(57)【要約】  本開示は、  ａ）式Ｑｎ−Ｙの多腕ブロックコポリマー［式中、    （ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。）を有し、    （ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、    （ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］と、  ｂ）１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、  ｃ）主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、  ｄ）実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、  ｅ）任意に、式Ｌ−（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である。］と、  を含む感圧接着剤に関する。  本開示はまた、このような感圧接着剤の製造方法及びその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式Ｑｎ−Ｙの多腕ブロックコポリマー
［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各
Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］と、
ｂ）１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、
ｃ）主に前記ゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、式Ｌ−（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である。］と、
を含む、感圧接着剤。
【請求項２】
前記ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は更には１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項３】
前記ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５５℃、少なくとも１６０℃、少なくとも１６５℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、又は更には少なくとも２００℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、請求項１又は２のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項４】
前記ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃、少なくとも１２０℃、少なくとも１３０℃、少なくとも１４０℃、少なくとも１５０℃、又は更には少なくとも１６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項５】
前記ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、炭化水素芳香族樹脂、アリーレンオキサイド樹脂、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂、Ｃ９系水素添加炭化水素芳香族樹脂、ポリアリーレンオキサイド樹脂、特にポリフェニレンオキサイド又はポリフェニレンエーテル、インデンクマロン樹脂、Ｃ９と無水マレイン酸とのコポリマーに基づく芳香族樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項６】
前記ポリマー可塑剤が、１０，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、２０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００〜６５，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌ、３０，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には３０，０００〜５５，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項７】
前記ポリマー可塑剤が、ポリイソブチレン可塑剤である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項８】
ａ）前記感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の前記多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）前記感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は更には２５重量％〜５０重量％の、主に前記ゴム状ブロックと相溶性がある前記炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）前記感圧接着剤の重量に基づいて、２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、５重量％〜１２重量％、又は更には５重量％〜１０重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）０．５〜３５重量％、１〜３０重量％、２〜２５重量％、又は更には５〜２５重量％の前記ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、前記感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の前記直鎖状ブロックコポリマーと、
ｆ）任意に、前記感圧接着剤の重量に基づいて、２重量％〜３０重量％、２重量％〜２０重量％、又は更には２重量％〜１５重量％の、好ましくは膨張性微小球及びグラスバブルズの群から選択される充填材料と、
を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項９】
架橋されていない、特に化学線放射、とりわけ電子ビーム又はＵＶ照射で架橋されていない、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１０】
いずれの架橋添加剤も含まない、特に多官能性（メタ）アクリレート化合物を含まない、請求項１〜９のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１１】
加工油、特に鉱油を含まない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１２】
ホットメルト接着剤である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１３】
前記多腕ブロックコポリマーと、前記ポリマー可塑剤と、主に前記ゴム状ブロックと相溶性がある前記少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、前記ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、前記直鎖状ブロックコポリマーと、を配合する工程を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感圧接着剤の製造方法。
【請求項１４】
いずれの架橋工程も含まない、特に化学線放射、とりわけ電子ビーム又はＵＶ照射による架橋工程を含まない、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
工業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感圧接着剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１６年５月１３日出願の欧州特許出願第１６１６９５１６．８号に対する優先権を主張し、その開示は、その全体が参照により組み込まれる。
【０００２】
本開示は、概して感圧接着剤（ＰＳＡ）の分野に関し、より具体的には、ゴム系感圧接着剤及び多層ゴム系感圧接着剤アセンブリの分野に関する。本開示はまた、このような感圧接着剤及びアセンブリの製造方法並びにその使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、バッキング、又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる接着剤の１つのタイプは、感圧接着剤に代表されるものである。
【０００４】
感圧テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最もシンプルな構造において、感圧テープは、接着剤とバッキングとを備え、また、その全体的構造は使用温度にて粘着性があり、また、適度な圧力を使うだけで様々な基材に接着し、結合を形成する。こうした方法で、感圧テープは、完全で自己完結型の結合システムを構成する。
【０００５】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は当業者には周知であり、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによると、ＰＳＡは以下を含む特性、すなわち、（１）アグレッシブでかつ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着物に留まる十分な能力、及び（４）十分な粘着力を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着、剥離接着性及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、単に結着性がある、又は表面に接着するというだけで組成物を含むわけではない。
【０００６】
これらの要件は、一般に、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ  ｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されているとおり、粘着性、接着性（剥離強度）及び凝集性（剪断保持力）を個々に測定するように設計された試験によって評価される。これらの測定値は総合的に、ＰＳＡの特徴付けに使用されることが多い特性のバランスを構成する。
【０００７】
長年にわたる感圧テープの使用の拡大に伴い、性能要件はより厳しくなった。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支持する用途を意図していた剪断保持力は、操作温度及び荷重に関して多くの用途に対応するため、大幅に増加した。多くの用途で、感圧接着剤は、高温、典型的には７０℃〜１２０℃の範囲で荷重を支持することを求められ、これには、高い粘着力が要求される。同様に、特に、いわゆる低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材及び中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材等の、各種の接着が困難な表面に対する剥離力及び剪断抵抗に関し、改良され、用途の広い接着特性を有する感圧接着剤に対する高い必要性が生じた。
【０００８】
感圧接着剤に関する性能要件の向上に加え、特に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）削減規制が、例えば、建設市場又は自動車若しくは電子産業における多様な内装用途（労働衛生及び労働安全性）にとって、ますます重要となってきている。既知のアクリレート系感圧接着剤は、典型的には顕著な量の低分子量の有機残留物を含有しており、例えば、重合プロセスから生じる未反応のモノマー、重合開始剤の残留物、原材料由来の汚染物、又は製造プロセス中に形成された分解（degradation：劣化）物等が含まれる。ＶＯＣとみなされるこれらの低分子量残留物は、接着テープの外に拡散することもあり、潜在的に有害となる可能性がある。既知のアクリレート系感圧接着剤にはまた、架橋されていない場合、一般的に、粘着力の欠如及び過度の流動性傾向の問題もある。この様相により、架橋されていないアクリレート系感圧接着剤が特にホットメルトプロセスによって製造されている場合に、その適用性や加工性が特に問題となる場合がある。
【０００９】
感圧接着剤の製造プロセスにおいて有機溶媒の使用を低減することは、総ＶＯＣ濃度を低減するための直接的な手段の１つとして、急速に取り上げられるようになった。国際公開第０１／４４４００号（Ｙａｎｇ）に記載の、有機汚染物質に対して特定のスカベンジャーを使用することは、ＶＯＣ濃度の低減を実現するための他の代替的方法である。しかし、先行技術から既知の、総ＶＯＣ濃度を低減するための解決方法は、製造プロセスの複雑化及び生産コストの上昇を伴うことが多い。有益な性能特性を備える更なる感圧接着剤が、例えば、米国特許出願公開第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、同第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、国際公開第２００８／０７３６６９号（Ｈａｎｌｅｙら）、欧州特許出願公開第２８３２７７９（Ａ１）号（Ｂｉｅｂｅｒら）に記載されている。
【００１０】
当該技術分野において公知の感圧接着剤と関連する技術的利点を競うことなく、特に、いわゆるＬＳＥ及びＭＳＥ基材を含む様々な種類の基材に対して、高温（最大９０℃）での高い剪断強度及び低減された総ＶＯＣ濃度特性と組み合わせた、優れた用途の広い接着特性をもたらす、安定かつ費用効率が高い感圧接着剤を依然として必要としている。本開示の感圧接着剤、アセンブリ及び方法の他の利点は、下記の説明から明らかになるであろう。
【発明の概要】
【００１１】
一態様によると、本開示は感圧接着剤に関し、この感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙの多腕ブロックコポリマー［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］と、
ｂ）１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、
ｃ）主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）実験セクションに記載された環球法（ring and ball test method）により測定した場合に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、式Ｌ−（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である。］と、
を含む。
【００１２】
別の態様では、本開示は、上記のような感圧接着剤と、感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリに関する。
【００１３】
更に別の態様によると、本開示は、上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法に関し、この方法は、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーと、を配合する工程を含む。
【００１４】
更に別の態様によると、本開示は、工業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
第１の態様によると、本開示は、感圧接着剤であって、
ａ）式Ｑｎ−Ｙの多腕ブロックコポリマー［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］と、
ｂ）１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、
ｃ）主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、式Ｌ−（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である。］と、
を含む感圧接着剤に関する。
【００１６】
本開示のコンテクストにおいては、上記式の多腕スチレンブロックコポリマーと、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、を含む感圧接着剤は、総ＶＯＣ濃度の低減について優れた特性及び性能をもたらすということが、驚くべきことに判明した。いくつかの有利な態様では、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、知覚可能な臭いが非常に低い又は更には実質的に存在しないことを特徴とする。
【００１７】
加えて、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、特に、いわゆるＬＳＥ及びＭＳＥ基材、特に、自動車のクリアコートを含む様々な種類の基材に対して、高温（最高９０℃）での高い剪断強度と組み合わせた、優れた用途の広い接着特性をもたらす。本明細書に記載されるような感圧接着剤は、典型的には、実験セクションに記載された静的剪断試験法により９０℃で測定した場合に、１０，０００分超の静的剪断強度性能値をもたらす。このような高温でこの剪断性能をもたらすことができることにより、特に運送業（自動車及び航空）において、新規の工業的要件を満たすことを可能にする。理論に縛られることを望むものではないが、高い静的剪断強度性能は、主に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の存在に起因すると考えられる。驚くべきことに、この高温剪断性能は、特にいわゆるＬＳＥ及びＭＳＥ基材を含む様々な種類の基材に関して、特に自動車のクリアコート上で、好ましくない剥離接着特性では達成されない。末端ブロック樹脂の組み込みにより、得られるブロックコポリマー系感圧接着剤に剛性がもたらされることが知られているため、これは驚くべき結果であり、それは、最終的には、特に基材（ＬＳＥ又は自動車のクリアコートなど）を結合することが困難な場合の剥離接着特性に有害な影響を及ぼすことが知られている。
【００１８】
驚くべきことに、本開示の感圧接着剤は、それらを任意の後架橋工程、特に、例えば電子ビーム又はＵＶ照射などの化学線放射を用いた架橋工程にかけることなく、この有利な性能特性の組み合わせをもたらす。いくつかの態様では、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、いずれの架橋添加剤も含まない、特に多官能性（メタ）アクリレート化合物などの化学架橋添加剤を含まない。更なる化学架橋は、感圧接着剤の剪断強度及び粘着力（特に高温での剪断性能）を増加させるために当該技術分野において一般的に使用される主な技術的手段であるため、これは非自明な技術的アプローチである。加えて、９０℃という温度が硬質ガラスセグメントの軟化点に近すぎると強く推定されていたために、追加の架橋工程を行うことなく、高温（例えば９０℃）で高い静的剪断強度性能に達することは、以前は決して観察されなかった。
【００１９】
任意の架橋工程が存在しないことは、様々な利点につながる。追加の加工工程を省くことに加えて、追加の高価な加工ライナー及び架橋添加剤のコストを節約し得る。更に、典型的には、照射処理（電子ビーム又はＵＶ）によって架橋された感圧接着剤層において観察される架橋勾配が存在しないため、感圧接着剤層の厚さ全体にわたって特性（特に接着性及び粘着性に関する）のより良好な均質性が得られ得る。この利点により、特に、厚みの大きい感圧接着剤を製造することが可能になる。また、架橋工程がないことにより、架橋反応を妨害することが知られている成分を避ける必要がないことがあるので、より良好な配合柔軟性が可能になる。特に、より高い充填剤（特に、顔料及び電気的又は熱的伝導性の充填剤）担持量を有する感圧接着剤を容易に配合することができ、これにより、特により濃い色又はより効率的な電気伝導率及び／若しくは熱伝導率を備えた感圧接着剤を製造することが可能になる。
