(57)【要約】  ポリビニルアルコール樹脂ブレンドを含む水溶性フィルムが、本明細書に開示される。そのフィルムを組み込む関連パケット、ならびにそのフィルム及びパケットを作製し、それらを使用する関連方法も、開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの異なるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーのブレンドを含むフィルムであって、
ａ．前記少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの１０重量％〜５０重量％の、少なくとも２つのモノマーを含む第１のポリビニルアルコールポリマーであって、第１のモノマーはマレイン酸誘導モノマー単位を含み、第２のモノマーはビニルアルコールモノマー単位を含み、任意に第３のモノマーはビニルアセテートモノマー単位を含み、前記マレイン酸誘導モノマー単位の量は、前記第１のポリビニルアルコールポリマーの３モル％〜６モル％である、第１のポリビニルアルコールポリマーと、
ｂ．前記少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの５０重量％〜９０重量％の、ビニルアルコールモノマー単位及び（任意に）ビニルアセテートモノマー単位からなる第２のポリビニルアルコールポリマーと、を含む、フィルム。
【請求項２】
前記第２のポリビニルアルコールポリマーの粘度が、約３．０〜約４０．０ｃＰ、もしくは７．０〜約３５．０ｃＰ、もしくは約１０．０〜約３０．０ｃＰ、または１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０ｃＰである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記第２のポリビニルアルコールポリマーのＤＨが、約６０％〜約９９％、または約８０％〜約９８％、または約８３％〜約９５％、または約８４％〜約９０％、または約８５％〜約９２％の範囲にある、請求項１〜２のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項４】
前記第１のポリビニルアルコールポリマーが、約３モル％〜約５モル％、約３．５モル％〜約４．５モル％、または約４モル％〜約４．５モル％のマレイン酸誘導モノマー単位を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記第１のポリビニルアルコールポリマーが、約１０ｃＰ〜約３０ｃＰ、約１２ｃＰ〜約２５ｃＰ、約１４ｃＰ〜約２０ｃＰ、約１５〜約２０ｃＰ、または１５〜約１８ｃＰの粘度を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドが、約１０．０〜約２５．０ｃＰ、または約１２．０〜約２０．０ｃＰ、または約１３．０〜約１６．０ｃＰ、または約１４．０〜約１５．５ｃＰのブレンド粘度を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記第１のポリビニルアルコールポリマーが、約１０ｃＰ〜約３０ｃＰの第１の粘度（μ1）を備え、前記第２のポリビニルアルコールポリマーが約４０ｃＰ以下の第２の粘度（μ2）を備える、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項８】
｜μ2−μ1｜が、約０ｃＰ〜約１０ｃＰ、好ましくは約０ｃＰ〜約５ｃＰの範囲にある、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】
前記第２のポリビニルアルコールポリマーが、少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールホモポリマーを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記フィルムが、約５０〜８０μｍの厚さを備える、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１１】
水溶性フィルムが、可塑剤、可塑剤相溶化剤、滑沢剤、放出剤、充填剤、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、脱粘着剤、泡止め剤、ナノ粒子、漂白剤、界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の構成成分をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の１つ以上のフィルムから作製されたパケット。
【請求項１３】
水溶性フィルムを作製する方法であって、
ａ．溶媒中に少なくとも２つの異なるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーのブレンドを混合して流延溶液を形成するステップであって、前記ブレンドが、
ｉ．前記少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの１０重量％〜５０重量％の、少なくとも２つのモノマーを含む第１のポリビニルアルコールポリマーであって、第１のモノマーはマレイン酸誘導モノマー単位を含み、第２のモノマーはビニルアルコールモノマー単位を含み、任意に第３のモノマーはビニルアセテートモノマー単位を含み、前記マレイン酸誘導モノマー単位の量は、前記第１のポリビニルアルコールポリマーの３モル％〜６モル％である、第１のポリビニルアルコールポリマーと、
ｉｉ．前記少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの５０重量％〜９０重量％の、ビニルアルコールモノマー単位及び（任意に）ビニルアセテートモノマー単位からなる第２のポリビニルアルコールポリマーと、を含む、ステップと、
ｂ．前記流延溶液を表面上に計量するステップと、
ｃ．前記流延溶液を実質的に乾燥させて流延フィルムを形成するステップと、
ｄ．得られた前記流延フィルムを流延表面から除去するステップと、を含む、方法。
【請求項１４】
前記流延溶液が、可塑剤、可塑剤相溶化剤、滑沢剤、放出剤、充填剤、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、脱粘着剤、泡止め剤、ナノ粒子、漂白剤、界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の構成成分をさらに含む、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
２０１６年４月１３日に出願された米国仮特許出願第６２／３２２，２１６号の米国特許法第１１９条（ｅ）の下の利益をここに主張し、その開示が参照によって本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、概して、水溶性フィルムに関する。より具体的には、本開示は、成分をパッケージ化し、それらを所望の時間後、冷水に放出するために有用なポリビニルアルコール系水溶性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
水溶性ポリマーフィルムは、供給される材料の分散、注入、溶解、及び投入を単純化するパッケージング材料として一般的に使用される。例えば、水溶性フィルムから作製されるパウチは、洗濯洗剤または食器洗剤等の家庭用ケア組成物のパッケージ化に一般的に使用される。消費者は、バケツ、シンク、または洗濯機等の混合容器にパウチ入り組成物を直接加えることができる。有利に、これは、正確な投入を提供すると同時に、消費者がその組成物を計量する必要性を排除する。パウチ入り組成物はまた、ボトルから液状洗濯洗剤を注ぐことなどの、容器から類似の組成物を分注することに関連し得る、散乱を軽減し得る。要するに、可溶性の予め計量されたポリマーフィルムパウチは、様々な用途における消費者の使用に利便性を提供する。
【０００４】
現在市販のパウチを作製するために使用されているいくつかの水溶性ポリマーフィルムは、洗浄サイクル中不完全に溶解し、フィルム残渣を洗浄サイクル内に物品上に残す恐れがある。そのような問題は、特に、パウチが冷水、すなわち、５℃の低い水中で使用される場合のような、パウチが応力を受けた洗浄条件下で使用される場合に生じ得る。とりわけ、環境に対する懸念及びエネルギー費は、より低温の洗浄水の使用への消費者の欲求を駆り立てる。
【０００５】
より最近になって、２０１４年１２月５日の委員会規制（ＥＵ）第１２９７／２０１４号は、物質及び混合物の分類、表示、及びパッケージ化に関する欧州議会及び理事会の規制（ＥＣ）第１２７２／２００８号を、技術的及び科学的進歩への適応のために、可溶性パッケージに含まれる単回使用用量の液状消費者洗濯洗剤に対して追加の規定を要求するように補正した。これらの規定の中には、可溶性パッケージを２０℃の水中に入れたときに、可溶性パッケージがその液体内容物を少なくとも３０秒間保持しなければならないという必要条件があった。
【０００６】
それ故に、当該技術分野では、冷水溶性で、液状洗剤を保持するためのパッケージに形成することができ、水への曝露に際して残されるフィルム残渣の量を含むフィルムの溶解などの所望の特性及びパッケージの強度などの他の物理的特性を有する水溶性フィルムへの必要性が存在する。水溶性フィルムの溶解特性及びパッケージの強度は、相互に排他的な特性であることが見出されており、これらの特性における妥協的バランスをとるための慎重な選択が必要である。
【発明の概要】
【０００７】
本出願は、少なくとも２つの異なるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーのブレンドを含むフィルムであって、少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの１０重量％〜５０重量％の、少なくとも２つのモノマーを含む第１のポリビニルアルコールポリマーであって、第１のモノマーはマレイン酸誘導モノマー単位を含み、第２のモノマーはビニルアルコールモノマー単位を含み、任意に第３のモノマーはビニルアセテートモノマー単位を含み、マレイン酸誘導モノマー単位の量は、第１のポリビニルアルコールポリマーの３モル％〜６モル％である、第１のポリビニルアルコールポリマーと、少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの５０重量％〜９０重量％の、ビニルアルコールモノマー単位及び（任意に）ビニルアセテートモノマー単位からなる第２のポリビニルアルコールポリマーと、を含むフィルムに関する。
【０００８】
本明細書に記載される組成物及び方法について、任意の特徴は、構成成分、その組成範囲、代替物、条件、及びステップを含むがこれらに限定されず、本明細書で提供される様々な態様、実施形態、及び実施例から選択されることが企図される。
【０００９】
さらなる態様及び利点が、図面と併せて以下の詳細な説明の査読から当業者には明らかになるであろう。フィルム、パウチ、及びそれらの作製方法は、様々な形態の実施形態を許容する一方で、本開示は例示的なものであり、本発明を本明細書に記載される特定の実施形態に限定することを意図しないという理解の下で、以下の説明には具体的な実施形態が含まれている。
【００１０】
本発明の理解をさらに促進するために、４つの図面が本明細書に添付される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】水溶性フィルムのパウチ強度特性のグラフを示す。
【００１２】
【図２】パウチ強度試験方法におけるパケットの機器及び配向の概略を示す。
【００１３】
【図３】本明細書に記載される液体放出試験（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｔｅｓｔ）で用いるためのワイヤーフレームケージ（その中に含まれた水溶性パウチをより良好に例示するために上部を開口して示される）の一例の例示を示す。
【００１４】
【図４】スタンド上に置かれたビーカーを含む、本明細書に記載される液体放出試験を行うための装置を示し、スタンドは、ケージをビーカーの中に下げるためのロッドを保持し、ロッドは、位置決めねじ（図示せず）付きのカラーによって固定可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
定義
【００１６】
本明細書で使用される「含む（Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、様々な構成成分、成分、またはステップが本開示を実施する際に共に用いられ得ることを意味する。したがって、用語「含む」は、より限定的な用語「本質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」及び「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」を包含する。本組成物は、本明細書で開示される必須及び任意の要素のうちのいずれかを含み得るか、本質的にそれらからなり得るか、またはそれらからなり得る。
【００１７】
本明細書で使用される「液体」には、ペースト、液体、ゲル、発泡体、及びムースが含まれる。液体の非限定的な例としては、軽質及び重質の液状洗剤組成物、布地増強剤、硬表面洗浄用組成物、洗濯及び食器洗いに一般に使用されるゲル洗剤、漂白剤及び洗濯用添加剤、シャンプー、ボディーソープ、ならびに他のパーソナルケア組成物が挙げられる。気体（例えば懸濁気泡、または固体、例えば粒子）が、液体内部に含まれ得る。例えば、洗濯ケア用の軽質及び重質の液状洗剤組成物が、特に企図される。
【００１８】
別に指定しない限り、すべての百分率、部、及び比率は、本開示のフィルム組成物の総乾燥質量またはパケット内容組成物の総重量に基づき、かつ計量はすべて、約２５℃で行われた。別に指定しない限り、列挙された成分に関連する質量はすべて、活性レベルに基づくものであるため、市販の材料に含まれている可能性のある担体または副生成物を含まない。
【００１９】
本明細書に記載されるすべての範囲は、すべての可能なサブセットの範囲及びそのようなサブセットの範囲の任意の組み合わせを含む。デフォルトでは、範囲は、別に記載されない限り、記載される終了点を含む。値の範囲が提供されている場合、その範囲の上限と下限との間の各々の間の値、及びその記載される範囲内の任意の他の記載される値または間にある値は、本開示内に包含されることが理解される。これらのより小さな範囲の上限及び下限は独立して、そのより小さな範囲内に含まれ得、また、記載される範囲内の任意の具体的に除外される限界値に従って、本開示内に包含される。記載される範囲がこれらの限界値のうちの１つまたは両方を含む場合、これらの含まれる限界値のいずれかまたは両方を除く範囲も、本開示の一部であることが企図される。
【００２０】
例えば、記載される目的物のパラメータまたは記載される目的物に関連付けられた範囲の一部として、本明細書に記載される任意の数値の場合、説明の一部を形成する代替物は、特定の数値を取り囲む機能的に同等の範囲であることが明白に企図される（例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法について、企図される別の実施形態は「約４０ｍｍ」である）。
【００２１】
本明細書に記載されるパウチは、水溶性フィルムを含む。水溶性フィルム、水溶性フィルムを含むパウチ、パウチと共に含まれる組成物（すなわち、「パウチ組成物」）、パウチ用のパッケージ、及びパウチを利用する洗浄プロセスを、以下の本明細書に記載する。
【００２２】
本明細書で使用するとき、パケット（複数可）及びパウチ（複数可）という用語は、置き換え可能と考えなければならない。ある特定の実施形態では、パケット（複数可）及びパウチ（複数可）という用語は、それぞれ、フィルムを用いて作製された容器、及び好ましくはその中に材料を入れて密封した、例えば計量された用量の送達システムのような形の密封容器を指すために使用される。密封パウチは、ヒートシール、溶媒接着、及び接着密封（例えば、水溶性接着剤を用いて）等のプロセス及び特徴を含む、任意の好適な方法で作製することができる。
【００２３】
本明細書で使用するとき、かつ別に指定しない限り、用語「重量％（ｗｔ．％）」及び「重量％（ｗｔ％）」は、（該当する場合）フィルム全体の「乾燥」（非水）重量部、または（該当する場合）パウチ内に封入された組成物全体の重量部における、同定された要素の組成を指すことを意図する。本明細書で使用するとき、かつ別に指定しない限り、用語「ＰＨＲ」は、水溶性フィルム内の水溶性ポリマー（または樹脂、ＰＶＯＨまたは別のもの）の百部当たりの、同定された要素の組成の部数を指すことを意図する。
【００２４】
ＰＶＯＨポリマーの粘度（μ）は、英国規格ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ試験法に記載されるように、新たに作製した溶液をＵＬアダプタ付きのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を使用して測定することにより決定される。２０℃の４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を述べることが、国際的慣行である。本明細書にセンチポアズ（ｃＰ）で指定するすべての粘度は、別に指定しない限り、２０℃の４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を指すと理解されるべきである。同様に、ある樹脂が特定の粘度を有する（または有しない）と記載されている場合は、別に指定しない限り、指定された粘度が、対応する分子量分布を本質的に有する樹脂の平均粘度であることを意図する。
【００２５】
以下に記載するように、本明細書に記載のフィルムは、驚くべきことに、フィルムの可溶性特性と水溶性フィルムから作製されたパケットの強度とのバランスを提供し、所望の水溶性フィルムの選択肢を与える。
【００２６】
フィルムは、水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）コポリマー樹脂ブレンド、可塑剤、界面活性剤、及び任意の成分を含む。
【００２７】
フィルムは、溶液流延法によって作製することができる。フィルムは、熱成形、及び、例えば、容器の外周周辺のフィルム層の溶媒密封または熱密封を含む、任意の好適なプロセスによって容器（パウチ）を形成するために使用することができる。パウチは、例えば、バルク水に供給される材料を投入するために使用され得る。
【００２８】
