(57)【要約】  金属−ポリオルガノシロキサン材料、当該材料を製造及び使用する方法、ならびに当該材料を含有する製造された物品及びデバイス。金属−ポリオルガノシロキサン材料は、改良された熱安定性を有し、熱管理を必要とする用途及びデバイスにおける熱インターフェイス材料として使用され得る。当該材料は、熱または温度変化を包含しない用途及びデバイスにおける無熱材料としても使用され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、その他に構成要素（Ａ）〜（Ｃ）、すなわち
（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ヒドロカルビレン系多足性シランと、
（Ｃ）金属粒子と、を含む、金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項２】
前記構成要素（Ａ）が、硬化性基を含有しない非硬化性ポリオルガノシロキサンであるか、または
前記構成要素（Ａ）が、分子あたり平均少なくとも１つの不飽和脂肪族有機基を含有する付加硬化性ポリオルガノシロキサンであるか、または
前記構成要素（Ａ）が、ラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンもしくはヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサンである付加硬化性ポリオルガノシロキサンであるか、または
前記構成要素（Ａ）が、熱ラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンであるラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンであるか、または
前記構成要素（Ａ）が、ヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサンであるか、または
前記構成要素（Ａ）が、式（Ｉ）、
［Ｒ１３ＳｉＯ１／２］ｍ［Ｒ２２ＳｉＯ２／２］ｄ［Ｒ３ＳｉＯ３／２］ｔ［ＳｉＯ４／２］ｑ［Ｚ］ｚ（Ｉ）
の少なくとも１つのポリオルガノシロキサンであり、
式中、下付き文字ｍは、０．００２５〜０．０５のモル分率であり、下付き文字ｄは、＞０．９０〜０．９９７５のモル分率であり、下付き文字ｔは、０．００〜０．０５のモル分率であり、下付き文字ｑは、０．００〜０．０５のモル分率であり、下付き文字ｚは、０．００〜０．０５であり、ｍ＋ｄ＋ｔ＋ｑ＋ｚの合計＝１であり、各Ｒ１は独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、もしくは（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルであり、各Ｒ２は独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、もしくは（Ｃ６−Ｃ１０）アリールであり、各Ｒ３は、存在する場合、独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、もしくは（Ｃ６−Ｃ１０）アリールであり、かつ各Ｚは、存在する場合、独立して、炭化水素ジイルであり、各ラジカルは、前記炭化水素ジイルの同じもしくは異なる炭素原子上にあり、かつ式（Ｉ）の前記ポリオルガノシロキサンの異なるケイ素原子へ結合している、請求項１に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項３】
構成要素（Ｂ）である前記ヒドロカルビレン系多足性シランが、式（ＩＩ）：Ｘ３Ｓｉ−Ｙ１−ＳｉＸ３（ＩＩ）のヒドロカルビレン系二足性シラン、または式（ＩＩＩ）Ｘ３Ｓｉ−Ｙ２（ＳｉＸ３）−ＳｉＸ３（ＩＩＩ）のヒドロカルビレン系三足性シランであり、式中、Ｙ１は、（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素ジイルであり、Ｙ２は、（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素トリイルであり、各Ｘは独立して、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシ、及び（Ｃ２−Ｃ６）オキシモから選択される一価の脱離基であり、式（ＩＩ）における各ケイ素原子は、Ｙ１における同じまたは異なる炭素原子へ結合し、かつ式（ＩＩＩ）におけるケイ素原子は独立して、Ｙ２における同じまたは異なる炭素原子へ結合している、請求項１または２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項４】
構成要素（Ｂ）である前記ヒドロカルビレン系多足性シランが、（ｉ）〜（ｘｖｉｉｉ）、すなわち
（ｉ）式（ＩＩ）：Ｘ３Ｓｉ−Ｙ１−ＳｉＸ３（ＩＩ）の前記ヒドロカルビレン系二足性シラン、
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）Ｘ３Ｓｉ−Ｙ２（ＳｉＸ３）−ＳｉＸ３（ＩＩＩ）の前記ヒドロカルビレン系三足性シラン、
（ｉｉｉ）１’，２’−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）エチル−ベンゼン、
（ｉｖ）ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）（Ｃ１−Ｃ１２）アルカン、
（ｖ）ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）（Ｃ２−Ｃ１２）アルカン、
（ｖｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）（Ｃ２−Ｃ１２）アルカン、
（ｖｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）エタン、
（ｖｉｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）プロパン、
（ｉｘ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ブタン、
（ｘ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ペンタン、
（ｘｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ヘキサン、
（ｘｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ヘプタン、
（ｘｉｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）オクタン、
（ｘｉｖ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ノナン、
（ｘｖ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）デカン、
（ｘｖｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ウンデカン、
（ｘｖｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ドデカン、
（ｘｖｉｉｉ）（ｖｉ）〜（ｘｖｉｉ）のいずれか１つの１，３置換位置異性体、及び
（ｘｉｘ）各（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシが独立して、メトキシまたはエトキシである、（ｉ）〜（ｘｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つ
のうちのいずれか１つである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項５】
前記構成要素（Ｃ）である前記金属粒子が、アルミニウムであって、前記アルミニウムの粒子が１マイクロメートルよりも大きな平均粒径を有するアルミニウム；ベリリウム；ビスマス；コバルト；銅；金；インジウム；鉄；ニッケル；パラジウム；白金；銀；スズ；チタン；亜鉛；アルミニウム、ベリリウム、ビスマス、コバルト、銅、金、インジウム、鉄、ニッケル、パラジウム、白金、銀、スズ、チタン、及び亜鉛のうちのいずれか２つからなる合金、を含むか、もしくはこれらから本質的になるか、または前記構成要素（Ｃ）である前記金属粒子が、コア−シェル金属粒子を含むかもしくはこれから本質的になり、前記シェルが、アルミニウム、ベリリウム、ビスマス、コバルト、銅、金、インジウム、鉄、ニッケル、パラジウム、白金、銀、スズ、チタン、もしくは亜鉛を含むかもしくはこれらから本質的になり、かつ前記コアが、支持材料を含むかもしくはこれから本質的になる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項６】
構成要素（Ｄ）セラミック粒子をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項７】
前記（Ｄ）セラミック粒子が、０．０５マイクロメートル〜１マイクロメートルの平均粒径を有し、かつ／または前記セラミック粒子が、酸化亜鉛、アルミナ、もしくは酸化亜鉛及びアルミナの組み合わせを含むかもしくはこれらから本質的になる、請求項６に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項８】
任意の構成要素（Ｅ）〜（Ｒ）、すなわち（Ｅ）構成要素（Ａ）の２個以上の分子間で架橋基を形成するために構成要素（Ａ）と反応する架橋剤、（Ｆ）構成要素（Ｅ）の分子と構成要素（Ａ）の２個以上の分子との間の架橋反応を触媒するために反応する硬化触媒、（Ｇ）構成要素（Ｆ）によって触媒される硬化を阻害するために摂氏２３度（℃）で有効である触媒阻害剤、（Ｈ）接着促進剤、（Ｉ）レオロジー改質剤、（Ｊ）酸化防止剤、（Ｋ）チキソトロープ剤、（Ｌ）着色剤、（Ｍ）構成要素（Ｂ）と構成要素（Ｃ）との間の縮合反応を開始するのに有効であるカップリング開始剤、（Ｎ）溶剤、希釈剤、及び分散剤から選択されるビヒクル、（Ｏ）反応性希釈剤、（Ｐ）酸受容体、（Ｑ）腐食抑制剤、（Ｒ）分子あたり平均少なくとも１つの不飽和脂肪族有機基を含有する付加硬化性ポリオルガノシロキサンである構成要素（Ａ）の２つ以上の分子間のラジカル付加反応を開始するのに有効であるラジカル硬化開始剤、
（Ｓ）鎖延長剤、
（Ｔ）処理剤、ならびに
（Ｕ）反応性化合物
のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項９】
前記金属ポリオルガノシロキサン混合物が、その構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｃ）と何らかの任意の構成要素との量を特徴とし、前記構成要素（Ｃ）金属粒子の量が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の４０〜９５重量パーセントであり、構成要素（Ｂ）である前記ヒドロカルビレン系多足性シランの量が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の０．０１〜２重量パーセントであり、かつ構成要素（Ａ）の量と何らかの任意の構成要素（複数可）の量（複数可）との合計が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の３〜５８重量パーセントであり、これらはすべて前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の合計１００重量パーセントに基づいているか、または
前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物が、構成要素（Ｄ）セラミック粒子をさらに含み、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物が、その構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｄ）と何らかの任意の構成要素との量を特徴とし、前記（Ｃ）の金属粒子の量が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の１５〜９０重量パーセントであり、前記（Ｄ）セラミック粒子の量が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の５〜２５重量パーセントであり、（Ｂ）である前記ヒドロカルビレン系多足性シランの量が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の０．０１〜２重量パーセントであり、構成要素（Ａ）の量と構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｄ）以外の任意の構成要素（複数可）の量（複数可）との合計が、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の３〜５８重量パーセントであり、これらはすべて前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物の合計１００重量パーセントに基づいている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。
【請求項１０】
縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン混合物を製造する方法であって、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物が、その他に構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｃ）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ヒドロカルビレン系多足性シランと、（Ｃ）金属粒子とを含み、前記方法が、構成要素（Ａ）、構成要素（Ｂ）、及び構成要素（Ｃ）を一緒に混合して、前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物を製造することを含む、方法。
【請求項１１】
縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン組成物であって、その他に構成要素（Ａ）及び構成要素（Ｂ’−Ｃ’）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化された金属粒子とを含む、金属−ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項１２】
前記構成要素（Ａ）が、非硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ前記金属−ポリオルガノシロキサン組成物が、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物であり、
前記構成要素（Ａ）が、付加硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ前記金属−ポリオルガノシロキサン組成物が、付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物であり、かつ／または
前記構成要素（Ｂ’−Ｃ’）が、前記構成要素（Ａ）の中で分散している、請求項１１に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項１３】
縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン組成物を製造する方法であって、前記金属−オルガノシロキサン組成物が、その他に構成要素（Ａ）及び構成要素（Ｂ’−Ｃ’）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化された金属粒子とを含み、前記方法が、前記構成要素（Ｂ）と前記構成要素（Ｃ）との間で縮合反応を生じさせて、前記金属−ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができるように、処理条件下で請求項１〜９のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、前記多足性シランは加水分解性基を有する、金属−ポリオルガノシロキサン混合物を、ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない前記ポリオルガノシロキサンの存在下でかつ前記ポリオルガノシロキサンを硬化させることなく、制御された量の水と接触させることを含み、前記制御された量の水が、前記多足性シランの加水分解性基の量に対する化学量論量よりも少ない、方法。
【請求項１４】
縮合架橋したポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない硬化複合体であって、その他に付加硬化性ポリオルガノシロキサン中に分散したヒドロカルビレン系多足性シラノキシ官能性金属粒子を含む、硬化複合体。
【請求項１５】
縮合架橋したポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない参照の硬化複合体と比較して、摂氏１５０度（℃）の温度での熱老化に対する高い安定性を特徴とし、前記参照の硬化複合体が、その他に、同じ付加硬化したポリオルガノシロキサン中に分散した非官能化金属粒子を含む、請求項１４に記載の硬化複合体。
【請求項１６】
縮合架橋したポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない硬化複合体を製造する方法であって、構成要素（Ａ）との間の架橋を可能にして前記硬化複合体を得るために、硬化条件下で、請求項１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を、構成要素（Ｅ）前記付加硬化性ポリオルガノシロキサンと反応する架橋剤、及び構成要素（Ｅ）硬化触媒と接触させることを含む、方法。
【請求項１７】
熱老化した材料を製造する方法であって、請求項１２に記載の非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物または請求項１４もしくは１５に記載の硬化複合体を、１００℃〜３５０℃の温度で少なくとも１日間加熱して、熱老化した材料を得ることを含み、前記熱老化した材料が、熱老化した非硬化性組成物または熱老化した複合体をそれぞれ含む、方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載の方法によって調製される、熱老化した材料。
【請求項１９】
コンポーネント（１）、すなわち請求項１〜９のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物、請求項１１もしくは１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、または請求項１４もしくは１５に記載の硬化複合体、または請求項１８に記載の熱老化した材料、を含む熱伝導体コンポーネントを備える、製造された物品。
【請求項２０】
前記金属−ポリオルガノシロキサン混合物、前記金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料が、摂氏２２度（℃）の温度で測定された検査法ＩＳＯ２２００７−２：２０１５（プラスチック−熱伝導率及び熱拡散係数の求め方−第２部：過渡的平面熱源（ホットディスク）法；国際標準化機構（Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）により公開）により測定された、＞０．６Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導率を特徴とする、請求項１９に記載の製造された物品。
【請求項２１】
熱管理を必要とする電子デバイスであって、コンポーネント（１）〜コンポーネント（３）、すなわち、（１）請求項１〜９のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物、請求項１１もしくは１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、または請求項１４もしくは１５に記載の硬化複合体、または請求項１８に記載の熱老化した材料を含む、熱伝導体コンポーネントと、（２）発熱性電子コンポーネントと、（３）放熱性コンポーネントとを含み、（１）前記熱伝導体コンポーネントが、（２）前記発熱性コンポーネントによって生じる熱の少なくとも一部が（２）前記発熱性コンポーネントから（１）前記熱伝導体コンポーネントを通じて（３）前記放熱性コンポーネントへと伝導されるような方法で、前記コンポーネント（２）と前記コンポーネント（３）との間に配備され、かつこれら２つと熱的に連通している、電子デバイス。
【請求項２２】
（１）前記熱伝導体コンポーネントが、前記硬化複合体を含み、かつ／または（１）前記熱伝導体コンポーネントが、前記熱老化した材料を含み、かつ／または（３）前記放熱性コンポーネントが、吸熱源もしくはヒートスプレッダである、請求項２１に記載の電子デバイス。
【請求項２３】
熱管理を必要とするデバイスにおける、請求項１〜９のいずれか１項に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物、請求項１１もしくは１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、または請求項１４もしくは１５に記載の硬化複合体、または請求項１８に記載の熱老化した材料を含む、（１）熱伝導体コンポーネントの使用。
【請求項２４】
（１）前記熱伝導体コンポーネントが、前記デバイスにおいて、熱接着剤、熱ゲル、熱グリース、熱インターフェイス材料、または熱間隙充填剤として使用される、請求項２１に記載の電子デバイスまたは請求項２３に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概して、金属−ポリオルガノシロキサン材料、当該材料を製造し及び使用する方法、ならびに当該材料を含有する製造された物品及びデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
環境に高感度な物品は、光、熱、水分、または酸素などの有害な環境において性能における望ましくない下落を経験する。ある特定のプラスチックは、光へ曝露されると変色または脆化する。ある特定の金属は、分子状酸素または水へ曝露されると腐食する。他の金属は、他の材料の化学的分解を容易にする。ある特定の機械コンポーネント、光学コンポーネントまたは電子コンポーネントは、過熱すると性能が低下しまたは停止する。
【０００３】
放熱は、２つ以上の光学コンポーネントまたは電子コンポーネントを有する新たな光学／電子パッケージの設計ならびにボード及びモジュールにおける決定的な考えである。熱による故障に特に脆弱なのは、レーザダイオード、マルチプレクサ、及びトランシーバ、フリップチップ集積回路（ＩＣ）などのＩＣ、中央処理装置（ＣＰＵ）、マイクロプロセッサ、出力半導体及びパワーモジュール、センサ、電源、高速大量記憶ドライブ、モータ制御、及び高電圧変圧器、ならびに自動車メカトロニクスである。パッケージ設計、ボード及びモジュールがより小さくなるにつれ、放熱はより重要となる。
【０００４】
光学／電子パッケージ設計、ボード、及びモジュールにおける熱を管理するために、熱インターフェイス材料（ＴＩＭ）が、コンポーネント間に使用され、感熱性コンポーネントから吸熱源、ファンシンク、またはヒートパイプなどの他のコンポーネントへと熱を移動させる。ＴＩＭはまた、パッケージふた、ベースプレート及びヒートスプレッダも連結してもよい。
【０００５】
