(57)【要約】  少なくとも１種のポリアミドと、イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）とを含む熱可塑性ポリアミド粒子であって、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有する熱可塑性ポリアミド粒子。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリアミドと、イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）とを含む熱可塑性ポリアミド粒子であって、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有する熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項２】
前記イミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、
ａ）少なくとも１種のα−ジカルボニル化合物、
ｂ）少なくとも１種のアルデヒド、
ｃ）少なくとも２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、
ｄ）任意に、１個だけの第一級アミノ基を有するアミノ化合物、および
ｅ）少なくとも１種のプロトン酸
を反応させ、任意にその反応生成物をアニオン交換に供することによって得ることができ、その際、
前記成分ａ）およびｂ）において、前記アルデヒドのカルボニル基は、ヘミアセタールまたはアセタールとして存在してもよく、かつ前記ケトンのカルボニル基は、ヘミケタールまたはケタールとして存在してもよく、
前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種の化合物の主鎖は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まず、
前記少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミノ化合物は、好ましくは１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、または１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンではなく、かつ
前記ポリマーは、好ましくは、少なくとも８個のイミダゾリウム環を含み、または前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、本質的に一般式（ＩＶ）
【化１】
2019515080.tif 000023
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ、アリール、アリールオキシ、およびアリールチオから選択され、好ましくは水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、およびアリールから選択され、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、任意に置換されたアリール、および基−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、かつ好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、およびＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルコキシ、およびＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’Ｒ’’は、互いに独立して、水素およびＣ1〜Ｃ6−アルキルから選択される）から選択される１個、２個、３個、４個または５個の基により置換され得るフェニルから選択され、
それぞれのＡは、独立して、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ好ましくは、１，４−結合されたフェニレン単位を含まず、好ましくは２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルまたは２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１，３−ジイルではなく、かつＡは、好ましくはＣ1〜Ｃ30−アルキレン基から選択され、該アルキレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、より好ましくはＡは、基−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここで１個のＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−（式中、それぞれのＸは、独立してＯまたはＳであり、それぞれのＢは、独立してＣ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）、および以下の式
【化２】
2019515080.tif 000024
（式中、＃は、イミダゾリウム環への結合点である）の１つの基から選択され、かつ
Ｙn-は、ｎ価のアニオンである］の少なくとも８個の繰返単位からなる、請求項１記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項３】
前記少なくとも１種のイミダゾリウム化合物の主鎖は、該イミダゾリウム基の窒素原子の他に、水素とは異なる４個の残基を有する第四級窒素原子を一切含まない、請求項２記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項４】
成分ｃ）は、
−  式１
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2    （１）
［式中、Ａは、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよいが、ただし、前記芳香族基または芳香脂肪族基は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まない］のアミン、
−  式２
【化３】
2019515080.tif 000025
［式中、
Ｙは、ＣＲC、Ｎ、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、またはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり、
Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、互いに独立して、単結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン、−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン、または−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであるが、ただし、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、単結合ではなく、かつＹがＮである場合に−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンではなく、
ＲCは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ
ＲBおよびＲDは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシである］のアミン、および
−  それらの混合物から選択され、かつ／または
成分ｃ）は、窒素含有ポリマー、好ましくはポリビニルアミンポリマー、ポリアルキレンイミン、ポリアミドアミン、およびそれらの混合物から選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項５】
前記式中、
−  前記二価の脂肪族基Ａは、直鎖状および分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30−アルキレンから選択され、該Ｃ1〜Ｃ30−アルキレンは、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、かつ／またはＣ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、
−  前記二価の脂環式基Ａは、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得るＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
−  前記二価の脂肪族−脂環式基Ａは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該シクロアルキレン基は、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得、
−  前記二価の芳香族基Ａは、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得、かつ
−  前記二価の芳香脂肪族基Ａは、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得る、請求項４記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項６】
成分ｃ）は、
−  式Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）m−ＮＨ2（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここでＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）の化合物、
−  式ＮＨ2−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−ＮＨ2（式中、ＸはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）の化合物、
−  ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン、
−  ３−アミノメチルベンジルアミン、
−  式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCはＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、好ましくは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であるアミン、ならびに
それらの混合物から選択され、または成分ｃ）は、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン、および２個より多くの、特に３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミンを含む、アミノ化合物の混合物である、請求項４または５記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項７】
前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）のアニオン、および／または前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、
−  塩化物イオン、臭化物イオン、およびヨウ化物イオンの群、
−  カルボン酸イオン、および多塩基性カルボン酸の群、
−  硫酸イオン、亜硫酸イオン、およびスルホン酸イオンの群、
−  リン酸イオンの群
から選択され、好ましくは、前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）のアニオン、および／または前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、ペンタン酸イオン、ヘキサン酸イオン、ヘプタン酸イオン、オクタン酸イオン、グリコール酸イオン（ヒドロキシ酢酸イオン）、アジピン酸イオン、コハク酸イオン、フタル酸イオン、テレフタル酸イオン、メトキシ酢酸イオン、（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＯＯ-（式中、ｘは、１、２、３または４である）、安息香酸イオン、リン酸水素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびメタンスルホン酸イオンから選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項８】
前記ポリマー型イオン性化合物は、前記ポリアミドと共有結合を形成することが可能な少なくとも１個の末端基を有し、その際、該末端基は、好ましくはアミノ基である、請求項１から７までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項９】
少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤をさらに含み、その際、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも１．６５ｇ／ｃｍ3、好ましくは少なくとも１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有し、ここで、前記無機充填剤は、好ましくは金属、金属酸化物、金属塩、およびそれらの混合物から、好ましくはＢａＳＯ4、ＴｉＯ2、ＺｎＳ、Ａｌ2Ｏ3金属、またはそれらの混合物から選択され、かつ好ましくは、前記熱可塑性ポリアミド粒子に対する前記粒状無機充填剤の量は、４１質量％〜８０質量％、より好ましくは５０質量％〜８０質量％である、請求項１から８までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項１０】
前記無機充填剤は、少なくとも１０μｍの粒度分布のＤ50値および少なくとも４０μｍのＤ90値を有する粒状充填剤であり、その際、好ましくは前記無機充填剤の粒度分布のＤ50値は、１０μｍ〜２５μｍ、より好ましくは１５μｍ〜２５μｍの範囲であり、かつ／またはＤ90値は、好ましくは４０μｍ〜１２０μｍの範囲である、請求項９記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項１１】
成分を、好ましくは２４０℃〜３５０℃の範囲の温度で混合、好ましくは押出し、引き続き成形する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記成形は、ペレット化、好ましくは水中ペレット化である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子の、洗濯方法における使用。
【請求項１４】
汚れたテキスタイルが、請求項１から１０までのいずれか１項記載のポリアミド粒子および液体媒体を含む清浄化組成物の存在下で該テキスタイルを撹拌することにより清浄化される、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
汚れたテキスタイルが、請求項１から１４までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子および洗浄水での処理により清浄化され、その際、前記処理は、清浄化されるべきテキスタイル１ｋｇ当たりに５ｌ〜５０ｌの容量を有する有孔の側壁を備えたドラムを有する装置において行われ、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、テキスタイルに対する質量比において、０．１：１〜１０：１の範囲で使用され、かつ前記有孔の側壁を備えたドラムは、０．０５ｇ〜９００ｇの範囲の重力加速度が生ずる速度で回転される、請求項１３または１４記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリアミド粒子、その製造方法、および洗濯方法におけるその使用に関する。
【０００２】
テキスタイルの清浄化におけるポリアミド粒子の使用は、自体公知である。国際公開第２０１２／０５６２５２号パンフレット（ＷＯ２０１２／０５６２５２）は、改善された洗濯および清浄化方法であって、テキスタイルを、水と０．５ｇ／ｃｍ3〜２．５ｇ／ｃｍ3の範囲の平均密度および５ｍｍ3〜２７５ｍｍ3の範囲の平均体積を有する円柱形もしくは球形を有するポリマー粒子とを用いて処理する方法に関する。洗濯に使用される洗浄ドラムは、有孔の側壁を備え、０．０５ｇ〜９００ｇの範囲の重力加速度をもたらすような速度で回転される。適切であると記載されるポリマー粒子は、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリアルケン、ポリアミド、ポリエステル、またはポリウレタンを基礎とする発泡粒子または未発泡粒子である。特に好ましいと指摘されているのは、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレートである。円柱形または球形を有する例示されるポリアミド粒子は、１．１０ｇ／ｃｍ3〜１．１６ｇ／ｃｍ3の密度を有する。同様に１．１６ｇ／ｃｍ3〜１．８８ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有する球形のナイロン−６，６粒子が第７表に記載されているが、どのようにしてその粒子の密度にするかについては示されていない。さらに、粒子密度および粒子サイズの両方とも、洗濯作業の後の粒子の回収に影響を及ぼすことが示されている。
【０００３】
ポリアミド粒子がテキスタイルの清浄化において使用される場合に、色捕集効果があるだけでなく、洗濯効果に対しても大きな補助をもたらす。ポリアミド粒子を使用する洗濯および清浄化方法の目的は、使用される水、エネルギー、および洗剤の量を減らすと同時に、改善された洗濯効果を達成することである。その方法の状況、例えば簡単かつ完全なポリアミドペレットの除去、匹敵する洗浄サイクル時間、および洗浄機の価格は、最終消費者に従来の洗濯方法に代わる魅力的な選択肢を提供するべきである。その洗濯効果は、作業温度、洗剤配合、サイクル時間、および粒子特徴等の多くの要因により影響される。
【０００４】
既知のポリマー粒子については、洗濯作業の完了後のそれらの除去は、さらなる改善が可能である。さらに、該粒子は、テキスタイルを優しく処理するために摩耗性であるべきではない。さらに、既知のポリマー粒子は、しばしば湿潤環境中で室温または高められた温度で貯蔵される。これにより、ポリマー粒子の表面上にカビもしくは菌類の形成、または一般的に細菌もしくは菌類による粒子の汚染が引き起こされることがある。
【０００５】
ポリマーに添加することができる種々の抗微生物剤、例えば銀または銀化合物が知られている。銀添加剤は、それらがマイグレーションおよび湿分によってのみ活性化されるにすぎないことと、水との長期の接触に際して浸出することが欠点である。
【０００６】
本発明の課題は、前記洗濯方法において使用するためのポリマー粒子であって、細菌および菌類に対して耐性であり、かつ細菌および菌類に耐性の添加剤が浸出しないポリマー粒子を提供することである。
【０００７】
本発明のさらなる課題は、前記洗濯方法において使用するためのポリマー粒子であって、洗濯液および／または洗浄液から容易に除去可能であり、かつテキスタイルに摩耗作用を生じないポリマー粒子を提供することである。
【０００８】
本発明のさらなる課題によれば、該ポリマー粒子の洗濯効果は、改善されるべきである。
【０００９】
前記の２つの課題は、一般化された形では、先行技術と比較して改善された洗濯特性を発揮する熱可塑性ポリアミド粒子を提供することとして表現され得る。
【００１０】
前記課題は、本発明により、少なくとも１種のポリアミドと、イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）とを含む熱可塑性ポリアミド粒子であって、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有する熱可塑性ポリアミド粒子によって解決される。
【００１１】
イミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物は、例えば以下の参考文献から公知であり、それらは、本発明により使用することができるイミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）を記載している。
【００１２】
国際公開第２０１０／０７２５７１号パンフレット（ＷＯ２０１０／０７２５７１Ａ１）は、ポリマー型イオン性イミダゾリウム化合物を製造する方法であって、α−ジカルボニル化合物、アルデヒド、少なくとも２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、およびプロトン酸を互いに反応させる方法を開示している。ポリマー型イオン性イミダゾリウム化合物も同様に開示されている。
【００１３】
これらのポリマー型イミダゾリウム化合物の殺生物剤としての使用は、国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）に開示されている。これらの殺生物剤は、とりわけ熱可塑性ポリマー、例えばポリアミドに添加され得ることが開示されている。しかしながら、開示された例は、ポリマー型イミダゾリウム化合物の化粧品用途に関する。
【００１４】
欧州特許出願公開第０５９４３２９号明細書（ＥＰ−Ａ−０５９４３２９Ａ１）は、ポリ第四級アンモニウム化合物を含む抗微生物剤を開示している。該化合物は、抗微生物剤として、特に菌類および細菌に対して有用であると記載されている。
【００１５】
米国特許第６，４１６，７７０号明細書（ＵＳ６，４１６，７７０Ｂ１）は、複素環式の第四級ポリアンモニウムポリマーの、ケラチン繊維用の保護剤および化粧品組成物としての使用を開示している。この参考文献は、ポリマー型イミダゾリウム化合物の製造を開示している。
【００１６】
前記参考文献に開示されるポリマー型イミダゾリウム化合物は、本発明の熱可塑性ポリアミド粒子中で使用され得る。
【００１７】
本発明により使用することができるイミダゾリウム化合物を含有しないポリアミド粒子は、２０１５年１１月３０日に出願された未（事前）公開のＰＣＴ／ＥＰ２０１５／０７８０２５に記載されている。
【００１８】
本発明によれば、ポリマー型イミダゾリウム化合物は、好ましくは洗濯洗浄方法において使用される、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有する熱可塑性ポリアミド粒子において特に有用であり、かつ活性であることが判明した。該ポリマー型イミダゾリウム化合物は、熱可塑性ポリアミド粒子中で優れた抗微生物活性を示すと同時に、湿気のある環境または水性環境において長期間にわたり貯蔵される場合にもほとんど浸出を示さない。
【００１９】
優れた抗微生物活性を発揮するポリマー型イミダゾリウム化合物は、配合により永続的にポリマーマトリックスと混和され得る。該イミダゾリウム化合物のポリマー的性質により、該化合物は、ポリマーマトリックス中での低下したマイグレーション挙動を示す。さらに、該ポリマー型イミダゾリウム化合物の高熱安定性により、ポリアミドの融点を上回る温度での配合による該化合物とポリアミドとの混和が可能となる。
【００２０】
本発明による熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤を含有しても、または含有しなくてもよい。好ましくは、本発明による熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤を含み、その際、該熱可塑性ポリアミド粒子（粒状無機充填剤およびポリマー型イミダゾリウム化合物を含む）は、少なくとも１．６５ｇ／ｃｍ3、好ましくは少なくとも１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００２１】
