(57)【要約】  本明細書中、水溶性ＵＶ吸収ビニルモノマー、ならびに紫外線（「ＵＶ」）放射および任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有するバイオレット放射（ｖｉｏｌｅｔ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）を遮断して、それによって、ＵＶ放射および潜在的にバイオレット放射から引き起こされるダメージから、ある程度、目を保護することが可能なＵＶ吸収コンタクトレンズの調製でのそれらの使用が開示される。本発明は、ＵＶ吸収コンタクトレンズも提供する。2019504169.tif 000077
2019504169.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）
【化１】
2019504169.tif 000062
（式中、
Ｒｏは、ＨまたはＣＨ３であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ２’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３またはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
Ｒ１’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ＮａまたはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが第１の親水基であることを条件として、Ｈ、あるいは＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化２】
2019504169.tif 000063
である第１の親水基であり；
Ｒ５は、Ｈ、＊−ＣＯＯＨ、＊−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３または＊−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨであり；
Ｒ６およびＲ７の１つは、Ｈ、あるいは＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化３】
2019504169.tif 000064
である第２の親水基であるが、Ｒ６およびＲ７の他方は、
【化４】
2019504169.tif 000065
であり；
Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化５】
2019504169.tif 000066
であり；
Ｒ９は、ＳＯ３Ｎａ、
【化６】
2019504169.tif 000067
であり；
Ｒ９’は、Ｈ、ＳＯ３Ｎａ、
【化７】
2019504169.tif 000068
であり；
Ｒ１０は、メチルまたはエチルであり；
Ｌ１は、直接結合または
【化８】
2019504169.tif 000069
の結合であり；
Ｌ２は、＊−ＣＨ２−＊、＊−Ｃ２Ｈ４−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ３Ｈ６−＊、または
【化９】
2019504169.tif 000070
の結合であり；
Ｘ１は、ＯまたはＮＲｏであり；
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンの二価の基であり；
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、互いに独立して、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；
ｍ１は、ゼロまたは１であるが、ｍ１がゼロである場合、Ｑ２は、（メタ）アクリロイルアミド基であり；かつ
ｎ１は、２〜２０（好ましくは、３〜１５、より好ましくは、４〜１０）の整数である）のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項２】
式（Ｉ）のビニルモノマーである、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項３】
式（ＩＩ）のビニルモノマーである、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）のビニルモノマーである、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項５】
式（ＩＶ）または（Ｖ）のビニルモノマーである、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項６】
式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）のビニルモノマーである、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位を含んでなる架橋ポリマー材料を含んでなる、ハイドロゲルコンタクトレンズであって、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、さらにより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率（ＵＶＢ％Ｔと表記される）；３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、さらにより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率（ＵＶＡ％Ｔと表記される）；任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット透過率（バイオレット％Ｔと表記される）；および完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約１５重量％〜８０重量％、好ましくは、約３０重量％〜７５重量％の水含有量を有する、ハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項８】
前記ハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであり、前記架橋ポリマー材料が、少なくとも１種の親水性ビニルモノマーの繰返し単位と、少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーおよび／またはマクロマーの繰返し単位とを含んでなる、請求項７に記載のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項９】
前記架橋ポリマー材料が、化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーの繰返し単位を含んでなる、請求項７に記載のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１０】
前記化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーが、
ビニルアルコール
【化１０】
2019504169.tif 000071
の繰返し単位と；
式（ＶＩＩＩ）
【化１１】
2019504169.tif 000072
の繰返し単位とを含んでなり、
式中、
Ｒ１１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくは、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは、水素またはメチルもしくはエチル、さらにより好ましくは、水素またはメチル）であり；
Ｒ１２は、
【化１２】
2019504169.tif 000073
のエチレン系不飽和基であり、式中、ｑ１およびｑ２は、互いに独立して、０または１であり、かつＲ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価基であり、Ｒ１８はＣ２〜Ｃ８アルケニルであり；
Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは、水素）であることが可能であり；かつ
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価基（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価基、より好ましくは、メチレンまたはブチレン二価基、さらにより好ましくは、メチレン二価基）である、請求項９に記載のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１１】
（１）
（ａ）（約０．１重量％〜約４重量％、好ましくは、約０．２重量％〜約３．０重量％、より好ましくは、約０．４重量％〜約２重量％、なおより好ましくは、約０．６重量％〜約１．５重量％の）請求項１〜６のいずれか一項に記載のＵＶ吸収ビニルモノマーと、
（ｂ）（約０．１重量％〜約２．０重量％、好ましくは、約０．２５重量％〜約１．７５重量％、より好ましくは、約０．５重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは、約０．７５重量％〜約１．２５重量％の）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤と、
（ｃ）親水性ビニルモノマー、水溶性のシリコーンフリーのプレポリマー、シリコーン含有プレポリマー、非シリコーン疎水性ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルマクロマー、ビニル架橋剤およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１種の重合性成分と
を含んでなるレンズ配合物を得るステップ；
（２）ソフトコンタクトレンズを製造するための型にレンズ配合物を導入するステップであって、型が、コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形表面を有する第１の型半部分と、コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形表面を有する第２の型半部分とを有し、第１および第２の型半部分が、前記第１および第２の成形表面の間でキャビティが形成されるように、互いを受け取るように構成されているステップ；ならびに
（３）型中でレンズ配合物を熱的または化学線的に硬化して、ＵＶ吸収コンタクトレンズを形成するステップであって、形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、さらにより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ％Ｔおよび３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、さらにより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ％Ｔ、ならびに任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット％Ｔを有することによって特徴づけられるステップ
を含んでなる、ＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法。
【請求項１２】
前記フリーラジカル開始剤が熱開始剤であり、前記硬化ステップが熱的に実行される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記フリーラジカル開始剤が光開始剤であり、前記硬化ステップが、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の波長を有する光の照射によって実行される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記レンズ配合物が、少なくとも１種の親水性ビニルモノマー、少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、少なくとも１種のシロキサン含有ビニルマクロマーを含んでなる、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記レンズ配合物が、少なくとも１種の化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーを含んでなる水ベースのレンズ配合物であり、前記化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーが、
ビニルアルコール
【化１３】
2019504169.tif 000074
の繰返し単位と；
式（ＶＩＩＩ）
【化１４】
2019504169.tif 000075
の繰返し単位とを含んでなり、
式中、
Ｒ１１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくは、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは、水素またはメチルもしくはエチル、さらにより好ましくは、水素またはメチル）であり；
Ｒ１２は、
【化１５】
2019504169.tif 000076
のエチレン系不飽和基であり、式中、ｑ１およびｑ２は、互いに独立して、０または１であり、かつＲ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価基であり、Ｒ１８はＣ２〜Ｃ８アルケニルであり；
Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは、水素）であることが可能であり；かつ
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価基（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価基、より好ましくは、メチレンまたはブチレン二価基、さらにより好ましくは、メチレン二価基）である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線（ＵＶ）放射および任意選択的に高エネルギーバイオレット（ｈｉｇｈ−ｅｎｅｒｇｙ−ｖｉｏｌｅｔ）（ＨＥＶＬ）放射を吸収することが可能である水溶性ビニルモノマー、ならびに水ベースのハイドロゲルレンズ配合物から、紫外線（「ＵＶ」）放射および任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有するバイオレット放射（ｖｉｏｌｅｔ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）を遮断することが可能なハイドロゲルコンタクトレンズを製造するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ほとんどの商業的に利用可能なハイドロゲルコンタクトレンズは、使い捨てのプラスチック型の使用およびビニルモノマーと架橋剤との混合物を伴う、従来の流込成形技術に従って製造される。従来の流込成形技術には、いくつかの不都合がある。例えば、従来の流込成形製造プロセスは、多くの場合、有機溶剤を使用することにより、未重合のモノマーがレンズから除去されなければならないレンズ抽出を含む。有機溶媒の使用は費用が高いことがあり得、かつ環境上好ましくない。加えて、プラスチック型の射出成形中、製造プロセスにおける変動（温度、圧力、材料特性）の結果として、型の寸法の変動が生じる可能性があるため、およびまた得られる型が射出成形後に不均等に縮小し得るため、使い捨てのプラスチック型には本質的に不可避の寸法変動がある。型のこれらの寸法変化は、製造されるコンタクトレンズのパラメーター（ピーク屈折率、直径、基本曲線、中央厚など）の変動と、複雑なレンズデザインを複写することにおける低い忠実度とをもたらし得る。
【０００３】