現行の熱インターフェイス材料は、ポリマーマトリックス中に分散した熱伝導性充填剤粒子を含む熱伝導性材料（ＴＣＭ）を含む。ポリマーマトリックスは、有機ポリマーまたはシリコーンであり得る。熱インターフェイス材料のＴＣＭの機械的強度を高めるために、一部の当業者は、ポリマーマトリックスへの共有結合及び充填剤粒子へのイオン結合または共有結合を形成するよう反応するインターフェイス架橋剤を用いて熱インターフェイス材料のＴＣＭを製造してきた。結果として生じる生成物は、充填剤粒子及びポリマーマトリックスの両方へ永久的に結合した多価架橋剤基を含む架橋したＴＣＭである。
【０００６】
Ｙ．Ｈ．Ｐａｒｋ（ＫＲ５５０７７０Ｂ１として登録）に対する韓国特許出願公開第ＫＲ２００５−０６４０８７Ａ号（ＰＡＲＫ）は概して、１コンポーネント室温硬化（ｓｉｃ）ケイ素樹脂と、金属粉末と、３個または４個のアルコキシド基を有するシラン化合物と、を含む、１コンポーネント室温硬化性ペースト組成物に関する。ＰＡＲＫのシリコーン樹脂は、加水分解性基の窒素原子または酸素原子を介してケイ素原子へ結合する加水分解性基を含有し、脱窒型、脱オキシム型、ジアルコール型、及びアセトン型で生成された基、から選択される（英語翻訳機械処理）。シリコーン樹脂は、室温で水分により硬化する。シリコーン樹脂及び金属粉末は、非常に異なる比重を有する。ＰＡＲＫは、シリコーン樹脂及び金属粉末が、互いに物理的に分離されるのを防止する方法を探索している。ＰＡＲＫの技術的解決策は、ガンマアミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン、ビストリエトキシシリルエタン、ビストリメトキシシリルエタン、テトラエトキシシラン及びテトラメトキシシランから構成される３個または４個のアルコキシド基を有する少量のシラン化合物を使用することである。ＰＡＲＫの作業実施例において例示されるシラン化合物は、ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）である。当該シラン化合物は、水分による硬化の下で、金属粉末の表面及びシリコーン樹脂と反応すると言われている。水は形式上、シリコーン樹脂由来の加水分解性基及びシラン化合物由来のアルコキシド基を置換して、シリコーン樹脂のケイ素原子へ結合した酸素原子及び金属粉末の表面にある金属原子Ｍを含むＳｉ−Ｏ−金属結合シーケンスを形成する。したがって、ＰＡＲＫのシラン化合物は、シリコーン樹脂を金属粉末へインサイツで架橋し、それによりこれらを互いに物理的に分離するのを防止する。金属粉末は、硬化したペーストのシリコーン樹脂（マトリックス）へ結合している。
【０００７】
Ｋ．Ｅ．Ｈｅｉｋｋｉｌａらに対する米国特許出願公開第ＵＳ２００９／０３１４４８２Ａ１号（ＨＥＩＫＫＩＬＡ）は概して、金属ポリマー複合体において亢進したまたは増大した特性を有する当該複合体に関する。このような特性は、粘弾性特徴、色彩、磁気、熱伝導率、電気伝導率、密度、改良された展性及び延性、ならびに熱可塑性特性または射出成形特性を含む。ＨＥＩＫＫＩＬＡの複合体は、真の複合体であり、高密度金属粒子状物質と、ポリマーと、任意に界面改質材料とを含む。熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマーは、ポリマー相として使用され得る。非常に種々のポリマーが使用されていると言われているが、当該ポリマーはすべて有機ポリマーである。界面改質剤は、存在する場合、［金属］粒子状物質と当該ポリマーとの会合を改良すると言われている。ＨＥＩＫＫＩＬＡの界面改質剤は、例えば、ステアリン酸誘導体、シラン化合物、チタン酸化合物、ジルコン酸化合物、及びアルミン酸化合物を含む広範なカテゴリーへと収まる。シラン界面改質剤は、金属粒子と連続したポリマー相との間の化学結合を形成することによって、または粒子ポリマー界面におけるポリマーの表面エネルギーを符合させる無機金属粒子状物質の表面エネルギーを改質することによって、複合体の物理的特性を改良すると言われている。シランカップリング剤は、とりわけ、式Ｒ［（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−Ｘ３］２の二足性シランを含み、式中、Ｒは、シラン化合物の非加水分解性有機基を表す。Ｘは、金属粒子状物質の表面の化学的性質及び反応機序によって、アルコキシ、アシルオキシ、ハロゲンまたはアミンを含む加水分解性基を表すようである。ＨＥＩＫＫＩＬＡは、複合体が、多量の水性媒体及び広範な温度域を含む適用において使用されるであろう場合、ビス（トリエトキシシリル）エタンなどの二足性シランが選択されると述べている。ＨＥＩＫＫＩＬＡは、高密度金属粒子状物質複合体材料の製造が、良好な製造技術によると強調している。しばしば、金属粒子状物質はまず、当該粒子状物質をシランまたは他の界面改質剤の２５重量％溶液とともに注意深くブレンドし及び乾燥させながら当該金属上へ噴霧して、界面改質剤の均一な粒子状物質コーティングを確実にすることによって、反応性シランなどの界面改質剤で処理される。シランなどの界面改質剤はまた、高密度リトルフォードブレンダーまたはヘンシェルブレンダーを用いて、バルクのブレンド操作において粒子へ付加され得る。あるいは、ツインコーンミキサは、乾燥またはスクリュー化合デバイスへの直接的な添加によって後続され得る。界面改質剤はまた、トルエン、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリットなどの非極性溶媒または他のこのような既知の溶媒において、金属粒子状物質と反応し得る。界面改質剤を用いた初期的な処理の後、処理された金属粒子状物質は次に、ポリマー相の性質、充填剤、粒子状物質表面の化学的性質、及び何らかの顔料加工または当該複合体材料中に存在する助剤に応じて、ポリマー相へカップリングすることができる。したがって、当該複合体を形成するために、ＨＥＩＫＫＩＬＡは、金属粒子状物質の表面を界面改質剤（架橋剤）で前処理して、界面改質剤結合金属粒子状物質を形成する。その後、ＨＥＩＫＫＩＬＡは、結果として生じる界面改質剤結合金属粒子状物質を当該ポリマーと接触させて、界面改質剤結合金属粒子状物質の界面改質剤部分を当該ポリマー相（マトリックス）へ結合させ、それにより金属ポリマー複合体を形成する。
【０００８】
しかしながら、現行の熱伝導性材料は、熱不安定であり、かつ種々の様式の熱による故障に対して脆弱である。これらの様式は、脱結合または脱薄層（例えば、可撓性、凝集性または接着性の欠失または喪失による）をもたらす熱膨張／熱応力、脆化またはひび割れ（例えば、硬化による）などの金属疲労、スクライビングまたは相分離などの熱ショック欠陥、腐食及び／または空隙形成（例えば、硬化中）をもたらす捕捉した材料のガス抜け、ならびにＴＩＭ表面への混入物の移動を含む。例えば、ＰＡＲＫの硬化したペースト及びＨＥＩＫＫＩＬＡの金属ポリマー複合体は、可撓性の喪失に、及び加熱した場合、金属粒子をポリマーマトリックスへ架橋することによって与えられる機械的剛性による高い硬化／破砕に苦しむであろう。
【発明の概要】
【０００９】
本発明者らは、金属ポリオルガノシロキサン材料、当該材料を製造し及び使用する方法、ならびに従来のＴＣＭに関する上述の問題のうちの１つ以上を解決する、当該材料を含有する製造された物品及びデバイスを発見した。本発明の金属−ポリオルガノシロキサン材料は、熱インターフェイス材料としてを含む熱伝導性材料として使用され得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料は、１つ以上の上述のモードの熱による故障を有益に低下させ得る。熱管理のために当初開発されたものの、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、無熱用途及び無熱デバイスにおいても使用され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
発明の概要及び要約は、参照により本明細書に組み込まれる。金属−ポリオルガノシロキサン材料は独立して、金属−ポリオルガノシロキサン混合物、金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料を含む。
【００１１】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない。その制限以外で、金属−オルガノシロキサン混合物は、（Ａ）〜（Ｃ）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ヒドロカルビレン系多足性シランと、（Ｃ）金属粒子とを含む何らかの他の構成要素と、を含む。金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ）〜（Ｃ）と、任意に後述の何らかの任意の構成要素（例えば、後述の構成要素（Ｉ）などのレオロジー改質剤）のうちの０、１、２、または３またはそれより多数とを混合して金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じることによって調製され得る。
【００１２】
金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない。その制限以外で、金属−オルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ）及び（Ｂ’−Ｃ’）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサン、及び（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を含む。構成要素（Ｂ’−Ｃ’）において、各ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシ官能基と金属粒子との間に少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−金属結合を含有する。金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）を以下に考察するように互いにインサイツで反応させて、金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じることによって、金属−ポリオルガノシロキサン混合物から調製され得る。金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、金属−ポリオルガノシロキサン組成物が（Ｂ’−Ｃ’）のヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を含有するのに対し、金属−ポリオルガノシロキサン混合物が構成要素（Ｂ’−Ｃ’）を含有しないという点を含む１つ以上の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン組成物とは異なる。
【００１３】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物及び金属−ポリオルガノシロキサン組成物の各々は独立して、非硬化性または付加硬化性であるよう製剤され得る。付加硬化性である金属−ポリオルガノシロキサン混合物の実施形態は、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の反応後付加硬化性製剤であって、構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない付加硬化性ポリオルガノシロキサンである反応後付加硬化性製剤を指し、構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）についての反応条件、または何らかの任意の構成要素の付加の順序は、構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）が構成要素（Ａ）の存在下でかつ構成要素（Ａ）が何らかのまたは有意な硬化を受ける前に互いにインサイツで反応し得るよう選択され、それにより付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じる。例えば、付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物の反応後付加硬化性製剤は、構成要素（Ａ）がヒドロシリル化硬化性であるものであり得、当該混合物は、ＳｉＨ−官能性架橋剤と熱可塑性−微量封入したヒドロシリル化触媒とをさらに含み、構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）は、熱可塑性−微量封入したヒドロシリル化触媒のサーモプラスチックの軟化点（軟化温度）よりも互いと反応する温度が低い。軟化の前に、サーモプラスチックは、ヒドロシリル化触媒を封入し、それにより後者が付加硬化性構成要素（Ａ）と接触するのを防止する。一旦軟化すると、サーモプラスチックは、潜在的なヒドロシリル化触媒から分離するであろうし、それによりヒドロシリル化触媒をヒドロシリル化硬化性構成要素（Ａ）へ曝露し、ヒドロシリル化硬化性構成要素（Ａ）の反応後ヒドロシリル化硬化を可能にする。例えば、４０°〜８０℃の反応温度で互いと反応する構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）が選択され得るのに対し、熱可塑性−微量封入したヒドロシリル化触媒は、＞８０℃、例えば、１００℃以上の温度に到達するまで軟化しないサーモプラスチックを含有するよう選択され得る。したがって、選択された構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）のインサイツでの反応を可能にするのに十分な時間、約６０℃の温度で上述の例の構成要素を含む付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物を加熱することは、当該例の付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じる。あるいは、金属−ポリオルガノシロキサン混合物における構成要素（Ｂ）と構成要素（Ｃ）とのインサイツでの反応は、構成要素（Ａ）と反応産物である構成要素（Ｂ’−Ｃ’）とを含む第１の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じ得、次に、架橋剤（例えば、後述の構成要素（Ｅ））及び／または硬化触媒（例えば、後述の構成要素（Ｆ））を第１の金属−ポリオルガノシロキサン組成物へ付加して、構成要素（Ａ）と、構成要素（Ｂ’−Ｃ’）と、構成要素（Ｅ）及び／または（Ｆ）とを含む第２の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じ得る。
【００１４】
非硬化性である金属−ポリオルガノシロキサン混合物の実施形態は、構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない非硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ当該混合物が任意の硬化性ポリオルガノシロキサンを含有しない、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の製剤；または構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない、かつ当該混合物が硬化触媒を含有しない製剤；または構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない付加硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ当該混合物が架橋剤を含有しない製剤；または構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない付加硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ当該混合物が硬化触媒と架橋剤とを含有しない製剤を指す。非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物の典型的な実施形態は、構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない付加硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ金属−ポリオルガノシロキサン混合物が硬化触媒と架橋剤とを含有しない非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物製剤、または構成要素（Ａ）がケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない非硬化性ポリオルガノシロキサンである製剤である。任意に、構成要素（Ａ）が非硬化性ポリオルガノシロキサンである金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、硬化触媒と架橋剤とを含有しない。
【００１５】
硬化複合体は、硬化することによって、付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物から調製され得る。付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、付加硬化性構成要素（Ａ）と、付加硬化性構成要素（Ａ）と反応することができる架橋剤（例えば、後述の構成要素（Ｅ）の架橋剤を参照されたい）と、付加硬化性構成要素（Ａ）と架橋剤との反応を亢進するのに有効な硬化触媒（後述の構成要素（Ｆ）である硬化触媒を参照されたい）とを典型的に含む。硬化複合体は、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子と、付加硬化性構成要素（Ａ）及び架橋剤を硬化させる生成物とを含む。構成要素（Ｂ’−Ｃ’）は、付加硬化性構成要素（Ａ）及び架橋剤の硬化の間、居合わせたものであり得る。硬化複合体は、硬化複合体が付加硬化したポリオルガノシロキサンを含有するのに対し、金属−ポリオルガノシロキサン組成物が含有していないことを含む、１つ以上の態様における金属−ポリオルガノシロキサン組成物とは異なる。付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、そこから調製された硬化複合体が、付加硬化したポリオルガノシロキサンを含むマトリックス相と、粒子状物質相の中で広範に分散した構成要素（Ｂ’−Ｃ’）を含む粒子状物質相とを含有するような方法で製剤され得る。マトリックス相における構成要素（Ｂ’−Ｃ’）の分散は、重力下での沈降に対して安定であり得る。
【００１６】
熱老化した材料は、熱老化した非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物または熱老化した複合体を含む。熱老化した非硬化性組成物は、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物を１００℃〜３５０℃の温度で少なくとも１日間加熱することによって調製され得る。熱老化した複合体は、硬化複合体を１００℃〜３５０℃の温度で少なくとも１日間加熱することによって調製され得る。加熱期は、連続または不連続（すなわち累積的）であり得る。熱老化した材料は、熱老化した材料が熱老化したのに対し、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物及び硬化複合体が熱老化していないことを含む１つ以上の態様において、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物及び硬化複合体とは独立して異なる。熱老化した結果として、熱老化した材料は、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物の特性及び硬化複合体の特性とは異なる特性を有し得る。当該異なる特性は独立して、化学的特性、組成上の特性、電気的特性、機械的、光学的、物理的特性、分光画像特性、温度特性、またはこれらの特性のうちの何らかの２つ以上の組み合わせであり得る。化学的特性は、接着強度または架橋密度であり得る。組成上の特性は、揮発性構成要素の有無であり得る。電気的特性は、体積抵抗率であり得る。機械的特性は、引張強度であり得る。光学特性は、可視光透過率（例えば、黄色みの程度）であり得る。物理的特性は、２５℃での密度または動粘性率であり得る。分光画像特性は、ケイ素−２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ−ＮＭＲ）スペクトル及び／またはフーリエ変換赤外（ＦＴ−ＩＲ）スペクトルにおける差であり得る。温度特性は、熱伝導率、熱拡散率、熱インピーダンス、またはこれらの何らかの２つもしくは３つの組み合わせであり得る。いくつかの態様において、異なる特性は、２５℃における動粘性率、硬さ（例えば、ショアＡ硬さ）、熱伝導率、動粘性率と硬さとの組み合わせ、動粘性率と熱伝導率との組み合わせ、硬さと熱伝導率との組み合わせ、または動粘性率と硬さと熱伝導率との組み合わせであり得る。
【００１７】
非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物及び硬化複合体は独立して、これらの熱老化の間に改良された熱安定性を有する。非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物または硬化複合体の熱安定性は、その熱有効性特徴を個々の熱老化した材料の同じ熱有効性特徴と比較することによって示され得、当該特徴は、適切な検査法によって測定される。非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物または硬化複合体の当該特徴に対する熱老化した材料の当該同じ特徴における差が小さければ小さいほど、それぞれ、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物または硬化複合体の熱安定性はより大きい。
【００１８】
例えば、硬化複合体の熱安定性は、もしあれば、適切な検査法により加熱及び測定される場合の動粘性率及び／またはデュロメータ硬さにおける変化の程度を特徴とし得る。各検査法において、熱老化は、空気中での及び１５０℃での５０％相対湿度（ＲＨ）における１日間〜４２日間の期間、硬化複合体の検査試料を加熱することを含み得る。加熱の前に硬化複合体を用いて測定した値は、「０日後」値と呼ばれ得、結果として生じる熱老化した複合体を用いて測定した値は、「Ｎ日後」値と呼ばれ得、Ｎ日とは、加熱した日数の総数（熱老化）である。いくつかの態様において、Ｎ日後とは、１日間（すなわち、２４時間）、あるいは３日間、あるいは５日間、あるいは７日間、あるいは１４日間、あるいは２１日間、あるいは２８日間、あるいは３５日間、あるいは４２日間である。いくつかの態様において、Ｎ日後とは、動粘性率またはデュロメータにおける最大変化度が観察された直前のＮ日後の値のいずれか１つである。硬化複合体の熱安定性は、当該硬化複合体の萌芽性を示し、したがって、硬化複合体を調製するために使用される金属−ポリオルガノシロキサンの混合物及び組成物の萌芽性、ならびに硬化複合体から調製された熱老化した複合体の萌芽性も示す。
【００１９】
あるいはまたはさらに、硬化複合体の熱安定性は、もしあれば、後述のデュロメータ硬さ検査法１に従ったショアＡ硬さとして測定される、硬化複合体の熱安定性のデュロメータにおける変化の程度を特徴とし得、加熱前（０日後）の硬化複合体のショアＡ硬さを、１５０℃で２８日の期間加熱した後（２８日後）のショアＡ硬さと比較して、熱老化した複合体を生じる。熱老化の間のデュロメータ（ショアＡ）の上昇の程度が低ければ低いほど、硬化複合体の熱安定性はより大きい。いくつかの態様において、２８日後の熱老化した複合体は、０日後の硬化複合体のデュロメータ（ショアＡ）の＞１倍〜＜５倍である、あるいは＞１倍〜＜４．５倍である、あるいは＞１倍〜＜２倍であるデュロメータ（ショアＡ）を有する。いくつかの態様において、２８日後の熱老化した複合体は、０日後の硬化複合体のデュロメータよりも大きな＞１〜５０ショアＡ、あるいは５〜４９ショアＡ、あるいは５〜１５ショアＡであるデュロメータを有する。
【００２０】
