(57)【要約】  本開示は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む発泡物品を調製するためのプロセス、及び履物の用途などの様々な用途における発泡製品の使用を対象とする。本開示のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも１つのソフトブロック及び少なくとも１つのハードブロックを含むマルチブロックコポリマーである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの発泡体層に固着された接着剤層を含む発泡物品を調製するためのプロセスであって、
ｉ）前記発泡体層を調製するステップと、
ｉｉ）前記発泡体層にプライマーを適用するステップと、
ｉｉｉ）前記発泡体層に０．７Ｊ／ｃｍ２を超える紫外線エネルギーを照射するステップと、
ｉｖ）前記発泡体層に前記接着剤層を適用するステップと、を含み、
前記発泡体層は、５０重量パーセントを超えるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、
前記プライマーは、
Ａ）以下から成る群から選択される１つ以上のモノマー及び／またはオリゴマーであって、
【化１】
2019515816.tif 000010
及び／または
【化２】
2019515816.tif 000011
式中、各Ｒは、独立して、置換または非置換のヒドロカルビレン、及び置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンから成る群から選択され、前記ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカルビレンの各々は、４〜４０個の炭素原子を有し、ｘは、１以上の任意の整数である、モノマー及び／またはオリゴマーと、
Ｂ）少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマー及び／または少なくとも１つの官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
Ｃ）少なくとも１つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、
Ｄ）少なくとも１つの光開始剤と、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが０．８７０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記発泡体層が、過酸化物、発泡剤、及び炭酸カルシウムを更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記接着剤層がポリウレタンである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記プライマーが、Ｅ）１つ以上の非芳香族及び非塩素化有機溶媒を更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
請求項１に記載のプロセスに従って調製された発泡物品。
【請求項７】
０．３Ｎ／ｍｍを超える２つの固着された発泡体層の間の剥離強度を備える、請求項６に記載の発泡物品。
【請求項８】
前記発泡物品が反っていない、請求項７に記載の発泡物品。
【請求項９】
前記発泡物品が履物物品である、請求項１に記載のプロセスに従って調製された発泡物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む発泡物品を調製するためのプロセス、及び履物の用途などの様々な用途における発泡物品の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、オレフィン系ポリマー（例えば、ＰＯＥ（ポリオレフィンエラストマー）、及びＯＢＣ（オレフィンブロックコポリマー））、ならびにそれらのブレンドが、靴底などの履物の用途における発泡製品を製造するために使用されている。現在、履物の中底部に使用される材料は、ＥＶＡが大半を占めている。しかしながら、オレフィン系ポリマーは、特別に設計された分子量及び分子量分布で生成され得る。このプロセスは、製品に非常にユニークな特徴を与え、これらのポリマーは履物において多くの用途を見出している。オレフィン系ポリマーは、ＥＶＡと比較して、靴底設計において一般的な傾向である軽量性（比較的低いポリマー密度のため）などのいくつかの利点を有する。更に、ＯＢＣの比較的高い融点はまた、低い収縮率、低い圧縮永久ひずみ、及び高温での改善された動的疲労抵抗などの更なる利点ももたらし、これらも、履物製造及び使用において非常に重要である。現在、ＯＢＣは、いくつかの履物の用途で商品化されており、今後、更に多くの用途の出現が期待される。
【０００３】
オレフィン系ポリマーの非極性分子特性は、ポリオレフィンの低い表面エネルギーのために、それらが固着、塗装、及び印刷されることを困難にする。例えば、履物組み立てプロセスでは、中底部は、通常、加硫ゴムまたは熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）から作製された外底部、及び天然／人工皮革で作製された靴のアッパーに固着される。中底部用配合物中の既存の最大総オレフィンベースポリマー装填量は、より高いオレフィン系ポリマー含有組成物の接着の問題のため、３０％を超えてはならない（残部はＥＶＡである）。バルク改質または表面処理など、表面エネルギーを高め、そのため、オレフィン系材料の前述の問題を改善するための特定の手段が現在存在する。表面処理としては、火炎処理、プラズマ処理、酸処理、または接着促進剤（すなわち、プライマー）の使用が挙げられる。プライマー技術（例えば、紫外線硬化性プライマー）は、適用の容易さ及び経済性のために、現在の履物産業において広く使用されている。しかしながら、オレフィン系発泡体（例えば、高密度ＯＢＣ系発泡体）は、依然として固着されることが困難であることが分かっている。実際、ＷＯ２０１６／００４６１８Ａ１及びＷＯ２０１６／００４８９８Ａ１に開示される新規プライマーの使用は、従来技術のプライマーの使用と比較してより良好な固着性能を提供するが、発泡体がいかなる収縮または反りをも伴わずにそれらの元の形状／寸法を維持する３Ｎ／ｍｍを超える目標剥離強度が満たされることができるように、オレフィン系発泡体（例えば、高密度ＯＢＣ系発泡体）の固着性能を改善する必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【０００４】
実施形態は、少なくとも１つの発泡体層に固着された接着剤層を含む発泡物品を調製するプロセスに関し、該プロセスは、ｉ）発泡体層を調製するステップと、ｉｉ）発泡体層にプライマーを適用するステップと、ｉｉｉ）発泡体層に０．７Ｊ／ｃｍ２を超える紫外線エネルギーを照射するステップと、ｉｖ）発泡体層に接着剤層を適用するステップと、を含み、発泡体層は、５０重量パーセントを超えるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、プライマーは、
Ａ）以下から成る群から選択される１つ以上のモノマー及び／またはオリゴマーであり、
【０００５】
【化１】
2019515816.tif 000003
【０００６】
及び／または
【化２】
2019515816.tif 000004
【０００７】
式中、各Ｒは、独立して、置換または非置換のヒドロカルビレン、及び置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンから成る群から独立して選択され、ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカルビレンの各々は、４〜４０個の炭素原子を有し、ｘは、１つ以上の任意の整数である、１つ以上のモノマー及び／またはオリゴマーと、
Ｂ）少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマー及び／または少なくとも１つの官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
Ｃ）少なくとも１つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、
Ｄ）少なくとも１つの光開始剤と、を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本開示の一実施形態による例示的かつ非限定的な発泡体固着プロセスを示す。
【図２】本開示の一実施形態で使用するための例示的かつ非限定的なＵＶ硬化チャンバを示す。
【図３】試料Ｔ−剥離接着試験の断面図を示す。
【図４】ＵＶエネルギーの照射前の試料発泡物品を提示する。
【図５】ＵＶエネルギーの照射後の試料発泡物品を提示する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一般的な定義
「ポリマー」は、同じまたは異なるタイプのモノマーに関わらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。一般的な用語「ポリマー」は、「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」、及び「インターポリマー」という用語を包含する。
【００１０】
用語「ホモポリマー」は、微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得ると理解して、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指す。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中及び／またはポリマー内に組み込まれてもよい。
【００１１】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。一般的な用語「インターポリマー」には、用語「コポリマー」（通常は、２つの異なるモノマーから調製されたポリマーを指すために使用される）及び用語「ターポリマー」（通常は、３つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために使用される）が含まれる。それはまた、４つ以上のタイプのモノマーを重合することによって作製されたポリマーも包含する。
【００１２】
用語「オレフィン系ポリマー」は、大部分の量の重合オレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーを指す。
【００１３】
用語「エチレン系ポリマー」は、大部分の量の重合エチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーを指す。
【００１４】
用語「プロピレン系ポリマー」は、大部分の量の重合プロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含むポリマーを指す。
【００１５】
本明細書で使用される用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」及び「エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー」は、大部分の量の重合エチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づく）及び少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
【００１６】
本明細書で使用される用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」及び「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」は、唯一の２つのモノマータイプとして、大部分の量の重合したエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及び１つのα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
【００１７】
用語「塩素化オレフィン系ポリマー」、「官能化塩素化オレフィン系ポリマー」、「ヒドロカルビレン」、「置換ヒドロカルビレン」、「ヘテルヒドロカルビレン（ｈｅｔｅｒｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｅｎｅ）」、「スチレン系ブロックコポリマー」、「光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔａｔｉｏｒ）」、及び「非芳香族及び非塩素化溶媒」は、ＷＯ２０１６／００４６１８Ａ１及びＷＯ２０１６／００４８９８Ａ１に記載され定義され、それらの全体が本明細書に組み込まれる。
【００１８】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー
用語「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを意味し（そしてそれと交換可能であり）、エチレン、及び化学的または物理的特性が異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられる１つ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを重合形態で含む。インターポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これは、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーである。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、以下の式で表され得るエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであり、
