(57)【要約】  （ａ）硬化性官能基を含むオルガノポリシロキサン、（ｂ）シリルヒドリド基またはチオール基を含む架橋剤、（ｃ）反応促進剤、（ｄ）任意の防止剤、（ｅ）任意の他の添加剤を含む硬化性組成物。硬化性組成物は、高い屈折率および光学的透明度を示す。硬化性組成物は、高い屈折率、光学的透明度、耐クラック性、および低い湿度透過性を示す硬化材料を調製するために使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式を有するオルガノポリシロキサン：
【化１】
2019511624.tif 000018
式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシおよびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３〜Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価の飽和または不飽和のシクロアルキル基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１〜３０であり；
ｙおよびｗは独立して０〜３０であり；そして
ｎは１〜３０であり；
（Ｂ）少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む化合物から選択される架橋剤；
（Ｃ）光開始剤、熱開始剤、金属含有触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される反応促進剤；
（Ｄ）任意の防止剤；および
（Ｅ）任意の１つ以上の添加剤、を含む硬化性シリコーン組成物。
【請求項２】
Ｒ１が、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基を含む二価の基から選択される、請求項１に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３】
Ｒ２が、ビニル官能基を含むＣ１〜Ｃ２０の炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ２０の分岐の炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ３０の環状の炭化水素ラジカルから選択される、請求項１または２に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４】
Ｒ２が式Ｘ−Ｒ１６−であり、式中、Ｘが、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択される硬化性官能基であり、そしてＲ１６が、結合または一価の炭化水素である、請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項５】
Ｘが、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、または（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される、請求項４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項６】
架橋剤（Ｂ）が、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項７】
前記シリコーン含有化合物が、環状シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐状シリコーン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項８】
架橋剤（Ｂ）が下記式であり、
【化２】
2019511624.tif 000019
式中、Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０の環含有の二価の炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２０は、水素、アクリレート、メタクリレート、チオールまたはＲ２から選択される官能基であり；
Ｒ２１〜Ｒ３２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価のシクロアルキル基から独立して選択され；
ａおよびｄは独立して１〜３０であり；
ｂおよびｃは独立して０〜３０であり；そして
ｍは１〜３０である、請求項６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項９】
Ｒ１９が、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン；１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基を含む二価の有機基から選択される、請求項８に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１０】
前記反応促進剤が、金属含有触媒から選択される、請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１１】
前記防止剤が、エチレン化合物、アセチレン化合物、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１２】
前記添加剤が、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１〜１１のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１３】
前記組成物が１．４５〜１．５１の屈折率を有する、請求項１〜１２のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１４】
前記組成物が９５％以上の透明度を有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１５】
前記組成物が１０−１〜１０ｇ／ｍ２日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏの透過性を有する、請求項１〜１４のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１６】
硬化性シリコーン組成物から形成された硬化物品であって、前記硬化性シリコーン組成物が、
（Ａ）下記一般式を有するオルガノポリシロキサン：
【化３】
2019511624.tif 000020
式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシおよびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３〜Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価の飽和または不飽和のシクロアルキル基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１〜３０であり；
ｙおよびｗは独立して０〜３０であり；そして
ｎは１〜３０であり；
（Ｂ）少なくとも１つの−ＳｉＨ基または少なくとも１つの−ＳＨ基を含む成分から選択される架橋剤；
（Ｃ）光開始剤、熱開始剤および金属含有触媒から選択される反応促進剤；
（Ｄ）任意の防止剤；
（Ｅ）任意の１つ以上の添加剤、を含む、硬化物品。
【請求項１７】
Ｒ１が、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基を含む二価の有機基から選択される、請求項１６に記載の硬化物品。
【請求項１８】
Ｒ２官能基が、ビニル官能基を含むＣ１〜Ｃ２０の炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ２０の分岐の炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ３０の環状炭化水素ラジカルから選択される、請求項１６または１７に記載の硬化物品。
【請求項１９】
Ｒ２基が、式Ｘ−Ｒ１６−であり、式中、Ｘは硬化性官能基であり、Ｒ１６が、結合または一価の炭化水素ラジカルであり、実施態様では、Ｒ１６が、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基；Ｃ１〜Ｃ１０のアルキレン基；さらにはＣ１〜Ｃ６アルキレン基でありえ、Ｘが、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択されうる、請求項１６〜１８のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項２０】
Ｘが、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される、請求項１９に記載の硬化物品。
【請求項２１】
架橋剤（Ｂ）が、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される、請求項１６〜２０のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項２２】
シリコーン含有化合物が、環状シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐状シリコーン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項２１に記載の硬化物品。
【請求項２３】
前記直鎖状シリコーン架橋剤が下記の一般式であり、
【化４】
2019511624.tif 000021
式中、Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０の環含有の二価の炭化水素基から選択される二価の有機基であり、
Ｒ２０は、水素、アクリレート、メタクリレート、チオールまたはＲ２から選択される官能基であり；
Ｒ２１〜Ｒ３２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価のシクロアルキル基から独立して選択され；
ａおよびｄは独立して１〜３０であり；
ｂおよびｃは独立して０〜３０であり；そして
ｍは１〜３０である、請求項２２に記載の硬化物品。
【請求項２４】
Ｒ１９が、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環含有基を含む二価の有機基から選択される、請求項２３に記載の硬化物品。
【請求項２５】
前記反応促進剤が金属含有触媒から選択される、請求項１６〜２４のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項２６】
前記防止剤が、エチレン化合物またはアセチレン化合物またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１６〜２５のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項２７】
