(57)【要約】  本発明は、マンガン（II）錯体及びその製造方法と用途に関するものであり、上記錯体の構造は(R1R2R3R4A)2[MnX4]である。その内、R1、R2、R3は、R4と同じまたは異なり、独立的にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基から選ばれ、上記記載のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基は任意的に選ばれ置換基に置換されてよいが、上記置換基は、好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。Aは、N、P、またはAsである。Xは、任意的にF、Cl、Br、またはIである。本発明は、さらに有機発光ダイオード及びその製造方法と用途に関するものであり、本発明に記載のマンガン（II）錯体を発光層のドーピング体として作られた有機発光ダイオードは、高性能の有機エレクトロルミネッセンスを有し、フラットパネルディスプレイと、日常照明と、の分野に応用することができる。
2019521127.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マンガン（II）錯体であり、その構造は(R1R2R3R4A)2[MnX4]である。
その内、R1、R2、R3は、R4と同じまたは異なり、独立的にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基から選ばれ、上記記載のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基は任意的に選ばれ置換基に置換されてよいが、上記置換基は、好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。
Aは：N、P、またはAsである。
Xは、任意的にF、Cl、Br、またはIである。
そのうち、AがNである場合、R1、R2、R3とR4は同時にブチル基であってはならない。
上記アルキル基とは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を指し、上記アリール基とは、6〜20個の炭素原子を有する単環式、多環式芳香族基を指し、上記ヘテロアリール基とは、1〜20個の炭素原子を有する共に、少なくとも1個のN、S、Oヘテロ原子から選ばれる単環式または多環式のヘテロ芳香族基を含むことを指す。
【請求項２】
請求項１に記載のマンガン（II）錯体に基づき、そのうち、上記錯体の構造は以下の式（I）に示す通り。
【化１】
2019521127.tif 000007
【請求項３】
請求項１または２に記載のマンガン（II）錯体に基づき、そのうち、R1、R2、R3とR4は独立的に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヘテロアリール基、アリール複素環基から選ばれる。更に好ましくは、R1、R2、R3とR4は独立的に、エチル基、n-ブチル基、フェニル基、ベンジル基、カルバゾール基、フェニルカルバゾール基から選ばれる。
好ましくは、Aは、N、またはPである。
さらに好ましくは、上記錯体は、以下の具体的な化合物から選ばれる。
【化２】
2019521127.tif 000008
化合物1：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはClである。
化合物2：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはBrである。
化合物3：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはIである。
化合物4：R1はR2と同じてあり、なお、9-カルバゾール基である；R3はR4と同じであり、かつ、フェニル基であり; AはPであり; XはBrである。
【請求項４】
請求項１‐３のいずれの一項に記載のマンガン（II）錯体の製造方法であり、以下のステップが含まれる：MnX 2と、（R1R2R3R4A）Xと、を溶媒中で混合させ、上記マンガン（II）錯体が得られる。その内、R1、R2、R3、R4、A、Xは請求項１‐３のいずれの一項の定義通りである。上記溶媒は、好ましくは、アルコールまたはハロゲン化炭化水素であり、例えばメタノールまたはジクロロメタンである。
【請求項５】
マンガン（II）錯体を有機発光ダイオードに用いる用途であり、そのうち、上記マンガン（II）錯体の構造は(R1R2R3R4A)2[MnX4]である。
その内、R1、R2、R3は、R4と同じまたは異なり、独立的にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基から選ばれ、上記記載のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基は任意的に選ばれ置換基に置換されてよいが、上記置換基は、好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。