フィルム、パウチ、ならびに関連する作製方法及び使用方法は、別に記載しない限り、以下にさらに記載される（実施例及び図面に示されるものを含む）１つ以上の追加の任意の要素、特徴、及びステップのいずれかの組み合わせを含む、実施形態を含むことが企図される。
【００２９】
水溶性フィルム
【００３０】
本明細書に記載されるフィルム及び関連パウチは、可塑化され、溶液流延された、水溶性フィルムを含む。一態様では、水溶性フィルムは、少なくとも２つのＰＶＯＨポリマーを含む、合計で少なくとも約５０重量％のＰＶＯＨ樹脂ブレンドを含む。フィルムは、任意に好適な厚さを有し得、約７６ミクロン（μｍ）のフィルム厚さは、典型的かつ具体的に企図される。企図される他の値及び範囲としては、約５０〜８０μｍ、または約５〜約２００μｍ、または約２０μｍ〜約１００μｍ、または約４０〜約８５μｍ、または約６０〜約７８μｍ、または約３５μｍ〜約１００μｍの範囲の値、例えば、約６５μｍ、または約７６μｍが挙げられる。任意に、水溶性フィルムは、一層または複数の同様の層からなる自立フィルムであり得る。
【００３１】
ＰＶＯＨ樹脂ブレンド
【００３２】
本明細書に記載されるフィルムは、フィルムのＰＶＯＨ樹脂内容物を作製するために少なくとも２つの異なるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーを含む。このＰＶＯＨ樹脂ブレンドから得られるフィルムの所望の物理的特性は、水溶性フィルムから作製されたパッケージの溶解性と強度との間で水溶性フィルム特性の最適化を可能にする。
【００３３】
ポリビニルアルコールは、通常加水分解または鹸化と呼ばれるポリビニルアセテートのアルコール分解により一般に調製される合成樹脂である。実質的にすべてのアセテート基がアルコール基に変換された、完全に加水分解されたＰＶＯＨは、強力に水素結合された、高結晶性ポリマーであり、約１４０°Ｆ（約６０℃）よりも高温の温水にのみ溶解する。ポリビニルアセテートの加水分解後に十分な数のアセテート基が残存することが可能である、つまりＰＶＯＨポリマーが部分的に加水分解される場合、その後、ポリマーは、より弱く水素結合され、それほど結晶性が高くなく、概して、約５０°Ｆ（約１０℃）未満の冷水に溶解する。したがって、部分的に加水分解されたポリマーはＰＶＯＨコポリマーであるが一般にＰＶＯＨと称される、ビニルアルコール−ビニルアセテートコポリマーである。
【００３４】
ビニルアルコール／加水分解メチルアクリレートナトリウム塩樹脂などのペンダントカルボキシル基を有するＰＶＯＨコポリマー樹脂は、隣接するペンダントカルボキシル基とアルコール基との間にラクトン環を形成することができ、それ故にＰＶＯＨコポリマー樹脂の水溶性を低下させる。洗濯漂白添加剤のような強塩基の存在下では、ラクトン環は、（周囲の）比較的暖かくかつ高湿度の条件で、数週間のうちに開き得る（例えば、ラクトン開環反応を介して、増大した水溶性を有する、対応するペンダントカルボキシル基及びアルコール基を形成する）。それ故に、ＰＶＯＨホモポリマーフィルムで観察される効果とは反対に、このようなＰＶＯＨコポリマーフィルムは、保存中のフィルムとパウチ内部のアルカリ組成物との間の化学的相互作用のために、より可溶性になり得ると考えられる。その結果、それらが老化する際、濡れたもしくは湿った保存条件の間、または偶発的な水への曝露の間にパケットがますます早期に溶解しやすくなることがあり、漂白剤の存在及びその結果として生じるｐＨの影響によって、パウチ強度の低下及び／または特定の洗濯活性物質の有効性の低下をもたらす。あるいは、フィルムをほぼ中性のｐＨの製剤、例えばｐＨ７〜８と接触させると、ラクトン環の量が増加し、パウチを潜在的に比較的不溶性にする可能性がある。
【００３５】
ＰＶＯＨ樹脂ブレンドは、２つ以上のＰＶＯＨ樹脂のブレンドを含み、第１のＰＶＯＨ樹脂は、マレイン酸誘導モノマー単位、ビニルアルコールモノマー単位、任意でビニルアセテートモノマー単位を含む、マレイン酸誘導ポリマーである、部分的または完全に加水分解されたＰＶＯＨコポリマーから選択され、第２のＰＶＯＨ樹脂は、ビニルアルコールモノマー単位及び任意でビニルアセテートモノマー単位を含む、部分的または完全に加水分解されたＰＶＯＨコポリマーである。
【００３６】
様々な実施形態では、マレイン酸誘導モノマー単位は、マレイン酸、モノアルキルマレート、ジアルキルマレート、モノメチルマレート、ジメチルマレート、無水マレイン酸、上記のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、または他のアルカリ金属塩）、上記のエステル（例えば、メチル、エチル、または他のＣ1〜Ｃ6アルキルエステル）、及びそれらの組み合わせ（例えば、複数の種類のアニオン性モノマーまたは等価形態の同じアニオン性モノマー）のうちの１つ以上であり得る。例えば、マレイン酸誘導モノマー単位は、１つ以上のモノアルキルマレート、ジアルキルマレート、及びそのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）を含み得る。同様に、アニオン性モノマーとしては、モノメチルマレート、ジメチルマレート、及びそのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）のうちの１つ以上が挙げられる。
【００３７】
ＰＶＯＨ樹脂中のマレイン酸誘導モノマー単位または官能基の含有量は、１〜１０モル％、または１．５〜８モル％、または２〜６モル％、または３〜６モル％、または３〜５モル％、または１〜４モル％の範囲内、例えば、２モル％、３モル％、３．５モル％、４モル％、４．５モル％、５モル％、６モル％、７モル％、または８モル％であり得る。
【００３８】
別の態様では、共重合により導入されたペンダント基の数は、１％〜２０％、もしくは１．５％〜８％、もしくは６％〜１２％、もしくは２％〜１２％、もしくは２％〜１０％の範囲内、または少なくとも２．５％、もしくは少なくとも３％、もしくは少なくとも３．５％、例えば、２％、３％、６％、または８％であり得る。
【００３９】
さらにまたはあるいは、マレイン酸誘導モノマー単位などのアニオン性モノマー単位（複数可）は、ＰＶＯＨフィルム中に存在するアニオン性モノマー単位に関して、例えば、フィルム中のＰＶＯＨポリマーの総量（例えば、ＰＶＯＨ樹脂ブレンド中のホモポリマー（複数可）及びコポリマー（複数可）を含むＰＶＯＨポリマーの総量）と比較されるアニオン性モノマー単位のモル含有量（モル％）のように、特徴付けることができる。アニオン性モノマー単位（複数可）は、フィルム中の全ＰＶＯＨポリマーの約０．３モル％〜約３モル％の範囲の量で水溶性フィルム中に存在し得る。アニオン性モノマー単位（複数可）は、フィルム中の全ＰＶＯＨポリマーの少なくとも約０．３、０．５、０．７５、１．０、もしくは１．２モル％、及び／または最高約３．０、２．５、２．０、または１．７モル％の量でフィルム中に存在し得る。例えば、マレイン酸誘導モノマー単位の（カルボキシル化された）アニオン性モノマー単位を含む第１のＰＶＯＨポリマーは、ホモポリマーなどの第２のＰＶＯＨポリマーと、約２０重量％／８０重量％ブレンド〜約８０重量％／２０重量％ブレンドで混合され得て、全ＰＶＯＨポリマーの約０．５モル％〜約３モル％の平均ブレンドアニオン性モノマー単位含有量を達成する。別の種の実施形態では、前述のアニオン性モノマー単位の含有量は、フィルム中の全水溶性ＰＶＯＨポリマー含有量に対して適用することができる。別の種の実施形態では、前述のアニオン性モノマー単位の含有量は、フィルム、ＰＶＯＨ、または他のものの中の全水溶性ポリマー含有量に対して適用することができる。
【００４０】
ポリビニルアセテートからポリビニルアルコールへの鹸化のための溶媒は、典型的には、得られるＰＶＯＨ粉末中に、乾燥後でも残存し得るメタノールである。ＰＶＯＨを溶解すると、メタノールは大気中に放出される。それ故に、ＰＶＯＨ粉末中に残存するメタノール含有量を３重量％未満、またはさらに１重量％未満に低下させることが望ましい。揮発性有機化合物を除去する方法は、ＰＶＯＨポリマー中の揮発性有機化合物を水で置き換えるために、乾燥ステップ中に水含有ガスを供給することを含む。しかしながら、エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル、ジエステル、または無水物で変性されたＰＶＯＨは、水に対して高い親和性を有し、水−ガスの使用は、ＰＶＯＨの加工を困難にする粉末粒子の表面の溶解及び粒子の凝集をもたらす。あるいは、高温での長時間の加熱が、残留メタノールを除去するために使用されてきた。しかしながら、そのような高温は、ＰＶＯＨヒドロキシル部分とモノエステル、ジエステル、及び／または無水物単位との間の架橋を促進し、不溶性成分をもたらす。
【００４１】
ＰＶＯＨコポリマー中の残存メタノール量を減少させるために、鹸化されたコポリマーは、約４５体積％以上、６０体積％以上、または７０体積％以上のメチルアセテート含有量を有するメタノール／メチルアセテート混合物中で、洗浄される。例えば、鹸化ステップ後に得られるＰＶＯＨゲルは、１５／８５（ｖ／ｖ）の比のメタノール／メチルアセテートで摩砕することができる。
【００４２】
さらに、メタノールの量を減少させるために、最終ＰＶＯＨ樹脂の粒径は、９５重量％超が１．０ｍｍ篩を通過するか、または３０％超が５００ミクロン篩を通過するか、または４５％超が５００ミクロン篩を通過するように、減少され得る。最終ＰＶＯＨ樹脂の粒径が大きすぎると、メタノールの揮発が困難になる。
【００４３】
エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル、ジエステルまたは無水物を含有するＰＶＯＨコポリマーの場合、部分鹸化によってラクトン環形成対コポリマー変性の比を制御することによって、不溶性成分の量を減少させることができる。ラクトン環形成対コポリマー変性の比は、式（Ｑ）によって表すことができる。
【数１】
2019515987.tif 000002
【００４４】
式中、Ｘはコポリマー変性であり、Ｙはラクトン環形成である。不溶性物質の量を減少させるために、Ｙ／Ｘは約０．８０以下、約０．６０以下、または約０．４０以下である。
【００４５】
追加のコモノマーは、酢酸ビニル、マレイン酸、モノアルキルマレート、ジアルキルマレート、無水マレイン酸、フマル酸、モノアルキルフマレート、ジアルキルフマレート、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、無水フマル酸、イタコン酸、モノメチルイタコネート、ジメチルイタコネート、無水イタコン酸、上記のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、もしくは他のアルカリ金属塩）、上記のエステル（例えば、メチル、エチル、もしくは他のＣ1〜Ｃ4もしくはＣ6アルキルエステル）、ならびにそれらの組み合わせ（例えば、複数の種類のアニオン性モノマーもしくは等価形態の同じアニオン性モノマー）を含むアニオン性モノマーを含む。
【００４６】
マレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーの量は、ビニルアルコールモノマー単位及び（任意の）ビニルアセテートモノマー単位からなるＰＶＯＨポリマー（例えば、完全に加水分解されたポリビニルアルコールまたはポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアセテート）の部分的に加水分解された組み合わせのいずれかであるＰＶＯＨホモポリマー）と組み合わされる。
【００４７】
ビニルアルコールモノマー単位及び（任意の）ビニルアセテートモノマー単位からなるＰＶＯＨホモポリマーは、ＰＶＯＨ樹脂ブレンドの約５０重量％〜約９０重量％、またはＰＶＯＨ樹脂ブレンドの約５０重量％〜約８０重量％、または約５０重量％〜約７０重量％、または約６０重量％〜約７０重量％を含む。
【００４８】
ビニルアルコールモノマー単位及び（任意の）ビニルアセテートモノマー単位からなるＰＶＯＨホモポリマーは、１つ以上の異なるＰＶＯＨホモポリマーから選択され得る。ＰＶＯＨホモポリマーは、粘度、加水分解度、またはその両方において異なることがある。
【００４９】
ＰＶＯＨ樹脂の粘度がＰＶＯＨ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）に相関することは当技術分野では周知であり、粘度はしばしば重量平均分子量の代用として使用される。ＰＶＯＨホモポリマーは、約３．０〜約４０．０ｃＰ、もしくは７．０〜約３０．０ｃＰ、もしくは約１０．０〜約３５．０ｃＰ、または１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０ｃＰの粘度を有し得る。具体的な非限定的な例としては、以下が挙げられる。
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【００５０】
ＰＶＯＨホモポリマー樹脂は、少なくとも８０％、８４％、または８５％、及び最高約９９．７％、９８％、９６％、または８０％、例えば、約８４％〜約９０％、または８５％〜８８％の範囲内、または８６．５％、または８５％〜９９．７％、約８８％〜９８％、または９０％〜９６％の範囲内、例えば、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、または９６％の、加水分解度（Ｄ．Ｈ．またはＤＨ）を有し得る。本明細書で使用するとき、加水分解度は、ビニルアルコール単位に変換されたビニルアセテート単位のモル百分率として表される。具体的な非限定的な例としては、以下が挙げられる。
2019515987.tif 000004
【００５１】
第１のＰＶＯＨ樹脂であるマレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーは、ＰＶＯＨ樹脂ブレンドの残りの部分、またはマレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーのＰＶＯＨ樹脂ブレンドの約１０重量％〜約５０重量％、またはＰＶＯＨ樹脂ブレンドの約２０重量％〜約５０重量％、もしくは約３０重量％〜約５０重量％、もしくは約３０重量％〜約４０重量％を構成する。
【００５２】
マレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーは、約１５〜約２０ｃＰ、または１５〜約１８ｃＰの粘度を有する。マレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーの加水分解度は、約８８．０モル％〜約９８．０モル％、または９０．０モル％〜約９４モル％、または８８．０モル％〜９２．０モル％、または約６０％〜約９９％、または約８０％〜約９８％、または約８３％〜約９５％、または約８５％〜約９２％である。１つの実施例は、１５〜２０ｃＰの粘度を有し、８８．０モル％〜９２．０モル％の加水分解度を有する、マレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマー、上記のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、または他のアルカリ金属塩）、上記のエステル（例えば、メチル、エチル、または他のＣ1〜Ｃ4もしくはＣ6アルキルエステル）、及びそれらの組み合わせである。
【００５３】
あるいは、アニオン変性ＰＶＯＨポリマーは、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、または約１０ｃＰ〜約３０ｃＰ、または約１２ｃＰ〜約２５ｃＰ、または１４ｃＰ〜２０ｃＰの粘度を有してもよい。第１の粘度μ1は、約４ｃＰ〜約２４ｃＰ（例えば、約１０ｃＰ〜約１６ｃＰまたは約１０ｃＰ〜約２０ｃＰなどの、少なくとも約４、８、１０、もしくは１２ｃＰ及び／または最高約１２、１６、２０、もしくは２４ｃＰ）の範囲内、加水分解度は６０％〜約９９％、好ましくは約８０％〜約９８％、好ましくは約８３％〜約９５％、好ましくは約８５％〜約９２％であり得る。
【００５４】
ＰＶＯＨ樹脂ブレンドは、約１０．０〜約２５．０ｃＰ、または約１２．０〜約２０．０ｃＰ、または約１３．０〜約１６．０ｃＰ、または約１４．０〜約１５．５ｃＰのブレンド粘度を有し得る。第１のＰＶＯＨポリマーであって、約１０ｃＰ〜約３０ｃＰの第１の粘度（μ1）を有するマレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーと、第２のＰＶＯＨポリマーであって、約４０ｃＰ以下の第２の粘度（μ2）を有する、ビニルアルコールモノマー単位及び任意のビニルアセテートモノマー単位から本質的になるＰＶＯＨホモポリマーとを有することが所望され得る。様々な実施形態の別の改良において、マレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーとＰＶＯＨホモポリマーとの粘度の差｜μ2−μ1｜は、約０ｃＰ〜約１０ｃＰ（例えば、約０ｃＰ〜約５ｃＰ）の範囲にある。
【００５５】
理論に縛られることなく、マレイン酸誘導ＰＶＯＨポリマーとＰＶＯＨホモポリマーとの組み合わせの選択は、水溶性フィルムから作製されたパッケージの強度とバランスがとられた、低減された水溶性フィルム残渣の量を有する可溶性に関して、所望の物理的特性を与えると考えられる。
【００５６】
ＰＶＯＨ樹脂ブレンドは、アニオン性ＰＶＯＨポリマーを含み得て、アニオン性モノマー単位は、酢酸ビニル、マレイン酸、モノアルキルマレート、ジアルキルマレート、無水マレイン酸、フマル酸、モノアルキルフマレート、ジアルキルフマレート、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、無水フマル酸、イタコン酸、モノメチルイタコネート、ジメチルイタコネート、無水イタコン酸、上記のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、または他のアルカリ金属塩）、上記のエステル（例えば、メチル、エチル、または他のＣ1〜Ｃ4もしくはＣ6アルキルエステル）、ならびにそれらの組み合わせ（例えば、複数の種類のアニオン性モノマーまたは等価形態の同じアニオン性モノマー）を含むビニルアニオン性モノマーに対応するビニル重合単位を含む。アニオン性モノマー単位を含む他のアニオン性ＰＶＯＨポリマーは、他のＰＶＯＨポリマー中に、個別にまたは集合的に、約３モル％〜約６モル％、または約３モル％〜約５モル％、または約３．５モル％〜約４．５モル％、または約４モル％〜約４．５モル％の範囲の量で存在し得る。
【００５７】