前記添加剤が、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１６〜２６のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項２８】
前記物品が１．４５〜１．５１の屈折率を有する、請求項１６〜２７のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項２９】
前記物品が９５％以上の透明度を有する、請求項１６〜２８のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項３０】
前記硬化物品が、１０−１〜１０ｇ／ｍ２日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏの透過性を有する、請求項１６〜２９のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項３１】
前記物品が、電子部品または半導体デバイスとの組み合わせにおける、ＬＥＤ封止材、光導波路、光学レンズ、光学結合材料、光学接着剤、光学フィルムまたはシート、積層フィルムとシートから選択される、請求項１６〜３０のいずれかに記載の硬化物品。
【請求項３２】
請求項１〜１５のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物を含むパーソナルケア組成物。
【請求項３３】
前記パーソナルケア組成物が、化粧品配合物、日焼け止め剤、シャンプー、コンディショナー、ローションまたはクリームから選択される、請求項３２に記載のパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性シリコーン組成物に関する。特に本発明は、オルガノポリシロキサンを含む硬化性シリコーン組成物に関する。硬化性シリコーン組成物は、高屈折率、良好な透湿性、高い耐熱性、耐クラック性、および光学的透明度のうちの１つまたは複数を示し得る硬化材料を形成するために使用され得る。硬化性組成物は、シーラント、封止材、バリアコーティング層などを含む様々な用途に使用することができ、電子デバイスを含む様々な環境で用途を見出すことができる。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光起電力ディスプレイ（ＯＰＶ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）などの次世代フレキシブルプリント電子ディスプレイの多くは、大気中の水蒸気および酸素に対して極めて敏感であり、それが表示装置の寿命およびその広範な商品化を制限している。
【０００３】
現場または湿気に敏感な有機電子デバイスで一般に利用可能な現在の封止技術は、エポキシ接着剤によって基板に固定されたゲッタ材料を有するガラス蓋である。例えば、酸化カルシウムまたは酸化バリウムのようなゲッタ材料は、パッケージに組み込まれて、樹脂硬化プロセスの任意の副産物、またはパッケージに組み込まれたもしくはエポキシシールを経て時間の経過とともに拡散する任意の残留水と反応する。ガラスは、水蒸気透過性および酸素透過が低いため、封止材またはバリア層として広く使用されてきたが、ガラス封入化技術の主な欠点は、得られるデバイスが非柔軟性および剛性になり、フレキシブルデバイスを要求するアプリケーションを満足させることができないことである。
【０００４】
可撓性バリアフィルムを開発するためのいくつかの試みがなされている。これらは、交互の無機層と有機層（しばしば１０層以上）の多層系を含む。そのようなシステムは、例えば、ＷＯ００／３６６６５Ａ１、ＷＯ０１／８１６４９Ａ１、ＷＯ２００４／０８９６２０Ａ２、ＷＯ０３／０９４２５６Ａ２、およびＷＯ２００８／０５７０４５Ａ１に記載されている。多層薄膜技術は良好なバリア特性を提供し、電子デバイスへの封止化の目的に役立つが、複雑な性質および薄膜製造の高いコストは、大面積および大規模製造プロセスにおいてそれらを実現可能にしない。従って、早すぎる劣化からディスプレイ装置を保護し、寿命を延ばすことができる改善されたバリア特性を有する基板を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【０００５】
以下は、いくつかの態様の基本的な理解を提供するための本開示の概要を提示する。この概要は、主要または重要な要素を特定することも、実施形態または特許請求の範囲を限定することも意図していない。さらに、この概要は、本開示の他の部分においてより詳細に説明され得るいくつかの態様の簡略化された概観を提供し得る。
【０００６】
様々な態様および実施形態に基づいて、本技術は、オルガノポリシロキサンを含む硬化性シリコーン組成物を提供する。オルガノポリシロキサンは、ポリシロキサンの主鎖中に有機官能基を含む。このようなオルガノポリシロキサンを含む組成物から形成された硬化材料は、比較的高い屈折率、良好な光学的透明度（例えば、低い黄変）、可撓性、耐熱性、耐クラック性および／または湿気透過性を示すことが判明した。
【０００７】
様々な態様において、本発明は、薄膜可撓性封止化技術に適した硬化性組成物を提供し、これは全体的な複雑さを低減するだけでなく、大面積ディスプレイ装置を製造するために拡張可能でありかつ加工容易な高品質のバリアフィルムを提供する。
【０００８】
本発明は、その態様および実施形態において、低透湿性シロキサン組成物を提供し、それは有機エレクトロルミネッセンス表示装置に使用するのに適した高い屈折率および／または改良されたバリア特性を有する硬化材料を提供することができ、それらの寿命を延ばすことができる。一態様では、本発明は、二環式化合物が末端位置に、ペンダント基として、および／またはシリコーンポリマーの骨格中に存在し得る、二環式修飾シリコーン含有化合物の硬化性組成物を提供する。二環式修飾シリコーン含有化合物を製造する方法、および組成物から硬化材料を製造する方法が開示される。
【０００９】
一態様では、本発明は、
（Ａ）下記式を有するオルガノポリシロキサン：
【化１】
2019511624.tif 000002
ここでＲ１は、Ｃ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０環含有炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシおよびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３〜Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価の飽和または不飽和のシクロアルキル基から独立して選択され、
ｘおよびｚは独立して１〜３０であり；
ｙおよびｗは独立して０〜３０であり；そして
ｎは１〜３０であり；
（Ｂ）少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む化合物から選択される架橋剤；
（Ｃ）光開始剤、熱開始剤、金属含有触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される反応促進剤；
（Ｄ）任意の防止剤；および
（Ｅ）任意の１つ以上の添加剤、を含む硬化性シリコーン組成物を提供する。
【００１０】
硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、Ｒ１は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン（ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエンテニルヘプタン）；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアマダンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカントリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環状炭化水素基を含む二価の基から選択される。
【００１１】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、Ｒ２は、ビニル官能基を含むＣ１〜Ｃ２０の炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ２０の分岐の炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ３０の環状炭化水素ラジカルから選択される。
【００１２】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、Ｒ２は式Ｘ−Ｒ１６−であり、ここでＸは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択される硬化性官能基であり、Ｒ１６は結合または一価の炭化水素である。一実施形態では、Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン（adamantene）、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、または（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される。
【００１３】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、架橋剤（Ｂ）は、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される。一実施形態では、シリコーン含有化合物は、環状シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐状シリコーン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００１４】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、架橋剤（Ｂ）は下記式であり、
【化２】
2019511624.tif 000003
ここでＲ１９はＣ１〜Ｃ２０の二価炭化水素基、Ｃ４〜Ｃ２０の二価の炭化水素基またはＣ４〜Ｃ３０の環含有の二価の炭化水素基から選ばれる二価の有機基であり、
Ｒ２０は、水素、アクリレート、メタクリレート、チオールまたはＲ２から選択される官能基であり；
Ｒ２１〜Ｒ３２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価のシクロアルキル基から独立して選択され；
ａおよびｄは独立して１〜３０であり；
ｂおよびｃは独立して０〜３０であり；そして
ｍは１〜３０である。
【００１５】