【００２０】
いくつかの態様では、本開示による感圧接着剤は、実験セクションに記載されたＳＡＦＴ試験法によって測定した場合、優れた剪断接着損傷温度（shear adhesion failure temperature）（ＳＡＦＴ）性能をもたらすことにより更に特徴付けられる。
【００２１】
本開示のコンテクストにおいては、本出願人は、高い軟化点値を有する化合物（特に、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂）を含む高粘性配合物を配合するという更なる課題に直面した。本開示によると、本明細書に記載されるような組成物は、先行技術で教示されるように、鉱油などの任意の液体加工助剤を使用することなく、配合された。対照的に、本明細書では、慎重に選択された範囲の重量平均分子量Ｍｗを有する固体ポリマー可塑剤が使用されている。選択されたポリマー可塑剤（特にポリイソブチレン型）の使用により、驚くべきことに、得られる感圧接着剤に、有利な加工特性及び低ＶＯＣ特性だけでなく、優れたバリア特性（酸素及び水分に対して）及び有利な劣化（aging：エージング）性能、特により良好な耐酸化性がもたらされることが見出された。
【００２２】
いくつかのその他の態様では、本開示による感圧接着剤は、全体的なフォギング濃度を低下させることに関して、優れた特性と性能とを更にもたらすことを特徴とする。低いフォギング特性は、典型的には、放出されたガス成分の縮合に対する抵抗が改善されること、並びに対応する感圧接着剤の熱的安定性が改善されることに形を変えることになる。
【００２３】
このようなものとして、本開示による感圧接着剤は、（産業）内装用途、とりわけ建設市場用途、自動車用途、又は電子用途に特に好適である。自動車用途のコンテクストにおいては、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着させるための特定の使用を見出し得る。いくつかの態様では、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、それらの用途において、高温耐性及び高温での保持力を維持できることを必要とする特定の有用性を見出し得る。いくつかの更なる態様では、本開示による感圧接着剤は、有利な低いフォギング特性と共に提供され、このような特性は、特に電子用途に特定に適している。
【００２４】
本開示のコンテクストにおいては、「低表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有するこれらの基材を指すことを意味する。このような材料に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン即ちＨＤＰＥ、低密度ポリエチレン即ちＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。
【００２５】
本開示のコンテクストにおいては、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４〜７０ダイン、典型的には、１センチメートル当たり３４〜６０ダイン、より典型的には１センチメートル当たり３４〜５０ダインに含まれる表面エネルギーを有するこれらの基材を指すことを意味する。このような材料に含まれるものは、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート面、特に、自動車など車両のクリアコート面又は工業用途用のコーティングされた表面、及び繊維強化プラスチックのような混成材料である。
【００２６】
表面エネルギーは、典型的には、例えばＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載されるような接触角測定から決定される。
【００２７】
本開示による感圧接着剤は、式Ｑｎ−Ｙの多腕ブロックコポリマー［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］を含む。
【００２８】
典型的な態様では、ゴム状ブロックは、室温未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。いくつかの態様では、ゴム状ブロックのＴｇは約０℃未満、又は更には約−１０℃未満である。いくつかの態様では、ゴム状ブロックのＴｇは約−４０℃未満、又は更には約−６０℃未満である。
【００２９】
典型的な態様では、ガラス状ブロックは、室温を超えるＴｇを示す。いくつかの実施形態では、ガラス状ブロックのＴｇは、少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約８０℃、又は更に少なくとも約１００℃である。
【００３０】
用語「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」は、同じ意味で用いられ、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。特に指示がない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。
【００３１】
本開示の特定の態様では、本明細書で使用するための多腕スチレンブロックコポリマーは、ｎが３〜１０又は更には３〜５の範囲であるものである。いくつかのその他の態様では、ｎは４である一方で、いくつかのその他の実施では、ｎは６以上に等しい。
【００３２】
本明細書で使用するのに好適なゴム状ブロックＲは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含む。いくつかの典型的な態様では、少なくとも１つの腕のゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素添加誘導体、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。有利な態様によると、各腕のゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素添加誘導体、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。
【００３３】
本開示による感圧接着剤の好ましい態様によると、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。より好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックの各々は、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される共役ジエンを含む。
【００３４】
本開示による感圧接着剤の特に有利な態様によると、多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００３５】
本明細書で使用するのに好適なガラス状ブロックＧは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの典型的な態様では、少なくとも１つの腕のガラス状ブロックは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。有利な態様によると、各腕のガラス状ブロックは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。
【００３６】
本開示の有利な実施によると、本明細書で使用するための多腕ブロックコポリマーは、（多腕）星形ブロックコポリマーである。本開示による感圧接着剤のより有利な態様では、多腕ブロックコポリマーは、ポリモーダルブロックコポリマーである。本明細書で使用するとき、「ポリモーダル」という用語は、コポリマーが少なくとも２つの異なる分子量を有する末端ブロックを含むことを意味する。このようなブロックコポリマーはまた、少なくとも１つの「高」分子量末端ブロック、及び少なくとも１つの「低」分子量末端ブロックを有することにより特徴付けることができ、ここで高及び低という用語は互いに相対的に用いられる。いくつかの特定の態様では、低分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｌに対する、高分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｈの比は、少なくとも約１．２５である。
【００３７】
いくつかの特定の態様では、（Ｍｎ）Ｈは、約５，０００〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。いくつかの実施形態では、（Ｍｎ）Ｈは少なくとも約８，０００ｇ／ｍｏｌであり、いくつかの態様では、少なくとも約１０，０００ｇ／ｍｏｌである。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｈは約３５，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは少なくとも約２，０００ｇ／ｍｏｌであり、いくつかの態様では、少なくとも約４，０００ｇ／ｍｏｌである。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは約９，０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、いくつかの態様では、約８，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【００３８】
別の有益な態様によると、多腕ブロックコポリマーは非対称なブロックコポリマーである。本明細書で使用するとき、「非対称」という用語は、ブロックコポリマーの腕の全てが同一とは限らないことを意味する。一般に、ポリモーダルブロックコポリマーは、末端ブロックの分子量が全て同じとは限らないので、ポリモーダルブロックコポリマーの全ての腕が同一とは限らないため、非対称なブロックコポリマー（即ち、ポリモーダルで非対称なブロックコポリマー）である。いくつかの態様では、本開示のブロックコポリマーは、ポリモーダルで非対称なブロックコポリマーである。
【００３９】
本明細書で使用するための多腕ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第７，１６３，７４１（Ｂ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されている。多腕ブロックコポリマーの作製方法、特にポリモーダル非対称ブロックコポリマーは、例えば、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，２９６，５４７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）、又は同第５，３９３，７８７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）に記載されている。
【００４０】
一般に、本明細書で使用するための多官能性カップリング剤は、任意のポリアルケニルカップリング剤、又はリビングポリマーのカルバニオンと反応して架橋ポリマーを形成することができる官能基を有することが知られている他の物質であってよい。ポリアルケニルカップリング剤は、脂肪族、芳香族又は複素環式であってもよい。例示的な脂肪族ポリアルケニルカップリング剤としては、ポリビニル及びポリアルキルアセチレン、ジアセチレン、ホスフェート、ホスファイト、及びジメタクリレート（例えば、エチレンジメタクリレート）が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な芳香族ポリアルケニルカップリング剤としては、ポリビニルベンゼン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルナフタレン、及びジビニルジュレンが挙げられるが、これらに限定されない。例示的なポリビニル基としては、ジビニル基、トリビニル基、及びテトラビニル基が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの態様では、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を使用してもよく、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、及びこれらの混合物を含んでもよい。例示的な複素環式ポリアルケニルカップリング剤としては、ジビニルピリジン、及びジビニルチオフェンが挙げられるが、これらに限定されない。その他の例示的な多官能性カップリング剤としては、ハロゲン化ケイ素、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリケトン、ポリ無水物、及びジカルボン酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
典型的な態様によると、上記のような多腕ブロックコポリマーは、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、最大８０重量％の量で使用される。いくつかの例示的な態様では、多腕ブロックコポリマーの量は、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の多腕ブロックコポリマーの範囲であり得る。
【００４２】
いくつかの有利な態様では、本開示の感圧接着剤は、任意に、式Ｌ−（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌはゴム状ブロックを表し、Ｇはガラス状ブロックを表し、ガラス状ブロックの数ｍは１又は２である。］を含んでもよい。本明細書で使用するのに好適なゴム状ブロックＬは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックを含み、ここで、ｍは１又は２である。本開示のコンテクストにおいては、驚くべきことに、上記のような直鎖状ブロックコポリマーの添加により、感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体、及び得られる感圧接着剤に種々の有益な効果をもたらし得ることが見出された。特に、上記のような直鎖状ブロックコポリマーの添加は、この化合物の粘度低下効果による感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体の加工性に有利に影響を及ぼすことができ、これにより改善された視覚的及び審美的外観を備える感圧接着剤が得られる。また、上記のような直鎖状ブロックコポリマーの存在により、得られる感圧接着剤に改良された粘着性能が更にもたらされ得る。
【００４３】
いくつかの態様では、ｍは１であり、直鎖状ブロックコポリマーは１つのゴム状ブロックＬと１つのガラス状ブロックＧとを含むジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ｍは２であり、直鎖状ブロックコポリマーは、２個のガラス状末端ブロックと１個のゴム状中央ブロックとを含む、即ち、直鎖状ブロックコポリマーはトリブロックコポリマーである。
【００４４】
いくつかの態様では、ゴム状ブロックＬは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの態様では、共役ジエンは４〜１２個の炭素原子を含む。例示的な共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン、及びジメチルブタジエンが挙げられるが、これらに限定されない。重合共役ジエンは、個別に又は互いにコポリマーとして使用されてもよい。好ましくは、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。いくつかの他の態様では、ゴム状ブロックＬは、イソブチレンなどの重合オレフィンを含む。
【００４５】
いくつかの態様では、少なくとも１つのガラス状ブロックＧは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかのその他の態様では、トリブロックコポリマーのガラス状ブロックは両方、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかのその他の態様では、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状ブロックを含む。更に別の態様によると、モノビニル芳香族モノマーは８〜１８個の炭素原子を含む。例示的なモノビニル芳香族モノマーとしては、スチレン、ビニルピリジン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジ−ｎ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、他のアルキル化スチレン、スチレン類似体、及びスチレン同族体が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの態様では、モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、スチレン相溶性モノマー又はモノマーブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００４６】
本明細書で使用するとき、「スチレン相溶性モノマー又はモノマーブレンド」は、重合又は共重合することができ、優先的にポリスチレン又はブロックコポリマーのポリスチレン末端ブロックと会合する、モノマー又はモノマーのブレンドを指す。相溶性は、モノマースチレンとの実際の共重合、相溶性モノマー若しくはブレンドの溶解性、又はホットメルト若しくは溶媒処理中のポリスチレン相中の重合モノマー若しくはブレンドの溶解性、又は処理後の放置中のスチレンリッチな相ドメインとの、モノマー若しくはブレンドの会合から生じ得る。
【００４７】
いくつかのその他の態様では、直鎖状ブロックコポリマーはジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ジブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン、及びスチレン−ブタジエンからなる群から選択される。いくつかの態様では、直鎖状ブロックコポリマーはトリブロックコポリマーである。いくつかの態様では、トリブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−イソブチレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。ジブロック及びトリブロックコポリマーは、例えば、商品名ＶＥＣＴＯＲで、Ｄｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＰ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なもの；及び商品名ＫＲＡＴＯＮで、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なものが、市販されている。製造及び／又は購入されたとき、トリブロックコポリマーはジブロックコポリマーのいくつかの部分を同様に含有してもよい。
【００４８】
典型的な態様によると、上記のような任意の直鎖状ブロックコポリマーは、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、最大８０重量％の量で使用される。いくつかの例示的な態様では、直鎖状ブロックコポリマーの量は、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の範囲であり得る。
【００４９】
