(57)【要約】  本発明は、重縮合ポリマーの調製のための添加剤組成物の使用であって、添加剤の組み合わせは、重縮合反応物中に存在し、添加剤の組み合わせは、１つ又は複数の式（Ａ）（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基からなる群から独立して選択され、Ｒ２１及びＲ２２は、水素、メチル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アシル）、及びＯ−Ｒ３からなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基からなる群から選択される）の化合物、並びに立体障害フェニルホスホニット及び立体障害ホスフィットからなる群から選択される１つ又は複数の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物を含む、使用に関する。
2019518856.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重縮合ポリマーの調製のための添加剤の組み合わせの使用であって、
添加剤の組み合わせが、重縮合反応物中に存在し、
添加剤の組み合わせが、
一種または複数種の式（Ａ）の化合物、
【化１】
2019518856.tif 000019
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ２１及びＲ２２は、水素、メチル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アシル）、及びＯ−Ｒ３からなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基からなる群から選択される）
並びに
立体障害フェニルホスホニット及び立体障害ホスフィットからなる群から選択される一種または複数種の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物、
を含み、
添加剤の組み合わせが、８５重量％〜９９．９９重量％の式（Ａ）の化合物と、０．０１重量％〜１５重量％の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物の割合で使用される、使用。
【請求項２】
添加剤の組み合わせが、重合反応が始まる前に重縮合反応混合物中に存在する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
添加剤の組み合わせが、反応温度が１００℃より高くなる前に重縮合反応混合物中に存在する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
重縮合ポリマーが、ポリアミド又はポリエステルである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の使用。
【請求項５】
立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物が、立体障害フェニルホスホニットである、請求項１〜４のいずれか一つに記載の使用。
【請求項６】
立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物が、式（Ｂ）の化合物である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の使用。
【化２】
2019518856.tif 000020
（式中、
各Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖若しくは分岐ノニル、及びクミル基からなる群から独立して選択される）
【請求項７】
立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物が、式（Ｂ１）の化合物である、請求項６に記載の使用。
【化３】
2019518856.tif 000021
【請求項８】
式（Ａ）の化合物が、式（Ａ１）に対応する、請求項１〜７のいずれか一つに記載の使用。
【化４】
2019518856.tif 000022
【請求項９】
添加剤の組み合わせが、９０重量％〜９９．９重量％の式（Ａ）の化合物と、０．１重量％〜１０重量％の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物の割合で使用される、請求項１〜８のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１０】
添加剤の組み合わせが、９５重量％〜９８重量％の式（Ａ）の化合物と、２重量％〜５重量％の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物の割合で使用される、請求項１〜９のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１１】
