(57)【要約】  本発明は、ディーゼル酸化触媒であって、第１の端面ａと第２の端面ｂとの間に延びる長さＬと、支持体上に配置された触媒活性物質区画Ａ、Ｂ、及びＣと、を備える支持体を有し、物質区画Ａが、パラジウム又はＰｔ：Ｐｄ重量比１以下の白金及びパラジウムと、アルカリ土類金属とを含有し、端面ａから長さＬの２０〜８０％にわたって延在し、物質区画Ｂが、セルオキシド（ｃｅｒｏｘｉｄｅ）を含有し、白金を含まず、端面ｂから長さＬの２０〜８０％にわたって延在し、物質区画Ｃが、白金又はＰｔ：Ｐｄ重量比５以上の白金及びパラジウムを含有し、物質区画Ａと物質区画Ｃのいずれも、物質区画Ｂの上方には配置されていない、ディーゼル酸化触媒に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の端面ａ及び第２の端面ｂの間に延びる長さＬを有する担持体と、
前記担持体上に配置された触媒活性物質区画Ａ、Ｂ、及びＣと、を含む、ディーゼル酸化触媒であって、
物質区画Ａが、パラジウム又はＰｔ：Ｐｄ重量比１以下の白金及びパラジウムと、アルカリ土類金属とを含有し、かつ端面ａから長さＬの２０〜８０％まで延び、
物質区画Ｂが、酸化セリウムを含有し、白金を含まず、かつ端面ｂから長さＬの２０〜８０％まで延び、
物質区画Ｃが、白金又はＰｔ：Ｐｄ重量比５以上の白金及びパラジウムを含有し、かつ
物質区画Ａと物質区画Ｃのいずれも、物質区画Ｂの上方には配置されていない、ディーゼル酸化触媒。
【請求項２】
前記物質区画Ａ及びＣにおいて、担持酸化物上に、パラジウム、白金、又は白金及びパラジウムが存在することを特徴とする、請求項１に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項３】
前記物質区画Ａ及びＣにおける担持酸化物が、互いに同一であり又は異なっており、酸化アルミニウム、ドープされた酸化アルミニウム、酸化ケイ素、二酸化チタン、及びこれらの１つ以上の混合した酸化物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１及び／又は２に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項４】
前記物質区画Ａにおけるアルカリ土類金属が、前記物質区画Ａの重量に対し０．５〜５重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項５】
前記物質区画Ａにおけるアルカリ土類金属が、ストロンチウム若しくはバリウム、又はストロンチウム及びバリウムであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項６】
物質区画Ｂが、パラジウムを含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項７】
物質区画Ｂが、前記物質区画Ｂの重量に対し０．０１〜５重量％の量でパラジウムを含有することを特徴とする、請求項６に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項８】
物質区画Ｃが、前記担持体の全長Ｌにわたって延在することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項９】
物質区画Ａ及びＢが物質区画Ｃ上に配置されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項１０】
物質区画Ｃが物質区画Ａ上に配置され、物質区画Ｂが物質区画Ｃ上に配置されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項１１】
物質区画Ａ及びＢのそれぞれが、前記担持体の前記長さＬの５０％まで延在し、かつ物質区画Ｃが前記担持体の長さＬの１００％まで延在することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項１２】
