(57)【要約】  種々のポリマーの撥液性を向上させるための添加剤としての官能化フルオロかご型シルセスキオキサン（Ｆ−ＰＯＳＳ）材料であって、前記添加剤は少なくとも１つの官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を含み、前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料において、官能基はアミン、イソシアネート、エポキシ、カルボン酸、およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの材料である、前記Ｆ−ＰＯＳＳ材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーへの添加剤であって、少なくとも１つの官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を含み、
前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料において、官能基はアミン、イソシアネート、エポキシ、カルボン酸、およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの材料である、添加剤。
【請求項２】
前記ポリマーはポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、フッ素化ポリマー、およびポリスチレンからなる群から選択される少なくとも１つのポリマーである、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
完全フッ素化鎖対極性官能基のモル比は７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかである、請求項１に記載の添加剤。
【請求項４】
ポリマー配合物であって、
ａ）ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、フッ素化ポリマー、およびポリスチレンからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー材料；および
ｂ）少なくとも１つの官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を含み、前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料において、官能基はアミン、イソシアネート、エポキシ、カルボン酸、およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの材料である、添加剤、
を含むポリマー配合物。
【請求項５】
以下の式１に示される構造を含む、官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料：
【化３】
2019511596.tif 000006
【請求項６】
ａ）式中、ＲはＲｆまたはＲｆ’のいずれかであり、
ｂ）式中、Ｒｆは−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３であり、ここでｎは０〜５であり、ここでｑは０〜１５であり、
ｃ）式中、Ｒｆ’は−（ＣＨ２）ｍ−Ｘであり、ここでｍは０〜１５であり、かつ
ｄ）式中、Ｘは−ＮＨ２（第一級、第二級または第三級のアミンのいずれか）、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−、エポキシ、−ＯＨ、−Ｓ−ＣＮ、−（Ｃ６Ｈ６）、−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｃｌ−、ハロゲン、−ＳＨ、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、Ｎ−カルバミル、チオカルバミル、アミド、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環式、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、第四級アンモニウム、シクロアルキル、カルボニル、オキソ、ニトロ、アルケニル、およびアルキニル基からなる群から選択される基である、
請求項５に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【請求項７】
Ｒｆ：Ｒｆ’の比は７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかである、請求項０に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【請求項８】
Ｒｆは−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３であり、ここでｎは２である、請求項０に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【請求項９】
Ｒｆは−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３であり、ここでｑは６または８のいずれかである、請求項０に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【請求項１０】
官能化シランとフッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）から合成された官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【請求項１１】
