(57)【要約】  本発明の対象は、（Ａ）次式（Ｉ）の少なくとも一種の化合物、【化１】2019521199.tif 000014［式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表す］（Ｂ）少なくとも一種のシリケートバインダー、（Ｃ）場合により、一種または複数種のポリマー性バインダー、（Ｄ）場合により、シリケート系コーティング材を製造するために通例の他の添加物質、及び（Ｅ）水、を含むシリケート系コーティング材である。
2019521199.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）次式（Ｉ）の少なくとも一種の化合物、
【化１】
2019521199.tif 000010
［式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表す］
（Ｂ）少なくとも一種のシリケートバインダー、
及び
（Ｅ）水、
を含む分散液。
【請求項２】
更に成分（Ｃ）として一種または複数種のポリマー性バインダーを含む、請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
更に成分（Ｄ）として、顔料、分散剤、消泡剤、凝集剤、レオロジー調節添加剤、殺生物剤、湿潤剤及びアルカリからなる群から選択される一種または複数種の構成分を含む、請求項１または２に記載の分散液。
【請求項４】
Ｒ１がＨ、メチルまたはＣＨ２ＣＨ２ＯＨである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項５】
Ｒ１がＨまたはメチルである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物の濃度が０．０１〜１０重量％である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物の濃度が０．０２〜５重量％である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項８】
第四級アンモニウム化合物を含む、請求項１〜７のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項９】
第四級アンモニウム化合物が、次式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の化合物から選択される、請求項８に記載の分散液。
【化２】
2019521199.tif 000011
式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表し；
Ｒ６及びＲ７は互いに独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し；  そして  
ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して１と１０との間の数を表し、そして  
Ｘは、ハロゲン化物イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、硫酸イオンまたはスルホン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを表す。
【請求項１０】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．５：１〜１：０．５の比率で使用される、請求項９に記載の分散液。
【請求項１１】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．７５：１〜１：０．７５の比率で使用される、請求項９に記載の分散液。
【請求項１２】
１０〜７０重量％の量で白色顔料または有彩色顔料を含む、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１３】
０．０１〜１０重量％の量で湿潤剤または分散剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１４】
０．０１〜５重量％の量で消泡剤を含む、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１５】
０．０１〜５重量％の量で殺生物剤を含む、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１６】
０．０１〜５重量％の量で凝集剤を含む、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１７】
０．１〜１０重量％の量でレオロジー調節添加剤を含む、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１８】
０．０１〜７０重量％の量でポリマー性バインダーを含む、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１９】
０．５〜５０重量％の量でポリマー性バインダーを含む、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２０】
０．０１〜１０重量％の量でアルカリを含む、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２１】
０．１〜４０重量％の量で構成分（Ｂ）が含まれる、請求項１〜２０のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２２】
０．５〜２５重量％の量で構成分（Ｂ）が含まれる、請求項１〜２０のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２３】
