(57)【要約】  本発明の主題は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される２つのピラゾロピリジン単位を含む少なくとも１種のアゾメチンタイプの化合物を含有する無水染料組成物と、水性組成物とを使用して、ケラチン繊維を処理するための方法にある。本発明はまた、無水染色組成物及び水性組成物を含むキットにも関する。2019518769.tif 000040
2019518769.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の組成物（１）及び（２）を一つに混合することを含む、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための方法であって：
−  組成物（１）は無水であり、下記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される２つのピラゾロピリジン単位を含むアゾメチンタイプの染料から選択される１種又は複数種の染料を含み：
【化１】
2019518769.tif 000037
式（Ｉ）及び（ＩＩ）中：
・Ｚ１は、酸素原子又は−Ｎ（Ｒ６）−基を示し；
・Ｚ’１は、酸素原子又は−Ｎ（Ｒ’６）−基を示し；
Ｚ１が−Ｎ（Ｒ６）−を示し、且つ／又はＺ’１が−Ｎ（Ｒ’６）−を示すとき、Ｒ１及びＲ６並びに／又はＲ’１及びＲ’６は、各々、それらが結合している窒素原子と一緒になって、任意選択で置換された、任意選択でカチオン性である、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族ヘテロ環を形成することができ；
・Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ６、及びＲ’６は、各々独立に：
−  水素原子、
−  １個若しくは複数個の非隣接ヘテロ原子、好ましくは酸素で任意選択で分断され、且つ／又は任意選択で、好ましくはｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）任意選択で置換された、カチオン性又は非カチオン性の、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族（ヘテロ）環、ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ’）Ｒ’’、ｉｖ）−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’（ここでＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を示す）から選択される１つ又は複数の基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基；任意選択で置換された、カチオン性又は非カチオン性の、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族（ヘテロ）環基；
を示し、
特に、Ｒ１及びＲ’１は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基、好ましくはヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基を示し、Ｚ１及びＺ’１は酸素原子を示し；
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４及びＲ’５は、各々独立に：
−  水素原子、
−  任意選択で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；
−  −ＮＨ２、−Ｎ（Ｈ）Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２、ＯＨ及び−ＯＲ９から選択される基（ここで、Ｒ９及びＲ１０は、任意選択で置換された直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１１及びＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、任意選択で置換された直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）２及びＣ（Ｏ）から選択される他の１つ又は複数のヘテロ原子又は基を任意選択で含む、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族ヘテロ環を形成することができ、前記ヘテロ環は任意選択で置換されている）
を示し、且つ／又は
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４及びＲ’５は、隣接する基と一緒になって、任意選択で置換された飽和又は不飽和（ヘテロ）環を形成し；
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物が正に帯電しているとき、前記分子が電気的に中性になるように、正電荷数と同数のアニオン性対イオンを含むことが理解され；且つ
−  組成物（２）は水性であり、
ｉ）ハイドロトロープ溶媒；
ｉｉ）アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性の界面活性剤又はこれらの混合物；
ｉｉｉ）アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性の、任意選択で会合性を有し、任意選択で直接付着性を有する、ポリマー又はそのブレンド物；
から選択される１種又は複数種の成分を含み：
組成物（２）は、染料（Ｉ）も染料（ＩＩ）も含まないことが理解される、方法。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ’１が、次に示す群：ｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル；ｉｉ）１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル；ｉｉｉ）１つ若しくは複数のアミノで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基又は（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ基（ジメチルアミノなど）；ｉｖ）含窒素ヘテロ環（例えば、ピペラジニル、イミダゾリル、ピロリジニル、モルホリニル又はピペリジル）で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル；ｖ）−［（ＣＨ２）ｍ−Ｏ］ｐ−Ｌ−Ｙ（ｐ＝１、２又は３、好ましくは１又は２であり、ｍ＝１、２又は３、好ましくは２であり、Ｌは２価の飽和直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６炭化水素系基を示し、Ｙはヒドロキシル基又は水素原子を示す）から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ５及びＲ’５が、独立に、水素原子若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルなど）を示すか、又はＲ４及びＲ５並びにＲ’４及びＲ’５が一緒になって５〜８員環を形成している、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、式（Ｉ’）及び（ＩＩ’）から選択され：
【化２】
2019518769.tif 000038
式（Ｉ’）及び（ＩＩ’）中：
・Ｚ’’１は、酸素原子及び−Ｎ（Ｒ’’６）−基から選択され；
Ｚ’’１が−Ｎ（Ｒ’’６）−を示すとき、Ｒ’’１及びＲ’’６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、任意選択で置換された、５又は６員の飽和、不飽和又は芳香族ヘテロ環を形成することができ；
・Ｒ’’１は、１個若しくは複数個の非隣接酸素原子で任意選択で分断され、且つ／又は：
−  ヒドロキシル基；
−  ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ基；
−  １つ若しくは複数のＣ１〜Ｃ４アルキル及び／若しくはヒドロキシル基で任意選択で置換された、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン及びイミダゾールから選択されるヘテロ環；
で任意選択で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基を示し、
・Ｒ’’６は：
−  水素原子；
−  任意選択でヒドロキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基；
を示し
・Ｒ’’２、Ｒ’’３、Ｒ’’４及びＲ’’５は、各々独立に：
−  水素原子；
−  Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；
を示し、
特に、式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）の化合物は、Ｚ’’１が酸素原子を示すとき、Ｒ’’１は、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；−［（ＣＨ２）ｍ’−Ｏ］ｐ’−Ｌ’−Ｙ’基（ｐ’＝１、２又は３、好ましくは１又は２であり、ｍ’＝２又は３であり、Ｌ’は２価の飽和直鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素系基を示し、Ｙ’はヒドロキシル基又は水素原子を示す）；ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル及びイミダゾリルから選択されるヘテロ環で置換されたアルキル基（前記ヘテロ環は、１つ又は複数のメチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキル基又はヒドロキシルで任意選択で置換されている）を示し；優先的に、Ｒ’１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基などの直鎖若しくは分岐状の飽和Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基などのＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；ジメチルアミノエチル基若しくはジメチルアミノプロピル基；−［（ＣＨ２）２−Ｏ］ｐ’−Ｌ’−Ｙ’基（ｐ’＝１又は２であり、Ｌ’は２価の飽和直鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素系基を示し、Ｙ’はヒドロキシル基を示すか又は−Ｌ’−Ｙ’がイソプロピル基若しくはエチル基を示すように水素原子を示す）；又はピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル及びイミダゾリルから選択されるヘテロ環で置換されたエチル基若しくはプロピル基（前記ヘテロ環は、１種又は複数種のメチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキル基又はヒドロキシルで任意選択で置換されている）を示す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記化合物（Ｉ’）又は（ＩＩ’）は、Ｚ’’１がＮＨを示し、Ｒ’’１がａＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル、ピペラジニル及びイミダゾリルから選択されるヘテロ環で置換されたアルキル基（前記ヘテロ環は、１種又は複数種のメチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキル基又はヒドロキシルで任意選択で置換されている）を示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記化合物（Ｉ’）又は（ＩＩ’）は、Ｚ’’１が−Ｎ（Ｒ’’６）−を示し、Ｒ’’１及びＲ’’６が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基を示し、好ましくはＲ’１及びＲ’６は同一であり；或いは、Ｒ’’１はＲ’’６と共に環を形成しており、この環は、１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基及び／又はヒドロキシル基で任意選択で置換された、ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル及びピペラジニル環から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（Ｉ’）又は式（ＩＩ’）の化合物は：１  ２，２’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイルイミノ）］ジエタノール；２  ３，３’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイルイミノ）］ジプロパン−１−オール；３  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（ジメチルアミノ）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；４  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）−ビス｛Ｎ２−［２−（ピロリジン−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；６  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（ピロリジン−１−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；７  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（ピペリジン−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；８  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（ピペリジン−１−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；９  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（モルホリン−４−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；１０  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（モルホリン−４−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；１１  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；１２  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）プロピル］ピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；１３  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン；１４  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；１５  ２，２’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイルオキシ）］ジエタノール；１６  ３，３’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイルオキシ）］ジプロパン−１−オール；１７  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；１８  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；１９  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（ピロリジン−１−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２０  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（ピロリジン−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２２  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（ピペリジン−１−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２３  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（ピペリジン−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２４  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（モルホリン−４−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２５  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（モルホリン−４−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２６  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２７  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２８  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；２９  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；３０  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；３１  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（２−エトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；３２  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（２−プロポキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；３３  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［２−（プロパン−２−イルオキシ）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；３４  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；３５  ２−｛２−［（３−｛［３−アミノ−６−（｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル｝アミノ）−５−イミノ−５，６−ジヒドロピリジン−２（１Ｈ）−イリデン］アミノ｝ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）オキシ］エトキシ｝エタノール；３６  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（プロパン−２−イルオキシ）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；３７  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（２−ｔｅｒｔ−ブトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；３８  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス（Ｎ２，Ｎ２−ジメチルピラゾロ［−１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン）；３９  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス（Ｎ２，Ｎ２−ジエチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン）；４０  ２，２’，２’’，２’’’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイルニトリロ）］テトラエタノール；４１  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス［２−（ピロリジン−１−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；４２  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス［２−（ピペリジン−１−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；４３  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス［２−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；４４  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；４５  １，１’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）］ジピロリジン−３−オール；４６  １，１’−［（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス（ニトリロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）］ジピロリジン−３，４−ジオール；４７  ２，２’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス［ニトリロ（６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）イミノ］｝ジエタノール；４８  ３，３’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス［ニトリロ（６，７−ジメチルピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）イミノ］｝ジプロパン−１−オール；４９  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５０  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５１  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［２−（ピロリジン−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５２  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［３−（ピロリジン−１−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５３  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［２−（ピペリジン−１−イル）エチル］ピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５４  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［３−（ピペリジン−１−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５５  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［２−（モルホリン−４−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５６  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［３−（モルホリン−４−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ
］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５７  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５８  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）プロピル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；５９  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；６０  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；６１  ２，２’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［ニトリロ−（６，７−ジメチルピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）オキシ］｝ジエタノール；６２  ３，３’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［ニトリロ（６，７−ジメチルピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）オキシ］｝ジプロパン−１−オール；６３  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン；６４  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛Ｎ２−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−６，７−ジメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；６５  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−Ｎ２−［２−（ピロリジン−１−イル）エチル］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン｝；６６  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［３−（ピロリジン−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；６７  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［２−（ピペリジン−１−イル）エトキシ］ピラゾロ−［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；６８  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［３−（ピペリジン−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；６９  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［２−（モルホリン−４−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；７０  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノ��リジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［３−（モルホリン−４−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；７１  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［２−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）エトキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；７２  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛６，７−ジメチル−２−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）プロポキシ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；７３  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エトキシ］−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；７４  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス｛２−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロポキシ］−６，７−ジメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン｝；７５  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（２−メトキシ−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；７６  Ｎ２−（２−エトキシ−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル）−６−［（２−エトキシ−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル）イミノ］−３−イミノ−３，６−ジヒドロピリジン−２，５−ジアミン；７７  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（６，７−ジメチル−２−プロポキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；７８  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［６，７−ジメチル−２−（プロパン−２−イルオキシ）−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；７９  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン）；８０  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（Ｎ２，Ｎ２，６，７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン）；８１  Ｎ３，Ｎ３’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス（Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２，３−ジアミン）；８２  ２，２’，２’’，２’’’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［ニトリロ（６，７−ジメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）ニトリロ］｝テトラエタノール；８３  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［６，７−ジメチル−２−（ピロリジン−１−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；８４  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２���６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［６，７−ジメチル−２−（ピペリジン−１−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；８５  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［６，７−ジメチル−２−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；８６  Ｎ，Ｎ’−（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［６，７−ジメチル−２−（４−メチルピペラジン−１−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−アミン］；８７  １，１’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［ニトリロ（６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）］｝ジピロリジン−３−オール；８８  １，１’−｛（５−アミノ−３−イミノピリジン−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ジイリデン）ビス［ニトリロ（６，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，２−ジイル）］｝ジピロリジン−３，４−ジオール並びにそれらのロイコ体、それらの光学異性体、幾何異性体、互変異性体、溶媒和物及び付加塩から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ）又は（ＩＩ’）の化合物は、前記組成物（１）の総重量に対し０．０１質量％〜１５質量％、特に０．０５質量％〜１０質量％、優先的には０．１質量％〜５質量％の範囲の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物（１）は、１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含み、前記ハイドロトロープ溶媒は、特に、アルコールエーテル、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテル、アリール置換基を有するアルカノール、ラクトン及びこれらの混合物から選択され；優先的には：
・好ましくは飽和の直鎖又は分岐状の、１つ又は複数の非隣接エーテル基で任意選択で分断された、アルコールエーテル、特に、Ｃ５〜Ｃ３０アルコールのＣ１〜Ｃ４エーテル；
・１つ又は複数の非隣接エーテル基で分断された、Ｃ１〜Ｃ４カルボン酸とＣ３〜Ｃ１０１価アルコール又は多価アルコールとの脂肪族エステル；
・任意選択でヒドロキシル基を有する、Ｃ１〜Ｃ６アルキルの、特にＣ６〜Ｃ１０の芳香族エーテル；
・任意選択でヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ６アルキルの、（Ｃ６〜Ｃ１０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルエーテル；
・アリール置換基を有するアルカノールであって、好ましくは、アリール部分がＣ６〜Ｃ１０、有利にはＣ６であり、前記アルカノールのアルキル部分はＣ１〜Ｃ４であり、このアルキル部分は、ヘテロ原子（有利には酸素）又はヒドロキシル基を末端に有するか又はこれらで分断されていてもよい、アリール置換基を有するアルカノール、好ましくはベンジルアルコールなど；
・好ましくは式（ｉｉｉ）で表されるラクトン並びにこれらの混合物：
【化３】
2019518769.tif 000039
（式（ｉｉｉ）中、Ｒ’は水素、直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを示し、ｎは、１、２又は３の値であり、好ましくはＲ’は、水素、直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ２ヒドロキシアルキルを示す）；
から選択され、
より好ましくは、前記ハイドロトロープ溶媒は、好ましくは、プロピレングリコール誘導体及び芳香族アルコール、並びにこれらの混合物から選択され；一層優先的には、アリール置換基を有するアルカノールから選択され；一層優先的には、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノールである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物（１）は、前記ハイドロトロープ溶媒以外の１種又は複数種の溶媒、特に、ｉ）エタノール及びイソプロパノールなどのＣ１〜Ｃ４低級アルカノール；ｉｉ）ポリオール；及びｉｉｉ）ポリオールエーテル；から選択され、好ましくはＣ１〜Ｃ４低級アルカノールから選択される溶媒を、好ましくは前記組成物（１）の総重量に対しおおよそ１質量％〜９５質量％の間の量で、一層優先的には、前記組成物（１）の総重量に対し５質量％〜８０質量％の間の量で含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物（２）は、ｉ）請求項９で定義した１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含み；特に、前記組成物（１）がハイドロトロープ溶媒を含むとき、前記組成物（２）は、前記組成物（１）に含まれるものとは異なるハイドロトロープ溶媒を含み；優先的には、前記組成物（１）は、前記ハイドロトロープ溶媒以外の溶媒を含み、前記組成物（２）は、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノールなどのアリール置換基を有するアルカノールから選択される、１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物（２）は、ｉｉｉ）好ましくは増粘ポリマーから選択される、１種又は複数種の、任意選択で会合性を有し、任意選択で直接付着性を有する、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性のポリマー又はそのブレンド物を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリマーは、非会合性増粘ポリマーから選択され、より優先的には、セルロース系ポリマー、特に、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）などの（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルセルロース非イオン性セルロースエーテル及びキサンタンガムなどの微生物由来のガムから選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ｉ）請求項１〜１３のいずれか一項で定義した組成物（１）及び（２）の混合物を、前記ケラチン繊維に３〜６０分間の間、好ましくは５〜４０分間の間、一層優先的には１０〜３０分間の間の付け置き時間、好ましくは２５〜５５℃の間の温度で適用し、ｉｉ）任意選択で前記繊維をすすぎ、シャンプー処理し、乾燥させる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記染色方法は、段階ｉ）及び任意選択で段階ｉｉ）を１〜６回、好ましくは１〜４回、より優先的には１〜３回繰り返す、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
第１区画内に請求項１〜１０のいずれか一項で定義した組成物（１）を含み、第２区画内に請求項１及び１１〜１３のいずれか一項で定義した組成物（２）を含む、互いに分離された少なくとも２つの区画を含む器具又はキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、２つのピラゾロピリジン単位を含む少なくとも１種のアゾメチンタイプの化合物を含有する無水染料組成物と水性組成物とを使用してケラチン繊維を処理するための方法にある。
【背景技術】
【０００２】
直接染料を含有する染料組成物でケラチン繊維を染色することは公知の手法である。これらの化合物は、繊維に対して親和性を有する有色及び発色分子である。例えば、ニトロベンゼンタイプの直接染料、アントラキノン又はニトロピリジン染料、及びアゾ、キサンテン、アクリジン、アジン又はトリアリルメタンタイプの染料を使用することが知られている。
【０００３】
これらの染料は、一般に、繊維を同時に明色化することが所望される場合、任意選択で、酸化剤の存在下で繊維に適用される。つけ置き時間が経過したら、繊維をすすぎ、任意選択で洗浄及び乾燥させる。
【０００４】
直接染料の使用により得られる着色は、多くの場合、有彩色であるが、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、並びに繊維の表面及び／又は芯からの脱離が原因で、その染色力は弱く、洗浄若しくは発汗に対して相対持続性は低いため、その着色は、一過性又は半永続的であるにすぎない。これらの直接染料はまた、光化学的攻撃に対する発色団の耐性が低く、時間経過と共に毛髪の着色の消失を招くことから、概して光感受性である。光に対するこれらの染料の感受性は、それらがケラチン繊維内及び／又は繊維上で均一に分布するか又は凝集体として分布するかによって左右される。
【０００５】
同じ結果を得る目的で、この染料の無色の還元形態を使用し、着色力のある有色の酸化形態を生成させるための酸化剤の存在下に、この染料をケラチン繊維に適用することが可能である。得られた色はその後消失する可能性があるが、そうなったときは、一形態を他の形態へと変化させることによって速やかに再生させることが可能である。
【０００６】
このように、（特許文献１）から、ケラチン繊維上で容易に色を消失させることができ、その後、容易に再生させることができる着色を達成するために、ピラゾリノン単位を有するアゾメチンタイプの化合物及びその還元形態を使用することが知られている。
【０００７】
こうした染料の中には、特に水の存在下における安定性が問題となるものもある。このような染料が加水分解した場合、ケラチン繊維上で得られる色は、加水分解していない形態を用いて得られる色とは異なったものになる可能性がある。その場合、色はくすみ、曖昧で不自然で魅力のない色になる可能性がある。場合によっては、灰色がバイオレットピンクに変化するなど、灰色さえも有彩色に変化してしまう。加えて、これらの染料が粉末形態にある場合は包装及び保管に関する問題もある。これは、染料が粉末形態にある場合は不活性媒体中に置くことが好ましいことに起因し、このことが新たな制約を生む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】仏国特許出願第２９１７７３７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ケラチン繊維を可逆的且つ段階的に染色すると共に、良好な染色特性、特に、時間が経過しても水の存在下においても変化しない色を生成することが可能な直接染料を使用する新規な着色系を提供することにある。特に、本発明による方法に使用される組成物は、保管期間に関わらず染色結果が変化しない。
【００１０】
特に、本発明の目的の１つは、多様な色合いを呈する美しい有彩色の強力な着色を、低い選択性で達成することが可能であり、毛髪が曝され得るシャンプー、光、汗などの様々な攻撃因子に十分な耐性を示すと共に、水性媒体中でもその色が変化しない直接染料を提供することにある。
【００１１】
驚くべきことに、こうして本出願人は、本発明の方法によって、この（これらの）技術的な問題を解決することが可能であることを見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の方法は、ケラチン繊維、特に、毛髪などのヒトのケラチン繊維を処理するための方法であって、少なくとも２種の組成物（１）及び（２）を同時に混合することを含み：
−  組成物（１）は、無水であり、下記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される２つのピラゾロピリジン単位を含むアゾメチンタイプの染料から選択される１種又は複数種の染料を含み：
【化１】
2019518769.tif 000003
式（Ｉ）及び（ＩＩ）中：
・Ｚ１は、酸素原子又は−Ｎ（Ｒ６）−基を示し；
・Ｚ’１は、酸素原子又は−Ｎ（Ｒ’６）−基を示し；
Ｚ１が−Ｎ（Ｒ６）−を示し、且つ／又はＺ’１が−Ｎ（Ｒ’６）−を示すとき、Ｒ１及びＲ６並びに／又はＲ’１及びＲ’６は、各々、それらが結合している窒素原子と一緒になって、任意選択的に置換された、任意選択的にカチオン性である、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族ヘテロ環を形成することができ；
・Ｒ１、Ｒ１、Ｒ６及びＲ６は、各々独立に：
−  水素原子、
−  １個若しくは複数個の非隣接ヘテロ原子、好ましくは酸素で任意選択で分断され、且つ／又は任意選択的に、好ましくは、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）任意選択で置換された、カチオン性又は非カチオン性の、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族（ヘテロ）環、ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ’）Ｒ’’、ｉｖ）−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’（ここでＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を示す）から選択される１つ又は複数の基で置換された、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基；
−  任意選択で置換された、カチオン性又は非カチオン性の、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族（ヘテロ）環基；
を示し、
特に、Ｒ１及びＲ’１は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基、好ましくはヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基を示し、Ｚ１及びＺ’１は酸素原子を示し；
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４及びＲ’５は、各々独立に：
−  水素原子、
−  任意選択で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；
−  −ＮＨ２、−Ｎ（Ｈ）Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２、ＯＨ及び−ＯＲ９から選択される基（ここでＲ９及びＲ１０は、任意選択で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１１及びＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、任意選択で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）２及びＣ（Ｏ）から選択される他の１つ又は複数のヘテロ原子又は基を任意選択で含む、５〜８員の飽和、不飽和又は芳香族ヘテロ環を形成することができ、このヘテロ環は、任意選択で置換されている）；
を示し、且つ／又は
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４及びＲ’５は、隣接する基と一緒になって、任意選択で置換された、飽和又は不飽和（ヘテロ）環を形成しており；
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物が正に帯電しているとき、分子が電気的に中性になるように、正電荷数と同数のアニオン性対イオンを含むことが理解され；且つ
−  組成物（２）は、水性であり：
ｉ）ハイドロトロープ溶媒（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ  ｓｏｌｖｅｎｔ）；
ｉｉ）アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ）の界面活性剤又はこれらの混合物；
ｉｉｉ）アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性の、任意選択で会合性を有し、任意選択で直接付着性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）を有する、ポリマー又はそのブレンド物；
から選択される１種又は複数種の成分を含み、
組成物（２）は染料（Ｉ）も（ＩＩ）も含まないことが理解される。
【００１３】
この条件下において、上に定義した式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は組成物（１）中で使用され、これらは、好ましくは、最終混合物中に０．００００００１質量％〜１質量％が可溶である。
【００１４】
さらに、組成物（１）及び（２）は、容易に、速やかに、且つ最適に混合される。ケラチン繊維上で得られる色は、最適な色であると共に安定である。すなわち、２種の組成物（１）及び（２）を４５℃で２カ月間保管した後でさえも、染色結果は変わらない。さらに、本発明の方法により、適用時から色が変化することのない均一な着色を段階的に（例えば１回〜５回の適用で）達成することが可能である。本発明の処理方法により、経時的に段々と暗く又は濃くなる段階的な着色を達成することも可能である。
【００１５】
さらに、本発明によるケラチン繊維を処理するための方法は、色を容易に消失させることができ、且つ／又は消失後に容易に再染色することができる染色であって、着色の選択性が低く、多様な色合いを呈する染色を、強力に、且つ美しい有彩色でケラチン繊維に施すために使用される。加えてこの着色は、毛髪が曝され得るシャンプー、光、汗、パーマネント処理などの様々な攻撃因子に耐える染料（Ｉ）又は（ＩＩ）を使用して達成される。
【００１６】
より具体的には、本発明の方法は、有彩色の強力な着色を、様々なｐＨで、より好ましくは中性及び塩基性のｐＨで、一層具体的には中性のｐＨで達成することを可能にする。この方法により、水性媒体中であってさえも、魅力に欠ける色への変色を認めることのない満足な着色を達成することが可能である。
【００１７】
さらに本発明は、ケラチン繊維、とりわけ、毛髪などの天然のケラチン繊維、好ましくは白髪を、本発明の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される２つのピラゾロピリジン単位を含むアゾメチンタイプの染料以外の染毛料の使用を必ずしも使用することなく、基本色、すなわちダークグレー、ブロンド、ブラウン、栗色のケラチン繊維にも、黒色のケラチン繊維にさえも染色することができる新規な方法を提供する。本発明の染料を用いて得られる暗色は、非常に美しく見た目も自然である。
【００１８】
例えば、本発明の染料を用いてケラチン繊維上に得られる色は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊測色系（Ｌ＊は色の明度を表し、ａ＊は緑／赤色方向の軸を表し、ｂ＊は青／黄色方向の軸を表す）においては、測色データａ＊及びｂ＊が０〜５．５の間、とりわけ０〜５の間にある。
【００１９】
さらに本発明の主題は、本発明による方法を実施するための複数の区画を有する器具又はキットであって、１つの区画は、上に定義した通りの少なくとも１種の組成物（１）を含み、他の区画は、上に定義した通りの少なくとも１種の水性組成物（２）を含む、器具又はキットにある。
【００２０】
本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は、以下の説明及び実施例を読めばさらに明らかになるであろう。
【００２１】
以下の文において、別に指示されない限り、数値の範囲の上下限は、特に、「の間」及び「・・・から・・・までの範囲」という表現の場合、その範囲に含まれる。
【００２２】
本文で用いられる「少なくとも１つの」という表現は、「１つ又は複数の」という表現と同等である。
【００２３】
本発明に関連して、そして別段記載のない限り、「アルキル基」という用語は、直鎖又は分岐状アルキル基を意味する。
【００２４】
飽和又は不飽和及び任意選択で融合した環は、任意選択で置換することもできる。
【００２５】
アルキル基は、飽和、直鎖又は分岐状の、一般にＣ１〜Ｃ１０、及び特にＣ１〜Ｃ１０炭化水素系基、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルである。
【００２６】
