(57)【要約】  本発明は、ＳＯ２とＯ２を含むガスを、９５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの活性炭触媒と５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの不活性フィラー材料との混合物と接触させ、ＳＯ２を活性炭触媒上でＨ２ＳＯ４に変換し、かつ次にＨ２ＳＯ４溶液を得るために活性炭触媒から洗い流す方法に関する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＯ２とＯ２を含むガスを、９５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの活性炭触媒と５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの不活性フィラー材料との混合物と接触させ、
ＳＯ２を活性炭触媒上でＨ２ＳＯ４に変換し、かつ次にＨ２ＳＯ４溶液を得るために活性炭触媒から洗い流す方法。
【請求項２】
フィラー材料が活性炭触媒とフィラー材料の混合物の１０％ｖｏｌ．と３０％ｖｏｌ．間である、請求項１に記載された方法。
【請求項３】
混合物は活性炭触媒とフィラー材料以外の固形成分を含まない、請求項１又は２に記載された方法。
【請求項４】
活性炭触媒がジャコビ（Jacobi），キャボット  ノリット（Cabot Norit），ケムバイロン（Chemviron），デソテック（Desotec），キャルボテック（Carbotech）及びエーテック（ATEC）のような供給先から供給される（Ｆｅ，Ｓ，ＯＨ，…などを）含浸した又は活性化した炭素触媒から選択されたものである、請求項１から３のいずれか一つに記載された方法。
【請求項５】
フィラーがセラミック材料でできた、金属でできたフィラー、プラスチックミネラル又はその混合物でできたフィラーから選択される、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項６】
フィラー材料が、サドル形状、リング形状、球形状、円環形状、プリズム形状又は不規則な形状の中から選択された一形状である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項７】
混合物が固定層内にある、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項８】
混合物を、触媒のｍ３当たり５ｌ／時と混合物のｍ３当たり１００ｌ／時間の量の水又は水溶液で洗浄する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項９】
水又は水溶液をガスに対して逆流となるよう間欠的に吹き付けることで、混合物を洗浄する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１０】
０．９から１．１ａｔｍ，までの圧力、好ましくは大気圧で操作される、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１１】
ＳＯ２とＯ２を含む飽水ガスが化学及び冶金法で発生する排ガスである、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１２】
ガスのＳＯ２含有量は、３００ｐｐｍと２００，０００ｐｐｍ間である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１３】
混合物と接触するガスが１０と１５０℃間の温度を有する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１４】
ガスのＯ２含有量は２と２１％ｖｏｌ．間である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１５】
Ｈ２ＳＯ４溶液のＨ２ＳＯ４含有量は５と５０％ｖｏｌ．間である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１６】
（Ｈｇ及びＣｄのような）重金属をガスから除去する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１７】
有機汚染物質をガスから除去する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して化学及び冶金法で発生する排ガスからの二酸化硫黄の除去に関する。
【背景技術】
【０００２】
排ガス／煙道ガスから二酸化硫黄を除去する公知の方法は、Sulfacid（登録商標）法である。この方法は、とくに化学及び冶金法で発生する排ガスからＳＯ２を除去すること、及びそれを工業級硫酸に変質することの二重の目的に合わせるために開発されてきた。それは、とくに硫酸を直接使用可能な用途、例えば二酸化チタンの製造や同様の硫酸を基にした方法に良好に適合する。加えて、活性炭固定層（fixed activated carbon bed）は、排ガスから（ＨｇやＣｄなどの）重金属を除去することができる。
【０００３】
典型的な排ガス入口パラメータ：
ＳＯ２含有量  １ｖｏｌ．％まで
Ｈｇ含有量  １５０μｇ／Ｎｍ３  乾燥
Ｏ２含有量  最小７ｖｏｌ．％
温度  ５０−８０℃
麈含有量  ＜３０ｍｇ／ｍ３ＳＴＰ（標準気圧、温度）（乾燥ガスの全データ）
【０００４】
典型的なクリーンガス（clean gas）出口パラメータ：
ＳＯ２含有量  ≦５０ｍｇ／Ｎｍ３  乾燥
Ｈｇ含有量  ２５μｇ／Ｎｍ３  乾燥
【０００５】
生ガスは、反応装置（reactor）内部の活性炭触媒固定層を通って流れる。ＳＯ２は酸素と水の存在下において、湿式触媒（wet catalysis）によって硫酸に変換される。飽水（water-saturated）クリーンガスはスタック（stack）を介して大気に排出される。触媒の孔及び表面で回収された硫酸は、触媒に水を吹き付けることで間欠的に洗い流される。１０から５０ｗｔ．％（重量％）強度のクリーンな工業級硫酸がバッファタンクに回収される。触媒上での二酸化硫黄から硫酸への変換は、以下の反応式に従って起こる。
【０００６】
ＳＯ２＋１／２  Ｏ２＋ｎ  Ｈ２Ｏ⇒Ｈ２ＳＯ４・（ｎ−１）Ｈ２Ｏ＋熱
【０００７】
最初のSulfacid（登録商標）プラントは１９６８年に始動した：現在は数百のプラントが世界中で稼働中である。
【０００８】
しかしながら、この方法は、煙道ガス中のより高濃度のＳＯ２に対しては低効率であることが分かった。触媒をより多く使用しても、それだけＳＯ２除去が向上するものでないことが分かった。
【０００９】
