(57)【要約】  エチレン系ポリマーを調製するプロセスであって、該プロセスが、少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の存在下で、かつ少なくとも１つの反応器と少なくとも１つのハイパー圧縮機とを備える反応器システムにおいて、エチレンを含む混合物を１００ＭＰａ以上の圧力で重合することを含み、任意に１つ以上の潤滑剤を含む、少なくとも１つの油配合物が、ハイパー圧縮機に添加され、以下のステップ：Ａ）潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、油配合物をハイパー圧縮機に添加する前に、該潤滑剤（複数可）を油配合物に添加すること、またはＢ）油配合物をハイパー圧縮機に添加する前に、油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で油配合物を熱処理すること、Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つが行われる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系ポリマーを調製するプロセスであって、前記プロセスが、少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の存在下で、かつ少なくとも１つの反応器と少なくとも１つのハイパー圧縮機とを備える反応器システムにおいて、エチレンを含む混合物を１００ＭＰａ以上の圧力で重合することを含み、
任意に１つ以上の潤滑剤を含む、少なくとも１つの油配合物が、前記ハイパー圧縮機に添加され、以下のステップ：
Ａ）前記潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で前記１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、前記油配合物を前記ハイパー圧縮機に添加する前に、前記潤滑剤（複数可）を前記油配合物に添加すること、または
Ｂ）前記油配合物を前記ハイパー圧縮機に添加する前に、前記油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で前記油配合物を熱処理すること、
Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つが行われる、プロセス。
【請求項２】
任意に１つ以上の潤滑剤を含む、油配合物中の過酸化物含量を減少させるプロセスであって、前記プロセスが、以下のステップ：
Ａ）前記潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で前記１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、前記潤滑剤（複数可）を前記油配合物に添加すること、または
Ｂ）前記油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で前記油配合物を熱処理すること、
Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、プロセス。
【請求項３】
前記少なくとも１つの反応器が、管状反応器である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記油配合物が、５０℃〜２００℃の温度で熱処理される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記油配合物が、１つ以上の潤滑剤を含み、前記１つ以上の潤滑剤（複数可）が、前記潤滑剤を前記油配合物に添加する前に、５０℃〜２００℃の温度で熱処理される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記油配合物が、以下の化合物ｉ）〜ｉｖ）：
【化１】
2019534905.tif 000008
であって、
式中、化合物１に関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、またはアルコキシから選択される、化合物１、
【化２】
2019534905.tif 000009
であって、
式中、化合物２に関して、Ｒ１がＯＨまたはＯ−Ｒから選択され、式中、Ｒがアルキルであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、またはアルコキシから選択される、化合物２、
【化３】
2019534905.tif 000010
であって、
式中、化合物３に関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５が、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、またはアルコキシから選択され、Ｒ３が、Ｈまたはアルキルから選択される、化合物３、あるいは、
ｉｖ）化合物１〜３のうちの２つ以上の組み合わせ、から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記化合物が、以下の化合物ａ）〜ｄ）、
【化４】
2019534905.tif 000011
またはｄ）これらの組合せから選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記油配合物が、前記油配合物の重量に基づいて７０．０重量％以上の油を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記油配合物が、１つ以上の注入点で前記ハイパー圧縮機に注入される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマーである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への参照
本出願は、２０１７年３月１４日に出願された米国仮出願第６２／４７１，０７７号、および２０１６年９月２８日に出願された米国仮出願第６２／４００，８１５号の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
