(57)【要約】本発明は、少なくとも、ステップａ）セルロース含有基質（１２）の提供、ｂ）下塗り（２２）の形成を伴う硬化性組成物による前記基質（１２）の少なくとも１つの表面領域の被覆及び前記組成物の硬化、及びｃ）前記下塗り（２２）の少なくとも１つの表面領域上への金属含有層（２４）の生成、が実施される、包装材（１０）、特に、積層材を製造する方法に関する。本発明によれば、ステップｂ）で使用される組成物は、イオン重合によって硬化させられる少なくとも１つのイオン重合性モノマーを含む。本発明は、さらに、層系（２０）を有するセルロース含有基質（１２）を含み、しかも、層系（２０）は少なくとも１つの下塗り（２２）及び金属含有層（２４）を有し、しかも、下塗り（２２）はオン重合硬化ポリマーを含むか、イオン重合硬化ポリマーである、包装材（１０）、並びに、少なくとも１つのこの種の包装材（１０）から製造された包装に関する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ステップ
ａ）セルロース含有基質（１２）の提供、
ｂ）下塗り（２２）の形成を伴う硬化性組成物による前記基質（１２）の少なくとも１つの表面領域の被覆及び前記組成物の硬化、
ｃ）前記下塗り（２２）の少なくとも１つの表面領域上への金属含有層（２４）の生成、を含む、包装材（１０）、特に、積層材を製造する方法であって、
ステップｂ）で使用される組成物は、イオン重合によって硬化する少なくとも１つのイオン重合性モノマーを含む、
ことを特徴とする被覆包装材を製造する方法。
【請求項２】
前記ステップｂ）で使用される組成物は、アニオン又はカチオン及び／又はリビングイオン重合によって硬化させられる、
ことを特徴とする請求項１に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項３】
前記ステップｂ）で使用される組成物は、開始剤、特に、好ましくは、ルイス及び／又はブレンステッド酸及び／又はルイス及び／又はブレンステッド塩基の群からのブロック化合物によって、及び／又は熱及び／又は光化学活性化によって硬化させられる、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項４】
エポキシド、特に、脂環式エポキシド及びグリシジルエーテル、イソプレン、シアノアクリレート、ラクチド、カプロラクトン、カプロラクタム、アルキルシクロトリシロキサン、ビニルエーテル及びイソブテンを含む群から、及び／又は、少なくとも１つの電子供与性置換基、特に、１つ以上のアルコキシ、フェニル、ビニル及び／又は１，１−ジアルキル基を有する化合物を含む群から、少なくとも１つのイオン重合性モノマーが選択される、
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項５】
ステップｂ）における硬化は５％〜６５％の間の空気及び／又は表面湿度で実施される、
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項６】
前記ステップｂ）で使用される組成物は、特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール及びポリ（テトラヒドロフラン）ジオールを含む群からの少なくとも１つのポリオールを含む、
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項７】
前記ステップｂ）で使用される組成物は、特に変性又は非変性シリカ粒子の群からのナノ粒子を含む、
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項８】
前記硬化性組成物は、少なくとも１つの溶剤を、特に、塩化メチレン、トルオール、非極性炭化水素及びテトラヒドロフランの群からの弱極性溶剤を含む、
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項９】
前記イオン重合は、少なくとも１つの対イオン及び／又は少なくとも１つの停止剤の添加によって、及び／又は、バックバイティングによって停止させられ、及び／又は、前記少なくとも１つのモノマーが所定の重合度に達するか、それを超えた場合は、少なくとも１つの第２のタイプのモノマーが添加される、
