(57)【要約】  難燃性樹脂は、難燃性能が所望とされる少なくとも１つの樹脂と、それと混合されおよび／または化学的に結合、例えば樹脂にグラフトされた、難燃剤としての少なくとも１つのトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を含んでいる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性樹脂組成物であって、（ａ）トリアリールシリルオキシ基を含有しない少なくとも１つの樹脂、および（ｂ）一般式（Ｉ）の少なくとも１つのトリアリールケイ素含有化合物を含み：
【化５５】
2019520469.tif 000074
式中、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含有する１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基、または化学結合；Ｇは水素、ヒドロキシル基、１から約４５の炭素原子の非環状有機基、３から約２０の炭素原子の環状有機基、１またはより多くのヘテロ原子を任意選択的に含有する１から約５０の炭素原子の非環状または環状のケイ素含有有機基、または難燃性能が所望とされる樹脂から導かれるポリマー部分であり、Ｇは下付文字ｎと等しい価数を有し；下付文字ｍは０から約５０であり、但し下付文字ｍが０のときＲ１は酸素原子でありＧはＲ１基に結合する少なくとも１つのケイ素原子を含み；そして下付文字ｎは１から約５０である、難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒは独立して、６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または６から約２０炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して、２から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基；Ｇは水素、１から約４５の炭素原子の非環状有機基、３から約２０の炭素原子の環状有機基、ポリマー部分または非環状又は環状のシリコーン基、Ｇは下付文字ｎと等しい価数を有し；そして下付文字ｍは１から約５０の整数であり、下付文字ｎは１から約５０の整数である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒは独立して、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ナフタレニル、アントラセニル、およびフェナントリルからなる群より選択されるアリール基である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒはフェニルである、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、Ｇはポリマー部分以外であり、トリアリールシリルオキシ基を含有しない少なくとも１つの樹脂は、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ＡＢＳターポリマー、ＳＡＮラバー、ポリエーテルエーテルケトンポリマー、およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
トリアリールシリルオキシ基を含有しない樹脂はポリカーボネートまたはポリカーボネート含有樹脂ブレンドである、請求項５の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、Ｇはポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ＡＢＳターポリマー、ＳＡＮラバー、ポリエーテルエーテルケトンポリマー、およびこれらの混合物からなる群より選択される樹脂から導かれるポリマー部分である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＲ１は１から約４５の炭素原子の２価のアルキルラジカルである、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、Ｇは式−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａのアルコキシシリル基であり、ここで各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基、各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素基であり任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含有し、下付文字ａは０から２、そして任意選択的に、下付文字ａが０または１のとき２つのＲ５基は共有結合を介して一緒に結合されてよく環状化アルコキシシリル基を形成する、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は、トリアリールシリルオキシ官能基を含有せず難燃性能が所望とされる樹脂、およびトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の合計重量に基づいて、約０.１から約６０重量％である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）以外の少なくとも１つの難燃化合物をさらに含む、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】
難燃剤は、難燃剤の合計重量に基づいて約１０から約８０重量％のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を含み、難燃剤の残部は少なくとも１つの他の難燃添加剤を含む、請求項５の難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、下付文字ｍは１である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１４】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、下付文字ｍは２から約５０である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１５】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、Ｇは：
（ａ）約４５までの炭素原子の直鎖または分岐鎖の非環状有機基または３から約２０の炭素原子の環状有機基であって、そのいずれも飽和または不飽和の炭化水素ラジカルであり、ヘテロ原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはヒドロキシル基の少なくとも１つを任意選択的に含有し、１から約２５の価数を有し、有機基の価数が下付文字ｎの価数に等しいという限定に従うもの；
（ｂ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化５６】
2019520469.tif 000075
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６の整数、下付文字ｘは０から約８、そして下付文字ｙは１から約８の整数であり、下付文字ｎの価数＝ｙという制限に従うもの；
（ｃ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０の各々は独立して、−ＯＲ２２および酸素、窒素、および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子、６  から約１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを任意選択的に含有する１から約２０の炭素原子を含む１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して、１から約８の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子の１価の炭化水素であり、ここでＲ＊の価数の１つはＲ１に結合され、そして下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＜１０００、より特定的には＜７５０、さらにより特定的には＜５００、そして最も特定的には＜１００という制限に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋの範囲の任意のものの下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０のいずれか１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１、より特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧２、そしてさらにより特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧３であり、ｃ＋ｅ＋ｇの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００のいずれか１つであるもの；
（ｄ）アルコキシシリル基−ｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａ、ここで各々の存するＲ４およびＲ５は独立して、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり、ａは０または１、または環状化アルコキシシリル基であって２つのＲ５基は共有結合を介して一緒に結合されているもの；および、
（ｅ）ポリマー部分
からなる群より選択される、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１６】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＲ１は独立して１から約６の炭素原子を含む２価のアルキル基である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１７】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＲ２およびＲ３はメチルである、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１８】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、Ｒ１は化学結合でありＧはトリアリールシリルオキシ基である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項１９】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は：
【化５７】
2019520469.tif 000076
であり、ここでＲ２、Ｒ３および下付文字ｍは０から５０である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項２０】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、Ｒ１は２から約１２の炭素原子の２価の不飽和炭化水素基でありＧは水素、またはＲ１は化学結合でありｍは１から５０でありＧはヒドロキシル基である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項２１】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は：
【化５８】
2019520469.tif 000077
【化５９】
2019520469.tif 000078
【化６０】
2019520469.tif 000079
【化６１】
2019520469.tif 000080
【化６２】
2019520469.tif 000081
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項２２】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は：
【化６３】
2019520469.tif 000082
からなる群より選択される、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項２３】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は一般式（Ｉ）：
【化６４】
2019520469.tif 000083
を有し、ここで各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して、１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含み；Ｇはアルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４は独立して、１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して、１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、３０より多い炭素原子を有し、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基  であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されており、下付文字ｍは１から約５０そして下付文字ｎは１である、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項２４】
組成物が縮合触媒をさらに含む、請求項２３の難燃性樹脂組成物。
【請求項２５】
縮合触媒はスズ塩である、請求項２４の難燃性樹脂組成物。
【請求項２６】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は一般式（Ｉ）：
【化６５】
2019520469.tif 000084
を有し、式中、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；Ｒ２およびＲ３は各々独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基から選択され；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基から選択され任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含むかまたは化学結合であり；Ｇ下付文字ｎに等しい価数を有する有機基であり、下付文字ａは０から２、そして各々の下付文字ｍおよびｎは独立して１から約５０であり、但し
（iii）ｍが１に等しくそしてＲ１が１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基のとき、Ｇはアルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、３０より多い炭素原子を有しポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されており、そして
（iv）ｍが２から５０のとき、Ｇは：