ディーゼル排ガスを処理するための方法であって、前記ディーゼル排ガスを、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒に通すことを特徴とし、前記ディーゼル排ガスは、前記端面ａで前記担持体に流入し、前記端面ｂで前記担持体から流出する、方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒を有する、ディーゼルエンジンからの排ガスを浄化する装置。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のディーゼル酸化触媒が、ディーゼル微粒子フィルター及び／又は窒素酸化物の選択的触媒還元のための触媒の上流に配置されていることを特徴とする、請求項１３に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼルエンジンの排ガスを浄化するための酸化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
一酸化炭素ＣＯ、炭化水素ＨＣ、及び酸化窒素ＮＯｘに加えて、ディーゼルエンジンの生ガスの酸素含有量は最大１５体積％と比較的高い。更に、主に煤残留物（ｓｏｏｔ  ｒｅｓｉｄｕｅｓ）からなる、いくつかの場合には有機凝集塊からなる微粒子排出物（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）が含まれており、結果としてシリンダ内の燃料の燃焼が一部不完全なものとなってしまう。
【０００３】
微粒子排出物（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）の除去には、触媒活性のあるコーティングを有する及び有しないディーゼル微粒子フィルターが適するのに対し、酸化窒素は、例えば、いわゆるＳＣＲ触媒における選択的触媒還元により窒素に変換することができ、一酸化炭素及び炭化水素は、適した酸化触媒で酸化され無害化される。
【０００４】
酸化触媒は、文献中に広く記載されている。例えば、高表面積、多孔質、高融点酸化物（例えば、酸化アルミニウム）上に、白金及びパラジウムなどの必須の触媒活性構成成分である貴金属を担持する、セラミック又は金属材料製のいわゆるフロースルー基板がある。
排ガスが連続的に接触するよう、排ガスの流れる方向に、組成の異なる材料区画を有する、予め区画化された酸化触媒も記載されている。
【０００５】
したがって、米国特許第２０１０／２５７８４３号、米国特許第２０１１／０９９９７５号、国際公開第２００６／０２１３３７Ａ１号及び国際公開第２０１２／０７９５９８Ａ１号は、白金及びパラジウムを含有する区画化された酸化触媒を記載している。国際公開第２０１１／０５７６４９号も、酸化触媒について記載しており、当該文献では、かかる触媒は層化及び区画化された実施形態において使用可能である。区画化された実施形態の場合、第２の区画、すなわち流出する排ガスが直接接触する区画は、流入する排ガスに直接接触する手前側の区画よりも貴金属含有量が高い。国際公開第２０１１／０５７６４９号に記載の酸化触媒は、排出面のＳＣＲ触媒に関し、ＮＯ対ＮＯ２の最適比を設定する、特別な役割を有する。
【０００６】
欧州特許第２０００６３９Ａ１号は、白金に加えて、マグネシウム、アルカリ土類金属、及びアルカリ金属から選択される金属酸化物を含有する、酸化触媒を記載する。触媒の作用は、燃料噴射中の排ガス温度を上昇させることである。
【０００７】
国際公開第２０１３／０８８１３３号は、上流の区画に白金を含有し、下流の区画に白金揮発物に結合可能な金属酸化物を含有する、区画化された触媒を記載する。触媒は、ＳＡＥ２００９−０１−０６２７に記載の現象を解消するものである必要がある。かかる文献によると、白金含有触媒は、高温下で少量の白金種を気相に送達し、これが次に下流のＳＣＲ触媒の性能に悪影響を及ぼす場合がある。金属酸化物としては、安定化された酸化アルミニウム、アモルファス型の酸化アルミニウム／酸化ケイ素、任意に安定化された酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン、任意に安定化されたセリウム／ジルコニウム混合酸化物、及び記載の物質の混合物が開示される。これらは、６．１〜３０５ｇ／Ｌ（０．１〜５ｇ／ｉｎ３）の量で使用される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ユーロ５、６、及び６＋の排ガス法案に関連する現在及び将来のディーゼルエンジンの排ガス温度は、ＣＯ２の排出削減を目的とした燃料の節約により、ますます低下しつつある。低排ガス温度下で、十分なＣＯ着火を有するディーゼル酸化触媒は一層重要となっている。現在知られているディーゼル酸化触媒は、この条件を十分に満たさないことから、これに対応する更なる開発が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
