(57)【要約】  本発明は、低粘度を有するポリオルガノシロキサン化合物、そのようなポリオルガノシロキサン化合物の製造のための方法、該ポリオルガノシロキサン化合物と、該ポリオルガノシロキサン化合物とは異なる他のポリオルガノシロキサン化合物とを含むポリオルガノシロキサン組成物、該ポリオルガノシロキサン化合物を含む水性エマルジョン、および該ポリオルガノシロキサン化合物を用いた表面処理の方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）、
−少なくとも１つの四級アンモニウム基（ｂ）、
−少なくとも１つの末端エステル基（ｃ）、
−１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つの官能性有機基（ｄ）を含み、そして
ここで四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）のモル比が１００：１５未満である、ポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２】
末端エステル基（ｃ）は、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、硫酸エステル基、およびリン酸モノ−またはジエステル基からなる群から選択される、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項３】
官能性有機基（ｄ）は、少なくとも１つのヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む、６０までの炭素原子を有する二価有機基である、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項４】
官能性有機基（ｄ）は、少なくとも１つのヒドロキシル基、少なくとも１つのエーテル基、ならびに任意選択的に少なくとも１つのエステル基および／またはアミノ基を含む、６０までの炭素原子を有する二価有機基である、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項５】
式（Ｉ）の少なくとも１つの単位を含み、
［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｄ−］      （Ｉ）
ここで
Ｄは、
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−、
式
【化１】
2019522713.tif 000067
および
【化２】
2019522713.tif 000068
の飽和または不飽和モノまたはジ四級複素環、
ならびに式
【化３】
2019522713.tif 000069
の芳香族アンモニウム複素環からなる群から選択され、
ここで
Ｘは少なくとも１つの基Ｘ１および少なくとも１つの基Ｘ２であり、ここで
Ｘ１は、１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む二官能性有機基であり、そしてここで該基Ｘ１はポリジオルガノシロキサン基を含まず、
Ｘ２は、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン基を含む二官能性有機基であり、
Ｒは同一でも異なっていてもよく、２２までの炭素原子および任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を有する一価の有機基から選択され、
Ｙは、任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を含む二官能性有機基である、
請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項６】
式（Ｉ）の単位は、式（Ｉａ）から選択され、
［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （Ｉａ）
ここでＸ、ＲおよびＹは前記定義の通りである、
請求項５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項７】
式（Ｉａ）の単位は、
［−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｘ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩ）、および
［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｘ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩＩ）からなる群から選択され、
ここでＲおよびＹは前記定義の通りであり、
Ｘ３は、Ｘ３１およびＸ３２からなる群から選択され、
ここで
Ｘ３１は、１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む二官能性有機基から選択され、そしてここで該基Ｘ３１はポリジオルガノシロキサン基を含まず、
Ｘ３２は、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン基を含む二官能性有機基であり、
そして
Ｘ４は、Ｘ４１およびＸ４２からなる群から選択され、
ここで
Ｘ４１は、１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む二官能性有機基から選択され、そしてここで該基Ｘ４１は、ポリジオルガノシロキサン基を含まず、
Ｘ４２は、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン基を含む二官能性有機基である、
請求項６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項８】
式（ＩＩ）の単位および式（ＩＩＩ）の単位を含む、請求項７に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項９】
Ｘ４１は、
式（ＩＶ）の基、
−（Ｘ４３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ４４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ１−Ｘ４３−      （ＩＶ）
ここでＸ４３は、１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む二官能性有機基であり、Ｘ４４は、任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を含み、任意選択的に置換された二官能性有機基であり、そしてｘ１は１以上であり、
ならびに式（Ｖ）の基
−（Ｘ４３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ４５−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ２−Ｘ４３−      （Ｖ）
ここでＸ４３は前記定義の通りであり、Ｘ４５は、任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を含む二官能性有機基であり、Ｒ１は、水素およびＣ１〜Ｃ６アルキル基からなる群から選択され、そしてｘ２は１以上であり、
からなる群から選択され、
Ｘ３１は、
式（ＶＩ）の基
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ３４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ３−Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−      （ＶＩ）
ここでＸ３３は、１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む二官能性有機基であり、Ｘ３４は、任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を含む二官能性有機基であり、そしてｘ３は１以上であり、
ならびに式（ＶＩＩ）の基
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ４５−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ４−Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−      （ＶＩＩ）
ここでＸ３３、Ｘ４５およびＲ１は前記定義の通りであり、そしてｘ４は１以上である、
からなる群から選択される、
請求項７に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１０】
式（１）は、
［−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩ−ａ）
［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩＩ−ａ）、および
［−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ３４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ３−Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩ−ｂ）
からなる群から選択され、
ここでＸ３３は下記式の部分であり、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−
そしてここでＸ３４は下記式の部分であり、
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−
そしてここでＲおよびＹはそれぞれ前記定義の通りである、
請求項５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１１】
式（Ｉ）の単位を１以上含む、請求項５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１２】
基Ｘ１は式（ＶＩＩＩ）のものであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （ＶＩＩＩ）
ここでＡおよびＡ’はそれぞれ独立して、単結合ならびに１０までの炭素原子および任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を有する二価の有機基からなる群から選択され、そしてＥは、下記式
Ｅ１：
【化４】
2019522713.tif 000070
ここでｑは互いに独立して１以上であり、好ましくはｑは３であり、そして
【化５】
2019522713.tif 000071
は単結合を示し、
Ｅ２：
【化６】
2019522713.tif 000072
ここで
【化７】
2019522713.tif 000073
は単結合を示し、Ｒ２は、ＯまたはＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を含み得る、４０までの炭素原子を有する任意選択的に置換された、二価の直鎖、環状脂肪族および／または分岐および／または芳香族の炭化水素残基であり、そしてここで各ｑは独立して１以上であり、ならびに
Ｅ３：
【化８】
2019522713.tif 000074
ここで
【化９】
2019522713.tif 000075
は単結合を示し、Ｒ２は前記定義の通りであり、各ｑは独立して１以上であり、そしてｐは１よりも大きい、
からなる群から選択され、
但しＡとＥまたはＡ’とＥは、２つのヘテロ原子を介して結合していないという条件である、
請求項５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１３】
基Ｘ１は、前記定義の通りの式（ＶＩＩＩ）のものであり、そしてＥは、下記式の基Ｅ４であり、
【化１０】
2019522713.tif 000076
ここで
【化１１】
2019522713.tif 000077
は単結合を示し、Ｒ３は、任意選択的にＯおよびＮからなる群から選択される１つ以上のヘテロ原子を含み、３８までの炭素原子を有する任意選択的に置換された、二価の直鎖、環状脂肪族および／または分岐および／または芳香族の炭化水素残基であり、
各ｑは１以上であって、同じでも異なってもよく、ｐは１以上であり、
但しＡとＥまたはＡ’とＥは、２つのヘテロ原子を介して結合していないという条件である、
請求項５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１４】
官能性有機基ｄ）は、前記定義の通りの式（ＶＩＩＩ）を有し、ここでＥは下記一般式のＥ５、Ｅ６およびＥ７の群から選択され、
Ｅ５：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’］−ＡＣＤ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−、
Ｅ６：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−、および
Ｅ７：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’’’ｑ２−、
ここで
ｑ１＝０〜１２、
ｑ２＞０
ｑ１＋ｑ２＝１〜２４，
ＧＬＹ’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−
ＧＬＹ’’＝−Ｒ４−Ｏ−
ＧＬＹ’’’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ＡＣＤ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
ＡＭ＝−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−フルオロアルキルもしくはアリール、またはＲ５を有する環系の一部から選択され、
Ｒ５は、任意選択的に−Ｏ−、三価Ｎ、−ＮＲ６−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択的に−ＯＨで置換された、二価の直鎖、環状および／または分岐のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基、またはＲ６を有する環系の一部から選択され、ここでＲ６は前記定義の通りであり、
Ｒ４は、任意選択的に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択的に−ＯＨで置換された、二価の直鎖、環状および／または分岐および／または芳香族のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基から選択される、
請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１５】
少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）が、一般式（ＩＸ）の二価の基を含み、
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−      （ＩＸ）
ここで
Ｓは式（Ｘ）のシロキサン部分であり、
【化１２】
2019522713.tif 000078
ここで
【化１３】
2019522713.tif 000079
はＫへの単結合を示し、
ここでＲ７は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキルまたはアリールから選択され、
ｎは０〜１０００であり、そしていくつかの基Ｓがシロキサン化合物中に存在する場合に同じでも異なってもよく、
Ｋは、任意選択的に−Ｏ−、−ＮＨ−、三価Ｎ、−ＮＲ７−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択的に−ＯＨで置換された、二価または三価の直鎖、環状および／または分岐のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基から選択され、ここでＲ７は前記定義の通りであり、ここで残基Ｋは互いに同一でも異なっていてもよい、
請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１６】
Ｘ２は前記定義の通りの式（ＩＸ）を有する、
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−      （ＩＸ）
請求項５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１７】
四級アンモニウム基（ｂ）は、一般式
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−、
下記式の飽和または不飽和のモノまたはジ四級複素環
【化１４】
2019522713.tif 000080
および
【化１５】
