(57)【要約】  本発明は、組成物、ならびに成形品を製造するための組成物の使用、ならびに成形品自体に関する：Ａ）５０重量％〜９０重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネートおよび芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー、  Ｂ）５重量％〜４０重量％のポリマーであって、    Ｂ．１  少なくとも１種のゴム変性ビニル（コ）ポリマーであって、      Ｂ．１．１  Ｂ．１に対して８０重量％〜９５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマーおよび      Ｂ．１．２  Ｂ．１に対して５重量％〜２０重量％の、１種以上のエラストマー性ポリブタジエン含有グラフトベース    を含有しているゴム変性ビニル（コ）ポリマー、    ここでＢ．１は      ビニルモノマーＢ．１．１でグラフトされ、かつビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーの含有物を含有している、ポリブタジエン含有ゴム粒子、および      これらのゴム粒子に結合していない、ゴム粒子に含まれていないビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーマトリックスを含有するものであり、および    場合により、Ｂ．２ビニルモノマーでグラフトされた追加のゴム粒子であって、      Ｂ．２．１  Ｂ．２に対して、５重量％〜７５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および      Ｂ．２．２  Ｂ．２に対して、２５重量％〜９５重量％の、１種以上のエラストマー性グラフトベース、    からなるゴム粒子、    を含有しているポリマー、  Ｃ）３重量％〜２５重量％の、ａ）ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンからなる群から選択される、少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマー、およびｂ）少なくとも１種のホウ素含有塩を含んでなる混合物、  Ｄ）０重量％〜２重量％の、ベンゾトリアゾールおよびトリアジンの物質クラスからなる群から選択される、少なくとも１種のＵＶ安定剤、  Ｅ）０重量％〜２０重量％の、１種以上の追加の添加剤を含んでなり、  成分Ａ）〜Ｅ）を含んでなる組成物が１重量％〜５重量％のポリブタジエン含有量を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含んでなる、組成物：
Ａ）５０重量％〜９０重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、および芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー、
Ｂ）下記を含んでなる５重量％〜４０重量％のポリマー：
Ｂ．１  下記を含んでなる少なくとも１種のゴム変性ビニル（コ）ポリマー：
Ｂ．１．１  Ｂ．１に対して、８０重量％〜９５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．１．２  Ｂ．１に対して、５重量％〜２０重量％の、１種以上のエラストマー性ポリブタジエン含有グラフトベース、
ここで、Ｂ．１は
ビニルモノマーＢ．１．１でグラフトされ、かつビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーの含有物を含有している、ポリブタジエン含有ゴム粒子、および
これらのゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていないビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーマトリックス
を含有しているものであり、
および、場合により、
Ｂ．２  ビニルモノマーでグラフトされた追加のゴム粒子であり、かつ
Ｂ．２．１  Ｂ．２に対して、５重量％〜７５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．２．２  Ｂ．２に対して、２５重量％〜９５重量％の、１種以上のエラストマー性グラフトベース、
からなるゴム粒子、
Ｃ）ａ）ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンからなる群から選択される、少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマー、およびｂ）少なくとも１種のホウ素含有塩を含んでなる、３重量％〜２５重量％の混合物、
Ｄ）ベンゾトリアゾールおよびトリアジンの物質クラスからなる群から選択される、０重量％〜２重量％の少なくとも１種のＵＶ安定剤、
Ｅ）１種以上の追加の０重量％〜２０重量％の添加剤を含んでなり、
ここで、成分Ａ）〜Ｅ）を含んでなる組成物が１重量％〜５重量％のポリブタジエン含有量を有する。
【請求項２】
成分Ａが芳香族ポリカーボネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂ．１がバルク重合法で製造され、かつ成分Ｂ．１中にビニル（コ）ポリマー含有物を含有しているゴム粒子が０．５〜１．５μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｂ．１が８重量％〜１３重量％のポリブタジエン含有量を有している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていない、成分Ｂの前記ビニル（コ）ポリマーが、１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂ．２が、
Ｂ．２．１  グラフトポリマーＢ．２に対して、２５重量％〜５０重量％の少なくとも１種のビニルモノマーと
Ｂ．２．２  グラフトポリマーＢ．２に対して、５０重量％〜７５重量％の、＜−７０℃のガラス転移温度および０．２〜０．４μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、１種以上のエラストマー性グラフトベースと、
をグラフトすることによる乳化重合で製造されたものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、ポリアクリレートゴムおよびシリコーンゴムを含まず、かつグラフトベースとしてそのようなゴムを含有しているグラフトポリマーを含まない、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｂが、少なくとも７０重量％程度の成分Ｂ．１からなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｃ）からのポリエーテル系ポリマーが、ブロックコポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％のポリエチレングリコールブロックおよびブロックコポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％程度のポリアミドからなるポリエーテル−アミドブロックコポリマーである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｃ中のホウ素含有塩が、−ＣＯＯＨおよび−ＯＨから選択される少なくとも２種の反応性基を有するＣ２〜Ｃ８の脂肪族または芳香族成分からなる群から選択される二座配位子を含有する、少なくとも１種のホウ素中心陰イオン複合体のアルカリ金属塩である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ホウ素含有塩が、ビス（オキサラート）ホウ酸カリウムまたはビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｃが下記からなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物：
−ポリエーテルブロックポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％程度のポリエチレングリコールブロックおよびポリエーテルブロックポリマーに対して７０重量％〜３０重量％の程度のナイロン−１２ブロックからなる、６９．６重量％〜９８．６重量％のポリエーテルブロックポリマー、
−ポリ（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、１重量％〜３０重量％の少なくとも１種の追加のポリマー、および
−ビス（オキサラート）ホウ酸カリウムおよびビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムからなる群から選択される、０．４重量％〜４．０重量％の少なくとも１種の代表。
【請求項１３】
成分Ｄが、二量体のベンゾトリアゾールおよび１，３，５−トリアジンの物質クラスからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
成型品を製造するための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物から得られる、成型品。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
本発明は、永久的に帯電防止性が付与され、かつ低温靱性を有する、光安定性成形化合物、ならびに芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、および芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む組成物、成型品を製造するための成形化合物の使用、ならびにその成型品自体に関する。
【０００２】
静電帯電に起因する埃の蓄積と共に埃によるパターンの形成は、成型プラスチック品では広く知られた問題である。高光沢性の成型品上の埃の堆積は特に面倒で、かつ機能を制限する。多くの成型プラスチック品に関するさらなる問題は老朽化する過程での影響下の内因性の色の変化である。より詳しくは、多くのプラスチックは、例えば（ＵＶ）光の影響下で黄色化する傾向を有している。
【０００３】
上述の問題は、帯電防止性、光安定性のコーティング（例えば、塗装による）を適用することによって解決されることが多い。適用の関連分野の例としては、情報技術および装飾的な自動車内装部品のハウジング適用が挙げられる。特に、後者の適用分野では、低温でさえも材料延性が高いことが一般的に材料のさらなる要件である。
【０００４】
下流のコーティングプロセスが回避される場合、成形化合物は所望の機械的特性を当然に有しなければならないだけでなく、さらには要求される表面特性（高い消散的導電率／低い比表面積電気抵抗および良好な光安定性）を有しなければならない。しかしながら、低温でさえも延性であり、かつ消散的導電率が高いことの所望の組み合わせは、先行技術の熱可塑性組成物では十分に実現されていないことが多い。
【０００５】
ポリカーボネート組成物は、良好な加工性（高い溶融流動性）、卓越した機械的特性、高い耐熱性および難燃性を含む、有利的な特性の組み合わせを理由に、記載の適用分野で頻繁に使用される。しかしながら、そのようなポリカーボネート組成物の多くの使用分野で依然として十分に解決されていない技術的課題は、コーティングされていない構成部品で要求されるような、低温でさえも延性材料特性、良好な老朽化安定性、特に好適な耐光性および良好な着色可能性の組み合わせた実現である。ポリブタジエンゴム系衝撃改質剤（例えばポリカーボネート／ＡＢＳブレンド）を含む市販の組成物は良好な低温靱性および着色性を有するが、一般に光安定性が不十分である。アクリレートゴム系衝撃改質剤を含む組成物は、例えばポリカーボネート／ＡＳＡブレンドであり、対照的に光安定性であり、好適な衝撃改質剤のタイプを選択した場合にも十分に着色性であるが、低温延性が不十分である。シリコーンゴムまたはシリコーンアクリレートの複合ゴム系衝撃改質剤は、十分な光安定性および低温靱性を有するが、着色特性が不十分である。さらに、帯電防止性が永久に付与されたポリカーボネート組成物は基本的に知られているが、この目的に必要な添加剤の添加は一般的に所望の特性に不利な効果を有する。
【０００６】
この点では、特に、市販のポリカーボネート組成物から一般的に期待されるが容易に達成することができないことが多い特性である、良好な加工性および加工安定性、ならびに高い耐熱性を適用がさらに要求する場合に、同時に、十分に永久的に帯電防止性、光安定性、低温で靱性、かつ着色性であるポリカーボネート組成物を提供することは、別の未解決の技術的課題である。
