(57)【要約】  本発明は、指紋防止コーティングとして、ガラスシートの少なくとも一つの面の上に、少なくとも１種の脂肪酸変性樹脂を含むコーティングの使用に関する。具体的には、本発明によって、ガラスシートのために使用される指紋防止解決法を得ることが可能となり、それは、むき出しのガラスに比較して、そのコーティングしたガラスの表面性能および美しさに著しい悪影響を及ぼすことがない。さらには、本発明によって、ガラスシートのために使用される、経時的および／または表面の摩耗に対して、持続される指紋防止解決法を得ることが可能となる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスシートの少なくとも一つの面の上での、指紋防止コーティングとしての、少なくとも１種の脂肪酸変性樹脂を含むコーティングの使用であって、前記脂肪酸変性樹脂が、グラフトされた脂肪酸官能基によって、構造的に変性された樹脂であり、前記脂肪酸官能基が、長いアルキル鎖（飽和またはモノもしくはポリ不飽和のいずれか、共役または非共役のいずれか、分岐または非分岐のいずれかである）を有するカルボキシレートエステル官能基である、コーティングの使用。
【請求項２】
乾燥および／または架橋させた後の前記コーティングが、１５重量％〜１００重量％の前記脂肪酸変性樹脂を含んでいることを特徴とする、請求項１に記載のコーティングの使用。
【請求項３】
乾燥および／または架橋させた後の前記コーティングが、５０重量％〜１００重量％の前記脂肪酸変性樹脂を含んでいることを特徴とする、請求項２に記載のコーティングの使用。
【請求項４】
前記少なくとも１種の脂肪酸変性樹脂のための樹脂が、ポリオール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリリック、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アクリルアミド、メラミン、ポリカーボネート、アクリリック−スチレン、ビニル−アクリリック、ポリオレフィン、ポリウレア、ポリアミド、エポキシ、エポキシエステル、エポキシアクリレート、フェノリック、アミノ、ＰＶＣ、またはＰＶＢであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティングの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスシートに指紋防止性能を付与するコーティングとしての、脂肪酸変性樹脂を含むコーティングの使用に関する。
【０００２】
この数年来、タッチ機能を備えた電子デバイス、たとえばスマートフォン、ＴＶ、コンピューター、デジタルカメラ、家電製品などが、市場で、巨大かつ急速な発展を遂げてきた。したがって、望まれる広い範囲の美的および技術的性質（その最たるものが、指紋防止性能である）を備えた、タッチ使用するためのスマート表面／カバーがますます必要とされるようになってきた。指紋が原因の汚染は、実のところ、タッチデバイスにとっては最大の問題であるが、このことは、一般的に見ても、電子とは無関係な、建造物、自動車用ガラス、または装飾物品（たとえば、壁装材、鏡、テーブル、棚など）でも、やはり問題となる。
【０００３】
指で接触される表面／カバーが、透明または半透明なガラスで作製されていると、指紋の汚れがはっきりと目に見えて、残念なことには、その製品の一般的外観に、美的な面での劣化の原因となる。したがって、一般的にも、ガラスの表面での指紋汚染の問題を解決したいという市場の要請が存在するが、この要請が、ディスプレイ市場では、電子デバイスのタッチスクリーンインターフェース技術の開発が理由で、ますます強くなっているのは、言うまでもないことである。
【０００４】
一般的に言って、指紋防止表面は、一方では、ユーザーが指で触ったときに、水およびオイル両方の移行を回避または制限しなければならず、他方では、移行された物質の可視性も制限しなければならない。そのような表面の濡れ特性は、その表面が、疎水性および疎油性の両方を必要とすることになる。
【背景技術】
【０００５】
指紋防止性能の一般的理解は、実際のところ、二つの異なった性質をカバーしている。一方では、実際の指紋防止性能であって、基材の上の指紋を、可能な限り、見えなくするか、またはほとんど見えなくする性能である。他方では、簡単に除去できる性能（ｅａｓｙ−ｔｏ−ｃｌｅａｎ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）であって、基材から指紋を容易にぬぐい取れる能力である。しかしながら、一般的に言えば、「簡単に除去できる」ということは、多くの場合、指紋防止にともなうことであって、それに対して指紋防止では、実際には、その他の性質もカバーしている。
【０００６】
各種異なったタイプの表面（金属、ガラス、プラスチックなど）に対する、公知の指紋防止解決法は、基本的には、三つの経路に基づいている：