2019522713.tif 000081
ならびに下記式の芳香族アンモニウム複素環
【化１６】
2019522713.tif 000082
ここでＲは前記定義の通りであり、そしてここで窒素原子の自由原子価は炭素原子に結合しており、そしてＹは前記定義の通りである、
からなる群から選択される、
請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１８】
ＡおよびＡ’は独立して、
単結合、
−Ｃ（Ｏ）−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−
−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−
−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−
−ＣＨ２ＣＨ２−、および
−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−、ここでＲ６およびＲ５は前記定義の通りであり、
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−、
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−
からなる群から選択される、
請求項１２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１９】
末端エステル基（ｃ）は、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
ここでＺは、任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を含む、４０までの炭素原子を有する一価の有機残基から選択される、
からなる群から選択される、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２０】
一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）、
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｘ５−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （Ｉｂ）
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｘ５−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （Ｉｃ）
ここで
ｍは＞０であり、そしてｋは０または平均値＞０〜５０であり、Ｍは、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
から選択される末端エステル基を含む、末端基を表し、
ここでＺは前記定義の通りであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−は前記定義の通りであり、
Ｒ８は水素またはＲから選択され、
Ｘ５は、式
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−および−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−の基であり、
各々は前記定義の通りであり、そして
Ｙは前記定義の通りである、
の請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２１】
請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物を製造するための方法であって、
（ｉ）少なくとも１つのジ三級ジアミン、
（ｉｉ）少なくとも１つのアミノアルキル化化合物、
（ｉｉｉ）少なくとも１つの単官能性有機酸、
（ｉｖ）１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つの二官能性化合物の反応を含み、そして
ここで化合物（ｉ）および（ｉｉ）のうち少なくとも１つの化合物は、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、方法。
【請求項２２】
請求項２１に記載の方法によって調製されたポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２３】
Ａ）ポリオルガノシロキサン化合物であって、
−少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）、
−少なくとも１つの四級アンモニウム基（ｂ）、
−少なくとも１つの末端エステル基（ｃ）、
−１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つの官能性有機基（ｄ）を含むもの、ならびに
Ｂ）少なくとも１つの末端エステル基を含む少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物であって、該ポリオルガノシロキサン化合物がポリオルガノシロキサン化合物Ａ）と異なるもの、
を含むポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２４】
請求項１に記載の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物を含む水性エマルジョン。
【請求項２５】
請求項２３に記載の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン組成物を含む水性エマルジョン。
【請求項２６】
請求項１に記載の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物を含む化粧品組成物または配合物。
【請求項２７】
請求項２３に記載の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン組成物を含む化粧品組成物または配合物。
【請求項２８】
スキンケア組成物、洗い流すおよび洗い流さないコンディショナーを含むコンディショナー、アニオン性シャンプー、カチオン性シャンプー、非イオン性シャンプーおよび両性シャンプーを含むシャンプー、ヘアセッティング配合物、クリアーリンスオフヘアセッティング剤、ヘアフォームセッティング配合物、ヘアムース、ヘアスタイリングジェル、ヘアスタイリングスプレー、染毛剤、ヘアカラー製品、およびポンプスプレーから選択されるヘアケア組成物、ヘアーブリーチ、ウェービング製品、ヘアーストレートナー、デオドラント、制汗剤、制汗／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス用品、クレンジング用品、マニキュア用品、保護クリーム、カラー化粧品、ならびにその他のシリコーン成分が従来添加されている化粧配合物からなる群から選択される、請求項２６に記載の化粧品組成物または配合物。
【請求項２９】
スキンケア組成物、洗い流すおよび洗い流さないコンディショナーを含むコンディショナー、アニオン性シャンプー、カチオン性シャンプー、非イオン性シャンプーおよび両性シャンプーを含むシャンプー、ヘアセッティング配合物、クリアーリンスオフヘアセッティング剤、ヘアフォームセッティング配合物、ヘアムース、ヘアスタイリングジェル、ヘアスタイリングスプレー、染毛剤、ヘアカラー製品、およびポンプスプレーから選択されるヘアケア組成物、ヘアーブリーチ、ウェービング製品、ヘアーストレートナー、デオドラント、制汗剤、制汗／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス用品、クレンジング用品、マニキュア用品、保護クリーム、カラー化粧品、ならびにその他のシリコーン成分が従来添加されている化粧配合物からなる群から選択される、請求項２７に記載の化粧品組成物または配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低粘度を有し、四級アンモニウム基、末端エステル基および少なくとも１つの官能性有機基を含み、１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含み、四級アンモニウム基と末端エステル基との特定のモル比を有する、ポリオルガノシロキサン化合物、そのようなポリオルガノシロキサン化合物の製造方法、前記ポリオルガノシロキサン化合物と、前記ポリオルガノシロキサン化合物とは異なる他のポリオルガノシロキサン化合物とを含むポリオルガノシロキサン組成物、ポリオルガノシロキサン化合物を含む水性エマルジョン、およびポリオルガノシロキサン化合物を用いた表面処理の方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン四級物（任意にてポリオルガノシロキサン置換基を含む四級アンモニウム基を含むシリコーン）は非常に持続的であることが知られており、すなわち、それらは、例えば、繊維、毛髪などのようなケラチン物質などの担体に結合する高い能力を有する。ＵＳ４８９１１６６には、酸の存在下でα，ω−ジエポキシドを三級アミンと反応させてα，ω−ジ四級シロキサンを得ることが記載されている。それらはヘアケア目的に使用することができる。ＵＳ４８９１１６６には、テトラアルキル誘導体ならびに芳香族イミダゾリニウム誘導体が記載されている。
【０００３】
酸の存在下でのα，ω−ジエポキシドと二級アミンとの反応により、ポリループポリ四級ポリオルガノシロキサンが得られる（ＵＳ４，８３３，２２５）。これらの材料の利点は、改善された髪からの洗い流し抵抗である。
【０００４】
酸の存在下でのα，ω−ジエポキシドとジメチルアミンとの反応は、シロキサンブロック間に１個の四級基を有するポリループポリ四級ポリオルガノシロキサンを生じさせ、これは米国特許第６，７３０，７６６号に開示されている。
【０００５】
ポリ四級イミダゾリウム誘導体は、米国特許第６，２４０，９２９号に記載されている。これらのカチオン性化合物は化粧品配合物中のアニオン性界面活性剤との改良された相溶性を有する。
【０００６】
シリコーン四級物中にアルキレンオキシド部分を組み込むことは、親水性をさらに高めることである。
【０００７】
四級基ならびに側鎖中にポリエチレンオキシド部分を含むシリコーン四級物は、米国特許第５，０９８，９７９号、米国特許第５，１５３，２９４号および米国特許第５，１６６，２９７号に記載されている。材料の持続性、すなわちそれらが担体に結合する能力は比較的低い。
【０００８】
ポリエーテル部分も含む四級官能基を含むシリコーン系ブロックコポリマーは、ＵＳ７，２１７，７７７、ＵＳ７，０４１，７６７およびＵＳ２００２／０１０３０９４Ａに記載されている。アルキレンオキシド構造は、α，ω−二官能性部分としてブロックコポリマーに組み込まれる。
【０００９】
米国特許第６，２４２，５５４号には、互いに分れた１つのポリエーテルと１つの四級官能基を含むα，ω−二官能性シロキサン誘導体が記載されている。これらのモノ四級物の持続性は不十分である。
【００１０】
米国特許第４，９２１，８９５号には、織物仕上げ目的のためのポリエーテルシロキサンと四級アンモニウム基含有シロキサンブロックコポリマーとの配合物が記載されている。ここで、ポリエーテルシロキサンの使用は仕上げ品および親水性を改良する。
【００１１】
ＵＳ２００７／０２８６８３７、ＵＳ２００７／００４１９２９、ＵＳ２００８／０２９２５７５およびＣＮ１０１１９８３１１には、ヘアコンディショニング目的のための、２００Ｄ単位を超えるシロキサン鎖長を有するシリコーン四級物と第２のシリコーンとの間の組み合わせが記載されている。第２のシリコーンの１つの可能な選択は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドまたはそれらの混合物から誘導されるシリコーンポリエーテルの選択である。具体的な構造は示されていない。
【００１２】
四級アンモニウム基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンは、ＷＯ２０１３／１４８６２９に記載されている。四級アンモニウム基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンへのアルキレンオキシド部分の組み込みは、ＷＯ２０１３／１４８９３５およびＷＯ２０１３／１４８６３５に記載されている。これらの低粘度ポリマーの利点は、液体、すなわち水への改良された分散性である。ＵＳ２０１３／０２５９８２０、ＵＳ２０１５／００９３４２１、ＵＳ２０１５／００９３４２０は、コンディショナーにおける四級アンモニウム基およびアルキレンオキシド基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンの使用を記載している。
【００１３】
ＵＳ２０１５／００１０４８７およびＵＳ２０１５／００１１４４９は、シャンプーにおける四級アンモニウム基およびアルキレンオキシド基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンの使用を記載している。
【００１４】
ＵＳ２００６／０２２３９３９およびＵＳ２００６／０２３５１８１は、四級アンモニウム基および異なる親水性部分を含むポリオルガノシロキサンを記載している。構造の部分−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−が開示されている。四級アンモニウム基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンへの、再生可能な原材料に基づきそして容易に生分解性であるこの望ましい部分の組み込みのための指示は、与えられていない。
【００１５】
ＵＳ６，４０３，０６１は、ＵＶ光保護Ｗ／Ｏエマルジョンを記載している。特定のポリ（オキシアルキル化）シリコーンは、配合物を安定化するためのＷ／Ｏ乳化剤として使用される。不利な点は、これらのポリ（オキシアルキル化）シリコーンそれ自体および／または低分子量ポリ（オキシアルキル化）モノマーの痕跡量および／または副生物が化粧品用途において潜在的に皮膚感作効果を有すると疑われることである。さらに、このようなポリ（オキシアルキル化）シリコーンの親水性は、場合によっては水中で優れた分散性を提供するのに十分に高くない。
【００１６】
上記の先行技術の開示はいずれも、四級アンモニウム基、ならびに１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含む追加の有機官能基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンの簡単な製造方法を記載していない。追加の強親水性ヒドロキシル化部分を含む低粘度材料は、水中での分散性をさらに改善し、したがって配合プロセス中のシステム要件を低減することとなりうる。
【発明の概要】
【００１７】
本発明は、以下を含むポリオルガノシロキサン化合物を提供し、
−少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）、
−少なくとも１つの四級アンモニウム基（ｂ）、
−少なくとも１つの末端エステル基（ｃ）、
−１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つの官能性有機基（ｄ）、を含み、そして
ここで四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）とのモル比は１００：１５未満である、ポリオルガノシロキサン化合物である。
【００１８】
ポリオルガノシロキサン化合物は、本明細書でさらに特定されるような１種以上の繰り返し単位を含む低粘度シリコーン（オリゴマーまたはポリマーシロキサン）である。
【００１９】
本発明はさらに、そのようなポリオルガノシロキサン化合物、該ポリオルガノシロキサン化合物を含むポリオルガノシロキサン組成物、該ポリオルガノシロキサン化合物を含む水性エマルジョンの製造方法、および該ポリオルガノシロキサン化合物を用いた表面処理方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、四級アンモニウム基を含む低粘度ポリオルガノシロキサン、それらの製造および材料の使用を提供する。
【００２１】
驚くべきことに、低粘度を有する四級アンモニウム基を含むポリオルガノシロキサンは、四級アンモニウム基、末端エステル基、ならびに１つ以上のヒドロキシル基ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基を含むさらなる官能性有機基を含むポリオルガノシロキサン化合物の調製によって達成することができる。
【００２２】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくは、末端官能基の少なくとも一部が連鎖停止剤としての単官能性有機酸の使用から生じる末端エステル基である、少なくとも２つの反復単位中に上記官能基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含む直鎖コポリマー化合物である。
【００２３】
