(57)【要約】  本発明は、歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するためのパーツキットであって、キットはペーストＡとペーストＢとを含み、ペーストＡが、水と、酸反応性無機充填剤Ａと、フィロシリケートと、を含み、ペーストＢが、水と、ポリ酸と、非酸反応性充填剤Ｂと、任意にキレート剤と、を含む、パーツキットに関する。本発明はまた、歯科用セメント、歯科用充填材料、歯科用コアビルドアップ材料若しくは歯科用根管充填材料としての、又はそれらを調製するための、ペーストのキット又はパーツを組み合わせることによって得ることができる硬化性組成物、及びこのような組成物の使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するためのパーツキットであって、前記キットはペーストＡとペーストＢとを含み、
ペーストＡが、
水と、
酸反応性無機充填剤Ａと、
フィロシリケートであって、カルシウムイオン及びナトリウムイオンを含む２：１の層状シリケートから選択されるフィロシリケートと、を含み、
ペーストＢが、
水と、
ポリ酸と、
非酸反応性充填剤Ｂと、
任意に、キレート剤と、を含む、パーツキット。
【請求項２】
前記フィロシリケートは、タルク−ピロフィライト鉱物、スメクタイト鉱物、バーミキュライト鉱物、イライト鉱物、グリマー鉱物、雲母鉱物、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載のパーツキット。
【請求項３】
前記フィロシリケートは、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、タルク、ウィレムセアイト、パイロフィライト、スチブンサイト、サポナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、フォルコンスカイト、金雲母、黒雲母、紅雲母、白雲母、イライト、海緑石、セラドナイト、及びこれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載のパーツキット。
【請求項４】
前記フィロシリケートは、ペーストＡの重量に対して、０．１〜３０重量％の量で使用される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパーツキット。
【請求項５】
ペーストＡが、以下のパラメータ：
密度：１．５〜３．０ｇ／ｃｍ３、
ｐＨ値：脱イオン水１０ｍＬ中に分散させて５分間撹拌した１ｇのペーストＡについてｐＨ指示薬で測定して５〜１０、
のうちの少なくとも１つ以上によって特徴づけられる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパーツキット。
【請求項６】
ペーストＢが、以下のパラメータ：
粘度：２３℃にて剪断速度２０ｓ−１で測定して、１００〜５０，０００Ｐａ＊ｓ、
密度：１．３〜２．０ｇ／ｃｍ３、
ｐＨ値：脱イオン水１０ｍＬ中に分散させて５分間撹拌した１ｇのペーストＢについてｐＨ電極で測定して１〜４、
のうちの少なくとも１つ以上によって特徴づけられる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパーツキット。
【請求項７】
ペーストＡとペーストＢとを組み合わせたときに得られる前記組成物の含水量が、３０重量％を下回る、請求項１〜６のいずれか一項に記載のパーツキット。
【請求項８】
ペーストＡとペーストＢのいずれも、以下の成分：
約１重量％を上回る量の重合性成分、
約１重量％を上回る量の、重合性成分を硬化するのに好適な開始剤成分、
約０．５重量％を上回る量の、２−ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、又はカルボキシメチルセルロースナトリウム、
のうちの少なくとも１つ以上又は全てを含まず、
重量％が、前記ペーストＡ又はペーストＢそれぞれの重量に対するものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のパーツキット。
【請求項９】
以下のとおりに特徴づけられる請求項１〜８のいずれか一項に記載のパーツキット：
ペーストＡが、
１０〜３５重量％の量の水と、
５０〜９０重量％の量の前記酸反応性無機充填剤Ａであって、１〜１５μｍの範囲の平均粒径を有し、金属酸化物、金属水酸化物、ハイドロキシアパタイト、フルオロアルミノシリケートガラス、及びこれらの混合物から選択される、前記酸反応性無機充填剤Ａと、
２：１の層状シリケートであり、０．５〜１０重量％の量で存在するフィロシリケートと、を含み、
ペーストＢが、
１０〜４５重量％の量の水と、
５〜７０重量％の量の前記ポリ酸と、
０．１〜１２重量％の量の前記キレート剤と、
５〜７０重量％の量の前記非酸反応性充填剤Ｂであって、０．０１〜１５μｍの範囲の平均粒径を有し、石英、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びこれらの混合物から選択される、前記非酸反応性充填剤Ｂと、を含み、
重量％が、前記ペーストＡ又はペーストＢそれぞれの重量に対するものであり、
ペーストＡとペーストＢのいずれも、ペーストＡとペーストＢとを混合したときに得られる組成物の重量に対して１重量％を上回る量の重合性成分を含まない。
【請求項１０】
歯科使用のための硬化組成物であって、前記硬化組成物は請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパーツキットのペーストＡとペーストＢとを混合して、前記混合物を硬化させることによって得ることができ、又は得られたものであり、以下のパラメータ：
曲げ強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−２：２０１０に従って測定して、２０ＭＰａを上回る、
圧縮強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１／２００７に従って測定して、６０ＭＰａを上回る、
のうちの少なくとも１つ以上により特徴づけられる、硬化組成物。
【請求項１１】
２つのコンパートメント、すなわちコンパートメントＡとコンパートメントＢとを備え、コンパートメントＡが、ペーストＡを収容し、コンパートメントＢが、ペーストＢを収容し、ペーストＡとペーストＢとが、請求項１〜１０のいずれか一項に記載されたものであり、コンパートメントＡとコンパートメントＢとの双方が、ノズル、又は静的混合チップのエントランスオリフィスを受容するためのインターフェースを備える、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパーツキットを貯蔵するための装置。
【請求項１２】
歯科用セメント、歯科用充填材料、歯科用コアビルドアップ材料又は歯科用根管充填材料としての、又はそれらを調製するための、請求項１２に記載の組成物、請求項１３に記載の装置、又は請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパーツキットの、使用。
【請求項１３】
ペーストタイプのグラスアイオノマーセメント用のペースト形成剤としてのフィロシリケートの使用であって、前記フィロシリケートが、請求項１〜６のいずれか一項に記載されているようなカルシウムイオン及びナトリウムイオンを含む２：１の層状シリケートから選択される、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラスアイオノマーセメント（ＧＩＣ）を製造するためのパーツキットであって、セメントは、２種のペーストを混合することによって得ることができる、パーツキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
グラスアイオノマーセメントは、３０年有余にわたり、歯科修復治療のために使用されてきた。
【０００３】
典型的には、グラスアイオノマーセメントは、粉末／液体系として提供されている。
【０００４】
一般に、粉末部分は、アルカリ性で反応性のガラス粉末を含み、液体部分は水に溶解したポリ酸を含む。
【０００５】
混合後、アルカリガラス粉末によりポリ酸を中和する。中和プロセスでは、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋又はＡｌ３＋などのイオンがアルカリガラス粉末から溶出される。これらのイオンは引き続き、脱プロトン化されたポリ酸を架橋し、混合物の硬化をもたらし、最終的に硬化した材料となる。
【０００６】
混合装置が利用できない場合、粉末粒塊及び／又は空気含有物を含まない均質混合物を得るために従う必要がある脱気プロトコルにより、粉末と液体とを手で混合することは施術者にとって困難であることが多い。
【０００７】
結果として、施術者は粉末部分及び液体部分を推奨比で使用しないことが多いが、意図的に過剰の液体部分を使用することにより、混合物の粘度を低減させて、手による混合をより好都合にする。
【０００８】
しかし、この変更は多くの場合、より低い機械的特性をもたらし、その結果として、長期性能に悪影響を及ぼし、更に製品の苦情の数を増加させる場合がある。
【０００９】
それ故、本来から容易な混合能力が備わっているペースト／ペースト系が有益であり、したがって、非常に望ましい。
【００１０】
従来の粉末／液体系をペースト／ペースト系に変換するための１つの方法は、粉末部分に（ａ）水、及び液体部分に（ｂ）非反応性充填剤を添加することによるものである。
【００１１】
残念なことに、ガラス粉末に水を単純に添加することは、多くの場合、混合目的に好ましくないレオペクシーのペーストをもたらす。
【００１２】
