(57)【要約】  本発明熱可塑性ポリマー組成物、熱可塑性ポリマー組成物から製造された物品、およびＬＤＳプロセスによって製造された物品、およびその製造方法であって、熱可塑性ポリマー５組成物は、熱可塑性ポリアミドまたは熱可塑性ポリエステルを含む熱可塑性ポリマーと、レーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤と、衝撃改質剤と、場合により強化剤と、ハロゲンフリー難燃剤であって、メラミン縮合生成物、ポリホスフェートとメラミンもしくはメラミン縮合生成物との塩、または有機ホスフィン酸もしくはジホスフィン１０酸と金属、メラミン、もしくはメラミン縮合生成物との塩、またはそれらのあらゆる混合物を含むハロゲンフリー難燃剤とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリマー組成物であって、
Ａ．熱可塑性樹脂；
Ｂ．衝撃改質剤；および
Ｃ．レーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤を含み；
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が熱可塑性ポリアミドまたは熱可塑性ポリエステルを含み、前記熱可塑性ポリマー組成物が、
Ｄ．メラミン縮合生成物、ポリホスフェートとメラミンもしくはメラミン縮合生成物との塩、または有機ホスフィン酸もしくはジホスフィン酸と金属、メラミン、もしくはメラミン縮合生成物との塩、またはそれらのあらゆる混合物を含むハロゲンフリー難燃剤をさらに含む、熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリアミドが、脂肪族ポリアミドもしくは半芳香族ポリアミド、またはそれらの混合物を含む、請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記衝撃改質剤（Ｂ）が、ポリオレフィン系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー、ケイ素系ポリマー、もしくはポリスチレン系ポリマー、またはそれらのあらゆるコポリマー、および／またはそれらのあらゆるブレンドである、請求項１または２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ハロゲンフリー難燃剤（Ｄ）が有機ホスフィン酸もしくはジホスフィン酸の塩、またはそれらの混合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記組成物が強化剤（成分Ｅ）を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記強化剤（Ｅ）が無機繊維状強化剤もしくは無機フィラー、またはそれらの組合せを含む、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記組成物が：
（Ａ）３０〜８０重量％の熱可塑性樹脂；
（Ｂ）２．５〜２５重量％の衝撃改質剤；
（Ｃ）１〜１０重量％のＬＤＳ添加剤；
（Ｄ）１〜１５重量％のハロゲンフリー難燃剤；および
（Ｅ）０〜６０重量％の強化剤を含み；
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）の合計は最大１００重量％であり、重量パーセント値（重量％）は前記組成物の全重量を基準としている、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記組成物が、前記組成物の全重量を基準として０．５〜１５重量％の量の１種類以上のさらなる成分（Ｆ）を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物から製造された成形品であって、前記熱可塑性組成物が、レーザーを用いて活性化された後にめっき可能となる、成形品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物から製造された成形品であって、前記成形品が、レーザー処理によって得られ、前記レーザー処理によって活性化された後に導電性パスを形成するためのめっきが可能となる前記成形品上の活性化パターンを含む、成形品。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物から製造された成形品であって、前記成形品が、レーザー処理による活性化後の金属めっきによって得られた導電性パスを形成するめっき金属パターンを上に含む、成形品。
【請求項１１】
上に導電性パスを形成するめっき金属パターンを含む請求項１０に記載の成形品を含む、製造物品。
【請求項１２】
電子デバイスのＲＦアンテナ、センサ、コネクタ、およびハウジング、たとえばノート型パソコン、携帯電話、およびＰＣタブレットのハウジングおよびフレームからなる群から選択される物品である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
熱可塑性組成物から製造され、導電性パスを形成するめっき金属パターンを上に含む成形品の製造方法であって：
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物を成形し、それによって成形品を得るステップと；
成形アートをレーザー処理によって処理し、それによって前記成形品上に活性化パターンを得るステップと；
前記活性化パターンを上に含む前記成形品を無電解金属めっきプロセスによって処理し、それによってめっき金属パターンを上に含む成形品を得るステップと、を含む製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリマーとレーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤とを含む熱可塑性ポリマー組成物に関する。本発明の組成物はさらに、衝撃改質剤を含み、場合により強化剤も含む。本発明はさらに、本発明の熱可塑性ポリマー組成物から製造された物品、およびＬＤＳプロセスによって製造された物品、およびその製造方法に関する。
【０００２】