１〜８０重量％の量で水が含まれる、請求項１〜２２のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２４】
式（Ｉ）の化合物がグルコースから誘導される、請求項１〜２３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２５】
少なくとも一種のシリケートバインダー及び水を含むシリケート系コーティング材のための安定剤としての、次式（Ｉ）：
【化３】
2019521199.tif 000012
［式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを意味する］
で表される少なくとも一種の化合物の使用。
【請求項２６】
式（Ｉ）の化合物が、少なくとも一種の第四級アンモニウム化合物と組み合わされる、請求項２５に記載の使用。
【請求項２７】
第四級アンモニウム化合物が、次式（ＩＩａ）及び／または（ＩＩｂ）に相当する、請求項２６に記載の使用。
【化４】
2019521199.tif 000013
式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表し；
Ｒ６及びＲ７は互いに独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し；  そして
ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して１と１０との間の数を表し、そして
Ｘは、ハロゲン化物イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、硫酸イオンまたはスルホン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを表す。
【請求項２８】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．５：１〜１：０．５の比率で使用される、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．７５：１〜１：０．７５の比率で使用される、請求項２７に記載の使用。
【請求項３０】
シリケート系コーティングが、追加的に、少なくとも一種のポリマー性バインダーを含む、請求項２５〜２９のいずれか一つに記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、シリケート−及び分散シリケートペイント用の安定剤であって、これらのペイントのチキソトロピー及び粘度を減少させる安定剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＩＮ１８３６３に従い５重量％までの割合で有機成分を含んでよいシリケート−及び分散シリケートペイント、並びに＞５重量％の有機成分を含む有機シリケートペイントは、それらの高いｐＨ置の故に殺生物剤を必要としないかまたは僅かにしか必要としないために、益々関心をもたれている。従来技術によれば、水性シリケート−及び分散シリケートペイント中には安定剤が使用されるが、これらは、缶中で水ガラスの時期尚早のけい化を防止して、コーティング材が貯蔵の間にゲル化せずに、塗布可能なままに維持されるようにするものである。
【０００３】
ＷＯ９４１８２７７（特許文献１）は、表面が界面活性剤で変性されておりそしてレオロジー調節添加剤及び増粘剤として使用できる、ヒュームドシリカを記載している。このためには特に、第三級及び第四級アルキルアミン（それらのアルコキシレート及びダイマーも含む）が界面活性剤として適している。
【０００４】
ＷＯ００７３２３７（特許文献２）及びＥＰ１２２２２３４（特許文献３）は、どちらも第四級ビス−ヒドロキシ−アンモニウム塩が安定剤として使用されたシリケート系コーティング材を記載している。
【０００５】
ＥＰ１４３１３５４（特許文献４）は、水ガラス系のための安定剤として第三級ジアミンを教示している。
【０００６】
ＤＥ１０２００６０４５８５３（特許文献５）は、向上した粘度安定作用を持つ、窒素含有化合物及びアルキルシリコネートからなるシリケート含有調合物の組成を教示している。
【０００７】
Ｓ．Ｗｅｂｅｒ（Ｆａｒｂｅ  ｕｎｄ  Ｌａｃｋｅ，２００７，Ｖｏｌ．５，Ｓ．１７３−１７４（非特許文献１））は、シリケート−及び有機シリケートペイントのための技術的に実証された安定剤が、第四級アンモニウム化合物及びアミン誘導体をベースとすることを教示している。特に、Ｓ．Ｗｅｂｅｒは、二つの安定剤の組み合わせが、貯蔵の間の減少された増粘をもたらすことを強調している。
【０００８】
ＥＰ０６１４８８１（特許文献６）、ＵＳ５４４９７７０（特許文献７）及びＵＳ２０１６９６２（特許文献８）は、グルコースから出発したグルカミンの製造方法を記載している。
【０００９】
ＥＰ１６７６８３１（特許文献９）は、ジエチルグルカミンなどの第三級ジアルキルグルカミンの製造法及び水性コーティング材中での界面活性剤としてのそれの使用を一般的に記載しているが、具体例は記載されていない。
【００１０】
従来技術により記載されたシリケート系コーティング材は、プラクチスでは高いチキソトロピーを有し、これは消費者にとって取り扱いを難しくする、というのも前記コーティング材はプディングの様になるからである。それ故、シリケート−及び分散シリケートペイントは、チキソトロピーを破壊しそしてこれらのペイントを流動可能にして、これらのペイントが均一に塗布できるようにかつより良好な流展を生じさせるために、使用する前に強く攪拌する必要がある。更に、シリケート系コーティング材は、通常は、貯蔵中に増粘する強い傾向を示し、これは、従来技術の解決策では部分的にしか解消できなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＷＯ９４１８２７７
【特許文献２】ＷＯ００７３２３７
【特許文献３】ＥＰ１２２２２３４
