(57)【要約】  本発明は、イソシアネート基を含む組成物のための潜在的硬化剤としての使用において有利な特性を有する式（Ｉ）のポリアルジミン、ならびに式（Ｉ）のポリアルジミンと、少なくとも１種のポリイソシアネートおよび／またはイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーとを含有する組成物に関する。式（Ｉ）のポリアルジミンは、無臭、ｐＨ中性、室温で液体であり、低い粘度を有し、熱および水分に対する感受性をほとんど有さず、かつイソシアネートと一緒の貯蔵で安定である。それは、貯蔵において良好な安定性を有し、水分の存在下で硬化する場合に泡を生成せず、問題のある臭気をもたらさず、良好な機械的特性を有しかつ意外にも可塑剤移行の傾向がほとんどない硬化弾性材料を与える、無臭の単一成分ポリウレタン組成物を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）のポリアルジミン：
【化１】
2019506447.tif 000017
（式中、
ｎは、２又は３であり、
Ｚは、アルキル及び／又はアルコキシ基で置換され、かつ合計１２〜２６個の炭素原子を有するアリールラジカルであり、
Ａは、少なくとも１つの第三級若しくは第四級炭素原子を介して結合されており、かつ／又は二環式若しくは三環式環系を含み、任意選択的にエーテル酸素を有しかつ４２〜６，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、ｎ価の脂肪族又は脂環式ヒドロカルビルラジカルである）。
【請求項２】
Ｚが、式（ＩＩ）のラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載のポリアルジミン：
【化２】
2019506447.tif 000018
（式中、Ｒは、１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖の又は分岐のアルキルラジカルである）。
【請求項３】
Ｒが、分岐していることを特徴とする、請求項２に記載のポリアルジミン。
【請求項４】
Ｒが、以下の式のラジカルであることを特徴とする、請求項３に記載のポリアルジミン。
【化３】
2019506447.tif 000019
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれアルキルラジカルであり、かつ全体で９〜１３個の炭素原子を有する）。
【請求項５】
Ａは、１，２−プロピレン、１，３−ペンチレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，２−シクロヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３，４（２）−メチル−１，３−シクロヘキシレン、メチレンジシクロヘキサン−４−イル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４−イル）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（２，６）−ジイル）ジメチレン、（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３（４），８（９）−ジイル）ジメチレン、１７０〜５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、及び３３０〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアルジミン。
【請求項６】
水を放出する縮合反応での、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のアミンと、式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルデヒドとの反応であって、前記アルデヒドを、前記第一級アミノ基に対して化学量論的に又は化学量論的過剰に存在させた反応から得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリアルジミンを含有する反応生成物：
【化４】
2019506447.tif 000020
【請求項７】
各Ｚは、式（ＩＩ）のラジカルであり、及びＲは、直鎖の又は特に分岐のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル及びテトラデシルラジカルから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリアルジミンの混合物。
【請求項８】
イソシアネート基を含有する組成物のための潜在性硬化剤としての、請求項１〜７のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリアルジミンの使用。
【請求項９】
前記イソシアネート基のいくつか又はすべては、４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート又はそれらの異性体の任意の混合物に由来することを特徴とする、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
以下を含む、組成物。
−  請求項１〜７のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリアルジミン、及び
−  少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマー。
【請求項１１】
イソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーを含むことを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記イソシアネート基のいくつか又はすべては、４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物に由来することを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
触媒、充填材、可塑剤及び溶媒から選択される少なくとも１つのさらなる要素をさらに含むことを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
一剤組成物であることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
接着剤又はシーラント又はコーティングであることを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルジミン及びポリウレタン、並びに接着剤、シーラント及びコーティングに関する。
【背景技術】
【０００２】
イソシアネート基と、ヒドロキシル基及び／又は水分若しくは水との反応によって架橋する硬化性ポリウレタン組成物は、多くの工業用途において、例えば建設業及び製造業において接着剤、シーラント又はコーティングとして使用されている。この種の組成物が高湿度及び／又は高温で使用される場合、その硬化は、多くの場合、放出される二酸化炭素ガスの結果として破壊的な気泡を生じさせ、それは十分に速く消失又は消散しない。気泡形成を回避するために、水分との接触時にアミノ基を放出し、かつ二酸化炭素の形成なしにイソシアネート基と迅速に架橋する、潜在性硬化剤と呼ばれる、化学的にブロックされたアミンを組成物に添加することが可能である。使用される潜在性硬化剤は、通常、アルジミン、ケチミン又はオキサゾリジン基を有する化合物である。しかし、公知の潜在性硬化剤は不都合である。例えば、それらは、早期の架橋反応を開始させ、したがって組成物の貯蔵安定性を低下させ、及び／又は余りにも短いオープンタイム、したがって余りにも短い作業ウィンドウをもたらすような程度にその硬化を加速し得る。さらに、公知の潜在性硬化剤の多くは、硬化時、潜在性硬化剤においてブロッキング剤として機能し、かつ加水分解によって放出される揮発性の強く臭うアルデヒド又はケトンによって引き起こされる厄介な排出をもたらす。
【０００３】
国際公開第００／６４８６０号パンフレットは、芳香族アルデヒドの芳香族アルジミンを含むポリウレタン組成物を記載している。これらの組成物は、貯蔵安定性があり、長いポットライフ／オープンタイムを有する。しかし、その硬化は、通常、著しい臭気と伴って進行し、遅くかつ不完全であり、それは、気泡形成、粘着性の表面及び／又は限定された安定性若しくは伸展性をもたらし得る。さらに、これらのアルジミンは、それらが室温で非常に粘性があるか又は固体であるため、組成物を調製するために加熱するか又は溶解させなければならない。
【０００４】
米国特許第５，０８７，６６１号明細書は、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基を有するポリアルジミン、及びポリウレタン組成物での潜在性硬化剤としてのそれらの使用を記載している。調製後しばらくすると、これらのポリアルジミンのほとんどは、室温で高い粘性があるか又は固体であり、したがってポリウレタン組成物への組み込みのために加熱するか又は溶解させなければならない。組成物は、多くの場合、低い貯蔵安定性を有し、とりわけ高い貯蔵温度で及び／又はＭＤＩなどの立体障害のない芳香族ポリイソシアネートの使用の場合、短時間後でさえも粘度の著しい上昇があり得、その結果としてそれらは使用できなくなる。それらが使用される場合、放出される強く臭うアルデヒドの結果として重大な長続きする悪臭公害がさらに発生する。
【０００５】
国際公開第２００４／０１３０８８号パンフレットは、エステル基を含有する長鎖第三級アルキル基を有するポリアルジミン、及びポリウレタン組成物での潜在性硬化剤としてのそれらの使用を記載している。これらのポリアルジミンは、液体であり、低粘度のものであるが、熱的に感受性でありかつ水分感受性であり、非常に反応性が高い。組成物は、非常に貯蔵安定性があり、臭気なしに完全に硬化するが、比較的短いオープンタイムを有する。ポリウレタンの硬化とともに放出される長鎖アルデヒドの限定された相溶性のため、それらは、ブリーディング、又は基材変色若しくは基材中の応力亀裂によって明らかにされ得る可塑剤移行の傾向をさらに有する。
【０００６】
国際公開第２００９／０１０５２２号パンフレットは、アミン含有第三級アルキル基を有するアルジミン、及びポリウレタン組成物での潜在性硬化剤としてのそれらの使用を記載している。これらのポリアルジミンは同様に液体であり、容易に作業できるが、ｐＨ中性ではない。組成物は、気泡なし及び低臭気で硬化するが、芳香族ポリイソシアネートが使用される場合に貯蔵安定性がなく、かつ非常に短いオープンタイムを有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、先行技術の欠点を克服する、ポリウレタンのための潜在性硬化剤を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、意外にも、請求項１に記載されるような式（Ｉ）のポリアルジミンによって達成されることが見出された。式（Ｉ）のポリアルジミンは、無臭、ｐＨ中性、液体又は低融点であり、室温で比較的低い粘度のものであり、熱及び水分に対して低い感受性を有する。それは、したがって簡単な方法で貯蔵し、輸送し、計量供給し、及び取り扱うことができる。それは、高温でさえも、特にＭＤＩ及びその付加体などの特に反応性の高い、立体障害のない芳香族イソシアネートを含めて、イソシアネートと意外にも化学反応を起こさず、したがって特に貯蔵安定性のある組成物を可能にする。水分の影響下において、式（Ｉ）のポリアルジミンは、イソシアネートと比較的ゆっくり、しかしそれにもかかわらず完全にかつ完璧に反応し、この反応は好適な触媒によって加速させることもできる。これは、広範囲のオープンタイムを可能にする。加水分解で放出されるアルデヒドは、非揮発性、無臭及び無色であり、したがっていかなる排出又は臭気侵入又は変色も引き起こさない。それは、意外にも、それがほとんどいかなる可塑剤移行も引き起こさないような良好なポリウレタンでの相溶性を有する。アリールラジカル上の長鎖置換基にもかかわらず、長鎖置換基なしの芳香族アルデヒドと同様の程度にポリウレタンで相溶性であるが、これらは、明確に認識できる臭気から強い長続きする臭気までをもたらす。可塑剤移行の低い傾向は意外である。高分子量の脱離生成物を有するポリアルジミンは、高い当量のために使用量が相応して高く、したがって放出される大量のアルデヒドが硬化材料中に残るため、硬化後の可塑剤移行に関して必然的に特に重大である。さらに、長鎖疎水性アルキル又はアルコキシ置換基、とりわけ所与の分岐構造は、水素結合を有するポリウレタンの親水性ポリマー骨格での比較的不十分な相溶性を有すると予期されるであろう。
