(57)【要約】  本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって、上記カプセルシェルがポリエステルを含み、上記カプセルコアが水溶性殺有害生物剤及びカプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水を含む、上記マイクロカプセル；前記マイクロカプセルの製造方法；望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃、有害菌類、及び/又は望ましくない植生を防除するための、並びに/あるいは植物の生育を調節するためのマイクロカプセルの施用方法；マイクロカプセルを含む植物繁殖材料；及び殺有害生物剤の揮発性又は浸出挙動を低下させるためのマイクロカプセルの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって、
該カプセルシェルが、ポリエステルを含み；
該カプセルコアが、水溶性殺有害生物剤及びカプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水を含む、
前記マイクロカプセル。
【請求項２】
殺有害生物剤が、カプセルコア中に溶解形態で存在する、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
ポリエステルが、
a) ジオール及びポリオールから選択されるアルコール；及び
b) 二価及び多価カルボン酸から選択される酸成分
を重合形態で含む、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
アルコール及び酸成分が、互いに独立して、2〜10個のC原子を含む、請求項３に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
ポリエステルが、
a) エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、及び1,6-ヘキサンジオールから選択されるアルコール；並びに
b) シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、及びテレフタル酸、又はそれらの誘導体から選択される酸成分
を重合形態で含む、請求項１〜４のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
コアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも30重量%の水と、少なくとも10重量%の殺有害生物剤とを含む、請求項１〜５のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
0.1〜10μmの範囲内のマイクロカプセルの平均粒径を有する、請求項１〜６のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
殺有害生物剤が除草剤である、請求項１〜７のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
殺有害生物剤がジカンバの塩である、請求項１〜８のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１０】
殺有害生物剤又はその塩が、少なくとも1mPaの25℃における蒸気圧を有する、請求項１〜９のいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか1項に定義されるマイクロカプセルの製造方法であって、以下のステップ：
a) 水性分散相及び疎水性連続相を有する逆エマルションを調製するステップであって、該水性分散相が、ジオール及びポリオールから選択されるアルコール並びに溶解形態の殺有害生物剤を含む、前記ステップ；及び
b) その後二価及び多価カルボン酸又はそれらの誘導体から選択される酸成分を添加するステップ、
を含む、前記方法。
【請求項１２】
ステップb)における二価又は多価カルボン酸が、酸ハロゲン化物の形態である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃、有害菌類、及び/又は望ましくない植生を防除する、並びに/あるいは植物の生育を調節するための方法であって、請求項１〜１０のいずれか1項に定義されるマイクロカプセルを、各有害生物、それらの環境、又は各有害生物から保護すべき作物、土壌及び/又は作物及び/又はそれらの環境に作用させる、前記方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか1項に定義されるマイクロカプセルを含む植物繁殖材料。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか1項に定義される殺有害生物剤の揮発性を低下させるための、又は浸出挙動を低下させるための、請求項１〜１０のいずれか1項に定義されるマイクロカプセルの使用。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって、カプセルシェルがポリエステルを含み、カプセルコアが水溶性殺有害生物剤及びカプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水を含む、上記マイクロカプセルに関する。また本発明は、水性分散相及び疎水性連続相を有する逆エマルションを調製するステップを含む前記マイクロカプセルの製造方法であって、水性分散相が、ジオール及びポリオールから選択されるアルコール及び溶解形態の殺有害生物剤を含み；その後二価及び多価カルボン酸又はそれらの誘導体から選択される酸成分を添加する上記方法、並びに前記方法から得られるマイクロカプセルにも関する。本発明はさらに、望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃及び/又は望ましくない植生を防除する、並びに/あるいは植物の生育を調節するための方法であって、前記マイクロカプセルを、各有害生物、それらの環境、又は各有害生物から保護すべき作物、土壌及び/又は作物、及び/又はそれらの環境に作用させる、上記方法；前記カプセルを含む植物繁殖材料；及び殺有害生物剤の揮発性を低下させるための、又は殺有害生物剤の浸出挙動を低下させるための前記マイクロカプセルの使用に関する。
【０００２】
本発明の範囲は、本明細書中に開示される実施形態と他の実施形態との組み合わせを包含する。
【背景技術】
【０００３】
殺有害生物剤の製剤は、農薬業界における現在進行中の課題である。比較的厳しい規制的規定のため、この製剤は作物保護剤の市場性に著しく影響し得る。対処すべき1つの典型的な問題は、揮発性殺有害生物剤の蒸発であり、これは通常、望ましくないオフターゲット作用、より高い殺有害生物剤の施用量、使用者に対する高いリスク評価、及び短い有効処理期間の原因となる。別の問題は、天然又は人工の灌漑によって引き起こされる殺有害生物剤の浸出であり、これは、新鮮な地下水の汚染、土壌生物に対する有害な影響、また同様により高い施用量及び短い有効処理期間をもたらす。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
さらなる目的は、農薬の取扱中の、及びタンクミックスの噴霧中のヒトの健康リスクの低減；農薬製剤中の有機溶媒の量の低減、並びに少なくとも主要な製剤化合物の生分解性である。これらの課題及び目的は、請求項１のマイクロカプセルにより首尾よく対処された。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
上記のマイクロカプセルは、カプセルコア及びカプセルシェルを含む。カプセルコアは、通常、カプセルコアの全成分の総重量に対して少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも70重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%、特に少なくとも95重量%の、水と殺有害生物剤との混合物を含有する。
【０００６】
一実施形態において、カプセルコアは、殺有害生物剤と水以外に、カプセルコア中の全化合物の総重量に対して10重量%未満、好ましくは5重量%未満、特に1重量%未満の親水性化合物を含む。
【０００７】
親水性化合物は、親水性有機溶媒(例えば、アセトン、ガンマ-ブチロラクトン、N-メチル-2-ピロリドン、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルプロピレン尿素、スルホラン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、クロロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、ピロリドン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセロール)又は糖(例えば、グルコース、フルクトース、サッカロース、マルトース、及びソルビトール)であり得る。
【０００８】
通常、カプセルコアはまた、酵素(例えばリパーゼ、クチナーゼ、又はエステラーゼ)を含まない。
【０００９】
カプセルコアは、本明細書中以降に定義される界面活性剤(例えばアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤)、増粘剤、殺細菌剤及び着色剤から選択される助剤を含有し得る。カプセルコア中の助剤の濃度は、通常、カプセルコアの化合物の総重量に対して10重量%以下、好ましくは5重量%以下、特に1重量%以下である。
【００１０】
カプセルコアは、カプセルコアの全成分の総重量に対して少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも30重量%、最も好ましくは少なくとも50重量%、特に少なくとも70重量%の水を含有する。
【００１１】
カプセルコア中の水とカプセルコア中の殺有害生物剤との重量比は、一般的に、20：1〜1：5、好ましくは10：1〜1：3、最も好ましくは10：1〜1：2、特に5：1〜1：2である。
【００１２】
カプセルコアは殺有害生物剤をさらに含有する。殺有害生物剤という用語は、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、薬害軽減剤、バイオ殺有害生物剤及び/又は成長調節剤の群から選択される少なくとも1種の活性物質を指す。一実施形態において、殺有害生物剤は殺虫剤である。別の実施形態において、殺有害生物剤は殺菌剤である。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は除草剤である。当業者は、例えば、Pesticide Manual、16th Ed.(2013)、The British Crop Protection Council、London中に見出し得るこのような殺有害生物剤について熟知している。好適な殺虫剤は、カルバメート系、有機ホスフェート系、有機塩素系殺虫剤、フェニルピラゾール系、ピレスロイド系、ネオニコチノイド系、スピノシン系(spinosin)、アベルメクチン系、ミルベマイシン系、幼若ホルモン類似体、ハロゲン化アルキル系、有機スズ系化合物、ネライストキシン類似体、ベンゾイルウレア系、ジアシルヒドラジン系、METI殺ダニ剤のクラスから選択される殺虫剤、及びクロルピクリン(chloropicrin)、ピメトロジン(pymetrozin)、フロニカミド(flonicamid)、クロフェンテジン(clofentezin)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、エトキサゾール(etoxazole)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、プロパルギット(propargite)、テトラジホン(tetradifon)、クロルフェナピル(chlorofenapyr)、DNOC、ブプロフェジン(buprofezine)、シロマジン(cyromazine)、アミトラズ(amitraz)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、アセキノシル(acequinocyl)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、ロテノン(rotenone)などの殺虫剤、又はそれらの誘導体である。好適な殺菌剤は、ジニトロアニリン系、アリルアミン系、アニリノピリミジン系、抗生物質、芳香族炭化水素系、ベンゼンスルホンアミド系、ベンズイミダゾール系、ベンゾイソチアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾチアジアゾール系、ベンゾトリアジン系、ベンジルカルバメート系、カルバメート系、カルボキサミド系、カルボン酸ジアミド系、クロロニトリル系、シアノアセトアミドオキシム系、シアノイミダゾール系、シクロプロパンカルボキサミド系、ジカルボキシミド系、ジヒドロジオキサジン系、ジニトロフェニルクロトネート系、ジチオカルバメート系、ジチオラン系、エチルホスホネート系、エチルアミノチアゾールカルボキサミド系、グアニジン系、ヒドロキシ-(2-アミノ)ピリミジン系、ヒドロキシアニリド系、イミダゾール系、イミダゾリノン系、無機物質系、イソベンゾフラノン系、メトキシアクリレート系、メトキシカルバメート系、モルホリン系、N-フェニルカルバメート系、オキサゾリジンジオン系、オキシミノアセテート系、オキシミノアセトアミド系、ペプチジルピリミジンヌクレオシド系、フェニルアセトアミド系、フェニルアミド系、フェニルピロール系、フェニル尿素系、ホスホネート系、ホスホロチオレート系、フタラミン酸系、フタルイミド系、ピペラジン系、ピペリジン系、プロピオンアミド系、ピリダジノン系、ピリジン系、ピリジニルメチルベンズアミド系、ピリミジンアミン系、ピリミジン系、ピリミジノンヒドラゾン系、ピロロキノリノン系、キナゾリノン系、キノリン系、キノン系、スルファミド系、スルファモイルトリアゾール系、チアゾールカルボキサミド系、チオカルバメート系、チオファネート系、チオフェンカルボキサミド系���トルアミド系、トリフェニルスズ系化合物、トリアジン系、トリアゾール系のクラスから選択される殺菌剤である。好適な除草剤は、アセトアミド系、アミド系、アリールオキシフェノキシプロピオネート系、ベンズアミド系、ベンゾフラン、安息香酸系、ベンゾチアジアジノン系、ビピリジリウム、カルバメート系、クロロアセトアミド系、クロロカルボン酸系、シクロヘキサンジオン系、ジニトロアニリン系、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、グリシン系、イミダゾリノン系、イソオキサゾール系、イソオキサゾリジノン系、ニトリル系、N-フェニルフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサゾリジンジオン系、オキシアセトアミド系、フェノキシカルボン酸系、フェニルカルバメート系、フェニルピラゾール系、フェニルピラゾリン系、フェニルピリダジン系、ホスフィン酸系、ホスホロアミデート系、ホスホロジチオエート系、フタラメート系、ピラゾール系、ピリダジノン系、ピリジン系、ピリジンカルボン酸系、ピリジンカルボキサミド系、ピリミジンジオン系、ピリミジニル(チオ)ベンゾエート系、キノリンカルボン酸系、セミカルバゾン系、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系、スルホニル尿素系、テトラゾリノン系、チアジアゾール系、チオカルバメート系、トリアジン系、トリアジノン系、トリアゾール系、トリアゾリノン系、トリアゾロカルボキサミド系、トリアゾロピリミジン系、トリケトン系、ウラシル系、尿素系のクラスから選択される除草剤である。除草剤の例は、グリホサート(glyphosate)、グルホシネート(glufosinate)、パラコート(paraquat)、ジクワット(diquat)、ジカンバ(dicamba)、イマザモックス(imazamox)、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid)、アミノピラリド(aminopyralid)、クロピラリド(clopyralid)、フルロキシピル(fluroxypyr)、イマザピル(imazapyr)、イマザピック(imazapic)及びトリクロピル(triclopyr)である。一実施形態において、殺有害生物剤はグリホサートである。別の実施形態において、殺有害生物剤はジカンバである。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は2,4-ジクロロフェノキシ酢酸である。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤はイマザモックスである。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は、グリホサート、グルホシネート、パラコート、ジクワット、ジカンバ、イマザモックス、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸から選択される。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は、グリホサート、グルホシネート、ジカンバ、イマザモックス、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸から選択される。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は、グリホサート、ジカンバ及びイマザモックスから選択される。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は、イマザモックス及びジカンバから選択される。さらに別の実施形態において、殺有害生物剤は、ジカンバであり、特に、ジカンバの塩である。
【００１３】
殺有害生物剤は水溶性である。用語「水溶性」は、通常、少なくとも1g/l、好ましくは少なくとも5g/l、及び最も好ましくは少なくとも10g/lの25℃における水中溶解度を指す。用語「殺有害生物剤」は、通常、殺有害生物剤の塩も包含する。殺有害生物剤は、イオン性であってもよく、非イオン性であってもよい。一実施形態において、殺有害生物剤はアニオン性である。殺有害生物剤がイオン性である場合、殺有害生物剤は、通常、塩(例えば、金属塩、ハロゲン化物塩、トリフレート塩、メシレート塩、又はアンモニウム塩)として存在する。一実施形態において、殺有害生物剤は、金属塩(例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、又はカルシウム塩)の形態である。別の実施形態において、殺有害生物剤は、ハロゲン化物塩(例えば、塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩)の形態である。別の実施形態において、殺有害生物剤は、アンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウム、2-(2-アンモニウムエトキシ)エタノール、ジグリコールアンモニウム、ジエチレントリアンモニウムN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアンモニウム、アンモニウム、又はピリジニウムとの塩の形態である。
