(57)【要約】  オレフィン重合に使用するための固体触媒成分は、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体化合物を含み、内部電子供与体化合物は、式（Ｉ））で表される少なくとも１種の化合物である。2019516852.tif 000050
2019516852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン重合に使用するための固体触媒成分であって、前記固体触媒成分は、
チタンと、
マグネシウムと、
ハロゲンと、
内部電子供与体化合物と、を含み、
前記内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【化１】
2019516852.tif 000028
で表される少なくとも１種の化合物であり、
Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、
Ｅは、−ＣＲ６Ｒ７−、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであり、
それぞれのＲ４は、個別に、Ｈ、アルキル又はアリールであり、
それぞれのＲ５は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ７は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであり、
但し、
ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく、
Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく、
ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない、固体触媒成分。
【請求項２】
Ｒ１は、シクロアルキレン、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである、請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項３】
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリレン、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、請求項１又は２に記載の固体触媒成分。
【請求項４】
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ１５ハロヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、請求項１又は２に記載の固体触媒成分。
【請求項５】
Ｒ１は、ナフチレン、Ｃ４〜Ｃ１５ジベンゾフラニレン、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン又はＣ２〜Ｃ１２アルキレンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項６】
Ｒ１は、式：
【化２】
2019516852.tif 000029
であり、
式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項７】
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、請求項６に記載の固体触媒成分。
【請求項８】
Ｒ１は、式：
【化３】
2019516852.tif 000030
であり、
式中、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができ、
Ｘは、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｏ又はＮＲＹであり、ＲＹは、Ｈ、アルキル、アルケニル又はアルキニルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項９】
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、請求項８に記載の固体触媒成分。
【請求項１０】
Ｒ１は、式：
【化４】
2019516852.tif 000031
であり、
式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１１】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、請求項１０に記載の固体触媒成分。
【請求項１２】
Ｒ１は、ＣＨ（Ｒ２８）（Ｒ２９）であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、シクロアルキル又はアリールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１３】
Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６シクロアルキルである、請求項１２に記載の固体触媒成分。
【請求項１４】
Ｅは、Ｏ又はＮＨである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１５】
Ｅは、Ｏである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１６】
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ６ヘテロアリールである、請求項１〜３又は５〜１５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１７】
前記Ｃ２〜Ｃ６アルケニルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより１回以上置換されている、請求項１６に記載の固体触媒成分。
【請求項１８】
前記Ｃ５〜Ｃ１２アリールは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより１回以上置換されている、請求項１６に記載の固体触媒成分。
【請求項１９】
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ３〜Ｃ６ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ６ハロヘテロアリールである、請求項１、２又は４〜１５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項２０】
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＯＣ１〜Ｃ６アルキルにより任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６ヘテロアリール又はＣ５〜Ｃ６アリールである、請求項１６に記載の固体触媒成分。
【請求項２１】
Ｒ２及びＲ３は、同一である、請求項２０に記載の固体触媒成分。
【請求項２２】
フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、安息香酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（２−メチル−３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｐ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｏ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（４−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（２−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−アセトキシナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロプロパンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロペンタンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（３，３−ジメチルブタノイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−ベンズアミドナフタレン−１−イル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（２−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（４−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（フラン−２−カルボキシアミド）ナフタレン−１−イル、炭酸＝ブチル＝１−ベンゾイルシクロヘキシル、２−シクロペンチル−２−（（メトキシカルボニル）オキシ）−５−メチルヘキサン酸メチル、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、２−フルオロ安息香酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、ビス（（［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、又は［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（（シクロヘキサンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イルである、請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項２３】
ビス（フラン−２−カルボン酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジヘプタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジペンタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ビス（２−メトキシ安息香酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、２−メチル安息香酸［６−（２−メチルベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−エトキシ安息香酸［６−（４−エトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−メトキシ安息香酸［６−（４−メトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）、又は安息香酸［６−（シクロヘキサンカルボニルオキシ）ジベンゾフラン−４−イル］である、請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項２４】
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、ハロゲン化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項２５】
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、二塩化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項２６】
前記チタンは、ＴｉＣｌ３又はＴｉＣｌ４を含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項２７】
前記固体触媒成分は、カルボン酸のモノエステル又はポリエステル、エーテル、ケトン、カルボン酸基及びエーテル基を含む有機化合物、カルボン酸基及びカルボニル基を含む有機化合物、並びにカルボン酸基、エーテル基及びカルボニル基を含む有機化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の二次内部供与体化合物を更に含む、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項２８】
前記少なくとも１種の二次内部供与体化合物は、
一般式（ＩＩ）：
【化５】
2019516852.tif 000032
で表される化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化６】
2019516852.tif 000033
で表される化合物、
一般式（ＩＶ）：
【化７】
2019516852.tif 000034
で表される化合物、
一般式（Ｖ）：
【化８】
2019516852.tif 000035
で表される化合物、
一般式（ＶＩ）：
【化９】
2019516852.tif 000036
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩ）：
【化１０】
2019516852.tif 000037
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩＩ）：
【化１１】
2019516852.tif 000038
で表される化合物、及び
これらの組み合わせ
［式中、
Ｒ３０は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３１は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３８は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３９は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６６は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６８及びＲ６９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい］からなる群から選択される、請求項２７に記載の固体触媒成分。
【請求項２９】
チタン化合物、マグネシウム化合物及び内部電子供与体化合物の反応生成物を含み、前記内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【化１２】
2019516852.tif 000039
で表される少なくとも１種の化合物であり、
Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、ＮＲ４、ＰＲ４又はＳｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、アルキル又はアリールであり、
Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであり、
但し、
ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく、
Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく、
ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない、オレフィン重合に使用するための固体触媒成分。
【請求項３０】
Ｒ１は、シクロアルキレン、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである、請求項２９に記載の固体触媒成分。
【請求項３１】
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリレン、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ１２ヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、請求項２９又は３０に記載の固体触媒成分。
【請求項３２】
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ１２ハロヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、請求項２９又は３０に記載の固体触媒成分。
【請求項３３】
Ｒ１は、ナフチレン、Ｃ４〜Ｃ１５ジベンゾフラニレン、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン又はＣ２〜Ｃ１２アルキレンである、請求項２９〜３２のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項３４】
Ｒ１は、式：
【化１３】
2019516852.tif 000040
であり、
式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、又はアリールであるか、あるいは、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、請求項２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項３５】
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、請求項３４に記載の固体触媒成分。
【請求項３６】
Ｒ１は、式：
【化１４】
2019516852.tif 000041
であり、
式中、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができ、
Ｘは、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｏ又はＮＲＹであり、ＲＹは、Ｈ、アルキル、アルケニル又はアルキニルである、請求項２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項３７】
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、請求項３６に記載の固体触媒成分。
【請求項３８】
Ｒ１は、式：
【化１５】
2019516852.tif 000042
の基であり、
式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、請求項２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項３９】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、請求項３８に記載の固体触媒成分。
【請求項４０】
Ｒ１は、ＣＨ（Ｒ２８）（Ｒ２９）であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、シクロアルキル又はアリールである、請求項２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項４１】
Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６シクロアルキルである、請求項４０に記載の固体触媒成分。
【請求項４２】
Ｅは、Ｏ又はＮＨである、請求項２９〜４１のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項４３】
Ｅは、Ｏである、請求項２９〜４２のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項４４】
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ６ヘテロアリールである、請求項２９〜３１又は３３〜４３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項４５】
前記Ｃ２〜Ｃ６アルケニルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより置換されている、請求項４４に記載の固体触媒成分。
【請求項４６】
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ３〜Ｃ６ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ６ハロヘテロアリールである、請求項２９、３０又は３２〜４３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項４７】
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＯＣ１〜Ｃ６アルキルにより任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６ヘテロアリール又はＣ５〜Ｃ６アリールである、請求項４６に記載の固体触媒成分。
【請求項４８】
Ｒ２及びＲ３は、同一である、請求項４７に記載の固体触媒成分。
【請求項４９】