一実施形態では、Ｒ１９は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン；１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカントリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基を含む二価の有機基から選択される。
【００１６】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、反応促進剤は、金属含有触媒から選択される。
【００１７】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、防止剤は、エチレン化合物、アセチレン化合物、またはそれらの組み合わせから選択される。
【００１８】
任意の前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、添加剤は、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００１９】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は、１．４５〜１．５１の屈折率を有する。
【００２０】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は９５％以上の透明度を有する。
【００２１】
先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は、１０−１〜１０ｇ／ｍ２日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏの透過性を有する。
【００２２】
一態様では、本発明は、任意の前述の実施形態の硬化性組成物から形成された硬化物品を提供する。
【００２３】
一態様では、本発明は、硬化性シリコーン組成物から形成された硬化物品を提供し、前記硬化性シリコーン組成物は、
（Ａ）下記式を有するオルガノポリシロキサン：
【化３】
2019511624.tif 000004
ここでＲ１はＣ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシおよびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３〜Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価の飽和または不飽和のシクロアルキル基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１〜３０であり；
ｙおよびｗは独立して０〜３０であり；そして
ｎは１〜３０であり；
（Ｂ）少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む化合物から選択される架橋剤；
（Ｃ）光開始剤、熱開始剤、金属含有触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される反応促進剤；
（Ｄ）任意の防止剤；および
（Ｅ）任意の１以上の添加剤を含む。
【００２４】
一実施形態では、Ｒ１は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカントリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基を含む二価の有機基から選択される。
【００２５】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、Ｒ２官能基は、ビニル官能基を含むＣ１〜Ｃ２０の炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ２０の分岐の炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ３０の環状炭化水素ラジカルから選択される。
【００２６】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、Ｒ２基は、式Ｘ−Ｒ１６であり、ここでＸは硬化性官能基であり、Ｒ１６は結合または一価炭化水素ラジカルである。実施形態において、Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキレン基；さらにはＣ１〜Ｃ６アルキレン基でありえ、そしてＸは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択され得る。
【００２７】
一実施形態では、Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される。
【００２８】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態において、架橋剤（Ｂ）は、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはこれらの２以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される。
【００２９】
一実施形態では、シリコーン含有化合物は、環状シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐状シリコーン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００３０】
一実施形態では、直鎖状シリコーン架橋剤は、下記一般式であり：
【化４】
2019511624.tif 000005
ここでＲ１９はＣ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の二価の炭化水素またはＣ４〜Ｃ３０の環含有の二価の炭化水素基から選ばれる二価の有機基であり；
Ｒ２０は、水素、アクリレート、メタクリレート、チオールまたはＲ２から選択される官能基であり；
Ｒ２１〜Ｒ３２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価のシクロアルキル基から独立して選択され；
ａおよびｄは独立して１〜３０であり；
ｂおよびｃは独立して０〜３０であり；そして
ｍは１〜３０である。
【００３１】
一実施形態では、Ｒ１９は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロペ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択される、Ｃ４〜Ｃ３０の環含有基を含む二価の有機基から選択される。
【００３２】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、反応促進剤は金属含有触媒から選択される。
【００３３】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、防止剤は、エチレン化合物またはアセチレン化合物またはそれらの組み合わせから選択される。
【００３４】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、添加剤は、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、またはそれらの組み合わせから選択される。
【００３５】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、物品は、１．４５〜１．５１の屈折率を有する。
【００３６】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、物品は９５％以上の透明度を有する。
【００３７】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、物品は１０−１〜１０ｇ／ｍ２日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏの透過性を有する。
【００３８】
先の実施形態のいずれかの硬化物品の一実施形態では、物品は、電子部品または半導体デバイスとの組み合わせにおける、ＬＥＤ封止材、光導波路、光学レンズ、光学結合材料、光学接着剤、光学フィルムまたはシート、積層フィルムとシートから選択される。
【００３９】
さらに別の態様において、本発明は、先の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物を含むパーソナルケア組成物を提供する。一実施形態では、パーソナルケア組成物は、化粧品配合物、日焼け止め剤、シャンプー、コンディショナー、ローションまたはクリームから選択される。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
ここで、例示的な実施形態を参照し、その例を添付図面に示す。他の実施形態を利用することができ、構造的および機能的変更を行うことができることを理解されたい。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり変更したりすることができる。このように、以下の説明は、説明のためだけに提示され、例示された実施形態になされ得る様々な代替および変更を決して限定するものではない。本開示では、多数の特定の詳細が主題の開示の完全な理解を提供する。本開示の態様は、必ずしも本明細書に記載された全ての態様を含むとは限らない他の実施形態で実施されてもよいことを理解されたい。
【００４１】
本明細書で使用される場合、「例」および「例示的」という用語は、事例または説明を意味する。「例」または「例示的」という単語は、主要または好ましい態様または実施形態を示すものではない。文脈上他に示唆されない限り、「または」という語は排他的ではなく包括的であることを意図している。例として、語句「ＡはＢまたはＣを使用する」は、包含的置換（例えば、ＡはＢを使用する、ＡはＣを使用する、またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）を含む。別の事柄として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈がそうでないことを示唆しない限り、一般に「１つまたは複数」を意味することを意図する。
【００４２】
本技術は、（ａ）硬化性官能基を含むオルガノポリシロキサン；（ｂ）シリルヒドリド基またはチオール基を含む架橋剤；（ｃ）反応促進剤；（ｄ）任意の防止剤；（ｅ）任意の他の添加剤を含む硬化性組成物を提供する。
【００４３】
オルガノポリシロキサン（ａ）は、主鎖の一部のケイ素原子間に有機官能基を有するシロキサンポリマーを含む。オルガノポリシロキサン（ａ）は、式（Ｉ）の化合物を含み、
【化５】
2019511624.tif 000006