（ＡＢ）ｎ、
【００１９】
式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはソフトセグメントを表す。好ましくは、Ａ及びＢは、実質的に分枝状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状の様式で連結される。他の実施形態では、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。換言すれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。
【００２０】
更に他の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマー（複数可）を含む第３のタイプのブロックを有さない。更に他の実施形態では、ブロックＡ及びブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。換言すれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する、先端部分などの違う組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００２１】
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を含み、すなわち、エチレンは、全ポリマーの少なくとも５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残部は、好ましくは３つ以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。いくつかの実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、５０モル％〜９０モル％、好ましくは６０モル％〜８５モル％、より好ましくは６５モル％〜８０モル％のエチレンを含んでもよい。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーについて、好ましい組成物は、ポリマー全体の８０モルパーセントを超えるエチレン含有量、及びポリマー全体の１０〜１５モルパーセント、好ましくは１５〜２０モルパーセントのオクテン含有量を含む。
【００２２】
オレフィンブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９５重量パーセントを超える、または９８重量パーセントを超える、最大１００重量パーセントの量で存在する重合単位のブロックである。換言すれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、最低でゼロになり得る。いくつかの実施形態において、ハードセグメントは、エチレンに由来する全ての、または実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量パーセントを超える、または８重量パーセントを超える、１０重量パーセントを超える、または１５重量パーセントを超える重合単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量パーセントを超える、２５重量パーセントを超える、３０重量パーセントを超える、３５重量パーセントを超える、４０重量パーセントを超える、４５重量パーセントを超える、５０重量パーセントを超える、または６０重量パーセントを超えてもよく、最大１００重量パーセントであり得る。
【００２３】
ソフトセグメントは、ＯＢＣの総重量の１重量パーセント〜９９重量パーセント、または５重量パーセント〜９５重量パーセント、１０重量パーセント〜９０重量パーセント、１５重量パーセント〜８５重量パーセント、２０重量パーセント〜８０重量パーセント、２５重量パーセント〜７５重量パーセント、３０重量パーセント〜７０重量パーセント、３５重量パーセントから６５重量パーセント、４０重量パーセント〜６０重量パーセント、またはＯＢＣの総重量の４５重量パーセント〜５５重量パーセントの量で存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセント及びハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算され得る。そのような方法及び計算は、例えば、「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題され、Ｃｏｈｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名において２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された米国特許第７，６０８，６６８号に開示され、その開示内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハード及びソフトセグメントの重量パーセントならびにコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄〜第６３欄に記載されるように決定されてもよい。
【００２４】
オレフィンブロックコポリマーは、好ましく線状に結合された２つ以上の化学的に違う領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むマルチブロックまたはセグメント化ポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含むポリマーである。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性の種類または程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、分岐の量（長鎖分枝または超分枝を含む）、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。逐次モノマー付加、流動性触媒、またはアニオン重合技術によって生成されたインターポリマーを含む先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のＯＢＣは、一実施形態においては、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤（複数可）の効果のために、両ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）の唯一の分布、ブロック長分布、及び／またはブロック数分布によって特徴付けられる。
【００２５】
連続プロセスで生成される場合、ＯＢＣの実施形態は、１．７〜８、または１．７〜３．５、または１．７〜２．５、及び１．８〜２．５、または１．８〜２．１の範囲のＰＤＩを有してもよい。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、ＯＢＣは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００２６】
２つ以上のモノマーから形成されたそれぞれの識別可能なセグメントまたはブロックが、単一のポリマー鎖に結合されているため、ポリマーは、標準的な選択的抽出技術を用いて完全に分画され得ない。例えば、比較的結晶質である領域（高密度セグメント）及び比較的非結晶質である領域（低密度セグメント）を含有するポリマーは、異なる溶媒を用いて選択的に抽出または分画され得ない。一実施形態では、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを使用して抽出可能なポリマーの量は、総ポリマー重量の１０パーセント未満、または７パーセント未満、または５パーセント未満、または２パーセント未満である。
【００２７】
更に、本明細書で開示されるＯＢＣは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩを有する。本発明のＯＢＣは、米国特許第７，８５８，７０６号及び米国特許第７，６０８，６６８号に記載される重合プロセスによって生成され、それは、多分散ブロック分布及びブロックサイズの多分散分布の両方を有する生成物をもたらす。これにより、識別可能な物理的特性を有するＯＢＣ生成物の形成が生じる。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），６９０２〜６９１２頁、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．（１９９７）１０７（２１），９２３４〜９２３８頁において以前にモデル化され、記載されている。一実施形態では、本発明のオレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最も確かな分布を有する。一実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、以下のものを有すると定義される。
【００２８】
（Ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏での融点Ｔｍ、及びグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、以下の関係に対応し、
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２であり、ならびに／または
【００２９】
（Ｂ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、及び最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される、摂氏でのデルタ量ΔＴによって特徴付けられ、ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、以下の関係を有し、
ゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関しては、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに関しては、ΔＴ≧４８℃、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満が同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃であり、ならびに／または
【００３０】
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００％歪み及び１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅ及びｄの数値は、以下の関係を満たし、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
【００３１】
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子量画分であって、画分が、同温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー画分のモルコモノマー含有量より少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子量画分、ここで、該比較可能なランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマー（複数可）を有し、メルトインデックス、密度、及びエチレン／α−オレフィンインターポリマーのモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内のモルコモノマー含有量を有し、
【００３２】
（Ｅ）は、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）及び１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率は、１：１〜９：１の範囲にある。
【００３３】
オレフィンブロックコポリマーはまた、以下を有してもよい。
【００３４】
（Ｆ）ＴＲＥＦを用いて分画したときに４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子画分であって、画分が、少なくとも０．５〜１までのブロックインデックス及び１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする分子画分、ならびに／または
【００３５】
（Ｇ）０より大きく最大１．０の平均ブロックインデックス及び１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）の１つ、いくつか、全て、または任意の組み合わせを有してもよいことが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号に詳述されるように決定され得る。特性（Ａ）〜（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、その目的のために、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号、第３１欄２６行目〜第３５欄４４行目に記載されている。
【００３６】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー、及び更なるコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のいずれか１つを含んでもよい、または（Ａ）〜（Ｇ）の２つ以上の組み合わせを含んでもよい。
