(57)【要約】上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層；及び前記シート層の下部面上に積層されたエンボス支持層；を含み、前記エンボス支持層の上部面が前記シート層の下部面にあるエンボスと対応するエンボスを含むデコレーションシート及びその製造方法を提供する。
2019516590.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層；及び前記シート層の下部面上に積層されたエンボス支持層；を含み、前記エンボス支持層の上部面が前記シート層の下部面にあるエンボスと対応するエンボスを含むデコレーションシート。
【請求項２】
前記シート層及び前記エンボス支持層が接するそれぞれの面は、互いに相反する形状のエンボスを含み、一面が他の一面に密着して形成される、請求項１に記載のデコレーションシート。
【請求項３】
下記の計算式１によるエンボス維持率が５０％以上である、請求項１に記載のデコレーションシート：
［計算式１］
エンボス維持率（％）＝１−（Ｍf−Ｍi）／Ｍi×１００
前記計算式１において、前記Ｍiは、デコレーションシートを製造した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表して、前記Ｍfは、前記デコレーションシートを製造した後、これを１３５℃及び２９０Ｐａの条件下で２分間熱及び圧力を適用し、次いで、常温で１０分間放置された直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表す。
【請求項４】
前記エンボス支持層は、ＵＶ硬化型組成物の硬化物を含む、請求項１に記載のデコレーションシート。
【請求項５】
前記ＵＶ硬化型組成物がＵＶ硬化型化合物、光開始剤、ブロッキング防止剤、その他添加剤、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含む、請求項４に記載のデコレーションシート。
【請求項６】
前記ＵＶ硬化型組成物が前記ＵＶ硬化型化合物を９２重量％〜９８重量％含む、請求項５に記載のデコレーションシート。
【請求項７】
前記ＵＶ硬化型組成物が前記ブロッキング防止剤を１重量％〜７重量％含む、請求項５に記載のデコレーションシート。
【請求項８】
前記ブロッキング防止剤は、シリカ粒子；ワックス；有機系又は無機系顔料；及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含む、請求項５に記載のデコレーションシート。
【請求項９】
伸び率が１５０％〜３００％である、請求項１に記載のデコレーションシート。
【請求項１０】
前記シート層は、上部から順次に表面層、印刷層及び基材層を含む多層構造シートを含む、請求項１に記載のデコレーションシート。
【請求項１１】
自動車内外装材、家電機器又は家具に適用されるデコレーションシートである、請求項１に記載のデコレーションシート。
【請求項１２】
上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層を形成するステップ；及び、
前記シート層の下部面上にＵＶ硬化型組成物を塗布及び硬化して、エンボス支持層を形成することでデコレーションシートを製造するステップ；
を含む、デコレーションシートの製造方法。
【請求項１３】
前記ＵＶ硬化型組成物が塗布されながら、前記シート層の下部面上にあるエンボスの溝部を埋める、請求項１２に記載のデコレーションシートの製造方法。
【請求項１４】
前記デコレーションシートは、下記の計算式１によるエンボス維持率が５０％以上になるように製造される、請求項１２に記載のデコレーションシートの製造方法：
［計算式１］
エンボス維持率（％）＝１−（Ｍf−Ｍi）／Ｍi×１００
前記計算式１において、前記Ｍiは、デコレーションシートを製造した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表して、前記Ｍfは、前記デコレーションシートを製造した後、これを１３５℃及び２９０Ｐａの条件で２分間熱及び圧力を加え、次いで、常温で１０分間放置した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表す。
【請求項１５】
ＵＶ硬化型化合物、光開始剤、ブロッキング防止剤、その他添加剤、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを混合して、前記ＵＶ硬化型組成物を準備するステップ；をさらに含む、請求項１２に記載のデコレーションシートの製造方法。
【請求項１６】
前記ＵＶ硬化型組成物が前記ＵＶ硬化型化合物を９２重量％〜９８重量％含むように準備する、請求項１５に記載のデコレーションシートの製造方法。
【請求項１７】
前記ＵＶ硬化型組成物が前記ブロッキング防止剤を１重量％〜７重量％含むように準備する、請求項１５に記載のデコレーションシートの製造方法。
【請求項１８】
前記デコレーションシートを製造するステップにおいて、前記デコレーションシートが１５０％〜３００％の伸び率を有するように製造する、請求項１２に記載のデコレーションシートの製造方法。
【請求項１９】
前記シート層を形成するステップにおいて、上部から順次に表面層、印刷層及び基材層を含む多層構造シートを形成して、
前記多層構造シートを一対のエンボスローラーの間に通して、この両表面にエンボスを形成することで前記シート層を形成する、請求項１２に記載のデコレーションシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
デコレーションシート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内外装材、家電機器、家具などの表面に適用されて、これらを飾るデコレーションシートは、搭乗者や使用者が肉眼で視認し続けて、身体が接触可能な部分であるため、デザインの側面が重要な要素の１つとして考えられている。
【０００３】
通常、デコレーションシートは、美感や質感表現などのため表面にエンボスパターン又は凹凸パターンを与えることができ、普通は、エンボスロールなどを用いてこれを与えることができる。
【０００４】
かかるデコレーションシートは、この厚さが薄いほど成形性が向上する傾向があり、このような成形性を考慮して、デコレーションシートの厚さを所定の数値以下に形成する場合、エンボスロールなどに通すと、エンボスパターン又は凹凸パターンがデコレーションシートの一面のみに形成されずに両面ともに形成されるようになる。