さらに、本発明によれば、少なくとも１．６５ｇ／ｃｍ3、好ましくは少なくとも１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有するとともに、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍ、例えば３ｍｍ〜６ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有する、ポリマー型イミダゾリウム化合物を含有する熱可塑性ポリアミド粒子は、洗濯作業が終わった後に簡単に除去され、さらに該粒子は鋭い縁部を一切有さないので、洗濯されるべきテキスタイルに摩耗作用を生じないことが判明した。
【００２２】
前記課題はまた、そのような熱可塑性ポリアミド粒子を製造する方法であって、それらの成分を配合、好ましくは押出して、引き続き成形、好ましくはペレット化、より具体的には水中ペレット化を行うことによる方法によって解決される。
【００２３】
前記課題はまた、洗濯方法における前記熱可塑性ポリアミド粒子の使用であって、好ましくは、汚れたテキスタイルが、前記ポリアミド粒子および液体媒体を含む清浄化組成物の存在下で該テキスタイルを撹拌することにより清浄化される使用によって解決される。
【００２４】
何らかの特定の理論により制約されることを望むものではないが、より高い密度を有する好ましい清浄化粒子は、清浄化方法の終わりに清浄化された生地からより良好に分離し、このことは、高密度の充填剤の使用により非常に効果的に達成される一方で、優れた清浄化特徴とリサイクル可能性とをもたらす低密度ナイロン熱可塑性プラスチックの使用もなおも可能にすると考えられる。
【００２５】
本明細書で使用されるテキスタイルという用語は、好ましくは、繊維、一般的に糸に撚られた繊維を含む織布を意味する。
【００２６】
生地は、例えばタオル、衣服、シート、履物、またはバッグの形であってもよい。適切な衣服の例としては、シャツ、ズボン、スカート、コート、靴下、ジャンパー等が挙げられる。前記テキスタイルは、任意の適切な材料の繊維から製造されてよく、好ましくは、該テキスタイルは、羊毛、セルロース、絹、ナイロン、ポリエステル、またはアクリルでできた１種以上の繊維であるか、またはそれらを含む。前記生地は、好ましくは汚れている。汚れ物質の例としては、体液および身体産物（例えば、血液、汗、垢、皮脂）、草、食物（例えば、卵、チョコレート、カレー、ワイン、小麦粉、トマト）、飲料（特に、果汁、コーヒー、および紅茶）、泥、インキ（例えば、ペンおよびフェルトペン由来）、化粧品（メークアップ）、およびオイル（例えば、エンジンオイル）が挙げられる。
【００２７】
本発明の熱可塑性ポリアミド粒子は、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有する。
【００２８】
楕円体は、本発明によれば、三次元空間において球面（球体）の伸長または圧縮された（アフィン）像として説明することができる楕円の三次元類似体であると解釈される。直交座標と、楕円体の対称軸に従うｘ、ｙおよびｚの座標軸の方向を使用すると、その方程式は、（ｘ2／ａ2）＋（ｙ2／ｂ2）＋（ｚ2／ｃ2）−１＝０となり得、式中の正の実数ａ、ｂおよびｃは、半軸の長さに相当する。種々の長さの半軸の場合に、区別され得る４つの異なる場合：
ａ＞ｂ＞ｃの場合に、三軸楕円体となる
ａ＝ｂ＞ｃの場合に、扁平楕円体となる
ａ＝ｂ＜ｃの場合に、拡張または伸長楕円体となる
ａ＝ｂ＝ｃの場合に、球形となる
が存在する。
【００２９】
２つの半軸が同じ長さを有する場合に、これらの２つの半軸によって張られる相応の楕円体は、円形断面を有する。
【００３０】
本発明の楕円体は、鋭い縁部が存在しないことを特徴とし、その代わりに、該楕円体は全ての側面で丸みを帯びている。
【００３１】
本発明の楕円体において、半軸ａ、ｂおよびｃの長さは自由に選択することができ、したがって該楕円体は、真の楕円体か、あるいは球形状を表し得る。異なる長さの半軸ａ、ｂおよびｃは、異なる直径をもたらし得る。本発明によれば、前記楕円体または熱可塑性ポリアミド粒子は、３ｍｍ〜８ｍｍ、好ましくは４ｍｍ〜７ｍｍの最大直径を有する。最大直径は、本明細書においては、一般的に楕円体の最長半軸の２倍である。したがって、最大直径は、楕円体の中心点を通る最大長さを有する虚軸を指す。
【００３２】
本発明による略楕円体形状は、例えば楕円体の表面における突出および窪みの結果として、理想的楕円体の形状から逸脱した形状である。楕円体の相応の突出および窪みも、楕円体の湾曲も、これらの点で楕円体の直径の変化をもたらす。本発明によれば、略楕円体形状は、楕円体の任意に選択されたいずれかの位置で、理想楕円体の相応の直径から２０％以下、好ましくは１０％以下、より具体的に５％以下だけ逸脱した楕円体の直径を特徴としている。
【００３３】
熱可塑性ポリアミド粒子の製造の過程において、特にペレット化段階においては、得られた楕円体の半軸の長さにおいて、しばしばある特定のばらつきが存在する。一般的に、熱可塑性ポリアミドを圧縮成形、射出成形または注型成形する成形法によって、非常に大幅に同一の楕円体が得られる。
【００３４】
成分の押出による本発明により好ましい成形、それに続いてのペレット化、好ましくは水中ペレット化による成形の過程において、楕円体形状のある特定のばらつきと、理想形状からの逸脱が存在する。
【００３５】
特に好ましい楕円体は、球形状から逸脱した楕円体である。
【００３６】
前記粒子は、好ましくは、後ろに行くほど好ましくなる順序で、１．５、１．４、１．３、１．２８、１．２５、１．２２、１．２０、１．１７、１．１５、および１．１２のアスペクト比を有する。もちろん、考えられる最低のアスペクト比は１．０である。これらの比は、洗浄サイクルの終わりにより良好に分離する、より平滑で楕円体／球体状の形状に相当する。該アスペクト比は、それぞれの粒子について最大長さ寸法および最小長さ寸法を計測することにより計算される。これから、それぞれの粒子のアスペクト比を計算することができ、次いで多くの粒子の数平均を求めることができる。粒子の最大長さ寸法および最小長さ寸法を計測するために好ましい方法は、ノギスの使用による方法である。
【００３７】
好ましくは、清浄化粒子の数平均サイズまたはアスペクト比は、少なくとも１０個、より好ましくは少なくとも２０個、最も好ましくは少なくとも３０個の清浄化粒子からの計測結果である。
【００３８】
本発明の粒子についてのアスペクト比は、最も好ましくは１．２未満である。
【００３９】
前記（略）楕円体形状および前記アスペクト比は、画像的に、または好ましくは光学／デジタル画像処理法、例えば粒子の１つ以上のデジタル画像またはそれらの投影を、例えば自動的にまたはコンピュータを用いて解析する画像処理法により測定することができる。例えば、粒子がスクリーンに落とす投影の動的画像解析のために２つのＣＣＤカメラとストロボライトとを使用するカムサイザー（Ｒｅｔｓｃｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）が使用され得る。
【００４０】
本発明の熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも１種のポリアミドを含む。このポリアミドは、任意に選択され得る。
【００４１】
ポリアミドは、必須成分としてポリマー主鎖に繰り返しアミド基を有する合成の長鎖ポリアミドのホモポリマーまたはコポリマーであると解釈される。そのようなポリアミドの例は、ナイロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン−６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン−４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン−５，１０（ポリペンタメチレンアジパミド）、ナイロン−６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン−７（ポリエナントラクタム）、ナイロン−１１（ポリウンデカノラクタム）、およびナイロン−１２（ポリドデカノラクタム）である。これらのポリアミドは、ナイロンという総称を有する。
【００４２】
ポリアミドは、原則的に２つの方法により製造され得る。
【００４３】
アミノ酸からの重合でのように、ジカルボン酸およびジアミンからの重合においては、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端基およびカルボキシル末端基が互いに反応して、アミド基および水を形成する。その水は、引き続きポリマー組成物から除去することができる。カルボキサミドからの重合の場合には、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端基およびアミド末端基が互いに反応して、アミド基およびアンモニアを形成する。そのアンモニアは、引き続きポリマー組成物から除去することができる。
【００４４】
ポリアミドの製造のための適切な出発モノマーまたは出発オリゴマーの例は、以下の通りである。
（１）Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ3〜Ｃ18アミノ酸、例えば６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、そしてまたそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（２）Ｃ2〜Ｃ20アミノ酸アミド、例えば６−アミノカプロアミド、１１−アミノウンデカンアミド、そしてそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（３）（３ａ）Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレンジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、または好ましくはヘキサメチレンジアミンと、（３ｂ）Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ14脂肪族ジカルボン酸、例えばセバシン酸、デカンジカルボン酸、またはアジピン酸との反応生成物、そしてそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（４）（３ａ）と、（４ｂ）Ｃ8〜Ｃ20、好ましくはＣ8〜Ｃ12芳香族ジカルボン酸、またはその誘導体、例えば塩化物、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸との反応生成物、そしてまたそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（５）（３ａ）と、（５ｂ）Ｃ9〜Ｃ20、好ましくはＣ9〜Ｃ18アリール脂肪族ジカルボン酸、またはその誘導体、例えば塩化物、例えばｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニレン二酢酸との反応生成物、そしてまたそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（６）（６ａ）Ｃ6〜Ｃ20、好ましくはＣ6〜Ｃ10芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、（３ｂ）との反応生成物、そしてまたそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（７）（７ａ）Ｃ7〜Ｃ20、好ましくはＣ8〜Ｃ18アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシリレンジアミンと、（３ｂ）との反応生成物、そしてまたそれらの二量体、三量体、四量体、五量体、または六量体、
（８）Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ18アリール脂肪族ラクタム、または好ましくは脂肪族ラクタム、例えばエナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、またはカプロラクタムのモノマーまたはオリゴマー、そしてまたそのような出発モノマーまたは出発オリゴマーのホモポリマー、コポリマー、または混合物。
【００４５】
本明細書で好ましいのは、重合によりポリアミドのナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−５，１０、ナイロン−６，１０、ナイロン−７、ナイロン−１１、ナイロン−１２、より具体的にはナイロン−６およびナイロン−６，６がもたらされる出発モノマーまたは出発オリゴマーである。
【００４６】
さらにまた、例えば１，４−ジアミノブタンとアジピン酸との高められた温度での縮合により得ることができるポリアミド（ナイロン−４，６）を挙げることもできる。この構造を有するポリアミドのための製造方法は、例えば、欧州特許出願公開第３８０９４号明細書（ＥＰ−Ａ３８０９４）、欧州特許出願公開第３８５８２号明細書（ＥＰ−Ａ３８５８２）、および欧州特許出願公開第３９５２４号明細書（ＥＰ−Ａ３９５２４）に記載されている。
【００４７】
該ポリアミドの製造は、慣例的なものであるか、または自体公知の方法に従って実施することができる。このように、出発モノマーの重合または重縮合は、慣用の方法条件下で実施することができ、該反応は、連続的にまたは断続的に実施することができる。
【００４８】
また上述のモノマーまたはそれらの成分の２種以上の共重縮合によって製造されたポリアミド、例えばアジピン酸、イソフタル酸またはテレフタル酸と、ヘキサメチレンジアミンとのコポリマー、またはカプロラクタム、テレフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンのコポリマーを使用することも可能である。これらの種類の部分芳香族コポリアミドは、テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンに由来する単位を４０質量％〜９０質量％含有する。少量の、好ましくは使用される全体の芳香族ジカルボン酸の１０質量％以下のテレフタル酸を、イソフタル酸によって、またはその他の芳香族ジカルボン酸、好ましくはカルボキシル基がパラ位にある芳香族ジカルボン酸により置き換えることができる。
【００４９】
１つの部分芳香族ポリアミドは、ノナンジアミンおよびテレフタル酸に由来するナイロン−９Ｔである。
【００５０】
モノマーとしては、環状ジアミン、例えば一般式
【化１】
2019515080.tif 000002
（式中、
Ｒ1は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル基であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基または水素であり、かつ
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基または水素である）の環状ジアミンを検討することも可能である。
【００５１】
そのようなジアミンの特に好ましいのは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、または２，２−ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパンである。そのようなジアミンのさらなるものには、１，３−または１，４−シクロヘキサンジアミン、またはイソホロンジアミンが含まれる。テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンに由来する単位と同様に、部分芳香族コポリアミドは、ε−カプロラクタムに由来する単位、および／またはアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとに由来する単位を含む。
【００５２】
ε−カプロラクタムに由来する単位の割合は、５０質量％以下、好ましくは２０質量％〜５０質量％、より具体的には２５質量％〜４０質量％である一方で、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとに由来する単位の割合は、６０質量％以下、好ましくは３０質量％〜６０質量％、より具体的には３５質量％〜５５質量％である。
【００５３】
前記コポリアミドはまた、ε−カプロラクタムの単位およびアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの単位を含んでもよく、この場合に、芳香族基を含まない単位の割合は、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％であることが保証されるべきである。ε−カプロラクタムに由来する単位の、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとに由来する単位に対する比率には、本明細書では何ら特定の制約は課されない。
【００５４】
部分芳香族コポリアミドは、例えば欧州特許出願公開第１２９１９５号明細書（ＥＰ−Ａ−１２９１９５）および欧州特許出願公開第１２９１９６号明細書（ＥＰ−Ａ−１２９１９６）に記載される方法によって製造され得る。
【００５５】
以下の網羅的でない一覧表は、上述のポリアミドと共に、本発明の意味の範囲内のさらなるポリアミド、そして含まれるモノマーを含んでいる。
【００５６】
ＡＢポリマー：
ＰＡ  ４  ピロリドン
ＰＡ  ６  ε−カプロラクタム
ＰＡ  ７  エタノラクタム
ＰＡ  ８  カプリロラクタム
ＰＡ  ９  ９−アミノペラルゴン酸
ＰＡ  １１  １１−アミノウンデカン酸
ＰＡ  １２  １２−ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー
ＰＡ  ４６  テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ  ６６  ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ  ６９  ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ  ６１０  ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ  ６１２  ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ  ６１３  ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ  １２１２  １，１２−ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ  １３１３  １，１３−ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ  ６Ｔ  ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ  ９Ｔ  １，９−ノナンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ  ＭＸＤ６  ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ  ６Ｉ  ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ  ６−３−Ｔ  トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ  ６／６Ｔ  （ＰＡ  ６およびＰＡ  ６Ｔを参照）
ＰＡ  ６／６６  （ＰＡ  ６およびＰＡ  ６６を参照）
ＰＡ  ６／１２  （ＰＡ  ６およびＰＡ  １２を参照）
ＰＡ  ６６／６／６１０  （ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６、およびＰＡ  ６１０を参照）
ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ  （ＰＡ  ６ＩおよびＰＡ  ６Ｔを参照）
ＰＡ  ＰＡＣＭ  １２  ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭ  ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン
ＰＡ  １２／ＭＡＣＭＩ  ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ  １２／ＭＡＣＨＴ  ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ  ＰＤＡ−Ｔ  フェニレンジアミン、テレフタル酸。
【００５７】
本発明により特に好ましいのは、脂肪族ポリアミドの使用である。これに関連して、脂肪族ポリアミドの混合物を使用することもできる。
【００５８】
特に好ましくは、前記少なくとも１種のポリアミドは、ナイロン−６、ナイロン−６，６、またはこれらのポリアミドのブレンドもしくはコポリマーである。
【００５９】
したがって、好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、およびポリカプロラクタム、そしてまたコポリアミド６／６６、より具体的には５質量％〜９５質量％のカプロラクタム単位の割合を有するコポリアミド６／６６（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３３）である。さらに適したポリアミドは、ω−アミノアルキルニトリル、例えばアミノカプロニトリル（ＰＡ  ６）およびアジポニトリルとヘキサメチレンジアミン（ＰＡ  ６６）とから、独国特許出願公開第１０３１３６８１号明細書（ＤＥ−Ａ１０３１３６８１）、欧州特許出願公開第１１９８４９１号明細書（ＥＰ−Ａ１１９８４９１）、および欧州特許第９２２０６５号明細書（ＥＰ９２２０６５）に記載される水の存在下での直接重合として知られる重合によって得ることができる。
【００６０】
本発明により使用されるポリアミドは、ＩＳＯ  ３０７により測定されて、好ましくは９０ｍｌ／ｇ〜３５０ｍｌ／ｇ、より好ましくは１１０ｍｌ／ｇ〜２４０ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有する。
【００６１】
本発明の好ましい熱可塑性ポリアミド粒子において、このポリアミドは、好ましくは、少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3、好ましくは少なくとも４ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤と組み合わせられる。その密度の上限は、好ましくは２０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは１０ｇ／ｃｍ3である。
【００６２】
使用することができる粒状無機充填剤は、本発明による密度を有するとともに、熱可塑性ポリアミド粒子に何ら不利な特性をもたらさず、または熱可塑性ポリアミド粒子を使用する洗濯方法に悪影響を及ぼす特性をもたらさない任意の適切な材料である。製造条件および適用条件下で、粒状無機充填剤の性質は不活性であるべきである。
【００６３】
前記粒状無機充填剤材料は、好ましくは、金属塩、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物、セラミック、金属、合金、およびそれらの組み合わせから選択される１種以上の充填剤であるか、または該充填剤を含む。該無機充填剤は、好ましくは、金属酸化物、金属塩、金属、または合金であるか、またはそれらを含み、より好ましくは金属酸化物、または金属塩であるか、またはそれらを含み、特に金属塩であるか、またはそれを含む。
