(57)【要約】  リフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層の適用により、リフロー工程を完了した後、半導体チップの脱着に対する容易性を確保できる半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法について開示する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非熱可塑性ポリイミド層；
前記非熱可塑性ポリイミド層上に積層され、リフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層；及び、
前記熱可塑性ポリイミド層上に付着した粘着層；を含み、
前記熱可塑性ポリイミド層の表面は、カルボキシル基で改質処理されたことを特徴とする半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリイミド層は、
２６０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリイミド層は、
エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることを特徴とする、請求項１に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム。
【請求項４】
前記芳香族ジアミンは、
３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを含み，
前記芳香族二無水物は、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含むことを特徴とする、請求項３に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム。
【請求項５】
前記熱可塑性ポリイミド層は、
前記ポリアミック酸にＫＯＨを添加して、３００〜４００℃で熱処理することによって、表面がカルボキシル基で改質処理されたことを特徴とする、請求項３に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム。
【請求項６】
（ａ）非熱可塑性ポリイミド層を設けるステップ；
（ｂ）前記非熱可塑性ポリイミド層上にリフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有しており、表面がカルボキシル基で改質処理された熱可塑性ポリイミド層を付着するステップ；及び、
（ｃ）前記熱可塑性ポリイミド層上に粘着層を付着するステップ；を含むことを特徴とする半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法。
【請求項７】
前記 （ｂ）ステップにおいて、
前記熱可塑性ポリイミド層は、
エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成してポリアミック酸を製造することによって、２６０℃以下のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項６に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法。
【請求項８】
前記芳香族ジアミンは、
３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを含み、
前記芳香族二無水物は、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含むことを特徴とする、請求項７に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリイミド層は、
前記ポリアミック酸にＫＯＨを添加して、３００〜４００℃で熱処理することによって、表面がカルボキシル基で改質処理されたことを特徴とする、請求項７に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記ＫＯＨは、
前記ポリアミック酸１００重量部に対し、０．５〜３重量部で添加することを特徴とする、請求項９に記載の半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイミドフィルム及びその製造方法に関し、より詳細には、リフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層の適用により、リフロー工程を完了した後、半導体チップの脱着に対する容易性を確保できる半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリイミドフィルムは、機械的及び熱的寸法安全性に優れており、化学的安全性を有する特性により電気、電子材料、宇宙、航空及び電気通信分野において広く利用されている。このようなポリイミドフィルムは、部品の軽薄短小化によって微細なパターンを有するフレキシブル回路基板の材料、一例として、ＴＡＢ（Ｔａｐｅ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）やＣＯＦ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｆｉｌｍ）等のベースフィルムとして多く用いられている。
【０００３】
ＴＡＢ又はＣＯＦ技術は、ＩＣチップやＬＳＩチップを密封する技術の一種であり、具体的には、フレキシブルテープ上に伝導性パターンを作り、その上にチップを実装して密封する技術であって、パッケージ化された密封素子の大きさが小さく、可撓性を有しており、製品の軽薄短小化に有利である。
