(57)【要約】  本発明は互いに不混和性の２つの相、ＰＧＰＲ及びモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルを含む、組成物、特に、多重エマルジョンに関する。本発明はまた、本発明による組成物の製造方法、及び、特に化粧品及び衛生の分野におけるその使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに不混和性の２つの相を含む組成物であって、前記組成物は、
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤、
-組成物の合計質量に対して少なくとも０．５質量％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル、及び、
-ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤、
を含み、ここで、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜９／１に含まれ、
２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は［０．５／１, ２／１［の範囲内に含まれる、組成物。
【請求項２】
２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は１／１である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物の合計質量に対して０．５質量％〜５質量％で含まれる量のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルを含む、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルはパーム油又はヒマワリ油から得られる、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤はポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル及び／又はスクロエステルである、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
活性成分及び／又は添加剤をも含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
エマルジョン用の界面活性剤の組み合わせであって、
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤の、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の第二の乳化界面活性剤との混合物としての界面活性剤であり、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜９／１に含まれる、界面活性剤、及び、
-モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル、
を含み、ここで、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は、［０．５／１, ２／１［の範囲内に含まれる、組み合わせ。
【請求項８】
エマルジョンの形態の請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
請求項７記載の界面活性剤の組み合わせを含む、エマルジョン。
【請求項１０】
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤、及び、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤を含む油相を、
-水相中で、
乳化する工程を含み、ここで、油相及び／又は水相はエマルジョンの質量に対して少なくとも０．５％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルを含み、そして、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は［０．５／１, ２／１［の範囲内に含まれる、エマルジョンの調製方法。
【請求項１１】
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤、及び、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比が２／１〜９／１に含まれる、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤、を
-モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル、
と混合する工程を含み、
２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は、［０．５／１, ２／１［の範囲にある、請求項７記載のエマルジョン用の界面活性剤の組み合わせの調製方法。
【請求項１２】
請求項８記載の組成物又は請求項９記載のエマルジョンを含む、化粧品組成物及び／又は衛生製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、特に多重エマルジョン、ならびにエマルジョンの調製方法及び特に化粧品及び衛生の分野におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
エマルジョンは、粒子又はドロップレットの形態の液体の別の液体中の懸濁液であり、これら２つの液体は互いに不混和性である。エマルジョンの２つの不混和性液体は一般に「水相」及び「油相」と呼ばれる。しかしながら、二相より多くの相を乳化することは可能である。これは多重エマルジョンの総称で表される。本多重エマルジョンは、「水中油中水型」又は「Ｗ／Ｏ／Ｗ」三重エマルジョンであり、したがって２つの水相（Ｗ）及び１つの油相（Ｏ）の３つの相を含む。そのようなＷinner／Ｏ／Ｗouterエマルジョンにおいて、内側水相（Ｗinner）のドロップレットは油相（Ｏ）に分散されて一次エマルジョンを形成し、前記一次エマルジョンはそれ自体が外側水相（Ｗouter）に分散されている。２つの水相（Ｗinner及びＷouter）は同一であっても又は異なっていてもよい。