【００１４】
一実施形態において、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、2-(2-アンモニウムエトキシ)エタノール塩、ジグリコールアンモニウム塩、又はN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアンモニウム塩の形態である。別の実施形態において、塩は、ナトリウム塩又はカリウム塩の形態である。別の実施形態において、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、ジグリコールアンモニウム塩、又はN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアンモニウム塩の形態である。別の実施形態において、塩は、トリエタノールアンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、ジグリコールアンモニウム塩、又はN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアンモニウム塩の形態である。別の実施形態において、塩は、ジグリコールアンモニウム塩、又はN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアンモニウム塩の形態である。別の実施形態において、塩は、ジグリコールアンモニウム塩の形態である。別の実施形態において、塩は、イソプロピルアンモニウム塩の形態である。殺有害生物剤は、通常、カプセルコア中に溶解形態又は分散形態で(好ましくは溶解形態で)存在する。
【００１５】
通常、カプセルコアは、カプセルコアの全成分の総重量に関して1〜90重量%、好ましくは5〜80重量%、特に好ましくは10〜50重量%の殺有害生物剤を含む。カプセルコアは、カプセルコアの全成分の総重量に関して少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも20重量%の殺有害生物剤を含有し得る。カプセルコアは、カプセルコアの全成分の総重量に関して90重量%未満、好ましくは80重量%以下、より好ましくは50重量%以下、及び最も好ましくは40重量%以下の殺有害生物剤を含有し得る。
【００１６】
マイクロカプセル及び/又はマイクロカプセルを含む農薬組成物は、
B) クラスb1)〜b15)の除草剤:
b1)  脂質生合成阻害剤；
b2)  アセト乳酸シンターゼ阻害剤(ALS阻害剤)；
b3)  光合成阻害剤；
b4)  プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害剤；
b5)  白化除草剤；
b6)  エノールピルビルシキメート3-リン酸合成酵素阻害剤(EPSP阻害剤)；
b7)  グルタミンシンテターゼ阻害剤；
b8)  7,8-ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤(DHP阻害剤)；
b9)  有糸分裂阻害剤；
b10)  超長鎖脂肪酸合成阻害剤(VLCFA阻害剤)；
b11)  セルロース生合成阻害剤；
b12)  デカップラー除草剤；
b13)  オーキシン除草剤；
b14)  オーキシン輸送阻害剤；及び
b15)  以下のものからなる群から選択される他の除草剤：ブロモブチド(bromobutide)、クロルフルレノール(chlorflurenol)、クロルフルレノール-メチル(chlorflurenol-methyl)、シンメチリン(cinmethylin)、クミルロン(cumyluron)、ダラポン(dalapon)、ダゾメット(dazomet)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフェンゾコート-メチルサルフェート(difenzoquat-metilsulfate)、ジメチピン(dimethipin)、DSMA、ダイムロン(dymron)、エンドタール(endothal)及びその塩、エトベンザニド(etobenzanid)、フラムプロップ(flamprop)、フラムプロップ-イソプロピル(flamprop-isopropyl)、フラムプロップ-メチル(flamprop-methyl)、フラムプロップ-M-イソプロピル(flamprop-M-isopropyl)、フラムプロップ-M-メチル(flamprop-M-methyl)、フルレノール(flurenol)、フルレノール-ブチル(flurenol-butyl)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホサミン(fosamine)、ホサミン-アンモニウム(fosamine-ammonium)、インダノファン(indanofan)、インダジフラム(indaziflam)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メタム(metam)、メチオゾリン(methiozolin)(CAS 403640-27-7)、メチルアジド(methyl azide)、臭化メチル、メチルダイムロン(methyl-dymron)、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ(pyributicarb)、キノクラミン(quinoclamine)、トリアジフラム(triaziflam)、トリジファン(tridiphane)及び6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)並びにその塩及びエステル；
(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む);並びに
C) 薬害軽減剤(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)
から選択されるさらなる活性化合物を含むことができる。
【００１７】
除草剤Bの例は以下である：
b1) 脂質生合成阻害剤の群から：
ACC-除草剤、例えばアロキシジム(alloxydim)、アロキシジム-ナトリウム(alloxydim-sodium)、ブトロキシジム(butroxydim)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ(clodinafop)、クロジナホップ-プロパルギル(clodinafop-propargyl)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロホップ(cyhalofop)、シハロホップ-ブチル(cyhalofop-butyl)、ジクロホップ(diclofop)、ジクロホップ-メチル(diclofop-methyl)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)、フェノキサプロップ-エチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノキサプロップ-P(fenoxaprop-P)、フェノキサプロップ-P-エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フルアジホップ(fluazifop)、フルアジホップ-ブチル(fluazifop-butyl)、フルアジホップ-P(fluazifop-P)、フルアジホップ-P-ブチル(fluazifop-P-butyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ-メチル(haloxyfop-methyl)、ハロキシホップ-P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-P-メチル(haloxyfop-P-methyl)、メタミホップ(metamifop)、ピノキサデン(pinoxaden)、プロホキシジム(profoxydim)、プロパキザホップ(propaquizafop)、キザロホップ(quizalofop)、キザロホップ-エチル(quizalofop-ethyl)、キザロホップ-テフリル(quizalofop-tefuryl)、キザロホップ-P(quizalofop-P)、キザロホップ-P-エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ-P-テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、4-(4'-クロロ-4-シクロプロピル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3(6H)-オン (CAS 1312337-72-6)；4-(2',4'-ジクロロ-4-シクロプロピル[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3(6H)-オン (CAS 1312337-45-3)；4-(4'-クロロ-4-エチル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3(6H)-オン (CAS 1033757-93-5)；4-(2',4'-ジクロロ-4-エチル[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3,5(4H,6H)-ジオン (CAS 1312340-84-3)；5-(アセチルオキシ)-4-(4'-クロロ-4-シクロプロピル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン (CAS 1312337-48-6)； 5-(アセチルオキシ)-4-(2',4'-ジクロロ-4-シクロプロピル-[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン；5-(アセチルオキシ)-4-(4'-クロロ-4-エチル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン (CAS 1312340-82-1)；5-(アセチルオキシ)-4-(2',4'-ジクロロ-4-エチル[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン (CAS 1033760-55-2)；4-(4'-クロロ-4-シクロプロピル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル カルボン酸メチルエステル (CAS 1312337-51-1)；4-(2',4'-ジクロロ-4-シクロプロピル-[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル カルボン酸メチルエステル；4-(4'-クロロ-4-エチル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル カルボン酸メチルエステル (CAS 1312340-83-2)；4-(2',4'-ジクロロ-4-エチル-[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル カルボン酸メチルエステル (CAS 1033760-58-5)；並びに非ACC除草剤、例えばベンフレセート(benfuresate)、ブチレート(butylate)、シクロエート(cycloate)、ダラポン(dalapon)、ジメピペレート(dimepiperate)、EPTC、エスプロカルブ(esprocarb)、エトフメセート(ethofumesate)、フルプロパネート(flupropanate)、モリネート(molinate)、オルベンカルブ(orbencarb)、ペブレート(pebulate)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、TCA、チオベンカルブ(thiobencarb)、チオカルバジル(tiocarbazil)、トリアレート(triallate)及びベルノレート(vernolate)；
b2) ALS阻害剤の群から：
スルホニル尿素系、例えば、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベンスルフロン(bensulfuron)、ベンスルフロン-メチル(bensulfuron-methyl)、クロリムロン(chlorimuron)、クロリムロン-エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エタメトスルフロン(ethametsulfuron)、エタメトスルフロン-メチル(ethametsulfuron-methyl)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ハロスルフロン(halosulfuron)、ハロスルフロン-メチル(halosulfuron-methyl)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、イオフェンスルフロン(iofensulfuron)、イオフェンスルフロン-ナトリウム(iofensulfuron-sodium)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メトスルフロン(metsulfuron)、メトスルフロン-メチル(metsulfuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron)、プリミスルフロン-メチル(primisulfuron-methyl)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)、ピラゾスルフロン-エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、リムスルフロン(rimsulfuron)、スルホメツロン(sulfometuron)、スルホメツロン-メチル(sulfometuron-methyl)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、チフェンスルフロン(thifensulfuron)、チフェンスルフロン-メチル(thifensulfuron-methyl)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(tribenuron)、トリベヌロン-メチル(tribenuron-methyl)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリフルスルフロン(triflusulfuron)、トリフルスルフロン-メチル(triflusulfuron-methyl)及びトリトスルフロン(tritosulfuron)、イミダゾリノン系、例えばイマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザメタベンズ-メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imzapyr)、イマザキン(imazaquin)及びイマゼタピル(imazethapyr)、トリアゾロピリミジン(triazolopyrimidine)系除草剤及びスルホンアニリド系、例えばクロランスラム(cloransulam)、クロランスラム-メチル(cloransulam-methyl)、ジクロスラム(diclosulam)、フルメツラム(flumetsulam)、フロラスラム(florasulam)、メトスラム(metosulam)、ペノキススラム(penoxsulam)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)及びピロックススラム(pyroxsulam)、ピリミジニルベンゾエート系、例えば、ビスピリバック(bispyribac)、ビスピリバック-ナトリウム(bispyribac-sodium)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバック(pyriminobac)、ピリミノバック-メチル(pyriminobac-methyl)、ピリチオバック(pyrithiobac)、ピリチオバック-ナトリウム(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸-1-メチルエチルエステル(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]-メチル]アミノ]-安息香酸プロピルエステル(CAS 420138-40-5)、N-(4-ブロモフェニル)-2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]ベンゼンメタンアミン(CAS 420138-01-8)、スルホニルアミノカルボニル-トリアゾリノン系除草剤��例えば、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルカルバゾン-ナトリウム(flucarbazone-sodium)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone)、プロポキシカルバゾン-ナトリウム(propoxycarbazone-sodium)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)及びチエンカルバゾン-メチル(thiencarbazone-methyl)；並びにトリアファモン(triafamone)。これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のイミダゾリノン系除草剤を含む組成物に関する；
b3) 光合成阻害剤の群から：
