(57)【要約】  本発明は、（Ａ）１００部の式（Ｉ）の化合物、  Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ    （Ｉ）、（Ｂ）少なくとも５重量部の式（ＩＩ）の単位を含むケイ素樹脂  Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２    （ＩＩ）（式中、基及び添え字は請求項１に示した意味を有し、ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計は０又は１に等しい。］及び（Ｃ）少なくとも１０重量部のカーボンブラックを含む架橋性組成物に関する。
2019511585.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  １００部の下記式の化合物
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ    （Ｉ）、
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合したｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄若しくはカルボニル基を介して炭素原子に結合することができる一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０の整数である。］
（Ｂ）  少なくとも５重量部の、下記式の単位を含むシリコーン樹脂、
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２    （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基、又は式（ＩＩ）の二つの単位を架橋する二価の任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される芳香族ヒドロカルビル基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３であり、
ｅは、０、１又は２であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計は０又は１である。］及び
（Ｃ）  少なくとも１０重量部のカーボンブラック
を含む架橋性組成物。
【請求項２】
（Ａ）  １００部の下記式の化合物
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ    （Ｉ）、
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、ポリウレタン又はポリオキシアルキレンをそのポリマー鎖として含むｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄又はカルボニル基を介して炭素原子に結合することができる一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０の整数である。］
（Ｂ）  少なくとも５重量部の、下記式の単位を含むシリコーン樹脂、
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２    （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基、又は式（ＩＩ）の二つの単位を架橋する二価の任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される芳香族ヒドロカルビル基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３であり、
ｅは、０、１又は２であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計は０又は１である。］及び
（Ｃ）  少なくとも１０重量部のカーボンブラック
を含む、請求項１に記載の架橋性組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）として、式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも３０％の、ｅの値が１であり、ｃの値が０である式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ１）を使用することを特徴とする、請求項１又は２に記載の架橋性組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）がファーネスブラックを含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）が、３０〜６００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及び４０〜１８０ｍｌ／１００ｇの間の油価を有するファーネスブラックを含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項６】
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）  ５〜３００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、
（Ｃ）  １０〜２００重量部のカーボンブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）の単位を含む有機ケイ素化合物、
（Ｅ）  １０〜１０００重量部の充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項７】
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、ここで、Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、ポリウレタン又はポリオキシアルキレンをそのポリマー鎖として含むｘ価のポリマー基である、
（Ｂ）  １０〜２００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、ここで、Ｒ５はフェニル基であり、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて少なくとも７０重量％の、ｅが１の値を有する式（ＩＩ）の単位を有する、
（Ｃ）  ２０〜２００重量部のファーネスブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）の単位を含む有機ケイ素化合物、
（Ｅ）  １０〜９００重量部の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウム、
任意選択的に、（Ｅ２）  成分（Ｃ）及び（Ｅ１）とは異なる充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
個々の成分を任意の順序で混合することによって請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を架橋することによって製造された成形品。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物が少なくとも１つの基材に塗布され、続いて架橋される、材料のアセンブリを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、好ましくは、シラン架橋プレポリマーの一成分架橋性組成物、それらの製造方法、及び特に基材の接着のための接着剤及び封止剤としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性アルコキシシリル基を有するポリマー系は長い歴史を有する。これらのアルコキシシラン末端ポリマーは、水又は大気中の湿気と接触すると、アルコキシ基の脱離を伴いながら、室温でさえも互いに縮合することができる。このような材料の最も重要な用途の１つは、接着剤の製造である。
【０００３】
アルコキシシラン架橋ポリマーをベースとする接着剤は、十分な硬化状態にある場合、特定の基材に対して良好な接着特性を示すばかりでなく、非常に良好な機械的特性も示す。何故ならば、それらは、高い弾性及び多くの用途に十分な引張強度を有することができるからである。他の多くの接着剤及び封止剤技術と比較して（例えば、イソシアネート架橋系と比較して）、シラン架橋系のさらなる利点は、プレポリマーについて毒物学的に異議のあるものではないことである。
【０００４】
ここに、大気中の湿気と接触して硬化する１成分（１Ｋ）系が好ましい多くの用途がある。１成分系の決定的な利点は、とりわけ、この場合、様々な接着剤成分をユーザーが混合する必要がないので、塗布が非常に容易であることである。時間／労力の節約と投与過誤の確実な回避と共に、１成分系を用いると、２つの成分が一緒に混合された後の多成分系の場合とは異なり、通常非常に狭い時間窓内で接着剤／封止剤を処理する必要もない。
【０００５】
アルコキシシラン架橋ポリマーをベースとする接着剤の１つの特定の変形例は、シラン架橋ポリマーだけでなくフェニルシリコーン樹脂を含むＤＥ−Ａ  １０  ２０１１  ０８１２６４号に記載されている。対応する樹脂の添加により、それらの完全な硬化に続いて、大幅に高められた硬度及び重ね剪断強度を示す接着剤ももたらされる。
【０００６】
しかし、これらの系の欠点は、それらが硬化した後の対応する樹脂含有接着剤系の比較的低い弾性である。したがって、このような系の破断点伸びは２００％よりかなり低く、実際には５０％よりも低いことが多い。樹脂の添加は硬度及び重ね剪断強度に対して肯定的であり、その弾性への影響は否定的である。
【０００７】
これは確かに全ての用途に関連性があるわけではないが、特に弾性接着の場合、高弾性の接着剤が望ましい。このことは、例えば、異なる熱膨張を有する材料が互いに表面結合される場合、又は、例えば、車体構造、継手の結合、ヘッドランプ若しくはフロントガラスと同様に、自動車製造における多くの接着用途には、事実である。ここでの要件は、一般に、高い引張強度と高い弾性との組合せに対するものである。
【０００８】
シラン末端ポリウレタンと呼ばれる特定のシラン末端ポリマーをベースとする接着剤配合物は、少なくともある程度はそのような特性の組み合わせを有するものであり、ＥＰ−Ａ１３９７４０６号に記載されている。この場合、シラン末端ポリウレタンと呼ばれる特定のシラン末端ポリマーの種類は、炭酸カルシウム及びカーボンブラックと共に配合される。しかし、多くの用途にとって、２５０〜３００％の破断点伸び及び４．５〜５．５ＭＰａの引張強度を有する、この経路によって達成可能な特性のプロファイルは、まだ不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０  ２０１１  ０８１２６４号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１３９７４０６号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の主題は、
（Ａ）  １００部の下記式の化合物
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ    （Ｉ）、
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合したｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄若しくはカルボニル基を介して炭素原子に結合することができる一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