【０００７】
埃の蓄積を低減する熱可塑性物のための静電気防止剤が文献には記載されている（例えば、Gachter, Muller, Plastic Additives, Hanser Verlag, Munich, 1996, p. 749 ffを参照のこと）。これらの静電気防止剤は、プラスチック成形化合物の電気的表面抵抗率を縮小し、製造の間および使用の間の摩擦によって生ずる表面電荷の放出をより良好にすることをもたらす。従って、埃粒子は静電気学的に引きつけられる程度が少なくなる。
【０００８】
ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはポリエーテルエステルアミドは一般的に記載される静電気防止剤であり、これらの化合物はポリマー組成物に永久的に帯電防止性を付与することができる。それらの効果は、帯電防止性が付与される帯電防止−非混合性ポリマー中の静電気防止剤の三次元ネットワークの形成に基づく。ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドおよびポリエーテルエステルアミドの比較的高い導電率のために、これは帯電防止性が付与されるポリマーの電気的表面および体積抵抗性の瞬間的かつ永久的な減少をもたらし、これは非常に低い空気湿度でも設定され、文献の記載と同様に長鎖スルホン酸の塩などの界面活性化合物の場合と比べて、それ以降に遥かに依存性が低い。
【０００９】
永久的に帯電防止性が付与されたポリカーボネート組成物は、例えばＵＳ６，７８４，２５７Ｂ２で開示されている。この出願では、８０℃〜１５０℃の間の融点を有する熱可塑性ポリマーおよびポリエーテル−ポリアミドブロックコポリマーを含む帯電防止性ポリマー組成物であって、このポリエーテルブロックがエチレンオキサイド単位を含む、帯電防止性ポリマー組成物が記載されている。
【００１０】
ＵＳ６，７０６，８５１Ｂ１では、熱可塑性ポリマーおよびポリエーテルエステルアミドブロックコポリマーを含む帯電防止性ポリマー組成物であって、このポリエーテルブロックがエチレンオキサイド単位から本質的になる、帯電防止性ポリマー組成物が開示されている。
【００１１】
ＵＳ６，９１３，８０４Ｂ２では、熱可塑性ポリマー、およびポリアミドとポリエーテルブロックとを含むが、一切のイオン官能性基を含まないコポリマーと、ポリアミドとイオン官能性基を含むポリエーテルブロックを含むコポリマーとの混合物を含む帯電防止性ポリマー組成物が開示されている。
【００１２】
上述の３つの特許はすべて、熱可塑性ポリマーがポリカーボネート、ＡＢＳまたはそれらの混合物である組成物をも開示している。
【００１３】
ＣＮ１０１９６７２７４Ａは、優れた機械的特性および耐候性を有する、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、静電気防止剤、相溶化剤、酸化防止剤、光安定剤および他の添加剤を含む、永久的に帯電防止性のポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）組成物を開示している。開示された静電気防止剤にはポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド、およびポリエーテルアミドが含まれる。
【００１４】
ＣＮ１０１７５９９７４Ａには、ポリカーボネート、バルク重合プロセスで製造され、かつ４〜２５ｇ／１０分のメルトフロー指数を有するＡＢＳ樹脂、ポリマー静電気防止剤、相溶化剤、および場合により例えば、着色剤、フィラー、安定剤および滑剤からなる群から選択されたさらなる添加剤を含む、自動車内装用途のための、臭気が低く、かつ高靭性の帯電防止性ポリカーボネート組成物が開示されている。開示された静電気防止剤にはポリエーテルアミドが含まれる。
【００１５】
ＪＰ３６６３７０１Ｂ２には、ポリカーボネートと、ビニルポリマーおよびゴム状ポリマー上にビニルモノマーをグラフトすることにより得られたグラフトポリマーと、ポリエーテルアミドとを含む帯電防止性ポリカーボネート組成物が開示されている。
【００１６】
ＪＰ３６１１２２８Ｂ２には、ポリカーボネート、ゴム変性ビニル／シアノビニルコポリマー、ポリエーテルエステルアミドブロックコポリマーおよび金属塩を含む帯電防止性ポリカーボネート組成物が開示されている。
【００１７】
ＷＯ２０１２／０８４８４８Ａ１には、ポリカーボネート、ゴム変性ビニル（コ）ポリマー、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドおよびポリエーテルエステルアミドからなる群から選択された化合物、特定のブレンステッド酸および場合により追加の添加剤を含む、改善した耐熱性、低温靱性、加工安定性、応力破砕耐性および加水分解耐性を有する帯電防止性のポリカーボネート成形化合物が開示されている。ホウ素塩含有帯電防止剤の開示はない。
【００１８】
ＣＮ１０４８３００４３Ａには、ポリカーボネート、ＡＳＡ樹脂、衝撃改質剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、静電気防止剤および鎖延長剤を含む装飾用の自動車内装部品のための帯電防止性ポリカーボネート／アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＰＣ／ＡＳＡ）組成物が開示され、これは埃を引き寄せる傾向を減少させ、バランスが取れた剛性と延性を特徴とし、光耐性である。
【００１９】
ＷＯ２０１３／００１１６８Ａ１には、ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンの群から選択された、少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマーを含む、イオン伝導性のハロゲンを含まないポリマーブレンドが開示され、このブレンドは−ＣＯＯＨおよび−ＯＨから選択される少なくとも２種の反応性基を有するＣ２〜Ｃ８の脂肪族または芳香族成分からなる群から選択される二座配位子を含有しているホウ素中心陰イオン複合体のアルカリ金属塩を含むことを特徴とし、ここで好ましい実施態様におけるホウ素含有塩はビス（オキサラート）ホウ酸カリウムまたはビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムである。この出願では同様に、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートおよびポリエステル系ポリウレタンからなる群から選択されるポリマー材料を含むイオン導電性ポリマー材料も開示している。ポリカーボネート系ブレンドの開示はない。
【００２０】
可能な限り低い比表面積電気抵抗（十分に高い消散的な導電率）、熱および光への曝露下での優れた色安定性、および低温延性の改善した組み合わせを有する、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネートおよび芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の代表を含む、永久的に帯電防止性である組成物を提供することが望まれていた。組成物は、さらに良好な加工性および加工安定性、ならびに高い耐熱性を有する必要があった。組成物は、従って自動車内装における未塗装の装飾部品用に、自動車産業の要求を満たす必要があった。さらに、成形化合物は良好な着色性を有する必要があり、着色した状態では、消散的導電率についてはＰＶ３９７７（実験ではこれには１・１０１２  Ω以下の比表面積抵抗が必要であることが示される）ならびに熱および光への耐性についてはＰＶ１３０３によるＶｏｌｋｓｗａｇｅｎの仕様を満たし、かつ多軸パンク実験および切り欠き衝撃実験の両方において、−３０℃で実質的な延性特性を有する必要がある。ＰＶ１３０３による熱および光の老朽化では、目標は３つの曝露サイクルの曝露期間、好ましくは一層最大６つの曝露サイクルの曝露期間に対して、４以上の曝露前の開始状態に対するグレースケール評価である。
【００２１】
下記を含んでなる、組成物であって、
Ａ）５０重量％〜９０重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、より好ましくは６５重量％〜７５重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネートおよび芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー、好ましくは芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）下記を含んでなる５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％、より好ましくは１５重量％〜２５重量％のポリマー：
Ｂ．１  下記を含んでなる少なくとも１種のゴム変性ビニル（コ）ポリマー：
Ｂ．１．１  Ｂ．１に対して、８０重量％〜９５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．１．２  Ｂ．１に対して、５重量％〜２０重量％の、１種以上のエラストマー性ポリブタジエン含有グラフトベース、（コ）ポリマーであり、
ここで、Ｂ．１が
ビニルモノマーＢ．１．１でグラフトされ、かつビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーの含有物を含有している、ポリブタジエン含有ゴム粒子、および
これらのゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていないビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーマトリックスを含有しているものであり、
および、場合により、
Ｂ．２ビニルモノマーでグラフトされ、好ましくは乳化重合法で製造された追加のゴム粒子であり、かつ
Ｂ．２．１  それぞれの場合にＢ．２に対して、５重量％〜７５重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％、より好ましくは２５重量％〜５０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、
Ｂ．２．２  それぞれの場合にＢ．２に対して、２５重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、より好ましくは５０重量％〜７５重量％の、１種以上のエラストマー性グラフトベース、
からなるゴム粒子、
Ｃ）ａ）ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンからなる群から選択される、少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマー、およびｂ）少なくとも１種のホウ素含有塩を含んでなる、３重量％〜２５重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％、より好ましくは６重量％〜１２重量％の混合物、
Ｄ）ベンゾトリアゾールおよびトリアジンの物質クラスからなる群から選択される、０重量％〜２重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％、より好ましくは０．２重量％〜０．８重量％の、少なくとも１種のＵＶ安定剤、
Ｅ）１種以上の追加の、０重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２重量％〜５重量％の添加剤を含んでなり、
ここで、成分Ａ）〜Ｅ）を含んでなる組成物が、１重量％〜５重量％、好ましくは１．５重量％〜４．０重量％、より好ましくは１．７重量％〜３．０重量％のポリブタジエン含有量を有する組成物が、今回、有利な特性を有することが見出された。
【００２２】
これ以降に記載されるのは、本発明の特定の実施態様１〜２８である。
【００２３】
１．下記を含んでなる、組成物
Ａ）５０重量％〜９０重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、および芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー、
Ｂ）下記を含んでなる５重量％〜４０重量％のポリマー：
Ｂ．１  下記を含んでなる少なくとも１種のゴム変性ビニル（コ）ポリマー：
Ｂ．１．１  Ｂ．１に対して、８０重量％〜９５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．１．２  Ｂ．１に対して、５重量％〜２０重量％の、１種以上のエラストマー性ポリブタジエン含有グラフトベース、
