｐ−メトキシジフェニルアミン、又は４−シクロヘキシルアミノジフェニルアミンとの反応生成物を含むアミン酸化防止剤が含まれる。更に他の適切な酸化防止剤には、Ｎ−ブチルアミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノフェノール及びＮ−イソオクチル−ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール、並びに任意のそのような酸化防止剤の混合物が含まれる。
【０１９０】
酸化防止剤の混合物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及びジ（オクチルフェニル）アミンを含むか又はそれらからなりうる（例えば、１：１混合物）。別の混合物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジ（オクチルフェニル）アミン及び６−メチル−２，４−ビス（オクチルチオ）−メチル］−フェノールを含むか又はそれらからなりうる（例えば、１：２：４混合物）。酸化防止剤の別の混合物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ジ（オクチルフェニル）アミン及びテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンを含むか又はそれらからなりうる（例えば、１：２：３の混合物）。
【０１９１】
上記の追加の添加剤の量に加えて、更なる例では、酸化防止剤が、全組成物の３重量％未満、例えば約０．１〜約１重量％の範囲の量で提供されうる。
【０１９２】
［消泡剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、消泡剤を更に含むか又はそれからなりうる。消泡剤は、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、又はそれらの組み合わせから選択されうる。消泡剤はシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサンでありうる。消泡剤は、ポリアクリレート、例えばポリ（アルキルアクリレート）及びポリ（アルキルメタクリレート）でありうる。
【０１９３】
［腐食防止剤］
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、腐食防止添加剤又は腐食抑制剤とも呼ばれうる腐食防止剤を更に含むか又はそれらからなりうる。腐食防止剤は、金属表面の腐食速度を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。腐食防止剤は、錆の形成を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。
【０１９４】
腐食防止添加剤は、無機又は有機ホスフェート、アルカノールアミンで中和された脂肪族カルボン酸、アミンカルボキシレート、アルキルアミン、アルカノールアミン、プロピルガレート、ポリオキシアルキレンポリオール、オクタデシルアミン、ノニルフェノールエトキシレート、水素化ペンタデシルフェノールのカルシウムフェノレート、アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム、及びそれらの任意の混合物からなる群から選択されうる。一例では、腐食防止添加剤は、ベンゾトリアゾールなどの銅腐食抑制剤から選択されうる。
【０１９５】
腐食防止添加剤は、アルカノールアミンでありうる。適切なアルカノールアミンは、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンを含みうる。
【０１９６】
腐食防止添加剤は、アルキルアミンでありうる。適切なアルキルアミンは、Ｃ６−２０の直鎖又は分岐アルキル基を含みうる。
【０１９７】
腐食防止添加剤は、アルカノールアミンでありうる。適切なアルカノールアミンは、１〜１２の炭素原子と、場合によっては１より多いアルカノール基を含み得、例えばジアルカノールアミン及びトリアルカノールアミンである。
【０１９８】
腐食防止添加剤は、ベンゾトリアゾールでありうる。適切なベンゾトリアゾールは、オクチル１Ｈベンゾトリアゾール及びジｔｅｒｔブチル化１Ｈ−ベンゾトリアゾールを含みうる。
【０１９９】
他の腐食防止剤は、ポリエトキシル化脂肪族アミン及びポリエトキシル化ジアミンを含みうる。
【０２００】
一例では、腐食抑制剤は、存在する場合には、例えば流体圧流体と接触する金属の厚みにおいて損失が約１０ミクロン／年未満であるように腐食を実質的に抑制するのに有効な濃度又は量で提供されうる。
【０２０１】
ここに記載された実施例の多くの変更が、前述の説明と関連する図面及び図に示された教示の利益を有する本開示が関連する当業者には想起されるであろう。従って、本開示は例証された特定の実施例に限定されるものではなく、変形例及び他の実施例が添付の特許請求の範囲に含まれることが意図されることが理解されるべきである。更に、前述の説明と関連する図面及び図が、要素及び／又は機能の所定の例示的な組み合わせの文脈において本開示の実施例を記述しているが、要素及び／又は機能の異なる組合せが、添付の特許請求の範囲から逸脱することなく代替の実施によってもたらされうることが理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【０２０２】
実施例では、添付の図面が参照される。
【図１】本開示の一実施例に係るポリシロキサン混合物の液体クロマトグラフィーの概略図を示し、特定のポリシロキサン化合物の量が縦軸に提供され、シラン（Ｓｉ）基の数によって規定されるポリシロキサン化合物が横軸に沿って提供される。
【図２】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程のＧＣデータを示し、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示す。
【図３】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程のプロトンＮＭＲを示し、明らかな末端Ｓｉ−Ｈ基（〜４．６５のピーク）を伴って生じた鎖延長とＳｉ（ピーク〜０．１５が末端Ｓｉであり、ピーク０．０５が骨格Ｓｉである）に結合するメチル基を示す。
【図４】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの第二工程（ヒドロシリル化）に関するＧＣデータを示し、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示す。
【図５】本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製のための第二反応工程のプロトンＮＭＲを示す。
【図６】本開示の一実施例に係る低分子量オリゴマーを示すＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣを示す。
【図７】本開示の一実施例に係るオリゴマーの全分布を示すＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣを示す。
【図８】蒸留／ＷＦＥ前の本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＧＣデータを示す。
【図９】蒸留／ＷＦＥ後の本開示の一実施例に係るＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＧＣデータを示す。
【実施例】
【０２０３】
本開示を、次の実施例によって更に説明する。次の説明は、特定の実施例のみを説明するためのものであり、上記の記載について限定することを意図するものではないことが理解されるべきである。
【０２０４】
Ａ．流体圧流体組成物
