(57)【要約】  本発明は、次亜塩素酸塩に基づく漂白剤粒子と、デンプンまたはデンプン誘導体マトリックス内にオイルを封入する感湿性粒子とを含む漂白組成物であって、意外なことに貯蔵に際するデンプンの分解に対して安定である前記組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
・  粒子内に封入／分散されたオイルを含む、感水性デンプンまたはデンプン誘導体に基づく粒子、および
・  次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩と他の無機粒子との乾式混合物を含む漂白剤粒子
を含む、漂白組成物。
【請求項２】
前記デンプンまたはデンプン誘導体が、オクテニルコハク酸デンプンナトリウムまたはオクテニルブタンジオエートアミロデキストリンである、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項３】
前記デンプンまたはデンプン誘導体が、２００００Ｄａより高い分子量であることを特徴とする、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項４】
前記オイルが香料である、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項５】
前記漂白剤粒子が、次亜塩素酸カルシウム［Ｃａ（ＯＣｌ）2］、二塩基性次亜塩素酸カルシウム［Ｃａ3（ＯＣｌ）2（ＯＨ）4］および二塩基性塩化カルシウム［Ｃａ3Ｃｌ2（ＯＨ）4］を含む塩素化石灰粒子である、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項６】
感水性粒子を、組成物の総質量に対して約１０質量％〜０．１質量％に含まれる量で含む、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項７】
前記漂白剤粒子を、組成物の総質量に対して約９０質量％〜９９．９質量％に含まれる量で含む、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の漂白組成物を含む消費者製品。
【請求項９】
前記消費者製品が、ファブリックケア製品またはホームケア製品である、請求項８に記載の消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、次亜塩素酸塩に基づく漂白剤粒子と、デンプンまたはデンプン誘導体マトリックス内にオイルを封入する感湿性粒子とを含む漂白組成物であって、意外なことに貯蔵に際するデンプンの分解に対して安定である前記組成物に関する。
【０００２】
発明の概要
本願内で示される１つの態様は、粒子内に封入／分散されたオイルを含む、感水性デンプンまたはデンプン誘導体に基づく粒子、および次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩と他の無機粒子との乾式混合物を含む漂白剤粒子を含む、漂白組成物を提供する。
【０００３】
１つの態様において、前記デンプンまたはデンプン誘導体は、オクテニルコハク酸デンプンナトリウムまたはオクテニルブタンジオエートアミロデキストリンである。
【０００４】
１つの態様において、前記デンプンまたはデンプン誘導体は、２００００Ｄａより高い分子量であることを特徴とする。
【０００５】
１つの態様において、前記オイルは香料である。
【０００６】
１つの態様において、前記漂白剤粒子は、次亜塩素酸カルシウム［Ｃａ（ＯＣｌ）2］、二塩基性次亜塩素酸カルシウム［Ｃａ3（ＯＣｌ）2（ＯＨ）4］、および二塩基性塩化カルシウム［Ｃａ3Ｃｌ2（ＯＨ）4］を含む塩素化石灰粒子である。
【０００７】
１つの態様において、前記漂白組成物は、感水性粒子を、組成物の総質量に対して約１０質量％〜０．１質量％に含まれる量で含む。
【０００８】
１つの態様において、前記漂白組成物は、前記漂白剤粒子を、組成物の総質量に対して約９０質量％〜９９．９質量％に含まれる量で含む。
【０００９】
本願内に示される１つの態様は、本発明のいくつかの態様による漂白組成物を含む消費者製品を提供する。
【００１０】
１つの態様において、前記消費者製品はファブリックケア製品またはホームケア製品である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明のいくつかの態様による漂白組成物の酸化安定性を示す。
【図２】図２は、本発明のいくつかの態様による漂白組成物の元素分析を質量％で示す。
【図３】図３は、本発明のいくつかの態様による漂白組成物の元素分析を原子％で示す。
【図４】図４は、本発明のいくつかの態様による漂白組成物の貯蔵安定性を示す。
