(57)【要約】  コアとシースとを含む２成分ステープル繊維またはショートカット繊維であって、シースとコアとは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する繊維が記載される。２成分繊維のコアは、コアに適用されたシース材料のコンフォーマル層によって外側トリローバル形状の断面が作り出される断面を有することができる。繊維は、ドライワイプもしくはウェットワイプ、吸収性物品、衛生製品、フィルタ、カーペット、ラグもしくはマットなどで使用することができる。
2019515150.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアとシースとを含む２成分ステープル繊維またはショートカット繊維であって、前記シースおよび前記コアは異なる融点を有し、前記シースの融点は前記コアの融点よりも低く、前記２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する、繊維。
【請求項２】
前記シースがコア上のコンフォーマル層である、請求項１に記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維。
【請求項３】
前記繊維が三角対称性を有し、前記シース材料の各ローブが、前記コアから放射状に広がる軸を有し、前記トリローバル形状の３つの軸が互いに角度をなして離間し、前記コアが三角対称性を有する、請求項１または２に記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維。
【請求項４】
前記２成分繊維の前記コアが、前記外側トリローバル形状の断面に適合するデルタ形状の断面またはトリローバル形状の断面を有する、請求項３に記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維。
【請求項５】
前記シースに使用されるポリマーがコポリエステル、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーであり、前記コアに使用されるポリマーが、ポリオレフィン、オレフィンコポリマーまたはポリエステルもしくはコポリエステルである、先の請求項のいずれかに記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維。
【請求項６】
前記シースが１０〜９０重量％の前記繊維を有し、前記コアが９０〜１０重量％％の前記繊維を有する、先の請求項のいずれかに記載の２成分ステープルまたはショートカット繊維。
【請求項７】
前記シースがポリエチレンから作製され、３０〜７０重量％の前記繊維を有し、前記コアがポリプロピレンから作製され、７０〜３０重量％の前記繊維を有する、先の請求項のいずれかに記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維。
【請求項８】
最終タイターが０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくは０．９〜１７ｄｔｅｘである、先の請求項のいずれかに記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維。
【請求項９】
先の請求項のいずれかに記載の２成分ステープル繊維またはショートカット繊維を用いて製造された不織布構造体。
【請求項１０】
前記不織布構造体が、カード熱結合、カードエアスルー結合、スパンボンドによって製造されるか、またはメルトブローされる、請求項９に記載の不織布構造体。
【請求項１１】
ステープル繊維またはショートカット繊維の交絡を有する不織布構造体であって、前記ステープル繊維またはショートカット繊維が、２成分繊維に熱的に結合されるか、または場合により一部の１成分繊維に熱的に結合された２成分繊維を含み、前記２成分繊維が、コアおよびシースを含み、前記シースおよび前記コアが異なる融点を有し、前記シースの融点が前記コアの融点よりも低く、前記２成分繊維が外側トリローバル形状の断面を有する、不織布構造体。
【請求項１２】
各シースがコア上のコンフォーマル層である、請求項１１に記載の不織布構造体。
【請求項１３】
前記２成分繊維の前記コアがデルタ形状またはトリローバル形状の断面を有する、請求項１１または１２に記載の不織布構造体。
【請求項１４】
前記不織布構造体が、１２ｇｓｍ〜１７０ｇｓｍの目付量を有する、請求項９から１３のいずれかに記載の不織布構造体。
【請求項１５】
吸収性物品における表面シートとしての請求項９から１４のいずれかに記載の不織布構造体の使用、または液体透過性の身体に面するカバー層、液体不透過性の衣類に面するバリア層、および前記カバー層と前記バリア層との間の吸収性コアを含む吸収性物品における使用であって、前記カバー層が、請求項９から１４のいずれかに記載の不織布構造体を含む、使用。
【請求項１６】
前記表面シートの下に取得／輸送シートと吸収性シートと液体不透過性バッキングシートとを含む吸収性物品における請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
フィルタ、衛生製品、カーペット、ラグもしくはマット、内装材、またはドライワイプもしくはウェットワイプにおける、請求項９から１４のいずれかに記載の不織布構造体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、成形された２成分繊維およびそれらの製造、これら２成分繊維で作製された繊維製品およびそれらの製造、より詳細にはこれら２成分繊維で作製された不織布およびそれらの製造ならびに不織布で製造された製品およびそれらの製造に関する。本発明はまた、一態様において、優れた柔軟性を有するステープル繊維およびショートカット繊維ならびに不織布の調製に適したトリローバル形状を有する２成分繊維の改善された結合特性に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
近年、不織布の結合剤として使用される２成分繊維の市場は、主として、融点の高いコアおよび融点の低いシースを有するその系が、いくつかの用途において１成分の「バインダ」繊維に勝る一連の利点を示したという理由で、顕著に成長している。しかし、成形された２成分繊維はコストを増加させると考えられ、余分なコストはあらゆる利点よりも重要である。
【０００３】
より軽くて柔らかい製品のための衛生市場の需要もまた絶えず増加している。これに関連して、不織布は、円形断面を有し、ポリオレフィンポリマーをベースとする従来の２成分繊維を使用することによって製造することができる。例えば、円形コアが５０重量％のポリプロピレン（約０．９１ｇ／ｃｍ３の密度および約１６５℃の溶融温度を有する）で構成され、同心シースが５０重量％のポリエチレン（約０．９５ｇ／ｃｍ３の密度および約１３０℃の溶融温度を有する）で構成される標準的なシース／コア２成分繊維は、２つのコアポリオレフィンおよびシースポリオレフィンの溶融温度の間にある温度で結合スポットを形成し得る。さらに、外部シースのポリエチレンが、得られた不織布の優れた柔軟性と共に繊維の優れた結合性をもたらすことができる一方で、コアのポリプロピレンは、不織布構造体が結合スポットを生じることができる熱処理後でも適切な機械的一貫性を維持することを保証することができる。
【０００４】
結合繊維は、いくつかの特許に記述されている：米国特許第９１０８８３９号明細書、米国特許第８４８７０２６号明細書、米国特許第７９５９７５１号明細書、米国特許第７６９５６６０号明細書、米国特許第７３０９５２２号明細書、米国特許第６９１６７５２号明細書、米国特許第６９１１１７４号明細書、米国特許第４１２３５７７号明細書、米国特許第４０８７５０７号明細書、および米国特許第３３２２６０７号明細書。特に、米国特許第９１０８８３９号明細書では、熱可塑性繊維が混合されてランダムなレイド層を作り出す３つの別個の区別可能な繊維を含む不織布が開示されている。一方、米国特許第７９５９７５１号明細書は、一緒に結合された要素を含む少なくとも１つの層を有する複合体を製造するプロセスを記載しており、この方法は、ランダムに配向した繊維要素の１つ以上の層のアセンブリをエアレイすることを含む。このアセンブリは、活性化の間にアセンブリ内の他の材料と結合することができる熱可塑性の感熱性結合繊維を含む。
【０００５】
米国特許第４６６８５６６号明細書には、改善された柔軟性、引張強度、および水分伝達能力を有する使い捨ておむつのための不織布ライナーが記載されており、不織布ウェブの少なくとも２つの層が互いに隣接して結合されている。各不織布ウェブは、熱可塑性材料の複数のモノフィラメントまたは繊維を含む。ウェブの１つにおいて、モノフィラメントまたは繊維はポリプロピレンから作製される。別のウェブにおいて、モノフィラメントまたは繊維はポリエチレンから製造される。この不織布は、著しく増加した柔軟性および引張強度ならびに他の望ましい特性を提供すると言われている。
【０００６】
多成分繊維はまた、米国特許第５１０８８２０号明細書、米国特許第５３３６５５２号明細書、米国特許第５３８２４００号明細書に記述されており、ここで２成分繊維またはフィラメントの場合、ポリマーは７５／２５、５０／５０、２５／７５の比または任意の他の所望の比で存在し得る。
【０００７】
一方、１成分繊維をベースとする不織布による不透明性、バリア特性および液体管理などの特性を得るために、成形繊維を使用することができる。例えば、米国特許第５６０７７６６号明細書および欧州特許第０８８１８８９号明細書に記載されているように、熱可塑性材料のコア（好ましくはポリプロピレンまたはポリブチレンテレフタレート）を含むシース−コア２成分繊維は、ポリエチレンテレフタレートまたはコポリマーから形成されたシースで完全に覆われる。それらは、マーキングまたは筆記用器具のインクリザーバ要素などの様々な用途に有用な興味深い特性を示すが、多孔性要素はタバコ煙フィルタとしての有用性も見出すことができる。同じ製品の他の形態は、その優れた毛管作用特性、吸収特性および濾過特性が有利である他の用途において有用性を有する。