非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物の熱安定性は、もしあれば、後述の動粘性率検査法１に従って、０．１％ひずみ及び２５℃でパスカル・秒（Ｐａ・ｓ）で測定される当該組成物の動粘性率の変化の程度を特徴とし得、加熱前（０日後）の非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物の動粘性率は、熱老化した非硬化性組成物を生じるための１５０℃で２８日間加熱した後（２８日後）の動粘性率と比較される。熱老化の間の動粘性率の増大の程度が小さければ小さいほど、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物の熱安定性はより大きい。いくつかの態様において、２８日後の熱老化した非硬化性組成物は、０日後の非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物の動粘性率の＞１倍〜＜２倍、あるいは＞１倍〜＜１．９倍、あるいは＞１倍〜＜１．７倍である、２５℃で０．１％ひずみの動粘性率を有する。いくつかの態様において、２８日後の熱老化した非硬化性組成物は、０日後の非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物の動粘性率よりも＞０〜１，０００Ｐａ・ｓ大きな、あるいは０〜９００Ｐａ・ｓ大きな、あるいは１００〜８００Ｐａ・ｓ大きな、２５℃で０．１％ひずみの動粘性率を有する。
【００２１】
金属−ポリオルガノシロキサン材料は、改良された熱安定性を提供することによって、現行の熱伝導性材料の熱不安定性の問題に対する技術的な解決策を提供する。例えば、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、熱老化の間、０．１％ひずみでの粘度の変化の低下、またはショアＡ硬さの変化の低下を有する。技術的な解決策としては、縮合硬化性オルガノシロキサンを回避することを含む特徴の組み合わせが挙げられ、その結果、金属−ポリオルガノシロキサン材料におけるポリオルガノシロキサン（または他のマトリックス材料）に対して金属粒子が結合することなく、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子のインサイツでの形成を可能にする。典型的には、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子のインサイツでの形成はまた、金属粒子が互いに結合することなく、進行する。代わりに、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、ポリオルガノシロキサンが非硬化性、付加硬化性、または付加硬化しているかどうかにかかわらず、当該ポリオルガノシロキサン中で「自由浮遊している」ものとして、かつ当該ポリオルガノシロキサンへ結合していないと考えられ得る。ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、熱膨張／熱収縮に敏感なマトリックスへとロックされていない（当該マトリックスへ結合していない）。熱老化した材料における粘度安定性及び／または硬さ安定性の改良、または改良の程度は、加熱または温度周期を包含する用途に有用である。熱老化した材料を含有し、加熱及び冷却周期（例えば、オン／オフ周期）によって標識される温度周期を経験する電子デバイスは、改良されたまたは亢進した性能及び／または寿命を達成し得る。熱老化した材料における粘度安定性及び／または硬さ安定性の改良または改良の程度は、予測不可能である。金属−ポリオルガノシロキサン組成物において、より反応性のあるシラン（すなわち、構成要素（Ｂ））を用いることが、モノシランを用いる本発明以外の比較組成物に対しより安定性の亢進をもたらすということは、前者は後者に比べより高い温度で発生し得る反応の可能性がよりあることから直感に反する。  
【００２２】
したがって、本発明者らは、金属−ポリオルガノシロキサン材料が、現行の熱伝導性材料とは相対的な、以下の熱による故障の様式のうちの少なくとも１つにおける改良を提供すると考えている。当該少なくとも１つの様式は、脱結合または脱薄層（例えば、可撓性、凝集または接着性の欠失または喪失による）をもたらす熱膨張／熱応力、脆化またはひび割れ（例えば、硬化による）などの材料疲労、スクライビングまたは相分離などの熱ショック欠陥、腐食及び／または空隙形成（例えば、硬化中）をもたらす捕捉した材料のガス抜け、ならびにＴＩＭ表面への混入物の移動を含む。
【００２３】
本発明のいくつかの実施形態は、次の番号付けされた態様を含む。
【００２４】
態様１．縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、その他に構成要素（Ａ）〜（Ｃ）、すなわち、（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ヒドロカルビレン系多足性シランと、（Ｃ）金属粒子と、を含む、金属−ポリオルガノシロキサン混合物。（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンは概して、「（Ａ）のポリオルガノシロキサン」と本明細書で呼ばれ得る。（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、水分硬化性ではなく、（Ｂ）のヒドロカルビレン系多足性シランまたは（Ｃ）の金属粒子を用いて縮合硬化することはない。（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、非硬化性であるかまたは付加硬化性であるかのいずれかである。付加硬化性は、ラジカル硬化性またはヒドロシリル化硬化性を含み得る。ヒドロシリル化硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサン及びラジカル硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、同じまたは異なり得る。ヒドロシリル化硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサン及びラジカル硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンは両方とも独立して、アルキニル基または、典型的には、アルケニル基（例えば、ビニル、１−プロペン−１−イル、１−プロペン−３−イル、１−ブテン−１−イル、１−ブテン−４−イル、及び２−ブテン−１−イル）などの脂肪族不飽和有機基を含む。ラジカル硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、一旦、ラジカル硬化反応が開始すると、異なる脂肪族不飽和基間に炭素間結合を形成することによって硬化する。ラジカル硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンのラジカル硬化は、ラジカル硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンの脂肪族不飽和有機基の一部を紫外光及び／またはラジカル開始剤、例えば過酸化物と接触させることによって、初ラジカルを生じることなどによる何らかの適切な手段によって開始され得る。ヒドロシリル化硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンは任意に、ケイ素結合水素原子（ＳｉＨ基）をさらに含み得る。典型的には、ヒドロシリル化硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、ＳｉＨ基を含有せず、代わりに、ＳｉＨ基は、ＳｉＨ官能性オルガノシロキサンなどのさらなる架橋剤構成要素の一部として導入される。典型的には、ヒドロシリル化触媒（例えば、Ｐｔ系ヒドロシリル化触媒）はまた、ヒドロシリル化硬化のために使用される。ヒドロシリル化硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化硬化は、脂肪族不飽和有機基の不飽和基にわたるＳｉ−Ｈの付加を含む。非硬化性の（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、オルガノヘテリル基、ＳｉＨ基、Ｓｉ−ハロゲン基、及び脂肪族不飽和基を含有しないことを含む、硬化性基を含有しない。金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が異なる成分であり、それにより構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）との間にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が実質的になく、かつ構成要素（Ａ）と構成要素（Ｃ）との間にまたは構成要素（Ｂ）と構成要素（Ｃ）との間にＳｉ−Ｏ−金属結合が実質的にない、単純な混合物である。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子の表面は、酸化金属層または窒化金属層を有し得る。（Ｃ）の金属粒子の表面が酸化金属層を有する場合、酸化金属の金属は、その土台のコアの金属と同じであり得、あるいは異なり得る。（Ｃ）の金属粒子の表面が窒化金属層を有する場合、窒化金属の金属は、その土台のコアの金属と同じであり得、あるいは異なり得る。
【００２５】
態様２．態様１の金属−ポリオルガノシロキサン混合物：構成要素（Ａ）は、硬化性基を含有しない非硬化性ポリオルガノシロキサンであり、または構成要素（Ａ）は、分子あたり平均少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基を含有する付加硬化性ポリオルガノシロキサンであり、または構成要素（Ａ）は、ラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンもしくはヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサンであり、または構成要素（Ａ）は、熱ラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンであるラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンであり、または構成要素（Ａ）は、ヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサンであり、または構成要素（Ａ）は、式（Ｉ）：［Ｒ１３ＳｉＯ１／２］ｍ［Ｒ２２ＳｉＯ２／２］ｄ［Ｒ３ＳｉＯ３／２］ｔ［ＳｉＯ４／２］ｑ［Ｚ］ｚ（Ｉ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｍは、０．００２５〜０．０５のモル分率であり、下付き文字ｄは、０．９０超〜０．９９７５のモル分率であり、下付き文字ｔは、０．００〜０．０５のモル分率であり、下付き文字ｑは、０．００〜０．０５のモル分率であり、下付き文字ｚは、０．００〜０．０５であり、ｍ＋ｄ＋ｔ＋ｑ＋ｚの合計＝１であり、各Ｒ１は独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、もしくは（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルであり、各Ｒ２は独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、もしくは（Ｃ６−Ｃ１０）アリールであり、各Ｒ３は、存在する場合、独立して水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、もしくは（Ｃ６−Ｃ１０）アリールであり、各Ｚは、存在する場合、独立して炭化水素−ジイルであり、各ラジカルは、当該炭化水素−ジイルの同じまたは異なる炭素原子上にあり、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサンの異なるケイ素原子へ結合している。いくつかの態様において、ポリオルガノシロキサンのいかなるものも、その明らかな縮合硬化を可能にしないのに十分低いケイ素結合ヒドロキシル量を特徴とし得る。ＳｉＯＨ量は、意図的に付加されなくてもよい。式（Ｉ）のいくつかの態様において、各［Ｒ１３ＳｉＯ１／２］単位（いわゆるＭ型単位）は、［（（Ｃ１−Ｃ２）アルキル）３ＳｉＯ１／２］、［（（Ｃ１−Ｃ２）アルキル）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２］、［（（Ｃ１−Ｃ２）アルキル）２（Ｈ）ＳｉＯ１／２］、及び［（（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ）３ＳｉＯ１／２］から独立して選択される。あるいはまたはさらに、式（Ｉ）のいくつかの態様において、各［Ｒ２２ＳｉＯ２／２］単位（Ｄ型単位）は、［（（Ｃ１−Ｃ２）アルキル）２ＳｉＯ２／２］、［（（Ｃ１−Ｃ２）アルキル）（フェニル）ＳｉＯ２／２］、及び［（（Ｃ１−Ｃ２）アルキル）（Ｈ）ＳｉＯ２／２］から独立して選択される。あるいはまたはさらに、式（Ｉ）のいくつかの態様において、各［Ｒ３ＳｉＯ３／２］単位（Ｔ型単位）は、存在する場合、［（Ｃ１−Ｃ２）アルキルＳｉＯ３／２］、［フェニルＳｉＯ３／２］、及び［ＨＳｉＯ３／２］から独立して選択される。
【００２６】
態様３．態様１または２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、構成要素（Ｂ）のヒドロカルビレン系多足性シランは、式（ＩＩ）：Ｘ３Ｓｉ−Ｙ１−ＳｉＸ３（ＩＩ）のヒドロカルビレン系二足性シラン、または式（ＩＩＩ）Ｘ３Ｓｉ−Ｙ２（ＳｉＸ３）−ＳｉＸ３（ＩＩＩ）のヒドロカルビレン系三足性シランであり、式中、Ｙ１は、（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−ジイルであり、Ｙ２は、（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−トリイルであり、各Ｘは独立して、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシ、及び（Ｃ２−Ｃ６）オキシモから選択される一価の脱離基であり、式（ＩＩ）における各ケイ素原子は、Ｙ１における同じまたは異なる炭素原子へ結合しており、式（ＩＩＩ）における各ケイ素原子は、Ｙ２における同じまたは異なる炭素原子へ独立して結合している。いくつかの態様において、ヒドロカルビレン系二足性シランは、式（ＩＩ）である。いくつかの態様において、ヒドロカルビレン系二足性シランは、式（ＩＩ）であり、式中、Ｙ１は、（Ｃ２０−Ｃ３０）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ１０−Ｃ２０）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ２−Ｃ１２）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ２−Ｃ１０）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ２−Ｃ６）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ２）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ３）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ４）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ５）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ６）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ７）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ８）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ９）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ１０）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ１１）炭化水素−ジイル、あるいは（Ｃ１２）炭化水素−ジイル、である。いくつかの態様において、各（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−ジイルは、非置換である。他の態様において、（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−ジイルのうちの少なくとも１つは、少なくとも１つの置換基ＳＵＢで置換される。ＳＵＢは、後に定義されるとおりである。いくつかの態様において、ヒドロカルビレン系二足性シランは、式（ＩＩＩ）である。いくつかの態様において、ヒドロカルビレン系二足性シランは、式（ＩＩＩ）であり、式中、Ｙ１は、（Ｃ２０−Ｃ３０）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ１０−Ｃ２０）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ２−Ｃ１２）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ２−Ｃ１０）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ２−Ｃ６）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ３−Ｃ１２）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ３−Ｃ１０）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ３−Ｃ６）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ２）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ３）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ４）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ５）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ６）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ７）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ８）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ９）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ１０）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ１１）炭化水素−トリイル、あるいは（Ｃ１２）炭化水素−トリイルである。いくつかの態様において、各（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−トリイルは、非置換である。他の態様において、少なくとも１つの（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−トリイルは、少なくとも１つの置換基ＳＵＢで置換される。ＳＵＢは、後に定義されるとおりである。式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）のいくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、及び（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシから選択される一価の脱離基である。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、及び（Ｃ２−Ｃ６）オキシモから選択される一価の脱離基である。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、ハロゲン、（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシ、及び（Ｃ２−Ｃ６）オキシモから選択される一価の脱離基である。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシ、及び（Ｃ２−Ｃ６）オキシモから選択される一価の脱離基である。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、ハロゲン、あるいは（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、あるいは（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシ、あるいは（Ｃ２−Ｃ６）オキシモから選択される一価の脱離基である。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、ハロゲンであり、式中、少なくとも１つの、あるいは各ハロゲンは、Ｃｌである。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシであり、式中、少なくとも１つの、あるいは各（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシは、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ４−Ｃ６）アルコキシ、メトキシ、エトキシ、（Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ５）アルコキシ、または（Ｃ６）アルコキシである。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシであり、式中、少なくとも１つの、あるいは各（Ｃ２−Ｃ６）カルボキシは、（Ｃ２−Ｃ３）カルボキシ、（Ｃ３−Ｃ６）カルボキシ、（Ｃ４−Ｃ６）カルボキシ、アセトキシ（すなわち、ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ−）、（Ｃ３）カルボキシ、（Ｃ４）カルボキシ、（Ｃ５）カルボキシ、または（Ｃ６）カルボキシである。いくつかの態様において、少なくとも１つの、あるいは各Ｘは独立して、（Ｃ２−Ｃ６）オキシモであり、式中、少なくとも１つの、あるいは各（Ｃ２−Ｃ６）オキシモは、（Ｃ２−Ｃ３）オキシモ、（Ｃ３−Ｃ６）オキシモ、（Ｃ４−Ｃ６）オキシモ、アセトアルデヒドオキシモ（すなわち、ＣＨ３Ｃ＝ＮＯ−）、（Ｃ３）オキシモ、（Ｃ４）オキシモ、（Ｃ５）オキシモ、または（Ｃ６）オキシモである。
【００２７】