【０００９】
式（Ｉ）のポリアルジミンは、Ａ及びＺラジカルを有する特有の構造のため、先行技術においてこれまで達成されなかった特性の特に有利な組み合わせを有する。それは、すべての市販ポリイソシアネートのための潜在性硬化剤として使用できる。それは、迅速かつ完全に、及び気泡形成なしにかつ完全に臭気侵入なしに硬化する、優れた貯蔵安定性及び管理できる作業時間の無臭ポリウレタン組成物を可能にする。これは、非粘着性の表面及び良好な強度、伸展性及び耐久性を有する、気泡を含まない材料であって、ブリーディングなどの可塑剤移行、基材変色又は基材における応力亀裂に関連する問題の傾向がない材料を生じさせる。
【００１０】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2019506447.tif 000002
（式中、
ｎは、２又は３であり、
Ｚは、アルキル又はアルコキシ基で置換され、かつ合計１２〜２６個の炭素原子を有するアリールラジカルであり、
Ａは、少なくとも１つの第三級若しくは第四級炭素原子を介して結合され、及び／又は二環式若しくは三環式環系を含有する、任意選択的にエーテル酸素を含有しかつ４２〜６，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するｎ価の脂肪族又は脂環式ヒドロカルビルラジカルである）
のポリアルジミンを提供する。
【００１２】
「第三級炭素原子」は、１個の水素原子と結合しているにすぎない炭素原子を指す。
【００１３】
「第四級炭素原子」は、いかなる水素原子とも結合していない炭素原子を指す。
【００１４】
式中の点線は、各場合において、置換基と、対応する分子ラジカルとの間の結合を表す。
【００１５】
「第一級アミノ基」は、単一の有機ラジカルに結合し、２個の水素原子を有するアミノ基を指し；「第二級アミノ基」は、また一緒に環の部分であってもよい２つの有機ラジカルに結合し、１個の水素原子を有するアミノ基を指し；「第三級アミノ基」は、その２つ又は３つがまた１つ以上の環の部分であってもよい、３つの有機ラジカルに結合し、いかなる水素原子も有さないアミノ基を指す。
【００１６】
ポリアミン、ポリオール又はポリイソシアネートなどの「ポリ」で始まる物質名は、形式上、１分子当たりでそれらの名前に現れる２つ以上の官能基を含有する物質を指す。
【００１７】
「第一級ポリアミン」は、少なくとも２個の第一級アミノ基を有する化合物を指す。
【００１８】
「芳香族イソシアネート」は、イソシアネート基が芳香族炭素原子に直接結合しているイソシアネートを指す。したがって、この種のイソシアネート基は、「芳香族イソシアネート基」と呼ばれる。
【００１９】
「分子量」は、分子又は分子残基の（ｇ／モル単位での）モル質量を指す。「平均分子量」は、オリゴマー若しくはポリマー分子又は分子残基の多分散混合物の数平均分子量（Ｍｎ）を指す。それは、典型的には、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。
【００２０】
用語「粘度」は、剪断応力と剪断速度（速度勾配）との間の比で測定され、及びＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に記載されているように測定される動的粘度又は剪断粘度を指す。
【００２１】
物質又は組成物は、それが、貯蔵の結果としてその使用にとって適切な程度にその用途又は使用特性の点でいかなる変化もなしに、長期間にわたり、典型的には少なくとも３カ月〜６カ月以下又はそれを超えて好適な容器中室温で貯蔵できる場合に「貯蔵安定性のある」又は「貯蔵できる」と呼ばれる。
【００２２】
「室温」は、２３℃の温度を指す。
【００２３】
Ｚは、好ましくは、式（ＩＩ）
【化２】
2019506447.tif 000003
（式中、Ｒは、６〜２０個、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル又はアルコキシラジカルである）
のラジカルである。
【００２４】
Ｒは、好ましくは、１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のアルキルラジカル、又は８〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のアルコキシラジカルである。
【００２５】
Ｒは、とりわけ、１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキルラジカルである。この種のポリアルジミンは、ポリウレタンでの潜在性硬化剤として特に反応性が高い。
【００２６】
Ｒは、より好ましくは、分岐のアルキルラジカルである。この種のポリアルジミンは、典型的には、液体であり、室温で比較的低い粘度のものであり、それは、その取り扱いにとって非常に有利である。
【００２７】
Ｒは、最も好ましくは、１０〜１４個の炭素原子を有する分岐のアルキルラジカルである。この種のポリアルジミンは、特に反応性が高く、通常液体であり、室温で比較的低い粘度のものである。
【００２８】
好ましくは、Ｒは、メタ位又はパラ位、とりわけパラ位にある。この種のポリアルジミンは、特に容易に得られる。
【００２９】
最も好ましくは、Ｒは、
【化３】
2019506447.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれアルキルラジカルであり、かつ全体で９〜１３個の炭素原子を有する）
のラジカルである。好ましくは、Ｒ１及びＲ２ラジカルはそれぞれ直鎖である。
【００３０】
最も好ましくは、Ｚは、したがって、式（ＩＩａ）
【化４】
2019506447.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は、与えられた定義を有する）
のラジカルである。
【００３１】
好ましいＺラジカルは、特に容易に得られ、かつとりわけ室温で液体であり、特に低い粘度のものである特に低臭気のポリアルジミンを可能にする。
【００３２】
Ａは、好ましくは、
−  少なくとも１つの第三級若しくは第四級炭素原子を介して結合され、及び／又は二環式若しくは三環式環系を含有する、４２〜５００ｇ／モルの範囲の分子量を有するｎ価の脂肪族又は脂環式ヒドロカルビルラジカル、又は
−  少なくとも１つの第三級炭素原子を介して結合される、１７０〜６，０００ｇ／モル、好ましくは１７０〜２，０００ｇ／モル、とりわけ１７０〜４７０ｇ／モルの範囲の分子量を有するｎ価のポリオキシアルキレンラジカル
のいずれかである。
【００３３】
この種のポリアルジミンは特に容易に得られる。
【００３４】
より好ましくは、Ａは、１，２−プロピレン、１，３−ペンチレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，２−シクロヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３，４（２）−メチル−１，３−シクロヘキシレン、メチレンジシクロヘキサン−４−イル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４−イル）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（２，６）−ジイル）ジメチレン、（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３（４），８（９）−ジイル）ジメチレン、１７０〜５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、及び３３０〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）からなる群から選択される。
【００３５】
好ましいＡラジカルは、特に容易に得られる。
【００３６】
これらの中で、１，２−シクロヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３，４（２）−メチル−１，３−シクロヘキシレン、メチレンジシクロヘキサン−４−イル、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（２，６）−ジイル）ジメチレン、（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３（４），８（９）−ジイル）ジメチレン、１７０〜４７０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、及び３３０〜４５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）が好ましい。
【００３７】
これらのポリアルジミンは、特に良好な貯蔵安定性及び／又は特に高い強度を有する組成物を可能にする。
【００３８】
これらの中で、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３又は（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（２，６）−ジイル）ジメチレン又は（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３（４），８（９）−ジイル）ジメチレンが特に好ましい。式（Ｉ）のこれらのポリアルジミンは、特に低い粘度を有し、特に高い強度を有する特に貯蔵安定性のある組成物を可能にする。
【００３９】
これらの中で、メチレンジシクロヘキサン−４−イルがさらに特に好ましい。式（Ｉ）のこれらのポリアルジミンは、特に高い弾性率を有する特に貯蔵安定性のある組成物を可能にする。
【００４０】
これらの中で、１７０〜２５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレンがさらに特に好ましい。式（Ｉ）のこれらのポリアルジミンは、特に低い粘度を有し、特に良好な伸展性を有する特に貯蔵安定性のある組成物を可能にする。
【００４１】
これらの中で、３３０〜４５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）がさらに特に好ましい。式（Ｉ）のこれらのポリアルジミンは、特に低い粘度を有し、特に高い架橋密度及び耐久性を有する特に貯蔵安定性のある組成物を可能にする。
【００４２】
式（Ｉ）の好ましいポリアルジミンは、特に容易に得られ、及び／又は特に低い粘度を有し、及び／又はイソシアネートと一緒で特に貯蔵安定性があり、及び／又は特に良好な機械的特性若しくは耐久性をもたらし、したがってポリウレタンをベースとする接着剤、シーラント若しくはコーティングのための潜在性硬化剤として特に好適である。