ここでＲ１は、Ｃ１〜Ｃ２０の炭化水素、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の炭化水素、またはＣ４〜Ｃ３０の環含有炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシおよびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３〜Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価の飽和または不飽和のシクロアルキル基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１〜３０であり；
ｙおよびｗは独立して０〜３０であり；そして
ｎは１〜３０である。
【００４４】
Ｒ１は、二価のＣ１〜Ｃ２０の炭化水素基または二価のＣ４〜Ｃ２０分岐の二価の炭化水素基から選択することができる。二価の炭化水素基は、アルカンから２つの水素原子（同じ炭素から２つの水素原子または２つの異なる炭素原子から１つの水素原子のいずれか）を除去することによって形成される基である。適切な二価の炭化水素基の例としては、限定されるものではないが、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、イソプロピレン、イソブチレンなどが挙げられる。実施形態において、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状または分岐状のアルキレンから選択される。
【００４５】
Ｒ１はまた、二価の環状炭化水素基から選択されてもよい。本明細書で使用される「環状」または「環含有」炭化水素基は、環含有アルカンから２個の水素原子を除去することによって誘導される基を指し、ここで（ｉ）両方の水素原子が同じ環炭素から除去されていてもよく、（ｉｉ）１個の水素原子が１つの環炭素から除去され、他の水素原子が別の環炭素から除去され、（ｉｉｉ）１個の水素が環炭素から除去され、そして鎖に結合した炭化水素基から１個の水素が除去され、（ｉｖ）環状基に結合した炭化水素基の同じ炭素から両方の水素原子が除去され、または（ｖ）環式基に結合した第１の炭化水素基から１個の水素が除去され、環状基に結合した第２の炭化水素基から１個の水素が除去される。
【００４６】
環含有炭化水素における環状基は、単環式炭化水素基であってもよく、多環式炭化水素基であってもよい。好適な単環式炭化水素基の例には、限定されるものではないが、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、またはシクロヘキセニル基などの３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルケニル基を含む。実施形態において、単環式炭化水素基は、３〜７個の炭素原子を有する単環式炭化水素基である。シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が特に適している。
【００４７】
多環式炭化水素基には、環構成炭化水素基および架橋環炭化水素基が含まれる。環構成炭化水素基の例としては、ビシクロヘキシル基、ペルヒドロナフタレン基等が挙げられる。架橋環式炭化水素環の例には、限定されるものではないが、二環式炭化水素環、三環式炭化水素環、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカン、およびペルヒドロ−１，４−メタノ−５，８−メタノナフタレン環などの四環式炭化水素環が含まれる。また、架橋環式炭化水素環としては、例えば、ペルヒドロナフタレン（デカリン）、ペルヒドロアントラセン、ペルヒドロフェナントレン、ペルヒドロアセナフテン、ペルヒドロフルオレン、ペルヒドロインデン、およびペルヒドロフェナレン環等の複数の５〜８員のシクロアルカン環が縮合した縮合環が挙げられる。
【００４８】
Ｒ１基の一部であってもＲ１基を提供してもよい４〜３０の好適な多環式炭化水素基の例には、これらに限定されないが、ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環を含む。
【００４９】
実施形態において、環含有Ｒ１基は、式：Ｒ１５−Ａ−Ｒ１５で表すことができ、ここでＲ１５は結合またはＣ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素ラジカルであり、Ａは環式または多環式の炭化水素基である。環式または多環式基Ａは、上述したような環式または多環式基であってもよい。Ｒ１５基は、環上の同じ環炭素原子または異なる炭素原子に結合していてもよいことは理解されよう。
【００５０】
Ｒ１に適した基の例には、これらに限定されるものではないが、以下が挙げられる。
【化６】
2019511624.tif 000007
【００５１】
Ｒ１の二価の有機基または「アルキレン」型の基は、水素の除去に関して記載されているが、Ｒ１のためのアルキレン型基は、所望のＲ１基を含むジエン（共役または非共役）化合物と適切なシロキサンとの触媒（例えば、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）の存在下で反応させることによって誘導され、そしてシロキサン主鎖に組み込まれ得ることはシリコーン含有材料を形成する当業者には理解されるであろう。
【００５２】
Ｒ２は、ビニル、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシル、アルコキシ、アルケニルオキシまたはエポキシから選択される硬化性官能基を含む基である。Ｒ２は、硬化性官能基を含む一価のＣ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカル、硬化性官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ２０の分岐の炭化水素ラジカル、または硬化性官能基を含む一価のＣ４〜Ｃ３０の環状炭化水素ラジカルから選択され得る。Ｒ２基は、実施形態において、式：Ｘ−Ｒ１６−で表すことができ、ここでＸは硬化性官能基であり、Ｒ１６は結合または一価の炭化水素ラジカルである。実施形態において、Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン基；Ｃ１〜Ｃ１０のアルキレン基；さらにはＣ１〜Ｃ６のアルキレン基であり得る。Ｘは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基などから選択することができる。実施形態において、Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルなどから選択される。
【００５３】
適切なＲ２またはＸ基の例には、これらに限定されるものではないが、以下が挙げられる。
【化７】
2019511624.tif 000008
【００５４】
実施形態では、ポリマーは、ケイ素原子の１つに結合した芳香族基、例えばＲ３〜Ｒ１４を含む。実施形態において、ポリマー中のＲ５およびＲ１１基は、芳香族基を含む。実施形態において、芳香族基はフェニル基である。いかなる特定の理論にも拘束されないが、アリール基の存在は、ケイ素原子の移動度を制限するために望ましいことがありえる。
【００５５】
実施形態において、オルガノポリシロキサン（ａ）は、多環式基および芳香族基を含む。多環式基は、シロキサン鎖（例えば、Ｒ１）および末端位置（すなわちＲ２）に存在し得る。実施形態において、ポリマー中のＲ５およびＲ１１基は、芳香族基を含む。一実施形態では、オルガノポリシロキサン（ａ）は、下記式の化合物である。
【化８】
2019511624.tif 000009
【００５６】
架橋剤（ｂ）は、オルガノポリシロキサン（ａ）の硬化性官能基と反応する官能基を含む。実施形態において、架橋剤（ｂ）は、Ｓｉ−Ｈ基、Ｓ−Ｈ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む。実施形態において、架橋剤は、Ｓｉ−ＨまたはＳ−Ｈ基を含む、直鎖状シリコーン、分岐状シリコーン、または環状シリコーン材料から選択される。異なる架橋剤化合物の組み合わせを所望に応じて使用することができることは理解されよう。
【００５７】
実施形態において、架橋剤（ｂ）は、シリルヒドリドから選択される。シリルヒドリドとしては、特に限定されない。実施態様において、シリルヒドリドは、式Ｒ１７ｇＳｉＨ４−ｇ、（Ｒ１７Ｏ）ｇＳｉＨ４−３、ＨＳｉＲ１７ｇ（ＯＲ１７）３−ｇ、Ｒ１７３Ｓｉ（ＣＨ２）ｆ（ＳｉＲ１７２Ｏ）ｋＳｉＲ１７２Ｈ、（Ｒ１７Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｆ（ＳｉＲ１７２Ｏ）ｋＳｉＲ１７２Ｈ、ＱｕＴｖＴｐＨＤｔＤＨｓＭＨｒＭｅ、Ｒ１７３Ｓｉ（ＣＨ２）ｈＳｉＯＳｉＲ１７２（ＯＳｉＲ１７２）ｊＯＳｉＲ１７２Ｈ，の化合物またはそれらの２以上の組合せから選択されることができる。Ｒ１７の各存在は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８置換アルキルであり、ここでＲ１７は任意にて少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ｇの各存在は独立して０〜３の値を有し、ｆは１〜８の値を有し、ｋは０〜３０００の値を有し、ｐ、ｕ、ｖ、ｒおよびｅのそれぞれは、独立して０〜２０の値を有し、ｔおよびｓは０〜３０００であってｐ＋ｓ＋ｒは１〜１０００に等しくてシリルヒドリド中の全元素の原子価が満たされるという条件を満たす。本明細書においてＭは式Ｒ１８３ＳｉＯ１／２の単官能性基を表し、Ｄは式Ｒ１８２ＳｉＯ２／２の二官能性基を表し、Ｔは式Ｒ１８ＳｉＯ３／２の三官能性基を表し、Ｑは式ＳｉＯ４／２，の四官能性基を表し、ＭＨはＨＲ１８２ＳｉＯ１／２を表し、ＴＨはＨＳｉＯ３／２を表し、ＤＨはＲ１８ＨＳｉＯ２／２を表し、Ｒ１８の各存在は、独立してＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８置換アルキルであり、ここでＲ１８は任意にて少なくとも１つのヘテロ原子を含み；ｈは１〜８、そしてｊは０〜１０である。
【００５８】
シリルヒドリドのいくつかの非限定的な例には、メチルハイドロジェンシロキシジメチルシロキサンコポリマー、Gelest製のものを含み、例えば、HMS 501 HPM-502、HMS-992、HMS-064、ポリヒドロシルセスキオキサン、およびジメチルシロキサンまたはフェニル含有シロキサンの他のヒドリド含有コポリマーまたはホモポリマーが挙げられる。他の好適なシリルヒドリドには、商用版に通常含有されている熱ヒドロシル化触媒を含まないSYLGARD 184として存在するもの（Dow Coming, Midland, Mich から入手可能な２部型シリコーン）が挙げられる。
【化９】
2019511624.tif 000010
【００５９】
以下の構造は、フェニル官能性を有する（HDP-111-ヒドリド末端ポリフェニル（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン、Gelest Inc., Tullytown, Pa.から入手可能）オルガノハイドロジェンポリシロキサンの一例を示す。