前記内部供与体は、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、安息香酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（２−メチル−３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｐ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｏ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（４−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（２−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−アセトキシナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロプロパンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロペンタンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（３，３−ジメチルブタノイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−ベンズアミドナフタレン−１−イル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（２−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（４−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（フラン−２−カルボキシアミド）ナフタレン−１−イル、炭酸＝ブチル＝１−ベンゾイルシクロヘキシル、２−シクロペンチル−２−（（メトキシカルボニル）オキシ）−５−メチルヘキサン酸メチル、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、２−フルオロ安息香酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、ビス（（［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、又は［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（（シクロヘキサンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イルを含む、請求項２９に記載の固体触媒成分。
【請求項５０】
ビス（フラン−２−カルボン酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジヘプタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジペンタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ビス（２−メトキシ安息香酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、２−メチル安息香酸［６−（２−メチルベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−エトキシ安息香酸［６−（４−エトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−メトキシ安息香酸［６−（４−メトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）、又は安息香酸［６−（シクロヘキサンカルボニルオキシ）ジベンゾフラン−４−イル］である、請求項２９に記載の固体触媒成分。
【請求項５１】
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、ハロゲン化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、請求項２９〜５０のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項５２】
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、二塩化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、請求項２９〜５１のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項５３】
前記チタンは、ＴｉＣｌ３又はＴｉＣｌ４を含む、請求項２９〜５２のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項５４】
前記固体触媒成分は、カルボン酸のモノエステル又はポリエステル、エーテル、ケトン、カルボン酸基及びエーテル基を含む有機化合物、カルボン酸基及びカルボニル基を含む有機化合物、並びにカルボン酸基、エーテル基及びカルボニル基を含む有機化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の二次内部供与体化合物を更に含む、請求項２９〜５３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項５５】
前記少なくとも１種の二次内部供与体化合物は、
一般式（ＩＩ）：
【化１６】
2019516852.tif 000043
で表される化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化１７】
2019516852.tif 000044
で表される化合物、
一般式（ＩＶ）：
【化１８】
2019516852.tif 000045
で表される化合物、
一般式（Ｖ）：
【化１９】
2019516852.tif 000046
で表される化合物、
一般式（ＶＩ）：
【化２０】
2019516852.tif 000047
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩ）：
【化２１】
2019516852.tif 000048
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩＩ）：
【化２２】
2019516852.tif 000049
で表される化合物及び
これらの組み合わせ
［式中、
Ｒ３０は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３１は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３８は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３９は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６６は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６８及びＲ６９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい］からなる群から選択される、請求項５４に記載の固体触媒成分。
【請求項５６】
オレフィン重合に使用するための触媒系であって、前記触媒系は、
請求項２７又は２８に記載のオレフィン重合触媒成分と、
有機アルミニウム化合物と、を含む、触媒系。
【請求項５７】
有機ケイ素化合物を更に含む、請求項５６に記載の触媒系。
【請求項５８】
前記有機ケイ素化合物は、化学式（ＩＩＩ）：
ＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎ  （ＩＩＩ）で表され、
式中、それぞれのＲ及びＲ’は、独立して、炭化水素基を表し、ｎは、０〜３の整数である、請求項５７に記載の触媒系。
【請求項５９】
前記有機ケイ素化合物は、化学式（ＩＶ）：
ＳｉＲＲ’ｍ（ＯＲ’’）３−ｍ  （ＩＶ）で表され、
式中、Ｒは、独立して、環状炭化水素基又は置換環状炭化水素基を表し、それぞれのＲ’及びＲ’’は、独立して、炭化水素基を表し、ｍは、０〜２の整数である、請求項５７に記載の触媒系。
【請求項６０】
オレフィンモノマーを重合又は共重合するプロセスであって、前記プロセスは、
請求項５７に記載の触媒系を提供することと、
前記触媒系の存在下で前記オレフィンモノマーを重合又は共重合して、ポリマー又はコポリマーを形成することと、
前記ポリマー又は前記コポリマーを回収することと、を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
[0001]
本願は、その内容が参照により本明細書に援用されている、２０１６年５月２３日出願の米国仮特許出願第６２／３４０３４７号に対する優先権を主張する。
【技術分野】
【０００２】
[0002]
本技術は、全般的には、ポリオレフィン触媒に関する。本技術は、特に、内部電子供与体に関する。
【背景技術】
【０００３】
[0003]
ポリオレフィンは、単純オレフィン由来のポリマーの１分類である。ポリオレフィンを製造する既知の方法は、チーグラー−ナッタ型重合触媒の使用を伴う。これらの触媒は、遷移金属ハロゲン化物を用いてビニルモノマーを重合して、アイソタクチックな立体化学的配置を有するポリマーを提供する。
【０００４】
[0004]
基本的に、２種類のチーグラー−ナッタ触媒系は、オレフィンの重合又は共重合の通常のプロセスで使用される。第１の種類は、その最も広範な定義において、塩化ジエチルアルミニウム（ＤＥＡＣ）などのアルミニウム化合物と組み合わせて用いるＴｉＣｌ３系触媒成分を含み、これはＴｉＣｌ４をアルキルアルミニウムで還元して得られる。アイソタクチシティの点でポリマーの適度な特性にもかかわらず、触媒は、ポリマー中に多量の触媒残渣が存在するようになる非常に低い活性を特徴とする。
【０００５】
[0005]
第２の種類の触媒系は、上にチタン化合物及び内部電子供与体化合物が担持されている、二ハロゲン化マグネシウムを有する固体触媒成分を含む。アイソタクチックポリマー生成物に高い選択性を維持するためには、触媒合成中に、多様な内部電子供与体化合物を添加しなければならない。従来、ポリマーの高い結晶化度が必要とされる場合、外部供与体化合物もまた重合反応中に添加される場合がある。内部及び外部電子供与体化合物の両方が、触媒成分の必須組成物となる。
【発明の概要】
【０００６】
[0006]
一態様では、オレフィン重合に使用するための固体触媒成分が提供され、固体触媒成分は、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体化合物を含む。内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2019516852.tif 000003
【０００８】
で表される少なくとも１種の化合物であってもよい。
式（Ｉ）において、Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであってもよく、Ｅは、−ＣＲ６Ｒ７−、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−であってもよく、Ｒ２及びＲ３は、別個に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであってもよく、Ｒ４は、Ｈ、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ６は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであってもよく、Ｒ７は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであってもよく、Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであってもよい。式（Ｉ）は、以下の条件に従ってもよい。ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく；Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく；ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない。
【０００９】
[0007]
別の態様では、オレフィン重合に使用するための固体触媒成分が提供され、固体触媒成分は、チタン化合物、マグネシウム化合物及び内部電子供与体化合物の反応生成物を含み、内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【００１０】
【化２】
2019516852.tif 000004
【００１１】
で表される少なくとも１種の化合物である。
式（Ｉ）において、Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであってもよく、Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、ＮＲ４、ＰＲ４又はＳｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）であってもよく、Ｒ２及びＲ３は、別個に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであってもよく、Ｒ４は、Ｈ、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであってもよい。式（Ｉ）は、以下の条件に従ってもよい。ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく；Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく；ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない。
【００１２】
[0008]
別の態様では、オレフィン重合に使用するための触媒系が提供され、触媒系は、本明細書に記載されたオレフィン重合触媒のいずれかを有機アルミニウム化合物と共に含む。いくつかの実施形態では、本明細書に記載された固体触媒成分は、本明細書に記載されたように、少なくとも１種の二次内部供与体を更に含んでもよい。いくつかの実施形態では、触媒系は、有機ケイ素化合物を更に含んでもよい。
【００１３】
[0009]
別の態様では、オレフィンモノマーを重合又は共重合するためのプロセスが提供され、プロセスは、本明細書に記載された触媒系のいずれかを提供することと、オレフィンモノマーをその触媒系の存在下で重合又は共重合して、ポリマー又はコポリマーを形成することと、ポリマー又はコポリマーを回収することと、を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】[0010]  実施例による、様々なトリエチルアルミニウム対シクロヘキシル（ジメトキシ）シラン比（Ａｌ／Ｓｉ）で生成したポリマーサンプルの関数としての、ポリプロピレン非晶質含有率のＣＥＦグラフである。
【図２】[0011]  実施例による、様々なトリエチルアルミニウム対シクロヘキシル（ジメトキシ）シラン比（Ａｌ／Ｓｉ）で生成したポリマーサンプルの関数としての、最大結晶性ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）におけるポリプロピレン溶出温度のＣＥＦグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
[0012]
様々な実施形態が以下に記載される。特定の実施形態が、網羅的な説明として又は本明細書で論じられる広範な態様に対する制限として意図されていないことに留意されたい。特定の実施形態と併せて記載された一態様は、その実施形態に必ずしも制限されず、任意の他の実施形態（複数可）により実践されてもよい。
【００１６】
[0013]
本明細書で使用するとき、「約（about）」は、当業者によって理解され、使用される文脈に応じてある程度の幅で変化することとなる。当業者にとって明確ではない用語を使用する場合、その用語が使用される文脈が与えられると、「約」は、特定の用語のプラス又はマイナス１０％までを意味することとなる。
【００１７】
[0014]
用語「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」並びに要素を記載する文脈において（特に下記請求項の文脈において）同様の言及は、本明細書に示されていない限り又は文脈によって明確に否定されない限り、単数及び複数の両方を表わすものと解釈される。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書に別途記載のない限り、その範囲内にあるそれぞれの個々の値について個別に言及する簡略な方法として機能することを単に意図し、それぞれの個々の値は、本明細書で個別に列挙されているかのように本明細書に組み込まれている。本明細書に記載されたすべての方法は、本明細書に別途記載のない限り又は文脈によって明確に否定されない限り、任意の好適な順番で行われてもよい。本明細書に提供された任意の例及びあらゆる例、又は例示的な用語（例えば、「など」）の使用は、単に実施形態をより明らかにすることを意図し、特に明記しない限り、特許請求の範囲を限定するものではない。明細書中のいかなる用語も、任意の特許請求の範囲に記載されていない要素を必須として示しているとして解釈すべきではない。
【００１８】
[0015]
一般的に、「置換された（substituted）」は、以下で定義されるように（例えば、アルキル基）、内部に含まれた水素原子への１つ以上の結合が、非水素原子又は非炭素原子への結合により置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基又はエーテル基を指す。置換基はまた、炭素（複数可）又は水素（複数可）の原子に対する１つ以上の結合が、ヘテロ原子に対する二重結合又は三重結合を含む、１つ以上の結合で置換された基を含む。したがって、置換基は、別途記載のない限り、１つ以上の置換基で置換されることとなる。いくつかの実施形態では、置換基は、１、２、３、４、５又は６個の置換基により置換されている。置換基の例としては、ハロゲン（すなわち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩ）；ヒドロキシル；アルコキシ基、アルケノキシ基、アルキノキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロシクリルオキシ基及びヘテロシクリルアルコキシ基；カルボニル（オキソ）；カルボキシル；エステル；ウレタン；オキシム；ヒドロキシルアミン；アルコキシアミン；アラルコキシアミン；チオール；スルフィド；スルホキシド；スルホン；スルホニル；スルホンアミド；アミン；Ｎ−オキシド；ヒドラジン；ヒドラジド；ヒドラゾン；アジド；アミド；尿素；アミジン；グアニジン；エナミン；イミド；イソシアネート；イソチオシアネート；シアネート；チオシアネート；イミン；ニトロ基；ニトリル（すなわち、ＣＮ）などが挙げられる。
【００１９】
[0016]
本明細書で使用するとき、「アルキル」基は、１〜約２０個の炭素原子、一般的には、１〜１２個の炭素原子、又はいくつかの実施形態では、１〜８個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖アルキル基を含む。本明細書で使用するとき、「アルキル基」は、下記に定義されたようなシクロアルキル基を含む。アルキル基は、置換又は無置換であってもよい。アルキル基は、１回以上置換されてもよい。アルキル基は、２回以上置換されてもよい。直鎖アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基及びｎ−オクチル基が挙げられる。分岐鎖アルキル基の例としては、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基及び１−シクロペンチル−４−メチルペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。代表的な置換アルキル基は、例えば、アミノ基、チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基並びに／又はＦ基、Ｃｌ基、Ｂｒ基及びＩ基などのハロ基により１回以上置換されてもよい。本明細書で使用するとき、用語ハロアルキルは、１つ以上のハロ基を有するアルキル基である。いくつかの実施形態では、ハロアルキルは、ペルハロアルキル基を指す。
【００２０】
[0017]
シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基などの環状アルキル基であるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、シクロアルキル基は、３〜８個の環員を有するが、他の実施形態では、環炭素原子の数は、３〜５、６又は７の範囲である。シクロアルキル基は、置換又は無置換であってもよい。シクロアルキル基は、ノルボルニル基、アダマンチル基、ボルニル基、カンフェニル基、イソカンフェニル基及びカレニル基などのこれらに限定されない多環式シクロアルキル基、並びに、デカリニルなどのこれらに限定されない縮合環を更に含む。シクロアルキル基はまた、上記で定義されたように、直鎖又は分岐鎖アルキル基で置換された環を含む。代表的な置換シクロアルキル基は、モノ置換又は２回以上置換されてもよく、２，２−；２，３−；２，４−；２，５−；又は２，６−ジ置換シクロヘキシル基又はモノ、ジ若しくはトリ置換ノルボルニル基又はシクロヘプチル基などであるが、これらに限定されず、これらは、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基及び／又はハロ基で置換されてもよい。
【００２１】
[0018]
アルケニル基は、２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は環状アルキル基であり、少なくとも１つの二重結合を更に含む。いくつかの実施形態では、アルケニル基は、１〜１２個の炭素、一般的には１〜８個の炭素原子を有する。アルケニル基は、置換又は無置換であってもよい。アルケニル基としては、中でも、例えば、ビニル基、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキサジエニル基、ペンタジエニル基及びヘキサジエニル基などが挙げられる。アルケニル基は、アルキル基と同様に置換してもよい。二価のアルケニル基、すなわち、２つの結合点を有するアルケニル基としては、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ＝ＣＨ２又はＣ＝ＣＨＣＨ３が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
[0019]
本明細書で使用するとき、「アリール」基又は「芳香族」基は、ヘテロ原子を含まない環状芳香族炭化水素である。アリール基は、単環式、二環式及び多環式の環系を含む。したがって、アリール基としては、フェニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ビフェニル基、アントラセニル基、インデニル基、インダニル基、ペンタレニル基及びナフチル基が挙げられるが、これらに限定されない。１つ以上のアルキル基を有するアリール基はまた、アルカリール基と称され得る。いくつかの実施形態では、アリール基は、６〜１４個の炭素を含み、その他では基の環部分において、６〜１２個又は更には６〜１０個の炭素原子を含む。用語「アリール基」は、縮合環芳香族脂肪族環系（例えば、インダニル、テトラヒドロナフチルなど）などの縮合環を含む基を含む。アリール基は、置換又は無置換であってもよい。