形式的には、ポリオルガノシロキサン化合物は−（Ｇ−Ｄ）ｘ−、好ましくは［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｄ−］ｘ−鎖（式中、Ｘは以下に定義される通りである）を有し、Ｇは、好ましくは−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−であり、特に二官能性アルキル化化合物（例えばジエポキシド、またはジ（ハロゲンアルキル）化合物）から生じ、および、Ｄは，特にアルキル化され得る化合物（例えば、三級ジアミン）から生じる。これらの鎖はエステル基、特にエポキシ基とモノ酸との反応から生じるエステル基によって少なくとも部分的に末端化している。ｘは通常＞１であるが、ｘ＝１の場合も含み得る。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、硫酸エステル基、およびリン酸モノ−またはジエステル基から選択される末端エステル基（ｃ）を有する。最も好ましくは末端エステル基はカルボン酸エステル基である。
【００２５】
本発明のさらに好ましい実施形態では、官能性有機基（ｄ）は、少なくとも１つのヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも官能基を含む、最大６０個の炭素原子を有する二価の有機基である。より好ましくは、官能性有機基（ｄ）は、少なくとも１つのヒドロキシル基と、少なくとも１つのエーテル基と、任意に少なくとも１つのエステル基および／またはアミノ基とを含む、最大で６０個の炭素原子を有する二価の有機基である。
【００２６】
官能性有機基（ｄ）は、好ましくは、そのような官能性有機基（ｄ）を有する、対応する二官能性アルキル化化合物、好ましくはジ（ハロゲン化アルキル）化合物の使用によって生成される。官能性有機基（ｄ）のヒドロキシ基は、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール部分の使用によって得られる。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態において、ポリオルガノシロキサン化合物は、式（Ｉ）の少なくとも１つの単位を含む。
［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｄ−］      （Ｉ）
【００２８】
式（Ｉ）の繰り返し単位中に２つの−ＣＨ２−基を有するこの種の化合物は、特にアミノ化合物とアルキル化化合物、特にジエポキシドまたはハロゲンメチレン化合物との四級化反応から生じ、どちらの場合もメチレンアンモニウム基（−ＣＨ２−Ｎ＋）を形成する。好ましくは少なくとも１つの式（Ｉ）の繰り返し単位があり、より好ましくは少なくとも２つの式（Ｉ）の繰り返し単位がある。
【００２９】
式（Ｉ）において、Ｄは、四級アンモニウム単位から選択され、例えば、
−Ｎ＋Ｒ２−、例えば二級アミンとアルキル化化合物との反応から生じ、これは続いて、さらなるアルキル化化合物との反応により四級化反応に供され、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−、例えばマイナー化合物とアルキル化化合物とのジ三級の反応から生じ、
下記式の飽和または不飽和のモノまたはジ四級複素環
【化１】
2019522713.tif 000002
例えばピペラジン部分から誘導された部分、
ならびに下記式の芳香族アンモニウム複素環
【化２】
2019522713.tif 000003
例えば、窒素含有複素環から生じる部分であり、
Ｘは少なくとも１つの基Ｘ１および少なくとも１つの基Ｘ２であり、すなわち少なくとも１つの基Ｘ１および少なくとも１つの基Ｘ２が存在し、ここで
Ｘ１は、１つ以上のヒドロキシル基、ならびにエステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基を含む二官能性有機基から選択され、そしてここで該基Ｘ１は、ポリジオルガノシロキサン基を含まず、好ましくは、Ｘ１は、４０個までの炭素原子、好ましくは３０個までの炭素原子を有し、そして少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個、より好ましくは少なくとも３個のヒドロキシル基、および好ましくは少なくとも１個のエーテル基を有する、任意に置換された二官能性有機基である。
Ｘ２は、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン基を含む二官能性有機基から選択され、Ｘ２は、好ましくは４０個までの炭素原子、好ましくは３０個までの炭素原子（ポリジオルガノシロキサン部分の炭素原子を含まない）を有し、そして好ましくは、Ｏ、Ｎ、好ましくはＯから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を有し、そして好ましくは少なくとも１個のヒドロキシル基（同様にポリジオルガノシロキサン部分の原子を計算に入れない）を有する、任意に置換された二官能性有機基である。
Ｒは、２２個までの炭素原子および任意にて１個以上のヘテロ原子を有する一価の有機基から選択される。好ましくはＲは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチル基から選択される。
Ｙは、１個以上のヘテロ原子を含み得る二官能性有機基から選択される。好ましくはＹは、４０個までの炭素原子、好ましくは３０個までの炭素原子、および任意にて少なくとも１つの、好ましくはＮまたはＯから選択されるヘテロ原子を有する、任意に置換された二官能性有機基である。Ｙは、好ましくはヒドロキシ基のような１または２個の置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、および好ましくは４０個までの炭素原子を有するエチレンおよび／またはプロピレンオキシド部分を含むポリアルキレンオキシド部分から選択される。
【００３０】
本発明のなおさらなる実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、式（Ｉ）の単位は、式（Ｉａ）から選択され、
［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （Ｉａ）
ここでＸ、ＲおよびＹは上記で定義した通りである。これらの実施形態は、特にジ三級アミノ化合物との四級化反応から生じる。
【００３１】
さらに好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、
［−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｘ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩ）および
［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｘ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩＩ）
から選択される式（Ｉａ）の単位を含む。
【００３２】
式（ＩＩ）の単位を含むポリオルガノシロキサン化合物は、特に二官能性ハロゲン（特に塩素）メチルエステル末端化合物、好ましくは、ジエポキシドとクロロ酢酸との反応から誘導されるもののと、ジ−三級アミノ化合物との反応から生じる。
【００３３】
式（ＩＩＩ）の単位を含むポリオルガノシロキサン化合物は、特にジエポキシドとジ−三級アミノ化合物との反応から生じる。
【００３４】
好ましい実施形態では、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の両方の単位を含み、すなわち、ジ−三級アミノ化合物とジエポキシドおよび二官能性ハロゲン（特に塩素）メチルエステル末端化合物との反応から得られるものである。
【００３５】
上記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、ＲおよびＹは上記で定義した通りであり、
Ｘ３はＸ３１およびＸ３２から選択され、
ここで
Ｘ３１は、１個以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１個の官能基とを含む、二官能性の任意に置換された、好ましくは置換された有機基から選択され、そしてここで該基Ｘ３１はポリジオルガノシロキサン基を含まず、好ましくはＸ３１は、ヒドロキシ置換二官能性有機基であり、好ましくは、４０個まで、好ましくは３０個までの炭素原子を有し、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個、より好ましくは少なくとも３個のヒドロキシル基、および好ましくは少なくとも１個のエーテル基、好ましくは２個以上のエーテル基を有する脂肪族有機基である。
Ｘ３２は、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン基を含む、任意に置換された二官能性有機基から選択され、Ｘ３２は、好ましくは、４０個までの炭素原子、好ましくは３０個までの炭素原子（ポリジオルガノシロキサン部分の炭素原子を含まない）を有し、そして任意にてＯ、Ｎ、好ましくはＯから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を有し、そして任意にて少なくとも１つのヒドロキシル基（同様にポリジオルガノシロキサン部分の原子を計算に入れない）を有する、任意に置換された二官能性有機基である。基Ｘ３２は、好ましくは、その後クロロ酢酸と反応して、例えばジ三級アミノ化合物との四級化反応に供することができるジ（クロロメチル）末端ポリジオルガノシロキサン化合物を形成するジエポキシド末端ポリジオルガノシロキサン化合物の反応から生じる。
そして
Ｘ４はＸ４１およびＸ４２から選択され、
ここで
Ｘ４１は、好ましくは、４０個まで、より好ましくは３０個までの炭素原子を含み、１個以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基、好ましくはエーテル基から選択される少なくとも１個の官能基とを含む、二官能性の好ましくは置換有機基から選択され、そしてここで該基Ｘ４１はポリジオルガノシロキサン基を含まず、
Ｘ４２は、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン基を含む二官能性有機基から選択され、Ｘ４２は、好ましくは、４０個までの炭素原子、好ましくは３０個までの炭素原子（ポリジオルガノシロキサン部分の炭素原子を含まない）を有し、そして任意にＯ、Ｎ、好ましくはＯから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を有し、そして任意に少なくとも１つのヒドロキシル基（同様にポリジオルガノシロキサン部分の原子を計算に入れない）を有する、任意置換の二官能性有機基である。
【００３６】
好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）の単位を含む。
【００３７】
本発明の好ましい態様において、Ｘ４１は式（ＩＶ）の群から選択され、
−（Ｘ４３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ４４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ１−Ｘ４３−      （ＩＶ）
ここでＸ４３は、１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含む二官能性有機基から選択され、そしてＸ４４は、任意に１以上のヘテロ原子を含む、任意に置換された二官能性有機基から選択され、そしてｘ１は１以上である。
【００３８】
式（ＩＶ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特に、エステル基を形成するエポキシ基を開環して、ジエポキシドをジカルボン酸と反応させることによって得られる。このようなエポキシ末端エステル、特にポリエステルオリゴマーは、続いて特にジ三級アミンとの四級化反応に供される。
【００３９】
別の好ましい実施形態では、Ｘ４１は式（Ｖ）の群から選択され、
−（Ｘ４３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ４５−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ２−Ｘ４３−      （Ｖ）
ここでＸ４３は上記で定義した通りであり、Ｘ４５は、４０個まで、好ましくは３０個までの炭素原子を有し、任意にて１個以上のヘテロ原子を含む、二官能性の、任意に置換された有機基から選択され、Ｒ１は特に水素およびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、そしてｘ２は１以上である。
式（Ｖ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特にジエポキシドをジアミノ化合物と反応させ、特にエポキシ末端アミノオリゴマーを生じさせ、これを続いて特にジ三級アミンと四級化反応に供することによって調製される。
【００４０】
別の好ましい実施形態では、Ｘ３１は式（ＶＩ）の群から選択され、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ３４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ３−Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−      （ＶＩ）
ここでＸ３３は、１個以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１個の官能基とを含む、４０個まで、好ましくは３０個までの炭素原子を有する、二官能性の任意に置換された有機基から選択され、好ましくはＸ３３は少なくとも１個のエーテル基を含み、Ｘ３４は、４０個まで、好ましくは３０個までの炭素原子を含み、そして任意にて１個以上のヘテロ原子を含み、好ましくは１個以上のヒドロキシ基を含む、二官能性の任意に置換された有機基から選択され、そしてｘ３は１以上である。
式（ＶＩ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特にジエポキシドとジカルボン酸とを反応させることによって得られ、ここでエポキシ末端（ポリ）エステルオリゴマーは同時にまたは続いてクロロ蟻酸と反応させて、続いて特にジ三級アミノ化合物との四級化反応に供される。
【００４１】
別の好ましい実施形態では、Ｘ３１は式（ＶＩＩ）の群から選択され、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ４５−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ４−Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−      （ＶＩＩ）
ここでＸ３３、Ｘ４５およびＲ１は上記で定義した通りであり、そしてｘ４は１以上である。式（ＶＩＩ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特にジエポキシドをジアミノ化合物と反応させ、得られたエポキシ末端ポリアミノ化合物を続いてクロロ酢酸と反応させ、続いて特にジ三級アミノ化合物との四級化反応に供することによって得られる。
【００４２】
本発明のなおさらに好ましい実施形態において、式（Ｉ）は以下の式の群から選択される。
［−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩ−ａ）
式（ＩＩ−ａ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特に
【化３】
2019522713.tif 000004
をクロロ酢酸と反応させて、
【化４】
2019522713.tif 000005
を形成し、これを次に、特にジ三級アミノ化合物との四級化反応において反応させることにより得られる。これは本発明の特に好ましい実施形態である。
【００４３】
本発明のなおさらに好ましい実施形態において、式（Ｉ）は以下の式の群から選択される。
［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩＩ−ａ）
式（ＩＩＩ−ａ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特に
【化５】
2019522713.tif 000006
を、特にジ三級アミノ化合物との四級化反応に、直接供することによって得られる。
【００４４】
本発明のなおさらに好ましい実施形態において、式（Ｉ）は以下の式の群から選択され、
［−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ３４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ３−Ｘ３３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−］      （ＩＩ−ｂ）
