(57)【要約】  本発明は、多層アセンブリ、前記多層アセンブリの製造のための方法、前記多層アセンブリを含むパイプ、および様々な用途における前記パイプの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  金属基材であって、内面および外面を有する金属基材、
−  少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］、少なくとも１種のベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］および少なくとも１種の芳香族ポリマー［ポリマー（Ｐ）］を含む組成物［組成物（Ｃ１）］からなる層［層（Ｌ１）］であって、
第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ１）の前記第１の表面は、前記金属基材の内面および外面の少なくとも一方に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ１）、ならびに
−  １個以上の極性官能基を含む少なくとも１種の官能性フルオロポリマー［官能性ポリマー（Ｆ）］を含む組成物［組成物（Ｃ２）］からなる層［層（Ｌ２）］であって、
第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ２）の前記第１の表面は、前記層（Ｌ１）の前記第２の表面に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ２）
を含む、多層アセンブリ。
【請求項２】
前記組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）が、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、ＴＦＥとは異なる少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＥＭ）とのコポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の多層アセンブリ。
【請求項３】
前記組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）が、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％、より好ましくは少なくとも１．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも４重量％の繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーである、請求項１または２に記載の多層アセンブリ。
【請求項４】
前記組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）が、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する多くとも３０重量％、好ましくは多くとも２５重量％、より好ましくは多くとも２０重量％の繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項５】
前記組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）が、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテルとのコポリマーからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項６】
前記組成物（Ｃ１）の化合物（Ｂ）が、式（Ｉ）：
2019500242.tif 000035
（式中、Ｒａのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；Ｒｂは、１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１個のベンゾオキサジン基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ、または１〜４の整数であり；Ｒｃのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ハロゲン原子、または１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基である）
のものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項７】
前記組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｐ）が、芳香族ポリイミドポリマー［ポリマー（ＰＩ）］からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項８】
前記ポリマー（ＰＩ）が、芳香族ポリアミド−イミドポリマー［ポリマー（ＰＡＩ）］である、請求項７に記載の多層アセンブリ。
【請求項９】
前記組成物（Ｃ２）の官能性ポリマー（Ｆ）が光子源または電子原のいずれかを使用しての少なくとも１種のポリマー（Ｆ）の照射によって製造される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項１０】
前記組成物（Ｃ２）の官能性ポリマー（Ｆ）が、少なくとも１種のフッ素化モノマーと、式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルもしくは（ペル）フルオロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ１２オキシアルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２（ペル）フルオロオキシアルキル基であり、前記Ｙ０基は、その酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態でカルボン酸基、またはその酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態でスルホン酸基を含む）の少なくとも１種の官能性フルオロ−アルキルビニルエーテルとの重合によって製造される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項１１】
前記組成物（Ｃ２）の官能性ポリマー（Ｆ）が、酸、酸ハロゲン化物または塩形態のカルボン酸基および酸、酸ハロゲン化物または塩形態のスルホン酸基からなる群から選択される少なくとも１個以上の極性官能基を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層アゼンブリ。
【請求項１２】
少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］であって、前記層（Ｌ１）のポリマー（Ｆ）と等しいかまたは異なるフルオロポリマー（Ｆ）を含む組成物［組成物（Ｃ３）からなる層［層（Ｌ３）］であって、第１の表面および第２の表面を有し、前記層（３）の前記第１の表面は、前記層（Ｌ２）の前記第２の層に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ３）をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層アセンブリ。
【請求項１３】
前記組成物（Ｃ３）が、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤をさらに含む、請求項１２に記載の多層アセンブリ。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多層アセンブリの製造のための方法であって、
（ｉ）金属基材であって、内面および外面を有する、金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）層［層（Ｌ１）］であって、少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］、少なくとも１種のベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］および少なくとも１種の芳香族ポリマー［ポリマー（Ｐ）］を含む組成物［組成物（Ｃ１）］からなる層（Ｌ１）を、前記金属基材の内面および外面の少なくとも一方の上に塗布するステップ；
（ｉｉｉ）層［層（Ｌ２）］であって、１個以上の極性官能基を含む少なくとも１種の官能性フルオロポリマー［官能性ポリマー（Ｆ）］を含む組成物［組成物（Ｃ２）］からなる層（Ｌ２）を、ステップ（ｉｉ）で提供されたとおりの層（Ｌ１）の上に塗布するステップ；ならびに
（ｉｖ）任意選択的に、層［層（Ｌ３）］であって、少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］であつて、前記層（Ｌ１）のポリマー（Ｆ）と等しいかまたは異なるポリマー（Ｆ）を含む組成物［組成物（Ｃ３）］からなる層（Ｌ３）を、ステップ（ｉｉｉ）で提供されたとおりの層（Ｌ２）の上に塗布するステップ
を含む、方法。
【請求項１５】
石油およびガス用途における、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多層アセンブリの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年１２月１６日出願の欧州特許出願第１５２００３５３．９号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、多層アセンブリ、前記多層アセンブリの製造のための方法、前記多層アセンブリを含むパイプ、および様々な用途における前記パイプの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
海洋石油掘削装置およびターミナルから石油およびガスを陸地へポンプ輸送するために使用される海洋パイプラインは、非常に高い内圧および温度に耐えることができることが必要とされ、したがって、典型的には金属、例えば、鉄およびスチールから作られている。
【０００４】
しかしながら、一般に金属パイプライン、特に陸上および海洋パイプラインで直面する主要な課題の中でも、過酷な環境による腐食の問題があり、これは材料の劣化を生じさせ、結果として、その耐熱性および耐薬品性を低下させる。
【０００５】
テトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーは、高い融点、高い熱安定性、化学的不活性および低い誘電率、ならびに高温での良好な機械的特性を特徴とする溶融加工可能なポリマーである。一般に、市販のテトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーは、およそ３０５℃の融点および約２６０℃の連続使用温度を有し、ここで、連続使用温度のパラメータは、そのポリマーが連続的に耐えられる最高実用温度を示している。
【０００６】
したがって、これらのテトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーは、高い実用温度および恐らくは化学的に攻撃性の環境を必要とする工業用途におけるコーティング、例えば、海洋パイプラインのコーティングとして広く使用されている。テトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーは、固着防止特性、ならびに耐熱性および耐薬品性を与え、水、酸素および二酸化炭素の金属への接近を減らし、そうして、腐食速度を無視できる程度にさせる。
【０００７】
しかしながら、それらの固着防止特性のために、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーは、金属基材への低い接着性を示す。
【０００８】
したがって、これらのテトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーコーティングとその下にある金属基材との間の良好な接着性を達成するために、プライマーが通常は必要とされる。
【０００９】
しかしながら、プライマーの使用にも関わらず、特に石油およびガス産業において、コーティングされた金属パイプラインが供される、高温および／または高圧の過酷な条件が、金属基材へのコーティングの接着性に悪影響を与える。剥離が、典型的にはトップコート層を通しての水分または酸素の浸透によって引き起こされる。結果として、プライマーは脆くなり、金属基材からのコーティングの剥離が観察され得、金属基材の腐食の増加をもたらす。
【発明の概要】
【００１０】
今や、驚くべきことに、本発明の多層アセンブリが、良好な耐腐食特性および良好な断熱特性を維持しながら、過酷な環境条件に有利に耐え、かつ卓越した層間接着特性を首尾よく示すことが見出された。
【００１１】
第１の例において、本発明は、
−  金属基材であって、内面および外面を有する金属基材、
−  少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］、少なくとも１種のベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］および少なくとも１種の芳香族ポリマー［ポリマー（Ｐ）］を含む組成物［組成物（Ｃ１）］からなる層［層（Ｌ１）］であって、
第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ１）の第１の表面は、前記金属基材の内面および外面の少なくとも一方に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ１）、ならびに
−  少なくとも１種の官能性フルオロポリマー［官能性ポリマー（Ｆ）］を含む組成物［組成物（Ｃ２）］からなる層［層（Ｌ２）］であって、
第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ２）の第１の表面は、前記層（Ｌ１）の第２の表面に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ２）
を含む、多層アセンブリに関する。
【００１２】
本発明の多層アセンブリは典型的には、少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］であって、層（Ｌ１）のポリマー（Ｆ）と等しいかまたは異なるポリマー（Ｆ）を含む組成物［組成物（Ｃ３）］からなる層［層（Ｌ３）］であって、第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ３）の第１の表面は、前記層（Ｌ２）の第２の表面に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ３）をさらに含む。
【００１３】
金属基材の性質は、特に限定されない。
【００１４】
金属基材は、典型的にはステンレス鋼または炭素鋼から作られている。
【００１５】
組成物（Ｃ１）は、典型的には、
−  少なくとも１つのフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］；
−  式（Ｉ）：
2019500242.tif 000002
（式中、Ｒａのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；Ｒｂは、少なくとも１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１種のベンゾオキサジン基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ、または１〜４の整数であり；Ｒｃのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ハロゲン原子、または１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１種のベンゾオキサジン基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基である）
の少なくとも１種のベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］；および
−  少なくとも１種の芳香族ポリマー［ポリマー（Ｐ）］
を含む。
【００１６】
ポリマー（Ｆ）は、好ましくは「溶融加工可能な」ポリマーである。本発明の目的のために、用語「溶融加工可能な」によって、ポリマー（Ｆ）が、従来の溶融押出、射出またはキャスティング手段によって加工できる（すなわち、造形物品、例えば、フィルム、繊維、チューブ、取付け部品、電線被覆などに二次加工することができる）ことが意味される。これは一般に、加工温度での溶融粘度が、１０８Ｐａ×秒以下、好ましくは１０〜１０６Ｐａ×秒であることを必要とする。
【００１７】
ポリマー（Ｆ）の溶融粘度は、耐食性合金製のシリンダー、オリフィスおよびピストン先端を使用し、融点を超える温度に維持される９．５ｍｍ内径シリンダーに試料を装入し、５ｋｇの荷重（ピストン＋重り）下に２．１０ｍｍ直径、８．００ｍｍ長さのスクエアエッジ付きオリフィスを通して試料を押し出して、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定することができる。溶融粘度は、１分当たりのグラム単位での観察可能な押出速度からＰａ×秒単位で計算される。