（ａ）約４５までの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の非環状有機基または３から約２０の炭素原子を有する環状有機基であり、そのいずれも飽和または不飽和の炭化水素ラジカルであり、任意選択的にヘテロ原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはヒドロキシル基の少なくとも１つを含有し、そして１から約２５、より特定的には１から約１５、そしてさらにより特定的には１から約６の価数を有し、有機基の価数は下付文字ｎの価数に等しいという制限に従うもの；
（ｂ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化６６】
2019520469.tif 000085
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６の整数、そしてより特定的には２または３、下付文字ｘは０から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３、そして下付文字ｙは１から約８の整数、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３であり、下付文字ｎの価数＝ｙという条件に従うもの；
（ｃ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は各々独立して、ＯＲ２２および１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子を含有し任意選択的にヘテロ原子、例えばＯ、ＮまたはＳ、６から１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを含有する１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して、１から約８の炭素原子、そしてより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子の１価の炭化水素基；Ｒ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素であってＲ＊の価数の１つはＲ１に結合されており；そして下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＜１０００、より特定的には＜７５０、さらにより特定的には＜５００、そして最も特定的には＜１００という制限に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋの上記範囲の任意のものの下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０の１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１、より特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧２、そしてさらにより特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧３であって、ｃ＋ｅ＋ｇのこれらの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００のいずれか１つであるもの；
（ｄ）アルコキシシリル基−Ｒ＊ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであって、ここで各々の存するＲ＊は１から約８の炭素原子の２価の炭化水素、Ｒ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、３０より多い炭素原子を有しポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されているもの；および
（ｅ）ポリマー部分
からなる群より選択される、請求項１の難燃性樹脂組成物。
【請求項２７】
一般式（Ｉ）のトリアリールケイ素含有化合物であって：
【化６７】
2019520469.tif 000086
式中、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；Ｒ２およびＲ３は各々独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基から選択され；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含有し、または化学結合であり；Ｇは下付文字ｎに等しい価数を有する有機基であり、下付文字ａは０から２、そして各々の下付文字ｍおよびｎは独立して１から約５０であり、但し
（ｉ）ｍが１に等しくＲ１が１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基のとき、Ｇはアルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、約３０より多い炭素原子を有しポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されており；および
（ii）ｍが２から約５０のとき、Ｇは：
（ａ）約４５までの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の非環状有機基または３から約２０の炭素原子の環状有機基であり、そのいずれも飽和または不飽和の炭化水素ラジカルであって任意選択的にヘテロ原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはヒドロキシル基の少なくとも１つを含有し、１から約２５、より特定的には１から約１５、そしてさらにより特定的には１から約６の価数を有し、有機基の価数は下付文字ｎの価数に等しいという制限に従うもの；
（ｂ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化６８】
2019520469.tif 000087
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６の整数、そしてより特定的には２または３、下付文字ｘは０から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３、そして下付文字ｙは１から約８の整数、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３であり、下付文字ｎの価数＝ｙという条件に従うもの；
（ｃ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は各々独立して、ＯＲ２２および１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子を含有し任意選択的にヘテロ原子、例えばＯ、ＮまたはＳ、６から１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを含有する１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して、１から約８の炭素原子、そしてより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子の１価の炭化水素基；Ｒ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素であってＲ＊の価数の１つはＲ１に結合されており；そして下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＜１０００、より特定的には＜７５０、さらにより特定的には＜５００、そして最も特定的には＜１００という制限に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋの上記範囲の任意のものの下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０の１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１、より特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧２、そしてさらにより特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧３であって、ｃ＋ｅ＋ｇのこれらの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００のいずれか１つであるもの；
（ｄ）アルコキシシリル基−Ｒ＊ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであって、ここで各々の存するＲ＊は１から約８の炭素原子の２価の炭化水素、Ｒ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、３０より多い炭素原子を有しポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されているもの；および
（ｅ）ポリマー部分
からなる群より選択される、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【請求項２８】
各々のＡｒは独立して、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ナフタレニル、アントラセニル、およびフェナントリルからなる群より選択されるアリール基である、請求項２７のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【請求項２９】
各々のＡｒはフェニルである、請求項２８のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【請求項３０】
約４５までの炭素原子の２価のアルキルラジカルである、請求項２７のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【請求項３１】
一般式：
【化６９】
2019520469.tif 000088
を有し、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は先に定義した通りである、請求項２７のトリアリールケイ素含有化合物（II）。
【請求項３２】
式：
【化７０】
2019520469.tif 000089
を有する請求項２７のトリアリールケイ素含有化合物（II）。
【請求項３２】
各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；Ｒ２およびＲ３は各々独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含有し；
Ｇは：
（ａ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化７１】
2019520469.tif 000090
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６の整数、下付文字ｘは０から約８、そして下付文字ｙは１から約８の整数であり、下付文字ｎの価数＝ｙという条件に従うもの；
（ｂ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は各々独立して、ＯＲ２２および１から約２０の炭素原子を含有し任意選択的にヘテロ原子、６から１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを含む１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して１から約８の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子の１価の炭化水素；Ｒ＊は１から約８の炭素原子の２価の炭化水素であり、ここでＲ＊の価数の１つはＲ１に結合されており；そして、下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＜１０００という限定に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの上記範囲の任意の下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０の１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１であり、ｃ＋ｅ＋ｇの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００の任意の１つであるもの；
（ｃ）アルコキシシリル基−Ｒ＊ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであって、ここで各々の存するＲ＊は１から約８の炭素原子の２価の炭化水素、Ｒ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、３０より多い炭素原子を有しポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されているもの；および
（ｄ）ポリマー部分
からなる群より選択され、
下付文字ｍは２から約５０の整数である、請求項２７のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【請求項３３】
Ｇはアルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４は独立して、１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して、１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、約３０より多い炭素原子を有しポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されており、ｍは１、そしてＲ１は１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基である、請求項２７のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【請求項３４】
Ｒ５はポリカーボネートから導かれる有機基である、請求項３３のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対するクロスリファレンス
この出願は、２０１６年６月２７日に出願された米国特許仮出願第６２／３５５,０９３号および２０１７年１月３１日に出願された米国特許仮出願第６２／４５２,５８２の３５Ｕ.Ｓ.Ｃ.１２０条の利益を主張し、これらの仮出願の全内容は、参照によって本願に取り入れられる。
【０００２】
本発明はシリコーンに関し、より特定的には、特にポリマー用の難燃剤として有用なトリアリールケイ素含有化合物、および難燃性能が所望とされる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
樹脂（固体ポリマー）の多くの用途について、着火に対する有効な抵抗性が必要とされる。種々のポリマーの難燃性を増大させ、また特定のポリマーについて難燃化の産業標準または政府標準に合致するために、これらに対して一般的に、難燃添加剤（有機および無機）が混合され、および／またはポリマー反応性の難燃剤の場合には化学的に結合されてきた。ハロゲン化難燃剤のような有機難燃剤、特に臭素化難燃剤およびリン含有難燃剤は、この目的に有効であると考えられている。
【０００４】
