(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物を含む容器であって、配合物が少なくとも１種の吸収材と接触している、容器に関する。本発明は、容器の製造方法およびその使用方法を更に記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の有機半導体を含む配合物を含む容器であって、前記配合物が少なくとも１種の吸収材に接触していることを特徴とする、容器。
【請求項２】
前記吸収材が、酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンと結合することができる、またはこれらの物質と反応することができることを特徴とする、請求項１に記載の容器。
【請求項３】
前記吸収材が、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、例えばＣａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｌｉ、ＮａおよびＫ、またはそれらの酸化物；酸化アルミニウム、酸化チタンもしくは酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、ゼオライト、シリカゲル、またはアルミノシリケート；遷移金属、好ましくはジルコニウム、バナジウム、コバルト、鉄、マンガン、銅および亜鉛、またはそれらの酸化物、ならびにそれらの材料の組合せ、混合物または合金、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属が富化されたシリカゲルから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の容器。
【請求項４】
前記吸収材が、フィルム、粉末、粒子径が好ましくは１μｍ〜５ｍｍ、より好ましくは１００μｍ〜１ｍｍの範囲の粒状材料、および／または成形体、好ましくはタブレットの形態を取ることを特徴とする、請求項１〜３何れか一項に記載の容器。
【請求項５】
前記吸収材が多孔質または微粒子であることを特徴とする、請求項１〜４何れか一項に記載の容器。
【請求項６】
前記吸収材が、前記配合物と直接接触していることを特徴とする、請求項１〜５何れか一項先に記載の容器。
【請求項７】
前記吸収材が、ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムまたはポリマーコーティングに埋め込まれていることを特徴とする、請求項１〜６何れか一項に記載の容器。
【請求項８】
前記吸収材が中に存在するパウチ、容器、またはシェルを前記ポリマーフィルムが形成するように、前記ポリマーフィルムが前記吸収材を取り囲んでいることを特徴とする、請求項７に記載の容器。
【請求項９】
前記ポリマー材料またはポリマーフィルムが、ポリマー材料と吸収材が混合物の状態で存在しかつ前記吸収材が前記ポリマーフィルムまたはポリマー材料に好ましくは均一に分散するように、前記吸収材を含有することを特徴とする、請求項７に記載の容器。
【請求項１０】
前記ポリマー材料、好ましくは前記ポリマーフィルムが、拡散測定により計測した、酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンに対する透過性が少なくとも０．００１ｇ／（ｍ2ｄ）（グラム毎平方メートル／日）であることを特徴とする、請求項７〜９何れか一項に記載の容器。
【請求項１１】
吸収材対ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムの重量比が、５００：１〜１：５００、好ましくは１００：１〜１：１００、とりわけ好ましくは１０：１〜１：１０の範囲であることを特徴とする、請求項７〜１０何れか一項に記載の容器。
【請求項１２】
前記容器がプリンタカートリッジであることを特徴とする、請求項１〜１１何れか一項に記載の容器。
【請求項１３】
前記プリンタカートリッジが、前記少なくとも１種の有機半導体を含む配合物が中に存在するインナーパウチが中に導入されているハウジングを有することを特徴とする、請求項１２に記載の容器。
【請求項１４】
前記インナーパウチが、酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンが不透過の多層フィルムから形成されていることを特徴とする、請求項１３に記載の容器。
【請求項１５】
吸収材を含む層が前記インナーパウチの内表面の一部に少なくとも施されている、および／または前記吸収材が前記インナーパウチの内層に導入されていることを特徴とする、請求項１２〜１４何れか一項に記載の容器。
【請求項１６】
前記プリンタカートリッジがバルブを有し、前記吸収材が前記バルブの近くに固定され、前記バルブに接着、好ましくは溶着したポリマーフィルム、パウチ、容器またはシェルに好ましくは導入されていることを特徴とする、請求項１２〜１５何れか一項に記載の容器。
【請求項１７】
前記有機半導体が、ホスト材料、マトリクス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、および正孔ブロック材料から選択されることを特徴とする、請求項１〜１６何れか一項に記載の容器。
【請求項１８】
請求項１〜１７何れか一項に記載の容器の製造方法であって、少なくとも１種の有機半導体を含み、少なくとも１種の吸収材と接触させた配合物を容器に充填することを特徴とする、方法。
【請求項１９】
電子デバイスの製造のための請求項１から１７の何れか一項に記載の容器の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物を含む容器、ならびに容器の製造方法およびその使用に関する。
【０００２】
プリンテッド・エレクトロニクスにおいて、高感度な有機および無機成分が使用され、印刷法によって担体材料に塗布される。ここでは、高解像度印刷法、例えばインクジェット印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、またはその他の凸版および凹版印刷法がある程度まで使用される。これらの印刷法のために、適切な交換可能な貯留容器およびカートリッジに印刷用インクまたは印刷用ペーストを入れて提供することが通例である。この目的のため、多くの場合、高感度材料を保護するための多層インライナパウチを更に追加で含む金属またはプラスチック容器を使用することが通例である。インライナパウチは、過剰な空気を伴わずに充填すること、および中身を空にする能力を実現することが可能であり、加えて、多層パウチフィルムにより大気中の酸素、水および／または他の不純物の拡散から材料を保護する。
【０００３】
しかし、こうしてパッケージされた印刷用インクは、保存可能期間に限界があることを特徴とし、それのみが、それによって製造された製品におけるインクの品質を決定し得る。ここでの特有の問題は、特定のバッチまたは容器が製造される電子デバイスの品質低下に繋がる一方、同様に長期間保存または輸送された他のカートリッジは、製造される電子デバイスの許容される品質を有するという点である。
【０００４】
したがって、本発明が取り組む課題は、中に存在する配合物が品質の早期劣化、例えば容器内へと浸透することができる汚染物質から保護される配合物用の容器、好ましくはインク貯留容器、より好ましくはインクカートリッジを提供するという課題である。取り組む更なる課題は、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物用の容器の安全性および信頼性を高め、インクがたとえ長期保存の後でも製造される電子デバイスの高い品質に繋がるようにすることである。
【０００５】
驚くべきことに、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物の品質劣化は、配合物と接触する少なくとも１種の吸収材を使用することで大幅に低下させることができることがわかっている。こうして、印刷用インクを長期間、これらのインクを用いて得られる電子デバイスの品質を何ら低下させることなく、保存および輸送することが可能となる。加えて、本発明の容器は、高い信頼性を有する。
【０００６】
したがって、本発明は、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物を含む容器であって、配合物が少なくとも１種の吸収材と接触していることを特徴とする、容器を提供する。
【０００７】
本願における「印刷用インク」または「インク」という用語は、印刷用ペーストも含むものである。本願において、「印刷用インク」または「インク」という用語に代え、「溶液」または「配合物」という用語も同意語として使用する。
【０００８】
配合物を収容するために選ばれる容器は、何ら特定の制限を受けず、したがって、輸送のため、保存のため、および／またはカートリッジとして使用するために構成されてもよい。ここで必須なのは、配合物の品質の低下に繋がる可能性のある物質に対する透過性が最小でなければならないことである。好ましくは、容器は、プリンタカートリッジの形態を取り、したがって適切に構成されたプリンタに挿入することができる。
【０００９】
したがって、本発明のインク貯留容器または本発明のインクカートリッジのサイズ、形状、および構成は、何ら制限されない。それどころか、本発明によれば、本発明に従い使用されるインク、即ち、少なくとも１種の溶媒中に少なくとも１種の有機半導体を含有する配合物の保存に適する任意公知の貯留容器またはカートリッジを使用することが可能である。
【００１０】
本発明に従い使用される配合物に適する吸収材は、酸素、水、二酸化炭素および／または他の汚染成分、例えば水酸化物イオンを吸収することができる材料、および／またはこれらと化学的に結合することができる材料全てである。本発明に従い使用される配合物に好適な吸収材は、ここではゲッタ材料とも呼ばれ、−４０℃〜２００℃の温度範囲内で、好ましくは１０℃〜５０℃の温度範囲内で、より好ましくは室温、つまり保存温度で、水、酸素、ハロゲンおよび／または二酸化炭素の吸収により加水分解される、水、二酸化炭素もしくは酸素を吸収する、および／または分解するもしくは化学的に変換される化合物である。
【００１１】
好ましくは、吸収材の酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンの吸収速度および／またはこれらとの反応速度は、酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンの配合物中に存在する有機半導体との反応速度よりも遙かに高いものであってもよい。
【００１２】
特に好適なゲッタ材料は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、例えばＣａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｌｉ、ＮａおよびＫ、またはそれらの酸化物；酸化アルミニウム、酸化チタンもしくは酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、高空隙率もしくはナノ粒子状酸化物、ゼオライト、シリカゲル、またはアルミノシリケート；遷移金属、例えばジルコニウム、バナジウム、コバルト、鉄、マンガン、銅および亜鉛、またはそれらの酸化物、ならびにこれらの材料の組合せ、混合物、または合金、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属が富化されたシリカゲルである。言及した吸収材は、単独で、または２種、３種、４種もしくはそれ以上の混合物として使用することができる。例えば、使用される材料は、真空の生成のためのゲッタとして使用される材料を含んでもよく、例として、合金Ｓｔ７０７（ジルコニウム７０％、バナジウム２４．６％および鉄５．６％）、Ｓｔ７８７（ジルコニウム８０．８％、コバルト１４．２％およびセリウムミッシュメタル５．０％）、およびＳｔ１０１（ジルコニウム８４％およびアルミニウム１６％）を挙げてもよい。
【００１３】
少なくとも１種の吸収材は、本発明による使用のために、任意公知の方法で容器に導入することができる。例えば、吸収材は、フィルム、粉末、粒子径が好ましくは１μｍ〜５ｍｍ、より好ましくは１００μｍ〜１ｍｍの範囲の粒状材料、および／または成形体、好ましくは、シート、ロッド、もしくはタブレットの形態を取ってもよい。ここでの吸収材は、固体、多孔質または微粒子であってもよい。フィルムまたは成形体の寸法は、要件に応じて選んでもよく、最大限で好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは１０ｍｍ以上である。
【００１４】
吸収材は、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物と接触している。ここで、吸収材は、配合物と直接接触しているものであってもよい。この文脈において、「直接」とは、吸収材の表面が配合物に直接接触していること、即ち、包まれたり容器に導入されたりしていないことを意味する。したがって、吸収材は、配合物に直接添加することができる。
【００１５】
ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムまたはポリマーコーティングに埋め込んだ吸収材によって驚くべき利点を達成することができる。この構成は、配合物の品質を保持したまま容器の輸送可能性を驚くほど高めることができる。より具体的には、これらの容器は、高解像度ディスプレイおよび微細構造電子機器の製造に適するインクの保存および輸送に使用することもできる。例えば、この容器で保存したインクは、輸送後であっても、配合物から得られる電子デバイスの欠陥に繋がる可能性のある微粉の含有量が驚くほど低い。
【００１６】
吸収材をポリマー材料に埋め込む方法は、何ら特定の制限を受けない。要件に従い、ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムは、ポリマー材料と吸収材が混合物の状態で存在するように、吸収材を含んでもよい。好ましくは、吸収材は、ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルム内に均一に分散させることができる。この構成は、吸収材の容易な計量と取扱いを実現することができる。
【００１７】
ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムは、吸収材が中に存在するパウチ、容器、またはシェルをポリマーフィルムが形成するように、吸収材を取り囲んでいるものであってもよい。この構成は、粒子を配合物中に放出することと比較して、特に高い安定性を特徴とし、安定性は、長期に亘る輸送中でも維持される。ここでのポリマー材料は、細孔を有していてもよいが、細孔は、吸収材の粒子が配合物の中に入り込まないよう、できるだけ小さく保たなければならない。細孔は、好ましくは０．１μｍ未満であり、より好ましくは、ポリマー材料中に本質的に細孔が存在しない。
【００１８】
加えて、上記に詳述した態様の組合せを与えるため、ポリマー材料と吸収材の混合物をパウチ、容器、またはシェルに導入することができる。
