(57)【要約】  本発明は、式ＤＦＳ［式中、存在する基およびパラメータは、請求項１に示される意味を有する］の１種以上の化合物を含む液晶媒体、該液晶媒体を含む高周波コンポーネント、特に高周波デバイス、例えばマイクロ波の位相をシフトするデバイス、特にマイクロ波フェーズドアレイアンテナのためのマイクロ波コンポーネントに関する。本発明はさらに、新規メソゲン化合物に関する。
2019534354.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＤＦＳ：
【化１】
2019534354.tif 000225
［式中、
Ｌ０２は、Ｒ０２またはＸ０２を表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐したアルキルであって、置換されていないか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されているアルキルを表し、ここで、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、いずれの場合も互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲａＲｂ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で任意に置き換えられており、
Ｙ０１およびＹ０２は、同一または異なって、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮを表すか、あるいはＹ０１およびＹ０２のうちの一方は、Ｈを表してもよく、
ＲａおよびＲｂは、同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｘ０２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキルを表し、
Ｚ０１およびＺ０４は、各存在において、同一または異なって、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、または単結合を表し、
【化２】
2019534354.tif 000226
は、互いに独立して、
【化３】
2019534354.tif 000227
［式中、１個以上のＣＨ基、好ましくは１個のＣＨ基または２個のＣＨ基、好ましくは隣接していない、特に好ましくは１個のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい］を表し、
【化４】
2019534354.tif 000228
は、各存在において、互いに独立して、Ａ０２およびＡ０３として定義されるか、あるいは
【化５】
2019534354.tif 000229
を表し、
Ｌ０は、ハロゲン、６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニルもしくはアルコキシ、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルもしくはシクロアルケニルを表し、ここで、１個以上のＨ原子はフッ素で置換されていてもよく、
ｒ１は、０〜４の整数であり、
ｒ２は、０〜６の整数であり、
ｄ１およびｄ２は、互いに独立して、０、１または２である］の１種以上の化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項２】
式ＤＦＳの１種以上の化合物が、式ＤＦＳ−１：
【化６】
2019534354.tif 000230
［式中、存在する基およびパラメータは、請求項１に示される意味を有する］の化合物から選択される、請求項１記載の液晶媒体。
【請求項３】
式ＤＦＳ−１の化合物の総濃度が４質量％以上である、請求項１または２記載の液晶媒体。
【請求項４】
式ＤＦＳの１種以上の化合物が、式ＤＦＳ−２：
【化７】
2019534354.tif 000231
［式中、存在する基およびパラメータは、請求項１に示される意味を有する］の化合物から選択される、請求項１記載の液晶媒体。
【請求項５】
式ＤＦＳ−２の化合物の総濃度が７０質量％以下である、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項６】
式ＤＦＳ−１およびＤＦＳ−２の化合物の群から選択される化合物の総濃度が４質量％以上である、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項７】
式Ｔ：
【化８】
2019534354.tif 000232
［式中、
Ｒ０３およびＲ０４は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、かつ
ｒが０である場合、Ｒ０４は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、またはＳＦ５を表してもよく、
【化９】
2019534354.tif 000233
は、互いに独立して、
【化１０】
2019534354.tif 000234
［式中、Ｙは、ＳまたはＯを表し、かつ１，４−フェニレン基中で、１個以上のＣ−Ｈ基はＮで置き換えられていてもよく、
Ｌ０は、各存在において、互いに独立して、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルまたは一フッ素化もしくは多フッ素化されたＣ１〜Ｃ１０アルキルもしくはアルコキシ基を表し、
Ｒ０５およびＲ０６は、それぞれ互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表す］を表し、
ｒは０または１である］の１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項８】
式Ｉ：
【化１１】
2019534354.tif 000235
［式中、
【化１２】
2019534354.tif 000236
は、
【化１３】
2019534354.tif 000237
を表し、
Ｌ１１は、Ｈ、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４〜６個のＣ原子を有するシクロアルケニルを表し、
Ｘ１１は、Ｈ、１〜３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲンを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、互いに独立して、それぞれ１〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、それぞれ２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、またはそれぞれ１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキルを表すか、あるいはＲ１３およびＲ１４のうちの一方または両方ともがＨを表す］の１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項９】
請求項１記載の式ＤＦＳの１種以上の化合物を互いに、かつ任意に１種以上の更なる化合物および／または１種以上の添加剤と混合することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶媒体の製造方法。
【請求項１０】
高周波技術のためのコンポーネント中での、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶媒体の使用。
【請求項１１】
請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶媒体を含有することを特徴とする、高周波技術のためのコンポーネント。
【請求項１２】
請求項１１記載の１つ以上の高周波技術のためのコンポーネントを含むことを特徴とする、マイクロ波アンテナアレイ。
【請求項１３】
請求項１１記載の高周波技術のためのコンポーネントが電気的にアドレス指定されることを特徴とする、マイクロ波アンテナアレイを同調させる方法。
【請求項１４】
式ＤＦＳ−２：
【化１４】
2019534354.tif 000238
［式中、
Ｘ０２は、−ＮＣＳを表し、
【化１５】
2019534354.tif 000239
は、
【化１６】
2019534354.tif 000240
を表し、
ｄ２は０であり、かつ
存在する他の基およびパラメータは、請求項１に示される意味を有する］の化合物。
【請求項１５】
液晶媒体中での、請求項１４記載の化合物の使用。
【請求項１６】
式ＤＦＳ−２Ａ：
【化１７】
2019534354.tif 000241
の化合物を、式ＤＦＳ−２の化合物に変換することを特徴とする、式ＤＦＳ−２の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体およびそれを含む高周波コンポーネント、特に高周波デバイス、例えばマイクロ波の位相をシフトするデバイス、特にマイクロ波フェーズドアレイアンテナのためのマイクロ波コンポーネントに関する。本発明はさらに、新規メソゲン化合物に関する。
【０００２】
液晶媒体は、情報を表示するために電気光学ディスプレイ（液晶ディスプレイ−ＬＣＤ）において長らく利用されてきた。
【０００３】
液晶電気光学デバイスに有用なジフルオロスチルベンは、例えば米国特許第５，３８０，４６１号明細書（ＵＳ５，３８０，４６１）および欧州特許出願公開第２５２２６４９号明細書（ＥＰ２５２２６４９Ａ）に記載されている。
【０００４】
最近では、例えば独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９号明細書（ＤＥ１０２００４０２９４２９Ａ１）に記載されているように、液晶媒体もマイクロ波技術のためのコンポーネントに使用することが提案されている。
【０００５】
国際公開第２０１２／０６９１３３号（ＷＯ２０１２／０６９１３３Ａ１）には、例えば以下の式：
【化１】
2019534354.tif 000003
のジフルオロスチルベンのアルキニル誘導体が、マイクロ波用途のための液晶混合物中の成分として開示されている。
【０００６】
中心のフェニレン環に追加のアルキル置換基を有する、ビストランとしても知られるフェニルエチニルトラン誘導体が当業者に知られている。
【０００７】
例えば、Ｗｕ，Ｓ．−Ｔ．，Ｈｓｕ，Ｃ．−Ｓ．ａｎｄ  Ｓｈｙｕ，Ｋ．−Ｆ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７４（３），（１９９９），ｐｐ．３４４−３４６には、式
【化２】
2019534354.tif 000004
のメチル側基を含有する様々な液晶ビストラン化合物が開示されている。
【０００８】
メチル側基を含有するこの種のビストラン液晶化合物に加えて、Ｈｓｕ，Ｃ．Ｓ．，Ｓｈｙｕ，Ｋ．Ｆ．，Ｃｈｕａｎｇ，Ｙ．Ｙ．ａｎｄ  Ｗｕ，Ｓ．−Ｔ．，Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，２７（２），（２０００），ｐｐ．２８３−２８７には、エチル側基を含有した対応する化合物も開示されており、とりわけ液晶光学フェーズドアレイにおけるその使用を提案している。
【０００９】
Ｄａｂｒｏｗｓｋｉ，Ｒ．，Ｋｕｌａ，Ｐ．，Ｇａｕｚａ，Ｓ．，Ｄｚｉａｄｉｓｚｅｋ，Ｊ．，Ｕｒｂａｎ，Ｓ．ａｎｄ  Ｗｕ，Ｓ．−Ｔ．，ＩＤＲＣ  ０８，（２００８），ｐｐ．３５−３８には、式：
【化３】
2019534354.tif 000005
の強力に誘電的に正のイソチオシアネートビストラン化合物に加えて、中心の環にメチル側基を有するおよび有しない誘電的に中性のビストラン化合物について言及されている。
【００１０】
高周波技術における液晶媒体の工業的に価値のある用途は、特にギガヘルツ領域およびテラヘルツ領域に対して、それらの誘電特性が可変電圧によって制御され得るというそれらの特性に基づいている。これにより、可動部分を含まない同調可能アンテナを構成することが可能になる（Ｇａｅｂｌｅｒ，Ａ．，Ｍｏｅｓｓｉｎｇｅｒ，Ａ．，Ｇｏｅｌｄｅｎ，Ｆ．，ｅｔ  ａｌ．，「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ−Ｒｅｃｏｎｆｉｇｕｒａｂｌｅ  Ａｎｔｅｎｎａ  Ｃｏｎｃｅｐｔｓ  ｆｏｒ  Ｓｐａｃｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｔ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ａｎｄ  Ｍｉｌｌｉｍｅｔｅｒ  Ｗａｖｅｓ」，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｎｔｅｎｎａｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２００９，Ａｒｔｉｃｌｅ  ＩＤ  ８７６９８９，（２００９），ｐｐ．１−７，ＤＯＩ：１０．１１５５／２００９／８７６９８９）。
【００１１】
Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ，Ａ．，Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｓ．，Ｓｃｈｅｅｌｅ，Ｐ．，Ｗｅｉｌ，Ｃ．，Ｗｉｔｔｅｋ，Ｍ．，Ｈｏｃｋ，Ｃ．ａｎｄ  Ｊａｋｏｂｙ，Ｒ．：「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５  ＧＨｚ」，３４ｔｈ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，ｐｐ．５４５−５４８には、とりわけ、９ＧＨｚの周波数における既知の単一液晶物質Ｋ１５（４−ｎ−ペンチル−４’−シアノビフェニルまたはＰＰ−５−Ｎ（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，  Ｇｅｒｍａｎｙ）とも呼ばれる）の特性が記載されている。
【００１２】
高周波技術において使用するためには、特別な、これまでむしろ普通ではなく、一般的ではなかった特性、または特性の組合せを有する液晶媒体が必要とされる。
【００１３】
既に述べた独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９号明細書（ＤＥ１０２００４０２９４２９Ａ）には、マイクロ波技術、とりわけ移相シフターにおける液晶媒体の使用が記載されている。独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９号明細書（ＤＥ１０２００４０２９４２９Ａ）は、液晶媒体を、対応する周波数範囲におけるそれらの特性に関して既に研究している。さらに、この明細書は、式：
【化４】
2019534354.tif 000006
の化合物を、式：
【化５】
2019534354.tif 000007
および
【化６】
2019534354.tif 000008
の化合物に加えて含む液晶媒体について言及している。
【００１４】
しかしながら、今日までに知られている組成物は、いくつかの多かれ少なかれ重大な欠点を被っている。他の欠陥に加えて、それらの大部分は不利に高い損失および／または不適切な位相シフトまたは不適切な材料品質をもたらす（η）。
【００１５】
したがって、改善された特性を有する新規の液晶媒体が必要とされる。特に、マイクロ波領域および／またはミリ波領域における損失を低減し、かつ材料品質を改善しなければならない。
【００１６】
さらに、液晶媒体、ひいては成分の低温挙動の改善に対する要求がある。この点で、操作特性の改善と貯蔵寿命の改善の両方が必要である。
【００１７】
したがって、対応する実用的用途に適した特性を有する液晶媒体に対するかなりの要求がある。
【００１８】
驚くべきことに、式ＤＦＳの化合物が使用される場合、先行技術の材料の欠点を有しないか、または少なくとも大幅に減少された程度しか有しない、高周波技術のためのコンポーネントにおいて使用するための液晶媒体を達成し得ることが今や見出された。
【００１９】
本発明の対象は、式ＤＦＳ：
【化７】
2019534354.tif 000009
［式中、