既知の難燃剤の別のクラスは、無機難燃剤である。ハロゲン化難燃剤と同じレベルの難燃化を達成するためには、通常、水酸化アルミニウム、チタニア、カーボンブラック、酸化亜鉛、３酸化アンチモンなどのような無機難燃剤の添加量をより多くすることが要求される。しかしながら、無機難燃剤の添加量を多くすることは、ベースポリマーの光学的および機械的な特性に悪影響を及ぼしうる。トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）のような有機リン系難燃剤化合物を含有している難燃性樹脂組成物の場合には、燃焼が生ずると比較的高レベルの煙を発生させる傾向がある。
【０００５】
ヘルメット、防弾ガラスなどのような多くの用途において、例えばポリカーボネートである成型用樹脂の、低温を含むさまざまな使用温度における光学的透明性は、重要な機能的条件である。しかしながら、無機難燃剤（単数または複数）を添加すると、主たる樹脂の透明性はしばしば低下する。
【０００６】
ポリジメチルシロキサンは、燃焼生成物がハロゲン化難燃剤よりも毒性が低いことから、ポリカーボネートについて良く用いられるクラスの難燃剤である。ポリカーボネートとシリコーンの間の相溶性の相違に起因して、シリコーン難燃剤をポリカーボネートに取り入れると、光学的透明性が低減され、ポリカーボネート−シリコーン難燃剤ブレンドのヘイズが増大する可能性がある。
【０００７】
従って、在来のまたは既知の他の難燃性樹脂組成物、例えば有機ハロゲン系難燃剤化合物または有機リン系難燃剤化合物を含有している難燃性樹脂組成物によって生成されるよりも毒性の低い燃焼生成物を生成し、その一方で、無機難燃剤化合物を含有する既知の難燃性樹脂組成物と比較して改善された光学的および／または機械的な特性をもたらす、改良された難燃性樹脂組成物に対するニーズが存在している。
【発明の概要】
【０００８】
本発明によれば、難燃性樹脂組成物が提供され、これは（ａ）トリアリールシロキシ基、すなわちＡｒ３ＳｉＯ−基を含まず、ここで各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基である少なくとも１つの樹脂と、および（ｂ）一般式（Ｉ）の少なくとも１つのトリアリールケイ素含有化合物を含み：
【化１】
2019520469.tif 000002
式中、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子、より特定的には２から約３０の炭素原子、さらにより特定的には２から約２０の炭素原子、そして最も特定的には２から約１２の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子、特定的には１から約２０の酸素、硫黄、ケイ素、および／または窒素原子、そしてさらにより特定的には１から約１０の酸素原子を含み、または化学結合であり；Ｇは水素、ヒドロキシル基、１から約４５の炭素原子の非環状有機基、３から約２０の炭素原子の環状有機基、非環状または環状シリコーン基のような非環状または環状ケイ素含有有機基、式中Ａｒが先に定義した通りのトリアリールシリルオキシ基Ａｒ３ＳｉＯ−、例えばＰｈ３ＳｉＯ−基、式−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａのアルコキシシリル基、ここで各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子、より特定的には１から４の炭素原子、そしてさらにより特定的には１または２の炭素原子の１価の炭化水素基、各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素基であって任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含み、下付文字ａは０から２であり、任意選択的に下付文字ａが０または１のとき２つのＲ５基は共有結合を介して一緒に結合されて環状化アルコキシシリル基を形成してよく、または難燃性能が所望とされる樹脂から導かれるポリマー部分であり、Ｇは下付文字ｎに等しい価数を有し；下付文字ｍは０から約５０、より特定的には０から約２０、そしてさらにより特定的には０から約８であり、但し下付文字ｍが０のときＲ１は酸素原子でありＧはＲ１基に結合する少なくとも１つのケイ素原子を含み；そして下付文字ｎは１から約５０、より特定的には１から約１０、そしてさらにより特定的には１から約６である。
【０００９】
さらに本発明によれば、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子、より特定的には２から約３０の炭素原子、さらにより特定的には２から約２０の炭素原子、そして最も特定的には２から約１２の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子、特定的には１から約２０の酸素、硫黄、および／または窒素原子、そしてさらにより特定的には１から約１０の酸素原子を含み；そして、
Ｇは：
（ａ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化２】
2019520469.tif 000003
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６、そしてより特定的には１または２の整数、下付文字ｘは０から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３の整数；そして下付文字ｙは１から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３の整数であるが、下付文字ｎの値＝ｙという限定に従う；
（ｂ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０の各々は独立して、ＯＲ２２および１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子を含有し、任意選択的にヘテロ原子、例えばＯ、ＮまたはＳ、約６から約１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを含む１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して、１から約８の炭素原子、およびより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子の１価の炭化水素；Ｒ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素、ここでＲ＊の価数の１つはＲ１に結合され；そして下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＜１０００、より特定的には＜７５０、さらにより特定的には＜５００、そして最も特定的には＜１００という限定に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの上記範囲の任意の下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０の１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１、より特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧２、そしてさらにより特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧３であり、ｃ＋ｅ＋ｇの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００の任意の１つである；
（ｃ）アルコキシシリル基−Ｒ＊ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａ：
ここで、各々の存するＲ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素であり、Ｒ＊の価数の１つはＲ１に結合され、そして各々の存するＲ４は独立してメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり、各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、さらにより特定的には１から４の炭素原子、そしてなおさらにより特定的には１または２の炭素原子の１価の炭化水素基であり、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子、特定的には１から２０の酸素原子、硫黄原子、および／または窒素原子を含み；そしてａは０または１、または２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合された環状化アルコキシシリル基であり、Ｇは下付文字ｎに等しい価数を有し；下付文字ｍは０から約５０、より特定的には０から約２０、そしてさらにより特定的には０から約８であり、但し下付文字ｍが０のときＲ１は化学結合以外であり、そしてＧは少なくとも１つのケイ素原子を含み；そして、下付文字ｎは１から約５０、より特定的には１から約１０、そしてさらにより特定的には１から約６であり；但しｍが０のとき各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子、より特定的には２から約３０の炭素原子、さらにより特定的には２から約２０の炭素原子、そして最も特定的には２から約１２の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子、特定的には１から約２０の酸素、硫黄、および／または窒素原子、そしてさらにより特定的には１から約１０の酸素原子を含む；および、
（ｄ）難燃性能が所望とされる樹脂から導かれるポリマー部分
からなる群より選択され；そして、
下付文字ｍは１から約５０、より特定的には２から約２０、さらにより特定的には２から約８、そして最も特定的には１の整数であり、但しｍが１のときＧはポリマー部分（ｄ）である。
【００１０】
さらになお本発明によれば、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基から選択され；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含み、または化学結合であり；Ｇはヒドロキシル基、トリアリールシリルオキシ基、一般式−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａのアルコキシシリル基であって、ここで各々の存するＲ４およびＲ５は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基そして下付文字ａは０から２、またはここで下付文字ａは０または１でこれから得られた環状化アルコキシシリル基、またはポリマー部分であり、Ｇは下付文字ｎに等しい価数を有し、そして各々の下付文字ｍおよびｎは独立して１から約５０である。
【００１１】
よりさらになお本発明によれば、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基であり；各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基から選択され；各々のＲ１は化学結合であり；Ｇは価数が１のトリアリールシリルオキシ基であり；そして各々の存する下付文字ｍは独立して０から約５０である。
【００１２】
拘束されることを意図するものではないが、本願の難燃性樹脂の燃焼の初期段階においては、トリアリールケイ素（Ｉ）含有難燃剤からアリール基を放出した後に、シリルラジカルが形成されるものと考えられる。これらのシリルラジカルは次いで、ホスト樹脂／樹脂ブレンドを架橋するのに利用可能となる。燃焼の間、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は樹脂の表面において炭化バリアを形成してよく、これが炎の放射熱を低減するように作用し、また燃焼生成物が燃焼領域内へと拡散するのを低減するように作用するが、これら両者の効果が炎の伝播を遅延させるのに役立つ。
【００１３】
多数のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）およびそれらの調製方法が米国特許第９,４２２,３１５から知られており、その全内容は本願に参照によって取り込まれる。これらの化合物は米国特許第９,４２２,３１５において、パーソナルケア組成物の添加剤として開示されており、屈折率が高いことによって改善された光沢および輝きが付与される。米国特許第９,４２２,３１５には、そこに開示されたトリアリールシリコーンが難燃化樹脂用の難燃添加剤として有用であることは、何も記載されていない。
【００１４】
さらに本発明によれば、一般式（Ｉａ）の新規なトリアリールケイ素含有化合物が提供される：
【化３】
2019520469.tif 000004
式中、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；Ｒ２およびＲ３は各々独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基から選択され；各々のＲ１は独立して１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基であって任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含み、または化学結合であり；Ｇは下付文字ｎに等しい価数を有する有機基であり、下付文字ａは０から２、そして各々の下付文字ｍおよびｎは独立して１から約５０であり、但し
（ｉ）ｍが１に等しくそしてＲ１が１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基のとき、Ｇはアルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、約３０より多い炭素原子を有し、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択された樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって２つのＲ５基は存在する場合に共有結合を介して一緒に結合されており、そして
（ii）ｍが２から約５０のとき、Ｇは：
（ａ）約４５までの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の非環状有機基または３から約２０の炭素原子の環状有機基であり、これらのいずれも飽和または不飽和の炭化水素ラジカルであって、任意選択的にヘテロ原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはヒドロキシル基の少なくとも１つを含有し、そして１から約２５、より特定的には１から約１５、そしてさらにより特定的には１から約６の価数を有するが、有機基の価数は下付文字ｎの値と等しいという条件に従う；
（ｂ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化４】
2019520469.tif 000005
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６、そしてより特定的には２または３の整数、下付文字ｘは０から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３の整数；そして下付文字ｙは１から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３の整数であるが、下付文字ｎの値＝ｙという条件に従う；