流体圧流体組成物を調製し、様々な性質を決定した。流体組成物の実施例の範囲を以下の表４及び５に示す。表４では、ポリシロキサンは、組成物中にそれぞれ５０：５０〜９５：５の比でジホスホネートと共に提供された。モノホスホネート、ジホスホネート及びＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）（ＬＤ４）の航空産業用流体圧流体とのポリシロキサンの適切な混和性をまた評価した。現在使用されている航空用流体圧流体は、Ｓｋｙｄｒｏｌ（登録商標）（ＬＤ４）のようなモノホスフェート系流体である。現在使用されている別の流体圧流体は、壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤をまた含むモノホスフェート系流体圧流体であるＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）５である。現在の航空用流体圧流体に使用されるモノホスフェート化合物（すなわちＰ（＝Ｏ）（ＯＲ）３）は、酸素原子を介さずにリン原子に直接結合した炭化水素基を含むホスホネート（すなわちＰ（＝Ｏ）（ＯＲ）２）、例えばここに記載のモノホスホネート又はジホスホネートとは構造的に区別される。表５はまた、単独で、及びポリシロキサンとジホスホネートの組み合わせ混合物である「Ｆ９ミックス」と組み合わせて、アルキルホスホネートを含む流体組成物のある範囲の更なる例を提供する。流体組成物はまた、例えば、酸スカベンジャー及び酸化防止剤を含む、ある範囲の追加の添加剤をカバーして調製し、試験した。
2019515120.tif 000096
【０２０５】
2019515120.tif 000097
【０２０６】
［生成物分析］
ポリシロキサン生成物を、ＧＣ、プロトンＮＭＲ及び／又はＨＰＬＣの何れかによって分析した。以下に提示される分析データはＥＢ−Ｄ８−ＥＢに関するものであり、ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ以外のポリシロキサンに対する分析アプローチの例を提供する。ここに提示された分析データは、第一反応工程、すなわちポリシロキサン骨格を形成する開環重合（ＧＣ及びＮＭＲ）、第二反応工程、すなわちヒドロシリル化による末端キャッピング（ＧＣ及びＮＭＲ）並びに最終生成物中におけるオリゴマーの分布（ＨＰＬＣ）に関連している。追加的に提示されるのは、低分子量揮発物が除去された蒸留／ＷＦＥ生成物の典型的なＧＣトレースである。
【０２０７】
［ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの分析データ］
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程について、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示すＧＣデータを図２に示す。プロセスのこの段階では、１９のケイ素鎖長に対するオリゴマーがＧＣにおいて観察される（図２参照）。以下の表６にまた提供されるＧＣの結果は、標的Ｄ８に近い数平均／重量平均（ＮｉＷｉ）を有するポリシロキサン骨格の形成を示している。
2019515120.tif 000098
【０２０８】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第一工程に関して、明らかな末端Ｓｉ−Ｈ基（〜４．６５のピーク）を伴って生じた鎖延長とＳｉ（ピーク〜０．１５が末端Ｓｉであり、ピーク０．０５が骨格Ｓｉである）に結合するメチル基を示すプロトンＮＭＲが図３に提供される。
【０２０９】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製の第二工程（ヒドロシリル化）に関して、ＧＣにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示すＧＣデータが図４に提供される。プロセスのこの段階では、ヒドロシリル化が起こった結果、１１のケイ素鎖長のオリゴマーが観察される。より長い鎖のオリゴマーはＧＣに現れないので、平均鎖長が実際よりも短く見えることに留意されたい。ＧＣデータは以下の表７にもまた提供される。
2019515120.tif 000099
【０２１０】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢの調製のための第二反応工程の図５に示すプロトンＮＭＲは、出発Ｈ−Ｄ８−Ｈ（上のプロトンＮＭＲにおける〜４．６５のピークは明らかでない）がプロセスの完了時には見られないことを示している。
【０２１１】
図６のＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣは、低分子量オリゴマーの分離を示す。図７のＥＢ−Ｄ８−ＥＢのＨＰＬＣは、オリゴマーの全分布を示す。
【０２１２】
ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ生成物中に存在するオリゴマーの相対量を示す上に提示された統合ＨＰＬＣデータの解析及び積分により、平均鎖長が〜８であるとの決定が可能になった（図１参照）。
【０２１３】
図８（蒸留／ＷＦＥ前）及び図９（蒸留／ＷＦＥ後）のＧＣデータは、蒸留／ＷＦＥ後の分布を示し、低分子量揮発性物質の存在の減少を明確に示している。
【０２１４】
［添加剤の添加］
酸価が仕様外であった場合、酸価を活性アルミナの使用によって減少させることができた。リン酸エステル配合物中の酸レベルを制限するためにＳｋｙｄｒｏｌ（登録商標）（ＬＤ４）において使用された制酸添加剤である、ＤＣＥ４１０［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸，２−エチルヘキシル］の使用は、酸価が減少した後に効果的であることが見出された。
【０２１５】
Ｂ．式１及び１ａのポリシロキサン化合物の調製
実施例１：α，ω−ジエチルベンジルオクタシロキサン（ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000100
ＴＭＭＳ（テトラメチルジシロキサン；６７１．６ｇ）を、磁気撹拌子（magnetic flea）、窒素供給口、真空ライン及び凝縮器を備えた５０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２３４１．７ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（４．３４ｇ）を撹拌しながら添加した。温度を３時間の間、５０℃に上昇させて、平均長８反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（６．０８ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（１０６６．９ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、１．００ｇ）を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに約１時間の間隔で３回（２９３ｇ、３５２ｇ及び４４８ｇ）に分けて加えた。各添加の直後に温度は約４０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の１時間後、活性炭（２０ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に１時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；２０ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２１６】
シロキサン生成物の組成を液体クロマトグラフィーで分析し、得られたシロキサンオリゴマー混合物を、特定のシロキサン化合物の量が縦軸に、シラン（Ｓｉ）基の数によって規定されるシロキサン化合物が横軸に沿って設けられる図１に示すチャートに示す。数平均モル質量は８６９であり、重量平均モル質量は１０４４であると決定され、これらの計算から、多分散度（ＰＤ）は約１．２であると決定された。シロキサンオリゴマーの混合物の組成は、本質的に、約８のシラン基（すなわち、ＥＢ−Ｄ８−ＥＢ）に対応する数平均シロキサンオリゴマーを提供する。このシロキサン生成物組成物は、有利な粘度特性及び様々な成分とその添加剤を含む他の流体圧流体との様々な適合性を含む、流体圧流体又はその中の成分としての使用に有利な特性をもたらすことが示された。
【０２１７】