Ｌ０２は、Ｒ０２またはＸ０２を表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐したアルキルであって、置換されていないか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されているアルキルを表し、ここで、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、いずれの場合も互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲａＲｂ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で任意に置き換えられており、
Ｙ０１およびＹ０２は、同一または異なって、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮを表すか、あるいはＹ０１およびＹ０２のうちの一方は、Ｈを表してもよく、
ＲａおよびＲｂは、同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｘ０２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、または−ＮＣＳを表し、
Ｚ０１およびＺ０４は、各存在において、同一または異なって、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、または単結合を表し、
【化８】
2019534354.tif 000010
は、互いに独立して、
【化９】
2019534354.tif 000011
［式中、１個以上のＣＨ基、好ましくは１個のＣＨ基または２個のＣＨ基、好ましくは隣接していない、特に好ましくは１個のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい］を表し、
【化１０】
2019534354.tif 000012
は、各存在において、互いに独立して、Ａ０２およびＡ０３として定義されるか、あるいは
【化１１】
2019534354.tif 000013
を表し、
Ｌ０は、ハロゲン、６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルコキシ、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたはシクロアルケニル（ここで、１個以上のＨ原子はフッ素で置換されていてもよい）、好ましくは１〜３個のＣ原子を有するアルキル、ＦまたはＣｌを表し、
ｒ１は、０〜４の整数であり、
ｒ２は、０〜６の整数であり、
ｄ１およびｄ２は、互いに独立して、０、１または２であり、好ましくは
（ｄ１＋ｄ２）は、０、１または２である］の１種以上の化合物を含む液晶混合物である。
【００２０】
式ＤＦＳの化合物は、温度および／またはＵＶ負荷に対して、特に後者に対して許容可能に高い透明点および／または電圧保持率の比較的高い安定性を有する媒体を実現することを可能にする。本発明による媒体は、高い「低温安定性」を示し、これは−２０℃、好ましくは−３０℃、より好ましくは−４０℃に冷却しても結晶化が起こらないことを意味する。この媒体はさらに、マイクロ波用途のためのデバイス、例えばアンテナにおいて、高い同調可能性、低い誘電損失および高い性能指数を示す。
【００２１】
式ＤＦＳの化合物は、好ましくは、式ＤＦＳ−１およびＤＦＳ−２：
【化１２】
2019534354.tif 000014
［式中、存在する基およびパラメータは、上記で示した意味を有し、好ましくは、
【化１３】
2019534354.tif 000015
は、互いに独立して、
【化１４】
2019534354.tif 000016
を表す］の化合物から選択される。
【００２２】
式ＤＦＳ−１の好ましい化合物は、以下の下位式：
【化１５−１】
2019534354.tif 000017
【化１５−２】
2019534354.tif 000018
［式中、Ａ０１、Ａ０２、Ａ０３、Ｒ０１、Ｒ０２、Ｘ０２、Ｚ０１、およびＺ０４は、互いに独立して、上記で示した意味を有し、好ましくは、
Ｚ０１およびＺ０４は、−Ｃ≡Ｃ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、同一または異なって、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、または１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルコキシを表し、
Ｘ０２は、Ｆ、ＣＦ３、−ＯＣＦ３、または−ＮＣＳを表し、特に好ましくは−ＮＣＳを表す］から選択される。
【００２３】
式ＤＦＳ−１−１の化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化１６−１】
2019534354.tif 000019
【化１６−２】
2019534354.tif 000020
［式中、Ｒ０１およびＲ０２は、上記で示した意味を有し、Ｒ０２’は、１〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表す］から選択される。
【００２４】
式ＤＦＳ−１−２の化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化１７−１】
2019534354.tif 000021
【化１７−２】
2019534354.tif 000022
【化１７−３】
2019534354.tif 000023
［式中、Ｒ０１およびＲ０２は、上記で示した意味を有する］から選択される。
【００２５】
式ＤＦＳ−２−１の化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化１８】
2019534354.tif 000024
［式中、Ｒ０１およびＸ０２は、上記で示した意味を有する］から選択される。
【００２６】
式ＤＦＳ−２−１の特に非常に好ましい下位式は、以下の下位式：
【化１９】
2019534354.tif 000025
である。
【００２７】
式ＤＦＳ−３−２の化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化２０−１】
2019534354.tif 000026
【化２０−２】
2019534354.tif 000027
［式中、Ｒ０１およびＸ０２は、上記で示した意味を有し、Ｌ０１およびＬ０２は、同一または異なって、ＨまたはＦを表し、かつＬ０３およびＬ０４は、同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、Ｈ、ＦまたはＣｌを表す］から選択される。
【００２８】
式ＤＦＳ−２−２ａ〜ＤＦＳ−２−２ｃの特に好ましい化合物は、以下の下位式：
【化２１−１】
2019534354.tif 000028
【化２１−２】
2019534354.tif 000029
【化２１−３】
2019534354.tif 000030
から選択される。
【００２９】
式ＤＦＳ−２−３の好ましい化合物は、以下の下位式：
【化２２】
2019534354.tif 000031
［式中、存在する基は、上記で示した意味を有する］から選択される。
【００３０】
ＤＦＳ−２−３ａおよびＤＦＳ−２−３ｂの好ましい化合物は、以下の下位式：
【化２３】
2019534354.tif 000032
から選択される。
【００３１】
本発明の好ましい実施形態において、式ＤＦＳ−１中の基Ｒ０１またはＲ０２は、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ０１＊を表し、ここで、Ｒ０１＊は、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００３２】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｔ：
【化２４】
2019534354.tif 000033
［式中、
Ｒ０３およびＲ０４は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、かつ
ｒが０である場合、Ｒ０４は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＣＦ３、ＳＦ５、好ましくはＦを表してもよく、
【化２５】
2019534354.tif 000034
は、互いに独立して、
【化２６−１】
2019534354.tif 000035
【化２６−２】
2019534354.tif 000036
［式中、Ｙは、ＳまたはＯを表し、かつ１，４−フェニレン基中で、１個以上のＣ−Ｈ基はＮで置き換えられていてもよく、
Ｌ０は、各存在において、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルまたは一フッ素化もしくは多フッ素化されたＣ１〜Ｃ１０アルキルもしくはアルコキシ基を表し、
Ｒ０５およびＲ０６は、それぞれ互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表す］を表し、
ｒは０または１である］の１種以上の化合物を含む。
【００３３】
式Ｔの化合物は、好ましくは、Ｔ−１〜Ｔ−１０：
【化２７−１】
2019534354.tif 000037
【化２７−２】
2019534354.tif 000038
［式中、Ｒ０３およびＲ０４は、上記で示した意味を有し、好ましくは、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表す］の化合物から選択される。
【００３４】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｕ：
【化２８】
2019534354.tif 000039
［式中、
ＬＵ１は、ＲＵ１を表し、あるいはＺＵ１および／またはＺＵ２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、ＸＵ１を表すこともあり、
ＬＵ２は、ＲＵ２を表し、あるいはＺＵ１および／またはＺＵ２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、ＸＵ２を表すこともあり、
ＲＵ１およびＲＵ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、
ＸＵ１およびＸＵ２は、互いに独立して、ＦまたはＣｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキルを表し
ＺＵ１およびＺＵ２のうちの一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
【化２９】
2019534354.tif 000040
は、互いに独立して、
【化３０】
2019534354.tif 000041
を表す］の１種以上の化合物を含む。
【００３５】
式Ｕの化合物は、好ましくは、式Ｕ−１〜Ｕ−３：
【化３１−１】
2019534354.tif 000042
【化３１−２】
2019534354.tif 000043
［式中、
ＺＵ１およびＺＵ２は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−、好ましくはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、
他のパラメータは、式Ｕの箇所で上記に示した意味を有し、好ましくは、
ＲＵ１およびＲＵ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
ＸＵ２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、好ましくは−ＮＣＳを表し、
【化３２】
2019534354.tif 000044
のうちの一方は、
【化３３−１】
2019534354.tif 000045
【化３３−２】
2019534354.tif 000046
を表し、他方は、互いに独立して、
【化３４】
2019534354.tif 000047
、好ましくは、
【化３５】
2019534354.tif 000048
を表し、好ましくは、
ＲＵ１は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
ＲＵ２は、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］の化合物の群から選択される。
【００３６】
式Ｕ−１の化合物は、好ましくは、式Ｕ−１ａおよびＵ−１ｂ：
【化３６】
2019534354.tif 000049
［式中、
ＲＵ１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
ＲＵ２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］の化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｕ−１ａの化合物から選択される。
【００３７】
この点で、（ＲＵ１およびＲＵ２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）であり、式Ｕ−１ａの場合、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）であり、式Ｕ−１ｂの場合、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００３８】
式Ｕ−２の化合物は、好ましくは、式Ｕ−２ａ〜Ｕ−２ｃ：
【化３７】
2019534354.tif 000050
［式中、パラメータは、式Ｕ−２の箇所で上記に示した意味を有し、好ましくは、
ＲＵ１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲、好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ＸＵ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、特に好ましくは−ＮＣＳを表す］の化合物から選択される。
【００３９】
式Ｕ−３の化合物は、好ましくは、式Ｕ−３ａ〜Ｕ−３ｃ：
【化３８】
2019534354.tif 000051
［式中、パラメータは、式Ｕ−３の箇所で上記に示した意味を有し、好ましくは、
ＲＵ１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲、好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ＸＵ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、特に好ましくは−ＮＣＳを表す］の化合物から選択される。
【００４０】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉ：
【化３９】
2019534354.tif 000052
［式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、それぞれ１〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、それぞれ２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、またはそれぞれ１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキルを表し、
【化４０】
2019534354.tif 000053
は、
【化４１】
2019534354.tif 000054
を表し、
Ｌ１１は、Ｈ、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４〜６個のＣ原子を有するシクロアルケニルを表し、
Ｘ１１は、Ｈ、１〜３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲンを表し、
Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、Ｒ１１およびＲ１２について示した意味を有し、あるいはＲ１３およびＲ１４のうちの一方または両方ともがＨを表す］の１種以上の化合物を含む。
【００４１】
式Ｉの化合物において、基：
【化４２】
2019534354.tif 000055
は、好ましくは、
【化４３−１】
2019534354.tif 000056
【化４３−２】
2019534354.tif 000057
、特に好ましくは、
【化４４】
2019534354.tif 000058
［式中、Ｒ１３およびＲ１４は、上記で示した意味を有し、好ましくは、
Ｒ１３およびＲ１４は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキル、３〜７個のＣ原子を有する非フッ素化シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、それぞれ４〜１２個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルもしくは非フッ素化シクロヘキシルアルキル、または５〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルまたはシクロヘキシルを表し、特に非常に好ましくは、Ｒ１３およびＲ１４のうちの少なくとも一方は、ｎ−アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、他方は、Ｈまたはｎ−アルキル、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表す］を表す。
【００４２】
さらに、式Ｉ中、
Ｌ１１は、好ましくは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７（−（ＣＨ２）２ＣＨ３）、ｉ−Ｃ３Ｈ７（−ＣＨ（ＣＨ３）２）、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ−１−エニルまたはシクロヘキサ−１−エニル、特に好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
Ｘ１１は、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌ、特に好ましくはＨまたはＦ、特に非常に好ましくはＦを表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、それぞれ１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、またはそれぞれ２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、特に好ましくは、
Ｒ１１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキル、または２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、特に好ましくは、
Ｒ１２は、それぞれ１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルコキシを表す。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−４、好ましくは式Ｉ−１および／またはＩ−２および／またはＩ−３および／またはＩ−４、好ましくは式Ｉ−１およびＩ−２：
【化４５】
2019534354.tif 000059
［式中、
Ｌ１１は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、２〜６個のＣ原子を有するアルケニル、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４〜６個のＣ原子を有するシクロアルケニル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、（−（ＣＨ２）２ＣＨ３）、ｉ−Ｃ３Ｈ７（−ＣＨ（ＣＨ３）２）、−ＣＨ＝ＣＨ２、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンタ−１−エニルまたはシクロヘキサ−１−エニル、特に好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
Ｘ１１は、Ｈ、１〜３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、特に好ましくはＨ、ＦまたはＣＨ３、さらにより好ましくはＨまたはＦ、特に非常に好ましくはＦを表し、
他のパラメータは、式Ｉについて上記で示したそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルを表し、
Ｒ１２は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルコキシを表す］の化合物の群から選択される。
【００４４】
本発明の特に好ましい実施形態において、式Ｉ−１の化合物は、式Ｉ−１ａ−１〜Ｉ−１ａ−１２およびＩ−１ｂ−１〜Ｉ−１ｂ−１２：
【化４６−１】
2019534354.tif 000060
【化４６−２】
2019534354.tif 000061
【化４６−３】
2019534354.tif 000062
【化４６−４】
2019534354.tif 000063
［式中、パラメータは、式Ｉ−１の箇所で上記に示した意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有するアルキル基、例えばプロピル基またはヘキシル基を表すか、またはそれぞれプロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基を表す］の化合物の群から選択される。
【００４５】
本発明の特に非常に好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ−１ａ−２、Ｉ−１ａ−５、Ｉ−１ａ−７、Ｉ−１ａ−８、Ｉ−１ａ−９、Ｉ−１ａ−１０、Ｉ−１ｂ−−５、Ｉ−１ｂ−７、Ｉ−１ｂ−８、Ｉ−１ｂ−９、Ｉ−１ｂ−１０の化合物から選択され、ここで、パラメータは上記で示した意味を有し、特に好ましくは、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは１〜６個のＣ原子を有する非フッ素化アルコキシを表し、
特に好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２のうちの一方はアルキルを表し、他方はアルキルまたはアルコキシを表し、
特に非常に好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに異なる意味を有する。
【００４６】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉ−２の１種以上の化合物を含み、ここで、好ましくは、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有するアルキル基、例えばプロピル基またはヘキシル基を表すか、またはそれぞれプロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基を表す。
【００４７】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉ−３の化合物は、式Ｉ−３ａ−１〜Ｉ−３ａ−３およびＩ−３ｂ−１〜Ｉ−３ｂ−３、好ましくはＩ−３ａ−２、Ｉ−３ｂ−２：
【化４７−１】
2019534354.tif 000064
【化４７−２】
2019534354.tif 000065
［式中、パラメータは、式Ｉ−３の箇所で上記に示した意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有するアルキル基、例えばプロピル基またはヘキシル基を表すか、またはそれぞれプロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基を表す］の化合物の群から選択される。
【００４８】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉ−４の化合物は、式Ｉ−４ａ−１〜Ｉ−４ａ−３およびＩ−４ｂ−１〜Ｉ−４ｂ−３、好ましくはＩ−４ｂ−２：
【化４８−１】
2019534354.tif 000066
【化４８−２】
2019534354.tif 000067
［式中、パラメータは、式Ｉ−４の箇所で上記に示した意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有するアルキル基、例えばプロピル基またはヘキシル基を表すか、またはそれぞれプロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基を表す］の化合物の群から選択される。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式ＩＩおよびＩＩＩ：
【化４９】
2019534354.tif 000068
［式中、
Ｒ２１は、それぞれ１〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、またはそれぞれ２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキル、特に好ましくはｎ−アルキルを表し、
Ｒ２２は、Ｈ、それぞれ１〜５個、好ましくは１〜３個、特に好ましくは３個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルコキシを表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４およびＬ２５は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、
【化５０】
2019534354.tif 000069
は、互いに独立して、そしてそれらが複数回出現する場合、これらもまたいずれの場合も互いに独立して、
【化５１−１】
2019534354.tif 000070
【化５１−２】
2019534354.tif 000071
、好ましくは、
【化５２】
2019534354.tif 000072
を表し、
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３、好ましくはＦまたはＣｌ、特に好ましくはＦを表し、
ｎおよびｍは、互いに独立して、１または２であり、好ましくは、
（ｎ＋ｍ）は、３または４を表し、特に好ましくは、
ｎは２を表し、
ｑは０または１である］の化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【００５０】
式ＩＩの好ましい化合物は、下位式ＩＩ−１〜ＩＩ−６：
【化５３】
2019534354.tif 000073
［式中、Ｒ２１およびＸ２は、上記で示した意味を表し、Ｒ２１は、好ましくは、２〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表し、Ｘ２は、好ましくは、Ｆ、ＣＮを表す］の化合物である。
【００５１】
式ＩＩの化合物は、非常に好ましくは、式ＩＩ−４およびＩＩ−５の化合物から選択される。
【００５２】
式ＩＩＩの好ましい化合物は、下位式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２：
【化５４】
2019534354.tif 000074
［式中、Ｒ２１、Ｒ２２およびＸ２は、それぞれ上記で示した意味を有する］の化合物である。
【００５３】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式ＩＶ：
【化５５】
2019534354.tif 000075
［式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、式Ｉの箇所でＲ１１について上記で示した意味のうちの一つを有し、
Ｌ４１〜Ｌ４４は、各存在において、いずれの場合も互いに独立して、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、ＦまたはＣｌを表し、
ｐは、７〜１４、好ましくは８〜１２、特に好ましくは９〜１０の範囲の整数を表し、好ましくは、
置換基Ｌ４１〜Ｌ４４のうちの少なくとも２つは、Ｈ以外の意味を有し、
Ｒ４１は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ４２は、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］の１種以上の化合物を含む。
【００５４】
本出願の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸ：
【化５６−１】
2019534354.tif 000076
【化５６−２】
2019534354.tif 000077
［式中、
Ｌ５１は、Ｒ５１またはＸ５１を表し、
Ｌ５２は、Ｒ５２またはＸ５２を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
Ｘ５１およびＸ５２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
【化５７】
2019534354.tif 000078
は、互いに独立して、
【化５８】
2019534354.tif 000079
、好ましくは、
【化５９】
2019534354.tif 000080
を表し、
Ｒ６１は、１〜１５個のＣ原子を有する分岐もしくは非分岐のアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有する分岐もしくは非分岐のアルケニルを表し、さらに、これらの基における１個以上の隣接していない「−ＣＨ２−」基は、−Ｏ−で置き換えられていてもよく、かつ／または１個以上のＨ原子は、ハロゲン原子、好ましくはＦ原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ６２は、Ｆ、Ｃｌ、１〜４個のＣ原子を有するフッ素化アルキル、１〜４個のＣ原子を有するフッ素化アルコキシ、２〜４個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、２〜４個のＣ原子を有するフッ素化アルケニルオキシ、ＣＮ、ＮＣＳまたはＳＦ５、好ましくはＦ、−ＮＣＳ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に好ましくはＦまたはＮＣＳを表し、
【化６０】
2019534354.tif 000081
は、互いに独立して、
【化６１】
2019534354.tif 000082
を表し、
【化６２】
2019534354.tif 000083
は、
【化６３】
2019534354.tif 000084
を表し、
Ｌ１１は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｌ７１は、Ｒ７１またはＸ７１を表し、
Ｌ７２は、Ｒ７２またはＸ７２を表し、
Ｒ７１およびＲ７２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個の炭素原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
Ｘ７１およびＸ７２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ７１〜Ｚ７３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらのうちの一つ以上は単結合を表し、特に好ましくは、すべてが単結合を表し、
【化６４】
2019534354.tif 000085
は、互いに独立して、
【化６５】
2019534354.tif 000086
、好ましくは、
【化６６】
2019534354.tif 000087
を表し、