（ｃ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０の各々は独立して、ＯＲ２２および１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子を含有し、任意選択的にヘテロ原子、例えばＯ、ＮまたはＳ、６から１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを含む１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して、１から約８の炭素原子、およびより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子の１価の炭化水素基；Ｒ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素、ここでＲ＊の価数の１つはＲ１に結合され；そして下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＜１０００、より特定的には＜７５０、さらにより特定的には＜５００、そして最も特定的には＜１００という条件に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋの上記範囲の任意の下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０の１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１、より特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧２、そしてさらにより特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧３であり、ｃ＋ｅ＋ｇの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００の任意の１つである；
（ｄ）アルコキシシリル基−Ｒ＊ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａ：
ここでＲ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素であり、Ｒ＊の価数の１つはＲ１に結合されており、各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基、より特定的にはメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり；各々の存するＲ５は独立して、１から約５０の炭素原子、より特定的には１から１２の炭素原子、さらにより特定的には１から４の炭素原子、そしてなおより特定的には１から２の炭素原子の１価の炭化水素、または約３０より多い炭素原子を有し、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択された樹脂、より特定的にはポリカーボネートから導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって２つのＲ５基は存在する場合に共有結合を介して一緒に結合されている；および、
（ｅ）難燃性能が所望とされる樹脂から導かれるポリマー部分
からなる群より選択される。
【発明の詳細な説明】
【００１５】
表現「難燃性樹脂組成物」は本願において、少なくとも１つの押し出された、成型された、鋳造された、および／またはカレンダーがけされた、トリアリールシリルオキシ基を含まない、難燃性能が所望とされる熱可塑性、熱硬化性、またはエラストマー樹脂を意味するものと理解されるべきであり、かかる樹脂または樹脂混合物は、それと物理的に混合された、および／または化学的に結合された、少なくとも１つの難燃添加剤を含有している。
【００１６】
用語「ポリマー」および「樹脂」は本願において互換的に使用されており、そしてモノマーである５つまたはより多くの同一のユニットの化学的連帯によって形成される巨大分子のような材料を参照しており、そして雰囲気温度においては、液体または流動物とは対照的に、バルク形態で固体である。
【００１７】
表現「化学的に取り入れる」および「化学的に結合する」は、難燃化合物のそのホスト樹脂に対する関係に適用されるときは、難燃化合物がホスト樹脂と単に物理的に混合されているだけでなく、難燃化合物がホスト樹脂の構造に対して取着されている任意の関係を考慮している。
【００１８】
実施例における場合を除き、または別様に指示されてない限り、明細書および請求の範囲に記載された、材料の量、反応条件、時間の長さ、材料の定量化された性質、およびその他を表す全ての数値は、全ての場合において用語「約」により修飾されているものと理解される。
【００１９】
本願に引用する任意の数値範囲は、その範囲内の全ての部分範囲、およびそうした範囲または部分範囲の種々の端点の任意の組み合わせを、それらが実施例または明細書中のどこかに記載されていると否とを問わず、含むものであることが理解されよう。
【００２０】
また本願においては、任意の特定の類または明細書の実施例のセクションで詳細に述べられた種によって記述されたところの本願の発明の成分はいずれも、１つの実施形態においては、その成分に関して明細書のいずれかの個所で記載された範囲の任意の端点について、代替的な定義をそれぞれ規定するために使用可能であり、かくして１つの非限定的な実施形態においては、いずれかの個所に記載された範囲の端点を置き換えるために使用可能であることが理解されよう。
【００２１】
さらにまた、構造的、組成的、および／または機能的に関連する化合物、材料、または物質の群に属するものとして、明細書において明示的または黙示的に開示され、および／または請求の範囲に列挙された任意の化合物、材料、または物質は、その群の個々の要素およびそれらの全ての組み合わせを含むことが理解されよう。
【００２２】
物質、成分、または構成要素に対する参照は、１つまたはより多くの他の物質、成分、または構成要素との、本開示による最初の接触、現場での形成、ブレンドまたは混合の直前の時点で存在するものについて行われる。反応生成物、得られた混合物、その他として特定される物質、成分、または構成要素は、その固有性、性質、または特徴を、本願の開示にしたがって、常識と関連技術の当業者（例えば化学者）の通常の知識を適用して実行される、接触、現場形成、ブレンド、または混合操作の過程における化学反応または変化を通じて獲得する。化学反応物質または出発物質から化学生成物または最終物質への変化は、それが生ずる速度は別にして、連続的に進展するプロセスである。したがって、そうした変化プロセスが進行するにつれ、出発物質と最終物質の混合物がありうるし、また中間種もありうるが、それらはその動力学的寿命に応じて、この技術の当業者に知られた現在の分析技術で容易に検出され、または検出困難でありうる。
【００２３】
本願の明細書及び特許請求の範囲において、化学名または化学式で参照される反応物質及び成分は、単数または複数のいずれで参照されようと、化学名または化学種で参照される別の物質（例えば別の反応物質または溶媒）と接触する前に存在するものとして特定されうる。得られる混合物、溶液、または反応媒体において生ずる、予備的及び／または遷移的な化学変化、変形、または反応は、存在するのであれば、中間種、マスターバッチ、その他として特定されうるものであり、また反応生成物または最終物質の有用性とは異なる有用性を有してよい。特定された反応物質及び／または成分を、本開示にしたがって要求される条件下で共存させることにより、他の後続する変化、変形、または反応が生じうる。そうした他の後続する変化、変形または反応においては、共存させられる反応物質、構成要素、または成分が、反応生成物または最終物質を特定または示しうる。
【００２４】
本発明の生成物を出発材料の反応生成物として記述するにおいては、列挙された出発種に対して参照が行われ、また合成前駆体の初期混合物に対して追加の材料を添加してよいことが留意される。こうした追加の材料は、反応性または非反応性であってよい。本発明を規定する特徴は、反応生成物が、少なくとも開示されたように列挙されている成分の反応から得られることである。非反応性成分は反応混合物に対して、希釈剤として、または反応生成物として調製される組成物の性質とは関係のない付加的な性質を付与するために、添加されてよい。従って例えば、顔料のような粒子状固形物を、反応の前、間または後に反応混合物中へと分散して、非反応性成分、例えば顔料を付加的に含有する、反応生成組成物を調製してよい。付加的な反応成分もまた添加してよい；そうした成分は初期反応物質と反応してよく、または反応生成物と反応してよい；表現「反応生成物」は、そうした可能性を含むことを意図しており、また非反応性成分の添加を含むことをも意図している。
【００２５】
本願で使用するところでは、用語「アルキル」は、飽和した直鎖または分岐鎖の１価の炭化水素基を意味する。好ましい実施形態において、１価のアルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、２,２,４−トリメチルペンチル、ヘキシルおよびその他のような、基当たり１から６の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキル基から選択される。
【００２６】
本願で使用するところでは、用語「シクロアルキル」は、飽和した環状の１価の炭化水素基を意味する。好ましい実施形態において、１価のシクロアルキル基は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロデシルおよびその他のような、基当たり約５から約１０の炭素原子を有するシクロアルキル基から選択される。
【００２７】
本願で使用するところでは、用語「アルケニル」は、特定的には例えばビニル、アリル、２−プロペニルおよび３−ブテニルのようなラジカル当たり２から４の炭素原子を含有する、直鎖または分岐鎖の１価のエチレン性不飽和炭化水素基を意味する。
【００２８】
表現「２価のアルキル」、「２価のアルケニル」、「２価のアルキニル」および「２価のアリール」は、２つの水素原子が取り去られた当該炭化水素化合物を参照している。
【００２９】
本願で使用するところでは、「Ａｒ」はアリール基を意味しており、例えばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ナフタレニル、アントラセニル、フェナントリル、およびその他を含んでいる。
【００３０】
Ａ.難燃性能が所望とされる樹脂
トリアリールシリルオキシ基を含まない、難燃性能が所望とされる任意の樹脂（「ホスト樹脂」）であり、例えば任意の熱可塑性、熱硬化性、およびエラストマー（ゴムを含む）樹脂、および難燃性能が付与されるそうした樹脂のブレンドである。
【００３１】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）が難燃剤として添加または取り入れられてよいホスト樹脂は、限定するものではないが、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン、限定するものではないが、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバーのような熱可塑性エラストマー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデンその他、並びに混合物、例えばこれらのブレンドが含まれる。ポリカーボネートまたはポリカーボネート含有樹脂ブレンドに、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を難燃剤として取り入れることが、特に有利である。
【００３２】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は、選択されたホスト樹脂中に、任意の在来の、または他の既知の技術を用いて取り入れてよい。樹脂とトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）との相溶性が問題であるような場合には、既知の在来の手順に従って、相溶化剤を組成物に包含させてよい。熱可塑性樹脂が芳香族系である場合には、そうした樹脂とトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）が典型的には相溶性であることから、相溶化剤の使用は通常は省略してよい。
【００３３】
Ｂ.難燃性樹脂組成物
本願の難燃性樹脂組成物は、難燃性能が所望とされ、トリアリールシリルオキシ官能基を含まない少なくとも１つの樹脂、例えば上掲した如きものと、そしてそれと混合された少なくとも１つのトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を含む。少なくとも１つのトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は、そのホスト樹脂に取り込みまたは組み合わせる過程の間に、樹脂との化学反応を受けて、樹脂に対して化学的に結合した異なるトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を形成し、それによって樹脂から導かれたトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を形成する。
【００３４】
１つの非限定的な実施形態においては、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）において、各々のＡｒはフェニルである。
【００３５】
別の非限定的な実施形態においては、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）にある各々のＲ１は独立して、約４５までの炭素原子の、より特定的には約３０までの炭素原子の、そしてさらにより特定的には約１２までの炭素原子の、２価のアルキル、アルケニル、アルキニル、またはアリール基であり、任意選択的に１から約２０の酸素、硫黄、および／または窒素原子、より特定的には１から約１０の酸素原子を含む。
【００３６】
別の非限定的な実施形態においては、Ｇはケイ素含有基、より特定的にはトリアリールシリル（Ａｒ３Ｓｉ−）基、そしてさらにより特定的にはトリフェニルシリル（Ｐｈ３Ｓｉ−）基であり、下付文字ｍは先に定義した通りであり、下付文字ｎは１に等しい。
【００３７】
さらに別の非限定的な実施形態においては、Ｇは水素原子、１から約８の炭素原子、より特定的には２から約８の炭素原子、そしてさらにより最も特定的には４から約６の炭素原子の非環状有機基、一般式が−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａのアルコキシシリル基であり、ここで各々の存するＲ４およびＲ５は独立してメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり、そして下付文字ａは０または１、下付文字ｍは１から約８の整数、そして下付文字ｎは１から約８の整数である。
【００３８】
さらに別の非限定的な実施形態においては、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）は本願で記載した如きであり、Ｇは（ａ）から（ｅ）よりなる群から選択される：
（ａ）約４５までの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の非環状有機基または３から約２０の炭素原子の環状有機基であり、これらのいずれも飽和または不飽和の炭化水素ラジカルであって、任意選択的にヘテロ原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはヒドロキシル基の少なくとも１つを含み、１から約２５、より特定的には１から約１５、そしてさらにより特定的には１から約６の価数を有し、有機基の価数は下付文字ｎの価数に等しいという条件に従うもの；
（ｂ）一般式（II）の環状シリコーン：
