(57)【要約】  本発明は、以下を含むブロックコポリマーを含有する感圧接着剤に関し、ａ）５２質量％〜６５質量％、好ましくは５５質量％〜６２質量％のエラストマー成分、ｂ）３０質量％〜４５質量％、好ましくは３５質量％〜４２質量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、ｃ）０〜１５質量％、好ましくは１０質量％以下の少なくとも１種の可塑化樹脂、およびｄ）０質量％〜１８質量％、好ましくは１０質量％以下のさらなる添加剤、ここで、前記エラストマー成分（ａ）が少なくとも９０質量％のポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマーからなり、ここで、前記ポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマーが少なくとも１種のジブロックコポリマー（ａ１）と少なくとも１種のトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）を含み、前記少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）は、１５質量％〜４５質量％のビニル芳香族部分を有し、前記エラストマー成分（ａ）内では、前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）の割合が２５質量％〜５０質量％、好ましくは３０質量％〜４５質量％であり、前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）は、少なくとも１２５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量であり、および１５質量％〜４５質量％のビニル芳香族部分を有し、前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマーの１種は、好ましくは、マルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーであることを特徴とする前記感圧接着剤である。
2019511589.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含むブロックコポリマーを含有する感圧接着剤であって
ａ）５２質量％〜６５質量％、好ましくは５５質量％〜６２質量％のエラストマー成分、
ｂ）３０質量％〜４５質量％、好ましくは３５質量％〜４２質量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
ｃ）０〜１５質量％、好ましくは１０質量％以下の少なくとも１種の可塑化樹脂、および
ｄ）０質量％〜１８質量％、好ましくは１０質量％以下のさらなる添加剤、
ここで、前記エラストマー成分（ａ）が少なくとも９０質量％のポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマーからなり、
ここで、前記ポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマーが少なくとも１種のジブロックコポリマー（ａ１）と少なくとも１種のトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）を含み、
前記少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）は、１５質量％〜４５質量％のビニル芳香族部分を有し、
前記エラストマー成分（ａ）内では、前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）の割合が２５質量％〜５０質量％、好ましくは３０質量％〜４５質量％であり、
前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）は、少なくとも１２５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量であり、および１５質量％〜４５質量％のビニル芳香族部分を有し、
前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマーの１種は、好ましくは、マルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーであることを特徴とする前記感圧接着剤。
【請求項２】
前記少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）は、少なくとも８０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量、および／または、２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族部分を有することを特徴とするブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項３】
前記少なくとも１つのトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）、好ましくはマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーは、少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量、および／または、２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族部分を有することを特徴とする請求項１または２に記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項４】
少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）は、少なくとも８０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量および２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族部分を有し、
少なくとも１つのトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）、好ましくはマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーは、少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌおよび２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族部分を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項５】
エラストマー成分（ａ）はさらに、粗製状態で少なくとも２５ＭＰａ（ＩＳＯ３７による）の引張強さおよび最大で１２０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するさらなるポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマー（ａ３）を含み、
エラストマー成分（ａ）中のブロックコポリマー（ａ３）の割合が最大で３５質量％、好ましくは最大で２５質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項６】
樹脂成分［（（ｂ）＋（ｃ）］に対するエラストマー成分（ａ）の使用割合が、１．２０：１．００〜２．００：１．００、好ましくは１．３５：１．００〜１．８０：１．００、より好ましくは１．５０：１．００〜１．７５：１．００であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項７】
樹脂成分［（ｂ）＋（ｃ）］中の粘着付与樹脂成分（ｂ）の使用割合が、少なくとも７０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％、１００質量％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項８】
前記ポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーが、主としてビニル芳香族化合物（Ａブロック）、好ましくはスチレンから形成されるポリマーブロックと、主として１，３−ブタジエン（Ｂブロック）の重合によって形成されるポリマーブロックを含むコポリマーであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項９】
前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）が、以下の一般構造を有し、
Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎＸ、または（Ａ−Ｂ−Ａ）ｎＸ
ここで
−ブロックＡは、互いに独立して、少なくとも１つのビニル芳香族の重合によって形成されたポリマーであり；
−ブロックＢは、互いに独立して、ブタジエンの重合によって形成されたポリマーであるか、またはそのようなポリマーの部分的に水素化された誘導体であり；
−Ｘは、カップリング試薬または開始剤のラジカルであり；そして
ｎは整数≧２であり、特に３または４であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項１０】
前記トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）が、放射状構造を有するか、星形または線状であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの粘着付与樹脂は以下の特性を有する：
・重量平均分子量５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜２０００ｇ／ｍｏｌ
・少なくとも約＋５℃、最大約＋５０℃のＤＡＣＰ値（試験ＶＩによる）
・少なくとも約＋５０℃および最大約＋８５℃のＭＭＡＰ値（試験ＶＩによる）および／または
・少なくとも約＋９０℃の樹脂軟化温度（試験ＶＩＩＩによる）、
であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの可塑化樹脂は以下の特性を有する：
・２５℃および１Ｈｚで少なくとも２５Ｐａ＊ｓ、好ましくは少なくとも５０Ｐａ＊ｓの溶融粘度および／または
・軟化温度が＜２５℃、
であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つに記載のブロックコポリマーを含有する感圧接着剤。
【請求項１３】
永久キャリアの無い感圧接着ストリップにおける、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の感圧接着剤を使用。
【請求項１４】
前記感圧接着ストリップが、その上に片面または両面において感圧接着剤が適用された永久キャリアを有する、感圧接着剤ストリップにおける、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の感圧接着剤を使用。
【請求項１５】
前記感圧接着剤ストリップが、伸長可能な永久キャリアを有する、請求項１４に記載の感圧接着剤の使用。
【請求項１６】
請求項１３〜１５に記載の感圧接着剤ストリップと、前記感圧接着剤ストリップに接合されたモバイルデバイスの２つの構成要素とからなるアセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着剤、およびそれを含むアセンブリおよび自己接着性製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレンブロックコポリマーを含む合成ゴムベースの感圧接着剤は周知であり、様々な用途に使用されている。この種の感圧接着剤（ＰＳＡ）の利点は、異なる表面エネルギー、特に低表面エネルギー（「ＬＳＥ」）基材に対する高い結合強度である。同時に、典型的な周囲条件下で非常に高い保持力という特徴を有する。
【０００３】
自己接着性製品によって製造することができる可動デバイスの部品の接合の分野における最近の用途においては、高い接着強度と保持力との組み合わせだけでなく、高い熱せん断強度および耐衝撃性も求められる。ここにおいては、典型的な合成ゴムベースの配合物の性能のさらなる改善が常に望まれている。高い結合強度は、典型的には、合成ゴムを比較的高い割合の粘着付与樹脂と混合することによって達成される。これらの用途のうちのあるものは、さらに、一定の結合時間の後に接着結合が再び取り消されることを可能とすることが求められる。すべての配合手法において、処理特性への影響を考慮する必要がある。ホットメルトコーティングのような無溶媒処理技術のためには、特に、溶融物中の配合物のレオロジー的挙動を考慮する必要があり、配合の自由度に制限がある可能性がある。
【０００４】
用語「モバイルデバイス」は、例えば、電子、光学、および精密機械デバイスを含む家電業界のデバイスを包含し、特に、登録のための商品およびサービスの国際分類（ニース分類）、第１０版（ＮＣＬ（１０−２０１３））のクラス９に分類される範囲であり、それらは、電子的、光学的または精密機械的装置、ならびに、クラス１４（ＮＣＬ（１０−２０１３））として、時計およびクロノメーターであり、
特に、以下である。
・科学、海洋、計測、写真、フィルム、光学、計量、測定、信号、監視、救助、指示装置および計器；
・電気を導通、スイッチング、変圧、貯蔵、規制、および監視するための装置および計器；
・テレビ等の画像記録、処理、送信及び再生装置；
・放送機器等の音響録音、処理、伝送及び再生装置；
・コンピュータ、計算機器、データ処理デバイス、数学的デバイスおよび機器、コンピュータアクセサリ、事務機器−たとえば、プリンタ、ファックス、コピー機、ワープロ、データストレージデバイス；
・電話機や留守番電話などの電気通信機能を備えた電気通信デバイスおよび多機能デバイス
・バッテリチャージャ、マルチメータ、ランプ、タコメータなどの化学的および物理的測定デバイス、制御デバイス、および計測器
・航海用機器および計器
・光学機器および機器
・医療機器および器具およびスポーツ関係者用の器具
・時計とクロノメーター
・電気化学的色素太陽電池、有機太陽電池、薄膜電池などの太陽電池モジュール、
・消火装置。
【０００５】
技術開発は、ますます小型化、軽量化されたデバイスとする方向性がますます高まっており、所有者によって常に持ち運ばれ（携帯され）、通常は定期的に持ち運ばれるようになっている。この開発は、典型的には、低重量および／またはそのようなデバイスの適切なサイズの実現によって達成される。これらの種類のデバイスは、本明細書の目的のために、モバイルデバイスまたはポータブルデバイスと呼ばれる。この開発動向のなかで、精密機械的および光学的デバイスには、電子部品が（さらに）提供され、微小化の可能性が高まっている。モバイルデバイスは携帯されているため、例えば、ポケットやバッグ内における落下や他の硬い物体との接触によるエッジへの衝撃、またはそれを携帯することによる単なる永続的な動きによって、露出の増加、特に機械的な露出を受けることになる。しかしながら、さらに、モバイルデバイスは、典型的には内部空間に設置され、ほとんどまたはまったく動かない「不動の」装置と比較して、水分活性、温度の影響などの結果として露出が大きくなる。
【０００６】
このような装置には、特に、高い保持力を有し、容易に取り外すことができる接着テープが必要である。さらに、多くの用途は、高温でさえも高い強度を必要とする。
【０００７】
しかし、特にモバイルデバイス（例えば、携帯電話）が落下して地面に当たったとき、接着テープが保持力を失わないことが特に重要である。したがって、接着ストリップまたは接着されたアセンブリは、非常に高い耐衝撃性を示す必要がある。
【０００８】
スチレンブロックコポリマーをベースとするＰＳＡは、自己接着性製品に用いられる接着剤の従来のファミリーの１つである。このようなＰＳＡに関連する一連の技術的側面は、例えば、Ｄ．Ｓａｔａｓ（ＦＣ  Ｊａｇｉｓｃｈ、ＪＭ  Ｔａｎｃｒｅｄｅ著「感圧接着技術のハンドブック」、（Ｆ．Ｃ．  Ｊａｇｉｓｃｈ，  Ｊ．Ｍ．  Ｔａｎｃｒｅｄｅ  ｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  Ｄ．  Ｓａｔａｓ  （ｅｄ．），  ３ｒｄ  ｅｄｎ．，  １９９９，  Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，  Ｗａｒｗｉｃｋ，  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ，  ｃｈａｐｔｅｒ  １６）に示されている。これには、特に（ホットメルト）加工性の観点から、接着剤配合物の粘度特性に肯定的な影響を及ぼし得るマルチアーム（ラジアル）構造を含む、様々なブロックコポリマー構造を含む。ポリスチレン−ポリイソプレン系の例を用いて示されるように、線状ブロックコポリマーと比較して熱せん断強さを改善することも可能である。先行技術は、ラジアルブロックコポリマーを含むさらなる配合物を有する。それらは、ラジアルブロックコポリマーを含む５０質量％未満のエラストマー部分を使用しないか又はしばしば利用する（ある場合には有意に）配合物を含む（ＷＯ２００８／０７３６６９Ａ１；ＵＳ４，９４４，９９４Ａ１；ＵＳ５，６６８，２０８Ａ；ＵＳ５，３７２，８７０Ａ１；ＥＰ０９９１３７６Ａ１；ＥＰ１０１３７３３Ａ１）。
【０００９】
ＥＰ０６１５４３３Ｂ１には、少なくとも１６０，０００ｇ  ／モルのモル質量を有する１５〜２５質量％のラジアルブロックコポリマーを含むホットメルト接着剤配合物が記載されている。粘着付与樹脂３０〜７０質量％および可塑化油１０〜４０質量％も含まれる。特定の配合物は、常に４０質量％未満の全エラストマー含量を有する。
【００１０】
ＵＳ７，９０６，５８３Ｂ２は、ラジアルスチレンブロックコポリマーを含むエラストマー混合物を含む混合物を教示している。エラストマー部分は、１０〜５５質量％の範囲のラジアルブロックコポリマーおよび９０〜４５質量％の範囲のジブロックコポリマーからなる。ラジアルブロックコポリマーのソフトブロックは、ポリイソプレンおよびポリブタジエンセグメントからなる。エラストマー中のジブロックコポリマーの割合は、好ましくは少なくとも６０質量％以上である。粘着付与樹脂分は、少なくとも５０質量％であってもよい。さらに、通常は、５〜２０質量％の可塑化油が含まれる。例としては、３１質量％のエラストマー、２７質量％の可塑化樹脂、および４２質量％の粘着付与樹脂を含む配合物を与える。対応する接着剤配合物について、ダイカット作用が有利であることが知られている。
【００１１】
ＷＯ２０００／０２４８４０Ａ１は、ジブロックコポリマーおよびトリブロックまたはマルチブロックコポリマーを含むＰＳＡ配合物を教示している。トリブロックまたはマルチブロックコポリマーのエラストマー部分に対する割合は、５質量％〜６０質量％である。全配合物中のエラストマー部分は、２５質量％〜６５質量％である。３５質量％〜５０質量％が特に有利であることが示されている。実施例においては、常に、５０質量％未満のエラストマー割合を含む状態の製剤を示す。対応するＰＳＡについては、特に非極性基材上の良好な結合性能が示されている。耐衝撃性には言及されていない。
【００１２】
ＵＳ５，５２３，３４３Ａ１は、ラジアルブロックコポリマーを含むホットメルト接着剤配合物を記載している。配合物中のエラストマーの割合は、２０質量％〜６５質量％、より具体的には５０質量％未満である。エラストマー部分および粘着付与樹脂の割合が同じであるか、またはエラストマーよりも多量の粘着付与樹脂が存在することが特に有利であることが示されている。エラストマー部分が樹脂成分に対して多数の成分を表す配合物の利点は示されていない。
【００１３】
ＵＳ５，１８３，７０５Ａ１は、ラジアルブロックコポリマーを含む感圧接着剤配合物を教示している。例は、５０質量％未満の全体の式におけるエラストマー割合を特定する。配合物には可塑化油が含まれる。本明細書は、ラジアルブロックコポリマーに追加の（非放射性）ブロックコポリマーの追加的な使用を開示していない。特に、エラストマー部分内のラジアルブロックコポリマーの使用比率は規定されていない。
【００１４】
ＵＳ４，１６３，７６４Ａ１は、ラジアルブロックコポリマーを含む例示的な接着剤配合物を開示している。配合物中のラジアルブロックコポリマーの割合は、約３０質量％〜約７０質量％であってもよい。本明細書は、ラジアルブロックコポリマーに追加の（非放射性）ブロックコポリマーの追加的な使用を開示していない。特に、エラストマー部分内のラジアルブロックコポリマーの使用比率は規定されていない。
【００１５】
ＥＰ１５６４２７３Ａ１は、ラジアルブロックコポリマー、線状ブロックコポリマー、粘着付与樹脂、および可塑剤を含むホットメルト接着剤配合物を記載している。ラジアルブロックコポリマーは１５質量％未満で含まれ、線状ブロックコポリマーは２０質量％以下で含まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０７３６６９Ａ１
