(57)【要約】  本発明は、マイクロカプセルの新規な製造方法に関する。前記方法により得ることができるマイクロカプセルも、本発明の対象である。前記カプセルを含む付香組成物および消費者製品、特にホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態である付香された消費者製品も、本発明の一部である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアシェル型マイクロカプセルスラリーの製造方法であって、
１）疎水性活性成分を、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して、油相を形成する工程と、
２）イオン性乳化剤を水に溶解させて、水相を形成する工程と、
３）前記油相を前記水相に添加して水中油型分散液を形成する工程であって、平均液滴径を５００マイクロメートル超とする工程と、
４）界面重合を誘発させてコアシェル型マイクロカプセルをスラリーの形態で形成するのに十分な条件を適用する工程であって、前記シェルは、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する重合ポリイソシアネートから実質的になるものとする工程と、
５）任意に、前記カプセルスラリーを乾燥させて、乾燥したマイクロカプセルを得る工程と
を含む、方法。
【請求項２】
前記水中油型分散液の平均液滴径は、５００マイクロメートル超３０００マイクロメートル未満に含まれる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記イオン性乳化剤は、アラビアガム、ダイズタンパク質、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、テンサイペクチン、加水分解ダイズタンパク質、加水分解セリシン、疑似コラーゲン、バイオポリマーＳＡ−Ｎ（Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＡ−Ｎ）、ペンタケア−ＮＡ  ＰＦ（Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ  ＰＦ）、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー、スルホネート基を有するアクリル酸コポリマー、ビニルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
工程４）の後に、非イオン性多糖類、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを添加して、前記マイクロカプセルに外側被覆を形成する工程をさらに含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
工程２）で、ポリアミンおよび／またはポリオールを前記水相に添加する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記マイクロカプセルは、ポリ尿素系であり、前記方法を、相当量のアミンまたはポリアミンを添加せずに行う、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記疎水性活性成分は、前記分散液の全質量に対して２０〜５０質量％である、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記乳化剤を、前記分散液の全質量に対して０．１〜５質量％に含まれる量で使用する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記疎水性活性成分は、芳香剤、フレーバー、栄養補助食品、化粧料、昆虫防除剤、殺生物活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは芳香剤またはフレーバーからなる群から選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項記載の方法により得ることができる、コアシェル型マイクロカプセルスラリー。
【請求項１１】
コアシェル型マイクロカプセルスラリーであって、
ａ）疎水性活性成分を含む油系コアと、
ｂ）界面重合により形成されたポリマーシェルであって、イオン性乳化剤の存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから実質的になるポリマーシェルと
を有するマイクロカプセルを含むコアシェル型マイクロカプセルスラリーにおいて、
前記マイクロカプセルは、５００マイクロメートル超のサイズを有することを特徴とする、コアシェル型マイクロカプセルスラリー。
【請求項１２】
請求項１０または１１記載のマイクロカプセルスラリーを乾燥させることにより得られた、コアシェル型マイクロカプセル粉末。
【請求項１３】
（ｉ）請求項１０もしくは１１記載のマイクロカプセルスラリーまたは請求項１２記載のマイクロカプセル粉末であって、前記疎水性活性成分は芳香剤を含むものとする、マイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末と、
（ｉｉ）香料担体および香料補助成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意に、香料補助剤と
を含む、付香組成物。
【請求項１４】
液体の消費者製品であって、好ましくは洗濯ケア製品、ホームケア製品、ボディケア製品、スキンケア製品、空気ケア製品または衛生製品の形態の液体の消費者製品において、
ａ）少なくとも１種の界面活性剤を、該消費者製品の全質量に対して２〜６５質量％と、
ｂ）水または水混和性の親水性有機溶媒と、
ｃ）請求項１０もしくは１１記載のマイクロカプセルまたは請求項１３記載の付香組成物と
を含む、液体の消費者製品。
【請求項１５】
粉末の消費者製品であって、好ましくは洗濯ケア製品、ホームケア製品、ボディケア製品、スキンケア製品、空気ケア製品または衛生製品の形態の粉末の消費者製品において、  （ａ）少なくとも１種の界面活性剤を、該消費者製品の全質量に対して２〜６５質量％と、
（ｂ）請求項１２記載のマイクロカプセルまたは請求項１３記載の付香組成物と
を含む、粉末の消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセルの新規な製造方法に関する。前記方法により得ることができるマイクロカプセルも、本発明の対象である。前記マイクロカプセルを含む付香組成物および消費者製品、特にホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態である付香された消費者製品も、本発明の一部である。
【０００２】
発明の背景
香料産業が直面する課題の１つとして、発香性の化合物によりもたらされる嗅覚上の有益性が、その揮発性、特に「トップノート」の揮発性ゆえに比較的に急速に失われてしまうことが挙げられる。揮発性物質の放出速度を調節するためには、コアのペイロードを保護し、トリガが与えられた際にコアのペイロードを遅れて放出する送達システム、例えば芳香剤を含有するマイクロカプセルのような送達システムが必要である。こうしたシステムに関する産業界からの重要な要求の１つに、困難を伴うベースにおいて、物理的に解離も分解もせずに懸濁性が保持されることが挙げられる。これは、送達システムについての安定性に関する性能と呼ばれる。例えば、攻撃性の界面活性剤を高レベルで含有する個人向けおよび家庭用の香料入り洗浄剤は、マイクロカプセルの安定性に関して非常に課題が多い。