【００４３】
式（Ｉ）のポリアルジミンは、好ましくは、水を放出する縮合反応における式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のアミンと式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルデヒドとの反応から得られる。
【化５】
2019506447.tif 000006
【００４４】
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、ｎ、Ａ及びＺは、既に与えられた定義を有する。
【００４５】
式（ＩＶ）のアルデヒドは、ここで、好ましくは、第一級アミノ基に関して化学量論的に又は化学量論的過剰に使用される。このように、反応生成物は、第一級アミノ基をほぼ又は完全に含まない。
【００４６】
本発明は、したがって、水を放出する縮合反応における式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のアミンと式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルデヒドとの反応から得られる、式（Ｉ）の少なくとも１種のポリアルジミンを含む反応生成物であって、アルデヒドが、第一級アミノ基に関して化学量論的に又は化学量論的過剰に存在していた、反応生成物を提供する。
【００４７】
この反応は、有利には、任意選択的に溶媒の存在下において１５〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲の温度で行われる。縮合水は、好ましくは、任意選択的に減圧下において、好適な溶媒との共沸混合物としてか、又は好ましくは蒸留によって直接的にかのいずれかで反応混合物から除去される。
【００４８】
任意選択的に、触媒、とりわけ酸触媒が反応に使用される。
【００４９】
溶媒なしで作業すること、及び減圧を適用して縮合水を加熱反応混合物から除去することが特に好ましい。
【００５０】
この種の反応生成物は、イソシアネート基を有する組成物のための潜在性硬化剤として、さらなるワークアップなしに使用することができる。
【００５１】
好ましくは、式（ＩＩＩ）のアミンは、反応混合物を与えるために式（ＩＶ）のアルデヒドと組み合わせられ、ここで、アルデヒドは、第一級アミノ基に関して化学量論的に又は化学量論的過剰に存在し、縮合水は、任意選択的に反応混合物を加熱しながら好適な方法によって反応混合物から除去される。
【００５２】
式（ＩＩＩ）の好適なアミンは、少なくとも１個の第一級アミノ基が第三級若しくは第四級炭素原子に結合しており、及び／又は二環式若しくは三環式環系を含有する、第一級の脂肪族又は脂環式のジ又はトリアミンである。
【００５３】
好ましくは、式（ＩＩＩ）のアミンは、１，２−プロパンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン（ＴＭＤ）、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボルナンジアミン又はＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ＴＣＤジアミン）、２００〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品Ｄ−２３０、Ｄ−４００、ＸＴＪ−５８２、Ｄ−２０００、ＸＴＪ−５７８及びＤ−４０００（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）、並びに３８０〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレンアミン）、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品Ｔ−４０３、Ｔ−３０００及びＴ−５０００（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）からなる群から選択される。
【００５４】
これらのアミンは、特に良好な商業的入手可能性を有する。
【００５５】
これらの中で、１，２−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボルナンジアミン又はＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ＴＣＤジアミン）、２００〜５００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０若しくはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、又は３８０〜５００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３が好ましい。
【００５６】
式（ＩＶ）の好ましいアルデヒドは、式（ＩＶａ）
【化６】
2019506447.tif 000007
（式中、Ｒは、既に記載された定義を有する）
のアルデヒドである。
【００５７】
式（ＩＶ）の特に好ましいアルデヒドは、式（ＩＶｂ）
【化７】
2019506447.tif 000008
（式中、Ｒ１及びＲ２は、既に記載された定義を有する）
のアルデヒドである。
【００５８】
式（ＩＶ）のとりわけ好ましいアルデヒドは、アルキルラジカルが直鎖又は分岐、とりわけ分岐である、４−デシルベンズアルデヒド、４−ウンデシルベンズアルデヒド、４−ドデシルベンズアルデヒド、４−トリデシルベンズアルデヒド又は４−テトラデシルベンズアルデヒドである。
【００５９】
式（ＩＶ）の最も好ましいアルデヒドは、そのアルキルラジカルが主として分岐である、４−デシルベンズアルデヒド、４−ウンデシルベンズアルデヒド、４−ドデシルベンズアルデヒド、４−トリデシルベンズアルデヒド又は４−テトラデシルベンズアルデヒドを含む混合物である。
【００６０】
式（ＩＶ）のアルデヒドは、酸触媒の作用下の一酸化炭素での少なくとも１種のアルキル及び／又はアルコキシ置換芳香族炭化水素のホルミル化からとりわけ得られる。好適な酸触媒の例はＨＣｌ−ＡｌＣｌ３系であるガッターマン−コッホ反応）。
【００６１】
好ましい調製方法では、ホルミル化は、酸触媒としてのＨＦ−ＢＦ３を用いて行われる。これは、このプロセスが特に選択的に進行するために有利であり、式（ＩＶ）のアルデヒドは、加水分解工程なしに反応混合物から分離することができ、触媒は再使用することができ、それは、費用のかかるかつ不都合な生成物ワークアップ及び廃棄物の処分が免除されることを意味する。
【００６２】
式（Ｉ）のポリアルジミンは、より好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、６５０〜１０５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、及び１０５０〜１３５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（４−アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択され、ここで、アルキルは、各場合に直鎖又は特に分岐のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル又はテトラデシルラジカルである。
【００６３】
式（Ｉ）のポリアルジミンは、無臭、ｐＨ中性、液体又は低融点であり、室温で比較的低い粘度のものであり、熱及び水分に対して低い感受性を有する。それは、したがって簡単な方法で貯蔵し、輸送し、計量供給し、及び取り扱うことができる。
【００６４】
好ましくは、式（Ｉ）のポリアルジミンは、式（Ｉ）（式中、各Ｚは、式（ＩＩ）のラジカルであり、及びＲは、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択される）のポリアルジミンの混合物である。より好ましくは、Ｒは、直鎖又は特に分岐のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル及びテトラデシルから選択される。
【００６５】
本発明は、したがって、式（Ｉ）（式中、各Ｚは、式（ＩＩ）のラジカルであり、Ｒは、直鎖若しくは特に分岐のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル及びテトラデシルラジカルから選択される）のポリアルジミンの混合物をさらに提供する。
【００６６】
この種の混合物は、特に容易に工業的に得られる。
【００６７】
本発明は、イソシアネート基を含有する組成物のための潜在性硬化剤としての、式（Ｉ）の少なくとも１種のポリアルジミンの使用をさらに提供する。
【００６８】
式（Ｉ）のポリアルジミンは、記載される使用のための有利な特性を有する。それは、イソシアネート基を有する組成物への優れた混和性を有し、分離のいかなる傾向もほとんど示さない。それは、水又は水分の不在下でイソシアネート基のいかなる架橋反応も開始せず、したがって非常に良好な貯蔵安定性を可能にする。水分の進入時、それは、アルジミン基の加水分解によってイソシアネート基と迅速に及び完全に反応し、この反応は、競合するイソシアネート加水分解なしに、したがって気泡形成なしに非常に大きく進行する。また、最終的に、硬化で放出されたアルデヒドは、非揮発性であり、加水分解安定であり、いかなる悪臭公害も引き起こさず、硬化ポリマーと優れた相溶性を有し、基材中へほとんどブリード又は移行しない。
【００６９】
好ましくは、イソシアネート基を含有する組成物は、ジフェニルメタン４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＭＤＩ）、又はトリレン２，４−若しくは２，６−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＴＤＩ）にとりわけ由来する芳香族イソシアネート基を含む。
【００７０】
芳香族イソシアネート基を有する組成物は、特に安価であり、迅速に硬化し、高い安定性を可能にする。しかし、そのような組成物の貯蔵安定性、オープンタイム及び完璧な硬化は、芳香族イソシアネート基が脂肪族イソシアネート基よりもはるかに反応性が高いため、はるかにより重大である。
【００７１】
ＭＤＩをベースとする組成物は、接着剤として特に好適である。それらは、特に安価であり、特に反応性が高く、特に高い強度及び耐久性を可能にする。しかし、それらはまた貯蔵安定性、オープンタイム及び気泡形成に関して特に要求が厳しい。意外にも、非常に良好な貯蔵安定性は、長いオープンタイム及びそれにもかかわらず確実に抑えられる気泡形成と相まって、式（Ｉ）のポリアルジミンで得られる。式（Ｉ）に従わない類似のポリアルジミンは、典型的には、制限された貯蔵安定性及び通常短いオープンタイムを有するＭＤＩベースの一剤組成物をもたらす。
【００７２】
ＴＤＩをベースとする組成物は、特に安価であり、特に低い粘度のものである。それらは、低い弾性率、したがって特に弾性的な特性を可能にする。それらは、その中での移動が力の低い伝達で抑えられるべきである用途、例えば拡張接合部のためのシーラント又は著しく亀裂架橋特性を有するコーティングに特に好適である。しかし、それらはまた、とりわけ、高い表面粘着性で明らかにされ得る低いレベルに設定された弾性率において、硬化の完全性及び可塑剤移行に関して特に要求が厳しい。意外にも、式（Ｉ）のポリアルジミンで、非常に低い表面粘着性と相まって特に低い弾性率が得られ、一方で典型的に明確により高い弾性率が式（Ｉ）に従わない類似のポリアルジミンで得られる。
【００７３】