【００１９】
更に、ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムは、好ましくは厚さが１０ｎｍ〜５００μｍの範囲、好ましくは５０ｎｍ〜２００μｍの範囲、特に０．１μｍ〜１００μｍの範囲のものであってもよい。
【００２０】
好ましくは、ポリマー材料、より好ましくはポリマーフィルムは、２５℃で拡散測定により計測した、酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンに対する透過性が少なくとも０．００１ｇ／（ｍ2ｄ）（ｇ毎平方メートル／日）であってもよい。試験方法は、ｗｗｗ．ｍｏｃｏｎｔｅｓｔｉｎｇ．ｃｏｍに記載されており、例えば、ＡＳＴＭ  Ｅ９６、ＡＳＴＭ  Ｅ３９８、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９、ＡＳＴＭ  Ｄ６７０１、Ｔａｐｐｉ  Ｔ５５７、Ｔａｐｐａｉ  Ｔ５２３、ＩＳＯ１５１０６、ＪＩＳ  Ｋ７１２９、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５、ＡＳＴＭ  Ｆ１３０７、ＡＳＴＭ  Ｆ２６２２−８および／またはＡＳＴＭ  Ｆ１９２７に従い実施することができ、いずれの場合も２０１６年２月１１日に有効な基準のバージョンを使用することが可能である。
【００２１】
更に、ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムは、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ）もしくはポリプロピレン、またはフッ素化ポリマー、好ましくはペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ、Ｔｅｆｌｏｎ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ、Ｋｙｎａｒ）もしくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むものであってもよい。より好ましくは、例えば、Ｇｏｒｅｔｅｘ（商標）の名称で入手可能なＰＴＦＥを使用することが可能である。
【００２２】
ポリマー材料対吸収材の重量比は、広い範囲から選ぶことができ、割合は、吸収材の導入様式および安定性要件に依存する。用量および取扱いを向上させるには、比較的少量のポリマー材料で十分である。輸送能力の向上が目的である場合、より大きな割合のポリマー材料が適切であり得る。好ましくは、吸収材対ポリマー材料、好ましくはポリマーフィルムの重量比は、５００：１〜１：５００、好ましくは１００：１〜１：１００、とりわけ好ましくは１０：１〜１：１０の範囲内であってもよい。
【００２３】
好適な構成において、容器は、プリンタカートリッジとして構成してもよく、好適なプリンタカートリッジは、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物が中に存在するインナーパウチが導入されているハウジングを有する。
【００２４】
好ましくはプリンタカートリッジ内に存在するインナーパウチは、酸素、水、二酸化炭素および／または水酸化物イオンが不透過の多層フィルムから形成されてもよい。「不透過」とは、ここでは、２５℃で拡散測定により計測した、酸素、水および／または二酸化炭素に対するこれらのフィルムの透過性が０．００００１ｇ／（ｍ2ｄ）未満、好ましくは１０-6ｇ／（ｍ2ｄ）未満であることを意味する。多層フィルムの不透過性は、とりわけ、好ましくは厚さが２０μｍ〜１００μｍ、より好ましくは４０μｍ〜６０μｍの範囲であってもよい金属フィルムの使用によって実現することができる。
【００２５】
更に、プリンタカートリッジ内に存在してもよいインナーパウチは、インナーパウチが完全に空になることを保証する構造を有するものであってもよい。これらの構造は、例えば、部位同士を溶着することによって製造することができる。
【００２６】
特定の構成において、吸収材を含む層が、インナーパウチの内表面の一部に少なくとも施されていてもよく、および／または吸収材がインナーパウチの内層に導入されていてもよい。
【００２７】
加えて、吸収材を、吸収材を含まないインナーパウチの層が吸収材と配合物の間に設けられるように更なる層が施されたパウチの層の一部としてもよい。この場合、この層は、吸収すべき物質に対して高い透過性を有していなければならない。
【００２８】
加えて、プリンタカートリッジがバルブを有するものであってもよく、その場合、吸収材は、バルブの近くに固定される。この場合、吸収材は、好ましくはバルブに接着、好ましくは溶着したポリマーフィルム、パウチ、容器、またはシェルに導入されてもよい。この構成により、吸収材の特に単純で適切な導入を確保することが可能である。
【００２９】
本発明の容器は、配合物を含み、ここで、配合物は、１種以上の有機半導体を溶媒または分散剤に溶解または分散させた溶液、分散液、または懸濁液であってもよい。
【００３０】
この場合、配合物は通例の溶媒または分散剤を含んでもよく、そのそれぞれは、有機半導体および印刷方法に応じて選ばれる。
【００３１】
例えば、配合物は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、硫黄化合物、ニトロ化合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、シロキサン、およびこれらの化合物の混合物、好ましくは、ケトン、エステル、アミド、硫黄化合物、ニトロ化合物、ハロゲン化炭化水素、および炭化水素から選択される溶媒または分散剤を含んでもよい。芳香族およびヘテロ芳香族炭化水素、ジ−Ｃ1〜2アルキルホルムアミド、および塩素化炭化水素が特に好適な有機溶媒である。
【００３２】
特に好適な有機溶媒または分散剤は、例えば、１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２−ジメチルナフタレン、１，３−ベンゾジオキソラン、１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ジメチルナフタレン、１，４−ベンゾジオキサン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１，４−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルテトラリン、１−ベンゾチオフェン、チアナフタレン、１−ブロモナフタレン、１−クロロメチルナフタレン、１−エチルナフタレン、１−メトキシナフタレン、１−メチルナフタレン、１−メチルインドール、２，３−ベンゾフラン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルナフタレン、２−ブロモ−３−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモナフタレン、２−エトキシナフタレン、２−エチルナフタレン、２−イソプロピルアニソール、２−メチルアニソール、２−メチルインドール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、３−ブロモキノリン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、５−デカノリド、５−メトキシインダン、５−メトキシインドール、５−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−キシレン、６−メチルキノリン、８−メチルキノリン、アセトフェノン、アニソール、ベンゾニトリル、ベンゾチアゾール、ベンジルアセテート、ブロモベンゼン、ブチルベンゾエート、ブチルフェニルエーテル、シクロヘキシルベンゼン、デカヒドロナフトール、ジメトキシトルエン、ジフェニルエーテル、プロピオフェノン、エチルベンゼン、エチルベンゾエート、γ−テルピネン、ヘキシルベンゼン、インダン、インデン、イソクロマン、クメン、ｍ−シメン、メシチレン、メチルベンゾエート、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、プロピルベンゾエート、プロピルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ペンチルベンゼン、フェネトール、エトキシベンゼン、フェニルアセテート、ｐ−シメン、プロピオフェノン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、チオフェン、トルエン、ベラトロール、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリジノン、モルホリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、デカリン、フェノキシトルエン、とりわけ、３−フェノキシトルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル−ＴＨＦ、テトラヒドロピラン（ＴＨＰ）、シクロヘキサノン、および／またはこれらの化合物の混合物である。
【００３３】
溶媒または分散剤は、単独で、または２種、３種、もしくはそれ以上の化合物の混合物として使用することができる。好ましくは、吸収材は、溶媒または分散剤と吸収材との間で反応が起きないように、使用する溶媒または分散剤に応じて選ぶことができる。任意に、吸収材は、溶媒または分散剤から分離するように包むか、埋め込むことができる。
【００３４】
本発明に従い使用できる配合物は、好ましくは、ホスト材料、マトリクス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、および正孔ブロック材料から選択される少なくとも１種の有機半導体を更に含む。
【００３５】
有機半導体材料は、低分子量を有する、化合物、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーであってもよく、ここで、有機半導体材料は、混合物の形態を取ってもよい。例えば、本発明に従い使用できる配合物は、低分子量を有する２種の異なる化合物、即ち、低分子量を有する１種の化合物と１種のポリマー、または２種のポリマー（ブレンド）を含んでもよい。
【００３６】
有機半導体材料は、多くの場合、以下に詳細に説明するインターフェース軌道の特性によって説明される。分子の軌道、とりわけ、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ1のエネルギーと最低励起一重項状態Ｓ1のエネルギーは、量子化学計算によって決定される。金属を含まない有機物質の計算の場合、「基底状態／準実験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法により幾何形状の最適化がまず行われる。続いて、最適化された幾何形状に基づきエネルギー計算が実施される。これは、「６−３１Ｇ（ｄ）」基本セット（電荷０、スピン一重項）を用いた「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法を使用して行われる。金属含有化合物の場合、幾何形状は、「基底状態／ハートリー・フォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は、「ＬａｎＬ２ＤＺ」基本セットが金属原子のために使用され、「６−３１Ｇ（ｄ）」基本セット」が配位子のために使用される以外は、上記の有機物質の場合の方法と同様に実施される。エネルギー計算からＨＯＭＯエネルギーレベルＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギーレベルＬＥｈがハートリー単位で得られる。これは、電子ボルトでＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を決定するために使用され、サイクリックボルタンメトリ測定により以下のように較正される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本願の文脈において、これらの値を、材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすべきである。
【００３７】
最低三重項状態Ｔ1を、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーとして定義する。これは、記載した量子化学計算から明らかである。
【００３８】
最低励起一重項状態Ｓ1を、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーとして定義する。これは、記載した量子化学計算から明らかである。
【００３９】
ここで記載する方法は、使用したソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果が得られる。この目的のために頻繁に利用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）およびＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）である。
【００４０】
正孔注入特性を有する化合物は、ここで正孔注入材料とも呼ばれ、アノードから有機層への正孔、即ち、正電荷の移動を促進する、または可能にする。一般に、正孔注入材料は、アノードの準位の領域であるかそれよりも高い、即ち、一般には少なくとも−５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。
【００４１】
正孔輸送特性を有する化合物は、ここで正孔輸送材料とも呼ばれ、一般にはアノードまたは隣接層、例えば正孔注入層から注入される正孔、即ち、正電荷を輸送することができる。正孔輸送材料は一般に、好ましくは少なくとも−５．４ｅＶの高いＨＯＭＯ準位を有する。電子デバイスの構造に応じ、正孔輸送材料を正孔注入材料として使用することもできる。
【００４２】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する好適な化合物としては、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有する更なるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環が挙げられる。