【特許文献４】ＥＰ１４３１３５４
【特許文献５】ＤＥ１０２００６０４５８５３
【特許文献６】ＥＰ０６１４８８１
【特許文献７】ＵＳ５４４９７７０
【特許文献８】ＵＳ２０１６９６２
【特許文献９】ＥＰ１６７６８３１
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｓ．Ｗｅｂｅｒ（Ｆａｒｂｅ  ｕｎｄ  Ｌａｃｋｅ，２００７，Ｖｏｌ．５，Ｓ．１７３−１７４
【非特許文献２】Ｗｅｒｎｆｒｉｅｄ  Ｈｅｉｌｅｎ  ｅｔ  ａｌ．  “Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｆｕｅｒ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅ  Ｌａｃｋｓｙｓｔｅｍｅ”，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ，２００９年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
それ故、本発明の課題は、粘度及びチキソトロピーを減少して、シリケート−及び分散シリケートペイントの扱い易さ及び塗布性を向上し並びにそれの貯蔵安定性を向上する、シリケート−及び分散シリケートペイントのための安定剤を見出すことであった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、これは、再生可能原料であるグルコースをベースとするアミンを用いて可能であることが見出された。
【００１５】
それ故、本発明の対象は、
（Ａ）次式（Ｉ）の少なくとも一種の化合物、
【００１６】
【化１】
2019521199.tif 000003
【００１７】
［式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表す］
（Ｂ）少なくとも一種のシリケートバインダー、
（Ｃ）場合により、一種または複数種のポリマー性バインダー、
（Ｄ）場合により、シリケート系コーティング材を製造するために通例の他の添加物質、
及び
（Ｅ）水、
を含むシリケート系コーティング材である。
【００１８】
化合物（Ｉ）は、ポリヒドロキシアミンであり、ここで、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨであることができる。好ましくは、Ｒ１はＨ、メチルまたはＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００１９】
ポリヒドロキシ単位は、ヘキソース、好ましくはエピマーであるグルコースである。
【００２０】
式（Ｉ）のアルキルグルカミンを製造するための方法は当業者には十分知られている。これは、Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ４アルキルの化合物の場合には、例えばＥＰ１６７６８３１（特許文献９）に記載の方法に従い、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを、水素及び遷移金属触媒の存在下にアルデヒドまたはケトンで還元的アルキル化することによって行われる。ヒドロキシエチル−及びヒドロキシプロピル−Ｎ−メチル−グルカミンは、Ｎ−メチルグルカミンを水溶液中でエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと反応させることによって製造できる。式（Ｉ）の化合物は、純粋な物質としてまたは水溶液として使用することができる。第三級アミン、例えばジメチルグルカミン、ヒドロキシエチル−及びヒドロキシプロピル−Ｎ−メチル−グルカミンは、ニトロソアミンを形成し難いため、これらは、本発明のシリケート系コーティング材にとって好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）としてのシリケートバインダーは、好ましくは沈降アルカリシリケート、水ガラスまたはシリカゾルである。
【００２２】
成分（Ｃ）としてのポリマー性バインダーは、好ましくはオレフィン性不飽和モノマーのホモポリマーまたはコポリマーである。好ましいオレフィン性不飽和モノマーは、例えば
−ビニルモノマー、例えばビニルアルコールのカルボン酸エステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（Ｃ９及びＣ１０バーサティック酸とも称される）イソノナン酸またはイソデカン酸のビニルエーテル、
−アリール置換されたオレフィン、例えばスチレン及びスチルベン、
−オレフィン性不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、並びに対応するメタクリル酸エステル、  
−オレフィン性不飽和ジカルボン酸エステル、例えばマレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル及びマレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、
−オレフィン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、
−オレフィン性不飽和スルホン酸及びホスホン酸及びそれらのアルカリ塩及びアンモニウム塩、例えばビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸及びそれらのアルカリ塩及びアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩及びヒドロキシアルキルアンモニウム塩、アリルスルホン酸及びそれのアルカリ塩及びアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルホスホン酸及びそれのアンモニウム塩及びアルカリ塩、並びに対応するメタクリル酸誘導体、