本開示による感圧接着剤は、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤を更に含む。当業者に典型的に知られている任意のポリマー可塑剤は、上記重量平均分子量の必要条件を満たすものである限り、本開示のコンテクストにおいて使用してもよい。
【００５０】
１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤の使用は、感圧接着剤の全体的な剪断性能、特に高温（典型的には７０℃）での剪断性能に有利に影響を及ぼし得る。更に、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤は、ＶＯＣ及びＦＯＧ濃度の低減について、優れた特性及び性能をもたらすことが見出された。
【００５１】
本明細書で使用するのに有用なポリマー可塑剤は、典型的には、（コ）ポリマー材料及びあらゆる任意の添加剤などの組成物中のその他の構成成分と混和性を有するように選択される。本明細書で使用するのに好適なポリマー可塑剤は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。本明細書で使用することができるポリマー可塑剤の典型的な例としては、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びこれらのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、ポリウレタンオリゴマー、エチレンプロピレンコポリマー、これらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
有利な態様によると、ポリマー可塑剤は、９５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は更には４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００５３】
本明細書で言及される様々なポリマー化合物（例えば可塑剤）の重量平均分子量Ｍｗは、当業者に公知の任意の方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）としても知られているゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、又は光散乱技術により求めることができる。特に指示しない限り、本明細書で言及される様々なポリマー化合物（例えば可塑剤）の重量平均分子量Ｍｗは、ＡＳＴＭ  Ｄ４００１−１３による光散乱により測定される。
【００５４】
更に有利なことに、ポリマー可塑剤は、少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の感圧接着剤の別の有利な態様では、ポリマー可塑剤は、１０，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、２０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００〜６５，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌ、３０，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には３０，０００〜５５，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００５５】
有利なことには、本明細書において使用するためのポリマー可塑剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【００５６】
更に有利なことに、本明細書において使用するためのポリマー可塑剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。
【００５７】
また更に有利なことに、本明細書において用いるためのポリマー可塑剤は、実験セクションに記載されたオーブンガス放出試験法による重量減少分析によって測定した場合、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満の、ガス放出値を有する。
【００５８】
本開示の感圧接着剤の特に好ましい実施によると、ポリマー可塑剤はポリイソブチレン可塑剤である。本明細書で使用することができるポリイソブチレン可塑剤の典型的な例としては、ＢＡＳＦから商品名ＯＰＰＡＮＯＬ、特にＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂシリーズで市販されているものの中から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
典型的な態様によると、ポリマー可塑剤は、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、最大４０重量％の量で使用される。いくつかの態様では、ポリマー可塑剤は、感圧接着剤の重量に基づいて、最大３５重量％、最大３０重量％、又は最大２５重量％の量で使用してもよい。ポリマー可塑剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％〜４０重量％、２重量％〜３０重量％、又は更には５重量％〜３０重量％、又は更には５重量％〜２５重量％の範囲であり得る。
【００６０】
感圧接着剤の別の典型的な態様によると、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は更には１２重量％以下である。いくつかのその他の態様では、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、６重量％以上、又は更には７重量％以上である。更にいくつかのその他の態様では、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２〜２０重量％、４〜１５重量％、５〜１２重量％、又は更には５〜１０重量％に含まれる。
【００６１】
本開示による感圧接着剤は、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤を更に含む。
【００６２】
本明細書で使用するとき、粘着付与剤は、ブロックと混和性である場合、ブロックと「相溶性がある」。概して、ブロックと粘着付与剤との混和性は、そのブロックのＴｇに対する粘着付与剤の効果を測定することにより決定できる。粘着付与剤がブロックと混和性である場合、粘着付与剤はそのブロックのＴｇを変化させる（例えば、上昇させる）。粘着付与剤は、少なくともそのブロックと混和性がある場合、ブロックと「主に相溶性がある」が、他のブロックとも混和性である場合がある。例えば、主にゴム状ブロックと相溶性がある粘着付与剤は、ゴム状ブロックと混和性があるが、ガラス状ブロックとも混和性があることもある。概して、溶解度パラメータが相対的に低い樹脂は、ゴム状ブロックと会合する傾向がある。しかし、ガラス状ブロックにおけるそれらの溶解度は、これらの樹脂の分子量又は軟化点が低下するにつれて、増加する傾向にある。
【００６３】
有利な態様では、主にゴム状ブロックのうちの少なくともいくつかと相溶性がある炭化水素粘着付与剤は、主に多腕ブロックコポリマーの各ゴム状ブロックＲ、及び任意の直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬと相溶性がある。
【００６４】
上に詳しく述べた相溶性要件を満たす限りにおいて、典型的には、従来の感圧接着剤組成物に含まれる任意の炭化水素粘着付与剤を、本開示のコンテクストにおいて使用してもよい。有用な炭化水素粘着付与剤は、典型的には、（コ）ポリマー材料と混和性があるように選択される。主にゴム状ブロックと相溶性がある、本明細書で使用するのに好適な炭化水素粘着付与剤は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。
【００６５】
固体又は液体の炭化水素粘着付与剤のいずれかを加えてもよいが、固体の炭化水素粘着付与剤が好ましい。固体粘着付与剤は、概ね、１モル当たり１０，０００グラム以下の数平均分子量（Ｍｗ）、及び約７０℃超の軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約２０℃の軟化点を有する粘性材料である。
【００６６】
好適な粘着付与樹脂としては、ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール修飾ポリテルペン樹脂）などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂が挙げてもよい。これらの粘着付与樹脂は、添加される場合、水素添加され、特定の感圧接着剤組成物に対するこれらの色の寄与を低減することができる。所望であれば、様々な粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。
【００６７】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの原材料は、脂肪族炭化水素（主に、Ｃ５モノマーと、存在するいくつかの他のモノマー、例えばトランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物など）、芳香族炭化水素（主に、Ｃ９モノマーと、存在するいくつかの他のモノマー、例えばビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物など）、又はこれらの混合物であることができる。Ｃ５モノマーから誘導された粘着付与剤はＣ５系炭化水素樹脂と呼ばれ、Ｃ９モノマーから誘導されたものはＣ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物由来であるか、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンドである。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤呼ぶことができる。これらの樹脂のいずれかは、部分的又は完全に水素添加し、これらの色、これらの熱安定性、又はこれらのプロセス相溶性を改善することができる。
【００６８】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＮＥＶＴＡＣ  ＬＸで、及びＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＥＡＳＴＯＴＡＣＫの商品名で様々な水素添加度のものが市販されている。
【００６９】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．から商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的又は完全に水素添加されたものでよい。水素添加の前には、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴により測定した場合に芳香族が約４０パーセントであることが多い。水添Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０〜１００％（例えば、５０％、７０％、９０％、及び１００％）水素添加されている。部分的に水素添加された樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【００７０】
種々のＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａから商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎから商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）で市販されている。本開示のコンテクストにおいては、本明細書で使用するのに好適な炭化水素粘着付与剤は、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＥＳＣＯＲＥＺで市販されているＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤の中から有利には、選択され得る。
【００７１】
主にゴム状ブロックと相溶性がある例示的な炭化水素粘着付与剤は、有利には、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族及び脂環式樹脂、芳香族樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テルペン及び変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００７２】
本開示の有利な態様では、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤は、ポリマーテルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素添加、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素添加芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前駆体由来の水素添加炭化水素樹脂、水素添加スチレンモノマー樹脂、並びにこれらの任意のブレンドからなる群から選択される。
【００７３】
有利な態様によれば、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１０００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【００７４】
本開示による感圧接着剤の特定の態様では、本明細書で使用するための炭化水素粘着付与剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【００７５】
好ましい有利な態様によると、本明細書で使用するための炭化水素粘着付与剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。
【００７６】
ゴム系エラストマー材料と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤とを含み、その炭化水素粘着付与剤が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する感圧接着剤は、放出されたガス成分の縮合に対する抵抗性及び／又は対応する感圧接着剤の熱的安定性について、優れた特性と性能とをもたらす。有利な低フォギング特性を備える感圧接着剤は、特に電子用途に適している。
【００７７】
更に好ましくは、本明細書で使用するための炭化水素粘着付与剤は、実験セクションに記載されたオーブンガス放出試験法による重量減少分析によって測定した場合、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満の、ガス放出値を有する。
【００７８】
ゴム系エラストマー材料と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤とを含み、その炭化水素粘着付与剤が、実験セクションに記載されたオーブンガス放出試験法による重量減少分析によって測定した場合、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満、のガス放出値を有する感圧接着剤は、優れた熱安定性をもたらす。
【００７９】
本開示による感圧接着剤のいくつかの態様では、本明細書で使用するための炭化水素粘着付与剤は、少なくとも６５℃、又は更には少なくとも７０℃のＴｇを有する。いくつかの態様では、本明細書で使用するための全ての炭化水素粘着付与剤は、少なくとも６５℃、又は更には少なくとも７０℃のＴｇを有する。
【００８０】
本開示による感圧接着剤のいくつかの態様では、本明細書で使用するための炭化水素粘着付与剤は、少なくとも約１１５℃、又は更には少なくとも約１２０℃の軟化点を有する。いくつかの態様では、本明細書で使用するための全ての炭化水素粘着付与剤は、少なくとも約１１５℃、又は更には少なくとも約１２０℃の軟化点を有する。
【００８１】
感圧接着剤の典型的な態様によると、本明細書で使用するための炭化水素粘着付与剤のいずれかは、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、最大８０重量％の量で使用され得る。いくつかの態様では、本明細書で使用するための粘着付与剤は、感圧接着剤の重量に基づいて、最大７０重量％、最大６０重量％、最大５５重量％、又は更には最大５０重量％の量で使用され得る。粘着付与剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量に基づいて、５重量％〜６０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜４５重量％、又は更には１５重量％〜４５重量％の範囲であり得る。
【００８２】
典型的な態様によると、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤は、感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は更には２５重量％〜５０重量％の範囲の量で使用される。
【００８３】
本開示による感圧接着剤は、実験セクションに記載された環球法によって測定した場合、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を更に含む。
【００８４】
本開示のコンテクストにおいては、「ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂」という表現は、ガラス状ブロックと相溶性がある（ここで、用語「相溶性がある」は上記で定義されたとおりである）芳香族樹脂を指すことを意味する。
【００８５】
有利な態様では、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有するガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、多腕ブロックコポリマーの各ガラス状ブロックＧ及び任意の直鎖状ブロックコポリマーのガラス状ブロックＧと相溶性がある。
【００８６】
本開示のコンテクストにおいては、環球法により測定した場合、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有するガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の存在により、得られる感圧接着剤は高温（７０℃だけでなく最大９０℃）での高い剪断強度がもたらされるようになるということが、驚くべきことに判明した。
【００８７】
上に詳しく述べた軟化点要件を満たす限りにおいて、典型的には、従来の感圧接着剤組成物に含まれる任意のガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を、本開示のコンテクストにおいて使用してもよい。本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、本開示を踏まえて当業者によって、容易に特定され得る。
【００８８】
感圧接着剤の有利な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５５℃、少なくとも１６０℃、少なくとも１６５℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、又は更には少なくとも２００℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する。
【００８９】
感圧接着剤の別の有利な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は更には１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００９０】