現在では、以下に記載及び定義するディーゼル酸化触媒がこれらの条件を満たすことが判明している。
【００１０】
本発明は、第１の端面ａ及び第２の端面ｂの間に延びる長さＬを有する担持体と、
担持体上に配置された触媒活性物質区画Ａ、Ｂ、及びＣと、を含む、ディーゼル酸化触媒に関し、
物質区画Ａが、パラジウム又はＰｔ：Ｐｄ重量比１以下の白金及びパラジウムと、アルカリ土類金属とを含有し、かつ端面ａから長さＬの２０〜８０％まで延び、
物質区画Ｂが、酸化セリウムを含有し、白金を含まず、かつ端面ｂから長さＬの２０〜８０％まで延び、
物質区画Ｃが、白金又はＰｔ：Ｐｄ重量比５以上の白金及びパラジウムを含有し、かつ
物質区画Ａと物質区画Ｃのいずれも、物質区画Ｂの上方には配置されていない。
【００１１】
白金及びパラジウムが物質区画Ａに存在する場合、Ｐｔ：Ｐｄ重量比１以下である。本発明の実施形態では、物質区画ＡにおけるＰｔ：Ｐｄ重量比は、例えば、１：１〜１：１５である。  白金及びパラジウムが物質区画Ｃに存在する場合、Ｐｔ：Ｐｄ重量比は５以上である。本発明の実施形態では、物質区画ＣにおけるＰｔ：Ｐｄ重量比は、例えば、５：１〜１２：１である。
【００１２】
本発明の酸化触媒の実施形態では、パラジウム、白金、又は白金及びパラジウムが、１つ以上の担持酸化物上の物質区画Ａ及びＣに適用される。これらの担持酸化物は、有利なことに高融点なものであり、すなわち、それらの融点は、本発明の酸化触媒に意図される動作中に生じる温度よりも十分に高い。また担持酸化物は、有利なことに表面積が大きく、好ましくは、５０〜２００ｍ２／ｇの比表面積を有する。
【００１３】
物質区画Ａ及びＣにおける担持酸化物は、同一であっても異なっていてもよい。  好適な担持酸化物は、酸化アルミニウム、ドープされた酸化アルミニウム、酸化ケイ素、二酸化チタン、及びこれらの１つ以上の混合した酸化物からなるシリーズから選択される。  ドープされた酸化アルミニウムは、例えば、酸化ジルコニウム及び／又は酸化チタンをドープされた酸化アルミニウムである。ランタンで安定化された酸化アルミニウムが有利に使用され、ランタンは、それぞれＬａ２Ｏ３として算出され、かつ安定化された酸化アルミニウムの重量に対し、１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％の量で使用される。
【００１４】
本発明の酸化触媒の実施形態では、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム又はこれらの金属の少なくとも２種の混合物が、物質区画Ａにおけるアルカリ土類金属として使用される。ストロンチウム又はバリウムが使用に好ましい。
【００１５】
アルカリ土類金属は、物質区画Ａの重量に対し０．５〜５重量％の量で有利に使用される。  ストロンチウムを使用する場合、物質区画Ａの重量に対し１〜３重量％の量で存在させることが特に好ましい。  対照的に、バリウムを使用する場合、物質区画Ａの重量に対し２．５〜４．５重量％の量で存在させることが特に好ましい。
【００１６】
本発明の酸化触媒の実施形態では、物質区画Ｂにおいて、酸化セリウムは酸化アルミニウムにより一部置き換えられる。酸化アルミニウムと酸化セリウムとの混合物の重量に対し１０〜９０重量％の量で酸化アルミニウムを含む、酸化セリウムと酸化アルミニウムとの混合物を使用することもできる。  好ましい純粋な酸化セリウム、すなわち、酸化セリウム含有量が８０〜１００重量％である酸化セリウムが、酸化セリウムとして使用される。  物質層Ａ及びＣにおける担持酸化物としても使用されるような、通常の高表面積酸化アルミニウムが、酸化アルミニウムとして提供してもよい。
【００１７】
本発明の酸化触媒の更なる実施形態では、物質区画Ｂが、パラジウムを含有する。好ましいパラジウム量は、物質区画Ｂの重量に対し、０．０１〜５重量％、好ましくは２〜４重量％である。  パラジウムは、特に物質区画Ｂに存在する酸化セリウム上に担持される。しかしながら、パラジウムは、標準的な担持酸化物上にすべてが又は一部が担持されてもよく、特に、物質区画Ａ及びＣにおける白金及びパラジウムについて、同様にして特に酸化アルミニウムについて上記される担持酸化物が想到される。
【００１８】
本発明の酸化触媒の実施形態では、物質区画Ａ及びＣは、互いに独立して、担持体の体積に対して５０〜１５０ｇ／Ｌの量で存在する。物質区画Ｂは、好ましくは、担持体の体積に対して、５０〜１５０ｇ／Ｌの量で存在する。
【００１９】
