(57)【要約】  本発明は、下記成分：（Ａ）３５〜６８質量％の、少なくとも２７０℃の溶融温度を有する、４〜８個の炭素原子を含む脂肪族ジアミンベースの少なくとも１種の半晶質半芳香族熱可塑性ポリアミド；（Ｂ）１５〜２２質量％の炭素繊維；（Ｃ）１８〜３０質量％のガラス繊維；（Ｄ）１〜１０質量％の、（Ｅ）と異なる衝撃抵抗改良剤、ならびに／または（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なるポリマー；（Ｅ）０〜１０質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマー；および（Ｆ）０〜３質量％の添加剤からなるポリアミド成形コンパウンドに関する。ここで、成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００質量％であり、成分（Ｂ）〜（Ｃ）の合計は３３〜４８質量％の範囲であり、成分（Ｄ）〜（Ｅ）の合計は２〜１２質量％の範囲である。成形コンパウンドは、例えば自動車部門用、および燃料、特にメタノール含有ガソリンとの接触用の寸法的に安定な、電気伝導性コンポーネントの製造を可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
（Ａ）３５〜６８質量％の、ペレット化材料に関するＩＳＯ標準１１３５７−３に従って２０℃／分の加熱速度で測定して、少なくとも２７０℃の溶融温度（Ｔm）を有する少なくとも１種の半晶質半芳香族熱可塑性ポリアミドであって、
成分（Ａ）は、
（Ａ１）存在するジカルボン酸の合計量に対して２５〜１００ｍｏｌ％のテレフタル酸、
存在するジカルボン酸の合計量に対して０〜７５ｍｏｌ％の、８〜２０個の炭素原子を有する非テレフタル酸芳香族ジカルボン酸、６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸、
（Ａ２）存在するジアミンの合計量に対して５０〜１００ｍｏｌ％の４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、
存在するジアミンの合計量に対して０〜５０ｍｏｌ％の、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジアミン、８〜２０個の炭素原子を有する芳香脂肪族ジアミンから選択される少なくとも１種のジアミン、
ここで、ジカルボン酸の百分率モル量が１００ｍｏｌ％であり、ジアミンの百分率モル量が１００ｍｏｌ％であり、ならびにまた
（Ａ３）０〜１００ｍｏｌ％の、４〜３６個の炭素原子を有する、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する、アミノカルボン酸および／またはラクタム
から構成され、
但し、（Ａ３）の濃度は、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計に対して、最高４０質量％である、
少なくとも１種の半晶質半芳香族熱可塑性ポリアミド；
（Ｂ）１３〜２２質量％の炭素繊維；
（Ｃ）１８〜３０質量％のガラス繊維；
（Ｄ）１〜１０質量％の、（Ｅ）以外の衝撃改良剤ならびに／または（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）以外のポリマー；
（Ｅ）０〜１０質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマー；
（Ｆ）０〜３質量％の添加剤
からなり、
成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は、１００質量％であり、
成分（Ｂ）〜（Ｃ）の合計は、３３〜４８質量％の範囲であり、
成分（Ｄ）〜（Ｅ）の合計は、１〜１２質量％の範囲である
ポリアミド成形組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の分率が４０〜６２．９質量％の範囲、好ましくは５０〜５８．８質量％の範囲であること；
および／または、成分（Ｂ）の分率が１４〜２０質量％の範囲、好ましくは１５〜１８質量％の範囲であること；
および／または、成分（Ｃ）の分率が２０〜２８質量％の範囲、好ましくは２０〜２５質量％の範囲であること；
および／または、成分（Ｄ）の分率が２〜８質量％の範囲であり、好ましくは３〜６質量％の範囲であること；
および／または、成分（Ｅ）の分率が１〜８質量％の範囲、好ましくは２〜７もしくは２〜６質量％の範囲であること；
および／または、成分（Ｆ）の分率が０．１〜２．０質量％の範囲、好ましくは０．２〜１．５質量％の範囲であること、
および／または成分（Ｂ）〜（Ｃ）の合計が３４〜４５質量％の範囲、好ましくは３５〜４０質量％の範囲であること、
および／または成分（Ｄ）〜（Ｅ）の合計が２〜１０質量％の範囲、好ましくは３〜９もしくは４〜９質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、ペレット化材料に関するＩＳＯ標準１１３５７−３に従って２０℃／分の加熱速度で測定して、２８０℃〜３４０℃の範囲、好ましくは２８５℃〜３３０℃の範囲の溶融温度（Ｔm）を有するポリアミドまたはポリアミドの混合物であり、好ましくは、混合物が成分（Ａ）として存在する場合、前記混合物だけでなくまた（Ａ）に含まれる個々の成分も前記溶融温度を有すること；
および／または、成分（Ａ）の融解エンタルピーが、３０〜７０Ｊ／ｇの範囲、とりわけ４０〜６５Ｊ／ｇであり、好ましくは、混合物が成分（Ａ）として存在する場合、前記混合物だけでなくまた（Ａ）に含まれる個々の成分も前記融解エンタルピーを有すること；
および／または、成分（Ａ）が、ＩＳＯ  ３０７に従って、ｍ−クレゾール（０．５質量％、２０℃）中で測定して、２．６未満のηrel、好ましくは２．３未満のηrel、とりわけ２．０未満のηrel、かつ少なくとも１．４のηrel、好ましくは少なくとも１．５のηrel、とりわけ少なくとも１．５５のηrelの溶液粘度を有し、混合物が成分（Ａ）として存在する場合、好ましくは、前記混合物だけでなくまた（Ａ）に含まれる個々の成分も前記溶液粘度を有することを特徴とする、請求項１または２のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）のポリアミドが、好ましくは成分（Ａ）が１種の半晶質半芳香族ポリアミドのみによって実質的に形成される場合、
（Ａ１）存在するジカルボン酸の合計量に対して、４０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは５０〜８０ｍｏｌ％のテレフタル酸、
存在するジカルボン酸の合計量に対して、０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％の、８〜２０個の炭素原子を有する非テレフタル酸芳香族ジカルボン酸、６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種のジカルボン酸、
（Ａ２）存在するジアミンの合計量に対して、５０〜１００ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは８０〜１００ｍｏｌ％の４〜８個、好ましくは６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、
存在するジアミンの合計量に対して、０〜５０ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは０〜２０ｍｏｌ％の、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジアミン、８〜２０個の炭素を有する芳香脂肪族ジアミンから選択される少なくとも１種のジアミン、
ここで、ジカルボン酸の百分率モル含量が１００ｍｏｌ％であり、ジアミンの百分率モル含量が１００ｍｏｌ％である、およびまた
（Ａ３）０〜１００ｍｏｌ％の、４〜３６個の炭素原子を有する、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸および／またはラクタム
から構成され、
但し、（Ａ３）の濃度は、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計に対して、最高４０質量％、好ましくは最高３０質量％、とりわけ最高２０質量％であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）のポリアミドが以下の群：ＰＡ  ４Ｔ／４６、ＰＡ  ４Ｔ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ／４６、ＰＡ  ４Ｔ／４６／６６、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／５６、ＰＡ  ５Ｔ／５６、ＰＡ  ５Ｔ／５Ｉ、ＰＡ  ５Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６１０、ＰＡ  ６Ｔ／６１２、ＰＡ  ６Ｔ／１２、ＰＡ  ６Ｔ／１１、ＰＡ  ６Ｔ／６、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１０、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ６、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１０、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１８、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭＩ、ＰＡＣＭＴ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＰＤＴ／ＭＰＤＩ、ＰＡ  ＭＰＤＴ／ＭＰＤ６、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＩ、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＴ、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／１２、ＰＡ  ６Ｔ／６６／６、ＰＡ  ６Ｔ／６６／１２、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＰＡＣＭ６、またはこれらの混合物、好ましくはＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／６６として選択される混合物から選択され、
前記成分中のテレフタル酸の分率が、好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも５２ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは少なくとも５４ｍｏｌ％、非常に好ましくは少なくとも６２ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）が、５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、好ましくは５５〜７５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、とりわけ好ましくは６２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜３８ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、少なくとも１種の半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉによって形成されること、
および／または、成分（Ａ）が、５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、好ましくは５０〜６５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３５〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、とりわけ好ましくは５２〜６２ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３８〜４８ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミドを有する、少なくとも１種の半晶質ポリアミド６Ｔ／６６によって形成されること、
および／または、成分（Ａ）が、５０〜７０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、少なくとも１種の半晶質三成分系ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６によって形成されること、
および／または、成分（Ａ）が、少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、０〜４０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド、および１０〜５０ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する少なくとも１種の６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって、または少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、１０〜３０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド、および１０〜４０ｍｏｌ％の前記式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって、または５２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、０〜３６ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド、および１２〜４８ｍｏｌ％の前記式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって、または５２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、および１０〜３６ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、１２〜３８ｍｏｌ％の前記式ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって形成されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）が短繊維、または短繊維束もしくは連続繊維束の形態を取ること、
ならびに／または、成分（Ｂ）の繊維が０．１〜５０ｍｍ、好ましくは１〜１２ｍｍの長さ、
および／もしくは５〜４０μｍ、とりわけ好ましくは５〜１０μｍの直径を有すること、
ならびに／または、成分（Ｂ）の繊維がＰＡＮ繊維、ピッチ繊維もしくはセルロース系繊維をベースとすること、
ならびに／または、成分（Ｂ）の繊維が異方性であること、
ならびに／または、成分（Ｂ）の繊維が、５〜１０μｍの直径、１０００〜７０００ＭＰａの引張強度および２００〜７００ＧＰａの弾性率を有する、数百から数十万の個々のフィラメントで構成される炭素繊維束の形態を取ることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項８】
成分（Ｃ）の繊維が、円形または非円形の断面積を有し、非円形の断面積を含むガラス繊維の場合には、２を超える、好ましくは２〜８、とりわけ２．５〜５の主断面軸対それに垂直な第二断面軸の寸法比を有するものの使用が好ましく、および／または非円形の断面積を有するガラス繊維の場合には、主断面軸の長さが、好ましくは６〜４０μｍの範囲、とりわけ１５〜３０μｍの範囲であり、第二断面軸の長さが、好ましくは３〜２０μｍの範囲、とりわけ４〜１０μｍの範囲であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項９】
