(57)【要約】  本発明は、植物を防除する方法であって、植物または植物の生息地に、（Ａ）2019521168.tif 000063からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物、または、そのＮ−オキシドもしくは塩形態と、（Ｂ）１種以上のさらなる除草剤とを含む組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
2019521168.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物を防除する方法であって、（Ａ）
【化１】
2019521168.tif 000061
からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物またはそのＮ−オキシドもしくは塩形態と、（Ｂ）ビシクロピロン、フェンキノトリオン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、スルコトリオン、テンボトリオン、トルピラレート、トプラメゾンもしくは式（ＩＩ）の化合物またはその塩
【化２】
2019521168.tif 000062
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル−、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）ｐ−およびＣ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）ｐ−からなる群から選択され；
Ａ1は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）および（ＣＲeＲf）からなる群から選択され；
Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、ＲeおよびＲfは各々、水素およびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、ＲaおよびＲcは一緒になって、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン鎖を形成していてもよく；ならびに
ｐは、０、１または２である）
とを含む組成物を前記植物または前記植物の生息地に適用するステップを含み、
（Ａ）が２５〜２００ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用され、および、（Ｂ）が２５〜１５０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用される、方法。
【請求項２】
（Ａ）が化合物１．１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（Ａ）が化合物１．２である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）が化合物１．３である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
（Ａ）が化合物１．４である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
（Ａ）が化合物１．５である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
（Ａ）が化合物１．６である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
（Ｂ）が、ビシクロピロン、メソトリオンまたは式（ＩＩ）の化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
（Ｂ）がメソトリオンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
（Ｂ）が式（ＩＩ）の化合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）が５０〜１５０ｇ  ａ．ｉ／ｈａの量で適用される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
（Ｂ）が７５〜１２５ｇ  ａ．ｉ／ｈａの量で適用される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記組成物が作物植物の出芽後に適用される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記組成物が、ＡＤ６７、ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、フリルアゾーム、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、メフェネート、オキサベトリニル、ナフタル酸無水物、ＴＩ−３５、Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミドおよびＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドからなる群から選択される１種以上の毒性緩和剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記１種または複数種の毒性緩和剤が、クロキントセット−メキシル、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチルおよびＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドからなる群から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
植物の成長を阻害する方法であって、前記植物またはその生育地に、除草に有効な量の請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
【請求項１７】
有用な植物の作物における雑草を防除する方法であって、前記雑草もしくは前記雑草の生育地に、または、前記有用な植物もしくは前記有用な植物の生育地に、除草に有効な量の請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
【請求項１８】
有用な植物の作物における草および／または雑草を選択的に防除する方法であって、前記有用な植物もしくはその生育地に、または、栽培範囲に、除草に有効な量の請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草性組成物を低量で用いて植物を防除する方法、および／または、植物の成長を阻害する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ａがピリジン環である、式
【化１】
2019521168.tif 000003
の除草性ジヒドロ−ヒダントインが、米国特許第４，６００，４３０号明細書、国際公開第２０１５／０５９２６２号および国際公開第２０１５／０５２０７６号において教示されている。さらに、Ａがイソオキサゾール環であるヒダントインが、例えば米国特許第４，３０２，２３９号明細書、カナダ特許第１２０５０７７号明細書および国際公開第２０１５／１９３２０２号において教示されており、および、Ａがピラゾール環であるものが国際公開第２０１５／０９７０４３号において教示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、種々の雑草種に対して非常に効果的であり、および／または、作物に対する許容性が高い除草性混合物を低量で用いる植物の防除方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一態様において、従って、本発明は、植物を防除する方法であって、（Ａ）
【化２】
2019521168.tif 000004
からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物またはそのＮ−オキシドもしくは塩形態と、
（Ｂ）ビシクロピロン、フェンキノトリオン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、スルコトリオン、テンボトリオン、トルピラレート、トプラメゾンもしくは式（ＩＩ）の化合物またはその塩：
【化３】
2019521168.tif 000005
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル−、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）ｐ−およびＣ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）ｐ−からなる群から選択され；
Ａ1は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）および（ＣＲeＲf）からなる群から選択され；
Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、ＲeおよびＲfは各々、水素およびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、ＲaおよびＲcは一緒になって、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン鎖を形成していてもよく；ならびに
ｐは、０、１または２である）
とを含む組成物を植物または植物の生息地に適用するステップを含み、
（Ａ）が２５〜２００ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用され、および、（Ｂ）が２５〜１５０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用される方法を提供する。
【０００５】
第２の態様において、本発明は、植物の成長を阻害する方法であって、植物またはその生息地に、上記に定義されている組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
【０００６】
第３の態様において、本発明は、有用植物の作物における雑草を防除する方法であって、雑草もしくは雑草の生息地に、または、有用植物もしくは有用植物の生息地に、上記に定義されている組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
【０００７】
第４の態様において、本発明は、有用植物の作物における草（grasses）および／または雑草を選択的に防除する方法であって、有用植物もしくはその生息地、または、栽培地域に、上記に定義されている組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
意外なことに、（Ａ）（式（Ｉ）の化合物）を除草剤（Ｂ）と混合した場合、コンポーネント（Ａ）および（Ｂ）は、雑草個体群の良好な防除を維持しながら、予期されるよりもかなり少ない量で適用可能であることが見出された。加えて、この雑草の防除は、きわめて良好な作物の安全性が維持されながらも行われる。それゆえ、本発明の組成物は作物の発芽前または発芽後に適用し得るが、特に発芽後に適用し得る。
【０００９】
本発明の特に好ましい実施形態を以下に記載する。
【００１０】
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．１である。
【００１１】
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．２である。
【００１２】
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．３である。
【００１３】
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．４である。
【００１４】
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．５である。
【００１５】
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．６である。
【００１６】
好ましくは、（Ｂ）は、ビシクロピロン、イソキサフルトール、メソトリオンまたは式（ＩＩ）の化合物である。
【００１７】
一実施形態において、（Ｂ）はメソトリオンである。
【００１８】
他の実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物である。
【００１９】
