(57)【要約】  成分Ａ、成分Ｂ及び／またはＣ、及び成分Ｄを含む組成物Ｚであって、成分Ａは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及びポリスチレン類からなる群から選択される熱可塑性材料であり；成分Ｂは、グリセロール、ポリグリセロール、グリセロールエステル、ポリグリセロールエステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機添加剤であり、成分Ｃは、ソルビトール、ソルビトールエステル、ソルビタン、ソルビタンエステル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機添加剤であり；成分Ｄは、層状複水酸化物の群から選択される無機添加剤である、前記組成物Ｚに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ、成分Ｂ及び／またはＣ、及び成分Ｄを含む組成物Ｚであって、
成分Ａは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及びポリスチレン類からなる群から選択される熱可塑性材料であり；
成分Ｂは、グリセロール、ポリグリセロール、グリセロールエステル、ポリグリセロールエステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機添加剤であり、
成分Ｃは、ソルビトール、ソルビトールエステル、ソルビタン、ソルビタンエステル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機添加剤であり；
成分Ｄは、層状複水酸化物の群から選択される無機添加剤である、
前記組成物Ｚ。
【請求項２】
成分Ｂが、組成物Ｚの全重量を基準にして０．０５〜２０％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｃが、組成物Ｚの全重量を基準にして０．０５〜２０％の量で存在する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｄが、組成物Ｚの全重量を基準にして０．０５〜３０％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｄがハイドロタルサイト類であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項６】
組成物Ｚが、成分Ｅとして一種以上の更に別の添加剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｅが着色剤である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
組成物Ｚが、
１４〜９９．９８重量％の成分Ａ；
０．０１〜７０重量％の成分Ｂ及び／またはＣ；
０．０１〜８０重量％の成分Ｄ；
０〜８０重量％の成分Ｅ；
を含み、
ここで重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量を基準とし；及び成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥの重量％は合計して常に１００％である、
請求項１〜７のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項９】
成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥを物理的に混合するステップを含む、請求項１〜８のいずれか一つに記載の組成物Ｚを製造する方法。
【請求項１０】
ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及び／またはポリスチレン類である熱可塑性材料中でのリリース組成物としての、請求項１〜９のいずれか一つに記載の組成物Ｚの使用。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一つに記載の上記組成物Ｚを含む、成形されたプラスチック物品。
【請求項１２】
包装用材料、フィルムまたはシートである、請求項１１に記載の成形されたプラスチック物品。
【請求項１３】
包装用材料が容器である、請求項１２に記載の成形されたプラスチック物品。
【請求項１４】
前記容器が、パーソナルケア用品、化粧料、医薬品、家庭用品、工業製品、食品または飲料を含む、請求項１３に記載の成形されたプラスチック物品。
【請求項１５】
前記物品が単層または多層物品である、請求項１１〜１４のいずれか一つに記載の成形されたプラスチック物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装物品に抗付着性を供し、粘着性のある製品に対するリリース特性を高め、それ故、包装材中に残る製品の量を減少するリリース剤を含む、有機ポリマーでできた包装材料に関する。また本発明は、包装材に対して向上したリリース性を付与することができる、単層及び多層で硬質の包装容器もしくは柔軟なフィルムにも関する。更に、本発明は、食品、飲料、パーソナルケア用品、化粧料、家庭用品、工業製品及び医薬品の包装でのリリース剤の使用、並びに上記リリース組成物を含むプラスチック材料及び物品に関する。
【０００２】
