(57)【要約】  本発明は、半導体ナノ結晶を含む混合物、光学媒体、光学デバイス、およびそれらの製造に関し、さらに本発明は、混合物の使用、および光学デバイスにおける光学媒体の使用に関する。
2019535840.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期表の少なくとも１つのＩＩＢ原子を半導体ナノ結晶の最も外側の表面に含有する半導体ナノ結晶（１１０）、以下の式（Ｉ）によって表される配位子（１２０）、その配位子に結合した透明ポリマー（１３０）、および透明マトリックス材料（１４０）を含む混合物であって、
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立してＳまたはＳｅであり、およびＸは、半導体ナノ結晶の表面上に結合し、Ｙは、１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を含むアリール基からなる群から選択され、Ｚは、極性基、アニオン基またはカチオン基である、前記混合物。
【請求項２】
請求項１に記載の混合物であって、透明マトリックス材料（１４０）は、以下：式（ＩＩ）によって表されるアルコキシド、有機ポリマーおよびポリシロキサンからなる群の１つ以上のメンバーから選択され、
Ｍｚ（ＯＲ）ｚｘ        （ＩＩ）
ここで式（ＩＩ）中、Ｍは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｖａ、またはＴｉであり；Ｒは、１から２５の炭素原子を有するアルキル鎖であり；１≦ｚであり；ｘは、Ｍの酸化数であり、ここで、好ましくは、Ｚは１以上の整数である、前記混合物。
【請求項３】
透明マトリックス材料（１４０）が、有機ポリマーまたはポリシロキサンである、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
透明マトリックス材料（１４０）が、以下：−ＯＨ、−ＣＮ、−Ｆ、および−Ｃｌからなる群から選択される基を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
有機ポリマーのガラス遷移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
透明マトリックス材料（１４０）が、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、およびエチルビニルアルコールまたはそれらのいずれかの組み合わせである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
式（Ｉ）のＸが、以下：−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、−Ｎ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、ＳＯ３−、−Ｓ−ＳＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
式（Ｉ）のＸが、Ｓである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項９】
式（Ｉ）のＺが、以下：−ＣＯＯＲ、−ＮＲ２、−ＣＯＲ、−ＣＯＮＨ２、−ＯＨ；ＳＯ３−、ＳＯ４−、ＰＯ３−、ＮＲ４＋およびＰＮ４＋からなる群から選択され、ここでＲが、水素原子または１〜２５の炭素原子を有するアルキル鎖である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１０】
透明ポリマー（１３０）が、以下：ホスファート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホン酸、チオール、アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、ヘテロ環、シラン、スルホン酸、ヒドロキシルおよびこれらのいずれかの組み合わせ、からなる群から選択される基を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１１】
透明ポリマー（１３０）が、分岐ポリマーである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１２】
周期表のＩＩＢ原子が、Ｚｎ原子である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１３】
半導体ナノ結晶（１１０）が、コアおよび少なくとも１つのシェルを含有し、および最も外側のシェルが、Ｚｎ原子を含有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１４】
光学媒体製造プロセスにおける、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の混合物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の混合物を調製する方法であって、ステップ（Ａ）：
（Ａ）半導体ナノ結晶の表面に周期表のＩＩＢ原子を少なくとも１つ含有する半導体ナノ結晶、以下の式（Ｉ）により表される配位子、配位子に結合する透明ポリマー、および透明マトリックス材料、を混合すること
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立してＳまたはＳｅであり、およびＸは、半導体ナノ結晶（１１０）の表面上に結合し；Ｙは、１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を含むアリール基、からなる群から選択され；Ｚは、極性基、アニオン基またはカチオン基である、
を含む、前記方法。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の混合物を含む、光学媒体（１００）。
【請求項１７】
請求項１６に記載の光学デバイスにおける、光学媒体（１００）の使用。
【請求項１８】