従来の流込成形技術において直面する上記の不都合は、米国特許第５，５０８，３１７号明細書、同第５，５８３，１６３号明細書、同第５，７８９，４６４号明細書、同第５，８４９，８１０号明細書、同第６，８００，２２５号明細書および同第８，０８８，３１３号明細書に記載されるように、（１）実質的にモノマーを含まず、かつ実質的に精製された、エチレン系不飽和基を有する水溶性プレポリマーを含んでなるレンズ形成組成物、（２）高い精度で製造された再利用可能な型、および（３）化学線（例えば、ＵＶ）の空間的限定下での硬化を伴う、いわゆるＬｉｇｈｔｓｔｒｅａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（商標）（ＣＩＢＡ  Ｖｉｓｉｏｎ）を使用することによって克服することができる。Ｌｉｇｈｔｓｔｒｅａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（商標）によって製造されたレンズは、再利用可能な高精度の型の使用のため、最初のレンズデザインに対する高い一貫性および高い忠実度を有することが可能である。加えて、短い硬化時間、高い製造収率およびレンズ抽出がないため、比較的より低い費用で、かつレンズ配合物を調製するための溶媒として水を使用することから環境上好ましい方法で高品質を有するコンタクトレンズを製造することができる。しかしながら、Ｌｉｇｈｔｓｔｒｅａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（商標）は、主に、商業的に入手可能な重合性ＵＶ吸収ビニルモノマーならびに米国特許第４，６１２，３５８号明細書、同第４，５２８，３１１号明細書、同第４，７１６，２３４号明細書、同第７，８０３，３５９号明細書、同第８，１５３，７０３号明細書、同第８，２３２，３２６号明細書および同第８，５８５，９３８号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるものは水溶性ではなく、かつ水ベースのレンズ配合物からのコンタクトレンズの製造のために使用不可能であるため、これまで、紫外線（ＵＶ）光（２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ）および任意選択的に高エネルギーバイオレット光（ＨＥＶＬ）（３８０ｎｍ〜４４０ｎｍ）を吸収することが可能であるコンタクトレンズを製造するために応用されていなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、水ベースのレンズ配合物からＵＶ吸収またはＵＶ／ＨＥＶＬ吸収コンタクトレンズを製造するための、新規水溶性ＵＶ吸収ビニルモノマーまたは新規水溶性ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーがなお必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様において、本発明は、ベンゾフェノンまたはベンゾトリアゾールの部分と、ＵＶ吸収ビニルモノマーを水溶性にさせるための１つまたはそれ以上の親水性部分と、（メタ）アクリロイル基とを含んでなる、ＵＶ吸収ビニルモノマーを提供する。
【０００６】
別の態様において、本発明は、本発明の少なくとも１種の水溶性ＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなる水性レンズ配合物からＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法を提供する。
【０００７】
本発明は、さらなる態様において、本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーのモノマー単位を含んでなるハイドロゲルコンタクトレンズを提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】保護された形態（曲線１）および保護されていない形態（曲線２）における本発明の好ましい水溶性ＵＶ吸収ビニルモノマーのＵＶ−可視吸収スペクトルを示す。
【図２】コンタクトレンズのＵＶ−可視透過スペクトルを示す。０重量％−０重量％の任意のＵＶ吸収ビニルモノマーを有するレンズ配合物から調製された対照コンタクトレンズ；および０．７重量％−約０．７重量％の好ましい実施形態による本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなるレンズ配合物から調製されたコンタクトレンズ。
【図３】コンタクトレンズのＵＶ−可視透過スペクトルを示す。０重量％−０重量％の任意のＵＶ吸収ビニルモノマーを有するレンズ配合物から調製された対照コンタクトレンズ；および１．５重量％−約１．５重量％の好ましい実施形態による本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなるレンズ配合物から調製されたコンタクトレンズ。
【図４】保護された形態（曲線１）および保護されていない形態（曲線２）における本発明の好ましい水溶性ＵＶ吸収ビニルモノマーのＵＶ−可視吸収スペクトルを示す。
【図５】コンタクトレンズのＵＶ−可視透過スペクトルを示す。０重量％−０重量％の任意のＵＶ吸収ビニルモノマーを有するレンズ配合物から調製された対照コンタクトレンズ；および０．９重量％−約０．９重量％の好ましい実施形態による本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなるレンズ配合物から調製されたコンタクトレンズ。
【図６】コンタクトレンズのＵＶ−可視透過スペクトルを示す。０重量％−０重量％の任意のＵＶ吸収ビニルモノマーを有するレンズ配合物から調製された対照コンタクトレンズ；および１．４重量％−約１．４重量％の好ましい実施形態による本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなるレンズ配合物から調製されたコンタクトレンズ。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的および科学的用語は、本発明が属する技術分野における当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を有する。一般に、本明細書で使用される命名法および研究室手順は、当該技術分野において周知であり、かつ一般に使用されている。従来の方法は、当該技術分野および種々の一般的な参照において提供されるものなど、これらの手順のために使用される。用語が単数形で提供される場合、本発明者は、その用語の複数形も規定する。本明細書で使用される命名法および以下に記載の研究室手順は、当該技術分野において周知であり、かつ一般に使用されている。
【００１０】
本明細書で使用される場合、「約」は、「約」として言及された数が記載された数±記載された数の１〜１０％を含んでなることを意味する。
【００１１】
「任意選択的な」または「任意選択的に」は、その後に記載された現象または状況が生じることが可能であるまたは可能でないこと、ならびにその記載が現象または状況が生じる例および生じない例を含むことを意味する。
【００１２】
「コンタクトレンズ」は、着用者の目の上または中に配置することが可能な構造を意味する。コンタクトレンズは、利用者の視力を修正、改善または変更することが可能であるが、それが事実である必要はない。
【００１３】
本出願で使用される場合、「ハイドロゲル」または「ハイドロゲル材料」という用語は、水中で不溶性であるが、それが完全に水和している場合、その三次元ポリマーネットワーク（すなわち、ポリマーマトリックス）中で少なくとも１０重量％の水を保持することが可能な架橋ポリマー材料を意味する。
【００１４】
「ビニルモノマー」は、１種の唯一のエチレン系不飽和基を有し、溶媒に可溶である化合物を意味する。
【００１５】
「可溶性」という用語は、溶媒中の化合物または材料を参照する場合、化合物または材料が室温（すなわち、約２０℃〜約３０℃）において溶媒中で溶解可能であり、少なくとも約０．１重量％の濃度を有する溶液が得られることを意味する。
【００１６】
「不溶性」という用語は、溶媒中の化合物または材料を参照する場合、化合物または材料が室温（上記で定義されるとおり）において溶媒中で溶解可能であり、０．００５重量％未満の濃度を有する溶液が得られることを意味する。
【００１７】
「エチレン系不飽和基」という用語は、本明細書において広義で使用され、少なくとも１個の＞Ｃ＝Ｃ＜基を含有するいずれの基も包括するように意図される。例示的なエチレン系不飽和基としては、限定されないが、（メタ）アクリロイル
【化１】
2019504169.tif 000003
、アリル、ビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−メチルエテニル
【化２】
2019504169.tif 000004
、スチレニルなどが含まれる。
【００１８】
「（メタ）アクリロイルアミド基」という用語は、
【化３】
2019504169.tif 000005
（式中、Ｒｏは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルである）の基を意味する。
【００１９】
「（メタ）アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）」という用語は、メタクリルアミドおよび／またはアクリルアミドを意味する。
【００２０】
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。
【００２１】
「親水性ビニルモノマー」は、本明細書で使用される場合、水溶性であるか、または少なくとも１０重量％の水を吸収することが可能なホモポリマーを形成するために重合可能なビニルモノマーを意味する。
【００２２】
「疎水性ビニルモノマー」は、水中で不溶性であり、１０重量％未満の水を吸収することが可能なホモポリマーを形成するために重合可能なビニルモノマーを意味する。
【００２３】
「ＵＶＡ」は、３１５〜３８０ナノメートルの波長において生じる放射を意味し；「ＵＶＢ」は、２８０〜３１５ナノメートルで生じる放射を意味し；「バイオレット」は、３８０〜４４０ナノメートルの波長において生じる放射を意味する。
【００２４】
「ＵＶＡ透過率」（または「ＵＶＡ％Ｔ」）、「ＵＶＢ透過率」または「ＵＶＢ％Ｔ」、および「バイオレット透過率」または「バイオレット％Ｔ」は、次式を使用して計算される。
【数１】
2019504169.tif 000006
式中、発光％Ｔは、入射光束に対する、レンズによって透過された光束の比である（ＩＳＯ  １３６６６：１９９８）。
【００２５】
本出願で使用される場合、「マクロマー」または「プレポリマー」という用語は、２個以上のエチレン系不飽和基を含有する中および高分子量化合物またはポリマーを意味する。中および高分子量は、典型的に、７００ダルトンより高い平均分子量を意味する。
【００２６】
本出願で使用される場合、「ビニル架橋剤」という用語は、少なくとも２個のエチレン系不飽和基を有する化合物を意味する。「ビニル架橋剤」は、約７００ダルトン以下の分子量を有するビニル架橋剤を意味する。
【００２７】
本出願で使用される場合、「ポリマー」という用語は、１種以上のモノマーまたはマクロマーまたはプレポリマーを重合／架橋することによって形成された材料を意味する。
【００２８】
本出願で使用される場合、ポリマー材料（モノマー材料またはマクロマー材料を含む）の「分子量」という用語は、他に特に指摘されない限りまたは試験条件で他が示されない限り、重量平均分子量を意味する。
【００２９】
「アルキル」という用語は、直鎖または分枝鎖アルカン化合物から水素原子を除去することによって得られる一価ラジカルを意味する。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１個の基と１個の結合を形成する。
【００３０】
「アルキレン二価基」または「アルキレンジラジカル」または「アルキルジラジカル」という用語は、アルキルから１個の水素原子を除去することによって得られる二価ラジカルを交換可能に意味する。アルキレン二価基は、有機化合物中で他の基と２個の結合を形成する。
【００３１】
「アルキルトリラジカル」という用語は、アルキルから２個の水素原子を除去することによって得られる三価ラジカルを意味する。アルキルトリラジカルは、有機化合物中で他の基と３個の結合を形成する。
【００３２】
「アルコキシ」または「アルコキシル」という用語は、直鎖または分枝鎖アルキルアルコールのヒドロキシル基から水素原子を除去することによって得られる一価ラジカルを意味する。アルコキシ基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１個の基と１個の結合を形成する。
【００３３】
本出願において「置換される」という用語は、アルキルジラジカルまたはアルキルラジカルを参照する場合、アルキルジラジカルまたはアルキルラジカルがアルキルジラジカルまたはアルキルラジカルの１個の水素原子を置き換え、かつヒドロキシ（−ＯＨ）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、−ＮＨ２、スルフヒドリル（−ＳＨ）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ（硫化アルキル）、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ハロゲン原子（ＢｒまたはＣｌ）およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を含んでなることを意味する。
【００３４】
「光開始剤」は、光の使用によってフリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を意味する。
【００３５】
本出願において、「ＵＶ吸収ビニルモノマー」は、当業者によって理解されるように、エチレン系不飽和基と、２００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲におけるＵＶ放射を吸収するか、または遮断することが可能であるＵＶ吸収部分（ベンゾフェノンまたはベンゾトリアゾール部分）とを含んでなるビニルモノマーを意味する。
【００３６】
「化学線の空間的限定」とは、光線の形態でのエネルギー放射が、例えば、マスクまたはスクリーンまたはそれらの組合せによって方向付けられ、十分に画定された末端境界線を有する領域上に、空間的に限定された方法で衝突する作用またはプロセスを意味する。ＵＶ／可視照射の空間的限定は、全て参照によって全体的に組み込まれる米国特許第６，８００，２２５号明細書（図１〜１１）および同第６，６２７，１２４号明細書（図１〜９）、同第７，３８４，５９０号明細書（図１〜６）および同第７，３８７，７５９号明細書（図１〜６）の図面において概略的に例示されるように、放射（例えば、ＵＶおよび／または可視光）透過性領域、放射透過性領域を包囲する放射（例えば、ＵＶおよび／または可視光）不透過性領域、ならびに放射不透過性および放射透過性領域間の境界線である投射輪郭を有するマスクまたはスクリーンを使用することによって得られる。マスクまたはスクリーンにより、マスクまたはスクリーンの投射輪郭により画定される断面プロフィールを有する放射（例えば、ＵＶ放射および／または可視放射）のビームを空間的に投射することが可能となる。投射された放射（例えば、ＵＶ放射および／または可視放射）のビームは、型の第１の成形面から第２の成形面への投射されたビームの経路に位置するレンズ配合物に及ぼす放射の影響を限定する。得られるコンタクトレンズは、第１の成形面によって画定される前面と、第２の成形面によって画定される反対側の後面と、投射されたＵＶおよび／または可視ビームの断面プロフィール（すなわち、放射の空間的限定）によって画定されるレンズエッジとを含んでなる。架橋のために使用される放射は、放射エネルギー、特にＵＶ放射（および／または可視放射）、ガンマ放射、電子放射または熱放射であり、放射エネルギーは、好ましくは、一方では良好な限定を達成するために、他方ではエネルギーの効率的な使用を達成するために実質的にパラレルビームの形態である。
【００３７】
「モジュラス」または「弾性率」という用語は、コンタクトレンズまたは材料を参照する場合、コンタクトレンズまたは材料の剛度の測度である引張弾性率またはヤング率を意味する。モジュラスは、ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０規格に従う方法を使用して測定することができる。当業者は、シリコーンハイドロゲル材料またはコンタクトレンズの弾性率を決定する方法を周知している。例えば、全ての商用コンタクトレンズは、報告された弾性率の値を有する。
【００３８】