【特許文献２】ＵＳ４，９４４，９９４Ａ１
【特許文献３】ＵＳ５，６６８，２０８Ａ
【特許文献４】ＵＳ５，３７２，８７０Ａ１
【特許文献５】ＥＰ０９９１３７６Ａ１
【特許文献６】ＥＰ１０１３７３３Ａ１
【特許文献７】ＥＰ０６１５４３３Ｂ１
【特許文献８】ＵＳ７，９０６，５８３Ｂ２
【特許文献９】ＷＯ２０００／０２４８４０Ａ１
【特許文献１０】ＵＳ５，５２３，３４３Ａ１
【特許文献１１】ＵＳ５，１８３，７０５Ａ１
【特許文献１２】ＵＳ４，１６３，７６４Ａ１
【特許文献１３】ＥＰ１５６４２７３Ａ１
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｆ．Ｃ．  Ｊａｇｉｓｃｈ，  Ｊ．Ｍ．  Ｔａｎｃｒｅｄｅ  ｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  Ｄ．  Ｓａｔａｓ  （ｅｄ．），  ３ｒｄ  ｅｄｎ．，  １９９９，  Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，  Ｗａｒｗｉｃｋ，  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ，  ｃｈａｐｔｅｒ  １６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、高い接着強度と高い熱せん断強度と高い耐衝撃性とを併せ持つＰＳＡのための解決策を作成することである。このようなＰＳＡは、特に、高い耐衝撃性を有するモバイルデバイスにおいて、結合されたアセンブリを実現するために使用できる自己接着性製品に特に適している。また、高い熱せん断強さ、高い接着強度、および高い耐衝撃性の組合せに加えて、良好な引裂抵抗性をさらに示すので、このＰＳＡ層を含む自己接着性製品を、大きい延伸による実質的な破壊または残留物がない状態で、結合されたアセンブリから分離することができる
【課題を解決するための手段】
【００１９】
従って、本発明は、以下を含むブロックコポリマー含有接着剤に関する、
ａ）５２質量％〜６５質量％、好ましくは５５質量％〜６２質量％のエラストマー成分、
ｂ）３０質量％〜４５質量％、好ましくは３５質量％〜４２質量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
ｃ）０〜１５質量％、好ましくは１０質量％以下の少なくとも１種の可塑化樹脂、および
ｄ）０質量％〜１８質量％、好ましくは１０質量％までのさらなる添加剤、
ここで、エラストマー成分（ａ）が少なくとも９０質量％のポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマーからなり、
ポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマーが少なくとも１種のジブロックコポリマー（ａ１）と少なくとも１種のトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）を含む。
【００２０】
トリブロックまたはマルチブロックコポリマーの１種は、好ましくは、マルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーである。
【００２１】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、比較的弱い加圧下では、事実上全ての基材に永久的な結合が形成され、使用後に基材から実質的に残留物なく分離することができる接着剤である。室温でのＰＳＡは、恒久的に接着性であり、ゆえに、十分に低い粘度および高い粘着性を有し、それにより、低い印加圧力の下でそれぞれの結合基板の表面を濡らす。接着剤の接着性は、その接着特性およびその凝集特性からの再剥離性に由来する。
【００２２】
前記少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）は、１５質量％〜４５質量％の割合でビニル芳香族を有する。
ジブロックコポリマー（ａ１）は、好ましくは、少なくとも８０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量または２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族分をさらに有する。
さらに好ましくは、モル質量は少なくとも８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、ビニル芳香族分は２０質量％〜４０質量％である。
【００２３】
少なくとも１つのトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）、好ましくはマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーは、少なくとも１２５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量であり、および１５質量％〜４５質量％の割合でビニル芳香族部分を有する。
好ましくは、当該モル質量は少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌであり、２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族分部分をさらに有する。
さらに好ましくは、当該モル質量は少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌであり、２０質量％〜４０質量％のビニル芳香族部分をさらに有する。
【００２４】
１つの好ましい実施形態によれば、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）および少なくとも１つのトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）は、上記のように同時に選択される。
【００２５】
エラストマー成分（ａ）内では、トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）の割合は２５質量％〜５０質量％、好ましくは３０質量％〜４５質量％である。高分子量ブロックコポリマーの割合が多すぎると、結合強度が低下する。さらに、加工性がより困難となることが判明した（例えば、特に無溶媒手順でのコーティング）。対照的に、割合が低すぎると、熱せん断強度が不十分になる。
【００２６】
エラストマー部分（ａ）の残りの部分は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）を含むが、有利なことには、追加のポリビニル芳香族−ポリブタジエンブロックコポリマー（ａ３）をさらに含むことができ、粗状態では少なくとも２５ＭＰａ（ＩＳＯ  ３７による）および最大１２０，０００ｇ／モルのモル質量を有する。
【００２７】
ブロックコポリマー（ａ３）を用いる場合、エラストマー部（ａ）中の割合は、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
ブロックコポリマー（ａ３）の添加は引き裂き強さの増加をもたらし、これは特に広範な延伸による結合の分離にとって重要である。しかし、当該割合が多すぎると、熱せん断強度および耐衝撃性が低下する。
【００２８】
したがって、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）は、エラストマー成分（ａ）中に７５質量％〜５質量％含まれる。
【００２９】
エラストマー成分（ａ）と樹脂成分［（ｂ）＋（ｃ）］との使用割合は、１．２０：１．００〜２．００：１．００、好ましくは１．３５：１．００〜１．８０：１．００、より好ましくは１．５０：１．００〜１．７５：１．００である。ＰＳＡ配合物内で、エラストマー成分（ａ）が樹脂成分［（ｂ）＋（ｃ）］に対して大部分となる場合、耐衝撃性の需要が特に効果的に満たされ得ることが実際に明らかになった。樹脂成分［（ｂ）＋（ｃ）］中の粘着付与樹脂成分（ｂ）の使用割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。可塑化樹脂分率が高すぎると熱せん断強度が低下する。
【００３０】
本発明はさらに、このようなＰＳＡの少なくとも１つの層を含む自己接着性製品を提供する。本発明はさらに、このようなＰＳＡの少なくとも１つの層を含み、広範な延伸による実質的に残留物なく結合から分離することができる自己接着性製品を提供する。
【００３１】
本発明の接着剤は、以下の要件カタログに記載された耐衝撃性および接着強度要件を満たす。好ましくは、本発明の接着剤は、以下の要件カタログの３つの基準すべてを満たす：
【００３２】
【表１】
2019511589.tif 000003
【００３３】
エラストマー成分（ａ）
エラストマー成分（ブロックコポリマー成分）としては、少なくとも９０質量％の範囲で、少なくとも１種のジブロックコポリマー（ａ１）、および、少なくとも１種のトリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）、特にマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーである。必要に応じてさらに別の種類のブロックコポリマー（ａ３）が使用される。互いに独立して、（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）は、ポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーまたは異なるポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーの混合物である。このポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーまたはこれらのポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーは、主にビニル芳香族化合物（Ａブロック）、好ましくはスチレンから形成されるポリマーブロックと、１，３−ブタジエン（Ｂブロック）の重合によって主に形成されるポリマーブロックを含むコポリマーである。ポリブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＳ）は、例えばポリイソプレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）と比較して、オゾンのような外部の影響に対してより大きな安定性を有するので、本発明の範囲おいては好ましい。ＳＢＳポリマーを用いることにより、ＳＩＳポリマーよりもより効果的に上記の要件を満たすことも可能である。しかし補足的には、ＳＩＳポリマーも使用することができる。本発明のために選択されるポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーは、先行技術の当業者に知られているように、粗製状態では多相形態を発現する。