【０００３】
上記のように、安定性に関する性能は、芳香剤送達システムについての重要な要求の１つである。しかし、こうした送達システムにはさらに、洗浄／泡立ち段階（ブルーミング）の間または洗浄後の乾燥した基材（皮膚、毛髪、布地または家庭における表面）上のいずれにおいても芳香剤の放出に関する良好な性能を示すことが必要とされる。
【０００４】
主に疎水性活性剤を封入することにより該活性剤を保護し、そしてその制御された放出を提供するために、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂で形成されたアミノプラストマイクロカプセルが使用されてきた。しかしアミノプラストマイクロカプセルのようなカプセルには、香料消費者製品のような界面活性剤を含有する消費者製品への使用時に、特に高温での長期間の貯蔵後に、安定性の問題がある。このような製品では、たとえカプセル壁が無傷なままであっても、製品のベースに封入された活性剤を可溶化し得る界面活性剤の存在に基づいて、封入された活性剤が壁を通って拡散することによりカプセル外に漏出する傾向にある。この漏出現象によって、活性剤を保護し、かつ活性剤の制御された放出を提供するはずのカプセルの有効性が低下する。アミノプラストマイクロカプセルは、ひとたび乾燥されると非常に砕けやすいため、洗浄後の乾燥した基材（皮膚、毛髪、布地または家庭における表面）上での芳香剤放出にも特に適している。しかし、アミノプラストマイクロカプセルは水中では極めて壊れにくいため、洗浄／泡立ち段階（ブルーミング）の間の芳香剤放出にはまったく不適切である。
【０００５】
油系コアをベースとするマイクロカプセルの安定性を向上させるための様々な戦略が記載されてきた。マイクロカプセルの安定性を向上させるための方法として、ポリアミンおよびポリイソシアネートのような化学物質群によるカプセル壁の架橋が記載されている。国際公開第２０１１／１５４８９３号（ＷＯ  ２０１１／１５４８９３）には例えば、特定の相対濃度での芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組合せを用いたポリ尿素マイクロカプセルの製造方法が開示されている。アミノプラストと比較して、ポリ尿素系マイクロカプセルにより、メラミン−ホルムアルデヒド不含であるという付加的な利点が提供される。しかしこうしたポリ尿素系マイクロカプセルは、洗浄後に乾燥した基材（皮膚、毛髪、布地）上で擦った際に芳香剤の放出が最大化されるように設計および最適化された。この目的を達成するために、洗浄段階での泡立ち時のカプセルの破壊が最小限に抑えられた。なぜならば、こうした洗浄段階での泡立ち時のカプセルの破壊によって、洗浄段階後の乾燥時に破壊されるべく基材上に残る無傷のカプセルの量が減少してしまうためである。
【０００６】
したがって、洗浄段階での泡立ち時にブルーミング作用に関して有効であり、乾燥した基材上で擦った後に若干の性能を保持し、製造が容易であり、かつ界面活性剤系消費者製品のような困難を伴う媒体において安定なメラミン−ホルムアルデヒド不含のカプセルを提供することが依然として求められている。
【０００７】
発明の概要
したがって本発明の方法によって、上記で言及された課題に対する解決策が提供される。なぜならば本発明の方法によって、特にブルーミングおよび安定性に関して高性能であることが実証されたマイクロカプセルを製造することができるためである。
【０００８】
一例として、ブルーミングの香りは、いずれかの香料入り界面活性剤配合物を適用時に希釈した際に嗅覚への作用が平均で９０秒未満継続することを特徴とするそのブルーミング作用により定義され得る。
【０００９】
したがって本発明の第１の対象は、コアシェル型マイクロカプセルスラリーの製造方法であって、
１）疎水性活性成分を、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して、油相を形成する工程と、
２）イオン性乳化剤を水に溶解させて、水相を形成する工程と、
３）前記油相を前記水相に添加して水中油型分散液を形成する工程であって、平均液滴径を５００マイクロメートル超とする工程と、
４）界面重合を誘発させてコアシェル型マイクロカプセルをスラリーの形態で形成するのに十分な条件を適用する工程であって、前記シェルを、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する重合ポリイソシアネートから実質的になるものとする工程と、
５）任意に、前記カプセルスラリーを乾燥させて、乾燥したマイクロカプセルを得る工程と
を含む方法である。
【００１０】
本発明の第２の対象は、コアシェル型マイクロカプセルスラリーであって、該スラリーは、
ａ）疎水性活性成分を含む油系コアと、
ｂ）界面重合により形成されたポリマーシェルであって、イオン性乳化剤の存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから実質的になるポリマーシェルと
を有するマイクロカプセルを含み、
前記マイクロカプセルは、５００マイクロメートル超のサイズを有することを特徴とする、コアシェル型マイクロカプセルスラリーである。
【００１１】
本発明の第３の対象は、
（ｉ）本発明において定義されたマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末であって、前記油相は芳香剤を含むものとする、マイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末と、
（ｉｉ）香料担体および香料補助成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意に、香料補助剤と
を含む、付香組成物からなる。
【００１２】
最後に、本発明の最後の対象は、本発明において定義されたマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末または付香組成物を含む、界面活性剤系消費者製品である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、パネルにより芳香強度の評点がつけられた、シャワージェル組成物におけるカプセルの評価結果を示す。
【００１４】
発明の詳細な説明
特に明記しない限り、パーセンテージ（％）は、組成物の質量に対するパーセンテージを表すことを意図している。
【００１５】
「香油またはフレーバーオイル」とは、単一の付香もしくは着香化合物または複数の付香もしくは着香化合物の混合物を意味する。
【００１６】
明確にするために述べると、本発明における「分散液」という表現は、異なる組成の連続相に粒子が分散された系を意味し、これには具体的には、懸濁液またはエマルションが含まれる。
【００１７】
本発明における「コアシェル型マイクロカプセル」または類似の表現は、カプセルがマイクロメートル範囲（例えば平均径（ｄ（ｖ，０．５））５００μｍ超）の粒径分布を有し、オリゴマー系の固体の外側シェルと、該外側シェルに覆われた内側の連続油相とを含むことを意味する。換言すれば、コアセルベートまたは押出成形物などの物体（すなわち液滴を含有する多孔性の固体相）は、本発明によるものではない。
【００１８】