ここでＸ３３は下記式の部分であり、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−
そしてここでＸ３４は下記式の部分であり、
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−
そしてここでＲおよびＹはそれぞれ上記で定義した通りである。
【００４５】
式（ＩＩ−ｂ）の基を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、特に
【化６】
2019522713.tif 000007
を、酒石酸との反応に供して、
【化７】
2019522713.tif 000008
（この化合物はまた、特にジ三級アミノ化合物との四級化反応に直接供することもできる）
続いてこれをクロロ酢酸と反応させて、
【化８】
2019522713.tif 000009
を形成し、続いてこれを特にジ三級アミノ化合物との四級化反応に供することにより得られる。
【００４６】
さらに好ましい実施形態では、基Ｘ１（式（Ｉ）の定義に現れる）は式（ＶＩＩＩ）のものであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （ＶＩＩＩ）
ここでＡおよびＡ’はそれぞれ互いに独立しており、そして単結合および１０個までの炭素原子および任意にて１個以上のヘテロ原子を有する二価の有機基からなる群からそれぞれ選択され、そしてＥは以下からなる群から選択され、式Ｅ１
【化９】
2019522713.tif 000010
ここでｑは互いに独立して１以上であり、好ましくはｑは３であり、そして
【化１０】
2019522713.tif 000011
は単結合を示し、
（繰り返し単位の例は基
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （ＶＩＩＩ）
などを含み、
例えば、
【化１１】
2019522713.tif 000012
により表される１−オキシ−プロパン−２−オール単位などを含み、
ここでしたがってｑは３である）
式Ｅ２の基、
【化１２】
2019522713.tif 000013
ここで
【化１３】
2019522713.tif 000014
は単結合を示し、Ｒ２は、ＯおよびＮから選択される１以上のヘテロ原子を含み得る、４０個までの炭素原子を有する、任意に置換された、二価の直鎖、環状脂肪族および／または分岐および／または芳香族の炭化水素残基であり；そしてここで各ｑは互いに独立して１以上であり、好ましくは各々のｑは３であり、
（このようなＥ２の例は、例えば、上記のように得られる下記式の化合物を供することにより形成される。
【化１４】
2019522713.tif 000015
式（ＶＩＩＩ）を参照）、Ａは、−Ｃ（Ｏ）−となることになり、ｑ＝３；Ｒ２は下記式となることになり、
【化１５】
2019522713.tif 000016
（ここで
【化１６】
2019522713.tif 000017
は単結合を示す）、そしてＡ’は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−となることになる）、または
式Ｅ３の基、
【化１７】
2019522713.tif 000018
ここで
【化１８】
2019522713.tif 000019
は単結合を示し、Ｒ２は上記で定義した通りであり、各ｑは互いに独立して１以上、好ましくは３であり、そしてｐは１よりも大きい
（このような構造を有する化合物の例は、例えば、下記式
【化１９】
2019522713.tif 000020
の化合物、ここでｐ＝２、から得ることができる。このような化合物は、
【化２０】
2019522713.tif 000021
と酒石酸とのオリゴマー化反応およびクロロ酢酸での停止から生じる）。
【００４７】
下記式において、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （ＶＩＩＩ）
ＡとＥまたはＡ’とＥが２個のヘテロ原子を介して結合していないことは明らかである。
【００４８】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物のさらに好ましい態様によれば、基Ｘ１は上記にて定義した式（ＶＩＩＩ）の基であり、Ｅは下記式の基Ｅ４であり、
【化２１】
2019522713.tif 000022
ここで
【化２２】
2019522713.tif 000023
は単結合を示し、Ｒ３は、ＯおよびＮから選択される１個以上のヘテロ原子を含み得る、３８個までの炭素原子を有する、任意に置換された、二価の直鎖、環状脂肪族および／または分岐および／または芳香族の炭化水素残基であり、そして
各ｑは１以上であり、そして同じでも異なっていてもよく、ｐは１以上であり、好ましくは各ｑは３であり、
同様に但しＡとＥまたはＡ’とＥは２個のヘテロ原子を介して結合していないという条件である。
【００４９】
好ましい実施形態では、官能性有機基（ｄ）は式（Ｉ）を有し、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （Ｉ）
ここでＥはＥ２であり；
【化２３】
2019522713.tif 000024
ここで
【化２４】
2019522713.tif 000025
は単結合を示し、Ｒ２は、ＯおよびＮから選択される１個以上のヘテロ原子を含み得る、４０個までの炭素原子を有する、任意に置換された、二価の直鎖、環状および／または分岐の脂肪族および／または芳香族の炭化水素残基であり、ここで各ｑは１以上、最も好ましくは３であり、同じでも異なっていてもよく、但しＡとＥまたはＡ’とＥは２個のヘテロ原子を介して結合していないという条件である。Ｒ２は特に、１０個までの炭素原子を有する、好ましくは少なくとも１個のヒドロキシル基ならびにカルボニルおよびエステル基から選択される少なくとも１個の基を有する二価の直鎖脂肪族炭化水素残基であり得る。そのような基は、特にグリシドールジグリシジルエーテルと
【化２５】
2019522713.tif 000026
任意に置換された（好ましくはヒドロキシル置換された）ジカルボン酸（２０個までの炭素原子を有する）、例えば、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、および、置換ジカルボン酸、例えば、ヒドロキシブタン二酸、２−アミノブタン二酸、２−アミノペンタン二酸、２−ヒドロキシプロパン二酸、２，３−ジヒドロキシブタン二酸、（２Ｒ，６Ｓ）−２，６−ジアミノヘプタン二酸、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−２，３，４，５−テトラヒドロキシヘキサン二酸、オキソプロパン二酸、オキソブタン二酸、３−オキソペンタン二酸、２，３，４−トリヒドロキシペンタン二酸、芳香族ジカルボン酸、例えば、ベンゼン−１，２−ジカルボン酸、ベンゼン−１，３−ジカルボン酸、ベンゼン−１，４−ジカルボン酸、２−（２−カルボキシフェニル）安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、または任意に置換された（好ましくはヒドロキシル置換された）ジアミン（２０個までの炭素原子を有する）との反応から生じる。
【００５０】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物のさらに別の好ましい実施形態では、官能性有機基ｄ）は、上で定義した通りの式（ＶＩＩＩ）を有し、ここでＥは、以下の一般式Ｅ５、Ｅ６およびＥ７の群から選択され、
Ｅ５：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’］−ＡＣＤ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−、
Ｅ６：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−、および
Ｅ７：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’’’ｑ２−、
ここで
ｑ１＝０〜１２、
ｑ２＞０
ｑ１＋ｑ２＝１〜２４、
ＧＬＹ’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−
ＧＬＹ’’＝−Ｒ４−Ｏ−
ＧＬＹ’’’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ＡＣＤ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
ＡＭ＝−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−フルオロアルキルもしくはアリール、またはＲ５を有する環系の一部から選択され、Ｒ５は、−Ｏ−、三価のＮ、−ＮＲ６−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されていてもよく、そして−ＯＨ、またはＲ６を有する環系の一部で任意に置換されていてもよい、二価の直鎖、環状および／または分岐のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基から選択され、ここでＲ６は上記にて定義した通りであり、
Ｒ４は、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断されていてもよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい二価の直鎖、環状および／または分岐および／または芳香族Ｃ２〜Ｃ４０炭化水素残基から選択される。
【００５１】
これは、
Ｅ５：−｛［−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−］−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−Ｃ（Ｏ）Ｏ−｝ｑ１−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｑ２−、
Ｅ６：−｛［−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−］−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−｝ｑ１−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｑ２−、および
Ｅ７：−｛［−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−］−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−｝ｑ１−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ｑ２−
につながる。
【００５２】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物の好ましい実施形態において、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）は、一般式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−      （ＩＸ）
のものであり、ここで
Ｓは式（Ｘ）のシロキサン部分であり、
【化２６】
2019522713.tif 000027
ここで
【化２７】
2019522713.tif 000028
はＫへの単結合を示し、
ここでＲ７は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−フルオロアルキルまたはアリールから選択され、
ｎは０〜１０００であり、そしてポリオルガノシロキサン化合物中にいくつかのＳ基が存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよく、
Ｋは、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価Ｎ、−ＮＲ７−で中断されていてもよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい、二価または三価の直鎖、環状および／または分枝鎖のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基から選択され、ここでＲ７は上記に定義されており、それによって、残基Ｋは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５３】
一般式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−      （ＩＸ）
のポリオルガノシロキサン基は、
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物に導入され、特に例えば下記式のジエポキシ末端ポリオルガノシロキサンであり、
【化２８】
2019522713.tif 000029
これは、今度はＳｉＨ−末端ポリジオルガノシロキサンと
【化２９】
2019522713.tif 000030
とのヒドロシリル化反応によって得られる。
【００５４】
最初に式
【化３０】
2019522713.tif 000031
のジエポキシドを、例えば、ジカルボン酸またはジアミノ化合物のような二官能性化合物にて初期オリゴマー化反応に供し、次いで例えば生じるエポキシ末端オリゴマーを四級化反応に供することも可能である。
【００５５】
好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は式：
［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｄ−］      （Ｉ）
の単位を含み、
ここでＤは上記にて定義した通りであり、そしてＸは、上記にて定義した通りの式（ＩＸ）
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−      （ＩＸ）
を有するＸ２である。
【００５６】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物におけるさらに好ましい実施態様において、四級アンモニウム基（ｂ）は、一般式：
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２−
下記式の飽和または不飽和のモノまたはジ四級複素環
【化３１】
2019522713.tif 000032
および
【化３２】
2019522713.tif 000033
ならびに下記式の芳香族アンモニウム複素環
【化３３】
2019522713.tif 000034
ここでＲは上記にて定義した通りであり、そしてここで窒素原子の自由原子価は炭素原子に結合しており、そしてＹは上記にて定義した通りである、
から選択される。
【００５７】
式（Ｉ）の単位を含む本発明によるポリオルガノシロキサン化合物におけるさらなる好ましい実施形態において、
［−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２−Ｄ−］      （Ｉ）
Ｘは式（ＶＩＩＩ）の基Ｘ１であり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （ＶＩＩＩ）
ここでＡおよびＡ’は、以下の群
単結合、
−Ｃ（Ｏ）−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−
−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−
−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−
−ＣＨ２ＣＨ２−、および
−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−、ここでＲ６およびＲ５は上記にて定義した通りであり、
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−、
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−、および式
【化３４】
2019522713.tif 000035
の二価のラジカル、から独立して選択される。
【００５８】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物のさらに好ましい実施形態では、末端エステル基（ｃ）は、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ、および
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
ここでＺは、１個以上のヘテロ原子を含んでもよい、４０個までの炭素原子を有する一価の有機残基から選択される、
の群から選択される。
【００５９】
本発明のなおさらに好ましい態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）のものであり、
