(57)【要約】  本明細書中、ＵＶ吸収ビニルモノマー、ならびに紫外線（「ＵＶ」）放射および任意選択的に３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有するバイオレット放射（ｖｉｏｌｅｔ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）を遮断して、それによって、ＵＶ放射および潜在的にバイオレット放射から引き起こされるダメージから、ある程度、目を保護することが可能なＵＶ吸収コンタクトレンズの調製でのそれらの使用が開示される。
2019504168.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）：
【化１】
2019504168.tif 000017
（式中、
Ｒ１は、水素、（メタ）アクリロイル基、または−Ｌ１−Ｑ１の基であり、式中、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン二価基であり、かつＱ１は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり；
Ｒ２は、水素、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＮＨ−Ｌ１−Ｑ２の基であり、式中、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン二価基であり、かつＱ２は、（メタ）アクリロイルオキシまたは（メタ）アクリロイルアミド基であり；かつ
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣＨ３、またはＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであるが；ただしＲ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する）のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルアミド基を含有する、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項４】
【化２】
2019504168.tif 000018
【化３】
2019504168.tif 000019
からなる群から選択される、請求項１に記載のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のＵＶ吸収性ビニルモノマーのモノマー単位を含んでなる架橋材料を含んでなるコンタクトレンズ。
【請求項６】
ハイドロゲルコンタクトレンズである、請求項５に記載のコンタクトレンズ。
【請求項７】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズである、請求項５に記載のコンタクトレンズ。
【請求項８】
２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、なおより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率、３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、なおより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率、および完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約１５重量％〜８０重量％、より好ましくは、約３０重量％〜７５重量％の水含有量を有する、請求項５〜７のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項９】
３８０〜４４０ナノメートルで約６０％以下、好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下のバイオレット透過率を有する、請求項８に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１０】
（１）（ａ）請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーと、（ｂ）フリーラジカル開始剤と、（ｃ）親水性ビニルモノマー、シリコーンフリーの疎水性ビニルモノマー、ビニル架橋剤、シロキサン含有ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルマクロマー、シリコーンフリーの水溶性プレポリマーおよびシロキサン含有両親媒性プレポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の重合性成分とを含んでなるレンズ配合物を得るステップ；
（２）ソフトコンタクトレンズを製造するための型に前記レンズ配合物を導入するステップであって、前記型が、コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形表面を有する第１の型半部分と、前記コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形表面を有する第２の型半部分とを有し、前記第１および第２の型半部分が、前記第１および第２の成形表面の間でキャビティが形成するように、互いを受け取るように構成されているステップ；ならびに
（３）前記型中で前記レンズ配合物を熱的または化学線的に硬化して、前記レンズ配合物中の前記ＵＶ吸収ビニルモノマーおよび前記重合性成分を架橋して、ＵＶ吸収コンタクトレンズを形成するステップであって、形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、前記第１の成形表面によって画定される内部表面と、前記第２の成形表面によって画定される反対側後部表面を含んでなり、かつ２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、なおより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率および３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、なおより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率を有することによって特徴づけられるステップを含んでなる、ＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法。
【請求項１１】
前記形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、３８０〜４４０ナノメートルで約６０％以下、好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下のバイオレット透過率を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記フリーラジカル開始剤が熱開始剤であり、前記硬化ステップが熱的に実行される、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記フリーラジカル開始剤が光開始剤であり、前記硬化ステップが、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の波長を有する光の照射によって実行される、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記型が再利用可能な型であり、前記硬化ステップが、化学線放射の空間的限定下で実行される、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線（ＵＶ）放射および高エネルギーバイオレット（ｈｉｇｈ−ｅｎｅｒｇｙ−ｖｉｏｌｅｔ）（ＨＥＶＬ）放射を吸収することが可能であるアミノベンゾフェノンビニルモノマー、ならびに水ベースのハイドロゲルレンズ配合物から、紫外線（「ＵＶ」）放射および３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有するバイオレット放射（ｖｉｏｌｅｔ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）を遮断することが可能なハイドロゲルコンタクトレンズを製造するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの目および皮膚に対するＵＶＡおよびＵＶＢ光の健康リスクは、これまでも十分に文献に記載されている。最近、バイオレットおよび青色の両方の短波長可視光が、（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ  Ｅｙｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ２００６，８３，１４９３；Ｊ．Ｃａｔａｒａｃｔ  Ｒｅｆｒａｃ  Ｓｕｒｇ  ２００９，３５，３５４；Ｇｒａｅｆｅ’ｓ  Ａｒｃｈ  Ｃｌｉｎ  Ｅｘｐ  Ｏｐｈｔｈａｌｍｏｌ  ２００８，２４６，６７１；Ａｃｔａ  Ｏｐｈｔｈａｌｍｏｌｏｇｉｃａ  Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ  ２００６，８４，４；Ｂｒ  Ｊ  Ｏｐｈｔｈａｌｍｏｌ  ２００６，９０，７８４；Ｏｐｔｏｍｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｖｉｓｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０１１，８８（６），１に報告される生体外および生体内の研究の両方で細胞にダメージを与えることが示された。３８０ｎｍ〜４６０ｎｍの範囲のいくらかの光を遮断することが可能であるバイオレットおよび青色光遮断コンタクトレンズを有することは有利であろう。
【０００３】
ＵＶ吸収剤は、眼科用レンズを製造するために使用されるポリマー材料のための成分として知られている。このような吸収剤は、材料中に単純に物理的に包含される代わりに、レンズ材料のポリマー網様構造に共有結合して、それによって、それらがレンズ材料から移動、相分離または浸出することを防ぐように、好ましくは重合性である。このような安定性は、吸収剤の浸出が、毒物学的課題をもたらし、眼科用レンズのＵＶ／可視遮断活性の損失を導き得るため、特に眼科用レンズに関して重要である。
【０００４】