好ましい態様では、本開示による感圧接着剤は、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃、少なくとも１２０℃、少なくとも１３０℃、少なくとも１４０℃、少なくとも１５０℃、又は更には少なくとも１６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を含む。
【００９１】
感圧接着剤の例示的な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６，０００ｇ／ｍｏｌ未満、４，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は更には２，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００９２】
感圧接着剤の別の例示的な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００９３】
本開示の更に別の例示的な態様によると、感圧接着剤は、１，０００〜９，５００ｇ／ｍｏｌ、又は更には２，０００〜９，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を含む。
【００９４】
典型的な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、本質的に炭化水素芳香族樹脂であるが、その開示はそれに限定されるものではない。
【００９５】
本開示の好ましい態様では、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、炭化水素芳香族樹脂、アリーレンオキサイド樹脂、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂、Ｃ９系水素添加炭化水素芳香族樹脂、ポリアリーレンオキサイド樹脂、特に、ポリフェニレンオキサイド又はポリフェニレンエーテル、インデンクマロン樹脂、Ｃ９と無水マレイン酸とのコポリマーに基づく芳香族樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。更に好ましい態様では、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、炭化水素芳香族樹脂、アリーレンオキサイド樹脂、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００９６】
感圧接着剤の有利な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂、Ｃ９系水素添加炭化水素芳香族樹脂、ポリアリーレンオキサイド樹脂、特に、ポリフェニレンオキサイド、又はポリフェニレンエーテルからなる群から選択される。
【００９７】
感圧接着剤の特に有利な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂の群から選択される。
【００９８】
感圧接着剤の別の特に有利な態様によると、本明細書で使用するためのガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂は、ポリフェニレンオキサイド、又はポリフェニレンエーテルの群から選択される。
【００９９】
好ましい態様では、本開示による感圧接着剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有するガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を含む。
【０１００】
別の好ましい態様では、本開示による感圧接着剤は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有するガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を含む。
【０１０１】
典型的な態様によると、本開示による感圧接着剤は、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は更には１２重量％以下である量のガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂を含む。
【０１０２】
感圧接着剤の別の典型的な態様によると、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の総量は、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２重量％以上、４重量％以上、又は更には５重量％以上である。
【０１０３】
感圧接着剤の好ましい態様によると、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の総量は、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、０．５〜３５重量％、１〜３０重量％、２〜２５重量％、又は更には５〜２５重量％に含まれる。
【０１０４】
いくつかの態様では、本開示の感圧接着剤は、任意成分として、充填材料を更に含んでもよい。このような充填剤は、例えば感圧接着剤の機械的安定性を増大させるために有利に使用されてもよく、また剪断及び剥離力抵抗を増加させ得る。
【０１０５】
当業者に一般に知られる任意の充填材料を、本開示のコンテクストにおいて使用してもよい。本明細書で使用することができる充填材料の典型的な例としては、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、セラミック球、ゼオライト、粘土系充填剤、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ系充填剤、疎水性シリカ系充填剤、親水性シリカ系充填剤、ヒュームドシリカ、繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特にシリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるようなものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０６】
本開示の典型的な態様では、感圧接着剤は、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される充填材料を含む。より典型的には、感圧接着剤は、任意に、膨張性微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される充填材料を含んでもよい。
【０１０７】
存在する場合、本明細書で使用するための充填材料は、任意の好適な量で、感圧接着剤にて使用されもてよい。いくつかの例示的な態様では、充填材料は、感圧接着剤の、最大３０重量部、最大２５重量部、又は更には最大２０重量部の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様では、この量は典型的に、感圧接着剤の、少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。
【０１０８】
したがって、いくつかの例示的な態様では、充填材料は、感圧接着剤の、１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は更には５〜１３重量部の範囲の量で存在する。いくつかの例示的な態様では、充填材料は、感圧接着剤の、１〜２０重量部、２〜１５重量部、又は更には２〜１０重量部の範囲の量で存在する。
【０１０９】
特定の一態様によると、本開示による感圧接着剤は、
ａ）感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は更には２５重量％〜５０重量％の、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）感圧接着剤の重量に基づいて、２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、５重量％〜１２重量％、又は更には５重量％〜１０重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）０．５〜３５重量％、１〜３０重量％、２〜２５重量％、又は更には５〜２５重量％のガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｆ）任意に、感圧接着剤の重量に基づいて、２重量％〜３０重量％、２重量％〜２０重量％、又は更には２重量％〜１５重量％の、好ましくは膨張性微小球及びグラスバブルズの群から選択される充填材料と、
を含む。
【０１１０】
本開示を踏まえて当業者には明らかとなるように、他の添加剤を、任意に感圧接着剤に含めて、任意の所望される特性を達成してもよい。このような添加剤としては、更なる粘着付与剤、顔料、強化剤、相溶性剤、難燃剤、抗酸化剤、重合開始剤、及び様々な安定剤が挙げられるが、これらに限定されない。添加剤は、典型的には、所望の最終特性を得るのに十分な量で添加される。
【０１１１】
有利な態様によると、本開示の感圧接着剤は、（実質的に）任意の加工油を含まない。特定の態様によると、本開示の感圧接着剤は、（実質的に）鉱物（炭化水素）油を含まない、特に（実質的に）パラフィン又はナフテン油を含まない。
【０１１２】
典型的な態様によると、本開示の感圧接着剤は架橋されていない。本開示のコンテクストにおいては、「非架橋」という用語は、感圧接着剤が、化学架橋剤の使用により引き起こされる化学架橋、及び／又は感圧接着剤の化学架橋を引き起こす処理を実質的に含まないことを表すことを意味する。
【０１１３】
本開示の特定の態様によると、感圧接着剤は、化学線放射で、特に、電子ビーム又はＵＶ照射処理で架橋されていない。
【０１１４】
別の特定の態様によると、本開示の感圧接着剤は、（実質的に）いずれの架橋添加剤も含まない、特に、多官能性（メタ）アクリレート化合物を含まない。
【０１１５】
特定の態様によると、本開示の感圧接着剤は、ホットメルト感圧接着剤である。本明細書で使用するとき、ホットメルト感圧接着剤は、通常の室温を著しく上回る加工温度で基材又は薄層のキャリア上にコーティングすることができるが、室温で有用な感圧接着特性を保持する、融解粘度プロファイルを有するポリマー又はブレンドされたポリマー材料である。
【０１１６】
別の特定の態様によると、本開示の感圧接着剤は、溶媒型接着剤である。
【０１１７】
本開示の感圧接着剤組成物は、当該技術分野において公知の方法を使用して製造することができる。例として、それらは、溶媒型接着剤を作製する好適な溶媒中に、ブロックコポリマー、好適な粘着付与剤、好適な芳香族樹脂、任意の可塑剤、及び任意の他の添加剤を溶解することにより製造することができる。
【０１１８】
次いで、従来の手段（例えば、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、スプレーコーティング、エアナイフコーティング）を用いて、基材（例えば、剥離ライナー、テープバッキング、コア、又はパネル）上に、接着剤をコーティングすることができる。いくつかの態様では、次いで接着剤を乾燥させ、溶媒の少なくとも一部を除去する。いくつかの有利な態様では、実質的に全ての溶媒が除去される。
【０１１９】
いくつかの代替的な実施では、感圧接着剤は、実質的に溶媒を含まないプロセス（即ち、接着剤が約１０重量％以下の溶媒、いくつかの態様では約５重量％以下の溶媒、いくつかの態様では１重量％以下の溶媒を含有する、又は更には微量の溶媒さえ含まない（即ち、本質的に溶媒がない））で調製される。いくつかの態様では、感圧接着剤は、残留溶媒を含有する場合があり、例えば、接着剤を溶媒中で調製する場合があり、次の処理（例えばコーティング）の前に溶媒を除去する。概して、残留溶媒は、約５％以下、いくつかの態様では、約１％以下の溶媒として存在する、又は更には微量の溶媒さえ含まない（即ち、本質的に溶媒がない）。このような実質的に溶媒を含まないプロセスは既知であり、例えば、カレンダー工法又はロールミル法により配合する工程、押出す工程（例えば、単軸押出し機、二軸押出し機、ディスク押出し機、往復単軸押出し機、ピンバレル単軸押出し機（pin barrel single screw）など）が挙げられる。ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ又はＢＡＮＢＵＲＹ密閉式ミキサーなどの市販の装置もまた、接着剤組成物をバッチ混合するために利用可能である。配合後、接着剤をコーティングし、ダイを通して接着剤層などの所望の形態にすることができる、又は回収して後で成形してもよい。
【０１２０】
いくつかの態様では、溶媒型接着剤を使用してもよい。いくつかの態様では、このような接着剤は、少なくとも約２０重量％の溶媒、いくつかの態様では、少なくとも約４０重量％、少なくとも約５０重量％、又は更に少なくとも約６０重量％の溶媒を含む。溶媒型接着剤をコーティング及び乾燥させる任意の既知の方法を使用してもよい。
【０１２１】
有利な態様によると、本開示による感圧接着剤は、１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００ｖｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０ｖｍ未満、又は更には１００μｍ未満の厚さを有する層の形態である。更に有利には、感圧接着剤は、２０〜１５００μｍ、２０〜１０００μｍ、２０〜５００μｍ、３０〜４００μｍ、３０〜２５０μｍ、４０〜２００μｍ、又は更には５０〜１５０μｍに含まれる厚さを有する層の形態である。
【０１２２】
別の有利な態様によると、本開示による感圧接着剤は、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は更には８００〜１５００μｍに含まれる厚さを有する層の形態である。
【０１２３】
本開示の感圧接着剤は、単一層構造体の形態をとり、感圧接着剤層から本質的になってもよい。このような単一感圧接着剤層は、両面接着テープとして有利に使用することができる。
【０１２４】
別の態様によると、本開示は、上記のような感圧接着剤と、感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリに関する。本開示による感圧接着剤アセンブリは、その最終的な用途及び所望の特性に応じて、かつそれが少なくとも上記のような感圧接着剤を含むことを条件として、任意の好適な種類の設計又は構成を有し得る。
【０１２５】
例示的な態様によると、本開示の感圧接着剤アセンブリは、２つ又はそれ以上の重畳した層、即ち、第１の感圧接着剤層と、例えばバッキング層及び／又は更なる感圧接着剤層などの隣接する層とを含む多層構造体の形態をとってもよい。２つの対象物を互いに接着するための二層接着テープとして、このような接着剤多層構造体又はテープを有利に使用してもよい。そのコンテクストにおいては、本明細書で使用するのに好適なバッキング層は、少なくとも部分的に感圧接着剤特性を発揮してもしなくてもよい。
【０１２６】
したがって、１つの特定の態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、第１主面及び第２主面を有するバッキング層と、第１主面に接合された第１の感圧接着剤スキン層と、を含み、第１の感圧接着剤スキン層は、上記のような感圧接着剤を含む。
【０１２７】
いくつかの他の実施では、多層感圧接着剤アセンブリは、第２主面に接合された第２の感圧接着剤スキン層を更に含む。このような感圧接着剤アセンブリは、例えば、２つの感圧接着剤層の間にバッキング層が挟持され得る三重層の設計を反映する。多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、第１の感圧接着剤スキン層と第２の感圧接着剤スキン層とは同一の接着剤であり、上記のような感圧接着剤を含む。いくつかの代替的な態様では、第１の感圧接着剤スキン層及び第２の感圧接着剤スキン層は、各々独立して、上記のような感圧接着剤を含む。
【０１２８】
いくつかの実施では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有利には、スキン／コア／スキンの多層アセンブリの形態であってもよく、バッキング層は多層感圧接着剤アセンブリのコア層である。本明細書で使用するとき、「コア」という用語は、「バッキング」という用語と同じ意味で使用してもよい。
【０１２９】
任意の既知のバッキング又はコアを本明細書において使用してもよい。好適なバッキング層は、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど））、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）などから作製することができる。
【０１３０】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい態様によると、バッキングは、ポリマー発泡体層の形態をとる。本開示のコンテクストにおいては、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマーをベースとする材料を指すことを意味し、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５体積％、典型的には１０体積％〜８０体積％、又は１０体積％〜６５体積％の量で含む。空隙は、ガスで気泡を形成するといった任意の既知の方法によって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、又は中空セラミック微小球などの中空充填剤の組み込みから得られてもよい。別の代替的な態様によると、空隙は、熱膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球の組み込みから得られてもよい。本明細書で使用するための熱膨張性微小球は、ポリマー溶融物が押出ダイを通過する際に膨張してもよい。膨張性微小球を含むポリマー混合物はまた、これらの膨張温度未満の温度で押出してもよく、後の工程でテープを微小球の膨張温度より高い温度に曝露することによって膨張させてもよい。あるいは、空隙は、化学的発泡剤の分解から得られ得る。
【０１３１】
ポリマー発泡体層は、典型的には、０．３０ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．３５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、又は更には０．４０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３に含まれるある密度を有する。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％の空隙、例えば１５体積％〜４５体積％、又は２０体積％〜４５体積％の空洞を含む。
【０１３２】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれかで作り出すことができ、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又は中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、若しくは膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球などの中空充填剤を、ポリマー発泡体層用の組成物中に組み込むことが含まれる。
【０１３３】
本明細書で使用するためのポリマー発泡体層は、例えば、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は更には８００〜１５００μｍに含まれる厚さを有する。本記述を踏まえて当業者には明白であるように、ポリマー発泡体層の好ましい厚さは、目的とする用途に依存する。
【０１３４】