Aは、N、P、またはAsである。
Xは、任意的にF、Cl、Br、またはIである。
好ましくは、R1、R2、R3とR4は独立的に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヘテロアリール基、アリール複素環基から選ばれる。更に好ましくは、R1、R2、R3とR4は独立的に、エチル基、n-ブチル基、フェニル基、ベンジル基、カルバゾール基、フェニルカルバゾール基から選ばれる。
好ましくは、Aは、N、またはPである。
さらに好ましくは、上記錯体は、以下の具体的な化合物から選ばれる。
【化３】
2019521127.tif 000009
化合物1：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはClである。
化合物2：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはBrである。
化合物3：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはIである。
化合物4：R1はR2と同じてあり、かつ、9-カルバゾール基である；R3はR4と同じであり、かつ、フェニル基であり; AはPであり; XはBrである。
化合物5：R1、R2、R3はR4と同じであり、かつ、n-ブチル基である; AはNであり; XはBrである。
【請求項６】
有機発光ダイオードであり、発光層を含むが、そのうち上記発光層には請求項５に記載のような錯体を含有する。
好ましくは、上記発光層の中で、請求項５に記載の錯体は、全材料の5〜50％（重量比）を占める。
【請求項７】
請求項６に記載の有機発光ダイオードに基づき、そのうち、上記有機発光ダイオードは、陽極層、正孔注入層/正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極層を含む。
【請求項８】
請求項７に記載の有機発光ダイオードに基づき、そのうち、上記陽極層は、インジウムスズ酸化物でよい。上記正孔注入層、正孔輸送層は、PEDOT：PSS（PEDOT：PSS =ポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）- ポリ（スチレンスルホン酸））でよい。上記発光層は請求項５に記載の錯体を含む共に、正孔輸送特性をもつ物質を有する。例えば、TCTA（トリ（4-（９-カルバゾール）フェニル）アミン、mCP（1,3-（9-カルバゾール）ベンゼン）、CBP（4,4'-ビス（9-カルバゾール）-1,1'-ビフェニル）、または2,6-DCZPPY（2,6-ビス（3-（9-カルバゾール）フェニル）ピリジン）中の1種または多種から選ばれる。上記電子輸送層は、TPBi（1,3,5-トリ（1 -フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-基）ベンゼン）、BmPyPB（3,3'',5,5''-テトラ(3-ピリジン)-1,1':3',1''-テルフェニル）、BCP（2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン）、または OXD-7（2,2 '-（1,3-フェニル）ビス[5-（4-tert-ブチルフェニル）-1,3,4-オキサジアゾール]）で良い。上記電子注入層はLiFである。上記陰極層はAlである。さらに好ましくは、上記素子の構造は、ITO/PEDOT : PSS (50 nm)/40% TCTA : 40% 2,6-DCZPPY : 20% wt請求項５に記載のマンガン(II)錯体 (50nm)/TPBi(50nm)/LiF(1nm)/ Al(100nm)である。
【請求項９】
請求項６‐８のいずれの一項に記載の有機発光ダイオードの製造方法であり、以下を含む：１）溶液法にで陽極上で有機発光ダイオード中の正孔注入層と、正孔輸送層と、を製造する：２）溶液法にで請求項５に記載の錯体をドーピングした発光層を製造し得る。３）そして、真空加熱蒸着法によって電子輸送層と、電子注入層と、陰極層と、を順次製造し得る。
【請求項１０】
請求項６‐８のいずれの一項に記載の有機発光ダイオードの用途であり、それをフラットパネルディスプレイと、日常照明と、の分野に用いることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光ダイオードエレクトロルミネッセンス分野に関するものであり、カラーフラットパネルディスプレイ、照明分野に応用することができる。具体的には緑色の光が発射するマンガン（II）錯体及びその製造方法に関するものであり、当錯体は有機発光ダイオードに用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンスは、有機発光ダイオード（OLED）が3〜12Vの低直流電圧の作用の下で電気エネルギーを光エネルギーに直接変換する発光現象であり、フラットパネルディスプレイ及び照明分野で非常に幅広く応用できる。従来の照明や表示技術と比較して、有機エレクトロルミネッセンスは、フルカラーディスプレイ、広視野角、HD、高速応答、低消費電力、高効率、耐低温性など多くの利点を有する。なお、有機発光素子は構造の単純さ、超軽量、超薄、フレキシブルで折り畳み可能などの優れた特性を有する。
