(57)【要約】  ガラス繊維および／または炭素繊維、カルボン酸およびそれらのグリセロールまたはジグリセロールエステルを含んでなるポリカーボネート組成物  本発明は、良好な耐熱性と共に改善された流動性を有するガラス繊維ポリカーボネート組成物および／または炭素繊維強化ポリカーボネート組成物に関し、かつ、前記組成物から製造された製品、特に薄壁用途分野の製品、例えば、ウルトラブックやスマートフォン用のハウジング部品に関する。本発明の組成物は、６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含んでなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）芳香族ポリカーボネートを２０．０重量％〜９９．４５重量％、
Ｂ）ガラス繊維または炭素繊維を０．５０〜５０．０重量％、
Ｃ）６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物を０．０５重量％〜１０．０重量％
含んでなる、組成物。
【請求項２】
前記組成物が、
Ａ）芳香族ポリカーボネートを７０．０〜９４．０重量％、
Ｂ）ガラス繊維または炭素繊維を５〜２５重量％、
Ｃ）６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物を０．２〜６．０重量％、
Ｄ）熱安定剤を０．００５〜０．５重量％、および、
Ｅ）さらなる添加剤を０．１〜３重量％
含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、
Ａ）芳香族ポリカーボネートを７９．０〜８９．５重量％、および、
Ｂ）ガラス繊維を１０〜２０重量％。
含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、成分Ｃ）として前記混合物を０．２〜１．０重量％含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
Ａ）芳香族ポリカーボネートを７９重量％〜９０重量％、
Ｂ）ガラス繊維を８．５〜２０．５重量％、
Ｃ）６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物０．２〜１．０重量％、
Ｄ）熱安定剤を０．００５〜０．５重量％、および、
Ｅ）さらなる添加剤を０．１〜３重量％
含んでなる、組成物。
【請求項６】
存在する前記カルボン酸がオレイン酸であり、かつ、存在する前記エステルがグリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種のオレイン酸のエステルである、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｃが、成分Ｃの全重量に対して５０重量％超のグリセロールおよび／またはジグリセロールのオレイン酸エステル、ならびに成分Ｃ）の全重量に対して３重量％未満の遊離カルボン酸を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
オレイン酸が遊離カルボン酸の最大割合を占める、請求項８に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｃが、６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する２種以上のモノカルボン酸を含むカルボン酸混合物と、前記モノカルボン酸のグリセロールおよびジグリセロールエステルからなるエステル混合物とを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
存在する前記カルボン酸がステアリン酸および／またはパルミチン酸である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が熱安定剤トリイソオクチルホスフェートを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物がカーボンブラックを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物から製造された多層系の成形物、押出物または層。
【請求項１４】
３ｍｍ未満の壁厚を有する、請求項１３に記載の成形物。
【請求項１５】
前記成形品が、スマートフォン、スマートメーター、タブレット、ウルトラブック、ノートブックまたはラップトップのハウジング部分である、請求項１３または１４に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い流動性、並外れた剛性および良好な難燃性を有する、ガラス繊維で強化されたポリカーボネート含有組成物および炭素繊維で強化されたポリカーボネート含有組成物の両方に関する。本発明はさらに、例えば、電気ハウジング／スイッチボックス用、またはＬＣＤ／ＬＥＤスクリーンのフレーム用といった電気および電子およびＩＴ分野におけるハウジング部品、およびスマートフォン、タブレット、ウルトラブック、ノートブック、ラップトップ、さらには衛星ナビゲーション、スマートウォッチまたは心拍計等の移動通信端末のハウジング部品、さらには、薄壁設計、例えば、家庭用および産業用ネットワークシステム、スマートメーターのハウジング部品における電気的用途のための本発明の組成物の使用に関し、かつ、対応する成形品に関する。
【０００２】
剛性を向上させるガラス繊維または炭素繊維を、ポリカーボネート等のプラスチックに添加することは先行技術から公知である。ポリカーボネートに好適な非常に多くの難燃剤も存在している。しかしながら、剛性および難燃性の観点からポリカーボネートの特性を最適化することは、同時に、特に薄壁用途に関しては問題となる流動性の低下に関連している。
【０００３】
ＷＯ２０１３／０４５５５２Ａ１には、良好な強靭性と共に高い剛性を有するガラス繊維充填難燃性ポリカーボネートが開示されている。対応する組成物の流動性を改善する可能性については何も教示されていない。また、ＵＳ３，９５１，９０３Ａには、応力亀裂耐性を改善するためのガラス繊維充填ポリカーボネートにおけるカルボン酸無水物の使用が開示されている。ＥＰ００６３７６９Ａ２には、ガラス繊維およびポリ酸無水物を含み、改善された衝撃強度を示すポリカーボネートが開示されている。流動性の改善は開示されていない。
【０００４】
従来、ＢＤＰ（ビスフェノールＡジホスフェート）は、流動性向上のために、すなわち所望の効果を達成するために、最大で１０重量％以下の量で使用されている。しかしながら、これにより耐熱性が著しく低下する。
【０００５】
本発明の目的は、１．５ｍｍの壁厚で製造された成形品および対応する成形品用の、高い剛性、高い流動性および理想的にはＵＬ９４Ｖ−０の難燃性の組み合わせを有する強化ポリカーボネート含有組成物を提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、ポリカーボネートをベースとするガラス繊維含有組成物および／または炭素繊維含有組成物が、一定量のモノカルボン酸およびそのグリセロールおよび／またはジグリセロールエステルが存在する場合に、ビカット温度に基づいて決定された耐熱性が実質的に変わらないままで、改善された流動性を示すことが見出された。
【０００７】
カルボン酸とそのグリセロールおよび／またはジグリセロールエステルとを含むポリカーボネート組成物は、好ましくは、流動特性が改善され、良好な溶融安定性、すなわち、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３に従って決定されるより高いメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）およびＩＳＯ  １１４４３：２００５により決定される改善された溶融粘度を示す。組成物は、好ましくは、例えば、ＩＳＯ  ７３９１−２：２００６に従って決定されたノッチ付き衝撃強度、またはＩＳＯ  ７３９１−２：２００６に従って決定された衝撃強度により測定可能な良好な機械的性質を特徴とし続ける。
【０００８】
従って、本発明は、
Ａ）芳香族ポリカーボネートを２０．０重量％〜９９．４５重量％、
Ｂ）ガラス繊維または炭素繊維を０．５０〜５０．０重量％、
Ｃ）６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物を０．０５重量％〜１０．０重量％
含んでなる組成物を提供する。
【０００９】
前記組成物は、好ましくは、
Ａ）芳香族ポリカーボネートを２０．０重量％〜９９．４５重量％、より好ましくは７０．０重量％〜９４．０重量％、さらに一層好ましくは７９．０〜８９．５重量％、
