(57)【要約】  本発明は、（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、（Ｃ）５μｍ〜１５μｍの平均粒径及び６００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する有機改質機能性シリカ粒子と、（Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒と、を含む、シリコーン剥離コーティング組成物に関する。当該組成物は、粘着性接着剤に対する剥離力がより低いコーティングを形成できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）構成成分（Ａ）のアルケニル基１モルに対して０．８〜５モルのケイ素結合水素原子を提供するのに十分な量の、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｃ）前記組成物の０．１〜５重量％の量の、５μｍ〜１５μｍの平均粒径及び６００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する有機改質機能性シリカ粒子と、
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒と、
を含む、シリコーン剥離コーティング組成物。
【請求項２】
構成成分（Ａ）が、線状オルガノポリシロキサン、分枝状オルガノポリシロキサン、又はこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１に記載のシリコーン剥離コーティング組成物。
【請求項３】
前記分枝状オルガノポリシロキサンが一分子中に少なくとも１個のＳｉＯ４／２単位を有することを特徴とする、請求項２に記載のシリコーン剥離コーティング組成物。
【請求項４】
（Ｅ）ヒドロシリル化反応阻害剤を、構成成分（Ａ）の１００重量部当たり０．０５〜２重量部の量で更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシリコーン剥離コーティング組成物。
【請求項５】
（Ｆ）アンカー添加剤を、構成成分（Ａ）の１００重量部当たり０．０１〜１０重量部の量で更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシリコーン剥離コーティング組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン剥離コーティング組成物を硬化させることによって得られる剥離コーティングを有する物品。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン剥離コーティング組成物をシート状基材上に薄膜の形態で硬化することによって得られる、硬化剥離コーティングを有するシート状基材。
【請求項８】
前記シート状基材が、グラシン紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルム、又は金属箔であることを特徴とする、請求項７に記載の硬化剥離コーティングを有するシート状基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン剥離コーティング組成物に関する。更に、本発明は、組成物を硬化することによって得られる剥離コーティングを有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン剥離コーティング組成物は、典型的には、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、アンカー添加剤（anchorage additive)、及びヒドロシリル化反応触媒を含む。
【０００３】
例えば、特許文献１は、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを１００重量部と、一分子中に少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンを０．２〜５０重量部と、０．１〜５μｍの平均直径を有する疎水性球状シリカ粉末を０．１〜１０重量部と、触媒量の白金族化合物と、を含むシリコーン剥離コーティング組成物は、ブロッキング防止特性を示すシリコーン剥離コーティングを形成できると記載している。
【０００４】
しかし、このシリコーン剥離コーティングは、硬化密度が高いために、低い剥離力を有さない。
【０００５】
したがって、粘着性接着剤に対して同じ塗工重量（ＣＷ）でより低い剥離力、安定した剥離力、及び基材への優れたアンカー性を有するシリコーン剥離コーティング組成物を得ることへの必要性が、当該技術分野においてなお存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−３３１０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決するために実施されたものであり、低剥離力シリコーン剥離コーティング用途の導入を目的とする。剥離コーティング組成物は、フィルム又は紙基材上に層を塗工するために適用され、熱付加下で硬化されて、塗工された基材を形成する。本発明の別の目的は、テープ剥離、粘着性接着剤又はラベル剥離用途向けの低剥離力のシリコーン剥離コーティングを有する物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）構成成分（Ａ）のアルケニル基１モルに対して０．８〜５モルのケイ素結合水素原子を提供するのに十分な量の、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｃ）組成物の０．１〜５重量％の量の、５μｍ〜１５μｍの平均粒径及び６００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する有機改質機能性シリカ粒子と、