【０００５】
このように形成されるデコレーションシートは、通常、一面に粘着フィルムなどを付着して、これを媒介にして真空成形工程などによって製品に適用しているが、このとき、デコレーションシートに形成されたエンボスの窪み又は溝によってデコレーションシートと粘着フィルムとの間に所定の空気層（ａｉｒ ｇａｐ）が形成されるが、これにより、デコレーションシートを真空成形などによって製品に適用する過程において、エンボスが部分的に消滅するか、或いは熱によって空気層が膨脹して外観不良が発生しやすいという問題がある。
【０００６】
さらに、成形性に優れた材質でデコレーションシートを形成するほど、これを真空成形などによって製品に適用する過程において、熱によってエンボスがさらに消滅しやすい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一具現例では、優れたエンボス維持率及び優れた伸び率を具現するデコレーションシートを提供する。
【０００８】
本発明の他の具現例では、優れたエンボス維持率及び優れた伸び率を具現するデコレーションシートの製造方法を提供する。
【０００９】
しかし、本発明が達成しようとする技術的課題は、以上で言及した課題に制限されず、言及していない他の課題は、下記の記載により通常の技術者にとって明確に理解される。
【課題を解決しようとする手段】
【００１０】
本発明の一具現例では、上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層；及び前記シート層の下部面上に積層されたエンボス支持層；を含み、前記エンボス支持層の上部面が前記シート層の下部面にあるエンボスと対応するエンボスを含むデコレーションシートを提供する。
【００１１】
前記エンボス支持層を含むことによって、前記シート層の下部面にあるエンボスの溝部を埋めることで、このエンボスを十分に支持することができ、それにより、前記デコレーションシートを製品に適用する際、所定の熱及び圧力を適用しても前記エンボス支持層の物性は大きく変わらず、エンボス維持率をさらに高い水準に具現できる利点がある。
【００１２】
デコレーションシートは、下記の計算式１によるエンボス維持率が例えば、約５０％以上であってもよく、具体的には、約６０％〜約１００％であってもよい：
【００１３】
［計算式１］
エンボス維持率（％）＝（Ｍi−Ｍf）／Ｍi×１００
【００１４】
前記計算式１において、前記Ｍiは、デコレーションシートを製造した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表し、前記Ｍfは、前記デコレーションシートを製造した後、これを約１３５℃及び約２９０Ｐａの条件下で約２分間熱及び圧力を適用し、次いで、常温で約１０分間放置した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表す。
【００１５】
このように、エンボス維持率を前記範囲内の高い水準に形成できるため、美感や質感などをさらに効果的に表現することができる。
【００１６】
前記デコレーションシートの伸び率は、約１５０％〜約３００％であってもよい。
【００１７】
前記範囲内の伸び率を有することによって、前記デコレーションシートを製品、すなわち、被着物に適用する場合、屈曲のある被着物にも容易に適用することができ、被着物の成形屈曲度が大きな角又はエッジ（ｅｄｇｅ）部分においても内方に正しく巻かれるようになり、割れなどが発生する問題なく安定して付着することができる。
【００１８】
本発明の他の具現例では、上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層を形成するステップ；及び前記シート層の下部面上にＵＶ硬化型組成物を塗布及び硬化し、エンボス支持層を形成してデコレーションシートを製造するステップ；を含むデコレーションシートの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
前記デコレーションシートは、優れたエンボス維持率及び優れた伸び率を具現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一具現例によるデコレーションシートの概略的な断面図である。
【図２】本発明の他の具現例によるデコレーションシートの製造方法の概略的な工程フロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本明細書において、所定の具現例又は／及びこれに含まれている所定の構成要素が、ある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含んでいてもよいことを意味する。
【００２２】
本明細書において、基材の上部（又は下部）又は基材の上（又は下）に任意の構成が形成されるか位置するということは、任意の構成が前記基材の上面（又は下面）に接して形成されるか位置することを意味するだけでなく、前記基材と基材上に（又は下に）形成された任意の構成間に他の構成を含まないと限定するものではない。
【００２３】
本明細書で使われる程度の用語「〜（する）ステップ」又は「〜のステップ」は、「〜のためのステップ」を意味しない。
【００２４】
本明細書で使われる程度の用語として、「約、実質的に」などは、言及した意味に固有の製造及び物質許容誤差が提示されるとき、その数値で、又はその数値に近い意味に使われて、本願を理解するため正確であるか絶対的な数値が言及されている開示内容を非良心的な侵害者が不当に利用することを防止するために使われてもよい。
【００２５】
以下では、添付の図面を参考して、本発明の具現例について本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳説する。但し、本発明は、異なる形態に具現することができるものであって、下記に記載した具現例は、本発明を具体的に例示するか説明するためのものに過ぎず、ここで説明する具現例に限定されるものではない。
【００２６】
本発明を明確に説明するため説明と関係ない部分は、省略しており、全明細書における同一又は類似の構成要素に対しては、同じ参照符号を付する。図面では、多層及び領域を明確に表現するため厚さを拡大して示した。また図面では、説明の便宜のため一部層及び領域の厚さを誇張して示した。
【００２７】
本発明の一具現例において、上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層；及び前記シート層の下部面上に積層されたエンボス支持層；を含み、前記エンボス支持層の上部面が前記シート層の下部面にあるエンボスと対応するエンボスを含むデコレーションシートを提供する。