ＥＰ０３０２２２４号では、ガス中のＳＯ２除去のために、触媒：疎水材の比が２５：１から１：４であるポリテトラフルオロエチレン、ポリイソブチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリトリクロルフルオロエチレン（polytrichlorfluorethylen）等の疎水性高分子化合物によって疎水化された触媒が使用されている。
【００１０】
ＥＰ２２６０９４０号では、ガス中のＳＯ２除去のために、ヨウ素、臭素又はその化合物を添加（イオン交換又はイオン担持）した炭素ベースとした触媒が使用されており、かつＳＯ２ガスとＳＯ２を含む処理すべき煙道ガスとの接触を促進するために、炭素ベースとした触媒に撥水処理を施している。
【００１１】
特開平１１−２３６２０７号及び特許３５６２５５１号でも、ＳＯ２ガスとＳＯ２を含む処理すべき煙道ガスとの接触を促進するために、触媒の撥水処理を施した炭素触媒が使用されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、化学及び冶金法で発生する排ガス／煙道ガスからＳＯ２を除去しかつ工業級硫酸に変質する性能を向上することである。
【００１３】
この目的は、請求項１に記載された方法で達成される。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的を達成するため、本発明は、ＳＯ２とＯ２を含むガスを、９５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの活性炭触媒と５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの不活性フィラー材料（filler material）との混合物と接触させ、ＳＯ２を活性炭触媒上でＨ２ＳＯ４に変換し、かつ次にＨ２ＳＯ４溶液を得るために活性炭触媒から洗い流す方法を提案する。
【００１５】
好適な一実施形態においては、混合物は水又は酸又はアルカリ水溶液に浸漬する。
【００１６】
代替的には、混合物は乾燥している。
【００１７】
本方法において使用するガスは、化学及び冶金法で発生する排ガスである。
【００１８】
驚いたことには、活性炭触媒がフィラー材料と混合しているという事実により、ガスからＳＯ２をより完全に除去可能になった。
【００１９】
活性炭触媒は、好ましくは押出しされ、かつ０．８０−１３０ｍｍの粒径（grain size）を有する。活性炭触媒は、好ましくは粒状化され、かつ０．３０から４．７５ｍｍの粒径を有する。
【００２０】
一実施形態において、活性炭触媒は、好ましくは、粒状化されかつ押出しされた触媒の混合物である。
【００２１】
炭素触媒は、褐炭及び瀝青炭、果実の種、ココナツの殻、亜炭、泥炭、木材、おがくず／のこくず、石油コークス、骨屑及び製紙工場廃棄物（リグニン）、ＰＶＣ、レーヨン、ビスコース、ポリアクリロニトリル又はフェノールのような合成ポリマーから製造できる。
【００２２】
炭素触媒は、
物理的処理：熱、蒸気、酸素、ＣＯ２、空気
化学的処理：酸、強塩基（strong base）又は塩類（例えば、硫酸、塩酸（chlorhydric acid）又はリン酸、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム、塩化カルシウム又は塩化亜鉛）で含浸
物理的及び化学的処理両者の組み合わせ
で活性化できる。
【００２３】
活性炭触媒は、比表面積（specific surface area）（ＢＥＴ）：４００から１８００ｍ２／ｇ及び酸又はアルカリｐＨを有することができる。
【００２４】
一実施形態において、フィラー材料は活性炭触媒とフィラー材料の混合物の１０％ｖｏｌ．と３０％ｖｏｌ．間である。
【００２５】
好ましくは、活性炭触媒とフィラー材料の混合物において、少なくとも５％ｖｏｌ  ６％ｖｏｌ，７％ｖｏｌ，８％ｖｏｌ，９％ｖｏｌ，１０％ｖｏｌ，１１％ｖｏｌ，１２％ｖｏｌ，１３％ｖｏｌ，１４％ｖｏｌ，１５％ｖｏｌ，１６％ｖｏｌ，１７％ｖｏｌ，１８％ｖｏｌ，１９％ｖｏｌ，２０％ｖｏｌ，２１％ｖｏｌ，２２％ｖｏｌ，２３％ｖｏｌ，２４％ｖｏｌ，２５％ｖｏｌ，２６％ｖｏｌ，２７％ｖｏｌ，２８％ｖｏｌ，２９％ｖｏｌ，又は少なくとも３０％ｖｏｌのフィラーが用いられる。
【００２６】
好ましくは、活性炭触媒とフィラー材料の混合物において、多くとも５０％ｖｏｌ  ４９％ｖｏｌ，４８％ｖｏｌ，４７％ｖｏｌ，４６％ｖｏｌ，４５％ｖｏｌ，４４％ｖｏｌ，４３％ｖｏｌ，４２％ｖｏｌ，４１％ｖｏｌ，４０％ｖｏｌ，３９％ｖｏｌ，３８％ｖｏｌ，３７％ｖｏｌ，３６％ｖｏｌ，３５％ｖｏｌ，３４％ｖｏｌ，３３％ｖｏｌ，３２％ｖｏｌ，３１％ｖｏｌ，又は多くとも３０％ｖｏｌ．のフィラーが用いられる。
【００２７】
一実施形態において、フィラー材料は、活性触媒材料（例えば、Ｖ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｓｉ，Ａｌ２Ｏ３，…）を包含し得る。
【００２８】
フィラーは、好ましくは、セラミック材料でできた、金属でできたフィラー、プラスチックミネラル（塑性鉱物：plastic mineral）又はその混合物でできたフィラーから選択される。
好ましくは、フィラー材料は、プラスチック、金属、アルミナ、セラミック材料又はその混合物を包含する。
【００２９】
種々の実施形態によれば、フィラー材料は、サドル（鞍形：saddle）形状、リング形状、球形状、円環（torus）形状、プリズム形状又は不規則な形状の中から選択された一形状である。
【００３０】
具体的には、５０−７９％の自由体積を有するセラミック材料でできたフィラーを用い得る：
i．Novalox（登録商標）サドル（鞍形：saddle）：１２．７−７６．２ｍｍ
ii．バール（Berl）サドル：４−５０ｍｍ
iii．円筒状リング（Cylindrical ring）：５−２００ｍｍ
iv．Pall（登録商標）リング（ring）：２５−１００ｍｍ
v．移行性格子ライニング（Transitional grid lining）
vi．１つの棒（bar）又は１つの十字形（cross）を備えた円筒状リング：８０−２００ｍｍ
vii．格子ブロック（Grid block）：２１５×１４５×９０ｍｍ
【００３１】
具体的には、９５−９８％の自由体積を有する金属でできたフィラーを用い得る：
i．円筒状リング（Cylindrical ring）：１５−５０ｍｍ
ii．Pall（登録商標）リング：１５−９０ｍｍ
iii．VSP（登録商標）：２５−５０ｍｍ
iv．Top-Pak（登録商標）：１５ｍｍ
v．Novalox（登録商標）−M：１５−７０ｍｍ
vi．Twin-Pak（登録商標）：１０−１５ｍｍ
vii．Interpak（登録商標）：１０−２０ｍｍ
【００３２】
具体的には、８７−９７％の自由体積を有するプラスチックでできたフィラーを用い得る：
i．Novalox（登録商標）サドル：１２．７−５０．８ｍｍ