【０００３】
有機発光ダイオードの核心は発光薄膜材料であり、現在、商業用の有機エレクトロルミネッセンス素子に使われている燐光発光材料のほとんどは、電気的中性リング金属イリジウム（III）錯体であり、そのものを有機主要材料内にドーピングして、発光層を構成する。現在、有機発光ダイオードの大規模商業応用のネックとなる要因は3点ある：１）イリジウムは貴金属であるため、地球での含有量は非常に限られており、地球埋蔵量が最も少ない金属元素の1つで、全世界での年間生産量は３トンしかない。２）真空熱蒸着法で中性リング金属イリジウム（III）錯体発光層を製造するため、製造コストが高くなり、なお、大面積の素子を製造するのが困難である。３）ブルーレイ素子の安定した作業時間を延長する必要がある。これらの課題に対して、本発明では、初めで地球埋蔵量も豊富で、安価で環境にも優しい金属マンガン（II）発光材料にで、貴金属イリジウム（III）燐光材料を代替することで、高性能で安価な緑色光の有機発光ダイオードを獲得した。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の目的は、マンガン（II）錯体及びそのものの有機発光ダイオード中での用途を提供する。
本発明のもう一つの目的は、上記マンガン（II）錯体を含む有機発光ダイオードを提供する。
本発明の目的は、以下の方式を通じて実現する。
【０００５】
マンガン（II）錯体であり、その構造は(R1R2R3R4A)2[MnX4]である。
【０００６】
その内、R1、R2、R3は、R4と同じまたは異なり、独立的にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基から選ばれ、上記記載のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基は任意的に選ばれ置換基に置換されてよいが、上記置換基は、好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。
【０００７】
Aは：N、P、またはAsである；
Xは、任意的にF、Cl、Br、またはIである。上記アルキル基とは、1〜10個（好ましくは1〜6）の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を指し、代表的なアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、 n-ブチル基、tert-ブチル基等が含まれる。
【０００８】
上記アリール基とは、6〜20個の炭素原子を有する単環式、多環式芳香族基を指し、代表的なアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が含まれる。
【０００９】
上記ヘテロアリール基とは、1〜20個の炭素原子を有し、かつ、少なくとも1個の、好ましくは1〜4個のN、S、Oから選ばれるヘテロ原子を含む単環式または多環式のヘテロ芳香族基をさし、代表的なヘテロアリール基としては、ピロリル、ピリジン、ピリミジル、イミダゾール、チアジル、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾール、キノリン、キナゾリン、インドリル等が含まれる。
【００１０】
本発明に基づき、上記マンガン（II）錯体の構造は、以下の式（I）に示す通り。
【００１１】
【化１】
2019521127.tif 000003
【００１２】
一つの実施方式の中で、AがNである場合、R1、R2、R3とR4は同時にブチル基であってはならない。
【００１３】
本発明に基づき、好ましくは、R1、R2、R3とR4は独立的に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヘテロアリール基、アリール複素環基から選ばれる。更に好ましくは、R1、R2、R3とR4は独立的に、エチル基、n-ブチル基、フェニル基、ベンジル基、カルバゾール基、フェニルカルバゾール基から選ばれる。
【００１４】
一つの実施方式の中では、R1と、R2とが同じ、R3と、R4と、が同じである。
【００１５】
もう一つの実施方式の中では、R1、R2、R3と、R4と、が全て同じである。
【００１６】
本発明に基づき、好ましくは、AはN、またはPである。
【００１７】