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒と、を含む。
【０００９】
構成成分（Ａ）は、線状オルガノポリシロキサン、分枝状オルガノポリシロキサン、又はこれらの混合物であってもよい。かつ、分枝状オルガノポリシロキサンは、一分子中に少なくとも１個のＳｉＯ４／２単位を有してもよい。
【００１０】
本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、（Ｅ）ヒドロシリル化反応阻害剤を、構成成分（Ａ）の１００重量部当たり０．０５〜２重量部の量で更に含んでもよい。
【００１１】
本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、（Ｆ）アンカー添加剤を、構成成分（Ａ）の１００重量部当たり０．０１〜１０重量部の量で更に含んでもよい。
【００１２】
本発明の物品は、シリコーン剥離コーティング組成物を硬化することによって得られる剥離コーティングを有する。
【００１３】
本発明の硬化剥離コーティグを有するシート状基材は、シリコーン剥離コーティング組成物をシート状基材上に薄膜の形態で硬化させることを特徴とする。シート状基材は、グラシン紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルム、又は金属箔であってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
構成成分（Ａ）は、本発明のシリコーン剥離コーティング組成物の基本成分であり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、へプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、及びドデセニルであり、ビニル基が好ましい。アルケニル基以外のケイ素結合基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル等のアルキル基；ベンジル、フェネチル等のアラルキル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリール基であり、メチル基が好ましい。
【００１５】
構成成分（Ａ）は、線状オルガノポリシロキサン、分枝状オルガノポリシロキサン、又はこれらの混合物であってもよい。構成成分（Ａ）は、好ましくは分枝状オルガノポリシロキサンであり、最も好ましくは一分子中に少なくとも１個のＳｉＯ４／２単位を有する分枝状オルガノポリシロキサンである。
【００１６】
分枝状オルガノポリシロキサンは、次の平均単位式によって表すことができる：
［（ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２）ｎ（ＲｃＲｂ２ＳｉＯ１／２）１−ｎ］４（ＲａＲｂＳｉＯ２／２）ｍ１（Ｒｂ２ＳｉＯ２／２）ｍ２（ＳｉＯ４／２）
【００１７】
式中、各Ｒａは、２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基であり、各Ｒｂは、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基であり、各Ｒｃは、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、及びヒドロキシル基からなる群から選択され、一分子中に少なくとも３個のＲａが存在し、一分子中のＲａ、Ｒｂ、及びＲｃの総数の少なくとも５０％は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、０又は１であり、ｍ１は、少なくとも１の値を有する数であり、ｍ２は、少なくとも０の値を有する数であり、ｍ１＋ｍ２＝１５〜９９５である。
【００１８】
好ましいオルガノポリシロキサンでは、Ｒａは、ビニル基又はヘキセニル（hexyenyl）基であり、ｍ１は０〜２０の範囲であり、シロキサン単位の総数（＝ｍ１＋ｍ２＋４）は５０〜４００の範囲である。分枝状オルガノポリシロキサンの好ましい粘度は５０〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。ビニル含有量は、好ましくは０．１０〜３．０重量％の範囲内である。
【００１９】
１〜８個の炭素原子を有する上記アルキル基の典型例は、メチル、エチル、プロピル等であり、メチル基が好ましい。２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基の典型例は、ビニル、アリル、ヘキセニル等であり、ビニル基が好ましい。１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ等であり得る。
【００２０】
ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２単位は、ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２単位、ＨｅｘＭｅ２ＳｉＯ１／２単位、ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ１／２単位、及びＨｅｘＭｅＰｈＳｉＯ１／２単位（式中、Ｖｉはビニル基を表し、Ｈｅｘはヘキセニル基を表し、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、これは本明細書で以後も適用される）によって例示できる。ＲｃＲｂ２ＳｉＯ１／２単位は、Ｍｅ３ＳｉＯ１／２単位、（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ１／２単位、（ＭｅＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ１／２単位、及びＭｅ２ＰｈＳｉＯ１／２単位によって例示できる。これらの単位の組み合わせ（例えば、ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２単位とＭｅ３ＳｉＯ１／２単位）が同じ分子内にあることが可能である。
【００２１】
ＲａＲｂＳｉＯ２／２単位は、ＶｉＭｅＳｉＯ２／２単位、及びＨｅｘＭｅＳｉＯ２／２単位によって例示できる。Ｒｂ２ＳｉＯ２／２単位は、Ｍｅ２ＳｉＯ２／２単位及びＭｅＰｈＳｉＯ２／２単位によって例示できる。これらの単位の組み合わせ（例えば、Ｍｅ２ＳｉＯ２／２単位とＶｉＭｅＳｉＯ２／２単位）が同じ分子中にあることが可能である。
【００２２】
構成成分（Ａ）は、線状オルガノポリシロキサンを含んでもよい。線状オルガノポリシロキサンは、その分子末端のみにアルケニル基を有するポリジメチルシロキサン、その側鎖位のみにアルケニル基を有するポリジメチルシロキサン、及びその分子末端及びその側鎖位にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンによって例示される。線状オルガノポリシロキサンは、組成物に硬化が生じたときに形成されるコーティング上に徐々に上昇し、それによって硬化コーティングの表面に卓越した滑り性を付与する。線状オルガノポリシロキサンはペンダントアルケニル基を有し、これはヒドロシリル化によって硬化系との共有結合を形成し得る。トリアルキルシロキシ末端はこの系で硬化されず、これは硬化した剥離コーティングの表面に分子鎖の一部が移行するのを助ける可能性がある。この特性は、滑り性のある感触及び低剥離力を有する硬化剥離コーティングを提供し得る。中程度の粘度を有するシロキサンは、マルチロールコーター加工に適用可能な最終的な剥離コーティング浴の粘度を提供することができ、加硫時に適切な反応性を有することもできる。
【００２３】
構成成分（Ｂ）は、本発明のシリコーン剥離コーティング組成物用の架橋剤であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。ケイ素結合水素原子の結合位は特に限定されず、例えば、分子鎖末端位、側鎖位、又はその両方の位置に結合してもよい。ケイ素結合有機基は、フェニル、及び１〜８個の炭素原子を有するアルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル等を包含し、好ましくはこれらの有機基の総数の少なくとも５０％は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。上記のアルキル基のうち、硬化コーティングの特性及び製造容易性の観点から、メチル基が好ましい。構成成分（Ｂ）の分子構造は、直鎖、分枝鎖、分枝状、及び環状によって例示される。
【００２４】
構成成分（Ｂ）は、２５℃で１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓの粘度を有してもよい。その根拠は次のとおりである：２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、構成成分（Ｂ）がオルガノポリシロキサン組成物から容易に揮発し、１，０００ｍＰａｍＰａ・ｓを超えると、オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間が長くなる。
【００２５】
構成成分（Ｂ）の例としては、トリメチルシロキシ末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、ジメチルハイドロジェンシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサンコポリマー、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、及びテトラ（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シランを挙げることができる。
【００２６】
構成成分（Ｂ）は、構成成分（Ａ）中のアルケニル基に対する構成成分（Ｂ）中のケイ素原子結合水素原子のモル比として０．８：１〜５：１の値を提供するのに十分な量、好ましくは、該モル比として０．９：１〜３：１の値を提供するのに十分な量で組み込まれる。すなわち、それぞれの場合に、構成成分（Ａ）の１００重量部当たり１．５〜１０重量部で組み込まれる。このモル比が上記の下限よりも小さいと硬化性が低下し、上記の上限を超えると剥離抵抗値が大きくなり、実用的な剥離性が得られない。
【００２７】
構成成分（Ｃ）は、本発明のシリコーン剥離コーティング組成物を硬化することによって得られる剥離コーティングに低剥離力をもたらすことができ、５μｍ〜１５μｍの平均粒径及び６００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する有機改質機能性シリカ粒子である。構成成分（Ｃ）は、９０％を超える気孔率を有する高多孔性シリカ粒子であってもよい。構成成分（Ｃ）は、その表面上に、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルビニルシリル、ジメチルフェニルシリル等の有機官能基を有する。結果として、構成成分（Ｃ）は、完全に疎水性である。