Ｂ）ガラス繊維または炭素繊維、特に好ましくはガラス繊維を０．５０〜５０．０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、さらに一層好ましくは１０〜２０重量％、
Ｃ）６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物を０．０５重量％〜１０．０重量％、より好ましくは０．１〜８．０重量％、さらに一層好ましくは０．２〜６．０重量％、特に０．２〜１．０重量％、
Ｄ）熱安定剤を０．０重量％〜１．０重量％、より好ましくは０．００５〜０．５重量％、さらに一層好ましくは０．０１〜０．２重量％、および、
Ｅ）さらなる添加剤を０．０重量％〜１０．０重量％、より好ましくは０．１〜３重量％、さらに一層好ましくは０．２〜１．０重量％
を含んでなる。
【００１０】
前記組成物が、
Ａ）芳香族ポリカーボネートを７９重量％〜９０重量％、好ましくは８９．５重量％以下、
Ｂ）ガラス繊維または炭素繊維、特に好ましくはガラス繊維を８．５〜２０．５重量％、好ましくは１０〜２０重量％、
Ｃ）６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物を０．２〜１．０重量％、好ましくは０．６重量％以下、
Ｄ）熱安定剤を０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％、および、
Ｅ）さらなる添加剤を０．１重量％〜３重量％、好ましくは０．２〜１．０重量％、非常に特に好ましくは０．５重量％以下
含む場合が特に好ましい。
【００１１】
上記の組成物がさらなる成分を含まず、むしろ成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）ならびに任意にＤ）および／またはＥ）の量を合計して１００重量％にすることが非常に特に好ましい。
【００１２】
本発明の組成物の上述の好ましい実施形態は、非常に特に好ましくは、成分Ｃとして、混合物Ｃの全重量に対して５０重量％超のグリセロールおよび／またはジグリセロールのオレイン酸エステル、ならびに混合物Ｃの全重量に対して３重量％未満の遊離カルボン酸を含み、オレイン酸が遊離カルボン酸の最大割合を占めることが好ましい。
【００１３】
以下の本発明の説明におけるＣ１〜Ｃ４−アルキルは、本発明の文脈において、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルを表し、さらに、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、例えば、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１，３−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルを表す。さらに、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルは、例えば、ｎ−ヘプチルおよびｎ−オクチル、ピナシル、アダマンチル、異性体メンチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルを表す。さらに、Ｃ１〜Ｃ３４−アルキルは、例えば、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシルを表す。対応するアルキル基、例えば、アラルキル／アルキルアリール、アルキルフェニルまたはアルキルカルボニル基についても同じことが当てはまる。対応するヒドロキシアルキルまたはアラルキル／アルキルアリール基中のアルキレン基は、例えば、上述したアルキル基に対応するアルキレン基を表す。
【００１４】
アリールは、６〜３４個の骨格炭素原子を有する炭素環式芳香族基を表す。アラルキルラジカルとしても知られているアリールアルキル基の芳香族部分、および、例えばアリールカルボニル基等のより複雑な基のアリール構成成分についても同じことが当てはまる。
【００１５】
Ｃ６〜Ｃ３４−アリールの例は、フェニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−トリル、ナフチル、フェナントレニル、α−トラセニルおよびフルオレニルである。
【００１６】
アリールアルキルおよびアラルキルは、それぞれ独立して、上記で定義したような直鎖状、環状、分岐鎖状または非分岐鎖状のアルキル基を表し、上記で定義したようなアリール基によって一置換、多置換または過置換されてもよい。
【００１７】
本発明においては、特に明記しない限り、成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび任意にＤおよび／またはＥについて記載された重量％値は、それぞれ組成物の総重量に基づく。成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤに加えて、組成物はさらなる成分、例えば成分Ｅの形態のさらなる添加剤を含んでもよい。組成物は、同様に１種以上のさらなる熱可塑性樹脂を含んでもよい。好ましい実施形態において、組成物はさらなる成分を含まず、成分Ａ）〜Ｄ）を合計で１００重量％含み、すなわち組成物は成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤからなる。
【００１８】
本発明の組成物は、成形品を製造するために好ましく使用される。組成物は、好ましくは、ＩＳＯ  １１３３：２０１２−３（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）に従って決定されるメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）が、好ましくは２〜１２０ｃｍ３／（１０分）、より好ましくは３〜９０ｃｍ３／（１０分）である。
【００１９】
本発明の組成物の各構成要素を、以下により詳細に説明する。
【００２０】
成分Ａ
本発明において、用語「ポリカーボネート」は、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方を意味すると理解されるべきである。これらのポリカーボネートは、公知のように直鎖状または分岐鎖状であり得る。ポリカーボネートの混合物も本発明において使用することができる。
【００２１】
本発明の組成物は、成分Ａとして、芳香族ポリカーボネートを２０．０重量％〜９９．４５重量％含む。組成物中の芳香族ポリカーボネートの量は、好ましくは７０．０〜９４．０重量％、より好ましくは７９〜９０重量％、さらに一層好ましくは７９．０〜８９．５重量％であり、単一のポリカーボネートまたは複数のポリカーボネートの混合物が存在してもよい。
【００２２】
熱可塑性ポリカーボネートは、ＤＩＮ  ５５６７２−１：２００７−０８によるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定され、溶離剤としてジクロロメタンを使用するビフェノールＡポリカーボネート標準に対して較正された平均分子量Ｍｗが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜４０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１２，０００ｇ／ｍｏｌ〜３６，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３４，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２３】
報告されている値は、ドイツのＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨによる既知のモル質量分布（４６９ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌ）の直鎖状ポリカーボネート（ビスフェノールＡおよびホスゲンからなる）を用いた較正に関する。方法：ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎのＣｕｒｒｅｎｔａ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＯＨＧによる２３０１−０２５７５０２−０９Ｄ（２００９ドイツ語版）。ジクロロメタン溶離液。ゲル浸透クロマトグラフィーカラムの組み合わせ：架橋スチレン−ジビニルベンゼン樹脂、７．５ｍｍの直径および３００ｍｍの長さを有する５つの分析カラムからなる。カラム材料の粒径は３μｍ〜２０μｍの範囲。分析溶液の濃度：０．２重量％。流速：１．０ｍｌ／分、溶液の温度：３０℃。検出：屈折率（ＲＩ）検出器を使用する。