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項１０】
前記硬化性組成物は、イコライジングコーティング方式によって、特に、ドクターブレード、ブレード及び／又はフィルムプレスによって、及び／又は、輪郭コーティング方式によって、特に、成形、スプレー、カーテンコーティング及び／又はエアブラシによって、及び／又は、印刷方式によって、特に、平版印刷、グラビア印刷、デジタル印刷、スクリーン印刷及び／又は凸版印刷によって、前記基質上に塗布される、
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項１１】
前記下塗り（２２）はステップｃ）の前に表面処理される、
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項１２】
メタリックラッカーの塗布及び乾燥及び／又は硬化によって、及び／又は、物理的及び／又は化学的ガス相分離によって、特に、金属有機化学的ガス相分離によって、前記金属含有層（２４）は製造される、
ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項１３】
前記金属含有層（２４）上には特に不透明又は透明カバー層（２６）が塗布される、
ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の被覆包装材を製造する方法。
【請求項１４】
層系（２０）を有するセルロース含有基質（１２）を含み、しかも、前記層系（２０）は少なくとも１つの下塗り（２２）及び金属含有層（２４）を有する、包装材（１０）であって、
前記下塗り（２２）は、イオン重合硬化ポリマーを含むか、イオン重合硬化ポリマーである、
ことを特徴とする包装材（１０）。
【請求項１５】
第１の発明形態による方法によって入手可能及び／又は得られ、及び／又は、第２の発明形態による方法によって形成されている少なくとも１つの包装材（１０）を含む包装。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆包装材を製造する方法、被覆包装材、並びにこの種の被覆包装材製の包装に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロース系金属被覆包装材には数多くの用途がある。例えば、金属被覆紙及び段ボールは包装紙、梱包用段ボール箱及びその他のタイプの包装の製造に適している。その他の周知の用途としては、タバコ製品、ラベル、包装、化粧品パッケージ、宝くじ券等の製品識別へのかかる包装材の使用がある。一般的に、金属被覆包装材には、ブランド名、装飾図案等が印刷され、異なる光沢度及び／又はその他の性能特性をもたせることができる。特に望ましいのは、金属被覆包装材が可能な限り高反射性で光沢のある表面を有することである。しかし、セルロース系の未処理の基質は通常は比較的不規則な表面を有しており、それによって、直接塗布された金属又は金属粒子は規則的な配向性を有しておらず、入射光は非干渉散乱及び反射し、その結果、表面は艶消しされたように見える。従って、通常は、まず下塗りがセルロース含有基質上に塗布され、続いて、その上に金属含有層が生成される。例えば、ＷＯ２０１３／１３４３５９Ａ１から、ＵＶ又は電子照射（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｂｅａｍ  Ｃｕｒｉｎｇ）によってラジカル重合されるアクリレート製下塗り層を製造することが周知である。
【０００３】
周知の下塗りの場合は、硬化の際に比較的強く収縮し、その結果、基質への下塗りの、従って、金属層の接着状態が悪くなるという事実はもちろん不利であると見なさなければならない。さらに、下塗りは耐拭き取り性表色及び効果系を含んでいることも多く、その結果、硬化のために使用されるＵＶ光が基質まで到達することができず、これによって同様に硬化が不完全なものになることがある。さらに、活性種が不対電子を有する分子であるラジカル重合は制御が困難であり、酸素によって阻害され、それによって、費用及び手間のかかる不活性ガス及び保護室を使用しなければ、重合度が不完全かつ不均一になり、下塗りが剥離しやすくなることがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、セルロース含有基質への接着性が改善された下塗りが製造可能になるように、被覆包装材の一般的製造方法を改良することにある。本発明のその他の目的は、包装材のセルロース含有基質への接着性が改善された下塗りを有する被覆包装材を提示することと、少なくとも一部がこの種の包装材からなる包装を提示することにある。