光学媒体（１００）を調製するための方法であって、ステップ（ｘ）：
（ｘ）混合物を、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の混合物に提供すること
を含む、前記方法。
【請求項１９】
請求項１６に記載の光学媒体を含む、光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、半導体ナノ結晶を含む混合物、光学媒体、光学デバイス、およびその製造に関し、さらに本発明は、混合物の使用、および光学デバイスにおける光学媒体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体ナノ結晶を含む配合、および半導体ナノ結晶が、先行技術において知られている。
例えば、Igor Nabiev, et al., Analytical Biochemistry 324 (2004) 60 - 67； Jennifer A. Hollingsworth et al., Journal of American Chemical Society 2005, 127, 10126 - 10127； Moonsub Shim et al., The Journal of Physical Chemistry C 2015, 119, 20162 - 20168； The Journal of Physical Chemistry C 2009, 113, 12690 - 12698； 米国公開第2011/0014473号 A1；米国特許第6444143号 B2; 国際公開第 2013/078252号 A1に、記載されるとおりである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】１．   米国公開第2011/0014473号A１
【特許文献２】２．   米国特許第6444143号B2
【特許文献３】３．   国際公開第2013/078252号A1
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】４.  Igor Nabiev, et al., Analytical Biochemistry 324 (2004) 60 - 67
【非特許文献２】５.  Jennifer A. Hollingsworth et al., Journal of American Chemical Society 2005, 127, 10126 - 10127
【非特許文献３】６.  Moonsub Shim et al., The Journal of Physical Chemistry C 2015, 119, 20162 - 20168
【非特許文献４】７.  The Journal of Physical Chemistry C 2009, 113, 12690 - 12698
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らは、以下に列挙する様に、改善が所望される相当な問題のうちの１つ以上が、依然として存在することを新たに見出した。
１．加熱条件において、光学媒体の半導体ナノ結晶の量子収率低下を低減または予防し得る半導体ナノ結晶を含む新規の混合物が、所望されている。
２．光学媒体の半導体ナノ結晶からの、長期的で安定した放出を導き得る半導体ナノ結晶を含む新規の混合物が、要求されている。
３.より簡単に半導体ナノ結晶を含む光学媒体の製造のために使用され得る、半導体ナノ結晶を含む新規の混合物もまた、所望されている。
４．半導体ナノ結晶を含む光学媒体を作製するための単純な製造プロセスが、要望されている。
本発明者らは、上の１〜４に示し表される課題の１つ以上を解決することを目指した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、本発明者らは、半導体ナノ結晶の最も外側の表面に周期表のＩＩＢ原子を少なくとも１つ含有する半導体ナノ結晶、以下の式（Ｉ）によって表される配位子、その配位子に結合した透明ポリマー、および透明マトリックス材料、を含む混合物であって、
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立してＳまたはＳｅであり、およびＸは、半導体ナノ結晶の表面上に結合し；Ｙは、１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を含むアリール基からなる群から選択され；Ｚは、極性基、アニオン基またはカチオン基である前記混合物が、上に記述された課題１〜４の１つ以上を解決することを見出した。
好ましくは、該混合物は、１〜４のすべての課題を同時に解決する。
【０００７】
別の側面において、本発明は、混合物を含む光学媒体（１００）に関する。
別の側面において、本発明は、さらに、光学媒体の製造プロセスにおける混合物の使用に、関する。
別の側面において、本発明は、光学デバイスにおける光学媒体の使用にもまた、関する。
別の側面において、本発明は、さらに、光学媒体を含む光学デバイスに、関する。
【０００８】
別の側面において、本発明は、さらにまた、混合物の調製のための方法に関し、該方法は、ステップ（Ａ）を含む：
（Ａ）半導体ナノ結晶の表面に周期表のＩＩＢ原子を少なくとも１つ含有する半導体ナノ結晶、以下の式（Ｉ）により表される配位子、配位子に結合する透明ポリマー、および透明マトリックス材料を混合すること、
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立して、ＳまたはＳｅであり、
およびＸは、半導体ナノ結晶の表面に結合し、
Ｙは、以下：１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択され、Ｚは、極性基、アニオン基、またはカチオン基である。
別の側面において、本発明は、光学媒体（１００）の調製のための方法に関し、該方法は、ステップ（ｘ）を含む：
（ｘ）混合物を、基質上に提供すること。
