(57)【要約】  １２−ヒドロキシオクタデカン酸の２つまたは３つの分子と脂肪族ポリアミンのアミドであり、前記ポリアミンは、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の各分子に対して少なくとも１つの第１級アミノ基を含み、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を含むことを特徴とするアミドを、１種以上の前記アミド５０〜９５重量％と、１種以上の希釈液５〜５０重量％と、水０〜１０重量％と、を含有するリパーゼ安定性増粘剤組成物中で使用することができ、  そのような増粘剤組成物は、水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する出発混合物を加熱する工程と、前記加熱工程の前または後で１種以上の希釈剤を添加する工程と、により得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１２−ヒドロキシオクタデカン酸の２つまたは３つの分子と脂肪族ポリアミンのアミドであり、
前記ポリアミンは、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の各分子に対して少なくとも１つの第１級アミノ基を含み、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を含むことを特徴とするアミド。
【請求項２】
式（Ｉ）の構造を有する、請求項１に記載のアミド。
Ｒ1（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2）x［ＮＲ2（ＣＨ2）x］yＮＨ（ＣＯ）Ｒ1    （Ｉ）
（式中、Ｒ1（ＣＯ）は、１２−ヒドロキシオクタデカノイルであり、
基Ｒ2はそれぞれ独立して、水素、メチルまたは（ＣＨ2）xＮＨ（ＣＯ）Ｒ1であり、ただし、（ＣＨ2）xＮＨ（ＣＯ）Ｒ1である基Ｒ2は１を超えず、
ｘ＝２または３であり、且つ
ｙ＝１、２または３である。）
【請求項３】
式中、Ｒ2が水素であり、且つｘ＝２である、請求項２に記載のアミド。
【請求項４】
式中、ｙ＝１である、請求項３に記載のアミド。
【請求項５】
請求項１に記載の１種以上のアミド５０〜９５重量％と、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴエチレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴプロピレングリコール、Ｃ1-3アルコールを有する前記グリコールのモノエーテルおよびグリセロールから選択される１種以上の希釈液５〜５０重量％と、
水０〜１０重量％と、
を含有するリパーゼ安定性増粘剤組成物。
【請求項６】
前記アミドの少なくとも８０重量％は、請求項２〜４のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の構造を有する、請求項５に記載の増粘剤組成物。
【請求項７】
前記希釈液は、少なくとも８０重量％のプロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたは両者の混合物を含有する、請求項５または６に記載の増粘剤組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの基Ｒ2は水素であり、前記組成物は０．２〜１０重量％の水を含有する、請求項５〜７のいずれか１項に記載の増粘剤組成物。
【請求項９】
前記組成物は、５重量％未満の水を含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の増粘剤組成物。
【請求項１０】
前記組成物は、１０〜３０重量％の前記希釈液を含有する、請求項５〜９のいずれか１項に記載の増粘剤組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、２重量％以上のグリセロールを含有する、請求項５〜１０のいずれか１項に記載の増粘剤組成物。
【請求項１２】
前記組成物の溶融範囲は７５〜１２０℃である、請求項５〜１１のいずれか１項に記載の増粘剤組成物。
【請求項１３】
水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する出発混合物を、１２０〜１６０℃に加熱し、反応混合物を得る工程であり、
各ポリアミンが、少なくとも２つの第１級アミノ基を含み、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を含み、
前記水素化ひまし油と前記アミンは、前記アミンの第一級アミノ基に対する前記水素化ひまし油の１２−ヒドロキシオクタデカノイル基のモル比が０．９〜１．１となる量で使用される工程と、