アニーリング後の前記材料は、アニーリング前の前記材料の水接触角およびヘキサデカン接触角よりも約２０％小さい水接触角およびヘキサデカン接触角を有する、請求項５に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【請求項１２】
式［２］に示される構造を含む、フッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）分子：
［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３    ［２］
式中、
ｎは０〜１５であり、
ｍは０〜５であり、かつ
ｑは０〜１５である。
【請求項１３】
式［３］に示される構造を含む、フッ素化シラン分子：
［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−Ｘ    ［３］
式中、
ｎは０〜１５であり、
ｍは０〜１８であり、かつ
Ｘは−ＮＨ２（第一級、第二級または第三級アミン）、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−、エポキシ、−ＯＨ、−Ｓ−ＣＮ、−（Ｃ６Ｈ６）、−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｃｌ−、ハロゲン（例えば、−Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、またはＩ）、−ＳＨ、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、Ｎ−カルバミル、チオカルバミル、アミド、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、第四級アンモニウム、シクロアルキル、カルボニル、オキソ、ニトロ、アルケニル、およびアルキニルからなる群から選択される基である。
【請求項１４】
官能化Ｆ−ＰＯＳＳを合成する方法であって、
ａ）フッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）と少なくとも１つの官能化シラン前駆体を７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかのモル比で混合するステップ；
ｂ）前記ステップａ）の混合物を、７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかのモル比で溶媒に添加するステップ；
ｃ）ＫＯＨ水溶液を触媒として添加するステップ；
ｄ）前記ｃ）で得られた混合物を室温で撹拌するステップ；および
ｅ）沈殿した最終生成物を集めるステップ、
を含む、方法。
【請求項１５】
前記方法はさらに、ｆ）前記沈殿した最終生成物をエタノールで洗浄し、次いで乾燥させるステップを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記添加剤である官能化Ｆ−ＰＯＳＳおよびポリマーは、以下の量で存在する：
ａ）官能化Ｆ−ＰＯＳＳ：０．０５ｗｔ％〜５０ｗｔ％および、
ｂ）ポリマー：９９．５ｗｔ％〜５０ｗｔ％、
請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記溶媒の前駆体はアルカンと、エタノールとイソプロピルアルコールの混合物との組み合わせである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記アルカンはヘプタン、オクタン、ペンタンおよび前記の少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
複合材料を形成する方法であって、
ａ）請求項１４に記載の方法に従って形成された材料および熱可塑性ポリウレタンを準備するステップ；および
ｂ）前記ａ）の前記材料および前記ポリウレタンを配合機において配合してペレットを形成するステップ、
を含む、方法。
【請求項２０】
靴の製造に使用されるポリマー配合物中の添加剤であって、前記添加剤は請求項１４に記載の方法に従って製造される、添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、本出願の譲受人に共通して譲渡された、“ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬＩＺＥＤ  Ｆ−ＰＯＳＳ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＡＳ  ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ  ＴＯ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ（ポリマーへの添加剤としての官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料）”と題され、２０１６年３月２８日に出願された、同時係属中の米国仮特許出願第６２／３１３，９４８号の利益を主張し、その開示は参照によりその全体が本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００２】
本開示は、例示的な実施形態において、優れた疎水性および疎油性の特性を提供するためのポリマーへの添加剤としての官能化フルオロかご型シルセスキオキサン（「Ｆ−ＰＯＳＳ」）分子に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