添加剤の組み合わせが、調製される重縮合ポリマーの重量に対して０．０１〜１０重量パーセントの量で使用される、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１２】
添加剤の組み合わせが、調製される重縮合ポリマーの重量に対して０．１〜０．５重量パーセントの量で使用される、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１３】
添加剤の組み合わせが、酸の存在下で使用される、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１４】
酸が、酢酸、アジピン酸、パラテレフタル酸、イソフタル酸及び安息香酸、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
酸の総量が、調製される重縮合ポリマーの重量に対して０．０１〜５重量パーセントである、請求項１３又は１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重縮合ポリマー、特にポリアミドの調製のための添加剤組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド（ＰＡ）は、アミド単位を含有する高分子量材料であり、アミド基間の炭化水素セグメントは、脂肪族、部分的芳香族、又は全芳香族とすることができる。使用される炭化水素セグメントの種類が、鎖の柔軟性と構造の規則性に影響を与え、これは、結晶相の形成にとって重要である。ポリアミドは、ポリペプチドと同様にアミド基を含有し、ＤｕＰｏｎｔによって与えられた商品名であるナイロンと呼ばれることが多い。
【０００３】
ポリアミドは、ＡＡ−ＢＢ型ポリマーと呼ばれる、ジアミンと二塩基酸から合成されたポリマーと、ＡＢ型ポリマーと呼ばれる、アミノ酸をベースとするポリマーとに分類することができる。ポリマーは更に、含有する炭素原子の数に基づき定義される。したがって、１，６−ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸をベースとするＰＡは、ＰＡ−６，６と命名され、カプロラクタムをベースとするポリマーは、ＰＡ−６と命名される。ＰＡは最初に繊維の用途に用いられ、そこでは、繊維が溶融紡糸により生産されていた。これらの材料は、高強度と良好な耐摩耗性を有し、容易に染色することができる。ＰＡ溶融物の引張硬化作用により、均一な太さを有する繊維の生産が可能である。
【０００４】
射出成形機の開発を受けて、エンジニアリングプラスチックとしてのポリアミドが市場に出るようになり、エンジニアリングプラスチックとしてのほとんどのＰＡは、この方法により加工される。エンジニアリングプラスチックとしてのポリアミドの大部分は、強化グレード又はゴム変性グレードのいずれかである。ガラス繊維充填ポリアミドは、その溶融温度まで、高弾性率、高強度、及び良好な寸法安定性を有する。これらのＰＡは、「ボンネット下」の輸送部門、電気設備用ハウジング、及びスポーツ用品などの要求の厳しい用途に使用される。
【０００５】
ＰＡ−６６は依然として、圧力下での予備重合段階を伴うワンポットバッチプロセスで合成されることが多い。連続プロセスは長い間記載されており、特に予備重合に関しては、功を奏するように思われる。ＰＡ−６は、大気圧下、連続プロセスで合成することができるが、開環開始ステップが特に時間がかかるため、反応時間が非常に長い。反応時間は、加圧下、過剰の水の存在下で予備重合を行うことにより大幅に短縮することができるが、これは、連続重合プロセスをより複雑にする。
【０００６】
化学的観点からすると、これらのポリアミドは、２種の異なるモノマーの反応（ＰＡ−６６）、又は単一のモノマーの重縮合（ＰＡ６）のいずれかにより得られる。ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）の場合、主モノマーは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸である。これらのモノマーを、２５ｍｏｌ％以下の他のジアミン若しくは二塩基酸モノマーと、更にはアミノ酸若しくはラクタムモノマーと組み合わせて、最終コポリマーの最終特性を改質してもよい。単一のモノマーから得られるポリアミドの場合、その最も重要なポリアミドは、ポリカプロラクタムである。当然ながら、このポリアミドも、異なるラクタム及び／又はアミノ酸を混合することにより改質することができる。ポリカプロラクタムの最も単純な場合、主モノマーは、カプロラクタムである。
【０００７】
２種の異なるモノマーから得られるポリアミドのクラスは、一般に水などの溶媒中で、二塩基酸を化学量論量のジアミンと混合することにより得られる塩を出発原料として使用することにより一般に製造される。したがって、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）の製造においては、一般に水中で、アジピン酸をヘキサメチレンジアミンと混合して、ナイロン塩又は「Ｎ塩」の名称の方がよく知られているヘキサメチレンジアンモニウムアジパートが製造される。Ｎ塩の溶液は場合によって、水を部分的又は完全に蒸発させることにより濃縮される。