ii．Pall（登録商標）リング：１５−９０ｍｍ
iii．VSP（登録商標）：２５−９０ｍｍ
iv．Igel（登録商標）：４０ｍｍ
v．Netball（登録商標）：４５−９０ｍｍ
【００３３】
従って、フィラー材料は、混合された材料のいくつかの特性を改善、強化するために、活性炭触媒に添加された分離した別々の粒子から構成されている。フィラー材料の粒子は、一般的に、４ｍｍを超える平均粒径（粒子の平均最大寸法（番号による）に基づいている）を有している。通常、それらの平均粒径（粒子の平均最大寸法（番号による）に基づいている）は、２００ｍｍよりも小さい。
【００３４】
一実施形態において、活性炭触媒とフィラー材料の混合物は、活性炭触媒とフィラー材料以外の固形成分を含まない。従って、これら２つの成分の総量が混合物の１００％ｖｏｌ．を成している。
混合物は、その構成要素が異なる粒径と異なる密度等を有しているので、異種混合物であることは言うまでもない。混合物は、好ましくは、フィラーの分離した別々の粒子と活性炭触媒の分離した別々の粒子との混合物から成る。このことは、活性炭触媒を交換する必要がある時、活性炭触媒のフィラーからの分離を容易にする。
【００３５】
ＳＯ２除去は、いわゆる湿式法又はいわゆる乾式法のいずれかで行われる。
【００３６】
湿式法は、ＤＥ２２３５１２３号で説明されている触媒層の連続したゆすぎ／洗浄（rinsing/washing）を含む。
【００３７】
乾式法においては、活性炭触媒は、ＳＯ２の変換速度（conversion rate）が低減するまでＳＯ２に晒される。この充填サイクル（loading cycle）の後、ＳＯ２の供給は遮断され、かつ触媒を水又は水溶液でゆすぎ／洗浄し、かつＨ２ＳＯ４を洗い流す。触媒はそれから乾燥されかつこの再生サイクルの後再使用される。このような方法はＵＳ３，４８６，８５２号又はＵＳ４，１２２，１５０号で説明されている。
【００３８】
本方法は、触媒混合物の連続したゆすぎ／洗浄を伴ういわゆる湿式法として、或いは触媒混合物にＳＯ２を充填する段階及び触媒混合物の洗浄／ゆすぎ／乾燥段階のバッチ式操作（batch wise operation）を伴ういわゆる乾式法として、類似した仕方で使用することができる。
この“乾式法”においては、触媒混合物は、混合物ｍ３当たり全体で約１００リットルの水で通常２時間、即ち、混合物のｍ３当たり約５０ｌ／時でゆすがれる。湿式法の実行中は、活性炭触媒とフィラー材料の混合物を、好ましくは混合物のｍ３当たり５ｌ／時と混合物のｍ３当たり１００ｌ／時間の量の水又は水溶液で洗浄する。
【００３９】
好ましくは水又は水溶液をガスに対して逆流となるよう間欠的に吹き付けることで、活性炭触媒とフィラー材料の混合物を洗浄する。
【００４０】
この方法は、好ましくは０．９から１．１ａｔｍで、かつより好ましくは、大気圧で操作される。
【００４１】
既述の方法において、ＳＯ２とＯ２を含むガスは化学及び冶金法で発生する排ガスであり得る。そのＳＯ２含有量は典型的には３００ｐｐｍと２００，０００ｐｐｍ間である。
【００４２】
活性炭触媒とフィラー材料の混合物に接触するガスは、通常１０℃と１５０℃間の温度である。
【００４３】
ガスのＯ２含有量は、通常２と２１％ｖｏｌ．間である。
【００４４】
Ｈ２ＳＯ４溶液のＨ２ＳＯ４含有量は、活性炭触媒とフィラー材料の混合物をゆすぐのに使う水又は水溶液の体積に応じて、好ましくは５と５０％ｖｏｌ．間である。
【００４５】
如何なる重金属（Ｈｇ及びＣｄなど）もまた本方法の実行中にガスから除去される。
【００４６】
乾式法を用いた場合には、如何なる有機化合物もまたガスから除去される。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
本発明のさらなる細部及び利点は、添付図１を基本にした本発明の可能な実施形態についての以下の詳細な説明から理解し得る。図中；
【図１】装置（arrangement）の模式図である。
【図２】試験１中における、反応装置の入口及び出口における排ガスのＳＯ２含有量の測定値を示すグラフである。
【図３】試験２中における、反応装置の入口及び出口における排ガスのＳＯ２含有量の測定値を示すグラフである。
【図４】試験３中における、反応装置の入口及び出口における排ガスのＳＯ２含有量の測定値を示すグラフである。
【図５】試験４中における、反応装置の入口及び出口における排ガスのＳＯ２含有量の測定値を示すグラフである。
【図６】試験５中における、反応装置の入口及び出口における排ガスのＳＯ２含有量の測定値を示すグラフである。
【図７】試験６中における、反応装置の入口及び出口における排ガスのＳＯ２含有量の測定値を示すグラフである。
【図８】試験７及び８中における、活性炭触媒と活性炭触媒とフィラーの混合物のＳＯ２充填能力（loading capacity）の測定値を示すグラフである。
【図９】試験７及び８中における、活性炭触媒と活性炭触媒とフィラーの混合物の乾燥時間の測定値を示すグラフである。
【図１０】試験９ａ、ｂ、ｃとｄに関連して、活性炭触媒単独の及び異なる仕方で混合した活性炭触媒とフィラーの、除去効率を示すグラフである。
【図１１】試験１０に関連して、異なる量の第１のフィラー材料と混合した活性炭触媒の除去効率を示すグラフである。
【図１２】試験１１に関連して、異なる量の第２のフィラー材料と混合した活性炭触媒の除去効率を示すグラフである。
【図１３】試験１２に関連して、１／４の異なるサイズのフィラー材料と混合した活性炭触媒の除去効率を示すグラフである。
【図１４】試験１３に関連して、１／３のフィラー材料と混合した異なるタイプの活性炭触媒の除去効率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
本発明を例示するため、図１に示す試験装置は、その下部１２に試験ガスが供給されかつその上部１４では水が吹き付けられる試験用反応装置１０を包含する。
【００４９】
これらの試験のため、排ガスをシミュレートするために、排ガスの代わりに試験ガスが使用される。試験ガスは、１０−１２℃間の温度でかつ対応する弁２２を介して、被加圧シリンダ１８からＳＯ２が順に添加されて使用される周囲空気（ambient air）から成っている。第１の測定装置２６は、組成（ＳＯ２含有量、Ｏ２含有量）、温度、試験ガスの通水量（flow volume）及び流量を分析する。
【００５０】
試験ガスは次にクエンチ（quench；急冷装置）２８内において、水の蒸発により臨界温度まで冷却される。試験ガスは、ファン３０によりクエンチ２８を経て反応装置１０中に引き込まれる。クエンチ２８の出口のところの、コアレッサ（収滴具；coalescer）、液滴分離機又は霧収集機は、試験ガスがクエンチから出るときにその中に含まれる液滴を全て回収する。
【００５１】