【００２３】
[0020]
ヘテロシクリル又はヘテロ環は、Ｎ、Ｏ及びＳなどであるが、これらに限定されないヘテロ原子が１個以上である、３個以上の環員を含む単環式、二環式及び多環式環化合物を含む、芳香族及び非芳香族環化合物の両方を指す。ヘテロシクリル基の例としては、ピロリル、ピロリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ジヒドロピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアゾリル（例えば、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル、１Ｈ−１，２，３−トリアゾリル、２Ｈ−１，２，３−トリアゾリルなど）、テトラゾリル（例えば、１Ｈ−テトラゾリル、２Ｈテトラゾリルなど）などであるが、これらに限定されない、１〜４個の窒素原子を含む不飽和３〜８員環；ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニルなどであるが、これらに限定されない、１〜４個の窒素原子を含む飽和３〜８員環；インドリル、イソインドリル、インドリニル、インドリジニル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリルなどであるが、これらに限定されない、１〜４個の窒素原子を含む、縮合不飽和ヘテロ環基；オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル（例えば、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリルなど）などであるが、これらに限定されない、１〜２個の酸素原子及び１〜３個の窒素原子を含む、不飽和３〜８員環；モルホリニルなどであるが、これらに限定されない、１〜２個の酸素原子及び１〜３個の窒素原子を含む、飽和３〜８員環；１〜２個の酸素原子及び１〜３個の窒素原子を含む不飽和縮合ヘテロ環基、例えば、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾオキサジニル（例えば、２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジニルなど）；チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル（例えば、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリルなど）などであるが、これらに限定されない、１〜３個の硫黄原子及び１〜３個の窒素原子を含む不飽和３〜８員環；チアゾロジニルなどであるが、これらに限定されない、１〜２個の硫黄原子及び１〜３個の窒素原子を含む、飽和３〜８員環；チエニル、ジヒドロジチイニル、ジヒドロジチオニル、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロチオピランなどであるが、これらに限定されない、１〜２個の硫黄原子を含む、飽和及び不飽和３〜８員環；１〜２個の硫黄原子及び１〜３個の窒素原子を含む、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾチアジニル（例えば、２Ｈ−１，４−ベンゾチアジニルなど）、ジヒドロベンゾチアジニル（例えば、２Ｈ−３，４−ジヒドロベンゾチアジニルなど）などであるが、これらに限定されない、不飽和縮合ヘテロ環、フリルなどであるが、これらに限定されない、酸素原子を含む、不飽和３〜８員環；ベンゾジオキソリル（例えば、１，３−ベンゾジオキソイルなど）などの、１〜２個の酸素原子を含む、不飽和縮合ヘテロ環；ジヒドロオキサチイニルなどであるが、これらに限定されない、１個の酸素原子及び１〜２個の硫黄原子を含む、不飽和３〜８員環；１，４−オキサチアンなどの、１〜２個の酸素原子及び１〜２個の硫黄原子を含む、飽和３〜８員環；ベンゾチエニル、ベンゾジチニルなどの、１〜２個の硫黄原子を含む、不飽和縮合環、ベンゾオキサチイニルなどの、１個の酸素原子及び１〜２個の酸素原子を含む不飽和縮合ヘテロ環が挙げられる。ヘテロシクリル基としてはまた、環内の１個以上のＳ原子が１個又は２個の酸素原子と二重結合している上記のヘテロシクリル基（スルホキシド及びスルホン）が挙げられる。例えば、ヘテロシクリル基としては、テトラヒドロチオフェンオキシド及びテトラヒドロチオフェン１，１−ジオキシドが挙げられる。一般的なヘテロシクリル基は、５個又は６個の環員原子を含む。したがって、例えば、ヘテロシクリル基としては、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジニル、ピロリジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、チオフェニル、チオモルホリニル、チオモルホリニルのＳ原子が１個以上のＯ原子に結合しているチオモルホリニル、ピロリル、ピリジニルホモピペラジニル、オキサゾリジン−２−オンイル、ピロリジン−２−オンイル、オキサゾリル、キヌクリジニル、チアゾリル、イソオキサゾリル、フラニル、ジベンジルフラニル及びテトラヒドロフラニルが挙げられる。ヘテロシクリル又はヘテロ環は、置換されてもよい。
【００２４】
[0021]
ヘテロアリール基は、１個以上がＮ、Ｏ及びＳなどであるが、これらに限定されないヘテロ原子である、５個以上の環員を含む芳香族環化合物である。ヘテロアリール基としては、ピロリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、インドリル基、アザインドリル（ピロロピリジニル）基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジニル（アザベンゾイミダゾリル）基、ピラゾロピリジニル基、トリアゾロピリジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、イミダゾピリジニル基、イソオキサゾロピリジニル基、チアナフチル基、プリニル基、キサンチニル基、アデニニル基、グアニニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、テトラヒドロキノリニル基、キノキサリニル及びキナゾリニル基などであるが、これらに限定されない基が挙げられる。ヘテロアリール基は、インドリル基などのすべての環が芳香族である縮合環化合物を含み、２，３−ジヒドロインドリル基などの環のうちの１つのみが芳香族である縮合環化合物を含む。語句「ヘテロアリール基」は、縮合環化合物を含むが、この語句は、アルキル基などの、環員のうちの１個に結合した他の基を有するヘテロアリール基を含まない。むしろ、そのような置換基を有するヘテロアリール基は、「置換ヘテロアリール基」と称される。代表的な置換ヘテロアリール基は、上記に挙げた置換基などの様々な置換基により１回以上置換されてもよい。
【００２５】
[0022]
本明細書で使用するとき、接頭辞「ハロ」は、「ハロ」接頭辞により修飾されている基に結合しているハロゲン（すなわち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）を指す。例えば、ハロアリールは、ハロゲン化アリール基である。
【００２６】
[0023]
本技術の化合物の範囲内で２つ以上の結合点（すなわち、二価、三価又は多価）を有する本明細書に記載された基は、接尾辞「エン」を用いて指定される。例えば、二価アルキル基は、アルキレン基であり、二価アリール基は、アリーレン基であり、二価ヘテロアリール基は、二価ヘテロアリーレン基などである。
【００２７】
[0024]
一態様では、固体触媒成分は、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体化合物を含む。固体触媒成分では、内部電子供与体は、式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物であり、以下を参照されたい。固体触媒成分、有機アルミニウム及び有機ケイ素を含むオレフィン重合触媒系もまた提供される。他の態様では、固体触媒成分を作製する方法及び触媒系が提供される。加えて、その触媒系を使用するオレフィンの重合及び共重合の方法が提供される。
【００２８】
[0025]
一態様では、固体触媒成分は、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体化合物を含む。特に、固体触媒成分は、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物及び内部電子供与体化合物を含む。チタン化合物は、ＴｉＣｌ４又はＴｉＣｌ３であってもよい。内部電子供与体は、式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物であってもよい。
【００２９】
【化３】
2019516852.tif 000005
【００３０】
[0026]
式（Ｉ）において、Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであってもよく、Ｅは、−ＣＲ６Ｒ７−、Ｏ、Ｓ、ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−であってもよく、Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであってもよく、Ｒ４は、Ｈ、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであってもよく、Ｒ６は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであってもよく、Ｒ７は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであってもよく、Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであってもよい。更に、式（Ｉ）は、以下を含む条件に従ってもよい。ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく；Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく；ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、シクロアルキレン、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであってもよい。
【００３１】
[0027]
上記固体触媒成分の任意では、Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであってもよく、Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であってもよく、Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリールであってもよく、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであってもよく、Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであってもよい。上記実施形態の任意では、Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであってもよく、Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であってもよく、Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ１５ハロヘテロアリールであり、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであってもよく、あるいは、Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、ナフチレン、Ｃ４〜Ｃ１５ジベンゾフラニレン、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン又はＣ２〜Ｃ１２アルキレンであってもよい。
【００３２】
[0028]
上記実施形態のいくつかでは、Ｒ１は、式
【００３３】
【化４】
2019516852.tif 000006
【００３４】
であり、
式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して縮合環構造を形成してもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００３５】
[0029]
上記実施形態のいくつかでは、Ｒ１は、式
【００３６】
【化５】
2019516852.tif 000007
【００３７】
であり、
式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して縮合環構造を形成することができ、Ｘは、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｏ又はＮＲＹであってもよく、ＲＹは、Ｈ、アルキル、アルケニル又はアルキニルであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｘは、Ｃ、Ｏ又はＮＲＹであってもよい。いくつかの実施形態では、ＲＹは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであってもよく、１個以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい。いくつかの実施形態では、Ｘは、Ｏであってもよい。
【００３８】
[0030]
いくつかの実施形態では、Ｒ１は、下式の基であり、
【００３９】
【化６】
2019516852.tif 000008
【００４０】
式中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して縮合環構造を形成してもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００４１】
[0031]
上記実施形態の任意では、Ｒ１は、ＣＨ（Ｒ２８）（Ｒ２９）であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、シクロアルキル又はアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６シクロアルキルである。
【００４２】
[0032]
上記実施形態のいくつかのでは、Ｅは、Ｏ又はＮＨである。いくつかの実施形態では、Ｅは、Ｏである。
【００４３】
[0033]
上記実施形態のいくつかでは、Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ６ヘテロアリールであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより１回以上置換されてもよい。いくつかの実施形態では、Ｃ５〜Ｃ１２アリールは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより１回以上置換されている。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ３〜Ｃ６ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ６ハロヘテロアリールであってもよい。
【００４４】
[0034]
上記実施形態のいくつかでは、Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ６ヘテロアリールであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＯＣ１〜Ｃ６アルキルにより任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６ヘテロアリール又はＣ５〜Ｃ６アリールであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３は、同一であってもよい。
【００４５】
[0035]
式Ｉの例示的な化合物としては、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、安息香酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（２−メチル−３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｐ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｏ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（４−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（２−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−アセトキシナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロプロパンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロペンタンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（３，３−ジメチルブタノイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−ベンズアミドナフタレン−１−イル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（２−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（４−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（フラン−２−カルボキシアミド）ナフタレン−１−イル、炭酸＝ブチル＝１−ベンゾイルシクロヘキシル、２−シクロペンチル−２−（（メトキシカルボニル）オキシ）−５−メチルヘキサン酸メチル、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、２−フルオロ安息香酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、ビス（（［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、又は［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（（シクロヘキサンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４６】
[0036]
式Ｉの他の例示的化合物としては、ビス（フラン−２−カルボン酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジヘプタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジペンタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ビス（２−メトキシ安息香酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、２−メチル安息香酸［６−（２−メチルベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−エトキシ安息香酸［６−（４−エトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−メトキシ安息香酸［６−（４−メトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）、又は安息香酸［６−（シクロヘキサンカルボニルオキシ）ジベンゾフラン−４−イル］が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
[0037]
いくつかの実施形態では、固体触媒成分は、カルボン酸のモノエステル又はポリエステル、エーテル、ケトン、カルボン酸基及びエーテル基を含む有機化合物、カルボン酸基及びカルボニル基を含む有機化合物、並びにカルボン酸基、エーテル基及びカルボニル基を含む有機化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の二次内部供与体化合物を更に含んでもよい。
【００４８】
[0038]
いくつかの実施形態では、二次内部供与体化合物は、
一般式（ＩＩ）：
【００４９】
【化７】
2019516852.tif 000009
【００５０】
で表される化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【００５１】
【化８】
2019516852.tif 000010
【００５２】
で表される化合物、
一般式（ＩＶ）：
【００５３】
【化９】
2019516852.tif 000011
【００５４】
で表される化合物、
一般式（Ｖ）：
【００５５】
【化１０】
2019516852.tif 000012
【００５６】
で表される化合物、
一般式（ＶＩ）：
【００５７】
【化１１】
2019516852.tif 000013
【００５８】
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩ）：
【００５９】
【化１２】
2019516852.tif 000014
【００６０】
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩＩ）：
【００６１】
【化１３】
2019516852.tif 000015
【００６２】
で表される化合物、及び