本発明によれば、「平均直径」または「平均径」という語は、互換的に使用される。
【００１９】
平均径は、レーザ回折粒径分析装置により測定される。
【００２０】
本発明によれば、マイクロカプセルは、メラミン−ホルムアルデヒド不含である。
【００２１】
良好な性能を示す、すなわち界面活性剤系製品における安定性とブルーミング作用とのバランスが適切である平均径５００マイクロメートル超のマイクロカプセルが、比較的煩雑なプロセス（例えばコアセルベーション）を必要とせずに得られることが判明した。
【００２２】
したがって本発明の第１の対象は、コアシェル型マイクロカプセルスラリーの製造方法であって、
１）疎水性活性成分を、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して、油相を形成する工程と、
２）イオン性乳化剤を水に溶解させて、水相を形成する工程と、
３）前記油相を前記水相に添加して水中油型分散液を形成する工程であって、平均液滴径を５００マイクロメートル超とする工程と、
４）界面重合を誘発させてコアシェル型マイクロカプセルをスラリーの形態で形成するのに十分な条件を適用する工程であって、前記シェルを、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する重合ポリイソシアネートから実質的になるものとする工程と、
５）任意に、前記カプセルスラリーを乾燥させて、乾燥したマイクロカプセルを得る工程と
を含む、方法である。
【００２３】
工程１：油相の提供
本方法の第１の工程において、疎水性活性成分を、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して、油相を形成する。
【００２４】
疎水性活性成分
「疎水性活性成分」とは、水中で２相の溶液を形成するいずれの活性成分（単一の成分または複数の成分の混合物）をも意味する。
【００２５】
疎水性活性成分は好ましくは、フレーバー、フレーバー成分、芳香剤、芳香剤成分、栄養補助食品、化粧料、昆虫防除剤、殺生物活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２６】
油相中に存在する昆虫防除剤の性質および種類について、本明細書はこれ以上詳細な記載を保証するものではないが、いずれにせよ全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者であれば、自身の一般知識に基づいて、また用途に応じて、それらを選択することができるであろう。
【００２７】
このような昆虫防除剤の例は、カバノキ、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド）、レモンユーカリ（Ｃｏｒｙｍｂｉａ  ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ）の精油およびその活性化合物、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（ＰＭＤ）、イカリジン（ヒドロキシエチルイソブチルピペリジンカルボキシレート）、ネペラクトン、シトロネラ油、ニーム油、ボグミルトル（Ｂｏｇ  Ｍｙｒｔｌｅ）（セイヨウヤチヤナギ）、ジメチルカルバート、トリシクロデセニルアリルエーテル、ＩＲ３５３５（３−［Ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル］アミノプロピオン酸、エチルエステル、エチルヘキサンジオール、フタル酸ジメチル、メトフルトリン、インダロン、ＳＳ２２０、アントラニレート系昆虫忌避剤ならびにそれらの混合物である。
【００２８】
特定の一実施形態によれば、疎水性活性成分は、芳香剤と、栄養補助食品、化粧料、昆虫防除剤および殺生物活性剤からなる群から選択される他の成分との混合物を含む。
【００２９】
特定の一実施形態によれば、疎水性活性成分は、芳香剤を含む。
【００３０】
特定の一実施形態によれば、疎水性活性成分は、芳香剤からなる。
【００３１】
「香油」は「芳香剤」とも呼ばれ、これは本明細書では、約２０℃で液状である成分または組成物を意味する。上記実施形態のいずれか１つによれば、前記香油は、単独の付香成分であってもよいし、付香組成物の形態での複数の成分の混合物であってもよい。「付香成分」とは、本明細書では、匂いの付与または調整を主な目的として使用される化合物を意味する。すなわち、付香成分であると考えられるべきこのような成分は、単に匂いを有しているものとしてではなく、少なくとも組成物にポジティブな、または心地よい匂いを付与するか、あるいは組成物の匂いをポジティブに、または心地よいように変更できるものとして、当業者には認識されるはずである。本発明においては、香油には、付香成分と、付香成分の送達を一緒に改善、向上または変更する物質（例えば、芳香剤前駆体、エマルションまたは分散液）との組合せ、ならびに匂いを変更または付与するという有益性以外の、例えば長期持続性、ブルーミング、悪臭中和作用、抗微生物作用、微生物安定性、昆虫防除性といったさらなる有益性を付与する組合せも含まれる。
【００３２】
油相中に存在する付香成分の性質および種類について、本明細書はこれ以上詳細な記載を保証するものではないが、いずれにせよ全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、また用途および所望の感覚受容作用に従って、それらを選択することができるであろう。一般的に言えば、これらの付香成分は、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、テルペノイド類、含窒素複素環式化合物、含硫黄複素環式化合物および精油といった様々な化学種に属し、また該香料補助成分は、天然由来のものであっても合成由来のものであってもよい。こうした補助成分の多くは、いずれにせよ、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる著作Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  １９６９，  Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，  ＵＳＡもしくはその最新版のような参考文献、または類似の性質の他の論文、および香料分野の多数の特許文献に列記されている。また前記成分は、様々な種類の付香化合物を制御された様式で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
【００３３】
付香成分を、芳香剤産業で現在使用されている溶媒に溶解させてもよい。溶媒は、好ましくはアルコールではない。このような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、Ｅａｓｔｍａｎより入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネン類もしくは他のテルペン類またはイソパラフィン類である。溶媒は好ましくは、非常に疎水性が高く、高立体障害性であり、例えばＡｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルである。芳香剤は好ましくは、３０％未満の溶媒を含む。芳香剤はより好ましくは、２０％未満、さらにより好ましくは１０％未満の溶媒を含む。これらのパーセンテージはいずれも、芳香剤の全質量に対する質量により定められる。最も好ましくは、芳香剤は溶媒を実質的に含まない。