【００４３】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する下記の化合物に特に言及すべきである：フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ−Ａ−５６−４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ−Ａ−５４−１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ−Ａ−６１−２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ−Ａ−２−２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ−Ａ−２−２８２２６３）、チオフェンオリゴマー（ＪＰ平成１（１９８９）２１１３９９）、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリピロール、ポリアニリンおよび他の電気伝導性巨大分子、ポルフィリン化合物（ＪＰ−Ａ−６３−２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、例えばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰ、芳香族第３級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）、例えばベンジジン型のトリフェニルアミン、スチリルアミン型のトリフェニルアミン、およびジアミン型のトリフェニルアミン。アリールアミンデンドリマー（ＪＰ平成８（１９９６）１９３１９１）、単量体トリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）、１つ以上のビニルラジカルおよび／または少なくとも１つの活性水素を有する官能基を有するトリアリールアミン（ＵＳ３５６７４５０およびＵＳ３６５８５２０）、またはテトラアリールジアミン（２つの第３級アミン単位がアリール基を介して結合している）を使用することも可能である。更に多くのトリアリールアミノ基が分子中に存在することも可能である。フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ブタジエン誘導体、およびキノリン誘導体、例えばジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリンヘキサカルボニトリルも適している。
【００４４】
少なくとも２つの第３級アミン単位を有する芳香族第３級アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、ＵＳ４７２０４３２、およびＵＳ５０６１５６９）、例えばＮＰＤ（α−ＮＰＤ＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）（ＵＳ５０６１５６９）、ＴＰＤ２３２（＝Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル）またはＭＴＤＡＴＡ（ＭＴＤＡＴＡまたはｍ−ＭＴＤＡＴＡ＝４，４’，４’’−トリス［３−（メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン（ＪＰ−Ａ−４−３０８６８８）、ＴＢＤＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）ジアミノビフェニレン）、ＴＡＰＣ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン）、ＴＡＰＰＰ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−３−フェニルプロパン）、ＢＤＴＡＰＶＢ（＝１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン）、ＴＴＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル）、ＴＰＤ（＝４，４’−ビス［Ｎ−３−メチルフェニル］−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’−クアテルフェニルが好ましく、同様にカルバゾール単位を有する第３級アミン、例えばＴＣＴＡ（＝４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ベンゼンアミン）が好ましい。同様に好適なのは、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物、およびフタロシアニン誘導体（例えば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ（＝銅フタロシアニン）、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ）である。
【００４５】
特に、下記の式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−１２）のトリアリールアミン化合物が好ましく、これらは文献ＥＰ１１６２１９３Ｂ１、ＥＰ６５０９５５Ｂ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ１９９７、９１（１−３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＵＳ２００５／０２２１１２４、ＪＰ０８２９２５８６Ａ、ＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６／００６１２６５Ａ１、ＥＰ１６６１８８８、およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示されている。式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−１２）の前記化合物はまた、置換されていてもよい：
【００４６】
【化１−１】
2019511426.tif 000002
【００４７】
【化１−２】
2019511426.tif 000003
【００４８】
正孔注入材料として使用することができる更なる化合物は、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に記載されており、注入層は、一般論としてＵＳ２００４／０１７４１１６Ａ１に記載されている。
【００４９】
好ましくは、一般的には正孔注入または正孔輸送材料として使用されるこれらのアリールアミンおよびヘテロ環は、−５．８ｅＶ（対真空準位）を超える、より好ましくは−５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯをもたらす。
【００５０】
電子注入および／または電子輸送特性を有する化合物は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびフェナジン誘導体であるが、更に、トリアリールボラン、および低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有する更なるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環である。
【００５１】
電子輸送および電子注入層に特に適する化合物は、８−ヒドロキシキノリンの金属キレート（例えば、ＬｉＱ、ＡｌＱ3、ＧａＱ3、ＭｇＱ2、ＺｎＱ2、ＩｎＱ3、ＺｒＱ4）、ＢＡｌＱ、Ｇａオキシノイド錯体、４−アザフェナントレン−５−オールＢｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、式ＥＴ−１参照）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式光学的光沢剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンゾイミダゾール誘導体（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、例えばＴＰＢＩ（ＵＳ５７６６７７９、式ＥＴ−２参照）、１，３，５−トリアジン、例えば、スピロビフルオレン−トリアジン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０６４２００による）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン（例えば、ルブレン誘導体）、１，１０−フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３−１１５３８７、ＪＰ２００４−３１１１８４、ＪＰ−２００１−２６７０８０、ＷＯ０２／０４３４４９）、シラシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ボラン誘導体、例えばＳｉを含むトリアリールボラン誘導体（ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、式ＥＴ−３参照）、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４−２００１６２）、フェナントロリン、特に１，１０−フェナントロリン誘導体、例えばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎであり、ビフェニルもしくは他の芳香族基を介して結合した多数のフェナントロリン（ＵＳ−２００７−０２５２５１７Ａ１）、またはアントラセンが結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７−０１２２６５６Ａ１、式ＥＴ−４およびＥＴ−５参照）を含む。
【００５２】
【化２】
2019511426.tif 000004
【００５３】
同様に適するのは、ヘテロ環式有機化合物、例えばチオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾール、またはオキサジアゾールである。Ｎを含む五員環、例えばオキサゾール、好ましくは１，３，４−オキサジアゾール、例えば、とりわけＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１に開示されている、式ＥＴ−６、ＥＴ−７、ＥＴ−８およびＥＴ−９の化合物；チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールの使用の例は、とりわけ、ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１およびＹ．Ａ．Ｌｅｖｉｎ、Ｍ．Ｓ．Ｓｋｏｒｏｂｏｇａｔｏｖａ、Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ１９６７（２）、３３９−３４１を参照されたく、好ましくは式ＥＴ−１０の化合物、シラシクロペンタジエン誘導体である。好適な化合物は、下記の式（ＥＴ−６）〜（ＥＴ−１０）である：
【００５４】
【化３】
2019511426.tif 000005
【００５５】
有機化合物、例えばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラカルボン酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、およびアントラキノンジエチレンジアミンの誘導体を使用することも可能である。
【００５６】
２，９，１０−置換アントラセン（１−もしくは２−ナフチルおよび４−もしくは３−ビフェニルによる）、または２つのアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１、式ＥＴ−１１参照）が好ましい。ベンゾイミダゾール誘導体を持つ９，１０−置換アントラセン単位（ＵＳ２００６１４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１、式ＥＴ−１２およびＥＴ−１３参照）の使用も、非常に有利である。
【００５７】
【化４】
2019511426.tif 000006
【００５８】
好ましくは、電子注入および／または電子輸送特性を生み出すことができる化合物が、−２．５ｅＶ未満（対真空準位）、より好ましくは−２．７ｅＶ未満のＬＵＭＯをもたらす。
【００５９】
本発明の配合物は、エミッタを含んでもよい。「エミッタ」という用語は、任意の種類のエネルギーの移動により生じ得る励起の後に、発光を伴う基底状態への放射遷移を許容する材料を指す。一般に、２つのエミッタのクラス、即ち、蛍光エミッタとリン光エミッタが公知である。「蛍光エミッタ」という用語は、励起一重項状態から基底状態への放射遷移が生じる材料または化合物を指す。「リン光エミッタ」という用語は、好ましくは遷移金属を含む発光材料または化合物を指す。
【００６０】
ドーパントが系中で上記に詳述した特性を引き起こす場合、エミッタは、ドーパントとも呼ばれることも多い。マトリクス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物中で割合が小さい方の成分を意味するものと理解される。これに応じ、マトリクス材料とドーパントを含む系中のマトリクス材料は、混合物中で割合が大きい方の成分を意味するものと理解される。したがって、「リン光エミッタ」という用語は、例えば、リン光ドーパントを意味するものと理解することができる。
【００６１】
発光可能な化合物としては、蛍光エミッタとリン光エミッタが挙げられる。これらは、スチルベン、スチルベンアミン、スチリルアミン、クマリン、ルブレン、ローダミン、チアゾール、チアジアゾール、シアニン、チオフェン、パラフェニレン、ペリレン、フタロシアニン、ポルフィリン、ケトン、キノリン、イミン、アントラセンおよび／またはピレン構造を有する化合物を含む。室温でも高効率で三重項状態から発光可能な、即ち、電気蛍光ではなく、多くの場合エネルギー効率の上昇をもたらす電気リン光を呈する化合物が特に好ましい。この目的に適するのは第一に、原子番号が３６より大きい重原子を含有する化合物である。好適な化合物は、上記条件を満たすｄまたはｆ遷移金属を含有するものである。ここでは、８〜１０属元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する化合物が特に、好ましい。ここでの有用な機能性化合物としては、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２、およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２に記載されているような、例えば様々な錯体が挙げられる。
【００６２】
蛍光エミッタとして機能できる好適な化合物を、例を用いて以下に詳述する。好適な蛍光エミッタは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択される。
【００６３】
モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換スチリル基と少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換スチリル基と少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換スチリル基と少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換スチリル基と少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと理解される。スチリル基は、より好ましくはスチルベンであり、更に置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の文脈おけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。その好適な例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基が、好ましくは９位においてアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは２，６または９，１０位においてアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンは、これと同様に定義され、ここで、ピレン中のジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１，６位において結合している。
【００６４】
更なる好適な蛍光エミッタは、とりわけＷＯ２００６／１２２６３０に詳述されているインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン；とりわけＷＯ２００８／００６４４９に詳述されているベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン；およびとりわけＷＯ２００７／１４０８４７に詳述されているジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。
【００６５】
スチリルアミンのクラスからの蛍光エミッタとして使用できる化合物の例は、置換または無置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９、およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載のドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。更なるスチリルアミンが、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出される。
【００６６】
特に好適なスチリルアミン化合物は、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２に記載されている式ＥＭ−１の化合物、およびＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１に記載されている式ＥＭ−２の化合物である：
【００６７】
【化５】
2019511426.tif 000007
【００６８】
特に好適なトリアリールアミン化合物は、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８／０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＥＰ１９５７６０６Ａ１、ＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１、ＵＳ２００６／２１０８３０Ａ、ＷＯ２００８／００６４４９およびＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている、式ＥＭ−３〜ＥＭ−１５の化合物、ならびにその誘導体である：
【００６９】
【化６−１】
2019511426.tif 000008
【００７０】
【化６−２】
2019511426.tif 000009
【００７１】
蛍光エミッタとして使用できる更なる好適な化合物は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６）、フルオレン、フルオランテン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクリン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾール、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。
【００７２】
アントラセン化合物の中で、９，１０位で置換されているアントラセン、例えば９，１０−ジフェニルアントラセンおよび９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンが特に好ましい。１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンも好適なドーパントである。
【００７３】
同様に好適なのは、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、例えばＤＭＱＡ（＝Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン）、ジシアノメチレンピラン、例えばＤＣＭ（＝４−（ジシアノエチレン）−６−（４−ジメチルアミノ−スチリル−２−メチル）−４Ｈ−ピラン）、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、ならびにインデノペリレンである。
【００７４】
青色蛍光エミッタは、好ましくは多環芳香族化合物、例えば９，１０−ジ（２−ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、例えば２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチル−ペリレン、フェニレン、例えば、４，４’−（ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル、フルオレン、フルオランテン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６Ａ１）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ビス（アジニル）イミンボロン化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、ならびにカルボスチリル化合物である。
【００７５】
更なる好適な青色蛍光エミッタが、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら：「Ｒｅｃｅｎｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７）、１−４８、  および「Ｒｅｃｅｎｔ  ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．およびＥｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３−２２２に記載されている。
【００７６】
更なる好適な青色蛍光エミッタは、ＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている炭化水素である。
【００７７】
リン光エミッタとして機能できる好適な化合物を、例を用いて以下に詳述する。
【００７８】
リン光エミッタの例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、およびＷＯ２００５／０３３２４４に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野において当業者に公知のリン光錯体は全て適しており、当業者は、独創的創作能力を発揮することなく更なるリン光錯体を使用することができる。
【００７９】
リン光金属錯体は、好ましくは、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ、またはＲｅを含有する。
【００８０】
好適な配位子は、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、または２−フェニルキノリン誘導体である。これらの化合物は全て、例えば青色のためにフッ素、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基により置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくは、アセチルアセトネートまたはピコリン酸である。
【００８１】
とりわけ、エミッタとして適するのは、式ＥＭ−１６の四座配位子を持つＰｔまたはＰｄの錯体である。
【００８２】
【化７】
2019511426.tif 000010
【００８３】
式ＥＭ−１６の化合物は、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１により詳細に記載されており、上記式の置換基および添え字の説明のための開示を目的としてこの文献を参照する。加えて、適するのは、拡張環系を有するＰｔ−ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、およびＩｒ錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）−テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ5’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｐｔ（ＩＩ）アセチルアセトネートまたはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）3、緑色）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒ（ｐｐｙ）2アセチルアセトネート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ４０３、（２０００）、７５０−７５３）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ2’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）ピコリネート（Ｆｉｒｐｉｃ、青色）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｉｒ（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）2Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）2Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２−フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体、例えばイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ2’）アセチルアセトネート（ＰＱＩｒ）、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3）Ｉｒアセチルアセトネート（［Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２−１６２４）である。
【００８４】
同様に適するのは、三価ランタニド、例えばＴｂ3+およびＥｕ3+の錯体（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、またはマレオニトリルジチオレートとのＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ１０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）−トリカルボニルジイミン錯体（とりわけＷｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ９６、１９７４、９９８）、シアノ配位子およびビピリジルまたはフェナントロリン配位子とのＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ９４、１９９８、２４５）である。
【００８５】
三座配位子を有する更なるリン光エミッタは、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ１０／７２９２３８に記載されている。赤色発光リン光錯体は、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に開示されている。
【００８６】
リン光ドーパントとして使用できる特に好適な化合物としては、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１およびＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、４０（７）、１７０４−１７１１、ＪＡＣＳ２００１、１２３（１８）、４３０４−４３１２に記載されている式ＥＭ−１７の化合物、およびそれらの誘導体が挙げられる。
【００８７】
【化８】
2019511426.tif 000011
【００８８】
誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２、およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。
【００８９】
加えて、ＵＳ７２３８４３７Ｂ２、ＵＳ２００９／００８６０７Ａ１、およびＥＰ１３４８７１１に記載されている、式ＥＭ−１８〜ＥＭ−２１の化合物、およびそれらの誘導体をエミッタとして使用することが可能である。
【００９０】
【化９】
2019511426.tif 000012
【００９１】
量子ドットを同様にエミッタとして使用することができ、これらの材料はＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。
【００９２】
ホスト材料として、とりわけ、発光化合物と共に使用される化合物には、様々なクラスの材料が含まれる。
【００９３】
ホスト材料は一般に、使用されるエミッタ材料よりもＨＯＭＯとＬＵＭＯの間のバンドギャップが大きい。加えて、好適なホスト材料は、正孔または電子輸送材料のいずれかの特性を呈する。更には、ホスト材料は、電子輸送特性または正孔輸送特性のいずれかを有し得る。
【００９４】
ホスト材料は場合により、とりわけ、ホスト材料がＯＬＥＤにおいてリン光エミッタと組み合わせて使用される場合、マトリクス材料とも呼ばれる。
【００９５】