水溶性フィルムは、少なくとも約５０重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、もしくは９０重量％、及び／または最高約６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、もしくは９９重量％のＰＶＯＨ樹脂ブレンドを含有し得る。
【００５８】
一態様では、第１のＰＶＯＨポリマーは、フィルム中の全ＰＶＯＨポリマー及びＰＶＯＨコポリマーの（すなわち、ＰＶＯＨ樹脂ブレンド重量に対して）約３０重量％〜約９０重量％（または約４０重量％〜約６０重量％、約４０重量％〜約７０重量％）の範囲の量で水溶性フィルム中に存在する。例えば、第１のＰＶＯＨコポリマーは、フィルム中の全ＰＶＯＨポリマー及びＰＶＯＨコポリマーの少なくとも３０重量％、４０重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６０重量％、もしくは６５重量％、及び／または最高約５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、もしくは９０重量％の量で存在することができる。別の態様では、第１のＰＶＯＨポリマーの上記の濃度は、さらにまたはあるいは、フィルム、ＰＶＯＨ、または他のものの中の全水溶性ポリマー含有量に関連し得る。
【００５９】
一態様では、第２のＰＶＯＨポリマーは、フィルム中の全ＰＶＯＨポリマー及びＰＶＯＨコポリマーの（すなわち、ＰＶＯＨ樹脂ブレンド重量に対して）約１０重量％〜約７０重量％（または約３０重量％〜約６０重量％、約４０重量％〜約６０重量％）の範囲の量で存在する。例えば、第２のＰＶＯＨコポリマーは、フィルム中の全ＰＶＯＨポリマー及びＰＶＯＨコポリマーの少なくとも１０重量％、２０重量％、３０重量％、もしくは４０重量％、及び／または最高約４０重量％、５０重量％、６０重量％、もしくは７０重量％の量で存在することができる。別の態様では、第２のＰＶＯＨポリマーの上記の濃度は、さらにまたはあるいは、フィルム、ＰＶＯＨ、または他のものの中の全水溶性ポリマー含有量に関連し得る。
【００６０】
粘度
【００６１】
ＰＶＯＨポリマーの粘度（μ）は、英国規格ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ試験法に記載されるように、新たに作製した溶液をＵＬアダプタ付きのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を使用して測定することにより決定される。２０℃の４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を述べることが、国際的慣行である。本明細書にセンチポアズ（ｃＰ）で指定するすべての粘度は、別に指定しない限り、２０℃の４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を指すと理解されるべきである。同様に、ある樹脂が特定の粘度を有する（または有しない）と記載されている場合は、別に指定しない限り、指定された粘度が、対応する分子量分布を本質的に有する樹脂の平均粘度であることを意図する。
【００６２】
他の水溶性ポリマー
【００６３】
水溶性フィルム用のＰＶＯＨ樹脂ブレンドに加えて使用するための他の水溶性ポリマーとしては、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、プルラン、グアーガム、アカシアガム、キサンタンガム、カラギーナン、及びデンプンを含むがこれらに限定されない水溶性天然ポリマー、加工デンプン、エトキシル化デンプン、及びヒドロキシプロピル化デンプンを含むがこれらに限定されない水溶性ポリマー誘導体、上記のコポリマー、ならびに上記のうちの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。さらに他の水溶性ポリマーとしては、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、及びそれらの塩、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸、及びそれらの塩、ポリアミノ酸、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びそれらの塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、及び上記のうちの任意の組み合わせが挙げられる。そのような水溶性ポリマーは、ＰＶＯＨか否かに関わらず、様々な供給源から市販されている。
【００６４】
他の水溶性ポリマーの特に好適な用途は、ＵＳ６８２１５９  Ｂ１の３列目、６５行目から４列目、５６行目で論じられている。
【００６５】
可塑剤
【００６６】
可塑剤としては、グリセロール、ジグリセロール、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、４００ＭＷまでのポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリオール、ソルビトール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（例えば、ＭＰ  Ｄｉｏｌ（登録商標））、エタノールアミン、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。可塑剤は、グリセロール、ソルビトール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、またはそれらの組み合わせから選択され得る。ある種の実施形態では、可塑剤は、グリセロール、ソルビトール、及び２−メチル−１，３−プロパンジオールを含む。別の種の実施形態では、可塑剤は、グリセロール、ソルビトール、及びトリメチロールプロパンを含む。可塑剤の総量は、総フィルム重量に基づいて、約１０重量％〜約４５重量％、または約１５重量％〜約４５重量％、または約１５重量％〜約４０重量％、または約２０重量％〜約３０重量％の範囲内、例えば約１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％であり得る。「ＰＨＲ」は、水溶性フィルム内の水溶性ポリマー（または樹脂、ＰＶＯＨまたは別のもの）の百部当たりの、同定された要素の組成の部数を指すことを意図する。１つ以上の可塑剤の好適なレベルは、５ＰＨＲ〜５０ＰＨＲ、例えば１０ＰＨＲ〜４０ＰＨＲ、例えば２０ＰＨＲ〜４０ＰＨＲである。
【００６７】
例えば、グリセロール、ソルビトール、及び２−メチル−１，３−プロパンジオールの組み合わせで、可塑剤の総量は、約１０重量％〜約４０重量％、または約１５重量％〜約４５重量％、または約２０重量％〜約３０重量％、または約２２重量％〜約２８重量％の範囲内、例えば、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％であり得る。これらの範囲は、概して、可塑剤のうちの２つ（グリセロール及び２−メチル−１，３−プロパンジオール）が室温で液体であり、１つ（ソルビトール）が室温で固体であるため、より低い。任意に、グリセロールは、約２重量％〜約２５重量％、または３重量％〜約２０重量％、または約４重量％〜約１４重量％、または約６重量％〜約１２重量％、例えば約９重量％の量で使用され得る。任意に、ソルビトールは、約０．１重量％〜約２０重量％、または約０．５重量％〜約１５重量％、または約１重量％〜約１０重量％、または約２重量％〜約６重量％、例えば約３．３重量％の量で使用され得る。任意に、２−メチル−１，３−プロパンジオールは、約５重量％〜約３０重量％、または約１０重量％〜約２２．５重量％、または約１２重量％〜約１８重量％、例えば、１６重量％の量で使用され得る。別の態様では、可塑剤の量は、ＰＨＲにおいて特徴付けられ得る。それ故に、例えば、グリセロール、ソルビトール、及び２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤ）の組み合わせで、可塑剤の総量は、例えば、少なくとも２０ＰＨＲ、または少なくとも２５ＰＨＲであり得る。可塑剤の総量は、例えば、最高４０ＰＨＲまたは４５ＰＨＲであり得る。可塑剤の総量は、例えば、２０〜４０ＰＨＲ、または２５〜４０ＰＨＲ、または２５〜３５ＰＨＲ、または２５〜３０ＰＨＲの範囲内であり得る。可塑剤の総量は、３４または３７ＰＨＲであり得る。
【００６８】
別の実施例では、グリセロール、ソルビトール、及びトリメチロールプロパンの組み合わせの中で、可塑剤の総量は、約２５重量％〜約５０重量％、または約３０重量％〜約４５重量％、または約３５重量％〜約４５重量％、または約４０重量％〜約４５重量％の範囲内、例えば３５重量％、４０重量％、４２重量％、４５重量％、４７重量％、５０重量％であり得る。これらの範囲は、可塑剤のうちの２つ（ソルビトール及びＴＭＰ）が室温で固体であり、１つ（グリセロール）が液体であるため、概してより高い。任意に、グリセロールは、約５重量％〜約４０重量％、または１０重量％〜約３５重量％、または約１５重量％〜約３０重量％、例えば、約２０重量％の量で使用することができる。任意に、ソルビトールは、約１重量％〜約２０重量％、または約３重量％〜約２０重量％、または約５重量％〜約１５重量％、例えば１０重量％の量で使用することができる。任意に、トリメチロールプロパンは、約１重量％〜約２５重量％、または約２重量％〜約２０重量％、または約５重量％〜約１５重量％、例えば、約１０重量％の量で使用することができる。別の態様では、可塑剤の量は、ＰＨＲにおいて特徴付けられ得る。それ故に、例えば、グリセロール、ソルビトール、及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）の組み合わせで、可塑剤の総量は、例えば、少なくとも３０ＰＨＲ、または少なくとも３５ＰＨＲであり得る。可塑剤の総量は、例えば、最高で４０ＰＨＲまたは４５ＰＨＲまたは５０ＰＨＲであり得る。可塑剤の総量は、例えば、３０〜５０ＰＨＲ、約３２．５ＰＨ〜約４２．５ＰＨＲ、または３５〜４５ＰＨＲ、または３５〜４０ＰＨＲの範囲内、または３０ＰＨＲ超及び４５ＰＨＲ未満、または４０ＰＨＲ〜５０ＰＨＲであり得る。可塑剤の総量は、３４または３７．５ＰＨＲであり得る。
【００６９】
本明細書に記載される実施例の可塑剤レベルと一致する可塑剤レベルは、具体的には、本明細書に記載される様々な他の成分を有するフィルム製剤に対する代表的なレベル、ならびに範囲に対して様々な上限及び下限の両方が企図される。可塑剤の具体的な量は、水溶性フィルムの所望のフィルム柔軟性及び変換特性を含む、本明細書に記載される因子に基づいて、特定の実施形態において選択され得る。低可塑剤レベルでは、フィルムは、脆くなるか、加工が困難になるか、または破断しやすくなり得る。高可塑剤レベルでは、フィルムは、柔軟すぎるか、弱すぎるか、または所望の用途のために加工が困難であり得る。
【００７０】
可塑剤は、材料（通常は樹脂またはエラストマー）に加えられて、（ポリマーのガラス遷移温度を減少させることにより）その材料をより柔軟でより可撓性にし、かつ加工しやすくする液体、固体、または半固体である。ポリマーは、あるいは、ポリマーまたはモノマーを化学的に変性することによって、内部で可塑化し得る。さらにまたはあるいは、ポリマーは、好適な可塑剤の添加によって、外部で可塑化し得る。本明細書に記載されるフィルムに対する可塑剤の組み合わせは、第１の可塑剤としてグリセロール、第２の可塑剤として糖アルコール、ならびに第１の可塑剤及び第２の可塑剤と異なる第３の可塑剤としてポリオールを含む。
【００７１】
本明細書で使用するとき、かつ別に指定しない限り、用語「ＰＨＲ」は、水溶性フィルム内の水溶性ポリマー（または樹脂、ＰＶＯＨまたは別である）の百部当たりの、同定された要素の組成の部数を指すことを意図する。
【００７２】
いくつかの実施形態では、水溶性フィルムは、概して、室温及び／または一般的用法、保存、もしくは輸送温度で固体である少なくとも１つの可塑剤（例えば、第２の可塑剤、第３の可塑剤として、または別の方法で）、例えば、約１０℃もしくは２０℃〜約３０℃、４０℃、もしくは５０℃の範囲内で固体であり、かつ／またはそのような範囲を上回る融点（例えば、流延等の一般的なフィルム形成プロセスを下回るが、一般的用法、保存、もしくは輸送温度を上回る融点）を有する可塑剤を含み得る。そのような固体可塑剤の例としては、ソルビトール（９５℃の融点）及びトリメチロールプロパン（５８℃の融点）が挙げられる。さらにまたはあるいは、水溶性フィルムは、概して、室温及び／または一般的用法、保存、もしくは輸送温度で液体であり、例えば、約１０℃もしくは２０℃〜約３０℃、４０℃、もしくは５０℃の範囲内で液体であり、かつ／またはそのような範囲を下回る融点を有する、少なくとも１つの可塑剤（例えば、第２の可塑剤、第３の可塑剤として、または別の方法で）を含み得る。
【００７３】
ブロッキング防止充填剤
【００７４】
ＳｉＯ2は、転換可能性のための低ＣＯＦを提供するのに役立ち、任意で、それは、残渣の低下に役立つ。ブロッキング防止充填剤（例えばＳｉＯ2）の濃度が０に達する場合に、（ロール上のあるフィルム層をもう一方の層から分離する力である）ブロッキング力は増大する傾向があるだろう。最低レベルのブロッキング防止充填剤（例えばＳｉＯ2）が企図され、ある濃度を超えて、ブロッキング力の任意のさらなる低下がブロッキング防止充填剤（例えばＳｉＯ2）によって提供される場合、制限されるだろう。換言すれば、さらなるレベルを有するブロッキング力の低下は、概して、図１に示される、「逆Ｓ字形状」であろう。
【００７５】
ブロッキング防止充填剤（例えばＳｉＯ2）は、少なくとも０．１ＰＨＲ、または少なくとも０．５ＰＨＲ、または少なくとも１ＰＨＲ、または約０．１〜３．０ＰＨＲ、または約０．３〜約２．０ＰＨＲ、または約０．４〜１．０ＰＨＲ、または約０．５〜約０．９ＰＨＲ、または約０．５〜約２ＰＨＲ、または約０．５〜約１．５ＰＨＲ、または０．１〜１．２ＰＨＲ、または０．１〜２．７ＰＨＲの範囲内で、例えば、０．５ＰＨＲ、０．６ＰＨＲ、０．７ＰＨＲ、０．８ＰＨＲ、または０．９ＰＨＲの量でフィルム中に存在し得る。特定の理論によって拘束されることを決して意図するものではないが、０．５ＰＨＲのブロッキング防止充填剤（例えばＳｉＯ2）によって提供されるブロッキングの低下が、線形ではない、例えば、０．５〜１．０のブロッキングの減少が、１．０〜１．５の減少よりも大きな減少であるということが考えられる。ブロッキング防止充填剤（例えばＳｉＯ2）レベルが十分に高くなる場合、ある時点で、共に粒子を結合するのに十分なＰＶＯＨ樹脂が存在しないであろうことを理解するのは容易である。
【００７６】
二酸化ケイ素／シリカに加えて、炭酸カルシウム及びタルクは、ブロッキング防止／充填剤としての使用のために企図される。ブロッキング防止／充填剤のために好適な中央粒径は、約３または約４ミクロン〜約１１ミクロン、または約４〜約８ミクロン、または約５〜約６ミクロンの範囲内、例えば、５、６、７、８、もしくは８ミクロンの中央粒径を含む。好適なＳｉＯ2は、水性系で使用するために設計された未処理の合成非結晶質シリカである。ブロッキング防止剤及び充填剤としてポリビニルアルコールフィルムで用いるための当該技術分野で知られているさらなる薬剤としては、デンプン、加工デンプン、架橋ポリビニルピロリドン、架橋セルロース、微結晶性セルロース、金属酸化物、及び雲母が挙げられる。
【００７７】
放出調節剤
【００７８】
いかなる特定の理論にも拘束されることを意図するものではないが、ステアリン酸は、以下の理由：（ａ）ＰＶＯＨ樹脂及び添加剤の流延溶液を作製するために使用される水の沸点を下回る融点を有し、そのために、約９０℃を下回る融点を有する酸が特に好ましい、（ｂ）それが効果的にブロッキングの低減及びＣＯＦの低減に役立つ「ワックス状」物質であり得るように十分長いアルキル鎖を有する、（ｃ）水溶性フィルムが、例えば、パウチを作製するフィルム変換器への、次いで、フィルム変換器から最終製品として消費者への、輸送及び保管中に経験するような典型的な高温（例えば、より典型的には高くとも５０℃または４０℃であるが、極端な状況では７０℃もの高温、を優に上回る十分に高い融点を有する、のうちの１つ以上のために、放出調節剤として有効に作用すると考えられ、したがって、約５０℃超または約６０℃超または約７０℃超の融点を有する酸が企図される。それ故に、約５０℃〜約９０℃、または約６０℃〜約９０℃、または約７０℃〜約９０℃の範囲内の融点を有する蝋酸が、企図される。
【００７９】
また、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、前述のうちのいずれかの直鎖または分岐鎖形、前述のうちのいずれかの飽和または非飽和形、前述のうちのいずれかの置換または非置換形、具体的には、約５０℃超もしくは約６０℃超もしくは約７０℃超、または約５０℃〜約９０℃、もしくは約６０℃〜約９０℃、もしくは約７０℃〜約９０℃の範囲内、及び前述のうちのいずれかの組み合わせの融点を有するものも、企図される。また、約５０℃超もしくは約６０℃超もしくは約７０℃超、または約５０℃〜約９０℃、もしくは約６０℃〜約９０℃、もしくは約７０℃〜約９０℃の範囲内、及び前述のうちのいずれかの組み合わせの融点を有する脂肪酸塩も、企図される。また、約５０℃超もしくは約６０℃超もしくは約７０℃超、または約５０℃〜約９０℃、もしくは約６０℃〜約９０℃、もしくは約７０℃〜約９０℃の範囲内、及び前述のうちのいずれかの組み合わせの融点を有する脂肪族アミンアセテート及び脂肪族アルコール、例えば、水素化獣脂アミンアセテートも、企図される。１つ以上の放出調節剤の組み合わせが、フィルムで用いるために企図される。
【００８０】
具体的には、ドデカン酸（融点４４℃）、トリデカン酸（融点４５℃）、テトラデカン酸（融点５４℃）、ペンタデカン酸（融点４３℃）、ヘキサデカン酸（融点６３℃）、ヘプタデカン酸（融点６３℃）、オクタデカン／ステアリン酸（融点７０℃）、ノナデカン酸（融点６９℃）、エイコサン酸（融点７７℃）、ヘンエイコサン酸（融点８２℃）、ドコサン酸（融点８１℃）、トリコサン酸（融点７９℃）、テトラコサン酸（融点８８℃）、ペンタコサン酸（融点８４℃）、ヘキサコサン酸（融点８８℃）、ヘプタコサン酸（融点８２℃）、オクタコサン酸（融点９０℃）、ノナコサン酸（融点９０℃）、トリアコンタン酸（融点９４℃）、エイコサン酸メチルエステル（融点４６℃）、ヘンエイコサン酸メチルエステル（融点４９℃）、ドコサン酸メチルエステル（融点５４℃）、トリコサン酸メチルエステル（融点５３℃）、テトラコサン酸メチルエステル（融点６０℃）、ペンタコサン酸メチルエステル（融点６１℃）、ヘキサコサン酸メチルエステル（融点６４℃）、ヘプタコサン酸メチルエステル（融点６４℃）、オクタコサン酸メチルエステル（融点６７℃）、ノナコサン酸メチルエステル（融点６９℃）、トリアコンタン酸（融点７２℃）、及び具体的には、６０℃〜８０℃の範囲内の融点を有するもの、からなる群から選択される１つ以上の化合物が企図される。
