(57)【要約】  本出願は、化学式１の化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
2019515879.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式1］
【化１】
2019515879.tif 000078
前記化学式1において、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基であり、
Ｒ３〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【請求項２】
ＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基、またはアリール基で置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基で置換されたアミン基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基；アリール基で置換もしくは非置換のシリル基；またはアリール基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ジメチルフルオレン基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基；またはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ジメチルフルオレン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、またはフェニル基で置換されたカルバゾール基で置換されたアミン基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ＡまたはＢは、下記化合物のうちのいずれか１つである、請求項１に記載の化合物：
【化２】
2019515879.tif 000079
【化３】
2019515879.tif 000080
【化４】
2019515879.tif 000081
【化５】
2019515879.tif 000082
。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２は、フェニル基である、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｌ１またはＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、フェニレン基、またはカルバゾレン基である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
前記化学式１は、下記化合物のうちのいずれか１つである、請求項１に記載の化合物：
【化６】
2019515879.tif 000083
【化７】
2019515879.tif 000084
【化８】
2019515879.tif 000085
【化９】
2019515879.tif 000086
【化１０】
2019515879.tif 000087
【化１１】
2019515879.tif 000088
【化１２】
2019515879.tif 000089
【化１３】
2019515879.tif 000090
【化１４】
2019515879.tif 000091
【化１５】
2019515879.tif 000092
【化１６】
2019515879.tif 000093
【化１７】
2019515879.tif 000094
【化１８】
2019515879.tif 000095
【化１９】
2019515879.tif 000096
【化２０】
2019515879.tif 000097
【化２１】
2019515879.tif 000098
【化２２】
2019515879.tif 000099
【化２３】
2019515879.tif 000100
【化２４】
2019515879.tif 000101
【化２５】
2019515879.tif 000102
【化２６】
2019515879.tif 000103
【化２７】
2019515879.tif 000104
【化２８】
2019515879.tif 000105
。
【請求項８】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層または２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物を含むものである有機発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含むものである、請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層は、前記化合物を含むものである、請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層を含み、前記正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層は、前記化合物を含むものである、請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式２の化合物を含むものである、請求項８に記載の有機発光素子:
［化学式２］
【化２９】
2019515879.tif 000106
前記化学式２において、
Ａｒは、ベンゾフルオレン骨格、フルオランテン骨格、ピレン骨格、またはクリセン骨格であり、
Ｌ３は、単結合、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ３０のヘテロ環基であり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ３０のヘテロ環基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、および置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ３０のアリールアルキル基からなる群より選択され、Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して飽和もしくは不飽和環を形成してもよく、
ｒは、１以上の整数であり、
前記ｒが２以上の場合、Ｘ１は、互いに同一または異なり、Ｘ２は、互いに同一または異なる。
【請求項１３】
前記Ａｒは、ピレン骨格であり、Ｌ３は、単結合であり、Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基；またはＣ５〜Ｃ３０のヘテロ環基であり、ｒが２である、請求項１２に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式３で表される化合物を含むものである、請求項８に記載の有機発光素子：
［化学式３］
【化３０】
2019515879.tif 000107
前記化学式３において、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【請求項１５】
前記Ａｒ１１は、１−ナフチル基であり、Ａｒ１２は、２−ナフチル基であり、Ｇ１〜Ｇ８は、水素である、請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記発光層は、下記化学式３で表される化合物を含むものである、請求項１２に記載の有機発光素子：
［化学式３］
【化３１】
2019515879.tif 000108
前記化学式３において、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１６年１０月２０日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願１０−２０１６−０１３６７４６号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本出願は、２０１７年１０月１８日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願１０−２０１７−０１３５３８３号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００３】
本明細書は、多重環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００４】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００５】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００３０１２８９０Ａ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書は、多重環化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書の一実施態様によれば、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019515879.tif 000003
前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基であり、
Ｒ３〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；または置換もしくは非置換のアミン基である。
【０００９】
また、本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、これを用いることにより、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子を示すものである。
【図２】本明細書のもう一つの実施態様に係る有機発光素子を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１３】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物を提供する。具体的には、本明細書の一実施態様は、フルオレンの２番、３番位置に特定の置換基を有する多重環化合物を提供する。
【００１４】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１５】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１６】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１７】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置、すなわち置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、アリール基で置換されたアリール基、ヘテロアリール基で置換されたアリール基、アリール基で置換されたヘテロ環基、アルキル基で置換されたアリール基などであってもよい。