【０００５】
これらの目的は、本発明によれば、請求項１の特徴を有する方法と、請求項１４の特徴を有する包装材と、請求項１５の特徴を有する包装とによって達成される。本発明の有効なさらなる展開を含む有利な態様が各従属請求項に提示されており、各発明形態の有利な態様は、その他の発明形態の有利な態様であると共に、その逆でもあると解釈されたい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の態様が、少なくとも、ステップａ）セルロース含有基質の提供、ｂ）下塗りの形成に伴う硬化性組成物による基質の少なくとも１つの表面領域の被覆及び組成物の硬化、及びｃ）下塗りの少なくとも１つの表面領域への金属含有層の生成、が行われる、被覆包装材を製造する方法に関する。セルロース含有基質への下塗り層の接着性の改善は、本発明によれば、ステップｂ）で使用される組成物が、イオン重合によって硬化する少なくとも１つのイオン重合性モノマーを含むことによって実現される。ラジカル重合とは違って、イオン重合の場合の反応はイオンによって開始され、担われる。イオン重合は、ラジカル重合のように、開始、成長、連鎖移動及び停止の４つのステップに区分することができる。ここでは、本発明は、イオン重合により製造される下塗りの収縮が、ラジカル重合による下塗りの場合よりもはるかに少なくなり、一般的には５％未満、特に３％未満になるとの認識に依拠している。それによって、本発明により製造される下塗りは、セルロース含有基質に対する特に優れた接着性を有することになる。さらに、重合反応の担体としてのイオンはラジカルよりもはるかに長寿命であり、極めて選択的に反応し、酸素に対して比較的無反応であり、その結果、保護ガス雰囲気なしでの重合が実施可能であり、開始後には暗闇の中でさえ重合は連続的に進行可能であり、それによって、濃く着色された下塗りや特に厚い下塗りの場合にも、基質に至るまでの硬化が保証されている。さらに、イオン重合によって、耐屈曲性が極めて高く、従って、破砕性の低い下塗りの製造が可能になり、このことは、本発明により製造された包装材を包装の製造に使用した場合に、特に有利となる。特に、溝、凹凸型押し及び微細型押しには、耐屈曲性の高い下地ないしは耐屈曲性の高い下塗りが必要となる。ラジカル重合組成物とは違って、イオン重合組成物はそれに加えてほぼ無臭ないしはエミッションフリーで製剤化することができ、重合の後には、同様に低エミッションないしはエミッションフリーな下塗り層が得られ、これによって、製造時の作業員にとっての潜在的危険ないしは負担が明らかに減少することになる。同様に、手間のかかる高価な不活性ガス又は吸引ろ過設備を使用せずに済むことも利点となる。その他の利点としては、高光沢金属含有層が、表面から基質の方向への反応の進行が均等であることから、硬化の際に、金属含有層にとって均等かつ被覆性の優れた表面を形成するという理由から、これらの高光沢金属含有層を本発明により製造された下塗り上に生成することが可能であることと、さらに、基質表面の凹凸が自動的に均等化されるということがある。セルロース含有基質は原則的には被覆なし、又はすでに１つ以上の層を備えていることができ、好ましくは被覆なし基質が使用される。例えば、基質は塗工又は非塗工紙、又は塗工又は非塗工段ボール、又は塗工又は非塗工厚紙とすることができる。
【０００７】