【００８１】
とりわけ、ステアリン酸は、水溶性ではないが、１００℃以下で溶解し、フィルム転換可能性、短期間の表面耐水性、及びブロッキング防止特徴を含むが、これらに限定されない利点を提供するのに役立つように、流延されるであろう水溶液中で溶解し、混合することが可能である。
【００８２】
放出調節剤（例えばステアリン酸）における最適濃度は、いくつかの実施形態では、フィルムをパウチに変換する方法に応じて異なり得る。フィルムがヒートシールを用いてパウチに変換される場合、パウチの密封が溶媒密封（例えば、水密封）である場合よりも、より高い負荷の放出調節剤（例えばステアリン酸）に容易に耐え得る。これは、ヒートシールが溶解されたＰＶＯＨの融合から形成され、かつフィルム表面だけよりも大部分のフィルム特性によってより影響されるため、放出調節剤（例えばステアリン酸）が、いくつかの実施形態では、濃縮され得るためである。放出調節剤（例えばステアリン酸）が優先的に表面上にある場合、水はステアリン酸を溶解せず、したがってＰＶＯＨは容易に可溶化せず、良好な密封を形成するだろう。いかなる特定の理論にも拘束されることを意図するものではないが、いくつかの放出調節剤、例えばステアリン酸を用いた、フィルムの空気側は、（フィルムの帯側と対照的に）放出調節剤がより濃厚であろうと考えられる。この不均等性は、いくつかの実施形態では、フィルムの帯間の側面／表面でのフィルムのより良好な密封において有利であり得て、空気の側面／表面がパウチの外側を形成し得、それ故にバルク水に曝露されて溶けにくく、有利であり得る。
【００８３】
本明細書で使用するとき、かつ別に指定しない限り、用語「ＰＨＲ」は、水溶性フィルム内の水溶性ポリマー（または樹脂、ＰＶＯＨまたは別である）の百部当たりの、同定された要素の組成の部数を指すことを意図する。概して、放出調節剤（例えばステアリン酸）は、少なくとも０．１ＰＨＲ、もしくは少なくとも０．５ＰＨＲ、もしくは少なくとも１ＰＨＲ、または約０．１〜３．０ＰＨＲ、もしくは約０．３〜約２．０ＰＨＲ、もしくは約０．４〜１．０ＰＨＲ、もしくは約０．５〜約０．９ＰＨＲ、もしくは約１．０〜１．５ＰＨＲ、もしくは約０．５〜約２ＰＨＲ、もしくは約０．５〜約１．５ＰＨＲ、もしくは０．１〜１．２ＰＨＲの範囲内、例えば、０．５ＰＨＲ、０．６ＰＨＲ、０．７ＰＨＲ、０．８ＰＨＲ、０．９ＰＨＲ、１．０ＰＨＲ、１．１ＰＨＲ、１．２ＰＨＲ、１．３ＰＨＲ、１．４ＰＨＲ、もしくは１．５ＰＨＲの量でフィルム内に存在し得る。
【００８４】
当業者は、可塑剤レベルが増加する場合に、得られるフィルムの機械的特性が減少し、フィルムがより迅速に溶解するであろうことを容易に理解されよう。したがって、いくつかの実施形態では、最適レベルの放出調節剤（例えばステアリン酸）が、フィルム内の可塑剤濃度に関連することが企図される。より低レベルの可塑剤でフィルムが溶けにくく、その結果として、より低レベルの放出調節剤（例えば、ステアリン酸）が必要とされ得る。逆に、さらに可塑剤をフィルムに添加する場合、フィルムが、さらに容易に溶解する傾向があり、また、ブロッキング力が増加する傾向があり、結果として、ブロッキング防止充填剤（例えば、ＳｉＯ2）及び放出調節剤（例えばステアリン酸）の両方のより高い負荷が、良好な性能を達成するために必要とされ得る。
【００８５】
それ故に、例えば、放出調節剤（例えばステアリン酸）対全可塑剤の比率は、重量で、約１：２０〜約１：４０、または約１：２８〜約１：４０の範囲内、例えば、１：３１、１：３２、１：３３、１：３４、１：３５、または１：３６であり得る。別の種の実施形態では、この比率は、例えば、１：２０〜１：３６の範囲内であり得る。
【００８６】
補助フィルム成分
【００８７】
水溶性フィルムは、可塑剤相溶化剤、界面活性剤、滑沢剤、放出剤、充填剤、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、脱粘着剤、泡止め剤（消泡剤）、層状ケイ酸型ナノクレイ等のナノ粒子（例えば、モンモリロナイトナトリウム）、漂白剤（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム等）、苦味剤（例えば、安息香酸デナトニウム、デナトニウムサッカリド、及び塩化デナトニウム等のデナトニウム塩、オクタ酢酸スクロース、キニン、ケルセチン及びナリンゲニン等のフラボノイド、ならびにクアシン及びブルシン等のクアソノイド）ならびに辛味（例えば、カプサイチン、ピペリン、イソチオシアン酸アリル、及びレシニフェラトキシン）等の嫌悪剤、ならびに他の機能性成分等であるが、これらに限定されない、他の助剤及び加工剤を、意図される目的に適した量で含有することができる。可塑剤を含む実施形態が好ましい。このような薬剤の量は、個別にまたは集合的に、最高約５０重量％、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、４重量％、及び／または少なくとも０．０１重量％、０．１重量％、１重量％、または５重量％であり得る。
【００８８】
好適な界面活性剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性、及び双性イオン性の部類が含まれ得る。好適な界面活性剤としては、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、三級アセチレングリコール、及びアルカノールアミド（非イオン性）、ポリオキシエチレン化アミン、四級アンモニウム塩及び四級化ポリオキシエチレン化アミン（カチオン性）、ならびにアミンオキシド、Ｎ−アルキルベタイン、及びスルホベタイン（双性イオン性）が挙げられるが、これらに限定されない。他の好適な界面活性剤には、ジオクチルナトリウムスルホスクシネート、グリセロールとプロピレングリコールのラクチル化脂肪酸エステル、脂肪酸のラクチルエステル、アルキル硫酸ナトリウム、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、レシチン、グリセロールとプロピレングリコールのアセチル化脂肪酸エステル、及び脂肪酸のアセチル化エステル、ならびにこれらの組み合わせが含まれる。様々な実施形態では、水溶性フィルム中の界面活性剤の量は、約０．１重量％〜２．５重量％、任意に約１．０重量％〜２．０重量％の範囲内である。
【００８９】
好適な嫌悪剤には、安息香酸デナトニウム及び／またはその誘導体が含まれる。嫌悪剤は、フィルムを作製する前に（例えば、フィルムの流延または押出しの前に）ポリマー材料及び／または他の補助剤と混合することができる。さらにまたはあるいは、嫌悪剤は、既に形成されたフィルムまたはパウチに添加することができ、例えば、散布、印刷、噴霧、または他のコーティング方法で添加する。
【００９０】
残留水分
【００９１】
水溶性フィルムは、カールフィッシャー滴定によって測定される、少なくとも４重量％、例えば、約４〜約１０重量％の範囲内の残留含水量をさらに有し得る。
【００９２】
冷水溶性
【００９３】
上述のように、本発明のフィルム及びそれから作製される物品は、具体的には、冷水溶解に適しており、したがって、冷水洗浄（例えば、約１℃〜約３０℃、または約５℃〜約２０℃）において利益をもたらす。
【００９４】
残渣
【００９５】
水溶性フィルムは、溶解チャンバ試験によって測定されるように、残渣値を特徴とする。水溶性フィルムは、未溶解フィルムとして、かつ３８℃で表１の液体洗剤組成物に７日間曝露されたフィルムとしての両方で、溶解チャンバ試験によって測定される。溶解チャンバ試験結果の変化は、本出願による所望の物理的特性耐性を達成するために±５パーセンテージポイント以内でなければならない。許容される性能についての溶解チャンバ試験結果は、未曝露フィルムまたは曝露フィルムの残渣が６０％未満であるべきである。
【００９６】
溶解チャンバ試験
残渣に対する溶解チャンバ試験は、静止条件下で溶解するフィルムを測定し、拡散主導である。それ故に、溶解チャンバ試験は、洗濯サイクル中に布地の折り目の間に洗濯洗剤パウチが閉じ込められるなどの静的条件下でフィルムがどれほど良好に溶解するかをよりよく表している。
【００９７】
溶解チャンバ（ＤＣ）試験による非溶解残渣を特徴とするか、またはそれについて試験される水溶性フィルムは、以下の材料を用いて、以下のように分析される。
１．ビーカー（４０００ｍｌ）、
２．ステンレス鋼ワッシャ（外径３．５インチ（８８．９ｍｍ）、内径１．８７５インチ（４７．６ｍｍ）、厚さ０．１２５インチ（３．１８ｍｍ））、
３．スチレン−ブタジエンゴム製ガスケット（外径３．３７５インチ（８５．７ｍｍ）、内径１．９１インチ（４８．５ｍｍ）、厚さ０．１２５インチ（３．１８ｍｍ））、
４．ステンレス鋼スクリーン（外径３．０インチ（７６．２ｍｍ）、２００×２００メッシュ、ワイヤー外径０．００２１インチ（０．０５３ｍｍ）、３０４ＳＳステンレス鋼ワイヤークロス）、
５．温度計（０℃〜１００℃、＋／−１℃までの精度）、
６．切断用パンチ（直径１．５インチ（３８．１ｍｍ））、
７．タイマー（最も近い秒までの精度）、
８．逆浸透（ＲＯ）水、
９．バインダークリップ（サイズ番号＃５または等価物）、
１０．アルミニウム製鍋（外径２．０インチ（５０．８ｍｍ））、及び
１１．超音波処理機。
【００９８】
試験する各フィルムについて、切断用パンチを使用して、３つの試験片を、３．０±０．１０ミル（または７６．２±２．５μｍ）の厚さを有する選択された試験フィルムから切断する。連続プロセスによって作製されたフィルムウェブから切断される場合、試験片は、ウェブの横断方向に沿って（すなわち、機械方向に垂直に）等間隔のウェブエリアから切断されるべきである。次いで、以下の手順を使用して各試験片を分析する。
１．フィルム試験片の重さを量り、試験を通して試験片を追跡する。初期フィルム重量（Ｆo）を記録する。
２．各試験片について一組の２つの超音波処理した清潔な乾燥したスクリーンの重さを量り、試験を通してそれを追跡する。初期フィルム重量（合わせた２つのスクリーンについて、集合的に、Ｓo）を記録する。
３．２枚のスクリーンの中心の間でフィルム試験片を平らに挟み、続いて２つのゴム製ガスケット（スクリーンとワッシャとの間の各側に１つのガスケット）、そして次の２つのワッシャで挟むことによって、試験片溶解チャンバを組み立てる。
４．ワッシャ周辺で均等に離間した４つのバインダークリップで溶解チャンバアセンブリを固定し、これらのクリップはスクリーンから離して折り返す。
５．実験室の室温（７２＋／−３°Ｆ、２２＋／−２℃）の１，５００ｍｌのＲＯ水でビーカーを満たし、室温を記録する。
６．５分の所定の浸漬時間にタイマーを設定する。
７．溶解チャンバアセンブリをビーカーの中に入れ、直ちにタイマーを開始し、約４５度の入射角で水表面に溶解チャンバアセンブリを挿入する。この入射角は、チャンバからの気泡を除去するのに役立つ。溶解チャンバアセンブリは、試験片フィルムが底部から約１０ｍｍに水平に位置付けられるように、ビーカーの底部に静置する。溶解チャンバアセンブリの４つの折り返されたバインダークリップがビーカーの底部から約１０ｍｍのフィルムの隙間を維持するのに好適であるが、任意の他の同等の支持手段を用いてもよい。
８．５分の所定の経過所定の浸漬時間で、約４５度の角度でビーカーから溶解チャンバアセンブリをゆっくり取り出す。
９．スクリーンからのいずれの液滴も捉えるように、アルミニウム製鍋上で水平に溶解チャンバアセンブリを保持して、慎重にバインダークリップ、ワッシャ、及びガスケットを取り外す。挟まれたスクリーンをこじ開けないこと。
１０．挟まれたスクリーン（すなわち、スクリーン／残留する溶解しなかったフィルム／スクリーン）を、アルミニウム製鍋上に置き、乾燥するまで１００℃で３０分間オーブンに入れる。
１１．乾燥された一組の挟まれたスクリーンを、その中のいずれの残留する溶解しなかったフィルムも含めて、計量する。測定し、この乾燥したスクリーン重量に、溶解チャンバアセンブリが初めにビーカーから取り出されたとき及び乾燥中に、鍋の中に捉えられた、またその鍋から（例えば、こすることによって）回収された、いずれの乾燥したフィルム液滴も加える。最終の挟まれたスクリーン重量（乾燥したフィルム液滴を含む、集合的に、Ｓf）を記録する。
１２．フィルム試験片に残留した残渣の割合（％）（「ＤＣ残渣」）を計算する：ＤＣ残渣（％）＝１００＊（（Ｓf−Ｓo）／Ｆo）。
１３．ＲＯ水の入ったビーカーの中に挟まれたスクリーンを約２０分間浸すことによって、それらを洗浄する。次いで、それらを分解し、（スイッチを入れ、ＲＯ水で満たされた）超音波処理機中で最終のすすぎを、少なくとも５分間または残渣がスクリーン上に見えなくなるまで行う。
【００９９】
別途明確に記載しない限り、本明細書に記載されるすべての結果は、５分間の溶解時間のＤＣ残渣時間を表し、すなわち、ＤＣ（５分）残渣である。
【０１００】
溶解及び崩壊試験（ＭＳＴＭ  ２０５）
フィルムは、当該技術分野で周知され、ＵＳ２０１６００２４４４６で論じられている方法、ＭｏｎｏＳｏｌ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ２０５（ＭＳＴＭ  ２０５）に基づく溶解時間及び崩壊時間を特徴とし得るか、またはそれらを試験され得る。
【０１０１】
装置及び材料：
１．６００ｍＬのビーカー
２．電磁撹拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０または等価物）
３．電磁撹拌棒（５ｃｍ）
４．温度計（０〜１００℃±１℃）
５．テンプレート、ステンレス鋼（３．８ｃｍ×３．２ｃｍ）
６．タイマー（０〜３００秒、最も近い秒までの精度）
７．Ｐｏｌａｒｏｉｄ  ３５ｍｍスライドマウント（または等価物）
８．ＭｏｎｏＳｏｌ  ３５ｍｍスライドマウントホルダー（または等価物）
９．蒸留水
【０１０２】
試験する各フィルムについて、ステンレス鋼テンプレートを使用して３つの試験片をフィルム試料から切断する（すなわち、３．８ｃｍ×３．２ｃｍの試験片）。フィルムウェブから切断される場合、試験片は、ウェブの横断方向に沿って等間隔のウェブエリアから切断されるべきである。次いで、以下の手順を使用して各試験片を分析する。
１．各試験片を別々の３５ｍｍスライドマウント内にロックする。
２．ビーカーを５００ｍＬの蒸留水で満たす。温度計で水温を測定し、必要な場合は、温度を２０℃（約６８°Ｆ）に維持するように水を加熱または冷却する。
３．水柱の高さを記録する。電磁撹拌器をホルダーの基部上に置く。ビーカーを電磁撹拌器上に置き、電磁撹拌棒をビーカーに加え、撹拌器をオンにし、水柱の高さの約５分の１の渦が発達するまで撹拌速度を調節する。渦の奥行きを記録する。
４．スライドマウントの長い端部が水面に平行になるように、３５ｍｍスライドマウントをＭｏｎｏＳｏｌ３５ｍｍスライドマウントホルダーの鰐口クリップ内に固定する。ホルダーの深さ調節器は、落下されたとき、クリップの端部が水面下０．６ｃｍになるように据え付けられるべきである。フィルム表面が水の流れに対して垂直になるように、スライドマウントの短い側面のうちの一方はビーカーの側面の隣にあり、他方は撹拌棒の中心の直接上方に位置付けられるべきである。
５．１つの動作で、固定されたスライド及びクリップを水中に落下させ、タイマーを始動させる。崩壊は、フィルムが破断するときに発生する。すべての目に見えるフィルムがスライドマウントから放たれたら、未溶解のフィルム断片がないか溶液を監視しながら、スライドを水の外に引き揚げる。溶解は、すべてのフィルム断片がもはや目に見えなくなり、溶液が澄むときに発生する。
【０１０３】
結果には、以下のもの、すなわち、試料の完全な識別、個々の及び平均の崩壊時間及び溶解時間、ならびに試料を試験した際の水温が含まれるべきである。
【０１０４】
フィルム崩壊時間（Ｉ）及びフィルム溶解時間（Ｉ）は、それぞれ、方程式１及び方程式２において以下に示される指数関数アルゴリズムを用いて、標準または参照フィルム厚さに修正され得る。
【数２】
2019515987.tif 000005
【数３】
2019515987.tif 000006
【０１０５】
機械的特性
【０１０６】
パウチ強度試験
【０１０７】
パウチ強度を測定するには、パケットに保持された洗剤組成物を有する上記のフィルムの予め形成されたパケットと共に、最大１００ｋＮ（キロニュートン）のロードセルを有するＩｎｓｔｒｏｎ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、８２５  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ａｖｅ．、Ｎｏｒｗｏｏｄ、ＭＡ  ０２０６２−２６４３）などの図２に示すようなパウチ強度装置を使用する。２０１６年４月に英国で市販されているＴｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ  ＣｏｍｐａｎｙのＡｒｉｅｌ（登録商標）３−ｉｎ−１  Ｐｏｄｓ製品と同じ形状の複数区画型水溶性パウチを、１レーン変換器上で熱真空成形によって作製し、これは第１の水溶性フィルム（表１及び２に記載）を１２０℃に予熱した後、吸引（２２０ｍｂａｒ）で約２０ｍｍの深さの空洞に第１のフィルムを延伸することを含んだ。下部区画には、２０１６年４月に英国で販売されているＴｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ  ＣｏｍｐａｎｙのＡｒｉｅｌ（登録商標）３−ｉｎ−１製品のような約２５ｍＬの液体洗剤が充填され、続いて、充填された区画を、別個に調製された上部区画の底部フィルム上に水を適用することで溶媒密封によって閉鎖した。上部区画を、回転ドラム上で予熱された（１２０℃）第２の水溶性フィルムを吸引（２２０ｍｂａｒ）によって空洞に延伸し、区画を充填し、水を用いる溶剤密封により第３の水溶性フィルムで充填した開放上部区画を閉鎖することによって調製した。第３の水溶性フィルムは、最後に重ね合わせた複数区画型パウチ製品中の中間フィルムとして終わる。材料予備コンディショニング（少なくとも１時間）及びパウチ作製は、３５％ＲＨと２２〜２４℃の室内環境で行った。
【０１０８】
本明細書に記載されるフィルムを含むパケット１１０を、パウチ破損の際の作業環境の汚染を防ぐためにプラスチック脱気袋１００（封止付き１５０ｍｍ×１２４ｍｍ、厚さ６０ミクロン−例えばＲａｊａ  ｇｒｉｐ  ＲＧＰ６Ｂ）内に封入し、４０〜５０％ＲＨと２２〜２４℃で測定前に１日以下保存する。
【０１０９】