【００６４】
好ましい金属には、バリウム、ビスマス、クロム、カドミウム、銅、コバルト、金、鉄、イリジウム、鉛、モリブデン、ニッケル、オスミウム、パラジウム、白金、銀、タングステン、およびスズが含まれる。
【００６５】
好ましい合金には、青銅、真鍮、ローズ合金、合金鋼およびフェロアロイ、ピューター、白目、ニクロム、ならびにコンスタンタンが含まれる。
【００６６】
好ましい金属塩は、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、リン酸塩、ケイ酸塩、リン酸水素塩、ハロゲン化物（特に、フッ化物、塩化物、臭化物、およびヨウ化物）、酢酸塩、および硫酸塩の形である。
【００６７】
適切な金属塩には、ケイ酸カルシウム（特に、ウォラストナイト）、炭酸カルシウム（特に、白亜）、ケイ酸マグネシウム（特に、タルク）、および硫酸バリウム（合成または重晶石のいずれか）が含まれる。特に好ましい金属塩は、硫酸バリウムである。
【００６８】
適切な金属酸化物には、酸化鉄（特に、マグネタイト）、酸化ビスマス、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素（特に、石英）が含まれる。
【００６９】
好ましくは、前記無機充填剤は、８未満、より好ましくは７未満、なおもより好ましくは６未満、さらにより好ましくは５未満、特に４未満のモース硬度を有する。基準のダイヤモンドがモース硬度１０を有する場合に、硫酸バリウムは３のモース硬度を有し、かつ石膏は２のモース硬度を有する。比較的低いモース硬度を有する無機充填剤を使用することが幾つかの観点の助けとなる。まず、低い硬度の無機充填剤の使用は、テキスタイルへの損傷を引き起こす傾向にあるテキスタイル生地への不所望な摩耗を防ぐ助けになると考えられる。さらに、低い硬度の無機充填剤の使用は、充填剤とポリアミドとのホットメルト混合および押出に役立つ。それというのも、その使用は、これらの材料の混合および押出に使用される装置に該充填剤が摩耗、摩損、または損傷を与える傾向を減らすまたは抑えるからである。
【００７０】
これらの充填剤は、水中に溶けるべきではなく、または少量だけしか溶けるべきではなく、水との一切の反応を示すべきではない。金属もしくは金属酸化物、または金属硫化物、金属硫酸塩を使用することが好ましい。適切な金属の１つの例は鉄である。
【００７１】
適切な金属酸化物の例は、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3である。
【００７２】
前記無機充填剤は、好ましくは、ＢａＳＯ4、ＴｉＯ2、ＺｎＳ金属、またはそれらの混合物から選択される。ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、または両者の混合物は、特に有利に充填剤として使用される。特に関連が深いのはリトポンである。リトポンは、硫酸バリウムおよび硫化亜鉛の共沈により製造される。最も一般的には、共沈は、等モル量の硫酸亜鉛と硫化バリウムとを合することにより行われる。この経路により、２９．４質量％のＺｎＳおよび７０．６質量％のＢａＳＯ4である生成物が得られる。
【００７３】
該充填剤は、楕円体、好ましくは、２ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜５ｍｍの最大直径を有し、平滑な表面を有する楕円体の製造を可能にする粒子サイズを有する。したがって、該充填剤の最大直径は、楕円体の最小直径を十分に下回るべきである。
【００７４】
金属は、例えば金属ビーズの形で使用することができる。高密度を有する金属は、例えば鉄またはタングステンである。
【００７５】
高密度を有する金属酸化物は、例えばＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2である。
【００７６】
粒状無機充填剤が使用される場合に、完成した熱可塑性ポリアミド粒子に対する、粒状無機充填剤の量は、好ましくは３０質量％〜８０質量％、より好ましくは４０質量％〜８０質量％である。残部割合は、少なくとも１種のポリアミド、ポリマー型イミダゾリウム化合物、および任意のその他の成分によって構成される。
【００７７】
本発明の熱可塑性ポリアミド粒子のすべての成分の合計は、常に足して１００質量％となる。
【００７８】
粒状無機充填剤は、好ましくは、該熱可塑性ポリアミド粒子が少なくとも１．４ｇ／ｃｍ3の密度を有するような量で使用される。該熱可塑性ポリアミド粒子の密度の上限は、当初は限定されない。好ましい上限は、該熱可塑性ポリアミド粒子の密度に関しては４ｇ／ｃｍ3、より好ましくは３ｇ／ｃｍ3である。
【００７９】
本発明の熱可塑性粒子は、慣用の加工助剤、例えば安定化剤、酸化防止剤、熱分解および紫外線による分解に対抗する作用剤、滑沢剤、および防かび剤、着色剤、例えば顔料、成核剤、可塑剤等を含み得る。
【００８０】
このように、本発明の粒子は、０．０５質量％〜３質量％、好ましくは０．１質量％〜１．５質量％、より具体的には０．１質量％〜１質量％の滑沢剤を含み得る。
【００８１】
１０個〜４４個の炭素原子、好ましくは１２個〜４４個の炭素原子を有する脂肪酸のＡｌ、アルカリ金属、およびアルカリ土類金属の塩、またはエステル、もしくはアミドが好ましい。
【００８２】
金属イオンは、好ましくはアルカリ土類、Ｚｎ、およびＡｌであり、ＣａまたはＭｇが特に好ましい。
【００８３】
好ましい金属塩は、ステアリン酸カルシウムおよびモンタン酸カルシウム、そしてまたステアリン酸アルミニウムである。
【００８４】
異なる塩の混合物を使用してもよく、その場合には混合比は任意である。
【００８５】
前記カルボン酸は、一塩基性または二塩基性であり得る。例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、およびモンタン酸（３０個〜４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。
【００８６】
前記脂肪族アルコールは、一価ないし四価であり得る。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびペンタエリトリトールであり、その際、グリセロールおよびペンタエリトリトールが好ましい。
【００８７】
前記脂肪族アミンは、一官能性ないし三官能性であり得る。その例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、その際、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。相応して、好ましいエステルまたはアミドは、グリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラウレート、グリセロールモノベヘネート、およびペンタエリトリトールテトラステアレートである。
【００８８】
異なるエステルもしくはアミドの混合物、またはエステルとアミドとを組み合わせた混合物を使用してもよく、その場合には混合比は任意である。
【００８９】
本発明の粒子は、酸化防止剤、例えば立体障害フェノールを、例えば０．０１質量％〜１質量％、好ましくは０．０５質量％〜０．３質量％の量で含み得る。
【００９０】
適切な立体障害フェノールは、原則的に、フェノール構造を有し、そのフェノール環上に少なくとも１個の立体的に嵩高い基を有するあらゆる化合物である。
【００９１】
検討される化合物の例は、好ましくは式
【化２】
2019515080.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2は、アルキル基、置換アルキル基、または置換トリアゾール基であり、ここで、基Ｒ1およびＲ2は、同一または異なってよく、かつＲ3は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、または置換アミノ基である）の化合物である。
【００９２】
示された種類の酸化防止剤は、例えば独国特許出願公開第２７０２６６１号明細書（ＤＥ−Ａ２７０２６６１）（米国特許第４３６０６１７号明細書（ＵＳ−４３６０６１７））に記載されている。
【００９３】
好ましい立体障害フェノールのさらなる群は、置換ベンゼンカルボン酸に由来し、より具体的には置換ベンゼンプロピオン酸に由来する。
【００９４】
このクラスからの特に好ましい化合物は、式
【化３】
2019515080.tif 000004
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基であり、該アルキル基は置換されていてもよく（その少なくとも１個は立体的に嵩高い基である）、かつＲ6は、１個〜１０個の炭素原子を有する二価の脂肪族基であり、該脂肪族基は主鎖中にＣ−Ｏ結合を有してもよい）の化合物である。
【００９５】
この式に従う好ましい化合物は、
【化４】
2019515080.tif 000005
（ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５）
【化５】
2019515080.tif 000006
（ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）
である。
【００９６】
全般的に、立体障害フェノールの例としては、以下の：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタ−４−イルメチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジルアミン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミンが挙げられる。
【００９７】
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリトリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、そしてまたＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、ならびに前記のＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５は、特に有効であることが判明し、したがって有利に使用される。
【００９８】
特定の場合において、１個以下の立体障害基をフェノール性ヒドロキシル基に対してオルト位で有する立体障害フェノールは、特に長期にわたる散光中での貯蔵における色安定性を評価する場合に特に有利であると判明した。
【００９９】
好ましい酸化防止剤のもう１つの群は、０．０２質量％〜１質量％、好ましくは０．０５質量％〜０．５質量％の量での、いわゆる銅安定化剤である。
【０１００】
これらの銅安定化剤は、一般的に２種の成分からなり、その際、これらは銅化合物と特定のハロゲン塩との混合物である。慣用の銅化合物は、銅（Ｉ）ハロゲン化物、そしてまた銅塩、例えば酢酸銅、硫酸銅、またはステアリン酸銅、および銅錯体、例えば銅アセチルアセトネートである。酸化防止剤として有効であるこれらの化合物の場合には、ハロゲン化合物は大過剰で添加されねばならない。本明細書では、より具体的にはヨウ化カリウムが使用されるが、臭化カリウムも使用される。使用される量は、慣例的には、銅：ハロゲンのモル比が１：５〜１５であるように選択される。添加のために推奨される量は、一般的には３０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの銅である。さらに、トリフェニルホスフィン、メルカプトベンゾイミダゾール、アセチルアセトネート、およびグリシンという錯体配位子を有する銅錯体が好ましい。トリフェニルホスフィンおよびメルカプトベンゾイミダゾールが特に好ましい。
【０１０１】
使用される好ましい銅錯体は、慣例的には、銅（Ｉ）イオンとホスフィン化合物またはメルカプトベンゾイミダゾール化合物との反応により形成される。これらの錯体は、例えばトリフェニルホスフィンと銅（Ｉ）ハロゲン化物のクロロホルム懸濁液との反応により得ることができる（Ｇ．Ｋｏｓｔａ，Ｅ．Ｒｅｉｓｅｎｈｏｆｅｒ，ａｎｄ  Ｌ．Ｓｔａｆａｎｉ，Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．２７（１９６５）２５８１）。しかしまた、銅（ＩＩ）化合物をトリフェニルホスフィンとの還元的反応に供することで、銅（Ｉ）付加化合物を得ることも可能である（Ｆ．Ｕ．Ｊａｒｄｉｎｅ，Ｌ．Ｒｕｌｅ，Ａ．Ｇ．Ｖｏｈｒｅｉ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ａ）２３８−２４１（１９７０））。
【０１０２】
適切な錯体の例は、以下の式：［Ｃｕ（ＰＰｈ3）3Ｘ］、［Ｃｕ2Ｘ2（ＰＰｈ3）3］、［Ｃｕ（ＰＰｈ3）Ｘ］4、および［Ｃｕ（ＰＰｈ3）2）Ｘ］（式中、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、または２−ＭＢＩから選択される）によって表され得る。
【０１０３】
酸化防止剤および熱安定化剤の例は、立体障害フェノールおよび／またはホスフィットおよびアミン（例えば、ＴＡＤ）、ヒドロキノン、芳香族第二級アミン、例えばジフェニルアミン、これらの基の様々な置換された類似物、ならびにそれらの混合物であり、その濃度は、熱可塑性成形コンパウンドの質量に対して１質量％以下である。
【０１０４】
一般的に前記成形コンパウンドに対して２質量％以下の量で使用されるＵＶ安定化剤としては、様々な置換されたレゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンを挙げることができる。
【０１０５】
無機顔料、例えば二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、およびカーボンブラック、そしてまた有機顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、およびペリレン、そしてまた色素、例えばアントラキノンを着色剤として添加することができる。
【０１０６】
検討される成核剤には、フェニルホスフィン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、またはタルクが含まれる。
【０１０７】
公知のポリアミド粒子と比べて、粒状無機充填剤を含有する本発明の熱可塑性ポリアミド粒子は、洗浄作業のサイクル終了後に改善された除去特性を示す。さらに、本発明の熱可塑性ポリアミド粒子は、鋭い縁部を有さないため摩耗性ではなく、有利な洗濯特性を示す。
【０１０８】
前記熱可塑性ポリアミド粒子は、イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）を含む。
【０１０９】
前記ポリマー型イミダゾリウム化合物は、ポリマー鎖当たりに平均して、好ましくは少なくとも８個のイミダゾリウム環、より好ましくは少なくとも１０個のイミダゾリウム環を有する。
【０１１０】
前記ポリマー型イミダゾリウム化合物は、形成されたポリアミド粒子中に残留し、水と接触した時にポリアミド粒子の外にマイグレーションまたは浸出しない。その一方で、熱可塑性ポリアミド粒子に対して１質量％または３質量％の低い適用レベルでさえも、前記ポリマー型イミダゾリウム化合物は、該ポリアミド粒子の表面で十分な活性を示し、こうしてそれらの抗微生物活性は長時間にわたり十分となる。
【０１１１】
好ましくは、前記ポリマー型イオン性化合物は、該ポリアミドと共有結合を形成することができる少なくとも１個の末端基を有する。該末端基は、好ましくはアミノ基である。ポリマー型イミダゾリウム化合物およびポリアミドの混合および加熱から、ポリマー型イミダゾリウム化合物とポリアミド主鎖との間の共有結合または結合が形成され、それによりポリマー型イミダゾリウム化合物が固定化され、水と接触した場合に該ポリアミド粒子からのマイグレーションまたは浸出が抑えられる。この効果は、ポリマー型イミダゾリウム化合物と熱可塑性ポリアミドとの間に共有結合または結合が達成される場合に最も顕著である。前記共有結合または結合は、一般的に２４０℃〜３５０℃の範囲の温度への加熱に際して形成される。
【０１１２】
このように、本発明による熱可塑性ポリアミド粒子は、バイオフィルム形成および変色に関する問題を示さずに湿式条件下で貯蔵することができる。したがって、本発明による熱可塑性ポリアミド粒子は、工業用または家庭用の洗濯洗浄方法において、その交換を要するまでに、数百回も使用することができる。したがって、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、例えばＸｅｒｏｓ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社による特定の洗浄機における化学、温度、および時間等のようなその他の洗浄パラメーターの低下により洗浄結果を改善する助けとなり得る。
【０１１３】
前記ポリマー型イミダゾリウム化合物は、自体公知である。すべての利用可能なポリマー型イミダゾリウム化合物は、本発明に従って使用することができる。適切なポリマー型イミダゾリウム化合物は、例えば米国特許第６，４１６，７７０号明細書（ＵＳ６，４１６，７７０）、欧州特許出願公開第０５９４３２９号明細書（ＥＰ−Ａ−０５９４３２９）、特に国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）、および国際公開第２０１０／０７２５７１号パンフレット（ＷＯ２０１０／０７２５７１）、ならびにその導入部に論じられるさらなる参考文献に開示される。
【０１１４】
本発明により使用されるポリマー型イミダゾリウム化合物は、優れた抗微生物活性または殺生物活性を示し、こうして前記熱可塑性ポリアミド粒子中で、特に少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤を含有する熱可塑性ポリアミド粒子中で長期持続的な抗微生物活性または殺生物活性のために使用することができる。
【０１１５】
具体的には、国際公開第２０１０／０７２５７１号パンフレット（ＷＯ２０１０／０７２５７１）および国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）によるイミダゾリウム化合物は、その広い適用範囲において様々な微生物に対して迅速な効果を示す。
【０１１６】
これらのポリマー型イミダゾリウム化合物は、以下でより詳細に記載されている。アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキレン等の特定の用語の定義については、国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）の第１１頁第２５行〜第１７頁第１５行が参照され得る。
【０１１７】
本発明による殺生物剤組成物のために適したイミダゾリウム化合物およびその製造方法は、国際公開第２０１０／０７２５７１号パンフレット（ＷＯ２０１０／０７２５７１）に記載され、それは参照により本明細書で援用される。したがって、前記イミダゾリウム化合物は、必須出発材料としての少なくとも１種のα−ジカルボニル化合物、少なくとも１種のアルデヒド、少なくとも２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、および少なくとも１種のプロトン酸の重縮合反応により得ることができる。重縮合においては、重合は、水またはアルコール等の低分子量化合物の脱離を伴って生ずる。当該事例においては、水が脱離される。前記α−ジカルボニル化合物のカルボニル基が完全にもしくは部分的にケタールとして存在し、かつ／または前記アルデヒドのアルデヒド基がアセタールもしくはヘミアセタールとして存在する場合に、相応して水ではなくアルコールが脱離される。
【０１１８】
好ましくは、イミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、
ａ）少なくとも１種のα−ジカルボニル化合物、
ｂ）少なくとも１種のアルデヒド、
ｃ）少なくとも２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、
ｄ）任意に、１個だけの第一級アミノ基を有するアミノ化合物、および
ｅ）少なくとも１種のプロトン酸
を反応させ、任意にその反応生成物をアニオン交換に供することにより得ることができ、
前記成分ａ）およびｂ）において、前記アルデヒドのカルボニル基は、ヘミアセタールまたはアセタールとして存在してもよく、かつ前記ケトンのカルボニル基は、ヘミケタールまたはケタールとして存在してもよく、
前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種の化合物の主鎖は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まず、
前記少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミノ化合物は、好ましくは１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、または１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンではなく、かつ
前記ポリマーは、好ましくは少なくとも８個のイミダゾリウム環を含み、または前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、本質的に一般式（ＩＶ）
【化６】
2019515080.tif 000007
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ、アリール、アリールオキシ、およびアリールチオから選択され、好ましくは水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、およびアリールから選択され、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、任意に置換されたアリール、および基−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、かつ好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、およびＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルコキシ、およびＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’Ｒ’’は、互いに独立して、水素およびＣ1〜Ｃ6−アルキルから選択される）から選択される１個、２個、３個、４個または５個の基により置換され得るフェニルから選択され、
それぞれのＡは、独立して、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ好ましくは、１，４−結合されたフェニレン単位を含まず、好ましくは２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルまたは２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１，３−ジイルではなく、かつＡは、好ましくはＣ1〜Ｃ30−アルキレン基から選択され、該アルキレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、より好ましくはＡは、基−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここで１個のＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−（式中、それぞれのＸは、独立してＯまたはＳであり、それぞれのＢは、独立してＣ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）、および以下の式
【化７】
2019515080.tif 000008