（ｉ）表面の上への指紋の移行を抑制／回避する：ユーザーの指からの汗および／または油分がその表面には付着しにくい。そのようにして、ユーザーからの指紋の跡がつかないように防止されており、その表面は、清潔で美的に快く保つことができる；
（ｉｉ）指紋からの化学物質を分解させる：これは、一種の自浄作用を意味している；
（ｉｉｉ）表面の上に移行された指紋をマスキングする。
【０００７】
当技術分野で提案された解決法の主題は、指紋汚れに対する抵抗性を付与するために、厚みの大小はあるにしても、その表面の上に塗布させたコーティングの形態にある。いくつかのその他の方法は、表面そのものを化学的／物理的に処理することに該当する。
【０００８】
指紋からの化学物質の分解をベースとする当技術分野における最近の指紋防止解決法の例が、米国特許出願公開第２０１２／１７７９１３Ａ１号明細書または米国特許出願公開第２０１２／０２１９７８２Ａ１号明細書に与えられているが、それらでは、指紋防止コーティングを形成させるための、脂肪分解性酵素の使用を提案している。脂肪分解性酵素としては、指紋からの脂質成分、たとえばトリグリセリド、ワックスモノエステル、スクアレンなどを加水分解する性質を有する各種の酵素が挙げられる。しかしながら、そのような解決法は、工業的に大規模で、大きな表面の上に実施することには直結せず、そしてさらには、時間の経過や、表面の摩耗に対する、その「自浄（ｓｅｌｆ−ｃｌｅａｎｉｎｇ）」性能の持続性／耐久性が不確実である。
【０００９】
表面上への指紋の移行を抑制／回避に基づいた指紋防止解決法の、当技術分野における最近の一つの事例が、米国特許出願公開第２０１２／０２５１７０６Ａ１号明細書にあるが、そこでは、指紋防止ペイントを製造する方法が提案されている。この方法には、以下の工程が含まれている：（ｉ）フルオロ化ポリマーを、フルオロカーボン溶媒とブレンドして、フルオロカーボンポリマーペイントを形成させる工程；（ｉｉ）ナノ粒子をフルオロカーボン溶媒とブレンドし、次いで、そのナノ粒子を含むフルオロカーボン溶媒の中にフッ素系カップリング剤を添加し、そして、上述の溶媒をさらに混ぜ込んで、ナノ粒子それぞれの外側表面がフッ素化分子の層によって被覆された、ナノ粒子−溶媒を得る工程；ならびに（ｉｉｉ）フルオロカーボンポリマーペイントをナノ粒子−溶媒とブレンドし、そしてフルオロカーボンポリマーペイントとナノ粒子−溶媒との混合物をさらに混合して、指紋防止ペイントを形成させる工程。そのようなペイントを次いで、たとえばガラスまたは金属のような基材の上に、塗布させることができる。しかしながら、そのような解決法は、最終的な指紋防止表面を得るのに、いくつかの工程を含む、冗長なプロセスを必要としている。
【００１０】
それに続くものとして、米国特許出願公開第２０１３／０１５７００８Ａ１号明細書には、基材と、その基材に結合させたナノ構造化層とを含む物品が記載されている。そのナノ構造化層には、多数の、隣接し、突出した材料を含む、空間的に離れたナノ構造的特性を含むことが可能であり、そしてそのナノ構造的特性は、ナノ構造化層が光学的に透明であるのに十分なくらい小さくすることができる。連続層は、多数のそのナノ構造的特性の表面に付着して、指紋の分泌物に関して疎水性、疎油性の両方のナノ構造的特性の多数の表面を与え、それによってその物品に、指紋防止的な性質を与えることが可能である。しかしながら、そのような解決法は、タッチに関しては顕著に改良された表面を有する基材を与えるが、その最終的な表面が、完全に滑らかという訳にはいかない。
【００１１】
指紋防止性能を与えるための、ガラス基材の表面処理技術における一つ最近の例が、米国特許出願公開第２０１０／０２８２２７５Ａ１号明細書に与えられているが、そこでは、その表面に疎水性および疎油性を付与する、トポロジカルな特性を有する基材が提案されている。これらの特殊な表面特性は、同時に、接触角における低下と、水と皮脂オイルとを含む液滴のピンニング（ｐｉｎｎｉｎｇ）を妨げる、再封入形態（ｒｅ−ｅｎｔｒａｎｔ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を有している。しかしながら、この場合もまた、そのような解決法では、最終表面が完全に平坦ではなく、元の基材とは大きく異なったタッチフィーリングを有する基材を与える。さらには、ガラスのような透明基材の場合においては、そのようなトポロジカルな特性はさらに、元のガラスに比較して、その処理を行ったガラスの美的／光学的特性（透明度、色など）に悪影響を与えるであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、前に説明したような欠点が解決され、提起された技術的問題が解決される、ガラス基材に対して使用される指紋防止解決法を提供することである。具体的には、その実施態様の少なくとも一つにおける本発明の目的は、ガラス基材のために使用される指紋防止解決法を提供することである。
【００１３】