【化５】
2019520469.tif 000006
式中：
各々のＲ２およびＲ３は独立して、１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子を含有する１価の炭化水素ラジカル；下付文字ｑは１から約６の整数、そしてより特定的には２または３であり、下付文字ｘは０から約８、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３、そして下付文字ｙは１から約８の整数、より特定的には１から約６、そしてさらにより特定的には１から３であり、下付文字ｎの価数＝ｙという条件に従うもの；
（ｃ）一般式（III）の非環状シリコーン基：
ＭｂＭ＊ｃＤｄＤ＊ｅＴｆＴ＊ｇＱｈＡｉＢｊＣｋ      （III）
式中：
Ｍ＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｍ＊＝Ｒ４Ｒ＊Ｒ６ＳｉＯ１／２,
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２,
Ｄ＊＝Ｒ７Ｒ＊ＳｉＯ２／２,
Ｔ＝Ｒ９ＳｉＯ３／２,
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２,
Ｑ＝ＳｉＯ４／２,
Ａ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１０）（Ｒ１１）Ｒ１２Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｏ１／２,
Ｂ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）Ｒ１７Ｓｉ（Ｒ１８）Ｏ２／２,
Ｃ＝Ｏ１／２Ｓｉ（Ｒ１９）（Ｒ２０）Ｒ２１ＳｉＯ３／２
ここで：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０の各々は独立して、ＯＲ２２および１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子を含有し、任意選択的にヘテロ原子、例えばＯ、ＮまたはＳ、６から１０の炭素原子の芳香族基、およびヒドロキシル基の少なくとも１つを含む１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ２１の各々は独立して、１から約８の炭素原子、そしてより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素基；Ｒ２２は１から約２０の炭素原子、より特定的には１から約１２の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から約６の炭素原子の１価の炭化水素基；Ｒ＊は１から約８の炭素原子、より特定的には１から約６の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から４の炭素原子の２価の炭化水素であり、Ｒ＊の価数の１つはＲ１に結合されており；そして下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋはゼロまたは正であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＜１０００、より特定的には＜７５０、さらにより特定的には＜５００、そして最も特定的には＜１００という条件に従い、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋの上記範囲のいずれかの下端点は１、２、３、５、１０、１２、２０、５０または６０の１つまたはより多くであり、但しｃ＋ｅ＋ｇ≧１、より特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧２、そしてさらにより特定的にはｃ＋ｅ＋ｇ≧３であり、ｃ＋ｅ＋ｇのこれらの範囲の上端点は４、５、８、１０、１２、２０、５０、６０または１００の任意の１つであるもの；  
（ｄ）アルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４およびＲ５は独立してメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり、そしてａは０または１であり、または環状化アルコキシシリル基であって２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されているもの；および、
（ｅ）難燃性能が所望とされる樹脂から導かれるポリマー部分。
【００３９】
一般式（Ｉ）の１つの非限定的な実施形態においては、各々のＲ１は独立して、非限定的な例がエチレン、プロピレン、およびイソプロピレンであるような、２から約６の炭素原子、より特定的には２から４の炭素原子、そしてさらにより特定的には２または３の炭素原子の２価のアルキル基である。
【００４０】
一般式（Ｉ）の１つの非限定的な実施形態においては、各々のＲ１は、例えばビニルのような、２から４の炭素原子の２価の不飽和の炭化水素基であり、そしてＧはＲ１基を終端する水素原子である。別の非限定的な実施形態においては、Ｒ１は１から約６の炭素原子、より特定的には１から４の炭素原子、そしてさらにより特定的には１から３の炭素原子を含有する２価の飽和炭化水素基であり、そしてＧはＲ１基を終端する水素原子である。
【００４１】
一般式（Ｉ）の別の非限定的な実施形態においては、Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−でありＧは−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４およびＲ５は独立してメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり、好ましくはエチルであり、そしてａは０または１である。
【００４２】
式（Ｉ）の別の非限定的な実施形態においては、式（Ｉ）のＧの定義におけるケイ素含有基は２から約２０のケイ素原子、より特定的には２から１８のケイ素原子、さらにより特定的には２から約１２のケイ素原子、そして最も特定的には２から約８のケイ素原子、例えば特定の非限定的な実施形態においては２、３または４のケイ素原子のシリコーン含有基である。
【００４３】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の別の非限定的な実施形態においては、各々のＡｒはフェニル、すなわち一般式（Ｉｂ）のトリフェニルケイ素含有化合物であり：
【化６】
2019520469.tif 000007
式中、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＧ並びに整数ｍおよびｎは先に定義した通りである。
【００４４】
本願の別の非限定的な実施形態においては、トリフェニルケイ素含有化合物（Ｉ）は一般式（Ｉｃ）のものであり：
【化７】
2019520469.tif 000008
式中、各々のＲ２およびＲ３は独立して先に定義した通りであり、そしてより特定的には、各々のＲ２およびＲ３は独立して１から３の炭素原子のアルキル基である。
【００４５】
トリフェニルシリコーン（Ｉｃ）は、それ自体技術的によく知られた手順に従ってフラーラジカル触媒を用いて、適切な樹脂、例えばポリオレフィンへとグラフトさせることができ、それによって樹脂に難燃性能を付与することができる。そうしたグラフト手順の１つの特定の非限定的な実施形態においては、各々のＲ２およびＲ３がメチルであるトリフェニルケイ素含有化合物（Ｉｂ）、すなわちトリフェニルシリコーン、１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−ビニルジシロキサンが、以下に示すようにしてポリエチレンにグラフトされる：
【化８】
2019520469.tif 000009
【化９】
2019520469.tif 000010
【００４６】
本願の他の実質的、トリフェニルケイ素含有化合物（Ｉｂ）において、Ｇが上記した一般式（III）の非環状シリコーン基である場合、下付文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは先に定義した通りであり、そして下付文字ｉ＋ｊ＋ｋの合計は≧１、より特定的には≧２、そしてさらにより特定的には≧３であり、上端点は５、６、８、１０、１２、１５、２０、５０、またはその他の如きである。
【００４７】
トリフェニルケイ素含有化合物（Ｉａ）の幾つかの特定的な実施形態は、以下からなる群より選択される構造を有する個別の化合物または化合物の混合物である：
【化１０】
2019520469.tif 000011
【化１１】
2019520469.tif 000012
【化１２】
2019520469.tif 000013
【化１３】
2019520469.tif 000014
【化１４】
2019520469.tif 000015
【化１５】
2019520469.tif 000016
【化１６】
2019520469.tif 000017
【化１７】
2019520469.tif 000018
【化１８】
2019520469.tif 000019
【化１９】
2019520469.tif 000020
ここでＲ２、Ｒ３およびＲ４は各々独立して１から約６の炭素原子の１価の炭化水素基である。
【００４８】
上記した構造式の１つの非限定的な実施形態においては、下付文字ｍは１から約８、より特定的には２から約８、そしてさらにより特定的には１から４の整数である。
【００４９】
上記した式の別の非限定的な実施形態においては、各々のＲ２およびＲ３はメチルである。
【００５０】
本願のさらに別の非限定的な実施形態においては、トリフェニルケイ素含有化合物（Ｉａ）は式：
【化２０】
2019520469.tif 000021
のものであり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５は先に定義した通りである。上記したトリフェニルケイ素含有化合物（Ｉａ）の１つの特定の非限定的な実施形態においては、Ｒ２およびＲ３は各々メチルであり、Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そして各々のＲ５はエチル、すなわちこの化合物は１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−（２−トリエトキシシラニル−エチル）−ジシロキサン（ＴＰＴＥＳ−１）であり、Ｒ１が−ＣＨ（ＣＨ３）−である場合には、この化合物は１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−（１−トリエトキシシラニル−エチル）−ジシロキサン（ＴＰＴＥＳ−２）である：
【化２１】
2019520469.tif 000022
【００５１】
ＴＰＴＥＳはジオール、例えば２−メチルペンタン−１,３−ジオールと反応可能であり、以下に示すようにして、環状化誘導体２−［２−（１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−ジシロキサニル）−エチル］−２−エトキシ−４−エチル−５−メチル−［１,３,２］ジオキサシリナン（ＴＰＭＥＳ）を生成する：
【化２２】
2019520469.tif 000023
【化２３】
2019520469.tif 000024
【００５２】
ＴＰＴＥＳおよびＴＰＭＥＳは両方とも、ポリマーおよび縮合触媒（例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートを含むスズ塩、酸、塩基、その他）とブレンドするのに適しており、そして続いて、そうした触媒および水分の存在下にアルコキシ基を加水分解し、得られた加水分解生成物を引き続いて縮合重合した後に架橋される。この架橋は、得られたポリマーブレンドに対して限定された流動性、向上された難燃性、良好な熱安定性、および改善された機械的特性をもたらす。
【００５３】
１つの実施形態においては、難燃性樹脂組成物は：
（ａ）トリアリールシリルオキシ基を含まない少なくとも１つの樹脂；
（ｂ）一般式（Ｉ）の少なくとも１つのトリアリールケイ素含有化合物：
【化２４】
2019520469.tif 000025
式中、各々のＡｒは独立して約６から約２０の炭素原子の未置換アリール基または約６から約２０の炭素原子の置換アリール基；各々のＲ２およびＲ３は独立して１から約８の炭素原子の１価の炭化水素基；各々のＲ１は独立して、任意選択的に１またはより多くのヘテロ原子を含む１から約４５の炭素原子の２価の飽和または不飽和の炭化水素基；Ｇはアルコキシシリル基−ＳｉＲ４ａ（ＯＲ５）３−ａであり、ここで各々の存するＲ４は独立して１から約１２の炭素原子の１価の炭化水素基；各々の存するＲ５は独立して１から約５０の炭素原子の１価の炭化水素、３０より多い炭素原子を有し、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリエポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリラクチド、ポリオレフィン、スチレン−エチレン−ブチレン−ブチレン（ＳＴＥＢＳ）コポリマー、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）ラバー、アセタール、ポリイミダゾール、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＰＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される樹脂から導かれる有機基であり、ここでＲ５基の炭素原子は−ＯＲ５基の酸素原子に結合され、または環状化アルコキシシリル基であって存在する場合には２つのＲ５基が共有結合を介して一緒に結合されており、下付文字ｍは１から約５０、そして下付文字ｎは１；および
（ｃ）少なくとも１つの縮合触媒、例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、酸、塩基、その他を含んでいる。
【００５４】
式（Ｉ）のトリアリールケイ素含有化合物の多くは、米国特許第９,４２２,３１５号に記載されたプロセスに従って調製可能であり、この特許の内容および当業者に自明なその変形はその全部をここでの参照によって本願に取り入れるものとする。式（Ｉ）の他のトリアリールケイ素含有化合物は、以下で説明するプロセスおよび当業者に自明なその変形に従って調製可能である。
【００５５】
トリフェニルジメチルシリコーン含有化合物（Ｉ）の合成は、直鎖または環状のケイ素含有ヒドリドと、アリルまたはビニル官能性トリフェニルケイ素含有化合物とのヒドロシリル化によって、またはシリルヒドリド官能性トリフェニルケイ素含有化合物（Ｉ）と、アリルまたはビニル官能性炭化水素とのヒドロシリル化によって行うことができる。ヒドロシリル化は、限定するものではないが、白金、ルテニウム、パラジウムまたはロジウム系触媒のような貴金属系のヒドロシリル化触媒の存在下に行うことができる。この反応は、有機溶媒を用いてまたは用いずに達成することができる。
【００５６】
式（Ｉ）のトリアリールケイ素含有化合物を調製するための合成手順の特定的な実施形態は次の通りである：
【００５７】
直鎖ケイ素含有ヒドリドと１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ビニルジシロキサンとのヒドロシリル化