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｘ５−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （Ｉｂ）
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｘ５−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （Ｉｃ）
ここで
ｍは＞０、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、さらにより好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、より具体的には１〜２０、さらにより具体的には１〜１０であり、
ｋは０または平均値＞０〜５０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、
Ｍは末端基を表し、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
から選択される末端エステル基を含み、
ここでＺは上記にて定義した通りであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−は上記にて定義した通りであり、
Ｒ８は水素またはＲから選択され、
Ｘ５は式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−および−Ａ−Ｅ−Ａ’−の基であって、
各々は上記にて定義した通りであり、そして
Ｙは上記にて定義した通りである。
【００６０】
Ｚは、好ましくは、１個以上のヘテロ原子を含んでもよい、４０個までの炭素原子を有する一価の有機残基から選択される。以下に詳細に説明するように、これらの末端エステル基は、ジエポキシドとの反応において、単官能性有機酸、例えば、カルボン酸（−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ）、スルホン酸（−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ）、硫酸ハーフエステル（−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ）、リン酸モノエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ）、リン酸ジエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２）などの使用から生じる。
【００６１】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物においてアミン基が存在する可能性があるため（例えば式（Ｖ）−（Ｘ４３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ４５−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｘ２−Ｘ４３−）、それらは有機または無機酸によるそのようなアミン基のプロトン化から生じるプロトン化アンモニウム基を有することがあり得る。このような化合物は、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩と称されることもあり、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物の定義に含まれるものとする。
【００６２】
好ましい実施形態では、四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比は、１００：２０未満、さらにより好ましくは１００：３０未満、最も好ましくは１００：５０未満である。この比は１３Ｃ−ＮＭＲにより決定することができる。
【００６３】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくは
（ｉ）少なくとも１つのジ三級ジアミン、
（ｉｉ）好ましくは少なくとも１つのジエポキシド、および／または少なくとも１つのジハロゲンアルキル化合物を含む、少なくとも１つのアミノ−アルキル化化合物、および
（ｉｉｉ）少なくとも１つの単官能性有機酸、
（ｉｖ）１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含む少なくとも１つの二官能性化合物、そして
ここで化合物（ｉ）および（ｉｉ）のうち少なくとも１つの化合物は、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、
の反応を含む方法によって製造される。
【００６４】
成分（ｉｖ）は、好ましくは、末端位置にエポキシ、ハロゲン、一級、二級、三級アミノ官能基を有する二官能性化合物である。それが末端位置にエポキシ基またはハロゲンアルキル基を有する場合には、それはアミノ−アルキル化化合物としても作用し、そして成分（ｉｉ）の定義によっても包含される。
【００６５】
この方法のさらなる実施態様において、成分（ｉ）〜（ｉｖ）に加えて、成分（ｖ）、すなわちジ一級アミンまたはジ二級アミンはこのような方法で反応される。
【００６６】
本発明はさらに、前述の本発明による方法によって得られるポリオルガノシロキサン化合物に関する。
【００６７】
本発明のさらなる実施形態は、
Ａ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）、
少なくとも１つの四級アンモニウム基（ｂ）、
少なくとも１つの末端エステル基（ｃ）、
１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含む、少なくとも１つの官能性有機基（ｄ）
を含むポリオルガノシロキサン化合物、ならびに
Ｂ）少なくとも１つの末端エステル基を含む少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物であって、このポリオルガノシロキサン化合物はポリオルガノシロキサン化合物Ａ）とは異なるもの
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【００６８】
成分Ａ）の定義において、それは本発明のポリオルガノシロキサン化合物の説明を参照することができる。ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、好ましくは四級アンモニウム基を含まないという点でポリオルガノシロキサン化合物Ａ）と異なる。好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、単官能性有機酸、特にカルボン酸と、ポリオルガノシロキサン含有ビス−エポキシドとの反応から生じる。
【００６９】
本発明によるポリオルガノシロキサン組成物において、化合物Ａ）と化合物Ｂ）の重量比は、好ましくは９０：１０未満である。あるいは言い換えれば、成分Ｂ）の含有量は少なくとも１０重量％である。
【００７０】
本発明によるポリオルガノシロキサン組成物のさらに好ましい実施態様において、化合物Ａ）では、四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は１００：１０未満、さらにより好ましくは１００：１５未満、最も好ましくは１００：２０未満である。
【００７１】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物またはポリオルガノシロキサン組成物は両方とも、好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ未満（１００Ｐａ・ｓ、常に２０℃、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル４、１２ＲＰＭで測定）、好ましくは９００００ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは８００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。
【００７２】
本発明はさらに、少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン化合物および／または少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン組成物をそれぞれ含む上記または下記に定義される水性エマルジョンに関する。そのような水性エマルジョンは、エマルジョンの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも３０重量パーセント、好ましくは少なくとも５０重量パーセント、さらにより好ましくは少なくとも８０重量パーセントの水を含む。
【００７３】
本発明はさらに、本明細書で定義されるポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物またはそれらの水性エマルジョンを基材の表面に適用する工程を含む表面処理の方法に関する。それを適用する任意の方法が考えられる。当技術分野で従来から知られている単純な湿潤、接触、洗浄、浸漬、噴霧、はけ塗り、塗布操作を参照することができる。
【００７４】
そのような方法では、好ましくは以下の組成物または配合物のうちの１つがそれぞれ適用される：洗い流すおよび洗い流さないコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレー、およびポンプスプレーから選択される、スキンケアおよびヘアケア用の化粧品配合物；硬質表面の処理および装備のための研磨用配合物；自動車および他の硬質表面を乾燥させるための配合物；織物および織物繊維の初期装備用の配合物；織物を洗浄する間または後に適用するための、非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤をさらに含む柔軟剤配合物；非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤に基づく織物洗浄用洗濯配合物または織物のしわを防止するためまたは反転させるための配合物。
【００７５】
本発明はさらに、本発明による少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを含む水性エマルジョンに関する。
【００７６】
本発明はさらに、本発明による少なくとも１つのポリオルガノシロキサン組成物を含む水性エマルジョンに関する。
【００７７】
本発明はさらに、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物を基材の表面に適用する工程を含む表面処理の方法に関する。
【００７８】
本発明はさらに、本発明によるポリオルガノシロキサン組成物を基材の表面に適用する工程を含む表面処理の方法に関する。
【００７９】
本発明はさらに、本発明による水性エマルジョンを基材の表面に適用する工程を含む表面処理の方法に関する。
【００８０】
本発明はさらに、本明細書で定義したポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物またはそれらの水性エマルジョンを基材の表面に適用する工程を含む表面処理の方法に関し、ここで以下の組成物または配合物のうちの１つがそれぞれ適用される；洗い流すおよび洗い流さないコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレー、およびポンプスプレーから選択される、スキンケアおよびヘアケア用の化粧品配合物；硬質表面の処理および装備のための研磨用配合物；自動車および他の硬質表面を乾燥させるための配合物；織物および織物繊維の初期装備用の配合物；織物を洗浄する間または後に適用するための、非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤をさらに含む柔軟剤配合物；非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤に基づく織物洗浄用の洗濯配合物、または織物のしわを防ぐためまたは反転させるための配合物。
【００８１】
本発明はさらに、少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン化合物、および／または少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン組成物、および／または少なくとも１つの本発明による水性エマルジョンを含む化粧品組成物または配合物に関する。本発明による化粧品組成物または配合物は、例えば、スキンケア組成物、洗い流すおよび洗い流さないコンディショナーを含むコンディショナー、アニオン性シャンプー、カチオン性シャンプー、非イオン性シャンプーおよび両性シャンプーを含むシャンプー、ヘアセッティング配合物、クリアーリンスオフヘアセッティング剤、ヘアフォームセッティング配合物、ヘアムース、ヘアスタイリングジェル、ヘアスタイリングスプレー、染毛剤、ヘアカラー製品、およびポンプスプレーから選択されるヘアケア組成物、ヘアーブリーチ、ウェービング製品、ヘアーストレートナー、デオドラント、制汗剤、制汗／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス用品、クレンジング用品、マニキュア用品、保護クリーム、カラー化粧品、ならびにその他のシリコーン成分が従来添加されている化粧配合物からなる群から選択される。
【００８２】
本発明はさらに、少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン化合物、および／または少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン組成物、および／または少なくとも１つの本発明による水性エマルジョンを含む硬質表面処理用配合物に関する。
【００８３】
本発明はさらに、少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン化合物、および／または少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン組成物、および／または少なくとも１つの本発明による水性エマルジョンを含む、織物および織物繊維を処理するための配合物に関する。織物および織物繊維の処理のための配合物としては、例として、織物および織物繊維の初期装備用の配合物、織物を洗浄する間または後に適用するための非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤をさらに含んでもよい柔軟剤配合物が含まれる。
【００８４】
本発明はさらに、少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン化合物、および／または少なくとも１つの本発明によるポリオルガノシロキサン組成物、および／または少なくとも１つの本発明による水性エマルジョンを含む洗濯配合物に関する。
【００８５】
本発明のさらなる好ましい実施形態
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物において、官能性有機基ｄ）は好ましくは式（ＶＩＩＩ）を有し、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−      （ＶＩＩＩ）
ここでＥは、好ましくは以下の一般式Ｅ５、Ｅ６およびＥ７の群から選択され、
Ｅ５：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’］−ＡＣＤ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−、
Ｅ６：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−、および
Ｅ７：
−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’’’ｑ２−、
ここで
ｑ１＝０〜１２、好ましくは０〜６、より好ましくは０〜３、
ｑ２＞０
ｑ１＋ｑ２＝１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６、さらにより好ましくは１〜３、特に１および３、
ＧＬＹ’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−
ＧＬＹ’’＝−Ｒ４−Ｏ−
ＧＬＹ’’’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ＡＣＤ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
ＡＭ＝−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−フルオロアルキルもしくはアリール、またはＲ５を有する環系の一部、好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル、最も好ましくはメチル、Ｃ１〜Ｃ１２−フルオロアルキルもしくはアリール、またはＲ５を有する４〜８員、好ましくは６員環系の一部から選択され、