重合性ベンザトリアゾール、ベンゾフェノンおよびトリアジン吸収剤が既知である。これらの化合物のほとんどは、ＵＶ吸収剤として知られているが、いくつかは、可視光のいくらかの部分を吸収することも知られている。多くの吸収剤は、メタクリレート、アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミドまたはスチレン基などのエチレン系不飽和基を含有する。レンズ材料中の他の成分との共重合によって、結果として生じるポリマー中に吸収剤が組み込まれる。
【０００５】
米国特許第８，１５３，７０３号明細書、同第８，２３２，３２６号明細書、同第８，２６２，９４７号明細書および同第８，５８５，９３８号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）は、ＨＥＶＬを遮断することが可能であるベンゾトリアゾールビニルモノマーを開示する。ベンゾトリアゾールビニルモノマーは、典型的に光安定性であり、かつ大量の可視およびＵＶ光の両方を吸収することが可能であるが、それらは製造が困難であり、かつ費用がかかり得る。また、それらは、レンズ配合物中で可溶性であり得ない。吸収剤がレンズ配合物中での十分な溶解性を有さない場合、吸収剤は、光と相互作用することが可能であろう領域中に合体し、そしてレンズの光学的透明度の減少をもたらし得る。
【０００６】
国際公開第２０１４／０１８２０８号パンフレット（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）は、最近、アントラキノン構造を有する新規ＵＶ／可視光吸収ビニルモノマーを開示する。アントラキノンビニルモノマーは、眼科用レンズでの使用のために望ましい光安定性を有し得ない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
３８０〜４６０ｎｍの光を吸収し、配合物中で良好な溶解性を示し、光安定性であり、かつ製造に費用がかからない、可視光吸収ビニルモノマーが要求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一態様において、本発明は、アミノベンゾフェノンおよび（メタ）アクリロイル基の部分を含んでなるＵＶ吸収ビニルモノマーを提供する。
【０００９】
別の態様において、本発明は、本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含んでなるレンズ配合物からＵＶ吸収コンタクトレンズを製造する方法を提供する。
【００１０】
本発明は、さらなる態様において、本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーのモノマー単位を含んでなるハイドロゲルコンタクトレンズを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１Ａ】図１は、コンタクトレンズのＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを示す。Ａ：好ましい実施形態による本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含有するコンタクトレンズ；Ｂ：対照としてのＵＶ吸収ビニルモノマーを含まないコンタクトレンズ。
【図１Ｂ】図１は、コンタクトレンズのＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを示す。Ａ：好ましい実施形態による本発明のＵＶ吸収ビニルモノマーを含有するコンタクトレンズ；Ｂ：対照としてのＵＶ吸収ビニルモノマーを含まないコンタクトレンズ。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的および科学的用語は、本発明が属する技術分野における当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を有する。一般に、本明細書で使用される命名法および研究室手順は、当該技術分野において周知であり、かつ一般に使用されている。従来の方法は、当該技術分野および種々の一般的な参照において提供されるものなど、これらの手順のために使用される。用語が単数形で提供される場合、本発明者は、その用語の複数形も規定する。本明細書で使用される命名法および以下に記載の研究室手順は、当該技術分野において周知であり、かつ一般に使用されている。
【００１３】
本明細書で使用される場合、「約」は、「約」として言及された数が記載された数±記載された数の１〜１０％を含んでなることを意味する。
【００１４】
「任意選択的な」または「任意選択的に」は、その後に記載された現象または状況が生じることが可能であるまたは可能でないこと、ならびにその記載が現象または状況が生じる例および生じない例を含むことを意味する。
【００１５】
「コンタクトレンズ」は、着用者の目の上または中に配置することが可能な構造を意味する。コンタクトレンズは、利用者の視力を修正、改善または変更することが可能であるが、それが事実である必要はない。
【００１６】
本出願で使用される場合、「ハイドロゲル」または「ハイドロゲル材料」という用語は、水中で不溶性であるが、それが完全に水和している場合、その三次元ポリマーネットワーク（すなわち、ポリマーマトリックス）中で少なくとも１０重量％の水を保持することが可能な架橋ポリマー材料を意味する。
【００１７】
「ビニルモノマー」は、１種の唯一のエチレン系不飽和基を有する化合物を意味する。
【００１８】
「可溶性」という用語は、溶媒中の化合物または材料を参照する場合、化合物または材料が室温（すなわち、約２０℃〜約３０℃）において溶媒中で溶解可能であり、少なくとも約０．１重量％の濃度を有する溶液が得られることを意味する。
【００１９】
「不溶性」という用語は、溶媒中の化合物または材料を参照する場合、化合物または材料が室温（上記で定義されるとおり）において溶媒中で溶解可能であり、０．００５重量％未満の濃度を有する溶液が得られることを意味する。
【００２０】
「エチレン系不飽和基」という用語は、本明細書において広義で使用され、少なくとも１個の＞Ｃ＝Ｃ＜基を含有するいずれの基も包括するように意図される。例示的なエチレン系不飽和基としては、限定されないが、（メタ）アクリロイル
【化１】
2019504168.tif 000003
、アリル、ビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−メチルエテニル
【化２】
2019504168.tif 000004
、スチレニルなどが含まれる。
【００２１】
「（メタ）アクリロイルアミド基」という用語は、
【化３】
2019504168.tif 000005
（式中、Ｒｏは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルである）の基を意味する。
【００２２】
「（メタ）アクリロイルオキシ基」という用語は、
【化４】
2019504168.tif 000006
の基を意味する。
【００２３】
「（メタ）アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）」という用語は、メタクリルアミドおよび／またはアクリルアミドを意味する。
【００２４】
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。
【００２５】
「親水性ビニルモノマー」は、本明細書で使用される場合、水溶性であるか、または少なくとも１０重量％の水を吸収することが可能なホモポリマーを形成するために重合可能なビニルモノマーを意味する。
【００２６】
「疎水性ビニルモノマー」は、水中で不溶性であり、１０重量％未満の水を吸収することが可能なホモポリマーを形成するために重合可能なビニルモノマーを意味する。
【００２７】
「ＵＶＡ」は、３１５〜３８０ナノメートルの波長において生じる放射を意味し；「ＵＶＢ」は、２８０〜３１５ナノメートルで生じる放射を意味し；「バイオレット」は、３８０〜４４０ナノメートルの波長において生じる放射を意味する。
【００２８】
「ＵＶＡ透過率」（または「ＵＶＡ％Ｔ」）、「ＵＶＢ透過率」または「ＵＶＢ％Ｔ」、および「バイオレット透過率」または「バイオレット％Ｔ」は、次式を使用して計算される。
【数１】
2019504168.tif 000007
式中、発光％Ｔは発光パーセント透過であり、入射光束に対する、レンズによって透過された光束の比である（ＩＳＯ  １３６６６：１９９８）。
【００２９】
本出願で使用される場合、「マクロマー」または「プレポリマー」という用語は、２個以上のエチレン系不飽和基を含有する中および高分子量化合物またはポリマーを意味する。中および高分子量は、典型的に、７００ダルトンより高い平均分子量を意味する。
【００３０】
本出願で使用される場合、「ビニル架橋剤」という用語は、少なくとも２個のエチレン系不飽和基を有する化合物を意味する。「ビニル架橋剤」は、約７００ダルトン以下の分子量を有するビニル架橋剤を意味する。
【００３１】
本出願で使用される場合、「ポリマー」という用語は、１種以上のモノマーまたはマクロマーまたはプレポリマーを重合／架橋することによって形成された材料を意味する。
【００３２】
本出願で使用される場合、ポリマー材料（モノマー材料またはマクロマー材料を含む）の「分子量」という用語は、他に特に指摘されない限りまたは試験条件で他が示されない限り、重量平均分子量を意味する。
【００３３】
「アルキル」という用語は、直鎖または分枝鎖アルカン化合物から水素原子を除去することによって得られる一価ラジカルを意味する。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１個の基と１個の結合を形成する。
【００３４】
「アルキレン二価基」または「アルキレンジラジカル」または「アルキルジラジカル」という用語は、アルキルから１個の水素原子を除去することによって得られる二価ラジカルを交換可能に意味する。アルキレン二価基は、有機化合物中で他の基と２個の結合を形成する。
【００３５】
「アルキルトリラジカル」という用語は、アルキルから２個の水素原子を除去することによって得られる三価ラジカルを意味する。アルキルトリラジカルは、有機化合物中で他の基と３個の結合を形成する。
【００３６】
「アルコキシ」または「アルコキシル」という用語は、直鎖または分枝鎖アルキルアルコールのヒドロキシル基から水素原子を除去することによって得られる一価ラジカルを意味する。アルコキシ基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１個の基と１個の結合を形成する。
【００３７】