例示的な実施形態では、種々のポリマーの撥液性を改善するための添加剤として官能化Ｆ−ＰＯＳＳが開示される。Ｆ−ＰＯＳＳ自体が優れた撥液性を有するが、その完全にフッ素化された構造のために、ポリマーマトリックスとの相互作用が制限され、経時的にそれ自体に向かって凝集し、高温になる傾向があり、撥液性の低下がもたらされる。したがって、これらの課題を緩和するためにある程度の官能性をＦ−ＰＯＳＳに導入することが望ましいであろう。本明細書に開示されるように合成された官能化Ｆ−ＰＯＳＳは、導入された官能基とホストポリマーとの間の増加した分子相互作用に起因して、ホストポリマーとの混和性を著しく増加させ、それ自体をポリマーマトリックス内で経時的に高温で安定化させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
図面は、図面全体を通じて同様の参照符号が同一または類似の部分を示す例示的な実施形態を開示する。
【０００５】
【図１】図１は実施例３に従ったＦＯ−ＰＯＳＳおよびプロピルアミンＦ−ＰＯＳＳのＤＳＣ特性のグラフである。
【０００６】
【図２】図２は実施例３に従ったプロピルアミンＦ−ＰＯＳＳのＮＭＲ特性のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
ポリマーは汎用性の高い材料であり、軽量で簡単な加工、コストなどの多くの他の材料（金属、セラミックなど）の特性よりも優れているため、普遍的に使用されている。ポリマーの用途がますますより速い速度で広がるにつれて、様々な新規用途が優れた耐久性、例えば高い機械的特性、高い撥液性などの優れた特性を必要とする。これら全ての特性の中でも、高い撥液性は最も重要な特性の１つであり、近年大きな注目を集めている。
【０００８】
一般に、金属およびセラミックと比較して、ポリマーは極性原子およびそのポリマー構造における結合が少ないため、表面張力がはるかに低い。それらの表面張力は、水の表面張力７２Ｎ／ｍよりもはるかに低いため、大部分のポリマーは本質的に疎水性である。それにもかかわらず、それらの表面張力は、油性液体（約２５Ｎ／ｍ）の大部分よりも高く、親油性となる。多くの新規な用途では、ポリマーはより疎水性とより疎油性の両方を必要とするため、ポリマーの表面張力を低下させるために修飾が必要とされる。
【０００９】
ポリマーの表面張力を減少させる２つの主なアプローチ：表面改質および添加剤がある。多くの研究により、表面改質はポリマーの表面張力を劇的に低下させることが示されているが、製造プロセスは高価であり、特に摩擦下では、表面の耐久性は低い。従来の低表面張力添加剤、例えばＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＰＶＤＦは、ホスト材料とのそれらの低い混和性のために効果的に表面張力を低下させることができない。通常、大きな相分離が観察され、表面張力はほとんど低下しない。一方、それらの高分子量または大きな粒子サイズは、それらが表面にブルーミングするのを防ぐ。したがって、上記の課題に対処するための新規なアプローチが期待される。Ｆ−ＰＯＳＳは、いくつかの理由によりポリマーの撥液性を改善することができる。第１に、Ｆ−ＰＯＳＳ（モル質量＝３９９３．５４ｇ／ｍｏｌ、ｐ＝２．０６７ｇ／ｃｍ３）は、現在知られている最も疎水性／オムニフォビックな固体材料の１つである。滑らかな表面上では、そのクラスの最も疎油性の物質のうち、それは８０°を超えるヘキサデカン接触角を示す。第２に、Ｆ−ＰＯＳＳは、約３０９℃までの優れた熱安定性を示し、約３０９℃を超えてのみ蒸発する。第３に、Ｆ−ＰＯＳＳの溶融温度は１２６℃であるため、Ｆ−ＰＯＳＳはそれらの押出温度でホストポリマーに統合されるのがはるかに容易である。さらに、ポリマーと配合された後、一部のＦ−ＰＯＳＳ材料はポリマー−空気界面に移動して、ホスト材料とのその限られた混和性のために、低表面張力層を形成することができる。表面下のＦ−ＰＯＳＳは、自己修復的に前記表面層を補充することもできる。
【００１０】
それにもかかわらず、Ｆ−ＰＯＳＳの限られた混和性は、経時および高温でそれ自体を凝集させ、撥液性を低下させることになる。したがって、官能化されたＦ−ＰＯＳＳは、マトリックスポリマーとのその分子相互作用を増大させ、経時および高温でその分布を安定化するために提案される。例示的な実施形態では、様々な官能化Ｆ−ＰＯＳＳ、例えばアミン官能化Ｆ−ＰＯＳＳ、イソシアネート官能化Ｆ−ＰＯＳＳ、エポキシ官能化Ｆ−ＰＯＳＳ、カルボン酸官能化Ｆ−ＰＯＳＳ、エステル官能化Ｆ−ＰＯＳＳが合成され、その混和性を増大しかつ、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、フッ素化ポリマー（ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＰＶＤＦ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥなど）、ポリスチレンなどを含む、ポリマーの撥液性を改善するための有効な添加剤として使用されることが提案される。
【００１１】
例示的な実施形態では、官能化Ｆ−ＰＯＳＳは、式［１］に示される式を有し：
【化１】
2019511596.tif 000002
式中、
Ｒ＝ＲｆまたはＲｆ’、
Ｒｆ＝−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３（ここで、例示的な実施形態では、ｎは０〜５であり、他の例示的な実施形態では、ｎ＝２であり；ここで、例示的な実施形態では、ｑは０〜１５であり、他の例示的な実施形態では、ｑは６または８のいずれかである）；