実施例２：α，ω−ジエチルベンジルエチルベンジルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２ＥＢ−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000101
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；１３４．３ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；６６７．４ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラシロキサン；６０．１ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（１．７２ｇ）を、撹拌しながら添加した。温度を５０〜６０℃に３時間の間、上昇させて、鎖当たり平均３ヒドリド単位を持つ平均長１２反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（３．６５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（３２０．１ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、１．５０ｇ）を添加し、ついでその混合物を、添加間に約１時間の遅れを持たせて、１６０．０ｇの２回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度は約５０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の１時間後、活性炭（８．８ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に１時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；８．８ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２１８】
実施例３：α，ω−ジエチルベンジルジエチルベンジルヘキサデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１６ＥＢ２−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000102
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；９４．０３ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；６２２．９０ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラシロキサン；８４．１８ｇ）を加え、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（１．６０２ｇ）を、撹拌しながら加えた。温度を６０〜７０℃に４時間の間、上昇させて、鎖当たり平均３ヒドリド単位を持つ平均長１６反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（５．６６ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（２９８．７２ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．８ｇ）を添加し、ついでその混合物を、添加間に約４０分の遅れを持たせて、１４９．３６ｇの２回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度はそれぞれ約７０℃及び４０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の１時間後、活性炭（８．２ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に２〜３時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；５．４６ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２１９】
実施例４：α，ω−ジエチルベンジルジフェニルヘキサデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１６（Ｐｈ２）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000103
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；９４．０３ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；６２２．９０グラム）及び「Ｄ３ＰＨ」（トリメチルトリフェニルシクロシロキサン；１９０．７２グラム）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで、撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸（１．４３ｇ）を添加した。混合物を室温で４時間撹拌し、鎖当たり平均３ヒドリド単位を持つ平均長１６反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム（４．０１ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン（１４９．３６ｇ）にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．２３４ｇ）を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに添加した。直後に、温度が約６０℃上昇し、ついで徐々に低下した。１時間後、活性炭（１１．０４ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させ、混合物を更に２〜３時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト５４２；１８４．３６ｇ）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、揮発性物質（主に残留スチレン及びＤ４）を、濾過した反応混合物から除去した。
【０２２０】
実施例５：α，ω−テトラフェニルオクトシロキサン（Ｐｈ２−Ｄ８−Ｐｈ２）の調製
2019515120.tif 000104
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに、ＴＰｈＴＭＴＳ（１，１，５，５−テトラフェニル−１，３，３，５−テトラメチルトリシロキサン、２４．２４ｇ）を投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１８．５４ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（０．１１ｇ）を窒素下で５時間撹拌しながら添加した。過剰の重炭酸ナトリウム（０．７６ｇ）及び活性炭（０．７６ｇ）を加え、混合物を６時間撹拌した。ついで、濾過助剤（セライト）を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、濾過した反応混合物から揮発性物質を、８０℃で３〜４時間の〜１０ｍＢａｒでの回転蒸発により、除去した。透明な液体を生成した。
【０２２１】
実施例６：テトラエチルベンジルテトラメチルテトラシクロシロキサンの調製
2019515120.tif 000105
