(57)【要約】  自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。
【請求項２】
自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の動力出力を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。
【請求項３】
前記燃料組成物が、ディーゼル燃料組成物である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記ワックス沈降防止剤が、カルボン酸の第四級アンモニウム塩の形態の油溶性極性窒素化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
カルボン酸の前記第四級アンモニウム塩が、式［ＮＲ２Ｒ１３Ｒ１４］Ｘ（式中、Ｒは、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、Ｒ１３は、８〜４０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｒ１４は、４０個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｘは、１価のカルボン酸アニオンを表す）を有する、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖アルキル基を表す、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
Ｒ１３及び任意選択でＲ１４が、水素化獣脂から誘導されたアルキル基を表す、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
Ｒ１３が、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、Ｒ１４が、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖アルキル基を表す、請求項５に記載の使用。
【請求項９】
前記カルボン酸が、ジカルボン酸である、請求項５〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ジカルボン酸が、シュウ酸またはフタル酸である、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記燃料組成物中の前記ワックス沈降防止剤の濃度が、前記燃料組成物の重量基準で、１０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
前記燃料組成物が、ＭＤＦＩ添加剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
前記ＭＤＦＩ添加剤が、前記燃料組成物の重量基準で、１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで存在する、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記燃料組成物が、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
前記粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤が、前記燃料組成物の重量基準で、５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで存在する、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
前記燃料組成物が、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤を含まない、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車燃料組成物及びそれらの使用、ならびに内燃エンジン、特にディーゼルエンジンの性能を改善するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
加速性能を改善するために燃料組成物に増粘性成分を使用することが知られている。ＷＯ２００９／１１８３０２は、燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジン、またはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能を改善する目的での、自動車燃料組成物中における粘度指数（ＶＩ）改善添加剤の使用を記載している。
【０００３】
燃料粘度、ひいてはエンジン性能に対する大きな効果を有するためには、そのようなＶＩ改善添加剤は、典型的には少なくとも５％ｗ／ｗの濃度、多くの場合はそれを超える濃度で使用される必要がある。しかしながら、それらのうちのいくつかは、特により高濃度において、他の燃料特性、例えば蒸留または低温流動特性に悪影響を及ぼす可能性があり、得られる燃料組成物を所望の仕様に保つことが困難になる可能性がある。さらに、ＶＩＩ添加剤は高価となり得、したがってそれらを高レベルで使用することは望ましくない。
【０００４】
車両エンジン内に導入される燃料の組成及び／または特性を変更することにより、車両エンジンの性能をさらに改善することができることが望ましいが、これは、エンジン自体の構造的または操作上の変更を行うことよりも、性能最適化へのより単純で柔軟、かつコスト効率的なルートを提供すると期待され得るためである。
【０００５】
特に、上記の理由のために、高レベルのＶＩＩ添加剤を使用する必要なしにエンジン性能をさらに改善することが望ましい。
【０００６】
燃料油は、石油または植物源に由来するかどうかを問わず、低温において、燃料にその流動能力を失わせるゲル構造を形成するように、大型の板状結晶または球晶またはワックスとして沈殿する傾向がある成分、例えばｎ−アルカンまたはメチルｎ−アルカノエートを含有する。燃料がまだ流動する最も低い温度は、流動点として知られている。
【０００７】
燃料の温度が下がり、流動点に近付くにつれて、ラインやポンプを通した燃料の輸送が困難になる。さらに、ワックス結晶は、流動点を超える温度で、燃料ライン、スクリーン及びフィルタを詰まらせる傾向がある。これらの問題は、当該技術分野において十分に認識されており、様々な添加剤が提案されているが、その多くは、燃料油の流動点を低下させるために商業的に使用されている。同様に、他の添加剤も提案されており、形成するワックス結晶のサイズを低減し、形状を変化させるために商業的に使用されている。より小さなサイズの結晶は、フィルタを詰まらせる可能性が低いため、望ましい。主にアルカンワックスであるディーゼル燃料からのワックスは、小板として結晶化する。特定の添加剤はこれを阻害し、ワックスに針状晶癖をとらせ、結果として生じる針は小板よりもフィルタを通過する可能性が高く、またはフィルタ上に多孔質の結晶層を形成する可能性が高い。他の添加剤もまた、ワックス結晶を燃料中に懸濁状態で保持し、沈降を低減し、したがって閉塞防止を補助する効果を有する。これらのタイプの添加剤は、しばしば「ワックス沈降防止添加剤」（ＷＡＳＡ）と呼ばれ、一般に極性窒素種である。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−２０３３９４５及びＥＰ−Ａ−１９４７１６１は、ワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）として有用なカルボン酸の特定の第四級アンモニウム塩を開示している。しかし、そのようなワックス沈降防止剤は、我々の知る限り、エンジンの加速性能または動力出力の改善における使用に提案されたものではない。
【０００９】
ここで、驚くべきことに、ＥＰ−Ａ−２０３３９４５及びＥＰ−Ａ−１９４７１６１において開示されているもの等のワックス沈降防止剤が、驚くべきことに、エンジン性能を改善するために燃料組成物中で使用され得ることが、本発明者らにより見出された。
【発明の概要】
【００１０】
驚くべきことに、ある特定のワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）を含有する燃料組成物が、改善した加速度及び出力の点で性能上の利得を与えることができることが見出された。これは、ワックス沈降防止剤の既知の用途からは決して予測され得ないことである。
【００１１】