本発明のさらなる利点は、以下の詳細な記載から、明白になるだろう。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、本発明は、
１．加熱条件において、光学媒体の半導体ナノ結晶の量子収率低下を低減または予防し得る半導体ナノ結晶を含む新規の混合物、
２．光学媒体の半導体ナノ結晶からの、長期的で安定した放出を、導き得る半導体ナノ結晶を含む新規の混合物、
３．より簡単に半導体ナノ結晶を含む光学媒体の製造のために使用され得る、半導体ナノ結晶を含む新規の混合物、
４．半導体ナノ結晶を含む光学媒体を作製するための単純な製造プロセスを、提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、光学媒体の一態様の模式図の断面図を示す。
【図２】図２は、周囲条件において、８０℃に曝されたときの、正規化された量子収率を、実施例１および比較例１、２において製造されたＰＶＡフィルム中のナノロッドについて時間の関数として示す。
【図３】図３は、不活性条件（窒素）において、８０℃に曝されたメルカプトカルボン酸およびＰＥＩを持つＰＶＡフィルム中のナノロッドについての、時間の関数として測定された正規化された量子収率を示す。
【符号の説明】
【００１１】
図１における参照符号のリスト。
１００．光学媒体
１１０．半導体ナノ結晶
１２０．配位子
１３０．透明ポリマー
１４０．透明マトリックス材料
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の詳細な説明
本発明の１つの側面において、新規混合物は、半導体ナノ結晶の最も外側の表面に周期表のＩＩＢ原子を少なくとも１つ含有する半導体ナノ結晶、以下の式によって表される配位子（Ｉ）、該配位子に結合する透明のポリマー、および透明マトリックス材料を含み、
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立して、ＳまたはＳｅであり、およびＸは、半導体ナノ結晶の表面に結合し、Ｙは、以下：１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択され、Ｚは、極性基、アニオン基またはカチオン基であり、上に記述の課題１〜４の１つ以上の課題を解決する。
好ましくは、該混合物は、１〜４のすべての課題を、同時に解決する。
【００１３】
−半導体ナノ結晶
本発明によれば、半導体ナノ結晶として、半導体ナノ結晶の最も外側の表面上に周期表の少なくとも１つのＩＩＢ原子を半導体ナノ結晶の最も外側の表面に含有する、様々な公知の光ルミネッセンス半導体ナノ結晶が、所望に応じて使用され得る。
本発明の半導体ナノ結晶の形状のタイプは、特に限定されない。
半導体ナノ結晶のあらゆるタイプが、例として、球形、長尺形、星形、多面体形の半導体ナノ結晶が、このやり方で使用され得る。
【００１４】
本発明の好ましい態様において、半導体ナノ結晶は、少なくとも最も外側のシェルが周期表のＩＩＢ原子を１つ含む、コア／シェル構造を含む。
【００１５】
本発明によれば、好ましくは、半導体ナノ結晶のシェルは、単一シェル層、二重シェル層、または２つより多くのシェル層を有する多数シェル層である。
より好ましくは、本発明の半導体ナノ結晶は、量子サイズの材料であり、さらにより好ましくは、量子ドット材料、または量子ロッド材料である。
【００１６】
本発明の好ましい態様において、ＩＩＢ原子は、ＺｎまたはＣｄであり、より好ましくは、Ｚｎである。
理論に拘束されることを望まないが、より少ない毒性および／または本発明の配位子に対するよりよい相性という視点から、Ｚｎ原子は、より好適であると考えられる。
【００１７】
本発明によれば、用語「ナノ」は、１ｎｍと９９９ｎｍの間のサイズを意味する。
よって、本発明によれば、半導体ナノ結晶は、全体的な直径のサイズが、１ｎｍから９９９ｎｍまでの範囲である蛍光半導体材料を意味すると解される。また、半導体ナノ結晶が長尺形状などの非球形状を有する場合において、半導体ナノ結晶の全体的な構造の長さは、１ｎｍから９９９ｎｍまでの範囲である。
【００１８】
本発明によれば、用語「量子サイズの」は、量子サイズ効果を示し得る、配位子または別の表面改質なしの無機質半導体材料そのもののサイズを意味する。
【００１９】
本発明の好ましい態様において、半導体ナノ結晶は、以下：ＩＩ−ＶＩ、ＩＩＩ−Ｖ、ＩＶ−ＶＩ、三元または四元半導体、およびそれらのいずれかの組み合わせ、からなる群から選択される。
半導体ナノ結晶が何らのコア／シェル構造をも持たない場合、半導体ナノ結晶は、周期表のＩＩＢ元素を含み、および半導体ナノ結晶の材料は、好ましくは、以下：ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＩｎＰＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ、Ｃｕ２（ＺｎＳｎ）Ｓ４からなる群から選択され得る。
【００２０】
本発明の好ましい態様において、半導体ナノ結晶は、コア／シェル構造を含み、少なくとも、その最も外側のシェルは、周期表のＩＩＢ原子を１つ含む。
より好ましくは、半導体ナノ結晶のコアは、以下：Ｃｄｓ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＰＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、Ｃｕ２Ｓ、Ｃｕ２Ｓｅ、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＩｎＳｅ２、Ｃｕ２（ＺｎＳｎ）Ｓ４、Ｃｕ２（ＩｎＧａ）Ｓ４、ＴｉＯ２合金、およびそれらのいずれかの組み合わせ、からなる群から選択される。
【００２１】
本発明の好ましい態様において、シェルは、最も外側のシェルがＩＩＢ原子を含むことを条件とし、以下：ＩＩ−ＶＩ族、ＩＩＩ−Ｖ族またはＩＶ−ＶＩ族の三元もしくは四元半導体からなる群から選択される。