電気部品は、成形回路部品（ＭＩＤ）、すなわち一体化された電子回路トレースを有する射出成形された熱可塑性部品として提供することができる。ＭＩＤ技術は、選択的金属化によってプラスチック基板と回路とを１つの部品に組み合わせる。所望の導電パターンを有する成形回路部品（ＭＩＤ）は、種々の方法、たとえばマスキング法、二成分射出成形および引き続く電気めっき、レーザーダイレクトストラクチャリング、膜の裏面のコーティング、またはホットスタンピングを用いるＭＩＤ技術によって製造することができる。ガラス繊維強化プラスチックなどでできた従来の回路基板とは対照的に、この方法で製造されたＭＩＤ部品は、一体に印刷された導線レイアウトと、場合により上に実装されたまたは中に一体化されたさらなる電子部品または電気機械部品とを有する３次元成形部品である。この種類のＭＩＤ部品の使用は、それらの部品が印刷された導線のみを有し、電気または電子デバイスの内部の従来の配線の代わりに使用される場合でさえも、空間が節約され、関連デバイスをより小さくすることができ、組立および接触のステップ数が減少することで製造コストが低下する。
【０００３】
レーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）プロセスを用いたＭＩＤの形成がますます一般的になってきている。高温熱可塑性プラスチックおよびそれらの構造化された金属化の使用によって、エレクトロニクス産業と、高温条件を伴う表面実装技術（ＳＭＴ）プロセスにおけるさらなる電子部品または電気機械部品との一体化とに対して、回路キャリア設計の新しい次元が開かれる。レーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）は、射出成形品を金属で選択的にめっきすることで離散的な導電性回路パスが形成可能となるプロセスである。ＬＤＳプロセスでは、レーザー光によって活性化可能な金属系添加剤（ＬＤＳ添加剤）がドープされた熱可塑性材料が使用される。基本部分は、一般に一成分射出成形され、３Ｄ設計の自由度に関して実用上の制限はない。最初に、このプロセスのために特に配合されたポリマー成形コンパウンドを用いてプラスチック物品が射出成形される。次に、レーザーによって、プラスチック上に後の回路トレースの経路が書き込まれる。ＬＤＳプロセスでは、コンピュータ制御されたレーザービームがＭＩＤ上を移動して、導電性パスが配置される位置のプラスチック表面を活性化させる。この方法では、レーザーがたどった領域でのみ所望のパターンで、物品表面がレーザーで活性化される。レーザービームがプラスチック基板に衝突する場所では、プラスチックは微小な粗いトラックを形成し、一方、このトラック上で金属系ＬＤＳ添加剤から放出された金属粒子は、後の金属化のための核を形成する。次にこの物品に対して、銅、ニッケル、または金などの金属を有する金属めっき浴中での無電解めっきステップが行われる。続いて、銅、ニッケル、および金の仕上げの層をこの方法で形成することができる。この結果得られる回路パスは、レーザーパターンに厳密に一致する。
【０００４】
レーザーダイレクトストラクチャリングプロセスを用いると、狭い導電性パス幅（１５０ミクロン以下など）を得ることが可能である。さらに、導電性パスの間の間隔も小さくすることができる。結果として、このプロセスによって形成されるＭＩＤは、最終使用用途における空間および重量の無駄がなくなる。ＬＤＳプロセスのさらなる利点の１つは、射出成形品の輪郭に沿った回路パスを有することができ、したがって真の３Ｄ回路パスを形成できることである。回路をプラスチック物品上に直接一体化することによって、今では設計者は、従来利用できなかった自由度を有する。これらの設計の自由度によって、物品の統合、軽量化、小型化、組立時間の短縮、信頼性の改善、およびシステム全体のコストの削減が可能となる。レーザーダイレクトストラクチャリングの別の利点の１つはその適応性である。回路の設計が変更される場合は、レーザーを制御するコンピュータを単に再設定するだけである。
【０００５】
レーザーダイレクトストラクチャリングプロセスの重要な市場および用途としては、医学、自動車、航空宇宙、軍事用の電子デバイス、電子デバイスのＲＦアンテナ、センサ、ならびにセキュリティハウジング、およびコネクタが挙げられる。
【０００６】
ＬＤＳ材料用の現在の添加剤は、通常は、スピネル系金属酸化物（銅クロム酸化物など）、水酸化銅およびリン酸銅などの金属化合物、ならびにパラジウム錯体または銅錯体などの有機金属錯体である。
【０００７】
米国特許出願公開第２００４０２４１４２２  Ａ１号明細書には、電磁放射線を用いて、支持材料上に分散した非導電性金属化合物を破壊することによって形成された金属核上に金属化層を堆積することによる、非導電性支持材料上に配置された導電性トラックの製造方法、およびその製造方法が開示されている。非導電性金属化合物は、熱的に安定であり、酸性またはアルカリ性の金属化浴中で安定である不溶性スピネル系無機酸化物、および熱的に安定であり、酸性またはアルカリ性の金属化浴中で安定である高級酸化物である不溶性スピネル系無機酸化物、およびスピネル構造を有する高級酸化物である不溶性スピネル系無機酸化物、および非照射領域で変化しないままである不溶性スピネル系無機酸化物である。使用されるスピネル系無機酸化物は、耐熱性であり、はんだ付け温度に曝露した後でも依然として安定である。導体トラックは、確実に容易に製造され、支持体に強く付着する。
【０００８】
米国特許出願公開第２００９／０２９２０５１  Ａ１号明細書には、たとえばアンテナ中に使用される高誘電率のレーザーダイレクトストラクチャリング材料が記載されている。米国特許出願公開第２００９／０２９２０５１  Ａ１号明細書に記載の組成物は、熱可塑性樹脂、ＬＤＳ添加剤、およびフィラーを含む。強化フィラーとして、ガラス繊維および窒化ホウ素が特に言及されている。セラミックフィラーとしてＴｉ０２が使用される。
【０００９】
米国特許出願公開第２０１２／０２７９７６４  Ａ１号明細書には、向上しためっき性能および良好な機械的性質を得るためにレーザーダイレクトストラクチャリングプロセスに使用できる熱可塑性組成物が開示されている。この特許出願の組成物は、熱可塑性ベース樹脂、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤、および白色顔料を含む。顔料は、アナスターゼ（ａｎａｓｔａｓｅ）、ルチル、被覆、および未被覆を含むＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、およびＢａＴｉＯ３、またはそれら少なくとも２つの組合せの群から選択される材料を含む。ＬＤＳ添加剤は、重金属混合酸化物スピネル、たとえば銅クロム酸化物スパイン（ｓｐｉｎｅ）；水酸化銅、リン酸銅、硫酸銅、もしくはチオシアン酸第一銅などの銅塩；または組合せである。これらの材料は、ＬＤＳ添加剤との相乗効果を示し、ＬＤＳ組成物のめっき性能を改善すると主張されていた。