更に、一部の充填剤は、不活性として分類されているものであっても、ポリ酸とゆっくりと反応するため、液体部分に非反応性充填剤を添加することもまた、いずれにせよ容易なことではない。これは、時間の経過とともにそれぞれのペーストの粘度の増加により、不十分な貯蔵寿命がもたらされる場合がある。
【００１３】
特許文献では、これらの問題に対処しようとする異なるアプローチが記載されている。
【００１４】
米国特許第６，７１９，８３４号（Ｂｒａｕｎら）は、ａ）少なくとも１種の金属陽イオン放出性化合物及びｂ）固体状態に変換可能な１種以上の多価電解質という、少なくとも２つの反応相手を含有する多価電解質セメントに関し、多価電解質のうちの少なくとも１種が、少なくとも部分的に水溶性であり、反応パートナー（ａ）及び／又は（ｂ）のうちの少なくとも一部が、有機表面コーティング剤でコーティングされている。多価電解質セメントは、貯蔵安定的であり、容易に混合できる。
【００１５】
米国特許公開第２００７／００７２９５７（Ａ１）号（Ｎｏｇｕｃｈｉら）は、第１のペーストと第２のペーストとを含む歯科用ペーストグラスアイオノマーセメント組成物を記載しており、第１のペーストは、とりわけ、２０〜６０重量％の不飽和カルボン酸ポリマー、１０〜６０重量％の、不飽和カルボン酸ポリマーと反応せず水中で単分散状態にない充填剤、０．１〜１０重量％のコロイダルシリカ、２０〜６０重量％の水を含み、第２のペーストは、５０〜８５重量％のフルオロアルミノシリケートガラス粉末、０．０１〜１０重量％の増粘剤、及び２０〜４５重量％の水を含む。
【００１６】
米国特許公開第２００７／０２５４９９８（Ａ１）号（Ｏｒｌｏｗｓｋｉら）は、（１）石英、ガラス、酸化アルミニウム、シリカ又は任意の組み合わせを含む無機充填剤（最大３０重量％）を有するアクリル酸モノマーから製造された水性ペースト又は粘性液体と、（２）塩基性ガラス、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する水溶性／混和性モノマー又はプレポリマーを含むペーストと、を含む２部型グラスアイオノマー組成物に関する。
【００１７】
米国特許第６，８７２，２４４（Ｂ２）号（Ｋｏｂａｙａｓｈｉら）は、２つのペーストのセメント組成物を記載している。第１のペーストはポリアクリル系ポリマー及び水を含有し、（２）第２のペーストはフルオロアルミノシリケートガラス、水溶性増粘剤及び水を含有する。
【００１８】
米国特許第５，９６５，６３２号（Ｏｒｌｏｗｓｋｉら）は、両方のペーストが好ましくは類似した粘稠性を有する２つのペースト状グラスアイオノマー歯科用セメント系に関する。第１のペーストは、石英、ガラス、酸化アルミニウム、シリカ、若しくは任意の組み合わせから選択される不活性無機充填剤、又は、石英、ガラス、ＳｉＯ２、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、及び任意の組み合わせから選択される無機充填剤と、ポリアクリル酸又はそのコポリマーの水溶液と、様々な添加剤と、を含有し、第２のペーストは、親水性アクリル系モノマー又はポリマーの水溶液中に懸濁したアルカリ性フルオライド含有ガラスと、石英、ガラス、酸化アルミニウム又は任意の組み合わせから選択される最大１０重量％の不活性無機充填剤と、を含有する。両ペーストに、ヒドロキシアルキルセルロース、親水性シリカ、ポリアクリル酸又はポリビニルピロリドンなどの有機又は無機増粘剤を添加して、所望の粘稠性を得ることができる。
【００１９】
米国特許第５，８１４，６８２（Ｒｕｓｉｎら）号は、最大３つのペーストＡ、Ｂ、及びＣを含むグラスアイオノマーセメント系を用いて、暫定的な人工装具を歯牙構造に合着する方法について記載している。ペーストＡと、ペーストＢ又はペーストＣのいずれかとを混合した後、異なる機械的特性を有する歯科用セメントが得られる。第１のペーストは水混和性酸性ポリマーを含有し、第２のペーストは、得られるセメントにおいて低い剪断接着力が得られる酸反応性充填剤を含有し、第３のペーストは、得られるセメントにおいて高い剪断接着力が得られる酸反応性充填剤を含む。
【００２０】
米国特許公開第２０１２／０２９５２１４（Ａ１）号（Ｗａｎｇら）は、酸反応性ガラス、水及びモノマーなどの液体、並びにこれらの任意の組み合わせを含む第１のペーストと、水混和性ポリ酸、水及びモノマーなどの液体、並びにこれらの任意の組み合わせを含む第２のペーストと、を含む硬化性歯科用組成物を調合する方法について記載している。
【００２１】
欧州特許第２  １６３  ２３３（Ｂ１）号（Ｋａｔｏら）は、（１）フルオロアルミノシリケート（ＦＡＳ）ガラス粉末、ＦＡＳガラスと反応しない液体成分であって、多価アルコール、アルコール、アセトン、又はジオキサンからなる群から選択される１つである液体、水、及び蛍光試薬を含む第１のペーストと、（２）リン酸及び／又はカルボキシポリ酸、水、並びに酸と反応しない粉末を含む第２のペーストと、を含むペーストタイプの歯科用セメントに関する。
【００２２】
欧州特許第０  ５１０  ２１１（Ａ１）号（Ｍａｓｕｈａｒａら）は、（１）５５〜９０重量％のガラス粉末、０．１〜２．０重量％の水溶性ポリマー、及び９．９〜４４．９重量％の水を含むペーストと、（２）４０〜７５重量％のポリカルボン酸又はコポリマーを含む液体と、を含むグラスアイオノマーセメント系について記載している。
【００２３】
英国特許第２  ０２１  １２３（Ａ）号（Ｈａｒｖｅｙら）は、（ａ）ポリカルボン酸の濃縮された非ゲル化水溶液と、（ｂ）金属酸化物又は多価陽イオン含有ガラス粉末の水性懸濁液と、を混合することにより形成される、歯科において有用な手術用セメントに関する。好ましくは（ａ）及び（ｂ）は、両方とも、ペーストとして提供される。可能な増粘剤として、コロイド状ベントナイト又は水溶性樹脂及びメチルセルロースのようなガムが挙げられる。
【００２４】
米国特許第４，３３７，１８６号（Ｃｒｉｓｐら）は、組成物の凝結を促進する金属塩を含有する、ポリ（カルボキシレート）セメントを形成するために、水の存在下で硬化可能な粉末／液体組成物に関する。
【００２５】
しかし、提案された溶液はいずれも完全に満足させるものではない。
【発明の概要】
【００２６】
したがって、高剪断速度においてであっても容易に混合することができ、硬化後に適切な物理的特性（曲げ強度及び／又は圧縮強度のような）を示す、グラスアイオノマーセメントを提供することが、本発明の目的である。
【００２７】
理想的には、グラスアイオノマーセメントは、貯蔵寿命中安定した製品として提供することができる。
【００２８】
グラスアイオノマーセメントの成分をパッケージングデバイスから容易に展開することができる場合、それもまた望ましいことがある。
【００２９】
この目的は、パーツキット、及びパーツキットのペーストを特許請求の範囲及び本明細書に記載のように混合したときに得られたものである、又は得ることができるグラスアイオノマーセメント組成物によって達成することができる。
【００３０】
一実施形態によれば、歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するためのパーツキットは、ペーストＡとペーストＢとを含み、
ペーストＡが、
水と、
酸反応性無機充填剤Ａと、
フィロシリケート、特に、２：１の層状シリケートから選択される、カルシウムイオン及びナトリウムイオンを含むフィロシリケートと、を含み、
ペーストＢが、
水と、
ポリ酸と、
キレート剤又は錯化剤と、
非酸反応性充填剤Ｂと、を含む。
【００３１】
本発明はまた、２つのコンパートメント、すなわちコンパートメントＡとコンパートメントＢとを備え、コンパートメントＡが、ペーストＡを収容し、コンパートメントＢが、ペーストＢを収容し、ペーストＡとペーストＢとが、本明細書に記載されたものであり、コンパートメントＡとコンパートメントＢとの双方が、ノズル、又は静的混合チップのエントランスオリフィスを受容するためのインターフェース(interface)を備える、本明細書に記載のパーツキットを貯蔵するための装置を対象とする。
【００３２】
更に、本発明は、歯科用目的のための、具体的には歯科用セメント、歯科用充填材料、歯科用コアビルドアップ材料、又は歯科用根管充填材料としての、パーツキット、及び本明細書に記載のそれぞれのペーストを混合して得ることができ、又は得られたものであるセメント組成物を、使用する方法を特徴とする。
【００３３】
更なる実施形態によれば、本発明は、ペーストタイプのグラスアイオノマーセメント組成物を製造するための、特に、貯蔵安定性グラスアイオノマーセメント組成物を製造するための、本明細書に記載されているようなフィロシリケートの使用を対象とする。
【００３４】
更なる実施形態によれば、本発明は、本明細書に記載されているようなフィロシリケートの、特に本明細書に記載されているペーストタイプのグラスアイオノマーセメント用のペースト形成剤としての使用を対象とする。
【００３５】
定義
別段の定義がされていない限り、本明細書では、以下の用語は、所与の意味を有する。
【００３６】
「歯科用組成物」又は「歯科使用のための組成物」又は「歯科分野で使用するための組成物」は、歯科分野で使用できる任意の組成物である。この点において、組成物は、患者の健康にとって有害であるべきでなく、したがって、組成物から出て移動することができる有害及び有毒な成分を含まない。歯科用組成物は、典型的には硬化性組成物であり、これは、約３０分、又は約２０分、又は約１０分の時間枠内での、約１５〜５０℃、又は約２０〜４０℃の範囲の温度を含む周囲条件において硬化され得る。これよりも高い温度は、患者に痛みをもたらすことがあり、患者の健康に有害な場合があるため、推奨されない。歯科用組成物は、典型的に、同程度の小容量、すなわち約０．１〜約１００ｍＬ、又は約０．５〜約５０ｍＬ、又は約１〜約３０ｍＬの範囲の容量で、施術者に提供される。したがって、有用なパッケージングデバイスの貯蔵容量は、これらの範囲内である。
【００３７】