本出願において「置換される」という用語は、アルキルジラジカルまたはアルキルラジカルを参照する場合、アルキルジラジカルまたはアルキルラジカルがアルキルジラジカルまたはアルキルラジカルの１個の水素原子を置き換え、かつヒドロキシ（−ＯＨ）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、−ＮＨ２、スルフヒドリル（−ＳＨ）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ（硫化アルキル）、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ハロゲン原子（ＢｒまたはＣｌ）およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を含んでなることを意味する。
【００３８】
「光開始剤」は、光の使用によってフリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を意味する。
【００３９】
「化学線の空間的限定」とは、光線の形態でのエネルギー放射が、例えば、マスクまたはスクリーンまたはそれらの組合せによって方向付けられ、十分に画定された末端境界線を有する領域上に、空間的に限定された方法で衝突する作用またはプロセスを意味する。ＵＶ照射の空間的限定は、全て参照によって全体的に組み込まれる米国特許第６，８００，２２５号明細書（図１〜１１）および同第６，６２７，１２４号明細書（図１〜９）、同第７，３８４，５９０号明細書（図１〜６）および同第７，３８７，７５９号明細書（図１〜６）の図面において概略的に例示されるように、放射（例えば、ＵＶおよび／または可視光）透過性領域、放射透過性領域を包囲する放射（例えば、ＵＶおよび／または可視光）不透過性領域、ならびに放射不透過性および放射透過性領域間の境界線である投射輪郭を有するマスクまたはスクリーンを使用することによって得られる。マスクまたはスクリーンにより、マスクまたはスクリーンの投射輪郭により画定される断面プロフィールを有する放射（例えば、ＵＶ放射および／または可視放射）のビームを空間的に投射することが可能となる。投射された放射（例えば、ＵＶ放射および／または可視放射）のビームは、型の第１の成形面から第２の成形面への投射されたビームの経路に位置するレンズ配合物に及ぼす放射の影響を限定する。得られるコンタクトレンズは、第１の成形面によって画定される前面と、第２の成形面によって画定される反対側の後面と、投射されたＵＶおよび／または可視ビームの断面プロフィール（すなわち、放射の空間的限定）によって画定されるレンズエッジとを含んでなる。架橋のために使用される放射は、放射エネルギー、特にＵＶ放射（および／または可視放射）、ガンマ放射、電子放射または熱放射であり、放射エネルギーは、好ましくは、一方では良好な限定を達成するために、他方ではエネルギーの効率的な使用を達成するために実質的にパラレルビームの形態である。
【００４０】
「モジュラス」または「弾性率」という用語は、コンタクトレンズまたは材料を参照する場合、コンタクトレンズまたは材料の剛度の測度である引張弾性率またはヤング率を意味する。モジュラスは、ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０規格に従う方法を使用して測定することができる。当業者は、シリコーンハイドロゲル材料またはコンタクトレンズの弾性率を決定する方法を周知している。例えば、全ての商用コンタクトレンズは、報告された弾性率の値を有する。
【００４１】
一般に、本発明は、３８０〜４６０ｎｍを吸収し、配合物中で良好な溶解性を示し、光安定性であり、かつ製造に費用がかからないアミノベンゾフェノンビニルモノマーの分類に関する。本発明のアミノベンゾフェノンビニルモノマーは、３８０〜４６０ｎｍの光を吸収することが可能であるＵＶ吸収ハイドロゲルコンタクトレンズの製造に適切である。
【００４２】
一態様において、本発明は、次式（Ｉ）：
【化５】
2019504168.tif 000008
（式中、
Ｒ１は、水素、（メタ）アクリロイル基、または−Ｌ１−Ｑ１の基であり、式中、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン二価基であり、かつＱ１は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり；
Ｒ２は、水素、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、−ＣＯ−ＮＨ−Ｌ１−Ｑ２の基であり、式中、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン二価基であり、かつＱ２は、（メタ）アクリロイルオキシまたは（メタ）アクリロイルアミド基であり；かつ
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣＨ３、またはＮＲ’Ｒ’’であり、式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであるが；ただしＲ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する）のＵＶ吸収ビニルモノマーを提供する。
【００４３】
式（Ｉ）の好ましいＵＶ吸収ビニルモノマーの例としては、限定されないが、
【化６】
2019504168.tif 000009
【化７】
2019504168.tif 000010
が含まれる。
【００４４】
式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、種々の置換基を有する、商業的に入手可能な２−アミノベンゾフェノンから調製可能である。このような、種々の置換基を有する２−アミノベンゾフェノンの例としては、限定的に、２−アミノ−５−クロロベンゾフェノン、２−アミノ−５−クロロ−２’−フルオロベンゾフェノン、２−アミノ−２’，５−ジクロロベンゾフェノン、２−アミノ−５−ニトロベンゾフェノン、２−アミノ−４’−ブロモベンゾフェノン、２−アミノ−４−メチルベンゾフェノン、２−アミノ−５−クロロ−２’，６’−ジフルオロベンゾフェノン、２−アミノ−２’，４’−ジメチルベンゾフェノン、２−アミノ−４，４’−ジメチルベンゾフェノン、２−アミノ−４’−メトキシベンゾフェノン、２−アミノ−４−メトキシベンゾフェノン、２−アミノ−３’−メトキシベンゾフェノン、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゾフェノン、２−アミノ−５−クロロ−４’メトキシベンゾフェノン、２−アミノ−５−クロロ−４’−メチルベンゾフェノン、２−アミノ−５−クロロ−４’−メトキシベンゾフェノンおよび２−アミノ−ベンゾフェノン−２’カルボン酸が含まれる。それらの調製のための合成手順の例を、スキーム１〜３に例示する。
【化８】
2019504168.tif 000011
【００４５】
式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーは、ハイドロゲルコンタクトレンズの製造のための特定の用途を見出すことができる。
【００４６】
別の態様において、本発明は、（１）（ａ）（上記で定義された）式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーと、（ｂ）フリーラジカル開始剤と、（ｃ）親水性ビニルモノマー、シリコーンフリーの疎水性ビニルモノマー、ビニル架橋剤、シロキサン含有ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルマクロマー、シリコーンフリーの水溶性プレポリマーおよびシロキサン含有両親媒性プレポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の重合性成分とを含んでなるレンズ配合物を得るステップ；（２）ソフトコンタクトレンズを製造するための型にレンズ配合物を導入するステップであって、型が、コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形表面を有する第１の型半部分と、コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形表面を有する第２の型半部分とを有し、第１および第２の型半部分が、上記第１および第２の成形表面の間でキャビティが形成するように、互いを受け取るように構成されているステップ；ならびに（３）型中でレンズ配合物を熱的または化学線的に硬化して、レンズ配合物中のＵＶ吸収ビニルモノマーおよび重合性成分を架橋して、ＵＶ吸収コンタクトレンズを形成するステップであって、形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、第１の成形表面によって画定される内部表面と、第２の成形表面によって画定される反対側後部表面とを含んでなり、かつ２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、さらにより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率および３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、さらにより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率、ならびに任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０〜４４０ナノメートルで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット透過率を有することによって特徴づけられるステップを含んでなる、ＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法を提供する。
【００４７】
水性レンズ配合物中のプレポリマー中のＵＶ吸収単位の量は、レンズ配合物の硬化から得られるコンタクトレンズが、レンズに影響を与えるＵＶＢ（２８０〜３１５ナノメートル）の少なくとも９０％（好ましくは少なくとも約９５％、より好ましくは少なくとも約９７．５％、なおより好ましくは少なくとも約９９％）、ＵＶＡ透過率（３１５〜３８０ナノメートル）の少なくとも７０％（好ましくは少なくとも約８０％、より好ましくは少なくとも約９０％、なおより好ましくは少なくとも約９５％）および任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍのバイオレット光の少なくとも３０％（好ましくは少なくとも約４０％、より好ましくは少なくとも約５０％、なおより好ましくは少なくとも約６０％）を遮断または吸収する（すなわち、透過の逆）能力が得られるために十分であることは理解される。
【００４８】