【０００８】
米国特許第４７５３９３４号明細書および米国特許第４７７８４６０号明細書に開示された不織布は、熱可塑性材料の複数の繊維またはモノフィラメントを含み、各モノフィラメントは「バイローバル」な断面を有する。用語「バイローバル」とは、出願人は、最も離れた端部の各々に、典型的に円形である拡大部分を有する細長く、実質的に長方形の部分であって、この拡大部分は、長方形の厚さより大きな直径を有する部分を含む形状を指すことを意図する。このようなバイローバル形状のモノフィラメントで作製された不織布ウェブは、著しく増加した柔軟性ならびに他の望ましい特性をもたらす。
【０００９】
国際公開第０３０４９５８９号パンフレットは、汚れ、埃および／またはデブリのピックアップおよび保持特性の向上したクリーニングシートを記載している。クリーニングシートは、複数の多成分マルチローバルフィラメントを含む不織布ウェブから調製され、多成分マルチローバルフィラメントは、窪んだ領域によって分離された複数の隆起したローバル領域を有する。不織布ウェブは、単一層または多層積層体の層であることができ、場合によりエレクトレット処理されてもよい。
【００１０】
上述のすべての特許では、接触面積の増大および毛管作用特性の改善により、繊維のマルチローバル性の利点をその表面性能に利用する。
【００１１】
いくつかの不織布は、両方の系の主な特性を利用するために、バインダ円形繊維（ウェブの適切な機械的一貫性を保証するのに有用）を成形繊維（ウェブの多孔性および毛管作用を改善するのに有用）と組み合わせることによって製造される。例えば、国際公開第２０１２１２７３４６号パンフレットでは、７０重量％〜９５重量％の吸収性繊維（例えば、トリローバルビスコースレーヨン繊維）および５重量％〜３０重量％の２成分バインダ繊維を含むことによって弾性タンポンを作製する方法が記載されている。しかしながら、（例えばエアースルー結合技術によって製造される）不織布の適切な機械的一貫性を保証するためにバインダ剤として使用される標準的な円形２成分繊維を高いパーセンテージ（通常は５０重量％より高い）で使用する必要があると、いくつかの特定の特性に到達するために必要な場合に高いパーセンテージでの成形繊維を使用することが制限される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
発明の概要
本発明は、トリローバル形状を有し、場合によりクリンプされた２成分ステープル繊維またはショートカット繊維およびその製造に関する。そのようなステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、不織布の調製に特に適している。本発明の実施形態の利点は、本発明のいずれかの実施形態による不織布が優れた柔軟性を有することができ、かつ／または改善された熱結合特性を有することができることである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様は、コアとシースとを含む２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維に関し、シースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維のコアは、コアに適用されたシース材料のコンフォーマル層によって外側トリローバル形状の断面が作り出される断面を有することができる。ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の２成分のシース材料は、好ましくは、成形されたコア繊維上のコンフォーマルコーティングである。コンフォーマル層は、成形されたコアの輪郭に「適合する」ポリマー層である。この層は、好ましくは一定の厚さまたは実質的に一定の厚さを有する。好ましくは、コアの表面上の各位置に少なくとも特定量のシース材料が存在するか、または好ましくは、コアの任意の円周周辺の位置に少なくとも特定量のシース材料が存在する。
【００１４】
２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維のコアは、シースと同じまたは同様の対称性を有することが好ましい。すなわち、トリローバル外形のローブの軸は、３つの角度で離間した方向に沿って、公称では各軸間１２０°で放射状に広がる。コアは同様の３点対称性を有する。例えばデルタ形状、またはトリローバル形状である。
【００１５】
２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維のシースに使用されるポリマーは、コポリエステル、ポリオレフィンまたはオレフィンコポリマーであることができ、コアに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン（ＰＰ）またはオレフィンコポリマー、例えばポリプロピレンコポリマーあるいはポリエステルまたはコポリエステルである。好ましい一実施形態では、２成分のステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維のシースに使用されるポリマーは、ポリプロピレンおよびポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥ）から選択されるポリオレフィンである。いずれかの実施形態において、シースに使用されるポリマーまたは当該ポリマーは、グラフトされていないポリオレフィン成分およびグラフト化ポリオレフィン成分を含むことができ、ここでグラフト化ポリオレフィン成分は、シースの最大で５０重量％、好ましくは最大で３０重量％、最も好ましくは最大で１０重量％でシースに存在する。グラフトモノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸およびエチレン性不飽和カルボン酸無水物（このような酸の誘導体、およびそれらの混合物を含む）およびビニルトリアルコキシシランであり得る。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはポリカルボン酸であり得る酸および無水物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸および置換無水マレイン酸、例えばジメチル無水マレイン酸または無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水ナジック酸メチルおよびテトラヒドロ無水フタル酸である。不飽和酸の誘導体の例は、塩、イミド、アミドおよびエステル、例えばマレイン酸一ナトリウムおよび二ナトリウム、アクリルアミド、マレイミド、グリシジルメタクリレートおよびジエチルフマレートである。ビニルトリアルコキシシランの例は、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランである。
【００１６】
シースは、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の１０〜９０重量％、２０〜８０重量％、または３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、さらにより好ましくは４５〜５５重量％を占めることができる。コアは、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の９０〜１０重量％、８０〜２０重量％、または７０〜３０重量％、または６０〜４０重量％、または５５〜４５重量％を占めることができ、シースは残りの量を有する。
【００１７】
例えば、コア中に（２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の）４５〜５５重量％のポリプロピレン（ＰＰ）およびシース中に（２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の）５５〜４５重量％のポリエチレン（ＰＥ）が存在し得る。
【００１８】
コアは、（２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の）１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％のポリプロピレン（ＰＰ）を含むことができ、シースは、（２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の）９０重量％〜１０重量％、好ましくは８０重量％〜２０重量％のポリエチレン（ＰＥ）を含むことができる。
【００１９】
２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくはいくつかの用途に関して０．９〜１７ｄｔｅｘまたは０．９〜９ｄｔｅｘの最終タイターを有することができる。
【００２０】
不織布構造体は、２成分ステープルトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含むことができ、カード熱結合、カードエアスルー結合、スパンボンドにより製造できるか、またはメルトブローされる。不織布構造体は、例えば、ニードルパンチまたは水流交絡によって交絡できる。
【００２１】
不織布構造体は、２成分ショートカットトリローバル繊維を含むことができ、ランダムに配向された繊維の一つ以上の層のアセンブリをエアレイすることによって製造することができる。本発明の実施形態のいずれかの不織布構造体は、いくつかの用途では１０（または１２）ｇｓｍ〜１７０ｇｓｍ、または他の用途では１００〜１０００ｇｓｍの目付量（ｂａｓｉｃ  ｗｅｉｇｈｔ）を有することができる。
【００２２】
別の実施形態では、吸収性物品は、液体透過性の身体に面するカバー層、液体不透過性の衣類に面するバリア層、およびカバー層とバリア層との間の吸収性コアを含むことができ、カバー層は、本発明のいずれかの実施形態による不織布構造体、例えば２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体を含む。