一般に、本発明は、１つまたはそれ以上の親水性部分の存在のため水溶性であるＵＶ吸収ビニルモノマーであって、かつ特に、Ｌｉｇｈｔｓｔｒｅａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（商標）によるＵＶ吸収ハイドロゲルコンタクトレンズを製造するために、水ベースハイドロゲルレンズ配合物中で使用することが可能である、ＵＶ吸収ビニルモノマーの分類に関する。いずれの未反応のＵＶ吸収ビニルモノマーも、必要であれば、抽出溶媒として水または水溶液によって効率的に除去することが可能である。
【００３９】
一態様において、本発明は、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）
【化４】
2019504169.tif 000007
（式中、
Ｒｏは、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ２’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３またはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
Ｒ１’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ＮａまたはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが第１の親水基であることを条件として、Ｈ、あるいは＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化５】
2019504169.tif 000008
である第１の親水基であり；
Ｒ５は、Ｈ、＊−ＣＯＯＨ、＊−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３または＊−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨであり；
Ｒ６およびＲ７の１つは、Ｈ、あるいは＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化６】
2019504169.tif 000009
である第２の親水基であるが、Ｒ６およびＲ７の他方は、
【化７】
2019504169.tif 000010
であり；
Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化８】
2019504169.tif 000011
であり；
Ｒ９は、ＳＯ３Ｎａ、
【化９】
2019504169.tif 000012
であり；
Ｒ９’は、Ｈ、ＳＯ３Ｎａ、
【化１０】
2019504169.tif 000013
であり；
Ｒ１０は、メチルまたはエチルであり；
Ｌ１は、直接結合または
【化１１】
2019504169.tif 000014
の結合であり；
Ｌ２は、＊−ＣＨ２−＊、＊−Ｃ２Ｈ４−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ３Ｈ６−＊、または
【化１２】
2019504169.tif 000015
の結合であり；
Ｘ１は、ＯまたはＮＲｏであり；
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンの二価の基であり；
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、互いに独立して、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；
ｍ１は、ゼロまたは１であるが、ｍ１がゼロである場合、Ｑ２は、（メタ）アクリロイルアミド基であり；かつ
ｎ１は、２〜２０（好ましくは、３〜１５、より好ましくは、４〜１０）の整数である）のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマーを提供する。
【００４０】
式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーの好ましい例としては、限定されないが、
【化１３】
2019504169.tif 000016
（式中、Ｑ１は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ１は、エチレンまたはプロピレン二価基であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３またはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、Ｈ、メチルまたはエチルである）である）が含まれる。
【００４１】
式（ＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーの好ましい例としては、限定されないが、
【化１４】
2019504169.tif 000017
（式中、Ｑ１は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ１は、エチレンまたはプロピレン二価基であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ’Ｒ’’、ＯＨまたはＯＣＨ３であり；Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、Ｈ、メチルまたはエチルであり；Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化１５】
2019504169.tif 000018
であり；Ｒ１０は、メチルまたはエチルである）が含まれる。
【００４２】
式（ＩＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーの好ましい例としては、限定されないが、
【化１６】
2019504169.tif 000019
【化１７】
2019504169.tif 000020
【化１８】
2019504169.tif 000021
（式中、Ｑ１は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ１は、エチレンまたはプロピレン二価基であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ’Ｒ’’、ＯＨまたはＯＣＨ３であり；式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化１９】
2019504169.tif 000022
であり；Ｒ１０は、メチルまたはエチルである）が含まれる。
【００４３】
式（ＩＶ）または（Ｖ）のＵＶ吸収ビニルモノマーの好ましい例としては、限定されないが、
【化２０】
2019504169.tif 000023
（式中、Ｒ１’は、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）、ＯＨまたはＯＣＨ３であり；Ｑ２は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ２は、エチレンまたはプロピレン二価基である）が含まれる。
【００４４】
式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーの好ましい例としては、限定されないが、
【化２１】
2019504169.tif 000024
（式中、Ｒ１’は、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨまたはＯＣＨ３、ＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化２２】
2019504169.tif 000025
であり；Ｒ１０は、メチルまたはエチルであり；Ｑ３は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ３は、エチレンまたはプロピレン二価基である）が含まれる。
【００４５】
上記で定義された式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、スキーム１に例示された手順に従って調製可能である。
【化２３】
2019504169.tif 000026
【００４６】
上記のスキーム１または２の第２ステップにおいて、式（Ｉ）または（ＩＩ）の他のＵＶ吸収ビニルモノマーを製造するために、（上記で定義された）Ｈ２Ｎ−Ｙ１−Ｑ１のビニルモノマーは、（上記で定義された）式中、ＲｏがＣＨ３またはＣ２Ｈ５であるＨＮＲｏ−Ｙ１−Ｑ１の別のビニルモノマーによって置換されることが可能であることは理解される。（上記で定義された）ＨＮＲｏ−Ｙ１−Ｑ１の例示的なビニルモノマーは、限定されないが、２−（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［２（メチルアミノ）エチル］（メタ）アクリルアミド、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが含まれる。
【００４７】
上記で定義された式（ＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、スキーム２に例示された手順に従って調製可能である。
【化２４】
2019504169.tif 000027
【００４８】
スキーム２の第２のステップにおいて、式（ＩＩ）の他のＵＶ吸収ビニルモノマーを製造するために、（上記で定義された）Ｈ２Ｎ−Ｙ１−Ｑ１のビニルモノマーは、（上記で定義された）式中、ＲｏがＣＨ３またはＣ２Ｈ５であるＨＮＲｏ−Ｙ１−Ｑ１の別のビニルモノマーによって置換されることが可能であることは理解される。またスキーム２の第３のステップは、当業者に既知の条件下で、１，３−プロパンスルトンの代わりに、リン酸アルキルアルキレン（例えば、リン酸メチルエチレン、リン酸エチルエチレン、リン酸メチルプロピレンまたはリン酸エチルプロピレン）を反応させることによって、ホスホコリン基を形成するために変更可能であることも理解される（全体として参照によって本明細書に組み込まれる、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．３，４５７−４５９（１９８２））。
【００４９】
上記で定義された式（ＩＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、スキーム３に例示された手順に従って調製可能である。
【化２５】
2019504169.tif 000028
【００５０】
スキーム３は、（ＣＨ３）２Ｎ−Ｙ１−Ｑ１のビニルモノマーを、式中、ＲｏがＣＨ３またはＣ２Ｈ５であるＨＮＲｏ−Ｙ１−Ｑ１の別のビニルモノマーに置き換えることによって、次いで、当業者に既知の条件下で、第３のステップの生成物を１，３−プロパンスルトンまたはリン酸アルキルアルキレン（例えば、リン酸メチルエチレン、リン酸エチルエチレン、リン酸メチルプロピレンまたはリン酸エチルプロピレン）と反応させ、Ｒ８がメチル以外の基である式（ＩＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーを形成する１つのステップを加えることによって、変更可能であるということも理解される。
【００５１】
片方または両方のベンゼン環上に置換基を有するいずれの２−ヒドロキシ−２’−カルボキシベンゾフェノンも、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーの調製において使用可能である。置換された、または未置換の無水フタル酸および置換された、または未置換のフェノールから置換基を有する２−ヒドロキシ−２’−カルボキシベンゾフェノンを調製する方法は当業者に既知である（例えば、全体として参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第５９２５７８７号明細書を参照のこと）。
【００５２】
スキーム２の第２のステップにおいて、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーを得るために、いずれの３−および４−置換無水フタル酸も、いずれの一置換または二置換フェノールと反応させるために使用可能であることは理解される。種々の３−および４−置換無水フタル酸は、商業的に入手可能であるか、または（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．（１９７７），１：２０３０−２０３６に記載の手順に従って調製可能である。
【００５３】
上記で定義された式（ＩＶ）または（Ｖ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、スキーム４〜７のいずれか１つに例示された手順に従って調製可能である。
【化２６】
2019504169.tif 000029
【００５４】
上記で定義された式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、スキーム８または９に例示された手順に従って調製可能である。
【化２７】
2019504169.tif 000030
【００５５】
置換基を有するいずれのベンゾトリアゾールも、式（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）のいずれか１つのビニルモノマーの調製において使用可能である。既知の手順に従って、種々の置換基を有するベンゾトリアゾールを調製する方法は当業者に既知である（例えば、全体として参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第８２６２９４８号明細書を参照のこと）。
【００５６】
上記された本明細書の水溶性ＵＶ吸収ビニルモノマーは、ＵＶ吸収医学デバイス、好ましくは、眼用デバイス、より好ましくは、眼内レンズ、さらにより好ましくは、コンタクトレンズの製造における特別な使用を見出すことができる。
【００５７】
別の態様において、本発明は、（１）（ａ）（約０．１重量％〜約４重量％、好ましくは、約０．２重量％〜約３．０重量％、より好ましくは、約０．４重量％〜約２重量％、なおより好ましくは、約０．６重量％〜約１．５重量％の）（上記で定義された）式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のいずれか１種のＵＶ吸収ビニルモノマーと、（ｂ）（約０．１重量％〜約２．０重量％、好ましくは、約０．２５重量％〜約１．７５重量％、より好ましくは、約０．５重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは、約０．７５重量％〜約１．２５重量％の）少なくともフリーラジカル開始剤と、（ｃ）親水性ビニルモノマー、水溶性のシリコーンフリーのプレポリマー、シリコーン含有プレポリマー、非シリコーン疎水性ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルマクロマー、ビニル架橋剤およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１種の重合性成分とを含んでなるレンズ配合物を得るステップ；（２）ソフトコンタクトレンズを製造するための型にレンズ配合物を導入するステップであって、型が、コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形表面を有する第１の型半部分と、コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形表面を有する第２の型半部分とを有し、第１および第２の型半部分が、上記第１および第２の成形表面の間でキャビティが形成されるように、互いを受け取るように構成されているステップ；ならびに（３）型中でレンズ配合物を熱的または化学線的に硬化して、ＵＶ吸収コンタクトレンズを形成するステップであって、形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、さらにより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率および３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、さらにより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率、ならびに任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット透過率を有することによって特徴づけられるステップを含んでなる、ＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法を提供する。