ここで、Ｂ．１は
ビニルモノマーＢ．１．１でグラフトされ、かつビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーの含有物を含有している、ポリブタジエン含有ゴム粒子、および
これらのゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていないビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーマトリックス
を含有しているものであり、
および、場合により、
Ｂ．２  ビニルモノマーでグラフトされた追加のゴム粒子であり、かつ
Ｂ．２．１  Ｂ．２に対して、５重量％〜７５重量％の少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．２．２  Ｂ．２に対して、２５重量％〜９５重量％の１種以上のエラストマー性グラフトベース、
からなるゴム粒子、
Ｃ）ａ）ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンからなる群から選択される、少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマー、およびｂ）少なくとも１種のホウ素含有塩を含んでなる、３重量％〜２５重量％の混合物、
Ｄ）ベンゾトリアゾールおよびトリアジンの物質クラスからなる群から選択される、０重量％〜２重量％の少なくとも１種のＵＶ安定剤、
Ｅ）１種以上の追加の０重量％〜２０重量％の添加剤を含んでなり、
ここで、成分Ａ）〜Ｅ）を含む組成物が１重量％〜５重量％のポリブタジエン含有量を有する。
【００２４】
２．成分Ａが芳香族ポリカーボネートを含んでなる、実施態様１に記載の組成物。
【００２５】
３．成分Ａが芳香族ポリカーボネートである、実施態様１に記載の組成物。
【００２６】
４．成分Ｂ．１がバルク重合法で製造され、成分Ｂ．１中のビニル（コ）ポリマー含有物を含有しているゴム粒子が０．５〜１．５μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、実施態様１〜３のいずれかに記載の組成物。
【００２７】
５．成分Ｂ．１中のビニル（コ）ポリマー含有物を含有しているゴム粒子が０．７〜１．０μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、実施態様１〜４のいずれかに記載の組成物。
【００２８】
６．成分Ｂ．１が８重量％〜１３重量％のポリブタジエン含有量を有する、実施態様１〜５のいずれかに記載の組成物。
【００２９】
７．成分Ｂ．１．２が純粋ブタジエンゴムを有する、実施態様１〜６のいずれかに記載の組成物。
【００３０】
８．成分Ｂ．１．２がスチレン‐ブタジエンブロックコポリマーゴムである、実施態様１〜７のいずれかに記載の組成物。
【００３１】
９．成分Ｂ．２が、
Ｂ．２．１  グラフトポリマーＢ．２に対して、２５重量％〜５０重量％の少なくとも１種のビニルモノマー、と
Ｂ．２．２  グラフトポリマーＢ．２に対して、５０重量％〜７５重量％の、＜−７０℃のガラス転移温度および０．２〜０．４μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、１種以上のエラストマー性グラフトベースと
をグラフトすることによる乳化重合で製造されたものである、実施態様１〜８のいずれかに記載の組成物。
【００３２】
１０．成分Ｂ．２．２が純粋なブタジエンゴムである、実施態様１〜９のいずれかに記載の組成物。
【００３３】
１１．成分Ｂ．２．２がスチレン‐ブタジエンブロックコポリマーゴムである、実施態様１〜９のいずれかに記載の組成物。
【００３４】
１２．成分Ｂ．２がコアシェル構造を有するＭＢＳ改質剤である、実施態様１〜９のいずれかに記載の組成物。
【００３５】
１３．組成物がポリアクリレートゴムおよびシリコーンゴム、ならびにそのようなゴムをグラフトベースとして含有しているグラフトポリマーを含まない、実施態様１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【００３６】
１４．成分Ｂが、ゴム基質に化学結合せず、かつ成分Ｂに対して少なくとも５０重量％の割合でＢ．１．１またはＢ．２．１によるモノマーからなるゴム粒子に含まれていないビニル（コ）ポリマーを含む、実施態様１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【００３７】
１５．成分Ｂが、ゴム基質に化学結合せず、かつ成分Ｂに対して少なくとも７０重量％の割合でＢ．１．１またはＢ．２．１によるモノマーからなるゴム粒子に含まれていないビニル（コ）ポリマーを含む、実施態様１〜１４のいずれかに記載の組成物。
【００３８】
１６．成分Ｂが少なくとも７０重量％程度の成分Ｂ．１からなる、実施態様１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【００３９】
１７．ゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていない成分Ｂのビニル（コ）ポリマーが、１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施態様１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【００４０】
１８．成分Ｃ）からのポリエーテル系ポリマーが、ブロックコポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％のポリエチレングリコールブロックおよびブロックコポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％程度のポリアミドからなるポリエーテル−アミドブロックコポリマーである、実施態様１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【００４１】
１９．成分Ｃ中のホウ素含有塩が、−ＣＯＯＨおよび−ＯＨから選択される少なくとも２種の反応性基を有するＣ２〜Ｃ８の脂肪族または芳香族成分からなる群から選択される二座配位子を含有している、少なくとも１種のホウ素中心陰イオン複合体のアルカリ金属塩である、実施態様１〜１８のいずれかに記載の組成物。
【００４２】
２０．ホウ素含有塩はビス（オキサラート）ホウ酸カリウムまたはビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムである、実施態様１９に記載の組成物。
【００４３】
２１．成分Ｃがポリ（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される追加のポリマーを含む、実施態様１〜２０のいずれかに記載の組成物。
【００４４】
２２．成分Ｃが下記からなる、実施態様１〜２１のいずれかに記載の組成物：
−ポリエーテルブロックポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％程度のポリエチレングリコールブロックおよびポリエーテルブロックポリマーに対して、７０重量％〜３０重量％の程度のナイロン−１２ブロックからなる、６９．６重量％〜９８．６重量％のポリエーテルブロックポリマー、
−ポリ（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、１重量％〜３０重量％の少なくとも１種の追加のポリマー、および
−ビス（オキサラート）ホウ酸カリウムおよびビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムからなる群から選択される、０．４重量％〜４．０重量％の少なくとも１種の代表。
【００４５】
２３．成分Ｃが１・１０９Ω未満の比表面積抵抗を有する、実施態様１〜２２のいずれかに記載の組成物。
【００４６】
２４．成分Ｃが１・１０８Ω未満の比表面積抵抗を有する、実施態様１〜２３のいずれかに記載の組成物。
【００４７】
２５．成分Ｄが、二量体のベンゾトリアゾールおよび１，３，５−トリアジンの物質クラスからなる群から選択される、実施態様１〜２４のいずれかに記載の組成物。
【００４８】
２６．成分Ａ）〜Ｅ）からなる、実施態様１〜２５のいずれかに記載の組成物。
【００４９】
２７．成型品を製造するための実施態様１〜２６のいずれかに記載の組成物の使用。
【００５０】
２８．実施態様１〜２６のいずれかに記載の組成物から製造された成型品。
【００５１】
成分Ａ
使用可能な成分Ａには芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、芳香族ポリエステルまたは上記による１種以上のこれら物質クラスの複数の代表の混合物が含まれている。
【００５２】
成分Ａは好ましくは芳香族ポリカーボネートを含む。
【００５３】
１種以上の芳香族ポリカーボネートが成分Ａとして使用される場合が特に好ましい。
【００５４】
本発明に従って好適である成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献(芳香族ポリカーボネートの調製については、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964、ならびに、ＤＥ−Ｂ１４９５６２６、ＤＥ−Ａ２２３２８７７、ＤＥ−Ａ２７０３３７６、ＤＥ−Ａ２７１４５４４、ＤＥ−Ａ３０００６１０、ＤＥ−Ａ３８３２３９６を参照、芳香族ポリエステルカーボネートの調製については例えばＤＥ−Ａ３０７７９３４を参照）から知られた方法によって調製可能である。
【００５５】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、界面法による、ジフェノールのハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲンおよび／または芳香族二ハロゲン化二アシル、好ましくはベンゼンジカルボン酸の二ハロゲン化物との、場合により連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用した、かつ場合により三官能性以上の分岐剤（例えばトリフェノール、テトラフェノール）を使用した反応によって製造される。ジフェノールの、例えば炭酸ジフェニルとの反応によるメルト重合プロセスによる製造も同様に可能である。
【００５６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを製造するためのジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）のものである：
【化１】
2019515091.tif 000002
［式中、
Ａは、単一結合の、追加のヘテロ原子を含んでいてもよい芳香族管が縮合されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンであり、あるいは式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の部分である：
【化２】
2019515091.tif 000003
Ｂは、それぞれの場合にＣ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは、各場合で独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に対して独立して選択することができ、各々独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数であるが、ただし、少なくとも１個の原子Ｘ１上でＲ５およびＲ６は同時にアルキルである］。
【００５７】
好ましいジフェノールはヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにこれらの環臭素化および／または環塩素化された誘導体である。
【００５８】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシビフェニルスルホン、ならびにこれらの二臭素化された、および四臭素化された、または塩素化された誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００５９】
ジフェノールは、個々にまたは任意の所望の混合物の形態で使用してもよい。ジフェノールは文献から知られているか、または文献から知られた方法によって得られる。