【００２３】
本発明の一実施形態はまた、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体、例えば吸収性物品の表面シートとして２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体の使用を含む。この使用は、表面シートの下に取得／輸送シートと吸収性シートと液体不透過性バッキングシートとを含む吸収性物品におけるものであることができる。これらの層のいずれも、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体を含んでいてもよい。
【００２４】
本発明の一実施形態は、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体、例えば２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体のフィルタにおける使用を含む。
【００２５】
本発明の一実施形態は、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体、例えば２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体のカーペット、ラグもしくはマットまたは内装材における使用を含む。
本発明の実施形態は、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体の、ドライワイプもしくはウェットワイプにおける使用を含む。
【００２６】
例えば、本発明の一態様では、吸収性コア、例えば、カバー層とバリア層との間のコア、吸収性物品、カーペット、ラグもしくはマット、内装材、ドライワイプもしくはウェットワイプ、またはフィルタの表面シートは不織布構造体を含むものが提供される。不織布構造体は、それ自体または他の２成分繊維および／または１成分繊維と結合されている、成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む。２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、コアおよびシースを含む。シースおよびコアは異なる融点を有し、シース融点はコア融点よりも低い。２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、成形断面を有し、好ましくは、２成分繊維は熱溶接プロセス後にその形状を保持することができる。これを達成するためには、外形がマルチローバルである場合に、コアが外側シースと同じ対称性を有することが好ましい。したがって、外形がトリローバルであり、コア形状がトリローバルまたはデルタ形状であることが好ましい。したがって、シースはコア上の同心円状の層である。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態による、紡糸されたままのＰＰ／ＰＥ２成分／トリローバル繊維を示す。
【図２】図２は、本発明の一実施形態によるＰＰ／ＰＥ２成分／トリローバル繊維（２．２ｄｔｅｘ）繊維を示す。
【図３】図３は、ＰＰ／ＰＥ２成分／円形繊維（２．２ｄｔｅｘ）を示す。
【図４】図４は、光学顕微鏡倍率の結合スポットを示す。
【図５】図５は、剥離試験の実行中のダイナモメータの典型的な構成を示す。
【図６】図６は、ＰＰ／ＰＥ２成分円形＋ＰＰ１成分円形系の剥離曲線を示す。
【図７】図７は、ＰＰ／ＰＥ２成分トリローバル＋ＰＰ１成分円形系の剥離曲線を示す。
【図８】図８は、分析された系の１センチニュートン単位で測定された剥離力の概要を示す表Ａを含む。
【図９Ａ】図９Ａは、本発明の実施形態によるワイプを概略的に示す。
【図９Ｂ】図９Ｂは、本発明の実施形態によるワイプを概略的に示す。
【図９Ｃ】図９Ｃは、本発明の実施形態によるワイプを概略的に示す。
【図１０】図１０は、本発明の一実施形態によるドライワイプを概略的に示す。
【図１１】図１１は、本発明の一実施形態によるフィルタを概略的に示す。
【図１２】図１２は、本発明の一実施形態によるカーペットを概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
定義
「トリローバル形状の繊維」は、３つの先端部によって規定され、シース材料で作製される３つのローブと、繊維を通る軸方向に延びるほぼ中実の中央コアセクションとを含むトリローバル断面の幾何学的形状を有する。本発明の実施形態のいずれかで使用されるトリローバル形状の繊維のいずれかは、例えば単独で、組み合わせてまたはブレンドで、ステープル繊維またはショートカット繊維であってもよい。トリローバル繊維は、３つのローブを有するシースを含み、したがって３つの先端部によって規定されたローブの断面幾何学形状を有し、シースと同様の形状を有する繊維を通って軸方向に延びるほぼ中実の中心コアセクションも有する。繊維の各外側（少なくとも熱結合の前）は、好ましくは、各先端部と隣接する先端部との間に延びる滑らかに湾曲した輪郭を規定し、各側面は、好ましくは、隣接する先端部の間のほぼ中間点に位置する凹領域を含む。しかし、三角形および凸状の曲線でさえ、特定の用途には有効であり得る。したがって、他の形状も本発明の範囲内に含まれるが、任意の形状において、コア材料よりも低い融点（例えば１０℃差）を有する外側にシース材料を与える３、４のローブが存在することが好ましい。好ましくは、繊維の各外側は、好ましくは、各先端部と隣接する先端部との間に延びる輪郭を規定し、そのような輪郭はそれぞれ、以下の直線、凹形状または凸形状のいずれか１つを含むことができる。凸形状の場合、凸形状は、好ましくは、２つの隣接する先端部の間に引かれた線を越えて延びるようには、コアからはみ出さない。
【００２９】
「ステープル繊維」は、限定された長さ、例えば２０〜１２０ｍｍまたは３００ｍｍまでの繊維である。本発明の実施形態で使用されるステープル繊維は、断面においてトリローバルであり得る。
【００３０】
本発明の実施形態のいずれかによる「２成分ステープルトリローバル繊維」は、クリンプされ得る。２成分ステープルトリローバル繊維のクリンピングは、例えば、各成分の分子量および／または立体化学の相違を利用することができるか、または繊維の直径にわたる配向レベルの差を利用することができる。さらに、架橋剤または分枝剤のようなポリマー添加剤を用いて同様の効果を作り出すこともできる。繊維クリンプは、単位長さ当たりのウェーブまたはクリンプとして表現される繊維のうねりとして定義され（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３参照）るか、または未延伸状態にある場合の繊維上の２点間の距離と、繊維が特定の張力下でまっすぐにされたときの同じ２点間の距離との差として定義でき、未延伸の長さのパーセンテージとして表される（例えばＡＳＴＭ  Ｄ１２３参照）。
【００３１】
本発明の実施形態のいずれかに関して使用される場合、「ショートカット繊維」は、２〜２５ｍｍの長さの切断されたトリローバル繊維であり、一般にクリンプされていない。本発明の実施形態で使用される場合のショートカット繊維は、２成分トリローバルショートカット繊維であることもでき、単独でまたはブレンドで使用されることができ、湿式またはエアレイド技術で加工処理することができる。クリンプされたショートカット繊維はあまり好ましくないが、本質的に開いた性質（ｏｐｅｎ  ｎａｔｕｒｅ）を有することができ、エアレイド適用で加工処理することができる。それらは機械的結合特性を有することができる。それらは、例えば、ワイプ、濾過、または吸収性衛生製品に使用することができる。
【００３２】
本発明で使用することができる「不織布構造体」には、数センチメートルの長さ、例えば２０〜１２０ｍｍの長さまたは３００ｍｍの長さまでである切断繊維を提供することによって作製された、場合によりクリンプされたトリローバルステープル繊維不織布を含み得る。これらの繊維は、ベールに入れられ、コンベアベルト上に置かれて分散され、例えばウェットレイド、エアレイド、またはカーディング／クロスラッピングプロセスによって均一なウェブに広げられ得る。不織布構造体は、ウェットレイドプロセスによりマット、ガーゼ、スクリムなどにすることができる。不織布構造体は、本発明のいずれかの実施形態において、水流交絡またはニードルパンチによって交絡することができる。
【００３３】
長さ２〜２５ｍｍの２成分トリローバルショートカット繊維を含む不織布構造体はまた、例えば単独でまたはブレンドにて作製することができる。これらの繊維は、例えばマット、ガーゼ、スクリム；シートなどに使用するための不織布構造体を作製するためのエアレイドプロセスにより均一なウェブに広げることができる。不織布構造体は、本発明のこれらの実施形態においても、水流交絡またはニードルパンチによって交絡することができる。
【００３４】
用語「ニードルパンチ」は、不織布を繰り返し貫く数千本のニードルを担持する１つ以上のニードルボードに通過させて、機械的に交絡した構造体を形成することによって強化される不織布構造体を意味する。
【００３５】
試験方法
以下の試験方法を用いる。
融点
溶融温度Ｔｍｅｌｔ（「融点」）を、ＩＳＯ  ３１４６に従って、例えばＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＤＳＣＱ２０００装置で決定する。熱履歴を消去するために、サンプルを最初に２００℃に加熱し、３分間２００℃に維持できる。報告された溶融温度（「融点」）を、次いで２０℃／分の加熱および冷却速度で決定する。
寸法：ＣＥＮ／ＴＳ  １４１５９
全厚ｍｍ：公差が公称±１５％であるＩＳＯ  １７６５
単位面積あたりの総質量ｇ／ｍ２：公差が公称で質量の±１５％であるＩＳＯ  ８５４３
【００３６】
実施形態の詳細な説明
繊維
このセクションに開示される繊維は、不織布の本発明の実施形態において、またはこのような繊維で作製された不織布を含む本発明のいずれかの実施形態において、使用することができる。