【００３４】
したがって、エラストマー混合物（ａ）は、ジブロックコポリマー（ａ１）と示されるＡブロックおよびＢブロックからなる少なくとも１種のポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーを含む。ジブロックコポリマーは、接着剤の粘着性および流動性に寄与する。ジブロックコポリマーは、耐衝撃性のために重要であると考えられる因子であるＢブロックのための遊離鎖末端を含む。ジブロックコポリマー中のビニル芳香族化合物の割合は、２０質量％〜４５質量％、好ましくは２５質量％〜４０質量％である。ジブロックコポリマーのモル質量は、好ましくは少なくとも８０，０００ｇ／モルである。
【００３５】
エラストマー成分（ａ）は、さらに、少なくとも２つのＡブロックおよび少なくとも１つのＢブロックを有するトリブロックコポリマーまたは高級マルチブロックコポリマー（ａ２）、好ましくはマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーを含む。ここでも再度、Ａブロックのポリビニル芳香族化合物とＢブロックのポリブタジエンから形成される。このブロックコポリマーは、一般構造
Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎＸ、又は（Ａ−Ｂ−Ａ）
であり、式中
−ブロックＡは、互いに独立して、少なくとも１つのビニル芳香族の重合によって形成されたポリマーであり；
−ブロックＢは、互いに独立して、ブタジエンの重合によって形成されたポリマーであるか、またはそのようなポリマーの部分的に水素化された誘導体であり；
−Ｘは、カップリング試薬または開始剤のラジカルであり；そして
ｎは整数≧２であり、特に３または４である。
【００３６】
特に有利なのは、放射状構造のブロックコポリマーおよび星型および線状マルチブロックコポリマーである。
【００３７】
トリブロックおよびマルチブロックコポリマー、特にマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーは、接着剤の凝集力および引張強度ならびに熱剪断強度に寄与する。トリブロックまたはマルチブロックコポリマー（ａ２）中のビニル芳香族化合物の割合は、２０質量％〜４５質量％、好ましくは２５質量％〜４０質量％である。トリブロックまたはマルチブロックコポリマーのモル質量は、少なくとも１２５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５００００ｇ／ｍｏｌである。種類（ａ２）のブロックコポリマーを使用することにより、驚くべきことに、耐衝撃性を改善することが可能である。モル質量が低すぎる場合、耐衝撃性の要件は達成できない。
【００３８】
エラストマー成分（ａ）は、必要に応じて、２つのＡブロックと１つのＢブロックとを有する得られたＡ−Ｂ−Ａ構造となるトリブロックコポリマー（ａ３）をさらに含む。これは同様にポリブタジエン−ポリビニル芳香族ブロックコポリマーである。粗製状態のこのブロックコポリマーは、少なくとも２５ＭＰａ（ＩＳＯ  ３７に従って測定）の引張強度および１２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量を有する。トリブロックコポリマー（ａ３）中のビニル芳香族化合物の割合は２５質量％〜４５質量％である。トリブロックコポリマー（ａ３）を介して、配合物の引張強度を制御することが可能であり、これは特に、広範な延伸が望まれる、実質的に残留物がない結合された組立体からの離脱が生じる特定の製品設計（特に転写テープ）の場合に有利である。
【００３９】
複数の異なるジブロックコポリマーを使用することが可能である。複数のトリブロックおよび／またはマルチブロックコポリマーを使用することが可能である。接着剤中の全ブロックコポリマー含量またはエラストマーの割合（ａ）は、少なくとも５２質量％および最大で６５質量％、好ましくは少なくとも５５質量％および最大で６２質量％である。著しく低いエラストマーの割合は、不十分な凝集をもたらし、広範な延伸で行われる剥離プロセス中の熱せん断強度の低下および／または引裂き強度の低下、ならびに耐衝撃性の低下に現れる可能性がある。エラストマーの割合がより高いと、結合強度が低下する。
【００４０】
ブロックコポリマー中のビニル芳香族ブロックの割合は、配合物中のある種のブロックコポリマーとは異なっていてもよいが、典型的には少なくとも２０質量％〜４５質量％、好ましくは２５質量％〜４０質量％である。ポリビニル芳香族の割合が小さすぎると、ポリブタジエンブロックコポリマーのミクロ相分離によって生じた不十分な物理的架橋が生じる。物理的架橋は、熱せん断強さおよび引裂強さにとって重要である。反対にポリビニル芳香族の割合が高すぎると、接着剤は接着性を失う。ブロックコポリマーの一部ではないビニル芳香族化合物は、好ましくは、本発明の配合物中に最大約５質量％の程度まで存在する。本発明の配合物は、特に、ブロックコポリマーの一部ではないポリビニル芳香族化合物を実質的に含まない。
【００４１】
ＰＳＡのブロックコポリマーは、Ａブロックとしてポリスチレン末端ブロックを有することが好ましい。好ましいポリスチレンブロックの代わりに、ビニル芳香族として、例えばαメチルスチレン含有芳香族ブロックなどの他の芳香族含有ホモポリマーおよびコポリマー（好ましくはＣ８〜Ｃ１２芳香族）をベースとするポリマーブロックを利用することも可能である。さらに、同一または異なるＡブロックが含まれていてもよい。
【００４２】
ブロックは、本発明においては「ハードブロック」とも示す。Ｂブロックは対応して「ソフトブロック」または「エラストマーブロック」とも示す。これは、ガラス転移温度（Ａブロックが少なくとも４０℃、より好ましくは少なくとも６０℃、Ｂブロックが最大−５０℃、より好ましくは最大−８０℃である）に従って、本発明によるブロックの選択を反映する。これらの数字は、純粋でブレンドされていないブロックコポリマーを指し、例えばＤＳＣ（試験ＩＶ）の手段によって決定することができる。
【００４３】
ＡブロックおよびＢブロックから得られるブロックコポリマーは、同一でも異なってもよいＢブロックを含むことができ、ミクロ構造（モノマー連鎖のタイプの相対割合はポリブタジエンに対して、ポリブタジエン−１，４−シス、１，４−トランス、および１，２−ビニル；好ましくは１，４の割合（シス＋トランス）＞７５モル％、非常に好ましくは＞８５モル％であり、１，４シス割合がポリブタジエンに対して、＞４０モル％である）および／または鎖長に関連する。ポリブタジエンブロック中のモノマー単位の１，４結合および特に１，４−シス結合の高い割合は、有利な張力／伸長特性をもたらし、その結果十分な伸長性をもたらし、これは特に残留物を含まない伸長に対する再脱離において重要である。さらに、このように設計されたソフトブロックのガラス転移温度は有利に低く、良好な耐衝撃性を達成することができる。１，２単位は水素化されていてもよい。有利には、１，４単位は実質的に水素化されていない。
【００４４】
商業的に入手可能なブロックコポリマー製品は、異なる構造を有するポリマーの組み合わせを示すことが多い。従って、例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１０１、名目上は直鎖状ポリスチレン  −  ポリブタジエントリブロックコポリマーは、製造業者の情報（（Ｔｈｅ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  -  Ｐｒｏｄｕｃｔ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｇｕｉｄｅ，  Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  ２０１１）によれば、１６質量％のジブロブロックコポリマーである。対照的に、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１１８は、７８質量％のジブロックコポリマーを含む別のポリスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマーである。ブロックコポリマーのモル質量に関する上記の数値は、それぞれの場合において、当業者が対応する連結で特定されるブロックコポリマー構造に割り当てることができるポリマーモードに関連する。この文脈におけるモル質量の図は、ピークモル質量として理解されるべきである。ＧＰＣ（試験ＶＩ）は、典型的には、異なるブロックコポリマーの混合物中の個々のポリマーモードのモル質量を見出すことを可能にする。エラストマー成分（ａ）中のブロックコポリマー（ａ２）の割合に関する数字は、使用されるエラストマーの種類の組成物（高分子量の線状および／またはラジアルブロックコポリマーに対するジブロック）に起因する。例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１１８はブロックコポリマー成分（ａ１）に対して７８質量％、ブロックコポリマー成分（ａ２）に対して２２質量％の程度と導かれる。
【００４５】
粘着付与樹脂成分（ｂ）
粘着付与樹脂は、エラストマーと比較して、低モル質量、典型的には重量平均分子量（試験ＶＩＩ）ＭＷ＜５０００ｇ／モルを有する特定の化合物である。重量平均分子量は、通常、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜２０００ｇ／ｍｏｌである。少なくとも１種の粘着付与樹脂は、少なくとも約＋５℃、最大約＋５０℃、好ましくは最大約＋４５℃のＤＡＣＰ（試験ＶＩによる）を有し、少なくとも約＋５０℃、最大約＋８５℃、好ましくは最大約＋８０℃のＭＭＡＰ（試験ＶＩによる）を有する。それに応じて選択された粘着付与樹脂について、ポリブタジエンブロックとの相溶性およびポリビニル芳香族ブロックとの非相溶性は、本発明の目的にとって好ましい範囲で予想される。前記粘着付与樹脂は、少なくとも約＋９０℃、好ましくは少なくとも約＋１１０℃、最大＋１４０℃、好ましくは最大＋１２０℃の樹脂軟化温度（試験ＶＩＩＩによる）を有する。使用される少なくとも１種の粘着付与樹脂は、有利には炭化水素樹脂である。
【００４６】