態様４．態様１〜３，のいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、構成要素（Ｂ）であるヒドロカルビレン系多足性シランは、（ｉ）〜（ｘｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つであり、（ｉ）式（ＩＩ）：Ｘ３Ｓｉ−Ｙ１−ＳｉＸ３（ＩＩ）のヒドロカルビレン系二足性シラン、（ｉｉ）式（ＩＩＩ）Ｘ３Ｓｉ−Ｙ２（ＳｉＸ３）−ＳｉＸ３（ＩＩＩ）のヒドロカルビレン系三足性シラン、（ｉｉｉ）１’，２’−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）エチル−ベンゼン、（ｉｖ）ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）（Ｃ１−Ｃ１２）アルカン、（ｖ）ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）（Ｃ２−Ｃ１２）アルカン、（ｖｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）（Ｃ２−Ｃ１２）アルカン、（ｖｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）エタン、（ｖｉｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）プロパン、（ｉｘ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ブタン、（ｘ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ペンタン、（ｘｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ヘキサン、（ｘｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ヘプタン、（ｘｉｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）オクタン、（ｘｉｖ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ノナン、（ｘｖ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）デカン、（ｘｖｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ウンデカン、（ｘｖｉｉ）１，２−ビス（トリ（（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ）シリル）ドデカン、（ｘｖｉｉｉ）（ｖｉ）〜（ｘｖｉｉ）のうちのいずれか１つの１，３置換位置異性体、及び（ｘｉｘ）（ｉ）〜（ｘｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つであって、各（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシは独立して、メトキシまたはエトキシである。
【００２８】
態様５．態様１〜４  のうちのいずれか１つの金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、構成要素（Ｃ）である金属粒子は、アルミニウムであって、アルミニウム粒子は、１マイクロメートルよりも大きな平均粒径を有するアルミニウム；ベリリウム；ビスマス；コバルト；銅；金；インジウム；鉄；ニッケル；パラジウム；白金；銀；スズ；チタン；亜鉛；アルミニウム、ベリリウムのうちのいずれか２つの合金；ビスマス、コバルト、銅、金、インジウム、鉄、ニッケル、パラジウム、白金、銀、スズ、チタン、及び亜鉛を含むか、もしくはこれらから本質的になり；または構成要素（Ｃ）である金属粒子は、コア−シェル金属粒子を含むか、もしくはこれらからなり、シェルは、アルミニウム、ベリリウム、ビスマス、コバルト、銅、金、インジウム、鉄、ニッケル、パラジウム、白金、銀、スズ、チタン、もしくは亜鉛を含むか、もしくはこれらから本質的になり；コアは、支持材料を含むか、もしくはこれらから本質的になる。いくつかの態様において、構成要素（Ｃ）である金属粒子は、Ａｇ、Ａｕ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｚｎ、またはこれらのいずれか２つ以上の合金もしくは組み合わせなど、低融点金属を含むか、またはこれらから本質的になる。
【００２９】
いくつかの態様において、金属粒子の金属、コア−シェル金属粒子のシェルの金属、及び／またはコア−シェル金属粒子のコアの支持材料は独立して、アルミニウム；ビスマス；コバルト；銅；金；インジウム；鉄；ニッケル；パラジウム；白金；銀；スズ；チタン；亜鉛；もしくはこれらのいずれか２つ以上の合金を含むか、またはこれらから本質的になる。いくつかの態様において、金属粒子の金属、コア−シェル金属粒子のシェルの金属、及び／またはコア−シェル金属粒子のコアの支持材料は独立して、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｇａ、もしくはこれらのいずれか２つ以上の合金；あるいはＡｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｚｎ、もしくはこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを含むか、またはこれらから本質的になる。合金は、Ｉｎ−Ｂｉ−Ｓｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ｚｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ―Ａｇ合金、Ｓｎ―Ａｇ−Ｂｉ合金、Ｓｎ−Ｂｉ―Ｃｕ―Ａｇ合金、Ｓｎ―Ａｇ―Ｃｕ−Ｓｂ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ合金、Ｓｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｚｎ合金、またはこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを含み得る。いくつかの態様において、金属粒子の金属、コア−シェル金属粒子のシェルの金属、及び／またはコア−シェル金属粒子のコアの支持材料は独立して、アルミニウム；ビスマス；コバルト；金；インジウム；鉄；パラジウム；銀；スズ；チタン；亜鉛；またはこれらのいずれか２つ以上の合金を含むか、またはこれらから本質的になる。いくつかの態様において、金属粒子の金属、コア−シェル金属粒子のシェルの金属、及び／またはコア−シェル金属粒子のコアの支持材料は独立して、アルミニウム；コバルト；銅；金；鉄；ニッケル；銀；スズ；チタン；亜鉛；またはこれらのいずれか２つ以上の合金；を含むか、またはこれらから本質的になる。いくつかの態様において、金属粒子の金属、コア−シェル金属粒子のシェルの金属、及び／またはコア−シェル金属粒子のコアの支持材料は独立して、アルミニウム、あるいはビスマス、あるいはコバルト、あるいは銅、あるいは金、あるいはインジウム、あるいは鉄、あるいはニッケル、あるいはパラジウム、あるいは白金、あるいは銀、あるいはスズ、あるいはチタン、あるいは亜鉛、あるいはこれらのいずれか２つ以上の合金を含むか、またはこれらから本質的になる。
【００３０】
他の態様において、コア−シェル金属粒子の支持材料は独立して、ケイ酸塩ガラス、セラミック、または炭素粒子から選択される非金属である。いくつかの態様において、支持材料は炭素粒子であり、炭素粒子は、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、粉状ダイヤモンド、粉状グラファイト、またはグラフェンを含む。いくつかの態様において、支持材料はケイ酸塩ガラスであり、ケイ酸塩ガラスは、溶融石英（溶融石英ガラスまたはガラス質石英ガラス）、ソーダ石灰石英ガラス、ホウケイ酸ナトリウムガラス、酸化鉛ガラス、アルミのケイ酸塩ガラス、または酸化物ガラス（アルミナ及び酸化ゲルマニウム）を含む。いくつかの態様において、支持材料は固体、あるいは液体である。いくつかの態様において、支持材料は、中空の粒子、あるいは非中空の粒子である。いくつかの態様において、支持材料は、多孔性、あるいは非多孔性である。いくつかの態様において、支持材料は、固体、あるいは液体である。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子は、金属コア及び銀のシェルを有するコア−シェル粒子、例えば、銀でコーティングされたアルミニウム粒子、銀でコーティングされたニッケル粒子、銀でコーティングされた銅粒子、またはこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを含む。
【００３１】
いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子は、中空、あるいは非中空である。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子は、多孔性、あるいは非多孔性である。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子は、規則的な形状、あるいは不規則な形状である。いくつかの態様において、金属粒子の規則的な形状は、球状、立方体状、斜方晶形、卵形、または層状である。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子は、０．１〜１００マイクロメートル（μｍ）、あるいは０．２〜５０μｍ、あるいは０．４〜２０μｍの平均粒径を有する。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子は、単一様式の分布、あるいは多様式の分布として特徴づけられた平均粒径分布を有する。平均粒径の単一様式の分布は、（Ｃ）の金属粒子の単一の粒度が使用されていることを意味する。平均粒径の多様式の分布は、（Ｃ）の金属粒子の２つ以上の異なる粒度の組み合わせが使用されていることを意味する。例えば、いくつかの態様において、多様式の分布は、２μｍの平均粒径を有する（Ｃ）の金属粒子の第１の粒度と、９μｍの平均粒径を有する（Ｃ）の金属粒子の第２の粒度と、を含む、平均粒径の二様式分布である。別の例において、多様式の分布は、０．４μｍの平均粒径を有する（Ｃ）の金属粒子の第３の粒度と、２μｍの平均粒径を有する（Ｃ）の金属粒子の第２の粒度と、９μｍの平均粒径を有する（Ｃ）の金属粒子の第１の粒度と、を含む平均粒径の三様式の分布である。多様式の粒径において使用される（Ｃ）の金属粒子の２つ以上の異なる粒度の組み合わせを含む（Ｃ）の金属粒子の金属は、同じまたは異なり得る。いくつかの態様において、（Ｃ）の金属粒子の第１、第２及び第３の粒度は、すべてアルミニウム粒子であり、あるいは粒度のうちの２つはアルミニウム粒子であり、粒度のその他は銀粒子またはチタン粒子である。本明細書で使用する場合、「粒度」は、既知の単一様式の粒径分布を有する（Ｃ）の金属粒子のバッチを意味する。粒度は市販され得る。
【００３２】
態様６．構成要素（Ｄ）のセラミック粒子をさらに含む、態様１〜５のいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。いくつかの態様において、（Ｄ）のセラミック粒子は、中空であり、あるいは非中空である。いくつかの態様において、（Ｄ）のセラミック粒子は、多孔性であり、あるいは非多孔性である。いくつかの態様において、（Ｄ）のセラミック粒子は、規則正しい形状であり、あるいは不規則な形状である。いくつかの態様において、金属粒子の規則的な形状は、球状、立方体状、斜方晶形、卵形、または層状である。いくつかの態様において、（Ｄ）のセラミック粒子は、０．０５〜１．０μｍ、あるいは０．０９〜０．６μｍ、あるいは０．１〜０．４μｍの平均粒径を有する。いくつかの態様において、（Ｄ）のセラミック粒子は、単一様式の分布、あるいは二様式の分布として特徴づけられた粒径分布を有する。
【００３３】
態様７．態様６に記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、（Ｄ）のセラミック粒子は、０．１マイクロメートル〜１マイクロメートル未満の平均粒径を有し、及び／あるいは当該セラミック粒子は、酸化亜鉛、アルミナ、もしくは酸化亜鉛及びアルミナの組み合わせを含むか、またはこれらから本質的になる。いくつかの態様では、セラミック粒子は、酸化亜鉛、あるいはアルミナ、あるいは酸化亜鉛及びアルミナの組み合わせを含むか、またはこれらから本質的になる。（Ｄ）のセラミック粒子は、窒化アルミニウムもしくは窒化ホウ素などの窒化物；酸化アルミニウム、酸化ベリリウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、酸化銀、酸化亜鉛などの金属酸化物、もしくはこれらのいずれか２つ以上の組み合わせ；アルミニウム三水和物もしくは水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物；炭化ケイ素もしくは炭化タングステンなどの金属炭化物；またはチタン酸バリウムなどのチタン酸金属を含み得あるいはこれらから本質的になり得る。（Ｄ）のセラミック粒子は、金属酸化物または金属窒化物の表面層または支持材料を少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において有する金属粒子を含む（Ｃ）の金属粒子とは異なる。例えば、（Ｃ）の金属粒子は、金属元素（正式な酸化状態０）を含有しているのに対し、（Ｄ）のセラミック粒子は、金属元素を含有していない。
【００３４】
態様８．任意の構成要素（Ｅ）〜（Ｖ）、すなわち、（Ｅ）構成要素（Ａ）の２つ以上の分子間で架橋基を形成するために構成要素（Ａ）と反応する架橋剤；（Ｆ）構成要素（Ｅ）の分子と構成要素（Ａ）の２つ以上の分子との間の架橋反応を触媒するために反応する硬化触媒；（Ｇ）構成要素（Ｆ）によって触媒される硬化を阻害するために、摂氏２３度で有効である触媒阻害剤；（Ｈ）接着促進剤；（Ｉ）レオロジー改質剤；（Ｊ）酸化防止剤；（Ｋ）チキソトロープ剤；（Ｌ）着色剤；（Ｍ）構成要素（Ｂ）と構成要素（Ｃ）との間の縮合反応を開始するのに有効であるカップリング開始剤；（Ｎ）溶剤、希釈剤、及び分散剤から選択されるビヒクル；（Ｏ）反応性希釈剤；（Ｐ）酸受容体；（Ｑ）腐食抑制剤；（Ｒ）分子あたり平均少なくとも１つの不飽和脂肪族有機基を含有する付加硬化性ポリオルガノシロキサンである構成要素（Ａ）の２つ以上の分子間のラジカル付加反応を開始するのに有効であるラジカル硬化開始剤；（Ｓ）鎖延長剤；（Ｔ）処理剤；ならびに（Ｕ）反応性化合物、のうちの少なくとも１つをさらに含む、態様１〜７のうちのいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のいずれもさらに含むことはない。他の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つ、あるいは少なくとも２つ、あるいは少なくとも３つをさらに含む。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、（Ｅ）の架橋剤；あるいは（Ｆ）の硬化触媒；あるいは（Ｇ）の触媒阻害剤；あるいは（Ｈ）の接着促進剤；あるいは（Ｉ）のレオロジー改質剤；あるいは（Ｊ）の酸化防止剤；あるいは（Ｋ）のチキソトロープ剤；あるいは（Ｌ）の着色剤；あるいは（Ｍ）のカップリング開始剤；あるいは（Ｎ）のビヒクル；あるいは（Ｏ）の反応性希釈剤；あるいは（Ｐ）の酸受容体；あるいは（Ｑ）の腐食抑制剤；あるいは（Ｒ）のラジカル硬化開始剤；あるいは（Ｓ）の鎖延長剤；あるいは（Ｔ）の処理剤；あるいは（Ｕ）の反応性化合物をさらに含む。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｅ）と構成要素（Ｆ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｆ）と構成要素（Ｅ）及び（Ｇ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｇ）と構成要素（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｈ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｈ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｇ）及び（Ｉ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｉ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｈ）及び（Ｊ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｊ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｉ）及び（Ｋ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｋ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｊ）及び（Ｌ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｌ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｋ）及び（Ｍ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｍ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｌ）及び（Ｎ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｎ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｍ）及び（Ｏ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｏ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｎ）及び（Ｐ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｐ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｏ）及び（Ｑ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｑ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｐ）及び（Ｒ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｒ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｑ）及び（Ｓ）〜（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｓ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｒ）、（Ｔ）及び（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｔ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｓ）及び（Ｕ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｕ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｔ）のうちのいずれか１つとをさらに含む。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｅ）と構成要素（Ｆ）とを；あるいは構成要素（Ｆ）と構成要素（Ｇ）とを；あるいは構成要素（Ｅ）と、構成要素（Ｆ）と、構成要素（Ｇ）とを；あるいは構成要素（Ｅ）と構成要素（Ｈ）とを；あるいは構成要素（Ｅ）と構成要素（Ｉ）とを；あるいは構成要素（Ｊ）と構成要素（Ｅ）〜（Ｉ）及び（Ｋ）〜（Ｒ）のうちのいずれか１つとを；あるいは構成要素（Ｅ）と構成要素（Ｎ）とを；あるいは構成要素（Ｅ）と、構成要素（Ｆ）と、構成要素（Ｎ）とを；あるいは直前の態様のうちのいずれか１つと構成要素（Ｓ）の鎖延長剤とをさらに含む。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｕ）の反応性混合物をさらに含む。
【００３５】
態様９．態様１〜８のうちのいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物：金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、その構成要素（Ａ）〜（Ｃ）の量と何らかの任意の構成要素の量とを特徴とし、構成要素（Ｃ）の金属粒子の量は、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の４０〜９５重量パーセントであり、構成要素（Ｂ）のヒドロカルビレン系多足性シランの量は、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の０．０１〜２重量パーセントであり、構成要素（Ａ）の量と何らかの任意の構成要素（複数可）の量（複数可）との合計は、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の３〜５８重量パーセントであり、これらはすべて金属−ポリオルガノシロキサン混合物の合計１００重量パーセントに基づいているか、または金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｄ）セラミック粒子をさらに含み、金属−ポリオルガノシロキサン混合物が、その構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｄ）と何らかの任意の構成要素との量を特徴とし、（Ｃ）の金属粒子の量が、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の１５〜９０重量パーセントであり、（Ｄ）セラミック粒子の量が、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の５〜２５重量パーセントであり、（Ｂ）であるヒドロカルビレン系多足性シランの量が、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の０．０１〜２重量パーセントであり、構成要素（Ａ）の量と構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｄ）以外の任意の構成要素（複数可）の量（複数可）との合計が、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の３〜５８重量パーセントであり、これらはすべて金属−ポリオルガノシロキサン混合物の合計１００重量パーセントに基づいている。
【００３６】
