(57)【要約】  本発明は、電気導電率を有し且つ歪／曲げ下で同じ電気導電率を維持する能力を有する金属化エラストマーから製造される可撓性導体を含む電気回路、前記可撓性導体を通って電流を伝導する方法、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器、コンフォーマブルセンサー及びアクチュエーター内の導電性部品としての同導体の使用、及び同導体を含むデバイスに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの電圧発生器と、少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの可撓性導体［導体（Ｆ）］とを備える電気回路［回路（Ｅ）］であって、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ）］を有する前記導体（Ｆ）が、
−  前記表面（Ｓ）の少なくとも一部の上の窒素含有基［基（Ｎ）］と、
−  少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの厚さを有する前記表面（Ｓ）の少なくとも前記一部に付着された少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］であって、（ｉ）少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属からなる群から選択される酸化数ゼロの金属化合物［化合物（Ｍ）］及び（ｉｉ）ドープト亜鉛酸化物、ドープト銅／クロム酸化物、場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される金属酸化物［化合物（ＭＯ）］からなる群から選択される少なくとも１つの材料から製造される少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］とを含む、電気回路［回路（Ｅ）］。
【請求項２】
前記材料が銀、銅、金、アルミニウム、モリブデン、亜鉛、ニッケル、リチウム、及び鉄からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む金属化合物（Ｍ）であり、好ましくは銀、銅、金、及びアルミニウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む、請求項１に記載の回路（Ｅ）。
【請求項３】
前記材料が、
−  ドープト亜鉛酸化物（ドーパントが、アルミニウム（例えばＡＺＯを生じる）、ガリウム（例えばＧＺＯを生じる）、ナトリウム、マグネシウム、銅、銀、カドミウム、インジウム（例えばＩＺＯを生じる）、スズ、スカンジウムイットリウム、コバルト、マンガン、クロム、及びホウ素から好ましくは選択されるｎ型ドーパント、並びに窒素、及びリンから好ましくは選択されるｐ型ドーパントからなる群から選択される）；
−  ナトリウム、マグネシウム、リチウム、ニッケル、スズの少なくとも１つでドープされた銅酸化物から選択される、ドープト銅（混合）酸化物；及び
−  場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される金属酸化物である、請求項１に記載の回路（Ｅ）。
【請求項４】
前記エラストマーが、（モル％における）以下の組成物：
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０〜４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜１５％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５〜５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜２０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０〜３０％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８〜２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５〜６５％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０〜５５％、フッ化ビニリデン０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３２〜６０％モル％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜４０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３〜７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５〜４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５〜３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ  ０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｘ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）２０〜７０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）３０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％
の１つを有する、（パー）フルオロ−エラストマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の回路（Ｅ）。
【請求項５】
前記導体（Ｆ）が、
（ｉ）少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造され、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ−１）］を有する物品を提供する工程と；
（ｉｉ）窒素含有基［基（Ｎ）］を前記少なくとも１つの表面（Ｓ−１）の少なくとも一部の上に形成して、少なくとも１つの窒素含有表面部分［表面（Ｓ−２）］を有するエラストマー物品を提供する工程と；
（ｉｉｉ）前記少なくとも１つの表面（Ｓ−２）を、少なくとも１つの金属化触媒を含む第１の組成物［組成物（Ｃ１）］と接触させて、基（Ｎ）と少なくとも１つの金属化触媒とを含有する少なくとも１つの表面［表面（Ｓ−３）］を有する物品を提供する工程と；
（ｉｖ）前記少なくとも１つの表面（Ｓ−３）を、少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属の群から選択される金属の少なくとも１つの塩［化合物（Ｍ１）］を含有する第２の組成物［組成物（Ｃ２）］と、及び／又は上に詳述されたような金属酸化物（ＭＯ）の少なくとも１つの前駆体［化合物（Ｍ２）］と、少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの層（Ｌ１）の厚さを提供するような量において及び時間の間接触させる工程とを含む方法によって製造される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の回路（Ｅ）。
【請求項６】
前記導体（Ｆ）の前記層（Ｌ１）の前記厚さが、少なくとも７５ｎｍ及び／又は最大でも１０００ｎｍ、より好ましくは最大でも５００ｎｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の回路（Ｅ）。
【請求項７】
少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの可撓性導体［導体（Ｆ）］を通って電流を伝導する方法であって、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ）］を有する前記導体（Ｆ）が、前記導体（Ｆ）と少なくとも１つの電圧発生器とを備える電気回路［回路（Ｅ）］において、
−  前記表面（Ｓ）の少なくとも一部の上の窒素含有基［基（Ｎ）］と、
−  少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの厚さを有する前記表面（Ｓ）の少なくとも前記一部に付着された少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］であって、（ｉ）少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属からなる群から選択される酸化数ゼロの金属化合物［化合物（Ｍ）］及び（ｉｉ）ドープト亜鉛酸化物、ドープト銅／クロム酸化物、場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される金属酸化物［化合物（ＭＯ）］からなる群から選択される少なくとも１つの材料から製造される少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］とを含み、