過度の極性（ＤＡＣＰが低過ぎる）は、ビニル芳香族ブロックとの初期の相溶性をもたらし、これが凝集力を低下させ、ひいては熱せん断強度を低下させ、不十分な極性（ＤＡＣＰが高すぎる）は、粘着付与樹脂とソフトブロックとの不相溶性をもたらし、したがって接着強度の低下をもたらす。
【００４７】
過度の芳香族性（ＭＭＡＰが低過ぎる）は、ビニル芳香族ブロックとの初期の相溶性をもたらし、これが凝集力を低下させ、ひいては熱せん断強度を低下させ、不十分な芳香族性（ＭＭＡＰが高すぎる）は、粘着付与樹脂とソフトブロックとの不相溶性をもたらし、したがって接着強度の低下をもたらす。
【００４８】
当該樹脂は、好ましくは、（部分的に）水素化された芳香族変性Ｃ５樹脂、（α−ピネン、β−ピネン、δ−リモネンまたはこれらの出発物質の混合物から製造された）ポリテルペン樹脂、部分水素化Ｃ９樹脂、（部分的に）水素化された芳香族変性されたα−ピネン樹脂、（部分的に）水素化された芳香族変性されたβ−ピネン樹脂、（部分的に）水素化された芳香族変性されたδ−リモネン樹脂、（部分的に）水素化された芳香族変性されたジペンテン樹脂の樹脂分類から選択される。芳香族変性の場合、スチレンが好ましい。更なる粘着付与樹脂は、その非水素化、部分水素化または完全水素化形態のＣ９変性Ｃ５樹脂、及びそれらの非水素化、部分水素化または完全水素化形態のＣ５樹脂である。ポリテルペン樹脂が好ましい。
【００４９】
ＰＳＡ配合物中の粘着付与樹脂（ｂ）の割合は、接着強度に影響を与える。従って、粘着付与樹脂の割合はあまりにも低くすべきではない。しかし、粘着付与樹脂の割合が高すぎると、熱せん断強さおよび耐衝撃性に悪影響を及ぼすことが明らかになっている。したがって、エラストマー成分（ａ）対樹脂成分［（（ｂ）＋（ｃ）］の使用割合は、本発明の目的上、１．２０：１．００〜２．００：１．００が好ましく、１．３５：１．００〜１．８０：１．００がより好ましく、さらに好ましくは１．５０：１．００〜１．７５：１．００である。樹脂成分［（（ｂ）＋（ｃ）］中の粘着付与樹脂成分（ｂ）の使用割合は、７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【００５０】
可塑化樹脂成分（ｃ）
場合により使用可能な可塑化樹脂は、凝集／接着のバランスの最終的な微調整に役立つ。非常に好ましくは、２５℃および１Ｈｚで少なくとも２５Ｐａ＊ｓ、好ましくは少なくとも５０Ｐａ＊ｓの溶融粘度および＜２５℃の軟化温度を有する可塑化樹脂または可塑化樹脂混合物を含む。溶融粘度は試験ＩＸに従って測定する。可塑化樹脂は、ロジン系樹脂、または非常に好ましくは、炭化水素ベースの可塑剤樹脂であってもよい。可塑化樹脂または可塑化樹脂混合物は、接着剤組成物全体に基づいて、０質量％、好ましくは少なくとも２質量％および最大１５質量％、より好ましくは最大１０質量％の割合で使用される。可塑化樹脂の割合が多すぎると凝集力が低下し、熱せん断強度に悪影響を及ぼす。
【００５１】
鉱油などの低粘度の典型的な可塑剤は本発明の範囲では有利ではないが、同様に使用することができる。その場合、全体の配合におけるそれらの割合は、好ましくは５質量％未満であり、非常に好ましくは、そのような可塑剤は全く使用されない。低粘度可塑剤の欠点は、ＰＳＡ層と接触している層に移動する危険性があることである。
【００５２】
任意のさらなる成分（ｄ）
特に接着剤にさらなる添加剤として安定剤を添加することができる。これらには、一次および二次タイプの老化安定剤、光安定剤およびＵＶ安定剤、ならびに難燃剤（難燃剤）が含まれるが、充填剤、染料および顔料も含まれる。したがって、接着剤は着色されていてもよく、白色、灰色または黒色であってもよい。
【００５３】
慣習的に利用することができるこれらの種類の添加剤、または他の添加剤は以下の通りである：
・可塑剤、例えば、可塑化油（本発明の配合物は好ましくは可塑化油を実質的に含まない）または低分子量ポリブテンなどの低分子量液体ポリマー、例えば、可塑剤ＰＳＡの総質量に基づいて好ましくは０．２〜５質量％未満の割合
・一次酸化防止剤、例えば立体障害フェノール、
好ましくはＰＳＡの総質量に基づいて０．２〜１質量％の割合で、
・二次酸化防止剤、例えば、亜リン酸塩またはチオエーテル、
好ましくはＰＳＡの総質量に基づいて０．２〜１質量％の割合で、
・プロセス安定剤、例えば、Ｃラジカルスカベンジャー、
好ましくはＰＳＡの総質量に基づいて０．２〜１質量％の割合で、
・光安定剤、例えばＵＶ吸収剤または立体障害アミン、
好ましくはＰＳＡの総質量に基づいて０．２〜１質量％の割合で、
・加工助剤、
好ましくはＰＳＡの総質量に基づいて０．２〜１質量％の割合で、
・エンドブロック補強樹脂、
所望により、好ましくはＰＳＡの総質量を基準にして０．２〜１０質量％の割合で（非常に好ましくは本発明の配合物は実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない）、
並びに、
・任意にさらなるポリマー、好ましくはエラストマー性のポリマー、純粋な炭化水素をベースとしたものであり、例えば、不飽和ポリジエン、例えば、天然または合成生成ポリイソプレンおよびポリスチレン−ポリイソプレンブロックコポリマーまたはポリブタジエン、および、化学的に実質的に飽和したエラストマー、例えば飽和エチレン−プロピレンコポリマー、α−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、および、化学的に官能化された炭化水素、例えば、ハロゲン含有、アクリレート含有、アリルまたはビニルエーテル含有ポリオレフィンを含むエラストマーが利用可能であり、好ましくはＰＳＡの総質量を基準にして０．２〜１０質量％の割合が好ましい。
【００５４】
ブレンド成分の性質および量は、必要に応じて選択することができる。
【００５５】
エラストマー成分（ａ）中のブロックコポリマーの性質および量の特定の選択により、本発明の配合物において熱せん断強さの上昇が達成される。従って、本発明においては、熱剪断強さを高める方法として先行技術においてしばしば提案されているエンドブロック補強樹脂と呼ばれるものを使用せずに有利に行うことが可能である。エンドブロック補強樹脂の添加は、通常、初期粘着性、粘着性および／または剥離接着性に悪影響を与える。ブロックコポリマー原料から配合物中に導入することができる芳香族ポリマーの割合は、例えば、最大約５質量％である。
【００５６】
接着剤がいずれの場合においても、記載された補助剤のいくつかまたはすべてを有していない場合が本発明にとって重要である。
【００５７】
本発明の範囲において特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのトリブロックおよび／またはマルチブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）を含むが、実質的に可塑化樹脂（ｃ）を含まず、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００５８】
本発明の範囲において別の特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）を含むが、実質的に可塑化樹脂（ｃ）を含まず、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００５９】
本発明の範囲における第３の特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのトリブロックおよび／またはマルチブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）、少なくとも１つの可塑化樹脂を含むが、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００６０】
本発明の範囲において第４の特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）、少なくとも１つの可塑化樹脂（ｃ）を含むが、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００６１】
本発明の範囲における第５の有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのトリブロックおよび／またはマルチブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つのブロックコポリマー（ａ３）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）を含むが、実質的に可塑化樹脂（ｃ）を含まず、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００６２】
本発明の範囲において第６の特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つのブロックコポリマー（ａ３）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）を含むが、実質的に可塑化樹脂（ｃ）を含まず、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００６３】
本発明の範囲において第７の特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのトリブロックおよび／またはマルチブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つのブロックコポリマー（ａ３）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）、少なくとも１つの可塑化樹脂（ｃ）を含むが、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００６４】
本発明の範囲において第８の特に有利な配合物は、少なくとも１つのジブロックコポリマー（ａ１）、少なくとも１つのマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマー（ａ２）、少なくとも１つのブロックコポリマー（ａ３）、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ｂ）、少なくとも１つの可塑化樹脂（ｃ）を含むが、実質的に可塑化油を含まず、ブロックコポリマーに組み込まれていないビニル芳香族ポリマーを約５質量％未満含むか、好ましくは実質的に全く含まず、および実質的にエンドブロック補強樹脂を含まない。
【００６５】