【００３４】
一実施形態によれば、疎水性活性成分は、工程３）後に得られた分散液の全質量に対して２０〜５０質量％で存在する。
【００３５】
少なくとも３つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネート
本発明により使用される適切なポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの混合物が挙げられる。本発明によれば、油相は、少なくとも１種のポリイソシアネートを含み、該ポリイソシアネートは、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有するが、ただしイソシアネート官能基を６つまで含んでよく、またはさらにイソシアネート官能基を４つしか含んでいなくてもよい。
【００３６】
特定の一実施形態によれば、トリイソシアネート（イソシアネート官能基３つ）が使用される。
【００３７】
一実施形態によれば、ジイソシアネート（イソシアネート官能基２つ）とトリイソシアネート（イソシアネート官能基３つ）との混合物が使用される。
【００３８】
特定の一実施形態によれば、油相は、ジイソシアネートを実質的に含まない。
【００３９】
「ジイソシアネートを実質的に含まない」とは、カプセルシェルの性質を実質的に変更すると考えられるように反応し得る量のジイソシアネートを、水相が含有しないことを意味する。
【００４０】
一実施形態によれば、油相は、ジイソシアネートをまったく含有しない。
【００４１】
一実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートである。
【００４２】
本明細書では、「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部分を含むいずれのポリイソシアネートも包含することを意味する。好ましくはこの用語は、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分を含み、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレット、ポリイソシアヌレートおよびジイイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物であり、より好ましくは上記で言及された特定の芳香族部分のうちの１つを含む。芳香族ポリイソシアネートはより好ましくは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣとしてＢａｙｅｒより市販）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５としてＢａｙｅｒより市販）、キシリレンジイシソアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０ＮとしてＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）である。最も好ましい一実施形態では、芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイシソアネートのトリメチロールプロパン付加物である。
【００４３】
もう１つの実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部分を何ら含まないポリイソシアネートと定義される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより入手可能）またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００としてＢａｙｅｒより市販）であり、これらの中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがさらにより好ましい。
【００４４】
もう１つの実施形態によれば、前記少なくとも１種のポリイソシアネートは、少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネート（双方とも少なくとも２つまたは３つのイソシアネート官能基を含む）との混合物の形態であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイシソアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物の形態である。最も好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイシソアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用される場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとのモル比は、８０：２０〜１０：９０の範囲である。
【００４５】
本発明の方法に使用される少なくとも１種のポリイソシアネートは、油相の１〜１５質量％、好ましくは１．５〜１２質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらにより好ましくは２〜６質量％を表す量で存在する。
【００４６】
特定の一実施形態によれば、油相は、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートと、芳香剤または香油とから実質的になる。
【００４７】
工程２：水へのイオン性乳化剤の溶解による水相の形成
本発明によるマイクロカプセルのポリマーシェルは、イオン性乳化剤の存在下での界面重合により形成される。
【００４８】
本発明によれば、イオン性乳化剤を水に可溶化させることで水相を形成し、好ましくはｐＨ＞５である。
【００４９】
一実施形態によれば、イオン性乳化剤は、アラビアガム、カルボキシメチルセルロース、ダイズタンパク質、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、テンサイペクチン、加水分解ダイズタンパク質、加水分解セリシン、疑似コラーゲン、バイオポリマーＳＡ−Ｎ（Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＡ−Ｎ）（ＩＮＣＩ名：ヒアルロン酸（および）血清アルブミン（および）硫酸デキストラン）、ペンタケア−ＮＡ  ＰＦ（Ｐｅｎｔａｃａｒｅ−ＮＡ  ＰＦ）（加水分解コムギグルテン（および）イナゴマメ（Ｃａｒｏｂ）ガム（および）水（および）硫酸デキストランナトリウム（および）ビス−ヒドロキシエチルトロメタミン（および）フェノキシエタノール（および）エチルヘキシルグリセリン）、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー（例えば、Ｃｉｂａ社製Ａｌｃａｐｓｏｌ（登録商標）１４４）、例えば、アクリル酸とアクリルアミドとのモノマー混合物（ここで、アクリル酸含量は３０〜７０％の範囲にある）から製造された酸／アクリルアミドコポリマー、スルホネート基を有するアクリル酸コポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム）およびビニルエーテルと無水マレイン酸（１回加水分解済み）とのコポリマーならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５０】