【００２８】
構成成分（Ｃ）の製造方法は限定されない。例えば、米国特許第７，４７０，７２５号は次の工程を含む方法を記載している：
ａ）シリカエアロゲルの表面をシリル化剤で改質する工程、及び
ｂ）工程ａ）で得られた表面改質ゲルを乾燥する工程。
【００２９】
シリル化剤は、原則として、任意の凝集状態でよいが、好ましくは液状であり、及び／又は気体又は蒸気である。シリル化剤が気体及び／又は蒸気として使用される場合、水性シリカエアロゲルの温度は、好ましくは２０℃〜１００℃であり、４０℃〜１００℃が特に好ましく、とりわけ６０℃〜１００℃が好ましい。加圧下においては、ゲル毛管内の水の沸騰を避けるために、高温も可能である。シリル化剤が液体として使用される場合、水性シリカエアロゲルの温度は、好ましくは２０℃〜１００℃である。加圧下においては、ゲル毛管内の水の沸騰を避けるために、高温も可能である。シリル化剤が、気体／及び蒸気として使用される場合、シリル化剤は反応時に、ガス流体中又は静止ガス雰囲気中に存在し得る。気相におけるシリル化剤（複数可）の温度は、圧力の平均値によって又は追加のガス流体によっても増大し得る。
【００３０】
このような有機改質機能性シリカ粒子は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＶＭ−２２７０  Ａｅｒｏｇｅｌ  Ｆｉｎｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ」として市販されている。
【００３１】
構成成分（Ｄ）は、構成成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子と構成成分（Ａ）中のアルケニル基との間のヒドロシリル化反応を促進するヒドロシリル化反応触媒である。構成成分（Ｄ）に関しては、ヒドロシリル化反応に使用される触媒であることを除いて特に限定はなく、構成成分（Ｄ）は、具体例として、白金型触媒、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸／オレフィン錯体、塩化白金酸／ケトン錯体、白金／アルケニルシロキサン錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナ粉末又はシリカ粉末等の担体に担持された固体状白金、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体、及び上記の白金型触媒を組み込んだ粉末状熱可塑性樹脂（例えば、メチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等）を挙げることができる。
【００３２】
その他の例は、ロジウム触媒、例えば、［Ｒｈ（Ｏ２ＣＣＨ３）２］２、Ｒｈ（Ｏ２ＣＣＨ３）３、Ｒｈ２（Ｃ８Ｈ１５Ｏ２）４、Ｒｈ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３、Ｒｈ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）（ＣＯ）２、Ｒｈ（ＣＯ）［Ｐｈ３Ｐ］（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）、ＲｈＸ３（Ｒｄ２Ｓ）３、（Ｒｅ３Ｐ）２Ｒｈ（ＣＯ）Ｘ、（Ｒｅ３Ｐ）２Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、Ｒｈ２Ｘ２Ｙ４、ＨａＲｈｂ（Ｅ）ｃＣｌｄ、及びＲｈ［Ｏ（ＣＯ）Ｒｅ］３−ｎ（ＯＨ）ｎ［式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子であり、Ｙはアルキル、ＣＯ、又はＣ８Ｈ１４であり、Ｒｄはアルキル、シクロアルキル、又はアリールであり、Ｒｅはアルキル、アリール、アルキルオキシ、又はアリールオキシであり、Ｅはオレフィンであり、ａは０又は１であり、ｂは１又は２であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄは２、３、又は４であり、ｎは０又は１である］、並びにイリジウム触媒、例えば、Ｉｒ（ＯＯＣＣＨ３）３、Ｉｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３、［Ｉｒ（Ｚ）（Ｅ）２］２、及び［Ｉｒ（Ｚ）（Ｄｉｅｎ）］２［式中、Ｚは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又はアルコキシ基であり、Ｅはオレフィンであり、Ｄｉｅｎはシクロオクタジエンである］である。
【００３３】
反応を加速する能力という観点から、塩化白金酸、白金／ビニルシロキサン錯体、及び白金のオレフィン錯体が好ましく、塩化白金酸／ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、塩化白金酸／テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン錯体、及び白金／アルケニルシロキサン錯体、例えば、白金・ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金／テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン錯体等が特に好ましい。
【００３４】
構成成分（Ｄ）は触媒量で組み込まれ、各場合に本発明のシリコーン剥離コーティング組成物の総重量に対する構成成分（Ｄ）中の金属の量として、一般的には１０〜６００ｐｐｍで組み込まれ、好ましくは５〜５００ｐｐｍで組み込まれる。