ｘは、１〜１０、好ましくは１、２又は３、より好ましくは１又は２の整数であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２、好ましくは０又は１であり、
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０、好ましくは１、３又は４、より好ましくは１又は３、より具体的には１の整数である。］
（Ｂ）  少なくとも５重量部の、下記式の単位を含むシリコーン樹脂、
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２    （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基、又は式（ＩＩ）の二つの単位を架橋する二価の任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される芳香族ヒドロカルビル基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３、好ましくは０、１又は２、より好ましくは０又は１であり、
ｅは、０、１又は２、好ましくは０又は１であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計は０又は１である。］及び
（Ｃ）  少なくとも１０重量部のカーボンブラック
を含む架橋性組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、特徴のこの革新的な組み合わせのおかげで、さらに大幅に改善された弾性と高い引張強度の今までに達成されていなかった融合を達成することができるという発見に基づいている。
【００１２】
ここで特に驚くべきことは、ＥＰ１３９７４０６号に記載されたカーボンブラック含有系と比較して、シリコーン樹脂（Ｂ）の本発明による添加により弾性の著しい改善がもたらされることである。この驚きは、例えば、ＤＥ  Ａ  １０  ２０１１  ０８１２６４号に開示されている種類の他のシラン架橋ポリマー系へのシリコーン樹脂の添加により、硬度の増加は確実にもたらされるが、しかしそれと同時に弾性の大幅な低下ももたらされるだけになおさらである。
【００１３】
同様に驚くべきことは、本発明の組成物は、好ましくは２０Ｎ／ｍｍを超える、場合によっては３０Ｎ／ｍｍを超える非常に異常に高い引裂抵抗を有するという発見であった。
【００１４】
基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、及び２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基；デシル基、例えば、ｎ−デシル基；ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えば、ビニル基、１−プロペニル基及び２−プロペニル基；アリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；並びにアラルキル基、例えば、ベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
【００１５】
置換された基Ｒの例は、ハロアルキル基、例えば、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基及びヘプタフルオロイソプロピル基、並びにハロアリール基、例えば、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００１６】
基Ｒは、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン原子で任意で置換される一価のヒドロカルビル基、より好ましくは１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル基を含む。
【００１７】
基Ｒ１の例は、水素原子、Ｒについて特定された基、及び窒素、リン、酸素、硫黄、炭素又はカルボニル基を介して炭素原子に結合した任意で置換されるヒドロカルビル基である。
【００１８】
基Ｒ１は、好ましくは、水素原子又は１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より具体的には水素原子を含む。
【００１９】
基Ｒ２の例は、水素原子及び基Ｒについて特定した例である。
【００２０】
基Ｒ２は、好ましくは、水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル基又はエチル基を含む。
【００２１】
ポリマー基Ｙがベースとするポリマーは、本発明の目的に関し、主鎖中の全結合の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％が炭素−炭素結合、炭素−窒素結合又は炭素−酸素結合である全てのポリマーである。
【００２２】
ポリマー基Ｙの例は、ポリエステル基、ポリエーテル基、ポリウレタン基、ポリアルキレン基、及びポリアクリレート基である。
【００２３】
ポリマー基Ｙは、好ましくは、そのポリマー鎖として、ポリオキシアルキレン、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマー；炭化水素ポリマー、例えば、ポリイソブチレン及びポリイソブチレンとイソプレンとのコポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマー又はポリカーボネートを含み、好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ―、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ’−（ここでＲ’は同一でも異なっていてもよく、Ｒについて特定された定義を有する）を介して基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］（単数又は複数）に結合した有機ポリマー基を含むか、又は基−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ”（Ｒ”は同一でも異なっていてもよく、Ｒについて特定した定義を有する）である。
【００２４】
基Ｒ’は、好ましくは、基−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ”又は１〜２０個の炭素原子を有する任意で置換されるヒドロカルビル基、より好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状又は環状アルキル基、又は６〜２０個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるアリール基を含む。
【００２５】
基Ｒ’の例は、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及びｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基又はヘプチル基の種々の立体異性体、並びにフェニル基である。
【００２６】
基Ｒ”は、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基を含む。
【００２７】
成分（Ａ）は、ポリマー鎖の任意の所望の位置、例えば、内部及び／又は末端に、記載の方法で結合した基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］を有していてもよい。
【００２８】
式（Ｉ）の基Ｙは、より好ましくは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、そのポリマー鎖としてポリウレタン又はポリオキシアルキレンを含むｘ価の有機ポリマー基を含み、より具体的には、末端に結合した基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］を有するポリウレタン基又は末端に結合した基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］（式中、基及び添え字は上記の定義を有する）を有するポリオキシアルキレン基を含む。基Ｙは好ましくは直鎖状であるか、又は１〜３個の分岐点を有する。より好ましくは、それらは直鎖状である。
【００２９】
ポリウレタン基Ｙは、好ましくは、鎖末端が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又はＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、より具体的には−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］（単数又は複数）に結合した基（基及び添え字の全てが上記の定義の１つを有する。）である。これらのポリウレタン基Ｙは、好ましくは直鎖状又は分枝状ポリオキシアルキレンから、より具体的にはポリプロピレングリコールから、及びジイソシアネート又はポリイソシアネートから製造可能である。ここで、基Ｙは、好ましくは４００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ（数平均）を有する。このような成分（Ａ）を調製するための適切な方法及び成分（Ａ）自体の例は、ＥＰ１０９３４８２Ｂ１号（段落［００１４］〜［００２３］、［００３９］〜［００５５］及び発明例１及び比較例１）又はＥＰ１６４１８５４Ｂ１号（段落［００１４］〜［００３５］、発明例４及び６並びに比較例１及び２）をはじめとする刊行物に記載されており、これらは本明細書の開示内容の一部とみなされる。
【００３０】
ここで、数平均モル質量Ｍｎは、米国のウォーターズ・コーポレーションからＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラム上で、１００μｌの注入容量で、ＲＩ（屈折率検出器）による検出を用いてＴＨＦ中、６０℃、流速１．２ｍｌ／分でポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって本発明の目的に関し決定される。
【００３１】
ポリオキシアルキレン基Ｙは、好ましくは直鎖状又は分枝状のポリオキシアルキレン基、より好ましくはポリオキシプロピレン基を含み、その鎖末端は好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は――を介して基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］（単数又は複数）（基及び添え字は上記の定義の１つを有する。）に結合している。ここで好ましくは、全ての鎖末端の少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より具体的には少なくとも９５％が、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を介して−基−［ＣＲ１２］ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合している。ポリオキシアルキレン基Ｙは、好ましくは４０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは８０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有する。このような成分（Ａ）を調製するのに適した方法及び成分（Ａ）自体の例は、ＥＰ１５３５９４０Ｂ１号（段落［０００５］〜［００２５］及び発明例１〜３及び比較例１〜４）又はＥＰ１８９６５２３Ｂ１号（段落［０００８］〜［００４７］）をはじめとする刊行物に記載されており、これらは本明細書の開示内容の一部とみなされる。