「重合性成分」は、例えば、重合若しくは化学的架橋を起こす加熱、又は例えば放射線誘導重合若しくは例えばレドックス開始剤の使用による架橋によって硬化され得る又は固化され得る、任意の成分である。重合性成分は、１つのみ、２つ、３つ、又はそれ以上の重合性基を含有することができる。重合性基の典型例としては、例えば、（メチル）アクリレート基中に存在するビニル基等の不飽和炭素基が挙げられる。
【００３８】
本明細書に記載のセメント組成物は、組成物全体に対して、約０．５、又は１重量％を上回る量の重合性成分を含有しない。本明細書に記載のセメント組成物は、本質的に、（メタ）アクリレート基を有する重合性成分を含まない。
【００３９】
「モノマー」は、オリゴマー又はポリマーに重合することで分子量が増加する、重合性基（（メタ）アクリレート基を含む）を有する化学式により特徴付けられ得る任意の化学物質である。通常、モノマーの分子量は、与えられた化学式に基づいて単純に算出することができる。
【００４０】
本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を指す短縮語である。例えば、「（メタ）アクリルオキシ」基は、アクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）及び／又はメタクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）のいずれかを指す短縮語である。
【００４１】
「開始剤」は、例えばレドックス／自己硬化化学反応、又は放射線誘導反応によって、又は加熱誘導反応によって、重合性成分又はモノマーの硬化プロセスを始めることができるか、又は開始することができる物質である。
【００４２】
「粉末」は、振盪されるか、又は傾けられる際に流動性になる多数の微細な粒子からなる乾燥したバルク固体を意味する。
【００４３】
「粒子」は、幾何学的に測定し得る形状を有する固体である物質を意味する。粒子は、典型的には、例えば粒体の粒径又は直径に関して解析することができる。
【００４４】
粉末の平均粒径は、粒径分布の積算曲線から得られ、特定の粉末混合物の測定粒径の算術平均と定義される。それぞれの測定は、市販の粒度計（例えばＣＩＬＡＳ  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を用いて行うことができる。
【００４５】
粒径の測定に関する用語「ｄ５０／μｍ」は、解析される容量内の粒子のうちの５０％がｘμｍを下回る径を有することを意味する。例えば１００μｍ（ｄ５０）を下回る粒径の値は、解析される容量内で、粒子の５０％が１００μｍを下回る径を有することを意味する。
【００４６】
「ペースト」は、液体中に分散した、軟らかく、粘性の固体の塊を意味する。「粘性の」は、約５０Ｐａ＊ｓ（２３℃において）を上回る粘度を意味する。
【００４７】
「液体」は、周囲条件（例えば２３℃）において成分を少なくとも部分的に分散させ得る、又は溶解させ得る任意の溶媒又は液体を意味する。液体は、典型的には、約１０Ｐａ＊ｓを下回る、又は約８Ｐａ＊ｓを下回る、又は約６Ｐａ＊ｓを下回る粘度を有する。
【００４８】
「グラスアイオノマーセメント」又は「ＧＩＣ」は、水の存在下、酸反応性ガラスとポリ酸との反応によって硬化する（curing or hardening）セメントを意味する。
【００４９】
「樹脂改質グラスアイオノマーセメント」又は「ＲＭ−ＧＩＣ」は、重合性成分、開始剤系、及び典型的には２−ヒドロキシル−エチル−メタクリレート（ＨＥＭＡ）を更に含有するＧＩＣを意味する。
【００５０】
「酸反応性充填剤」は、（ポリ）酸の存在下で化学的に反応して硬化反応に至らせる充填剤を意味する。
【００５１】
「非酸反応性充填剤」は、（ポリ）酸と周囲条件（例えば２３℃）にて混合した場合、３０分以内に化学硬化反応を示さない充填剤を意味する。
【００５２】
酸反応性充填剤を非酸反応性充填剤と区別するために、次の試験が行われ得るか、又は行われることになる。パートＡとパートＢとを質量比３：１で混合して、組成物を調製し、ここで、パートＡは、分析されることになる充填剤が１００重量％を占め、パートＢは、ポリ（アクリル酸コマレイン酸）（Ｍｗ：約２０，０００±３，０００）が４３．６重量％、水が４７．２重量％、酒石酸が９．１重量％、安息香酸が０．１重量％を占める。
【００５３】
非酸反応性充填剤の例としては、石英ガラス又は酸化ストロンチウム系ガラスが挙げられる。更なる例は、本明細書中で以下に示す。
【００５４】
「陽イオン低減アルミノシリケートガラス」は、ガラス粒子の表面領域中の陽イオンの含有量がガラス粒子の内側領域に比べて低いガラスを意味する。これらのガラスは、ポリアクリル酸水溶液との接触の際に、典型的な酸反応性充填剤と比べて、はるかにゆっくりと反応する。陽イオン低減は、ガラス粒子の表面処理により達成できる。好適な表面処理としては、酸洗浄（例えばリン酸での処理）、ホスフェートでの処理、酒石酸等のキレート剤での処理、及びシラン又は酸性若しくは塩基性シラノール溶液での処理が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
「ポリ酸」又は「ポリアルケン酸」は、複数の（例えば１０個を上回る、又は２０個を上回る、又は５０個を上回る）酸性繰り返し単位を有するポリマーを意味する。つまり、酸性繰り返し単位は、ポリマー主鎖に結合しているか、又はポリマー主鎖から垂れ下がっている。
【００５６】
「錯化剤又はキレート剤」は、部分を含み、カルシウム又はマグネシウムのような金属イオンとともに錯体を形成できる低分子の試剤、例えば酒石酸を意味する。
【００５７】
「フィロシリケート」は、Ｓｉ２Ｏ５を有するシリケート四面体のシートを形成するシリケートである。フィロシリケートは、例えば互いに配列されたシート又は層の数に従って、更に小群に分類することができる。
【００５８】
フィロシリケートはシリケート層の数で分類することができる。この分類に関しては、より詳細な記述をＵｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ），２００５，Ｓｉｌｉｃａｔｅｓの特に表４に見出すことができる。
【００５９】
「貯蔵安定性組成物」は、顕著な性能上の問題（例えば曲げ強度又は圧縮強度の低下）を示すことのない、及び／又は時間の経過とともに硬化しない、及び／又は時間の経過とともに分離しない、適切な期間（例えば周囲条件下で少なくとも約１２ヶ月）貯蔵できる組成物である。貯蔵安定性を測定するのに好適な試験は、下の実施例のセクションにおいて示す。
【００６０】
「硬化性（”hardenable”or“curable”）」が意味するのは、例えば追加の硬化系、例えば化学的架橋、放射線誘導重合又は架橋の必要なしに、グラスアイオノマーセメント反応を実施することにより、組成物を硬化又は固化できることである。
【００６１】
組成物が特定の成分を「本質的又は実質的に含まない」というのは、組成物がこの成分を本質的な特徴として含有しない場合である。したがって、この成分が、それだけであれ、他の成分若しくは他の成分の要素と組み合わせてであれ、組成物に意図的に添加されることはない。
【００６２】
特定の成分を本質的に含まない組成物がこの成分を含有する量は、通常は、組成物又は材料の全体に対して、約１重量％未満又は約０．５重量％未満又は約０．１重量％未満又は約０．０１重量％未満である。組成物は、この成分を一切含有しなくてもよい。しかしながら、少量のこの成分の存在が、例えば使用される原料中に含有される不純物により、不可避であることもある。
【００６３】
「周囲条件」は、本発明の組成物が、貯蔵及び取扱い中に通常さらされる条件を意味する。周囲条件は、例えば、約９００〜約１１００ｍｂａｒの圧力、約−１０〜約６０℃の温度、及び約１０〜約１００％の相対湿度であってもよい。実験室では、周囲条件は、約２３℃及び約１０１３ｍｂａｒに調整される。歯科及び歯列矯正分野では、周囲条件は、合理的には、約９５０〜約１０５０ｍｂａｒの圧力、約１５〜約４０℃の温度、及び約２０〜約８０％の相対湿度と理解される。
【００６４】
本明細書で使用される「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、「少なくとも１種の」、及び「１種以上の」は、互換的に使用される。
【００６５】
「含む（comprises）」又は「含有する（contains）」という用語及びそれらのバリエーションは、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲で記載される場合、限定的な意味を有しない。「含む（comprising）」という用語は、更に限定的な表現である「から本質的になる」及び「からなる」をも含む。
【００６６】
更に本明細書では、端点による数値範囲の記載は、その範囲内に含まれる全ての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等を含む）。
【００６７】
用語に「（ｓ）」を付加することは、その用語が単数形及び複数形を含むべきことを意味する。例えば、「添加剤（additive（s））」という用語は、１種の添加剤及び複数（例えば２種、３種、４種等）の添加剤を意味する。
【００６８】
特に指示のない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される要素の量、物理的特性の測定値、例えば下に記載するもの等を表す全ての数は、全ての例で「約」という用語により修飾されていると理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００６９】
本明細書に記載のペーストタイプのグラスアイオノマーセメント組成物を製造するためのパーツキットは、いくつかの有利な特性を有する。
【００７０】