【００３５】
上記の構成成分に加えて、本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、周囲温度でのゲル化及び硬化を阻害することによって貯蔵安定性を改善しながら熱硬化するために、ヒドロシリル化反応阻害剤（Ｅ）も含有する。このヒドロシリル化反応阻害剤は、アルキニルアルコール、エンイン化合物、有機窒素化合物、有機リン化合物、及びオキシム化合物によって例示でき、具体的には３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール等のアルキニルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−エン等のエンイン化合物；及びベンゾトリアゾール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、及びメチルビニルシクロシロキサンによって例示できる。
【００３６】
構成成分（Ｅ）の量は限定されないが、通常、各々構成成分（Ａ）の１００重量部当たり０．０５〜２重量部の範囲内、好ましくは０．０１〜２重量部の範囲内であり、ヒドロシリル化反応阻害剤の種類、ヒドロシリル化反応触媒の特性及び配合量、構成成分（Ａ）中のアルケニル基の量、並びに構成成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子の量を考慮して適宜選択してもよい。
【００３７】
本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、上記の構成成分に加えて、硬化剥離コーティングの基材への接着を強化するためのアンカー添加剤（Ｆ）も含む。構成成分（Ｆ）は、一分子中に少なくとも１個のアルケニル基及び少なくとも１個のシラノール基を有する液体ポリオルガノシロキサンと、少なくとも１個のエポキシド基を有する加水分解性シランとの反応生成物によって例示される。
【００３８】
アンカー添加剤の調製で使用される液体ポリオルガノシロキサンは、一般的には少なくとも１個のアルケニル基及び少なくとも１個のシラノール基を含有する。ポリオルガノシロキサンは通常、少なくとも３個のシロキサン単位の鎖を含有し、好ましくは実質的に線状のポリジオルガノシロキサンである。ポリオルガノシロキサンは、少なくとも４個、好ましくは少なくとも６個のシロキサン単位の重合度を有することが好ましい。ポリオルガノシロキサンは典型的には、最大３０個、５０個、又は２００個のシロキサン単位の重合度を有する。ポリオルガノシロキサンは、例えば、２５℃で２〜２００ｍｍ２／ｓの粘度を有し得る。アルケニル基は、例えば、２〜６個の炭素原子を有し、例えば、ビニル基又は５−ヘキセニル基であり得る。ポリオルガノシロキサンはまた、通常、アルキル基、特にメチル基又はエチル基等の１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含有し、フェニル等のアリール基を含有してもよい。アルケニル基は、ペンダント基として存在してもよく、例えば、共重合体は、ポリメチルビニルシロキサン、又はメチルビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位の共重合体、又はジビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位の共重合体であってもよい。あるいは、又は追加的に、アルケニル基は末端基として存在してもよく、例えば、メチルビニルシラノール末端単位であってよい。シラノール基は、好ましくは、例えばジメチルシラノール又はメチルビニルシラノール末端単位などの末端単位に存在する。最も好ましくは、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン鎖の両末端に末端シラノール基を有するポリジオルガノシロキサンであるが、ポリオルガノシロキサンの一部又は全部が、１個のシラノール末端基と１個のＳｉ−アルコキシ末端基、例えばジメチルメトキシシリル末端単位を有していてもよい。ポリオルガノシロキサンは、例えば、塩基又は酸等のシラン加水分解触媒の存在下で、メチルビニルジメトキシシランとジメチルジメトキシシランとの反応によって生成し得る。
【００３９】
ポリオルガノシロキサンと反応してアンカー添加剤を生成する加水分解性シランは、通常、一分子中に少なくとも１個のエポキシド基を含有する。エポキシド基は例えばグリシジル基又は３，４−エポキシシクロヘキシル基として存在してもよい。好適な加水分解性シランの例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、及び３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００４０】
液体ポリオルガノシロキサンと加水分解性シランは高温で反応させてもよく、及び／又はシラノール縮合触媒下で反応させてもよい。触媒は、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、カリウムシラノレート、若しくはホスファゼン塩基等の塩基であってよく、又はＨＣｌ等の酸であってよく、又はチタン酸エステル若しくはスズの有機化合物であってよい。反応の温度は、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。このようにして調製された新規のアンカー添加剤は、通常、少なくとも１個のエポキシ基、少なくとも１個のアルケニル基、及び少なくとも１個のアルコキシ基をその分子中に含有する。
【００４１】