例えば、赤色光の放出の用途に、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＳｅＳ／ＣｄＺｎＳ、ＣｄＳｅＳ／ＣｄＳ／ＺｎＳ、ＺｎＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ／ＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳドットまたはロッド、ＺｎＳｅ／ＣｄＳ、ＺｎＳｅ／ＺｎＳまたはそれらのいずれかの組み合わせが、好ましく使用され得る。
例えば、緑色光の放出の用途に、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＳｅＳ／ＣｄＺｎＳ、ＣｄＳｅＳ／ＣｄＳ／ＺｎＳ、ＺｎＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ／ＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＺｎＳｅ／ＣｄＳ、ＺｎＳｅ／ＺｎＳまたはそれらのいずれかの組み合わせが、好ましく使用され得る。
【００２２】
一般に、量子ドット材料、および／または量子ロッド材料などの、量子サイズの材料は、「量子閉じ込め効果」により、調節可能な、鋭く、鮮やかな有色光を放出し得る。
量子ドットとして、公的に入手可能な、半導体ナノ結晶の最も外側の表面に周期表のＩＩＢ原子を少なくとも１つ含有する量子ドット、例として、シグマアルドリッチ（Sigma-Aldrich）からの、ＣｄＳｅＳ／ＺｎＳ合金量子ドット製品番号、７５３７９３、７５３７７７、７５３７８５、７５３８０７、７５３７５０、７５３７４２、７５３７６９、７５３８６６、ＩｎＰ／ＺｎＳ量子ドット製品番号、７７６７６９、７７６７５０、７７６７９３、７７６７７７、７７６７８５、またはＣｄＳｅ／ＺｎＳ合金量子ドット製品番号、７５４２２６、７４８０２１、６９４５９２、６９４６５７、６９４６４９、６９４６３０、６９４６２２が、好ましく所望に応じて使用され得る。
【００２３】
いくつかの態様において、半導体ナノ結晶は、異方形状構造から選択され得、例えば、より良い蛍光取り出し効果を実現する量子ロッド材料（例えば、ACS Nano, 2016, 10 (6), pp 5769-5781)である。量子ロッド材料の例は、例えば、国際特許出願公開番号WO2010/095140Aにおいて記載されている。
本発明の好ましい態様において、量子ロッドの全体的な構造の長さは、８ｎｍから、２００ｎｍである。より好ましくは、１５ｎｍから１００ｎｍである。該量子ロッド材料の、全体的な直径は、１ｎｍから２０ｎｍまでの範囲である。より好ましくは、それは３ｎｍから１０ｎｍである。
【００２４】
−配位子
本発明によれば、公知の配位子の、以下の式（Ｉ）により表されるあらゆるタイプ、
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立して、ＳまたはＳｅであり、およびＸは、半導体ナノ結晶の表面に結合し、Ｙは、以下：１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を有するアリール基；からなる群から選択され、Ｚは、極性基、アニオン基またはカチオン基であるものが、好ましく使用され得る。
【００２５】
本発明によれば、式（Ｉ）における、アルキル鎖またはアルコキシ鎖は、直鎖状または分岐状であり得る。
いくつかの態様において、１〜２５の炭素原子を有するアルキル鎖、または１〜２５の炭素原子を有するアルコキシ鎖は、ハロゲンまたはＣＮにより非置換、一置換、または多置換され得、１つ以上の、隣接していないＣＨ２基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により、各々の発生において互いに独立して、酸素原子が互いに直接結合しないような仕方で、交換されることが可能である。
【００２６】
本発明の好ましい態様において、該アルキル鎖は、１〜１５の炭素原子を有するアルキル鎖であり、該アルコキシ鎖は、１〜１５の炭素原子を有するアルコキシ鎖であり、該アリール基は、３〜１５の炭素原子を有するアリール基である。
本発明の好ましい態様において、該アルキル鎖または該アルコキシ鎖は、直鎖である。
【００２７】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）のＸは、以下：−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、−Ｎ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、ＳＯ３−、−Ｓ−ＳＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−からなる群から選択され、より好ましくは、Ｓ原子であることがより好適である。
理論に拘束されることを望まないが、式（Ｉ）のＸ、特にＳ原子（好ましくはチオラート形状）は、半導体ナノ結晶のＩＩＢ原子へのよりよい結合を導くと考えられ、特に、理論に拘束されることを望まないが、式（Ｉ）のＸとしてのＳ原子は、半導体ナノ結晶のＺｎ原子への、はるかによりよい結合を導くと考えられる。
【００２８】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）のＺは、以下：−ＣＯＯＲ、−ＮＲ２、−ＣＯＲ、−ＣＯＮＨ２、−ＯＨ；ＳＯ３−、ＳＯ４−、ＰＯ３−、ＮＲ４＋およびＰＮ４＋からなる群から選択され、ここで、Ｒは、水素原子または１〜２５の炭素原子を有するアルキル鎖、より好ましくは水素原子または１〜１５の炭素原子を有するアルキル基である。
理論に拘束されることを望まないが、式（Ｉ）のＺは、配位子と配位子上に結合した透明ポリマーとの間の、よりよい化学的相互作用（水素結合、または静電的相互作用を介して）を導き得ると考えられる。
【００２９】
本発明のより好ましい態様において、配位子は、メルカプト−オクタン酸（ＭＯＡ）、メルカプトヘキサン酸（以降、ＭＨＡ）などの、メルカプトカルボン酸から選択される。より好ましくは、それはオメガメルカプトカルボン酸である。それらのメルカプトカルボン酸は、単一で使用され得、または混合され得る。
【００３０】