Ｒ８１およびＲ８２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｚ８１およびＺ８２のうちの一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、それらのうちの一方は、−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は、単結合を表し、
【化６７】
2019534354.tif 000088
は、
【化６８】
2019534354.tif 000089
を表し、
【化６９】
2019534354.tif 000090
は、互いに独立して、
【化７０】
2019534354.tif 000091
を表し、
Ｌ９１は、Ｒ９１またはＸ９１を表し、
Ｌ９２は、Ｒ９２またはＸ９２を表し、
Ｒ９１およびＲ９２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは、非フッ素化アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ９１およびＸ９２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ９１〜Ｚ９３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらのうちの一つ以上は単結合を表し、特に好ましくは、すべてが単結合を表し、
【化７１】
2019534354.tif 000092
は、
【化７２】
2019534354.tif 000093
を表し、
【化７３】
2019534354.tif 000094
は、互いに独立して、
【化７４】
2019534354.tif 000095
を表す］の化合物の群から選択される１種以上の化合物をさらに含む。
【００５５】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは式Ｖ１〜Ｖ３：
【化７５】
2019534354.tif 000096
［式中、パラメータは、式Ｖについて上記で示したそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルまたは１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルコキシを表し、
Ｘ５１およびＸ５２は、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＣＳまたは−ＳＦ５、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮを表す］の化合物、好ましくは式Ｖ−１および／またはＶ−２および／またはＶ−３、好ましくは式Ｖ−１およびＶ−２の化合物の群から選択される、式Ｖの１種以上の化合物を含む。
【００５６】
式Ｖ−１の化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ａ〜Ｖ−１ｄ：
【化７６】
2019534354.tif 000097
［式中、パラメータは、式Ｖ−１について上記で示したそれぞれの意味を有し、ここで、
Ｙ５１およびＹ５２は、いずれの場合も互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、
Ｒ５１は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ５１は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を表す］、好ましくはＶ−１ｃおよびＶ−１ｄの化合物の群から選択される。
【００５７】
式Ｖ−２の化合物は、好ましくは、式Ｖ−２ａ〜Ｖ−２ｅの化合物の群および／または式Ｖ−２ｆおよびＶ−２ｇの化合物の群：
【化７７】
2019534354.tif 000098
［式中、パラメータは、式Ｖ−１について上記で示したそれぞれの意味を有し、ここで、
Ｙ５１およびＹ５２は、いずれの場合も互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、
Ｙ５１およびＹ５２のうちの一方は、Ｈを表し、他方は、ＨまたはＦを表し、好ましくは同様にＨを表す］から選択され、ここで、いずれの場合も、式Ｖ−２ａの化合物は、式Ｖ−２ｂおよびＶ−２ｃの化合物から除外され、式Ｖ−２ｂの化合物は、式Ｖ−２ｃの化合物から除外され、かつ式Ｖ−２ｅの化合物は、式Ｖ−２ｆの化合物から除外される。
【００５８】
式Ｖ−３の化合物は、好ましくは、式Ｖ−３ａ：
【化７８】
2019534354.tif 000099
［式中、パラメータは、式Ｖ−１について上記で示したそれぞれの意味を有し、ここで、好ましくは、
Ｘ５１は、Ｆ、Ｃｌ、好ましくはＦを表し、
Ｘ５２は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３、好ましくは−ＯＣＦ３を表す］の化合物である。
【００５９】
式Ｖ−１ａの化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ａ−１およびＶ−１ａ−２：
【化７９】
2019534354.tif 000100
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲、好ましくは１〜５の範囲、特に好ましくは３または７の整数を表す］の化合物の群から選択され、より好ましくは、式Ｖのこれらの化合物は、主にそれらからなり、さらにより好ましくは本質的にそれらからなり、特に非常に好ましくはそれらからなる。
【００６０】
式Ｖ−１ｂの化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ｂ−１
【化８０】
2019534354.tif 000101
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表す］の化合物である。
【００６１】
式Ｖ−１ｃの化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ｃ−１〜Ｖ−１ｃ−４：
【化８１】
2019534354.tif 000102
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表す］の化合物の群から選択され、特に好ましくは、式Ｖ−１ｃ−１およびＶ−１ｃ−２の化合物の群から選択される。
【００６２】
式Ｖ−１ｄの化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ｄ−１およびＶ−１ｄ−２：
【化８２】
2019534354.tif 000103
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表す］の化合物の群から選択され、特に好ましくは、式Ｖ−１ｄ−２の化合物の群から選択される。
【００６３】
式Ｖ−２ａの化合物は、好ましくは、式Ｖ−２ａ−１およびＶ−２ａ−２：
【化８３】
2019534354.tif 000104
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択され、特に好ましくは、式Ｖ−２ａ−１の化合物の群から選択される。
【００６４】
特に式Ｖ−２ａ−１の場合における（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１および（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２）である。
【００６５】
式Ｖ−２ｂの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｂ−１：
【化８４】
2019534354.tif 000105
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００６６】
この場合の（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００６７】
式Ｖ−２ｃの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｃ−１：
【化８５】
2019534354.tif 000106
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００６８】
この場合の（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００６９】
式Ｖ−２ｄの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｄ−１：
【化８６】
2019534354.tif 000107
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００７０】
この場合の（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７１】
式Ｖ−２ｅの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｅ−１：
【化８７】
2019534354.tif 000108
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００７２】
この場合の（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７３】
式Ｖ−２ｆの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｆ−１：
【化８８】
2019534354.tif 000109
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００７４】
この場合の（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７５】
式Ｖ−２ｇの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｇ−１：
【化８９】
2019534354.tif 000110
［式中、
Ｒ５１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００７６】
この場合の（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７７】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは式：
【化９０−１】
2019534354.tif 000111
【化９０−２】
2019534354.tif 000112
［式中、Ｒ６１およびＸ６２は、式ＶＩについて上記で示したそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｘ６２は、Ｆ、−ＮＣＳまたは−ＯＣＦ３を表し、
Ｒ６１は、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］の化合物の群から選択される、式ＶＩの１種以上の化合物を含む。
【００７８】
式ＶＩＩの化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−１〜ＶＩＩ−６：
【化９１−１】
2019534354.tif 000113
【化９１−２】
2019534354.tif 000114
［式中、パラメータは、式ＶＩＩについて上記で示したそれぞれの意味を有し、
Ｙ７１、Ｙ７２、Ｙ７３は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、
Ｒ７１は、それぞれ１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
Ｒ７２は、それぞれ１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
Ｘ７２は、Ｆ、Ｃｌ、ＮＣＳまたは−ＯＣＦ３、好ましくはＦまたはＮＣＳを表し、特に好ましくは、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］の化合物の群から選択され、ここで、式ＶＩＩ−５の化合物は、式ＶＩＩ−６の化合物から除外される。
【００７９】
式ＶＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−１ａ〜ＶＩＩ−１ｄ：
【化９２】
2019534354.tif 000115
［式中、Ｘ７２は、式ＶＩＩ−２について上記で示した意味を有し、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは２、３または５を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表し、
Ｘ７２は、好ましくはＦを表す］の化合物の群から選択される。
【００８０】
式ＶＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−２ａおよびＶＩＩ−２ｂ：
【化９３】
2019534354.tif 000116
［式中、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］、特に好ましくは式ＶＩＩ−２ａの化合物の群から選択される。
【００８１】
この場合の（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８２】
式ＶＩＩ−３の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−３ａ：
【化９４】
2019534354.tif 000117
［式中、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、ここで、
Ｒ７２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００８３】
この場合の（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８４】
式ＶＩＩ−４の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−４ａ：
【化９５】
2019534354.tif 000118
［式中、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００８５】
この場合の（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８６】
式ＶＩＩ−５の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−５ａおよびＶＩＩ−５ｂ：
【化９６】
2019534354.tif 000119
［式中、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］、特に好ましくは式ＶＩＩ−５ａの化合物の群から選択される。
【００８７】
この場合の（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８８】
式ＶＩＩ−６の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−６ａおよびＶＩＩ−６ｂ：
【化９７−１】
2019534354.tif 000120
【化９７−２】
2019534354.tif 000121
［式中、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択される。
【００８９】
この場合の（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９０】
式ＶＩＩ−７の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩ−７ａ〜ＶＩＩ−７ｄ：
【化９８−１】
2019534354.tif 000122
【化９８−２】
2019534354.tif 000123
［式中、
