(57)【要約】  本発明は、マイクロカプセルの製造方法に関するものであり、以下の工程： （ａ）少なくとも１つのプレポリマーを含む第１の水性処方を提供する工程、（ｂ）カプセル化される活性物質を含む第２の非水性処方を提供する工程、（ｃ）少なくとも１つの乳化剤及び／又は安定剤の存在下に水相及び非水相を混合してエマルションを形成させるため工程、（ｄ）工程（ｃ）由来のエマルション中に含まれる少なくとも１つのプレポリマーを重合して活性物質を封入するマイクロカプセルの分散体を得る工程、（ｅ）工程（ｄ）で得られたマイクロカプセルを硬化及び架橋させる工程、及び要すれば（ｆ）分散体からマイクロカプセルを取り除き、マイクロカプセルを乾燥させる工程、を含み、その方法は、前記エマルションが、工程（ｃ）において、少なくとも１つの１，２−ジオールの存在下において形成されることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つのプレポリマーを含む第１の水性処方を提供する工程、
（ｂ）カプセル化される活性物質を含む第２の非水性処方を提供する工程、
（ｃ）少なくとも１つの乳化剤及び／又は安定剤の存在下に水相及び非水相を混合してエマルションを形成させる工程、
（ｄ）工程（ｃ）由来のエマルション中に存在する少なくとも１つのプレポリマーを重合して活性物質を封入したマイクロカプセルの分散体を得る工程、
（ｅ）工程（ｄ）で得られたマイクロカプセルを硬化及び架橋させる工程、及び要すれば
（ｆ）分散体からマイクロカプセルを取り除き、乾燥させる工程、
を含む、マイクロカプセルの製造方法であって、工程（ｃ）におけるエマルションが、少なくとも１つの１，２−ジオールの存在下で形成されることを特徴とする方法。
【請求項２】
要すればアルキル化されたモノ−及びポリメチロール尿素又はモノ−及びポリメチロールメラミン前縮合物、部分的にメチル化されたモノ−及びポリメチロール−１，３，５−トリアミノ−２，４，６，−トリアジン前縮合物、モノ−及びポリアルキロールベンゾグアナミン及びモノ−及びポリアルキロールグリコールウリル前縮合物、ポリ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］ポリアミン、ジアルデヒド及びレゾルシノール並びにそれらの混合物により形成される群から選択されるプレポリマーが使用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
カプセル化される活性物質が、少なくとも１つのアロマ、少なくとも１つの香料又は少なくとも１つの生物起源の成分であることを特徴とする、請求項１及び／又は２に記載の方法。
【請求項４】
使用される乳化剤が、ペンタン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、オクタン−１，２−ジオール、デカン−１，２−ジオール、ドデカン−１，２−ジオール及び２、３以上のこれらの物質の何らかの混合物により形成される群から選択される１，２−ジオールであることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項５】
使用される１，２−ジオールが、ヘキサン−１，２−ジオール及びオクタン−１，２−ジオールの混合物であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ジオールが、エマルションに基づく約０．１重量％〜約１０重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項７】
スルホン化アクリルコポリマー、アクリルアミド及びアクリル酸のコポリマー、アルキルアクリラート及びＮ−ビニルピロリドンのコポリマー、ポリカルボン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルエーテル−及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、及びエチレン−、イソブチレン−又はスチレン−無水マレイン酸コポリマー並びにそれらの混合物により形成される群から選択される安定剤が使用されることを特徴とする、請求項１〜６の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項８】
乳化剤及び安定剤が、各々エマルションに基づく約１重量％〜約１０重量％の合計量で使用されることを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項９】
アミン−ホルムアルデヒド前縮合物の縮合重合が、エマルションのｐＨを約１．０〜約５．８へ調節することで引き起こされることを特徴とする、請求項１〜８の少なくとも１つの請求項に記載の方法。
【請求項１０】
マイクロカプセルが、分散体の温度を約５０℃〜約９０℃へ調節することで、硬化又は架橋されることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも１つに記載の方法（該温度範囲は、より多くのカプセルが製造方法を生き延び、壊れるカプセルがより少なくなるという効果を有する。
【請求項１１】
マイクロカプセルは、メラミンを分散体へ加えることにより硬化されることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項１２】
全ての反応が激しい撹拌とともに行われることを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項１３】
ホルムアルデヒド捕捉剤が、カプセルが硬化された後に、分散体へ加えられることを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項１４】
マイクロカプセルの製造における、ペンタン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、オクタン−１，２−ジオール、デカン−１，２−ジオール、ドデカン−１，２−ジオール及び２、３以上のこれらの物質の何らかの混合物により形成される群から選択される１，２−ジオールの添加剤としての使用。
【請求項１５】
請求項１に記載の方法によるマイクロカプセルの製造における、粒子径の制御のための添加剤としての１，２−ジオールの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性物質のカプセル化の分野にあり、特に粒子の安定性と寸法に関するプロセス領域を改善するのに役立つ新規な方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
『カプセル』という用語は、一般的に当業者にとっては、皮膜形成ポリマーにより封入された、微細に分散した液相又は固相であると理解されており、その製造は、乳化及びコアセルベーション又は界面重合の後、封入される物質上でのポリマーの沈殿を含む。
【０００３】
これに関連して特に興味深いのは、マイクロカプセルと呼ばれるもので、マイクロカプセルは、直径にして約０.０００１〜５、好ましくは０.００１〜０.５及び特に０.００５〜０．１ｍｍの範囲を有する。マイクロカプセルの最初の工業的生産は、１９５７年であり、マイクロカプセル化した形態で色素を含むコピー用紙が、市場に初めて導入された。今日では多くの種類の利用可能なマイクロカプセルがあり、異なる幅広い分野において利用されている。１つの重要な分野は、仕上げ作業又は洗浄工程途中のいずれかにおいて応用されている、マイクロカプセル化した活性物質を伴う、繊維や織物の修飾である。身につけた時に、カプセルが機械的ストレスにより壊れ、長期に亘り香料を放出する。
【０００４】
最も重要なマイクロカプセルは、アミノ樹脂タイプのマイクロカプセルを含む。これらのカプセルは、単純化された条件において、激しい剪断及び乳化剤の存在下、いわゆるアミン−ホルムアルデヒド前縮合物といった、水溶性のモノマー、及び水に不溶な活性物質、例えば、香油、を含むＯ／Ｗエマルションを最初に作ることにより製造される。縮合重合は、ｐＨの変化、例えば、酸の添加により、ｐＨを３.５に調節することで開始される。縮合重合物は、エマルション中の油滴上で分離され、徐々に油滴を封入する。縮合重合の結果として、マイクロカプセルの分散体が、エマルションから生じる。しかしながら、カプセルは、依然として、必要とされる分散安定性及び構造特性を与えない、柔軟で弾力性のある殻を有する。それゆえ、温度を約６０℃まで上昇させ、壁内のポリマーの架橋及びカプセルの硬化を引き起こす、第３の工程が続く。この種の方法は、例えば、欧州登録特許第２１１１２１４（Ｂ１）号（ＧＩＶＡＵＤＡＮ）から公知である。
【０００５】
ドイツ公開特許第２３  ０３  ８６６（Ａ１）号（ＦＵＪＩ）は、マイクロカプセルの製造のための安定な濃縮混合物について明らかにしており、マイクロカプセルは、（ａ）エポキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩及び（ｂ）１以上の有機溶媒を含み、これらの処方は、さらに６〜１６の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルスルホコハク酸塩、又はカルボキシアミド基が８〜２０の炭素原子を有するアルキル基により置換されたアルキルスルホスクシンアミド酸塩、及び成分ｂ）として水混和性の溶媒を含む。
【０００６】