イソシアネート基のいくつか又はすべてがジフェニルメタン４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＭＤＩ）に由来する、イソシアネート基を含有する組成物のための潜在性硬化剤としての、式（Ｉ）の少なくとも１種のポリアルジミンの使用が特に好ましい。これらの組成物は、特に高い強度及び耐久性を可能にするが、ＭＤＩの非常に高い反応性のために貯蔵安定性に関して要求がまた特に厳しい。しかし、意外にも、ＭＤＩをベースとするイソシアネート基を含有する組成物において、式（Ｉ）のポリアルジミンは、非常に良好な貯蔵安定性を示し、一方で式（ＩＩＩ）に従わないアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）又は１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）をベースとする類似のポリアルジミンは、ＭＤＩ及びその付加体と一緒で貯蔵安定性がない。
【００７４】
本発明は、
−  式（Ｉ）の少なくとも１種のポリアルジミンと、
−  少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーと
を含む組成物をさらに提供する。
【００７５】
式（Ｉ）の好適なポリアルジミンは、上に記載されたものである。
【００７６】
好適なポリイソシアネートは、とりわけ商業的に入手可能なポリイソシアネート、とりわけ次のものである。
−  芳香族ジ又はトリイソシアネート、好ましくはジフェニルメタン４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、トリレン２，４−若しくは２，６−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、ＭＤＩとＭＤＩ同族体（ポリマーＭＤＩ又はＰＭＤＩ）との混合物、フェニレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタンまたトリス（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート；好ましくはＭＤＩ又はＴＤＩ；
−  脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族ジ又はトリイソシアネート、好ましくはテトラメチレン１，４−ジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び／若しくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、デカメチレン１，１０−ジイソシアネート、ドデカメチレン１，１２−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート若しくはリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び／若しくは２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン（Ｈ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−及び／若しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−若しくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−若しくはｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、特に３，６−ビス（９−イソシアナトノニル）−４，５−ジ−（１−ヘプテニル）シクロヘキセン（ジメリルジイソシアネート）などのダイマー若しくはトリマー脂肪酸イソシアネート；好ましくはＨ１２ＭＤＩ又はＨＤＩ又はＩＰＤＩ；
−  述べられたジ又はトリイソシアネートの、とりわけＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩ又はＴＤＩに由来するオリゴマー又は誘導体、とりわけウレトジオン、若しくはイソシアヌレート、若しくはイミノオキサジアジンジオン基又はこれらの中の様々な基を含有するオリゴマー；又はエステル、若しくはウレア、若しくはウレタン、若しくはビウレット、若しくはアロファネート、若しくはカルボジイミド、若しくはウレトンイミン、若しくはオキサジアジントリオン基又はこれらの中の様々な基を含有する二官能性又は多官能性誘導体。実際には、この種のポリイソシアネートは、典型的には、異なる程度のオリゴマー化及び／又は化学構造を有する物質の混合物である。それらは、とりわけ２．１〜４．０の平均ＮＣＯ官能性を有する。
【００７７】
特に好ましいポリイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩ又は室温で液体であるＭＤＩの形態である。
【００７８】
室温で液体であるＭＤＩの形態は、部分的な化学修飾  −  とりわけカルボジイミド化又はウレトンイミン形成又はポリオールとの付加体形成  −  によって液体化した４，４’−ＭＤＩであるか、又はそれは、ブレンディングによって選択的にもたらされているか若しくは製造プロセスから生じる、４，４’−ＭＤＩと他のＭＤＩ異性体（２，４’−ＭＤＩ及び／若しくは２，２’−ＭＤＩ）との、並びに／又はＭＤＩオリゴマー及び／若しくはＭＤＩ同族体（ＰＭＤＩ）との混合物であるかのいずれかである。
【００７９】
ＭＤＩ又はＭＤＩの室温液体形態が最も好ましい。
【００８０】
イソシアネート基を含有する好適なポリウレタンポリマーは、とりわけ、少なくとも１種のポリオールと超化学量論量の少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応から得られる。この反応は、好ましくは、任意選択的に好適な触媒の存在下において５０〜１６０℃の範囲の温度で水分を排除して行われる。ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１〜２．５／１の範囲である。反応混合物中にＯＨ基の転化後に残っているポリイソシアネート、とりわけモノマージイソシアネートは、高いＮＣＯ／ＯＨ比の場合に好ましい、とりわけ蒸留によって除去することができる。得られたポリウレタンポリマーは、好ましくは、０．５重量％〜１０重量％、とりわけ１重量％〜５重量％、より好ましくは１重量％〜３重量％の範囲の遊離イソシアネート基の含有量を有する。ポリウレタンポリマーは、任意選択的に、可塑剤又は溶媒をさらに使用して調製することができ、その場合、使用される可塑剤又は溶媒はイソシアネートに対して反応性の高いいかなる基も含有しない。
【００８１】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーの調製のための好ましいポリイソシアネートは、既に述べられたポリイソシアネート、とりわけジイソシアネート、とりわけＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ又はＨ１２ＭＤＩである。ＭＤＩが最も好ましい。これは、特に高い強度及び耐久性を与える。
【００８２】
好適なポリオールは、市販のポリオール又はそれらの混合物、とりわけ次のものである。
−  ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシアルキレンジオール及び／若しくはポリオキシアルキレントリオール、とりわけエチレンオキシド、又は１，２−プロピレンオキシド、又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、又はオキセタン、又はテトラヒドロフラン、又はそれらの混合物の重合生成物。ここで、これらは、２個以上の活性水素原子を有するスターター分子、とりわけ水、アンモニア又は多数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物、例えば１，２−エタンジオール、１，２−若しくは１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール又はアニリン、又は前述の化合物の混合物などのスターター分子を用いて重合され得る。同様に、ポリマー粒子がその中に分散したポリエーテルポリオール、とりわけスチレン−アクリロニトリル粒子（ＳＡＮ）、又はポリウレア、又はポリヒドラゾジカルボンアミド粒子（ＰＨＤ）が分散したものが好適である。
【００８３】
好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオール、又はエチレンオキシド末端（ＥＯ−エンドキャップされた）ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールと呼ばれるものである。後者は、ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールが、ポリプロポキシル化反応の終了時にエチレンオキシドでさらにアルコキシル化されることでとりわけ得られ、したがって、最終的に第一級ヒドロキシル基を有する混合ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールである。
【００８４】
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ミリ当量未満／ｇ、とりわけ０．０１ミリ当量未満／ｇの不飽和度を有する。
−  公知の方法、とりわけヒドロキシカルボン酸若しくはラクトンの重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸と二価若しくは多価アルコールとの重縮合によって調製され、オリゴエステロールとも呼ばれるポリエステルポリオール。特に１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン又は前述のアルコール混合物などの二価アルコールと、特にコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸若しくはヘキサヒドロフタル酸又は前述の酸の混合物との反応からのポリエステルジオール、又は特にε−カプロラクトンなどのラクトンから形成されるポリエステルポリオールが好ましい。アジピン酸又はセバシン酸又はドデカンジカルボン酸と、ヘキサンジオール又はネオペンチルグリコールとから形成されるポリエステルポリオールが特に好ましい。
−  例えば、−  ポリエステルポリオールを形成するために使用される  −  上述のアルコールと、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとの反応によって得られるようなポリカーボネートポリオール。
−  少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、かつ上記のタイプのポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロック、とりわけポリエーテルポリエステルポリオールを有するブロックコポリマー。
−  ポリアクリレートポリオール及びポリメタクリレートポリオール。
−  ポリヒドロキシ官能性脂肪及び油、例えば天然脂肪及び油、とりわけヒマシ油；又は天然脂肪及び油の化学修飾によって得られるポリオール  −  油脂化学ポリオールと呼ばれる  −、例えば、不飽和油の酸化及びその後のカルボン酸若しくはアルコールでの開環によって得られるエポキシポリエステル又はエポキシポリエーテル、又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオール；又はアルコール分解若しくはオゾン分解などの分解プロセス及びこのようにして得られたその分解生成物若しくは誘導体の、例えばエステル交換若しくは二量化による、その後の化学結合によって天然脂肪及び油から得られるポリオール。天然脂肪及び油の好適な分解生成物は、とりわけ、脂肪酸及び脂肪アルコール、並びにまた脂肪酸エステル、とりわけメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、それらは、例えば、ヒドロホルミル化及び水素化によってヒドロキシ脂肪酸エステルに誘導体化することができる。