成分（Ｃ）の繊維が、成分、二酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムで実質的に構成されるか、またはこれらの成分からなるガラス繊維であり、ＳｉＯ２／（ＣａＯ＋ＭｇＯ）質量比が、２．７未満、好ましくは２．５未満、とりわけ２．１〜２．４の間であり、および／または三成分系二酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム若しくは四成分系二酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム−酸化カルシウムベースのガラス繊維であること、ここで、５８〜７０質量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、１５〜３０質量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、５〜１５質量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０〜１０質量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）および０〜２質量％のさらなる酸化物、とりわけ二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）または酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）の組成物が使用され、
および／または、成分（Ｃ）の繊維が、５〜２０μｍの範囲、好ましくは６〜１７μｍの範囲、より好ましくは６〜１３μｍの範囲の直径を有する円形の断面を有するガラス繊維であり、好ましくはガラス短繊維の形態で用いられ、とりわけ０．２〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍの長さを有する、チョップトガラスとして用いられることを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項１０】
成分（Ｄ）が、成分（Ｅ）と異なる衝撃改良剤として選択される場合、天然ゴム、グラフトゴム、オレフィンおよび／またはスチレンおよびその誘導体および／またはアクリレートおよびその誘導体および／または酢酸ビニルおよびその誘導体および／または無水物のホモポリマーまたはコポリマーから選択され、前記系はグラフト化されていてもされていなくてもよく、とりわけ、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレンもしくはスチレン誘導体および他のコモノマーとのブタジエンおよび／またはイソプレンのコポリマー、酸無水物、（メタ）アクリル酸およびそのエステルとのグラフト化もしくは共重合によって形成された水素化コポリマーおよび／またはコポリマー、スチレン系ブロックコポリマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−アクリレートまたはエチレン−ブチレン−アクリレートコポリマー、エチレン、プロピレン、ブタ−１−エン、オレフィンおよび共重合可能なモノマーの、特に、（メタ）アクリル酸エステルおよびメチルヘキサジエンなどのモノマーのコポリマーである構成ブロックの少なくとも１つまたは組み合わせに基づく（ブロック）コポリマーであり、これらの系はまた、アイオノマーの形態で存在することが可能であり、前記ポリマーに結合したカルボキシル基は、金属イオンによって全面的にまたは部分的に互いに連結されており、
特に好ましい系は、無水マレイン酸でのグラフト化によって官能化したスチレンとのブタジエンのコポリマー、無水マレイン酸でのグラフト化によって形成された、無極性または極性オレフィンホモポリマーおよびオレフィンコポリマー、ならびに酸基が金属イオンで部分的に中和された、ポリ（エテン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）もしくはポリ（エテン−ｃｏ−１−オレフィン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）などのカルボン酸官能化コポリマーであることを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項１１】
成分（Ｄ）が、（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なるポリマーとして選択される場合、脂肪族ポリアミド、好ましくは、ＰＡ  ６、ＰＡ  ４６、ＰＡ  ５６、ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６６／６、ＰＡ  ６９、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１２、ＰＡ  ６１４の群から選択される脂肪族ポリアミド、およびポリオレフィン、特に好ましくはＰＡ  ６、ＰＡ  ６６およびＬＤＰＥから選択されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項１２】
成分（Ｅ）が、５〜３５％、好ましくは８〜２５％、とりわけ好ましくは１０〜２０％の酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーであり、前記百分率は、存在するグラフトを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマーの合計質量に基づき、
および／または、成分（Ｅ）が、好ましくは２００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、とりわけ好ましくは３００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有し、
および／または、成分（Ｅ）が、グラフト化されているか、又は不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステルとの、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸、アコニット酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはイタコン酸無水物の少なくとも１つとの、主鎖ポリマーの熱的またはラジカル反応によって導入された酸または酸無水物基を、好ましくは０．１〜６．０質量％の範囲の濃度で有し、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、好ましくは０．２〜４．０質量％の範囲、とりわけ好ましくは０．５〜２．５質量％の範囲のグラフトを有し、前記質量百分率は、グラフトを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマーの合計質量に基づき、
および／または、成分（Ｅ）が３０％未満、より好ましくは１０％未満の程度に加水分解され、好ましくは加水分解されていないことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項１３】
成分（Ｆ）の添加剤が、以下の群またはそれらの混合物：接着促進剤；結晶化促進剤もしくは遅延剤；抗酸化剤；オゾン劣化防止剤；光安定剤；フェノール、ホスファイト、銅ハロゲン化物、酸化セリウム水和物、ランタン塩を含む熱安定剤；ＵＶ安定剤；ＵＶ吸収剤；ＵＶ遮断剤；潤滑剤；離型剤；可塑剤；加工助剤；静電気防止剤；有機および無機顔料；染料および標識物質；小板形のナノ粒子；顔料グレードのカーボンブラック、好ましくはカーボンブラック顔料マスターバッチ（濃縮物）の形態のカーボンブラック；触媒、その塩および誘導体などの重合プロセスからの残渣；および、一塩基酸またはモノアミンなどの連鎖移動剤；安定剤としての酸素、窒素または硫黄含有金属化合物から選択され、好ましい金属は、アルミニウム、カルシウム、バリウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよび／または亜鉛など、とりわけ好ましくは、化合物は、酸化物、水酸化物、カルボネート、シリケート、ボレート、ホスフェート、スタンネート、およびまたこれらの化合物の、酸化物水酸化物または酸化物水酸化物カルボネートなどの組み合わせまたは混合物から選択され、好ましくは、成分（Ｆ）は伝導性添加剤、好ましくはカーボンブラックまたは黒鉛の粒子を含まないことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか１項に記載の成形組成物から製造可能であるか製造される成形物であって、射出成形プロセス、押出ブローイングプロセスまたは押出プロセスにおいて、好ましくは箔、異形材または中空体、または接続エレメントの形態で製造され、容器、配管、栓接続エレメント、ハウジング部品、締め具エレメント、ポンプ部品、バルブ、分配器、蓋、噴射器レール、目止めポート、ポンプハウジング、燃料フィルターハウジングを含み、特に、自動車部門用に、化学薬品、特に、メタノール含有燃料を含む燃料、冷媒、ウレア、油に接するものを含む成形物。
【請求項１５】
好ましくは請求項１４に記載の成形物の形態における、ポリアミド成形組成物の使用であって、自動車部門において、好ましくは燃料用配管エレメントとして、そのための燃料配管、燃料タンク、ポンプ、ポンプ部品、噴射器レール、バルブならびにまた接続および締め具エレメント、とりわけ迅速コネクターを含むポリアミド成形組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より詳細には半晶質半芳香族ポリアミドをベースとした伝導性熱可塑性ポリアミド成形組成物、ならびにそれから製造される成形物、および、例えば自動車部門における、特に、燃料供給に関連するおよび燃料に接する用途向けのそのようなポリアミド成形組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
とりわけポリアミドを含むプラスチックは、例えば自動車の部門を含む部門において高品位材料として確立されている。特に半芳香族ポリアミドは、最新のエンジンに存在するもののように、高温でさえ、良好な機械的性質を特徴とし、特に、燃料、冷媒などを含む化学薬品に対する高い耐性を特徴とする。
国際公開第２００７１３９９８７号は、一貫して５０質量％を超える成形組成物が、ガラス繊維および炭素繊維によって形成され、ガラス繊維対炭素繊維の比が１３：１〜１：１の範囲である、ハイブリッドで強化された熱可塑性樹脂を開示している。操作される成形組成物のうち、ポリアミドベースの組成物が実施例で用いられている。高充填された成形組成物は、その加工に問題があり、表面品質が低い。
同様に、非常に硬く、頑丈な成形組成物が欧州特許出願公開第１７８８０２７号によって記載されている。ここでは、ポリマーマトリックスがＰＡ６６およびＰＡ  ６Ｔ／６Ｉのブレンドからなり、この脂肪族ポリアミドが主成分を形成する。成形組成物は、混合比が８０：２０〜９５：５の範囲である、ガラス繊維と炭素繊維の混合物を用いて強化される。したがって、主に脂肪族マトリックスのために、熱変形温度（ＩＳＯ  ７５によるＨＤＴ  Ｃ）は低レベルにある。
【０００３】
欧州特許出願公開第３００６５０６号は、流動性がエチレン−酢酸ビニルコポリマーによって改質された、高溶融のポリアミドに関する。これは、半芳香族ポリアミド、６Ｔ／６６および６Ｔ／６Ｉを用いて働き、ガラス繊維で強化され、さらなる添加剤として衝撃改良剤を含む。ガラス繊維と炭素繊維の組み合わせは、好ましい実施形態としては使用されず記載もされていない。その上、ガソリン接触用途は確認されていない。
国際公開第２０１５／０１１９３５号（英語の欧州特許出願公開第３０２６０８４号としても）は、自動車の燃料供給部門を含む部門で使用するための半芳香族ポリアミドベース成形組成物に関する。成形組成物は、ガラス繊維強化および衝撃改良され、さらに、その上、例えばカーボンブラック、カーボンナノチューブまたは炭素繊維などの伝導性の添加剤を含んでもよい。実施例の炭素繊維を用いて電気伝導性が与えられた成形組成物は、元来十分な伝導性を有しているが、ガソリン中、特にメタノール含有ガソリン中での保管でこれを失う。これに対する決定的な原因は、低いガラス繊維分率および非晶性ポリアミドのわずかならざる添加である。
【０００４】
特開２００８−１７９７５３号公報は、自動車部門で、特に燃料に接して使用するための繊維強化ポリフタルアミド成形組成物を記載している。好ましいポリフタルアミド、および実施例で使用されるものは、比較的長鎖のジアミン、より詳細にはＣ９ジアミンをベースとしており、炭素繊維が同時に使用される場合、電気伝導性の成形組成物中に最高１０質量％の低いガラス繊維分率しか含んでいない。しかしながら、ガソリン、特に、メタノール含有ガソリンに接すると、そのような成形組成物の電気抵抗は急速に増加し、そのため、ごく短時間の後に伝導性が不十分になる。
特開２０００−０３８５０５号公報は、自動車部門で使用される電気伝導性のポリフタルアミド成形組成物を記載している。これらの成形組成物から製造されるコンポーネントは、塩化カルシウムに耐性があり、また良好な電気伝導率および溶接性を有すると言われる。しかしながら、伝導性カーボンブラックの必須の存在が、破壊時伸び率および衝撃靭性の激しい劇的な減少をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明の目的は、寸法的に安定で、容易に加工することができ、また、好ましくは非常に流動性の材料であって、例えば、とりわけメタノール含有ガソリンに接する燃料供給（特に、例えば燃料配管用の迅速コネクター）における用途に向けて、可能な限り耐久性のある電気伝導率および好ましくは良好な表面を有するものを提供することである。この材料は、それ自体が、容易に利用可能で、加工することができる短鎖脂肪族ジアミンベースの、半芳香族で半晶質のポリアミドをベースとすべきであり、その加工は公知であり、その製品特性は確立され広く普及している。これらのポリアミドは優れた熱力学的特性を有しており、製造するのに安価である。
【０００６】
ＰＡ６およびＰＡ６６は、塩化カルシウムに対する耐性が不十分であり、したがって、そのような用途のためのベースポリマーとしては問題外である。伝導性カーボンブラックを含むポリフタルアミド材料は製造するのに高価で不都合であり、破壊時伸び率が不十分である。長鎖脂肪族ジアミン単位を含むポリフタルアミド材料は、幾つかの有利な特性を有するが、長鎖ジアミン単位はその保持が困難であり、非常に周知されている加工性を有しておらず、特製品用途は別としても、製品特性は確立されず、広く普及していない。さらに、結果として、これらのポリアミドに対して高い製造コストがかかる。これらの種類の用途に対してそのようなポリアミドに対する添加としてのカーボンナノチューブは、同様に伝導性が低く機械的性質が不十分である。炭素繊維を単独で使用して伝導性にした材料は、メタノール含有ガソリン中６０℃で保管すると１００時間以内に初期の伝導性を失う。しかし、５０００時間（メタノール含有ガソリン、特に、ＣＭ１５、６０℃）後の要求は、燃料を担持する部品の静電気帯電が使用寿命全体にわたって確実に回避されることを可能にする、１Ｅ＋６オーム（すなわち１×１０6オーム）以下の表面抵抗に対するものである。
【０００７】
メタノール含有燃料またはメタノール含有ガソリンに対するここでの言及は、種々の燃料構成要素のなかでも少なくとも５ｖｏｌ％（体積パーセント）、好ましくは少なくとも７ｖｏｌ％、とりわけ好ましくは少なくとも１０ｖｏｌ％のメタノールを含む自動車用燃料を意味することとして理解される。驚くべきことに、今や、例えば、同時に狭い濃度範囲の炭素繊維（Ｂ）およびガラス繊維（Ｃ）を含む、成分（Ａ）として対応するＰＡ６Ｔ／６６または６Ｔ／６Ｉとして請求項１に記載のポリアミド成形組成物によって、改善された特性が達成され、特に明示の要求事項が満たされることが分かった。ガラス繊維の存在によって、２０％未満の炭素繊維濃度を保持することは可能である。好ましい一実施形態において、衝撃改良剤の組み合わせ（エチレン−酢酸ビニルコポリマーをも組み合わせてもよい）は、改善された加工品質（流動長さ、好ましくは脱型性も）と表面品質とを組み合わせた良好な靭性のみならず、またガソリン、特に、メタノール含有ガソリン（例えば、４２．５ｖｏｌ％のイソオクタンおよび４２．５ｖｏｌ％のトルエンの上に、１５ｖｏｌ％のメタノールを含むＣＭ１５）に接する伝導性のより一貫した保持をも保証する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、具体的には下記成分からなるポリアミド成形組成物に関する。