（式中、＃は、イミダゾリウム環への結合点である）の１つの基から選択され、かつ
Ｙn-は、ｎ価のアニオンである］の少なくとも８個の繰返単位からなる。
【０１１９】
化合物ａ）〜ｅ）を後述する。
【０１２０】
ａ）α−ジカルボニル化合物
前記α−ジカルボニル化合物は、好ましくは式（Ｉ）
Ｒ1−ＣＯ−ＣＯ−Ｒ2    （Ｉ）
（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アリール、アリールオキシ、アリールチオから選択される）の化合物から選択される。
【０１２１】
好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたアルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、より好ましくは水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、およびアリールから選択される。
【０１２２】
前記α−ジカルボニル化合物ａ）は、好ましくはグリオキサールを含むか、またはグリオキサールからなる。このように、特にＲ1およびＲ2は、水素である。
【０１２３】
化合物ａ）のアルデヒド基またはケト基はまた、好ましくは低級アルコール、特にＣ1〜Ｃ10−アルカノールのヘミアセタール、アセタール、ヘミケタール、またはケタールとして存在してもよい。この場合に、イミダゾリウム化合物を形成する縮合反応において、そのアルコールが脱離される。
【０１２４】
好ましくは、化合物ａ）は、ヘミアセタール、アセタール、ヘミケタール、またはケタールの形で使用されない。
【０１２５】
ｂ）アルデヒド
アルデヒドｂ）は、好ましくは式（ＩＩ）
Ｒ3−ＣＨＯ    （ＩＩ）
（式中、Ｒ3は、水素、アルキル、シクロアルキル、およびアリールから選択される）の化合物から選択される。
【０１２６】
好ましくは、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、任意に置換されたアリール、および式−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）の基から選択され、かつより好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、基−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）、およびＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルコキシ、およびＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’Ｒ’’は、互いに独立して、水素およびＣ1〜Ｃ6−アルキルから選択される）から選択される１個、２個、３個、４個または５個の基により置換され得るフェニルから選択される。
【０１２７】
適切なアルデヒドは、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、および２０個以下の炭素原子を有するより高級の同族体、ベンゾアルデヒド、置換ベンゾアルデヒド、例えば２−、３−もしくは４−メチルベンゾアルデヒド、２−、３−もしくは４−トリフルオロメチルベンゾアルデヒド、または２−、３−もしくは４−メトキシベンゾアルデヒド、および式ＣＨ（＝Ｏ）−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）のアルデヒドであって、式ＨＯＣＨ2ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）のポリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールモノエーテルから１個のＣＨ2ＯＨ基がＣＨＯ基へと酸化されて誘導されるアルデヒドである。
【０１２８】
アルデヒドｂ）のアルデヒド基はまた、ヘミアセタールまたはアセタールとして、好ましくは低級アルコール、特にＣ1〜Ｃ10−アルカノールのヘミアセタールまたはアセタールとして存在してもよい。この場合に、イミダゾリウム化合物を形成する縮合反応において、そのアルコールが脱離される。
【０１２９】
前記アルデヒド基は、好ましくはヘミアセタールまたはアセタールとして存在しない。
【０１３０】
好ましくは、成分ｂ）は、ホルムアルデヒド源を含むか、またはホルムアルデヒド源からなる。このように、特にＲ3は水素である。適切なホルムアルデヒド源は、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドオリゴマー（例えば、トリオキサン）、およびホルムアルデヒドのポリマー（例えば、パラホルムアルデヒド）である。より好ましくは、成分ｂ）は、ホルムアルデヒドを含むか、またはホルムアルデヒドからなる。適切な実施形態においては、該ホルムアルデヒドは、水溶液（ホルマリン溶液）として使用される。
【０１３１】
あるいは前記アルデヒドは、好ましくは、ベンゾアルデヒドおよび式Ｒ3−ＣＨＯ（式中、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルである）のアルデヒドから選択され、より好ましくはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、および２０個以下の炭素原子を有するより高級の同族体、およびベンゾアルデヒドから選択される。
【０１３２】
具体的には、前記アルデヒドは、ホルムアルデヒド（またはホルムアルデヒド源）、ドデカナール、およびベンゾアルデヒドから選択され、さらに具体的にはホルムアルデヒド（またはホルムアルデヒド源）である。
【０１３３】
ｃ）少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミノ化合物
前記アミノ化合物は、好ましくは式（ＩＩＩ）
Ａ（ＮＨ2）m    （ＩＩＩ）
（式中、
ｍは、２より大きいまたはそれと等しい整数であり、かつ
Ａは、ｍ価の有機基である）の化合物から選択される。
【０１３４】
式（ＩＩＩ）において、ｍは、基Ａに結合された第一級アミノ基の数を示す。ｍは、非常に大きな値をとり得、例えば、ｍは、２〜１００００の整数、特に２〜５０００の整数であってよい。非常に大きな値のｍは、例えば式（ＩＩＩ）の化合物ｃ）が窒素含有ポリマーを含む場合に存在する。
【０１３５】
式（ＩＩＩ）で示され、ｍが２であるアミノ化合物ｃ）（ジアミン）のみが使用されるのであれば、得られるイミダゾリウム化合物は線状である。
【０１３６】
式（ＩＩＩ）で示され、ｍが２より大きい少なくとも１種のアミノ化合物ｃ）が使用されるのであれば、得られるイミダゾリウム化合物は分岐状である。
【０１３７】
好ましい実施形態においては、ｍは、２〜６の整数であり、特に２〜４の整数である。より好ましくは、ｍは２（ジアミン）であるか、またはｍは３（トリアミン）である。特に、ｍは２である。
【０１３８】
択一的な実施形態においては、成分ｃ）は、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、および３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物を含む。この実施形態においては、ｍは２より大きく、かつ３未満の範囲の実数である。
【０１３９】
前記基Ａは、特に、ヘテロ原子を含む官能基により置換されているか、または中断されていてよい炭化水素基であり得る。
【０１４０】
好ましい実施形態においては、成分ｃ）は、
−  式１
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2    （１）
［式中、Ａは、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよいが、ただし、好ましくは前記芳香族基または芳香脂肪族基は、１，４−結合されたフェニレン環を含まない］のアミン、
−  式２
【化８】
2019515080.tif 000009
［式中、
Ｙは、ＣＲC、Ｎ、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、またはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり、
Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、互いに独立して、単結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン、−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン、または−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであるが、ただし、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、単結合ではなく、かつＹがＮである場合に−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンではなく、
ＲCは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ
ＲBおよびＲDは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシである］のアミン、および
−  それらの混合物
から選択される。
【０１４１】
二価の脂肪族基は、環状脂肪族成分、芳香族成分、または複素環式成分を含まない基である。例は、アルキレン基、アルケニレン基、およびアルキニレン基である。
【０１４２】
二価の脂環式基は、１個以上、例えば１個または２個の脂環式基を含み得るが、それらの基は、芳香族成分または複素環式成分を含まない。脂環式基は、脂肪族基により置換されていてよいが、ＮＨ2基のための結合部位は、該脂環式基上に位置している。
【０１４３】
二価の脂肪族−脂環式基は、少なくとも１個の二価の脂肪族基を有するだけでなく、少なくとも１個の二価の脂環式基を有し、その際、ＮＨ2基のための２個の結合部位は、両者が前記脂環式基上に位置しているか、もしくは両者が前記脂肪族基上に位置しているか、または一方が脂肪族基上に位置しており、かつもう一方が脂環式基上に位置しているかのいずれかであることが可能である。
【０１４４】
二価の芳香族基は、１個以上、例えば１個または２個の芳香族基を含み得るが、それらの基は、脂環式成分または複素環式成分を含まない。芳香族基は、脂肪族基により置換されていてよいが、両者のＮＨ2基のための結合部位は、該芳香族基上に位置している。
【０１４５】
二価の芳香脂肪族基は、少なくとも１個の二価の脂肪族基を有するだけでなく、少なくとも１個の二価の芳香族基を有し、その際、ＮＨ2基のための２個の結合部位は、両者が前記芳香族基上に位置しているか、もしくは両者が前記脂肪族基上に位置しているか、または一方が脂肪族基上に位置しており、かつもう一方が芳香族基上に位置しているかのいずれかであることが可能である。
【０１４６】
好ましくは、前記二価の脂肪族基Ａは、直鎖状および分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30−アルキレンから選択され、該Ｃ1〜Ｃ30−アルキレンは、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、かつ／またはＣ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよい。
【０１４７】
より好ましくは、前記二価の脂肪族基Ａは、直鎖状または分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレン、さらにより好ましくは直鎖状または分枝鎖状のＣ3〜Ｃ20−アルキレン、特に好ましくは直鎖状または分枝鎖状のＣ4〜Ｃ20−アルキレン、特に直鎖状または分枝鎖状のＣ4〜Ｃ12−アルキレン、殊に直鎖状のＣ4〜Ｃ12−アルキレンである。該アルキレン鎖は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有し得る。好ましくは、該アルキレン二価基は直鎖状である。前記基Ａがこの意味（Ｃ2〜Ｃ20−アルキレン）を有する適切なアミンの例は、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタン等である。これらの中でも、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、およびそれらの混合物が好ましい。また、式ＮＨ2−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ２およびＮＨ2−ＣＨ（ＣＯＯ−）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2のカルボキシル置換またはカルボキシレート置換されたアルキレンジアミンが好ましい。
【０１４８】
選択的により好ましい実施形態においては、前記二価の脂肪族基Ａは、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−であって、式中、それぞれのＸは、独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］であり、好ましくはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である基である。前記基Ａがこの意味を有する適切なアミンの例は、アミン末端ポリオキシアルキレンポリオール、例えばジェファーミン、例えば１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサオクタン、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンおよび４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、またはより通例のアミン末端ポリオキシアルキレンジオール（アミン末端ポリアルキレングリコール、アミン末端ポリアルキレンオキシド）、例えばアミン末端ポリエチレングリコール、アミン末端ポリプロピレングリコール、またはアミン末端ポリブチレングリコールである。最後に挙げた３つのアミン（アミン末端ポリアルキレングリコール）は、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。これらの中でも、アミンＮＨ2−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］x−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2（式中、ｘは、２または３、好ましくは２である）、およびＮＨ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］x−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2（式中、ｘは、２または３、好ましくは２である）が好ましい。
【０１４９】
好ましくは、前記二価の脂環式基Ａは、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得るＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択される。前記基Ａがこの意味を有する適切なアミンの例は、シクロペンチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロペンタンまたは１，３−ジアミノシクロペンタン、シクロヘキシレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンまたは１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、シクロヘプチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，３−ジアミノシクロヘプタンまたは１，４−ジアミノシクロヘプタン、およびシクロオクチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロオクタン、１，３−ジアミノシクロオクタン、１，４−ジアミノシクロオクタン、または１，５−ジアミノシクロオクタンである。該アミノ基（ＮＨ2基）は、互いにシス位またはトランス位であり得る。
【０１５０】
好ましくは、前記二価の脂肪族−脂環式基Ａは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該シクロアルキレン基は、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得る。前記基Ａがこの意味を有する適切なアミンの例は、ジアミノジシクロヘキシルメタン、例えばビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（３−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン、２−（２−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン等である。前記脂環式基に結合される基は、それぞれの場合に、互いに任意の所望の位置（シス／トランス）をとり得る。
【０１５１】
好ましくは、前記二価の芳香族基Ａは、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得る。前記基Ａがこの意味を有する適切なアミンの例は、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、トリレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−トリレンジアミン、キシリレンジアミン、およびナフチレンジアミン、例えば１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−、２，６−および２，７−ナフチレンである。
【０１５２】
好ましくは、前記二価の芳香脂肪族基Ａは、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得る。前記基Ａがこの意味を有する適切なアミンの例は、ジアミノジフェニルメタン、例えば２，２’−、３，３’−および４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３−アミノメチルベンジルアミン等である。
【０１５３】
アミン２のための例は、式（２．Ａ）
【化９】
2019515080.tif 000010
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン基、特に好ましくはＣ2〜Ｃ6−アルキレン基である）の化合物、例えばＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス（２−アミノプロピル）アミン、トリス（３−アミノプロピル）アミン、トリス（２−アミノブチル）アミン、トリス（３−アミノブチル）アミン、トリス（４−アミノブチル）アミン、トリス（５−アミノペンチル）アミン、およびトリス（６−アミノヘキシル）アミンである。好ましい実施形態においては、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、同じ意味を有する。好ましい化合物（２．Ａ）は、トリス（２−アミノエチル）アミン（Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝エチレン）である。
【０１５４】
アミン２のさらなる例は、トリスアミノヘキサン、トリスアミノノナン、４−アミノメチル−１，８−オクタメチレンジアミン等である。
【０１５５】
アミン２のさらなる例は、以下の構造（２．Ｂ）または（２．Ｃ）：
【化１０】
2019515080.tif 000011
の化合物である。
【０１５６】
アミン２のさらなる例は、式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCはＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、好ましくは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−である化合物である。これらの中でも、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCがエチルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−である化合物が好ましい。
【０１５７】
前記化合物２の中では、式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCがエチルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であるアミンが好ましい。
【０１５８】
特に、前記アミンｃ）は、
−  式Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）m−ＮＨ2（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここでＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）の化合物、例えば１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、式ＮＨ2−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ２またはＮＨ2−ＣＨ（ＣＯＯ-）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2のカルボキシル置換またはカルボキシレート置換されたアルキレンジアミン、特に１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、および式ＮＨ2−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ２またはＮＨ2−ＣＨ（ＣＯＯ-）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2のカルボキシル置換またはカルボキシレート置換されたアルキレンジアミン、
−  式ＮＨ2−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−ＮＨ2の化合物であって、それぞれのＸは、独立して−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］、好ましくはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である化合物、例えば１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサオクタン、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、および４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、またはより通例のアミン末端ポリオキシアルキレンジオール（アミン末端ポリアルキレングリコール、アミン末端ポリアルキレンオキシド）、例えばアミン末端ポリエチレングリコール、アミン末端ポリプロピレングリコール、またはアミン末端ポリブチレングリコール、特にＮＨ2−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］x−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2（式中、ｘは、２または３、好ましくは２である）、およびＮＨ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］x−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2（式中、ｘは、２または３、好ましくは２である）、