【００２４】
組成物中に存在するポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、任意に連鎖停止剤および分岐剤から既知の方法で製造される。
【００２５】
ポリカーボネートの製造に関する詳細は、過去４０年間にわたり多くの特許文献に開示されている。本明細書においては、例えば、例えば、Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964、D. Freitag, U. Grigo, P.R. Muller, H. Nouverten, BAYER AG, “Polycarbonates” in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718、および、最後にU. Grigo, K. Kilchner and P.R. Muller, “Polycarbonate”in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299が参照される。
【００２６】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、任意に連鎖停止剤を使用して、任意に３官能以上の分岐剤を使用して、界面過程（interfacial process）により、ジフェノールと、カルボニルはライド、好ましくはホスゲンとの反応、および／または芳香族ジカルボニルジハライド、好ましくはベンゼンジカルボニルジハライドとの反応により製造される。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法を介した製造も同様に可能である。
【００２７】
ポリカーボネートの製造に適したジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、イサチンまたはフェノールフタレインの誘導体から誘導されるフタルイミジンおおびそれらの環アルキル化化合物、環アリール化化合物および環ハロゲン化化合物である。
【００２８】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジメチルビスフェノールＡ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンならびにビスフェノール（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
【化１】
2019516853.tif 000002
［式中、Ｒ’は、それぞれの場合において、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アラルキルまたはアリールであり、好ましくはメチルまたはフェニル、非常に好ましくはメチルを表す］。
【００２９】
特に好ましいジフェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびジメチルビスフェノールＡならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のジフェノールである。
【００３０】
これらのジフェノールおよび他の好適なジフェノールは、例えば、ＵＳ−Ａ３０２８６３５、ＵＳ−Ａ２９９９８２５、ＵＳ−Ａ３１４８１７２、ＵＳ−Ａ２９９１２７３、ＵＳ−Ａ３２７１３６７、ＵＳ−Ａ４９８２０１４およびＵＳ−Ａ２９９９８４６、ＤＥ−Ａ１５７０７０３、ＤＥ−Ａ２０６３０５０、ＤＥ−Ａ２０３６０５２、ＤＥ−Ａ２２１１９５６およびＤＥ−Ａ３８３２３９６、ＦＲ−Ａ１５６１５１８、モノグラフ“H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964”、ならびにＪＰ−Ａ６２０３９／１９８６、ＪＰ−Ａ６２０４０／１９８６およびＪＰ−Ａ１０５５５０／１９８６にも記載されている。
【００３１】
ホモポリカーボネートの場合には１種類のジフェノールのみが使用され、コポリカーボネートの場合には２種類以上のジフェノールが使用される。
【００３２】
好適な炭酸誘導体は、例えば、ホスゲンおよびジフェニルカーボネートである。
【００３３】
ポリカーボネートの製造に用いることができる好適な連鎖停止剤はモノフェノールである。好適なモノフェノールは、例えば、フェノールそれ自体、クレゾール等のアルキルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノールおよびそれらの混合物である。
【００３４】
好ましい連鎖停止剤は、直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ３０アルキル基で一置換または多置換された、好ましくは非置換またはｔｅｒｔ−ブチルで置換されたフェノールである。特に好ましい連鎖停止剤はフェノール、クミルフェノールおよび／またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。
【００３５】
連鎖停止剤の使用量は、それぞれの場合において使用されるジフェノールのモル数に対して好ましくは０．１〜５モル％である。連鎖停止剤の添加は、炭酸誘導体との反応の前、反応中または反応後に行われてもよい。
【００３６】
好適な分岐剤は、ポリカーボネート化学においてよく知られている３官能以上の化合物、特に３個以上のフェノール性ＯＨ基を有するものである。
【００３７】
好適な分岐剤は、例えば、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼンおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００３８】
任意の使用のための分岐剤の量は、それぞれの場合において使用されるジフェノールのモルに対して好ましくは０．０５モル％〜２．００モル％である。
【００３９】
分岐剤は、水性アルカリ相中でジフェノールおよび連鎖停止剤を最初に添加するか、またはホスゲン化の前に有機溶媒に溶解して添加することができる。エステル交換法の場合、分岐剤はジフェノールと共に使用される。
【００４０】
特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネート、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンをベースとするホモポリカーボネート、および２つのモノマービスフェノールＡおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンをベースとするコポリカーボネート、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のジフェノールから誘導されるホモ−またはコポリカーボネートである
【化２】
2019516853.tif 000003
［式中、Ｒ’は、それぞれの場合において、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アラルキルまたはアリールであり、好ましくはメチルまたはフェニル、非常に好ましくはメチルを表す］。
【００４１】
添加剤の導入を達成するために、成分Ａは、粉末、ペレットまたは粉末とペレットとの混合物の形態で使用されるのが好ましい。
【００４２】
使用されるポリカーボネートは、異なるポリカーボネート、例えばポリカーボネートＡ１およびＡ２の混合物でもあってもよい。
【００４３】
ポリカーボネートの総量に対する芳香族ポリカーボネートＡ１の量は、２５．０〜８５．０重量％、好ましくは２８．０〜８４．０重量％、特に好ましくは３０．０〜８３．０重量％であり、この芳香族ポリカーボネートはビスフェノールＡをベースとしており、好ましくはＩＳＯ  １１３３（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）に従って決定した５〜２５ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ、より好ましくは６〜２２ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ、特に好ましくは６〜２０ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有する。