（Ａ）３５〜６８質量％の、ＩＳＯ標準１１３５７−３（２０１１−０５）に従ってペレット化材料で２０℃／分の加熱速度で測定して、少なくとも２７０℃の溶融温度（Ｔｍ）を有する、テレフタル酸および主として８個以下の炭素原子を有する短鎖脂肪族ジアミンベースの少なくとも１種の半晶質半芳香族熱可塑性ポリアミド；
（Ｂ）１３〜２２質量％の炭素繊維；
（Ｃ）１８〜３０質量％のガラス繊維；
（Ｄ）１〜１０質量％の、（Ｅ）と異なる衝撃改良剤、ならびに／または（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なるポリマー；
（Ｅ）０〜１０質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマー；
（Ｆ）０〜３質量％の添加剤。
ここで、成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００質量パーセントである。言いかえれば、成分（Ａ）〜（Ｆ）の他には、構成要素は成形組成物中にそれ以上存在しない。
【０００９】
さらに、（Ｂ）〜（Ｃ）の合計、すなわち、繊維質補助剤の分率は３３〜４８質量％の範囲である。（Ｄ）〜（Ｅ）、その添加剤および繊維質補助剤以外のさらなる補助剤の合計は、１〜１２質量％の範囲である。
示すように、請求項に記載の比率が守られる場合のみ、有利な効果は現れる。使用される炭素繊維の分率が多くても少なくても、特に持続する伝導性を実現することは不可能であり、ガラス繊維分率、ならびに成分（Ｄ）および（Ｅ）の分率が守られない場合、機械的性質、特に伝導性の持続までもが損なわれる。炭素繊維およびガラス繊維、ならびにまたさらなる補助剤の分率は、驚くべきことに、特性、特に、概要中の持続する伝導性および機械的性質に関して強い相関性を有している。
様々な成分に関して、好ましい実施形態によると、以下のより狭い範囲が有利であると分かり、これらの好ましい範囲で別々に、またはその範囲の組み合わせで選択されてもよい。成分（Ａ）の分率は、有利には４０〜６２．９質量％の範囲、好ましくは５０〜５８．８質量％の範囲であってもよい。
【００１０】
成分（Ｂ）、炭素繊維の分率は、優先的には１４〜２０質量％の範囲、好ましくは１５〜１８質量％の範囲である。
成分（Ｃ）、ガラス繊維の分率は、好ましくは２０〜２８質量％の範囲、より好ましくは２０〜２５質量％の範囲である。
成分（Ｄ）の分率は、好ましくは２〜８質量％の範囲、より好ましくは３〜６質量％の範囲である。
成分（Ｅ）の分率は、優先的には１〜８質量％の範囲、好ましくは２〜７または２〜６質量％の範囲である。
成分（Ｆ）の分率は、優先的には０．１〜２．０質量％の範囲、好ましくは０．２〜１．５質量％の範囲である。
【００１１】
例えば分率が以下の通りである成形組成物が特に好ましい：
４０〜６３．９質量％の範囲の（Ａ）、１４〜２０質量％の範囲の（Ｂ）、２０〜２８質量％の範囲の（Ｃ）、２〜８質量％の範囲の（Ｄ）、０〜８質量％の範囲の（Ｅ）、および０．１〜２．０質量％の範囲の（Ｆ）。
５０〜５８．８質量％の範囲の（Ａ）、１５〜１８質量％の範囲の（Ｂ）、２０〜２５質量％の範囲の（Ｃ）、３〜６質量％の範囲の（Ｄ）、２〜７質量％の範囲の（Ｅ）、および０．２〜１．５質量％の範囲の（Ｆ）。
成分（Ｂ）〜（Ｃ）の合計が３４〜４５質量％の範囲、好ましくは３５〜４０質量％の範囲の場合、それはさらに好ましい。
【００１２】
さらに好ましい実施形態によると、成分（Ｄ）〜（Ｅ）の合計は、２〜１０質量％の範囲、好ましくは３〜９または４〜９質量％の範囲である。
成分（Ａ）：
ポリアミド成形組成物中の成分（Ａ）として、テレフタル酸、および、主として、最高８個の炭素原子を有する短鎖脂肪族ジアミンをベースとして構成された３５〜６８、好ましくは４０〜６２．９質量％の少なくとも１種の熱可塑性半芳香族ポリアミドが存在する。８個を超える炭素原子を有する他の脂肪族ジアミンは、構成ブロックのうちでない。
一般的に要約すると、成分（Ａ）は優先的に以下のように設計される：
第１の好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、ＩＳＯ標準１１３５７−３（２０１１−０５）に従ってペレット化材料で２０℃／分の加熱速度で測定して、２８０℃〜３４０℃の範囲、好ましくは２８５℃〜３３０℃の範囲の溶融温度（Ｔm）を有するポリアミドまたはポリアミドの混合物であることを特徴とする。好ましくは、混合物が成分（Ａ）として存在する場合、混合物だけでなくまた（Ａ）の個々の成分それぞれもそのような溶融温度を有する。
【００１３】
さらに好ましい実施形態は、成分（Ａ）の融解エンタルピーが３０〜７０Ｊ／ｇ、とりわけ４０〜６５Ｊ／ｇの範囲にあり、好ましくは、混合物が成分（Ａ）として存在する場合、混合物だけでなくまた（Ａ）の内の個々の成分それぞれもそのような融解エンタルピーを有することを特徴とする。
さらに好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、ＩＳＯ  ３０７（２０１３−０８）に従ってｍ−クレゾール（０．５質量％、２０℃）中で測定して、２．６未満のηrel、好ましくは２．３未満のηrel、とりわけ２．０未満のηrel、かつ少なくとも１．４のηrel、好ましくは少なくとも１．５のηrel、とりわけ少なくとも１．５５のηrelの溶液粘度を有し、好ましくは、混合物が成分（Ａ）として存在する場合、混合物だけでなくまた（Ａ）の内の個々の成分それぞれもそのような溶液粘度を有することを特徴とする。
【００１４】
本発明は、成分（Ａ）のポリアミドが以下：
（Ａ１）存在するジカルボン酸の合計量に対して、２５〜１００ｍｏｌ％、好ましくは４０〜１００ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは５０〜８０ｍｏｌ％のテレフタル酸、存在するジカルボン酸の合計量に対して、０〜７５ｍｏｌ％、好ましくは０〜６０ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％の、８〜２０個の炭素原子を有する非テレフタル酸芳香族ジカルボン酸、６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸またはそれらの混合物の群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸、
（Ａ２）存在するジアミンの合計量に対して、５０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは８０〜１００ｍｏｌ％の、４〜８、好ましくは６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、
存在するジアミンの合計量に対して、０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜２０ｍｏｌ％の、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジアミン、８〜２０個の炭素を有する芳香脂肪族（araliphatic）ジアミンの群から選択される少なくとも１種のジアミン
（ジカルボン酸の百分率モル量が１００ｍｏｌ％であり、ジアミンの百分率モル量が１００ｍｏｌ％である）、およびまた、
（Ａ３）０〜１００ｍｏｌ％の、４〜３６個の炭素原子を有する、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸および／またはラクタム
から構成され、
但し、（Ａ３）の濃度は、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計に対して、最高４０質量％、好ましくは最高３０質量％、とりわけ最高２０質量％であることを特徴とする。
【００１５】
好ましくは成分（Ａ）が半晶質半芳香族ポリアミドによってのみ実質的に形成される場合、以下：
（Ａ１）存在するジカルボン酸の合計量に対して、５０〜８０ｍｏｌ％または１００ｍｏｌ％のテレフタル酸、存在するジカルボン酸の合計量に対して、０または２０〜５０ｍｏｌ％の、以下の群：８〜２０個の炭素原子を有する非テレフタル酸芳香族ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸、６〜３６個の炭素原子を有する、好ましくは６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種のジカルボン酸、
（Ａ２）存在するジアミンの合計量に対して、５０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは８０〜１００ｍｏｌ％の、４〜８、好ましくは６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、存在するジアミンの合計量に対して、０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜２０ｍｏｌ％の、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジアミン、８〜２０個の炭素を有する芳香脂肪族ジアミンの群から選択される少なくとも１種のジアミン
（ジカルボン酸の百分率モル量が１００ｍｏｌ％であり、ジアミンの百分率モル量が１００ｍｏｌ％である）：およびまた、任意に
（Ａ３）０〜１００ｍｏｌ％の、４〜３６個の炭素原子を有する、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸および／またはラクタム
から構成され、
但し、（Ａ３）の濃度は、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計に対して、最高４０質量％、好ましくは最高３０質量％、とりわけ最高２０質量％である
成分（Ａ）のポリアミドの系が特に好ましい。
【００１６】
この文脈において、タイプ６Ｔ／６６（５０〜７０ｍｏｌ％の範囲の６Ｔおよび３０〜５０ｍｏｌ％の範囲の６６のブロック比率を有する）および／またはタイプ６Ｔ／６Ｉ（５０〜８０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは６０〜７５ｍｏｌ％の範囲の６Ｔ、２０〜５０の範囲、好ましくは２５〜４０ｍｏｌ％の範囲の６Ｉのブロック比率を有する）および／またはタイプ６Ｔ／ＭＰＤＴ（４０〜６０ｍｏｌ％の範囲の６Ｔおよび４０〜６０ｍｏｌ％の範囲のＭＰＤＴのブロック比率を有する、ＭＰＤ＝２−メチルペンタンジアミン）の系が好ましい。
【００１７】
さらに好ましい実施形態は、成分（Ａ）のポリアミドが具体的には以下の群：ＰＡ  ４Ｔ／４６、ＰＡ  ４Ｔ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ／４６、ＰＡ  ４Ｔ／４６／６６、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／５６、ＰＡ  ５Ｔ／５６、ＰＡ  ５Ｔ／５Ｉ、ＰＡ  ５Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６１２、ＰＡ  ６Ｔ／１２，ＰＡ  ６Ｔ／１１、ＰＡ  ６Ｔ／６、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１０、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ６、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１０、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１８、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭＩ、ＰＡＣＭＴ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＰＤＴ／ＭＰＤＩ、ＰＡ  ＭＰＤＴ／ＭＰＤ６，ＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＩ、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＴ（ＭＰＤ＝２−メチルペンタンジアミン）、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／１２、ＰＡ  ６Ｔ／６６／６、ＰＡ  ６Ｔ／６６／１２、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＰＡＣＭ６またはそのような系の混合物から選択されることを特徴とする。選択肢は、好ましくはＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／６６またはそのような系の混合物としてある。
【００１８】
成分（Ａ）中のテレフタル酸の分率は、好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも５２ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは少なくとも５４ｍｏｌ％、非常に好ましくは少なくとも６２ｍｏｌ％の領域であり、テレフタル酸は、好ましくは、最大１００％または最大９９ｍｏｌ％、９５ｍｏｌ％または９０ｍｏｌ％を占める。
さらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、好ましくは５５〜７５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、とりわけ好ましくは６２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜３８ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、少なくとも１種の半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉによって形成されることを特徴とする。
【００１９】
さらに好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、好ましくは５２〜６８ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３２〜４８ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、とりわけ好ましくは５５〜６５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミドを有する、少なくとも１種の半晶質ポリアミド６Ｔ／６６によって形成されることを特徴とする。
【００２０】
成分（Ａ）はさらに、５０〜７０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、とりわけ６２〜６８ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、２０〜３０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および５〜１５ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する、少なくとも１種の半晶質三成分系ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６によって形成されてもよい。
【００２１】