本発明に従って、いずれかの熱フリーラジカル開始剤も本発明で使用することが可能である。適切な熱開始剤の例としては、限定されないが、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などが含まれる。好ましくは、熱開始剤は、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）である。
【００４９】
適切な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾフェノン、ならびにＤａｒｏｃｕｒおよびＩｒｇａｃｕｒ型、好ましくは、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）およびＤａｒｏｃｕｒ  ２９５９（登録商標）、ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤である。ベンゾイルホスフィン光開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド；およびビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが含まれる。例えば、マクロマー中に組み込むことができるか、または特別なモノマーとして使用することができる反応性光開始剤も適切である。反応性光開始剤の例は、参照によって全体として本明細書に組み込まれる欧州特許第６３２３２９号明細書に開示されるものである。ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤の例は、（参照によって全体として本明細書に組み込まれる）米国特許第７，６０５，１９０号明細書に記載のアシルゲルマニウム化合物および（参照によって全体として本明細書に組み込まれる）米国特許出願第６２／１６９／７２２号明細書に開示される水溶性ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤である。次いで、化学線、例えば、光、特に、適切な波長のＵＶ／可視光によって重合が引き起こされる。したがって、スペクトル必要条件は、適切である場合、適切な光増感剤の添加によって制御されることが可能である。
【００５０】
コンタクトレンズを作成するための重合性成分は、当業者に周知であり、例えば、当業者に既知のビニルモノマー、ビニルマクロマー、プレポリマー、ビニル架橋剤またはそれらの組合せなどが含まれる。レンズ配合物は、さらに、視界着色剤、抗菌剤（例えば、Ａｇナノ粒子）、潤滑剤／湿潤剤などの他の成分を含むことができる。
【００５１】
ほぼいずれの親水性ビニルモノマーも本発明で使用可能である。適切な親水性ビニルモノマーは、これは網羅的なリストではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、２−アクリルアミドグリコール酸、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート（すなわち、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ＥＧＭＡ）、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリレートヒドロクロリド、アミノプロピルメタクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メタクリル酸、アクリル酸およびそれらの混合物である。
【００５２】
ほぼいずれの非シリコーン疎水性ビニルモノマーも、使用することが可能である。好ましい非シリコーン疎水性ビニルモノマーの例としては、メチルアクリレート、エチル−アクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチル−チオ−カルボニル−アミノエチル−メタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートが含まれる。レンズ配合物中に特定の量の非シリコーン疎水性ビニルモノマーを組み込むことにより、得られたポリマーの機械的特性（例えば、弾性率）が改善され得る。
【００５３】
好ましいビニル架橋剤の例としては、限定されないが、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、エチレンジアミンジ（メタ）アクリルアミド、グリセロールジ（メタ）アクリルアミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ−アリル−（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチル−シロキシ）ジシロキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスメタクリルアミド，１，３−ビス（Ｎ−メタクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス−（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルアミドブチル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）−ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシエチルウレイドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサンおよびその組合せが含まれる。使用される架橋剤の量は、全ポリマーに対する重量含有量で表され、そして好ましくは、約０．０５％〜約３％（より好ましくは、約０．１％〜約２％）の範囲である。
【００５４】
いずれの適切なシロキサン含有ビニルモノマーも本発明で使用可能である。好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）−シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）−プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）−プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）−プロピル］アクリルアミド；３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリレート（ＴＲＩＳ）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）−メチルシラン）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバメート、３−（トリメチルシリル）−プロピルビニルカルボネート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−トリス（トリメチル−シロキシ）シラン、３−［トリス（トリメチル−シロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボネート、ｔ−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカルボネート；トリメチルシリルエチルビニルカルボネートおよびトリメチルシリルメチルビニルカルボネート）；種々の分子量のモノメタクリル化またはモノアクリル化ポリジメチルシロキサン（例えば、モノ−３−メタクリルオキシプロピル末端、モノブチル末端ポリジメチルシロキサンまたはモノ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端、モノブチル末端ポリジメチルシロキサン）；モノビニルカルボネート末端ポリジメチルシロキサン；モノビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；モノメタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；モノアクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；米国特許第７９１５３２３号明細書および同第８４２０７１１号明細書、米国特許出願公開第２０１２／２４４０８８号明細書および同第２０１２／２４５２４９号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるカルボシロキサンビニルモノマー；その組合せが含まれる。
【００５５】
いずれの適切なシロキサン含有ビニルマクロマー（すなわち、架橋剤）も本発明で使用可能である。好ましいシロキサン含有ビニルマクロマーの例は、種々の分子量のジメタクリル化またはジアクリル化ポリジメチルシロキサン；ジビニルカルボネート末端ポリジメチルシロキサン；ジビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；ジメタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；ジアクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；ビス−３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−アルファ，オメガ−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー；米国特許第５，７６０，１００号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に記載のマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣおよびマクロマーＤからなる群から選択されるシロキサン含有マクロマー；米国特許出願公開第２０１００８８４３Ａ１号明細書および同第２０１２００８８８４４Ａ１号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示される鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤；グリシジルメタクリレートと一官能性ポリジメチルシロキサンとの反応生成物；ヒドロキシル官能化シロキサン含有ビニルモノマーまたはマクロマー；米国特許第４，１３６，２５０号明細書、同第４，１５３，６４１号明細書、同第４，１８２，８２２号明細書、同第４，１８９，５４６号明細書、同第４，３４３，９２７号明細書、同第４，２５４，２４８号明細書、同第４，３５５，１４７号明細書、同第４，２７６，４０２号明細書、同第４，３２７，２０３号明細書、同第４，３４１，８８９号明細書、同第４，４８６，５７７号明細書、同第４，５４３，３９８号明細書、同第４，６０５，７１２号明細書、同第４，６６１，５７５号明細書、同第４，６８４，５３８号明細書、同第４，７０３，０９７号明細書、同第４，８３３，２１８号明細書、同第４，８３７，２８９号明細書、同第４，９５４，５８６号明細書、同第４，９５４，５８７号明細書、同第５，０１０，１４１号明細書、同第５，０３４，４６１号明細書、同第５，０７０，１７０号明細書、同第５，０７９，３１９号明細書、同第５０３９，７６１号明細書、同第５，３４６，９４６号明細書、同第５，３５８，９９５号明細書、同第５，３８７，６３２号明細書、同第５，４１６，１３２号明細書、同第５，４５１，６１７号明細書、同第５，４８６，５７９号明細書、同第５，９６２，５４８号明細書、同第５，９８１，６７５号明細書、同第６，０３９，９１３号明細書および同第６，７６２，２６４号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４，２５９，４６７号明細書、同第４，２６０，７２５号明細書および同第４，２６１，８７５号明細書（全体として参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されるポリシロキサン含有マクロマーである。