したがって、本発明の第１の態様によれば、自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用が提供される。
【００１２】
本発明の第２の態様によれば、自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の動力出力を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用が提供される。
【００１３】
本発明は、さらに、エンジン性能の所望のレベルを得るために、燃料組成物中における低いレベルの高価なＶＩＩ添加剤の使用を可能にするという利点を有する。これは一方で、燃料調製プロセスの全体的なコストを削減し得る。より低濃度のＶＩ改善添加剤の使用はまた、燃料組成物中へのそれらの組み込みによって引き起こされるあらゆる望ましくない副作用、例えば、蒸留または低温流動特性に対する影響を低減するのに役立ち得る。好ましい実施形態において、本明細書における燃料組成物は、ＶＩＩ添加剤を含まない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例の参照燃料及び候補燃料Ａ〜Ｄに対して行われた瞬時出力性能試験の試験シーケンスを示す図である。
【図２】（以下の表４に記載されるように）様々なエンジン速度における参照燃料に対する候補燃料Ｃの％加速利得を示す図である。
【図３】（以下の表５に記載されるように）様々なエンジン速度における参照燃料に対する候補燃料Ｃの％出力利得を示す図である。
【図４】（表６に記載されるように）様々なエンジン速度における参照燃料に対する候補燃料Ａ〜Ｄの％加速利得を示す図である。
【図５】（表７に記載されるように）４０００ｒｐｍのエンジン速度における参照燃料に対する候補燃料Ａ〜Ｄの％トルク利得を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
燃料組成物は、好ましくはディーゼル燃料組成物であり、内燃エンジンは、好ましくはディーゼルエンジンである。
【００１６】
「ディーゼルエンジン」とは、ディーゼル燃料で稼動するように構成される圧縮点火内燃エンジンを意味する。
【００１７】
「加速性能」は、一般的に、スロットルの増加に対するエンジンの応答性、例えば任意の所与のエンジン速度から加速する速度を含む。これには、任意の所与の速度でエンジンによって生成される出力及び／またはトルク及び／または車両牽引力（ＶＴＥ）のレベルが含まれる。したがって、加速性能の改善は、任意の所与の速度におけるエンジン出力及び／またはトルク及び／またはＶＴＥの増加により示され得る。
【００１８】
エンジントルクは、試験中のエンジンにより駆動されている車両の車輪（複数可）によってダイナモメータに加えられる力から導出され得る。これは、適切に特化された機器（例えば、Ｋｉｓｔｌｅｒ（商標）ＲｏａＤｙｎ（商標））を使用して、そのような車両の車輪から直接測定され得る。エンジン出力は、当該技術分野で知られているように、測定されたエンジントルク及びエンジン速度値から適切に導出され得る。ＶＴＥは、例えば、シャーシダイナモメータのローラ上で、エンジンによって作動する車両の車輪により加えられる力を測定することによって測定され得る。
【００１９】
本発明は、内燃エンジンの、またはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能の改善に使用され得る。加速性能は、エンジンを加速させ、エンジン速度、出力、トルク及び／もしくはＶＴＥ、空気充填圧力ならびに／またはターボチャージャ速度の経時変化を監視することによって評価することができる。この評価は、エンジン速度の範囲にわたって適切に行うことができる。
【００２０】
加速性能はまた、適切に経験を積んだ運転者が試験中にエンジンにより駆動される車両を加速させることにより、例えば道路上で０〜１００ｋｍ／時で評価することができる。加速性能の変化をエンジン速度に関連付けることを可能にするために、車両にはエンジン速度計等の適切な計装が装備されている必要がある。
【００２１】
一般に、加速性能の改善は、低減された加速時間によって、及び／あるいは、上述した効果のいずれか１つ以上、例えばターボチャージャ速度のより速い上昇、または任意の所与の速度におけるエンジントルクもしくは出力もしくはＶＴＥの増加によって示され得る。
【００２２】
本発明に関連して、加速性能の「改善」は、あらゆる程度の改善を包含する。同様に、例えば、ターボチャージャがその最高速度に達するのに要する時間の測定されたパラメータの低減または増加は、場合によっては、あらゆる程度の低減または増加を包含する。場合によっては、改善、低減または増加は、ワックス沈降防止剤を組み込む前の燃料組成物を使用した場合の関連パラメータと比較された際のものであってもよい。これは、ワックス沈降防止剤を添加する前に、内燃（典型的にはディーゼル）エンジンにおける使用が意図されている（例えばそれ用に市販されている）他の類似の燃料組成物で同じエンジンを運転した場合に測定された関連パラメータと比較された際のものであってもよい。
【００２３】
本発明は、例えば、所望の目標を達成するために、ワックス沈降防止剤を用いて、燃料組成物の特性及び／または性能及び／または効果を、特に内燃エンジンの加速性能に対する効果を調節することを含んでもよい。
【００２４】
加速性能の改善はまた、少なくともある程度まで、別の原因に起因する、特に燃料組成物に含まれる別の燃料成分または添加剤に起因する加速性能の低下の軽減を包含し得る。一例として、燃料組成物は、燃焼時に発生する排出物のレベルを低減するようにその全体的密度を低減することを意図した１つ以上の成分を含有することができ、密度の低下はエンジン出力の損失をもたらす可能性があるが、この効果は、本発明によるワックス沈降防止剤の使用によって克服され得るか、または少なくとも緩和され得る。
【００２５】
加速性能の改善はまた、酸素化成分を含有する燃料（例えば、いわゆる「バイオ燃料」）の使用、またはエンジン内（典型的には燃料噴射器内）の燃焼関連堆積物の蓄積等の別の理由で低減された加速性能を、少なくとも部分的に復旧することを包含し得る。
【００２６】
本発明が、典型的には加速期間中に、所与のエンジン速度でのエンジントルクを増加させるために使用される場合、増加は、ワックス沈降防止剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転したときに得られるものと比較して、少なくとも０．１％、好ましくは少なくとも０．２または０．３または０．４または０．５％、場合により少なくとも０．６または０．７％の増加であってもよい。増加は、ワックス沈降防止剤を添加する前に、内燃（典型的にはディーゼル）エンジンにおける使用が意図されている（例えばそれ用に市販されている）他の類似の燃料組成物で同じエンジンを運転した場合の、関連速度で得られるエンジントルクと比較された際のものであってもよい。
【００２７】
本発明が、典型的には加速期間中に、所与のエンジン速度でのエンジン出力を増加させるために使用される場合、増加は、ワックス沈降防止剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転したときに得られるものと比較して、少なくとも０．１％、好ましくは少なくとも０．２または０．３または０．４または０．５％、場合により少なくとも０．６または０．７％の増加であってもよい。増加は、ワックス沈降防止剤を添加する前に、内燃（典型的にはディーゼル）エンジンにおける使用が意図されている（例えばそれ用に市販されている）他の類似の燃料組成物で同じエンジンを運転した場合の、関連速度で得られるエンジン出力と比較された際のものであってもよい。
【００２８】
本発明が、典型的には加速期間中に、所与のエンジン速度でのエンジンＶＴＥを増加させるために使用される場合、増加は、ワックス沈降防止剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転したときに得られるものと比較して、少なくとも０．１％、好ましくは少なくとも０．２または０．３または０．４または０．５％、場合により少なくとも０．６または０．７％の増加であってもよい。増加は、ワックス沈降防止剤を添加する前に、内燃（典型的にはディーゼル）エンジンにおける使用が意図されている（例えばそれ用に市販されている）他の類似の燃料組成物で同じエンジンを運転した場合の、関連速度で得られるＶＴＥと比較された際のものであってもよい。
【００２９】