これらの組み合わせからなる群から選択されてもよい
［式中、Ｒ３０は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３１は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３８は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３９は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６６は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６８及びＲ６９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択されてもよく、ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい］。
【００６３】
[0039]
内部電子供与体化合物の使用は、高い／改善された触媒活性、高い／改善された水素応答、ポリマー分画値及び１３Ｃ  ＮＭＲ分析により測定された所望の／制御可能な結晶性、並びに溶融流量指標及び高温サイズ排除クロマトグラフィー（ＨＳＥＣ）によって測定される所望の／制御可能な分子量などの、結果得られた触媒の改善された性能特性に寄与する。
【００６４】
[0040]
固体触媒成分は、チタン化合物、マグネシウム化合物及び内部電子供与体化合物の反応生成物を含む、高活性触媒成分である。固体触媒成分の調製に用いられるチタン化合物としては、例えば、化学式（Ｉ）：Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４−ｇ（Ｉ）で表される四価チタン化合物が挙げられ、式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルを表し、Ｘは、ハロゲン原子を表し、ｇは、０〜４である（両端の値を含む）。例示的なチタン化合物としては、例えば、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４及びＴｉＩ４などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ３２Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３及びＴｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ４Ｈ９）Ｂｒ３などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２及びＴｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ及びＴｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；並びにＴｉ（ＯＣＨ３）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４及びＴｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４などのテトラアルコキシチタンが挙げられるが、これらに限定されない。これらのうち、四ハロゲン化チタンは、いくつかの実施形態で使用される。チタン化合物は、単独で、又は炭化水素化合物若しくはハロゲン化炭化水素の溶液中で用いてもよい。
【００６５】
[0041]
固体触媒成分の調製に用いられるマグネシウム化合物は、例えば、還元性を有しないマグネシウム化合物である。一実施形態では、還元性を有しないマグネシウム化合物は、ハロゲン含有マグネシウム化合物である。還元性を有しないマグネシウム化合物の具体例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム及びフッ化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；塩化メトキシマグネシウム、塩化エトキシマグネシウム、塩化イソプロポキシマグネシウム、塩化ブトキシマグネシウム及び塩化オクトキシマグネシウムなどのハロゲン化アルコキシマグネシウム；塩化フェノキシマグネシウム及び塩化メチルフェノキシマグネシウムなどのハロゲン化アリールオキシマグネシウム；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム及び２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウム及びジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリールオキシマグネシウム；並びに、ラウリン酸マグネシウム及びステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。これらのマグネシウム化合物は、液体であってもよいか又は固体であってもよい。
【００６６】
[0042]
一態様では、塩化マグネシウム、塩化アルコキシマグネシウム、塩化アリールオキシマグネシウムなどのハロゲン含有マグネシウム化合物を用いる。
【００６７】
[0043]
固体触媒成分を調製するとき、内部電子供与体を使用／添加してもよい。固体チタン触媒成分は、マグネシウム化合物及びチタン化合物を内部電子供与体化合物と接触させることにより作製してもよい。一実施形態では、固体チタン触媒成分は、マグネシウム化合物及びチタン化合物を内部電子供与体化合物の存在下で接触させることにより作製される。別の実施形態では、固体チタン触媒成分は、任意選択的にチタン化合物を有し、また、任意選択的に内部電子供与体化合物を有するマグネシウム系触媒担体を形成し、このマグネシウム系触媒担体をチタン化合物及び内部電子供与体化合物と接触させることにより作製される。
【００６８】
[0044]
一実施形態では、固体触媒成分は、式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物を含むが、他の内部電子供与体を含まない。別の実施形態では、固体触媒成分は、式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体に加えて、他の内部電子供与体を含む。例えば、固体触媒成分を調製するとき、他の内部電子供与体は、式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体に加えて、使用／添加してもよい。
【００６９】
[0045]
他の内部電子供与体の例としては、有機酸エステルなどの酸素含有電子供与体が挙げられる。具体例としては、エチルマロン酸ジエチル、プロピルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ−２−エチルヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ−２−イソノニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、コハク酸ジイソプロピル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソノニル、及び９，９−ビス（メトキシメチル）フッ素（9,9-bis(methoxymethyl)fluorine）、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパンなどのジエーテル化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
[0046]
内部電子供与体化合物は、単独で又は組み合わせて用いてもよい。内部電子供与体化合物を用いる場合、それらを直接的に出発物質として使用する必要はなく、固体触媒成分を調製する過程で電子供与体に変換可能な化合物を、出発物質として使用することもできる。
【００７１】
[0047]
これにより、別の態様では、固体触媒成分は、マグネシウム化合物及びチタン化合物を式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物と接触させることにより作製してもよい。
【００７２】
[0048]
一実施形態では、固体触媒成分は、マグネシウム化合物及びチタン化合物を式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物の存在下で接触させることにより作製される。別の実施形態では、固体触媒成分は、任意選択的にチタン化合物を有し、任意選択的に式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物を有するマグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子を形成し、このマグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子をチタン化合物及び内部電子供与体化合物と接触させることにより作製される。更に別の実施形態では、固体触媒成分は、マグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子をチタン化合物と接触させて混合物を形成し、次いでその混合物を式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物と接触させることにより作製される。更にまた別の実施形態では、固体触媒成分は、マグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子をチタン化合物と接触させて混合物を形成し、次いでその混合物を式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物と接触させ、次いでその混合物を式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物と再び接触させることにより作製される。このような式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物との繰り返しの接触は、１回、２回、３回、４回又はそれ以上、連続的に、あるいは式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物の追加投与を伴う接触の間に他の行為を実施しつつ行うことができる。
【００７３】
[0049]
一般的に、マグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子は、有機エポキシ化合物、有機リン化合物及び任意選択の不活性希釈剤を含む溶媒混合物に、マグネシウム化合物を溶解して均一溶液を形成することにより作製される。
【００７４】
[0050]
有機エポキシ化合物は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物をモノマー、ダイマー、オリゴマー及びポリマーの形態で含む。エポキシ化合物の例としては、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。脂肪族エポキシ化合物の例としては、ハロゲン化脂肪族エポキシ化合物、ケト基を有する脂肪族エポキシ化合物、エーテル結合を有する脂肪族エポキシ化合物、エステル結合を有する脂肪族エポキシ化合物、３級アミノ基を有する脂肪族エポキシ化合物又はシアノ基を有する脂肪族エポキシ化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。脂環式エポキシ化合物の例としては、ハロゲン化脂環式エポキシ化合物、ケト基を有する脂環式エポキシ化合物、エーテル結合を有する脂環式エポキシ化合物、エステル結合を有する脂環式エポキシ化合物、３級アミノ基を有する脂環式エポキシ化合物又はシアノ基を有する脂環式エポキシ化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。芳香族エポキシ化合物の例としては、ハロゲン化芳香族エポキシ化合物、ケト基を有する芳香族エポキシ化合物、エーテル結合を有する芳香族エポキシ化合物、エステル結合を有する芳香族エポキシ化合物、３級アミノ基を有する芳香族エポキシ化合物又はシアノ基を有する芳香族エポキシ化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
[0051]
エポキシ化合物の具体例としては、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、１，２−エポキシ−４−フルオロブタン、１−（２，３−エポキシプロピル）−４−フルオロベンゼン、１−（３，４−エポキシブチル）−２−フルオロベンゼン、エポキシプロピル）−４−クロロベンゼン、１−（３，４−エポキシブチル）−３−クロロベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されない。ハロゲン化脂環式エポキシ化合物の具体例としては、４−フルオロ−１，２−シクロヘキセンオキシド、６−クロロ−２，３エポキシビシクロ［２，２，１］ヘプタンなどが挙げられる。ハロゲン化芳香族エポキシ化合物の具体例としては、４−フルオロスチレンオキシド、１−（１，２−エポキシプロピル）−３−トリフルオロベンゼンなどが挙げられる。
【００７６】
[0052]
有機リン化合物としては、オルトリン酸及びホスホン酸のヒドロカルビルエステル及びハロヒドロカルビルエステルが挙げられてもよいが、これらに限定されない。具体的な例としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル及び亜リン酸トリフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
[0053]
マグネシウム化合物を十分溶解させるために、不活性希釈剤が、溶媒混合物に追加されてもよい。不活性希釈剤は、それがマグネシウム化合物の溶解を容易にすることができる限り、一般的には芳香族炭化水素又はアルカンであり得る。芳香族炭化水素の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン及びそれらの誘導体を含むが、これらに限定されない。アルカンの例としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなどの約３〜約３０個の炭素を有する、直鎖、分岐鎖又は環状のアルカンが挙げられる。これらの不活性希釈剤は、単独で又は組み合わせて使用されてもよい。
【００７８】
[0054]
実施例による固体触媒成分を作製する実施形態では、マグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子は、液体四ハロゲン化チタンなどのチタン化合物と混合されて、補助沈殿剤の任意選択的な存在下で固体沈殿物を形成する。補助沈殿剤は、固体の沈殿の前、間又は後に添加して、固体上に装荷されてもよい。
【００７９】
[0055]
補助沈殿剤は、カルボン酸、カルボン酸無水物、エーテル、ケトン又はこれらの混合物を含んでもよい。具体的な例としては、無水酢酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アクリル酸、メタクリル酸、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゾフェノン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル及びジペンチルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
[0056]
固体沈殿のプロセスは、３つの方法のうちの少なくとも１つによって実施してもよい。１つの方法は、液体四ハロゲン化チタンなどのチタン化合物を、マグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子と−４０℃〜約０℃の温度で混合し、温度を約６０℃〜約１００℃までなど、約３０℃〜約１２０℃までゆっくりと上昇させながら、固形物を沈殿させることを含む。第２の方法は、チタン化合物をマグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子に低温又は室温で滴下して添加し、固形物体をすぐに沈殿させることを伴う。第３の方法では、第１のチタン化合物をマグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子に滴下して添加し、第２のチタン化合物をこのマグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子と混合することを含む。これらの方法では、内部電子供与体化合物は、望ましくは、反応系内に存在してもよい。式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物は、マグネシウム系触媒担体／触媒結晶格子が得られた後、又は固体沈殿物が形成された後のいずれかで、添加してもよい。
【００８１】
[0057]
いくつかの実施形態では、固体触媒成分は、粒状かつ／又は球状であってもよい。いくつかの実施形態では、固体触媒成分は、粒状であってもよい。いくつかの実施形態では、固体触媒成分は、球状であってもよい。
【００８２】
[0058]
一実施形態では、固体触媒成分を形成するとき、界面活性剤を使用してもよい。界面活性剤は、固体触媒成分及び触媒系の有益な特性の多くに寄与することができる。界面活性剤の一般的な例としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びポリアルキルメタクリレートなどのポリマー界面活性剤が挙げられる。ポリアルキルメタクリレートは、少なくとも２種の異なるメタクリレートモノマー、少なくとも３種の異なるメタクリレートモノマーなどの１種以上のメタクリレートモノマーを含んでもよいポリマーである。更に、アクリレートポリマー及びメタクリレートポリマーは、ポリマー界面活性剤が少なくとも約４０重量％のアクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーを含む限り、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマー以外のモノマーを含んでもよい。
【００８３】
[0059]
一実施形態では、非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を使用してもよい。非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤の例としては、リン酸エステル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アリール、スルホン酸アルキルアリール、スルホン酸直鎖アルキルベンゼン、アルキルフェノール、エトキシル化アルコール、カルボン酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪族エステル、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン、脂肪酸亜硝酸塩、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、無水コハク酸、無水フタル酸、ロジン、テルペン又はフェノールなどが挙げられるが、これらに限定されない。実際に、多くの無水物界面活性剤が効果的である。いくつかの場合では、無水界面活性剤が存在しないと、微細な触媒担体粒子が形成され、一方では、無水界面活性剤を過剰使用すると、針状物と呼ばれることもあるストロー形状の物質が形成される。
【００８４】
[0060]
固体触媒前駆体は、下記の方法により形成することができる。トルエンなどの溶媒中、マグネシウム及びチタンを含む溶液は、ＴｉＣｌ４などのハロゲン化剤をマグネシウム系溶液に−２５℃などの比較的低温で、約０℃になるまで添加した後に現れる。次いで、油相が形成され、この油相は、約４０℃まで安定な炭化水素相内に分散されてもよい。結果得られたマグネシウム材料は、この時点で半固形となり、粒子形態は、この時決定される。半固体は、約４０℃〜約８０℃で固体に転換する。
【００８５】
[0061]
均一な固体粒子を得ることを容易にするために、沈殿のプロセスは、ゆっくりと実施してもよい。ハロゲン化チタンを低温又は室温で滴下して添加する第２の方法が適用されるとき、プロセスは、約１時間〜約６時間の期間をかけて行ってもよい。温度をゆっくりと上昇させる第１の方法が適用されるとき、昇温速度は、１時間当たり約４℃〜約１２５℃とすることができる。
【００８６】
[0062]
固体沈殿物は、混合物から最初に分離される。このようにして得られた固体沈殿物は、種々の錯体及び副生成物が混入する場合があるため、更なる処理が場合により必要であってもよい。一実施形態では、固体沈殿物は、チタン化合物で処理し、固体沈殿物から副生成物を実質的に除去する。
【００８７】
[0063]
固体沈殿物は、不活性希釈剤で洗浄し、次いでチタン化合物又はチタン化合物と不活性希釈剤との混合物で処理してもよい。この処理で使用されるチタン化合物は、固体沈殿物の形成に使用されるチタン化合物と同一であってもよいか又は異なっていてもよい。使用されるチタン化合物の量は、担体中のマグネシウム化合物１モル当たり、約２〜約１５モルなどの約１〜約２０モルである。処理温度は、約６０℃〜約１００℃などの約５０℃〜約１５０℃である。固体沈殿物を処理するために四ハロゲン化チタンと不活性希釈剤との混合物を使用する場合、処理溶液中の四ハロゲン化チタンの体積％は、約１０％〜約１００％であり、残りは、不活性希釈剤である。
【００８８】
[0064]
処理済みの固体は、不活性希釈剤で更に洗浄し、無効なチタン化合物及び他の副生成物を除去してもよい。本明細書で使用される不活性希釈剤は、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、１，２−ジクロロエタン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン及び他の炭化水素であってもよい。
【００８９】
[0065]
チタン化合物及び任意選択的に不活性希釈剤で固体沈殿物を処理することによって、固体沈殿物中の副生成物は、固体沈殿物から除去されてもよい。一実施形態では、固体沈殿物は、およそ２回以上かつ５回以下、チタン化合物及び任意選択的に不活性希釈剤で処理される。
【００９０】
[0066]