【０００４】
ポリイミドフィルムをＴＡＢやＣＯＦ用ベースフィルムとして用いるためには、高い寸法安全性が求められる。
【０００５】
特に、半導体パッケージを製造する際、半導体チップを基板と電気的に連結するために必ず半田付けリフロー（Ｒｅｆｌｏｗ）工程を経ることになるが、この場合、ポリイミドフィルムがリフロー工程の温度である約２６０℃近くに露出する。
【０００６】
このとき、従来のポリイミドフィルムは、基材フィルム上に熱可塑性ポリイミド層及び粘着層が順に積層される構造を有する。通常、従来のポリイミドフィルムは、基材フィルムと粘着層との間に介する熱可塑性ポリイミド層であって、リフロー工程の温度以上、約３００℃以上のガラス転移温度を有するものを用いているが、この場合、リフロー工程を完了した後、半導体チップに対する脱着が容易ではないという問題があった。
【０００７】
関連する先行文献としては、韓国公開特許公報第１０−２０１４−００８４０９５号（２０１４年７月４日に公開）があり、同文献にはリフローフィルム、半田バンプ形成方法、半田接合形成方法及び半導体装置が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、リフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層の適用により、リフロー工程を完了した後、半導体チップの脱着に対する容易性を確保できる半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法を提供することである。  
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、非熱可塑性ポリイミド層；前記非熱可塑性ポリイミド層上に積層され、リフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層；及び前記熱可塑性ポリイミド層上に付着した粘着層；を含み、前記熱可塑性ポリイミド層の表面は、カルボキシル基で改質処理されたことを特徴とする。
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法は、（ａ）非熱可塑性ポリイミド層を設けるステップ；（ｂ）前記非熱可塑性ポリイミド層上にリフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有しており、表面がカルボキシル基で改質処理された熱可塑性ポリイミド層を付着するステップ；及び（ｃ）前記熱可塑性ポリイミド層上に粘着層を付着するステップ；を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法は、熱可塑性ポリイミド層としてエーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることで、熱可塑性ポリイミド層が２６０℃以下の低いガラス転移温度を有することになる。
【００１２】
この結果、本発明による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法は、２６０℃以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層を適用することによって、リフロー工程を完了した後、離型性を確保して半導体チップとの脱着が容易になる。
【００１３】
また、本発明による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法は、表面がカルボキシル基で改質処理された熱可塑性ポリイミド層を適用することによって、表面の改質による活性化でカルボキシル基によって熱可塑性ポリイミド層と粘着層との間の接着力が向上し、優れた接合信頼性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムを示した断面図。
【図２】本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法を示した工程手順図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の利点及び特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付の図面と共に詳細に後述されている実施例を参照すれば明確になる。しかし、本発明は、以下に開示される実施例に限定されるものではなく、異なる様々な形態に具現されるものであり、但し、本実施例は、本発明の開示を完全にして、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであって、本発明は、請求項の範疇によって定義されるだけである。全明細書における同じ参照符号は、同じ構成要素を称する。
【００１６】
以下では、添付の図面を参照して、本発明の好ましい実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム及びその製造方法について詳説すれば、次のとおりである。
【００１７】
図１は、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムを示した断面図である。
【００１８】
図１を参照すれば、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルム１００は、非熱可塑性ポリイミド層１２０、熱可塑性ポリイミド層１４０及び粘着層１６０を含む。