前記加熱工程の前または後において、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴエチレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴプロピレングリコールおよびＣ1-3アルコールを有する前記グリコールのモノエーテルから選択される１種以上の希釈剤を、前記水素化ひまし油と前記アミンの合計量に対し、１０〜１００重量％添加する工程と、
を有する請求項５に記載のリパーゼ安定性増粘剤組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記ポリアミンが式（ＩＩ）の構造を有する、請求項１３に記載の方法。
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）x［ＮＲ2（ＣＨ2）x］yＮＨ2      （ＩＩ）
（式中、基Ｒ2はそれぞれ独立して、水素、メチルまたは（ＣＨ2）xＮＨ2であり、ただし、（ＣＨ2）xＮＨ2である基Ｒ2は１を超えず、
ｘ＝２または３であり、且つ
ｙ＝１、２または３である。）
【請求項１５】
式中、Ｒ2は水素であり、且つｘ＝２である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
式中、ｙ＝１である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
式中、少なくとも１つの基Ｒ2が水素であり、且つ
前記水素化ひまし油と前記アミンの合計量に対し、水１〜５重量％を、必要に応じて前記希釈液を含有する前記反応混合物に添加し、生成された混合物を１００〜１３０℃に１〜３時間維持する追加工程を有する、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記希釈液は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたは両者の混合物である、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リパーゼ酵素に対して安定であり、かつリパーゼ酵素を含有する液体洗濯洗剤を増粘させるために用いることが可能な増粘剤および増粘剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
増粘剤は、液体洗濯洗剤の注ぎ込みや添加を容易にするために、液体洗濯洗剤の粘度および流動学的挙動を調整するのに有用である。また、増粘剤は、２つの液相への分離や懸濁固体の沈殿のような、液体洗濯洗剤の相分離を防止し得る。水素化ひまし油は、水性洗剤配合物を増粘させるために伝統的に使用されてきた。
【０００３】
特許文献１には、水素化ひまし油の結晶２〜１０％、アルカノールアミン２〜１０％およびアニオン性界面活性剤のアニオン５〜５０％を含有する液体洗濯洗剤の構造化システムが記載されている。しかしながら、水素化ひまし油は、洗濯洗剤に一般的に使用されるリパーゼ酵素によって加水分解され、したがって、リパーゼ酵素を含有する液体洗濯洗剤を増粘させるために使用することができない。
【０００４】
特許文献２には、酵素を含み得る洗剤組成物を増粘させるためのジアミドゲル化剤が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、水性界面活性剤組成物を増粘させるための１２−ヒドロキシオクタデカン酸モノアミドが記載されている。開示された１２−ヒドロキシオクタデカン酸モノアミドは、リパーゼ酵素に対して安定である。
【０００６】
特許文献４には、有機変性モンモリロナイト粘土、トリ−１２−ヒドロキシステアリン酸グリセリルおよびＣ２−Ｃ１８アルキレンジアミンの１２−ヒドロキシステアリン酸ジアミドを含有する非水性流体用の有機粘土レオロジー添加剤が記載されている。本文献はまた、当該目的には使えないとして、テトラエチレンペンタミンの１２−ヒドロキシステアリン酸テトラアミドを開示している。
【０００７】
特許文献５は、有機液体中に懸濁したアミドの固体粒子を含有する消泡剤組成物を開示している。前記アミドは、脂肪酸と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミンまたはヘキサメチレンジアミン等の第一級ポリアミンと、の反応によって調製することができる。実施例では、ステアリン酸のエチレンジアミンジアミドと１２−ヒドロキシステアリン酸のエチレンジアミンジアミドとの混合物が使用されている。
【０００８】
本発明の発明者らは、リパーゼ酵素に対して安定な１２−ヒドロキシオクタデカン酸の新規なジアミドおよびトリアミドと、１種以上の希釈剤を含有し、且つ液体洗濯洗剤の製造においてその組成を容易に処理可能な水性増粘剤組成物と、を見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＷＯ２０１１／０３１９４０