態様１０．縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン混合物を製造する方法であって、金属−ポリオルガノシロキサン混合物が、その他に構成要素（Ａ）〜構成要素（Ｃ）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ヒドロカルビレン系多足性シランと、（Ｃ）金属粒子とを含み、方法が、構成要素（Ａ）、構成要素（Ｂ）、及び構成要素（Ｃ）を一緒に混合して、金属−ポリオルガノシロキサン混合物を製造することを含む、方法。いくつかの態様において、混合することは、（Ａ）と（Ｂ）とを一緒に混合して（Ａ）と（Ｂ）との第１の混合物を生じた後、（Ｃ）を第１の混合物へ添加して、金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じることを含み得る。あるいは、混合することは、（Ａ）と（Ｃ）とを一緒に混合して、（Ａ）と（Ｃ）との第２の混合物を生じた後、（Ｂ）を第２の混合物へ添加して、金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じることを含み得る。いくつかの態様において、混合することは、（Ｂ）と（Ｃ）とを（Ａ）の非存在下で一緒に混合することを含まない。金属−ポリオルガノシロキサン混合物が（Ｄ）セラミック粒子をさらに含む態様において、混合することは、（Ｃ）と（Ｄ）とを一緒にブレンドして、（Ｃ）と（Ｄ）とのブレンドを生じた後、このブレンドを（Ａ）と（Ｂ）との第１の混合物へ添加して、（Ｄ）をさらに含む金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じることを含み得る。あるいは、混合することは、（Ａ）とブレンドとを一緒に混合して、（Ａ）と、（Ｃ）と（Ｄ）とのブレンドとの第３の混合物を生じた後、（Ｂ）を第３の混合物へ添加して、（Ｄ）をさらに含む金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じることを含み得る。金属−ポリオルガノシロキサン混合物が構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つをさらに含む態様において、構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つは、（Ａ）と混合して、（Ａ）と（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つとの第４の混合物を生じ得、あるいは構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つは、（Ａ）と（Ｂ）との第１の混合物と混合して、（Ａ）と、（Ｂ）と、（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つとの第５の混合物を生じ得、あるいは構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つは、（Ａ）と（Ｃ）との第２の混合物と混合して、（Ａ）と、（Ｃ）と、（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つとの第６の混合物を生じ得る。その後、（Ｂ）を第４の混合物または第６の混合物へ添加して、構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つをさらに含む金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じ得る。あるいは、（Ｃ）を第５の混合物へ添加して、構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つをさらに含む金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じ得る。構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つを混合して、構成要素（Ｅ）〜（Ｕ）のうちの少なくとも１つをさらに含む金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じる他の方法は熟慮される。ブレンドすること及び混合することは、ミキサまたはブレンダの中で実施され得る。所望の場合、混合熱の点で、混合中の構成要素の温度は、冷却浴及び／または事前に冷却しておいた構成要素を用いるなどの何らかの適切な手段によって制御され、それにより、混合中の温度は、事前に決めておいた値を下回ったままである（例えば、５０℃未満）。このように、温度は、何らかの硬化性ポリオルガノシロキサンの硬化が始まるであろう値に到達するのを防止され得る。
【００３７】
態様１１．縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン組成物であって、その他に構成要素（Ａ）及び構成要素（Ｂ’−Ｃ’）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化された金属粒子とを含む、金属−ポリオルガノシロキサン組成物。構成要素〈Ｂ’−Ｃ’〉において、各ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシ官能基と金属粒子との間に少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−金属結合を含有する。構成要素（Ｂ’−Ｃ’）は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）の組み合わせとは異なる。当該組成物は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物とは異なる。（Ａ）の存在下でいったん形成されると、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、適所で特徴づけられ得る。あるいは、所望の場合、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、（Ａ）から分離されて、単離した（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を生じ得る。この分離は、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を構成要素（Ａ）から取り出すための、またはその逆に構成要素（Ａ）を（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子から取り出すための何らかの適切な技術を含み得る。この分離は、遠心分離、クロマトグラフィー、デカンテーション、蒸留、濾過、分別溶解、磁場操作、手動分離、ストリッピング、またはこれらのうちの何らかの２つ以上の組み合わせを含み得る。例えば、この分離は、任意に（Ｎ）ビヒクル及び／またはフィルター助剤の支援を用いて、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を構成要素（Ａ）から濾過することを含み得る。あるいは、この分離は、構成要素（Ａ）を金属−ポリオルガノシロキサン組成物からストリッピングすることを含み得る。いくつかの態様において、本発明は、単離された構成要素（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を含む。ある特定の分離技術は、（Ｎ）ビヒクル及び／またはフィルター助剤を用いることによって支援され得る。単離された構成要素（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子は、構成要素（Ａ）の非存在下で構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）を一緒に接触させて参照の事前処理した粒子を生じることによって形成された参照の事前処理した金属粒子とは、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において異なる。同様に、金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、参照の事前処理した粒子を構成要素（Ａ）と接触させて、構成要素（Ａ）中に参照の事前処理した粒子の混合物を含む参照組成物を形成することによって形成される参照組成物とは、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において異なる。
【００３８】
態様１２．構成要素（Ａ）が、非硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ金属−ポリオルガノシロキサン組成物が、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物であり、構成要素（Ａ）が、付加硬化性ポリオルガノシロキサンであり、かつ金属−ポリオルガノシロキサン組成物が、付加硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物であり、かつ／または構成要素（Ｂ’−Ｃ’）が、構成要素（Ａ）の中で分散している、態様１１に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物。非硬化性ポリオルガノシロキサン及び付加硬化性ポリオルガノシロキサンの各々は、ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しない。
【００３９】
態様１３．縮合硬化性ポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない金属−ポリオルガノシロキサン組成物を製造する方法であって、金属−オルガノシロキサン組成物が、その他に構成要素（Ａ）及び構成要素（Ｂ’−Ｃ’）、すなわち（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンと、（Ｂ’−Ｃ’）ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化された金属粒子とを含み、当該方法が、構成要素（Ｂ）と構成要素（Ｃ）との間で縮合反応を生じさせて、金属−ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができるように、処理条件下で態様１〜９のいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物であって、当該多足性シランは加水分解性基を有する、金属−ポリオルガノシロキサン混合物を、ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンの存在下でかつポリオルガノシロキサンを硬化させることなく、制御された量の水と接触させることを含み、制御された量の水が、多足性シランの加水分解性基の量に対する化学量論量よりも少ない、方法。
【００４０】
態様１４．縮合架橋したポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない硬化複合体であって、その他に付加硬化性ポリオルガノシロキサン中に分散したヒドロカルビレン系多足性シラノキシ官能性金属粒子を含む、硬化複合体。硬化複合体は、組成特徴、構造、機能、反応性または特性とは異なる。また、硬化複合体は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物とは異なる。
【００４１】
態様１５．縮合架橋したポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない参照の硬化複合体と比較して、摂氏１５０度（℃）の温度での熱老化に対する高い安定性を特徴とし、参照の硬化複合体がその他に、同じ付加硬化したポリオルガノシロキサン中に分散した非官能化金属粒子を含む、態様１４に記載の硬化複合体。参照の硬化複合体は、硬化触媒、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサンと反応する架橋剤、及び金属粒子からなる参照組成物を硬化条件へ供することによって生成され、参照組成物は、（Ｂ）のヒドロカルビレン系多足性シランを含有せず、かつ何らかの他のシランを含有しない。
【００４２】
態様１６．縮合架橋したポリオルガノシロキサンと金属粒子及びセラミック粒子以外の固体粒子とを含有しない硬化複合体を製造する方法であって、構成要素（Ａ）との間の架橋を可能にして硬化複合体を得るために、硬化条件下で、態様１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を、構成要素（Ｅ）付加硬化性ポリオルガノシロキサンと反応する架橋剤、及び構成要素（Ｅ）と硬化触媒と接触させることを含む、方法。
【００４３】
態様１７．熱老化した材料を製造する方法であって、態様１２に記載の非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物または態様１４もしくは１５に記載の硬化複合体を１００℃〜３５０℃の温度で少なくとも１日間加熱して、熱老化した材料を得ることを含み、当該熱老化した材料が、熱老化した非硬化性組成物または熱老化した複合体をそれぞれ含む、方法。あるいは、熱老化温度は、１２０°〜３００℃、あるいは１４５°〜２５０℃であり得る。熱老化時間は、少なくとも３日間、あるいは少なくとも５日間、あるいは少なくとも７日間、あるいは少なくとも１４日間、あるいは少なくとも２１日間、あるいは少なくとも２８日間、あるいは少なくとも３５日間、あるいは少なくとも４２日間であり得る。いくつかの態様において、熱老化時間は、最長１，０００日間、あるいは最長１００日間、あるいは最長５０日間であり得る。加熱時間は、連続的であり得、あるいは不連続（すなわち、累積的）であり得る。例えば、５日間の加熱時間は、単一の５日間の加熱時間、あるいは最長合計５日間の加熱を加える２回以上の個別の加熱時間の累積であり得る。各個別の累積時間は、独立した冷却時間によって離されており、温度は、２３℃など３０℃未満に維持されている。説明のために、５日間の累積した加熱時間は、２３℃で１日間の冷却時間によって各々離された５回の１日間加熱時間から、または材料が０℃に維持される冷却時間だけ離された１回の１日間加熱時間及び１回の４日間加熱時間から構成され得る。加熱は、大気の雰囲気の中で、あるいは制御された雰囲気の中で実施され得る。制御された雰囲気は、真空条件、不活性ガス（例えば、分子状の窒素、ヘリウム、アルゴンの気体、またはこれらの何らかの２つ以上の混合物）、または酸化還元ガス（例えば、二酸化炭素、分子状酸素、または分子状水素の気体）から本質的になり得る。
【００４４】
態様１８．態様１７に記載の方法によって調製された熱老化した材料。熱老化した非硬化性組成物は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物とは異なる。熱老化した非硬化性組成物はまた、非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物とは異なる。熱老化した複合体はまた、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、硬化複合体とは異なる。熱老化した複合体はまた、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において金属−ポリオルガノシロキサン組成物及び混合物とは異なる。
【００４５】
態様１９．コンポーネント（１）、すなわち態様１〜９のいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物、態様１１もしくは１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、または態様１４もしくは１５に記載の硬化複合体、または態様１８に記載の熱老化した材料、を含む熱伝導体コンポーネントを備える、製造された物品。
【００４６】
態様２０．金属−ポリオルガノシロキサン混合物、金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料が、後述の検査法ＩＳＯ２２００７−２：２０１５により測定された、＞０．６Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導率を特徴とする、態様１９に記載の製造された物品。いくつかの態様において、熱伝導率は、少なくとも１Ｗ／ｍ・Ｋ、あるいは２Ｗ／ｍ・Ｋ、あるいは３Ｗ／ｍ・Ｋである。いくつかの態様において、熱伝導率は、最大２０Ｗ／ｍ・Ｋ、あるいは１５Ｗ／ｍ・Ｋ、あるいは１０Ｗ／ｍ・Ｋである。いくつかの態様において、熱伝導率は、２Ｗ／ｍ・Ｋ〜９Ｗ／ｍ・Ｋである。
【００４７】
態様２１．熱管理を必要とする電子デバイスであって、コンポーネント（１）〜コンポーネント（３）、すなわち、（１）態様１〜９のいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物、態様１１もしくは１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、または態様１４もしくは１５に記載の硬化複合体、または態様１８に記載の熱老化した材料を含む熱伝導体コンポーネントと、（２）発熱性電子コンポーネントと、（３）放熱性コンポーネントとを含み、（Ａ）熱伝導体コンポーネントが、（２）発熱性コンポーネントによって生じる熱の少なくとも一部が（２）発熱性コンポーネントから（１）熱伝導体コンポーネントを通じて（３）放熱性コンポーネントへと伝導されるような方法で、コンポーネント（２）とコンポーネント（３）との間に配備され、かつこれら２つと熱的に連通している、電子デバイス。
【００４８】
態様２２．（１）熱伝導体コンポーネントが、硬化複合体を含み、かつ／または（１）熱伝導体コンポーネントが、熱老化した材料を含み、かつ／または（３）放熱性コンポーネントが、吸熱源もしくはヒートスプレッダである、態様２１に記載の電子デバイス。
【００４９】
態様２３．熱管理を必要とするデバイスにおける、態様１〜９のいずれか１つに記載の金属−ポリオルガノシロキサン混合物、態様１１もしくは１２に記載の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、または態様１４もしくは１５に記載の硬化複合体、または態様１８に記載の熱老化した材料を含む、（１）熱伝導体コンポーネントの使用。
【００５０】
態様２４．（１）熱伝導体コンポーネントが、電子デバイスにおいて、熱接着剤、熱ゲル、熱グリース、熱インターフェイス材料、または熱間隙充填剤として使用される、態様２１に記載の電子デバイスまたは態様２２に記載の使用。
【００５１】
本発明は、複数の代表的な非限定的な実施形態及び実施例を開示することによって例示様式で本明細書において説明される。本明細書で使用する用語は、当業者によって容易に理解され得る。いくつかの用語は、例えば、ＩＵＰＡＣ．Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，２ｎｄ  ｅｄ．（「Ｇｏｌｄ  Ｂｏｏｋ」）．Ｃｏｍｐｉｌｅｄ  ｂｙ  Ａ．Ｄ．ＭｃＮａｕｇｈｔ  ａｎｄ  Ａ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ．Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，オックスフォード（１９９７）．ＸＭＬ  ｏｎ−ｌｉｎｅ  ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ  ｖｅｒｓｉｏｎ：ｈｔｔｐ：／／ｇｏｌｄｂｏｏｋ．ｉｕｐａｃ．ｏｒｇ（２００６〜）ｃｒｅａｔｅｄ  ｂｙ  Ｍ．Ｎｉｃ，Ｊ．Ｊｉｒａｔ，Ｂ．Ｋｏｓａｔａ；ｕｐｄａｔｅｓ  ｃｏｍｐｉｌｅｄ  ｂｙ  Ａ．Ｊｅｎｋｉｎｓ．ＩＳＢＮ０−９６７８５５０−９−８．ｄｏｉ：１０．１３５１／ｇｏｌｄｂｏｏｋなどのＩＵＰＡＣによって定義される。ＩＵＰＡＣによって定義されていない用語は、ＨａｗｌｅｙのＣＯＮＤＥＮＳＥＤ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＤＩＣＴＩＯＮＡＲＹ，１１ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｎ．Ｉｒｖｉｎｇ  Ｓａｘ  ＆  Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｊ．Ｌｅｗｉｓ，Ｓｒ．１９８７（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）において定義され得る。他の用語は、以下に定義される。本明細書におけるこのような用語に対するいかなる参照も、当該用語、句または表現の異なる意味が別段に記載されない限り、または本明細書の他所で異なる説明の脈絡から記載されない限り、これらの定義に対して初期設定とすることになっている。例えば、濃度がモルパーセントとして本明細書の他所で表現されている場合、当該濃度は、初期設定の重量パーセントではない。
【００５２】
あるいは、独立した実施形態が示すことになっている。量及び量の比は、重量に基づいている。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は各々、１つ以上を指す。態様及び実施形態は、相互交換可能に使用される。「分子あたりの平均」または等価の表現は、分子の数によって除された分子全部についての総量／分子全部に由来する総量を意味する。
【００５３】
「副産物」は、化学反応の二次生成物を意味する。
【００５４】
「触媒」は、支持され得るまたは支持され得ない、及び複合体材料であってもよいまたはそうでなくてもよい、同種性のまたは異種性の触媒を意味する。「化学元素」または「原子」、化学元素の１つのまたは複数の基、または元素の周期表は、２０１３年５月０１日版のＩＵＰＡＣによって公開された化学元素、基（複数可）、及び元素周期表を意味し、ｉｕｐａｃ．ｏｒｇ／ｒｅｐｏｒｔｓ／ｐｅｒｉｏｄｉｃ＿ｔａｂｌｅ／を参照されたい。「コーティング」は、「薄膜」と相互交換可能に使用され、１次元に限定された材料を意味する。限定された次元は、「厚さ」として特徴づけられ得る。比較実施例におけるような「比較の」は、説明目的のためであり、先行技術に由来する事項を意味しないものとする。「組成物」は、その構成元素の経験式によって定義され得る化学実体を意味する。「パーセント」または「％」としての「濃度」は、重量パーセント（重量％）を意味し、説明中の材料を生成するために使用される全成分の総重量に基づいており、総重量は１００重量％である。「接触させること」は、物理的接触させることを意味する。
【００５５】
ヒドロカルビレン、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、及びフェニレンなど、化学名において接尾辞として使用される「エン」は、二価のラジカル基を意味する。「エン」という名称は、炭化水素−ジイル、アルカン−ジイル、アルケン−ジイル、アレーン−ジイル、ベンゼン−ジイルなど、それぞれ、当該名称の「ジイル」名と相互交換可能に使用され得る。本発明の「実施例」は、具体的な本発明の実施形態についての適切な指示に依り得、これを提供する。
【００５６】
１部分組成物とも時に呼ばれる「製剤（１部分）」は、硬化した材料を生成するために必要とされる構成要素全部を含有する混合物を意味する。１部分製剤は、水分（縮合硬化用）、熱（付加硬化用）、または光（付加硬化用）などの外的因子を使用して、硬化過程を開始し得、速度上昇させ得、完了させ得る。２部分組成物とも時に呼ばれる「製剤（２部分）」は、異なる反応構成要素を２つの別個の混合物へと隔離して、硬化の成熟前開始を防止するシステムを意味する。例えば、モノマーまたはプレポリマーは、一次部分と溶媒とを含み得、硬化触媒は、二次部分を含み得る。硬化の開始は、一次部分及び二次部分を１部分製剤へと組み合わせることによって達成される。何らかの比率が使用され得るが、結果として生じる１部分製剤は、１０〜９０重量％の一次部分と、９０〜１０重量％の二次部分とを含み得る。「を含有しない」は、「を欠失している」と相互交換可能に使用され、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法（例えば、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、または２９Ｓｉ−ＮＭＲ）またはフーリエ変換赤外（ＦＴ−ＩＲ）分光法を用いて検出することができないこと、あるいは、完全にないことを意味する。
【００５７】
「よりも大きい」または「＞」は、その上限値として絶対最大値（例えば、１００％）もしくは場合によっては絶対最大値がない場合、実際の最大値（例えば、１０，０００反復単位または１０，０００，０００ｇ／モル）を含む範囲または部分範囲を包含する。あるいは、上限値は、絶対最大値未満であり得（例えば、＜１００％）または実際の最大値未満であり得る（例えば、＜１０，０００反復単位または＜１０，０００，０００ｇ／モル）。
【００５８】
ヘテロ原子を含有する有機基における「ヘテロ原子」は、炭素及び水素以外の何らかの原子を意味する。典型的には、ヘテロ原子を含有する有機基におけるヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、及びＰ、あるいはＮ、Ｏ、及びＳ、あるいはＮまたはＯから選択される。「ヘテロヒドロカルビル」は、その非置換形態において、少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、かつ炭素原子上にその形式ラジカルを有する一価の有機基である。「ヒドロカルビル」は、その非置換形態において、炭素原子及び水素原子のみからなり、かつ炭素原子上にその形式ラジカルを有する一価の有機基である。