不活性希釈剤で固体沈殿物を処理することによって、固体沈殿物中の遊離チタン化合物は、固体沈殿物から除去されてもよい。その結果、得られた固体沈殿物は、遊離チタン化合物を実質的に含有しない。一実施形態では、ろ液のチタン含有量が約１００ｐｐｍ以下になるまで、固体沈殿物は、不活性希釈剤で繰り返し処理される。別の実施形態では、ろ液のチタン含有量が約５０ｐｐｍ以下になるまで、固体沈殿物は、不活性希釈剤で繰り返し処理される。更に別の実施形態では、ろ液のチタン含有量が約１０ｐｐｍ以下になるまで、固体沈殿物は、不活性希釈剤で処理される。一実施形態では、固体沈殿物は、およそ３回以上かつ７回以下、不活性希釈剤で処理される。
【００９１】
[0067]
一実施形態では、固体触媒成分は、約０．５〜約６．０重量％のチタンと、約１０〜約２５重量％のマグネシウムと、約４０〜約７０重量％のハロゲンと、約１から約５０重量％の式（Ｉ）の少なくとも１種の内部電子供与体化合物と、任意選択的に、約０〜約１５重量％の不活性希釈剤と、を含む。別の実施形態では、固体触媒成分は、式（Ｉ）の内部電子供与体化合物のうちの少なくとも１種を約２〜約２５重量％で含む。更に別の実施形態では、固体触媒成分は、式（Ｉ）の内部電子供与体化合物のうちの少なくとも１種を約５〜約２０重量％で含む。
【００９２】
[0068]
固体触媒成分の調製に使用される成分の量は、調製の方法に応じて変化してもよい。一実施形態では、固体触媒成分の作製に使用されるマグネシウム化合物１モル当たり、約０．０１〜約５モルの式（Ｉ）の内部電子供与体化合物の少なくとも１種及び約０．０１〜約５００モルのチタン化合物が使用される。別の実施形態では、固体触媒成分の作製に使用されるマグネシウム化合物１モル当たり、約０．０５〜約２モルの式（Ｉ）の内部電子供与体化合物のうちの少なくとも１種及び約０．０５〜約３００モルのチタン化合物が使用される。
【００９３】
[0069]
一実施形態では、固体触媒成分において、ハロゲン／チタンの原子比は、約４〜約２００であり、内部電子供与体／チタンのモル比は、約０．０１〜約１０であり、マグネシウム／チタンの原子比は、約１〜約１００である。別の実施形態では、固体触媒成分において、ハロゲン／チタンの原子比は、約５〜約１００であり、内部電子供与体／チタンのモル比は、約０．２〜約６であり、マグネシウム／チタンの原子比は、約２〜約５０である。
【００９４】
[0070]
得られた固体触媒成分は、概して、市販のハロゲン化マグネシウムよりも小さい結晶サイズのハロゲン化マグネシウムを含み、通常、約１０〜約１，０００ｍ２／ｇ又は約１００〜約８００ｍ２／ｇの比重面積などの、少なくとも約５ｍ２／ｇの比表面積を有する。表面積は、Ｂ．Ｅ．Ｔ．法に従って測定してもよい。上記の成分が一体化されて、固体触媒成分の一体構造を形成しているため、固体触媒成分の組成物は、例えば、ヘキサンなどによる洗浄によって実質的に変化しない。
【００９５】
[0071]
固体触媒成分は、例えば、ケイ素化合物、アルミニウム化合物などの無機化合物又は有機化合物で希釈した後に用いてもよい。
【００９６】
[0072]
触媒系は、固形触媒成分に加えて、少なくとも１種の有機アルミニウム化合物を含んでもよい。分子内に少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合を有する化合物は、有機アルミニウム化合物として用いてもよい。有機アルミニウム化合物としては、下記化学式（ＩＩＩ）の化合物が挙げられる。ＡｌＲｎＸ３−ｎ（ＩＩＩ）。式（ＩＩＩ）において、Ｒは、独立して、通常１〜約２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表し、ｎは、０より大きく、（３を含む）最大３までを含む。
【００９７】
[0073]
式（ＩＩＩ）によって表わされる有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム及びトリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジブチルアルミニウム及び臭化ジエチルアルミニウムなどのハロゲン化ジアルキルアルミニウム；セスキ塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化ブチルアルミニウム及びセスキ臭化エチルアルミニウムなどのセスキハロゲン化アルキルアルミニウム；二塩化エチルアルミニウム、二塩化プロピルアルミニウム及び二臭化ブチルアルミニウムなどの二ハロゲン化アルキルアルミニウム；水素化ジエチルアルミニウム及び水素化ジブチルアルミニウムなどの水素化ジアルキルアルミニウム；並びに二水素化エチルアルミニウム及び二水素化プロピルアルミニウムなどの、その他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウムが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９８】
[0074]
有機アルミニウム化合物は、触媒系において、（固体触媒成分からの）アルミニウムの、チタンに対するモル比が約５〜約１，０００である量で使用される。別の実施形態では、触媒系内のアルミニウムのチタンに対するモル比は、約１０〜約７００である。更に別の実施形態では、触媒系内のアルミニウムのチタンに対するモル比は、約２５〜約４００である。
【００９９】
[0075]
触媒系は、固形触媒成分に加えて、少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含んでもよい。この有機ケイ素化合物は、場合により外部電子供与体と称する。有機ケイ素化合物は、少なくとも１つの水素配位子（炭化水素基）を有するケイ素を含む。炭化水素基の一般的な例としては、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）メチレン基、アルケン基及び芳香族基などが挙げられる。
【０１００】
[0076]
有機ケイ素化合物は、オレフィン重合用のチーグラー−ナッタ型触媒系の一成分として機能する外部電子供与体として用いられるとき、制御可能な分子量分布及び制御可能な結晶化度を有し、その一方で触媒活性に関して高性能を保持するポリマー（少なくともその一部がポリオレフィンである）を得る能力に寄与する。
【０１０１】
[0077]
有機ケイ素化合物は、触媒系において、有機アルミニウム化合物の、有機ケイ素化合物に対するモル比が約１〜約２００となる量で用いられる。いくつかの実施形態では、有機アルミニウム化合物の、有機ケイ素化合物に対するモル比は、約１〜約１００である。いくつかの実施形態では、有機アルミニウム化合物の、有機ケイ素化合物に対するモル比は、約２〜約９０である。いくつかの実施形態では、有機アルミニウム化合物の、有機ケイ素化合物に対するモル比は、約５〜約７０である。いくつかの実施形態では、有機アルミニウム化合物の、有機ケイ素化合物に対するモル比は、約１〜約６０である。更に別の実施形態では、有機アルミニウム化合物の、有機ケイ素化合物に対するモル比は、約７〜約３５である。
【０１０２】
[0078]
一実施形態では、有機ケイ素化合物は、化学式（ＩＶ）：ＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎ（ＩＶ）によって表され、式中、それぞれのＲ及びＲ’は、独立して、炭化水素基を表し、ｎは、０から４未満である。
【０１０３】
[0079]
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物の具体例としては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビス−ｏ−トリジメトキシシラン（bis-o-tolydimethoxysilane）、ビス−ｍ−トリジメトキシシラン（bis-m-tolydimethoxysilane）、ビス−ｐ−トリジメトキシシラン（bis-p-tolydimethoxysilane）、ビス−ｐ−トリジエトキシシラン（bis-p-tolydiethoxysilane）、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン及びメチルトリアリルオキシシランが挙げられるが、それらに限定されない。
【０１０４】
[0080]
別の実施形態では、有機ケイ素化合物は、化学式（Ｖ）によって表される。ＳｉＲＲ’ｍ（ＯＲ’’）３−ｍ（Ｖ）。式（Ｖ）において、ｍは、０〜約２などの０〜３未満であり、Ｒは、独立して、環状炭化水素基又は置換環状炭化水素基を表す。Ｒの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２−メチルシクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２−エチルシクロペンチル、３−プロピルシクロペンチル、３−イソプロピルシクロペンチル、３−ブチルシクロペンチル、３−第三ブチルシクロペンチル、２，２−ジメチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、２，５−ジメチルシクロペンチル、２，２，５−トリメチルシクロペンチル、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンチル、２，２，５，５−テトラメチルシクロペンチル、１−シクロペンチルプロピル、１−メチル−１−シクロペンチルエチル、シクロペンテニル、２−シクロペンテニル、３−シクロペンテニル、２−メチル−１−シクロペンテニル、２−メチル−３−シクロペンテニル、３−メチル−３−シクロペンテニル、２−エチル−３−シクロペンテニル、２，２−ジメチル−３−シクロペンテニル、２，５−ジメチル−３−シクロペンテニル、２，３，４，５−テトラメチル−３−シクロペンテニル、２，２，５，５−テトラメチル−３−シクロペンテニル、１，３−シクロペンタジエニル、２，４−シクロペンタジエニル、１，４−シクロペンタジエニル、２−メチル−１，３−シクロペンタジエニル、２−メチル−２，４−シクロペンタジエニル、３−メチル−２，４−シクロペンタジエニル、２−エチル−２，４−シクロペンタジエニル、２，２−ジメチル−２，４−シクロペンタジエニル、２，３−ジメチル−２，４−シクロペンタジエニル、２，５−ジメチル−２，４−シクロペンタジエニル、２，３，４，５−テトラメチル−２，４−シクロペンタジエニル、インデニル、２−メチルインデニル、２−エチルインデニル、２−インデニル、１−メチル−２−インデニル、１，３−ジメチル−２−インデニル、インダニル、２−メチルインダニル、２−インダニル、１，３−ジメチル−２−インダニル、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル、４，５，６，７−テトラヒドロ−２−インデニル、４，５，６，７−テトラヒドロ−１−メチル−２−インデニル、４，５，６，７−テトラヒドロ−１，３−ジメチル−２−インデニル、フルオレニル基、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、イソプロピルシクロヘキシル、ｎ−ブチルシクロヘキシル、第三ブチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル及びトリメチルシクロヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０５】
[0081]
式（Ｖ）において、Ｒ’及びＲ’’は、同一であるか又は異なり、それぞれ炭化水素を表す。Ｒ’及びＲ’’の例は、３個以上の炭素原子を有する、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基である。更に、Ｒ及びＲ’は、アルキル基などによって架橋されてもよい。有機ケイ素化合物の一般的な例としては、Ｒがシクロペンチル基であり、Ｒ’がメチル基又はシクロペンチル基などのアルキル基であり、Ｒ’’がアルキル基、特にメチル基又はエチル基である、式（Ｖ）の有機ケイ素化合物が挙げられる。
【０１０６】
[0082]
式（Ｖ）の有機ケイ素化合物の具体的な例としては、シクロプロピルトリメトキシシラン、シクロブチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２，３−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２，５−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロペンテニルトリメトキシシラン、３−シクロペンテニルトリメトキシシラン、２，４−シクロペンタジエニルトリメトキシシラン、インデニルトリメトキシシラン及びフルオレニルトリメトキシシランなどのトリアルコキシシラン；ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（３−第三ブチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロブチルジエトキシシラン、シクロプロピルシクロブチルジエトキシシラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジ（３−シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ビス（２，５−ジメチル−３−シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ−２，４−シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ビス（２，５−ジメチル−２，４−シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ビス（１−メチル−１−シクロペンチルエチル）ジメトキシシラン、シクロペンチルシクロペンテニルジメトキシシラン、シクロペンチルシクロペンタジエニルジメトキシシラン、ジインデニルジメトキシシラン、ビス（１，３−ジメチル−２−インデニル）ジメトキシシラン、シクロペンタジエニルインデニルジメトキシシラン、ジフルオレニルジメトキシシラン、シクロペンチルフルオレニルジメトキシシラン及びインデニルフルオレニルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン；トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンテニルメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン、ビス（２，５−ジメチルシクロペンチル）シクロペンチルメトキシシラン、ジシクロペンチルシクロペンテニルメトキシシラン、ジシクロペンチルシクロペンテナジエニルメトキシシラン（dicyclopentylcyclopentenadienylmethoxysilane）及びジインデニルシクロペンチルメトキシシランなどのモノアルコキシシラン；並びにエチレンビス−シクロペンチルジメトキシシランが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０７】
[0083]
オレフィンの重合は、上述した触媒系の存在下で実行してもよい。一般的に、オレフィンは、所望のポリマー生成物を形成するために、好適な条件下で上述の触媒系に接触させられる。一実施形態では、本重合の前に、後述する予備重合が実施される。別の実施形態では、重合は、予備重合なしで実施される。更に別の実施形態では、コポリマーの形成は、少なくとも２つの重合ゾーンを用いて実施される。
【０１０８】
[0084]
予備重合では、固形触媒成分は、有機アルミニウム化合物の少なくとも一部分と組み合わせて通常用いられる。これは、有機ケイ素化合物（外部電子供与体化合物）の一部又は全体の存在下で実施されてもよい。予備重合で用いられる触媒系の濃度は、本重合の反応系における濃度よりもはるかに高くてもよい。
【０１０９】
[0085]
予備重合では、予備重合における固形触媒成分の濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リットル当たりのチタン原子の数として計算され、通常、約０．０１〜約２００ミリモル、好ましくは、約０．０５〜約１００ミリモルである。一実施形態では、予備重合は、オレフィン及び上記触媒系成分を不活性炭化水素媒体に添加し、穏和な条件下でオレフィンを重合することにより実施される。
【０１１０】
[0086]
不活性炭化水素媒体の具体例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン及びケロシンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン及びメチルシクロペンタンなどの脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素、並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。液体オレフィンは、不活性炭化水素媒体の一部又は全部の代わりに用いられてもよい。
【０１１１】
[0087]
予備重合に用いられるオレフィンは、本重合に用いられるオレフィンと同一であってもよいか又は異っていてもよい。
【０１１２】
[0088]
予備重合の反応温度は、生じた予備ポリマーを不活性炭化水素媒体に実質的に溶解させないために十分な温度である。一実施形態では、温度は、約−２０℃〜約１００℃である。別の実施形態では、温度は、約−１０℃〜約８０℃である。更に別の実施形態では、温度は、約０℃〜約４０℃である。
【０１１３】
[0089]
任意選択的に、水素などの分子量制御剤は、予備重合において用いられてもよい。分子量制御剤は、予備重合により得られるポリマーが、デカリン中１３５℃で測定した固有粘度が少なくとも約０．２ｄｌ／ｇ、好ましくは、約０．５〜１０ｄｌ／ｇとなるような量で用いられる。
【０１１４】
[0090]
一実施形態では、予備重合は、望ましくは、触媒系の固形触媒成分１ｇ当たり、約０．１ｇ〜約１，０００ｇのポリマーが形成されるように実行される。別の実施形態では、予備重合は、望ましくは、固形触媒成分１ｇ当たり、約０．３ｇ〜約５００ｇのポリマーが形成されるように実行される。予備重合によって形成されるポリマーの量が多すぎると、本重合におけるオレフィンポリマーの生成効率が下がる場合があり、得られたオレフィンポリマーをフィルム又は他の物品に成形したとき、成形品にフィッシュアイが発生しやすくなる。予備重合は、バッチ式で又は連続的に実施されてもよい。
【０１１５】
[0091]
予備重合が上述のように実行された後、又は予備重合をせずに、固形触媒成分、有機アルミニウム化合物及び有機ケイ素化合物（外部の電子供与体化合物）から形成された、上述したオレフィン重合触媒系の存在下で、オレフィンの主重合が実行される。
【０１１６】
[0092]
本重合で用いられてもよいオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−エイコセン及びビニルシクロヘキサンなどの、２〜２０個の炭素原子を有するα−オレフィンである。このプロセスでは、これらのα−オレフィンは、単独で又は任意の組み合わせで用いられてもよい。いくつかの実施形態では、オレフィンは、エチレン、プロピレン又はこれらの混合物であってもよい。いくつかの実施形態では、オレフィンは、エチレンであってもよい。いくつかの実施形態では、オレフィンは、プロピレンであってもよい。
【０１１７】
[0093]
一実施形態では、プロピレン若しくは１−ブテンは、単独重合されるか、又は、主成分としてプロピレン若しくは１−ブテンを含む混合オレフィンが共重合される。混合オレフィンを用いるとき、主成分としてのプロピレン又は１−ブテンの割合は、通常、少なくとも約５０モル％、好ましくは、少なくとも約７０モル％である。
【０１１８】
[0094]
予備重合を実施することにより、本重合における触媒系は、活性度について調整されてもよい。この調整により、高いかさ密度を有する粉末状ポリマーが生じやすくなる。更に、予備重合が実施されたとき、生じるポリマーの粒子形状は、球状になり、スラリー重合の場合には、スラリーは、優れた特性を得るが、気相重合の場合には、ポリマーシード床が、優れた特性を得る。更に、これらの実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を有するα−オレフィンを重合することにより、高い立体規則性指数を有するポリマーは、高い触媒効率で生成してもよい。そのため、プロピレンコポリマーを生成するとき、生じるコポリマー粉末又はコポリマーの扱いが容易になる。
【０１１９】
[0095]
これらのオレフィンの単独重合では、共役ジエン又は非共役ジエンなどの多価不飽和化合物は、コモノマーとして用いてもよい。コモノマーの例としては、スチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、アクリルアミド、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、アルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートが挙げられる。一実施形態では、コモノマーは、熱可塑性モノマー及びエラストマー性モノマーを含む。
【０１２０】
[0096]
オレフィンの本重合は、通常、気相又は液相で実施される。一実施形態では、重合（主重合）は、重合ゾーンの体積１リットル当たりのＴｉ原子として計算される約０．００１〜約０．７５ミリモルの量で固形触媒成分を含み、固形触媒成分中のチタン原子１モル当たり約１〜約２，０００モルの量で有機アルミニウム化合物を含み、有機アルミニウム化合物中の金属原子１モル当たりの有機ケイ素化合物中のＳｉ原子として計算される、約０．００１〜約１０モルの量で有機ケイ素化合物を含む触媒系を用いる。別の実施形態では、重合は、重合ゾーンの体積１リットル当たりのＴｉ原子として計算される０．００５〜約０．５ミリモルの量で固形触媒成分を含み、固形触媒成分中のチタン原子１モル当たり約５〜約５００モルの量で有機アルミニウム化合物を含み、有機アルミニウム化合物中の金属原子１モル当たりの有機ケイ素化合物中のＳｉ原子として計算される約０．０１〜約２モルの量で有機ケイ素化合物を含む触媒系を用いる。更に別の実施形態では、重合は、有機アルミニウム化合物中の金属原子１モル当たりの有機ケイ素化合物中のＳｉ原子として計算される約０．００５〜約１モルの量の安息香酸アルキル誘導体を含む触媒系を用いる。
【０１２１】