欧州特許出願第２６６９８３５（Ａ１）号（ＫＯＥＨＬＥＲ）は、マイクロカプセルの製造方法を提供している。これらのカプセルの特徴的な特徴は、少なくとも二つの極大を有する特異な粒子径分布であるということであり、粒子径の主極大は、５〜１００μｍの範囲かつ主極大の粒子径の１／４以下の粒子径を有するマイクロカプセルにより占められる体積は、マイクロカプセルの全体積の約２０％以上である。ここでカプセル壁は、メチル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂及び／又は尿素‐ホルムアルデヒド樹脂及び／又はアルデヒドと、チオ尿素、Ｎ−アルキル尿素、グアニジン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、カプリオノグアナミン、シアナミン、ジシアンジアミド及び／又はアルキル−／アリールスルホンアミド、との反応生成物から成り得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
マイクロカプセル化において、第１に重要な面は、粒子径分布に関する。エマルション法において、この分布が狭く作られるほど、より正確にカプセルの性質を調節することが可能となる。カプセルサイズの調節は、直接カプセルの破砕特性に影響を及ぼし、それゆえまた最終的な応用においての技術の感覚性能にも影響を及ぼす。
【０００８】
第２に重要な面は、エマルションの安定化である。ここでは、適切な界面活性剤又は保護コロイドを、使用されるプレポリマーにかなうものとすることが必要である。誤った保護コロイドの選択により、欠陥のあるカプセル化が生じ得る。
【０００９】
最後に、最小限の剪断力でエマルションを創ることができるのが望ましい。この理由は明白であり、というのも、形成された薄い膜は、高い剪断力の下では、壊れる可能性があり、それゆえ、生成物中における、ポリマーの固い粒の割合が上昇してしまうためである。撹拌器の形態により、さらに結果として生じる気泡のカプセル化を伴う、系への空気の高い導入となり得る。
【００１０】
現在の問題一式とともに対処される複雑な課題は、それゆえ、カプセルの平均直径を縮小し、均一化するという趣旨の下、マイクロカプセルの、例えば、アミノ樹脂マイクロカプセルの、製造に関する先行技術を改善することである。言い換えれば、その目的はまさに、比較的小さい直径において比較的顕著な極大を有する、十分に単分散の粒子径分布である。求められている方法では、より高いエマルション安定性のために、より低い剪断力の消耗により、この方法における崩壊したカプセル由来の規律を乱すポリマー粒の放出が少なくなることも、また認められるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、第一に、マイクロカプセル、例えば、アミノ樹脂マイクロカプセルの、製造方法に関するものであり、以下の工程：
（ａ）少なくとも１つのプレポリマーを含む第１の水性処方を提供する工程、
（ｂ）カプセル化される活性物質を含む第２の非水性処方を提供する工程、
（ｃ）少なくとも１つの乳化剤及び／又は安定剤の存在下に水相及び非水相を混合してエマルションを形成させる工程、
（ｄ）工程（ｃ）由来のエマルション中に存在する少なくとも１つのプレポリマーを重合して活性物質を封入したマイクロカプセルの分散体を得る工程、
（ｅ）工程（ｄ）で得られたマイクロカプセルを硬化及び架橋させる工程、及び要すれば
（ｆ）分散体からマイクロカプセルを取り除き、乾燥させる工程、
を含む。これらは、工程（ｃ）におけるエマルションが、少なくとも１つの１，２−ジオールの存在下で形成される、という特徴を有する。
【発明の効果】
【００１２】
驚くべき事に、Ｏ／Ｗエマルションが形成する間に１，２−ジオールを加えることにより、粒子径が明瞭に減少し、粒子径分布の平均がより小さくなることが発見された。同時に、エマルションの安定化が達成され、それゆえ撹拌速度を減少させることが結果として可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】アミノ樹脂マイクロカプセルの製造物における粒子径分布を示すグラフである。
【図２】アミノ樹脂マイクロカプセルの製造物における粒子径分布を示すグラフである。
【図３】２つのマイクロカプセルの分散体の外観を示す写真である。
【図４】本発明の水性マイクロカプセル分散体のミクロスケールでの写真である。
【図５】１，２−ジオールの添加なしに得られた水性マイクロカプセル分散体のミクロスケールでの写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、２つの図、図１及び図２により詳細に明らかにされる。
図１は、アミノ樹脂マイクロカプセルの製造物における粒子径分布を示すもので、１つは１重量％のＳｙｍＤｉｏｌ（登録商標）  ６８（ヘキサン−１，２−ジオール：オクタン−１，２−ジオール  １：１）を加えたもので（左）、１つはジオールの添加がないものである（右）。極大がより顕著となり、より小さな粒子直径へとシフトしていることが見てとれる。
【００１５】
同様の図が図２によって与えられる。左手の曲線は、また１重量％のＳｙｍｄｉｏｌ（登録商標）  ６８を加えたもの、中央の曲線は、ペンタン−１，２−ジオール（Ｈｙｄｒｏｌｉｔｅ（登録商標）  ５）を加えたもの、右手の曲線は何も加えていないものに相当する。
【００１６】
先行技術における粒子径分布は、例えば、欧州登録特許第２１１１２１４（Ｂ１）号において示されている先行技術のものでは、１０〜８０μｍである。ジオールを加えることにより、これを約１０〜３５μｍまで減少させることが可能である。このより狭い分布により、感覚特性といった点において、より容易に最適化することが可能な、カプセル系の製造が可能である。カプセル系の安定化は、さらに最終的な応用において利点がある。Ｓｔｒｏｋの法則によると、カプセルのサイズは、分離速度に影響を与える一つの因子である。例えば、より均一な分布により、より正確な洗剤中の香油の密度の調整が可能となる。それゆえ、応用する際のカプセルの分散がより均一なものになるほど、より安定な処方が可能となる。この場合、撹拌器の速度は、２００〜２６０ｒｐｍまで減少させることが可能で、これは平均で約１５％の減少に相当する。
【００１７】
カプセルの直径はさらにまた以下の式による密度にも影響を与える。：
【００１８】
Ｖ（ｐ）＝｛２ｒ２ｇ（ρｋ−ρｆ）｝／９η
ここで、Ｖ（ｐ）は沈降速度、ｇは重力因子、ρｋはカプセル密度、ρfは液体密度、ηは液体粘度を表す。
【００１９】
図３は、２つのマイクロカプセルの分散体を示す：左手の分散体は、標準法により製造したもので、平均で約５０μｍの粒子直径を有する、右手の分散体は、１，２−ジオールを加えることにより製造されたもので、平均で約２２μｍの粒子直径を有する。見てわかるように、本発明のサンプルにおけるマイクロカプセルは均一に分散しているのに対し、比較サンプルにおいては、マイクロカプセルは底に落下した。
【００２０】
さらに、カプセル化における相分離法と呼ばれるものにおいては、ポリマ−の分離は安定なカプセル化を生み出すために必要不可欠な点である。その方法においては、沈殿の問題が、頻繁に、例えば、前縮合物の濃度が変化したときなどに生じる。このような沈殿問題は、粘度の上昇において現れる。ポリマ−の沈殿を生じさせ、バッチの重合を完結させてしまう可能性さえある。縮合物の沈殿は、確実にスラリー状の微粒子断片を増加させる。この事は、以下の理由により非常に不都合である：
・微粒子断片により、例えば、織物柔軟剤の洗剤における濁りが上昇し、利用者により品質の低下とみなされる、
・沈殿したポリマーは、カプセル殻を必要とされる強度にするのに利用できない、及び
・微粒子断片は、応用する際に沈殿を生じさす可能性があり、さらに最終生成物における逆の視覚効果を確実なものとする。
【００２１】
ジオールの添加により、最適化及び制御されたポリマーの分離がなされ、その結果として、殻厚を減少させることができる。より特には、前縮合物が、殻から完全に分離されない、というリスクが最小限になる。
【００２２】
マイクロカプセル化の分野において、製造物の微生物学的安定性は、同様にして、非常に重要な因子である。利用される化学系に応じ、十分なホルムアルデヒドが、分散体を微生物の侵入から保護するために存在する。しかしながら、市場と法律は、ホルムアルデヒドの濃度を低減させることを要求しており、殻厚の減少により、さらにホルムアルデヒドを含む前縮合物の割合が減少する。この結果は、製造物が、微生物汚染を防ぐ程、十分には安定化されていないということである。この事は、ジオールの添加使用のさらなる利点である。というのも、ジオールは抗菌活性であるため、十分に安定化された製造物が、さらなる防腐剤を加える必要なく得られるためである。
【００２３】
プレポリマー
【００２４】
本発明における文脈において、好ましいプレポリマーは、アミン−ホルムアルデヒド前縮合物（ＡＦＰ）と呼ばれるものである。好ましい実施形態において、これらは縮合重合の結果として、最終的にカプセルの壁又は殻を形成し、活性物質を封入する素材を形成する。
【００２５】
ＡＦＰのアミノ成分は、典型的には尿素又は特にメラミンである。しかしながら、縮合重合は熱的に支配され、その制御は時々困難である。好ましいＡＦＰは、それゆえメラミンと短鎖アルコールとのアルキル化生成物であり、特にいわゆる高次の又は部分的にアルコキシル化された及び場合によってはまた、ＢＡＳＦのＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）という名の、特にＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）  ＳＤの水−メタノールホルムアルデヒド溶液中において与えられる、アルキル化されたメラミンでさえある。