【０００３】
そのような多重エマルジョンは衛生製品及び化粧品の分野において特に有利である。実際、それはエマルジョンが適用された動物（そしてより特定的にはヒト）の体の表層部分に油膜を形成させることを可能にし、そして油相中に分散されている内側水相に含まれる活性成分を経時にわたる持続的効果のために漸進的に放出させる。
【０００４】
しかしながら、これらのＷ／Ｏ／Ｗ三重エマルジョンは調製しそして経時的に安定化させるのが困難である。
【０００５】
実際、それらは一般に、１種以上の親水性界面活性剤を含有する水相に、一次「油中水型」エマルジョンを分散させることによって得られる。
【０００６】
この方法はかなり不安定であり、そしてエマルジョンの安定性の持続時間をかなり減少させる可能性がある相分離現象を制限するために増粘剤の添加をしばしば必要とする。
【０００７】
さらに、これらの化合物のいくつかは、安定化するのが困難であるカチオン性分子であるいくつかの化粧品活性成分、特にキャピラリーコンディショナーと不適合性を有する可能性がある。
【０００８】
さらに、攪拌に対するその高い感受性のために、多重エマルジョンの製造方法の工業的アプローチは現在も複雑なままである。実際、これには多数の安定化工程を使用する必要があり、例えば、さらなる界面活性剤の添加及び／又は高価な適応工業プラントの使用である。
【０００９】
それゆえ、改良された安定性、調製の容易性を有し、及び／又は、多数の活性成分と適合性がある組成物を含む多重エマルジョンを得ることを可能にする組成物の必要性がある。
【発明の概要】
【００１０】
本願の発明者の研究は、界面活性剤の所与の組み合わせをもたらす特定の組成物により、単一の乳化工程（すなわち、事前に一次エマルジョンを形成しない）で多重エマルジョンを得ることができることを実証することができた。
【００１１】
従って、本発明は、互いに不混和性の２つの相を含む組成物であって、前記組成物は、
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤、
-組成物の合計質量に対して少なくとも０．５質量％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル、及び、
-ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤、
を含み、ここで、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜９／１に含まれ、
２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は［０．５／１, ２／１［の範囲内に含まれる、組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
別段断らない限り、本出願の枠内で、示されている値の範囲は包括的であると理解されることに留意されたい。特に、記載［Ｘ, Ｙ［（Ｘ及びＹは２つの数を表す）は、限度値Ｘはその範囲に含まれる一方、限度値Ｙはそこから除外されることを意味することに留意されたい。
【００１３】
互いに不混和性である相は、有利には、水相と油相である。
【００１４】
本発明による組成物は、ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤を含む。２〜６に含まれるＨＬＢを有するＰＧＰＲは疎水性である。それは油相に分散可能である。
【００１５】
ＨＬＢ（親水性-親油性バランス）とは、界面活性剤の親水性基のサイズ及び力と、親油性基のサイズ及び力との間のバランスを意味する。グリフィンによるＨＬＢ値は、J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第5巻)、249〜256頁に定義されている。
【００１６】
ＰＧＰＲとは、１つのＰＧＰＲ分子又は異なるＰＧＰＲ分子の混合物を意味する。実際、グリセロール及びポリグリセロールに存在するヒドロキシル官能基の多様性のために、そしてＰＧＰＲが得られるプロセスに依存して、多くの反応生成物が形成される可能性があり、そして一般に、いくつかのＰＧＰＲの混合物が形成され、それらは互いに以下の点で異なり得る。
-ポリグリセロールを形成するグリセロール単位の数及びこれらの単位の配置、
-エステル化度（すなわち、ポリグリセロール上のエステル化されたヒドロキシル官能基の数）、及び／又は、
-ポリリシノレエートを形成するリシノール酸単位の数。
【００１７】
好ましくは、２〜６に含まれるＨＬＢを有するＰＧＰＲは、少なくとも１つの非エステル化ヒドロキシルを含む。
【００１８】
好ましくは、２〜６に含まれるＨＬＢを有するＰＧＰＲは、主として（ＰＧＰＲの合計質量に対して少なくとも５０質量％）、ポリグリセロール−３ポリリシノレエート（ＰＧ−３−ＰＲ）、ポリグリセロール−４ポリリシノレエート（ＰＧ−４−ＰＲ）、ポリグリセロール-６ポリリシノレエート（ＰＧ−６−ＰＲ）及びポリグリセロール-７ポリリシノレエート（ＰＧ-７- ＰＲ）を含む。より優先的には、ＰＧＰＲは主としてＰＧ−３−ＰＲ又はＰＧ−４−ＰＲを含む。
【００１９】
ポリグリセロール（又はＰＧ）の後に続く整数は、ポリグリセロールを形成するグリセロール単位の数を表す。
【００２０】
好ましくは、２〜６に含まれるＨＬＢを有するＰＧＰＲは、２〜１２、より優先的には３〜１０、さらにより優先的には４〜６に含まれる数のポリリシノレエート（ＰＲ）を形成するリシノール酸単位を含み、特に、リシノール酸単位の数は５である。
【００２１】
より特定的には、２〜６に含まれるＨＬＢを有するポリグリセロールポリリシノレエートは線形であり、以下の式（Ｉ）：
【００２２】
【化１】
2019520383.tif 000002
【００２３】
により表され、上式中、
−Ｒは水素原子又は式(II)：
【００２４】
【化２】
2019520383.tif 000003