前記方法が、前記導体（Ｆ）を少なくとも１つの変形に供する工程を含む、方法。
【請求項８】
前記変形が伸びであり、前記導体（Ｆ）が、軸引張り力に供され、前記軸の方向に、一般的に、電流の流れに平行なその軸の方向に伸びを生じる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記変形が曲げであり、前記導体（Ｆ）が、前記導体（Ｆ）の少なくとも一部に直交した方向の力に供されて、前記導体を直線形状から曲線形状にさせるか、又は曲線形状から異なった形状にさせ、好ましくは前記導体が、電流の流れに対して直交した方向の力を適用することによって曲げられる、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの可撓性導体［導体（Ｆ）］を組み立てる工程を含む、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器、コンフォーマブルセンサー及びアクチュエーターからなる群から好ましくは選択される、電気デバイスを製造する方法であって、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ）］を有する前記物品が、少なくとも１つの電圧発生器を含む電気回路［回路（Ｅ）］において、
−  前記表面（Ｓ）の少なくとも一部の上の窒素含有基［基（Ｎ）］と、
−  少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの厚さを有する前記表面（Ｓ）の少なくとも前記一部に付着された少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］であって、（ｉ）少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属からなる群から選択される酸化数ゼロの金属化合物［化合物（Ｍ）］及び（ｉｉ）ドープト亜鉛酸化物、ドープト銅／クロム酸化物、場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される金属酸化物［化合物（ＭＯ）］からなる群から選択される少なくとも１つの材料から製造される少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］とを含む、方法。
【請求項１１】
少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの可撓性導体［導体（Ｆ）］と、少なくとも１つの電圧発生器と、を備える少なくとも１つの電気回路［回路（Ｅ）］を含む、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器からなる群から好ましくは選択される電気デバイスであって、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ）］を有する前記物品が、
−  前記表面（Ｓ）の少なくとも一部の上の窒素含有基［基（Ｎ）］と、
−  少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの厚さを有する前記表面（Ｓ）の少なくとも前記一部に付着された少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］であって、（ｉ）少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属からなる群から選択される酸化数ゼロの金属化合物［化合物（Ｍ）］及び（ｉｉ）ドープト亜鉛酸化物、ドープト銅／クロム酸化物、場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される金属酸化物［化合物（ＭＯ）］からなる群から選択される少なくとも１つの材料から製造される少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］とを含む、電気デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１６年７月２８日に出願された米国仮特許出願第６２／３６８１４０号及び２０１６年８月３０日に出願された欧州特許出願第１６１８６３２８．７号に対する優先権を請求し、これら出願の各々の全内容は、あらゆる目的のために参照として本明細書に組み込むものとする。
【０００２】
本発明は、電気導電率を有し且つ歪／曲げ下で同じ電気導電率を維持する能力を有する可撓性導体を含む電気回路、前記可撓性導体を通って電流を伝導する方法、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器、コンフォーマブルセンサー及びアクチュエーター内の導電性部品としての同導体の使用、及び同導体を含むデバイスに関する。
【背景技術】
【０００３】
伸縮性及び曲げサイクルを繰り返した時に電気導電率を維持する能力は可撓性導体の有利な性質であり、それは、同導体の使用分野を劇的に拡大することができる。
【０００４】
確かに、電気導電材料は典型的に、不十分な機械的レジリエンスを有する硬質材料であり、それは、サイクル経過される又は繰り返される伸長又は曲げ現象に耐えることができない。
【０００５】
この分野の進歩は、導電性活性材料が伸縮性／折り曲げ可能母材中に分散されている方法によって促されている：それにもかかわらず、適合性／加工制限条件は支持材料の選択をかなり狭めることがあり、機械的性質及び電気的性質の自由度の範囲を制限する。代替案として、適切な可撓性基材上のナノ材料のパターン化もまた追求されているが、化学蒸着に基づきしたがって高温で運転する、使用される典型的な製造技術は、使用される軟質材料の選択をなんらかの形で制限する。
【０００６】
他方、金属化ゴム部品が公知である。とりわけ、米国特許出願公開第２００７０９８９７８号明細書３／０５／２００７は、フッ素ゴムであり得る、軟質材料を含む基材の表面の全体又は一部の上に金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物及びそれらの化合物の群から選択される１種以上の金属又は金属化合物を含むコーティングフィルムを含む、ゴム基材の強度、硬度、硬さ、及びシーリング特性を維持しながら耐薬品性、耐プラズマ性、及び非粘着性を有する、表面がコートされたシーリング材料に関する。コーティングフィルムは、例えばイオンめっき法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、及び真空蒸発法などの真空成膜法によってゴム表面上に製造される。この文献によれば、そこで提供されるコートされたゴムは、改良された耐薬品性及び耐プラズマ性を有する。電気デバイス及び電気化学デバイスにおけるそれらの使用は言及されているが、シーリング材料として及び／又は絶縁体としてだけである。そこにおいて電気導電率は言及されていない。
【０００７】
同様に、国際公開第２０１６／０７９２３０号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ  ＩＴＡＬＹ  Ｓ．Ｐ．Ａ．）２６／０５／２０１６は一般的に、少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物から製造され、窒素含有基を有する少なくとも１つの表面と、少なくとも１つの金属化合物を含む前記表面に付着された少なくとも１つの層とを有する複数層エラストマー物品に関する。前記組立体は、表面の窒素プラズマ予備処理と、予備処理済み表面を金属化触媒と接触させ、次に、金属塩を含む溶液と接触させる工程を含む無電解めっきの工程とを包含する二段階プロセスによって製造される。前記複数層組立体は、電気及び熱伝導性並びにガス及び液体に対するバリアを提供すると共に、その典型的な可撓性及び機械的性質を維持しながら、耐薬品性、耐擦傷性及び耐摩耗性のために極端な環境条件に耐えることができると記載されている。それにもかかわらず、金属化合物、厚さ及び加工パラメーターの広い選択は、適切な伸縮性及び電気導電率を有する可撓性導体を提供するようなものではない。
【０００８】
米国特許出願公開第２０１４２０２７４４号明細書（ＴＯＫＡＩ  ＲＵＢＢＥＲ  ＩＮＤ  ＬＴＤ）２４／０７／２０１４には、エラストマー部品、繊維炭素材料、及び黒鉛構造物を有するフレーク状炭素材料を含有する導電性組成物から形成される導電性フィルムが開示されている。
【発明の概要】
【０００９】