【００２６】
ＡＦＰのアミノ成分は、典型的には尿素又は特にメラミンである。しかしながら、縮合重合は熱的に支配され、その制御は時々困難である。好ましいＡＦＰは、それゆえメラミンと短鎖アルコールとのアルキル化生成物であり、特にいわゆる高次の又は部分的にアルコキシル化された及び場合によってはまた、ＢＡＳＦのＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）という名の、特にＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）  ＳＤの水−メタノールホルムアルデヒド溶液中において与えられる、アルキル化されたメラミンでさえある。
【００２７】
メラミンとホルムアルデヒド間の反応は、例えば、Ｊ．Ｌｉｅｂｉｇにより、早くも１８３４年に発見されており、工業的には１９３６年から利用されている。反応は、以下の式で描くことができる：
【化１】
2019514675.tif 000003
【００２８】
有用なプレポリマーは、好ましくは以下を含む：要すればアルキル化されたモノ−及びポリメチロール尿素及び、例えば、ＵＲＡＣ（Ｃｙｔｅｃ  Ｃｏｒｐ．）という名の、固体のモノ−及びポリメチロールメラミン前縮合物であり、又はその他、ＣＹＭＥＬ（Ｃｙｔｅｃ  Ｃｏｒｐ．）という名の、市販の、部分的にメチル化されたモノ−及びポリメチロール−１，３，５−トリアミノ−２，４，６−トリアジン前縮合物である。また有用なのは、最後に、モノ−及びポリアルキルオールベンゾグアナミン又はモノ−及びポリアルキルオールグリコールウリル前縮合物である。これらの前縮合物は、アルキル基を有する場合、反応性が低下し、長期に亘る保存が可能となる。好ましい前縮合物は、ポリメチロールメラミン及びポリメチロール−１−（３，５−ジヒドロキシメチルベンジル）−３，５−トリアミノ−２，４，６−トリアジンを含む。
【００２９】
同様にして、ポリ［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］ポリアミン、例えば、ジ［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］尿素、トリ［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］メラミン、テトラ［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］グリコールウリル及びジ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］ベンゾグアニジン並びにそれらの混合物を使用することが可能である。
【００３０】
さらに好ましいプレポリマーは、ジアルデヒド及びレゾルシノールである。
【００３１】
活性物質
【００３２】
カプセル化される活性物質の性質は、十分に水溶性であれば、大部分は重要でなく、これは、縮合重合物が堆積し得る液滴表面上で、他にエマルションの形成がないためである。有用な活性物質は、好ましくは、例えば、アロマ、香料又はその他の生体起源の成分である。
【００３３】
アロマ
【００３４】
本発明の文脈において、カプセル化され得るアロマの典型的な例は、以下を含む：アセトフェノン、カプロン酸アリル、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、アニスアルデヒド、酢酸アニシル、ギ酸アニシル、ベンズアルデヒド、ベンゾチアゾール、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、ベータ−イオノン、酪酸ブチル、カプロン酸ブチル、ブチリデンフタリド、カルボン、カンフェン、カリオフィレン、シネオール、酢酸シンナミル、シトラール、シトロネロール、シトロネラール、酢酸シトロネリル、酢酸シクロヘキシル、シメン、ダマスコン、デカラクトン、ジヒドロクマリン、アントラニル酸ジメチル、アントラニル酸ジメチル、ドデカラクトン、酢酸エトキシエチル、エチルブチル酸、酪酸エチル、カプリル酸エチル、カプロン酸エチル、クロトン酸エチル、エチルフラネオール、エチルグアイアコール、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、乳酸エチル、メチル酪酸エチル、プロピオン酸エチル、ユーカリプトール、オイゲノール、ヘプチル酸エチル、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、ガンマ−デカラクトン、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、グレープフルーツアルデヒド、ジヒドロジャスモン酸メチル（例えば、Ｈｅｄｉｏｎ（登録商標））、ヘリオトロピン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ｔｒａｎｓ−２−ヘプタナール、ｃｉｓ−４−ヘプタナール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキサナール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン酸、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン酸、酢酸ｃｉｓ−２−ヘキセニル、酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、カプロン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、カプロン酸ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニル、ギ酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸ｃｉｓ−２−ヘキシル、酢酸ｃｉｓ−３−ヘキシル、酢酸ｔｒａｎｓ−２−ヘキシル、ギ酸ｃｉｓ−３−ヘキシル、パラ−ヒドロキシベンジルアセトン、イソアミルアルコール、イソ吉草酸イソアミル、酪酸イソブチル、イソブチルアルデヒド、イソオイゲノールメチルエーテル、イソプロピルメチルチアゾール、ラウリン酸、レブリン酸、リナロール、リナロールオキシド、酢酸リナリル、メントール、メントフラン、アントラニル酸メチル、メチルブタノール、メチルブチル酸、酢酸２−メチルブチル、カプロン酸メチル、ケイヒ酸メチル、５−メチルフルフラル、３，２，２−メチルシクロペンテノロン、６，５，２−メチルヘプテノン、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジャスモン酸メチル、酪酸２−メチルメチル、２−メチル−２−ペンテノール酸、チオ酪酸メチル、３，１−メチルチオヘキサノール、酢酸３−メチルチオヘキシル、ネロール、酢酸ネリル、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−２，４−ノナジエナール、２，４−ノナジエノール、２，６−ノナジエノール、２，４−ノナジエノール、ヌートカトン、デルタオクタラクトン、ガンマオクタラクトン、２−オクタノール、３−オクタノール、１，３−オクテノール、酢酸１−オクチル、酢酸３−オクチル、パルミチン酸、パラアルデヒド、フェナンドレン、ペンタジエノン、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアルコール、イソ吉草酸フェニルエチル、ピペロナール、プロピオンアルデヒド、酪酸プロピル、プレゴン、プレゴール、シネンサール、スルフロール、テルピネン、テルピネオール、テルピノール、８，３−チオメンタノン、４，４，２−チオメチルペンタノン、チモール、デルタ−ウンデカラクトン、ガンマ−ウンデカラクトン、バレンセン、吉草酸、バニリン、アセトイン、エチルバニリン、イソ酪酸エチルバニリン（＝３−エトキシ−４−イソブチリルオキシベンズアルデヒド）、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン及びそれらの誘導体（ここで好ましくは、ホモフラネオール）（＝２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン）、ホモフロノール（＝２−エチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン及び５−エチル−２−メチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン）、マルトール及びマルトール誘導体（ここで好ましくは、エチルマルトール）、クマリン及びクマリン誘導体、ガンマ−ラクトン（ここで好ましくは、ガンマ−ウンデカラクトン、ガンマ−ノナラクトン、ガンマ−デカラクトン）、デルタ−ラクトン（ここで好ましくは、４−メチルデルタデカラクトン、マッソイアラクトン、デルタデカラクトン、チュベロラクトン）、メチルソルベート、ジバニリン、４−ヒドロキシ−２（又は５）−エチル−５（又は２）−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテノン、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、酢酸イソアミルエステル、酪酸エチルエステル、酪酸ｎ−ブチルエステル、酪酸イソアミルエステル、３−メチル−酪酸エチルエステル、ｎ−ヘキサン酸エチルエステル、ｎ−ヘキサン酸アリルエステル、ｎ−ヘキサン酸−ｎ−ブチルエステル、ｎ−オクタン酸エチルエステル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、２−ｔｒａｎｓ−４−ｃｉｓ−デカジエン酸エチル、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキサン、２，６−ジメチル−５−ヘプテン−１−アール及びフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−３−（メチルチオ）フラン、２−メチル−３−フランチオール、ビス（２−メチル−フリル）ジスルフィド、フルフリルメルカプタン、メチオナール、２−アセチル−２−チアゾリン、３−メルカプト−２−ペンタノン、２，５−ジメチル−３−フランチオール、２，４，５−トリメチルチアゾール、２−アセチルチアゾール、２，４−ジメチル−５−エチルチアゾール、２−アセチル−１−ピロリン、２−メチル−３−エチルピラジン、２−エチル−３，５−ジメチルピラジン、２−エチル−３，６−ジメチルピラジン、２，３−ジエチル−５−メチルピラジン、３−イソプロピル−２−メトキシピラジン、３−イソブチル−２−メトキシピラジン、２−アセチルピラジン、２−ペンチルピラジン、（Ｅ，Ｅ）−２，４−デカジエナール、（Ｅ，Ｅ）−２，４−ノナジエナール、（Ｅ）−２−オクテナール、（Ｅ）−２−ノネナール、２−ウンデセナール、１２−メチルトリデカナール、１−ペンテン−３−オン、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン、グアイアコール、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−４−メチル−５−エチル−２（５Ｈ）−フラノン、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、サリチル酸メチル、イソプレゴール及び（ここでは明確に述べられていない）構造異性体、鏡像異性体、位置異性体、ジアステレオ異性体、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性体又はこれらの物質のエピマー。
【００３５】
香料
【００３６】
天然原料由来の抽出物、例えば、エッセンシャルオイル、コンクリート、アブソリュート、樹脂、レジノイド、バルサム、チンキ、例えば、アンブラチンキ、アミリス油、アンゼリカ種子油、アンゼリカ根油、アニス油、バレリアン油、バジル油、ツリーモスアブソリュート、ベイ油、ヨモギ油、ベンゾイン樹脂、ベルガモット油、ミツロウアブソリュート、バーチタール油、ビターアーモンド油、セイボリー油、ブッコリーフ油、カブレウワ油、カデ油、ショウブ油、ショウノウ油、カナンガ油、カルダモン油、カスカリラ油、カッシア油、カッシアアブソリュート、カストリウムアブソリュート、ニオイヒバ葉油、セダーウッド油、シスタス油、シトロネラ油、レモン油、コパイババルサム、コパイババルサム油、コリアンダー油、コスタス根油、クミン油、イトスギ油、ダバナ油、ディル油、ディル種子油、オードブルアブソリュート、オークモスアブソリュート、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリシトリオドラ油、ユーカリ油、フェンネル油、松葉油、ガルバナム油、ガルバナム樹脂、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、グアイアクウッド油、グルユンバルサム、グルユンバルサム油、ヘリクリサムアブソリュート、ヘリクリサム油、ジンジャー油、アヤメ根アブソリュート、アヤメ根油、ジャスミンアブソリュート、カラマス油、カメリア油ブルー、カミエリア油ローマン、ニンジン種子油、カスカリラ油、松葉油、スペアミント油、クミン油、ラブダナム油、ラブダナムアブソリュート、ラブダナム樹脂、ラバンジンアブソリュート、ラバンジン油、ラベンダーアブソリュート、ラベンダー油、レモングラス油、ロベージ油、蒸留ライム油、圧搾ライム油、リナロール油、リッツェアキュベバ油、ローレルリーフ油、マシ油、マジョラム油、マンダリン油、マソイアバーク油、ミモザアブソリュート、ムスク種子油、ムスクチンキ、クラリセージ油、ナツメグ油、ミルラアブソリュート、ミルラ油、ミルテ油、クローブリーフ油、クローブフラワー油、ネロリ油、オリバナムアブソリュート、オリバナム油、オポポナックス油、オレンジブロッサムアブソリュート、オレンジ油、オレガノ油、パルマローザ油、パチョリ油、エゴマ油、ペルーバルサム油、パセリリーフ油、パセリ種子油、プチグレン油、ハッカ油、コショウ油、オールスパイス油、パイン油、ポレイ油、ローズアブソリュート、ローズウッド油、バラ油、ローズマリー油、ダルメシアンセージ油、スパニッシュセージ油、サンダルウッド油、セロリ種子油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、エゴノキ油、タゲテス油、ファーニードル油、ティーツリー油、テレピン油、タイム油、トルーバルサム、トンカアブソリュート、チューベローズアブソリュート、バニラ抽出物、バイオレットリーフアブソリュート、バーベナ油、ベチベル油、ジュニパーベリー油、ワイン酵母油、ベルモット油、冬緑油、イラン油、ヒソプ油、シベットアブソリュート、シナモンリーフ油、シナモンバーク油、及びそれらの画分又はそれらから単離された成分、
【００３７】
芳香族炭化水素、例えば、３−カレン、ａ−ピレン、ベータ−ピネン、アルファ−テルピネン、ガンマ−テルピネン、ｐ−シモール、ビサボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファルネセン、リモネン、ロンギホレン、ミルセン、オシメン、バレンセン、（Ｅ，Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン、
【００３８】
脂肪族アルコール、例えば、ヘキサノール、オクタノール、３−オクタノール、２，６−ジメチルヘプタノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、（Ｅ）−２−ヘキサノール、（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３／４−ヘプテン−２−オール及び３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−オールの混合物、（Ｅ，Ｚ）−２，６−ノナジエノール、３，７−ジメチル−メトキシオクタン−２−オール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、
【００３９】
脂肪族アルデヒド及びそれらのアセタール、例えば、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、２−メチルオクタナール、２−メチルノナナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、（Ｚ）−４−ヘプテナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１０−ウンデセナール、（Ｅ）−４−デセナール、２−ドデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、ヘプタナールジエチルアセタール、１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、
【００４０】
脂肪族ケトン及びそれらのオキシム、例えば、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、５−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、
【００４１】
脂肪族含硫黄化合物、例えば、３−メチルチオヘキサノール、酢酸３−メチルチオヘキシル、３−メルカプトヘキサノール、酢酸３−メルカプトヘキシル、酪酸３−メルカプトヘキシル、酢酸３−アセチルチオヘキシル、１−メンテン−８−チオール、
【００４２】
脂肪族ニトリル、例えば、２−ノネノニトリル、２−トリデセノニトリル、２，１２−トリデセノニトリル、３,７−ジメチル−２，６−オクタジエノニトリル、３,７−ジメチル−６−オクテノニトリル、
【００４３】
脂肪族カルボン酸及びそれらのエステル、例えば、ギ酸（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニル、アセト酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸３，５，５−トリメチルヘキシル、酢酸３−メチル−２−ブテニル、酢酸（Ｅ）−２−ヘキセニル、酢酸（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニル、酢酸オクチル、酢酸３−オクチル、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、イソ酪酸（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニル、クロトン酸ヘキシル、イソ吉草酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸アリル、オクタン酸エチル、（Ｅ，Ｚ）−２，４−デカジエン酸エチル、２−オクチン酸メチル、２−ノニン酸メチル、２−イソアミルオキシ酢酸アリル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン酸メチル、