【００１８】
また、ポリマー（Ｆ）は典型的には、試料に変形歪みを加えるためのアクチュエータと、試料内で成長した、結果として得られた歪みを測定するための分離型トランスデューサとを用い、そして平行平板固定具を使用する、制御歪みレオメーターで測定された場合に、１ｒａｄ×秒−１の剪断速度および約３０℃の融点を超える温度で、好ましくはＴｍ２＋（３０±２°Ｃ）の温度での動的粘度を有し、１０〜１０６Ｐａ×秒の間に含まれる。
【００１９】
本発明のポリマー（Ｆ）は、フルオロポリマー、すなわち、少なくとも１種のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーである。
【００２０】
適当なフッ化モノマーの非限定的な例は、特に、
−  Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；
−  Ｃ２〜Ｃ８水素含有フルオロオレフィン、例えば、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ペンタフルオロプロピレンおよびヘキサフルオロイソブチレン；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０（式中、Ｒｆ０は、Ｃ１〜Ｃ６（ペル）フルオロアルキル基または１個以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（ペル）フルオロオキシアルキル基である）の（ペル）フルオロアルキルエチレン；
−  クロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはペルフルオロアルキル基、例えば、−ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、−Ｃ２Ｆ５（ＰＥＶＥ）、−Ｃ３Ｆ７（ＰＰＶＥ）である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＨ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはペルフルオロアルキル基、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）のヒドロフルオロアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル基、または１個以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ１２（ペル）フルオロオキシアルキル基、例えば、ペルフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基である）のフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはペルフルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、または１個以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（ペル）フルオロオキシアルキル基、例えば、−Ｃ２Ｆ５−（Ｏ）ＣＦ３である）のフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０はＣ１〜Ｃ１２アルキルもしくは（ペル）フルオロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ１２オキシアルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２（ペル）フルオロオキシアルキル基であり、前記Ｙ０基は、その酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態でカルボキン酸基、またはその酸、酸ハロゲン化物、もしくは塩形態でスルホン酸基を含む）
の官能性フルオロ−アルキルビニルエーテル；ならびに
−  式：
2019500242.tif 000003
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しくまたは異なり、独立して、フッ素原子、１個以上の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはペル（ハロ）フルオロ−アルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
のフルオロジオキソール
からなる群から選択される。
【００２１】
本発明の多層アセンブリの組成物に特に適すると見出されたポリマー（Ｆ）は、ペル（ハロ）フルオロポリマー［ポリマー（ＦＨ）］である。
【００２２】
本発明の目的のために、用語「ペル（ハロ）フルオロポリマー［ポリマー（ＦＨ）］」は、炭素原子がすべて、水素原子を含まない、フルオロポリマーを意味することが意図される。
【００２３】
ポリマー（ＦＨ）は、フッ素と異なる１個以上のハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を含んでもよい。
【００２４】
用語「水素原子を含まない」は、ペル（ハロ）フルオロポリマーが、少なくとも１個のフッ素原子を含み、かつ、水素原子を含まないエチレン系不飽和モノマー［パー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）］に由来する繰り返し単位から本質的になることを意味すると理解される。
【００２５】
ポリマー（ＦＨ）は、パー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）のホモポリマー、または少なくとも１種のパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含むコポリマーであり得る。
【００２６】
適当なペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）の非限定的な例は、特に、
−  Ｃ２〜Ｃ８ペルフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；
−  フッ素と異なる少なくとも１種のハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉを含むＣ２〜Ｃ６パーハロフルオロオレフィン、例えば、特にクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、ｆ１、Ｒは、Ｆと異なる１個または２個以上のハロゲン原子を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ６ペル（ハロ）フルオロアルキル基、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）のペル（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１（式中、Ｘ０１は、フッ素と異なる少なくとも１個のハロゲン原子を任意選択的に含み、１個以上のエーテル基、特に、ペルフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基を含むＣ１〜Ｃ１２ペル（ハロ）フルオロオキシアルキル基である）のペル（ハロ）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、フッ素と異なる少なくとも１個のハロゲン原子を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ６ペル（ハロ）フルオロアルキル基、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、またはフッ素と異なる少なくとも１個のハロゲン原子を任意選択的に含み、１個以上のエーテル基、例えば、−Ｃ２Ｆ５−（Ｏ）ＣＦ３などを含むＣ１〜Ｃ６ペル（ハロ）フルオロオキシアルキル基である）のペル（ハロ）フルオロ−メトキシ−アルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２ペル（ハロ）フルオロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ１２ペル（ハロ）フルオロオキシアルキル基であり、前記Ｙ０基は、その酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態のカルボン酸基またはその酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態のスルホン酸基を含む）の官能性ペル（ハロ）フルオロ−アルキルビニルエーテル；
−  式：
2019500242.tif 000004
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、フッ素原子、１個以上の酸素原子を任意選択的に含み、フッ素と異なる少なくとも１個のハロゲン原子を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ６ペル（ハロ）フルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
のペル（ハロ）フルオロジオキソール；好ましくは式中、Ｒｆ３およびＲｆ４がフッ素原子であり、Ｒｆ５およびＲｆ６が、ペルフルオロメチル基（−ＣＦ３）である、上記の式のペル（ハロ）フルオロジオキソール［パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）］、または式中、Ｒｆ３、Ｒｆ５およびＲｆ６が、フッ素原子であり、Ｒｆ４が、ペルフルオロメトキシ基（−ＯＣＦ３）である、上記式のペル（ハロ）フルオロジオキソール［２，２，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソールまたはペルフルオロメトキシジオキソール（ＭＤＯ）］
からなる群から選択される。
【００２７】
ポリマー（ＦＨ）は、有利にはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、ＴＦＥとは異なる少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）とのコポリマーからなる群から選択される。
【００２８】
上で定義されたとおりのＴＦＥコポリマーは、有利には、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％、より好ましくは少なくとも１．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも４重量％の繰り返し単位を含む。
【００２９】
上で定義されたとおりのＴＦＥコポリマーは、有利には、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する多くとも３０重量％、好ましくは多くとも２５重量％、より好ましくは多くとも２０重量％の繰り返し単位を含む。
【００３０】
良好な結果は、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する少なくとも１．０重量％および多くとも３０重量％の繰り返し単位を含む上で定義されたとおりのＴＦＥコポリマーで得られた。
【００３１】
好ましいポリマー（ＦＨ）は、
１．式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；および／または
２．一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１個以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ１２ペルフルオロオキシアルキル基、例えば、ペルフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基である）のペルフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；および／または
３．Ｃ３〜Ｃ８ペルフルオロオレフィン、例えば、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）；および／または
４．式：
2019500242.tif 000005
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、フッ素原子、１個以上の酸素原子を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ６ペルオロアルキル基、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
のペルフルオロジオキソール
からなる群から選択される少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含む、ＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００３２】
より好ましいポリマー（ＦＨ）は、
１．式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルビニルエーテル；
２．式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１（式中、Ｘ０１は、１個以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ１２ペルフルオロオキシアルキル基である）のペルフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；
３．Ｃ３〜Ｃ８ペルフルオロオレフィン；および
４．それらの混合物
からなる群の中から選択される少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含む、ＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００３３】
本発明の第１の実施形態によれば、ポリマー（ＦＨ）は、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）および任意選択的に、上で定義されたとおりの、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテル、好ましくは式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキルである）の少なくとも１種のペルフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含む、ＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００３４】
本発明のこの第１の実施形態による好ましいポリマー（ＦＨ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および３重量％〜１５重量％の範囲の量のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）ならびに任意選択的に、上で定義されたとおりの、０．５重量％〜３重量％の少なくとも１種のペルフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含む（好ましくはそれらから本質的になる）ＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００３５】
表現「から本質的になる」は、これがポリマーの本質的な特性を変性することなく、前記ポリマー中に少量含まれていることがある、末端鎖、欠陥、不規則性およびモノマー再配列を考慮に入れるべくポリマーの構成成分を定義するために本発明の文脈の中で使用される。
【００３６】
このようなポリマー（Ｆ）の記載は、特に米国特許第４０２９８６８号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ  ＡＮＤＣＯＭＰＡＮＹ）１９７７年６月１４日、米国特許第５６７７４０４号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ  ＡＮＤＣＯＭＰＡＮＹ）１９９７年１０月１４日、米国特許第５７０３１８５号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ  ＡＮＤＣＯＭＰＡＮＹ）１９９７年１２月３０日、および米国特許第  ５６８８８８５号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ  ＡＮＤＣＯＭＰＡＮＹ）１９９７年１１月１８日に見出すことができる。
【００３７】
この実施形態内の最良の結果は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ならびに４重量％〜１２重量％の範囲の量のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）および０．５重量％〜３重量％の量のペルフルオロエチルビニルエーテルまたはペルフルオロプロピルビニルエーテルのいずれかに由来する繰り返し単位を含む（好ましくはそれらから本質的になる）ＴＦＥコポリマーで得られた。