【００６０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを製造するのに好適な連鎖停止剤の例として、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、ならびにＤＥ−Ａ２８４２００５による、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールなどの長鎖アルキルフェノール、あるいはアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールが挙げられる。使用する連鎖停止剤の量は、一般に各場合で使用されるジフェノールの合計モルに対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％の間である。
【００６１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、かつ好ましくは使用されるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の三官能性以上の化合物（例えば、３つ以上のフェノール基を有するもの）を取り込むことを通じて分岐させてもよい。
【００６２】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。成分Ａによる本発明のコポリカーボネートの製造は、使用するジフェノールの合計量に対して、１重量％〜２５重量％、好ましくは２．５重量％〜２５重量％の、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用してもよい。これらは既知であり（ＵＳ３４１９６３４）、文献から知られたプロセスによって製造することができる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造はＤＥ−Ａ３３３４７８２に記載されている。
【００６３】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートだけでなく、ジフェノールのモルの合計に対して、他の好ましいまたは特に好ましいと言及された最大で１５ｍｏｌ％のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを含むビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００６４】
芳香族ポリエステルカーボネートを製造するための芳香族二ハロゲン化二アシルは、好ましくはイソフタル酸の、テレフタル酸の、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸の、およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二塩化二アシルである。
【００６５】
１：２０〜２０：１の比でのイソフタル酸およびテレフタル酸の二塩化二アシルの混合物が特に好ましい。
【００６６】
ポリエステルカーボネートを製造することで、さらに二官能性の酸誘導体として、ハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲンが同時に使用される。
【００６７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に使用することができる連鎖停止剤は、上述のモノフェノールだけでなくこれらのクロロ炭酸エステル類ならびに芳香族モノカルボン酸の塩化アシルであり、これらはＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子による置換基を有していてもよく；ここでは脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２塩化モノアシルを連鎖停止剤として使用することができる。
【００６８】
各場合での連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合のジフェノールのモル、および塩化モノアシル連鎖停止剤の場合の二塩化二アシルのモルに対して、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００６９】
また、芳香族ポリエステルカーボネートは芳香族ヒドロキシカルボン酸を組込んでもよい。
【００７０】
芳香族ポリエステルカーボネートは既知の様式で直鎖状でもよいし、または分岐鎖状でもよい（これに関してはＤＥ−Ａ２９４００２４およびＤＥ−Ａ３００７９３４を参照のこと）。
【００７１】
使用することができる分岐剤の例は３以上の官能基数を有する塩化アシルであり、例えば０．０１〜１．０ｍｏｌ％（使用される二塩化二アシルに対して）の量での三塩化トリメソイル、三塩化シアヌロイル、四塩化３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボニル、四塩化１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボニル、または四塩化ピロメリトイル、あるいは使用されるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量での、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼンである。フェノール系分岐剤はジフェノールと共に初期の充填として使用することができ、かつ塩化アシル分岐剤は二塩化アシルと共に導入することができる。
【００７２】
所望に応じて、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の割合は変化することがある。カーボネート基の割合は、カーボネート基のエステル基の合計に対して、好ましくは最大１００ｍｏｌ％、特に最大８０ｍｏｌ％、特に好ましくは最大５０ｍｏｌ％である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル画分およびそのカーボネート画分も、ブロックの形態をとるか、または重縮合物中にランダム分布を有することができる。
【００７３】
好ましい実施態様では、成分Ａとして好適な芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートは１５０００ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２２０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０００ｇ／ｍｏｌ、特に２４０００〜３２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ポリカーボネートを標準として塩化メチレン中のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定）を有する。
【００７４】
好ましい実施態様では、考えられる芳香族ポリエステルは、ポリアルキレンテレフタレートである。特に好ましい実施態様では、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体の反応生成物、例えば、ここではジメチルエステルまたは無水物、および脂肪族、脂環式または芳香脂肪族（araliphatic）のジオール、ならびにこれらの反応生成物の混合物がここでは関係する。
【００７５】
特に好ましい芳香族ポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基およびジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは９０重量％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール基を含んでいる。
【００７６】
好ましい芳香族ポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基だけでなく、最大２０ｍｏｌ％、好ましくは最大１０ｍｏｌ％の、８〜１４個の炭素原子を有する、他の芳香族または脂環式のジカルボン酸または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の基を含んでいてもよい。
【００７７】
好ましい芳香族ポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール基だけでなく、最大２０ｍｏｌ％、好ましくは１０ｍｏｌ％の、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオールを含んでいてもよく、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン（ＤＥ−Ａ２４０７６７４、２４０７７７６、２７１５９３２）の基である。
【００７８】
芳香族ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、ＤＥ−Ａ１９００２７０およびＵＳ−Ａ３６９２７４４により比較的少量の三または四水素性のアルコール、あるいは三塩基性または四塩基性のカルボン酸の組み込みによって分岐鎖状にさせてもよい。好ましい分岐剤の例はトリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエタン、およびトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。
【００７９】
特に好ましいのは、単にテレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールから調製された芳香族ポリアルキレンテレフタレートならびにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００８０】
芳香族ポリアルキレンテレフタレートの好ましい混合物は、１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％のポリエチレンテレフタレート、および５０重量％〜９９重量％、好ましくは７０重量％〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含んでいる。
【００８１】
好ましく使用されている芳香族ポリアルキレンテレフタレートは、ウッベローデ粘度計で、２５℃にてＩＳＯ  ３０７に従い、０．０５ｇ／ｍｌの濃度で、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）で測定した、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの粘度数を有する。
【００８２】
芳香族ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法（例えば、Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], volume VIII, p. 695 et seq., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973を参照のこと）によって調製することができる。
【００８３】
成分Ｂ
本発明に従い成分Ｂとして使用可能なゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、成分Ｂに対して、好ましくは少なくとも７０重量％の程度、より好ましくは少なくとも８５重量％の程度、さらに好ましくは少なくとも９５重量％の程度の、最も好ましい実施態様では１００重量％の、好ましくはバルク重合プロセスで調製された、第一ゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１であって、
−ビニルモノマーＢ．１．１でグラフトされたポリブタジエン含有ゴム粒子から構成された分散相を含有し、ビニルモノマーＢ．１．１と、ゴム粒子に結合していないゴム粒子に含まれないビニルモノマーＢ．１．１からなるゴム非含有ビニル（コ）ポリマーマトリックスとからなる、ビニル（コ）ポリマーの含有物を有し、
−ここでビニル（コ）ポリマー含有物を含んでいるゴム粒子は、超遠心分離によって測定した０．３〜１０．００μｍ、好ましくは０．５〜１．５μｍ、特に０．７〜１．０μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有し、
−５重量％〜１８重量％、好ましくは７重量％〜１５重量％、特に８重量％〜１３重量％のポリブタジエン含有量を有する、
第一ゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１を含有している。
【００８４】