いくつかの態様では、ポリマー発泡体層は室温で粘弾性特性を有する。いくつかのその他の態様では、発泡体は熱可塑性発泡体を含んでもよい。いくつかのその他の態様では、発泡体は熱硬化性発泡体を含んでもよい。例示的な発泡体はまた、例えば、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆｏａｍｓ」（Ｄａｖｉｄ  Ｅａｖｅｓ編集、Ｓｈａｗｂｕｒｙ，Ｓｈｒｅｗｓｂｕｒｙ出版、Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ：Ｒａｐｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４）に記載されている。
【０１３５】
ポリマー発泡体層の形態のバッキングを含む多層感圧接着剤アセンブリは、単層感圧接着剤と比較すると、接着（瞬間接着）を感圧接着剤層（通常スキン層とも呼ばれる）の配合によって調整することができ、一方で、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布などの総合的なアセンブリのその他の特性／要件が、ポリマー発泡体層（通常コア層とも呼ばれる）の適切な配合によって対処され得るという点で、特に有利である。
【０１３６】
多層感圧接着剤アセンブリの典型的な態様によると、バッキング層は、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。
【０１３７】
有利な態様では、バッキング層は、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。有利には、ゴム系エラストマー材料は、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー材料、非熱可塑性エラストマー材料、熱可塑性炭化水素エラストマー材料、非熱可塑性炭化水素エラストマー材料、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１３８】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、ゴム系エラストマー材料は、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−オクチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリイソブチレン、ポリ（α−オレフィン）、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー、オレフィンポリマー及びオレフィンコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１３９】
いくつかの好ましい態様では、ゴム系エラストマー材料は、スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。多層感圧接着剤アセンブリのより好ましい態様では、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１４０】
更に好ましい態様では、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１４１】
いくつかの典型的な態様では、バッキング層は、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、膨張性微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材料を更に含む。好ましくは、少なくとも１つの充填材料は、膨張性微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１４２】
本開示による感圧接着剤アセンブリのいくつかの特定の態様では、プライマー層を感圧接着剤層とバッキング（即ちコア）層との間に挿入してもよい。本開示のコンテクストにおいて、当業者に一般的に知られる任意のプライマー組成物を使用してもよい。適切なプライマー組成物を見出すことは、本開示を踏まえて当業者の能力の範疇である。本明細書で使用するのに有用なプライマーは、例えば、米国特許第５，６７７，３７６号（Ｇｒｏｖｅｓ）及び同第５，６０５，９６４号（Ｇｒｏｖｅｓ）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４３】
感圧接着剤アセンブリに含まれる様々な感圧接着剤層、及び他の任意の層の厚さは、所望の実行例及び関連特性に応じて広範囲に変化し得る。例として、厚さは、各層に関して独立して、２５μｍ〜６０００μｍ、４０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜２０００μｍ、又は更には５０μｍ〜１５００μｍで選択され得る。
【０１４４】
多層感圧接着剤アセンブリがスキン／コア型多層感圧接着剤アセンブリの形態をとり、バッキング層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である特定の実施によると、感圧接着剤層は、バッキング／コア層と比較して、より小さい厚さを有することが好ましい。これは、多層感圧接着剤アセンブリがポリマー発泡体感圧接着剤テープの形態をとる実施において特に有利である。例として、感圧接着剤層の厚さは、典型的には、２０μｍ〜２５０μｍ、又は更には４０μｍ〜２００μｍの範囲であってもよく、一方で、バッキング発泡体層の厚さは、典型的には、１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は更には８００μｍ〜２０００μｍの範囲であってもよい。このような多層感圧接着剤アセンブリは、典型的には、高い剥離接着性を示す。理論に縛られることを望むものではないが、このような高い剥離接着性は、感圧接着剤層と比べて相対的に厚いポリマー発泡体層の安定化効果によるものと考えられる。
【０１４５】
特に有利な態様によると、上記のような感圧接着剤又は上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には３００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【０１４６】
更に有利には、上記のような感圧接着剤又は上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｎ−Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）による加熱脱着分析によって測定した場合、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には３００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【０１４７】
更に有利には、上記のような感圧接着剤又は上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。
【０１４８】
更に有利には、上記のような感圧接着剤又は上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｎ−Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）による加熱脱着分析によって測定した場合、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。
【０１４９】
別の有利な実施によると、上記のような感圧接着剤又は上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、実験セクションに記載された静的剪断試験法によって、７０℃で測定した場合、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度値を有する。
【０１５０】
更に別の有利な実施によると、上記のような感圧接着剤又は上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、実験セクションに記載された静的剪断試験法によって、９０℃で測定した場合、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度値を有する。
【０１５１】
本開示は、更に、上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法に関し、この方法は、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーと、を配合する工程を含む。
【０１５２】
本開示による方法の例示的な態様によると、方法は無溶媒法である。無溶媒法は、感圧接着剤の製造方法の加工工程時、添加される溶媒が実質的に存在しないことを反映することを本明細書では意味する。
【０１５３】
特定の態様では、感圧接着剤の製造方法は、ホットメルト加工工程、好ましくは連続ホットメルト混合加工工程、より好ましくはホットメルト押出加工工程、特に二軸ホットメルト押出加工工程を含む。
【０１５４】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の有利な態様によると、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤及び／又は芳香族樹脂は、配合媒体中に供給される前に、最小限の熱ストレスに曝露される。本開示のコンテクストにおいて、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤及び／又は芳香族樹脂に適用される高温の熱ストレスが長時間に及ぶと、これらの成分の熱及び／又は酸化分解を加速し、ＶＯＣの生成を引き起こすことがあることが実際に見出された。
【０１５５】
したがって、感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の好ましい態様では、炭化水素粘着付与剤、ポリマー可塑剤、及び芳香族樹脂は、ドラムアンローダーを供給装置として使用して、配合媒体に添加される。
【０１５６】
あるいは、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤及び／又は芳香族樹脂は、単軸供給押出機によって、配合媒体中に供給される。あるいは更に、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤及び／又は芳香族樹脂は、排出スクリューを有する混練装置を用いて、配合媒体中に供給される。
【０１５７】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の別の有利な態様によると、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤及び／又は芳香族樹脂は、体積測定式フィーダー又は重量測定式フィーダーによって、固体状態で配合媒体に添加される。
【０１５８】
いくつかの特定の態様では、押出プロセス中に、配合された接着剤溶融物に対して真空が適用される。真空は、発泡剤を添加する前に、スキン配合溶融物及び／又はコア配合溶融物に対して区別なく適用することができる。
【０１５９】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の別の例示的な態様によると、化学共留剤（chemical entrainer）が、配合された接着剤溶融物に添加され、後に押出プロセスにおいて除去される。本明細書で使用するのに好適な共留剤は、熱の作用下で揮発性の化学物質を放出する液体、気体又は化合物である。有利には、使用される共留剤は、更なる揮発物又は最後に残った微量の揮発物を共沸することができる。好適な共留剤は、スキンＰＳＡ溶融物に、及び／又はコア溶融物に添加し、後に押出プロセスにおいて除去することができる。共留剤がコア化合物に添加される場合、後者は、好ましくは発泡剤を加える前に除去される。
【０１６０】
この感圧接着剤の製造方法における特定の態様によると、感圧接着剤層の前駆体は、後硬化することなく基材上に堆積する。
【０１６１】
多層感圧接着剤アセンブリを製造するコンテクストにおいては、様々な層を別々に調製し、続いて互いに積層してもよい。代替の例示的な態様によると、様々な層の対応する前駆体は、単一の加工工程の一部として調製してもよい。
【０１６２】
しかし、感圧接着剤及び多層感圧接着剤アセンブリの製造は、前述の方法に限定されない。代替的な調製方法は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。例として、感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリは、溶媒ベースの方法によって製造してもよい。
【０１６３】
本開示の別の態様によると、上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法であって、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーとを、有機溶媒中に溶解させ、それにより感圧接着剤の溶液を形成する工程と、
ｂ）有機溶媒を除去する工程と、
を含む方法を提供する。
【０１６４】
本開示の感圧接着剤は、接着剤コーティングした物品を製造するために、様々な基材上でコーティング／適用することができる。基材は、可撓性又は非可撓性であることができ、ポリマー材料、紙、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせから形成することができる。好適なポリマー基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、エチルセルロース、及びポリウレタンから調製されるものなどのポリマーフィルムが挙げられるがこれらに限定されない。発泡体バッキングを使用してもよい。他の基材の例としては、ステンレス鋼、金属又は金属酸化物をコーティングしたポリマー材料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラス、及び同様のものなどの金属が挙げられるがこれらに限定されない。
【０１６５】
使用される製造方法に関わらず、方法は、典型的には、いずれの架橋工程も含まない、特に化学線放射、とりわけ電子ビーム又はＵＶ照射による架橋工程を含まない。
【０１６６】
本開示の感圧接着剤は、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、ディスプレイの構成要素、タッチパネルなどの任意の従来から知られている物品にて使用されてもよい。微細反復構造化（microreplicate）された表面を有する可撓性バッキング材料もまた、検討される。
【０１６７】
感圧接着剤は、特定の基材に対して適宜改変した任意の従来のコーティング技術を用い、基材上にコーティング／適用してもよい。例えば、感圧接着剤は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティングナイフコーティング、及びダイコーティングなどの方法により、多様な固体基材に適用／コーティングしてもよい。これらの様々なコーティング法により、感圧接着剤を基材上に厚さを変えて定置することが可能となり、したがってアセンブリのより広範な使用が可能となる。
【０１６８】
感圧接着剤を適用することができる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、感圧接着剤は、特にその第２及び／又は第３の感圧接着剤層によって、シート製品（例えば、装飾用グラフィック及び反射性製品）、ラベル素材、及びテープバッキングに適用してもよい。加えて、感圧接着剤は、更に別の基材又は対象物をパネル又は窓に取り付けることができるように、金属パネル（例えば、自動車パネル）又はガラス窓などの他の基材上に直接適用してもよい。したがって、本開示の感圧接着剤は、自動車製造業（例えば、外装品又はウェザーストリップの取り付け用）、建設業、ソーラーパネル建設業、又は電子産業（例えば、モバイルハンドヘルド式デバイスにおけるディスプレイの固定用）において特定の用途を見出し得る。
【０１６９】
そのため、本開示による感圧接着剤は、（産業）内装用途、とりわけ建設市場用途、自動車用途、又は電子用途に特に好適である。自動車用途のコンテクストにおいては、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着させるための特定の使用を見出し得る。本開示による感圧接着剤は、特に電着下塗り又は顔料下塗りを含む自動車塗料系によって塗装される基材／パネルへの接着に、特にクリアコート表面、特に自動車両用のクリアコートへの接着に好適である。本開示による感圧接着剤は、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらのコポリマーなどの低エネルギー表面への接着に特に好適である。
【０１７０】
本開示は、更に、
ａ）上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリを準備する工程と、
ｂ）感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリを油で汚染された基材に接着接触させる工程と、
を含む、油で汚染された基材への感圧接着剤の接着方法に関する。
【０１７１】
本開示のコンテクストにおいては、驚くべきことに、本明細書に記載されるような感圧接着剤が、油で汚染された基材、特に鉱油で汚染された基材に優れた剥離性能をもたらすことが見出された。油で汚染された基材は、工業及び自動車製造環境において遭遇することが多く、典型的には、接着剤又は接着テープの適用前に完全に洗浄しなければならない。典型的に使用される洗浄剤は、有機溶媒である。油で汚染された基材に対するその優れた剥離性能のために、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、汚染された基材を前もって洗浄する必要がなく、油で汚染された基材上に直接的に接着接触してもよい。いくつかの特定の態様では、本明細書に記載されるような感圧接着剤は、最大３ｇ／ｍ２の油汚染を有する油で汚染された基材上に直接的に接着接触してもよい。
【０１７２】
有利な態様によると、感圧接着剤の油で汚染された基材への接着方法は、感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリを油で汚染された基材に接着接触させる工程の前に、油で汚染された基材を前もって洗浄することからなる工程を含まない。
【０１７３】
本開示の更なる態様によると、基材上への感圧接着剤の印刷方法であって、
ａ）上記のような、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーとを配合し、それによりホットメルト感圧接着剤組成物を形成する工程と、
ｂ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト供給装置中に配置する工程と、
ｃ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト供給装置から基材上に供給する工程と、
を含む方法を提供する。
【０１７４】
代替的な態様によると、ホットメルト感圧接着剤組成物を、ホットメルト供給装置から適切な剥離ライナー上に供給してもよい。次いで、印刷された感圧接着剤製品を、ライナーから基材に適用して、単純な積層及びトップライナーの除去によって結合させることができる。
【０１７５】
本開示のコンテクストにおいては、驚くべきことに、本明細書に記載されるようなホットメルト接着剤の形態の感圧接着剤は、好適な保持安定性を達成するための任意の後架橋工程を必要とせずに、基材上に直接的に印刷又はプロットすることができることが見出された。したがって、本明細書に記載されるようなホットメルト感圧接着剤は、ホットメルト組成物を単に印刷することによって複雑な形状を有する感圧接着剤製品を製造するのに使用してもよい。これは、複雑な形状を有する感圧接着剤製品の一般的に知られる製造方法とは明らかに対照的であり、典型的には、大型ロールの後架橋された感圧接着剤を、スリッティング、ダイカッティング、スタンピングにより所望の感圧接着剤製品に変換することを必要とし、実質的な廃棄物の発生に関連することが非常に多い。例として、携帯電話のスクリーンを結合するために典型的に使用される感圧接着剤シールのスタンピングは、製造された感圧接着剤のわずか５％しか特大ロールから使用されないため、最大９５％の廃棄物を生成する。