【００１０】
しかし、ＬＤＳ添加剤に関してはいくつかの制限が存在する。有機金属錯体の場合、レーザー放射線によって活性化させるときに、迅速な金属化のために十分に高密度で核形成されるために、通常は比較的多い使用量が必要となる。別の問題は、ＬＤＳ添加剤によって繊維強化組成物の脆化が生じ、破断時伸びおよび衝撃性能に影響が生じることである。特に、スピネル系金属酸化物は、繊維強化材料の機械的性質に悪影響を与え、結果としてノッチ付衝撃および引張伸びが低下する。本発明者らは、ＬＤＳ添加剤とＬＤＳ組成物のめっき性能とに対する相乗効果を有すると主張しているＴｉＯ２などの添加剤は、繊維強化ポリマー組成物の破断時伸びおよび衝撃性能に対して悪影響が生じうることも確認している。
【００１１】
他方、電子部品に使用される未強化の熱可塑性成形組成物は、一般に、対応する強化された熱可塑性成形組成物よりも脆い。強化されたおよび未強化の熱可塑性成形組成物の機械的性質を改善するために、多くの場合で衝撃改質剤が使用される。衝撃改質剤を含む組成物は、典型的には、対応する未改質の熱可塑性成形組成物よりも、長い破断時伸びおよび良好な衝撃性能を有する。
【００１２】
衝撃改質された熱可塑性組成物は、たとえば、米国特許出願公開第２０１４０３１４７６−Ａ号明細書に記載されている。米国特許出願公開第２０１４０３１４７６−Ａ号明細書の組成物は、ナイロン６，６樹脂、ポリマー性能改質剤、およびシリコーン系添加剤を含み、このシリコーン系添加剤は、非官能化されポリアミド樹脂に対して非反応性である超高分子量シロキサンポリマーを含み、上記熱可塑性組成物は、ポリアミド樹脂とポリマー性能改質剤との組合せの値、またはポリアミド樹脂とシリコーン系添加剤との組合せの値よりも大きい衝撃強度値を有する。
【００１３】
しかし、本発明者らは、衝撃改質剤をＬＤＳ系熱可塑性ポリマー組成物に加えると、破断時伸びおよび耐衝撃性に関してより良好な性能が得られるが、ＬＤＳ組成物のめっき性能に対して非常に悪い影響が生じることを確認している。
【００１４】
したがって、妥当な機械的性質を維持しながら、良好またはさらに改善されたＬＤＳ性能を有する材料が必要とされている。
【００１５】
本発明の目的の１つは、レーザーダイレクトストラクチャリングプロセス中に使用可能であり、良好なＬＤＳ特性を有し、良好な機械的性質を維持し、特に破断時伸びおよび耐衝撃性を維持する熱可塑性ポリマー組成物を提供することである。
【００１６】
本発明によると、この目的は、請求項１の特徴によって有する組成物によって実現される。
【００１７】
本発明の熱可塑性組成物は、熱可塑性ポリマー（成分Ａ）、衝撃改質剤（成分Ｂ）、およびレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤（成分Ｃ）を含む。本発明の組成物はハロゲンフリー難燃剤（成分Ｄ）も含む。
【００１８】
好ましい一実施形態では、本組成物は強化剤（成分Ｅ）をさらに含む。
【００１９】
本発明による組成物中、熱可塑性樹脂（Ａ）は熱可塑性ポリアミドまたは熱可塑性ポリエステルを含み、ハロゲンフリー難燃剤（Ｄ）は、メラミン縮合生成物、ポリホスフェートとメラミンもしくはメラミン縮合生成物との塩、または有機ホスフィン酸もしくはジホスフィン酸と金属、メラミン、もしくはメラミン縮合生成物との塩、またはそれらのあらゆる混合物を含む。
【００２０】
本発明による組成物の効果は相乗効果であり、これによって良好なＬＤＳ性能が得られ、同時に、組成物の機械的性質は良好なレベルに維持される。本発明による組成物を用いるＬＤＳプロセスの態様の１つは、同一のめっき条件下で、ハロゲンフリー難燃剤を含まない対応する衝撃改質された組成物と比較した場合に、より厚いめっき金属層が得られるか、またはより短時間で、および／またはより低いエネルギー要求条件下で、特定の層厚さが実現されることである。
【００２１】
熱可塑性ポリマー（Ａ）は、熱可塑性ポリアミドまたは熱可塑性ポリエステルを含み、より好ましくは熱可塑性ポリアミドを含む。
【００２２】
熱可塑性ポリアミドは、適切には、半芳香族ポリアミドもしくは脂肪族ポリアミド、またはそれら少なくとも２種類の混合物を含む。
【００２３】
脂肪族ポリアミドは、典型的には半結晶性ポリアミドである。半芳香族ポリアミドは、半結晶性半芳香族ポリアミドもしくは非晶質半芳香族ポリアミド、またはそれらの組合せのいずれかであってよい。
【００２４】
本明細書において半結晶性ポリアミドという用語は、少なくとも５Ｊ／ｇの溶融エンタルピーを有する溶融ピークの存在によって示される結晶ドメインを有するポリアミドであると理解される。本明細書において非晶質ポリアミドという用語は、溶融ピークの非存在または５Ｊ／ｇ未満の溶融エンタルピーを有する溶融ピークの存在によって示される、結晶ドメインを有さないまたは実質的に有さないポリアミドであると理解される。ここで溶融エンタルピーは、ポリアミドの重量を基準として表される。
【００２５】
本明細書において半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含む少なくとも１つのモノマーと、少なくとも１つの脂肪族または脂環式のモノマーとを含むモノマーから誘導されるポリアミドであると理解される。
【００２６】
半結晶性半芳香族ポリアミドは、適切には約２７０℃以上の溶融温度を有する。好ましくは溶融温度（Ｔｍ）は少なくとも２８０℃であり、より好ましくは２８０〜３５０℃の範囲内、またはさらにより良好には３００〜３４０℃の範囲内である。したがって、本組成物は、より過酷なＳＭＴ条件により十分に耐えることができる。より高い溶融温度は、一般に、テレフタル酸のより多い含有量および／またはより短い鎖のジアミンをポリアミド中で使用することによって実現できる。ポリアミド成形組成物の製造の当業者であれば、そのようなポリアミドの製造および選択が可能であろう。
【００２７】
適切には、半結晶性半芳香族のポリアミドは、少なくとも１５Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも２５Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも３５Ｊ／ｇの溶融エンタルピーを有する。ここで、溶融エンタルピーは、半結晶性半芳香族ポリアミドの重量を基準として表される。