試験ガスは、反応装置１０を通ってかつ試験用反応装置１０の内部に配置された活性炭触媒又は充填材料（filling material）又は活性炭触媒と充填材料の組合せ（combination）３２を通って流れる。試験ガスは、反応装置１０の底部から頂部まで流れ、それから試験用反応装置１０から一度排出されると、第２の測定装置３４内で、第１の測定装置２６と同じパラメータ、即ち、組成（ＳＯ２含有量、Ｏ２含有量）、温度、通水量及び流量が検査され、次に、大気中に放出される。
【００５２】
この方法で必要な水は、貯留容器３６から、流れ（flow）を測定する測定装置３８、及びポンプ４０を経て試験用反応装置１０の上部１４中に供給され、試験用反応装置１０内で、水は活性炭触媒又は充填材料又は活性炭と充填材料の組合せ３２を通って、試験ガスに対し逆流する。
【００５３】
しかしながら、代替的には、この方法で必要な水は、反応装置を通して、試験ガスと併流、つまりそれと同じ方向に供給することも可能である。併流法か逆流法かの選択は、例えば現場の状況に依る。
【００５４】
クエンチ２８に必要な水は、水供給部から直接到来し、かつクエンチ内を循環する。
【００５５】
ＳＯ２は、活性炭触媒上でＳＯ３に触媒変換され、かつ水が添加されると、硫酸に変換される。
【００５６】
充填材料は活性炭触媒とランダムに混合されかつ、混合物は、ふるい、即ち、触媒とフィラーの混合物の粒径（例えば＞２ｍｍ）よりも細かい網目を備えた金網ふるい上に置かれる。
【００５７】
形成された硫酸を、触媒の体積とＳＯ２／ＳＯ３濃度に応じて、水をガスに対して逆流となるよう間欠的に吹き付けることで活性炭触媒から洗い流す。
【００５８】
充填材料があることで、ＳＯ２の触媒反応中及び／又は水の吹き付け中に、液体／ガス相互作用により、変換効率が驚くほど向上する。
充填材料があることで、液体及びガス流が促進され、それらの触媒層全体にわたる再配分も促進されてガスと液体に対する各触媒粒子の適用範囲（coverage）をより一様にすることができ、それによってＳＯ３からＨ２ＳＯ４への高能率な変換が可能になったものと思われる。
実際、乾式法の実行中に活性炭の再生が行われることで、迅速かつ効率的に再生サイクル時間の一層の短縮を実現している。
【００５９】
良好な流体の分布
反応装置における少ない圧力低下
少ない温度勾配
が有ることが分かった。
【００６０】
これらの主要パラメータは、このシステムの良好な性能を説明し得る。
【００６１】
フィラー材料は前述のように選択的に含浸させることができる。
【００６２】
以上で説明した試験用反応装置において、水の吹き付けを、混合物のｍ３当たり１２．５−１２５ｌ／時の水量を使用して１−４回／時で実行した。水は、この方法の実行中に生成された硫酸溶液と共に、試験用反応装置１０の下部１２の容器４２に回収した。酸含有量は測定装置４４によって決定した。次に、硫酸溶液はポンプ４６によって汲み出され、かつ通水量（flow volume）は、別の測定装置４８を使って確認した。
【００６３】
上述のシステムにおいては、硫酸を生成するために、排ガス中の二酸化硫黄は湿式触媒粒子上のＳＯ３により触媒変換される。本方法は、以下の条件で成功裏に試験された。
・急冷（quenching）による排ガスが反応装置に入る前の水飽和
・煙道ガスの３００ｐｐｍと６０００ｐｐｍ間のＳＯ２含有量
・１０と１２℃間のガス温度
・体積で約２０％のＯ２含有量
・クエンチングによる排ガスの水飽和とその結果の冷却
【００６４】
試験触媒は  オランダＢ．Ｖ．  アムルスフォールト  私書箱１０５  ＮＬ−３８００  ＡＣのキャボット  ノリット（CABOT NORIT Nederland B.V. of Postbus 105 NL-3800 AC Amersfoot）及びフランクフルト／マイン  フェルドベルグシュトラーセ２１  Ｄ−６０３２３のジャコビ  カーボンズ社（Jacobi Carbons GmbH Feldbergstrasse 21 D-60323 Frankfurt/Main）によりそれぞれNorit（登録商標）_RST-3、JACOBI_EcoSorb（登録商標）VRX-Superの名称で提供された。
これらの触媒は、約３ｍｍの粒径の押出しされた木材／炭素をベースにした活性炭触媒である。以下の一般的な特性は、製造者によって保証されている：ヨウ素吸着力（iodine number）９００−１２００ｍｇ／ｇ；内表面（ＢＥＴ）１０００−１３００ｍ２／ｇ；容積密度（bulk density）３６０−４２０ｋｇ／ｍ３；灰含有量、重量で６−７％；ｐＨアルカリ性；水分（moisture）（パック状態（packed））重量で５％。
【００６５】
活性炭触媒が、
ａ．ヨウ素、臭素又はその化合物、
ｂ．撥水剤（water repellent）
ｃ．プラチナ、パラジウム、ロジウム等のような触媒活性金属、又は
ｄ．プラチナ、パラジウム、ロジウム等のような金属をベースとする、有機／触媒活性金属錯体（metal complexes）
を一切含まないことに留意しなければならない。
【００６６】
活性炭触媒は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイソブチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリトリクロルフルオロエチレン（polytrichlorfluorethylen）のような、疎水性の高分子化合物によって疎水化されていない。試験では、Testoと言う名称のドイツの会社の煙道ガス分析器が使用された。装置（複数）は製造者によって較正されていた。加えて、これらの煙道ガス分析器の分析データは並行して行われた湿式化学測定により確認された。全ての測定結果はずれの許容公差内に収まった。
【００６７】
触媒面上におけるＨ２ＳＯ４によるＳＯ２変換の進行は、以下の式全体による：
【００６８】
ＳＯ２＋１／２Ｏ２＋ｎＨ２Ｏ（触媒的に）→Ｈ２ＳＯ４＋（ｎ−１）Ｈ２Ｏ
【００６９】
特定の理論に拘りたいとの思いをなしにすれば、それは、
・Ｏ２とＳＯ２は触媒の活性中心に向かって移動して、そこでＳＯ３に変換される。
・ＳＯ３は触媒の活性中心から出て、触媒のコアの周りの水性被覆材（aqueous covering）によりＨ２ＳＯ４を形成する。
・ＳＯ２は上記反応式により、酸素及び水と反応して硫酸を生成する。
【００７０】
活性炭触媒と混合した充填材料により、液体及びガスと触媒活性部位との最適な相互作用が可能になった。
【００７１】
触媒を洗い流すのに、軟化又は脱灰した（demineralized）水が使用される。
【００７２】
一度、十分なＳＯ２がＳＯ３に変換されかつ硫酸を生成し始めると、硫酸生成に関して触媒の孔内で生じる特定レベルのＳＯ２飽和が反応装置内で生じる。
【００７３】