【００２８】
通常、デコレーションシートは、この厚さが薄いほど成形性が向上する傾向があり、このような成形性を考慮して、デコレーションシートの厚さを所定の数値以下に形成する場合、エンボスロールなどに通すと、エンボスパターン又は凹凸パターンがデコレーションシートの一面にのみ形成されずに両面ともに形成されるようになる。
【００２９】
このように形成されるデコレーションシートは、通常、一面に粘着フィルムなどを付着して、これを媒介にして真空成形工程などによって製品に適用しているが、このとき、デコレーションシートに形成されたエンボスの窪み又は溝によってデコレーションシートと粘着フィルムとの間に所定の空気層（ａｉｒ ｇａｐ）が形成されるが、これにより、デコレーションシートを真空成形などによって製品に適用する過程において、エンボスが部分的に消滅するか、或いは熱によって空気層が膨脹して外観不良が発生しやすいという問題がある。
【００３０】
さらに、成形性に優れた材質でデコレーションシートを形成するほど、これを真空成形などによって製品に適用する過程において、熱によってエンボスがさらに消滅しやすい。
【００３１】
このため、本発明の一具現例では、前記エンボス支持層を含むことによって、前記シート層の下部面にあるエンボスの溝部を埋めることで、このエンボスを十分に支持することができ、それにより、前記デコレーションシートを製品に適用する際、所定の熱及び圧力を適用しても前記エンボス支持層の物性は大きく変わらず、エンボス維持率をさらに高い水準に具現できる利点がある。
【００３２】
図１は、本発明の一具現例によるデコレーションシート１００の断面図を概略的に示す。
【００３３】
前述したように、前記デコレーションシート１００は、上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層１１０；及び前記シート層の下部面上に積層されたエンボス支持層１２０；を含む。
【００３４】
前記シート層１１０は、上部から順次に表面層１１３、印刷層１１２及び基材層１１１を含む多層構造シートを含んでいてもよいが、これに制限されるものではない。
【００３５】
前記基材層は、熱可塑性樹脂材質のシート又はフィルム状に形成されてもよく、それにより、熱可塑性樹脂を含んでいてもよいし、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、熱可塑性ポリオレフィン樹脂（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）、ポリウレタン樹脂（ＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳＡ）、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含んでいてもよい。
【００３６】
前記基材層の厚さは、約１００μｍ〜約４００μｍであってもよい。前記範囲内の厚さを有することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに上部層を十分に支持することができる。
【００３７】
前記印刷層は、前記基材層の上部面に転写印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロータリー印刷又はフレキソ印刷など、様々な方式で模様を付与することで形成されてもよい。
【００３８】
前記印刷層の厚さは、約１μｍ〜約２０μｍであってもよい。前記範囲内の厚さを有することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに模様又は色感を十分に具現することができる。
【００３９】
前記表面層は、バインダー樹脂を含む樹脂組成物を前記印刷層の上部に塗布した後、熱硬化又は光硬化して形成することができ、又は前記樹脂組成物を用いた別のフィルムを準備した後、前記印刷層の上部面に積層して形成することができる。
【００４０】
前記樹脂組成物の塗布は例えば、グラビア（ｇｒａｖｕｒａ）コーティング法、スロットダイ（ｓｌｏｔ  ｄｉｅ）コーティング法、コンマ（ｃｏｍａ）コーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、バーコーティング法、沈積コーティング法などの方法を用いることができるが、これに限定されるものではない。
【００４１】
前記バインダー樹脂は、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素樹脂、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含んでいてもよい。
【００４２】
また、前記樹脂組成物は例えば、熱開始剤、光開始剤、難燃剤、撥水剤、帯電防止剤、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つをさらに含んでいてもよい。
【００４３】
前記表面層の厚さは、約１μｍ〜約２０μｍであってもよい。前記範囲内の厚さを有することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに前記印刷層を十分に保護することができる。
【００４４】
前記多層構造シートを一対のエンボスローラーの間に通して、この両表面にエンボスが形成されてもよい。
【００４５】
このように、多層構造シートを一対のエンボスローラーの間に通して、両表面にエンボスを付与することによって、各層の厚さを均一に形成しながらデコレーションシートの表面にエンボスを十分な深さで形成して、質感及び美感をさらに向上させることができる。
【００４６】
前記エンボスは、突出部及び溝部を含んでいてもよく、前記エンボスの平均深さとは、前記突出部の平均高さ又は前記溝部の平均深さを意味する。
【００４７】
前記シート層の両表面にあるエンボスの平均深さは例えば、約１０μｍ〜約２００μｍであってもよい。
【００４８】
一具現例において、前記エンボス支持層は、ＵＶ硬化型組成物の硬化物を含んでいてもよい。
【００４９】
前記エンボス支持層は例えば、前記シート層の下部面上にＵＶ硬化型組成物を塗布及び硬化して形成することができる。
【００５０】
それにより、前記エンボス支持層の上部面が前記シート層の下部面にあるエンボスと対応するエンボスを有していてもよく、具体的には、前記シート層及び前記エンボス支持層が接するそれぞれの面は、互いに相反する形状のエンボスを有し、一面が他の一面に密着して形成される。