【００４４】
脂環式テルペンアルコール、例えば、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール、ファルネソール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、２，６−ジメチルオクタン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２,６−ジメチル−５，７−オクタジエン−２−オール、２,６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−１，５，７−オクタトリエン−３−オール、２，６−ジメチル−２，５，７−オクタトリエン−ｌ−オール、及びそれらのギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、イソ酪酸エステル、イソ吉草酸エステル、ペンタン酸エステル、ヘキサン酸エステル、クロトン酸エステル、チグリン酸エステル、及び３−メチル−２−ブテン酸エステル、
【００４５】
脂環式テルペンアルデヒド及びケトン、例えば、ゲラニアール、ネラール、シトロネラール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、７−メトキシ−３,７−ジメチルオクタナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、ゲラニルアセトン、及びゲラニアール、ネラール、及び７-ヒドロキシ-３，７-ジメチルオクタナールのジメチル及びジエチルアセタール、
【００４６】
環式テルペンアルコール、例えば、メントール、イソプレゴール、ａ−テルピネオール、テルピネオール−４、メンタン−８−オール、メンタン−１−オール、メンタン−７−オール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロールオキシド、ノポール、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイアオール、及びそれらのギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、イソ酪酸エステル、酪酸エステル、イソ吉草酸エステル、ペンタン酸エステル、ヘキサン酸エステル、クロトン酸エステル、チグリン酸エステル、及び３−メチル−２−ブテン酸エステル、
【００４７】
環式テルペンアルデヒド及びケトン、例えば、メントン、イソメントン、８−メルカプトメンタン−３−オン、カルボン、カンファー、フェンチョン、a−イオノン、ベータ−イオノン、ａ−ｎ−メチルイオノン、ベータ−ｎ−メチルイオノン、ａ−イソメチルイオノン、ベータ−イソメチルイオノン、ａ−イロン、ａ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、ベータ−ダマセノン、？−ダマスコン、ｄ−ダマスコン、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１，３，４，６，７，８ａ−ヘキサヒドロ−１，１，５，５−テトラメチル−２Ｈ−２，４ａ−メタノナフタレン−８（５Ｈ）−オン、ヌートカトン、ジヒドロヌートカトン、ａ−シネンサール、ベータ−シネンサール、アセチル化シダーウッド油（メチルセドリルケトン）、
【００４８】
環式アルコール、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、２，６，９−トリメチル−（Ｚ２，Ｚ５，Ｅ９）−シクロドデカトリエン−１−オール、２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール、脂環式アルコールの群から、例えば、ａ，３，３−トリメチルシクロヘキシルメタノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）ブタノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−ペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ペンタン−３−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール、
【００４９】
環式及び脂環式エーテル、例えば、シネオール、セドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、（エトキシメトキシ）シクロドデカン、ａ−セドレンエポキシド、３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、３ａ−エチル−６，６，９ａ−トリメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、１，５，９−トリメチル−１３−オキサビシクロ［１０．１．０］トリデカ−４，８−ジエン、ローズオキシド、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン、
【００５０】
環式ケトン、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、２−ヘプチルシクロペンタノン、２−ペンチルシクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−ｃｉｓ−２−ペンテン−１−イル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−４−シクロペンタデセノン、３−メチル−５−シクロペンタデセノン、３−メチルシクロペンタデカノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、９−シクロヘプタデセン−１−オン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、
【００５１】
脂環式アルデヒド、例えば、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、２−メチル−４−（２，２，６−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、
【００５２】
脂環式ケトン、例えば、１−（３，３−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナフタレニルメチルケトン、メチル２，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエニルケトン、ｔｅｒｔ−ブチル２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イルケトン、
【００５３】
環式アルコールのエステル、例えば、酢酸２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸２−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル、酢酸デカヒドロ−２−ナフチル、酢酸３−ペンチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル、酢酸デカヒドロ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−２−ナフチル、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−又は６−インデニル、プロピオン酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−又は−６−インデニル、イソ酪酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−又は−６−インデニル、酢酸４，７−メタノオクタヒドロ−５−又は−６−インデニル、
【００５４】
脂環式カルボン酸のエステル、例えば、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジャスモン酸メチル、２−ヘキシル−３−オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−酢酸エチル、
【００５５】
芳香族炭化水素、例えば、スチレン及びジェフェニルメタン、
【００５６】
芳香脂環式アルコール、例えば、ベンジルアルコール、１−フェネチルアルコール、２−フェネチルアルコール、３−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、２−フェノキシエタノール、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、１，１−ジメチル−２−フェネチルアルコール、１，１−ジメチル−３−フェニルプロパノール、１−エチル−１−メチル−３−フェニルプロパノール、２−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、４−メトキシベンジルアルコール、１−（４−イソプロピルフェニル）エタノール、