アミカルバゾン(amicarbazone)、光化学系IIの阻害剤、例えばクロロトリアジン(chlorotriazine)系、トリアジノン(triazinone)系、トリアジンジオン(triazindione)系、メチルチオトリアジン(methylthiotriazine)系などのトリアジン(triazine)系除草剤、及びピリダジノン(pyridazinone)系、例えばアメトリン(ametryn)、アトラジン(atrazine)、クロリダゾン(chloridazone)、シアナジン(cyanazine)、デスメトリン(desmetryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ヘキサジノン(hexazinone)、メトリブジン(metribuzin)、プロメトン(prometon)、プロメトリン(prometryn)、プロパジン(propazine)、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、テルブメトン(terbumeton)、テルブチラジン(terbuthylazin)、テルブトリン(terbutryn)及びトリエタジン(trietazin)、アリール尿素系、例えばクロロブロムロン(chlorobromuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、クロロクスロン(chloroxuron)、ジメフロン(dimefuron)、ジウロン(diuron)、フルオメツロン(fluometuron)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、リニュロン(linuron)、メタミトロン(metamitron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトクスロン(metoxuron)、モノリニュロン(monolinuron)、ネブロン(neburon)、シデュロン(siduron)、テブチウロン(tebuthiuron)及びチアジアズロン(thiadiazuron)、フェニルカルバメート系、例えばデスメディファム(desmedipham)、カルブチレート(karbutilat)、フェンメジファム(phenmedipham)、フェンメジファム-エチル(phenmedipham-ethyl)、ニトリル系除草剤、例えばブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)並びにその塩及びエステル、アイオキシニル(ioxynil)並びにその塩及びエステル、ウラシル系、例えばブロマシル(bromacil)、レナシル(lenacil)及びテルバシル(terbacil)、並びにベンタゾン(bentazon)及びベンタゾン-ナトリウム(bentazon-sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリダフォル(pyridafol)、ペンタノクロル(pentanochlor)及びプロパニル(propanil)並びに光化学系Iの阻害剤、例えばジクワット(diquat)、ジクワット-ジブロミド(diquat-dibromide)、パラコート(paraquat)、パラコート-ジクロリド(paraquat-dichloride)及びパラコート-ジメチルスルフェート(paraquat-dimetilsulfate)。これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のアリール尿素系除草剤を含む組成物に関する。これらの中でも、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のトリアジン系除草剤を含む組成物に関する。これらの中でも、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のニトリル系除草剤を含む組成物に関する；
b4) プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤の群から：
アシフルオルフェン(acifluorfen)、アシフルオルフェン-ナトリウム(acifluorfen-sodium)、アザフェニジン(azafenidin)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ビフェノックス(bifenox)、ブタフェナシル(butafenacil)、カルフェントラゾン(carfentrazone)、カルフェントラゾン-エチル(carfentrazone-ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、シニドン-エチル(cinidon-ethyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルフェンピル(flufenpyr)、フルフェンピル-エチル(flufenpyr-ethyl)、フルミクロラック(flumiclorac)、フルミクロラック-ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen)、フルオログリコフェン-エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルチアセット(fluthiacet)、フルチアセット-メチル(fluthiacet-methyl)、ホメサフェン(fomesafen)、ハロサフェン(halosafen)、ラクトフェン(lactofen)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ペントキサゾン(pentoxazone)、プロフルアゾール(profluazol)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラフルフェン(pyraflufen)、ピラフルフェン-エチル(pyraflufen-ethyl)、サフルフェナシル(saflufenacil)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、チジアジミン(thidiazimin)、チアフェナシル(tiafenacil)、トリフルジモキサジン(trifludimoxazin)、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS 353292-31-6； S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452100-03-7)、3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-4,5,6,7-テトラヒドロ-イソインドール-1,3-ジオン(CAS 1300118-96-0)、1-メチル-6-トリフルオロメチル-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン(CAS 1304113-05-0)、メチル(E)-4-[2-クロロ-5-[4-クロロ-5-(ジフルオロメトキシ)-1H-メチル-ピラゾール-3-イル]-4-フルオロ-フェノキシ]-3-メトキシ-ブタ-2-エノエート(CAS 948893-00-3)、及び3-[7-クロロ-5-フルオロ-2-(トリフルオロメチル)-1H-ベンゾイミダゾール-4-イル]-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン(CAS 212754-02-4)；
b5) 白化除草剤の群から：
PDS阻害剤：ベフルブタミド(beflubutamid)、ジフルフェニカン(diflufenican)、フルリドン(fluridone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルルタモン(flurtamone)、ノルフルラゾン(norflurazon)、ピコリナフェン(picolinafen)、及び4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS 180608-33-7)、HPPD阻害剤：ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、クロマゾン(clomazone)、フェンキノトリオン(fenquintrione)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、メソトリオン(mesotrione)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、スルコトリオン(sulcotrione)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テンボトリオン(tembotrione)、トルピラレート(tolpyralate)、トプラメゾン(topramezone)、白化剤、未知の標的：アクロニフェン(aclonifen)、アミトロール(amitrole)、及びフルメツロン(flumeturon)；
b6) EPSPシンターゼ阻害剤の群から：
グリホサート(glyphosate)、グリホサート-イソプロピルアンモニウム(glyphosate-isopropylammonium)、グリホサート-カリウム(glyposate-potassium)及びグリホサート-トリメシウム(glyphosate-trimesium)(スルホサート(sulfosate))；
b7) グルタミンシンターゼ阻害剤の群から：
ビラナホス(bilanaphos)(ビアラホス(bialaphos))、ビラナホス-ナトリウム(bilanaphos-sodium)、グルホシネート(glufosinate)、グルホシネート-P(glufosinate-P)及びグルホシネート-アンモニウム(glufosinate-ammonium)；
b8) DHPシンターゼ阻害剤の群から：
アスラム(asulam)；
b9) 有糸分裂阻害剤の群から：
群K1の化合物：ジニトロアニリン系、例えばベンフルラリン(benfluralin)、ブトラリン(butralin)、ジニトラミン(dinitramine)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、フルキロラリン(fluchloralin)、オリザリン(oryzalin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、プロジアミン(prodiamine)及びトリフルラリン(trifluralin)、ホスホロアミデート系、例えばアミプロホス(amiprophos)、アミプロホス-メチル(amiprophos-methyl)及びブタミフォス(butamiphos)、安息香酸除草剤、例えばクロルタール(chlorthal)、クロルタール-ジメチル(chlorthal-dimethyl)、ピリジン系、例えばジチオピル(dithiopyr)及びチアゾピル(thiazopyr)、ベンズアミド系、例えばプロピザミド(propyzamide)及びテブタム(tebutam)；群K2の化合物：カルベタミド(carbetamide)、クロルプロファム(chlorpropham)、フラムプロップ(flamprop)、フラムプロップ-イソプロピル(flamprop-isopropyl)、フラムプロップ-メチル(flamprop-methyl)、フラムプロップ-M-イソプロピル(flamprop-M-isopropyl)、フラムプロップ-M-メチル(flamprop-M-methyl)及びプロファム(propham)、これらの中でも、群K1の化合物、特にジニトロアニリン系が好ましい；
b10) VLCFA阻害剤の群から：
クロロアセトアミド系、例えばアセトクロール(acetochlor)、アラクロール(alachlor)、ブタクロール(butachlor)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド-P(dimethenamid-P)、メタザクロール(metazachlor)、メトラクロール(metolachlor)、メトラクロール-S(metolachlor-S)、ペトキサミド(pethoxamid)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロパクロール(propachlor)、プロピソクロール(propisochlor)及びテニルクロール(thenylchlor)、オキシアセトアニリド系、例えばフルフェナセット(flufenacet)及びメフェナセット(mefenacet)、アセトアニリド系(acetanilides)、例えばジフェナミド(diphenamid)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)及びナプロパミド-M(napropamide-M)、テトラゾリノン系、例えばフェントラザミド(fentrazamide)、並びに他の除草剤、例えばアニロホス(anilofos)、カフェンストロール(cafenstrole)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、ピペロホス(piperophos)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、並びに式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8、及びII.9：
【００１８】
【化１】
2019504080.tif 000002
2019504080.tif 000003
で表されるイソオキサゾリン化合物、
(式(I)Iのイソオキサゾリン化合物は、例えば、WO 2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900及びWO 2007/096576から当技術分野において公知である)；
VLCFA阻害剤の中でも、クロロアセトアミド系及びオキシアセトアミド系が好ましい；
b11) セルロース生合成阻害剤の群から：
クロルチアミド(chlorthiamid)、ジクロベニル(dichlobenil)、フルポキサム(flupoxam)、インダジフラム(indaziflam)、イソキサベン(isoxaben)、トリアジフラム(triaziflam)、及び1-シクロヘキシル-5-ペンタフルオロフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミン(CAS 175899-01-1)；
b12) デカップラー除草剤の群から：
ジノセブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)並びにDNOC及びその塩；
b13) オーキシン除草剤の群から：
2,4-D並びにその塩及びエステル、例えばクラシフォス(clacyfos)、2,4-DB並びにその塩及びエステル、アミノシクロピラクロール(aminocyclopyrachlor)並びにその塩及びエステル、アミノピラリド(aminopyralid)並びにその塩、例えばアミノピラリド-ジメチルアンモニウム、アミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステル、ベナゾリン(benazolin)、ベナゾリン-エチル(benazolin-ethyl)、クロランベン(chloramben)並びにその塩及びエステル、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)並びにその塩及びエステル、ジカンバ(dicamba)並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ(dichlorprop)並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)並びにその塩及びエステル、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロキシピル-ブトメチル(fluroxypyr-butometyl)、フルロキシピル-メプチル(fluroxypyr-meptyl)、ハラウキシフェン(halauxifen)並びにその塩及びエステル(CAS 943832-60-8)；MCPA並びにその塩及びエステル、MCPA-チオエチル、MCPB並びにその塩及びエステル、メコプロップ(mecoprop)並びにその塩及びエステル、メコプロップ-P(mecoprop-P)並びにその塩及びエステル、ピクロラム(picloram)並びにその塩及びエステル、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、TBA(2,3,6)並びにその塩及びエステル、トリクロピル(triclopyr)並びにその塩及びエステル、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシフェニル)-5-フルオロピリジン-2-カルボン酸、並びに、ベンジル4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシフェニル)-5-フルオロピリジン-2-カルボキシレート(CAS 1390661-72-9)；
b14)オーキシン輸送阻害剤の群から：ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジフルフェンゾピル-ナトリウム(diflufenzopyr-sodium)、ナプタラム(naptalam)及びナプタラム-ナトリウム(naptalam-sodium)；
b15) 他の除草剤の群から：ブロモブチド(bromobutide)、クロルフルレノール(chlorflurenol)、クロルフルレノール-メチル(chlorflurenol-methyl)、シンメチリン(cinmethylin)、クミルロン(cumyluron)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)(CAS 499223-49-3)並びにその塩及びエステル、ダラポン(dalapon)、ダゾメット(dazomet)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフェンゾコート-メチルスルフェート(difenzoquat-metilsulfate)、ジメチピン(dimethipin)、DSMA、ダイムロン(dymron)、エンドタール(endothal)及びその塩、エトベンザニド(etobenzanid)、フルレノール(flurenol)、フルレノール-ブチル(flurenol-butyl)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホサミン(fosamine)、ホサミン-アンモニウム(fosamine-ammonium)、インダノファン(indanofan)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メタム(metam)、メチオゾリン(methiozolin)(CAS 403640-27-7)、メチルアジド(methyl azide)、メチルブロミド(methyl bromide)、メチル-ダイムロン(methyl-dymron)、メチルヨージド(methyl iodide)、MSMA、オレイン酸(oleic acid)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、キノクラミン(quinoclamine)及びトリジファン(tridiphane)。
【００１９】
薬害軽減剤は、望ましくない植生に対する本組成物の除草活性成分の除草作用に大きな影響を与えることなく、有用な作物に対する損傷を防止又は低減する化学化合物である。これらは、播種前(例えば、種子処理、苗条若しくは実生に)、又は有用な作物の出芽前施用若しくは出芽後施用のいずれかで施用することができる。薬害軽減剤とマイクロカプセルとは、カプセルコアが薬害軽減剤を含む場合、同時に施用されるが、農薬組成物が薬害軽減剤を含むが、カプセルコアに含まない場合、連続して施用することもできる。
【００２０】