その条件は、採用されたアプローチ（供給されるＳＯ２／ＳＯ３の量及びそれに伴う水噴霧量（spraying rate））に応じて、約２０から１００動作時間後に成立する。
製造される酸の重量パーセントは、期間、即ちガスと触媒の接触時間とは無関係である。ＳＯ２のＨ２ＳＯ４への変換はＳＯ２からＳＯ３への変換効率と使用する水又は水溶液の量に依存する。この理由から、この方法では硫酸（Ｈ２ＳＯ４）の異なる重量パーセントの溶液（solution）が製造できる。
【００７４】
試験１：（比較試験）  試験は以下の条件で行った：
【表１】
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【００７５】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつNorit（登録商標）_RST-3タイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００７６】
試験システムは、第１段階でガスシリンダからＳＯ２を添加した状態で約５０時間運転し、かつこの例では２，０００と３，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。
全体として、反応装置は、約８８ｋｇのＳＯ２（触媒層の約７３ｋｇのＳＯ２／ｍ３）が充填された。
この試験によれば、１５ｌ／時の水の添加は２部分／時（触媒層のｍ３当たり１０．２ｌ／時）に分割された。
排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は３０秒毎に行われかつ図２のグラフに示されている。
この場合に示す最初の測定は、触媒の飽和の後、即ち反応装置の始動から５０時間後に行われた。ＳＯ２の出口濃度は、６６％のＳＯ２除去効率で６００ｐｐｍと９００ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は約９時間にわたって連続して行われた。
【００７７】
試験２：試験は以下の条件で行った：
【表２】
2019515788.tif 000004
【００７８】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつJACOBI_EcoSorb（登録商標）VRX-Superタイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００７９】
試験１とは対照的に、反応装置は、動作すると直ちに、ガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填され、かつこの事例では２，０００と３，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。
この試験によれば、１５ｌ／時の水の添加は、２部分／時（触媒層のｍ３当たり１０．２ｌ／時）に分割された。
排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は３０秒毎に行われ、かつ図３のグラフに示されている。この場合に示す最初の測定は反応装置の始動直後に行われた。ＳＯ２の出口濃度は、６４％のＳＯ２除去効率で６００ｐｐｍと９００ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は約６時間にわたって連続して行われた。
【００８０】
試験３：試験は以下の条件で行った：
【表３】
2019515788.tif 000005
【００８１】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつ０．２７ｍ３のセラミック充填材料（Vereinigte F▲u▼llk▲o▼rper-Fabrikenから供給されるNovalox（登録商標）サドル形Acidur−特殊−せっ器（Acidur-Special-Stoneware））とランダムに混合することで変更したNorit（登録商標）_RST-3タイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００８２】
試験２と同様に、反応装置は動作時直ちにガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填された、また、この事例においては２，０００と３，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。
この試験によれば、１５ｌ／時の水の添加は２部分／時（触媒層のｍ３当たり１０．２ｌ／時）に分割された。
排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は３０秒毎に行われ、かつ図４のグラフに示されている。この場合に示す最初の測定は反応装置の始動直後に行われた。ＳＯ２の出口濃度は、９６％のＳＯ２除去効率で、１５ｐｐｍと９５ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は約７時間にわたって連続して行われた。
【００８３】
試験４：試験は以下の条件で行った：
【表４】
2019515788.tif 000006
【００８４】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつ０．２７ｍ３のセラミック充填材料（Vereinigte F▲u▼llk▲o▼rper-Fabrikenから供給されるNovalox（登録商標）サドル形Acidur−特殊−せっ器（Acidur-Special-Stoneware））とランダムに混合することで変更したJACOBI_EcoSorb（登録商標）VRX-Superタイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００８５】
試験２と同様に、反応装置は動作時直ちにガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填された、また、この事例においては２，０００と３，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。
この試験によれば、１５ｌ／時の水の添加は２部分／時（触媒層のｍ３当たり１０．２ｌ／時）に分割された。排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は３０秒毎に行われ、かつ図５のグラフに示されている。この場合に示す最初の測定は反応装置の始動直後に行われた。ＳＯ２の出口濃度は、９７％のＳＯ２除去効率で１５ｐｐｍと９２ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は約７時間にわたって連続して行われた。
【００８６】
試験５：試験は以下の条件で行った：
【表５】
2019515788.tif 000007