【図５】図５は、シャワーブース内での模倣されたクリーニングの適用の、ＳＰＭＥヘッドスペース評価を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
本発明は、
・  粒子内に封入／分散されたオイルを含む、感水性デンプンまたはデンプン誘導体に基づく粒子、および
・  以下に特定される次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩の乾式混合物を含む漂白剤粒子
を含む、漂白組成物に関する。
【００１３】
前記組成物はデンプンの酸化に対して特に安定であることが証明されているので、貯蔵寿命にわたってその全ての特性を保持する。
【００１４】
明確化のために、本願において「感水性粒子」との表現は、水性媒体、例えば水または少なくとも５０％の水を含む溶剤の混合物中に少なくとも部分的に可溶性であるか分散され得る粒子を意味する。
【００１５】
本発明の特定の実施態様によれば、感水性粒子は噴霧乾燥および／または流動床封入法によって得られる粒子である。該方法は当業者に周知である。
【００１６】
本発明によれば、香料成分または組成物は担体材料中に分散されている。好ましくは、担体材料は炭水化物を含む。例えば、担体材料は単糖類、オリゴ糖類および／または多糖類を含み、ここで接頭辞のオリゴおよび多（ポリ）は以下に定義されるとおりである。
【００１７】
本発明の実施態様において、担体材料はモノマー、オリゴマーまたはポリマーの担体材料、またはそれらの２つ以上の混合物を含む。オリゴマー担体材料は、２〜１０個のモノマー単位が共有結合によってつながっている担体である。例えば、オリゴマー担体が炭水化物である場合、そのオリゴマー担体は、ほんの少しの例を挙げると、スクロース、ラクトース、ラフィノース、マルトース、トレハロース、フラクトオリゴ糖であってよい。モノマー担体材料の例は例えば、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、フコース、ソルビトール、マンニトールである。
【００１８】
ポリマー担体は、共有結合によってつながった１０個より多くのモノマー単位を有する。その限定されない例は、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、マルトデキストリン、天然または加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギネート、カラゲナン、またはさらにはセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロース、および揮発性物質を封入するために一般的に現在使用される全ての材料を含む。好ましくは、ポリマー担体は、加工デンプン、例えばアルケニルコハク酸デンプンを含む。最も好ましくは、該ポリマー担体は加工デンプンおよびマルトデキストリンを含む。
【００１９】
明確化のために、本願において「加工デンプン」との表現は、本発明の組成物中に存在する担体またはマトリックスであって、食用デンプンまたは加工された食用デンプンの他に、例えばオクテニルコハク酸デンプンナトリウムまたはオクテニルブタンジオエートアミロデキストリン（ＣａｐｓｕｌＴＭ）、多糖類ガム、例えばアラビアゴム、またはマルトデキストリンまたはそれらの混合物を含有するが、ただし、製造された香料送達系が３７℃で相対湿度６０％の空気に供された際に封入されたオイルを放出しないものとする。
【００２０】
食用デンプンまたは加工された食用デンプン誘導体の限定されない例として、天然デンプン、α化デンプン、難消化性デンプン、加工デンプン、マルトデキストリン、コーンシロップデキストリン、水溶性繊維（Ｎｕｔｒｉｏｓｅ）、加水分解水添デンプンを挙げることができる。
【００２１】
本発明の任意の実施態様によれば、好ましいデンプンまたはデンプン誘導体は、オクテニルコハク酸デンプン、つまりオクテニルコハク酸基のグラフトによって化学的に変性され、親油性および乳化特性が改善された任意の植物由来のデンプンである。典型的な限定されない例としては、デキストリンジオクテニルスクシネート（製造元：  Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ（米国）のＣａｐｓｕｌ（登録商標）；  Ｃａｒｇｉｌｌ（米国）のＥｍＣａｐ（登録商標）；  Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ（米国）のＭｉｒａ−Ｃａｐ（登録商標）；  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（米国）のＰｕｒｅ−Ｃｏｔｅ（登録商標）；  Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（フランス）のＣｌｅａｒｇｕｍ（登録商標）ＣＯ  ０１）である。