Ｒｆ’＝−（ＣＨ２）ｍ−Ｘ（ここでｍは０〜１５である）；かつ
Ｘは−ＮＨ２（第一級、第二級または第三級アミンのいずれか）、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−、エポキシ、−ＯＨ、−Ｓ−ＣＮ、−（Ｃ６Ｈ６）、−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｃｌ−、ハロゲン（例えば、−Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、またはＩ）、−ＳＨ、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、Ｎ−カルバミル、チオカルバミル、アミド、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、第四級アンモニウム、シクロアルキル、カルボニル、オキソ、ニトロ、アルケニル、およびアルキニル基からなる群から選択される基であり、かつ
Ｒｆ：Ｒｆ’＝７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７の比率である。
【００１２】
官能化Ｆ−ＰＯＳＳは、官能化シランおよびフッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）から合成される。
【００１３】
フッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）分子構造を式［２］に示し：
［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３    ［２］
式中、
例示的な実施形態では、ｎは０〜１５であり、他の例示的な実施形態では、ｎは異なる数であってもよく；
例示的な実施形態では、ｍは０〜５であり、他の実施形態では、ｍは２であり、かつ
例示的な実施形態では、ｑは０〜１５であり、他の例示的な実施形態では、ｍは６または８である。
【００１４】
官能化シラン分子構造を式［３］に示し：
［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−Ｘ    ［３］
式中、
例示的な実施形態では、ｎは０〜１５であり、他の例示的な実施形態では、ｎは異なる数であってもよく；
ｍは０〜１８であり；かつ
Ｘは−ＮＨ２（第一級、第二級または第三級アミン）、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−、エポキシ、−ＯＨ、−Ｓ−ＣＮ、−（Ｃ６Ｈ６）、−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｃｌ−、ハロゲン（例えば、−Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、またはＩ）、−ＳＨ、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、Ｎ−カルバミル、チオカルバミル、アミド、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、第四級アンモニウム、シクロアルキル、カルボニル、オキソ、ニトロ、アルケニル、またはアルキニルである。
【００１５】
例示的な一実施形態では、官能化Ｆ−ＰＯＳＳは、以下のように合成される：
ａ）フッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）および官能化シラン前駆体は、７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のモル比で混合され；
ｂ）前記比の１つで前駆体を反応溶媒に添加し；
ｃ）ＫＯＨ水溶液を触媒として使用し；
ｄ）反応を室温で一晩撹拌しながら行い；
ｅ）最終生成物を回収し、温エタノールで洗浄し、次いで一晩乾燥させる。
【００１６】
例示的な実施形態では、添加剤である前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳおよびポリマーは、以下の処方に従って配合される：
ａ）官能化Ｆ−ＰＯＳＳ：０．０５ｗｔ％〜５０ｗｔ％
ｂ）ポリマー：９９．５％ｗｔ〜５０ｗｔ％。
【００１７】
例示的な一実施形態では、前記の比で、官能化Ｆ−ＰＯＳＳおよびポリウレタンは、ホストポリマーの処理温度で二軸スクリュー押出機において配合される。
【００１８】
例示的な一実施形態では、本明細書に記載のポリマーおよび本明細書に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を含むポリマー配合物が提供される。
【００１９】
例示的な一実施形態では、前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料は、これに限定されないが、サッカー（ａ／ｋ／ａフットボール）シューズなどのスパイク付き靴の製造におけるポリマー配合物中の添加剤として使用して、靴の泥の蓄積を予防するかまたは減じることができる。
【００２０】
官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を形成する方法の例示的な実施形態では、形成されたＦ−ＰＯＳＳアミン材料が固体粉末になるように、反応はアルカン、これらに限定されないが、例えばヘプタン、オクタン、ペンタン、これらのうちの少なくとも２つの組み合わせなどを用いて、エタノール／イソプロピルアルコール混合物と組み合わせて行われる。