Ｒ７１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｘ７２は、Ｆ、−ＯＣＦ３または−ＮＣＳを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択される。
【００９１】
式ＶＩＩＩの化合物は、好ましくは、式ＶＩＩＩ−１〜ＶＩＩＩ−３：
【化９９−１】
2019534354.tif 000124
【化９９−２】
2019534354.tif 000125
［式中、
Ｙ８１およびＹ８２のうちの一方はＨを表し、他方はＨまたはＦを表し、
Ｒ８１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択され、より好ましくは、式ＶＩＩＩのこれらの化合物は、主にそれらからなり、さらにより好ましくは本質的にそれらからなり、特に非常に好ましくはそれらからなる。
【００９２】
この場合の（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９３】
式ＶＩＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩＩ−１ａ〜ＶＩＩＩ−１ｃ：
【化１００】
2019534354.tif 000126
［式中、
Ｒ８１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択される。
【００９４】
この場合の（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９５】
式ＶＩＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩＩ−２ａ：
【化１０１】
2019534354.tif 000127
［式中、
Ｒ８１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００９６】
この場合の（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９７】
式ＶＩＩＩ−３の化合物は、好ましくは、式ＶＩＩＩ−３ａ：
【化１０２】
2019534354.tif 000128
［式中、
Ｒ８１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物である。
【００９８】
この場合の（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９９】
式ＩＸの化合物は、好ましくは、式ＩＸ−１〜ＩＸ−３：
【化１０３】
2019534354.tif 000129
［式中、パラメータは、式ＩＸについて上記で示したそれぞれの意味を有し、好ましくは、
【化１０４】
2019534354.tif 000130
のうちの一つは、
【化１０５】
2019534354.tif 000131
を表し、ここで、
Ｒ９１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ９２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択される。
【０１００】
この場合の（Ｒ９１およびＲ９２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０１】
式ＩＸ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＸ−１ａ〜ＩＸ−１ｅ：
【化１０６】
2019534354.tif 000132
［式中、パラメータは、上記で示した意味を有し、好ましくは、
Ｒ９１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、
ｎは、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
Ｘ９２は、好ましくはＦまたはＣｌを表す］の化合物の群から選択される。
【０１０２】
式ＩＸ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＸ−２ａおよびＩＸ−２ｂ：
【化１０７】
2019534354.tif 000133
［式中、
Ｒ９１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ９２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物の群から選択される。
【０１０３】
この場合の（Ｒ９１およびＲ９２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０４】
式ＩＸ−３の化合物は、好ましくは、式ＩＸ−３ａおよびＩＸ−３ｂ：
【化１０８】
2019534354.tif 000134
［式中、
Ｒ９１は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、
Ｒ９２は、上記で示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲、好ましくは１〜７の範囲、特に好ましくは１〜５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である］の化合物から選択される。
【０１０５】
この場合の（Ｒ９１およびＲ９２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０６】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、１種以上のキラル化合物を含む。
【０１０７】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、式Ａ−１〜Ａ−ＩＩＩ
【化１０９】
2019534354.tif 000135
［式中、
Ｒａ１１およびＲａ１２は、互いに独立して、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、１〜９個の炭素原子を有するメチルまたはアルコキシであり、好ましくは両方ともアルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、互いに独立して、１〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくは両方ともアルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、互いに独立して、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、１〜９個の炭素原子を有するメチルまたはアルコキシであり、好ましくは両方ともアルキル、好ましくはｎ−アルキルである］の化合物の群から選択される１種以上のキラル化合物を含む。
【０１０８】
特に好ましいのは、以下の式：
【化１１０】
2019534354.tif 000136
の化合物からなる群から選択されるドーパントである。
【０１０９】
更なる好ましいキラル化合物は、以下の式Ａ−ＩＶ：
【化１１１】
2019534354.tif 000137
［式中、
基
【化１１２】
2019534354.tif 000138
は、
【化１１３−１】
2019534354.tif 000139
【化１１３−２】
2019534354.tif 000140
、好ましくはジアンヒドロソルビトールである］のイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、およびキラルエタンジオール誘導体、例えば、ジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に、以下の式Ａ−Ｖ：
【化１１４】
2019534354.tif 000141
［式中、
【化１１５】
2019534354.tif 000142
は、互いに独立して、１，４−フェニレン（これはＬで一置換、二置換または三置換されていてもよい）、または１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜７個の炭素原子を有する任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである］のメソゲン性ヒドロベンゾイン誘導体（ここには示していないが、（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）エナンチオマーを含む）である。
【０１１０】
式Ａ−ＩＶの化合物は、国際公開第９８／００４２８号（ＷＯ９８／００４２８）に記載されている。式Ａ−Ｖの化合物は、英国特許出願公開第２，３２８，２０７号明細書（ＧＢ−Ａ−２，３２８，２０７）に記載されている。
【０１１１】
特に非常に好ましいドーパントは、国際公開第０２／９４８０５号（ＷＯ０２／９４８０５）に記載されているキラルビナフチル誘導体、国際公開第０２／３４７３９号（ＷＯ０２／３４７３９）に記載されているキラルビナフトールアセタール誘導体、国際公開第０２／０６２６５号（ＷＯ０２／０６２６５）に記載されているキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体、国際公開第０２／０６１９６号（ＷＯ０２／０６１９６）および国際公開第０２／０６１９５（ＷＯ０２／０６１９５）に記載されている少なくとも１個のフッ素化架橋基および末端または中心キラル基を有するキラルドーパントである。
【０１１２】
特に好ましいのは、式Ａ−ＶＩ
【化１１６】
2019534354.tif 000143
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐したアルキル（これはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ここでさらに、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で任意に置き換えられていてもよい）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（これはハロゲン、好ましくはＦで、または重合性基で任意に一置換または多置換されていてもよい）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立して、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立して、芳香族または部分飽和もしくは完全飽和脂肪族六員環であり、ここで、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、かつ１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立して、−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、あるいは２つのうちの一方は、Ｒ１またはＡ３であるが、両方とも同時にＨではなく、または
【化１１７】
2019534354.tif 000144
は、
【化１１８】
2019534354.tif 000145
であり、
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ互いに独立して、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立して、（ＣＨ２）ｎ（ここで、１〜４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい）であり、かつＶ１およびＶ２のうちの一方は、
【化１１９】
2019534354.tif 000146
が、
【化１２０】
2019534354.tif 000147
である場合、両方とも単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基の２つの組合せ（ここで、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、互いに直接結合していない）、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、または−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立して、１または２個の隣接していないＣＨ基がＮで置き換えられていてもよい１，４−フェニレン、１または２個の隣接していないＣＨ２基がＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい１，４−シクロヘキシレン、
１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル（これらの各基はＬで一置換または多置換されていてもよい）であり、さらにＡ１は単結合であり、
Ｌは、ハロゲン原子、好ましくはＦ、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ここで、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい）であり、
ｍは、それぞれ独立して、０、１、２または３であり、
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１または３〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐したアルキル（これはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、かつ１個以上の隣接していないＣＨ２基は、２個のＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で任意に置き換えられていてもよい）、または重合性基である］のキラル化合物である。
【０１１３】
特に好ましいのは、式Ａ−ＶＩ−１：
【化１２１】
2019534354.tif 000148
のキラルビナフチル誘導体であり、特に、以下の式Ａ−ＶＩ−１ａ〜Ａ−ＶＩ−１ｃ：
【化１２２】
2019534354.tif 000149
から選択されるものであり、上記式中、
環ＢおよびＺ０は、式Ａ−ＩＶについて定義したとおりであり、
Ｒ０は、式Ａ−ＩＶについて定義したとおりであるか、またはＨもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２であり、
Ｚ０は、特に−ＯＣＯ−または単結合である。
【０１１４】
特に好ましいのはさらに、式Ａ−ＶＩ−２：
【化１２３】
2019534354.tif 000150
のキラルビナフチル誘導体であり、
特に、以下の式Ａ−ＶＩ−２ａ〜Ａ−ＶＩ−２ｆ：
【化１２４−１】
2019534354.tif 000151
【化１２４−２】
2019534354.tif 000152
から選択されるものであり、上記式中、
Ｒ０は、式Ａ−ＶＩについて定義したとおりであり、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０、好ましくはＦである。
【０１１５】
式ＤＦＳの化合物は、当業者に公知であり、かつ有機化学の標準書物、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどに記載されている方法と同様に製造することができる。式ＤＦＳの化合物の具体的な製造方法については、公知の文献および実施例がさらに参照される。
【０１１６】
式ＤＦＳの化合物の合成のための出発物質は、市販されているか、または既知の手順に従って合成することができる。好ましくは、式ＤＦＳの化合物は、国際公開第２０１２／０６９１３３号（ＷＯ２０１２／０６９１３３Ａ１）に開示されている手順と同様にして、そしてスキーム１に示した式ＤＦＳ−１−１（式７）の化合物の合成経路によって例示されるように合成される。
【０１１７】
【化１２５】
2019534354.tif 000153
【０１１８】
既知の中間体５から、本発明による化合物は、例えばｐ−アミノベンゼンボロン酸とのクロスカップリングにより製造して、化合物６のようなアミノスチルベンを得ることが好ましい。この化合物６は、チオホスゲン、チオカルボニルジイミダゾールなどによる処理によってイソチオシアネート７に変換されることができる。