−  ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン、２−（２−アミノプロピル）−シクロヘキシルアミン、特にビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、
−  ３−アミノメチルベンジルアミン、
−  式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCはＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、好ましくは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−である化合物、特に式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCがエチルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であるアミン、ならびに
それらの混合物
から選択される。
【０１５９】
もちろん、本発明の熱可塑性ポリアミド粒子中で、２種または２種より多くの異なるアミノ化合物ｃ）の混合物から得られるイミダゾリウム化合物を使用することも可能である。式２のアミンが使用される場合に、それを、ｍが２であるジアミンＡ（ＮＨ2）mと組み合わせて使用することがさらに好ましい。好ましい実施形態においては、アミノ化合物ｃ）の混合物は、異なる数の第一級アミノ基を有する少なくとも２種のアミノ化合物を含む。ジアミン（ｍ＝２）と２個より多くの第一級アミノ基を有するアミノ化合物（ｍ＞２）、例えばトリアミンとを混合して使用することにより、ｍ＝２のアミンとｍ＞２のアミンとの割合を介して、設定されるべき所望の架橋度または分岐度が可能となる。
【０１６０】
アミノ化合物ｃ）の好ましい混合物は、以下：
−  トリス（２−アミノエチル）アミン、
−  トリス（２−アミノエチル）アミン、および１，４−ブチレンジアミン、
−  トリス（２−アミノエチル）アミン、および１，５−ペンチレンジアミン、
−  トリス（２−アミノエチル）アミン、および１，６−ヘキシレンジアミン、
−  式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCがエチルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であるアミン、および１，４−ブチレンジアミン
である。
【０１６１】
好ましい実施形態においては、前記アミノ化合物ｃ）は、１００００ｇ／ｍｏｌ未満、特に好ましくは５０００ｇ／ｍｏｌ未満、さらに特に好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する。
【０１６２】
可能なジアミンおよびトリアミンは、特に、６０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌまたは６０ｇ／ｍｏｌ〜２５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する化合物である。
【０１６３】
さらなる好ましい実施形態においては、化合物ｃ）は、窒素含有ポリマーから選択される。好ましくは、成分ｃ）は、ポリビニルアミンポリマーから選択される。
【０１６４】
適切なポリ（アミドアミン）ｃ）は、好ましくは、１５０〜１００００００、より好ましくは２５０〜１００００の範囲の数平均分子量を有する。
【０１６５】
最も好ましい出発材料は、Ｃ4〜Ｃ16−アルキレンジアミン、より好ましくはＣ4〜Ｃ12−アルキレンジアミン、またはキシリレンジアミンである。具体的には、ブチレンジアミン、ドデシレンジアミン、またはキシリレンジアミンが使用される。
【０１６６】
ｄ）その他の出発材料
本発明の方法において、例えば特定の末端基をポリマー中に導入するために、またはさらなる官能基による追加の架橋をもたらすために、定義された特性に設定するために、または得られたポリマー上にできる限り後の時点でさらなる反応を起こすために（ポリマー類似反応）さらなる化合物を使用することが可能である。
【０１６７】
このように、所望であれば、例えば、ポリマー型イミダゾリウム化合物の分子量に影響を及ぼすために、１個だけの第一級アミノ基を有する化合物（＝成分ｄ））の併用も可能である。１個だけの第一級アミノ基を有する化合物は、連鎖停止をもたらし、その後に該当するポリマー鎖の末端基を形成する。１個だけの第一級アミノ基を有する化合物の割合が高いほど、分子量は低くなる。少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミノ化合物１００ｍｏｌに対して、好ましい実施形態においては、例えば１個だけの第一級アミノ基を有する化合物を０ｍｏｌ〜１０ｍｏｌ使用することが可能である。
【０１６８】
ｅ）プロトン酸
前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、成分ｅ）として使用される１種以上のプロトン酸のアニオンから誘導される。また該イミダゾリウム化合物を、アニオン交換に供することも可能である。これにより、相応の安定なプロトン酸が存在しないアニオンを有するイミダゾリウム化合物の製造が可能となる。そのアニオン交換は、公知の方法、例えばプロトン移動反応、金属塩との反応、イオン交換クロマトグラフィー、電気泳動法、またはこれらの手段の組み合わせにより行うことができる。
【０１６９】
本発明により使用されるイミダゾリウム化合物は、該イミダゾリウムカチオンに対する対イオンとして働くアニオンを含む。該アニオンは、式Ｙn-（ここで、ｎはアニオンの価数である）のアニオンから選択される。相応のプロトン酸は、式Ｙn-（Ｈ+）nによって表され得る。
【０１７０】
第１の実施形態においては、前記式Ｙn-のアニオンは、無機酸および低分子量の有機酸のアニオンから選択される。この実施形態においては、ｍは、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜４の整数、特に１または２である。特定の実施形態においては、ｎは１である。
【０１７１】
第２の実施形態においては、前記式Ｙn-のアニオンは、ポリマー型プロトン酸、例えばポリアクリル酸のアニオンから選択される。この実施形態においては、ｎは非常に大きな値をとることができる。適切なポリマー型プロトン酸は、重合形における少なくとも１種のエチレン性不飽和有機酸を含む。好ましいエチレン性不飽和有機酸は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等、およびそれらの混合物から選択される。特に好ましいのは、アクリル酸および／またはメタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマーである。適切なポリマー型プロトン酸はまた、少なくとも１種のエチレン性不飽和有機酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸から選択される有機酸と少なくとも１種の共重合可能なコモノマー、例えば（メタ）アクリレート、ビニルエステルまたは芳香族モノマー、例えばスチレンおよびそれらの混合物から選択されるコモノマーとのコポリマーである。
【０１７２】
前記イミダゾリウム化合物のアニオン（＝式Ｙn-のアニオン）および相応のプロトン酸（＝Ｙn-（Ｈ+）n）のアニオンは、好ましくは、
一般式：Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、Ａｌ3Ｃｌ10-、ＡｌＢｒ4-、ＦｅＣｌ4-、ＢＣｌ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6、−ＺｎＣｌ3-、ＳｎＣｌ3-、ＣｕＣｌ2-のハロゲン化物イオンおよびハロゲン含有アニオンの群、
式：ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、Ｎ（ＣＮ）-の擬ハロゲン化物アニオンおよびその他の窒素含有アニオンの群、
一般式：ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲaＯＳＯ3-、ＲaＳＯ3-の硫酸イオン、亜硫酸イオンおよびスルホン酸イオンの群、
一般式：ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲaＰＯ4-、ＲaＲbＰＯ4-のリン酸イオンの群、
一般式：ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ3-のホスホン酸イオンおよびホスフィン酸イオンの群、
一般式：ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ3-の亜リン酸イオンの群、
一般式：ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＨＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ-、ＲaＨＰＯ-の亜ホスホン酸イオンおよび亜ホスフィン酸イオンの群、
式：ＲaＣＯＯ-、Ｒe（ＣＯＯ-）fのカルボン酸イオンおよび多塩基性カルボン酸の群、
一般式：ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲaＲbＢＯ3-、ＲaＨＢＯ3-、ＲaＢＯ32-、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲc）（ＯＲd）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲaＳＯ4）-のホウ酸イオンの群、
一般式：ＲaＢＯ22-、ＲaＲbＢＯ-のボロン酸イオンの群、
一般式：ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-のハロゲン化炭化水素の群、
一般式：ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲaＣＯ3-の炭酸イオンおよび炭酸エステルの群、
一般式：ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲaＳｉＯ43-、ＲaＲbＳｉＯ42-、ＲaＲbＲcＳｉＯ4-、ＨＲaＳｉＯ42-、Ｈ2ＲaＳｉＯ4-、ＨＲaＲbＳｉＯ4-のケイ酸イオンおよびケイ酸エステルの群、
一般式：ＲaＳｉＯ33-、ＲaＲbＳｉＯ22-、ＲaＲbＲcＳｉＯ-、ＲaＲbＲcＳｉＯ3-、ＲaＲbＲcＳｉＯ2-、ＲaＲbＳｉＯ32-のアルキルシランおよびアリールシラン塩の群、
一般式：
【化１１】
2019515080.tif 000012
のカルボキシイミド、ＴＦＳＩ等のビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミドの群、
一般式：
【化１２】
2019515080.tif 000013
のメチドの群、
一般式：ＲaＯ-のアルコキシドおよびアリールオキシドの群、
一般式：
［ＭrＨａｌt］s-
（式中、Ｍは、金属であり、かつＨａｌは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、ｒおよびｔは、正の整数であり、かつ錯体の化学量論を示し、かつｓは、正の整数であり、かつ錯体上の電荷を示す）のハロメタレートの群、
一般式：Ｓ2-、ＨＳ-、［Ｓv］2-、［ＨＳv］-、［ＲaＳ］-（式中、ｖは、２〜１０の正の整数である）の硫化物イオン、硫化水素イオン、多硫化物イオン、多硫化水素イオン、およびチオレートの群、
錯体金属イオン、例えばＦｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-、ＭｎＯ4 -、Ｆｅ（ＣＯ）4の群
から選択される。
【０１７３】
前記式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、およびＲdは、それぞれ互いに独立して、非酸性水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、およびそのアリール置換、ヘテロアリール置換、シクロアルキル置換、ハロゲン置換、ヒドロキシ置換、アミノ置換、カルボキシ置換、ホルミル置換、−Ｏ−、−ＣＯ−置換、−ＣＯ−Ｏ−置換もしくは−ＣＯ−Ｎ＜置換された誘導体、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチル、またはＣqＦ2(q-a)+(1-b)Ｈ2a+b（式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０または１）（例えば、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(q-2)Ｆ2(q-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25）、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、およびそのアリール置換、ヘテロアリール置換、シクロアルキル置換、ハロゲン置換、ヒドロキシ置換、アミノ置換、カルボキシ置換、ホルミル置換、−Ｏ−置換、−ＣＯ−置換もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された誘導体、例えばシクロペンチル、２−メチル−１−シクロペンチル、３−メチル−１−シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル−１−シクロヘキシル、３−メチル−１−シクロヘキシル、４−メチル−１−シクロヘキシル、またはＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b（式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０または１）、
Ｃ2〜Ｃ30−アルケニル、およびそのアリール置換、ヘテロアリール置換、シクロアルキル置換、ハロゲン置換、ヒドロキシ置換、アミノ置換、カルボキシ置換、ホルミル置換、−Ｏ−置換、−ＣＯ−置換もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された誘導体、例えば２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、またはＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b（式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０または１）、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルケニル、およびそのアリール置換、ヘテロアリール置換、シクロアルキル置換、ハロゲン置換、ヒドロキシ置換、アミノ置換、カルボキシ置換、ホルミル置換、−Ｏ−置換、−ＣＯ−置換もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された誘導体、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル、またはＣqＦ2(q-a)-3(1-b)Ｈ2a-3b（式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０または１）、
２個〜３０個の炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール、およびそのアルキル置換、アリール置換、ヘテロアリール置換、シクロアルキル置換、ハロゲン置換、ヒドロキシ置換、アミノ置換、カルボキシ置換、ホルミル置換、−Ｏ−置換、−ＣＯ−置換もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された誘導体、例えばフェニル、２−メチルフェニル（２−トリル）、３−メチルフェニル（３−トリル）、４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、４−フェニルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、またはＣ6Ｆ(5-a)Ｈa（式中、０≦ａ≦５）
であるか、または２つの基は、不飽和環、飽和環、または芳香族環を形成し、該環は、任意に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されていてよく、かつ任意に１個以上の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個以上の置換もしくは非置換のイミノ基により中断されていてよい。
【０１７４】
Ｒa、Ｒb、Ｒc、およびＲdが、それぞれ互いに独立して、水素、および特に好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル基であることが特に好ましい。
【０１７５】
Ｒe（多塩基性カルボン酸についての前記式を参照）は、複数のカルボン酸基が結合されている有機基である。したがって、ｆは、少なくとも２の整数である。好ましくは、ｆは、２〜１０００００、より好ましくは２〜１００００の整数である。そのような多塩基性カルボン酸は、例えばマレイン酸またはイタコン酸、フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸であってよく、その他の可能性は、例えばエチレン性不飽和化合物の、任意に中でも１個または２個のカルボン酸基を有するモノマー、例えば（メタ）アクリル酸を使用したフリーラジカル重合により得ることができるポリマー型化合物である。
【０１７６】
カルボン酸の前記カルボン酸イオン、すなわち一般式：ＲaＣＯＯ-およびＲe（−ＣＯＯ-）fのプロトン酸が特に好ましい。
【０１７７】
そのようなカルボン酸またはカルボン酸イオンとしては、特に、１個〜２０個の炭素原子を有し、１個または２個のカルボン酸イオン基、好ましくは１個のカルボン酸イオン基を有する有機化合物を挙げることができる。
【０１７８】
前記カルボン酸またはカルボン酸イオンは、脂肪族または芳香族化合物であり得る。ここで芳香族化合物は、芳香族基を有する化合物である。カルボン酸イオン基の酸素原子の他に、さらなるヘテロ原子を有さないか、または多くても１個もしくは２個のヒドロキシル基、カルボニル基もしくはエーテル基を有する脂肪族または芳香族化合物が特に好ましい。カルボン酸イオン基の酸素原子に加えてさらなるヘテロ原子を有さない脂肪族または芳香族化合物がさらに特に好ましい。
【０１７９】
２個のカルボン酸イオン基を有する化合物としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、Ｃ2〜Ｃ6−ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸のアニオンを挙げることができる。
【０１８０】
１個のカルボン酸イオン基を有する化合物としては、脂肪族、芳香族、飽和または不飽和のＣ1〜Ｃ20−カルボン酸、特にアルカンカルボン酸、アルケンカルボン酸、アルキンカルボン酸、アルカジエンカルボン酸、アルカトリエンカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、もしくはケトンカルボン酸、または芳香族カルボン酸、例えば安息香酸もしくはフェニル酢酸のアニオンを挙げることができる。適切なアルカンカルボン酸、アルケンカルボン酸、およびアルカジエンカルボン酸は、脂肪酸としても知られている。
【０１８１】
アニオンＹ-としては、特に、任意に１個または２個のヒドロキシ基、好ましくは１個のヒドロキシ基により置換されていてよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルカンカルボン酸のアニオンを挙げることができる。
【０１８２】
さらなる好ましいプロトン酸またはプロトン酸の好ましいアニオンは、カルボン酸（カルボン酸イオン）の他に、スルホン酸、リン酸、またはホスホン酸でもあり、その際、該スルホン酸、リン酸、またはホスホン酸の酸基は、部分的にエステル化されていてよい。
【０１８３】
リン酸およびそのエステルとしては、特に、式ＶＩＩ
【化１３】
2019515080.tif 000014
（式中、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル基である）の化合物を挙げることができる。
【０１８４】
ホスホン酸およびそのエステルとしては、特に、式ＶＩＩＩ
【化１４】
2019515080.tif 000015
（式中、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル基である）の化合物を挙げることができる。
【０１８５】
好ましくは、前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）は、特に前記組成物が化粧品組成物またはパーソナルケア組成物である場合に、ハロゲン化水素酸ではない。したがって、本発明による殺生物剤組成物において使用されるイミダゾリウム化合物は、実質的にハロゲン化水素酸のアニオン（Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、およびＩ-）を含まない。本発明に関連して、実質的にハロゲン化水素酸のアニオンを含まないイミダゾリウム化合物は、全アニオン含量に対して、多くても１ｍｏｌ％、好ましくは多くても０．１ｍｏｌ％、より好ましくは多くても０．０１ｍｏｌ％、特に多くても０．００１ｍｏｌ％のハロゲン化水素酸のアニオンを含むイミダゾリウム化合物を示す。
【０１８６】
好ましくは、前記アニオンは、
−  カルボン酸イオンおよび多塩基性カルボン酸の群、
−  硫酸イオン、亜硫酸イオン、およびスルホン酸イオンの群、
−  リン酸イオンの群、ならびに
−  ハロゲン化炭化水素の群
から選択される。
【０１８７】
特に、前記アニオンは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、ペンタン酸イオン、ヘキサン酸イオン、ヘプタン酸イオン、オクタン酸イオン、グリコール酸イオン（ヒドロキシ酢酸イオン）、アジピン酸イオン、コハク酸イオン、フタル酸イオン、テレフタル酸イオン、メトキシ酢酸イオン、（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＯＯ-（式中、ｘは１〜４である）、安息香酸イオン、リン酸水素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびメタンスルホン酸イオンから選択される。
【０１８８】
最も好ましくは、ビス（スルホニル）イミド、例えばビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、硫酸（水素）、およびトシレートである。
【０１８９】
好ましい実施形態においては、前記イミダゾリウム化合物は、本質的に、以下に定義される一般式（ＩＶ）の繰返単位からなる。その製造方法にかかわらず、本質的に一般式（ＩＶ）の繰返単位からなるイミダゾリウム化合物は、殺生物剤として特に有利である。したがって、本発明のさらなる態様においては、イミダゾリウム基を有する前記少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、本質的に一般式（ＩＶ）
【化１５】
2019515080.tif 000016