【００３７】
本発明のＯＢＣの調製に使用するのに適切なモノマーには、エチレン及びエチレン以外の１つ以上の付加重合性モノマーが含まれる。適切なコモノマーの例としては、３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子の直鎖または分岐α−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセン；３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子のシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−ナフタレン；ジ−及びポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。好ましいα−オレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。
【００３８】
オレフィンブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８５８，７０６号に記載されているような鎖シャトリングプロセスを介して生成され得る。特に、適切な鎖シャトリング剤及び関連情報は、第１６欄３９行目〜第１９欄４４行目に列記されている。適切な触媒は、第１９欄４５行目〜第４６欄１９行目に記載され、適切な共触媒は、第４６欄２０行目〜第５１欄２８行目に記載されている。このプロセスは、本明細書を通して記載されているが、特に第５１欄２９行目〜第５４欄５６行目に記載されている。このプロセスはまた、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、米国特許第７，８９３，１６６号、及び米国特許第７，９４７，７９３号にも記載されている。
【００３９】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー及び更なるコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃを超える、更に０．８６０ｇ／ｃｃを超える、かつ更に０．８７０ｇ／ｃｃを超える密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２−０８の手順によって測定される。
【００４０】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー及び更なるコポリマーは、９０℃より高い、更に１００℃より高い融点を有する。融点は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号（ＷＯ２００５／０９０４２７）に記載される示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
【００４１】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー及び更なるコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を用いて決定して、０．１ｇ／１０分以上、更に０．５ｇ／１０分以上、及び更に１ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００４２】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー及び更なるコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を用いて決定して、５０ｇ／１０分以下、更に２０ｇ／１０分以下、及び更に１０ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００４３】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４４】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４５】
発泡体層の調製
特定の実施形態では、本開示のプロセスは、ｉ）発泡体層を調製するステップを含む。「発泡体層の調製」には、以下の開示、ならびに米国特許第７，６６６，９１８Ｂ２号の方法及び開示が含まれ、これは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００４６】
本明細書に開示される発泡体層または発泡体は、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの架橋剤、及び本明細書に開示される少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む発泡性組成物から調製され得る。任意に、発泡性組成物は、少なくとも第２のポリマー成分、少なくとも１つの他の添加剤、またはそれらの組み合わせを更に含んでもよい。適切な他の添加剤の非限定的な例としては、グラフト開始剤、架橋触媒、発泡剤活性剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛など）、架橋助剤（例えば、トリアリルシアヌレート）、可塑剤、着色剤または顔料、安定性制御剤、核形成剤、充填剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、紫外線安定剤、難燃剤、潤滑剤、加工助剤、押出助剤、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４７】
特定の実施形態では、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、例えば、発泡性組成物の大部分の相、例えば、発泡性組成物の少なくとも５０重量％を含む。
【００４８】
本明細書で開示される発泡体は、球、円柱、円板、立方体、プリズム、シート、厚板、発泡スラブストック、または不規則な形状などの当技術分野で知られている任意の物理的形態をとってもよい。更に、それらは、射出成形品、圧縮成形品、または押出成形品であり得る。他の有用な形態は、膨張性または発泡性粒子、成形可能な発泡粒子またはビーズ、ならびにこれらの粒子の膨張及び／または合体及び溶接によって形成された物品である。
【００４９】
内底部、中底部、外底部、ユニソール、及び中敷きなどのいくつかの履物の用途では、本明細書に開示される発泡体は、実質的に架橋され得る。発泡体がＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５−８４方法Ａに従って５％を超えるゲルを含有するとき、発泡体は、実質的に架橋される。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５−８４方法Ａに従って、約５％を超えるゲル、約１０％を超えるゲル、約１５％を超えるゲル、約２０％を超えるゲル、約２５％を超えるゲル、約３０％を超えるゲル、約３５％を超えるゲル、または約４０％を超えるゲルを含有する。他の実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、約９５％未満のゲルを含有する。更なる実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、約８５％未満のゲルを含有する。更なる実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、約７５％未満のゲルを含有する。
【００５０】
特定の実施形態では、本開示の発泡組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２によって測定して、０．１０ｇ／ｃｃ〜０．５０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００５１】
本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、独立気泡または連続気泡のいずれかであり得る。本明細書で開示される発泡体は、発泡体が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５６−Ａに従って８０％以上の独立気泡または２０％未満の連続気泡を含む場合、独立気泡である。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、約１％未満の連続気泡、約１０％未満の連続気泡、約２０％未満の連続気泡、約３０％未満の連続気泡、約４０％未満の連続気泡、約５０％未満の連続気泡、約６０％未満の連続気泡、約１０％未満の連続気泡、約７０％未満の連続気泡、約８０％未満の連続気泡または約９０％未満の連続気泡を有し得る。他の実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、約１０％〜約９０％の連続気泡、約１０％〜約５０％の連続気泡、約５０％〜約９０％の連続気泡、または約１０％〜約３０％の連続気泡を有し得る。
【００５２】
いくつかの実施形態では、発泡性組成物は、本明細書に開示されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。他の実施形態では、発泡性組成物は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー及び第２のポリマー成分を含むポリマーブレンド（以下、「ポリマーブレンド」）を含む。第２のポリマー成分のいくつかの非限定的な例としては、エチレン／α−オレフィンランダムコポリマー、ＥＶＡ、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、発泡性ポリマー（例えば、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＳＢＳなど）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、第２のポリマー成分は、エチレン／α−オレフィンランダムコポリマー、ＥＶＡ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＳＢＳ、またはそれらの組み合わせである。第２のポリマー成分は、それが発泡性組成物に添加される前にエチレン／α−オレフィンインターポリマーとブレンドされてもよい。いくつかの実施形態では、第２のポリマー成分は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと予めブレンドせずに、発泡性組成物に直接添加される。
【００５３】
ポリマーブレンド中の、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの第２ポリマー成分に対する重量比は、約１：９９〜約９９：１、約１：５０〜約５０：１、約１：２５〜約２５：１、約１：１０〜約１０：１、約１：９〜約９：１、約１：８〜約８：１、約１：７〜約７：１、約１：６〜約６：１、約１：５〜約５：１、約１：４〜約４：１、約１：３〜約３：１、約１：２〜約２：１、約３：７〜約７：３、または約２：３〜約３：２であり得る。
【００５４】
いくつかの実施形態では、第２のポリマー成分は、ポリオレフィンである。エチレン／α−オレフィンインターポリマーと部分的または完全に適合する任意のポリオレフィンが使用されてもよい。適切なポリオレフィンの非限定的な例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン（例えば、ポリブテン−１）、ポリペンテン−１、ポリヘキセン−１、ポリオクテン−１、ポリデセン−１、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ−１，５−ヘキサジエン、オレフィン由来のインターポリマー、オレフィン及び他のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタンなどに由来するインターポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリペンテン−１、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ−１，５−ヘキサジエン、ポリヘキセン−１、ポリオクテン−１、及びポリデセン−１などのホモポリマーである。
【００５５】
適切なポリエチレンのいくつかの非限定的な例としては、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ−ＨＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ポリプロピレンのいくつかの非限定的な例としては、低密度ポリプロピレン（ＬＤＰＰ）、高密度ポリプロピレン（ＨＤＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、第２のポリマー成分は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、またはそれらの組み合わせであるか、またはそれらを含む。
【００５６】
本明細書に開示される発泡体の作製に適切な発泡剤は、無機発泡剤、有機発泡剤、化学発泡剤、及びそれらの組み合わせを含み得るが、これらに限定されない。いくつかの発泡剤は、参照により本明細書に組み込まれる、Ｓｅｎｄｉｊａｒｅｖｉｃら、「Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｆｏａｍｓ  ａｎｄ  Ｆｏａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第２版、第１８章、５０５〜５４７頁（２００４）に開示されている。
【００５７】