【００５６】
（シリコーンフリーの）水溶性プレポリマーの例としては、限定されないが、米国特許第５５８３１６３号明細書および同第６３０３６８７号明細書に記載の水溶性架橋性ポリ（ビニルアルコール）プレポリマー；米国特許第６９９５１９２号明細書に記載の水溶性ビニル基末端ポリウレタンプレポリマー；米国特許第５８４９８４１号明細書に開示されるポリビニルアルコール、ポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの誘導体；米国特許第６４７９５８７号明細書および同第７９７７４３０号明細書に開示される水溶性架橋性ポリ尿素プレポリマー；架橋性ポリアクリルアミド；米国特許第５７１２３５６号明細書に開示されるビニルラクタム、ＭＭＡおよびコモノマーの架橋性統計学的コポリマー；米国特許第５６６５８４０号明細書に開示されるビニルラクタム、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの架橋性コポリマー；米国特許第６４９２４７８号明細書に開示される架橋性側鎖を有するポリエーテル−ポリエステルコポリマー；米国特許第６１６５４０８号明細書に開示された分枝ポリアルキレングリコール−ウレタンプレポリマー；米国特許第６２２１３０３号明細書に開示されたポリアルキレングリコール−テトラ（メタ）アクリレートプレポリマー；米国特許第６４７２４８９号明細書に開示された架橋性ポリアリルアミングルコノラクトンプレポリマーが含まれる。これらの特許は全て、全体として参照によって本明細書に組み込まれる。
【００５７】
親水性セグメントおよび疎水性セグメントを有するシリコーン含有プレポリマーのいずれの適切なものも本発明で使用可能である。そのようなシリコーン含有プレポリマーの例としては、共同所有の米国特許第６，０３９，９１３号明細書、同第７，０９１，２８３号明細書、同第７，２６８，１８９号明細書および同第７，２３８，７５０号明細書、同第７，５２１，５１９号明細書、共同所有の米国特許出願公開第２００８−００１５３１５Ａ１号明細書、同第２００８−０１４３９５８Ａ１号明細書、同第２００８−０１４３００３Ａ１号明細書、同第２００８−０２３４４５７Ａ１号明細書、同第２００８−０２３１７９８Ａ１号明細書、ならびに共同所有の米国特許出願第６１／１８０，４４９号明細書および同第６１／１８０，４５３号明細書に記載のものが含まれる。これらの特許は全て、全体として参照によって本明細書に組み込まれる。
【００５８】
本発明のレンズ配合物は、当業者に既知の視界着色剤（例えば、Ｄ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２、カルバゾールバイオレット、特定の銅錯体、特定の酸化クロム、種々の酸化鉄、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、二酸化チタンまたはそれらの混合物）、抗菌剤（例えば、銀ナノ粒子）、生理活性剤（例えば、薬、アミノ酸、ポリペプチド、タンパク質、核酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＰＣＡ）、アルファヒドロキシ酸、リノール酸およびガンマリノール酸、ビタミンまたはそのいずれかの組合せ）、浸出可能な潤滑剤（例えば、５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜３００，０００、より好ましくは２０，０００〜１００，０００ダルトンの平均分子量を有する非架橋性親水性ポリマー）、浸出可能な引き裂き安定化剤（例えば、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪酸、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはそれらの混合物）などをさらに含んでなることが可能である。
【００５９】
本発明に従って、レンズ配合物は、好ましくは、適切な溶媒（すなわち、フリーラジカル重合反応に関与することができない１種の化学物質）または適切な溶媒の混合物、あるいはいずれの有機溶媒も含まない液体混合物中に全ての所望の成分が溶解した溶液である。
【００６０】
レンズ配合物は、当業者に既知であるように、全ての成分を強力にブレンドすることによって、あるいは水と混和性である１種またはそれ以上の有機溶媒と水との混合物、有機溶媒、または１種もしくはそれ以上の有機溶媒の混合物などのいずれかの適切な溶媒中で全ての所望の成分を溶解することによって調製可能である。
【００６１】
好ましい有機溶媒の例としては、限定されないが、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、ｉ−プロピルラクテート、メチレンクロリド、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノールおよびエクソノルボルネオール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノールおよび３−エチル−３−ペンタノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチル−２−プロパノール、ｔ−アミルアルコール、イソプロパノール、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルピロリジノンおよびその混合物が含まれる。
【００６２】
コンタクトレンズ製造用のレンズ型は、当業者に周知であり、かつ、例えば、キャスト成形またはスピンキャスティングにおいて利用される。例えば、（キャスト成形用の）型は、一般に、少なくとも２つの型部分（または部分）、あるいは型半部分、すなわち、第１および第２の型半部分を含んでなる。第１の型半部分は、第１の成形（または光学）表面を画定し、かつ第２の型半部分は、第２の成形（または光学）表面を画定する。第１および第２の型半部分は、レンズ形成キャビティが、第１の成形表面および第２の成形表面の間に形成されるように、互いを受け取る溶媒に構成される。型半部分の成形表面は、型のキャビティ形成表面であり、かつレンズ形成材料と直接接触する。
【００６３】
コンタクトレンズ流込成形用の型部分を製造する方法は、一般に、当業者に周知である。本発明の方法は、いずれかの特定の型の形成方法に限定されない。実際に、いずれの型の形成方法も本発明で使用可能である。第１および第２の型半部分は、射出成形または旋削加工などの種々の技術によって形成することができる。型半部分を形成するための適切な方法の例は、参照によって本明細書に組み込まれるＳｃｈａｄへの米国特許第４，４４４，７１１号明細書；Ｂｏｅｈｍらへの同第４，４６０，５３４号明細書；Ｍｏｒｒｉｌｌへの同第５，８４３，３４６号明細書；およびＢｏｎｅｂｅｒｇｅｒらへの同第５，８９４，００２号明細書に開示されている。
【００６４】
型を形成するための当該技術分野において既知のほとんど全ての材料は、コンタクトレンズを作成するための型を作成するために使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＴｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨおよびＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙからのエチレンおよびノルボルネンの透明非晶質コポリマー）などのポリマー材料を使用することができる。石英ガラスおよびサファイアなどのＵＶ光透過を可能にする他の材料を使用することも可能であろう。
【００６５】
好ましい実施形態において、再利用可能な型が使用され、かつシリコーンハイドロゲルレンズ形成組成物は、化学線放射の空間的限定下で化学線的に硬化されて、ＳｉＨｙコンタクトレンズが形成される。好ましい再利用可能な型の例は、全体として参照によって本明細書に組み込まれる、１９９４年７月１４日出願の米国特許出願第０８／２７４，９４２号明細書、２００３年１２月１０日出願の同第１０／７３２，５６６号明細書、２００３年１１月２５日出願の同１０／７２１，９１３号明細書および米国特許第６，６２７，１２４号明細書に開示されるものである。再利用可能な型は、石英、ガラス、サファイア、ＣａＦ２、環式オレフィンコポリマー（例えば、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＴｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨおよびＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙからのＴｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（エチレンおよびノルボルネンの透明非晶質コポリマー）、Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＰ，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹからのＺｅｏｎｅｘ（登録商標）およびＺｅｏｎｏｒ（登録商標））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＤｕＰｏｎｔからのポリオキシメチレン（Ｄｅｌｒｉｎ）、Ｇ．Ｅ．ＰｌａｓｔｉｃｓからのＵｌｔｅｍ（登録商標）（ポリエーテルイミド）、ＰｒｉｍｏＳｐｉｒｅ（登録商標）などから作成可能である。