アルケニル基は、少なくとも１つの二重結合を含む、不飽和、直鎖又は分岐状Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素系基、特にＣ２〜Ｃ６アルケニル基、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、２−メチルプロピレン及びデシレンである。
【００２７】
アルキニル基は、少なくとも１つの三重結合を含む、不飽和、直鎖又は分岐状Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素系基、特にＣ２〜Ｃ６アルキニル基である。
【００２８】
アルコキシ基は、上に定義した通りのアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキルを含むアルキル−オキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。
【００２９】
アルコキシアルキル基は、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル基、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル及びエトキシエチルである。
【００３０】
本発明の目的のために、「分断された」という用語は、アルキル基が、前記アルキルの炭素鎖上で、１つ又は複数個のヘテロ原子によって分断されていることを意味することを意図する。例として、−Ａｋ−Ｏ−Ａｋ’’、−Ａｋ−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’’、−Ａｋ−Ｏ−Ａｋ’−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’’、−Ａｋ−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’’又は−Ａｋ−Ｏ−Ａｋ’−Ｏ−Ａｋ’’を挙げることができ、ここで、Ａｋ及びＡｋ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン基を示し、Ａｋ’’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す。
【００３１】
ハロゲンは、好ましくはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子から選択される。
【００３２】
「アルキルカルボニル」基は、既に定義した通りのアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキルを含むアルキル−カルボニル基、例えば、アセチル又はプロピオニルなどである。
【００３３】
「アルコキシカルボニル」基は、既に定義した通りのアルキルを含む−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−アルキル基、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩及び乳酸塩である。
【００３４】
「アルキル」、「アルケニル」、「環状」及び「シクロアルキル」基は、これらが置換されているとき、下記のものから選択される、少なくとも１個の炭素原子によって担持される少なくとも１つの置換基で置換されている：１）ハロゲン原子、以下：２）ヒドロキシ；３）オキソ；４）Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；５）Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル；６）Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニル；７）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル；８）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ；９）アミノ；１０）第４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ−（ここで、同じでも異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；Ｍ−は、アニオン対イオン、特にハロゲン化物を示す）；１１）５又は６員ヘテロシクロアルキル；１２）任意選択でＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルで置換された、任意選択でカチオン性の５又は６員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウム；１３）任意選択で少なくとも以下：ｉ）ヒドロキシル基、ｉｉ）１つ又は２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたアミノ（前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と一緒に、任意選択で少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を含む、飽和若しくは不飽和５〜７員ヘテロ環を形成することができる）；ｉｉｉ）第４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ−（ここで、同じでも異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；Ｍ−は、アニオン対イオン、特にハロゲン化物を示す）；ｉｖ）任意選択でＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルで置換された、任意選択でカチオン性の５若しくは６員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウムを有する１つ又は２つの同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ；１４）アシルアミノ（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（ここで、基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基である）；１５）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、同じでも異なっていてもよい基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；１６）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（ここで、基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基である）；１７）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（ここで、同じでも異なっていてもよい基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；１８）酸性又は塩化形態のカルボキシル（好ましくは、アルカリ金属で塩化されているか、又は置換若しくは非置換アンモニウム）；１９）シアノ；２０）ニトロ；２１）ニトロソ；２２）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェノキシ；２３）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルカルボニルオキシ；２４）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルオキシカルボニル；及び２５）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニル基。
【００３５】
「アリール」基、「ヘテロ環式」基若しくは「ヘテロアリール」基又はこれらの基のアリール部分、ヘテロアリール部分若しくはヘテロ環式部分は、これらが置換されているとき、以下に示す置換基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されており、この置換基は少なくとも１個の炭素原子に結合している：
１）ハロゲン；２）以下に示す基から選択される１つ又は複数の基で任意選択で置換された、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル：ｉ）ヒドロキシル；ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ；ｉｖ）アシルアミノ；ｖ）２つの同じ又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換された（又は、この２つの基が、これらが結合している窒素原子と一緒になって、窒素又は窒素以外の他のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和又は不飽和の５〜７員、好ましくは５〜６員ヘテロ環を形成していてもよい）、任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有する、アミノ；３）ヒドロキシル；４）Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；５）Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル；６）Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ；７）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル；８）アミノ；９）５又は６員ヘテロシクロアルキル；１０）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基（好ましくはメチル）で任意選択で置換された、任意選択でカチオン性である、５又は６員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウム；１１）任意選択で少なくとも以下に示す基を有する１つ又は２つの同じ又は異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ；ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）１個又は２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基で任意選択で置換されたアミノ（前記アルキル基は、これらが結合している窒素原子と一緒になって、窒素又は窒素以外の少なくとも１個の他のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和又は不飽和の５〜７員ヘテロ環を形成していてもよい）；ｉｉｉ）４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ−（ここで、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、同じでも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；Ｍ−はアニオン性対イオン、特にハロゲン化物イオンを示す）；ｉｖ）任意選択でカチオン性の、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基（好ましくはメチル）で任意選択で置換された、５又は６員ヘテロアリール（好ましくはイミダゾリウム）；１２）４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ−（ここで、Ｒ’，Ｒ’’，Ｒ’’’及びＭ−は、上に定義した通りである）；１３）アシルアミノ（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（ここでＲ基は、水素原子であるか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基である）；１４）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここでＲ基は、同じでも異なっていてもよく、水素原子を示すか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）；１５）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（ここでＲ基は、水素原子を示すか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ’基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示す）；１６）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（ここでＲ基は、同じでも異なっていてもよく、水素原子を示すか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）；１７）酸形態又は塩形態（好ましくはアルカリ金属又は置換若しくは無置換のアンモニウムとの塩）にあるカルボキシル；１８）シアノ；１９）ニトロ；２０）ニトロソ；２１）ポリハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル；２２）カルボキシル；２３）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルカルボニルオキシ；２４）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルオキシカルボニル；２５）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル；並びに２６）フェノキシ。
【００３６】
「任意選択で置換されたアミノ」という用語は、１つ又は２つの１）任意選択で少なくとも以下：ｉ）ヒドロキシル基、ｉｉ）１つ又は２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたアミノ基（前記アルキル基又は２つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子と一緒に、任意選択で少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を含む、飽和若しくは不飽和の、任意選択で置換された５〜７員ヘテロ環を形成する）を有する同じ又は異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基；２）−Ｃ（Ｏ）（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）；３）−Ｃ（Ｏ）Ｏ（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）；４）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）；５）−ＳＯ２（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）を有し得るアミノ基を意味することを意図する。
【００３７】
「環状」基は、融合若しくは非融合、飽和若しくは不飽和、芳香族若しくは非芳香族、単環式若しくは多環式基であり、４〜３０個の炭素環員、好ましくは５〜１５個の炭素原子を含み、任意選択で、既に定義した通りの１つ又は複数の原子又は基、特に、１つ又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、アミン若しくはオキソ基で置換されている。
【００３８】
「アリール」基は、融合若しくは非融合、単環式若しくは多環式炭素系基であり、好ましくは６〜２０個の炭素原子を含み、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル及びテトラヒドロナフチル基から選択され；より好ましくは、本発明のアリール基は、フェニル基である。
【００３９】
「ヘテロ環」基は、融合若しくは非融合、飽和若しくは不飽和、芳香族若しくは非芳香族、単環式若しくは多環式の、任意選択でカチオン性の、４〜３０員、好ましくは５〜１５員基であり、少なくとも１つの環において、少なくとも１つの環員が、特にＯ、Ｎ、及びＳから選択されるヘテロ原子であり、好ましくは１〜６個のヘテロ原子、特にＯ又はＮを含み、任意選択で、既に定義した通りの１つ又は複数の原子又は基、特に、１つ又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、アミン若しくはオキソ基で置換されている。
【００４０】
ヘテロ環がカチオン性のとき、これは、環内部（環内）又は環外部（環外）にカチオン電荷を有する、すなわち、このヘテロ環は、カチオン性基で置換されている。
【００４１】
「ヘテロアリール」基は、融合若しくは非融合、好ましくは５〜２２員単環式若しくは多環式基であり、窒素、酸素及びイオウ原子から選択される１〜６個のヘテロ原子を含み、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾリルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチル及びこれらのアンモニウム塩から選択される。
【００４２】
本発明で使用することができるヘテロ環基の中でも、とりわけ、フリル、ピラニル、ピロリル、ピペラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びチエニル基を挙げることができる。好ましくは、ヘテロ環基は、ベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニル、インドリニル、イソインドリニル、クマリニル又はイソクマリニル基などの融合ヘテロアリール基であり、これらの基は、恐らく、特に１つ又は複数の非隣接ヒドロキシル基で置換されている。
【００４３】
「ヘテロシクロアルキル」基は、既に定義した通り、ヘテロ環基、例えば、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ピペラジニル、ピペリジル又はモルホリニルである。
【００４４】
シクロアルキル基は、既に定義した通りの環状基、好ましくは飽和Ｃ４〜Ｃ８，単環式基、例えば、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルである。シクロアルキル基は、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン及びケトン基で置換され得る。
【００４５】
Ｒ１及びＲ６並びに／又はＲ’１及びＲ’６により形成される含窒素ヘテロ環は、１個又は複数個の他のヘテロ原子、特にＮ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−などの１種又は複数種の基並びにこれらの組合せ、より具体的には、Ｏ又はＮを含むことができる。さらにこれらは、特に上に説明した通り、任意選択的に置換されていてもよい。
【００４６】
用語「アニオン対イオン」という用語は、染料のカチオン電荷を平衡させる有機又は無機酸塩から得られるアニオン又はアニオン性基を意味することを意図し；より具体的には、アニオン対イオンは、下記のものから選択される：ｉ）塩化物又は臭化物などのハロゲン化物；ｉｉ）硝酸塩；ｉｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホン酸塩：Ａｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えば、メチルスルホン酸塩又はメシレート及びエチルスルホン酸塩などのスルホン酸塩；ｉｖ）アリールスルホン酸塩：Ａｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えば、ベンゼンスルホン酸塩及びトルエンスルホン酸塩又はトシレートなど；ｖ）クエン酸塩；ｖｉ）コハク酸塩；ｖｉｉ）酒石酸塩；ｖｉｉｉ）乳酸塩；ｉｘ）硫酸アルキル：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−、例えば、硫酸メチル及び硫酸エチル；ｘ）硫酸アリール：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−、例えば、硫酸ベンゼン及び硫酸トルエン；ｘｉ）硫酸アルコキシ：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えば、硫酸メトキシ及び硫酸エトキシ；ｘｉｉ）硫酸アリールオキシ：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、ｘｉｉｉ）リン酸塩Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）２−Ｏ−、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ  Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）３、ＨＯ−［Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）］ｗ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２（ここで、ｗは整数である）；ｘｉｖ）酢酸塩；ｘｖ）トリフラート；並びにｘｖｉ）テトラフルオロホウ酸塩などのホウ酸塩、ｘｖｉｉ）二硫酸塩（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２又はＳＯ４２−及び一硫酸塩ＨＳＯ４−。
【００４７】
有機又は無機酸塩から得られるアニオン対イオンは、分子の電気的中性を確実にする；従って、アニオンが、いくつかのアニオン性電荷を含む場合には、同じアニオンが、同じ分子中のいくつかのカチオン性基の電気的中性のために役立ち得るか、又はそうでなければ、いくつかの分子の電気的中性のために役立ち得る；例えば、２つのカチオン性発色団を含む式（Ｉ）又は（ＩＩ）の染料は、２つの「一価」アニオン対イオン又は１つの「二価」アニオン対イオン、例えば、（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２又はＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨのいずれかを含み得る。
【００４８】
上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ６及び／又はＲ’６が置換されたアルキル基を示すとき、その置換基は、特に、ハロゲン原子、−ＯＨ基、−ＯＲ９基、−ＮＨ２基、−Ｎ（Ｈ）Ｒ１０基又は−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２基、Ｎ、Ｓ及びＯから選択されるヘテロ原子を任意選択で含む飽和若しくは不飽和環式基（この環はそれ自体が置換されていてもよい）から選択され、ここでＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、飽和直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチル、エチルなど）を示す。好ましくは、−ＯＨ基、−ＯＲ’９基、−ＮＨ２基、−Ｎ（Ｈ）Ｒ’１０基又は−Ｎ（Ｒ’１１）Ｒ’１２基、並びにイミダゾール、ピペラジン、ピロリジン、ピリジン、ピペリジン、モルホリン及びピリミジン型の環式基を挙げることができる。
【００４９】
本発明の特定の実施形態によれば、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、Ｚ１及びＺ’１が、同一であっても異なっていてもよく、酸素原子、−Ｎ（Ｒ６）−基及び−Ｎ（Ｒ’６）−基を示し、各々、Ｒ１及びＲ’１と一緒になって、カチオン性又は非カチオン性のヘテロ環（例えば、特に１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチルなど）で任意選択で置換された、ピペラジニル、ピペラジニウム、イミダゾリル、ピロリジニル、ピリジル、モルホリニル、モルホリニウム、ピペリジル又はピペリジニウム、優先的にはピペラジニル又はピペラジニウム）を形成している。
【００５０】
Ｒ６基及びＲ’６基は、水素原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；及び１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択することができる。この実施形態によれば、Ｚ１及びＺ’１は、好ましくは、酸素原子又はＮＨ基を示す。
【００５１】
本発明によれば、Ｒ１基及びＲ’１基は次に示す基から選択することができる：ｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル；ｉｉ）１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル；ｉｉｉ）１つ若しくは複数のアミノで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基又は（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ基（ジメチルアミノなど）；ｉｖ）含窒素ヘテロ環（例えば、ピペラジニル、イミダゾリル、ピロリジニル、モルホリニル又はピペリジル）で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル；ｖ）−［（ＣＨ２）ｍ−Ｏ］ｐ−Ｌ−Ｙ（ｐ＝１、２又は３、好ましくは１又は２であり、ｍ＝１、２又は３、好ましくは２であり、Ｌは２価の飽和直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６炭化水素系基を示し、Ｙはヒドロキシル基又は水素原子を示す）。
【００５２】
好ましくは、Ｒ１基及びＲ’１基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基など）；ヒドロキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基（例えば、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基）；ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基（例えば、ジメチルアミノエチル基又はジメチルアミノプロピル基）；イミダゾリル、ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル及びピペラジニルから選択される含窒素ヘテロ環（これらのヘテロ環は置換されていてもよい）で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基；又は−［（ＣＨ２）ｍ−Ｏ］ｐ−Ｌ−Ｙ基（ｍ＝２、ｐ＝１又は２であり、Ｌはエチレン基又はイソプロピレン基を示し、Ｙはヒドロキシル基又は水素原子を示す）を示す。