したがって、第１の態様において、本発明は、少なくとも１つの電圧発生器と、少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの可撓性導体［導体（Ｆ）］とを備える電気回路［回路（Ｅ）］に関し、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ）］を有する前記可撓性導体が、
−  前記表面（Ｓ）の少なくとも一部の上の窒素含有基［基（Ｎ）］と、
−  少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの厚さを有する前記表面（Ｓ）の少なくとも前記一部に付着された少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］であって、（ｉ）少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属からなる群から選択される酸化数ゼロの金属化合物［化合物（Ｍ）］及び（ｉｉ）ドープト亜鉛酸化物、ドープト銅／クロム酸化物、場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される金属酸化物［化合物（ＭＯ）］からなる群から選択される少なくとも１つの材料から製造される少なくとも１つの層［層（Ｌ１）］とを含む。
【００１０】
また、本発明はさらに、上に詳述されたような導体（Ｆ）を少なくとも１つの変形に供する工程を含む、導体（Ｆ）を通って電流を伝導する方法に関する。
【００１１】
本発明のさらに別の目的は、少なくとも電圧発生器を備える電気回路において、上に詳述されたような導体（Ｆ）を組み立てる工程を含む、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器、コンフォーマブルセンサー及びアクチュエーターからなる群から好ましくは選択される、電気デバイスを製造する方法である。
【００１２】
本発明は最後に、少なくとも１つの上に詳述されたような導体（Ｆ）と、少なくとも１つの電圧発生器とを備える少なくとも１つの組立体を含む、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器からなる群から好ましくは選択される電気デバイスに関する。
【００１３】
金属の適切な選択及び厚さの適合によって、可撓性導体が曲げられ且つ伸長される能力を維持しながら、著しい電気導電率を同時に達成して、電流（コンフォーマブルセンサーにおいて、アクチュエーターにおいて、ウェアラブル電子機器において、例えば可撓性ディスプレイのための、例えば、電気信号を伝導する間に導体が変形されることが必要とされるすべての分野において同導体の有利な使用を可能にできることを本出願人は見出した。
【００１４】
さらに、特定の実施形態によれば、本発明の回路は可撓性導体の変形下で電流の伝導を可能にしながら同時に、可視光線が可撓性導体を通過することができるように、前記可撓性導体は透明であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】電気回路内の可撓性導体について、伸長による変形の間（◆）又は元の形状の回復する間（□）に測定された時の、伸び（％単位）の関数として抵抗（ｏｈｍ単位）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
可撓性導体
上に詳述されたような導体（Ｆ）の可撓性導体は一般的に、層（Ｌ１）の化合物（Ｍ）及び／又は化合物（ＭＯ）の導電率と実質的に似ている電気導電率を有する。したがって、導体（Ｆ）の導電率は、回路（Ｅ）において使用するための導電率の要件と適合するために化合物（Ｍ）及び／又は化合物（ＭＯ）の適切な選択によって十分に調節され得る。
【００１７】
導体（Ｆ）は、上に詳述されたような（ｉ）金属化合物［化合物（Ｍ）］及び（ｉｉ）金属酸化物［化合物（ＭＯ）］からなる群から選択される１つの材料から製造される層（Ｌ１）を含む。
【００１８】
本発明の文脈内で使用される表現「場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物」は、インジウム／スズ混合酸化物及びドープトインジウムスズ混合酸化物を包含する。
【００１９】
層（Ｌ１）は、導体（Ｆ）の表面（Ｓ）の一部の上に延在することができるか又は前記表面（Ｓ）を完全にコートしてもよい。特定の実施形態によれば、導体（Ｆ）は、表面（Ｓ）の前記一部の少なくとも２つの点間の少なくとも連続した経路を有利には画定し、その間で電流が回路（Ｅ）内で循環することができる、上に詳述されたような、基（Ｎ）を含む表面（Ｓ）の前記一部の上にパターンの形態で前記層（Ｌ１）を含んでもよい。
【００２０】
導体（Ｆ）の好ましい実施形態において、前記基（Ｎ）が前記表面（Ｓ）上にグラフトされる。これは、基（Ｎ）が、組成物（Ｃ）の表面（Ｓ）を形成するポリマー鎖に共有結合によって結合していることを意味すると理解される。
【００２１】
いかなる理論にも縛られずに、前記表面（Ｓ）上にグラフトされた前記基（Ｎ）の少なくとも一部が化合物（Ｍ）及び（ＭＯ）から選択される前記少なくとも１つの材料と化学結合を形成し、従って、基（Ｎ）を含む表面（Ｓ）の少なくとも前記一部と、化合物（Ｍ）及び／又は（ＭＯ）を含む前記層（Ｌ１）との間の著しい接着性を得ると本出願人は考える。
【００２２】
表現「化学結合」は、エラストマーの表面上にグラフトされた基（Ｎ）の少なくとも一部と化合物（Ｍ）及び／又は（ＭＯ）との間の、例えば共有結合、イオン結合、配位（ｄｉｐｏｌａｒ）（又は配位（ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ））結合などの任意の種類の化学結合を表わすことを意図する。
【００２３】
本説明の範囲内で及び以下の請求の範囲において使用されるとき用語「エラストマー」は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定された、室温未満のガラス転移温度値（Ｔｇ）を有する、非晶質ポリマー又は低い結晶度（２０体積％未満の結晶相）を有するポリマーを示す。より好ましくは、本発明によるエラストマーは、５℃未満、さらにより好ましくは０℃未満のＴｇを有する。
【００２４】
好ましくは、前記エラストマーは、少なくとも１つの少なくとも１つの（過）フッ素化モノマー及び／又は少なくとも１つの含水素モノマーに由来する繰り返し単位を含む。前記モノマーを含むエラストマーは、ここでは（パー）フルオロ−エラストマーと称される。好ましい実施形態において、前記モノマーは窒素原子を含有しない。
【００２５】
表現「少なくとも１つの（過）フッ素化モノマー」とは、１つ以上の（過）フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーを意味することが本明細書によって意図される。本明細書の下記において、表現「（過）フッ素化モノマー」は、本発明の目的のために、複数形及び単数形の両方で理解される、すなわち、それらは上に定義されたような１種又は２種以上のフッ素化モノマーの両方を意味する。表現「（過）フッ素化モノマー」及び用語「（パー）フルオロエラストマー」における接頭辞「（パー）」は、モノマー又はエラストマーが完全に又は部分的にフッ素化され得ることを意味する。
【００２６】
好適な（過）フッ素化モノマーの非限定的な例としては、とりわけ、以下のものが挙げられる：
−  Ｃ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）；
−  Ｃ２〜Ｃ８の含水素フルオロオレフィン、例えばフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、及びトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；
−  クロロ−及び／又はブロモ−及び／又はヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
−  ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０（式中、Ｒｆ０は、Ｃ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル又は１つ以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルである）；
−  ＣＨ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６のフルオロ又はパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）；