本発明の有利な態様においては、ステップｂ）で使用される組成物をアニオン又はカチオン及び／又はリビングイオン重合によって硬化させることが想定されている。アニオン重合の場合、活性種はアニオンである。アニオン重合は、好ましくは、ニトリル、カルボキシ、フェニル及びビニル基のような電子求引性（−Ｍ効果）置換基を有するモノマーについて行われる。カチオン重合の場合、活性種はカチオンである。カチオン重合は、好ましくは、電子供与性（＋Ｍ効果）置換基を有するモノマーについて行われ、通常はカルベニウム、オキソニウム、アンモニウムイオン等を介して進行する。停止反応が存在しない場合は、アニオン又はカチオンはモノマーの完全変換後にも存在し続け、その結果、荷電ポリマーは別のモノマーの添加後にその連鎖成長を続けることができ、それによって、いわゆるリビング重合（ｌｉｖｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）が可能になる。これによって、金属含有層が、同様に相応のイオン重合性モノマーを含む製剤を使用して、例えば、金属含有ラッカー又は金属含有インクとして製造された場合は、下塗りへの金属含有層の共有結合が有利には可能になり、それによって、金属含有層は特に確実に下塗りに接着することになる。同様に、金属含有層が生成される前に、必要に応じて、まず第２の下塗り又は機能層を第１の下塗り上に生成することも可能である。
【０００８】
本発明のさらなる有利な態様においては、ステップｂ）で使用される組成物を、開始剤、特に、好ましくは、ルイス及び／又はブレンステッド酸及び／又はルイス及び／又はブレンステッド塩基の群からのブロック化合物によって、及び／又は熱及び／又は光化学活性化によって硬化させることが想定されている。開始剤によって、重合反応を一方では制御しつつ開始させ、他方では所望の鎖長分布に調節することができる。開始剤は原則的には直接添加することも、モノマーとの反応によって初めて形成することもできる。カチオン重合の場合は、カチオン重合をすでに低温において開始させるルイス酸を使用することができる。発生するポリマーは比較的大きな分子量を有する。個別又は任意の組み合わせで使用できるのが、例えば、ＢＦ3、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣｌ5、ＺｎＣｌ2、ＴｉＣｌ4、ＰＣｌ5及びＡｌＣｌ3のようなハロゲン化金属、ＰＯＣｌ3、ＣｒＯ2Ｃｌ、ＳＯＣｌ2、ＶＯＣｌ3等のようなハロゲン化酸素、トリチルクロリド、並びに、ＲＡｌＣｌ2、Ｒ2ＡｌＣｌ、Ｒ3Ａｌ又はベンジル（テトラヒドロチオフェニウム）ヘキサフルオロアンチモン酸塩のような有機金属化合物である。ルイス酸による重合の開始は、水、アルコール又は有機酸の存在によって、促進することができる。それに応じて、空気湿度、基質中湿度等が存在している場合も、反応を実施することができる。ブレンステッド酸はモノマーのプロトン化によって反応を開始させることができる。使用される酸は、一般的には、十分な量のモノマーを生成するのに十分な強さを有するべきであるが、しかし、プロトン化モノマー／オリゴマー／ポリマーとの組み合わせによる早期の停止が起こる可能性があり、それによって、鎖長が比較的短くなることから、求核性が強すぎてはならないであろう。従って、ハロゲン酸はあまり好ましくないのに対して、過塩素酸、硫酸、リン酸、フルオロスルホン酸、クロルスルホン酸、メタンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸が特に好適である。ブレンステッド塩基及び／又はルイス塩基は特にアニオン重合の開始に使用することができる。この場合も、例えば、（Ｎａ／Ｋ）ＮＨ2及びＬｉＣ2Ｈ5のような金属アミド、アルコキシド、水酸化物、シアン化物、ホスフィン、アミン、有機金属化合物、特に、アルキルリチウム化合物のようなリチウム有機化合物、アルコラート、アルカリ金属又はＰｈＭｇＢｒのような数多くの化合物が、個別又は任意の組み合わせで、開始剤としての適性を有する。その場合、モノマーへの求核剤の添加によって、重合は開始する。熱及び／又は光化学活性化の選択によって、イオン重合反応を必要に応じて開始させることができる。
【０００９】