【００５９】
「本発明」または等価の表現（例えば、本発明（ｔｈｅ  ｐｒｅｓｅｎｔ  ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）、本発明（ｔｈｉｓ  ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）または本発明（ｔｈｅ  ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ））は、代表的な本発明の実施形態または態様を意味するものとし、本発明の範囲を不当に制限するために使用されないものとする。「ＩＵＰＡＣ」とは、国際純正及び応用化学連合（ＩＵＰＡＣ事務局（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））である。
【００６０】
「未満」または「＜」は、その下限値として絶対最小値（例えば、ゼロ（０））を含む、または場合によっては絶対最小値がない場合、実際の最小値（例えば、ゼロより大きい（＞０）を含む範囲または部分範囲を包含する。あるいは、下限値は、絶対最小値よりも大きくあり得る（例えば、＞０％）。「濃度＜１０重量％」は、＞０〜＜１０重量％を意味する。
【００６１】
メンバーＡ、Ｂ、及びＣのマーカッシュ群は、「Ａ、Ｂ、及びＣから選択されるメンバー」、「Ａ、Ｂ、及びＣからなる群から選択されるメンバー」、または「メンバーＡ、ＢまたはＣ」として等価に表され得る。マーカッシュ群は、種類及びその下位種類、種類及びその具体的なメンバー、または下位種類及びその具体的なメンバーを含み得、これらの各々は、個々にまたは集約的により得る。「し得る」は、選択を与えるが、必須ではない。分子の「分子質量」は、モルあたりのグラムで表される分子量（ＭＷ）を意味する。ポリマーの「平均分子質量」は、グラムで表される重量平均分子量（ＭＷ）を意味する。Ｍｗは、ポリスチレン標品を用いたゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。
【００６２】
「有効な」は、機能的に有効であることを意味する。例えば、「有効な接触」は、例えば、改質すること、コーティングすること、接着すること、密封すること、または充填することのためになど、機能的に有効な接触を含む。有効な接触は、直接的な物理的接触、あるいは、間接的な接触であり得、但し、意図する目的のために有効であることを条件とする。「任意に」は、非存在であり（または除外されている）、あるいは存在している（または含まれている）。「有機基（Ｏｒｇａｎｉｃ  ｇｒｏｕｐ）」または「有機基（ｏｒｇａｎｏ  ｇｒｏｕｐ）」は、相互交換可能に使用されており、非置換または置換され得、１つ以上の炭素原子及び水素原子（非置換の場合）及び任意にヘテロ原子から構成され得る。有機基は、一価（ｕｎｉｖａｌｅｎｔ）、二価（ｂｉｖａｌｅｎｔ）、三価（ｔｒｉｖａｌｅｎｔ）、または四価（ｑｕａｄｒａｖａｌｅｎｔ）としてもそれぞれ既知の、一価（ｍｏｎｏｖａｌｅｎｔ）（１個の自由原子価を有する）、二価（ｄｉｖａｌｅｎｔ）（２個の自由原子価を有する）、三価（３個の自由原子価を有する）、または四価（ｔｅｔｒａｖａｌｅｎｔ）（４個の自由原子価を有する）であり得る。有機基の各形式ラジカルは独立して、炭素原子上にあり得、または存在する場合、任意にヘテロ原子上にあり得る。「オルガノヘテリル」は、その非置換形態において、少なくとも１個のヘテロ原子を有し、かつヘテロ原子上にその形式ラジカルを有する、一価の有機基である。「オルガニル」は、その非置換形態において、少なくとも１個のヘテロ原子を任意に含有していてもまたはしていなくてもよく、かつ炭素原子上にその形式ラジカルを有する一価の有機基である。
【００６３】
材料の「特性」（例えば、粘度）は、既定によって、摂氏２３度（℃）及び１０１．３キロパスカル（ｋＰａ）で実施される、当該特性を測定するための検査法を用いて測定される。「精製する」は、所望の成分の濃度を高めることを意味する（最高≦１００％）。
【００６４】
本明細書による「範囲」は、終点ならびにその間の値全体及び／または分数値を含む全範囲及び部分範囲を説明し及び熟慮する。開示された終点または範囲もしく部分範囲の終点間の開示された個々の数は、具体的な本発明の実施形態についての適切な指示に依り得、これを提供する。「残余部分」は、置き去りにされた部分、例えば、蒸留後のポット残渣を意味する。
【００６５】
「分離」は、物理的に移動して離させ、したがって結果としてもはや直接的な接触がないことを意味する。「シラノール量」は、ケイ素結合したヒドロキシル基（Ｓｉ−ＯＨ）の濃度を意味し、モルパーセント（モル％）として表され、ケイ素−２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ−ＮＭＲ）によって測定される。「シリコーン」は、直鎖ポリオルガノシロキサン巨大分子、分枝鎖ポリオルガノシロキサン巨大分子、ならびに直鎖及び分枝鎖ポリオルガノシロキサン巨大分子の混合物を包含する。分枝鎖ポリオルガノシロキサン巨大分子は、シルセスキオキサン樹脂及び樹脂−直鎖ポリオルガノシロキサン巨大分子を含む。シリコーンは、Ｍ単位，Ｄ単位、Ｔ単位、及びＱ単位のうちの１つ以上から構成され得、式中、Ｍ単位は、式ＲＭ３ＳｉＯ１／２であり、Ｄ単位は、式ＲＤ２ＳｉＯ２／２であり、Ｔ単位は、式ＲＴＳｉＯ３／２であり、Ｑ単位は、式ＳｉＯ４／２であり、式中、各ＲＭ、ＲＤ、及びＲＴは独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、または有機基である。「ＳｉＯＺ」は、ケイ素結合したヒドロキシル基及びケイ素結合したＯ−ヒドロカルビル基を全部包含する。例えば、ＳｉＯＨ基、ＳｉＯメチル基、ＳｉＯエチル基、ＳｉＯプロピル基、及びＳｉＯ（１−メチルピロピル））基である。有機基上の「置換基」は、「ＳＵＢ」と命名され得、各ＳＵＢは独立して、ハロゲン原子、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＯＲ、オキソ（＝Ｏ）、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、−ＳＨ、−ＳＲ、−ＳＳＨ、−ＳＳＲ、−ＳＣ（＝Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−ＳｉＲ３、及び−Ｓｉ（ＯＲ）３であり、式中、各Ｒは独立して、非置換（Ｃ１−Ｃ３０）ヒドロカルビルである。ハロゲン原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり、あるいはＦ、Ｃｌ、またはＢｒであり、あるいはＦまたはＣｌであり、あるいはＦであり、あるいはＣｌである。「基質」は、材料が提供され得る少なくとも１つの表面を有する物を意味する。
【００６６】
「その」は、参照中のものの直前の元素、メンバー、特徴、制限、リスト、または基を指すものとし、これらによって置き換えられるよう修正され得る。
【００６７】
「ビヒクル」は、中で可溶性であってもまたはなくてもよい別の材料のための担体、提供媒体、分散剤、希釈剤、上清、または溶媒として作用する液体を意味する。
【００６８】
いかなる化合物も、自然存在比の同位体、同位体の豊富な同位体、及びこれらの混合物を含む当該化合物の「異性形態」をすべて含む。いくつかの態様において、異性形態は、自然存在比の同位体、あるいは同位体の豊富な同位体である。ケイ素含有化合物の同位体の豊富な形態は、自然存在比を超える量の重水素、トリチウム、２９Ｓｉ、３０Ｓｉ、３２Ｓｉ、またはこれらの何らかの２つ以上の組み合わせを有する。当該化合物の同位体の豊富な形態は、さらなる使用を有し得、同位体の豊富な化合物またはそこから生成もしくは合成された同位体の豊富な材料の検出は、役立つであろう。このような使用の例は、医学的研究及び偽造防止の応用である。
【００６９】
「（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−ジイル」とは、非置換の場合に２〜３０個の炭素原子と水素原子とを含有する二価の炭化水素基である。「（Ｃ２−Ｃ３０）炭化水素−トリイル」とは、非置換の場合に２〜３０個の炭素原子と水素原子とを含有する三価の炭化水素基である。二価の炭化水素基の各ラジカルは、同じ炭素原子上にあり得（初期）、あるいは異なる炭素原子上にあり得る。三価の炭化水素基の各ラジカルは、同じ炭素原子上にあり得（初期）、あるいは同じ炭素原子上に２個、かつ異なる炭素原子上にそれ以外、あるいは異なる炭素原子上に全部あり得る。
【００７０】
「合金」は、２つ以上の金属の共融混合物または非共融混合物を意味する。当該混合物は、金属元素の固体溶液（単相）または２つ以上の金属元素の混合物（２相）であり得る。
【００７１】
「金属」は、メタロイドであるホウ素、ゲルマニウム、及びアンチモンを含み、あるいは除く。
【００７２】
「オキシモ」は、酸素結合水素原子をオキシムから形式的に除去することによって得られる式Ｒ２Ｃ＝ＮＯ−の一価オキシム基を意味し、式中、あるＲはヒドロカルビルであり、それ以外のＲは独立してＨまたはヒドロカルビルである。オキシムは形式上、アルデヒドまたはケトンとヒドロキシルアミン（Ｈ２ＮＯＨ）との、水分子の同時喪失を伴う反応によって、アルデヒドまたはケトンのオキソ基（＝Ｏ）をオキシムのヒドロキシイミノ（ｈｙｄｒｏｘｙｉｍｉｎｏ（ｈｙｄｒｏｘｙｌｉｍｉｎｏ））基（＝ＮＯＨ）へと形式上変換する、脱水素反応産物である。例えば、（Ｃ３）オキシモは、形式上、（Ｃ３）アルデヒドまたは（Ｃ３）ケトンとヒドロキシルアミンとの反応の脱水素反応産物である一価のオキシム基である。いくつかの態様において、オキシモは、アルデヒド、あるいはケトンに由来する。
【００７３】
金属−ポリオルガノシロキサン材料の各々は独立して、同位体組成によってさらに定義され得る。各このような本発明の材料は、自然存在比の同位体形態、あるいは同位体の豊富な形態、あるいは当該形態の混合物であり得る。本発明の材料の同位体の豊富な形態は、自然存在比を超える量の重水素、トリチウム、２９Ｓｉ、３０Ｓｉ、３２Ｓｉ、またはこれらの何らかの２つ以上の組み合わせを含有する形態を含む。本明細書に説明する本発明の材料の使用に加えて、本発明の材料の同位体の豊富な形態は、同位体の豊富な本発明の材料またはそこから製造される同位体の豊富なケイ素材料（例えば、薄膜）の検出が役立つであろう応用において有用であり得る。このような応用例は、医学研究及び偽造防止応用である。異なる同位体組成を有する本発明の材料は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において互いに異なり得る。
【００７４】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物及び金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ）である、ケイ素結合オルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンを含有する。構成要素（Ａ）及びその濃度は、先に詳細に説明した。当該説明は、参照により本明細書に組み込まれる。適切な（Ａ）ケイ素結合したオルガノヘテリル基を含有しないポリオルガノシロキサンは、数多くの周知の方法によって容易に合成され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＵＳＡ）、または信越化学工業株式会社（日本国千代田区）などの商業的供給元から得られ得る。
【００７５】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｂ）であるヒドロカルビレン系多足性シランを含有する。構成要素（Ｂ）及びその濃度は、先に詳細に説明した。当該説明は、参照により本明細書に組み込まれる。適切な（Ｂ）のヒドロカルビレン系多足性シランは、数多くの周知の方法によって容易に合成され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎもしくはＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）などの商業的供給元から得られ得る。
【００７６】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｃ）である金属粒子を含有する。構成要素（Ｃ）及びその濃度は、先に詳細に説明した。当該説明は、参照により本明細書に組み込まれる。（Ｃ）の金属粒子は、立方体状、鱗状、顆粒、不規則形状、針状、粉末、桿状、球状の形状、または立方体状、鱗状、顆粒、不規則形状、針状、粉末、桿状、及び球状のうちのいずれか２つ以上の混合物の形状であり得る。（Ｃ）の金属粒子は、５〜１００μｍの中央値粒径を有し得る。（Ｃ）の金属粒子は、１ｍｍ、あるいは１００ミクロン（μｍ）、あるいは５０μｍ、あるいは１０μｍ、あるいは１μｍ、あるいは５００ナノメートル（ｎｍ）の最大粒径によって特徴づけ可能であり得る。適切な（Ｃ）の金属粒子は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００７７】
金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び熱老化材料は、構成要素（Ｂ’−Ｃ’）のヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属粒子を含有する。構成要素（Ｂ’−Ｃ’）は、先に詳細に説明した。当該説明は、参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、遊離（Ｃ）金属粒子を含有していない。「遊離（Ｃ）金属粒子」とは、先に説明したＳｉ−Ｏ−金属結合を欠失する（Ｃ）の金属粒子である。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、金属−ポリオルガノシロキサン組成物が構成要素（Ａ）、（Ｂ’−Ｃ’）、及び（Ｃ）を含むよう、遊離構成要素（Ｃ）の金属粒子をさらに含む。
【００７８】
構成要素（Ｂ’−Ｃ’）の先の態様のうちのいくつかにおいて、構成要素（Ｃ）である金属粒子は、１マイクロメートル超の平均粒径を有するアルミニウムを含むか、またはそれから本質的になる。あるいは、構成要素（Ｃ）は、コバルト；あるいは銅；あるいは鉄；あるいはニッケル；あるいはスズ；あるいはチタン；あるいは亜鉛を含むか、またはこれらから本質的になる。あるいは、構成要素（Ｃ）は、金；あるいはパラジウム；あるいは白金；あるいは銀を含むか、またはこれらから本質的になる。あるいは、構成要素（Ｃ）は、先の金属のうちのいずれか２つの合金を含むか、またはこれから本質的になる。あるいは、構成要素（Ｃ）の金属粒子は、先に説明したコア−シェル金属粒子を含むか、またはこれらから本質的になる。
【００７９】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、（Ｄ）のセラミック粒子を含有していない。他の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｄ）セラミック粒子をさらに含有する。構成要素（Ｄ）は、先に詳細に説明した。当該説明は、参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの態様において、構成要素（Ｄ）であるセラミック粒子をさらに含有する金属−ポリオルガノシロキサン組成物の態様は、（Ｄ）のセラミック粒子を、構成要素（Ａ）及び（Ｂ’−Ｃ’）を含むが構成要素（Ｄ）を欠失している第一の金属−ポリオルガノシロキサン組成物へ添加して、先に説明した通りである構成要素（Ａ）、（Ｂ’−Ｃ’）、及び（Ｄ）を含む第２の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じることによって生成される。他の態様において、（Ｄ）セラミック粒子をさらに含有する金属−ポリオルガノシロキサン組成物の態様は、（Ｄ）セラミック粒子を、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含むが構成要素（Ｄ）を欠失している第１の金属−ポリオルガノシロキサン混合物へ添加して、先に説明した通りである構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含む第２の金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じること、ならびに構成要素（Ｂ）を第２の金属−ポリオルガノシロキサン混合物中の構成要素（Ｃ）及び（Ｄ）と接触させて、先に定義したとおりである構成要素（Ａ）及び（Ｂ’−Ｃ’）と、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化したセラミック粒子である構成要素（Ｂ’−Ｄ’）とを含む第３の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じることによって生成した。いくつかの態様において、（Ｄ）セラミック粒子をさらに含有する金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、ヒドロカルビレン系多足性シラノキシで官能化した金属−及び−セラミック粒子を含む複合粒子を含む、構成要素（Ｃ’−Ｂ’−Ｄ’）を任意にさらに含み得る。このような態様において、構成要素（Ａ）、（Ｂ’−Ｃ’）、（Ｂ’−Ｄ’）、及び（Ｃ’−Ｂ’−Ｄ’）を含む第４の金属−ポリオルガノシロキサン組成物がある。構成要素（Ｂ’−Ｄ’）は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、構成要素（Ｂ）及び（Ｄ）の組み合わせとは異なる。構成要素（Ｃ’−Ｂ’−Ｄ’）は独立して、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、構成要素（Ｂ’−Ｃ’）及び構成要素（Ｂ’−Ｄ’）の各々とは異なる。構成要素（Ａ）、（Ｂ’−Ｃ’）、（Ｂ’−Ｄ’）、及び（Ｃ’−Ｂ’−Ｄ’）を含む第４の金属−ポリオルガノシロキサン組成物は独立して、構成要素（Ａ）、（Ｂ’−Ｃ’）、及び（Ｂ’−Ｄ’）を含む第３の金属−ポリオルガノシロキサン組成物ならびに構成要素（Ａ）、（Ｂ’−Ｃ’）、及び（Ｄ）を含む第２の金属−ポリオルガノシロキサン組成物とは異なる。いくつかの態様において、第２、第３及び第４の金属−ポリオルガノシロキサン組成物は独立して、反応していない構成要素（Ｄ）セラミック粒子をさらに含む。いくつかの態様において、第２、第３及び第４の金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、反応していない（Ｄ）セラミック粒子を含有しない。
【００８０】
（Ｄ）セラミック粒子は、金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料における（Ｃ）の金属粒子のパッキングを改良するのに十分な大きさを有し得、それにより、金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、異なる（例えば、より大きな）大きさを有する同じ濃度の（Ｄ）セラミック粒子を有する比較の金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料の熱伝導率よりも高い熱伝導率を有するようになっている。このような十分な大きさは、（Ｃ）の金属粒子の平均粒径よりも小さな（Ｄ）セラミック粒子の平均粒径であり得る。（Ｄ）セラミック粒子は独立して、立方体状、鱗状、顆粒、不規則形状、針状、粉末、桿状、球状の形状、または立方体状、鱗状、顆粒、不規則形状、針状、粉末、桿状、及び球状のうちのいずれか２つ以上の混合物の形状であり得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、（Ｄ）セラミック粒子は、先に説明したような濃度であり得る。適切な（Ｄ）セラミック粒子は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００８１】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｅ）の架橋剤を含有しない。例えば、構成要素（Ａ）が非硬化性ポリオルガノシロキサンである場合、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、（Ｅ）を含有していないことがある。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、及び任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ｅ）の架橋剤をさらに含む。付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンを含有する金属−ポリオルガノシロキサン混合物、または付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンを含有する金属−ポリオルガノシロキサン組成物中に存在する場合、（Ｅ）の架橋剤は、付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンの２つ以上の分子間に架橋基を形成するための付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンと反応し得る。構成要素（Ｅ）の架橋剤は、分子あたり平均２個以上、あるいは＞２〜５個、あるいは２〜４個のＳｉＨ官能基を有するＳｉＨ官能性オルガノシリコン化合物であり得る。「ＳｉＨ官能性」は、ケイ素結合した水素原子を含有する基を意味する。ＳｉＨ官能性オルガノシリコン化合物は、ＳｉＨ官能性オルガノシランまたはＳｉＨ官能性オルガノシロキサンであり得る。金属−ポリオルガノシロキサン組成物が（Ｅ）をさらに含む場合、硬化によって当該組成物から調製された硬化複合体、典型的には、硬化複合体の熱老化によって当該組成物から調製された熱老化した複合体は、付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンの個別の分子に由来する２つ以上の基へ結合した多価架橋基から構成された巨大分子を含む。金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物中に存在する場合、（Ｅ）の架橋剤は、金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物の総重量を基にした０．１重量％〜２０重量％の濃度であり得る。適切な（Ｅ）の架橋剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの商業的供給元から得られ得る。
【００８２】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｆ）の硬化触媒を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、及び任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｆ）の硬化触媒をさらに含む。（Ｆ）の硬化触媒は、構成要素（Ｅ）の分子と付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンの２つ以上の分子との間の架橋付加反応を触媒するために反応し得る。付加硬化性（Ａ）ポリオルガノシロキサンは、先に定義したとおりであり得る。構成要素（Ｆ）の硬化触媒は、ヒドロシリル化触媒であり得、金属−ポリオルガノシロキサン混合物及び組成物は、ヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物及びヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物であり得る。ヒドロシリル化触媒は、金属；金属を含有する化合物もしくは有機金属錯体；またはこれらの何らかの組み合わせを含み得る。各金属は独立して、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、またはこれらの少なくとも２つの何らかの組み合わせであり得る。典型的には、ヒドロシリル化触媒は、白金ヒドロシリル化触媒である。適切な白金ヒドロシリル化触媒の例は、クロロ白金酸と１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの反応産物の錯体など、ＵＳ３，４１９，５９３におけるクロロ白金酸とある特定のビニル含有オルガノシロキサンとの錯体である。ヒドロシリル化触媒は、非支持であり得、あるいは固体支持体（例えば、粒子状炭素、シリカ、またはアルミナ）上で支持されている（配備されている）。支持されたヒドロシリル化触媒は、少なくとも１つの特徴、構造、機能、反応性または特性において、粒子状炭素、シリカ、またはアルミナなどの粒子状固体を含む触媒金属非含有充填剤とは異なる。