【００２２】
本発明の任意の実施態様によれば、好ましいデンプンまたはデンプン誘導体は、２００００Ｄａより高いＭｗおよび約７．０の多分散性を特徴とする。
【００２３】
本発明の任意の実施態様によれば、好ましいデンプンまたはデンプン誘導体は、食用グレードに使用可能な安価な加工デンプンに対して約２％〜６％、さらには約４％の置換度であることを特徴とする。
【００２４】
本発明の任意の実施態様によれば、感水性粒子はさらに防火剤、例えばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸一アンモニウムまたは炭酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸一ナトリウム、二ナトリウムまたは三ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、メラミンシアヌレート、塩素化炭化水素およびそれらの混合物を含んでよい。例えば、前記防火剤は、粒子の乾燥質量に対して５〜１５質量％にわたる防火剤の量で存在できる。
【００２５】
本発明の任意の実施態様によれば、封入／分散されたオイルは、例えば使用の際に水性媒体に該組成物が添加されるまで、外部環境からおよび／または本発明の組成物の他の成分から分離することが必要とされる任意の物質であってよい。
【００２６】
特に、封入された物質は、（室温で）液体の有機材料であり且つ水中で難溶性（例えばｌｏｇ  Ｐo/w＞０．１）であってよく、限定されない例は、香料、フレーバーまたは油性の化粧品成分を含む。
【００２７】
本発明の任意の実施態様によれば、封入／分散されたオイルは香料であり、それは純粋な成分であっても、複数の成分を含む物質の組成物であってもよい。
【００２８】
従って、前記香料は、
ｉ）  少なくとも１種の賦香成分、好ましくは香料ベース、および
ｉｉ）  任意に香料担体および／または少なくとも１種の香料補助剤
を含む賦香組成物であってよい。
【００２９】
「香料担体」とは、本願において、嗅覚の観点から実質的に中性である、即ち賦香成分の官能特性を著しく変更しない材料を意味する。前記担体は、液体または固体であってよい。
【００３０】
液体担体としては、限定されない例として、乳化系、即ち、溶剤および界面活性剤系、または香料において一般に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般に使用される溶剤の性質および種類の詳細な説明は網羅できない。しかしながら、限定されない例として、溶剤、例えばブチレンまたはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３−プロパントリイルトリアセテート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、１，３−ジアセチルオキシプロパン−２−イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール、クエン酸トリエチルまたはそれらの混合物を挙げることができ、それらは最もよく使用されている。香料担体と香料ベースとの両方を含む組成物について、先に特定されたもの以外の適した香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えば商標Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：  Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）で公知のもの、またはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で公知のもの、または水素化ひまし油、例えば商標Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ  ４０（製造元：  ＢＡＳＦ）で公知のものであってもよい。
【００３１】
「香料ベース」とは、本願において、少なくとも２つの賦香成分を含む組成物を意味する。
【００３２】
本発明の実施態様によれば、賦香組成物は、少なくとも３、４つの賦香成分を含む香料ベースを少なくとも含む。
【００３３】
前記ベース中に存在する賦香相互成分の性質および種類のより詳細な説明は本願中では保証せず、それはいずれにせよ網羅できず、香料分野の当業者はその一般的な知識に基づき且つ意図される使用または用途および所望の官能効果に従って、それらを選択することができる。一般的な用語においては、これらの賦香相互成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素含有または硫黄含有複素環式化合物および精油にまでわたる化学的分類に属し、且つ、前記の賦香相互成分は天然または合成由来のもの、またはさらにはプロ香料（つまり、分解の際に賦香成分を放出する化合物）であってよい。