【０００８】
単一のモノマーから得られるポリアミドのクラスは、出発原料としてのラクタム及び／又はアミノ酸、並びに少量の水を使用することにより一般に生産され、水の重量割合は一般に、１と１５％の間である。ポリアミドは、混合物が固化して固体となることを防止するために、あらゆる固相の形成を回避しつつ水を蒸発させるため、モノマーの水溶液（例えば、上記のようなナイロン塩の溶液）、又はモノマーを含む液体を高温高圧で加熱することにより得られる。
【０００９】
ＷＯ２００７／１２８７１５（特許文献１）は、ポリアミド−６繊維の可染性及び染色プロセスを制御し改善するためのプロセスを開示する。
【００１０】
ＷＯ９７／４３３３５（特許文献２）は、下記の構造
【００１１】
【化１】
2019518856.tif 000003
を有するポリアミドポリマー用の加工安定剤を開示する。
【００１２】
前記加工安定剤は、ポリアミドポリマーの熱安定性、光安定性、化学的安定性、及び染料親和性を高めることができる。
【００１３】
ＥＰ０９０３３７２（特許文献３）は、ポリアミドポリマーのための溶融加工プロセスを開示する。前記プロセスの間に、溶融加工条件下で添加剤組成物をポリアミドポリマーに組み込むことにより、ポリアミドポリマーは、光、熱及び／又は酸化による損傷効果に対して安定化される。
【００１４】
界面活性剤、シリコーン、ＵＶ吸収剤、光安定剤、又は酸若しくはアミンのような反応性化合物のような幾つかの添加剤を重合ステップに導入して、対象のポリアミドの最終特性を改質したり、重縮合又は重合プロセスを促進したりしてもよい。アミノ末端基と反応する鎖調節剤として使用される反応性化合物は通常、酢酸、安息香酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸である。他方、アミノ系鎖調節剤は、３−（ジアルキルアミノ）−１−プロピルアミン、２−（ジアルキルアミノ）−１−エチルアミン、ピペリジノ−及びピロリジノ−アルキルアミン、並びに芳香族ビス−ヒンダードアミンジアミド（Ｃｌａｒｉａｎｔが提供するＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤとしての）で構成される群からのものである。これらが有する末端ポリマーの機械的及び化学的特性に対するプラスの効果に加えて、これらの連鎖停止基は、反応速度にも悪影響を及ぼし得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】ＷＯ２００７／１２８７１５
【特許文献２】ＷＯ９７／４３３３５
【特許文献３】ＥＰ０９０３３７２
【特許文献４】ＵＳ−Ｂ−４，０７５，１６３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、重縮合産業においては、最終製品の全体的品質をなお向上させつつ重縮合時間を更に短縮するという、満たされていない強い必要性が存在する。
【００１７】
本発明の課題は、最終製品の全体的性能品質を向上させるか、少なくとも維持しつつ、重縮合反応の時間を大幅に短縮する添加剤の組み合わせを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
課題は、重縮合ポリマーの調製のための添加剤の組み合わせの使用であって、添加剤の組み合わせは、重縮合反応物中に存在し、添加剤の組み合わせは、１つ又は複数の式（Ａ）
【００１９】
【化２】
2019518856.tif 000004
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ２１及びＲ２２は、水素、メチル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アシル）、及びＯ−Ｒ３からなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基からなる群から選択される）
の化合物、並びに
立体障害フェニルホスホニット及び立体障害ホスフィットからなる群から選択される１つ又は複数の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物を含み、
添加剤の組み合わせは、８５重量％〜９９．９９重量％、好ましくは、９０重量％〜９９．９重量％、最も好ましくは９２重量％〜９８重量％、特に好ましくは９５重量％〜９８重量％の式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物と、０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは、０．１重量％〜１０重量％、最も好ましくは２重量％〜８重量％、特に好ましくは２重量％〜５重量％の１つ又は複数の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物、好ましくは、式（Ｂ）のフェニルホスホニットを含む、使用により解決される。