【００２５】
の基であり、ここで、ｍは、２〜１２、優先的には３〜１０、より優先的には４〜６に含まれる整数を表し、そして
-ｎは３〜７、優先的には３〜４に含まれる整数を表す。
【００２６】
本発明による組成物はまた、クエン酸エステル及び脂肪酸のモノグリセリド及びジグリセリドである、モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルも含む。
【００２７】
このようなエステルの混合物は、一般的にＣＩＴＲＥＭと呼ばれる。ＣＩＴＲＥＭは食用植物油から慣用的に調製される。
【００２８】
有利には、モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルのモノグリセリド及びジグリセリドはアシル基を含み、その炭化水素含有鎖は１２〜１８個の炭素原子、好ましくは１４〜１８個の炭素原子、優先的には１６〜１８個の炭素原子を含む。
【００２９】
優先的には、ＣＩＴＲＥＭはステアリン酸グリセロールクエン酸エステル、すなわちクエン酸とモノグリセリド及びジグリセリドのエステルであり、該モノグリセリド及びジグリセリドはアシル基を含み、その炭化水素含有鎖は１８個の炭素原子を含む。
【００３０】
通常、ＣＩＴＲＥＭは疎水性であり、したがって油相中に可溶性及び／又は分散性である。ＣＩＴＲＥＭは中和された形、すなわち塩の形で存在することもでき、それはまたそれらを水相に可溶性及び／又は分散性にする。
【００３１】
有利には、ＣＩＴＲＥＭは９５％を超える、好ましくは９９％を超える、優先的には１００％の純度（エステル混合物の純度）を有する。
【００３２】
本発明による組成物は、ＰＧＰＲとは別に、２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の他の乳化界面活性剤を含む。このため、組成物は２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも２種の乳化界面活性剤を含み、すなわち１種以上のＰＧＰＲ及び１種以上のＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを含む乳化界面活性剤を含む。
【００３３】
ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有するこの乳化界面活性剤は、有利には、ＰＧＰＲ以外のポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル、スクロエステル及びそれらの混合物からなる群より選ばれる。
【００３４】
このような界面活性剤は、本発明による組成物から調製されたエマルジョンの安定性を延長させる効果を有する。
【００３５】
２〜６に含まれるＨＬＢを有する（ＰＧＰＲ以外の）ポリグリセロールエステルの例として、ポリグリセロール-３ジイソステアレート、ポリグリセロール-４イソステアレート、ポリグリセロール-２-ジイソステアレート、ポリグリセロール-３オレエート及びポリグリセロール−２イソステアレートを挙げることができる。
【００３６】
２〜６に含まれるＨＬＢを有するソルビタンエステルの例としては、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンイソステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート及びソルビタンジオレエートを挙げることができる。
【００３７】
２〜６に含まれるＨＬＢを有するスクロエステルの例としては、スクロースポリステアレート及びスクロースジステアレートを挙げることができる。
【００３８】
好ましくは、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤は、（ＰＧＰＲ以外の）ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル及びそれらの混合物からなる群より選ばれる。
【００３９】
有利には、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤は、例えば特許出願ＦＲ１５５６５２１（その内容を本出願に取り込む）に記載の製造方法によって得られるポリグリセロール−４イソステアレートであることができる。
【００４０】
したがって、ポリグリセロール-４イソステアレートの製造方法は、イソステアリン酸をグリセロールカーボネートと反応させることを含み、ここで、
-反応中に使用されるグリセロールカーボネート／イソステアリン酸のモル比は少なくとも２であり、そして
-反応は、ポリグリセロールエステルである相溶化剤の存在下で開始される。
【００４１】
このようなポリグリセロール−４イソステアレートは水中に分散可能である。この界面活性剤を含有する本発明による多重エマルジョンは水で容易に除去される。実際、水に不溶性である他のポリグリセロールエステルとは異なり、この界面活性剤は水に分散可能であるので、このようにして調製されたポリグリセロール-４-イソステアレートは一層容易に水に同伴される。
【００４２】
より優先的に、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤はソルビタンエステルからなる群より選ばれる。
【００４３】
特に、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化性界面活性剤はソルビタンイソステアレートである。
【００４４】
好ましくは、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜６／１に含まれ、より優先的には３／１〜５／１に含まれる。
【００４５】
有利には、この質量比は３／１である。
【００４６】
本発明による組成物は、特に単純な攪拌によって、１回の乳化工程で多重エマルジョンを得ることを可能にする。したがって、それは、例えば攪拌工程の終わりに、エマルジョンの形で有利に存在する。
【００４７】
組成物は、特に、１カ月、優先的には３カ月を超えて、４〜５０℃の範囲の温度及び大気圧、特に４℃±５℃、２０℃±５℃、４２℃±５℃又は５０℃±５℃の範囲の温度で安定性を有する「水中油中水型」三重エマルジョンなどの多重エマルジョンを得ることを可能にする。