本発明のいくつかの態様において、任意に、量子ロッドおよび／または量子ドットなどの半導体ナノ結晶は、式（Ｉ）によって表される配位子に加えて、異なるタイプの表面配位子を含んでもよい。
よって、本発明のいくつかの態様において、半導体ナノ結晶の外側の表面は、もし所望されるならば、式（Ｉ）によって表される配位子と一緒に、異なるタイプの表面配位子でオーバーコーティングされ得る。
理論に拘束されることを望まないが、かかる表面配位子は、溶媒において、ナノサイズの蛍光材料をより簡単に分散させることに導き得ると考えられる。
【００３１】
−透明ポリマー
本発明によれば、光学デバイスなどの、光学媒体に好適な様々な公知の透明ポリマーが、このやり方で使用され得る。
本発明によれば、用語「透明」は、光学媒体において使用される厚さにおける、および光学媒体の作動の間使用される波長または波長の範囲における、少なくとも、およそ６０％の入射光の伝達を意味する。好ましくは、それは７０％を超え、より好ましくは、７５％を超え、最も好ましくは、それは８０％を超える。
【００３２】
本発明によれば、用語「ポリマー」は、反復単位を有し、かつ分子量（Ｍｗ）重量平均１０００以上を有する材料を意味する。
本発明の好ましい態様において、透明ポリマー（１３０）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００から１５０，０００までの範囲である。
【００３３】
より好ましくは、それは５，０００から８０，０００までであり、より好ましくは１０，０００から４０，０００までである。
透明ポリマー（１３０）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、静的光錯乱分光光度計、「ゼータサイザーナノＺＳ」（マルバーン）により、測定され得る。
【００３４】
本発明の好ましい態様において、透明ポリマーは、以下：ホスファート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホン酸、チオール、アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、ヘテロ環、シラン、スルホン酸、ヒドロキシル、およびこれらのいずれの組み合わせからなる群から選択された基を含有し、より好ましくは、アミノ、ホスファート、カルボン酸、またはこれらのいずれかの組み合わせである。
例として、ポリビニルピリジン、ポリビニルホスホン酸、ポリスチレンスルホナート、ポリスチレンホスホナート、ポリスチレンホスホナート酸、ポリエチレンイミン。
【００３５】
本発明の好ましい態様において、透明ポリマーは、分岐ポリマーである。
本発明によれば、用語「分岐ポリマー」は、モノマーの第二鎖が第一鎖から分岐される分岐点を、少なくとも１つ有するポリマーを意味する。
【００３６】
本発明の好ましい態様において、分岐ポリマーは、以下：デンドリマー、デンドロン化ポリマー、超分岐ポリマー、およびポリマーブラシ、およびスターポリマー、およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択される。
【００３７】
本発明によれば、用語「デンドロン化ポリマー」は、デンドロンが、線状ポリマー鎖の上に、規則的に分岐される線状ポリマー鎖を有するポリマーを意味する。
本発明によれば、用語「デンドロン」は、反復的に分岐されるが、しかしコアの周囲に、対称に分岐されないポリマーを意味すると解される。
【００３８】
用語「デンドリマー」は、コアを有し、およびコアの周りに、対称におよび反復的に分岐されるポリマーを意味する。
本発明によれば、用語「超分岐ポリマー」は、第一鎖上に１つ以上の第一分岐点を有し、および第一鎖から分岐されるモノマーの、第二鎖の少なくとも１つが少なくとも１つ以上の第二分岐点を有するポリマーを、意味すると解され、ここでは、用語「超分岐ポリマー」は「デンドロン化ポリマー」および「デンドリマー」を包含しない。
【００３９】
超分岐ポリマーは、本発明によれば、ポリマーにおける総モノマーの中の、樹状および末端モノマーのパーセントを表す、分岐度（ＤＢ：Degree of Branching）によって特徴づけられ得、および以下の式（１）によって表される。
ＤＢ＝Ｄ＋Ｔ／（Ｄ＋Ｔ＋Ｌ）  *１００％      −式（１）
（ここで式中、記号「Ｄ」は、ポリマーにおける分岐点の数を意味し、記号「Ｔ」は、ポリマーの末端部分の数、および記号「Ｌ」は、ポリマーにおける未分岐部分の数である。Mitsuru Ueda, Landfall vol. 77, 2013, pp 16 - 21において記載される様に。)
【００４０】
より好ましくは、分岐ポリマーは、デンドリマー、デンドロン化ポリマー、超分岐ポリマー、またはこれらのいずれかの組み合わせである。
【００４１】
本発明の好ましい態様において、透明ポリマーは、以下：デンドリマー、デンドロン化ポリマー、超分岐ポリマー、またはこれらのいずれかの組み合わせ、からなる群から選択される分岐ポリマーであって、
ここで、透明ポリマーは、以下：ホスファート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホン酸、チオール、アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、ヘテロ環、シラン、スルホン酸、ヒドロキシル、およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、アミノ、ホスファート、カルボン酸または、これらのいずれかの組み合わせである基を含むものであり、
およびここで、透明ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００から１５０，０００までの範囲であり、より好ましくは、５，０００から８０，０００までの範囲である。いっそうより好ましくは、それは１０，０００から４０，０００である。
【００４２】
例として、ポリエチレンイミン（以降、「ＰＥＩ」）は、好ましく使用される。