従来のグラスアイオノマー材料が、通常、粉末／液体系として提供されている一方、ペースト／ペースト系は、２種の成分の手による混合操作を単純化させるだけでなく、２種の成分が例えば静的混合装置を用いて混合される場合に、いわゆる自動混合系の適用も可能にする。
【００７１】
自動混合系で適切に混合されるためには、それぞれのペーストは、適切な粘度を有する必要がある。粘度が高すぎる場合、静的混合カニューレを介してペーストに圧力をかけることが難しくなり得る。
【００７２】
粘度を調整するために、典型的には水のような溶媒、及び増粘剤又はペースト形成剤を組成物に添加する。
【００７３】
従来技術で示唆されている多くの増粘剤は、水溶性であるため、十分な量の水を必要とし、ガラス粉末が均質に分散可能なゲル状構造体を形成する。
【００７４】
しかしながら、含水量が多すぎることになる場合、硬化組成物の機械的特性の低下がもたらされ得る。
【００７５】
特定の分類の増粘剤又はペースト形成剤を入念に選択することにより、グラスアイオノマーセメントの製造に用いられる従来の粉末／液体系を、ペースト／ペースト系に変換することができることを見出した。
【００７６】
本明細書に記載されているパーツキット又はグラスアイオノマーセメントを配合するために使用されるフィロシリケートは、水溶性ではなく、上記の目的のうちの１つ以上を解決するのに特に有用であることが判明した。そこで、高剪断速度においてであっても、それぞれのペーストを混合することが可能となる。
【００７７】
パーツキットのそれぞれのペーストはまた、パッケージングデバイスから容易に展開することができる。
【００７８】
しかし、更なる成分が添加されているという事実にもかかわらず、本明細書に記載の得られたグラスアイオノマーセメント組成物は、硬化後に適切な機械的特性を示す。
【００７９】
機械的特性は、ペースト／ペースト系から得られた他のグラスアイオノマーセメントについての従来技術で報告された機械的特性よりも更に優れている場合がある。
【００８０】
これは、粉末をペーストに変換するために必要とされる追加の液体成分に起因して驚くべきことであり、ペースト／ペースト系から得られた、もたらされるセメントの機械的特性は、粉末／液体系から得られたセメントの機械的特性と比較して低いと予想される。
【００８１】
所望であれば、本明細書に記載のグラスアイオノマーセメントは、いわゆる自動混合システムにおいても提供することができ、このようなシステムから低い押出力で送達することができる。
【００８２】
更に、ペーストがかなりの低粘度を有していても、それぞれのペーストは貯蔵安定性であり、すなわち、貯蔵中に相分離を示さないことを見出した。
【００８３】
本発明のフィロシリケートを使用した場合、それぞれのペーストは、貯蔵中、特に水の量に関してその成分の分離が少ないことを示した。
【００８４】
本明細書に記載のパーツキットは、２種のペーストを含む。これらの２種のペーストの混合の際に、更なるペーストの形態にある組成物が得られる。その組成物は、いわゆるグラスアイオノマーセメント反応によって硬化する。
【００８５】
本明細書に記載のパーツキットは、ペーストＡを含む。
【００８６】
ペーストＡは、水を含有する。
【００８７】
水は、蒸留水、脱イオン水、又は単なる水道水であってよい。典型的には、脱イオン水が使用される。
【００８８】
水の量は、適切な取扱い特性及び混合特性を提供するのに、並びに特にセメント反応において、イオン輸送を許容するのに、十分であるべきである。
【００８９】
水は、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも５、又は少なくとも７、又は少なくとも１０重量％、
上限：最大４５、又は最大４０、又は最大３５重量％、
範囲：５〜４５、又は７〜４０、又は１０〜３５重量％、
（重量％はペーストＡの重量に対するものである）で存在する。
【００９０】
水の量が少なすぎると、得られるペーストの作業可能な粘稠性を得ることが難しくなり得る。
【００９１】
水の量が多すぎると、同様に、得られるペーストの作業可能な粘稠性を得ることが難しくなり得る。更に、所望の機械的特性を実現するのが難しくなり、ペーストが貯蔵中に分離し得る。
【００９２】
ペーストＡは、酸反応性無機充填剤Ａを含有する。
【００９３】
酸反応性充填剤Ａの性質及び構造は、所望の結果を達成することができない場合を除いて、特に限定されない。酸反応性充填剤Ａは、グラスアイオノマーセメント反応を経ることができなければならない。
【００９４】
一実施形態によれば、酸反応性充填剤Ａは、以下のパラメータ：
平均粒径：１〜２５μｍ、
（ｄ１０／μｍ）：０．５μｍ〜３μｍ；（ｄ５０／μｍ）：２μｍ〜７μｍ；（ｄ９０／μｍ）：６μｍ〜１５μｍ、
脱イオン水（約５のｐＨを有する）１０ｍＬ中で５分間撹拌された充填剤１ｇの分散体のｐＨ値：５〜８、又は５〜７、のうちの少なくとも１つ以上又は全てによって特徴づけることができる。
【００９５】
酸反応性充填剤Ａの平均粒径が上に概説した範囲を上回る場合、本明細書に記載のパーツキットの部分中に含有されている組成物を混合したときに得られる組成物の粘稠性は、適切なものとはならず、所望の機械的特性は、負の影響を受けることがある。
【００９６】
酸反応性充填剤Ａの平均粒径が、上に概説した範囲を下回る場合、凝結時間は速すぎることになる。
【００９７】
好適な酸反応性充填剤Ａとしては、金属酸化物、金属水酸化物、ハイドロキシアパタイト、アルミノシリケートガラス及びフルオロアルミノシリケートガラスを含む酸反応性ガラスが挙げられる。
【００９８】
典型的な金属酸化物としては、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛が挙げられる。
【００９９】
典型的な金属水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１００】
典型的な酸反応性ガラスとしては、アルミノシリケートガラス、特に、フルオロアルミナシリケート（「ＦＡＳ」）ガラスが挙げられる。
【０１０１】
ＦＡＳガラスが特に好ましい。ＦＡＳガラスは、典型的には、ガラスを硬化性組成物の他の成分と混合するときに、硬化歯科用組成物が得ることができるよう、十分な量の溶出性陽イオンを含有する。
【０１０２】
ＦＡＳガラスはまた、典型的には、硬化組成物が抗う触原性を有するのに十分な量の溶出性フルオライドイオンを含有する。
【０１０３】
ガラスは、フルオライド、シリカ、アルミナ、及び他のガラス形成要素を含有する融解物から、ＦＡＳガラス製造技術における当業者によく知られている技術を用いて作ることができる。ＦＡＳガラスは、典型的には、十分に微細化された粒子の形態であるので、他のセメント成分と都合よく混合することができ、得られた混合物が口腔内に使用されるときに、良好に機能する。
【０１０４】
好適なＦＡＳガラスは、当業者によく知られており、多種多様な民間の供給元から入手可能であり、多くは、商品名Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ、又はＫｅｔａｃ（商標）Ｆｉｌ  Ｐｌｕｓ（３Ｍ  Ｏｒａｌ  Ｃａｒｅ（Ｓｅｅｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ））、及びＦＵＪＩ（商標）ＩＸ（ＧＣ（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））で市販されているものなどの現在入手可能なグラスアイオノマーセメント中に見出される。
【０１０５】
フルオロアルミノシリケートガラスは、シリカ、アルミナ、氷晶石及び蛍石の混合物を融合することにより調製できる。
【０１０６】
有用な酸反応性ガラスはまた、Ｓｉ／Ａｌ比によっても特徴づけることができる。１．５又は１．４又は１．３未満のＳｉ／Ａｌ比（重量％による）を有する充填剤が有用であることが見出された。
【０１０７】
好適な酸反応性充填剤はまた、例えばＳｃｈｏｔｔ  ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）、又はＳｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｇｌａｓｓ（ＵＳ）から市販されている。
【０１０８】
所望であれば、酸反応性充填剤Ａの混合物を使用することができる。
【０１０９】
酸反応性充填剤Ａは、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも４５、又は少なくとも５０、又は少なくとも５５重量％、
上限：最大９５、又は最大９０、又は最大８５重量％、
範囲：４５〜９５、又は５０〜９０、又は５５〜８５重量％、
（重量％はペーストＡの重量に対するものである）で存在する。
【０１１０】
酸反応性充填剤の量が多すぎる場合、本明細書に記載のパーツキットのペーストの混合はより難しくなり得る。更に、同様に、もたらされる組成物の、適切な粘稠性及び許容される機械的特性を得ることが難しくなり得る。
【０１１１】
酸反応性充填剤の量が低すぎる場合、好適なペーストを配合することはより難しくなり得る。更に、機械的特性が劣るものとなり得る。
【０１１２】
ペーストＡは、フィロシリケートをも含む。
【０１１３】
フィロシリケートは、レオロジー添加剤、特にペーストを形成するのに好適な添加剤として機能する。
【０１１４】
一実施形態によれば、フィロシリケートは、２：１の層状シリケートから選択される。
【０１１５】
２：１の層状シリケートとしては、タルク−ピロフィライト型鉱物、スメクタイト型鉱物、バーミキュライト型鉱物、イライト型鉱物、グリマー型鉱物、雲母型鉱物、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