−  ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ又はパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７；又はＣ１〜Ｃ１２オキシアルキル又は１つ以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキル基、例えばパーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル；又は式−ＣＦ２ＯＲｆ３（式中、Ｒｆ３は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ又はパーフルオロアルキル又は１つ以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキル基、例えば−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３である）の基；
−  ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ４（式中、Ｒｆ４は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は（パー）フルオロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル；又はＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキルであり；前記Ｒｆ４は、カルボン酸又はスルホン酸基であって、その酸、酸ハロゲン化物又は塩の形態におけるカルボン酸又はスルホン酸基を含む）；
−  フルオロジオキソール、例えばパーフルオロジオキソール；
−  フルオロシラン、例えばＣＦ３−Ｃ２Ｈ４−Ｓｉ（Ｒｆ５）３又はＡｒ−Ｓｉ（Ｒｆ５）３（式中、Ｒｆ５のそれぞれは、独立して、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシから選択され、Ａｒは、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ又はパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７又は１つ以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキル基、例えば−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３で任意選択的に置換されるフェニル環である）；及びＣＨ２＝ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒｆ６）３（式中、Ｒｆ６のそれぞれは、独立して、Ｈ、Ｆ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択されるが、ただし、前記Ｒｆ６の少なくとも１つはＦである）。
【００２７】
表現「少なくとも１種の含水素モノマー」は、ポリマーが１種又は２種以上の含水素モノマーに由来する繰り返し単位を含んでいてもよいことを意味することを意図する。
【００２８】
表現「含水素モノマー」とは、ここでは、少なくとも１個の水素原子を含み、フッ素原子を含まないエチレン性不飽和モノマーを意味することを意図する。
【００２９】
適した含水素モノマーの非限定的な例には、とりわけ、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（ＯＩ）などの非フッ素化モノマー、特にエチレン、プロピレン、１−ブテンなどのＣ２〜Ｃ８非フッ素化アルファ−オレフィン（ＯＩ）；ジエンモノマー；酢酸ビニル及びメチル−ビニルエーテル（ＭＶＥ）などのビニルモノマー；メチルメタクリレート、ブチルアクリレートのような、アクリルモノマー；スチレン及びｐ−メチルスチレンのようなスチレンモノマー；及びケイ素含有モノマーが挙げられる。
【００３０】
好ましい実施形態によれば、前記エラストマーは、（パー）フルオロ−エラストマー又はシリコーンエラストマーである。
【００３１】
好ましくは、前記（パー）フルオロ−エラストマーは、ＡＳＴＭＤ−３４１８に従って測定されたとき測定されたとき、０℃未満、より好ましくは−１０℃未満のＴｇを有する。
【００３２】
典型的に、前記（パー）フルオロ−エラストマーは、上述の（過）フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む。
【００３３】
より好ましくは、前記（パー）フルオロ−エラストマーは、以下のものに由来する繰り返し単位を含む：
−  Ｃ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）；
−  Ｃ２〜Ｃ８の含水素フルオロオレフィン、例えばフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、及びトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；
−  ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ又はパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、又は式−ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ又はパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の基である）；
−  フルオロシラン、例えばＣＦ３−Ｃ２Ｈ４−Ｓｉ（Ｒｆ３）３（式中、Ｒｆ３のそれぞれは、独立して、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシから選択される）、及びＣＨ２＝ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒｆ４）３（式中、Ｒｆ４のそれぞれは、Ｈ、Ｆ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される）。
【００３４】
任意選択的に、前記（パー）フルオロエラストマーは、少なくとも１つのビス−オレフィンに由来する繰り返し単位をさらに含む。
【００３５】
好適なビス−オレフィンの非限定的な例は、下式：
−  Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｊ−ＣＨ＝ＣＲ３Ｒ４（式中、ｊは、２〜１０、好ましくは４〜８の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに等しいか又は異なり、−Ｈ、−Ｆ又はＣ１〜Ｃ５アルキルもしくは（パー）フルオロアルキル基である）；
−  Ａ２Ｃ＝ＣＢ−Ｏ−Ｅ−Ｏ−ＣＢ＝ＣＡ２（式中、Ａのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、−Ｆ、−Ｃｌ、及び−Ｈから独立して選択され；Ｂのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｈ及び−ＯＲＢ（ここで、ＲＢは、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化又は塩素化され得る分岐鎖又は直鎖アルキル基である）から独立して選択され；Ｅは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択的にフッ素化された、２〜１０個の炭素原子を有する二価基であり；好ましくはＥは、−（ＣＦ２）ｚ−基（ｚは、３〜５の整数である）；及び
−  Ｒ６Ｒ７Ｃ＝ＣＲ５−Ｅ−Ｏ−ＣＢ＝ＣＡ２（式中、Ｅ、Ａ及びＢは、上で定義されたものと同じ意味を有し；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに等しいか又は異なり、−Ｈ、−Ｆ又はＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはフルオロアルキル基である）
のものから選択される。
【００３６】
ビス−オレフィンが利用される場合、生じた（パー）フルオロエラストマーは、典型的には、ポリマー中の単位の総量に対して、ビス−オレフィンから誘導する単位を０．０１モル％〜５モル％含む。
【００３７】
任意選択的に、前記（パー）フルオロエラストマーは、特定の繰り返し単位に結合した側基として又はポリマー鎖の末端基としてのいずれかで、少なくとも１個のヨウ素又は臭素原子、より好ましくは少なくとも１個のヨウ素原子を含む硬化部位を含んでもよい。
【００３８】
硬化部位含有繰り返し単位の中でも、特には以下のものを挙げることができる：
（ＣＳＭ−１）式：
2019534170.tif 000002