【００５８】
本発明に従って、いずれのフリーラジカル開始剤も、フリーラジカル熱開始剤またはフリーラジカル光開始剤であることが可能である。
【００５９】
いずれかの熱フリーラジカル開始剤も本発明で使用することが可能である。適切な熱開始剤の例としては、限定されないが、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などが含まれる。好ましくは、熱開始剤は、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）である。
【００６０】
３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の放射を吸収することができるいずれのフリーラジカル光開始剤も、本発明において使用可能である。適切な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾフェノン、ならびにＤａｒｏｃｕｒおよびＩｒｇａｃｕｒ型、好ましくは、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）およびＤａｒｏｃｕｒ  ２９５９（登録商標）、ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤である。ベンゾイルホスフィン光開始剤の例としては、フェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸およびその塩、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸およびその塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド；およびビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが含まれる。例えば、マクロマー中に組み込むことができるか、または特別なモノマーとして使用することができる反応性光開始剤も適切である。反応性光開始剤の例は、参照によって全体として本明細書に組み込まれる欧州特許第６３２３２９号明細書に開示されるものである。最も好ましくは、（参照によって全体として本明細書に組み込まれる）２０１５年６月２日出願の同時係属の米国特許出願第６２／１６９，７２２号明細書に開示される水溶性ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤が本発明において使用される。次いで、化学線、例えば、適切な波長のＵＶおよび／または可視光によって重合が引き起こされる。したがって、スペクトル必要条件は、適切である場合、適切な光増感剤の添加によって制御されことが可能である。
【００６１】
ほとんどいずれの親水性ビニルモノマーも本発明で使用可能である。適切な親水性ビニルモノマーは、これは網羅的なリストではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、２−アクリルアミドグリコール酸、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＰ）、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート（すなわち、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ＥＧＭＡ）トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリレートヒドロクロリド、アミノプロピルメタクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メタクリル酸、アクリル酸およびそれらの混合物である。
【００６２】
シリコーンフリーの水溶性プレポリマーの例としては、限定されないが、米国特許第５５８３１６３号明細書および同第６３０３６８７号明細書に記載の水溶性架橋性ポリ（ビニルアルコール）プレポリマー；米国特許第６９９５１９２号明細書に記載の水溶性ビニル基末端ポリウレタンプレポリマー；米国特許第５８４９８４１号明細書に開示されるポリビニルアルコール、ポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの誘導体；米国特許第６４７９５８７号明細書および同第７９７７４３０号明細書に開示される水溶性架橋性ポリ尿素プレポリマー；架橋性ポリアクリルアミド；米国特許第５７１２３５６号明細書に開示されるビニルラクタム、ＭＭＡおよびコモノマーの架橋性統計学的コポリマー；米国特許第５６６５８４０号明細書に開示されるビニルラクタム、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの架橋性コポリマー；米国特許第６４９２４７８号明細書に開示される架橋性側鎖を有するポリエーテル−ポリエステルコポリマー；米国特許第６１６５４０８号明細書に開示された分枝ポリアルキレングリコール−ウレタンプレポリマー；米国特許第６２２１３０３号明細書に開示されたポリアルキレングリコール−テトラ（メタ）アクリレートプレポリマー；米国特許第６４７２４８９号明細書に開示された架橋性ポリアリルアミングルコノラクトンプレポリマーが含まれる。これらの特許は全て、全体として参照によって本明細書に組み込まれる。
【００６３】
親水性セグメントおよび疎水性セグメントを有するシリコーン含有プレポリマーのいずれの適切なものも本発明で使用可能である。そのようなシリコーン含有プレポリマーの例としては、共同所有の米国特許第６，０３９，９１３号明細書、同第７，０９１，２８３号明細書、同第７，２６８，１８９号明細書および同第７，２３８，７５０号明細書、同第７，５２１，５１９号明細書、共同所有の米国特許出願公開第２００８−００１５３１５Ａ１号明細書、同第２００８−０１４３９５８Ａ１号明細書、同第２００８−０１４３００３Ａ１号明細書、同第２００８−０２３４４５７Ａ１号明細書、同第２００８−０２３１７９８Ａ１号明細書、同第２０１０−０２９６０４９Ａ１号明細書および同第２０１０−０２９８４４６Ａ１号明細書に記載のものが含まれる。これらの特許は全て、全体として参照によって本明細書に組み込まれる。
【００６４】
本発明のレンズ配合物は、非シリコーン疎水性モノマー（すなわち、シリコーンを含まない）も含んでなることが可能である。レンズ配合物中に特定の量の非シリコーン疎水性ビニルモノマーを組み込むことにより、得られたポリマーの機械的特性（例えば、弾性率）が改善され得る。ほとんどいずれの非シリコーン疎水性ビニルモノマーも、ペンダントまたは末端官能基を有する中間コポリマーを調製するための化学線によって重合可能な組成物中で使用することが可能である。好ましい非シリコーン疎水性ビニルモノマーの例としては、メチルアクリレート、エチル−アクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチル−チオ−カルボニル−アミノエチル−メタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートが含まれる。
【００６５】
いずれの適切なシロキサン含有ビニルモノマーも本発明で使用可能である。好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）−シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）−プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）−プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）−プロピル］アクリルアミド；３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリレート（ＴＲＩＳ）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）−メチルシラン）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバメート、３−（トリメチルシリル）−プロピルビニルカルボネート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−トリス（トリメチル−シロキシ）シラン、３−［トリス（トリメチル−シロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボネート、ｔ−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカルボネート；トリメチルシリルエチルビニルカルボネートおよびトリメチルシリルメチルビニルカルボネート）；種々の分子量のモノメタクリル化またはモノアクリル化ポリジメチルシロキサン（例えば、モノ−３−メタクリルオキシプロピル末端、モノブチル末端ポリジメチルシロキサンまたはモノ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端、モノブチル末端ポリジメチルシロキサン）；モノビニルカルボネート末端ポリジメチルシロキサン；モノビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；モノメタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；モノアクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；米国特許第７９１５３２３号明細書および同第８４２０７１１号明細書、米国特許出願公開第２０１２／２４４０８８号明細書および同第２０１２／２４５２４９号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるカルボシロキサンビニルモノマー；その組合せが含まれる。
【００６６】
いずれの適切なシロキサン含有ビニルマクロマー（すなわち、架橋剤）も本発明で使用可能である。好ましいシロキサン含有ビニルマクロマー（架橋剤）の例は、種々の分子量のジメタクリル化またはジアクリル化ポリジメチルシロキサン；ジビニルカルボネート末端ポリジメチルシロキサン；ジビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；ジメタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；ジアクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；ビス−３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−アルファ，オメガ−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー；米国特許第５，７６０，１００号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に記載のマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣおよびマクロマーＤからなる群から選択されるシロキサン含有マクロマー；米国特許出願公開第２０１００８８４３Ａ１号明細書および同第２０１２００８８８４４Ａ１号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示される鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤；グリシジルメタクリレートと一官能性ポリジメチルシロキサンとの反応生成物；ヒドロキシル官能化シロキサン含有ビニルモノマーまたはマクロマー；米国特許第４，１３６，２５０号明細書、同第４，１５３，６４１号明細書、同第４，１８２，８２２号明細書、同第４，１８９，５４６号明細書、同第４，３４３，９２７号明細書、同第４，２５４，２４８号明細書、同第４，３５５，１４７号明細書、同第４，２７６，４０２号明細書、同第４，３２７，２０３号明細書、同第４，３４１，８８９号明細書、同第４，４８６，５７７号明細書、同第４，５４３，３９８号明細書、同第４，６０５，７１２号明細書、同第４，６６１，５７５号明細書、同第４，６８４，５３８号明細書、同第４，７０３，０９７号明細書、同第４，８３３，２１８号明細書、同第４，８３７，２８９号明細書、同第４，９５４，５８６号明細書、同第４，９５４，５８７号明細書、同第５，０１０，１４１号明細書、同第５，０３４，４６１号明細書、同第５，０７０，１７０号明細書、同第５，０７９，３１９号明細書、同第５０３９，７６１号明細書、同第５，３４６，９４６号明細書、同第５，３５８，９９５号明細書、同第５，３８７，６３２号明細書、同第５，４１６，１３２号明細書、同第５，４５１，６１７号明細書、同第５，４８６，５７９号明細書、同第５，９６２，５４８号明細書、同第５，９８１，６７５号明細書、同第６，０３９，９１３号明細書および同第６，７６２，２６４号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４，２５９，４６７号明細書、同第４，２６０，７２５号明細書および同第４，２６１，８７５号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるポリシロキサン含有マクロマーである。
【００６７】
好ましいビニル架橋剤の例としては、限定されないが、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、エチレンジアミンジメチルアクリルアミド、エチレンジアミンジアクリルアミド、グリセロールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ−アリル−メタクリルアミド、Ｎ−アリル−アクリルアミド、１，３−ビス（メタクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチル−シロキシ）ジシロキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスメタクリルアミド，１，３−ビス（Ｎ−メタクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス−（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルアミドブチル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）−ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシエチルウレイドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサンおよびその組合せが含まれる。好ましい架橋剤は、テトラ（エチレングリコール）ジアクリレート、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジ（エチレングリコール）ジアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルイソシアヌレートまたはトリアリルシアヌレートである。使用される架橋剤の量は、全ポリマーに対する重量含有量で表され、そして好ましくは、約０．０５％〜約３％（より好ましくは、約０．１％〜約２％）の範囲である。
【００６８】