その実施態様の少なくとも一つにおける本発明のまた別な目的は、表面性能（引っ掻き抵抗性、耐薬品性など）、および元のガラス基材に比較してその処理されたガラス基材製品のタッチフィーリングに顕著な悪影響を与えない、ガラス基材のために使用される指紋防止解決法を提供することである。
【００１４】
その実施態様の少なくとも一つにおける本発明のまた別な目的は、元のガラス基材に比較してその処理されたガラス基材製品の美しさに顕著な悪影響を与えない、ガラス基材のために使用される指紋防止解決法を提供することである。
【００１５】
その実施態様の少なくとも一つにおける本発明のまた別な目的は、その指紋防止性能が、経時的および／または表面の摩耗に対して持続される、ガラス基材のために使用される指紋防止解決法を提供することである。
【００１６】
その実施態様の少なくとも一つにおける本発明のさらにまた別な目的は、指紋の可視性を低下させる目的でぬぐい取りなどのようないかなる動作もしなくてすむような、指紋防止解決法を提供することである。
【００１７】
その実施態様の少なくとも一つにおける本発明のなおもまた別な目的は、工業的に製造するのに、安価で、単純で、迅速な、ガラス基材のために使用される指紋防止解決法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、指紋防止コーティングとして、ガラスシートの少なくとも一つの面の上に、少なくとも１種の脂肪酸変性樹脂を含むコーティングの使用に関する。
【００１９】
したがって、本発明は、従来技術の欠点に対して、解決策を見出すことを可能とするのであるから、新規で、発明的なアプローチ方法をベースとしている。具体的には、本願発明者らが見出したところでは、現在入手可能な、この特殊なタイプの樹脂を選択し、それをガラスシートのためのコーティングに使用することによって、むき出しの基材に比較して、基材に対して指紋防止性能を付与することが可能となり、その一方で、可能な限りその初期表面性能、さらには、その美的／光学的性能は維持されている。
【００２０】
本明細書を通して、範囲を示した場合には、その両端も含まれる。それに加えて、数値範囲の中のすべての整数およびサブドレイン値は、明確に記述されたものとして、判然と含まれる。
【００２１】
簡単な、説明的で非限定的な例を用いた、以下の好ましい実施態様の記述を読めば、本発明のその他の特性および利点が、より明らかになるであろう。
【００２２】
本発明は、簡単に除去できる性能とは異なった、指紋防止性能に関する。
【００２３】
「指紋防止性能（ａｎｔｉ−ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）」という用語は、本明細書の記述においては、（ｉ）人間の指紋に見出される成分の移行に対する表面の抵抗性；（ｉｉ）表面の上の人間の指紋の最小化、隠蔽、または不鮮明化、および（ｉｉｉ）それらの組合せを意味している。「指紋成分（ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」としては、皮脂オイル（たとえば、分泌された皮膚オイル、脂肪、およびワックス）、死んだ脂肪産生細胞の組織片、水性成分など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
その指紋防止性能によって、有利なことには、簡単に除去できるアプローチ方法にともなう、たとえばぬぐい取り動作のような、指紋の可視性を低下させる各種の動作を回避することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明によって得られる指紋防止性能を示し、評価例１で撮影した写真である。
【図２】例１８（樹脂脂肪酸で変性されていない樹脂）の指紋防止性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明におけるガラスシートの指紋防止性能は、以下の逐次的な工程を用いた、以下の方法により評価することができる。
【００２７】
（ｉ）指紋の付着：
コーティングしたガラスシートおよび未コーティングのガラスシート（参照）の上に指紋をつけるには、二つの指紋付着方法を使用することができる：
−  「人工付着」；パッド（その上に指紋が三次元的に彫刻され、スタンプの上に貼り付けられて再現可能に使用できるようにした、ゴム片）の上に所定の量の人工的皮脂溶液を付着させることからなる；および
−  「天然付着」；二つのサンプル（一つは、コーティングしたサンプル、およびコーティングなしのその参照サンプル）をまたがらせて、１本の指で、一定かつ再現可能な負荷をかけて接触させて、実際の指紋を付着させることからなる。
【００２８】
（ｉｉ）指紋の評価：
最初に、制御された条件下、「ブラックボックス」（すなわち、黒色ペイントを塗布した木製の箱）の中で、「フロントライト」および「トップライト」を用い、３種の照明条件を可能として、写真を撮影する：
−  「フロントライト条件」では、カメラに近いペアになったフロントライトを使用する（トップライトは消灯）；
−  「グレージングライト条件」では、サンプルの真上のトップライトを使用する（フロントライトは消灯）；