[0097]
有機アルミニウム化合物及び有機ケイ素化合物が予備重合で部分的に用いられるとき、予備重合に供される触媒系は、触媒系成分の残りと共に用いられる。予備重合に供される触媒系は、予備重合生成物を含んでもよい。
【０１２２】
[0098]
重合時に水素を使用すると、生じるポリマーの分子量の制御を促進かつ寄与し、得られたポリマーは、高いメルトフローレートを有してもよい。この場合には、結果得られるポリマーの立体規則性指数及び触媒系の活性度は、一般的に増加する。
【０１２３】
[0099]
一実施形態では、重合温度は、約２０℃〜約２００℃である。別の実施形態では、重合温度は、約５０℃〜約１８０℃である。一実施形態では、重合圧力は、一般的には、大気圧〜約１００ｋｇ／ｃｍ２である。別の実施形態では、重合圧力は、一般的には、約２ｋｇ／ｃｍ２〜約５０ｋｇ／ｃｍ２である。本重合は、バッチ式で、半連続的に又は連続的に実施されてもよい。また、重合は、異なる反応条件下で２つ以上の段階で実施してもよい。
【０１２４】
[0100]
このようにして得られたオレフィンポリマーは、ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー又はインパクトコポリマーであってもよい。インパクトコポリマーは、ポリオレフィンホモポリマー及びポリオレフィンゴムの均質混合物を含む。ポリオレフィンゴムの例としては、エチレンプロピレンメチレンコポリマーゴム（ＥＰＭ）及びエチレンプロピレンジエンメチレンターポリマーゴム（ＥＰＤＭ）などの、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）が挙げられる。
【０１２５】
[0101]
触媒系を用いて得られたオレフィンポリマーは、非常に少量の非晶質ポリマー成分を有し、そのため、非常に少量の炭化水素可溶性成分を有する。したがって、得られたポリマーから成形されたフィルムは、低い表面粘着性を有する。
【０１２６】
[0102]
重合プロセスによって得られたポリオレフィンは、粒径分布、粒径及びかさ密度において優れており、得られたコポリオレフィンは、狭い組成分布を有する。インパクトコポリマーでは、優れた流動性、耐低温性及び剛性と弾性との間の所望のバランスが得られてもよい。
【０１２７】
[0103]
一実施形態では、プロピレンと、２個又は約４個〜約２０個の炭素原子を有するα−オレフィンとが、上述の触媒系の存在下で共重合される。触媒系は、上述の予備重合に供される触媒系であってもよい。別の実施形態では、プロピレン及びエチレンゴムは、直列に連結された２つ以上の反応器内で形成されて、インパクトポリマーを形成する。
【０１２８】
[0104]
２個の炭素原子を有するα−オレフィンは、エチレンであり、約４〜約２０個の炭素原子を有するα−オレフィンの例は、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン、１−テトラデセンなどである。
【０１２９】
[0105]
本重合では、プロピレンは、このようなα−オレフィンのうちの２種類以上と共重合されてもよい。例えば、プロピレンを、エチレン及び１−ブテンと共重合させることが可能である。一実施形態では、プロピレンは、エチレン、１−ブテン又はエチレン及び１−ブテンと共重合される。
【０１３０】
[0106]
プロピレンと別のα−オレフィンとのブロック共重合は、２段階で実施されてもよい。第１の段階の重合は、プロピレンの単独重合又はプロピレンの他のα−オレフィンとの共重合であってもよい。一実施形態では、第１の段階で重合されるモノマーの量は、約５０〜約９５重量％である。別の実施形態では、第１の段階で重合されるモノマーの量は、約６０〜約９０重量％である。この第１の段階の重合は、必要に応じて、同一であるか又は異なる重合条件下で２つ以上の段階で実行されてもよい。
【０１３１】
[0107]
一実施形態では、第２の段階の重合は、望ましくは、プロピレンの他のα−オレフィン（複数可）に対するモル比が約１０／９０〜約９０／１０となるように、実施される。別の実施形態では、第２の段階の重合は、望ましくは、プロピレンの他のα−オレフィン（複数可）に対するモル比が約２０／８０〜約８０／２０となるように実施される。更に別の実施形態では、第２の段階の重合は、望ましくは、プロピレンの他のα−オレフィン（複数可）に対するモル比が約３０／７０〜約７０／３０となるように実施される。別のα−オレフィンの結晶性ポリマー又はコポリマーを生成することを、第２の段階の重合において提供してもよい。
【０１３２】
[0108]
このようにして得られるプロピレンコポリマーは、ランダムコポリマー又は上述のブロックコポリマーであってもよい。このプロピレンコポリマーは、一般的には、２個又は約４〜約２０個の炭素原子を有するα−オレフィンに由来する約７〜約５０モル％のユニットを含む。一実施形態では、プロピレンランダムコポリマーは、２個又は約４〜約２０個の炭素原子を有するα−オレフィンに由来する約７〜約２０モル％のユニットを含む。別の実施形態では、プロピレンブロックコポリマーは、２個又は４〜２０個の炭素原子を有するα−オレフィンに由来する約１０〜約５０モル％のユニットを含む。
【０１３３】
[0109]
別の実施形態では、触媒系で作製されたコポリマーは、約５０〜約９９重量％のポリ−α−オレフィン及び約１〜約５０重量％のコモノマー（例えば、熱可塑性モノマー又はエラストマー性モノマー）を含む。別の実施形態では、触媒系で作製されたコポリマーは、約７５％〜約９８重量％のポリ−α−オレフィン及び約２％〜約２５重量％のコモノマーを含む。
【０１３４】
[0110]
使用できる多価不飽和化合物について言及がない場合、重合の方法、触媒系の量及び重合条件は、上述の実施形態と同じ説明を適用できることが理解されるべきである。
【０１３５】
[0111]
この触媒／方法によれば、いくつかの場合では、約０．５％〜約１０％のキシレン可溶性（ＸＳ）を有するポリ−α−オレフィンの生成をもたらすことができる。別の実施形態では、約１．５％〜約８％のキシレン可溶性（ＸＳ）を有するポリ−α−オレフィンが生成される。別の実施形態では、約２．５％〜約５％のキシレン可溶性（ＸＳ）を有するポリ−α−オレフィンが生成される。ＸＳは、キシレンに溶解する固体ポリマーのパーセントを指す。低ＸＳ％値は、概して、高アイソタクチックポリマー（すなわち、結晶性がより高い）に対応するが、高ＸＳ％値は、概して、低アイソタクチックポリマーに対応する。
【０１３６】
[0112]
本明細書に記載の触媒及び方法を用いて製造されたポリ−α−オレフィンは、約５０℃〜約２００℃の最大結晶ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）における溶出温度を示すことができる。別の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、約９０℃〜約１５０℃の最大結晶ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）における溶出温度を有する。別の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、約１００℃〜約１２５℃の最大結晶ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）における溶出温度を有する。最大結晶ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）における高溶出温度は、高アイソタクチックポリマー（すなわち、高結晶性）であることを指す。
【０１３７】
[0113]
本明細書に記載の触媒及び方法を用いて製造されたポリ−α−オレフィンは、約２０ｋｇ／ｍｏｌ〜約２００ｋｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を示すことができる。いくつかの実施形態では、Ｍｎは、約２５ｋｇ／ｍｏｌ〜１５０ｋｇ／ｍｏｌであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｍｎは、約３０ｋｇ／ｍｏｌ〜１００ｋｇ／ｍｏｌであってもよい。本明細書に記載の触媒及び方法を用いて製造されたポリ−α−オレフィンは、約１５０ｋｇ／ｍｏｌ〜約８００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を示すことができる。いくつかの実施形態では、Ｍｗは、約２５０ｋｇ／ｍｏ〜約７００ｋｇ／ｍｏｌであってもよい。いくつかの実施形態では、Ｍｎは、約３００ｋｇ／ｍｏｌ〜約６５０ｋｇ／ｍｏｌであってもよい。
【０１３８】
[0114]
本明細書に記載の触媒及び方法を用いて製造されたポリ−α−オレフィンは、約３〜約１５の（Ｍｗ／Ｍｎとして算出される）多分散指数（ＰＤＩ）を示してもよい。いくつかの実施形態では、ＰＤＩは、約３．５〜約１２．５であってもよい。いくつかの実施形態では、ＰＤＩは、約４．０〜約１０であってもよい。
【０１３９】
[0115]
一実施形態では、（触媒１ｇ当たり生成されるポリマーのキログラムとして測定される）触媒系のバルクスラリー重合における触媒効率は、少なくとも約３０である。別の実施形態では、触媒系の触媒効率は、少なくとも約６０である。
【０１４０】
[0116]
触媒／方法は、いくつかの場合では、約０．１〜約１００のメルトフロー指数（ＭＦＩ）を有するポリ−α−オレフィンの生成をもたらすことができる。ＭＦＩは、ＡＳＴＭ規格のＤ１２３８に従って測定される。別の実施形態では、約５〜約３０のＭＦＩを有するポリ−α−オレフィンが生成される。一実施形態では、インパクトポリプロピレン−エチレンプロピレンゴム生成物は、約４〜約１０のＭＦＩを有する。別の実施形態では、インパクトポリプロピレン−エチレンプロピレンゴム生成物は、約５〜約９のＭＦＩを有する。いくつかの場合では、比較的高いＭＦＩは、比較的高い触媒効率を得ることが可能であることを示す。
【０１４１】
[0117]
触媒／方法は、いくつかの場合では、少なくとも約０．３ｃｃ／ｇのバルク密度（ＢＤ）を有するポリ−α−オレフィンの生成をもたらすことができる。別の実施形態では、少なくとも約０．４ｃｃ／ｇのＢＤを有するポリ−α−オレフィンが生成される。
【０１４２】
[0118]
一実施形態では、少なくとも約０．３ｃｃ／ｇのＢＤを有するインパクトポリプロピレン−エチレンプロピレンゴム生成物が生成される。別の一実施形態では、少なくとも約０．４ｃｃ／ｇのＢＤを有するインパクトポリプロピレン−エチレンプロピレンゴム生成物が生成される。
【０１４３】
[0119]
触媒／方法は、比較的狭い分子量分布を有するポリ−α−オレフィンの生成をもたらす。多分散指数（ＰＩ）は、ポリマーの分子量分布と緊密に関係している。剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）のクロスオーバをプロットしてＰＩを求める。一実施形態では、触媒系で作製されたポリプロピレンポリマーのＰＩは、約２〜約１２である。別の実施形態では、触媒系で作製されたポリプロピレンポリマーのＰＩは、約５〜約１１である。
【０１４４】
[0120]
メルトフロー性と、押出成形性と、剛性と弾性との間の望ましいバランスと、良好な立体規則性制御と、ポリマー粒径、形状、粒径分布及び分子量分布に対する良好な制御と、高触媒効率及び／又は良好な操作性を有する衝撃強さのうちの１つ以上の増強された特性を有するポリプロピレン系インパクトコポリマーの調製を含む本方法により、プロピレンブロックコポリマー及びインパクトコポリマーを調製することができる。固形触媒成分を含む触媒系を用いることにより、高い触媒効率と、優れたメルトフロー性、押出成形性、成形性、剛性、弾性及び耐衝撃強度のうちの１つ以上と、を同時に有する触媒が得られる。
【０１４５】
[0121]
本発明は、これまで大略的に説明されているが、図示によって提供され、本発明の限定を意図していない、以下の実施例を参照することにより、より容易に理解されるであろう。
【実施例】
【０１４６】
[0122]
概要。内部電子供与体として使用された例示的な化合物を表１に示す。以下参照のこと。
【０１４７】
【表１−１】
2019516852.tif 000016
【０１４８】
【表１−２】
2019516852.tif 000017
【０１４９】
【表１−３】
2019516852.tif 000018
【０１５０】
【表１−４】
2019516852.tif 000019
【０１５１】
【表１−５】
2019516852.tif 000020
【０１５２】
【表１−６】
2019516852.tif 000021
【０１５３】
【表１−７】
2019516852.tif 000022
【０１５４】
[0123]
実施例１。触媒の調製。３．３ｇのＭｇＣｌ２、０．８ｇの無水フタル酸、６．４１ｇのエピクロロヒドリン、６．７０ｇのリン酸トリブチル及び４０．９２ｇのトルエンを、２５０ｍＬの反応器に窒素下で添加した。混合物を６０℃に加熱して、４００ｒｐｍで２時間撹拌した。その後、この混合物を−３０℃に冷却し、６５ｇのＴｉＣｌ４を添加し、その添加の間、反応器を−２５℃に維持する。撹拌速度を２００ｒｐｍまで低下させ、反応器を８５℃まで２時間かけて加熱した。その温度に到達した後、３０分間、撹拌速度を４００ｒｐｍに増加し、３．９ｍｍｏｌのビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイルを添加し、１時間撹拌し、次いでろ過した。トルエン（３８ｍＬ）及び２．０８ｍｍｏｌのビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイルを反応器に添加し、この混合物を８５℃まで加熱し、４００ｒｐｍにて１時間撹拌し、ろ過した。加熱を停止し、混合物を６５ｍＬのトルエンで洗浄し、ろ過した。更に６５ｍＬのトルエンを添加し、混合物を窒素下で撹拌することなく終夜放置した。トルエンをろ過で除去し、混合物を９５℃に加熱する前に１０重量％のＴｉＣｌ４−トルエンを６６．２５ｍＬ添加し、４００ｒｐｍにて１時間撹拌し、次いでろ過した。この工程をそれぞれ１１０℃、４００ｒｐｍ及び３０分間の条件で３回繰り返した。最終触媒を、６５ｍＬのヘキサンで４回洗浄し、ヘキサンスラリーとして回収した。
【０１５５】
[0124]
実施例２。非フタレート型内部電子供与体１〜２９を用いた重合。プロピレン重合を１ガロンの反応器で実施した。反応器を、１００℃にて窒素下で１時間パージした。室温にて、ヘプタン中２５重量％のＴＥＡｌ（トリエチルアルミニウム）１．５ｍＬを、反応器内に添加した。その後、反応器に、シクロヘキシルメチルジメトキシシランの０．０７６８Ｍ溶液を０．９４ｍＬ添加し、次いで１重量％ヘキサンスラリーとして７．０ｍｇの触媒を添加した。反応器に、５標準リットルのＨ２を加え、次いで１３００ｇのプロピレンを加えた。反応器を加熱して、その後、７０℃にて１時間保持した。この保持の終わりに、反応器内を大気圧にし、ポリマーを回収した。表１に列挙された他のドナーについても同様の手順を遂行し、集計結果が得られた。
【０１５６】
【表２】
2019516852.tif 000023
【０１５７】
ＣＥ＝触媒活性（ｋｇポリマー／ｇ触媒／時）
％ＸＳ＝キシレン可溶性
ＭＦＲ＝メルトフローレート（ｇポリマー／１０分）
ＰＩ＝多分散指数
Ｎ／Ａ−該当なし
[0125]
実施例３。非フタレート型内部電子供与体３７を用いた重合。触媒は、実施例１の手順に従い、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイルを安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）で置換した内部電子供与体３７を含んで調製された。プロピレン重合は、実施例２の手順に従って行われた。
【０１５８】
[0126]
実施例４。非フタレート型内部電子供与体３７を用いた多様なプロプロピレン重合条件。プロピレン重合を、液相用におよそ５ｍＬの作業体積を有する２３ｍＬ反応器セル内で実施した。反応器を、９０〜１４０℃にて窒素下で８時間パージした。室温で、少量のトリエチルアルミニウム（ＴＥＡｌ）（０．１ｍｇ、１μｍｏｌ）が存在する約４．２ｍＬのヘプタンを添加し、次いで反応器を最大およそ１．４ｂａｒまでプロピレンにより予圧した。Ｈ２／Ｎ２の混合物（ｐＨ２／Ｎ２は、０．３〜２．０ｂａｒで変化した）を添加し、反応器を安定化させ、プロピレンで維持した。次いで温度を一定の撹拌下（８００ｒｐｍ）で７０℃まで上昇させると、反応器の圧力は、およそ５．０ｂａｒに増加した。反応器は、７０℃に保持され、（重合条件に応じて）０．２５〜１．０重量％のヘプタンスラリーとして、０．７５〜０．１５ｍｇの触媒、約６．０重量％の保存ヘプタン溶液由来の様々な量のシクロヘキシルメチル（ジメトキシ）シラン、及びトリエチルアルミニウム（ＴＥＡｌ）（１．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）を共にニードルを使用して投入され、反応器は、ニードルを洗浄するために使用されるヘプタンの追加量を考慮して、合計体積０．８ｍＬを受け入れた。次いで、反応器は、プロピレンを３０分間、一定に供給することにより５．５ｂａｒに加圧された。重合反応の終了時に、反応器を大気圧にし、溶媒を蒸発させ、ポリマーを回収した。すべての重合は、少なくとも２回行われた。表にまとめた結果を表３において報告する。
【０１５９】
【表３】
2019516852.tif 000024
【０１６０】
[0127]
表３のポリマーは、結晶化溶出分画（ＣＥＦ）、高温サイズ排除クロマトグラフィー（ＨＳＥＣ）及び炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）によって特徴が明らかとなった。
【０１６１】
[0128]
ＣＥＦ分析を用いて、従来のキシレン可溶性（ＸＳ）留分と相同であることが期待される、ポリマーの非晶質画分を判定した。データはまた、最大結晶ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）における溶出温度を有する結晶性画分のアイソタクチシティの程度と相関する。図１は、生成したポリマーの非晶質画分の量と相関する、Ａｌ／Ｓｉ対溶解性画分のＣＥＦ図である。反応器内の外部供与体の量が低減されるにつれて、溶解性画分の増加が少ないことが観察されたことを、データが実証している。理論により束縛されるものではないが、その結果が立体規則性鎖及び／又はオリゴマー鎖の生成が少ないことであると推測される。図２は、ポリマーの高結晶性留分のアイソタクチシティの程度と相関する、Ａｌ／Ｓｉ対最大結晶ピーク（Ｔｅｌ，ｍａｘ）における温度のＣＥＦ図である。外部供与体の量が反応器内で減少するにつれて、結晶性画分のアイソタクチシティの減少に起因して、Ｔｅｌ，ｍａｘが減少することを、データが実証している。
【０１６２】
【表４】
2019516852.tif 000025
【０１６３】
[0129]
ＨＳＥＣ分析を用いて、ポリマー分子量及び分子量分布を判定した。すべての結果は、２回行って得た。
【０１６４】
【表５】
2019516852.tif 000026
【０１６５】
[0130]
１３Ｃ  ＮＭＲ分析を用いて、１３Ｃ  ＮＭＲのメチル領域におけるアイソタクチックペンタッド［ｍｍｍｍ］の相対的な存在量の測定により、アイソタクチシティの平均ポリマー度を判定した。ポリプロピレン試料中のアイソタクチシティの平均度を推定するために、メチル領域におけるアイソタクチックペンタッド［ｍｍｍｍ］の相対的存在量を表６に示す。反応器内の外部供与体の量を減少させることにより、ポリマーのアイソタクチシティ度が［ｍｍｍｍ］の相対的存在量（abudance）により示唆されるように減少することを、データは実証している。
【０１６６】
【表６】
2019516852.tif 000027
【０１６７】
[0131]
ある特定の実施形態が例示され説明されてきたが、当該技術分野において通常の手法に従って、以下の請求項において定義される、最も広い態様における技術から逸脱することなく、そこに変更や修正を加えることが可能であるということを理解すべきである。
【０１６８】
[0132]
本明細書において例示的に説明された実施形態は、本明細書において具体的に開示されない任意の要素（複数可）、限定（複数可）なしで、好適に実行し得る。したがって、例えば、「備える（comprising）」、「含む（including）」、「含む（containing）」などは、広い意味で、制限なく読み取るべきものである。また、本明細書において使用される用語や表現は、説明のための用語として用いられており、制限のための用語として用いられてはおらず、そのような用語や表現の使用において、図示され説明された機能特徴又はその部分のいかなる均など物も排除しようという何らの意図もなく、請求された技術の範囲内で、様々な修正が可能であるということが認識される。また、「〜から本質的になる（consisting essentially of）」というフレーズは、具体的に言及された要素と、請求された技術の基本的及び新しい特徴に実質的に影響しない追加的な要素とを含むものとして理解される「〜からなる（consisting of）」というフレーズは、具体的に言及されていないいかなる要素をも排除する。
【０１６９】
[0133]
本開示は、この出願書において説明された具体的な実施形態により限定されることはない。その趣旨及び範囲から逸脱することなく、また当業者には明らかなように、多くの修正及び変更が行われてもよい。本開示に挙げられた方法に加えて、本開示の範囲内で機能的に等価な方法及び組成が、これまでの説明から、当業者には明らかであろう。そのような修正及び変更は、付属の請求項の範囲に収まるものとして意図されている。本開示は、付属の請求項が権利を主張する等価物の全範囲と共に、そのような請求項の用語によってのみ、制限されるべきである。本開示は、特定の、方法、試薬、化合物組成又は生物学的システム（これらは当然のことながら変化し得るものである）に制限されないということも理解されるべきである。また、本明細書において用いられる用語は、特定の実施形態を説明する目的のみで用いられており、限定的なものとしては意図されていないということも理解されるべきである。
【０１７０】
[0134]
また、本開示の機能特徴又は態様が、マーカッシュ群の用語により記述される場合には、当業者は、開示はまた、それによって、任意の個々の成員要素又はマーカッシュ群の下位群によっても記載されるということを認識するであろう。
【０１７１】
[0135]