とりわけ、蛍光ドーパントと共に使用される好適なホスト材料または共ホスト材料は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンまたはジナフチルアントラセン）、とりわけ、縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、例えばアントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６、ＷＯ２００９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロビフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテニル）−１，１’−ビフェニルまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えばＷＯ２００４／０８１０１７による）、とりわけ、イミダゾールキレートを有するものを含む８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えば、ＡｌＱ3（＝アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８−ヒドロキシキノリン））またはビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノリノラト）アルミニウム（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、正孔伝導化合物（例えばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけ、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えばＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（例えばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。
【００９６】
ホスト材料または共ホスト材料として機能できる特に好適な化合物は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含有するオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の文脈におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解される。
【００９７】
好適なホスト材料は、とりわけ、式（Ｈ−１）
【００９８】
【化１０】
2019511426.tif 000013
【００９９】
（式中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6は、それぞれの事例において同一であるか異なっており、任意に置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ｐは、１〜５の範囲の整数を表し；同時に、Ａｒ4、Ａｒ5およびＡｒ6中のπ電子の合計は、ｐ＝１の場合少なくとも３０であり、ｐ＝２の場合少なくとも３６であり、ｐ＝３の場合少なくとも４２である）
の化合物から選択される。
【０１００】
より好ましくは、式（Ｈ−１）の化合物において、Ａｒ5基はアントラセンであり、Ａｒ4およびＡｒ6基は９および１０位において結合しており、ここで、これらの基は、任意に置換されていてもよい。最も好ましくは、Ａｒ4および／またはＡｒ6基のうちの少なくとも１つが、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニル、または２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾアントラセニルから選択される縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、例えば２−（４−メチルフェニル）−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン、９−（２−ナフチル）−１０−（１，１’−ビフェニル）アントラセンおよび９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンおよび１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２つのアントラセン単位を有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、例えば、１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセニルも好ましい。
【０１０１】
更に好適な化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、ベンゾイミダゾールの誘導体（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、例えば、２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、例えば、９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセンおよびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、ケイ皮酸エステル、ならびに蛍光染料である。
【０１０２】
特に、アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、例えば、ＴＮＢ（＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル）が好ましい。金属オキシノイド錯体、例えばＬｉＱまたはＡｌＱ3を共ホストとして使用することができる。
【０１０３】
マトリクスとして好適なオリゴアリーレンを有する化合物がＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８、およびＤＥ１０２００９００５７４６に開示されており、特に好適な化合物を式Ｈ−２〜Ｈ−８により記載する。
【０１０４】
【化１１】
2019511426.tif 000014
【０１０５】
加えて、ホストまたはマトリクスとして使用できる化合物としては、リン光エミッタと共に使用される材料が挙げられる。ポリマー中の構造要素としても使用できるこれらの化合物としては、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（例えばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４またはＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（例えばＷＯ２００４／０９３２０７またはＤＥ１０２００８０３３９４３による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（例えばＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリクス材料（例えばＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えばＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えばＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（例えばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えばＤＥ１０２００９０２３１５５およびＤＥ１０２００９０３１０２１による）、ジアザホスホール誘導体（例えばＤＥ１０２００９０２２８５８による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第３級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、８−ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、例えばＡｌＱ3（８−ヒドロキシキノリン錯体はトリアリールアミノフェノール配位子を更に含有してもよい）（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、金属錯体ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体が挙げられる。
【０１０６】
好適なカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ（＝１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾールベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール））（式Ｈ−９）、ＣＤＢＰ（＝９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル、およびＣＭＴＴＰ（式Ｈ１０）である。特に好適な化合物は、ＵＳ２００７／０１２８４６７Ａ１およびＵＳ２００５／０２４９９７６Ａ１に開示されている（式Ｈ−１１〜Ｈ−１３）。
【０１０７】
【化１２】
2019511426.tif 000015
【０１０８】
好適なＳｉ−テトラアリールは、例えば、ＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、およびＨ．Ｇｉｌｍａｎ、Ｅ．Ａ．Ｚｕｅｃｈ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）、１９６０、１２０に開示されている。
【０１０９】
特に好適なＳｉ−テトラアリールを、式Ｈ−１４〜Ｈ−２１により記載する。
【０１１０】
【化１３−１】
2019511426.tif 000016
【０１１１】
【化１３−２】
2019511426.tif 000017
【０１１２】
リン光ドーパント用のマトリクスの製造に特に好適な化合物が、とりわけＤＥ１０２００９０２２８５８、ＤＥ１０２００９０２３１５５、ＥＰ６５２２７３Ｂ１、ＷＯ２００７／０６３７５４、およびＷＯ２００８／０５６７４６に開示されており、特に好適な化合物を式Ｈ−２２〜Ｈ−２５により記載する。
【０１１３】
【化１４】
2019511426.tif 000018
【０１１４】
本発明に従って使用でき、ホスト材料として機能できる有機半導体に関しては、少なくとも１個の窒素原子を有する物質がとりわけ好ましい。これは、好ましくは、芳香族アミン、トリアジン誘導体、およびカルバゾール誘導体を含む。例えば、カルバゾール誘導体は特に、驚くべきほど高い効率を呈する。トリアジン誘導体は、電子デバイスの予期しないほどの長寿命をもたらす。
【０１１５】
複数の異なるマトリクス材料を混合物として、とりわけ、少なくとも１種の電子伝導マトリクス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリクス材料とを使用することが好ましいこともある。例えば、ＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリクス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著には関与しない電気的に不活性のマトリクス材料との混合物の使用も同様に好ましい。
【０１１６】
加えて、一重項から三重項状態への遷移を改善し、エミッタ特性を有する化合物の支持体に使用されるとこれらの化合物のリン光特性を向上させる化合物を使用することが可能である。この目的に有用な単位は、とりわけ、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位である。更に、この目的に有用なのは、例えば、ＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体、および同様の化合物である。
【０１１７】
ここで、ｎドーパントは、還元剤、即ち、電子供与体を意味するものと理解される。ｎドーパントの好適な例は、Ｗ（ｈｐｐ）４、およびＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２による更なる電子リッチ金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（例えば、ＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（例えば、ＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（例えば、ＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、ラジカルおよびジラジカル（例えば、ＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（例えば、ＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ−ヘテロ環式化合物（例えば、ＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（例えば、ＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。
【０１１８】
加えて、配合物は、機能性材料としてワイドバンドギャップ材料を含有してもよい。ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示の意味の材料を意味するものと理解される。これらの系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて特に有利な性能データを呈する。
【０１１９】
好ましくは、ワイドバンドギャップ材料として使用される化合物は、バンドギャップが２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、より好ましくは３．５ｅＶ以上であってもよい。バンドギャップを計算する一方法は、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位から行うものである。
【０１２０】
加えて、配合物は、有機半導体として、正孔ブロック材料（ＨＢＭ）を含んでもよい。正孔ブロック材料とは、とりわけこの材料が発光層または正孔伝導層に隣接する層の形態で配置された場合、多層複合材料において正孔（正電荷）の伝導を防止または最小化する材料を指す。一般に、正孔ブロック材料は、隣接層中の正孔輸送材料よりもＨＯＭＯ準位が低い。正孔ブロック層は多くの場合、ＯＬＥＤにおいて発光層と電子輸送層の間に配置される。
【０１２１】
原則として、任意公知の正孔ブロック材料を使用することが可能である。本願の別の箇所に記載する更なる正孔ブロック材料の他に、適切な正孔ブロック材料は、金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）、例えばビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）である。Ｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ２）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｚ）３）も同様にこの目的のために使用される（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）。フェナントロリン誘導体、例えばＢＣＰ、またはフタルイミド、例えばＴＭＰＰも同様に使用してもよい。