本発明が、２つの所与のエンジン速度の間でエンジンが加速するのに要する時間を低減するために使用される場合、低減は、ワックス沈降防止剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転したときに要する時間と比較して、少なくとも０．１％、好ましくは少なくとも０．２または０．３または０．４または０．５％、場合により少なくとも０．６または０．７または０．８または０．９％の低減であってもよい。低減は、ワックス沈降防止剤を添加する前に、内燃（典型的にはディーゼル）エンジンにおける使用が意図されている（例えばそれ用に市販されている）他の類似の燃料組成物で同じエンジンを運転した場合の、関連速度の間の加速時間と比較された際のものであってもよい。そのような加速時間は、例えば、３００ｒｐｍ以上、または４００もしくは５００もしくは６００もしくは７００もしくは８００もしくは９００もしくは１０００ｒｐｍ以上、例えば１３００〜１６００ｒｐｍ、または１６００〜２２００ｒｐｍ、または２２００〜３０００ｒｐｍ、または３０００〜４０００ｒｐｍのエンジン速度の増加にわたって測定され得る。
【００３０】
ワックス沈降防止剤が使用される自動車燃料組成物は、本発明によれば、特に、ディーゼルエンジンでの使用に好適なディーゼル燃料組成物であってもよい。これは、任意の種類の圧縮点火エンジン、例えば以下で説明されるものにおいて使用されてもよく、及び／またはその使用に好適であってもよく、及び／またはその使用のために構成されてもよく、及び／またはその使用が意図されてもよい。
【００３１】
本明細書における使用に好適なＷＡＳＡは、カルボン酸、好ましくはポリカルボン酸の第四級アンモニウム塩の形態の油溶性極性窒素化合物である。そのようなワックス沈降防止剤は、ＥＰ−Ａ−２０３３９４５及びＥＰ−Ａ−１９４７１６１において開示されている。アンモニウムカチオンの窒素原子は、例えば、４つのヒドロカルビル基を有する。塩は、例えばモノマーである。
【００３２】
本明細書において使用される場合、用語「ヒドロカルビル」は、炭素原子を介して分子の残部に結合され、基の本質的に炭化水素性の性質を損なわないヘテロ原子を含んでもよい、炭素及び水素原子を含有する基を意味する。
【００３３】
本明細書における使用のための第四級アンモニウム塩は、式［ＮＲ２Ｒ１３Ｒ１４］Ｘ（式中、Ｒは、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、Ｒ１３は、８〜４０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｒ１４は、４０個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｘは、１価カルボン酸アニオンを表す）により表され得る。
【００３４】
第四級アンモニウム塩化合物中の第四級アンモニウムカチオンは、好ましくは、式ＮＲ１３Ｒ１４（式中、Ｒ１３は、独立して、８〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基等のヒドロカルビル基を表し、Ｒ１４は、独立して、４０個までの炭素原子、より好ましくは８〜４０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表す）のセグメントを有する。Ｒ１３及びＲ１４は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、及び／または同じもしくは異なっていてもよい。
【００３５】
好ましくは、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれは、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖アルキル基を表す。
【００３６】
一実施形態において、Ｒ１３は、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖アルキル基を表し、Ｒ１４は、メチル、エチルまたはプロピル基を表す。
【００３７】
第四級アンモニウムカチオンは、好ましくは、式＋ＮＲ１３Ｒ１４Ｒ２（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチルまたはプロピル基を表す）により表される。
【００３８】
好適には、セグメントＮＲ１３Ｒ１４は、第二級アミン、例えばジ−オクタデシルアミン、ジ−ココアミン、二水素化タロウアミン及びメチルベヘニルアミンから誘導される。アミンは、例えば、天然材料、好ましくは第二級水素化タロウアミンから誘導される混合物であってもよく、そのアルキル基は、約４％のＣ１４、３１％のＣ１６及び５９％のＣ１８アルキル基で構成される水素化獣脂から誘導され、パーセンテージは重量基準である。使用され得る第三級アミンの例として、式ＮＲ１３Ｒ１４Ｒ（式中、Ｒ１３及びＲ１４は上記のように定義され、Ｒは、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、メチルが好ましい）の第三級アミンを挙げることができる。
【００３９】
一実施形態において、第四級アンモニウム塩を調製するのに好適なカルボン酸及びそのエステルの例は、シュウ酸、フタル酸、サリチル酸、マレイン酸、マロン酸、クエン酸、及び２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸（ｔｒｉｈｙｄｒｏｃｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ）を含む。ジカルボン酸、例えばシュウ酸が好ましい。上記化合物のエステルは、好ましくはメチルエステル、例えばシュウ酸ジメチルである。
【００４０】
別の実施形態において、第四級アンモニウム塩を調製するのに好適なポリカルボン酸及びその無水物の例は、エチレンジアミン四酢酸、ならびに環状骨格に基づくカルボン酸、例えばシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸及びナフタレンジカルボン酸、ならびにジアルキルスピロビスラクトンを含む１，４−ジカルボン酸を含む。一般に、これらの酸は、環状部分に５〜１３個の炭素原子を有する。本発明において有用な好ましい酸は、ベンゼンジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸である。フタル酸及びその無水物が特に好ましい。
【００４１】
特に好ましい第四級アンモニウム塩は、以下の式で表される。
【化１】
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式中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素化獣脂から誘導されたアルキル基を表し、この化合物は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−二水素化タロウアンモニウム塩化物（１モル）を二水素化タロウアミン（１モル）、無水フタル酸（１モル）及びナトリウムメトキシド（１モル）と反応させることにより作製され得る。
【００４２】
好適なワックス沈降防止添加剤の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−二水素化アンモニウム塩化物（１モル）を脱水素化タロウアミン（１モル）、無水フタル酸（１モル）及びナトリウムメトキシド（１モル）と反応させることにより作製される、２−（Ｎ’，Ｎ’−二水素化タロウアミド）安息香酸のＮ，Ｎ−ジメチルジ−二水素化タロウアンモニウム塩である。塩化ナトリウム（副生成物）は、水で洗浄し、水溶液を除去することによって分離することができる。
【００４３】
ワックス沈降防止剤の調製方法のさらなる詳細は、ＥＰ−Ａ−２０３３９４５及びＥＰ−Ａ−１９４７１６１に見出すことができる。
【００４４】
本明細書における使用のための市販のワックス沈降防止剤の例は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社から市販されているＲ４４６である。
【００４５】
ワックス沈降防止剤は、燃料組成物の重量基準で、好ましくは、０．００１重量％（１０ｐｐｍ）〜０．２重量％（２０００ｐｐｍ）、より好ましくは０．０１０重量％（１００ｐｐｍ）〜０．１重量％（１０００ｐｐｍ）からの範囲内、さらにより好ましくは０．０１０重量％（１００ｐｐｍ）〜０．０５重量％（５００ｐｐｍ）の範囲内、特に０．０１重量％（１００ｐｐｍ）〜０．０３重量％（３００ｐｐｍ）の範囲内の濃度で燃料組成物中に使用される。
【００４６】