当業者には理解できるように、任意の及びすべての目的に対して、特に、書面による説明を提供することにより、本明細書において開示されたすべての範囲はまた、任意の及びすべての可能な下位範囲と、その下位範囲の組み合わせを包含する。任意の列挙された範囲は、少なくとも等しく半分、３分の１、４分の１、５分の１、１０分の１などに分割されている同一の範囲を十分に説明し、かつ可能にするとして、容易に理解され得る。非限定的例として、本明細書で論じられたそれぞれの範囲は、下側の３分の１、中間の３分の１及び上側の３分の１に容易に分割することができる。当業者によってまた理解されるように、「まで（up to）」、「少なくとも（at least）」、「より大きい（greater than）」、「未満（less than）」などのすべての用語は、列挙された数字を含み、上述したように下位範囲にその後に分割され得る範囲について言及する。最後に、当業者によって理解されるであろうように、範囲にはそれぞれの個別の構成員が含まれる。
【０１７２】
[0136]
公開出版物、特許出願書、交付済み特許及び本明細書において言及されるその他の文書はすべて、それぞれ個別の公開出版物、特許出願書、交付済み特許又はその他の文書がまるで、その全体が参照により組み込まれることが具体的かつ個別に指摘されているかのように、参照により本明細書に援用されている。参照により組み込まれるテキストに含まれる定義は、本開示内の定義に矛盾する場合には、排除される。
【０１７３】
[0137]
以下の請求項に、その他の実施形態が記載される。
【図１】
2019516852.tif 000051
【図２】
2019516852.tif 000052
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月24日(2019.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン重合に使用するための固体触媒成分であって、前記固体触媒成分は、
チタンと、
マグネシウムと、
ハロゲンと、
内部電子供与体化合物と、を含み、
前記内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【化１】
2019516852.tif 000053
で表される少なくとも１種の化合物であり、
Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、
Ｅは、−ＣＲ６Ｒ７−、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであり、
それぞれのＲ４は、個別に、Ｈ、アルキル又はアリールであり、
それぞれのＲ５は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ７は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであり、
但し、
ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく、
Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく、
ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない、固体触媒成分。
【請求項２】
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ１５ハロヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項３】
Ｒ１は、ナフチレン、Ｃ４〜Ｃ１５ジベンゾフラニレン、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン又はＣ２〜Ｃ１２アルキレンである、請求項１または２に記載の固体触媒成分。
【請求項４】
Ｒ１は、式：
【化２】
2019516852.tif 000054
であり、
式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項５】
Ｒ１は、式：
【化３】
2019516852.tif 000055
であり、
式中、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができ、
Ｘは、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｏ又はＮＲＹであり、ＲＹは、Ｈ、アルキル、アルケニル又はアルキニルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項６】
Ｒ１は、式：
【化４】
2019516852.tif 000056
であり、
式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項７】
フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、安息香酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（２−メチル−３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｐ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｏ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（４−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（２−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−アセトキシナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロプロパンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロペンタンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（３，３−ジメチルブタノイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−ベンズアミドナフタレン−１−イル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（２−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（４−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（フラン−２−カルボキシアミド）ナフタレン−１−イル、炭酸＝ブチル＝１−ベンゾイルシクロヘキシル、２−シクロペンチル−２−（（メトキシカルボニル）オキシ）−５−メチルヘキサン酸メチル、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、２−フルオロ安息香酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、ビス（（［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、又は［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（（シクロヘキサンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イルである、請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項８】
ビス（フラン−２−カルボン酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジヘプタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジペンタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ビス（２−メトキシ安息香酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、２−メチル安息香酸［６−（２−メチルベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−エトキシ安息香酸［６−（４−エトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−メトキシ安息香酸［６−（４−メトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）、又は安息香酸［６−（シクロヘキサンカルボニルオキシ）ジベンゾフラン−４−イル］である、請求項１に記載の固体触媒成分。
【請求項９】
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、ハロゲン化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１０】
前記チタンは、ＴｉＣｌ３又はＴｉＣｌ４を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１１】
前記固体触媒成分は、カルボン酸のモノエステル又はポリエステル、エーテル、ケトン、カルボン酸基及びエーテル基を含む有機化合物、カルボン酸基及びカルボニル基を含む有機化合物、並びにカルボン酸基、エーテル基及びカルボニル基を含む有機化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の二次内部供与体化合物を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の二次内部供与体化合物は、
一般式（ＩＩ）：
【化５】
2019516852.tif 000057
で表される化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化６】
2019516852.tif 000058
で表される化合物、
一般式（ＩＶ）：
【化７】
2019516852.tif 000059
で表される化合物、
一般式（Ｖ）：
【化８】
2019516852.tif 000060
で表される化合物、
一般式（ＶＩ）：
【化９】
2019516852.tif 000061
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩ）：
【化１０】
2019516852.tif 000062
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩＩ）：
【化１１】
2019516852.tif 000063
で表される化合物、及び
これらの組み合わせ
［式中、
Ｒ３０は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３１は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３８は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３９は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されてよく、
Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６６は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６８及びＲ６９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい］からなる群から選択される、請求項１１に記載の固体触媒成分。
【請求項１３】
オレフィン重合に使用するための触媒系であって、前記触媒系は、
請求項１１又は１２に記載のオレフィン重合触媒成分と、
有機アルミニウム化合物と、を含む、触媒系。
【請求項１４】
有機ケイ素化合物を更に含む、請求項１３に記載の触媒系。
【請求項１５】
オレフィンモノマーを重合又は共重合するプロセスであって、前記プロセスは、
請求項１４に記載の触媒系を提供することと、
前記触媒系の存在下で前記オレフィンモノマーを重合又は共重合して、ポリマー又はコポリマーを形成することと、
前記ポリマー又は前記コポリマーを回収することと、を含む、プロセス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７３】
[0137]
以下の請求項に、その他の実施形態が記載される。
［発明の態様］
［１］
オレフィン重合に使用するための固体触媒成分であって、前記固体触媒成分は、
チタンと、
マグネシウムと、
ハロゲンと、
内部電子供与体化合物と、を含み、
前記内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【化２３−１】
2019516852.tif 000064
で表される少なくとも１種の化合物であり、
Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、
Ｅは、−ＣＲ６Ｒ７−、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであり、
それぞれのＲ４は、個別に、Ｈ、アルキル又はアリールであり、
それぞれのＲ５は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ７は、Ｈ、アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであり、
但し、
ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく、
Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく、
ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない、固体触媒成分。
［２］
Ｒ１は、シクロアルキレン、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである、１に記載の固体触媒成分。
［３］
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリレン、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、１又は２に記載の固体触媒成分。
［４］
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ１５ハロヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、１又は２に記載の固体触媒成分。
［５］
Ｒ１は、ナフチレン、Ｃ４〜Ｃ１５ジベンゾフラニレン、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン又はＣ２〜Ｃ１２アルキレンである、１〜４のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［６］
Ｒ１は、式：
【化２３−２】
2019516852.tif 000065
であり、
式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［７］
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、６に記載の固体触媒成分。
［８］
Ｒ１は、式：
【化２３−３】
2019516852.tif 000066
であり、
式中、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができ、
Ｘは、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｏ又はＮＲＹであり、ＲＹは、Ｈ、アルキル、アルケニル又はアルキニルである、１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［９］
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、８に記載の固体触媒成分。
［１０］
Ｒ１は、式：
【化２３−４】
2019516852.tif 000067
であり、
式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［１１］
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、１０に記載の固体触媒成分。
［１２］
Ｒ１は、ＣＨ（Ｒ２８）（Ｒ２９）であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、シクロアルキル又はアリールである、１〜５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［１３］
Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６シクロアルキルである、１２に記載の固体触媒成分。
［１４］
Ｅは、Ｏ又はＮＨである、１〜１３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［１５］
Ｅは、Ｏである、１〜１４のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［１６］
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ６ヘテロアリールである、１〜３又は５〜１５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［１７］
前記Ｃ２〜Ｃ６アルケニルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより１回以上置換されている、１６に記載の固体触媒成分。
［１８］
前記Ｃ５〜Ｃ１２アリールは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより１回以上置換されている、１６に記載の固体触媒成分。
［１９］
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ３〜Ｃ６ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ６ハロヘテロアリールである、１、２又は４〜１５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［２０］
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＯＣ１〜Ｃ６アルキルにより任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６ヘテロアリール又はＣ５〜Ｃ６アリールである、１６に記載の固体触媒成分。
［２１］
Ｒ２及びＲ３は、同一である、２０に記載の固体触媒成分。
［２２］
フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、安息香酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（２−メチル−３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｐ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｏ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（４−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（２−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−アセトキシナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロプロパンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロペンタンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（３，３−ジメチルブタノイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−ベンズアミドナフタレン−１−イル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（２−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（４−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（フラン−２−カルボキシアミド）ナフタレン−１−イル、炭酸＝ブチル＝１−ベンゾイルシクロヘキシル、２−シクロペンチル−２−（（メトキシカルボニル）オキシ）−５−メチルヘキサン酸メチル、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、２−フルオロ安息香酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、ビス（（［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、又は［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（（シクロヘキサンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イルである、１に記載の固体触媒成分。
［２３］
ビス（フラン−２−カルボン酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジヘプタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジペンタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ビス（２−メトキシ安息香酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、２−メチル安息香酸［６−（２−メチルベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−エトキシ安息香酸［６−（４−エトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−メトキシ安息香酸［６−（４−メトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）、又は安息香酸［６−（シクロヘキサンカルボニルオキシ）ジベンゾフラン−４−イル］である、１に記載の固体触媒成分。