好適な薬害軽減剤は、例えば、(キノリン-8-オキシ)酢酸、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、アルファ-オキシイミノフェニルアセトニトリル、アセトフェノンオキシム、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-安息香酸アミド、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸、ホスホロチオラート(phosphorthiolate)及びN-アルキル-O-フェニルカルバメート、並びにそれらの農業上許容可能な塩及びそれらの農業上許容可能な誘導体、例えばアミド、エステル及びチオエステル(但しこれらは酸基を有する)である。
【００２１】
一実施形態において、薬害軽減剤Cは、ベノキサコール(benoxacor)、クロキントセット(cloquintocet)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ジクロルミド(dichlormid)、フェンクロラゾール(fenchlorazole)、フェンクロリム(fenclorim)、フリラゾール(furilazole)、イソキサジフェン(isoxadifen)、メフェンピル(mefenpyr)、ナフタル酸無水物、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ-[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)、2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)又はN-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(CAS 129531-12-0)である。
【００２２】
グループb1)〜b15)の活性化合物B及び活性化合物Cは、公知の除草剤及び薬害軽減剤であり、例えばThe Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/)；Farm Chemicals Handbook 2000年 86巻、Meister Publishing Company、2000年；B. Hock、C. Fedtke、R. R. Schmidt、Herbizide [Herbicides]、Georg Thieme Verlag、Stuttgart 1995年；W. H. Ahrens、Herbicide Handbook、第7版、Weed Science Society of America、1994年；及びK. K. Hatzios、Herbicide Handbook、第7版の追補、Weed Science Society of America、1998年を参照されたい。2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン[CAS No. 52836-31-4]は、R-29148とも呼ばれる。4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン[CAS No. 71526-07-3]は、AD-67及びMON4660とも呼ばれる。
【００２３】
活性化合物の各作用機序への割り当ては、現在の知識に基づいている。数種類の作用機序が1種類の活性化合物に当てはまる場合、その物質は、1種類の作用機序にのみ割り当てられた。
【００２４】
カルボキシル基を有する活性化合物B及びCは、本発明による組成物において、酸の形態で、上記の農業上適した塩の形態で、あるいは農業上許容可能な誘導体の形態で用いることができる。
【００２５】
ジカンバの場合、好適な塩としては、例えば、対イオンが農業上許容可能なカチオンである塩が挙げられる。例えば、ジカンバの好適な塩は、ジカンバ-ナトリウム、ジカンバ-カリウム、ジカンバ-メチルアンモニウム、ジカンバ-ジメチルアンモニウム、ジカンバ-イソプロピルアンモニウム、ジカンバ-ジグリコールアミン、ジカンバ-オールアミン、ジカンバ-ジオールアミン、ジカンバ-トロールアミン、ジカンバ-N,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアミン及びジカンバ-ジエチレントリアミンである。好適なエステルの例は、ジカンバ-メチル及びジカンバ-ブトチルである。2,4-Dの好適な塩は、2,4-D-アンモニウム、2,4-D-ジメチルアンモニウム、2,4-D-ジエチルアンモニウム、2,4-D-ジエタノールアンモニウム(2,4-D-ジオールアミン)、2,4-D-トリエタノールアンモニウム、2,4-D-イソプロピルアンモニウム、2,4-D-トリイソプロパノールアンモニウム、2,4-D-ヘプチルアンモニウム、2,4-D-ドデシルアンモニウム、2,4-D-テトラデシルアンモニウム、2,4-D-トリエチルアンモニウム、2,4-D-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム、2,4-D-トリス(イソプロピル)アンモニウム、2,4-D-トロールアミン、2,4-D-リチウム、2,4-D-ナトリウムである。2,4-Dの好適なエステルの例は、2,4-D-ブトチル、2,4-D-2-ブトキシプロピル、2,4-D-3-ブトキシプロピル、2,4-D-ブチル、2,4-D-エチル、2,4-D-エチルヘキシル、2,4-D-イソブチル、2,4-D-イソオクチル、2,4-D-イソプロピル、2,4-D-メプチル、2,4-D-メチル、2,4-D-オクチル、2,4-D-ペンチル、2,4-D-プロピル、2,4-D-テフリル及びクラシホスである。2,4-DBの好適な塩は、例えば、2,4-DB-ナトリウム、2,4-DB-カリウム及び2,4-DB-ジメチルアンモニウムである。2,4-DBの好適なエステルは、例えば、2,4-DB-ブチル及び2,4-DB-イソオクチルである。ジクロルプロップの好適な塩は、例えば、ジクロルプロップ-ナトリウム、ジクロルプロップ-カリウム及びジクロルプロップ-ジメチルアンモニウムである。ジクロルプロップの好適なエステルの例は、ジクロルプロップ-ブトチル及びジクロルプロップ-イソオクチルである。MCPAの好適な塩及びエステルとしては、例えば、MCPA-ブトチル、MCPA-ブチル、MCPA-ジメチルアンモニウム、MCPA-ジオールアミン、MCPA-エチル、MCPA-チオエチル、MCPA-2-エチルヘキシル、MCPA-イソブチル、MCPA-イソオクチル、MCPA-イソプロピル、MCPA-イソプロピルアンモニウム、MCPA-メチル、MCPA-オールアミン、MCPA-カリウム、MCPA-ナトリウム及びMCPA-トロールアミンが挙げられる。MCPBの好適な塩は、MCPBナトリウムである。MCPBの好適なエステルは、MCPB-エチルである。クロピラリドの好適な塩は、クロピラリド-カリウム、クロピラリド-オールアミン及びクロピラリド-トリス-(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムである。クロピラリドの好適なエステルの例は、クロピラリド-メチルである。フルロキシピルの好適なエステルの例は、フルロキシピル-メプチル及びフルロキシピル-2-ブトキシ-1-メチルエチルであり、フルロキシピル-メプチルが好ましい。ピクロラムの好適な塩は、ピクロラム-ジメチルアンモニウム、ピクロラム-カリウム、ピクロラム-トリイソプロパノールアンモニウム、ピクロラム-トリイソプロピルアンモニウム及びピクロラム-トロールアミンである。ピクロラムの好適なエステルは、ピクロラム-イソオクチルである。トリクロピルの好適な塩は、トリクロピル-トリエチルアンモニウムである。トリクロピルの好適なエステルは、例えば、トリクロピル-エチル及びトリクロピル-ブトチルである。クロランベンの好適な塩及びエステルとしては、例えば、クロランベン-アンモニウム、クロランベン-ジオールアミン、クロランベン-メチル、クロランベン-メチルアンモニウム及びクロランベン-ナトリウムが挙げられる。2,3,6-TBAの好適な塩及びエステルとしては、例えば、2,3,6-TBA-ジメチルアンモニウム、2,3,6-TBA-リチウム、2,3,6-TBA-カリウム及び2,3,6-TBA-ナトリウムが挙げられる。アミノピラリドの好適な塩及びエステルとしては、例えば、アミノピラリド-カリウム、アミノピラリド-ジメチルアンモニウム、及びアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムが挙げられる。グリホサートの好適な塩は、例えば、グリホサート-アンモニウム、グリホサート-ジアンモニウム、グリホサート-ジメチルアンモニウム、グリホサート-イソプロピルアンモニウム、グリホサート-カリウム、グリホサート-ナトリウム、グリホサート-トリメシウム並びにエタノールアミン及びジエタノールアミン塩、好ましくはグリホサート-ジアンモニウム、グリホサート-イソプロピルアンモニウム及びグリホサート-トリメシウム(スルホサート)である。グルホシネートの好適な塩は、例えば、グルホシネート-アンモニウムである。グルホシネート-Pの好適な塩は、例えば、グルホシネート-P-アンモニウムである。ブロモキシニルの好適な塩及びエステルは、例えば、ブロモキシニル-ブチレート、ブロモキシニル-ヘプタノエート、ブロモキシニル-オクタノエート、ブロモキシニル-カリウム及びブロモキシニル-ナトリウムである。アイオキソニルの好適な塩及びエステルは、例えば、アイオキソニル-オクタノエート、アイオキソニル-カリウム及びアイオキソニル-ナトリウムである。メコプロップの好適な塩及びエステルとしては、例えば、メコプロップ-ブトチル、メコプロップ-ジメチルアンモニウム、メコプロップ-ジオールアミン、メコプロップ-エタジル、メコプロップ-2-エチルヘキシル、メコプロップ-イソオクチル、メコプロップ-メチル、メコプロップ-カリウム、メコプロップ-ナトリウム及びメコプロップ-トロールアミンが挙げられる。メコプロップ-Pの好適な塩は、例えば、メコプロップ-P-ブトチル、メコプロップ-P-ジメチルアンモニウム、メコプロップ-P-2-エチルヘキシル、メコプロップ-P-イソブチル、メコプロップ-P-カリウム及びメコプロップ-P-ナトリウムである。ジフルフェンゾピルの好適な塩は、例えば、ジフルフェンゾピル-ナトリウムである。ナプタラムの好適な塩は、例えば、ナプタラム-ナトリウムである。アミノシクロピラクロールの好適な塩及びエステルは、例えば、アミノシクロピラクロール-ジメチルアンモニウム、アミノシクロピラクロール-メチル、アミノシクロピラクロール-トリイソプロパノールアンモニウム、アミノシクロピラクロール-ナトリウム及びアミノシクロピラクロール-カリウムである。キンクロラックの好適な塩は、例えば、キンクロラック-ジメチルアンモニウムである。キンメラックの好適な塩は、例えば、キンメラック-ジメチルアンモニウムである。イマザモックスの好適な塩は、例えば、イマザモックス-アンモニウムである。イマザピッ���の好適な塩は、例えば、イマザピック-アンモニウム及びイマザピック-イソプロピルアンモニウムである。イマザピルの好適な塩は、例えば、イマザピル-アンモニウム及びイマザピル-イソプロピルアンモニウムである。イマザキンの好適な塩は、例えば、イマザキン-アンモニウムである。イマゼタピルの好適な塩は、例えば、イマゼタピル-アンモニウム及びイマゼタピル-イソプロピルアンモニウムである。トプラメゾンの好適な塩は、例えば、トプラメゾン-ナトリウムである。
【００２６】
一実施形態において、さらなる活性化合物は、除草剤B)である。別の実施形態において、さらなる活性化合物は、薬害軽減剤C)である。
【００２７】
一実施形態において、カプセルコアは、正確に1種の殺有害生物剤を含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、カプセルコア中の正確に1種の殺有害生物剤を含有する。
【００２８】
別の実施形態において、カプセルコアは、正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種のさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、カプセルコアは、正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の、除草剤B)から選択されるさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、カプセルコアは、正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の、薬害軽減剤C)から選択されるさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、カプセルコア中に正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種のさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種のカプセル化されていないさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の、カプセル化されていない除草剤B)から選択されるさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、正確に1種の殺有害生物剤と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の、カプセル化されていない薬害軽減剤C)から選択されるさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、カプセルコア中の正確に1種の殺有害生物剤及び少なくとも1種の、好ましくは正確に1種のさらなる活性化合物と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種のカプセル化されていないさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、カプセルコア中の正確に1種の殺有害生物剤及び少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤B)から選択されるさらなる活性化合物と、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種のカプセル化されていないさらなる活性化合物とを含有する。別の実施形態において、マイクロカプセルを含む農薬組成物は、カプセルコア中の正確に1種の殺有害生物剤及び少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤C)から選択されるさらなる活性化合物と、正確に1種のカプセル化されていないさらなる活性化合物とを含有する。
【００２９】
成分αとして正確に1種の殺有害生物剤及び成分βとして正確に1種のさらなる活性化合物を含む二成分組成物において、活性化合物α：βの重量比は、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内である。
【００３０】
成分βとして正確に1種の薬害軽減剤Cを含む二成分組成物において、活性化合物A：Cの重量比は、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内である。
【００３１】
成分αとして正確に1種の殺有害生物剤、成分βとして正確に1種の除草剤B及び成分ωとして正確に1種の薬害軽減剤Cを含む三成分組成物において、成分α：βの相対重量比は、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内であり、成分α：ωの重量比は、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内であり、成分β：ωの重量比は、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内である。成分α+βと成分ωとの重量比は、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内である。
【００３２】
一実施形態によれば、さらなる活性化合物は、脂質生合成阻害剤(除草剤b1)から選択される。これらは、脂質生合成を阻害する化合物である。脂質生合成の阻害は、アセチルCoAカルボキシラーゼの阻害により(本明細書中以降、ACC除草剤と呼ぶ)、又は異なる作用機序によって(本明細書中以降、非ACC除草剤と呼ぶ)作用し得る。ACC除草剤は、HRAC分類系の群Aに属し、他方、非ACC除草剤は、HRAC分類の群Nに属する。
【００３３】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、ALS阻害剤(除草剤b2)から選択される。これらの化合物の除草活性は、アセト乳酸シンターゼの阻害、従って分岐鎖アミノ酸生合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Bに属する。
【００３４】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、光合成阻害剤(除草剤b3)から選択される。これらの化合物の除草活性は、植物中の光化学系IIの阻害(いわゆるPSII阻害剤、HRAC分類の群C1、C2及びC3)、又は植物中の光化学系Iにおける電子伝達の迂回(いわゆるPSI阻害剤、HRAC分類の群D)のいずれかに基づき、従って光合成の阻害に基づく。これらの中では、PSII阻害剤が好ましい。
【００３５】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、プロトポルフィリノーゲン-IX-オキシダーゼ阻害剤(除草剤b4)から選択される。これらの化合物の除草活性は、プロトポルフィリノーゲン-IX-オキシダーゼの阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Eに属する。
【００３６】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、白化除草剤(除草剤b5)から選択される。これらの化合物の除草活性は、カロテノイド生合成の阻害に基づく。これらは、フィトエンデサチュラーゼの阻害によりカロテノイド生合成を阻害する化合物(いわゆるPDS阻害剤、HRAC分類の群F1)、4-ヒドロキシフェニルピルベート-ジオキシゲナーゼを阻害する化合物(HPPD阻害剤、HRAC分類の群F2)、DOXシンターゼを阻害する化合物(HRAC分類の群F4)、及び未知の作用機序によりカロテノイド生合成を阻害する化合物(白化-未知の標的、HRAC分類の群F3)を包含する。
【００３７】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、EPSPシンターゼ阻害剤(除草剤b6)から選択される。これらの化合物の除草活性は、エノールピルビルシキメート3-ホスフェートシンターゼの阻害、従って植物におけるアミノ酸生合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Gに属する。
【００３８】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、グルタミンシンテターゼ阻害剤(除草剤b7)から選択される。これらの化合物の除草活性は、グルタミンシンテターゼの阻害、従って植物におけるアミノ酸生合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Hに属する。