Ｒ５は、−Ｏ−、三価Ｎ、−ＮＲ６−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてもよく、そして−ＯＨ、またはＲ６を有する環系の一部で置換されてもよい、二価の直鎖、環状および／または分岐のＣ２〜Ｃ４０の炭化水素残基から選択され、ここでＲ６は上記の通りに定義され、好ましくはＲ５は、−Ｏ−、三価Ｎ、−ＮＲ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断されてもよく、そして−ＯＨまたはＲ６を有する環系の一部で置換されてもよい、二価の直鎖、環状および／または分枝鎖のＣ２〜Ｃ２４、好ましくはＣ２〜Ｃ１２、より好ましくはＣ２〜Ｃ６、さらにより好ましくはＣ２〜Ｃ４炭化水素残基であり、ここでＲ６は上記の通りに定義され、より好ましくは但し２つのＮ原子間のＲ５は少なくともＣ２であるという条件である。
Ｒ５の好ましい例は、
−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１０−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
【化３５】
2019522713.tif 000036
（２個のＮ原子の間に２個のＣ原子がある環系Ｒ６＋Ｒ５）
である。
Ｒ４は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断されてもよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい、二価の直鎖、環状および／または分岐および／または芳香族Ｃ２〜Ｃ１５、好ましくはＣ２〜Ｃ６炭化水素残基である。
好ましいＲ４の例は、
−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
【化３６】
2019522713.tif 000037
である。
一般式（Ｘ）の一般式Ｓを有するポリオルガノシロキサン構造単位において、
【化３７】
2019522713.tif 000038
ここで
【化３８】
2019522713.tif 000039
はＫへの単結合を示し、上記にて定義した通りであり、
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−フルオロアルキルまたはアリールから選択され、
ｎは０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、さらにより好ましくは０〜２００、具体的には０〜１００、または場合によっては＞２００〜１０００であり、
Ｋ（式（ＩＸ）の−Ｋ−Ｓ−Ｋ−基中）は、好ましくは、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価Ｎ、−ＮＲ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断されていてもよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい、二価または三価の直鎖、環状または分岐Ｃ２〜Ｃ２０炭化水素残基である。
【００８６】
本発明のポリオルガノシロキサンにおいて、アンモニウム基から生じる正電荷は無機アニオン、例えば、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩、または有機アニオン、例えば、Ｃ１〜Ｃ３０カルボン酸から誘導されるカルボキシレート、例えば、アセテート、プロピオネート、オクタノエート、特にＣ１０〜１８カルボン酸から誘導される、例えば、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノエート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート、およびオレエート、アルキルポリエーテルカルボキシレート、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルポリエーテルサルフェート、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルから誘導されるホスフェートで中和される。ポリオルガノシロキサン化合物の性質は、とりわけ使用される酸の選択に基づいて変更することができる。
【００８７】
本発明のポリオルガノシロキサンに含まれる四級アンモニウム基は、通常、ジ三級アミンと、特にジ-エポキシド（ビス-エポキシドとも称される）から選択されるアルキル化剤とを、モノカルボン酸および二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で反応させることによって生成される。
【００８８】
Ｒ７は、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８フルオロアルキルおよびアリールである。さらに、Ｒ７は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキルおよびアリールである。さらに、Ｒ７は、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４フルオロアルキル、およびフェニルである。さらにより好ましくは、Ｒ７はメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニルである。
【００８９】
本発明のフレームワークにおいて、用語「Ｃ１〜Ｃ２２アルキル」は、特に、脂肪族炭化水素基が１〜２２個の炭素原子を有し、それらは直鎖状または分枝状であり得ることを意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチルおよび１，２，３−トリメチルヘキシルが例とされる。
【００９０】
本発明のフレームワークにおいて、「Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキル」という概念は、特に、直鎖または分枝鎖であり得、そして少なくとも１個のフッ素原子で置換されている１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。モノフルオロメチル、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル、ペルフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルが例として提示される。
【００９１】
本発明のフレームワークにおいて、「アリール」は、特に、非置換、またはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはフェニルで１回または数回置換されたフェニルを意味する。必要であれば、この表現はナフチルも意味し得る。
【００９２】
好ましい実施形態では、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）のものであり、
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｘ５−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （Ｉｂ）
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｘ５−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （Ｉｃ）
ここで
ｍは＞０、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、さらにより好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、より具体的には１〜２０、さらにより具体的には１〜１０であり、
ｋは０または平均値＞０〜５０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、
Ｍは末端基を表し、以下から選択される末端エステル基を含み、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
ここでＺは上記にて定義した通りであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−は上記にて定義した通りであり、
Ｒ８は、水素または上記で定義した通りのＲから選択され、
Ｘ５は下記式の基であり、
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−および−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−、
各々は上記にて定義した通りであり、そして
Ｙは上記にて定義した通りである。
【００９３】
そのような式では、繰り返し単位は通常統計的配置にある（すなわちブロックワイズ型の配置ではない）。
【００９４】
さらに好ましい実施形態において、ポリオルガノシロキサン化合物はまた、一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）のものであり得、
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｘ５−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｘ５−］ｋ−Ｍ      （ＩＩａ）
Ｍ−Ｘ５−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｘ５−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）− ５−］ｋ−Ｍ      （ＩＩｂ）
ここで各基は上記にて定義した通りである。また、このような式において、繰り返し単位は通常統計的配置にある（すなわちブロックワイズ型配置ではない）。
基Ｍ
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
中のＺは、好ましくは、１以上の−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−で中断されることができ、そして−ＯＨで置換されることができる直鎖状、環状または分岐状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８、さらにより好ましくは炭化水素ラジカルである。
【００９５】
好ましい基末端基Ｍは、特に、例えばドデカン酸のような１０個を超える炭素原子を有するカルボン酸から生じる−ＯＣ（Ｏ）−Ｚである。
【００９６】
本発明の好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−と繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−とのモル比は、１００：１〜１：１００、好ましくは２０：１〜１：２０、さらにより好ましくは１０：１〜１：１０の間である。
【００９７】
基−（Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−Ｎ＋Ｒ２）−において、基Ｒは、好ましくは、一つ以上の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−で中断されることがあり得、そして−ＯＨで置換されることがあり得る一価の直鎖、環状または分岐のＣ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表し、Ｙは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−で中断されることがあり得、そしてヒドロキシルで置換されることがあり得る、二価の直鎖、環状または分岐のＣ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表す。
【００９８】
本発明によるニートなポリシロキサンポリマーの粘度は、好ましくは、２０℃（ブルックフィールド、スピンドル４、１２ＲＰＭ）で測定して、５００〜１０００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜７００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５００〜５００００ｍＰａ・ｓ、さらにより好ましくは５００〜２００００ｍＰａ・ｓ、具体的には５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、より具体的には５００〜５０００ｍＰａ・ｓである。分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）当たりの重量平均Ｍｗおよび標準としてのポリスチレンとして測定して、１０，０００〜１００，０００ｇ／ ｍｏｌである。
【００９９】
ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−とヒドロキシル化エステルおよび／またはエーテルおよび／またはアミノ基−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−とのモル比は、以下に示すように出発原料のモル比、特に、本発明において好ましく使用されるα，ω−ハロゲンアルキルカルボン酸エステルまたはエポキシ化合物とポリオルガノシロキサン-ビスエポキシド化合物との比の選択によって制御することができる。製品の特性は、基本的に使用される出発原料の比率により、そしてあるいは１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含む（時としてヒドロキシル化エステルおよび／またはエーテルおよび／またはアミノ基と称される）官能性有機基（ｄ）、またはその中に含まれるポリオルガノシロキサンブロックの長さによる。
【０１００】
本発明の好ましい実施形態では、Ｋは、一つのヒドロキシ基を含みそして一つの酸素原子によって中断され得る少なくとも４個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である。
そのような基としては、例えば
【化３９】
2019522713.tif 000040
が含まれる。
【０１０１】
−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−および−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−
の基において、
好ましくは、基−Ａ−Ｅ−Ａ’−は、下記式の基で表され、
−Ａ−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’］−ＡＣＤ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−Ａ’−、
−Ａ−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’ｑ２−Ａ’−、および
−Ａ−｛［ＧＬＹ’−ＧＬＹ’’−ＧＬＹ’’’］−ＡＭ｝ｑ１−ＧＬＹ’’’ｑ２−Ａ’−、
ここで指標は好ましくは、
ｑ１＝０〜１２、好ましくは０〜６、より好ましくは０〜３、
ｑ２＞０
ｑ１＋ｑ２＝１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６、さらにより好ましくは１〜３、特に１および３、
そして式中の
ＧＬＹ’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−
ＧＬＹ’’＝−Ｒ４−Ｏ−
ＧＬＹ’’’＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ＡＣＤ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
ＡＭ＝−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−
指標は好ましくは、
Ｒ６＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−フルオロアルキルもしくはアリール、またはＲ５を有する環系の一部、
Ｒ５＝−Ｏ−、三価のＮ、−ＮＲ６−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてもよく、そして−ＯＨ、またはＲ６を有する環系の一部により置換されもよい、二価の直鎖、環状および／または分岐のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基、ここでＲ６は上記にて定義した通りであり、
Ｒ４＝−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されてもよく、そして−ＯＨで置換されてもよい、二価の直鎖、環状および／または分枝状および／または芳香族のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基、そして
ここでＡおよびＡ’は上記にて定義した通りである。