例えば以下でより詳細に説明されるように、組成物の残部は、典型的には、任意選択で１種以上の燃料添加剤と共に、１種以上の自動車ベース燃料からなる。
【００４７】
本発明に従って調製される燃料組成物は、例えば、自動車ガソリンまたはディーゼル燃料組成物、特に後者であってもよい。
【００４８】
本発明に従って調製されるガソリン燃料組成物は、一般に、火花点火（ガソリン）エンジンにおける使用に好適な任意の種類のガソリン燃料組成物であってもよい。これは、ＷＡＳＡに加えて、他の標準的なガソリン燃料成分を含有してもよい。これは、例えば、主要な割合のガソリンベース燃料を含んでもよく、ガソリンベース燃料は、典型的には２０〜２１０℃の沸点範囲（ＡＳＴＭ  Ｄ−８６またはＥＮ  ＩＳＯ３４０５）を有する。これに関連して、「主要な割合」とは、典型的には、燃料組成物全体を基準として８５％ｗ／ｗ以上、より好適には９０または９５％ｗ／ｗ以上、最も好ましくは９８または９９または９９．５％ｗ／ｗ以上を意味する。
【００４９】
本発明に従って調製されたディーゼル燃料組成物は、一般に圧縮点火（ディーゼル）エンジンにおける使用に好適な任意の種類のディーゼル燃料組成物であってもよい。これは、ＶＩ改善添加剤に加えて、他の標準的なディーゼル燃料成分を含有してもよい。これは、主要な割合のディーゼルベース燃料、例えば後述の種類のものを含んでもよい。この場合も、「主要な割合」とは、典型的には、組成物全体を基準として８５％ｗ／ｗ以上、より好適には９０または９５％ｗ／ｗ以上、最も好ましくは９８または９９または９９．５％ｗ／ｗ以上を意味する。
【００５０】
したがって、ＷＡＳＡに加えて、本発明に従って調製されたディーゼル燃料組成物は、従来の種類の１つ以上のディーゼル燃料成分を含んでもよい。そのような成分は、典型的には、液体炭化水素中間蒸留燃料油（複数種可）、例えば石油誘導ガスオイルを含む。一般に、そのような燃料成分は、有機的または合成的に誘導され得、好適には、原油から所望の範囲の留分を蒸留することによって得られる。それらは、典型的には、グレード及び使用に依存して、１５０〜４１０℃または１７０〜３７０℃の通常のディーゼル範囲内の沸点を有する。典型的には、燃料組成物は、重質炭化水素を分割することによって得られる１種以上の分解生成物を含む。
【００５１】
石油誘導ガスオイルは、例えば、粗石油源を精製及び任意選択で（水素化）処理することにより得られてもよい。これは、そのような精製プロセスから得られた単一のガスオイルストリーム、または異なる処理経路により精製プロセスにおいて得られたいくつかのガスオイル留分のブレンドであってもよい。そのようなガスオイル留分の例は、直留ガスオイル、真空ガスオイル、熱分解プロセスにおいて得られるようなガスオイル、流体接触分解ユニット内で得られるような軽質及び重質循環油、ならびに水素化分解ユニットから得られるようなガスオイルである。任意選択で、石油誘導ガスオイルは、いくつかの石油誘導ケロシン留分を含んでもよい。
【００５２】
そのようなガスオイルは、その硫黄含量をディーゼル燃料組成物中に含まれるのに好適なレベルまで低減するために、水素化脱硫（ＨＤＳ）ユニット内で処理されてもよい。
【００５３】
ディーゼルベース燃料は、フィッシャートロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、典型的にはフィッシャートロプシュ誘導ガスオイルであってもよい、またはそれを含んでもよい。本発明に関連して、「フィッシャートロプシュ誘導」という用語は、材料が、フィッシャートロプシュ縮合プロセスの合成生成物である、またはそれから誘導されることを意味する。「非フィッシャートロプシュ誘導」という用語は、それに従って解釈され得る。したがって、フィッシャートロプシュ誘導燃料または燃料成分は、添加された水素以外の実質的な部分が、フィッシャートロプシュ縮合プロセスから直接的または間接的に誘導される、炭化水素ストリームである。
【００５４】
フィッシャートロプシュ反応は、適切な触媒の存在下、ならびに典型的には高い温度（例えば、１２５〜３００℃、好ましくは１７５〜２５０℃）及び／または圧力（例えば、０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは１．２〜５ＭＰａ）で、一酸化炭素及び水素を、より長鎖の、通常はパラフィン性の炭化水素に変換する。
ｎ（ＣＯ＋２Ｈ２）＝（−ＣＨ２−）ｎ＋ｎＨ２Ｏ＋熱
所望により、２：１以外の水素：一酸化炭素比が採用され得る。
【００５５】
一酸化炭素及び水素は、それ自体、有機、無機、天然または合成起源から、典型的には天然ガスまたは有機的に誘導されたメタンから誘導され得る。
【００５６】
本発明において使用されるフィッシャートロプシュ誘導ディーゼル燃料成分は、精製もしくはフィッシャートロプシュ反応から直接的に、または、例えば分留もしくは水素化処理生成物をもたらすための精製または合成生成物の分留もしくは水素化処理により間接的に得られてもよい。水素化処理は、沸点範囲を調節するための水素化分解（例えば、ＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及びＥＰ−Ａ−０１４７８７３を参照されたい）、ならびに／または分岐パラフィンの割合を増加させることにより低温流動特性を改善し得る水素異性化を含んでもよい。ＥＰ−Ａ−０５８３８３６は、フィッシャートロプシュ合成生成物が、まず異性化または水素化分解（これはオレフィン及び酸素含有成分を水素化する）を実質的に受けない条件下で水素化転化に供され、次いで得られる生成物の少なくとも一部が、水素化分解及び異性化が生じて実質的にパラフィン性の炭化水素燃料を生成するような条件下で水素転化される、２ステップ水素化処理プロセスを記載している。所望の留分（複数種可）、典型的にはガスオイル留分は、その後、例えば蒸留によって単離され得る。
【００５７】
例えば、ＵＳ−Ａ−４１２５５６６及びＵＳ−Ａ−４４７８９５５に記載されているように、重合、アルキル化、蒸留、分解−脱炭酸、異性化及び水素化改質等の他の合成後処理が、フィッシャートロプシュ縮合生成物の特性を改変するために採用されてもよい。
【００５８】
パラフィン系炭化水素のフィッシャートロプシュ合成のための典型的な触媒は、触媒活性成分として、元素周期表の第ＶＩＩＩ族からの金属、特にルテニウム、鉄、コバルトまたはニッケルを含む。好適なそのような触媒は、例えばＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載されている。
【００５９】
フィッシャートロプシュに基づくプロセスの例は、Ｓｈｅｌｌ（商標）「天然ガス液化」または「ＧｔＬ」技術（以前はＳＭＤＳ（シェル中間蒸留物合成）として知られ、「Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」，ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ  ｅｔ  ａｌ，５ｔｈ  Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １９８５において発表された論文、及びＳｈｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫからの同表題の１９８９年１１月の出版物において説明されている）である。後者の場合、水素転化プロセスの好ましい特徴は、それに開示されているものであってもよい。このプロセスは、天然ガスから重質長鎖炭化水素（パラフィン）ワックスへの変換により、中間蒸留物範囲の生成物を生成し、次いでこのワックスは、水素転化及び分留され得る。
【００６０】
本発明における使用のために、フィッシャートロプシュ誘導燃料成分は、好ましくは、天然ガス液化合成から誘導された任意の好適な成分（以降、ＧｔＬ成分と呼ばれる）、または類似のフィッシャートロプシュ合成（例えば、ガス、バイオマスまたは石炭から液体への変換）から誘導された成分（以降、ＸｔＬ成分と呼ばれる）である。フィッシャートロプシュ誘導成分は、好ましくは、ＧｔＬ成分である。これは、ＢｔＬ（バイオマス液化）成分であってもよい。一般に、好適なＸｔＬ成分は、例えば、当該技術分野において知られているように、ケロシン、ディーゼル、及びガスオイル留分から選択される中間蒸留物燃料成分であってもよく、そのような成分は、一般に、合成プロセス燃料または合成プロセス油として分類され得る。好ましくは、ディーゼル燃料成分としての使用のためのＸｔＬ成分は、ガスオイルである。
【００６１】