エポキシド、特に、脂環式エポキシド及びグリシジルエーテル、イソプレン、シアノアクリレート、ラクチド、カプロラクトン、カプロラクタム、アルキルシクロトリシロキサン、ビニルエーテル及びイソブテンを含む群から、及び／又は、少なくとも１つの電子供与性置換基、特に、１つ以上のアルコキシ、フェニル、ビニル及び／又は１，１−ジアルキル基を有する化合物を含む群から、少なくとも１つのイオン重合性モノマーを選択することによって、さらなる利点が生じる。これによって、特に優れた耐屈曲性、セルロースに対する特に優れた接着性、高い耐摩耗性、高光沢、優れた硬度、高い耐薬品性及び優れたバリア効果を有する下塗りを製造することができる。エポキシドとしては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（７−オクサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−イルメチル−７−オクサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレート）を使用することができる。
【００１０】
本発明のさらなる有利な形態においては、ステップｂ）における硬化を５％〜６５％の間の空気及び／又は表面湿度で実施することが想定されている。空気湿度とは、本発明の範囲においては、実際の温度及び実際の圧力において、基質の周囲雰囲気中の最大可能水蒸気含有量に対する瞬間水蒸気含有量の割合をパーセント（％）で示した相対空気湿度であると解釈する。それに応じて、表面湿度とは、被覆すべき基質の表面そのものの相対湿度を表している。基質が室内空気よりも低温である場合は、基質表面そのものにおいて空気が冷却されることがあり、それによって、表面湿度が部分的に（室内）空気湿度よりも高くなることがある。５％〜６５％の間の数値とは、特に、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、２０％、２１％、２２％、２３％、２４％、２５％、２６％、２７％、２８％、２９％、３０％、３１％、３２％、３３％、３４％、３５％、３６％、３７％、３８％、３９％、４０％、４１％、４２％、４３％、４４％、４５％、４６％、４７％、４８％、４９％、５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％又は６５％並びに対応する中間値であると解釈する。水が、硬化速度、転換及び架橋結合度に、すなわち、得られる下塗りの硬度ないしは耐屈曲性に影響を与えることから、これによって、下塗りの特性を最適に調節することができる。
【００１１】
ステップｂ）で使用される組成物が、特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール及びポリ（テトラヒドロフラン）ジオールを含む群からの少なくとも１つのポリオールを含むことによって、さらなる利点が生じる。これによって、下塗りの的確な耐屈曲化が可能になる。
【００１２】
本発明のさらなる有利な態様においては、ステップｂ）で使用される組成物が、特に、変性及び非変性シリカ粒子の群からのナノ粒子を含むことが想定されている。目止め材としてナノ粒子を使用することによって、例えば、その着色、硬化収縮、延性改善及び熱膨張係数に関する下塗りの的確な機能化が可能になる。
【００１３】
本発明のさらなる有利な態様においては、硬化性組成物は、少なくとも１つの溶剤を、特に、塩化メチレン、トルオール、非極性炭化水素及びテトラヒドロフランの群からの弱極性溶剤を含んでいる。イオンが重合の活性種であることから、それぞれのイオンを的確に共有結合ポリマー、接触対、溶剤分離イオン対又は自由イオンとして提供することによって、溶剤ないしは溶剤混合物を介して反応に大きな影響を与えることができる。これによって、特に、重合の速度並びにポリマーの平均鎖長及び下塗りの機械特性を調節することができる。
【００１４】
本発明のさらなる有利な態様においては、イオン重合を、少なくとも１つの対イオン及び／又は少なくとも１つの停止剤の添加によって、及び／又は、バックバイティングによって停止させること、及び／又は、少なくとも１つのモノマーが所定の重合度に達するか、それを超えた場合は、少なくとも１つの第２のタイプのモノマーを添加することが想定されている。これによっても、下塗りの機械特性を的確に調節することが簡単に可能になる。対イオンとの組み合わせによって、及び／又は、停止剤（水、メタノール等）の添加によって、イオン重合を自発的に停止させることができる。