形成されたパケットの圧縮により、パケットの外側フィルム及び密封領域に圧力を加えることによって、パケットの全体的な強度（ニュートン単位）が測定される。パウチ強度（ニュートン単位）は、パケットが内部の内容物を解放する構造的な欠陥（例えば、破損）を起こす前に、パウチが支持できる最大荷重として定義される。プラスチック脱気バッグ１００内に封入した後、パケット１１０は、器具の２つの圧縮プレート１２０、１３０の間にセンタリングされる。パケット１１０は直立した位置に置かれるため、幅密封区域１４０（試験される実際のパウチでは４３ｍｍ）が圧縮プレートの間にあり、その結果、幅密封に応力が加わるだろう。圧縮のために、プレート１２０、１３０の速度は６０ｍｍ／分に設定される。パケットの構造的な欠陥が起こると、器具は自動的にパウチ強度値（すなわち、パケットが欠陥を起こす力）を記録する。テストレッグ毎に１０回の複製を行い、平均パウチ強度データを報告する。
【０１１０】
引張強度試験及び弾性率試験（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２）
引張強度試験に基づく引張強度及び弾性率試験に基づく弾性率（または引張応力）を特徴とするか、またはそれらを試験されるフィルムを、以下のように分析する。手順には、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２（「薄肉プラスチックの引張特性に関する標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）」）または等価物に基づく引張強度の決定及び伸度１０％における弾性率の決定が含まれる。フィルムデータの収集には、ＩＮＳＴＲＯＮ（登録商標）引張試験装置（モデル５５４４引張試験機または等価物）が使用される。寸法安定性及び再現性を確保するように各々信頼性のある切断器具により切断された最低３つの試験片を、各測定について機械方向（ＭＤ）（該当する場合）で試験する。試験は、２３±２．０℃及び３５±５％の相対湿度という標準的な実験室雰囲気下で行う。引張強度または弾性率の決定のために、３．０±０．１５ミル（または７６．２±３．８μｍ）の厚さを有する単一フィルムシートの１インチ幅（２．５４ｃｍ）の試料を調製する。次いで、３５％の相対湿度環境への曝露を最小化しながら試験を進めるために、試料をＩＮＳＴＲＯＮ（登録商標）引張試験機に移動する。５００Ｎのロードセルを備えた引張試験機をメーカーの取扱説明書に従って準備し、較正する。正しいグリップ及びフェースを取り付ける（ゴムでコーティングされ、幅２５ｍｍであるモデル番号２７０２−０３２のフェースまたは等価物を有するＩＮＳＴＲＯＮ（登録商標）グリップ）。試料を引張試験機内に装着し、分析して、１０％における弾性率（すなわち、１０％のフィルム伸長を達成するために必要とされる応力）及び引張強度（すなわち、フィルムを破壊するために必要とされる応力）を決定する。
【０１１１】
本開示によるフィルムの好適な挙動は、引張強度試験により測定するとき、表１の液体洗剤組成物への３８℃での曝露の７日間後に大きくは変わらない引張強度値により示される。一般に、より高い引張強度値は、フィルムが密封の限定的要素または最弱の要素である場合に、より強力なパウチ密封に対応するため、望ましい。様々な実施形態において、水溶性フィルムが液体洗剤組成物に暴露されるとき、フィルム引張強度値の変化は±２未満で変化する。未曝露及び曝露フィルムの場合、引張強度値は２５ＭＰａより大きくなければならない。
【０１１２】
本開示によるフィルムの好適な挙動は、弾性率試験により測定するとき、少なくとも約５Ｎ／ｍｍ2の１０％の値の弾性率により示される。一般に、より高い値の１０％における弾性率は、より大きい剛性を有する、生産中に相互の上に負荷される際に変形及び相互粘着の可能性がより小さいパウチを提供することの観点からすれば、望ましい。様々な実施形態では、フィルムは、少なくとも約５Ｎ／ｍｍ2かつ／または最大約８０Ｎ／ｍｍ2もしくは１００Ｎ／ｍｍ2（例えば、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０、または約１００Ｎ／ｍｍ2）の１０％値の弾性率を有する。
【０１１３】
引裂強度
引裂強度（ｇ／ミル、２３℃で測定される）は、エルメンドルフ引裂試験機モデル番号４００４３または等価物を用いて評価され得る。この方法は、特定の長さのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）フィルムを通して引裂を伝播することが必要である試料厚さの平均力（グラム／ミル）の決定を網羅する。フィルムにわたって引裂を伝播させるのに必要とされる力（グラム）は、正確に較正された振り子装置を使用して測定する。重力による作用により、振り子は、弧を描いて揺れ、予め切断されたスリットから試験片を引き裂く。試験片を片側で静止して保持し、反対側を振り子に固定する。振り子の揺れのエネルギー損失が、目盛り上の針によって示される。目盛りの表示は、試験片を引き裂くのに必要とされる力の関数である。この方法は、ＰＶＯＨフィルムの相対的引裂耐性を順位付けする際の値からなるものである。水溶性フィルムは、温度（７５°Ｆ±５°Ｆ）（約２４℃）及び相対湿度（３５％±５％）で試験前に少なくとも８時間フィルム上に予め準備されたエルメンドルフ引裂試験機モデル番号＃４００４３において評価され得る。
【０１１４】
様々な実施形態では、本明細書に記載されるフィルムは、例えば、少なくとも１０００ｇ／ミル、または少なくとも１１５０ｇ／ミル、または少なくとも１７００ｇ／ミル、または１０００〜２０００ｇ／ミル、または１１５０〜２０００ｇ／ミル、または１７００〜２０００ｇ／ミルの範囲内の引裂強度を有するであろう。
【０１１５】
液体放出試験のためのパウチ作製
【０１１６】
単一区画試験パウチは、Ｃｌｏｕｄ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  ＰＶＡ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  ＃３６５７、及び４つのキャビティーを収容する試験カップキャビティーブロックを使用して作製することができる。
【０１１７】
フィルムを熱成形し、かつ試験パケットを作製するために使用される金型キャビティー形状は、内壁底部及び複数の直立した内部側壁によって画定される。上から見たとき、直立した内部側壁は、一般に長方形の形状を画定する。第１の対の直立した内部側壁は、２．４８９インチの距離で互いに分離され、第２の対の直立した内部側壁は、１．８９９インチの距離で互いに分離される。さらに、内壁底部と直立した内部側壁の各１つとの間の移行部は、０．３７５インチの曲率半径によって画定される。加えて、各直立した内部側壁と隣接する直立した内部側壁との間の移行部は、０．３７５インチの曲率半径を有するであろう。さらに、金型キャビティーは、０．３７５インチに相当する、金型の内壁底部と開口端との間の距離によって画定される奥行きを有するであろう。曲率半径は、金型が、概して長方形のパケット形状を形成する丸みを帯びた角と、フィルム表面下部への丸みを帯びた移行部とを有するフィルムパケットに与えることを可能にする。最終的には、キャビティーは、典型的な真空熱成形及びＰＶＡ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  ＃３６５７の操作に従って、フィルム上に真空を引き、フィルムを金型に引き込むために、底部表面に沿った穴が提供される。
【０１１８】
実際には、金型キャビティー（試験カップブロック）は、即座に複数のパウチを形成するために、同一の金型キャビティー形状を有する複数のキャビティーを含み得る。原則として、金型キャビティーは、実質的には、唯一の変数がキャビティー構造である異なる構造を試験するために、異なる金型キャビティー形状を有する複数のキャビティーを含み得る。ベースフィルムは、金型キャビティー中に熱形成される。各キャビティーは、３５ｍｌの試験溶液で充填し、次いで、同じタイプのフィルムを、蓋ストックフィルムとして使用される機械に供給される。ＰＶＡ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  ＃３６５７の操作に従って、蓋ストックフィルムを、水ならびに充填されたキャビティー周辺に一緒にベース及び蓋フィルムを接着させる圧力を用いてベースフィルムに密封し、密封後に、充填されたパウチを、周囲のフィルムを切断することによって分割される。
【０１１９】
フィルムは、３．０±０．１０ミル（または７６．２±２．５μｍ）の厚さを有するであろう。形成及び密封パラメータを以下に一覧にする。
【０１２０】
形成パラメータ：ヒーター温度−５００°Ｆ、加熱時間−１０秒、適用された真空は、−２４．７Ｈｇであった。
【０１２１】
密封パラメータ：ウィックロール速度−６０、水レベル−６０、駆動ロール速度−５７（これらはすべて、無単位設定点である）、ウェブ駆動時間−１３秒、水適応時間−６秒、引張時間−０．１秒、密封時間−２０秒、蓋密封圧力−６．８バール。
【０１２２】
試験溶液
放出のためのパウチ試験の前にパウチに充填するための試験溶液（試料洗濯洗剤）を、以下の表１に記載する。本明細書の開示を考慮して、パウチを形成し、充填し、密封することは、十分当業者の手段の範囲内である。
【表１】
2019515987.tif 000007
【０１２３】
液体放出試験
液体放出試験による遅延溶解性を特徴とするか、またはそれを試験される水溶性フィルム及び／またはパウチを、以下の材料を用いて、以下のように分析する。
２Ｌのビーカー及び１．２リットルの脱イオン（ＤＩ）水
試験されるべき水溶性パウチ（上述のように、パウチ作製及び試験溶液の説明を用いて作製される）、フィルムは３．０±０．１０ミル（または７６．２±２．５μｍ）の厚さを有し、パウチは２週間３８℃で前処理される。
温度計
ワイヤーケージ
タイマー
【０１２４】
実験を行う前に、実験を５回繰り返すのに十分なＤＩ水が使用可能なことを確認し、ワイヤーケージ及びビーカーが清潔かつ乾燥していることを確認する。
【０１２５】
ワイヤーフレームケージは、鋭い縁部を持たないプラスチックコーティングされたワイヤーケージ（４インチ×３．５インチ×２．５インチ）（１０ｃｍ×９ｃｍ×６．４ｃｍ）、または同等物である。ワイヤーのゲージは約１．２５ｍｍでなければならず、ワイヤーは、０．５インチ（１．２７ｃｍ）の正方形の大きさの開口部を有しなければならない。試験パウチ３１０を備えたケージ３００の例示的な画像を図３に示す。
【０１２６】
試験用に設定するために、ケージ上のパウチを引っかくことなく、パウチが移動するための自由空間を確保しながら、ケージに水溶性パウチを注意深く置く。ワイヤーケージにパウチをしっかりと縛ってはならないが、確実に固定してケージから出ないようにすること。ケージ内のパウチの向きは、もしあればパウチの自然浮力が許容されるようなものでなければならない（すなわち、上部に浮上するであろうパウチの側は上部に向けて配置すべきである）。パウチが対称である場合、パウチの配向は一般的に重要ではないであろう。
【０１２７】
次に、２Ｌビーカーを１２００ミリリットルの２０℃のＤＩ水で満たす。
【０１２８】
次に、密封したパウチを有するワイヤーフレームケージを水中に降ろす。ケージがビーカーの底から１インチ（２．５４ｃｍ）であることを確認する。すべての面にパウチを必ず完全に浸すようにする。ケージが安定し、かつ移動しないことを確認し、パウチが水中に降ろされると直ちにタイマーを始動させる。ビーカー内の水に対するケージの位置は、例えば、ビーカーの上に固定されたクランプと、ケージの頂部に取り付けられたロッドとを用いることによって、任意の好適な手段によって調整し、維持することができる。クランプは、ロッドに係合してケージの位置を固定することができ、クランプ上の張力を下げてケージを水中に下げることができる。他の摩擦係合手段は、例えば、位置決めねじを有するカラーを、クランプの代わりに使用することができる。図４において、ビーカー４００はスタンド４１０上に載置され、スタンドはケージ（図示せず）をビーカー４００内に降下させるためのロッド４２０を保持し、ロッド４２０は、例えば、摩擦によって、または、ロッド４２０に穴（図示せず）による係合によって、ロッド４２０を係合する位置決めねじ（図示せず）を有するカラー４４０の使用によって固定した垂直位置を保持するのを可能にする。
【０１２９】
液体内容物の放出は、液中のパウチを出る液体の最初の視覚的証拠として定義される。
【０１３０】
タイマーを使用して、液体内容物が周囲の水（放出時間）に４５秒の停止点で放出されるときに、記録する。
【０１３１】
合格または不合格のグレードが、各パウチに与えられるであろう。可溶性パウチがその液体を３０秒以上保持した場合、合格のグレードが得られる。可溶性パウチがその液体を３０秒以上保持しなかった場合、不合格のグレードが得られる。
【０１３２】
試験される各フィルムについて、新たなＤＩ水及び新たな水溶性パウチでこのプロセスを５回繰り返す。
【０１３３】
別途報告されない限り、合計５つのパウチを、各フィルム試料タイプについて試験する。
【０１３４】
フィルムを作製する方法
上述のように、本開示は、ポリビニルアルコールのフィルム、具体的には、溶媒流延フィルムの製造に関する。ＰＶＯＨの溶媒流延のためのプロセスは、当技術分野でよく知られている。例えば、フィルム形成プロセスにおいて、ポリビニルアルコール樹脂（複数可）及び二次添加剤は、溶媒、典型的には、水中に溶解され、流延溶液を形成し、次いで流延溶液は表面上に計量され、次いで、流延溶液を、実質的に乾燥（または強制乾燥）させて流延フィルムを形成し、次いで得られる流延フィルムを、流延表面から取り外す。プロセスは、回分式で実施され得、連続プロセスにおいてさらに有効に実施される。
【０１３５】
ポリビニルアルコールの連続フィルムの形成において、溶液の溶液を移動する流延表面、例えば連続的に移動する金属ドラムまたはベルト上に計量し、溶媒を実質的に液体から取り出し、それによって自己支持性の流延フィルムが形成され、次いで流延表面から得られた流延フィルムを剥ぎ取ることが、従来の実践である。
【０１３６】
任意に、水溶性フィルムは、一層または複数の同様の層からなる自立フィルムであり得る。
【０１３７】
水溶性フィルムは、印刷された領域を含むことができる。印刷領域は、フィルムの連続していない部分を覆っていてもよく、またはその一部を覆っていてもよい。印刷領域は、インク、顔料、染料、ブルーイング剤、またはそれらの混合物を含むことができる。印刷領域は、単一の色を含むことができ、または２、３、もしくは４色などの複数の色を含むことができる。印刷物は、フィルムの表面上の層として存在してもよく、またはフィルムに少なくとも部分的に浸透してもよい。このように、本方法は、インク、顔料、染料、ブルーイング剤、またはそれらの混合物をフィルムの表面に印刷するステップを任意に含み得る。
【０１３８】
フィルムは、第１の面及び第２の面を含む。印刷領域は、フレキソ印刷またはインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して達成することができる。印刷領域は、フィルムの片面または両面にあり得る。このように、この方法は、インク、顔料、染料、ブルーイング剤、またはそれらの混合物をフィルムの１つ以上の面に印刷する任意のステップを含むことができる。あるいは、フィルムの全部または少なくとも一部が着色されるように、フィルムの製造の溶解ステップの間に、インクまたは顔料を二次添加剤として添加してもよい。
【０１３９】
パケット
本フィルムは、洗浄活性剤を含む洗濯組成物を含有し、それによりパウチを形成するパケットを作成するために有用である。洗浄活性剤は、粉体、ゲル、ペースト、液体、錠剤、またはそれらの任意の組み合わせのような任意の形態をとり得る。フィルムはまた、改善された湿式処理及び低冷水残渣が所望される任意の他の適用のためにも有用である。フィルムは、パウチ及び／またはパケットの少なくとも１つの側壁、任意にパウチ及び／またはパケット全体、好ましくは、少なくとも１つの側壁の外壁を形成する。
【０１４０】
本明細書に記載のフィルムは、同じフィルムから作製されるか、または他のポリマー材料のフィルムと組み合わせて作製される、２つ以上の区画を有するパケットを作製するためにも使用されてもよい。さらなるフィルムは、例えば、当技術分野で公知の同じまたは異なるポリマー材料の流延、吹込成形、押出成形、または押出吹込成形により得ることができる。ある種類の実施形態において、追加のフィルムとして使用するのに好適なポリマー、コポリマーまたはこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸、またはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタンガム等の天然ガム、ならびにカラゲナンから選択される。例えば、ポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ならびにそれらの組み合わせから選択されるか、またはポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ならびにそれらの組み合わせから選択され得る。企図されたある種類の実施形態は、例えば、上述のＰＶＯＨコポリマーが、上述のように、少なくとも５０％である、パケット材料におけるポリマーのレベルを特徴とする。
【０１４１】
本開示のパウチは、少なくとも１つの密封された区画を備え得る。それ故に、パウチは、単一の区画または複数の区画を備え得る。水溶性パウチは、界面に封止された２層の水溶性ポリマーフィルムから、またはそれ自体の上に折り重ねられて密封された単一のフィルムによって形成され得る。フィルムのうちの１つまたはその両方とも、上述のＰＶＯＨフィルムを含む。パウチが複数区画を含む場合、パウチは、任意の所与のパケット区画が単一のフィルムまたは異なる組成物を有する複数のフィルムから作製された壁部を備え得るように、１つ以上のフィルムから作製されてもよい。フィルムは、水性環境への放出のための任意の所望の組成物を含む内部パウチ容器容積を画定する。組成物は、特に限定されず、例えば、以下に記載される様々な洗浄組成物のうちのいずれかを含む。複数の区画を含む実施形態では、各区画は、同一の及び／または異なる組成物を収容し得る。同様に、該組成物は、液体、固体、及びこれらの組み合わせ（例えば、液体中に懸濁している固体）を含むがこれらに限定されない任意の好適な形態をとり得る。いくつかの実施形態において、袋は、第１、第２、及び第３の区画を含み、これらの各々はそれぞれ、異なる第１、第２、及び第３の組成物を収容する。液体洗剤が、具体的には、企図される。
【０１４２】