直鎖ケイ素含有ヒドリドおよび１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ビニルジシロキサンは、ヒドロシリル化触媒の存在下に反応される。任意選択的に、トルエンのような非プロトン性溶媒を使用してよい。反応混合物の温度は室温から約１２０℃、より特定的には約４０℃から約９０℃である。反応は発熱的であり、温度の上昇を伴う。反応温度に応じて、反応時間は約１から約４８時間、より特定的には約３から約８時間にわたって変動することができ、反応混合物の赤外スペクトルからＳｉ−Ｈピークが消失した時点で反応完了と見なされる。非プロトン性溶媒が使用される場合には、任意選択的に減圧（真空）の下で、溶媒はストリッピングまたは蒸発によって除去されて、実質的に無溶媒の生成物をもたらしてよい。
【００５８】
環状ケイ素含有ヒドリドと１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ビニルジシロキサンとのヒドロシリル化
環状ケイ素含有ヒドリドおよび１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ビニルジシロキサンは、ヒドロシリル化触媒の存在下に反応される。任意選択的に、トルエンのような非プロトン性溶媒を使用してよい。反応混合物の温度は室温から約１２０℃、より特定的には約４０℃から約９０℃である。反応は発熱的であり、温度の突然の上昇を生ずる。反応時間は１から約４８時間、より特定的には３から８時間であり、反応混合物の赤外スペクトルからＳｉ−Ｈピークが消失した時点で反応完了と見なされる。非プロトン性溶媒が使用される場合には、任意選択的に減圧（真空）の下で、溶媒はストリッピングまたは蒸発によって除去されて、実質的に無溶媒の生成物をもたらしてよい。
【００５９】
直鎖ケイ素含有ヒドリドと１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−アリルジシロキサンとのヒドロシリル化
直鎖ケイ素含有ヒドリドおよび１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−アリルジシロキサンは、ヒドロシリル化触媒の存在下に反応される。任意選択的に、トルエンのような非プロトン性溶媒を使用してよい。反応混合物の温度は室温から約１２０℃、より特定的には約４０℃から約９０℃である。反応は発熱的であり、温度の突然の上昇を生ずる。反応時間は１から約４８時間、より特定的には３から８時間であり、反応混合物の赤外スペクトルからのＳｉ−Ｈピークの消失をもって反応完了と見なされる。非プロトン性溶媒が使用される場合には、任意選択的に減圧（真空）の下で、溶媒はストリッピングまたは蒸発によって除去されて、実質的に無溶媒の生成物をもたらしてよい。
【００６０】
環状ケイ素含有ヒドリドと１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−アリルジシロキサンとのヒドロシリル化
環状ケイ素含有ヒドリドおよび１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−アリルジシロキサンは、ヒドロシリル化触媒の存在下に反応される。任意選択的に、トルエンのような非プロトン性溶媒を使用してよい。反応混合物の温度は室温から約１２０℃、より特定的には約４０℃から約９０℃である。反応は発熱的であり、温度の突然の上昇を生ずる。反応時間は１から約４８時間、より特定的には３から８時間であり、反応混合物の赤外スペクトルからＳｉ−Ｈピークが消失した時点で反応完了と見なされる。非プロトン性溶媒が使用される場合には、任意選択的に減圧（真空）の下で、溶媒はストリッピングまたは蒸発によって除去されて、実質的に無溶媒の生成物をもたらしてよい。
【００６１】
上記した調製手順の１つの実施形態においては、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−アルケニルジシロキサンは、トリフェニルシラノールを、１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンおよび／またはアルケニルジアルキルハロシランと反応させることによって得られ、ここで各々のアルキル基およびアルキル基中の炭素原子の範囲は本願で記載した通りの如くであり、例えばメチルであり、そしてここでアルケニル基およびアルケニル基中の炭素原子の範囲は本願で記載した通りの如くであり、例えばビニルである。
【００６２】
本願の別の実施形態においては、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を作成するためのプロセスが提供され、それは、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−アルケニルジシロキサンであって、そのアルキル基およびアルケニル基が例えばそれぞれメチルおよびメチレンであるものを、シリルヒドリド含有化合物と反応させて、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−［（ケイ素含有基）アルキレン］ジシロキサンを生成することを含んでいる。
【００６３】
本願の別の実施形態においては、反応剤は１つまたはより多くのシリルヒドリド官能基を含有する任意のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）、例えば下記の１つまたはより多くであることができる：
【化２５】
2019520469.tif 000026
【化２６】
2019520469.tif 000027
【化２７】
2019520469.tif 000028
【化２８】
2019520469.tif 000029
【化２９】
2019520469.tif 000030
【化３０】
2019520469.tif 000031
【化３１】
2019520469.tif 000032
【化３２】
2019520469.tif 000033
【化３３】
2019520469.tif 000034
ここで各々のＲ２、Ｒ３およびＲ４は独立して、約６までの炭素原子、より特定的には４までの炭素原子を含有する１価の炭化水素基、そして最も特定的にはメチルまたはエチルであり、下付文字は先に定義した値のいずれかを有する。
【００６４】
さらに別の実施形態においては、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を作成するためのプロセスが提供され、それは、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−ヒドリドジシロキサンを、２から約１０の炭素原子を含有するアルケニル化合物、例えば直鎖アルケニル化合物、より特定的には４から約１０の炭素原子、さらにより特定的には４から約８の炭素原子、または別の実施形態においては６  から約８の炭素原子を含有し、そして１つの実施形態においては片側が末端不飽和であり別の実施形態において両側が末端不飽和であるアルケニル化合物と反応させることを含んでいる。１つの非限定的な実施形態においては、このアルケニル化合物は１−オクテンであり別の実施形態においては１,７−オクタジエンである。
【００６５】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を作成するためのプロセスは、非プロトン性溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、その他、およびこれらの混合物を用いることができる。本願の１つの実施形態においては、溶媒の量は反応物質の合計重量に基づいて、約１０から約９０、より特定的には約２０  から約７０、そしてさらにより特定的には約３０から約６０重量％の範囲にあることができる。溶媒が使用される場合には、生成物であるトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）をホスト樹脂中に取り入れるよりも前に、例えば減圧蒸留によって、溶媒を殆どまたは完全に除去することが好ましい。
【００６６】
やはり本発明の範囲内にあるのは、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の調製において、触媒、例えば白金系のヒドロシリル化触媒、特にＫａｒｓｔｅｄｔ触媒、またはルテニウム系のヒドロシリル化触媒を、既知の通常の量で用いることである。
【００６７】
１つの実施形態においては、トリフェニルシラノールを１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンおよび／またはアルケニルジアルキルハロシランと反応させて１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−アルケニルジシロキサンを生成させるプロセスは、トリフェニルシラノールと１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンおよび／またはアルケニルジアルキルハロシランを、トリフェニルシラノールの１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンおよび／またはアルケニルジアルキルハロシランの合計モル量に対するモル比が約１：０.５から約１：１０、より特定的には約１：０.５から約１：５、そしてさらにより特定的には約１：０.５から約１：２で反応させることを含んでいる。
【００６８】
１つの実施形態においては、１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンおよびアルケニルジアルキルハロシランの組み合わせ中における、１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンの量は、０から約１００モルパーセント、特定的には１から約１００モルパーセント、より特定的には約１０から約９０モルパーセント、そして最も特定的には約２０から約８０モルパーセントの範囲にあることができる。
【００６９】
１つの実施形態においては、このプロセスは、トリフェニルシラノールを１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンだけと、またはアルケニルジアルキルハロシランだけと反応させることを含むことができ、トリフェニルシラノールのジアルケニルジシラザンまたはアルケニルジアルキルハロシランに対するモル比は、トリフェニルシラノールを１,１,３,３−テトラアルキル−１,３−ジアルケニルジシラザンおよび／またはアルケニルジアルキルハロシランと反応させることについて上記したものに対応する。
【００７０】
別の他の実施形態においては、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−アルケニルジシロキサンをシリルヒドリド含有化合物と反応させて少なくとも１つのシリコーン部分を含有するシリコーン化合物を生成するプロセスは、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジアルキル−３−アルケニルジシロキサンを、シリルヒドリド含有化合物の水素原子に対するモル比で、約１００：１から約１：１、より特定的には約５０：１から約１：１、そしてさらにより特定的には約１０：１から約１：１となるように用いることを含んでいる。
【００７１】
さらに別の実施形態においては、硫酸、酸イオン交換樹脂、カリウムシラノエート化合物（Ｋ−触媒）またはアンモニウムシラノエート化合物（Ｎ−触媒）などを例として含む強酸または強塩基のような平衡化触媒の存在下における、ｍが１であるトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の、例えば１,１,３,３,５,５,７,７−オクタメチルテトラシロキサンのような環状ポリシロキサンとの平衡化によって、または例えばヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンのような非環状ポリシロキサンとの平衡化によって、ｍが２から５０であるトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）を作成するためのプロセスが提供される。この反応は、雰囲気温度から昇温までにおいて行うことができる。ｍが１であるトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の、環状または非環状ポリシロキサンに対するモル比は、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）中へと取り込まれる−ＯＳｉ（Ｒ２）（Ｒ３）繰り返し基の数によって求められる。
【００７２】
本願の１つの特定的な実施形態においては、本願に記載した調製プロセスは、約０℃から約２００oＣ、より特定的には約２５℃から約１５０oＣ、そしてさらにより特定的には約５０℃から約１２０oＣの温度において、そして約０.００１から約５気圧、より特定的には約０.０７から約３気圧、そしてさらにより特定的には約０.１５から約２気圧の圧力において行うことができる。
【００７３】
本願の１つの特定的な実施形態においては、本願に記載したプロセスは、約１分間から約４８時間、より特定的には約１０分間から約２４時間、そしてさらにより特定的には約３０分間から約１０時間の期間にわたって行うことができる。
【００７４】
本願において、「Ｒ」基、Ｇ基、下付文字および他の変数の定義は、プロセスの実施形態において、これらの変数が組成物の実施形態において有するのと同じ定義を有することができることが理解されよう。
【００７５】
難燃剤をホスト樹脂中に導入して本発明による難燃性樹脂とするために、任意の在来のまたは他の既知の手順を用いることができ、トリアリールケイ素含有化合物（単数または複数）（Ｉ）がホスト樹脂と組み合わせられる。例えばパウダーブレンド、バルク混合、押し出し、ロールミリング、その他のような機械的方法、およびトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）をホスト樹脂に付着させるための、先に述べたような化学的方法の任意のものである。
【００７６】
当業者が容易に認識するように、著しい難燃性能を付与するために、ホスト樹脂と組み合わせられ、および／または化学的に付着されねばならないトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の量は、ホスト樹脂の性質、特定のトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）、および具体的な場合に応じて所定の実験テストを用いることによって決まる、他の難燃添加剤（単数または複数）の使用の有無に応じて、幅広い限度内にわたってよい。殆どの樹脂について、トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）の難燃化有効量は、トリアリールシリルオキシ官能基を含まない樹脂の合計重量に基づいて、約０.１から約６０、より特定的には約０.２５から約３０、そしてさらにより特定的には約０.５から約１０重量％の範囲で変化しうる。
【００７７】
トリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）に加えて、難燃性樹脂組成物はまた少なくとも１つの在来のまたはその他の既知の難燃添加剤を含有してよいが、その非限定的な例には、芳香族ポリ臭素化化合物のようなハロゲン化難燃剤、リン系難燃剤、例えばトリフェニルホスフェートのようなホスフェートエステル、クレシルホスフェートまたはブチル化またはプロピル化フェニルホスフェートのようなアルキル化芳香族ホスフェートエステル、ホスフェート−ホスホネートエステルおよび（トリジクロロプロピル）ホスフェートのようなハロゲン化ホスフェートエステル、無機難燃剤、例えばアルミナトリハイドレート、水酸化マグネシウム、ナノクレイ、タルク、シリカ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなアンチドリップ剤、ジフェニルスルホンスルホネートのカリウム塩など、およびこれらの混合物が含まれる。トリアリールケイ素含有化合物（単数または複数）（Ｉ）は、上記のものまたは他の既知の難燃添加剤の１つまたはより多くとの混合物中に、大きく変化する量、例えばトリアリールケイ素含有化合物（Ｉ）と他の既知の難燃添加剤の合計重量に基づいて、約１０から約８０、そしてより特定的には約１０から約５０重量％で存在することができる。