Ｄ４Ｈ（テトラメチルシクロテトラシロキサン；２４．０５ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに投入した。窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．１６ｇ）を添加した。続いて、スチレン（４２．６７５ｇ）を４回に分けて加え、次の添加前に混合物を冷却した。各添加の直後に温度は約４０〜７０℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加後、混合物を冷却させ、活性炭（０．６６ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。混合物を中速紙で濾過し、ついで揮発性物質を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）又は拭き取りフィルム蒸発（１５０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は粘稠な液体であった。
【０２２２】
実施例７：α，ω−ジエチルベンジルフェニルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（Ｐｈ）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000106
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；６．７２ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；３３．３７ｇ）及び「Ｄ３Ｐｈ」（トリメチルトリフェニルシクロシロキサン：６．８１ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（０．１０ｇ）を撹拌しながら添加した。混合物を室温で３時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．３５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（１０．６７ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．０７５ｇ）を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約６０℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭（０．６ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。その後、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）の何れかにより２時間除去した。
【０２２３】
実施例８：α，ω−ジエチルベンジルジフェニルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（Ｐｈ２）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000107
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；６．７２ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２９．６６ｇ）及び「Ｄ３Ｐｈ」（トリメチルトリフェニルシクロシロキサン：１３．６２ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸（０．０９ｇ）を撹拌しながら添加した。混合物を室温で３時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．１５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（１０．６７ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．０４ｇ）を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約６０℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭（０．６ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。ついで、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）の何れかにより２時間除去した。
【０２２４】
実施例９：α，ω−ジエチルベンジルエチルベンジルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（ＥＢ）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000108
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；２０１４．９ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１００１０．８ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラシロキサン；９０１．９ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸（２５．８５ｇ）を添加した。混合物を７０℃で４時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．１５ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（２４００ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．５ｇ）を添加した。〜８０℃の発熱が観察され、反応混合物を〜７０℃まで冷却させた後、スチレン（２４００ｇ）の二回目分を加え、〜４０℃の発熱が起こった。反応を〜８０℃まで冷却させた後、活性炭（１３２．１ｇ）を加えてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させた。セライト（８８ｇ）及びＭｇＳＯ４（８８ｇ）を加え、混合物を濾過した。その後、揮発性物質を、２時間の減圧蒸留（〜１ｍｂａｒ、１６０℃まで）により、濾過した反応混合物から除去した。
【０２２５】
実施例１０：α，ω−ジエチルベンジルジエチルベンジルドデカシロキサン（ＥＢ−Ｄ１２（ＥＢ２）−ＥＢ）の調製
2019515120.tif 000109
ＴＭＤＳ（テトラメチルジシロキサン；６．７２ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２９．７ｇ）及び「Ｄ４Ｈ」（テトラメチルシクロテトラジロキサン；６．０１ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸（０．１０６ｇ）を添加した。混合物を５０〜６０℃で３時間撹拌した。重炭酸ナトリウム（０．１８ｇ）を加え、混合物を１０〜２０分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン（２１．３ｇ）を添加し、続いてＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％、０．０８ｇ）を添加した。〜１００℃の発熱が観察された。活性炭（０．６ｇ）を添加してＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を吸着させる前に、反応物を周囲温度まで冷却させた。混合物を濾過した。ついで、揮発性物質を、２時間、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）により、濾過した反応混合物から除去した。
【０２２６】
実施例１１：テトラフェニルヘキサデカシロキサン（Ｐｈ２−Ｄ１６−Ｐｈ２）の調製
2019515120.tif 000110
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに、ＴＰｈＴＭＴＳ（１，１，５，５−テトラフェニル−１，３，３，５−テトラメチルトリシロキサン、９．７ｇ）を投入した。Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１９．２８ｇ）を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでシロキサノレート（０．３ｇ）を窒素下で一晩撹拌して加え、その後１５０℃で１時間加熱した。
【０２２７】