【００１９】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書において、ヘテロアリール基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、前記ヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾピロール基、インドール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本明細書において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基、およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、Ｎ−アルキルアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２５】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２６】
本明細書において、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびヘテロアリールアミン基が置換されたアミン基を意味する。
【００２７】
本明細書において、アルキルアミン基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。
【００２８】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましく、前記アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
【００３１】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ピレニル基、フェナレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３４】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化２】
2019515879.tif 000004
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、アリールオキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、およびＮ−アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがある。
【００３６】
本明細書において、ヘテロアリール基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、前記ヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾピロール基、インドール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００３９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基、またはアリール基で置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基で置換されたアミン基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基；アリール基で置換もしくは非置換のシリル基；またはアリール基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００４０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基；アルキル基で置換されたシリル基；アリール基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換されたアミン基；またはアリール基で置換されたホスフィンオキシド基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基；メチル基で置換されたシリル基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基、またはアリール基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基で置換されたアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；またはニトリル基またはアルキル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはアリール基で置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基；ターブチル基；メチル基で置換されたシリル基；メチル基で置換もしくは非置換のアリール基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基で置換されたアミン基；炭素数６〜３０のアリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基またはアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；メチル基で置換されたフルオレン基；ナフチル基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＮ含有ヘテロ環基；
【化３】
2019515879.tif 000005
で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基；ターブチル基；トリメチルシリル基（ＴＭＳ）；フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ジメチルフルオレン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、またはフェニル基で置換されたカルバゾール基で置換されたアミン基；ジフェニルホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；ジメチルフルオレン基；ナフチル基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；ベンゾカルバゾール基；カルバゾール基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のキノリン；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；
【化４】
2019515879.tif 000006
で置換された炭素数６〜３０のアリール基である。
【００４４】
本明細書の一実施態様によれば、前記置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基は、フェニル基；ビフェニル基；ターフェニル基；テトラフェニル基；ナフチル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；またはフルオレン基である。
【００４５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基、またはアリール基で置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基で置換されたアミン基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基；アリール基で置換もしくは非置換のシリル基；またはアリール基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数６〜３０のアリール基で置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基；メチル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはアリール基で置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含む炭素数６〜３０のヘテロアリール基で置換されたアミン基；炭素数６〜３０のアリール基で置換されたＯまたはＳを含むヘテロアリール基；または炭素数６〜３０のアリール基、またはＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つを含むヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のＮ、Ｏ、およびＳのうちいずれか１つ以上を含むヘテロアリール基；炭素数６〜３０のアリール基で置換もしくは非置換のシリル基；または炭素数６〜３０のアリール基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基で置換されたメチル基；フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントレン基、ナフチル基、ジメチルフルオレン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、またはフェニル基で置換されたカルバゾール基で置換されたアミン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；ベンゾナフトフラン基；ベンゾナフトチオフェン基；フェニル基で置換されたチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ジメチルフルオレン基、ピリジン基、ジベンゾフラン基、またはジベンゾチオフェン基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のキノリン基；フェニル基、ビフェニル基、ジベンゾフラン基、またはジベンゾチオフェン基で置換もしくは非置換のキナゾリン基；
【化５】
2019515879.tif 000007
フェニル基で置換されたシリル基；またはフェニル基またはナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基である。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ジメチルフルオレン基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基；またはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ジメチルフルオレン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、またはフェニル基で置換されたカルバゾール基で置換されたアミン基である。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡおよびＢは、下記化合物のうちいずれか１つであってもよい。
【化６】
2019515879.tif 000008
【化７】
2019515879.tif 000009
【化８】
2019515879.tif 000010
【化９】
2019515879.tif 000011
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、
【化１０】
2019515879.tif 000012
は、Ｌ１またはＬ２と連結される部分である。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基である。
【００５２】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、フェニル基である。