【００５１】
図１に示したように、前記シート層の下部面及び前記エンボス支持層の上部面が互いに接しており、前記シート層の下部面のうち溝部が形成された部分と接する前記エンボス支持層の上部面部分には突出部が形成されて、前記シート層の下部面のうち突出部が形成された部分と接する前記エンボス支持層の上部面部分には溝部が形成されてもよい。
【００５２】
このように、前記シート層の下部面及び前記エンボス支持層の上部面が互いに接するそれぞれの面が互いに密着して形成されるため、前記エンボス支持層が前記シート層のエンボスを十分に支持することができる。
【００５３】
前記ＵＶ硬化型組成物は、前記シート層の下部面上に塗布して、約１００ｍＪ／ｃｍ2〜約８００ｍＪ／ｃｍ2の照射量でＵＶ硬化することができる。前記範囲内の照射量でＵＶ硬化することによって、硬化時に発生し得る前記シート層の収縮と熱による前記シート層の変形を防止しながら硬化率を好適に調節することができ、それにより、さらに優れた伸び率を具現することができる。
【００５４】
前記ＵＶ硬化型組成物がＵＶ硬化型化合物、光開始剤、ブロッキング防止剤、その他添加剤、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含んでいてもよい。
【００５５】
前記ＵＶ硬化型組成物が前記ＵＶ硬化型化合物を約９２重量％〜約９８重量％含んでいてもよい。
【００５６】
前記範囲内の含量を含むことによって、前記エンボス支持層を安定して形成し、前記シート層のエンボスを十分に支持しながら優れた加工性を具現することができる。  
【００５７】
前記ＵＶ硬化型化合物は、ＵＶ硬化型オリゴマー、ＵＶ硬化型モノマー、又はこれらを全て含んでいてもよい。
【００５８】
また、前記ＵＶ硬化型化合物は例えば、（メタ）アクリレート系化合物であってもよく、それにより、（メタ）アクリレート系オリゴマー、（メタ）アクリレート系モノマー、又はこれらを全て含んでいてもよい。
【００５９】
具体的には、前記ＵＶ硬化型化合物がウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー及び（メタ）アクリレート系モノマーを含んでいてもよく、例えば、前記ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー対前記（メタ）アクリレート系モノマーの重量比が約１：４〜約４：１であってもよい。
【００６０】
それにより、伸び率が効果的に向上して、前記デコレーションシートを所定の製品に適用する際、前記シート層との密着性が向上しながら、さらに優れた成形性を具現することができる。
【００６１】
前記重量比の範囲を外れて、前記ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーを比較的に少なく含む場合、ＵＶ硬化時の硬化収縮率が増加して、前記シート層の変形を発生し得るし、含み過ぎる場合には、前記ＵＶ硬化型組成物の粘度が増加し過ぎて作業性が低下する問題がある。
【００６２】
また、前述したように、前記ＵＶ硬化型組成物が前記ブロッキング防止剤を含むことによって、前記エンボス支持層の下部面上に所定の微細な突出部を形成することができ、それにより、前記デコレーションシートを巻き取るか、複数枚のシートを積層させる場合、これらの接触面積が減少するため、これを広げるか互いに引き離す過程において、前記デコレーションシートの損傷をさらに防止することができる。
【００６３】
通常、デコレーションシートは、ロール状に巻き取られた状態、又は複数枚のシートが積層した状態で流通しているが、それにより、デコレーションシートがくっ付き合うようになり、これを製品に適用するため広げるか互いに引き離す過程において、デコレーションシートの損傷が発生し得る。
【００６４】
例えば、前記ＵＶ硬化型組成物が前記ブロッキング防止剤を約１重量％〜約７重量％含んでいてもよい。
【００６５】
前記範囲内の含量を含むことによって、ブロッキング防止性を十分に具現しながらも脱着現象を防止することができ、約１重量％未満含む場合、ＵＶ樹脂などのタック性（ｔａｃｋ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）によってデコレーションシートを巻き取る場合、くっ付き合っており、これをさらに広げる過程において損傷が発生しやすいし、約７重量％超えて含む場合には、前記デコレーションシートが硬い性質を有するようになり、真空成形時に割れが発生するか破裂して成形不良が発生しやすいという問題がある。
【００６６】
前記ブロッキング防止剤は、シリカ粒子；ワックス；有機系又は無機系顔料；及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含んでいてもよい。
【００６７】
前記ワックスは例えば、メラミン系ワックス、（メタ）アクリル系ワックス、アクリル−スチレン系共重合体ワックス、ポリカーボネート系ワックス、ポリエチレン系ワックス、ポリスチレン系ワックス、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含んでいてもよい。
【００６８】
前記有機系又は無機系顔料は例えば、モノアゾ系顔料（ｍｏｎｏａｚｏ ｂａｓｅｄ  ｐｉｇｍｅｎｔ）、ジアゾ系顔料（ｄｉａｚｏ  ｂａｓｅｄ  ｐｉｇｍｅｎｔ）、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン顔料、ペリレン系、ニトロソ系顔料（ｎｉｔｒｏｓｏ  ｂａｓｅｄ  ｐｉｇｍｅｎｔ）、カルバゾールジオキサジン系顔料（ｃａｒｂａｚｏｌｅ  ｄｉｏｘａｚｉｎｅ  ｂａｓｅｄ  ｐｉｇｍｅｎｔ）、カーボンブラック（ｃａｒｂｏｎ  ｂｌａｃｋ）、グラフィン、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、二酸化チタンなどであってもよい。
【００６９】
前記ブロッキング防止剤は例えば、粒子であってもよく、平均直径が約５μｍ〜約２０μｍであってもよい。前記範囲内の平均直径を有することによって、ブロッキング防止性を十分に具現しながらも脱着現象を防止することができる。
【００７０】
前記ＵＶ硬化型組成物は、前記光開始剤を約０．０１重量％〜約５．０重量％含んでいてもよい。
【００７１】
前記光開始剤を約０．０１重量％未満含む場合、硬化速度が著しく遅くて硬化効率が落ち得るし、約５．０重量％超えて含む場合、未反応光開始剤が最終の製品内に残留するようになり、時間が経つにつれて物性が低下するおそれがある。
【００７２】