【００３８】
本発明の第２実施形態によれば、ポリマー（ＦＨ）は、上で定義されたとおりの、少なくとも１種のペル（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテル、好ましくは上で定義されたとおりの、少なくとも１種のペルフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含む、および少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８ペルフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位を任意選択的にさらに含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００３９】
本発明のこの第２の実施形態内での良好な結果は、上で定義されたとおりの１種または２種以上のペルフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーで得られ；特に良好な結果は、ペルフルオロアルキルビニルエーテルが、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３）、ペルフルオロエチルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５）、ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７）およびそれらの混合物である、ＴＦＥコポリマーで達成された。
【００４０】
本発明の第２実施形態の好ましい変形によれば、ポリマー（ＦＨ）は、有利には、
（ａ）ペルフルオロメチルビニルエーテルに由来する３重量％〜１３重量％、好ましくは５重量％〜１２重量％の繰り返し単位；
（ｂ）ペルフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキルである）のペルフルオロアルキルビニルエーテル、および式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１’（式中、Ｘ０１’は、１個以上のエーテル基を含むＣ１〜Ｃ１２ペルフルオロオキシアルキル基である）のペルフルオロ−オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１個または２個以上のフッ素化モノマーに由来する、好ましくはペルフルオロエチルビニルエーテルおよび／またはペルフルオロプロピルビニルエーテルに由来する０〜６重量％の繰り返し単位；
（ｃ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
【００４１】
組成物（Ｃ１）での使用に適すると見出された、本発明のこの第２の実施形態によるポリマー（ＦＨ）は、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ  ＰおよびＭシリーズ、ならびにＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡの商標名の下でＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  Ｓ．ｐ．Ａ．から市販されている。
【００４２】
本発明のこの第２の実施形態の別の好ましい変形によれば、ポリマー（ＦＨ）は有利には、
（ａ’）ペルフルオロメチルビニルエーテルに由来する繰り返し単位０．５重量％〜１３重量％の繰り返し単位；
（ｂ’）ペルフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ上で定義されたとおりの、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、および／または上で定義されたとおりの、パーフルオロ−オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１種または２種以上のフッ素化モノマーに由来する０．４重量％〜６重量％の繰り返し単位；好ましくは、ペルフルオロエチルビニルエーテルおよび／またはパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ’）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８ペルルオロオレフィンに由来する、好ましくはヘキサフルオロプロピレンに由来する０．５重量％〜６重量％の繰り返し単位；ならびに
（ｄ’）繰り返し単位（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）および（ｄ’）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
【００４３】
本発明の第１の実施形態によれば、ポリマー（Ｆ’）は、非官能性フルオロポリマー［非官能性ポリマー（Ｆ）］であってもよい。本発明の目的のために、用語「非官能性の」は、極性官能基を含まないフルオロポリマーを意味することが意図される。
【００４４】
本発明の第２の実施形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、１個以上の極性官能基を含む官能性フルオロポリマー［官能性ポリマー（Ｆ）］であってもよい。
【００４５】
官能性ポリマー（Ｆ）は、典型的には前記官能性ポリマー（Ｆ）当たり８〜２００ミリモル／Ｋｇ、好ましくは１０〜１００ミリモル／Ｋｇの量で１個以上の極性官能基を含む。
【００４６】
官能性ポリマー（Ｆ）は、好ましくは、その酸、酸ハロゲン化物、または塩形態のカルボン酸基、その酸、酸ハロゲン化物、または塩形態のスルホン酸基、エポキシド基、シリル基、アルコキシシラン基、ヒドロキシル基およびイソシアネート基からなる群から選択される１種以上の極性官能基を含むフルオロポリマーである。
【００４７】
官能性ポリマー（Ｆ）は、より好ましくは、その酸、酸ハロゲン化物、または塩形態のカルボン酸基およびその酸、酸ハロゲン化物、または塩形態のスルホン酸基からなる群から選択される１種以上の極性官能基を含むフルオロポリマーである。
【００４８】
酸ハロゲン化物形態のカルボン酸基の非限定的例には、フッ化アシル基が含まれる。
【００４９】
官能性ポリマー（Ｆ）中の極性官能基の同定および定量決定は一般に、慣例的に公知の技術、例えば、ＩＲおよびＮＭＲ分光法を使用して行われる。
【００５０】
官能性ポリマー（Ｆ）は、さらにより好ましくは１個以上の極性官能基を含む官能性ペル（ハロ）フルオロポリマー［官能性ポリマー（ＦＨ）］である。
【００５１】
本発明の第１の実施形態によれば、官能性ポリマー（Ｆ）は典型的には、光子源または電子源のいずれか、例えば、ベータ線、ガンマ線またはＸ線を使用しての上で定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｆ）の照射によって製造される。
【００５２】
照射は、有利には０．２ＭＲａｄ〜５０ＭＲａｄ、好ましくは３ＭＲａｄ〜４０ＭＲａｄの照射線量で行われる。
【００５３】
照射は、典型的には空気雰囲気または減圧下で行われる。代わりに、照射は、変更雰囲気、例えば、Ｎ２などの不活性気体の下で行われてもよい。
【００５４】
本発明の第２の実施形態によれば、官能性ポリマー（Ｆ）は典型的には、少なくとも１種のフッ素化モノマー、例えば、ペル（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）と、式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルもしくは（ペル）フルオロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ１２オキシアルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２（ペル）フルオロオキシアルキル基であり、前記Ｙ０基は、その酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態のカルボン酸基、またはその酸、酸ハロゲン化物もしくは塩形態のスルホン酸基を含む）の少なくとも１種の官能性フルオロ−アルキルビニルエーテルとの重合によって製造される。
【００５５】
本発明のポリマー（Ｆ）は、有利には熱可塑性である。
【００５６】
用語「熱可塑性の」は、本発明の目的のために、室温（２５℃）で、それらが半結晶性である場合はそれらの融点未満で、またはそれらが非結晶性である場合はそれらのＴｇ未満で存在するポリマーを意味すると理解される。これらのポリマーは、感知できる化学変化が存在することなしに、それらが加熱されると軟らかくなり、それらが冷却されると再び固くなる特性を有する。このような定義は、例えば、１９８９年にＥｌｓｅｖｉｅｒ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅによって出版された、“Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ”，Ｍａｒｋ  Ｓ．Ｍ．Ａｌｇｅｒ，Ｌｏｎｄｏｎ  Ｓｃｈｏｏｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ  ｏｆ  Ｎｏｒｔｈ  Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫと称される百科事典に見出され得る。
【００５７】
好ましくは、ポリマー（Ｆ）は半結晶性である。用語「半結晶性の」は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って、１０℃／分の加熱速度での示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されるときに１Ｊ／ｇ超の融解熱を有するポリマーを意味することが意図される。好ましくは、本発明の半結晶性ポリマー（Ｆ）は、少なくとも３Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも５Ｊ／ｇ、最も好ましくは少なくとも１０Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００５８】
化合物（Ｂ）は一般に、下記の反応スキーム：
2019500242.tif 000006
（式中、Ｒ’ａは、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；Ｒ’ｂは、１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１個の追加の−ＮＨ２基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ、または１〜４の整数であり；Ｒ’ｃのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ハロゲン原子、または１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１個の追加のフェノール基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；Ｒｂは、１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１個のベンゾオキサジン基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ、または１〜４の整数であり；Ｒｃのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ハロゲン原子、または１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、少なくとも１個のベンゾオキサジン基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；Ｒａのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキル基である）
に従って、少なくとも１個の−ＮＨ２基を含む第一級アミン、少なくとも１個のフェノール性ヒドロキシル基を含むフェノール化合物、および脂肪族アルデヒドの反応によって製造される。
【００５９】
化合物（Ｂ）の調製に使用される脂肪族アルデヒドには、ホルムアルデヒド、および特にパラホルムアルデヒドおよびポリオキシメチレンを含めて、ホルムアルデヒドおよびその前駆体；ならびに式Ｒａ−ＣＨＯ（式中、Ｒａは、Ｈ、または有利には、直鎖もしくは分岐、環式もしくは非環式、飽和もしくは不飽和、またはそれらの組み合わせであってもよい、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基である）の脂肪族アルデヒドが含まれる。ホルムアルデヒド以外の、有用なアルデヒドには、特にクロトンアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびヘプタアルデヒドが含まれる。
【００６０】
化合物（Ｂ）は、他の方法を等しく便利に使用することができるが、特に米国特許第５，５４３，５１６号明細書（ＥＤＩＳＯＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ）１９９６年８月６日に記載された方法によって製造することができる。
【００６１】
上で定義されたとおりの第一級アミンは２個以上の基−ＮＨ２を含み得、および／またはフェノール化合物は２個以上のフェノール性ヒドロキシル基を含み得るので、結果として生じた化合物（Ｂ）は、２個以上のベンゾオキサジン基を含み得る。
【００６２】
一般に、２個のフェノール性ヒドロキシル基を有するフェノール化合物および／または２個の基−ＮＨ２を含む第一級アミンは、有利に使用され得る。
【００６３】
第一級アミンは、脂肪族アミンまたは芳香族アミンであってもよい。有用なモノアミンには、例えば、メチル−、エチル−、プロピル−、ヘキシル−、オクチル−、ドデシル−アミン、アニリンおよびその置換誘導体が含まれる。代表的なジアミンは、特に４，４’−メチレンジアニリン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミンである。
【００６４】
一官能性フェノール化合物の例には、フェノール、クレゾール、２−ブロモ−４−メチフェノール、２−アリルフェノール、４−アミノフェノールが含まれ；二官能性フェノール化合物の例には、フェノールフタレイン、ビスフェノール、４，４’−メチレン−ジ−フェノール；４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＦが含まれる。
【００６５】
化合物（Ｂ）は、好ましくは以下の式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）：
2019500242.tif 000007
｛式中、
−  ＲＥは、共有結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）、および式：
2019500242.tif 000008
［式中、Ｙは、共有結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）からなる群から選択される二価基である］
の任意の基からなる群から選択される二価基であり；
−  ＲＬは、直鎖もしくは可能である場合分岐の、二価Ｃ１〜Ｃ１２脂肪族基、または式：
2019500242.tif 000009
［Ｚは、共有結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）からなる群から選択される二価基である］
の芳香族基からなる群から選択される二価基であり；
−  ｊおよびｊ’は、出現するごとに互いに等しいかまたは異なり、ゼロであるか、または１〜３の整数であり；
−  ＲＧおよびＲＧ’のそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ハロゲン原子、または１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；
−  ＲＦのそれぞれは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；
−  ＲＨのそれぞれは、１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ３６炭化水素基である｝
のいずれかのものである。
【００６６】
化合物（Ｂ）は、好ましくは上で定義されたとおりの式（ＩＩ）のものである。さらにより好ましくは、化合物（Ｂ）は、以下の化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）：
2019500242.tif 000010
からなる群から選択される。
【００６７】
化合物（Ｂ−１）は、特に良好な結果を与えることが見出された。
【００６８】
この理論に拘束されることなく、本出願人は、化合物（Ｂ）が、高温での本組成物（Ｃ１）の処理中に、ベンゾオキサジン樹脂について周知であるとおりに、ホモ重合して、架橋網状構造を形成し、したがって、本組成物（Ｃ１）から得られるコーティング層に追加の接着性および凝集性を付与すると考える。