例えば、モノマーへのプロトン移動によって、又は、バックバイティング及びプロトンの除去によって、連鎖成長だけが停止した場合は、たしかに重合度は制限されるが、しかし、重合速度は少なくともほぼ不変である。バックバイティングとは、特に、芳香族モノマーの場合に可能である分子内求電子性芳香族置換であると解釈され、それによって、開始剤コンプレックスが復元される。少なくとも１つの第２（別の種類）のモノマーを添加した場合は、ブロックコーポリマーを製造することができる。ここでは、所定の平均鎖長に到達し、又は、それを超えた場合は、その都度別種のモノマーを添加して、２、３、４又はそれ以上のタイプのモノマーから様々なブロックコーポリマーを製造することがもちろん可能である。
【００１５】
イコライジングコーティング方式によって、特に、ドクターブレード、ブレード及び／又はフィルムプレスによって、及び／又は、輪郭コーティング方式によって、特に、成形、スプレー、カーテンコーティング及び／又はエアブラシによって、及び／又は、印刷方式によって、特に、平版印刷、グラビア印刷、デジタル印刷、スクリーン印刷及び／又は凸版印刷によって、硬化性組成物を基質上に塗布した場合に、さらなる利点が生じる。イコライジングコーティング方式の使用は材料平滑化を可能にすると共に、必要な場合は引き続いて行われる無接触塗布方式が基質の表面の輪郭を広範に維持するという点で、特に実用的でもある。このことは、基材ないしは基質の粗い表面がイコライジングコーティング方式によって均等化され、それと共に平滑化されることを意味している。通常は、生産品質が高くなればなるほど、材料ラインは平滑になる。要するに、イコライジング又はレベリングコーティング方式の使用によって、下塗りの粗い表面に特に平滑な表面を生成することができる。この平滑な表面は、後続の金属含有層の形成に特に好適である。輪郭コーティング方式の使用は、基質と組成物との接触地点に圧力が働くことがなく、その結果、セルロース基材中への組成物の（あまりに）深い侵入が避けられるという根本的な利点を提供する。これによって、特に均質な下塗りを製造することができる。同時に、下塗りを所望の厚さにするのに必要な組成物の塗布量が特に少なくて済み、それによって、輪郭コーティング方式を特に経済的に実施することができる。印刷方式によって、下塗りを特に高速かつ柔軟に基質上に生成することができ、しかも、基質ないしは下塗りの表面は必要に応じて同時に形成することができる。
【００１６】
本発明のさらなる有利な態様においては、下塗りはステップｃ）の前に表面処理される。これによって、後続の層の塗布及び接着を改善することができる。例えば、下塗りはこの目的のためにプラズマ処理することができる。さらに、下塗りに特定の光学的外観を与えること、又は、その他の機能化を実施することも可能である。
【００１７】
本発明のさらなる態様においては、メタリックラッカーの塗布及び乾燥及び／又は硬化によって、及び／又は、物理的及び／又は化学的ガス相分離によって、特に、金属有機化学的ガス相分離によって、金属含有層を製造することが想定されている。これによって、金属含有層の生成が特に自由自在に可能になる。
【００１８】
本発明のさらなる有利な態様においては、金属含有層上に特に不透明又は透明カバー層が塗布される。環境影響からの金属含有層の保護と共に、これによって、必要に応じて、包装材の光学的外観にも影響を与えることができる。
【００１９】
本発明の第２の態様が、層系を有するセルロース含有気質を含み、しかも、層系が少なくとも１つの基質及び金属含有層を有する包装材に関する。包装材のセルロース含有基質に対する下塗りの接着性の改善は、本発明によれば、下塗りが少なくとも１つのイオン重合硬化ポリマーを含むか、イオン重合硬化ポリマーであることによって確保される。ここでは、本発明は、イオン重合により製造される下塗りの収縮が、ラジカル重合による下塗りの場合よりもはるかに少なくなり、一般的には５％未満、特に３％未満になるとの認識に依拠している。それによって、本発明により製造される下塗りは、セルロース含有基質に対する特に優れた接着性を有することになる。さらに、重合反応の担体としてのイオンはラジカルよりもはるかに長寿命であり、極めて選択的に反応し、酸素に対して比較的無反応であり、その結果、保護ガス雰囲気なしでの重合が実施可能であり、開始後には暗闇の中でさえ重合は連続的に進行可能であり、それによって、濃く着色された下塗りや特に厚い下塗りの場合にも、基質に至るまでの硬化が保証されている。