高圧フリーラジカル重合では、エチレンおよび任意のコモノマーを所望の反応圧力に加圧するために圧縮機を使用し、加圧ステップ後に、エチレンを所望の反応温度まで加熱するための予熱ステップが続くことが多い。典型的には、侵食を防ぐために、何らかの形態の鉱油ベースの潤滑油が、圧縮機のシリンダに添加される。汚れまたは目詰まりが、圧縮機のシリンダおよび／または予熱器のいずれかにおいて起こり、シリンダを交換し、および／または予熱器を清掃するための休止期間をもたらし、ひいては生産速度の低下をもたらすことがしばしば見出される。この汚れは、これらの領域における望ましくないエチレンおよび／またはコモノマー重合によって引き起こされる。そのような汚れおよび／または目詰まりの低減をもたらす新しい重合プロセスが必要とされている。
【０００３】
潤滑油は、ポリアルキレングリコール基油を使用して製造されてきた。しかしながら、これらのポリアルキレングリコール油は、しばしば異なるコモノマーとの反応または不良な電気的性質などの、それら自体の問題を有する。阻害剤も鉱油添加剤として、目詰まりまたは汚れを減らすために使用されてきたが、これらの阻害剤は溶解性の問題を有することがあるか、または活性であるために酸素を必要とすることがある。潤滑油、阻害剤、および／またはそれを用いた重合は、以下の参考文献：１）ＩＰ．ｃｏｍ  Ｊｏｕｒｎａｌ，（２０１１），１１（９Ａ），１３；２）Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌｕｍｅ  ５４，Ｉｓｓｕｅ  １１，Ｐａｇｅｓ  １２−１８，１９９８；３）国際公開第ＷＯ２０１０／０７１６６９号；４）国際公開第ＷＯ２０１６／０７７５１２号；および５）国際公開第ＷＯ２０１３／１４９６９８号に開示されている。しかしながら、上述したように、汚れおよび／または目詰まりを減少させる新しい重合方法が依然として必要とされている。このような必要性は、以下の発明によって満たされてきた。
【発明の概要】
【０００４】
エチレン系ポリマーを調製するプロセスであって、該プロセスが、少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の存在下で、かつ少なくとも１つの反応器と少なくとも１つのハイパー圧縮機とを備える反応器システムにおいて、エチレンを含む混合物を１００ＭＰａ以上の圧力で重合することを含み、
任意に１つ以上の潤滑剤を含む、少なくとも１つの油配合物が、ハイパー圧縮機に添加され、以下のステップ：
Ａ）潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、油配合物をハイパー圧縮機に添加する前に、該潤滑剤（複数可）を油配合物に添加すること、または
Ｂ）油配合物をハイパー圧縮機に添加する前に、油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で油配合物を熱処理すること、
Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つが行われる。
【０００５】
また、任意に１つ以上の潤滑剤を含む、油配合物中の過酸化物含量を減少させるプロセスであって、該プロセスが、以下のステップ：
Ａ）潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、該潤滑剤（複数可）を油配合物に添加すること、または
Ｂ）油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で油配合物を熱処理すること、
Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】攪拌機内および反応器槽内の重合汚れを示しており、この汚れは、未処理オレイン酸を含有する鉱油（ＣＥ＃１、左端）、または窒素下で熱処理されたオレイン酸（ＩＥ＃１、中央）、または空気下で熱処理されたオレイン酸（ＣＥ＃２、右端）の存在下での重合中に生じたものである。
【図２】高圧重合プロセスのための反応器システムを示す一般的な流れ図の概略図を示す。
【図３】望ましくない重合および汚れを起こしやすいハイパー圧縮機および予熱器領域（管状反応器）を示す、高圧重合の簡略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
潤滑油およびその潤滑剤中の低レベルの過酸化物またはヒドロペルオキシドによって、望ましくない反応器の汚れおよび詰まりが促進されることがここで発見された。これらの過酸化物は、圧縮機または予熱器の温度でフリーラジカルを形成し、望ましくない予備重合生成物および高分子量ポリマーをもたらし、それがひいては、重合プロセスで使用される反応器および他の構成部品の汚染および目詰まりを引き起こし得る。阻害剤は、反応器中のエチレン濃度に対して阻害剤の濃度が低いため、この汚れを除去するのに有用ではないことが多い。
【０００８】
過酸化物を分解するのに十分な温度で、無酸素環境で油配合物および／または潤滑剤を熱処理すると、望ましくない過酸化物種をケトンまたはアルデヒドなどの非反応性過酸化物ケージ生成物に変換し得ることが発見されている。これらの過酸化物を破壊／変換することによって、潤滑油配合物を製造することができ、これは、熱処理されていない油または酸素の存在下で熱処理された油と比較して、望ましくない重合を少なくし、かつ汚染を少なくする。
【０００９】
上述のように、エチレン系ポリマーを調製するプロセスが提供され、該プロセスが、少なくとも１つのフリーラジカル開始剤の存在下で、かつ少なくとも１つの反応器と少なくとも１つのハイパー圧縮機とを備える反応器システムにおいて、エチレンを含む混合物を１００ＭＰａ以上の圧力で重合することを含み、
任意に１つ以上の潤滑剤を含む、少なくとも１つの油配合物が、ハイパー圧縮機に添加され、以下のステップ：
Ａ）潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、油配合物をハイパー圧縮機に添加する前に、該潤滑剤（複数可）を油配合物に添加すること、または
Ｂ）油配合物をハイパー圧縮機に添加する前に、油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で油配合物を熱処理すること、
Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。
【００１０】
また、任意に１つ以上の潤滑剤を含む、油配合物中の過酸化物含量を減少させるプロセスであって、該プロセスが、以下の工程：
Ａ）潤滑剤（複数可）の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で１つ以上の潤滑剤を熱処理し、次いで、該潤滑剤（複数可）を油配合物に添加すること、または
Ｂ）油配合物の重量に基づいて≦１０ｐｐｍの過酸化物レベルを達成するために、無酸素雰囲気中で油配合物を熱処理すること、
Ｃ）ＡとＢの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。
【００１１】
本発明のプロセスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００１２】
一実施形態では、少なくとも１つの反応器は、管状反応器である。さらなる実施形態では、管状反応器は、≧２つの反応ゾーン、または≧３つの反応ゾーン、または≧４つの反応ゾーンを含む。
【００１３】
一実施形態では、少なくとも１つの反応器は、オートクレーブ反応器である。さらなる実施形態では、オートクレーブ反応器は、≧２つの反応ゾーン、または≧３つの反応ゾーン、または≧４つの反応ゾーンを含む。
【００１４】
一実施形態では、反応器システムは、ブースター圧縮機および一次圧縮機をさらに含む。
【００１５】
一実施形態では、反応器システムは、ブースター圧縮機、一次圧縮機、および高圧分離機をさらに含む。
【００１６】
一実施形態では、反応器システムは、ブースター圧縮機、一次圧縮機、高圧分離機、および低圧分離機をさらに含む。
【００１７】
一実施形態では、反応器システムは、ブースター圧縮機、一次圧縮機、高圧分離機、低圧分離機、およびハイパーコンプレッサへの少なくとも１つのリサイクルラインをさらに含む。
【００１８】
一実施形態では、油配合物は、５０℃〜２００℃、または６０℃〜１８０℃、または７０℃〜１６０℃、または８０℃〜１４０℃の温度で熱処理される。
【００１９】
一実施形態では、油配合物は、１つ以上の潤滑剤を含み、１つ以上の潤滑剤は、そのような薬剤を油配合物に添加する前に、５０℃〜２００℃、または５０℃〜２００℃、または６０℃〜１８０℃、または７０℃〜１６０℃、または８０℃〜１４０℃の温度で熱処理される。
【００２０】
一実施形態では、油配合物は、１時間〜２４時間、または２時間〜２４時間、または４時間〜２４時間熱処理される。
【００２１】
一実施形態では、１つ以上の潤滑剤は、１時間〜２４時間、または２時間〜２４時間、または４時間〜２４時間熱処理される。
【００２２】
一実施形態では、油配合物は、触媒錯体、さらに銅錯体、さらに銅（ＩＩ）錯体上で熱処理される。
【００２３】
一実施形態では、油配合物は、１つ以上の潤滑剤を含み、その１つ以上の潤滑剤は、該薬剤（複数可）を油配合物に添加する前に、触媒錯体、さらに銅錯体、さらに銅（ＩＩ）錯体上で熱処理される。
【００２４】
一実施形態では、過酸化物レベルは、油配合物の重量に基づいて、＜５ｐｐｍ、さらに＜２ｐｐｍ、さらに＜１ｐｐｍに低減される。
【００２５】
一実施形態では、過酸化物レベルは、潤滑剤（複数可）の重量に基づいて、＜５ｐｐｍ、さらに＜２ｐｐｍ、さらに＜１ｐｐｍに低減される。
【００２６】
一実施形態では、無酸素雰囲気は、油配合物を通して不活性ガスを少なくとも泡立てることによって作り出される。
【００２７】
一実施形態では、無酸素雰囲気は、潤滑剤（複数可）を通して不活性ガスを少なくとも泡立てることによって作り出される。
【００２８】
一実施形態では、無酸素雰囲気は、油配合物を通して不活性ガスを少なくとも泡立てることによって、および／または潤滑剤（複数可）を通して不活性ガスを少なくとも泡立てることによって作り出される。
【００２９】
一実施形態では、無酸素雰囲気は、油配合物を通して窒素ガスを少なくとも泡立てることによって作り出される。
【００３０】
一実施形態では、無酸素雰囲気は、潤滑剤（複数可）を通して窒素ガスを少なくとも泡立てることによって作り出される。
【００３１】
一実施形態では、無酸素雰囲気は、油配合物を通して窒素ガスを少なくとも泡立てることによって、および／または潤滑剤（複数可）を通して窒素ガスを少なくとも泡立てることによって作り出される。
【００３２】
一実施形態では、油配合物は、以下の化合物ｉ）〜ｉｖ）：
【００３３】
【化１】
2019534905.tif 000002
【００３４】
であって、
式中、化合物１に関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、またはアルコキシから選択され、さらにＨまたはアルキル（例えば、Ｃ１−Ｃ５アルキル）から、さらにＨから選択される、化合物１、
【００３５】
【化２】
2019534905.tif 000003
【００３６】
であって、
式中、化合物２に関して、Ｒ１は、ＯＲまたはＯＨから選択され、ここでＲはアルキル（例えばＣ１−Ｃ５アルキル）であり、さらにＲ１はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、またはアルコキシから選択され、さらにＨまたはアルキルから、さらにアルキルから、さらにＣ１−Ｃ５アルキルから選択される、化合物２、
【００３７】
【化３】
2019534905.tif 000004
【００３８】
であって、
式中、化合物３に関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、またはアルコキシから、さらにＨまたはアルキルから、さらにＨから選択され、Ｒ３は、Ｈまたはアルキルから、さらにアルキルから、さらにはＣ１−Ｃ５アルキルから選択される、化合物３、あるいは、
ｉｖ）化合物１〜３のうちの２つ以上の組み合わせ、から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含む。
【００３９】
本明細書で使用される場合、Ｒ１＝Ｒ１、Ｒ２＝Ｒ２、Ｒ３＝Ｒ３などである。
【００４０】
一実施形態では、少なくとも１つの化合物は、油配合物の重量に基づいて、５〜６０，０００ｐｐｍ、さらに５〜５０，０００ｐｐｍ、さらに５〜４０，０００ｐｐｍ、さらに５〜３０，０００ｐｐｍ、さらに５〜２０，０００ｐｐｍの量で存在する。