Ｃ．式２のジホスホネート化合物の調製
実施例７：テトラエチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに、１，３−ジブロモプロパン（６０．６ｇ）及び亜リン酸トリエチル（１００．０ｇ）を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を１８０℃に上昇させた。約１５０℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度は約１８５℃でピークを迎え、その後、残りの亜リン酸トリエチル（５０．０ｇ）をゆっくりと加えた。混合物を１７０〜１８０℃に更に２時間保持して反応を完結させた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）によって、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。最終生成物は白色の油状物であった。
【０２２８】
実施例８：テトラブチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた５０００ｍｌの丸底フラスコに、１，３−ジブロモプロパン（８８８．３ｇ）及び亜リン酸トリブチル（２２０３ｇ）を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を１８０℃に上昇させた。約１５０℃で、副生成物である臭化ブチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度が２００℃に達したとき、残りの亜リン酸トリブチル（８８１ｇ）を、反応温度を２００℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を１７０〜１９０℃に更に２時間保持して反応を完結させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副生成物のジブチルブタンホスホネート）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）によって、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
【０２２９】
実施例９：ジエチルジブチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた２０００ｍｌの丸底フラスコに、１，３−ジブロモプロパン（５０４．７２ｇ）及び亜リン酸トリエチル（４９８．４７ｇ）を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を１６０℃に上昇させた。約１４０℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。発熱がピークに達し、副産物を留去した後、亜リン酸トリブチル（６２５．８ｇ）を、反応温度を２００℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を１７０〜１８０℃に更に２時間保持して反応を確実に完了させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリエチル及び／又はトリブチル）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）によって、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。最終生成物は淡黄色の油状物であり、活性炭を使用して色を除いた。
【０２３０】
実施例１０：テトラブチルキシリルジホスホネートの調製
α，α’−ジクロロキシレン（１７．５１ｇ）及び亜リン酸トリブチル（１５０．１９ｇ）を、磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を２００℃に上昇させた。反応混合物を約１６０℃に冷却し、反応物に臭化ナトリウム（２０．５８ｇ）及びヨウ化ナトリウム（３０ｇ）を連続的に加えた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリブチル）を、減圧蒸留（〜１ｍＢａｒ、１６０℃まで）、又は拭き取りフィルム蒸発（１６０℃で〜５ｍＢａｒ、２”単位で流量４ｍｌ／分）によって、反応混合物から除去した。
【０２３１】
Ｄ．式３のホスホネート化合物の調製
実施例１１：ジエチルベンジルホスホネートの調製
臭化ベンジル（１７１．０ｇ）及び亜リン酸トリエチル（２８．５ｇ）を、蒸留装置、磁気撹拌子、及び２０ｃｍ長のＤｕｆｔｏｎ分留塔を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに加えた。撹拌しながら反応物を１４０℃に加熱し、副生成物の臭化エチルを留去して集めた。スチルヘッド温度を約４０℃に、反応器温度を約１４０℃に維持するような速度で亜リン酸トリエチル（２８．５ｇ）を更に５回添加した。蒸留が終了したところで、ＮＭＲを使用して、プロトンＮＭＲにおいて−ＣＨ２−Ｂｒシグナルが存在しないことから反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート）を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
【０２３２】
実施例１２：ジブチルヘキサンホスホネートの調製
１−ブロモヘキサン（１９４．８ｇ）及び亜リン酸トリブチル（４４３．１ｇ）を、蒸留装置及び磁気撹拌子を備えた丸底フラスコに加えた。反応物を１６５〜１７０℃に加熱し、副生成物の臭化ブチルを留去して集めた。蒸留が終了したところで、ＮＭＲを使用して、プロトンＮＭＲにおいて通常約２〜３時間後に−ＣＨ２−Ｂｒシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。一般に、急速な揮発を防止するその比較的高い沸点のため臭化ブチルの理論量の約５０％しか回収されなかった。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質（主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副産物のジブチルブタンホスホネート）を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
【０２３３】
実施例１３：ジエチルオクタンホスホネートの調製
蒸留装置、磁気撹拌子、及び２０ｃｍ長のＤｕｆｔｏｎ分留塔を備えた５０００ｍｌの丸底フラスコに、ブロモオクタン（１９３１．３ｇ）及び全亜リン酸トリエチル（１９９４ｇ）の一部を添加した。反応混合物を２００℃に加熱した。温度が１６０〜１８０℃を超えると激しい発熱が起こり、副生する臭化エチルが留出されて回収された。蒸留物の温度を１００℃以下に保つように、残りの亜リン酸トリエチルをゆっくりと加える。発熱が低下し、反応が完了に近づくと、温度を１７０℃〜１８０℃に更に２時間維持する。未反応の亜リン酸トリエチル及び他の揮発性成分のジエチルエチルホスフェート（ＤＥＥＰ）を真空蒸留によって除去する。蒸留が終了したところで、ＮＭＲを使用して、プロトンＮＭＲにおいて−ＣＨ２−Ｂｒシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質（主に未反応亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート）を除去した。
【０２３４】
本開示は次の番号を付したパラグラフの何れか一又は複数を参照して更に明らかにされうる：
１．  ポリシロキサン化合物と非ハロゲン化ジホスホネート化合物とを含有する流体圧流体組成物であって、ポリシロキサン化合物が、式１：
2019515120.tif 000111
［ここで
ｙは１〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ単位の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
の化合物によって表される、流体圧流体組成物。
２．  式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000112