適切な無機発泡剤の非限定的な例としては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、窒素、及びヘリウムが挙げられる。適切な有機発泡剤の非限定的な例としては、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、１〜３個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、及び１〜４個の炭素原子を有する完全及び部分ハロゲン化脂肪族炭化水素が挙げられる。適切な脂肪族炭化水素の非限定的な例としては、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタンなどが挙げられる。適切な脂肪族アルコールの非限定的な例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、及びイソプロパノールが挙げられる。適切な完全及び部分ハロゲン化脂肪族炭化水素の非限定的な例としては、フルオロカーボン、クロロカーボン、及びクロロフルオロカーボンが挙げられる。適切な化学発泡剤の非限定的な例としては、アゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホンヒドラジド、４，４−オキシベンゼンスルホニル−セミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、及びトリヒドラジノトリアジンが挙げられる。
【００５８】
本明細書に開示される発泡性組成物中の発泡剤の量は、発泡性組成物の約０．１〜約２０重量％、約０．１〜約１０重量％、または約０．１〜約５重量％であってもよい。
【００５９】
本明細書に開示される発泡体は、気泡からの発泡剤の浸透及び／または気泡への空気の通過を増強または促進するために穿孔され得る。泡の穿孔の教示は、米国特許第５，４２４，０１６号及び同第５，５８５，０５８号に開示され、これらの両方とも参照により本明細書に組み込まれる。
【００６０】
本明細書に開示される発泡性組成物は、架橋剤を含む。本明細書に開示されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドを架橋することができる任意の架橋剤が使用され得る。架橋剤は、発泡剤と同じ様式で、エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドに組み込まれ得る。発泡性組成物または発泡体中の架橋剤の量は、発泡性組成物の約０重量％を超える値〜約１０重量％、約０．１〜約７．５重量％、または約１〜約５重量％であり得る。
【００６１】
架橋剤が使用される場合、発泡体の架橋は、発泡性組成物中の架橋剤を活性化することによって誘導され得る。架橋剤は、その分解温度より上の温度にそれを曝すことによって活性化され得る。代替として、架橋剤は、架橋剤からフリーラジカルの生成を引き起こす放射線にそれを曝すことによって活性化され得る。そのような放射は、例えば、無線周波数が、材料を迅速に加熱させ、架橋反応を開始し得る添加剤と相互作用する無線周波数活性化を含み得る。同様に、本明細書に開示される発泡体の発泡または膨張が、発泡性組成物中の発泡剤を活性化させることによって誘導され得る。いくつかの実施形態では、発泡剤は、その活性化温度よりも高い温度にそれを曝すことによって活性化される。概して、架橋及び発泡の活性化は、同時または逐次的に起こり得る。いくつかの実施形態では、活性化は、同時に起こる。他の実施形態では、架橋の活性化が最初に起こり、次に発泡の活性化が起こる。更なる実施形態では、発泡の活性化が最初に起こり、次に架橋の活性化が起こる。
【００６２】
適切な架橋剤の非限定的な例としては、過酸化物、フェノール、アジド、アルデヒド−アミン反応生成物、置換尿素、置換グアニジン；置換キサンテート；置換ジチオカルバメート；硫黄含有化合物、例えば、チアゾール、スルフェンアミド、チウラムジスルフィド、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄；イミダゾール；シラン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６３】
いくつかの実施形態では、架橋剤はシランである。本明細書に開示されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドに効果的にグラフト及び／または架橋することができる任意のシランが使用され得る。適切なシラン架橋剤の非限定的な例としては、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはガンマ−（メタ）アクリルオキシアリル基などのエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、及びヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルオキシ、及びヒドロカルビルアミノ基などの加水分解性基を含む不飽和シランが挙げられる。適切な加水分解性基の非限定的な例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニルオキシ、アルキル、及びアリールアミノ基が挙げられる。他の実施形態において、シランは、インターポリマー上にグラフトされ得る不飽和アルコキシシランである。これらのシランのいくつか及びそれらの製造方法は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，２６６，６２７号でより詳細に記載される。更なる実施形態では、シラン架橋剤は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びそれらの組み合わせである。
【００６４】
任意に、本明細書に開示される発泡性組成物は、グラフト開始剤を含んでもよい。当業者は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドの特性、例えば、分子量、分子量分布、コモノマー含有量、及び架橋促進助剤、添加剤などの存在に基づいて、グラフト開始剤の量を容易に選択することができるであろう。
【００６５】
任意に、本明細書に開示される発泡性組成物は、触媒を含んでもよい。エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドの架橋を促進し得る任意の架橋触媒が使用され得る。適切な触媒の非限定的な例としては、有機塩基、カルボン酸、及び有機金属化合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、触媒は、鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛、及びスズの有機チタン酸塩及び錯体またはカルボン酸塩を含む。他の実施形態では、触媒は、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズマレアート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、またはそれらの組み合わせであるか、またはそれらを含む。更なる実施形態では、触媒は、ジブチルスズジラウレート及びジオクチルスズマレエートなどのカルボン酸スズであるか、またはそれらを含む。
【００６６】
代替として、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物の架橋は、放射線を使用することによって達成され得る。適切な放射線の非限定的な例としては、電子ビームまたはベータ線、ガンマ線、Ｘ線、もしくは中性子線が挙げられる。放射線は、ポリマー中にラジカルを生成することによって架橋を活性化させると考えられ、これは引き続き結合し、架橋し得る。放射線架橋に関する追加の教示は、参照により本明細書に組み込まれる、Ｃ．Ｐ．Ｐａｒｋ、上記、１９８〜２０４頁に開示される。いくつかの実施形態では、発泡体または発泡性組成物は、放射線によって架橋されない。
【００６７】
放射線量は、概して、多くの要因に依存する。当業者は、照射される物品の厚さ及び幾何学的形状、ならびにエチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドの特性、例えば、分子量、分子量分布、コモノマー含有量、架橋促進助剤、添加剤（例えば、油）などの存在に基づいて、適切な放射線レベルを容易に選択することができるであろう。一般に、投与量は、所望のレベルの架橋を達成するために必要な量を超えない。いくつかの実施形態では、投与量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５−８４方法Ａに従って発泡体中に５％超のゲルを生じさせる。
【００６８】
いくつかの実施形態では、架橋剤及び放射線から選択される少なくとも２つの活性化方法を含む二重硬化系が効果的に使用され得る。例えば、過酸化物架橋剤をシラン架橋剤と併用して、過酸化物架橋剤を放射線と併用して、硫黄含有架橋剤をシラン架橋剤と併用することなどが望ましい場合がある。
【００６９】
当業者は、所望の架橋レベル、ポリマーの特性、例えば、分子量、分子量分布、コモノマー含有量、架橋促進助剤、他の添加剤などの存在に基づいて、架橋剤の量を容易に選択することができるであろう。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、架橋前にＥＶＡ及びポリオレフィンなどの他のポリマーとブレンドされ得ることが明白に意図されているため、当業者は、本明細書の開示を参照点として使用して、問題の特定のポリマーに対する架橋剤の量を最適化してもよい。
【００７０】
任意に、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、少なくとも１つの他の添加剤を含み得る。発泡構造体または発泡体の加工性、外観、物理的、化学的、及び／または機械的特性を改善及び／または制御することができる任意の発泡添加剤が使用され得る。適切な他の添加剤の非限定的な例としては、グラフト開始剤、架橋触媒、発泡剤活性剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛など）、補助剤（例えば、トリアリルシアヌレート）、可塑剤、着色剤または顔料、安定性制御剤、核形成剤、充填剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、難燃剤、潤滑剤、加工助剤、押出助剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。他の添加剤の総重量は、約０％を超える値〜約８０％、約０．００１％〜約７０％、約０．０１％〜約６０％、約０．１％〜約５０％、約１％〜約４０％、または約１０％〜約５０％の範囲であり得る。いくつかの適切な添加剤が、Ｚｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版（２００１）に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００７１】
本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、任意に、安定性制御剤または気体透過性改質剤を含んでもよい。発泡体の寸法安定性を高め得ることができる任意の安定剤が使用され得る。適切な安定性制御剤の非限定的な例としては、Ｃ１０−２４脂肪酸のアミド及びエステルが挙げられる。このような薬剤は、これらの両方とも参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，６４４，２３０号及び同第４，２１４，０５４号に記載されている。いくつかの実施形態において、安定性制御剤として、ステアリルステアラミド、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノベヘネート、ソルビトールモノステアレート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一般に、安定性制御剤の量は、ポリマー１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部、約０．１〜約５重量部、または約０．１〜約３重量部である。いくつかの実施形態において、安定性制御剤は、グリセロールモノステアレートである。
【００７２】
本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、任意に、核形成剤を含んでもよい。気泡のサイズを制御することができる任意の成核形成剤が使用され得る。適切な成核形成剤の非限定的な例としては、炭酸カルシウム、タルク、粘土、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、珪藻土、クエン酸、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及びそれらの組み合わせなどの無機物質が挙げられる。いくつかの実施形態では、核形成剤は、クエン酸と重炭酸ナトリウムとの組み合わせ、またはクエン酸と炭酸ナトリウムとの組み合わせである。他の実施形態では、核形成剤は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、シャーロット、ＮＣ州からのＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ（登録商標）ＣＦ２０である。使用される核形成剤の量は、ポリマー１００重量部当たり０．０１〜５重量部の範囲であり得る。