【００４４】
ポリカーボネートの総量に対する粉末状芳香族ポリカーボネートＡ２の量は、３．０〜１２．０重量％、好ましくは４．０〜１１．０重量％、より好ましくは４．０〜１０．０重量％であり、この芳香族ポリカーボネートは、好ましくはビスフェノールＡをベースとしており、好ましくはＩＳＯ  １１３３（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）に従って決定した３〜８ｃｍ３／（１０分）のボリュームフローレートＭＶＲ、より好ましくは４〜７ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ、より一層好ましくは６ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有する。
【００４５】
好ましい実施形態では、組成物は、成分Ａとして、１種以上の式（１）のモノマー単位を含むコポリカーボネートを含んでなり、
【化３】
2019516853.tif 000004
［式中、
Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくは水素を表し、
Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基を表し、
ｎは０、１、２または３、好ましくは３を表し、
一般式（２）の１つ以上のモノマー単位を含有するさらなる芳香族ホモ−またはコポリカーボネートと組み合わされていてもよく、
【化４】
2019516853.tif 000005
［式中、
Ｒ４はＨ、直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、特に好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に好ましくはＨまたはＣ１アルキル基（メチル基）を表し、かつ、
Ｒ５は、直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、特に好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に好ましくはＣ１アルキル基（メチル基）を表す］
任意にさらに存在していてもよい前記さらなるホモ−またはコポリカーボネートは、式（１）のモノマー単位を有しない］。
【００４６】
一般式（１）のモノマー単位は、一般式（１’）の１種以上の対応するジフェノールを介して導入される
【化５】
2019516853.tif 000006
［式中、
Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくは水素を表し、
Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基を表し、かつ、
ｎは０、１、２または３、好ましくは３を表す］。
【００４７】
式（１’）のジフェノールおよびホモポリカーボネートにおけるその使用は、例えばＤＥ３９１８４０６に開示されている。
【００４８】
式（１ａ）を有する１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）が特に好ましい
【化６】
2019516853.tif 000007
【００４９】
１種以上の式（１）のモノマー単位に加えて、コポリカーボネートは１種以上の式（３）のモノマー単位を含んでもよい
【化７】
2019516853.tif 000008
［式中、
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣｌまたはＢｒ等のハロゲン、またはそれぞれ置換されていてもよいアリールまたはアラルキル、好ましくはＨであるか、または、
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、特に好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキル、非常に特に好ましくはＨまたはメチルを表し、
Ｙは単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルキリデン、さらにＣ６〜Ｃ１２アリーレンを表し、これらはさらにヘテロ原子を含む含有芳香環と縮合していてもよい］。
【００５０】
一般式（３）のモノマー単位は、１種以上の一般式（３ａ）の対応するジフェノールを介して導入される
【化８】
2019516853.tif 000009
［式中、Ｒ６、Ｒ７およびＹは、それぞれ式（３）に関して上記で述べた意味を有する］。
【００５１】
式（３ａ）の特に好ましいジフェノールは、一般式（３ｂ）のジフェノールである
【化９】
2019516853.tif 000010
［式中、
Ｒ８はＨ、直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、特に好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に特に好ましくはＨまたはＣ１アルキル基（メチル基）を表し、かつ、
Ｒ９は直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、特に好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に特に好ましくはＣ１アルキル基（メチル基）を表す]。
【００５２】
本発明においては、特に、ジフェノール（３ｃ）が非常に特に好ましい
【化１０】
2019516853.tif 000011
【００５３】
一般式（３ａ）のジフェノールは、単独でまたは互いに混合して使用することができる。ジフェノールは、文献により公知であるかまたは文献の方法によって製造可能である（例えば、example H. J. Buysch et al., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, New York 1991, 5th Ed., Vol. 19, p. 348を参照）。
【００５４】
コポリカーボネートにおける式（１）のモノマー単位の合計割合は、好ましくは０．１〜８８モル％、特に好ましくは１〜８６モル％、非常に特に好ましくは５〜８４モル％、特に１０〜８２モル％である（用いられた全てのジフェノールのモルの合計に対する式（１’）のジフェノールのモルの合計）。
【００５５】
コポリカーボネートはブロックまたはランダムコポリカーボネートの形態で存在してもよい。ランダムコポリカーボネートが特に好ましい。コポリカーボネートにおけるジフェノレートモノマー単位の頻度の比は、使用したジフェノールのモル比から計算される。
【００５６】
一般式（２）のモノマー単位は、一般式（２ａ）のジフェノールを介して導入される
【化１１】
2019516853.tif 000012
［式中、
Ｒ４はＨ、直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、特に好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に特に好ましくはＨまたはＣ１アルキル基（メチル基）を表し、かつ、
Ｒ５は直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、特に好ましくは直鎖状または分岐鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に特に好ましくはＣ１アルキル基（メチル基）を表す]。
【００５７】
本発明においては、ビスフェノールＡが特に好ましい。
【００５８】
１種以上の一般式（２）のモノマー単位に加えて、任意に存在してもよいホモ−またはコポリカーボネートは、コポリカーボネートについて前述したように式（３）の１種以上のモノマー単位を含んでもよい。
【００５９】
本発明の組成物が式（１）のモノマー単位を含むコポリカーボネートを含んでなる場合、組成物中の式（１）のモノマー単位を含むコポリカーボネートの総量は、好ましくは少なくとも３．０重量％、特に好ましくは少なくとも５．０重量％である。
【００６０】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、成分Ａとして、式（１）のモノマー単位を含むコポリカーボネートとビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネートとの混合物を含む。
【００６１】