複数区画型パウチの区画は、同じまたは異なるサイズ（複数可）及び／または容積（複数可）の区画であってもよい。本複数区画型パウチの区画は、分離していても、または任意の好適な様式で結合されてもよい。いくつかの実施形態では、第２の及び／もしくは第３のならびに／または後続の区画は、第１の区画に重ね合わせられる。一実施形態において、第３の区画は、第２の区画上に載せられてもよく、次いで、第２の区画は、サンドイッチ構成で、第１の区画上に載せられる。あるいは、第２及び第３の区画は、第１の区画上に載せられてもよい。しかしながら、第１、第２、及び任意で第３、ならびにそれに続く区画は、並んだ関係で互いにくっつけられてもよいことも同様に想定される。区画は、連なって包装されていてもよく、各区画は、ミシン目によって個々に分離可能である。したがって、各区画は、例えば、ある区画からの組成物を用いて布を前処理または後処理するために、エンドユーザによって連なったものの残りから個々に引きちぎられ得る。いくつかの実施形態では、第１の区画は、例えば、タイヤリム構成、またはパウチインパウチ構成で、少なくとも第２の区画によって取り囲まれ得る。
【０１４３】
いくつかの実施形態では、複数区画型パウチは、第１の大区画及び２つのより小さい区画からなる３つの区画を含む。第２及び第３のより小さい区画は、第１のより大きい区画に重ね合わせられている。区画のサイズ及び形状は、この配置が達成可能であるように選択される。区画の形状は、同じであってもよいか、または異なっていてもよい。いくつかの実施形態において、第２及び任意で第３の区画は各々、第１の区画と比較して、異なる形状（ｇｅｏｍｅｔｒｙ）及び形状（ｓｈａｐｅ）を有する。これらの実施形態において、第２及び任意で第３の区画は、ある設計において第１の区画上に配置される。この設計は、例えば、概念もしくは指示を例示するように装飾的、教育的、もしくは例示的であってもよく、かつ／または製品の由来を示すために使用され得る。いくつかの実施形態において、第１の区画は、周囲が封止された２つの大きい面を有する最大の区画であり、第２の区画はより小さく、第１の区画の１面の表面積の約７５％未満、または約５０％未満を覆う。第３の区画が存在する実施形態では、上記の構造は同じであってもよいが、第２の区画及び第３の区画は、第１の区画の１つの面の表面積の約６０％未満、または約５０％未満、または約４５％未満をカバーする。
【０１４４】
本開示のパウチ及び／またはパケットは、１つ以上の異なるフィルムを含んでもよい。例えば、単一の区画の実施形態において、パケットは、１つの壁であって、それ自体の上に折り曲げられ、縁で封止された１つの壁、あるいは、縁で一緒に封止された２つの壁でできていてもよい。複数区画の実施形態では、パケットは、任意の所与のパケット区画が単一のフィルムまたは異なる組成物を有する複数のフィルムから作製された壁部を備え得るように、１つ以上のフィルムから作製されてもよい。一実施形態では、複数区画型パウチは、上外壁部、下外壁部、及び仕切り壁部の少なくとも３つの壁部を備える。上外壁部及び下外壁部は、略対向しており、パウチの外面を形成する。仕切り壁部は、パウチ内部にあり、密封線に沿って略対向する外壁部に固定される。仕切り壁部は、複数区画型パウチの内部を少なくとも第１の区画と第２の区画とに分離する。
【０１４５】
パウチ及びパケットは、任意の好適な機器及び方法を使用して作製され得る。例えば、単一区画のパウチは、当技術分野で一般に知られている縦型充填技法、横型充填技法、または回転ドラム充填技法を使用して作製され得る。このようなプロセスは、連続的であっても、または間欠的であってもよい。フィルムは、その展性を増大させるために加湿及び／または加熱されてもよい。本方法は、フィルムを好適な型に引き入れるために真空の使用も伴ってもよい。ひとたびフィルムが面の水平部分上に来ると、フィルムの型の中への真空引きが、約０．２〜約５秒間、または約０．３〜約３、または約０．５〜約１．５秒間、適用され得る。この真空は、例えば、１０ｍｂａｒ〜１０００ｍｂａｒの範囲内、または１００ｍｂａｒ〜６００ｍｂａｒの範囲内の低圧を提供するようなものであってもよい。
【０１４６】
中でパケットが作製される型は、パウチの必要寸法に応じて任意の形状、長さ、幅、及び奥行きを有し得る。型は、望ましい場合、相互にサイズ及び形状も異なってもよい。例えば、最終製品のパウチの容積は約５ｍｌ〜約３００ｍｌ、または約１０〜１５０ｍｌ、または約２０〜約１００ｍｌであることがあり、型のサイズはそれに応じて調節される。
【０１４７】
一実施形態では、パケットは、第１及び第２の密封された区画を含む。第２の区画は、第１の密封された区画と略重ね合わせの関係にあり、これにより第２の密封された区画及び第１の密封された区画はパウチ内部の仕切り壁部を共有する。
【０１４８】
一実施形態では、第１の区画及び第２の区画を含むパケットは、第３の密封された区画をさらに含む。第３の密封された区画は、第１の密封された区画と略重ね合わせの関係にあり、これにより第３の密封された区画及び第１の密封された区画はパウチ内部の仕切り壁部を共有する。
【０１４９】
いくつかの実施形態では、第１の組成物及び第２の組成物は、組み合わせ：液体、液体；液体、粉体；粉体、粉体；粉体、液体、のうちの１つから選択される。
【０１５０】
いくつかの実施形態では、第１の組成物、第２の組成物、及び第３の組成物は、組み合わせ：固体、粉体、液体及び液体、液体、液体、のうちの１つから選択される。
【０１５１】
一実施形態では、単一の区画または複数の密封された区画が、ある組成物を収容する。複数の区画が各々、同じまたは異なる組成物を収容していてもよい。組成物は、液体、粉体、またはこれらの組み合わせから選択される。
【０１５２】
一実施形態において、組成物は、手の洗浄及び／または機械洗浄のための液体軽質及び液体重質の液状洗剤組成物、粉末洗剤組成物、食器洗剤、硬表面洗浄用組成物、布地増強剤、洗濯に一般的に使用される洗剤ゲル、及び漂白剤及び洗濯用添加剤、シャンプー、ならびにボディーソープの群のような家庭用ケア組成物から選択され得る。
【０１５３】
成形、密封、及び熱成形
上述のように、本明細書に記載されるフィルムは、熱成形が可能である。熱成形が可能なフィルムは、熱及び力の適用を通して成形され得るフィルムである。
【０１５４】
フィルムの熱成形は、フィルムを加熱し、（例えば、鋳型に）それを成形し、次いで、そのフィルムを冷却させるプロセスであり、こうすればフィルムは、その形状、例えば、その鋳型の形状を保持するであろう。熱は、任意の好適な手段を使用して加えられてもよい。例えば、フィルムは、それを表面上に供給する前またはそれが表面上に載せられたら、それを加熱要素の下、または熱気の中を通過させることによって直接加熱されてもよい。あるいは、フィルムは、例えば、表面を加熱することによって、またはフィルム上に熱い材料を適用することによって間接的に加熱されてもよい。いくつかの実施形態では、フィルムは、赤外光を使用して加熱される。フィルムは、約５０〜約１５０℃、約５０〜約１２０℃、約６０〜約１３０℃、約７０〜約１２０℃、または約６０〜約９０℃の範囲内の温度に加熱され得る。熱成形は、鋳型にわたって熱的に軟化されたフィルムの手動ドレーピング、または鋳型に軟化したフィルムの圧力起因の成形（例えば、真空成形）、または成形及びトリミングステーションに正確に知られている温度を有する新たに押出しシートの自動高速指標付け、またはフィルムの自動配置、プラグ、及び／もしくは空気式伸張及び圧力成形、プロセスのうちの１つ以上によって行われ得る。
【０１５５】
あるいは、フィルムは、それを表面上に供給する前に、またはひとたび表面上に配された後に、任意の好適な手段により、例えば湿潤剤（水、フィルム組成物の溶液、フィルム組成物のための可塑剤、または上記の任意の組み合わせを含む）をフィルム上に噴霧することにより直接的に、または表面を湿潤化することもしくは湿潤部品をフィルムに当てることにより間接的に、湿潤化されてもよい。
【０１５６】
ひとたびフィルムが加熱及び／または湿潤化されると、フィルムは、好ましくは真空を使用して、適切な型に引き入れることができる。成形されたフィルムの充填は、任意の好適な手段を利用することにより達成され得る。いくつかの実施形態では、最も好ましい方法は、製品の形態及び必要とされる充填速度により左右される。いくつかの実施形態では、成形されたフィルムは、インライン充填技法により充填される。次いで、充填された開口しているパケットは、任意の好適な方法により、第２のフィルムを使用して閉鎖され、パウチを形成する。これは、水平位置にある間に、連続的な一定の動作で達成され得る。閉鎖は、開口しているパケットの上に第２のフィルム、好ましくは水溶性フィルムを連続的にフィードし、次いで、典型的には型の間の、したがってパケットの間のエリアにおいて、好ましくは第１のフィルム及び第２のフィルムを共に密封することにより、達成され得る。
【０１５７】
パケット及び／またはその個々の区画を密封する任意の好適な方法が利用され得る。そのような手段の非限定的例としては、熱封止、溶剤接着、溶媒または湿潤封止、及びこれらの組み合わせが挙げられる。典型的には、密封が形成される領域のみが、熱または溶媒で処理される。熱または溶媒は、任意の方法により、典型的には閉鎖材料、及び典型的には、密封を形成する領域にのみ加えられ得る。溶媒または湿潤密封もしくは接着が使用される場合、熱も加えられることが好ましい場合がある。好ましい湿潤または溶媒密封／接着の方法は、型の間の領域上、または閉鎖材料上に、例えば、溶媒をこれらの領域上に噴霧または印刷することにより、選択的に溶媒を適用することと、次いで、これらの領域に圧力を加えて、密封を形成することと、を含む。例えば、上記のような、密封ロール及び密封ベルト（任意に熱も提供する）が使用され得る。
【０１５８】
次いで、形成されたパウチは、切断装置により切断され得る。切断は、任意の公知の方法を使用して達成され得る。また切断は、好ましくは定速で、好ましくは水平位置で、連続的様式によっても行われることが好ましい場合がある。切断装置は、例えば、鋭利な部品、または高温の部品、またはレーザーであってもよく、後者の場合、高温の部品またはレーザーは、フィルム／密封エリアを「焼いて」通る。
【０１５９】
複数区画型パウチの異なる区画は、互いに並設スタイルで作製されてもよく、結果として得られる結合されたパウチは、切断により分離されても、されなくてもよい。あるいは、区画は、別々に作製されてもよい。
【０１６０】
いくつかの実施形態では、パウチは、ａ）第１の区画（上述の）を形成するステップ、ｂ）ステップ（ａ）において形成されたいくつかまたはすべての閉鎖区画内に収納部を形成して、第１の区画上に略重ね合わせて第２の成形区画を形成するステップ、ｃ）第３のフィルムによって第２の区画を充填し、閉鎖するステップ、ｄ）第１、第２、及び第３のフィルムを密封するステップ、ならびにｅ）フィルムを切断して、複数区画型パウチを生成するステップ、を含むプロセスに従って作製され得る。ステップ（ｂ）において形成された収納部は、ステップ（ａ）において調製された区画に真空を適用することによって達成され得る。
【０１６１】
いくつかの実施形態では、第２及び／または第３の区画（複数可）は、米国特許出願公開第２０１４／３４５０６４  Ａ１号または米国特許出願公開第２００９／３１２２２０  Ａ１号に記載されるように、別々のステップで作製され、次いで第１の区画と組み合わせられてもよい。
【０１６２】
いくつかの実施形態では、パウチは、ａ）任意に熱及び／または真空を使用して、第１の成形機上の第１のフィルムを使用して、第１の区画を形成するステップと、ｂ）第１の区画を第１の組成物で充填するステップと、ｃ）第２の成形機上に、任意に熱及び真空を使用して、第２のフィルムを変形させて、第２及び任意に第３の成形区画を作製するステップと、ｄ）第２及び任意に第３の区画を充填するステップと、ｅ）第３のフィルムを使用して第２のコンパートメント及び任意に第３のコンパートメントを密封するステップと、ｆ）密封した第２及び任意に第３の区画を第１の区画に配置するステップと、ｇ）第１、第２、及び任意に第３の区画を密封するステップと、ｈ）多区画パウチを製造するためにフィルムを切断するステップと、を含むプロセスに従って作製され得る。
【０１６３】
第１及び第２の成形機は、上記のプロセスを行うために、それらの適性に基づいて選択されてもよい。いくつかの実施形態では、第１の成形機は、好ましくは水平成形機であり、第２の成形機は、好ましくは回転ドラム成形機であり、好ましくは第１の成形機の上方に配置される。
【０１６４】
適切な供給ステーションの使用により、いくつかの異なる、もしくは全く異なる組成物及び／または異なる、もしくは全く異なる液体、ゲル、もしくはペースト組成物を組み込んだ複数区画型パウチを製造することも可能であろうことが理解されるべきである。
【０１６５】
いくつかの実施形態では、フィルム及び／またはパウチは、活性剤、潤滑剤、嫌悪剤、またはそれらの混合物等の好適な材料で噴霧または散布される。いくつかの実施形態では、フィルム及び／またはパウチは、例えばインク及び／または活性剤と共に印刷される。
【０１６６】
パウチの内容物
（例えば、パウチまたはパケットの形態の）本物品は、様々な組成物、例えば、家庭ケア用組成物、ならびに農業用組成物及び水処理組成物などの非家庭ケア用組成物のための他の組成物を含むことができる。複数区画型パウチは、それぞれの別個の区画内に同じ組成物または異なる組成物を含み得る。組成物は、水溶性フィルムの近位にある。組成物は、フィルムから約１０ｃｍ未満、または約５ｃｍ未満、または約１ｃｍ未満にあってもよい。典型的に、組成物は、フィルムに隣接しているか、またはフィルムに接触している。フィルムは、その中に組成物を含むパウチまたは区画の形態であってもよい。
【０１６７】
上記のように、フィルム及びパウチは、交換可能な水素イオン、例えば、アミン−脂肪酸平衡及び／またはアミン−アニオン性界面活性剤酸平衡のような酸／塩基平衡を特徴とする組成物を有する材料をパッケージ化する（例えば直接接触させる）ために特に有利である。
【０１６８】
本開示のこの特徴は、互いに物理的に分離または分割された非相溶性成分（例えば、漂白剤及び酵素）を含む組成物を維持するために利用することができる。このような分割は、そのような成分の有用寿命を延ばし得るか、及び／または物理的不安定性を減少させ得ると考えられる。さらにまたはあるいは、そのような分割は、欧州特許出願第０９１６１６９２．０号に記載されるように、美的利益をもたらし得る。
【０１６９】
有用な組成物（例えば、家庭用ケア組成物）の非限定的例としては、軽質及び重質液体洗剤組成物、硬表面洗浄組成物、洗濯に一般的に使用される洗剤ゲル、漂白剤及び洗濯添加剤、（柔軟剤等の）布地増強組成物、シャンプー、ボディーソープ、ならびに他のパーソナルケア組成物が挙げられる。本パウチに用いる組成物は、液体、固体、または粉末の形態をとり得る。液体組成物は、固体を含み得る。固体には、粉末またはマイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、もしくは１つ以上の真珠色の玉等の凝集体、またはこれらの混合物が含まれ得る。このような固体要素は、洗浄または前処理、遅延、または逐次放出成分としての技術的利益を提供し得、さらにまたはあるいは、美的効果を提供し得る。
【０１７０】
本明細書に記載されるフィルムによってカプセル化された組成物は、製剤化した成分及び組成の目的のような因子に応じて任意の好適な粘度を有し得る。一実施形態では、組成物は、２０ｓ-1の剪断速度及び２０℃の温度で、１００〜３，０００ｃＰ、あるいは３００〜２，０００ｃＰ、あるいは５００〜１，０００ｃＰの高剪断粘度値、ならびに１ｓ-1の剪断速度及び２０℃の温度で、５００〜１００，０００ｃＰ、あるいは１０００〜１０，０００ｃＰ、あるいは１，３００〜５，０００ｃＰの低剪断粘度値を有する。粘度を測定するための方法は、当技術分野で公知である。本発明によれば、粘度測定は、回転式レオメータ、例えばＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ５５０を使用して行われる。この器具は、等方性液体については約５０〜６０μｍのギャップを有する４０ｍｍの２°または１°円錐型固定具、または液体を含有する粒子については１０００μｍのギャップを有する４０ｍｍの平板状の鋼板を含む。測定は、条件付けステップ、ピークホールド、及び連続ランプステップを含むフロー手順を用いて行われる。条件付けステップは、２０℃の測定温度の設定、１０ｓ-1の剪断速度での１０秒の事前剪断、及び選択された温度での６０秒の平衡を含む。ピークホールドは、０．０５ｓ-1の剪断速度を２０℃で３分間、１０秒毎にサンプリングすることを含む。連続的なランプステップは、０．１〜１２００ｓ-1の剪断速度で、２０℃で３分間行い、完全なフロープロファイルを得る。
【０１７１】
洗濯物、洗濯添加剤、及び／または布地増強剤組成物を含むパウチでは、組成物は、以下の限定されない成分一覧のうちの１つ以上を含み得る：布地ケア有益剤、洗浄性酵素、付着助剤、レオロジー調整剤、ビルダー、漂白、漂白剤、漂白剤前駆体、漂白ブースター、漂白触媒、香水及び／または香料マイクロカプセル（例えばＵＳ５，１３７，６４６を参照のこと）、香水担持ゼオライト、デンプンカプセル化アコード、ポリグリセロールエステル、ホワイトニング剤、真珠光沢剤、酵素安定化系、アニオン性染料のための固定剤、アニオン性界面活性剤のための錯化剤、及びこれらの混合物を含む除去剤、光学的光沢剤または蛍光剤、防汚ポリマー及び／または土壌懸濁ポリマーを含むがこれらに限定されない、ポリマー、分散剤、消泡剤、非水性溶媒、脂肪酸、泡抑制剤、例えば、シリコーン泡抑制剤（米国公開第２００３／００６０３９０  Ａ１号、段落６５〜７７を参照のこと）、カチオン性デンプン（ＵＳ２００４／０２０４３３７  Ａ１及びＵＳ２００７／０２１９１１１  Ａ１を参照のこと）、スカム分散剤（ＵＳ２００３／０１２６２８２  Ａ１、段落８９〜９０を参照のこと）、実質的な染料、色相染料（ＵＳ２０１４／０１６２９２９Ａ１を参照のこと）、着色料、乳白剤、抗酸化物質、トルエンスルホネート、クメンスルホネート、及びナフタレンスルホネート等のハイドロトロープ、色斑、着色ビーズ、球、または押出品、粘土軟化剤、抗細菌剤。これらの成分のいずれか１つ以上は、欧州特許出願第０９１６１６９２．０号、米国公開第２００３／０１３９３１２Ａ１号、及び米国特許出願第６１／２２９，９８１号においてさらに記載されている。さらにまたはあるいは、組成物は、界面活性剤、第４級アンモニウム化合物、及び／または溶媒系を含み得る。第４級アンモニウム化合物は、布地柔軟剤等の布地増強剤組成物中に存在し、かつ構造ＮＲ4+（式中、Ｒはアルキル基またはアリール基である）の正電荷を持つ多原子イオンである第４級アンモニウム陽イオンを含み得る。
【０１７２】
界面活性剤