【００８７】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつ０．２７ｍ３のセラミック充填材料（Vereinigte F▲u▼llk▲o▼rper-Fabrikenから供給されるNovalox（登録商標）サドル形Acidur−特殊−せっ器（Acidur-Special-Stoneware））とランダムに混合することで変更したNorit（登録商標）_RST-3タイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００８８】
試験２と同様に、反応装置は動作時直ちにガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填された、また、この事例においては２，０００と３，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。
この試験によれば、７１ｌ／時の水の添加は２部分／時（触媒層のｍ３当たり４８．３ｌ／時）に分割された。排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は３０秒毎に行われ、かつ図６のグラフに示されている。この場合に示す最初の測定は反応装置の始動直後に行われた。ＳＯ２の出口濃度は、９８％のＳＯ２除去効率で９ｐｐｍと４３ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は約４時間にわたって連続して行われた。
【００８９】
試験６：試験は以下の条件で行った：
【表６】
2019515788.tif 000008
【００９０】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつ０．２７ｍ３のプラスチック充填材料（Vereinigte F▲u▼llk▲o▼rper-Fabrikenから供給されるPall（登録商標）−V−リング（ring））とランダムに混合することで変更したNorit（登録商標）_RST-3タイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００９１】
試験２と同様に、反応装置は動作時直ちにガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填された、また、この事例においては２，０００と３，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。
この試験によれば、１５ｌ／時の水の添加は２部分／時（触媒層のｍ３当たり１０．２ｌ／時）に分割された。排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は時間毎に行われ、かつ図７のグラフに示されている。この場合に示す最初の測定は反応装置の始動直後に行われた。ＳＯ２の濃度は、９５％のＳＯ２除去効率で９０ｐｐｍと１６０ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は約３０時間にわたって連続して行われた。
【００９２】
試験７：試験は以下の条件で行った：
【表７】
2019515788.tif 000009
【００９３】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、かつ１．２ｍ３のNorit（登録商標）_RST-3タイプの活性炭触媒で満たされた。
【００９４】
この試験中にクエンチが遮断されかつ乾燥活性炭が使用された。
【００９５】
試験２と同様に、反応装置は動作時直ちにガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填された、また、この事例においては、ＳＯ２−充填段階（loading phase）中に水を添加することなく、１８，０００と２２，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。測定は分毎に行われた。ＳＯ２の濃度は、９９％以上のＳＯ２除去効率で１８０００ｐｐｍと２２０００ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は、出口のＳＯ２が１００ｐｐｍより高くなるまで約１０６分行った。
ＳＯ２−充填効率は活性炭の立方メートル当たりＳＯ２２３ｋｇであった。このＳＯ２−充填工程（loading step）の後、活性炭を５０ｌ／時の水を添加して連続して２時間洗浄した。次の工程において、８０℃に加熱された周囲空気を触媒層を通して引き出しかつ活性炭を７４時間後に乾燥した。
【００９６】
試験８：試験は以下の条件で行った：
【表８】
2019515788.tif 000010
【００９７】
反応装置は、不活性グラスファイバで補強したプラスチック材料でできており、約２ｍ３の体積を有し、０．２７ｍ３のセラミック充填材料（Vereinigte F▲u▼llk▲o▼rper-Fabrikenから供給されるNovalox（登録商標）サドル形Acidur−特殊−せっ器（Acidur-Special-Stoneware））とランダムに混合することで変更したNorit（登録商標）_RST-3タイプの１．２ｍ３の活性炭触媒で満たされた。
【００９８】
この試験中にクエンチが遮断されかつ乾燥活性炭が使用された。
【００９９】
試験２と同様に、反応装置は動作時直ちにガスシリンダからのＳＯ２の添加で充填された、また、この事例においては、ＳＯ２−充填段階（loading phase）中に水を添加することなく、１８，０００と２２，０００ｐｐｍ間のＳＯ２が添加された。排ガスのＳＯ２含有量は、図１に示すように反応装置の入口と出口で測定された。
測定は分毎に行われた。ＳＯ２の濃度は、９９％以上のＳＯ２除去効率で１８０００ｐｐｍと２２０００ｐｐｍ間で繰り返し変動した。試験は、出口のＳＯ２が１００ｐｐｍより高くなるまで約１１７分行った。
ＳＯ２−充填効率は活性炭の立方メートル当たりＳＯ２２６ｋｇであった。このＳＯ２−充填工程（loading step）の後、活性炭を５０ｌ／時の水を添加して連続して２時間洗浄した。次の工程において、８０℃に加熱された周囲空気を触媒層を通して引き出しかつ活性炭を６３時間後に乾燥した。
【０１００】
以上の全ての試験は１．２ｍ３の触媒（活性炭）で行った。フィラー（どのような形状であれ）を添加して実行した試験においては；０．２７ｍ３のフィラーが最初の１．２ｍ３の触媒に添加された。
【０１０１】
フィラーのＶｏｌ％＝０．２７／（０．２７＋１．２）×１００＝１８．３６％ｖｏｌ．
【０１０２】
フィラーのプラスの効果（positive effect）は、５％ｖｏｌのフィラーと５０％のフィラーとの間で測定可能であり、残りは活性炭触媒である。
【０１０３】