【００２８】
本明細書において溶融温度という用語は、Ｎ２雰囲気中であらかじめ乾燥された試料に対して、１０℃／分の加熱および冷却速度を用いて、ＩＳＯ−１１３５７−１／３，２０１１に準拠したＤＳＣ方法によって測定される温度であると理解される。ここでＴｍは、第２の加熱サイクルにおける最高溶融ピークのピーク値から計算した。本明細書において溶融エンタルピーという用語は、Ｎ２雰囲気中であらかじめ乾燥された試料に対して、１０℃／分の加熱および冷却速度を用いて、ＩＳＯ−１１３５７−１／３，２０１１に準拠したＤＳＣ方法によって測定される溶融エンタルピーであると理解される。ここで溶融エンタルピーは、第２の加熱サイクルにおける溶融ピークの下の積分された面から測定される。本明細書においてガラス転移温度（Ｔｇ）という用語は、Ｎ２雰囲気中であらかじめ乾燥された試料に対して、１０℃／分の加熱および冷却速度を用いて、ＩＳＯ−１１３５７−１／２，２０１１に準拠したＤＳＣ方法によって測定される温度であると理解される。ここでＴｇは、第２の加熱サイクルの元の熱曲線の変曲点に一致する、元の熱曲線の一次導関数（時間に関する）のピークにおける値から計算した。
【００２９】
適切には、本発明において使用される半芳香族ポリアミドは、約１０〜約７５モル％の芳香族基含有モノマーから誘導される。したがって、好ましくは約２５〜約９０モル％の残りのモノマーは、脂肪族および／または脂環式のモノマーである。
【００３０】
適切な芳香族基含有モノマーの例は、テレフタル酸およびその誘導体、イソフタル酸およびその誘導体、ナフタレンジカルボン酸およびその誘導体、Ｃ６〜Ｃ２０芳香族ジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ならびにｍ−キシリレンジアミンである。
【００３１】
好ましくは、本発明による組成物は、半結晶性半芳香族ポリアミドを含み、特に、テレフタル酸およびその誘導体を含有するモノマーから誘導される半結晶性半芳香族ポリアミドを含む。
【００３２】
半結晶性半芳香族ポリアミドは、芳香族、脂肪族、または脂環式のいずれかの１種類以上の別のモノマーをさらに含有することができる。半芳香族ポリアミドをさらに誘導することができる脂肪族または脂環式の化合物の例としては、脂肪族および脂環式のジカルボン酸およびその誘導体、脂肪族Ｃ４〜Ｃ２０アルキレンジアミン、および／またはＣ６〜Ｃ２０脂環式ジアミン、ならびにアミノ酸およびラクタムが挙げられる。適切な脂肪族ジカルボン酸は、たとえば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、および／またはドデカン二酸である。適切なジアミンとしては、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレン−ジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、および１，１２−ジアミノドデカンが挙げられる。適切なラクタムおよびアミノ酸の例は、１１−アミノドデカン酸、カプロラクタム、およびラウロラクタムである。
【００３３】
適切な半結晶性半芳香族ポリアミドの例としては、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ）、ポリ（カプロラクタム−ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６／６，Ｔ）、ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド（６，Ｔ／６，Ｉ）コポリマー、ポリアミド１０，Ｔ／１０，１２、ポリアミド１０Ｔ／１０，１０などが挙げられる。
【００３４】
好ましくは、半結晶性半芳香族ポリアミドは、ＰＡ−ＸＴまたはＰＡ−ＸＴ／ＹＴの表記で表されるポリフタルアミドであり、このポリアミドは、テレフタル酸（Ｔ）と１種類以上の直鎖脂肪族ジアミンとから誘導される繰り返し単位から構成される。これらの適切な例は、ＰＡ−８Ｔ、ＰＡ−９Ｔ、ＰＡ−１０Ｔ、ＰＡ−１１Ｔ、ＰＡ５Ｔ／６Ｔ、ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、およびそれらのあらゆるコポリマーである。好ましくは、ポリフタルアミドは、ＰＡ−９Ｔ、ＰＡ−１０ＴおよびＰＡ−１１Ｔ、またはそれらのあらゆる組合せからなる群から選択される。
【００３５】
本発明の好ましい一実施形態では、半結晶性半芳香族ポリアミドは、５，０００ｇ／ｍｏｌを超え、好ましくは７，５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは１０，０００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。これは、組成物が機械的性質と流動特性との良好なバランスを有するという利点を有する。
【００３６】
適切な非晶質半芳香族ポリアミドの例は、ＰＡ−６Ｉ、ＰＡ−８ＩなどのＸが脂肪族ジアミンであるＰＡ−ＸＩ；ＰＡ−６Ｉ／６ＴまたはＰＡ−８Ｉ／８Ｔ（たとえばＰＡ−６Ｉ／６Ｔ  ７０／３０）などのＰＡ−６ＩまたはＰＡ−８Ｉの非晶質コポリアミドであり、好ましくは、非晶質半芳香族ポリアミドは、非晶質ＰＡ−６Ｉ／６Ｔを含む、またはからなる。
【００３７】
脂肪族ポリアミドは、１種類以上のアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、またはそれらの誘導体など、脂肪族Ｃ４〜Ｃ２０アルキレンジアミン、脂環式ジアミン、ラクタム、ならびにアミノ酸などの脂肪族および／または脂環式のモノマーから誘導されうる。適切なジアミンとしては、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカンが挙げられる。適切なラクタムまたはアミノ酸としては、１１−アミノドデカン酸、カプロラクタム、およびラウロラクタムが挙げられる。
【００３８】
適切な脂肪族ポリアミドとしては、たとえばポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド４，８、ポリアミド４，１０、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド９，１０、ポリアミド９，１２、ポリアミド９，１３、ポリアミド９，１４、ポリアミド９，１５、ポリアミド６，１６、ポリアミド９，３６、ポリアミド１０，１０、ポリアミド１０，１２、ポリアミド１０，１３、ポリアミド１０，１４、ポリアミド１２，１０、ポリアミド１２，１２、ポリアミド１２，１３、ポリアミド１２，１４、ポリアミド６，１４、ポリアミド６，１３、ポリアミド６，１５、ポリアミド６，１６、およびポリアミド６，１３、ならびにそれらのあらゆる混合物およびコポリマーが挙げられる。