−オレフィン性不飽和アミン、アンモニウム塩、ニトリル及びアミド、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライド、アクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド並びに対応するメタクリル酸誘導体及びビニルメチルアセトアミド。
【００２３】
成分（Ｄ）としての通例の添加物質は次のものであることができる：顔料（この場合、「顔料」という用語は、より広い意味ではフィラーとしての顔料も意味される）及び補助物質。補助物質は、中でも、湿潤剤及び分散剤、消泡剤、殺生物剤、凝集剤（Ｋｏａｌｅｓｚｅｎｓｍｉｔｔｅｌ）、アルカリ並びにレオロジー調節添加剤であることができる。
【００２４】
適当な顔料は、微細な有機もしくは無機系白色または有彩色顔料または異なるこのような顔料の混合物である。
【００２５】
この際、例示的な選択として、特に好ましい有機系顔料としては、カーボンブラック顔料、例えばガスブラックもしくはファーネスブラック；  モノアゾ−及びジスアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー２１３、ピグメントイエロー２１４、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４またはピグメントブラウン４１；  β−ナフトール−及びナフトールＡＳ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８またはピグメントブラウン１；  レーキ化アゾ−及び金属錯体顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８またはピグメントオレンジ７０；  ベンズイミダゾリン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ７２またはピグメントブラウン２５；  イソインドリノン−及びイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１３９またはピグメントイエロー１７３；  フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントグリーン７またはピグメントグリーン３６；  アンサン��ロン−、アントラキノン−、キナクリドン−、ジオキサジン−、インダントロン−、ペリレン−、ペリノン−及びチオインディゴ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１９６、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２６３、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３またはピグメントオレンジ４３；  トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド１６９、ピグメントブルー５６またはピグメントブルー６１が挙げられる。
【００２６】
適当な無機顔料は、例えば二酸化チタン類、硫化亜鉛類、酸化亜鉛類、酸化鉄類、磁鉄鉱類、酸化鉄マンガン類、酸化クロム類、ウルトラマリン、ニッケル−もしくはクロムアンチモンチタンオキシド類、マンガンチタンルチル類、酸化コバルト類、コバルトとアルミニウムとの混合酸化物、ルチル混合相顔料、希土類元素の硫化物、ニッケル及び亜鉛を含むコバルトのスピネル、銅、亜鉛並びにマンガンを含む鉄及びクロムをベースとするスピネル、ビスマスバナデート類、並びに体質顔料であり、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１８４、ピグメントイエロー５３、ピグメントイエロー４２、ピグメントイエローブラウン２４、ピグメントレッド１０１、ピグメントブルー２８、ピグメントブルー３６、ピグメントグリーン５０、ピグメントグリーン１７、ピグメントブラック１１、ピグメントブラック３３並びにピグメントホワイト６が使用され；  フィラーとも称される炭酸カルシウム類、例えば天然に生じるチョーク及び沈降炭酸カルシウム、ドロマイト、天然二酸化ケイ素（石英粉末）、ヒュームド及び沈降シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム類、水酸化アルミニウム類、タルク、カオリン、マイカ（カリウム−アルミニウム−シリケート−水和物）、硫酸バリウム類、例えば天然に生じる重晶石及び沈降硫酸バリウムも同様に使用される。好ましくは、複数の無機系顔料の混合物もしばしば使用される。有機系顔料と無機系顔料との混合物も同様にしばしば使用される。
【００２７】
適当な湿潤−及び分散剤は、好ましくは、ポリアクリレート塩、アクリレート−及びＭＡＳ−コポリマー、アルキルフェノールエトキシレート及びアルキルフェノールエトキシレート代替物質、例えばゲルベ誘導体、脂肪酸−及び脂肪アルコール誘導体、特にそれらのアルコキシレート、並びにＥＯ／ＰＯ−ホモ−及びブロックコポリマー及びポリシロキサンエーテルである。
【００２８】
適当な消泡剤は、好ましくは鉱油消泡剤及びそれのエマルション、シリコーン油消泡剤及びシリコーンエマルション、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸、比較的多価のアルコール、リン酸エステル、疎水性に変性されたシリカ、トリステアリン酸アルミニウム、ポリエチレンワックス及びアミドワックスである。
【００２９】
細菌、藻及び真菌の不制御の増殖を防ぐための適当な殺生物剤は、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド分裂性化合物、メチルイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、ベンズイソチアゾリノン、ブロノポール、ジブロモジシアノブタン及び塩化銀をコートした二酸化チタンである。