【００３４】
本発明による香料ベースを上述の賦香成分に限定することはできず、且つ他の多くのこれらの相互成分はいずれにせよ、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる本、Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、米国、またはそのより最近の版、または同様の性質の他の著作、並びに香料分野における豊富な特許文献内に列記されている。前記相互成分は、様々な種類の賦香化合物を制御して放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
【００３５】
「香料補助剤」は本願において、追加的に加えられる利益、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性などを付与できる成分を意味する。香料ベース中で一般に使用される補助剤の性質および種類の詳細な説明は網羅できないが、前記の成分は当業者にはよく知られていることは言及されるべきである。しかしながら、特定の限定されない例として、以下：  粘性剤（例えば界面活性剤、増粘剤、ゲルおよび／またはレオロジー改質剤）、安定剤（例えば保存料、酸化防止剤、熱／光、および／または緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば染料および／または顔料）、保存料（例えば抗菌または抗微生物または抗真菌または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷感剤、固定剤、防虫剤、軟膏剤、ビタミンおよびそれらの混合物を挙げることができる。
【００３６】
当業者は、当該技術分野の標準的な知見を単に適用すること、並びに試行錯誤により、賦香組成物の上述の成分を混合することによって所望の効果のために最適な配合を完全に設計できることが理解される。
【００３７】
本発明の任意の実施態様によれば、封入／分散されたオイルは、感水性粒子の全体の質量の約２０質量％〜６０質量％、より好ましくは３０質量％〜６０質量％、さらには３５質量％〜５５質量％で存在できる。
【００３８】
本発明の任意の実施態様によれば、前記感水性粒子は、直径５μｍ（５×１０-6ｍ）〜１５０μｍ（１５０×１０-6ｍ）に含まれる大きさであることを特徴とすることができる。
【００３９】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白組成物は、感水性粒子を、組成物の総質量に対して約１０質量％〜０．１質量％、さらには約５質量％〜０．５質量％に含まれる量で含む。
【００４０】
本発明の他の本質的な要素は、次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩と他の無機粒子との乾式混合物を含む漂白剤粒子である。
【００４１】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白剤粒子は塩素化石灰であり、限定されずに次亜塩素酸カルシウム［Ｃａ（ＯＣｌ）2］、二塩基性次亜塩素酸カルシウム［Ｃａ3（ＯＣｌ）2（ＯＨ）4］、および二塩基性塩化カルシウム［Ｃａ3Ｃｌ2（ＯＨ）4］を含み、且つ米国特許出願公開第１９４５９１３号明細書(US1945913)内に概説される化学工程によって製造される。
【００４２】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白剤粒子は、乾燥粉末について直径０．１μｍ（０．１×１０-6ｍ）〜４００μｍ（４００×１０-6ｍ）であることを特徴とすることができる。
【００４３】
本発明の任意の実施態様によれば、前記次亜塩素酸塩は、Ｃａ／Ｏ／Ｃｌの元素含有率の比が１／５／１〜１／３／１、またはさらには１／３．５／１〜１／４．５／１に含まれることを特徴とすることができる。
【００４４】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白剤粒子は、使用可能な塩素の含有率が２０質量％〜４０質量％、好ましくは３０質量％〜３８質量％に含まれることを特徴とすることができる。
【００４５】
本発明の実施態様によれば、前記漂白剤粒子はさらに、水和された、および／または水和されていない酸化カルシウム、炭酸カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを含有できる。