前記光開始剤は例えば、チバガイギー（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）社のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）＃１８４（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ｈｙｄｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ｐｈｅｎｙｌｋｅｔｏｎｅ ））、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）＃９０７（２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン（２−ｍｅｔｈｌｙ−１［４−（ｍｅｔｈｌｙｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏ−ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎ））、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）＃５００（ヒドロキシケトンとベンゾフェノン（ｈｙｄｒｏｘｙ−ｋｅｔｏｎｅｓ ａｎｄ ｂｅｎｚｏ  ｐｈｏｅｎｏｎｅ））、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）＃６５１（ベンジルジメチルケトン（ｂｅｎｚｉｌｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ））、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒｅ）＃１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ））、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒｅ）＃１１６、ＣＧＩ＃１８００（ビスアシルホスフィンオキシド（ｂｉｓａｃｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ））、ＣＧＩ＃１７００（ビスアシルフォスフィンオキシドとベンゾフェノン（ｂｉｓａｃｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ  ａｎｄ  ｈｙｄｒｏｘｙ  ｋｅｔｏｎｅ））などを用いてもよいが、これに制限されるものではない。
【００７３】
前記その他添加剤は例えば、消泡剤、レベリング剤、又はこれらを全て含んでいてもよい。
【００７４】
前記その他添加剤は、前記ＵＶ硬化型組成物内に約０．１重量％〜約１重量％含まれていてもよい。
【００７５】
一具現例において、前記デコレーションシートは、下記の計算式１によるエンボス維持率が例えば、約５０％であってもよく、具体的には、約６０％〜約１００％であってもよい：
【００７６】
［計算式１］
エンボス維持率（％）＝（Ｍi−Ｍf）／Ｍi×１００
【００７７】
前記計算式１において、前記Ｍiは、デコレーションシートを製造した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表し、前記Ｍfは、前記デコレーションシートを製造した後、これを約１３５℃及び約２９０Ｐａの条件下で約２分間熱及び圧力を適用し、次いで、常温で約１０分間放置された直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表す。
【００７８】
前述したように、従来のデコレーションシートは、約１３５℃及び約２９０Ｐａの条件下で約２分間熱及び圧力を適用する場合、デコレーションシートの表面に存在するエンボスが部分的に消滅するか深さが浅くなることでエンボス維持率が低いという問題がある。
【００７９】
これにより、一具現例では、前記エンボス支持層を含み、前記熱及び圧力を適用してもデコレーションシートの表面に存在するエンボスを十分に支持することができ、それにより、エンボス維持率を前記範囲内の高い水準に形成できるため、美感や質感などをさらに効果的に表現することができる。
【００８０】
また、前記デコレーションシートの伸び率が約１５０％〜約３００％であってもよい。前記伸び率は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１−１の測定条件によって測定された値であってもよい。
【００８１】
前記範囲内の伸び率を有することによって、前記デコレーションシートを製品、すなわち、被着物に適用する場合、屈曲のある被着物にも容易に適用することができ、被着物の成形屈曲度が大きな角又はエッジ（ｅｄｇｅ）部分においても内方に正しく巻かれるようになり、割れなどが発生する問題なく安定して付着することができる。
【００８２】
前記デコレーションシートは、前記エンボス支持層の下部に接着層をさらに含んでいてもよいし、それにより、前記デコレーションシートを所定の製品に適用する場合、前記接着層を介して付着してもよい。
【００８３】
前記接着層の厚さは、約１０μｍ〜約４０μｍであってもよい。前記範囲内の厚さを有することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに優れた接着力を具現して、脱着又は剥離現象などを効果的に防止することができる。
【００８４】
また、前記接着層の下部に離型層をさらに含んでいてもよい。
【００８５】
前記離型層は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などのようなプラスチックフィルム層であってもよいし、この表面がシリコーン又はアルキド系列の離型剤でコーティング処理されてもよいが、これに制限されるものではない。また、前記離型層の厚さは例えば、約１０μｍ〜約７０μｍであってもよいが、これに限定されるものではない。
【００８６】
前記接着層は、前記離型層の上部面に接着組成物を塗布及び硬化して形成することができ、例えば、熱硬化又は光硬化して形成することができる。また、前記接着組成物は例えば、（メタ）アクリル系化合物、光開始剤、光硬化剤及び熱開始剤のうちから選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。
【００８７】