［式中、ＡＨｆのそれぞれは、互いに及び出現するごとに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、及びＨから独立して選択され；ＢＨｆは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲＨｆＢ（ここで、ＲＨｆＢは、部分的、実質的に又は完全にフッ素化又は塩素化されていることができる分岐又は直鎖アルキル基である）のいずれかであり；ＷＨｆのそれぞれは、互いに及び出現するごとに等しいか又は異なり、独立して、共有結合又は酸素原子であり；ＥＨｆは、任意選択でフッ素化された、２〜１０個の炭素原子を有する二価基であり；ＲＨｆは、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化されていることができる分岐又は直鎖アルキル基であり；ＲＨｆは、ヨウ素及び臭素からなる群から選択されるハロゲン原子であり、それらは、エーテル結合が挿入されていてもよく；好ましくはＥは、−（ＣＦ２）ｍ−基（ｍは、３〜５の整数である）である］
のヨウ素又は臭素含有モノマー；
（ＣＳＭ−２）場合によりフッ素化されている、シアニド基を含むエチレン性不飽和化合物。
【００３９】
タイプ（ＣＳＭ１）の硬化部位含有モノマーの中で、好ましいモノマーは、以下からなるもの群から選択されるものである：
（ＣＳＭ１−Ａ）式：
2019534170.tif 000003
（式中、ｍは、０〜５の整数であり、ｎは、０〜３の整数であり、ただし、ｍ及びｎの少なくとも１つは０と異なり、Ｒｆｉは、Ｆ又はＣＦ３である）
のヨウ素含有パーフルオロビニルエーテル（米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ）及び欧州特許第１９９１３８号明細書（ダイキン工業株式会社）にとりわけ記載されているような）；及び
（ＣＳＭ−１Ｂ）式：
ＣＸ１Ｘ２＝ＣＸ３−（ＣＦ２ＣＦ２）ｐ−Ｉ
（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立してＨ又はＦであり；ｐは１〜５の整数である）
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；これらの化合物の中でも、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＨ２を挙げることができる；
（ＣＳＭ−１Ｃ）式：
ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ２ＣＨＲ−Ｉ
（式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、Ｚは、１つ以上のエーテル酸素原子を任意選択で含有する直鎖又は分岐の、Ｃ１〜Ｃ１８（パー）フルオロアルキレン基、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である）
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；これらの化合物の中でも、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを挙げることができる；
（ＣＳＭ−１Ｄ）２〜１０個の炭素原子を含有するブロモ及び／又はヨードアルファ−オレフィン、例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）に記載されているブロモトリフルオロエチレン又はブロモテトラフルオロブテンなど、又は米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）に開示されている他の化合物ブロモ及び／又はヨードアルファ−オレフィン。
【００４０】
タイプ（ＣＳＭ２）の硬化部位含有モノマーのなかで、好ましいモノマーは、以下からなる群から選択されるものである：
（ＣＳＭ２−Ａ）ＸＣＮがＦ又はＣＦ３であり、ｍが０、１、２、３又は４であり；ｎが１〜１２の整数である、式ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸＣＮ）ｍ−Ｏ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＮのシアニド基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳＭ２−Ｂ）ＸＣＮがＦ又はＣＦ３であり、ｍ’が０、１、２、３又は４である、式ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸＣＮ）ｍ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮのシアニド基を含有するパーフルオロビニルエーテル。
本発明の目的に適したタイプＣＳＭ２−Ａ及びＣＳＭ２−Ｂの硬化部位含有モノマーの具体例は、とりわけ米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）、米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）及び米国特許第５７８９４８９号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）に記載されたものである。
【００４１】
好ましくは、前記（パー）フルオロエラストマーは、０．００１〜１０重量％の量のヨウ素又は臭素硬化部位を含む。これらのなかでも、ヨウ素硬化部位は、硬化速度を最大にするために選択されるものであり、その結果として、ヨウ素硬化部位を含む（パー）フルオロエラストマーが好ましい。
【００４２】
この実施形態によると、許容される反応性を確保するために、一般に、（パー）フルオロエラストマー中のヨウ素及び／又は臭素の含有量は、（パー）フルオロエラストマーの全重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．１５重量％とすべきであることが理解される。
【００４３】
他方、（パー）フルオロエラストマーの総重量に対して、好ましくは７重量％を超えない、より具体的には５重量％を超えない、又は４重量％さえ超えないヨウ素及び／又は臭素の量が、副反応及び／又は熱安定性への悪影響を回避するために一般に選択されるものである。
【００４４】
本発明のこれらの好ましい実施形態のこれらのヨウ素又は臭素硬化部位は、（パー）フルオロエラストマーポリマー鎖の主鎖に結合しているペンディング基として（上述したような（ＣＳＭ−１）型モノマー由来の、及び好ましくは上述したような（ＣＳＭ−１Ａ）〜（ＣＳＭ１−Ｄ）モノマー由来の、繰り返し単位の（パー）フルオロエラストマー鎖への組み込みによって）含まれていてもよく、又は前記ポリマー鎖の末端基として含まれていてもよい。
【００４５】
第１の実施形態によれば、ヨウ素及び／又は臭素硬化部位は、（パー）フルオロエラストマーポリマー鎖の主鎖に結合しているペンディング基として含まれる。この実施形態による（パー）フルオロエラストマーは一般に、（パー）フルオロエラストマーの全ての他の繰り返し単位１００モルあたり０．０５〜５モルの量でヨウ素又は臭素を含有するモノマー（ＣＳＭ−１）に由来する繰り返し単位を含み、こうして上述のヨウ素及び／又は臭素重量含有量を有利に確保している。
【００４６】
第２の好ましい実施形態によれば、ヨウ素及び／又は臭素硬化部位は（パー）フルオロエラストマーポリマー鎖の末端基として含まれ、この実施形態によるフルオロエラストマーは、一般に、
−  ヨウ素化及び／又は臭素化連鎖移動剤；好適な鎖−鎖移動剤は、典型的には、式Ｒｆ（Ｉ）ｘ（Ｂｒ）ｙ（式中、Ｒｆは、１〜８個の炭素原子を含有する（パー）フルオロアルキル又は（パー）フルオロクロロアルキルであり、一方、ｘ及びｙは、１≦ｘ＋ｙ≦２で、０〜２の整数である）のものである（例えば、米国特許第４２４３７７０号明細書（ダイキン工業株式会社）及び米国特許第４９４３６２２号明細書（日本メクトロン株式会社）を参照されたい）；及び
−  とりわけ米国特許第５１７３５５３号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＲＬ）に記載されているなどの、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属ヨウ化物及び／又は臭化物
のいずれかをフルオロエラストマー製造中に重合媒体に添加することによって得られる。
【００４７】
本発明の目的に好適な前記（パー）フルオロエラストマーの具体的な組成のなかでも、以下の組成（モル％単位）を有するフルオロエラストマーを挙げることができる：