【０１７６】
本開示の更に別の態様によると、基材上への感圧接着剤の適用方法であって、
ａ）上記のような、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーとを配合し、それによりホットメルト感圧接着剤組成物を形成する工程と、
ｂ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト噴霧装置中に配置する工程と、
ｃ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト噴霧装置から基材上に噴霧する工程と、
を含む方法を提供する。
【０１７７】
代替的な態様によると、ホットメルト感圧接着剤組成物は、ホットメルト噴霧装置から適切な剥離ライナー上に噴霧されてもよい。次いで、噴霧された感圧接着剤製品を、ライナーから基材に適用して、単純な積層及びトップライナーの除去によって結合させることができる。
【０１７８】
感圧接着剤の適用方法における特定の態様では、ホットメルト感圧接着剤組成物は、ホットメルト噴霧装置から、基材上に螺旋パターンを形成するように噴霧される。
【０１７９】
本開示のコンテクストにおいては、驚くべきことに、本明細書に記載されるようなホットメルト接着剤形態の感圧接着剤は、好適な保持安定性を達成するための任意の後架橋工程を必要とせずに、一般的に知られるホットメルト供給装置を使用して基材上に噴霧（即ち、非接触コーティング）することができることが見出された。したがって、本明細書に記載されるようなホットメルト感圧接着剤は、非平坦基材、特に熱的に又は機械的に敏感な基材を含む感圧接着剤製品及びアセンブリを製造するのに使用してもよい。本明細書に記載されるようなホットメルト感圧接着剤及び感圧接着剤の適用方法は、特に、（ｚ）方向に通気性を必要とする感圧接着剤製品及びアセンブリの製造に、特に、例えば布、織物、皮、発泡体又は不織材などの不均一基材の非接触コーティングに適している。
【０１８０】
別の態様によると、本開示は、工業用途、好ましくは内装（工業）用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【０１８１】
いくつかの態様では、本開示による感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリは、低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材に対する強力な接着結合を形成するのに特に有用であり得る。
【０１８２】
しかし、これらの接着剤の使用は、低表面エネルギー基材に限定されない。感圧接着剤及び多層感圧接着剤アセンブリは、いくつかの態様では、驚くべきことに、中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材に良好に結合し得る。このような材料としては、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート面、特に、自動車など車両のクリアコート面又は工業用途用のコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような混成材料が挙げられる。
【０１８３】
更に別の態様によると、本開示は、油で汚染された基材に接着するための、上記のような感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【０１８４】
更に別の態様によると、本開示は、感圧接着剤の印刷、特に感圧接着剤をホットメルト印刷するための上記のような感圧接着剤の使用に関する。
【０１８５】
更に別の態様によると、本開示は、非接触コーティングのための、特に基材上に感圧接着剤をホットメルト噴霧するための上記のような感圧接着剤の使用に関する。
【０１８６】
様々な項目が提供される。
項目１は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙの多腕ブロックコポリマー［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］と、
ｂ）１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、
ｃ）主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５０℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、式Ｌ−（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である。］と、
を含む感圧接着剤である。
【０１８７】
項目２は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は更には１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１に記載の感圧接着剤である。
【０１８８】
項目３は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、１５０℃超、１５５℃超、１６０℃超、１６５℃超、１７０℃超、１８０℃超、１６０℃超、又は更には２００℃超の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、項目１又は２に記載の感圧接着剤である。
【０１８９】
項目４は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、実験セクションに記載された環球法により測定した場合に、少なくとも１５５℃、少なくとも１６０℃、少なくとも１６５℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、又は更には少なくとも２００℃の軟化点値（ＲＢＳＰ）を有する、項目１〜３のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９０】
項目５は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃、少なくとも１２０℃、少なくとも１３０℃、少なくとも１４０℃、少なくとも１５０℃、又は更には少なくとも１６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、項目１〜４のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９１】
項目６は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６，０００ｇ／ｍｏｌ未満、４，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は更には２，０００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１〜５のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９２】
項目７は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１〜６のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９３】
項目８は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、１，０００〜９，５００ｇ／ｍｏｌ、又は更には２，０００〜９，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１〜７のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９４】
項目９は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、本質的に炭化水素芳香族樹脂である、項目１〜８のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９５】
項目１０は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、炭化水素芳香族樹脂、アリーレンオキサイド樹脂、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂、Ｃ９系水素添加炭化水素芳香族樹脂、ポリアリーレンオキサイド樹脂、特にポリフェニレンオキサイド又はポリフェニレンエーテル、インデンクマロン樹脂、Ｃ９と無水マレイン酸とのコポリマーに基づく芳香族樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目８に記載の感圧接着剤である。
【０１９６】
項目１１は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、炭化水素芳香族樹脂、アリーレンオキサイド樹脂、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１〜１０のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９７】
項目１２は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂、Ｃ９系水素添加炭化水素芳香族樹脂、ポリアリーレンオキサイド樹脂、特に、ポリフェニレンオキサイド、又はポリフェニレンエーテルからなる群から選択される、項目１〜１１のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９８】
項目１３は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、Ｃ９系炭化水素芳香族樹脂の群から選択される、項目１〜１２のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０１９９】
項目１４は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、ポリフェニレンオキサイド、又はポリフェニレンエーテルの群から選択される、項目１〜１３のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２００】
項目１５は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１〜１４のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０１】
項目１６は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１〜１５のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０２】
項目１７は、ポリマー可塑剤が、９５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は更には４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量を有する、項目１〜１６のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０３】
項目１８は、ポリマー可塑剤が、少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１〜１７のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０４】
項目１９は、ポリマー可塑剤が、１０，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、２０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００〜６５，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌ、３０，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には３０，０００〜５５，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１〜１８のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０５】
項目２０は、ポリマー可塑剤が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１〜１９のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０６】
項目２１は、ポリマー可塑剤が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１〜２０のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０７】
項目２２は、ポリマー可塑剤が、実験セクションに記載されたオーブンガス放出試験法による重量減少分析によって測定した場合、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する、項目１〜２１のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０８】
項目２３は、ポリマー可塑剤が、ポリイソブチレン可塑剤である、項目１〜２２のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２０９】
項目２４は、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤が、ポリマーテルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素添加ロジン酸、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素添加芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前駆体から生じる水素添加炭化水素樹脂、水素添加スチレンモノマー樹脂、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される、項目１〜２３のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１０】
項目２５は、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１０００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１〜２４のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１１】
項目２６は、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１〜２５のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１２】
項目２７は、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤が、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１〜２６のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１３】
項目２８は、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤が、実験セクションに記載されたオーブンガス放出試験法による重量減少分析によって測定した場合、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する、項目１〜２７のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１４】
項目２９は、多腕ブロックコポリマーが、星形ブロックコポリマーである、項目１〜２８のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１５】
項目３０は、多腕ブロックコポリマーが、ポリモーダルで非対称な星形ブロックコポリマーである、項目２９に記載の感圧接着剤である。
【０２１６】
項目３１は、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックの少なくとも１つが、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含み、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックの各々が、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む、項目１〜３０のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１７】
項目３２は、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックの少なくとも１つが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含み、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックの各々が、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む、項目１〜３１のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１８】
項目３３は、多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックの少なくとも１つが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーであり、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックの各々がスチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、項目１〜３２のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２１９】
項目３４は、多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１〜３３のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２０】
項目３５は、多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕が、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーである、好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーである、項目１〜３４のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２１】
項目３６は、多腕ブロックコポリマーの腕の数ｎが、３〜５（両端の値を含む）の整数であり、好ましくはｎが４である、項目１〜３５のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２２】
項目３７は、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックが、イソプレン、ブタジエン、エチルブタジエンコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む、項目１〜３６のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２３】