【特許文献２】ＷＯ２０１１／１１２８８７
【特許文献３】ＷＯ２０１４／００９０２７
【特許文献４】ＵＳ３，９７７，８９４
【特許文献５】ＵＳ３，９５１，８５３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明は、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の２つまたは３つの分子と脂肪族ポリアミンのアミドであり、前記ポリアミンは、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の各分子に対して少なくとも１つの第１級アミノ基を含み、且つさらに少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を含むことを特徴とするアミドに関する。
【００１１】
本発明のさらなる主題は、本発明に係る１種以上のアミド５０〜９５重量％と、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴエチレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴプロピレングリコール、Ｃ1-3アルコールを有する前記グリコールのモノエーテルおよびグリセロールから選択される１種以上の希釈液５〜５０重量％と、水０〜１０重量％と、を含有するリパーゼ安定性増粘剤組成物である。
【００１２】
本発明のさらなる主題は、
水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する出発混合物を、１２０〜１６０℃に加熱し、反応混合物を得る工程であり、
各ポリアミンが、少なくとも２つの第１級アミノ基を含み、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を含み、
前記水素化ひまし油と前記アミンは、前記アミンの第一級アミノ基に対する前記水素化ひまし油の１２−ヒドロキシオクタデカノイル基のモル比が０．９〜１．１となる量で使用される工程と、
前記加熱工程の前または後において、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴエチレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴプロピレングリコールおよびＣ1-3アルコールを有する前記グリコールのモノエーテルから選択される１種以上の希釈剤を、前記水素化ひまし油と前記アミンの合計量に対し、１０〜１００重量％添加する工程と、
を有する、本発明に係るリパーゼ安定性増粘剤組成物の製造方法である。
【００１３】
発明の詳細な説明
本発明のアミドは、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の２つまたは３つの分子と脂肪族ポリアミンのアミドである。前記脂肪族ポリアミンは、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の各分子に対して少なくとも１つの第１級アミノ基を有し、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を有する。したがって、本発明のアミドは、２つまたは３つの１２−ヒドロキシオクタデカノイルアミド部分を有し、且つさらには少なくとも１つの遊離アミノ基を有する。好ましくは、前記１２−ヒドロキシオクタデカノイル基は、前記ポリアミンの前記第１級アミノ基に結合している。
【００１４】
本発明のアミドについては、カルボン酸またはカルボン酸エステルをアミド化する公知の方法を用いて、１２−ヒドロキシオクタデカン酸または１２−ヒドロキシオクタデカン酸エステルを前記脂肪族ポリアミンと反応させることにより調製することができる。前記１２−ヒドロキシオクタデカン酸エステルは、水素化ヒマシ油、すなわちグリセロールの１２−ヒドロキシオクタデカン酸トリエステルであってよい。前記脂肪族ポリアミンに対する１２−ヒドロキシオクタデカン酸または１２−ヒドロキシオクタデカン酸エステルのモル比は、好ましくは、２つの第１級アミノ基を有する脂肪族ポリアミンについては約２：１であり、３つの第１級アミノ基を有する脂肪族ポリアミンについては２：１〜３：１である。２つまたは３つの第１級アミノ基、さらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を有する適切な脂肪族ポリアミンは、市販されている。
【００１５】
本発明のアミドは、水性組成物用の増粘剤として有用であり、特に、リパーゼ酵素によって分解されないのでリパーゼ酵素を含む液体洗剤用の増粘剤として有用である。エチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンの１２−ヒドロキシオクタデカン酸のジアミドのような、第２級または第３級アミノ基を持たない脂肪族ジアミンのジアミドと比べ、それらは、より簡単に増粘組成物へと加工され得る。