好ましい一実施形態によれば、イオン性乳化剤は、アラビアガム、カルボキシメチルセルロース、カゼインナトリウム、テンサイペクチン、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５１】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、分散液は、約０．１〜５質量％の乳化剤を含み、ここで、パーセンテージは、工程３）後に得られた分散液の全質量に対する質量／質量ベースで表される。本発明のさらにもう１つの態様において、分散液は、約０．１〜２質量％の乳化剤を含む。本発明のさらにもう１つの態様において、分散液は、約０．１〜１質量％の乳化剤を含む。
【００５２】
第１の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、ポリ尿素系カプセルである。特定の一実施形態によれば、界面重合は、ポリアミン反応物質の添加により誘発される。好ましくはこの反応物質は、ポリイソシアネートとともにポリ尿素壁を形成するための、水溶性グアニジン塩、トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミンおよびグアナゾールからなる群から選択される。
【００５３】
特定の実施形態によれば、ポリ尿素系カプセルは、相当量のポリアミン反応物質を添加せずに形成され、該カプセルは、少なくとも１種のポリイソシアネートの自家重合によってのみ生じ、該重合は、好ましくは触媒の存在下で行われる。
【００５４】
この特定の実施形態によれば、「相当量のポリアミン反応物質を添加せずに」とは、アミンまたはポリアミンの添加量が、たとえポリイソシアネートと反応したとしても、マイクロカプセルシェルの特性を大きく変化させることができないような十分に低いものでなければならないことを意味する。典型的には、添加し得るアミン官能基の量は、イソシアネート官能基の量の５０モル％未満、好ましくは２５モル％未満、最も好ましくは１０モル％未満である。
【００５５】
特定の一実施形態によれば、ポリ尿素系カプセルは、ポリアミン反応物質を添加せずに形成される。
【００５６】
一実施形態によれば、ポリイソシアネートと重合し得るアミンまたはポリアミン以外の水溶性反応物質の相当量を本方法のいずれの段階でも添加せず、前記水溶性反応物質は、ポリオール、チオール、尿素、ウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５７】
したがって一実施形態によれば、ポリ尿素系カプセルは、アミン、ポリアミン、ポリオール、チオール、尿素、ウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される反応物質の不在下で形成される。第３の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、ポリウレタン系カプセルである。この特定の実施形態によれば、界面重合は、ポリオール反応物質の添加により誘発される。好ましくはこの反応物質は、反応し得る複数のヒドロキシル基を有するモノマーおよびポリマーポリオールならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５８】
第４の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、ポリ尿素／ポリウレタン系である。その場合、界面重合は、先の第１および第２の実施形態で言及された反応物質の混合物の添加により誘発される。加えて、ポリ尿素／ポリウレタン材料の生成には、アミノ基とヒドロキシル基との双方を有する架橋剤を使用することができる。さらに、ポリ尿素／ポリウレタン材料の生成には、尿素官能基とウレタン官能基との双方を有するポリイソシアネートを使用することができる。
【００５９】
第５の実施形態によれば、本発明によるカプセルは、有機−無機ハイブリッドカプセルである。この特定の実施形態によれば、オルトケイ酸塩、シランまたはシランの組合せを油相または水相から添加することで、ハイブリッド化無機／有機膜または表面被覆を形成することができる。シランを油相に懸濁させることで内側膜をケイ素化させることができ、またシランを乳化後に添加することで、伸長するポリマーカプセル膜の周囲にケイ素化シェルを形成することができる。エマルション液滴中または該液滴上でのアルコキシドの縮合によりポリマー膜の内側または外側で３Ｄシロキサン結合の形成および硬化が生じることによって、インサイド−アウト型およびアウトサイド−イン型のゾルジェル重合が生じ得る。
【００６０】
界面重合のプロセス条件は当業者に周知であるため、本明細書ではさらなる説明は不要である。
【００６１】
工程３：油相と水相との混合による分散液の形成
本発明の方法の次の工程において、次いで油相を水相に添加して、分散液を形成する。
【００６２】
本発明によれば、水中油型エマルションの平均液滴径は、５００μｍ超である。
【００６３】
当業者であれば、５００マイクロメートル超の平均液滴径を得るのに適した撹拌速度を選択することができよう。
【００６４】
一実施形態によれば、水中油型エマルションの平均液滴径は、５００マイクロメートル超３０００マイクロメートル未満、好ましくは５００マイクロメートル超２０００マイクロメートル未満、より好ましくは５００マイクロメートル超１５００マイクロメートル未満に含まれる。
【００６５】
工程４：硬化工程
この後に、硬化工程４）を行う。この工程４）により、スラリーまたは液体の分散液の形態のマイクロカプセルにすることができる。好ましい一実施形態によれば、前記工程は、５０〜１３０℃に含まれる温度で、場合により圧力下で、１５分〜８時間かけて行われる。前記工程はより好ましくは、５０〜９０℃で３０分〜４時間かけて行われる。前記工程は最も好ましくは、７５〜９０℃で１〜４時間かけて行われる。
【００６６】
任意の工程
外側被覆
本発明の特定の一実施形態によれば、工程４）の終了時に、本発明のスラリーにさらに、非イオン性多糖類、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを添加して、マイクロカプセルに外側被覆を形成してもよい。このような被覆は、洗浄プロセス中にカプセルを基材上に堆積および保持させるのに役立つことになる。これにより、洗浄段階／泡立ち時には壊れなかったカプセルのかなりの部分が基材（皮膚、毛髪、布地）に移り、これを利用することで、乾燥後に擦ってカプセルが壊れた際に芳香剤を放出させることができる。
【００６７】
特定の一実施形態によれば、被覆は、カチオン性被覆からなる。
【００６８】
非イオン性多糖類ポリマーは、当業者に周知である。好ましい非イオン性多糖類は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される。
【００６９】