本発明の組成物が式（１）のモノマー単位を含むコポリカーボネートを含んでなる場合、成分Ａにおける式（１）のモノマー単位の合計割合は、１種以上の成分Ａのポリカーボネートにおける式（１）および（３）の全モノマー単位のモル数の合計に対して、好ましくは０．１〜８８モル％、特に好ましくは１〜８６モル％、非常に特に好ましくは５〜８４モル％、特に１０〜８２モル％である。
【００６２】
成分Ｂ
本発明の組成物は、ガラス繊維および／または炭素繊維を０．５０〜５０．０重量％、特に４５．０重量％以下、好ましくは１．０〜３５．０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、さらに一層好ましくは８〜２２重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％含む。
【００６３】
ガラス繊維
ガラス繊維は、Ｍ、Ｅ、Ａ、Ｓ、Ｒ、ＡＲ、ＥＣＲ、Ｄ、ＱまたはＣガラスの群から選択されるガラス組成物をベースとしており、Ｅ、ＳまたはＣガラスが好ましい。
【００６４】
ガラス繊維は、エンドレス繊維（ロービング）、細断ガラス繊維、粉砕繊維、ガラス繊維織物、または上記形態の混合物の形態で使用することができ、細断ガラス繊維および粉砕繊維を使用することが好ましい。
【００６５】
細断ガラス繊維を使用することが特に好ましい。
【００６６】
混練前の細断ガラス繊維の好ましい繊維長は０．５〜１０ｍｍ、より好ましくは１．０〜８ｍｍ、非常に特に好ましくは１．５〜６ｍｍである。
【００６７】
細断ガラス繊維を異なる断面で使用してもよい。丸形、楕円形、長円形、８の字形および平らな断面を使用することが好ましく、丸形、長円形および平らな断面が特に好ましい。
【００６８】
丸形繊維の直径は、好ましくは５〜２５μｍ、より好ましくは６〜２０μｍ、特に好ましくは７〜１７μｍである。
【００６９】
本発明の組成物に特に好ましいガラス繊維は、円形断面を有し、長さが４ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは長さが４．５ｍｍ以下であり、かつ、繊維直径が１０〜１５μｍである細断ガラス繊維である。
【００７０】
好ましい平らおよび楕円形のガラス繊維は、約１．０：１．２〜１．０：８．０、好ましくは１．０：１．５〜１．０：６．０、特に好ましくは１．０：２．０〜１．０：４．０の高さ対幅の断面比を有する。
【００７１】
好ましい平らおよび楕円形のガラス繊維は、４μｍ〜１７μｍ、より好ましくは６μｍ〜１２μｍ、特に好ましくは６μｍ〜８μｍの平均繊維高さ、および１２μｍ〜３０μｍ、より好ましくは１４μｍ〜２８μｍ、特に好ましくは１６〜２６μｍの平均繊維幅を有する。
【００７２】
ガラス繊維は、ガラス繊維の表面をガラスサイズ剤で変性させることが好ましい。好ましいガラスサイズ剤は、エポキシ変性化合物、ポリウレタン変性化合物および未変性シラン化合物、ならびに前記シラン化合物の混合物である。
【００７３】
ガラス繊維はガラスサイズ剤で変性されていなくてもよい。
【００７４】
使用されるガラス繊維の特徴は、繊維の選択が、繊維とポリカーボネートマトリックスとの相互作用特性によって制限されないことである。本発明の組成物の特性の向上は、ポリマーマトリックスへの強い結合のためだけでなく、非結合繊維のためにも得られる。
【００７５】
ガラス繊維のポリマーマトリックスへの結合は、破断したガラス繊維の大部分がマトリックスと同じ高さで破断し、マトリックスから突き出ている孤立したガラス繊維が存在しているだけであるという点で、走査型電子顕微鏡写真の低温破断面から明らかであろう。反対の非結合特性の場合、走査型電子顕微鏡写真が示すのは、低温破壊においてガラス繊維がマトリックスから著しく突出するかまたは完全にそこから滑り落ちていることである。
【００７６】
ガラス繊維が存在する場合、組成物中のガラス繊維の含有量は、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
【００７７】
炭素繊維：
炭素繊維は、典型的には、例えば、アクリル繊維のような前駆体から熱分解（炭化）によって工業的に製造される。フィラメント糸（エンドレス繊維）と短繊維とは区別される。
【００７８】
本発明の組成物は、エンドレス繊維および短繊維を使用することができる。短繊維を使用することが好ましい。
【００７９】
細断繊維の長さは、好ましくは３ｍｍ〜１２５ｍｍである。特に、３ｍｍ〜２５ｍｍの長さの繊維を使用することが好ましい。
【００８０】
円形断面の繊維に加えて、立方体寸法（小板状）の繊維を使用することもできる。好適な寸法は、例えば、２ｍｍ×４ｍｍ×６ｍｍである。
【００８１】
あるいは、細断繊維に加えて、粉砕炭素繊維を使用することが好ましい。好ましい粉砕炭素繊維は、長さが５０μｍ〜１５０μｍのものである。
【００８２】
炭素繊維は、ポリマーマトリックスへの特定のカップリング結合を可能にするために、任意に有機サイズ剤のコーティングを有する。
【００８３】
短細断繊維および粉砕炭素繊維は、典型的には配合によってポリマー基材に添加される。
【００８４】
長い糸／端部の無い糸の場合、典型的には特別な技術的プロセスを用いて非常に細い糸の形態で炭素が並べられる。これらのフィラメントは、典型的には直径が３〜１０μｍである。フィラメントは、ロービング、織布、不織布、テープ、ホース等を製造するためにも使用することができる。
【００８５】
組成物が炭素繊維を含む場合、炭素繊維の含有量は好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％、さらに一層好ましくは１２〜２０重量％である。
【００８６】
成分Ｃ
本発明の組成物は、成分Ｃとして、６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する少なくとも１種の飽和または不飽和モノカルボン酸と、グリセロールおよび／またはジグリセロールをベースとした少なくとも１種の前記モノカルボン酸のエステルとを含む混合物を含んでなる。
【００８７】
本発明において使用されるモノカルボン酸エステルのベースを形成するジグリセロールの異性体は以下の通りである
【化１２】
2019516853.tif 000013
【００８８】
これらの式のモノ−またはポリエステル化異性体は、本発明において使用されるジグリセロールのエステルとして使用することができる。
【００８９】
１種のみのモノカルボン酸およびそのエステルを含む混合物、または２種以上のカルボン酸およびそのエステルを含む混合物を使用することができる。
【００９０】
好適なモノカルボン酸は、例えば、カプリル酸（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ、オクタン酸）、カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ、デカン酸）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ、ドデカン酸）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ、テトラデカン酸）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ、ヘキサデカン酸）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ、ヘプタデカン酸）、オレイン酸（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＨ、シス−９−オクタデセン酸）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ、オクタデカン酸）、アラキジン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ、エイコサン酸）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ、ドコサン酸）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ、テトラコサン酸）、パルミトレイン酸（Ｃ１５Ｈ２９ＣＯＯＨ、（９Ｚ）−ヘキサデカ−９−エン酸）、ペトロセリン酸（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＨ、（６Ｚ）−オクタデカ−６−エン酸、（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸）、エライジン酸（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＨ、（９Ｅ）−オクタデカ−９−エン酸）、リノール酸（Ｃ１７Ｈ３１ＣＯＯＨ、（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン酸）、α−およびγ−リノレン酸（Ｃ１７Ｈ２９ＣＯＯＨ、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸および（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−６，９，１２−トリエン酸）、アラキドン酸（Ｃ１９Ｈ３１ＣＯＯＨ、（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−エイコサ−５，８，１１，１４−テトラエン酸）、チムノドン酸（Ｃ１９Ｈ２９ＣＯＯＨ、（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ，１７Ｚ）−エイコサ−５，８，１１，１４，１７−ペンタエン酸）およびセルボン酸（Ｃ２１Ｈ３１ＣＯＯＨ、（４Ｚ，７Ｚ，１０Ｚ，１３Ｚ，１６Ｚ，１９Ｚ）−ドコサ−４，７，１０，１３，１６，１９−ヘキサエン酸）である。