項目３８は、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む、項目１〜３７のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２４】
項目３９は、直鎖状ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つのガラス状ブロックが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、項目１〜３８のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２５】
項目４０は、直鎖状ブロックコポリマーが、２つのガラス状ブロックを含む、項目１〜３９のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２６】
項目４１は、直鎖状ブロックコポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１〜４０のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２７】
項目４２は、直鎖状ブロックコポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーである、項目１〜４１のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２８】
項目４３は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の総量が、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は更には１２重量％以下である、項目１〜４２のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２２９】
項目４４は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の総量が、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２重量％以上、４重量％以上、又は更には５重量％以上である、項目１〜４３のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３０】
項目４５は、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の総量が、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、０．５〜３５重量％、１〜３０重量％、２〜２５重量％、又は更には５〜２５重量％に含まれる、項目１〜４４のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３１】
項目４６は、ポリマー可塑剤の総量が、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は更には１２重量％以下である、項目１〜４５のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３２】
項目４７は、ポリマー可塑剤の総量が、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２重量％以上、４重量％以上、又は更には６重量％以上である、項目１〜４６のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３３】
項目４８は、ポリマー可塑剤の総量が、感圧接着剤の総重量に基づいて重量％で表して、２〜２０重量％、４〜１５重量％、５〜１２重量％、５〜１０重量％、又は更には５〜８重量％に含まれる、項目１〜４７のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３４】
項目４９は、
ａ）感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は更には２５重量％〜５０重量％の、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）感圧接着剤の重量に基づいて、２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、５重量％〜１２重量％、又は更には５重量％〜１０重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）０．５〜３５重量％、１〜３０重量％、２〜２５重量％、又は更には５〜２５重量％のガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、
ｅ）任意に、感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、又は更には３５重量％〜６０重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｆ）任意に、感圧接着剤の重量に基づいて、２重量％〜３０重量％、２重量％〜２０重量％、又は更には２重量％〜１５重量％の、好ましくは膨張性微小球及びグラスバブルズの群から選択される充填材料と、
を含む、項目１〜４８のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３５】
項目５０は、架橋されていない、特に化学線放射、とりわけ電子ビーム又はＵＶ照射で架橋されていない、項目１〜４９のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３６】
項目５１は、いずれの架橋添加剤も含まない、特に多官能性（メタ）アクリレート化合物を含まない、項目１〜５０のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３７】
項目５２は、加工油、特に鉱物（炭化水素）油を含まない、項目１〜５１のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３８】
項目５３は、ホットメルト接着剤である、項目１〜５２のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２３９】
項目５４は、溶媒型接着剤である、項目１〜５３のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２４０】
項目５５は、２０〜１５００μｍ、２０〜１０００μｍ、２０〜５００μｍ、３０〜４００μｍ、３０〜２５０μｍ、４０〜２００μｍ、又は更には５０〜１５０μｍに含まれる厚さを有する層の形態の、項目１〜５４のいずれか１つに記載の感圧接着剤である。
【０２４１】
項目５６は、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は更には８００〜１５００μｍに含まれる厚さを有する層の形態である、項目１〜５５のいずれかに１つに記載の感圧接着剤である。
【０２４２】
項目５７は、項目１〜５６のいずれか１つに記載の感圧接着剤と、感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４３】
項目５８は、第１主面及び第２主面を有するバッキング層と、第１主面に接合された第１の感圧接着剤スキン層と、を含み、第１の感圧接着剤スキン層は、項目１〜５６のいずれか１つに記載の感圧接着剤を含む、項目５７に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４４】
項目５９は、第２主面に接合された第２の感圧接着剤スキン層を更に含む、項目５８に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４５】
項目６０は、第１の感圧接着剤スキン層及び第２の感圧接着剤層が、同一の接着剤である、項目５９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４６】
項目６１は、第１の感圧接着剤スキン層及び第２の感圧接着剤層が、各々独立して、項目１〜５６のいずれか１つに記載の感圧接着剤を含む、項目５９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４７】
項目６２は、スキン／コア／スキンの多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、バッキング層は多層感圧接着剤アセンブリのコア層である、項目５９〜６１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４８】
項目６３は、バッキング層が項目１〜５５のいずれか１つに記載の感圧接着剤を含む、項目５７〜６２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２４９】
項目６４は、バッキングが発泡体バッキングである、項目５７〜６３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５０】
項目６５は、バッキング層が、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマーベース材料を含む、項目５７〜６４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５１】
項目６６は、バッキング層が、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマーベース材料を含む、項目６５に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５２】
項目６７は、ゴム系エラストマー材料が、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー材料、非熱可塑性エラストマー材料、熱可塑性炭化水素エラストマー材料、非熱可塑性炭化水素エラストマー材料、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目６６に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５３】
項目６８は、ゴム系エラストマー材料が、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−オクチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリイソブチレン、ポリ（α−オレフィン）、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン／ブタジエレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー、オレフィンポリマー及びオレフィンコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目６５又は６６に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５４】
項目６９は、ゴム系エラストマー材料が、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目６６〜６８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５５】
項目７０は、ゴム系エラストマー材料が、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目６６〜６８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５６】
項目７１は、バッキング層が、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、膨張性微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材料を更に含む、項目５７〜７０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５７】
項目７２は、少なくとも１つの充填材料が、膨張性微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目７１に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５８】
項目７３は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には３００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１〜７２のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２５９】
項目７４は、試験法ＶＤＡ２７８による加熱脱着分析によって測定した場合、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には３００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１〜７３のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２６０】
項目７５は、実験セクションに記載された重量減少試験法による熱重量分析によって測定した場合、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１〜７４のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２６１】
項目７６は、試験法ＶＤＡ２７８による加熱脱着分析によって測定した場合、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１〜７５のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２６２】
項目７７は、実験セクションに記載された静的剪断試験法によって、７０℃で測定した場合、２０００分（ｍｉｎ）超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度値を有する、項目１〜７６のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２６３】
項目７８は、実験セクションに記載された静的剪断試験法によって、９０℃で測定した場合、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度値を有する、項目１〜７７のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである。
【０２６４】
項目７９は、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーと、を配合する工程を含む、項目１〜５４のいずれか１つに記載の感圧接着剤、又は項目５７〜７８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法である。
【０２６５】
項目８０は、無溶媒法である、項目７９に記載の方法である。
【０２６６】
項目８１は、ホットメルト加工工程、好ましくは連続ホットメルト混合加工工程、より好ましくはホットメルト押出加工工程、特に二軸スクリューホットメルト押出加工工程を含む、項目７９又は８０に記載の方法である。
【０２６７】
項目８２は、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーとを、有機溶媒中に溶解させ、それにより感圧接着剤の溶液を形成する工程と、
ｂ）有機溶媒を除去する工程と、
を含む、項目１〜５６のいずれか１つに記載の感圧接着剤、又は項目５７〜７８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法である。
【０２６８】
項目８３は、いずれの架橋工程も含まない、特に化学線放射、とりわけ電子ビーム又はＵＶ照射による架橋工程を含まない、項目７９〜８２のいずれか１つに記載の方法である。
【０２６９】
項目８４は、
ａ）項目１〜７８のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリを準備する工程と、
ｂ）感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリを油で汚染された基材に接着接触させる工程と、
を含む、油で汚染された基材への感圧接着剤の接着方法である。
【０２７０】
項目８５は、感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリを油で汚染された基材に接着接触させる工程の前に、油で汚染された基材を前もって洗浄することからなる工程を含まない、項目８４に記載の方法である。
【０２７１】
項目８６は、
ａ）項目１〜５６のいずれか１つに記載されたような、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーとを配合し、それによりホットメルト感圧接着剤組成物を形成する工程と、
ｂ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト供給装置中に配置する工程と、
ｃ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト供給装置から基材上に供給する工程と、
を含む、基材上への感圧接着剤の印刷方法である。
【０２７２】
項目８７は、
ａ）上記のような、多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、主にゴム状ブロックと相溶性がある少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂と、任意に、直鎖状ブロックコポリマーとを配合し、それによりホットメルト感圧接着剤組成物を形成する工程と、
ｂ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト噴霧装置中に配置する工程と、
ｃ）ホットメルト感圧接着剤組成物をホットメルト噴霧装置から基材上に噴霧する工程と、
を含む、基材上への感圧接着剤の適用方法である。
【０２７３】
項目８８は、ホットメルト感圧接着剤組成物が、ホットメルト噴霧装置から、基材上に螺旋パターンを形成するように噴霧される、項目８７に記載の方法である。
【０２７４】
項目８９は、工業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、項目１〜７８のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【０２７５】
項目９０は、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への結合のための、項目１〜７８のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【０２７６】
項目９１は、油で汚染された基材への接着のための、項目１〜７８のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【０２７７】
項目９２は、感圧接着剤の印刷のための、項目１〜５６のいずれか１つに記載の感圧接着剤の使用である。
【０２７８】
物品９３は、感圧接着剤のホットメルト印刷のための、項目９２に記載の使用である。
【０２７９】
項目９４は、非接触コーティングのための、特に基材上に感圧接着剤をホットメルト噴霧するための、項目１〜５６のいずれか１つに記載の感圧接着剤の使用である。
【実施例】
【０２８０】
以下の実施例により本開示を更に説明する。これらの実施例は、単に例示を目的としたものに過ぎず、添付の特許請求の範囲における限定を意図したものではない。