【００１９】
非熱可塑性ポリイミド層１２０は、ポリイミドフィルム１００の最下部に配置される。このとき、非熱可塑性ポリイミド層１２０は、半導体パッケージのリフロー工程の温度である約２６０℃以上の温度に耐えるために用いられ、熱硬化性ポリイミドであってもよいが、これに制限されるものではない。
【００２０】
熱可塑性ポリイミド層１４０は、非熱可塑性ポリイミド層１２０上に積層され、リフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有する。このとき、熱可塑性ポリイミド層１４０の表面は、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌ  ｇｒｏｕｐ）で改質処理される。
【００２１】
このとき、熱可塑性ポリイミド層１４０は、リフロー工程の温度以下、より好ましくは、２６０℃以下のガラス転移温度を有するものが良い。
【００２２】
このように、熱可塑性ポリイミド層１４０として２６０℃以下のガラス転移温度を有するものを用いることになれば、リフロー工程の際には、熱可塑性ポリイミド層１４０が溶けて、ゴムのように柔軟性を有することによって、粘着層１６０との接着力を向上させることができ、リフロー工程を完了した後には、堅い状態を維持するようになるため、離型性が向上し、半導体チップ（未図示）との脱着が容易になる。
【００２３】
このため、熱可塑性ポリイミド層１４０は、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることが好ましい。
【００２４】
このとき、芳香族ジアミンは、下記の化１で表される３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを含む。
【００２５】
【化１】
2019534578.tif 000003
【００２６】
また、芳香族二無水物は、下記の化２で表される３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含む。
【００２７】
【化２】
2019534578.tif 000004
【００２８】
また、有機溶媒は、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、トルエン、ジメチルスルホキシド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ：ＤＭＳＯ）、乳酸エチル（Ｅｔｈｙｌ  Ｌａｃｔａｔｅ；ＥＬ）等から選択された１種以上を用いることができるが、これに制限されるものではない。
【００２９】
前述したように、本発明では、熱可塑性ポリイミド層１４０としてエーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることで、熱可塑性ポリイミド層１４０が２６０℃以下の低いガラス転移温度を有することになる。
【００３０】
また、本発明のように、熱可塑性ポリイミド層１４０として表面がカルボキシル基で改質処理されたものを用いることになれば、カルボキシル基によって熱可塑性ポリイミド層１４０と粘着層１６０との間の接着力を向上させることができるようになる。
【００３１】
このような熱可塑性ポリイミド層１４０は、ポリアミック酸にＫＯＨを少量添加した後、３００〜４００℃で熱処理を行うことになれば、下記の反応式１のように、表面がカルボキシル基で改質処理される。言い換えれば、ポリアミック酸は、３００〜４００℃の熱処理過程を経ることによってイミド化反応が起こり、ポリイミドとなる。
【００３２】
［反応式１］
2019534578.tif 000005
【００３３】
このとき、ＫＯＨは、ポリアミック酸１００重量部に対し、０．５〜３重量部の含量比で添加されることが好ましい。ＫＯＨの添加量がポリアミック酸１００重量部に対し、０．５重量部未満である場合には、表面の改質処理の効果を十分に発揮することは困難であり得る。逆に、ＫＯＨの添加量がポリアミック酸１００重量部に対し、３重量部を超える場合には、ＫＯＨの過量添加によってポリアミック酸又はポリイミドのイミド構造が崩れ、ポリイミドの物理的及び化学性物性が低下する問題があるため、好ましくない。
【００３４】
粘着層１６０は、熱可塑性ポリイミド層１４０上に付着する。このような粘着層１６０は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリビニルエーテル等の各種粘着剤を用いることができる。この中でも、半導体チップに対する接着性及び剥離後の洗浄性等を考慮するとき、（メタ）アクリル系重合体をベース重合体とする（メタ）アクリル系粘着剤がより好ましい。
【００３５】
前述した本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、熱可塑性ポリイミド層としてエーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることで、熱可塑性ポリイミド層が２６０℃以下の低いガラス転移温度を有することになる。
【００３６】
この結果、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、２６０℃以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層を適用することによって、リフロー工程を完了した後、離型性を確保して半導体チップとの脱着が容易になる。
【００３７】