【００８３】
構成要素（Ｆ）のヒドロシリル化触媒態様は、ヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または当該混合物を含有する組成物の保存中及びこれらの硬化する前の安定性の亢進のために、ヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物において構成され得る。例えば、ヒドロシリル化触媒は、保存安定性の亢進のために、熱可塑性樹脂中に微量封入され得る。微量封入されたヒドロシリル化触媒は、熱可塑性樹脂のシェルによって取り囲まれかつ気密性高く被覆されたヒドロシリル化触媒のコアを含む。典型的には、微量封入されたヒドロシリル化触媒を含有するヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物の保存は、熱可塑性樹脂の融点または軟化点よりも低い温度で実施される。硬化が所望の場合、微量封入された触媒（例えば、ＵＳ４，７６６，１７６及びＵＳ５，０１７，６５４を参照されたい）は、ヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物の中で、熱可塑性樹脂の融点または軟化点を上回って加熱され、それにより、ヒドロシリル化触媒コアをヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物の構成要素（Ａ）〜（Ｅ）へ曝露して、このヒドロシリル化硬化を触媒し得る。あるいは、ヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物におけるヒドロシリル化触媒は、保存安定性の亢進のために光活性可能な触媒であり得る。光活性可能な触媒の例は、白金（ＩＩ）ビス（２，４−ペンタンジオナート）などの白金（ＩＩ）β−ジケトナート錯体である。典型的には、光活性可能な触媒を含有するヒドロシリル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物の保存は、光活性可能な触媒の光活性化に使用される波長の光の非存在下で実施される。例えば、光活性可能な触媒を含有するヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物は、１５０〜８００ナノメートル（ｎｍ）の１つ以上の波長の光を遮断する容器中に保存され得る。硬化が所望の場合、光活性可能な触媒は、ヒドロシリル化硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物または組成物中で、１５０〜８００ｎｍの波長を有する紫外線へ曝露され、構成要素（Ａ）及び（Ｅ）の存在下で光活性可能な触媒を活性化させ、そのヒドロシリル化硬化を触媒し得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、（Ｆ）の硬化触媒は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした１〜１，０００百万分率（ｐｐｍ）の濃度であり得る。適切な（Ｆ）硬化触媒は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの商業的供給元から得られ得る。
【００８４】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｇ）の触媒阻害剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｇ）の触媒阻害剤をさらに含む。（Ｇ）の触媒阻害剤は、構成要素（Ｆ）によって触媒される金属−ポリオルガノシロキサン混合物及び／または組成物の硬化を阻害するために２３℃で有効である。（Ｇ）の触媒阻害剤は、白金ヒドロシリル化触媒の阻害剤など、ヒドロシリル化触媒の阻害剤であり得、ヒドロシリル化触媒の阻害剤が既知である。例えば、ヒドロシリル化触媒の阻害剤は、ＵＳ２０１６／００３２０６０  Ａ１における構成要素ｊ）について説明された化合物のうちのいずれか１つであり得る。当該化合物の例は、エチレン不飽和または芳香族不飽和アミド、アセチレン系化合物、不飽和炭化水素ジカルボン酸エステル、共役エン−イン、オレフィン性シロキサン、ヒドロペルオキシド、ニトリル、ジアジリジン、カルボン酸及び不飽和アルコールに由来するカルボン酸エステル、アミン、ホスフィン、硫黄化合物、ヒドロペルオキシ化合物、ならびにこれらの何らかの２つ以上の組み合わせである。金属−ポリオルガノシロキサン材料において存在する場合、（Ｇ）の触媒阻害剤は、（Ｆ）の硬化触媒１００部分あたり１部分〜１００部分の濃度であり得る。適切な（Ｇ）の触媒阻害剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）などの商業的供給元から得られ得る。
【００８５】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｈ）の接着促進剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｈ）の接着促進剤をさらに含む。適切な接着プロモーターの例としては、エポキシ官能性アルコキシシランなどのアルコキシシラン、もしくはメルカプト官能性化合物；アルコキシシラン及びヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組み合わせ、メルカプト官能性化合物；不飽和化合物；エポキシ官能性シラン；エポキシ官能性シロキサン；エポキシ官能性シランもしくはエポキシ官能性シロキサンとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの反応産物などの組み合わせ；またはこれらの組み合わせが挙げられる。適切な接着プロモーターは、当該技術分野で既知であり、市販されている。例えば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ１８６は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，ＵＳＡ）から市販されているベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。ＣＤ９０５０は、接着を金属物質へ提供し、放射線硬化性組成物のために設計された接着プロモーターとして有用な一官能性酸エステルである。ＣＤ９０５０は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から市販されている。ＳＲ４８９Ｄは、アシル酸トリデシルであり、ＳＲ３９５は、アクリル酸イソデシルであり、ＳＲ２５７は、アクリル酸ステアリルであり、ＳＲ５０６は、アクリル酸イソボルニルであり、ＳＲ８３３Ｓは、トリシクロデカンジメタノールジアクリラートであり、ＳＲ２３８は、１，６−ヘキサンジオールジアクリラートであり、ＳＲ３５１は、トリメチロールプロパントリアクリラートであり、またこれらはすべて、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から市販されている。金属への接着を促進するのに有用な他の適切な接着プロモーターは、無水マレイン酸、無水メタクリル酸、及びメタクリル酸グリシジルを含む。
【００８６】
構成要素（Ｈ）の接着プロモーターは、不飽和化合物またはエポキシ官能性化合物であり得る。適切なエポキシ官能性化合物は、当該技術分野で既知であり、市販されており、例えば、米国特許第４，０８７，５８５号、同第５，１９４，６４９号、同第５，２４８，７１５号、及び同第５，７４４，５０７号（列４〜５における）を参照されたい。構成要素（Ｈ）は、不飽和アルコキシシランまたはエポキシ官能性アルコキシシランを含み得る。例えば、官能性アルコキシシランは、式Ｒ２０ｖＳｉ（ＯＲ２１）（４−ｖ）を有し得、式中、下付き文字ｖは、１、２、または３であり、あるいはｖは１である。各Ｒ２０は独立して、一価の有機基であり、但し、少なくとも１つのＲ２０が、不飽和有機基またはエポキシ官能性有機基であることを条件とする。Ｒ２０についてのエポキシ官能性有機基は、３−グリシドオキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。Ｒ２０についての不飽和有機基は、３−メタクリロイルオキシプロピル、３−アクリロイルオキシプロピル、及びビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニルなどの不飽和一価炭化水素基によって例示される。各Ｒ２１は独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子の非置換飽和炭化水素基である。Ｒ２１は、メチル、エチル、プロピル、及びブチルによって例示される。
【００８７】
構成要素（Ｈ）に適したエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。適切な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、適切な接着プロモーターの例としては、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、及びグリシドオキシプロピルトリメトキシシランとキレートアルミニウムまたはキレートジルコニアとの組み合わせが挙げられる。
【００８８】
あるいは、構成要素（Ｈ）は、先に説明したような、ヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応産物などのエポキシ官能性シロキサン、またはヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的なブレンドを含み得る。構成要素（Ｈ）は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含み得る。例えば、構成要素（Ｈ）は、３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランとの反応産物との混合物、または３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、または３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物によって例示される。反応産物よりもむしろ物理的ブレンドとして使用する場合、これらの構成要素は、複数部分のキットにおいて個別に保存され得る。
【００８９】
構成要素（Ｈ）に適したメルカプト官能性化合物は、オルガノメルカプタン、メルカプト含有シラン、またはこれらの組み合わせを含む。適切なメルカプト含有シランは、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを含む。適切なメルカプト官能性化合物は、米国特許第４，９６２，０７６号において開示されている。
【００９０】
金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、（Ｈ）接着プロモーターは、金属−ポリオルガノシロキサン材料中に０．１〜５重量％の濃度であり得る。適切な（Ｈ）接着プロモーターは、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの商業的供給元から得られ得る。
【００９１】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｉ）レオロジー改質剤を含有しない。典型的には、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、及び任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｉ）レオロジー改質剤をさらに含む。レオロジー改質剤は、当該組成物のチキソトロープ特性を変化させるために添加することができる。レオロジー改質剤は、流量制御添加剤；反応性希釈剤（以下を参照されたい）；沈降防止剤；アルファ−オレフィン；ヒドロキシル末端ポリプロピレンオキシド−ジメチルシロキサンコポリマーを含むがこれに限定されないヒドロキシル末端シリコーン−有機コポリマー；及びこれらの何らかの２つ以上の組み合わせを含む。適切なレオロジー改質剤の例は、末端キャップしたポリジメチルシロキサン流体、例えば、１０〜５００Ｄ単位、あるいは２０〜４００Ｄ単位、あるいは５０〜２５０Ｄ単位を有する末端キャップした直鎖ポリジメチルシロキサン流体；例えば、分子あたり平均１４Ｄ単位、２６Ｄ単位、３１Ｄ単位、４５Ｄ単位、５３Ｄ単位、６８Ｄ単位、７２Ｄ単位、８９Ｄ単位、９０Ｄ単位、１０８Ｄ単位、１１７Ｄ単位、１２７Ｄ単位、１３９Ｄ単位、１４４Ｄ単位、１５０Ｄ単位、１６９Ｄ単位、１７１Ｄ単位、１８３Ｄ単位、１９４Ｄ単位、２０７Ｄ単位、２１３Ｄ単位、２２５Ｄ単位、２３７Ｄ単位、２４８Ｄ単位  ３３３Ｄ単位、または４５９Ｄ単位を有する直鎖ポリジメチルシロキサン流体である。末端キャップした直鎖ポリジメチルシロキサン流体は、トリアルキルシリル基（例えば、トリメチルシリルまたはトリエチルシリル）もしくはトリアルコキシシリル基（例えば、トリメトキシシリルまたはトリエトキシシリル）で対称的に末端キャップされ得、またはトリアルキルシリル基及びトリアルコキシシリル基で非対称的に末端キャップされ得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｉ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜５０重量％、あるいは１〜３０重量％、あるいは２〜２０重量％に及び得る。適切な（Ｉ）レオロジー改質剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）、及びＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｉｒｖｉｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）などの商業的供給元から得られ得る。
【００９２】
態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｊ）の酸化防止剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｊ）の酸化防止剤をさらに含む。適切な（Ｊ）の例は、ブチル化ヒドロキシトルエン及びヒドロキノンである。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（ｊ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜１０重量％、あるいは０．０５〜５重量％、あるいは０．１〜５重量％に及び得る。適切な（Ｊ）の酸化防止剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙなどの商業的供給元から得られ得る。
【００９３】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｋ）チキソトロープ剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｋ）チキソトロープ剤をさらに含む。適切な（Ｋ）の例は、フュームドシリカ、多重壁カーボンナノチューブ、及び酸化亜鉛である。（Ｋ）チキソトロープ剤は、電気伝導性金属を欠失しかつ、（Ｋ）を含有する金属−ポリオルガノシロキサン組成物の態様の、及び任意に、（Ｋ）を含有する金属ポリオルガノシロキサン混合物の態様のチキソトロープ指数（η１／η１０）を調節する、何らかの細かく分割した固体である。チキソトロープ指数（η１／η１０）は、後述のチキソトロープ指数検査法１により測定され得る。金属−ポリオルガノシロキサン組成物の、及び任意に、金属−ポリオルガノシロキサン混合物の態様のチキソトロープ指数（η１／η１０）は、３〜１０であり得る。（Ｋ）チキソトロープ剤の例は、カーボンナノチューブ；電気非伝導性充填剤粒子；またはカーボンナノチューブ及び電気非伝導性充填剤粒子のいずれか２つ以上の組み合わせである。電気非伝導性充填剤粒子は、２０℃で１００オーム・センチメートル（Ｏｈｍ・ｃｍ）よりも大きな体積抵抗率（ρ）及び２０℃で１メートルあたり１．０シーメンス（Ｓ／ｍ）よりも小さな電気伝導率（Κ）を有する細かく分割された固体である。（Ｋ）チキソトロープ剤は、電気非伝導性充填剤粒子からなり得、あるいは（Ｋ）チキソトロープ剤は、電気非伝導性充填剤粒子を含有し得ない。電気非伝導性充填剤粒子は、ケイ酸塩ガラス（例えば、ソーダ石灰石英ガラスまたはホウケイ酸塩ガラス）、炭素のダイヤモンド多形、石英、有機ポリマー、有機シロキサンポリマー、または（Ｄ）セラミック粒子であり得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｋ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．１〜５重量％、あるいは０．２〜３重量％、あるいは０．５〜２重量％に及び得る。適切な（Ｋ）チキソトロープ剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００９４】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｌ）の着色剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に、金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｌ）の着色剤をさらに含む。着色剤は、可視的な色彩を金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物へ与えるのに有効であり得る。着色剤は、蛍光色素もしくは吸収性色素などの色素、リン光体、顔料、光学分散剤、フォトニック結晶、複数の量子ドット、ナノ粒子状二酸化チタン、カーボンナノチューブ、及びこれらの何らかの２つ以上の組み合わせであり得る。着色剤の例は、当該技術分野で既知であり、ＵＳ４，９６２，０７６、ＵＳ５，０５１，４５５、及びＵＳ５，０５３，４４２において開示されている。構成要素（Ｌ）の量は、任意に選択された光学活性剤及び最終用途適用を含む種々の因子による。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｌ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜５０重量％、あるいは０．１〜１０重量％、あるいは０．５〜２重量％に及び得る。適切な（Ｌ）の着色剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００９５】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｍ）カップリング開始剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｍ）カップリング開始剤をさらに含む。カップリング開始剤は、構成要素（Ｂ）と構成要素（Ｃ）との間の縮合カップリング反応を開始するのに有効である。金属−ポリオルガノシロキサン材料が、水分硬化性ポリオルガノシロキサンを含有しないので、（Ｍ）カップリング開始剤は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の縮合硬化を開始するよう機能しない。適切な（Ｍ）は、チタン酸テトラブチルであり得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｍ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜５重量％、あるいは０．０５〜３重量％、あるいは０．１〜２重量％に及び得る。適切な（Ｍ）カップリング開始剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００９６】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｎ）ビヒクルを含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に、金属−ポリオルガノシロキサン組成物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｎ）ビヒクルをさらに含む。ビヒクルのタイプは、溶剤、希釈剤、及び分散剤から選択され得る。（Ｎ）ビヒクルの例は、トルエン、キシレン、ヘプタン、メチルエチルケトン、及びテトラヒドロフランなどの有機溶剤、ならびに２５℃で１〜５センチポアズの動粘性率を有するポリジメチルシロキサンなどの低動粘性率シリコーン流体である。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｎ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．１〜５０重量％、あるいは１〜３０重量％、あるいは１〜２０重量％に及び得る。適切な（Ｎ）ビヒクルは、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙまたはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙなどの商業的供給元から得られ得る。