【００６９】
組成物（Ｃ１）での使用に適当と見出されたポリマー（Ｐ）は、完全に非晶性の構造、部分的もしくは完全に非晶性の構造、または中間のいずれのものも有し得る。加熱時に、これらの適当な熱可塑性ポリマーは溶融し、十分に自由流動性になって、標準的な技術（成形、押出など）を使用しての加工を可能にし得る。ある特定の実施形態において、非晶性と少なくとも部分的に結晶性の両方のポリマー（Ｐ）が使用されてもよい。
【００７０】
本発明での使用に適当なポリマー（Ｐ）は好ましくは、芳香族ポリイミドポリマー［ポリマー（ＰＩ）］、好ましくは芳香族ポリエステル−イミドポリマー［ポリマー（ＰＥＩ）］および芳香族ポリアミド−イミドポリマー［ポリマー（ＰＡＩ）］、ならびに芳香族スルホンポリマー［ポリマー（ＳＰ）］からなる群から選択される。
【００７１】
本発明の目的に対して、用語「芳香族ポリイミドポリマー［ポリマー（ＰＩ）」は、繰り返し単位であって、前記繰り返し単位の５０モル％超が少なくとも１つの芳香環および少なくとも１個のイミド基、例えば、（式１Ａ）またはそのアミド酸形態（式１Ｂ）を含む、繰り返し単位［繰り返し単位（ＲＰＩ）］：
2019500242.tif 000011
を含む任意のポリマーを意味することが意図される。
【００７２】
そのようなものとしてまたはその対応するアミド酸形態での、イミド基は有利には、以下に例証されるとおりの、芳香族環
：
2019500242.tif 000012
（式中、Ａｒ’は、少なくとも１つの芳香環を有する部分を意味する）に連結されている。
【００７３】
イミド基は有利には、縮合芳香族系として存在し、５員または６員ヘテロ芳香環、例えば、ベンゼンを有する（フタルイミド型構造、式３）およびナフタレンを有する（ナフタルイミド型構造、式４）をもたらす。
2019500242.tif 000013
【００７４】
以下の式は、繰り返し単位（ＲＰＩ）の例（式５Ａ〜５Ｃ）：
2019500242.tif 000014
（式中、
Ａｒは、芳香族の四価の基を表し；典型的にはＡｒは、以下の構造：
2019500242.tif 000015
および対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｘは、−（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）であり、
Ｒは、芳香族の二価の基を表し、典型的にはＲは、以下の構造：
2019500242.tif 000016
および対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−（Ｏ）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、０〜５の整数である）である）
を図示する。
【００７５】
ＶＥＳＰＥＬ（登録商標）ポリイミドとしてＤｕＰｏｎｔによってまたはＡＵＲＵＭ（登録商標）ポリイミドとして三井化学によって商業化されているポリマー（ＰＩ）が、本発明の目的に適している。
【００７６】
ポリマー（ＰＩ）の繰り返し単位（ＲＰＩ）は、そのようなものとしておよび／またはそのアミド酸形態での、イミド基以外の１個以上の官能基を含んでもよい。
【００７７】
この基準に適合するポリマーの非限定的例は、芳香族ポリエステルイミドポリマー［ポリマー（ＰＥＩ）］および芳香族ポリアミドイミドポリマー［ポリマー（ＰＡＩ）］である。
【００７８】
本発明の目的のために、用語「芳香族ポリエステルイミドポリマー［ポリマー（ＰＥＩ）］」は、少なくとも１つの芳香環、そのようなものとしておよび／またはそのアミド酸形態での少なくとも１個のイミド基、ならびに少なくとも１個のエステル基を含む５０モル％超の繰り返し単位［繰り返し単位（ＲＰＥＩ）］を含む任意のポリマーを意味することが意図される。典型的には、ポリマー（ＰＥＩ）は、無水トリメリット酸および無水トリメリット酸モノ酸ハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種の酸モノマーと少なくとも１種のジオールとの反応、引き続く少なくとも１種のジアミンとの反応によって製造される。
【００７９】
本発明の目的のために、「芳香族ポリアミドイミドポリマー［ポリマー（ＰＡＩ）］」は、少なくとも１つの芳香環、そのようなものとしておよび／またはそのアミド酸形態での少なくとも１個のイミド基、ならびにイミド基のアミド酸形態に含まれない少なくとも１個のアミド基を含む５０モル％超の繰り返し単位［繰り返し単位（ＲＰＡＩ）］を含む任意のポリマーを意味することが意図される。
【００８０】
繰り返し単位（ＲＰＡＩ）は、有利には
2019500242.tif 000017
［式中：
Ａｒは、三価の芳香族基であり；典型的にはＡｒは、以下の構造：
2019500242.tif 000018
および対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｘは、−（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）であり；
Ｒは、二価の芳香族基であり；典型的にはＲは、以下の構造：
2019500242.tif 000019
および対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−（Ｏ）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、０〜５の整数である）である］
からなる群から選択される。
【００８１】
好ましくは、ポリマー（ＰＡＩ）は、イミド基が、繰り返し単位（ＲＰＡＩ−ａ）におけるように、および／または繰り返し単位（ＲＰＡＩ−ｂ）におけるように、そのアミド酸形態で、そのようなものとして存在する、イミド基を含む５０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を含む。
【００８２】
繰り返し単位（ＲＰＡＩ）は、好ましくは、それらのアミド−イミド（ａ）またはアミド−アミド酸（ｂ）形態での繰り返し単位（ｌ）、（ｍ）および（ｎ）：
2019500242.tif 000020
（式中、（ｌ−ｂ）に示されるとおりの芳香環への２個のアミド基の結合は、１，３および１，４ポリアミド−アミド酸立体配置を表すと理解される）；
2019500242.tif 000021
（式中、（ｍ−ｂ）に示されるとおりの芳香環への２個のアミド基の結合は、１，３および１，４ポリアミド−アミド酸立体配置を表すと理解される）；および
2019500242.tif 000022
（式中、（ｎ−ｂ）に示されるとおりの芳香環への２個のアミド基の結合は、１，３および１，４ポリアミド−アミド酸立体配置を表すと理解される）
から選択される。
【００８３】
非常に好ましくは、ポリマー（ＰＡＩ）は、９０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を含む。さらにより好ましくは、それは、繰り返し単位（ＲＰＡＩ）以外の繰り返し単位を全く含有しない。ポリマー（ＰＡＩ）は、商標名ＴＯＲＬＯＮ（登録商標）の下でＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．によって商業化されている。
【００８４】
本発明の目的のために、用語「芳香族スルホンポリマー［ポリマー（ＳＰ）］」は、その繰り返し単位の少なくとも５０モル％が、式（ＳＰ）［繰り返し単位（ＲＳＰ）］：
−Ａｒ−ＳＯ２−Ａｒ’−  式（ＳＰ）
（式中、ＡｒおよびＡｒ’は、互いに等しいかまたは異なり、芳香族基である）、
の少なくとも１個の基を含む、いずれかのポリマーを意味することを意図している。
【００８５】
繰り返し単位（ＲＳＰ）は、典型的には式：
−Ａｒ１−（Ｔ’−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−
（式中、
−  Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＡｒ５は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、芳香族単核または多核基であり；
−  ＴおよびＴ’は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価の基であり；好ましくはＴ’は、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−ＳＯ２−、
−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2019500242.tif 000023
の基からなる群から選択され；ならびに
好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2019500242.tif 000024
の基からなる群から選択され；ならびに
−  ｎおよびｍは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロ、または１〜５の整数である）
のものである。
【００８６】
繰り返し単位（ＲＳＰ）は、特に、以下の式（Ｓ−Ａ）〜式（Ｓ−Ｄ）：
2019500242.tif 000025
（式中、
−  Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  ｊ’は、ゼロであるか、または０〜４の整数であり；
−  ＴおよびＴ’は、互いに等しいかまたは異なり、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価の基であり；好ましくはＴ’は、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、−ＳＯ２−、および式：
2019500242.tif 000026
の基からなる群から選択され、ならびに
好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2019500242.tif 000027
の基からなる群から選択される）
のものからなる群から選択されてもよい。
【００８７】
ポリマー（ＳＰ）は典型的には、有利には少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも１６０℃、より好ましくは少なくとも１７５℃のガラス転移温度を有する。
【００８８】
本発明の第１の好ましい実施形態において、ポリマー（ＳＰ）の繰り返し単位の少なくとも５０モル％は、それらのイミド形態（ＲＳＰ−１−Ａ）および／またはアミド酸形態［（ＲＳＰ−１−Ｂ）および（ＲＳＰ−１−Ｃ）］：
2019500242.tif 000028
［式中、
→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示されるとおりにまたは入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味し；
Ａｒ’’は、
2019500242.tif 000029
および対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ここで、ｎは、１〜５の整数である）、およびそれらの混合物である］
での繰り返し単位（ＲＳＰ−１）である。
【００８９】
本発明の好ましい第２実施形態において、ポリマー（ＳＰ）の繰り返し単位の少なくとも５０モル％は、繰り返し単位（ＲＳＰ−２）および／または繰り返し単位（ＲＳＰ−３）：
2019500242.tif 000030
（式中、
ＱおよびＡｒ＊は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、二価の芳香族基であり；好ましくは、Ａｒ＊およびＱは、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、以下の構造：
2019500242.tif 000031
および対応する任意選択的に置換された構造からなる群から独立して選択され、Ｙは、−（Ｏ）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＳＯ２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ここで、ｎは、１〜５の整数である）；およびそれらの混合物；およびそれらの混合物である］
である。
【００９０】
繰り返し単位（ＲＳＰ−２）は、好ましくは
2019500242.tif 000032
およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９１】
繰り返し単位（ＲＳＰ−３）は、好ましくは
2019500242.tif 000033
およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９２】
本発明の第２の好ましい実施形態によるポリマー（ＳＰ）は、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも７５モル％の繰り返し単位（ＲＳＰ−２）および／または（ＲＳＰ−３）を含み、さらにより好ましくは、それは、繰り返し単位（ＲＳＰ−２）および／または（ＲＳＰ−３）以外の繰り返し単位を全く含有しない。
【００９３】
良好な結果は、繰り返し単位（ｉｉ）を含むポリマー（ＳＰ）（以下、ポリビフェニルジスルホン）、繰り返し単位（ｊ）を含むポリマー（ＳＰ）（以下、ポリフェニルスルホンまたはＰＰＳＵ）、繰り返し単位（ｊｊ）を含むポリマー（ＳＰ）（以下、ポリエーテルエーテルスルホン）、繰り返し単位（ｊｊｊ）および任意選択的に、さらに、繰り返し単位（ｊｊｊ）を含むポリマー（ＳＰ）（以下、ポリエーテルスルホンまたはＰＥＳ）、繰り返し単位（ｊｖ）および任意選択的に、さらに、繰り返し単位（ｊｊ）を含むポリマー（ＳＰ）（以下、ポリスルホン、またはＰＳＦ）で得られた。
【００９４】
ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）は、特にＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商標名ＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ  ＰＰＳＵの下で市販されている。
【００９５】
ポリスルホン（ＰＳＦ）は、特にＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商標名ＵＤＥＬ（登録商標）ＰＳＦの下で市販されている。
【００９６】
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）は、特にＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商標名ＲＡＤＥＬ（登録商標）Ａ  ＰＥＳ、またはＶＩＲＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ｒ−ＰＥＳの下で市販されている。
【００９７】
組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）は、非官能性ポリマー（Ｆ）または官能性ポリマー（Ｆ）のいずれであってもよい。
【００９８】
組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）は、好ましくは上で定義されたとおりのポリマー（ＦＨ）である。
【００９９】
組成物（Ｃ１）のポリマー（Ｆ）は、好ましくは非官能性ポリマー（ＦＨ）または官能性ポリマー（ＦＨ）のいずれかである。
【０１００】
少なくとも１種の非官能性ポリマー（Ｆ）および少なくとも１種の官能性ポリマー（Ｆ）の混合物が、組成物（Ｃ１）中で使用されてもよい。
【０１０１】
組成物（Ｃ１）は有利には、少なくとも１種のポリマー（Ｆ）を、組成物（Ｃ１）の全重量に対して、５重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２５重量％、より好ましくは１０重量％〜２０重量％の量で含む。
【０１０２】
組成物（Ｃ１）が、少なくとも１種の官能性ポリマー（Ｆ）をさらに含む場合、前記組成物（Ｃ１）は典型的には、少なくとも１種の非官能性ポリマー（Ｆ）および少なくとも１種の官能性ポリマー（Ｆ）を、組成物（Ｃ１）の全重量に対して、５重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２５重量％、より好ましくは１０重量％〜２０重量％の量で含み、ここで、前記少なくとも１種の官能性ポリマー（Ｆ）は、組成物（Ｃ１）の全重量に対して、０．１重量％〜２０重量％の量である。
【０１０３】
組成物（Ｃ１）は有利には、少なくとも１種の化合物（Ｂ）を、組成物（Ｃ１）の全重量に対して、１重量％〜５０重量％、好ましくは２重量％〜４０重量％、より好ましくは３重量％〜３０重量％の量で含む。
【０１０４】
一般に、少なくとも１種のポリマー（Ｆ）および少なくとも１種の化合物（Ｂ）は、ポリマー（Ｆ）の量全体と化合物（Ｂ）の量全体との重量比が、２：１〜１：２に含まれるような量にて組成物（Ｃ１）中で使用される。
【０１０５】
組成物（Ｃ１）は一般に、少なくとも１種のポリマー（Ｆ）および少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を、ポリマー（Ｐ）の量全体とポリマー（Ｆ）の量全体との重量比が、一般に１：１０〜１：１５に含まれるような量で含む。