本発明の目的において、マスターバッチ（ＭＢ）は、ポリマー性キャリアもしくは液状ベヒクル及び添加剤を含む組成物であり、ここで、添加剤は、最終の用途または最終の物品中よりも高い濃度でマスターバッチ中に存在し、そしてキャリアは、最終の用途または最終の物品の有機ポリマーである必要はない。マスターバッチ中の添加剤の好ましい濃度は、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲、より好ましくは１〜８０重量％の範囲であり、ここで重量％はそれぞれマスターバッチの全重量を基準とする。
【０００３】
本発明の目的において、コンパウンド（ＣＯ）は、有機ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、ここで、添加剤は、最終の用途または最終の物品にとって望ましい濃度でコンパウンド中に存在し、そして有機ポリマーは、最終の用途または最終の物品の有機ポリマーであり、そのため、コンパウンドは、単に、物理的な成形プロセスによって最終の用途または最終の物品の所望の形状にされるものである。
【背景技術】
【０００４】
多くの食品及び飲料、パーソナルケア用品、化粧料、医薬品、家庭用品及び工業製品は、プラスチック容器中に包装される。包装用途に通常使用されるポリマー性材料は、ポリオレフィン（すなわち、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ）及びポリスチレンである。
【０００５】
本発明の一つの課題は、プラスチック包装材のリリース性を高めること及び（特に溶剤ベースが水である調合物において）粘着性のある最終消費者製品の排出挙動（ｅｍｐｔｙｉｎｇ  ｂｅｈａｖｉｏｕｒ）を向上することである。可能な用途の最終消費者製品のリストには、排他的なものではないが、ケチャップ、ヨーグルト、乳飲料、マヨネーズ、ドレッシング、歯磨きペースト、ヘアコンディショナ及びボディクリームなどが含まれる。
【０００６】
多くの最終消費者製品は、包装材から簡単に除去することができない；これらは（例えばマヨネーズ、ケチャップ、歯磨きペースト及びヘアコンディショナ）、それらの固有の処方及びレオロジー状態に関連する性質の故に、包装用物品の内表面に付着する。包装材中に残る残渣は、最終消費者にとって大きな割合の廃棄物となり、また、完全に空になっていない包装材のリサイクル可能性を悪化させて、大きな環境的な影響を持つ。
【０００７】
包装用物品の内表面と隣接する最終消費者製品との間の付着を軽減することを目的として、様々なタイプの包装用途のため及び様々な最終消費者製品のために使用される容器の向上した排出性へのニーズがある。
【０００８】
最終消費者製品の抗付着性を得る幾つかの解決策が報告されており、これらは、主として、包装材料の表面コーティングもしくは表面後処理にまたは包装材料の添加剤配合に関連する。
【０００９】
ＵＳ２０１３／０２５１７６９（特許文献１）は、食品及び他の消費者製品の包装及び加工装置に使用される非湿潤性で自己潤滑性の表面を開示している。液体カプセル化コーティング（ｌｉｑｕｉｄ  ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ  ｃｏａｔｉｎｇｓ）を有する容器は、効果的な排出性を示した。
【００１０】
ＵＳ２０１４／０１８７６６６（特許文献２）は、滑りやすい液体注入（ｌｉｑｕｉｄ−ｉｎｆｕｓｅｄ）多孔性表面を開示している。このような表面は、潤滑液が注入された微細構造化された基材からなり、前記潤滑液はこの基材によって固定されそして抗湿潤性を示し、そうして、広い範囲の生物学的な材料の付着を大きく低下させる。
【００１１】
ＥＰ１３６２７９２（特許文献３）は、プラスチック製の食品包装材を開示しており、この包装材では、包装材料の組成がまたは、少なくとも、食材と直接接触している多層包装構造の内側層の組成が、グリセロールモノステアレート（ＧＭＳとして既知、これは、Ｃ１８炭素鎖を有するステアリン酸のグリセロールエステルである）を含む。後者は、食品を包装用容器からより簡単に取り出すことを可能するリリース剤として記載されている。この添加剤は、特に、チーズが包装材料に粘着することを或る一定期間防ぐと記載されている。ＧＭＳはむしろ親水性であり、そしてそれの小さい分子量の故に迅速に移行する；これは次いで親水性のチーズによって吸収されそしてプラスチック包装材料の表面から数ヶ月間の間抽出される。
【００１２】
ＵＳ２００７／０１７９２３０（特許文献４）は、ステアリン酸（Ｃ１８）よりも長い鎖長を有する脂肪酸に基づくポリオールエステル添加剤の使用を開示している。これは、多層包装材構造の内側層から食材への添加剤の移行を低下させ、そして貯蔵時間中の抗付着効果を延長する。低下した移行の故に、より少量の添加剤を用いて満足な抗付着効果を得ることができる。最も適したポリオールエステルは、炭素原子数２０〜３０の脂肪酸鎖長を有するグリセロールもしくはグリコールモノエステル、最も好ましくはグリセロールモノベヘネート（Ｃ２２）である。グリセロールモノベヘネートが、貯蔵時間が長くなるとその間に熱可塑性包装材料からなおも移行して、食材によって吸収されることが確認された。
【００１３】
ＥＰ２２３０２７０（特許文献５）は、少なくとも４個の炭素原子の鎖長を有する二価、三価もしくは多価アルコールと脂肪酸との高分子量疎水性ポリオールエステルをベースとする熱可塑性包装材料に使用できる抗付着剤を開示している。これらの添加剤の大きい分子量は、多層包装材構造の内側層から食材への移行効果を低下させるが、添加剤濃度と、最終の包装用製品への予期される抗付着効果との間の相間関係は報告されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】ＵＳ２０１３／０２５１７６９