【００３９】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、DHPシンターゼ阻害剤(除草剤b8)から選択される。これらの化合物の除草活性は、7,8-ジヒドロプテロエートシンターゼの阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Iに属する。
【００４０】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、有糸分裂阻害剤(除草剤b9)から選択される。これらの化合物の除草活性は、微小管形成又は組織化の妨害又は阻害、従って有糸分裂の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群K1及びK2に属する。これらの中では、群K1の化合物、特にジニトロアニリンが好ましい。
【００４１】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、VLCFA阻害剤(除草剤b10)から選択される。これらの化合物の除草活性は、極長鎖脂肪酸の合成の阻害、従って植物における細胞分裂の妨害又は阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群K3に属する。
【００４２】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、セルロース生合成阻害剤(除草剤b11)から選択される。これらの化合物の除草活性は、セルロースの生合成の阻害、従って植物における細胞壁の合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Lに属する。
【００４３】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、デカップラー除草剤(除草剤b12)から選択される。これらの化合物の除草活性は、細胞膜の崩壊に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類系の群Mに属する。
【００４４】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、オーキシン除草剤(除草剤b13)から選択される。これらは、オーキシン(すなわち植物ホルモン)を模倣し、植物の生育に影響を与える化合物を含む。これらの化合物は、HRAC分類系の群Oに属する。
【００４５】
別の実施形態によれば、さらなる活性化合物は、オーキシン輸送阻害剤(除草剤b14)から選択される。これらの化合物の除草活性は、植物におけるオーキシン輸送の阻害に基づく。これらの化合物は、HRAC分類系の群Pに属する。
【００４６】
活性物質の所与の作用機序及び分類については、例えば"HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action"、http：//www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)を参照されたい。
【００４７】
カプセルコアは、典型的には、カプセルコアの全成分の総重量に関して少なくとも30重量%の水、少なくとも10重量%の殺有害生物剤、及び場合により少なくとも10重量%のさらなる活性化合物を含む。一実施形態において、カプセルコアは、カプセルコアの全成分の総重量に関して少なくとも50重量%の水、少なくとも20重量%の殺有害生物剤、及び場合により少なくとも10重量%のさらなる活性化合物を含む。さらに別の実施形態において、カプセルコアは、カプセルコアの全成分の総重量に関して少なくとも70重量%の水及び少なくとも20重量%の殺有害生物剤を含む。
【００４８】
殺有害生物剤は、少なくとも0.1mPa、好ましくは少なくとも1mPa、及び最も好ましくは少なくとも3mPaの25℃における蒸気圧を有し得る。蒸気圧は平衡蒸気圧を指し、当業者が公知の方法(例えばASTM E1194-07に開示されている方法)により決定することができる。
【００４９】
カプセルシェルは、通常、カプセルコアの全表面積を被覆する。
【００５０】
選択された工程条件により、さらにまた供給材料の量によって影響され得るカプセルシェルの厚さに応じて、カプセルシェルの浸透性が影響されてカプセルコア材料に対して不透性又は難浸透性となり得る。
【００５１】
マイクロカプセルの平均粒径(中位径とも呼ばれる)は、D50値(50%数のマイクロカプセルがD50値未満の粒径を有する)によって表すことができる。通常、平均粒径は0.1〜10μmである。一実施形態において、カプセルの平均粒径は、0.5〜10μmである。別の実施形態において、カプセルの平均粒径は、0,5〜10μmの範囲内である。
【００５２】
粒径分布は、マイクロカプセルを含む水性懸濁液のレーザー光回折によって決定することができる。サンプル調製(例えば測定濃度への希釈)は、この測定法において、とりわけ使用される装置(例えば、Malvern Mastersizer)に応じて決定される。
【００５３】
カプセルコアとカプセルシェルの重量比は、一般的に、50：50〜98：2である。好ましいのは、75：25〜97：3のコア/シェル比である。
【００５４】
本マイクロカプセルは、ポリエステルを含むカプセルシェルを含む。ポリエステルの合成は、一般的に、カルボキシル基を有するモノマー、及びヒドロキシル基を有するモノマー、又はカルボニル官能基及びヒドロキシル官能基を有するモノマーの重縮合反応によって達成される。本発明のため、用語「ポリエステル」は、ポリマーの主鎖を形成するモノマー間にエステル結合を含むポリマーに関する。特に、用語「ポリエステル」は、エステル結合を櫛型ポリマーの側腕の形態でのみ含むポリマー(例えば、アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ(メタ)アクリレート、又はアルキルアルコキシ(メタ)アクリレートを含むポリマー)には関連しない。
【００５５】
好ましいのは、2つの相補的モノマー(例えばジオール及びジカルボン酸又はそれらの誘導体)の重縮合によって構築されるポリエステルである。特に、ポリエステルは、ジオール及びポリオールから選択されるアルコールと、二価カルボン酸及び多価カルボン酸又はそれらの誘導体から選択される酸成分との重縮合によって構築される。アルコールの混合物、及び酸成分の混合物もまた好適である。ポリオールは、3個、4個、5個又はそれ以上のヒドロキシル基(特に3〜5個のヒドロキシル基)を有するアルコールとして理解され、他方、多価カルボン酸は、3個、4個、5個、又はそれ以上のカルボン酸基(特に3〜5個のカルボン酸基)を有する炭酸として理解される。
【００５６】
一実施形態において、酸成分の誘導体(例えば、酸ハロゲン化物、酸エステル、酸チオエステル、及び無水物)が、ポリエステルの調製のために用いられる。別の実施形態において、酸成分は酸ハロゲン化物である。さらなる実施形態において、酸成分は無水物である。
【００５７】
用語「酸ハロゲン化物」は、通常、1モノマー当たり少なくとも2つのカルボン酸基が酸塩化物、酸臭化物、又は酸ヨウ化物の形態である二価カルボン酸又は多価カルボン酸を指す。通常、酸ハロゲン化物は酸塩化物である。
【００５８】
酸成分の例は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、及びテレフタル酸、トリカルバリル酸、及び1,2,4,5-ベンゼンカルボン酸である。一実施形態において、酸成分は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、及びテレフタル酸から選択される。別の実施形態において、酸成分は、テレフタル酸、及びアジピン酸から選択される。
【００５９】
一実施形態において、アルコールはジオールである。別の実施形態において、アルコールはポリオールである。別の実施形態において、酸成分は二価カルボン酸である。さらに別の実施形態において、酸成分は多価カルボン酸である。
【００６０】
互いに独立して、好適な二価、又はポリオール、及び好適な酸成分は、通常、2〜20個のC原子、好ましくは2〜10個のC原子、最も好ましくは2〜5個のC原子を有する。
【００６１】
好適なアルコールは、典型的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,1-ジメチル-1,2-エタンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2-、1,3-又は1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、2-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-エチル-1,4-ブタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、2,2-ビス(ヒドロキシルメチル)-1,3-プロパンジオール(ペンタエリスリトール)、ジトリメチロールプロパン、エリスリトール及びソルビトールである。一実施形態において、アルコールは、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、及び1,6-ヘキサンジオールから選択される。別の実施形態において、アルコールはグリセロールである。別の実施形態において、アルコールはペンタエリスリトールである。別の実施形態において、アルコールはネオペンチルグリコールである。別の実施形態において、アルコールは、トリメチロールプロパンである。別の実施形態において、アルコールは、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグリコールである。別の実施形態において、アルコールは、グリセロール又はペンタエリスリトールである。
【００６２】
他の好適なアルコールは、10〜6000の範囲内の重合度(DP)を有するポリオールである。好ましいポリマー性ポリオールは、ポリビニルアルコールである。
【００６３】
重合度は、ポリマー又はオリゴマー中のモノマー単位の数平均として定義される。重合度は、(Mn/M0)(ここでMnは数平均分子量(ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される)であり、M0はモノマー単位の分子量である)に等しい。
【００６４】
ポリビニルアルコール(=PVA)は、一般的に、式：
-CH2-CHOH-CH2-CHOH-
(低量(2%以下)の、式：
-CH2-CHOH-CHOH-CH2-
を有する)
に対応する。
【００６５】
ポリビニルアルコールは、ポリビニルアセテートの加水分解(脱アセチル化)によって生成する(ポリビニルアセテートのエステル基がヒドロキシル基に加水分解されてポリビニルアルコールを形成する)ことが知られている。
【００６６】
加水分解度は、何個の基がヒドロキシル基に変換されるかの基準である。所与の加水分解度に関連する用語「ポリビニルアルコール」は、従って、実際にはエステルとヒドロキシル基を含有するビニルポリマーを意味する。
【００６７】
一実施形態において、ポリビニルアルコールは、10%〜99.9%の加水分解度を有する。
【００６８】
コア物質は、通常、低量(例えば5重量%以下、好ましくは1重量%以下)のジオール、又はポリオールを含有する。
【００６９】
カプセルシェルは、通常は生分解性である。本発明の目的のため、物質又は物質の混合物は、この物質又は物質の混合物が、カプセルシェルの総重量に対して、且つDIN EN 13432：2000及びDIN EN ISO 14855：1999に定義される工程に従って、好気条件下で1年以内に少なくとも10重量%、好ましくは1年以内に少なくとも50重量%、最も好ましくは1年以内に少なくとも90重量%の生分解度パーセントを有する場合に、「生分解性」と呼ばれる特性を満たす。
【００７０】
生分解性の結果は、一般的に、カプセルシェルが、適切且つ実証可能な期間内に分解することである。この分解は、酵素的に、加水分解的に、酸化的に、及び/又は電磁放射線に対する曝露(例えばUV-放射線)を介して誘導することが可能であり、主として微生物(例えば、細菌、酵母、真菌、及び藻類)に対する曝露によって引き起こされる。生分解性を定量化する方法の例では、サンプルを土壌と混合し、これを特定の時間保存する。例として、サンプルの生分解の尺度としてのCO2の放出を、ガイドラインOECD 301：1992(301Fマノメーター呼吸試験(Manometric Respiratory test))に従って分析することができる。この試験では、サンプルを土壌と混ぜ合わせて瓶に入れ、その後密閉する。この瓶は、発生CO2を内部雰囲気から除去するためのCO2吸収リザーバ(例えば水酸化ナトリウム)をさらに含有する。瓶内の圧力及び酸素濃度を維持するため、瓶の頭部は、酸素を入れるためのバルブをさらに含有する。所与の期間にわたって消費酸素の量を定量的に測定し、サンプルの生分解度を計算することができる。あるいは、実験中にさらなる酸素は供給されず、瓶の頭部で瓶内の部分的な真空が測定される。
【００７１】
一実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、及び1,6-ヘキサンジオールから選択されるアルコール；
b) シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、少なくとも1g/lの25℃における水溶解度及び少なくとも0.1mPaの25℃における蒸気圧を有する殺有害生物剤を含み；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７２】
別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、及び1,6-ヘキサンジオールから選択されるアルコール；
b) シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、少なくとも1g/lの25℃における水溶解度及び少なくとも1mPaの25℃における蒸気圧を有する殺有害生物剤を含み；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７３】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、及び1,6-ヘキサンジオールから選択されるアルコール；
b) シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、カプセルコアの全成分の総重量に対して少なくとも20重量%の除草剤を含み；
ここで除草剤は、少なくとも1g/lの25℃における水溶解度及び少なくとも1mPaの25℃における蒸気圧を有し；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７４】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、カプセルコアの全成分の総重量に対して少なくとも20重量%の除草剤を含み；
ここで除草剤は、少なくとも1g/lの25℃における水溶解度及び少なくとも1mPaの25℃における蒸気圧を有し；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７５】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分；
を重合形態で含むポリエステルを含み、
カプセルコアが、カプセルコアの全成分の総重量に対して少なくとも20重量%の除草剤を含み；
ここで除草剤は、少なくとも1g/lの25℃における水溶解度及び少なくとも1mPaの25℃における蒸気圧を有し；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７６】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分；
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、カプセルコアの全成分の総重量に対して少なくとも20重量%の除草剤を含み；
ここで除草剤は、少なくとも1g/lの25℃における水溶解度及び少なくとも1mPaの25℃における蒸気圧を有し；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも10重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７７】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、グリホサート、グルホシネート、パラコート、ジクワット、ジカンバ、イマザモックス、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸、アミノピラリド、クロピラリド、フルロキシピル、イマザピル、イマザピック、及びトリクロピルから選択される除草剤を含み；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも30重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７８】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアがジカンバを含み；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも30重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００７９】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分；
を重合形態で含むポリエステルを含み、
カプセルコアが、ジカンバ及びさらなる活性化合物を含み；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも30重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００８０】
さらに別の実施形態において、本発明は、カプセルシェル及びカプセルコアを含むマイクロカプセルであって；
カプセルシェルが、
a) グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はネオペンチルグリコールから選択されるアルコール；
b) アジピン酸及びテレフタル酸から選択される酸成分
を重合形態で含むポリエステルを含み；
カプセルコアが、ジカンバ、及び除草剤B)から選択されるさらなる活性化合物を含み；且つ
カプセルコアが、カプセルコアの総重量に対して少なくとも30重量%の水をさらに含む、
上記マイクロカプセルに関する。
【００８１】
また本発明は、マイクロカプセルの製造方法であって、以下のステップ：
a) 水性分散相及び疎水性連続相を有する逆エマルションを調製するステップであって、水性分散相が、ジオール及びポリオールから選択されるアルコール並びに溶解形態の殺有害生物剤を含む、上記ステップ；及び
b) その後二価及び多価カルボン酸又はそれらの誘導体から選択される酸成分を添加するステップ、
を含む、上記方法にも関する。
【００８２】