【０１０６】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物（Ｃ１）は、少なくとも１種のポリマー（Ｆ）、少なくとも１種の化合物（Ｂ）および上で定義されたとおりの、少なくとも１種のポリマー（ＰＩ）を含む。
【０１０７】
なお、本発明のより好ましい実施形態によれば、組成物（Ｃ１）は、少なくとも１種のポリマー（Ｆ）、少なくとも１種の化合物（Ｂ）および上で定義されたとおりの、少なくとも１種のポリマー（ＰＡＩ）を含む。
【０１０８】
組成物（Ｃ１）は、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤をさらに含んでもよい。
【０１０９】
組成物（Ｃ１）は、好ましくは少なくとも１種のポリマー（Ｆ）、任意選択的に少なくとも１種の官能性ポリマー（Ｆ）、少なくとも１種の化合物（Ｂ）、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）ならびに任意選択的に、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤からなる。
【０１１０】
組成物（Ｃ１）での使用に適した無機充填剤の非限定例には、マイカ、例えば、金属酸化物で被覆されたマイカ、鉱物充填剤、例えば、タルク、無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物、好ましくはジルコニウム、タンタル、チタン、タングステン、ホウ素、アルミニウムおよびベリリウムの無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物から選択される無機充填剤が含まれる。
【０１１１】
組成物（Ｃ１）での使用に適した他の充填剤の非限定例には、以下の化合物：
−  少なくとも１種の顔料、好ましくは特にＷｈｉｔｔａｋｅｒ，Ｃｌａｒｋ  ＆  Ｄａｎｉｅｌｓ，Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから入手可能である二酸化チタン；Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡから入手可能なＡｒｔｉｃ  ｂｌｕｅ  ＃３、Ｔｏｐａｚ  ｂｌｕｅ  ＃９、Ｏｌｙｍｐｉｃ  ｂｌｕｅ  ＃１９０、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ  ｂｌｕｅ  ＃２１１、Ｅｎｓｉｇｎ  ｂｌｕｅ  ＃２１４、Ｒｕｓｓｅｔ  ｂｒｏｗｎ  ＃２４、Ｗａｌｎｕｔ  ｂｒｏｗｎ  ＃１０、Ｇｏｌｄｅｎ  ｂｒｏｗｎ  ＃１９、Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ  ｂｒｏｗｎ  ＃２０、Ｉｒｏｎｓｔｏｎｅ  ｂｒｏｗｎ  ＃３９、Ｈｏｎｅｙ  ｙｅｌｌｏｗ  ＃２９、Ｓｈｅｒｗｏｏｄ  ｇｒｅｅｎ  ＃５、およびＪｅｔ  ｂｌａｃｋ  ＃１；Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡから入手可能なｂｌａｃｋ  Ｆ−２３０２、ｂｌｕｅ  Ｖ−５２００、ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｆ−５６８６、ｇｒｅｅｎ  Ｆ−５６８７、ｂｒｏｗｎ  Ｆ−６１０９、ｂｕｆｆ  Ｆ−６１１５、ｃｈｅｓｔｎｕｔ  ｂｒｏｗｎ  Ｖ−９１８６、およびｙｅｌｌｏｗ  Ｖ−９４０４ならびにＥｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから入手可能なＭＥＴＥＯＲ（登録商標）からなる群から選択される；
−  少なくとも１種のレオロジー調整剤、好ましくは変性ポリアミド、変性尿素、ポリエチレンワックス、およびベントナイトクレーの有機誘導体からなる群から選択される；
−  少なくとも１種の消泡剤、好ましくはポリジメチルシロキサン、特に変性ポリジメチルシロキサン、フッ素化シリコーンからなる群から選択される；ならびに
−  少なくとも１種の界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシル化アルコールおよびアルキルフェノールエトキシル化アルコールからなる群から選択される、
が含まれる。
【０１１２】
組成物（Ｃ１）が少なくとも１種の充填剤をさらに含む場合、前記組成物（Ｃ１）は典型的には、少なくとも１種の充填剤を、組成物（Ｃ１）の全重量に対して、０．５重量％〜２５重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％の量で含む。
【０１１３】
組成物（Ｃ２）の官能性ポリマー（Ｆ）は、好ましくは上で定義されたとおりの官能性ポリマー（ＦＨ）である。
【０１１４】
組成物（Ｃ２）は、有利には、少なくとも１種の官能性ポリマー（Ｆ）を、組成物（Ｃ２）の全重量に対して、５０重量％〜１００重量％、好ましくは７０重量％〜１００重量％、より好ましくは８５重量％〜１００重量％の量で含む。
【０１１５】
組成物（Ｃ２）は、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤をさらに含んでもよい。
【０１１６】
組成物（Ｃ２）は、好ましくは少なくとも１種の官能ポリマー（Ｆ）および任意選択的に、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤からなる。
【０１１７】
組成物（Ｃ２）での使用に適した無機充填剤の非限定例には、マイカ、例えば、金属酸化物で被覆されたマイカ、鉱物充填剤、例えば、タルク、無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物、好ましくはジルコニウム、タンタル、チタン、タングステン、ホウ素、アルミニウムおよびベリリウムの無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物から選択される無機充填剤が含まれる。
【０１１８】
組成物（Ｃ２）での使用に適した有機充填剤の非限定例には、上で定義されたとおりの非官能性ポリマー（Ｆ）が含まれる。
【０１１９】
組成物（Ｃ２）が少なくとも１種の充填剤をさらに含む場合、前記組成物（Ｃ２）は典型的には、少なくとも１種の充填剤を、組成物（Ｃ２）の全重量に対して、１５重量％〜５０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の量で含む。
【０１２０】
組成物（Ｃ３）のポリマー（Ｆ）は、非官能性ポリマー（Ｆ）または官能性ポリマー（Ｆ）のいずれであってもよい。
【０１２１】
組成物（Ｃ３）のポリマー（Ｆ）は、好ましくは上で定義されたとおりのポリマー（ＦＨ）である。組成物（Ｃ３）のポリマー（Ｆ）は、好ましくは非官能性ポリマー（ＦＨ）または官能性ポリマー（ＦＨ）のいずれか、より好ましくは非官能性ポリマー（ＦＨ）である。
【０１２２】
組成物（Ｃ３）は有利には、少なくとも１種のポリマー（Ｆ）を、組成物（Ｃ３）の全重量に対して、５０重量％〜１００重量％、好ましくは７０重量％〜１００重量％、より好ましくは８０重量％〜１００重量％の量で含む。
【０１２３】
組成物（Ｃ３）は、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤をさらに含んでもよい。
【０１２４】
組成物（Ｃ３）は、好ましくは少なくとも１種のポリマー（Ｆ）および任意選択的に、少なくとも１種の充填剤、典型的には無機および有機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤からなる。
【０１２５】
組成物（Ｃ３）での使用に適した無機充填剤の非限定例には、マイカ、例えば、金属酸化物で被覆されたマイカ、鉱物充填剤、例えば、タルク、無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物、好ましくはジルコニウム、タンタル、チタン、タングステン、ホウ素、アルミニウムおよびベリリウムの無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物から選択される無機充填剤が含まれる。
【０１２６】
組成物（Ｃ３）での使用に適した有機充填剤の非限定例には、ポリマー（ＳＰ）、好ましくはポリ（スルホニル−ｐ−フェニレン）が含まれる。
【０１２７】
組成物（Ｃ３）が少なくとも１種の充填剤をさらに含む場合、前記組成物（Ｃ３）は典型的には、少なくとも１種の充填剤を、組成物（Ｃ３）の全重量に対して、０．１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％の量で含む。
【０１２８】
本発明の多層アセンブリの、もしあれば、層（Ｌ２）および層（Ｌ３）のそれぞれは、単層または多層のいずれであってもよい。
【０１２９】
本発明の目的のために、用語「単層」は、単一の層を示すためのその通常の意味に従って使用される。
【０１３０】
本発明の目的のために、用語「多層」は、少なくとも２つの層からなるアセンブリを示すためのその通常の意味に従って使用される。
【０１３１】
本発明の多層アセンブリは、好ましくは、
−  金属基材であって、内面および外面を有する金属基材、
−  少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］、少なくとも１種のベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］および少なくとも１種の芳香族ポリマー［ポリマー（Ｐ）］を含む、組成物［組成物（Ｃ１）］からなる層［層（Ｌ１）］であって、
−  第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ１）の第１の表面は、前記金属基材の内面に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ１）、
−  少なくとも１種の官能性フルオロオポリマー［官能性ポリマー（Ｆ）］を含む組成物［組成物（Ｃ２）からなる層［層（Ｌ２）］であって、
第１の表面と第２の表面とを有し、前記層（Ｌ２）の第１の表面は、前記層（Ｌ１）の第２の表面に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ２）、ならびに
−  任意選択的に、少なくとも１種のフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］であって、層（Ｌ１）のポリマー（Ｆ）と等しいかまたは異なるフルオロポリマー（Ｆ）を含む組成物［組成物（Ｃ３）］からなる層［層（Ｌ３）」であって、第１の表面および第２の表面を有し、前記層（Ｌ３）の第１の表面は、前記層（Ｌ２）の第２の表面に少なくとも部分的に接着されている、層（Ｌ３）
を含む。
【０１３２】
本発明の多層アセンブリは、典型的には、多層フィルムまたはパイプなどの多層成形物品のいずれかの形態である。
【０１３３】
第２の例において、本発明は、多層アセンブリの製造のための方法であって、
（ｉ）金属基材であって、内面および外面を有する金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）上で定義されたとおりの層（Ｌ１）を、前記金属基材の内面および外面の少なくとも一方の上に塗布するステップ；ならびに
（ｉｉｉ）上で定義されたとおりの層（Ｌ２）を、ステップ（ｉｉ）で提供されたとおりの層（Ｌ１）の上に塗布するステップ
を含む、方法に関する。
【０１３４】
本発明による多層アセンブリの製造のための方法は、典型的には、
（ｉｖ）上で定義されたとおりの層（Ｌ３）を、ステップ（ｉｉｉ）で提供されたとおりの層（Ｌ２）に塗布するステップ
をさらに含む。
【０１３５】
本発明の多層アセンブリは、有利には、本発明の方法によって得られ得る。
【０１３６】
第３の例において、本発明は、石油およびガス用途での本発明の多層アセンブリの使用に関する。
【０１３７】
本発明の方法のステップ（ｉ）の下では、金属基材は、典型的には、
（ｉ−ａ）適当な溶媒、好ましくはアルコールもしくは無機溶媒を使用して清浄化され、および／または
（ｉ−ｂ）有機溶媒または無機溶媒、例えば、Ｈ３ＰＯ４のいずれかを使用して、湿式アブレッシブブラスト加工、ハイドロブラスト加工、およびマイクロアブレッシブブラスト加工（ただしこれらに限定されない）を含むアブレッシブブラスト加工技術のいずれかによって処理される。
【０１３８】
本発明の方法のステップ（ｉｉ）の下では、組成物（Ｃ１）は、典型的には１種以上の有機溶媒を含む液体媒体［媒体（Ｌ）］をさらに含む液体組成物として使用される。
【０１３９】
本発明の目的のために、用語「液体媒体［媒体（Ｌ）］」は、大気圧下２０℃にて液体状態で１種以上の化合物を含む媒体を意味することが意図される。
【０１４０】
有機溶媒の選択は、特には限定されない。
【０１４１】
媒体（Ｌ）は、典型的には、式（Ｉｄｅ）のジエステル、式（Ｉｅａ）のエステルアミドおよび式（Ｉｄａ）のジアミド：
Ｒ１Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ｚｄｅ−Ｃ（Ｏ）ＯＲ２  （Ｉｄｅ）
Ｒ３Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ｚｅａ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５  （Ｉ−ｅａ）
Ｒ５Ｒ４Ｎ（Ｏ）Ｃ−Ｚｄａ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５  （Ｉ−ｄａ）
（式中、
−  Ｒ１およびＲ２は、互いに等しいかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ３炭化水素基からなる群から独立して選択され、
−  Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基からなる群から選択され、
−  Ｒ４およびＲ５は、互いに等しいかまたは異なり、水素、および任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基からなる群から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５は、それらが結合されている窒素原子を含む環状部分の一部であってもよく、前記環状部分は、任意選択的に置換され、ならびに／または１個以上のヘテロ原子、およびそれらの混合物を含むことが理解され；
−  Ｚｄｅ、ＺｅａおよびＺｄａは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ１０二価アルキレン基である）
からなる群から選択される１種以上の有機溶媒を含む。
【０１４２】
媒体（Ｌ）は、典型的には、媒体（Ｌ）の全重量に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％の、上で定義されたとおりの式（Ｉｄｅ）のジエステル、式（Ｉｅａ）のエステルアミドおよび式（Ｉｄａ）のジアミドからなる群から選択される１種以上の有機溶媒の合計量を含む。
【０１４３】
式（Ｉｄｅ）において、Ｒ１およびＲ２は、互いに等しいかまたは異なり、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、例えば、メチル、エチルおよびｎ−プロピル基からなる群から独立して選択され、より好ましくはメチル基である。
【０１４４】
式（Ｉｅａ）において、Ｒ３は、好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキル基からなる群から選択される。
【０１４５】
式（Ｉｅａ）および式（Ｉｄａ）において、Ｒ３およびＲ５は、互いに等しいかまたは異なり、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、およびＣ１〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から独立して選択され、前記基のすべては、１個以上の置換基を任意選択的に含み、１個以上のヘテロ原子を任意選択的に含み、環状部分は、Ｒ４とＲ５の両方、およびそれらが結合されている窒素原子を含み、前記環状部分は、１個以上のヘテロ原子、例えば、酸素原子または追加の窒素原子を任意選択的に含む。
【０１４６】
表現「Ｃ１〜Ｃ２０アルキル」は、その通常の意味に従って使用され、それは特に、１〜２０個の炭素原子を、好ましくは１または２〜１０個の炭素原子を、より好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖、環状、分岐の飽和炭化水素鎖を包含する。
【０１４７】
表現「Ｃ１〜Ｃ２０アリール」は、その通常の意味に従って使用され、それは特に、６〜１２個の炭素原子を含む、芳香族単環基または多環基、好ましくは単環または二環基、好ましくはフェニルまたはナフチル基を包含する。
【０１４８】
表現「Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル」は、その通常の意味に従って使用され、それは、置換基として、１個以上の芳香族単環または多環基、例えば、ベンジル基を含む直鎖、分岐または環状の飽和炭化水素基を包含する。
【０１４９】