前記デコレーションシートは、前記シート層及び前記エンボス支持層の第１の積層体と、前記接着層及び前記離型層の第２の積層体を前記エンボス支持層及び前記接着層が接する方向に張り合わせて形成することができ、この時の張り合わせ方法は、この技術分野で公知された方法によって行ってもよいし、例えば、ロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ  ｔｏ  ｒｏｌｌ）方法などを利用することができるが、これに制限されるものではない。
【００８８】
一具現例において、前記デコレーションシートは、自動車内外装材、家電機器又は家具に適用されるデコレーションシートであってもよい。
【００８９】
例えば、前記デコレーションシートは、自動車内外装材、家電機器又は家具の表面に付着して表面を飾るか保護する用途に用いられてもよい。
【００９０】
前記デコレーションシートは、真空及び熱条件下でも、前述したように、高いエンボス維持率を有しながら前記自動車内外装材、家電機器又は家具などの被着物に適用することができ、例えば、ＴＯＭ工法（ｔｈｒｅｅ  ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  ｏｖｅｒｌａｙ  ｍｅｔｈｏｄ）によって前記被着物に適用する場合も、エンボスが部分的に消滅するか、或いは熱によって空気層が膨脹して外観不良が発生しやすいという問題を効果的に防止することができる。
【００９１】
また、例えば、前記被着物は、熱可塑性樹脂の射出物であってもよいが、これに制限されるものではない。前記熱可塑性樹脂は、この技術分野で公知にされた種類を用いてもよく、特別に制限されるものではない。
【００９２】
図２は、本発明の他の具現例によるデコレーションシートの製造方法の工程フロー図を概略的に示す。
【００９３】
前記製造方法は、上部面及び下部面それぞれにエンボスを含むシート層を形成するステップ（Ｓ１）；及び前記シート層の下部面上にＵＶ硬化型組成物を塗布及び硬化し、エンボス支持層を形成してデコレーションシートを製造するステップ（Ｓ２）；を含んでいてもよい。
【００９４】
このように、前記エンボス支持層を形成することによって、前記シート層の下部面上にあるエンボスの溝部を埋めることで、このエンボスを十分に支持することができ、それにより、前記デコレーションシートを製品に適用する際、所定の熱及び圧力を適用しても前記エンボス支持層の物性は大きく変わらず、エンボス維持率をさらに高い水準に具現できる利点がある。
【００９５】
前記製造方法において、上部面及び下部面にエンボスを含むシート層を形成することができる。
【００９６】
例えば、前記シート層を形成するステップでは、上部から順次に表面層、印刷層及び基材層を含む多層構造シートを形成し、前記多層構造シートを一対のエンボスローラーの間に通して、この両表面にエンボスを形成することで前記シート層を形成することができる。前記シート層及び前記エンボスは、一具現例において前述したとおりである。
【００９７】
このように、多層構造シートを一対のエンボスローラーの間に通して、両表面にエンボスを付与することによって、各層の厚さを均一に形成しながらデコレーションシートの表面にエンボスを十分な深さに形成して、質感及び美感をさらに向上させることができる。
【００９８】
前記エンボスローラーは、この技術分野で公知にされた種類を用いてもよく、特に限定されるものではない。また、例えば、前記エンボスローラーは、所定の温度に加温された状態であってもよいし、それにより、十分な深さの立体感を与えながらも前記エンボスローラーにくっ付く現象を防止して、優れた加工性を具現することができる。
【００９９】
前記基材層は、熱可塑性樹脂含有組成物を用いて、例えば、カレンダリング工程などによってシート又はフィルム状に形成することができるが、これに制限されるものではない。
【０１００】
前記熱可塑性樹脂は例えば、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、熱可塑性ポリオレフィン樹脂（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）、ポリウレタン樹脂（ＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳＡ）、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１０１】
前記基材層は、約１００μｍ〜約４００μｍの厚さで形成することができる。前記範囲内の厚さで形成することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに上部層を十分に支持することができる。
【０１０２】
前記印刷層は、前記基材層の上部面に転写印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロータリー印刷又はフレキソ印刷など、様々な方式で模様を付与することで形成されてもよい。
【０１０３】
前記印刷層は、約１μｍ〜約１０μｍの厚さで形成することができる。前記範囲内の厚さで形成することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに十分な模様又は色感を具現することができる。
【０１０４】
前記表面層は、バインダー樹脂を含む樹脂組成物を前記印刷層の上部に塗布した後、熱硬化又は光硬化して形成することができ、又は前記樹脂組成物を用いた別のフィルムを準備した後、前記印刷層の上部面に積層して形成することができる。前記バインダー樹脂及び前記樹脂組成物は、一具現例において前述したとおりである。
【０１０５】
前記樹脂組成物の塗布は例えば、グラビア（ｇｒａｖｕｒａ）コーティング法、スロットダイ（ｓｌｏｔ  ｄｉｅ）コーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、バーコーティング法、沈積コーティング法などの方法を用いることができるが、これに限定されるものではない。
【０１０６】
前記表面層は、約１μｍ〜約２０μｍの厚さで形成することができる。前記範囲内の厚さで形成することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに前記印刷層を十分に保護することができる。
【０１０７】
前記製造方法において、前記シート層の下部面上にＵＶ硬化型組成物を塗布及び硬化し、エンボス支持層を形成してデコレーションシートを製造することができる。
【０１０８】
前記ＵＶ硬化型組成物が塗布されながら、前記シート層の下部面上にあるエンボスの溝部を埋めることができる。
【０１０９】