【００４１】
一実施形態では、少なくとも１つの化合物は、油配合物の重量に基づいて、５〜１０，０００ｐｐｍ、さらに５〜５，０００ｐｐｍ、さらに５〜２，０００ｐｐｍ、さらに５〜１，０００ｐｐｍの量で存在する。
【００４２】
一実施形態では、少なくとも１つの化合物は、油配合物の重量に基づいて、５〜７００ｐｐｍ、さらに５〜５００ｐｐｍ、さらに５〜２００ｐｐｍ、さらに５〜１００ｐｐｍの量で存在する。
【００４３】
一実施形態では、化合物は、以下の化合物ａ）からｄ）から選択される。
【００４４】
【化４】
2019534905.tif 000005
【００４５】
またはｄ）これらの組合せ。
【００４６】
一実施形態では、油配合物は、油配合物の重量に基づいて、≧７０．０重量％、または≧７５．０重量％、または≧８０．０重量％、または≧８５．０重量％、または≧９０．０重量％、または≧９５．０重量％、または≧９８．０重量％、または≧９９．０重量％の油を有する。
【００４７】
一実施形態では、ハイパー圧縮機での吐出圧力は、１００ＭＰａ〜４００ＭＰａ、または２００ＭＰａ〜４００ＭＰａである。
【００４８】
一実施形態では、油配合物は、１つ以上の注入点でハイパー圧縮機に注入される。
【００４９】
一実施形態では、油は鉱油である。さらなる実施形態では、油は、４０℃で５０〜２００ｍｍ２／秒の運動粘度を有する。
【００５０】
一実施形態では、ハイパー圧縮機は、往復運動装置および／または回転装置を含む。さらなる実施形態では、油配合物は、往復運動装置および／または回転装置に連続的に注入される。さらなる実施形態では、油配合物は、５〜１００ポンド／時の速度、または１０〜８０ポンド／時の速度、または２０〜６０ポンド／時の速度で注入される。
【００５１】
一実施形態では、反応器内の圧力は、１１０ＭＰａ以上、または１２０ＭＰａ以上、または１３０ＭＰａ以上、または１４０ＭＰａ以上、または１５０ＭＰａ以上である。
【００５２】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、さらにはＬＤＰＥである。
【００５３】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系コポリマーである。さらなる実施形態では、コモノマーは、アクリル酸、エチレンアクリレート、ＣＯ、アクリレート、またはメタクリレートから選択される。
【００５４】
一実施形態では、エチレン系コポリマーは、コポリマーの重量に基づいて、重合形態で、１〜３０重量パーセントのコモノマー、さらに３〜２８重量パーセントのコモノマー、およびさらに５〜２５重量パーセントのコモノマーを含む。さらなる実施形態では、コモノマーは、アクリル酸、エチレンアクリレート、ＣＯ、アクリレート、またはメタクリレートから選択される。
【００５５】
一実施形態では、コモノマーは、アルキルアクリレートである。好適なアルキルアクリレートとしては、メチル、エチル、プロピル、ブチルアクリレートが挙げられる。
【００５６】
一実施形態では、コモノマーは、アルキルメタクリレートである。適切なアルキルメタクリレートとしては、メチル、エチル、プロピル、ブチルメタクリレートが挙げられる。
【００５７】
一実施形態では、コモノマーは、二酸化炭素である。
【００５８】
一実施形態では、反応器は、少なくとも２つの反応ゾーン、頂部ゾーン、および後続のゾーンを含む。一実施形態では、コモノマー（例えば、アクリル酸（ＡＡ））をエチレン供給物に注入し、次いでこれを直接または間接的に反応器の頂部ゾーンに供給する。さらなる実施形態では、ＣＴＡを反応器の頂部ゾーンに供給する（例えば、高酸生成物の狭いＭＷＤに）。
【００５９】
一実施形態では、反応器内の温度は、１７０℃以上、または１８０℃以上、または１９０℃以上、または２００℃以上、または２１０℃以上、または２２０℃以上である。
【００６０】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｃ、または０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００６１】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．２〜５０００ｇ／１０分、または０．４〜４０００ｇ／１０分、または０．６〜３０００ｇ／１０分、または０．８〜２０００ｇ／１０分、または１．０〜１０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００６２】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．２〜５００ｇ／１０分、または０．２〜１００ｇ／１０分、または０．２〜５０ｇ／１０分、または０．２〜２０ｇ／１０分、または０．２〜１０ｇ／１０分、または０．２〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００６３】
高圧フリーラジカル重合、プロセス特性
本明細書で使用される「高圧重合プロセス」という用語は、高圧、典型的には少なくとも１００ＭＰａ（例えば、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａ）および高温（例えば、１００℃〜４００℃）で行われるフリーラジカル重合プロセス（典型的には、エチレン系ポリマーの製造のための）を指す。
【００６４】
高圧フリーラジカル重合プロセスによって製造するための２つの主な反応器タイプ、すなわちオートクレーブ反応器および管状反応器がある。
【００６５】
開始剤
本発明のプロセスは、フリーラジカル重合プロセスである。一般的に使用されているフリーラジカル開始剤としては、ペルエステル、ペルケタール、ペルオキシケトン、ペルカーボネート、および環状多官能性過酸化物などの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物開始剤は、通常の量で、典型的には、重合性モノマーの重量に基づいて０．００５〜０．２重量％の量で使用される。他の好適な開始剤としては、アゾジカルボン酸エステル、アゾジカルボン酸ジニトリル、および１，１，２，２−テトラメチルエタン誘導体、ならびに所望の動作温度範囲でフリーラジカルを形成可能な他の成分が挙げられる。過酸化物は、典型的には、適切な溶媒中、例えば炭化水素溶媒中の希釈溶液として注入される。典型的な高圧反応器においては、重合を開始させるために開始剤をハイパー圧縮機ゾーンおよび予熱ゾーンの後に添加する。