【００６６】
本発明によると、レンズ配合物は、いずれかの周知の方法に従って、型によって形成されたキャビティ中に導入される（分配される）ことが可能である。
【００６７】
レンズ配合物が型の中に分配された後、それは硬化（重合）されて、コンタクトレンズが製造される。硬化は、熱的に、または３９０ｎｍ〜５００ｎｍの領域の光を含む光源に暴露することによって開始され、レンズ配合物中の重合性成分が架橋され得る。
【００６８】
本発明によると、光源は、光開始剤を活性化するために十分な３８０〜５００ｎｍの範囲において光を放出するいずれのものでもあり得る。青色光源は、商業的に入手可能であり、かつＰａｌａｔｒａｙ  ＣＵ青色光ユニット（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｋｕｌｚｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆ．から入手可能）、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｆ４５０青色光システム（ＴＥＡＭＣＯ，Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ，Ｔｅｘ．から入手可能）、Ｄｙｍａｘ  Ｂｌｕｅ  Ｗａｖｅ  ２００、ＯｐｓｙｔｅｃからのＬＥＤ光源（３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ、４３５ｎｍ、４４５ｎｍ、４６０ｎｍ）、ＨａｍａｍａｔｓｕからのＬＥＤ光源（３８５ｎｍ）およびＧＥ  ２４”青色蛍光ランプ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｕ．Ｓ．から入手可能）が含まれる。好ましい青色光源は、ＯｐｓｙｔｅｃからのＵＶ  ＬＥＤ（上記のもの）である。
【００６９】
成形されたレンズを型から取り出すことができるように型を開放することは、それ自体既知の方法で実行され得る。
【００７０】
成形されたコンタクトレンズは、例えば、当業者に既知の、未重合のビニルモノマーおよびマクロマーを除去するためのレンズ抽出、成形されたレンズの表面親水性および湿潤性を改善するための表面変性、水和、パッケージング、殺菌（例えば、オートクレーブ）などの１つまたはそれ以上の成形後プロセスを受けさせることができる。
【００７１】
ソフトコンタクトレンズをオートクレーブ処理して、そして貯蔵するためのレンズパッケージ（または容器）は、当業者に周知である。いずれのレンズパッケージも本発明で使用可能である。好ましくは、レンズパッケージは、殺菌パッケージ溶液およびコンタクトレンズを受け取るためのキャビティを含むベースと、ベースに脱着可能に封着されたカバーとを含んでなるブリスターパッケージである。
【００７２】
レンズは、使用者に分配される前に、個別のパッケージに包装され、封着され、そして（例えば、圧力下で少なくとも３０分間、約１２０℃以上でオートクレーブによって）消毒される。当業者は、どのようにレンズパッケージを封着し、そして消毒するのかを理解するであろう。
【００７３】
本発明に従って、パッケージ溶液は、少なくとも１種の緩衝剤および１種またはそれ以上の当業者に既知の他の成分を含有する。他の成分の例としては、限定されないが、等張化剤、界面活性剤、抗菌剤、防腐剤および潤滑剤（例えば、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）が含まれる。
【００７４】
パッケージ溶液は、パッケージ溶液のｐＨを所望の範囲、例えば、約６．５〜約７．５の生理学的に許容可能な範囲に維持するために十分な量の緩衝剤を含有する。いずれの周知の、生理学的に適合性のある緩衝剤も使用可能である。本発明によるコンタクトレンズケア組成物の成分としての適切な緩衝剤は、当業者に既知である。例は、ホウ酸、ホウ酸塩、例えば、ホウ酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸塩、例えば、クエン酸カリウム、炭酸水素塩、例えば、炭酸水素ナトリウム、ＴＲＩＳ（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ（ビス−（２−ヒドロキシエチル）−イミノ−トリス−（ヒドロキシメチル）−メタン）、ビス−アミノポリオール、トリエタノールアミン、ＡＣＥＳ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＢＥＳ（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＨＥＰＥＳ（４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸）、ＭＥＳ（２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸）、ＭＯＰＳ（３−［Ｎ−モルホリノ］−プロパンスルホン酸）、ＰＩＰＥＳ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸）、ＴＥＳ（Ｎ−［Ｔｒｉｓ（ヒドロキシメチル）メチル］−２−アミノエタンスルホン酸）、その塩、リン酸緩衝液、例えば、Ｎａ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４およびＫＨ２ＰＯ４、またはその混合物である。好ましいビス−アミノポリオールは、１，３−ビス（トリス［ヒドロキシメチル］−メチルアミノ）プロパン（ビス−ＴＲＩＳ−プロパン）である。パッケージ溶液中のそれぞれの緩衝剤の量は、好ましくは、０．００１重量％〜２重量％、好ましくは、０．０１重量％〜１重量％；最も好ましくは、約０．０５重量％〜約０．３０重量％である。
【００７５】
パッケージ溶液は、約２００〜約４５０ミリオスモル（ｍＯｓｍ）、好ましくは、約２５０〜約３５０ｍＯｓｍの張性を有する。パッケージ溶液の張性は、張性に影響を与える有機または無機物を添加することによって調整することができる。適切な眼用に許容可能な等張化剤としては、限定されないが、塩化ナトリウム、塩化カリウム、グリセロール、プロピレングリコール、ポリオール、マンニトール、ソルビトール、キシリトールおよびその混合物が含まれる。
【００７６】
本発明のパッケージ溶液は、２５℃において、約１センチポアズ〜約８センチポアズ、より好ましくは、約１．５センチポアズ〜約５センチポアズの粘度を有する。
【００７７】
なおさらなる態様において、本発明は、架橋ポリマー材料を含んでなるコンタクトレンズを提供する。
【００７８】
本発明のコンタクトレンズは、好ましくは、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは、約５％以下、より好ましくは、約２．５％以下、さらにより好ましくは、約１％以下）のＵＶＢ透過率および３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは、約２０％以下、より好ましくは、約１０％以下、さらにより好ましくは、約５％以下）のＵＶＡ透過率、ならびに任意選択的に（しかし、好ましくは）３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下（好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下）のバイオレット透過率を有することを特徴とする。
【００７９】
好ましい実施形態において、本発明のコンタクトレンズは、完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）好ましくは約１５重量％〜８０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約７０重量％の水含有量を有する非シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズである。
【００８０】
別の好ましい実施形態において、本発明のコンタクトレンズは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズである。それは、好ましくは、少なくとも約４０バーラー、好ましくは、少なくとも約５０バーラー、より好ましくは、少なくとも約６０バーラー、なおより好ましくは、少なくとも約７０バーラーの酸素透過性、約１．５ＭＰａ以下、好ましくは、約１．２ＭＰａ以下、より好ましくは、約１．０ＭＰａ以下、なおより好ましくは、約０．２ＭＰａ以下の弾性率、完全水和時に、約１５重量％〜約７０重量％、好ましくは、約２０重量％〜約６５重量％、より好ましくは、約２５重量％〜約６０重量％、なおより好ましくは、約３０重量％〜約５５重量％の水含有量、およびその組合せからなる群から選択される特性を有する。
【００８１】
本発明の種々の実施形態が、特定の用語、デバイスおよび方法を使用して記載されたが、このような記載は、説明の目的のためのみである。使用された単語は、限定よりもむしろ説明のための単語である。特許請求の範囲において明らかにされる本発明の趣旨または範囲から逸脱することなく、当業者は、変更形態および変形形態がなされ得ることを理解するであろう。加えて、種々の実施形態の態様は、以下に例示されるように、全部または一部のいずれかにおいて交換され得るか、もしくはいずれかの方法で組み合わされ得、かつ／または一緒に使用され得ることが理解されるべきである。
【００８２】
１．次式（Ｉ）：
【化９】
2019504168.tif 000012
（式中、
Ｒ１は、水素、（メタ）アクリロイル基、または−Ｌ１−Ｑ１の基であり、式中、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン二価基であり、かつＱ１は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり；
Ｒ２は、水素、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＮＨ−Ｌ１−Ｑ２の基であり、式中、Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン二価基であり、かつＱ２は、（メタ）アクリロイルオキシまたは（メタ）アクリロイルアミド基であり；かつ
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＣｌ３、ＣＦ３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣＨ３、またはＮＲ’Ｒ’’であり、式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであるが；ただしＲ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルアミドまたは（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する）のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００８３】