本発明により使用されるポリオールの量、及び二価又は多価カルボン酸の酸ハロゲン化物の量は、界面重縮合工程について慣用の範囲内で変動する。
【００８３】
プロセスパラメータに応じて、酸成分は、上記に定義される二価若しくは多価カルボン酸、又はそれらの誘導体である。一実施形態では、さらなるステップc)において重合反応のために触媒が添加され、酸成分は、その遊離酸の形態である。触媒はカップリング剤であり得る。好適なカップリング剤は、カルボジイミド(例えばDCC(ジシクロヘキシルカルボジイミド)及びDCI(ジイソプロピルカルボジイミド))、ベンゾトリアゾール誘導体(例えばHATU(O-(7-アザベンゾトリアゾール-1-イル)-N,N,N',N'-テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート)、HBTU((O-ベンゾトリアゾール-1-イル)-N,N,N',N'-テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート)及びHCTU(1H-ベンゾトリアゾリウム-1-[ビス(ジメチルアミノ)メチレン]-5-クロロテトラフルオロボレート))、及びホスホ二ウムから誘導される活性化剤(例えばBOP((ベンゾトリアゾール-1-イルオキシ)-トリス(ジメチルアミノ)ホスホ二ウムヘキサフルオロホスフェート)、Py-BOP((ベンゾトリアゾール-1-イルオキシ)-トリピロリジンホスホ二ウムヘキサフルオロホスフェート)及びPy-BrOP(ブロモトリピロリジンホスホ二ウムヘキサフルオロホスフェート))から選択される。
【００８４】
別の実施形態では、ステップb)において二価又は多価カルボン酸の酸ハロゲン化物が用いられる。
【００８５】
二価又は多価カルボン酸のハロゲン化物は、通常、カプセルコア材料及びカプセルシェルの合計に対して0.5〜40重量%、特に1〜25重量%の量で用いられる。
【００８６】
疎水性連続相は、通常、95重量%超まで、疎水性希釈剤からなる。
【００８７】
本明細書中以降、「疎水性希釈剤」は、20℃且つ大気圧において<10g/l、特に<5g/lの水中溶解度を有する希釈剤を意味する。特に、疎水性希釈剤は、以下のものから選択される：
- シクロヘキサン、
- グリセロールエステル油、
- 炭化水素油、例えばパラフィン油、ジイソプロピルナフタレン、パーセリン油、ペルヒドロスクアレン、及び微結晶性ワックスの炭化水素油中溶液、
- 動物油又は植物油、
- 大気圧下での蒸留開始点が約250℃であり、蒸留終点が410℃である鉱油(例えばワセリン油)、
- 飽和又は不飽和脂肪酸のエステル、例えばミリスチン酸アルキル(例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル又はミリスチン酸セチル)、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチル又はパルミチン酸イソプロピル、及びリシノール酸セチル、
- シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びシリコーングリコールコポリマー、
- 脂肪酸及び脂肪アルコール又はワックス(例えばカルナウバワックス、カンデリラワックス、ビーズワックス、微結晶ワックス、オゾケライトワックス)、並びに、オレイン酸Ca、オレイン酸Mg及びオレイン酸Al、ミリスチン酸Ca、ミリスチン酸Mg及びミリスチン酸Al、リノール酸Ca、リノール酸Mg及びリノール酸Al、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Mg及びステアリン酸Al。
【００８８】
疎水性希釈剤の混合物もまた、好適である。
【００８９】
「グリセロールエステル油」とは、飽和又は不飽和脂肪酸とグリセロールとのエステルを意味する。一価、二価及びトリグリセリド、並びにそれらの混合物が好適である。好ましいのは、脂肪酸トリグリセリドである。言及し得る脂肪酸は、例えば、C6-C12脂肪酸(例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸)である。好ましいグリセロールエステル油は、C6-C12脂肪酸トリグリセリド、特にオクタン酸トリグリセリド及びデカン酸トリグリセリド、及びそれらの混合物である。
【００９０】
一実施形態において、疎水性希釈剤は、芳香族炭化水素及び脂肪族炭化水素から選択される炭化水素である。別の実施形態において、疎水性希釈剤は、シクロアルカン、C6-C20アルカン、又はそれらの混合物(例えばシクロヘキサン、及びC10-C12-イソアルカン)である。別の実施形態において、疎水性流体は、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、アルキル化ナフタレン)又はそれらの混合物である。
【００９１】
水性分散相は、通常、分散相の総重量に対して、5重量%超、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、特に少なくとも50重量%の水を含む。別の実施形態において、水性分散相は、このように製造されるマイクロカプセルのカプセルコアの総重量に対して5重量%超、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、特に少なくとも50重量%の水を含む。
【００９２】
ステップb)における二価若しくは多価カルボン酸、又はそれらの誘導体は、水性相に混合する前に、上記に定義される疎水性希釈剤に溶解され得る。二価又は多価カルボン酸は、ステップa)における疎水性連続相に用いられるのと同じ疎水性流体に溶解してもよいし、異なる疎水性流体に溶解してもよい。一実施形態において、二価又は多価カルボン酸は、飽和又は不飽和脂肪酸のエステル(例えば、アジピン酸ジブチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチル又はパルミチン酸イソプロピル、及びリシノール酸セチル、好ましくはアジピン酸ジブチル)に溶解される。
【００９３】
典型的には、保護コロイドが、マイクロカプセルの製造方法のステップa)において、油相の一部として添加される。一般的に、マイクロカプセルは、少なくとも1種の有機保護コロイドの存在下で調製される。これらの保護コロイドはイオン性であってもよく、中性であってもよい。ここで保護コロイドは、個別に、あるいは2種以上の同一に又は異なって荷電した保護コロイドの混合物として使用することができる。
【００９４】
特に、保護コロイドは両親媒性ポリマーである。一実施形態によれば、両親媒性ポリマーは、エチレン性不飽和親水性モノマーIIとエチレン性不飽和疎水性モノマーIとを含むモノマー組成物のフリーラジカル重合によって得られる。ここで両親媒性ポリマーは、特にモノマー単位の統計的分布を示す。
【００９５】
好適なエチレン性不飽和疎水性モノマーIは、C8-C20アルキル基を有する長鎖モノマーを含む。適合性があるのは、例えば、C8-C20アルコール(特にC12-C20アルコール、特にC16-C20アルコール)と、エチレン性不飽和カルボン酸、特にエチレン性不飽和C3-C6カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸及びアコニット酸)とのエステルである。例として、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テトラデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレートを挙げることができる。特に好ましいのは、オクタデシルアクリレート及びオクタデシルメタクリレートである。
【００９６】
エチレン性不飽和親水性モノマーIIの文脈の範囲内で、「親水性」とは、これらのモノマーが、20℃且つ大気圧において>50g/lの水中溶解度を有することを意味する。
【００９７】
好適なエチレン性不飽和親水性モノマーIIは、酸基及びそれらの塩を有するエチレン性不飽和モノマー、エチレン性不飽和第四級化合物、エチレン性不飽和酸のヒドロキシ(C1-C4)アルキルエステル、アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート及びアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドである。例として挙げることができる酸基又は酸基の塩を有するエチレン性不飽和親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸である。言及し得るエチレン性不飽和第四級化合物は、塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレートである。さらなる好適なエチレン性不飽和親水性モノマーは、無水マレイン酸及びアクリルアミドである。特に好ましいモノマーIIは、(メタ)アクリル酸である。
【００９８】
エチレン性不飽和疎水性モノマー(モノマーI)及びエチレン性不飽和親水性モノマー(モノマーII)に加えて、両親媒性ポリマーはまた、群I及びIIのモノマーとは異なるさらなるコモノマー(モノマーIII)も重合形態で含み得る。このタイプのエチレン性不飽和コモノマーは、両親媒性ポリマーの溶解度を改変するために選択され得る。
【００９９】
好適な他のモノマー(モノマーIII)は、C1-C4アルキル基を有していてもよい非イオン性モノマーである。特に、他のモノマーは、スチレン、C1-C4アルキルスチレン(例えばメチルスチレン)、C3-C6カルボン酸のビニルエステル(例えばビニルアセテート)、ビニルハロゲン化物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、ブチレン、ブタジエン及び他のオレフィン、エチレン性不飽和カルボン酸のC1-C4アルキルエステル及びグリシジルエステルから選択される。好ましいのは、エチレン性不飽和C3-C6カルボン酸(例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸及びアコニット酸)のC1-C4アルキルエステル及びグリシジルエステル、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート又はブチルメタクリレート、及びグリシジルメタクリレートである。
【０１００】
エチレン性不飽和疎水性モノマー/エチレン性不飽和親水性モノマーの重量比は、特に、95/5〜20/80、特に90/10〜30/60である。
【０１０１】
両親媒性ポリマーは、一般的に、5000〜500,000g/mol、特に10,000〜400,000g/molまで、特に30,000〜200,000g/molの平均分子量Mw(ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される)を有する。
【０１０２】
両親媒性ポリマーは、特に、最初に混合物の形態のモノマーの総量を入れ、その後重合を行うことによって調製される。さらに、モノマーを、重合条件下で、1回以上の部分量で非連続的に、又は一定流若しくは変動する定量流で連続的に計量導入することが可能である。
【０１０３】
反応前の親水性液滴及び反応後のマイクロカプセルを安定化させるための両親媒性ポリマーの最適量は、第1にその両親媒性ポリマー自体により、第2に反応温度、所望のマイクロカプセルサイズにより、またシェル材料、さらにコア組成物によっても影響を受ける。最適必要量は、当技術分野において通常の技能を有する者が容易に確認することができる。一般的に、両親媒性ポリマーは、カプセルの総重量に対して0.01〜15重量%、特に0.05〜12重量%、また特に0.1〜10重量%の量でエマルションを調製するために用いられる。
【０１０４】
逆エマルションの安定化された液滴は、後のマイクロカプセルサイズにほぼ相当するサイズを有する。シェル形成は、酸成分の添加により開始するモノマーの重縮合反応によって起こる。
【０１０５】
カプセルサイズは、分散デバイス/均質化デバイスの回転速度を介して、及び/又は両親媒性ポリマーの濃度を利用して、並びに/あるいはその分子量により(すなわち連続相の粘度により)、一定の限度内に制御することができる。これに関して、分散液滴のサイズは、回転速度が制限回転速度まで増加するに従って減少する。
【０１０６】
これに関連して、カプセル形成の開始時に分散デバイスが用いられることが重要である。強制通過流を用いるデバイスを連続的に作動させるため、エマルションを剪断フィールドに数回通過させることが有利な場合がある。
【０１０７】
一般的に、重合は、20〜85℃、特に20〜25℃で行われる。便宜上、重合は大気圧で実施されるが、減圧又はわずかな増圧で行うことも可能である。
【０１０８】
重縮合の反応時間は、通常は1〜10時間、主として2〜5時間である。
【０１０９】
得られたマイクロカプセルは、疎水性溶媒を除去することによって単離することができる。この単離は、例えば、ろ過遠心分離、又は疎水性溶媒の蒸発除去により、あるいは好適な噴霧乾燥法を用いて実施することができる。
【０１１０】
マイクロカプセルは、マイクロカプセル及び本明細書中以降に定義されるカプセル化されていない助剤を含有する農薬組成物の形態で製剤化することができる。カプセル化されていない助剤の濃度は、通常、農薬組成物の総重量に対して30重量%以下、好ましくは20重量%以下、特に15重量%以下である。
【０１１１】
農薬組成物中の殺有害生物剤の濃度は、通常、農薬組成物の総質量の1〜90重量%、好ましくは1〜80重量%、より好ましくは5〜70重量%である。農薬組成物中の殺有害生物剤及びさらなる活性成分の濃度は、通常、農薬組成物の総質量の1〜90重量%、好ましくは1〜80重量%、より好ましくは5〜70重量%である。
【０１１２】
農薬組成物は、一般的に、0.01〜95重量%、好ましくは0.1〜90重量%、最も好ましくは0.5〜75重量%のカプセルを含む。殺有害生物剤は、90%〜100%、好ましくは95%〜100%(NMRスペクトルによる)の純度で用いられる。
【０１１３】
カプセルは、慣用の製剤種類の農薬組成物、例えば水性液体カプセル製剤(例えばCS、ZC)、ペースト剤、芳香剤(pastille)、水和散剤又は水和粉剤(例えばWP、SP、WS、DP、DS)、圧縮剤(例えばBR、TB、DT)、粒剤(例えばWG、SG、GR、FG、GG、MG)、殺虫製品(例えばLN)、並びに例えば植物繁殖材料(例えば種子)の処理用のゲル製剤(例えばGF)に変換できる。これらの及びさらなる組成物種は、「Catalogue of pesticide formulation types and international coding system」、Technical Monograph No. 2、第6版(2008年5月)、CropLife International中に定義されている。
【０１１４】
上記の組成物は、Mollet及びGrubemannによりFormulation technology、Wiley VCH、Weinheim (2001年)に記載される方法；あるいはKnowlesによりNew developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London (2005年)に記載される方法などの公知の方法で調製される。
【０１１５】
好適な助剤の例は、溶媒、液体担体、固体担体又は充填剤、界面活性剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、補助剤、可溶化剤、浸透促進剤、保護コロイド、粘着剤、増粘剤、保湿剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激材料、相溶化剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、着色剤、粘着付与剤及び結合剤である。
【０１１６】
好適な溶媒及び液体担体は、水及び有機溶媒(中〜高沸点の鉱油画分(例えばケロセン、ディーゼルオイル)など)；植物又は動物由来の油；脂肪族、環状及び芳香族炭化水素(例えば、トルエン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン)；アルコール(例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール)；グリコール；DMSO；ケトン(例えばシクロヘキサノン)；エステル(例えば乳酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸エステル、ガンマ-ブチロラクトン)；脂肪酸；ホスホネート；アミン；アミド(例えばN-メチルピロリドン、脂肪酸ジメチルアミド)；及びそれらの混合物である。
【０１１７】
好適な固体担体又は充填剤は、鉱物質土類(例えばシリケート、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、クレイ、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム)；多糖粉末(例えばセルロース、デンプン)；肥料(例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素)；植物起源の製品(例えば穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉)、及びそれらの混合物である。
【０１１８】
好適な界面活性剤は、界面活性化合物、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質、及びそれらの混合物である。このような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド、又は補助剤として使用することができる。界面活性剤の例は、「McCutcheon's, 第1巻：Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock、米国、(2008年)(国際版又は北米版)」に挙げられている。
【０１１９】
好適なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ-オレフィンスルホネート、リグニンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例は、リン酸エステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、さらにカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。
【０１２０】
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N-置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖ベースの界面活性剤、ポリマー界面活性剤及びそれらの混合物である。アルコキシレートの例は、1〜50当量アルコキシル化されているアルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド(好ましくはエチレンオキシド)をアルコキシル化に用いることができる。N-置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖ベースの界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又はビニルアセテートのホモポリマー又はコポリマーである。