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０〜４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜１５％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５〜５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜２０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０〜３０％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８〜２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５〜６５％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０〜５５％、フッ化ビニリデン０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３２〜６０％モル％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜４０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３〜７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５〜４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５〜３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ  ０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｘ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）２０〜７０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）３０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％。
【００４８】
（パー）フルオロエラストマーの適した例は、商品名Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）、例えばＴｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）ＰＬ８５５としてＳＯＬＶＡＹ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ  Ｓ．ｐ．Ａ．によって販売される製品である。
【００４９】
好ましくは、前記シリコーンエラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１８に従って測定されたとき測定されたとき、−１０℃未満、より好ましくは−３０℃未満、さらにより好ましくは−５０℃未満のＴｇを有する。
【００５０】
典型的に、前記シリコーンエラストマーは、上に開示されたようにケイ素含有モノマー、並びに任意選択的に追加の含水素モノマー及び／又は（過）フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む。
【００５１】
表現「ケイ素含有モノマー」とは、交互のケイ素及び酸素原子を含有する直鎖又は分岐モノマーを意味することが本明細書によって意図される。
【００５２】
適したケイ素含有モノマーの非限定的な例には、
−  シラン、例えばＣＨ２＝ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒｆ７）３（式中、Ｒｆ７のそれぞれは、独立して、Ｈ、Ｆ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される）；
−  式（Ｒ）３Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ）３及び（Ｒ）２Ｓｉ（ＯＨ）２（式中、それぞれのＲが、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル基、好ましくはメチル基、又はフェニル基から選択される）のシロキサン
が挙げられる。
【００５３】
典型的に、前記シリコーンエラストマーは、ポリオルガノシロキサン系シリコーンゴムベース、例えばヒドロキシル、ビニル又はヘキセニル基を有する架橋基を含有するポリジメチルシロキサン、又はポリメチルフェニルシロキサンである。
【００５４】
シリコーンエラストマーの適した例は、商品名Ｓｉｌａｓｔｉｃ、例えばＳｉｌａｓｔｉｃ  ３５Ｕ及びＳｉｌａｓｔｉｃ  ＴＲ−５５（ジメチルビニル末端、ジメチルオルガノシロキサン）としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）によって販売されている製品である。
【００５５】
前記基（Ｎ）は、特に限定されないが、ただし、少なくとも１個の窒素原子を含有する。基（Ｎ）の例はアミノ基、アミド基、イミノ基、ニトリル基、ウレタン基及び尿素基である。
【００５６】
前記層（Ｌ１）の厚さは少なくとも５０ｎｍ、好ましくは少なくとも７５ｎｍ及び／又は最大でも１５００ｎｍ、好ましくは最大でも１０００ｎｍ、より好ましくは最大でも５００ｎｍである。
【００５７】
層（Ｌ１）が５０ｎｍ未満の厚さを有するとき、電気導電率は十分ではない。層（Ｌ１）が１５００ｎｍ超の厚さを有するとき、金属層は硬質で脆くなり、どちらも、伸長又は曲げ形式の両方において変形を妨げ、変形時に導電率の低下の原因であるクラッキング／破損を場合により生じる。
【００５８】
金属化合物（Ｍ）は、銀、銅、金、アルミニウム、モリブデン、亜鉛、ニッケル、リチウム、鉄からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含み、好ましくは銀、銅、金、及びアルミニウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む。特定の実施形態によれば、金属化合物（Ｍ）は、例えば黄銅Ｃｕ／Ｚｎ合金などの合金の形態で含めて前述の金属の２つ以上を含んでもよい。
【００５９】
金属酸化物［化合物（ＭＯ）］は、ドープト亜鉛酸化物、ドープト銅（混合）酸化物、場合によりドープされたインジウム／スズ酸化物から選択される。
【００６０】
酸化亜鉛のためのドーパントは有利には、アルミニウム（例えばＡＺＯを生じる）、ガリウム（例えばＧＺＯを生じる）、ナトリウム、マグネシウム、銅、銀、カドミウム、インジウム（例えばＩＺＯを生じる）、スズ、スカンジウムイットリウム、コバルト、マンガン、クロム、及びホウ素から好ましくは選択されるｎ型ドーパント、並びに窒素、及びリンから好ましくは選択されるｐ型ドーパントからなる群から選択される。
【００６１】
ドープト銅（混合）酸化物の中では、ナトリウム、マグネシウム、リチウム、ニッケル、スズの少なくとも１つでドープされた銅酸化物を挙げることができる。
【００６２】
上に詳述されたような化合物（ＭＯ）は、単独で又は複数の化合物（ＭＯ）と組み合わせてすなわち化合物（ＭＯ）と別の酸化物とを組み合わせて使用することができる。
【００６３】
上に詳述されたような導体（Ｆ）は有利には、
（ｉ）少なくとも１つのエラストマーを含むエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］から製造され、少なくとも１つの表面［表面（Ｓ−１）］を有する物品を提供する工程と；
（ｉｉ）窒素含有基［基（Ｎ）］を前記少なくとも１つの表面（Ｓ−１）の少なくとも一部の上に形成して、少なくとも１つの窒素含有表面部分［表面（Ｓ−２）］を有するエラストマー物品を提供する工程と；
（ｉｉｉ）前記少なくとも１つの表面（Ｓ−２）を、少なくとも１つの金属化触媒を含む第１の組成物［組成物（Ｃ１）］と接触させて、基（Ｎ）と少なくとも１つの金属化触媒とを含有する少なくとも１つの表面部分［表面（Ｓ−３）］を有する物品を提供する工程と；
（ｉｖ）前記少なくとも１つの表面（Ｓ−３）を、少なくとも１０７ジーメンス／ｍの電気導電率を有する金属の群から選択される金属の少なくとも１つの塩［化合物（Ｍ１）］を含有する第２の組成物［組成物（Ｃ２）］と、及び／又は上に詳述されたような金属酸化物（ＭＯ）の少なくとも１つの前駆体［化合物（Ｍ２）］と、少なくとも５０ｎｍ及び最大でも１５００ｎｍの層（Ｌ１）の厚さを提供するような量において及び時間の間接触させる工程とを含む方法によって製造することができる。
【００６４】
本発明の方法の工程（ｉ）下で、前記エラストマー組成物（Ｃ）は、典型的に、例えばスラブ、粉末、かけら、液体、ゲルの形態の少なくとも１つのエラストマー；及び追加の成分を含む。
【００６５】
適した追加の成分及びそれらの量は、使用されるエラストマーのタイプ、架橋工程において使用される条件及び／又は最終物品において望ましい性質に応じて、当業者によって選択され得る。
【００６６】
典型的に、追加の成分は以下から選択され得る：