−  「バックライト条件」では、バック側にあるトップライトを使用する（フロントライトは消灯）。
【００２９】
次いで、同一の照明条件下で撮影された写真を用いて、評価サンプルと参照サンプルの上に押印された指紋を比較することにより、指紋の可視性を評価する。次のような評点（ｑｕｏｔａｔｉｏｎ）システムを使用した。
【００３０】
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【００３１】
本発明における指紋防止性能は、ある種の速度論（指紋防止効果が観察されるまでに短い遅れ、すなわち１時間がある）を有している可能性があるが、それは好ましくは、望ましいものではない。そのような場合においては、平衡に達してから、指紋防止性能の評価を実施する。
【００３２】
したがって、評点が＋１より上なら、指紋防止性能が観察されたことになる。本発明によって、少なくとも＋２の評点に達することができれば好ましい。
【００３３】
本発明においては、そのコーティングを担持する基材が、ガラスシートである。一つの実施態様においては、そのガラスシートが、フロートガラスシートである。「フロートガラスシート」という用語は、還元条件下で、溶融させたスズの浴の上に溶融させたガラスを注ぐことからなる、フロート法で成形されたガラスシートを意味していると理解されたい。公知のことではあるが、フロートガラスシートには「スズ表面（ｔｉｎ  ｆａｃｅ）」が含まれているが、これはすなわち、ガラスの本体の中で、シートの表面に近いところで、スズが多いということである。「スズが多い（ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ  ｉｎ  ｔｉｎ）」という用語は、ガラスの中心部の組成（実質的にゼロ（スズが無い）であるかどうかは別にして）に比較して、スズの濃度が高いということを意味していると理解されたい。したがって、フロートガラスシートは、その他のガラス製造方法で得られたシートからは、特に、たとえば電子マイクロプローブ法で、深さ約１０ミクロンまで測定することができる酸化スズ含量により、容易に区別することが可能である。多くの場合、そして例を挙げれば、表面から始めて最初の１０ミクロンまでを積分すると、この含量は、１〜５重量％の間である。
【００３４】
それに代えて、また別の実施態様においては、そのガラスシートが、キャスト法または引き上げ（ｄｒａｗｎ）法のガラスシートである。
【００３５】
本発明におけるガラスシートは、そのマトリックス組成が、特に制限されない、したがって、各種のカテゴリーに属するガラスから、作製されたものである。そのガラスは、ソーダ石灰−シリケートガラス、アルミノ−シリケートガラス、アルカリ−フリーガラス、ボロ−シリケートガラスなどであってよい。それらは、クリア、エキストラクリア／低鉄、または着色ガラスシートであってよい。本発明のガラスシートが、ソーダ石灰ガラスまたはアルミノ−シリケートガラスから作製されているのが好ましい。ガラスシートの非限定的な例として、以下のものが挙げられる：Ｐｌａｎｉｂｅｌ（登録商標）Ｃｌｅａｒ、Ｌｉｎｅａ  Ａｚｚｕｒａ（登録商標）、Ｄｒａｇｏｎｔｒａｉｌ（登録商標）。
【００３６】
本発明のガラスシートは、たとえば高さ、幅、形状および／または厚みの点で、各種所望の寸法を有していてよい。一つの実施態様においては、本発明のガラスシートが、０．１〜２５ｍｍの厚みを有していてよい。有利なことには、ディスプレイ用途の場合においては、そのガラスシートが、０．１〜６ｍｍの厚みを有しているのが好ましい。より好ましくは、ディスプレイ用途の場合においては、重量の面での理由から、そのガラスシートの厚みが、０．１〜２．２ｍｍである。本発明におけるガラスシートは、フラットでもよいし、あるいは曲面があったり、曲がっていたりしてもよい。
【００３７】
本発明のガラスシートは、その両面の上、またはその代わりに、片側の面（本発明によるコーティングを担持している面か、または本発明によるコーティングを担持しているのとは反対側の面のいずれか）の上で、表面模様付き（ｔｅｘｔｕｒｅｄ／ｐａｔｔｅｒｎｅｄ）であってもよい。
【００３８】
用途、目的とする使用、および／または所望する性質に応じて、本発明のガラスシートの上、特に、本発明のコーティングを担持しているのとは反対側の面の上に、各種の層を付着させたり、処理を実施させたりすることができる。具体的には、本発明のガラスシートで、本発明のコーティングを担持しているのとは反対側の面の上を、ペイント／エナメル層（すなわち、Ｌａｃｏｂｅｌ（登録商標）製品、ＡＧＣ  Ｇｌａｓｓ  Ｅｕｒｏｐｅ製）によるか、またはミラースタック（Ａｇ層、ペイント）によって被覆してもよい。
【００３９】