【００４６】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白剤粒子は５質量％未満の湿分、好ましくは２質量％未満の湿分、または最も好ましくは１質量％未満の湿分を含有できる。
【００４７】
前記漂白剤粒子は自体公知の材料であり、且つ様々な文献内、例えば米国特許出願公開第１９４５９１３号明細書内に記載されており、且つ本発明に関してはトロピカルブリーチ(tropical bleach)または安定さらし粉(stable bleaching powder)として参照されることがある。
【００４８】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白組成物は、感水性粒子を、組成物の総質量に対して約０．１質量％〜１０質量％、さらには約０．５質量％〜５質量％に含まれる量で含む。
【００４９】
本発明の任意の実施態様によれば、前記漂白組成物は、前記漂白剤粒子を、組成物の総質量に対して約９０質量％〜９９．９質量％、さらには約９５質量％〜９９．５質量％に含まれる量で含む。
【００５０】
本発明の任意の実施態様によれば、本発明の組成物を、
ｉ）  封入／分散されたオイルを有するデンプンまたはデンプン誘導体を噴霧乾燥させて、感水性粒子を形成すること、および
ｉｉ）  感水性粒子と漂白剤粒子とを混合すること
によって製造できる。
【００５１】
オイル、例えば香料を含有する感水性粒子を製造するために、デンプンまたはデンプン誘導体の水中の溶液または分散液を、ある量（例えば上記で挙げられた量）の香料を用いて製造し、次いでそのように得られたエマルションを従来の噴霧乾燥技術、例えば回転噴霧器を備えた噴霧乾燥器を使用して、入口温度２００℃超、典型的には約２４０℃、且つ出口温度１２０℃未満、典型的には１００℃以下で噴霧乾燥させる。
【００５２】
本発明の組成物は、漂白剤の存在にもかかわらず貯蔵に際して安定であり、且つ漂白力の望ましくない低下またはデンプン／オイルの酸化性着色を引き起こさないという利点を有する。
【００５３】
従って、本発明の組成物は有利なことに、漂白剤およびオイル、例えば香料の存在が非常に望ましいあらゆる種類の消費者製品中で使用できる。
【００５４】
従って、本発明の他の対象は、上記で定義される本発明の組成物を含む消費者製品である。
【００５５】
消費者製品の構成要素の性質および種類は、本願内ではより詳細な説明を保証せず、いずれにせよそれは網羅できず、当業者はその一般的な知識に基づき、且つ前記の製品の性質および所望の効果によってそれらを選択できる。
【００５６】
適した賦香消費者製品の限定されない例は、固形漂白剤が必要とされる任意の消費者製品、例えばファブリックケア製品、例えば固形漂白剤、またはホームケア製品、例えば硬質表面（例えば床、浴室またはサニタリー）洗浄剤であってよい。
【００５７】
本発明による組成物が様々な上述の物品または組成物中に混合され得る割合は、広範な値で変化する。それらの値は賦香されるべき物品の性質、および所望の官能効果、並びに本発明による組成物が当該技術分野で通常使用される賦香相互成分、溶剤または添加剤と混合される場合の、所定のベース中での相互成分の性質に依存する。
【００５８】
例えば、賦香組成物の場合、それらの組成物を組み込む消費者製品は、消費者製品の質量に対して０．００１質量％〜１００質量％の該組成物を含有できる。
【００５９】
図面の説明
図１（ａ〜ｄ）は、感水性粒子と高度（純粋な）次亜塩素酸カルシウム漂白剤（使用可能な塩素６５％）とを、１、２、５および１０質量％でそれぞれ配合した混合物であり、（ｅ）はコントロールの高度次亜塩素酸カルシウム粒子であり、（ｆ）はコントロールの感水性粒子であり、（ｇ〜ｊ）は感水性粒子と本発明の漂白粒子（使用可能な塩素３６％）とを、１、２、５および１０質量％でそれぞれ配合した混合物であり、（ｋ）はコントロールの安定さらし粉の粒子であり、（ｌ）はコントロールの感水性粒子である。
【実施例】
【００６０】
本発明をここで、以下の実施例によってさらに詳細に説明する。
【００６１】
例１
本発明の漂白組成物の製造
１）  感水性粒子の製造
３．８ｋｇの噴霧供給バッチを、パイロット規模でＮｉｒｏ  Ｍｏｂｉｌ  Ｍｉｎｏｒ噴霧乾燥器（ＧＥＡ  Ｄｅｎｍａｒｋ）  を使用して、以下の配合に従って処理した。
【表１】
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【００６２】
加工デンプンを温水（３０℃）中に、プロペラヘッド撹拌機を使用して分散させ、完全な溶解を確実にした。一晩の時間後、透明でもはや乳白ではない溶液中に、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒａｘ（商標）ホモジナイザを使用して香料を分散させた。生じるエマルションは、約３２０ｍＰａｓの粘度を有する。入口温度を２２０℃に保持し、且つ出口温度を８５℃で保持するために十分な速度でエマルションを供給した。乾燥ガスの流量は約８５ｋｇ／時間であった。１ｍｍのノズルを６０℃で、１０〜１１ｋｇ／時間の窒素流量で保持した。約１２５０ｇの粉末が回収された。