【００６６】
連鎖移動剤（ＣＴＡ）
連鎖移動剤またはテロゲンは、重合プロセスにおける分子量の制御を補助するために使用される。連鎖移動は、ポリマー鎖の成長の停止に関連し、したがって、ポリマー材料の最終的な分子量を制限する。連鎖移動剤は、典型的には、成長中のポリマー鎖と反応し、鎖の重合反応を停止させ、新しいポリマー鎖の成長を開始させる水素原子ドナーである。これらの薬剤は、飽和炭化水素、または不飽和炭化水素からアルデヒド、ケトンまたはアルコールまで、多くの異なる種類のものであり得る。選択された連鎖移動剤の濃度は、分子量、例えばポリマーの数平均分子量、Ｍｎ、またはメルトフローインデックス（ＭＦＩまたはＩ２）を制御するのを助けるために使用することができる。
【００６７】
好適な連鎖移動剤としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、ペンテン、またはヘキサンなどの脂肪族ならびにオレフィン系炭化水素、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、またはジアミルケトンなどのケトン、ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒド、およびメタノール、エタノール、プロパノール、またはブタノールなどの飽和脂肪族アルデヒドアルコールが挙げられるが、これらに限定されない。連鎖移動剤は、モノマー連鎖移動剤であってもよい。例えば、ＷＯ２０１２／０５７９７５、ＵＳ６１／５７９，０６７およびＵＳ６１／６６４，９５６を参照されたい。さらに、メルトインデックスは、メタンおよびエタンのような入ってくるエチレン不純物、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトンなどのような過酸化物解離生成物、およびまたは開始剤を希釈するために使用される溶媒成分の蓄積および制御によって影響され得る。これらのエチレン不純物、過酸化物解離生成物および／または希釈溶媒成分は、連鎖移動剤として作用することがある。
【００６８】
ポリマー
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９１０〜０．９６０、より典型的には０．９１５〜０．９５０、さらにより典型的には０．９２０〜０．９４０の密度、すなわち立方センチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）を有する。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１９０℃／２．１６ｋｇで０．２〜５０００グラム／１０分（ｇ／１０分）、さらに１９０℃／２．１６ｋｇで０．５〜２０００グラム／１０分（ｇ／１０分）、さらに１９０℃／２．１６ｋｇで１．０〜１０００グラム／１０分（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１９０℃／２．１６ｋｇで０．２〜５０グラム／１０分（ｇ／１０分）、さらに１９０℃／２．１６ｋｇで０．２〜２０グラム／１０分（ｇ／１０分）、さらに１９０℃／２．１６ｋｇで０．２〜１０グラム／１０分（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００６９】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、さらにはＬＤＰＥである。
【００７０】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレンメタクリル酸（ＥＭＡＡ）、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、またはアクリル酸ブチルから選択される。また、任意の第２のコモノマーとしては、一酸化炭素、シラン含有コモノマーなどが挙げられる。エチレン−ＡＡ−ＭＡＡターポリマーなどのターポリマーも形成することができる。本発明のエチレン系ポリマーにおいて使用される好適な二次または高次のコモノマーとしては、エチレン性不飽和モノマー、特にＣ３〜２０アルファ−オレフィン、一酸化炭素、酢酸ビニル、およびＣ２〜６アルキルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。他の好適な二次または高次のコモノマーは、Ｅｈｒｌｉｃｈ，Ｐ．；Ｍｏｒｔｉｍｅｒ，Ｇ．Ａ．；Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｆｒｅｅ−Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ；Ｖｏｌ．７，ｐｐ．３８６−４４８（１９７０）に記載されている（参考文献１を参照）。
【００７１】
添加剤
１つ以上の添加剤が、本明細書に記載されるプロセスによって調製されたエチレン系ポリマーに添加され得る。好適な添加剤としては、安定剤、充填剤（例えば、粘土、タルク、二酸化チタン、ゼオライト、粉末状金属を含む有機または無機粒子、炭素繊維、窒化ケイ素繊維、鋼線またはメッシュを含む有機もしくは無機繊維、およびナイロンまたはポリエステルコード、ナノ粒子、粘土）、粘着付与剤、およびパラフィン系またはナフテン系油を含む油伸展剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
定義
矛盾する記載、文脈から暗示的、または本技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日の時点で現行のものである。
【００７３】
「油」という用語は当技術分野において既知であり、典型的には、同じ温度および圧力で水の粘度と比較して粘度が増大した、石油由来である粘性液体を指す。油は、回転機構および／または往復運動機構の移動面間の潤滑および摩擦低減をもたらす。用語「油配合物」は、少なくとも１つの油を含んでおり、１つ以上の添加剤、例えば１つ以上の潤滑剤を含み得る。潤滑性、流動特性、熱安定性、および／または他の特性を改善するために添加剤を添加してもよい。好適な油の例としては、鉱油が含まれる。