洗剤組成物は、約１重量％〜８０重量％の界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、第１の組成物の成分として特に好ましい。好ましくは、第１の組成物は、約５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含む。第２及び第３の組成物は、０．１〜９９．９％のレベルで界面活性剤を含み得る。
【０１７３】
利用される洗浄性界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双性イオン性、両性またはカチオン性の種類のものとすることができるか、またはこれらの種類の相溶性混合物を含むことができる。より好ましくは、界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、組成物は、ベタイン界面活性剤を実質的に含まない。本明細書で有用な洗浄性界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号、同第３，９１９，６７８号、同第４，２２２，９０５号、及び同第４，２３９，６５９号において記載されている。アニオン性及び非イオン性界面活性剤が、好ましい。
【０１７４】
有用なアニオン性界面活性剤は、それ自体がいくつかの異なる種類のものであり得る。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、本明細書の組成物において有用なアニオン性界面活性剤である。これは、アルカリ金属石鹸、例えば、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びアルキルアンモニウム塩を含む。石鹸は、脂肪分もしくは油分の直接的鹸化、または遊離脂肪酸の中和により作製され得る。特に有用なのは、ココヤシ油及び獣脂、すなわち、ナトリウムまたはカリウム獣脂及びココヤシ石鹸に由来する脂肪酸の混合物のナトリウム及びカリウム塩である。
【０１７５】
本発明での使用に好適なさらなる非石鹸アニオン性界面活性剤は、それらの分子構造中に約１０〜約２０個の炭素原子及びスルホン酸または硫酸エステル基を含有するアルキル基を有する有機硫酸反応生成物の、水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、及びアンモニウム塩を含む。（用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。）合成界面活性剤のこの基の例には、ａ）ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキル硫酸塩、特に、獣脂またはココナッツ油のグリセリドを還元することによって生成されるもの等の高級アルコール（Ｃ8〜Ｃ18）を硫化することによって得られるもの、ｂ）ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルポリエトキシレート硫酸塩、特に、アルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含有し、かつポリエトキシレート鎖が１〜１５個、好ましくは１〜６個のエトキシレート部分を含有するもの、ｃ）アルキル基が直鎖または分岐鎖構造において約９〜約１５個の炭素原子を含有するナトリウム及びカリウムアルキルベンゼン硫酸塩、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号において記載されるもの、が含まれる。アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１３である、線状直鎖アルキルベンゼン硫酸塩が、特に有益であり、これはＣ11〜Ｃ13ＬＡＳと略記される。
【０１７６】
好ましい非イオン性界面活性剤は、式Ｒ1（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨ（式中、Ｒ1がＣ10〜Ｃ16アルキル基またはＣ8〜Ｃ12アルキルフェニル基であり、ｎが３〜約８０である）のものである。特に好ましいのは、１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドによるＣ12〜Ｃ15アルコールの縮合生成物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合したＣ12〜Ｃ13アルコールである。
溶媒系
【０１７７】
本組成物における溶媒系は、水単独または水と有機溶媒の混合物を含む溶媒系であり得る。好ましい有機溶媒は、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びそれらの混合物を含む。他の低級アルコール、Ｃ1〜Ｃ4アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンも、使用することができる。溶媒系は、例えば、本開示の無水固体実施形態から存在し得ないが、より典型的には、約０．１％〜約９８％、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、さらに通常、約５％〜約２５％の範囲内のレベルで存在する。典型的には、本組成物は、特に液体の形態であるとき、組成物の重量で、５０％未満の水、好ましくは約０．１％〜約２０％の水、またはより好ましくは約０．５％〜約１５％、または約５％〜約１２％の水を含む。
【０１７８】
本明細書の組成物は、概して、成分を一緒に混合することによって調製され得る。真珠光沢材料が使用される場合には、混合の後期段階で添加されるべきである。レオロジー変性剤が使用される場合、最初に予混合を形成することが好ましく、この中には、レオロジー変性剤が水の一部に分散され、任意に他の成分が、最終的に組成物を含むために使用される。この予混合は、それが構造化された液体を形成するような方法で形成される。次いで、この構造化された予混合に、添加され得るが、予混合は撹拌下であり、界面活性剤（複数可）及び本質的な洗濯補助物質は、水と一緒に、及びいかなる任意の洗剤組成物補助剤が使用され、添加され得る。
【０１７９】
有用な組成物のｐＨは、約２〜約１２、約４〜約１２、約５．５〜約９．５、約６〜約８．５、または約６．５〜約８．２であり得る。洗濯洗剤組成物は、約６〜約１０、約６．５〜約８．５、約７〜約７．５、または約８〜約１０のｐＨを有し得る。自動食器洗浄組成物は、約８〜約１２のｐＨを有し得る。洗濯洗剤添加剤組成物は、約４〜約８のｐＨを有し得る。布地増強剤は、約２または４〜約８、または約２〜約４、または約２．５〜約３．５、または約２．７〜約３．３のｐＨを有し得る。
【０１８０】
洗剤のｐＨは、２０±２℃で洗剤の１０％水溶液（重量／体積）のｐＨとして定義され、固体及び粉末洗剤については、これは、２０±２℃で洗剤の１％水溶液（重量／体積）のｐＨとして定義される。±０．０１ｐＨ単位のｐＨを測定することができる任意のメーターが好適である。Ｏｒｉｏｎメーター（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｌｉｎｔｉｎｐａｒｋ  −Ｋｅｐｐｅｋｏｕｔｅｒ，Ｎｉｎｏｖｅｓｔｅｅｎｗｅｇ  １９８，９３２０  Ｅｒｅｍｂｏｄｅｇｅｍ  −Ａａｌｓｔ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）または同等物が、許容される機器である。ｐＨメーターは、カロメルまたは銀／塩化銀を参照して、好適なガラス電極を備えなければならない。例は、Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＤＢ  １１５を含む。この電極は、製造業者の推奨する電解質溶液中で保存されなければならない。
【０１８１】
洗剤の１０％水溶液は、以下の手順に従って調製される。１０±０．０５グラムの試料は、±０．０２グラムまで正確に測定することができるバランスで重み付けされる。試料を、１００ｍＬの容量フラスコに移し、精製水を含む体積まで希釈し（水の導電率が５μＳ／ｃｍ未満である限り、脱イオン及び／または蒸留水が好適である）、十分に混合する。約５０ｍＬの得られた溶液をビーカーに注ぎ、温度を２０±２℃に調整し、ｐＨをｐＨメーター製造業者の標準的な手順に従って測定される（また、ｐＨアセンブリを設定し、較正するために製造業者の指示に従うことは重要である）。
【０１８２】
固体及び粉末洗剤については、洗剤の１％水溶液は、以下の手順に従って調製される。１０±０．０５グラムの試料は、±０．０２グラムまで正確に測定することができるバランスで重み付けされる。試料を、１０００ｍＬの容量フラスコに移し、精製水を含む体積まで希釈し（水の導電率が５μＳ／ｃｍ未満である限り、脱イオン及び／または蒸留水が好適である）、十分に混合する。約５０ｍＬの得られた溶液をビーカーに注ぎ、温度を２０±２℃に調整し、ｐＨをｐＨメーター製造業者の標準的な手順に従って測定される（また、ｐＨアセンブリを設定し、較正するために製造業者の指示に従うことは重要である）。
【０１８３】
漂白剤
無機及び有機漂白剤は、本明細書で使用するのに適した洗浄活性物質である。無機漂白剤は、過ホウ酸、過炭酸、過リン酸、過硫酸、及び過ケイ塩等の過水和塩を含む。無機過水和塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和塩は、さらに保護することなく結晶固体として含まれ得る。あるいは、塩は、当該技術分野で公知のようにコーティングされ得る。
【０１８４】
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書に記載される洗剤組成物で用いるために好ましい過水和物である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に組み込まれる。製品の安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩及び炭酸塩の混合塩を含む。コーティングプロセス一緒にそのようなコーティングは、これまでに、ＧＢ１，４６６，７９９、及び米国特許第３，９７５，２８０号、同第４，０７５，１１６号、及び同第５，３４０，４９６号（それぞれ、参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている。混合塩コーティング材料対過炭酸塩の重量比は、１：９９〜１：９、好ましくは１：４９〜１：１９の範囲内にある。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ2ＳＯ4＋ｎ＋Ｎａ2ＣＯ3（式中、ｎが、０．１〜３、好ましくは、０．３〜１．０、より好ましくは、０．２〜０．５である）を有する、硫酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムの混合塩である。製品の安定性を提供する他の適切なコーティング材料は、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくは、１．８：１〜２．４：１のケイ酸ナトリウム、及び／またはメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくは、ペルオキシモノ過硫酸カリウム等の無機過水和塩の重量で、ＳｉＯ2の２％〜１０％、（通常、３％〜５％）のレベルで適用される。ケイ酸マグネシウム、ケイ酸及びホウ酸塩、ケイ酸及びホウ酸、ワックス、油、及び肪酸石鹸を含有する他のコーティングもまた、有利に使用することができる。
【０１８５】
有機漂白剤は、ジアシル及びテトラアシルペロキシドを含む有機ペルオキシ酸、特にジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸である。過酸化ジベンゾイルは、本明細書において好ましい有機ペルオキシ酸である。ジアシルペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシドは、好ましくは、約０．１〜約１００ミクロン、好ましくは、約０．５〜約３０ミクロン、より好ましくは、約１〜約１０ミクロンの重量平均直径を有する粒子の形態で存在し得る。好ましくは、粒子の少なくとも約２５％〜１００％、より好ましくは、少なくとも約５０％、さらにより好ましくは、少なくとも約７５％、最も好ましくは、少なくとも約９０％は、１０ミクロンより小さい、好ましくは、６ミクロンよりも小さい。
【０１８６】
他の有機漂白剤は、ペルオキシ酸を含み、特定の例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸だけではなく、ペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族または置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミド過コハク酸、ならびに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば、１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【０１８７】
漂白活性化剤は、６０℃以下の温度での洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体を含むことができる。本明細書で用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件（ｐｅｒｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／または任意に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のＯ−アシル及び／もしくはＮ−アシル基ならびに／または任意に置換されたベンゾイル基を有する。選択には、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−もしくはイソ−ＮＯＢＳ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール、及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、及びさらにはトリエチルアセチルクエン酸塩（ＴＥＡＣ）が与えられる。
【０１８８】
本明細書における洗剤組成物で用いるのに好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体（ＵＳ４，２４６，６１２、ＵＳ−Ａ−５，２２７，０８４）、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、及びＦｅビスピリジルアミンならびに関連する錯体（ＵＳ５，１１４，６１１）、ならびにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連する錯体（ＵＳ４，８１０，４１０）が挙げられる。本明細書で用いるのに好適な漂白触媒の完全な記載は、米国特許第６，５９９，８７１号（参照により本明細書に組み込まれる）において見出され得る。
【０１８９】
食器洗い用薬剤
自動食器洗い用洗剤で用いるために好ましい界面活性剤は、それ自体でまたは他の成分（例えば、泡抑制剤）と組み合わせて低発泡性である。本明細書で用いるために好ましいのは、非イオン性アルコキシル化界面活性剤を含む低い及び高い曇り点の非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物（特に、Ｃ６〜Ｃ１８第１級アルコール由来のエトキシレート）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ−ＷＯ−Ａ−９４／２２８００を参照のこと）、エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及びブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物、例えば、ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によるＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）、Ｒｅｖｅｒｓｅｄ  Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）、及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）、両性界面活性剤、例えば、Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルアミンオキシド（本明細書で用いるために好ましいアミンオキシドは、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドを含む）、ならびにＭｉｒａｎｏｌ（商標）Ｃ２Ｍ等のアルキルアンホカルボン酸（ａｌｋｙｌ  ａｍｐｈｏｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ）界面活性剤、ならびにベタイン及びスルタイン等の両性イオン界面活性剤、ならびにそれらの混合物である。本明細書で用いるために好適な界面活性剤は、例えば、ＵＳ−Ａ−３，９２９，６７８、ＵＳ−Ａ−４，２５９，２１７、ＥＰ−Ａ−０４１４  ５４９、ＷＯ−Ａ−９３／０８８７６、及びＷＯ−Ａ−９３／０８８７４において開示される。界面活性剤は、洗剤組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは、約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは、約１重量％〜約５重量％のレベルで存在し得る。
【０１９０】
他の組成物及び添加剤
本明細書に記載される洗剤組成物で用いるのに好適なビルダーは、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、及びポリリン酸塩を含む水溶性ビルダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、ならびに混合ナトリウム及びカリウムトリポリリン酸塩を含む。
【０１９１】