【００３２】
本発明に従って使用される化合物（Ａ）の末端基は、好ましくは、以下の一般式の基を含む。
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ    （ＩＶ）
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ    （Ｖ）又は
−Ｏ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ    （ＶＩ）、
式中、基及び添え字は、上でそれらに対し特定された定義の１つを有する。
【００３３】
化合物（Ａ）が好ましくはポリウレタンである場合、それらは好ましくは１つ以上の以下の末端基を有する。
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３又は
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
式中、Ｒ’は上記の定義を有する。
【００３４】
化合物（Ａ）が特に好ましいようにポリプロピレングリコールである場合、それらは好ましくは１つ以上の以下の末端基を有し、
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２又は
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
最後の２つの末端基が特に好ましい。
【００３５】
化合物（Ａ）の平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で２００００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には最大で１９０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３６】
化合物（Ａ）の粘度は、いずれの場合も２０℃で測定して、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、非常に好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、好ましくは最大で７００Ｐａｓ、より好ましくは最大で１００Ｐａｓである。
【００３７】
本発明の目的のための粘度は、ＩＳＯ  ２５５５に従って２．５ｒｐｍでスピンドル５を用いてＡ．Ｐａａｒ（ブルックフィールド系）のＤＶ  ３  Ｐ回転粘度計を使用して、２３℃に調整した後に測定する。
【００３８】
本発明に従って使用される化合物（Ａ）は、市販品であるか、又は化学において一般的な方法によって製造することができる。
【００３９】
ポリマー（Ａ）は、ヒドロシリル化、マイケル付加、ディールス−アルダー付加、又はイソシアネート官能性化合物とイソシアネート反応性基を有する化合物との反応のような付加反応のような既知の方法によって製造することができる。
【００４０】
本発明に従って使用される成分（Ａ）は、１種類の式（Ｉ）の化合物のみ、又は異なる種類の式（Ｉ）の化合物の混合物を含むことができる。この場合、成分（Ａ）は、基Ｙに結合した全てのシリル基の９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超が同一である式（Ｉ）の化合物のみを含むことができる。しかし、その場合、異なるシリル基が基Ｙに結合した式（Ｉ）の化合物を少なくとも部分的に含む成分（Ａ）を使用することも可能である。最後に、使用される成分（Ａ）は、基Ｙに結合した少なくとも２つの異なる種類のシリル基が存在するが、特定の基Ｙに結合した全てのシリル基が同一である式（Ｉ）の異なる化合物の混合物も含むことができる。
【００４１】
本発明の組成物は、好ましくは、最大で６０重量％、より好ましくは最大で４０重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％の濃度で化合物（Ａ）を含む。
【００４２】
成分（Ａ）１００重量部に基づいて、本発明の組成物は、好ましくは少なくとも１０重量部、より好ましくは少なくとも１５重量部の成分（Ｂ）を含む。成分（Ａ）１００重量部に基づいて、本発明の組成物は、好ましくは最大で３００重量部、より好ましくは最大で２００重量部、より具体的には最大で１００重量部の成分（Ｂ）を含む。
【００４３】
成分（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも９０重量％の程度まで式（ＩＩ）の単位からなる。特に好ましくは、成分（Ｂ）は、もっぱら式（ＩＩ）の単位からなる。
【００４４】
基Ｒ３の例は、Ｒについて上記で特定した脂肪族例である。しかし、基Ｒ３は、式（ＩＩ）の２つのシリル基を互いに結合する二価の脂肪族基、例えば、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を含むことができる。二価の脂肪族基の１つの特に一般的な例は、エチレン基である。
【００４５】
しかし、好ましくは、基Ｒ３は、１〜１８個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換される一価のＳｉＣ結合した脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、より具体的にはメチル基を含む。
【００４６】
基Ｒ４の例は、水素原子及び基Ｒについて特定した例である。
【００４７】
基Ｒ４は、好ましくは、水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル基又はエチル基を含む。
【００４８】
基Ｒ５の例は、Ｒについて上記で特定した芳香族基である。
【００４９】
基Ｒ５は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるＳｉＣ結合した芳香族ヒドロカルビル基、例えば、エチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ナフチル基又はスチリル基、より好ましくはフェニル基を含む。
【００５０】
成分（Ｂ）として使用するのに好ましいのは、全ての基Ｒ３の少なくとも９０％がメチル基であるシリコーン樹脂である。
【００５１】
成分（Ｂ）として使用するに好ましいのは、全ての基Ｒ４の少なくとも９０％がメチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基であるシリコーン樹脂である。
【００５２】
成分（Ｂ）として使用するのに好ましいのは、全ての基Ｒ５の少なくとも９０％がフェニル基であるシリコーン樹脂である。
【００５３】
本発明に従って、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％の、ｃが０である式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。
【００５４】
いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％の、ｄが０又は１の値を有する式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。
【００５５】
成分（Ｂ）として使用するのに好ましいのは、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％の、より具体的には少なくとも５０％の、ｅが１の値を有する式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ１）である。
【００５６】
本発明の１つの特定の実施形態では、Ｒ５がフェニル基であり、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも７０％、より具体的には少なくとも８０％の、ｅが１の値を有する式（ＩＩ）の単位を有する又はｅが１である式（ＩＩ）の単位をもっぱら有するシリコーン樹脂（Ｂ１）が使用される。
【００５７】
この特定の実施形態の基礎は、ケイ素に結合したフェニル基のこのような高い割合を有するシリコーン樹脂の使用により、特に高い弾性を有する接着剤がもたらされるという驚くべき発見である。
【００５８】
本発明の１つの特に好ましい実施では、使用される成分（Ｂ）は、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも６０％、より具体的には少なくとも９０％の、ｅが１の値を有し、ｃが０の値を有する式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ１）を含む。
【００５９】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）の例は、式ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ４）２Ｏ２／２及びＳｉ（ＯＲ４）３Ｏ１／２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２及びＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｄ）単位並びにＭｅ３ＳｉＯ１／２の（Ｍ）単位から選択される単位から実質的に、好ましくはもっぱらなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換のアルキル基を表し、樹脂（Ｂ）は好ましくは（Ｔ）単位、並びに（Ｔ）単位１モル当たり好ましくは０〜２モルの（Ｑ）単位、０〜２モルの（Ｄ）単位及び０〜２モルの（Ｍ）単位を含む。
【００６０】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）の好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位並びに式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位から選択される単位から実質的に、好ましくはもっぱらなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基を表す。
【００６１】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）のさらに好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位、式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位、並びに式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２及びＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２の（Ｄ）単位から選択される単位から実質的に、好ましくはもっぱらなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換のアルキル基を表し、メチルシリコーン単位に対するフェニルシリコーン単位のモル比は０．５〜４．０である。これらのシリコーン樹脂中のＤ単位の量は、好ましくは１０重量％未満である。
【００６２】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ１）の特に好ましい例は、いずれの場合も単位の総数に基づいて８０％、好ましくは９０％の程度まで、より具体的にはもっぱら式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有するハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換のアルキル基を表す。既に記載したように、このような高い割合のケイ素に結合したフェニル基を有するシリコーン樹脂の使用により、特に高い弾性を有する接着剤がもたらされる。