【００２１】
以下の実施例は、例示のみを目的として記載する。このような実施例に出てくる部およびパーセンテージは、別段の定めがない限り重量による。
【実施例】
【００２２】
実施例１
プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳの合成
【００２３】
１）４ｍｌの１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクチルトリエトキシシランおよび（３−アミノプロピル）トリエトキシシランを７：１のモル比でフラスコ中で混合した。
【００２４】
２）前駆体混合物を１１ｍｌのエタノール／ヘプタン混合物に１０：１の比で添加した。
【００２５】
３）４００μｌの０．０１ｇ／ｍｌのＫＯＨ溶液を触媒として添加した。
【００２６】
４）反応物を室温で１６時間撹拌した。
【００２７】
５）析出した白色粉末を集め、次いでエタノールで洗浄して精製した。真空下で１６時間乾燥させた後、純粋な白色の固体が得られた。
【００２８】
実施例２
熱可塑性ポリウレタン／プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳナノコンポジットの調製
【００２９】
１）４ｇの熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）（９５ｗｔ％）およびプロピルアミンＦ−ＰＯＳＳ（５ｗｔ％）を、２１０℃で５分間、１００ｒｐｍの速度でベンチトップツインスクリューミニコンパウンダーにおいて配合した。
【００３０】
２）次いで、配合されたペレットを、接触角測定用の小さな棒内に射出成形した。
【００３１】
実施例３
プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）特性
【００３２】
５ｇのフルオロオクチルかご型シルセスキオキサン（ＦＯ−ＰＯＳＳ）およびプロピルアミンＦ−ＰＯＳＳをＤＳＣ特性評価のために実施し、その結果を図１に示した。ＦＯ−ＰＯＳＳの融解温度は１２７℃であり、プロピルアミンＰＯＳＳの融解温度は１２４℃であった。プロピルアミンＰＯＳＳの比較的低い融解温度は、プロピルアミンシランのより短い鎖によって引き起こされるわずかに不規則な構造に起因すると考えられた。さらに、ＦＯ−ＰＯＳＳおよびプロピルアミンＰＯＳＳの両方は、第１および第２の加熱サイクルの結晶化ピークおよび完全なオーバーレイによって証明された、配合温度まで優れた熱安定性を示した。
【００３３】
プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳの核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）の特性を図２に示す。
【００３４】
実施例４
接触角測定
【００３５】
接触角測定のためにＴＰＵ／５％ＦＯ−ＰＯＳＳおよびＴＰＵ／５％プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳ試料の両方を行い、そのデータを表１および表２に要約した。
【表１】
2019511596.tif 000003
【表２】
2019511596.tif 000004
【００３６】
アニーリング前は、ＴＰＵ／５％ＦＯ−ＰＯＳＳおよびＴＰＵ／５％プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳの両方が同様の水およびヘキサデカン接触角を示す。それにもかかわらず、熱アニールを行うと、ＴＰＵ／５％ＦＯ−ＰＯＳＳの水接触角とヘキサデカン接触角の両方が２０°減少し、これは表面上のＦＯ−ＰＯＳＳ凝集に起因すると考えられる。これに対して、ＴＰＵ／５％プロピルアミンＦ−ＰＯＳＳの水およびヘキサデカン接触角は、高温でのアニーリング中にうまく保存され、相凝集を効果的に防ぐ、ＴＰＵとアミン官能化ＰＯＳＳとの間の分子相互作用の増加が実証される。
【００３７】
以下の番号の付いた条項は、企図されかつ非限定的な実施形態を含む。
【００３８】
第１項：ポリマーへの添加剤であって、少なくとも１つの官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を含み、
前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料において、官能基はアミン、イソシアネート、エポキシ、カルボン酸、およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの材料である、添加剤。
【００３９】
第２項：前記ポリマーはポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、フッ素化ポリマー、およびポリスチレンからなる群から選択される少なくとも１つのポリマーである、条項１に記載の添加剤。
【００４０】
第３項：完全フッ素化鎖対極性官能基のモル比は７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかである、条項１に記載の添加剤。
【００４１】
第４項：ポリマー配合物であって、
ａ．ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、フッ素化ポリマー、およびポリスチレンからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー材料；および