【００２０】
本発明の添加剤の組み合わせは、重合反応が始まる前、特に反応温度が１００℃より高くなる前に重縮合反応混合物中に存在することが好都合である。
【００２１】
１つ又は複数の式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物と１つ又は複数の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物は、重合反応を行う前に、モノマーに対し、互いに別々に添加することができる、及び／又は反応開始時に添加剤混合物として添加することができる。
【００２２】
本発明は更に、重合反応が始まる前、特に反応温度が１００℃より高くなる前に添加剤の組み合わせを重縮合反応混合物に添加することにより重縮合ポリマーを調製するための方法も伴う。
【００２３】
標準的なポリアミド又はポリエステル合成を行うための反応条件は、当業者に公知である。
【００２４】
好適な有機リン（ＩＩＩ）化合物は、立体障害フェニルホスホニットである。
【００２５】
特に好適なフェニルホスホニットは、式（Ｂ）
【００２６】
【化３】
2019518856.tif 000005
（式中、
各Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖若しくは分岐ノニル、及びクミル基からなる群から独立して選択される）
の化合物である。
【００２７】
好ましくは、式（Ｂ）の立体障害フェニルホスホニットは、同一のフェニル基を４つ含む。即ち、残基Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４は全て同じであり、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４も全て同じである。最終製品に対する顕著な効果に加え、式（Ｂ）の前記化合物は、容易且つ安価な様式で生成できるという利点を有する。
【００２８】
好ましくは、本発明による添加剤組成物中の式（Ｂ）の立体障害フェニルホスホニットは、
【００２９】
【化４】
2019518856.tif 000006
（式中、
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４は全てｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４は全てメチル又はｔｅｒｔ−ブチル基、好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基である）
である。
【００３０】
好ましくは、立体障害フェニルホスホニットは、立体障害アルキルフェノール、例えば２，４−ジ−ターシャリーブチルフェノールの縮合生成物と、ジフェニルとＰＣｌ３のフリーデル・クラフツ反応生成物との混合物を含有する。２，４−ジ−ターシャリーブチルフェノールの縮合生成物が特に好適である。これらは、例えばＵＳ−Ｂ−４，０７５，１６３（特許文献４）に記載されており、その開示、特にカラム１、第１３行〜カラム４、第９行、及び例１２が、参照により本明細書に組み込まれる。前記縮合生成物は、とりわけテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホニット（式Ｂ１の化合物）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンモノホスホニット、及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを含む。
【００３１】
最も好適な立体障害フェニルホスホニットは、式（Ｂ１）
【００３２】
【化５】
2019518856.tif 000007
の化合物である。
【００３３】
前記式（Ｂ１）の化合物は、Ｃｌａｒｉａｎｔが提供する市販品Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱの主成分である。
【００３４】
立体障害ホスフィットの例は、式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
【００３５】
【化６】
2019518856.tif 000008
（式中、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基、並びにクミルからなる群から独立して選択される）
の化合物である。
【００３６】
式（Ｄ）の化合物は、
【００３７】
【化７】
2019518856.tif 000009
（式中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基、並びにクミルからなる群から独立して選択される）
である。
【００３８】
式（Ｅ）の化合物は、
【００３９】
【化８】
2019518856.tif 000010