【００４８】
好ましくは、本発明による組成物は、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比が０．５〜１．９９、より優先的には０．７〜１．８、さらにより優先的には０．８〜１．５に含まれる。
【００４９】
有利には、本発明による組成物は、２〜６に含まれるＨＬＢを有する界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比が１／１である。
【００５０】
実際、１／１の比は、本発明による組成物からエマルジョンを調製するために特に有利であり、そこで、前記エマルジョンは質感を有し、べたつかない。
【００５１】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、少なくとも０．５質量％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）を含有する。
【００５２】
好ましくは、本発明による組成物は、組成物の合計質量に対して少なくとも０．８質量％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）を含有する。
【００５３】
有利には、本発明による組成物は、組成物の合計質量に対して、少なくとも１．５質量％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）を含有する。実際、１．５質量％のＣＩＴＲＥＭから出発して、組成物の粘度は指数関数的に増加する。このため、配合者は組成物の所望の粘度に応じて、モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの量を選ぶであろう。
【００５４】
実際、組成物は、組成物の合計質量に対して０．５〜５質量％で含まれる量のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）を含む。好ましくは、モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの量は組成物の合計質量に対して０．８〜４質量％で含まれ、さらにより優先的には、１．５〜４質量％で含まれる。
【００５５】
同様に、そのようなＣＩＴＲＥＭ含有量では、エマルジョンの安定性を増すことができる。
【００５６】
有利には、モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルは、食用植物油、より特定的にはパーム油又はヒマワリ油をベースとするものから得られる。
【００５７】
好ましくは、ＣＩＴＲＥＭはヒマワリ油から得られる。
【００５８】
得られる方法及びその組成により、ＣＩＴＲＥＭの粘度は変化し得る。例えば、パーム油から調製されたＣＩＴＲＥＭは、一般的に固体であり、例えば、粉末形態である。この場合には、ＣＩＴＲＥＭをその融点で、一般的に５０℃〜１００℃で、それを液化するために加熱することが必要である場合がある。このようにして液化したＣＩＴＲＥＭは、他のＣＩＴＲＥＭ又は他の成分と液体形態で混合することができる。
【００５９】
モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルは中和された形態でも又はそうでなくてもよい。有利には、それは中和された形態である。
【００６０】
組成物はまた、活性成分及び／又は添加剤をも含むことができる。それは特に、１種以上の活性成分及び／又は１種以上の添加剤を含みうる。
【００６１】
より特定的には、本発明による組成物は、１種以上の添加剤及び／又は１種以上の活性成分を含むことができ、それらは水相及び／又は油相中に可溶性又は分散可能である。
【００６２】
好ましくは、添加成分及び／又は活性成分は、動物の体、特に人体の表層的な表面と接触するように配置されることが意図された物質から選ばれ、特に動物及びヒトの衛生製品及び化粧品の分野で通常に使用されるものから選ばれる。
【００６３】
より一般的には、本発明による組成物を構成する全ての成分は、動物の体、より特定的には人体に対する高い安全性を有する成分から選ばれる。
【００６４】
実際、本発明による組成物は、衛生製品及び／又は化粧品として使用することができ、したがって優先的に化粧品添加剤及び／又は化粧品活性成分を含有するエマルジョンを得ることを可能にする。
【００６５】
化粧品添加剤は、好ましくは、防腐剤、保湿剤、安定剤、香料、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、顔料、充填剤からなる群より選ばれ、特に、角質除去剤、可溶性着色剤、日焼け止め剤及びそれらの混合物から選ばれる。
【００６６】
本発明による組成物は日焼け止め剤の容易な可溶化を行える。特に、それは組成物の合計質量に対して少なくとも５質量％、優先的に少なくとも１０質量％、より優先的に少なくとも１５質量％の日焼け止め剤を含有することができ、さらには２０質量％を超える含有量であることができる。より特定的には、それは、組成物の合計質量に対して少なくとも５質量％、優先的には少なくとも８質量％の固体有機日焼け止め剤を含有することができる。
【００６７】
有利には、日焼け止め剤は、有機及び／又は無機日焼け止め剤から、優先的には固体及び／又は液体の有機日焼け止め剤から選ばれる。
【００６８】
固体有機日焼け止め剤の例としては、ジエチルアミノヒドロキシベンジルヘキシルベンゾエート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、ベンゾフェノン-３、エチルヘキシルトリアゾン、４-メチルベンジリデンカンファー、フェニルサリチレート、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ベンゾフェノン−８及びビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを挙げることができる。
【００６９】
液体有機日焼け止め剤の例としては、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、ホモサレート及びポリシリコーン１５を挙げることができる。