【０１２１】
好適なカチオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤、例えば、1個又は2個の疎水性基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。好適な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。好適なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックを含むA-B型又はA-B-A型のブロックポリマー、又はアルカノール、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドを含むA-B-C型のブロックポリマーである。好適な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸又はポリ酸櫛型ポリマーのアルカリ塩である。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【０１２２】
好適な補助剤は、それ自体の殺有害生物活性は無視し得るか、又はそれ自体は殺有害生物活性を有さず、標的に対する化合物Iの生物学的性能を高める化合物である。例としては、界面活性剤、鉱物油又は植物油、及び他の助剤がある。さらなる例は、Knowlesにより、「Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, 第5章」に挙げられている。
【０１２３】
好適な増粘剤は、多糖(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機粘土(有機修飾粘土又は無修飾粘土)、ポリカルボキシレート及びシリケートである。
【０１２４】
好ましい殺細菌剤は、ブロノポール及びイソチアゾリノン誘導体(例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノン)である。
【０１２５】
好適な凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【０１２６】
好適な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール及び脂肪酸の塩である。
【０１２７】
好適な着色剤(例えばレッド、ブルー、又はグリーンの着色剤)は、低水溶性の色素及び水溶性染料である。例としては、無機着色剤(例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸鉄)及び有機着色剤(例えば、アリザリン着色剤、アゾ着色剤及びフタロシアニン着色剤)がある。
【０１２８】
好適な粘着付与剤又は結合剤は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、生物学的ワックス又は合成ワックス、及びセルロースエーテルである。
【０１２９】
また本発明は、望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃、有害菌類、及び/又は望ましくない植生を防除する、並びに/あるいは植物の生育を調節するための方法であって、マイクロカプセルを、各有害生物、それらの環境、又は各有害生物から保護すべき作物、土壌及び/又は作物及び/又はそれらの環境に作用させる、上記方法にも関する。通常、望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃、有害菌類、及び/又は望ましくない植生を防除する、並びに/あるいは植物の生育を調節するための方法は、治療的方法(すなわち、ヒト又は動物の治療のための方法)には関連しない。
【０１３０】
一実施形態において、本発明は、望ましくない植生を防除する方法に関する。望ましくない植生を防除する場合、マイクロカプセルは、通常、望ましくない植生から保護される作物、土壌及び/又は作物及び/又はそれらの環境に施用される。一実施形態において、マイクロカプセルは、土壌に施用される。別の実施形態において、マイクロカプセルは、葉に施用される。
【０１３１】
植物保護において用いられる場合、施用される殺有害生物剤の量は、所望の効果の種類に応じて、1ヘクタール(ha)当たり0.001〜2kg、好ましくは1ヘクタール当たり0.005〜2kg、より好ましくは1ヘクタール当たり0.05〜0.9kg、特に1ha当たり0.1〜0.75kgである。
【０１３２】
様々な種類の油、湿潤剤、補助剤、肥料、又は微量栄養素、及び他の殺有害生物剤(例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤、成長調節剤、薬害軽減剤)を、マイクロカプセル又はそれらを含む農薬組成物に、プレミックスとして、又は適切であれば使用直前に添加することができる(タンクミックス)。これらの薬剤は、マイクロカプセル又は農薬組成物と、1：100〜100：1、好ましくは1：10〜10：1の重量比で混合することができる。
【０１３３】
使用者は、マイクロカプセルを含む農薬組成物を、通常、事前に投与量を設定できる(predosage)デバイス、背負い式噴霧器、噴霧タンク、噴霧飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、本農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる助剤により所望の施用濃度とされ、このようにして本発明による即時使用可能噴霧液又は農薬組成物が得られる。通常、農業有用面積1ヘクタール当たり20〜2000リットル、好ましくは50〜400リットルの即時使用可能噴霧液が施用される。
【０１３４】
一実施形態によれば、本発明による組成物の個々の成分(例えばキットの一部又は二成分若しくは三成分混合物の一部)は、使用者自身がスプレータンク内で混合してもよく、適切であれば、さらなる助剤を添加してもよい。
【０１３５】
マイクロカプセル又はマイクロカプセルを含む農薬組成物は、とりわけ高施用量で非常に効率的に非作物区域の植生を防除する。これらは、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ及びワタなどの作物における広葉雑草及びイネ科雑草に対して、作物に著しい損傷をもたらすことなく作用する。この効果は、主に低施用量で観察される。
【０１３６】
マイクロカプセル又はマイクロカプセルを含む農薬組成物は、通常、葉に噴霧することによって、植物に施用される。ここで、施用は、例えば水を担体として使用し、約100〜1000 l/ha(例えば300〜400 l/ha)の噴霧液量を用いる慣用の噴霧技術によって行うことができる。施用はまた、低量法若しくは超低量法、又は微顆粒の使用を含み得る。
【０１３７】
マイクロカプセル又はマイクロカプセルを含む農薬組成物の施用は、望ましくない植生の出芽前、出芽中及び/又は出芽後、好ましくは出芽中及び/又は出芽後に行うことができる。
【０１３８】
マイクロカプセル又はマイクロカプセルを含む農薬組成物は、出芽前若しくは出芽後に、又は作物の植物繁殖材料と一緒に施用することができる。マイクロカプセルを用いて前処理した、作物の植物繁殖材料を適用することにより、マイクロカプセルを施用することも可能である。殺有害生物剤又はさらなる活性化合物が特定の作物に十分に耐容されない場合には、噴霧装置を利用して、上記活性化合物が、作物の下で生育している望ましくない植物の葉又は露地の土壌表面には到達するが、感受性の高い作物の葉には可能な限り接触しないような方法で除草組成物が噴霧される施用技術を使用し得る(ポストディレクテッド(post-directed)、レイバイ(lay-by))。
【０１３９】
本発明は、マイクロカプセルを含む植物繁殖材料にも関する。
【０１４０】
植物繁殖材料は、種子、果実、塊茎、挿し穂又は球根、好ましくは種子に関連し得る。
【０１４１】
植物繁殖材料(例えば種子)の、例えば種子の散粉、コーティング又は浸漬による処理において、カプセル化された殺有害生物剤の量は、植物繁殖材料（好ましくは種子）100kgあたり、通常0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、より好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gが一般的に必要とされる。
【０１４２】
種子の処理は、当業者によく知られている本質的に全ての方法(種子粉衣法、種子コーティング法、種子散粉法、種子浸漬法、種子フィルムコーティング法、種子多層コーティング法、種子外皮被覆法、種子滴下法、及び種子ペレット化法)を含む。ここで、マイクロカプセルは、希釈して又は希釈せずに施用することができる。使用される種子は、以下の作物の種子であり得る。
【０１４３】
さらに、マイクロカプセルを、それ自体で、又は、他の作物保護薬剤と一緒に、例えば、有害生物又は植物病原性菌類若しくは細菌を防除するための薬剤と一緒に、あるいは生育を調節する活性化合物群と一緒に組み合わせて施用することが有利であり得る。また、栄養不足及び微量元素不足を処置するために用いられる無機塩溶液との混和性も興味深い。非植物毒性の油及び油濃縮物も添加することができる。
【０１４４】
当該施用方法に応じて、マイクロカプセル又はマイクロカプセルを含む農薬組成物は、作物において望ましくない植生を除去するために用いることができる。好適な作物の例は以下のとおりである：
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ピーナッツ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、マカラスムギ(Avena sativa)、サトウダイコンのアルチッシマ種(Beta vulgaris spec. altissima)、サトウダイコンのラパ種(Beta vulgaris spec. rapa)、セイヨウアブラナのナパス変種(Brassica napus var. napus)、ルタバガ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラッシカ・ラパのシルベストリス変種(Brassica rapa var. silvestris)、ブラッシカ・オレラセア(Brassica oleracea)、クロガラシ(Brassica nigra)、チャノキ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジ(Citrus sinensis)、コーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリカコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、ギニアアブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、ワタ(Gossypium hirsutum)(モクメン(Gossypium arboreum)、シロバナワタ(Gossypium herbaceum)、ベニバナワタ(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴムノキ(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、レンズマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の種(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バショウ属の種(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(ニコティアナ・ルスティカ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、オウシュウトウヒ(Picea abies)、マツ属の種(Pinus spec.)、ピスタシア・ヴェラ(pistacia vera)、エンドウマメ(Pisum sativum)、セイヨウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、アンズ(Prunus armeniaca)、スミノミザクラ(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)及び西洋スモモ(prunus domestica)、スグリ(Ribes sylvestre)、トウゴマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、シロガラシ(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、ソルガム(Sorghum bicolor)(モロコシ(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、ライコムギ(Triticale)、デュラムコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)、トウモロコシ(Zea mays)。
【０１４５】
とりわけ好ましい作物は、穀物、トウモロコシ、ダイズ、イネ、アブラナ、ワタ、ジャガイモ、ピーナッツ、又は樹園作物の作物である。
【０１４６】
本発明による組成物は、遺伝子改変作物において用いることもできる。用語「遺伝子改変作物」は、その遺伝物質が、組換えDNA技術の使用によって、その作物種のゲノムが生来有さないDNAの挿入配列を含むか、又はその種のゲノムが生来有していたDNAの欠失を示すように改変されている植物であって、上記改変(1つ又は複数)が、交雑育種、突然変異誘発又は天然の組換えのみによっては容易に得ることができない、上記植物として理解される。多くの場合、特定の遺伝子改変作物は、組換えDNA技術の使用によりゲノムが直接処理された祖先作物から、天然の交雑又は繁殖の過程を介して遺伝によりその遺伝子改変(1つ又は複数)を得た植物であろう。典型的には、作物の特定の特性を改善するために、1つ以上の遺伝子が遺伝子改変作物の遺伝物質中に組み込まれている。このような遺伝子改変として、タンパク質(1つ又は複数)、オリゴペプチド又はポリペプチドの標的化翻訳後修飾(例えば、これらの中にプレニル化、アセチル化、ファルネシル化又はPEG部分の付加などのグリコシル化又はポリマー付加を可能とし、低下又は促進させるアミノ酸変異(1つ又は複数)を包含することによる)も挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
育種、突然変異誘発又は遺伝子操作によって改変された作物は、例えば、育種又は遺伝子操作の通常の方法の結果として、オーキシン除草剤(例えばジカンバ若しくは2,4-D)、白化除草剤(例えば4-ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤若しくはフィトエンデサチュラーゼ(PDS)阻害剤)、アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤(例えばスルホニル尿素若しくはイミダゾリノン)、エノールピルビニルシキミ酸3-リン酸シンターゼ(EPSP)阻害剤(例えばグリホサート)、グルタミンシンテターゼ(GS)阻害剤、プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤(例えばグルホシネート)、脂質生合成阻害剤(例えばアセチルCoAカルボキシラーゼ(ACCase)阻害剤)、又はオキシニル(oxynil)(すなわち、ブロモキシニル又はアイオキシニル)除草剤などの特定のクラスの除草剤の施用に対して耐性となっている。さらに、作物は、複数の遺伝子改変を介して複数のクラスの除草剤に対して抵抗性となっており、このような抵抗性は、例えば、グリホサートとグルホシネートの両方に対する抵抗性、又はグリホサートとALS阻害剤、HPPD阻害剤、オーキシン除草剤若しくはACCase阻害剤など別のクラスの除草剤との両方に対する抵抗性などである。これらの除草剤抵抗性技術は、例えば、Pest Management Science、61、2005, 246；61、2005, 258；61、2005, 277；61、2005, 269； 61、2005, 286；64、2008, 326； 64、2008, 332； Weed Science、57, 2009, 108； Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708； Science 316、2007, 1185；及びこれらの文献中で引用されている参考文献に記載されている。いくつかの作物は、突然変異誘発及び従来の育種法により除草剤に対して耐性となっており、例えば、イミダゾリノン系(例えばイマザモックス)に対して耐性であるClearfield(登録商標)夏ナタネ(Canola、BASF SE、ドイツ)、又はスルホニル尿素(例えばトリベニュロン)に対して耐性であるExpressSun(登録商標)ヒマワリ(DuPont、USA)がある。遺伝子操作方法を用いて、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビーツ及びナタネなどの作物が、グリホサート、イミダゾリノン及びグルホシネートなどの除草剤に対して耐性となっており、これらの一部は開発中であるか、又はRoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto、USA)、Cultivance(登録商標)(イミダゾリノン耐性、BASF SE、ドイツ)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience、ドイツ)というブランド若しくは商品名で市販されている。
【０１４８】