成分（Ａ）はまた、さらに、少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、０〜４０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド、および１０〜５０ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する少なくとも１種の６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって、または少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、１０〜３０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド、および１０〜４０ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって、または５２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、０〜３６ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド、および１２〜４８ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって、または５２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミドおよび１０〜３６ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、１２〜３８ｍｏｌ％の式ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって形成されてもよい。
【００２２】
ここで具体的に見ると、成分（Ａ）は、代替的にまたはさらに、以下のさらなる好ましい実施形態の１つまたは複数に従って、以下のように、一般的にさらに特徴付けられてもよい。
その場合、優先的に、成分（Ａ）はポリフタルアミドをベースとする。ポリフタルアミドは、テレフタル酸および脂肪族または脂環式ジアミン、および、任意にさらなる脂肪族、脂環式または芳香族のジカルボン酸、およびまたラクタムおよび／またはアミノカルボン酸をベースとするポリアミドである。
芳香族ジカルボン酸および短鎖脂肪族ジアミンベースのポリアミドが、一般に高溶融のポリアミドとして適切である。芳香族ジカルボン酸の一部は、脂肪族および／または脂環式のジカルボン酸と置き換えられてもよい。短鎖脂肪族ジアミンの一部は、脂環式および／または芳香脂肪族ジアミンによって置き換えられてもよい。ジカルボン酸およびジアミンの部分的な置き換えもまた、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸によって行われてもよい。
【００２３】
したがって、成分（Ａ）の高溶融のポリアミドは、下記成分：
（Ａ１）ジカルボン酸：
存在する酸の合計量に対して５０〜１００ｍｏｌ％のテレフタル酸、存在する酸の合計量に対して０〜５０ｍｏｌ％の、８〜２０個の炭素原子を有する別の芳香族ジカルボン酸、および／または６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および／または８〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸またはそのような系の混合物、
（Ａ２）ジアミン：
存在するジアミンの合計量に対して５０〜１００ｍｏｌ％の、４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、０〜５０ｍｏｌ％の、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジアミン、および／もしくは８〜２０個の炭素を有する芳香脂肪族ジアミン（例えばＭＸＤＡおよびＰＸＤＡなど）、またはそのような脂環式もしくは芳香脂肪族の系の混合物
（高溶融のポリアミドにおいて、ジカルボン酸の百分率モル量が１００％であり、ジアミンの百分率モル量が１００％である）
ならびに、任意に、
（Ａ３）０〜１００ｍｏｌ％の、６〜１２個の炭素原子を有するラクタムおよび／または６〜１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸を含む、アミノカルボン酸および／またはラクタム
から優先的に形成される。
【００２４】
成分（Ａ１）および（Ａ２）は概して等モルで使用されるが、（Ａ３）の濃度は、各事例で、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計に対して好ましくは最高４０質量％、好ましくは最高３０質量％、とりわけ最高２０質量％である。
概して等モルに使用される成分（Ａ１）および（Ａ２）に加えて、ジカルボン酸（Ａ１）またはジアミン（Ａ２）は、モル質量を調節するため、またはポリアミド製造中のモノマー消失を償うために使用されてもよく、そのため、その全体では、成分Ａ１またはＡ２の濃度は優位を占めてよい。
テレフタル酸（ＴＥＡ）の一部、具体的には最大５０ｍｏｌ％、好ましくは最大４８ｍｏｌ％、とりわけ最大４６ｍｏｌ％が、６〜３６個の炭素原子を有する他の芳香族、脂肪族または脂環式のジカルボン酸と置き換えられてもよい（ジカルボン酸の合計量に対して）。
【００２５】
適切な芳香族ジカルボン酸には、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）およびイソフタル酸（ＩＰＡ）が含まれる。
適切な脂肪族ジカルボン酸は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラッシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸およびダイマー脂肪酸（Ｃ３６）である。
適切な脂環式ジカルボン酸は、ｃｉｓ−および／もしくはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ならびに／またはｃｉｓ−および／もしくはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸（ＣＨＤＡ）である。
【００２６】
成分Ａ２として５０〜１００ｍｏｌ％で使用されるジアミンは、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン，１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＭＰＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミンの群から優先的に選択される。これらのうち、ジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンおよび１，８−オクタンジアミン、特に、１，６−ヘキサンジアミンおよびメチル−１，５−ペンタンジアミンが好ましい。
前述の短鎖脂肪族ジアミンは、少量（それは、各事例においてジアミンの合計量に対して具体的には５０ｍｏｌ％以下、好ましくは４０ｍｏｌ％以下、とりわけ３０ｍｏｌ％以下を意味する。）が他のジアミンによって置き換えられてもよい。
【００２７】
使用される脂環式ジアミンは、好ましくはシクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）、イソフォロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン（ＥＡＣＭ）、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）および３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）であってもよい。
使用される芳香脂肪族ジアミンは、好ましくはｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）およびｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）であってもよい。
【００２８】
記載されたジカルボン酸およびジアミンに加えて、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸をポリアミド形成成分（成分Ａ３）として一定限度まで使用することも可能である。適切な化合物は、好ましくはカプロラクタム（ＣＬ）、α，ω−アミノカプロン酸、α，ω−アミノノナン酸、α，ω−アミノウンデカン酸（ＡＵＡ）およびラウロラクタム（ＬＬ）およびα，ω−アミノ−ドデカン酸（ＡＤＡ）である。しかしながら、この場合、成分（Ａ１）および（Ａ２）と一緒に使用されるアミノカルボン酸および／またはラクタムの濃度は、成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計に対して、最高４０質量％、好ましくは最高３０質量％、より好ましくは最高２０質量％である。
とりわけ好ましいラクタムは、４、６、７、８、１１または１２個の炭素を有するラクタムまたはα，ω−アミノ酸である。これらは、例えば、ラクタムである、ピロリジン−２−オン（炭素４個）、ε−カプロラクタム（炭素６個）、エナントラクタム（炭素７個）、カプリロラクタム（炭素８個）、ラウロラクタム（炭素１２個）、ならびにα，ω−アミノ酸である、１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸および１，１２−アミノドデカン酸である。
【００２９】
ジアミンはジカルボン酸より揮発性の化合物であるので、製造工程には通常ジアミンの消失を伴う。したがって、ジアミンの消失を償うために、モノマーバッチは、好ましくはジアミンの合計量に対して１〜８質量％過剰のジアミンと混合される。過剰のジアミンもまた分子量および末端基の分布を調節する。
モル質量、相対粘度および／または流動性もしくはＭＶＲを調節するために、バッチおよび／または予備縮合物（ポスト縮合前の）をモノカルボン酸またはモノアミンの形態の連鎖移動剤と混合することが可能である。連鎖移動剤として適切な脂肪族、脂環式または芳香族のモノカルボン酸またはモノアミンは、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、安息香酸、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミンなどである。連鎖移動剤は、個々にまたは組み合わせて利用されてもよい。また、使用される連鎖移動剤が、無水物、イソシアネート、ハロゲン化アシルまたはエステルなどのアミノ基または酸基と反応することができる他の一官能性化合物を含むことも可能である。使用される連鎖移動剤の好ましい量は、ポリマー１ｋｇ当たり１０〜２００ｍｍｏｌの間にある。
【００３０】
半芳香族コポリアミド（Ａ）は、それ自体公知である方法によって調製されてもよい。適切な方法は様々な場所で記載されており、幾つかの可能性のある方法を以下に示す；確認された下記特許文書の開示内容は、それが本発明の成分Ａのコポリアミドを調製する方法に関する限り、明らかに本出願の開示内容に含まれる：独国特許第１９５１３９４０号、欧州特許第０９７６７７４号、欧州特許第０１２９１９５号、欧州特許第０１２９１９６号、欧州特許第０２９９４４４号、米国特許第４，８３１，１０６号、米国特許第４，６０７，０７３号、独国特許第１４９５３９３号および米国特許第３，４５４，５３６号。
【００３１】
成分（Ａ）の調製には、好ましくは２段階調製、先ず低粘度、低分子量の予備縮合、および固体相または溶融物（例えば押出機中）中でのその後のポスト縮合が適切である。
また、可能なのは１．予備縮合、２．固体相重合、および３．溶融重合を含む３段階法であり、これは、例えば独国特許第６９６３０２６０号に示され、その開示内容はこれに関して同様に包含される。
３００℃未満の融点を有する生成物については、別の適切な方法は、米国特許第３，８４３，６１１号および米国特許第３，８３９，２９６号に記載されている１段階バッチ法であり、これに関して同様に包含され、この中で、モノマーまたはその塩の混合物は２５０〜３２０℃の温度で１〜１６時間加熱され、圧力は、ガス状物質の蒸発を含み不活性ガスの助けがあってもよい最大値から、最低圧力に１ｍｍＨｇまで下げられる。
【００３２】
したがって、一般的に定式化すると、成分（Ａ１）に関連するポリアミド成形組成物の好ましい実施形態は、成分（Ａ１）の非テレフタル酸−ジカルボン酸は以下の群：ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラッシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、ダイマー脂肪族酸（Ｃ３６）、ｃｉｓ−および／もしくはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ｃｉｓ−および／もしくはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする。
成分（Ａ２）に関連するポリアミド成形組成物の好ましい実施形態は、成分（Ａ２）の脂肪族ジアミンが以下の群：１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミンまたはそれらの混合物から選択されることを特徴とし、以下の群：１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンまたはそれらの混合物が好ましい。
【００３３】
成分（Ａ２）に関するポリアミド成形組成物のさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ２）の脂環式または芳香脂肪族ジアミンが以下の群：シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパンおよび３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、ｍ−キシリルエンジアミンおよびｐ−キシリレンジアミンまたはそれらの混合物から選択されることを特徴とする。
【００３４】
成分（Ａ３）に関するポリアミド成形組成物のさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ３）が以下の群：カプロラクタム、α，ω−アミノカプロン酸、α，ω−アミノ−ノナン酸、α，ω−アミノウンデカン酸、ラウロラクタム、α，ω−アミノドデカン酸、４、６、７、８、１１または１２個の炭素を有するα，ω−アミノ酸、とりわけピロリジン−２−オン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、ラウロラクタム、１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸および１，１２−アミノドデカン酸またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする。
【００３５】
本発明の半芳香族ポリアミドの具体的な代表例は、既に上記に明示した以下の系またはそれらの混合物（ブレンド）：ＰＡ  ４Ｔ／４６、ＰＡ  ４Ｔ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ／４６、ＰＡ  ４Ｔ／４６／６６、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／５６、ＰＡ  ５Ｔ／５６、ＰＡ  ５Ｔ／５Ｉ、ＰＡ  ５Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６１０、ＰＡ  ６Ｔ／６１２、ＰＡ  ６Ｔ／１２、ＰＡ  ６Ｔ／１１、ＰＡ  ６Ｔ／６、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１０、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／６Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ６、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１０、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭ１８、ＰＡ  ６Ｔ／ＰＡＣＭＩ、ＰＡＣＭＴ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＰＤＴ／ＭＰＤＩ、ＰＡ  ＭＰＤＴ／ＭＰＤ６、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＩ、ＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＴ（ＭＰＤ＝２−メチルペンタンジアミン、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／１２、ＰＡ  ６Ｔ／６６／６、ＰＡ  ６Ｔ／６６／１２、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＰＡＣＭ６である。