成分Ｂ．１によるゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、２２０℃で１０ｋｇのラム負荷でのＩＳＯ  １１３３（２０１２年バージョン）によって測定した、好ましくは２〜１５ｍｌ／１０分、より好ましくは３〜１０ｍｌ／１０分、特に４〜８ｍｌ／１０分のメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）を有する。
【００８５】
この種のゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１は、
Ｂ．１．１  ゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１に対して、好ましくは８０重量％〜９５重量％、より好ましくは８３重量％〜９３重量％、さらに好ましくは８５重量％〜９２重量％の少なくとも１種のビニルモノマーの、
Ｂ．１．２  ＜−５０℃の、さらに好ましくは＜−６０℃の、より好ましくは＜−７０℃のガラス転移温度を有する、ゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１に対して、好ましくは５重量％〜２０重量％、より好ましくは７重量％〜１７重量％、さらに好ましくは８重量％〜１５重量％の１種以上のエラストマー性ポリブタジエン含有グラフトベース
の存在下での重合によって調製される。
【００８６】
本発明で明確に反対の記載がない限り、ガラス転移温度は、中点温度（接線法）としてＴｇを決定し、１０Ｋ分の加熱速度で、ＤＩＮ  ６１００６（１９９４年バージョン）による示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により、すべての成分に対して決定する。
【００８７】
ゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１を調製するために好ましく使用されるバルク重合反応には、Ｂ．１．１によるビニルモノマーの重合と、Ｂ．１．２によるエラストマー性グラフトベース上にそのように形成されたビニル（コ）ポリマーのグラフトとの両方が含まれる。自己組織化（二相分離）の結果、この反応領域で形成されたものは、同様に相分離含有物を含み、Ｂ．１．１によるモノマーからなるビニル（コ）ポリマーから構成されたゴム含有相であり、このゴム含有相は、Ｂ．１．１によるモノマーから形成されたビニル（コ）ポリマーマトリックス中の分散形態である。含有物とはビニル（コ）ポリマーがゴム粒子内に埋め込まれている意味であることを理解すべきである。ビニル（コ）ポリマーは、エラストマー性グラフトベースに化学結合していてもよいし、または結合していないポリマー鎖の形態で含まれていてもよい。含まれているビニル（コ）ポリマーは、アセトンなどの標準溶剤によって浸出することができない。
【００８８】
このように調製したゴム変性ビニル（コ）ポリマーＢ．１中のゴム粒子のサイズは、例えば、温度およびポリマーの結果的な粘度および撹拌した結果の剪断などの反応領域の条件を通して調節する。
【００８９】
メジアン粒径Ｄ５０は５０重量％の粒子がそれより上であり５０重量％がそれより下である直径である。本発明で明確に反対の記載がない限り、それは超遠心分離機測定によりすべての成分に対して決定される（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-l796）。
【００９０】
モノマーＢ．１．１は好ましくは、
Ｂ．１．１．１  各場合にＢ．１．１．１とＢ．１．１．２の合計に対して、６５〜８５重量部、より好ましくは７０〜８０重量部、さらに好ましくは７４〜７８重量部の、ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）および／または（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）アクリレート、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど、および
Ｂ．１．１．２  各場合にＢ．１．１．１とＢ．１．１．２の合計に対して、１５〜３５重量部、より好ましくは２０〜３０重量部、さらに好ましくは２２〜２６重量部の、シアン化ビニル（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）、および／または（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）アクリレート、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸、
の混合物である。
【００９１】
好ましいモノマーＢ．１．１．１はスチレン、α−メチルスチレン、およびメタクリル酸メチルの少なくとも１種のモノマーから選択される。好ましいモノマーＢ．１．１．２は、アクリロニトリル、アクリル酸ブチル、無水マレイン酸、およびメタクリル酸メチルの少なくとも１種のモノマーから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．１スチレンおよびＢ．１．１．２アクリロニトリルである。さらに好ましい実施態様では、Ｂ．１．１はスチレンであり、Ｂ．１．１．２はアクリロニトリルとアクリル酸ブチルの混合物である。
【００９２】
好ましいグラフトベースＢ．１．２は、ブタジエンを含有するゴム、またはブタジエンを含有するジエンゴムの混合物、またはブタジエンを含有するジエンゴムもしくはその混合物の、追加の共重合可能なモノマー（例えばＢ．１．１．１およびＢ．１．１．２による）とのコポリマーである。
【００９３】
特に好ましいグラフトベースＢ．１．２は純粋ブタジエンゴムである。一層好ましい実施態様では、Ｂ．１．２はスチレン‐ブタジエンブロックコポリマーゴムである。
【００９４】
成分Ｂによるゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、成分Ｂに対して、最大３０重量％、好ましくは最大１５重量％、さらに好ましくは最大５重量％の、好ましくは乳化重合法で調製された、ビニルモノマーでグラフトされた、エラストマー性コアおよびビニル（コ）ポリマーシェルを有する、追加のゴム粒子（グラフトポリマー）Ｂ．２を含み得る。しかしながら、特に好ましい実施態様では、成分ＢはそのようなグラフトポリマーＢ．２を含有していない。
【００９５】
成分Ｂ．２の構成物質のような方法で本発明に従って使用可能な、エラストマー性コアおよびビニル（コ）ポリマーシェルを有するグラフトポリマーは、
Ｂ．２．１  グラフトポリマーＢ．２に対して、５重量％〜７５重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％、より好ましくは２５重量％〜５０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマーの、
Ｂ．２．２  グラフトポリマーＢ．２に対して、２５重量％〜９０重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、より好ましくは５０重量％〜７５重量％の、１種以上のエラストマー性グラフトベース上に
グラフトすることにより調製された１種以上のグラフトポリマーである。
【００９６】
グラフトベースＢ．２．２は、好ましくは＜−３０℃、さらに好ましくは＜−５０℃、より好ましくは＜−７０℃のガラス転移温度を有している。
【００９７】
グラフトポリマーＢ．２のグラフトベースＢ．２．２は、一般に０．０５〜１．００μｍ、好ましくは０．１０〜０．７μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．５μｍ、より好ましくは０．２〜０．４μｍのメジアン粒径（Ｄ５０）を有している。
【００９８】
グラフトポリマーＢ．２に使用されたモノマーＢ．２．１は好ましくは、
Ｂ．２．１．１  各場合にＢ．２．１．１とＢ．２．１．２の合計に対して、５０〜９０重量部、より好ましくは７０〜８０重量部の、ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）、および／または（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）アクリレート、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど、および
Ｂ．１．１．２  各場合にＢ．２．１．１とＢ．２．１．２の合計に対して、１０〜５０重量部、より好ましくは２０〜３０重量部の、シアン化ビニル（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）、および／または（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）アクリレート、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸
の混合物である。
【００９９】
グラフトポリマーＢ．２に好ましいモノマーＢ．２．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルの少なくとも１種のモノマーから選択され；好ましいモノマーＢ．２．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメタクリル酸メチルの少なくとも１種のモノマーから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．２．１．１スチレンおよびＢ．２．１．２アクリロニトリル、またはＢ．２．１．１スチレンおよびＢ．２．１．２メタクリル酸メチル、またはＢ．２．１．１＝Ｂ．２．１．２メタクリル酸メチルである。
【０１００】
グラフトポリマーＢ．２の好適なグラフトベースＢ．２．２には、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍ、即ち、エチレン／プロピレンおよび場合によりジエンに基づくもの、ならびに、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、エチレン／ビニルアセテート、同様にアクリレート−シリコーン複合ゴムが含まれる。
【０１０１】
好ましいグラフトベースＢ．２．２は、好ましくはブタジエンまたはジエンのコポリマーを含み、好ましくはブタジエンを含む、ジエンゴムおよびさらに共重合可能なビニルモノマー（例えばＢ．２．１．１とＢ．２．１．２による）または上述の成分の１種以上の混合物である。
【０１０２】
グラフトポリマーＢ．２に特に好ましいグラフトベースＢ．２．２は、純粋ポリブタジエンゴムである。さらに好ましい実施態様では、Ｂ．２．２はスチレン‐ブタジエンゴム、より好ましくはスチレン‐ブタジエンブロックコポリマーゴムである。
【０１０３】
特に好適なグラフトポリマーＢ．２は、例えばＡＢＳ樹脂であり、好ましい実施態様ではＵＳ４９３７２８５による、有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸からなる開始剤系での酸化還元(redox)開始を介した乳化重合法によって調製されたものである。
【０１０４】
さらに特に好適なグラフトポリマーＢ．２は、コアシェル構造を有するＭＢＳ改質剤である。
【０１０５】
特に好ましい実施態様では、成分Ｂは、グラフトベースＢ．２．２としてアクリレート、シリコーンまたはアクリレート−シリコーン複合ゴム系グラフトポリマーＢ．２を含有せず、その理由としてはこれらが本発明による組成物の着色特性に悪影響を及ぼすためである。
【０１０６】
特に好ましい成分Ｂによるゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、例えばＤＥ−Ａ ２ ０３５ ３９０（＝ ＵＳ−Ａ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−Ａ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ−Ａ １ ４０９ ２７５）またはUllmann’s, Enzyklopadie der Technischen Chemie [Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry], Vol. 19 (1980), p. 280 ffに記載のようなＡＢＳポリマー（乳化、バルク、および懸濁ＡＢＳ）である。
【０１０７】