【実施例】
【００７８】
以下の例は本発明の範囲を例示するが、限定するものではない。
実施例１：Ｓ１の調製
【化３４】
2019520469.tif 000035
【００７９】
１２００グラムのトルエン中８００グラム（２.８９モル）のトリフェニルシラノールの７５℃の撹拌溶液中へと、２６９グラム（１.４５モル）の１,１,３,３−テトラメチル−１,３−ジビニルジシラザンおよび８８グラム（０.７３モル）のビニルジメチルクロロシランの混合物を、３０分間かけて添加した。添加が完了した後に、混合物をさらに３時間にわたって７５℃で撹拌して反応を完了させ、次いで室温まで冷却した。トルエン溶液中のシロキサンを１５００ｍｌの水で２回洗浄した。最後の分離により、ｐＨが非常に中性に近い水相が得られた。トルエン溶液は次いで１３０℃に加熱し、減圧下でストリッピングしてトルエンを除去し、２５℃で測定した屈折率が１.５６４で粘度が４０センチストークス（ｃＳｔ）である、９８４グラム（理論値の９４％）の透明で無色の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析および２９Ｓｉ−ＮＭＲ分析により、Ｓ−１（１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−３,３−１−ビニルジシロキサン）と
同定された。
実施例２：シリコーンＨ−１の調製
【化３５】
2019520469.tif 000036
【００８０】
実施例１で調製された５グラム（０.０１４モル）のＳ−１と１０グラムのトルエン、およびＳ−１とシリルヒドリド含有化合物である１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチルジシロキサンの合計量に基づいて５ｐｐｍのＰｔをもたらすＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３,７７５,４５２に記載された白金触媒（すなわち、白金酸塩（２−）、ヘキサクロロ−、２水素、（ＯＣ−６−１１）−、２,４,６,８−テトラエテニル−２,４,６,８−テトラメチルシクロテトラシロキサンとの反応生成物を使用した）の撹拌混合物を６０℃に加熱したものに対し、４.６グラム（０.０１４モル）の１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチルジシロキサンを１０分間かけて添加した。添加の間に約８０℃までの発熱が観察された。添加が完了した後、混合物をさらに１時間８０℃で撹拌して、ヒドロシリル化反応を完了させた。トルエン溶液は次いで１２０℃に加熱し、減圧下でストリッピングしてトルエンを除去し、９グラム（理論値の９４％）の白色結晶生成物が残されたが、２５℃において５０％トルエン溶液中で測定した屈折率は１.５３６であり、融点は９５〜９９℃であった。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析により、Ｈ−１として同定された。
実施例３：シリコーンＨ−２の調製
【化３６】
2019520469.tif 000037
【００８１】
一般式［ＨＳｉＭｅ２Ｏ０.５］８［ＳｉＯ２］を有する２グラム（０.００３モル）のシリルヒドリド含有化合物と、７.８グラム（０.０２２モル）のＳ−１を使用した点を除き、実施例２に類似した手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５５６で粘度が１７,０００ｃＰの、９.０グラム（理論値の９２％）の僅かに曇った生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−２として同定された。
実施例４：シリコーンＨ−３の調製
【化３７】
2019520469.tif 000038
【００８２】
式ＰｈＳｉ−［ＯＳｉＭｅ２Ｈ］３（ここでＰｈはフェニルそしてＭｅはメチル）を有する４０グラム（０.１２モル）のハイドロジェンシロキサンを使用し、１３３グラム（０.３７モル）のＳ−１、１５０グラムのトルエンを使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５５８で粘度が４,４００ｃＰの、１６０グラム（理論値の９２％）の僅かに曇った生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−３として同定された。
実施例５：シリコーンＨ−４の調製
【化３８】
2019520469.tif 000039
【００８３】
式Ｐｈ２Ｓｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｈ］２（ここでＰｈはフェニルそしてＭｅはメチル）を有する４.４グラム（０.０１３モル）のシリルヒドリド含有化合物および１０グラム（０.０２８モル）のＳ−１を使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で５０％のトルエン溶液中で測定した屈折率が１.５２８で融点が６０〜６５℃の、１３.５グラム（理論値の９４％）の白色結晶生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−４として同定された。
実施例６：シリコーンＨ−５の調製
【化３９】
2019520469.tif 000040
【００８４】
４３グラム（０.１６モル）の２,２,４,４,６,８−ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１２１.５グラム（０.３４モル）のＳ−１、および１５０グラムのトルエンを使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５３９で粘度が１,９００ｃＰの、１６０グラム（理論値の９７％）の透明で無色の生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−５として同定された。
実施例７：シリコーンＨ−６の調製
【００８５】
３０グラム（０.１２モル）の２,２,４,６,８−ペンタメチルシクロテトラシロキサン、１３３.９グラム（０.３７モル）のＳ−１、および１５０グラムのトルエンを使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５５５で粘度が１２,９００ｃＰの、１５６グラム（理論値の９５％）の透明で無色の生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−６として同定された。
実施例８：シリコーンＨ−７の調製
【００８６】
２３グラム（０.１０モル）の２,４,６,８−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１４４.８グラム（０.４０モル）のＳ−１および１５０グラムのトルエンを使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５６５で粘度が５６,９００ｃＰの、１６０グラム（理論値の９５％）の透明で無色の生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−７として同定された。
実施例９：シリコーンＨ−８の調製
【化４０】
2019520469.tif 000041
【００８７】
５０グラム（０.２３モル）の１,１,１,３,５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサンをハイドロジェンシロキサンとして使用し、８５グラム（０.２４モル）のＳ−１、１３０グラムのトルエンを使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５０７で粘度が４７ｃＳｔの、１２８グラム（理論値の９５％）の透明で無色の生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−８として同定された。
実施例１０：シリコーンＨ−９の調製
【化４１】
2019520469.tif 000042
【００８８】
２０グラム（０.１５モル）の１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１１３グラム（０.３１モル）のＳ−１および１３０グラムのトルエンを使用した点を除き、実施例２に類似の手順を実施した。２５℃で測定した屈折率が１.５５４で粘度が３５０ｃＰの、１２６グラム（理論値の９５％）透明で無色の生成物が得られた。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−９として同定された。
【００８９】
Ｓ−１およびＨ−１からＨ−９の物理的性質を以下の表１に示す：
【表１】
2019520469.tif 000043
実施例１１：シリコーンＨ−１０の調製
【化４２】
2019520469.tif 000044
【００９０】
１グラム（０.００９モル）の１−オクテン、５グラムのトルエン、および１−オクテンと１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチルジシロキサンの合計量に基づいて５ｐｐｍの白金をもたらすＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３,７７５,４５２に記載された白金触媒（白金酸塩（２−）、ヘキサクロロ−、２水素、（ＯＣ−６−１１）−、２,４,６,８−テトラエテニル−２,４,６,８−テトラメチルシクロテトラシロキサンとの反応生成物）の撹拌混合物を７０℃に加熱したものに対し、２グラムのトルエン溶液中の２グラム（０.００６モル）の１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチルジシロキサンを５分間の時間をかけて添加した。添加中から、約７５℃までへの発熱が観察された。添加が完了した後、混合物をさらに６時間にわたって７５℃で撹拌してヒドロシリル化反応を完了させた。トルエン溶液は次いで１２０℃に加熱し、減圧下でストリッピングしてしてトルエンおよび過剰の１−オクテンを除去し、２５℃で測定した屈折率が１.５３６で粘度が４０ｃＰである、２.４グラム（理論値の９０％）の透明で淡黄色の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析により、Ｈ−１０として同定された。
実施例１２：ＴＰＴＥＳ−１、ＴＰＴＥＳ−２、Ｈ−１の調製
【化４３】
2019520469.tif 000045
【００９１】
４０.８２グラムのＳ−１（９９％）および１重量％の白金を含有する３６μｌのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を、還流冷却器および添加漏斗を装着した、乾燥した３口丸底フラスコ中で溶解した。連続して撹拌されている溶液中へと、１８.２４グラムのトリエトキシシラン（ＴＥＳ、９８％）を室温において、合計時間で３０分間にわたって滴下して添加した。反応温度を１時間５０℃に上昇させ、続いてさらに１時間７０℃とした。次いで反応混合物を１００℃に加熱し、さらに１時間にわたり一定に撹拌した。分画のＦＴＩＲスペクトルにＳｉ−Ｈに関連する２２００ｃｍ−１のピークが存在しないことによって、トリエトキシシランの完全な消費が確認された。生成物は、１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−（２−トリエトキシシラニル−エチル）−ジシロキサン（ＴＰＴＥＳ−１）、１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−（１−トリエトキシシラニル−エチル）−ジシロキサン（ＴＰＴＥＳ−２）、およびＨ−１として同定された。これらの生成物をまとめてＴＰＴＥＳと称する。Ｈ−１の濃度は、ＴＥＳの添加過程に大きく依存することが見出された。上記したこの過程において、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳにより求めたところでは、ＴＰＴＥＳ−１およびＴＰＴＥＳの濃度は９７％であり、Ｈ−１は０.６％であった。１３Ｃ−ＮＭＲを使用して計算したところ、ＴＰＴＥＳ−１のＴＰＴＥＳ−２に対する比率は、８８.３対１１.７であった。しかしながら、ＴＥＳを８０℃の温度において合計時間で４０分間にわたり滴下により添加し、合計時間で１時間まで維持したところ、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳにより測定されたＴＰＴＥＳ−１およびＴＰＴＥＳの濃度は９４％でありＨ−１は３％であった。
【００９２】
別の合成では、４６.２グラムのＳ−１および１重量％の白金を含有する４０μｌのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を、還流冷却器および添加漏斗を装着した、乾燥した３口丸底フラスコ中で溶解した。連続して撹拌されている溶液中へと、２０.９７グラムのトリエトキシシランを室温において、合計時間で３０分間にわたって滴下して添加した。反応温度を３０分間５０℃に上昇させ、続いてさらに３０分間９０℃とした。次いで反応混合物を１３０℃に加熱し、５時間にわたって一定に撹拌して、着色の少ない生成物を生成した。分画のＦＴＩＲスペクトルにＳｉ−Ｈに関連する２２００ｃｍ−１のピークが存在しないことによって、トリエトキシシランの完全な消費が確認された。
実施例１３：シリコーンＨ−１１の調製
【化４４】
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【００９３】
０.８２グラム（０.００７モル）の１,７−オクタジエン、５グラムのトルエン、
および１,７−オクタジエンと１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチルジシロキサンの合計量に基づいて１０ｐｐｍの白金触媒をもたらすＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３,７７５,４５２に記載された白金触媒（白金酸塩（２−）、ヘキサクロロ−、２水素、（ＯＣ−６−１１）−、２,４,６,８−テトラエテニル−２,４,６,８−テトラメチルシクロテトラシロキサンとの反応生成物）の撹拌混合物を７０℃に加熱したものに対し、５グラムのトルエン溶液中の５グラム（０.０１５モル）の１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチルジシロキサンを１０分間の時間をかけて添加した。添加中から約７３℃への発熱が観察された。添加が完了した後、混合物はさらに２４時間にわたり９０℃で撹拌して、ヒドロシリル化反応を完了させた。トルエン溶液は次いで１２０℃に加熱し、そして減圧下でストリッピングしてトルエンを除去し、２５℃で測定した屈折率が１.５６５で粘度が１１００ｃＰの、５.４グラム（理論値の９３％）の透明で淡黄色の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析によりＨ−１１として同定された。
実施例１４：トリフェニルジメチルジシロキサン−ペンダントシリコーンの調製
【００９４】
モル過剰の環状シリコーンヒドリドＤ４′をＫａｒｓｔｅｄｔ触媒の存在下に窒素下で１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−ビニル−ジシロキサンでヒドロシリル化して、シリコーンＴＰ−Ｄ４を得た。１Ｈ−ＮＭＲにおけるメチレンおよびメチンプロトンの消失によって示された、ヒドロシリル化の完了に際して、過剰のＤ４′をストリッピングにより除去した。この合成スキームは次の通りである：