【化１０】
2019511624.tif 000011
【００６０】
シリルヒドリド剤の他の例としては、ＨＱ型樹脂またはヒドリド修飾シリカＱ樹脂とも称されるＱ樹脂が挙げられる。これらの化合物の例としては、限定されるものではないが、９００ｇ／モルの分子量および９．５当量／ｋｇの活性を特徴とするヒドリド修飾シリカＱ樹脂である商品名MQH-9（商標）(ClariantLSM, Inc.)；および５００ｇ／モルの分子量および８〜９当量／ｋｇの活性を特徴とするヒドリド修飾シリカＱ樹脂であるHQM 105（商標）(Gelest,Inc)；および９００ｇ／モルの分子量および８〜９当量／ｋｇの活性を特徴とするヒドリド修飾シリカＱ樹脂であるHQM107（商標）(Gelest, Inc)の市販のものが挙げられる。
【００６１】
適切なメルカプト官能性シロキサンの例としては、限定されるものではないが、製品、例えばShin-Etsu ChemicalCo., Ltd.製のKF-2001およびKF-2004；Gelest Inc.製のSMS-022、SMS-042およびSMS-992；United Chemical Corp.製のPS848、PS849、PS849.5、PS850、PS850.5およびPS927；MomentivePerformance Materials Inc.製のB 7610が挙げられる。
【００６２】
架橋剤（ｂ）は、下記式の化合物から選択することもでき、
【化１１】
2019511624.tif 000012
ここでＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ２０の二価の炭化水素基、Ｃ４〜Ｃ２０の分岐の二価の炭化水素基またはＣ４〜Ｃ３０の環含有の二価の炭化水素基から選択される二価の有機基であり；
Ｒ２０は、水素、アクリレート、メタクリレート、チオールまたはＲ２から選択される官能基であり；
Ｒ２１〜Ｒ３２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の一価の炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の一価の芳香族基、およびＣ４〜Ｃ３０の一価のシクロアルキル基から独立して選択され；
ａおよびｄは独立して１〜３０であり；
ｂおよびｃは独立して０〜３０であり；そして
ｍは１〜３０である。
【００６３】
Ｒ１９は、上記のＲ１基として適切な任意の基から選択することができ、そしてＲ２１〜Ｒ３２は、上記のＲ３〜Ｒ１４として適切な任意の基から選択することができる。簡潔にするために、これらの群の詳細は繰り返されないこととする。
【００６４】
組成物は、オルガノポリシロキサン（ａ）および架橋剤（ｂ）の硬化を行うための反応促進剤（ｃ）を含む。反応促進剤（ｃ）は、例えば、光開始剤、熱開始剤、金属触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり得る。
【００６５】
実施形態において、反応促進剤は触媒、例えばヒドロシリル化触媒を含む。有用な触媒には、反応性ＳｉＨ含有部分または置換基と、炭素−炭素二重結合のような炭素−炭素結合との間のヒドロシリル化反応を触媒することができる化合物または分子が含まれる。また、１つ以上の実施形態において、これらの触媒は、反応媒体に可溶性であってもよい。触媒の種類には、第ＶＩＩＩ族金属を含む化合物を含む遷移金属化合物が含まれる。例示的な第ＶＩＩＩ族金属としては、パラジウム、ロジウム、ゲルマニウムおよび白金が挙げられる。例示的な触媒化合物としては、塩化白金酸、元素白金、塩化白金酸六水和物、塩化白金酸とsym-ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体、ジクロロ−ビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、シス−ジクロロ−ビス（アセトニトリル）白金（ＩＩ）、ジカルボニルジクロロ白金（ＩＩ）、塩化白金、および酸化白金、ゼロ価の白金金属錯体、例えばＫａｒｓｔｅｄｔ触媒、[Cp*Ru(MeCN)3]PF6、[PtCl2(シクロオクタジエン)]、キャリア（例えばアルミナ、シリカまたはカーボンブラック）上に担持された固体白金、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)nおよびPt[(MeViSiO)4]m）、白金−ホスフィン錯体（例えば、Pt(PPh3)4およびPt(PBU3)4）、および白金−ホスファイト錯体（例えば、Pt[P(Oph)3]4およびPt[P(Obu)3]4）が挙げられ、ここでＭｅはメチルを表し、Ｂｕはブチルを表し、「Ｖｉ」はビニルを表し、Ｐｈはフェニルを表し、そしてｎおよびｍは整数を表す。その他としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、ＲｕＣｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣｌ２．２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４などが挙げられる。
【００６６】
実施形態では、シロキサンの硬化を促進するための反応促進剤として光開始剤を使用することができる。光開始剤は、特定の目的または意図される用途のために所望されるように選択することができる。適切な光開始剤の例には、限定されるものではないが、ベンゾフェノン、ホスフィンオキシド、ニトロソ化合物、アクリルハライド、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ベンズイミダゾール、クロロアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、チオキサントン、カンファーキノン、アシルホスフィン、およびアセトフェノン誘導体が挙げられる。
【００６７】
一実施形態では、光開始剤は、アシルホスフィンから選択される。アシルホスフィンは、モノ−またはビス−アシルホスフィンであり得る。好適なアシルホスフィンオキシドの例には、米国特許第６，８０３，３９２号に記載されているものが含まれ、これは参照により本明細書に組み込まれる。適切なアシルホスフィン光開始剤の具体例には、限定されるものではないが、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（DAROCUR（登録商標）TPO）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ESACURE（登録商標）TPO、LAMBERTIChemical Specialties、Gallarate、Italy）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（FIRSTCURE（登録商標）HMPP、AlbemarleCorporation、Baton Rouge、LAから入手可能）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（LUCIRIN（登録商標）TPO、BASF（Ludwigshafen、Germany）から入手可能）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート（LUCIRIN（登録商標）TPO-L）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（IRGACURE（登録商標）819、CibaSpecialty Chemicals、Tarrytown、N.Y.から入手可能）、およびビス（２，６−ジ−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（Ciba Spezialitaetenchemie製のα-ヒドロキシケトンと混合したIRGACURE（登録商標）1700、IRGACURE（登録商標）1800およびIRGACURE（登録商標）1850として）が挙げられる。
【００６８】
α-ヒドロキシケトン光開始剤の例には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（IRGACURE（登録商標）184）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（DAROCUR（登録商標）1173）、および２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（IRGACURE（登録商標）2959）を挙げることができ、これらはすべてCiba SpecialtyChemicals (Tarrytown, N.Y.).から入手可能である。
【００６９】
α-アミノケトン光開始剤の例には、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（IRGACURE（登録商標）369）、および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（IRGACURE（登録商標）907）を挙げることができ、両方ともCiba SpecialtyChemicals (Tarrytown, N.Y.).から入手可能である。
【００７０】
硬化性組成物は、任意にて、重合防止剤（ｄ）を含んでいてもよい。重合防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。白金族金属触媒の成分（ｄ）の防止剤は、有機ケイ素技術において周知である。適切な防止剤の例としては、限定されるものではないが、エチレン性不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または分離されたエン−イン物、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、亜硝酸塩、ジアジリジンなどが挙げられる。組成物に特に適した防止剤は、アルキニルアルコールおよびマレエートである。好適な重合防止剤の例としては、ジアリルマレエート、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
組成物中に使用される成分（ｄ）の量はさほど厳密ではなく、室温で上記白金触媒ヒドロシリル化反応を遅延させるどんな量であってもよいが、一方で中程度に高められた温度、すなわち室温より２５〜１２５℃高い温度での反応を妨げない。使用される特定の防止剤の所望の量が、白金金属含有触媒の濃度および種類、成分ａおよび成分ｂの性質および量によることになるので、室温で特定の浴寿命を得るための具体的な量の防止剤を示唆することはできない。成分（ｄ）の範囲は、約０重量％〜約１０重量％、約０．００１重量％〜２重量％、さらには約０．１２重量％〜約１重量％であってもよい。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の部分と同様に、数値を組み合わせて新しい代替範囲を形成することができる。一実施形態では、組成物は、いかなる防止剤成分（ｄ）も含まないことができる。