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ３〜Ｒ８は、水素である。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、炭素数６〜３０のアリーレン基；または炭素数３〜３０のＮ含有ヘテロアリーレン基である。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、直接結合、フェニレン基、ビフェニレン基、またはカルバゾレン基である。
【００５６】
本明細書において、前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化１１】
2019515879.tif 000013
【化１２】
2019515879.tif 000014
【化１３】
2019515879.tif 000015
【化１４】
2019515879.tif 000016
【化１５】
2019515879.tif 000017
【化１６】
2019515879.tif 000018
【化１７】
2019515879.tif 000019
【化１８】
2019515879.tif 000020
【化１９】
2019515879.tif 000021
【化２０】
2019515879.tif 000022
【化２１】
2019515879.tif 000023
【化２２】
2019515879.tif 000024
【化２３】
2019515879.tif 000025
【化２４】
2019515879.tif 000026
【化２５】
2019515879.tif 000027
【化２６】
2019515879.tif 000028
【化２７】
2019515879.tif 000029
【化２８】
2019515879.tif 000030
【化２９】
2019515879.tif 000031
【化３０】
2019515879.tif 000032
【化３１】
2019515879.tif 000033
【化３２】
2019515879.tif 000034
【化３３】
2019515879.tif 000035
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１の化合物は、下記反応式によって製造されるが、これにのみ限定されるものではない。下記反応式において、置換基の種類および個数は、当業者が公知の出発物質を適宜選択することにより決定することができる。反応種類および反応条件は、当技術分野で知られているものが利用可能である。
【化３４】
2019515879.tif 000036
【化３５】
2019515879.tif 000037
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述した化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ないか多い数の有機層を含んでもよい。
【００６０】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されたような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【００６１】
図１には、基板１上に、第１電極２、発光層３、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【００６２】
図２には、基板１上に、第１電極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、電子注入層８、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層を含み、前記正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式２で表される化合物を含む。
［化学式２］
【化３６】
2019515879.tif 000038
前記化学式２において、
Ａｒは、ベンゾフルオレン骨格、フルオランテン骨格、ピレン骨格、またはクリセン骨格であり、
Ｌ３は、単結合、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ３０のヘテロ環基であり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ３０のヘテロ環基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、および置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ３０のアリールアルキル基からなる群より選択され、Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して飽和もしくは不飽和環を形成してもよく、
ｒは、１以上の整数であり、
前記ｒが２以上の場合、Ｘ１は、互いに同一または異なり、Ｘ２は、互いに同一または異なる。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式２で表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｒは、２である。
【００７１】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒは、重水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基；または重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のクリセン基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のビフェニル基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリール基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリール基である。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリール基の中から選択される。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；およびメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリール基の中から選択される。
【００８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換されたフェニル基；およびジベンゾフラン基の中から選択される。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記化合物の中から選択される。
【化３７】
2019515879.tif 000039
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式３で表される化合物を含む。
［化学式３］
【化３８】
2019515879.tif 000040
【００８７】
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
【００８８】
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式３で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１０〜３０の多環のアリール基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のナフチル基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の１−ナフチル基、または置換もしくは非置換の２−ナフチル基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１は、１−ナフチル基であり、Ａｒ１２は、２−ナフチル基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１〜Ｇ８は、水素である。
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記化合物の中から選択される。
【化３９】
2019515879.tif 000041
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストを含む。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、ドーパントを含む。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、燐光ドーパントを含む。
【０１００】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストおよびドーパントを両方とも含む。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式２で表される化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式３で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記電子ブロック層は、前記化学式１の化合物を含む。
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記電子輸送層は、前記化学式１の化合物を含む。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される１層以上をさらに含んでもよい。
【０１０５】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち、前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【０１０６】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１０７】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のような物理蒸着方法（ＰＶＤ：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて第１電極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に第２電極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造される。このような方法以外にも、基板上に、第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の製造に際して、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１０９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１電極は陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１１０】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１１】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌ、Ｍｇ／Ａｇのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１２】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１３】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移しうる物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１４】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発しうる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１５】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１１６】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１１７】