本発明のレンズ配合物は、当業者に既知の視界着色剤（例えば、Ｄ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２、カルバゾールバイオレット、特定の銅錯体、特定の酸化クロム、種々の酸化鉄、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、二酸化チタンまたはそれらの混合物）、抗菌剤（例えば、銀ナノ粒子）、生理活性剤（例えば、薬、アミノ酸、ポリペプチド、タンパク質、核酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＰＣＡ）、アルファヒドロキシ酸、リノール酸およびガンマリノール酸、ビタミンまたはそのいずれかの組合せ）、浸出可能な潤滑剤（例えば、５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜３００，０００、より好ましくは２０，０００〜１００，０００ダルトンの平均分子量を有する非架橋性親水性ポリマー）、浸出可能な引き裂き安定化剤（例えば、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪酸、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはそれらの混合物）などをさらに含んでなることが可能である。
【００６９】
好ましい実施形態において、レンズ配合物は、１種またはそれ以上の水溶性化学線架橋性ポリ（ビニルアルコール）プレポリマーを含んでなる水ベースのレンズ配合物である。好ましくは、水溶性化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーは、
ビニルアルコール
【化２８】
2019504169.tif 000031
の繰返し単位と；
式（ＶＩＩＩ）
【化２９】
2019504169.tif 000032
の繰返し単位とを含んでなり、
式中、
Ｒ１１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくは、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは、水素またはメチルもしくはエチル、より好ましくは、水素またはメチル）であり；
Ｒ１２は、
【化３０】
2019504169.tif 000033
のエチレン系不飽和基であり、式中、ｑ１およびｑ２は、互いに独立して、０または１であり、かつＲ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価基であり、Ｒ１８はＣ２〜Ｃ８アルケニルであり；
Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは、水素）であることが可能であり；かつ
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価基（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価基、より好ましくは、メチレンまたはブチレン二価基、より好ましくは、メチレン二価基）である。
【００７０】
別の好ましい実施形態において、レンズ配合物は、水溶性シリコーン含有プレポリマーを含んでなる。水溶性シリコーン含有プレポリマーの例としては、限定されないが、米国特許第９，１８７，６０１号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるものが含まれる。
【００７１】
「水ベースのレンズ配合物」は、溶媒として、水、または溶媒混合物および重合性／架橋性成分の全量に対して少なくとも約６０重量％（好ましくは、少なくとも約８０重量％、より好ましくは、少なくとも約９０重量％、なおより好ましくは、少なくとも約９５重量％、最も好ましくは、少なくとも約９８％）の水を含んでなる溶媒混合物を含んでなり、かつ架橋／重合ポリマー材料を得るために熱的または化学線的に硬化（すなわち、重合および／または架橋）可能である、重合性組成物を意味する。
【００７２】
レンズ配合物中に存在するＵＶ吸収ビニルモノマーの量は、レンズ配合物の硬化から得られるコンタクトレンズに、レンズに影響を与える、少なくとも９０％（好ましくは、少なくとも約９５％、より好ましくは、少なくとも約９７．５％、なおより好ましくは、少なくとも約９９％）のＵＶＢ（２８０〜３１５ナノメートル）、少なくとも７０％（好ましくは、少なくとも約８０％、より好ましくは、少なくとも約９０％、なおより好ましくは、少なくとも約９５％）のＵＶＡ透過（３１５〜３８０ナノメートル）、ならびに任意選択的に（しかし、好ましくは）少なくとも３０％（好ましくは、少なくとも約４０％、より好ましくは、少なくとも約５０％、なおより好ましくは、少なくとも約６０％）の３８０ｎｍ〜４４０ｎｍのバイオレット光を遮断または吸収（すなわち、透過の逆）する能力を付与するために十分であるということは理解される。
【００７３】
本発明によると、レンズ配合物は、水ベースのレンズ配合物、有機溶媒ベースのレンズ配合物または無溶剤配合物であることが可能である。
【００７４】
レンズ配合物は、水、水と有機溶媒との混合物、有機溶媒または２種以上の有機溶媒の混合物中に所望の成分の全てを溶解することによって、あるいはいずれの溶媒も用いずに、全ての重合性成分をブレンドすることによって、当業者に既知の通りに調製することができる。
【００７５】
別の好ましい実施形態において、レンズ配合物は、式中、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３が（メタ）アクリロイルアミド基（好ましくは、アクリロイルアミド基）である、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のいずれか１種のＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなる。（メタ）アクリロイルアミド基（好ましくは、アクリロイルアミド基）を有することによって、比較的短い硬化時間（例えば、１００秒未満、好ましくは、７５秒未満、より好ましくは、５０秒未満、さらにより好ましくは、約３０秒以下）を達成することができる。
【００７６】
コンタクトレンズを作成するためのレンズ型は、当業者に周知である。コンタクトレンズ流込成形用の型部分を製造する方法は、一般に、当業者に周知である。本発明の方法は、いずれかの特定の型の形成方法に限定されない。実際に、いずれの型の形成方法も本発明で使用可能である。第１および第２の型半部分は、射出成形または旋削加工などの種々の技術によって形成することができる。型半部分を形成するための適切な方法の例は、参照によって本明細書に組み込まれるＳｃｈａｄへの米国特許第４，４４４，７１１号明細書；Ｂｏｅｈｍらへの同第４，４６０，５３４号明細書；Ｍｏｒｒｉｌｌへの同第５，８４３，３４６号明細書；およびＢｏｎｅｂｅｒｇｅｒらへの同第５，８９４，００２号明細書に開示されている。型を形成するための当該技術分野において既知のほとんど全ての材料は、コンタクトレンズを作成するための型を作成するために使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＴｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨおよびＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙからのエチレンおよびノルボルネンの透明非晶質コポリマー）などのポリマー材料を使用することができる。石英ガラスおよびサファイアなどのＵＶ光透過を可能にする他の材料を使用することも可能であろう。
【００７７】
好ましくは、放射の空間的限定のために適切な再利用可能な型が本発明において使用され、放射（例えば、３６０ｎｍ〜５５０ｎｍの範囲の光を含む光源からの放射）の投射ビームは、再利用可能な型の第１の成形面から第２の成形面への投射ビームの経路に位置するレンズ形成材料の混合物に影響を与える放射（例えば、ＵＶ放射）を限定する。得られたコンタクトレンズは、第１の成形面によって画定される前面と、第２の成形面によって画定される反対側の後面と、投射された放射ビームの断面プロフィール（すなわち、放射の空間的限定）によって画定されるレンズエッジ（鋭利なエッジおよび高い品質を有する）とを含んでなる。放射の空間的限界に関して適切な再利用可能な型の例としては、限定されないが、参照によって全体として組み込まれる米国特許第６，６２７，１２４号明細書、同第６，８００，２２５号明細書、同第７，３８４，５９０号明細書および同第７，３８７，７５９号明細書に開示されたものが含まれる。
【００７８】
例えば、好ましい再利用可能な型は、第１の成形面を有する第１の型半部分および第２の成形面を有する第２の型半部分を含んでなる。好ましい再利用可能な型の２個の型半部分は、互いに接触しないが、２個の型半部分間に配置された環状デザインの薄いギャップがある。ギャップは、第１の成形面と第２の成形面との間に形成された型キャビティに連結し、過剰量の混合物がギャップ中に流入することができる。いずれのデザインを有するギャップも本発明で使用可能であることは理解される。
【００７９】
好ましい実施形態において、第１および第２の成形面の少なくとも一方は、架橋放射に対して透過性である。より好ましくは、他の成形面は架橋放射に対して不完全に透過性であるが、第１および第２の成形面の一方は架橋放射に対して透過性である。
【００８０】
再利用可能な型は、好ましくは、放射透過性の成形面を有する型半部分においてまたはその上で固定されるか、組み立てられるか、または配置されるマスクを含んでなる。マスクは、放射透過性の成形面の透過性と比較して、不透過性であるか、または少なくとも不十分な透過性である。マスクは、型キャビティまで内部方向に延在し、かつ型キャビティを包囲し、型キャビティを除く、マスクの背後の全ての領域をスクリーンする。
【００８１】
マスクは、好ましくは、例えば、写真およびＵＶリソグラフィーにおいて既知であるような方法に従って製造することができる薄クロム層であってよい。他の金属または金属酸化物も適切なマスク材料であり得る。マスクは、型または型半部分用に使用される材料が石英である場合、例えば、二酸化ケイ素の保護層でコーティングされることもできる。
【００８２】
あるいは、マスクは、（参照によって全体として組み込まれる）米国特許第７，３８７，７５９号明細書に記載されるように、ＵＶ／可視光吸収剤を含んでなる材料から作成されるマスキングカラーであり得、これは、実質的にそれを通る硬化エネルギーを遮断する。この好ましい実施形態において、マスクを有する型半部分は、一般に円板形の透過部分と、透過部分と密接に係合して適合するように順応された内径を有するマスキングカラーとを含んでなり、前記透過部分は光学的に透明な材料から作成され、かつその中の硬化エネルギーの通過を可能にし、マスキングカラーは光遮断剤を含んでなる材料から作成され、かつ実質的にその中の硬化エネルギーの通過を遮断し、マスキングカラーは、一般に、ワッシャーまたはドーナツに類似して、透過部分を受け入れるためのセンターホールを有し、透過部分はマスキングカラーの中心開口中に押し込まれ、マスキングカラーはブッシングスリーブ内に取り付けられている。
【００８３】
再利用可能な型は、石英、ガラス、サファイア、ＣａＦ２、環式オレフィンコポリマー（例えば、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＴｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨおよびＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙからのＴｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（エチレンおよびノルボルネンの透明非晶質コポリマー）、Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＰ，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹからのＺｅｏｎｅｘ（登録商標）およびＺｅｏｎｏｒ（登録商標））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＤｕＰｏｎｔからのポリオキシメチレン（Ｄｅｌｒｉｎ）、Ｇ．Ｅ．ＰｌａｓｔｉｃｓからのＵｌｔｅｍ（登録商標）（ポリエーテルイミド）、ＰｒｉｍｏＳｐｉｒｅ（登録商標）などから作成可能である。型半部分の再使用可能性のため、極めて高い精度および再現性を有する型を得るために、それらの製造時に比較的高い費用が費やされる可能性がある。型半部分は、製造されるレンズの領域、すなわち、キャビティまたは実際の成形面において互いに接触しないため、接触の結果としての損傷は排除される。これにより、型の高い使用寿命が保証され、それにより、特に製造されるコンタクトレンズの高い再現性およびレンズデザインに対する高い忠実度も保証される。
【００８４】
本発明によると、レンズ配合物は、いずれかの周知の方法に従って、型によって形成されたキャビティ中に導入される（分配される）ことが可能である。
【００８５】
レンズ配合物が型の中に分配された後、それは重合されて、コンタクトレンズが製造される。架橋は、熱的に、または３８０ｎｍ〜５００ｎｍの領域の光を含む光源に、好ましくは化学線の空間的限定の下で暴露することによって開始され、混合物中の重合性成分が架橋され得る。
【００８６】
本発明によると、光源は、ゲルマンベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤を活性化するために十分な３８０〜５００ｎｍの範囲において光を放出するいずれのものでもあり得る。青色光源は、商業的に入手可能であり、かつＰａｌａｔｒａｙ  ＣＵ青色光ユニット（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｋｕｌｚｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆ．から入手可能）、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｆ４５０青色光システム（ＴＥＡＭＣＯ，Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ，Ｔｅｘ．から入手可能）、Ｄｙｍａｘ  Ｂｌｕｅ  Ｗａｖｅ  ２００、ＯｐｓｙｔｅｃからのＬＥＤ光源（３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ、４３５ｎｍ、４４５ｎｍ、４６０ｎｍ）、ＨａｍａｍａｔｓｕからのＬＥＤ光源（３８５ｎｍ）およびＧＥ  ２４”青色蛍光ランプ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｕ．Ｓ．から入手可能）が含まれる。好ましい青色光源は、ＯｐｓｙｔｅｃからのＵＶ  ＬＥＤ（上記のもの）である。
【００８７】
光源の強度は、好ましくは、４００ｎｍ〜５５０ｎｍの領域において、約２〜約４０ｍＷ／ｃｍ２であり、好ましくは、約４〜約４０ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。これらの強度値は、光開始剤のマスタースペクトルを使用して、ランプアウトプットに重量を測定することによって決定される。
【００８８】
本発明による光架橋は、非常に短期間、例えば、≦約１２０秒、好ましくは≦約８０秒、より好ましくは≦約５０秒、なおより好ましくは≦約３０秒、最も好ましくは４〜３０秒で実行され得る。
【００８９】
成形されたレンズを型から取り出すことができるように型を開放することは、それ自体既知の方法で実行され得る。
【００９０】
成形されたコンタクトレンズに、未重合のビニルモノマーおよびマクロマーを除去するためのレンズ抽出を受けさせることが可能である。抽出溶媒は、好ましくは、水または水溶液である。抽出後、レンズは、水中または湿潤剤（例えば、親水性ポリマー）の水溶液中で水和させることが可能であり；約０．００５重量％〜約５重量％の湿潤剤（例えば、親水性ポリマー）、粘度強化剤（例えば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）またはそれらの混合物）を含有することが可能なパッケージ溶液を有するレンズパッケージ中にパッケージされることができ；１１８〜１２４℃において、少なくとも約３０分間、オートクレーブなどの殺菌などを実行可能である。
【００９１】
さらなる態様において、本発明は、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位を含んでなる架橋ポリマー材料を含んでなるハイドロゲルコンタクトレンズを提供する。
【００９２】