【０２８１】
適用される試験法：
環球法
ガラス状ブロック相溶性芳香族樹脂の軟化点値は、試験法ＡＳＴＭ  Ｅ２８−１４により求められる。
【０２８２】
ＴＧＡ試験法
ＴＧＡ（熱重量分析）測定は、Ｔｅｘａｓ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ５０００ＩＲ装置で実施する。試料を白金皿に秤量し、オートサンプラーを用いて装置のオーブンに置く。オーブンの窒素の流量は、２５ｍＬ／分で、残部の窒素の流量は、１０ｍＬ／分である。温度は３０℃で平衡化し、１５分間保持する。次いで、６０℃／分の勾配で温度を９０℃まで上昇させる。次いで、９０℃を３０分間保持する。次の工程で、６０℃／分の勾配で温度を１２０℃まで上昇させる。１２０℃を６０分間保持する。９０℃で３０分間の重量減少（ＶＯＣ分析）及び１２０℃で６０分間の重量減少（ＦＯＧ分析）を記録する。
【０２８３】
次いで、温度を１０℃／分の勾配で８００℃まで上昇させることによって、試験を終了する。次いで、温度を６００℃で平衡化し、オーブンを空気でパージし、温度を１０℃／分の勾配で９００℃まで上昇させる。
【０２８４】
オーブンガス放出試験法
原材料試料のガス放出の測定は、選択した原材料１０ｇをアルミニウムカップに０．１ｍｇの精度で秤量することによって、実施する。この工程の前に、０．１ｍｇの範囲の精度でアルミニウムカップを先に秤量しておく。次いで、秤量した試験試料を強制エアオーブンに１２０℃で２時間、又は１６０℃で２時間置く。試料をオーブンから取り出したら、周囲温度（２３℃＋／−２℃）で３０分間放冷した後、充填したアルミニウムカップを再度秤量する。オーブン乾燥前後の試料の重量減少を計算し、％単位で記録する。
【０２８５】
ＶＤＡ試験法２７８による有機物放散の加熱脱着分析
ＶＤＡ試験法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属のトリム部分からの有機物放散の決定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、「Ｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」の略である。ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓ）。試験法により、放散された有機化合物を以下の２つのグループに分類する。
ＶＯＣ値−最大ｎ−Ｃ２５揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値−ｎ−Ｃ１４〜ｎ−Ｃ３２半揮発性及び重い化合物の合計。
【０２８６】
ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の測定のため、３０ｍｇ＋／−５ｍｇの接着剤試料を空のガラス試料管に直接、秤量する。試料から揮発性及び半揮発性有機化合物をガス流に抽出し、二次トラップに再度集めた後、分析用ＧＣに注入する。ＶＤＡ２７８試験のため、本明細書では自動化加熱脱着装置（Ｍａｒｋｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｌｔｒａ−ＵＮＩＴＹ  ｓｙｓｔｅｍ）が使用される。
【０２８７】
試験法は、２つの抽出段階を含む。
ＶＯＣ分析。これは、試料を９０℃で３０分間、脱着し、最大ｎ−Ｃ２５のＶＯＣを抽出することを伴う。この後、試料１ｇ当たりμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行う。
ＦＯＧ分析。これは、試料を１２０℃で６０分間、脱着し、ｎ−Ｃ１４〜ｎ−Ｃ３２の範囲の半揮発性化合物を抽出することを伴う。この後、試料１ｇ当たりμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行う。
【０２８８】
表記のＶＯＣ値は、１試料当たり２回の測定値の平均である。ＶＤＡ２７８試験法に示されるように、より高い値の測定値が結果として示される。ＦＯＧ値を求めるために、ＶＯＣ分析後、脱着管に第２試料を保持し、１２０℃まで６０分間、再加熱する。
【０２８９】
３００ｍｍ／分での９０°剥離強度試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．２、第８版、２００９による）
試験に先立ち、厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販されている）上に、単層感圧接着剤フィルムを積層する。このようにして得られる感圧接着剤のストリップを、感圧接着剤フィルム試料材料から機械方向に切り出し、幅１２．７ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超の試験ストリップを得る。
【０２９０】
試験試料の調製のため、ライナーを除去した後、各ＰＳＡアセンブリストリップの接着剤コーティング側を、清潔な試験パネル上に、接着剤側を下にして指で軽く押して配置する。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量２ｋｇ）を用いて、試験試料を１秒当たり約１０ｍｍの速度で２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）にて２４時間、試験試料を滞留させる。
【０２９１】
剥離試験のため、第１工程において、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より市販）の下方可動掴み具に、試験試料を締め付け固定する。感圧接着剤フィルムストリップを、９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°測定用に一般に利用される構成で引張試験機の上方掴み具内に把握する。毎分３００ｍｍの掴み具分離速度に、引張試験機を設定する。試験結果は、１２．７ｍｍ当たりのニュートン、即ち０．５インチ当たりのニュートン（Ｎ／１２．７ｍｍ、即ちＮ／０．５ｉｎ）で表される。示した剥離値は、２回の９０°剥離強度測定値の平均である。
【０２９２】
５００ｇ、室温での静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ試験法８、第８版、２００９による）
周囲室温（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０％＋／−５％）で試験を実施する。厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販されている）上に、本開示による感圧接着剤フィルムを積層する。１３ｍｍ×１７５ｍｍの寸法を有する試料材料から、試験片を切り出す。次いで、ライナーを除去し、Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｃｌｅａｒ  ５（ＣＣ５）プレートに１２．７×２５．４ｍｍ重ね合わせて接着剤ストリップを接着する。規定の重量を保持するため、試験ストリップの末端にループを作る。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（２ｋｇ重量）を用いて、試験試料を１秒当たり約１０ｍｍの速度で４回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）にて２４時間、試験試料を滞留させる。
【０２９３】
次いで、自動時間記録計を備える垂直な剪断スタンド（＋２°の配置）に各試料を入れる。ループに５００ｇの重りを掛ける。損傷までの時間を測定し、分単位で記録する。目標値は１０，０００分である。各構成体につき２つの試料を測定する。「＞１００００」という記録時間は、接着剤が１０，０００分後に破損しなかったことを示す。
【０２９４】
５００ｇ、７０℃又は９０℃での静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．８、第８版、２００９による）
試験は７０℃又は９０℃で実施する。感圧接着剤フィルムを、厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販されている）上に積層する。１３ｍｍ×１７５ｍｍの寸法を有する試料材料から、試験片を切り出す。次いで、ライナーを除去し、Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｃｌｅａｒ  ５（ＣＣ５）プレートに１２．７×２５．４ｍｍ重ね合わせて接着剤ストリップを接着する。規定の重量を保持するため、試験ストリップの末端にループを作る。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（２ｋｇ重量）を用いて、試験試料を１秒当たり約１０ｍｍの速度で４回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）にて２４時間、試験試料を滞留させる。
【０２９５】
次いで、自動時間記録計を備える７０℃又は９０℃の垂直な剪断スタンド（＋２°の配置）に各試料を入れる。オーブンに１０分滞留させた後、ループに５００ｇの重りを掛ける。損傷までの時間を測定し、分単位で記録する。目標値は１０，０００分である。各構成体につき２つの試料を測定する。「＞１００００」という記録時間は、接着剤が１０，０００分後に破損しなかったことを示す。
【０２９６】
剪断接着損傷温度（ＳＡＦＴ）
ＳＡＦＴ試験のための試料調製は、７０℃又は９０℃での静的剪断試験について上述したとおりである。プログラム可能な空気強制オーブン中に試験片を吊り下げ、ループに５００ｇの重りを掛ける。出発温度は２３℃であり、１３０℃に到達するまで温度を毎時間１０℃ずつ上昇させる。重りが落ちる温度を記録する。
【０２９７】
試験に使用される試験基材：
本開示による感圧接着剤アセンブリを、以下の基材に対するそれらの接着剤特性に関して試験する。
ＰＰ：ポリプロピレンプレート（Ａｑｕａｒｉｕｓ  ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｇｕｉｌｄｆｏｒｄ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からのＰＰ  Ａｑｕａｒｉｕｓ；１５０ｃｍ×５０×２ｍｍ），Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンプレート、Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。
【０２９８】
試験に先立って、ＰＰ及びＬＤＰＥ基材を以下のように洗浄する。
ＰＰパネルを、最初に、軽い力を加えながら乾燥したティッシュを使用して洗浄し表面上のあらゆる残留物／ワックス状の化合物を除去し、次に、イソプロピルアルコール：蒸留水（１：１）の混合物で洗浄し、ティッシュで乾燥させる。
【０２９９】
接着剤試験を、以下の自動車のクリアコートパネル上で更に実施する。
ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより入手可能なＣＥＲＡＭＩＣＬＥＡＲ５（「ＣＣ５」）コーティングパネル。
【０３００】
上に列挙した自動車のクリアコートとしては、アクリル樹脂及びポリエステルが挙げられ、これらは単独で、あるいはヒドロキシ官能性若しくはグリシジル官能性又はカルバミン酸残基（基）を含むコポリマー、又はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとヒドロキシル基、遊離酸基、及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）とのコポリマーの混合物と一緒に使用される。パネルを、９０°剥離強度及び剪断試験の前に必要な寸法に切断する。試験前に、自動車のクリアコートでコーティングしたパネルを、イソプロピルアルコールと蒸留水との１：１の混合物で洗浄する。次いで、試験パネルをティッシュペーパーで拭く。
【０３０１】
使用される原材料：
使用される原材料及び市販の接着テープを、下記の表１にまとめる。
【０３０２】
【表１】
2019520444.tif 000002
【０３０３】
低ＶＯＣに関するいくつかの原材料のスクリーニング：
ガス放出挙動及び熱安定性に関して原材料をスクリーニングするため、前述の試験法の部分に記載のオーブンガス放出試験を、１２０℃及び１６０℃で実施する。結果を下記の表２に示す。
【０３０４】
【表２】
2019520444.tif 000003
【０３０５】
表２において、粘着付与炭化水素樹脂ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５は、１２０℃において非常に低いガス放出を示し、１６０℃において非常に良好な熱安定性を示す。対照的に、ＲＥＧＡＬＩＴＥ  Ｒ９１００及びＲ１０９０は、１２０℃においてより高いガス放出挙動を示し、１６０℃において有意な重量減少を示す。１６０℃における重量減少は、原材料の熱安定性、及び原材料がホットメルト型のプロセスにおいて高温で加工される際の挙動について、良好な指標をもたらす。
【０３０６】
可塑剤に関しては、ポリイソブチレン樹脂Ｂ１２Ｎは、液状炭化水素樹脂ＰＩＣＯＴＡＣ  １０２０Ｅと比較すると、非常に低いガス放出挙動を示し、１６０℃において優れた熱安定性を示す。
【０３０７】
改善した低ＶＯＣ挙動に関する原材料のスクリーニングの別の方法は、上述の試験法のセクションにおけるＴＧＡ（熱重量分析）測定によるものである。ＴＧＡ測定の結果は下記の表３に示し、値は２回の測定の平均である。これらにはまた、既存で市販のアクリル系接着剤ベースの発泡体テープとの比較も含まれる。
【０３０８】
【表３】
2019520444.tif 000004
【０３０９】
表３から、重量平均分子量Ｍｗに関係するポリマー可塑剤のガス放出の違いを、更に確認できる。５１，０００ｇ／ｍｏｌのポリイソブチレン可塑剤ＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂ１２Ｎのガス放出は９０℃及び１２０℃において非常に低いのに対し、ポリイソブチレンの重量平均分子量Ｍｗがそれぞれ１６００及び４１４０ｇ／ｍｏｌであるＧＬＩＳＳＯＰＡＬ  １０００及びＶ１５００は、非常に高い量の揮発性有機化合物を有する。
【０３１０】
ゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤のうち、ＴＧＡガス放出試験では、例えばＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５が、ＲＥＧＡＬＩＴＥ  ９１００又はＲＥＧＡＬＩＴＥ  １０９０より、はるかに低いガス放出値を有し、より熱的に安定であることを明らかに示している。
【０３１１】
感圧接着剤（「ＰＳＡ」）の調製
後述の表４及び表５における原材料の質量の半分を、ガラスジャーに秤量する。次いで、７５ｇのトルエンを添加する。ジャーを金属の蓋で覆い、回転ロール上に置く。次いで、全ての構成成分が溶解するまで、混合物を２日間回転する。
【０３１２】
ナイフコータを使用し、シリコーン処理した紙のライナー上に溶液をコーティングする。湿ったフィルムは３００μｍの厚さである。室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２０分間、フィルムからトルエンを蒸発させた後、１１０℃で３分間、ＰＳＡコーティングをアニールする。
【０３１３】
接着性試験を可能にするため、５０μｍの厚さのフィルムを有するＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販されている）上に、感圧接着剤層を積層し、ＰＥＴバッキングを含むＰＳＡテープを得る。
【０３１４】
溶媒コーティングから得られたＰＳＡテープは、例えば電子ビーム架橋などの化学架橋を促進するための任意の照射処理を受けていない。
【０３１５】
ガラス状ブロック相溶性炭化水素芳香族樹脂を含む感圧接着剤の実施例（実施例１〜６）
感圧接着剤の実施例１及び２は、星形ＳＩＳポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１３４０と、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５と、ガラス状ブロック相溶性炭化水素芳香族樹脂ＥＮＤＥＸ  １６０又はＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＮ１７０と、ポリマー可塑剤としてのＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂ１２Ｎ（ＰＩＢ）と、の組み合わせをベースとしている。実施例３〜６は、星形ＳＩＳポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１３４０と、直鎖状ＳＩＳポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１３４０と、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５と、ガラス状ブロック相溶性炭化水素芳香族樹脂ＥＮＤＥＸ  １６０又はＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＮ１７０と、ポリマー可塑剤としてのＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂ１２Ｎ（ＰＩＢ）と、の組み合わせをベースとしている。比較例Ｃ１は、直鎖状ＳＩＳポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１３４０をベースとしており、多腕ブロックコポリマーを欠いている。比較例Ｃ２は、ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１３４０、星形ＳＩＳポリマーをベースとしているが、ガラス状ブロック相溶性炭化水素芳香族樹脂を欠いている。全ての実施例に、抗酸化剤としてＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０を添加する。
【０３１６】
【表４】
2019520444.tif 000005
【０３１７】
ガラス状ブロック相溶性ポリアリーレンオキサイド樹脂を含む感圧接着剤の実施例（実施例７〜１０）
感圧接着剤の実施例７〜１０は、星形ＳＩＳポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１３４０と、主にゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５と、ガラス状ブロック相溶性ポリアリーレンオキサイド樹脂ＮＯＲＹＬ  ＳＡ９０又はＮＯＲＹＬ  ＳＡ１２０と、ポリマー可塑剤としてのＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂ１２Ｎ（ＰＩＢ）と、の組み合わせをベースとする。全ての実施例に、抗酸化剤としてＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０を添加する。
【０３１８】
【表５】
2019520444.tif 000006
【０３１９】
感圧接着剤の機械的試験結果
室温（ＲＴ）における９０°剥離強度試験結果
実施例の室温における９０°剥離強度試験結果を下記の表６に示す。
【０３２０】
【表６】
2019520444.tif 000007
【０３２１】
９０℃における静的剪断試験結果及びＳＡＦＴ試験
静的剪断試験結果及びＳＡＦＴ試験結果を以下の表７に示す。
【０３２２】
【表７】
2019520444.tif 000008
【０３２３】
表６及び表７にて示す結果から明らかなように、本開示による感圧接着剤は、ＬＳＥ基材及び自動車のクリアコートを含む結合するのが困難な様々な基材に対して、優れた剥離接着性能を保持しつつ、顕著な高温静的剪断力及びＳＡＦＴ性能を有する。
【国際調査報告】
2019520444.tif 000009
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