本発明は、強化された熱せん断強さ及びそれにもかかわらず改善された耐衝撃性と共に良好な結合強度を有するＰＳＡ用のブロックコポリマー含有配合物を提案する。それらは、少なくとも１つの高分子量トリブロックまたはマルチブロックコポリマー、特にマルチアーム（ラジアル）ブロックコポリマーをバランスの取れた割合で含む。
【００６６】
さらに、本発明は、本発明のＰＳＡの少なくとも１つの層を含む自己接着性製品に関する。本発明の接着剤は、広範な延伸によって残留物が実質的に存在することなく結合から分離することができる自己接着性製品、自己接着性ストリップとも示される、において特に有利である。
【００６７】
本発明はまた、最後に、本発明のＰＳＡの少なくとも１つの層を含む自己接着性製品を使用することによって得られた接着結合されたアセンブリにまで及ぶ：−感圧接着ストリップとモバイルデバイスの成分から成るこのアセンブリは、感圧接着ストリップによって接合されている。
【００６８】
製剤および、コーティングおよびこれらから製造された自己接着性生成物は、有機溶媒を使用してまたは無溶媒により製造することができる。
【００６９】
したがって、本発明の主題は、本発明のＰＳＡを含むシート状結合剤を成形して、本発明の感圧接着剤組成物の層を製造する方法に関し、これにより、厚さ１０μｍ〜１５００μｍ、好ましくは２５μｍ〜８００μｍである層厚を有する少なくとも一つの層を形成する。これらの方法によって生成される層の厚さの例は、５０μｍ、７５μｍ、１００μｍ、１５０μｍ、２００μｍ、２５０μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍおよび７００μｍである。
【００７０】
本発明の方法の好ましい一実施形態では、感圧接着剤層は、
−原材料から無溶剤で本発明のＰＳＡを最初に配合する；これは、例えば、混練装置または内部ミキサー中で回分式に（バッチ式に）、または例えば、二軸スクリュー押出機または遊星ローラー押出機中で連続的に行われることができ、
−化合物（本発明のＰＳＡ）を十分に軟らかい状態に加熱して運搬可能にし、
−本発明のＰＳＡをインラインまたはオフラインで基材に適用し、適用されたＰＳＡは１０μｍ以上１５００μｍ以下の層厚を有する少なくとも１つの層を形成し、
−ＰＳＡの層を冷却すること、および
−本発明による自己接着性製品または自己接着性製品中間体を得ること、
により形成される。
【００７１】
本発明の方法の有利な更なる実施態様では、シート様接着剤は、
−原材料を溶解または分散させることにより、本発明のＰＳＡの溶液を溶媒中に調製し、
−基材に本発明のＰＳＡの溶液が適用され、ＰＳＡは、１０μｍ以上最大２５０μｍの層厚を有する少なくとも一つの層を形成し、
−ＰＳＡの溶液の層を乾燥し溶媒を除去し、そして、
−本発明による自己接着性製品または自己接着性製品中間体を得ること、
により形成される。
【００７２】
本発明の方法において、基材は、好ましくは表面要素、より具体的には担体材料（キャリア材料）、フィルム、剥離ライナー、転写材料および／またはカバー材料である。基板は、製造プロセスにおける生産ラインの表面であってもよい。その場合、ＰＳＡの層の厚さは、１０μｍ以上のＰＳＡの少なくとも１層に加工され、ＰＳＡの層に塗布（適用）された層は、任意に乾燥され、および／または溶媒が除去される。溶剤を含まないホットメルト接着剤が好ましくは加工される
【００７３】
ＰＳＡを適用するために、本発明に従って使用されるシート状要素は、ナイフ法、ノズルナイフ法、ローリングロッドダイ法、押出ダイ法、キャスティングノズル法、およびキャスター法を含む方法によってコーティングすることができる。本発明による他の適用（塗布）方法には、ロール塗布法、印刷法、スクリーン印刷法、パターン化ロール法、インクジェット法およびスプレー法が含まれる。ホットメルト法（押出、ダイ）が好ましい。
【００７４】
必要に応じて、材料の更なる層またはプライがインラインまたはオフラインでラミネートまたはコーティングされ、したがって多層／マルチプライ生産構造も生成され得る。本発明の方法のさらなる実施形態では、シート状要素とＰＳＡからなる結果として得られる組み合わせを、テープを含む計量型製品に切断し、および／または穿孔しダイカットを形成し、場合によってはテープをロールに巻き上げる。
【００７５】
本発明の配合物は、自己接着性製品に使用される。これらの自己接着性製品は、接着シート、接着テープまたは接着剤ダイカットの形態をとり得る。自己接着性製品は、本発明の製剤の少なくとも１つの層を含む。この層は、１０μｍ〜１５００μｍとの間、好ましくは２５μｍ〜８００μｍとの間の層厚を有することができる。層厚の例は、５０μｍ、７５μｍ、１００μｍ、１５０μｍ、２００μｍ、２５０μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍおよび７００μｍである。自己接着性製品は、一方的に接着していてもよいし、両面接着であってもよい。本発明の配合物の性質は、２つの成分が互いに結合される場合、特にモバイルデバイスにおいて両面自己接着性製品において特に良好な効果を得るために利用することができる。
【００７６】
本発明の少なくとも１つのＰＳＡ製剤を使用して製造された自己接着性テープは、
・「転写テープ」として知られている本発明の感圧接着剤組成物の単一層からなる単層、両面接着テープ；
・層が各々、本発明のＰＳＡまたは本発明の１つのＰＳＡおよび１つの本発明ではないＰＳＡからなる層である、多層両面接着テープ；
・接着剤の層または接着剤の２つの層の間に配置された中間担体（中間担体）（永久キャリアとして知られている）を有する両面自己接着された接着テープ
の形態をとることができる。
【００７７】
本発明のＰＳＡの単一層からなる単層、両面接着性製品が好ましい。
【００７８】
さらに、中間担体がポリマーフィルムの単一層のみからなる自己接着性製品の実施形態が好ましい。この場合、両面製品は、対称構造または非対称構造を有することができる。
【００７９】
本発明の概念は、自己接着性製品内、特に、ＰＳＡの一つの層の中央において、伸長可能な中間担体を有する構造を含み、広範囲のストレッチによる接着ストリップの分離を促進するのに十分な中間担体の伸長性を有する必要がある。それにもかかわらず、この実施形態では、第３のブロックコポリマー（ａ３）は、いずれの場合にも必ずしも必要ではない。したがって、本発明の実施形態は、伸張性キャリアおよびＰＳＡの層を含み、種類（ａ３）のブロックコポリマーを含まない組成物を有する。中間担体としての使用は、例えば、非常に広範に伸長するフィルムであり得る。少なくとも２５０％、好ましくは少なくとも４００％の最大フィルム伸張性（ＩＳＯ  ５２７−３）が有利である。有利に使用できる伸長可能な中間担体の例は、ＷＯ２０１１／１２４７８２  Ａ１、ＤＥ１０２０１２２２３６７０Ａ１、ＷＯ２００９／１１４６８３Ａ１、ＷＯ２０１０／０７７５４１Ａ１、ＷＯ２０１０／０７８３９６Ａ１からの透明なデザインである。
【００８０】
伸張可能な中間担体フィルムは、付加的に一軸又は二軸に配向されていてもよいフィルム形成又は押出し可能なポリマーを用いて製造される。
【００８１】
１つの好ましい変形形態においてはポリオレフィンを使用する。好ましいポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレンおよび／またはヘキシレンから製造され、それぞれ純粋なモノマーを重合することができ、または記載されたモノマーの混合物を共重合させることができる。重合プロセスおよびモノマーの選択を通じて、ポリマーフィルムの物理的および機械的特性、例えば軟化温度および／または引裂強さを制御することが可能である。
【００８２】
ポリウレタンは、有利には、さらに、伸張可能な中間担体層の出発材料として使用することができる。ポリオレフィンは、典型的にはポリオールおよびイソシアネートから合成される化学的および／または物理的に架橋された重縮合物である。個々の成分の性質および使用比率に応じて、本発明の範囲において有利に使用され得る伸張性材料が得られる。この目的のために処方者に利用可能な原材料は、例えばＥＰ０８９４８４１Ｂ１およびＥＰ１３０８４９２Ｂ１に引用されている。当業者においては、本発明の中間担体層を構成することができるさらなる原材料は既知である。さらに、伸張性を実現するために中間担体層にゴム系材料を用いることが有利である。伸張性中間担体層の出発材料として、ゴムまたは合成ゴムまたはそれから生成されたブレンドとしては、求められる純度および粘着性に応じて、天然ゴムは原則として、クレープ（ｃｒｅｐｅ）、ＲＳＳ、ＡＤＳ、ＴＳＲまたはＣＶゴムのような全ての入手可能なグレードから原則的に選択することができ、合成ゴムは、共重合されたスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、およびポリウレタンおよび／またはそれらのブレンドから成る群から選択することができる。
【００８３】
伸張性中間担体層の材料として特に有利に使用できるのはブロックコポリマーである。この場合の個々のポリマーブロックは互いに共有結合している。ブロック結合は、直鎖状、または星型またはグラフトコポリマーの変種で存在してもよい。有利に使用可能なブロックコポリマーの一例は、その２つの末端ブロックが少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも７０℃の軟化温度を有し、その中央ブロックが最大で０℃、好ましくは最大−３０℃である軟化温度を有する線状トリブロックコポリマーである。テトラブロックコポリマーなどのより高いブロックコポリマーも同様に使用することができる。軟化温度がそれぞれの場合に少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも７０℃であり、かつブロックコポリマー中に存在する同一または異なる種類の少なくとも２つのポリマーブロックが存在することが重要であり、かつ、ポリマー鎖中に０℃以下、好ましくは−３０℃以下の軟化温度を有する少なくとも１種のポリマーブロックにより互いに別れていることが重要である。ポリマーブロックの例としては、ポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラヒドロフランであり、または、ポリジエン、例えば、ポリブタジエンまたはポリイソプレンであり、または、水素化ポリジエン、例えば、ポリエチレン−ブチレンまたはポリエチレン−プロピレンであり、または、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタンジオールアジペート、またはポリヘキサンジオールアジペートであり、例えば、ポリカーボネート、ポリカプロラクトンであり、ビニル芳香族モノマーのポリマーブロック、例えば、ポリスチレン、またはポリ−［α］−メチルスチレン、例えば、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアセテート、であり、［α］、［β］−不飽和エステルのポリマーブロック、例えば、特に、アクリレートまたはメタクリレートである。当業者にとって、対応する軟化温度は既知であり、あるいは、それらは、当業者であれば、例えばポリマーハンドブック［Ｊ．  Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈ．  Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、Ｅ．Ａ．  Ｇｒｕｌｋｅ（編）、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、４ｔｈ  ｅｄｎ。  １９９９、Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ］から調査できる。ポリマーブロックはコポリマーから構成することができる。