このようなアンカー添加剤は、「Ｓｙｌ−Ｏｆｆ（登録商標）２９７Ａｎｃｈｏｒａｇｅ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ」、「Ｓｙｌ−Ｏｆｆ（登録商標）ＳＬ  ９２５０Ａｎｃｈｏｒａｇｅ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ」及び「Ｓｙｌ−Ｏｆｆ（登録商標）ＳＬ  ９１７６Ａｎｃｈｏｒａｇｅ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ」として、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００４２】
構成成分（Ｆ）の量は限定されないが、一般的には、各々構成成分（Ａ）の１００重量部当たり０．０１〜１０重量部の範囲、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲である。
【００４３】
上記の本発明のシリコーン剥離コーティング組成物を、種々のシート状基材、例えば、グラシン紙、ボール紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、特にポリエチレンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルム（例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム）、天然繊維布地、合成繊維布地、金属箔（例えば、アルミニウム箔）等のいずれかの表面に均一に塗工し、構成成分（Ａ）及び（Ｂ）がヒドロシリル化反応による架橋を起こすのに好適な条件下で加熱することによって、より良好な滑り性及びタック性物質に対する好適な剥離抵抗値を示す硬化低剥離力シリコーン剥離コーティングをシート状基材の表面上に形成できる。
【００４４】
一般的に、本発明のシリコーン剥離コーティング組成物のシート状基材上での硬化温度として１００〜２００℃が適切であるが、基材が耐熱性に優れる場合は２００℃を超える硬化温度を使用してもよい。加熱方法は特に限定されず、例としては、熱風循環オーブン内での加熱、長尺加熱炉内を通過させること、又は赤外線ランプ若しくはハロゲンランプを用いた輻射加熱、を挙げることができる。硬化は、加熱と紫外線曝露の併用によっても実施できる。構成成分（Ｄ）が白金／アルケニルシロキサン錯体触媒の場合、この触媒を組成物の総量に対して白金金属量で５０〜２００ｐｐｍで組み込んだ場合であっても、シート状基材への卓越した接着性及びタック性物質に対する卓越した剥離性を示す硬化コーティングを、１００〜１５０℃で４０〜１秒間という短時間で容易に得ることができる。
【００４５】
本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、特に好ましくはシート状基材の少なくとも片側にマルチロールコーターで適用される。本発明のシリコーン剥離コーティング組成物をシート状基材上に適用及び硬化することによって得られた剥離シート又はフィルムに適用できるタック性物質に関して、このタック性物質は、種々の感圧接着剤及び種々の接着剤等のいずれかであり、その例は、アクリル樹脂系感圧接着剤、ゴム系感圧接着剤、及びシリコーン系感圧接着剤、並びにアクリル樹脂系接着剤、合成ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、及びポリウレタン系接着剤である。その他の例には、アスファルト、餅のような粘着性食品、糊及びペースト、並びに鳥もちがある。本発明の好ましい適用は、ｉｎ  ｓｉｔｕの両面塗工プロセスのマルチロールコーターである。
【００４６】
本発明の組成物は、より優れた表面滑り性及びタック性物質に対する卓越した低剥離性を示す硬化コーティングを形成させるのに有用であり、特に工程紙、アスファルト包装紙、各種プラスティックフィルム用の硬化剥離コーティング形成剤として非常に好適である。更に、本発明の組成物の硬化によって形成された剥離コーティングを有するシート状基材は、特に工程紙、タック性物質及び粘着性物質用の包み紙又は包装紙、感圧接着テープ、感圧ラベル等に非常に好適である。
【実施例】
【００４７】
本発明を具体的に記述するために実施例及び比較例を以下に示すが、本発明は、以下の例に限定されるものではない。下記の表２〜４において、「ＳｉＨ／Ｖｉ」は、構成成分（Ａ）中のビニル基１モル当たりの構成成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子のモル数の比を示す。実施例及び比較例のシリコーン剥離コーティング組成物の原料を下の表１に示す。
【００４８】
【表１】
2019500479.tif 000002
【００４９】
評価プロセス：
（１）塗工重量（ラブオフ前ＣＷ）：Ｏｘｆｏｒｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＰＬＣ（Ｏｘｏｎ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）製のＯｘｆｏｒｄ  ｌａｂ−ｘ３５００装置によって、Ｘ線を使用してシリコーンの塗工重量を検出する。未塗工のＰＥＴをブランクとして使用する。ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．７（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を参照する。