このように、前記エンボスの溝部を埋めながら塗布されたＵＶ硬化型組成物を硬化してエンボス支持層を形成することができ、それにより、前記シート層及び前記エンボス支持層が接するそれぞれの面は、互いに相反する形状のエンボスを含み、一面が他の一面に密着して形成されるため、前記シート層のエンボスを十分に支持することができる。
【０１１０】
前記デコレーションシートを製造するステップにおいて、前記ＵＶ硬化型組成物を塗布して、約１００ｍＪ／ｃｍ2〜約８００ｍＪ／ｃｍ2の照射量でＵＶ硬化することができる。前記範囲内の照射量でＵＶ硬化することによって、硬化率を好適に調節してさらに優れた伸び率を具現することができる。
【０１１１】
また、前記製造方法は、ＵＶ硬化型化合物、光開始剤、ブロッキング防止剤、その他添加剤、及びこれらの組み合わせならかる群から選択された少なくとも１つを混合して、前記ＵＶ硬化型組成物を準備するステップ；をさらに含んでいてもよい。前記ＵＶ硬化型組成物は、一具現例において前述したとおりである。  
【０１１２】
例えば、前記ＵＶ硬化型組成物が前記ＵＶ硬化型化合物を約９２重量％〜約９８重量％含むように準備してもよい。前記範囲内の含量を含むように準備することによって、前記エンボス支持層を安定して形成し、前記シート層のエンボスを十分に支持することができる。
【０１１３】
前記ＵＶ硬化型化合物は、ＵＶ硬化型オリゴマー、ＵＶ硬化型モノマー、又はこれらを全て含んでいてもよい。
【０１１４】
また、前記ＵＶ硬化型化合物は例えば、（メタ）アクリレート系化合物であってもよいし、それにより、（メタ）アクリレート系オリゴマー、（メタ）アクリレート系モノマー、又はこれらを全て含んでいてもよい。
【０１１５】
具体的には、前記ＵＶ硬化型化合物がウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー及び（メタ）アクリレート系モノマーを含んでいてもよく、例えば、前記ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー対前記（メタ）アクリレート系モノマーの重量比が約１：４〜約４：１であってもよいし、それにより、伸び率が効果的に向上し、前記デコレーションシートを所定の製品に適用する際、前記シート層との密着性が向上しながらさらに優れた成形性を具現することができる。
【０１１６】
前記重量比の範囲を外れて、前記ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーを比較的少なく含む場合、ＵＶ硬化時に硬化収縮率が増加して、前記シート層の変形が生じることがあり、含み過ぎる場合には、前記ＵＶ硬化型組成物の粘度が増加し過ぎて作業性が低下する問題がある。
【０１１７】
また、例えば、前記ＵＶ硬化型組成物が前記ブロッキング防止剤を約１重量％〜約７重量％含むように準備してもよい。
【０１１８】
それにより、ブロッキング防止性を十分に具現しながらも脱着現象を防止することができ、約１重量％未満含む場合、ＵＶ樹脂などのタック性（ｔａｃｋ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）によりデコレーションシートを巻り取る場合にはくっ付き合って、これをさらに広げる過程において損傷が発生しやすいし、約７重量％超えて含む場合には、前記デコレーションシートが硬い性質を有するようになり、真空成形時に割れが発生するか破裂して成形不良が発生しやすいという問題がある。
【０１１９】
他の具現例において、前記デコレーションシートは、下記の計算式１によるエンボス維持率が例えば、約５０％以上となるように製造することができ、具体的には、約６０％〜約１００％となるように製造することができる：
【０１２０】
［計算式１］
エンボス維持率（％）＝（Ｍi−Ｍf）／Ｍi×１００
【０１２１】
前記計算式１において、前記Ｍiは、デコレーションシートを製造した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表して、前記Ｍfは、前記デコレーションシートを製造した後、これを約１３５℃及び約２９０Ｐａの条件で２分間熱及び圧力を加え、次いで、常温で約１０分間放置された直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さを表す。
【０１２２】
前記デコレーションシートは、前記エンボス支持層を含むように製造しており、前記熱及び圧力を適用してもデコレーションシートの表面に存在するエンボスを十分に支持することができ、それにより、エンボス維持率を前記範囲内の高い水準にできるため、美感や質感などをさらに効果的に表現することができる。
【０１２３】
また、前記デコレーションシートを製造するステップにおいて、前記デコレーションシートが約１５０％〜約３００％の伸び率を有するように製造することができる。前記伸び率は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１−１の測定条件に従って測定した値であってもよい。
【０１２４】
前記範囲内の伸び率を有するように製造することによって、前記デコレーションシートを製品、すなわち、被着物に適用する場合、屈曲のある被着物にも容易に適用することができ、被着物の成形屈曲度が大きな角又はエッジ（ｅｄｇｅ）部分においても内方に正しく巻かれるようになり、割れなどが発生する問題なく安定して付着することができる。
【０１２５】
また、前記製造方法は、前記エンボス支持層の下部に接着層をさらに形成するか、又は順次に接着層及び離型層をさらに形成するステップ；をさらに含んでいてもよい。
【０１２６】
前記接着層は、約１０μｍ〜約４０μｍの厚さで形成することができる。前記範囲内の厚さで形成することによって、前記デコレーションシートの全体の厚さを増加し過ぎずに優れた接着力を具現して、脱着又は剥離現象などを効果的に防止することができる。
【０１２７】
前記離型層は、ポリエチレンテレフタラート、ポリカーボネート（ＰＣ）などのようなプラスチックフィルム層で形成することができ、この表面をシリコーンなどの離型剤でコーティング処理してもよいが、これに制限されるものではない。
【０１２８】
前記接着層は、前記離型層の上部面に接着組成物を塗布及び硬化して形成することができ、例えば、熱硬化又は光硬化して形成することができる。前記接着組成物は、一具現例において前述したとおりである。
【０１２９】