本発明に基づき、上記マンガン（II）錯体は、以下の具体的な化合物から選ばれる。
【００１８】
【化２】
2019521127.tif 000004
【００１９】
化合物1：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはClである。
【００２０】
化合物2：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはBrである。
【００２１】
化合物3：R1、R2、R3は、R4と同じであり、かつ、フェニル基である; AはPであり; XはIである。
【００２２】
化合物4：R1はR2と同じてあり、かつ、9-カルバゾール基である；R3はR4と同じであり、かつ、フェニル基であり; AはPであり; XはBrである。
【００２３】
化合物5：R1、R2、R3はR4と同じであり、かつ、n-ブチル基である; AはNであり; XはBrである。
【００２４】
本発明は、また、上記マンガン（II）錯体を製造する製造方法を提供しており、以下のステップが含まれる：MnX2と、（R1R2R3R4A）Xと、を溶媒中で混合させ、上記マンガン（II）錯体が得られる。その内、R1、R2、R3、R4、AおよびXは上記定義通りである。
【００２５】
本発明に基づき、上記溶媒は、好ましくは、アルコールまたはハロゲン化炭化水素であり、例えばメタノールまたはジクロロメタンである。
【００２６】
本発明に基づき、上記方法の中で、MnX2 ：(R1R2R3R4A)Xのモル比は1.5〜2.5 : 0.5〜1.5であり、好ましいモル比は1 : 2である。
【００２７】
本発明に基づき、上記反応は室温で行う。好ましくは、反応終了後に、再結晶による精製を行う。再結晶に使われる溶媒は、好ましくは石油エーテル及びジクロロメタンである。
【００２８】
本発明のマンガン（II）錯体は、溶液、結晶、薄膜全ての状態で強い燐光発光性を有する。これは、発光層ドーピングとして、有機発光ダイオードに用いられる。
【００２９】
本発明は、また、上記マンガン（II）錯体の用途を提供しており、これを有機発光ダイオードに用いることができる。
【００３０】
進んで、本発明は、有機発光ダイオードを提供しているが、これは発光層を含み、上記発光層中には本発明記載のマンガン（II）錯体が含まれる。有機発光ダイオードは、高性能のエレクトロルミネセンス緑色の光を発射する。
【００３１】
本発明に基づき、上記発光層の中で、本発明に記載のマンガン（II）錯体は、全材料の0〜50％（重量％）を占めるが、好ましくは、10〜30％であり、さらに好ましくは、本発明記載のマンガン（II）錯体を、20重量％の割合で主材料中にドーピングし発光層とする。
【００３２】
本発明に基づき、上記有機発光ダイオードの構造は、既存技術中の既知の各種構造で良い。好ましくは、陽極層、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極層を含む。上記有機発光ダイオードは、さらに、基板（例えば、ガラス基板）を含む。上記陽極層は、インジウムスズ酸化物でよい。上記正孔注入層、正孔輸送層は、PEDOT：PSS（PEDOT：PSS =ポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）- ポリ（スチレンスルホン酸））でよい。上記発光層は、本発明記載のマンガン（II）錯体と、正孔輸送特性を有する物質と、を含有する。例、TCTA（トリ（4-（９-カルバゾール）フェニル）アミン、mCP（1,3-ビス（9-カルバゾール）ベンゼン）、CBP（4,4'-ビス（9-カルバゾール）-1,1'-ビフェニル）、または2,6-DCZPPY（2,6-ビス（3-（9-カルバゾール）フェニル）ピリジン）中の1種または多種から選ばれる。上記電子輸送層は、TPBi（1,3,5-トリ（1 -フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-基）ベンゼン）、BmPyPB（3,3'',5,5''-テトラ(3-ピリジン)-1,1':3',1''-テルフェニル）、BCP（2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン）、または OXD-7（2,2 '-（1,3-フェニル）ビス[5-（4-tert-ブチルフェニル）-1,3,4-オキサジアゾール]）で良い。上記電子注入層はLiFである。上記陰極層はAlである。
【００３３】