本発明に従って調製される組成物に含有されるディーゼル燃料成分は、典型的には、１５℃において７５０〜９００ｋｇ／ｍ３、好ましくは８００〜８６０ｋｇ／ｍ３の密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−４０５２もしくはＥＮ  ＩＳＯ３６７５）、及び／または１．５〜６．０ｍｍ２／ｓのＶＫ  ４０（ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５もしくはＥＮ  ＩＳＯ３１０４）を有する。
【００６２】
本発明に従って調製されるディーゼル燃料組成物において、ベース燃料自体は、上述の種類の２種以上のディーゼル燃料成分の混合物を含んでもよい。これは、植物油、水素化植物油もしくは植物油誘導体（例えば、脂肪酸エステル、特に脂肪酸メチルエステル）、または酸、ケトンもしくはエステル等の別の含酸素物等の、いわゆる「バイオディーゼル」燃料成分であってもよく、またはそれを含有してもよい。そのような成分は必ずしも生物由来である必要はない。
【００６３】
本発明に従って調製される自動車ディーゼル燃料組成物は、好適には、例えばＥＮ５９０（欧州）またはＡＳＴＭ  Ｄ−９７５（米国）等の該当する現在の標準仕様（複数可）に適合する。一例として、全体的な燃料組成物は、１５℃で８２０〜８４５ｋｇ／ｍ３の密度（ＡＳＴＭＤ−４０５２もしくはＥＮ  ＩＳＯ３６７５）、３６０℃以下のＴ９５沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ−８６もしくはＥＮ  ＩＳＯ３４０５）、５１以上の測定セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ−６１３）、２〜４．５ｍｍ２／ｓのＶＫ４０（ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５もしくはＥＮ  ＩＳＯ３１０４）、５０ｍｇ／ｋｇ以下の硫黄含量（ＡＳＴＭ  Ｄ−２６２２もしくはＥＮ  ＩＳＯ２０８４６）、及び／または１１％ｗ／ｗ未満の多環式芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含量（ＩＰ３９１（ｍｏｄ））を有してもよい。しかしながら、関連する仕様は、国ごとに、及び年々異なる可能性があり、また燃料組成物の使用目的に依存し得る。
【００６４】
本発明に従って調製されるディーゼル燃料組成物は、好適には、５０００ｐｐｍｗ（重量パーツパーミリオン）以下、典型的には２０００〜５０００ｐｐｍｗ、または１０００〜２０００ｐｐｍｗ、または代替として１０００ｐｐｍｗまでの硫黄を含有する。例えば、組成物は、例えば多くとも５００ｐｐｍｗ、好ましくは３５０ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは１００または５０またはさらには１０ｐｐｍｗ以下の硫黄を含有する、低硫黄もしくは超低硫黄燃料、または硫黄不含燃料であってもよい。
【００６５】
本発明に従って調製される自動車燃料組成物、またはそのような組成物において使用されるベース燃料は、添加剤が加えられてもよく（添加剤含有）、または添加剤が加えられていなくてもよい（添加剤不含）。例えば製油所において添加剤が加えられる場合、燃料組成物は、例えば帯電防止剤、パイプライン摩擦低減剤、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）、流動性改善剤（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはアクリレート／無水マレイン酸コポリマー）、潤滑性添加剤、酸化防止剤から選択される、少量の１種以上の添加剤を含有する。このように、組成物は、ワックス沈降防止剤に加えて、少ない割合（好ましくは１％ｗ／ｗ以下、より好ましくは０．５％ｗ／ｗ（５０００ｐｐｍｗ）以下、最も好ましくは０．２％ｗ／ｗ（２０００ｐｐｍｗ）以下）の１種以上の燃料添加剤を含有してもよい。
【００６６】
ＷＡＳＡと組み合わせた本明細書における使用に好ましい燃料添加剤は、中間蒸留物流動性改善剤（ＭＤＦＩ）等の低温流動性改善剤である。低温流動性改善剤は、組成物の低温流動特性を改善することができる任意の材料である。
【００６７】
ＭＤＦＩは、例えば、酢酸ビニル含有化合物、特にポリマー等のビニルエステル含有化合物を含んでもよい。例えば、アルケン（例えば、エチレン、プロピレンまたはスチレン、より典型的にはエチレン）及び不飽和エステル（例えばビニルカルボン酸塩、典型的には酢酸ビニル）のコポリマーが、ＭＤＦＩとしての使用に知られている。
【００６８】
ＭＤＦＩ添加剤は、好ましくは、燃料組成物の重量基準で、１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、より好ましくは０．０１重量％（１００ｐｐｍ）〜０．０５重量％（５００ｐｐｍ）、さらにより好ましくは０．０１５重量％〜０．０４重量％のレベルで存在する。
【００６９】
本明細書における使用に好適なＭＤＦＩの例は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社から市販されているＲ３４７及びＲ３０９を含む。
【００７０】
本明細書における燃料組成物は、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）を含んでもよい。本明細書における使用に好適なＶＩＩは、参照により本明細書に組み込まれるＷＯ２００９／１１８３０２において開示されているものを含む。
【００７１】
本発明による燃料組成物において使用されるＶＩ改善添加剤は、本質的にポリマーであってもよい。これは、例えば、以下から選択することができる。
ａ）スチレン系コポリマー、特にブロックコポリマー、例えばＫｒａｔｏｎ（商標）ＤまたはＫｒａｔｏｎ（商標）Ｇ添加剤（例：Ｋｒａｔｏｎ社）またはＳＶ（商標）添加剤（例：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社、Ｍｕｌｔｉｓｏｌ社等）として入手可能なもの。具体例は、スチレン及びエチレン／ブチレンモノマーのコポリマー、例えばポリスチレン−ポリイソプレンコポリマー及びポリスチレン−ポリブタジエンコポリマーを含む。そのようなコポリマーは、例えばＳＶ（商標）１５０（ポリスチレン−ポリイソプレンジブロックコポリマー）またはＫｒａｔｏｎ（商標）添加剤（スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーまたはスチレン−エチレン−ブチレンブロックコポリマー）としてのブロックコポリマーであってもよい。それらは、テーパードコポリマー、例えばスチレン−ブタジエンコポリマーであってもよい。それらは、例えばＳＶ（商標）２６０（スチレン−ポリイソプレンスターコポリマー）としての星型コポリマーであってもよい。
ｂ）エチレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレンまたは他のオレフィンモノマーに基づく他のブロックコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー。
ｃ）ポリイソブチレン（ＰＩＢ）。
ｄ）ポリメタクリレート（ＰＭＡ）。
ｅ）ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）。及び
ｆ）それらの混合物。
【００７２】
上記のうち、（ａ）及び（ｂ）の種類の添加剤またはそれらの混合物、特に（ａ）の種類の添加剤が好ましくあり得る。ブロックコポリマーを含有する、または理想的には本質的にブロックコポリマーからなるＶＩ改善添加剤が好ましくあり得るが、これは、一般に、これらが沈着及び／または泡形成の増加等の副作用をより少なくすることができるためである。
【００７３】
ＶＩ改善添加剤は、例えば、典型的にはエチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン及びスチレンモノマーから選択される１つ以上のオレフィンモノマーブロックを含有するブロックコポリマーを含んでもよい。
【００７４】
本明細書における使用に好ましいＶＩＩは、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社から市販されているＳＶ１５０及びＳＶ１６０を含む。
【００７５】