【００７３】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、酸化防止剤を含む。発泡体中のポリマー成分及び有機添加剤の酸化を防止し得る任意の酸化防止剤が、本明細書に開示される発泡体に添加され得る。適切な酸化防止剤の非限定的な例としては、アルキルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルまたはアラルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化ｐ−フェニレンジアミン、テトラメチル−ジアミノジフェニルアミンなどの芳香族またはヒンダードアミン；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのフェノール類；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ、ニューヨーク州からのＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０）；アクリロイル変性フェノール；オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート（例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから市販されているＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６）；ホスファイト及びホスホナイト；ヒドロキシルアミン；ベンゾフラノン誘導体；及びそれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、発泡体中の抗酸化剤の量は、発泡体の総重量の約０重量％を超える値〜５重量％、約０．０００１〜約２．５重量％、約０．００１〜約１重量％、または約０．００１〜約０．５重量％範囲であり得る。いくつかの酸化防止剤は、参照により本明細書に組み込まれる、Ｚｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版、第１章、１〜１４０頁（２００１）に記載されている。
【００７４】
他の実施形態では、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物はＵＶ安定剤を含む。ＵＶ照射による発泡体の分解を防止または低減することができる任意のＵＶ安定剤が、本明細書に開示する発泡体に添加され得る。適切なＵＶ安定剤の非限定的な例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、アリールエステル、オキサニリド、アクリルエステル、ホルムアミジン、カーボンブラック、ヒンダードアミン、ニッケルクエンチャー、ヒンダードアミン、フェノール系酸化防止剤、金属塩、亜鉛化合物、及びそれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、発泡体中のＵＶ安定剤の量は、発泡体の総重量の約０重量％を超える値〜約５重量％、約０．０１〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．１〜約１重量％であり得る。いくつかのＵＶ安定剤は、参照により本明細書に組み込まれる、Ｚｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版、第２章、１４１〜４２６頁（２００１）に記載されている。
【００７５】
更なる実施形態では、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、着色剤または顔料を含む。人間の目に対する発泡体の外観を変えることができる任意の着色剤または顔料が、本明細書で開示する発泡体に添加され得る。適切な着色剤または顔料の非限定的な例としては、無機顔料、例えば、金属酸化物、例えば、酸化鉄、酸化亜鉛、及び二酸化チタン、混合金属酸化物、カーボンブラック、有機顔料、例えば、アントラキノン、アンサンスロン、アゾ、及びモノアゾ化合物、アリールアミド、ベンズイミダゾロン、ＢＯＮＡレーキ、ジケトピロロ−ピロール、ジオキサジン、ジスアゾ化合物、ジアリリド化合物、フラバントロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、金属錯体、モノアゾ塩、ナフトール、ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ナフトールレーキ、ペリレン、ペリノン、フタロシアニン、ピラントロン、キナクリドン、及びキノフタロン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、発泡体中の着色剤または顔料の量は、発泡体の総重量の約０重量％を超える値〜約１０重量％、約０．１〜約５重量％、または約０．２５〜約２重量％であり得る。いくつかの着色剤は、参照により本明細書に組み込まれる、Ｚｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，」Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版、第１５章、８１３〜８８２頁（２００１）に記載されている。
【００７６】
任意に、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、充填剤を含み得る。とりわけ、体積、重量、コスト、及び／または技術的性能を調整するために使用することができる任意の充填剤が、本明細書に開示される発泡体に添加され得る。適切な充填剤の非限定的な例としては、タルク、カルシウム、炭酸塩、白亜、硫酸カルシウム、粘土、カオリン、シリカ、ガラス、ヒュームドシリカ、マイカ、ウォラストナイト、長石、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ三水和物などの水和アルミナ、ガラス微小球、バライト、木粉、ガラス繊維、炭素繊維、大理石粉、セメント粉、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、チタン酸塩、及びそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、充填剤は、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、二酸化チタン、またはそれらの混合物である。他の実施形態では、充填剤は、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、またはそれらの混合物である。使用される場合、発泡体中の充填剤の量は、発泡体の総重量の約０重量％を超える値〜約８０重量％、約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、約１〜約３０重量％、または約１０〜約４０重量％であり得る。いくつかの充填剤が、米国特許第６，１０３，８０３号及びＺｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版、第１７章、９０１〜９４８頁（２００１）に開示されており、これらの両方とも参照により本明細書に組み込まれる。
【００７７】
必要に応じて、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、潤滑剤を含み得る。とりわけ、溶融発泡性組成物のレオロジーを改変し、成形された発泡物品の表面仕上げを改良し、及び／または充填剤もしくは顔料の分散を促進するために使用され得る任意の潤滑剤が、本明細書に開示する発泡体に添加され得る。適切な潤滑剤の非限定的な例としては、脂肪アルコール及びそれらジカルボン酸エステル、短鎖アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸、オリゴマー脂肪酸エステル、長鎖アルコールの脂肪酸エステル、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、天然及び合成パラフィンワックス、フルオロポリマー、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、発泡体中の潤滑剤の量は、発泡体の総重量の約０重量％を超える値〜約５重量％、約０．１〜約４重量％、または約０．１〜約３重量％であり得る。いくつかの適切な潤滑剤が、Ｚｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版、第５章、５１１〜５５２頁（２００１）に開示されており、これらの両方とも参照により本明細書に組み込まれる。
【００７８】
任意に、本明細書に開示される発泡体または発泡性組成物は、帯電防止剤を含み得る。発泡体の導電性を高め、静電荷蓄積を防止することができる任意の帯電防止剤が、本明細書に開示する発泡体に添加され得る。適切な帯電防止剤の非限定的な例としては、導電性充填剤（例えば、カーボンブラック、金属粒子、及び他の導電性粒子）、脂肪酸エステル（例えば、グリセロールモノステアレート）、エトキシル化アルキルアミン、ジエタノールアミド、エトキシル化アルコール、アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、発泡体中の帯電防止剤の量は、発泡体の総重量の約０重量％を超える値〜約５重量％、約０．０１〜約３重量％、または約０．１〜約２重量％であり得る。いくつかの適切な帯電防止剤は、Ｚｗｅｉｆｅｌ  Ｈａｎｓら、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ、第５版、第１０章、６２７〜６４６頁（２００１）に開示されており、これらの両方とも参照により本明細書に組み込まれる。
【００７９】
ポリオレフィン発泡体を作製するプロセスは、参照により本明細書に組み込まれる、Ｃ．Ｐ．Ｐａｒｋ、「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ  Ｆｏａｍ」、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆｏａｍｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙの第９章，Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ及びＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ編集、Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｍｕｎｉｃｈ（１９９１）に記載されている。
【００８０】
発泡性組成物の構成要素は、当業者に知られている任意の適切な混合または配合装置で混合またはブレンドされ得る。次いで、発泡性組成物中の構成要素を、発泡剤及び架橋剤の分解温度より低い温度で混合して、全ての成分が均質に混合され、元の状態のままであることを確実にすることができる。発泡性組成物が比較的均質に混合された後、組成物が成形され、次いで、発泡剤及び架橋剤を活性化させて発泡体を作製するのに十分な時間にわたって条件（例えば、熱、圧力、剪断など）に曝される。
【００８１】
いくつかの実施形態では、発泡性組成物の構成要素は、当業者に知られている任意の混合または配合装置によって混合及び溶融ブレンドされ得る。適切な混合またはブレンド装置の非限定的な例としては、押出機、ミキサー、ブレンダー、ミル、分散機、ホモジナイザーなどが挙げられる。他の実施形態では、発泡性組成物が溶融形態に加熱される前に、発泡剤が、エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドとドライブレンドされる。更なる実施形態では、発泡性組成物が溶融相にあるときに発泡剤が添加される。いくつかの実施形態において、本明細書に開示される発泡性組成物は、架橋が活性化されるダイを通して押出される。次に、押出された発泡性組成物を高温に曝して発泡剤を活性化させて発泡体を形成してもよい。
【００８２】
本明細書に開示される発泡体は、従来の押出発泡プロセスによって調製され得る。発泡体は、概して、エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたはポリマーブレンドを加熱して可塑化または溶融ポリマー材料を形成し、その中に発泡剤を組み込んで発泡性組成物を形成し、発泡性組成物を、ダイを通して押出して発泡製品を形成することによって調製され得る。発泡剤と混合する前に、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、そのガラス転移温度または融点以上の温度に加熱され得る。発泡剤は、押出機、ミキサー、ブレンダーなどの当技術分野で知られている任意の手段によって、溶融エチレン／α−オレフィンインターポリマーに組み込まれ、または混合され得る。発泡剤は、溶融エチレン／α−オレフィンインターポリマーの実質的な膨張を防止し、その中で均一に発泡剤を大まかに分散させるのに十分な高圧で、溶融エチレン／α−オレフィンインターポリマーと混合され得る。任意に、可塑化または溶融前に、核形成剤は、インターポリマー溶融物中にブレンドされ得るか、またはエチレン／α−オレフィンインターポリマーとドライブレンドされ得る。発泡性組成物は、発泡構造の物理的特性を最適化するためにより低い温度に冷却され得る。次いで、発泡性組成物は、所望の形状のダイを通って、減圧またはより低い圧力のゾーンに押出され、または搬送されて発泡構造が形成され得る。より低い圧力のゾーンは、発泡性組成物がダイを通って押出される前に維持される圧力よりも低い圧力であり得る。より低い圧力は、超大気圧または準大気圧（真空）であり得るが、好ましくは大気圧レベルである。