２．Ｒ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルアミド基を含有する、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００８４】
３．Ｒ１およびＲ２の１つのみが、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００８５】
４．
【化１０】
2019504168.tif 000013
【化１１】
2019504168.tif 000014
からなる群から選択される、発明１のＵＶ吸収ビニルモノマー。
【００８６】
５．発明１〜４のいずれか１つのＵＶ吸収性ビニルモノマーのモノマー単位を含んでなる架橋材料を含んでなるコンタクトレンズ。
【００８７】
６．ハイドロゲルコンタクトレンズである、発明５のコンタクトレンズ。
【００８８】
７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズである、発明５のコンタクトレンズ。
【００８９】
８．２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下のＵＶＢ透過率、３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ透過率、および完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約１５重量％〜８０重量％の水含有量を有する、発明５〜７のいずれか１つのコンタクトレンズ。
【００９０】
９．２８０〜３１５ナノメートルで約５％以下、好ましくは、約２．５％以下、より好ましくは、約１％以下のＵＶＢ透過率を有する、発明８のコンタクトレンズ。
【００９１】
１０．３１５〜３８０ナノメートルで約２０％以下、好ましくは、約１０％以下、より好ましくは、約５％以下のＵＶＡ透過率を有する、発明８または９のコンタクトレンズ。
【００９２】
１１．３８０〜４４０ナノメートルで約６０％以下、好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下のバイオレット透過率を有する、発明８〜１０のいずれか１つのコンタクトレンズ。
【００９３】
１２．完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約３０重量％〜７５重量％の水含有量を有する、発明８〜１１のいずれか１つのコンタクトレンズ。
【００９４】
１３．
（１）（ａ）請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のＵＶ吸収ビニルモノマーと、（ｂ）フリーラジカル開始剤と、（ｃ）親水性ビニルモノマー、シリコーンフリーの疎水性ビニルモノマー、ビニル架橋剤、シロキサン含有ビニルモノマー、シロキサン含有ビニルマクロマー、シリコーンフリーの水溶性プレポリマーおよびシロキサン含有両親媒性プレポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の重合性成分とを含んでなるレンズ配合物を得るステップ；
（２）ソフトコンタクトレンズを製造するための型にレンズ配合物を導入するステップであって、型が、コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形表面を有する第１の型半部分と、コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形表面を有する第２の型半部分とを有し、第１および第２の型半部分が、上記第１および第２の成形表面の間でキャビティが形成するように、互いを受け取るように構成されているステップ；ならびに
（３）型中でレンズ配合物を熱的または化学線的に硬化して、レンズ配合物中のＵＶ吸収ビニルモノマーおよび重合性成分を架橋して、ＵＶ吸収コンタクトレンズを形成するステップであって、形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、第１の成形表面によって画定される内部表面と、第２の成形表面によって画定される反対側後部表面とを含んでなり、かつ２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下のＵＶＢ透過率および３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ透過率を有することによって特徴づけられるステップを含んでなる、ＵＶ吸収コンタクトレンズの製造方法。
【００９５】
１４．フリーラジカル開始剤が熱開始剤であり、硬化ステップが熱的に実行される、発明１３の方法。
【００９６】
１５．フリーラジカル開始剤が光開始剤であり、硬化ステップが、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の波長を有する光による照射によって実行される、発明１３の方法。
【００９７】
１６．型が再利用可能な型であり、硬化ステップが、化学線放射の空間的限定下で実行される、発明１５の方法。
【００９８】
１７．形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約５％以下、好ましくは、約２．５％以下、より好ましくは、約１％以下のＵＶＢ透過率を有する、発明１３〜１６のいずれか１つの方法。
【００９９】
１８．形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約２０％以下、好ましくは、約１０％以下、より好ましくは、約５％以下のＵＶＡ透過率を有する、発明１３〜１７のいずれか１つの方法。
【０１００】
１９．形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、３８０〜４４０ナノメートルで約６０％以下、好ましくは、約５０％以下、より好ましくは、約４０％以下、さらにより好ましくは、約３０％以下のバイオレット透過率を有する、発明１３〜１８のいずれか１つの方法。
【０１０１】
２０．形成されたＵＶ吸収コンタクトレンズが、完全水和時に（室温、約２２℃〜約２８℃において）約３０重量％〜７５重量％の水含有量を有する、発明１３〜１９のいずれか１つの方法。
【０１０２】
上記開示により、当業者が本発明を実行することが可能となるであろう。本明細書に記載の種々の実施形態に対する種々の変更形態、変形形態および組合せがなされ得る。読者が特定の実施形態およびその利点をより良好に理解することができるように、以下の実施例を参照することが提案される。本明細書および実施例は、例示的であると考えられるように意図される。
【実施例】
【０１０３】
実施例１
透過率：コンタクトレンズは、それが目の上に配置されるときと同様にレンズの形状を維持することができる、特別に製造された試料保持器などの中に手作業で配置される。この保持器は、次いで、参照としてリン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ、ｐＨ約７．０〜７．４）を含有する１センチ経路長の石英セル中に浸漬する。ＬａｂＳｐｈｅｒｅ  ＤＲＡ−ＣＡ−３０２ビームスプリッターなどを備えるＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  ３Ｅ  ＵＶ−可視分光光度計などのＵＶ／可視分光光度計をこの測定で使用することが可能である。透過パーセントスペクトルは２５０〜８００ｎｍの波長範囲で収集され、％Ｔ値は０．５ｎｍ間隔で収集される。このデータをＥｘｃｅｌスプレッドシートに移し、レンズがクラス１ＵＶ吸光度に従うかどうかを決定するために使用する。透過率は、次の方程式を使用して計算される。
【数２】
2019504168.tif 000015
式中、発光％Ｔ（パーセント透過）は、入射光束に対する、レンズによって透過された光束の比である（ＩＳＯ  １３６６６：１９９８）。
【０１０４】
偏光流性：偏光流性実験は、硬化中の時間の作用としての弾性係数（Ｇ’）および粘性係数（Ｇ’’）を測定する。実験は、適切な光源、任意選択的に、対象の波長を選択するためのカットオフフィルターおよび流動計を使用することによって実行される。光源は、Ｈａｍａｍａｔｓｕ光源の水銀球である。光源の強度は、放射計によって測定される適切な強度が得られるように、シャッター開放を調整することによって設定される。試料を、紫外線の通過を可能にする石英プレートと流動計との間に配置する。弾性係数（Ｇ’）が平坦域に達するときに硬化時間が決定される。
【０１０５】
実施例２
ＣＥ−ＰＤＭＳマクロマーの調製
第１ステップにおいて、α，ω−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝２０００、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ、ＫＦ−６００１ａ）を、０．０６３ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の存在下、４９．８５ｇのα，ω−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサンと、１５０ｇの乾燥メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中の１１．１ｇのＩＰＤＩとを反応させることによって、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）によって末端化させる。反応を４０℃において４．５時間保持し、ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩが形成する。第２ステップにおいて、追加の０．０６３ｇのＤＢＴＤＬが添加されたＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ溶液に、１６４．８ｇのα，ω−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝３０００、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ、ＫＦ−６００２）および５０ｇのＭＥＫの混合物を滴下して添加する。反応を４０℃において４．５時間保持し、ＨＯ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＯＨが形成する。次いで、減圧下でＭＥＫを除去する。第３ステップにおいて、７．７７ｇのイソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）および追加の０．０６３ｇのＤＢＴＤＬを添加し、ＩＥＭ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＰＤＩ−ＰＤＭＳ−ＩＥＭ（すなわち、メタクリレート基で末端化されたＣＥ−ＰＤＭＳ）を形成することによって、末端ヒドロキシ基をメタクリロイルオキシエチル基で末端化する。