【００５３】
Ｚ１及びＺ’１が、各々−ＮＲ６基及び−ＮＲ’６基を示し、Ｒ１及びＲ６並びにＲ’１及びＲ’６が、それらが結合している窒素原子と一緒になってヘテロ環を形成している特定の実施形態によれば、ヘテロ環は、優先的には、イミダゾリル、ピペラジノ、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノから選択され、これらのヘテロ環は置換されていてもよく、特に、１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよい。
【００５４】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ５及びＲ’５が、独立に、水素原子若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルなど）を示すか、又はＲ４及びＲ５並びにＲ’４及びＲ’５が一緒になって、５〜８員環を形成している。好ましくは、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ５及びＲ’５は、独立に、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルなど）を示す。
【００５５】
本発明に関連する、「式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の誘導体」という用語は、あらゆるメソメリー型（ｍｅｓｏｍｅｒｉｃ）、互変異性体若しくは光学異性体若しくは幾何異性体、又はロイコ体を意味する。
【００５６】
「付加塩」という用語は、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物と有機酸又は無機酸との生理学的に許容される塩を意味する。
【００５７】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物は、任意選択で、無機強酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、Ｈ２ＳＯ４若しくはＨ３ＰＯ４又は有機酸、例えば、酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸、ギ酸若しくはメタンスルホン酸と塩を形成していてもよい。
【００５８】
さらに、本発明に関連して使用することができる付加塩は、以下に定義する塩基性化剤、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アンモニア水、アミン又はアルカノールアミンといった化粧品として許容される塩基との付加塩から選択することもできる。
【００５９】
また、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、溶媒和物、例えば、水和物又はエタノールやイソプロパノールなどの直鎖若しくは分岐状アルコールの溶媒和物の形態にあってもよい。
【００６０】
本発明により、特に有彩色の着色を速やかに達成することが可能になり、この着色は、毛髪が曝され得る様々な攻撃因子、特に、シャンプー及び光に耐え、色を消失させることができ、その後、同じく速やかに再生させることができる。
【００６１】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物は有色の着色化学種である。
【００６２】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、好ましくは対称体である。すなわち、Ｒ１はＲ’１と同一の基を示し；Ｒ２及びＲ’２、Ｒ３及びＲ’３、Ｒ４及びＲ’４、Ｒ５及びＲ’５、Ｒ６及びＲ’６並びにＺ１及びＺ’１に関しても同様である。
【００６３】
本発明の他の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は非カチオン性である。
【００６４】
特定の実施形態によれば、２つのピラゾロピリジン単位を有するアゾメチン染料は、次に示す式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）で表される対称化合物に加えて、そのロイコ体、光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、その酸付加塩又は塩基付加塩及びその水和物などの溶媒和物から選択され：
【化２】
2019518769.tif 000004
式（Ｉ’）及び（ＩＩ’）中：
・Ｚ’’１は、酸素原子及び−Ｎ（Ｒ’’６）−基から選択され；
Ｚ’’１が−Ｎ（Ｒ’’６）−を示すとき、Ｒ’’１及びＲ’’６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、任意選択で置換された５又は６員の飽和、不飽和又は芳香族ヘテロ環を形成することができ；
・Ｒ’’１は、１個若しくは複数個の非隣接酸素原子で任意選択で分断され、且つ／又は任意選択で：
−  ヒドロキシル基；
−  ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ基；
−  １つ若しくは複数のＣ１〜Ｃ４アルキル及び／若しくはヒドロキシル基で任意選択で置換された、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン及びイミダゾールから選択されるヘテロ環；
で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基を示し；
・Ｒ’’６は：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル基で任意選択で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基；
を示し；
・Ｒ’’２、Ｒ’’３、Ｒ’’４及びＲ’’５は、各々独立に：
−  水素原子；
−  Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；
を示す。
【００６５】
特定の実施形態によれば、式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）の化合物は、Ｚ’’１が酸素原子を示すとき、Ｒ’’１は、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；−［（ＣＨ２）ｍ’−Ｏ］ｐ’−Ｌ’−Ｙ’基（ｐ’＝１、２、３、好ましくは１又は２であり、ｍ’＝２又は３であり、Ｌ’は２価の飽和直鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素系基を示し、Ｙ’はヒドロキシル基又は水素原子を示す）；ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル、ピペラジニル及びイミダゾリルから選択されるヘテロ環で置換されたアルキル基（前記ヘテロ環は、１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチルなど）又はヒドロキシルで任意選択で置換されている）；を示す。より好ましくは、Ｒ’１は、直鎖若しくは分岐状の飽和Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基）；Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基など）；ジメチルアミノエチル基若しくはジメチルアミノプロピル基；−［（ＣＨ２）２−Ｏ］ｐ’−Ｌ’−Ｙ’基（ｐ’＝１又は２であり、Ｌ’は２価の飽和直鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素系基を示し、Ｙ’はヒドロキシル基を示すか又は−Ｌ’−Ｙ’がイソプロピル基若しくはエチル基を示すような水素原子を示す）；又はピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル、ピペラジニル及びイミダゾリルから選択されるヘテロ環（前記ヘテロ環は１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチルなど）又はヒドロキシルで任意選択で置換されている）で置換されたエチル基若しくはプロピル基を示す。
【００６６】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）の化合物は、Ｚ’’１がＮＨを示すとき、Ｒ’’１は、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基、ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル、ピペラジニル及びイミダゾリルから選択されるヘテロ環（前記ヘテロ環は１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基（メチルなど）又はヒドロキシルで任意選択で置換されている）で置換されたアルキル基を示す。
【００６７】
他の実施形態によれば、Ｚ’’１が−Ｎ（Ｒ’’６）−を示すとき、Ｒ’’１及びＲ’’６は、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基を示し、好ましくは、Ｒ’１及びＲ’６は同一である。
【００６８】
他の実施形態によれば、Ｚ’’１が−Ｎ（Ｒ’’６）−を示し、Ｒ’’１がＲ’’６と一緒になって環を形成しているとき、この環は、１つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基及び／又はヒドロキシル基で任意選択で置換された、ピロリジニル環、ピペリジル環、モルホリニル環及びピペラジニル環から選択される。
【００６９】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ’）及び／又は（ＩＩ’）で表される染料の例として、以下に示す化合物並びにそれらのロイコ体、光学異性体、幾何異性体、互変異性体、溶媒和物及びそれらの付加塩；より優先的には式１で示される化合物を挙げることができる：
【００７０】
【表１】
2019518769.tif 000005
【００７１】
【表２】
2019518769.tif 000006
【００７２】
【表３】
2019518769.tif 000007
【００７３】
【表４】
2019518769.tif 000008
【００７４】
【表５】
2019518769.tif 000009
【００７５】
【表６】
2019518769.tif 000010
【００７６】
【表７】
2019518769.tif 000011
【００７７】
【表８】
2019518769.tif 000012
【００７８】
【表９】
2019518769.tif 000013
【００７９】
【表１０】
2019518769.tif 000014
【００８０】
【表１１】
2019518769.tif 000015
【００８１】
【表１２】
2019518769.tif 000016
【００８２】
【表１３】
2019518769.tif 000017
【００８３】
【表１４】
2019518769.tif 000018
【００８４】
【表１５】
2019518769.tif 000019
【００８５】
【表１６】
2019518769.tif 000020
【００８６】
【表１７】
2019518769.tif 000021
【００８７】
【表１８】
2019518769.tif 000022
【００８８】
【表１９】
2019518769.tif 000023
【００８９】
【表２０】
2019518769.tif 000024
【００９０】
【表２１】
2019518769.tif 000025
【００９１】
【表２２】
2019518769.tif 000026
【００９２】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、当業者に知られている従来法により入手可能な試薬を用いて、又は市販の化合物から調製される。例えば、次に示すスキームに従う調製方法を挙げることができる。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）が対称体であるとき：
【化３】
2019518769.tif 000027
この方法は：
・第１段階において、３位にアミノ基を有するピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン化合物Ａ１を少なくとも２モル当量と、６位が無置換であり、２位に水素原子又は電子脱離性基（ｅｌｅｃｔｒｏｆｕｇａｌ  ｇｒｏｕｐ）のいずれかを含むピリジン化合物Ａ２とを反応させることと、
（好ましくは、この反応は、ｉ）極性プロトン性溶媒中、例えば、水中又は水／Ｃ１〜Ｃ１０アルコール（エタノールなど）混合物中、ｉｉ）且つ／又は、以下に定義する通りの、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、無機炭酸塩（炭酸カリウムなど）若しくは酢酸塩から選択される１種若しくは複数種の無機若しくは有機塩基性化剤の存在下に、ｉｉｉ）且つ／又は、化学的酸化剤（例えば、過酸化物又は過硫酸塩）の存在下に、ｉｖ）且つ／又は、常温、すなわち２５℃〜溶媒の還流温度の間の温度、好ましくは常温で、実施する）；次いで、
・第２段階において、反応を常温で実施するときは５分間〜４８時間の間、より具体的には３０分間〜２４時間の間の時間、反応媒体を攪拌下に維持することと；
から構成され、次いで、
任意選択で、反応生成物（Ｉ）及び（ＩＩ）を、再結晶、濾過、クロマトグラフィーなどの標準的技法により精製し；
ここで、式Ａ１、式Ａ２、式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ１基〜Ｒ５基及びＺ１基は上に定義した通りであることと、Ｙは、水素原子又は電子脱離性基、好ましくは、ハロゲン、（ポリ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、（ポリ）（ハロ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−ＳＯ３−などの電子脱離性基を示すことと、が理解され；
式（Ｉ）及び（ＩＩ）が対称体又は不完全対称体であるとき：
この方法は：
【化４】
2019518769.tif 000028
・第１段階において、３位にアミノ基を有するピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン化合物Ａ１を１モル当量を、６位が無置換であり、２位に水素原子又は電子脱離性基のいずれかを有するピリジン化合物Ａ２と反応させることと
（好ましくは、この反応は、ｉ）極性プロトン性溶媒、例えば、水中若しくは水／Ｃ１〜Ｃ１０アルコール（エタノールなど）中、ｉｉ）且つ／又は、以下に定義する通りの、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、無機炭酸塩（炭酸カリウムなど）若しくは酢酸塩から選択される１種又は複数種の無機若しくは有機塩基性化剤の存在下に、ｉｉｉ）且つ／又は、化学的酸化剤（例えば、過酸化物又は過硫酸塩）の存在下に、ｉｖ）且つ／又は、常温、すなわち２５℃〜溶媒の還流温度の間の温度、好ましくは常温で、実施する）；次いで
・第２段階において、反応を常温で実施するときは５分間〜４８時間の間、より具体的には３０分間〜２４時間の間の時間、反応媒体を攪拌下に維持することと；次いで、
・任意選択で、反応生成物Ａ３を、再結晶、濾過、クロマトグラフィーなどの標準的技法により精製することと；
から構成され、
一変形によれば、化合物Ａ３を精製した後、３位にアミノ基を有するピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン化合物Ａ’１を１モル当量を段階ａ）及びｂ）と同一条件下に反応させることにより、生成物（Ｉ）及び（ＩＩ）を得、これらを任意選択で再結晶、濾過、クロマトグラフィーなどの標準的技法により精製し；
他の変形によれば、化合物Ａ３を精製することなく、３位にアミノ基を有するピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン化合物Ａ’１を１モル当量を標準的な技法ａ）及びｂ）と同一条件下に反応させることにより、生成物（Ｉ）及び（ＩＩ）を得、これらを任意選択で再結晶、濾過、クロマトグラフィーなどの標準的技法により精製し；
ここで、式Ａ１、Ａ２、Ａ３、（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ１基〜Ｒ５基、Ｚ１基、Ｒ’１基〜Ｒ’５基、Ｙ基及びＺ’１基は上に定義した通りであることが理解される。
【００９３】
より具体的には、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物は次に示す手順に従い得ることができる。
【００９４】
化合物Ａ１を反応器内で、常温下に水及び／又はエタノールに溶解する。次いで化合物Ａ２を加え、次いで酸化剤の存在下にアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、無機炭酸塩（炭酸カリウムなど）、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸アンモニウムなどの塩基を加える。酸化剤は、空気、過酸化水素水又は他の任意の化学的酸化剤とすることができる。最後の２種類の試薬を添加すると反応媒体は即座に着色する。こうして得られた反応媒体を３０分間〜６日間攪拌する。生成物を濾別した後、水洗し、次いで任意選択でイソプロピルエーテルで洗浄する。粉末形態で回収した化合物を２０℃の真空中で重量が一定になるまで乾燥させる。析出物が生成しなかった場合、この反応により得られた化合物を、溶媒を蒸発させることによって回収し、任意選択で、シリカカラムで精製する。
【００９５】
ＮＭＲ分光法及び／又は質量分析法により特性決定を行う。
【００９６】
本発明の特定の一実施形態によれば、上に定義した式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ’）又は（ＩＩ’）の化合物は、組成物（１）の総重量に対し０．０１質量％〜１５質量％、より具体的には０．０５質量％〜１０質量％、優先的には０．１質量％〜５質量％を占める。
【００９７】
本発明の組成物（１）は無水である。
【００９８】
「無水」という語は、特に、組成物（１）には水が故意に添加されていないが、組成物に使用されている様々な化合物中に微量の水が存在し得ることを意味する。
【００９９】
従って、本発明による無水組成物は、水を含まないか、又は、水を確実に含む場合、その量は非常に少なく、すなわち、組成物（１）の総重量に対し５質量％未満であり、より好ましくは３質量％未満、好ましくは２質量％未満、より優先的には１質量％未満である。
【０１００】
本発明の好ましい一実施形態によれば、組成物（１）は１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含む。
【０１０１】
「ハイドロトロープ溶媒」という語は、ハンセン溶解度パラメータδＨが０を超え、且つ１６ＭＰａ１／２未満である液体有機化合物を意味する。より具体的には、「ハイドロトロープ化合物」とは、水性相中の疎水性化合物の溶解性を増大させることができる化合物を意味する。
【０１０２】
前記ハイドロトロープ溶媒は液体であり、より優先的には、ハンセン溶解度パラメータδＨが５〜１５．８ＭＰａ１／２の間にあり、一層優先的には８〜１５．８ＭＰａ１／２の間にあり、さらに好ましくは８〜１５ＭＰａ１／２の間にある。
【０１０３】
これらのハイドロトロープ溶媒は、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）下に液体である。
【０１０４】
ハイドロトロープ溶媒は、例えば、参考刊行物である“Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ    Ａ  ｕｓｅｒ’ｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ“，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，２０００，ｐｐ．１６７〜１８５に記載されており、それ以外では、刊行物“Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｏｔｈｅｒ  ｃｏｈｅｓｉｏｎ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”，ＣＲＣ，Ｐｒｅｓｓ，ｐｐ．９５〜１２１及びｐｐ．１７７〜１８５に記載されている。
【０１０５】
この溶解度パラメータδＨの値には水素結合の形成が関与している。有機化合物には３種の主要な相互作用、すなわち：非極性相互作用、永久双極子−永久双極子相互作用及び水素結合的相互作用が存在することを想起すればよく、これらの相互作用が、本発明に従い採用する組成物（２）中に存在するハイドロトロープ溶媒を定めるパラメータの決め手となる。
【０１０６】
特に、刊行物である“Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｏｔｈｅｒ  ｃｏｈｅｓｉｏｎ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，ｐｐ．９５〜１２１及びｐｐ．１７７〜１８５において、式：δＨ＝（Σ−ｚＵｈ／Ｖ）１／２が与えられており、ここでｚＵｈ（単位Ｊ・ｍｏｌ−１）は、溶解度パラメータに関し考慮される、水素結合を形成する官能基の寄与を表す（１８３頁、表１４中の数値）、このパラメータｚＵｈは、刊行物である“Ｔｈｅ  ｒｅｌａｔｉｏｎ  ｂｅｔｗｅｅｎ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ａｎｄ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ  ｉｎ  ｌｉｑｕｉｄｓ”，Ｂａｇｄａ，Ｅ，Ｆａｒｂｅ  Ｌａｃｋ，８４，２１２，１９７８にも記載されている。Ｖは分子容である。
【０１０７】
溶解度パラメータδＨは、通常、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）下における値として与えられることに留意されたい。
【０１０８】
特に、ハイドロトロープ溶媒は非イオン性溶媒である。
【０１０９】
好ましくは、前記ハイドロトロープ溶媒は、アルコールエーテル、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテル、アリール置換基を有するアルカノール、ラクトン及びこれらの混合物から選択される。
【０１１０】
本発明の好ましい一実施形態によれば、組成物（１）は、次に示すものから選択される１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含む：
・好ましくは飽和の、直鎖又は分岐状の、１つ又は複数の非隣接エーテル基で任意選択で分断された、アルコールエーテル、特に、Ｃ５〜Ｃ３０アルコールのＣ１〜Ｃ４エーテル；
・１つ又は複数の非隣接エーテル基で分断された、Ｃ１〜Ｃ４カルボン酸とＣ３〜Ｃ１０１価アルコール又は多価アルコールとの脂肪族エステル；
・任意選択でヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ６アルキルの、特にＣ６〜Ｃ１０の芳香族エーテル；
・任意選択でヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ６アルキルの、（Ｃ６〜Ｃ１０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルエーテル；
・アリール置換基を有するアルカノールであって、好ましくは、アリール部分はＣ６〜Ｃ１０、有利にはＣ６であり、アルカノールのアルキル部分はＣ１〜Ｃ４であり、このアルキル部分は、ヘテロ原子（有利には酸素）又はヒドロキシル基を末端に有するか又はこれらで分断されていてもよいもの、好ましくはベンジルアルコールなど；
・好ましくは式（ｉｉｉ）で表されるラクトン：
【化５】
2019518769.tif 000029
（式（ｉｉｉ）中、Ｒ’は、水素、直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを示し、ｎは、１、２又は３の値であり、好ましくは、Ｒ’は、水素、直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ２ヒドロキシアルキルを示す）；
に加えて、これらの混合物。
【０１１１】
特に有利なラクトンとして、例えば、γ−ブチロラクトンを挙げることができる。
【０１１２】
特定の液体アルカノールとして、例えば、１−ペンタノールなども挙げることができる。
【０１１３】
一層優先的には、本発明による前記ハイドロトロープ溶媒は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル（ＩＮＣＩ名：ＰＰＧ−２  Ｂｕｔｙｌ  Ｅｔｈｅｒ）、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニル−１−プロパノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール及びこれらの化合物の混合物から選択される。
【０１１４】
ハイドロトロープ溶媒は、好ましくは、プロピレングリコール誘導体及び芳香族アルコール並びにこれらの混合物から選択され；一層優先的には、アリール置換基を有するアルカノールから選択され、一層優先的にはベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される。
【０１１５】
好ましくは、本発明による組成物（１）は、優先的にはアリール置換基を有するアルカノールから選択され、一層優先的にはベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される、１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含む。
【０１１６】
好ましくは、ハイドロトロープ溶媒の総含有量は、組成物（１）の総重量に対し０．１質量％〜５０質量％の範囲、好ましくは１質量％〜４０質量％の範囲、より好ましくは５質量％〜３０質量％の範囲を占める。
【０１１７】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物（１）は、上に定義したハイドロトロープ溶媒以外の有機溶媒も含む。特に、エタノールやイソプロパノールなどのＣ１〜Ｃ４低級アルカノール；ポリオール及びポリオールエーテルを挙げることができる。
【０１１８】
好ましくは、本発明による組成物（１）は、少なくとも１種の、エタノール又はイソプロパノールなどのＣ１〜Ｃ４低級アルカノールを含む。好ましくは、本発明による組成物（１）はエタノールを含む。
【０１１９】