【００７２】
硬化性組成物はまた、他の添加剤（ｅ）を含んでもよい。他の添加剤としては、これらに限定されないが、接着促進剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、染料、充填剤処理剤、可塑剤、スペーサー、増量剤、殺生物剤、安定剤、難燃剤、表面改質剤、エージング防止添加剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、界面活性剤またはそれらの組み合わせを含んでもよい。
【００７３】
無機基材に対する種々の有機官能性シランおよびシロキサン接着促進剤は、組成物において有用である。適切なシランとしては、限定されるものではないが、アミノシラン、エポキシシラン、イソシアヌレートシラン、メルカプトシラン、イミドシラン、無水シラン、カルボキシレート官能化シロキサンなどが挙げられる。様々な種類の接着促進剤の組み合わせも使用することができる。このような成分は、典型的には、金属触媒ヒドロシリル化による硬化を妨げる。適切な接着促進剤としては、限定されるものではないが、種々のアミノシラン材料、例えば、Silquest（登録商標）A-1120シラン、Silquest A-1110シラン、Silquest A-2120シラン、およびSilquest A-1170シラン：エポキシシラン、例えば、SilquestA-187シラン：イソシアヌレートシラン、例えばSilquest A-597シラン：およびメルカプトシラン、例えば、Silquest A-189シラン、Silquest A-1891シラン、Silquest A-599シランが挙げられ、Momentive Performance Materialsから入手可能である。
【００７４】
硬化性組成物はまた、抗酸化化合物を含んでもよい。適切な種類の抗酸化化合物の例としては、限定されるものではないが、ヒンダードアミンおよび／またはヒンダードフェノール化合物が挙げられる。
【００７５】
ヒンダードアミン抗酸化化合物としては、限定されるものではないが、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合生成物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー、［デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物］（７０％）−ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオンなど）が挙げられる。
【００７６】
一実施形態では、抗酸化化合物はヒンダードフェノール化合物である。ヒンダードフェノールは、特定の目的または意図された用途に所望されるように選択することができる。好適なヒンダードフェノールの例としては、限定されるものではないが、モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、および２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；および高分子フェノール、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）酪酸グリコールエステル、およびトコフェロール（ビタミンＥ）、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシＣ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサン−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリル）トリ−ｐ−クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。
【００７７】
IRGANOX 1330は、立体障害フェノール酸化防止剤（「３，３’，３’，５，５’，５’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール」）であり、ＢＡＳＦから市販されている。Irganox 1010は、立体障害フェノール酸化防止剤（「ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）」）であり、ＢＡＳＦから市販されており、または１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、ETHANOX（商標）330(AlbemarleCorporation)として市販されており、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］(Irganox 1010)、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート(Irganox 3114)、Irganox 3114としてトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートである。
【００７８】
硬化性組成物は、任意にて光安定剤を含んでいてもよい。光安定剤は、特に限定されず、特定の用途または意図された用途のために所望されるように選択することができる。光安定剤のための適切な材料の例としては、限定されるものではないが、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、メチル３−（３−（２１−１−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および分岐ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、オクタベンゾン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、tinuvin 622LD、Tinuvin 144、CHIMASSORB 119FL、MARK LA-57、LA-62、LA-67、LA-63、SANDOL LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744などが挙げられる。
【００７９】
硬化性組成物は、約５〜約９８質量％；約１０〜約９０質量％；または約２０〜約８０質量％の量のオルガノポリシロキサン（ａ）を含み得る。架橋剤（ｂ）は、約２〜約２５質量％；約６〜約２０質量％；または約６〜約１２質量％の量で存在し得る。反応促進剤（ｃ）は、約０．０００１〜約０．２質量％；約０．０００２〜約０．０５質量％；または約０．０００５〜約０．０２質量％の量で存在し得る。防止剤（ｄ）は、約０．０００１〜約１質量％；約０．０００２〜約０．６質量％；または約０．０００５〜約０．３質量％の量で存在し得る。接着促進剤は、約０．１〜約１０質量％；約０．３〜約５質量％；または約０．５〜約３質量％の量で存在し得る。
【００８０】
硬化性組成物は、約１．４５、１．５、１．５５、または１．６を超える屈折率を有することができる。実施形態において、硬化性組成物は、約１．４５〜約１．６、または約１．５〜約１．５５の屈折率を有する。
【００８１】
硬化性組成物は、優れた光学的透明度を示すこともできる。実施形態において、硬化性組成物は、４００ｎｍ〜約８００ｎｍで約９５％以上、約９６％以上、約９７％以上、約９８％以上、さらには約９９％以上の透明度を有する。
【００８２】
本発明の硬化性有機ケイ素組成物を硬化させることにより、硬度が高く、そして優れた透明度、耐クラック性、および耐熱性を有する硬化生成物が得られる。硬化条件は特に限定されず、組成物の量によって異なるが、硬化温度は６０〜１８０℃の範囲内が好ましく、硬化時間は通常０．５〜１０時間の範囲内である。実施形態では、約１００℃の温度、３０分で硬化を達成することができる。
【００８３】
硬化性組成物から形成された硬化材料はまた、様々な用途に望ましい特性を示すことができる。実施形態において、硬化性組成物は、約１．４５より大きい屈折率を有することができる。実施形態において、硬化性組成物は、約１．４５〜約１．５の屈折率を有する。
【００８４】
硬化材料はまた、優れた光学的透明度を示すことがあり得る。実施形態では、硬化材料の厚さ１ｍｍのシートは、４００ｎｍ〜約８００ｎｍで約９５％以上、約９６％以上、約９７％以上、約９８％以上、さらに約９９％以上の透明度を有する。
【００８５】
硬化材料はまた、高い熱安定性および耐クラック性を示すことがあり得る。
【００８６】
硬化材料はまた、良好な透湿性（moisture vapor permeability）を示すことがあり得る。実施形態において、硬化材料の厚さ１ｍｍのシートは、ＪＩＳＺ０２０８試験方法の下で、約１０〜約１５ｇ／ｍ２日の透湿性を有する。
【００８７】
本発明の硬化性有機ケイ素組成物は、硬化性シリコーン材料、光学素子等の光学素子用封止材料、半導体素子等の他の電子デバイス用封止材料、電気絶縁性被覆材として有用である。光学デバイスの例には、ＬＥＤ、半導体レーザー、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池およびＣＣＤのような光学素子；レンズ、結合材料、接着剤、フィルム、シート等の光学部品が挙げられる。硬化材料は、例えばＬＥＤ封止材などの封止材として使用することができる。電子デバイスの例には、ダイオード、トランジスタ、ＩＣ、ＣＰＵおよびメモリ素子などの半導体素子が含まれる。
【００８８】
硬化性シリコーン組成物は、限定されるものではないが、化粧品、日焼け止め、シャンプーまたはコンディショナーなどのヘア製品、ローション、クリームなどのパーソナルケア組成物に含めることができる。パーソナルケア組成物は、キャリア、顔料、フィルム形成剤、乳化剤、ビタミン、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、ワックス、油、溶媒などの様々な成分を含むことができる。
【００８９】
一実施形態では、パーソナルケア製品は、０〜９０重量部の顔料を任意にて含むことができる。本明細書での使用に適した顔料はすべて無機および有機の染料／顔料である。これらは、通常、アルミニウム、バリウムまたはカルシウム塩またはレーキである。レーキは、固体希釈剤で伸ばされたまたは減じた顔料、または通常はアルミニウム水和物である吸着表面上の水溶性染料の沈殿によって調製される有機顔料のいずれかである。レーキはまた、酸性染料または塩基性染料からの不溶性塩の沈殿から形成される。本明細書では、カルシウムおよびバリウムレーキも使用される。適切なレーキとしては、限定されるものではないが、Red 3 アルミニウムレーキ、Red 21 アルミニウムレーキ、Red 27 アルミニウムレーキ、Red 28 アルミニウムレーキ、Red 33 アルミニウムレーキ、Yellow 5 アルミニウムレーキ、Yellow 6 アルミニウムレーキ、Yellow 10 アルミニウムレーキ、Orange 5アルミニウムレーキ およびBlue 1アルミニウムレーキ、Red 6 バリウムレーキ、Red 7 カルシウムレーキが挙げられる。パール、酸化チタン、Red 6、Red 21、Blue 1、Orange 5およびGreen 5染料、チョーク、タルク、酸化鉄およびチタン化マイカのような他の染料および顔料も組成物に含めることができる。