の繰返単位からなり、式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたアルキル（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）、アルコキシ（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ）、アルキルチオ（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ）、シクロアルキル（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル）、シクロアルコキシ（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ）、シクロアルキルチオ（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ）、アリール、アリールオキシ、アリールチオから選択され、
Ｒ3は、水素、アルキル（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）、シクロアルキル（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル）、任意に置換されたアリール、および基−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、
それぞれのＡは、独立して、前記の一般的な意味または好ましい意味の１つを有し、好ましくは、１，４−結合されたフェニレン単位を含まず、好ましくは２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルまたは２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１，３−ジイルではなく、かつＡは、好ましくはＣ1〜Ｃ30−アルキレン基から選択され、該アルキレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］、好ましくはＯから選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、そしてＡは、より好ましくは、基−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここで１個のＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）、特に１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン、および１，１２−ドデシレン、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−から選択され、それぞれのＸは、独立して−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］、好ましくはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数であり、特に−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］x−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、ｘは、２または３、好ましくは２である）、および−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］x−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−（式中、ｘは、２または３、好ましくは２である）、ならびに以下の式
【化１６】
2019515080.tif 000017
（式中、＃は、イミダゾリウム環への結合点である）の１つの基であり、
Ｙn-は、ｎ価のアニオンである。
【０１９０】
前記ポリマー型イオン性化合物は、好ましくは、少なくとも８個の繰返単位ＩＶ、例えば８個〜５００個、好ましくは８個〜３００個、より好ましくは８個〜２００個、さらにより好ましくは８個〜１５０個、特に１０個〜１５０個の繰返単位ＩＶを有する。
【０１９１】
前記イミダゾリウム化合物においては、式（ＩＶ）の繰返単位は、同じまたは異なる意味を有し得る。このように、例えば、異なる基Ａを有する繰返単位を得るために、イミダゾリウム化合物の製造のために異なるアミノ化合物ｃ）の混合物を使用することが可能である。また、前記イミダゾリウム化合物が、異なるアニオンＹn-を有することも可能である。
【０１９２】
本発明に関連して、本質的に一般式（ＩＶ）の繰返単位からなるイミダゾリウム化合物は、少なくとも６０質量％、好ましくは少なくとも７０質量％、より好ましくは少なくとも８０質量％、特に少なくとも９０質量％、殊に少なくとも９５質量％の式ＩＶの構造単位を含むイミダゾリウム化合物を示す。
【０１９３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＡおよびＹn-の適切な意味および好ましい意味に関して、それらの基の上述の定義が参照される。
【０１９４】
式ＩＶの構造単位においては、好ましくは、Ｒ1およびＲ2は水素である。
【０１９５】
式ＩＶの構造単位においては、特に、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、またはフェニルであり、より具体的には水素である。
【０１９６】
具体的な実施形態においては、式ＩＶの構造単位においては、好ましくは、Ａは、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン、１，１２−ドデシレン、３，６−ジオキサ−１，８−オクチレン、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデシレン、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−［式中、それぞれのＸは、独立して−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒb）−（式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒcから選択され、式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）、好ましくはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である］、ならびに以下の式
【化１７】
2019515080.tif 000018
の１つの基、ならびにそれらの混合物から選択される。
【０１９７】
さらなる好ましい実施形態においては、前記イミダゾリウム化合物は、式（ＩＶ）で示され、式中、Ａは、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン、および２個より多くの、特に３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミンを含む、アミノ化合物の混合物からの第一級アミノ基の形式的脱離により誘導される繰返単位を含む。
【０１９８】
式ＩＶの構造単位においては、好ましくは、前記アニオンＹn-は、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、ペンタン酸イオン、ヘキサン酸イオン、ヘプタン酸イオン、オクタン酸イオン、グリコール酸イオン（ヒドロキシ酢酸イオン）、アジピン酸イオン、コハク酸イオン、フタル酸イオン、テレフタル酸イオン、（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＯＯ-（式中、ｘは１〜４である）、安息香酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メタンスルホン酸イオンから選択される。最も好ましくは、ビス（スルホニル）イミド、例えばビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、硫酸（水素）、およびトシレートから選択される。
【０１９９】
イミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物は、好ましくは、３００〜５０００００、より好ましくは５００〜３０００００、さらにより好ましくは１０００〜２０００００、特に２０００〜２０００００、具体的には４０００〜２０００００の質量平均分子量Ｍw［国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）の実施例に記載される方法に従って測定される：Ｍwは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー／サイズ排除クロマトグラフィー）によって溶離剤としての水中０．０２ｍｏｌ／ｌのギ酸＋０．２ｍｏｌ／ｌのＫＣｌおよびプルラン標準（線状ポリマルトトリオースおよびマルトヘキソース；ＰＳＳ社（ドイツ）製）を使用して、または溶離剤としての水中ヘキサフルオロイソプロパノール＋０．０５％のトリフルオロ酢酸カリウムおよびＰＭＭＡ標準を使用して得られる質量平均分子量である］を有する。分散性ＰＤＩ（Ｍw／Ｍn；Ｍn＝数平均分子量）は、好ましくは１．１〜２０、より好ましくは１．５〜１５の範囲である。
【０２００】
好ましいイミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、ポリアミド鎖に結合することが可能な官能（末端）基を有する化合物である。このように、前記ポリマー型イオン性化合物は、好ましくは、ポリアミドと共有結合を形成することができる少なくとも１個の末端基を有する。前記少なくとも１個の末端基は、好ましくは、ポリアミド鎖、具体的にはそのカルボキシル基への結合を形成することが可能なアミノ基である。
【０２０１】
このように、前記ポリマー型イオン性化合物は、好ましくは、混合して２４０℃〜３５０℃の温度に適切な時間、一般的に０．２分〜３０分にわたり加熱すると、ポリアミド主鎖に共有結合を形成することとなる少なくとも１個のアミノ基を有する。
【０２０２】
好ましいポリイミダゾリウム塩は、
ポリブチルイミダゾリウムＴＦＳＩ
ポリブチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
ポリブチルイミダゾリウムアセテート
ポリブチルイミダゾリウムトシレート
ポリヘキシルイミダゾリウムＴＦＳＩ
ポリヘキシルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
ポリヘキシルイミダゾリウムアセテート
ポリヘキシルイミダゾリウムトシレート
ポリドデシルイミダゾリウムトシレート
ポリドデシルイミダゾリウムＴＦＳＩ
ポリドデシルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
ポリドデシルイミダゾリウムアセテート
ポリキシリレンイミダゾリウムトシレート
ポリキシリレンイミダゾリウムＴＦＳＩ
ポリキシリレンイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
ポリキシリレンイミダゾリウムアセテート
である。
【０２０３】
ＴＦＳＩは、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。
【０２０４】
前記少なくとも１種のポリマー型イミダゾリウム化合物に加えて、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、例えば国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）の第４２頁第９行〜第４４頁第７行に列挙されるさらなる殺微生物性化合物を含有し得る。
【０２０５】
前記熱可塑性ポリアミド粒子は、抗微生物活性の発揮に十分な量のポリマー型イミダゾリウム化合物を含有する。好ましくは、充填剤を含む全熱可塑性ポリアミド粒子に対するポリマー型イミダゾリウム化合物の量は、熱可塑性ポリアミド粒子の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜１０質量％、さらにより好ましくは０．１質量％〜５質量％、最も好ましくは０．５質量％〜５質量％、特に１質量％〜３質量％である。
【０２０６】
前記熱可塑性ポリアミド粒子のすべての成分の量は、足して１００質量％となる。こうして、例えば多量の無機粒状充填剤が使用される場合に、熱可塑性ポリアミド粒子の全質量％が足して１００質量％となるようにポリマー型イミダゾリウム化合物の量を制限する必要がある場合がある。少なくとも１種のポリアミドの量は、熱可塑性ポリアミド粒子の全質量に対して、好ましくは１０質量％〜５８．９質量％、より好ましくは１５質量％〜４９質量％である。充填剤の対応する量は、熱可塑性ポリアミド粒子の全質量に対して、好ましくは４１質量％〜８０質量％、より好ましくは５０質量％〜８０質量％である。
【０２０７】
ポリアミドについて先に開示されたさらなる添加剤または以下に開示される活性剤の１種以上が熱可塑性ポリアミド粒子中で使用される場合に、ポリアミド含量および／または無機粒状充填剤含量についての上限は、熱可塑性ポリアミド粒子の全ての成分の合計が足して１００質量％となるように相応して低減される。
【０２０８】
本発明による熱可塑性ポリアミド粒子において使用され得るさらなる活性剤は、国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）の第４７頁第２４行〜第６０頁第２２行に開示されているが、そのような追加の活性剤は、該熱可塑性ポリアミド粒子中では使用されないことが好ましい。
【０２０９】
前記イミダゾリウム化合物の本発明の熱可塑性ポリアミド粒子への導入は、公知の方法により、例えば粉末の形での乾式配合によって、または不活性溶剤、水もしくは油中の溶液、分散液、もしくは懸濁液の形での湿式混合によって行うことができる。該イミダゾリウム化合物は、例えば成形前にもしくは成形の間に導入することができ、または溶解もしくは分散されたイミダゾリウム化合物（またはそれを含有する添加剤混合物）をポリマー材料もしくは重合可能な組成物に適用し、引き続いての溶剤または懸濁剤／分散剤の蒸発を行うかまたは行わないことによって導入され得る。前記イミダゾリウム化合物は、好ましくは加工装置（例えば、押出機、内部ミキサー等）中に直接的に、例えば乾燥混合物もしくは粉末として、または溶液もしくは分散液もしくは懸濁液として添加することができる。
【０２１０】
前記導入は、例えば撹拌機を備えるあらゆる加熱可能な容器中で、例えば混練機、混合機、または撹拌槽等の閉じた装置中で実施することができる。その導入は、好ましくは押出機または混練機中で行われる。前記加工は、不活性雰囲気中、または酸素の存在において行われ得る。
【０２１１】
イミダゾリウム化合物（またはイミダゾリウム化合物を含有する添加剤混合物）のポリマー基材への添加は、該ポリマーが２４０℃から３５℃までの範囲の温度で該添加剤と一緒に溶融および混合される全ての慣用の混合機中で行うことができる。適切な機械は、当業者に公知である。それらの機械は、主として混合機、混練機および押出機である。
【０２１２】
加工（混合）には、押出、同時混練、引抜成形、圧縮成形、シート押出、熱成形、射出成形、または回転成形が含まれる。その過程は、好ましくは、押出機中で加工の間に添加剤を導入することによって行われる。
【０２１３】
特に好ましい加工装置は、一軸スクリュー押出機、逆方向回転および同方向回転式の二軸スクリュー押出機、回転成形装置、遊星歯車押出機、リング押出機またはコニーダーである。真空を印加することができる少なくとも１つの脱ガス区画を備える加工装置を使用することもできる。
【０２１４】
適切な押出機および混練機は、例えばＨａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１  Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６，ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
【０２１５】
前記イミダゾリウム化合物（または該イミダゾリウム化合物を含有する添加剤混合物）は、成分を、例えば約１質量％〜約４０質量％、好ましくは約２質量％〜約２０質量％の濃度でポリマー中に導入されて含むマスターバッチ（「濃縮物」）の形でポリマーに添加することもできる。該ポリマーは、必ずしも添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一である必要はない。そのような操作において、該ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、懸濁液、または乳液の形で使用することができる。導入は、成形操作の前にもしくはその間に行うことができ、または分散された化合物をポリマーへと適用して、引き続き溶剤を蒸発させることによるか、もしくは蒸発させずに行うことができる。イミダゾリウム化合物（または該イミダゾリウム化合物を含有する添加剤混合物）をポリマー基材中に導入するためのさらなる手法は、相応のモノマーの重合の前、その間、もしくはその直後に、または架橋の前に前記化合物を添加することである。この関係において、本発明の添加剤は、そのままで、または（例えば、ワックス、オイルまたはポリマー中で）カプセル化された形で添加することができる。
【０２１６】
前記ポリマー型イミダゾリウム化合物および好ましくは前記粒状無機充填剤を、前記熱可塑性ポリアミド粒子を形成するポリアミド中に導入することは、好ましくは以下の通りに行われる。
【０２１７】
前記熱可塑性ポリアミド粒子は、成分の押出に引き続き、例えばペレット化、より具体的には水中ペレット化であり得る成形により製造される。
【０２１８】
この場合に、まず最初に、前記熱可塑性ポリアミド粒子の成分は、互いに混合される。
【０２１９】
それらの成分を混合する順序は任意である。例えば、出発成分を慣用の混合装置、例えばスクリュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機、ブラベンダーミキサー、またはバンバリーミキサー、そしてまた混練装置中で混合することにより成形コンパウンドを製造し、引き続き押出することが可能である。押出後に、押出物は冷却され、粉砕される。成分を混合する順序は変動してよく、したがって、２種の、または任意に３種の成分が予備混合されてよい。しかしまた、すべての成分を一緒に混合することも可能である。
【０２２０】
極めて均質な混合を得るために、激しい同時混同が有利である。この目的のためには、概して、２４０℃〜３５０℃、好ましくは２４５℃〜３１０℃の温度で０．２分〜３０分の平均混合時間が好ましい。その混合は、好ましくは押出である。これにより、イミダゾリウム化合物とポリアミドとの共有結合形成がもたらされる。押出後に、押出物は一般的に冷却され、粉砕される。
【０２２１】
ペレット化、より具体的には水中ペレット化は、２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜５ｍｍの最大直径を有する、本発明の楕円体形状または略楕円体形状をもたらす。ペレット化法、より具体的には水中ペレット化の説明のためには、国際公開第２００４／０８０６７９号パンフレット（ＷＯ２００４／０８０６７９）が参照される。該方法の第１工程においては、ポリマー溶融物がダイを通じて押出機から押し出される。使用することができるダイの１つの例は、有孔プレート式ペレット化ダイ、例えば円形配置のペレット化ダイである。検討されるペレット化ダイは、一般的に、加熱式ペレット化ダイ、例えばマンドレル／周囲加熱を備えたペレット化ダイ、加熱チャネル型のペレット化ダイ、または熱交換器型のペレット化ダイである。これらの中でも、加熱チャネル型、および熱交換器型が好ましい。
【０２２２】
本発明により好ましくは、前記ポリマー溶融物は、冷却液で満たされた切断チャンバ中で押し出される。該切断チャンバは、ダイ、例えばペレット化ダイ、および該ポリマー溶融物を粉砕するために使用される装置を取り囲んでいる。切断チャンバのサイズおよび形状は、原則的に自由に選択することができ、ペレット化ダイのサイズ、ナイフの形状、切断チャンバ中で給送される冷却剤の量、またはポリマーの処理量等の実施上の配慮点に依存する。
【０２２３】
使用される冷却剤は、一般的に水である。原則的に光学的に透明なあらゆる水、例えば濾過された河川水、脱塩水、または井戸水等の水を使用することが可能である。しかしながら、一価アルコールまたは多価アルコール、例えばグリコール、シリコーン油またはパラフィン等のその他の冷却剤を使用することもできる。
【０２２４】
１つの好ましい実施形態においては、前記冷却剤は、大気圧で使用される。この場合に該冷却剤の温度は、一般的に６０℃〜９５℃である。冷却剤の温度は、一般的に、７０℃〜９５℃の範囲、より具体的には８０℃〜９５℃の範囲、例えば８０℃〜９０℃の範囲である。しかしながら、もう１つの好ましい実施形態によれば、前記冷却剤は、高められた圧力下で使用することもできる。このように、前記冷却剤は、１３０℃以下で、例えば高められた圧力下で６０℃〜１３０℃の範囲で、好ましくは７０℃〜１００℃、より具体的には８０℃〜９８℃で使用することができる。
【０２２５】
したがって、その圧力は、１０ｂａｒ以下、例えば１ｂａｒ〜８ｂａｒであることが好ましい場合がある。例えば、その圧力は、１ｂａｒ〜４ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒ〜３ｂａｒ、より具体的には１ｂａｒ〜２ｂａｒの範囲であり得る。好ましい実施形態の１つによれば、前記切断チャンバ中の冷却剤は、少なくとも１．１ｂａｒの圧力下である。これは、例えば冷却剤が低沸点を有する場合に、例えば水が冷却剤として使用され、１００℃より高い冷却剤温度で作業することが意図される場合に特に好ましい。
【０２２６】
第２工程においては、前記ポリマー溶融物は粉砕される。この目的のために、切断装置、例えば回転ナイフが設けられていてよい。この場合には、マルチアーム回転ナイフを使用することが好ましい。例えば、６本、８本、１２本、１４本またはそれより多くの、例えば５０本以下の回転ナイフを備えるナイフヘッドが使用される（その数は、必ずしも偶数である必要はない）。該回転ナイフは、それらが回転チャンバ中でダイの前方において、例えば加熱式ダイプレートの前方で回転するように取り付けられる。回転速度は、例えば１分間当たりに３００回転〜５０００回転の範囲に合わせられる。該ナイフの設定は、手動で、空気圧により、または液圧により行うことができ、またはバネ力により自動的に行うこともできる。これらの措置は、当業者に公知である。
【０２２７】
ポリマー溶融物の排出とこの溶融物の粉砕との間の時間は、一般的に非常に短い。それらの時間は、本発明によれば２０ｍｓ以下、好ましくは１０ｍｓ以下、より具体的には５ｍｓ以下である。前記ポリマー溶融物のそのダイからの排出時の温度は、一般的に１５０℃〜３５０℃、好ましくは１８０℃〜３２０℃、より具体的には２００℃〜３００℃の範囲であるので、切断の間のポリマー溶融物の温度は、一般的にその排出温度より１０℃〜２０℃以下だけ低い。
【０２２８】
本発明によれば、第２工程で得られたペレットは、第３工程で冷却される。ここで好ましい冷却速度は、ポリマーの性質に依存する。本発明によれば、前記冷却速度は、２℃／秒〜３０℃／秒、好ましくは５℃／秒〜２０℃／秒の範囲、より具体的には８℃／秒〜１５℃／秒の範囲である。該冷却工程の間に、ペレット対冷却剤の容量比は、一般的に０．０３：１〜０．１２：１、好ましくは０．０６：１〜０．１：１である。一般的に、第３工程後のペレットの外部温度は、１００℃〜２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃であることが好ましい。この温度は、規定量の試料を採り、付着した冷却剤を除去し、そしてＩＲチャンバにより温度を計測することにより測定される。
【０２２９】
ペレットの冷却に使用される冷却剤は、ポリマー溶融物が圧縮され、粉砕される冷却剤と同じであることが好ましい。本方法の第３工程は、好ましくは満たされた切断チャンバの外側で行われる。
【０２３０】