ハイドロトロープ溶媒以外の有機溶媒は、好ましくは、組成物（１）の総重量に対しおおよそ１質量％〜９５質量％の間の総含有量で存在し、一層優先的には、組成物（１）の総重量に対し５質量％〜８０質量％の間の総含有量で存在する。
【０１２０】
組成物（１）はまた、１種又は複数種のｉｉ）界面活性剤又はｉｉｉ）次に定義するポリマーをさらに含むことができる。
【０１２１】
組成物（１）が１種又は複数種のｉｉ）界面活性剤を含むとき、これらは、特に、組成物（１）の総重量に対し０．０１質量％〜６０質量％の間の量で存在し、好ましくは、組成物（１）の０．５質量％〜３０質量％の間の量で、一層優先的には組成物（１）の重量の１質量％〜２０質量％の間の量で存在する。
【０１２２】
組成物（１）が１種又は複数種のポリマーを含むとき、これらは、組成物（１）の総重量に対し０．０１質量％〜１０質量％の範囲、好ましくは０．１質量％〜５質量％の範囲、より優先的には０．５質量％〜３質量％の範囲の含有量で存在する。
【０１２３】
本発明の染色方法は、水性組成物（２）も使用する。
【０１２４】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物（２）は、水を、組成物（２）の総重量に対し少なくとも５質量％、より具体的には、少なくとも１５質量％、好ましくは少なくとも３０質量％、より優先的には少なくとも５０質量％、一層好ましくは組成物（２）の総重量に対し少なくとも７０質量％含む。
【０１２５】
本発明の好ましい一実施形態によれば、組成物（２）は、ｉ）上に定義した通りの、優先的には、アリール置換基を有するアルカノールから選択され、一層優先的にはベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される、１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含む。
【０１２６】
この実施形態において、ハイドロトロープ溶媒は、組成物（２）の総重量に対し０．０１質量％〜５０質量％の範囲、好ましくは０．１質量％〜３０質量％の範囲、より好ましくは０．５質量％〜２０質量％の範囲の総含有量で存在する。
【０１２７】
より具体的には、組成物（１）がハイドロトロープ溶媒を含むとき、組成物（２）は、好ましくは組成物（１）に含まれるものとは異なるハイドロトロープ溶媒を含む。より優先的には、組成物（１）は、ハイドロトロープ溶媒とは異なる１種又は複数種の有機溶媒を含み、組成物（２）は、ベンジルアルコールやフェノキシエタノールなどのアリール置換基を有するアルカノールから選択される１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒を含む。
【０１２８】
好ましくは、組成物（２）は、上に定義した通りの１種又は複数種のハイドロトロープ溶媒、より優先的にはフェノキシエタノールを含む。
【０１２９】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物（２）は、ｉｉ）１種又は複数種のアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性の界面活性剤又はこれらの混合物も含む。
【０１３０】
第１の特定の実施形態によれば、本発明の組成物（２）は、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含む。本発明による非イオン性界面活性剤の中でも、単独で又は混合物としての、脂肪族アルコール、α−ジオール及びアルキルフェノールを挙げることができ、これらの３種の化合物は、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化及び／又はポリグリセロール化されており、例えば８〜２２個の炭素原子を含む脂肪鎖を含み、エチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基の数は、特に２〜５０個の範囲とすることができ、グリセロール基の数は、特に２〜３０個の範囲とすることができる。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと脂肪族アルコールとの縮合物；好ましくは２〜３０個のエチレンオキシド単位を有するポリエトキシル化脂肪族アミド；平均１〜５個、特に１．５〜４個のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪族アミド；２〜３０個のエチレンオキシド単位を含むソルビタンのオキシエチレン化脂肪酸エステル；ショ糖の脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；アルキルポリグリコシド；Ｎ−アルキルグルカミン誘導体；（Ｃ１０〜Ｃ１４）アルキルアミンオキシドやＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシドなどのアミンオキシド；も挙げることができる。
【０１３１】
より具体的には、非イオン性界面活性剤は：ｉ）（ポリ）エトキシル化脂肪族アルコール；ｉｉ）グリセロール化脂肪族アルコール；及びｉｉｉ）アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）から選択される。
【０１３２】
「脂肪鎖」という語は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和の炭化水素系鎖を意味する。
【０１３３】
アルキルポリグリコシドに関しては、これらの化合物はよく知られており、より具体的には、次に示す一般式で示すことができ：
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｔ（Ｇ）ｖ      （ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）中：
・Ｒ１は、約８〜２４個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状アルキル基及び／若しくはアルケニル基を示すか、又は８〜２４個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状アルキル基を有するアルキルフェニル基を示し；
・Ｒ２は、約２〜４個の炭素原子を含むアルキレン基を示し；
・Ｇは、５〜６個の炭素原子を含む糖単位を示し；
・ｔは、０〜１０の間の整数（端点を含む）、好ましくは０〜４の間の整数を示し；
・ｖは、１〜１５の間の整数（端点を含む）を示す。
【０１３４】
本発明による好ましいアルキルポリグリコシドは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が、より具体的には、８〜１８個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を示し、ｔが０〜３の範囲の値、より具体的には０を示し、Ｇが、グルコース、フルクトース又はガラクトース、好ましくはグルコースを示すことができる化合物である。重合度、すなわち式（ＩＩＩ）のｖの値は、１〜１５の範囲、好ましくは１〜４の範囲とすることができる。平均重合度は、より具体的には１〜２の間、一層優先的には１．１〜１．５の間にある。
【０１３５】
糖単位間のグリコシド結合は１−６型又は１−４型、好ましくは１−４型である。
【０１３６】
式（ＩＩＩ）の化合物の代表的なものとしては、特に、Ｃｏｇｎｉｓ社からＰｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）（６００ＣＳ／Ｕ、１２００及び２０００）の名称で、又はＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）（８１８、１２００及び２０００）の名称で販売されている製品がある。ＳＥＰＰＩＣ社からＴｒｉｔｏｎ  ＣＧ  １１０（又はＯｒａｍｉｘ  ＣＧ  １１０）及びＴｒｉｔｏｎ  ＣＧ  ３１２（又はＯｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０）の名称で販売されている製品、ＢＡＳＦ社からＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＧＤ  ７０の名称で販売されている製品、それ以外では、Ｃｈｅｍ  Ｙ社からＡＧ１０  ＬＫの名称で販売されている製品を使用することも可能である。
【０１３７】
例えば、Ｃｏｇｎｉｓ社からＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）８１８  ＵＰの商品記号で販売されている製品である、５３％水溶液としての（Ｃ８／Ｃ１６）アルキル−１，４−ポリグルコシドを使用することも可能である。
【０１３８】
モノ−又はポリグリセロール化された界面活性剤に関しては、これらは好ましくは平均１〜３０個のグリセロール基、より具体的には１〜１０個、特に１．５〜５個のグリセロール基を含む。
【０１３９】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化界面活性剤は、好ましくは次式で示される化合物から選択され：
ＲＯ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ］ｍＨ、ＲＯ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍＨ又はＲＯ［ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍＨ；
式中：
・Ｒは、８〜４０個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素系基を示し；ｍは、１〜３０の間の数、好ましくは１〜１０の間の数、より具体的には１．５〜６の間の数である。Ｒは、任意選択でヘテロ原子、例えば、酸素及び窒素を含んでいてもよい。特にＲは、任意選択で、１つ又は複数のヒドロキシル基及び／又はエーテル基及び／又はアミド基を含んでいてもよい。Ｒは、好ましくは、任意選択でモノ−又はポリヒドロキシル化されたＣ１０〜Ｃ２０アルキル基及び／又はアルケニル基を示す。
【０１４０】
例えば、ＣｈｉｍｅｘからＣｈｉｍｅｘａｎｅ（登録商標）ＮＦの名称で販売されているポリグリセロール化（３．５ｍｏｌ）ヒドロキシラウリルエーテルを使用することができる。
【０１４１】
本発明の実施に適した（ポリ）エトキシル化脂肪族アルコールは、より具体的には、８〜３０個の炭素原子、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を含むアルコールから選択される。
【０１４２】
（ポリ）エトキシル化脂肪族アルコールは、より具体的には、８〜３０個の炭素原子を含み、特に１つ又は複数の（特に１〜４の）ヒドロキシル基で任意選択で置換された、１つ又は複数の直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和の炭化水素系基を含む。これらの化合物が不飽和であるとき、これらは１〜３本の共役又は非共役炭素−炭素二重結合を含むことができる。
【０１４３】
（ポリ）エトキシル化脂肪族アルコールは、好ましくは、次式で示され：
Ｒａ−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−ＯＨ
ここで、
−  Ｒａは、直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基又は直鎖若しくは分岐状Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル（優先的にはＣ８〜Ｃ３０アルキル）基を示し、
−  ｎは、１〜２００の間の整数（端点を含む）、優先的には２〜５０の間の整数、より具体的には２〜３０の間の整数（端点を含む）、例えば２０を示す。
【０１４４】
（ポリ）エトキシル化脂肪族アルコールは、より具体的には８〜２２個の炭素原子を含み、１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドでオキシエチレン化（１〜３０ＥＯ）された脂肪族アルコールである。その中でも、より具体的には、ラウリルアルコール２ＥＯ、ラウリルアルコール３ＥＯ、デシルアルコール３ＥＯ、デシルアルコール５ＥＯ及びオレイルアルコール２０ＥＯを挙げることができる。
【０１４５】
これらの（ポリ）オキシエチレン化脂肪族アルコールの混合物も使用することができる。
【０１４６】
非イオン性界面活性剤の中でも、好ましくは、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルポリグルコシド及び（ポリ）エトキシル化脂肪族アルコール、より具体的にはＣ８〜Ｃ１６アルキルポリグルコシドを使用することができる。
【０１４７】
非イオン性界面活性剤が存在する場合、その総量は、好ましくは、組成物（２）の総重量に対し０．０１質量％〜６０質量％の範囲にあり、好ましくは、本発明の組成物の総重量に対し０．５質量％〜３０質量％、より具体的には２質量％〜１０質量％の範囲にある。
【０１４８】
本発明の他の特定の実施形態によれば、組成物（２）は１種又は複数種のアニオン性界面活性剤を含む。
【０１４９】
「アニオン性界面活性剤」という語は、イオン性基又はイオン化可能な基としてアニオン基のみを含む界面活性剤を意味する。このようなアニオン基は、好ましくは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、−ＳＯ３Ｈ基、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ基、−ＯＳ（Ｏ）２ＯＨ基、−ＯＳ（Ｏ）２Ｏ−基、−Ｐ（Ｏ）ＯＨ２基、−Ｐ（Ｏ）２Ｏ−基、−Ｐ（Ｏ）Ｏ２−基、−Ｐ（ＯＨ）２基、＝Ｐ（Ｏ）ＯＨ基、−Ｐ（ＯＨ）Ｏ−基、＝Ｐ（Ｏ）Ｏ−基及び＝ＰＯＨ基、＝ＰＯ−基から選択され、アニオン性部分は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン又はアンモニウムから誘導されたものなどのカチオン性対イオンを含む。
【０１５０】
本発明による組成物に使用することができるアニオン性界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセリド硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アシルサルコシン塩、アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホコハク酸アミド塩、アシルイセチオン酸塩及びＮ−アシルタウリン塩、ポリグリコシド−多価カルボン酸及びアルキルモノエステル塩、アシル乳酸塩、Ｄ−ガラクトシドウロン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルアリールエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩；並びにこれら全ての化合物の塩形態でない対応する形態を挙げることができ；これら全ての化合物のアルキル基及びアシル基は６〜２４個の炭素原子を含み、アリール基はフェニル基を示す。
【０１５１】
これらの化合物はオキシエチレン化されていてもよく、その場合、好ましくは１〜５０個のエチレンオキシド単位を含む。
【０１５２】
ポリグリコシド−多価カルボン酸のＣ６〜Ｃ２４アルキルモノエステルの塩は、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルポリグリコシド−クエン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルポリグリコシド−酒石酸塩及びＣ６〜Ｃ２４アルキルポリグリコシド−スルホコハク酸塩から選択することができる。
【０１５３】
アニオン性界面活性剤が塩形態にあるとき、これらはナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩（好ましくはナトリウム塩）、アンモニウム塩、アミン塩（特にアミノアルコール塩）又はアルカリ土類金属塩（マグネシウム塩など）から選択することができる。
【０１５４】
アミノアルコール塩の例としては、特に、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩及びトリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩又はトリイソプロパノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩を挙げることができる。
【０１５５】
好ましくは、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特に、ナトリウム塩又はマグネシウム塩を使用することができる。
【０１５６】
上述のアニオン性界面活性剤の中でも、好ましくは、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミノアルコール塩及びアルカリ土類金属塩形態にある（Ｃ６〜Ｃ２４）アルキル硫酸エステル塩、２〜５０個のエチレンオキシド単位を含む（Ｃ６〜Ｃ２４）アルキルエーテル硫酸塩又はこれらの化合物の混合物が使用される。
【０１５７】
特に好ましくは、特に、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミノアルコール塩及びアルカリ土類金属塩の形態にある、（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキル硫酸エステル塩、２〜２０個のエチレンオキシド単位を含む（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキルエーテル硫酸塩又はこれらの化合物の混合物が使用される。一層好ましくは、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、特にエチレンオキシドを２．２ｍｏｌ含むもの、より優先的には、（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキル硫酸エステル塩、例えば、ラウリル硫酸エステルのアルカリ金属塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムが使用される。
【０１５８】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物（２）は、１種又は複数種の両性又は双性イオン性界面活性剤を含む。本発明の両性又は双性イオン性界面活性剤は非シリコーン系であり、特に、任意選択で４級化された脂肪族２級又は３級アミンの誘導体であり、この誘導体の脂肪族基は８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖であり、前記アミン誘導体は、少なくとも１種のアニオン基、例えば、カルボキシレート基、スルホネート基、サルフェート基、ホスフェート基又はホスホネート基を含む。特に、（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ３〜Ｃ８）アルキルベタイン及び（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ６〜Ｃ８）アルキルスルホベタインを挙げることができる。
【０１５９】
上に述べた両性又は双性イオン性界面活性剤の中でも、好ましくは、（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルベタイン（ヤシ油アルキルベタインなど）及び（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ３〜Ｃ８）アルキルベタイン（コカミドプロピルベタインなど）並びにこれらの混合物を使用することができる。より優先的には、両性又は双性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタイン及びヤシ油アルキルベタインから選択される。
【０１６０】
特定の一実施形態によれば、組成物（２）は１種又は複数種のカチオン性界面活性剤、特に、任意選択でポリオキシアルキレン化された１級、２級若しくは３級脂肪族アミン塩又は４級アミン塩及びこれらの混合物を含む。本発明による組成物中に存在することができるカチオン性界面活性剤の中でも、特に、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩並びにこれらの混合物、より具体的には、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート並びにこれらの混合物を選択することがより好ましい。
【０１６１】
界面活性剤が存在するとき、界面活性剤は、特に組成物（２）の総重量に対し、全体で、０．０１質量％〜６０質量％を占め、好ましくは組成物（２）の０．５質量％〜３０質量％を占め、一層優先的には１質量％〜２０質量％を占める。
【０１６２】
本発明の他の特定の一実施形態によれば、組成物（２）は、ｉｉｉ）１種又は複数種の、任意選択で会合性を有し、任意選択で直接付着性を有する、好ましくは増粘性の、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性のポリマー又はそのブレンド物を含む。
【０１６３】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物（２）は、１種又は複数種の増粘ポリマーを含む。本発明による増粘ポリマーは、天然由来であっても合成由来であってもよい。
【０１６４】
増粘ポリマーとしては、糖単位を有する非会合性増粘ポリマーを挙げることができる。
【０１６５】
本発明に関連する「糖単位」とは、任意選択で置換及び／又は酸化及び／又は脱水により変性されていてもよい、式Ｃｎ（Ｈ２Ｏ）ｎ−１又は（ＣＨ２Ｏ）ｎで表される炭水化物から誘導された単位を意味する。
【０１６６】
本発明の増粘ポリマーの組成の一部となり得る糖単位は、好ましくは、次に示す糖から誘導されたものである：ｉ）グルコース；ｉｉ）ガラクトース；ｉｉｉ）アラビノース；ｉｖ）ラムノース；ｖ）マンノース；ｖｉ）キシロース；ｖｉｉ）フコース；ｖｉｉｉ）アンヒドロガラクトース；ｉｘ）ガラクツロン酸；ｘ）グルクロン酸；ｘｉ）マンヌロン酸；ｘｉｉ）ガラクトース硫酸エステル；ｘｉｉｉ）アンヒドロガラクトース硫酸エステル；及びｘｉｖ）フルクトース。
【０１６７】
本発明の増粘ポリマーとしては、特に、例えば、次に示す天然ガム類を挙げることができる：
ａ）木又は低木の浸出物、例えば：
□アラビアガム（ガラクトース、アラビノース、ラムノース及びグルクロン酸の分岐状ポリマー）；
□ガティガム（アラビノース、ガラクトース、マンノース、キシロース及びグルクロン酸から誘導されたポリマー）；
□カラヤガム（ガラクツロン酸、ガラクトース、ラムノース及びグルクロン酸から誘導されたポリマー）；
□トラガカントガム（又はトラガカント）（ガラクツロン酸、ガラクトース、フコース、キシロース及びアラビノースのポリマー）；
ｂ）藻類由来のガム、例えば：
□寒天（ガラクトース及びアンヒドロガラクトースから誘導されたポリマー）；
□アルギン酸塩（マンヌロン酸及びグルクロン酸のポリマー）；
□カラギーナン及びファーセレラン（硫酸基を有するガラクトース及びアンヒドロガラクトース硫酸エステルのポリマー）；
ｃ）種子及び塊茎由来のガム、例えば：
□グアーガム（マンノース及びガラクトースのポリマー）；
□ローカストビーンガム（マンノース及びガラクトースのポリマー）；
□フェヌグリークガム（マンノース及びガラクトースのポリマー）；
□タマリンドガム（ガラクトース、キシロース及びグルコースのポリマー）；
□コンニャクガム（グルコース及びマンノースのポリマー）；
ｄ）微生物由来のガム、例えば：
□キサンタンガム（グルコース、マンノース酢酸エステル、マンノース／ピルビン酸及びグルクロン酸のポリマー）；
□ジェランガム（部分アシル化グルコース、ラムノース及びグルクロン酸のポリマー）；
□スクレログルカンガム（グルコースポリマー）；
ｅ）植物抽出物、例えば：
□セルロース（グルコースポリマー）；
□デンプン（グルコースポリマー）；及び
□イヌリン。
【０１６８】
これらのポリマーは物理的又は化学的に変性されていてもよい。物理的処理としては、特に温度を挙げることができる。
【０１６９】
化学的処理としては、エステル化反応、エーテル化反応、アミド化反応又は酸化反応を挙げることができる。これらの処理により、特に、非イオン性、アニオン性又は両性であり得るポリマーを得ることができる。
【０１７０】
好ましくは、これらの化学的又は物理的処理を、グアーガム、ローカストビーンガム、デンプン及びセルロースに適用する。
【０１７１】
本発明により使用することができる非イオン性グアーガムはＣ１〜Ｃ６（ポリ）ヒドロキシアルキル基で変性することができる。
【０１７２】
Ｃ１〜Ｃ６（ポリ）ヒドロキシアルキル基の中でも、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。
【０１７３】
これらのグアーガムは先行技術においてよく知られており、例えば、ヒドロキシプロピル基で変性されたグアーガムが得られるように、対応するアルケンオキシド（例えば、プロピレンオキシド）をグアーガムと反応させることによって調製することができる。
【０１７４】
ヒドロキシアルキル化度は、好ましくは、０．４〜１．２の間で変化し、グアーガム上に存在する数の遊離ヒドロキシル基により消費されるアルキレンオキシド分子の数に相当する。
【０１７５】
この種の任意選択でヒドロキシアルキル基で変性されている非イオン性グアーガムは、例えば、Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅ社からＪａｇｕａｒ  ＨＰ８、Ｊａｇｕａｒ  ＨＰ６０及びＪａｇｕａｒ  ＨＰ１２０の商品名で販売されている。
【０１７６】
本発明に使用されるデンプン分子は原料植物として穀草又は塊茎を用いることができる。従って、デンプンは、例えば、コーンスターチ、コメデンプン、キャッサバデンプン、大麦デンプン、馬鈴薯デンプン、小麦デンプン、ソルガムデンプン及びエンドウマメデンプンから選択される。
【０１７７】
デンプンは、特に、１つ又は複数の次に示す反応により化学的又は物理的に変性されていてもよい：α化、酸化、架橋、エステル化、エーテル化、アミド化、熱処理。
【０１７８】
リン酸架橋デンプン又はリン酸架橋デンプンに富む化合物、例えば、Ａｖｅｂｅ社からＰｒｅｊｅｌ  ＶＡ−７０−Ｔ  ＡＧＧＬ（糊化ヒドロキシプロピル化リン酸架橋キャッサバデンプン）、Ｐｒｅｊｅｌ  ＴＫ１（糊化リン酸架橋キャッサバデンプン）及びＰｒｅｊｅｌ  ２００（糊化アセチル化リン酸架橋キャッサバデンプン）の商品記号で、又はＮａｔｉｏｎａｌ  ＳｔａｒｃｈからＳｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｚｅａ（糊化リン酸架橋トウモロコシデンプン）の商品記号で販売されている製品が優先的に使用されるであろう。
【０１７９】