本発明におけるガラスシートは、有利なことには、その機械的抵抗性を向上させる目的で、化学的処理するかまたは加熱による焼き戻し（ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ  ｏｒ  ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  ｔｅｍｐｅｒｅｄ）をすることも可能である。本発明のコーティングを担持しているのとは反対側から、（他のガラスシートに対して、または相手なしで）、たとえばＰＶＢまたはＥＶＡの層を用いて、それを積層することもまた可能である。
【００４０】
本発明のコーティングは、ガラスシートの少なくとも一つの面をカバーする。本発明においては、そのコーティングは、ガラスシートの前記面の全表面、たとえばその表面の９０％より大、好ましくはその表面の９５％より大を実質的に連続的にカバーするように拡げることができる。別な方法として、そのコーティングが、ガラスシートの少なくとも一つの面を部分的にカバーしてもよい。
【００４１】
一つの実施態様においては、本発明のコーティングが、ガラスシートの両面をカバーしている。
【００４２】
本発明においては、乾燥させるか、および／または架橋させた後では、そのコーティングが、０．２〜１５０ミクロンの間の範囲の厚み（乾燥時膜厚、すなわちＤＴＦ）を有しているのがよい。そのコーティングが、０．２〜１００ミクロンの間、さらには０．２〜８０ミクロンの間の厚みを有しているのが好ましい。その厚みの幅の上限を下げると、指紋防止効果に悪影響を与えることなく、より容易に硬化／乾燥させるが可能となるメリットが得られる。そのコーティングが、０．５〜１００ミクロンの間、さらには１〜１００ミクロンの間の厚みを有しているのが、より好ましい。その厚みの幅の下限限を上げると、機械的により抵抗性が高いコーティングが得られるというメリットがある。そのような厚みは、製造プロセスの際に、１回もしくは複数回のコーティング塗布によって、達するようにすることができる。本明細書においてコーティングの厚みに言及するときは、そのコーティングの幾何平均の厚みを指している。
【００４３】
一つの有利な実施態様においては、ガラスシートとコーティングとの間に接着促進剤を存在させて、ガラスシートに対するコーティングの接着性をさらに改良する。その接着促進剤には、たとえばシランが含まれていてもよい。
【００４４】
本発明のコーティングを、ガラスシートに直接接触させるのが好ましい。しかしながら、そのような実施態様においては、そのガラスシートを、この実施態様から外れることなく、コーティングでカバーするより前に、化学的に処理することも可能である（たとえば、シランのような接着促進剤を用いて、そのため、それは、ガラスシートと前記コーティングとの間に見出すことができる）。
【００４５】
本発明においては、そのコーティングには、少なくとも１種の脂肪酸変性樹脂が含まれる。「脂肪酸変性樹脂（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｒｅｓｉｎ）」（「オイル−変性樹脂またはポリマー（ｏｉｌ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｒｅｓｉｎ  ｏｒ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」と呼ばれることも多い）という用語は、グラフトされた脂肪酸基（末端基）によって構造的に変性された樹脂を意味している。本発明においては、「脂肪酸官能基（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ｆｕｎｃｔｉｏｎ）」という用語は、長いアルキル鎖を有するカルボキシレートエステル官能基を意味しているが、そのアルキル鎖は、飽和または一不飽和もしくは多不飽和であってもよく、共役していてもいなくてもよく、そして分岐状であってもなくてもよい。本発明における脂肪酸変性樹脂においては、広く各種の脂肪酸を使用することができる。実質的には、本発明において使用することが可能な脂肪酸変性樹脂は、実質的に、慣用されているか、または現在入手可能な各種の脂肪酸変性樹脂（または、将来製造することが可能となる各種の脂肪酸変性樹脂）である。
【００４６】
たとえば、グラフトされる脂肪酸官能基の炭化水素の鎖長は、４〜３６個、さらには１０〜３０個の炭素の間で変化させてよい。グラフトされる脂肪酸官能基の炭化水素の鎖長は、１２〜１８の間で変化させるのが好ましい。そのグラフトされる脂肪酸官能基は、飽和もしくは不飽和、および／または分岐ありもしくは分岐なしのいずれであってもよい。
【００４７】
脂肪酸変性樹脂は、ペイントおよびクリアコートの技術分野では、周知である。それらの主な利点は、コーティング粘度（「グリーン（ｇｒｅｅｎ）」状態）とするために必要な溶媒量が少ないこと、および相当するグラフトされていない樹脂に比較してより良好な硬化挙動を有している（「速乾性ペイント（ｆａｓｔ  ｄｒｙｉｎｇ  ｐａｉｎｔ）」が得られる）ことである。
【００４８】