表現「Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール」は、その通常の意味に従って使用され、それは、置換基として、１個以上のアルキル基、例えば、１〜１４個の炭素原子、好ましくは１つまたは２〜１０個の炭素原子を有する直鎖、環状、分岐の飽和炭化水素鎖を含む芳香族単環もしくは多環基を包含する。
【０１５０】
式（Ｉｅａ）において、Ｒ３は、より好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシルおよびシクロヘキシル基からなる群から、最も好ましくはメチル、エチルおよびヒドロキシエチルからなる群から選択される。
【０１５１】
本発明の第１の実施形態によれば、式（Ｉｄｅ）中Ｚｄｅ、式（Ｉｅａ）中Ｚｅａおよび式（Ｉｄａ）中Ｚｄａは、分岐Ｃ２〜Ｃ１０二価アルキレン基、好ましくは分岐Ｃ３〜Ｃ６二価アルキレン基である。
【０１５２】
本発明のこの第１の実施形態によれば、式（Ｉｄｅ）中Ｚｄｅ、式（Ｉｅａ）中Ｚｅａおよび式（Ｉｄａ）中Ｚｄａは、好ましくは
−  式−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＭＧａ）または−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＭＧｂ）のＺＭＧ基、
−  式−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−（ＥＳａ）または−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−（ＥＳｂ）のＺＥＳ基、および
−  それらの混合物
からなる群から選択される。
【０１５３】
本発明のこの第１の実施形態の第１の変形形態によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａ’）式（Ｉ’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、式（Ｉ’’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステルおよび任意選択的に、式（Ｉ’’’ｄｅ），の少なくとも１種のジエステル、または
（ｂ’）式（Ｉ’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、式（Ｉ’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミドおよび任意選択的に、式（Ｉ’’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、または
（ｃ’）式（Ｉ’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、式（Ｉ’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、式（Ｉ’ｄａ）の少なくとも１種のジアミド、式（Ｉ”ｄａ）の少なくとも１種のジアミドならびに任意選択的に、（Ｉ’’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミドおよび／もしくは式（Ｉ’’’ｄａ）の少なくとも１種のジアミド、または
（ｄ’）（ａ’）および／もしくは（ｂ’）および／もしくは（ｃ’）の組み合わせ
（式中、
−  （Ｉ’ｄｅ）は、Ｒ１−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＺＭＧ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’−ｅａ）は、Ｒ３−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＺＭＧ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （Ｉ’−ｄａ）は、Ｒ５Ｒ４Ｎ（Ｏ）Ｃ−ＺＭＧ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （Ｉ’’ｄｅ）は、Ｒ１−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＺＥＳ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’’−ｅａ）は、Ｒ３−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＺＥＳ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （Ｉ’’−ｄａ）は、Ｒ５Ｒ４Ｎ（Ｏ）Ｃ−ＺＥＳ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、および
−  （Ｉ’’’ｄｅ）は、Ｒ１−Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’’’−ｅａ）は、Ｒ３−Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （Ｉ’’’−ｄａ）は、Ｒ５Ｒ４Ｎ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
ここで、
−  ＺＭＧは、式−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＭＧａ）または−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＭＧｂ）のものであり、
−  ＺＥＳ基は、式−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−（ＥＳａ）または−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−（ＥＳｂ）のものであり、
−  Ｒ１およびＲ２は、互いに等しいかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基からなる群から独立して選択され；
−  Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリールおよびＣ１〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から選択され、
−  Ｒ４およびＲ５は、互いに等しいかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から独立して選択され、前記基はすべて、１個以上の置換基を任意選択的に含み、１個以上のヘテロ原子を任意選択的を有し、環状部分は、Ｒ４とＲ５の両方、およびそれらが結合している窒素原子を含み、前記環状部分は、１個以上のヘテロ原子、例えば、酸素原子または追加の窒素原子を任意選択的に含む）
を含む。
【０１５４】
上述の式（Ｉ’ｄｅ）、式（Ｉ”ｄｅ）、式（Ｉ’’’ｄｅ）、式（Ｉ’ｅａ）、式（Ｉ”ｅａ）、式（Ｉ’’’ｅａ）、式（Ｉ’ｄａ）、式（Ｉ”ｄａ）、式（Ｉ’’’ｄａ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに等しいかまたは異なり、好ましくはメチル基であり、Ｒ４およびＲ５は、互いに等しいかまたは異なり、好ましくはメチル、エチルおよびヒドロキシエチル基からなる群から選択される。
【０１５５】
本発明の第１の実施形態のこの第１の変形によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａａ’）上で定義されたとおりの、
−  ７０〜９５重量％の式（Ｉ’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、
−  ５〜３０重量％の式（Ｉ’’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、および
−  ０〜１０重量％の式（Ｉ’’’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル
から本質的になるジエステル混合物、もしくは
（ｂｂ’）上で定義されたとおりの、
−  ７０重量％〜９５重量％の式（Ｉ’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、
−  ５重量％〜３０重量％の式（Ｉ’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、および
−  ０〜１０重量％の式（Ｉ’’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド
から本質的になるエステルアミド混合物、もしくは
（ｃｃ’）
−  １．４〜１．９重量％の式（Ｉ’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、
−  ０．１重量％〜０．６重量％の（Ｉ’’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、
−  ０〜０．２重量％の式（Ｉ’’’ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、
−  ７０重量％〜９５重量％の式（Ｉ’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、
−  ５〜３０重量％の式（Ｉ’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、
−  ０〜１０重量％の式（Ｉ’’’ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、
−  ０．０１重量％〜１０重量％の式（Ｉ’ｄａ）の少なくとも１種のジアミド、
−  ０．０１重量％〜５重量％の式（Ｉ’’ｄａ）の少なくとも１種のジアミドおよび
−  ０〜１重量％の式（Ｉ’’’ｄａ）の少なくとも１種のジアミドから本質的になるジエステル／エステルアミド／ジアミド混合物、もしくは
（ｄｄ’）上で定義されたとおりの、（ａａ’）および／もしくは（ｂｂ’）および／もしくは（ｃｃ’）の混合物
を含んでもよい。
【０１５６】
式（Ｉｄｅ）中のＺｄｅおよび／または式（Ｉｅａ）中のＺｅａおよび／または式（Ｉｄａ）中のＺｄａが分岐Ｃ２〜Ｃ１０二価アルキレン基、好ましくは分岐Ｃ３〜Ｃ６二価アルキレン基である、適当な媒体（Ｌ）の非限定例には、特に、ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＩＲＩＳ溶媒およびＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＰＯＬＡＲＣＬＥＡＮ溶媒が含まれる。
【０１５７】
ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＩＲＩＳ溶媒は、少なくとも８０重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３およびＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３から本質的になる混合物である。
【０１５８】
ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＰＯＬＡＲＣＬＥＡＮ溶媒は、少なくとも８０重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２およびＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２から本質的になる混合物である。
【０１５９】
本発明の第２の実施形態によれば、式（Ｉｄｅ）中Ｚｄｅ、式（Ｉｄａ）の中のＺｅａおよび式（Ｉｄａ）のＺｄａは、直鎖Ｃ２〜Ｃ１０二価アルキレン基、好ましくは直鎖Ｃ３〜Ｃ６二価アルキレン基である。
【０１６０】
本発明のこの第２の実施形態の変形によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａ”）式（ＩＩ４ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、式（ＩＩ３ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、および式（ＩＩ２ｄｅ）の少なくとも１種のジエステル、もしくは
（ｂ’’）式（ＩＩ４ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、式（ＩＩ３ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミドおよび式（ＩＩ２ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、もしくは
（ｃ’’）式（ＩＩ４ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、式（ＩＩ３ｅａ）の少なくとも１種のエステルアミド、式（ＩＩ２ｅａ）の少なくとも１種のジエステルアミド、式（ＩＩ４ｄａ）の少なくとも１種のジアミド、式（ＩＩ３ｄａ）の少なくとも１種のジアミドおよび式（ＩＩ２ｄａ）の少なくとも１種のジアミド、または
（ｄ’’）（ａ’’）および／もしくは（ｂ’’）および／もしくは（ｃ’’）の混合物、
（式中、
−  （ＩＩ４ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩ３ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩ２ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩ４ｅａ）は、Ｒ３−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （ＩＩ３ｅａ）は、Ｒ３−ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （ＩＩ２ｅａ）は、Ｒ３−ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （ＩＩ４ｄａ）は、Ｒ５Ｒ４Ｎ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （ＩＩ３ｄａ）は、Ｒ５Ｒ４Ｎ−Ｏ（Ｏ）（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
−  （ＩＩ２ｄａ）は、Ｒ５Ｒ４Ｎ−Ｏ（Ｏ）（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４Ｒ５であり、
ここで、
−  Ｒ１およびＲ２は、互いに等しいかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ３炭化水素基からなる群から独立して選択され；
−  Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリールおよびＣ１〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から選択され、
−  Ｒ４およびＲ５は、互いに等しいかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から独立して選択され、前記基はすべて、１個以上の置換基を任意選択的に含み、１個以上のヘテロ原子を任意選択的に有し、ならびに環状部分は、Ｒ４およびＲ５の両方ならびにそれらが結合されている窒素原子を含み、前記環状部分は、１個以上のヘテロ原子、例えば、酸素原子または追加の窒素原子を任意選択的に含む）
を含む。
【０１６１】
上述の式（ＩＩ４ｄｅ）、式（ＩＩ３ｄｅ）、式（ＩＩ２ｄｅ）、式（ＩＩ４ｅａ）、式（ＩＩ３ｅａ）、式（ＩＩ２ｅａ）、式（ＩＩ４ｄａ）、式（ＩＩ３ｄａ）、式（ＩＩ２ｄａ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに等しいかまたは異なり、好ましくはメチル基であり、Ｒ４およびＲ５は、互いに等しいかまたは異なり、好ましくはメチル、エチルおよびヒドロキシエチル基からなる群から選択される。
【０１６２】
本発明のこの第２の実施形態のある特定の好ましい変形によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａａ’’）Ｈ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３、Ｈ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３およびＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３から本質的になるジエステル混合物、もしくは
（ｂｂ”）Ｈ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２、Ｈ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２およびＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２から本質的になるエステルアミド混合物、もしくは