本発明のコンタクトレンズは、好ましくは、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、さらにより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率および３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、さらにより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率、ならびに任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット透過率を有することを特徴とする。
【００９３】
さらに、本発明のコンタクトレンズは、完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）好ましくは約１５重量％〜８０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約７０重量％の水含有量を有する。
【００９４】
本発明の種々の実施形態が、特定の用語、デバイスおよび方法を使用して記載されたが、このような記載は、説明の目的のためのみである。使用された単語は、限定よりもむしろ説明のための単語である。特許請求の範囲において明らかにされる本発明の趣旨または範囲から逸脱することなく、当業者は、変更形態および変形形態がなされ得ることを理解するであろう。加えて、種々の実施形態の態様は、以下に例示されるように、全部または一部のいずれかにおいて交換され得るか、もしくはいずれかの方法で組み合わされ得、かつ／または一緒に使用され得ることが理解されるべきである。
【００９５】
１．式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）
【化３１】
2019504169.tif 000034
（式中、
Ｒｏは、ＨまたはＣＨ３であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ２’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３またはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
Ｒ１’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ＮａまたはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが第１の親水基であることを条件として、Ｈ、あるいは＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化３２】
2019504169.tif 000035
である第１の親水基であり；
Ｒ５は、Ｈ、＊−ＣＯＯＨ、＊−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３または＊−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨであり；
Ｒ６およびＲ７の１つは、Ｈ、あるいは＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化３３】
2019504169.tif 000036
である第２の親水基であるが、Ｒ６およびＲ７の他方は、
【化３４】
2019504169.tif 000037
であり；
Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化３５】
2019504169.tif 000038
であり；
Ｒ９は、ＳＯ３Ｎａ、
【化３６】
2019504169.tif 000039
であり；
Ｒ９’は、Ｈ、ＳＯ３Ｎａ、
【化３７】
2019504169.tif 000040
であり；
Ｒ１０は、メチルまたはエチルであり；
Ｌ１は、直接結合または
【化３８】
2019504169.tif 000041
の結合であり；
Ｌ２は、＊−ＣＨ２−＊、＊−Ｃ２Ｈ４−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−＊、＊−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−Ｃ３Ｈ６−＊、または
【化３９】
2019504169.tif 000042
の結合であり；
Ｘ１は、ＯまたはＮＲｏであり；
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンの二価の基であり；
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、互いに独立して、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；
ｍ１は、ゼロまたは１であるが、ｍ１がゼロである場合、Ｑ２は、（メタ）アクリロイルアミド基であり；かつ
ｎ１は、２〜２０（好ましくは、３〜１５、より好ましくは、４〜１０）の整数である）のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００９６】
２．式（Ｉ）のビニルモノマーである、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００９７】
３．次式：
【化４０】
2019504169.tif 000043
（式中、Ｑ１は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ１は、エチレンまたはプロピレン二価基であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３またはＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、Ｈ、メチルまたはエチルである）である）のいずれか１種のビニルモノマーから選択される、発明２のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００９８】
４．式（ＩＩ）のビニルモノマーである、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００９９】
５．次式：
【化４１】
2019504169.tif 000044
（式中、Ｑ１は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ１は、エチレンまたはプロピレン二価基であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ’Ｒ’’、ＯＨまたはＯＣＨ３であり；Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、Ｈ、メチルまたはエチルであり；Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＣＨ３、＊−ＣＨ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ１−ＯＨ、
【化４２】
2019504169.tif 000045
であり；Ｒ１０は、メチルまたはエチルである）のいずれか１種のビニルモノマーから選択される、発明４のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１００】
６．式（ＩＩＩ）のビニルモノマーである、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１０１】
７．次式：
【化４３】
2019504169.tif 000046
【化４４】
2019504169.tif 000047
（式中、Ｑ１は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ１は、エチレンまたはプロピレン二価基であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ’Ｒ’’、ＯＨまたはＯＣＨ３であり；式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化４５】
2019504169.tif 000048
であり；Ｒ１０は、メチルまたはエチルである）のいずれか１種のビニルモノマーから選択される、発明６のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１０２】
８．式（ＩＶ）または（Ｖ）のビニルモノマーである、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１０３】
９．次式：
【化４６】
2019504169.tif 000049
（式中、Ｒ１’は、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）、ＯＨまたはＯＣＨ３であり；Ｑ２は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ２は、エチレンまたはプロピレン二価基である）のいずれか１種のビニルモノマーから選択される、発明８のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１０４】
１０．式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）のビニルモノマーである、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１０５】
１１．次式：
【化４７】
2019504169.tif 000050
（式中、Ｒ１’は、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨまたはＯＣＨ３、ＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；Ｒ８は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、
【化４８】
2019504169.tif 000051
であり；Ｒ１０は、メチルまたはエチルであり；Ｑ３は、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基であり；Ｙ３は、エチレンまたはプロピレン二価基である）のいずれか１種のビニルモノマーから選択される、発明１０のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【０１０６】
１２．発明１〜１１のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位を含んでなる架橋ポリマー材料を含んでなる、ハイドロゲルコンタクトレンズであって、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下のＵＶＢ透過率（ＵＶＢ％Ｔと表記される）；３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ透過率（ＵＶＡ％Ｔと表記される）；および完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約１５重量％〜８０重量％の水含有量を有する、ハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１０７】
１３．２８０〜３１５ナノメートルで約５％以下（好ましくは、約２．５％以下、より好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ％Ｔを有する、発明１２のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１０８】
１４．３１５〜３８０ナノメートルで約２０％以下（好ましくは、約１０％以下、より好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ％Ｔを有する、発明１２または１３のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１０９】
１５．さらに、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット透過率（バイオレット％Ｔと表記される）を有する、発明１２〜１４のいずれか１つのハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１０】
１６．完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約３０重量％〜７５重量％の水含有量を有する、発明１２〜１５のいずれか１つのハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１１】
１７．ハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであり、架橋ポリマー材料が、少なくとも１種の親水性ビニルモノマーの繰返し単位と、少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーおよび／またはマクロマーの繰返し単位とを含んでなる、発明１２〜１６のいずれか１つのハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１２】
１８．架橋ポリマー材料が、化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーの繰返し単位を含んでなる、発明１２〜１６のいずれか１つのハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１３】
１９．化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーが、
ビニルアルコール
【化４９】
2019504169.tif 000052
の繰返し単位と；
式（ＶＩＩＩ）
【化５０】
2019504169.tif 000053
の繰返し単位とを含んでなり、
式中、
Ｒ１１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ１２は、
【化５１】
2019504169.tif 000054
のエチレン系不飽和基であり、式中、ｑ１およびｑ２は、互いに独立して、０または１であり、かつＲ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価基であり、Ｒ１８はＣ２〜Ｃ８アルケニルであり；
Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であることが可能であり；かつ
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価基である、発明１８のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１４】
２０．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１１が、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル（好ましくは、水素またはメチルもしくはエチル、より好ましくは、水素またはメチル）である、発明１９のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１５】
２１．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１３が水素である、発明１９または２０のハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１６】
２２．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１４がＣ１〜Ｃ４アルキレン二価基（好ましくは、メチレンまたはブチレン二価基、より好ましくは、メチレン二価基）である、発明１９〜２１のいずれか１つのハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１１７】
２３．
（１）
（ａ）発明１〜１１のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマーと、
（ｂ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤と、