本発明の酸化触媒の実施形態では、物質区画Ａの長さは、担持体の全長Ｌの２０〜７０％、４０〜６０％、又は４５〜５０％である。  本発明の酸化触媒の更なる実施形態では、物質区画Ｂの長さは、担持体の全長Ｌの２０〜７０％、４０〜６０％、又は４５〜５０％である。  本発明の酸化触媒の実施形態では、物質区画Ｃは、担持体の全長Ｌにわたって延在する。しかしながら、物質区画Ｃは、担持体の全長Ｌの一部のみに延在してもよく、例えば、担持体の全長Ｌの２０〜７０％、４０〜６０％、又は４５〜５０％にわたり延在する。
【００２０】
本発明の酸化触媒の実施形態では、物質区画Ａ及びＢが物質区画Ｃ上に配置される。  物質区画Ｃは、担持体の全長Ｌにわたって延在するのに対し、物質区画Ａ及びＢは、それぞれ担持体の全長Ｌの４０〜６０％にわたって延在する。物質区画Ａ及びＢの長さの合計は、担持体の全長Ｌに等しい、又は全長Ｌよりも短い。  これらの実施形態では、物質区画Ａ及びＢは、特に好ましくはいずれの場合にも担持体の長さＬの５０％まで延在し、かつ物質区画Ｃは担持体の長さＬの１００％まで延在する。
【００２１】
本発明の酸化触媒の実施形態では、物質区画Ｃが物質区画Ａの上に配置され、物質区画Ｂが物質区画Ｃの上に配置される。この場合にも、物質区画Ｃは、好ましくは担持体の全長Ｌにわたって延在するのに対し、物質区画Ａ及びＢは、それぞれ担持体の全長Ｌの４０〜６０％にわたって延在する。物質区画Ａ及びＢの長さの合計は、担持体の全長Ｌに等しい、又は全長Ｌよりも短い。  これらの実施形態では、物質区画Ａ及びＢは、特に好ましくはいずれの場合にも担持体の長さＬの５０％まで延在し、かつ物質区画Ｃは担持体の長さＬの１００％まで延在する。
【００２２】
本発明の酸化触媒は、コーティング懸濁物、いわゆるウォッシュコートによって、それ自体既知である手法で、適した担持体をコーティングすることにより作製されてもよい。例えば、物質区画Ａ又はＣを作製するためのコーティング懸濁物を調製するために、選択された担持酸化物を水に懸濁する。次に、例えば、白金及び／又はパラジウムを、硝酸パラジウム又はヘキサヒドロキソ白金酸などといった好適な水溶性前駆化合物の形態で撹拌しながら懸濁物に添加し、任意に、ｐＨを設定することで、及び／又は補助試薬を添加することで、担持物質上に固定する。
【００２３】
代替的に、担持物質には、欧州特許第１，１０１，５２８Ａ２号に記載の方法と類似した方法で貴金属を適用してもよい。  このような方法で得られた懸濁物を、次に標準的なコーティング方法のいずれか１つにより担持体に下塗り及び塗布する。各コーティング工程の後に、熱気流中で、いくつかの場合には焼成によりコーティング部を乾燥させる。  前述の前駆体及び補助試薬は、当業者に既知のものである。
【００２４】
セラミック製、特にコージライト製、又は金属製のいわゆるハニカム体が、担持体として特に適する。いわゆるフロースルーハニカム体（ｆｌｏｗ−ｔｈｒｏｕｇｈ  ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ  ｂｏｄｉｅｓ）が好ましく使用される。しかし、ウォールフローフィルター（ｗａｌｌ−ｆｌｏｗ  ｆｉｌｔｅｒｓ）を担持体として使用する実施形態も想到される。
【００２５】
本発明のディーゼル酸化触媒は、ディーゼルエンジンの排ガスを、特に、一酸化炭素及び炭化水素に関し浄化するのに、好適である。  したがって、本発明はディーゼル排ガスを処理するための方法にも関し、当該方法は、上記及び上に定義したとおりにディーゼル排ガスを、ディーゼル酸化触媒に通す（ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ  ｔｈｒｏｕｇｈ）ことを特徴とし、ディーゼル排ガスは、端面ａで担持体に流入し、端面ｂで担持体から流出する。
【００２６】
本発明のディーゼル酸化触媒は、特に排ガス浄化システムの構成要素として使用される。本発明のディーゼル酸化触媒に加えて、対応する排ガス浄化システムとしては、例えば、ディーゼル微粒子フィルター及び／又は窒素酸化物の選択的触媒還元のための触媒が挙げられ、ディーゼル微粒子フィルター及びＳＣＲ触媒は、通常、流出面上にある本発明のディーゼル酸化触媒の下流に配置される。排出制御システムの一実施形態では、ＳＣＲ触媒は、ディーゼル微粒子フィルター上に配置される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、実施例１〜３及び比較例１〜３のヒートアップ挙動の比較を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