本発明によれば、両性デンプンも使用することができる。このような両性デンプンは１つ又は複数のアニオン基及び１つ又は複数のカチオン基を含む。アニオン基及びカチオン基はデンプン分子の同じ反応性部位又は異なる反応性部位に結合していてもよく、これらは好ましくは同じ反応性部位に結合している。アニオン基は、カルボン酸型、リン酸型又は硫酸型であってもよく、好ましくはカルボン酸型である。カチオン基は、１級、２級、３級又は４級アミン型であってもよい。
【０１８０】
デンプン分子は、特に、トウモロコシ、馬鈴薯、オーツ麦、コメ、タピオカ、モロコシ、大麦、小麦などの任意のデンプンの植物源に由来するものを用いることができる。上に述べたデンプンの加水分解物を使用することも可能である。デンプンは好ましくは馬鈴薯由来である。
【０１８１】
本発明の非会合性増粘ポリマーは、その構造内にＣ１０〜Ｃ３０脂肪鎖を有しないセルロース系ポリマーとすることができる。
【０１８２】
本発明による「セルロース系」ポリマーという語は、その構造内にβ−１，４結合を介して結合しているグルコース残基の配列を有する任意の多糖類化合物を意味し；無置換のセルロースに加えて、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性のセルロース誘導体であってもよい。
【０１８３】
従って、本発明のセルロース系ポリマーは、微結晶形態にあるものを含む無置換のセルロース及びセルロースエーテルから選択することができる。
【０１８４】
これらのセルロース系ポリマーの中では、セルロースエーテル、セルロースエステル及びセルロースエステルエーテルに分類されるものが挙げられる。
【０１８５】
セルロースエステルの中でも、セルロースの無機エステル（セルロース硝酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステルなど）、有機セルロースエステル（一酢酸セルロース、三酢酸セルロース、アミドプロピオン酸セルロース（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ａｍｉｄｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、酢酸酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸トリメリト酸セルロースなど）及びセルロースの有機／無機混合エステル（例えば、酢酸酪酸硫酸セルロース（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ａｃｅｔａｔｅｂｕｔｙｒａｔｅ  ｓｕｌｆａｔｅ）及び酢酸プロピオン酸硫酸セルロース（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ａｃｅｔａｔｅｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ  ｓｕｌｆａｔｅ））がある。セルロースエステルエーテルの中では、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタル酸エステル及びエチルセルロース硫酸エステルを挙げることができる。
【０１８６】
Ｃ１０〜Ｃ３０脂肪鎖を有しない、すなわち「非会合性」の非イオン性セルロースエーテルの中でも、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルセルロース、例えば、メチルセルロース及びエチルセルロース（例えば、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥｔｈｏｃｅｌ  ｓｔａｎｄａｒｄ  １００  Ｐｒｅｍｉｕｍ）；（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルセルロース、例えば、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（例えば、Ａｑｕａｌｏｎから提供されているＮａｔｒｏｓｏｌ  ２５０  ＨＨＲ）及びヒドロキシプロピルセルロース（例えば、ＡｑｕａｌｏｎからのＫｌｕｃｅｌ  ＥＦ）；混合（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルセルロース、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｅ４Ｍ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース（例えば、Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからのＢｅｒｍｏｃｏｌｌ  Ｅ４８１  ＦＱ）及びヒドロキシブチルメチルセルロースを挙げることができる。
【０１８７】
脂肪鎖を有しないアニオン性セルロースエーテルの中でも、（ポリ）カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルセルロース及びその塩を挙げることができる。一例として、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース（例えば、Ａｑｕａｌｏｎ社からのＢｌａｎｏｓｅ  ７Ｍ）及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース及びそのナトリウム塩を挙げることができる。
【０１８８】
脂肪鎖を有しないカチオン性セルロースエーテルの中でも、カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性４級アンモニウムモノマーをグラフトしたセルロースコポリマー又はセルロース誘導体、特に、米国特許第４１３１５７６号明細書に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩又はジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフトした（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルセルロース、例えば、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシプロピルセルロースを挙げることができる。より具体的には、この定義に対応する市販品は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ社からＣｅｌｑｕａｔ（登録商標）Ｌ２００及びＣｅｌｑｕａｔ（登録商標）Ｈ１００の名称で販売されている製品である。
【０１８９】
糖単位を有しない使用可能な非会合性増粘ポリマーの中でも、単独で、又はこれらの混合物としての、架橋アクリル酸若しくはメタクリル酸ホモポリマー若しくはコポリマー、架橋２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマー及びその架橋アクリルアミドコポリマー、アクリル酸アンモニウムホモポリマー、又はアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【０１９０】
使用に適した非会合性増粘ポリマーの第１群は、架橋アクリル酸ホモポリマーと表される。
【０１９１】
この種のホモポリマーの中でも、糖類のアリルアルコールエーテルで架橋したもの、例えば、Ｎｏｖｅｏｎ社からＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０、９８１、９５４、２９８４及び５９８４の名称で販売されている製品又は３ＶＳＡ社からＳｙｎｔｈａｌｅｎ  Ｍ及びＳｙｎｔｈａｌｅｎ  Ｋの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１９２】
非会合性増粘ポリマーとして、架橋（メタ）アクリル酸コポリマー、例えば、Ｎｏｖｅｏｎ社からＡｑｕａ  ＳＦ１の名称で販売されているポリマーなどを用いることもできる。
【０１９３】
非会合性増粘ポリマーは、架橋２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマー及びその架橋アクリルアミドコポリマーから選択することもできる。
【０１９４】
一部又は全部が中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリルアミドとの架橋コポリマーとして、特に、ＥＰ５０３８５３号明細書の実施例１に記載されている生成物を挙げることができ、これらのポリマーに関しては、前記文献を参照することができる。
【０１９５】
同様に、本発明の組成物は、非会合性増粘ポリマーとして、アクリル酸アンモニウムホモポリマー又はアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーを含むことができる。
【０１９６】
アクリル酸アンモニウムホモポリマーの中でも、Ｈｏｅｃｈｓｔ社からＭｉｃｒｏｓａｐ  ＰＡＳ  ５１９３の名称で販売されている製品を挙げることができる。アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーの中でも、Ｈｏｅｃｈｓｔ社からＢｏｚｅｐｏｌ  Ｃ  Ｎｏｕｖｅａｕの名称で販売されている製品又はＰＡＳ  ５１９３の名称で販売されている製品を挙げることができる。この種の化合物の説明及び調製に関しては、特に、ＦＲ２４１６７２３号明細書、米国特許第２７９８０５３号明細書及び米国特許第２９２３６９２号明細書を参照することができる。
【０１９７】
水性相増粘ポリマーの中でも、当業者に知られており、特に、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の性質を持つ、非セルロース系会合性ポリマーも挙げることができる。
【０１９８】
「会合性ポリマー」とは、水性媒体中で、互いに又は他の分子と可逆的に会合することができるポリマーであることを想起されたい。
【０１９９】
これらの化学構造は、より具体的には、少なくとも１つの親水性領域と少なくとも１つの疎水性領域とを含む。
【０２００】
「疎水性基」という語は、少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子、特に１２〜３０個の炭素原子、より優先的には１８〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状の炭化水素系鎖を有する基又はポリマーを意味する。
【０２０１】
好ましくは、炭化水素系基は、単官能性化合物から誘導されたものである。一例として、疎水性基は、ステアリルアルコール、ドデシルアルコール、デシルアルコールなどの脂肪族アルコールから誘導することができる。これは炭化水素系ポリマー、例えば、ポリブタジエンを指すこともある。
【０２０２】
アニオン性会合性ポリマーの中でも、次に示すものを挙げることができる：
（ａ）少なくとも１つの親水性単位及び少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むもの、より具体的には、親水性単位がアニオン性エチレン性不飽和モノマーから形成されているもの、より具体的には、ビニルカルボン酸から形成されているもの、最も具体的には、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらの混合物から形成されているもの。
【０２０３】
このようなアニオン性会合性ポリマーの中でも、本発明によれば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を２０質量％〜６０質量％と、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステルを５質量％〜６０質量％と、脂肪鎖アリルエーテルを２質量％〜５０質量％と、公知の共重合可能な不飽和ポリエチレン性モノマーである架橋剤（例えば、フタル酸ジアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリル酸又はメチレンビスアクリルアミド）を０質量〜１質量％と、から形成されるポリマーが特に好ましい。
【０２０４】
後者のポリマーの中でも、特に、メタクリル酸と、アクリル酸エチルと、ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）ステアリルアルコールエーテル（Ｓｔｅａｒｅｔｈ−１０）との架橋ターポリマー、特に、Ｃｉｂａ社からＳａｌｃａｒｅ  ＳＣ  ８０（登録商標）及びＳａｌｃａｒｅ  ＳＣ  ９０（登録商標）の名称で販売されている、メタクリル酸と、アクリル酸エチルと、ｓｔｅａｒｅｔｈ−１０アリルエーテルとの架橋ターポリマー（４０／５０／１０）の水性３０％エマルジョンが最も好ましい。
（ｂ）ｉ）少なくとも１種の不飽和オレフィン性カルボン酸型の親水性単位と、ｉｉ）少なくとも１種の不飽和カルボン酸の（Ｃ１０〜Ｃ３０）アルキルエステル型の疎水性単位と、を含むもの。
【０２０５】
本発明に有用な不飽和カルボン酸の（Ｃ１０〜Ｃ３０）アルキルエステルは、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル並びに対応するメタクリル酸エステルである、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルを含む。
【０２０６】
この種のアニオン性ポリマーは、例えば、米国特許第３９１５９２１号明細書及び米国特許第４５０９９４９号明細書において記載及び調製されている。
【０２０７】
この種のアニオン性会合性ポリマーの中でも、より具体的には、アクリル酸（親水性単位）を９５質量％〜６０質量％と、アクリル酸Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルエステル（疎水性単位）を４質量％〜４０質量％と、架橋性重合性モノマーを０質量％〜６質量％とから構成されるもの、又はアクリル酸（親水性単位）を９８質量％〜９６質量％と、アクリル酸Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルエステル（疎水性単位）を１質量％〜４質量％と、上に述べたものなどの架橋性重合性モノマーを０．１質量％〜０．６質量％と、から構成されるものを使用することができる。
【０２０８】
上に述べた前記ポリマーの中でも、本発明によれば、特に、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社からＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１（登録商標）、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２（登録商標）及びＣａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（登録商標）の商品名で販売されている製品、一層優先的には、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１（登録商標）の商品名で販売されている製品及びＳＥＰＰＩＣ社からＣｏａｔｅｘ  ＳＸ（登録商標）の名称で販売されている製品が最も好ましい。
【０２０９】
ＩＳＰ社からＡｃｒｙｌｉｄｏｎｅ  ＬＭの名称で販売されているアクリル酸／メタクリル酸ラウリル／ビニルピロリドンターポリマーも挙げることができる。
（ｃ）無水マレイン酸／Ｃ３０〜Ｃ３８α−オレフィン／マレイン酸アルキルエステルターポリマー、例えば、Ｎｅｗｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からＰｅｒｆｏｒｍａ  Ｖ１６０８（登録商標）の商品名で販売されている製品である（無水マレイン酸／Ｃ３０〜Ｃ３８α−オレフィン／マレイン酸イソプロピルコポリマー）；
（ｄ）次に示すものを含むアクリル系ターポリマー：
ｉ）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸［Ａ］を約２０質量％〜７０質量％、
ｉｉ）［Ａ］とは異なるα，β−モノエチレン性不飽和非界面活性モノマーを約２０質量％〜８０質量％、
ｉｉｉ）１つの水酸基を有する界面活性剤とモノエチレン性不飽和１価イソシアネートとの反応生成物である非イオン性モノウレタンを約０．５質量％〜６０質量％、
例えば、欧州特許出願公開第０１７３１０９Ａ号明細書に記載されているもの、より具体的には実施例３に記載されているターポリマー、すなわち、メタクリル酸／アクリル酸メチル／ベヘニルアルコールジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネートエトキシル化物（４０ＯＥ）のターポリマーの水性２５％分散液。
（ｅ）モノマーとして、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びオキシアルキレン化脂肪族アルコールのエステルと、を含むコポリマー。
【０２１０】
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとして、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とＣ１〜Ｃ４アルコールとのエステルも含む。
【０２１１】
この種の化合物の例として、メタクリル酸／アクリル酸エチル／オキシアルキレン化メタクリル酸ステアリルのターポリマーであるＲｏｅｈｍ＆Ｈａａｓ社から販売されているＡｃｕｌｙｎ  ２２（登録商標）を挙げることができる。
（ｆ）遊離形態又は一部若しくは全部が中和された形態にあるスルホン酸を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含み、且つ少なくとも１種の疎水性部分を含む、両親媒性ポリマー。これらのポリマーは架橋されていても非架橋であってもよい。これらは好ましくは架橋されている。
【０２１２】
スルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、特に、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルスルホン酸、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルスルホン酸（ウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸など）に加えて、これらの一部又は全部が中和された形態から選択される。
【０２１３】
より好ましくは、（メタ）アクリルアミド（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルスルホン酸、例えば、アクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２，４，４−トリメチルペンタンスルホン酸、２−メタクリルアミドドデシルスルホン酸、２−アクリルアミド−２，６−ジメチル−３−ヘプタンスルホン酸などに加えて、それらの一部又は全部が中和された形態が使用されるであろう。
【０２１４】
より具体的には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）に加えて、その一部又は全部が中和された形態が使用されるであろう。
【０２１５】
この群のポリマーは、特に、Ｃ６〜Ｃ２２  ｎ−モノアルキルアミン又はジ−ｎ−アルキルアミンと反応させることにより変性された両親媒性ＡＭＰＳランダムポリマー及び国際公開第００／３１１５４号パンフレット（当該明細書を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する）に記載されているものなどから選択することができる。これらのポリマーは、他のエチレン性不飽和親水性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、そのβ−置換アルキル誘導体若しくはその１価アルコール若しくはモノ−若しくはポリアルキレングリコールとのエステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸及びマレイン酸又はこれらの化合物の混合物から選択されるものも含むことができる。
【０２１６】
この群の好ましいポリマーは、ＡＭＰＳと少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーとの両親媒性コポリマーから選択される。
【０２１７】
これらと同じコポリマーは、脂肪鎖を含まない１種又は複数種のエチレン性不飽和モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、そのβ−置換アルキル誘導体若しくはその１価アルコール若しくはモノ−若しくはポリアルキレングリコールとのエステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸及びマレイン酸又はこれらの化合物の混合物を含むこともできる。
【０２１８】
これらのコポリマーは、特に、欧州特許出願公開第７５０８９９Ａ号明細書、米国特許第５０８９５７８号明細書及び次に示す森島洋太郎（Ｙｏｔａｒｏ  Ｍｏｒｉｓｈｉｍａ）の刊行物に記載されている：
〇  《Ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｉｎｇ  ａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃ  ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｖｏｌ．１８，Ｎ°４０，（２０００），３２３−３３６》；
〇  《Ｍｉｓｃｅｌｌｅ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｒａｎｄｏｍ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｏｆ  ｓｏｄｉｕｍ  ２−（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ  ａｎｄ  ａ  ｎｏｎ−ｉｏｎｉｃ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ  ｉｎ  ｗａｔｅｒ  ａｓ  ｓｔｕｄｉｅｄ  ｂｙ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  ａｎｄ  ｄｙｎａｍｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．３３，Ｎ°１０（２０００），３６９４−３７０４》；
〇  《Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｍｉｓｃｅｌｌｅ  ｎｅｔｗｏｒｋｓ  ｆｏｒｍｅｄ  ｂｙ  ｎｏｎ−ｉｏｎｉｃ  ｍｏｉｅｔｉｅｓ  ｃｏｖａｌｅｎｔｌｙ  ｂｏｕｎｄ  ｔｏ  ａｎ  ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ：ｓａｌｔ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｎ  ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｂｅｈａｖｉｏｒ，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，Ｖｏｌ．１６，Ｎ°１２，（２０００）５３２４−５３３２》；
〇  《Ｓｔｉｍｕｌｉ  ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ  ａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｏｆ  ｓｏｄｉｕｍ  ２−（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ  ａｎｄ  ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ  ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔ，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，４０（２），（１９９９），２２０−２２１》。
【０２１９】
これらのポリマーの中でも、次に示すものを挙げることができる：
・ＡＭＰＳ単位をポリマーに対し１５質量％〜６０質量％と、（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキル（メタ）アクリルアミド単位又は（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキル（メタ）アクリル酸単位を４０質量％〜８５質量％と、を含む、架橋又は非架橋の、中和又は非中和コポリマー、例えば、欧州特許出願公開第７５０８９９Ａ号明細書に記載されているもの；
・アクリルアミド単位を１０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％と、ＡＭＰＳ単位を０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％と、ｎ−（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルアクリルアミド単位を５ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％と、を含むターポリマー、例えば、米国特許第５０８９５７８号明細書に記載されているもの。
【０２２０】
完全に中和されたＡＭＰＳとメタクリル酸ドデシルとのコポリマーに加えて、ＡＭＰＳとｎ−ドデシルメタクリルアミドとの架橋及び非架橋コポリマー、例えば、上に述べた森島の論文に記載されているものなども挙げることができる。
【０２２１】
カチオン性会合性ポリマーの中では、次に示すものを挙げることができる：
（Ｉ）カチオン性会合性ポリウレタン；
（ＩＩ）Ｎｏｖｅｏｎ社からＡｑｕａ  ＣＣの名称で販売されている、ＩＮＣＩ名：Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ−１（ポリアクリレートクロスポリマー−１）に相当する化合物；
ポリアクリレートクロスポリマー−１は：
〇  ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）メタクリレート、
〇  １種又は複数種の（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステル、
〇  ポリエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルメタクリレート（エチレンオキシド単位２０〜２５ｍｏｌ）、
〇  ３０／５  ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールアリルエーテル、
〇  ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）メタクリレート及び
〇  エチレングリコールジメタクリレート、
を含むモノマー混合物の重合物である。