【００３０】
適当な凝集剤は、エステル及びケトン、例えば安息香酸エステル及びブチル酸エステル、並びにエーテルアルコール及びグリコールである。特に、２，２，４−トリメチル−ペンタン−１，３−ジオール−モノ−イソ−ブチラート、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ブチルジプロピレングリコール、プロピレングリコールブチルエーテル及びジプロピレングリコールブチルエーテルを凝集剤として挙げ得る。
【００３１】
適当なアルカリは、一価、二価または三価の金属イオンの金属水酸化物である。好ましいアルカリは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム並びにそれらの水溶液である。
【００３２】
粘度の調節のための剤としての適当なレオロジー調節添加剤は、例えば、デンプン誘導体及びセルロース誘導体及び疎水変性されたエトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）増粘剤、アルカリ膨潤性アクリレート増粘剤、疎水変性されたアリレート増粘剤、キサンタン類、層状シリケート類、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸のポリマーまたはヒュームドシリカである。
【００３３】
慣用の補助物質についての概要は、Ｗｅｒｎｆｒｉｅｄ  Ｈｅｉｌｅｎらが、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋで２００９年に発行された「Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｆｕｅｒ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅ  Ｌａｃｋｓｙｓｔｅｍｅ」（非特許文献２）に記載している。
【００３４】
本発明によるシリケート系コーティング材の製造のために利用される成分（Ｅ）としての水は、好ましくは、蒸留水または脱塩水の形で使用される。飲用水（水道水）及び／または天然水も使用し得る。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、成分（Ａ）は、０．０１〜１０重量％、特に０．０２〜５．０重量％の量で本発明による組成物中に含まれる。
【００３６】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、成分（Ｂ）は、０．１〜４０重量％、特に０．５〜２５重量％の量で本発明による組成物中に含まれる。
【００３７】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、成分（Ｃ）は、０．１〜７０重量％、特に０．５〜５０重量％の量で本発明による組成物中に含まれる。
【００３８】
本発明による組成物が、成分（Ｄ）に包含される一種または複数種の構成分を含む場合には、このような構成分には以下の量が好ましい：
−１０〜７０重量％の量の白色または有彩色顔料
−０．０１〜１０重量％の量の湿潤−または分散剤
−０．０１〜５重量％の量の消泡剤
−０．０１〜５重量％の量の殺生物剤
−０．０１〜５重量％の量の凝集剤
−０．１〜１０重量％の量のレオロジー調節添加剤
−０．０１〜１０重量％の量のアルカリ。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、成分（Ｅ）は、１〜８０重量％、特に合計を１００重量％とする量で本発明による組成物中に含まれる。
【００４０】
重量％の数値は、当該コーティング材組成物の総重量を基準とする。
【００４１】
更に別の好ましい形態では、成分（Ａ）としての式（Ｉ）の化合物は、第四級アンモニウム化合物と組み合わされる。好ましい形態の一つでは、前記第四級アンモニウム化合物は、次式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物である。
【００４２】
【化２】
2019521199.tif 000004
【００４３】
式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表し；
Ｒ６及びＲ７はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し；  そして
ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して１と１０との間の数を表し、
Ｘは、ハロゲン化物イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、硫酸イオンまたはスルホン酸イオンからなる群から選択されるアニオンである。
【００４４】
特に好ましい形態の一つでは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、０．５：１〜１：０．５の比率で使用される。特に好ましい形態の一つでは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の比率は、０．７５：１〜１：０．７５の間である。
【００４５】
本発明によるシリケート系コーティング材は、全てのタイプのコーティング材の製造に適している。特に、本発明によるシリケート系コーティング材は、シリケートペイント、分散シリケートペイント及び有機シリケートペイント、及び内装及び外装用の漆喰、並びに成形材料、接着剤及びパテ（Ｓｐａｃｈｔｅｌｍａｓｓｅ）の製造に適している。
【００４６】