他のタイプの分岐ポリマーは、ポリ（スルホンアミン）、ポリ（エステルアミン）、ポリ（アミドアミン）、ポリ（ウレアウレタン）、ポリ（アミノ酸エステル）、ポリ（エステルアミド）、ポリエステル、またはそれらのポリマーを組み合わせるブロックコポリマーであり得る。
【００４３】
−透明マトリックス材料
本発明によれば、公知の豊富な種類の光学デバイスに、好適である透明マトリックス材料は、このやり方で使用され得る。
【００４４】
本発明のいくつかの態様において、透明マトリックス材料は、以下の式（ＩＩ）によって表されるアルコキシド、有機ポリマー、およびポリシロキサンからなる群のメンバーの１つ以上から選択され得る。
Ｍｚ（ＯＲ）ｚｘ             （ＩＩ）
ここで、式中（ＩＩ）、Ｍは、Ｓｉ、Ａｌ、ＶａまたはＴｉ；Ｒは、１〜２５の炭素原子を有するアルキル鎖；1≦ｚ；ｘは、Ｍの酸化数である。
好ましくは、ｚは、１以上の整数である。
【００４５】
本発明の好ましい態様において、式（ＩＩ）のアルキル鎖は、１から１５の炭素原子を有する、アルキル鎖である。
本発明のいくつかの態様において、透明マトリックス材料は、有機ポリマー、またはポリシロキサンであり得る。
【００４６】
本発明のいくつかの態様において、有機ポリマーのガラス遷移温度（Ｔｇ）は、７０℃以上かつ２５０℃以下である。
Ｔｇは、http://pslc.ws/macrog/dsc.htmにおいて記載される様な示差走査熱量測定において観察される熱容量変化に基づいて、測定され得る。
【００４７】
本発明の好ましい態様において、透明マトリックス材料は、以下：−ＯＨ、−ＣＮ、−Ｆ、および−Ｃｌからなる群から選択される基を含有する。
本発明の好ましい態様において、透明マトリックス材料は、−ＯＨ、−ＣＮ、−Ｆ、および−Ｃｌからなる群から選択される基を含有する、有機ポリマーである。
【００４８】
例として、透明マトリックス材料のための有機ポリマーとしては、ポリマーハンドブック第４版（J.Brandrupら）に開示される様な、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、エチレンビニルアルコールが、好ましく使用され得る。
より好ましくは、ポリビニルアルコールが、透明マトリックス材料のための有機ポリマーとして使用される。
【００４９】
透明マトリックス材料のためのポリシロキサンの材料の例として、国際公開2013/151166号A1、米国特許8871425号B2において開示される様なポリシロキサンが、好ましく使用され得る。
よって、本発明によれば、いくつかの態様において、透明マトリックス材料は、以下：ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、およびエチルビニルアルコールからなる群のメンバーの１つ以上であり得る。
【００５０】
本発明の、好ましい態様において、透明マトリックス材料としてのポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００から３００，０００までの範囲である。
より好ましくは、それは、２０，０００から２５０，０００までであり、より好ましくは、４０，０００から２００，０００までである。
【００５１】
−溶媒
本発明のいくつかの態様において、混合物は、必要であれば、さらに溶媒を含み得る。
溶媒のタイプは、特に限定されない。
【００５２】
本発明のいくつかの態様において、溶媒は、以下：精製水；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどの、エチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどの、ジエチレングリコールジアルキルエーテル；メチルセロソルブおよびエチルセロソルブアセタートなどの、エチレングリコールアルキルエステルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのグリコールアルキルエーテルアセタート；ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの、芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなどの、ケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどの、アルコール；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルおよび乳酸エチルなどの、エステル；および、γ−ブチロ−ラクトンなどの、環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの、塩化炭化水素からなる群から選択され得る。
【００５３】
それらの溶媒は、単独で、または２つ以上の組み合わせで使用され、およびその量は、コーティングの方法およびコーティングの厚さに依存する。
【００５４】
より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（今後「ＰＧＭＥＡ」）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレンモノプロピルエーテルアセタートなどの、ポリエチレングリコールアルキルエーテルアセタート、精製水またはアルコールが使用され得る。
いっそうより好ましくは、精製水が使用され得る。
【００５５】
感光性組成物における溶媒の量は、組成物をコーティングする方法に従って、自由に制御され得る。例えば、組成物がスプレーコートされるべきものであれば、それは溶媒を９０重量％以上の量において含有し得る。
【００５６】
さらに、大きな基質をコートすることにおいて度々適応される、スリットコーティング法が行われるべきならば、溶媒の内容物は、通常６０重量％以上、好ましくは、７０重量％以上である。
別の側面において、本発明はまた、光学媒体の製造プロセスにおける混合物の使用にも関する。
【００５７】
−光学媒体
別の側面において、さらに、本発明は、混合物を含む光学媒体（１００）に関する。