驚くべき効果は、図１０に示すように、同じ量の触媒でより多くのＳＯ２が変換されるので、触媒単体よりも触媒をフィラーと混合した方がＳＯ２除去がより効率的であることである。
【０１０４】
加えて、乾式法の条件において、活性炭のＳＯ２−充填能力（loading capacity）はより高く、また図８及び図９に示すように、活性炭をフィラーと混合する場合に、再生サイクルはより短縮される。
【０１０５】
実行した試験において、サドル形状を有するセラミックフィラー材料が最も効率的であるように思えることが分かった。本発明の文脈において、サドル形状とは：馬の鞍形状に形成されていること、上部を丸い形状にするためその両側が下に折り曲がった形状、それぞれ背斜褶曲（anticlinal fold）の形状を有する対象物を意味する。
【０１０６】
試験９−図１０：層設計（Bed Design）の効果
【０１０７】
これらの試験において、異なるタイプの混合及び層設計を試験しかつ図１に示す反応装置内において互いに比較した。
【０１０８】
条件は以下の通りであった：試験９ａ
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：粒径２−４ｍｍで１．２ｍ３の押出活性炭触媒
フィラー材料：３８．１ｍｍ幅で０．２７ｍ３のセラミックサドル充填材料
混合法：ランダム混合：９０−１００％ＳＯ２で最も効率的、図１０の左側に示す除去効率を参照
【０１０９】
比較例試験９ｂ−図１０
【０１１０】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
単一の活性炭触媒層：図１０−左から２番目に示す５５−６５％のＳＯ２除去効率
【０１１１】
比較例試験９ｃ−図１０
【０１１２】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：粒径２−４ｍｍで１．２ｍ３の押出活性炭触媒
フィラー材料：３８．１ｍｍ幅で０．２７ｍ３のセラミックサドル充填材料
充填材料の０．２７ｍ３の層で分けられた（それぞれ０．５ｍ３と０．７ｍ３）二つの活性炭触媒層：図１０−左から３番目に示す５０−６５％のＳＯ２除去効率で低効率
【０１１３】
比較例試験９ｄ−図１０
【０１１４】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：粒径２−４ｍｍで１．２ｍ３の押出活性炭触媒
フィラー材料：３８ｍｍ幅で０．２７ｍ３のセラミックサドル充填材料
多層設計：活性炭触媒／フィラー材料層（layers）（それぞれ０．３ｍ３と０．０５４ｍ３）は図１０−右側に示す７０−８０％のＳＯ２除去効率でより低効率
【０１１５】
試験１０−図１１：フィラー材料／活性炭体積比の効果
【０１１６】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：粒径２−４ｍｍの押出活性炭
フィラー材料：３８ｍｍ幅のセラミックサドル充填材料
混合法：体積における異なる比率でのランダム混合（フィラー材料／押出活性炭触媒）：
１／２０：５ｖｏｌ％のフィラー材料と９５ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／１０：９ｖｏｌ％のフィラー材料と９１ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／５：１７ｖｏｌ％のフィラー材料と８３ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／４：２０ｖｏｌ％のフィラー材料と８０ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／３：２５ｖｏｌ％のフィラー材料と７５ｖｏｌ％の活性炭触媒
この試験は、図１１に示すように２０ｖｏｌ％のフィラー材料と８０ｖｏｌ％の活性炭触媒（比率  １／４）で動作するとき、９９％のＳＯ２除去で最大の効率を示している。
【０１１７】
試験１１−図１２：フィラー材料／活性炭体積比の効果
【０１１８】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：粒径２−４ｍｍの押出活性炭
フィラー材料：５０ｍｍ幅のプラスチックポールリング（pall ring）充填材料
混合法：体積における異なる比率でのランダム混合（フィラー材料／押出活性炭触媒）：
１／２０：５ｖｏｌ％のフィラー材料と９５ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／１０：９ｖｏｌ％のフィラー材料と９１ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／５：１７ｖｏｌ％のフィラー材料と８３ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／４：２０ｖｏｌ％のフィラー材料と８０ｖｏｌ％の活性炭触媒
１／３：２５ｖｏｌ％のフィラー材料と７５ｖｏｌ％の活性炭触媒
図１２に示すように２０ｖｏｌ％のフィラー材料と８０ｖｏｌ％の活性炭（比率  １／４）で動作するとき、８２％のＳＯ２除去で最大の効率。
【０１１９】
試験１１−図１３：フィラーサイズの効果
【０１２０】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度；１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：粒径２−４ｍｍの押出活性炭触媒
フィラー材料：１２．７（正規化サイズ  １）から７６．２ｍｍ（正規化サイズ  ６）の異なったサイズのサドル充填材料
混合法：２０ｖｏｌ％のフィラー材料と８０ｖｏｌ％の活性炭触媒（比率  １／４）のランダム混合
図１３に示すように、サドル充填材料が３８，１ｍｍ（正規化サイズ  ３）と６３．５ｍｍ（正規化サイズ  ５）間で動作するとき、８８−９９％のＳＯ２除去でより高い効率。
【０１２１】
試験１２−図１４：フィラー粒径の効果
【０１２２】
条件は以下の通りであった：
ガス流：２００−３００ｍ３／時
ガス温度：１０℃からスタート
ガス流入口：２０００−３０００ｐｐｍ
活性炭触媒：ビーズ（bead）、押出又は粒状化した活性炭触媒
フィラー材料：３８，１ｍｍ幅のセラミックサドル充填材料
混合法：２０ｖｏｌ％のフィラー材料と８０ｖｏｌ％の活性炭触媒（比率  １／４）のランダム混合
図１４に示すように、押出活性炭触媒で動作するとき、９９％のＳＯ２除去でより高い効率。
【０１２３】
本発明は、特定の好ましい形態を参照してかなり詳細に説明したが、他の形態も可能である。したがって、添付する請求項の趣旨及び範囲は、ここに含まれる好ましい形態の説明に限定されるべきではない。
【０１２４】