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが１〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択される］
の化合物によって表される、パラグラフ１に記載の流体圧流体組成物。
３．  各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、ｘ及びｚが１〜３からそれぞれ独立して選択される整数である、パラグラフ２に記載の流体圧流体組成物。
４．  ｙが２〜１６から選択される整数であり、又はｘ、ｙ及びｚの合計が２〜１６から選択される整数である、パラグラフ１から３の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５．  Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される１〜６の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される、パラグラフ２から４の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
６．  各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、メチルであり；かつ各Ｒ６が、メチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、パラグラフ５に記載の流体圧流体組成物。
７．  Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方又は両方が、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から選択される、パラグラフ１から６の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
８．  Ｃ１−１０アルキルアリールがＣ１−６アルキルフェニルである、パラグラフ１から７の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
９．  ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％のシロキサン化合物中のフェニルのモル％を与える、パラグラフ８に記載の流体圧流体組成物。
１０．  組成物が式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、パラグラフ１から９の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
１１．  ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ１０に記載の流体圧流体組成物。
１２．  ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ１０に記載の流体圧流体組成物。
１３．  ジホスホネート化合物が、式２：
2019515120.tif 000113
［ここで
Ｘは、アリール、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアリール、及びＣ１−２０ジアルキルアリールからなる群から選択され；かつ
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
の化合物によって表される、パラグラフ１から１２の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
１４．  ジホスホネート化合物が、式２（ａ）（ｉ）：
2019515120.tif 000114
［ここで
ｍが、１〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及びＲ１６が、水素、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群から独立して選択される］
の化合物によって表される、パラグラフ１から１２の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
１５．  ｍが、１〜６から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及びＲ１６が、水素及びメチルからなる群から独立して選択される、パラグラフ１４に記載の流体圧流体組成物。
１６．  ｍが、１〜６から選択される整数であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、Ｃ２−１０アルキルからそれぞれ独立して選択され；かつ
各Ｒ１５及びＲ１６が水素である、パラグラフ１４に記載の流体圧流体組成物。
１７．  組成物が、式３：
2019515120.tif 000115
［ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有する、パラグラフ１から１６の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
１８．  Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、パラグラフ１７に記載の流体圧流体組成物。
１９．  組成物の重量％に基づくポリシロキサン化合物の量が約１０〜９０％で提供される、パラグラフ１から１８の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２０．  組成物中のジホスホネート化合物に対するポリシロキサン化合物の体積比が、ポリシロキサンに対して約１：２を超えるか、又はそれぞれ約４：１〜１：４の体積比で、提供される、パラグラフ１から１９の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２１．  組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ１から２０の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２２．  組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ２１に記載の流体圧流体組成物。
２３．  酸スカベンジャーが、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート及び３，４−エポキシシクロヘキサン、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、パラグラフ２１又はパラグラフ２２に記載の流体圧流体組成物。
２４．  消泡剤が、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、パラグラフ２１から２３の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２５．  酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェニル−α−ナフチルアミン、ジ（オクチルフェニル）アミン、６−メチル−２，４−ビス（オクチルチオ）−メチル］フェノール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、パラグラフ２１から２４の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２６．  組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、パラグラフ１から２５の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２７．  組成物が、過フッ素化アニオン性界面活性剤を実質的に含まない、パラグラフ２６に記載の流体圧流体組成物。
２８．  組成物が、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まない、パラグラフ１から２７の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