【００９０】
パーソナルケア組成物は、従来技術で公知の０〜９９重量部の有機フィルム形成剤を任意に含有してもよい。フィルム形成剤は、美容上許容されるものであればどのようなものであってもよい。有用なフィルム形成剤の例には、天然ワックス、ポリエチレンポリマーなどのポリマー、ＰＶＰのコポリマー、エチレンビニルアセテート、ジメチコンガム、およびシェラック、ポリテルペンなどの樹脂が含まれる。
【００９１】
パーソナルケア組成物は、場合により、遮蔽日焼け止め剤または吸収性日焼け止め剤０〜５０重量部を含むことができる。遮蔽日焼け止め剤は、一般に無機であり、例えば、種々の酸化セシウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化鉄、赤色ワセリン、シリコーンおよび他の処理された二酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、および／または酸化ジルコニウム、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３およびＳｉＣである。吸収性日焼け止め剤は、通常、有機種であり、特に有用である。そのような吸収性日焼け止め剤としては、限定されるものではないが、紫外線スペクトルの３２０〜４００ｎｍ領域の放射線を一般に吸収するＵＶ−Ａ吸収剤、例えば、アントラニル酸塩、ベンゾフェノン、およびジベンゾイルメタン；紫外線スペクトルの２８０〜３２０ｎｍの領域の放射線を一般に吸収するＵＶ−Ｂ吸収剤、例えば、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、カンファー誘導体、シンナメート、およびサリチレートが挙げられる。有機日焼け止め剤の具体例には、ｐ−アミノ安息香酸、アボベンゾンシノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサレート、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オキシベンゾン、パディメート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、スルイソベンゾン、トロラミンサリチレート、アミノ安息香酸、アミルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジエタノールアミンｐ−メトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモメンチルサリチレート、ホモサレート、３−イミダゾール−４−イルアクリル酸およびそのエチルエステル、メチルアントラニレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、スルイソベンゾン、トリエタノールアミンサリチレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート、アミノベンゾエート、４−イソプロピルベンジルサリチレート、２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメート、メチルジイソプロピルシンナメート、イソアミル４−メトキシシンナメート、ジエタノールアミン４−メトキシシンナメート、３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボーマン−２−オンメチルサルフェート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホネート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、ｃａ−（２−オキソボルン−３−イリデン）−トリル−４−スルホン酸およびその可溶性塩、３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オンおよびその可溶性塩、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンファースルホン）酸およびその塩、ウロカニン酸、２，４，６−トリス−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）−アニリノール１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）アニリノール−４，６−ビス−（ｐ−（２’−エチルヘキシル１’−オキシカルボニル）アニリノール１，３，５−トリアジン、２，４−ビス｛１，４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシル−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（２ｅｔ４）−（２−オキソボルン−３−イリデン）メチルベンジルアクリルアミドのポリマー、１，４−ビスベンズイミダゾリル−フェニレン−３，３’，５，５’−テトラスルホン酸およびその塩、ベンザルマロネート置換ポリオルガノシロキサン、ベンゾトリアゾール置換ポリオルガノシロキサン（ドロメトリゾール  トリシロキサン）、可溶化２，２’−メチレン−ビス−１，６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、および上述の日焼け止め剤の少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。
【００９２】
パーソナルケア組成物は、限定するものではないが、カラー化粧品、日焼け止め、ヘアコンディショナー、モイスチャライザーなどとして使用するために特に配合することができる。そのような用途のための適切な形態および配合は、当業者に公知である。例えば、日焼け止め剤として使用するために配合される場合、組成物は、層状エマルジョン、マイクロエマルジョン、またはナノエマルジョンの形態であってもよい。さらに、エマルジョンは、流体単一エマルジョン、流体多重エマルジョン、硬質単一エマルジョン、または硬質多重エマルジョンであってもよい。単一エマルジョンまたは多重エマルジョンは、脂質小胞または油滴が分散の連続水性相、または脂質小胞または水滴分散の連続脂肪相を含むことができる。一実施形態では、日焼け止めアプリケーションは、連続水性相を有するエマルジョンであり、スティック、ローション、ゲル、スプレーなどの形態であってもよい。日焼け止めエマルジョンの形成に適した乳化剤には、例えば当該技術分野で公知のエトキシル化界面活性剤が挙げられ、例えば、Polysorbate-20、Laureth-7、Laureth-4、Sepigel（登録商標）305、SEPPICより入手可能、オイル、例えば、植物油および鉱物油；動物および／または合成ワックス、例えば、蜜ろう、パラフィン、米ぬかろう、カンデリラろう、カルナウバろうおよびその誘導体；および炭化水素ゲルまたはベントーンタイプのゲル、例えば、Gel SS71、Gel EA2786、Quaternium-18Bentonite、38 CE、Gel ISD VまたはGel ISD；およびオルガノシリコーン乳化剤、例えば、セチルジメチコンコポリオール−ポリグリセリル４−イソステアレート−ヘキシルラウレート(ABIL（登録商標）WE 09)、GoldschmidtChemical Corporationから入手可能、ベヘネートジメチコン、セチルジメチコンコポリオール(ABIL（登録商標）EM 90)、(ABIL（登録商標）EM97)、ラウリルメチコーンコポリオール（5200）、シクロメチコンおよびジメチコンコポリオール（DC 5225CおよびDC 3225C）、シクロペンタシロキサンおよびジメチコンコポリオール（SF 1528）が挙げられる。
【００９３】
パーソナルケア組成物は、任意に、ビタミンまたは皮膚栄養剤を含有してもよい。いくつかの適切な薬剤は、セラミド、ヒアルロン酸、パンテノール、ペプチド（銅ヘキサペプチド−３）、ＡＨＡ（乳酸）、レチノール（レチニルパルミテート）−Ｖｉｔ．Ａ誘導体、ビタミンＣ（ｌ−アスコルビン酸）、ＢＨＡ（サリチル酸）、茶（緑茶、白茶、紅茶）、大豆および他の植物誘導体、イソフラボン（グレープシードエキストラクト）、アルジルリン、アサイベリーである。
【００９４】
可塑剤を配合物に加えて、得られる配合物の柔軟性および化粧品特性を改善することもできる。可塑剤は、フィルム形成剤の脆さおよびクラックを避けるためにしばしば使用され、例えば、レシチン、ポリソルベート、ジメチコンコポリオール、グリコール、クエン酸エステル、グリセリン、およびジメチコンが挙げられる。当業者は、所望の特性および意図された用途に基づいて所望の可塑剤の量を通常通り変化させることができる。
【００９５】
本発明の組成物は、適用後迅速に揮発する揮発性担体などの担体に組み込むことができる。揮発性担体は、揮発性炭化水素、揮発性シリコーン、およびそれらの混合物から選択することができる。
【００９６】
パーソナルケア製品に有用な炭化水素油としては、約Ｃ８〜約Ｃ２０の鎖長を有する炭化水素油、さらにはＣ８〜Ｃ２０のイソパラフィンを含む６０〜２６０℃の範囲の沸点を有するものが挙げられる。例としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエコサン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，３−ジメチルヘキサン、およびそれらの２つ以上の混合物が含まれる。
【００９７】
適切な揮発性シリコーン流体には、式（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ、ここでｘは約３〜約６である、に対応する３、４、および５員環構造を有するシクロメチコンが含まれる。
【００９８】
以上、本明細書の例を挙げて説明した。当然のことながら、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者であれば、本明細書の多くのさらなる組み合わせおよび置換が可能であることを認識することができる。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内に入るそのような変更、修正および変形をすべて包含することが意図されている。さらに、用語「含む（includes）」が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限り、そのような用語は、「含む（comprising）」が請求項の移行語として使用される場合に解釈されるように、用語「含む（comprising）」と同様の態様で包括的であるように意図される。
【実施例】
【００９９】