本発明に基づき、上記素子の構造は、好ましくは、ITO / PEDOT : PSS (50 nm) / 40% TCTA : 40% 2,6-DCZPPY : 20% wt本発明のマンガン(II)錯体 (50 nm) / TPBi (50 nm) / LiF (1nm)/ Al(100 nm)であり、その内、ITOはインジウム錫酸化物導電薄膜であり、PEDOT：PSSはポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）- ポリ（スチレンスルホン酸）であり、TCTAは、トリ（4-（９-カルバゾール）フェニル）アミンであり、2,6-DCZPPYは、2,6-ビス（3-（9-カルバゾール）フェニル）ピリジンであり、TPBiは（1,3,5-トリ（1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-基）ベンゼン）である。
【００３４】
本発明は、また、上記有機発光ダイオードの製造方法を提供している。以下を含む：１）溶液法にで陽極上で有機発光ダイオード中の正孔注入層/正孔輸送層を製造する：２）溶液法にで本発明のマンガン（II）錯体をドーピングした発光層を製造し得る。３）そして、真空加熱蒸着法による電子輸送層と、電子注入層と、陰極層と、を順次製造し得る。
【００３５】
一個の好ましい実施方法の中で、上記方法は以下を含む：まず、水溶性のPEDOT : PSSにで、陽極上で正孔注入層と、正孔輸送層と、を製造する；その後、正孔輸送特徴をもつTCTAと、2,6-DCZPPYと、を主要な混合材料とし、本発明記載のマンガン(II)錯体をドーピングした発光層を製造し得る；その後、真空加熱蒸着法によるTPBi電子輸送層と、LiF電子注入層と、Al陰極層と、を順次製造し得る。
【００３６】
本発明に基づき、上記方法の中で、PEDOT：PSS正孔注入層/正孔輸送層と、本発明記載のマンガン（II）錯体をドーピングしたTCTA：2,6-DCZPPY発光層と、は、各自溶液スピンコーティング法にで薄膜を製造し、TPBi電子輸送層と、 LiF電子注入層と、は、真空加熱蒸着法にで薄膜を製造する。
本発明の燐光マンガン（II）錯体から製造された有機発光ダイオードは、優れた性能を有するもので、それは相当高い電気-光変換効率を有し、最大量子効率は2％以上である。
【００３７】
本発明はさらに、上記有機発光ダイオードの用途を提供するもので、それはフラットパネルディスプレイと、日常照明と、の分野に用いることができる。
【００３８】
既存の技術と比較して、本発明は以下の特徴がある。
【００３９】
１）本発明の燐光マンガン（II）錯体は、固体および薄膜の中で、両方とも強い燐光発光性を有し、その薄膜の燐光量子効率は20％以上である。
【００４０】
２）本発明は、貴金属イリジウム（III）錯体の代わりに、安価な燐光マンガン（II）錯体を発光層のドーピング体とした有機発光ダイオードを製造するため、発光材の製造コストを大幅に低減する。
【００４１】
３）本発明では、溶液法にで有機発光ダイオードの正孔注入層/正孔輸送層と、発光層と、を製造するため、素子の製造コストを大幅に低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】図1は素子構造のイメージ図及び有機材料の化学構造図である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
具体的な実施方法：
本発明の発明目的と、技術方案と、技術効果と、をより分かりやすく説明するため、以下添付図、および実施例を持って詳しく説明する。たが、当業者は、以下の実施例は本発明の保護範囲に対する限定ではないことを理解する。何れの、本発明を基盤として行われた改善および変化は、全て本発明の保護範囲内である。
［実施例１］錯体(Ph4P)2[MnCl4] (1)の製造
10mLの無水MnCl2（47.3mg、0.1mmol）を溶解したメタノール溶液中に、10mLのPh 4 PCl（50.6mg、0.2mmol）のメタノール溶液を添加した。室温で4時間攪拌した後、反応液を真空乾燥させた。得られた固体を5mLのジクロロメタンで溶解し、濾過後透明な濾過液が得られた。室温で、石油エーテルをジクロロメタン溶液中にゆっくりと拡散させ再結晶することで、浅緑色の結晶が得られた。収率：92％。元素分析（C48H40Cl4P2Mn）計算値：C、65.85; H、4.60。測定値：C、65.56; H、4.57。赤外線スペクトル（KBr、cm -1）：3843、3741、3633、3517、3057、1625、1586、1484、 1437、1315、1111、993、766、727、687、527。
［実施例２］錯体(Ph4P)2[MnBr4] (2)の製造
製造方法は、実施例1の方法と基本同じである。ただ、無水MnBr2にで無水MnCl2を代替する共に、Ph4PBrにでPh4PClを代替する。収率：95%。元素分析（C48H40Br4P2Mn）計算値: C、54.73; H、3.83。測定値: C、54.25; H、3.78。赤外線スペクトル(KBr, cm-1): 3850、3736、3473、3051、1621、1587、1483、1107、996、758、724、692、528。
［実施例３］錯体(Ph4P)2[MnI4] (3)の製造