【００７０】
化粧品活性成分は、好ましくは、ヒアルロン酸などの保湿剤、セラミド、水溶性ビタミン、消毒剤、抗脂漏剤、過酸化ベンゾイル、サリチル酸、トリクロサン及びアゼライン酸などの抗微生物剤、蛍光増白剤及びそれらの混合物からなる群より選ばれる。
【００７１】
各添加剤又は活性成分の量は、当該分野で従来から使用されている量であり、例えば組成物の質量に対して０．０１〜１０質量％である。
【００７２】
本発明はまた、エマルジョン用の界面活性剤の組み合わせに関し、
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤と、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の第二の乳化界面活性剤との混合物であり、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜９／１に含まれる、界面活性剤、及び、
-モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）
を含み、ここで、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は、［０．５／１, ２／１］の範囲内に含まれる。
【００７３】
ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化性界面活性剤は上記の通りである。
【００７４】
有利には、本発明による界面活性剤の組み合わせは、トリグリセリドなどの疎水性物質との混合物中にあることができる。この疎水性物質は、実際には、取扱いが容易であることができる、ペースト状均質混合物を得ることを可能にする。
【００７５】
好ましくは、疎水性物質はトリグリセリドである。
【００７６】
好ましくは、トリグリセリドはトリグリセリドの混合物の形態であってよく、そしてベ植物油、植物バター、動物油及び脂肪からなる群より選ばれる物質、前述の物質のうちの１つの特定の画分又はそれらの混合物を介して界面活性剤の組み合わせに導入される。物質又は特定の画分は、当該物質又は特定の画分の質量に対して少なくとも９０質量％のトリグリセリドからなる。前述の物質のうちの１つの特定の画分は、当業者に公知の任意の方法、特に蒸留によって得られる。
【００７７】
より優先的には、トリグリセリドは、植物油、植物バター、その特定の画分又はそれらの混合物を介して界面活性剤の組み合わせに導入される。さらにより優先的には、トリグリセリドは、植物油又は植物油の特定の画分を介して界面活性剤の組み合わせに導入される。
【００７８】
植物油の例としては、ココナッツ油、パーム核油、パーム油、オリーブ油、クルミ油、ナタネ油、コーン油、ダイズ油、ヒマワリ油、グレープシード油、アマニ油、樟脳油、アプリコット核油、アボカド油、マカデミアナッツ油及びスイートアーモンド油を挙げることができる。
【００７９】
植物バターの例としては、シアバター、ココアバター、マンゴーバター、オリーブバター及びコクムバター（kokum butter）を挙げることができる。
【００８０】
動物性油及び脂肪の例としては、魚油及び獣脂を挙げることができる。
【００８１】
あるいは、トリグリセリドは、例えば、２-エチルヘキサン酸、カプリル酸又はカプリン酸などの１種以上の特定の酸を使用するエステル化又はエステル交換によって合成することができる。
【００８２】
好ましくは、トリグリセリドはアシル基を含有し、その炭化水素含有鎖は飽和であり、そして８〜１６個の炭素原子、より特に８〜１４個の炭素原子、さらに一層特には、８〜１０個の炭素原子を含有する。
【００８３】
より特定的には、トリグリセリドはアシル基を含有し、その炭化水素含有鎖は枝分かれ鎖である。特に、トリグリセリドはトリエチルヘキサノインである。
【００８４】
本発明による界面活性剤の組み合わせは、エマルジョンを得るために水相に又は本発明による組成物を得るために２つの不混和相中に添加するために使用準備ができている。本発明による界面活性剤のこの組み合わせは、他の化合物、特に上述のような１種以上の活性成分及び／又は添加剤を含むことができる。
【００８５】
本発明はまた、本発明による組成物を含むエマルジョン又は本発明による界面活性剤の組み合わせに関する。より特定的には、本発明は、エマルジョンの形態の本発明による組成物に関する。
【００８６】
エマルジョンは、有利には多重エマルジョン、好ましくは「水中油中水型」三重エマルジョンである。
【００８７】
有利には、多重エマルジョンは、同一又は異なる２つの水相と１つの油相とを含有する。
【００８８】
多重エマルジョンはまた、２つの同一の水相と１つの油相とを含むことができる。
【００８９】
油相は、一般に、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤及びＣＩＴＲＥＭ以外に、１種以上の疎水性物質を含む。
【００９０】
好ましくは、疎水性物質は、極性ｄＰに関するハンセン溶解度パラメータが２５℃で３（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下である。
【００９１】
ハンセン溶解度パラメータの計算は、Solubility Parameters, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Suppl. Vol., 2nd ed., Standen, A., Ed., Interscience, New York, 1971, 889-910に記述されている。
【００９２】
この疎水性物質は、鉱油、シリコーン、脂肪酸、脂肪族アルコール、エステル（ＣＩＴＲＥＭ及び２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤以外）、エトキシル化誘導体及びそれらの混合物からなる群より選ぶことができる。
【００９３】
より特定的には、鉱油は液体パラフィンである。
【００９４】
より特定的には、シリコーンは、ジメチコン及びシクロペンタシロキサンから選ばれる。
【００９５】