【００３９】
好ましくは、脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、またはポリアミド４，８またはポリアミド４，１０、ポリアミド−４，１２、ポリアミド６，１０またはＰＡ−６，１２、またはそれらのあらゆる混合物もしくはコポリマーを含む。より好ましくは、脂肪族ポリアミドは、ＰＡ−４１０、ＰＡ−４１２、ＰＡ−６１０、もしくはＰＡ−６１２、またはそれらのあらゆる組合せを含む、またはからなる。
【００４０】
別の一実施形態では、本発明の組成物は熱可塑性ポリエステルを含む。好ましくは、熱可塑性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチルエエンテレフタラアト（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｅｎｔｅｒｅｆｔａｌａａｔ）（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）ポリ（トリメチレンナフタレート）（ＰＴＮ）、およびポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）から選択される半結晶性ポリエステルである。
【００４１】
熱可塑性ポリマー（Ａ）は、適切には、組成物の全重量を基準として３０〜８０重量％の量で存在する。たとえば、この量は、組成物の全重量を基準として４０〜７０重量％の範囲内、特に５０〜６０重量％の範囲内である。
【００４２】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物は衝撃改質剤（Ｂ）を含む。
【００４３】
適切には、衝撃改質剤（Ｂ）は、ポリオレフィン系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー、ケイ素系ポリマー、もしくはポリスチレン系ポリマー、またはそれらのあらゆるコポリマー、および／またはそれらのあらゆる組合せである。
【００４４】
それらの適切な例としては、
−  エチレン−ブタジエンコポリマー（たとえばタフマー（Ｔａｆｍｅｒ）の商品名で三井（Ｍｉｔｓｕｉ）より入手可能）；
−  エチレンオキシドコポリマー（たとえばフサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）の商品名でデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）より入手可能）；
−  α−オレフィンコポリマー（たとえばＢｏｎｄｉｒａｍの商品名でＰｏｌｙｒａｍより入手可能；パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）の商品名でダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手可能）；
−  エチレン−プロピレンコポリマー（たとえばエクセラ−（Ｅｘｘｅｌｏｒ）の商品名でエクソン（Ｅｘｘｏｎ）より入手可能）；
−  変性エチレン−プロピレンテロポリマー（ｔｅｒｏｐｏｌｙｍｅｒ）（たとえばＲｏｙａｌｔｕｆの商品名でアディバント（Ａｄｄｉｖａｎｔ）より入手可能）；
−  エチレン−アクリレートコポリマー（たとえばイゲタボンド（Ｉｇｅｔａｂｏｎｄ）の商品名で住友（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）より入手可能；ロタダー（Ｌｏｔａｄｅｒ）の商品名でアルケマ（Ａｒｋｅｍａ）より入手可能）；
−  変性ケイ素樹脂（たとえばメタブレン（Ｍｅｔａｂｌｅｎ）の商品名で三菱レイヨン（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｒａｙｏｎ）より入手可能；Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌの商品名でワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）より入手可能；Ｆｌｅｘｉｌの商品名でＰｏｌｙｍｅｒ  Ｄｙｎａｍｉｘより入手可能）；
−  変性ＳＢＳゴム（たとえばクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）の商品名でクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）より入手可能）；または
−  エチレンおよびメタクリル酸コポリマー系アイオノマー（たとえばサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）の商品名でデュポンより入手可能）
が挙げられる。
【００４５】
衝撃改質剤（Ｂ）は、適切には、組成物の全重量を基準として２．５〜２５重量％の量で存在する。たとえば、この量は、組成物の全重量を基準として５〜２０重量％の範囲内、特に７．５〜１５重量％の範囲内である。
【００４６】
熱可塑性熱可塑性ポリマー（Ａ）および衝撃改質剤（Ｂ）に加えて、本発明の組成物はレーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤（Ｃ）を含む。
【００４７】
ＬＤＳプロセスの場合、その目的は、レーザーエッチングされた表面の形成、および引き続くめっきプロセス中のめっき金属層の形成によって成形部品上に導電性パスを形成することである。導電性パスは、たとえば、銅めっきプロセスなどの標準的なプロセスの使用による無電解めっきプロセスによって形成することができる。使用可能な別の無電解めっきプロセスとしては、金めっき、ニッケルめっき、銀めっき、亜鉛めっき、スズメッキなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなプロセスでは、レーザー放射線によって、ポリマー表面が後のめっきプロセスのために活性化される。ＬＤＳ添加剤を含む物品がレーザーに曝露すると、その表面が活性化する。理論によって束縛しようとするものではないが、レーザーによる活性化中、金属錯体が破壊されて金属核になると思われる。レーザーによって、部品上に回路パターンが描かれて、埋め込まれた金属粒子を含む粗い表面が残る。これらの粒子は、めっきプロセスの核として機能し、金属化プロセスにおける金属化層の付着を可能にする。めっき速度およびめっき層の付着は、重要な評価要求となる。