【０１１９】
本発明はさらに、上記式ＤＦＳ−２：
【化１２６】
2019534354.tif 000154
［式中、
Ｘ０２は、−ＮＣＳを表し、
【化１２７】
2019534354.tif 000155
は、
【化１２８】
2019534354.tif 000156
を表し、
ｄ２は０であり、かつ
残りの存在する基およびパラメータは、上記で示した意味を有する］の化合物に関する。
【０１２０】
本発明はさらに、アニリン前駆体ＤＦＳ−２Ａ：
【化１２９】
2019534354.tif 000157
［式中、存在する基およびパラメータは、式ＤＦＳ−２について上記で示した意味を有する］が上記スキーム１に示した手順に従って式ＤＦＳ−２の化合物に変換されることを特徴とする、式ＤＦＳ−２の化合物の製造方法に関する。
【０１２１】
式ＤＦＳ−２の好ましい化合物は、以下のものである：
【化１３０】
2019534354.tif 000158
【０１２２】
本発明による液晶媒体は、高周波技術のための、または電磁スペクトルのマイクロ波領域および／もしくはミリ波領域のためのコンポーネントにおける使用に非常に適している。
【０１２３】
本発明はまた、電気光学ディスプレイ、特に高周波技術のためのコンポーネントにおける本発明による液晶媒体の使用に関する。
【０１２４】
本発明はさらに、本発明による液晶媒体を含有する、高周波技術のためのコンポーネント、特に高周波デバイス、とりわけアンテナのためのコンポーネントであって、特にマイクロ波領域またはミリ波領域で動作されるギガヘルツ領域およびテラヘルツ領域のためのコンポーネントに関する。本発明はまた、そのようなコンポーネントを含むマイクロ波アンテナアレイに関する。好ましいコンポーネントは、移相シフター、バラクター、無線および電波アンテナアレイ、整合回路適応フィルターなどであり、同調可能なフェーズドアレイアンテナのためのマイクロ波の位相シフト用、または「リフレクトアレイ」に基づくマイクロ波アンテナアレイの同調可能なセル用に使用される。
【０１２５】
本発明はさらに、本発明による高周波技術のためのコンポーネントが電気的にアドレス指定される、マイクロ波アンテナを同調させる方法に関する。
【０１２６】
本発明に従った液晶媒体は、２つ以下の５員環および／または６員環のみを有する化合物を１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下、特に非常に好ましくは１％以下で含み、特に全く含まない。
【０１２７】
本出願の化合物に使用される略語（頭字語）の定義は、下記の表Ｄに示されるか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１２８】
本発明によれば、液晶媒体は、式ＤＦＳの１種以上の化合物を含む。
【０１２９】
本発明の好ましい実施形態によれば、液晶媒体は、
−  式ＤＦＳ−１の１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１および式ＤＦＳ−２の１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−２およびＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１および式ＤＦＳ−２およびＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１および式ＤＦＳ−２およびＩおよびＶＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＴおよびＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＴおよびＩおよびＶＩＩ、好ましくはＶＩＩ−７の１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＵおよびＩおよびＩＩおよびＶの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−２およびＵおよびＩおよびＶの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＴおよびＩおよびＩＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＴおよびＶＩの１種以上の化合物；
−  式ＤＦＳ−１およびＴおよびＩおよびＶＩの１種以上の化合物；
を含む。
【０１３０】
本発明による液晶媒体中に存在する場合、式Ｉの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ａ−１〜Ｉ−１ａ−１２、特に好ましくは式Ｉ−１ａ−２の化合物；特に非常に好ましくは式Ｉ−１ａ−２の１種以上の化合物および式Ｉ−１ａ−１および式Ｉ−１ａ−３〜Ｉ−１ａ−１２の化合物の群から選択される１種以上の化合物、および式Ｉ−１ｂ−１〜Ｉ−１ｂ−１２および／またはＩ−２および／またはＩ−３および／またはＩ−４の１種以上の化合物から選択される。
【０１３１】
本発明の更なる好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉ−１ｂ−１〜Ｉ−１ｂ−１２の化合物の群から選択される、特に好ましくは式Ｉ−１ｂ−５および／またはＩ−１ｂ−７および／またはＩ−１ｂ−８および／またはＩ−１ｂ−９および／またはＩ−１ｂ−１０の化合物の群から選択される１種以上の化合物、および式Ｉ−１ａ−１〜Ｉ−１ａ−１２、好ましくは式Ｉ−１ａ−２の化合物の群から選択される１種以上の化合物、および／または式Ｉ−２および／またはＩ−３および／またはＩ−４の１種以上の化合物を含む。
【０１３２】
本発明の更なる好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉ−２の１種以上の化合物および式Ｉ−１、好ましくは式Ｉ−１ａ、好ましくは式Ｉ−１ａ−２、および／またはＩ−１ｂの１種以上の化合物、および／または式Ｉ−３および／またはＩ−４の１種以上の化合物を含む。
【０１３３】
本発明の更なる好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉ−３の１種以上の化合物および式Ｉ−１、好ましくは式Ｉ−１ａ、好ましくは 式Ｉ−１ａ−２、および／またはＩ−１ｂの１種以上の化合物、および／または式Ｉ−２および／またはＩ−４の１種以上の化合物を含む。
【０１３４】
本発明の更なる好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉ−４の１種以上の化合物および式Ｉ−１、好ましくは式Ｉ−１ａ、好ましくは式Ｉ−１ａ−２、および／またはＩ−１ｂの１種以上の化合物、および／または式Ｉ−２および／またはＩ−３の１種以上の化合物を含む。
【０１３５】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｖ、好ましくは下位式Ｖ−２、特に好ましくは式Ｖ−２ａの１種以上の化合物を含む。
【０１３６】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、化合物ＰＧＰ−２−３、ＰＧＰ−２−４、ＰＧＰ−２−５、ＰＧＰ−２−２ＶおよびＰＧＰ−２−２Ｖ１の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１３７】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは下位式Ｕ−１ａ、Ｕ−２ｂ、Ｕ−２ｃ、Ｕ−３ｂ、およびＵ−３ｃ、特に好ましくは式Ｕ−１ａの群から選択される式Ｕの１種以上の化合物を含む。
【０１３８】
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、式ＤＦＳ、Ｔ、Ｉ、ＩＩ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ、好ましくはＤＦＳ、Ｔ、Ｕ、Ｉの化合物の群から選択される化合物を含み、より好ましくは、主にそれらからなり、さらにより好ましくは本質的にそれらからなり、特に非常に好ましくは完全にそれらからなる。
【０１３９】
好ましい実施形態において、本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、式ＤＦＳ−１および／またはＤＦＳ−２の化合物の群から選択される化合物を含み、より好ましくは、主にそれらからなり、さらにより好ましくは本質的にそれらからなり、特に非常に好ましくは完全にそれらからなる。
【０１４０】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式ＤＦＳの１種以上の化合物を、混合物全体の４％〜１００％、より好ましくは１０％〜８０％、さらにより好ましくは２０％〜７０％、非常に好ましくは３０％〜６０％の総濃度で含む。
【０１４１】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式ＤＦＳ−１の１種以上の化合物を、混合物全体の１％〜１００％、より好ましくは１０％〜８０％、さらにより好ましくは２０％〜７０％、非常に好ましくは３０％〜６０％の総濃度で含む。
【０１４２】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式ＤＦＳ−２の１種以上の化合物を、混合物全体の１％〜７０％、より好ましくは２％〜５０％、さらにより好ましくは３％〜４０％、非常に好ましくは１０％〜２０％の総濃度で含む。
【０１４３】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式Ｔの１種以上の化合物を、混合物全体の５％〜７０％、より好ましくは１０％〜６０％、さらにより好ましくは２０％〜５０％の総濃度で含む。
【０１４４】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式Ｉの１種以上の化合物を、混合物全体の１０％〜８０％、より好ましくは２０％〜７０％、さらにより好ましくは３０％〜６０％、非常に好ましくは４０％〜５０％の総濃度で含む。
【０１４５】
本出願において、組成物の文脈における「含む」とは、媒体が、示された化合物を、好ましくは１０％以上、非常に好ましくは２０％以上の総濃度で含むことを意味する。
【０１４６】
本文脈において、「主に〜からなる」とは、媒体が、示された化合物を、５５％以上、好ましくは６０％以上、非常に好ましくは７０％以上で含むことを意味する。
【０１４７】
本文脈において、「本質的に〜からなる」とは、媒体が、示された化合物を、８０％以上、好ましくは９０％以上、非常に好ましくは９５％以上で含むことを意味する。
【０１４８】
本文脈において、「完全に〜からなる」とは、媒体が、示された化合物を、９８％以上、好ましくは９９％以上、非常に好ましくは１００．０％で含むことを意味する。
【０１４９】
上記に明示的に記載されていない他のメソゲン化合物もまた、本発明に従った媒体中で任意に、かつ有利に使用することができる。そのような化合物は当業者に知られている。
【０１５０】
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらにより好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上、特に非常に好ましくは１７０℃以上の透明点を有する。
【０１５１】
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、１６０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、特に好ましくは１２０℃以下、特に非常に好ましくは１００℃以下の透明点を有する。
【０１５２】
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは、少なくとも０℃以下９０℃以上に及ぶ。本発明による媒体は、さらに広いネマチック相範囲、好ましくは少なくとも−１０℃以下１２０℃以上、非常に好ましくは少なくとも−２０℃以下１４０℃以下、特に少なくとも−３０℃以下１５０℃以上、特に非常に好ましくは少なくとも−４０℃以下１７０℃以上を示すことが有利である。
【０１５３】
「ネマチック相を有する」という表現は、一方では対応する温度における低温でスメクチック相も結晶化も観察されないことを意味し、他方ではネマチック相からの加熱に際して透明化が起きないことを意味する。低温での調査は、流動粘度計において対応する温度で行われ、５μｍの層厚を有する試験用セルに少なくとも１００時間貯蔵して確認される。高温では、従来の方法によって毛細管中で透明点が測定される。
【０１５４】
本発明の好ましい実施形態において、用いられる液晶媒体は、正の誘電異方性（Δε）を有している。本発明に従った液晶媒体のΔεは、１ｋＨｚおよび２０℃で、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、非常に好ましくは５以上である。
【０１５５】
好ましい実施形態において、Δεは、１．８以上１５．０以下、より好ましくは２．０以上１２．０以下、特に好ましくは３．０以上１１．０以下、特に非常に好ましくは３．５以上１０．０以下である。
【０１５６】
本発明に従った液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で、好ましくは０．２００以上０．９０以下の範囲、より好ましくは０．２５０以上０．９０以下の範囲、さらにより好ましくは０．３００以上０．８５以下の範囲、特に非常に好ましくは０．３５０以上０．８００以下の範囲である。
【０１５７】
本発明に従った液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で、好ましくは０．３５０以下、より好ましくは０．３００以下、さらにより好ましくは０．２５０以下、特に好ましくは０．２００以下である。
【０１５８】
本発明に従った液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で、好ましくは０．９００以上、より好ましくは０．８５０以上、特に好ましくは０．８００以上である。
【０１５９】
さらに、本発明による液晶媒体は、マイクロ波範囲の高い異方性値によって特徴付けられる。約８．３ＧＨｚでの複屈折率は、例えば、好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上、特に好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、特に非常に好ましくは０．３０以上である。さらに、複屈折率は０．８０以下であることが好ましい。
【０１６０】
本出願では、誘電的に正という表現はΔε＞３．０の化合物を記載し、誘電的に中性という表現は−１．５≦Δε≦３．０の化合物を記載し、誘電的に負という表現はΔε＜−１．５の化合物を記載する。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃で決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中でのそれぞれの個々の化合物の１０％溶液の結果から決定される。ホスト混合物中でのそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満の場合、濃度は５％に低下される。試験用混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両方において決定される。両タイプのセルのセル厚は、およそ２０μｍである。印加される電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの実効値を有する矩形波であるが、それぞれの試験用混合物の容量性閾値よりも常に低く選択される。
【０１６１】