カチオン性ポリマーも、当業者に周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇ、ただし好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満のカチオン電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、米国薬局方において窒素定量法に関する化学試験の項目で記載されているケルダール法により求めることができる。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成し得るか、または該主鎖に直接結合する側鎖置換基が有し得るかのいずれかである第一級、第二級、第三級および／または第四級アミン基を含む単位を有するものから選択される。カチオン性ポリマーの質量平均（Ｍｗ）分子量は、好ましくは１０，０００〜２Ｍダルトンであり、より好ましくは５０，０００〜３．５Ｍダルトンである。
【００７０】
特定の一実施形態によれば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドをベースとするカチオン性ポリマーを使用する。コポリマーは好ましくは、ポリクオタニウム−５、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−４３、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択されるものとする。
【００７１】
市販品の具体例として、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、供給元：ＢＡＳＦ）またはＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）、例えばＰＱ  １１Ｎ、ＦＣ  ５５０またはＳｔｙｌｅ（ポリクオタニウム−１１〜６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、供給元：ＢＡＳＦ）、またはさらにＪａｇｕａｒ（登録商標）（Ｃ１３ＳまたはＣ１７、供給元：Ｒｈｏｄｉａ）を挙げることができる。
【００７２】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、上記のポリマーが、約０〜５質量％、またはさらに約０．１〜２質量％に含まれる量で添加され、ここで、パーセンテージは、工程４）後に得られたスラリーの全質量に対する質量／質量ベースで表される。当業者には、前記添加されたポリマーの一部のみがマイクロカプセルのシェルに組み込まれ／該シェル上に堆積されることが明確に理解される。
【００７３】
乾燥
一実施形態によれば、上記の方法により得られたスラリーを、乾燥に供することができる。特に、当業者であれば、乾燥に適した方法を、特にマイクロカプセルのサイズに従って選択することができよう。
【００７４】
上記実施形態のいずれかに定義された方法により得ることができるマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末は、本発明のもう１つの対象である。
【００７５】
本発明のもう１つの対象は、上記で開示された方法により得ることができるコアシェル型マイクロカプセルスラリーである。
【００７６】
本発明のもう１つの対象は、コアシェル型マイクロカプセルスラリーであって、
ａ）疎水性活性成分を含む油系コアと、
ｂ）界面重合により形成されたポリマーシェルであって、イオン性乳化剤の存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから実質的になるポリマーシェルと
を有するマイクロカプセルを含むコアシェル型マイクロカプセルスラリーにおいて、
前記マイクロカプセルは、５００マイクロメートル超の平均径を有することを特徴とする、コアシェル型マイクロカプセルスラリーである。
【００７７】
本発明の方法に関して記載された技術的特徴は、上記で言及されたコアシェル型マイクロカプセルスラリーにも該当する。
【００７８】
本発明のカプセルは、困難を伴う媒体における安定性に関して非常に良好な性能を示し、良好な機械的特性、つまり良好な匂い性能を示し、さらに良好なブルーミング特性を示す。これに関して、理想的な状況とは、マイクロカプセルが最良の安定性を示す状況であると考えられ、すなわち、適用時の芳香剤漏出が非常に低度であるとともに、匂い性能が最良であり、つまり適用時に擦る前と擦った後のどちらにも芳香が強いという状況であると考えられるが、用途によっては異なるシナリオが非常に興味深いものとなる場合があり、安定性はやや低いが匂い性能は比較的高いというカプセルが非常に有用である場合も、安定性は比較的高いが匂い性能はやや低いというカプセルが非常に有用である場合もあることに言及すべきである。本発明のカプセルは、ポリイソシアネートの割合および香油の性質に応じて変動する芳香剤漏出／匂い性能のプロファイルを有する。当業者であれば、用途における必要性に応じて最良のバランスを選択することができる。本発明によるカプセルについてのさらなる有益性は、メラミン−ホルムアルデヒド不含であることである。
【００７９】
本発明のもう１つの対象は、
（ｉ）上記で定義された芳香剤のマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末と、
（ｉｉ）香料担体、香料補助成分およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意に、香料補助剤と
を含む、付香組成物である。
【００８０】
液体の香料担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系または香料に一般的に使用される溶媒を挙げることができる。香料に一般的に使用される溶媒の性質および種類については、全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではない。ただし非限定的な例として、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルといった溶媒を挙げることができ、これらが最も一般的に使用されている。香料担体および香料補助成分の双方を含む組成物について、先に明記したもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン類または他のテルペン類、イソパラフィン類、例えば商標Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（供給元・Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）で知られているもの、またはグリコールエーテル類およびグリコールエーテルエステル類、例えば商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（供給元：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で知られているものもあり得る。「香料補助成分」とは本明細書では、快楽的な作用を付与する付香調製物または組成物において使用される化合物であって、上記で定義されたマイクロカプセルではないものを意味する。すなわち、付香成分であると考えられるべきこのような補助成分は、単に匂いを有しているものとしてではなく、組成物にポジティブな、または心地よい匂いを付与するか、あるいは匂いをポジティブに、または心地よいように変更できるものとして、当業者には認識されるはずである。
【００８１】