【００５７】
芳香脂環式アルコール及び芳香脂環式カルボン酸のエステル、例えば、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、酢酸２−フェネチル、プロピオン酸２−フェネチル、イソ酪酸２−フェネチル、イソ吉草酸２−フェネチル、酢酸１−フェネチル、酢酸ａ−トリクロロメチルベンジル、酢酸ａ，ａ−ジメチルフェネチル、酪酸ａ，ａ−ジメチルフェネチル、酢酸シンナミル、イソ酪酸２−フェノキシエチル、酢酸４−メトキシベンジル、
【００５８】
芳香脂環式エーテル、例えば、２−フェネチルメチルエーテル、２−フェニチルイソアミルエーテル、２−フェネチル１−エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドラトラプアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン、４，４ａ,５，９ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、４，４ａ,５，９ｂ−テトラヒドロ−２，４−ジメチルインデノ［１，２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、
【００５９】
芳香族及び芳香脂環式アルデヒド、例えば、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロパナール、ヒドラトラプアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、シンナムアルデヒド、ａ−ブチルシンナムアルデヒド、ａ−アミルシンナムアルデヒド、ａ−ヘキシルシンナムアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−エトキシベンズアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、２−メチル−３−（４−メトキシフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−メチレンジオキシフェニル）プロパナール、
【００６０】
芳香族及び芳香脂環式ケトン、例えば、アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルアセトフェノン、４−フェニル−２−ブタノン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１−（２−ナフタレニル）エタノン、ベンゾフェノン、１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−５−インダニルメチルケトン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−４−インダニルメチルケトン、１−［２，３−ジヒドロ−１，１，２，６−テトラメチル−３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−５−インデニル］エタノン、５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−３’，５’，５’，６’，８’，８’−ヘキサメチル−２−アセトナフトン、
【００６１】
芳香族及び芳香脂環式カルボン酸及びそれらのエステル、安息香酸、フェニル酢酸、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ベンジル、酢酸メチルフェニル、酢酸エチルフェニル、酢酸ゲラニルフェニル、フェニル酢酸フェニルエチル、ケイヒ酸メチル、フェノキシ酢酸アリル、サリチル酸メチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、３−フェニルグリシド酸エチル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、
【００６２】
含窒素芳香族化合物、例えば、２，４，６−トリニトロ−１，３−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、３，５−ジニトロ−２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、ケイヒ酸ニトリル、５−フェニル−３−メチル−２−ペンテン酸ニトリル、５−フェニル−３−メチルペンタン酸ニトリル、アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、アントラニル酸メチルと７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール又は２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒドとのシッフ塩基、６−イソプロピルキノリン、６−イソブチルキノリン、６−ｓｅｃ−ブチルキノリン、インドール、スカトール、２−メトキシ−３−イソプロピルピラジン、２−イソブチル−３−メトキシピラジン、４−（４，８−ジメチル−３，７−ノナジエニル）ピリジン、
【００６３】
フェノール、フェニルエーテル及びフェニルエステル、例えば、エストラゴール、アネトール、オイゲノール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲニルメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、ベータ−ナフチルメチルエーテル、ベータ−ナフチルエチルエーテル、ベータ−ナフチルイソブチルエーテル、１，４−ジメトキシベンゼン、酢酸オイゲニル、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−エトキシ−５−（１−プロペニル）フェノール、フェニル酢酸ｐ−クレジル、複素環化合物の群から、例えば、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オン、２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−２Ｈ−フラン−３−オン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン、
【００６４】
ラクトン、例えば、１，４−オクタノリド、３−メチル−１，４−オクタノリド、１，４−ナノリド、１，４−デカノリド、８−デセン−１，４−オリド、１，４−ウンデカノリド、１，４−ドデカノリド、１，５−デカノリド、１，５−ドデカノリド、１，１５−ペンタデカノリド、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１１−ペンタデセン−１，１５−オリド、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１２−ペンタデセン−１，１５−オリド、１，１６−ヘキサデカノリド、９−ヘキサデセン−１，１６−オリド、１０−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド、１２−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド、１，１２−ドデカン二酸エチレン、１，１３−トリデカン二酸エチレン、クマリン、２，３−ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン。
【００６５】
生物起源の成分
【００６６】
生物起源の成分は、生体活性を有する活性物質を意味するものと理解され、例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、カルニチン、カルノシン、カフェイン、（デオキシ）リボ核酸及びその断片生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物、ビタミン複合体である。
【００６７】
ジオール
【００６８】
本発明によるエマルション形成においてさらに使用できる１，２-ジオールは、エマルションを安定化させ及びそうする際に比較的より小さい液滴の形成及びそれゆえまた対応するマイクロカプセルの形成を促進し、保護コロイドに対する挙動においても同様である。
【００６９】
１，２−ジオールは、ペンタン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、オクタン−１，２−ジオール、デカン−１，２−ジオール、ドデカン−１，２−ジオール、及び２、３以上のこれらの物質の何らかの所望の混合物であり得る。好ましいのは、ヘキサン−１，２−ジオール及びオクタン−１，２−ジオール（ＳｙｍＤｅｏ（登録商標）  ６８，Ｓｙｍｒｉｓｅ  ＡＧ）の混合物使用である。代わりに、１つ又は両方の成分を完全に又は部分的にペンタン−１，２−ジオール（Ｈｙｄｒｏｌｉｔｅ（登録商標）  ５）に置き換えてもよい。
【００７０】