【００６３】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（数平均）Ｍｎを有する。平均モル質量Ｍｎは、好ましくは最大で４０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で１００００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には最大で３０００ｇ／ｍｏｌである。
【００６４】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）は、２３℃及び１０００ｈＰａで固体又は液体のいずれかであることができ、シリコーン樹脂（Ｂ）は好ましくは液体である。シリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは、１０〜１０００００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜５００００ｍＰａｓ、より具体的には１００〜２００００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００６５】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは、５以下、好ましくは３以下の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００６６】
数平均モル質量Ｍｎと同様に、質量平均モル質量Ｍｗは、米国のウォーターズ・コーポレーションからＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラム上で、１００μｌの注入容量で、ＲＩ（屈折率検出器）による検出を用いてＴＨＦ中、６０℃、流速１．２ｍｌ／分でポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定される。
【００６７】
シリコーン樹脂（Ｂ）は、純粋な形態で、又は適切な溶媒（ＢＬ）との混合物の形態のいずれかで使用することができる。
【００６８】
ここでの溶媒（ＢＬ）としては、室温で成分（Ａ）及び（Ｂ）に対して反応性でなく、１０１３ミリバールで沸点＜２５０℃を有する全ての化合物を使用することが可能である。
【００６９】
溶媒（ＢＬ）の例は、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、グリコールのエーテル誘導体、ＴＨＦ）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、グリコールエステル）、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくは長鎖の分岐及び非分岐のアルカン）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、芳香族化合物（例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン）、又はアルコール（例えば、メタノール、エタノール、グリコール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール）である。
【００７０】
例えば、ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン）からの樹脂ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＳＹ  ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ３６８又はＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ６７８として市販されている多くの樹脂（Ｂ１）は、２３℃及び１０１３ｈＰａで液体であるが、それにもかかわらず、製造方法の結果として少量の溶媒（ＢＬ）、特にトルエンを含む。したがって、上記で特定された樹脂は、樹脂の総重量に基づいて、約０．１重量％のトルエンを含む。
【００７１】
本発明の１つの好ましい実施において、使用される成分（Ｂ）は、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、より具体的には０．０１重量％未満の芳香族溶媒（ＢＬ）を含む樹脂（Ｂ１）を含む。市販品の例には、ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン）のＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＩＣ（Ｒ）  ３６８又はＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＩＣ  ６７８が挙げられる。
【００７２】
本発明の１つの特に好ましい実施態様では、使用される成分（Ｂ）は、アルコールＲ４ＯＨを例外として、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、より具体的には０．０１重量％未満の溶媒（ＢＬ）を含む樹脂（Ｂ１）を含み、Ｒ４は上記の定義を有する。
【００７３】
本発明の１つの特に好ましい実施において、使用される成分（Ｂ）は、アルコールＲ４ＯＨを例外として、溶媒（ＢＬ）を全く含まない樹脂（Ｂ１）を含み、Ｒ４は上記の定義を有する。
【００７４】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）及び／又は（Ｂ１）は、市販品であるか、又はケイ素化学において一般的な方法によって製造することができる。
【００７５】
好ましい又はより好ましいものとして記載された化合物（Ａ）は、好ましくは、樹脂（Ｂ１）及びカーボンブラック（Ｃ）との好ましい割合での組み合わせで使用される。
【００７６】
本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）は、非常に広範な種類のカーボンブラックのいずれかを含むことができる。
【００７７】
カーボンブラック（Ｃ）の例は、全ての入手可能な既知の改質におけるカーボンブラック、例えば、コンバスションブラック、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック、クラッキング又はサーマルブラック、例えば、アセチレンブラック及びアークブラック、この技術分野で既知のカーボンブラック、例えば、スペシャルティブラック、及びアセチレンブラック、例えば、Ａｃｅｔｏｇｅｎ  ＵＶの名称でドイツのＳＫＷから入手可能なカーボンブラック、又はフランスのエメリーズ（Ｅｍｅｒｙｓ）のＥｎｓａｃｋｏ  ２５０カーボンブラック、ランプブラック、例えば、Ｄｕｒｅｘブラック、及びドイツのエボニック（Ｅｖｏｎｉｋ）からのＰｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）ブラック、例えば、Ｐｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ８０、及びＰｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ９０、並びにオリオン（Ｏｒｉｏｎ）（ドイツ、フランクフルト・アム・マイン）からの商品名Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ  Ｂｌａｃｋ  ＸＰＢ  ４１２、Ｎｅｒｏｘ（Ｒ）  ５０５又はＰａｎｔｈｅｒ（Ｒ）  ２０５である。
【００７８】
本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）は、好ましくは３０ｍ２／ｇを超える、より好ましくは５０ｍ２／ｇを超える、より具体的には少なくとも７０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有し、ＢＥＴ比表面積はＤＩＮ  ６６１３１（窒素を用いる）に従って測定される。本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）は、好ましくは、最大で６００ｍ２／ｇ、より好ましくは最大で４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
【００７９】
本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）の平均粒径は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３８４９に従って測定して、好ましくは１０〜７０ｎｍの間、より好ましくは１５〜５０ｎｍの間である。
【００８０】
本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）の油価（吸油価（ＯＡＮ））は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４１４に従って測定して、好ましくは４０〜１８０ｍｌ／１００ｇの間、より好ましくは４０〜１４０ｍｌ／１００ｇの間である。
【００８１】
カーボンブラック（Ｃ）は、湿気硬化性組成物中に使用されているので、十分に乾燥していなければならず、そうでなければ使用前に乾燥させなければならない。本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）は、好ましくは、最大で１．０重量％、より好ましくは最大で０．５重量％、より具体的には最大で０．３重量％の含水率を有する。
【００８２】
本発明に従って使用されるカーボンブラック（Ｃ）は、好ましくはファーネスブラック、より好ましくは３０〜６００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及び４０〜１８０ｍｌ／１００ｇの間の油価を有するファーネスブラックを含む。
【００８３】
成分（Ａ）１００重量部に基づいて、本発明の組成物は、好ましくは少なくとも２０重量部、より好ましくは少なくとも３０重量部の成分（Ｃ）を含む。成分（Ａ）１００重量部に基づいて、本発明の組成物は、好ましくは最大で２００重量部、より好ましくは最大で１５０重量部、より具体的には最大で１００重量部の成分（Ｃ）を含む。
【００８４】
本発明の組成物は、それらの全質量に基づいて、好ましくは少なくとも５質量％、より好ましくは少なくとも１０質量％、より具体的には少なくとも１５質量％の成分（Ｃ）を含む。本発明の組成物は、それらの全質量に基づいて、好ましくは最大で３０質量％、より好ましくは最大で２５質量％、より具体的には最大で２０質量％の成分（Ｃ）を含む。
【００８５】
使用される成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、本発明の組成物は、今日まで架橋性組成物において使用されており、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる全てのさらなる物質、例えば、窒素含有有機ケイ素化合物（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、非反応性可塑剤（Ｆ）、触媒（Ｇ）、接着促進剤（Ｈ）、水捕捉剤（Ｉ）、添加剤（Ｊ）及び補助剤（Ｋ）を含むことができる。
【００８６】
任意選択的に使用される成分（Ｄ）は、好ましくは、下記式の単位を含む有機ケイ素化合物を含む。
ＤｈＳｉ（ＯＲ７）ｇＲ６ｆＯ（４−ｆ−ｇ−ｈ）／２        （ＩＩＩ）、
式中、
Ｒ６は、同一であっても異なっていてもよく、一価の、任意で置換されるＳｉＣ結合した窒素を含まない有機基を表し、