ＶＩ改善添加剤の４０℃における動粘度（ＶＫ  ４０、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５またはＥＮ  ＩＳＯ３１０４により測定）は、好適には４０ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ以上である。１５℃におけるその密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−４０５２またはＥＮ  ＩＳＯ３６７５）は、好適には６００ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上である。その硫黄含量（ＡＳＴＭ  Ｄ−２６２２またはＥＮ  ＩＳＯ２０８４６）は、好適には１０００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは３５０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下である。
【００７６】
ＶＩ改善添加剤は、好適な溶媒、例えば鉱物油もしくはフィッシャートロプシュ誘導炭化水素混合物等の油；添加剤が使用される燃料組成物に適合性の燃料成分（これもまた鉱物もしくはフィッシャートロプシュ誘導成分であってもよい）（例えば、ディーゼル燃料組成物中での使用が意図される場合、ガスオイルもしくはケロシン等の中間蒸留物燃料成分）；ポリアルファオレフィン；脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）、フィッシャートロプシュ誘導バイオマス−液体合成生成物、水素化植物油、廃油もしくは藻類油もしくはエタノール等のアルコール等のいわゆるバイオ燃料；芳香族溶媒；任意の他の炭化水素もしくは有機溶媒；またはそれらの混合物に予め溶解されていてもよい。これに関連した使用に好ましい溶媒は、鉱物油ベースのディーゼル燃料成分及び溶媒、ならびに以下で言及される「ＸｔＬ」成分等のフィッシャートロプシュ誘導成分である。ある特定の場合において、バイオ燃料溶媒もまた好ましくあり得る。
【００７７】
燃料組成物中のＶＩ改善添加剤の濃度は、１％ｗ／ｗまで、好適には０．５％ｗ／ｗまで、場合により０．４または０．３または０．２５％ｗ／ｗまでであってもよい。これは、０．００１％ｗ／ｗ以上、好ましくは０．０１％ｗ／ｗ以上、好適には０．０２または０．０３または０．０４または０．０５％ｗ／ｗ以上、場合により０．１または０．２％ｗ／ｗ以上であってもよい。好適な濃度は、例えば、０．００１〜１％ｗ／ｗ、または０．００１〜０．５％ｗ／ｗ、または０．０５〜０．５％ｗ／ｗ、または０．０５〜０．２５％ｗ／ｗ、例えば０．０５〜０．２５％ｗ／ｗ、または０．１〜０．２％ｗ／ｗであってもよい。驚くべきことに、より高い濃度のＶＩ改善添加剤（例えば、０．５％ｗ／ｗ超）が必ずしもエンジン性能の改善につながるわけではなく、場合により、任意の所与の添加剤に対して最適な濃度が存在し得、例えば０．０５〜０．５％ｗ／ｗの間または０．０５〜０．２５％ｗ／ｗの間または０．１〜０．２％ｗ／ｗの間である。
【００７８】
本発明の一の実施形態では、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤は、燃料組成物の重量基準で、５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで存在する。
【００７９】
上述のように、本発明は、所望のレベルのエンジン性能を得るために使用する必要があるＶＩＩ添加剤のレベルがより低くなり得るという利点を有する。本明細書の好ましい実施形態において、燃料組成物はＶＩＩ改善剤を含まない。
【００８０】
燃料組成物は、洗剤を含有してもよい。洗剤含有ディーゼル燃料添加剤は知られており、市販されている。そのような添加剤は、エンジン堆積物の蓄積を低減、除去、または抑制することが意図されるレベルで、ディーゼル燃料に添加され得る。
【００８１】
本発明の目的での燃料添加剤における使用に好適な洗剤の例は、ポリアミンのポリオレフィン置換スクシンイミドまたはスクシンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミドまたはポリイソブチレンアミンスクシンアミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基またはアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）無水マレイン酸を含む。スクシンイミド分散剤添加剤は、例えば、ＧＢ−Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５１６及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載されている。特に好ましいのは、ポリイソブチレンスクシンイミド等のポリオレフィン置換スクシンイミドである。
【００８２】
本発明に従って調製される燃料組成物において使用可能な燃料添加剤混合物は、洗剤に加えて他の成分を含有してもよい。その例は、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）；潤滑性改善剤；ヘーズ除去剤、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー；消泡剤（例えば、ポリエーテル修飾ポリシロキサン）；点火改善剤（セタン改善剤）（例えば、２−エチルヘキシルニトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルニトレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、及びＵＳ−Ａ−４２０８１９０のカラム２、２７行目〜カラム３、２１行目までに開示されているもの）；防錆剤（例えば、テトラプロペニルコハク酸のプロパン−１，２−ジオール半エステル、またはコハク酸誘導体の多価アルコールエステル（コハク酸誘導体は、そのアルファ炭素原子の少なくとも１つに、２０〜５００個の炭素原子を含有する非置換または置換脂肪族炭化水素基を有する）、例えばポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐食阻害剤；付香剤；磨耗防止添加剤；酸化防止剤（例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のフェノール、またはＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン）；金属不活性化剤；燃焼改善剤；静電気拡散添加剤；ならびに低温流動性改善剤である。
【００８３】
そのような燃料添加剤混合物は、特に燃料組成物が低い（例えば５００ｐｐｍｗ以下の）硫黄含量を有する場合、潤滑性改善剤を含有してもよい。添加剤が加えられた燃料組成物において、潤滑性改善剤は、便利には、１０００ｐｐｍｗ未満、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍｗの間、より好ましくは７０〜１０００ｐｐｍｗの間の濃度で存在する。好適な市販の潤滑性改善剤は、エステル系及び酸系添加剤を含む。他の潤滑性改善剤は、特に低硫黄含量ディーゼル燃料におけるそれらの使用に関連して、例えば以下の特許文献に記載されている。
−Ｄａｎｐｉｎｇ  Ｗｅｉ  ａｎｄ  Ｈ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓによる論文「Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌｓ」，Ｗｅａｒ，ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５；
−ＷＯ−Ａ−９５／３３８０５−低硫黄燃料の潤滑性を向上させるための低温流動性改善剤；
−ＷＯ−Ａ−９４／１７１６０−ディーゼルエンジンの噴射システムにおける摩耗低減のための燃料添加剤としての、酸が２〜５０個の炭素原子を有し、アルコールが１個以上の炭素原子を有するカルボン酸及びアルコールのある特定のエステル、特にグリセロールモノオレエート及びジイソデシルアジペート；
−ＵＳ−Ａ−５４９０８６４−低硫黄ディーゼル燃料用の耐摩耗性潤滑添加剤としてのある特定のジチオリン酸ジエステル−ジアルコール；ならびに
−ＷＯ−Ａ−９８／０１５１６−特に低硫黄ディーゼル燃料に耐摩耗性潤滑効果を付与するための、芳香族核に結合した少なくとも１つのカルボキシル基を有するある特定のアルキル芳香族化合物。
【００８４】
また、燃料組成物が消泡剤を、より好ましくは防錆剤及び／または腐食阻害剤及び／または潤滑性改善添加剤と組み合わせて含有することも好ましくあり得る。