【００３７】
本発明の実施形態は、トリローバル２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維の製造に関する。２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維はコアとシースとを含み、このシースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。シースは、コア上のコンフォーマル層として適用されてよい。２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は三角対称性を有し、シース材料の各ローブはコアから放射状に広がる軸を有し、トリローバル形状の３つの軸は互いに角度をなして離間しており、コアは三角対称性を有する。２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維のコアは、外側トリローバル形状の断面に適合するデルタ形状またはトリローバル形状の断面を有することができる。シースは、コポリエステル、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーであることができ、コアに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、オレフィンコポリマーまたはポリエステルであることができる。２成分ステープルまたはショートカットのトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、４５〜５５重量％の繊維がコアにあり、５５〜４５重量％の繊維がシースにあるように製造することができる。しかしながら、コアが１０重量％〜９０重量％の繊維を有し、シースが９０重量％〜１０重量％の繊維を有し、コアが２０重量％〜８０重量％の繊維を有し、シースが８０重量％〜２０重量％の繊維を有し、コアが３０重量％〜７０重量％の繊維を有し、シースが７０重量％〜３０重量％の繊維を有し、コアが４０重量％〜６０重量％の繊維を有し、シースが６０重量％〜４０重量％の繊維を有するなど、他の重量も本発明の範囲内に含まれる。２成分ステープルまたはショートカットステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくは０．９〜１７ｄｔｅｘの最終タイターを有することができる。
【００３８】
１つの好ましい実施形態では、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維のシースに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、例えばポリプロピレンまたはポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥ）、またはオレフィンコポリマーであり、一方でコアは、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、またはオレフィンコポリマー、例えばポリプロピレンコポリマー、またはポリエステルである。本発明のいずれかの実施形態に従って、シースに使用されるポリマーまたは当該ポリマーは、グラフトされていないポリオレフィン成分およびグラフト化ポリオレフィン成分を含むことができ、ここでグラフト化ポリオレフィン成分は、シースの最大で５０重量％、好ましくは最大で３０重量％、最も好ましくは最大で１０重量％でシースに存在する。グラフトモノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸およびエチレン性不飽和カルボン酸無水物（このような酸の誘導体、およびそれらの混合物を含む）およびビニルトリアルコキシシランであり得る。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはポリカルボン酸であり得る酸および無水物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸および置換無水マレイン酸、例えばジメチル無水マレイン酸または無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水ナジック酸メチルおよびテトラヒドロ無水フタル酸である。不飽和酸の誘導体の例は、塩、イミド、アミドおよびエステル、例えばマレイン酸一ナトリウムおよび二ナトリウム、アクリルアミド、マレイミド、グリシジルメタクリレートおよびジエチルフマレートである。ビニルトリアルコキシシランの例は、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランである。
【００３９】
シースは、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維の１０〜９０重量％または２０〜８０重量％、または３０〜７０重量％または４０〜６０重量％、または４５〜５５重量％を占めることができる。コアは、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維のそれぞれ０〜１０重量％、８０〜２０重量％、７０重量％〜３０重量％、６０〜４０重量％または５５〜４５重量％の残りの量を占めることができる。
【００４０】
製造方法の一例として、トリローバルのステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維が、成形されたポリプロピレンコアと、コアよりも低い溶融温度を有するポリエチレンシースとで作製される：
メルトフローレート（ＭＦＲ  ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８：２３０℃／２．１６Ｋｇ）が２５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ  １５０５）＝０．９０ｇ／ｃｍ３、熱変形温度（ＡＳＴＭ  Ｄ６４８；４５５ｋＰａ）が１０５℃、熱変形温度（ＡＳＴＭ  Ｄ６４８；１８２０ＫＰａ）が５６℃、ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５−Ａ；９．８１Ｎ）が１５４℃およびビカット軟化温度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５−Ａ；４９．０５Ｎ）が９５℃のポリプロピレン（ＰＰ）−ＨＣ１２ＸＢ（Ｐｏｌｙｃｈｉｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ製）をトリローバルコアとして紡糸した。
【００４１】
ＭＦＲ（ＩＳＯ  １１３３：１９０℃／２．１６Ｋｇ）が１７ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）が０．９５ｇ／ｃｍ３および溶融温度（ＤＳＣ  Ｄｏｗ法）が１３０℃のポリエチレン（ＰＥ）−Ａｓｐｕｎ  ６８３４（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）をコア上に紡糸して２成分トリローバル繊維を形成した。次いで、これらの繊維を切断して、２０〜１２０ｍｍまたは３００ｍｍまでの範囲の２成分ステープルトリローバル繊維を形成するか、または切断して、２〜２５ｍｍの長さの２成分ショートカットトリローバル繊維を形成した。繊維は場合によりクリンプされ得る。
【００４２】
不織布構造体
本発明の実施形態のいずれかは、コアとシースとを含む２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体であることができ、このシースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。
【００４３】
本発明の実施形態は、熱流体（例えば、空気）が予め形成されたウェブを通って押し出されるスルーエアー結合技術を使用することができる。流体の温度が十分に高い場合には、２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維のシースのポリマーは、２つ以上の繊維が接触する結合を形成することによって溶融することができる。本発明の実施形態は、予め形成された繊維ウェブを加熱されたカレンダロールの間に通す熱結合技術を使用することができる。加熱されたロールによって繊維が押圧される領域で結合が起こる。滑らかなカレンダロールでは、エンボス加工されたカレンダロール上で繊維が互いに交差するところはどこでも結合が起こり、主に隆起したエンボス領域の間で結合が起こる。これにより、結合「ポイント」または「スポット」が生じる。記述されたプロセスの各々において、２成分のステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は加熱され、溶融が生じるゾーンでは、後で一旦系が冷却されると強化される結合を形成する。不織布は、例えば、ニードルパンチまたは水流交絡によって交絡することができる。
【００４４】
ワイプおよび衛生製品