実施例１
ａ）寸法１４．３８ｃｍ×１０．１６ｃｍ（５．６６”×４．００”）、セル密度が１平方センチメートルあたり６２セル（４００ｃｐｓｉ）、壁厚０．１６ｍｍ（６．５ミル）の市販のコージライト製の丸形フロースルー基材を、その全長に、４９．２３ｇ／Ｌのランタンドープされたメソ多孔性酸化アルミニウム、０．６０５４０ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｔ化合物、及び０．１００９０ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｄ化合物を含有するウォッシュコートでコーティングした。Ｐｔ：Ｐｄ重量比は６：１とした。
【００２９】
ｂ）ａ）により得られたコーティングした基材を、一端（以下に記載の試験における流入面）からその長さの５０％まで、４８．２３ｇ／Ｌの市販のランタンをドープされた酸化アルミニウム、１．００ｇ／Ｌの水酸化ストロンチウム（例えば、Ｓｒ（ＯＨ）２）、０．４７０８６ｇ／Ｌの標準的な水溶性Ｐｄ化合物、及び０．２３５４３ｇ／Ｌの標準的な水溶性Ｐｔ化合物を含有するウォッシュコートでコーティングした。Ｐｔ：Ｐｄ重量比は１：２とした。
【００３０】
ｃ）更なるステップにおいて、ｂ）により得られた基材を、別の端部（以下に記載の試験における流出面上）からその長さの５０％まで、４５ｇ／Ｌの市販の酸化アルミニウムと、５ｇ／Ｌの市販の酸化セリウムとを含有するウォッシュコートでコーティングした。
【００３１】
比較例１
ステップｃ）を省略するという違いを加えて実施例１を繰り返した。
【００３２】
比較例２
ステップｂ）を省略するという違いを加えて実施例１を繰り返した。
【００３３】
比較例３
ａ）寸法１４．３８ｃｍ×１０．１６ｃｍ（５．６６”×４．００”）、セル密度が１平方センチメートルあたり６２セル（４００ｃｐｓｉ）、壁厚０．１６ｍｍ（６．５ミル）の市販のコージライト製のフロースルー基材を、その全長に、７３．８５ｇ／Ｌのランタンドープされたメソ多孔性酸化アルミニウム、０．９０８１０ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｔ化合物、及び０．１５１３５ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｄ化合物を含有するウォッシュコートでコーティングした。Ｐｔ：Ｐｄ重量比は６：１とした。
【００３４】
ｂ）更なるステップにおいて、ａ）により得られた基材を、一端（以下に記載の試験における流出面）からその長さの５０％まで、４５ｇ／Ｌの市販の酸化アルミニウムと、５ｇ／Ｌの市販の酸化セリウムとを含有するウォッシュコートでコーティングした。
【００３５】
実施例２
ａ）寸法１４．３８ｃｍ×１０．１６ｃｍ（５．６６”×４．００”）、セル密度が１平方センチメートルあたり６２セル（４００ｃｐｓｉ）、壁厚０．１６ｍｍ（６．５ミル）の市販のコージライト製のフロースルー基材を、一端（以下に記載の試験における流入面上）からその長さの５０％超までを、４８．２３ｇ／Ｌの市販のランタンドープされた酸化アルミニウム、１．００ｇ／Ｌの酸化ストロンチウム（例えば、Ｓｒ（ＯＨ）２）、０．４７０８６ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｄ化合物、及び０．２３５４３ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｔ化合物を含有するウォッシュコートでコーティングした。Ｐｔ：Ｐｄ重量比は１：２とした。
【００３６】
ｂ）ａ）により得られたコーティングした基材を、その全長（すなわち、ａ）の区画上の流入面上、担持基材上の直接的な流出面上）に、４９．２３ｇ／Ｌの市販のランタンをドープされた酸化アルミニウム、１．００ｇ／Ｌの酸化ストロンチウム（例えば、Ｓｒ（ＯＨ）２）、０．４７０８６ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｄ化合物、及び０．２３５４３ｇ／Ｌの標準水溶性Ｐｔ化合物を含有するウォッシュコートでコーティングした。Ｐｔ：Ｐｄ重量比は１：２とした。
【００３７】
ｃ）更なるステップにおいて、ｂ）により得られた基材を、別の端部（以下に記載の試験における流出面上）からその長さの５０％まで、すなわち、ａ）による区画上を、４５ｇ／Ｌの市販の酸化アルミニウムと、５ｇ／Ｌの市販の酸化セリウムとを含有するウォッシュコートでコーティングした。