Ｒ７は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｄは、同一であっても異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）に結合しない少なくとも１個の窒素原子を有する一価のＳｉＣ結合した基を表し、
ｆは、０、１、２又は３、好ましくは１であり、
ｇは、０、１、２又は３、好ましくは１、２又は３、より好ましくは１又は３であり、
ｈは、０、１、２、３又は４、好ましくは１であり、
ただし、ｆ＋ｇ＋ｈの合計は４以下であり、分子当たり少なくとも１つの基Ｄが存在する。
【００８７】
本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、シラン、即ち、ｆ＋ｇ＋ｈ＝４を有する式（ＩＩＩ）の化合物、及びシロキサン、即ち、ｆ＋ｇ＋ｈ≦３を有する式（ＩＩＩ）の単位を含む化合物であり得、好ましくはシランである。
【００８８】
基Ｒ６の例は、Ｒについて特定した例である。
【００８９】
基Ｒ６は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるヒドロカルビル基、より好ましくは１〜５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より具体的にはメチル基を含む。
【００９０】
任意で置換されるヒドロカルビル基Ｒ７の例は、基Ｒについて特定した例である。
【００９１】
基Ｒ７は、好ましくは、水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有する、ハロゲン原子で任意で置換されるヒドロカルビル基、より好ましくは水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より具体的にはメチル基又はエチル基を含む。
【００９２】
基Ｄの例は、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３-、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、及び（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−の基並びに上記一級アミノ基とエポキシド基又は一級アミノ基に対して反応性の二重結合を含む化合物との反応生成物である。
【００９３】
好ましくは、基Ｄは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−基、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−基又はシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基を含む。
【００９４】
本発明に従って任意選択的に使用される式（ＩＩＩ）のシランの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、及びフェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３並びにそれらの部分加水分解物であり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、並びにいずれの場合もそれらの部分加水分解物が好ましく、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、及びいずれの場合もそれらの部分加水分解物が特に好ましい。
【００９５】
本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）はまた、本発明の組成物中で硬化触媒又は硬化助触媒の機能を兼ね備えていてもよい。
【００９６】
さらに、本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、接着促進剤及び／又は水捕捉剤として作用することができる。
【００９７】
本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、市販品であるか、及び／又は化学において一般的な方法に従って調製することができる。
【００９８】
本発明の組成物が成分（Ｄ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００部に基づいて、好ましくは０．１〜２５重量部、より好ましくは０．２〜２０重量部、より具体的には０．５〜１５重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｄ）を含む。
【００９９】
本発明の組成物中に任意選択的に使用され、成分（Ｃ）とは異なる充填剤（Ｅ）は、これまでに知られている任意の所望の充填剤であることができる。
【０１００】
充填剤（Ｅ）の例は、好ましくは５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ比表面積を有する充填剤である非補強材、例えば、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、鉄酸化物又は亜鉛酸化物、及び／若しくはそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末、並びにプラスチック粉末、例えば、ポリアクリロニトリル粉末；５０ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ比表面積を有する充填剤である補強材、例えば、熱分解で調製されたシリカ、沈降シリカ、沈降チョーク及び高ＢＥＴ比表面積の混合ケイ素アルミニウム酸化物；アルミニウム三水酸化物、中空ビーズ形態の充填剤、例えば、セラミックマイクロビーズ、弾性ポリマービーズ、ガラスビーズ、又は繊維状充填剤である。記載された充填剤は、例えばオルガノシラン及び／若しくはオルガノシロキサンによる又はステアリン酸による処理により、又はアルコキシ基へのヒドロキシル基のエーテル化によって、疎水化されていてもよい。
【０１０１】
任意選択的に使用される充填剤（Ｅ）は、好ましくは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウム、タルク、アルミニウム三水酸化物、並びにシリカである。好ましい炭酸カルシウムのグレードは粉砕又は沈降され、任意選択的にステアリン酸のような脂肪酸又はその塩で表面処理される。好ましいシリカは、好ましくは焼成シリカである。
【０１０２】
任意選択的に使用される充填剤（Ｅ）は、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満の含水率を有する。
【０１０３】
本発明の組成物が成分（Ｃ）とは異なる充填剤（Ｅ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１０〜１０００重量部、より好ましくは４０〜５００重量部、より具体的には８０〜３００重量部である。本発明の組成物は、好ましくは充填剤（Ｅ）を含む。
【０１０４】
より好ましくは、本発明の組成物は、充填剤（Ｅ１）として炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウムを、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、１０〜９００重量部、より好ましくは４０〜４５０重量部、より具体的には８０〜２８０重量部の量で含む。充填剤（Ｅ１）の他に、好ましくは上記の量で、成分（Ｃ）及び（Ｅ１）とは異なるさらなる充填剤（Ｅ２）が存在してもよい。この場合、充填剤（Ｅ２）としては、それらが（Ｅ１）の定義に該当しない限り、充填剤（Ｅ）と同じ、既に述べた材料を使用することが可能である。充填剤（Ｅ１）及び（Ｅ２）の好ましい総量は、この場合、充填剤（Ｅ）について上記で特定した好ましい量に対応する。
【０１０５】
任意選択的に使用される非反応性可塑剤（Ｆ）として、これまで架橋性オルガノポリシロキサン組成物に使用されてきた全ての非反応性可塑剤を使用することができる。
【０１０６】
非反応性可塑剤（Ｆ）は、好ましくは、
・  完全にエステル化された芳香族又は脂肪族カルボン酸、
・  リン酸の完全にエステル化された誘導体、
・  スルホン酸の完全にエステル化された誘導体、
・  分枝状又は非分枝状の飽和炭化水素、
・  ポリスチレン、
・  ポリブタジエン、
・  ポリイソブチレン、
・  ポリエステル又は
・  ポリエーテル
からなる種類の物質から選択される有機化合物である。
【０１０７】
本発明に従って任意選択的に使用される非反応性可塑剤（Ｆ）は、好ましくは、＜８０℃の温度で、水とも成分（Ａ）及び（Ｂ）とも反応せず、２０℃及び１０１３ｈＰａで液体であり、１０１３ｈＰａで沸点＞２５０℃を有する可塑剤である。
【０１０８】
カルボン酸エステル（Ｆ）の例は、例えば、フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル及びフタル酸ジウンデシル；過水素化フタル酸エステル、例えば、ジイソノニル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート及びジオクチル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート；アジピン酸エステル、例えば、アジピン酸ジオクチル；安息香酸エステル；トリメリット酸のエステル、グリコールエステル；飽和アルカンジオールのエステル、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートである。
【０１０９】
ポリエーテル（Ｆ）の例は、好ましくは２００〜２００００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリエチレングリコール、ポリＴＨＦ、及びポリプロピレングリコールである。使用のために好ましいのは、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌより大きい、より具体的には９００ｇ／ｍｏｌより大きいモル質量、又はポリマー可塑剤の場合、平均モル質量Ｍｎを有する可塑剤（Ｆ）である。それらは、好ましくは、２００００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ以下、より具体的には最大で８０００ｇ／ｍｏｌのモル質量又はそれぞれ平均モル質量Ｍｎを有する。
【０１１０】
本発明の１つの好ましい実施において、使用される成分（Ｆ）は、フタル酸エステル、例えば、過水素化フタル酸エステル、トリメリット酸のエステル、ポリエステル又はポリエーテルを含まない可塑剤を含む。より好ましくは、可塑剤（Ｆ）は、ポリエーテル、より具体的にはポリエチレングリコール、ポリＴＨＦ、及びポリプロピレングリコール、非常に好ましくはポリプロピレングリコールを含む。ここでの好ましいポリエーテル（Ｆ）は、好ましくは４００〜２００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは８００〜１２０００ｇ／ｍｏｌの間、より具体的には１０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの間のモル質量を有する。
【０１１１】
本発明の組成物が非反応性可塑剤（Ｆ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは５〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部、より具体的には２０〜１５０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは、可塑剤（Ｆ）を含む。
【０１１２】
本発明の組成物中に任意選択的に使用される触媒（Ｇ）は、シラン縮合によって硬化する組成物についてこれまでに知られている任意の所望の触媒であることができる。
【０１１３】