好ましくは、ジオールは、エマルションに対し、約１重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約５重量％加えられる−各々の場合において、そのエマルションに基づく。
【００７１】
乳化剤
【００７２】
本発明による方法の文脈において、乳化剤、好ましくはＷ／Ｏ乳化剤が、必要とされ、乳化剤は水相中において油滴の均一な分散を可能とするものである。
【００７３】
有用な乳化剤の例は、以下の群の内の少なくとも１つに由来する非イオン性界面活性剤を含む：
・２〜３０モルのエチレンオキシドの及び／又は０〜５モルのプロピレンオキシドの、アルキル基において８〜２２の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール、１２〜２２の炭素原子を有する脂肪酸、８〜１５の炭素原子を有するアルキルフェノール及びアルキル残基において８〜２２の炭素原子を有するアルキルアミンへの付加生成物、
・アルキル（アルケニル）残基において８〜２２の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド及びそれらのエトキシル化類縁体、
・１〜１５モルのエチレンオキシドのヒマシ油及び／又は硬化ヒマシ油への付加生成物、
・１５〜６０モルのエチレンオキシドのヒマシ油及び／又は硬化ヒマシ油への付加生成物、
・グリセロール及び／又はソルビタンの、１２〜２２の炭素原子を有する不飽和、直鎖又は飽和、分岐鎖脂肪酸及び／又は３〜１８の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル及びそれらの１〜３０モルのエチレンオキシドとの付加物、
・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子量４００〜５０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えば、ソルビトール）、アルキルグリコシド（例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグリコシド）及びポリグリコシド（例えば、セルロース）の、１２〜２２の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和、直鎖又は分岐鎖脂肪酸及び／又は３〜１８の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル及びそれらの１〜３０モルのエチレンオキシドとの付加物、
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪族アルコールの混合エステル及び／又は６〜２２の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコール及びポリオール、好ましくはグリセロール又はポリグリセロール、の混合エステル。
・モノ、ジ−及びトリアルキルリン酸塩及びモノ、ジ−及び／又はトリ−ＰＥＧアルキルリン酸塩及びそれらの塩、
・ラノリンアルコール、
・ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマー又は対応する誘導体、
・ブロックコポリマー、例えば、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、
・ポリマー乳化剤、例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社からＰｅｍｕｌｅｎ生成物（ＴＲ−１、ＴＲ−２）又はＣｏｇｎｉｓ社からＣｏｓｍｅｄｉａ（登録商標）  ＳＰ、
・ポリアルキレングリコール及び
・カルボン酸グリセロール。
【００７４】
特に好適な乳化剤は、この後、より特に明らかにされる：
【００７５】
アルコキシラート。脂肪族アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール又はヒマシ油に対するエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販の生成物である。これらは、付加反応が行われる基質に対するエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの物質量の比に相当する平均アルコキシル化度を有する、同族体混合物である。エチレンオキシドのグリセロールへの付加生成物であるＣ１２／１８脂肪酸モノ-及びジエステルは、化粧料用の再脂化剤として既知である。
【００７６】
アルキル及び／又はオリゴグリコシド。アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド並びにその調製及び使用は、先行技術から公知である。特に、それらは、グルコース又はオリゴ糖を８〜１８個の炭素原子を有する第一級アルコールと反応させることによって調製される。グリコシド残基に関しては、環状糖残基がグリコシド的に脂肪族アルコールに結合しているモノグリコシドと、好ましくは約８までのオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドとの両方が、好適である。オリゴマー化度は、そのような工業的製品に典型的な均一分布に対する基礎を形成する統計的平均値である。
【００７７】
部分グリセリド。好適な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド及びそれらの工業的混合物であり、これらはまた、製造方法由来の少量のトリグリセリドを含み得る。同様にして好適なのは、上記部分グリセリドに対する１〜３０、好ましくは５〜１０モルのエチレンオキシドの付加生成物である。
【００７８】
ソルビタンエステル。好適なソルビタンエステルは、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノエルカ酸ソルビタン、セスキエルカ酸ソルビタン、ジエルカ酸ソルビタン、トリエルカ酸ソルビタン、モノリシノール酸ソルビタン、セスキリシノール酸ソルビタン、ジリシノール酸ソルビタン、トリリシノール酸ソルビタン、モノヒドロキシステアリン酸ソルビタン、セスキヒドロキシステアリン酸ソルビタン、ジヒドロキシステアリン酸ソルビタン、トリヒドロキシステアリン酸ソルビタン、モノ酒石酸ソルビタン、セスキ酒石酸ソルビタン、ジ酒石酸ソルビタン、トリ酒石酸ソルビタン、モノクエン酸ソルビタン、セスキクエン酸ソルビタン、ジクエン酸ソルビタン、トリクエン酸ソルビタン、モノマレイン酸ソルビタン、セスキマレイン酸ソルビタン、ジマレイン酸ソルビタン、トリマレイン酸ソルビタン及びそれらの工業的混合物を含む。同様にして好適なのは、前記ソルビタンエステルに対する１〜３０、好ましくは５〜１０モルのエチレンオキシドの付加生成物である。
【００７９】
ポリグリセロールエステル。好適なポリグリセロールエステルの典型的な例は、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（登録商標）ＰＧＰＨ）、ジイソステアリン酸ポリグリセロール−３（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ）、イソステアリン酸ポリグリセリル−４（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＩ  ３４）、オレイン酸ポリグリセリル−３、ジイソステアリン酸ジイソステアロイルポリグリセリル−３（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＰＤＩ）、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース（Ｔｅｇｏ  Ｃａｒｅ（登録商標）４５０）、ポリグリセリル−３ミツロウ（Ｃｅｒａ  Ｂｅｌｌｉｎａ（登録商標））、カプリン酸ポリグリセリル−４（カプリン酸ポリグリセロール  Ｔ  ２０１０／９０）、ポリグリセリル−３セチルエーテル（Ｃｈｉｍｅｘａｎｅ（登録商標）ＮＬ）、ジステアリン酸ポリグリセリル−３（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＧＳ  ３２）及びポリリシノール酸ポリグリセリル（Ａｄｍｕｌ（登録商標）ＷＯＬ  １４０３）、ダイマー酸イソステアリン酸ポリグリセリル、並びにそれらの混合物である。さらに好適なポリオールエステルの例は、要すれば１〜３０モルのエチレンオキシドと反応させた、トリメチロールプロパン又はペンタエリトリトールのラウリン酸、ヤシ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジ-及びトリエステルである。
【００８０】
アニオン性乳化剤。典型的なアニオン性乳化剤は、１２〜２２の炭素原子を有する脂肪族脂肪酸、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸、及び１２〜２２の炭素原子を有するジカルボン酸、例えば、アゼライン酸又はセバシン酸である。
【００８１】