（Ｂ）が式（ＩＩ）の化合物である場合、以下の実施形態が好ましい。
【００２０】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル（好ましくはメチル）またはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル（好ましくはシクロプロピル）である。さらに好ましい実施形態において、Ｒ1はメチルまたはシクロプロピルである。
【００２１】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＣＲeＲfであり、ＲeおよびＲfは水素である。
【００２２】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＣＲeＲfであり、ならびに、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、ＲeおよびＲfは水素である。
【００２３】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＣＲeＲfであり；Ｒa、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲeは水素であり、ならびに、Ｒfはメチルである。
【００２４】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＣＲeＲfであり；Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒdは水素であり、ならびに、ＲeおよびＲfはメチルである。
【００２５】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＣＲeＲfであり；Ｒb、Ｒd、ＲeおよびＲfは水素であり、ならびに、ＲaおよびＲcは一緒になってエチレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−）鎖を形成する。
【００２６】
一実施形態において、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＣ＝Ｏであり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdはメチルである。
【００２７】
一実施形態においては、（Ｂ）は式（ＩＩ）の化合物であると共に、Ａ1はＯであり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdはメチルである。
【００２８】
より好ましくは、式（ＩＩ）の化合物は、以下の表１中の化合物から選択される。
【００２９】
【表１】
2019521168.tif 000006
【００３０】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−およびＣ1〜Ｃ4アルキル−としては、例えば、メチル（Ｍｅ、ＣＨ3）、エチル（Ｅｔ、Ｃ2Ｈ5）、ｎ−プロピル（ｎ−Ｐｒ）、イソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（ｎ−Ｂｕ）、イソブチル（ｉ−Ｂｕ）、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）が挙げられる。
【００３１】
Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル−としては、例えば、−ＣＨ＝ＣＨ2（ビニル）および−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2（アリル）が挙げられる。
【００３２】
Ｃ2〜Ｃ6アルキニル−としては、例えば、−Ｃ≡ＣＨ（エチニル）および−ＣＨ2−Ｃ≡ＣＨ（プロパルギル）が挙げられる。
【００３３】
ハロゲン（またはハロ）としては、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。同じことが、ハロアルキルなどの他の定義の文脈中のハロゲンについても対応して適用される。
【００３４】
Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−としては、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルおよび２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルおよびパーフルオロ−ｎ−ヘキシルが挙げられる。
【００３５】
Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔ−ブトキシまたはペンチルオキシまたはヘキシルオキシ異性体、好ましくはメトキシおよびエトキシが挙げられる。同一の炭素原子上に存在する２つのアルコキシ置換基は、結合されて環式基を形成し得る。それ故、２つのメトキシ置換基中に存在するメチル基は例えば、結合されて、１，３ジオキソラン置換基を形成し得る。
【００３６】
Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ−としては、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシまたは２，２，２−トリクロロエトキシ、好ましくはジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシまたはトリフルオロメトキシが挙げられる。
【００３７】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−（アルキルチオ）としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオまたはｔ−ブチルチオ、好ましくはメチルチオまたはエチルチオが挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｓ−（ハロアルキルチオ）はそのハロゲン化誘導体に関連する。
【００３８】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）−（アルキルスルフィニル）としては、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニルまたはｔ−ブチルスルフィニル、好ましくはメチルスルフィニルまたはエチルスルフィニルが挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）−（ハロアルキルスルフィニル）はそのハロゲン化誘導体に関連する。
【００３９】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）2−（アルキルスルホニル）としては、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニルまたはｔ−ブチルスルホニル、好ましくはメチルスルホニルまたはエチルスルホニルが挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｓ（Ｏ）2−（ハロアルキルスルホニル）はそのハロゲン化誘導体に関連する。
【００４０】
Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−としては、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシメチルまたはイソプロポキシエチルが挙げられる。
【００４１】
Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−としては、例えば、２，２，２−トリフルオロエトキシメチル−が挙げられる。
【００４２】
Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−としては、例えば、シクロプロピル（ｃ−プロピル（ｃ−Ｐｒ））、シクロブチル（ｃ−ブチル（ｃ−Ｂｕ））、シクロペンチル（ｃ−ペンチル）およびシクロヘキシル（ｃ−ヘキシル）が挙げられる。
【００４３】
好ましくは、（Ａ）は、５０〜１５０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用される。特に、（Ａ）は、２５、５０、７５、１００、１２５、１５０、１７５または２００ｇ  ａ．ｉ／ｈａで適用され得る。
【００４４】
好ましくは、（Ｂ）は、５０〜１２５ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用される。より好ましくは、（Ｂ）は、７５〜１２５ｇ  ａ．ｉ．／ｈａの量で適用される。特に、（Ｂ）は、５０、７５、１００、１２５または１５０ｇ  ａ．ｉ／ｈａで適用され得る。
【００４５】
上記において（Ａ）および（Ｂ）の二元混合物が明示的に開示されているが、本発明は上記の二元混合物ならびに他の除草剤を含む三元およびさらに多元複合系に拡大されることを当業者は認識するであろう。特に、本発明は、以下の表２に列挙されている三元混合物を含む組成物を利用する方法を提供する。
【００４６】
【表２−１】
2019521168.tif 000007
【表２−２】
2019521168.tif 000008
【表２−３】
2019521168.tif 000009
【表２−４】
2019521168.tif 000010
【表２−５】
2019521168.tif 000011
【表２−６】
2019521168.tif 000012
【００４７】
さらに、本発明は、化合物１．１が化合物１．２で置き換えられた、上記の表１に列挙される三元系混合物を含む組成物も提供する。
【００４８】
さらに、本発明は、化合物１．１が化合物１．３で置き換えられた、上記の表１に列挙される三元系混合物を含む組成物も提供する。
【００４９】
さらに、本発明は、化合物１．１が化合物１．４で置き換えられた、上記の表１に列挙される三元系混合物を含む組成物も提供する。
【００５０】
さらに、本発明は、化合物１．１が化合物１．５で置き換えられた、上記の表１に列挙される三元系混合物を含む組成物も提供する。
【００５１】
さらに、本発明は、化合物１．１が化合物１．６で置き換えられた、上記の表１に列挙される三元系混合物を含む組成物も提供する。
【００５２】
本発明において用いられる量で一般に考慮される作物安全性とされているが、組成物は、１種以上の毒性緩和剤をさらに含んでいることが可能である。特に、以下の毒性緩和剤が特に好ましい：ＡＤ  ６７（ＭＯＮ  ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット−メキシル、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、フリラゾーメ（ｆｕｒｉｌａｚｏｍｅ）、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、メフェネート、オキサベトリニル、ナフタル酸無水物（ＣＡＳ  ＲＮ  ８１−８４−５）、ＴＩ−３５、Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ  ＲＮ  ２２１６６８−３４−４）およびＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド。
【００５３】
特に好ましい毒性緩和剤は、クロキントセット−メキシル、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチルおよびＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドである。
【００５４】
毒性緩和剤はまた、上記に詳述される三元系組成物、さらには二元系混合物を含むさらなる複数の組み合わせに使用され得る。
【００５５】
式（Ｉ）の化合物（Ａ）は、異なる幾何異性体として、または、異なる互変異形態で存在し得る。本発明は、このような異性体および互変異性体のすべて、およびすべての割合におけるこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態を包含する。それらは、１つまたは複数の不斉中心を含み得、それ故、光学異性体およびジアステレオマーがもたらされ得る。立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、すべてのこのような光学異性体およびジアステレオマー、ならびに、ラセミおよび分解形態、鏡像異性体的に純粋なＲおよびＳ立体異性体、ならびに、ＲおよびＳ立体異性体の他の混合物、ならびに、その農芸化学的に許容可能な塩を含む。一定の光学異性体またはジアステレオマーは他のものよりも好適な特性を有し得ることが知られている。それ故、本発明の開示および特許請求に際して、ラセミ混合物が開示されている場合、ジアステレオマーを含み、実質的に他のものを含まない両方の光学異性体が開示され、また、特許請求されることが明らかに意図されている。