−  硬化剤、例えばポリヒドロキシル化合物（例えばビスフェノールＡ）、トリアリル−イソシアヌレート（ＴＡＩＣ）及び有機過酸化物（例えばジ−ｔｅｒｔブチルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ビス（１，１−ジエチルプロピル）パーオキシド、ビス（１−エチル−１−メチルプロピル）パーオキシド、１，１−ジエチルプロピル−１−エチル−１−メチルプロピル−パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−アミルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ビス［１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチル］カーボネート及び商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５として販売されている２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパー−オキシ）−２，５−ジメチルヘキサン）；
−  塩基性化合物、特に二価金属酸化物及び／又は水酸化物、例えばＭｇＯ、ＺｎＯ及びＣａ（ＯＨ）２；弱酸の塩、例えばＢａ、Ｎａ、Ｋ、Ｐｂ、Ｃａステアリン酸塩、安息香酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、又は亜リン酸塩（ｐｈｏｐｓｈｉｔｅ）；及びそれらの混合物；及び
−  従来の添加剤、特に充填剤、例えばカーボンブラック及びヒュームドシリカ；促進剤、例えばアンモニウム、ホスホニウム及びアミノホスホニウム塩；増粘剤；顔料；酸化防止剤；安定剤；加工助剤。
【００６７】
好ましくは、組成物（Ｃ）において、前記硬化剤は０．５〜１５ｐｈｒ（すなわち、エラストマー１００重量部当たりの重量部）、より好ましくは２〜１０ｐｈｒの量である。
【００６８】
好ましくは、組成物（Ｃ）において、前記塩基性化合物は０．５〜１５ｐｈｒ、より好ましくは１〜１０ｐｈｒの量である。
【００６９】
好ましくは、組成物（Ｃ）において、前記従来の添加剤は０．５〜５０ｐｈｒ、より好ましくは３〜４０ｐｈｒの量である。
【００７０】
また、エラストマーがシリコーンエラストマーであるとき、組成物（Ｃ）はオルガノシランカップリング剤を好ましくは前記組成物（Ｃ）の０．１重量％〜１．５重量％の量でさらに含むことができる。
【００７１】
前記組成物（Ｃ）は、典型的に、標準的方法を使用することによって製造される。
【００７２】
典型的に、全ての成分が最初に一緒に混合される。密閉式ミキサー又はオープンミルミキサーなどのミキサー装置を使用することができる。
【００７３】
本発明の方法の工程（ｉ）下で、前記物品は前記組成物（Ｃ）を硬化させることによって得られる。
【００７４】
前記組成物（Ｃ）の硬化条件は、使用されるエラストマー及び硬化剤に応じて当業者によって選択され得る。
【００７５】
例えば、エラストマーがフルオロエラストマーであるとき、硬化は、１００℃〜２５０℃、好ましくは１５０℃〜２００℃の温度で５〜３０分間にわたり行うことができる。
【００７６】
あるいは、エラストマーがシリコーンエラストマーであるとき、硬化は、１００℃〜２００℃の温度で５〜１５分間の間行なうことができる。
【００７７】
好ましくは、本発明による方法において、前記工程（ｉｉ）は、窒素含有ガスの存在下で前記表面（Ｓ−１）を処理することによって行われる。
【００７８】
本発明の工程（ｉｉ）下で、前記窒素含有ガスは、好ましくは、任意選択的にＣＯ２及び／又はＨ２などの窒素を含有しないガスと混合して、Ｎ２、ＮＨ３又はそれらの混合物から選択される。より好ましくは、前記窒素含有ガスは、Ｎ２及びＨ２の混合物である。
【００７９】
ガス流速は、当業者によって選択され得る。５ｎｌ／分〜１５ｎｌ／分の間、好ましくは約１０ｎｌ／分のガス流を使用して良い結果が得られた。
【００８０】
好ましくは、前記工程（ｉｉ）は大気プラズマ法によって行われる。
【００８１】
好ましくは、前記大気プラズマ法は、大気圧下で及び５０Ｗｍｉｎ／ｍ２〜３０，０００Ｗｍｉｎ／ｍ２、より好ましくは５００Ｗｍｉｎ／ｍ２〜１５０００Ｗｍｉｎ／ｍ２の等価コロナ線量を使用して行われる。
【００８２】
有利には、前記少なくとも１つの表面（Ｓ−１）を窒素含有ガスの存在下で前記大気プラズマ法によって連続的に処理して、窒素含有表面（Ｓ−２）を提供し、以下に開示されるようにそれに適用される、少なくとも１つの金属化合物を含む層（Ｌ１）との著しい接着性を提供する。
【００８３】
特定の実施形態によれば、前記工程（ｉｉ）において、表面（Ｓ１）の少なくとも一部を選択的に処理するためにスクリーン及び／又は他のパターン形成ツールを使用して、上に詳述されたような基（Ｎ）を、特に、前記表面の一部の上に選択的に形成することができる。
【００８４】
好ましくは、本発明の工程（ｉｉｉ）下で、前記組成物（Ｃ１）は、水などの適した溶媒中の金属化触媒の溶液又はコロイド懸濁液である。
【００８５】
好ましくは、工程（ｉｉｉ）は、工程（ｉｉ）で得られたエラストマーを前記組成物（Ｃ１）中に浸漬することによって行われる。
【００８６】
好ましくは、本発明の方法において金属化触媒として使用されてもよい化合物は、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ及びＡｕ触媒を含む群から選択される。
【００８７】
より好ましくは、金属化触媒は、ＰｄＣｌ２などのＰｄ触媒から選択される。
【００８８】
好ましくは、工程（ｉｖ）下で、前記組成物（Ｃ２）は、少なくとも１つの化合物（Ｍ１）と、少なくとも１つの還元剤と、少なくとも１つの液体媒体と、任意選択的に、１つ以上の添加剤とを含む無電解金属化めっき浴である。
【００８９】
好ましくは、前記化合物（Ｍ１）は、１つ以上の金属塩を含む。より好ましくは、前記化合物（Ｍ１）は好ましくは、化合物（Ｍ）に対して上に記載された金属の１つ以上の金属塩を含む。
【００９０】
好ましくは、前記還元剤は、ホルムアルデヒド、次亜リン酸ナトリウム、ヒドラジン、グリコール酸及びグリオキシル酸を含む群から選択される。
【００９１】
好ましくは、前記液体媒体は、水、有機溶媒及びイオン性液体を含む群から選択される。
【００９２】
有機溶媒のなかでも、エタノールなどのアルコールが好ましい。
【００９３】
好適なイオン性液体の非限定的な例としては、特には、カチオンとしてスルホニウムイオンまたはイミダゾリウム環、ピリジニウム環、ピロリジウム環、又はピペリジウム環（前記環は任意選択的に窒素原子上が置換されていてもよく、特には１〜８個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、また、炭素原子上も置換されていてもよく、特には１〜３０個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよい）を含むものが挙げられる。
【００９４】
好ましくは、イオン性液体は、有利には、アニオンとしてハライドアニオン、過フッ素化アニオン、及びホウ酸塩から選択されるものを含むイオン性液体から選択される。
【００９５】
好ましくは、添加剤は、液体組成物中の触媒の安定性を強化するために適した塩、緩衝液及びその他の材料を含む群から選択される。
【００９６】
好ましくは、前記工程（ｉｖ）は３０℃を超える温度、例えば４０℃〜５０℃で行われる。
【００９７】
好ましくは、前記工程（ｉｖ）は、例えば、工程（ｉｉｉ）において得られたエラストマーを前記組成物（Ｃ２）に浸漬することにより、前記表面（Ｓ）を完全に覆う連続した層（Ｌ１）を提供するように行われる。しかしながら、複数層物品の用途に応じて、前記工程（ｉｖ）は、前記表面（Ｓ）を部分的に覆う不連続な層（Ｌ１）を提供するように行われてもよい。
【００９８】
好ましくは、前記工程（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）は、より好ましくは無電解めっきにより、単一工程［工程（ｉｉｉ−Ｄ）］として行われる。
【００９９】
「無電解めっき」によって、典型的には、めっき浴中で、金属カチオンと、前記金属カチオンをその元素状態に還元するのに適する適切な化学還元剤との間で行われるレドックスプロセスが意味される。
【０１００】
工程（ｉｉｉ）及び工程（ｉｖ）に対して上に開示された好ましい条件は、工程（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）が別々に行われるか否かにかかわらず、又は工程（ｉｉｉ）及び工程（ｉｖ）が単一工程（ｉｉｉ−Ｄ）として行われるときに適用される。
【０１０１】
化合物（Ｍ２）が使用されるとき、金属酸化物（ＭＯ）の前記前駆体は、金属塩、金属水酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。堆積は、とりわけレドックス化学、中和など、異なった方法で行なうことができる。
【０１０２】
特定の実施形態によれば、導体（Ｆ）は、透明な導体（Ｆ）、すなわち、入射光の強度と透過光の強度との比として測定されるとき（４００〜７００ｎｍの波長領域の）入射可視光線の透過率が少なくとも６０％、好ましくは７０％、さらにより好ましくは少なくとも７５％である導体であってもよい。