−  オリゴヒドロカーボンオールとも呼ばれる、ポリ炭化水素ポリオール、例えばポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン；例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒによって製造されるようなポリヒドロキシ官能性エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン又はエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー；アニオン重合からとりわけまた調製することができる、ジエン、とりわけ１，３−ブタジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマー；１，３−ブタジエンなどのジエン若しくはジエン混合物と、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン及びイソプレンなどのビニルモノマーとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、例えば、エポキシド若しくはアミノアルコールと、カルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーとから、例えば、調製可能なようなポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから、例えば、Ｈｙｐｒｏ（登録商標）ＣＴＢＮ若しくはＣＴＢＮＸ若しくはＥＴＢＮ名で商業的に入手可能な）；並びにジエンの水素化ポリヒドロキシ官能性ポリマー若しくはコポリマー。
【００８５】
ポリオールの混合物もとりわけ好適である。
【００８６】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール又はポリブタジエンポリオールが好ましい。
【００８７】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、とりわけ脂肪族ポリエステルポリオール、又はポリカーボネートポリオール、とりわけ脂肪族ポリカーボネートポリオールが特に好ましい。
【００８８】
ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシプロピレンジ若しくはトリオール、又はエチレンオキシド−末端ポリオキシプロピレンジ若しくはトリオールが最も好ましい。
【００８９】
４００〜２０，０００ｇ／モル、好ましくは１，０００〜１５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオールが好ましい。
【００９０】
１．６〜３の範囲の平均ＯＨ官能性を有するポリオールが好ましい。
【００９１】
室温で液体であるポリオールが好ましい。
【００９２】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーの調製において、二官能性又は多官能性アルコール、とりわけ１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、エトキシル化ビスフェノールＡ、プロポキシル化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ダイマー脂肪酸アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、特にキシリトール、ソルビトール及びマンニトールなどの糖アルコール、又は特にサッカロースなどの糖、又は述べられたアルコールのアルコキシル化誘導体若しくは述べられたアルコールの混合物の画分を使用することがまた可能である。
【００９３】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーは、好ましくは、１，５００〜２０，０００ｇ／モル、とりわけ２，０００〜１５，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。
【００９４】
それは、好ましくは室温で液体である。
【００９５】
組成物は、好ましくは、イソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーを含む。
【００９６】
好ましくは、イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーは、とりわけ、ジフェニルメタン４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＭＤＩ）、又はトリレン２，４−若しくは２，６−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の所望混合物（ＴＤＩ）に由来する芳香族イソシアネート基を有する。
【００９７】
最も好ましくは、組成物は、イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーを含み、そのイソシアネート基は、部分的に又は完全にジフェニルメタン４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＭＤＩ）に由来する。これは、特に高い強度及び耐久性を達成する。
【００９８】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーに加えて、組成物は、少なくとも１種のジイソシアネート及び／又はジイソシアネートのオリゴマー若しくはポリマー、とりわけＭＤＩの室温液体形態、あるいはＰＭＤＩ、又はＩＰＤＩイソシアヌレート、又はＴＤＩオリゴマー、又はＴＤＩ／ＨＤＩ若しくはＨＤＩオリゴマーをベースとする混合イソシアヌレートをさらに含んでもよい。
【００９９】
好ましくは、組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１種のポリアルジミン及び少なくとも１種のポリイソシアネートと同様に、触媒、充填材、可塑剤及び溶媒からとりわけ選択される１つ以上のさらなる要素をさらに含む。
【０１００】
好適な触媒は、とりわけアルジミノ基の加水分解のための触媒、とりわけ有機酸、とりわけ２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ネオデカン酸、安息香酸、サリチル酸又は２−ニトロ安息香酸などのカルボン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物又はメチルヘキサヒドロフタル酸無水物などの有機カルボン酸無水物、カルボン酸のシリルエステル、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸又は４−ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機スルホン酸、スルホン酸エスエル、他の有機若しくは無機酸、又は前述の酸と酸エスエルとの混合物である。カルボン酸、とりわけ、安息香酸、２−ニトロ安息香酸又はとりわけサリチル酸などの芳香族カルボン酸が特に好ましい。
【０１０１】
好適な触媒は、さらに、イソシアネート基の反応を加速するための触媒、とりわけ、特にジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジメチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート又はジオクチルスズジアセチルアセトナートなどの有機スズ（ＩＶ）化合物、とりわけ、アルコキシド、カルボキシレ−ト、１，３−ジケトネート、オキシネート、１，３−ケトエステレート及び１，３−ケトアミデートから選択される配位子との、ビスマス（ＩＩＩ）又はジルコニウム（ＩＶ）の錯体、又は特に２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）などの第三級アミノ基を含有する化合物である。
【０１０２】
異なる触媒の組み合わせもとりわけ好適である。
【０１０３】
好適な充填材は、とりわけ、任意選択的に脂肪酸、とりわけステアレートでコートされた、細かくした又は沈澱炭酸カルシウム、又はバライト、石英粉、石英砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、雲母若しくはタルクなどの層状シリケート、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解法からの細分シリカなどのシリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、工業的に生産されるカーボンブラック、黒鉛、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀若しくはスチールの金属粉、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。
【０１０４】
好適な可塑剤は、とりわけ、フタレート、とりわけジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）若しくはジ（２−プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、水素化フタレート、とりわけ水素化ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＣＨ）、テレフタレート、とりわけジオクチルテレフタレート、トリメリテート、アジペート、とりわけジオクチルアジペート、アゼレート、セバケート、ベンゾエートなどのカルボン酸エステル、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸エステル、ポリブテン、ポリイソブテン、又は天然脂肪若しくは油から誘導される可塑剤、とりわけエポキシ化大豆油若しくはアマニ油である。
【０１０５】
好適な溶媒は、とりわけアセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、ジエチルマロネート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル若しくはベンジン、とりわけＳｏｌｖｅｓｓｏＴＭ製品（Ｅｘｘｏｎ製の）、及びまた塩化メチレン、プロピレンカーボネート、ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンである。
【０１０６】
組成物は、ポリウレタン組成物のために一般に使用されるさらなる添加剤を含んでもよい。より具体的には、以下の補助剤及び添加剤が存在してもよい：
−  無機若しくは有機顔料、とりわけ二酸化チタン、酸化クロム又は酸化鉄；
−  繊維、とりわけガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維、又は羊毛、セルロース、大麻若しくはサイザル麻などの天然繊維；
−  染料；
−  乾燥剤、とりわけモレキュラーシーブ粉末、酸化カルシウム、ｐ−トシルイソシアネート、モノマージイソシアネートなどの高反応性イソシアネート、Ｉｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚ製の）などのモノオキサゾリジン又はオルトギ酸エステル；