【００８３】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、マルチオリフィスダイを通してエチレン／α−オレフィンインターポリマーを押出すことにより合体したストランド形態で形成される。オリフィスは、発泡プロセスの間に溶融押出物の隣接する流れ間の接触が生じ、接触面が十分な接着力で互いに接着して単一発泡構造をもたらすように配置され得る。ダイを出る溶融押出物の流れは、望ましくは泡立ち、合体して互いに付着して、一体構造を形成することができるストランドまたはプロファイルの形態をとり得る。望ましくは、合体した個々のストランドまたはプロファイルは、発泡体の調製、成形、及び使用においてかかる応力下でのストランドの層間剥離を防ぐために、一体構造で接着したままであるべきである。合体したストランド形態の発泡構造を製造するための装置及び方法は、米国特許第３，５７３，１５２号及び同第４，８２４，７２０号に開示され、これらの両方とも参照により本明細書に組み込まれる。
【００８４】
他の実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，３２３，５２８号に見られる蓄積押出プロセスによって形成される。蓄積押出プロセスでは、大きな横断面積を有する低密度発泡体は、１）発泡性組成物を膨張させるときに発泡性組成物の粘度が発泡剤を保持するのに十分である温度で、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと発泡剤の発泡性組成物を圧力下で形成し、２）発泡性組成物を発泡させない温度及び圧力に維持された、発泡性組成物が発泡するより低い圧力のゾーンに開口するオリフィスを画定する出口ダイ、及びダイオリフィスを閉じる開閉可能なゲートを有する保持ゾーンに発泡性組成物を押出し、３）定期的にゲートを開き、４）ダイオリフィス中の実質的な発泡が起こる速度より大きく、かつ断面積または形状の実質的な不規則性が生じる速度未満の速度で、発泡性組成物に可動ラムによる機械的圧力を実質的に同時に加えて、それを保持ゾーンからダイオリフィスを通ってより低い圧力のゾーンに押出し、５）押出された発泡性組成物を少なくとも１つの寸法で無制限に膨張させて発泡構造体を製造することを可能にすることによって調製される。
【００８５】
いくつかの実施形態では、本明細書で開示される発泡体は、物品に成形するのに適した非架橋発泡ビーズに形成される。発泡ビーズを作製するためには、粒状化エチレン／α−オレフィンインターポリマーペレットなどの別個のエチレン／α−オレフィンインターポリマー粒子は、（１）水などの実質的に不溶性である液体媒体中に懸濁され、（２）オートクレーブまたは他の加圧容器内の高圧及び高温で発泡剤を液体媒体に導入することによって発泡剤を含浸させ、（３）膨張させるために大気または減圧領域に急速に排出されて発泡ビーズを形成する。このプロセスは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，３７９，８５９号及び同第４，４６４，４８４号によく教示されている。
【００８６】
上記プロセスの誘導体において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーとのグラフトインターポリマーを形成するために発泡剤を含浸させる前に、スチレンモノマーは、懸濁エチレン／α−オレフィンインターポリマーペレットに含浸させ得る。得られたグラフトインターポリマービーズは、冷却され、実質的に未膨張の容器から排出され得る。次いで、ビーズは、従来の膨張ポリスチレンビーズ成形プロセスによって膨張され、成形される。いくつかのグラフトインターポリマービーズを作製するプロセスは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，１６８，３５３号に記載されている。
【００８７】
発泡ビーズは、当業者に知られている任意の方法によって物品に成形され得る。いくつかの実施形態では、発泡ビーズは、金型に装填され、金型を圧縮することによって圧縮され、水蒸気などの熱源で加熱されて、発泡ビーズの合体及び溶接を行い、物品を形成する。他の実施形態では、発泡ビーズは、金型に充填する前に、高圧及び高温で空気及び他の発泡剤を含浸させる。更なる実施形態では、発泡ビーズは、金型に充填する前に加熱される。次いで、ビーズは、当技術分野で知られている適切な成形方法によってブロックまたは成形品に成形され得る。方法のいくつかは、米国特許第３，５０４，０６８号及び同第３，９５３，５５８号、ならびにＣ．Ｐ．Ｐａｒｋ、上記、１９１頁、１９７〜１９８頁、及び２２７〜２２９頁に教示されている。
【００８８】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される発泡体は、圧縮成形または射出成形のいずれかによって調製され得る。他の実施形態では、発泡体は、過酸化物及び発泡剤の分解温度より上の温度で圧縮成形することによって調製され、その後、型開き時に後膨張が続く。更なる実施形態では、発泡体は、過酸化物及び発泡剤の分解温度より低い温度のエチレン／α−オレフィンインターポリマー溶融物を、過酸化物及び発泡剤の分解温度より高い温度の金型に射出成形することによって調製され、その後、金型を開いたときに後膨張が続く（約１６０〜約１９０℃）。
【００８９】
いくつかの実施形態では、微小気泡熱可塑性加硫物（「ＴＰＶ」）発泡体は、超臨界流体（例えば、ＣＯ２またはＮ２）を使用して作製され得る。そのような技術は、米国特許第５，１５８，９８６号、同第５，１６０，６７４号、同第５，３３４，３５６号、同第５，８６６，０５３号、同第６，１６９，１２２号、同第６，２８４，８１０号、及び同第６，２９４，１１５号に教示されており、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。そこに開示された方法は、本発明の実施形態において、変更を加えて、または変更せずに使用され得る。本明細書に開示される本発明のポリマーに基づくＴＰＶ組成物は、２００５年９月１６日に出願された米国仮出願第６０／７１８，１８６号に教示されており、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。そのようなＴＰＶ組成物は、本発明の実施形態において、微小気泡ＴＰＶ発泡体を作製するために使用され得る。
【００９０】
発泡体の構成要素、すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、発泡剤、任意の第２のポリマー成分（例えば、ＥＶＡ、ポリエチレン、及びポリプロピレン）及び添加剤（例えば、架橋剤）は、当業者に知られている方法を用いて混合またはブレンドされ得る。適切なブレンド方法の非限定的な例としては、溶融ブレンド、溶媒ブレンド、押出成形などが挙げられる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、発泡体の構成要素は、米国特許第４，１５２，１８９号のＧｕｅｒｉｎらによって記載される方法によって溶融ブレンドされる。まず、全ての溶媒は、存在する場合、約５ｔｏｒｒ（６６７Ｐａ）〜約１０ｔｏｒｒ（１３３３Ｐａ）での約１００℃〜約２００℃または約１５０℃〜約１７５℃の適切な高温に加熱することによって構成要素から除去される。次に、構成要素を所望の割合で容器に量り入れ、撹拌しながら容器の内容物を溶融状態に加熱することによって発泡体が形成される。
【００９２】
他の実施形態では、発泡体の構成要素は、溶媒ブレンドを用いて処理される。まず、所望の発泡体の構成要素が適切な溶媒に溶解され、次いで、混合物が混合またはブレンドされる。次に、溶媒が除去されて、発泡体を得る。
【００９３】
更なる実施形態では、分散混合、分配混合、または分散混合、分配混合の組み合わせを提供し得る物理的混合装置が、均質混合物の調製に使用され得る。バッチ法及び連続法の物理的混合の両方が使用され得る。バッチ法の非限定的な例としては、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（登録商標）混合装置（例えば、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、サウスハッケンサック、ニュージャージー州から入手可能なＢＲＡＢＥＮＤＥＲ  ＰＲＥＰ  ＣＥＮＴＥＲ（登録商標））またはＢＡＮＢＵＲＹ（登録商標）内部混合及びロールミル粉砕（Ｆａｒｒｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、アンソニア、コネチカット州から入手可能）が挙げられる。連続法の非限定的な例としては、一軸スクリュー押出、二軸スクリュー押出、ディスク押出、往復一軸スクリュー押出、及びピンバレル一軸スクリュー押出が挙げられる。いくつかの実施形態では、添加剤は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、任意の第２のポリマー成分、または発泡体の押出しの間に、フィードホッパーまたはフィードスロートを介して押出機に添加され得る。押出によるポリマーの混合またはブレンドは、参照により本明細書に組み込まれる、Ｃ．Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ．、３２２〜３３４頁（１９８６）に記載されている。
【００９４】
本明細書で使用する場合、「発泡体層の調製」は、調製した発泡体の表面を溶媒または水で洗浄ステップ、次いで、オーブン乾燥して溶媒または水を除去するステップを更に含む。これに関して、適切な溶媒としては、ヘプタン、メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、エチルアセテート（ＥＡ）、ブチルアセテート（ＢＡ）、及びそれらの２つ以上の任意の組み合わせを含む、非芳香族及び非塩素化溶媒が挙げられるが、これらに限定されない。溶媒または水を除去するためのオーブン乾燥は、当業者に知られている方法によって行われてもよい。例えば、オーブン乾燥は、ＦＲＥＡＳ６２５機械的対流式オーブン内で３分間、６０℃で、または赤外線加熱トンネル内で約３分間、５５℃で実行されてもよい。
【００９５】
プライマーの適用
特定の実施形態では、本開示のプロセスは、ｉｉ）発泡体層にプライマーを適用するステップを含む。適切なプライマーとしては、ＷＯ２０１６／００４６１８Ａ１及びＷＯ２０１６／００４８９８Ａ１に開示されるＵＶプライマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
一実施形態では、本明細書に開示されるプライマーの成分Ａ）は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を含む。別の実施形態、本明細書に開示されるプライマーの成分Ａ）は、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）を含む。別の実施形態では、本明細書に開示されるプライマーの成分Ｂ）は、成分Ｂ）の重量に基づいて１５〜４０重量％の塩素含有量を含む。更なる実施形態では、本明細書に開示されるプライマーの成分Ｃ）は、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、及び無水グラフトスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＭＡＨ−ｇ−ＳＥＢＳ）から成る群から選択される。
【００９７】
プライマーを適用する方法は、当業者に知られている任意のものを含んでもよい。例えば、一実施形態では、プライマーは、脱脂綿で適用される。一実施形態では、脱脂綿は、ピンセットによって制御され、プライマーに浸漬され、次いで、プライマーを含む脱脂綿は、取り出され、発泡体の表面上にコーティングされる。別の実施形態では、プライマーは、綿ガーゼまたはブラシをプライマーに浸漬し、次いで、プライマーを含むガーゼ／ブラシを取り出し、発泡体の表面上にコーティングすることによって適用され得る。
【００９８】
本明細書で使用される場合、「発泡体層にプライマーを適用する」はまた、発泡体層にプライマーを適用した後に溶媒または水を除去するためのオーブン乾燥のステップを含む。
【００９９】
紫外線照射
特定の実施形態では、本開示のプロセスは、ｉｉｉ）発泡体層に０．７Ｊ／ｃｍ２を超える紫外線エネルギーを照射するステップを含む。そのようなステップは、本明細書に開示される発泡体層に適用されたＵＶプライマーを活性化するように働く。特定の実施形態では、発泡体層は、１つまたは複数の水銀ランプを備えたＵＶ硬化機で照射されてもよい。ＵＶ硬化機は、ＵＶ硬化チャンバ（バッチ生産）または搬送ベルトＵＶ硬化機（連続生産）であってもよい。
【０１００】
概して、「高ＵＶエネルギー」（すなわち、０．７Ｊ／ｃｍ２を超える）は、高ＵＶエネルギーが高い表面温度を引き起こすため、従来のＥＶＡまたはＰＯＥ発泡体に関しては、履物業界において好ましくない、または受け入れられていない。従来のＥＶＡまたはＰＯＥ発泡体に関しては、高い表面温度は、発泡収縮、照射面と非照射面との温度差による発泡反り、及び発泡試料中の残留発泡剤の後発泡を引き起こす。そのような「高ＵＶエネルギー」（すなわち、０．７Ｊ／ｃｍ２を超える）は、以下の表３に関連して実施例に記載される高ＵＶエネルギーである。
【０１０１】
本発明者らは、驚くべきことかつ予想外に、本開示の新規なプロセスを介して、本明細書に開示されるＵＶプライマーの高ＵＶエネルギー（すなわち、０．７Ｊ／ｃｍ２を超える）との組み合わせが、発泡体層が収縮または反りを伴わずにその元の形状／寸法を維持する、高含量の発泡体層（すなわち、５０重量％を超える高密度ＯＢＣ）の固着性能を改善する（すなわち、３Ｎ／ｍｍを超える剥離強度を達成する）ことを見出した。いずれの理論にも縛られるものではないが、発泡体は、ＯＢＣの硬質セグメントの高い融点のために、収縮または反りを伴わずにその元の形状／寸法を維持すると考えられる。
【０１０２】
本明細書で使用される「反り」は、屈曲またはねじれを含む、その元の形状に対する発泡物品の任意の歪みを指す。
【０１０３】
接着剤層の適用
特定の実施形態において、本開示のプロセスは、ｉｖ）発泡体層に接着剤層を適用するステップを含む。特定の実施形態では、接着剤層は、極性基質であり得る。更なる実施形態では、接着剤層は、ポリウレタン接着剤であってもよい。更なる実施形態では、接着剤層は、当業者に知られている任意の極性基材であってもよい。