また、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、表面がカルボキシル基で改質処理された熱可塑性ポリイミド層を適用することによって、表面の改質による活性化でカルボキシル基によって熱可塑性ポリイミド層と粘着層との間の接着力が向上し、優れた接合信頼性を確保することができる。
【００３８】
以下では、添付の図面を参照して、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法について説明する。
【００３９】
図２は、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法を示した工程手順図である。
【００４０】
図２を参照すれば、本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムの製造方法は、非熱可塑性ポリイミド層を設けるステップ（Ｓ１１０）、非熱可塑性ポリイミド層上に熱可塑性ポリイミド層を付着するステップ（Ｓ１２０）及び熱可塑性ポリイミド層上に粘着層を付着するステップ（Ｓ１３０）を含む。
【００４１】
非熱可塑性ポリイミド層設け
非熱可塑性ポリイミド層を設けるステップ（Ｓ１１０）では、非熱可塑性ポリイミド層を設ける。このような非熱可塑性ポリイミド層は、ポリイミドフィルムの最下部に配置される。このとき、非熱可塑性ポリイミド層は、半導体パッケージのリフロー工程の温度である約２６０℃以上の温度に耐えるために用いられ、熱硬化性ポリイミドであってもよいが、これに制限されるものではない。
【００４２】
非熱可塑性ポリイミド層上に熱可塑性ポリイミド層付着
非熱可塑性ポリイミド層上に熱可塑性ポリイミド層を付着するステップ（Ｓ１２０）では、非熱可塑性ポリイミド層上にリフロー工程の温度以下のガラス転移温度を有しており、表面がカルボキシル基で改質処理された熱可塑性ポリイミド層を付着する。
【００４３】
このとき、熱可塑性ポリイミド層は、リフロー工程の温度以下、より好ましくは、２６０℃以下のガラス転移温度を有するものが良い。
【００４４】
このように、熱可塑性ポリイミド層として２６０℃以下のガラス転移温度を有するものを用いることになれば、リフロー工程の際には、熱可塑性ポリイミド層が溶けて、ゴムのように柔軟性を有することによって、粘着層との接着力を向上させることができ、リフロー工程を完了した後には、堅い状態を維持するようになるため、離型性が向上し、半導体チップとの脱着が容易になる。
【００４５】
このため、熱可塑性ポリイミド層は、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることが好ましい。
【００４６】
このとき、芳香族ジアミンは、３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを含む。
【００４７】
また、芳香族二無水物は、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含む。
【００４８】
また、有機溶媒は、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、トルエン、ジメチルスルホキシド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ：ＤＭＳＯ）、乳酸エチル（Ｅｔｈｙｌ  Ｌａｃｔａｔｅ；ＥＬ）等から選択された１種以上を用いることができるが、これに制限されるものではない。
【００４９】
また、本発明のように、熱可塑性ポリイミド層として表面がカルボキシル基で改質処理されたものを用いることになれば、カルボキシル基によって熱可塑性ポリイミド層と粘着層との間の接着力を向上させることができるようになる。
【００５０】
このような熱可塑性ポリイミド層は、ポリアミック酸にＫＯＨを少量添加した後、３００〜４００℃で熱処理を行うことになれば、下記の反応式１のように、表面がカルボキシル基で改質処理される。言い換えれば、ポリアミック酸は、３００〜４００℃の熱処理過程を経ることによってイミド化反応が起こり、ポリイミドになる。
【００５１】
［反応式１］
2019534578.tif 000006
【００５２】
このとき、ＫＯＨは、ポリアミック酸１００重量部に対し、０．５〜３重量部の含量比で添加されることが好ましい。ＫＯＨの添加量がポリアミック酸１００重量部に対し、０．５重量部未満である場合には、表面の改質処理の効果を十分に発揮することは困難であり得る。逆に、ＫＯＨの添加量がポリアミック酸１００重量部に対し、３重量部を超える場合には、ＫＯＨの過量添加によってポリアミック酸又はポリイミドのイミド構造が崩れ、ポリイミドの物理的及び化学性物性が低下する問題があるため、好ましくない。
【００５３】
熱可塑性ポリイミド層上に粘着層付着
熱可塑性ポリイミド層上に粘着層を付着するステップ（Ｓ１３０）では、熱可塑性ポリイミド層上に粘着層を付着する。
【００５４】
このとき、粘着層は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリビニルエーテル等の各種粘着剤を用いることができる。この中でも、半導体チップに対する接着性及び剥離後の洗浄性等を考慮するとき、（メタ）アクリル系重合体をベース重合体とする （メタ）アクリル系粘着剤がより好ましい。
【００５５】