（式中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しくは分岐ペンチル、直鎖若しくは分岐ヘキシル、直鎖若しくは分岐ヘプチル、直鎖若しくは分岐オクチル、又は直鎖及び分岐ノニル基、並びにクミルからなる群から独立して選択される）
である。
【００４０】
好適なのは、式（Ｃ１）、（Ｄ１）及び（Ｅ１）
【００４１】
【化９】
2019518856.tif 000011
の化合物である。
【００４２】
前記２種類の成分、即ち、１つ又は複数の式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物と１つ又は複数の立体障害有機リン（ＩＩＩ）化合物との組み合わせは、重縮合反応におけるそれらの相乗的な連鎖調節特性及び触媒的特性のために、ポリマー調製の反応時間を大幅に短縮することを示すことができた。本発明による添加剤の組み合わせは、低い有効濃度であっても、重縮合ステップにおいて、有意な技術的及び経済的利点を呈する。実際、本発明による添加剤の組み合わせは、良好な染料親和性をもたらすアミノ末端基（ＡＥＧ）とカルボキシル末端基（ＣＥＧ）との適切なバランスを同時に有しながら、反応時間を２０〜３０％短縮可能である。加えて、本発明による添加剤組成物は、良好な機械的、色、熱的及び光安定性を有するポリアミドを提供する。
【００４３】
好ましくは、本発明による添加剤の組み合わせは、１種の式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物と、１種の式（Ｂ）の立体障害フェニルホスホニットを含む。こうした添加剤の組み合わせは、反応速度に対して相乗的に作用する。１種の式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物と、２種以上、好ましくは２又は３種、最も好ましくは２種の式（Ｂ）の立体障害フェニルホスホニットを含む本発明による添加剤の組み合わせによっても、良好な結果を得ることができる。
【００４４】
好ましくは、式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物は、同一のピペリジン基を２つ含む。即ち、Ｒ２１とＲ２２は同じであり、Ｒ１１はＲ１５に対応し、Ｒ１２はＲ１６に対応し、Ｒ１３はＲ１７に対応し、Ｒ１４はＲ１８に対応する。最終製品に対する顕著な効果に加え、式（Ａ）の前記化合物は、容易且つ安価な様式で生成できるという利点を有する。
【００４５】
好ましくは、本発明による添加剤組成物中の式（Ａ）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物は、
【００４６】
【化１０】
2019518856.tif 000012
（式中、
Ｒ２１及びＲ２２はどちらも水素であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は全てメチル又はエチル、好ましくは、メチルである）
である。
【００４７】
好ましくは、芳香族ジカルボニル（エステル）アミドは、式（Ａ１）
【００４８】
【化１１】
2019518856.tif 000013
の化合物である。
【００４９】
式（Ａ１）の前記化合物（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミド）は、ＣｌａｒｉａｎｔからＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤとして市販されている。芳香族ジカルボニル（エステル）アミドとして式Ａ１の化合物を含む本発明による添加剤組成物は、射出成形プロセスの場合に特に高い生産性及びサイクルタイムの短縮を示す。加えて、長期間の熱及びＵＶ／光安定性を観察することができた。
【００５０】
最も好ましくは、本発明による添加剤の組み合わせは、式（Ａ１）
【００５１】
【化１２】
2019518856.tif 000014
の化合物と、式（Ｂ１）
【００５２】
【化１３】
2019518856.tif 000015
の化合物を含む。
【００５３】
特に、添加剤の組み合わせは、９２〜９８重量％の式（Ａ１）の芳香族ジカルボニル（エステル）アミド化合物と、好ましくは２〜８重量％の式（Ｂ１）の立体障害フェニルホスホニットを含み、優れた重縮合速度と良好な機械的安定性をもたらす。
【００５４】
本発明による添加剤の組み合わせは、重縮合ポリマー、例えばポリアミド又はポリエステルの生産に使用される。ポリアミドという用語は、脂肪族、半芳香族又は芳香族ポリアミドの生産を含み、ポリエステルという用語は、脂肪族、半芳香族又は芳香族ポリエステルの生産を含む。可能なポリエステルは、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリトリメチレンテレフタラート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、Ｖｅｃｔｒａｎ（４−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸の重縮合物）、ポリブチレンスクシナート（ＰＢＳ）、及びポリグリコリド又はポリグリコール酸（ＰＧＡ）である。