【００８５】
別段に指定されない限り、添加剤が加えられた燃料組成物中のそれぞれのそのような添加剤成分の（活性物質）濃度は、好ましくは１００００ｐｐｍｗまで、より好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍｗ、有利には０．１〜３００ｐｐｍｗ、例えば０．１〜１５０ｐｐｍｗの範囲内である。
【００８６】
燃料組成物中の任意のヘーズ除去剤の（活性物質）濃度は、好ましくは、０．１〜２０ｐｐｍｗ、より好ましくは１〜１５ｐｐｍｗ、さらにより好ましくは１〜１０ｐｐｍｗ、有利には１〜５ｐｐｍｗの範囲内である。存在する任意の点火改善剤の（活性物質）濃度は、好ましくは２６００ｐｐｍｗ以下、より好ましくは２０００ｐｐｍｗ以下、便利には３００〜１５００ｐｐｍｗである。燃料組成物中の任意の洗剤の（活性物質）濃度は、好ましくは、５〜１５００ｐｐｍｗ、より好ましくは１０〜７５０ｐｐｍｗ、最も好ましくは２０〜５００ｐｐｍｗの範囲内である。
【００８７】
所望に応じて、上で列挙されたもの等の１種以上の添加剤成分は、添加剤濃縮物として、好ましくは好適な希釈剤（複数種可）と共に同時混合されてもよく、次いで、添加剤濃縮物は、ベース燃料または燃料組成物中に分散されてもよい。ＷＡＳＡは、本発明によれば、そのような添加剤配合物中に組み込まれてもよい。
【００８８】
ディーゼル燃料組成物の場合、燃料添加剤混合物は、例えば、任意選択で上述のような他の成分と一緒に、洗剤、及びディーゼル燃料に適合する希釈剤を含有し、希釈剤は、鉱物油、Ｓｈｅｌｌ社により「ＳＨＥＬＬＳＯＬ」という商標で販売されているもの等の溶媒、エステル等の極性溶媒、ならびに、特に、アルコール、例えばヘキサノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソトリデカノール及びアルコール混合物、例えばＳｈｅｌｌ社により「ＬＩＮＥＶＯＬ」の商標で販売されているもの、特に、市販のＣ７〜９の第一級アルコールの混合物、またはＣ１２〜１４アルコール混合物であるＬＩＮＥＶＯＬ７９アルコールであってもよい。
【００８９】
燃料組成物中の添加剤の全含量は、好適には、０〜１００００ｐｐｍｗの間、好ましくは５０００ｐｐｍｗ未満であってもよい。
【００９０】
本明細書において、成分の量（濃度、％ｖ／ｖ、ｐｐｍｗ、％ｗ／ｗ）は、活性物質の量であり、すなわち、揮発性溶媒／希釈材料を除く。
【００９１】
異なる種類及び／または濃度の添加剤が、ガソリン燃料組成物における使用に好適となり得、ガソリン燃料組成物は、例えば、洗剤添加剤としてポリイソブチレン／アミン及び／またはポリイソブチレン／アミドコポリマーを含有してもよい。
【００９２】
本発明に関連して、燃料組成物におけるＷＡＳＡの「使用」は、典型的には１種以上の燃料成分（典型的にはディーゼルベース燃料）、及び任意選択で１種以上の燃料添加剤とのブレンド（すなわち物理的混合物）として、組成物中にＷＡＳＡを組み込むことを意味する。ＷＡＳＡは、組成物で運転されるエンジン内に組成物が導入される前に、便利に組み込まれる。その代わりに、またはそれに加えて、使用は、典型的には組成物をエンジンの燃焼室内に導入することによって、ＷＡＳＡを含有する燃料組成物でエンジンを運転することを含んでもよい。
【００９３】
ＷＡＳＡの「使用」はまた、本発明によれば、上述の目的（複数可）の１つ以上を達成するための、特に、組成物が導入される、または導入されることが意図される内燃（典型的にはディーゼル）エンジンの加速性能を改善するための、自動車燃料組成物におけるその使用のための説明書と一緒にそのような添加剤を供給することを包含し得る。
【００９４】
ＷＡＳＡ自体は、燃料添加剤、特にディーゼル燃料添加剤としての使用に好適であり、及び／またはそれらの添加剤としての使用が意図される配合物の成分として供給されてもよく、その場合、ＷＡＳＡは、自動車燃料組成物の粘度に対するその効果、及び／または燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図されるエンジンの加速性能に対するその効果に影響することを目的としてそのような配合物に含まれてもよい。
【００９５】
したがって、ＷＡＳＡは、１種以上の他の燃料添加剤と一緒に添加剤配合物またはパッケージに組み込まれてもよい。例えば、ＷＡＳＡは、添加剤配合物中で、洗剤、腐食防止添加剤、エステル、ポリアルファオレフィン、長鎖有機酸、アミンまたはアミド活性中心を含有する成分、及びそれらの混合物から選択される１種以上の燃料添加剤と組み合わされてもよい。特に、ＷＡＳＡは、典型的には少なくとも洗剤を含む１種以上のいわゆる性能添加剤と組み合わされてもよい。
【００９６】
ＷＡＳＡは、例えば製油所において燃料成分または組成物に直接投入されてもよい。ＷＡＳＡは、後に自動車燃料組成物全体の一部を形成する好適な燃料成分中に予め希釈されてもよい。
【００９７】
本発明によれば、２種以上のＷＡＳＡが、上述した目的（複数可）で自動車燃料組成物中に使用されてもよい。
【００９８】
本発明のさらなる態様によれば、自動車燃料組成物の調製のためのプロセスが提供され、このプロセスは、ＷＡＳＡ有する自動車ベース燃料をブレンドすることを含む。ブレンドは、本発明に関連して上述された目的の１つ以上のために、特に、導入される、または導入されることが意図される内燃エンジンの加速性能への効果に関して実行され得る。組成物は、特に、ディーゼル燃料組成物であってもよい。
【００９９】
ＷＡＳＡは、例えば、製油所において、組成物の他の成分、特にベース燃料とブレンドされてもよい。代替として、ＷＡＳＡは、精製所の下流側において自動車燃料組成物に添加されてもよい。ＷＡＳＡは、１種以上の他の燃料添加剤を含有する添加剤パッケージの一部として添加されてもよい。
【０１００】
本発明のさらなる態様は、内燃エンジンを動作させる方法、及び／またはそのようなエンジンにより駆動される車両を提供し、この方法は、エンジンの燃焼室内に、本発明に従って調製された燃料組成物を導入することを含む。ここでも、燃料組成物は、好ましくは、本発明に関連して説明された目的の１つ以上のために導入される。したがって、エンジンは、好ましくは、その加速性能を改善する目的で、燃料組成物で動作する。
【０１０１】
ここでも、エンジンは、特に、ディーゼルエンジンであってもよい。エンジンは、ターボチャージエンジン、特にターボチャージディーゼルエンジンであってもよい。ディーゼルエンジンは、例えばロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器もしくはコモンレール型等の直接噴射型、または間接噴射型であってもよい。これは、高負荷または軽負荷ディーゼルエンジンであってもよい。特に、これは、電子ユニット直接噴射（ＥＵＤＩ）エンジンであってもよい。
【０１０２】
本明細書の説明及び特許請求の範囲全体にわたり、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「含有する」という用語ならびにそれらの用語の変形、例えば「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「含むがそれに限定されない」を意味し、他の部分、添加剤、成分、整数、またはステップを除外しない。
【０１０３】
文脈により他の意味が必要とされない限り、本明細書の説明及び特許請求の範囲を通して、単数形は複数形を包含する。特に、不定冠詞が使用される場合、本明細書は、文脈により他の意味が必要とされない限り、複数形と共に単数形を企図するものとして理解されるべきである。
【０１０４】
本発明の各態様の好ましい特徴は、他の態様のいずれかに関連して説明された通りであってもよい。
【０１０５】
本発明の他の特徴は、以下の実施例から明らかとなる。一般的に、本発明は、本明細書（任意の添付の特許請求の範囲及び図面を含む）において開示される特徴の任意の新規な１つ、または任意の新規な組み合わせに及ぶ。したがって、本発明の特定の態様、実施形態、または例と併せて説明される特徴、整数、特性、化合物、化学部分、または基は、適合しない場合を除いて、本明細書に記載の任意の他の態様、実施形態、または例に適用可能であることが理解されるべきである。
【０１０６】
さらに、別段に指定されない限り、本明細書において開示される任意の特徴は、同じまたは同様の目的を果たす代替の特徴により置き換えられてもよい。
【０１０７】
以下の実施例は、本発明に従って調製された自動車燃料組成物の特性を示し、ディーゼルエンジンの性能に対するそのような組成物の効果を評価する。