この明細書（添付の請求項、要約及び図面を含む）に開示されている全ての特徴は、明示的に別段の定めをした場合を除き、同一、同等又は類似した有効な代替的な特徴により置き換えてもよい。従って、明示的に別段の定めをした場合を除き、開示された各特徴は、一連の同等又は類似した特徴全体の一例に過ぎない。
【図１】
2019515788.tif 000011
【図２】
2019515788.tif 000012
【図３】
2019515788.tif 000013
【図４】
2019515788.tif 000014
【図５】
2019515788.tif 000015
【図６】
2019515788.tif 000016
【図７】
2019515788.tif 000017
【図８】
2019515788.tif 000018
【図９】
2019515788.tif 000019
【図１０】
2019515788.tif 000020
【図１１】
2019515788.tif 000021
【図１２】
2019515788.tif 000022
【図１３】
2019515788.tif 000023
【図１４】
2019515788.tif 000024
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月31日(2018.1.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
この目的を達成するため、本発明は、ＳＯ２とＯ２を含むガスを、９５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの活性炭触媒と５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの不活性フィラー材料（filler material）との混合物と接触させ、混合物は、フィラー（filler）の分離した別々の粒子と、活性炭触媒の分離した別々の粒子の混合物とし、ＳＯ２を活性炭触媒上でＨ２ＳＯ４に変換し、かつ次にＨ２ＳＯ４溶液を得るために活性炭触媒から洗い流す方法を提案する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
一実施形態において、活性炭触媒とフィラー材料の混合物は活性炭触媒とフィラー材料以外の固形成分を含まない。従って、これら２つの成分の総量が混合物の１００％ｖｏｌ．を成している。
混合物は、その構成要素が異なる粒径と異なる密度等を有しているので、異種混合物であることは言うまでもない。混合物は、フィラーの分離した別々の粒子と活性炭触媒の分離した別々の粒子との混合物から成る。このことは、活性炭触媒を交換する必要がある時、活性炭触媒のフィラーからの分離を容易にする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＯ２とＯ２を含むガスを、９５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの活性炭触媒と５％ｖｏｌ．から５０％ｖｏｌ．までの不活性フィラー材料との混合物と接触させ、
混合物は、フィラーの分離した別々の粒子と、活性炭触媒の分離した別々の粒子の混合物とし、ＳＯ２を活性炭触媒上でＨ２ＳＯ４に変換し、かつ次にＨ２ＳＯ４溶液を得るために活性炭触媒から洗い流す方法。
【請求項２】
フィラー材料が活性炭触媒とフィラー材料の混合物の１０％ｖｏｌ．と３０％ｖｏｌ．間にある、請求項１に記載された方法。
【請求項３】
混合物は活性炭触媒とフィラー材料以外の固形成分を含まない、請求項１又は２に記載された方法。
【請求項４】
活性炭触媒がジャコビ（Jacobi），キャボット  ノリット（Cabot Norit），ケムバイロン（Chemviron），デソテック（Desotec），キャルボテック（Carbotech）及びエーテック（ATEC）のような供給先から供給される（Ｆｅ，Ｓ，ＯＨ，…などを）含浸した又は活性化した炭素触媒から選択されたものである、請求項１から３のいずれか一つに記載された方法。
【請求項５】
フィラーがセラミック材料でできた、金属でできたフィラー、プラスチックミネラル又はその混合物でできたフィラーから選択される、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項６】
フィラー材料が、サドル形状、リング形状、球形状、円環形状、プリズム形状又は不規則な形状の中から選択された一形状である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項７】
混合物が固定層内にある、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項８】
混合物を、触媒のｍ３当たり５ｌ／時と混合物のｍ３当たり１００ｌ／時間の量の水又は水溶液で洗浄する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項９】
水又は水溶液をガスに対して逆流となるよう間欠的に吹き付けることで、混合物を洗浄する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１０】
０．９から１．１ａｔｍ，までの圧力、好ましくは大気圧で操作される、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１１】
ＳＯ２とＯ２を含む飽水ガスが化学及び冶金法で発生する排ガスである、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１２】
ガスのＳＯ２含有量は、３００ｐｐｍと２００，０００ｐｐｍ間である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１３】
混合物と接触するガスが１０と１５０℃間の温度を有する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１４】
ガスのＯ２含有量は２と２１％ｖｏｌ．間である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１５】
Ｈ２ＳＯ４溶液のＨ２ＳＯ４含有量は５と５０％ｖｏｌ．間である、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１６】
（Ｈｇ及びＣｄのような）重金属をガスから除去する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【請求項１７】
有機汚染物質をガスから除去する、先行する請求項のいずれか一つに記載された方法。
【国際調査報告】
2019515788.tif 000025
2019515788.tif 000026
2019515788.tif 000027