【０１０４】
接着剤層は、当業者に知られている任意の方法によって発泡体層に適用されてもよい。特定の実施形態では、接着剤層は、ウールまたはナイロンブラシによって発泡体層に適用され、次いで、水または溶媒を除去するためにオーブン乾燥される。「発泡体層に接着剤を適用すること」は、２つの接着剤被覆層を共に接着させて、例えば、３ｋｇｆ／ｃｍ２で約４５秒間の圧縮を使用して固着を達成することを更に含む。
【０１０５】
任意の補強プライマー
任意のステップとして、補強処理層が、発泡体層のＵＶ照射（すなわち、プライマー処理された発泡体層への接着剤層の適用前）に続いて適用され得、その後、別のオーブン乾燥プロセスが続く。
【０１０６】
補強プライマーは、通常、初期剥離強度を改善するために使用される。ほとんどの場合、補強プライマーは、対応する接着剤層と同様の化学成分を有する。これらのプライマーは、同様の固体レベルを有するが、異なる粘度を有する。具体的には、補強プライマーは、通常、接着剤層よりも低い粘度を有する、補強プライマーは、基質が、高粘度接着剤が表面に直接適用されたときに平坦な接着剤層を形成することが困難な粗い表面を有する場合に特に有用である。その低い粘性のために、補強プライマーは、ＵＶプライマーとの連結に有利に働くようにＵＶプライマー層に容易に浸透することができる。同時に、補強プライマーは、そのより低い粘度のために容易に平らな層を形成することができ、したがって、最終ＰＵ接着剤層との良好な相互作用を有する。概して、補強プライマーは、ＵＶプライマーとＰＵ接着剤層との間の相互作用を更に強化するために有用である。
【実施例】
【０１０７】
テスト方法
ポリマー密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定された。
【０１０８】
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇの条件に従って測定される。エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、１９０℃／１０．０ｋｇの条件に従って測定される。
【０１０９】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、エチレン系（ＰＥ）試料及びプロピレン系（ＰＰ）試料の結晶化度を測定するために使用される。約５〜８ｍｇのフィルム試料を計量し、ＤＳＣパンに配置する。蓋は、密閉雰囲気を確保するためにパン上でクリンプして閉じる。試料パンをＤＳＣセルに入れ、次いで、約１０℃／分の速度でＰＥに対しては１８０℃の温度（ＰＰは２３０℃）まで加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料を、１０℃／分の速度でＰＥに関しては−６０℃（ＰＰは−４０℃）に冷却し、その温度で３分間等温に保つ。次に、試料を、完全に溶融するまで（第２の熱）、１０℃／分の速度で加熱する。結晶化度パーセントは、第２の熱曲線から決定された融解熱（Ｈｆ）をＰＥに関しては２９２Ｊ／ｇの理論融解熱（ＰＰは１６５Ｊ／ｇ）で除算し、この量を１００％（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））で乗算することによって計算する。
【０１１０】
別段の記載がない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、第２の熱曲線から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線から決定される。
【０１１１】
ゲル透過クロマトグラフィー：クロマトグラフシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０のいずれかで構成された。カラム及びカルーセル区画を１４０℃で操作した。カラムは３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムであった。用いた溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであった。試料は、「５０ミリリットルの溶媒中の０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。試料を調製するために使用された溶媒は、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。試料は、１６０℃で２時間軽く撹拌することによって調製された。注入量は１００マイクロリットルであり、流速は、１．０ミリリットル／分であった。ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも一桁の間隔を有する、６つの「カクテル」混合物中に配置された、分子量５８０〜８，４００，０００を有する２１個の「狭い分子量分布ポリスチレン標準物質」で行われた。標準物質は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（シュロップシャー州、英国）から購入した。ポリスチレン標準物質は、１，０００ｋｇ／ｍｏｌ以上の分子量に関しては「５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５ｇ」、及び１０００ｋｇ／ｍｏｌ未満の分子量に関しては「５０ミリリットルの溶媒中に０．０５ｇ」で調製した。ポリスチレン標準物質を、穏やかに撹拌しながら摂氏８０度で３０分間溶解させた。狭い標準混合物を最初に、分解を最小限に抑えるために「最高分子量」成分を減少させる順序で行った。ポリスチレン標準物質ピーク分子量は、以下の式を使用してポリエチレン分子量に変換した：Ｍが分子量であり、Ａが０．４３１の値であり、Ｂが１．０に等しい、Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ及びＷａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される）。ポリエチレン等価分子量計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行った。
【０１１２】
１３Ｃ  ＮＭＲ分析：試料は、約３ｇのテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を１０ｍｍのＮＭＲチューブ中で０．４ｇの試料に添加することによって調製される。試料は、チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解し、均質化される。データは、ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）を使用して収集される。１００．５ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する、４００ＭＨｚ分光計またはＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計。データは、６秒間のパルス繰り返し遅延でデータファイルごとに４０００回の過渡信号を使用して取得する。定量分析のために最小の信号対雑音を得るために、複数のデータファイルを一緒に追加する。スペクトル幅は、２５，０００Ｈｚで、最小ファイルサイズは、３２Ｋデータポイントである。試料を、１０ｍｍ広帯域プローブにおいて１３０℃で分析する。コモノマー組み込みは、ランドルのトライアド法（Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｃ．；ＪＭＳ−Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９，２０１−３１７（１９８９）を使用して決定する。
【０１１３】
ショアＡ硬度：ショアＡ硬度を、両面にスキンがある状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０Ａに従って測定した。５回の読み取りの平均（各試料の表面にわたって測定された５秒の待ち時間）を報告した。
【０１１４】
泡密度：泡密度を、規則的な形状の試験片の質量及び体積からの計算によって、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７５、試験方法Ａに従って計算した。バン発泡体を最も近い０．１ｇに計量し、体積を、両面にスキンがある状態で、長さ、幅、及び厚さを最も近い０．０１ｃｍに測定することによって決定した。
【０１１５】
落球ボールリバウンド：直径５／８インチの鋼球を５００ｍｍの高さからバン発泡体のスキン層に落として、リバウンド％または弾力性％を決定した。リバウンド％は、リバウンド高さ（ｍｍ）＊１００／５００として計算する。
【０１１６】
機械的特性：片面にスキンがある状態のバン発泡体を、２０インチ／分でのＡＳＴＭ  Ｄ６３８（引張、タイプ４）及びＡＳＴＭ  Ｄ６２４（引裂き、タイプＣ）機械的特性試験のために提出した。試料の厚さは、約３ｍｍであった。分裂引裂き強度は、試験速度２インチ／分で、６インチ（長さ）＊１インチ（幅）＊０．４インチ（厚さ）の寸法及び１〜１．５インチのノッチ深さを有する試験片を用いて測定した。
【０１１７】
圧縮永久歪：圧縮永久歪（Ｃセット）は、片面にスキンがある状態で、５０℃で６時間、５０％圧縮の条件下で、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５、方法Ｂに従って測定した。１つの試料発泡体当たり２つのボタンを試験し、その平均を報告した。圧縮永久歪は、Ｔ０が装置の間の距離であり、Ｔ１が試験前の試料の厚さであり、Ｔ２が試験後の試料の厚さである以下の式を用いて計算した。
【０１１８】
【数１】
2019515816.tif 000005
【０１１９】
ＵＶ照射収縮：表３に関連する実施例では、片面にスキンがある状態の長方形の試験片を、高いまたは通常のＵＶエネルギー照射のためにＵＶ硬化チャンバに入れた。線収縮率を、ＵＶ照射の前後に測定された試験片の長さに従って計算した。
【０１２０】
オーブン収縮：スキン層（上部及び下部）をバン発泡体から除去した後、試料を、垂直バンドソーを用いて切断し、質量及び厚さを測定し、１００℃に予熱されたオーブン中に配置し、４０分後にオーブンから取り出した。その後、室温で２４時間冷却した後、試料寸法を再測定した。
【０１２１】
剥離強度：剥離強度試験のために、発泡体スラブをまず１５ｃｍ（長さ）＊２．５ｃｍ（幅）＊０．５ｃｍ（厚さ）に切断した。剥離（固着）強度（Ｎ／ｍｍ）を、１００ｍｍ／分のクロスヘッド速度（Ｄ１８７６に示される２５４ｍｍ／分ではなく）での１８０°剥離試験を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１８７６に従って測定した。平均剥離（固着）強度を、１０ｍｍごとに選択された異なる位置の平均値として記録した。最大剥離強度を、試料の幅で除算された最大荷重を選択することによって測定した。
【０１２２】
原材料
以下の材料を実施例の調製に使用した。
【０１２３】
ＥＶＡ７３６０Ｍ：エチレン−酢酸ビニルインターポリマー、密度０．９４１ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）、ＭＩ  ２．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇで）、ショアＡ＝８６（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）、２１重量％の酢酸ビニル含有量（Ｆｏｒｍｏｓａ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｉｌｉａｏ  Ｖｉｌｌａｇｅ、Ｔａｉｗａｎ）から市販されている）。
【０１２４】
ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４５０：エチレン−オクテンコポリマー、密度０．９０２ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）、ＭＩ  ３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇで）、ショアＡ＝９０（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）。
【０１２５】
ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４５２：エチレン−オクテンインターポリマー、密度０．８７５ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）、ＭＩ  ３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇで）、ショアＡ＝７４（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）。
【０１２６】
ＩＮＦＯＲＥ（商標）９５３０：オレフィンブロックコポリマー、密度０．８８７ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）、ＭＩ  ５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇで）、ショアＡ＝８３（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）。
【０１２７】
ＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）ＤＣ４０Ｐ：約４０重量％の活性過酸化物含有量を有するＡｒｋｅｍａからのジクミルペルオキシド（Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から市販されている）。