成分Ｂによるゴム変性ビニル（コ）ポリマーは遊離ビニル（コ）ポリマー、即ちグラフトベースＢ．１．２またはＢ．２．２に化学結合していない、Ｂ．１．１またはＢ．２．１によるモノマーからなるゴム粒子に組み入れられていないビニル（コ）ポリマーを含有している。これは、グラフトポリマーＢ．１またはＢ．２の重合中の調製物から生じさせることができ、またはそれらを別々に重合して成分Ｂに混合することができる。同様に、成分Ｂによるゴム変性ビニル（コ）ポリマー中の遊離ビニル（コ）ポリマーの一部をポリマーＢ．１またはＢ．２自体の調製から発生させ、別の部分を別々に重合させて成分Ｂと混合することも可能である。アセトン可溶性画分として測定された成分Ｂ中の遊離ビニル（コ）ポリマー（その由来には関係なく）の割合は、成分Ｂに対して、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％である。
【０１０８】
成分Ｂによるゴム変性ビニルコポリマー中のこの遊離ビニル（コ）ポリマーは、７０〜２５０ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌ、特に１５０〜１８０ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有している。
【０１０９】
本発明の文脈では、成分Ｂ中の遊離ビニル（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｖは、ポリスチレン標準に対してのテトラヒドロフラン中のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【０１１０】
成分Ｃ
成分Ｃは、ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマー、および少なくとも１種のホウ素含有塩を含むイオン導電性ポリマーまたはポリマーブレンドである。
【０１１１】
成分Ｃは、好ましくは少なくとも１種のポリエーテルブロックポリマーおよび少なくとも１種のホウ素含有塩を含むイオン導電性ポリマー材料またはポリマーブレンドである。
【０１１２】
ポリエーテルブロックポリマーの例としては、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアクリレートからなる群の少なくとも１種の代表から選択されたポリエーテルブロックおよびポリマーブロックを含むブロックコポリマーが挙げられる。好ましいのは、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）およびポリエーテルエステルブロックアミド、ならびにこれらポリマーの混合物である。ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）が特に好ましい。
【０１１３】
これらのブロックコポリマーは、ブロックコポリマーに対して、好ましくは１０重量％〜９０重量％、より好ましくは２０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜７０重量％のポリエーテルブロックを含有している。
【０１１４】
ブロックコポリマー中のポリエーテルブロック画分は、好ましくは少なくとも５０重量％程度、より好ましくは少なくとも８０重量％程度、さらに好ましくは少なくとも９０重量％程度のエチレングリコール単位からなる。最も好ましい実施態様では、ポリエーテルブロックは純粋なポリエチレングリコールである。
【０１１５】
成分Ｃで使用されたポリエーテルブロックアミドは、好ましくは、エステルまたはアミド基のいずれかを介して互いに結合している、ポリアミド配列の熱可塑性ハードセグメントおよびポリエーテル配列のエラストマー性性ソフトセグメントからなるポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）である。そのようなポリエーテルブロックアミドは、末端官能化された、好ましくは末端がカルボキシレート官能化されたオリゴアミドと、二官能性オリゴエーテル、好ましくは水酸またはアミノ末端基を有するオリゴエーテルとを結合させることによって得られる。ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）中で使用されたポリアミドは好ましくはナイロン−１２である。
【０１１６】
ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）は、特に好ましくはポリエチレングリコールおよびナイロン−１２ブロックからなる。
【０１１７】
好ましい実施態様では、成分Ｃはポリエーテル系ポリマーとして、ブロックコポリマーに対して、１０重量％〜９０重量％、より好ましくは２０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜７０重量％程度のポリエチレングリコールブロック、およびブロックコポリマーに対して、１０重量％〜９０重量％、より好ましくは２０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜７０重量％程度のナイロン−１２からなるポリエーテルブロックポリマーを含む。  
【０１１８】
成分Ｃで使用されたポリエーテルブロックポリマーは、文献から既知であり、例えば、ＵＳ４８７１８０４（Ｄａｉｃｅｌ）、ＥＰ７３０００５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）、ＥＰ６１３９１９（Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓａｉ）、ＥＰ１０４６６７５（Ａｒｋｅｍａ）、ＥＰ１１５５０６５（Ａｒｋｅｍａ）、ＥＰ１２６２５２７（Ａｒｋｅｍａ）、およびＪＰ０９１３７０５３（Ａｓａｈｉ）に開示されている。
【０１１９】
成分Ｃは、好ましくは４９．８重量％〜９９．８重量％、より好ましくは６９．６重量％〜９８．６重量％、さらに好ましくは７９．０重量％〜８９．０重量％の濃度でポリエーテル系ポリマーまたはコポリマーを含有している。
【０１２０】
成分Ｃは、各場合に成分Ｃに対して、好ましくは０．２重量％〜１０．０重量％、さらに好ましくは０．４重量％〜４．０重量％、最も好ましくは１．０重量％〜３．０重量％のホウ素含有塩を含有している。
【０１２１】
成分Ｃ中のホウ素含有塩は好ましくは、−ＣＯＯＨおよび−ＯＨから選択される少なくとも２種の反応性基を有する、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族または芳香族成分からなる群から選択される、二座配位子を含有するホウ素中心陰イオン複合体の少なくとも１種のアルカリ金属塩である。
【０１２２】
特に好ましい実施態様では、成分Ｃ中のホウ素含有塩はビス（オキサラート）ホウ酸塩陰イオンのアルカリ金属塩、より好ましくはビス（オキサラート）ホウ酸カリウムまたはビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウム、最も好ましくはビス（オキサラート）ホウ酸カリウムである。
【０１２３】
成分Ｃは、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレートおよびポリウレタンからなる群からの少なくとも１種の代表から選択される追加のポリマーを含み得る。成分Ｃは、好ましくはポリ（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される追加のポリマー、より好ましくはポリメチルメタクリレートを含む。この追加のポリマーは、成分Ｃ中に、各場合に成分Ｃに対して、０重量％〜５０．０重量％、好ましくは１．０重量％〜３０．０重量％、より好ましくは１０．０重量％〜２０．０重量％の濃度で使用される。
【０１２４】
成分Ｃは１種以上のイオノマーを含み得る。好ましいのはエチレンおよびアクリル酸および／またはメタクリル酸からなるコポリマーまたはターポリマーの中和によって形成されるイオノマーの使用である。
【０１２５】
より好ましくは、成分Ｃは、
−ブロックコポリマーに対して、１０重量％〜９０重量％、より好ましくは２０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜７０重量％程度のポリエチレングリコールブロック、およびブロックコポリマーに対して、１０重量％〜９０重量％、より好ましくは２０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜７０重量％程度のナイロン−１２からなる、４９．８重量％〜９９．８重量％、さらに好ましくは６９．６重量％〜９８．６重量％、最も好ましくは７９重量％〜８９重量％のポリエーテルブロックポリマー、
−０重量％〜５０重量％、さらに好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは１０重量％〜２０重量％の、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートからなる群からの少なくとも１種の代表から選択される追加のポリマー、より好ましくはポリメチルメタクリレート、および
−０．２重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．４重量％〜４．０重量％、最も好ましくは１．０重量％〜３．０重量％の、−ＣＯＯＨおよび−ＯＨから選択される少なくとも２種の反応性基を有する、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族または芳香族成分からなる群から選択される、二座配位子を含有している、ホウ素中心陰イオン複合体のアルカリ金属塩、より好ましくはビス（オキサラート）ホウ酸カリウムおよびビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムからなる群からの代表、特に好ましくはビス（オキサラート）ホウ酸カリウム
を含む。
【０１２６】
最も好ましい実施態様では、成分Ｃは前述の成分からなる（即ち、それ以上の成分を含有していない）。
【０１２７】
一層の実施態様では、成分Ｃは１・１０９Ω未満、好ましくは１・１０８Ω未満の比表面積抵抗を有する。
【０１２８】
本発明の文脈では比表面積抵抗は、ＩＥＣ  ６００９３（１９９３年バージョン中）により決定される。
【０１２９】
さらなる実施態様では、成分Ｃの様々な成分は加工して予備化合物を得て、予備化合物の形態での本発明の成形化合物の製造に使用される。
【０１３０】
好適な成分Ｃの一例はＩｏｎＰｈａｓｅＥ  Ｏｙ（タンペレ、フィンランド）からのＩｏｎＰｈａｓｅＥ（商標）ＩＰＥ（商標）Ｕ１である。好ましい実施態様では、この市販品は成分Ｃとして使用される。
【０１３１】
成分Ｄ
成分Ｄとして、ベンゾトリアゾールおよびトリアジン、より好ましくは二量体のベンゾトリアゾールおよび１，３，５−トリアジンの物質クラスからなる群からの少なくとも１種の代表から選択されるＵＶ安定剤を使用することが可能である。
【０１３２】
本発明による好適なベンゾトリアゾールは、例えばＢＡＳＦ  ＡＧ（ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）より、次の商品名で供給されている：Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）２１３、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）Ｐ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３２９、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３５０およびＴｉｎｕｖｉｎ（商標）５７１。二量体ベンゾトリアゾールの使用が好ましい。
【０１３３】
例えば、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３６０で供給されている、下記式：
【化３】
2019515091.tif 000004
の２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］の使用が特に好ましい。
【０１３４】
本発明による好適なトリアジンは、例えばＢＡＳＦ  ＡＧ（ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）より、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）１５７７およびＴｉｎｕｖｉｎ（商標）１６００で、ならびにＡｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ  ＳＡＳ（ミュルーズ、フランス）より、商品名ＡＤＫ  Ｓｔａｂ（商標）ＬＡ４６で供給されている。
【０１３５】
好ましい実施態様では、一般式：
【化４】
2019515091.tif 000005