前記電子輸送層の電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子注入をよく受けて発光層に移しうる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１１８】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１１９】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１２０】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１２１】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１２２】
＜製造例１＞
［化合物１］
【化４０】
2019515879.tif 000042
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（１４．４２ｇ、２５．７１ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６．１８ｇ、２３．１６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２８０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１４０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．７３ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート１８０ｍｌで再結晶して、化合物１（８．２４ｇ、４９％）を製造した。
【０１２３】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９１
【０１２４】
＜製造例２＞
［化合物２］
【化４１】
2019515879.tif 000043
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（１１．７６ｇ、１７．１７ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（６．４８ｇ、１８．８８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２４０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１２０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６０ｇ、０．５２ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート１６０ｍｌで再結晶して、化合物２（７．４４ｇ、５５％）を製造した。
【０１２５】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８６７
【０１２６】
＜製造例３＞
［化合物３］
【化４２】
2019515879.tif 000044
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．３３ｇ、１５．７０ｍｍｏｌ）、４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジン（３．９５ｇ、１１．５５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物３（５．２９ｇ、５０％）を製造した。
【０１２７】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８６６
【０１２８】
＜製造例４＞
［化合物４］
【化４３】
2019515879.tif 000045
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（６．２３ｇ、９．０９ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．３４ｇ、８．６４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（８０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３２ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン２３０ｍｌで再結晶して、化合物４（５．９６ｇ、７６％）を製造した。
【０１２９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８６７
【０１３０】
＜製造例５＞
［化合物５］
【化４４】
2019515879.tif 000046
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（７．７５ｇ、１１．３１ｍｍｏｌ）、２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（４．１６ｇ、１０．７５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３９ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、化合物５（６．６５ｇ、６８％）を製造した。
【０１３１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８６７
【０１３２】
＜製造例６＞
［化合物６］
【化４５】
2019515879.tif 000047
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（６．５３ｇ、９．５３ｍｍｏｌ）、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．５０ｇ、９．０６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３３ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２２０ｍｌで再結晶して、化合物6（５．７２ｇ、６９％）を製造した。
【０１３３】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８６６
【０１３４】
＜製造例７＞
［化合物７］
【化４６】
2019515879.tif 000048
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（４．７７ｇ、６．９６ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン（２．１４ｇ、６．６２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２４ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート１８０ｍｌで再結晶して、化合物７（３．９８ｇ、７１％）を製造した。
【０１３５】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０３
【０１３６】
＜製造例８＞
［化合物８］
【化４７】
2019515879.tif 000049
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｂ（６．２６ｇ、１９．５０ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（１３．３４ｇ、１８．５３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２８０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１４０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６８ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）を入れた後、８時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、アセトン３６０ｍｌで再結晶して、化合物８（９．６８ｇ、６２％）を製造した。
【０１３７】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３６
【０１３８】
＜製造例９＞
［化合物９］
【化４８】
2019515879.tif 000050
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１３．０２ｇ、１８．２２ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（２．６ｇ、１６．５６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１５０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５７ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エタノール３００ｍｌで再結晶して、化合物９（６．５９ｇ、６０％）を製造した。
【０１３９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３０
【０１４０】
＜製造例１０＞
［化合物１０］
【化４９】
2019515879.tif 000051
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｄ（１０．４６ｇ、１２．３５ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ボロン酸（３．９０ｇ、１３．５８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２４０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１２０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４３ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物１０（７．０９ｇ、７３％）を製造した。
【０１４１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９１
【０１４２】
＜製造例１１＞
［化合物１１］
【化５０】