【００９１】
８〜３０個の炭素原子、特に好ましくは１２〜２４個の炭素原子、非常に特に好ましくは１４〜２４個の炭素原子の鎖長を有する飽和脂肪族モノカルボン酸が好ましい。
【００９２】
成分Ｃとして好適なのは、グリセロールおよび／またはジグリセロールを、６〜３０個の炭素原子の鎖長を有する２以上のモノカルボン酸とを含むカルボン酸混合物で部分エステル化してエステル混合物を得ることによって得られる混合物である。カルボン酸混合物は、好ましくはオレイン酸、特に好ましくはステアリン酸および／またはパルミチン酸も含む。成分Ｃは、好ましくは、エステル混合物として、オレイン酸、パルミチン酸および／またはステアリン酸とグリセロールおよび／またはジグリセロールとのモノエステルおよびジエステル、およびカルボン酸混合物、すなわち対応するカルボン酸を含む。例としては、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレエート、ジグリセロールモノパルミテート、ジグリセロールモノオレエート、ジグリセロールモノステアレート、ジグリセロールジパルミテートまたはジグリセロールジオレエートである。ジグリセロールのジエステルの割合は、好ましくはジグリセロールのモノエステルの割合よりも小さい。成分Ｃは、好ましくは遊離グリセロールおよび／またはジグリセロールも含む。しかしながら、成分Ｃは、遊離グリセロールおよび／またはジグリセロールが存在しない程度まで精製されてもよい。好適な混合物は、例えば、Ｐａｌｓｇａａｒｄ（登録商標）からＰａｌｓｇａａｒｄ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＰＧＥ  ８１００の商品名で市販されている。
【００９３】
これらの混合物のＯＨ価は、好ましくは１８０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ（２０１１−０２３２６０２−９２Ｄの方法、Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen）である。これらの混合物の酸価は、好ましくは１〜６ｍｇＫＯＨ／ｇ（２０１１−０５２７６０２−１４Ｄの方法、Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen）である。Ｗｉｊｓによる混合物のヨウ素価は、好ましくは４０〜８０ｇヨウ素／１００ｇ（２２０１−０１５２９０２−９５Ｄの方法、Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen）である。
【００９４】
成分Ｂとして特に好ましいのは、オレイン酸が最大の割合を占め、混合物Ｃの全重量に対して３重量％未満までの遊離カルボン酸の含有量を有する混合物である。混合物におけるオレイン酸の含有量が、混合物Ｂの総重量に対して１．５〜２．５重量％、特に約２重量％である場合が好ましい。この場合、「約」とは、１０％未満、好ましくは５％未満の逸脱を意味するものと理解されるべきである。グリセロールおよびジグリセロールのオレイン酸エステルが、成分Ｂのエステルの割合の主成分を構成する場合が非常に特に好ましい。その割合は、混合物Ｃの全重量に対して５０重量％超である。
【００９５】
ポリカーボネート組成物は、好ましくは０．０５〜１０．０重量％、より好ましくは０．１〜８．０重量％、より一層好ましくは０．２〜６．０重量％の成分Ｃ、より一層好ましくは０．２重量％〜２．０重量％、さらに好ましくは０．２重量％〜１．８重量％、非常に特に好ましくは０．２０〜１．０重量％の成分Ｃを含む。
【００９６】
成分Ｄ
好適に使用される熱安定剤は、酸化数＋ＩＩＩを有するリン化合物、特にホスフィンおよび／またはホスファイトである。
【００９７】
特に好適な熱安定剤は、トリフェニルホスフィン、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ−９２２８）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−３６）である。前記熱安定剤は、単独でまたは混合物（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８とＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６との１：３の比の混合物）またはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００／Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６とのＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ−９２２８）として用いられる。熱安定剤は、好ましくは０．００３〜０．１重量％、より好ましくは０．００５〜０．５重量％、さらに一層好ましくは０．０１〜０．２重量％の量で使用される。
【００９８】
成分Ｅ
また、任意に、１０．０重量％以下、好ましくは０．１〜６．０重量％、特に好ましくは０．１〜３．０重量％、非常に特に好ましくは０．２〜１．０重量％、特に０．５重量％以下の他の慣用される添加剤（「さらなる添加剤」）が存在してもよい。さらなる添加剤の群には熱安定剤は含まれず、それは、これらは成分Ｄとして上述されているからである。
【００９９】
ポリカーボネートに典型的に添加されるそのような添加剤は、例えば、ＥＰ−Ａ０８３９６２３、ＷＯ−Ａ９６／１５１０２、ＥＰ−Ａ０５００４９６または“Plastics Additives Handbook”, Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Munich in amounts customary for polycarbonateに記載されているような、特に酸化防止剤、離型剤、難燃剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、光散乱剤、有機顔料等の着色剤、無機顔料、例えば二酸化チタン、タルク、ケイ酸塩または二酸化ケイ素、および／またはレーザーマーキング用添加剤である。これらの添加剤は、単独でまたは混合して添加することができる。
【０１００】
好ましい添加剤は、４００ｎｍ未満で可能な限り低い透過率および４００ｎｍ超で可能な限り高い透過率を有する特定のＵＶ安定剤である。本発明による組成物に使用するのに特に好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノンおよび／またはアリール化シアノアクリレートである。
【０１０１】