本発明においては、少なくとも１種の脂肪酸変性樹脂のための樹脂は、以下のものがよい：ポリオール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリリック、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アクリルアミド、メラミン、ポリカーボネート、アクリリック−スチレン、ビニル−アクリリック、ポリオレフィン、ポリウレア、ポリアミド、エポキシ、エポキシエステル、エポキシアクリレート、フェノリック、アミノ、ＰＶＣ、またはＰＶＢ。ポリウレタン樹脂を用いると、特に良好な結果が得られた。
【００４９】
脂肪酸変性樹脂の例は、米国特許第５０３９７４０号明細書および米国特許第４１４４８７１号明細書に開示されている。市販されている脂肪酸変性樹脂のその他の例が、Ｂａｙｅｒ製のＢａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＨ２５９３／１（脂肪族、脂肪酸変性、アニオン性ポリウレタン分散体）、およびＡｌｌｎｅｘ製のＭａｃｒｙｎａｌ（登録商標）ＶＳＭ２５２１ｗ（脂肪酸変性、アクリリックポリオール分散体）である。
【００５０】
乾燥および／または架橋させた後のコーティングが、１５〜１００重量％の脂肪酸変性樹脂を含んでいるのが好ましい。そのコーティングが、５０〜１００重量％の脂肪酸変性樹脂を含んでいれば、より好ましい。ここでの脂肪酸変性樹脂の重量％とは、コーティングの中に、遊離の化学種として、および／または架橋されたネットワークの中に組み込まれた形として存在している脂肪酸変性樹脂の重量％と理解しなければならない。極めて好ましい実施態様においては、そのコーティングが、実質的に脂肪酸変性樹脂のみからなっている。
【００５１】
乾燥および／または架橋させた後のコーティングが、０．０５〜１０重量％の脂肪酸官能基を含んでいるのが好ましい。
【００５２】
本発明においては、そのコーティングが、異なった脂肪酸変性樹脂の混合物、すなわち、樹脂の面、および／またはグラフトされる脂肪酸官能基の素性の面で異なっている脂肪酸変性樹脂の混合物を含んでいてよい。
【００５３】
本発明においては、脂肪酸変性樹脂に加えて、そのコーティングが、たとえば以下のようなその他の成分を含んでいてもよい：モノマー、オリゴマー、光重合開始剤、または添加剤たとえば、分散剤、レベリング剤、顔料／着色剤、流動剤、抗ＵＶ剤、触媒、融合助剤、濡れ剤／界面活性剤、接着促進剤、および／または艶消し剤。
【００５４】
樹脂の中の脂肪酸官能基は、本発明のコーティングの中では、適切な方法、たとえばＴｏＦ−ＳＩＭＳ法による特性解析によって、明らかにすることができる。したがって、硬化させたコーティングを（ガラスシートからそれを掻き取った後で）分析したときのＴｏＦ−ＳＩＭＳの結果として、たとえば、以下のような脂肪酸官能基を見出すことができる：ラウリン酸（フラグメント：Ｃ１２Ｈ２３Ｏ２）；ミリスチン酸（フラグメント：Ｃ１４Ｈ２７Ｏ２）；パルミチン酸（フラグメント：Ｃ１６Ｈ３１Ｏ２）；オレイン酸（フラグメント：Ｃ１８Ｈ３３Ｏ２）；ステアリン酸（フラグメント：Ｃ１８Ｈ３５Ｏ２）。
【００５５】
本発明においては、そのコーティングしたガラスシートは、以下の工程を順に（または、実質的に同時に（ｃｏｎｃｏｍｉｔａｎｔ））実施することを含むプロセスの手段により得られる：
（ａ）ガラスシートの上にコーティングを塗布する工程；および
（ｂ）そのコーティングを乾燥および／または架橋させる工程。
【００５６】
ガラスシートの上にコーティングを塗布するには、それ自体公知の各種の方法も適している可能性がある。たとえば、それは、以下の塗布方法の一つにより塗布することが可能である：バーコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、スプレー法（すなわち、ＬＰ微粉化法、ＨＶＬＰ微粉化法、エアレス微粉化法、またはスプレー組合せ技術たとえば、Ａｉｒｍｉｘ（登録商標）、ＤＵＯ（登録商標）など）、超音波微粉化法、エレクトロスプレー微粉化法、カーテンコーティング、ローラーコーティング、スライド（ｓｌｉｄ）コーティング、フローコーティング。
【００５７】
塗布工程の後、次いで、たとえば、加熱の手段によるか、および／またはＵＶ光もしくはＩＲ光の手段によって、そのコーティングを乾燥および／または架橋／硬化させる。この工程によって、コーティングを乾燥させ、硬化させ、そしてガラスシートに接着させることが可能となる。
【００５８】
ここで、いくつかの、本発明ではない比較例と共に、あくまでも例として、本発明の実施態様をさらに詳しく説明する。以下の実施例は、説明の目的で提供されるのであって、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【実施例】
【００５９】
１）調製法
ａ）例１〜１２
−  コーティングの調製：
（ａ）ｇの、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている脂肪酸変性樹脂（品番ＣＮ１１６：脂肪酸変性ビスフェノールＡエポキシアクリレート；または品番ＣＮ１１３Ｄ７０：脂肪酸変性三官能エポキシアクリレート）を、（ｂ）ｇの、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＳＲ９０２０希釈剤を用いて希釈した。