【００７４】
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じまたは異なる種類に限らず、モノマーを重合することによって調製された化合物を指す。したがって、ポリマーという一般名称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されたポリマーを指す）、および以下に定義される「インターポリマー」という用語を包含する。微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれてもよい。
【００７５】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。インターポリマーという一般名称は、コポリマー（２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指す）と、２つを超える異なる種類のモノマーとから調製されるポリマーを含む。
【００７６】
本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％、または過半量の重合エチレンと、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーとを含むポリマーを指す。
【００７７】
本明細書で使用される場合、「エチレン系インターポリマー」という用語は、インターポリマーの重量に基づいて、５０重量％、または過半量の重合エチレンと、少なくとも１つのコモノマーとを含むインターポリマーを指す。
【００７８】
本明細書で使用される場合、「エチレン系コポリマー」という用語は、コポリマーの重量に基づいて、５０重量％、または過半量の重合エチレンと、コモノマーを唯一の種類のモノマーとして含むコポリマーを指す。
【００７９】
「プロピレン系ポリマー」という用語は、ポリマーの重量に基づいて、過半量の重合プロピレンと、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーとを含むポリマーを指す。
【００８０】
「高圧フリーラジカル重合プロセス」という語句は、本明細書で使用される場合、少なくとも１００ＭＰａ（１０００バール）の高圧で実行されるフリーラジカル開始重合を指す。
【００８１】
本明細書で使用される場合、「供給物」または「供給流」という用語は、入口で反応ゾーンに添加される新規のおよび／またはリサイクルされた反応物質（複数可）を指す。
【００８２】
本明細書で使用される場合、「反応ゾーン」という用語は、フリーラジカル、および／またはフリーラジカルに解離するならびに／もしくはフリーラジカルを発生させる構成成分の添加によって、重合反応が開始または再開される反応器ゾーンを指す。
【００８３】
本明細書で使用される場合、「反応器システム」という用語は、ポリマーを重合および単離するために使用される構成要素（装置）を指す。かかる構成要素／装置としては、１つ以上の反応器、ハイパー圧縮機、一次圧縮機、およびブースター圧縮機が挙げられるが、これらに限定されない。反応器システムは、典型的には、少なくとも１つの反応器、例えば管状反応器（複数可）、オートクレーブ反応器（複数可）、またはそれらの任意の組み合わせを含む。
【００８４】
本明細書において使用する場合、「注入点」という用語は、（重合プロセスで使用される）装置の入口の場所を指し、そこで供給物流が装置に添加される。
【００８５】
本明細書で使用される場合、「加圧する」という用語は、液体または供給物の圧力をより高い圧力レベルに高めることを指す。
【００８６】
本明細書で使用される場合、「圧縮システム」という用語は、蒸気（例えば、その臨界点より下または上のエチレン蒸気）の圧力をより高い圧力レベルまで上昇させる圧縮装置を指す。コモノマーを供給することは、超高圧往復プランジャーポンプで反応性コモノマーを直接反応器ゾーンおよび／または反応ゾーンへの供給流に加圧および供給すること、ならびに／または加圧と高圧ポンプ加圧との組み合わせによりコモノマーの供給すること、および往復運動プランジャー圧縮機（例えば、ハイパー圧縮機、一次圧縮機、および／またはブースター圧縮機）を介ししてさらに圧縮することを含み得る。
【００８７】
本明細書で使用される場合、「圧縮」という用語は、蒸気（例えば、その臨界点より下または上のエチレン蒸気）の圧力をより高い圧力レベルまで上昇させることを指す。
【００８８】
ブースター圧縮機（ブースター）は、例えば、以下の、ａ）ＬＰＳ（低圧分離機）から来る低圧リサイクル、およびｂ）任意で、リサイクルされる圧縮機充填漏れを、それぞれ一次圧縮器の入口側で必要とされる圧力レベルに圧縮する装置である。この圧縮は、１つまたは多数の圧縮段で行うことができ、中間冷却と組み合わせることができる。ブースター圧縮機は、単一または複数の圧縮機フレームからなり得、一次圧縮機フレーム（複数可）と潜在的に組み合わせ得る。
【００８９】
一次圧縮機（一次）は、例えば、以下の、ａ）新たに入って来るエチレン、および／またはｂ）ブースターから来る低圧リサイクル、および／またはｃ）リサイクルされた圧縮機充填漏れを、それぞれハイパー圧縮器の入口側で必要とされる圧力レベルに圧縮する装置である。この圧縮は、１つまたは多数の圧縮段で行うことができ、中間冷却と組み合わせることができる。一次圧縮機は、単一または複数の圧縮機フレームからなり得、ブースター圧縮機フレーム（複数可）と潜在的に組み合わせ得る。
【００９０】
ハイパー圧縮機（ハイパー）、または二次圧縮機は、例えば、以下の、ＨＰＲ（高圧リサイクル）および／または一次圧縮機から来るエチレンを、それぞれその入口圧力設定点で反応器への供給に必要とされる圧力レベルに圧縮する装置である。この圧縮は、１つまたは多数の圧縮段で行うことができ、中間冷却と組み合わせることができる。ハイパー圧縮機は、典型的には、プランジャー往復運動圧縮機を備え、単一または複数の圧縮機フレーム（複数可）からなり得る。
【００９１】
本明細書で使用される場合、「酸および／またはエステル基を含有するコモノマー」という用語は、カルボン酸基および／またはエステル基を含むコモノマーを指す。