２：１の層状シリケートとしては、更にモンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、タルク、ウィレムセアイト（willemseite）、パイロフィライト、スチブンサイト、サポナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、フォルコンスカイト（volkonskite）、金雲母、黒雲母、紅雲母、白雲母、イライト、海緑石、セラドナイト、及びこれらの混合物も挙げられる。
【０１１７】
フィロシリケートは、典型的には、個別の層の間に位置するイオンを含有する。
【０１１８】
一実施形態によれば、フィロシリケートはカルシウム及び／又はナトリウムイオンを含有する２：１の層状シリケートである。
【０１１９】
特定の理論に束縛されるものではないが、特に、上記のフィロシリケートは、貯蔵安定性ペーストを製造するのに十分な量の水を吸収することができ、したがって時には好ましいと考えられる。
【０１２０】
カルシウム及びナトリウムイオンを含有する２：１の層状シリケートの使用は、少量のみの層状シリケートを使用する場合であっても、良好な機械的特性を有する貯蔵安定性ペースト／ペースト組成物の製造を容易にする。
【０１２１】
フィロシリケートの粒径は特に限定されない。
【０１２２】
平均粒径は、典型的には、約１００μｍ未満、又は約８０μｍ未満、又は約７０μｍ未満である。
【０１２３】
フィロシリケートの２重量％水性分散液（約５のｐＨを有する脱イオン水）は、典型的には５〜１１の範囲のｐＨ値を有する。
【０１２４】
特に水中で膨潤可能なフィロシリケートが有用であることが判明した。所望であれば、Ｘ線回折分析（ＸＲＤ）により膨潤特性を調べることもできる。
【０１２５】
フィロシリケートは、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも０．１、又は少なくとも０．２、又は少なくとも０．５重量％、
上限：最大３０、又は最大２５、又は最大２０重量％、
範囲：０．１〜３０、又は０．２〜２５、又は０．５〜２０重量％、
（重量％はペーストＡの重量に対するものである）で存在する。
【０１２６】
一実施形態によれば、本明細書に記載のパーツキットのペーストＡは、ペーストＡの重量に対して、０．１〜１５重量％、又は０．２〜１２重量％、又は０．２〜１０重量％の量で２：１の層状シリケートを含有する。
【０１２７】
別の実施形態によれば、本明細書に記載のパーツキットのペーストＡは、ペーストＡの重量に対して、０．１〜２重量％、又は０．２〜１．５重量％、又は０．２〜１．２重量％の量で２：１の層状シリケートを含有する。
【０１２８】
フィロシリケートに対する酸反応性無機充填剤の比は、典型的には、重量比として、１０：１〜１，０００：１、又は１０：１〜１００：１の範囲である。
【０１２９】
ペーストＡは、典型的には、以下の特徴：
密度：１．５〜３．０ｇ／ｃｍ３、
ｐＨ値：５〜１０、又は５〜８（脱イオン水１０ｍＬ中に分散させて５分間撹拌した１ｇのペーストＡについてｐＨ指示薬で測定して）、
貯蔵安定性であること、
のうちのいずれか、２つ以上、又は全てによって特徴づけることができる。
【０１３０】
所望であれば、貯蔵安定性は、実施例セクションに記載のとおりに測定することができる。
【０１３１】
ペーストＢもまた、水を含有する。ペーストＢ中に含有される水は、ペーストＡについて説明したとおりである。
【０１３２】
水は、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも５、又は少なくとも７、又は少なくとも９重量％、
上限：最大６０、又は最大５５、又は最大５０重量％、
範囲：５〜６０、又は７〜５５、又は９〜５０重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。
【０１３３】
ペーストＢは、ポリ酸を含有する。
【０１３４】
ポリ酸の性質及び構造もまた、所望の結果を達成することができない場合を除いて、特に限定されない。しかしながら、ポリ酸は、グラスアイオノマー材料中で、良好な貯蔵性、取扱い特性及び混合特性を付与するのに十分な、並びに良好な材料特性をもたらすのに十分な分子量を有するべきである。
【０１３５】
一実施形態によれば、ポリ酸は、以下のパラメータ：
固体である（２３℃において）、
分子量（Ｍｗ）：約２，０００〜約２５０，０００、又は約４，０００〜約１００，０００（ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、ポリアクリル酸ナトリウム塩の標準物質に対して評価する）、のうちの少なくとも１つ以上又は全てによって特徴づけることができる。
【０１３６】
ポリ酸の分子量が高すぎる場合、本明細書に記載のパーツキット中に含有されている組成物を混合したときに得られるペーストの作業可能な粘稠性を得ることが、難しくなり得る。更に、組成物の調製も、難しくなり得る。加えて、得られた混合物又は組成物の粘着性が高くなりすぎる（すなわち、適用のために使用される歯科用機器に接着する）ことがある。
【０１３７】
ポリ酸の分子量が低すぎる場合、得られたペーストの粘度は低すぎるものになり得、機械的特性は劣ったものになり得る。
【０１３８】
典型的には、ポリ酸は、複数の酸性繰り返し単位を有するポリマーである。
【０１３９】
本明細書に記載のセメント組成物のために使用されるポリ酸は、重合性基を実質的に含まない。
【０１４０】
ポリ酸は、完全に水溶性である必要はないが、典型的には、他の水性組成物と組み合わせたときに実質的な沈降を被らないように、少なくとも十分、水混和性である。
【０１４１】
ポリ酸は、例えば酸反応性充填剤及び水の存在下で、硬化性であるが、エチレン性不飽和基は含有しない。
【０１４２】
すなわち、ポリ酸は、不飽和酸を重合することにより得られたポリマーである。しかしながら、本製造方法により、ポリ酸は、回避できない微量の（例えば使用されるモノマーの量に対して、最大１、又は０．５、又は０．３重量％）遊離モノマーを依然として含有し得る。
【０１４３】
典型的には、不飽和酸は、炭素、硫黄、リン、又はホウ素のオキシ酸（すなわち酸素含有酸）である。より典型的には、それは、炭素のオキシ酸である。
【０１４４】
好適なポリ酸としては、例えばポリアルケン酸、例えば不飽和モノ−、ジー、又はトリカルボン酸のホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。
【０１４５】
ポリアルケン酸は、不飽和脂肪族カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、及びチグリン酸の単独重合及び共重合によって調製することができる。
【０１４６】
好適なポリ酸としてはまた、マレイン酸とエチレンとの交互コポリマー（例えばモル比１：１で）が挙げられる。
【０１４７】
好適なポリ酸はまた、以下の文献：米国特許第４，２０９，４３４号（Ｗｉｌｓｏｎら）、米国特許第４，３６０，６０５号（Ｓｃｈｍｉｔｔら）にも記載されている。ポリ酸の説明に関するこれらの文献の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４８】
好適なポリ酸はまた、例えば３Ｍ  ＥＳＰＥ（例えばＫｅｔａｃ（商標）Ｆｉｌ  Ｐｌｕｓ  Ｈａｎｄｍｉｘ）、又はＧＣ（例えばＦｕｊｉ（商標）ＩＸ  ＧＰ  Ｈａｎｄｍｉｘ）製の市販の製品の液体の成分中の水溶液として含まれる。
【０１４９】
ポリ酸の量は、酸反応性充填剤と反応し、所望の硬化特性を有するアイオノマー組成物を提供するのに十分であるべきである。
【０１５０】
ポリ酸は、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも３、又は少なくとも５、又は少なくとも１０重量％、
上限：最大８０、又は最大７５、又は最大７０重量％、
範囲：３〜８０、又は５〜７５、又は１０〜７０重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。
【０１５１】
ポリ酸の量が多すぎる場合、本明細書に記載のパーツキット中に含有される組成物を混合したときに得られるペーストの作業可能な粘稠性を得ることが、難しくなり得る。更に、組成物の調製が難しくなり得る。加えて、得られた混合物又は組成物は、粘着性が高くなりすぎることがある（すなわち適用のために使用される歯科用器具に接着してしまう）。
【０１５２】
ポリ酸の量が少なすぎる場合も、本明細書に記載の部品のキット中に含有される組成物を混合するときに、得られたペーストの作業可能な粘稠度を得ることが難しくなり得る。更に、所望の機械的特性を達成するのが難しくなり得る。
【０１５３】
ペーストＢは、非酸反応性充填剤Ｂを含有する。
【０１５４】
一実施形態によれば、非酸反応性充填剤Ｂは、約１０μｍ未満の平均粒径によって特徴づけることができる。
【０１５５】
好適な非酸反応性充填剤Ｂの例としては、天然に産出するか、又は合成の材料があり、以下が挙げられるが、これらに限定されない。シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のシリカである「ＯＸ５０」、「１３０」「１５０」及び「２００」を含む商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）」、並びにＷａｃｋｅｒ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製の「Ｈ１５」、「Ｈ２０」、「Ｈ２０００」を含むＨＤＫ、並びにＣＡＢＯＴ  Ｃｏｒｐ．（Ｔｕｓｃｏｌａ，ＩＬ）製のシリカであるＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｍ５で入手可能なものなどの例えばサブミクロンの焼成シリカ）、石英、クリストバライト（例えば、Ｓｉｋｒｏｎ（商標）ＳＦ６０００）、ボロシリケートガラス、アルミナ、チタニア及びジルコニア粒子、並びにこれらの混合物。
【０１５６】
非酸反応性充填剤Ｂの粒子は、典型的には、シランで表面処理されていない。