特に好適な紫外線吸収剤は、２−（３’，５’−ビス（１，１−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（ｔｅｒｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）等のヒドロキシベンゾトリアゾール、さらには２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）２２、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）および２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）等のベンゾフェノン、２，２−ビス［［（２−シアノ−１−オキソ−３，３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］メチル］−１，３−プロパンジイルエステル（９Ｃｌ）（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０、ＢＡＳＦ  ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ］フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１６００、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）、テトラエチル−２，２’−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロネート（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｂ−Ｃａｐ、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＡＧ）またはＮ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミド（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２、ＣＡＳ番号２３９４９−６６−８、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）である。
【０１０２】
特に好ましい特定のＵＶ安定剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９および／またはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２であり、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２が非常に特に好ましい。
【０１０３】
これらの紫外線吸収剤の混合物を使用することも可能である。
【０１０４】
組成物が、全組成物に対して０．８重量％以下、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．４重量％の量で紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【０１０５】
本発明の組成物はまた、エステル交換安定剤としてホスフェートまたはスルホン酸エステルを含んでもよい。トリイソオクチルホスフェートは、エステル交換安定剤として存在するのが好ましい。トリイソオクチルホスフェートは、好ましくは０．００３重量％〜０．０５重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．０４重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜０．０３重量％の量で使用される。
【０１０６】
組成物は、離型剤、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレートまたはグリセロールモノステアレートを含まなくてもよい。
【０１０７】
本発明の好ましい組成物は、添加剤としてカーボンブラックを、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％、非常に特に好ましくは０．３重量％以下含む。
【０１０８】
少なくとも１種の熱安定剤（成分Ｄ）、および任意にさらなる添加剤（成分Ｅ）として、エステル交換安定剤、特にトリイソオクチルホスフェート、または紫外線吸収剤が存在する場合が特に好ましい。
【０１０９】
本発明の組成物は、添加剤（成分Ｅ）として衝撃改質剤も含み得る。衝撃改質剤の例は、アクリレートコア−シェル系またはブタジエンゴム（ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＰａｒａｌｏｉｄシリーズ）；オレフィン−アクリレートコポリマー、例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）シリーズ；シリコーンアクリレートゴム、例えば、三菱レイヨン社製のメタブレン（登録商標）シリーズである。
【０１１０】
成分Ａ〜Ｃおよび任意にＤおよび／またはＥを含む本発明の組成物の製造は、個々の成分を組み合わせ、混合し、かつ均質化することによる一般的に使用されている配合方法によって行われ、均質化は剪断力の影響下での溶融物中で行われることが特に好ましい。組み合わせおよび混合は、粉末の予備混合物を用いた溶融均質化の前に行われてもよい。
【０１１１】
ペレットの予備混合物またはペレットと粉末とを、成分Ｂ〜Ｅと共に使用することも可能である。
【０１１２】
好適な溶媒中の混合成分の溶液から形成された予備混合物を使用することも可能であり、均質化は溶液中で行われ、その後溶媒が除去されてもよい。
【０１１３】
特に、本発明の組成物の成分Ｂ〜Ｅは、公知の方法によって、またはマスターバッチの形成において、ポリカーボネートに配合することができる。
【０１１４】
成分Ｂ〜Ｅを個別にまたは混合物として導入するためのマスターバッチの使用が好ましい。
【０１１５】
これに関連して、本発明の組成物は、組み合わせられ、混合され、均質化され、かつ続いてスクリュー押出機（例えばＴＳＥ二軸スクリュー押出機）、ニーダーまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒまたはＢａｎｂｕｒｙミル等の慣用の装置で押出されてもよい。押出物は、押出後冷却しそして粉砕することができる。個々の成分を予備混合し、次いで残りの出発物質を単独で添加することおよび／または同様に混合することも可能である。
【０１１６】
溶融物中の予備混合物の組み合わせおよび混合はまた、射出成形機の可塑化ユニット中で行われてもよい。この場合、溶融物は次の工程で直接成形品に変換される。
【０１１７】
本発明の組成物は、標準的な機械、例えば、押出機または射出成形機で、通常の方法で加工して、任意の成形品、例えば、フィルム、シートまたはボトルを得ることができる。
【０１１８】
成形品の製造は、射出成形、押出し成形、またはキャスティングプロセスにおける溶液から行うのが好ましい。
【０１１９】
本発明の組成物は、多層系を製造するのに適している。これは、ポリカーボネート含有組成物をプラスチック材料製の成形品の上に１つ以上の層で適用することを含む。適用は、例えば、フィルムインサート成形、共押出成形または多成分射出成形により、成形品の成形と同時またはその直後に行うことができる。しかしながら、例えば、フィルムとの積層、既存の成形品のカプセル封入外側被覆（encapsulative overmoulding）、または溶液からのコーティングによって、成形前の本体に適用することもできる。
【０１２０】
本発明の組成物は、自動車分野における部品、例えばベゼル、ヘッドライトカバーまたはフレーム、レンズおよびコリメータまたはライトガイドの製造、ならびに電機および電子（ＥＥ）およびＩＴ分野におけるフレーム部品の製造に適しており、特に、厳しい流動性要件を必要とする用途（薄層用途）に好適である。そのような用途としては、例えば、ウルトラブック用のスクリーンまたはハウジング、またはＬＥＤディスプレイ技術、例えば、ＯＬＥＤディスプレイもしくはＬＣＤディスプレイ等または電子インク用のフレーム等が挙げられる。さらなる適用分野は、スマートフォン、タブレット、ウルトラブック、ノートブックまたはラップトップ等の移動通信端末のハウジング部品だけでなく、衛星ナビゲーション、スマートウォッチまたは心拍モニター用のハウジング部品であり、薄壁架設、例えば、家庭用および産業用ネットワークユニット、スマートメーターのハウジングコンポーネントにおける電気的適用でもある。
【０１２１】
本発明の組成物から製造された成形品および押出物、さらに本発明の組成物を含む成形品、押出物および多層系は、同様に本出願の主題の一部を形成する。
【０１２２】
本発明の組成物の特別な特徴は、成分Ｃの存在に起因して顕著な流動学的および光学特性を示すことである。従って、それらは、好ましくは洗練された射出成型部品の製造、特に、良好な流動性が必要とされる薄壁への適用に好適である。そのような用途の例は、ウルトラブックのハウジング部品、ラップトップのカバー、ヘッドライトカバー、ＬＥＤ用途、または電気および電子機器用途のための部品である。薄壁用途は、好ましくは、約３ｍｍ未満、好ましくは３ｍｍ未満、より好ましくは２．５ｍｍ未満、さらに一層好ましくは２．０ｍｍ未満、非常に特に好ましくは１．５ｍｍ未満の壁厚がある用途である。これに関連して、「約」は、実際の値が記載された値から実質的に逸脱しないことを意味すると理解され、２５％以下、好ましくは１０％以下の逸脱が「実質的でない」とみなされる。