２９．  組成物の引火点が、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌの容量のＡＳＴＭ Ｄ４２０６の引火点試験法を使用して測定した場合、１６０〜３００℃である、パラグラフ１から２８の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
３０．  組成物の密度（２９８Ｋにおけるｇｃｍ−３）が、１．５未満である、パラグラフ１から２９の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
３１．  組成物が、約１００°Ｆで約５〜約２５センチポアズ、−６５°Ｆで約５００〜約３５００センチポアズの粘度を示す、パラグラフ１から３０の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
３２．  組成物が、耐火流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ１から３１の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
３３．  組成物が、航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ３２に記載の流体圧流体組成物。
３４．  パラグラフ１から３３の何れか一に記載の流体圧流体組成物の、耐火流体圧流体としての使用。
３５．  耐火流体圧流体が航空機に使用される、パラグラフ３４に記載の使用。
３６．  パラグラフ１３から１６の何れか一に記載のジホスホネート化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、パラグラフ１から１２の何れか一に記載の式１のポリシロキサン化合物の使用。
３７．  パラグラフ１から１２の何れか一に記載の式１のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、パラグラフ１３から１６の何れか一に記載のジホスホネート化合物の使用。
３８．  パラグラフ１から３３の何れか一に記載の式１のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
３９．  流体圧流体組成物が、ホスホネート化合物又は添加剤の少なくとも一つを任意の順序で組成物中に添加することにより調製される、パラグラフ３８に記載の方法。
４０．  式１：
2019515120.tif 000116
［ここで
ｙは４〜４０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｙ単位の少なくとも一つからのＲ５及びＲ６の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
４１．  式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000117
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが４〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つ、又はｘ、ｙ又はｚ単位の少なくとも一つからのＲ５〜Ｒ１０の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
の化合物によって表される、パラグラフ４０に記載の流体圧流体組成物。
４２．  各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、ｘ及びｚが１〜３からそれぞれ独立して選択される整数である、パラグラフ４１に記載の流体圧流体組成物。
４３．  ｙが４〜１６から選択される整数であるか、又はｘ、ｙ及びｚの合計が４〜１６から選択される整数である、パラグラフ４０から４２の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
４４．  Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される１〜６の任意の置換基を有する式１ａのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される、パラグラフ４０から４３の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
４５．  各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、各Ｒ６がメチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、パラグラフ４４に記載の流体圧流体組成物。
４６．  Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がＣ１−１０アルキルアリールである、パラグラフ４０から４５の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
４７．  Ｃ１−１０アルキルアリールがＣ１−６アルキルフェニルである、パラグラフ４０から４６の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
４８．  ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％のシロキサン化合物中のフェニルのモル％を提供する、パラグラフ４７に記載の流体圧流体組成物。
４９．  組成物が、それぞれがパラグラフ４０から４８の何れか一に記載された式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、パラグラフ４０から４８の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５０．  ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ４９に記載の流体圧流体組成物。
５１．  ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ５０に記載の流体圧流体組成物。
５２．  組成物が、式３：
2019515120.tif 000118
［ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−２０アルキル、アリール、及びＣ１−２０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される］
のホスホネート化合物を更に含有する、パラグラフ４０から５１の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５３．  Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９が、Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、パラグラフ５２に記載の流体圧流体組成物。
５４．  組成物の重量％に基づくポリシロキサン化合物の量が約１０〜９０％で提供される、パラグラフ４０から５３の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５５．  組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ４０から５４の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５６．  組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ５５に記載の流体圧流体組成物。
５７．  組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、パラグラフ４０から５６の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５８．  組成物が、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まないパラグラフ４０から５７の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