本発明の更に別の対象の一つは、シリケートペイント、分散シリケートペイント及び有機シリケートペイント、及び内装及び外装用漆喰、並びに成形材料、接着剤及びパテのための安定剤としての、式（Ｉ）の化合物の使用である。  
【実施例】
【００４７】
以下の記載における百分率の値は、他に記載がなければ、全組成物の重量を基準とした重量％である。
【００４８】
比較系列において、表１の窒素含有化合物を、シリケート系コーティング材中で、レオロジーに対するそれらの作用に関して試験した。粘度及び貯蔵期間中の粘度変化は、増粘の程度を示す。降伏点及びチキソトロピー面積は、シリケート系コーティング材を流動可能として、ペイントを均一に塗布できるようにするために必要な力を示す。貯蔵時間中の変化は、如何に迅速にチキソトロピーが再び発達し、そうして均一な流展を妨げるかを示す。
【００４９】
レオロジー測定は、レオメータＨＡＡＫＥ  ＭＡＲＳＩＩＩ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）で行った。水で満たした溶剤トラップ及びサンプルスペースカバーを各々の測定で使用した。
【００５０】
粘度は、コーンプレート測定形状（１°６０ｍｍ）を用いて２０℃で測定した。１ｓ−１と２００ｓ−１との間のせん断速度規格で回転変動（Ｒｏｔａｔｉｏｎｓｒａｍｐｅ）を測定し、そして６０ｓ−１のせん断速度の時の粘度の値を読み取った。
【００５１】
チキソトロピーの確定は、０．１ｓ−１と１０００ｓ−１との間のせん断速度規格で回転上昇変動及び回転下降変動との間のヒステリシス面積の評価を介して行った。測定は、コーンプレート測定形状（１°６０ｍｍ）を用いて２３℃で行った。
【００５２】
降伏点決定の前に、試料を測定プレート上に塗布し、５分間、０．１ｓ−１でせん断し、そして５分間静置した（構造回復段階）。次いで、０．０１Ｐａと８０Ｐａとの間のせん断応力規格で回転速度を変動させた。降伏点の確定は、測定曲線の両対数プロットにおいて接線法に従い行った。測定は、プレート-プレート測定形状（３５ｍｍ−間隙１ｍｍ）を用いて２３℃で行った。
【００５３】
【表１】
2019521199.tif 000005
【００５４】
【表２】
2019521199.tif 000006
【００５５】
シリケートペイントを、表２に従い組成した。このためには、鋸歯スターラーを備えたＧｅｔｚｍａｎｎ社のディスソルバを用いて１００〜３００回転／分で、成分１〜５を室温で順番に添加することによって均一化した。次いで、成分６〜１０を高せん断速度（１０００〜１３００回転／分）で分散した。最後に、成分１１〜１９を１３００回転／分で順番に添加しそして均一化する。
【００５６】
表１に従う安定剤を配合した時の表２に従うシリケートペイントの特性を表３に示す。
【００５７】
【表３】
2019521199.tif 000007
【００５８】
表３、例１（Ｖ）は、本発明（例２及び３）と比べて、より高い粘度とより強い粘度上昇を示す。例２及び３のより小さいチキソトロピー面積及び降伏点は、該シリケートペイントのより簡単な取り扱い性を示している。  
【００５９】
【表４】
2019521199.tif 000008
【００６０】
有機シリケートペイントを、表４に従い組成した。このためには、鋸歯スターラーを備えたＧｅｔｚｍａｎｎ社のディスソルバを用いて１００〜３００回転／分で、成分１〜７を室温で順番に添加することによって均一化した。次いで、成分８〜１３を高せん断速度（１０００〜１３００回転／分）で分散した。最後に、成分１４〜２２を１３００回転／分で順番に添加しそして均一化する。
【００６１】
表１に従う安定剤を配合した時の表４に従う有機シリケートペイントの特性を表５に示す。
【００６２】
【表５】
2019521199.tif 000009
【００６３】
表５、例４（Ｖ）は、本発明（例５及び６）と比べて、より高い粘度とより強い粘度上昇を示す。例５及び６のより小さいチキソトロピー面積及び降伏点は、該有機シリケートペイントのより簡単な取り扱い性を示している。
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月18日(2017.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）次式（Ｉ）の少なくとも一種の化合物、
【化１】
2019521199.tif 000015
［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表す］
（Ｂ）少なくとも一種のシリケートバインダー、
及び
（Ｅ）水、
を含む分散液。
【請求項２】
更に成分（Ｃ）として一種または複数種のポリマー性バインダーを含む、請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
更に成分（Ｄ）として、顔料、分散剤、消泡剤、凝集剤、レオロジー調節添加剤、殺生物剤、湿潤剤及びアルカリからなる群から選択される一種または複数種の構成分を含む、請求項１または２に記載の分散液。
【請求項４】
Ｒ１がメチルまたはＣＨ２ＣＨ２ＯＨである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項５】
Ｒ１がメチルである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物の濃度が０．０１〜１０重量％である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物の濃度が０．０２〜５重量％である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項８】
第四級アンモニウム化合物を含む、請求項１〜７のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項９】