本明細書に記載される洗剤組成物で用いるのに好適な酵素には、ＣＡＲＥＺＹＭＥ及びＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ）を含む細菌及び真菌セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、ＡＭＡＮＯ−Ｐ（Ａｍａｎｏ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｃｏ．）、Ｍ１  ＬＩＰＡＳＥ、及びＬＩＰＯＭＡＸ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）、ならびにＬＩＰＯＬＡＳＥ及びＬＩＰＯＬＡＳＥ  ＵＬＴＲＡ（Ｎｏｖｏ）を含むリパーゼ、クチナーゼ、ＥＳＰＥＲＡＳＥ、ＡＬＣＡＬＡＳＥ、ＤＵＲＡＺＹＭ、及びＳＡＶＩＮＡＳＥ（Ｎｏｖｏ）、及びＭＡＸＡＴＡＳＥ、ＭＡＸＡＣＡＬ、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥ、及びＭＡＸＡＰＥＭ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）を含むプロテアーゼ、ＰＵＲＡＦＥＣＴ  ＯＸ  ＡＭ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）及びＴＥＲＭＡＭＹＬ、ＢＡＮ、ＦＵＮＧＡＭＹＬ、ＤＵＲＡＭＹＬ、及びＮＡＴＡＬＡＳＥ（Ｎｏｖｏ）を含むα及びβアミラーゼ、ペクチナーゼ；ならびにそれらの混合物が含まれる。酵素は、典型的には、洗浄組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の純粋な酵素の範囲内のレベルで、小球、顆粒、または共粒子（ｃｏｇｒａｎｕｌａｔｅ）として本明細書に添加することができる。
【０１９２】
本明細書に記載される洗剤組成物で用いるのに好適な泡抑制剤は、低い曇り点を有する非イオン性界面活性剤を含む。本明細書で使用される「曇り点」は、温度が上昇するにつれて溶けにくくなる界面活性剤の結果である非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第二相の出現が観察される温度は、「曇り点」と称される。本明細書で使用する場合、「低い曇り点の」非イオン性界面活性剤は、３０℃未満、好ましくは、約２０℃未満、さらにより好ましくは、約１０℃未満、最も好ましくは、約７．５℃未満の曇り点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。低い曇り点の非イオン性界面活性剤は、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に、第１級アルコールに由来するエトキシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーを含むことができる。また、そのような低い曇り点の非イオン性界面活性剤は、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦ  ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  ＳＬＦ１８）、及びエポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、ＵＳ−Ａ−５，５７６，２８１において、例えば、上述のように、非イオン性のＢＡＳＦ  ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  ＳＬＦ１８Ｂシリーズ）を含むことができる。
【０１９３】
本明細書に記載される洗剤組成物で用いるための他の好適な成分は、再付着防止、防汚、または他の洗浄特性を有する洗浄ポリマーを含む。本明細書で用いるための再付着防止ポリマーは、ＳＯＫＡＬＡＮ  ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びＳＯＫＡＬＡＮ  ＣＰ１０（ＢＡＳＦ  ＧｍｂＨ）、ＡＣＵＳＯＬ  ４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えば、ＳＯＫＡＬＡＮ  ＣＰ５、及びアクリル／メタアクリルコポリマーのようなアクリル酸含有ポリマーを含む。他の好適なポリマーは、アミン系ポリマー、例えば、アルコキシル化ポリアルキレンイミン（例えば、ＰＥＩ６００  ＥＯ２０及び／またはエトキシスルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチルクワットｑｕａｔｓ）を含み、これは、任意に、四級化され得る。本明細書で用いるための防汚ポリマーは、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース（ＵＳ−Ａ−４，０００，０９３）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、及びそれらのコポリマー、ならびにエチレングリコール、プロピレングリコール、及びそれらの混合物のテレフタル酸エステルをベースとする非イオン性及びアニオン性ポリマーを含む。
【０１９４】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤もまた、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートを、それらの塩及び遊離酸形態で、洗剤で用いるために好適である。
【０１９５】
腐食防止剤、例えば、有機銀コーティング剤（特に、Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ（Ｓａｌｚｂｅｒｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）によって販売されているＷＩＮＯＧ  ７０等のパラフィン）、窒素含有腐食防止剤化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイミダゾール−ＧＢ−Ａ−１１３７７４１を参照のこと）及びＭｎ（ＩＩ）化合物、特に有機リガンドの有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩もまた、本明細書に記載される洗剤組成物で用いるために好適である。
【０１９６】
本明細書において洗剤組成物で用いるための他の好適な成分は、酵素安定化剤、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、及びプロピレングリコールを含む。
【０１９７】
好適なすすぎ添加剤は、当技術分野で公知である。典型的には、食器洗いのための商業的なすすぎ補助剤は、低発泡性脂肪アルコールポリエチレン／ポリプロピレングリコールエーテル、可溶化剤（例えば、クメンスルホネート）、有機酸（例えばクエン酸）、及び溶媒（例えばエタノール）の混合物である。そのようなすすぎ補助剤の機能は、その後の乾燥プロセス後に、水滴、筋、またはフィルムが残っていないように、薄いコヒーレントフィルムの形ですすぎ面から排出することができるような方法で、水の界面張力に影響を与えることである。欧州特許第０  １９７  ４３４  Ｂ１号は、界面活性剤として混合エーテルを含むすすぎ助剤を記載している。そのような布地柔軟剤等のリンス添加剤も、企図され、本明細書の開示に従ってフィルムへの封入に好適である。
【０１９８】
使用方法
本明細書に記載されるフィルム及び物品、ならびにその中に含有される組成物は、例えば、物質をフィルム、物品、及び／またはその中に含有される組成物と接触させることによって、物質、例えば、布地または硬質表面を処理するために使用され得る。接触ステップは、手動でまたは自動機械、例えば、自動（トップもしくはフロントローディング式）洗濯機または自動食器洗い機で起こり得る。接触ステップは、最高約８０℃、または最高約６０℃、または最高約４０℃、または最高約３０℃、または最高約２０℃、または最高約１５℃、または最高約１０℃、または最高約５℃であり得る、水の存在下で起こり得る。上述のように、本発明のフィルム及びそれから作製される物品は、具体的には、冷水溶解に適しており、したがって、冷水洗浄（例えば、約１℃〜約３０℃、または約５℃〜約２０℃）において利益をもたらす。接触ステップは、フィルムが、良好な溶解特性を有し、フィルムを溶解及び／またはその中に含まれる内容物を放出するために水をあまり必要としないため、複数のすすぎサイクルまたは単一のすすぎサイクルであっても続き得る。
【０１９９】
本明細書に記載されるフィルム及び方法の特定の企図される態様の例（Ａ１、Ａ２等）は、以下に提供される。
【０２００】
Ａ１．少なくとも２つの異なるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーのブレンドを含むフィルムであって、（ａ）少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの１０重量％〜５０重量％の、少なくとも２つのモノマーを含む第１のポリビニルアルコールポリマーであって、第１のモノマーはマレイン酸誘導モノマー単位を含み、第２のモノマーはビニルアルコールモノマー単位を含み、任意に第３のモノマーはビニルアセテートモノマー単位を含み、マレイン酸誘導モノマー単位の量は、第１のポリビニルアルコールポリマーの３モル％〜６モル％である、第１のポリビニルアルコールポリマーと、（ｂ）少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの５０重量％〜９０重量％の、ビニルアルコールモノマー単位及び（任意に）ビニルアセテートモノマー単位からなる第２のポリビニルアルコールポリマーと、を含むフィルム。
【０２０１】
Ａ２．第２のポリビニルアルコールポリマーの粘度が、約３．０〜約４０．０ｃＰ、もしくは７．０〜約３５．０ｃＰ、もしくは約１０．０〜約３０．０ｃＰ、または１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０ｃＰである、Ａ１に記載のフィルム。
【０２０２】
Ａ３．第２のポリビニルアルコールポリマーのＤＨが、約６０％〜約９９％、または約８０％〜約９８％、または約８３％〜約９５％、または約８４％〜約９０％、または約８５％〜約９２％の範囲にある、Ａ１またはＡ２に記載のフィルム。
【０２０３】
Ａ４．第１のポリビニルアルコールポリマーが、約３モル％〜約５モル％、約３．５モル％〜約４．５モル％、または約４モル％〜約４．５モル％のマレイン酸誘導モノマー単位を含む、Ａ１〜Ａ３のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２０４】
Ａ５．第１のポリビニルアルコールポリマーが、約１０ｃＰ〜約３０ｃＰ、約１２ｃＰ〜約２５ｃＰ、約１４ｃＰ〜約２０ｃＰ、約１５〜約２０ｃＰ、または１５〜約１８ｃＰの粘度を有する、Ａ１〜Ａ４のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２０５】
Ａ６．少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドが、約１０．０〜約２５．０ｃＰ、または約１２．０〜約２０．０ｃＰ、または約１３．０〜約１６．０ｃＰ、または約１４．０〜約１５．５ｃＰのブレンド粘度を有する、Ａ１〜Ａ５のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２０６】
Ａ７．第１のポリビニルアルコールポリマーが、約１０ｃＰ〜約３０ｃＰの第１の粘度（μ1）を備え、第２のポリビニルアルコールポリマーが約４０ｃＰ以下の第２の粘度（μ2）を備える、Ａ１〜Ａ６のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２０７】
Ａ８．｜μ2−μ1｜が、約０ｃＰ〜約１０ｃＰ、好ましくは約０ｃＰ〜約５ｃＰの範囲にある、Ａ７に記載のフィルム。
【０２０８】
Ａ９．第２のポリビニルアルコールポリマーが、少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールホモポリマーを含む、Ａ１〜Ａ８のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２０９】
Ａ１０．フィルムが、約５０〜８０μｍの厚さを備える、Ａ１〜Ａ９のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２１０】
Ａ１１．水溶性フィルムが、可塑剤、可塑剤相溶化剤、滑沢剤、放出剤、充填剤、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、脱粘着剤、泡止め剤、ナノ粒子、漂白剤、界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の構成成分をさらに含む、Ａ１〜Ａ１０のいずれか１項に記載のフィルム。
【０２１１】
Ａ１２．Ａ１〜Ａ１１のいずれか１項に記載の１つ以上のフィルムから作製されたパケット。
【０２１２】
Ａ１３．水溶性フィルムを作製する方法であって、
ａ．溶媒中に少なくとも２つの異なるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ポリマーのブレンドを混合して流延溶液を形成するステップであって、ブレンドが、
（ｉ）少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの１０重量％〜５０重量％の、少なくとも２つのモノマーを含む第１のポリビニルアルコールポリマーであって、第１のモノマーはマレイン酸誘導モノマー単位を含み、第２のモノマーはビニルアルコールモノマー単位を含み、任意に第３のモノマーはビニルアセテートモノマー単位を含み、マレイン酸誘導モノマー単位の量は、第１のポリビニルアルコールポリマーの３モル％〜６モル％である、第１のポリビニルアルコールポリマーと、（ｂ）少なくとも２つの異なるポリビニルアルコールポリマーのブレンドの５０重量％〜９０重量％の、ビニルアルコールモノマー単位及び（任意に）ビニルアセテートモノマー単位からなる第２のポリビニルアルコールポリマーと、を含む、
ステップと、
（ｂ）流延溶液を表面上に計量するステップと、
（ｃ）流延溶液を実質的に乾燥させて流延フィルムを形成するステップと、
（ｄ）得られた流延フィルムを流延表面から除去するステップと、を含む、方法。
【０２１３】
Ａ１４．流延溶液が、可塑剤、可塑剤相溶化剤、滑沢剤、放出剤、充填剤、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、脱粘着剤、泡止め剤、ナノ粒子、漂白剤、界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の構成成分をさらに含む、Ａ１３に記載の方法。
【実施例】
【０２１４】
以下の実施例は、例示のために提供され、本発明の範囲を限定することは意図されない。
【０２１５】
以下の実施例において、ＰＶＯＨ樹脂ブレンドは、以下の表２に記載される特性を有する。フィルムは、（ｉ）それぞれのＰＶＯＨ樹脂ブレンド（１００重量部）、（ｉｉ）グリセリン可塑剤（１５．６ｐｈｒ）、（ｉｉｉ）ソルビトール可塑剤（９．２ｐｈｒ）、（ｉｖ）ジプロピレングリコール可塑剤（９．２ｐｈｒ）、（ｖ）界面活性剤及び他の加工助剤（約５〜７ｐｈｒ）、ならびに（ｖｉｉ）残留水を含んだ。
【表２】
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【表３】
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上記から分かるように、ＰＶＯＨ樹脂ブレンド中のＰＶＯＨを含有するマレイン酸誘導モノマーのレベルを増加させる傾向があり、より低いＤＣ残渣数が好ましく、より高いＴＳ数が好ましい。しかしながら、フィルムのすべての特性が、ＰＶＯＨ樹脂ブレンド中のＰＶＯＨを含むマレイン酸誘導モノマーのレベルの増加に伴って改善するわけではない。
図１に示すように、マレイン酸誘導モノマーの量がＰＶＯＨ樹脂ブレンド中で減少するにつれて、Ａ１〜Ａ３及びＢ１〜Ｂ３のＰＶＯＨ樹脂ブレンドのパウチ強度の増加傾向が見出されている。このように、ブレンド中のマレイン酸変性ＰＶＯＨの量が増加するにつれて、同じＰＶＯＨ樹脂ブレンドを有するフィルムの溶解性が増加するので、所望の物理的特性のバランスが所望の溶解度（ＤＣ残渣）及び耐久性（パウチ強度）に達するように最適化される。
【０２１６】
上記の説明は、理解の明瞭性のみのために与えられるものであり、本発明の範囲内の修正は当業者に明らかであろうため、いかなる不要な限定もそこから理解されるべきではない。
【０２１７】
本明細書及び続く特許請求の範囲を通じて、文脈が他の意味を必要としない限り、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語、ならびに「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」等の変形例は、記載の整数またはステップ、または整数もしくはステップの群を含むが、他の整数またはステップ、または整数もしくはステップの群を除外しないことを意味するものと理解されよう。
【０２１８】
本明細書を通じて、組成物が成分または材料を含むとして記載されている場合、その組成物は、特に記載がない限り、列挙された成分または材料の任意の組み合わせから本質的になるか、またはそれらからなることもできることが企図される。同様に、方法が特定のステップを含むとして記載されている場合、その方法は、特に記載がない限り、列挙されたステップの任意の組み合わせから本質的になるか、またはそれらからなることもできることが企図される。本明細書において例示的に開示した発明は、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素またはステップの非存在下で、好適に実施され得る。
【０２１９】
本明細書に開示される方法及びこれらの個々のステップの実施は、手動で、及び／または電子機器の助けを借りてまたはそれによって提供される自動化で実施することができる。プロセスは、特定の実施形態に関して説明してきたが、当業者は、方法に付随する行為を実施する他の手段が使用され得ることを容易に認識するであろう。例えば、様々なステップの順序は、別段記載がない限り、その方法の範囲または趣旨から逸脱することなく変更されてもよい。加えて、個々のステップの一部を、組み合わせること、省略すること、またはさらなるステップにさらに再分割することができる。
【０２２０】
本明細書で引用したすべての特許、刊行物、及び参考文献は、参照により完全に本明細書に組み込まれる。本開示と組み込まれた特許、刊行物、及び参考文献との間に矛盾がある場合は、本開示が優先されるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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