先行技術である１２−ヒドロキシオクタデカン酸のモノアミドと比較して、本発明のアミドは、水性組成物、特に液体洗剤においてより良好な増粘をもたらす。本発明のアミドの特に有利な点は、水性組成物の酸性度を調整することにより、当該組成物中におけるそれらの増粘効果を変えることができる点である。それにより、当該組成物の調製および加工時には増粘効果を減少させ、さらに最終増粘生成物の酸性度を調整することにより、当該生成物おける増粘効果を増加させることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明のアミドは、好ましくは、式（Ｉ）の構造を有する。
Ｒ1（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2）x［ＮＲ2（ＣＨ2）x］yＮＨ（ＣＯ）Ｒ1    （Ｉ）（式中、Ｒ1（ＣＯ）は、１２−ヒドロキシオクタデカノイル基であり、
基Ｒ2は、互いに独立して水素、メチルまたは（ＣＨ2）xＮＨ（ＣＯ）Ｒ1であり、ただし、（ＣＨ2）xＮＨ（ＣＯ）Ｒ1である基Ｒ2は１を超えず、
ｘ＝２または３であり、且つ
ｙ＝１、２または３である。）
【００１７】
式（Ｉ）のアミドを製造するのに適する市販のポリアミンは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ビス−（２−アミノエチル）−メチルアミン、ビス−（２−アミノエチル）−アミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラアミンおよびビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンである。
【００１８】
式中のＲ2が水素であり、且つｘ＝２である式（Ｉ）のジアミドがより好ましい。このようなジアミドは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンおよびテトラエチレンペンタアミンから調製され得る。式中のＲ2が水素であり、ｘ＝２であり、且つｙ＝１である式（Ｉ）のジアミドが最も好ましく、それはジエチレントリアミンから調製され得る。
【００１９】
本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物は、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の２つまたは３つの分子と脂肪族ポリアミンの１種以上のアミドを５０〜９５重量％を含有し、前記ポリアミンは、１２−ヒドロキシオクタデカン酸の各分子に対して少なくとも１つの第１級アミノ基を有し、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を有する。好ましくは、前記アミドの少なくとも８０重量％が、上記の式（Ｉ）の構造を有し、より好ましくは、式中のＲ2が水素であり、且つｘ＝２である式（Ｉ）の構造を有し、最も好ましくは、式中のＲ2が水素であり、ｘ＝２であり、且つｙ＝１である式（Ｉ）の構造を有する。
【００２０】
本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物はさらに、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴエチレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴプロピレングリコール、Ｃ1-3アルコールを有する前記グリコールのモノエーテルおよびグリセロールから選択される１種以上の希釈液を５〜５０重量％含有する。前記組成物は、好ましくは前記希釈液を１０〜３０重量％含有する。また、前記組成物は、好ましくはグリセロールを少なくとも２重量％含有する。好適な実施形態では、前記希釈液は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたは両者の混合物を少なくとも８０重量％含有する。さらに好適な実施形態では、前記希釈剤は、グリセロールを少なくとも８０重量％含有する。アミドの他に希釈剤を含有する組成物については、標準的な攪拌タンク装置を用いて、純粋なアミドよりも水中または水性界面活性剤組成物中により容易に分散させることができ、したがって、アミドで増粘された液体洗剤の製造を容易にする。希釈剤としてプロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはグリセロールを使用することにより、「引火性の蒸気を生成するリスクなしに水中または水性界面活性剤組成物中に分散させることができ、且つ１００℃を超える引火点を有する組成物」が得られる。希釈剤としてグリセロールを含有する組成物は、脂肪族ポリアミンと水素化ひまし油を反応させることにより、溶媒を除去する必要なく直接調製され得るという利点を有する。