【０１０２】
好ましい実施形態において、
Ｒ７＝Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル、最も好ましくはメチル、
Ｒ５＝−Ｏ−、三価のＮ、−ＮＲ６−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてもよく、および−ＯＨ、またはＲ６を有する環系の一部で置換されていてもよい、二価の直鎖、環状および／または分枝鎖のＣ２〜Ｃ２４、好ましくはＣ２〜Ｃ１２、より好ましくはＣ２〜Ｃ６、さらにより好ましくはＣ２〜Ｃ４炭化水素残基、ここでＲ６は上記にて定義した通りであり、
但し２個のＮ原子間のＲ６は少なくともＣ２である。
Ｒ６の好ましい例は、
−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１０−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
【化４０】
2019522713.tif 000041
（２個のＮ原子の間に２個のＣ原子がある環系Ｒ６＋Ｒ５）であり、そして
Ｒ４＝−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてもよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい、２価の直鎖、環状および／または分岐および／または芳香族のＣ２〜Ｃ１５、好ましくはＣ２〜Ｃ６炭化水素残基。
Ｒ４の好ましい例は、
−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
【化４１】
2019522713.tif 000042
である。
【０１０３】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、第一の態様においては、下記一般構造の第１のα，ωＳｉ−Ｈ官能化シロキサンは、
【化４２】
2019522713.tif 000043
（式中、Ｒ７およびｎは上記にて定義した通りであり、そしてＲ７は好ましくはメチルである）、ヒドロシリル化触媒の存在下５０〜１５０℃の温度で、１．０〜１．５ｍｏｌにて、末端オレフィン結合を有するアルケニル−エポキシドのＳｉＨ基に基づいて変換され、ここでアルケニル−エポキシドは少なくとも４個の炭素原子を含み、そして非環式エーテル基を含んでもよい。ビニルシクロヘキセンオキシドおよびアリルグリシジルエーテルは、好ましくは、エポキシ官能化シロキサンを製造するためのエポキシ官能性前駆体として使用される。そして、必要ならば過剰のオレフィンエポキシドを取り出す。ビスエポキシドは、好ましくは、１つのジアミン、例えば、下記式の好ましいジアミン、
ＮＲ２−Ｙ−ＮＲ２
ここでＲおよびＴは上記にて定義した通りであり、
および好ましくは、１つのα，ωエポキシ化合物、α，ωハロゲンアルキルエーテル化合物、またはα，ωカルボン酸ハロゲンアルキルエステル、好ましくは下記式のもの、
Ｌ−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＬまたはＬ−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｌ
ここでＡ−Ｅ−Ａ’またはＡ’−Ｅ−Ａは上記に定義した通りであり、そしてＸは慣用されている求核性脱離基、好ましくは塩化物または臭化物であり、但しＬは末端の−ＣＨ２−基に結合しており、
有機酸の存在下で好ましくは４０〜１５０℃にて、ここで三級アミノ基：カルボン酸ハロ酸エステル／ハロアルキルエーテル基のモル比は、例えば１：１以上であり、三級アミノ基：Σ（エポキシ基＋カルボン酸ハロ酸エステル／ハロアルキルエーテル基）のモル比は、例えば≦１：１、好ましくは≦０．９８：１、より好ましくは≦０．９：１、さらにより好ましくは≦０．７：１、特に≦０．５：１であり、有機酸：エポキシ基のモル比は範囲３：１〜１：１、好ましくは２：１〜１：１、より好ましくは１．５：１〜１：１、さらにより好ましくは１．２：１〜１：１、特に１：１である、
の混合物と反応されるという方法により優先的に生成される。
【０１０４】
これは、すなわち三級アミンのモル量の減少および／または本発明の有機酸の低粘度ポリオルガノシロキサン化合物のモル量の増加のいずれかによって合成できることを意味する。
【０１０５】
実施形態の好ましい変形において、必要ならば、等モル量の酸を同時に添加しながら、種々のアミノ基を含有する種をカルボン酸ハロ酸エステルまたはハロアルキルエーテル誘導体と一緒にバッチに添加してもよい。しかしながら、最初にエポキシ誘導体、カルボン酸ハロ酸エステル誘導体またはハロアルキルエーテル誘導体、およびジ三級アミンを、そのエポキシ基と等価な量の酸の存在下で反応させ、そして、必要ならば、一級または二級アミノ基を含む追加のＧＬＹおよびＧＬＹ’含有モノマーを加えること、必要ならば、アミノ基との等価点への酸の添加を伴うことも本発明の範囲内である。
【０１０６】
カルボン酸ハロ酸エステルまたはハロアルキルエーテル誘導体とジ三級アミンとを反応させ、親水性ブロックを形成し、その後エポキシ誘導体を添加し、必要である場合、一級または二級アミノ基を含むＧＬＹおよびＧＬＹ’の誘導体を加え、反応混合物に対するエポキシ基の量に等しい量の酸の存在下ですることも同様に可能である。
【０１０７】
シロキサンコポリマー中のグリセロールまたはオリゴグリセロール部分の前駆体としての、グリセリンまたはオリゴグリセロールのビス−カルボン酸ハロ酸エステルまたはビス−ハロアルキルエーテル、例えば、グリセロールまたはオリゴグリセロールのアルファ，オメガ−ビス−クロロ酢酸エステルまたはアルファ，オメガ−ビス−クロロエチルエーテル、アルファ，オメガ−ビス−アミノ末端グリセロールまたはオリゴグリセロール、アルファ，オメガ−ビス−エポキシ末端グリセロールまたはオリゴグリセロールを使用することは、好ましい。
【０１０８】
個々の成分が添加されている時の間に、形成されるポリマー中の逐次分布（sequential distribution）が影響を受けることがあり得る。
【０１０９】
所望の全体の化学量論を維持しながら、いくつかのシロキサン成分および／または様々な鎖長のＧＬＹおよびＧＬＹ’誘導体を反応させることも本発明の範囲内である。これから、例えば、単一のシロキサン成分を使用することによって、またはいくつかのシロキサン成分の意図のある混合物によって、所望のシロキサン鎖長を作り出す可能性が得られる。同様に、単峰性、二峰性、または多峰性の分散体の形で有利な平均ＧＬＹおよびＧＬＹ’ブロック長を調製することが可能である。さらに、所望の割合のＧＬＹおよびＧＬＹ’モノマーを、カルボン酸ハロ酸エステルまたはハロアルキルエーテル成分とアミノ成分との間で可変的に分配することができる。
【０１１０】
好ましいα，ωカルボン酸ハロ酸エステル、好ましくは下記式のもの、
Ｌ−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＬまたはＬ−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｌ
ここでＬは好ましくは塩素、臭素である、を製造するための出発原料は、グリセロール、ジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、１，４−ブチレングリコールジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。ＯＨ基のエステル化は既知の方法で達成される。前記方法の説明については、ＵＳ７，２１７，７７７、実施例１１ａを参照されたい。エポキシ官能性グリセロール誘導体のエステル化もまた既知の方法により達成される。前記方法の説明については、ＵＳ２０１２／０２８９６４９、実施例１およびＵＳ２７８０６４２を参照されたい。
【０１１１】
好ましいα，ω−ハロアルキルエーテル、好ましくは下記式のもの、
Ｌ−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＬまたはＬ−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｌ
ここでＬは好ましくは塩素、臭素である、を製造するための出発原料は、ジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、１，４−ブチレングリコールジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。アルコールによるエポキシ官能性誘導体のエーテル化は、酸触媒の存在下で達成される（ＵＳ２０１２／００３５３８６）。
【０１１２】
好ましいα，ω−アミノ末端構造、好ましくは下記式のもの
−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ−Ｅ−Ａ’−
を製造するための出発物質は、ジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、１，４−ブチレングリコールジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。アミンによるエポキシ官能性グリセロール誘導体のエポキシ開環もまた公知の方法により達成される。前記方法の説明については、ＵＳ２００９／００７６２３８の実施例３を参照されたい。
【０１１３】
四級化およびアルキル化反応は好ましくは極性有機溶媒中で行われる。
【０１１４】
適切な溶媒は、例えば有機溶媒および水であり、特に有機溶媒と水の混合物、好ましくは極性有機溶媒と水の混合物を含む。極性有機溶媒は、一般に、特に酸素のような少なくとも１つのヘテロ原子を含むもの、例えばアルコール、特に特にメタノール、エタノール、ｉ−プロパノールおよびｎ−ブタノール；グリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それらのメチル−、エチル−およびブチルエーテル、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、それらのメチル−、エチル−およびブチルエーテル、および１，３−プロピレングリコール；ケトン、例えばアセトンおよびメチルエチルケトン；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピルアセテートおよび２−エチル−ヘキシルアセテート；エーテル、例えばテトラヒドロフラン；およびニトロメタンなどのニトロ化合物を含む。
【０１１５】
Σポリマー成分：Σ（有機溶媒＋水）の重量比が１００：０〜２０：８０、好ましくは９９．９９９：０．００１〜２０：８０、さらに好ましくは９５：５〜２０：８０、なおさらにより好ましくは９５：５〜５０：５０、さらにより好ましくは９５：５〜６０：４０で反応を行うことが好ましい。
【０１１６】
反応組成物中の水の量は、範囲が一実施形態では０．１〜０．５重量％、他の一実施形態では、好ましくは０．０１〜０．１重量％、他の実施形態では、その量は、範囲が２〜１０重量％、そして好ましくは０．５〜２重量％である。本発明の好ましい実施形態では、所望量の水を別々に添加する。所望の量の水を加えること、すなわち溶媒共沸混合物の形態で、または市販グレードに存在する量で加えることも可能である。
【０１１７】
四級アンモニウム官能基およびエステル官能基を含む上記のポリオルガノシロキサン化合物は、個々の、四級アンモニウム官能基を含みエステル官能基を含まない分子、四級アンモニウム官能基およびエステル官能基を含む分子、ならびにエステル官能基を含みそして四級アンモニウム官能基を含まない分子を含み得る。
【０１１８】
四級アンモニウム官能基およびエステル官能基を含む上記のポリオルガノシロキサン化合物は、ある平均量および比率の両方の部分を含む分子の混合物として理解されるべきである。
【０１１９】
本発明の他の態様は、
Ａ）ポリオルガノシロキサン化合物であって、
−少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基（ａ）、
−少なくとも１つの四級アンモニウム基（ｂ）、
−少なくとも１つの末端エステル基（ｃ）、
−１つ以上のヒドロキシル基と、エステル基、エーテル基およびアミノ基から選択される少なくとも１つの官能基とを含む、少なくとも１つの官能性有機基（ｄ）を含むもの、ならびに
Ｂ）少なくとも１つの末端エステル基を含む少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物であって、このポリオルガノシロキサン化合物はポリオルガノシロキサン化合物Ａ）とは異なるもの
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【０１２０】
本発明による所望の四級（Ｎ＋）：エステルの比および所望の粘度を調整するために、四級アンモニウム官能基を含むこのようなポリオルガノシロキサン組成物およびエステル官能基を含むポリオルガノシロキサン化合物を物理的に混合する。両化合物は、本発明による上記の粘度要件を満たす比率で混合される。混合物は２０℃での粘度および０．１ｓ−１の剪断速度で、＜１０００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは＜５００００ｍＰａ・ｓ、さらにより好ましくは＜２００００ｍＰａ・ｓ、具体的に＜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに具体的に＜５０００ｍＰａ・ｓを有する。四級アンモニウム官能基を含むポリオルガノシロキサン化合物Ａ）は、すなわちＵＳ７，２１７，７７７から知られている。エステル官能基を含むポリオルガノシロキサン化合物の合成は、ＵＳ２０１２／０２８９６４９から知られている。すなわち、それらは、三級アミン触媒の存在下で酸とのエステル化により対応するエポキシシロキサンから合成することができる。エステル官能基を含む好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、さらにより好ましくは０〜２００、特に０〜１００の範囲のシロキサン鎖長を有する構造Ｍ−（Ｋ−Ｓ−Ｋ）−Ｍ（式中、Ｍ、Ｋ、およびＳは上に定義した通りである）のα，ω−エステル変性誘導体である。あるいは、二官能性シロキサン単位（ＯＳｉＭｅＲ＊、ここでＲ＊＝炭素結合エステル基）中の側基としてエステル官能基、および任意にて同じ鎖長範囲ｎの末端エステル部分（Ｏ１／２ＳｉＭｅ２Ｒ＊、ここでＲ＊＝炭素結合エステル基）を含む櫛状誘導体もまた好ましい。エステル基含有シロキシ単位の数は、好ましくは１〜５００、好ましくは１〜２５０、より好ましくは１〜１５０、さらにより好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、さらにより具体的には１〜２５である。
【０１２１】
エステルを生成する好ましい単官能性有機酸は、上記の対イオンを形成するものである。好ましい例は、Ｃ１〜Ｃ３０カルボン酸、例えばＣ２、Ｃ３、Ｃ８酸、Ｃ１０〜Ｃ１８カルボン酸、例えばＣ１２、Ｃ１４、Ｃ１６酸、飽和、不飽和およびヒドロキシル官能化Ｃ１８酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルである。
【０１２２】
本発明はさらに、スキンケアおよびヘアケア用の化粧品配合物における、硬質表面を処理およびコーティングするための研磨剤における、自動車および他の硬質表面を乾燥させるための配合物における、例えば、自動洗浄後の、繊維製品および繊維製品を仕上げるために、織物が非イオン性またはアニオン性／非イオン性の洗剤配合物で洗浄された後に使用するための別の柔軟剤として、非イオン性またはアニオン性／非イオン性界面活性剤に基づく織物を洗浄するための配合物中の柔軟剤として、およびそして織物のしわを防止または除去するための手段としての、上記のポリオルガノシロキサン化合物の使用に関する。
【０１２３】
本発明はさらに、織物の最初の仕上げに使用するための耐洗浄性の親水性柔軟剤としての上記のポリオルガノシロキサン化合物の使用に関する。
【０１２４】
本発明はさらに、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物を、そのような組成物に通常使用される少なくとも１つの追加の成分と共に含有する組成物に関する。
【０１２５】
以下に、本発明のポリオルガノシロキサン化合物を有利に使用することができるこれらの種類の組成物のいくつかの典型例を示す。
【０１２６】
これらの種類の組成物における典型的な補助剤は、例えば、A. Domsch: Die kosmetischenPraeparate [Cosmetic Preparations] Vol. I and II, 4thEdition, Verl. fuer chem.Industrie [Publishers for the Chemical Industry], U. Ziolkowsky K G, Augsburg、およびthe International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook7thEd. 1997 by J. A. Wenninger, G. N. McEwen Vol. 1-4 by The Cosmetic, Toiletryand Fragrance Association Washington D.C.に記載されているそれら材料である。