【００４８】
ＬＤＳ添加剤は、レーザーダイレクトストラクチャリングプロセス中に組成物が使用可能となるように選択される。ＬＤＳプロセスでは、ＬＤＳ添加剤を含む熱可塑性組成物でできた物品がレーザービームに曝露して、熱可塑性組成物の表面におけるＬＤＳ添加剤の金属原子が活性化する。したがって、レーザービームに曝露すると、金属原子が活性化して露出し、レーザービームに曝露していない領域では金属原子は露出しないように、ＬＤＳ添加剤が選択される。さらに、レーザービームへの曝露後、エッチング領域がめっき可能となって、導電性構造が形成されるように、ＬＤＳ添加剤が選択される。本明細書において使用される場合、「めっき可能」は、実質的に均一な金属めっき層をレーザーエッチングされた領域上にめっきすることができ、レーザーパラメーターに関する広いプロセスウィンドウを示しうる材料を意味する。
【００４９】
ＬＤＳ材料用の現在の添加剤は、通常は、スピネル系金属酸化物（銅クロム酸化物など）、水酸化銅およびリン酸銅などの金属化合物、ならびにパラジウム錯体または銅錯体などの有機金属錯体である。
【００５０】
本発明に有用なＬＤＳ添加剤の例としては、金属酸化物、金属塩、および有機金属錯体から選択される金属化合物、または上記ＬＤＳ添加剤の少なくとも１つを含む組合せが挙げられるが、これらに限定されるものではない。適切な金属酸化物の例としては、スピネル系金属酸化物が挙げられる。適切な金属塩としては、銅塩が挙げられる。
−  適切な銅塩の例は、水酸化リン酸銅、リン酸銅、硫酸銅、およびチオシアン酸第一銅である。
−  スピネル系金属酸化物は、たとえば式ＣｕＣｒ２Ｏ４で表される銅クロム酸化物スピネル、ニッケルフェライト、たとえば式ＮｉＦｅ２Ｏ４で表されるスピネル、亜鉛フェライト、たとえば式ＺｎＦｅ２Ｏ４で表されるスピネル、およびニッケル亜鉛フェライト、たとえば式ＺｎｘＮｉ（１−Ｘ）Ｆｅ２Ｏ４（式中、ｘは０〜１の間の数である）で表されるスピネルにおけるものなどの重金属混合物を一般に主成分とする。
−  ＬＤＳ添加剤として適切な有機金属錯体としては、パラジウム錯体または銅錯体が挙げられる。
【００５１】
好ましい一実施形態では、ＬＤＳ添加剤（Ｃ）は、重金属混合酸化物スピネル、特に銅クロム酸化物スピネルもしくはニッケル亜鉛フェライト、またはそれらの組合せである。適切には、ニッケル亜鉛フェライトは、式ＺｎｘＮｉ（１−Ｘ）Ｆｅ２Ｏ４（式中、ｘは０．２５〜０．７５の範囲内の数である）で表されるスピネルである。
【００５２】
ＬＤＳ添加剤（Ｃ）は、適切には、１．０〜１０重量％の範囲内の量で存在する。特に、この量は、組成物の全重量を基準として２〜９．５重量％の範囲内、または３〜９重量％の範囲内、またはさらには４〜８．５重量％の範囲内である。
【００５３】
熱可塑性ポリマー（Ａ）、衝撃改質剤（Ｂ）、およびレーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤（Ｃ）の次に、本発明の組成物はハロゲンフリー難燃剤（Ｄ）を含む。
【００５４】
ハロゲンフリー難燃剤は、適切には、メラミン縮合生成物、ポリホスフェートの塩、もしくは（ジ）ホスフィン酸の塩、またはそれらのあらゆる組合せである。本発明による組成物中に使用できるメラミン縮合生成物の例は、メラム、メレム、メロン、およびより高次のオリゴマー、ならびにそれら２種類以上のあらゆる混合物である。
【００５５】
適切には、ポリホスフェートの塩は、金属塩、すなわち金属ポリホスフェート、またはポリホスフェートとメラミンもしくはメラミン縮合生成物との塩である。本発明に使用可能なポリホスフェート塩の例としては、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、およびメロンポリホスフェート、ならびにこれら２種類以上のあらゆる混合物が挙げられる。
【００５６】
本明細書において（ジ）ホスフィン酸という用語は、「有機ホスフィン酸および／またはジホスフィン酸」を短縮した表記である、言い換えると「有機ホスフィン酸、またはジホスフィン酸、またはそれらの組合せ」である。同様に、「（ジ）ホスフィン酸の塩」という用語は、「有機ホスフィン酸もしくはジホスフィン酸の塩、またはそれらの混合物」の短縮した表記である。本明細書において、この塩は、（ジ）ホスフィン酸と、金属、メラミンもしくはメラミン縮合生成物、またはそれらの混合物との塩であってよい。
【００５７】
適切には、（ジ）ホスフィン酸の塩は、金属塩、すなわち金属（ジ）ホスフィン酸塩、または（ジ）ホスフィン酸とメラミンもしくはメラミン縮合生成物との塩である。
【００５８】
本発明による組成物中に使用できる適切な（ジ）ホスフィン酸の塩は、たとえば、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、
【化１】
2019500444.tif 000002
またはこれらのポリマーであり、式中、Ｒ１およびＲ２は、同一の場合も異なる場合もあり、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり；Ｒ３は、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、−アルキルアリーレン、または−アリールアルキレンであり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、および亜鉛イオンの１種類以上であり、ｍは２または３であり；ｎは１または３であり；ｘは１または２である。Ｒ１およびＲ２は、同一の場合も異なる場合もあり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、および／またはフェニルである。Ｒ３は、好ましくは、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、またはフェニレンもしくはナフチレン、またはメチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、もしくはｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、またはフェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、もしくはフェニルブチレンである。Ｍは好ましくはアルミニウムイオンまたは亜鉛イオンから選択される。これらの化合物は、参照により本明細書に援用される米国特許第６，２５５，３７１号明細書に開示されている。