本発明の実施形態のいずれかは、コアとシースとを含む２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維で作製された不織布構造体を含むワイプまたは衛生製品であることができ、このシースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。シースは、コア上のコンフォーマル層であることができる。２成分繊維のコアは、デルタ形状またはトリローバル形状の断面を有することができる。不織布構造体は、１２ｇｓｍ〜１７０ｇｓｍの間の目付量を有することができる。２成分ステープルまたはショートカット繊維は三角対称性を有し、シース材料の各ローブはコアから放射状に広がる軸を有し、トリローバル形状の３つの軸は互いに角度をなして離間しており、コアは三角対称性を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維のコアは、外側トリローバル形状の断面に適合するデルタ形状またはトリローバル形状の断面を有することができる。シースに使用されるポリマーは、コポリエステル、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーであることができ、コアに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、オレフィンコポリマーまたはポリエステルもしくはコポリエステルである。シースは、１０〜９０重量％の繊維を有することができ、コアは、９０〜１０重量％％の繊維を有することができる。シースは、ポリエチレンから作製でき、４５〜５５重量％の繊維を有することができ、コアはポリプロピレンから作製でき、５５〜４５重量％の繊維を有することができる。最終タイターは、０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくは０．９〜１７ｄｔｅｘであることができる。
【００４５】
本発明の実施形態は、ガーゼ、ワイプ、吸収パッド、衛生製品、例えばベビーおむつ、女性用ライナー、成人用失禁製品などを含む。図９Ａに概略的に示されるように、これらは、例えば１０または１２〜１７０または１４〜４８ｇｓｍの重量範囲を有する不織布構造体から製造されるか、またはそれを含むトップシート（１）および／またはバックシート（２）を含むことができる。これらの製品は、カレンダ−熱結合技術によって製造することができる。例えば、本発明の実施形態のいずれかに従って成形された２成分ステープルの、場合によりクリンプされた繊維を含むカードベールを、カレンダの圧力および温度の作用に供することができ、このプロセスにより２成分ステープルトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維のシース材料の結合スポットがもたらされる。このような製品は、不織布の機械的一貫性を有する。あるいは、このような製品は、例えば、トリローバルショートカット繊維を用いたエアースルー結合技術によって作製することができる。このプロセスでは、本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含むカードベールを、熱風の作用に供する。
【００４６】
本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、取得分配層（ＡＤＬ）の製造に使用することができる。本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含むＡＤＬの典型的な重量範囲は、最終製品、例えばベビーおむつ、女性用ライナー、成人用失禁製品の機能として、１０〜１７０ｇｓｍである。
【００４７】
クリーニングワイプは、キッチン表面、内装材、カーテン、家具表面などの様々な表面を洗浄するために使用することができる。
【００４８】
図９Ｂに概略的に示すように、ワイプは、第１の液体透過層（３）と、可能性として第３の液体不透過層（５）に接合される第２の液体透過層（４）とを含むことができる。第１の層（３）は、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体、例えば２成分のステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布構造体を含むことができる。クリーニング組成物は、第１の層（３）、第２の層（４）、またはコア（存在する場合）のうちの１つ以上に、放出可能に吸収され得る。図９Ｃに概略的に示すように、コア（６）は、第１の層（３）と第２の層（４）との間にあることができる。コア（６）内で、クリーニング組成物を放出可能に吸収することができる。第１の液体透過層は、コアから第１の層の表面へクリーニング組成物を通すことができる。
【００４９】
あるいは、超吸収性化合物などの吸収材料は、第１の層（３）、第２の層（４）または存在する場合はコア（６）の１つ以上によって保持または封入されることができる。コア（６）は、第１の層と第２の層との間にあることができる。コア内で、吸収材料を保持することができる。第１の液体透過層は、第１の層の表面からコアへ液体を通すことができる。
【００５０】
第１の層は、例えば、超音波結合、熱結合、熱溶接、スプレー接着などを含むがこれらに限定されない、材料のウェブを接合するための当技術分野で公知な技術を使用することによって、コアに取り付けることができる。あるいは、コアを第１の層および第２の層によって形成されたポケットに封入することができ、コアは、第１の層および第２の層に取り付けられない。
【００５１】
第１の層は、２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体を含むので、柔らかい感触を有し、機械的に強い。第１の層は、熱可塑性フィルム、多孔質フィルム、網状発泡体、天然繊維、特に綿繊維から選択される別の層と、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体とから作製された複合体または積層体であってもよい。
【００５２】
第１の層は疎水性であることができるが、第１の層の表面全体にわたって実質的に均一かつ完全に分配された界面活性剤で処理することにより、第１の層の外側表面および／または内側表面を親水性にすることができる。
【００５３】
コアは、クリーニング組成物を放出可能に吸収することができる材料であることができるか、または超吸収性材料などの吸収材料を保持することができる。実際には、コア内の空隙は、クリーニング組成物または吸収材料のリザーバとして作用することができ、クリーニング組成物または吸収材料は、コア内の毛細管内に貯蔵される。コアは、コアの繊維間の間隙空間によって毛細管がもたらされる繊維性材料であることができる。コアは、発泡体内の相互接続された孔によって毛細管がもたらされる連続気泡発泡体であることができる。経済的なコアは、本発明の実施形態のいずれかによるポリオレフィン繊維を含む不織布によって提供することができる。
【００５４】
第２の層は液体透過性であることができる。すなわち、第２の層はまた、液体クリーニング組成物をコアから第２の層の表面に、または表面からコアに通すこともできる。
【００５５】
第２の層は、２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む本発明の実施形態のいずれかによるポリオレフィン繊維を含む不織布から製造することができ、したがって柔軟性（ｃｏｍｐｌｉａｎｔ）であり、柔らかい感触を有する。
【００５６】
ワイプは研磨層を有することができる。ワイプの研磨層は、ワイプの第２の層とすることができる。そのようなワイプにおいて、第１の層は、２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体を含み、柔らかく強い拭き取り面を提供し、研磨層は、第１の層の反対側のコア側にあることができる。例えば、ワイプは、第１の層、第２の層である研磨層、および研磨層と第１の層との間に配置されたコアの３層を有することができる。
【００５７】
第２層は、研磨層とコアとの間に位置することができる。好適な研磨層は、熱可塑性フィルム、多孔質プラスチックフィルム、網状発泡体、綿繊維が好ましい天然繊維、または２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体などの広範囲の材料から製造できる。
【００５８】
本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維の使用は、改善された結合性をもたらし、トップシート、バックシートおよびＡＤＬ系で利用することができ、最終的な不織布と同じ機械的一貫性を維持することによって他の繊維とのブレンドで低量の成形された２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維の使用ができ、良好な厚みレベルおよび優れた被覆効果を維持することによって、不織布の目付量（ｂａｓｅ  ｗｅｉｇｈｔ）を低減する。さらに、トップシートおよびバックシート用の不織布中の成形された２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を使用することで、これらの系がしばしば結合されるポリマーフィルム（例えばポリエチレン）との結合が改善され得る。
【００５９】
本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含むワイプは、１０（または１２）〜１７０または２７〜４５ｇｓｍの範囲の重量を有することができる。それらは、カレンダ−熱結合プロセスまたは例えばスパンレース技術を用いて製造することができる。スパンレースプロセスでは、本発明のいずれかの実施形態による成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む、製造された不織布の機械的一貫性は、水流交絡によって生成される機械的結合によって達成され、ここでは高速の水ジェットがウェブに当たって、繊維が互いに結びつく。あるいは、ニードルパンチを使用することができる。機械的結合を良好に固定し、不織布の機械的特性を改善するために、熱カレンダ加工プロセスを水流交絡またはニードルパンチの後に使用することができる。ワイプに本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を使用することにより、カレンダ加工プロセスを改善できるとともに、改善された嵩高さ、液体挙動、さらにはより低温を使用することによって実現できる安定性を改善できる。
【００６０】
本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維の形状に関係するものについては、シースは好ましくはトリローバル形状を有し、コアはシースと同様の対称性を有する形状、例えばデルタ形状またはトリローバルを有する。好ましくは、コアおよびシースの両方がトリローバル形状を有する。