【００５６】
特に、本発明は、以下の形態の化合物１．１〜１．６を包含する：
【化４】
2019521168.tif 000013
【００５７】
化合物１．１〜１．６の好適な塩としては、アルカリまたはアルカリ土類金属に由来するもの、および、アンモニアおよびアミンに由来するものが挙げられる。好ましいカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、および、式Ｎ+（Ｒ19Ｒ20Ｒ21Ｒ22）（式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルから独立して選択される）のアンモニウムカチオンが挙げられる。式（Ｉ）の化合物の塩は、式（Ｉ）の化合物を、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、または、アンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミンもしくはベンジルアミンなどのアミンで処理することにより調製可能である。水溶性であり、望ましい水性系除草性組成物の調製が可能であるために、多くの場合、アミン塩が式（Ｉ）の化合物の好ましい形態である。
【００５８】
許容可能な塩は、本発明の化合物が塩基性部分を含有する場合、例えば、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、および、同様の既知の許容可能な酸といった有機酸および無機酸から形成可能である。
【００５９】
式（ＩＩ）の化合物はまた、不斉中心を含んでいてもよく、また、単一の鏡像異性体、任意の割合での鏡像異性体対として存在していてもよく、または、２つ以上の不斉中心が存在している場合には、すべての可能な比率でジアステレオ異性体を含有していてもよい。典型的には、鏡像異性体の一方が、他方に係る見込みと比して高い生物学的活性を有する。
【００６０】
同様に、二置換または三置換アルケンが存在している場合、これらは、ＥもしくはＺ形態で、または、これら両方のいずれかの割合での混合物として存在していてもよい。
【００６１】
さらに、式（ＩＩ）の化合物は代替的な互変異性形態との平衡にあってもよい。それ故、式（ＩＩ）の化合物はケト形態で表記されているが、これらは以下の式（ＩＩ’）に表記されている代替的なエノール形態で存在していてもよい。
【化５】
2019521168.tif 000014
【００６２】
すべての互変異性形態（単一の互変異性体またはその混合物）、ラセミ混合物および単一の異性体が、本発明の範囲内に包含されている。
【００６３】
本発明はまた、式（ＩＩ）の化合物の農業経済学的に許容可能な塩を提供する。第一級、第二級および第三級アミン（例えばアンモニア、ジメチルアミンおよびトリエチルアミン）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩基、遷移金属または第四級アンモニウム塩基を含む、式（ＩＩ）の化合物がアミンと形成し得る塩が好ましい。式（ＩＩ）の化合物のアルミニウム、カルシウム、コバルト、銅（銅（Ｉ）、銅（ＩＩ））、鉄（鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ））、マグネシウム、カリウム、ナトリウムまたは亜鉛塩が特に好ましく、銅およびナトリウムが特に好ましい。
【００６４】
本発明の方法において用いられる化合物は、有機化学における当業者に公知の技術によって調製され得る。式（Ｉ）の化合物を生成するための方法は、国際公開第２０１５／０５９２６２号、国際公開第２０１５／０５２０７６号、国際公開第２０１５／１９３２０２号および国際公開第２０１５／０９７０４３号に記載されている。式（ＩＩ）の化合物の化合物を生成するための方法は国際公開第２０１２／１３６７０３号に記載されている。
【００６５】
慣用名を用いて本明細書において言及されているコンポーネント（Ｂ）の他の除草剤、ならびに、三元および多元混合物中の追加の混合パートナーは、例えば“Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ”，１５ｔｈ  Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  ２００９から公知のものである。Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌに記載されているとおり、除草剤（Ｂ）はエステルまたは塩形態であってもよい。
【００６６】
本発明の組成物の毒性緩和剤は、例えばＴｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，１５ｔｈ  Ｅｄ．（ＢＣＰＣ），２００９に記載されているとおり、エステルまたは塩の形態でもあり得る。従って、クロキントセット−メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されているとおり、クロキントセット、ならびに、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及はフェンクロラゾール等にも適用される。
【００６７】
本発明で使用される組成物は、一般に、キャリア、溶剤および表面活性物質などの配合補助剤を用いて種々の方法で配合される。配合物は、例えば散粉粉末、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルジョン、油フロアブル、水性分散体、油性分散体、サスポエマルジョン、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（キャリアとして水または水和性の有機溶剤と共に）、含浸ポリマーフィルムの形態、または、例えばｔｈｅ  Ｍａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  ａｎｄ  ＷＨＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から公知である他の形態といった種々の物理的形態であることが可能である。このような配合物は、直接用いることが可能であり、または、使用前に希釈される。希釈は、例えば水、液体肥料、微量栄養素、生物学的生体、油または溶剤により作製することが可能である。
【００６８】
配合物は、例えば、微細固形分、顆粒、溶液、分散体またはエマルジョンの形態で組成物を得るために、活性処方成分を配合補助剤と混合することにより調製可能である。活性処方成分はまた、微細固形分、鉱油、植物性油もしくは動物性油、植物性変性油もしくは動物性変性油、有機溶剤、水、表面活性物質またはこれらの組み合わせなどの他の補助剤と配合可能である。
【００６９】
活性処方成分はまた、きわめて微細なマイクロカプセル中に含まれることが可能である。マイクロカプセルは、多孔性キャリア中の活性処方成分を含有する。これにより、活性処方成分を、制御された量（例えば緩効性）で環境中に放出させることが可能である。マイクロカプセルは通常、０．１〜５００ミクロンの直径を有する。これらは、活性処方成分をカプセル重量基準で約２５〜９５重量％の量で含有する。活性処方成分は、一塊の固体の形態、固体もしくは液体分散体中の微細な粒子の形態、または、好適な溶液の形態であることが可能である。封入メンブランは、例えば、天然もしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタンまたは化学変性ポリマーおよびキサントゲン酸デンプン、または、当業者に公知である他のポリマーを含むことができる。あるいは、きわめて微細なマイクロカプセルは、基剤の固体マトリックス中の微細粒子の形態で活性処方成分を含有して形成されることが可能であるが、マイクロカプセル自体は封入されていない。
【００７０】
本発明に係る組成物の調製に好適である配合補助剤はそれら自体公知である。液体キャリアとしては：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、ブチレンカーボネート、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、エチレンカーボネート、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、グリセロールアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、プロピル乳酸塩、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、および、アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの高分子量アルコール等が用いられ得る。水が、濃縮物を希釈する際に一般に選択されるキャリアである。
【００７１】
好適な固体キャリアは、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石クレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、キースラガー、石灰岩、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿殻、コムギ粉、ダイズ粉、軽石、木粉、粉砕したクルミの殻、リグニン、および同様の物質である。
【００７２】
多数の表面活性物質は、固体および液体配合物の両方で、特に、使用前にキャリアで希釈可能である配合物で有利に用いられることが可能である。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性または高分子であり得、これらは、乳化剤、湿潤剤もしくは懸濁剤として、または、他の目的のために用いられることが可能である。典型的な表面活性物質としては、例えば、ジエタノールアンモニウムラウリルスルフェートなどのアルキルスルフェートの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどのセッケン；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩；ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；ソルビトールオレアートなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチル塩化アンモニウムなどの第４級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびに、モノ−およびジ−アルキルホスフェートエステルの塩；ならびに、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，１９８１に記載のさらなる物質が挙げられる。
【００７３】
有害生物防除配合物において用いられることが可能であるさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁剤、染料、抗酸化剤、発泡剤、吸光剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤またはｐＨ調整剤および緩衝剤、腐食抑制剤、芳香剤、湿潤剤、取り込み増強剤、微量元素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、ならびに、液体および固体肥料が挙げられる。
【００７４】
本発明に係る配合物は、植物性油または動物性油、鉱油、このような油のアルキルエステルまたはこのような油および油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことが可能である。本発明に係る組成物における油添加剤の量は、一般に適用される混合物を基準として０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、噴霧混合物が調製された後に、噴霧タンク中に所望の濃度で添加することが可能である。好ましい油添加剤は、鉱油、または、例えばナタネ油、オリーブ油もしくはヒマワリ油といった植物性油、乳化植物油、例えばメチル誘導体といった植物性油のアルキルエステル、または、魚油もしくは牛脂などの動物性油を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステル（それぞれ、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチルおよびオレイン酸メチル）を含む。多くの油誘導体が、ｔｈｅ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から公知である。