前記過程（Ｓ１１０〜Ｓ１３０）によって製造される本発明の実施例による半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、熱可塑性ポリイミド層としてエーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族ジアミンと、エーテル基、ケトン基及びメチル基のうちいずれかを有する芳香族二無水物（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を有機溶媒に合成して製造されたポリアミック酸を用いることで、熱可塑性ポリイミド層が２６０℃以下の低いガラス転移温度を有することになる。
【００５６】
この結果、本発明の実施例による方法で製造される半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、２６０℃以下のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリイミド層を適用することによって、リフロー工程を完了した後、離型性を確保して半導体チップとの脱着が容易になる。
【００５７】
また、本発明の実施例による方法で製造される半導体パッケージのリフロー工程用ポリイミドフィルムは、表面がカルボキシル基で改質処理された熱可塑性ポリイミド層を適用することによって、表面の改質による活性化でカルボキシル基によって熱可塑性ポリイミド層と粘着層との間の接着力が向上し、優れた接合信頼性を確保することができる。
【００５８】
実施例
以下では、本発明を理解するため好ましい実施例を説明する。ところが、下記の実施例は、本発明を例示するだけであり、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であることは、当業者にとって明白であり、このような変形及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当たり前である。
【００５９】
１．ポリイミドフィルム製造
実施例１
３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン３６．６ｇ及び３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物５３．４ｇをＮＭＰ４１０ｇで重合してポリアミック酸を合成した。
【００６０】
次に、ポリアミック酸１００重量部に対し、ＫＯＨを２重量部添加したポリアミック酸組成物を熱硬化性ポリイミドフィルム上に６μｍの厚さに塗布した後、３５０℃で熱処理して、表面がカルボキシル基で改質された熱可塑性ポリイミドフィルムを形成した。
【００６１】
次に、熱可塑性ポリイミドフィルム上にアクリル系粘着フィルムを付着して、ポリイミドフィルムを製造した。
【００６２】
実施例２
ポリアミック酸１００重量部に対し、ＫＯＨを１．５重量部添加した後、３４０℃で熱処理したことを除いては、実施例１と同じ方法でポリイミドフィルムを製造した。
【００６３】
実施例３
ポリアミック酸１００重量部に対し、ＫＯＨを３．０重量部添加した後、３６０℃で熱処理したことを除いては、実施例１と同じ方法でポリイミドフィルムを製造した。
【００６４】
比較例１
３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン３６．６ｇ及び３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物５３．４ｇをＮＭＰ４１０ｇで重合してポリアミック酸を合成した後、ポリアミック酸を熱硬化性ポリイミドフィルム上に６μｍの厚さに塗布した後、３５０℃で熱処理して、熱可塑性ポリイミドフィルムを形成した。
【００６５】
次に、熱可塑性ポリイミドフィルム上にアクリル系粘着フィルムを付着して、ポリイミドフィルムを製造した。
【００６６】
２．物性評価
表１は、実施例１〜３及び比較例１によって製造されたポリイミドフィルムの物性評価の結果を示したものである。
【００６７】
１）ガラス転移温度
ＴＡ社のＱ４００を用いて熱可塑性ポリイミド層のガラス転移温度を測定した。
【００６８】
２）接着力
ポリイミドフィルムを１００ｍｍ（横）×１００ｍｍ（縦）に切断した後、２６０℃に５００ｋｇｆの圧力で圧着加熱した後、ＩＰＣ６５０方法に基づいて熱可塑性ポリイミドフィルムと粘着フィルムとの間の接着力を測定した。
【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１を参照すれば、実施例１〜３によって製造されたポリイミドフィルムの場合、熱可塑性ポリイミド層のガラス転移温度が１９６〜２０３℃に測定されており、いずれも目標値である２６０℃以下を満すことが確認できる。この結果、実施例１〜３によって製造されたポリイミドフィルムの場合、熱可塑性ポリイミドフィルムと粘着フィルムとの間の接着力が１．３〜１．５ｋｇｆ／ｃｍ に測定されており、優れた接着力を有することを確認した。
【００７１】
一方、比較例１によって製造されたポリイミドフィルムの場合、熱可塑性ポリイミド層のガラス転移温度が目標値を超える２７４℃を有することに起因して、熱可塑性ポリイミドフィルムと接着フィルムとの間の接着力が０．８ｋｇｆ／ｃｍに過ぎないことを確認した。
【００７２】
以上では、本発明の実施例を中心に説明したが、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する技術者の水準で多様な変更や変形を加えることができる。このような変更と変形は、本発明が提供する技術思想の範囲を脱しない限り、本発明に属すると言える。従って、本発明の権利範囲は、以下に記載する請求範囲によって判断すべきである。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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