（ｃｃ’’）Ｈ５Ｃ２Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５、Ｈ５Ｃ２Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５およびＨ５Ｃ２Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５から本質的になるジエステル混合物、もしくは
（ｄｄ”）Ｈ５Ｃ２ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２、Ｈ５Ｃ２ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２、Ｈ５Ｃ２Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２から本質的になるエステルアミド混合物、もしくは
（ｅｅ”）Ｈ９Ｃ４ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２、Ｈ９Ｃ４ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２、Ｈ９Ｃ４Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２から本質的になるエステルアミド混合物、または
（ｆｆ’’）それらの混合物
を含んでもよい。
【０１６３】
セクション（ａａ”）の下で上に列挙された変形の例示的な実施形態は、
−  ８重量％〜２２重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３、
−  ５７重量％〜６７重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３および
−  １８重量％〜２８重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３から本質的になるジエステル混合物である。
【０１６４】
式（Ｉｄｅ）中Ｚｄｅおよび／または式（Ｉｅａ）中Ｚｅａおよび／または式（Ｉｄａ）中Ｚｄａが直鎖Ｃ２〜Ｃ１０二価アルキレン基、好ましくは直鎖Ｃ３〜Ｃ６二価アルキレン基である、適当なジエステルベース混合物の非限定例には、特に、ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＲＰＤＥ溶媒が含まれる。
【０１６５】
ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＲＰＤＥ溶媒は、少なくとも７０重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３およびＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３から本質的になる混合物である。
【０１６６】
本発明の第３の実施形態によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａ’’’）式（Ｉｄｅ）の少なくとも１種のジエステルおよび
（ｂ’’’）式（Ｉａａ）：
Ｒ９−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３（Ｉａａ）
（式中、Ｒ９は、直鎖、分岐または環状Ｃ３〜Ｃ１５アルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１５アルキル基、より好ましくはＣ６〜Ｃ１３アルキル基、さらにより好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキル基である）
の少なくとも１種のアルキルアセテート
を含む。
【０１６７】
本発明のこの第３の実施形態の変形によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａａ’’’）上で定義されたとおりの、
−  式（Ｉ’ｄｅ）の７０〜９５重量％の少なくとも１種のジエステル、
−  式（Ｉ’’ｄｅ）の５〜３０重量％の少なくとも１種のジエステルおよび
−  式（Ｉ’’’ｄｅ）の０〜１０重量％の少なくとも１種のジエステル
から本質的になるジエステル混合物、ならびに
（ｂｂ’’’）式（Ｉａａ）：
Ｒ９−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３（Ｉａａ）
（式中、Ｒ９は、直鎖、分岐または環状Ｃ３〜Ｃ１５アルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１５アルキル基、より好ましくはＣ６〜Ｃ１３アルキル基、さらにより好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキル基である）
の少なくとも１種のアルキルアセテート
を含む。
【０１６８】
本発明の第３の実施形態の好ましい変形によれば、媒体（Ｌ）は、
（ａａ’’’）上に定義されたとおりの、
−  式（Ｉ’ｄｅ）の７０〜９５重量％の少なくとも１種のジエステル、
−  式（Ｉ’’ｄｅ）の５重量％〜３０重量％の少なくとも１種のジエステルおよび
−  式（Ｉ’’’ｄｅ）の０〜１０重量％の少なくとも１種のジエステル
から本質的になる５０重量％〜８０重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％のジエステル混合物、および
（ｂｂ’’’）式（Ｉａａ）：
Ｒ９−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３（Ｉａａ）
（式中、Ｒ９は、直鎖、分岐または環状Ｃ３〜Ｃ１５アルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１５アルキル基、より好ましくはＣ６〜Ｃ１３アルキル基、さらにより好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキル基である）
の２０重量％〜５０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％の少なくとも１種のアルキルアセテート
を含む。
【０１６９】
本発明の組成物で使用することができる式（Ｉｄｅ）のジエステルは、特に米国特許第５６８８８８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年１１月１８日の教示に従って調製することができる。任意選択的に式（Ｉｄａ）のジアミドと組み合わせて本発明の組成物で使用することができる式（Ｉｅａ）のエステルアミドは、特に国際公開第２０１１／１５４６６１号パンフレット（ＲＨＯＤＩＡ  ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ）２０１１年１２月１５日および国際公開第２００９／０９２７９５号明細書（ＲＨＯＤＩＡ  ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ）２００９年７月３０日の教示に従って調製することができる。
【０１７０】
媒体（Ｌ）は、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）および任意選択的に、ＤＭＳＯならびに上で定義されたとおりの式（Ｉｄｅ）のジエステル、式（Ｉｅａ）のエステルアミドおよび式（Ｉｄａ）のジアミドとは異なる少なくとも１種のさらなる有機溶媒をさらに含んでもよい。
【０１７１】
媒体（Ｌ）が、ＤＭＳＯならびに上で定義されたとおりの式（Ｉｄｅ）のジエステル、式（Ｉｅａ）のエステルアミドおよび式（Ｉｄａ）のジアミドとは異なる少なくとも１種のさらなる有機溶媒を含む場合、上で定義されたとおりの式（Ｉｄｅ）のジエステル、式（Ｉｅａ）のエステルアミドおよび式（Ｉｄａ）のジアミドからなる群から選択される有機溶媒の合計量とＤＭＳＯとの間の重量比は、好ましくは１：９９〜９９：１、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは７０：３０〜３０：７０である。
【０１７２】
適当なさらなる有機溶媒の非限定例には、特に、以下：
−  脂肪族炭化水素、より特には、パラフィン、例えば、特に、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンまたはシクロヘキサンなど、ならびにナフタレンおよび芳香族炭化水素、より特には芳香族炭化水素、特に、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、アルキルベンゼンの混合物から構成される石油留分；
−  脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素、より特には、過塩素化炭化水素、例えば、特に、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロエタン；部分塩素化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ぺンタクロロエタン、トリクロロエチレン、１−クロロブタン、１，２−ジクロロブタン、モノクロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンまたは異なるクロロベンゼンの混合物など；
−  脂肪族、脂環式または芳香族エーテルオキシド、より特には、ジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチルｔｅｒｔイソブチルエーテル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ベンジルオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
−  グリコールエーテル類、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、
−  グリコールエーテルエステル類、例えば、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
−  アルコール類、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコール；
−  ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
−  直鎖または環状エステル、例えば、メチルアセトアセテート、ジメチルフタレート、γ−ブチロラクトン、
−  直鎖または環状カルボキサミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジエチルホルムアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、
−  有機カーボネート、例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチル、炭酸エチルメチル、炭酸エチレン、炭酸ビニレン、
−  リン酸エステル、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル；
−  尿素類、例えば、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素
が含まれる。
【０１７３】
媒体（Ｌ）が１種以上のさらなる有機溶媒を含む実施形態について、媒体（Ｌ）は、好ましくは、化学品安全分類に従って発がん性、変異原性、または生殖毒性として資格がある有機溶媒（ＣＭＲ溶媒）を含まず、より具体的には、媒体（Ｌ）は、有利にはＮＭＰ、ＤＭＦおよびＤＭＡＣを実質的に含まない。
【０１７４】
媒体（Ｌ）は、好ましくはいずれのさらなる有機溶媒も含まない。
【０１７５】
本発明の方法のステップ（ｉｉ）の下で、層（Ｌ１）は、典型的には任意の好適な技術、好ましくはスプレーコーティングによって塗布される。
【０１７６】
本発明の方法の工程（ｉｉｉ）の下で、組成物（Ｃ２）は、好ましくは固体組成物、より好ましくは粉末の形態である。
【０１７７】
本発明の方法のステップ（ｉｉｉ）の下で、層（Ｌ２）は、典型的には静電粉体コーティングによって塗布される。
【０１７８】
静電粉体コーティングは、通常、静電スプレーガンによって行われ、これは、電気的に分極した粒子が、接地した、または逆帯電した表面に引き付けられる電気泳動の原理を使用する。
【０１７９】
静電粉体コーティングが使用される場合、当業者はコーティングされる組成物の性質に応じて適切な出力設定を選択する。良好な結果は、１０〜６０ｋＶおよび５μＡ〜４０μＡで動作することによって得られた。
【０１８０】
本発明の方法のステップ（ｉｖ）の下で、もしあれば、組成物（Ｃ３）は、存在する場合、固体組成物または液体組成物のいずれであってもよい。本発明の方法の工程（ｉｖ）の下で、もしあれば、組成物（Ｃ３）は、好ましくは固体組成物、より好ましくは粉末の形態である。
【０１８１】
本発明の方法のステップ（ｉｖ）の下で、もしあれば、層（Ｌ３）は、典型的には任意の適当な技術、好ましくは静電粉体コーティングによって塗布される。
【０１８２】
任意選択的に、望ましい厚さの層（Ｌ２）の望ましい厚さを得るために、ステップ（ｉｉｉ）が、もしあれば、ステップ（ｉｖ）の前に、例えば、２回以上繰り返されてもよい。
【０１８３】
任意選択的に、層（Ｌ３）の望ましい厚さを得るために、もしあれば、ステップ（ｉｖ）が、例えば、２回以上繰り返されてもよい。
【０１８４】
本発明の方法のステップ（ｉｉｉ）またはステップ（ｉｖ）のいずれかで提供されるとおりの多層アセンブリは、２８０℃〜３８０℃、好ましくは３００℃〜３５０℃の温度でベーキングされ得る。
【０１８５】
本発明の方法のステップ（ｉｉｉ）またはステップ（ｉｖ）のいずれかで提供されるとおりの多層アセンブリは、典型的には１０分〜５時間、好ましくは１５分〜２時間の期間ベーキングされる。
【０１８６】
層（Ｌ１）は、典型的には５μｍ〜３０μｍ、好ましくは８μｍ〜２０μｍに含まれる厚さを有する。
【０１８７】
層（Ｌ２）は、典型的には２０μｍ〜５００μｍ、好ましくは３０μｍ〜２００μｍに含まれる厚さを有する。
【０１８８】
層（Ｌ３）は、もしあれば、典型的には５０μｍ〜７００μｍ、好ましくは７０μｍ〜２５０μｍに含まれる厚さを有する。
【０１８９】
厚さは、典型的には任意の適当な手順に従って測定される。
【０１９０】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【０１９１】
本発明は、以下の実施例を参照してこれからより詳細に説明されるが、実施例の目的は、例証的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１９２】
原材料
ポリマー（Ｆ−１）は、Ｓｏｌｖａｙ  ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  Ｓ．ｐ．Ａ．から市販されているＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡ  Ｐ６０１０  ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマー粉末を意味することが意図される。
【０１９３】
ポリマー（Ｆ−２）は、３０７℃の融点、および５ｋｇの荷重下３７２℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８標準法に従って測定して、２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有するＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマー粉末を意味することが意図される。
【０１９４】
化合物（Ｂ−１）は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから市販されているＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＭＴ  ３５６００ベンゾオキサジン樹脂であって、アニリン、ホルムアルデヒドおよびビス−フェノールＡの反応によって得られる前記樹脂を意味することが意図される。
【０１９５】
ポリマー（Ｐ−１）は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣ．から市販されているＴＯＲＬＯＮ（登録商標）ＰＡＩ  ＡＩ１０ポリアミドイミドを意味することが意図される。
【０１９６】
溶媒（Ｓ−１）は、Ｒｈｏｄｉａから市販されている、少なくとも８０重量％のＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２およびＨ３ＣＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２から本質的になるＰＯＬＡＲＣＬＥＡＮ（登録商標）エステルアミド混合物を意味することが意図される。
【０１９７】
プライマー組成物（Ｃ１）の製造のための一般手順
ＤＭＳＯと、式（Ｉｄｅ）のジエステルおよび式（Ｉｅａ）のエステルアミドの少なくとも１種とを含む液体媒体を、２０〜３５℃に含まれる温度で、成分をボトル中でブレンドおよび振とうすることによって調製した。
【０１９８】
化合物（Ｂ）および少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を室温で添加し、２０℃〜９０℃に含まれる温度でボトルローラー上でのかき混ぜによって液体媒体中に可溶化させた。前記ポリマーの完全溶解が達成されたら直ぐに、ポリマー（Ｆ）を、結果として生じた透明溶液に添加し、ボトルをボトルローラー上でさらに１０分間かき混ぜた。同様な手順（添加、引き続く１０分のブレンディング）に従って、他の成分を以下の順番で添加した：