【０１２８】
ＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）ＤＣ４０Ｐ−ＳＰ２：約４０重量％の活性過酸化物含有量を有するＡｒｋｅｍａからのＳｃｏｒｃｈ保護ジクミルペルオキシド（Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から市販されている）。
【０１２９】
ＡＣ９０００：アゾジカボンアミド（Ａｚｏｄｉｃａｂｏｎａｍｉｄｅ）型発泡剤（Ｋｕｍ  Ｙａｎｇ（Ｋｏｒｅａ）社から市販されている）。
【０１３０】
ＺｎＯ：酸化亜鉛、ローカルグレード。
【０１３１】
ＺｎＳｔ：ステアリン酸亜鉛、ローカルグレード。
【０１３２】
ＡＴＯＭＩＴＥ（商標）炭酸カルシウム（Ｉｍｅｒｙｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ（Ｒｏｓｗｅｌｌ、ＧＡ、ＵＳＡ）から市販されている）。
【０１３３】
ＨＡＲＤＬＥＮ（登録商標）Ｆ−２Ｐ：東洋紡（日本）からの無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン（ＣＰＯ）、２０重量％の塩素含有量、１．６重量％の無水マレイン酸（ＭＡＨ）含有量、７５，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）７５，０００（東洋紡績株式会社から市販されている）。
【０１３４】
ＤＯＵＢＬＥＭＥＲ（登録商標）ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＡ）（Ｄｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔａｉｗａｎ）Ｃｏ．，ＬＴＤから市販されている）。
【０１３５】
ＤＯＵＢＬＥＭＥＲ（登録商標）ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｄｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔａｉｗａｎ）Ｃｏ．，ＬＴＤから市販されている）。
【０１３６】
ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ（登録商標）１８４：光開始剤（Ｄｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔａｉｗａｎ）Ｃｏ．，ＬＴＤから市販されている）。
【０１３７】
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＳＥＢＳ  Ｇ１６５２：ＳＥＢＳポリマー、３０重量％のスチレン含有量、及び２３０℃、５ｋｇの荷重で測定された５のメルトインデックスを有する（Ｋｒａｔｏｎから市販されている）。
【０１３８】
ＭＣＨ：Ｗｏｋａｉ  Ｒｅａｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから得たメチルシクロヘキサン。
【０１３９】
ＭＥＫ：Ｓｉｎｏ−ｒｅａｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから得たメチルエチルケトン。
【０１４０】
水性ポリウレタン接着剤としては、Ｇｒｅａｔ  Ｅａｓｔｅｒｎ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔａｉｗａｎ）からの６６０２、６６０８、及びＧＥ−０１の名称、Ｎａｎ  Ｐａｏ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｔａｉｗａｎ）からのＮＰ−５７及びＮＰ−５８０の名称、ならびにＩａｏ  Ｓｏｎ  Ｈｏｎｇ  Ｔｉｎｔａ  Ｅ  Ｖｅｒｎｉｚｅｓ  Ｌｄａ．／Ｚｈｏｎｇ  Ｂｕ（Ｃｅｎｔｒｅｓｉｎ）Ａｄｈｅｓｉｖｅ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｍａｃａｕ）からのＷＵ−６０２Ｌ及びＷＵ−６０６の名称で市販されている接着剤が挙げられる。
【０１４１】
試料発泡体層の調製
本開示の実施例の調製のためのおおよその条件、特性、配合物などを以下に提供する。
【０１４２】
ポリマー成分を、以下の化合物調製手順を介して、表１に示される配合物（重量パーセントで）に従って配合した。
【０１４３】
ポリマーペレットを１．５リットルのバンバリーミキサーに加えた。次いで、ポリマーが溶融した後（約５分）、ＺｎＯ、ＺｎＳｔ、及びＣａＣＯ３を添加した。発泡剤及び過酸化物は、充填剤が均一に分散した後、最後に添加し、内容物を更に３〜５分間混合し、混合時間は、合計１５分であった。バッチ温度は、化合物が放出された直後にサーモプローブ検出器を使用することによって確認した。化合物の実際の温度は、一般的に、装置に表示される温度より１０〜１５℃高い（化合物温度は、約１００℃であった）。したがって、調合プロセスの間、表示された装置温度は、化合物の温度が硬化剤及び発泡剤の分解温度を超えないように下げた。調合された配合物は、２つのロールミル（約１００℃での温度に維持される）の間に配置し、そして調合された配合物は、厚さ約５ｍｍのシート（またはロールミルブランケット）に形成された。
【０１４４】
【表１】
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【０１４５】
次いで、得られた化合物を、以下のバン発泡手順に従ってバン発泡体に変換した。
【０１４６】
ロールミルブランケットを、正方形（３または４つの「６インチ×６インチ」）に切断し、約４９平方インチの寸法の予熱されたバン発泡体金型内に配置した。溝の表面を、脱型中に発泡体が溝に付着しないように離型剤で噴霧した。２つの圧縮成形プロセスが関与し、まず硬化前に試料中及び積層ブランケット層の間にあるエアポケットを除去するために予熱して、次いで、硬化／発泡した。予熱を、１１０℃（ＥＶＡまたはＥＮＧＡＧＥ（商標）などの低融点ポリマーの場合）または１２０℃（ＩＮＦＵＳＥ（商標）などの高融点ポリマーの場合）で８分間行い、金型を１０トンで４分間プレスして、発泡させる前に金型内で固体塊を形成した。予熱された塊を発泡プレスに移し、１００ｋｇ／ｃｍ２及び１８０℃で８分間保持した。圧力が放出された後、バン発泡体をトレイから迅速に取り出し、いくつかの非粘着シート上の通気フードに配置し、上面側の長さをできるだけ早く測定した。発泡体表面は、例えば、段ボール箱を使用してベンチトップから隔離する必要があった。新しく作製されたバン発泡体の表面を隔離することにより、上面及び下面の不均一な冷却が防止された。発泡体をフード内で４０分間冷却し、次いで、それらを貯蔵容器に移し、２４時間冷却する。試料バン発泡体の発泡体特性を表２に示す。
【０１４７】
【表２】
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【０１４８】
ＵＶプライマーの調製
試料バン発泡体層を固着するために、ＵＶプライマーをＷＯ２０１６／００４６１８Ａ１の開示に従って調製した。より具体的には、本開示の実施例において使用されるプライマーＡ〜Ｃは、以下のように調製された。
【０１４９】
プライマーＡ〜Ｃのための配合物を作製するために、いくつかのプレ溶液をまず調製した。
ａ．三つ口フラスコ中で、８０℃で３０分間機械的に撹拌しながら溶液を加熱還流することによる、メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）中の５％ＭＡＨ−ｇ−ＣＰＯ、
ｂ．三つ口フラスコ中で、８０℃で３０分間機械的に撹拌しながら溶液を加熱還流することによる、ＭＣＨ中の１０％ＳＥＢＳ１６５２、
ｃ．室温でメチル−エチル−ケトン（ＭＥＫ）に直接溶解した、１０％光開始剤１８４、
ｄ．ＭＥＫ／ＭＣＨ（１／１）の溶媒混合物に溶解した、１０％ＨＤＤＡ、
ｅ．ＭＥＫ／ＭＣＨ（１／１）の溶媒混合物に溶解した、１０％ＴＰＧＤＡ。
【０１５０】
プライマーＡは、ＭＣＨ／ＭＥＫ溶媒混合物（固体レベル約２．５％）に溶解したＨＤＤＡ／ＴＰＧＤＡ／Ｆ２Ｐ／ＳＥＢＳ／１８４（４０／４０／２０／／３０／６．４）のプライマー組成物から成る。
【０１５１】
プライマーＢは、ＭＣＨ／ＭＥＫ溶媒混合物（固体レベル約２．５％）に溶解したＨＤＤＡ／ＴＰＧＤＡ／Ｆ２Ｐ／ＳＥＢＳ／１８４（３０／３０／４０／／１０／４．８）のプライマー組成物から成る。
【０１５２】
プライマーＣは、ＭＣＨ／ＭＥＫ溶媒混合物（固体レベル約２．５％）に溶解したＨＤＤＡ／ＴＰＧＤＡ／Ｆ２Ｐ／ＳＥＢＳ／１８４（３０／３０／４０／／２０／４．８）のプライマー組成物から成る。
【０１５３】
試料発泡体層の固着
オレフィン系ポリマー発泡体スラブを、固着試験（Ｔ−Ｐｅｅｌ）のために「１５ｃｍ（長さ）＊２．５ｃｍ（幅）＊０．５ｃｍ（厚さ）」の試験基質発泡体に切断した。
【０１５４】
Ｔ−剥離接着試験の試験試料を図３（断面図）に示す。試験試料の調製を図１に概説する。
【０１５５】
各プライマー組成物（１つの基材の１平方メートル当たり５〜１０ｇの固体のめっき量）を２つの試験基質発泡体のスキン側に適用し、下塗りされた発泡体を、溶媒を除去するために熱処理した（図１参照）。
【０１５６】
１００％ＰＯＥ、１００％ＥＶＡ、５０％ＯＢＣ、７０％ＯＢＣ、及び１００％ＯＢＣ発泡体配合物の各々に対するＵＶエネルギーによる照射は、水銀灯を備えたＩＮＴＥＬＬＩ−ＲＡＹ４００ＦＬＯＯＤ  ＵＶ硬化チャンバを用いて行った（図２参照）。正常なエネルギーのＵＶ照射に対して、試料を低い位置（レベル３）に６０秒間配置した。高エネルギーＵＶ照射に対して、試料をより高い位置（レベル２）に６０秒間配置した。ＵＶ硬化チャンバを介して照射された試料発泡物品の結果は、表３に見られる通りである。
【０１５７】
１００％ＰＯＥ及び１００％ＯＢＣ発泡体配合物のＵＶ照射も、Ｄｏｎｇｇｕａｎ  ＷｅｉＳｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｌｔｄ．から入手可能なＹＸ−ＵＶ−２０２搬送ベルト硬化機（高圧水銀灯（２ｋＷ＊２）を含有する）を使用して行った。ＵＶ硬化機械を使用して、発泡体試料に加えられた正確なＵＶエネルギーを測定した。搬送ベルト硬化機を介して照射された試料発泡物品の結果は、表４に見られる通りである。
【０１５８】
次いで、２液性の水性ポリウレタン（ＰＵ）接着剤を、各下塗りされたオレフィン系発泡体スキン上に適用した。ＰＵを下塗りされた表面上に適用した。最後に、２つのＰＵ被覆発泡体スキンを、オーブン中で一緒に接着させ、次いで、３ｋｇｆ／ｃｍ２で４５秒間プレスされるように供した。発泡体スキン表面の両側のＰＵ接着剤が反応して、２つのオレフィン系発泡体基質の間に位置する「ＰＵ接着剤層」を形成した。得られた固着された試験試料は、以下の通りであり、サンドイッチ構造ＰＯＥ発泡体／プライマー／ＰＵ接着剤／プライマー／ＰＯＥ発泡体であった。試験試料の「１インチ」部分は、Ｔ−剥離試験Ｉｎｓｔｒｏｎのクランプに挿入するために２つのＰＯＥ発泡体を容易に分離するため、未接着であった。試験試料の付着した部分は、長さが約「５インチ」、幅が約「１インチ（２．５ｃｍ）」であった。試験試料は、履物構成要素における固着された発泡体の良好な説明を提供した。
【０１５９】
Ｔ−剥離試験は、ＩＮＳＴＲＯＮ５５６６で行った。固着された試料の未接着端を、インストロンの上部及び下部クランプにそれぞれクランプした。最初のクランプ距離は、１インチであった。固着された試料を、１００ｍｍ／分のクロスヘッドスピードで剥離した。剥離力を記録し、平均剥離力を計算した。剥離力（Ｎ／ｍｍ）は、平均剥離力（Ｎ）／試料幅（ｍｍ）として計算した。
【０１６０】
【表３】
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【０１６１】
表３に見られるように、本開示の新規プロセスは、高含量のポリオレフィン発泡体配合物（すなわち、５０重量パーセントを超える高密度ＯＢＣ）が、ＵＶプライマーと高ＵＶエネルギーとの組み合わせにより、試料の反りまたは収縮を伴わずに３Ｎ／ｍｍを超える剥離強度を達成し得ることを思いがけなく証明する。対照的に、最新の技術水準における従来の発泡体配合物を代表する１００％ＰＯＥ及び１００％ＥＶＡ配合物、高ＵＶエネルギーは、試料の反りを引き起こし、それによりこれらの発泡物質を許容できないものにした。更に、高含量のＯＢＣ発泡体配合物は、低ＵＶエネルギーのみに曝された場合、３Ｎ／ｍｍを超える目標剥離強度を達成できないことが示された。
【０１６２】
表３の結果は、図４及び図５において更に描かれている。図４に示される試料１、２、３、及び４は、それぞれ、照射前の比較例Ａ、比較例Ｂ、実施例１、及び実施例２に対応する。図５は、照射後のこれらの試料発泡物品を示す。図５に示すように、比較例Ａ及びＢは、高ＵＶエネルギーでの照射後に大きく反った。対照的に、実施例１及び２は、平坦なままであり、それらの元の形状を保った。
【０１６３】
【表４】
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【０１６４】
表４に見られるように、１００％ＯＢＣ発泡体配合物は、１００％ＰＯＥ発泡体配合物に比べて、より高ＵＶエネルギーで、発泡体の反りまたは変形を伴わずに残るということにおいて明確な利点を有することは明らかである。更に、発泡体の剥離強度が、ＵＶ照射エネルギーが増加するに伴って増加するということは明らかである。
【０１６５】
したがって、実施例に見られるように、高ＵＶエネルギーと組み合わせたＵＶプライマーの使用による本開示の新規プロセスは、驚くべきことに、発泡体の反りまたは変形を伴わずに高含量ポリオレフィン（例えば、ＯＢＣ）発泡体の固着性能を改善する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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