【００５５】
好ましくは、添加剤の組み合わせは、ポリアミド６、ポリアミド−６．６、ポリアミド−６．１０、ポリアミド６．１１、ポリアミド−６．１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド−６．６／６コポリマー、ポリアミド−６．６／６．１０コポリマー、６／１１コポリマー、６／１２コポリマー、ポリエーテル−ポリアミドブロックコポリマー、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、及びポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）からなる群から選択されるポリアミドの生産に使用される。最も好ましくは、ポリアミド６及び／又はポリアミド６．６の生産に使用される。
【００５６】
好都合には、本発明に従い使用される添加剤の組み合わせの総量は、調製される重縮合物、例えばポリアミド又はポリエステルの重量に対して０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．０５〜５重量パーセント、より好ましくは０．１〜１．０重量パーセント、最も好ましくは０．１〜０．５重量パーセントである。
【００５７】
好ましくは、本発明による添加剤の組み合わせは、酸の存在下で使用される。酸の存在が、連鎖停止系及び熱的安定性によい影響を与えることが見出されている。前記酸は、芳香族又は非芳香族酸であってもよく、それは一塩基酸又は二塩基酸であってもよい。好適な酸は、酢酸、アジピン酸、パラテレフタル酸、イソフタル酸及び安息香酸、又はそれらの混合物からなる群から選択される。好都合には、酸の総量は、調製される重縮合物、例えばポリアミド又はポリエステルの重量に対して０．０１〜５重量パーセント、好ましくは０．０１〜３重量パーセント、より好ましくは０．０１〜１重量パーセント、最も好ましくは０．０１〜０．５重量パーセントである。
【００５８】
例えば、一次熱安定剤、光安定剤、滑沢剤、顔料、補強用及び／又は非補強用フィラーのような、重合又は重縮合ステップにおいて組み込まれる可能性のあることが知られている従来の添加剤が、場合によって加工時に存在してもよい。
【実施例】
【００５９】
重合速度（ＲＴ／分）を、市場基準（パラテレフタル酸に基づく）として採用されている最新技術の既存の連鎖停止系と比較して測定した。
【００６０】
ポリアミドチップは、色、相対粘度（ＲＶ）、アミノ末端基（ＡＥＧ）及びカルボキシル末端基（ＣＥＧ）に関して特性評価されている。アミノ末端基（ＡＥＧ）とカルボキシル末端基（ＣＥＧ）は、酸／塩基滴定を用いて判定した。
【００６１】
ＲＶは、フェノール／オルトジクロロベンゼンの５０／５０重量混合物を使用した毛細管粘度分析を用いて２５℃で測定した。
【００６２】
カプロラクタムの重合の典型例：
バッチ式プロセスにおいて、カプロラクタムを少量の水（２ｗｔ．％未満）に約８０〜８５℃の開始温度で溶融させた。次いで、連鎖停止及び触媒調合物１〜６（表２）を混合物に添加する（０．２８％の酸、０．１％の組成物、０．０５％〜０．１％のアミン）。８０〜８５℃で８時間撹拌した後、所望の分子量が達成されるまでそれよりも高い温度（２５０〜２６０℃）で溶液を加熱する。次いで、完成したポリマーを粒状化し、ペレットをＳｏｘｌｈｅｔで２４時間抽出する。
【００６３】
その後、ペレットを真空下８０℃で２４時間乾燥させ、得られた材料のサンプルを分析する。ポリマーは、表２に示すように、従来の分析方法により分析する。
【００６４】
添加剤組成物１、２、及び３：表１に記載する通りの異なる相対比率の式（Ａ１）の化合物＋式（Ｂ１）の化合物
【００６５】
【表１】
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【００６６】
組成物１が、最適な反応時間を示す。
【００６７】
【表２】
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【００６８】
【表３】
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【００６９】
試験を行った標本は、以下のように準備した。異なるポリアミドペレットを摂氏２８０〜３００度の温度で射出成形し、続いて試験サンプルを３５ｍｍ×４０ｍｍに打ち抜くことにより、又は引張試験片標本を直接射出成形することにより、厚さ１ｍｍのパネルに形成した。
【００７０】
色判定は、ＡＳＴＭ  Ｅ−３１３黄色度試験に従い判定した黄色度指数（ＹＩ）に関して報告する。値が大きいほど色品質は低い。
【００７１】
加えて、ＣＩＥ（国際照明委員会）の規定に従い、且つＩＳＯ７７２４／３及びＤＩＮ  ６１７４規格に準拠して色を測定する。ｂ＊の正の値が大きいほど黄変がより顕著である。
【国際調査報告】
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