−  顔料；
−  任意選択のさらなる溶媒；
−  界面活性剤；
−  消泡剤／脱気剤；
−  任意選択のレオロジー調整剤。
【０１９９】
結果として生じた混合物を最終的に、得られた混合物の容積に等しい量のガラスビーズを添加し、そして結果として生じた分散液をＤｉｓｐｅｒｍａｔ  ＣＶ３ミキサー中で１０分間ブレンドすることによって、ガラスビーズ式ブレンダーで均質化し、粉砕した。もしあれば、５μｍより大きい寸法の凝集体／粒子の存在を検出するために、粒ゲージ溝（ｇｒｉｎｄ  ｇａｕｇｅ  ｇｒｏｏｖｅｓ）での評価によって適切な均質化をチェックした。５μｍより大きい寸法の粒子／凝集体が少しでも検出された場合には、１０分間の追加の粉砕を行った。組成物をスクレーパーで粒ゲージの溝に分配した後に、５μｍよりも上の検出される擦り傷またはフィルム不連続性が全く検出されなかった場合にのみ配合が完結し、良好に分散したと見なした。
【０２００】
ミッドコート組成物（Ｃ２）の製造のための一般手順
第１の実施形態に従って、粉末形態で得られたとおりのポリマー（Ｆ）を１５ＭＲａｄの照射線量で空気雰囲気下にベータ線を使用して照射し、それにより、官能性フルオロポリマー［官能性ポリマー（Ｆ）］を得た。次いで、そのように得られた官能性ポリマー（Ｆ）を２００℃の温度でオーブン中に１６時間置いた。
官能性ポリマー（Ｆ）中の末端基の同定および定量的決定を、ＰＩＡＮＣＡ，ＭＡＵＲＩＺＩＯ，ｅｔ  ａｌ．Ｅｎｄ  ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．１９９７，ｖｏｌ．９５，ｐ．７１−８４に従ってＩＲおよびＮＭＲ分光法を使用して行った。
【０２０１】
第２の実施形態に従って、官能性ポリマー（Ｆ）を、以下に詳述されるとおりの手順に従ってテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）およびＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ（ＶＥＦＳ）の重合によって製造した。
【０２０２】
ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＶＥＦＳ官能性ポリマー（Ｆ）の製造のための一般手順
４００ｒｐｍで動作する撹拌機を備えた、２２ｌのＡＩＳＩ  ３１６鋼製垂直オートクレーブ中、真空にした後、１３．９ｌの脱塩水、１０ｍｌのＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ（ＶＥＦＳ）および米国特許第４８６４００６号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  Ｓ．Ｐ．Ａ．）１９８９年９月５日の実施例１に記載された手順に従って調製した１２８ｇのマイクロエマルジョンを順次に導入した。
【０２０３】
次いで、オートクレーブを７５℃の反応温度に加熱した。この温度に到達したとき、０．３８バールのエタンおよび３．１バールのペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）を導入した。
【０２０４】
２４：１のモル比でのＴＦＥ／ＰＭＶＥのガス状混合物を、２１バールの圧力に到達するまで圧縮機により供給した。次いで、計量ポンプによって、ペルオキソ二硫酸アンモニウムの１１８ｍｌの０．０４３８Ｍ溶液を供給した。重合圧力を重合中一定に維持した：モノマー混合物５４５ｇ当たり３ｍｌのＶＥＦＳを反応器に供給し、その結果、合計量４５ｍｌのＶＥＦＳを重合中に供給した。設定量８７１２ｇのモノマーガス状混合物を供給したとき、モノマー供給を中断し、圧力を７．５バールに到達するまで低下させた。反応器を室温まで冷却し、撹拌を止め、ラテックスを排出させ、ＨＮＯ３（６５重量％）で凝固させ、ポリマーを脱塩水で洗浄し、約２２０℃で乾燥させた。
【０２０５】
そのように得られたＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＶＥＦＳ官能性ポリマー（Ｆ）（ＶＥＦＳ：ＩＲにより測定して、１重量％）は、５Ｋｇの荷重下３７２℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８標準法に従って測定して、３６ｇ／１０分のメルトフローインデックス、および示差走査熱量測定により測定して、２７８．３℃の第２の融解温度を有した。
【０２０６】
実施例１：多層アセンブリの製造のための一般手順
炭素鋼製基材（１５×４×０．５Ｃｍパネル）を、酸化アルミニウム（１０メッシュ）を使用するグリットブラスト加工によって処理した。
【０２０７】
プライマー組成物（Ｃ１）を、上に詳述したとおりの一般手順に従って調製し、前記プライマー組成物（Ｃ１）は、
−  １６重量％のポリマー（Ｆ−１）、
−  化合物（Ｂ−１）およびポリマー（Ｐ−１）を１２：１の重量比で含む１７重量％の組成物、
−  溶媒（Ｓ−１）およびＤＭＳＯを１：１の重量比で含む５０重量％の液体媒体、ならびに
−  １００重量％までの補完の１種以上の充填剤
を含む。
【０２０８】
プライマー組成物（Ｃ１）での使用に適した充填剤は、ＳｈｅｐｈｅｒｄＣｏｌｏｒＣｏｍｐａｎｙから市販されているＤＹＮＡＭＩＸ（商標）ＢＬＡＣＫ３０Ｃ９６５黒色顔料、ＢＹＫから市販されている、高分子尿素変性媒体極性ポリアミドの溶液からなるＢＹＫ（登録商標）９０７６液体レオロジー制御添加剤、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販されている、フッ素化シリコーンをベースとした溶媒系コーティングシステム用のＴＥＧＯ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３１脱気剤／消泡剤、Ｄｏｗから市販されているＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−３第二級アルコールエトキシレート界面活性剤、およびＮｕｂｉｏｌａから市販されているＮＵＢＩＲＯＸ（登録商標）１０６顔料を含む。
【０２０９】
そのように得られたプライマー組成物（Ｃ１）を、１．２ｍｍのダイおよび２．５バールの空気圧を有する銃を使用するスプレーコーティングによって、そのように処理された炭素鋼製基材に塗布した。
【０２１０】
ミッドコート組成物（Ｃ２）を、上に詳述したとおりの一般手順に従ってポリマー（Ｆ−２）の照射によって調製し、それにより、２１ミリモル／Ｋｇの−ＣＯＯＨ末端基および２．３ミリモル／Ｋｇの−ＣＯＦ末端基を含む官能性フルオロポリマーを得、前記官能性フルオロポリマーは、５Ｋｇの荷重下３７２℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８標準法に従って測定して、５９ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有した。
【０２１１】
次いで、そのように得られたミッドコート組成物（Ｃ２）を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によって湿潤プライマー層の上に塗布した。
【０２１２】
次いで、トップコート組成物（Ｃ３）を調製し、前記組成物は、９０重量％のポリマー（Ｆ−１）、５重量％のマイカおよび５重量％のポリ（スルホニル−ｐ−フェニレン）を含んだ。
【０２１３】
そのように得られたトップコート組成物（Ｃ３）の第１の層を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によってミッドコート層の上に塗布した。そのように得られた多層アセンブリをオーブン中３４５℃で１５分間加熱した。そのように得られた多層アセンブリ全体の厚さは、５０μｍ〜１００μｍに含まれた。
【０２１４】
そのように得られたトップコート組成物（Ｃ３）の第２の層を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によってミッドコート層の上に塗布した。そのように得られた多層アセンブリをオーブン中３３０℃で１５分間加熱した。そのように得られたトップコート組成物（Ｃ３）の第３の層を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によってミッドコート層の上に塗布した。そのようにして得られた多層アセンブリをオーブン中３３０℃で１５分間加熱した。
【０２１５】
そのように得られた多層アセンブリ全体の厚さは、１００μｍ〜２００μｍに含まれた。
【０２１６】
実施例２：多層アセンブリの製造のための一般手順
炭素鋼製基材（１５×４×０．５ｃｍパネル）を、酸化アルミニウム（１０メッシュ）を使用するグリットブラスト加工によって処理した。
【０２１７】
プライマー組成物（Ｃ１）を、上に詳述したとおりの一般手順に従って調製し、前記プライマー組成物（Ｃ１）は、
−  ７．９７重量％のポリマー（Ｆ−１）、
−  １７．３４重量％の化合物（Ｂ−１）、
−  １．４９重量％のポリマー（Ｐ−１）、
−  溶媒（Ｓ−１）およびＤＭＳＯを１：１の重量比で含む６０．２４重量％の液体媒体、ならびに
−  １００重量％まで補完の１種以上の充填剤
を含んだ。
【０２１８】
プライマー組成物（Ｃ１）での使用に適した充填剤は、ＳｈｅｐｈｅｒｄＣｏｌｏｒＣｏｍｐａｎｙから市販されているＤＹＮＡＭＩＸ（商標）ＢＬＡＣＫ  ３０Ｃ９６５黒色顔料、ＢＹＫから市販されている、高分子尿素変性媒体極性ポリアミドの溶液からなるＢＹＫ（登録商標）９０７６液体レオロジー制御添加剤、Ｅｖｏｎｉｋ  ＴｅｇｏＣｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販されている、フッ素化シリコーンをベースとした溶媒系コーティングシステム用ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３１脱気剤／消泡剤、Ｄｏｗから市販されているＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭ１５−Ｓ−３第二級アルコールエトキシレート界面活性剤、およびＮｕｂｉｏｌａから市販されているＮＵＢＩＲＯＸ（登録商標）１０６顔料
を含む。
【０２１９】
そのように得られたプライマー組成物（Ｃ１）を、１．２ｍｍのダイおよび２．５バールの空気圧を有する銃を使用するスプレーコーティングによって、そのように処理された炭素鋼製基材の上に塗布した。
【０２２０】
ミッドコート組成物（Ｃ２）を調製し、前記組成物は、上に詳述したとおりの一般手順に従って調製した３０重量％のＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＶＥＦＳ官能性ポリマー（Ｆ）および７０重量％のポリマー（Ｆ−１）を含んだ。
【０２２１】
次いで、そのように得られたミッドコート組成物（Ｃ２）を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によって湿潤プライマー層の上に塗布した。
【０２２２】
次いで、トップコート組成物（Ｃ３）を調製し、前記組成物は、９０重量％のポリマー（Ｆ−１）、８重量％のマイカおよび２重量％のタルクを含んだ。
【０２２３】
そのように得られたトップコート組成物（Ｃ３）の第１の層を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によってミッドコート層の上に塗布した。そのように得られた多層アセンブリを、オーブン中３４５℃で１５分間加熱した。そのように得られた多層アセンブリ全体の厚さは、５０μｍ〜１００μｍに含まれた。
【０２２４】
そのように得られたトップコート組成物（Ｃ３）の第２の層を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ，１５μＡ）によってミッドコート層の上に塗布した。そのように得られた多層アセンブリを、オーブン中３３０℃で１５分間加熱した。そのように得られたトップコート組成物（Ｃ３）の第３の層を、静電粉体コーティング（４５ｋＶ、１５μＡ）によってミッドコート層の上に塗布した。そのように得られた多層アセンブリをオーブン中３３０℃で１５分間加熱した。
【０２２５】
そのように得られた多層アゼンブリ全体の厚さは、１００μｍ〜２００μｍに含まれた。
【０２２６】
比較例１：多層アセンブリの製造
ミッドコート組成物（Ｃ２）をプライマー組成物（Ｃ１）の上に塗布することがない以外は、実施例１の下で詳述したのと同じ手順に従った。
【０２２７】
比較例２：多層アセンブリの製造
ミッドコート組成物（Ｃ２）を、ポリマー（Ｆ−１）と、
−  ７．９７重量％のポリマー（Ｆ−１）、
−  １７．３４重量％の化合物（Ｂ−１）、
−  １．４９重量％のポリマー（Ｐ−１）、
−  溶媒（Ｓ−１）およびＤＭＳＯを１：１の重量比で含む６０．２４重量％の液体媒体、ならびに
−  １００重量％まで補完の１種以上の充填剤
を含む組成物を有するプライマー組成物とからなる組成物で置き換えること以外は、実施例１の下で詳述したのと同じ手順に従った。
【０２２８】
急速ガス減圧試験
多層アセンブリのパネルの内層へのトップコート層の接着を、ＮＡＣＥ  ＴＭ  ０１８５標準手順に従うオートクレーブ試験に従って試験した。試験パネルの試料を調製し、ビーカー中で懸濁させ、ここで、試験流体を添加し、次いで、ビーカーをオートクレーブ装置の中に入れた。装置を固定し、分圧を使用してガスを装置の中に計量した。加熱のスイッチを入れ、最高温度に到達するまで圧力をモニターした。パネルを、このようにして、以下の３つの相：
試験Ａ
（１−Ａ）７５％のＣＨ４  −  ２５％のＣＯ２、
（２−Ａ）炭化水素−トルエン／ケロシン（５０／５０）、および
（３−Ａ）５重量％のＮａＣｌを含有する水
（以下の試験条件：
温度：１８０℃、
圧力：４０００ｐｓｉ、
継続期間：４８時間（安定状態の達成からの時間を計った）、
減圧速度：１８０℃、５０００ｐｓｉ／分
に従う）、または
試験Ｂ
（１−Ｂ）７９％のＣＨ４−５％のＣＯ２−１６％のＨ２Ｓ、
（２−Ｂ）炭化水素−トルエン／ケロシン（５０／５０）、および
（３−Ｂ）５重量％のＮａＣｌを含有する水
（以下の試験条件：
温度：１６３℃、
圧力：７０００ｐｓｉ、
継続期間：２４時間（安定状態の達成から時間を計った）、
減圧速度：１６３℃、６５００ｐｓｉ／分）
に従う）
のいずれかが入っているオートクレーブ中に懸濁させた。
【０２２９】
減圧後、試験パネルを取り出し、ＮＡＣＥ  ＴＭ  ０１８５標準手順に従ってフクレ変化および接着性について１時間以内に調べた。
【０２３０】
フクレサイズは、以下のスケール：１０〜０のフクレサイズ（１０は、フクレがない）を使用してＡＳＴＭ  Ｄ７１４−０２に従って図１〜図４（標準における）中の写真標準との比較によって等級付けした。
フクレサイズ＃８は、その直径が、肉眼でほとんど見ることができないほど小さいフクレを表す。フクレサイズ＃６、＃４、および＃２は、次第により大きいフクレサイズを表す。例えば、フクレサイズ＃２は、直径で４〜５ｍｍの寸法をしているフクレを有する。フクレサイズ＃１および＃０は、次第により大きいフクレサイズを有する。フクレサイズに関するこれらの詳細は、写真標準に頼ることなくこれらのサイズの視覚化を可能にするために与えられるが、フクレサイズの実際の等級付けについて写真標準に対する信頼性の代用としては意図されない。
フクレ頻度は、Ｄ（高密度）、中密度（ＭＤ）、中度（Ｍ）および少ししか無い（Ｆｅｗ）（Ｆ）である。まったく無い（ｎｏｎｅ）のフクレ頻度は、フクレが肉眼で見る場合にまったく見ることができないこと（フクレサイズ＃１０）を意味する。
【０２３１】
接着性は、トップコート層がナイフを使用してけい引きされ、それにより、３０°「Ｖ」カットけい引きを与える、ナイフ接着性試験によって評価した。このけい引きは、試験Ａまたは試験Ｂによる３つの相レベルのそれぞれでオートクレーブ試験条件に供した後にパネル上で行った。次いで、ナイフブレードをパネルの表面からトッップコート層を持ち上げることを試みてけい引きの１つに挿入した。
【０２３２】
多層アセンブリでのトップコート層の接着性は、以下のとおりに等級付けした：
Ａ  −  変化なし、
Ｂ  −  接着性のわずかな消失−持ち上げに対するいくらかの抵抗；コーティングは、完全程度の「Ｖ」カットけい引きまでは剥ぎ取られない、
Ｃ  −  接着性の中程度消失−コーティングは、わずかな抵抗で持ち上げられるが、「Ｖ」カットけい引きの最後までは剥ぎ取られない、
Ｄ  −  接着性の重度消失−コーティングは、少ない抵抗で容易に持ち上げられる、
Ｅ  −  剥離−層間剥離；コーティングは、カットしたときに持ち上げられる。
【０２３３】
結果は以下の表１にまとめる。
【０２３４】
2019500242.tif 000034
【０２３５】
したがって、特に本発明による実施例１および実施例２のいずれかの多層アセンブリで表されるとおりの本発明の多層アセンブリは、圧力衝撃の作用下で減圧を受けることなく石油およびガス用途で適当に使用される良好な耐腐食性および良好な断熱特性を維持しながら、比較例１および比較例２のいずれかの多層アセンブリと比較しても卓越した層間接着性を首尾よく示すことが見出された。
【国際調査報告】
2019500242.tif 000036
2019500242.tif 000037