【００７５】
配合物は、一般に、コンポーネント（Ａ）および（Ｂ）を０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％、ならびに好ましくは表面活性物質を０〜２５重量％含む配合補助剤を１〜９９．９重量％含む。商業用の製品は濃縮物として配合されることが好ましいであろうが、エンドユーザーは通常希釈配合物を利用することとなる。
【００７６】
適用量は広い範囲内で様々であり、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除されるべき有害生物、主な気象条件、および、適用方法によって左右される他の要因、適用時期、ならびに、標的作物に応じ得る。一般的な指針として、化合物は、１〜２０００ｌ／ｈａ、特に１０〜１０００ｌ／ｈａの量で適用され得る。
【００７７】
好ましい配合物は、以下の組成（重量％）を有し得る。
【００７８】
乳化性濃縮物：
活性処方成分：１〜９５％、好ましくは６０〜９０％
表面−活性薬剤：１〜３０％、好ましくは５〜２０％
液体キャリア：１〜８０％、好ましくは１〜３５％
【００７９】
粉剤：
活性処方成分：０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体キャリア：９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【００８０】
懸濁液濃縮物：
活性処方成分：５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
表面−活性薬剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％
【００８１】
水和剤：
活性処方成分：０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
表面−活性薬剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体キャリア：５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【００８２】
顆粒：
活性処方成分：０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体キャリア：９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【００８３】
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
【００８４】
【表３】
2019521168.tif 000015
【００８５】
この組み合わせは補助剤と十分に混合し、この混合物を好適なミルで十分に粉砕することで水和剤が得られ、これを、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得ることが可能である。
【００８６】
【表４】
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【００８７】
この組み合わせは補助剤と十分に混合し、この混合物を好適なミルで十分に粉砕することで粉末が得られ、これを、種子処理に直接使用することができる。
【００８８】
【表５】
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【００８９】
植物保護に使用可能な、いずれかの所望の希釈率の乳剤は、水で希釈することによりこの濃縮物から得ることが可能である。
【００９０】
【表６】
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【００９１】
すぐに使用可能な粉剤は、この組み合わせをキャリアと混合し、この混合物を好適なミル中で粉砕することにより得られる。このような粉剤は、種子の乾燥粉衣（ｄｒｙ  ｄｒｅｓｓｉｎｇ）に使用することも可能である。
【００９２】
【表７】
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【００９３】
この組み合わせを補助剤と混合して粉砕し、この混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで、空気流中で乾燥させる。
【００９４】
【表８】
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【００９５】
細かく粉砕した組み合わせを、ミキサ中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に付着させる。非粉被覆顆粒はこのようにして得られる。
【００９６】
【表９】
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【００９７】
細かく粉砕した組み合わせを補助剤と均質混合して、懸濁液濃縮物を得、水で希釈することにより、これからいずれかの所望の希釈率の懸濁液を得ることが可能である。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料を、噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒｉｎｇ）または浸漬によって、処理し、微生物による外寄生から保護することが可能である。
【００９８】
【表１０】
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【００９９】
細かく粉砕した組み合わせを補助剤と均質混合して、懸濁液濃縮物を得、水で希釈することにより、これからいずれかの所望の希釈率の懸濁液を得ることが可能である。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料を、噴霧、注ぎかけまたは浸漬によって、処理し、微生物による外寄生から保護することが可能である。
【０１００】
持続放出カプセル懸濁液
２８部の活性成分を、２部の芳香族溶媒および７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアネート−混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコールと、０．０５部の消泡剤と、５１．６部の水との混合物中で、所望の粒径が得られるまで乳化する。このエマルジョンに、５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンの混合物を添加する。重合反応が完了するまで、混合物を撹拌する。得られたカプセル懸濁液を、０．２５部の増粘剤および３部の分散剤を添加することによって安定させる。カプセル懸濁液配合物は、２８％の活性処方成分を含有する。カプセル中位径は、８〜１５μｍである。得られた配合物を、該当する目的に好適な装置中で、水性懸濁液として種子に適用する。
【０１０１】
本明細書全体を通して、「組成物」という表現は、例えば単一の「レディーミックス（ｒｅａｄｙ−ｍｉｘ）」形態で、「タンクミックス」などの、単一の活性処方成分の別個の配合物から選択される組み合わされたスプレー混合物として、および逐次、すなわち、数時間または数日間などのかなり短い期間で次々に施用される場合、単一の活性処方成分の併用で、成分（Ａ）および（Ｂ）の種々の混合物または組み合わせを表す。成分（Ａ）および（Ｂ）を適用する順序は、本発明を行うのに重要でない。
【０１０２】
本明細書において用いられるところ、「除草剤」という用語は、植物の成長を制御または改変する化合物を意味する。「除草に有効な量」という用語は、植物の成長に対する制御または改変効果をもたらすことが可能であるこのような化合物または、このような化合物の組み合わせの量を意味する。制御または改変効果は、例えば死滅、成長抑制、葉焼け、白化、矮化等といった自然の成長に対するすべての異常を含む。
【０１０３】
本明細書において用いられるところ、「生育地」という用語は、その中または上で植物が成長している圃場、または栽培植物の種子が播かれる場所、または種子が土壌に播かれる予定の場所を意味する。それは、土壌、種子および実生、ならびに、確立した植生を含む。
【０１０４】
「植物」という用語は、種子、実生、幼樹、根、塊茎、幹、茎、群葉および果実を含む植物のすべての物理的な部分を指す。
【０１０５】
「植物繁殖材料」という用語は、植物のすべての繁殖部分、例えば種子または苗および塊茎などの植物の生長部分を示す。それは、厳密な意味での種子、ならびに、根、果実、塊茎、鱗茎、根茎、および植物の部分を含む。
【０１０６】
本明細書において用いられるところ、「毒性緩和剤」という用語は、除草剤と併用された場合に、非標的生体に対する除草剤による望ましくない効果を低減させる化学物質を意味し、例えば、毒性緩和剤は、除草剤による被害から作物を保護するが、除草剤による雑草の死滅を妨げることはない。
【０１０７】
本発明に係る組み合わせを用いることが可能である有用な植物の作物としては、多年生および一年生作物、例えば液果植物、例えばブラックベリー、ブルーベリー、クランベリー、ラズベリーおよびイチゴ；穀物、例えばオオムギ、トウモロコシ（ｍａｉｚｅ（ｃｏｒｎ））、キビ、オートムギ、ライムギ、イネ、ソルガム、ライコムギおよびコムギ；繊維植物、例えばワタ、アマ、麻、ジュートおよびサイザル麻；農作物、例えば砂糖および飼料用ビート、コーヒー、ホップ、カラシナ、ナタネ（カノーラ）、ケシ、サトウキビ、ヒマワリ、茶およびタバコ；果樹、例えばリンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、サクランボ、柑橘類、ネクタリン、モモ、セイヨウナシおよびプラム；イネ科植物、例えばギョウギシバ、イチゴツナギ、ベントグラス、ムカデシバ、フェスク、ライグラス、セントオーガスチングラスおよびシバ属（Ｚｏｙｓｉａ）の草；ハーブ、例えばバジル、ルリジサ、チャイブ、コリアンダー、ラベンダー、ラビッジ、ミント、オレガノ、パセリ、ローズマリー、セージおよびタイム；マメ科植物、例えばインゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメおよびダイズ；堅果類、例えばアーモンド、カシュー、アメリカホドイモ（ｇｒｏｕｎｄ  ｎｕｔ）、ヘーゼルナッツ、ピーナッツ、ペカン、ピスタチオおよびクルミ；ヤシ、例えば油ヤシ；観賞植物、例えば花、低木および樹木；他の樹木、例えばカカオ、ヤシ、オリーブおよびゴム；野菜類、例えばアスパラガス、ナス、ブロッコリ、キャベツ、ニンジン、キュウリ、ニンニク、レタス、マロー、メロン、オクラ、タマネギ、コショウ、ジャガイモ、カボチャ、ルバーブ、ホウレンソウおよびトマト；およびつる植物、例えばブドウが挙げられる。
【０１０８】
作物は、天然であるか、従来の交配法によって得られるか、または遺伝子操作によって得られるものであると理解されるべきである。作物は、いわゆる、出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、高い栄養価および向上した風味）を含む作物を含む。
【０１０９】
作物は、ブロモキシニルのような除草剤、または、ＡＬＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＧＳ−、ＨＰＰＤ−およびＰＰＯ−抑制剤などの除草剤のクラスに対して耐性とされた作物も含むと理解されるべきである。従来の交配法によりイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性とされた作物の例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネである。遺伝子操作法により除草剤に対して耐性とされた作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）、Ｈｅｒｃｕｌｅｘ  Ｉ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている例えばグリホサート−およびグルホシネート−抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。
【０１１０】
作物はまた、天然であるか、または有害な昆虫に対する抵抗性が与えられたものであると理解されるべきである。これは、例えば、公知のような１つまたは複数の選択的に作用するトキシン（例えばトキシン産生細菌に由来する）を合成可能である組換えＤＮＡ技術の使用によって形質転換された植物を含む。発現され得るトキシンの例としては、δ−エンドトキシン、栄養型殺虫性タンパク質（Ｖｉｐ）、細菌コロニー形成線虫（ｂａｃｔｅｒｉａ  ｃｏｌｏｎｉｓｉｎｇ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）の殺虫性タンパク質、ならびに、サソリ、クモ形類、カリバチおよび菌・カビによって産生されるトキシンが挙げられる。