【００６１】
ドライワイプ
本発明の実施形態のいずれかは、コアとシースとを含む２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維で作製された不織布構造体を含むドライワイプまたは衛生製品であることができ、このシースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。シースは、コア上のコンフォーマル層であることができる。２成分繊維のコアは、デルタ形状またはトリローバル形状の断面を有することができる。不織布構造体は、１２ｇｓｍ〜１７０ｇｓｍの目付量を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維は三角対称性を有し、シース材料の各ローブはコアから放射状に広がる軸を有し、トリローバル形状の３つの軸は互いに角度をなして離間しており、コアは三角対称性を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維のコアは、外側トリローバル形状の断面に適合するデルタ形状またはトリローバル形状の断面を有する。シースに使用されるポリマーは、コポリエステル、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーであることができ、コアに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、オレフィンコポリマーまたはポリエステルもしくはコポリエステルである。シースは、１０〜９０重量％の繊維を有することができ、コアは、９０〜１０重量％％の繊維を有することができる。シースは、ポリエチレンから作製でき、４５〜５５重量％の繊維を有することができ、コアはポリプロピレンから作製でき、５５〜４５重量％の繊維を有することができる。最終タイターは、０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくは０．９〜１７ｄｔｅｘであることができる。
【００６２】
図１０に概略的に示されるように、本発明の一実施形態によるドライワイプは、トリローバルの２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を有する本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体（７）を含む。本発明の実施形態によるドライワイプは、それ自体または１成分繊維に結合されている本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分繊維を含む。成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は、（例えばスルーエアー乾燥機または結合オーブンにおいて、赤外線（ＩＲ）または高周波（ＲＦ）加熱を通して）良好な繊維間熱結合を可能にし、外側シース形状においてトリローバルであることが好ましい。成形された２成分繊維は柔軟性をもたらす。
【００６３】
ワイプはまた、天然繊維、合成繊維、または天然および合成繊維の混合物の１つ以上の層（８）を含み得る。天然繊維には、木材パルプ繊維、綿、レーヨンなどのセルロース系繊維が含まれていてもよい。合成繊維は、ポリオレフィンなどの繊維、例えばポリエステル繊維およびポリプロピレン繊維を含んでいてもよい。ワイプは、トイレで洗い流すことが可能であり得る（すなわち、洗い流すことができる）。例えば、熱結合処理は、離散ゾーンで行われてもよく、その結果、ワイプは十分に小さい小片に崩壊し、下水システムで運ばれる場合にこれらの小片が下水システムのいかなる要素も詰まらせないようになる。
【００６４】
ワイプは、肌のクレンジングに使用され得る任意のサイズまたは形状であることができるか、または衛生物品を用いるか、もしくは変更する場合に他の利益をもたらす。例えば、特定の実施形態では、ワイプは長方形または円形であってもよい。特定の実施形態では、ワイプは、約２５平方センチメートルから約５０平方センチメートルのサイズであってもよい。特定の他の実施形態では、ワイプは、約１００平方センチメートル〜約３２０平方センチメートルのサイズであってもよい。
【００６５】
ワイプは、テクスチャ加工され、パターンエンボス加工され、染色され、インクで印刷され、透明なポリマーまたは着色されたポリマー、またはそれらの組み合わせであり得る。例えば、活性成分の視覚的信号を与えるために、ワイプを印刷または染色することができる。ワイプは、ハイドロフォーミングまたは当技術分野で公知の他の任意の方法によってパターン化されてもよい。
【００６６】
本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含むドライワイプは、１０または１２〜１７０または２７〜４５ｇｓｍの範囲の重量を有することができる。それらは、カレンダ−熱結合プロセスまたは例えばスパンレース技術を用いて製造することができる。スパンレースプロセスでは、本発明のいずれかの実施形態による成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む、製造された不織布の機械的一貫性は、水流交絡によって生成される機械的結合によって達成され、ここでは高速の水ジェットがウェブに当たって、繊維が互いに結びつく。あるいは、ニードルパンチを使用することができる。機械的結合を良好に固定し、不織布の機械的特性を改善するために、熱カレンダ加工プロセスを水流交絡またはニードルパンチの後に使用することができる。ワイプに本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を使用することにより、カレンダ加工プロセスを改善できるとともに、改善された嵩高さ、液体挙動、さらにはより低温を使用することによって実現できる安定性を改善できる。
【００６７】
フィルタ
本発明の実施形態のいずれかは、コアとシースとを含む２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維で作製された不織布構造体を含むフィルタであることができ、このシースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。シースは、コア上のコンフォーマル層であることができる。２成分繊維のコアは、デルタ形状またはトリローバル形状の断面を有することができる。不織布構造体は、１２ｇｓｍ〜１７０ｇｓｍの目付量を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維は三角対称性を有し、シース材料の各ローブはコアから放射状に広がる軸を有し、トリローバル形状の３つの軸は互いに角度をなして離間しており、コアは三角対称性を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維のコアは、外側トリローバル形状の断面に適合するデルタ形状またはトリローバル形状の断面を有する。シースに使用されるポリマーは、コポリエステル、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーであることができ、コアに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、オレフィンコポリマーまたはポリエステルもしくはコポリエステルである。シースは、１０〜９０重量％の繊維を有することができ、コアは、９０〜１０重量％％の繊維を有することができる。シースは、ポリエチレンから作製でき、４５〜５５重量％の繊維を有することができ、コアはポリプロピレンから作製でき、５５〜４５重量％の繊維を有することができる。最終タイターは、０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくは０．９〜１７ｄｔｅｘであることができる。
【００６８】
図１１に概略的に示されるように、フィルタは、本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布層（９）を含むことができ、目付量、多孔性、繊維デニール、および他の因子の特性を有する。これらの因子は、濾過効率、埃保持能力、通気性などのフィルタ性能に影響する。通常、これらのフィルタを設計する際にはトレードオフがある。フィルタ効率の増加に伴い、通気性の低下、目付量の増加、または両方のいくつかの組み合わせが通常生じる。
【００６９】
本発明の実施形態のいずれかによるトリローバル２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含むフィルタは、目付量を増加させることなく、または透過性を犠牲にすることなく、効率を高めることができる。さらに、本発明の実施形態のいずれかによる２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む不織布は、改善された剛性を有することができる。改善は、円形繊維と比較して実現することができる。
【００７０】
フィルタの実施形態は、それ自体または１成分繊維に結合されている本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む。成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は、（例えばスルーエアー乾燥機または結合オーブンにおいて、赤外線（ＩＲ）または高周波（ＲＦ）加熱を通して）良好な繊維間熱結合を可能にし、外側シース形状においてトリローバルであることが好ましい。成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、円形繊維および同等の目付量を有する不織布と比較して、透過性に著しく悪影響を及ぼすことなく、フィルタ効率を増加させる。
【００７１】