透明マトリックス材料については、半導体ナノ結晶（１１０）、配位子（１２０）、透明ポリマー（１３０）および透明マトリックス材料（１４０）は、「配位子」、「透明ポリマー」、および「透明マトリックス材料」と名付けられたセクションにおいて記載され、および「半導体ナノ結晶」のセクションにおいて記載される。
【００５８】
本発明のいくつかの態様において、光学媒体は、光学フィルム、例えば、カラーフィルター、カラー変換フィルム、遠隔燐光テープ、または別のフィルムまたはフィルターであり得る。
別の側面において、本発明はまた、光学デバイスにおける、光学媒体の使用にも関する。
【００５９】
−光学デバイス
別の側面において、本発明は、さらに、光学媒体を含む光学デバイスに関する。
本発明のいくつかの態様において、光学デバイスは、液晶ディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ディスプレイのためのバックライトユニット、発光ダイオード（ＬＥＤ）、微小電気機械システム（今後以下「ＭＥＭＳ」）、エレクトロウエッティングディスプレイ（electro wetting display）、または電気泳動ディスプレイ、照明デバイス、および／または太陽電池、であり得る。
【００６０】
−製造プロセス
別の側面において、本発明は、さらにまた、混合物の調製のための方法に関し、方法は、ステップ（Ａ）：
（Ａ）半導体ナノ結晶の表面に周期表のＩＩＢ原子を少なくとも１つ含有する半導体ナノ結晶、以下の式（Ｉ）により表される配位子、配位子に結合する透明ポリマー、および透明マトリックス材料を混合すること、
を含む。
*−Ｘ−Ｙ−Ｚ          （Ｉ）
ここで式中、Ｘは、以下：−Ｘａ−、−Ｘａ−Ｘｂ−、−Ｃ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＮＣ（＝Ｘａ）−Ｘｂ−、−ＸａＯ３−、−Ｘａ−ＸｂＯ３−、−ＰＯ２Ｈ−、およびＰＯ３Ｈ−、ＰＯ４Ｈ−からなる群から選択され、ＸａおよびＸｂは、互いに独立してＳまたはＳｅであり、およびＸは、半導体ナノ結晶の表面上に結合し、Ｙは、１〜２５の炭素原子を有するアルキレン鎖、１〜２５の炭素原子を有するアルコキシレン鎖、３〜２５の炭素原子を含むアリール基、からなる群から選択され、Ｚは、極性基、アニオン基、またはカチオン基である。
【００６１】
好ましくは、ステップ（Ａ）における混合の条件は、室温で、行われる。
好ましくは、ステップ（Ａ）における混合の条件は、室温で、Ｎ２条件下などの不活性条件下で行われる。
【００６２】
本発明の好ましい態様において、ステップ（Ａ）において、溶媒もまた、追加で加えられる。好ましくは、溶媒は、以下：精製水；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどの、エチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどの、ジエチレングリコールジアルキルエーテル；メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロスロブアセタートなどの、エチレングリコールアルキルエステルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのグリコールアルキルエーテルアセタート；ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの、芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなどの、ケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどの、アルコール；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルおよび乳酸エチルなどの、エステル；および、γ−ブチロ−ラクトンなどの、環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの、塩化炭化水素からなる群から選択される。
【００６３】
それらの溶媒は、単独でまたは２つ以上の組み合わせで使用され、およびその量は、コーティングの方法およびコーティングの厚さに依存する。
【００６４】
より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（以降、「ＰＧＭＥＡ」）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレンモノプロピルエーテルアセタートなどの、ポリエチレングリコールアルキルエーテルアセタート、精製水またはアルコールが、使用され得る。
いっそうより好ましくは、精製水が使用され得る。
【００６５】
ステップ（Ａ）において、透明マトリックス材料の前駆物質として、例えば、テトラエチルオルソシリカート（ＴＥＯＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＯＳ）、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、アルミニウムイソプロポキシド、オルトアルミン酸トリプロピルＡｌ（ＯＣ３Ｈ７）３（ＴＰＯＡｌ）、チタンアルコキシド、バナジウムアルコキシドまたはそれらのいずれの組み合わせが、好ましく使用され得る。
または、−透明マトリックス材料−においてマトリックス材料として記載されるポリマーが、好ましく所望に応じて使用され得る。
【００６６】
例えば、Ji-Guang Li, et. al., Chem. Mater. 2008, 20, 2274 - 2281, Weihua Di, et. al., Journal of Materials Chemistry, 2012, 22, 20641，および／または、Yoshio Kobayashi, et. al., J Sol-Gel Sci Technol, 2010, 55; 79 - 85において、記載される様にである。
【００６７】
別の側面において、本発明はまた、光学媒体（１００）の調製のための方法にも関し、方法は、ステップ（ｘ）を含む：
（ｘ）混合物を、基質上に提供すること。
【００６８】