【０１１１】
バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）トキシンを発現するように改変された作物の例は、ＢｔトウモロコシＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）である。殺虫抵抗性をコードし、ひいては２種以上のトキシンを発現する２種以上の遺伝子を含む作物の例は、ＶｉｐＣｏｔ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）である。作物またはその種子材はまた、複数のタイプの有害生物に抵抗性であることが可能である（遺伝子組換えによって産生されるときのいわゆる重畳的なトランスジェニックイベント）。例えば、植物は、除草剤、例えばＨｅｒｃｕｌｅｘ  Ｉ（登録商標）（Ｄｏｗ  ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｐｉｏｎｅｅｒ  Ｈｉ−Ｂｒｅｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）耐性であると同時に、殺虫性タンパク質の発現能を有していることが可能である。
【０１１２】
本発明の組成物は、典型的に、様々な単子葉および双子葉雑草種を防除するのに使用され得る。典型的に防除され得る単子葉種の例としては、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）、ニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ショクヨウガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、オニメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）およびモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除され得る双子葉種の例としては、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ  ｐｉｌｏｓａ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ）、ショウジョウソウモドキ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、シラホシムグラ（Ｇａｌｉｕｍ  ａｐａｒｉｎｅ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ  ｓｃｏｐａｒｉａ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ  ｓｐｉｎｏｓａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ  ａｒｖｅｎｓｉｓ）、イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｎｉｇｒｕｍ）、コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ  ｍｅｄｉａ）、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ  ｐｅｒｓｉｃａ）およびオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ  ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。
【０１１３】
本発明のすべての態様において、特定の実施形態において、例えば防除されるべき、および／または、成長が阻害されるべき雑草は、例えばメソトリオンなどのＨＰＰＤ抑制剤除草剤、アトラジンなどのＰＳＩＩ抑制剤除草剤、または、グリホサートなどのＥＰＳＰＳ抑制剤といった１種または複数種の他の除草剤に対して耐性または抵抗性である単子葉または双子葉雑草であり得る。このような雑草としては、これらに限定されないが、抵抗性アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）バイオタイプが挙げられる。
【０１１４】
本発明の組成物はまた、殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、抗線虫薬、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調節剤、不妊化剤、情報化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤または他の生物学的に活性な化合物を含む１種または複数種のさらなる殺有害生物剤と混合されて、さらに広い範囲の農業保護を与える多成分殺有害生物剤を形成することが可能である。
【０１１５】
本発明で使用される組成物は上記の配合物において有利に用いられることが可能である（この事例において、「活性処方成分」は、式（Ｉ）の化合物と除草剤（Ｂ）とのそれぞれの混合物または、毒性緩和剤も使用される場合、式（Ｉ）の化合物と、除草剤（Ｂ）および毒性緩和剤とのそれぞれの混合物に関連する）。
【０１１６】
一般に、式（Ｉ）の化合物対除草剤（Ｂ）の混合比（重量基準）は、０．０１：１〜１００：１、より好ましくは、０．０５：１〜２０：１、さらにより好ましくは、０．１：１〜１０：１、最も好ましくは、０．２：１〜５：１、例えば、０．６：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．３：１、１．５：１、２：１および３：１である。
【０１１７】
適用される本発明に係る組成物の量は、用いられる化合物；例えば植物、土壌または種子などの処理の対象；例えば噴霧、散布または種子粉衣などの処理のタイプ；例えば予防または治療などの処理の目的などの、種々の要因に左右される。農作業において、本発明に係る組成物の適用量は、所望の効果のタイプに応じて決まり、典型的に、ヘクタール当たり７５〜３５０ｇの全組成物の範囲である。
【０１１８】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。
【０１１９】
本発明の化合物は、作物を植える前もしくはその後、雑草が出芽する前（発芽前適用）、または、雑草が出芽した後（発芽後適用）に適用が可能である。しかしながら、殺草性は最低限であるものの、（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせが低量で特に有効であることが見出されたことを考慮すると、この組成物は発芽後に雑草に適用された場合に特に効果的である。
【０１２０】
毒性緩和剤および本発明の組成物は同時に適用されることが可能である。例えば、毒性緩和剤および本発明の組成物は、生育地に出芽前に適用され得、または、作物に出芽後に適用され得る。毒性緩和剤および本発明の組成物は順次に適用されることも可能である。例えば、毒性緩和剤は種子を播種する前に種子処理として適用され得、本発明の組成物は生育地に出芽前に適用され得、または、作物に出芽後に適用され得る。
【０１２１】
本発明の組成物は、相乗効果を示し得る。これは、活性処方成分の組み合わせの作用が個別の成分の作用の合計より大きいときはいつでも存在する。
【０１２２】
所与の活性処方成分の組み合わせについて予測される作用Ｅは、いわゆるコルビー式（Ｃｏｌｂｙ  Ｆｏｒｍｕｌａ）に従い、以下のように計算することができる（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．，Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ  ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ  ａｎｄ  ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ  ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ  ｏｆ  ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ，Ｗｅｅｄｓ，Ｖｏｌ．１５，ｐａｇｅｓ  ２０−２２；１９６７）：
ｐｐｍ＝リットル当たりの活性処方成分（ａ．ｉ．）のミリグラム
Ｘ＝ｐ  ｐｐｍの活性処方成分を用いた第１の活性処方成分による作用％
Ｙ＝ｑ  ｐｐｍの活性処方成分を用いた第２の活性処方成分による作用％。
【０１２３】
Ｃｏｌｂｙによれば、ｐ＋ｑ  ｐｐｍの活性処方成分を用いた活性処方成分Ａ＋Ｂの予測される（相加）作用は、以下のとおりである。
【数１】
2019521168.tif 000023
【０１２４】
実際に観察される作用Ｏが、予測される作用Ｅより大きい場合、組み合わせの作用は、超相加的であり、すなわち、相乗効果が存在する。数学用語では、相乗効果は、（Ｏ−Ｅ）の差の正の値に相当する。純粋に相補的な活性の相加（予測される活性）の場合、前記差（Ｏ−Ｅ）はゼロである。前記差（Ｏ−Ｅ）の負の値は、予測される活性と比較した活性の低下を示す。
【０１２５】
しかしながら、除草活性に関する実際の相乗作用に加えて、本発明に係る組成物は、さらなる意外な有利な特性も有し得る。言及され得るこのような有利な特性の例は：より有利な分解性；向上した毒物学的および／または生態毒物学的挙動；または以下を含む有用な植物の向上した特性：出芽、作物収量、より発達した根系、分げつ増加、草丈の増加、葉身の増大、枯れた根出葉の減少、より強い分げつ、より緑色の濃い葉色、必要とされる肥料の減少、必要とされる種子の減少、より生産性の高い分げつ、より早い開花、早い穀粒の成熟、植物転倒（ｐｌａｎｔ  ｖｅｒｓｅ）（倒伏）の減少、シュート成長の増大、向上した植物の活力、および早い発芽である。
【０１２６】
さらに、本発明の組成物が、化合物Ａ単独の効果と比較して、作物の向上した耐性を示し得ることも可能である。これは、活性処方成分の組み合わせの作用が、活性処方成分単独の１つの作用より、有用な作物に被害を与えないときに存在する。
【０１２７】
ここで、本発明の種々の態様および実施形態を一例としてさらに詳細に例示する。本発明の範囲から逸脱することなく、詳細の変更を成し得ることが認識されるであろう。
【０１２８】
書籍の参照、特許出願または特許が本出願の文章中において言及されている場合、前記言及に係る文章は本明細書において参照により援用されるものであり、誤解をされるべきでない。
【実施例】
【０１２９】
調製例
以下の略語をこの節において用いた：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重の三重項、ｑ＝四重項、ｓｅｐｔ＝七重項；ｍ＝多重項；ＲＴ＝保持時間、ＭＨ+＝分子カチオンの分子量。
【０１３０】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｉｎｏｖａ機器４００ＭＨｚまたはＢｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ  −  ＩＩ機器のいずれかで４００ＭＨｚで記録した。
【０１３１】
調製例１：６−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，４，４−テトラメチル−シクロヘキサン−１，３，５−トリオン（化合物２．１１）の調製。
ステップ１．２−ブロモ−１−シクロプロピル−エタノンの調製。
【化６】
2019521168.tif 000024
１−シクロプロピルエタノン（５０ｇ、５９５ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（３５０ｍＬ）中の撹拌溶液に、０℃（氷浴）で、臭素（３２ｍＬ、５９５ｍｍｏｌ）を１時間の時間をかけて滴下した（反応混合物の最初の赤色は、臭素の添加が終了するまでには無色になっていた）。次いで、得られる溶液を５℃未満で４時間撹拌し、次いで、水（１７５ｍＬ）を添加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。次いで、反応混合物を水（１０００ｍＬ）に注ぎ入れ、ＣＨ2Ｃｌ2（２×１０００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液（５００ｍＬ）、水（５００ｍＬ）、および、最後に塩水（５００ｍＬ）で洗浄した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、明るい茶色の油を得た。この粗油を１００℃で減圧蒸留することにより、純粋な２−ブロモ−１−シクロプロピル−エタノンを得た（５９ｇ、６１％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝４．０１（ｓ，２Ｈ），２．２２−２．１７（ｍ，１Ｈ），１．１４−１．１１（ｍ，２Ｈ），１．０３−０．９９（ｍ，２Ｈ）．