【００３６】
好ましい一実施形態によると、成分（Ａ１）中のテレフタル酸の分率は、少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも５２ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは少なくとも５４ｍｏｌ％、非常に好ましくは少なくとも６２ｍｏｌ％であり、優先的には、成分（Ａ２）は、もっぱらヘキサメチレンジアミン、またはもっぱら２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、またはもっぱらヘキサメチレンジアミンと２−メチル−１，５−ペンタンジアミンとの混合物からなる。
【００３７】
したがって、本発明によると、好ましい高溶融のポリアミド（Ａ）は、とりわけ以下の半芳香族コポリアミドである：
−  少なくとも５０ｍｏｌ％のテレフタル酸および唯一のジアミン成分としてヘキサメチレンジアミンから調製された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも５２ｍｏｌ％のテレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから調製された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも５４ｍｏｌ％のテレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから調製された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも６２ｍｏｌ％のテレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから調製された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも６０〜７０ｍｏｌ％のテレフタル酸、２０〜３０ｍｏｌ％のイソフタル酸および５〜１５ｍｏｌ％のアジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから調製された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも５０ｍｏｌ％のテレフタル酸および２−メチル−１，５−ペンタンジアミンから調製された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも５０ｍｏｌ％のテレフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンと２−メチル−１，５−ペンタンジアミンとの混合物から調製された半晶質ポリアミド。
【００３８】
さらなる好ましい実施形態によると、成分（Ａ１）中のテレフタル酸の分率は少なくとも５０ｍｏｌ％であり、成分（Ａ２）の内で、脂肪族ジアミンは、ヘキサメチレンジアミンを少なくとも１０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも１５ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％の分率で含み、ここで、ジアミンの残りの分率は、ｍ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、またはそれらの混合物の群から選択され、この群から、好ましくは、１つの系のみがヘキサメチレンジアミンを含む混合物中で使用される。
【００３９】
したがって、本発明によると、好ましい高溶融のポリアミド（Ａ）は、特にその上に、以下の半芳香族コポリアミドである：
−  少なくとも５０ｍｏｌ％のテレフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンとｍ−キシリレンジアミンとの混合物から調製され、ジアミン含量の合計に対して、少なくとも１０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも１５ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンジアミンが使用された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも５０ｍｏｌ％のテレフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンとビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンとの混合物から調製され、ジアミン含量の合計に対して、少なくとも１０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも１５ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンジアミンが使用された半晶質ポリアミド；
−  少なくとも５０ｍｏｌ％テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンとビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンとの混合物から調製され、ジアミン含量の合計に対して、少なくとも１０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも１５ｍｏｌ％およびより好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンジアミンが使用された半晶質ポリアミド。
【００４０】
ポリアミド成形組成物のさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、好ましくは５５〜７５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、とりわけ好ましくは６２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜３８ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉによって形成されることを特徴とする。
【００４１】
したがって、本発明によると、好ましい高溶融のポリアミド（Ａ）は、とりわけさらに、以下の半芳香族コポリアミドである：
−  ５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉ；
−  ５５〜７５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉ；
−  ６２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２５〜３８ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉ；
−  ７０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６Ｉ。
ポリアミド成形組成物のさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位を有する、好ましくは５０〜６５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３５〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位を有する、とりわけ好ましくは５２〜６２ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３８〜４８ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６６によって形成されることを特徴とする。
【００４２】
したがって、本発明によると、高溶融のポリアミド（Ａ）は、以下の半芳香族コポリアミド：
−  ５０〜８０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および２０〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位（６６）を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６６；
−  ５０〜６５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３５〜５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位（６６）を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６６；
−  ５２〜６２ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および３８〜４８ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位（６６）を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６６；
−  ５５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジポアミド単位（６６）を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／６６がとりわけさらに好ましい。
【００４３】
したがって、本発明によると、好ましい高溶融のポリアミド（Ａ）は、その上、特に、以下の半芳香族コポリアミドである：
−  ３５〜６５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および６５〜３５ｍｏｌ％の２−メチル−１，５−ペンタメチレンテレフタルアミド（ＭＰＤＴ）単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／ＭＰＤＴ；
−  ４０〜６０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および６０〜４０ｍｏｌ％の２−メチル−１，５−ペンタメチレンテレフタルアミド（ＭＰＤＴ）単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／ＭＰＤＴ；
−  ４５〜５５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位および５５〜４５ｍｏｌ％の２−メチル−１，５−ペンタメチレンテレフタルアミド（ＭＰＤＴ）単位を有する半晶質ポリアミド６Ｔ／ＭＰＤＴ。
【００４４】
成分（Ａ）は、さらに好ましい実施形態によると、半晶質三成分系ポリアミドによって形成されてもよい。
同様に、成分（Ａ）が、５０〜７０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド、５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、および５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンアジプアミド単位を有する半晶質三成分系ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６によって形成されることはさらに好ましい。
同様に、成分（Ａ）は、少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、０〜４０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、および１０〜５０ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって形成されることが好ましい。
【００４５】
同様に、成分（Ａ）は、少なくとも５０ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、１０〜３０ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、および１０〜４０ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって形成されることが好ましい。
同様に、成分（Ａ）は、５２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、０〜３６ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、および１２〜４８ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって形成されることが好ましい。
同様に、成分（Ａ）は、５２〜７３ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、１０〜３６ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位、および１２〜３８ｍｏｌ％の式−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−１−ＣＯ−［式中、ｎは６、１１または１２である。］の脂肪族単位を有する６Ｔ／６Ｉ／Ｘによって形成されることが好ましい。
【００４６】
さらなる好ましい実施形態によると、成分（Ａ）は、最大４４個の炭素原子を有する二量化脂肪酸と、脂肪族または脂環式ジアミン、とりわけヘキサメチレンジアミンとの縮合によって調製することができる、最大２６ｍｏｌ％の脂肪族単位を含有する半芳香族および半晶質ポリアミドをベースとする。
成分（Ｂ）：
成分（Ｂ）の炭素繊維は、１３〜２２質量％、好ましくは１４〜２０質量％、または１５〜２０質量％、とりわけ好ましくは１５〜１８質量％の分率でポリアミド成形組成物中に存在する。
一般的に要約すると、成分（Ｂ）は、優先的に、第１の好ましい実施形態が、短繊維、または短繊維束もしくは連続繊維束の形態を成分（Ｂ）が取ることを特徴とするように形成される。
【００４７】
さらに好ましい実施形態は、成分（Ｂ）の繊維が、０．１〜５０ｍｍ、好ましくは１〜１２ｍｍの長さ、および／または５〜４０μｍ、とりわけ好ましくは５〜１０μｍの直径を有することを特徴とする。
さらに好ましい実施形態は、成分（Ｂ）の繊維が、ＰＡＮベース、ピッチベースまたはセルロースベースの繊維に基づいて形成されることを特徴とする。
さらに、成分（Ｂ）の繊維は異方性であってもよい。
成分（Ｂ）の繊維は、数百から数十万の個々のフィラメントで構成される炭素繊維束の形態を取ってもよく、それは、５〜１０μｍの直径、１０００〜７０００ＭＰａの引張強度および２００〜７００ＧＰａの弾性率を有する。
【００４８】
ここで具体的に見ると、成分（Ｂ）は、代替的にまたはさらに、以下のさらなる好ましい実施形態の１つまたは複数に従って、以下のように、一般的に特徴付けられてもよい：成分（Ｂ）の炭素繊維は、０．１〜５０ｍｍ、好ましくは１〜１２ｍｍの長さ、および５〜４０μｍ、とりわけ好ましくは５〜１０μｍの直径を有する炭素短繊維の使用が好ましく、短繊維または連続繊維束として使用されてもよい。炭素繊維のベースとして、ＰＡＮベース、ピッチベースまたはセルロースベース繊維（酢酸セルロースなど）を使用することが可能であり、例えば、ＰＡＮ繊維（ＰＡＮ＝ポリアクリロニトリル）が特に好ましい。これらの出発材料は、熱分解（酸化および炭化）によって黒鉛のように配置された炭素に転換される。異方性の炭素繊維は、軸方向の低い破壊時伸び率に関連する、高い強度および剛性を示す。
【００４９】
炭素繊維は、一般に温度および雰囲気の交互する制御された条件に、ポリアクリロニトリル、ピッチまたはレーヨンの適切なポリマー繊維を曝露することによって製造される。例えば、炭素繊維は、ＰＡＮフィラメントまたはＰＡＮ布の、２００〜３００℃で酸化雰囲気中での安定化、その後の６００℃を超える不活性雰囲気中での炭化によって製造することができる。この種類のプロセスは最新技術であり、例えば、H. Heiβler, “Verstarkte Kunststoffe in der Luft-und Raumfahrt”[Reinforced plastics in aerospace], W. Kohlhammer, Stuttgart, 1986に記載されている。