【００６０】
次いで、（ｃ）ｇの、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（光重合開始剤）および（ｄ）ｇの、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１８９（シラン）を、順に添加した。
【００６１】
次いでその混合物を、気泡が取り込まれるのを避けて、穏やかに混合した。
【００６２】
−  コーティングの塗布：
１００×１００ｍｍのソーダ石灰クリアガラス板（Ｐｌａｎｉｂｅｌ（登録商標）ｃｌｅａｒ、厚み：４ｍｍ）からなるガラスシートを、洗浄器を用い、アルカリ性の洗剤を使用して、慣行に従って清浄化した。清浄化後すぐに、スピンコーターを使用して、クールダウンした（ｃｏｏｌｅｄ  ｄｏｗｎ）ガラスシートの上に、予め調整したおいたコーティングの塗布を実施した。（量：１．５ｇ、回転速度：８０００ｒｐｍ、加速度（ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｏｎ）：２５００ｒｐｍ−１、時間：３０秒）。次いで、ＵＶ硬化システムのＮａｔｈｇｒａｐｈ  ＵＶ  Ｃｕｒｅ−３６５ｎｍ−３０分を使用して、そのコーティングのＵＶレチキュレーションを実施した。
【００６３】
そのような塗布で、（ｅ）μｍの乾燥時膜厚（ＤＴＦ）が得られる。
【００６４】
表１に、例１〜１２の、（ａ）〜（ｅ）の実験値を示す。
【００６５】
2019512448.tif 000004
【００６６】
ｂ）例１３
−  コーティングの調製：
以下の成分を、室温で、穏やかな混合の下に混合することにより、溶液（Ａ）を調製した：
Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  ＵＨ  ２５９３／１（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）（脂肪族、脂肪酸変性、アニオン性ポリウレタン分散体）：２６．４７ｇ
ブチルジグリコール（ＣＡＳ  １１２−３４−５、溶媒）：１．３９ｇ
ＢＹＫ  ３４６（界面活性剤）：０．１２ｇ
脱イオン水：１．４６ｇ
【００６７】
以下の成分を、室温で、穏やかな混合の下に混合することにより、溶液（Ｂ）を調製した：
ジプロピレングリコール（ＣＡＳ  ２５２６５−７１−８、溶媒）：０．４９ｇ
Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１８９：０．０６ｇ
【００６８】
コーティングの塗布の直前に、溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを穏やかに混ぜ合わせた。
【００６９】
−  コーティングの塗布：
１００×１００ｍｍのソーダ石灰クリアガラス板（Ｐｌａｎｉｂｅｌ（登録商標）ｃｌｅａｒ、厚み：４ｍｍ）からなるガラスシートを、洗浄器を用い、アルカリ性の洗剤を使用して、慣行に従って清浄化した。清浄化後すぐに、スピンコーターを使用して、クールダウンしたガラス基材の上に、予め調整したおいたコーティングの塗布を実施した。（量：１．５ｇ、回転速度：８０００ｒｐｍ、加速度：２５００ｒｐｍ−１、時間：３０秒）。ＩＲランプ炉を使用し、１３０度で５分かけて、サンプルを加熱乾燥させた。そのような塗布で、１０μｍの乾燥時膜厚（ＤＴＦ）が得られる。
【００７０】
例１４〜１６
−  コーティングの調製：
これらの例では、次の市販されている樹脂を使用した：
−  Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＶＳＭ２５２１（Ａｌｌｎｅｘ  Ｃｏｍｐａｎｙ）：脂肪酸変性の水ベースのアクリリック樹脂；
−  Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  ＵＨ  ２５９３／１（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）：脂肪族、脂肪酸変性、アニオン性ポリウレタン分散体；
−  Ｄａｏｔａｎ  ＴＷ７０００（Ａｌｌｎｅｘ  Ｃｏｍｐａｎｙ）：ポリウレタン樹脂；
−  Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＡＹ  ５５３７Ｗ（Ａｌｌｎｅｘ  Ｃｏｍｐａｎｙ）：水ベースのポリエステル／アクリレート樹脂。
【００７１】
下記の表２に従って、例１４〜１６のコーティングを調製した。
【００７２】
2019512448.tif 000005
【００７３】
−  コーティングの塗布：