【０１０３】
電気回路
上記のように、本発明の電気回路又は回路（Ｅ）は、少なくとも１つの電圧発生器と、少なくとも１つの上に詳述されたような導体（Ｆ）とを備える。
【０１０４】
当業者は、回路（Ｅ）の使用の特定の意図された分野の関数として最も適切な電圧発生器を選択する。一定の又は可変発生電圧によって、直流又は交流電圧発生器を使用することができる。異なった形態のエネルギー（例えば位置、運動．．．）を電気エネルギーに変換することができる任意の電圧発生器を使用することができる。
【０１０５】
導体（Ｆ）がその表面（Ｓ）の一部の少なくとも２つの点間の連続した経路を画定するパターンの形態で前記層（Ｌ１）を含む実施形態については、電圧発生器は一般的に前記点に接続される。
【０１０６】
電気回路は、抵抗器、キャパシタ、インダクタ、モーター、アウトレットボックス、ライト、スイッチ、及びその他の電気及び電子部品のような１つ又は２つ以上の付加的な部品を含んでもよく、それらは、前記回路（Ｅ）内で異なった方法で接続されてもよい。
【０１０７】
一般的に、回路（Ｅ）は、その動作中、電圧発生器によって発生される電流が上に詳述されたような導体（Ｆ）を通って流れるように考案される。これらの動作中、導体（Ｆ）は、その電気的性能が影響されずに、曲げ及び伸長などの変形に供されてもよい。
【０１０８】
電流を伝導する方法
したがって、本発明の別の目的は、上に詳述されたような、回路（Ｅ）内の導体（Ｆ）を通って電流を伝導する方法であり、前記方法は、導体（Ｆ）を少なくとも１つの変形に供する工程を含む。
【０１０９】
導体（Ｆ）の導電率に変形ヒステリシスは実質的に無く、その結果、変形の関数として導体（Ｆ）の導電率が変化する間、初期形状及び寸法の回復は導体（Ｆ）によって本来示されるのと実質的に同じ導電率の回復を有利には確実にすることを出願人は見出した。
【０１１０】
この方法によれば、導体（Ｆ）は元の寸法及び形状を有する。
【０１１１】
変形はとりわけ伸び及び曲げから選択され得る。
【０１１２】
伸びによる変形の場合、導体（Ｆ）は一般的に、軸引張り力に供せられ、前記軸の方向に伸びを生じる。
【０１１３】
導体（Ｆ）は一般的に、電流の流れに平行なその軸の方向の伸び、最大でも５０％、好ましくは少なくとも４０％、より好ましくは少なくとも３５％の伸びで変形されるが、伸びのパーセンテージは、導体（Ｆ）の寸法増加を元の寸法で割るパーセント比として定義される。
【０１１４】
曲げによる変形の場合、導体（Ｆ）は一般的に、導体（Ｆ）の少なくとも一部に直交した方向の力に供されて、導体を直線形状から曲線形状にさせるか、又は曲線形状から異なった形状にさせる。
【０１１５】
一般的に、導体が、電流の流れに対して直交した方向の力を適用することによって曲げられる．
【０１１６】
ただ１つの表面（Ｓ）に付着された層（Ｌ１）を有する導体（Ｆ）の場合、曲げは、前記層（Ｌ１）が凹表面に付着されるように導体（Ｆ）を変形することによるか（ここでは負の曲げと称される）、又は前記層（Ｌ１）が凸表面に付着されるように導体（Ｆ）を変形することによるか（ここでは正の曲げと称される）どちらかで適用することができる。
【０１１７】
本発明のさらに別の目的は、上に詳述されたような導体（Ｆ）を電気デバイス内の回路（Ｅ）において組み立てる工程を含む、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器、コンフォーマブルセンサー及びアクチュエーターからなる群から好ましくは選択される、前記電気デバイスを製造する方法である。
【０１１８】
本発明は最後に、上に詳述されたような少なくとも１つの回路（Ｅ）を含む、可撓性ディスプレイ、ウェアラブル電子機器からなる群から好ましくは選択される電気デバイスに関する。
【０１１９】
参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
【０１２０】
本発明は、以下の実施例を参照してより詳細にこれから説明されるが、実施例の目的は、例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１２１】
予備実施例１-エラストマー物品の製造
以下の表１に記載される成分をオープンミルミキサー内で一緒に混合した。
【０１２２】
2019534170.tif 000004
【０１２３】
このように得られた組成物を５分間にわたり１７０℃でプレス硬化し、厚さ２ｍｍ及び側面１３０ｍｍのプラックを形成した。次に、プラックを（空気中の）炉内で４時間にわたり２３０℃で後硬化した。
【０１２４】
次に、このように得られたプラックは、夾雑物及び汚染物を除去するために、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で浸漬した実験室用クロスを使用して清浄化された。
【０１２５】
予備実施例２−可撓性導体の製造
工程２（Ａ）−表面活性化
実施例１のエラストマー部品の成形プラックの表面の１つは、Ｐｌａｓｍａｔｒｅａｔｅｒ（登録商標）ＡＳ４００計測器を使用して、高周波プラズマ放電プロセスによって大気圧で処理された。エッチングガスは、Ｎ２であった。動作周波数は２０ｋＨｚであり、電圧は０．３ｋＶであった。
【０１２６】
工程２（Ｂ）−清浄化後の金属化プロセス
試料の処理済み表面を以下に詳述した手順に従って無電解めっきによって金属銅でコートした。処理済み表面は最初に、試料表面をパラジウムクラスターで覆うために、１分間の間０．０３ｇ／ＬのＰｄＣｌ２を含有する水溶液中に浸漬することによって活性化された。次に、Ｐｒｉｎｔｏｇａｎｔ  ＰＶ溶液（それはＡｔｏｔｅｃｈによって商業化された商用めっき液であり、その主成分は、銅イオン源として硫酸銅（ＣｕＳＯ４）、還元剤としてホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、及び溶液中の銅イオンを安定化する錯化剤である）を保有する槽に試料を１２０秒間の間４５℃で浸漬することによって銅の無電解めっきを実施し、金属銅をプラックの表面に堆積させた。表面の処理済み表面上にコーティングされた銅層の厚さは、ＳＥＭによって測定して、０．２μｍであった。
【０１２７】
可撓性導体を備える回路の電気導電率性能の特性決定
抵抗対伸びの測定
幅２ｃｍ×長さ６ｃｍの試料を実施例２において得られた可撓性導体試料から切り分けた。２つの幅４ｍｍ銅ストリップを３ｃｍの相対距離で試料上の電気接点として使用し、デジタルマルチメーターに接続して回路を得た。試料の末端を固定端及び可動クロスビームを有するフレーム内にクランプし、調節可能なエンドレススクリューで張力を適用して、可変伸びを生じた。伸びの間に一定の変形値においてデジタルマルチメーターを使用して可撓性導体の抵抗を測定した。３０％変形が達せられるとき、適用された張力を徐々に解除し、伸長の間に使用される伸び値に似た伸び値において抵抗値を測定した。
【０１２８】
以下の表２は、そのように得られた結果をまとめる。
【０１２９】
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【０１３０】
上に再び集めたデータが示すように、試料が３０％を超える伸び値まで伸長されたとき、伸長された可撓性導体を通って電流が流れるのをまだ確実にしながら、可撓性導体の抵抗が中程度に増加する。これは、可撓性導体が変形時に測定可能な電気導電率を維持することを示すために重要である。さらに、伸びが解除されて試料が初期長さに戻るとき、抵抗は実質的に初期値に戻った。それは、伸び段階の間に不可逆的な現象が生じず、この方法によって金属導電層が損なわれなかったことを明示する。
【０１３１】
抵抗対曲げの測定
幅２ｃｍ×長さ６ｃｍの試料を実施例２において得られた可撓性導体試料から切り分けた。２つの幅１ｃｍ接着剤可撓性銅ストリップを３ｃｍの相対距離において付けられた試料上の電気接点として使用し、デジタルマルチメーター電圧発生器に接続した。
【０１３２】
したがって、試料を公知の半径の非導電性円筒上で曲げた。円筒表面と対向して／接触して金属表面を配置して可撓性導体の「負の」曲げが得られた。円筒表面と対向して／接触してエラストマー表面を配置して可撓性導体の「正の」曲げが得られた。
前記異なった円筒上での曲げの後にデジタルマルチメーターを使用して可撓性導体の抵抗を測定した。
以下の表は、異なった曲げ半径において測定された抵抗値を記載する。
【０１３３】
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【０１３４】
上の表のデータは、曲げ試験においてもまた導電率は実質的に保持され、ヒステリシス現象が無いことを裏づけた。
【図１】
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【国際調査報告】
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