炭素繊維束は、個々のフィラメントとして公知の数百から数十万の炭素繊維からなり、５〜１０μｍの直径、１０００〜７０００ＭＰａの引張強度および２００〜７００ＧＰａの弾性率を有する。一般に、１０００〜２４０００の個々のフィラメントは、集められ、マルチフィラメント糸（連続的な炭素繊維束、粗糸）を形成し、巻き取られる。さらに、テキスタイル中間体（布、組みひもまたは多軸寝かせスクリム（multiaxial laid scrim）など）への加工は、例えば、織機、組機もしくは多軸編機で、または、繊維強化プラスチックの製造部門においてプリプレグライン、引抜きラインまたは巻取り機で直接に行われる。
【００５０】
短繊維の形態で、それらはポリマーに混合することができ、押出機ラインおよび射出成形ラインを介してプラスチック部品に加工することができる。
炭素繊維の加工を改善し、または実際に可能にするために、また、用いるプラスチックとの高度な適合性をもたらすために、炭素繊維はサイズ処理がその表面に施される。ポリアミドと適合性のあるサイズ処理が好ましい。そのような炭素短繊維の１種は、例えば、Ｔｏｈｏ  Ｔｅｎａｘ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ（ＤＥ）から商品名Ｔｅｎａｘ  Ｅ  ＨＴ  Ｃ６０４  ６ＭＭの下で市販されている。
さらに好ましい実施形態によると、成分（Ｂ）の炭素繊維は再生炭素繊維であってもよい。
成分（Ｃ）：
【００５１】
成分（Ｃ）は、優先的に２０〜２８質量％の分率で、とりわけ好ましくは２０〜２５質量％の範囲で存在する。
一般用語で要約すると、成分（Ｃ）は優先的に、成分（Ｃ）の繊維が優先的に円形または非円形の断面積を有するように設計される。
非円形の断面積を有するガラス繊維の場合には、２を超える、好ましくは２〜８、とりわけ２．５〜５の主断面軸（principal cross-sectional axis）対それに垂直な第二断面軸（secondary cross-sectional axis）の寸法比を有するものの使用が好ましい。
さらに、非円形の断面積を有するガラス繊維の場合には、主断面軸の長さは、好ましくは６〜４０μｍの範囲、とりわけ１５〜３０μｍの範囲であり、第二断面軸の長さは、好ましくは３〜２０μｍの範囲、とりわけ４〜１０μｍの範囲である。
【００５２】
非円形の断面積を有するこれらのいわゆる扁平ガラス繊維は、例えば、卵形、楕円、単一もしくは複数のくびれを有する楕円（いわゆる絹繊維（cocoon fiber））、多角形、長方形またはほぼ長方形である断面積を有する。用いられる扁平ガラス繊維をさらに特徴付ける特色は、扁平ガラス繊維が極めて高い充填密度を有することであり、すなわち、ガラス繊維の断面積が、ガラス繊維の断面を取り囲む想像上の長方形を可能な限り正確に充填する程度は、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、とりわけ好ましくは少なくとも８５％である。
さらに好ましい実施形態によると、成分（Ｃ）の繊維は、成分、二酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムで実質的に構成される、またはそれらからなるガラス繊維である。この場合、好ましくはＳｉＯ２／（ＣａＯ＋ＭｇＯ）の質量比は、２．７未満、好ましくは２．５未満、とりわけ２．１〜２．４の間である。
特に成分（Ｃ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５７８−００によるＥガラス繊維を含む。
【００５３】
本発明によると、ガラス繊維はまた高強度のガラス繊維であってもよい。別の好ましい実施形態によると、成分（Ｃ）の繊維は、二酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化マグネシウムの三成分系、または二酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム−酸化カルシウムの四成分系ベースのガラス繊維である。その事例では、５８〜７０質量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、１５〜３０質量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、５〜１５質量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０〜１０質量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、および０〜２質量％のさらなる酸化物、とりわけ二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）またはリチウム酸化物（Ｌｉ２Ｏ）の組成物が好ましい。
【００５４】
高強度ガラス繊維は、優先的に４０００ＭＰａ以上の引張強度、および／または少なくとも５％の破壊時伸び率、および８０ＧＰａを超える引張弾性率を有する。成分のこれらの高強度ガラス繊維の具体的な例は、Ｏｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇからの９１０または９９５サイズ処理Ｓ−ガラス繊維、ＮｉｔｔｏｂｏからのＴ−ガラス繊維、３ＢからのＨｉＰｅｒｔｅｘ、Ｓｉｎｏｍａ  Ｊｉｎｊｉｎｇ  ＦｉｂｅｒｇｌａｓｓからのＨＳ４−ガラス繊維、ＶｅｔｒｏｔｅｘからのＲ−ガラス繊維、ならびにまたＡＧＹからのＳ−１−およびＳ−２−ガラス繊維である。
成分（Ｃ）の繊維は、また５〜２０μｍの範囲、好ましくは６〜１７μｍの範囲、より好ましくは６〜１３μｍの範囲の直径を有する円形の断面を有するガラス繊維であってもよい。それらは、好ましくは短いガラス繊維（長さが０．２〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍである、チョップトガラス）として用いられる。
【００５５】
成分（Ｃ）のガラス繊維は、一般に、短繊維の形態、好ましくは０．２〜２０ｍｍの範囲の長さを有するチョップトガラスの形態、または連続フィラメント繊維の形態をしていてもよい。したがって、成形組成物は、いわゆる短繊維（例えば長さ０．２〜２０ｍｍを有するチョップトガラス）または連続フィラメント繊維（粗糸）の形態で用いられる、１８〜３０質量％、好ましくは２０〜３０質量％、より好ましくは２０〜２５質量％のガラス繊維（Ｃ）を含む。
明示されたガラス繊維は、好ましい実施形態に従って個々に、または様々な形態の混合物で使用することができる。
【００５６】
したがって、本発明の成形組成物を強化するために、また、例えば、円形および非円形の断面を有するガラス繊維の混合物の使用が可能であり、その場合には扁平ガラス繊維の分率は優先的に過半であり、それは、繊維の全体量の５０質量％を超える割合を占めることを意味する。
ガラス繊維は、優先的に問題の熱可塑性樹脂、とりわけポリアミドに対して適切にサイズ処理されており、そのサイズ処理は、例えば、アミノシランまたはエポキシシラン化合物ベースの接着促進剤を含む。
さらなる好ましい実施形態による成分（Ｃ）の内の粗糸として用いられる高強度ガラス繊維は、好ましくは８〜２０μｍ、好ましくは１２〜１８μｍの直径を有し、ガラス繊維の断面は、円形、卵形、楕円、単一もしくは複数のくびれを有する楕円、多角形、長方形、またはほぼ長方形であってもよい。２〜５の断面軸の比を有する、いわゆる扁平ガラス繊維が特に好ましい。
【００５７】
とりわけ好ましくは成分（Ｃ）（しかし同様の注釈が、好ましくはまたは代替として成分（Ｂ）にも当てはまるが）内の連続フィラメント繊維は、細長い長尺繊維強化ペレット（繊維長およびペレット長は同一である）を製造する公知の方法によって、特に連続的な繊維ストランド（粗糸）が、完全にポリマー溶融物で飽和させて、次に冷却され、切り刻まれる引抜き方法によって本発明のポリアミド成形組成物に組み込まれる。このようにして得られた、細長い長尺繊維強化ペレットは、好ましくは３〜２５ｍｍ、とりわけ４〜１２ｍｍのペレット長を有し、通常の加工技法（例えば射出成形、圧縮成形）を用いてさらに加工して成形品を形成することができる。本発明の成形組成物はまた、連続的な繊維（長いガラス繊維）を短繊維（短いガラス繊維）と組み合わせることにより強化することができる。
成分（Ｄ）：
【００５８】
さらなる実施形態において、本発明の成形組成物は、成分（Ｄ）として、成形組成物全体に対して、最大１０質量％、好ましくは２〜８質量％、とりわけ好ましくは３〜６質量％の、（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なる１種または複数の衝撃改良剤（ＩＭ）、ならびに／または（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なるポリマーを含む。
一般的用語で要約すると、成分（Ｄ）は優先的に以下のように設計される：（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なる衝撃改良剤として選択される成分（Ｄ）は、優先的に以下の群：天然ゴム、グラフトゴム、オレフィンおよび／もしくはスチレンならびにその誘導体、および／もしくはアクリレートおよびその誘導体および／もしくは無水物のホモポリマーまたはコポリマーから選択される。
【００５９】
一般に、成分（Ｄ）を形成する系はグラフト化されていてもされていなくてもよい。成分（Ｄ）は、この場合、とりわけ以下の構成ブロックの少なくとも１つまたは組み合わせをブースとする（ブロック）コポリマーによって形成されてもよく、または、そのような系を含んでもよい：ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレンもしくはスチレン誘導体および他のコモノマーとのブタジエンおよび／またはイソプレンのコポリマー、酸無水物、（メタ）アクリル酸およびそのエステルを用いるグラフト化もしくは共重合によって形成された水素化コポリマーおよび／またはコポリマー、スチレンベースブロックコポリマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−アクリレートまたはエチレン−ブチレン−アクリレートコポリマー、オレフィンおよび共重合可能なモノマーの、エチレン、プロピレン、ブタ−１−エン含有コポリマー（特に、（メタ）アクリル酸エステルおよびメチルヘキサジエンなど）。これらの系はまた、アイオノマーの形態を取ってもよく、ポリマーに結合したカルボキシル基は、金属イオンによって全面的にまたは部分的に互いに連結されている。
【００６０】
（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なる衝撃改良剤として選択される成分（Ｄ）は、優先的に、無水マレイン酸でのグラフト化によって官能化した、スチレンを含むブタジエンのコポリマー、無水マレイン酸でのグラフト化によって形成された、無極性または極性オレフィンホモポリマーおよびオレフィンコポリマー、ならびに酸基が金属イオンで部分的に中和されたカルボン酸官能化コポリマー（ポリ（エテン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）もしくはポリ（エテン−ｃｏ−１−オレフィン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）など）として選択される。
（Ａ）、（Ｅ）および（Ｆ）と異なるポリマーとして選択される成分（Ｄ）は、優先的に脂肪族ポリアミドおよびポリオレフィンの群から選択される。脂肪族ポリアミドは、好ましくはＰＡ  ６、ＰＡ  ４６、ＰＡ  ５６、ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６６／６、ＰＡ  ６９、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１２およびＰＡ  ６１４の群から選択される。ＰＡ  ６６およびＰＡ  ６が特に好ましい。これらの脂肪族ポリアミドは、好ましくは、ｍ−クレゾール（０．５質量％、２０℃、ＩＳＯ  ３０７による）中で測定して、１．５〜３．０、とりわけ１．６〜２．７の範囲の溶液粘度を有する。ポリオレフィンのうち、ポリエチレン、とりわけＬＤＰＥ、ポリプロピレンおよびまたエチレン−プロピレンコポリマーが好ましい。
【００６１】
成分（Ｆ）において要約された特定の添加剤は、本発明の成形組成物を製造する場合、純粋な形態で他の成分と混合されないで、その代りに、濃縮物またはマスターバッチ（ＭＢ）と呼ばれるものの形態で混合される。これらのＭＢのベースは、好ましくは成分（Ｄ）の上に明示した脂肪族ポリアミドまたはポリオレフィン、とりわけＰＡ  ６、ＰＡ  ６６およびＬＤＰＥである。したがって、脂肪族ポリアミドまたはポリオレフィンに由来するＭＢの分率は、成分（Ｄ）に割り当てられる。結果的に、添加剤自体の純粋な分率のみが成分（Ｆ）に帰することになる。
ここで具体的に見ると、成分（Ｄ）は、代替としてまたはさらに、以下のさらなる好ましい実施形態の１つまたは複数に従って、以下のように、一般的にさらに特徴付けられても良い」。
【００６２】
衝撃改良剤は、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレンもしくはスチレン誘導体および他のコモノマーとのブタジエンおよび／またはイソプレンのコポリマー、酸無水物、（メタ）アクリル酸およびそのエステルを含む、グラフト化もしくは共重合によって形成された水素化コポリマーおよび／またはコポリマーであってもよい。
衝撃改良剤（Ｄ）は、また、ブタジエン、イソプレンもしくはアクリル酸アルキルからなり、ポリスチレンでできたグラフトシェルを有する架橋したエラストマーコアを有するグラフトゴムであってもよく、または、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムおよびエチレン−オクテンゴムなどの無極性もしくは極性のオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、または酸無水物、（メタ）アクリル酸およびそのエステルを用いてグラフト化もしくは共重合することによって形成された無極性もしくは極性のオレフィンホモポリマーおよびコポリマーであってもよい。
【００６３】
衝撃改良剤（Ｄ）はまた、酸基が金属イオンで部分的に中和されたコポリマーを含む、ポリ（エテン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）またはポリ（エテン−ｃｏ−１−オレフィン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）などのカルボン酸官能化コポリマーであってもよく、その場合、１−オレフィンは、４原子を超えるアルケンまたは不飽和（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。
スチレンベースブロックコポリマーの例は、スチレン−（エチレン−ブチレン）ジブロックおよびスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマーを含む。
さらなる好ましい実施形態によると、本発明の成形組成物は、成分（Ｄ）が、ポリオレフィンホモポリマーまたはエチレン−α−オレフィンコポリマー、とりわけ好ましくはＥＰおよび／またはＥＰＤＭエラストマー（それぞれエチレン−プロピレンゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンゴム）を含むことを特徴とする。
【００６４】
したがって成分（Ｄ）は、例えば、２０〜９６、好ましくは２５〜８５質量％のエチレンを含むエチレン−Ｃ３−１２−α−オレフィンコポリマーベースのエラストマーを含んでもよく、Ｃ３−１２−α−オレフィンは、とりわけ好ましくはプロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンおよび／または１−ドデセンの群から選択されるオレフィンであり、成分（Ｄ）は、とりわけ好ましくはエチレン−プロピレンゴムおよび／またはＬＬＤＰＥおよび／またはＶＬＤＰＥである。
代替としてまたはその上に（例えば、混合物中で）、（Ｄ）は、非共役ジエンを含むエチレン−Ｃ３−１２−α−オレフィンベースのターポリマーを含んでもよく、このターポリマーは、優先的に、２５〜８５質量％のエチレン、および最大１０質量％の範囲の非共役ジエンを含み、Ｃ３−１２−α−オレフィンは、とりわけ好ましくは、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンおよび／または１−ドデセンの群から選択されるオレフィンであり、および／または非共役ジエンは、好ましくはビシクロ［２．２．１］ヘプタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタ−ジエンおよび／または、特に、５−エチリデンノルボルネンの群から選択される。