（ｃ）親水性ビニルモノマー、水溶性のシリコーンフリーのプレポリマー、シリコーン含有プレポリマー、非シリコーン疎水性ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルマクロマー、ビニル架橋剤およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１種の重合性成分と
を含んでなるレンズ配合物を得るステップ；
（２）ソフトコンタクトレンズを製造するための型にレンズ配合物を導入するステップであって、型が、コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形表面を有する第１の型半部分と、コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形表面を有する第２の型半部分とを有し、第１および第２の型半部分が、上記第１および第２の成形表面の間でキャビティが形成されるように、互いを受け取るように構成されているステップ；ならびに
（３）型中でレンズ配合物を熱的または化学線的に硬化して、ＵＶ吸収コンタクトレンズを形成するステップであって、形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下のＵＶＢ％Ｔおよび３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ％Ｔを有することによって特徴づけられるステップ
を含んでなる、ＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法。
【０１１８】
２４．レンズ配合物が、約０．１重量％〜約４重量％、好ましくは、約０．２重量％〜約３．０重量％、より好ましくは、約０．４重量％〜約２重量％、なおより好ましくは、約０．６重量％〜約１．５重量％の発明１〜１１のいずれか１つのＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなる、発明２３の方法。
【０１１９】
２５．レンズ配合物が、約０．１重量％〜約２．０重量％、好ましくは、約０．２５重量％〜約１．７５重量％、より好ましくは、約０．５重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは、約０．７５重量％〜約１．２５重量％の少なくとも１種のフリーラジカル開始剤を含んでなる、発明２３または２４の方法。
【０１２０】
２６．フリーラジカル開始剤が熱開始剤であり、硬化ステップが熱的に実行される、発明２３〜２５のいずれか１つの方法。
【０１２１】
２７．フリーラジカル開始剤が光開始剤であり、硬化ステップが、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の波長を有する光の照射によって実行される、発明２３〜２５のいずれか１つの方法。
【０１２２】
２８．光開始剤が、ベンゾイルホスフィンオキシドである、発明２７の方法。
【０１２３】
２９．光開始剤が、ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤である、発明２７の方法。
【０１２４】
３０．レンズ配合物が、少なくとも１種の親水性ビニルモノマー、少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、少なくとも１種のシロキサン含有ビニルマクロマーを含んでなる、発明２３〜２７のいずれか１つの方法。
【０１２５】
３１．型が再利用可能な型であり、硬化ステップが、化学線放射の空間的限定下で実行される、発明２７〜３０のいずれか１つの方法。
【０１２６】
３２．硬化ステップが、約１２０秒以下（好ましくは約８０秒以下、より好ましくは約５０秒以下、なおより好ましくは約３０秒以下、最も好ましくは５〜３０秒）の期間で継続される、発明２７〜３１のいずれか１つの方法。
【０１２７】
３３．レンズ配合物が、少なくとも１種の化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーを含んでなる水ベースのレンズ配合物であり、化学線架橋性ポリビニルアルコールプレポリマーが、
ビニルアルコール
【化５２】
2019504169.tif 000055
の繰返し単位と；
式（ＶＩＩＩ）
【化５３】
2019504169.tif 000056
の繰返し単位とを含んでなり、
式中、
Ｒ１１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ１２は、
【化５４】
2019504169.tif 000057
のエチレン系不飽和基であり、式中、ｑ１およびｑ２は、互いに独立して、０または１であり、かつＲ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価基であり、Ｒ１８はＣ２〜Ｃ８アルケニルであり；
Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であることが可能であり；かつ
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価基である、発明２３〜３２の方法。
【０１２８】
３４．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１１が、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル（好ましくは、水素またはメチルもしくはエチル、より好ましくは、水素またはメチル）である、発明３３の方法。
【０１２９】
３５．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１３が水素である、発明３３または３４の方法。
【０１３０】
３６．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１４がＣ１〜Ｃ４アルキレン二価基（好ましくは、メチレンまたはブチレン二価基、より好ましくは、メチレン二価基）である、発明３３〜３５のいずれか１つの方法。
【０１３１】
３７．式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１１が、水素またはメチルであり、Ｒ１３が水素であり、かつＲ１４がメチレン二価基である、発明３３〜３６のいずれか１つの方法。
【０１３２】
３８．形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約５％以下（好ましくは、約２．５％以下、より好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ％Ｔを有する、発明２３〜３７のいずれか１つの方法。
【０１３３】
３９．形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約２０％以下（好ましくは、約１０％以下、より好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ％Ｔを有する、発明２３〜３８のいずれか１つの方法。
【０１３４】
４０．ハイドロゲルコンタクトレンズが、さらに、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット％Ｔを有する、発明２３〜３９のいずれか１つの方法。
【０１３５】
上記開示により、当業者が本発明を実行することが可能となるであろう。本明細書に記載の種々の実施形態に対する種々の変更形態、変形形態および組合せがなされ得る。読者が特定の実施形態およびその利点をより良好に理解することができるように、以下の実施例を参照することが提案される。本明細書および実施例は、例示的であると考えられるように意図される。
【実施例】
【０１３６】
実施例１
透過率：コンタクトレンズは、それが目の上に配置されるときと同様にレンズの形状を維持することができる、特別に製造された試料保持器などの中に手作業で配置される。この保持器は、次いで、参照としてリン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ、ｐＨ約７．０〜７．４）を含有する１センチ経路長の石英セル中に浸漬する。ＬａｂＳｐｈｅｒｅ  ＤＲＡ−ＣＡ−３０２ビームスプリッターなどを備えるＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  ３Ｅ  ＵＶ−可視分光光度計などのＵＶ／可視分光光度計をこの測定で使用することが可能である。透過パーセントスペクトルは２５０〜８００ｎｍの波長範囲で収集され、％Ｔ値は０．５ｎｍ間隔で収集される。このデータをＥｘｃｅｌスプレッドシートに移し、レンズがクラス１ＵＶ吸光度に従うかどうかを決定するために使用する。透過率は、次の方程式を使用して計算される。
【数２】
2019504169.tif 000058
式中、発光％Ｔは、３８０〜７８０の平均％透過である。
【０１３７】
偏光流性：偏光流性実験は、硬化中の時間の作用としての弾性係数（Ｇ’）および粘性係数（Ｇ’’）を測定する。実験は、適切な光源、任意選択的に、対象の波長を選択するためのカットオフフィルターおよび流動計を使用することによって実行される。光源は、適切な波長（すなわち、３８５、４０５、４３５、４４５または４６０ｎｍ）のＬＥＤ、またはＨａｍａｍａｔｓｕ光源の水銀球である。光源の強度は、放射計によって測定される適切な強度が得られるように、光源アウトプットまたはシャッター開放のいずれかを調整することによって設定される。試料を、紫外線の通過を可能にする石英プレートと流動計との間に配置する。弾性係数（Ｇ’）が平坦域に達するときに硬化時間が決定される。
【０１３８】
実施例２
本実施例は、次のスキームに示される手順に従って、本発明の好ましいＵＶ吸収ビニルモノマーを調製する方法を例示する。
【化５５】
2019504169.tif 000059
【０１３９】
ステップ１  ２−アセチルオキシ−４−メトキシ−４’−メチル−ベンゾフェノンの合成
撹拌子を備え、かつ乾燥窒素（ｄＮ２）でパージされた丸底（ｒｂ）フラスコ中、８０ｇの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、Ａｌｄｒｉｃｈから）、１０ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ、１．０等量）の２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン（ＨＯ−ＭｅＯ−Ｍｅ−Ｂｚｐ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから）（化合物Ｉ）および０．２５ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ（（化合物Ｉに対して５モル％、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから）を添加した。約５ｍＬの乾燥ＴＨＦを使用して、ＤＭＡＰバイアルをすすぎ、次いで、これを反応フラスコに添加した。混合物を、１５分間、室温（ＲＴ）で撹拌した。次いで、２６ｇ（６等量）のトリエチルアミン（ＴＥＡ、Ａｌｄｒｉｃｈから）を、シリンジによって添加した。溶液を、１５分間、室温で撹拌した。次いで、１３．１７ｇ（３．１等量）の無水酢酸（Ａｃ２Ｏ）を、５分間かけて、反応混合物にゆっくりと添加した。１５ｍＬの無水ＴＨＦをフラスコに添加した。反応混合物を、一晩、室温において窒素（Ｎ２）下で撹拌し、次いで、減圧下で濃縮し、約８０％の揮発物を除去した。ＴＨＦを添加し、全溶液質量を、出発ベンゾフェノンに対して約３０重量％の濃度を有するものにさせた。この溶液を、５分間、室温で撹拌した。撹拌しながら、１５０ｇの１：１氷：水の混合物（重量で反応溶液の５倍）をゆっくり添加することによって、生成物を沈殿させた。フラスコを氷水浴中に置き、そして３時間撹拌した。３時間後、溶液相のｐＨは３．８６であると測定され（ｐＨメーター）、そして９４０ｍｂａｒの減圧下、Ｗｈａｔｍａｎ＃４（２５μｍ）ろ紙を通して混合物をろ過した。洗浄液が無色透明になり、かつろ液の導電率が＜１０μＳ／ｃｍにおよびｐＨ中性になるまで、沈殿物を約１５００ｇの氷冷水で洗浄した。沈殿物を回収し、そして１００ｍＬの冷ＤＩ水中に懸濁させ、１５分間、旋回させた。次いで、得られた生成物をＩＰＡドライアイス中で冷凍し、そして凍結乾燥させた。白色粉末（正味：１１．４５ｇ；理論収量：１１．７７ｇ；収率：９７．３６％）が得られ、これは、ＴＨＦ−ｄ８中１Ｈ−ＮＭＲによって、２−アセチルオキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン（ＡｃＯ−ＭｅＯ−Ｍｅ−Ｂｚｐ）（化合物ＩＩ）であることが確認された。
【０１４０】
ステップ２  ２−アセチルオキシ−４−メトキシ−４’−ブロモメチル−ベンゾフェノンの合成
アセトニトリル、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）およびＡＩＢＮをＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入し、そしてアセテート保護されたベンゾフェノン誘導体（ＩＩ）は、上記ステップから得られたまま使用した。冷却管、Ｎ２パージセットアップ、熱電対、オイル−バブラー空気トラップおよび撹拌子を備えた５００ｍＬの三ツ口フラスコ中、上記の通り調製された８．８５ｇ（０．０３１ｍｏｌ／１．０等量））の、ステップ１で得られたＡｃＯ−ＭｅＯ−Ｍｅ−Ｂｚｐ（ＩＩ）を添加し、そして３０分間Ｎ２下で撹拌した。冷却管を９℃に設定し、そして２２０ｍＬの無水アセトニトリルを反応フラスコに添加した。混合物を室温で撹拌した。冷却管が約９℃に達したら、３０分間、反応フラスコに穏やかに乾燥Ｎ２をパージし、そして冷却管を４℃に設定した。冷却管が４℃に達するか、または３０分間のＮ２パージ（いずれかのより遅い方）後、４００ｒｐｍで撹拌しながら、そしてわずかにポジティブなＮ２流を用いて、反応混合物は還流するまで急速に温度を上昇させた。反応溶液は、約８０〜８２℃で還流に達した。次いで、６．１１ｇ（１．１等量）のＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから）および０．５２ｇ（０．１等量）のアザ−ビス−イソブチロニトリル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから）の重量を計測し、そしてポジティブなＮ２流の下、反応フラスコに添加した。反応は、わずかにポジティブな窒素流を用いて、２時間の還流において継続した。２時間後、非常に穏やかな乾燥Ｎ２流の下で室温まで冷却させることによって、反応を停止させた。冷却させた反応溶液を、綿せんを通してろ過した。次いで、溶液を減圧下で約５０重量％まで濃縮した。約２００ｇの１：１氷−水混合物（反応溶液重量の３倍）を添加することによって、反応溶液から生成物を沈殿させた。
【０１４１】
混合物を３時間、氷浴中で撹拌した。３時間後、沈殿物を、９５０ｍｂａｒの圧力においてＷｈａｔｍａｎ＃４（２５ｕｍ）ろ紙を通してろ過した。ろ液の導電率が１０ｕＳ／ｃｍ未満であり、中性ｐＨとなるまで、沈殿物を２００ｍＬ冷ＤＩ水で５回洗浄した（沈殿に使用した氷水の約５倍の体積）。固体試料を１００ｍＬの冷ＤＩ水と混合し、次いで、混合物をドライアイス／ＩＰＡ浴中で冷凍させ、次いで、凍結乾燥させた。オフホワイト色粉末状固体（正味：１０．９８６ｇ；理論収量：１１．３０７ｇ；収率：９７．１７％）が得られ、これは、ＮＭＲによって、生成物ＩＩＩ、２−アセチルオキシ−４−メトキシ−４’−ブロモメチルメチルベンゾフェノン（ＡｃＯ−ＭｅＯ−ＢｒＣＨ２−Ｂｚｐ）であることが確認された。生成物ＩＩＩの純度％は、ＮＭＲから８５モル％であると推定され、約７％が未反応の出発材料であり、かつ約８％が他の未確認の不純物であると推定された。
【０１４２】
ステップ３  ２−アセチルオキシ−４−メトキシ−４’−（アクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノメチル）−ベンゾフェノンの合成