本発明の実施形態のいずれかによる、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む成形された２成分繊維の不織布は、単独でまたは１成分繊維と混合されてより高いフィルタ効率を達成することができるが、円形繊維で作製された不織布と実質的に同じ等価の目付量および引張強度を有する。不織布は、ドライレイド加工処理またはスルーエアー結合適用によって作製できる。本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、約０．５ｄｔｅｘ〜約３０ｄｔｅｘの線質量密度を有する熱可塑性ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維であることができる。いくつかの実施形態では、１成分繊維が含まれることができ、約０．５ｄｔｅｘ〜約３０ｄｔｅｘの線質量密度を有する熱可塑性のステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維であることもできる。様々な異なる実施形態において、本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は、トリローバルである外側断面形状を有し、コアがデルタ形状またはトリローバルである。
【００７２】
いくつかの実施形態では、本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、コアおよびシースを含み、コアはシースよりも高い融点を有する。したがって、加熱されると、シースはコアの前に溶融することができる。これにより、成形された２成分繊維のシースが結合材料として機能することが可能になり、それにより、コアおよびシースは、成形された繊維の構造的完全性を維持するはずである。表面張力により、溶融したシースは、それ自体を円形にしようとする、すなわちその表面エネルギーを減少させるようにしてよい。コアがシースと同様の形状であることにより、溶融後も外形を維持することができる。成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維のコアおよびシースを結合した後に、不織布の良好な引張強度、剛性および多孔性を有するネットワーク構造体がもたらされる。好ましくは、成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維は、約０．５ｄｔｅｘ〜約３０ｄｔｅｘの線質量密度を有する。
【００７３】
本発明の実施形態のいずれかによる２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維の成形断面は、濾過中にこれらの繊維の利用可能な表面積を増加させ、それによって２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維が濾過中に拡散粒子と相互作用することができる界面を増加させる。例えば、２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維のトリローバル断面形状は、拡散経路の曲がりくねった長さを増加させ、したがって、目付量を増加させることなく濾過効率を増加させる。
【００７４】
加えて、不織布が含むことができる１成分繊維は、主結合繊維ではないので、熱可塑性である必要はない。したがって、１成分繊維は、アクリル繊維、ガラス繊維、または他の非熱可塑性繊維であることができる。しかしながら、熱可塑性１成分繊維は、例えば成形された２成分繊維へのより良好な結合親和性などの利点を有し得る。いくつかの実施形態では、ポリプロピレンは、所定の質量線密度（例えば所与のｄｔｅｘについて）の最低密度ポリマーであり、それによって、他のポリマーと比較した場合に所与のｄｔｅｘについてより大きい表面積をもたらすので、ポリプロピレンの成形された１成分繊維を使用できる。したがって、より低い密度は、濾過するためのより大きい濾過能力、より良好な結合特性、より良好な媒体充填能力、および有利な摩擦電気的効果をもたらす。
【００７５】
いくつかの実施形態では、本発明のいずれかの実施形態による成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維に加えて、成形された１成分繊維が、成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維と共に、表面積を増加させるために使用できることに留意されたい。他の実施形態では、成形された２成分繊維を使用して表面積をさらに増加させることもできることを理解されたい。また、高溶融温度ポリエステルコアを有するポリプロピレンシースを使用することができることにも留意されたい。
【００７６】
カーペット、マット、内装材
本発明の実施形態のいずれかは、コアとシースとを含む２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維で作製された不織布構造体を含むカーペット、マットもしくはラグ、内装材であることができ、このシースおよびコアは異なる融点を有し、シースの融点はコアの融点よりも低く、２成分繊維は外側トリローバル形状の断面を有する。シースは、コア上のコンフォーマル層であることができる。２成分繊維のコアは、デルタ形状またはトリローバル形状の断面を有することができる。不織布構造体は、１２ｇｓｍ〜１７０ｇｓｍの目付量を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維は三角対称性を有し、シース材料の各ローブはコアから放射状に広がる軸を有し、トリローバル形状の３つの軸は互いに角度をなして離間しており、コアは三角対称性を有する。２成分ステープルまたはショートカット繊維のコアは、外側トリローバル形状の断面に適合するデルタ形状またはトリローバル形状の断面を有する。シースに使用されるポリマーは、コポリエステル、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーであることができ、コアに使用されるポリマーは、ポリオレフィン、オレフィンコポリマーまたはポリエステルもしくはコポリエステルである。シースは、１０〜９０重量％の繊維を有することができ、コアは、９０〜１０重量％％の繊維を有することができる。シースは、ポリエチレンから作製でき、４５〜５５重量％の繊維を有することができ、コアはポリプロピレンから作製でき、５５〜４５重量％の繊維を有することができる。最終タイターは、０．５〜３５ｄｔｅｘ、好ましくは０．９〜１７ｄｔｅｘであることができる。
【００７７】
図１２に概略的に示されているように、本発明の実施形態による不織布構造体（１０）は、一般にカーペット、ラグ、マット、および繊維製床および壁被覆材に使用することができる。不織布構造体は、ニードルフェルト構造体を有していてもよい。本発明の実施形態によるイベントまたは展示会カーペットの利点は、良好な耐摩耗性などの性能を維持または改善しながらの軽量化および／またはコスト削減である。
【００７８】
本発明の実施形態によれば、カーペットラグもしくはマットのような床被覆材は、２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含む、本発明の実施形態のいずれかによる不織布構造体を含む対面層を含んでいてもよい。床被覆材は、少なくとも５０重量％のトリローバルのステープルまたはショートカットの２成分の、場合によりクリンプされた繊維、および少なくとも部分的な熱結合の繊維を含み得る。
【００７９】
対面層のトリローバル２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維含量は、表層の全繊維含量の少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％または少なくとも９０重量％で、１００重量％までであることができる。
【００８０】
対面層の２成分トリローバルステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維は、熱結合プロセスによって（少なくとも部分的に）結合される。さらに、結合方法を追加で、例えばラテックス、または結合粉末によって適用してもよい。バッキング層（１１）を適用することができるが、特に製造コスト全体に顕著な影響を与える場合は好ましくない。
【００８１】
カーペット、ラグもしくはマット、内装材、または床もしくは壁被覆繊維製品は、一般に、本発明のいずれかの実施形態による成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を含むことができ、１００〜１０００ｇｓｍ、典型的には２００〜６００ｇｓｍまたは１５０〜３５０ｇｓｍの範囲の重量を有することができる。好ましい実施形態では、トップ層または対面層として使用される不織布構造体の重量（目付量）は、１００〜３５０ｇ／ｍ２、例えばより好ましくは１５０〜２７５ｇ／ｍ２である。繊維の線質量密度は、好ましくは３．３〜１７ｄｔｅｘであり、それにより、１つのカーペット内の繊維の線質量密度の混合物が存在し得る。例えば、平坦な構造化カーペットは、８．９ｄｔｅｘの繊維で作製でき、白色の平坦な構造化カーペットは、３．３、６．７および８．９ｄｔｅｘの混合物を有することができる。ベロア品質を有するイベントカーペットには、１７ｄｔｅｘまでの、例えば７〜１７ｄｔｅｘまたは９〜１７ｄｔｅｘまでの繊維を使用することができる。
【００８２】
本発明の実施形態によるカーペットは、カレンダ−熱結合プロセス、または例えばスパンレース技術またはニードルパンチを使用することによって製造することができる。スパンレースプロセスでは、本発明のいずれかの実施形態による成形された２成分ステープルまたはショートカットの、場合によりクリンプされた繊維を含む、製造された不織布の機械的一貫性は、水流交絡によって生成される機械的結合によって達成され、ここでは高速の水ジェットがウェブに当たって、繊維が互いに結びつく。しかし、機械的結合を良好に固定し、不織布の機械的特性を改善するために、熱カレンダ加工プロセスを水流交絡の後に使用することができるか、またはニードルパンチが使用できる。繊維製品に本発明の実施形態のいずれかによる成形された２成分ステープルまたはショートカットトリローバルの、場合によりクリンプされた繊維を使用することにより、カレンダ加工プロセスを改善できるとともに、改善された嵩高さ、液体挙動、さらにはより低温を使用することによって実現できる安定性を改善できる。