誘電的に正の化合物のために使用されるホスト混合物は、混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性および誘電的に負の化合物のために使用されるホスト混合物は、混合物ＺＬＩ−３０８６で、両方ともＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社製（ドイツ国）である。化合物の比誘電率の絶対値は、目的の化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定される。これらの値は、目的の化合物の濃度１００％に外挿される。
【０１６２】
本出願での閾値電圧という表現は、光学的閾値を指し、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）のために示され、飽和電圧という表現は、光学的飽和を指し、９０％相対コントラスト（Ｖ９０）のために示され、両方の場合において、特に明記されない限り当てはめられる。フレデリクス閾値（ＶＦｒ）とも呼ばれる容量性閾値電圧（Ｖ０）は、明示的な記載がある場合にのみ使用される。
【０１６３】
本出願で示されるパラメータ範囲は、特に明記されない限り、すべて限界値を含む。
【０１６４】
互いに組み合わせた特性の各種範囲について示される異なる上限および下限値は、追加の好ましい範囲を生む。
【０１６５】
本出願を通じて、特に明記されない限り、以下の条件および定義が適用される。すべての濃度は重量パーセントで示され、それぞれの混合物全体に関し、すべての温度は摂氏（℃）で示され、すべての温度差は摂氏（℃）の差異で示される。すべての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」，Ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．１９９７，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ国）に従って決定され、特に明記されない限り、２０℃の温度で示される。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、特に明記されない限り、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾値電圧および他のすべての電気光学的特性も、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ国）で製造された試験用セルを使用して決定される。Δεを決定するための試験用セルは、およそ２０μｍのセル厚を有する。電極は１．１３ｃｍ２の面積およびガードリングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向
【化１３１】
2019534354.tif 000159
用には日産化学社製（日本国）ＳＥ−１２１１であり、ホモジニアス配向
【化１３２】
2019534354.tif 000160
用には日本合成ゴム社製（日本国）ポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用したＳｏｌａｔｒｏｎ１２６０周波数応答分析器を使用して決定される。
【０１６６】
実験値が入手できない場合、これは略語「Ｎ／Ａ」によって示される。
【０１６７】
例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などのすべての温度は、摂氏（℃）で示される。すべての温度差は摂氏（℃）の差で示される。
【０１６８】
データが利用できない場合、これは略語「Ｎ／Ａ」で示される。
【０１６９】
電気光学的測定に使用される光は白色光である。ここでは、Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ（ドイツ国）から市販されているＤＭＳ装置を使用するセットアップが使用される。特性電圧は垂直観察下で決定した。閾値（Ｖ１０）、中間グレー（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧は、それぞれ１０％、５０％および９０％の相対コントラストについて決定した。
【０１７０】
液晶媒体は、Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ  ｅｔ  ａｌ．，「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５ＧＨｚ」，３４ｔｈ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，ｐｐ．５４５−５４８に記載されている、マイクロ波周波数領域におけるそれらの特性に関して調査される。これに関しては、Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，「Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ．．．」，１２ＭＴＣ  ２００９−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ，２００９（ＩＥＥＥ），ｐｐ．４６３−４６７、独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９号明細書（ＤＥ１０２００４０２９４２９Ａ）を比較されたい。これらにも測定方法が同様に詳細に記載されている。
【０１７１】
液晶は、円筒形のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または石英毛細管内に導入される。毛細管は１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は２．０ｃｍである。充填された毛細管は、共振周波数が１９ＧＨｚの円筒形のキャビティの中心に導入される。このキャビティは、長さ１１．５ｍｍおよび半径６ｍｍである。次いで、入力信号（ソース）が印加され、市販のベクトルネットワークアナライザを使用して出力信号の結果が記録される。他の周波数では、キャビティの寸法はそれに対応して適合される。
【０１７２】
液晶で充填された毛細管が有る状態での測定と、液晶で充填された毛細管が無い状態での測定との間の共振周波数およびＱ因子の変化は、上記刊行物Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ，ｅｔ  ａｌ．，「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５ＧＨｚ」，３４ｔｈ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，ｐｐ．５４５−５４８において、そこで記載されるとおり、等式１０および１１によって、対応する目標周波数で比誘電率および損失角を決定するために使用される。
【０１７３】
液晶のダイレクターに垂直および平行なコンポーネントの特性の値は、磁界中の液晶の配向によって得られる。このために永久磁石の磁界が使用される。磁界の強さは０．３５テスラである。磁石の配向が対応して設定され、次いで、対応して９０°回転される。
【０１７４】
好ましいコンポーネントは、位相シフター、バラクター、無線および電波アンテナアレイ、整合回路適応フィルターなどである。
【０１７５】
本出願では、特に明記されない限り、化合物という用語は、１種の化合物および複数種の化合物の両方を意味する。
【０１７６】
マイクロ波領域における誘電異方性は、
【化１３３】
2019534354.tif 000161
と定義され、一方で、
【化１３４】
2019534354.tif 000162
である。
【０１７７】
チューナビリティ（同調性）（τ）は、
【化１３５】
2019534354.tif 000163
と定義される。
【０１７８】
材料品質（η）は、
【化１３６】
2019534354.tif 000164
と定義され、ここで、
最大誘電損失は、
【化１３７】
2019534354.tif 000165
である。
【０１７９】
好ましい液晶材料の材料品質（η）は、６以上、好ましくは８以上、好ましくは１０以上、好ましくは１５以上、好ましくは１７以上、好ましくは２０以上、特に好ましくは２５以上、特に非常に好ましくは３０以上、とりわけ４０以上、さらに５０以上である。
【０１８０】
好ましい液晶材料の性能指数（ＦｏＭ）η（μ波）／ｔａｎ（δ）は、５以上、好ましくは１０以上、特に好ましくは２０以上である。
【０１８１】
対応するコンポーネントにおいて、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢ以上、好ましくは２０°／ｄＢ以上、好ましくは３０°／ｄＢ以上、好ましくは４０°／ｄＢ以上、好ましくは５０°／ｄＢ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢ以上、特に非常に好ましくは１００°／ｄＢ以上の位相シフター品質を有している。
【０１８２】
しかしながら、いくつかの実施形態において、負の値の誘電異方性を有する液晶も使用することができる。
【０１８３】
用いられる液晶は、個々の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくはネマチック相を有している。
【０１８４】
「アルキル」という用語は、好ましくは、それぞれ１〜１５個の炭素原子を有する直鎖および分岐したアルキル基ならびにシクロアルキル基、とりわけ直鎖の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルならびにシクロプロピルおよびシクロヘキシルを含む。２〜１０個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１８５】
「アルケニル」という用語は、好ましくは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖および分岐したアルケニル基、とりわけ直鎖の基を含む。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、とりわけＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。更なる好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１８６】
「フルオロアルキル」という用語は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖の基、すなわち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを含む。しかしながら、フッ素の他の位置が除外されるものではない。
【０１８７】
「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」という用語は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍの直鎖の基を含み、式中、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１〜１０の整数を表す。好ましくは、ｎは１であり、かつｍは１〜６である。
【０１８８】
ビニル末端基を含有する化合物およびメチル末端基を含有する化合物が、低い回転粘度を有する。
【０１８９】
本出願では、高周波技術および超周波技術（ｈｙｐｅｒ−ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）の両方は、１ＭＨｚ〜１００ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ〜３０ＴＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ〜１０ＴＨｚ、特に好ましくは約５ＧＨｚ〜５ＴＨｚの範囲の周波数を有する用途を表す。
【０１９０】
本発明に従った液晶媒体は、通常の濃度で更なる添加剤およびキラルドーパントを含むことができる。これらの更なる構成成分の合計濃度は、混合物全体を基準として０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲にある。使用される個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは０．１％〜３％の範囲にある。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本出願では、液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を引合いに出す場合は考慮されない。
【０１９１】
本発明による液晶媒体は、複数種の化合物、好ましくは３〜３０種、より好ましくは４〜２０種、非常に好ましくは４〜１５種の化合物から成る。これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。一般に、より少ない量で使用される化合物の所望量が、より多い量で使用される化合物に溶解される。より高い濃度で使用される化合物の透明点よりも温度が高い場合には、溶解プロセスの完了を観察することは特に容易である。しかしながら、他の慣用の手法において、例えば、化合物の同族または共融混合物であってもよい、例えば、いわゆるプレ混合物を使用するか、または構成成分自体がそのまま使用可能な混合物である、いわゆる「マルチボトル」系を使用して媒体を製造することも可能である。したがって、本発明は、式ＤＦＳの１種以上の化合物が１種以上の更なる化合物および／または１種以上の添加剤と混合されている液晶媒体の製造方法に関する。
【０１９２】
本発明および特に以下の実施例では、メソゲン化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略語を用いて示される。これらの頭字語について、化学式は、下記の表Ａ〜Ｃを使用して以下のとおり省略される。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれの場合にｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する、直鎖アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルをそれぞれ示し、ここで、ｎ、ｍおよびｌは、互いに独立して、それぞれ１〜９、好ましくは１〜７、または２〜９、好ましくは２〜７の整数を表す。ＣＯＨ２Ｏ＋１は、１〜７個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル、または１〜７個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する分岐したアルキルを表す。
【０１９３】
表Ａは、化合物のコア構造の環要素に使用される符号を列挙するのに対し、表Ｃは、結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側の末端基の符号の意味を示す。表Ｄは、化合物の例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。
【０１９４】
【表１−１】
2019534354.tif 000166
【表１−２】
2019534354.tif 000167
【表１−３】
2019534354.tif 000168
【表１−４】
2019534354.tif 000169
【表１−５】
2019534354.tif 000170
【表１−６】
2019534354.tif 000171
【０１９５】
【表２】
2019534354.tif 000172
【０１９６】
【表３−１】
2019534354.tif 000173
【表３−２】
2019534354.tif 000174
【０１９７】
式中、ｎおよびｍは、それぞれ整数を示し、３つの点「．．．」は、この表の他の略語のプレースホルダーである。
【０１９８】
以下の表は、例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。これらは、略語の規則の意味を例示するために示される。それらはさらに、好ましく使用される化合物を示す。
【０１９９】
【表４−１】
2019534354.tif 000175
【表４−２】
2019534354.tif 000176
【表４−３】
2019534354.tif 000177