【０１０６】
末端メタクリレート基によるＣＥ−ＰＤＭＳマクロマーの別の調製
２４０．４３ｇのＫＦ−６００１を、撹拌、温度計、低温維持装置、滴下漏斗および窒素／減圧インレットアダプターを備えた１Ｌの反応器中に添加し、次いで、高減圧（２×１０−２ｍＢａｒ）の適用によって乾燥させる。次いで、乾燥窒素の雰囲気下、３２０ｇの蒸留ＭＥＫを反応器中に添加し、そして混合物を強力に撹拌する。０．２３５ｇのＤＢＴＤＬを反応器に添加する。反応器を４５℃まで加温した後、中程度の撹拌下、１０分以上かけて、滴下漏斗によって４５．８６ｇのＩＰＤＩを反応器に添加する。反応を６０℃で２時間保持する。次いで、４５２ｇの蒸留ＭＥＫ中に溶解された６３０ｇのＫＦ−６００２を添加し、そして均一溶液が形成するまで撹拌する。約０．２３５ｇのＤＢＴＤＬを添加し、そして乾燥窒素のブランケット下、反応器を約５５℃において一晩保持する。翌日、ＭＥＫをフラッシュ蒸留によって除去する。反応器を冷却し、次いで、２２．７ｇのＩＥＭ、続いて、約０．２３５ｇのＤＢＴＤＬを反応器に添加する。約３時間後、さらに３．３ｇのＩＥＭを添加し、そして反応を一晩進行させる。翌日、反応混合物を約１８℃まで冷却し、末端メタクリレート基を有するＣＥ−ＰＤＭＳマクロマーを得る。
【０１０７】
実施例３
Ｎ−（２−ベンゾイル−４−クロロフェニル）メタクリルアミドの合成
磁気撹拌機を備えた５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコ中、３００ｍＬのクロロホルム、２５．１ｇ（１０８ｍｍｏｌ）の（２−アミノ−５−クロロフェニル）（フェニル）メタノン、２１．２ｇ（１３８ｍｍｏｌ）のメタクリル酸無水物、２０ｇのピリジン、１滴のオクタン酸第一スズ（Ａｌｄｒｉｃｈ）および５０ｍｇの４−メトキシフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加した。反応混合物を周囲温度で３日間、次いで、５０℃で１日撹拌した。ＴＬＣ（７０／３０ヘキサン／アセトン）によって、なお、未反応の出発材料が示された。さらに２０．５８ｇのメタクリル酸無水物を添加した。溶液を、さらに５時間、５０℃で加熱した。４００ｍｌのジクロロメタンを添加し、そして混合物を約２Ｍの炭酸水素ナトリウム（３×１Ｌ）、次いで、約２ＭのＮａＣｌ（１×１Ｌ）で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧下で溶媒除去し、オレンジ色油状物を得た。これは周囲温度で静置すると結晶化する。結晶化の前に、ＩＰＡ、メタノール、エタノール、トルエンおよびジエチルエーテルを含有するバイアル中にアリコートを溶解した。ＩＰＡが最良の再結晶化溶媒であった。再結晶化は、ジエチルエーテルおよびメタノールにおいても容易に生じたが、トルエンでは生じなかった。粗製結晶化生成物を数時間、−２０℃に冷却し、次いで、冷（−２０℃）エタノールを添加し、そして生成物をろ過した。ＩＰＡ中で黄色固体を再結晶化し、１５．２２ｇ（４７％）の黄色針状物質を得た。ＣＤＣｌ３中の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、構造と一致した（δ＝１１．３ｐｐｍ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ；δ＝７．４−８．９ｐｐｍ，８Ｈ，芳香族部分；δ＝５．５および６．０ｐｐｍ，２Ｈ，ビニル部分；δ＝２．１ｐｐｍ，３Ｈ，アルファ−メチル部分。
【０１０８】
実施例４
２種のレンズ配合物（４Ａおよび４Ｂ）を、次の表中に示される組成を有するように、次の成分：Ｌ−ＰＥＧ２０００（Ｎ−（カルボニル−メトキシポリエチレングリコール−２０００）−１，２−ジステアオイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホエタノールアミン、ナトリウム塩；ＣＥ−ＰＤＭＳ（実施例２において調製された鎖延長ポリジメチルシロキサン架橋剤）；ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）；ＴＲＩＳ−Ａｍ（Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピル］アクリルアミド）；Ｇｅ−ＰＩ（ビス（４−メトキシベンゾイル）ジエチルゲルマニウム）；ＤＭＰＣ（１，２−ジミリストイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホルコリン）；Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン）；（実施例３において調製された）ＵＶ吸収ビニルモノマーから調製する。
【０１０９】
【表１】
2019504168.tif 000016
【０１１０】
実施例５
ＰＡＡ−コーティング溶液
ポリアクリル酸（ＰＡＡ）コーティング溶液は、所与の体積の１−プロパノール（１−ＰｒＯＨ）中、約０．４４重量％の濃度を有するような量のＰＡＡ（Ｍ．Ｗ．：４５０ｋＤａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから）を溶解することによって調製し、そしてｐＨをギ酸によって約２．０に調節する。
【０１１１】
イン−パッケージ−コーティング溶液（ＩＰＣ塩類液）の調製
ポリ（ＡＡｍ−ｃｏ−ＡＡ）（９０／１０）部分ナトリウム塩（約９０％固形分、ポリ（ＡＡｍ−ｃｏ−ＡＡ）９０／１０、Ｍｗ２００，０００）をＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から購入し、そして受け取ったまま使用する。ポリアミドンアミンエピクロロヒドリン（ＰＡＥ）（Ｋｙｍｅｎｅ、ＮＭＲで分析された０．４６のアゼチジニウム含有量）を水溶液としてＡｓｈｌａｎｄから購入し、そして、受け取ったまま使用する。リン酸緩衝塩類液（ＰＢＳ）（約０．０４４ｗ／ｗ％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８ｗ／ｗ／％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、約０．７９ｗ／ｗ％のＮａＣｌ）中に約０．０７％ｗ／ｗのポリ（ＡＡｍ−ｃｏ−ＡＡ）（９０／１０）および約０．１５％のＰＡＥ（約８．８ミリモルの初期アゼチジニウムミリモル等量）を溶解し、そしてｐＨを７．２〜７．４に調節することによって、ＩＰＣ塩類液を調製する。次いで、ＩＰＣ塩類液を約４時間、約７０℃で加熱前処理する（加熱前処理）。この加熱前処理の間、ポリ（ＡＡｍ−ｃｏ−ＡＡ）およびＰＡＥは部分的に互いに架橋し（すなわち、ＰＡＥの全てのアゼチジニウム基は消費されない）、ＩＰＣ塩類液中の分枝ポリマー網状構造内でアゼチジニウム基を含有する水溶性および熱架橋性親水性ポリマー材料が形成する。加熱前処理後、ＩＰＣを室温まで冷却し、次いで、０．２２ミクロンＰＥＳ膜フィルターを使用してろ過する。
【０１１２】
実施例４からの配合物４Ａを使用するレンズ製造
レンズは、米国特許第７，３８４，５９０号明細書中の図１〜６および同第７，３８７，７５９号明細書（図１〜６）に示される型と同様の再利用可能な型（石英雌型半部分およびガラス雄型半部分）において、上記で調製されたレンズ配合物からキャスト成形によって調製する。型中の実施例４で調製されたレンズ配合物４Ａは、４５０ｎｍ  ＬＥＤランプを使用して、約２５秒間、照射される。３５０〜５００ｎｍの測定された全強度は、５０ｍＷ／ｃｍ２である。次いで、キャスト成形されたコンタクトレンズは、次の一連の浴：脱イオン（ＤＩ）水浴（約５６秒）；３回のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）浴（それぞれ約２２、７８、２２４秒、ＤＩ）水浴（約５６秒）に浸漬させることによって抽出される。レンズ抽出後、レンズを、上記で調製されたＰＡＡコーティング溶液と４４秒間接触させ、各レンズ上にＰＡＡコーティングを形成し、次いで、水中に平衡化し、次いで、上記で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ塩類液を含有するポリプロピレンシェル中に配置し、そして１２１℃で４５分間オートクレーブ処理する。ＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを図１Ａに示す。
【０１１３】
実施例４からの配合物４Ｂを使用するレンズ製造
レンズは、米国特許第７，３８４，５９０号明細書中の図１〜６および同第７，３８７，７５９号明細書（図１〜６）に示される型と同様の再利用可能な型（石英雌型半部分およびガラス雄型半部分）において、上記で調製されたレンズ配合物からキャスト成形によって調製する。型中の実施例４で調製されたレンズ配合物４Ｂは、３２８ｎｍ未満の光がロングパスフィルターによって遮断された、Ｈａｍａｍａｔｓｕランプを使用して、約２５秒間、照射される。３１０〜４００ｎｍの測定された全強度は、５０ｍＷ／ｃｍ２である。次いで、キャスト成形されたコンタクトレンズは、次の一連の浴：脱イオン（ＤＩ）水浴（約５６秒）；３回のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）浴（それぞれ約２２、７８、２２４秒、（ＤＩ）水浴（約５６秒）に浸漬させることによって抽出される。レンズ抽出後、レンズを、上記で調製されたＰＡＡコーティング溶液と４４秒間接触させ、各レンズ上にＰＡＡコーティングを形成し、次いで、水中に平衡化し、次いで、上記で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ塩類液を含有するポリプロピレンシェル中に配置し、そして１２１℃で４５分間オートクレーブ処理する。ＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを図１Ｂに示す。
【図１Ａ】
2019504168.tif 000020
【図１Ｂ】
2019504168.tif 000021
【国際調査報告】
2019504168.tif 000022
2019504168.tif 000023
2019504168.tif 000024