（ＩＩＩ）少なくとも８個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪鎖（アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基など）又はこれらの混合物を含む基で変性された４級化（ポリ）ヒドロキシエチルセルロース。４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースに結合している上述のアルキル基は、好ましくは８〜３０個の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントリル基を指す。示し得るＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖を含む４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、Ａｑｕａｌｏｎ社から販売されている製品であるＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ  ２００（登録商標）、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−Ｘ  ５２９−１８−Ａ（登録商標）、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−Ｘ  ５２９−１８−Ｂ（登録商標）（Ｃ１２アルキル）及びＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−Ｘ  ５２９−８（登録商標）（Ｃ１８アルキル）並びにＣｒｏｄａ社から販売されている製品であるＣｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭ（登録商標）、Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＬ（登録商標）（Ｃ１２アルキル）及びＣｒｏｄａｃｅｌ  ＱＳ（登録商標）（Ｃ１８アルキル）並びにＡｑｕａｌｏｎ社から販売されている製品であるＳｏｆｔｃａｔ  ＳＬ  １００（登録商標）を挙げることができる。
（ＩＶ）カチオン性ポリビニルラクタムポリマー。
【０２２２】
この種のポリマーは、例えば、国際公開第００／６８２８２号パンフレットに記載されている。
【０２２３】
本発明によるカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーとして、特に、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラート又はクロリドのターポリマーが使用される。
【０２２４】
両性会合性ポリマーは、好ましくは、少なくとも１種の非環状カチオン性単位を含むものから選択される。一層詳細には、脂肪鎖モノマーを、モノマーの総モル数に対し１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは１．５〜１５ｍｏｌ％、一層詳細には１．５〜６ｍｏｌ％から調製されたもの又はこれらを含むものが好ましい。
【０２２５】
本発明による両性会合性ポリマーは、例えば、国際公開第９８／４４０１２号パンフレットにおいて記載及び調製されている。
【０２２６】
本発明による両性会合性ポリマーの中でも、アクリル酸／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリル酸ステアリルのターポリマーが好ましい。
【０２２７】
本発明に従い使用することができる非イオン性型の会合性ポリマーは、好ましくは次に示すものから選択される：
（ａ）ビニルピロリドンと疎水性脂肪鎖モノマーとのコポリマー。その例として：
−  Ｉ．Ｓ．Ｐ社から販売されている製品Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ２１６（登録商標）又はＧａｎｅｘ  Ｖ２１６（登録商標）（ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー）
−  Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ２２０（登録商標）又はＧａｎｅｘ  Ｖ２２０（登録商標）（ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー）
を挙げることができる。
（ｂ）Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルと、少なくとも１種の脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー、例えば、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からＡｎｔｉｌ  ２０８（登録商標）の名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸メチル／アクリル酸ステアリルコポリマーなど；
（ｃ）親水性メタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルと少なくとも１種の脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコールメタクリル酸エステル／メタクリル酸ラウリルコポリマー；
（ｄ）その鎖中に親水性ブロック（通常、ポリオキシエチレン化された性質を有する）及び疎水性ブロック（脂肪族配列のみを有していても、且つ／又は脂環式及び／若しくは芳香族配列を有していてもよい）の両方を含むポリウレタンポリエーテル；
（ｅ）アミノ樹脂（ａｍｉｎｏｐｌａｓｔ）−エーテル骨格を有し、少なくとも１種の脂肪鎖を含むポリマー、例えば、Ｓｕｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されている化合物Ｐｕｒｅ  Ｔｈｉｘ（登録商標）；
（ｆ）少なくとも１種の脂肪鎖を含む基（アルキル基がＣ８である、アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、これらの混合物など）で変性されたセルロース又はその誘導体、特に：
・非イオン性アルキルヒドロキシエチルセルロース、例えば、Ａｑｕａｌｏｎ社から販売されている製品Ｎａｔｒｏｓｏｌ  Ｐｌｕｓ  Ｇｒａｄｅ  ３３０  ＣＳ及びＰｏｌｙｓｕｒｆ  ６７（Ｃ１６アルキル）；
・非イオン性ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース、例えば、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社から販売されている製品Ａｍｅｒｃｅｌｌ  ＨＭ−１５００；
・非イオン性アルキルセルロース、例えば、Ｂｅｒｏｌ  Ｎｏｂｅｌ社から販売されている製品Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ  ＥＨＭ１００；
（ｇ）会合性グアー誘導体、例えば、脂肪鎖で変性されたヒドロキシプロピルグアー、例えば、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社から販売されている製品Ｅｓａｆｌｏｒ  ＨＭ  ２２（Ｃ２２アルキル鎖で変性）；Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅから販売されている製品Ｍｉｒａｃａｒｅ  ＸＣ  ９５−３（Ｃ１４アルキル鎖で変性）及び製品ＲＥ  ２０５−１４６（Ｃ２０アルキル鎖で変性）。
【０２２８】
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックにより分断された６〜３０個の炭素原子を有する少なくとも２つの炭化水素系親油性鎖を含み、この炭化水素系鎖は、親水性ブロックに懸垂している鎖又は末端に位置する鎖であってもよい。特に、１つ又は複数の懸垂鎖を想定することも可能である。加えて、このポリマーは、親水性ブロックの片端又は両端に炭化水素系鎖を含むこともできる。
【０２２９】
ポリウレタンポリエーテルは、マルチブロック、特にトリブロック形態とすることができる。疎水性ブロックは鎖の各末端に位置していてもよく（例えば、親水性中央ブロックを有するトリブロックコポリマー）、又は末端及び鎖中の両方に分布していてもよい（例えば、マルチブロックコポリマー）。このポリマーは、グラフトポリマー又はスターポリマーであってもよい。
【０２３０】
非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルは、その親水性ブロックが５０〜１０００個のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン鎖である、トリブロックコポリマーとすることができる。非イオン性ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックの間にウレタン結合を有し、従ってこれがその名称の由来となっている。
【０２３１】
その延長として、非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの中でも、親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックに結合しているものも包含される。
【０２３２】
本発明に使用することができる非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例としては、Ｒｈｅｏｘ社から販売されている尿素基を含むＲｈｅｏｌａｔｅ  ２０５（登録商標）又はＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２０８、２０４若しくは２１２に加えて、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＲＭ  １８４（登録商標）も使用可能である。
【０２３３】
ＡｋｚｏからのＣ１２〜１４アルキル鎖を含む製品Ｅｌｆａｃｏｓ  Ｔ２１０（登録商標）及びＣ１８アルキル鎖を含む製品Ｅｌｆａｃｏｓ  Ｔ２１２（登録商標）も挙げることができる。
【０２３４】
水中に固形分２０％を含むものとして販売されている、Ｃ２０アルキル鎖及びウレタン結合を含むＲｏｅｈｍ＆Ｈａａｓからの製品ＤＷ  １２０６Ｂ（登録商標）も使用することができる。
【０２３５】
これらのポリマーの、特に、水中又は水性／アルコール性媒体中の溶液又は分散液も使用することができる。この種のポリマーとしては、例えば、Ｒｈｅｏｘ社から販売されているＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２５５、Ｒｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２７８及びＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２４４を挙げることができる。Ｒｏｅｈｍ＆Ｈａａｓ社から販売されている製品ＤＷ  １２０６  Ｆ及びＤＷ  １２０６  Ｊも使用することができる。
【０２３６】
本発明に従い使用することができるポリウレタンポリエーテルは、特に、Ｇ．Ｆｏｎｎｕｍ、Ｊ．Ｂａｋｋｅ及びＦｋ．Ｈａｎｓｅｎの論文Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２７１，３８０−３８９（１９９３）に記載されている。
【０２３７】
特に、（ｉ）１５０〜１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含む少なくとも１種のポリエチレングリコール、（ｉｉ）ステアリルアルコール又はデシルアルコール、及び（ｉｉｉ）少なくとも１種のジイソシアネート、を含む少なくとも３種の化合物の重縮合により得ることができるポリウレタンポリエーテルを使用することが一層好ましい。
【０２３８】
この種のポリウレタンポリエーテルは、特に、Ｒｏｅｈｍ＆Ｈａａｓ社からＡｃｕｌｙｎ  ４６（登録商標）及びＡｃｕｌｙｎ  ４４（登録商標）の名称で販売されている［Ａｃｕｌｙｎ４６（登録商標）はエチレンオキシドを１５０又は１８０ｍｏｌを含むポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物であり、マルトデキストリン（４％）及び水（８１％）のマトリックス中に１５質量％含まれ；Ａｃｕｌｙｎ  ４４（登録商標）は、エチレンオキシドを１５０又は１８０ｍｏｌを含むポリエチレングリコールと、デシルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物であり、プロピレングリコール（３９％）及び水（２６％）の混合物中に３５質量％含まれる）］。
【０２３９】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物（２）は、１種又は複数種の非イオン性、カチオン性又は両性、好ましくはカチオン性又は両性の、直接付着性ポリマーを含む。より具体的には、直接付着性ポリマーはカチオン性ポリマーから選択される。
【０２４０】
ポリマーの直接付着性（すなわち、毛髪上に堆積する能力）は、従来法により、Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｊ．Ｃｒａｗｆｏｒｄ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，１９８０，３１，（５），ｐｐ．２７３〜２７８（酸性染料Ｒｅｄ  ８０で検出）に記載されている試験を用いて決定される。
【０２４１】
これらの直接付着性ポリマーは、特に、欧州特許出願公開第０５５７２０３Ａ号明細書に記載されている。
【０２４２】
本発明に従い使用することができるジメチルジアリルアンモニウムハライドホモポリマー又はコポリマー型の直接付着性ポリマーの中では、特に、次に示すものを挙げることができる：
−  ジアリルジメチルアンモニウム塩、特に、ジアリルジメチルアンモニウムハライド（クロリド）の重合体、例えば、ポリクオタニウム−６；
−  ジアリルジメチルアンモニウムの塩とアクリル酸とのコポリマー、特に、ジアリルジメチルアンモニウムの塩であるハロゲン化物（塩化物）とアクリル酸とのコポリマー、例えば、重量比（８０／２０）でＣａｌｇｏｎ社からＭｅｒｑｕａｔ  ２８０  Ｄｒｙの名称で販売されているもの；
−  ジアリルジメチルアンモニウム塩のコポリマー、特に、ジアリルジメチルアンモニウムのハロゲン化物（塩化物）とアクリルアミドとのコポリマー。
【０２４３】
本発明に従い使用することができるメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドポリマー型の直接付着性ポリマーの中でも、特に、ＣＴＦＡ  ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（第５版、１９９３）においてポリクオタニウム  ３７、ポリクオタニウム  ３２及びポリクオタニウム  ３５として知られている製品を挙げることができ、これらは各々、ポリクオタニウム  ３７に関しては、架橋ポリ（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）の鉱物油中５０％分散液であり、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社からＳａｌｃａｒｅ  ＳＣ９５の名称で販売されており；ポリクオタニウム  ３２に関しては、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋コポリマー（重量比２０／８０）の鉱物油中５０％分散液であり、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社からＳａｌｃａｒｅ  ＳＣ９２の名称で販売されており；ポリクオタニウム  ３５に関しては、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム／メタクリロイルオキシエチルジメチルアセチルアンモニウムのメタンスルホン酸塩のコポリマーに相当する。
【０２４４】
本発明による４級ポリアンモニウム型の直接付着性ポリマーは次に示す通りである：
・次式（α）に相当する繰り返し単位から構成されるポリマー：
−（ＣＨ３）２Ｎ＋−（ＣＨ２）３−（ＣＨ３）２Ｎ＋−（ＣＨ２）６−，２Ｘ−（Ｘ−は、同一であっても異なっていてもよく、上に定義した通りのアニオン性対イオン、特にＣｌ−などのハロゲン化物イオンを示す）；これらのポリマーは、仏国特許第２２７０８４６号明細書において調製及び記載されている；ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された分子量が９５００〜９９００の間にある式（α）の繰り返し単位を有するポリマーが好ましい；
・次式（β）に相当する繰り返し単位から構成されるポリマー：
−（ＣＨ３）２Ｎ＋−（ＣＨ２）３−（ＣＨ３）２Ｎ＋−（ＣＨ２）３−，２Ｘ−（Ｘ−は、（α）に関し定義した通りである）；これらのポリマーは、仏国特許第２２７０８４６号明細書において調製及び記載されている；ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された分子量が約１２００である式（β）の繰り返し単位を有するポリマーが好ましい；
・次式（γ）に相当する繰り返し単位から構成されるポリマー：
−（ＣＨ３）２Ｎ＋（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｇ−Ｎ（Ｈ）−（ＣＨ２）ｐ−（ＣＨ３）２Ｎ＋−（ＣＨ２）２−Ｏ（ＣＨ２）２−，２Ｘ−（ｐは約１〜６の範囲の整数を示し、Ｇは、結合又は−（ＣＨ２）ｒ−Ｃ（Ｏ）−基を示すことができ、ｒは、４又は７の整数を示す）；これらのポリマーは、米国特許第４１５７３８８号明細書、米国特許第４３９０６８９号明細書、米国特許第４７０２９０６号明細書及び米国特許第４７１９２８２号明細書において調製及び記載されている；式（γ）の繰り返し単位の分子量が１０００００未満、好ましくは５００００以下であるポリマーが好ましい。
【０２４５】
好ましくは、本発明のポリマーは、非会合性増粘ポリマーから選択され、より優先的には、セルロース系ポリマー、特に（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルセルロース非イオン性セルロースエーテル、例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）及び微生物由来のガム（キサンタンガムなど）から選択される。
【０２４６】
好ましくは、組成物（２）は、好ましくは非会合性増粘ポリマーから選択され、より優先的にはセルロース系ポリマー、特に（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルセルロース非イオン性セルロースエーテル、例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）及び微生物由来のガム（キサンタンガムなど）から選択される１種又は複数種のポリマーを含む。
【０２４７】
このポリマーが本発明による組成物（２）中に存在する場合、組成物（２）の総重量に対し０．０１質量％〜１０質量％の範囲の含有量、好ましくは０．１質量％〜５質量％の範囲の含有量、より優先的には０．５質量％〜３質量％の範囲の含有量で存在する。
【０２４８】
本発明に関連して有用な染料組成物（２）並びに（１）及び（２）を混合することにより得られる染料組成物は、液体形態、クリーム形態、ゲル形態などの様々な形態とすることができ、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した他の何らかの形態とすることができる。
【０２４９】
本発明の染色方法は、使用直前に組成物（１）を組成物（２）と混合し、（１）＋（２）の混合物から得られた組成物の混合物をケラチン繊維に適用することを含む。
【０２５０】
混合方法は、好ましくは、組成物（１）／組成物（２）を重量比１０／１〜１／１０の間、より好ましくは１／１〜１／５の間、例えば、１／４に固定して行われる。
【０２５１】
本発明に関連して有用な組成物（１）及び／又は組成物（２）はさらに、酸化塩基を含み得る。この酸化塩基は、酸化染着に通常使用されている酸化塩基、例えば、パラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルトアミノフェノール及びヘテロ環塩基から選択される。
【０２５２】
パラ−フェニレンジアミンの中でも、特に挙げることができる例は、以下を含む：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレン−ジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレン−ジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、３（−２，５−ジアミノフェニル）プロパン−１−オール及び１−｛３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロピル｝−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物、並びにそれらの酸付加塩。
【０２５３】
上に挙げたパラ−フェニレンジアミンの中でも、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、３（−２，５−ジアミノフェニル）プロパン−１−オール及び１−｛３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロピル｝−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物、並びにそれらの酸付加塩が特に好ましい。
【０２５４】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中でも、挙げることができる例として、以下：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラ−メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、並びにそれらの酸付加塩がある。
【０２５５】
挙げることができるパラ−アミノフェノールとして、例えば、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール及び４−アミノ−２−フルオロフェノール、並びにそれらの酸付加塩がある。
【０２５６】
オルト−アミノフェノールの中でも、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール及び５−アセトアミド−２−アミノフェノール並びにそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０２５７】
ヘテロ環塩基の中でも、挙げることができる例として、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、並びに欧州特許出願第１  ７９２  ９０３号及び同第１  ７９２  ６０６号明細書に記載のピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンタイプの誘導体及びピラゾロピリジンタイプの誘導体がある。
【０２５８】
ピリジン誘導体の中でも、例えば、英国特許第１  ０２６  ９７８号及び同第１  １５３  １９６号明細書に記載の化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン及び３，４−ジアミノピリジン、並びにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【０２５９】
ピリミジン誘導体として、例えば、独国特許第２  ３５９  ３９９号明細書；日本国特許第８８−１６９  ５７１号明細書；日本国特許第０５  １６３  １２４号明細書；欧州特許第０  ７７０３７５号明細書又は国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載の化合物、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジン、並びにピラゾロピリミジン誘導体、例えば、仏国特許出願第２  ７５０  ０４８号明細書に記載のものなどを挙げることができ、それらの中でも、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，−Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン及び３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、並びにそれらの酸付加塩、さらには、互変異性平衡が存在すれば、それらの互変異性型を挙げることができる。
【０２６０】
挙げることができるピラゾール誘導体として、独国特許第３  ８４３  ８９２号及び同第４  １３３  ９５７号明細書、並びに国際公開第９４／０８９６９号、同第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願第２  ７３３  ７４９号明細書及び独国特許第１９５  ４３  ９８８号明細書に記載の化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ジメチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−（２’−アミノエチル）−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、並びにそれらの酸付加塩がある。
【０２６１】
ピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オンタイプの誘導体として、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ，１Ｈ−５Ｈ−ピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オンが挙げられる。
【０２６２】
本発明に関連して有用な組成物（１）及び／又は（２）は、ケラチン繊維を染色するのに一般に使用されている１種又は複数種のカプラーを含んでもよい。これらのカプラーとして、特に、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレン系カプラー及びヘテロ環カプラーが挙げられる。
【０２６３】
挙げることができる例として、以下：２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ―１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン及び２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、並びにそれらの酸付加塩を含む。
【０２６４】