【化４５】
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【００９５】
次に、ＴＰ−Ｄ４をオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび１,１,１,３,３,３−ヘキサメチルジシロキサンと、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ  ＣＴ２７５のような触媒の存在下に平衡化した。この平衡化は、以下の合成スキームに記載されるような、メチル末端官能化した、トリフェニルジメチルジシロキサンペンダントシリコーンを生成する：
【化４６】
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実施例１５：トリフェニルジメチルジシロキサン末端およびペンダントシリコーンの調製
【００９６】
トリフェニルジメチルジシロキサンで末端をブロック（終端）し、またペンダントとしたシリコーンは、以下の反応スキームを用いることによって調製される：
【化４７】
2019520469.tif 000049
実施例１６：ＴＰ−ＭＭ−ＴＰの調製
【００９７】
ＴＰ−ＭＭ−ＴＰは以下のスキームに従って合成される：
【化４８】
2019520469.tif 000050
実施例１８：トリフェニルジメチルジシロキサン末端およびペンダントシリコーンの調製
【００９８】
代替的に、３,３−ジメチル−１,１,１−トリフェニル−ジシロキサンを１,３,５,７−テトラビニル−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサンでヒドロシリル化し、次いでオクタメチルシクロテトラシロキサンおよびＴＰ−ＭＭ−ＴＰの存在下に平衡化することができる。
実施例１９：ヒドリド官能化ポリジメチルシロキサンコポリマーの調製
【００９９】
４.４５グラムの１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン（Ｍ′Ｍ′）、１６.７２グラムの１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、８.８４グラムのオクタメチルシクロテトラシロキサンを、還流冷却器を備えた乾燥した３口丸底フラスコ中に仕込んだ。平衡化工程用の触媒である０.３グラムのＰｕｒｏｌｉｔｅ  ＣＴ２７５を添加し、窒素雰囲気で一晩室温にて撹拌した。次に、反応混合物を７０℃の温度で加熱して、窒素下に１４時間撹拌した。完了後、反応混合物を室温で冷却し、触媒を濾過によって除去した。生成物の固形分と収率はそれぞれ８５％および８６％であった。ヒドリド官能性シリコーンを生成する合成スキームは次の通りである：
【化４９】
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実施例２０：トリフェニルジメチルジシロキサン含有ポリジメチルシロキサンコポリマー（ＴＰＰＤＭＳ）の調製
【０１００】
乾燥した３口丸底フラスコ中に、実施例９の１２グラムのヒドリド官能性ポリジメチルシロキサンコポリマー、および４９.９８グラムの１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−１−ビニル−ジシロキサンを仕込み、窒素下に撹拌した。得られた混合物は曇っていた。次に、一定に撹拌し室温において、７０マイクロリットルの
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反応温度を反応の発熱に基づいて８０℃に上昇させ、得られた溶液は透明になった。８０℃で１時間の後、反応温度を１００℃に上昇させ、ＦＴＩＲスペクトルから２２００ｃｍ−１にあるＳｉ−Ｈのピークが消滅するまで、１２時間にわたって継続させた。
【化５０】
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実施例２１：ポリカーボネート難燃剤混合物
【０１０１】
この実施例は、１,１−ジメチル−３,３,３−トリフェニル−３,３−１−ビニルジシロキサン（ＴＰＤＳ）、Ｈ７、およびＴＰＴＥＳとポリカーボネートとのブレンドを例示する。２種類の純粋なポリカーボネート、ポリカーボネート−１（ＬＥＸＡＮ  １２１、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックス社）およびポリカーボネート−２（ＬＥＸＡＮ  ９４０Ａ、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックス社）が使用された。得られたブレンドの物理的性質およびそれらの難燃性能が以下に提示される。
【０１０２】
ＴＰＤＳ、Ｈ７、およびＴＰＴＥＳとポリカーボネートとのブレンドは、マイクロ押出機およびマイクロ射出成形金型を用いて行った。３−（フェニルスルホニル）ベンゼンスルホン酸カリウム（ＫＳＳ）を表２に示すようにして、ドリップ防止剤として含有させた。難燃性試験は、ＵＬ−９４Ｖの２０ｍｍ垂直燃焼試験手順に従って実行した。
【０１０３】
以下の表２Ａおよび２Ｂは、プラーク状試験片を提供するためにポリカーボネートとブレンドされた難燃性樹脂配合物の組成を示している。ポリカーボネートは使用前に、１２０℃で４時間加熱することによって乾燥した。
【表２Ａ】
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【表２Ｂ】
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【０１０４】
乾燥ポリカーボネートおよびＴＰＰＤＭＳのプリブレンド混合物をＸｐｌｏｒｅインスツルメンツ社製のマイクロ押出機を使用して押し出した。供給領域、混合領域、およびダイヘッド領域におけるマイクロ押出機の温度プロファイルは、それぞれ２５０℃、３３０℃、および３３０℃であった。マイクロ押出機は、ダイヘッドに取り付けられたリサイクルバルブを含んでいた。リサイクルバルブが開かれている場合、溶融ポリマーは供給領域に接続された加熱チャンネルを通って強制的に通過させられる。リサイクルバルブを所定時間開けておくことにより、溶融ポリマーはマイクロ押出機の供給領域とダイヘッド領域の間で循環することができ、成分のより良好な混合がもたらされる。所望量の混合および反応が達成されたならば、リサイクルバルブは閉じることができ、それによって溶融ポリマーはダイから、単一のストランドとして発現される。移送装置および成形金型は、それぞれ３３５℃および８０℃の温度に設定された。マイクロ射出成形金型の移送装置は、マイクロ押出機からの溶融ポリマーを収集し、溶融ポリマーを種々の射出成形金型へと移送するのに用いられた。ＵＬ  ９４Ｖ試験のために、１２７ｍｍ×１３ｍｍ×１.６５ｍｍのプラークが使用された。
【０１０５】
３ｍｍ、２ｍｍ、および１ｍｍの厚さのポリカーボネート製プラークの光学的透明性およびヘイズを、ＢＹＫ社製のＨａｚｅ  Ｇａｒｄを使用してＡＳＴＭ  Ｄ１００３の試験手順に従って評価し、結果（％透過度および％ヘイズ）を以下の表３に示している：
【表３】
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【０１０６】
シリコーンをブレンドしたポリカーボネートコンポジットの難燃試験を、ＵＬ−９４Ｖの２０ｍｍ垂直燃焼試験手順に従って実行した。長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ１.６５ｍｍの矩形のポリカーボネートプラークを射出成形によって作成した。プラークは試験前に、温度２３℃および相対湿度５０％において最短で４８時間にわたって調整した。試験の結果を表４に示す：
【表４】
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【０１０７】
別の実験の組において、ＴＰＴＥＳは、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（不透明、強化材として３０％のガラス粒子）、ポリメチルメタクリレート（透明、Ｍｗ＝１２０,０００）、ポリスチレン（透明、Ｍｗ＝３５,０００）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）（透明、Ｍｗ＝１６５,０００、アクリロニトリル＝２５重量％）、ポリアミド（Ｔｒｏｇａｍｉｄ  ＣＸ７３２３、透明）、ポリエーテルイミド（透明、メルトインデックス＝３３７℃／６.６ｋｇにおいて９ｇ／１０分）、およびポリスルホン（透明、Ｍｗ＝３５,０００、Ｍｎ＝１６,０００）のような一連のポリマーに５重量％の充填量でブレンドし、ブレンド物のプラークの光学的透明度および難燃性を評価した。これらのプラークの光学特性は、１.６ｍｍのプラーク厚さにおいて報告された。純粋なポリマーと純粋なポリマー／ＴＰＴＥＳブレンドとの間における透明度の差異をΔＴとして表した。純粋なポリマーと純粋なポリマー／ＴＰＴＥＳブレンドとの間におけるヘイズの差異をΔＨとして表した。結果の示すところでは、５重量％のＴＰＴＥＳの添加は、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリアミド、およびポリスルホンの光学特性に負の影響を与えない。得られた透明なプラークのΔＴ値およびΔＨ値を以下の表に示す。
【表５】
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実施例２２：１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ヒドロキシジシロキサン（ＴＰＤＨＤＳ）および１,１,１,５,５,５−ヘキサフェニル−３,３−ジメチルトリシロキサン（ＨＰＤＴＳ）の混合物の調製
【０１０８】
１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ヒドロキシジシロキサン（ＴＰＤＨＤＳ）および１,１,１,５,５,５−ヘキサフェニル−３,３−ジメチルトリシロキサン（ＨＰＤＴＳ）の混合物を調製した。
【化５１】
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【０１０９】
１７０グラムのトルエン中３７.４グラム（０.２９モル）のジメチルジクロロシランの８℃の撹拌溶液中に、８０グラム（０.２９モル）のトリフェニルシラノール溶液、２５.１グラム（０.３２モル）のピリジン、および４０グラムのトルエンを３０分間の時間をかけて添加した。添加中から約３０℃までの発熱が観察された。添加が完了した後、混合物を３０℃未満の温度でさらに２時間撹拌し、続いて１００ｍｌの水を添加して加水分解を開始させた。反応混合物は雰囲気温度において、１時間にわたり撹拌した。トルエン中のシロキサンを、５００ｍｌの水で２回洗浄した。最後の分離により、ｐＨが非常に中性に近い水相が得られた。トルエン溶液は次いで１３０℃に加熱し、減圧下でストリッピングしてトルエンを除去し、融点が７１〜８５℃の、９０グラムの白色固体の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析および２９Ｓｉ−ＮＭＲ分析により、１,１,１−トリフェニル−３,３−ジメチル−３−ヒドロキシジシロキサン（ＴＰＤＨＤＳ）（８５重量％）および１,１,１,５,５,５−ヘキサフェニル−３,３−ジメチルトリシロキサン（ＨＰＤＴＳ）（１５重量％）の混合物として同定された。
実施例１９：１,１,１−トリフェニル−３,３,３−トリメチルジシロキサン（ＴＰＴＤＳ）の調製
【化５２】
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【０１１０】
５００グラムのトルエン中３３０グラム（１.１９モル）のトリフェニルシラノールの７５℃の撹拌溶液に対し、１１６グラム（０.７２モル）の１,１,１,３,３,３−ヘキサメチルジシラザンおよび３９グラム（０.３６モル）のトリメチルクロロシランの混合物を２０分間の時間をかけて添加した。添加が完了した後、混合物をさらに３時間にわたり７５℃で撹拌して反応を完了させ、続いて雰囲気温度まで冷却させた。このトルエン溶液中のシロキサンを６００ｍｌの水で２回洗浄した。最後の分離により、ｐＨが非常に中性に近い水相が得られた。トルエン溶液は次いで１３０℃に加熱し、減圧下でストリッピングしてトルエンを除去し、ｎ２５／Ｄ＝１.５５８で融点が５０〜５２℃の、３７２グラム（理論値の８９.７％）の白色固体の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析により、１,１,１−トリフェニル−３,３,３−トリメチルジシロキサン（ＴＰＴＤＳ）として同定された。
実施例２３：１,１,１,３−テトラフェニル−３,３−ジメチルジシロキサン（ＴＰＤＭＤＳ）の調製
【０１１１】
１,１,１,３−テトラフェニル−３,３−ジメチルジシロキサン（ＴＰＤＭＤＳ）を調製した。
【化５３】
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【０１１２】
７７グラム（０.２８モル）のトリフェニルシラノール、２５.５グラム（０.３２モル）のピリジン、および１１０グラムのトルエンの３℃の撹拌溶液に対し、５０グラム（０.２９モル）のクロロジメチルフェニルシランを２０分間の時間をかけて添加した。添加中から約２０℃までの発熱が観察された。
添加が完了した後、反応混合物は雰囲気温度においてさらに２時間にわたって撹拌した。このトルエン溶液中のシロキサンを５００ｍｌの水で２回洗浄した。最後の分離により、ｐＨが非常に中性に近い水相が得られた。トルエン溶液は次いで１３０℃に加熱し、減圧下でストリッピングしてトルエンを除去し、ｎ２５／Ｄ＝１.５８６で融点が４４〜４９℃の、１００グラム（理論値の８７.２％）の白色固体の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析により、１,１,１,３−テトラフェニル−３,３−ジメチルジシロキサン（ＴＰＤＭＤＳ）として同定された。
実施例２４：１,１,１,３,３,３−ヘキサフェニルジシロキサン（ＨＰＤＳ）の調製
【０１１３】
１,１,１,３,３,３−ヘキサフェニルジシロキサン（ＨＰＤＳ）を調製した。
【化５４】
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【０１１４】
９０グラムのトルエン中の３０グラム（０.１１モル）のトリフェニルシラノールの撹拌溶液に対して、１１グラムのトリエチルアミンを添加した。この溶液を約１１０℃まで加熱し、トルエンを還流しながら３時間にわたって撹拌した。反応溶液を雰囲気温度まで冷却し、その間に白色固体の沈殿を観察した。この白色固体を濾過し１５０℃で１時間にわたって乾燥してトルエンを除去し、２１０℃の融点を有する１０グラム（理論値の３４.４％）の白色固体の生成物が残された。この生成物は１Ｈ−ＮＭＲ分析および２９Ｓｉ−ＮＭＲ分析により、１,１,１,３,３,３−ヘキサフェニルジシロキサン（ＨＰＤＳ）として同定された。
【０１１５】
本発明は、特定の実施形態を参照して説明されてきたが、本発明の範囲から逸脱することなしに、様々な変更を行ってよく、またその要素を均等物で代替してよいことが、当業者によって理解されるであろう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるために、多くの改変を行うことができる。したがって、本発明は、本発明を実施するために企図された最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲内に入るすべての実施形態を含むことが意図されている。
【国際調査報告】
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