５９．  組成物の引火点が、Ｓｔａｎｈｏｐｅ Ｓｅｔａ Ｏｐｅｎ Ｃｕｐ装置で２〜４ｍｌの容量のＡＳＴＭ Ｄ４２０６の引火点試験法を使用して測定した場合、１６０〜３００℃である、パラグラフ４０から５８の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
６０．  組成物の密度（２９８Ｋにおけるｇｃｍ−３）が１．５未満である、パラグラフ４０から５９の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
６１．  組成物が、約１００°Ｆで約５〜約２５センチポアズ、−６５°Ｆで約５００〜約３５００センチポアズの粘度を示す、パラグラフ４０から６０の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
６２．  組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ４０から６１の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
６３．  パラグラフ４０から６２の何れか一に記載の式１のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製のための使用。
６４．  式１のポリシロキサン化合物と一又は複数の追加の化合物及び添加剤とを組成物中に任意の順序で一緒に組み合わせることを含み、式１の一又は複数のポリシロキサン化合物、式３のホスホネート化合物を含む一又は複数の追加の化合物、及び一又は複数の追加の添加剤のそれぞれが、パラグラフ４０から６２の何れか一に記載された通りである、流体圧流体組成物の調製方法。
６５．  式１：
2019515120.tif 000119
［ここで
ｙは４〜２５から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；
各Ｒ５及び各Ｒ６は、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが、Ｃ１−１０アルキルアリールである］
のポリシロキサン化合物。
６６．  式１のポリシロキサン化合物が、式１ａ：
2019515120.tif 000120
［ここで
ｘが０〜１０から選択される整数であり；
ｙが４〜２０から選択される整数であり；
ｚが０〜１０から選択される整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され； 
各Ｒ５及び各Ｒ６が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択され；かつ
各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−１０アルキルから独立して選択され；かつ
ｘ、ｙ及びｚの合計が４〜２５であり、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つがＣ１−１０アルキルアリールである］
の化合物によって表される、パラグラフ６５に記載のポリシロキサン化合物。
６７．  各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルであり、ｘ及びｚが１〜３からそれぞれ独立して選択される整数である、パラグラフ６６に記載のポリシロキサン化合物。
６８．  ｙが４〜１６から選択される整数であり、又はｘ、ｙ及びｚの合計が４〜１６から選択される整数である、パラグラフ６５から６７の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
６９．  Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１−１０アルキル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され；各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、Ｃ１−４アルキルであり；かつ各Ｒ６及びｙが、アリール及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される１〜６の追加の置換基を有するポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各Ｒ６の任意の他の置換基がＣ１−４アルキルから独立して選択される、パラグラフ６５から６８の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
７０．  各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０が、メチルであり；かつ各Ｒ６が、メチル、アリール、及びＣ１−１０アルキルアリールからなる群から独立して選択される、パラグラフ６９に記載のポリシロキサン化合物。
７１．  Ｒ１及びＲ２の両方がＣ１−１０アルキルアリールである、パラグラフ６５から７０の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
７２．  Ｃ１−１０アルキルアリールがＣ１−６アルキルフェニルである、パラグラフ６５から７１の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
７３．  ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して２〜５０モル％のシロキサン化合物中のフェニルのモル％を与える、パラグラフ７２に記載のポリシロキサン化合物。
７４．  パラグラフ６５から７３の何れか一に記載のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
７５．  組成物が式１の少なくとも２種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、パラグラフ７４に記載の流体圧流体組成物。
７６．  ポリシロキサン混合物が、異なるｙ値又は９〜１２、８〜１３、９〜１４、８〜１５、７〜１６、又は６〜１７から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する式１の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ７５に記載の流体圧流体組成物。
７７．  ポリシロキサン混合物が、９〜１２の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも４種のポリシロキサン化合物又は８〜１３の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位（Ｓｉ−Ｏ）をそれぞれが有する少なくとも６種のポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ７５に記載の流体圧流体組成物。
７８．  組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ７４から７７の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
７９．  パラグラフ６５から７３の何れか一に記載の式１のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製における使用。
８０．  パラグラフ６５から７３の何れか一に記載の式１のポリシロキサン化合物を、任意の順序で組成物において一又は複数の追加の化合物及び／又は添加剤と一緒に組み合わせることを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
【国際調査報告】
2019515120.tif 000121
2019515120.tif 000122
2019515120.tif 000123
2019515120.tif 000124