【０１２２】
加えて、適切な正孔ブロック材料が、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２、およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。
【０１２３】
加えて、配合物は、有機半導体として、電子ブロック材料（ＥＢＭ）を含んでもよい。電子ブロック材料とは、とりわけこの材料が発光層または電子伝導層に隣接する層の形態で配置された場合、多層複合材料において電子の伝導を防止または最小化する材料を指す。一般に、電子ブロック材料は、隣接層中の電子輸送材料よりもＬＵＭＯ準位が高い。
【０１２４】
原則として、任意公知の電子ブロック材料を使用することが可能である。本願の別の箇所に記載する更なる電子ブロック材料の他に、適切な電子ブロック材料は、遷移金属錯体、例えばＩｒ（ｐｐｚ）3（ＵＳ２００３／０１７５５５３）である。
【０１２５】
好ましくは、電子ブロック材料は、アミン、トリアリールアミン、およびそれらの誘導体から選択してもよい。
【０１２６】
加えて、配合物中で有機半導体として使用できる化合物は、それらが低分子量化合物である場合、好ましくは分子量が３０００ｇ／モル以下、より好ましくは２０００ｇ／モル以下、とりわけ好ましくは１０００ｇ／モル以下である。
【０１２７】
更に、特に興味深いのは、高いガラス転移温度を特徴とする有機半導体材料である。これに関連して、配合物中で有機半導体材料として使用でき、ＤＩＮ５１００５：２００５−０８に従い決定されるガラス転移温度が７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、とりわけ好ましくは１５０℃以上の化合物が好ましい。
【０１２８】
配合物は、有機半導体材料としてポリマーを更に含有してもよい。有機半導体材料として上に記載される化合物は、多くの場合比較的低分子量であり、ポリマーと混合することもできる。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことが同様に可能である。これは、とりわけ、反応性脱離基、例えば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル、または反応性重合可能基、例えばオレフィンもしくはオキセタンにより置換されている化合物により可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマー製造のためのモノマーとしての用途を見出し得る。オリゴマー化または重合は、好ましくはハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基、または重合可能基により達成される。加えて、ポリマーをこの種の基により架橋することが可能である。本発明に従い使用可能な化合物およびポリマーは、架橋または無架橋層の形態で使用してもよい。
【０１２９】
有機半導体材料として使用できるポリマーは多くの場合、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２、およびＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に広範に開示され列挙されているものを含む、上記の化合物の文脈において記載した単位または構造要素を含む。これらは、参照により本願の一部を形成するとみなされる。機能性材料は、例えば下記のクラスから得てもよい：
グループ１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生み出すことができる構造要素；
グループ２：電子注入および／または電子輸送特性を生み出すことができる構造要素；
グループ３：グループ１および２に関して詳述する特性を組み合わせた構造要素；
グループ４：発光特性、とりわけ、リン光基を有する構造要素；
グループ５：いわゆる一重項状態から三重項状態への遷移を改善する構造要素；
グループ６：結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響する構造要素；
グループ７：典型的には骨格として使用される構造要素
ここで、構造要素は、異なる機能を更に有してもよく、そのため、明確な割り当ては、適切ではない可能性がある。例えば、グループ１の構造要素が同様に骨格として機能してもよい。
【０１３０】
好ましくは、グループ１の構造要素を含む、有機半導体材料として使用される正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーは、上記に詳述した正孔輸送または正孔注入材料に対応する単位を有してもよい。
【０１３１】
グループ１の更なる好適な構造要素は、例えば、トリアリールアミン誘導体、ベンジジン誘導体、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン誘導体、カルバゾール誘導体、アズレン誘導体、チオフェン誘導体、ピロール誘導体、およびフラン誘導体であり、高ＨＯＭＯを有する更なるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環は、好ましくはＨＯＭＯが−５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、より好ましくは−５．５ｅＶを超える。
【０１３２】
下記の式ＨＴＰ−１：
【０１３３】
【化１５】
2019511426.tif 000019
【０１３４】
（式中、符号は下記のように定義される：
Ａｒ1は、異なる反復単位に対して場合毎に同一であるか異なっており、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり；
Ａｒ2は、異なる反復単位に対して場合毎に同一であるか異なっており、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
Ａｒ3は、異なる反復単位に対して場合毎に同一であるか異なっており、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
ｍは、１、２または３である）
の反復単位の少なくとも１つを含む、正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーがとりわけ好ましい。
【０１３５】
式ＨＴＰ−１Ａ〜ＨＴＰ−１Ｃ：
【０１３６】
【化１６】
2019511426.tif 000020
【０１３７】
（式中、符号は下記のように定義される：
Ｒaは、それぞれの事例において同一であるか異なっており、Ｈ、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２、３、４または５である）
の単位からなる群から選択される式ＨＴＰ−１の反復単位が特に好ましい。
【０１３８】
下記の式ＨＴＰ−２：
【０１３９】
【化１７】
2019511426.tif 000021
【０１４０】
（式中、符号は下記のように定義される：
Ｔ1およびＴ2は、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロール、アニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は、１つ以上のＲbラジカルによって置換されていてもよく；
Ｒbは、それぞれの事例において同一であるか異なっており、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＨ2、−ＮＲ0Ｒ00、ＳＨ、ＳＲ0、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ0、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＳＦ5、任意に置換されていてもよくかつ任意に１つ以上のヘテロ原子を含んでもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から選択され；
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ独立して、Ｈ、または任意に置換されていてもよくかつ任意に１つ以上のヘテロ原子を含んでもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
Ａｒ7およびＡｒ8は、独立して、任意に置換されていてもよくかつ任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の２，３位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基であり；
ｃおよびｅは、独立して０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６であり、
ｄおよびｆは、独立して０、１、２、３または４である）
の反復単位の少なくとも１つを含む、正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーがとりわけ好ましい。
【０１４１】
正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーの好適な例が、とりわけＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に記載されている。
【０１４２】
好ましくは、グループ２の構造要素を含む、有機半導体材料として使用される電子注入および／または電子輸送特性を有するポリマーは、上記に詳述した電子注入および／または電子輸送材料に対応する単位を有してもよい。
【０１４３】
電子注入および／または電子輸送特性を含むグループ２の更なる好適な構造要素は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、およびフェナジン基から誘導され、加えて、トリアリールボラン基、または低ＬＵＭＯ準位を有する更なるＯ、ＳもしくはＮ含有ヘテロ環である。好ましくは、グループ２のこれらの構造要素は、ＬＵＭＯが−２．７ｅＶ未満（対真空準位）、より好ましくは−２．８ｅＶ未満である。
【０１４４】
好ましくは、有機半導体材料は、グループ３の構造要素を含むポリマーであってもよく、ここで、正孔および電子移動度を改善する構造要素（即ち、グループ１および２の構造要素）は、互いに直接結合している。ここで、これらの構造要素の一部は、エミッタとして機能してもよく、その場合、発光色を例えば、緑色、赤色、または黄色にシフトさせることができる。したがって、その使用は、例えば、元来青色発光するポリマーによる他の発光色または広帯域発光の生成に適している。
【０１４５】
上記に詳述したエミッタ材料に対応するグループ４の構造要素を含む、発光特性を有するポリマーを好ましく使用することが可能である。ここで、リン光基、とりわけ、８〜１０属元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を有する対応する単位を含有する、上記に詳述する発光金属錯体を有するポリマーが好ましい。
【０１４６】
好ましくは、いわゆる一重項状態から三重項状態への遷移を改善するグループ５の単位を有する使用されるポリマーを、リン光化合物を支持するために使用することができ、好ましくは上記に詳述した、グループ４の構造要素を有するポリマーである。ここで、高分子三重項マトリクスを使用することが可能である。
【０１４７】
とりわけ、この目的に適するのは、例えば、ＤＥ１０３０４８１９Ａ１およびＤＥ１０３２８６２７Ａ１に記載されるような、カルバゾールおよび結合カルバゾール二量体単位である。例えば、ＤＥ１０３４９０３３Ａ１に記載されるような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、およびシラン誘導体、ならびに同様の化合物も、この目的に適する。加えて、好適な構造単位は、リン光化合物と共に使用されるマトリクス材料に関連して上記に記載した化合物から誘導されてもよい。
【０１４８】
ポリマーの形態および／または発光色に影響するグループ６の単位を含むポリマーを使用することが好ましい。上記ポリマーに加えて、これらは、上記の基に含まれない少なくとも１つの更なる芳香族または別の共役構造を有するポリマーである。したがって、有機金属錯体ではないこれらの基は、電荷担体の移動度または一重項−三重項遷移には、与えるとしてもわずかな影響しか与えない。
【０１４９】
この種の構造単位は、結果として得られるポリマーの形態および／または発光色に影響する可能性がある。したがって、構造単位に応じ、これらのポリマーをエミッタとして使用することもできる。
【０１５０】
したがって、蛍光ＯＬＥＤの場合、適する芳香族構造要素は、６〜４０個の炭素原子を有するもの、または他にトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン誘導体単位であり、そのそれぞれが１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい。１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビフェニレン、４，４’’−テルフェニリレン、４，４’ビ−１，１’−ナフチリレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレンまたは４，４’’−ビススチリルアリーレンから誘導された基の使用が特に好ましい。
【０１５１】
好ましくは、ポリマーは、好ましくは骨格として使用されることが多い、６〜４０個の炭素原子を有する芳香族構造単位を含有するグループ７の単位を含む。
【０１５２】
これらは、とりわけ、例えば、ＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２、およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されている、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、例えば、ＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されている９，９−スピロビフルオレン誘導体、例えば、ＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示されている９，１０−フェナントレン誘導体、例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されている９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、例えば、ＷＯ２００４／０４１９０１Ａ１およびＷＯ２００４／１１３４１２Ａ２に開示されている、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体ならびにｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン誘導体、および例えば、ＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示されているビナフチレン誘導体、ならびに例えば、ＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０に開示されている更なる単位を含む。