より特定的には、脂肪酸はステアリン酸、セチル酸及びセテアリル酸（cetearylic acid）から選ばれる。
【００９６】
より特定的には、脂肪族アルコールは、ステアリルアルコール、セチルアルコール及びセテアリルアルコール（cetearylic alcohol）から選ばれる。
【００９７】
より特定的には、ＣＩＴＲＥＭ及び２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤以外のエステルは下記のものからなる群より選ばれる。
-ブタノール、イソプロパノール、オクタノール、ヘプタノール、エチルヘキサノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ドデカノール、イソデカノール、イソノナノール、イソオクタノールなどのモノアルコール、及び、カプリル酸、カプリン酸、ヘプタン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸及びイソステアリン酸などもモノカルボン酸から得られるモノエステル、
-上記のとおりのモノアルコール、及び、フマル酸、アジピン酸、コハク酸及びセバシン酸などのジカルボン酸から得られるジエステル、
-上記のとおりのモノプロピレングリコール及び上記のとおりのモノカルボン酸から得られるジエステル、
-トリメチロールプロパン及びグリセロールなどのトリアルコール及び脂肪酸から得られるトリエステル、特にトリグリセリド、
-ペンタエリスリトールなどのテトラアルコール、及び、上記のとおりのモノカルボン酸から得られるテトラエステル、
及びそれらの混合物。
【００９８】
好ましくは、トリグリセリドは上記のとおりである。
【００９９】
好ましくは、本発明によるエマルジョンは、エマルジョンの合計質量に対して、少なくとも５質量％、より優先的には少なくとも６質量％、さらにより優先的には少なくとも８質量％のトリグリセリドを含有する。
【０１００】
好ましくは、ＣＩＴＲＥＭ及び２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化性界面活性剤以外の疎水性物質は、エステルから、より優先的には上記のエステルの群から選ばれる。
【０１０１】
特に、疎水性物質は、トリメチロールプロパントリイソステアレート、モノプロピレングリコールカプレート／カプリレート、トリエチルヘキサノイン及びそれらの混合物から選ばれる。
【０１０２】
有利には、疎水性物質は、動物、より特定的には人体の表層部分と接触するように配置されることが意図された物質から選ばれる。
【０１０３】
有利には、疎水性物質は化粧品分野の皮膚軟化剤から選ばれる。
【０１０４】
好ましくは、本発明によるエマルジョンにおいて、油相は、多重エマルジョンの合計質量に対して、少なくとも８質量％、優先的に少なくとも１０質量％を示す。
【０１０５】
好ましくは、油相は、８〜５０質量％、より優先的には１０〜４０質量％、さらにより優先的には１２〜３５質量％を示し、該質量％は多重エマルジョンの質量に対するものである。
【０１０６】
有利には、本発明によるエマルジョンはシリコーン含有物質を含まない。
【０１０７】
有利には、本発明による多重エマルジョンにおいて、水相の合計、すなわち内側水相及び外側水相は多重エマルジョンの質量に対して、５０〜９２質量％を示す。
【０１０８】
内側水相及び外側水相は、同一であることができ、又は、１種以上の添加剤及び／又は活性成分が特に外側水相に添加される場合には異なることができる。
【０１０９】
本発明による多重エマルジョンは、好ましくは４〜１０のｐＨを有する。ｐＨは、多重エマルジョンの所望の使用に応じて、例えばクエン酸の添加により調整することができる。
【０１１０】
本発明による多重エマルジョンの安定性は、４〜５０℃の範囲の温度で、２ヶ月を超え、好ましくは３ヶ月を超え、特に４℃±５℃、２０℃±５℃、４２℃±５℃又は５０℃±５℃で、好ましくは３ヶ月を超える。
【０１１１】
本発明はまた、本発明によるエマルジョンを含む化粧品組成物及び／又は衛生製品に関する。
【０１１２】
衛生製品及び／又は化粧品とは、人体の表層部分（表皮、毛髪及び毛細血管系、爪、唇及び外生殖器など）又は歯及び口腔粘膜と、もっぱら又は主として、その浄化、香り付け、見た目の変更、保護、良好状態の維持又は体臭の克服の観点で、接触して配置されることが意図されたあらゆる混合物を意味する。
【０１１３】
したがって、本発明は、場合により、化粧品添加剤及び／又は化粧品活性成分などの添加剤及び／又は活性成分とともに、本発明によるエマルジョンを含む衛生製品及び／又は化粧品製品にも関する。
【０１１４】
そのような製品の例として、皮膚、粘膜及び／又は毛髪を洗浄するための製品、シャワージェル又はクリーム、シャンプー、シェービング製品、メイクアップ除去製品、コンディショナー、リンスオフフェイスマスク剤及び角質取り製品を挙げることができる。
【０１１５】
本発明によるエマルジョンは、動物用シャンプーなどの動物用の洗浄剤製品としても使用することができる。そのような動物用洗浄剤製品は、毛髪、かぎつめ、粘膜などの動物の体の任意の表層部分に使用することができ、そして上記のとおりの添加剤及び／又は化粧品活性成分、及び／又は、獣医学的活性成分、例えば寄生虫に対する獣医学的活性成分を含有することができる。
【０１１６】
本発明はまた、皮膚、頭皮、毛髪、毛皮、睫毛、眉毛、爪、かぎつめ及び粘膜などの動物又は人体の表層部分を洗浄するための方法であって、前記表層部分に本発明による多重エマルジョンを塗布する工程、及び、前記表層部分を濯ぐ工程を含む方法に関する。エマルジョンにより洗浄された動物又は人体の表層部分は清潔に保たれ、また、製品に含まれている化粧品活性成分に応じて、柔らかくそして湿潤状態に保たれる。
【０１１７】
好ましくは、動物の体、より特定的には人体の表層部分は皮膚、毛髪及び毛皮である。
【０１１８】
しかしながら、本発明によるエマルジョンの使用は多数あり、そして衛生、化粧品及び獣医学の分野に限定されない。
【０１１９】
有利には、本発明によるエマルジョンは植物油に由来する成分などの再生可能な起源の成分を含む。
【０１２０】
本発明による衛生及び／又は化粧品は、４〜５０℃の範囲の温度で数ヶ月の安定性を有し、特に４℃±５℃、２０℃±５℃、４２℃±５℃又は５０℃±５℃で好ましくは３ヶ月を超える。