【００６５】
その上で、エチレン−アクリレートまたはエチレン−ブチレン−アクリレートコポリマーは、さらに成分（Ｄ）に関して構成要素として適切である。
成分（Ｄ）は、優先的にカルボン酸基またはカルボン酸無水物基を有する構成要素を有し、これは、ポリアミドへの効果的な結合に十分な濃度での、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸または不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステルとの、主鎖ポリマーの熱的もしくはラジカル反応によって導入され、その目的に対して、以下の群：マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸、アコニット酸および／またはイタコン酸無水物から選択される試薬が優先的に用いられる。
【００６６】
好ましくは、０．１〜４．０質量％の不飽和無水物は、（Ｄ）の構成要素として衝撃改良剤成分にグラフト化され、または、不飽和ジカルボン酸無水物またはその前駆体がさらなる不飽和モノマーと一緒にグラフト化される。グラフト率は、一般に、優先的に０．１〜１．０％の範囲、とりわけ好ましくは０．３〜０．７％の範囲である。０．３〜０．７％の範囲の無水マレイン酸グラフト率（ＭＡＨグラフト率）を有する、エチレン−プロピレンコポリマーおよびエチレン−ブチレンコポリマーの混合物もまた成分（Ｄ）の構成要素として可能である。成分について上記に示した可能性のある系が、混合物にも使用されてもよい。
したがって、成分（Ｄ）として使用される衝撃改良剤には、例えばエチレン、プロピレン、ブタ−１−エンなどのオレフィンのホモポリマーまたはコポリマー、またはオレフィンならびに（メタ）アクリル酸エステルおよびメチルヘキサジエンなどの共重合可能なモノマーのコポリマーが含まれる。
【００６７】
結晶性オレフィンポリマーの例は、低密度、中密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ−４−メチルペンテン、ランダムまたはブロックエチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−メチルヘキサジエンコポリマー、プロピレン−メチルヘキサジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブテンコポリマー、エチレン−プロピレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−プロピレン−メチルヘキサジエンコポリマー、ポリ（エチレン−アクリル酸エチル（ＥＥＡ）、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーおよび明示されたポリマーの組み合わせである。
【００６８】
成分（Ｄ）の構成要素の目的のために用いることができる市販の衝撃改良剤の例は、Ｍｉｔｓｕｉ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＴＡＦＭＥＲ  ＭＣ２０１：６７％のＥＰコポリマー（２０ｍｏｌの％プロピレン）＋３３％のＥＢコポリマー（１５ｍｏｌ％のブタ−１−エン）のｇ−ＭＡＨ（−０．６％）ブレンド；ＴＡＦＭＥＲ  ＭＨ５０１０：ｇ−ＭＡＨ（０．６％）エチレンブチレンコポリマー；ＴＡＦＭＥＲ  ＭＨ７０１０：ｇ−ＭＡＨ（０．７％）エチレンブチレンコポリマー；Ｍｉｔｓｕｉ．ＴＡＦＭＥＲ  ＭＨ７０２０：ｇ−ＭＡＨ（０．７％）ＥＰコポリマー：Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ１８０１：ｇ−ＭＡＨ（０．７％）ＥＰコポリマー；ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ１８０３：ｇ−ＭＡＨ（０．５−０．９％）ＥＰコポリマー、非晶性ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ１８１０：ｇ−ＭＡＨ（０．５％）ＥＰコポリマー；ＥＸＸＥＬＯＲ  ＭＤＥＸ  ９４−１  １：ｇ−ＭＡＨ（０．７％）ＥＰＤＭ；ＦＵＳＡＢＯＮＤ  ＭＮ４９３Ｄ：ｇ−ＭＡＨ（０．５％）エチレン−オクテンコポリマー；ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ａ  ＥＢ５６０Ｄ（ｇ−ＭＡＨ）エチレン−アクリル酸ｎ−ブチルコポリマー；ＥＬＶＡＬＯＹ、ＤｕＰｏｎｔ；Ｋｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１ＧＴ：Ｓ対ＥＢ比３０：７０のｇ−ＭＡＨ（１．７％）ＳＥＢＳである。
【００６９】
また、ポリマーに結合したカルボキシル基が、金属イオンによって完全にまたは部分的に互いに連結したアイオノマーは、成分（Ｄ）として好ましい。
無水マレイン酸を用いてグラフト化することによって官能化された、ブタジエンのスチレンとのコポリマー、無水マレイン酸を用いてグラフト化することによって形成された無極性または極性のオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、ならびに酸基が金属イオンで部分的に中和された、ポリ（エテン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸もしくはポリ（エテン−ｃｏ−１−オレフィン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸などのカルボン酸官能化コポリマー、または側鎖にエポキシ基を担持するポリマーが特に好ましい。
側鎖にエポキシ基を有するポリマーに関して、好ましいものは、エポキシ基含有モノマーおよび少なくとも１種のさらなるモノマーで構成されるコポリマーであって、モノマーの両方の基が少なくとも１個の重合性炭素−炭素二重結合を含むものである。
【００７０】
好ましいエポキシ基含有モノマーはアクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジルである。Ｃ−Ｃ二重結合を含むさらなるモノマーは、アルケン（非環式アルケン、シクロアルケン、ポリエン）、アクリルモノマーおよびビニルモノマーから好ましくは選択され、２〜１０個の炭素原子を有する非環式アルケンおよびアクリル酸エステルが特に好ましい。
したがって、成分（Ｄ）として、アクリル酸グリシジルおよび／またはメタクリル酸グリシジル、ならびに少なくとも１種の非芳香族炭素−炭素二重結合を含み、それがオレフィン型不飽和モノマーであることを意味する少なくとも１種のさらなる不飽和モノマーのコポリマーの使用が好ましい。成分（Ｄ）は優先的に、アクリル酸グリシジルおよび／またはメタクリル酸グリシジル、ならびに少なくとも１種のさらなるオレフィン型不飽和モノマーのコポリマーであり、アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジルの濃度はコポリマーに対して５〜１５質量％の範囲である。
【００７１】
さらなるオレフィン型不飽和モノマーが単不飽和オレフィン、好ましくは２〜８個の炭素原子を有するα−オレフィン、または（メタ）アクリル酸エステル、またはビニルモノマーである場合、さらに好ましい。特に、アクリル酸グリシジルおよび／またはメタクリル酸グリシジルの他に、コポリマー（Ｄ）は、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリルアミドおよびアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種のさらなるオレフィン型不飽和モノマーを含む。特に好ましくは、成分（Ｄ）は、メタクリル酸グリシジルおよびエテンのコポリマーであり、さらなるオレフィン型不飽和モノマーのコポリマーであってもよく、エテンの量は、５０〜９５質量％の範囲、好ましくは６５〜９３質量％の範囲、より好ましくは８０〜９５または８５〜９４の範囲である。
【００７２】
具体的な例は、エチレンおよびアクリル酸グリシジル；エチレンおよびメタクリル酸グリシジル；エチレン、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸グリシジル；エチレン、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸グリシジル；エチレン、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸グリシジル；エチレン、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸グリシジル；エチレンおよびメタクリル酸グリシジルのコポリマーである。
特に、以下のコポリマーが好ましい。
・エチレンと、コポリマー中のモノマーすべての合計に対して７〜１４質量％のメタクリル酸グリシジル含量を含むメタクリル酸グリシジルとのコポリマー；
・コポリマー中のモノマーすべての合計に対して５６〜７３質量％のエチレン、２０〜３０質量％のアクリル酸メチルおよび７〜１４質量％のメタクリル酸グリシジルのコポリマー；
・コポリマー中のモノマーすべての合計に対して５１〜７８質量％のエチレン、１５〜３５質量％のアクリル酸ブチルおよび７〜１４質量％のメタクリル酸グリシジルのコポリマー。
【００７３】
本発明に従って使用することができる成分（Ｄ）の特に好ましい例は、製品名Ｌｏｔａｄｅｒ  ＡＸの下でＡｒｋｅｍａから入手可能な系、特に、タイプＡＸ８８４０（９２％のエテンおよび８％のメタクリル酸グリシジルのコポリマー）またはタイプＡＸ８９００（６７％のエテン、２５％のアクリル酸メチルおよび８％のメタクリル酸グリシジルのコポリマー）のものである。同様に、ＤｕｐｏｎｔからのＥｌｖａｌｏｙタイプの製品、特に、Ｅｌｖａｌｏｙ  ＰＴＷ（６７％のエテン、２８％のアクリル酸ブチルおよび５％のメタクリル酸グリシジルのコポリマー）、およびまたＳｕｍｉｔｏｍｏから入手可能なＩｇｅｔａｂｏｎｄタイプの製品、特に、Ｉｇｅｔａｂｏｎｄ  Ｅ（８８％のエテンおよび１２％のメタクリル酸グリシジルのコポリマー）が好ましい。
成分（Ｅ）：
成分（Ｅ）として成形組成物中に存在するものは、０〜１０質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）である。好ましい一実施形態は、成分（Ｅ）の分率が１．０〜８．０質量％の範囲、好ましくは２．０〜７．０質量％の範囲であることを特徴とする。
【００７４】
一般的に要約すると、成分（Ｄ）は優先的に以下のように設計される：
成分（Ｅ）は、好ましくは、５〜３５％、好ましくは８〜２５％、とりわけ好ましくは１０〜２０％の酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーであり、百分率は、各事例において存在するグラフトを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマーの合計質量に基づく。
さらなる好ましい実施形態によると、成分（Ｅ）は、好ましくは２００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、とりわけ好ましくは３００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００７５】
成分（Ｅ）は、グラフト化されていてもされていなくてもよく、好ましくは以下の系：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸、アコニット酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはイタコン酸無水物の少なくとも１つを、好ましくは０．１〜６．０質量％の範囲の濃度で使用して、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステルとの、主鎖ポリマーの熱的もしくはラジカル反応によって導入された酸または酸無水物基をそれぞれ有する。エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、優先的に０．２〜４．０質量％の範囲、とりわけ好ましくは０．５〜２．５質量％の範囲のグラフトを有し、質量百分率は、各事例においてグラフトを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマーの合計質量に基づく。
【００７６】
さらなる好ましい成分（Ｅ）は、３０％未満、より好ましくは１０％未満の程度に加水分解され、好ましくは加水分解されていない。したがって、好ましくは、ＥＶＡも３０％未満の程度に加水分解され、これは、ＥＶＡ（成分Ｅ）中の酢酸ビニル基およびビニルアルコール基の合計に対してビニルアルコール基の比率が、３０ｍｏｌ未満％、より好ましくは１０ｍｏｌ％未満であることを意味する。ＥＶＡが加水分解されていない場合、それは特にさらに好ましく、加水分解の程度が０％であることを意味し、したがってビニルアルコール基は存在しないか、または事実上存在しない。
ここで具体的に見ると、成分（Ｅ）は、代替的にまたはさらに、以下のさらなる好ましい実施形態の１つまたは複数に従って、以下のように、一般的にさらに特徴付けられてもよい：ＥＶＡは、優先的に２００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、とりわけ好ましくは３００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有すること。
【００７７】
上述のように、さらなる好ましい実施形態は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーがグラフト化されており、これが特に、ポリアミドとの適合性を改善する点が顕著である。
エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、優先的にポリアミドへの効果的な結合に十分な濃度の不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸または不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステルとの、主鎖ポリマーの熱的またはラジカル反応によって導入された酸または酸無水物基を有する。この目的に関して、優先的に、以下の群：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸、アコニット酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよび／またはイタコン酸無水物から選択される試薬が使用される。好ましくは、０．１〜６．０質量％のこれらの試薬、好ましくは不飽和無水物または不飽和カルボン酸は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーにグラフト化され、またはカルボン酸もしくはジカルボン酸無水物またはその前駆体は、別の不飽和モノマーと一緒にグラフト化される。
【００７８】
特に好ましくは、グラフト化は以下の群：アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸またはその組み合わせから選択される試薬を使用して行われ、グラフト化は、好ましくはアクリル酸が選択される。
ここで、成分（Ｅ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、優先的に０．２〜４．０質量％の範囲、とりわけ好ましくは０．５〜２．５質量％の範囲のグラフトを有し、ここで、質量百分率は、各事例においてグラフトを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマーの合計質量に基づく。
使用される成分（Ｅ）のＥＶＡがグラフト化されている場合、成形組成物は、優先的にさらなる相溶化剤を含まない。
さらに、成分（Ｅ）のＥＶＡは優先的には架橋していない。これは、成形組成物が架橋剤およびラジカル開始剤を含まないことを意味する。
【００７９】