ペレットを冷却しながら、それらは、好ましくは同時に乾燥装置に輸送される。全輸送区分を通じて、熱が冷媒から除去され得る。あるいは輸送区分の一部だけにおいて、熱が冷媒から除去され得る。１つの特に好ましい実施形態によれば、輸送区分の第１の部分においては冷媒から熱は除去されず、第２の部分において冷媒から熱が除去される。第１の部分の長さは、全輸送区分の８０％以下であってよく、かつその長さは、例えば全輸送区分の長さの４分の３以下であってよい。
【０２３１】
前記ペレットは、例えば、専門書に記載される種類の慣用の乾燥装置中で乾燥させることができる。適切な乾燥装置の例は、遠心乾燥機または流動床乾燥機である。特に好ましい乾燥装置は、乾燥過程を補助するために、第３工程後にペレット中に存在する残留熱を同時に利用することが可能な乾燥装置である。
【０２３２】
本発明の熱可塑性ポリアミド粒子は、洗濯方法および清浄化方法において、好ましくはテキスタイルの清浄化のための洗濯方法および清浄化方法において使用される。
【０２３３】
適切な洗濯方法および清浄化方法は、自体公知であり、かつ例えば、国際公開第２００７／１２８９６２号パンフレット（ＷＯ２００７／１２８９６２）、国際公開第２０１０／０９４９９５９号パンフレット（ＷＯ２０１０／０９４９９５９）、国際公開第２０１１／０６４５８１号パンフレット（ＷＯ２０１１／０６４５８１）、国際公開第２０１１／０９８８１５号パンフレット（ＷＯ２０１１／０９８８１５）、国際公開第２０１０／１２８３３７号パンフレット（ＷＯ２０１０／１２８３３７）、国際公開第２０１２／０５６２５２号パンフレット（ＷＯ２０１２／０５６２５２）、国際公開第２０１２／０３５３４２号パンフレット（ＷＯ２０１２／０３５３４２）、国際公開第２０１２／０３５３４３号パンフレット（ＷＯ２０１２／０３５３４３）、および国際公開第２０１２／０９５６７７号パンフレット（ＷＯ２０１２／０９５６７７）に記載される。
【０２３４】
１つの好ましい洗濯方法および清浄化方法においては、汚れたテキスタイルは、洗濯方法において、本発明の熱可塑性ポリアミド粒子および洗浄水での処理により清浄化され、その際、前記処理は、清浄化されるべきテキスタイル１ｋｇ当たりに５ｌ〜５０ｌの容量を有する有孔の側壁を備えたドラムを有する装置において行われ、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、テキスタイルに対する質量比において、０．１：１〜１０：１の範囲で使用され、かつ前記有孔の側壁を備えたドラムは、０．０５ｇ〜９００ｇの範囲の重力加速度が発生される速度で回転される。
【０２３５】
該方法のより詳細な説明については、特に国際公開第２０１２／０５６２５２号パンフレット（ＷＯ２０１２／０５６２５２）が参照され得る。より具体的には、その特許の請求項１、３１、および３５に示される方法工程を実施することが可能である。
【０２３６】
該方法の実施のために適切な装置は、好ましくは、回転可能な清浄化チャンバと、前記定義の清浄化粒子を収容するために適した粒子貯蔵タンクとを備える。
【０２３７】
好ましくは、前記装置は、以下の構成要素：
ｉ．  コントローラ、
ｉｉ．  ディスプレイ、
ｉｉｉ．  電磁弁、
ｉｖ．  空気弁
の１つ以上を備える。
【０２３８】
該装置は、好ましくはコントローラを備える。該コントローラは、利用者が所望の清浄化サイクルおよび／または所望の清浄化条件を選ぶことができ、かつコントローラが自動的に洗浄装置を制御して、所望のサイクルを実施し、および／または所望の清浄化条件を実現するように構成される。該コントローラは、好ましくは電子コントローラである。
【０２３９】
該装置は、好ましくはディスプレイを備える。該ディスプレイは、好ましくは電子ディスプレイである。適切なディスプレイの例としては、液晶を内蔵するディスプレイおよび発光ダイオードディスプレイが挙げられる。好ましくは、前記ディスプレイは、例えば利用者によりコントローラ上で選ばれた清浄化サイクルおよび／または清浄化条件を含む情報を示す。好ましくは、該装置は、コントローラおよびディスプレイを備える。
【０２４０】
前記装置は、１つ以上の電磁弁、および／または１つ以上の空気弁を備え得る。これらの弁は、例えば該装置中への清浄化液体媒体の投入、該装置からの汚れた液体媒体の排出、および／または清浄化組成物（例えば、洗剤）中の任意成分の生地への導入を制御する。
【０２４１】
前記ポリマー型イミダゾリウム化合物を含む熱可塑性ポリアミド粒子は、微生物の攻撃または汚染に対する大幅に高められた耐性を示す。前記ポリマー型イミダゾリウム化合物を少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する粒状無機充填剤と組み合わせる場合に、その楕円体または略楕円体の熱可塑性ポリアミド粒子は、洗浄機または該洗浄機中に収容される洗濯物に容易に投入することができ、そこから容易に取り出すことができる。したがって、前記ポリマー型イミダゾリウム化合物と前記粒状無機充填剤とを前記熱可塑性ポリアミド粒子中で組み合わせることが最も好ましい。
【０２４２】
本発明を、以下の実施例により説明する。
【０２４３】
実施例
１．原材料
・  Ｕｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ２７は、ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のポリアミド（ＰＡ６）である。該ポリアミドは、１５０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【０２４４】
・  ポリイミダゾリウム塩は、
−  ポリブチルイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  ポリブチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
−  ポリブチルイミダゾリウムアセテート
−  ポリブチルイミダゾリウムトシレート
−  ポリヘキシルイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  ポリヘキシルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
−  ポリヘキシルイミダゾリウムアセテート
−  ポリヘキシルイミダゾリウムトシレート
−  ポリドデシルイミダゾリウムトシレート
−  ポリドデシルイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  ポリドデシルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
−  ポリドデシルイミダゾリウムアセテート
−  ポリキシリレンイミダゾリウムトシレート
−  ポリキシリレンイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  ポリキシリレンイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
−  ポリキシリレンイミダゾリウムアセテート
である。
【０２４５】
ＴＦＳＩは、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。
【０２４６】
好ましくは、
−  ポリブチルイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  ポリブチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
−  ポリドデシルイミダゾリウムトシレート
−  ポリドデシルイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  ポリドデシルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート
−  ポリキシリレンイミダゾリウムＴＦＳＩ
−  である。
・  Ｉｍｉｄ．は、ポリブチルイミダゾリウムＴＦＳＩである。
【０２４７】
ＴＦＳＩは、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。
【０２４８】
粘度数は、９６％硫酸中でＤＩＮ  ＩＳＯ  ３０７に従って測定した。
【０２４９】
前記ポリイミダゾリウム塩は、国際公開第２０１０／０７２５７１号パンフレット（ＷＯ２０１０／０７２５７１）の実施例１、または国際公開第２０１２／１２７００９号パンフレット（ＷＯ２０１２／１２７００９）の第１６２頁〜第１６４頁の表と同様にして、適切な（アルキレン）ジアミンおよび対イオンを使用して製造した。該ポリイミダゾリウム塩は、１分子当たりに平均で１０個より多くのイミダゾリウム基を有する。
【０２５０】
２．  抗微生物活性
２．１  試料
Ｕｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ２７を、ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ  １５  Ｍｉｃｒｏ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ中で２６０℃の溶融温度で押出し、その押出機中に１質量％または３質量％の抗微生物性添加剤を混加した。これらの条件でイミダゾリウム化合物とポリアミド主鎖との共有結合が起こったと思われる。引き続き、３×３ｃｍのサイズのプラークを、ＤＳＭ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ社の１０ｃｍ3研究所用射出成形機を使用して射出成形した。
【０２５１】
試料外観：
ライトベージュ色ないしベージュ色、試料サイズ：３×３ｃｍ
２．２  試験方法：
ＩＳＯ  ２２１９６  −  ２０１１−０８−０１  第二版
２．３  試験微生物：
エシェリキア・コリＤＳＭ  １５７６  〜  ＡＴＣＣ  ８７３９
スタフィロコッカス・アウレウスＤＳＭ  ３４６  〜  ＡＴＣＣ  ６５３８Ｐ
アスペルギルス・ニガーＤＳＭ  １９５７
２．４  試験手順
ＩＳＯ  ２２１９６：２０１１に従って、通例のフィルムで覆われた試料表面上に微生物を接種し、細菌のために３７℃で２４時間にわたりインキュベートした。アスペルギルス・ニガー（これはカビであるので、試験方法の一部ではない）を、３０℃で４８時間にわたりインキュベートした。試料サイズが基準からはずれているため、試験条件を、カバーフィルムのサイズおよび接種容量に関して調節した。試料の数は限られているので、試験は、三重反復試験ではなく二重反復試験として行った。その後に、生きている微生物細胞の数を数えた。それぞれの試料の抗微生物活性の値は、以下の式：
Ｒ＝Ｌｏｇ（Ｂ／Ｃ）
（式中、
Ｒ：  対数減少として表現された抗微生物活性の値
Ｂ：  対照試料、すなわち抗微生物性添加剤を含まない２４時間にわたるインキュベート後の試料での微生物の数の平均
Ｃ：  抗微生物性処理された２４時間にわたるインキュベート後の試料での微生物の数）に従って計算した。
【０２５２】
抗微生物効果についての基準：
試験方法ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（ＩＳＯ  ２２１９６と非常に大幅に同等の方法）によれば、抗微生物活性Ｒの値は、生成物が抗微生物活性であると判断されるためには、２．０を下回るべきではない。ＩＳＯ  ２２１９６は、抗微生物活性についての最低必要条件を一切含まない。
【０２５３】
２．５  結果
第１表：  細菌に対する試験（１％活性剤濃度）
【表１】
2019515080.tif 000019
【０２５４】
第２表：  細菌に対する試験（３％活性剤濃度）
【表２】
2019515080.tif 000020
【０２５５】
第３表：  菌類に対する試験（１％活性剤濃度）
【表３】
2019515080.tif 000021
【０２５６】
第４表：  菌類に対する試験（３％活性剤濃度）
【表４】
2019515080.tif 000022
【０２５７】
２．６  まとめ
ポリアミド中に導入された活性剤のほとんどは、１％で既に両方の試験細菌に対して優れた抗細菌性能を示した。その性能を示さなかった活性剤は、３％の負荷量では優れた性能を示した。
【０２５８】
抗菌類活性は、ポリブチルイミダゾリウムＴＦＳＩまたはポリヘキシルイミダゾリウムアセテートを含有するポリアミド試料について観察された。
【０２５９】
該ポリアミドが前記の粒状無機充填剤をさらに含有する場合にも、同様の効果が期待されるべきである。
【０２６０】
本明細書の詳細な説明および特許請求の範囲の全体にわたり、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」ならびにそれらの別形は、「限定されるものではないが包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味し、それらは、その他の部、添加剤、成分、整数、または工程を除外すると解釈されない（かつ除外しない）。本明細書の詳細な説明および特許請求の範囲の全体にわたり、単数形は、文脈上他の意味に解すべき場合を除き複数形を含む。特に、不定冠詞が使用される場合に、本明細書は、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、複数形だけでなく、単数形も検討されると解釈されるべきである。
【０２６１】
本発明の特定の態様、実施形態または例に関連して記載される特徴、整数、特質、化合物、化学的部分または基は、不適合でない限り、あらゆるその他の態様、実施形態または例に適用可能であると解釈されるべきである。本明細書（あらゆる添付の特許請求の範囲、要約書、および図面を含む）に開示される特徴のすべて、および／またはこのように開示される任意の方法またはプロセスの工程のすべては、あらゆる組み合わせで組み合わせることができるが、そのような特徴および／または工程の少なくとも幾つかが相互に排他的である組み合わせを除くものとする。本発明は、あらゆる上述の実施形態の詳細に限定されるものではない。本発明は、本明細書（あらゆる添付の特許請求の範囲、要約書、および図面を含む）に開示される特徴のうちの任意の新規の１つ、もしくは任意の新規の組み合わせに及ぶか、またはこのように開示される任意の方法もしくはプロセスの工程のうちの任意の新規の１つ、もしくは任意の新規の組み合わせに及ぶ。
【０２６２】
読者の関心は、本出願との関連で本明細書と同時にまたはその前に提出され、かつ本明細書により公衆の閲覧に付されたすべての論文および文献に向けられ、そのようなすべての論文および文献の内容は、参照により本明細書で援用される。
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月1日(2018.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリアミドと、イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）とを含む熱可塑性ポリアミド粒子であって、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有し、少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤をさらに含み、その際、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも１．６５ｇ／ｃｍ3の密度を有し、かつ前記熱可塑性ポリアミド粒子に対する前記粒状無機充填剤の量は、５０質量％〜８０質量％であり、ここで、略楕円体形状は、楕円体の任意に選択されたいずれかの位置で、理想楕円体の相応の直径から２０％以下だけ逸脱した楕円体の直径を特徴とし、前記ポリマー型イオン性化合物は、前記ポリアミドと共有結合を形成することが可能な少なくとも１個の末端基を有し、かつポリマー型イミダゾリウム化合物およびポリアミドの混合および加熱から、ポリマー型イミダゾリウム化合物とポリアミド主鎖との間の共有結合または結合が形成される熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項２】
前記イミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、
ａ）少なくとも１種のα−ジカルボニル化合物、
ｂ）少なくとも１種のアルデヒド、
ｃ）少なくとも２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、
ｄ）任意に、１個だけの第一級アミノ基を有するアミノ化合物、および
ｅ）少なくとも１種のプロトン酸
を反応させ、任意にその反応生成物をアニオン交換に供することによって得ることができ、その際、
前記成分ａ）およびｂ）において、前記アルデヒドのカルボニル基は、ヘミアセタールまたはアセタールとして存在してもよく、かつ前記ケトンのカルボニル基は、ヘミケタールまたはケタールとして存在してもよく、
前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種の化合物の主鎖は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まず、
前記少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミノ化合物は、好ましくは１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、または１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンではなく、かつ
前記ポリマーは、好ましくは、少なくとも８個のイミダゾリウム環を含み、または前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、本質的に一般式（ＩＶ）
【化１】
2019515080.tif 000026
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ、アリール、アリールオキシ、およびアリールチオから選択され、好ましくは水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、およびアリールから選択され、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、任意に置換されたアリール、および基−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、かつ好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、およびＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルコキシ、およびＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’Ｒ’’は、互いに独立して、水素およびＣ1〜Ｃ6−アルキルから選択される）から選択される１個、２個、３個、４個または５個の基により置換され得るフェニルから選択され、
それぞれのＡは、独立して、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ好ましくは、１，４−結合されたフェニレン単位を含まず、好ましくは２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルまたは２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１，３−ジイルではなく、かつＡは、好ましくはＣ1〜Ｃ30−アルキレン基から選択され、該アルキレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、より好ましくはＡは、基−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここで１個のＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−（式中、それぞれのＸは、独立してＯまたはＳであり、それぞれのＢは、独立してＣ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）、および以下の式
【化２】
2019515080.tif 000027
（式中、＃は、イミダゾリウム環への結合点である）の１つの基から選択され、かつ
Ｙn-は、ｎ価のアニオンである］の少なくとも８個の繰返単位からなる、請求項１記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項３】
前記少なくとも１種のイミダゾリウム化合物の主鎖は、該イミダゾリウム基の窒素原子の他に、水素とは異なる４個の残基を有する第四級窒素原子を一切含まない、請求項２記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項４】
成分ｃ）は、
−  式１
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2    （１）
［式中、Ａは、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよいが、ただし、前記芳香族基または芳香脂肪族基は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まない］のアミン、
−  式２
【化３】
2019515080.tif 000028
［式中、
Ｙは、ＣＲC、Ｎ、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、またはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり、
Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、互いに独立して、単結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン、−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン、または−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであるが、ただし、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、単結合ではなく、かつＹがＮである場合に−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンではなく、
ＲCは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ
ＲBおよびＲDは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシである］のアミン、および
−  それらの混合物から選択され、かつ／または
成分ｃ）は、窒素含有ポリマー、好ましくはポリビニルアミンポリマー、ポリアルキレンイミン、ポリアミドアミン、およびそれらの混合物から選択される、請求項２または３記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項５】
前記式中、
−  前記二価の脂肪族基Ａは、直鎖状および分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30−アルキレンから選択され、該Ｃ1〜Ｃ30−アルキレンは、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、かつ／またはＣ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、
−  前記二価の脂環式基Ａは、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得るＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