【００２１】
本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物は、さらに水を０〜１０重量％含有していてもよい。好ましくは、前記組成物は、５重量％未満の水を含有する。少なくとも１つの基Ｒ2が水素である場合、前記組成物は、好ましくは水を０．２〜１０重量％、より好ましくは水を０．２〜５重量％含有する。
【００２２】
本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物は、好ましくは７５〜１２０℃、より好ましくは８０〜１１５℃、最も好ましくは８５〜１１０℃の溶融範囲を有する固体である。固形組成物は、ブロック状、棒状、フレーク状、顆粒状または粉末状等の任意の物理的形状を有していてもよく、フレーク状および粉末状であることが好ましい。
【００２３】
本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物は、前記アミドの１種以上と、前記希釈剤の１種以上と、場合により特許請求した割合の水と、を混合することにより調製され、好ましくは、得られた組成物が溶融する温度まで加熱しながら混合することにより調製され得る。
【００２４】
好ましくは、本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物は、
水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する出発混合物を、１２０〜１６０℃に加熱し、反応混合物を得る工程であり、
各ポリアミンが、少なくとも２つの第１級アミノ基を含み、且つさらには少なくとも１つの第２級および／または第３級アミノ基を含み、
前記水素化ひまし油と前記アミンは、前記アミンの第一級アミノ基に対する前記水素化ひまし油の１２−ヒドロキシオクタデカノイル基のモル比が０．９〜１．１となる量で使用される工程と、
前記加熱工程の前または後において、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴエチレングリコール、分子量４００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴプロピレングリコールおよびＣ1-3アルコールを有する前記グリコールのモノエーテルから選択される１種以上の希釈剤を、前記水素化ひまし油と前記アミンの合計量に対し、１０〜１００重量％添加する工程と、
を有する、リパーゼ安定性増粘剤組成物の製造方法により調製される。好ましくは、１種以上の希釈剤を添加する工程は、前記加熱工程の後に実施される。前記希釈剤は、好ましくは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたは両者の混合物である。
【００２５】
好ましくは、本発明の方法において、式（ＩＩ）の構造を有するポリアミンを使用する。
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）x［ＮＲ2（ＣＨ2）x］yＮＨ2      （ＩＩ）
（式中、基Ｒ2は、互いに独立して水素、メチルまたは（ＣＨ2）xＮＨ2であり、ただし、（ＣＨ2）xＮＨ2である基Ｒ2は１を超えず、
ｘ＝２または３であり、且つ
ｙ＝１、２または３である。）
式中のＲ2が水素であり、且つｘ＝２である式（ＩＩ）の構造を有するポリアミンがより好ましく、式中のＲ2が水素であり、ｘ＝２であり、且つｙ＝１である式（ＩＩ）の構造を有するポリアミンが最も好ましい。
【００２６】
水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する混合物を加熱する工程は、好ましくは、前記水素化ひまし油の１２−ヒドロキシオクタデカノイル基の９０％超が反応してアミドを形成するまで行われる。前記水素化ひまし油のアミドへの転化は、前記反応混合物のエステル数をモニタリングすることにより測定され得る。水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する混合物を加熱する工程は、通常は４〜１０時間行われ、当該範囲の下端の反応時間は、温度範囲の上端で使用され、当該範囲の上端の反応時間は、温度範囲の下端で使用される。水素化ひまし油と１種以上の脂肪族ポリアミンとを含有する混合物を加熱する工程は、好ましくは撹拌しながら実施される。
【００２７】
本発明の方法は、分離工程または後処理工程を行う必要がなく、市販の原料から出発して本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物を得られるという利点を有する。
【００２８】