【０１３２】
ステップ２．ジエチル２−（２−シクロプロピル−２−オキソ−エチル）プロパンジオエートの調製。
【化７】
2019521168.tif 000025
２−ブロモ−１−シクロプロピル−エタノン（５０ｇ、３０７ｍｍｏｌ）のアセトン（４５０ｍＬ）中の撹拌溶液に、室温で、Ｋ2ＣＯ3（６４ｇ、４６０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．５ｇ、９．２ｍｍｏｌ）およびマロン酸ジエチル（５４ｇ、３３７ｍｍｏｌ）を添加し、得られる混合物を還流（７５℃）で１６時間加熱した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧中で濃縮した。ヘキサン中の８％のＥｔＯＡｃで溶離するカラムクロマトグラフィーにより粗材料を精製して、ジエチル２−（２−シクロプロピル−２−オキソ−エチル）プロパンジオエートを明るい黄色の油（４０ｇ、５４％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝４．２４−４．１３（ｍ，４Ｈ），３．９５（ｔ，１Ｈ），３．１８（ｄ，２Ｈ），１．９８−１．９２（ｍ，１Ｈ），１．２６（ｔ，６Ｈ），１．０６−１．０３（ｍ，２Ｈ），０．９３−０．８８（ｍ，２Ｈ）．
【０１３３】
ステップ３．エチル３−シクロプロピル−６−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートの調製。
【化８】
2019521168.tif 000026
ジエチル２−（２−シクロプロピル−２−オキソ−エチル）プロパンジオエート（７０ｇ、２８９ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５００ｍＬ）中の撹拌溶液に、０〜５℃（氷水浴）で、ヒドラジン水和物（１６ｍＬ、３１８ｍｍｏｌ）を滴下し、得られる溶液を室温で２０時間撹拌した。減圧中ですべての揮発物を反応混合物から除去して、粗エチル３−シクロプロピル−６−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートを粘性の黄色の油（５２ｇ、粗）として得た。この粗材料を、如何なる精製もさらにすることなく次のステップにおいて用いた。
【０１３４】
ステップ４．エチル３−シクロプロピル−６−オキソ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートの調製。
【化９】
2019521168.tif 000027
エチル３−シクロプロピル−６−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレート（５２ｇ粗、２４７ｍｍｏｌ）のＡｃＯＨ（５００ｍＬ）中の撹拌溶液に、１０〜１５℃で、臭素（２０ｍＬ、３１７ｍｍｏｌ）のＡｃＯＨ（２００ｍＬ）中の溶液を３０分間の時間をかけて滴下した。次いで、得られた溶液を室温でさらに３０分間撹拌した。減圧中でＡｃＯＨを反応混合物から除去した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（２０００ｍＬ）および水（５０００ｍＬ）を添加し、混合物を完全に振盪した。次いで、すべての不溶性の粒子をセライト床を通したろ過により除去し、次いで、ろ液層を分離した。水性層をＥｔＯＡｃ（１０００ｍＬ）でさらに抽出した。次いで、組み合わせたＥｔＯＡｃ層を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液（５００ｍＬ）、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液（５００ｍＬ）、および、最後に塩水（５００ｍＬ）で洗浄した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。ヘキサン中の８％のＥｔＯＡｃで溶離するカラムクロマトグラフィーにより粗材料を精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体として得た。ヘキサン中のＥｔＯＡｃの１％溶液で倍散することにより固体をさらに精製して、エチル３−シクロプロピル−６−オキソ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートをオフホワイトの固体（１７ｇ、２ステップで２８％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝１１．１７（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），４．４０（ｑ，２Ｈ），１．９２−１．８５（ｍ，１Ｈ），１．３８（ｔ，３Ｈ），１．０２−０．９８（ｍ，２Ｈ），０．９２−０．８８（ｍ，２Ｈ）．
【０１３５】
ステップ５．エチル６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボキシレートの調製。
【化１０】
2019521168.tif 000028
エチル３−シクロプロピル−６−オキソ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレート（２．００ｇ、９．６１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（７０ｍＬ）中の撹拌溶液に、４Å分子ふるい（０．８８ｇ）、酢酸銅（ＩＩ）一水和物（４．０１ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．７ｍＬ、１９．２ｍｍｏｌ）およびピリジン（１．６ｍＬ、１９．２ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、（３，４−ジメトキシフェニル）ボロン酸（２．６ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）を、１０分間かけて複数回にわけて適用した。反応混合物を、圧縮空気を通気させながら４時間、室温で撹拌した。４時間後、圧縮空気を停止し、攪拌をさらに１６時間継続した。反応混合物をセライトを通してろ過し、残渣を追加のＣＨ2Ｃｌ2で洗浄した。ろ液を、２Ｎ  ＨＣｌ水溶液（２×１００ｍＬ）および飽和塩水溶液（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮したところ、濃い黄色のガムが残留した。イソヘキサン中の０〜１００％のＥｔＯＡｃで溶離するカラムクロマトグラフィーによる精製で、エチル６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボキシレートを明るい黄色のガム（２．４６ｇ、７４％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．５５（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｍ，２Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），４．４０（ｑ，２Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｍ，１Ｈ），１．４０（ｔ，３Ｈ），１．０４（ｍ，２Ｈ），０．９２（ｍ，２Ｈ）．
【０１３６】
ステップ６．６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸の調製。
【化１１】
2019521168.tif 000029
エチル６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボキシレート（２．４０ｇ、６．９７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中の溶液に、水（２５ｍＬ）、続いて、水酸化リチウム（０．４５ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を室温で９０分間撹拌した。ＴＨＦを減圧中で除去し、残った水性混合物を水（２５ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）で洗浄した。激しく撹拌した水性層を濃ＨＣｌ溶液でｐＨ＝１まで酸性化したところ、このプロセスでは黄色の沈殿物が形成された。これをろ過により回収して、６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸を黄色の固体（１．７８ｇ、８１％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝１４．１０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），７．１４（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｍ，１Ｈ），１．１５（ｍ，２Ｈ），１．００（ｍ，２Ｈ）．
【０１３７】
ステップ７．６−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，４，４−テトラメチル−シクロヘキサン−１，３，５−トリオン（化合物２．１１）の調製。
【化１２】
2019521168.tif 000030
窒素雰囲気下で、１００ｍＬの３首丸底フラスコ中の６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸（１．００ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（無水、２０ｍＬ）中の溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（無水、０．０１２ｍＬ、０．１５８ｍｍｏｌ）、続いて、塩化オキサリル（０．２９ｍＬ、３．３２ｍｍｏｌ）を滴下し、反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し（塩／氷浴）、トリエチルアミン（１．７７ｍＬ、１２．７ｍｍｏｌ）を１５分間かけて滴下し、次いで、０℃で５分間撹拌し、その後、最低限の量のＣＨ2Ｃｌ2中に溶解した２，２，４，４−テトラメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリオン（０．５８ｇ、３．１７ｍｍｏｌ）を１５分間かけて滴下した。得られた溶液を０℃で５分間撹拌し、次いで、１時間室温で撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、さらにトリエチルアミン（１．７７ｍＬ、１２．７ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、続いて、アセトンシアノヒドリン（０．０４４ｍＬ、０．４７５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を０℃で５分間撹拌し、次いで、還流（４０℃）で９０分間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、ろ過し、ろ液を減圧中で濃縮した。２０：８：４：４：１トルエン：ジオキサン：ＥｔＯＨ：Ｅｔ3Ｎ：水の混合溶剤系で溶離するカラムクロマトグラフィーによる精製で、所望の化合物のトリエチルアミン塩を得た。粗油をＭｅＯＨ中に溶解し、固体−相−抽出ＳＡＸカートリッジに充填した。カラムを３カラム分の体積のＭｅＯＨでフラッシュし、次いで、所望の生成物をＭｅＯＨ中の１％ギ酸で遊離させ、減圧中で濃縮して、６−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，４，４−テトラメチル−シクロヘキサン−１，３，５−トリオン（０．３１ｇ、２０％）をつぶれたオレンジ色のフォームとして得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．１３（ｓ，１Ｈ），７．１２−７．０６（ｍ，２Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．００−１．９２（ｍ，１Ｈ），１．５２（ｂｒ．ｓ，６Ｈ），１．４０（ｂｒ．ｓ，６Ｈ），１．０５−０．９８（ｍ，２Ｈ），０．９８−０．９１（ｍ，２Ｈ）．
【０１３８】