【００５９】
本発明の好ましい一実施形態では、ハロゲンフリー難燃剤は、（ジ）ホスフィン酸の金属塩を含む、またはさらには（ジ）ホスフィン酸の金属塩からなる。好ましい金属ホスフィン酸塩は、メチルエチルホスフィン酸アルミニウムおよび／またはジエチルホスフィン酸アルミニウムであり、より好ましくはジエチルホスフィン酸アルミニウムである。（ジ）ホスフィン酸の金属塩を含むまたはからなるハロゲンフリー難燃剤の利点は、ＬＤＳプロセスのめっき速度がさらに向上し、その結果、同じ時間でより厚い金属層が得られるか、またはより短い時間で、またはより低いエネルギー要求条件下で、特定の層厚さが実現されることである。さらなる利点は、ＬＤＳ特性に対する相乗効果が、非常に少量のハロゲンフリー難燃剤ですでに実現されることである。
【００６０】
ハロゲンフリー難燃剤（Ｄ）は、適切には、組成物の全重量を基準として１〜１５重量％の範囲内の量で存在する。１重量％未満の量では、ＬＤＳ特性に対する効果が低くなりすぎる。１５重量％を超える量は可能であるが、ＬＤＳ特性に対するさらなる効果が制限され、含むことができる強化剤の量が制限される。好ましくは、（Ｃ）の量は、組成物の全重量を基準として２〜１２重量％の範囲内、より好ましくは３〜１０重量％の範囲内である。
【００６１】
本発明の好ましい一実施形態では、熱可塑性ポリマー組成物は強化剤（Ｅ）を含む。本発明において適切な強化剤は、繊維（Ｅ．１）、またはフィラー（Ｅ．２）、またはそれらの組合せを含む。特に繊維およびフィラーは、好ましくは、無機材料からなる材料から選択される。それらの例としては、繊維状強化材料であるガラス繊維、炭素繊維、およびそれらの混合物が挙げられる。組成物が含むことができる適切な無機フィラーの例としては、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カオリン、クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、シリカおよびチタン酸カリウムの１種類以上が挙げられる。
【００６２】
本明細書において、繊維は、少なくとも１０のアスペクト比Ｌ／Ｄを有する材料であると理解される。適切には、繊維状強化剤は少なくとも２０のＬ／Ｄを有する。本明細書において、フィラーは、１０未満のアスペクト比Ｌ／Ｄを有する材料であると理解される。適切には、無機フィラーは５未満のＬ／Ｄを有する。アスペクト比Ｌ／Ｄにおいて、Ｌは個別の繊維または粒子の長さであり、Ｄは個別の繊維または粒子の直径または幅である。
【００６３】
強化剤は、適切には、組成物の全重量を基準として５〜６０重量％の範囲内の量で存在する。適切には、（Ｅ）の量は、組成物の全重量を基準として１０〜５０重量％、特に２０〜４０重量％のより限定された範囲内である。
【００６４】
本発明の特別の一実施形態では、組成物中の成分（Ｅ）は、少なくとも２０のＬ／Ｄを有する繊維状強化剤（Ｅ．１）５〜６０重量％と、５未満のＬ／Ｄを有する無機フィラー（Ｅ．２）０〜５５重量％とを含み、（Ｅ．１）および（Ｅ．２）の総量は６０重量％以下であり、重量パーセント値は組成物の全重量を基準としている。
【００６５】
好ましくは、成分（Ｅ）は、繊維状強化剤（Ｅ．１）と、場合により無機フィラー（Ｅ．２）とを含み、重量比（Ｅ．１）：（Ｂ．２）は５０：５０〜１００：０の範囲内である。
【００６６】
また好ましくは、強化剤は、ガラス繊維を含む、またはさらにはガラス繊維からなる。特定の一実施形態では、組成物は、組成物の全重量を基準としてガラス繊維を５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％、さらに特に２０〜４０重量％含む。
【００６７】
成分（Ａ）〜（Ｅ）の次に、本発明による組成物は、一括して成分（Ｆ）と呼ばれる１種類以上のさらなる成分を場合により含むことができる。この点において、本発明の組成物は、適切には、難燃相乗剤と、他の性質の改善に適切な当業者に周知の熱可塑性成形組成物用の補助添加剤とから選択される少なくとも１種類の成分を含む。適切な補助添加剤としては、酸捕捉剤、可塑剤、安定剤（たとえば、熱安定剤、酸化安定剤もしくは酸化防止剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、および化学安定剤など）、加工助剤（たとえば、離型剤、核剤、潤滑剤、発泡剤など）、顔料および着色剤（たとえば、カーボンブラック、その他の顔料、染料など）、ならびに帯電防止剤が挙げられる。
【００６８】
適切な難燃相乗剤の一例はホウ酸亜鉛である。「ホウ酸亜鉛」という用語は、式（ＺｎＯ）Ｘ（Ｂ２Ｏ３）Ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚで表される１種類以上の化合物を意味する。
【００６９】
適切には、成分（Ｆ）の量は０〜３０重量％の範囲内である。対応して、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）の総量は、適切には、少なくとも７０重量％である。ここで、すべての重量パーセント値（重量％）は組成物の全重量を基準としている。
【００７０】
別の成分（Ｆ）の総量は、たとえば、約１〜２重量％、約５重量％、約１０重量％、または約２０重量％であってよい。好ましくは、組成物は少なくとも１種類のさらなる成分を含み、（Ｆ）の量は０．５〜１０重量％の範囲内、より好ましくは１〜５重量％の範囲内である。対応して、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）は、９０〜９９．５重量％、それぞれ９５〜９９重量％の範囲内の総量で存在する。
【００７１】
特定の一実施形態では、本発明による組成物中の成分（Ａ）〜（Ｅ）は、適切には、以下の量で存在する：
（Ａ）３０〜８０重量％の熱可塑性ポリマー；
（Ｂ）２．５〜２５重量％の衝撃改質剤；
（Ｃ）１〜１０重量％のＬＤＳ添加剤；
（Ｄ）１〜１５重量％のハロゲンフリー難燃剤；および
（Ｅ）０〜６０重量％の強化剤。
ここで（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）の合計は最大１００重量％である。