【表４−４】
2019534354.tif 000178
【表４−５】
2019534354.tif 000179
【表４−６】
2019534354.tif 000180
【表４−７】
2019534354.tif 000181
【表４−８】
2019534354.tif 000182
【表４−９】
2019534354.tif 000183
【表４−１０】
2019534354.tif 000184
【表４−１１】
2019534354.tif 000185
【表４−１２】
2019534354.tif 000186
【表４−１３】
2019534354.tif 000187
【表４−１４】
2019534354.tif 000188
【表４−１５】
2019534354.tif 000189
【表４−１６】
2019534354.tif 000190
【表４−１７】
2019534354.tif 000191
【表４−１８】
2019534354.tif 000192
【表４−１９】
2019534354.tif 000193
【表４−２０】
2019534354.tif 000194
【表４−２１】
2019534354.tif 000195
【０２００】
ｎ、ｍおよびｌは、互いに独立して、１〜７の整数であり、ｌは、好ましくは２または４であり、特に好ましくは２である。
【０２０１】
以下の表、表Ｅは、本発明に従ったメソゲン媒体中の安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。媒体中のこれらおよび類似の化合物の総濃度は、好ましくは５％以下である。
【０２０２】
【表５−１】
2019534354.tif 000196
【表５−２】
2019534354.tif 000197
【表５−３】
2019534354.tif 000198
【表５−４】
2019534354.tif 000199
【０２０３】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２０４】
本出願に従ったメソゲン媒体は、好ましくは、上記表からの化合物からなる群から選択される２種以上、好ましくは４種以上の化合物を含む。
【０２０５】
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、
−  表Ｄの化合物の群から選択される、好ましくは３種以上、好ましくは４種以上の異なる式の７種以上、好ましくは８種以上の個々の化合物
を含む。
【０２０６】
実施例
以下の実施例は本発明を説明するものであり、決してそれに限定されるものではない。しかしながら、どのような特性を達成することができ、そしてどのような範囲でそれらを修飾することができるかは、物理的特性から当業者には明らかになる。したがって、特に、好ましくは達成することができる様々な特性の組合せは、当業者には明確に定義されている。
【０２０７】
合成例
合成例１：５−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−１，３−ジフルオロ−２−イソチオシアナト−ベンゼン
１．１  ［（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−トリエチル−シラン
【化１３８】
2019534354.tif 000200
【０２０８】
ヘキサン（１９．１ｍＬ、１５％、３０．４ｍｍｏｌ）に溶かしたｎ−ＢｕＬｉの溶液を、ＴＨＦ（６５ｍＬ）に溶かした４−ブロモ−ｎ−ペンチルベンゼン（６．７ｇ、２９．５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に−７０℃で滴下する。得られた混合物を１．５時間撹拌した後、それを同じ温度でＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶かしたトリエチルシリル−トリフルオロエチレン（６．４ｇ、３１．６ｍｍｏｌ）の溶液で処理する。反応混合物を室温に温めて一晩撹拌した後、それを飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液でクエンチし、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで希釈する。水相を分離し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、そして真空下で濃縮する。残渣をシリカの短いパッドを通して濾過し（ヘプタン）、［（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−トリエチル−シランを無色の油状物として得る。
【０２０９】
１．２  １−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロビニル］−４−ペンチル−ベンゼン
【化１３９】
2019534354.tif 000201
【０２１０】
ＴＨＦ（１７．１ｍＬ、１Ｍ、１７．１ｍｍｏｌ）に溶かしたテトラブチルアンモニウムフルオリドの溶液を、ＴＨＦ（４０ｍＬ）および水（０．２８ｍＬ、１５．５ｍｍｏｌ）に溶かした［（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−トリエチル−シラン（６．２ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に室温で滴下する。得られた混合物を同じ温度で３時間撹拌した後、それを水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理する。水相を分離し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、そして真空下で濃縮する。残渣をシリカのパッドを通して濾過し（ペンタン）、１−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロビニル］−４−ペンチル−ベンゼンを無色の油状物として得る。
【０２１１】
１．３  １−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−ヨードビニル］−４−ペンチル−ベンゼン
【化１４０】
2019534354.tif 000202
【０２１２】
ヘキサン（１３．８ｍＬ、１５％、２２．１ｍｍｏｌ）に溶かしたｎ−ＢｕＬｉの溶液を、ＴＨＦ（１２ｍＬ）に溶かした１−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロビニル］−４−ペンチル−ベンゼン（６．４ｇ、６６％、２０．１ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に−７０℃で滴下する。得られた混合物を同じ温度で１時間撹拌した後、それをＴＨＦ１５ｍＬに溶かしたヨウ素（６．１ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）の溶液で処理する。反応混合物を０℃に温め、水、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびチオ硫酸ナトリウム（２．２ｇ、８．８ｍｍｏｌ）で処理する。水相を分離し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、そして真空下で濃縮する。残渣をシリカのパッドを通して濾過し（ペンタン）、１−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−ヨードビニル］−４−ペンチル−ベンゼンを赤色の油状物として得る。
【０２１３】
１．４  ４−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−２，６−ジフルオロ−アニリン
【化１４１】
2019534354.tif 000203
【０２１４】
水（４．８ｍＬ）およびＰｄＣｌ２［Ｐ（Ｃｙ）３］２（０．２３ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）に溶かしたオルトケイ酸ナトリウム（１．８ｇ、９．８３ｍｍｏｌ）の予混合懸濁液にＴＨＦ（１６ｍＬ）を加え、続いて２，６−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（３．８ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）および１−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−ヨードビニル］−４−ペンチル−ベンゼン（７．２ｇ、１４．９ｍｍｏｌ、ＧＣ：６９．６％）を室温で加えた。得られた混合物を６５℃で一晩撹拌した後、有機相を分離し、水で抽出する。水相を合わせてメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、真空中で濃縮する。残渣をシリカのパッドを通して濾過し（ヘプタン／トルエン１：１）、４−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−２，６−ジフルオロ−アニリンを橙色の固体として得る。
【０２１５】
１．５  ５−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−１，３−ジフルオロ−２−イソチオシアナト−ベンゼン
【化１４２】
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【０２１６】
チオホスゲン（１．７ｍＬ、２１．５ｍｍｏｌ）を、酢酸エチル（２５ｍＬ）に溶かした４−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−２，６−ジフルオロ−アニリン（３．７ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．０９ｍＬ、１．０８ｍｍｏｌ）および水性ＮａＨＣＯ３（５１．６ｇ、８．８％、５３．８ｍｍｏｌ）の撹拌懸濁液に０℃で滴下する。混合物を室温に温めて１時間撹拌する。さらに２０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ３を加え、続いて周囲温度で１時間撹拌した後、有機相を分離する。水相を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を真空中で濃縮し、残渣をシリカのパッドを通して濾過し（ヘプタン／トルエン１：１）、続いてヘプタンから結晶化して（２回）、５−［（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−（４−ペンチルフェニル）ビニル］−１，３−ジフルオロ−２−イソチオシアナト−ベンゼンを無色の針状結晶として得る。
【０２１７】
【化１４３】
2019534354.tif 000205
【０２１８】
合成例１と同様にして、合成例２、３および４を製造する。
【０２１９】
【化１４４】
2019534354.tif 000206
【０２２０】
上記の合成と同様に、かつ国際公開第２０１２／０６９１３３号（ＷＯ２０１２／０６９１３３Ａ１）の第３３頁に記載された手順に従って製造された１−（４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル）−２−エチル−４−（Ｚ−１，２−ジフルオロ−２−ヨードエチレニル）−ベンゼンから出発して、合成例４を製造する。
【０２２１】
【化１４５】
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【０２２２】
使用例
比較例Ｃ−１
略語ＰＴＰ（２）ＴＰ−６−３を有する液晶物質は、Ｈｓｕ，Ｃ．Ｓ．，Ｓｈｙｕ，Ｋ．Ｆ．，Ｃｈｕａｎｇ，Ｙ．Ｙ．ａｎｄ  Ｗｕ，Ｓ．−Ｔ．，Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，２７（２），（２０００），ｐｐ．２８３−２８７の方法によって製造し、特にそのマイクロ波領域における物理的特性に関して調べる。この化合物はネマチック相および１１９℃の透明点（Ｔ（Ｎ，Ｉ））および１４℃の融点を有している。２０℃での更なる物理的特性は：
【化１４６】
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この化合物は、マイクロ波領域および／またはミリ波領域、特に位相シフターの用途に適しているが、１４℃というその高い融点のために低温安定性に欠けている。
【０２２３】
【表６】
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【０２２４】
さらに、化合物ｎ−１−ペンチル−４’−シアノビフェニル（ＰＰ−５−ＮまたはＣＢ１５とも呼ばれる）（比較例Ｃ−２）および液晶混合物ＺＬＩ−４７９２（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ダルムシュタット在、ドイツ国）、比較例Ｃ−３）の特性を１９ＧＨｚで調べた。
【０２２５】
実施例１〜３０の混合物は、下記の表に従って製造される。すべての混合物の例は、それぞれの表に示された透明化温度（Ｔ（Ｎ，Ｉ））を有する広いネマチック相範囲およびマイクロ波デバイスにおける用途に適した良好な低温安定性を有する。
【０２２６】
【表７】
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【０２２７】
【表８】
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【０２２８】
【表９】
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【０２２９】
【表１０】
2019534354.tif 000213
【０２３０】
【表１１】
2019534354.tif 000214
【０２３１】
【表１２】
2019534354.tif 000215
【０２３２】
【表１３】
2019534354.tif 000216
【０２３３】
【表１４】
2019534354.tif 000217
【０２３４】
【表１５】
2019534354.tif 000218
【０２３５】
【表１６】
2019534354.tif 000219
【０２３６】
【表１７】
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【０２３７】
【表１８】
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【０２３８】
以下の表１に、２０℃および１９ＧＨｚで測定した比較混合物Ｃ−１〜Ｃ−３の用途関連の特性をまとめている。
【０２３９】
【表１９】
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【０２４０】
以下の表２に、２０℃および１９ＧＨｚで測定した本発明による混合物の用途関連の特性をまとめている。
【０２４１】
【表２０】
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【０２４２】
以下の表３に、２０℃および３０ＧＨｚで測定した本発明による混合物の用途関連の特性をまとめている。
【０２４３】
【表２１】
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【０２４４】
表２および３のデータから分かるように、混合例１〜３０の液晶媒体は、それらの低い誘電損失（ｔａｎδ）、高い同調性（τ）と高い性能指数（η）のために、マイクロ波用途、特に「フェーズドアレイ」アンテナのための移相シフターに非常に良く適している。
【０２４５】
先行技術からの混合物との比較（表１）は、混合物中に式ＤＦＳの１種以上の化合物を使用することによって、より高い性能指数および／またはより高い同調性および／またはより低い誘電損失を達成できることを示し、同時に混合物は非常に広いネマチック相範囲、高い透明化温度および非常に良好な低温安定性を有する。
【国際調査報告】
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