両性及びカチオン性乳化剤。さらに、双性界面活性剤は、乳化剤としても使用され得る。双性界面活性剤とは、少なくとも１つの第四級アンモニウム基及び少なくとも１つのカルボン酸エステル及び１つのスルホン酸エステル基を分子中に有する界面活性物質の化合物を指す。特に好適な双性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、Ｎ-アルキル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート、アルキル基又はアシル基に各々８〜１８個のＣ原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートである。特に好ましいのは、ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインで既知の脂肪酸アミド誘導体である。同様にして好適な乳化剤は、両性界面活性剤である。両性界面活性剤は、分子内の１つのＣ８／１８アルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離アミノ基及び少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基又は−ＳＯ３Ｈ基を含み、内部塩を形成することができる界面活性剤化合物を意味すると理解される。好適な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に各々約８〜１８個のＣ原子を有する、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート及びＣ１２／１８アシルサルコシンである。最後に、カチオン性界面活性剤はまた乳化剤としても好適であり、特に好ましいのは、エステルクワット型のカチオン性界面活性剤、好ましくはメチル四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。
【００８２】
乳化剤は、約０．５重量％〜約１０重量％及び好ましくは約１重量％〜約５重量％の量を加え得る。各々の場合において、エマルションに基づく。
【００８３】
安定剤及び保護コロイド
【００８４】
好ましくは、エマルションは、さらに安定剤又は保護コロイドを含む。好適な例は、特に、スルホナート基を有するアクリルコポリマー、例えば、ＬＩＰＡＳＯＬ（登録商標）  ＰＡ１４０又はＬＵＰＡＳＯＬ（登録商標）  ＶＦＲ（ＢＡＳＦ）を含む。同様にして好適なのは、アクリルアミド及びアクリル酸のコポリマー、アルキルアクリラート及びＮ−ビニルピロリドンのコポリマー、例えば、ＬＵＶＩＳＣＯＬ（登録商標）  Ｋ１５、Ｋ３０又はＫ９０（ＢＡＳＦ）、ポリカルボン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルエーテル−及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、及びエチレン−、イソブチレン−又はスチレン−無水マレイン酸コポリマーである。
【００８５】
好ましい安定剤は、ＬＵＰＡＳＯＬ（登録商標）シリーズ、特にＬＵＲＡＣＯＬＬ（登録商標）タイプのＡＦＰとの組み合わせからの前記代表である。
【００８６】
安定剤の使用量は、約１重量％から約１０重量％の範囲であってよく、特に約２重量％〜約５重量％である（エマルションに基づく）。
【００８７】
方法手順
【００８８】
本発明による方法の特徴的な特徴は、全反応シーケンスが激しい撹拌の下で行われることである。
【００８９】
本発明による方法の文脈において、水性のエマルションがはじめに調製され、エマルションは、アミン−ホルムアルデヒド前縮合物、活性物質及びジオール成分、及び要すれば乳化剤及び／又は安定剤を含む。これらの成分を激しく混合し、混合物中における水の割合は、約５０重量％〜６０重量％、活性物質を伴う充填剤、すなわち、例えば、香油といったもの、は３０重量％〜４０重量％である。ジオール、乳化剤及び安定剤は、前記の量で使用される。エマルションは、ここまでで、室温又はわずかに昇温させた温度（最高で３５℃）及び激しい剪断の下、形成される。
【００９０】
縮合重合はｐＨの変化によって引き起こされる。この目的に対し、酸、例えば、ギ酸又は酢酸を、溶液に対して加え、約１．０〜４．０、好ましくは約３．０〜３．５のｐＨにする。同時に、撹拌力を、例えば、約６００〜９００ｒｐｍに減少させ、形成したカプセルが再度壊れないようにする。縮合重合物は、微細に分散した油滴上に堆積し、それらを封入し始める。最終的に、エマルションは、マイクロカプセル分散体へと変換される。
【００９１】
縮合重合の終焉後、なお柔軟なカプセルは、分散体中において、カプセル殻の成分の架橋により、強固なものとしなければならない。これは温度の変化、すなわち、逐次的に５０〜７０℃へと上昇させることにより引き起こされる。さらなるメラミンを溶液へ加えることがさらに望ましく、メラミンは、殻へと取り込まれ、殻を強化する。
【００９２】
分散体は、除かれる未反応のホルムアルデヒドを含むことがあり、それはヒトの肌に触れさせるさらなる使用に対しては、容認できないものである。最後に、少量のホルムアルデヒド捕捉剤、例えば、アミン及び特に尿素が、分散中へと加えられる。
【００９３】
水性の分散体は乾燥し得る。しかしながら、それをアルカリ性のｐＨに調節し、分散体中におけるカプセルの均一な分布を促進し、沈殿を弱める増貼剤と混合することは、通常のことである。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明はさらに、マイクロカプセルの製造における、ペンタン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、オクタン−１，２−ジオール、デカン−１，２−ジオール、ドデカン−１，２−ジオール及び２、３以上のこれらの物質の何らかの混合物により形成される群から選択される１，２−ジオールの添加剤としての使用、及び特に上で概説した本発明の方法によるマイクロカプセルの製造において、粒子径を制御するための添加剤としての使用、に関する。
【００９５】
好ましい１，２−ジオール及びそれらの量に関しては、前記所見が参考となり、ここでまた応用することが可能で、繰り返しの必要はない。
【実施例】
【００９６】
＜実施例１＞
高速の撹拌器、温度計、滴下漏斗を備えた１Ｌ三口フラスコを、はじめに
２４ｇの安定剤（Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）  ＰＡ１４０、水中、２０重量％強、ＢＡＳＦ）、
２７ｇのメトキシ−メチロール化メラミン−ホルムアルデヒド前縮合物（Ｌｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）  ＳＤ、水中、７０重量％強、ＢＡＳＦ）、
４ｇのヘキサン−１，２−ジオール及びオクタン−１，２−ジオール（ＳｙｍＤｉｏｌ（登録商標）  ６８、Ｓｙｍｒｉｓｅ）の１：１の混合物、
１６０ｇの純水、
で満たした。
溶液を徐々に３５℃に加熱し、８５０ｒｐｍの速度で撹拌した。次に、滴下漏斗を通じて、１８０ｇの水に不溶性の香油（ＴｏｍＣａｐ）をＯ／エマルションが形成されるまで滴下した。メラミン−ホルムアルデヒド前縮合物の縮合重合及びエマルション中での香料油滴上でのポリマーの沈殿を引き起こすため、８ｇの１０重量％強のギ酸を溶液に加え、ｐＨを３．５にした。設定された温度で、溶液の撹拌を３０分間続けた。
【００９７】
縮合重合の最中において、なお柔軟な殻を与えられたマイクロカプセルは、分離し、一定の撹拌により水相中に分散した。カプセルを硬化させるために、カプセルの成分を架橋した。これは反応温度を約３０分間の間に３５℃〜６０℃に徐々に昇温し、一方、撹拌速度は１０００ｒｐｍにまで上昇させることで達成された。終焉に向け、３３ｇのメラミン分散体を加え、殻をさらに硬化させた。分散体をさらに４時間撹拌した。次に、３５ｇの、４０重量％強の尿素水溶液を、除去されるホルムアルデヒドを捕捉するために加え、撹拌をより低速でさらに１時間続けた。
【００９８】
得られたカプセル分散体を、ＮａＯＨで約ｐＨ８に調節し、カチオン性ポリマーの増粘剤を加えることにより安定化させ、粒子が沈殿しないようにした。カプセルの油成分の含有量は、３５．８重量％であった。
【００９９】
図４は、水性マイクロカプセル分散体のミクロスケールでの写真を示し、図５は、１，２−ジオールの添加なしに得られたものである点を除けば、同じ分散体である。本発明における分散体は、著しくより小さな粒子及びより少ないポリマー粒を含むことをみることができる。
【０１００】
＜実施例２＞
例１の試料に対し、ヨーロッパ薬局方  ２０１１、５．１．３（＝ＤＡＢ  ＶＩＩＩ.１４）による無菌試験を行った。植菌の後、微生物総数の決定を２、７、１４及び２８日の間隔で行った。結果は表１に編集してある。：
【０１０１】
【表１】
2019514675.tif 000004
【０１０２】
全ての試験微生物における減少は、皮膚へ使用するための調合に対する、ヨーロッパ薬局方における要求のＡ基準（推奨される有効性）を満たした。
【図１】
2019514675.tif 000005
【図２】
2019514675.tif 000006
【図３】
2019514675.tif 000007
【図４】
2019514675.tif 000008
【図５】
2019514675.tif 000009
【国際調査報告】
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2019514675.tif 000012
2019514675.tif 000013
2019514675.tif 000014
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