【実施例】
【０１０８】
５つの燃料を、ディーゼルエンジンの加速及び出力性能に対するその効果を測定するために、エンジン試験に供した。燃料の１つは参照燃料、すなわちＳｗｅｄｉｓｈ  Ｃｌａｓｓ  １  ＥＮ５９０  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｂ７燃料（７％ＦＡＭＥを含有する）であった。Ｓｗｅｄｉｓｈ  ｃｌａｓｓ  １燃料は、まだいずれの低温流動性改善剤も含んでいなかったため、参照燃料として選択された。候補燃料（実施例Ａ〜Ｄ）は、以下の表１に示すように、様々な種類及びレベルの添加剤を添加して同じ参照燃料を使用した。
【表１】
2019516849.tif 000004
【０１０９】
本実施例で使用されたＲ３４７及びＲ３０９  ＭＤＦＩの化学組成物は、ＦＴＩＲによって証明されるように本質的に同一である。
【０１１０】
参照燃料と候補燃料Ａ〜Ｄは、以下の表２に示される燃料特性を有していた。
【表２】
2019516849.tif 000005
【０１１１】
５つの燃料を、定常状態及び動的条件下でＥｕｒｏ  ５ベンチエンジンで試験した。以下の表３は、試験エンジンの仕様を示す。
【表３】
2019516849.tif 000006
【０１１２】
図１は、参照燃料及び候補燃料Ａ〜Ｄで実行された瞬時出力性能試験の試験手順を示す。性能試験の結果は、加速度測定（図１における試験プログラムの中央部）及びトルク／出力の利得（図１の最後から）に分割された。各データセットにおいて、参照燃料に対する添加剤が加えられた各燃料の利得が、エンジン速度の範囲にわたってプロットされた。１５００〜４０００ｒｐｍの全加速時間は、１５００〜２５００ｒｐｍ及び２５００〜４０００ｒｐｍの２つの速度ゲートに分割された。
【０１１３】
表４（及び図２）は、様々なエンジン速度での参照燃料に対する候補燃料Ｃの％加速利得を示している。
【表４】
2019516849.tif 000007
【０１１４】
表５（及び図３）は、様々なエンジン速度での参照燃料に対する候補燃料Ｃの％出力利得を示している。
【表５】
2019516849.tif 000008
【０１１５】
表６（及び図４）は、様々なエンジン速度での参照燃料に対する候補燃料Ａ〜Ｄの％加速利得を示している。
【表６】
2019516849.tif 000009
【０１１６】
表７（及び図５）は、４０００ｒｐｍ（これはエンジンの典型的な定格出力の速度である）のエンジン速度での参照燃料に対する候補燃料Ａ〜Ｄの％出力利得を示している。
【表７】
2019516849.tif 000010
【０１１７】
考察
表４〜７（及び図２〜５）における結果は、候補燃料Ａ〜Ｄ中に使用されたワックス沈降防止剤が、加速及び出力の改善を提供することを示している。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年11月27日(2018.11.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。
【請求項２】
自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の動力出力を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。
【請求項３】
前記燃料組成物が、ディーゼル燃料組成物である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記ワックス沈降防止剤が、カルボン酸の第四級アンモニウム塩の形態の油溶性極性窒素化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
カルボン酸の前記第四級アンモニウム塩が、式［ＮＲ２Ｒ１３Ｒ１４］Ｘ（式中、Ｒは、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、Ｒ１３は、８〜４０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｒ１４は、４０個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｘは、１価のカルボン酸アニオンを表す）を有する、請求項４に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明は、さらに、エンジン性能の所望のレベルを得るために、燃料組成物中における低いレベルの高価なＶＩＩ添加剤の使用を可能にするという利点を有する。これは一方で、燃料調製プロセスの全体的なコストを削減し得る。より低濃度のＶＩ改善添加剤の使用はまた、燃料組成物中へのそれらの組み込みによって引き起こされるあらゆる望ましくない副作用、例えば、蒸留または低温流動特性に対する影響を低減するのに役立ち得る。好ましい実施形態において、本明細書における燃料組成物は、ＶＩＩ添加剤を含まない。
本明細書は以下の発明の開示を包含する：
[１]自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の加速性能を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。
[２]自動車燃料組成物が導入される、もしくは導入されることが意図される内燃エンジンまたはそのようなエンジンにより駆動される車両の動力出力を改善する目的での、前記燃料組成物中におけるワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ）の使用。
[３]前記燃料組成物が、ディーゼル燃料組成物である、[１]または[２]に記載の使用。
[４]前記ワックス沈降防止剤が、カルボン酸の第四級アンモニウム塩の形態の油溶性極性窒素化合物を含む、[１]〜[３]のいずれかに記載の使用。
[５]カルボン酸の前記第四級アンモニウム塩が、式［ＮＲ２Ｒ１３Ｒ１４］Ｘ（式中、Ｒは、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、Ｒ１３は、８〜４０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｒ１４は、４０個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表し、Ｘは、１価のカルボン酸アニオンを表す）を有する、[４]に記載の使用。
[６]Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖アルキル基を表す、[５]に記載の使用。
[７]Ｒ１３及び任意選択でＲ１４が、水素化獣脂から誘導されたアルキル基を表す、[６]に記載の使用。
[８]Ｒ１３が、メチル、エチルまたはプロピル基を表し、Ｒ１４が、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖アルキル基を表す、[５]に記載の使用。
[９]前記カルボン酸が、ジカルボン酸である、[５]〜[８]のいずれかに記載の使用。
[１０]前記ジカルボン酸が、シュウ酸またはフタル酸である、[９]に記載の使用。
[１１]前記燃料組成物中の前記ワックス沈降防止剤の濃度が、前記燃料組成物の重量基準で、１０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内である、[１]〜[１０]のいずれかに記載の使用。
[１２]前記燃料組成物が、ＭＤＦＩ添加剤をさらに含む、[１]〜[１１]のいずれかに記載の使用。
[１３]前記ＭＤＦＩ添加剤が、前記燃料組成物の重量基準で、１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで存在する、[１２]に記載の使用。
[１４]前記燃料組成物が、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤をさらに含む、[１]〜[１３]のいずれかに記載の使用。
[１５]前記粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤が、前記燃料組成物の重量基準で、５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで存在する、[１４]に記載の使用。
[１６]前記燃料組成物が、粘度指数改善剤（ＶＩＩ）添加剤を含まない、[１]〜[１３]のいずれかに記載の使用。
【国際調査報告】
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