【００７２】
特にこの組成物中の成分（Ｅ）は、適切には、少なくとも２０のＬ／Ｄを有する５〜６０重量％の繊維状強化剤（Ｅ．１）と、５未満のＬ／Ｄを有する０〜５５重量％の無機フィラー（Ｅ．２）とを含む。
【００７３】
好ましい一実施形態では、本発明による組成物は：
（Ａ）３０〜７０重量％の熱可塑性ポリマー；
（Ｂ）５〜２０重量％の衝撃改質剤；
（Ｃ）１〜１０重量％のＬＤＳ添加剤；
（Ｄ）１〜１５重量％のハロゲンフリー難燃剤；
（Ｅ）５〜６０重量％の強化剤；
（Ｆ）０〜３０重量％の１種類以上のさらなる成分
からなる。ここで（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の合計は１００重量％である。
【００７４】
特に、この組成物中の成分（Ｅ）は、適切には繊維状強化剤（Ｅ．１）と、場合により無機フィラー（Ｅ．２）とを含み、重量比（Ｅ．１）：（Ｅ．２）は５０：５０〜１００：０の範囲内である。
【００７５】
本発明による組成物は、熱可塑性ポリマー、衝撃改質剤、ＬＤＳ添加剤、ハロゲンフリー難燃剤、および任意選択の強化剤および／または追加成分が溶融ブレンドされる方法によって調製することができる。材料の一部を溶融混合機中で混合することができ、次に材料の残りを加えて、均一になるまでさらに溶融混合することができる。溶融ブレンドは、当業者に周知のあらゆる適切な方法を用いて行うことができる。適切な方法としては、一軸または二軸スクリュー押出機、ブレンダー、ニーダー、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー、成形機などの使用を挙げることができる。特にこの方法が難燃剤、および強化剤などの添加剤を含む組成物の調製に使用される場合、二軸スクリュー押出成形が好ましい。本発明の組成物は、射出成形、回転成形、および他の溶融加工技術を用いて種々の物品に好都合に成形することができる。
【００７６】
本発明は、熱可塑性ポリマー、レーザーダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤、衝撃改質剤、ハロゲンフリー難燃剤、および場合により強化剤、および／またはさらなる成分を含む本発明による熱可塑性ポリマー組成物から（ｆｏｒｍ）作製された成形品、ならびにＬＤＳプロセスによって製造された物品、およびその製造方法にも関する。
【００７７】
本物品中に使用される組成物は、本発明によるあらゆる組成物、および本明細書において前述されるそれらのあらゆる好ましいまたは特定または個別の実施形態であってよい。
【００７８】
特に、本発明の成形品は：
−  熱可塑性組成物が、レーザーを使用して活性化された後にめっきが可能となる、成形された物品；または
−  レーザー処理によって得られ、レーザー処理によって活性化された後に導電性パスを形成するためのめっきが可能となる、成形品上に活性化されたパターンを含む成形品；
−  レーザー処理による活性化後の金属めっきによって得られた導電性パスを形成するめっき金属パターンを上に含む成形品
のいずれかであってよい。
【００７９】
本出願に開示される物品は、医学、自動車、航空宇宙の用途の分野で使用することができ、電子デバイスのＲＦアンテナ、センサ、コネクタ、およびハウジング、たとえばノート型パソコン、携帯電話、およびＰＣタブレットのハウジングおよびフレームを含むことができる。
【００８０】
本発明の好ましい一実施形態により、少なくとも２７０℃の溶融温度を有する半結晶性半芳香族ポリアミドを含む組成物でできた成形品は、特にＳＭＴ用途において特に有用である。
【００８１】
以下の実施例および比較実験を用いて、本発明をさらに説明する。
【００８２】
［原材料］
ＰＥＴ  ポリエチレンテレフタレート（標準グレード）
ガラス繊維  ポリアミドの標準グレード、直径１０マイクロメートル
ＬＤＳ添加剤  Ｃｕ／ＣｒＯｘ−スピネル
難燃剤  エクソリット（Ｅｘｏｌｉｔ）ＯＰ１２３０、ジエチルホスフィン酸アルミニウム
衝撃改質剤  ロタダーＡＸ８９００、エチレン−アクリル型衝撃改質剤
【００８３】
［実施例］
Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＥ−２５二軸スクリュー押出機上で標準温度プロファイルを用いて構成成分を溶融ブレンドすることによって、実施例Ｉおよび比較実験Ａの組成物を調製した。構成成分はホッパーを介して供給し、ガラス繊維はサイドフィードを介して加えた。処理量は２０ｋｇ／ｈであり、スクリュー速度は２００ｒｐｍであった。押出機の末端でポリマー溶融物の脱気を行った。溶融物からストランドへ押出成形し、冷却し、切断して顆粒にした。
【００８４】
［試験棒の射出成形］
乾燥させた顆粒材料を金型中に射出成形して、引張試験用のＩＳＯ  ５２７タイプ１Ａ、ノッチなしシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）試験用のＩＳＯ  １７９／１ｅＵ、ノッチ付きシャルピー試験用のＩＳＯ  １７９／１ｅＡ、およびＨＤＴ試験用のＩＳＯ  ７５に準拠する厚さ４ｍｍの試験棒を形成した。これらの試験棒を使用して、組成物の機械的性質を測定した。すべての試験は、製造時の乾燥状態の試験棒に対して行った。組成物および主要試験結果を表１１にまとめている。
【００８５】
［ＬＤＳ性能］
２０Ｗレーザーを用いて、最大レーザー出力（最大２０Ｗ）の４０％〜９０％の範囲の種々の出力レベルおよび種々のパルス周波数（６０ｋＨｚ、８０ｋＨｚ、および１００ｋＨｚ）を使用して、直径４０μｍのレーザースポットサイズで、ＬＤＳ挙動の試験を行った。Ｃｕのみを有する標準Ｅｔｈｏｎｅめっき浴を使用し１０分のめっき時間でめっきを行った。代表的な結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
2019500444.tif 000003
【００８７】
表１は、衝撃改質剤が存在するにもかかわらず、ＬＤＳ添加剤の悪影響を示す中程度の機械的性質を示しており、さらに、これらの性質に対する衝撃改質剤の悪影響を示す非常に低いＬＤＳ特性を示している。難燃剤の存在は、機械的性質に対してある程度影響を有し、これらは難燃剤の添加によってかなりよく維持され、同時にこの添加によってＬＤＳ特性が大きく改善された。
【国際調査報告】
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