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アリールからなる群から選択される、同一または異なる基であり、
ｎおよびｐは独立して各々、０〜５、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１の整数であり、
ｍは０〜４、好ましくは０または１、より好ましくは０の整数である、
Ｒは、炭素、水素および場合により酸素、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる任意の有機基であり、
Ｒ２およびＲ３は好ましくはメチルかまたはフェニル、より好ましくはフェニルである］
の２−（４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（アルコキシ）フェノールがＵＶ安定剤として使用される。
【０１３６】
さらに好ましいのは、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、および下記式：
【化５】
2019515091.tif 000006
の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の代表である。
【０１３７】
より好ましくは、本発明に従って使用されるトリアジンは下記式：
【化６】
2019515091.tif 000007
の化合物である。
【０１３８】
これはＢＡＳＦ  ＡＧより商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）１６００で供給されている。
【０１３９】
好ましい実施態様では、使用されるＵＶ安定剤は、下記式：
【化７】
2019515091.tif 000008
および
【化８】
2019515091.tif 000009
の化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の代表である。
【０１４０】
成分Ｅ
組成物は成分Ｅとして、好ましくは難燃剤（例えば、有機リン化合物またはハロゲン化合物、特にビスフェノールＡ系オリゴホスフェート）、滴下防止剤（anti-drip agents）（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の物質クラスの化合物）、難燃助剤（例えば、ナノスケールの金属酸化物）、煙抑制剤（例えば、ホウ酸亜鉛）、滑剤、および離型剤（例えば、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール）、核剤、成分Ｃとはことなる追加の静電気防止剤および導電添加剤、成分Ｄとは異なる追加の安定剤（例えば、加水分解、熱老朽化、およびエステル交換反応の安定剤、成分Ｄとは異なる追加のＵＶ安定剤および酸／塩基消光剤）とは異なるさらなる安定剤、着色剤（例えば、二酸化チタン、アゾ顔料およびカーボンブラックなどの有機または無機の顔料ならびに有機可溶性染料）、流動促進剤、相溶化剤、成分Ｂとは異なる、コアシェル構造を有しない追加の衝撃改質剤、成分Ａ〜Ｃとは異なる追加のポリマー成分（例えば、官能性ブレンドパートナー）、ならびにフィラーおよび補強剤（例えば、炭素繊維、滑石、雲母、カオリン、ＣａＣＯ３）からなる群から選択される、１種以上の追加の添加剤を含んでいてもよい。
【０１４１】
好ましい実施態様では、組成物は、難燃剤、滴下防止剤、難燃助剤および煙抑制剤を含まない。
【０１４２】
同様に好ましい実施態様では、組成物はフィラーおよび補強剤を含まない。
【０１４３】
さらに好ましい実施態様では、組成物は成分Ｃとは異なる追加の静電気防止剤または導電添加剤を含まない。
【０１４４】
さらに好ましい実施態様では、組成物は成分Ｄとは異なる追加のＵＶ安定剤を含まない。
【０１４５】
特に好ましい実施態様では、組成物は難燃剤、滴下防止剤、難燃助剤、煙抑制剤、フィラーおよび補強剤、成分Ｃとは異なるさらなる追加の静電気防止剤または導電添加剤、成分Ｄとは異なる追加のＵＶ安定剤を含まない。
【０１４６】
好ましい実施態様では、組成物は、滑剤、離型剤、安定剤、流動促進剤および相溶化剤からなる群から選択される、少なくとも１種のポリマー添加剤を含む。
【０１４７】
好ましい実施態様では、組成物は安定剤として、立体障害フェノール、有機亜リン酸塩、硫黄系共安定剤、および有機または無機のブレンステッド酸からなる群から選択される少なくとも１種の代表を含む。
【０１４８】
成形化合物および成型品の製造
本発明による熱可塑性成形化合物は、例えば、それぞれの成分を混合し、生じる混合物を、既知の方法で、従来の装置内、例えば、内部混練機、押出機、および双軸システムで、好ましくは２００℃〜３２０℃、より好ましくは２４０℃〜３００℃の温度で溶融化合および溶融押出しすることにより製造することができる。
【０１４９】
個々の成分の混合は、既知の方法で、連続的または同時に、約２０℃（室温）またはより高い温度で実行してもよい。
【０１５０】
従って、本発明は、本発明による組成物の製造方法も提供する。
【０１５１】
本発明による成形化合物は任意の種類の成型品を製造するために使用してもよい。例として、これらは射出成形、押出しおよび吹込み成型プロセスによって製造することができる。別の種類の加工は既製のシートまたはフィルムから熱成形することによる成型品の製造である。
【０１５２】
これらの成型品の例は、フィルム、プロファイル、任意の種類のハウジング部品、例えば、果汁しぼり機、コーヒーマシーン、ミキサーなどの家庭用機器用;モニター、フラットスクリーン、ノート型パソコン、プリンター、コピー機などのオフィス用機器用;建築産業（内装品および屋外用途）用のシート、パイプ、電気設備ダクト、窓、ドア、および他のプロファイル、ならびにスイッチ、プラグおよびソケットなどの電気および電子部品、ならびに特に自動車産業用の市販自動車用の部品である。また本発明の組成物は、次の成型品または成型部品の製造に好適である:鉄道車両、船舶、航空機、バス、および他の自動車両の内装品、自動車様の車体部品、小型変圧器を備える電気機器のハウジング、情報処理および情報送信のための機器のハウジング、医療機器のハウジングおよびクラッディング、マッサージ器およびそのハウジング、児童用玩具自動車、大型表面積の壁構成要素、安全機器用ハウジング、断熱性輸送コンテナ、衛生機器および浴槽品の成形部品、換気口用の保護グリル、庭機器用のハウジングにも好適である。
【０１５３】
本発明による成形化合物は、埃を引きつける傾向が低い、永久的に帯電防止性の成形品を製造するために特に好適であり、特に自動車インテリア内のコーティングされていない装飾部品に特に好ましい。
【０１５４】
また本発明は、成型品を製造するための、想定されかつ請求された組成物の使用およびこれらの組成物のうちの１種を含む成型品自体に関する。
【実施例】
【０１５５】
成分Ａ：
３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ＢＰＡ−ＰＣ標準に対して塩化メチレン中のＧＰＣにより決定）を有する、ビスフェノールＡ系直鎖状ポリカーボネート。
【０１５６】
成分Ｂ１：
スチレン−アクリロニトリル−コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリル−コポリマーマトリックスの含有物を有するポリブタジエン含有ゴム粒子の分散相を含み、バルク重合プロセスによって調製された、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ポリマーであって、２３：１０：６７重量％のＡ：Ｂ：Ｓ比およびアセトン不溶性画分として決定された、２０重量％のゲル含量を有する、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ポリマー。成分Ｂ１中の、遊離（即ちアセトン可溶性）スチレン−アクリロニトリルコポリマーは、１６５ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン標準で溶剤としてのアセトン中でのＧＰＣにより測定）を有する。超遠心分離によって測定したメジアンゴム粒径Ｄ５０は０．８５μｍである。１０ｋｇのラム負荷で、２２０℃にてＩＳＯ  １１３３（２０１２年バージョン）によって測定した成分Ｂ１のメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）は６．７ｍｌ／１０分である。
【０１５７】
成分Ｂ２：
１４：５０：３６重量％のＡ：Ｂ：Ｓ比を有し、２５：７５重量％のアクリロニトリル：スチレン比を有する８０重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを有し、かつ１１０ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン標準で溶剤としてのアセトン中でのＧＰＣにより測定）を有する、乳化重合法によって調製した２０重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）グラフトポリマーからなるＡＢＳブレンド物。従って、混合物は２３：１０：６７重量％のＡ：Ｂ：Ｓ比を有している。超遠心分離によって測定されたメジアンゴム粒径Ｄ５０は０．３２μｍである。ゴム粒子は含有物を含有していない。
【０１５８】
成分Ｂ３：
ポリブチルアクリレートゴムコアおよびポリメチルメタクリレートシェルを有している３７重量％のグラフトポリマーからなるＡＳＡブレンド物であって、このグラフトポリマーは乳化重合法によって調製された、７０：３０重量％のコア／シェル比、および２４：７６重量％のアクリロニトリル：スチレン比を有する６３重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを有する。従って、この混合物は、２６重量％のアクリル酸ブチルゴム含有量を有している。
【０１５９】
成分Ｃ１：
１５重量％のポリメチルメタクリレート、ＰＥＢＡに対して５０重量％程度のポリエチレングリコールブロックおよび、ＰＥＢＡに対して５０重量％程度のナイロン−１２ブロックからなる、８３．５重量％のポリエーテルアミドブロックポリマー（ＰＥＢＡ）、および１．５重量％のビス（オキサラート）ホウ酸カリウムを含む混合物。Ｃ１は８・１０７Ωの比表面積抵抗（１９９３年バージョン中のＩＥＣ  ６００９３により測定）を有する。
【０１６０】
成分Ｃ２：
ＰＥＢＡに対して、５０重量％程度のポリエチレングリコールブロックおよびＰＥＢＡに対して、５０重量％程度のナイロン−１２ブロックからなるポリエーテルアミドブロックコポリマー（ＰＥＢＡ）。これは、ＷＯ２０１２／０８４８４８Ａ１の成分Ｃとして発明に従って、使用されるポリエーテルアミドブロックコポリマーである。Ｃ２は３・１０９Ωの比表面積抵抗（１９９３年バージョン中のＩＥＣ  ６００９３により測定）を有する。
【０１６１】
成分Ｄ１：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３６０（ＢＡＳＦ、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）：
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］
【０１６２】
成分Ｄ２：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）１６００（ＢＡＳＦ、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）：
【化９】
2019515091.tif 000010
【０１６３】
成分Ｄ３：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）３２９（バスフ、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）：
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール
【０１６４】
成分Ｅ１：
二酸化チタン顔料：Ｋｒｏｎｏｓ（商標）２２３３（Ｋｒｏｎｏｓ  Ｔｉｔａｎ  ＧｍｂＨ、レーヴァークーゼン、ドイツ）
【０１６５】
成分Ｅ２：
Ｒｕｔｉｌｅ顔料：Ｈｅｕｃｏｄｕｒ（商標）Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ（Ｈｅｕｂａｃｈ  ＧｍｂＨ、ランゲスハイム、ドイツ）
【０１６６】
成分Ｅ３：
酸化鉄顔料：Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（商標）１８０Ｍ（Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ、ケルン、ドイツ）
【０１６７】
成分Ｅ４：