【００９２】
本明細書で使用される場合、「無酸素雰囲気」という用語は、雰囲気中のガスの総モル数に基づいて、≦１００モルｐｐｍの酸素（Ｏ２）を含有する雰囲気を指す。一実施形態では、この雰囲気は、ガスの総モル数に基づいて、≦７０モルｐｐｍの酸素、さらに≦５０モルｐｐｍの酸素、さらに≦２０モルｐｐｍの酸素、さらに≦１０モルｐｐｍの酸素、さらに≦５モルｐｐｍの酸素を含有する。
【００９３】
油配合物の処理および／または１つ以上の潤滑剤の処理に関して本明細書で使用される「熱処理した」、「熱処理」という語句、および類似の語句は、油配合物に対して、および／または１つ以上の潤滑剤に対して熱を加えることを指す。電気装置を用いて、および／または流体（例えば水）熱伝達装置を用いて、および／または他の手段を用いて、熱を加えることができる。
【００９４】
本明細書で使用される場合、「潤滑剤」という用語は、基油の潤滑特性を高めるために、基油に添加される化合物を指す。これらの薬剤としては、オレイン酸などの酸、およびエステルが挙げられる。
【００９５】
本明細書で使用される場合、「触媒錯体」という用語は、油配合物中または潤滑剤中の過酸化物分解速度を増大させるために使用される化合物を指す。触媒錯体は、過酸化物の分解を引き起こすのに必要な温度を下げるために使用することができる。このような触媒錯体としては、銅含有化合物、例えば、ジクロロ−（１，１０−フェナントロリン）−銅（ＩＩ）または塩化銅（ＩＩ）（それぞれＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）などのＣｕ（ＩＩ）化合物が挙げられるが、これらに限定されない。アミンまたはハロゲン化物を含有するＣｕ（ＩＩ）化合物は有用である。
【００９６】
用語「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」、およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。曖昧さを避けるために、「含む」という用語の使用を通じて主張される全ての組成物は、別段の記載がない限り、ポリマーであるかどうかに関わらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に〜からなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、任意の後続の引用の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる構成要素、ステップ、または手順を除外する。
【００９７】
試験方法
密度：密度測定のための試料を、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２８に従って調製する。ポリマー試料を、１９０℃および３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で３分間、次いで２１℃および２０７ＭＰａで１分間圧縮する。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、１時間以内の試料加圧で行われる。
【００９８】
メルトインデックス：メルトインデックス、またはＩ２、（グラム／１０分またはｄｇ／分）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。Ｉ１０は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇで測定する。
【００９９】
実験
Ａ）材料
使用した基油は、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから入手可能な市販の鉱油であるＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ５５０であった。
１つの潤滑剤（処理および未処理）を評価した：オレイン酸。
プロピレンガスは、ガスの総体積に基づいて純度＞９９．５％であった。
エチレンガスは、ガスの総体積に基づいて純度＞９９．９％であった。
ＣＯガスはＰｒａｘａｉｒから得られ、ガスの総体積に基づいて純度は９６．５％であった。
【０１００】
Ｂ）潤滑剤−窒素下および空気下での熱処理
窒素下での熱処理は、オレイン酸について行った。「４０ｍＬの密封バイアル」に、２０ｍＬのオレイン酸を添加した。次いで、オレイン酸を５分間窒素でスパージして、液体中に酸素が残っていないことを確認した。密封されたバイアルを次いで１４０℃で平衡化した加熱振とう機に１７時間入れ、密封を常に保った。過酸化物レベルを、熱処理の前後に測定し、これらの結果を表１に示す。２回の繰り返しの平均は、１０％より良好な再現性で表１に報告されている。
【０１０１】
空気下での熱処理は、オレイン酸について行った。「４０ｍＬの開放バイアル」中に、２０ｍＬのオレイン酸を添加した。開封したバイアルを次いで８０℃で平衡化した加熱シェーカーに２時間置き、バイアルの内容物を加熱シェーカー上で常に空気に曝した。過酸化物レベルを、熱処理の前後に測定し、これらの結果を表１に示す。２回の繰り返しの平均を、表１に報告する。表１に見られるように、試料ＩＥ＃１（Ｎ２処理）は最低レベルの過酸化物をもたらした。
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
Ｃ）重合
３００ｍＬの高圧連続攪拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）エチレン反応器中に、エチレンを２５ポンド／時の流速で供給して、外部加熱バンドを使用して１４０℃の温度に加熱した。ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ５５０鉱油に添加したオレイン酸（未処理、Ｎ２中で熱処理、または空気中で熱処理）の溶液（溶液の重量に基づいて２０重量％）を反応器に供給して、反応器に添加されたエチレンに基づいて８００質量ｐｐｍの鉱油の反応器濃度、および反応器に添加されたエチレンに基づいて２００質量ｐｐｍのオレイン酸の反応器濃度を生じさせた。この流れを１８時間続け、その後反応器を停止し、開放しそして汚れの兆候について検査した。