【００３８】
実施例３
寸法１４．３８ｃｍ×１０．１６ｃｍ（５．６６”×４．００”）、セル密度が１平方センチメートルあたり６２セル（４００ｃｐｓｉ）、壁厚０．１６ｍｍ（６．５ミル）の市販のコージライト製のフロースルー基材を、長さの等しい３つの部材に切り分けた。
この３つの部材を、それらの全長に実施例１ａ）、ｂ）、及びｃ）において言及するウォッシュコート材料でそれぞれコーティングした。
以下に説明する試験のため、３つの基材の部材を、排ガスが流れる方向に次の順で共に接合した：
第１の部材は、実施例１ｂ）によるウォッシュコートでコーティングした。
第２の部材は、実施例１ａ）によるウォッシュコートでコーティングした。
第３の部材は、実施例１ｃ）によるウォッシュコートでコーティングした。
【００３９】
比較試験の実施
ａ）水熱炉によるエージング（ａｇｉｎｇ）
実施例１〜３及び比較例１〜３の触媒を、７５０℃で１６時間エージングさせた（ａｇｅｄ）。別途記載のない限り、この方法でエージングさせた触媒を使用して、以下に記載の比較試験を実施した。
【００４０】
ｂ）モデルガスにおけるＮＯ２形成及びＣＯ変換の測定；すべての測定について以下の項目を適用した：
空間速度＝３７，５００  １／時間
ボア（Ｂｏｒｅ）のコア寸法は２．５４ｃｍ×１０．１６ｃｍ（１”×４”）（実施例１〜３、及び比較例１〜３の基材にボアを形成（ｂｏｒｅｄ  ｆｒｏｍ））
試験した温度範囲：７５℃〜５００℃。２００、２５０、及び３００℃の温度での値を以下の表に記載する。
傾斜／加熱速度＝１５Ｋ／分
【００４１】
３とおりの異なるガス組成で試験を実施した：
【００４２】
【表１】
2019521835.tif 000002
【００４３】
以下の結果が得られた：
【００４４】
【表２】
2019521835.tif 000003
【００４５】
【表３】
2019521835.tif 000004
【００４６】
【表４】
2019521835.tif 000005
【００４７】
ｃ）エンジン点火試験におけるＮＯ２形成及びＣＯ変換の測定：
エンジンの回転速度を一定にしてトルクを上昇させることにより、プレ触媒の温度を上昇させる；この試験は、モデルガス法と同様に、低温から高温で実施する。
汚染物質の変換は、ＡＭＡラインで測定し、算出する；ＣＬＤ法により、ＮＯ２の形成を測定する。
【００４８】
以下の結果が得られた：
【００４９】
【表５】
2019521835.tif 000006
【００５０】
ｄ）エンジン試験におけるヒートアップ挙動の測定（３点ヒートアップテスト）；
定置エンジン動作点は、トルクと回転速度とを適切に組み合わせることにより近づける。これを一定時間一定に保つ；次に、第２の／外部注入器により、触媒の上流に微細に噴霧化させた状態でディーゼル燃料を注入した後、燃料を変換し、ある種の発熱／熱を生成し、これを触媒に取り付けた熱電対により測定する。
試験は、高温から低温で実施する；温度は：
１）２８０℃プレ触媒の温度
２）２７０℃プレ触媒の温度
３）２６０℃プレ触媒の温度とする。
【００５１】
結果を図１に示す。
ｅ）白金の移動（ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）の測定
等温反応器を備えた標準的な合成ガスプラントにおいて、実施例１〜３及び比較例１〜３に使用した触媒を、新しい状態で以下の組成のモデルガスに一定温度の６５０℃で１８時間暴露した：
【００５２】
【表６】
2019521835.tif 000007
【００５３】
各触媒の下流に残留したガスを、長さ５．０８ｃｍ（２”）であり、かつ鉄−β−ゼオライト型のＳＣＲ触媒でコーティングされたフロースルー基材を通して誘導した。
【００５４】
次に、各触媒について、ＳＣＲ触媒に結合した白金の量を測定した。最後に、Ｎｉｓ燃焼試験（ｆｉｒｅ  ａｓｓａｙ）により、触媒を掘削したコア（ｄｒｉｌｌｉｎｇ  ｃｏｒｅ）をるつぼ内で溶融した後、ＩＣＰ−ＯＥＳ法により白金を測定した。
【００５５】
以下の結果が得られた：
【００５６】
【表７】
2019521835.tif 000008
【図１】
2019521835.tif 000009
【国際調査報告】
2019521835.tif 000010
2019521835.tif 000011
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