調製例２：２−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン（化合物２．８）の調製。
【化１３】
2019521168.tif 000031
６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸（１．００ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（２０ｍＬ）中にとり、これに、１滴の乾燥ＤＭＦを添加した。次いで、塩化オキサリル（０．３５ｍＬ、４．１１ｍｍｏｌ）を混合物に滴下し、１時間撹拌した。反応混合物を窒素雰囲気中において減圧下で濃縮した。次いで、粗反応塊を乾燥ＤＣＭ（１５ｍＬ）中に溶解し、活性化した分子ふるいを加え、反応混合物を氷塩浴中において冷却した。次いで、トリエチルアミン（１．２３ｍＬ、９．４８ｍｍｏｌ）を反応混合物に１５分間かけて滴下した。続いて、ＤＣＭ（１０ｍＬ）中の５−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン（４７９ｍｇ、３．７９ｍｍｏｌ）を反応混合物に滴下した。室温で１時間撹拌した。次いで、トリエチルアミン（１．２３ｍＬ、９．４８ｍｍｏｌ）およびアセトンシアノヒドリン（０．２２ｍＬ、２．３７ｍｍｏｌ）を添加し、反応を２．５時間撹拌した。粗生成物をＤＣＭで希釈し、１Ｎ  ＨＣｌで洗浄した。２０：８：４：４：１トルエン：ジオキサン：ＥｔＯＨ：Ｅｔ3Ｎ：水の混合溶剤系で溶離するカラムクロマトグラフィーによる精製で、所望の化合物のトリエチルアミン塩を茶色のガムとして得た。これに、水（２５ｍＬ）およびＣＨ2Ｃｌ2（２５ｍＬ）を添加し、これを２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ１に酸性化した。混合物を５分間撹拌し、次いで、相分離カートリッジを通して相を分離し、さらにＣＨ2Ｃｌ2で洗浄した。有機相を濃縮して、所望の生成物である２−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン（８５０ｍｇ、２．００ｍｍｏｌ、６３％）を固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．１４−７．１０（２Ｈ，ｍ），６．９８（１Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．８７（３Ｈ，ｓ），２．７５−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．５３−２．３９（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．２６（１Ｈ，ｍ），２．１８−２．１２（１Ｈ，ｍ），１．９７−１．９０（１Ｈ，ｍ），１．０８（３Ｈ，ｄ），０．９９−０．９５（２Ｈ，ｍ），０．９３−０．８７（２Ｈ，ｍ）．
【０１３９】
調製例３：２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］シクロヘキサン−１，３−ジオン（化合物２．３）の調製。
ステップ１．１−ブロモプロパン−２−オンの調製。
【化１４】
2019521168.tif 000032
アセトン（１５０ｇ、２．５８ｍｏｌ）、水（４８０ｍＬ）および氷酢酸（９０ｍＬ）を二首丸底フラスコ中において撹拌し、加熱還流した（７５℃）。臭素（７３．２ｍＬ、２．８４ｍｏｌ）を複数回に分けて溶液に添加した。反応混合物を、無色となるまで７５℃で加熱し続けた。次いで、これを０℃（氷浴）に冷却し、水（１００ｍＬ）を添加し、続いて、酸性ではなくなるまで十分な量のＮａ2ＣＯ3を添加した。反応混合物を分離漏斗に移し、底の有機層を分離し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過して、１−ブロモプロパン−２−オン（９９．０ｇ、２８％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ＝３．２３（ｓ，２Ｈ），１．６７−１．７２（ｍ，３Ｈ）．
【０１４０】
ステップ２．ジエチル２−アセトニルプロパンジオエートの調製。
【化１５】
2019521168.tif 000033
窒素雰囲気下で１−ブロモプロパン−２−オン（９０ｇ、０．６６ｍｏｌ）をアセトン（７４０ｍＬ）中に溶解し、マロン酸ジエチル（１２６ｍＬ、０．７９ｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（１３６ｇ、０．９９ｍｏｌ）およびＫＩ（３．２７ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）を撹拌溶液に添加した。反応混合物を還流で１６時間加熱した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧中で濃縮した。粗材料をＥｔＯＡｃ中に溶解し、水、続いて、塩水で洗浄した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、液体を得た。この粗生成物を、ＣＨ2Ｃｌ2中の０〜５％のＭｅＯＨで溶離するカラムクロマトグラフィーにより精製して、ジエチル２−アセトニルプロパンジオエートを薄い黄色の油（８０．０ｇ、５６％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ＝４．２１−４．０４（ｍ，４Ｈ），３．７８（ｔ，１Ｈ），２．９９（ｄ，２Ｈ），２．２０−２．０６（ｍ，３Ｈ），１．２７−１．１３  ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ）．
【０１４１】
ステップ３．エチル３−メチル−６−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートの調製。
【化１６】
2019521168.tif 000034
ジエチル２−アセトニルプロパンジオエート（８０ｇ、３７０ｍｍｏｌ）を無水エタノール（１７５ｍＬ）中に溶解し、０℃に冷却した。この撹拌溶液に、ヒドラジン水和物（２０．４ｍＬ、４０７ｍｍｏｌ）を滴下した。混合物を室温に温め、１６時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮し、得られた粗エチル３−メチル−６−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートを、さらに精製することなく次のステップにおいてそのまま用いた（６１．０ｇ粗、９０％）。
【０１４２】
ステップ４．エチル３−メチル−６−オキソ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートの調製。
【化１７】
2019521168.tif 000035
臭素（１７ｍＬ、６６２ｍｍｏｌ）の酢酸（１４０ｍＬ）中の溶液を、エチル３−メチル−６−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレート（６１ｇ粗、３３１ｍｍｏｌ）の酢酸（１２５０ｍＬ）中の撹拌溶液に複数回に分けて添加した。反応混合物を室温で１時間撹拌し、次いで、減圧中で濃縮した。粗材料をＥｔＯＡｃ中に溶解し、この溶液を水、続いて、塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。粗材料を、ＣＨ2Ｃｌ2中の０〜５％のＭｅＯＨで溶離するカラムクロマトグラフィーにより精製して、エチル３−メチル−６−オキソ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレートをオフホワイトの固体（２２．０ｇ、３７％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ＝７．７１（ｓ，１Ｈ），４．４０（ｑ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ）．
【０１４３】
ステップ５．エチル２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボキシレートの調製。
【化１８】
2019521168.tif 000036
エチル３−メチル−６−オキソ−１Ｈ−ピリダジン−５−カルボキシレート（５．０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２００ｍＬ）中の溶液に、酢酸銅（ＩＩ）一水和物（１２．６ｇ、６３．１ｍｍｏｌ）、４Å分子ふるい、ピリジン（４．４ｍＬ、５４．９ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（７．７ｍＬ、５４．９ｍｍｏｌ）を添加した。撹拌懸濁液に、（３，４−ジメトキシフェニル）ボロン酸（７．０ｇ、３８．４ｍｍｏｌ）を複数回にわけて５分間かけて添加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物をセライトを通してろ過し、残渣をさらにＣＨ2Ｃｌ2で洗浄した。ろ液をＮ  ＨＣｌ水溶液（２×２００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。イソヘキサン中の２０〜１００％のＥｔＯＡｃで溶離するカラムクロマトグラフィーによる精製で、エチル２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボキシレートを薄い黄色の固体（５．１０ｇ、５８％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．６６（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｂｒ．ｓ，２Ｈ），６．９３（ｄ，１Ｈ），４．４１（ｑ，２Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ）．
【０１４４】
ステップ６．２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸の調製。
【化１９】
2019521168.tif 000037
０℃（氷浴）に冷却した、エチル２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボキシレート（１２．０ｇ、３７．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）中の溶液に、水酸化リチウム一水和物（２．３７ｇ、５６．５ｍｍｏｌ）の水（１００ｍＬ）中の溶液を添加した。反応混合物を室温に温め、３０分間撹拌した。ＴＨＦを減圧中で除去し、水性混合物をＣＨ2Ｃｌ2（３×４０ｍＬ）で洗浄した。水溶液を０℃に冷却し、ｐＨ＝１となるまで濃ＨＣｌ溶液を添加しながら撹拌した。このプロセスにおいて明るい黄色の固体が析出した。この固体をろ過により回収した。固体をＣＨ2Ｃｌ2中に溶解し、溶液をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸を明るい黄色の固体（９．５ｇ、８７％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝１４．０１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），７．０８（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），３．９４（ａｐｐ．ｄ，６Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ）．
【０１４５】
ステップ７．２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］シクロヘキサン−１，３−ジオン（化合物２．３）の調製。
【化２０】
2019521168.tif 000038