撹拌子を備えた、計量済みの２０ｍＬの琥珀色ガラスバイアル中、１．５ｇ（０．００４モル／１等量）のステップ２からの生成物（ＩＩＩ）、ＡｃＯ−ＭｅＯ−ＢｒＣＨ２−Ｂｚｐを添加した。これに、室温（ＲＴ）で１０分間、撹拌しながら、８ｍＬの酢酸エチルを添加した。得られた溶液に、室温で撹拌しながら、１．９４ｇ（０．０１２３モル／３等量）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＮＮ−ＤＭＡＰｒＡＡｍ）を添加した。沈殿物がゆっくりと形成し、そして反応物を一晩室温で撹拌した。この反応混合物に１ｍＬのヘキサンを添加し、そして反応混合物を１時間室温で撹拌した。透明な上清は廃棄された。残渣を０．５０ｍＬのアセトニトリル中に溶解し、そして溶解するまで３０分間撹拌した。溶液中の生成物は、１：１酢酸エチル：ヘキサン混合物を使用して沈殿させた。このプロセスを４回繰り返す。得られた固体残渣に５ｍＬのＤＩ水を添加し、そして混合物を溶解させた。推定最終生成物重量に基づき、約１５０ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度を作成するために、ＭＥＨＱを添加した。曇った溶液からの残留有機物を減圧下で除去し、中性ｐＨを有する透明溶液を得た。溶液を一晩冷凍し、そして凍結乾燥させた。正味：１．４８２９ｇ；理論収量：２．０５ｇ；収率％；７２．１９％。塊状試料は潮解性であり、そして乾燥空気でフラッシュされ、そして琥珀色フラスコ中、デシケーター中で貯蔵された。生成物ＩＶが得られ、そしてＮＭＲから＞９０％の純度を有することが推定された。
【０１４３】
ステップ４  ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−（アクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノメチル）−ベンゾフェノンの合成
１０００ｍｇ／ＬのＤＩ水中のアセテート保護ＵＶ遮断剤（ＩＶ）の５．０ｍＬ溶液を調製した。この溶液を、ｐＨ７緩衝液（ＤＩ水：ｎ−プロパノール中の１２．５ｍＭリン酸塩）によって２０ｍｇ／Ｌまで希釈した。この溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを採取した（図１、曲線１）。
【０１４４】
固体炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）を、１ｗ／ｖ％のＫ２ＣＯ３濃度を有するように、１０００ｍｇ／Ｌ溶液に添加した。この溶液を混合して、Ｋ２ＣＯ３を溶解し、そして溶液を一晩、室温で静置させ、所望の生成物（ＵＶ吸収ビニルモノマー、すなわち、スキーム中の化合物Ｖ）を得た。得られた溶液を、ｐＨ７緩衝液（ＤＩ水：ｎ−プロパノール中の１２．５ｍＭリン酸塩）によってＵＶ吸収ビニルモノマーに関して２０ｍｇ／Ｌの濃度を有するように希釈した。ＵＶ吸収ビニルモノマーのこの溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを採取し、そして図１（曲線２）に示す。
【０１４５】
実施例３
国際公開第２００２０７１１０６号パンフレット（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）の実施例８〜８ｄに記載の水性レンズ配合物に、それぞれが、１．０重量％の２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド（Ｌｉ−ＴＰＯ）（ＴＣＩ−Ａｍｅｒｉｃａから、
【化５６】
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）を光開始剤として有する、０、０．７および１．５重量％の濃度で、実施例２で調製したＵＶ吸収ビニルモノマーを直接添加した。それらの３つの配合物は、偏光流性調査（３０ｍＷ／ｃｍ２において４０５ｎｍのＬＥＤ光源）によって、それぞれ、約２１秒、約２３秒または約２１秒の硬化時間を有することが決定される。
【０１４６】
型中のレンズ配合物が、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で約２５秒間、４０５ｎｍのＬＥＤを用いて照射されることを除き、国際公開第２００２０７１１０６号パンフレットの実施例８に記載の自動レンズ製造プロセスに従って、それらの水性配合物からレンズを製造した。得られたレンズを、Ｓａｌｉｎｅ  ６１を含有するブリスターパッケージに包装し、密閉し、そして４５分間、１２１℃においてオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理されたレンズの％Ｔ（透過百分率）を決定した。ＵＶ吸収ビニルモノマーの濃度が０（すなわち、対照レンズ）である場合、対照レンズは、約９６．３０％の％Ｔ−ＵＶＡおよび約８４．６１％の％Ｔ−ＵＶＢを有する。ＵＶ吸収ビニルモノマーの濃度が０．７０重量％である場合、得られたレンズは、約２３．６％の％Ｔ−ＵＶＡおよび約３．７９％の％Ｔ−ＵＶＢを有する。ＵＶ吸収ビニルモノマーの濃度が１．５０重量％である場合、得られたレンズは、約８．８０％の％Ｔ−ＵＶＡおよび約０．１３％の％Ｔ−ＵＶＢを有する。
【０１４７】
図２および３は、オートクレーブ後の対照レンズ（０重量％のＵＶ吸収ビニルモノマー）と一緒に、オートクレーブ後の０．７重量％および１．５重量％のＵＶ吸収ビニルモノマーを有するレンズの％Ｔを示す。
【０１４８】
実施例４
本実施例は、次のスキームに従って、本発明の好ましいＵＶ吸収ビニルモノマーを調製する方法を例示する。
【化５７】
2019504169.tif 000061
【０１４９】
ステップ１  ２−（２−アセチルオキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＡｃＯ−Ｍｅ−Ｂｚｔ）の合成
撹拌子を有し、かつＮ２でパージされた、計量済みの２Ｌのｒｂフラスコに、３４０ｇの無水ＴＨＦを添加する。攪拌しながら、フラスコに数分間、Ｎ２をパージし、次いで、キャップをする。４０ｇ（１７７．４ｍｍｏｌ、１．０等量）の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｍｅ−Ｂｚｔ−ＯＨ、ＴＣＩ−Ａｍｅｒｉｃａ）を計量し、そしてフラスコに添加する。反応フラスコにＮ２を急速パージし、次いで、キャップをして、撹拌し、固体を溶解させる。この溶液に、１．０９ｇ（８．８７ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノピリジン（４−ＤＭＡＰ）（ベンゾトリアゾールに対して５モル％）を添加する。フラスコにＮ２を急速パージし、キャップをして、反応混合物を撹拌し、固体を溶解させる。１０８．９６ｇ（６等量）のトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）を計量し、そして撹拌しながら反応フラスコにゆっくり添加する。５４．５８ｇ（３等量）のＡｃ２Ｏを計量し、次いで、反応溶液にゆっくり添加する。２０ｇのＴＨＦを反応物に添加する。フラスコにＮ２を急速パージし、しっかりとキャップをして、そして反応溶液を一晩、Ｎ２下で撹拌する。
【０１５０】
反応溶液を減圧下で、約６５〜７０％の揮発性物質を除去するか、または沈殿物が観察されるまでのいずれかより早い方で、濃縮する。沈殿が見られる場合、ちょうど十分なＴＨＦを添加し、沈殿物のみを溶解させる。溶液を３０分間、室温で撹拌する。２５０ｇの氷および２５０ｇのＤＩ水の混合物を、撹拌しながら添加することによって、生成物を沈殿させる。得られた混合物は、４．７５のｐＨを有した。フラスコを氷浴中に配置し、そして３時間、撹拌する。９５０ｍｂａｒの減圧下、Ｗｈａｔｍａｎ＃４（２５ｕｍ）ろ紙を通して混合物をろ過する。洗浄液が無色透明になり、そしてろ液の導電率が＜１０ｕＳ／ｃｍになるまで、１Ｋｇの氷水を用いて、沈殿物を５回洗浄する。沈殿物を回収し、そして５００ｍＬの冷ＤＩ水と混合する。混合物を凍結乾燥し、オフホワイト色粉末（４７．２２ｇ）が得られる。この構造は、ＮＭＲによって、ＡｃＯ−Ｍｅ−Ｂｚｔであることが確認される。正味：４７．２２ｇ；理論収量：４７．２９ｇ；収率：９９．８５％；純度：＞９０％。
【０１５１】
ステップ２  ２−（２−アセチルオキシ−５−ブロモメチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＡｃＯ−ＢｒＣＨ２−Ｂｚｔ）の合成
冷却管、Ｎ２パージセットアップ、熱電対およびオイル−バブラー空気トラップを備えた１Ｌ三ツ口フラスコ中、２０ｇ（０．０７４ｍｍｏｌ、１．０等量）のステップ２からのＡｃＯ−Ｍｅ−Ｂｚｔ（ＩＩ）を添加した。この固体を、少なくとも４５分間、Ｎ２下で撹拌した。これに、４８０ｍＬの無水アセトニトリルを添加し、そして溶解するために混合物をＮ２下、室温で撹拌した。冷却管を９℃に設定し、そして３０分間、反応溶液に穏やかに乾燥Ｎ２をバブリングした。冷却管が４℃に達するか、または３０分間のＮ２パージ（いずれかのより遅い方）後、わずかにポジティブなＮ２流を用いて、反応混合物を還流するまで急速に温度を上昇させ、４００ｒｐｍで撹拌した。反応溶液は、約８１〜８２℃で還流に達した。１４．７１ｇのＮＢＳ（１．１等量）および１．２５ｇのＡＩＢＮ（０．１等量）を、ポジティブなＮ２流の下、反応フラスコに添加し、そして反応を、還流下、わずかにポジティブなＮ２流下において継続させた。２時間１５分後、Ｎ２下で室温まで冷却させることによって、反応を停止させた。反応溶液を、１Ｌのｒｂフラスコ中に綿せんを通してろ過した。次いで、溶液を減圧下で濃縮し、固体材料を得た。この試料に、ＴＨＦ中６．６７％のＡＣＮ７５ｍＬを添加し、固体を溶解させた。約２５０ｇの重量比１：１の氷−水を調製した（全溶液体積の約２．５倍）。撹拌しながら、氷水混合物をゆっくり添加することによって、生成物を沈殿させた。次いで、フラスコを氷浴中に配置し、そして３時間撹拌した。わずかに減圧下においてＷｈａｔｍａｎ＃４（２５ｕｍ）ろ紙を通して、沈殿物をろ過した。ろ液の導電率が＜１０ｕＳ／ｃｍとなり、かつ中性ｐＨになるまで、沈殿物を５００ｍＬの冷ＤＩ水で５回洗浄した（沈殿のために使用される氷水の約１０倍の体積）。得られた固体試料を１Ｌのｒｂフラスコに移動し、そして１００ｍＬの冷ＤＩ水を混合した。次いで、混合物を冷凍し、次いで、凍結乾燥させて、固体生成物が得られた（正味：２６．０８ｇ；理論収量：２５．８３ｇ；％収率：＞１００％；純度：７５％、１０％が未反応出発材料であり、かつ１５％が未確認材料であると考えられる）。
【０１５２】
ステップ３  化合物ＩＶの合成
撹拌子を有する、計量済みの琥珀色１Ｌフラスコ中、２２ｇ（０．０５８ｍｏｌ、１等量）の生成物（ＩＩＩ）（ＡｃＯ−ＢｒＣＨ２−Ｂｚｔ）を添加した。これはＮＭＲに基づき、純度９２％と推定される。これに、３５０ｍＬの酢酸エチル（ＥｔＡｃ）を添加した。溶液を１時間、室温で撹拌した。この間、２７．５９２ｇ／０．１７６モル／３等量のＮＮ−ＤＭＡＰｒＡＡｍを５０ｍＬ滴下漏斗中に計量した。撹拌しながら、室温において、１５分かけて、ＮＮ−ＤＭＡＰｒＡＡｍを反応溶液にゆっくりと添加した。沈殿物がゆっくりと形成し始め、そして反応物を室温で一晩、ホイルに被覆して撹拌した。撹拌を停止し、そして沈殿物を静置させた。上清を反応溶液からデカンテーションし、７０．４ｇの固体を得た。これに、７０ｍＬアセトニトリルを添加し、そして混合物を、室温で、ホイルで覆われたフラスコ中、１時間旋回させ、溶解させた。得られた溶液減圧下で濃縮し、８０％の揮発性物質を除去した。この溶液に、撹拌しながら、１２０ｍＬのＥｔＡｃ中１６．７％ヘキサンをゆっくり添加し、２相混合物を得た。透明な上清をデカンテーションし、約３０ｇの粘性半固体を得た。粘性残渣に６０ｍＬのアセトニトリルを添加し、１５分間旋回させ、残渣を溶解させ、次いで、減圧下で濃縮し、９０〜９５％の揮発性物質を除去した。透明粘性液体が得られた。これに、１２０ｍＬの酢酸エチル中１６．６７％ヘキサン溶液を、撹拌しながら、滴下漏斗を使用して添加した。下部の粘性ペースト様固体および上部の不透明上清相の２相が観察された。混合物を１５分間、室温で穏やかに撹拌し、次いで、４５分間を静置させた。透明無色上清をデカンテーションし、約３２ｇの粘性半固体が得られた。このプロセスをさらに２回繰返し、粘性半固体残渣を得た。粗製残渣からの揮発性物質を減圧下で除去して、約２５ｇの固体材料を得た。３．７ｍｇのＭＥＨＱをアセトニトリル中に溶解し、そして残渣に添加した（推定される生成物重量に基づき、約１５０ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）ＭＥＨＱ）。約５０ｍＬのアセトニトリルを残渣に添加し、そして混合物を１５分間旋回させ、溶解させた。溶液を減圧下で琥珀色フラスコ中で濃縮し、可能な限り多くの揮発性物質を除去して、２１．２１ｇの固体物質を得た。残渣に、２００ｇのＤＩ水を添加し、そして混合物を１０分間撹拌した。Ｗｈａｔｍａｎ＃５（２．５ｕｍ）ろ紙を通して、試料を暗室で重力ろ過し、中性ｐＨを有する透明溶液を得た。この透明溶液を冷凍し、そして凍結乾燥させ、オフホワイト色固体を得た。合計収量１８ｇ；％収率：７７％。
【０１５３】
ステップ４  化合物Ｖ（ベンゾトリアゾール部分を有するＵＶ吸収ビニルモノマー）の合成
１０００ｍｇ／Ｌの濃度のＤＩ水中の生成物ＩＶの５．０ｍＬ溶液を調製した。この水溶液を、ｐＨ７緩衝液（ＤＩ水：ｎ−プロパノール中の１２．５ｍＭリン酸塩）によって２０ｍｇ／Ｌまで希釈した。この溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを採取した（図４、曲線１）。
【０１５４】
固体炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）を、１ｗ／ｖ％のＫ２ＣＯ３濃度を有するように、１０００ｍｇ／Ｌ溶液に添加した。この溶液を混合して、Ｋ２ＣＯ３を溶解し、そして溶液を一晩、室温で静置させ、所望の生成物、ＵＶ吸収ビニルモノマー（すなわち、スキーム中の化合物Ｖ）を得た。得られた溶液を、ｐＨ７緩衝液（ＤＩ水：ｎ−プロパノール中の１２．５ｍＭリン酸塩）によって、２０ｍｇ／ＬのＵＶ吸収ビニルモノマーまで希釈した。ＵＶ吸収ビニルモノマーのこの溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを採取し、そして図４（曲線２）に示す。
【０１５５】
実施例５
国際公開第２００２０７１１０６号パンフレット（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）の実施例８〜８ｄに記載の水性レンズ配合物に、それぞれが、１．０重量％のＬｉ−ＴＰＯを光開始剤として有する、０、０．９１重量％および１．４重量％の濃度で、実施例４で調製したＵＶ吸収ビニルモノマーを直接添加した。それらの３つの配合物は、偏光流性調査（３０ｍＷ／ｃｍ２において４０５ｎｍのＬＥＤ光源）によって、それぞれ、約２５秒、約６０秒または約８２秒の硬化時間を有することが決定される。
【０１５６】
型中のレンズ配合物が、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で約２５秒間、４０５ｎｍのＬＥＤを用いて照射されることを除き、国際公開第２００２０７１１０６号パンフレットの実施例８に記載の自動レンズ製造プロセスに従って、それらの水性配合物からレンズを製造した。得られたレンズを、Ｓａｌｉｎｅ  ６１を含有するブリスターパッケージに包装し、密閉し、そして４５分間、１２１℃においてオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理されたレンズの％Ｔを決定した。ＵＶ吸収ビニルモノマーの濃度が０（すなわち、対照レンズ）である場合、対照レンズは、約９５．５７％の％Ｔ−ＵＶＡおよび約８１．６４％の％Ｔ−ＵＶＢを有する。ＵＶ吸収ビニルモノマーの濃度が０．９１重量％である場合、得られたレンズは、約７．３９％の％Ｔ−ＵＶＡおよび約２．７４％の％Ｔ−ＵＶＢを有する。ＵＶ吸収ビニルモノマーの濃度が１．４０重量％である場合、得られたレンズは、約３．４５％の％Ｔ−ＵＶＡおよび約０．５９％の％Ｔ−ＵＶＢを有する。
【０１５７】
図５および６は、オートクレーブ後の対照レンズ（ＵＶ吸収ビニルモノマーを含まない）と一緒に、オートクレーブ後の０．９１重量％および１．４重量％のＵＶ吸収ビニルモノマーを有するレンズの％Ｔを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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2019504169.tif 000085
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