−  接着促進剤、とりわけオルガノアルコキシシラン、とりわけ、特に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン若しくは３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマー形態、又はチタネート；
−  潜在性硬化剤又は架橋剤、とりわけケチミン、エナミン、オキサゾリジン又は式（Ｉ）に従わないアルジミン；
−  イソシアネート基の反応を加速するさらなる触媒、とりわけスズ、亜鉛、ビスマス、鉄、アルミニウム、モリブデン、ジオキソモリブデン、チタン、ジルコニウム若しくはカリウムの塩、石鹸若しくは錯体、とりわけスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート、スズ（ＩＩ）ネオデカノエート、亜鉛（ＩＩ）アセテート、亜鉛（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート、亜鉛（ＩＩ）ラウレート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート、アルミニウムラクテート、アルミニウムオレエート、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）若しくはカリウムアセテート；第三級アミノ基を含有する化合物、とりわけＮ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ペンタメチルアルキレントリアミン及びその高級同族体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペート、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン；４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール若しくは１，２−ジメチルイミダゾールなどの芳香族窒素化合物；水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムなどの有機アンモニウム化合物又はアルコキシル化第三級アミン；公知の金属若しくはアミン触媒の改質である、「遅延作用」触媒と呼ばれるもの；
−  レオロジー調整剤、とりわけ増粘剤、とりわけ、ベントナイトなどの層状シリケート、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水的に改質されたポリオキシエチレン；
−  天然樹脂、ロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油又は大豆油などの脂肪又は油；
−  非反応性ポリマー、とりわけエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル若しくはアルキル（メタ）アクリレートからの、とりわけ、不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、とりわけポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−  難燃性物質、とりわけ既に述べられた水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウム、及びまた特に有機リン酸エステル、例えば、特にトリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、異なる程度のイソプロピル化のモノ、ビス若しくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）などの有機リン酸エステル、又はアンモニウムポリホスフェート；
−  添加剤、とりわけ湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤、酸化、熱、光若しくはＵＶ放射線に対する安定剤、又は殺生物剤；
又は水分硬化組成物に習慣的に使用されるさらなる物質。
【０１０７】
ある種の物質を、それらを組成物に混ぜ入れる前に化学的に又は物理的に乾燥させることが合理的であり得る。
【０１０８】
より具体的には、組成物は、式（Ｉ）のポリアルジミンと同様に、さらなる潜在性硬化剤、とりわけ式（Ｉ）に従わないポリアルジミン又はオキサゾリジンを含んでもよい。
【０１０９】
組成物において、アルジミノ基とイソシアネート基との間の比は、好ましくは０．０５〜１．１の範囲、より好ましくは０．１〜１．０の範囲、とりわけ０．２〜０．９の範囲である。
【０１１０】
組成物は、好ましくは５重量％〜９０重量％、とりわけ１０重量％〜８０重量％の範囲の含有量のポリイソシアネート及びイソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーを含有する。
【０１１１】
組成物は、とりわけ、水分を排除して製造され、防水容器中周囲温度で貯蔵される。好適な防水容器は、とりわけ、任意選択的にコートされた金属及び／又はプラスチックからなり、とりわけバット、容器、ホブボック、バケツ、キャニスター、缶、バッグ、チューブラーバッグ、カートリッジ又はチューブである。
【０１１２】
組成物は、一剤又は多成分、とりわけ二剤組成物の形態を取ってもよい。
【０１１３】
「一剤」組成物と呼ばれる組成物は、組成物のすべての要素が同じ容器中にあり、それ自体貯蔵安定性があるものである。
【０１１４】
「二剤」組成物と呼ばれる組成物は、組成物の要素が２つの異なる成分中にあり、別個の容器中で貯蔵され、組成物の塗布の直前又は塗布中まで互いに混合されないものである。
【０１１５】
組成物は、好ましくは一剤組成物である。好適なパッケージング及び貯蔵を仮定すると、それは、典型的には１年以下の数カ月又はそれを超えて貯蔵安定性がある。
【０１１６】
組成物を塗布すると硬化のプロセスが始まる。これは硬化組成物をもたらす。
【０１１７】
一剤組成物の場合、それは、そのようなものとして塗布され、次に水分又は水の影響下で硬化し始める。硬化の加速のために、水を含有するか若しくは放出する加速剤成分及び／若しくは触媒を塗布時に組成物に混ぜ込むことができるか、又は組成物をその塗布後にそのような加速剤成分と接触させることができる。
【０１１８】
二剤組成物の場合、それは、２つの成分の混合後に塗布され、内部反応によって硬化し始め、硬化は、外部水分の作用によって完了し得る。二剤は、動的ミキサー又は静的ミキサーを用いて連続的又は回分式に混合することができる。
【０１１９】
硬化において、イソシアネート基は水分の影響下において、式（Ｉ）のポリアルジミンのアルジミン基及び存在する任意のさらなるブロックされたアミノ基と反応する。イソシアネート基、とりわけアルジミノ基に対して過剰のイソシアネート基のいくつかは、水分の影響下で互いに及び／又は組成物中に存在する任意のさらなる反応基、とりわけヒドロキシル基若しくは遊離アミノ基と反応する。組成物の硬化をもたらすイソシアネート基のこれらの反応の全体は架橋とも呼ばれる。
【０１２０】
一剤組成物の硬化のために必要とされる水分は、好ましくは、空気（空気湿度）からの拡散によって組成物中へ入る。これは、硬化組成物の固体層（「スキン」）を、空気と接触している組成物の表面上に形成する。硬化は、外側から内側に向けて拡散の方向に続き、スキンは次第に厚くなり、最終的に塗布された全体組成物を覆う。水分はまた、組成物が塗布された１つ以上の基材からさらに又は完全に組成物へ入ることができ、及び／又は塗布時に組成物に混ぜ込まれるか若しくは例えば塗装若しくは吹き付けにより、塗布後にそれと接触する加速剤成分に由来することができる。
【０１２１】
二剤組成物の硬化を完了させるために必要とされる任意の外部湿気は、空気に及び／又は基材に由来する。
【０１２２】
組成物は、とりわけ約０〜５０℃の範囲、好ましくは５〜４０℃の範囲の周囲温度で好ましくは塗布される。
【０１２３】
組成物は、好ましくは同様に周囲温度で硬化される。
【０１２４】
本組成物は、比較的長いオープンタイムを有する。
【０１２５】
「オープンタイム」は、硬化プロセスが始まった後に組成物を加工又は再加工することができる期間を指す。
【０１２６】
スキンの形成までの時間（「スキン時間」）又は粘着性が存在しなくなるまでの時間（「不粘着時間」）は、オープンタイムの尺度である。
【０１２７】
架橋は、式（ＩＶ）のアルデヒドを放出する。それは、実質的に非揮発性であり、無臭であり、大部分が硬化組成物中に残る。それは、その中で可塑剤のように挙動するか又は振る舞う。したがって、それは、原則としてそれ自体移行し、かつ／又は可塑剤の移行に影響を及ぼすことができる。式（ＩＶ）のアルデヒドは、硬化組成物と非常に良好な相溶性を有し、それ自体ほとんど移行せず、また可塑剤の移行のいかなる増大も引き起こさない。
【０１２８】
組成物は、好ましくは、接着剤又はシーラント又はコーティングである。
【０１２９】
接着剤又はシーラント又はコーティングは、好ましくは弾性がある。
【０１３０】
組成物は、とりわけ建設業及び製造業において又は動力車建造において、とりわけ寄せ木細工接合、実装可能な構成要素接合、空洞シーリング、組み立て、モジュール接合、シャーシ接合、ガラス接合、接合部シーリング又は固定用に、接合及びシーリング用途向け接着剤及び／又はシーラントとしてとりわけ好適である。
【０１３１】
動力車建造における弾性接合は、とりわけ、動力車のプラスチックカバー、装飾ストリップ、フランジ、泥よけ、運転室又は他の実装可能な構成要素などの部品の塗装シャーシへの取り付け、又はシャーシへのガラス製ペインの接合であり、ここで、動力車は、とりわけ自動車、トラック、バス、鉄道車両又は船である。
【０１３２】
組成物は、すべての種類の接合部、とりわけ拡張接合部又は構成要素間の連結接合部などの建設における接合部の継ぎ目又は空洞の弾性シーリングのためのシーラントとしてとりわけ好適である。弾性特性を有するシーラントは、構築構造物における拡張接合部のシーリング用にとりわけ特に好適である。
【０１３３】
コーティングとして、本組成物は、床又は壁の保護のために、とりわけバルコニー、テラス、オープンスペース、橋、階層式駐車場のコーティングとして、又は屋根、とりわけ平屋根若しくはわずかに傾斜した屋根エリア若しくは屋上庭園のシーリングのために、又は建物の屋内で、例えば湿った小部屋若しくは台所におけるタイル若しくはセラミック板の下での水封のために、又は台所、産業会館若しくは製作空間における床敷物として、又は収集タンク、チャンネル、シャフト若しくは廃水処理場におけるシールとして、又はワニス若しくはシールとして表面の保護、又は空洞シーリングのための埋込みコンパウンドとして、継ぎ目シールとして、若しくは例えばパイプのための保護コーティングとして好適である。
【０１３４】
それはまた、もはや目的に適っていない例えば雨漏り屋根膜又は床の敷物のシール又はコーティングとして、又はより具体的には高反応性のスプレーシールのための修理コンパウンドとして修理目的のために使用することができる。
【０１３５】
組成物は、それが構造粘性特性によるペースト稠度を有するように調合することができる。この種の組成物は、本質的に丸形又は三角形の横断面エリアを有してもよい、例えばビーズの形態で、例えば標準的な市販のカートリッジ又はバット又はホブボックから、好適なデバイスを用いて塗布される。
【０１３６】
組成物はまた、それが流体でありかつ「セルフレベリング」であるか又はごくわずかにチキソトロピックであるように調合することができ、塗布のために注ぎ出すことができる。コーティングとして、それは、その後、例えばローラー、滑り棒、櫛目こて又はパレットナイフを用いて、所望の層厚さに至るまでエリア一面に例えば分配することができる。一操作において、典型的には、０．５〜３ｍｍ、とりわけ１．０〜２．５ｍｍの範囲の層厚さが塗布される。