−  前記二価の脂肪族−脂環式基Ａは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該シクロアルキレン基は、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得、
−  前記二価の芳香族基Ａは、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得、かつ
−  前記二価の芳香脂肪族基Ａは、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得る、請求項４記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項６】
成分ｃ）は、
−  式Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）m−ＮＨ2（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここでＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）の化合物、
−  式ＮＨ2−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−ＮＨ2（式中、ＸはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）の化合物、
−  ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン、
−  ３−アミノメチルベンジルアミン、
−  式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCはＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、好ましくは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であるアミン、ならびに
それらの混合物から選択され、または成分ｃ）は、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン、および２個より多くの、特に３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミンを含む、アミノ化合物の混合物である、請求項４または５記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項７】
前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）のアニオン、および／または前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、
−  塩化物イオン、臭化物イオン、およびヨウ化物イオンの群、
−  カルボン酸イオン、および多塩基性カルボン酸の群、
−  硫酸イオン、亜硫酸イオン、およびスルホン酸イオンの群、
−  リン酸イオンの群
から選択され、好ましくは、前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）のアニオン、および／または前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、ペンタン酸イオン、ヘキサン酸イオン、ヘプタン酸イオン、オクタン酸イオン、グリコール酸イオン（ヒドロキシ酢酸イオン）、アジピン酸イオン、コハク酸イオン、フタル酸イオン、テレフタル酸イオン、メトキシ酢酸イオン、（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＯＯ-（式中、ｘは、１、２、３または４である）、安息香酸イオン、リン酸水素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびメタンスルホン酸イオンから選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項８】
前記ポリマー型イオン性化合物の末端基は、アミノ基である、請求項１から７までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項１０】
前記粒状無機充填剤は、金属、金属酸化物、金属塩、およびそれらの混合物から、好ましくはＢａＳＯ4、ＴｉＯ2、ＺｎＳ、Ａｌ2Ｏ3金属、またはそれらの混合物から選択される、請求項９記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項１１】
成分を、好ましくは２４０℃〜３５０℃の範囲の温度で混合、好ましくは押出し、引き続き成形する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記成形は、ペレット化、好ましくは水中ペレット化である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子の、洗濯方法における使用。
【請求項１４】
汚れたテキスタイルが、請求項１から１０までのいずれか１項記載のポリアミド粒子および液体媒体を含む清浄化組成物の存在下で該テキスタイルを撹拌することにより清浄化される、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
汚れたテキスタイルが、請求項１から１４までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子および洗浄水での処理により清浄化され、その際、前記処理は、清浄化されるべきテキスタイル１ｋｇ当たりに５ｌ〜５０ｌの容量を有する有孔の側壁を備えたドラムを有する装置において行われ、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、テキスタイルに対する質量比において、０．１：１〜１０：１の範囲で使用され、かつ前記有孔の側壁を備えたドラムは、０．０５ｇ〜９００ｇの範囲の重力加速度が生ずる速度で回転される、請求項１３または１４記載の使用。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月26日(2018.12.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリアミドと、イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）とを含む熱可塑性ポリアミド粒子であって、１ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの最大直径を有する楕円体形状または略楕円体形状を有し、少なくとも２．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する少なくとも１種の粒状無機充填剤をさらに含み、その際、前記熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも１．６５ｇ／ｃｍ3の密度を有し、かつ前記熱可塑性ポリアミド粒子に対する前記粒状無機充填剤の量は、５０質量％〜８０質量％であり、ここで、略楕円体形状は、楕円体の任意に選択されたいずれかの位置で、理想楕円体の相応の直径から２０％以下だけ逸脱した楕円体の直径を特徴とし、前記ポリマー型イオン性化合物は、前記ポリアミドと共有結合を形成することが可能な少なくとも１個の末端基を有し、かつポリマー型イミダゾリウム化合物およびポリアミドの混合および加熱から、ポリマー型イミダゾリウム化合物とポリアミド主鎖との間の共有結合または結合が形成される熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項２】
前記イミダゾリウム基を有するポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、
ａ）少なくとも１種のα−ジカルボニル化合物、
ｂ）少なくとも１種のアルデヒド、
ｃ）少なくとも２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、
ｄ）任意に、１個だけの第一級アミノ基を有するアミノ化合物、および
ｅ）少なくとも１種のプロトン酸
を反応させ、任意にその反応生成物をアニオン交換に供することによって得ることができ、その際、
前記成分ａ）およびｂ）において、前記アルデヒドのカルボニル基は、ヘミアセタールまたはアセタールとして存在してもよく、かつ前記ケトンのカルボニル基は、ヘミケタールまたはケタールとして存在してもよく、
前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種の化合物の主鎖は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まず、
前記少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミノ化合物は、好ましくは１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、または１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンではなく、かつ
前記ポリマーは、好ましくは、少なくとも８個のイミダゾリウム環を含み、または前記イミダゾリウム基を有する少なくとも１種のポリマー型イオン性化合物（イミダゾリウム化合物）は、本質的に一般式（ＩＶ）
【化１】
2019515080.tif 000029
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立して水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ、アリール、アリールオキシ、およびアリールチオから選択され、好ましくは水素、ならびにそれぞれの場合に非置換または置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、およびアリールから選択され、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、任意に置換されたアリール、および基−ＣＨ2−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］x−ＯＲa（式中、ｘは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲaは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、かつ好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、およびＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロアルコキシ、およびＮＲ’Ｒ’’（式中、Ｒ’およびＲ’Ｒ’’は、互いに独立して、水素およびＣ1〜Ｃ6−アルキルから選択される）から選択される１個、２個、３個、４個または５個の基により置換され得るフェニルから選択され、
それぞれのＡは、独立して、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ好ましくは、１，４−結合されたフェニレン単位を含まず、好ましくは２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルまたは２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１，３−ジイルではなく、かつＡは、好ましくはＣ1〜Ｃ30−アルキレン基から選択され、該アルキレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、より好ましくはＡは、基−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここで１個のＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）、基−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−（式中、それぞれのＸは、独立してＯまたはＳであり、それぞれのＢは、独立してＣ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）、および以下の式
【化２】
2019515080.tif 000030
（式中、＃は、イミダゾリウム環への結合点である）の１つの基から選択され、かつ
Ｙn-は、ｎ価のアニオンである］の少なくとも８個の繰返単位からなる、請求項１記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項３】
前記少なくとも１種のイミダゾリウム化合物の主鎖は、該イミダゾリウム基の窒素原子の他に、水素とは異なる４個の残基を有する第四級窒素原子を一切含まない、請求項２記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項４】
成分ｃ）は、
−  式１
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2    （１）
［式中、Ａは、二価の脂肪族基、脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基、または芳香脂肪族基であり、上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、ここで、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択され、上述の脂環式基、脂肪族−脂環式基、芳香族基または芳香脂肪族基中の脂環式部または芳香族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、かつ上述の脂肪族基、脂肪族−脂環式基、または芳香脂肪族基中の脂肪族部は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよいが、ただし、前記芳香族基または芳香脂肪族基は、好ましくは１，４−結合されたフェニレン環を含まない］のアミン、
−  式２
【化３】
2019515080.tif 000031
［式中、
Ｙは、ＣＲC、Ｎ、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、またはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり、
Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、互いに独立して、単結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン、−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン、または−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであるが、ただし、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、単結合ではなく、かつＹがＮである場合に−ＮＲD−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンではなく、
ＲCは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ
ＲBおよびＲDは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり、かつ好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシである］のアミン、および
−  それらの混合物から選択され、かつ／または
成分ｃ）は、窒素含有ポリマー、好ましくはポリビニルアミンポリマー、ポリアルキレンイミン、ポリアミドアミン、およびそれらの混合物から選択される、請求項２または３記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項５】
前記式中、
−  前記二価の脂肪族基Ａは、直鎖状および分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30−アルキレンから選択され、該Ｃ1〜Ｃ30−アルキレンは、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒb）−［式中、Ｒbは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、および基−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］y−Ｒc（式中、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、かつＲcは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである）から選択される］から選択される１個以上の隣接していない基により中断されていてよく、かつ／またはＣ1〜Ｃ20−アルコキシ、式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基、カルボキシルおよびカルボキシレートから選択される１個、２個、３個または４個の基により置換されていてよく、
−  前記二価の脂環式基Ａは、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得るＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
−  前記二価の脂肪族−脂環式基Ａは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該シクロアルキレン基は、１個、２個、３個または４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有し得、
−  前記二価の芳香族基Ａは、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得、かつ
−  前記二価の芳香脂肪族基Ａは、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン、およびＣ1〜Ｃ4−アルキレンフェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、該フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、および式−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］z−Ｒd（式中、Ｒdは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつｚは、１、２、３、４、５または６である）の基から選択される１個、２個、３個または４個の基を有し得る、請求項４記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項６】
成分ｃ）は、
−  式Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）m−ＮＨ2（式中、ｍは、３〜２０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１２の整数であり、ここでＣＨ2基は、カルボキシル基またはカルボキシレート基により置換されていてよい）の化合物、
−  式ＮＨ2−［Ｂ−Ｘ］k−Ｂ−ＮＨ2（式中、ＸはＯであり、それぞれのＢは、独立して、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンであり、かつｋは、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４の整数である）の化合物、
−  ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン、
−  ３−アミノメチルベンジルアミン、
−  式２で示され、式中、ＹがＣＲCであり、ここでＲCはＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＥ1、Ｅ2およびＥ3が、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、好ましくは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であるアミン、ならびに
それらの混合物から選択され、または成分ｃ）は、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン、および２個より多くの、特に３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミンを含む、アミノ化合物の混合物である、請求項４または５記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項７】
前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）のアニオン、および／または前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、
−  塩化物イオン、臭化物イオン、およびヨウ化物イオンの群、
−  カルボン酸イオン、および多塩基性カルボン酸の群、
−  硫酸イオン、亜硫酸イオン、およびスルホン酸イオンの群、
−  リン酸イオンの群
から選択され、好ましくは、前記少なくとも１種のプロトン酸ｅ）のアニオン、および／または前記イミダゾリウム化合物のアニオンは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、ペンタン酸イオン、ヘキサン酸イオン、ヘプタン酸イオン、オクタン酸イオン、グリコール酸イオン（ヒドロキシ酢酸イオン）、アジピン酸イオン、コハク酸イオン、フタル酸イオン、テレフタル酸イオン、メトキシ酢酸イオン、（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＯＯ-（式中、ｘは、１、２、３または４である）、安息香酸イオン、リン酸水素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびメタンスルホン酸イオンから選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項８】
前記ポリマー型イオン性化合物の末端基は、アミノ基である、請求項１から７までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリアミド粒子は、少なくとも１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項１０】
前記粒状無機充填剤は、金属、金属酸化物、金属塩、およびそれらの混合物から、好ましくはＢａＳＯ4、ＴｉＯ2、ＺｎＳ、Ａｌ2Ｏ3金属、またはそれらの混合物から選択される、請求項９記載の熱可塑性ポリアミド粒子。
【請求項１１】
成分を、好ましくは２４０℃〜３５０℃の範囲の温度で混合、好ましくは押出し、引き続き成形する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の熱可塑性ポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記成形は、ペレット化、好ましくは水中ペレット化である、請求項１１記載の方法。
【国際調査報告】
2019515080.tif 000032
2019515080.tif 000033