【特許文献２】ＵＳ２０１４／０１８７６６６
【特許文献３】ＥＰ１３６２７９２
【特許文献４】ＵＳ２００７／０１７９２３０
【特許文献５】ＥＰ２２３０２７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
纏めると、（大概は食材に使用される）抗付着性を有する包装材料を製造するために幾つかの試みが行われてきた。有機添加剤を含む多層包装材構造の使用を含む多くの方策がある。これらの系の殆どは、少なくとも一つのまたは複数の欠点を持ち、このような欠点には、包装材製造の後の多段階の後処理、リサイクル性の低下、及び食材中への有機添加剤の移行（その結果、最終消費者製品の予期される貯蔵寿命と比べて抗付着効果が低下するようになる）などが含まれる。既知の組成物は、特に包装用物品のリリース性に関して、工業的な現在の要件の全ては満足しない。
【００１６】
包装デザインのフレキシビリティを可能としつつ、成形性及び機械的安定性、例えば密度、剛性及び引き裂き強度に関してポリマー性材料と適合した熱可塑性包装材料及び容器に抗付着性を供する、より良好な解決策への要望がある。特に及び本発明の範囲内において、好ましい解決策は、熱可塑性材料及び対応する包装用容器に抗付着性を付与するリリース剤を含むマスターバッチ及びコンパウンドである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、物品、例えば食品及び飲料、パーソナルケア用品、化粧料、医薬品、家庭用品及び工業的プラスチック製品のための包装材料の形成ための、熱可塑性材料のブレンド中での、以下に開示されるような特定の有機化合物と組み合わせた特定の無機化合物の使用が、無機化合物を含まない、熱可塑性材料と有機添加剤とのブレンドと比べて、リリース性能にかなりの向上を示す。
【００１８】
それ故、本発明の一つの対象は、成分Ａ、成分Ｂ及び／またはＣ、及び成分Ｄを含む組成物Ｚであり、ここで、
成分Ａは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及びポリスチレン類からなる群から選択される熱可塑性材料であり；
成分Ｂは、グリセロール、ポリグリセロール、グリセロールエステル、ポリグリセロールエステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機添加剤；
成分Ｃは、ソルビトール、ソルビトールエステル、ソルビタン、ソルビタンエステル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機添加剤であり；
成分Ｄは、層状複水酸化物の群から選択される無機添加剤である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
「成分Ｂ及び／またはＣ」という表現は、成分Ｂ単独、または成分Ｃ単独、または成分Ｂと成分Ｃとの組み合わせのいずれかを意味する。
【００２０】
本発明の他の対象の一つは、成分Ａ、成分Ｂ及び／またはＣ、及び成分Ｄからなる組成物Ｚである。ここで、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは先に定義した通りである。
【００２１】
好ましくは、成分Ｂは、組成物Ｚの全重量を基準にして０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する。
【００２２】
好ましくは、成分Ｃは、組成物Ｚの全重量を基準にして０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する。
【００２３】
好ましくは、無機成分Ｄは、組成物Ｚの全重量を基準にして０．０５〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、最も好ましくは１〜５重量％の量で存在する。
【００２４】
好ましいポリオレフィン及びポリオレフィンコポリマー、すなわち本発明の意味において成分Ａは、当技術分野で既知の熱可塑性ポリオレフィンであり、そして次のものからなる群から選択される：
−  ポリエチレン（ＰＥ）、好ましくは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン低密度ポリエチレン（ｍＬＤＰＥ）及びメタロセン線状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）からなる群から選択されるポリエチレン（ＰＥ）、
−  ポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰ−Ｒ）及びポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）からなる群から選択されるポリプロピレン（ＰＰ）、
−  ＰＥコポリマー、好ましくはエチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー（ＥＢＡ）、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー（ＥＥＡ）、及びシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）からなる群から選択されるＰＥコポリマー、
−  汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）及び耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）；