【０１２３】
本発明の組成物に関して上記に記載された実施形態は、適用可能な場合には、本発明による使用にも適用される。
【０１２４】
以下の実施例は本発明を説明することを意図したものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【０１２５】
原料および試験方法の説明
以下の実施例に記載のポリカーボネート系組成物は、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＺＥ  ２５押出機により１０ｋｇ／ｈの処理量で配合することにより製造した。溶融温度は２７５℃であった。
【０１２６】
成分Ａ−１：９．５ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３による、試験温度３００℃および荷重１．２ｋｇ）を有するビスフェノールＡをベースとする直鎖状ポリカーボネート。
【０１２７】
成分Ａ−２：６ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３による、試験温度３００℃および荷重１．２ｋｇ）を有するビスフェノールＡをベースとする直鎖状ポリカーボネート。
【０１２８】
成分Ａ−１およびＡ−２は、それぞれ成分Ｄ−１としてＢＡＳＦ  ＳＥ製の２５０ｐｐｍのトリフェニルホスフィンを含む。
【０１２９】
成分Ａ−３：６ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３による、試験温度３００℃および荷重１．２ｋｇ）を有するビスフェノールＡをベースとする直鎖状ポリカーボネート粉末。
【０１３０】
成分Ａ−４：１９ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３による、試験温度３００℃および荷重１．２ｋｇ）を有するビスフェノールＡをベースとする直鎖状ポリカーボネート。
【０１３１】
成分Ａ−５：１９ｃｍ３／（１０分）のメルトボリュームフローレートＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３による、試験温度３００℃および荷重１．２ｋｇ）を有するビスフェノールＡをベースとする直鎖状ポリカーボネート粉末。
【０１３２】
成分Ｂ−１：配合前に平均繊維径１４μｍおよび平均繊維長４．０ｍｍを有する３Ｂ製の細断ガラス短繊維（非結合）であるＣＳ１０８Ｆ−１４Ｐ。
【０１３３】
成分Ｂ−２：配合前に平均繊維径１４μｍおよび平均繊維長４．５ｍｍを有するＬａｎｘｅｓｓ  ＡＧ製の細断ガラス短繊維（結合）であるＣＳ  ７９４２。
【０１３４】
成分Ｃ：混合物；Ｐａｌｓｇａａｒｄ製のＰａｌｓｇａａｒｄ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＰＧＥ  ８１００。エステルグリセロールモノオレエート（約１４重量％）、ジグリセロールモノオレエート（約４５重量％）、ジグリセロールジオレエート（約１４重量％）を含む混合物である。混合物中の遊離カルボン酸の量は、それぞれオレイン酸が約２重量％と、ステアリン酸およびパルミチン酸が１重量％未満である。
【０１３５】
成分Ｅ−１：エステル交換安定剤としてのＬａｎｘｅｓｓ  ＡＧ製のトリイソオクチルホスフェート（ＴＯＦ）。
【０１３６】
成分Ｅ−２：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００カーボンブラック。
【０１３７】
成分Ｅ−３：ドイツのレバークーゼンのＬａｎｘｅｓｓからＢａｙｏｗｅｔ（登録商標）Ｃ４として市販されている、ペルフルオロ−１−ブタンスルホン酸カリウム、ＣＡＳ  Ｎｏ．２９４２０−４９−３。
【０１３８】
成分Ｅ−４：ポリテトラフルオロエチレンＢｌｅｎｄｅｘ（登録商標）Ｂ４４９（Ｃｈｅｍｔｕｒａ製、約５０重量％のＰＴＦＥおよび約５０重量％のＳＡＮ［８０重量％のスチレンおよび２０重量％のアクリロニトリル］）。
【０１３９】
耐熱性の尺度として、ビカット軟化温度ＶＳＴ／Ｂ５０を、Ｃｏｅｓｆｅｌｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｔｅｓｔ製のＣｏｅｓｆｅｌｄ  Ｅｃｏ  ２９２０装置を使用して、針荷重５０Ｎおよび加熱速度５０℃／ｈまたは１２０℃／ｈで、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片についてＩＳＯ  ３０６：２０１４−３に従って決定した。
【０１４０】
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）は、Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ製のＺｗｉｃｋ  ４１０６機器を使用して、ＩＳＯ  １１３３：２０１２−０３（主に試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）に従って決定した。さらに、２０分の予熱時間の後にＭＶＲを測定した。これは熱応力を上げた場合における溶融安定性の尺度である。
【０１４１】
シャルピーノッチ付き衝撃強度は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの大きさの片面射出試験片について、ＩＳＯ  ７３９１−２：２００６に従って室温で測定した。
【０１４２】
シャルピー衝撃強度は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの大きさの片面射出試験片について、ＩＳＯ  ７３９１−２：２００６に従って室温で測定した。
【０１４３】
剪断粘度（溶融粘度）は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ  Ｖｉｓｃｏ−Ｒｏｂｏ  ４５．００機器を使用して、ＩＳＯ  １１４４３：２００５に従って測定した。
【０１４４】
引張り弾性率は、８０ｍｍ×１０×４ｍｍの大きさのコアを有する片面注入ダンベルについて、ＩＳＯ  ５２７−１／−２：１９９６−０４に従って測定した。
【０１４５】
破断点伸び、および同様に降伏応力、降伏点伸び、引裂強度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１／−２：１９９６に従って、引張り試験によって決定した。
【０１４６】
調査されたサンプルの燃焼性もまた、ＵＬ９４に従って評価、分類された。この目的のために、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×ｄ（ｍｍ）の寸法の試験片を製造し、厚さｄは目的の用途における最小の壁厚である。分類Ｖ０は、炎が１０秒以内に消火することを意味する。焦げ付きが生じない。２回目の燃焼の後の残光は、３０秒以下の持続時間である。
【０１４７】
鋼球押込み温度（ＢＩＴ）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ６０６９５−１０−２に従って決定された。
【０１４８】
サンプルシートは、それぞれの場合において、以下の表に示されている溶融温度で射出成形により製造された。
【０１４９】
２．構成
【表１】
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【０１５０】
成分Ｃを含まない比較例１は、実施例２よりも著しく低い流動性を有していた。これは、異なる測定温度におけるＭＶＲ値および剪断粘度の両方において示される。
【０１５１】
より多量のガラス繊維を含み、成分Ｃを含む実施例３および４もまた良好な流動性を示した。
【０１５２】
非常に優れた難燃性が保持されていた。
【０１５３】
【表２】
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【０１５４】
成分Ｃを含まない比較例５〜８は、それぞれの対応する例（成分Ｃを含む）よりも著しく劣った流動性を示した。トリイソオクチルホスフェート（成分Ｅ−１）の添加により流動性がさらに高まることが示された。
【０１５５】
本発明の実施例９〜１６の力学的性質はほとんど変化していない。これは、難燃性についても同様であった。
【国際調査報告】
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