【０１５３】
例えば、ＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２、およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体；例えば、ＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されているスピロビフルオレン誘導体；例えば、ＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示されている、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフルオレン基およびそれらの誘導体から選択されるグループ７の構造単位が特に好ましい。
【０１５４】
とりわけ好適なグループ７の構造要素は、一般式ＰＢ−１：
【０１５５】
【化１８】
2019511426.tif 000022
【０１５６】
（式中、符号および添え字は以下の定義を有する：
Ａ、Ｂ、およびＢ’はそれぞれ、異なる反復単位に対して同一であるか異なっており、好ましくは、−ＣＲcＲd−、−ＮＲc−、−ＰＲc−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒc−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒc−および−ＳｉＲcＲd−から選択される二価基であり；
ＲcおよびＲdは、それぞれの事例において同一であるか異なっており、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＨ2、−ＮＲ0Ｒ00、−ＳＨ、−ＳＲ0、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ0、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＳＦ5、任意に置換されていてもよくかつ任意に１つ以上のヘテロ原子を含む、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から選択され、ここで、ＲcおよびＲd基は、それらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を任意に形成することができ；
Ｘは、ハロゲンであり；
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ独立に、Ｈ、または任意に置換されていてもよくかつ任意に１つ以上のヘテロ原子を含む、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
ｇは、いずれの場合も独立して０または１であり、ｈは、いずれの場合も独立して０または１であり、ここで、いずれのサブユニット内のｇとｈの合計は好ましくは１であり；
ｍは、１以上の整数であり；
Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、任意に置換されていてもよくかつ任意にインデノフルオレン基の７，８位または８，９位に結合していてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基であり；
ａおよびｂは、独立して０または１である）
により例示される。
【０１５７】
ＲcおよびＲd基が、これらの基が結合しているフルオレン基と共にスピロ基を形成する場合、この基は、好ましくはスピロビフルオレンである。
【０１５８】
式ＰＢ−１Ａ〜ＰＢ−１Ｅ：
【０１５９】
【化１９】
2019511426.tif 000023
【０１６０】
（式中、Ｒcは、ＰＢ−１について上記に定義される通りであり、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｒeは、Ｒcラジカルと同じ定義を有する）
の単位からなる群から選択される式ＰＢ−１の反復単位が特に好ましい。
【０１６１】
Ｒeは、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＲ0Ｒ00、４〜４０個、好ましくは６〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよい、シリル、アリールもしくはヘテロアリール基、または１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する、直鎖、分枝もしくは環状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ基であり、ここで、１つ以上の水素原子は、任意にＦまたはＣｌで置きかえられていてもよく、Ｒ0、Ｒ00およびＸ基は、式ＰＢ−１について上記に詳述した定義を有する。
【０１６２】
式ＰＢ−１Ｆ〜ＰＢ−１Ｉ：
【０１６３】
【化２０】
2019511426.tif 000024
【０１６４】
（式中、符号は下記のように定義される：
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１〜１２個の炭素原子を有する任意にフッ素化されていてもよい、直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくは、Ｈ、Ｆ、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペントキシまたはトリフルオロメチルであり；
Ｌ’は、１〜１２個の炭素原子を有する任意にフッ素化されていてもよい、直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくは、ｎ−オクチルまたはｎ−オクチルオキシである）
の単位からなる群から選択される式ＰＢ−１の反復単位が特に好ましい。
【０１６５】
本発明の遂行のためには、上記に詳述するグループ１〜７の構造要素のうちの２つ以上を有するポリマーが好ましい。加えて、好ましくは、ポリマーが、上記に詳述する１つのグループからの構造要素のうちの２つ以上を有する、即ち、１つのグループから選択される構造要素の混合物を含むものであってもよい。
【０１６６】
とりわけ、発光特性を有する少なくとも１つの構造要素（グループ４）、好ましくは少なくとも１つのリン光基に加えて、上記に詳述するグループ１〜３、５および６からの少なくとも１つの更なる構造要素を含むポリマーが特に好ましく、その場合、これらは好ましくはグループ１〜３から選択される。
【０１６７】
様々なクラスの基の割合は、ポリマーに存在する場合、広い範囲内であってもよく、これは、当業者には公知である。いずれかのポリマー中に存在する、それぞれの場合に上記に詳述するグループ１〜７の構造要素から選択される１つのクラスの割合が、好ましくはそれぞれの場合に５モル％以上、より好ましくはそれぞれの場合に１０モル％以上であることにより、驚くべき利点を達成することができる。
【０１６８】
白色発光コポリマーの製造は、とりわけＤＥ１０３４３６０６Ａ１に詳細に記載されている。
【０１６９】
溶解度を向上させるため、ポリマーは、適切な基を有してもよい。好ましくは、反復単位当たり平均で少なくとも２個の非芳香族炭素原子、より好ましくは少なくとも４個、とりわけ好ましくは少なくとも８個の非芳香族炭素原子が存在するように、ポリマーが置換基を有するものであってもよく、平均は、数平均に基づく平均である。ここで、個々の炭素原子は、例えば、ＯまたはＳにより置きかえることが可能である。ただし、一定割合の反復単位、任意には全ての反復単位が、非芳香族炭素原子を含む置換基を持たないことも可能である。ここで、長鎖置換基は、有機機能性材料を使用して得ることができる層に悪影響を及ぼす可能性があるため、短鎖置換基が好ましい。好ましくは、置換基は、１２個以下の炭素原子、好ましくは８個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子を直鎖中に有する。
【０１７０】
本発明に従い有機半導体材料として使用されるポリマーは、ランダム、交互もしくはレジオ規則性コポリマー、ブロックコポリマー、またはこれらの形態のコポリマーの組合せであってもよい。
【０１７１】
更なる態様において、有機半導体材料として使用されるポリマーは、側鎖を有する非共役ポリマーであってもよく、この態様は、ポリマーに基づくリン光ＯＬＥＤの場合に特に重要である。一般に、リン光ポリマーは、ビニル化合物のフリーラジカル共重合によって得ることができ、ここで、これらのビニル化合物は、とりわけＵＳ７２５０２２６Ｂ２に開示されているように、リン光エミッタを有する少なくとも１つの単位および／または少なくとも１つの電荷輸送単位を含有する。更なるリン光ポリマーが、とりわけＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２、およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに開示されている。
【０１７２】
更なる好適な態様において、非共役ポリマーは、スペーサー単位により互いに結合した骨格単位を含む。骨格単位に基づく非共役ポリマーに基づく三重項エミッタの例が、例えば、ＤＥ１０２００９０２３１５４に開示されている。
【０１７３】
更なる好適な態様において、非共役ポリマーは、蛍光エミッタとして構成されてもよい。側鎖を有する非共役ポリマーに基づく好適な蛍光エミッタは、アントラセンもしくはベンゾアントラセン基、またはこれらの基の誘導体を側鎖に含み、これらのポリマーは、例えば、ＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１、およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示されている。
【０１７４】
これらのポリマーは、多くの場合、電子または正孔輸送材料として使用することができ、これらのポリマーは、好ましくは非共役ポリマーとして構成される。
【０１７５】
加えて、配合物において有機半導体材料として使用される機能性化合物は、高分子化合物の場合、好ましくは、分子量Ｍwが１００００ｇ／モル以上、より好ましくは２００００ｇ／モル以上、とりわけ好ましくは５００００ｇ／モル以上である。
【０１７６】
ポリマーの分子量Ｍwは、好ましくは１００００〜２００００００ｇ／モルの範囲内、より好ましくは２００００〜１００００００ｇ／モルの範囲内、最も好ましくは５００００〜３０００００ｇ／モルの範囲内である。分子量Ｍwは、内部ポリスチレン標準に対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）により決定される。
【０１７７】
有機半導体材料の説明のために先に引用した文献は、開示目的のために参照することにより本願に組み込まれる。
【０１７８】
本発明に従い使用可能な配合物は、電子デバイスの特定の機能層の製造に必要な有機機能性材料を全て含有してもよい。例えば、正孔輸送、正孔注入、電子輸送または電子注入層を具体的に機能性化合物から形成する場合、配合物は、具体的にはこの化合物を有機機能性材料として含む。発光層が、例えば、マトリクスまたはホスト材料と組み合わせてエミッタを含む場合、本願の別の箇所でより詳細に説明した通り、配合物は、有機機能性材料として具体的にはエミッタ、およびマトリクスまたはホスト材料の混合物を含む。
【０１７９】
電子デバイスの機能層の製造に使用可能な有機機能性材料の配合物の割合は、配合物の全重量を基準として好ましくは０．１％〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．３％〜１０重量％の範囲、とりわけ好ましくは０．５％〜５重量％の範囲である。
【０１８０】
言及した成分に加え、本発明に従い使用可能な配合物は、更なる添加剤および加工助剤を含んでもよい。これには、表面活性物質、界面活性剤、流動促進剤および滑沢剤、伝導性を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流動性改善剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってもよい希釈剤、充填剤、補助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、増感剤、ナノ粒子、ならびに阻害剤が含まれる。
【０１８１】
最適なコーティング、好ましくは印刷結果を達成するため、目的および使用分野に応じて溶媒／分散剤および有機半導体の選択をすることができる。吸収材は、選択した溶媒／分散剤、および選んだ有機半導体に応じて選択してもよいが、吸収材は、溶媒／分散剤または有機半導体の望ましくない変化をもたらすものであってはならない。上記のように、ポリマー材料をシェル材料として使用することが任意に可能であり、前記材料は、不純物に対しては透過性であるが、吸収材から有機半導体を分離する。
【０１８２】
吸収材対配合物の重量比は、１：１〜１：１０００の範囲、好ましくは１：５〜１：５００の範囲、より好ましくは１：１０〜１：１００の範囲であるものであってもよい。
【０１８３】
本発明は、本発明による容器の製造方法であって、容器が、少なくとも１種の有機半導体を含む配合物で充填され、少なくとも１種の吸収材と接触している、方法を更に提供する。
【０１８４】
本発明は、電子デバイスの製造のための本発明による容器の使用を更に提供する。
【０１８５】
電子デバイスは、アノード、カソード、および少なくとも１つの介在機能層を含む任意のデバイス意味するものと理解され、前記機能層は、少なくとも１種の有機または有機金属化合物を含む。
【０１８６】
有機電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、高分子エレクトロルミネッセントデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気的センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、または有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）である。
【０１８７】
活性成分は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機材料であり、これらの活性成分は、電子デバイスの特性、例えばその性能および／または寿命を引き起こす、維持する、および／または向上させるもので、例えば電荷注入、電荷輸送または電荷ブロック材料であるが、とりわけ発光材料およびマトリクス材料である。したがって、電子デバイスの機能層の製造に使用可能な有機機能性材料は、好ましくは電子デバイスの活性成分を含む。