【０１２１】
衛生製品及び／又は化粧品に含まれるエマルジョンはまた、ほぐれ及び保護などのいくつかの化粧品活性成分の作用を同時に、長期間、又は互いに逐次に発揮させることを可能にし、それは特に、多重エマルジョンの異なる相にこれらの活性成分が存在することによる。
【０１２２】
本発明は、
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤、及び、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する少なくとも１種の乳化界面活性剤を含む油相を、
-水相中で、
乳化する工程を含み、ここで、油相及び／又は水相はエマルジョンの質量に対して少なくとも０．５％のモノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）を含み、そして、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は［０．５／１, ２／１［の範囲内に含まれる、エマルジョンの調製方法にも関する。
【０１２３】
ＰＧＰＲ、ＣＩＴＲＥＭ、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する界面活性剤、油相及び水相、ならびに、それらの有利で優先的な実施形態は上記のとおりである。
【０１２４】
エマルジョンの調製方法において、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜９／１に含まれる。
【０１２５】
ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する１種以上の乳化界面活性剤の添加により、本方法によって調製されたエマルジョンをさらに安定化させることができる。
【０１２６】
モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルは中和形態又は非中和形態であることができる。
【０１２７】
また、本発明による方法の特定の実施形態によれば、中和形態の１種以上のＣＩＴＲＥＭは使用される。それは、油相、水相又は油相及び水相に導入される。実際、中和形態では、ＣＩＴＲＥＭは塩の形でありそして油相又は水相に導入されることができる。これらのＣＩＴＲＥＭは、Radiamuls Citrem 2932 K（中和）及び／又はRadiamuls Citrem 2935 K（中和）であることができる。
【０１２８】
好ましくは、ＣＩＴＲＥＭは油相に導入される。
【０１２９】
本発明による方法の第二の特定の実施形態によれば、非中和形態の１種以上のＣＩＴＲＥＭは使用される。それは、次いで、油相に導入される。実際、非中和形態では、ＣＩＴＲＥＭは油相中にのみ導入されうる。これらのＣＩＴＲＥＭは、Radiamuls Citrem 2931 K（非中和）及び／又はRadiamuls Citrem 2934 K（非中和）であることができる。
【０１３０】
本発明による方法の第三の特定の実施形態によれば、少なくとも１種の中和形態のＣＩＴＲＥＭと少なくとも１種の非中和形態のＣＩＴＲＥＭとの組み合わせは使用される。
【０１３１】
好ましくは、モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）は油相に含まれる。
【０１３２】
該方法の乳化工程は、５ｇ／分〜４０ｇ／分、好ましくは８〜２０ｇ／分、典型的には１０ｇ／分の流速で油相を水相に添加することにより有利に行われる。
【０１３３】
有利には、油相の水相への添加は、好ましくは７００ｒｐｍ（毎分回転数）で攪拌下で行われる。
【０１３４】
エマルジョンの形成は、少なくとも５０００回転／分、優先的には少なくとも６０００回転／分、より特定的には８０００回転／分の撹拌速度で行われる。
【０１３５】
攪拌は少なくとも１分間、優先的には少なくとも５分間、より特定的には１０分間行われる。
【０１３６】
この方法は周囲温度又は高温で実施することができる。例えば、それは１５℃〜９０℃の範囲の温度で実施することができ、好ましくは、温度感受性成分が導入できるように周囲温度で実施される。
【０１３７】
したがって、本方法は、特に、使用される１種以上のＣＩＴＲＥＭが特定の粘度を有するか又は固体形態であるときに、高温で実施することができる。例えば、この方法は、ＣＩＴＲＥＭがパーム油由来であるときに、特に使用されるＣＩＴＲＥＭがRadiamuls Citrem 2932 K（登録商標）（中和）という名称で市販されている場合に、高温で行われる。
【０１３８】
この方法が高温で行われる場合には、油相の種々の成分は次にレセプタクルに導入され、次いで、必要ならば、最高の融解温度を有する成分の融解温度に対応するような温度で加熱され、それにより液化しそして均質な混合物を得る。次いで、成分を１００〜６００ｒｐｍ（毎分回転数）の速度で５〜１５分間混合した後に、例えばこの同じ温度で予め加熱されていた水相に添加する。
【０１３９】
エマルジョンが高温で、例えば８０℃の温度で形成される場合に、エマルジョンは３００ｒｐｍ（毎分回転数）などの中速攪拌下で周囲温度に戻るように放置されるべきである。
【０１４０】
あるいは、特に使用される１種以上のＣＩＴＲＥＭが周囲温度で液体形態である場合には、本方法は周囲温度で実施することができる。例えば、本方法は、ひまわり油に由来するＣＩＴＲＥＭを使用する場合に、特にRadiamuls Citrem 2934 K（登録商標）（非中和）の名称で販売されているＣＩＴＲＥＭが使用される場合に、又は、中和ＣＩＴＲＥＭが使用される場合に、周囲温度で実施される。
【０１４１】
本方法が周囲温度（２０℃±５℃）で行われる場合には、油相の種々の成分は周囲温度でレセプタクルに導入される。次いで、成分を１００〜６００ｒｐｍの速度で５〜１０分間混合した後に、水相に添加し、該水相自体はこの温度である。
【０１４２】
本方法は、活性成分及び／又は添加剤を、その親油性、親油性又は両親媒性の特性に応じて、油相及び／又は水相に添加することを含むことができる。
【０１４３】