さらに、イオン重合によって、耐屈曲性が極めて高く、従って、破砕性の低い下塗りの製造が可能になり、このことは、本発明により製造された包装材を包装の製造に使用した場合に、特に有利となる。特に、溝、凹凸型押し及び微細型押しには、耐屈曲性の高い下地ないしは耐屈曲性の高い下塗りが必要となる。ラジカル重合組成物とは違って、イオン重合組成物はそれに加えてほぼ無臭ないしはエミッションフリーで製剤化することができ、重合の後には、同様に低エミッションないしはエミッションフリーな下塗り層が得られ、これによって、製造時の作業員にとっての潜在的危険ないしは負担が明らかに減少することになる。同様に、手間のかかる高価な不活性ガス又は吸引ろ過設備を使用せずに済むことも利点となる。その他の利点としては、高光沢金属含有層が、表面から基質の方向への反応の進行が均等であることから、硬化の際に、金属含有層にとって均等かつ被覆性の優れた表面を形成するという理由から、これらの高光沢金属含有層を本発明により製造された下塗り上に生成することが可能となり、さらに、基質表面の凹凸が自動的に均等化されるということがある。セルロース含有基質は原則的には被覆なし、又はすでに１つ以上の層を備えることができ、好ましくは被覆なし基質が使用される。例えば、基質は塗工又は非塗工紙、又は塗工又は非塗工段ボール、又は塗工又は非塗工厚紙とすることができる。好ましくは、基質のセルロース基材は、５ｇ／ｍ２〜２０００ｇ／ｍ２、特に、１００ｇ／ｍ２〜１０００ｇ／ｍ２、好ましくは、２００ｇ／ｍ２〜８００ｇ／ｍ２の単位面積質量を有することができる。これによって、包装材を特に自由自在に各種の用途に適応させることができる。基材の単位面積質量が約５ｇ／ｍ２〜約１５０ｇ／ｍ２である場合は、本発明の範囲においては、紙と呼ばれる。単位面積質量が約１５０ｇ／ｍ２〜約８００ｇ／ｍ２の基材は、本発明の範囲においては、段ボールと称し、単位面積質量が約８００ｇ／ｍ２〜約２０００ｇ／ｍ２の基材は厚紙と呼ばれる。非常に簡単な態様では、下塗りはイオン重合ポリマーだけからなる。代替的に、下塗りがイオン重合ポリマーと共にその他の物質を含むことを想定しておくことができる。さらに、基質は積層材とすることもできる。積層材は、フェノール樹脂又はメラミン樹脂に含浸させられた、高圧下で結合される１つ以上の紙層からなる。層系の最上層（フィニッシュフィルム）は、機械的作用からの保護用の不透明又は透明カバーコート（オーバレイ）とすることができる。同様に、層系の少なくとも１つの層にはモチーフを備えることができる（装飾積層材）。さらに、包装材が、金属含有層を介して、場合によっては導電性パスの形で電気的に相互に接続されている電気ないしは電子部品及び／又はエネルギー源を備えている（「紙又は段ボール回路基板」）ということを想定しておくこともできる。その他の特徴及びその利点は第１の発明形態の説明から読み取るものとし、しかも、第１の発明形態の有利な態様は第２の発明形態の有利な態様であり、又その逆でもあると見なされる。
【００２０】
本発明の第３の態様が、第１の発明形態による方法によって入手可能及び／又は得られ、及び／又は、第２の発明形態による方法によって形成されている少なくとも１つの包装材を含む包装に関する。これによって、包装材のセルロース含有基質に対する下塗りの接着性の改善が確保される。包装は、例えば、食品包装として、特に、固形食品用包装、菓子用包装又は液体食品用飲料包装、タバコ製品用包装、進物又は外部包装、輸送包装等として形成することができる。
【００２１】
その他の特徴及びその利点は第１及び第２の発明形態の説明から読み取るものとし、しかも、第１及び第２の発明形態の有利な態様は第３の発明形態の有利な態様であり、又その逆でもあると見なされる。
【００２２】