本発明によれば、混合物を基質上に提供するために、いずれのタイプの公知のコーティング方法も、好ましく使用され得る。インクジェット印刷、ノズル印刷、イマルジョンコーティング、グラビアコーティング、ロールコーティング、バーコーティング、ブラシコーティング、スプレーコーティング、ドクターブレードコーティング、流しコーティング、回転コーティング、およびスリットコーティングなど。
好ましくは、ステップ（ｘ）は、Ｎ２条件下などの不活性条件下で行われる。
【００６９】
用語の定義
用語「半導体」は、室温で（銅などの）伝導体のそれと（ガラスなどの）絶縁体との間程度までの電気伝導性を有する材料を意味する。
用語「無機」は、炭素原子を含有しないあらゆる材料、または一酸化炭素、二酸化炭素、炭酸、シアン化物、シアン酸塩、炭化物、およびチオシアン酸塩などの他の原子にイオン的に結合した炭素原子を含有するあらゆる化合物を意味する。
【００７０】
用語「放出」は、原子および分子における電子遷移による電磁波の放出を意味する。
下の実施例１〜３は、本発明の説明、ならびにそれらの製造の詳細の説明を提供する。
【実施例】
【００７１】
実施例１
１−１：半導体ナノ結晶を含む混合物の調製
５ｇのＣｄＳｅＳ/ＣｄＺｎＳ量子ロッド（半導体ナノ結晶）を、１０ｍｌのトルエンに溶解し、５ｍＬのＭｅＯＨの追加により沈殿させ、それを４０００ｒｐｍで７分の間、遠心分離した。その手順を、もう一度繰り返した。
【００７２】
２度目の沈殿の後、上澄みをデカントし、および固形物を、室温でアルゴン気流下において乾燥させた。浄化された量子ロッドを、３ｍｌのクロロホルムに、溶解させた。クロロホルムの代わりに、ジクロロメタンを、浄化された半導体ナノ結晶を溶解するために、使用し得る。
【００７３】
別個のバイアルに、メルカプトカルボキシル酸（以降、ＭＣＡ）（Sigma Aldrichから）を、ＭｅＯＨに溶解し、ＮＨ４ＯＨの付加により活性化した。（浄化された半導体ナノ結晶：ＭＣＡの重量比は、１：２であり、およびＭＣＡ：ＭｅＯＨ：ＮＨ４ＯＨの体積比は、１：２：２であった。）次いで、得られたＭＣＡ溶液を、半導体ナノ結晶溶液に滴下した。  溶液は、混濁になり、および相分離が得られた。この実施例において、ＭＣＡとして、８−メタカプトオクタノイック酸（ＭＯＡ）を、使用した。
【００７４】
次いで、得られた２相の溶液を、激しい撹拌により、よく混合し、および平衡するために、数分間放置した。
【００７５】
その後、緑の澄んだ溶液が無色のクロロホルム（ＣＨＣｌ３）相上に形成され、これは半導体ナノ結晶の水相への完全な移動を示し表した。水層を、注意深く収集した。および次いで、４ｍＬの水中のポリエチレンイミン（以降、ＰＥＩ）（Sigma Aldrichから）を加えた（１００ｍｇの浄化された半導体ナノ結晶あたり）。
【００７６】
溶液を、ＭＯＡのカルボン酸基へのＰＥＩの良好な付着を確実にするために、３時間攪拌した。
得られた溶液において、水中の半導体ナノ結晶の濃度は、およそ３重量％であった。
【００７７】
１２０μｌのポリメチルメタクリレートミクロスフィア（マイクロビーズにより配給される、平均直径６μｍの架橋ビーズ）を、水溶液に分散し、および前のステップから得られた、半導体ナノ結晶を含む溶液の１００μｌと一緒に混合した。
ここで、ポリメチルメタクリラートミクロスフィアは、必須ではない。
ポリメチルメタクリラートミクロスフィアなしで、混合物を作り出すことができる。
【００７８】
次いで、得られた混合物を、６重量％のポリビニルアルコール（以降、ＰＶＡ）（分子量１４６，０００〜１８６，０００ｇ／ｍｏｌ、９９％以上加水分解された、Sigma Aldrichから）の水溶液の４ｇに加えた。
最終的に、半導体ナノ結晶を含む混合物が得られた。
【００７９】
１−２：光学媒体の製造
１−１から最終的に得られた混合物を、流し型の上に流し出し、またはポリエチレンテレフタラート（以降ＰＥＴ）表面の上にコーティングし、これに続いて周囲条件下で３８℃での１２時間の乾燥を行った。
最終的に、光学フィルム１が得られた。
【００８０】
実施例２
半導体ナノ結晶を含む混合物および光学フィルムを、ＭＯＡの代わりに６−メルカプトヘキサン酸（以降ＭＨＡ）を使用したことを除いては、実施例１において記載されるものと同様の仕方により調製した。
【００８１】
比較例１
半導体ナノ結晶を含む混合物および光学フィルムを、ＭＯＡを使用しなかったことを除いては、実施例１において記載されるものと同様の仕方により調製した。
【００８２】
比較例２
半導体ナノ結晶を含む混合物および光学フィルムを、ＣｄＳｅ／ＣｄＺｎＳナノ結晶の代わりにＣｄＳｅ／ＣｄＳナノ結晶を使用したことを除いて、比較例１において記載されるものと同様の仕方により調製した。
【００８３】
実施例３：熱安定性の計測
実施例１、および比較例１、２から得られた該フィルムを、８０℃、大気における比較湿度（以降ＲＨ）２％のオーブンにおいて、加熱した。
絶対量子収率（ＱＹ）の値を、絶対フォトルミネッセンスＱＹ分析機（浜松モデル：Quantaurus C11347）を使用して、直接的に測定した。
【００８４】
図２は、正規化された量子収率を、実施例１、および比較実施例１、２からのフィルム中のナノロッドについての時間の関数として示す。
ＭＯＡ、およびＰＥＩを組み合わせたフィルムは、改善された熱安定性を示す。
【００８５】
別個に、実施例１および２からのフィルムを、不活性条件下で（Ｎ２）、グローブボックスの内部の加温板の上に置いた。および、フィルムを加熱した。
各々のフィルムのＱＹ値を、同じ仕方において測定した。
【００８６】
図３は、不活性大気（Ｎ２）下、８０℃へ加熱するとき、高い温度安定性を発揮する、メルカプトカルボン酸およびＰＥＩを有するフィルム中のナノロッドについての正規化された量子収率を、時間の関数として示す。
【図１】
2019535840.tif 000003
【図２】
2019535840.tif 000004
【図３】
2019535840.tif 000005
【国際調査報告】
2019535840.tif 000006
2019535840.tif 000007
2019535840.tif 000008