好ましくは、活性成分及び／又は添加剤は、水相中に取り込まれ、それは、本発明による方法により調製された多重エマルジョンの内側水相及び外側水相の両方になるであろう。
【０１４４】
あるいは、各活性成分又は添加剤は、本発明によるエマルジョンの調製方法の乳化工程の後のエマルジョンへのその添加と関係なく、外側水相中に完全に又は部分的に混合されうる。
【０１４５】
実際、乳化工程の後に、本方法は、添加剤及び／又は活性成分、特に安定化させるのが困難である保湿剤、増粘剤及び毛髪コンディショナーの添加の１つ以上の後続の工程を含むことができる。
【０１４６】
有効成分及び添加剤は、エマルジョンについて上記されたとおりである。
【０１４７】
添加剤及び／又は活性成分を添加するこの工程は、撹拌下で、特に３００回転／分で実施することができる。
【０１４８】
本方法はまた、上記のようにｐＨを調整する工程を含むことができる。
【０１４９】
本発明はまた、
-ポリグリセロールポリリシノレエート（ＰＧＰＲ）である２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤、及び、ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤、ここで、ＰＧＰＲの合計量／ＰＧＰＲ以外の２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量の質量比は２／１〜９／１に含まれる、
-モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、
ここで、２〜６に含まれるＨＬＢを有する乳化界面活性剤の合計量／モノグリセリド及びジグリセリドのクエン酸エステルの合計量の質量比は、［０．５／１, ２／１［の範囲で変化する、
を混合する工程を含む、上記のとおりの本発明によるエマルジョン用の界面活性剤の組み合わせの調製方法に関する。
【０１５０】
有利には、本方法によって得られる界面活性剤の組み合わせは、多重エマルジョン、特に「水中油中水型」三重エマルジョンを調製することを可能にする。
【０１５１】
界面活性剤の組み合わせは、エマルジョンの質量に対して、少なくとも１．６質量％を示す。優先的には、エマルジョンの質量に対して１０質量％以下、典型的には１．６６〜９質量％である。
【０１５２】
最後に、本発明は、衛生製品、化粧品製品及び／又は動物用洗浄剤製品における、本発明によるエマルジョンの使用に関する。
【０１５３】
本発明は、例示として示される実施例に照らしてよりよく理解されるであろう。
【実施例】
【０１５４】
例１：本発明による「ＳＰＦ３０サンローション」多重エマルジョンの調製
ａ）使用される製品
【０１５５】
【表１】
2019520383.tif 000004
【０１５６】
ａ）油相Ｏの調製
油相は、上記の表１及びその指示量で記載された界面活性剤、トリエチルヘキサノイン及び日焼け止め剤をレセプタクルに導入することによって調製される。
【０１５７】
透明な液体混合物を得るために油相を８０℃に加熱し、次いで３００回転／分で撹拌下に置く。
【０１５８】
ｂ）水相Ｗの調製
表１に示される量の水及び増粘剤をレセプタクルに導入することによって水相を調製する。
【０１５９】
水相を８０℃に加熱し、次いで、７００回転／分で１分間撹拌下に置き、透明な液体混合物を得る。
【０１６０】
c）多重エマルジョンの調製
油相Ｏを、３００回転／分で攪拌しながら、５分にわたって水相Ｗに添加する。
【０１６１】
添加が完了したら、組成物を８０００回転／分で１０分間撹拌する。得られたＷ／Ｏ／Ｗ三重エマルジョンを、３００回転／分で撹拌しながら周囲温度に冷却することができる。
【０１６２】
温度が約３０℃に達したら、上記の表１に記載の量で、４００回転／分で撹拌しながら、防腐剤及び香料を添加する。
【０１６３】
ｄ）安定性
そのような多重エマルジョンは、４〜５０℃の範囲の温度、特に４℃±５℃、２０℃±５℃、４２℃±５℃及び／又は５０℃±５℃で少なくとも３ヶ月間安定である。
【０１６４】
多重エマルジョンは、油相中に存在する日焼け止め剤の制御された解放を可能にする。したがって、即時かつ長期的な効果があるだろう。
【０１６５】
このようにして得られた多重エマルジョンは、大量の日焼け止め剤を可溶化することができる。実際、これらはエマルジョンの質量に対して２３．５質量％を示している。
【０１６６】
例２：本発明による他の多重エマルジョン「保湿ハンドクリーム」の調製
ａ）使用される製品
【０１６７】
【表２】
2019520383.tif 000005
【０１６８】
ａ）油相Ｏの調製
油相は、上記の表２に記載されており、そして示された量で７つの化合物をレセプタクルに導入することによって調製される。この混合は、８０℃の温度で２００回転／分で撹拌しながら行われる。得られた混合物は均質で透明である。
【０１６９】
ｂ）水相Ｗの調製
水相は、表２に示されており、そして示された量で水及び上記の５つの化合物をレセプタクルに導入することによって調製される。
【０１７０】
水相を８０℃に加熱し、次いで、８０００回転／分で１分間撹拌下に配置し、均質な透明混合物を得る。
【０１７１】
ｃ）本発明による多重エマルジョンの調製
３００回転／分で撹拌しながら、油相を５分かけて水相に添加する。
【０１７２】
添加が完了したら、組成物を８０００回転／分で１０分間撹拌する。Ｗ／Ｏ／Ｗ三重エマルジョンは得られる。
【０１７３】
温度が３０℃を超えたら、防腐剤及び香料を、上記の表２に示した量で、４００回転／分で撹拌しながら添加する。
【０１７４】
ｄ）安定性
そのようなＷ／Ｏ／Ｗ多重エマルジョンは、４〜５０℃の範囲の温度、特に４℃±５℃、２０℃±５℃、４２℃±５℃及び／又は５０℃±５℃で少なくとも３ヶ月間安定である。
【０１７５】
この流体エマルジョンは、皮膚上に非常に容易に広がり、そして急速な浸透性を示す。それは肌を新鮮で保湿した状態のままにする。
【０１７６】
多重エマルジョンは、内側水相及び外側水相に存在する活性成分によって、即時かつ長期の保湿を可能にする。
【国際調査報告】
2019520383.tif 000006
2019520383.tif 000007
2019520383.tif 000008
2019520383.tif 000009