【０１２７】
アニオン性シャンプー
この配合例は基本配合として意図されている。アニオン性シャンプーは、通常、以下の成分を含むが、これらに限定されない。
アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＴＥＡラウリル硫酸、ＴＥＡラウリルエーテル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルタウリド、硫酸−グリセリド、硫酸化アルカノールアミド、カルボン酸塩、Ｎ−アシル−アミノ酸塩、シリコーンなど。
【表１】
2019522713.tif 000044
【０１２８】
非イオン性シャンプー
この配合物例は基本配合物として意図されている。非イオン性シャンプーは、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、スクロースモノラウレート、ポリグリセリンエーテル、アミンオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビトール誘導体、シリコーンなど。
【表２】
2019522713.tif 000045
【０１２９】
両性シャンプー
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
Ｎ−アルキル−イミノジプロピオネート、Ｎ−アルキル−イミノプロピオネート、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルタイン、ベタイン、シリコーンなど。
【表３】
2019522713.tif 000046
【０１３０】
カチオン性シャンプー
この配合物例は基本配合物としてのみ意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
ビス−四級アンモニウム化合物、ビス−（トリアルキルアンモニウムアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニウムアルキルエステル、シリコーンなど。
【表４】
2019522713.tif 000047
【０１３１】
セッティング剤
この配合物例は基本配合物としてのみ意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
【表５】
2019522713.tif 000048
【０１３２】
「クリアーリンスオフ」セッティング剤
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
【表６】
2019522713.tif 000049
【０１３３】
毛髪用フォームセッティング剤
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶剤、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶剤、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣのフッ化エアロゾル噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【表７】
2019522713.tif 000050
【０１３４】
毛髪用ポンプスプレー（セッティング剤）
この配合物例は基本配合物としてのみ意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶剤、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶剤など。
【表８】
2019522713.tif 000051
【０１３５】
毛髪用セッティング剤スプレー
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶剤、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶剤、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣのフッ化エアロゾル噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【表９】
2019522713.tif 000052
【０１３６】
毛髪用ゲルセッティング剤
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、固定ポリマー、コンディショニング剤、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶剤、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶剤など。
【表１０】
2019522713.tif 000053
【０１３７】
洗い流すコンディショナー
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。炭化水素系カチオンコン性ディショニング剤、シリコーン系カチオン性コンディショニング剤、高融点脂肪化合物、エステル化合物のような低融点オイル、増粘剤、セルロース誘導体、固定ポリマー、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、一価アルコール、多価アルコール、カチオン性ポリマー、非イオン性およびベタイン性共乳化剤、シリコーン、錯化剤、溶剤、香料、ビタミン、溶剤など。
【表１１】
2019522713.tif 000054
【０１３８】
毛髪用スタイリングジェル
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
固定ポリマー、ラッカー、アクリル酸誘導体、セルロース誘導体、ビニル誘導体、コンディショニング剤、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、増粘剤、シリコーン、溶剤、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶剤など。
【表１２】
2019522713.tif 000055
【０１３９】
毛髪用スタイリングスプレー
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
固定ポリマー、ラッカー、ビニル誘導体、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶剤、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶剤、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣのフッ化エアロゾル噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【表１３】
2019522713.tif 000056
【０１４０】
毛髪用ポンプスプレー（スタイリング）
この配合物例は基本配合物として意図されている。このカテゴリーの配合物は、通常、以下の成分を含むが、それらに限定されない。
ビニル誘導体、固定ポリマー、ラッカー、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶剤、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣのフッ化エアロゾル噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【表１４】
2019522713.tif 000057
【０１４１】
ヘアケア分野における用途のための本発明で特定されるポリオルガノシロキサン誘導体の使用は、強化、輝き、固定（保持）、本体、体積、水分調節、色保持、環境要因（ＵＶ、塩、水など）に対する保護、管理性、帯電防止性、染色性などに関して好ましい結果をもたらす。
【実施例】
【０１４２】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明することを意図しており、その範囲を限定するものではない。
【０１４３】
例１
非発明のポリオルガノシロキサン
還流冷却器、温度計および機械的攪拌機を備えた５００ｍｌの三口フラスコ中で、１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）の下記構造のシリコーンジエポキシド、
【化４３】
2019522713.tif 000058
１，５０ｇ（７ｍｍｏｌＣＨ２Ｃｌ）ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
【化４４】
2019522713.tif 000059
（プロピレングリコールモノメチルエーテル中のグリセロールジグリシジルエーテルおよびクロロ酢酸から合成、９０％活性）、１２．５６ｇ（６２．８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、６．０６ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（７０．３ｍｍｏｌ三級アミン）、３１．８ｇの２−プロパノールおよび１０．７ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を１３．５時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、物質をＮＭＲおよび粘度測定によって分析する（表１参照）。四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）とのモル比は１００：１２、すなわち１００：１５未満の請求されたモル比の範囲外である。
【０１４４】
例２
発明のポリオルガノシロキサン
還流冷却器、温度計および機械的攪拌機を備えた５００ｍｌの三口フラスコ中で、１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）の下記構造のシリコーンジエポキシド
【化４５】
2019522713.tif 000060
１，５０ｇ（７ｍｍｏｌＣＨ２Ｃｌ）ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ（プロピレングリコールモノメチルエーテル中でグリセロールジグリシジルエーテルとクロロ酢酸から合成された、９０％活性）、１２．５６ｇ（６２．８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、４．５４ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（５２．８ｍｍｏｌ三級アミン）、３１．５ｇの２−プロパノールおよび１０．５ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を１３．５時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、物質をＮＭＲおよび粘度測定によって分析する（表１参照）。四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）とのモル比は１００：２８である。
【０１４５】
例３
発明のポリオルガノシロキサン
還流冷却器、温度計および機械的攪拌機を備えた５００ｍｌの三口フラスコ中で、１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）の下記構造のシリコーンジエポキシド、
【化４６】
2019522713.tif 000061
１，５０ｇ（７ｍｍｏｌＣＨ２Ｃｌ）ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ（プロピレングリコールモノメチルエーテル中でグリセロールジグリシジルエーテルとクロロ酢酸から合成された、９０％活性）、１２．５６ｇ（６２．８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、３．０３ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（３５．２ｍｍｏｌ三級アミノ基）、３１．２ｇの２−プロパノールおよび１０．４ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を１３．５時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、物質をＮＭＲおよび粘度測定によって分析する（表１参照）。四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）とのモル比は１００：４４である。
【０１４６】
例４
発明のポリオルガノシロキサン
還流冷却器、温度計および機械的攪拌機を備えた５００ｍｌの三口フラスコ中で、１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）の下記構造のシリコーンジエポキシド
【化４７】
2019522713.tif 000062
１，５０ｇ（７ｍｍｏｌＣＨ２Ｃｌ）ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ（プロピレングリコールモノメチルエーテル中でグリセロールジグリシジルエーテルとクロロ酢酸から合成された、９０％活性）、１２．５６ｇ（６２．８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、１．５１ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（１７．６ｍｍｏｌ三級アミノ基）、３０．９ｇの２−プロパノールおよび１０．３ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を１３．５時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、物質をＮＭＲおよび粘度測定によって分析する（表１参照）。四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）のモル比は１００：５６である。
【０１４７】
例５
発明のポリオルガノシロキサン
還流冷却器、温度計および機械的攪拌機を備えた５００ｍｌの三口フラスコ中で、０．６６ｇ（７ｍｍｏｌＣＯＯＨ）のクロロ酢酸、１．４３ｇ（１４ｍｍｏｌエポキシ基）のグリシドールジグリシジルエーテルおよび０．５２ｇ（７ｍｍｏｌ ＣＯＯＨ）酒石酸を３１．２ｇの２−プロパノールに溶解する。混合物を８時間加熱還流する。変換エポキシ基１００％（１Ｈ−ＮＭＲ）。
平均構造ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌのエステルが形成された。１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）の下記構造のシリコーンジエポキシド
【化４８】
2019522713.tif 000063
１２．５６ｇ（６２．８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、３．０３ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ −テトラメチルヘキサンジアミン（３５．２ｍｍｏｌ三級アミノ基）、３１．２ｇの２−プロパノールおよび１０．４ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を１３．５時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、物質をＮＭＲおよび粘度測定によって分析する（表１参照）。四級アンモニウム基（ｂ）と末端エステル基（ｃ）とのモル比は１００：５２である。
【表１５】
2019522713.tif 000064
【０１４８】
データは、例１がいくらかのエステル官能基を含むが粘度が高すぎる材料を生じることを示している。結果として、水中で非常に乏しく、不均一で、塊状で粘着性の分散液が形成される。実施例２〜４は、本発明による反応プロトコールが小粒子に分散することができる低粘度材料を生じることを示している。粘度が低いほど、分散液により早く到達しそして分散液がより安定になる。
【０１４９】
例６
発明のポリオルガノシロキサン化合物
例１の生成物を下記構造のラウロイルエステル変性シロキサンと混合し、
【化４９】
2019522713.tif 000065
これは、ＷＯ２０１１／０６４２５５に従って、プロピレングリコールモノメチルエーテル中の対応するエポキシシロキサン、ラウリン酸およびトリエチルアミン（触媒）から合成された。
【０１５０】
混合実験は表２に要約されている。
【表１６】
2019522713.tif 000066
【０１５１】
表２の例６．２〜６．５のデータは、例１の非発明の材料とエステル変性シロキサンとの物理的混合により、水中に分散させることができる混合物が得られることを示している。
【国際調査報告】
2019522713.tif 000083
2019522713.tif 000084