２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸（１．００ｇ、３．４４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（無水、１３ｍＬ）中の溶液に、３滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（無水）を添加し、続いて、塩化オキサリル（０．３３ｍＬ、３．７９ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。さらなるＤＭＦ（１滴）および塩化オキサリル（０．１ｍＬ）を添加し、攪拌を室温で１時間継続した。シクロヘキサン−１，３−ジオン（０．４１ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（無水、７．０ｍＬ）中の冷却した（０℃（氷浴））溶液に、トリエチルアミン（１．４４ｍＬ、１０．３ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、酸塩化物溶液をシリンジポンプにより１０分間（７０ｍＬ／ｈ）かけてシクロヘキサン−１，３−ジオン−トリエチルアミン溶液に添加し、反応混合物を０℃でさらに５分間撹拌した。さらに、トリエチルアミン（０．４８ｍＬ、３．４５ｍｍｏｌ）を添加し、続いて、アセトンシアノヒドリン（無水ＣＨ2Ｃｌ2中のストック溶液として）（１０ｍｏｌ％、０．３４ｍｍｏｌ）を添加した。反応フラスコを予熱した油浴に移し、攪拌しながら還流（４０℃）で６時間加熱し、次いで、さらに１６時間室温で攪拌し続けた。反応混合物を減圧中で濃縮して黒色の残渣を得た。２０：８：４：４：１トルエン：ジオキサン：ＥｔＯＨ：Ｅｔ3Ｎ：水の混合溶剤系で溶離するカラムクロマトグラフィーによる精製で、所望の化合物のトリエチルアミン塩を茶色のガムとして得た。これに水（２５ｍＬ）およびＣＨ2Ｃｌ2（２５ｍＬ）を添加し、これを、２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ１に酸性化した。混合物を５分間撹拌し、次いで、相分離カートリッジを通して相を分離し、さらにＣＨ2Ｃｌ2で洗浄した。有機相を濃縮して、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］シクロヘキサン−１，３−ジオンをオレンジ色のフォーム（４００ｍｇ、３０％収率）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝１６．１４（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ），７．０９（２Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｄ），３．９０（３Ｈ，ｓ），３．８９（３Ｈ，ｓ），２．７３（３Ｈ，ｔ），２．４６（３Ｈ，ｔ），２．４１（３Ｈ，ｓ），２．０４（２Ｈ，五重項）．
【０１４６】
調製例４．３−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン（化合物２．１）の調製。
【化２１】
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ＤＭＦ（触媒量）および塩化オキサリル（０．６ｍＬ）を２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボン酸（１．５ｇ、５．１７２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２０ｍＬ）中の撹拌懸濁液に添加した。反応混合物を室温で１．５時間撹拌した。ＴＬＣ（ＭｅＯＨで失活させた後）で非極性のスポットが形成されたことが示された。反応塊をＮ２雰囲気下で蒸発させた。ＤＣＭ（２０ｍＬ）を添加し、続いて、ひとつまみの分子ふるいを添加した。ＴＥＡ（２．２ｍＬ）およびビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン（０．８６ｇ、６．２ｍｍｏｌ）を酸塩化物溶液に添加した。反応混合物を室温で１時間撹拌した。トリエチルアミン（２．２ｍＬ）および２５滴のアセトンシアノヒドリンを添加し、２時間撹拌した。反応塊を２０：８：４：４：１トルエン：ジオキサン：ＥｔＯＨ：Ｅｔ3Ｎ：水の混合溶剤系によるクロマトグラフィで精製し、次いで、１０％ＨＣｌ溶液で酸性化し、ＤＣＭで抽出した。溶剤を蒸発させて粗化合物を得、これを、アセトン−ＤＣＭによるクロマトグラフィでさらに精製して、所望の生成物である３−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン（５００ｍｇ、１．２２ｍｍｏｌ、２４％）を固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝１６．１９（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．０９（３Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｄ），３．９１（６Ｈ，ｓ），３．１１（１Ｈ，ｔ），２．９４（１Ｈ，ｔ），２．４２（３Ｈ，ｓ），２．２６−２．０６（３Ｈ，ｍ），２．０４−１．９８（１Ｈ，ｍ），１．８３（１Ｈ，ｂｒｍ），１．７２（１Ｈ，ｄｔ）．
【０１４７】
【表１１−１】
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【表１１−２】
2019521168.tif 000041
【表１１−３】
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【０１４８】
生物学的実施例
Ｂ１：式（ＩＩ）の化合物の除草活性
多様なテスト種ＨＯＲＶＷ（オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ  ｖｕｌｇａｒｅ）−オオムギ）、ＡＢＵＴＨ（イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ））、ＡＭＡＲＥ（アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））およびＥＣＨＣＧ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））の種子を、ポット中の標準土壌に播種した。温室（２４／１６℃、昼／夜；明時間１４時間；湿度６５％）中における制御された条件下での栽培による１０日間の栽培の後、０．６ｍｌのアセトン中のテクニカルグレードの活性処方成分配合物と、１０．６％Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＬ（登録番号６１７９１−１２−６）、４２．２％Ｎ−メチルピロリドン、４２．２％ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＣＡＳ  ＲＮ３４５９０−９４−８）および０．２％Ｘ−７７（ＣＡＳ  ＲＮ１１０９７−６６−８）を含有する４５ｍｌの配合物溶液とによる水性噴霧溶液を植物に噴霧した。
【０１４９】
次いで、テスト植物を、温室中に、温室中における制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；明時間１４時間；湿度６５％）で、１日２回潅水して栽培した。１４日後にテストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷無し）。
【０１５０】
【表１２】
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【０１５１】
これらの結果は、式（ＩＩ）の化合物が、オオムギ（ＨＯＲＶＷ）に適用されたときにも与えるとしても損傷はほとんどないが、代表的な雑草種（ＥＣＨＣＧ、ＡＢＵＴＨ、ＡＭＡＲＥ）に対しては良好な防除をもたらすことを実証している。
【０１５２】
Ｂ２：化合物１．４＋（ｉ）メソトリオンおよび（ｉｉ）化合物２．３の混合物の除草活性
多様なテスト種の種子を定められた手順による実地試験を用いて、コーン作物中に存在する重要な雑草種の防除、ならびに、ダイズに対する効果（コーン中のボランティア作物）を見た。試験はブラジルにおいて夏季に実施した。
【０１５３】
試験区のサイズは１０〜１２ｍ2であり、１回の処理について二重に反復試験を行った。植物は発芽後の４葉ステージに処理をした。殺菌・殺カビ剤および殺虫剤を植物健康のために必要に応じて用いた。テストは、適用から７および３０日後（ホナガイヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｖｉｒｉｄｉｓ）（ＡＭＡＶＩ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ  ｐｉｌｏｓａ）（ＢＩＤＰＩ）、（ショウジョウソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＰＨＬ））、ならびに、適用から９および３７日後（ブラキアリアプランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）（ＢＲＡＰＬ）およびダイズ（ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ  ｍａｘ）ＧＬＸＭＡ）で、１００＝植物に対する全損傷、および、０＝植物に対する損傷無しとして評価した。
【０１５４】
処理リストが表Ｂ２に示されている。
【０１５５】
【表１３】
2019521168.tif 000044
【０１５６】
実測結果が以下の表Ｂ３．１〜Ｂ３．５に示されている。予想される結果はコルビーの式を用いて算出した。
【０１５７】
【表１４】
2019521168.tif 000045
【０１５８】
【表１５】
2019521168.tif 000046
【０１５９】
【表１６】
2019521168.tif 000047
【０１６０】
【表１７】
2019521168.tif 000048
【０１６１】
【表１８】
2019521168.tif 000049
【０１６２】
Ｂ３：化合物１．４およびメソトリオンの混合物の除草活性
多様なテスト種の種子を定められた手順による実地試験を用いて、コーン作物中に存在する重要な雑草種の防除、ならびに、ダイズに対する効果（コーン中のボランティア作物）を見た。試験はブラジルにおいて夏季および第二季に実施した。
【０１６３】
試験区のサイズは１０〜１５ｍ2であり、１回の処理について二重に反復試験を行った。植物は発芽後の２〜４葉ステージの間に処理をした。テストした種は、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、イポモエアグランディホリア（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｇｒａｎｄｉｆｏｌｉａ）（ＩＡＱＧＲ）、ディジタリアホリゾンタリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）（ＤＩＧＨＯ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ  ｐｉｌｏｓａ）（ＢＩＤＰＩ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ  ｉｎｄｉｃａ）（ＥＬＥＩＮ）、ブラキアリアデクムベンス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）（ＢＲＡＤＣ）、セントルスエキナツス（Ｃｅｎｔｒｕｓ  ｅｃｈｉｎａｔｕｓ）（ＣＣＨＥＣ）、（ショウジョウソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＰＨＬ）、ブラキアリアプランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）（ＢＲＡＰＬ）およびダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ  ｍａｘ）（ＧＬＸＭＡ；ダイズ）であった。殺菌・殺カビ剤および殺虫剤を植物健康のために必要に応じて用いた。テストを、適用から２８日後に、１００＝植物に対する全損傷、および、０＝植物に対する損傷無しで評価した。
【０１６４】
処理リストが表Ｂ４に示されている。
【０１６５】
【表１９】
2019521168.tif 000050
【０１６６】
実測結果が以下の表Ｂ５．１〜５．１０に示されている。予想される結果はコルビーの式を用いて算出した。
【０１６７】
【表２０】
2019521168.tif 000051
【０１６８】
【表２１】
2019521168.tif 000052
【０１６９】
【表２２】
2019521168.tif 000053
【０１７０】
【表２３】
2019521168.tif 000054
【０１７１】
【表２４】
2019521168.tif 000055
【０１７２】
【表２５】
2019521168.tif 000056
【０１７３】
【表２６】
2019521168.tif 000057
【０１７４】
【表２７】
2019521168.tif 000058
【０１７５】
【表２８】
2019521168.tif 000059
【０１７６】
【表２９】
2019521168.tif 000060
【国際調査報告】
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