【００８３】
本発明の実施形態によるカーペットは、低重量ながら、良好な被覆率を有する。カーペットの任意の断面における透過光を阻止するためにできるだけ多くのポリマー材料を配置するので、良好な被覆率が、高い重量密度の繊維パッキングによってもたらされ得る。したがって、コンパクトな繊維密度は良好な被覆率をもたらすが、重量を増加させる。本発明の実施形態によれば、繊維のローブの性質は、「ローブ先端と隣接する繊維との」および「ローブとローブとの」接触を作り出し、これが繊維を互いに離間させる。このようなパッキング形態により、空気がポリマーと可能な限り置き換わる高い被覆率を伴う低重量を可能にする。ローブの先端部は、好ましくは凸面を有する。
【００８４】
対面層は、印刷することができ、例えば好ましくはデジタル印刷され、大量の予めカスタマイズされたカーペットをストックするのではなく、カーペットを要件に合わせてカスタマイズすることができる。
【００８５】
比較試験サンプル
トリローバル（図１および図２に示されるように）および円形セクション（図３に示されるように）を有する、３６フィラメントの２成分（５０重量％ＰＰ／５０重量％ＰＥ）および１成分（１００重量％ＰＰ）の束は、紡糸ラインを用いて製造されており、以下に記載される評価を行うのに必要とされる。これらすべての繊維は、同じ原料、同じコア／シース比（５０％コア／５０％シース）、同じプロセス条件、および同じ最終的な２．２ｄｔｅｘのタイターを維持することによって得られた（ｄｔｅｘはグラムで表され、繊維の１０．０００ｍの重量として定義される）。
【００８６】
これらのフィラメントを製造するために使用されたポリマーは、以下に詳述されるような熱的特性および物理的特性を有するポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ）ＨＣ１２ＸＢ（ＰＯＬＹＣＨＩＭ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥ製）およびポリエチレン（ＰＥ）Ａｓｐｕｎ  ６８３４（ＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹ製）であった。
ポリプロピレン（ＰＰ）−ＨＣ１２ＸＢ（ＰＯＬＹＣＨＩＭ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥ製）：
・ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８：２３０℃／２．１６Ｋｇ）＝２５ｇ／１０分
・密度（ＡＳＴＭ  １５０５）＝０．９０ｇ／ｃｍ３
・熱変形温度（ＡＳＴＭ  Ｄ６４８；４５５ＫＰａ）＝１０５℃
・熱変形温度（ＡＳＴＭ  Ｄ６４８；１８２０ＫＰａ）＝５６℃
・ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５−Ａ；９．８１Ｎ）＝１５４℃
・ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５−Ａ；４９．０５Ｎ）＝９５℃
ポリエチレン（ＰＥ）−Ａｓｐｕｎ  ６８３４（ＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹ製）：
・ＭＦＲ（ＩＳＯ  １１３３：１９０℃／２．１６Ｋｇ）＝１７ｇ／１０分
・密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）＝０．９５ｇ／ｃｍ３
・溶融温度（ＤＳＣ  Ｄｏｗ法）＝１３０℃
製造された繊維束系を、採用された製造設定と共に以下に列挙する：
ＰＰ／ＰＥ２成分トリローバル繊維（ＢＴ）
押出機Ａ：ポリプロピレン（ＰＰ）
ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
押出機Ｂ：ポリエチレン（ＰＥ）
温度プロファイル：ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
総処理量＝０．４ｇ／時／分
コア比［ＰＰ］＝５０％
シース比［ＰＥ］＝５０％
デニールロール速度＝１８００ｍ／分
リラックスロール速度＝１８００ｍ／分
タイター＝２．２ｄｔｅｘ
繊維の形状＝トリローバル
ＰＰ／ＰＥ２成分円形繊維（ＢＲ）
押出機Ａ：ポリプロピレン（ＰＰ）
ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
押出機Ｂ：ポリエチレン（ＰＥ）
温度プロファイル：ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
総処理量＝０．４ｇ／時／分
コア比［ＰＰ］＝５０％
シース比［ＰＥ］＝５０％
デニールロール速度＝１８００ｍ／分
リラックスロール速度＝１８００ｍ／分
タイター＝２．２ｄｔｅｘ
繊維の形状＝円形
ＰＰ１成分トリローバル繊維（ＭＴ）
押出機Ａ：ポリプロピレン（ＰＰ）
ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
押出機Ｂ：ポリプロピレン（ＰＰ）
温度プロファイル：ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
総処理量＝０．４ｇ／時／分
コア比［ＰＰ］＝５０％
シース比［ＰＥ］＝５０％
デニールロール速度＝１８００ｍ／分
リラックスロール速度＝１８００ｍ／分
タイター＝２．２ｄｔｅｘ
繊維の形状＝トリローバル
ＰＰ１成分円形繊維（ＭＲ）
押出機Ａ：ポリプロピレン（ＰＰ）
ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
押出機Ｂ：ポリプロピレン（ＰＰ）
温度プロファイル：ゾーン１＝１９５℃／ゾーン２＝２１５℃／ゾーン３＝２３０℃
分配パイプライン＝２３５℃／スピンヘッド＝２３０〜２３５℃
総処理量＝０．４ｇ／時／分
コア比［ＰＰ］＝５０％
シース比［ＰＥ］＝５０％
デニールロール速度＝１８００ｍ／分
リラックスロール速度＝１８００ｍ／分
タイター＝２．２ｄｔｅｘ
繊維の形状＝円形
繊維の結合特性の評価
繊維の熱結合性の評価のために、制御された条件下でウェブをカレンダ加工することによって試験する繊維を使用して不織布を調製する。続いて、不織布を、カレンダ加工方向と平行な方向および横断方向の両方において引き裂くために必要な張力を測定する。このようにして決定される張力値は、繊維の熱溶接能力の間接的な尺度である。
【００８７】
しかし、数値結果は、クリンピング、表面仕上げ、熱硬化などの繊維の仕上げ特性、およびカレンダに入るウェブの分配の均質性によって実質的に影響を受け得る。これらの不都合を回避し、繊維の熱結合性の特性を直接的に評価するために、欧州特許第０６２９７２０号明細書および欧州特許第０３９１４３８号明細書に記載されているような方法が完成している。
【００８８】
試験した試料は、長さ３０ｃｍの繊維で構成される上記のクリンピングされていない繊維束（各３６フィラメント）の２つを結合することによって、７２フィラメント（約１５８．４ｄｔｅｘ）のただ１つの束を形成することにより調製した。次いで、粗糸をツイスト測定装置（Ｃａｒｄｅｒａｒａ  Ｂｏｓｓｉ  Ｓ．ｐ．Ａ．）を用いて６０回ねじり、両末端を結合させて、粗糸の半分同士がロープのように撚られた製品を得る。次いで、１５０℃のプレート温度で動作するＢｒｕｇｇｅｌ  ＨＳＧ−ＥＴＫ熱溶接装置を使用して、３００Ｎのクランプ圧力および０．５秒の溶接時間を使用することにより、上記の試料上で結合スポットを実施する。典型的に得られた結合スポットを図４に示す。
【００８９】
ダイナモメータ（Ｖｉｂｒｏｄｙｎ−Ｌｅｎｚｉｎｇ  ＡＧ）を使用して、熱結合点で各試料を構成する粗糸の半分同士を分離するのに必要な平均力を測定する。ダイナモメータのクランプ間の距離は１０ｍｍであり、図５に示された機器の同じ構成を使用してクロスヘッドを２０ｍｍ／分の速度に設定した。
【００９０】
１センチニュートン（ｃＮ）で表される結果を少なくとも１０回の測定を平均して得たが、それは試験された系の熱結合能力を表す。
【００９１】
試験の実施中に、驚くべきことに、２成分フィラメントが円形の断面形状を有する系（図６）と比較して、ＰＰ／ＰＥ２成分トリローバル繊維を含むサンプルがどのようにより高い剥離力を示すかが観察された（図７）。表Ａ（図８）に要約されたこれらの得られた結果は、その断面がトリローバルである場合の２成分繊維の結合特性の予想外の改善を証明している。証明された、改善された熱結合性を有するＰＰ／ＰＥ２成分トリローバル繊維は、より高い機械的強度を有する不織布の製造のため、良好な被覆レベルを維持することによって不織布重量を減少させるため、または等重量を維持することによって不織布の平均厚さを増加させるために、使用できる。
【図１】
2019515150.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2019515150.tif 000009
【図８】
2019515150.tif 000010
【図９Ａ】
2019515150.tif 000011
【図９Ｂ】
2019515150.tif 000012
【図９Ｃ】
2019515150.tif 000013
【図１０】
2019515150.tif 000014
【図１１】
2019515150.tif 000015
【図１２】
2019515150.tif 000016
【国際調査報告】
2019515150.tif 000017
2019515150.tif 000018
2019515150.tif 000019