【００８４】
ここでもまた、中間担体材料を製造するために、結晶性セグメントを形成する傾向を低減する、および／または機械的特性を改善するか特に適切な場合にはそれを減じる、フィルム形成特性を改善する添加剤およびさらなる成分を添加することが適切であり得る。
【００８５】
ウェブ形態の（例えば、ポリエチレンおよびポリウレタン製）フォーム材料も適している。
【００８６】
中間担体は、多重プライ（層）構成を有することができる。
【００８７】
さらに、中間担体は、例えば接着剤から中間担体への成分の浸透を防止する外側層、例えばブロッキング層を有していてもよく、その逆であってもよい。これらの外層はまた、水蒸気および／または酸素の拡散的な通過を防止するように、バリア特性を有してもよい。
【００８８】
中間担体へのＰＳＡの固定を改善するために、中間担体は、コロナ、プラズマまたはフレームなどの既知の手段によって前処理することができる。プライマーの利用も可能である。しかしながら理想的には、前処理の必要はない。
中間担体の反対は、付着防止物理的処理またはコーティング処理してもよい。
【００８９】
さらに、本発明の概念においては、自己粘着性製品の中で、特にＰＳＡの単一の層の中央に、高い弾性率および低い伸長性を有する中間担体を有する構造が含まれ、中間担体の弾性率は、有利には少なくとも７５０ＭＰａ、好ましくは少なくとも１ＧＰａ（ＩＳＯ５２７−３）であり、最大伸長性（ＩＳＯ５２７−３による）は最大２００％である。この種の構成は、ダイカット作業において特に良好に使用され、適用プロセスにおける品質の取り扱いを容易にする。そのようなデザインの永久的なキャリアはまた、剥離によって自己接着性製品の再剥離を可能にすることが目的である場合に有利である。このような構成において、第３のブロックブロックコポリマー（ａ３）は、使用することができるが、必ずしもすべての場合で必要はない。したがって、本発明の１つの構成は、低伸張性キャリアと、種類（ａ３）のブロックコポリマーを含まない組成物を有するＰＳＡの層とを含む。
【００９０】
この種の中間担体フィルムを製造するために、フィルム形成または押出可能なポリマーが使用され、特に追加的に一軸または二軸配向されていてもよい。
【００９１】
この実施形態のフィルムの少なくとも１つの層（プライ）のための特に適切なフィルム材料は、ポリエステルフィルムを含み、より好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をベースとするフィルムを含む。ポリエステルフィルムは好ましくは二軸延伸される。ポリオレフィン、特にポリブテン、シクロオレフィンコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンまたはポリエチレン、例えば一軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレンまたは二軸延伸ポリエチレンのフィルムもまた考慮される。この記載は例を示すことを意図しており；当業者は、本発明の概念に沿ったさらなるシステムを認識できる。
【００９２】
ここでもまた、中間担体材料を製造するために、結晶性セグメントを形成する傾向を低減する、および／または機械的特性を改善するか特に適切な場合にはそれを減じる、フィルム形成特性を改善する添加剤およびさらなる成分を添加することが適切であり得る。
【００９３】
中間担体は、多重プライ（層）構成を有することができる。
【００９４】
さらに、中間担体は、例えば接着剤から中間担体への成分の浸透を防止する外側層、例えばブロッキング層を有していてもよく、その逆であってもよい。これらの外層はまた、水蒸気および／または酸素の拡散的な通過を防止するように、バリア特性を有してもよい。
【００９５】
中間担体へのＰＳＡの固定を改善するために、中間担体は、コロナ、プラズマまたはフレームなどの既知の手段によって前処理することができる。プライマーの利用も可能である。しかしながら理想的には、前処理の必要はない。中間担体の反対は、付着防止物理的処理またはコーティング処理してもよい。
【００９６】
中間担体層の厚さは、その伸長性にかかわらず、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの範囲である。
【００９７】
最終的に、自己接着性製品は、片面または両面にライナー、換言すれば片面または両面に癒着防止コーティングを有する一時的なキャリアで覆われてもよい。ライナー（剥離紙、剥離フィルム）は、接着テープの一部ではなく、代わりに、その製造、貯蔵またはダイカットによるさらなる処理の補助にすぎない。さらに、接着テープキャリアとは対照的に、ライナーは接着剤の層に強固に接合されていない。
【００９８】
さらに、本発明は、特にモバイルデバイスに特に関する、本発明に従って使用される接着剤が、予期せず良好な特性（非常に高い耐衝撃性）に関し特別の利点を有するからである。以下に、本発明の主題に関して不要な限定を意図することなく、このリスト内で具体的に特定の事項を意図することなく、多くのポータブルデバイスを列挙する。
【００９９】
・カメラ、デジタルカメラ、写真用アクセサリー（例えば、ライトメーター、フラッシュガン、ダイアフラム、カメラケース、レンズなど）、フィルムカメラ、ビデオカメラ
・小型コンピュータ（モバイルコンピュータ、ハンドヘルドコンピュータ、ハンドヘルド電卓）ラップトップ、ノートブックコンピュータ、ネットブック、ウルトラブック、タブレットコンピュータ、ハンドヘルド、電子ダイアリーおよびオーガナイザ（「電子オーガナイザ」または「パーソナルデジタルアシスタント」、ＰＤＡ、パームトップスとして知られる）、モデム、
・マウス、ドローイングパッド、グラフィックスタブレット、マイクロホン、スピーカー、ゲーム機、ゲームパッド、リモコン、遠隔操作装置、タッチパッドなどの電子機器用のコンピュータアクセサリおよびオペレータユニット
・モニタ、ディスプレイ、スクリーン、タッチセンシティブスクリーン（センサスクリーン、タッチスクリーンデバイス）、プロジェクタ
・電子書籍（「ｅ−ｂｏｏｋ」）のための読み取り装置、
・ミニテレビ、ポケットテレビ、映画再生装置、ビデオプレーヤー
・ラジオ（ミニおよびポケットラジオを含む）、ウォークマン、Ｄｉｓｃｍａｎｓ、音楽プレーヤー、例えば、ＣＤ、ＤＶＤ、Ｂｌｕ−ｒａｙ、カセット、ＵＳＢ、ＭＰ３、ヘッドフォン
・コードレス電話、携帯電話、スマートフォン、双方向ラジオ、ハンドフリー電話、人を呼び出すためのデバイス（ページャー、ブリーダー）
・モバイル除細動器、血糖計、血圧計、歩数計、脈拍計
・トーチ、レーザーポインター
・モバイル検出器、光学拡大鏡、長距離ビジョン装置、ナイトビジョン装置
・ＧＰＳデバイス、ナビゲーションデバイス、衛星通信用ポータブルインターフェイスデバイス
・データストレージデバイス（ＵＳＢスティック、外付けハードドライブ、メモリカード）
・腕時計、デジタル時計、ポケットウォッチ、フォブウォッチ、ストップウォッチ。
【０１００】
本発明のＰＳＡの典型的な加工形態は、例えば、ダイカットの形態で得られる種類の接着テープロールおよび接着ストリップである。
【０１０１】
全ての層は、好ましくは本質的に立方体の形態を有する。さらに好ましくは、全ての層はそれらの全領域にわたって互いに接合される。
【０１０２】
本発明の範囲における一般的な表現「接着テープ」は、二次元的に延伸されたフィルムまたはフィルム部分、延長された長さおよび限定された幅を有するテープ、テープ部分などのすべてのシート状構造、さらにダイカットまたはラベルを包含する。
【０１０３】
したがって、接着テープは長手方向の範囲および横方向の範囲を有する。接着テープはまた、両方の範囲に垂直に伸びる厚さを有し、横方向範囲および長手方向範囲は、厚さよりも数倍大きい。厚さは、長さおよび幅によって画定されるように、接着テープの全領域にわたって、可能な限り同じ、好ましくは全く同じである。
【０１０４】
接着テープは、より詳細にはウェブ形態である。ウェブは、長さが幅よりも数倍大きく、幅がほぼ全長にわたって正確に同じであるオブジェクトとして解釈される。
【０１０５】
接着テープは、ロール状に、すなわちアルキメデスのらせん状に巻かれた形で製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】図１は、ガラス転移温度を決定するためのサーモグラムを示す。
【実施例】
【０１０７】
試験方法
特に示さない限り、２３℃および５０％の相対大気湿度で、すべての測定を行った。
【０１０８】
試験Ｉ−結合強度（剥離接着力）
試験は、ＰＳＴＣ−１に基づく方法で行われる。厚さ５０μｍの接着テープ試験片の幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍのストリップをその片側に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、もう一方の接着テープ側を研磨した鋼板（ＡＳＴＭ）に結合した。所定の接着結合は、４ｋｇのローラーで接着剤を前後に５回転がすことによって確保される。プレートを締め付け、自己接着性ストリップを引っ張り試験機でその自由端を介して１８０°の剥離角度および３００ｍｍ／分の速度で剥がす。試験条件は２３℃±３℃／、５０％±５％の相対湿度である。報告された結果は、３つの個々の測定値の平均（Ｎ／ｃｍ）である。
【０１０９】
試験ＩＩ−熱剪断強度（ＳＡＦＴ）
この試験は、温度負荷下での接着テープのせん断強度の加速試験を与える。試験のために、試験中の接着テープを温度制御可能な鋼板に接着させ、重量（５０ｇ）を負荷し、剪断距離を記録する。