付香組成物中に存在する香料補助成分の性質および種類について、本明細書はこれ以上詳細な記載を保証するものではないが、いずれにせよ全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、また用途および所望の感覚受容作用に従って、それらを選択することができるであろう。一般的に言えば、これらの香料補助成分は、アルコール類、ラクトン類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、テルペノイド類、含窒素複素環式化合物、含硫黄複素環式化合物および精油といった様々な化学種に属し、また該香料補助成分は、天然由来のものであっても合成由来のものであってもよい。こうした補助成分の多くは、いずれにせよ、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる著作Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  １９６９，  Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，  ＵＳＡもしくはその最新版のような参考文献、または類似の性質の他の論文、および香料分野の多数の特許文献に列記されている。また前記補助成分は、様々な種類の付香化合物を制御された様式で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
【００８２】
「香料補助剤」とは本明細書においては、色、特定の耐光性、化学的安定性などのさらに付加された有益性を付与し得る成分を意味する。付香ベースにおいて一般的に使用される補助剤の性質および種類については、全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、前記成分は当業者に周知であることに言及する必要がある。
【００８３】
好ましくは本発明による付香組成物は、上記で定義されたマイクロカプセルを０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％含む。
【００８４】
本発明のマイクロカプセルを、多くの適用分野および消費者製品において有利に使用することができる。マイクロカプセルは、液体の消費者製品に適用可能な液体形態で使用することも、粉末の消費者製品に適用可能な粉末形態で使用することも可能である。
【００８５】
本発明のもう１つの対象は、液体の消費者製品であって、
ａ）少なくとも１種の界面活性剤を、該消費者製品の全質量に対して２〜６５質量％と、
ｂ）水または水混和性の親水性有機溶媒と、
ｃ）上記で定義されたマイクロカプセルと、
ｄ）任意に、非封入芳香剤と
を含む、液体の消費者製品である。
【００８６】
粉末の消費者製品であって、
（ａ）少なくとも１種の界面活性剤を、該消費者製品の全質量に対して２〜６５質量％と、
（ｂ）上記で定義されたマイクロカプセルと、
（ｃ）任意に、上記で定義されたマイクロカプセルとは異なる芳香剤粉末と
を含む粉末の消費者製品も、本発明による対象である。
【００８７】
芳香剤の油系コアを含むマイクロカプセルの場合、本発明の製品は特に、付香された消費者製品、例えばファインフレグランスまたは「機能性」香料に属する製品に使用されるものであり得る。機能性香料としては特に、ヘアケア、ボディクレンジング、スキンケア、衛生ケアを含むパーソナルケア製品ならびに洗濯ケアおよび空気ケアを含むホームケア製品が挙げられる。したがって本発明のもう１つの対象は、上記で定義されたマイクロカプセルまたは上記で定義された付香組成物を付香成分として含む、付香された消費者製品からなる。前記消費者製品の芳香要素は、上記で定義された芳香剤マイクロカプセルと、自由な状態の、または封入されていない芳香剤と、本明細書に開示されたもの以外の種類の芳香剤マイクロカプセルとの組合せであり得る。
【００８８】
特に、液体の消費者製品であって、
ａ）少なくとも１種の界面活性剤を、該消費者製品の全質量に対して２〜６５質量％と、
ｂ）水または水混和性の親水性有機溶媒と、
ｃ）上記で定義された付香組成物と
を含む液体の消費者製品は、本発明のもう１つの対象である。
【００８９】
また、粉末の消費者製品であって、
（ａ）少なくとも１種の界面活性剤を、該消費者製品の全質量に対して２〜６５質量％と、
（ｂ）上記で定義された付香組成物と
を含む粉末の消費者製品も、本発明の一部である。
【００９０】
したがって、本発明のマイクロカプセルを、そのまま添加することも、付香された消費者製品中の本発明の付香組成物の一部として添加することもできる。
【００９１】
明確にするために述べると、「付香された消費者製品」とは、様々な有益性の中でも、付香作用を、適用される表面（例えば、皮膚、毛髪、布地、紙または家庭における表面）または空気中に（エアフレッシュナー、消臭剤など）送達することが期待される消費者製品を意味することに言及する必要がある。すなわち、本発明による付香された消費者製品とは、「ベース」とも呼ばれる機能性配合物を、有益な作用剤とともに、その中でも有効量の本発明によるマイクロカプセルとともに含む製品である。
【００９２】
付香された消費者製品の他の構成要素の性質および種類については、本明細書ではより詳細な記載は保証されないが、いずれにせよ全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、また該製品の性質および所望の作用に従って、それらを選択することができる。本発明のマイクロカプセルを組み込むことができる消費者製品のベース配合物は、このような製品に関する多数の文献に記載されている。これらの配合物については、本明細書ではより詳細な記載は保証されないが、いずれにせよ全てのものを余すことなく詳細に記載できるものではない。このような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の一般的な知識および利用可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。
【００９３】
適切な香料消費者製品の非限定的な例は、芳香剤、例えばファインパフューム、コロンまたはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば液体または固体の洗剤、タブレットおよびポッド、布地柔軟剤、乾燥機用シート、布地リフレッシャー、アイロン水または漂白剤；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、カラーリング調製物またはヘアスプレー）、化粧調製物（例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたは消臭剤もしくは発汗抑制剤）またはスキンケア製品（例えば、付香された石鹸、シャワーもしくはバスムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルトまたは衛生製品）；空気ケア製品、例えばエアフレッシュナーまたは「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えば万能クリーナー、液状もしくは粉末状またはタブレット状の台所洗剤製品、トイレクリーナーまたは種々の表面を清浄化するための製品、例えば布地または硬質表面（床、タイル、石目床など）の処理／リフレッシュを目的としたスプレー＆ワイプ、衛生製品、例えば生理用ナプキン、おむつ、トイレットペーパーであり得る。特定の一実施形態によれば、消費者製品は、シャンプー、シャワージェル、リンスオフコンディショナー、固形石鹸、粉末状または液状の洗剤、布地柔軟剤および床用クリーナーからなる群から選択される。