（２）ラブオフ後の塗工重量（ラブオフ後ＣＷ）：塗工された剥離コーティングの塗工重量を、Ｏｘｆｏｒｄ  ｌａｂ−ｘ  ３５００装置を用いて試験する。次いで、摩耗試験機（Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ１７２０）を使用して、試料に３０サイクル／分の速度で３０サイクルの摩擦を施す。最後に、塗工重量を再度試験し、相対的なアンカー性能を測定する。
（３）アンカー率（ＲＯ％）：アンカー率（ＲＯ％）は、（ラブオフ後ＣＷ）／（ラブオフ前ＣＷ）×１００％として記録される。
（４）剥離力（ＲＦ−ＲＴ）：１８０度剥離試験を用いて、Ｔｅｓａ７４７５標準テープで、ライナーからの剥離力を測定する。テープは塗工された剥離コーティング上にラミネートされ、ラミネートされた試料上に２０ｇ／ｃｍ２の負荷をかけ、ＲＴ（室温）で２０時間放置した。２０時間後、負荷を取り除き、３０分間待つ。次いで、Ｃｈｅｍ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１５００で剥離力を試験する。ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．１０（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を参照する。
（５）剥離力（ＲＦ−７０℃エージング）：１８０度剥離試験を用いて、Ｔｅｓａ７４７５標準テープで、ライナーからの剥離力を測定する。テープは塗工された剥離コーティング上にラミネートされ、ラミネートされた試料上に２０ｇ／ｃｍ２の負荷をかけ、７０℃で２０時間放置した。２０時間後、負荷を取り除き、３０分間待つ。次いで、Ｃｈｅｍ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１５００で剥離力を試験する。ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．１０（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を参照。
（６）ＳＡＳ（後接着強度、移行の指標）：試験テープは、日東電工３１Ｂテープを用いて、塗工された剥離コーティング上にラミネートし、負荷重量２０ｇ／ｃｍ２、７０℃で２０時間放置した。２０時間後、負荷を取り除き、室温で３０分間待つ。次いで、３１ＢテープをＰＥＴ基材上に移し、更に１時間待つ。Ｃｈｅｍ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１５００で剥離力を試験する。ＳＡＳ試験では、３１ＢテープをＰＴＦＥ基材上にラミネートし、このＰＴＦＥ試料を剥離コーティング試料と同じく処理する。ＳＡＳ値を、ＲＦｒｅｌｅａｓｅ／ＲＦＰＴＦＥ×１００％として記録する。ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．１１（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を参照する。
（７）抽出可能分％：コーティングの硬化特性を、硬化後のコーティングにおける抽出可能分のパーセンテージを測定することによって評価した。これは、最初に、硬化コーティングを有する標準サイズの基材試料の塗工重量を、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＰＬＣ（Ｏｘｏｎ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）製のＬａｂＸ  ３０００Ｘ線蛍光分光計を用いたＸ線蛍光により決定することによって実施した。次に、塗工試料を、メチルイソブチルケトン溶媒の溶液と共にガラス瓶に入れ、コーティングマトリックス内に架橋されていない、又は基材に接着している、任意の未反応のシロキサンを抽出した。瓶を所定の時間振盪した後（３０分のＭＩＢＫ浸漬）、試料を溶媒から取り出し、乾燥し、塗工重量を再測定した。溶媒抽出による塗工重量損失のパーセンテージを計算する。
【００５０】
実施例１及び２、並びに比較例１
実施例１及び２、並びに比較例１のシリコーン剥離コーティング組成物の配合を下の表２に示した。組成物を、ＰＥＴ基材上にコーターで塗工し、次いで１４０℃下で３０秒間硬化した。組成物の性能も、表２に示した。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
実施例３〜６、並びに比較例２
実施例３〜６、並びに比較例２のシリコーン剥離コーティング組成物の配合を下の表３に示した。組成物を、ＰＥＴ基材上にコーターで塗工し、次いで１４０℃下で３０秒間硬化した。組成物の性能も、表３に示した。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
実施例７、並びに比較例３及び４
実施例７、並びに比較例３及び４のシリコーン剥離コーティング組成物の配合を下の表４に示した。組成物を、ＰＥＴ基材上にコーターで塗工し、次いで１４０℃下で３０秒間硬化した。組成物の性能も、表４に示した。
【００５５】
【表４】
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【００５６】
産業上の利用可能性
本発明のシリコーン剥離コーティング組成物は、シート状基材の表面上に、粘着性接着剤に対する剥離力がより低く、低移行かつ基材へのアンカー性に優れる硬化コーティングを形成するのに有用である。上記組成物からの硬化コーティングを有するシート状基材は、工程紙／フィルム、タック性物質を包むか又は包装するための紙／フィルム、感圧テープ、感圧ラベル等に有用である。
【国際調査報告】
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