前記デコレーションシートは、前記シート層及び前記エンボス支持層の第１の積層体と、前記接着層及び前記離型層の第２の積層体を前記エンボス支持層及び前記接着層が接する方向に張り合わせて形成することができ、この時の張り合わせ方法は、この技術分野で公知された方法によって行ってもよいし、例えば、ロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ  ｔｏ  ｒｏｌｌ）方法などを用いることができるが、これに制限されるものではない。
【０１３０】
以下では、本発明の具体的な実施例を提示する。但し、下記に記載した実施例は、本発明を具体的に例示するか説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１３１】
実施例
実施例１
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）１００重量部、アクリル系衝撃補強材２０重量部、滑剤１重量部、酸化防止剤１重量部、及び顔料１重量部を混合及び撹拌して基材層形成用組成物を準備し、次いで、前記基材層形成用組成物を利用してカレンダリング方法によって２００μｍの厚さの基材層を形成した。
【０１３２】
次いで、前記基材層の上部面にウレタン系インクでグラビア印刷方法によって ３μｍの厚さの印刷層を形成して、前記印刷層の上部面にスロットダイ方法によって１０μｍの厚さの表面層を形成することでシート層を形成した。
【０１３３】
また、ＵＶ硬化型化合物としてウレタン系アクリレートオリゴマー７０．５重量％、イソボルニルアクリレートモノマー１５重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー１０重量％、光開始剤０．５重量％及びブロッキング防止剤４重量％を混合及び撹拌してＵＶ硬化型組成物を準備した。
【０１３４】
次いで、前記シート層を一対のエンボスローラー（ＬＧハウシス、ＥＴ−１９４）の間に通して、この両表面に平均深さが１００μｍであるエンボスを形成した。
【０１３５】
次いで、前記シート層の下部面上に前記ＵＶ硬化型組成物を塗布して、３００ｍＪ／ｃｍ2の照射量でＵＶ硬化し、突地点の厚さが１１０μｍであり、窪み地点の厚さが１０μｍであるエンボス支持層を形成した。
【０１３６】
また、次いで、５０μｍの厚さのＰＥＴフィルム上に３５μｍの厚さのウレタン系接着層が積層された離型ＰＥＴフィルムを準備して、これを前記エンボス支持層の下部に、前記エンボス支持層及び前記ウレタン系接着層が接する方向に接着させることでデコレーションシートを製造した。
【０１３７】
比較例１（エンボス支持層を含まない場合）
実施例１と同じ条件及び方法によってシート層を形成しており、前記シート層を一対のエンボスローラー（ＬＧハウシス、ＥＴ−１９４）の間に通して、この両表面に平均深さが１００μｍであるエンボスを形成した。
【０１３８】
次いで、５０μｍの厚さのＰＥＴフィルム上に３５μｍの厚さのウレタン系接着層が積層された離型ＰＥＴフィルムを準備して、これを前記基材層の下部に、前記基材層及び前記ウレタン系接着層が接する方向に接着させることでデコレーションシートを製造した。
【０１３９】
実験例
前記実施例１及び前記比較例１による各デコレーションシートの様々な物性を評価して、下表１に示した。
【０１４０】
実験例１：エンボス維持率
測定方法：前記実施例１及び前記比較例１、２による各デコレーションシートを製造した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さＭiを共焦点顕微鏡（ＤＣＭ３Ｄ、ＬＥＩＣＡ）を利用してＭａｇｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ：×１００、Ｓｔｉｔｃｈｉｎｇ３×３条件下で測定した。次いで、前記各デコレーションシートに１３５℃及び２９０Ｐａの条件で２分間熱及び圧力を加え、次いで、常温で１０分間放置した直後にこの上部の表面に存在するエンボスの平均深さＭfを前述した共焦点顕微鏡を利用して同じ条件で測定した。
【０１４１】
それによって得た前記Ｍi及び前記Ｍf値を下記の計算式１に代入してエンボス維持率を計算した：
【０１４２】
［計算式１］
エンボス維持率（％）＝１−（Ｍf−Ｍi）／Ｍi×１００
【０１４３】
実験例２：伸び率
測定方法：ＪＩＳ  Ｋ ６２５１−１条件に従って万能試験機（Ｚｗｉｃｋ−Ｒｏｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ，Ｚ１００）を用いて測定しており、下記の計算式２に従って伸び率を、具体的には、加温条件下での伸び率を計算した。具体的には、１３５℃の高温チャンバ内で１分間放置して取り出した直後、常温下で引張り始める前に長さを測定し、次いで、常温下で引張りながら試験片が破断される時点での長さを測定した。
【０１４４】
引張条件：ダンベル型試験片、引張速度：６００ｍｍ／ｍｉｎ、標点距離：６０ｍｍ
【０１４５】
［計算式２］
加温条件下での伸び率（％）＝（破断時の長さ−初期長さ）／初期長さ×１００
【０１４６】
前記計算式２において、前記初期長さは、１３５℃の高温チャンバ内で１分間放置して取り出した直後、常温下で引張り始める前に測定した長さであり、前記破断時の長さは、前記初期長さを測定した後、常温下で前述の条件に従って引張りながら試験片が破断される時点で測定した長さである。
【０１４７】
【表１】
2019516590.tif 000003
【０１４８】
前記表１に示したように、前記実施例１によるデコレーションシートの場合、エンボス維持率が６８％と高く測定されており、美感や質感などをさらに効果的に表現できることを明確に予想することができた。
【０１４９】
これと同時に、伸び率も優れた３００％と測定されており、屈曲のある被着物にも容易に適用することができ、具体的には、被着物の成形屈曲度が大きな角又はエッジ（ｅｄｇｅ）部分においても内方に正しく巻かれるようになり、割れなどが発生する問題なく安定して付着できることを明確に予想することができた。
【０１５０】
一方、比較例１によるデコレーションシートの場合、エンボス維持率が８％と著しく低く、熱及び圧力を利用して所定の被着物に適用する際、エンボスが消滅するか深さが浅くなることを明確に予想することができた。
【符号の説明】
【０１５１】
１００  デコレーションシート
１１０  シート層
１１１  基材層
１１２  印刷層
１１３  表面層
１２０  エンボス支持層
【図１】
2019516590.tif 000004
【図２】
2019516590.tif 000005
【国際調査報告】
2019516590.tif 000006
2019516590.tif 000007
2019516590.tif 000008
2019516590.tif 000009