一般に、本発明に関連して、酸化塩基及びカプラーのために使用することができる酸との付加塩は、特に、塩酸塩、水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシレート、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
【０２６５】
酸化塩基が本発明の染料組成物（１）中に存在する場合、その量は、組成物の総重量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％、さらに好ましくは０．００５質量％〜６質量％の範囲である。
【０２６６】
カプラーが存在する場合、これらは、一般に、組成物の総重量に対して、０．００１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．００５質量％〜６質量％の量で存在する。
【０２６７】
本発明に関連して有用な組成物（１）及び／又は（２）は、任意選択で、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されている少なくとも１種の別の直接染料を含んでもよい。これは、アニオン、カチオン及びナニオン種から選択してよい。
【０２６８】
挙げることができる非限定的例は、単独又は混合物としてのニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン及びフタロシアニン染料、トリアリルメタン系染料並びに天然染料を含む。
【０２６９】
これは、例えば、下記の赤色又は橙色のニトロベンゼン染料：１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−アミノ−３−メチル−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−６−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−メチルアミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラ−フェニレンジアミン、１−アミノ−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロベンゼン、２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミン、１−アミノ−３−ニトロ−６−ヒドロキシベンゼン、１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−ベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジニトロベンゼン、１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニル−アミン及び１−アミノ−２−ニトロ−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンから選択することができる。
【０２７０】
さらに、別の直接染料を黄色及び黄緑色ニトロベンゼン直接染料から選択することもできる。挙げることができる例として、以下から選択される化合物がある：１−β−ヒドロキシエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−メチルアミノ−２−ニトロ−５−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−５−メトキシベンゼン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−ニトロ−６−クロロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロクロロベンゼン、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロメチルベンゼン、４−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロトリフルオロメチルベンゼン、１−（β−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−［トリス（ヒドロキシル−メチル）メチル］アミノ−５−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン及び４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンズアミド。
【０２７１】
また、青色又は紫色ニトロベンゼン直接染料、例えば、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、並びに下記の式（ＩＩＩ）の２−ニトロ−パラ−フェニレンジアミンも挙げることができる：
【化６】
2019518769.tif 000030
（式（ＩＶ）中、
・ＲＢは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル若しくはγ−ヒドロキシプロピル基を示し；
・同じでも異なっていてもよいＲＡ及びＲＣは、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピル又はβ，γ−ジヒドロキシプロピル基を示し、ここで、基ＲＢ、ＲＣ若しくはＲＡの少なくとも１つは、γ−ヒドロキシプロピル基を示し、ＲＢ及びＲＣは、Ｒが、γ−ヒドロキシプロピル基であるとき、同時にβ−ヒドロキシエチル基を示すことはできない）。
【０２７２】
これらの式（ＩＩＩ）の化合物は、仏国特許第２６９２５７２号明細書で見ることができる。
【０２７３】
本発明に従って使用することができるアゾ直接染料としては、国際公開第９５／１５１４４号、同第９５／０１７７２号パンフレット、欧州特許第７１４９５４号明細書、仏国特許第２  ８２２  ６９６号、同第２  ８２５  ７０２号、同第２  ８２５  ６２５号、同第２  ８２２  ６９８号、同第２  ８２２  ６９３号、同第２  ８２２  ６９４号、同第２  ８２９  ９２６号、同第２  ８０７  ６５０号明細書、国際公開第０２／０７８６６０号、同第０２／１００８３４号、同第０２／１００３６９号パンフレット、並びに仏国特許第２  ８４４  ２６９号明細書に記載されているカチオン系アゾ染料を挙げることができる。
【０２７４】
これらの化合物のうち、とりわけ下記の染料を挙げることができる：１，３−ジメチル−２−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムハロゲン化物、１，３−ジメチル−２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムハロゲン化物、１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］−ピリジニウムハロゲン化物又は硫酸アルキル。
【０２７５】
アゾ直接染料として、さらに、カラーインデックスインターナショナル（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）第３版に記載されている下記の染料も挙げることができる：ディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）１７、アシッドイエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）９、アシッドブラック（Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ）１、ベーシックレッド（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）２２、ベーシックレッド（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）７６、ベーシックイエロー（Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ）５７、ベーシックブラウン（Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ）１６、アシッドイエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）３６、アシッドオレンジ（Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ）７、アシッドレッド（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ）３３、アシッドレッド（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ）３５、ベーシックブラウン（Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ）１７、アシッドイエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）２３、アシッドオレンジ（Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ）２４、ディスパースブラック（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ）９。
【０２７６】
また、１−（４’−アミノジフェニルアゾ）−２−メチル−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン及び４−ヒドロキシ−３−（２−メトキシフェニルアゾ）−１−ナフタレンスルホン酸も挙げることができる。
【０２７７】
キノン直接染料として、下記の染料：ディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）１５、ソルベントバイオレット（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）１３、アシッドバイオレット（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ）４３、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）１、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）４、ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）１、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）８、ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３、ディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）１１、アシッドブルー（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ）６２、ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）７、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）２２、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）１５、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）９９、並びに下記の化合物：１−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピルアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノプロピルアミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１−アミノプロピルアミノアントラキノン、５−β−ヒドロキシエチル−１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノエチルアミノアントラキノン、１，４−ビス（β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ）アントラキノンを挙げることができる。
【０２７８】
アジン染料として、下記の化合物：ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）１７、ベーシックレッド（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）２が挙げられる。
【０２７９】
本発明に従って使用することができるトリアリルメタン染料として、下記の化合物：ベーシックグリーン（Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ）１、アシッドブルー（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ）９、ベーシックバイオレット（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ）３、ベーシックバイオレット（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ）１４、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）７、アシッドバイオレット（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ）４９、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）２６、アシッドブルー（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ）７が挙げられる。
【０２８０】
本発明に従って使用することができるインドアミン染料として、下記の化合物：２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−［ビス（β−４’−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリノ−１，４−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（２’−メトキシ−４’−アミノ）アニリノ−１，４−ベンゾキノン、３−Ｎ−（２’−クロロ−４’−ヒドロキシ）−フェニルアセチルアミノ−６−メトキシ−１，４−ベンゾキノンイミン、３−Ｎ（３’−クロロ−４’−メチルアミノ）−フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン及び３−［４’−Ｎ−（エチルカルバミル−メチル）アミノ］フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミンを挙げることができる。
【０２８１】
本発明に従って使用することができるテトラアザペンタメチンタイプの染料として、下記の化合物：２−（（Ｅ）−｛（Ｅ）−［（１，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン）ヒドラゾノ］メチル｝ジアゼニル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物；２−｛（Ｅ）−［（１Ｚ）−Ｎ−（１，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン）エタンヒドラゾノイル］ジアゼニル｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物；４−メトキシ−２−（（Ｅ）−｛（１Ｅ）−１−［（２Ｅ）−（４−メトキシ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］エチル｝ジアゼニル）−１−メチルピリジニウム塩化物；１−メチル−２−（（Ｅ）−｛（１Ｅ）−１−［（２Ｅ）−（１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］エチル｝ジアゼニル）−ピリジニウム塩化物；１−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（Ｅ）−（（１Ｅ）−１−｛（２Ｅ）−［１−（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ｝エチル）ジアゼニル］ピリジニウム塩化物；１−メチル−２−（（Ｅ）−｛（Ｅ）−［（２Ｚ）−（１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］メチル｝ジアゼニル）−ピリジニウム塩化物；１−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（Ｅ）−（（Ｅ）−｛（２Ｅ）−［１−（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ｝メチル）ジアゼニル］ピリジニウム酢酸塩を挙げることができる。
【０２８２】
本発明に従って使用することができる別の天然直接染料として、ローソン（Ｌａｗｓｏｎｅ）、ユグロン（ｊｕｇｌｏｎｅ）、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテキュアルデヒド（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈａｌｄｅｈｙｄｅ）、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン及びアピゲニジンが挙げられる。また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎じ汁、特にヘナを基材とする湿布又はエキスを使用してもよい。
【０２８３】
これらが存在する場合、組成物中の追加的染料の含有率は、一般に、組成物の重量に対して０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％の範囲である。
【０２８４】
本発明に関連して有用な組成物（１）及び（２）は、染毛組成物中に従来使用されている様々な添加剤、例えば、鉱物系増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤（例えば、揮発性又は不揮発性の変性又は未変性シリコーン）、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤、不透明化剤、クレーなども含むことができる。前述したアジュバントは、一般に、組成物の重量に対してそれぞれ０．０１質量％〜２０質量％の範囲で存在する。
【０２８５】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明に関連して有用な染料組成物に固有に備わる有利な特性が、考慮される添加による有害な影響を受けない、又は実質的に受けないように、上記の任意選択の追加化合物を注意して選択するであろう。
【０２８６】
本発明に関連して有用な水性組成物（２）のｐＨは、一般に、約３〜１２であり、好ましくは、約５〜１１である。これは、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されている酸化又は塩基性化剤を用いて、或いは、従来のバッファー系を用いて、所望の値に調節することができる。
【０２８７】
酸化剤の中でも、挙げることができる例として、無機酸、例えば、塩酸、硝酸若しくは硫酸、又は有機酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸若しくは乳酸などの少なくとも１つのカルボン酸官能基、スルホン酸官能基、ホスホン酸官能基又はリン酸官能基を含む化合物がある。
【０２８８】
塩基性化剤の中でも、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノ、ジ、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム並びに次に示す式（Ｖ）の化合物を挙げることができ：
【化７】
2019518769.tif 000031
式（Ｖ）中、Ｗは、任意選択でヒドロキシル基で置換された直鎖又は分岐状（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン（プロピレンなど）であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示す。
【０２８９】
特定の一実施形態によれば、染色方法には酸化剤が使用される。酸化剤は、ケラチン繊維を同時に明色化するため（明色化を併せた染色）並びに／又は組成物（１）及び／若しくは（２）が酸化性塩基若しくはカプラーを含む場合にも必要となる。
【０２９０】
酸化剤が使用される場合は、本発明の組成物（２）中に存在させることができる。或いは、使用直前に（１）及び（２）と混合することができる。酸化剤は前処理又は後処理として別々に適用することもできる。
【０２９１】
酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩などの過酸基塩、並びに酵素から選択することができ、酵素としては、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの２−電子オキシドレダクターゼ、及びラッカーゼなどの４−電子オキシゲナーゼが挙げられる。酸化剤は、過酸化水素であるのが好ましい。
【０２９２】
本発明の組成物（２）中に酸化剤が存在する場合、その量は、好ましくは組成物の総重量に対して１質量％〜９５質量％、より好適には５質量％〜５０質量％である。
【０２９３】
本発明の染色方法において、上に定義した通りの組成物（１）及び（２）を混合することにより得られる組成物を適用した後、すすぎを行っても行わなくてもよい。
【０２９４】
組成物（１）及び（２）を混合することにより得られる組成物の、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維上での付け置き時間は、一般に、３〜６０分間の間、好ましくは５〜４０分間の間、一層優先的には１０〜３０分間の間にある。
【０２９５】
適用温度は、一般に、常温、好ましくは２５〜５５℃の間にある。
【０２９６】
組成物（１）及び（２）の混合物をケラチン繊維に２５〜５５℃の間の温度で上に定義した通りの付け置き時間適用した後、好ましくはケラチン繊維をすすぎ、シャンプー処理し、乾燥させる。
【０２９７】
本発明の染色方法の特定の一実施形態によれば、ｉ）ケラチン繊維に組成物（１）及び（２）の混合物を上に定義した通りの付け置き時間及び温度で適用し、ｉｉ）任意選択で繊維をすすぎ、シャンプー処理し、乾燥させた後、段階ｉ）で実施した本発明の染色方法及び任意選択的な段階ｉｉ）を１〜６回、好ましくは１〜４回、より優先的には１〜３回繰り返す。
【０２９８】
さらに本発明の主題は、第１区画に上に定義した通りの組成物（１）を含み、第２区画に上に定義した通りの組成物（２）を含む、少なくとも２つの分離された区画を含む、複数の区画を有する器具又はキットにもある。この種のキットにより、上に述べたケラチン繊維を染色するための方法を実施することが可能になる。
【０２９９】
以下に示す実施例により本発明を例示するが、これらは限定的な性質を有するものではない。
【実施例】
【０３００】
実施例１：次式で表される染料の合成：
【化８】
2019518769.tif 000032
塩化カルシウム乾燥管を取付けた１Ｌ容の一口丸底フラスコにエタノール（５００ｍＬ）を装入した後、撹拌しながら、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）オキシ］エタノールヒドロクロリド（５０ｇ、０．２１７７ｍｏｌ）を加える。
【０３０１】
この溶液に２−クロロピリジン−３，５−ジアミン（１４．２ｇ、０．９８６ｍｏｌ）及びＮ−エチル−Ｎ−（プロパン−２−イル）プロパン−２−アミン（６０．３ｍＬ、０．３４６ｍｏｌ）を加える。
【０３０２】
こうして得られた溶液を常温で４日間撹拌する。生成した黒色の析出物を濾過して単離し、水で洗浄し、デシケーター内で乾燥剤の存在下に３０℃の真空下で一定重量になるまで乾燥させる。こうして黒色固体を得る。
【０３０３】
得られた化合物の分光分析は上に示した構造に一致している。
【０３０４】
実施例２
次に示す組成物を調製した：
【０３０５】
【表２３】
2019518769.tif 000033
【０３０６】
【表２４】
2019518769.tif 000034
【０３０７】
使用時に組成物（１）（２０．５ｇ）を組成物（２）（７９．５ｇ）と混合する。組成物（１）と（２）を混合すると、ｐＨ＝７のゲルが得られる。
【０３０８】
この混合物を白髪を９０％含む天然毛の束に塗布する。
【０３０９】
塗布１回目：
常温（２７℃）で３０分間放置した後、毛髪をすすぎ、シャンプー処理した後、乾燥させる。均一な「明るい灰色」の色合いを呈する毛髪が得られる。
【０３１０】
２回目、３回目、４回目及び５回目の塗布を１回目と同じ様式で実施する。
【０３１１】
そうすることにより、段階的な＊着色が達成される。数回の連続的な塗布を行うことにより、自然な暗い灰色に向かっていく。
【０３１２】
＊段階的とは、塗布を重ねる毎に、有意の暗色化及び／又は染着が達成されることを意味する。
【０３１３】
同じｐＨ７の染料担体中で染料１を使用することにより得られた毛束の色を、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ２６００Ｄ測色計（正反射成分含む、光源Ｄ６５、視野角１０°）を使用し、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系にて評価した。
【０３１４】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系における３つのパラメータは、それぞれ、Ｌ＊：色の明度、ａ＊：緑色／赤色方向の軸、ｂ＊：青色／黄色方向の軸を表す。明度に関しては、数値が低いほど色が暗く、濃い。
【０３１５】
色の変化、すなわち色度の増加は、本発明による組成物で処理された天然の白髪（ＮＧ）と未処理の毛束との色差（ΔＥ）であり、次式に従い求められる：
【数１】
2019518769.tif 000035
【０３１６】
式中、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は本発明に従い染色されたＮＧ毛髪の測定値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は未処理の毛束の測定値を表す。
【０３１７】
ΔＥ値が高くなるほど色度が増加している。
【０３１８】
結果を次表に示す。
【０３１９】
【表２５】
2019518769.tif 000036
【０３２０】
このように、本発明による染色方法により、特に、染着性及び色の濃さに関し、１回目の塗布から直ちに非常に有効な着色を達成することが可能であることが分かる。
【国際調査報告】
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