本発明のその他の特徴は、請求項、図面及び図面の説明から明らかになる。これまでに列挙した特徴及び特徴の組み合わせ、並びに、以下の図面の説明に列挙した、及び／又は、図面だけに示された特徴及び特徴の組み合わせは、示された各組み合わせだけでなく、その他の組み合わせでも使用可能であり、それによって、本発明の範囲を逸脱することにはならない。従って、図面には明示的に示されても、説明されてもいないが、しかし、別々の特徴の組み合わせによって、説明済みの実施形態から明らかになり、生み出すことが可能な本発明の実施形態も含まれ、開示されていると見なすものとする。従って原作成独立請求項の全ての特徴を含んでいるわけではない実施形態及び特徴の組み合わせも開示されていると見なすものとする。ここでは、唯一の図は、本発明による包装材の１つの実施例の略側面断面図である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明による包装材の１つの実施例の略側面断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
唯一の図は、本発明による包装材１０の１つの実施例の略側面断面図である。包装材は、セルロース含有基材１４及び包装品に背向すべき内面１６並びに包装品に背向すべき外面１８を有する基質１２を含む。本実施例においては、基材１４は、単位面積質量が約１００ｇ／ｍ２の非塗工紙である。基質１２の外面１８には、下塗り２２、金属含有層２４並びにカバー層２６を含む層系２０が形成されている。原則的にはプライマーとも呼ばれる下塗りを形成するために、基質１２には、ＵＶ光の照射によって硬化させられるカチオン重合性モノマーを含む組成物が被覆された。モノマーとしては、
【化１】
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を有する脂環式エポキシド樹脂７−オクサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−イルメチル−７−オクサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレートが、
【化２】
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を有する六フッ化アンチモン系光開始剤と共に使用された。代替的又は追加的に、原則的には、その他のエポキシド及び／又はビニル樹脂系モノマーを使用することもできる。エポキシド開環によって、カチオン重合は開始し、連鎖成長を進行させる。その場合、重合時の収縮は最大３％であり、それによって、基質１２に対する抜群の接着性が実現された。カチオン重合は酸素に対して無反応であることから、保護雰囲気なしで反応を実施することができた。空気湿度は約３０％に調節された。それに加えて、反応速度の上昇を実現するために、組成物はすでにＵＶ光照射前に赤外線熱源によって温度約４５℃以上に加熱されていた。下塗り２２の完全な硬化を確保するために、基質１２の温度は重合の終了まで少なくとも４０℃に保たれた。表面が均一であることから、下塗り２２、は非常に優れた耐屈曲性と共に、高い耐摩耗性並びに非常に高い光沢も有しており、それによって、接着性と共に、続いて塗布される金属含有層２４の光沢及び反射も大幅に高められた。下塗り２２用組成物、金属含有層２４並びに最後の原則的には任意のカバー層２６はその都度適用された。金属含有層２４の形成のためには、従来の金属ラッカーが塗布され、硬化された。代替的に、金属ラッカーもイオン重合性モノマーを硬化剤として含み、それによって、必要な場合は、下塗り２２への共有結合を生成することができるということを想定しておくこともできる。カバー層２６は透明なクリアラッカーからなり、層系２０のそれよりも下の層を環境影響から保護する。
【００２５】
当然のことながら、層系２０は内面１６上だけではなく、内面１６上にも、外面１８にも生成することができる。その場合、内面１６及び外面１８上には、異なる、又は同一の層系が生成されることをさらに想定しておくこともできる。
【００２６】
本発明の固有の特性の評価用にプロセス及び測定条件を定義するために書類に示されたパラメータ値は、−例えば、測定誤差、システム誤差、量り減り誤差、ＤＩＮ公差等に基づく−偏差の範囲内であれば、本発明の範囲に含まれると見なされる。
【図１】
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【国際調査報告】
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