カーボンブラック：Ｅｌｆｔｅｘ（商標）５７０Ｐｅａｒｌｓ（Ｃａｂｏｔ  ＧｍｂＨ、ラインフェルデン、ドイツ）
【０１６８】
成分Ｅ５：
テトラステアリン酸ペンタエリスリトール
【０１６９】
成分Ｅ６：
Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（ＢＡＳＦ、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）：
亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
【０１７０】
成分Ｅ７：
Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６（ＢＡＳＦ、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）：
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカンオキシカルボニルエチル）フェノール
【０１７１】
本発明による成形品組成物の製造および試験
２６０℃の溶融温度で、５０ｍｂａｒ（絶対圧）の減圧を適用してＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ−２５二軸押出機内で成分を混合した。破壊試験のための試験片を例外として、２６０℃の溶融温度、および８０℃の成形温度でＡｒｂｕｒｇ  ２７０Ｅ射出成形機内で成型品を製造した。破壊試験のための試験片は３００℃の溶融温度、または同一の加工パラメータで製造した。
【０１７２】
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）は５分の滞留時間後に５ｋｇのラム負荷で２８０℃にてＩＳＯ１１３３（２０１２年バージョン）により決定した。
【０１７３】
組成物の熱加工安定性について用いた基準は、５分の滞留時間と比較して、１５分の滞留時間後の、５ｋｇのラム負荷で２８０℃にてＩＳＯ１１３３（２０１２年バージョン）により測定したＭＶＲ（デルタＭＶＲ）の相対的変化であった。
【０１７４】
ＩＺＯＤ切欠き衝撃強度は、測定して８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの１０個の試験片に対してそれぞれに、ＩＳＯ１８０−１Ａ（１９８２年バージョン）により−３０℃で決定した。個々の切欠き衝撃強度の値としての＞３０ｋＪ／ｍ２は靱性な破壊挙動として分類された。
【０１７５】
ＩＺＯＤ切欠き衝撃試験での靱性／脆性の遷移温度は、上記の定義により、約半分の試験片が靱性の破壊挙動を有し、かつ約半分の試験片が脆性の破壊挙動を有する温度として定義された。
【０１７６】
熱変形耐性の基準としてのビカットＢ／１２０は、５０Ｎのラム負荷および１２０℃／時間の加熱速度で８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有している試験片に対してＩＳＯ３０６（２０１３年バージョン）により決定した。
【０１７７】
衝撃／衝突試験（実際的に関連している）での低温延性に使用した基準は、多軸破壊試験での挙動であった。破壊試験は、６０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの寸法を有している試験片に対してＩＳＯ６６０３−２に基づき（２０００年バージョン、「に基づき」とは試験片に対して目視点検を行なわなかったことを意味する）−３０℃で行った。これらは特に臨界的な加工条件のシミュレーションをするために３００℃の高い溶融温度で作製した。合計１０個の試験片の破壊様態を評価して、靱性（破砕していない）の破壊態様が起こったかまたは脆性（破砕した）の破壊態様が起こったか決定した。
【０１７８】
６０ｍｍの直径および２ｍｍの厚さを有している円形のシートに対して、ＩＥＣ  ６００９３（１９９３年バージョン）により比表面積抵抗を決定した。
【０１７９】
ＶＷ基準ＰＶ１３０３（２００１年バージョン）による熱および光耐候試験で光安定性を評価した。３および６回の耐候サイクル後に、６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの寸法のカラーサンプルプラークに対して、曝露する前の開始状態と比べたグレースケール測定を行った。
【０１８０】
【表１】
2019515091.tif 000011
2019515091.tif 000012
【０１８１】
表１中のデータは、本発明の組成物１〜３が組成物４〜８の比較例と比べて、切欠き衝撃試験および破壊試験で優れた低温延性、ならびに熱および光老朽化試験で消散的導電率（即ち、減少した電気表面抵抗）および曝露安定性の改善した組み合わせを有することを示す。
【０１８２】
さらに、本発明の組成物１および２と、同様の本発明の組成物３との比較で、二量体のベンゾトリアゾールおよび１，３，５−トリアジンの物質クラスからなる群からのＵＶ安定剤の使用が、加工安定性の点でさらなる利点につながるはずであることを示し、従って、これらの特定のＵＶ安定剤は特性のプロファイルの最適化を達成して使用することが好ましい。
【０１８３】
先行技術による本発明外の静電気防止剤を使用した比較例４および５は、消散的導電率がより悪く、かつ光曝露に対しての安定性がより悪い。先行技術による静電気防止剤がより高い濃度で使用された場合（比較例６）、改善されたの消散的導電率がもたらされたが、低温延性が犠牲となった。しかしながら、そのような濃度の増加では、本発明による組成物で達成されるレベルの消散的導電率への改善が見られなかった。
【０１８４】
また、比較例７および８は、良好な消散的導電率および光曝露に対するおよび安定性は、同様に先行技術によるＡＢＳおよびＡＳＡのビニルコポリマーと、本発明に従った静電気防止剤を使用して達成することができることを示すが、これは低温での高い延性の組み合わせを結果的にもたらさない。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月27日(2018.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含んでなる、組成物：
Ａ）５０重量％〜９０重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、および芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー、
Ｂ）下記を含んでなる５重量％〜４０重量％のポリマー：
Ｂ．１  下記を含んでなる少なくとも１種のゴム変性ビニル（コ）ポリマー：
Ｂ．１．１  Ｂ．１に対して、８０重量％〜９５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．１．２  Ｂ．１に対して、５重量％〜２０重量％の、１種以上のエラストマー性ポリブタジエン含有グラフトベース、
ここで、Ｂ．１は
ビニルモノマーＢ．１．１でグラフトされ、かつビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーの含有物を含有している、ポリブタジエン含有ゴム粒子、および
これらのゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていないビニルモノマーＢ．１．１からなるビニル（コ）ポリマーマトリックス
を含有しているものであり、
および、場合により、
Ｂ．２  ビニルモノマーでグラフトされた追加のゴム粒子であり、かつ
Ｂ．２．１  Ｂ．２に対して、５重量％〜７５重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｂ．２．２  Ｂ．２に対して、２５重量％〜９５重量％の、１種以上のエラストマー性グラフトベース、
からなるゴム粒子、
Ｃ）ａ）ポリエーテルブロックポリマーおよびポリエーテル系ポリウレタンからなる群から選択される、少なくとも１種のポリエーテル系ポリマーまたはコポリマー、およびｂ）少なくとも１種のホウ素含有塩を含んでなる、３重量％〜２５重量％の混合物、
Ｄ）ベンゾトリアゾールおよびトリアジンの物質クラスからなる群から選択される、０重量％〜２重量％の少なくとも１種のＵＶ安定剤、
Ｅ）１種以上の追加の０重量％〜２０重量％の添加剤を含んでなり、
ここで、成分Ａ）〜Ｅ）を含んでなる組成物が１重量％〜５重量％のポリブタジエン含有量を有する。
【請求項２】
成分Ａが芳香族ポリカーボネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂ．１がバルク重合法で製造され、かつ成分Ｂ．１中にビニル（コ）ポリマー含有物を含有しているゴム粒子が０．５〜１．５μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｂ．１が８重量％〜１３重量％のポリブタジエン含有量を有している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ゴム粒子に結合せず、かつゴム粒子に含まれていない、成分Ｂの前記ビニル（コ）ポリマーが、１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂ．２が、
Ｂ．２．１  グラフトポリマーＢ．２に対して、２５重量％〜５０重量％の少なくとも１種のビニルモノマーと
Ｂ．２．２  グラフトポリマーＢ．２に対して、５０重量％〜７５重量％の、＜−７０℃のガラス転移温度および０．２〜０．４μｍのメジアン粒径Ｄ５０を有する、１種以上のエラストマー性グラフトベースと、
をグラフトすることによる乳化重合で製造されたものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、ポリアクリレートゴムおよびシリコーンゴムを含まず、かつグラフトベースとしてそのようなゴムを含有しているグラフトポリマーを含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｂが、少なくとも７０重量％程度の成分Ｂ．１からなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｃ）からのポリエーテル系ポリマーが、ブロックコポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％のポリエチレングリコールブロックおよびブロックコポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％程度のポリアミドからなるポリエーテル−アミドブロックコポリマーである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｃ中のホウ素含有塩が、−ＣＯＯＨおよび−ＯＨから選択される少なくとも２種の反応性基を有するＣ２〜Ｃ８の脂肪族または芳香族成分からなる群から選択される二座配位子を含有する、少なくとも１種のホウ素中心陰イオン複合体のアルカリ金属塩である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ホウ素含有塩が、ビス（オキサラート）ホウ酸カリウムまたはビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｃが下記からなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物：
−ポリエーテルブロックポリマーに対して、３０重量％〜７０重量％程度のポリエチレングリコールブロックおよびポリエーテルブロックポリマーに対して７０重量％〜３０重量％の程度のナイロン−１２ブロックからなる、６９．６重量％〜９８．６重量％のポリエーテルブロックポリマー、
−ポリ（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、１重量％〜３０重量％の少なくとも１種の追加のポリマー、および
−ビス（オキサラート）ホウ酸カリウムおよびビス（オキサラート）ホウ酸ナトリウムからなる群から選択される、０．４重量％〜４．０重量％の少なくとも１種の代表。
【請求項１３】
成分Ｄが、二量体のベンゾトリアゾールおよび１，３，５−トリアジンの物質クラスからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
成型品を製造するための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物から得られる、成型品。
【国際調査報告】
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2019515091.tif 000015
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