金属含有硬化触媒（Ｇ）の例は、有機チタン及び有機スズ化合物、例えば、チタンエステル、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、及びチタンテトラアセチルアセトネート；スズ化合物、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド、及び対応するジオクチルスズ化合物である。
【０１１４】
金属を含まない硬化触媒（Ｇ）の例は、塩基性化合物、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン及びＮ−エチルモルホリニンである。
【０１１５】
触媒（Ｇ）として、酸性化合物、例えば、リン酸及びその部分エステル化誘導体、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸、又は有機カルボン酸、例えば、酢酸及び安息香酸を使用することも同様に可能である。
【０１１６】
本発明の組成物が触媒（Ｇ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部である。
【０１１７】
本発明の１つの実施において、任意選択的に使用される触媒（Ｇ）は、金属含有硬化触媒、好ましくはスズ含有触媒である。本発明のこの実施形態は、成分（Ａ）が完全に又は少なくとも部分的に、即ち、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％の程度までｂが１でない式（Ｉ）の化合物からなる場合に、特に好ましい。
【０１１８】
本発明の組成物では、成分（Ａ）が完全に又は少なくとも部分的に、即ち、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％の程度まで、ｂが１であり、Ｒ１が水素原子の定義を有する式（Ｉ）の化合物からなる場合、好ましくは、金属含有触媒（Ｇ）、より具体的にはスズ含有触媒なしで済ませることもできる。
【０１１９】
本発明の組成物中に任意選択的に使用される接着促進剤（Ｈ）は、シラン縮合によって硬化する系についてこれまで記載された任意の所望の接着促進剤であることができる。
【０１２０】
接着促進剤（Ｈ）の例は、エポキシシラン、例えば、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン又はグリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン、及びアクリロキシメチルメチルジエトキシシラン、並びにそれらの部分縮合物である。
【０１２１】
本発明の組成物が接着促進剤（Ｈ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も架橋性組成物１００重量部に基づいて、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
【０１２２】
本発明の組成物中に任意選択的に使用される水捕捉剤（Ｉ）は、シラン縮合によって硬化する系について記載された任意の所望の水捕捉剤であることができる。
【０１２３】
水捕捉剤（Ｉ）の例は、シラン、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン及び／又はそれらの部分縮合物、並びにオルトエステル、例えば、１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタン及びトリエトキシメタンが挙げられ、好ましくはビニルトリメトキシシランである。
【０１２４】
本発明の組成物が水捕捉剤（Ｉ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も架橋性組成物１００重量部に基づいて、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは、水捕捉剤（Ｉ）を含む。
【０１２５】
本発明の組成物中に任意選択的に使用される添加剤（Ｊ）は、これまで知られているシラン架橋系の典型的な任意の所望の添加剤であることができる。
【０１２６】
本発明に従って任意選択的に使用される添加剤（Ｊ）は、これまでに特定された成分とは異なる化合物であり、好ましくは酸化防止剤、ＵＶ安定剤、例えば、ＨＡＬＳ化合物、殺菌剤、市販の消泡剤、例えば、ＢＹＫ（ドイツ、ベゼル（Ｗｅｓｅｌ））製のもの、市販の湿潤剤、例えば、ＢＹＫ（ドイツ、ベゼル）製のもの及び顔料である。
【０１２７】
本発明の組成物が添加剤（Ｊ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１〜３０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは、添加剤（Ｊ）を含む。
【０１２８】
本発明に従って任意選択的に使用される補助剤（Ｋ）は、好ましくはテトラアルコキシシラン、例えば、テトラエトキシシラン、及び／又はその部分縮合物、反応性可塑剤、レオロジー添加剤、難燃剤又は有機溶媒である。
【０１２９】
好ましい反応性可塑剤（Ｋ）は、６〜４０個の炭素原子を有するアルキル鎖を含み、化合物（Ａ）に対して反応性の基を有する化合物である。その例は、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、Ｎ−オクチルトリメトキシシラン、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、及びヘキサデシルトリエトキシシランである。
【０１３０】
レオロジー添加剤（Ｋ）は、好ましくは室温で固体のポリアミドワックス、硬化ヒマシ油又はステアリン酸塩である。
【０１３１】
難燃剤（Ｋ）として、典型的な種類の接着剤及び封止剤系の全ての典型的な難燃剤、より具体的にはハロゲン化化合物及びリン酸の誘導体、特に（部分）エステルを使用することができる。
【０１３２】
有機溶媒（Ｋ）の例は、溶媒（ＢＬ）として上記で既に特定された化合物、好ましくはアルコールである。
【０１３３】
有機溶媒（Ｋ）が本発明の組成物に添加されないことが好ましい。
【０１３４】
本発明の組成物が１つ以上の成分（Ｋ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．５〜２００重量部、より好ましくは１〜１００重量部、より具体的には２〜７０重量部である。
【０１３５】
本発明の組成物は、好ましくは、
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）  ５〜３００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、好ましくは樹脂（Ｂ１）、
（Ｃ）  １０〜２００重量部のカーボンブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）の単位を含む有機ケイ素化合物、
（Ｅ）  １０〜１０００重量部の充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものである。
【０１３６】
より好ましくは、本発明の組成物は、
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）  １０〜２００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、好ましくは樹脂（Ｂ１）、
（Ｃ）  ２０〜２００重量部のカーボンブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）の単位を含む有機ケイ素化合物、
（Ｅ１）  １０〜９００重量部の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウム、
任意選択的に、（Ｅ２）  成分（Ｃ）及び（Ｅ１）とは異なる充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものである。
【０１３７】
特に好ましくは、本発明の組成物は、
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、ここで、Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、ポリウレタン又はポリオキシアルキレンをそのポリマー鎖として含むｘ価のポリマー基である、
（Ｂ）  １０〜２００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、好ましくは樹脂（Ｂ１）、
（Ｃ）  ２０〜２００部のカーボンブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）の単位を含む有機ケイ素化合物、
（Ｅ１）  １０〜４５０重量部の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウム、
（Ｆ）  １０〜２００重量部の可塑剤、
任意選択的に、（Ｅ２）  成分（Ｃ）及び（Ｅ１）とは異なる充填剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものである。
【０１３８】
さらに特に好ましい実施形態の場合には、本発明の組成物は、
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、ここで、Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、ポリウレタン又はポリオキシアルキレンをそのポリマー鎖として含むｘ価のポリマー基である、
（Ｂ）  １０〜２００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、ここで、Ｒ５はフェニル基であり、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて少なくとも７０重量％の、ｅが１の値を有する式（ＩＩ）の単位を有する、
（Ｃ）  ２０〜２００重量部のファーネスブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）のシラン、
（Ｅ１）  １０〜９００重量部の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウム、
任意選択的に、（Ｅ２）  成分（Ｃ）及び（Ｅ１）とは異なる充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものである。
【０１３９】
本発明に従って使用される成分は、各々、そのような成分の１種類、又は少なくとも２種類のそれぞれの成分の混合物を含むことができる。
【０１４０】
本発明の組成物は、成分（Ａ）〜（Ｋ）を超えた成分を含まないことが好ましい。
【０１４１】
本発明の組成物は、いずれの場合も２５℃で好ましくは５００〜３００００００ｍＰａｓ、より好ましくは１５００〜１５０００００ｍＰａｓの粘度を有する粘性からペースト状の組成物であることが好ましい。
【０１４２】
本発明の組成物は、それ自体既知の任意の所望の手段、例えば、湿気硬化性組成物の製造のために慣習的な種類の技術及び混合方法に従って製造することができる。様々な構成要素が互いに混合される順序は、必要に応じて変更することができる。
【０１４３】
本発明のさらなる主題は、個々の成分を任意の順序で混合することによって本発明の組成物を製造する方法である。
【０１４４】
この混合は、室温及び周囲雰囲気の圧力、換言すれば約９００〜１１００ｈＰａで行うことができる。しかし、所望であれば、この混合はより高い温度で、例えば、３０〜１３０℃の範囲の温度で行うこともできる。さらに、揮発性化合物及び／又は空気を除去するために、例えば、３０〜５００ｈＰａの絶対圧のような減圧下での混合を一時的又は連続的に行うことができる。
【０１４５】
本発明による混合は、好ましくは湿気の非存在下で行われる。