１００×１００ｍｍのソーダ石灰クリアガラス板（Ｐｌａｎｉｂｅｌ（登録商標）ｃｌｅａｒ、厚み：４ｍｍ）からなるガラスシートを、洗浄器を用い、アルカリ性の洗剤を使用して、慣行に従って清浄化した。清浄化後すぐに、スピンコーターを使用して、クールダウンしたガラス基材の上に、予め調整したおいたコーティングの塗布を実施した。（量：１．５ｇ、回転速度：８０００ｒｐｍ、加速度：２５００ｒｐｍ−１、時間：３０秒）。ＩＲランプ炉を使用し、１３０度で５分かけて、サンプルを加熱乾燥させた。そのような塗布で、例１４、１５および１６では、それぞれ８．５、２．４、および５．５μｍの乾燥時膜厚（ＤＴＦ）が得られた。
【００７４】
ｃ）例１７
この例では、次の市販されている脂肪酸変性樹脂を使用した：Ｎｅｏｒａｄ  Ｅ−２０、ＤＳＭ  Ｃｏｍｐａｎｙ製（脂肪酸変性ビスフェノールＡエポキシアクリレート）。
【００７５】
−  コーティングの塗布：
１００×１００ｍｍのソーダ石灰クリアガラス板（Ｐｌａｎｉｂｅｌ（登録商標）ｃｌｅａｒ、厚み：４ｍｍ）からなるガラスシートを、洗浄器を用い、アルカリ性の洗剤を使用して、慣行に従って清浄化した。清浄化後すぐに、スピンコーターを使用して、クールダウンしたガラス基材の上に、予め調整したおいたコーティングの塗布を実施した。（量：１．５ｇ、回転速度：８０００ｒｐｍ、加速度：２５００ｒｐｍ−１、時間：３０秒）。ＩＲランプ炉を使用し、１３０度で５分かけて、サンプルを加熱乾燥させた。そのような塗布で、１０μｍの乾燥時膜厚（ＤＴＦ）が得られる。
【００７６】
ｄ）例１８〜１９（比較例）
これらの例においては、Ａｌｌｎｅｘ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、次の市販されている樹脂を使用した（これらの樹脂は、脂肪酸官能基を用いた変性はされていない）：
−  Ｄａｏｔａｎ  ＴＷ７０００：ポリウレタン樹脂；
−  Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＡＹ  ５５３７Ｗ：水ベースのポリエステル／アクリレート樹脂。
【００７７】
下記の表３に従って、例１８〜１９のためのコーティングを調製した。
【００７８】
2019512448.tif 000006
【００７９】
−  コーティングの塗布：
１００×１００ｍｍのソーダ石灰クリアガラス板（Ｐｌａｎｉｂｅｌ（登録商標）ｃｌｅａｒ、厚み：４ｍｍ）からなるガラスシートを、洗浄器を用い、アルカリ性の洗剤を使用して、慣行に従って清浄化した。清浄化後すぐに、スピンコーターを使用して、クールダウンしたガラス基材の上に、予め調整したおいたコーティングの塗布を実施した。（量：１．５ｇ、回転速度：８０００ｒｐｍ、加速度：２５００ｒｐｍ−１、時間：３０秒）。ＩＲランプ炉を使用し、１３０度で５分かけて、サンプルを加熱乾燥させた。そのような塗布は、例１８および１９で、それぞれ５．９および６．９μｍの乾燥時膜厚（ＤＴＦ）を与える。
【００８０】
２）指紋防止性能の評価
以下のようにして、例１〜１９それぞれの指紋防止性能を評価した：
（ｉ）「天然付着（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）」による指紋の付着：二つのサンプル（コーティングしたサンプル、およびコーティングなしのその参照サンプル）をまたがらせて、１本の指で、一定かつ再現可能な負荷をかけて接触させることにより、実際の指紋を付着させた。
（ｉｉ）指紋の評価：その押印されたサンプルの写真を、すべて「ブラックボックス」（黒色ペイントを塗布した木製の箱）の中で、「フロントライト条件（ｆｒｏｎｔ  ｌｉｇｈｔ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）」（カメラに近いペアになった光）を用い、撮影した。
【００８１】
サンプルおよびそれらの参照サンプルの上に押印された指紋の可視性の評価は、それらの写真について、先に示したような評点システムを使用して実施した。
【００８２】
それぞれの例についての、この指紋防止の評価の結果を、表４に示す。
【００８３】
この表からは、本発明によるコーティングにおいて脂肪酸変性樹脂を使用すると、相当するむき出しのガラスシート（参照サンプルでは評点０である）に比較して、ならびに脂肪酸によって変性されていない樹脂をコーティングしたものでカバーされたガラスシート（比較例１８〜１９、評点０）に比較して、優れた指紋防止性能を得ることが可能となるということが分かる。
【００８４】
本発明によって得られる指紋防止性能を、図１に示すが、これは、評価例１で撮影した写真である。図２は、例１８（樹脂脂肪酸で変性されていない樹脂）の指紋防止性能を示している。図１および２のそれぞれで、写真の左側の部分（ａ）は、コーティングしたシートを表し、右側の部分（ｂ）は、参照としての、相当する未コーティングのシートを表している。
【００８５】
2019512448.tif 000007
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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