より好ましくは、
−  高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
−  ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、
−  汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）。
【００２５】
好ましいポリスチレン類、すなわち本発明の意味において成分Ａは、スチレンホモポリマー、アルキルスチレンホモポリマー、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルスチレンホモポリマー、例えばα−メチルスチレンホモポリマー；スチレンコポリマー、特に耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）であることができる。
【００２６】
耐衝撃性ポリスチレン類（ＨＩＰＳ）は、一般的に、スチレンと任意選択的に一種以上の共重合性ビニルモノマーとの混合物、好ましくは、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ブチルスチレン、ハロスチレン、ビニルアルキルベンゼン、例えばビニルトルエン、ビニルキシレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸の低級アルキルエステルの混合物を、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ゴム様スチレン−ジエンコポリマー、アクリルゴム、ニトリルゴム及びオレフィン系ゴム、例えばプロピレンジエンモノマーゴム（ＰＤＭ）及びプロピレンゴム（ＰＲ）から選択されるコポリマーを含むゴム様幹ポリマーの存在下に、グラフトすることによる重合によって製造される。耐衝撃性ポリスチレンでは、上記ゴム様幹ポリマーは、通常は、グラフトポリマーの全重量の５〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％を構成する。
【００２７】
成分Ａの好ましい密度は、１．０〜１．１ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．０２〜１．０６ｇ／ｃｍ３、更により好ましくは１．０３〜１．０５ｇ／ｃｍ３である。
【００２８】
好ましいポリスチレン類は、ＩＳＯ１１３３に従い０．１〜３００ｇ／１０分、より好ましくは１〜２００ｇ／１０分、更により好ましくは５〜１００ｇ／１０分、特に１０〜５０ｇ／１０分、より特には１５〜３５ｇ／１０分、就中２０〜２５ｇ／１０分の２００℃／５ｋｇでのＭＦＲを有するポリスチレン類である。
【００２９】
好ましいグリセロール、ポリグリセロール並びにそれらのエステル、すなわち本発明の意味での成分Ｂはグリセロールであり、好ましくはジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−及びヘキサグリセロール、より好ましくはジ−、トリ−及びテトラグリセロール、及びそれらのアルキルエステルであり、ここで前記エステルは、Ｃ８〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１８、特にＣ１２〜Ｃ１８のアルキル鎖長を有する。グリセロール、ポリグリセロール並びにそれらのエステルを含むこれらのタイプの添加剤は商業的に入手可能であり、一例は、Ｄａｎｉｓｃｏ社によって供給されているＧｒｉｎｄｓｔｅｄ  ＰＧＥ  ３０８Ｄ（登録商標）である。
【００３０】
好ましいソルビトール及びソルビタン並びにそれらのエステル、すなわち本発明の意味において成分Ｃは、ソルビトール及びソルビタン並びにそれらのモノ−、ジ−、トリ−及びテトラエステルであり、ここで前記エステルは、Ｃ８〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１８、特にＣ１２〜Ｃ１８の鎖長を有する。最も好ましくは、該コンパウンドは、ソルビトール及びソルビタン並びにＣ１２鎖長とのそれらのモノエステルを含む。ソルビトール及びソルビタン並びにこれらのエステルを含む有機添加剤は商業的に入手可能であり、そのようなものの一例は、Ｃｒｏｄａ社により供給されるＡＴＭＥＲ  １００（登録商標）である。
【００３１】
好ましい層状複水酸化物、すなわち本発明の意味内での成分Ｄはハイドロタルサイト類である。
【００３２】
特に好ましいものは、天然もしくは合成ハイドロタルサイト類またはハイドロタルサイト様の構造を持つ化合物、及びこれらの混合物、好ましくは７〜１５％のＡｌ、１０〜２８％のＭｇ、任意選択的に及び５〜１５％のＺｎを含むものであり、ここで９〜１２％のＡｌ及び２０〜２４％のＭｇを含むアルミニウム−マグネシウム−ヒドロキシカーボネート、及び８〜１３％のＡｌ及び１２〜１８％のＭｇ及び９〜１３％のＺｎを含むアルミニウム−マグネシウム−亜鉛−ヒドロキシカーボネートが好ましい。
【００３３】
例は、［ＭｇｘＡｌ（ＯＨ）２Ｘ＋２］＋［０．５ＣＯ３＊ｎＨ２Ｏ］（ｘ＝２またはｘ＝３）、例えばハイドロタルサイト、［ＭｇｘＦｅ（ＯＨ）２Ｘ＋２］＋［０．５ＣＯ３＊ｎＨ２Ｏ］（ｘ＝３）、例えばパイオライト、［ＭｇｘＣｒ（ＯＨ）２Ｘ＋２］＋［０．５ＣＯ３＊ｎＨ２Ｏ］（ｘ＝３）、例えばスティヒタイト、［ＭｇｘＭｎ（ＯＨ）２Ｘ＋２］＋［０．５ＣＯ３＊ｎＨ２Ｏ］（ｘ＝３）、例えばデソーテルサイト、［ＭｇｘＦｅ（ＯＨ）２Ｘ＋２］＋［ＯＨ＊２Ｈ２Ｏ］（ｘ＝３）、例えばメイクスネナイトである。数ｎは１〜４であることができる。