2019515879.tif 000052
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｄ（９．５７ｇ、１１．３０ｍｍｏｌ）、（３−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）ボロン酸（４．３９ｇ、１２．４３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１３０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３９ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン２５０ｍｌで再結晶して、化合物１１（８．４９ｇ、８８％）を製造した。
【０１４３】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５７
【０１４４】
＜製造例１２＞
［化合物１２］
【化５１】
2019515879.tif 000053
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｄ（１１．７３ｇ、１３．１６ｍｍｏｌ）、（４'−シアノ−［１，１'−ビフェニル］−４−ｙｌ）ボロン酸（２．９５ｇ、１３．８５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４８ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン２１０ｍｌで再結晶して、化合物１２（８．６６ｇ、７７％）を製造した。
【０１４５】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２７
【０１４６】
＜製造例１３＞
［化合物１３］
【化５２】
2019515879.tif 000054
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１２．０１ｇ、１３．６４ｍｍｏｌ）、２−ブロモナフタレン（２．６９ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２４０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１２０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４５ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２５０ｍｌで再結晶して、化合物１３（７．２５ｇ、６３％）を製造した。
【０１４７】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８０
【０１４８】
＜製造例１４＞
［化合物１４］
【化５３】
2019515879.tif 000055
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（６．９７ｇ、１０．１７ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミン（３．１４ｇ、９．６８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１３０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３４ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、化合物１４（５．１１ｇ、６０％）を製造した。
【０１４９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８０
【０１５０】
＜製造例１５＞
［化合物１５］
【化５４】
2019515879.tif 000056
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｄ（２０．５８ｇ、２４．３０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（３．１２ｇ、２５．５７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１３０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８９ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、化合物１５（７．２８ｇ、５３％）を製造した。
【０１５１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０１５２】
＜製造例１６＞
［化合物１６］
【化５５】
2019515879.tif 000057
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｂ（１１．４５ｇ、１５．９０ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５．３５ｇ、１３．８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２４０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１２０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４８ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、アセトン４５０ｍｌで再結晶して、化合物１６（８．６４ｇ、６９％）を製造した。
【０１５３】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９０２
【０１５４】
＜製造例１７＞
［化合物１７］
【化５６】
2019515879.tif 000058
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｄ（１３．４６ｇ、１５．８９ｍｍｏｌ）、（４−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（４．８５ｇ、１６．７２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５８ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を入れた後、８時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、化合物１７（６．２９ｇ、４７％）を製造した。
【０１５５】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９４
【０１５６】
＜実験例１＞
【０１５７】
＜実験例１−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１５８】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
［ＨＡＴ］
【化５７】
2019515879.tif 000059
【０１５９】
前記正孔注入層上に、正孔を輸送する物質である下記化合物Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４'，Ｎ４'−テトラ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−［１，１'−ビフェニル］−４，４'−ジアミン［ＨＴ１］（３００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
［ＨＴ１］
【化５８】
2019515879.tif 000060
【０１６０】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ１００Åに下記化合物７を真空蒸着して電子ブロック層を形成した。
［化合物７］
【化５９】
2019515879.tif 000061
【０１６１】
次に、前記電子ブロック層上に、膜厚さ３００Åに以下のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して発光層を形成した。
【化６０】
2019515879.tif 000062
【０１６２】
前記発光層上に、前記化合物ＥＴ１と前記化合物ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０１６３】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０１６４】
＜実験例１−２＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに前記化合物９を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６５】
＜実験例１−３＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに前記化合物１３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６６】
＜実験例１−４＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに前記化合物１４を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６７】
＜比較例１＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに下記ＥＢ１の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ１］
【化６１】
2019515879.tif 000063
【０１６８】
＜比較例２＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに下記ＥＢ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ２］
【化６２】
2019515879.tif 000064
【０１６９】
＜比較例３＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに下記ＥＢ３の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ３］
【化６３】
2019515879.tif 000065
【０１７０】
＜比較例４＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに下記ＥＢ４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ４］
【化６４】
2019515879.tif 000066
【０１７１】
＜比較例５＞
前記実験例１−１における化合物７の代わりに下記ＥＢ５の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ５］
【化６５】
2019515879.tif 000067
【０１７２】
実験例１−１〜実験例１−４、および比較例１〜比較例５により作製された有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（１３００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表１】