【００６３】
２）  組成物の製造
上記で詳述された噴霧乾燥により製造された感水性粒子と、本発明の漂白粒子（安定さらし粉またはトロピカルブリーチとも称される）とを含有する組成物を、以下のとおりに製造した。最終的な組成物のために必要な総量の約２％のさらし粉を計量し、最終的な組成物のために必要な全体の感水性粒子と予め混合する。予め混合された粉末を次に、残りの量の本発明の漂白粒子に添加し、１分間、リボンブレンダー内で混合する。
【００６４】
類似の手順を用いて様々な組成で製造し（図１）、それらの安定性を試験した。デンプンおよび加工デンプンは強い酸化性環境下では褐色となることが予期され、そのことにより、漂白剤粉末中の感水性粒子の酸化性の分解がすぐに視覚的に同定できる。
【００６５】
香料オイルおよびＣａｐｓｕｌ（登録商標）ＯＳＳを含む感水性粒子の安定性を、２種類の漂白剤粒子：  （１）本発明の必須成分である安定さらし粉粒子（塩素化石灰、利用可能な塩素３６％）、および（２）全強度（純粋な、高度）次亜塩素酸カルシウム粒子（使用可能な塩素６５％）に対して評価した。
【００６６】
感水性粒子を、個々に混合物の１％、２％、５％および１０％の割合で上記の種類の漂白剤粒子と乾式混合した。その混合物を次に、閉じられたガラスバイアル内、４０℃且つ湿度５０％で３ヶ月間貯蔵した。
【００６７】
次亜塩素酸塩漂白剤は、湿分以外に開始剤を必要としない酸化剤であり、炭水化物マトリックス、例えばデンプンまたはデンプン誘導体は、酸化の結果として視覚的な変色（褐変）を経ることが予測される。さらには、上述の両方の等級の漂白剤粒子が実質的な量の使用可能な塩素（３６％および６５％）を含有するので、両方の等級の漂白剤が、香料オイルとＣａｐｓｕｌ（登録商標）ＯＳＳとを含む感水性粒子の褐変を引き起こすはずである。
【００６８】
予想され且つ図１（ａ〜ｆ）に記録されるとおり、感水性粒子と全強度（純粋な、高度）次亜塩素酸カルシウム粒子との混合物は、感水性粒子が２質量％であるもの（この場合、感水性粒子は漂白剤粒子によって視覚的に完全に隠されている）を除く全ての混合物について可視の褐変を示した。褐変の作用は感水性粒子の質量割合の増加と共にますます顕著になる。コントロールを図１（ｅ、ｆ）に示す。
【００６９】
他方で、感水性粒子と安定さらし粉粒子との混合物である本発明の例は、４０℃且つ湿度５０％で３ヶ月後に、図１（ｇ〜ｌ）に記録されるとおり、可視の褐変を示さなかった。意外なことに、混合物の１０質量％である感水性粒子の最も高い濃度でも、コントロールに比して明らかな褐変は観察されなかった。コントロールを図１（ｋ、ｌ）に示す。
【００７０】
要約すると、図１は、上述の２つの等級の漂白剤粒子中での感水性粒子の酸化安定性を実証するものであり、高度次亜塩素酸カルシウム中での酸化性の褐変と、本発明の主題である安定さらし粉中で酸化性の褐変がないこととを明らかに示す。
【００７１】
例２
トロピカルブリーチ粉末（安定さらし粉としても知られる）の評価、および純粋な（高度）次亜塩素酸カルシウムＣａ（ＣｌＯ）2との比較
漂白剤粉末の元素分析を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）と組み合わせられたエネルギー分散型分光（ＥＤＳ）システムを使用して行った。各々の粉末の５つの領域を画像化し、様々な倍率および入射エネルギーを使用してその元素含有率を分析した。２つの組成物の間に明確な視覚的な違いはなかったが、元素分析は明らかに区別された。
【００７２】
図２および３を参照すると、トロピカルブリーチ粉末（「安定さらし粉」、「乾燥次亜塩素酸カルシウム混合物」としても知られる）は、酸素対塩素（Ｏ／Ｃｌ）の質量比が約２であることを特徴とする一方で、純粋な（高度）次亜塩素酸カルシウムはＯ／Ｃｌの質量比が０．５に近いことを特徴とした。安定さらし粉（トロピカルブリーチ）中での塩素（即ち次亜塩素酸塩）含有率がより低いことは、その酸化特性を抑制し、且つ封入された香料の寿命（貯蔵寿命）を延ばす一方で、湿分が低いという特徴は、塩素を安定化し、且つヘッドスペースにおけるその存在を抑制する。
【００７３】
さらには、原子パーセントの観点で、純粋な（高度）次亜塩素酸カルシウム粉末の測定は、化学的な配合（つまり、１のカルシウムに２の塩素および２の酸素）と一致する一方で、トロピカルブリーチ粉末（安定さらし粉としても知られる）は１のカルシウムに１の塩素および４の酸素であることを特徴とし、なぜならそれは、製造工程から生じる複数の成分の複雑な混合物であるからである。