【０１３７】
組成物で接合又はシール又はコートすることができる好適な基材は、とりわけ、
−  ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、繊維セメント、とりわけ繊維セメント板、煉瓦、タイル、石膏、とりわけ石膏板、又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
−  ＰＣＣ（ポリマー改質セメントモルタル）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂改質セメントモルタル）をベースとする修理又はレベリングコンパウンド；
−  表面仕上げ金属を含む、アルミニウム、銅、鉄、スチール、非鉄金属、又は亜鉛めっき若しくはクロムめっき金属などの合金などの金属又は合金；
−  アスファルト又はビチューメン；
−  皮革、織物、紙、木材、フェノール樹脂、メラミン樹脂若しくはエポキシ樹脂などの樹脂で接合された木質系材料、樹脂−織物複合材料又はさらなるポリマー複合材料；
−  各場合に未処理の若しくは例えばプラズマ、コロナ若しくは火炎によって表面処理された、硬質及び軟質ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ若しくはＥＰＤＭなどのプラスチック；
−  炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）などの繊維強化プラスチック；
−  ＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、ガラスウール若しくは発泡ガラスでとりわけできた絶縁発泡体；
−  被覆若しくは塗装基材、とりわけ塗装タイル、被覆コンクリート、粉体塗装した金属若しくは合金又は塗装金属シート；
−  ペイント又はワニス、とりわけ自動車トップコート
である。
【０１３８】
必要に応じて、基材は、とりわけ、物理的及び／若しくは化学的クリーニング法又は活性化剤若しくはプライマーの適用により、塗布前に前処理することができる。
【０１３９】
２つの同一の又は２つの異なる基材を接合及び／又はシールすることが可能である。
【０１４０】
組成物の塗布及び硬化は、組成物で接合又はシール又はコートされた物品を提供する。この物品は、構築構造物若しくはその一部、とりわけ地上若しくは地下の土木、橋、屋根、階段若しくはファサードにおける構築構造物であってもよく、又はそれは工業商品若しくは消費者商品、とりわけ窓、パイプ、風力タービンの回転翼の羽根、家庭用電化製品、若しくは特に自動車、バス、トラック、鉄道車両、船、航空機若しくはヘリコプターなどの輸送手段、又はそれらの実装可能な構成要素であってもよい。
【０１４１】
本発明の組成物は、有利な特性を有する。それは、特にＭＤＩのイソシアネート基などの高反応性の芳香族イソシアネート基の場合でさえも、水分を排除して貯蔵安定性がある。それは、比較的長いオープンタイムを有し、それは、塗布後、長期間にわたって塗布された材料のシームレスレベリング又はそれで接合された物体の位置調整若しくは再調整を可能にし、それは、例えば、大きい面積若しくは長いシーリングストリップにわたるコーティングの場合又は大きい若しくは複雑な物体の接合の場合に重要である。硬化は、気泡及び厄介な臭気侵入なしに迅速に進行し、ブリーディング、基材変色又は基材中の応力亀裂に関連する問題を有する傾向がない、良好な強度、伸展性及び弾性を有する硬化材料を生じさせる。
【実施例】
【０１４２】
詳細に記載される本発明を解説することを意図する実施例が本明細書で以下に提示される。本発明がこれらの記載される実施例に限定されないことは十分理解されるであろう。
【０１４３】
使用されるアルデヒド：
【０１４４】
【表１】
2019506447.tif 000009
【０１４５】
アルデヒド−１は、式（ＩＶ）のアルデヒドの混合物であり、ｐ−デシルオキシベンズアルデヒドは、式（ＩＶ）のアルデヒドであるのに対して、２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナール、ベンズアルデヒド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド及び３−フェノキシベンズアルデヒドは、式（ＩＶ）に従わない。
【０１４６】
使用されるアミン及び省略形：
【０１４７】
【表２】
2019506447.tif 000010
【０１４８】
ポリアルジミンの調製：
アミン価（アルジミノ基を含む）は、（クリスタルバイオレットに対して酢酸中の０．１Ｎ  ＨＣｌＯ４での）滴定によって測定した。
【０１４９】
粘度は、恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径５０ｍｍ、コーン角１°、コーン先端−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０秒−１）で測定した。
【０１５０】
アルジミンＡ１：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。２１．３Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５０．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５１】
アルジミンＡ２：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１２．６２ｇのＮＢＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。９．８Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５２．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５２】
アルジミンＡ３：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１５．９０ｇのＴＣＤを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１９．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１４４．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５３】
アルジミンＡ４：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１７．２１ｇのＨ１２ＭＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。５９．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１４０．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５４】
アルジミンＡ５：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１２．９５ｇのＴＭＤを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５２．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５５】
アルジミンＡ６：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら９．５１ｇのＭＰＭＤを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１．２Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１６２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５６】
アルジミンＡ７：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら２５．７７ｇのＴ−４０３を添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。４．３Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１２６．８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、橙−黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５７】
アルジミンＡ８：
５．７５ｇのデシルオキシベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１．７８ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１６３．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価、及び５２〜５９℃の融点、及び８２．４Ｐａ・ｓの８０℃での粘度の、２０℃でワックス状、無臭及びｐＨ中性である固体が得られた。
【０１５８】
アルジミンＲ１：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．５８ｇのＨＤＡ溶液（水中の７０重量％）を添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１．０Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１６１．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１５９】
アルジミンＲ２：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１１．１４ｇのＭＸＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。２．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５５．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１６０】
アルジミンＲ３：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら８．８５ｇのｐＰｈＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。４．９Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１６３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、橙茶色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０１６１】
アルジミンＲ４：
４８．９２の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１５３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭の液体が得られた。
【０１６２】
アルジミンＲ５：