【００３４】
これらの特に好ましいハイドロタルサイト類は、Ｈｙｃｉｔｅ  ７１３（登録商標）、Ｓｏｒｂａｃｉｄ  ９１１（登録商標）、Ｓｏｒｂａｃｉｄ  ９４４（登録商標）としてＣｌａｒｉａｎｔ社から商業的に入手できる。
【００３５】
任意選択的に、組成物Ｚは、一種以上の更に別の添加剤（成分Ｅ）も含み、これらは、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤとは異なり、そして植物及び動物着色剤から誘導される天然着色剤並びに合成着色剤；好ましい合成着色剤は、合成有機及び無機染料及び顔料であり、
−  好ましい合成有機顔料はアゾもしくはジスアゾ顔料、レーキ化アゾもしくはジスアゾ顔料または多環式顔料、特に好ましくはフタロシアニン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ペリレン、ジオキサジン、アントラキノン、チオインディゴ、ジアリールまたはキノフタロン顔料であり；
−  好ましい合成無機顔料は、金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム類、クロメート類、金属粉末、真珠光沢顔料（マイカ）、発光着色剤、酸化チタン類、カドニウム鉛顔料、酸化鉄類、カーボンブラック、シリケート、チタン酸ニッケル類、コバルト顔料または酸化クロム類であり；
−  フィラー及びナノサイズフィラー、好ましくはシリカ、ゼオライト、シリケート、特に好ましくはケイ酸アルミニウム類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム類；チョークまたはタルク；金属水和物；
−  助剤、好ましくは酸捕捉剤、加工助剤、カップリング剤、滑潤剤、発泡剤、多価アルコール、成核剤、または酸化防止剤、例えばステアレート、または酸化物、例えば酸化マグネシウム；
−  酸化防止剤、好ましくは一次または二次酸化防止剤；
−  帯電防止剤；
−  ＵＶ吸収剤、スリップ剤、防曇剤、凝縮防止剤、懸濁液安定剤、ブロッキング防止剤、ワックス、及びこれらの物質の混合物、
からなる群から選択される。
【００３６】
好ましくは、組成物Ｚは、
１４〜９９．９８重量％の成分Ａ；
０．０１〜７０重量％の成分Ｂ及び／またはＣ；
０．０１〜８０重量％の成分Ｄ；
０〜８０重量％の成分Ｅ；
を含み、
ここで重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量を基準とし；及び成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥの重量％は合計して常に１００％である。
【００３７】
好都合には、組成物Ｚは包装用物品であるかもしくは包装用物品の一部であり、またはマスターバッチＭＢもしくはコンパウンドＣＯであり、これらは加工して包装材料とし、次いで包装用物品に形成することができる。
【００３８】
組成物Ｚは、周囲温度で液状または固体であることができる。
【００３９】
好ましくは、組成物ＺがマスターバッチＭＢである場合は、組成物Ｚは、
１４〜９０重量％の成分Ａ；
５〜４０重量％の成分Ｂ及び／またはＣ；
５〜８０重量％の成分Ｄ；
０〜８０重量％の成分Ｅ；
を含み、
より好ましくは、
３９〜８８重量％の成分Ａ；
５〜３０重量％の成分Ｂ及び／またはＣ；
７〜４０重量％の成分Ｄ；
０〜８０重量％の成分Ｅ；
を含み、
ここで重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量を基準とし；及び成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥの重量％は合計して常に１００％である。
【００４０】
好ましくは、組成物ＺがコンパウンドＣＯである場合は、組成物Ｚは、
８８〜９９．９８重量％の成分Ａ；
０．０１〜５重量％の成分Ｂ及び／またはＣ；
０．０１〜１０重量％の成分Ｄ；
０〜１０重量％の成分Ｅ；
を含み、
より好ましくは、
９０〜９９．４重量％の成分Ａ；
０．１〜３重量％の成分Ｂ及び／またはＣ；
０．５〜５重量％の成分Ｄ；
０〜８．９重量％の成分Ｅ；
を含み、
ここで重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量を基準とし；及び成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥの重量％は合計して常に１００％である。
【００４１】
本発明の他の観点の一つは、成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥを物理的に混合するステップを含む、組成物Ｚを製造する方法である。
【００４２】
本発明の他の観点の一つは、（上述したようにポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及び／またはポリスチレン類である）熱可塑性材料中でのリリース組成物としての成分Ｚの使用である。
【００４３】
リリース組成物とは、本発明の意味において、熱可塑性ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及び／またはポリスチレン類からなるかまたはを含む包装材料の抗付着性を向上して、包装用容器中に残る最終製品の残渣の減少を可能にする組成物である。このような熱可塑性包装材料は、包装の内側表面に粘着する傾向を持つ任意の食品または食品以外の製品のための包装用物品に使用することができる。