【０１０４】
窒素下でオレイン酸を熱処理すると、反応器の汚れの量が減少することが発見された。図１は、実験が行われた後の反応器（攪拌機と反応器本体の両方）の写真を含み、左から右への写真は、以下を表す：ａ）未処理のオレイン酸を用いて行われた重合（ＣＥ＃１）、ｂ）窒素下での熱処理後にオレイン酸を用いて行われた重合（ＩＥ＃１）、およびｃ）空気下での熱処理後に、オレイン酸を用いて行われた重合（ＣＥ＃２）。図１に見られるように、窒素下で熱処理されたオレイン酸が重合プロセスにおいて使用された場合、汚れの量が大幅に減少することが発見された。表２の各実施例について観察された汚れの量に関して相対的な順位付けをすることができ、５が最も悪い汚れであり、１がきれいな反応器である。
【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
Ｄ）提案された重合設計
図２は、管状反応器、オートクレーブ反応器、または管状反応器とオートクレーブ反応器の両方の組み合わせ（図２の反応器）を含む反応器システムを用いる高圧重合プロセスの一般化された流れスキームを示す。予熱器は通常、反応器の前に位置している。流れ（１）は、一次圧縮機（一次）によってブースター圧縮機（ブースター）の出口と一緒に流れ（２）へと圧縮される新たなエチレン補給物を表す。流れ（２）は、高圧分離機（ＨＰＳ）からの高圧リサイクルの流れ（１７）と一緒にされて、ハイパー圧縮機（ハイパー）の吸込口（複数可）に供給される。ハイパーは、高圧反応器（反応器）に供給するのに十分なレベルまでエチレン供給流を圧縮する。図示されていないが、流れスキームはまた、ハイパー圧縮機の２つ以上の入口にわたる流れ（２）および流れ（１７）の部分的な組み合わせおよび／または分配を含むこともできる。
【０１０７】
流れ（４）、（５）および／または（１５、ブースターへ）は、ＣＴＡシステム補給供給物を描写する。ＣＴＡ補給物は、ブースター／一次圧縮機領域内の流れ（１５）を通して、または流れ（４）および（５）を通して供給することができる。ＣＴＡ補給物は、原則として、側流（８）および正面流（９）にわたって供給および／または分配される主圧縮流にわたって自由に分配され得る。ＣＴＡ補給物流（４）および／または（５）は、ハイパー圧縮機システムの入口（複数可）、段間（複数可）、出口（複数可）、および／または反応ゾーンの入口（複数可）に供給されてもよい。ＣＴＡ系は、単一および／または複数の成分からなることができ、様々な組成物を含むことができる。
【０１０８】
流れ（６）、（７）および／または（１８）は、任意のコモノマー供給物を示す。コモノマー供給物は、ハイパー圧縮機流（３）中に、または流れ（６）および（７）を通して注入することができ、原則として、主圧縮流にわたって自由に分配され、および／または側流（８）および／または正面流（９）にわたって分配され得る。コモノマー流（６）および／または（７）は、ハイパーの入口（複数可）、段間（複数可）、または出口（複数可）に供給され、反応器への個々のエチレン供給流に供給され、および／または反応ゾーンに直接供給され得る。ハイパー圧縮機の吐出温度は、通常６０〜１００℃の範囲である。
【０１０９】
反応器内では、それぞれの反応ゾーンで注入および／または活性化されるフリーラジカル開始系（複数可）を利用して、重合が開始される。各反応ゾーンの最高温度は、各反応ゾーンで注入される開始系の濃度および／または供給量を調節することによって、設定点で制御される。反応器システムは、管状および／またはオートクレーブ反応器を備えることができる。反応器は、単一および／または複数の管状および／またはオートクレーブ反応ゾーンからなることができる。
【０１１０】
反応が終了し、複数の冷却ステップを適用した後、反応混合物は、（１０）において減圧および／または冷却され、高圧分離機（ＨＰＳ）内で分離される。ＨＰＳは、反応混合物を、少量のワックスおよび／または同伴ポリマーを含むエチレンに富んだ流れ（１５、ＨＰＳから）と、さらなる分離のために低圧分離機（ＬＰＳ）へと送られるポリマーに富んだ流れ（１１）とに分離する。エチレン流（１５）が冷却され、流れ（１７）中で洗浄される。流れ（１６）は、不純物および／または不活性物質を除去するためのパージ流である。
【０１１１】
ＬＰＳで分離されるポリマーは、（１２）でさらに処理される。ＬＰＳで除去されたエチレンは、ブースターに供給され（流れ１３を参照）、そこで圧縮中に、溶媒、潤滑油、および他の構成成分等の凝縮物が、流れ（１４）を通して回収かつ除去される。ブースターの出口は、補給物エチレン流（１）と合流して、一次圧縮機によってさらに圧縮される。
【０１１２】
図２に示されている反応器システムは、ブースター、１次およびハイパーコンプレッサのラインアップの異なる構成を反応器に排除するものではない。さらに、ＣＴＡおよびコモノマーのような補給物供給流を、ブースター／一次／ハイパー圧縮機セクションの異なる場所で、および／または直接反応器に供給することができる。開始剤は、反応ゾーンに入る前にエチレン反応器供給流中に、または直接反応ゾーン中に注入することができる。
【０１１３】
図３は、エチレンがハイパーコンプレッサ中で約３０，０００ｐｓｉに加圧され、その後それが約８０℃〜約１４０℃に加熱される予熱器に供給される、管状反応器における商業的プロセスの断面の概略図を示す。過酸化物開始剤を添加して反応を開始させ、反応器内容物（例えば、エチレン、ポリマー）を重合熱によりさらに約３００℃に加熱する。反応後、ポリマー溶液を冷却し、反応流を減圧して、ポリマーを回収する。圧縮機シリンダの摩耗を防ぐために、ハイパー圧縮機に潤滑油を添加する。本明細書の発見によれば、圧縮機油が低レベルの過酸化物を有する場合、何らかの形態の過酸化物除去によって、反応器のハイパー圧縮機および予熱器区域の両方における早期重合および汚れの量が減少する（例えば、ハイパー圧縮機内および反応器内の汚れの減少）。過酸化物の除去は、それぞれ不活性の無酸素雰囲気下での油の熱処理または油添加剤の熱処理（例えば、窒素下、１４０℃で１７時間の熱処理）によって行うことができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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