【０１５７】
非酸反応性充填剤Ｂは、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも２、又は少なくとも５、又は少なくとも７重量％、
上限：最大９０、又は最大８０、又は最大７５重量％、
範囲：２〜９０、又は５〜８０、又は７〜７５重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。
【０１５８】
所望であれば、ペーストＡはまた、ペーストＢに含有される非酸反応性充填剤と同一であっても異なっていてもよい、非酸反応性充填剤を含有することができる。
【０１５９】
ペーストＢは、錯化剤又はキレート剤を含有する。用語「錯化剤又はキレート剤」は、互換的に用いられる。
【０１６０】
錯化剤又はキレート剤の性質及び構造もまた、所望の結果を達成することができない場合を除いて、特に限定されない。
【０１６１】
錯化剤は、典型的には硬化性組成物の硬化特性の調整用、特に作業時間調整用に使用される。
【０１６２】
錯化剤は、以下のパラメータ：
溶解性：水に可溶である（２３℃において少なくとも５０ｇ／水１Ｌ）、
分子量：５０〜５００ｇ／ｍｏｌ、又は７５〜３００ｇ／ｍｏｌ、
のうちの少なくとも１つ以上又は全てによって特徴づけることができる。
【０１６３】
錯化剤の特定の例としては、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、２，４及び２，６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、ホスホノコハク酸、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１６４】
更なる例は、例えば米国特許第４，５６９，９５４号（Ｗｉｌｓｏｎら）に見出すことができる。この文書の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１６５】
錯化剤は、典型的には、ポリ酸のみを含有するペースト、すなわちペーストＢに加えられる。
【０１６６】
錯化剤は、典型的には、以下の量：
下限：少なくとも０．１、又は少なくとも１．０、又は少なくとも１．５重量％、
上限：最大１５、又は最大１２、又は最大１０重量％、
範囲：０．１〜１５、又は１．０〜１２、又は１．５〜１０重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。
【０１６７】
ペーストＢは、典型的には、以下の特徴：
粘度：１００〜５０，０００Ｐａ＊ｓ（２３℃、直径１５ｍｍ、剪断速度２０ｓ−１）、
密度：１．３〜２．０ｇ／ｃｍ３、
ｐＨ値：１〜４（脱イオン水１０ｍＬ中に分散させて約５分間撹拌した１ｇのペーストについてｐＨ指示薬で測定して）、
のうちのいずれか、２つ以上、又は全てによって特徴づけることができる。
【０１６８】
本明細書に記載のパーツキットの、ペーストＡ、又はペーストＢ、又はペーストＡ及びペーストＢ、のいずれかはまた、溶媒も含有することができる。
【０１６９】
溶媒又は共溶媒の添加は、組成物の粘度及び粘稠性を調整するのに役立ち得る。
【０１７０】
使用され得る溶媒の例としては、アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール）、ポリアルコール／ポリオール（例えばポリエチレングリコール、エチレングリコール、グリセロール）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１７１】
本明細書に記載のパーツキットの、ペーストＡ、又はペーストＢ、又はペーストＡ及びペーストＢはまた、添加剤も含有することができる。
【０１７２】
存在し得る添加剤としては、指示薬、染料、顔料、界面活性剤、緩衝剤、安定剤、保存剤（例えば安息香酸）が挙げられる。
【０１７３】
上記の添加剤のうちの任意のものの組み合わせもまた、利用され得る。当業者は、所望の結果を達成するために、過度の実験をすることなく、このような添加剤のうちの任意の１種の選択及び量を選択することができる。
【０１７４】
これらの成分が存在する必要性はないが、存在する場合、個々の成分は、典型的には、ペーストそれぞれ（Ａ又はＢ）の重量に対して、５重量％未満、又は３重量％未満、又は１重量％未満の量で存在する。
【０１７５】
これらの成分の有用な範囲としては、ペーストＡ又はＢそれぞれの重量に対して、０．０１〜５重量％、又は０．０５〜３重量％、又は０．０５〜１重量％が挙げられる。
【０１７６】
本発明はまた、本明細書に記載のパーツキットのそれぞれのペーストを混合したときに得られる組成物にも関する。
【０１７７】
一実施形態によれば、本明細書に記載のパーツキットの２種のペーストを混合することによって得られたものであるか、又は得ることができるセメント組成物は、硬化の前に又はその際に、以下のパラメータ：
凝結時間：約１０分又は８分又は６分の範囲内、
作業時間：約７分又は約５分又は３分の範囲内、
のうちの少なくとも１つ又は両方を満たす。
【０１７８】
所望であれば、硬化の挙動は、以下の実施例のセクションでより詳しく説明されるように、測定することができる。
【０１７９】
本明細書に記載のセメント組成物は、典型的には、施術者が、組成物を適切に混合することだけでなく、組成物を、クラウン、ブリッジ、根管又は義歯の表面に適用することをも可能にするのに十分な作業時間を有する。
【０１８０】
更に、本明細書に記載のセメント組成物は、施術者にとって時間の節約になり、患者にとって好都合な、適切な凝結時間を有する。
【０１８１】
別の実施形態によれば、本明細書に記載のパーツキットの２種のペーストを混合することによって得られたものであるか、又は得ることができるセメント組成物は、硬化後に、以下のパラメータ：
曲げ強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−２：２０１０に従って測定して、約２０又は約２５ＭＰａを上回り、ただし、組成物を被覆するため、ガラススラブがホイルの代わりに使用される、
圧縮強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１／２００７に従って測定して、約６０ＭＰａを上回り、又は約８０ＭＰａを上回り、又は約１００ＭＰａを上回り、ただし、組成物を被覆するためにガラススラブがホイルの代わりに使用される、
のうちの少なくとも１つ以上、時には全てを満たす。
【０１８２】
所望であれば、これらのパラメータは、以下の実施例のセクションで記載されるように測定することができる。
【０１８３】
市販されている最新技術のグラスアイオノマーセメントと比べ、本明細書に記載のセメント組成物は、容易に混合することができ、かつ凝結時間のような他の重要なパラメータに影響を及ぼすことなく、適切な、圧縮強度のような機械的特性を有する。
【０１８４】
本明細書に記載のパーツキットの、ペーストＡとペーストＢとを混合したときに得られるグラスアイオノマーセメント組成物は、典型的には、以下のとおり特徴づけることができる。
水を、以下の量で含むこと：
下限：少なくとも６、又は少なくとも８、又は少なくとも１０重量％、
上限：最大４０、又は最大３５、又は最大３０重量％、
範囲：６〜４０、又は８〜３５、又は１０〜３０重量％。
酸反応性充填剤Ａを、以下の量で含むこと：
下限：少なくとも２０、又は少なくとも２５、又は少なくとも３０重量％、
上限：最大５０、又は最大４５、又は最大４０重量％、
範囲：２０〜５０、又は２５〜４５、又は３０〜４０重量％。
非酸反応性充填剤Ｂを、以下の量で含むこと：
下限：少なくとも１、又は少なくとも２、又は少なくとも３重量％、
上限：最大５０、又は最大４５、又は最大４０重量％、
範囲：１〜５０、又は２〜４５、又は３〜４０重量％。
ポリ酸を、以下の量で含むこと：
下限：少なくとも１、又は少なくとも２、又は少なくとも５重量％、
上限：最大４５、又は最大４０、又は最大３５重量％、
範囲：１〜４５、又は２〜４０、又は５〜３５重量％。
錯化剤を、以下の量で含む：
下限：少なくとも０．０５、又は少なくとも０．５、又は少なくとも０．７５重量％、
上限：最大６、又は最大５、又は最大４重量％、
範囲：０．０５〜６、又は０．５〜５、又は０．７５〜４重量％、
フィロシリケートを、以下の量で含むこと：
下限：少なくとも０．０５、又は少なくとも０．１、又は少なくとも０．２５、又は少なくとも０．５重量％、
上限：最大１５、又は最大１２、又は最大１０、又は最大２重量％、
範囲：０．０５〜１５、又は０．１〜１２、又は０．２５〜１０、又は０．５〜２重量％。
【０１８５】
上記の量に関して、重量％は、パーツキットのペーストを混合したときに得られる組成物全体の重量を指す。
【０１８６】
ペーストＡとペーストＢとを混合したときに得られる組成物中に含有されている充填剤Ａ及びＢの量は、典型的には、５０重量％を上回る、又は５５重量％を上回る、又は６０重量％を上回る。
【０１８７】
低い含水量と組み合わされた高い充填剤含有量は、典型的には、硬化組成物の機械的特性、例えば圧縮強度を改善するのに役立つ。
【０１８８】
ペーストＡとペーストＢとを混合したときに得られる組成物の含水量は、３５重量％を下回る、又は３０重量％を下回る。
【０１８９】
低い含水量は、典型的には、圧縮強度のような物理的特性を改善するのに役立つ。
【０１９０】
本明細書に記載のパーツキットのペーストは、それぞれのペーストの個々の成分を単に混合することによって製造することができる。
【０１９１】
必要であれば、充填剤粒子を、当業者に既知の設備、例えばボールミルを使用して、所望の粒径にミリングできる。
【０１９２】
混合は、手によるか、又は混合機若しくは混錬機のような機械装置により、達成することができる。混合の期間は、組成物及び混合装置に応じて様々であってよく、均質なペーストを得るのに十分長い期間であるべきである。