【００４４】
本発明の組成物Ｚは、好都合に、成形（例えばブロー成形）してプラスチック物品とする。
【００４５】
それ故、本発明の他の対象の一つは、上記組成物Ｚを含む成形されたプラスチック物品である。
【００４６】
本発明による成形されたプラスチック物品は、包装用材料、好ましくは容器、フィルムまたはシート、特に製品処方の粘着性の故にリリース性表面が必要なパーソナルケア用品、化粧料、医薬品、家庭用品、工業製品、食品及び飲料の包装に使用される包装用材料であることができる。
【００４７】
リリース剤組成物Ｚを含むのに好適な包装用材料は、柔軟性、剛性、半剛性またはそれらの組み合わせであることができる。
【００４８】
剛性の包装用物品は、典型的には、１００〜１０００マイクロメートルの範囲の壁厚を有する。典型的な柔軟性包装材は、典型的には、５〜２５０マイクロメートルの厚さを有する。
【００４９】
本発明のリリース剤組成物を含む剛性包装用物品または柔軟性フィルムは、単層からなることができ、または複数の層を含んでもよい。
【００５０】
好ましくは、組成物Ｚが使用される剛性容器、例えばボトル、または柔軟性フィルムは、多層構造でできている。
【００５１】
本発明の他の対象の一つは、上に定義したようなプラスチック材料または物品の製造方法であって、成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥを、互いに物理的に混合し、そして成形プロセスに付すことを特徴とする前記方法である。
【００５２】
物的な混合のためには、プラスチック工業において慣用の混合装置を使用することができる。好ましくは、この混合装置は、液状マスターバッチまたは固形マスターバッチを製造するのに使用するものであることができ、またはこれらの装置の組み合わせであることができる。
【００５３】
液状マスターバッチのための混合装置は、高速分散機（例えば、ＣｏｗｌｅｓＴＭタイプの分散機）、メディアミル、三本ロールミル、サブミルまたはローターステータータイプ分散機であることができる。
【００５４】
固形のマスターバッチＭＢまたはコンパウンドＣＯを製造するために使用される混合装置は、混合機、押出機、混練機、プレス、ミル、カレンダー、ブレンダー、射出成形機、射出延伸ブロー成形機（ＩＳＢＭ）、押出ブロー成形機（ＥＢＭ）、圧縮成形機、圧縮延伸ブロー成形機であることができ；より好ましくは、混合機、押出機、射出成形機、圧縮成形機、圧縮延伸ブロー成形機であることができ；更により好ましくは混合機、押出機、及び押出ブロー成形機であることができる。
【００５５】
該物品のための成形プロセスは、製造するべき物品の所望の形状に依存する。
容器は、好ましくは、ブロー成形、射出成形、射出延伸ブロー成形、押出ブロー成形、圧縮成形、圧縮延伸ブロー成形プロセスによって製造される。
【００５６】
フィルム及びシートは、好ましくは、要求される厚さと特定の性質を得るために必要な層の数に依存して、キャストもしくはブローフィルム押出または共押出プロセスによって、そして最終的にその後に、ポスト押出成形プロセス、例えば熱成形または延伸することによって製造される。熱成形プロセスでは、プラスチックシートは、成形しやすい温度に加熱し、型中で特定の形状に成形し、そしてトリミングして最終の物品を生成する。真空を使用する場合は、この方法は、一般的に真空成形と称される。ポスト押出延伸プロセスでは、押出されたフィルムは、例えば、延伸によって二軸配向させることができる。
【００５７】
二種以上のマスターバッチまたは成分を含む組成物Ｚの場合には、上記の成分及び／またはマスターバッチを主流ポリマー中に導入するために、押出機には計量供給システムを装備してよい。この計量供給は、一つ以上の個々の成分を用いてまたは一つ以上のマスターバッチを用いて直接行うことができる。
【００５８】
使用する計量供給装置のタイプは、個々の成分またはマスターバッチが計量供給される時のそれらの形態に依存する。
【００５９】
固形成分の場合には、通常は、供給スクリュータイプの計量供給デバイスが使用され、そして導入位置は、主たるポリマーグラニュールの供給と一緒に押出機の主入口であってよく、または押出機に沿って位置する加圧されていない射出ゾーン中であってよい。固形のマスターバッチの場合は、計量供給デバイスは、マスターバッチを予備溶融し、それを加圧し、そして計量供給ポンプを用いて計量供給する追加の押出機を含むシステムであってよく、計量供給されるマスターバッチの量は、有利には加圧することなく、主押出機に沿った位置で供給される。
【００６０】
液状の個々の成分または液状のマスターバッチの場合には、計量供給デバイスは、主ポリマーグラニュールの供給と一緒に押出機の主入口のところで液状マスターバッチを加圧無しで導入するか、または押出機に沿って位置する箇所に加圧下に液状マスターバッチを導入する一つ以上の計量供給ポンプを含むシステムであってよい。
【００６１】
組成物Ｚを形成する成分の混合は、一つのステップで、二つのステップで、または複数のステップで行うことができる。
【００６２】
成分Ａ、Ｂ及び／またはＣ、Ｄ、任意選択的に及びＥが、例えば押出ブロー成形機において、液状または固形の濃縮物の形態でまたは純粋な成分として、直接計量供給される及び／または希釈される場合には、混合は一つのステップで行うことができる。
【００６３】
第一のステップにおいて成分Ｂ及び／またはＣ、及びＤを成分Ａ中に予備分散し、そして一つまたは二つ以上の続くステップにおいて成分Ａ、任意選択的に及び成分Ｅに添加する場合には、混合は二つまたは三つのステップで行うこともできる。
【００６４】