式中の基Ｒ2の少なくとも１つが水素であるポリアミンを使用する場合、本発明の方法は、好ましくは、水を、必要に応じて前記希釈剤を含有する前記反応混合物に、水素化ひまし油と前記アミンの合計量に対し１〜５重量％添加する追加工程と、得られた混合物を１００〜１３０℃の温度で１〜３時間維持する追加工程と、を有する。
【００２９】
これらの追加工程は、水素化ひまし油と脂肪族ポリアミンとを含有する混合物を加熱する工程で生成されたイミダゾリンまたは他の環状アミジン副生成物を、所望のアミドに転化し、アミドの反応収率を改善し、純度が改善されたリパーゼ安定性増粘剤組成物をもたらす。
【００３０】
本発明を以下の実施例によって例示する。
【００３１】
実施例
一般事項
Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  Ｓｏｃｉｅｔｙの方法Ｔｆ２ａ−６４に準拠し、過塩素酸を用いた非水性滴定により、全アミン価（ＴＡＶ）と第三級アミン価（３°ＡＶ）を測定し、ｍｇＫＯＨ／ｇサンプルとして算出した。
増粘された液体洗剤の粘度を、２５℃で、一定のせん断速度で、０．５ｍｍのプレート距離を有するプレート−プレート測定形状のＡｎｔｏｎ  ＰａａｒモデルＭＣＲ３０２レオメーターを用いて測定した。増粘された液体洗剤の降伏応力については、せん断応力τをせん断速度の関数として測定し、当該データを式τ＝ａ・γn＋τ0（式中、τ0＝降伏応力、γ＝せん断速度、且つａおよびｎ＝調整可能なパラメータである。）に当てはめることにより求めた。
【００３２】
実施例１
ビス−（２−（１２−ヒドロキシオクタデカノイルアミド）−エチル）−アミン、本アミドとプロピレングリコール希釈剤を含有する増粘剤組成物、および本増粘剤組成物を含有する増粘された液体洗剤の合成
キャスターワックス（水素化ひまし油）１０２３．５ｇ（１．１モル）を、スターラーおよびコンデンサを備えたフラスコに導入した。前記キャスターワックスを９５℃で溶融し、ジエチレントリアミン１７０．３ｇ（１．６５モル）を攪拌しながら添加した。得られた混合物を１５５〜１６０℃に加熱し、撹拌しながら本温度で５時間維持した。得られた反応混合物を１２０℃に冷却し、水３６ｇ（２モル）と１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）１３５ｇ（１．７７モル）とを添加し、当該混合物を本温度でさらに１時間撹拌した。次いで、前記混合物を冷却して、１０５〜１０８℃の融点範囲を有する固形増粘剤組成物を得た。前記固形増粘剤組成物は、ＴＡＶが７４．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、３°ＡＶが３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３３】
前記固形増粘剤組成物４．８ｇ、工業用の４−ドデシルベンゼンスルホン酸（直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸）１６ｇ、エタノールアミン３．１ｇおよび水７６．１ｇを、５００ｍＬビーカーに導入した。均質な溶液が得られるまで、得られた混合物を穏やかに攪拌しながら９５℃に加熱し、次いで２℃／分の冷却速度で室温に冷却し、均質な混合物を得た。本混合物１２．５ｇを、「ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン、クエン酸ナトリウム、Ｃ12-15脂肪アルコールエトキシレート、Ｃ12-18脂肪酸カルボン酸ナトリウムおよびプロピレングリコールの混合物６０ｇと水２７．５ｇとを含有する洗剤配合物８７．５ｇ」と混合し、増粘された液体洗剤を得た。せん断速度０．１ｓ-1および１０ｓ-1での粘度と前記増粘された液体洗剤の降伏応力とを表１に示す。
【００３４】
実施例２
Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−（１２−ヒドロキシオクタデカノイルアミド）−エチル）−エチレンジアミン、本アミドとプロピレングリコール希釈剤を含有する増粘剤組成物、および本増粘剤組成物を含有する増粘された液体洗剤の合成
キャスターワックス（水素化ひまし油）９３１ｇ（１．００モル）と工業用のトリエチレンテトラアミン２２０．０ｇ（１．５０モル）とを実施例１のように反応させた。得られた反応混合物を１２０℃に冷却し、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）１２８．２ｇ（１．６８５モル）と水７２．０ｇ（４モル）を添加し、当該混合物を本温度でさらに１時間撹拌した。次いで、前記混合物を冷却し、１１０〜１１５℃の溶融範囲を有する固形増粘剤組成物を得た。前記固形増粘剤組成物は、ＴＡＶが１１９．３ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＶであり、３°ＡＶが２５．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３５】