【０１９３】
本明細書に記載のパーツキットは、異なる実施形態において施術者に提供され得る。
【０１９４】
ペーストは、別々の封着可能な容器（例えばプラスチック、ガラス又は金属で作製された）中に収容され得る。
【０１９５】
使用のために、施術者は、適切な分量のペースト状の成分を容器から取り、その分量を混合パッド上、手で混合してもよい。
【０１９６】
好ましい実施形態によれば、ペーストは、貯蔵装置の別々のコンパートメント中に収容される。
【０１９７】
貯蔵装置は、典型的には、それぞれのペーストを貯蔵するための２つのコンパートメントを備え、各コンパートメントには、それぞれのペーストを送達するためのノズルが備えられている。一旦、適切な分量が送達されたら、次いで、ペーストは、混合パッド上、手で混合され得る。
【０１９８】
別の好ましい実施形態によれば、貯蔵装置は、静的混合チップを受容するためのインターフェースを有する。混合チップは、それぞれのペーストを混合するために使用される。静的混合チップは、例えばＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【０１９９】
好適な貯蔵装置は、カートリッジ、注射器及びチューブを含む。
【０２００】
貯蔵装置は、典型的には２つのハウジング又はコンパートメントを備え、これは、ノズルを有する前端、及び後端、及び少なくとも１つの、ハウジング又はコンパートメント中で移動可能なピストンを有する。
【０２０１】
使用可能なカートリッジは、例えば米国特許公開第２００７／００９００７９号（Ｋｅｌｌｅｒ）、又は米国特許第５，９１８，７７２号（Ｋｅｌｌｅｒら）に記載され、その開示は、参照により組み込まれる。使用可能なカートリッジの一部は、例えば、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている。使用可能な静的混合チップは、例えば米国特許公開第２００６／０１８７７５２号（Ｋｅｌｌｅｒ）、又は米国特許第５，９４４，４１９号（Ｓｔｒｅｉｆｆ）に記載され、その開示は、参照により組み込まれる。使用され得る混合チップは、同様に、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている。
【０２０２】
他の好適な貯蔵装置は、例えば、国際公開第２０１０／１２３８００号（Ｂｏｅｈｍら）、同第２００５／０１６７８３号（Ｒｅｉｄｔら）、同第２００７／１０４０３７号（Ｂｒｏｙｌｅｓら）、同第２００９／０６１８８４号（Ｂｏｅｈｍら）、特に図１４に示す装置に記載されている。これらの参考文献の内容も、同様に、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２０３】
あるいは、本明細書に記載のペースト／ペースト組成物は、２つの個々の注射器中で提供することができ、その個々のペーストは、手で混合されてから使用することができる。
【０２０４】
したがって、本発明はまた、２つのコンパートメント、すなわちコンパートメントＡとコンパートメントＢとを備え、コンパートメントＡは、ペーストＡを収容し、コンパートメントＢは、ペーストＢを収容し、ペーストＡとペーストＢとは本明細書に記載されたものであり、コンパートメントＡとコンパートメントＢとの双方は、ノズル、又は静的混合チップのエントランスオリフィスを受容するためのインターフェースを備える、本明細書に記載のパーツキットを貯蔵するための装置を対象とする。
【０２０５】
ペーストＡとペーストＢとの混合比は、典型的には、容積比として、５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３、更により好ましくは１：１〜である。
【０２０６】
あるいは、ペーストＡとペーストＢとの混合比は、典型的には、重量比として、６：１〜１：６、好ましくは４：１〜１：４である。
【０２０７】
それぞれのペーストを混合したときに得られたものであるか、又は得ることができる組成物は、歯科用セメント、歯科用充填材、歯科用コアビルドアップ材料、又は歯科用根管充填材料として、又はそれらを製造するために、特に有用である。
【０２０８】
典型的な適用は、
ａ）ペーストＡとペーストＢとを混合して硬化性組成物を得る工程、
ｂ）硬化性組成物を、歯の硬組織表面に適用する工程、
ｃ）硬化対象の組成物を硬化させる工程、
を含む。
【０２０９】
加えて、本明細書に記載のパーツキットは、典型的には、使用指示書を含む。
【０２１０】
使用指示書は、典型的には、パーツキットの貯蔵方法、パーツキットのペーストの混合方法、及び／又はペーストを混合して得られた組成物の、歯の硬組織表面への適用方法の、助言を含む。
【０２１１】
一実施形態によれば、本発明は、以下のとおりに特徴づけられるパーツキットに関する。
ペーストＡが、
１０〜３５重量％の量の水と、
５０〜９０重量％の量の酸反応性無機充填剤Ａであって、１〜１５μｍの範囲の平均粒径を有し、金属酸化物、金属水酸化物、ハイドロキシアパタイト、フルオロアルミノシリケートガラス、及びこれらの混合物から選択される、酸反応性無機充填剤Ａと、
２：１の層状シリケートから選択される、０．５〜１０重量％の量で存在するフィロシリケートと、を含み、
ペーストＢが、
１０〜４５重量％の量の水と、
５〜７０重量％の量のポリ酸と、
０．１〜１２重量％の量の錯化剤と、
５〜７０重量％の量の非酸反応性充填剤Ｂであって、０．０１〜１５μｍの範囲の平均粒径を有し、石英、シリカ、アルミナ、チタン、ジルコニア、及びこれらの混合物から選択される、非酸反応性充填剤Ｂと、を含み、
重量％が、ペーストＡ又はペーストＢそれぞれの重量に対するものであり、
ペーストＡとペーストＢのいずれも、ペーストＡとペーストＢとを混合したときに得られる組成物の重量に対して、１重量％を上回る量の重合性成分を含まない。
【０２１２】
典型的には、本明細書に記載のパーツキットの、ペーストＡとペーストＢのいずれも、又はペーストＡ及びペーストＢも、ペーストＡ又はペーストＢの重量に対する重量％として、以下の成分：
ａ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量のヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、
ｂ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の重合性成分、
ｃ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の、重合性成分又はモノマーを硬化するのに好適な開始剤成分、
ｄ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の、メトキシフェノール又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルオールのような阻害剤、
ｅ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の、ゼオライトのような乾燥剤、
のうちのいずれをも、単独でも組み合わせでも含有しない。
【０２１３】
したがって、本明細書に記載のパーツキットの粉末部分と液体部分とを混合したときに得られる組成物は、いわゆる樹脂改質グラスアイオノマーセメント（ＲＭ−ＧＩＣ）ではなく、したがって、重合に基づく硬化系を含有しない。
【０２１４】
具体的には、本明細書に記載のセメント組成物は、レドックス開始剤系、又は熱的誘導開始剤系、又は放射線誘導開始系を含有しない。
【０２１５】
特に、本明細書に記載のセメント組成物は、組成物全体の重量に対して、１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る、又は０．１重量％を上回る量の、以下の成分：
（ａ）及び（ｂ）
（ｂ）及び（ｃ）
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
を含有しない。
【０２１６】
すなわち、本明細書に記載のセメント組成物は、典型的には、これらの組成物のいずれをも、単独でも組み合わせでも本質的に含まない。
【０２１７】
本発明の歯科用組成物中で使用される全ての成分は、十分に生体適合性とされ、すなわち、この組成物は、生体組織内で、有毒反応、有害反応又は免疫反応を引き起こさない。
【０２１８】
本明細書に引用した特許、特許文献、及び刊行物の全開示は、それぞれが個別に組み込まれたかのごとく、それらの全体が参照により組み込まれる。本発明に対する様々な修正及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなしに、当業者に明らかとなると考えられる。上記の明細書、実施例及びデータは、本発明の組成物及び方法の、製造及び使用の説明を提供する。本発明は、本明細書に開示の実施形態に限定されない。当業者であれば、本発明の多くの代替的実施形態が、本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく実施できることを理解するであろう。
【０２１９】
以下の実施例は、本発明の範囲を例示するために記載され、それを限定するために記載されるのではない。
【実施例】
【０２２０】
別段の指定がない限り、全ての部及び百分率は重量基準であり、全ての水は脱イオン水であり、全ての分子量は重量平均分子量である。更に、別段の指定がない限り、全ての実験は、周囲条件（２３℃、１０１３ｍｂａｒ）において実施した。
【０２２１】
試験方法
混合ペーストの粘度