好ましくは、成分Ｂ及び／またはＣ、及び成分Ｄを成分Ａ中に予備分散して二つの別個のマスターバッチを作成し、次いでこれらのマスターバッチを成分Ａ、任意選択的に及びＥと組み合わせる。
【００６５】
本発明の一つの好ましい態様においては、第一のステップで、成分Ｂ及び／またはＣ、及び成分Ｄを、成分Ａ中に分散して二つの別個のマスターバッチを提供する。例えば単軸もしくは二軸スクリュー押出機において溶融コンパウンド化（ｍｅｌｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄ）した後に、押出物をストランドの形態で引き抜き、そして通常の方法、例えば切断によりペレットとして回収する。第二のステップにおいて、例えば押出ブロー成形機中で、得られたマスターバッチを計量供給し、そしてコンバーター／コンパウンダーによって成分Ａペレットと任意選択的に及び成分Ｅペレットとの主流中に希釈し、一方または両方を任意選択的に粉砕するか、あるいはコンパウンドＡ中にコンパウンドＥの濃縮物の主流中に希釈する。
【００６６】
本発明の他の態様の一つでは、第一のステップにおいて、成分Ｂ及び／またはＣ、Ｄ及び任意選択的にＥを成分Ａ中に分散して、マスターバッチを提供する。例えば単軸もしくは二軸スクリュー押出機において溶融コンパウンド化した後に、押出物をストランドの形態で引き抜き、そして通常の方法、例えば切断によりペレットとして回収する。第二のステップにおいて、得られた固形のマスターバッチを計量供給し、そしてコンバーター／コンパウンダーによって、例えば射出延伸ブロー成形機の成分Ａの主流中に、物品中の成分Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの最終の所望の濃度に相当する率でかつ別途成分Ｅを計量供給するステップ無しで、希釈する。
【００６７】
混合は、好ましくは連続式にまたはバッチ式に行われ、より好ましくは連続式に行われ；固形のマスターバッチＭＢの場合には、好ましくは押出、混合、ミリングまたはカレンダリングによって、より好ましくは押出によって；液状マスターバッチＭＢの場合には、好ましくは混合またはミリングによって；コンパウンドＣＯの場合には、好ましくは押出またはカレンダリングによって、より好ましくは押出によって行われる。
【００６８】
混合は、好ましくは、０〜３３０℃の温度で行われる。
【００６９】
混合時間は、好ましくは５秒間〜３６時間、好ましくは５秒間〜２４時間である。
【００７０】
連続式混合の場合の混合時間は好ましくは５秒間〜１時間である。
【００７１】
バッチ式混合の場合の混合時間は好ましくは１秒間〜３６時間である。
【００７２】
液状マスターバッチＭＢの場合は、混合は好ましくは０〜１５０℃の温度で、混合時間を０．５分間〜６０分間として行われる。
【００７３】
固形マスターバッチＭＢまたはコンパウンドＣＯの場合は、混合は好ましくは８０〜３３０℃の温度で、混合時間を５秒間〜１時間として行われる。
【００７４】
本発明の具体的な物品には、特に抗付着性が必要とされる、パーソナルケア用品、化粧料、医薬品、家庭用品、工業製品、食品または飲料を包装するための容器、フィルム及びシートなどが挙げられる。
【００７５】
本発明の組成物は、柔軟な構造物中に使用される硬質のパッケージ及びフィルムに熱成形するために使用されるシートにおいても特に有用である。本発明の組成物は、化粧料用容器及び医薬品用もしくは医療用デバイス用容器の製造にも使用される。
【００７６】
本発明の好ましい物品は、硬質包装用物品、例えばボトル、熱成形したシート及び柔軟なフィルムである。
【００７７】
本発明のより好ましい物品は、当技術分野で既知の任意のタイプのブロー成形プロセスで好都合に製造される中空容器である。
【００７８】
熱可塑性中空容器のブロー成形は、慣用的に、押出された熱可塑性ポリマー性パリゾンのブロー成形（押出ブロー成形−ＥＢＭ）または（通常は熱可塑性ポリマーから射出成形される）熱可塑性ポリマー性予備成形物のブロー成形（射出延伸ブロー成形−ＩＳＢＭ）のいずれかで行われる。高温の熱可塑性ポリマー性パリゾンまたは加熱された予備成形物は、型の空洞内に受け取られ、そうして加圧ガスが、型の空洞の形状への容器のブロー成形をもたらす。
【００７９】
試験方法
密度値は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従い決定する（ｇ／ｃｍ３）。
【００８０】
メルトフローレート（ＭＦＲ）の値は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い決定する（規定の温度及び重量でのｇ／１０分）。
【００８１】
包装用物品、特にボトルからの最終消費者製品の残渣を決定するための測定法：
２５０ｍｌの空のボトルの風袋重量を、０．１ｇの精度の天秤を用いて測定する：これらのボトルを２００ｇの選択された最終消費者製品で満たし、そして秤量して、「充填ボトル重量」を決定し、これらのボトルを蓋で閉めそして放置して、シェルフポジションで２３℃で２４時間コンディショニングする。次いでこれらのボトルを手で搾りかつ振って中身を排出する。この排出段階は１２０秒間である。この第一の排出の後に、これらのボトルを蓋で閉め、上側を下に向けた状態で２４時間放置し、次いで蓋を取り、そして振らないで手で絞って、製品の最後の液滴まで排出する。
【００８２】
これらのボトルを秤量して「空重量」を決定する。残渣の割合は次のよう計算する：［（空重量−風袋）／（充填ボトル重量−風袋）］×１００
【実施例】
【００８３】
以下の例に記載の重量％は、混合物、組成物または物品の全重量を基準とし；部は重量部である。