増粘された液体洗剤を、実施例１に記載の方法により、前記固形増粘剤組成物を用いて調製した。せん断速度０．１ｓ-1および１０ｓ-1での粘度と前記増粘された液体洗剤の降伏応力とを表１に示す。
【００３６】
実施例３
ビス−（３−（１２−ヒドロキシオクタデカノイルアミド）−プロピル）−メチルアミン、本アミドとプロピレングリコール希釈剤を含有する増粘剤組成物、および本増粘剤組成物を含有する増粘された液体洗剤の合成
キャスターワックス（水素化ひまし油）３５３．６ｇ（０．３８モル）およびビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミン８２．８ｇ（０．５７モル）を実施例１のように反応させた。得られた反応混合物を１２０℃に冷却し、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）６５．４ｇ（０．８６モル）を添加し、当該混合物を本温度でさらに１時間撹拌した。次いで、前記混合物を冷却して、９２〜９５℃の溶融範囲を有する固形増粘剤組成物を得た。前記固形増粘剤組成物は、ＴＡＶが７１．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、３°ＡＶが７０．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】
増粘された液体洗剤を、実施例１に記載の方法により、前記固形増粘剤組成物を用いて調製した。せん断速度０．１ｓ-1および１０ｓ-1での粘度と前記増粘された液体洗剤の降伏応力とを表１に示す。
【００３８】
実施例４
トリス−（２−（１２−ヒドロキシオクタデカノイルアミド）−エチル）−アミン、本アミドおよびプロピレングリコール希釈剤を含有する増粘剤組成物、および本増粘剤組成物を含有する増粘された液体洗剤の合成
キャスターワックス（水素化ひまし油）６３０．８ｇ（０．６８モル）および１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）１２８．８ｇ（１．６９モル）を、スターラーおよびコンデンサを備えたフラスコに導入した。当該混合物を９５℃に加熱し、撹拌により均質化した。トリス−（２−アミノエチル）−アミン９９．１ｇ（０．６８モル）を添加し、得られた混合物を１６０℃に加熱し、攪拌しながら本温度で８時間維持した。得られた反応混合物を冷却して、１０２〜１０５℃の融点範囲を有する固形増粘剤組成物を得た。前記固形増粘剤組成物は、ＴＡＶが５３．７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、３°ＡＶが４５．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３９】
増粘された液体洗剤を、実施例１に記載の方法により、前記固形増粘剤組成物を用いて調製した。せん断速度０．１ｓ-1および１０ｓ-1での粘度と前記増粘された液体洗剤の降伏応力とを表１に示す。
【００４０】
実施例５（比較例）
イソプロパノールアミンの１２−ヒドロキシオクタデカン酸モノアミドを含有する増粘された液体洗剤
実施例１の固形増粘剤組成物の代わりにイソプロパノールアミンの１２−ヒドロキシオクタデカン酸モノアミドを使用して、実施例１に記載の通り、増粘された液体洗剤を調製した。せん断速度０．１ｓ-1および１０ｓ-1での粘度と増粘された液体洗剤の降伏応力とを表１に示す。
【００４１】
実施例６（比較例）
エチレンジアミンの１２−ヒドロキシオクタデカン酸ジアミドを用いた増粘実験
エチレンジアミンの１２−ヒドロキシオクタデカン酸ジアミド４．８ｇ、工業用４−ドデシルベンゼンスルホン酸（直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸）１６ｇ、エタノールアミン３．１ｇおよび水７６．１ｇを、５００ｍＬビーカーに加えた。得られた混合物を穏やかに撹拌しながら９５℃に加熱した。数時間撹拌すると、ほんの少量のジアミドが溶解した。得られた混合物を２℃／分の冷却速度で冷却すると、ジアミドの大きな塊を含有する不均一混合物が得られた。本混合物は、実施例１に記載された手順に従って、増粘された液体洗剤にさらに加工することができなかった。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
表１の結果は、本発明のアミドと本発明のリパーゼ安定性増粘剤組成物が、ＷＯ２０１４／００９０２７から公知の先行技術であるリパーゼ安定性の１２−ヒドロキシオクタデカン酸モノアミドよりも、液体洗剤においてより良好な増粘をもたらすことを実証している。また、それらは、２つの液相への分離または懸濁固体の沈殿を防ぐことができる粘塑性特性を液体洗剤にもたらす。
【国際調査報告】
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