本開示の態様を以下に説明することとし、以下の実施例に関してさらに理解され得る。実施例は説明のみが意図され、本明細書に開示された発明を材料、プロセスパラメータ、装置または条件に関して決して限定するものではないと理解すべきである。
【０１００】
例１；成分（Ａ−１）の調製
分子量３ｋＤを有するノルボルネン末端封鎖フェニルメチルシリコーンノルボルニルエチルブロックコポリマー（Ａ−１）を以下のスキームに従って合成した。
【０１０１】
窒素雰囲気下で還流冷却器、滴下漏斗および機械的撹拌機を備えた５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、１００ｍＬのトルエンおよび５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（１２８．７ｇ、１．０７ｍｏｌ）を加えた。この溶液に０．２８９ｇのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２重量％Ｐｔの１５ｐｐｍ）を添加した。全体のセットアップは、反応温度を５０℃に維持しながら油浴中に保持した。滴下漏斗中の３−フェニル−１，１，３，３，５−ペンタメチルトリシロキサン（２５７．５１ｇ、０．９５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。続いて反応温度を８０℃に上げ、すべてのヒドリドが消費されるまで続けた。ヒドロシリル化重合の完了後、未反応の出発物質、揮発性化合物および溶媒を減圧下で除去した。最終生成物を黄色液体として定量的収率で得て、活性炭で脱色して無色液体として所望の生成物を定量的収率で得た（２５℃での粘度：６８１０ｍＰａ．ｓ；ＧＰＣ：Ｍｎ＝３．０６ｋＤ；Ｍｗ＝４．６ｋＤ；ＰＤＩ＝１．５）。
【化１２】
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【０１０２】
例２：成分（Ａ−２）の調製
分子量１４０ｋＤを有するノルボルネン末端封鎖フェニルメチルシリコーンノルボルネニルエチルブロックコポリマー（成分Ａ−２）を、Ａ−１について記載した方法と同様にして合成した。
【０１０３】
簡潔には、５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、１５０ｍＬのトルエンおよび５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（９４ｇ、０．７８ｍｏｌ）を入れた。この溶液に、０．２２５ｇのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２重量％Ｐｔの１５ｐｐｍ）を添加した。滴下漏斗中の３−フェニル−１，１，３，３，５−ペンタメチルトリシロキサン（２００ｇ、０．７４ｍｏｌ）を、反応混合物に５０℃で１時間かけて滴下した。続いて反応温度を８０℃に上げ、すべてのヒドリドが消費されるまで続けた。ヒドロシリル化重合の完了後、未反応の出発物質、揮発性化合物および溶媒を減圧下で除去した。最終生成物を黄色の液体として定量的収率で得て、活性炭で脱色して所望の生成物を無色液体として定量的収率で得た。（２５℃での粘度：１４２００ｍＰａ．ｓ；ＧＰＣ：Ｍｎ＝５．２ｋＤ；Ｍｗ＝７．８ｋＤ；ＰＤＩ＝１．５）
【化１３】
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【０１０４】
例３：成分（Ｂ−１）の調製
ヒドリド末端封鎖フェニルメチルシリコーンノルボルネニルエチルブロックコポリマー（成分Ｂ）を以下のスキームに従って合成した。
【０１０５】
窒素雰囲気下、還流冷却器、滴下漏斗および機械的撹拌機を備えた５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、１００ｍＬのトルエンおよび５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（２００ｇ、１．６６ｍｏｌ）を加えた。この溶液に、０．５２９ｇのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２重量％Ｐｔの１５ｐｐｍ）を添加した。全体のセットアップを、反応温度を５０℃に維持した油浴中に維持した。滴下漏斗中の３−フェニル−１，１，３，３，５−ペンタメチルトリシロキサン（５０６．４７ｇ、１．８７ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。その後、反応温度を８０℃に上昇させ、すべての５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが消費されるまで反応を継続した。ヒドロシリル化重合の完了後、未反応の出発物質、揮発性化合物および溶媒を減圧下で除去した。最終生成物を黄色の液体として定量的収率で得て、活性炭で脱色して所望の生成物を無色液体として定量的収率で得た。コポリマーの化学構造および組成は、スペクトル分析、クロマトグラフィーおよび熱分析によって推測される。
【化１４】
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【０１０６】
例４
例１で得られたコポリマー（以下、Ａ−１と称する）８７．７質量部、硬化触媒として白金ビニルシロキサン錯体（白金濃度：１，３，５，７−テトラビニルメチルシクロシロキサン油溶液にて１．８質量％）０．０２５質量部、反応防止剤としてジアリルマレエート０．１２５質量部を混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次いで、得られた混合物にＢ−２成分（架橋剤１と称する）１２．１５質量部を添加した。組成物の均質な配合が達成されるまで、組成物をスピードミキサーで完全に混合した。この組成物をガラス板からなる成形型に流し込み、厚さ１ｍｍとした後、１３０℃で１時間加熱して硬化生成物を得た。
【化１５】
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【０１０７】
例５
例１で得られたコポリマー（Ａ−１）８５．５質量部、硬化触媒として白金−ビニルシロキサン錯体（白金濃度：１，３，５，７−テトラビニルメチルシクロシロキサン油溶液にて１．８％）０．０２５質量部、および反応防止剤としてジアリルマレエート０．１２５を混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次いで、得られた混合物に架橋剤としてＢ−３成分１４．３５質量部を添加した。成分の均質な配合が達成されるまで、組成物全体がスピードミキサー中で完全に混合された。この組成物をガラス板からなる成形型に１ｍｍの厚さで流し込み、１３０℃で１時間加熱して硬化生成物を得た。
【０１０８】
例６
例１で得られたコポリマー（Ａ−１）８６．６質量部、硬化触媒として白金−ビニルシロキサン錯体（白金濃度：１，３，５，７−テトラビニルメチルシクロシロキサン油溶液にて１．８％）０．０２５質量部、および反応防止剤としてジアリルマレエート０．１２５質量部を混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次いで、得られた混合物に、架橋剤として成分Ｂ−２を６．０７５質量部、成分Ｂ−３を７．１７５質量部添加した。成分の均質な配合が達成されるまで、組成物全体がスピードミキサー中で完全に混合された。この組成物をガラス板からなる成形型に１ｍｍの厚さで流し込み、１３０℃で１時間加熱して硬化生成物を得た。
【０１０９】
例７
ジアリルマレエートを反応防止剤として３，５−ジメチルヘクス−１−イン−３−オール０．１２５質量部に代えた以外は例６と同様にして硬化性組成物を調製した。組成物は、上述の例に記載の手順に従って１３０℃で１時間硬化させた。
【０１１０】
例８
例２で得られたコポリマー（Ａ−２）９１．１質量部、硬化触媒として白金−ビニルシロキサン錯体（白金濃度：１，３，５，７−テトラビニルメチルシクロシロキサン油溶液で１．８％）０．０２５質量部、および反応防止剤としてジアリルマレエート０．１２５質量部を混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次いで、得られた混合物に、架橋剤としてＢ−２成分８．７５質量部を添加した。成分の均質な配合が達成されるまで、組成物全体がスピードミキサー中で完全に混合された。この組成物をガラス板からなる成形型に流し込み、厚さ１ｍｍとし、１３０℃で１時間加熱して硬化生成物を得た。
【０１１１】
例９
例７に記載の組成物と同様に、１，３，５−トリス［４−ヒドロキシ−３，５−ビス（２−メチル−２−プロパニル）ベンジル］−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン（BASF製、商品名Irganox 3114）０．１質量部をさらに加えて、硬化性組成物を調製した。上述したようにガラス板から形成された成形型にて１３０℃で１時間硬化させることにより、１ｍｍの硬化シートを得た。
【０１１２】
例１０：チオール架橋剤での硬化組成物
例１のシリコーン組成物９５部、チオール架橋剤４．５部および式MDDSHM（Gelest, Inc.から入手可能なSMS-992）の光開始剤（Darcour 1173）０．５部を含み、組成物を４５００ｍＪ／ｃｍ２の線量でＵＶ線に暴露することによって硬化性シリコーン組成物を調製した。得られた硬化生成物は非常に透明と観察された。
【０１１３】
性能評価
例で得られた硬化シートの特性を以下の方法で評価した（１ｍｍ）。結果を表１に要約している。
【０１１４】
HAAKE RheoStress 600を使用して２５℃で硬化性組成物の粘度を測定した。
【０１１５】
外観の情報を得るために、各例の硬化シートを目視検査した。
【０１１６】
分光光度計（Gretag Macbeth Color Eye 7000A分光光度計）により、硬化シートの透明度を測定した。
【０１１７】
硬化物の水蒸気透過性（ＷＶＴＲ）は、Yasuda Seiki Seisakusho, Ltd.製の浸透性カップテスターを用いてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に従って評価した。
【０１１８】
例より得られた硬化生成物は無色透明であり、高い柔軟性を示した。さらにそれらは、熱および光への曝露における着色への耐性も示し、封止材およびバリア接着剤としての光電子用途への適用性を示している。
【表１】
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【０１１９】
上記の説明は、ヒーターアセンブリの様々な非限定的な実施形態を特定するものである。当業者および本発明を製造および使用することができる者には、改変が生じ得る。開示された実施形態は、単に説明目的のためであり、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された主題を限定するものではない。
【国際調査報告】
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