【０１１０】
サンプル調製：
試験する接着テープ（５０μｍ転写テープ）を接着剤の片面の１つによって厚さ５０μｍのアルミニウム箔に接着させる。この接着テープを１０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断する。
切断されたサイズの接着テープサンプルは、高さ×幅＝１３ｍｍ×１０ｍｍのサンプルの結合面積と鋼の試験板が上端で２ｍｍ突出するように、研磨された鋼試験プレート（材料１．４３０１、ＤＩＮ  ＥＮ  １００８８−２、表面２Ｒ、表面粗さＲａ＝３０〜６０ｎｍ、寸法５０ｍｍ×１３ｍｍ×１．５ｍｍ）に結合され、アセトンで洗浄された。次に、２ｋｇのスチールローラーを１０ｍ／分の速度で６回転がすことによって結合を固定する。上部では、サンプルは、移動センサのための支持体として働く安定した接着剤ストリップと同一面で強化される。スチールプレートを使用して、次いでサンプルは、接着テープが長い垂下点を垂直にして終わるように吊り下げられる。
【０１１１】
測定：
測定のためのサンプルは、５０ｇの重りを下端に装填する。結合した試料を有する鋼試験板を、２５℃から開始して９Ｋ／分の速度で２００℃の最終温度に加熱する。
サンプルの滑り移動は、温度および時間の関数として移動センサを用いて観察される。最大スリップ移動は１０００μｍ（１ｍｍ）に設定される。超えた場合、試験を中止し、欠損温度を記録する。試験条件：室温２３±３℃、相対湿度５０±５％。結果は、２回の個別測定値の平均値であり、℃で報告される。
【０１１２】
試験ＩＩＩ−耐衝撃性（ボールドロップ）
この試験は、接着テープの衝撃吸収能力に起因し、本発明の接着テープで結合された試料サンプルおよび比較サンプルでのサンプルの耐衝撃性に関する情報を提供する。使用した試験片は厚さ５０μｍの転写テープであった。
【０１１３】
試験される両面接着テープから正方形のフレーム状サンプルを切り出した（外形寸法３３ｍｍ×３３ｍｍ、縁幅３．０ｍｍ、内寸（窓開口部）２７ｍｍ×２７ｍｍ）。このサンプルは、ＡＢＳフレーム（外形寸法５０ｍｍ×５０ｍｍ；縁幅１２．５ｍｍ；内寸（窓開口部）２５ｍｍ×２５ｍｍ；厚さ３ｍｍ）に接着される。両面接着テープの反対面には、３５ｍｍ×３５ｍｍのＰＭＭＡ窓が貼られている。ＡＢＳフレーム、接着テープフレームおよびＰＭＭＡ窓は、幾何中心および対角線が互いに（コーナーからコーナーまで）互いに重なるように結合される。結合（接着）面積は３６０ｍｍ２である。結合を１０ｂａｒで５秒間プレスし、２３℃／５０％相対湿度の条件下で２４時間貯蔵する。
【０１１４】
貯蔵の直後に、ＡＢＳフレーム、接着テープおよびＰＭＭＡシートからなる接着アセンブリを、フレーム構造（サンプルホルダ）上にＡＢＳフレームの突出した端部が水平に向けられ、ＰＭＭＡシートが下向きで、自由に吊り下げる。このように配置された試料（ＡＢＳ枠内の窓を通して）をＰＭＭＡシート上に中心にして、２５０ｃｍの高さから鋼球（直径１５ｍｍ、質量５．６ｇ）を垂直に落下させる（測定条件２３℃、５０℃％相対湿度）。各サンプルについて、ＰＭＭＡシートがあらかじめ分離されていない限り、３つの試験が行われた。
ボールの落下試験は、３つの試験のいずれにおいても接着剤が剥がれていない場合に合格したものとみなされる。
【０１１５】
試験ＩＶ−ガラス転移温度（ＤＳＣ）
ブロックコポリマー中のポリマーブロックのガラス転移温度は、動的走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される。この目的のために、約５ｍｇの未処理のブロックコポリマー試料を、小さなアルミニウムるつぼ（容量２５μＬ）中に秤量し、るつぼを穿孔した蓋で閉じる。測定は、不活性化のために窒素下で操作しｍＮｅｔｚｓｃｈのＤＳＣ  ２０４  Ｆ１を使用して行う。
サンプルを最初に−１５０℃に冷却し、１０Ｋ／分の速度で＋１５０℃に加熱し、再び−１５０℃に冷却する。その後の第２の加熱曲線を１０Ｋ／分で再び行い、供給能力の変化を記録する。
ガラス転移はサーモグラムのステップと思われる。ガラス転移温度は以下のように評価される（この点に関しては、図１参照）。１の前と２の後に、それぞれサーモグラムのベースラインに接線が適用される。ベストフィッティングの線３は、２つの領域４および５を形成するような方法で、２つの接線と交差するように、ステップの領域における縦座標に平行に配置される（各接線の間に、線最も適合したものと測定プロット）が等しい面積のものである。このようにして測定プロットと位置合わせされた最良適合線の交点がガラス転移温度を与える。
【０１１６】
試験Ｖ−モル質量（ＧＰＣ）
（ｉ）個々のブロックコポリマーモードのピークモル質量
ＧＰＣは、異なるポリマーの混合物における個々のポリマーモードのモル質量を決定するための適切な技術的測定方法である。リビングアニオン重合によって製造された本発明の目的に使用できるブロックコポリマーの場合、モル質量分布は、典型的には、エルグラム（Ｅｌｕｇｒａｍ）の中で互いに十分な分解能で、一方ではトリブロックコポリマーに割り当てられ、もう一方ではジブロックコポリマーに割り当てられる。ポリマーモードが十分に狭いエルグラムの中で互いに。次いで個々のポリマーモードのピークモル質量をエルグラムから読み取ることができる。
【０１１７】
ピークモル質量ＭＰは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。使用した溶出液はＴＨＦである。測定は２３℃で行う。使用したプレカラムは、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３A  ＩＤ  ８．０×５０ｍｍである。分離は、それぞれＩＤ  ８．０×３００ｍｍのＰＳＳ  ＳＤＶ、５μ、１０３および１０４，１０６のカラムを使用して行われる。サンプル濃度は４ｇ／ｌであり、流速は１．０ｍｌ／分である。測定はＰＳ標準（μ＝μｍ；１A＝１０−１０ｍ）により行う。
【０１１８】
（ｉｉ）特に粘着付与樹脂の重量平均分子量
重量平均分子量Ｍｗは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。使用した溶出液はＴＨＦである。測定は２３℃で行う。使用したプレカラムは、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３A  ＩＤ  ８．０×５０ｍｍである。分離は、それぞれＩＤ  ８．０×３００ｍｍのＰＳＳ  ＳＤＶ、５μ、１０３および１０４，１０６のカラムを使用して行われる。サンプル濃度は４ｇ／ｌであり、流速は１．０ｍｌ／分である。測定はＰＳ標準（μ＝μｍ；１A＝１０−１０ｍ）により行う。
【０１１９】
試験ＶＩ−樹脂相溶性（ＤＡＣＰ）
ＤＡＣＰはジアセトン曇り点であり、樹脂５ｇ、キシレン５ｇおよびジアセトンアルコール５ｇの加熱溶液を、溶液が濁るまで冷却することにより測定する。
【０１２０】
ＤＡＣＰ値の測定に関しては、Ｃ．Ｄｏｎｋｅｒ、ＰＳＴＣ  Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、ｐｐ。１４９−１６４、２００１年５月を参照されたい。
【０１２１】
試験ＶＩＩ−樹脂相溶性（ＭＭＡＰ）
ＭＭＡＰは、変更されたＡＳＴＭ  Ｃ  ６１１法を用いて測定された混合メチルシクロヘキサン−アニリン曇り点である。標準的な試験法で使用されるヘプタンの代わりにメチルシクロヘキサンが使用される。この方法は樹脂／アニリン／メチルシクロヘキサンを１／２／１（５ｇ／１０ｍｌ／５ｍｌ）の比で使用し、完全な曇りがちょうど確立されるまで３つの成分の加熱された透明な混合物を冷却することによって曇り点を測定する。
【０１２２】
ＭＭＡＰ値の測定に関しては、Ｃ。Ｄｏｎｋｅｒ、ＰＳＴＣ  Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、ｐｐ。１４９−１６４、２００１年５月を参照されたい。
【０１２３】
試験ＶＩＩＩ−樹脂の軟化温度（リング及びボール）
粘着付与樹脂の軟化温度は、リング＆ボールとして知られ、ＡＳＴＭ  Ｅ２８に従って標準化されている関連する方法に従って行われる。
【０１２４】
試験ＩＸ−溶融粘度
可塑化樹脂の溶融粘度を測定するために、レオメトリックス・サイエンティフィック（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）製のせん断速度制御ＤＳＲ２００Ｎレオメーターで回転しながらせん断応力掃引を行う。直径２５ｍｍ（円錐角０．１００２ｒａｄ）の円錐／平板測定システムを使用する。測定ヘッドはエアマウントされており、標準的なエネルギー測定に適している。ギャップは０．０５３ｍｍ、測定温度は２５℃である。周波数は０．００２Ｈｚから２００Ｈｚまで変化し、溶融粘度は１Ｈｚで記録される。
【０１２５】
例本発明のＰＳＡは、本発明を何ら限定するものではないが、多くの実施例に基づいて以下の好ましい実施形態において記載される。
さらに、適切ではない接着剤が提示される比較例が示されている。
【０１２６】
サンプルを製造するために、それぞれの場合に必要な原材料を試料ガラスに秤量し、溶媒と混合した。溶剤分は６０質量％、溶剤組成はアセトン１５重量部、トルエン３０重量部、特殊沸点溶剤（沸点範囲６０〜９５℃）５５重量部であった。試料ガラスを２３℃で４８時間回転させると均一な溶液が得られた。着色剤を使用した場合、顔料を溶液に添加し、ＩＫＡ社のＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）高速ディスペンサーに１５分間分散して取り込んだ。この溶液を、実験室用コーティングベンチを使用してシリコン処理されたポリエステルフィルム上にコーティングし、次いで１２０℃で２０分間乾燥して、厚さ５０μｍのＰＳＡの層を得た。この層は、更なるプライのシリコン化ポリエステルフィルム又は２３μｍのエッチングされたポリエステルフィルムのプライ（層）と積層された。
【０１２７】
【表２】
2019511589.tif 000004
【０１２８】
【表３】
2019511589.tif 000005
【０１２９】
【表４】
2019511589.tif 000006
【０１３０】
【表５】
2019511589.tif 000007
【０１３１】
【表６】
2019511589.tif 000008
【０１３２】
【表７】
2019511589.tif 000009
【図１】
2019511589.tif 000010
【国際調査報告】
2019511589.tif 000011
2019511589.tif 000012
2019511589.tif 000013
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