【００７４】
例３
本発明のいくつかの実施態様による組成物の安定性
図４は、噴霧乾燥によって封入された香料配合物の、安定さらし粉（ＳＢＰ）および純粋（高度）次亜塩素酸カルシウム（ＨＴＨ）中での４０℃で３ヶ月後の貯蔵安定性を、新たに配合されたコントロールの香料配合物と比較して示す。図４において、完全な成分の安定性は１００％である。
【００７５】
その結果は、純粋な（高度）次亜塩素酸カルシウムは、３ヶ月のエージング期間の間に、封入された香料に甚大で破壊的な影響を及ぼし、いくつかの香料成分は完全に検知されないことを示す。
【００７６】
他方で、本発明の対象である安定さらし粉は、４０℃で３ヶ月の貯蔵後に、噴霧乾燥封入された香料に及ぼす影響は、著しく且つ意外なまでに改善される。安定さらし粉中で、香料配合物中の成分は、エージングに起因して、新たな配合物に比してそのＧＣ−ＭＡピーク面積カウント数の平均４５％のみが失われ、アルデヒドは平均より高い損失を示し、且つエステルは平均より低い損失を示す。
【００７７】
図４におけるデータは定性的であるとして扱われるべきである。
【００７８】
漂白剤粉末と噴霧乾燥された香料との乾燥配合物から香料成分を抽出するために、前記配合物を水中で溶解し、ヘッドスペースを固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）によってサンプリングする。溶解されたら、その漂白剤が活性化されて、化学反応が生じる。
【００７９】
封入された香料とそれぞれの配合物の等級（純粋な次亜塩素酸カルシウムまたは安定さらし粉）との新たな配合物を、どれだけのパーセントの成分が残っているかを計算する基準として使用する。
【００８０】
例４
本発明のいくつかの実施態様による組成物の性能
本発明のいくつかの実施態様による、安定さらし粉中の配合物中の感水性粒子（噴霧乾燥香料）の適切な配量を決定するために、典型的なトイレ室を模倣する１．７ｍ3の換気された囲いの内部で現実のクリーニングの適用を模倣することによって試作品を試験した。香気の特徴および強度の評価を、マスターパフューマーによって、本発明のいくつかの実施態様によるさらし粉中での噴霧乾燥香料の種々の配合量で、並びに適用の間の製品の種々の用量で実施した。本発明のこの実施態様において試験された香料配合物について、全試作品の用量１０ｇで、安定さらし粉中で１．５質量％の用量の感水性粒子を分析のために選択した。
【００８１】
前記のマスターパフューマーは、さらし粉を添加しないで噴霧乾燥された香料のリファレンスと並べて比較する場合、さらし粉が、香料の調和の知覚される快い特性を変えたことに気付いた。しかしながら、この作用が、適用の間の漂白剤の存在下での香料成分の化学的な分解に起因するのか、またはヘッドスペース内の著しい塩素の存在が香料成分をカバーまたは抑制しているのかは明らかではなかった。
【００８２】
固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）のヘッドスペース試験を、１．５質量％の本発明のいくつかの実施態様による香料配合物噴霧乾燥粉末を含有する、着香されたさらし粉を最初に適用した後、６、１１および４５分でシャワーブース内で実施した。この試験のための基準は、同じ間隔でＳＰＭＥによってサンプリングされた、漂白剤を有さない噴霧乾燥された香料であった。図５に、着香されたさらし粉を適用したものからのヘッドスペースのレベルを、前記基準における場合に対する％として要約する。該データは定性的なものである。
【００８３】
本発明の現在の実施態様において使用された香料配合物中の成分の２つだけ（トップノートのアルデヒドである成分１およびアルコールである成分３）が、安定さらし粉の存在によって著しく影響された。他方で、より重いアルデヒドである成分２はヘッドスペース内で、基準に対し、経時的に安定なままであった。ヘッドスペースでのケトン（成分４、５および７）および重いアルコール（成分６）のレベルは１１〜４５分の間で基準に比して安定なままであった一方で、ヘッドスペースでのエステル（成分８および９）のレベルは経時的に安定且つ顕著な下落を示した。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、香料中で使用された２つのエステルのアルコール誘導体のヘッドスペース内での存在が増加することを記録し、予期されたそれらの加水分解が確認される。それにもかかわらず、該エステルは、安定さらし粉ベース中での感水性粒子の貯蔵安定性のおかげで、製品の適用時に感覚的な利益を未だに送達する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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