優先的に使用される成分（Ｅ）のＥＶＡは、（各事例で合計質量に対して）そのエチレン分率が７９〜８６質量％であるものであり、その酢酸ビニル含量が１３〜１８質量％であるものであり、そのアクリル酸グラフト化が１〜３％となるものである。
市販のＥＶＡ系の例は以下の通りである：Ｓｃｏｎａ  ＴＰＥＶ  １１１０  ＰＢ、Ｓｃｏｎａ  ＴＰＥＶ  １１１２  ＰＢ、Ｓｃｏｎａ  ＴＰＥＶ  ２１１３  ＰＢ、Ｓｃｏｎａ  ＴＰＥＶ  ５０１０  ＰＢ、Ｅｖａｔａｎｅ  １８〜１５０、Ｅｖａｔａｎｅ  ２０〜２０、Ｅｖａｎｔａｎｅ  ２８〜４０、Ｕｌｔｒａｔｈｅｎｅ  ＵＥ６７２、Ｕｌｔｒａｔｈｅｎｅ  ＵＥ６３５０００、Ａｔｅａ  １０７５Ａ、Ａｔｅａ  １２４１、Ａｔｅａ  ２８４２ＡＣ。
成分Ｆ：
好ましい一実施形態によると、成分（Ｆ）の添加剤の分率は０．１〜２．０質量％の範囲、とりわけ０．２〜１．５質量％の範囲である。
【００８０】
成分（Ｆ）の添加剤はさらに、以下の群またはそれらの混合物から優先的に選択される：接着促進剤、結晶化促進剤もしくは遅延剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、熱安定剤、例えば、フェノール、ホスファイト、芳香族アミン、銅ハロゲン化物、特に、アルカリ金属ハロゲン化物、酸化セリウム水和物、ランタン塩との組み合わせなど、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、加工助剤、静電気防止剤、有機および無機顔料、染料および標識物質、小板形ナノ粒子、カーボンブラック顔料（例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８８０またはＣｏｒａｘ  Ｎ１１５など、好ましくはカーボンブラック顔料マスターバッチ（濃縮物）の形態、例えば、Ｅｕｔｈｙｌｅｎ  ｂｌａｃｋなど）、重合プロセスからの残渣、例えば、触媒、その塩および誘導体、およびまた調節剤、例えば安定剤としての一塩基酸もしくはモノアミン、および／または酸素、窒素もしくは硫黄含有金属化合物（その場合、アルミニウム、カルシウム、バリウム、ナトリウムおよびカリウム、マグネシウムおよび／または亜鉛などの金属が好ましい）、とりわけ好ましくは酸化物、水酸化物、カルボネート、シリケート、ボレート、ホスフェート、スタンネート、およびまたこれらの化合物の組み合わせまたは混合物、酸化物水酸化物または酸化物水酸化物カルボネートなどの群から選択される化合物。銅ハロゲン化物に関して、アルカリ金属ハロゲン化物、特に、臭化カリウムまたはヨウ化カリウムと組み合わせた臭化銅（Ｉ）またはヨウ化銅（Ｉ）の使用が好ましい。特に好ましい組み合わせは、ヨウ化銅（Ｉ）およびヨウ化カリウムのそれであり、ヨウ化銅（Ｉ）対ヨウ化カリウムのモル比は、好ましくは１〜２０、とりわけ４〜１２の範囲である。本発明は、さらに、上記成形組成物から製造可能な、または製造された成形物、とりわけ、射出成形プロセス、押出ブロー成形プロセスまたは押出プロセスで製造された成形物に関する。
【００８１】
成形物は、フィルム、異形材または中空体、または接続エレメントの形態をしていてもよく、容器、配管、栓接続エレメント、ハウジング部品、締め具エレメント、ポンプ部品、バルブ、分配器、蓋、噴射器レール、目止めポート、ポンプハウジング、燃料フィルターハウジング、バルブハウジングを含み、とりわけ自動車部門用、化学薬品、とりわけ燃料、メタノール含有燃料、冷媒、ウレア、油に接するものを含む。
本発明は、さらに、好ましくは自動車部門の上記の成形物の形態のポリアミド成形組成物の使用、好ましくは、燃料配管、燃料タンク、ポンプ、ポンプ部品、噴射器レール、バルブ、およびまたこれらのための接続エレメントおよび締め具エレメント、とりわけ迅速コネクターを含む燃料用の配管エレメントとしての使用に関する。
さらなる実施形態は従属請求項において明示される。
【発明を実施するための形態】
【００８２】
本発明の好ましい実施形態を、作業例を参照して以下に記載するが、それは単に説明に役立てるためであり、限定的に解釈されるべきでない。
成形組成物、および測定のために使用される型の製造：
表１および表２の構成を有する成形組成物を、Ｗｅｒｎｅｒ  ｕ．  ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒからのモデルＺＳＫ  ２５二軸押出機で製造した。そのために、（Ａ）および（Ｄ）〜（Ｆ）の成分を計量して取り込みゾーンに送った。炭素繊維（Ｂ）およびまたガラス繊維（Ｃ）を計量して、ダイの手前のサイドフィーダ３バレルユニットを介してポリマー溶融物に送った。バレル温度は３５０℃までの上昇プロファイルとして設定した。１０ｋｇのスループットが１５０〜２００ｒｐｍで達成された。コンパウンドは、ストランドとして３ｍｍの直径を有するダイから取り出し、水冷却後ペレット化した。ペレット化し１１０℃２４時間乾燥した後、ペレット特性を測定し、試験片を製造した。
試験片はＡｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ３２０−２１０−７５０射出成形機で製造し、シリンダ温度を３１０℃〜３５０℃に設定し、スクリュー周速度を１５ｍ／分に設定した。選択した成形物温度は１００〜１４０℃であった。
【００８３】
用いた出発材料は以下の通りであった：
ＰＡ−１  ポリアミドＰＡ６Ｔ／６６（５５：４５）  １．６７の相対粘度、３１０℃の融点、およびΔＨｍ＝６２Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する
ＰＡ−２  ポリアミドＰＡ  ６６  １．８５の相対粘度および２６０℃の融点を有する
ＰＡ−３  Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ  ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ（７０：３０）  １．５８の相対粘度、３２５℃の融点、およびΔＨｍ＝５５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する
ＰＡ−４  ポリアミドＰＡ  ６Ｔ／ＭＰＤＴ（５０：５０）  １．６２の相対粘度、３０５℃の融点、およびΔＨｍ＝４５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する
ＩＭ−１  エチレン／プロピレンおよびエチレン／ブチレンコポリマーベースの衝撃改良剤、Ｔａｆｍｅｒ  ＭＣ２０１、Ｍｉｔｓｕｉ
ＩＭ−２  ９２％エテンおよび８％メタクリル酸グリシジルのエチレン／メタクリル酸グリシジルコポリマー、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分（ＩＳＯ  １１３３、１９０℃／２．１６ｋｇ）、Ｌｏｔａｄｅｒ  ＡＸ  ８８４０、Ａｒｋｅｍａ
ＩＭ−３  無水マレイン酸で改質（１００μｅｑ／ｇ）したα−オレフィンポリマー（エチレン／ブチレンコポリマー）ベースの衝撃改良剤  Ｔａｆｍｅｒ  ＭＨ−７０１０、Ｍｉｔｓｕｉ
ＥＶＡ  エチレン−酢酸ビニルコポリマー、１４質量％の酢酸ビニルを含有し、２質量％のアクリル酸でグラフト化、Ｓｃｏｎａ  ＴＰＥＶ  １１１０  ＰＢ、ＢＹＫ
ＧＦ  ガラス繊維、Ｖｅｔｒｏｔｅｘ  ９９５−１０Ｃ、長さ４．５ｍｍ、直径１０μｍ（円形の断面積を有するガラス繊維）
ＣＦ  炭素繊維、Ｔｅｎａｘ  Ｅ−ＨＴ  Ｃ６０４、長さ６ｍｍ、直径６μｍ（円形の断面積を有する炭素繊維）、Ｔｏｈｏ  Ｔｅｎａｘ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ（ＤＥ）
ＣＢ  電気伝導性カーボンブラック、４８０〜５１０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰを吸収Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ  ＥＣ−６００  ＪＤ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ
添加剤  各事例で成形組成物全体に対して０．１５質量％のＩｒｇａｎｏｘ  １０９８（ＢＡＳＦ）、０．１５質量％のＨｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ２４（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、および０．２質量％のＰｏｌｙｗｈｉｔｅ  Ｂ（Ｉｍｅｒｙｓ）の混合物
結果：
【００８４】
表は、本発明の実施例（表１）および比較例（表２）の組成物、およびそれらから製造した試験片の測定結果を要約する。
【表１】
2019521226.tif 000002
【００８５】
【表２】
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【００８６】
【表３】
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【００８７】
測定法：
出発材料を特性評価する表１および表２それぞれの値についての測定は、以下の標準によって、以下の試験片について、以下の表において他に注釈がない限り、乾燥状態で行った。
【００８８】
引張弾性率：
ＩＳＯ  ５２７（パート１および２、２０１２−０２）、１ｍｍ／分の引張速度、温度２３℃；ＩＳＯ引張バー、標準：ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０／１０×４ｍｍ。
破壊強さおよび破壊時伸び率：
ＩＳＯ  ５２７（パート１および２、２０１２−０２）、５ｍｍ／分の引張速度、温度２３℃；ＩＳＯ引張バー、標準：ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０／１０×４ｍｍ。
相対粘度：
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０７（２０１３−０８）、０．５質量％濃度のｍ−クレゾール溶液中、温度２０℃。
熱特性（融点、融解エンタルピーおよびガラス転移温度（Ｔｇ）：
ＩＳＯ標準１１３５７−１（２００９−１０）、−２（２０１３−０５）および−３（２０１１−０５）；示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を２０℃／分の加熱速度でペレット化材料で行う。
衝撃靭性およびシャルピーノッチ付き衝撃靭性：
ＩＳＯ１７９／ｋｅＵ（２０１０−１１、２０１１−０６）、温度２３℃；ＩＳＯ試験バー、標準：ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ｍｍ。
熱変形温度ＨＤＴ  Ａ（１．８０ＭＰａ）、ＨＤＴ  Ｃ（８．００ＭＰａ）
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７５−１、−２（２０１３−０４）；ＩＳＯ衝撃バー寸法８０×１０×４ｍｍ（平らな末端位置において）。
【００８９】
比体積電気抵抗：
（体積抵抗率とも呼ばれる、［オーム・ｍ］）
ＤＩＮ  ＩＥＣ  ６００９３：１９９３−１２；１００×１００×２ｍｍの板、伝導性銀と接触；電流／電圧測定法；３０ｍｍの直径を有する丸い銅電極を試料板の反対側面に配置；測定電圧は３００メガオームの体積抵抗まで１００Ｖ、それを越えると５００Ｖ（各事例、直流電圧）；測定は、２３℃および５０％の相対湿度で標準条件下で乾燥保管しておいて板の取り出し後２０分以内に行う；表に報告した値は、それぞれの実施例の成形組成物から製造した、５枚の異なる板で独立した測定から求めた平均値である。
比表面電気抵抗：
（電極構成による、Ωスクエアとも称される、単位［オーム］）
ＤＩＮ  ＩＥＣ  ６００９３：１９９３−１２；１００×１００×２ｍｍの板、伝導性の銀と接触させる；電流／電圧測定法、１０ｍｍ間隔の銅電極１０×１０×１００ｍｍ；測定電圧は３００メガオームの表面抵抗まで１００Ｖ、それを越えると５００Ｖ（各事例、直流電圧）；測定は、２３℃および５０％の相対湿度で標準条件下で乾燥保管しておいて板の取り出し後２０分以内に行う；表に報告した値は、それぞれの実施例の成形組成物から製造した、５枚の異なる板で独立した測定から求めた平均値である。
流動挙動の指標としてのＭＶＲ（メルトボリュームフローレート）
ＩＳＯ  １１３３（２０１１−１２）３３０℃の温度で１０．０ｋｇの荷重。
【００９０】
表面品質：
射出成形物の視覚的評価（板１００×１００×２ｍｍおよび外径８ｍｍのパイプ用コネクター）：
○：不均質、マット、粗い表面；目に見える条痕および補強繊維
＋：均質、滑らか、成形物全体にわたって不浸透性の表面
ホワイトスピリット中での保管：
電気抵抗値に対するガソリンの影響を調査するために、１００×１００×２ｍｍ板（製造したままの乾燥した状態）をＣＭ１５ホワイトスピリット（４２．５ｖｏｌ％のトルエン、４２．５ｖｏｌ％のイソオクタンおよび１５ｖｏｌ％のメタノールからなる）中６０℃で、最大５０００時間（ｈ）保管し、異なる時点で試料を取り出した。この目的のために、ホワイトスピリット中の試験片を２３℃に冷却し、ホワイトスピリットから取り出した後、綿布でこすり落とし、デシケーター中乾燥剤（シリカゲル）で保管した。表面および体積抵抗は、ホワイトスピリットから取り出した後、２４時間以内に求めた。比較のために、スピリット保管（０時間（０ｈ）の保管）のない、製造したままの乾燥状態の板の抵抗値を求めた。この初期値に加えて、表は、１００時間（１００ｈ）および５０００時間（５０００ｈ）の保管時間の抵抗値を報告する。
【００９１】
考察：
比較例ＣＥ１は、１０％の炭素繊維および２５％のガラス繊維を含むポリアミド成形組成物が製造直後に十分な伝導性を有するが、ＣＭ１５中の保管後のわずか１００時間後、比表面抵抗に対する指定限界値１Ｅ＋６を超過していることを示す。
ＣＥ６中のように、炭素繊維の代わりに、伝導性カーボンブラックが導電剤として使用される場合、必要とする伝導性はまた、ＣＭ１５中の５０００時間の保管後達成されるが、成形組成物の機械的性質は不十分である。
【００９２】
炭素繊維がもっぱら補強繊維および導電剤として使用される場合、実験ＣＥ２〜ＣＥ５は、ＣＭ１５中の保管後の十分な伝導性が、ＣＦ濃度を１５〜２０質量％から引き上げても達成されないことを示す。ＣＦ補強成形組成物は良好な機械的性質を有するにもかかわらず、弾性率は低い。
したがって、比較例ＣＥ２〜ＣＥ５は、炭素繊維の分率に対する下限が重要であり、請求項に記載の比率の炭素繊維およびガラス繊維の同時の存在が要因であることを示す。
【００９３】
比較例ＣＥ７〜ＣＥ９は、炭素繊維の分率が１３〜２２質量パーセントの範囲であるが、ガラス繊維の分率は１８〜３０質量パーセントの範囲になく、その代り、低い成形組成物を示す。これらの比較例によると、これらの成形組成物の場合でも、予想外に、炭素繊維の高分率およびガラス繊維の同時存在にもかかわらず、表面抵抗および体積抵抗の急速な増加があることが分かる。したがって、ガラス繊維の１８質量パーセントの限度未満では、有利な特性は、予想外にもなくなる。さらに、これらのＣＥ７〜ＣＥ９の成形組成物の場合の表面品質は不十分であり、表１に裏付けるように、同様に、機械的性質は本発明の成形組成物からの値より大半は劣っている。
使用されるポリアミドマトリックスが、ガラス繊維含量が低すぎる、短鎖脂肪族ジアミンベースの系を含む場合、１００時間保管後の表面抵抗および体積抵抗の増加は受け入れがたい。
【００９４】
炭素繊維およびガラス繊維が適切な比で同時に使用される場合、発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ７は、それらが、１Ｅ＋６オームの、ＣＭ１５中の保管５０００時間後でさえ比表面抵抗に対する制限値を超えない成形組成物を生ずることを示す。さらに、これらの成形組成物は良好な機械的性質および高い弾性率を示す。ＩＥ１〜ＩＥ３の成形組成物はさらに、優れた流動性を有し、良好な表面品質を有する成形物を生み出す。同時に、エチレン−酢酸ビニルコポリマーの添加によって電気伝導率の保持はさらに改善される。したがって発明の実施例ＩＥ４〜ＩＥ７に比較して、発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ３の成形組成物は、ＣＭ１５中６０℃５０００時間の保管後、１０〜１００分の１の比表面抵抗を有している。
【国際調査報告】
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