製造方法は、実施例1の方法と基本同じである。ただ、無水MnI2にで無水MnCl2を代替する共に、Ph4PIにでPh4PClを代替する。収率：75%。元素分析（C48H40I4P2Mn）計算値: C、 46.40; H、3.25。測定値: C、46.90; H、3.28。赤外線スペクトル(KBr、cm-1): 3847、 3454、3057、1625、1585、1485、1437、1385、1313、1110、997、759、724、689、 526、448。
［実施例４］錯体{Ph2P(カルバゾール-9)2}2[MnBr4] (4)の製造
製造方法は、実施例2の方法と基本同じである。ただ、合成したPh2P(カルバゾール-9)2Brにで無水Ph4PBrを代替する。収率：78%。元素分析（C72H54Br4N2P2Mn）計算値: C、62.50; H、3.93; N、2.02。測定値: C、65.26; H、3.90; N、2.11。赤外線スペクトル(KBr、 cm-1): 3860、3754、3470、3055、1628、1581、1484、1422、1391、1112、998、757、729、671、526。
［実施例５］錯体[(n-Bu)4N]2[MnBr4] (5)の製造
製造方法は、実施例2の方法と基本同じである。ただ、(n-Bu)4NBrにで無水Ph4PBrを代替する。収率：87%。元素分析（C32H72Br4N2Mn）計算値: C、44.72; H、8.44; N、3.26。測定値: C、44.56; H、8.26; N、3.38。赤外線スペクトル(KBr、cm-1): 3465、3423、 2958、2868、1486、1387、1155、1033、873、747。
［実施例６］エレクトロルミネッセンスの性能測定
Edinburgh FLS920蛍光分光計を使って実施例1〜5で製造した錯体1-5結晶及び40% TCTA : 40% 2,6-DCZPPY : 20%実施例１‐５中のマンガン(II)錯体１‐５（重量比）薄膜の励起スペクトルと、発射スペクトルと、発光寿命と、発光量子収率と、を各自測定した。直径142mmの積分球を使って結晶サンプルの発光量子収率を測定した。ジクロロメタンをスピンコーティングした40% TCTA : 40% 2,6-DCZPPY : 20%実施例1-５中のマンガン(II)錯体１‐５（重量比）薄膜を、直径142mmの積分球で薄膜の発光量子収率を測定した。
【００４４】
実施例1-5中の錯体1-5は、結晶と、薄膜と、の中で両方とも強い燐光発光性を有する。発射波長、発光寿命、量子収率は表１で示す。
【００４５】
【表１】
2019521127.tif 000005
【００４６】
［実施例７］有機発光ダイオード素子の製造及びエレクトロルミネッセンス性能測定
実施例1-5で製造した燐光錯体1-5を発光材料とし、20％の重量比でTCTA（40％）：2,6-DCZPPY（40％）のメイン材料中にドーピングし発光層としてそれぞれの有機発光ダイオードを製造しうる。素子構造は、ITO/PEDOT:PSS(50nm)/40%TCTA:40% 2,6-DCZPPY:20%wt実施例1-5中マンガン(II)錯体1-5(50nm)/TPBi(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)である。
【００４７】
最初にITO基板を脱イオン水、アセトン、イソプロパノールで洗浄し、その後、１５分間のUV-オゾン処理を行う。濾過したPEDOT：PSS水溶液をスピンコーターで3000回転/分の回転数でITO基板上に塗布し、140℃で20分間乾燥させ、厚さ50nmの正孔注入層/正孔輸送層が得られた。その後、スピンコーターで濾過後の濃度が40％TCTA：40％2,6-DCZPPY：20％実施例1-5のマンガン（II）錯体1-5（重量％）であるジクロロメタンを1500回転/分の回転数でPEDOT：PSS薄膜上に塗布し、厚さ50nmの発光層を形成した。その後、ITO基板を真空度4×10 -4 Pa以上の真空チャンバ内に置き、厚さ50nmのTPBi電子輸送層と、厚さ1nmのLiF電子注入層と、素子の陰極となる厚さ100nmのAlと、を順次加熱蒸着した。
【００４８】
発光ダイオード素子の性能測定は、室温の乾燥した空気環境中で行う。実施例1-5で製造されたマンガン（II）錯体1-5のエレクトロルミネッセンス性能のパラメータは、エレクトロルミネッセンス波長（λEL）、スタート電圧（Von）、最大輝度（Lmax）、最大電流効率（CEmax）、最大工率効率（PEmax）、最大外部量子効率（EQEmax）を含み、表2で示している。
【００４９】
【表２】
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【図１】
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【国際調査報告】
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