さらに、組換えDNA技術の使用により、1種以上の殺虫タンパク質、とりわけバチルス属細菌(Bacillus)由来(特にバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)由来)の公知の殺虫タンパク質、例えばデルタ-エンドトキシン(例えば、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c)；植物性殺虫タンパク質(VIP)(例えばVIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A)；細菌コロニー形成線虫(例えばフォトラブダス属の種(Photorhabdus spp.)又はゼノラブダス属の種(Xenorhabdus spp.))の殺虫タンパク質；動物によって産生される毒素(例えばサソリ毒素、クモ毒素、スズメバチ毒素若しくは他の昆虫特異的神経毒)；真菌によって産生される毒素(例えばストレプトマイセス(Streptomycetes)毒素)；植物レクチン(例えばエンドウマメレクチン又はオオムギレクチン)；アグルチニン；プロテイナーゼ阻害剤(例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害剤)；リボソーム不活性化タンパク質(RIP)(例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジン)；ステロイド代謝酵素(例えば3-ヒドロキシ-ステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤又はHMG-CoA-レダクターゼ)；イオンチャネル遮断薬(例えばナトリウムチャネル又はカルシウムチャネルの遮断薬)；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体)；スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成することができる作物も包含される。本発明の文脈において、これらの殺虫タンパク質又は毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、短縮型又はその他の点で改変されたタンパク質を含むものとしても明確に理解される。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新たな組合せによって特徴付けられる(例えばWO 02/015701を参照)。このような毒素、又はこのような毒素を合成することができる遺伝子改変作物のさらなる例は、例えばEP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及びWO 03/52073に開示されている。このような遺伝子改変作物を作出する方法は、当業者に一般的に公知であり、例えば、上記の刊行物に記載されている。遺伝子改変作物中に含まれるこれらの殺虫タンパク質は、これらのタンパク質を産生する作物に、節足動物の全ての分類群に由来する有害生物、とりわけ甲虫類(甲虫目(Coleoptera)、双翅昆虫類(双翅目(Diptera))、及び蛾類(鱗翅類(Lepidoptera))並びに線虫(線虫類(Nematoda))に対する耐性を与える。1種以上の殺虫タンパク質を合成することが可能な遺伝子改変作物は、例えば上記の刊行物に記載されており、これらの一部は市販されており、例えば、YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を産生するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ(PAT)を産生するトウモロコシ品種)；NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒素を産生するワタ品種)；VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生するワタ���種)；NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生するジャガイモ品種)；Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びSyngenta Seeds SAS(フランス製)のBt176(Cry1Ab毒素及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS(フランス)製のMIR604(改変型のCry3A毒素を産生するトウモロコシ品種、WO 03/018810を参照)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)製のMON 863(Cry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.、ベルギーからのIPC 531(改変型のCry1Ac毒素を産生するワタ品種)、並びにPioneer Overseas Corporation(ベルギー製)の1507(Cry1F毒素及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)がある。
【０１４９】
さらに、組換えDNA技術の使用により、1種以上のタンパク質を合成して細菌、ウイルス又は菌類の病原体に対するこれらの作物の抵抗性又は耐性を増加させることができる作物も包含される。このようなタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A 392 225を参照)、作物病害抵抗性遺伝子(例えば、メキシコの野生ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来する、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する抵抗性遺伝子を発現するジャガイモ品種)又はT4-リゾチーム(例えば、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)などの細菌に対して増加した抵抗性を有するこれらのタンパク質を合成することができるジャガイモ品種)である。このような遺伝子改変作物を作出する方法は当業者に一般的に公知であり、例えば上記の刊行物に記載されている。
【０１５０】
さらに、組換えDNA技術の使用により、これらの作物の生産性(例えば、バイオマス生産、穀物収量、デンプン含有量、含油量若しくはタンパク質含有量)、干ばつ、塩分若しくは他の生育制限環境因子に対する耐性、又は有害生物及び真菌性、細菌性若しくはウイルス性の病原体に対する耐性を増加させる1種以上のタンパク質を合成することができる作物も包含される。
【０１５１】
さらに、組換えDNA技術の使用により、特にヒト又は動物の栄養を改善するために改変量の成分又は新たな成分を含有する作物も包含され、例えば、健康を促進する長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を産生する油料作物(例えば、Nexera(登録商標)ナタネ、Dow AgroSciences、カナダ)がある。
【０１５２】
さらに、組換えDNA技術の使用により、特に原料生産を改善するために改変量の成分又は新たな成分を含有する作物も包含され、例えば、増加量のアミロペクチンを産生するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE、ドイツ)がある。
【０１５３】
さらに、マイクロカプセル又はマイクロカプセルを含む農薬組成物はまた、ワタ、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ又はソラマメなど、特にワタの作物の作物部分の落葉及び/又は乾燥に適していることも見出された。乾燥剤として、本発明による組成物は、特に、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ及びダイズなどの作物の地上部のみでなく、穀類の地上部をも乾燥させるのに適している。これは、これらの重要な作物の完全機械収穫を可能とする。
【０１５４】
また経済的利益があるのは収穫の簡易化であり、それは、柑橘類果実、オリーブ及び他の種、並びに様々な仁果類、核果及び堅果において、裂開、又は木への着生の低減を特定の期間内に集中させることによって可能となる。同じ機構、すなわち、作物の果実部又は葉部と苗条部との間の脱離組織の発達の促進はまた、有用作物(特にワタ)の落葉の制御に不可欠である。
【０１５５】
さらに、個々のワタ作物の成熟の時間間隔の短縮は、収穫後の繊維品質の向上につながる。
【０１５６】
本発明の使用及び方法によって防除される望ましくない植生は、例えば、広葉雑草、雑草、又はカヤツリグサ科(Cyperaceae)などの経済的に重要な単子葉及び双子葉の有害植物である。活性化合物は、地下茎、根茎及び防除することが困難な他の多年生の器官から芽を出す多年生雑草にまた効率的に作用する。具体的な例には、本発明の使用及び方法によって防除できる単子葉植物及び双子葉植物の雑草群の典型数種が言及でき、列挙は特定の種類に限定されない。除草組成物が効率的に作用する雑草種の例は、単子葉植物雑草種では、アヴェナ属の種(Avena spp.)、アロペクルス属の種(Alopecurus spp.)、アペラ属の種(Apera spp.)、ブラキアリア属の種(Brachiaria spp.)、ブロムス属の種(Bromus spp.)、ジギタリア属の種(Digitaria spp.)、ロリウム属の種(Lolium spp.)、エキノクロア属の種(Echinochloa spp.)、レプトクロア属の種(Leptochloa spp.)、フィムブリスチリス属の種(Fimbristylis spp.)、パニカム属の種(Panicum spp.)、ファラリス属の種(Phalaris spp.)、ポア属の種(Poa spp.)、セタリア属の種(Setaria spp.)、また、一年生の群のシペラス属の種(Cyperus species)であり、多年生種では、カモジグサ属(Agropyron)、ギョウギシバ属(Cynodon)、チガヤ属(Imperata)及びモロコシ属(Sorghum)、また、多年生のシペラス属の種である。双子葉植物雑草種の場合、作用範囲は、例えば、アブチロン属の種(Abutilon spp.)、アマランサス属の種(Amaranthus spp.)、ケノポディウム属の種(Chenopodium spp.)、クリサンセマム属の種(Chrysanthemum spp.)、ガリウム属の種(Galium spp.)、イポモエア属の種(Ipomoea spp.)、コキア属の種(Kochia spp.)、ラミウム属の種(Lamium spp.)、マトリカリア属の種(Matricaria spp.)、ファビティス属の種(Pharbitis spp.)、ポリゴナム属の種(Polygonum spp.)、シダ属の種(Sida spp.)、シナピス属の種(Sinapis spp.)、ソラナム属の種(Solanum spp.)、ステラリア属の種(Stellaria spp.)、ヴェロニカ属の種(Veronica spp.)、エクリプタ属の種(Eclipta spp.)、セスバニア属の種(Sesbania spp.)、アエスキノメネ属の種(Aeschynomene spp.)及びヴィオラ属の種(Viola spp.)、一年草ではキサンチウム属の種(Xanthium spp.)及びセイヨウヒルガオ属(Convolvulus)、多年生雑草の場合はアザミ属(Cirsium)、スイバ属(Rumex)並びにヨモギ属(Artemisia)に及ぶ。一実施形態において、望ましくない植生は、オランダガラシ(Nasturtium)属のものであり、好ましくはオランダガラシ(Nasturtium officinale)である。
【０１５７】
本発明はさらに、殺有害生物剤の揮発性を低下させるための、又は殺有害生物剤の浸出挙動を低下させるための、マイクロカプセルの使用に関する。揮発性の低下、又は浸出の低下は、カプセル化されていない殺有害生物剤を含有する製剤と比較した低下を指す。典型的には、揮発性又は浸出は、カプセル化されていない殺有害生物剤を含有する製剤と比較して2倍、好ましくは5倍低下する。殺有害生物剤の揮発性は、ASTM E1194-07による殺有害生物剤の蒸気圧の測定によって決定することができる。浸出は、EP出願番号14197983の実施例5に記載される製剤の耐雨性の測定によって決定することができる。
【０１５８】
本出願の利点は、カプセル化されていない殺有害生物剤と比較した、殺有害生物剤の蒸発、及び浸出の低下である。このようにして、オフターゲット作用が低下し、他方、殺有害生物剤の有効施用期間は延長され、より低い施用量及びより高い生物学的活性をもたらす。殺有害生物剤による地下水の汚染、並びに土壌生物に対する有害作用は回避される。農薬の取扱中、及びタンクミックスの噴霧中のヒトの健康リスクが低減される。カプセルコアが水を含むため、農薬製剤中の有機溶媒の量が低減され得る。カプセルシェルは生分解性であり、このため経済的に好都合であり、本マイクロカプセルは、水溶性殺有害生物剤をカプセル化するために利用することができる。
【０１５９】
以下の実施例は本発明を説明するものであり、限定すると解されるものではない。
【実施例】
【０１６０】
マイクロカプセルのサイズ(算術平均、全サイズの合計を粒子の数で割ったもの)を、光学顕微鏡(Leica DM 5000 B)及び3バッチからの直径測定(各バッチ中100個のカプセルを測定した)により決定した。直径測定は、科学的画像分析用のソフトウェア(Leica Application Suite V3.8)を用いて行った。
【０１６１】
ポリマー溶液S1：C10-C12イソアルカン中31.0重量%溶液の形態の、88重量当量のステアリルメタクリレートと及び12重量当量のメタクリル酸とのポリマー
芳香族溶媒：芳香族炭化水素の混合物、芳香族含有量99重量%超、25℃における粘度3.54mm2/s、15℃における密度0.994kg/dm3
脂肪族溶媒：C10-C12イソアルカンの混合物、2重量%未満の芳香族炭化水素
NaOH水溶液：水酸化ナトリウムの水中溶液
【０１６２】
実施例1
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：36.3gのジカンバナトリウム塩(23重量%)の水溶液、及び0.7gのグリセロール
プレミックス2：41.72gの芳香族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：1.54gの塩化テレフタロイル(TPC)及び13.82gのアジピン酸ジブチル
【０１６３】
合成：プレミックス1及び2をリアクターに移し、高剪断ホモジナイザーを8000rpmの速度で5分間使用して乳化し、これにより油中水エマルション(逆エマルション)を得た。その後、5000rpmでプレミックス3を5分間かけて添加した。次いで、ブレード攪拌機による200rpmの撹拌下で、混合物を70℃に加熱し、この温度に2時間維持した。最後に、カプセル懸濁液を20〜25℃に冷却した。
【０１６４】
上記の方法に従った測定により、平均カプセルサイズ(D50)は3.0μmであることが見出された。
【０１６５】
実施例2
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：35.41gのジカンバジグリコールアミン塩(33.3重量%)の水溶液、0.7gのグリセロール、及び2.42gの3%NaOH水溶液
プレミックス2：41.72gの芳香族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：1.54gのTPC及び13.82gのアジピン酸ジブチル
【０１６６】
実施例1に記載されている手順に従って合成を行った。
【０１６７】
上記の方法に従った測定により、平均カプセルサイズ(D50)は0.7μmであることが見出された。
【０１６８】
実施例3
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：35.41gのジカンバN,N-ビス-(アミノプロピル)メチルアミン塩(33.3重量%)の水溶液、0.7gのグリセロール、及び2.42gの3%NaOH水溶液
プレミックス2：41.72gの脂肪族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：1.54gのTPC及び13.82gのアジピン酸ジブチル
【０１６９】
実施例1に記載されている手順に従って合成を行った。上記の方法に従った測定により、平均カプセルサイズ(D50)は3.3μmであることが見出された。
【０１７０】
実施例4
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：35.41gのジカンバアンモニウム塩(33.3重量%)の水溶液、0.7gのグリセロール、及び2.42gの3%NaOH水溶液
プレミックス2：41.72gの脂肪族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：1.75gの塩化アジポイル(ADC)及び13.82gのアジピン酸ジブチル
【０１７１】
実施例1に記載されている手順に従って合成を行った。上記の方法により、平均カプセルサイズ(D50)は2.9μmであることが見出された。
【０１７２】
実施例5
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：35.41gのジカンバアンモニウム塩(33.3重量%)の水溶液、0.7gのペンタエリスリトール、及び2.42gの3%NaOH水溶液
プレミックス2：41.72gの脂肪族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：1.75gのADC及び13.82gのアジピン酸ジブチル
【０１７３】
実施例1に記載されている手順に従って合成を行った。上記の方法に従った測定により、平均カプセルサイズ(D50)は1.8μmであることが見出された。
【０１７４】
実施例6
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：35.41gのジカンバジグリコールアミン塩(33.3重量%)の水溶液、1.39gのグリセロール及び2.42gの3%NaOH水溶液
プレミックス2：28.24gの脂肪族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：3.07gのTPC及び27.64gのアジピン酸ジブチル
【０１７５】
実施例1に記載されている手順に従って合成を行った。上記の方法に従った測定により、平均カプセルサイズ(D50)は6.0μmであることが見出された。
【０１７６】
実施例7
以下のプレミックス1〜3を調製した：
プレミックス1：35.41gのイマザモックスナトリウム塩(33.0重量%)の水溶液、0.7gのグリセロール、及び2.42gの3%NaOH水溶液
プレミックス2：41.72gの脂肪族溶媒、及び10.81gのポリマー溶液S1
プレミックス3：1.54gのTPC及び12.99gのアジピン酸ジブチル。
【０１７７】
実施例1に記載されている手順に従って合成を行った。上記の方法に従った測定により、平均カプセルサイズ(D50)は4.5μmであることが見出された。
【０１７８】
実施例8
実施例2及び6のカプセルを、0.16g/lの殺有害生物剤濃度まで、別々に水に希釈した。得られたカプセル懸濁液CS-2(実施例2のカプセルを含有する)及びCS-6(実施例6のカプセルを含有する)を、オランダガラシ(Nasturtium officinale R.Br.)の温室試験において、ジカンバのジグリコールアンモニウム塩の480g/l溶液(SL-1)と比較したそれらの生物学的有効性について試験した。
【０１７９】
植物に、CS-2、CS-6、又はSL-1を、表1に示される施用量で噴霧した。処理の14日後に、処理された植物に未処理の対照植物と比較したスコアを付与することによって除草活性を評価した。評価スケールは、0%〜100%活性である。100%活性は、少なくとも植物の地上部分の完全な枯死を意味する。逆に、0%活性は、処理された植物と未処理の植物との間に差がなかったことを意味する。
【０１８０】
【表１】
2019504080.tif 000004
【０１８１】
表1に示される結果は、カプセル化されていないジカンバ塩と比較した、カプセル化されたジカンバ塩の生物学的活性の増加を示した。
【国際調査報告】
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