2019515879.tif 000068
【０１７３】
前記表１に示されるように、本院発明の化合物を電子ブロック層として用いて製造された有機発光素子の場合に、有機発光素子の効率、駆動電圧および／または安定性の面で優れた特性を示す。
【０１７４】
さらに、最近の、自社開発の合成法で作られた２個の置換基が隣接して近く位置して立体障害を有する分子は、１個の置換基または２個の置換基が遠く離れて位置した物質に比べてねじれた構造を有し、蒸着時に物質が積もりながらモルフォロジー（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）を変化させるが、一般的に効率および寿命が大きく増加する特性を示す。
【０１７５】
比較例１〜５をみると、９，９−ジフェニルフルオレンの両側に別々に離れて置換基が連結されるか、２番位置および３番位置に置換基が１つのみ連結された化合物を電子ブロック層として用いて製造された有機発光素子より、２番と３番位置に隣接して置換基が連結されている本願発明の化合物は、効率は５％以上高くなり、寿命は１０〜３０％増加する特性を示す。また、１番位置および４番位置に置換基が離れて連結されている比較例５の化合物は、電圧が増加し寿命が大きく低下し、効率上昇の効果がなくてむしろ低下する結果を示した。
【０１７６】
前記表１の結果のように、本発明に係る化合物は、電子ブロック能力に優れて有機発光素子に適用可能であることを確認することができた。
【０１７７】
＜実験例２＞
【０１７８】
＜実験例２−１＞
合成例で合成された化合物を通常知られた方法で高純度昇華精製をした後、下記の方法で緑色有機発光素子を製造した。
【０１７９】
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質であるＨＴ１（３００Å）を真空蒸着した。前記正孔輸送層上に、下記化合物ＥＢ１（１００Å）を真空蒸着して電子ブロック層を形成した。発光層として、ホストに製造例１で合成した化合物１とＩｒ（ｐｐｙ）３ドーパントと１０％濃度で２００Åの厚さに真空蒸着した。次に、ＥＴ１化合物（３００Å）を電子注入および輸送層として順次に熱真空蒸着した。前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【０１８０】
ＨＡＴ、ＨＴ１、ＥＢ１、ＥＴ１、化合物１の構造は、それぞれ下記の通りである。
【化６６】
2019515879.tif 000069
［化合物１］
【化６７】
2019515879.tif 000070
【０１８１】
＜実験例２−２＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物２を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８２】
＜実験例２−３＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物４を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８３】
＜実験例２−４＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物５を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８４】
＜実験例２−５＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物１０を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８５】
＜実験例２−６＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物１１を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８６】
＜実験例２−７＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物１５を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８７】
＜実験例２−８＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物１６を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８８】
＜実験例２−９＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに前記化合物１７を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８９】
＜比較例６＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＧＨ１化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＧＨ１］
【化６８】
2019515879.tif 000071
【０１９０】
＜比較例７＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＧＨ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＧＨ２］
【化６９】
2019515879.tif 000072
【０１９１】
＜比較例８＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＧＨ３の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＧＨ３］
【化７０】
2019515879.tif 000073
【０１９２】
＜比較例９＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＧＨ４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＧＨ４］
【化７１】
2019515879.tif 000074
【０１９３】
実験例２−１〜２−６、比較例６〜９により作製された有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表２に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（６０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表２】
2019515879.tif 000075
【０１９４】
実験の結果、本発明の化合物を緑色発光層のホスト物質として用いる実験例２−１〜２−９の緑色有機ＥＬ素子は、従来の、ＣＢＰを用いる比較例６、緑色発光層として多く使用してきた比較例７の化合物、２番位置に１個の置換基のみ連結された比較例８、およびフルオレンコアの両側にトリアジンが２個置換された比較例９の化合物をホスト物質として用いて製造された有機発光素子素子より、全体的に電流効率、駆動電圧および寿命の面で優れた性能を示すことを確認することができた。
【０１９５】
＜実験例３＞
＜実験例３−１＞
前記実験例２−１において、前記電子輸送層としてＥＴ１の代わりに前記化合物１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９６】
＜実験例３−２＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９７】
＜実験例３−３＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９８】
＜実験例３−４＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９９】
＜実験例３−５＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２００】
＜実験例３−６＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物６を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０１】
＜実験例３−７＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物８を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０２】
＜実験例３−８＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１０を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０３】
＜実験例３−９＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０４】
＜実験例３−１０＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０５】
＜実験例３−１１＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０６】
＜実験例３−１２＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１６を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０７】
＜実験例３−１３＞
前記実験例３−１において、前記電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２０８】
＜比較例１０＞
前記実験例３−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＴ２］
【化７２】
2019515879.tif 000076
【０２０９】
実験例３−１〜３−１３および比較例１０により作製された有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表３に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（６０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表３】
2019515879.tif 000077
【０２１０】
実験の結果、本発明により製造された化合物を電子輸送層として用いる実験例３−２〜３−１３の有機発光素子は、電流効率、駆動電圧および寿命の面で優れた性能を示すことを確認することができた。
【０２１１】
ホスフィンオキシドとトリアジン基が隣接しないように置換された比較例１０の物質は、寿命はある程度維持されるものの、電圧が非常に高く測定され、効率も１０％以上減少する結果を示した。
【０２１２】
以上により、本発明の好ましい実施例（正孔輸送層、緑色発光層、電子輸送層）について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【符号の説明】
【０２１３】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子輸送層
【図１】
2019515879.tif 000109
【図２】
2019515879.tif 000110
【国際調査報告】
2019515879.tif 000111
2019515879.tif 000112
2019515879.tif 000113
2019515879.tif 000114