ｂ．少なくとも１つの官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料を含み、前記官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料において、官能基はアミン、イソシアネート、エポキシ、カルボン酸、およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの材料である、添加剤、
を含むポリマー配合物。
【００４２】
項５項：以下の式１に示される構造を含む、官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料：
【化２】
2019511596.tif 000005
【００４３】
第６項：
ａ．式中、ＲはＲｆまたはＲｆ’のいずれかであり、
ｂ．式中、Ｒｆは−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３であり、ここでｎは０〜５であり、ここでｑは０〜１５であり、
ｃ．式中、Ｒｆ’は−（ＣＨ２）ｍ−Ｘであり、ここでｍは０〜１５であり、かつ
ｄ．式中、Ｘは−ＮＨ２（第一級、第二級または第三級のアミンのいずれか）、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−、エポキシ、−ＯＨ、−Ｓ−ＣＮ、−（Ｃ６Ｈ６）、−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｃｌ−、ハロゲン、−ＳＨ、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、Ｎ−カルバミル、チオカルバミル、アミド、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環式、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、第四級アンモニウム、シクロアルキル、カルボニル、オキソ、ニトロ、アルケニル、およびアルキニル基からなる群から選択される基である、
条項５に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【００４４】
第７項：Ｒｆ：Ｒｆ’の比は７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかである、条項６に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【００４５】
第８項：Ｒｆは−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３であり、ここでｎは２である、条項６に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【００４６】
第９項：Ｒｆは−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３であり、ここでｑは６または８のいずれかである、条項６に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【００４７】
第１０項：官能化シランとフッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）から合成された官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【００４８】
第１１項：アニーリング後の前記材料は、アニーリング前の前記材料の水接触角およびヘキサデカン接触角よりも約２０％小さい水接触角およびヘキサデカン接触角を有する、条項５に記載の官能化Ｆ−ＰＯＳＳ材料。
【００４９】
第１２項：式［２］に示される構造を含む、フッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）分子：
［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−（ＣＦ２）ｑ−ＣＦ３    ［２］
式中、
ｎは０〜１５であり、
ｍは０〜５であり、かつ
ｑは０〜１５である。
【００５０】
項１３：式［３］に示される構造を含む、フッ素化シラン分子：
［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−Ｘ    ［３］
式中、
ｎは０〜１５であり、
ｍは０〜１８であり、かつ
Ｘは−ＮＨ２（第一級、第二級または第三級アミン）、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−、エポキシ、−ＯＨ、−Ｓ−ＣＮ、−（Ｃ６Ｈ６）、−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｃｌ−、ハロゲン（例えば、−Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、またはＩ）、−ＳＨ、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、Ｎ−カルバミル、チオカルバミル、アミド、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、第四級アンモニウム、シクロアルキル、カルボニル、オキソ、ニトロ、アルケニル、およびアルキニルからなる群から選択される基である。
【００５１】
第１４項：官能化Ｆ−ＰＯＳＳを合成する方法であって、
フッ素化アルキルシラン（ＦＡＳ）と少なくとも１つの官能化シラン前駆体を７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかのモル比で混合するステップ；