【０１４６】
本発明の方法は、連続的又はバッチ式に行うことができる。
【０１４７】
本発明の組成物は、好ましくは一成分架橋性組成物である。あるいは、本発明の組成物は、水等のＯＨ含有化合物が第２の成分中に添加される２成分架橋系の一部であってもよい。
【０１４８】
本発明の組成物は、水の不在下で貯蔵可能であり、水の進入時に架橋可能である。
【０１４９】
空気の慣習的な含水率は、本発明の組成物の架橋に十分である。本発明の組成物は、好ましくは室温で架橋される。架橋は、所望であれば、例えば−５℃〜１５℃若しくは３０℃〜５０℃のような室温より高い若しくは低い温度で、及び／又は空気の通常の含水率を超える水分濃度で行うことができる。
【０１５０】
架橋は、好ましくは１００〜１１００ｈＰａの圧力下、より具体的には周囲雰囲気の圧力下、換言すれば約９００〜１１００ｈＰａで行われる。
【０１５１】
本発明のさらなる主題は、本発明の組成物を架橋することによって製造された成形品である。
【０１５２】
本発明の成形品は、好ましくは、いずれの場合もＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って測定して、少なくとも４．０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも４．５ＭＰａ、より具体的には少なくとも５ＭＰａの引張強度を有する。
【０１５３】
本発明の成形品は、好ましくは、いずれの場合もＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って測定して、少なくとも３００％、より好ましくは少なくとも３５０％、より具体的には少なくとも４００％の破断点伸びを有する。
【０１５４】
本発明の成形品は、好ましくは、いずれの場合もＡＳＴＭ  Ｄ  ６２４  Ｂに従って測定して、少なくとも２０Ｎ／ｍｍ、より好ましくは少なくとも２５Ｎ／ｍｍの引裂抵抗を有する。
【０１５５】
本発明の成形品は、例えば、シール、圧縮成形品、押出プロファイル、コーティング、含浸系、キャスティング、レンズ、プリズム、多角形構造、ラミネート層又は接着層等の任意の所望の成形品を含むことができる。
【０１５６】
本発明のさらなる主題は、本発明の組成物が少なくとも１つの基材に塗布され、続いて架橋される、材料のアセンブリを製造する方法である。
【０１５７】
この例は、コーティング、キャスティング、成形品の製造、複合材料、及び複合成形品である。本明細書における複合成形品とは、本発明の組成物の架橋生成物と少なくとも１つの基材とを含み、２つの部分の間に強力で永久的な結合が存在する組成物を有する複合材料から製造された一体成形品を指す。
【０１５８】
材料のアセンブリを製造する本発明の方法の場合、本発明の組成物は、例えば、接着結合、積層体又は封入された系の場合のように、少なくとも２つの同一又は異なる基材の間で加硫することもできる。
【０１５９】
本発明にしたがって結合又は封止することができる基材の例は、ＰＶＣをはじめとするプラスチック、金属、コンクリート、木材、鉱物基材、ガラス、セラミック及び被覆表面である。
【０１６０】
本発明の組成物は、水の不存在下に貯蔵可能であるが、水の進入時に室温で架橋してエラストマーを形成する組成物を使用することができる全ての最終用途に使用することができる。
【０１６１】
したがって、本発明の組成物は、例えば、金属部品の封止及び可撓性結合に非常に適している。したがって、本発明の組成物は、自動車工学用、並びにバス、トラック及び鉄道車両の製造のために、アセンブリ接着剤として使用することができる。さらに、それらは窓構造、特に屋根の窓、構造用光沢ボンド、又は太陽光発電素子、ガラスディスプレイシステムの製造、さらには、例えば、保護コーティング又は成形品の製造のため、及び電気又は電子デバイスの絶縁に適している。
【０１６２】
本発明の組成物は、それらを製造することが容易であるという利点を有する。
【０１６３】
本発明の架橋性組成物は、非常に高い貯蔵安定性及び高い架橋速度という利点を有する。
【０１６４】
さらに、本発明の架橋性組成物は、それらが優れた接着プロファイルを示すという利点を有する。
【０１６５】
また、本発明の架橋性組成物は、それらを処理することが容易であるという利点を有する。
【０１６６】
別段の記載がない限り、以下の実施例における全ての作業工程は、周囲雰囲気の圧力、換言すれば、約１０１３ｈＰａ、及び室温、換言すれば、約２３℃、又は追加の加熱若しくは冷却なしで室温で反応物を混合した場合に生じる温度で行われる。組成物は、約５０％の相対大気湿度で架橋される。さらに、特に明記しない限り、部及びパーセンテージに対する全ての数字は重量によるものである。
【実施例】
【０１６７】
ポリマー１：１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）及び式−ＯＣ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘンのワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３５の名称で市販されている）；
カーボンブラック１：約１０５ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、約２５ｎｍの平均粒径及び約４９ｍｌ／１００ｇの油価を有するカーボンブラック（ドイツ、フランクフルト・アム・マインのオリオンからＰｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ５５の名称で市販されている）；
カーボンブラック２：約１２０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、約２１ｎｍの平均粒径及び約１１８ｍｌ／１００ｇの油価を有するカーボンブラック（ドイツ、フランクフルト・アム・マインのオリオンからＰｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）  ６０の名称で市販されている）。
【０１６８】
フェニルシリコーン樹脂の調製
滴下漏斗、リービッヒ冷却器、ＫＰＧ撹拌機、及び温度計を備えた２リットルの四つ口フラスコに、室温でフェニルトリメトキシシラン１０００ｇを仕込み、攪拌しながら２０％濃度の塩酸水溶液２０ｇと混合する。この最初の仕込物を、その後、穏やかな還流が始まるまで、６５〜６８℃の温度に加熱する。次いで、還流下で、水７４ｇとメタノール４０ｇとの混合物を３０分間かけて均一な速度で添加する。添加が終了した後、さらに１０分間還流下で撹拌を続け、その後、混合物を室温に冷却する。
【０１６９】
反応混合物を室温で約１６時間放置した後、炭酸水素ナトリウム６０ｇを撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続けた後、得られた固体を濾過により除去する。最後に、低沸点成分（本質的にメタノール）を蒸留により除去する。この手順では、最初に除去すべき留出物の量の約８０〜９０％を１０１３ｍｂａｒ及び１２０℃の温度で除去し、次いで圧力を１０ｍｂａｒに低下させ、残りの低沸点残留物を次の１５〜２０分かけて蒸留により除去する。
【０１７０】
生成物は、１２００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ、２３℃で９０ｍＰａｓの粘度、及び全樹脂質量に基づいて１８％のメトキシ基含有率を有するフェニルシリコーン樹脂である。
【０１７１】
［実施例１］
１４３．６ｇのポリマー１を、２つのバーミキサーを備えたＰＣ−ラボルシステメ（Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍｅ）製の実験室遊星型ミキサー内で約２５℃で、上記で調製したフェニルシリコーン樹脂５０．４ｇ、可塑剤としてのフタル酸ジイソデシル７２．４ｇ、及びビニルトリメトキシシラン４．８ｇと共に２００ｒｐｍで２分間均質化する。次いで、１５ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及び０．４５μｍのｄ５０を有するチョーク６０．８ｇ（ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）から「Ｓｏｃａｌ  Ｕ１Ｓ２」の名称で市販されている）及び６２．８ｇのカーボンブラック１を、６００ｒｐｍで１分間攪拌しながら導入する。カーボンブラック及びチョークの導入後、４．８ｇのＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン及び０．４ｇのジオクチルスズジラウレートを２００ｒｐｍで１分間混合する。最後に、約１００ｍｂａｒの圧力下で、混合物を均質化し、気泡がなくなるまで、６００ｒｐｍで２分間、２００ｒｐｍで１分間撹拌する。
【０１７２】
得られた組成物を気密クロージャーを備えた３１０ｍｌのＰＥカートリッジに分配し、分析前に２０℃で２４時間にわたって貯蔵する。
【０１７３】
［比較例１（Ｃ１）］
続く手順は実施例１と同様であるが、１４３．６ｇのポリマー１及び５０．４ｇフェニルシリコーン樹脂の代わりに１９４ｇのポリマー１を使用する。
【０１７４】
［実施例２］
続く手順は実施例１と同じであるが、同じ量のカーボンブラック１の代わりに６２．８ｇのカーボンブラック２を使用する。
【０１７５】
［比較例２（Ｃ２）］
続く手順は実施例２と同様であるが、１４３．６ｇのポリマー１及び５０．４ｇフェニルシリコーン樹脂の代わりに１９４ｇのポリマー１を使用する。
【０１７６】
［実施例３］
実施例１及び２並びに比較例１及び２（Ｃ１及びＣ２）で得られた組成物を架橋させ、それらのスキン形成及びそれらの機械的特性について分析する。結果を表１に示す。
【０１７７】
スキン形成時間（ＳＦＴ）
スキン形成時間の決定のために、実施例で得られた架橋性組成物を厚さ２ｍｍの層でＰＥフィルムに塗布し、標準条件（２３℃及び５０％相対湿度）で貯蔵する。硬化処理の過程で、スキン形成を５分毎に試験する。これは、乾燥した実験用スパチュラを注意深くサンプルの表面上に置き、上向きにそれを引っ張ることによって行う。サンプルが指につくなら、まだスキンは形成されていない。サンプルがもはや指にくっつかない場合、スキンは形成されており、その時間を記録する。
【０１７８】
機械的特性
組成物を各々、ミルにかけられたテフロン（登録商標）プレート上に２ｍｍの深さまでコーティングし、２３℃、相対湿度５０で２週間硬化させた。
【０１７９】
ショアＡ硬度を、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０５に従って決定する。
引張強度を、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って決定する。
破断点伸びを、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って決定する。
１００％モジュラスを、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って決定する。
引裂抵抗を、ＡＳＴＭ  Ｄ６２４Ｂに従って決定する。
【０１８０】
【表１】
2019511585.tif 000003
【０１８１】
［実施例４］