【００９４】
消費者製品は好ましくは、本発明のマイクロカプセルを０．０５質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜５質量％含み、ここで、これらのパーセンテージは、該消費者製品の全質量に対する質量により定められる。当然のことながら、上記濃度を、各製品に望まれる嗅覚作用に従って適合させてもよい。
【００９５】
本発明のカプセルは、サイズの小さなカプセルと比較してブルーミング作用の向上を示すことが実証された。
【００９６】
ここで、本発明を実施例によりさらに説明する。特許請求の範囲に記載された本発明は、これらの実施例により何ら限定されることを意図するものではないことを認識されたい。
【実施例】
【００９７】
例
例１
６００マイクロメートルのサイズを有する本発明によるカプセル（カプセルＡ）の製造
２．１５ｇのポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、供給元Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商標）を、１９．５５ｇの香油Ａ（表１を参照のこと）と混合することにより、油相を調製した。
【００９８】
０．９８ｇのアラビアガムを７６．７４ｇの水に溶解させることにより、水相を調製した。この水相に、撹拌装置を用いて２３０ｒｐｍで芳香剤／ポリイソシアネートプレミックス油を分散させることによりエマルションを調製して、６００マイクロメートルの液滴径を得た。温度を７０℃に上げ、７０℃で１時間３０分保持してこれらのカプセルを硬化させた。この時点でカプセルが形成され、これは架橋されて安定であった。この混合物を静置して、室温まで冷却した。
【００９９】
カプセルのサイズ分布を、光学顕微鏡法および光散乱法（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ３０００，Ｍａｌｖｅｒｎ）により制御した。
【０１００】
例２（比較）
４０マイクロメートルのサイズを有するカチオン性被覆を含むカプセル（カプセルＢ）の製造
１５．３５ｇのポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、供給元Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商標）を３０７．０ｇの香油Ａ（以下の表１を参照のこと）と混合することにより、油相を調製した。
【０１０１】
７．４０ｇのアラビアガム（供給元Ａｌｌａｎｄ  ＆  Ｒｏｂｅｒｔの商標）を５０１．０７ｇの水に溶解させることにより、水相を調製した。この水相に、撹拌装置を用いて１０５０ｒｐｍで芳香剤／ポリイソシアネートプレミックス油を分散させることによりエマルションを調製して、４０マイクロメートルの液滴径を得た。
【０１０２】
温度を８０℃に上げ、８０℃で２時間保持してこれらのカプセルを硬化させた。この時点で、カプセルが形成され、これは架橋されて安定であった。次いで、この混合物に３％Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー）水溶液を８０℃で添加し、これを８０℃で１時間反応させた。この混合物を静置して、室温まで冷却した。
【０１０３】
Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎの封入および使用によりカプセル壁を形成した後に、香油中の未反応ポリイソシアネートの残留レベルは非常に低く、したがって、カプセルの内側コアは、実質的に香油から構成されていた。
【０１０４】
カプセルのサイズ分布は４０マイクロメートルであり、これを光学顕微鏡法および光散乱法（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ３０００，Ｍａｌｖｅｒｎ）により制御した。
【０１０５】
例３（比較）
３５マイクロメートルのサイズを有するアニオン性カプセル（カプセルＣ）の製造
１８．５０ｇのポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、供給元Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商標）を３６８．９１ｇの香油Ａ（表１を参照のこと）と混合することにより、油相を調製した。
【０１０６】
８．８９ｇのアラビアガム（供給元および商標  Ａｌｌａｎｄ  ＆  Ｒｏｂｅｒｔ）を、６０２．１ｇの水に溶解させることにより、水相を調製した。この水相に、撹拌装置を用いて１０５０ｒｐｍで芳香剤／ポリイソシアネートプレミックス油を分散させることによりエマルションを調製して、３５マイクロメートルの液滴径を得た。
【０１０７】
温度を８０℃に上げ、８０℃で２時間保持してこれらのカプセルを硬化させた。この時点で、カプセルが形成され、これは架橋されて安定であった。この混合物を静置して、室温まで冷却した。
【０１０８】
Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎの封入および使用によりカプセル壁を形成した後に、香油中の未反応ポリイソシアネートの残留レベルは非常に低く、したがって、カプセルの内側コアは、実質的に香油から構成されていた。
【０１０９】
カプセルのサイズ分布は３５マイクロメートルであり、これを光学顕微鏡法および光散乱法（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ３０００，Ｍａｌｖｅｒｎ）により制御した。
【０１１０】
【表１】
2019522027.tif 000002
【０１１１】
例４（比較）
本発明によるカプセル（カプセルＡ）の嗅覚性能およびカプセル（カプセルＣ−本発明の一部ではない）との比較
以下の組成：脱イオン水５０％、増粘剤（アクリレート／ベヘネス−２５  メタクリレートコポリマー、Ｌｕｂｒｉｚｏｌより入手可能）５％、界面活性剤（パレス硫酸ナトリウムおよびコカミドプロピルベタイン）４３％、保存剤（安息香酸ナトリウム）０．５％を有する配合シャワージェルベースにカプセルを分散させ、水酸化ナトリウムおよびクエン酸を使用してｐＨ値を調節する。
【０１１２】
シャワージェルベース中の封入芳香剤濃度は、０．２０％に相当する。
【０１１３】
評価プロトコル：８名の専門家パネリストによる
１）カプセルを含有する各シャワージェル１ｍｌを、前腕に塗布する。
２）１〜７の等級で香り強度を評価する。
３）数秒間の泡立て工程。１〜７の等級で香り強度を新たに評価する。
【０１１４】
評価等級：（香り強度）：１＝香り・匂いなし；２＝かろうじて検出可能；３＝弱い；４＝中程度；５＝やや強い；６＝強い；７＝非常に強い。
【０１１５】
結果
結果を、図１に示す。
【０１１６】
以下のように結論付けることができる。
【０１１７】
１）泡立ち前には、カプセルから香油がほとんど漏出していないため、カプセルＡおよびＣのどちらも香り強度は低い。
【０１１８】
２）一方で、泡立ち後には、本発明によるカプセルＡの嗅覚性能は、カプセルＣよりはるかに良好である。これは、泡立ち時に十分なカプセルを破壊して強力に知覚可能な芳香を放出させるためには、大きな粒径が必要とされるためである。
【図１】
2019522027.tif 000003
【国際調査報告】
2019522027.tif 000004
2019522027.tif 000005
2019522027.tif 000006