［２４］
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、ハロゲン化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、１〜２３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［２５］
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、二塩化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、１〜２４のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［２６］
前記チタンは、ＴｉＣｌ３又はＴｉＣｌ４を含む、１〜２５のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［２７］
前記固体触媒成分は、カルボン酸のモノエステル又はポリエステル、エーテル、ケトン、カルボン酸基及びエーテル基を含む有機化合物、カルボン酸基及びカルボニル基を含む有機化合物、並びにカルボン酸基、エーテル基及びカルボニル基を含む有機化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の二次内部供与体化合物を更に含む、１〜２６のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［２８］
前記少なくとも１種の二次内部供与体化合物は、
一般式（ＩＩ）：
【化２３−５】
2019516852.tif 000068
で表される化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化２３−６】
2019516852.tif 000069
で表される化合物、
一般式（ＩＶ）：
【化２３−７】
2019516852.tif 000070
で表される化合物、
一般式（Ｖ）：
【化２３−８】
2019516852.tif 000071
で表される化合物、
一般式（ＶＩ）：
【化２３−９】
2019516852.tif 000072
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩ）：
【化２３−１０】
2019516852.tif 000073
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩＩ）：
【化２３−１１】
2019516852.tif 000074
で表される化合物、及び
これらの組み合わせ
［式中、
Ｒ３０は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３１は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３８は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３９は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６６は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６８及びＲ６９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい］からなる群から選択される、２７に記載の固体触媒成分。
［２９］
チタン化合物、マグネシウム化合物及び内部電子供与体化合物の反応生成物を含み、前記内部電子供与体化合物は、式（Ｉ）：
【化２３−１２】
2019516852.tif 000075
で表される少なくとも１種の化合物であり、
Ｒ１は、Ｏ、−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｎ（Ｒ４）−、Ｓ、−Ｐ（Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、シクロアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、ＮＲ４、ＰＲ４又はＳｉ（Ｒ１５）（Ｒ１６）であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｈ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＮＲ４２、ＰＲ４２、Ｓｉ（Ｒ５）２、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール又はヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、アルキル又はアリールであり、
Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、アルキル又はアリールであり、
Ｒ８は、ハロアリール、ハロヘテロアリール又はハロヘテロシクリルであり、
但し、
ＥがＯである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともＯＲ４であることはなく、
Ｒ２がＯＲ４である場合、Ｒ３は、フェニルではなく、
ＥがＯであり、Ｒ１がナフチルである場合、Ｒ２及びＲ３は、両方ともフェニルであることはない、オレフィン重合に使用するための固体触媒成分。
［３０］
Ｒ１は、シクロアルキレン、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロシクリレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである、２９に記載の固体触媒成分。
［３１］
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリレン、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ１２ヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、２９又は３０に記載の固体触媒成分。
［３２］
Ｒ１は、ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリーレン又はＣ４〜Ｃ１５ヘテロアリーレンであり、
Ｅは、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ１２ハロヘテロアリールであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１５は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ１６は、Ｈ、ＯＲ４、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＣ５〜Ｃ１２アリールである、２９又は３０に記載の固体触媒成分。
［３３］
Ｒ１は、ナフチレン、Ｃ４〜Ｃ１５ジベンゾフラニレン、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン又はＣ２〜Ｃ１２アルキレンである、２９〜３２のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［３４］
Ｒ１は、式：
【化２３−１３】
2019516852.tif 000076
であり、
式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、又はアリールであるか、あるいは、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［３５］
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、３４に記載の固体触媒成分。
［３６］
Ｒ１は、式：
【化２３−１４】
2019516852.tif 000077
であり、
式中、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができ、
Ｘは、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｏ又はＮＲＹであり、ＲＹは、Ｈ、アルキル、アルケニル又はアルキニルである、２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［３７］
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、３６に記載の固体触媒成分。
［３８］
Ｒ１は、式：
【化２３−１５】
2019516852.tif 000078
の基であり、
式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、アリールであるか、又は、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち隣接するいずれかの２つの構成部分は、共に結合して、縮合環構造を形成することができる、２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［３９］
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、３８に記載の固体触媒成分。
［４０］
Ｒ１は、ＣＨ（Ｒ２８）（Ｒ２９）であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ４、ＳＲ４、ＮＲ４２、ＰＲ４２、ＳｉＲ５３、アルキル、シクロアルキル又はアリールである、２９〜３３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［４１］
Ｒ２８及びＲ２９は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６シクロアルキルである、４０に記載の固体触媒成分。
［４２］
Ｅは、Ｏ又はＮＨである、２９〜４１のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［４３］
Ｅは、Ｏである、２９〜４２のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［４４］
Ｒ２及びＲ３は、個別に、ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２アリール又はＣ４〜Ｃ６ヘテロアリールである、２９〜３１又は３３〜４３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［４５］
前記Ｃ２〜Ｃ６アルケニルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ６アリール、Ｃ５〜Ｃ６ハロアリール又はＣ５〜Ｃ１０アルカリールにより置換されている、４４に記載の固体触媒成分。
［４６］
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ３〜Ｃ６ハロヘテロシクリル、Ｃ５〜Ｃ１２ハロアリール又はＣ４〜Ｃ６ハロヘテロアリールである、２９、３０又は３２〜４３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［４７］
Ｒ２及びＲ３は、個別に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＯＣ１〜Ｃ６アルキルにより任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６ヘテロアリール又はＣ５〜Ｃ６アリールである、４６に記載の固体触媒成分。
［４８］
Ｒ２及びＲ３は、同一である、４７に記載の固体触媒成分。
［４９］
前記内部供与体は、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸（Ｅ）−８−（（３−（４−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、安息香酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（２−メチル−３−フェニルアクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｐ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（ｏ−トリル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（４−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、（２Ｅ，２’Ｅ）−ビス（３−（２−フルオロフェニル）アクリル酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−アセトキシナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロプロパンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（シクロペンタンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−（（３，３−ジメチルブタノイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、安息香酸８−ベンズアミドナフタレン−１−イル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（シンナモイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸（Ｅ）−８−（（３−（２−フルオロフェニル）アクリロイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（２−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（（４−フルオロベンゾイル）オキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（フラン−２−カルボキシアミド）ナフタレン−１−イル、炭酸＝ブチル＝１−ベンゾイルシクロヘキシル、２−シクロペンチル−２−（（メトキシカルボニル）オキシ）−５−メチルヘキサン酸メチル、ビス（フラン−２−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、２−フルオロ安息香酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、フラン−２−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、ビス（（［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸）ナフタレン−１，８−ジイル、［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（ベンゾイルオキシ）ナフタレン−１−イル、又は［１，１’−ビフェニル］−４−カルボン酸８−（（シクロヘキサンカルボニル）オキシ）ナフタレン−１−イルを含む、２９に記載の固体触媒成分。
［５０］
ビス（フラン−２−カルボン酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジヘプタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ジペンタン酸ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、ビス（２−メトキシ安息香酸）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４，６−ジイル、２−メチル安息香酸［６−（２−メチルベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−エトキシ安息香酸［６−（４−エトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、４−メトキシ安息香酸［６−（４−メトキシベンゾイル）オキシジベンゾフラン−４−イル］、安息香酸（６−ベンゾイルオキシジベンゾフラン−４−イル）、又は安息香酸［６−（シクロヘキサンカルボニルオキシ）ジベンゾフラン−４−イル］である、２９に記載の固体触媒成分。
［５１］
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、ハロゲン化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、２９〜５０のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［５２］
前記チタンは、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、二塩化マグネシウム結晶格子上に担持されている前記内部電子供与体化合物と、を含む、２９〜５１のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［５３］
前記チタンは、ＴｉＣｌ３又はＴｉＣｌ４を含む、２９〜５２のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［５４］
前記固体触媒成分は、カルボン酸のモノエステル又はポリエステル、エーテル、ケトン、カルボン酸基及びエーテル基を含む有機化合物、カルボン酸基及びカルボニル基を含む有機化合物、並びにカルボン酸基、エーテル基及びカルボニル基を含む有機化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の二次内部供与体化合物を更に含む、２９〜５３のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
［５５］
前記少なくとも１種の二次内部供与体化合物は、
一般式（ＩＩ）：
【化２３−１６】
2019516852.tif 000079
で表される化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化２３−１７】
2019516852.tif 000080
で表される化合物、
一般式（ＩＶ）：
【化２３−１８】
2019516852.tif 000081
で表される化合物、
一般式（Ｖ）：
【化２３−１９】
2019516852.tif 000082
で表される化合物、
一般式（ＶＩ）：
【化２３−２０】
2019516852.tif 000083
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩ）：
【化２３−２１】
2019516852.tif 000084
で表される化合物、
一般式（ＶＩＩＩ）：
【化２３−２２】
2019516852.tif 000085
で表される化合物及び
これらの組み合わせ
［式中、
Ｒ３０は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３１は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３８は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ３９は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６６は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６７は、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ６８及びＲ６９は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよく、
Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、飽和又は非飽和のＣ１〜Ｃ２２ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、−ＣＨ２−基の代わりに−Ｏ−基、−ＮＨ−基若しくは−Ｓ−基、又は−Ｃ＝基の代わりに−Ｎ＝基を任意に含んでよく、前記ヒドロカルビル基は、１つ以上のハロゲンにより任意に置換されていてよい］からなる群から選択される、５４に記載の固体触媒成分。
［５６］
オレフィン重合に使用するための触媒系であって、前記触媒系は、
２７又は２８に記載のオレフィン重合触媒成分と、
有機アルミニウム化合物と、を含む、触媒系。
［５７］
有機ケイ素化合物を更に含む、５６に記載の触媒系。
［５８］
前記有機ケイ素化合物は、化学式（ＩＩＩ）：
ＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎ  （ＩＩＩ）で表され、
式中、それぞれのＲ及びＲ’は、独立して、炭化水素基を表し、ｎは、０〜３の整数である、５７に記載の触媒系。
［５９］
前記有機ケイ素化合物は、化学式（ＩＶ）：
ＳｉＲＲ’ｍ（ＯＲ’’）３−ｍ  （ＩＶ）で表され、
式中、Ｒは、独立して、環状炭化水素基又は置換環状炭化水素基を表し、それぞれのＲ’及びＲ’’は、独立して、炭化水素基を表し、ｍは、０〜２の整数である、５７に記載の触媒系。
［６０］
オレフィンモノマーを重合又は共重合するプロセスであって、前記プロセスは、
５７に記載の触媒系を提供することと、
前記触媒系の存在下で前記オレフィンモノマーを重合又は共重合して、ポリマー又はコポリマーを形成することと、
前記ポリマー又は前記コポリマーを回収することと、を含む、プロセス。
【国際調査報告】
2019516852.tif 000086
2019516852.tif 000087
2019516852.tif 000088