４８．８７ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１７．２１ｇのＨ１２ＭＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。０．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１４５．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭の液体が得られた。
【０１６３】
アルジミンＲ６：
３３．４３ｇのベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら２５．５５ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。得られたものは、３１４．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色の、強く臭う液体であり、それは数日後に結晶化した。
【０１６４】
アルジミンＲ７：
２７．８７ｇのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。得られたものは、２３６．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色の、強く臭う、高粘性の液体であり、それは数日後に結晶化した。８０℃での粘度は２３．７Ｐａ・ｓであった。
【０１６５】
アルジミンＲ８：
３４．０６ｇの３−フェノキシベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。得られたものは、低い臭気の、２０３．８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、高粘性の液体であり、それは数日後に結晶化した。８０℃での粘度は５．１Ｐａ・ｓであった。
【０１６６】
アルジミンＡ１〜Ａ８は式（Ｉ）のポリアルジミンである。アルジミンＲ１〜Ｒ８は比較例である。
【０１６７】
イソシアネート基を含有するポリマーの調製
ポリマーＰ１：
４０００ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び５２０ｇのジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣ  Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製の）を８０℃で公知の方法によって反応させて、室温で液体であり、１．８５重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０１６８】
ポリマーＰ２：
３０８０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、１５４０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオール（Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、Ｓｈｅｌｌ製；ＯＨ価３５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び３８５ｇのトリレンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ  ８０  Ｐ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）を公知の方法によって８０℃で反応させて、室温で液体であり、１．５０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０１６９】
ポリマーＰ３：
５９０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、１１８０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオール（Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、Ｓｈｅｌｌ製；ＯＨ価３５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び２３０ｇのイソホロンジイソシアネート（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ）を８０℃で公知の方法によって反応させて、室温で液体であり、２．１０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０１７０】
ポリマーＰ４：
３００．０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｌ３００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価１９０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び２２８．８ｇのイソホロンジイソシアネート（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ）を６０℃で公知の方法によって反応させて、室温で液体であり、８．３５重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０１７１】
一剤組成物
組成物Ｚ１〜Ｚ１５及びＲｅｆ１〜Ｒｅｆ１０
各組成物について、表１〜３に明記される原料を、１分間３０００ｒｐｍで水分を排除した遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭ  ＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて（重量部単位で）明記される量で混合した。各組成物を次の通り試験した：貯蔵安定性の尺度として、粘度（１ｄ  ＲＴ）を製造の翌日に、及び粘度（７ｄ  ６０℃）を、６０℃で７日間空気循環オーブンにおける密閉容器中での貯蔵後に測定した。粘度は、各場合に２０℃の温度において恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径５０ｍｍ、コーン角１°、コーン先端−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０秒−１）で測定した。貯蔵時の粘度の顕著な上昇は、不十分な貯蔵安定性を示す。
【０１７２】
オープンタイムの尺度として不粘着時間を測定した。この目的のために、数グラムの組成物を約２ｍｍの層厚さで及び標準気候条件下でボール紙に塗布し、組成物の表面がＬＤＰＥピペットによって穏やかに軽くたたかれたときに、残渣がはじめてピペット上にもはや残らなくなるまでの時間を測定した。
【０１７３】
機械的特性を測定するために、各組成物をＰＴＦＥ被覆フィルム上へ注いで厚さ２ｍｍのフィルムを得、標準気候条件下で７日間貯蔵し、３０ｍｍの棒長さ及び４ｍｍの棒幅である、７５ｍｍの長さを有する数個のダンベルをフィルムからパンチで切り取り、これらを引張強度（破断荷重）、破断点伸び、弾性率５％（０．５−５％の伸びでの）及び弾性率５０％（０．５−５０％伸びでの）について２００ｍｍ／分の歪み速度でＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従って試験した。
【０１７４】
外観は、製造されたフィルムに関して目視により評価した。「良い」は、気泡なしの非粘着性表面の無色透明なフィルムを記載するために用いた。
【０１７５】
臭気は、新規に製造したフィルムから２ｃｍの距離で鼻により嗅ぐことによって評価した。「なし」は、臭気が感じられなかったことを意味する。
【０１７６】
結果を表１〜３に報告する。
【０１７７】
組成物Ｚ１〜Ｚ１５は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１〜Ｒｅｆ１０は比較例である。
【０１７８】
【表３】
2019506447.tif 000011
【０１７９】
【表４】
2019506447.tif 000012
【０１８０】
【表５】
2019506447.tif 000013
【０１８１】
【表６】
2019506447.tif 000014
【０１８２】
組成物Ｚ１６及びＲｅｆ１４
各組成物について、表４に明記される原料を１分間３０００ｒｐｍにおいて、水分を排除した遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭ  ＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて（重量部単位で）明記される量で混合した。各組成物を次の通り試験した：可塑剤移行の尺度として、各組成物を、それが直径１２ｍｍ及び２０ｍｍの高さの丸いベース領域を有するようにボール紙下層に塗布し、７日間標準気候条件下で貯蔵した。その後、ボール紙上で各組成物の周りに黒い卵形染みが形成された。その寸法（高さ及び幅）を測定し、移行として表４に報告した。
【０１８３】
組成物Ｚ１６は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１４は比較例である。
【０１８４】
【表７】
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【０１８５】
組成物Ｚ１７並びにＲｅｆ１５及びＲｅｆ１６
これらの組成物は、表５の数量を用いて組成物Ｚ１６について記載されたものと同じ方法で製造した。
【０１８６】
可塑剤移行の尺度として、各組成物を、それが直径１５ｍｍ及び４ｍｍの高さの丸いベース領域を有するようにボール紙下層に塗布し、３カ月間標準気候条件下で貯蔵した。黒い卵形染みがボール紙上の各組成物の周りに形成され、その寸法（高さ及び幅）を、標準気候条件下での７日後及び３カ月後に測定し、移行（７日）又は（３カ月）として表５に報告した。
【０１８７】
プラスチック上での応力亀裂の傾向の尺度として、ストレストシートの中央に３０×３０×２ｍｍのコーティングを生じさせるように、１５０×３０×２ｍｍの寸法を有するポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標））の透明のプレストレストプラスチックシートに塗布した。標準気候条件下で２４ｈ後にコーティング又は組成物を取り除き、シートを亀裂及び他の目に見える変化について調べた。プレストレストプラスチックシートを、各場合において、長い側が木材の丸い小片に対して直角であり、狭い端がボール紙上に固定されるように、ボール紙上に取り付けられた直径１２．５ｍｍの木材の丸い小片に固定した。「低い」は、表面的にのみ存在した、シートのエッジ領域に長さ２〜３ｍｍの小さい、わずかに目に見える亀裂の形成を記載するために用いられる。「顕著な」は、シートの全厚さにわたって目に見えた、シートの全幅にわたっての完全な亀裂を記載するために用いられる。加えて、ここで、非常に多くの小さい亀裂がシートのエッジ領域に存在した。
【０１８８】
組成物Ｚ１７は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１５〜Ｒｅｆ１６は比較例である。
【０１８９】
【表８】
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【０１９０】
表５の移行結果から、アルジミンＡ１を含む本発明組成物Ｚ１７が、アルジミンなしの組成物Ｒｅｆ１６と比べて類似の又はさらにより低い可塑剤移行の傾向を有することが明らかである。対照的に、長鎖置換基を同様に含有し、かつアルジミンＡ１と類似して高い分子量を有する、アルジミンＲ４を含む組成物Ｒｅｆ１５は、顕著な可塑剤移行を有する。
【国際調査報告】
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