混合ペーストの粘度は、２３℃で回転しながら一定の剪断速度のプレート／プレートジオメトリ（ＰＰ１５）を有するＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１レオメータ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、測定した。プレートの直径は１５ｍｍであり、プレート間の間隙は０．２５ｍｍに設定した。両方のペーストを１：１の重量比で２０秒間、手で混合した後、混合物（約１６０ｍｇ）をプレート上に置いた。手での混合開始１分後に粘度を測定した。１秒あたり１データポイントを記録した。測定時間を１５秒とし、最後の５データポイントを平均化することにより、粘度を測定した。剪断速度２００ｓ−１で粘度を測定した。どの測定も２回行った。
【０２２２】
ペーストＢの粘度
所望であれば、ペーストＢの粘度は、２３℃で回転しながら一定の剪断速度２０ｓ−１のプレート／プレートジオメトリ（ＰＰ１５）を有するＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１レオメータ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、測定することができる。プレートの直径は１５ｍｍであった。また、プレート間の間隙は０．２５ｍｍに設定する。ペーストＢ（約１６０ｍｇ）をプレート上に置く。１秒あたり１データポイントを記録する。測定時間を６０秒とし、最後の５データポイントを平均化することにより、粘度を測定する。
【０２２３】
圧縮強度（ＣＳ）
圧縮強度の測定を、ＥＮ−ＩＳＯ９９１７−１：２００７に従って実施した。ただし、組成物を被覆するために、ガラススラブをホイルの代わりに使用する。直径４ｍｍ、高さ６ｍｍの円筒形の標本を使用した。材料の標本は、スプリット型を用いて、室温、相対湿度５０％において調製した。型を顕微鏡スライド上に置き、気泡の混入を回避するよう、混合材料を徹底して充填した。充填された型を、すぐに別のガラススラブを用いて被覆し、わずかな圧力でねじクランプに固定し、過剰の材料を押し出した。アセンブリ全体を３６℃の水中に保存した。混合開始１時間後に、型から標本を取り出し、すぐに３６℃の水中に入れた。各材料につき６つの標本を調製した。混合開始２４時間後に材料を測定した。測定前に、各標本の正確な直径を測定した。クロスヘッド速度１ｍｍ／分で作動するＺｗｉｃｋ万能試験機（Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、圧縮負荷を適用することにより、標本の強度を測定した。結果を、６回の反復の平均として報告した。
【０２２４】
作業時間
所望であれば、以下のプロトコルに従って作業時間を測定することができる。
【０２２５】
混合ペーストの作業時間は、２８℃で振動しながら一定の剪断速度のプレート／プレートジオメトリ（ＰＰ０８）を有するＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１レオメータ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、測定することができる。プレートの直径は８ｍｍであり、プレート間の間隙は０．７５ｍｍに設定する。１：１の重量比でペーストを手で混合する。次いで、約２００ｍｇの混合物を円筒形プラットフォーム上に置く。振動測定（周波数１．２５Ｈｚ、変形１．７５％）における時間に依存してｔａｎδを測定する。その後、カスタマイズされたアルゴリズムを用いて、作業時間を算出する。
【０２２６】
貯蔵安定性
市販のＬＵＭｉＦｕｇｅ１１０装置を使用して、ペースト分離に関する貯蔵安定性を測定した。装置は、中で強い遠心力が試料に加えられている間に、試料の空間分解透過光プロファイルの観点から、試料が検査される、分析的な遠心分離器である。
【０２２７】
分離安定性試験は、約２０５０ｇ（＝４０００ｒｐｍ）の平均遠心荷重で１０時間実施した。１２０秒後毎にデータポイントを測定することにより、３００の単独分離プロファイルを記録した。市販の測定セル（ＬＵＭ１０ｍｍ，ＰＣ，Ｒｅｃｔ．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｅｌｌ（１１０−１３２ｘｘ））を使用した。
【０２２８】
所望であれば、透明相（分離した）と不透明相との間の分離線の移動速度を測定することにより、試料の沈降速度を評価することができる。線形回帰を用いて、測定開始（０秒）と１７、０００秒（約５時間の実施時間）との間で清澄速度を測定することができる。どの測定も典型的には２回行う。
【０２２９】
密度
所望であれば、ペーストの密度は、規定の容積の容器中にペーストを充填することによって、並びにペーストを含む場合、及び含まない場合の、容器を秤量することによって測定することができる。規定の容積で割った重量の差により、ペーストの密度を得る。
【０２３０】
押出力
所望であれば、Ｚｗｉｃｋ  Ｚ０２０機（Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ  Ｃｏｍｐ．）を試験装置として使用して、グラスアイオノマーセメント組成物の押出力を測定することができる。試験装置に容器のためのホルダーを取り付け、ピストンに対して圧力をかけるための小さなスタンプを容器内に挿入し、貯蔵容器を封止する。スタンプの寸法は、市販の単一容器ディスペンサで使用されているものと一致させた。供給速度を１．０ｍｍ／秒に設定する。初期の降伏点を超えた（始点から約６ｍｍ〜９ｍｍ）後に力を測定する。６つの個々の測定値に対する平均値として押出力を測定することができる。
【０２３１】
粒径
所望であれば、平均粒径を含む粒径分布を、Ｃｉｌａｓ１０６４（ＦＡ．Ｑｕａｎｔａｃｒｏｍｅ）粒径検出装置を用いて測定することができる。測定中、試料を正確に分散させるために超音波を使用した。
【０２３２】
分子量
所望であれば、分子量（Ｍｗ）を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリアクリル酸ナトリウム塩の標準物質に対して測定することができる。具体的には、次の設備が有用であることを見出した。２＊ＰＳＳ  Ｓｕｐｒｅｍａ３０００Ａ、８＊３００ｍｍ、１０μｍのカラムを備えたＰＳＳ  ＳＥＣｕｒｉｔｙ  ＧＰＣ  Ｓｙｓｔｅｍ；溶出剤：８４ｍＭのＮａ２ＨＰＯ４＋２００ｐｐｍのＮａＮ３：流速：１ｍＬ／分。
【表１】
2019506433.tif 000002
【０２３３】
調製例
ペーストＡ（非酸性ペースト）の一般的な調製
ＦＡＳガラスにペースト形成剤を添加し、振盪することにより粉末を混合した。次いで、手で混合することにより脱イオン水を粉末混合物に添加した。市販のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０ＳＰ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、１×９０秒、２７００ＲＰＭを適用することにより、混合物を混合した。乾燥による水の損失を防止するために、ペーストをアルミナ管に貯蔵する。
【０２３４】
ペーストＢ（酸性ペースト）の一般的な調製
ポリアクリル酸溶液の調製
４４重量％ポリ酸２と、９．１重量％酒石酸と、０．１重量％安息香酸との、２４．８ｇの水溶液に、１５．２ｇのポリ酸１を、手で混合することにより添加した。次いで、市販のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０ＳＰ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、９０秒、３０００ＲＰＭを適用することにより、混合物を混合した。ポリ酸１を一晩かけて完全に溶解させた。その後、混合物を再び混合した（９０秒、３０００ＲＰＭ）。
【０２３５】
ペーストＢの調製
３５．０ｇの上記ポリアクリル酸溶液に、３０．０ｇの非酸反応性充填剤（クリストバライト粉末）を、手で混合することにより添加した。次いで、市販のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０ＳＰ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、２×９０秒、２７００ＲＰＭ及び１×１５秒、２３００ＲＰＭを適用することにより、混合物を混合した（各混合工程後、室温まで冷却した）。乾燥による水の損失を防止するために、ペーストをアルミナ管に貯蔵した。
【０２３６】
グラスアイオノマー組成物
組成
以下の実施例により、記載されたペースト形成剤の効果を異なる量で実証する。この点において、ＦＡＳガラスの一部は、ペースト形成剤に所定量置換されている。
【表２】
2019506433.tif 000003
【表３】
2019506433.tif 000004
【表４】
2019506433.tif 000005
【０２３７】
それぞれのペーストを１：１（重量で）の混合比で、スパチュラ及び混合パッドを用いて、手で混合することにより、それぞれの組成物を得た。
【０２３８】
得られた組成物を、その物理的／機械的特性に関して分析した。
【表５】
2019506433.tif 000006
【表６】
2019506433.tif 000007
【０２３９】
本発明によるペーストを手で混合するのに必要な力は、粘度値（高剪断速度について）から取得することができるように、比較例のペーストを混合するのに必要な力よりも低かった。
【０２４０】
更に、両方のペーストを好都合な１：１の比で混合することができ、予測可能な臨床結果を可能にした。
【０２４１】
本発明によるグラスアイオノマーセメントはまた、圧縮強度値によって示されるように、適切な機械的特性を示した。
【０２４２】
分離速度の値から取り出すことができるように、本発明による非酸性ペーストＡは、比較例の非酸性ペーストＡと比較して（分離分析から取得することができるように）、より良好な貯蔵安定性も示した。
【国際調査報告】
2019506433.tif 000008
2019506433.tif 000009
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