【０１８８】
本発明の好適な態様は、本発明の容器の使用により得ることができる有機エレクトロルミネッセントデバイスの態様である。有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。
【０１８９】
２種以上の三重項エミッタの混合物をマトリクスと共に使用することが、更に好ましい。この場合、より短波長の発光スペクトルを有する三重項エミッタが、より長波長の発光スペクトルを有する三重項エミッタのための共マトリクスとして機能する。
【０１９０】
この場合、発光層におけるマトリクス材料の割合は、蛍光発光層の場合、５０体積％乃至９９．９体積％、好ましくは８０体積％乃至９９．５体積％、とりわけ好ましくは９２体積％乃至９９．５体積％であり、リン光発光層の場合、８５体積％乃至９７体積％である。
【０１９１】
これに対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層の場合、好ましくは０．１体積％乃至５０体積％、より好ましくは０．５体積％乃至２０体積％、とりわけ好ましくは０．５体積％乃至８体積％であり、リン光発光層の場合、３体積％乃至１５体積％である。
【０１９２】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層は、複数のマトリクス材料を含む系（混合マトリクス系）および／または複数のドーパントを更に含んでもよい。この場合も、ドーパントは一般に、系中で割合が小さい方の材料であり、マトリクス材料は系中で割合が大きい方の材料である。ただし、個々の場合では、系中の単一のマトリクス材料の割合は、単一のドーパントの割合より小さくてもよい。
【０１９３】
混合マトリクス系は、好ましくは２種または３種の異なるマトリクス材料、より好ましくは２種の異なるマトリクス材料を含む。この場合、好ましくは、２種の材料の一方は正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は電子輸送特性を有する材料である。ただし、混合マトリクス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、主として、または完全に単一の混合マトリクス成分に組み込んでもよく、この場合、更なる混合マトリクス成分（複数可）が他の機能を果たす。２種の異なるマトリクス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。リン光有機エレクトロルミネッセントデバイスでは、混合マトリクス系を使用することが好ましい。混合マトリクス系の更なる詳細は、例えば、ＷＯ２０１０／１０８５７９に見出すことができる。
【０１９４】
これらの層とは別に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、更なる層、例えば正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、電荷生成層のそれぞれのうちの１つ以上（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）、および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ接合を含んでもよい。同時に、１つ以上の正孔輸送層を、例えば金属酸化物、例えばＭｏＯ3もしくはＷＯ3、または（過）フッ素化電子不足芳香族系でｐドープすること、および／または１つ以上の電子輸送層をｎドープすることが可能である。中間層を２つの発光層の間に導入することも同様に可能であり、これらの中間層は、例えば、励起子ブロック機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセントデバイスにおいて電荷バランスを制御する。ただし、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要はないことを指摘する必要がある。これらの層は、同様に、上記に定義するように、本発明に従い使用可能な配合物を使用して得てもよい。
【０１９５】
本発明に従い得ることができる電子デバイスの１つ以上の層は、溶液から、例えばスピンコーティング、または任意の印刷方法、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷もしくはオフセット印刷、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により製造されるものであってもよい。したがって、本発明の容器は、好ましくは、対応するコーティング装置が配合物に接触できるように構成されてもよい。
【０１９６】
こうしたデバイスの寿命は、水および／または空気の存在下では大幅に短くなるため、本願によれば、デバイスは、それ自体公知の方法で相応に構造化され、接触接続され、最終的に気密シールされる。
【０１９７】
本発明の容器およびそれから得ることができる電子デバイス、とりわけ、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、先行技術に対し、下記の驚くべき利点のうちの１つ以上で注目に値する：
１．本発明の容器を用いて得ることができる電子デバイスは、従来の印刷カートリッジを用いて得られる電子デバイスと比較して、非常に高い安定性と、非常に長い寿命と、優れた品質とを呈し、その特性は、長期間の容器の保存または輸送後であっても達成することができる。
２．本発明の容器は、従来のプリンタに適用し、従来のプリンタで処理することができ、こうしたことでもコスト的な利点を実現することができる。
３．本発明の容器は、非常に微細に構造化された電子デバイスの製造にも使用できる配合物の、安全で信頼性の高い輸送を可能にする。
４．本発明の容器は、公知の機械で安価に製造することができ、改造が必要だとしても、わずかな改造しか必要としない。
【０１９８】
これら上記の利点は、更なる電子的特性の劣化を伴わない。
【０１９９】
本発明に記載する態様の変形は、本発明の範囲に包含されることを指摘する必要がある。本発明において開示される特徴はいずれも、明確に排除されない限り、同じ目的、または同等もしくは類似の目的を果たす代替的特徴と交換することができる。したがって、本発明において開示される特徴はいずれも、特に断らない限り、包括的な系列の一例、または同等もしくは同様の特徴とみなすべきである。
【０２００】
本発明の特徴はいずれも、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、何らかの方法で互いに組み合わせてもよい。これは、とりわけ、本発明の好適な特徴に当てはまる。同様に、必須ではない組合せの特徴は、別々に（組合せでなく）使用してもよい。
【０２０１】
更に指摘すべきことであるが、特徴、とりわけ本発明の好ましい態様の特徴の多くは、それ自体が創意に富み、本発明の態様の一部に過ぎないとみなすべきではない。これらの特徴については、現在請求している発明に加えて、またはそれに代わるものとして、独立した保護を求めてもよい。
【０２０２】
本発明と共に開示される技術的教示を抽出し、他の例と組み合わせてもよい。
【０２０３】
実施例を参照して本発明を以下に詳細に説明するが、これにより限定を受けることはない。
【０２０４】
例１
ＯＬＥＤ材料の印刷用に改変したプリンタカートリッジ：
ＯＬＥＤコンポーネントの印刷のため、インクジェット法を使用する。所望のコンポーネントの個々の層の印刷のため、Ｄｉｍａｔｉｘが市販する工業用インクジェットプリンタを使用する。インクは、業界標準プリンタカートリッジを使用して供給する。使用するカートリッジは、プリンタインクを含有する多層フィルムパウチが中に埋め込まれた外側プラスチック容器からなる。多層フィルムパウチは、１５マイクロメートルの薄アルミニウム層が施された厚さが１００マイクロメートルの内側ポリエチレンフィルム、層厚が４０マイクロメートルの外側ＰＥＴフィルム、およびフィルムを結合するための中間層からなる。フィルムパウチ内のバルブを使用してインクを導入し、プリンタの操作のために抜き出すことができる。業界標準として利用可能なプリンタカートリッジは、水系印刷用インクの利用のために最適化されており、したがって、ＯＬＥＤコンポーネント製造用の有機溶媒に溶解させた高感度材料の品質を保証するには不適切である。
【０２０５】
本発明によれば、プリンタカートリッジは以下のように改変されている。プリンタカートリッジ内に存在する多層フィルムパウチの製造において、カルシウムもしくはリチウム、またはこの２種の組合せの金属片を組み込む。好適な実施において、厚さ５０μｍ、幅２ｃｍのカルシウム金属片を、乾燥雰囲気中でカートリッジのインナーパウチのアルミニウム層と内側ＰＥフィルムの間に積層することにより組み込む。次いで、こうして処理したフィルムから、上にＰＥフィルムを有するカルシウム片がフィルムパウチの内側に向くようにして、フィルムパウチを製造する。使用するフィルムパウチは、容量が１００ミリリットルである。次いで、このフィルムパウチに、通例の方法でバルブを装着し、プリンタカートリッジに組み込み、インクを充填する。
【０２０６】
こうして改変され、インク混合物を充填したカートリッジを使用して、改変していないカートリッジでの保存と比較した保存試験を行った。この目的のため、ＯＬＥＤコンポーネントの製造に利用される２種のインク混合物を使用した（Ｍｅｒｃｋが販売するＭＨＬ３−０１１９およびＭＢＬ３−６６２０）。保存は、室温で１４カ月実施した。
【０２０７】
初期値と比較して、下記の結果が達成された：
【０２０８】
【表１】
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【０２０９】
室温での１４カ月の保存後、無改変プリンタカートリッジでは、酸素含有量および含水量は、初期値を明らかに上回っている。本発明によるカートリッジの改変は、酸素および含水量の上昇をそれよりも遙かに低く抑える。
【０２１０】
例２
有機電子機器および有機ソーラーセルにおけるインク用に改変された貯留容器：
有機電子機器またはソーラーセルのコンポーネントの製造においては、Ｎｏｗｐａｋブランド（Ｅｎｔｅｇｒｉｓ）の容器が定着している。容器は、ＰＴＦＥ製のインライナフィルムパウチを備えた金属フラスコである。こうしたフラスコを本発明に従い、吸収材が金属フラスコの内側壁とＰＴＦＥフィルムパウチの間の内部空間に導入されるように改変する。吸収材の量は、容器の内容物の約１重量％とすべきである。吸収材は、グローブボックス内の乾燥雰囲気中、市販の乾燥シリカゲルとカルシウム粉末を１０：１の比で激しく混合することにより製造する。製造直後、こうして製造された吸収材を乾燥雰囲気下で改変すべきフラスコの金属壁とインライナパウチの間の内部空間に導入する。本例において、容量が１０００ｍｌのフラスコ（Ｅｎｔｅｇｒｉｓが販売するＮｏｗｐａｋブランドのフラスコ）を使用した。
【０２１１】
こうして改変されたフラスコは、充填に先立ち、グローブボックス内の乾燥雰囲気中で保存し、次いで通例の方法で所望のインクを充填し、検査する。次いで、こうして改変されたフラスコは、通例の方法で、そのまま有機電子機器用のコンポーネント、ＯＬＥＤコンポーネントまたは有機ソーラーセルの製造に、例えばスピンコーティングにより使用することができる。
【０２１２】
本例において、１リットル当たり５グラムの濃度でトルエンに溶解させた正孔輸送材料（ＨＴＭ−０８１、Ｍｅｒｃｋ）からなるインクを使用した。混合物は、グローブボックス内の乾燥雰囲気中で製造し、製造後、カール・フィッシャー滴定により測定した酸素含有量が４ｐｐｍ未満、含水量が２００ｐｐｍ未満であった。
【０２１３】
吸収剤により改変したフラスコに１０００ｍｌのインク溶液を充填した後、フラスコをまずグローブボックスの外で室温で１週間、次いで２カ月保存した。充填の１週間後、測定したサンプルの含水量は、１０〜２０％低下していた。酸素含有量は検出限界の４ｐｐｍ未満であった。更に２カ月の保存後、水および酸素含有量に関する検出可能な上昇は認められなかった。
【０２１４】
例３
有機機能性インクおよびＯＬＥＤインクの印刷用供給容器
大型製造プラントで使用するため、インク供給用として、容器容積が１〜２００リットル、更にはそれより大きいステンレス鋼容器が使用された。一例として、３０リットルステンレス鋼容器を使用した。容器は、容器にネジ式に取り付けるシール付きの蓋を有する。本例では、この蓋は、安全弁および任意に測定装置だけでなく、ステンレス鋼パイプが装着された、それぞれ直径が１０ｍｍの２つのパイプリードスルーを備えている。一方のパイプは容器の底面のすぐ上まで到達しており、容器から液体を抜き出すのに役立つ。第２のパイプは、蓋のすぐ下で途切れており、容器の充填を可能とする。この２本のパイプはそれぞれ、蓋の上側でバルブでシールされており、標準的な充填または抜取装置に取り付けることができる接続器を備えている。本発明によれば、吸収材は、この供給容器に導入される。例３ａ）において、吸収材は、多孔質ＰＴＦＥパウチ内に導入される。パウチに使用されるＰＴＦＥの最大細孔サイズは、１００ｎｍとすべきである。パウチは乾燥雰囲気中において吸収材で充填され、シールされ、供給容器の洗浄および乾燥後、乾燥状態の容器に挿入され、その後、充填および抜取パイプと共に容器の蓋がマウントされる。その後、インクが導入され、そのため吸収材を含むパウチと直接接触し、吸収材の多孔性のために吸収材に浸透することもできる。したがって、吸収材は、導入される印刷用インクと直接接触することになる。
【０２１５】
例３ｂ）において、吸収材は、別の方法で導入される。吸収材は、ステンレス鋼パイプに導入され、パイプは充填後、両端をメンブランフィルターでシールされる。吸収材を含むパイプは、乾燥状態で容器内の充填チューブに接続され、充填時、インクがまず充填パイプと２つのメンブランフィルターのうちの第１のフィルターを介して吸収材を含むチューブに流入し、次いで、第２のフィルターを通過して容器の残りの内容積へと流入するようになっている。充填中、導入されるインクは、吸収材を含むパイプを端から端まで流れ、保存および輸送中、パイプは、インクとの接触を保つ。使用されるメンブランフィルターはＥｎｔｅｇｒｉｓが市販するメンブランフィルターである。使用される吸収材は、高純度アルミナであり、例えば容器の充填容積を基準として８重量％の量である。容器には、ＯＬＥＤまたは他の有機電子機器用コンポーネントの製造に使用される正孔導体インクを充填する。本例において、ＭＨＬ３−０１１９の名称のＭｅｒｃｋインクを使用した。例３ａ）および３ｂ）に記載するように容器を調製した後、容器にそれぞれ３０リットルのインクを充填した。
【０２１６】
充填後、および２カ月の保存期間後に、インクの含水量を決定し、初期値と比較した。下記の結果が達成された：
【０２１７】
【表２】
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【０２１８】
最大６カ月の長期保存期間後、使用したカール・フィッシャー試験法の測定精度を超える含水量の有意な上昇は認められなかった。
【国際調査報告】
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