前記ステップａ）の混合物を、７：１、６：２、５：３、４：４、３：５、２：６、または１：７のいずれかのモル比で溶媒に添加するステップ；
ＫＯＨ水溶液を触媒として添加するステップ；
前記で得られた混合物を室温で撹拌するステップ；および
沈殿した最終生成物を集めるステップ、
を含む、方法。
【００５２】
第１５項：前記方法はさらに、ｆ）前記沈殿した最終生成物をエタノールで洗浄し、次いで乾燥させるステップを含む、条項１４に記載の方法。
【００５３】
第１６項：前記添加剤である官能化Ｆ−ＰＯＳＳおよびポリマーは、以下の量で存在する：
官能化Ｆ−ＰＯＳＳ：０．０５ｗｔ％〜５０ｗｔ％および、
ポリマー：９９．５ｗｔ％〜５０ｗｔ％、
条項１４に記載の方法。
【００５４】
第１７項：前記溶媒の前駆体はアルカンと、エタノールとイソプロピルアルコールの混合物との組み合わせである、条項１４に記載の方法。
【００５５】
第１８項：前記アルカンはヘプタン、オクタン、ペンタンおよび前記の少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、条項１７に記載の方法。
【００５６】
第１９項：複合材料を形成する方法であって、
ａ．条項１４に記載の方法に従って形成された材料および熱可塑性ポリウレタンを準備するステップ；および
ｂ．前記材料および前記ポリウレタンを配合機において配合してペレットを形成するステップ、
を含む、方法。
【００５７】
第２０項：靴の製造に使用されるポリマー配合物中の添加剤であって、前記添加剤は条項１４に記載の方法に従って製造される、添加剤。
【００５８】
いくつかの例示的な実施形態のみを上記で詳細に説明したが、当業者は、新規な教示および利点から実質的に逸脱することなく、前記例示的な実施形態において多くの変更が可能であることを容易に理解するであろう。したがって、そのような変更の全ては、以下の特許請求の範囲で定義される本開示の範囲内に含まれることが意図される。
【００５９】
特定の実施形態に関連して方法、装置およびシステムを説明してきたが、本明細書の実施形態は全ての点で限定的ではなく例示的であることが意図されているため、前記範囲は記載された特定の実施形態に限定されることを意図するものではない。
【００６０】
特に明記しない限り、本明細書に記載された方法は、そのステップが特定の順序で実行されることを必要とするものと解釈されることを決して意図していない。したがって、方法の請求項が実際にそのステップの後に続くべき順序を列記していない場合、またはそのステップは特定の順序に限定されることが前記請求項または詳細な記載に特に明記されていない場合、いかなる点でも順序が推論されることは決して意図されるものではない。
【００６１】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用されるように、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上他に明確に指示されない限り、複数の指示対象を含む。
【００６２】
本明細書では、範囲は、「約」ある特定の値から、および／または「約」別の特定の値までを表すことができる。そのような範囲が表される場合、別の実施形態は、前記のある特定の値から、および／または前記の別の特定の値までを含む。同様に、値が近似値として表現される場合、先行する「約」の使用により、特定の値が別の実施形態を形成することが理解される。さらに、前記範囲のそれぞれの終点は、他方の終点に関連してと、他方の終点とは独立しての両方を意味することが理解されるであろう。
【００６３】
「任意の」または「任意に」は後に記載される事象または状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味し、その記載は前記事象または状況が起こる場合および起こらない場合を含む。
【００６４】
本明細書の詳細な説明および特許請求の範囲を通して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語ならびに「含み（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」などの前記用語の変形は、「含むがこれに限定されないこと」を意味し、例えば、他の添加剤、成分、整数またはステップを排除することを意図しない。「例示的」は、「の例」を意味し、好ましいまたは理想的な実施形態の表示を伝えることを意図したものではない。「などの〜、または例えば、〜」は限定的な意味ではなく、説明のために使用される。
【００６５】
開示された方法、装置およびシステムを実行するために使用され得る構成要素が開示される。これらおよびその他の構成要素は本明細書に開示され、これらの構成要素の組み合わせ、サブセット、相互作用、群などが開示されているが、これらの様々な個別および集合的な組合せおよび置換のそれぞれの特定の参照は明示的に開示されていない可能性がある場合、全ての方法、装置およびシステムについて、それぞれ具体的に考慮され、本明細書に記載されていると理解される。これは、開示された方法のステップを含むが、これに限定されない、本出願の全ての局面に当てはまる。したがって、実行可能な追加のステップが様々である場合、これらの追加のステップのそれぞれは、開示された方法の任意の特定の実施形態または実施形態の組み合わせを用いて実行され得ることが理解される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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