１０３．６ｇのポリマー１を、２つのバーミキサーを備えたＰＣ−ラボルシステメ製の実験室遊星型ミキサー内で約２５℃で、上記で調製したフェニルシリコーン樹脂３６．４ｇ、２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコール５９．２ｇ、ビニルトリメトキシシラン８．０ｇ、及び２０％Ｉｒｇａｎｏｘ（Ｒ）  １１３５（ＣＡＳ番号１２５６４３−６１−０）、４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）  ５７１（ＣＡＳ番号２３３２８−５３−２）及び４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）  ７６５（ＣＡＳ番号４１５５６−２６−７）から構成される安定剤混合物（ＢＡＳＦ社（ドイツ）からＴＩＮＵＶＩＮ（Ｒ）  Ｂ  ７５の名称で市販されている混合物）２．０ｇと共に２００ｒｐｍで２分間均質化する。次いで、脂肪酸でコーティングされ、約０．７７μｍの平均粒径（Ｄ５０％）を有する沈降チョーク１２０．０ｇ（オーストリア、グマーンの白石オムヤ社からＨａｋｕｅｎｋａ（Ｒ）  ＣＣＲ  Ｓ１０の名称で市販されている）及び６６．０ｇのカーボンブラック１を６００ｒｐｍで１分間撹拌しながら導入する。カーボンブラック及びチョークの導入後、４．０ｇのＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン及び０．８ｇのジオクチルスズジラウレートを２００ｒｐｍで１分間混合する。最後に、約１００ｍｂａｒの圧力下で、混合物を均質化し、気泡がなくなるまで、６００ｒｐｍで２分間、２００ｒｐｍで１分間撹拌する。
【０１８２】
得られた組成物を気密クロージャーを備えた３１０ｍｌのＰＥカートリッジに分配し、分析前に２０℃で２４時間にわたって貯蔵する。
【０１８３】
［実施例５］
続く手順は実施例４と同じであるが、同じ量のカーボンブラック１の代わりに６６．０ｇのカーボンブラック２を使用する。
【０１８４】
［実施例６］
８１．８ｇのポリマー１を、２つのバーミキサーを備えたＰＣ−ラボルシステメ製の実験室遊星型ミキサー内で約２５℃で、上記で調製したフェニルシリコーン樹脂１８．２ｇ、２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコール９９．２ｇ、ビニルトリメトキシシラン８．０ｇ、及び２０％Ｉｒｇａｎｏｘ（Ｒ）  １１３５（ＣＡＳ番号１２５６４３−６１−０）、４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）  ５７１（ＣＡＳ番号２３３２８−５３−２）及び４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）  ７６５（ＣＡＳ番号４１５５６−２６−７）から構成される安定剤混合物（ＢＡＳＦ社（ドイツ）からＴＩＮＵＶＩＮ（Ｒ）  Ｂ  ７５の名称で市販されている混合物）２．０ｇと共に２００ｒｐｍで２分間均質化する。次いで、脂肪酸でコーティングされ、約０．７７μｍの平均粒径（Ｄ５０％）を有する沈降チョーク１２０．０ｇ（オーストリア、グマーンの白石オムヤ社からＨａｋｕｅｎｋａ（Ｒ）  ＣＣＲ  Ｓ１０の名称で市販されている）及び６６．０ｇのカーボンブラック１を６００ｒｐｍで１分間撹拌しながら導入する。カーボンブラック及びチョークの導入後、４．０ｇのＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン及び０．８ｇのジオクチルスズジラウレートを２００ｒｐｍで１分間混合する。最後に、約１００ｍｂａｒの圧力下で、混合物を均質化し、気泡がなくなるまで、６００ｒｐｍで２分間、２００ｒｐｍで１分間撹拌する。
【０１８５】
得られた組成物を気密クロージャーを備えた３１０ｍｌのＰＥカートリッジに分配し、分析前に２０℃で２４時間にわたって貯蔵する。
【０１８６】
［実施例７］
続く手順は実施例６と同じであるが、同じ量のカーボンブラック１の代わりに６６．０ｇのカーボンブラック２を使用する。
【０１８７】
［実施例８］
実施例４〜７で得られた組成物を架橋させ、実施例３に特定された方法に従ってそれらのスキン形成及びそれらの機械的特性について分析する。結果を表２に示す。
【０１８８】
【表２】
2019511585.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月31日(2017.7.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  １００重量部の下記式の化合物
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ    （Ｉ）、
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合したｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄若しくはカルボニル基を介して炭素原子に結合することができる一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０の整数である。］
（Ｂ）  少なくとも５重量部の、下記式の単位を含むシリコーン樹脂、
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２    （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基、又は式（ＩＩ）の二つの単位を架橋する二価の任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される芳香族ヒドロカルビル基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３であり、
ｅは、０、１又は２であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計は０又は１である。］及び
（Ｃ）  少なくとも１０重量部のカーボンブラック
を含む架橋性組成物。
【請求項２】
（Ａ）  １００重量部の下記式の化合物
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ    （Ｉ）、
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、ポリウレタン又はポリオキシアルキレンをそのポリマー鎖として含むｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄又はカルボニル基を介して炭素原子に結合することができる一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０の整数である。］
（Ｂ）  少なくとも５重量部の、下記式の単位を含むシリコーン樹脂、
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２    （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基、又は式（ＩＩ）の二つの単位を架橋する二価の任意で置換される脂肪族ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される芳香族ヒドロカルビル基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３であり、
ｅは、０、１又は２であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計は０又は１である。］及び
（Ｃ）  少なくとも１０重量部のカーボンブラック
を含む、請求項１に記載の架橋性組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）として、式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、少なくとも３０％の、ｅの値が１であり、ｃの値が０である式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ１）を使用することを特徴とする、請求項１又は２に記載の架橋性組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）がファーネスブラックを含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）が、３０〜６００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及び４０〜１８０ｍｌ／１００ｇの間の油価を有するファーネスブラックを含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項６】
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）  ５〜３００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、
（Ｃ）  １０〜２００重量部のカーボンブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の下記式の単位を含む有機ケイ素化合物、
ＤｈＳｉ（ＯＲ７）ｇＲ６ｆＯ（４−ｆ−ｇ−ｈ）／２        （ＩＩＩ）、
［式中、
Ｒ６は、同一であっても異なっていてもよく、一価の、任意で置換されるＳｉＣ結合した窒素を含まない有機基を表し、
Ｒ７は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は任意で置換されるヒドロカルビル基を表し、
Ｄは、同一であっても異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）に結合しない少なくとも１個の窒素原子を有する一価のＳｉＣ結合した基を表し、
ｆは、０、１、２又は３であり、
ｇは、０、１、２又は３であり、
ｈは、０、１、２、３又は４であり、
ただし、ｆ＋ｇ＋ｈの合計は４以下であり、１分子当たり少なくとも１つの基Ｄが存在する。］
（Ｅ）  １０〜１０００重量部の充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項７】
（Ａ）  １００重量部の式（Ｉ）の化合物、ここで、Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合し、ポリウレタン又はポリオキシアルキレンをそのポリマー鎖として含むｘ価のポリマー基である、
（Ｂ）  １０〜２００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、ここで、Ｒ５はフェニル基であり、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて少なくとも７０重量％の、ｅが１の値を有する式（ＩＩ）の単位を有する、
（Ｃ）  ２０〜２００重量部のファーネスブラック、
（Ｄ）  ０．１〜２５重量部の式（ＩＩＩ）の単位を含む有機ケイ素化合物、
（Ｅ）  １０〜９００重量部の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び／又は混合炭酸カルシウムマグネシウム、
任意選択的に、（Ｅ２）  成分（Ｃ）及び（Ｅ１）とは異なる充填剤、
任意選択的に、（Ｆ）  可塑剤、
任意選択的に、（Ｇ）  触媒、
任意選択的に、（Ｈ）  接着促進剤、
任意選択的に、（Ｉ）  水捕捉剤、
任意選択的に、（Ｊ）  添加剤、及び
任意選択的に、（Ｋ）  補助剤
を含むものであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
個々の成分を任意の順序で混合することによって請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を架橋することによって製造された成形品。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物が少なくとも１つの基材に塗布され、続いて架橋される、材料のアセンブリを製造する方法。
【国際調査報告】
2019511585.tif 000005
2019511585.tif 000006
2019511585.tif 000007
2019511585.tif 000008