【００８４】
他に記載がなければ、「ｅｘ」は実施例を意味し；「ｃｐｅｘ」は比較例を意味し；ＭＢはマスターバッチを意味し；ＣＯはコンパウンドを意味する。
使用した物質
成分Ａ１：
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）粉末：ＬＤＰＥ  Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標），Ｍ．Ｆ．Ｉ．２ｇ／１０分，１９０℃，２．１６ｋｇ；密度０．９２５ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６−８８）
成分Ａ２：
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）粉末：ＬＤＰＥ  Ｍ．Ｆ．Ｉ．２０ｇ／１０分，１９０℃，２．１６ｋｇ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）；密度０．９２２ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）
成分Ａ３：
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）粉末：ＨＤＰＥ  Ｍ．Ｆ．Ｉ．２５ｇ／１０分，１９０℃，２．１６ｋｇ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）；密度０．９５５ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）
成分Ａ４：
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）グラニュール：ＨＤＰＥ  Ｅｒａｃｌｅｎｅ（登録商標），Ｍ．Ｆ．Ｉ．０．２５ｇ／１０分，１９０℃，２．１６ｋｇ；密度０．９５３ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）
成分Ｂ１：
Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８Ｄ（植物脂肪酸でエステル化したモノ−、ジ−、トリ−及びテトラグリセロールの混合物；全エステル含有率＞９０％）、Ｄａｎｉｓｃｏ社から商業的に入手可能
成分Ｃ１：
Ａｔｍｅｒ（登録商標）１００  液状ソルビタンエステル（ｍｐ  １０℃）  ＣＡＳ  Ｎｏ．８０２８−０２−２，Ｃｒｏｄａ社から入手可能；
成分Ｄ１：
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳｏｒｂａｃｉｄ（登録商標）９１１として商業的に入手可能な添加剤，ＣＡＳ  １１０９７−５９−９
成分Ｄ２：
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＨｙｃｉｔｅ（登録商標）７１３として商業的に入手可能な添加剤，ＣＡＳ  １１０９７−５９−９
成分Ｅ１：
ピグメントブルー２９  Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ＣＡＳ１０１３５７−３０−６
マスターバッチＭＢ１〜ＭＢ６
【００８５】
これらの成分を、１５０℃の温度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ（登録商標）ＺＳＥ  １８ＨＰ押出機で一緒に均一化して、固形マスターバッチＭＢ１〜ＭＢ６を得た：表１に詳細を記す。
【００８６】
【表１】
2019516829.tif 000002
【００８７】
ｅｘ１〜ｅｘ７及びｃｐｅｘ  ａ）〜ｃｐｅｘ７：
成分Ａ４及び他の成分を、表２に従う比率で混合及び均一化した。得られたコンパウンドＣＯ１〜ＣＯ１５を使用して、Ｍａｇｉｃ  ｍｐ（登録商標）機で押出ブロー成形プロセスにより２５０ｍｌ容積の二層型ボトルを製造した。作業モードの一例として、Ｍａｇｉｃ  ｍｐ（登録商標）機（モデルＭＥ−５００／ＮＤ）のメインストリームに適用されたメインホッパー中に装入し、他の成分（ＭＢ１、ＭＢ２、ＭＢ３、ＭＢ４、ＭＢ５、ＭＢ６）を第二の計量供給ユニットを通して加え、各々のホッパーは押出バレルに接続する。次いで、材料Ａ４の及び他の成分の溶融物流をダイ中に押し通して、パリゾンを生成する。バレル温度は１８０℃と１９０℃との間の温度に維持でき；サイクル時間は１５秒間と１８秒間との間で変えることができる。
【００８８】
高温の熱可塑性ポリマー性パリゾンは、型の空洞内に受け取られ、そうして加圧ガスが、型の空洞の形状への容器のブロー成形をもたらす。
【００８９】
（例えば２５０ｍｌ（公称容量）ボトル用の型を備えた）このユニットで、前記パリゾンをボトル型中に挿入しそして最大で６〜８ｂａｒに達する圧力プロフィルを用いて乾燥空気を注入してブロー成形する。このブロー成形プロセスは１０〜１５秒間要する。次いで、ブロー成形ボトルを、必要な試験のために前記のブロー成形ユニットから集める。
【００９０】
試験のために選択した最終消費者製品はケチャップＣａｌｖｅ（登録商標）であり、次いで、上記のコンパウンドＣＯ１〜ＣＯ１５を用いて製造したボトル中に残ったケチャップの残渣を、上記の方法によって測定した。表３に詳細を記す。
【００９１】
【表２】
2019516829.tif 000003
【００９２】
【表３】
2019516829.tif 000004
【国際調査報告】
2019516829.tif 000005
2019516829.tif 000006