第四級アンモニウム化合物が、次式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の化合物から選択される、請求項８に記載の分散液。
【化２】
2019521199.tif 000016
式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表し；
Ｒ６及びＲ７は互いに独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し；  そして  
ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して１と１０との間の数を表し、そして  
Ｘは、ハロゲン化物イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、硫酸イオンまたはスルホン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを表す。
【請求項１０】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．５：１〜１：０．５の比率で使用される、請求項９に記載の分散液。
【請求項１１】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．７５：１〜１：０．７５の比率で使用される、請求項９に記載の分散液。
【請求項１２】
１０〜７０重量％の量で白色顔料または有彩色顔料を含む、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１３】
０．０１〜１０重量％の量で湿潤剤または分散剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１４】
０．０１〜５重量％の量で消泡剤を含む、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１５】
０．０１〜５重量％の量で殺生物剤を含む、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１６】
０．０１〜５重量％の量で凝集剤を含む、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１７】
０．１〜１０重量％の量でレオロジー調節添加剤を含む、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１８】
０．０１〜７０重量％の量でポリマー性バインダーを含む、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項１９】
０．５〜５０重量％の量でポリマー性バインダーを含む、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２０】
０．０１〜１０重量％の量でアルカリを含む、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２１】
０．１〜４０重量％の量で構成分（Ｂ）が含まれる、請求項１〜２０のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２２】
０．５〜２５重量％の量で構成分（Ｂ）が含まれる、請求項１〜２０のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２３】
１〜８０重量％の量で水が含まれる、請求項１〜２２のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２４】
式（Ｉ）の化合物がグルコースから誘導される、請求項１〜２３のいずれか一つに記載の分散液。
【請求項２５】
少なくとも一種のシリケートバインダー及び水を含むシリケート系コーティング材のための安定剤としての、次式（Ｉ）：
【化３】
2019521199.tif 000017
［式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを意味する］
で表される少なくとも一種の化合物の使用。
【請求項２６】
式（Ｉ）の化合物が、少なくとも一種の第四級アンモニウム化合物と組み合わされる、請求項２５に記載の使用。
【請求項２７】
第四級アンモニウム化合物が、次式（ＩＩａ）及び／または（ＩＩｂ）に相当する、請求項２６に記載の使用。
【化４】
2019521199.tif 000018
式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨを表し；
Ｒ６及びＲ７は互いに独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し；  そして
ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して１と１０との間の数を表し、そして
Ｘは、ハロゲン化物イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、硫酸イオンまたはスルホン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを表す。
【請求項２８】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．５：１〜１：０．５の比率で使用される、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が、０．７５：１〜１：０．７５の比率で使用される、請求項２７に記載の使用。
【請求項３０】
シリケート系コーティングが、追加的に、少なくとも一種のポリマー性バインダーを含む、請求項２５〜２９のいずれか一つに記載の使用。
【国際調査報告】
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