【００９７】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｏ）の反応性希釈剤を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に、金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｏ）の反応性希釈剤をさらに含む。適切な反応性希釈剤の例は、Ｋ．Ｌａｒｓｏｎらに対するＵＳ２０１５／０３７６４８１  Ａ１の段落［０１６０］〜［０１６２］において説明されたものである。（Ｏ）の反応性希釈剤は、硬化複合体を生じるための金属−ポリオルガノシロキサン組成物の硬化を含む反応に関与し得る少なくとも１つの硬化性官能基を有する（Ｎ）ビヒクルのタイプであり得る。このような関与因子として、（Ｏ）の反応性希釈剤は、硬化複合体のシリコーンマトリックスへの１つ以上の共有結合を有する。典型的には、（Ｏ）の反応性希釈剤はまた、硬化複合体から調製された熱老化した複合体のシリコーンマトリックスへの１つ以上の共有結合を有する。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｏ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜３０重量％、あるいは０．１〜２０重量％、あるいは１〜１０重量％に及び得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料の態様は、（Ｎ）ビヒクルの他のタイプを含有し得ないが、それにもかかわらず、（Ｏ）の反応性希釈剤を含有し得る。逆に、金属−ポリオルガノシロキサン材料の他の態様は、（Ｏ）の反応性希釈剤を含有し得ないが、それにもかかわらず、（Ｎ）ビヒクルの他のタイプを含有し得る。金属−ポリオルガノシロキサン材料の他の態様は、（Ｎ）ビヒクル及び（Ｏ）の反応性希釈剤の両方を含有し得ない。適切な（Ｏ）の反応性希釈剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００９８】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｐ）酸受容体を含有しない。他の態様において、少なくとも金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に、金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｐ）酸受容体をさらに含む。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｐ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜５重量％、あるいは０．０５〜３重量％、あるいは０．１〜２重量％に及び得る。適切な（Ｐ）酸受容体は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【００９９】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｑ）の腐食抑制剤を含有しない。他の態様において、少なくとも硬化複合体及び熱老化した材料、ならびに任意に、金属−ポリオルガノシロキサン混合物及び／または金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ｑ）の腐食抑制剤をさらに含む。適切な腐食抑制剤は、ベンゾトリアゾール；２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  製ＣＵＶ  ＡＮ  ８２６）などのメルカプトベンゾトリアゾール、及びアルキルチアジアゾール（例えば、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ製ＣＵＶ  ＡＮ  ４８４）である。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｑ）の量は、金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜０．５重量％、あるいは０．０５〜０．５重量％に及び得る。適切な（Ｑ）の腐食抑制剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、または商業的供給元から得られ得る。
【０１００】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｒ）のラジカル硬化開始剤を含有しない。他の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに任意に、金属−ポリオルガノシロキサン混合物、硬化複合体、及び／または熱老化した材料は、構成要素（Ｒ）のラジカル硬化開始剤をさらに含む。構成要素（Ｒ）のラジカル硬化開始剤をさらに含む金属−ポリオルガノシロキサン組成物及び金属−ポリオルガノシロキサン混合物の態様は、ラジカル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物及びラジカル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物である。ラジカル硬化開始剤は、構成要素（Ａ）の２つ以上の分子間のラジカル付加反応を開始するのに有効であり得、構成要素（Ａ）は、分子あたり平均少なくとも１の脂肪族不飽和有機基を含有するラジカル硬化性ポリオルガノシロキサンである。（Ｒ）のラジカル硬化開始剤は、高温でフリーラジカルを生じる何らかの化合物であり得る。（Ｒ）のラジカル硬化開始剤は、過酸化水素、過酸化ジアシル、過酸化ケトン、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ペルオキシジカルボナート、ペルオキシケタール、ペルオキシ酸、アシルアルキルスルホニルペルオキシド、またはモノペルオキシジカルボン酸アルキルなどの有機過酸化物であり得る。適切な過酸化物の具体的な例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ベンゾイル；過酸化ジクミル；ｔ−ブチルペルオキシＯ−トルアート；環状ペルオキシケタール；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシピバラート；過酸化ラウロイル；ｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキサノアート；ビニルトリス（ｔ−ブチルペルオキシ）シラン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；２，２，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロペルオキシド；及び２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３−（ｔ−ブチル−ペルオキシ）−３，５，５−トリメチルヘキサノアートが挙げられる。「ｔ−ブチル」は、第三級ブチル、すなわち、１，１−ジメチルエチルを意味する。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｒ）の量は、ラジカル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜５重量％、あるいは０．０５〜３重量％、あるいは０．１〜２重量％に及び得る。適切な（Ｒ）のラジカル硬化開始剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙなどの商業的供給元から得られ得る。
【０１０１】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｓ）鎖延長剤を含有しない。他の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料（例えば、混合物または組成物）は、構成要素（Ｓ）鎖延長剤をさらに含む。（Ｓ）鎖延長剤は、分子あたり平均１個〜＜２個の硬化性基を有する硬化性基官能性オルガノシロキサンであり得る。硬化性基は、硬化性の（Ａ）ポリオルガノシロキサンまたは（Ｅ）架橋剤の官能基と反応することができ得る。例えば、（Ｓ）鎖延長剤は、分子あたり平均１個〜＜２個のケイ素結合した水素原子を有するＳｉＨ官能性オルガノシロキサンであり得る。あるいは、（Ｓ）鎖延長剤は、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基など、分子あたり平均１個〜＜２個の脂肪族不飽和基を有するアルケニル官能性オルガノシロキサンであり得る。オルガノシロキサンは、オリゴジオルガノシロキサンまたはポリジオルガノシロキサンであり得る。（Ｓ）鎖延長剤は、分子あたりの硬化性基の平均数において（Ｅ）架橋剤とは異なる。先に説明したように、（Ｓ）鎖延長剤は、分子あたり平均１個〜＜２個の硬化性基を含有するのに対し、（Ｅ）架橋剤は、分子あたり平均２個以上の硬化性基を有する。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｓ）の量は、ラジカル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０５〜５重量％、あるいは０．１〜３重量％、あるいは０．１〜１重量％に及び得る。適切な（Ｓ）鎖延長剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの商業的供給元から得られ得る。
【０１０２】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｔ）処理剤を含有しない。他の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料（例えば、混合物または組成物）は、構成要素（Ｔ）処理剤をさらに含む。いくつかの態様において、（Ｔ）処理剤は、（Ｍ）カップリング開始剤と併用され得る。処理剤は、（Ｄ）セラミック粒子を処理するために有用であり得る。（Ｄ）セラミック粒子は、（Ｔ）処理剤で処理されて、（Ｄ）セラミック粒子の処理された形態を生じ得、（Ｄ）の処理された形態は、（Ｄ）を含有する先の態様において使用される。適切な処理剤の例は、ＵＳ６，１６９，１４２において第４列、第４２行〜第５列、第２行に、及びＵＳ８，２５８，５０２  Ｂ２において、「構成要素（ＶＩＩ）」については第７列、第６４行〜第８列、第５０行に開示されている。金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｔ）の量は、ラジカル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．０１〜５重量％、あるいは０．０５〜２重量％、あるいは０．１〜１重量％に及び得る。適切な（Ｔ）処理剤は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの商業的供給元から得られ得る。
【０１０３】
いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料は、構成要素（Ｕ）反応性化合物を含有しない。他の態様において、金属−ポリオルガノシロキサン材料（例えば、混合物または組成物）は、構成要素（Ｕ）反応性化合物をさらに含む。（Ｕ）反応性化合物は、クラスター化した官能性ポリオルガノシロキサンにおいて付加硬化性基を提供できる何らかの種であり得る。反応性化合物は、構成要素（Ｅ）などの別の構成要素のケイ素結合した水素原子との付加反応を経験することができる、分子あたり平均少なくとも１個の脂肪族不飽和ヒドロカルビル基を有する。構成要素（Ｕ）は、分子あたり１個以上の他の付加硬化性基をさらに含む。他の付加硬化性基は、クラスター化した官能性ポリオルガノシロキサン（構成要素（Ａ）、（Ｅ）、及び（Ｕ）の混合物を付加硬化するプロセスによって調製）を硬化性にする官能（反応）基である。構成要素（Ｕ）における他の付加硬化性基は、（メタ）アクリラート、エポキシ、イソシアナート、またはこれらの何らかの２つ以上の組み合わせ；あるいは（メタ）アクリラート；あるいはエポキシ；あるいはイソシアナート；あるいはこれらの組み合わせであり得る。構成要素（Ｕ）によって提供される硬化性基の全部が同じ反応タイプ（例えば、ＳｉＨ付加反応を経験できる炭素間結合を両方の基が有する、ビニル及び（メタ）アクリラート基などの脂肪族不飽和ヒドロカルビル基）である場合、このプロセス産物は、「単一の硬化タイプ」でクラスター化した官能性ポリオルガノシロキサンとみなされる。２つ以上の異なるタイプの硬化性基が構成要素（Ｕ）、例えば、不飽和ヒドロカルビル及びエポキシまたは不飽和ヒドロカルビル及びイソシアナートによって提供される場合、当該産物は、「複数の硬化」でクラスター化した官能性ポリオルガノシロキサンとみなされる。構成要素（Ｕ）は、１個の反応性化合物、または２個以上の反応性化合物を含む組み合わせであり得る。構成要素（Ｕ）が２個以上の反応性化合物を含む場合、この２個以上の反応性化合物は、２個以上の異なる硬化性基を有し得る。構成要素（Ｕ）は、ケイ素含有化合物またはケイ素非含有有機化合物を含み得る。あるいは、構成要素（Ｕ）は、不飽和ヒドロカルビル基及び少なくとも１個の他のタイプの付加硬化性基を含有するシランなど、ケイ素含有反応性化合物を含み得る。
【０１０４】
金属−ポリオルガノシロキサン材料中に存在する場合、構成要素（Ｕ）の量は、ラジカル硬化性金属−ポリオルガノシロキサン材料の総重量を基にした０．１〜１０重量％、あるいは０．２〜５重量％、あるいは０．５〜３重量％に及び得る。適切な（Ｖ）反応性化合物は、数多くの周知の方法によって容易に調製され得、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの商業的供給元から得られ得る。
【０１０５】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物のために構成要素を選択する場合、１つを超える機能を有し得る構成要素の間の機能的重複があり得る。例えば、ある特定のアルコキシシランは、処理剤として及び接着プロモーターとして有用であり得る。ポリジメチルシロキサンなどの非反応性ポリジオルガノシロキサンは、（Ａ）非硬化性ポリオルガノシロキサンとして、及び溶剤として有用であり得る。
【０１０６】
以下の態様は、任意の実施形態または制限である。当該態様は、それらのいずれもが本明細書の金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体及び熱老化した材料と矛盾する程度まで、本明細書が制御するという理解とともに提供される。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、分子あたり平均２個以上の脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、分子あたり平均２個以上のフリーラジカル硬化性基を有するポリオルガノシロキサンを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、銅粉及びニッケル粉を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、ポリオルガノシロキサンの非存在下で、すなわち金属粉末が例えば構成要素（Ａ）と接触する前に、シラン化合物で処理された表面を有する金属粉末であるシラン前処理金属粉末を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、立方センチメートルあたり≧１１グラム（ｇ／ｃｍ３）の密度を有する金属粒子を含有しない。言い換えると、いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の金属粒子の密度は、１．７〜＜１１ｇ／ｃｍ３、あるいは２．５〜＜１１ｇ／ｃｍ３、あるいは３〜＜１１ｇ／ｃｍ３である。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、タングステン、ウラン（天然、濃縮、または枯渇）、鉛、オスミウム、イリジウム、白金、レニウム、金、ネプツニウム、プルトニウム、及びタンタルを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、封入した殺生物剤を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、チタン−アルコキシド錯体などのチタン−ヒドロカルビルオキシド錯体を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、アルミニウム及び鉄を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、Ｆｅ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、またはＲｕの酸化物などの貴金属酸化物を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、テレケリックオリゴマーまたはテレケリックポリマーを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、ケイ酸塩；シリカ；酸化バリウム；石英；モンモリロナイト粘度；ヒドロキシアパタイトアルミナなどのアルミナ；マグネシア；ジルコニア；ＣａまたはＺｎの炭酸塩などの金属炭酸塩；タンタル、スズまたはチタンの酸化物；チタニア；アルミニウム、ケイ素、またはチタンの窒化物；ケイ素、アルミニウム、またはチタンの炭化物；カーボンナノチューブ；珪藻土；アルミニウムの水酸化物；及びポリマー繊維、ケイ酸塩繊維、またはウィスパー繊維などの繊維を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、スズ触媒を含有せず、あるいはスズを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、シリカ、カーボンブラック、及び活性炭素を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、アミンとエポキシドとの間の反応の産物を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、ジルコニウムを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、ヒドロキシルで末端を遮断したポリジオルガノシロキサンを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、オキサルジアニリドを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、塩基性窒素原子を含有するオルガノシリコン化合物、あるいは何らかの窒素原子を含有する塩基性窒素原子を含有するオルガノシリコン化合物を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、有機ポリマー及びシロキサン−有機コポリマーを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、二足性シランから調製されたケイ素含有ポリマーを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、イソシアナート、尿素、またはカルバマート官能基を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、２個以上の異なる金属を含有するヘテロ金属錯体を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、鉄球を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、金属酸化物粉末を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、リンを含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ケトン）、Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ（アルデヒド）、Ｃ≡Ｎ（ニトリル）、Ｓ−Ｏ含有基（例えば、スルホキシド、スルホン、サルファイト、スルフェート、スルホネート）、チオール基（−ＳＨ）、カルボン酸エステル基（Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ）、ニトロ基（−ＮＯ２）、またはアミノ基（−ＮＨ２）から選択される官能基を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、元素周期表の第２族〜第１３族のいずれか１つの化学元素を含有しない。いくつかの態様において、金属−ポリオルガノシロキサン混合物／組成物、硬化複合体、及び熱老化した材料の少なくとも１つあるいは各々は、本段落における上述の除外物をすべて含有しない。上述の除外物（態様を含有しない）は、但し書きを支持する。上述の除外物はまた、除外した対象が最も広範な実施形態において含まれるよう熟慮されること、そうでなければ当該主題が、上述の態様において除外される必要がないであろうことは実証される。
【０１０７】
金属−ポリオルガノシロキサン混合物及び組成物は独立して、１部分製剤としてまたは２部分製剤として調製され得る。例えば、１部分製剤は、混合またはブレンドなどの何らかの簡便な手段によって、構成要素（Ａ）〜（Ｃ）と構成要素（Ｄ）〜（Ｕ）のいずれか１つ以上などの何らかの任意の構成要素とを組み合わせることによって調製され得る。２部分製剤は、一次部分における構成要素（Ａ）と二次部分における構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）とを組み合わせることによって調製され得る。１つ以上のさらなる構成要素（Ｄ）〜（Ｕ）は、硬化または反応の開始が回避される限り、一次部分及び／または二次部分へ独立して添加され得る。典型的には、製剤は、使える状態になるまで密封した容器の中に保存される。
【０１０８】
金属−ポリオルガノシロキサン材料は、熱管理を必要とする用途及びデバイスにおいて熱伝導性材料（ＴＣＭ）として使用され得る。ＴＣＭの例としては、熱インターフェイス材料（ＴＩＭ）が挙げられる。ＴＩＭの例は、熱接着剤または熱にかわ、熱間隙充填剤、熱ゲル、及び熱グリースである。熱グリースは、ヒートシンクなどのコンポーネントと集積回路との間のインターフェイス材料として使用され得る。典型的には、熱グリースは、これらのコンポーネントへの接着を提供しない。機械的な強度が熱グリースを用いた組立て体において所望の場合、組立て体は、ブラケットなどの支持部材をさらに使用し得る。熱接着剤または熱にかわは、熱グリースの代わりに使用され得、コンポーネントの組立て体へ機械的強度をさらに提供する。例えば、熱接着剤は、その他の装着している機構が入手可能ではない場合、組立て体における集積回路へヒートシンクを結合するために使用され得る。パテ及びシートなどの熱間隙充填剤は、隣接するコンポーネント間の空気間隙を充填して、それらの間の熱の移動を高めるために使用され得る。熱ゲルは、パッドなどの柔軟な可撓性のある定義された形状の形態で構成され得、適用するのが容易である。
【０１０９】
金属−ポリオルガノシロキサン材料は、光学コンポーネント、電子コンポーネント、及び自動車メカトロニクスとともに使用され得る。光学コンポーネントの例は、レーザダイオード、マルチプレクサ、及びトランシーバである。電子コンポーネントの例は、フリップチップ集積回路（ＩＣ）などのＩＣ；中央演算処理装置（ＣＰＵ）；マイクロプロセッサ；電力半導体及びモジュール；センサ；電源、高速大量記憶ドライブ、モータ制御、及び高電圧変圧器である。
【０１１０】
金属−ポリオルガノシロキサン材料は、メートル・ケルビンあたり≧０．２ワット（Ｗ／ｍ／Ｋ）の、あるいは０．５、１．０、１．５、さらには２．０Ｗ／ｍ・Ｋ超の熱伝導率の熱伝導率を有し得る。
【０１１１】
金属−ポリオルガノシロキサン材料はまた、熱もしくは温度変化を経験しない、または熱管理機能のために材料を使用しない無熱用途において使用され得る。無熱用途の例は、重量を屋外物品へ加えるための密度増大充填剤材料、紫外光遮断材料、膜、及び無熱接着剤もしくは無熱グリースである。
【０１１２】
本発明は、後続の本発明の非限定例によってさらに説明され、本発明の実施形態は、その特徴及び制限のいかなる組み合わせも含み得る。大気温は、別段の記載がない限り、約２３℃である。
【実施例】
【０１１３】
２９Ｓｉ−ＮＭＲ機及び溶剤：Ｖａｒｉａｎ４００ＭＨｚ水銀分光計を使用した。Ｃ６Ｄ６を溶剤として使用した。
【０１１４】
動粘性率検査法１：０．１％ひずみ及び２５℃を使用し、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（旧米国材料試験協会）（Ｗｅｓｔ  Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）によって普及したＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５（プラスチックのための標準検査法：動的機械的特性のメルトのレオロジー）に従う。この検査法は、機械的分光計または動的分光計を使用してもよく、直径２５〜５０ｍｍ及び厚さ１〜３ｍｍの検査試料を用いて熱可塑性ポリマーの重要なレオロジー特性及び粘度を特徴づける単純な手段を提供する。次の条件、すなわち２５ｍｍ径のステンレス鋼並行プレート、０．６ｍｍ間隙、１秒間当たり１０．０ラジアン（ｒａｄ／ｓ）の角振動数、１０年間当たり２０の測定地点を用いて０．０１％から３００．０％までのひずみを収集したデータ、温度２５℃。データ獲得モード：相関、０．５遅延周期、１／０秒（ｓ）遅延時間。測定標準偏差：±１５０パスカル秒を用いてＡＲＥＳ  Ｇ２レオメーターを使用した。
【０１１５】
デュロメータ硬さ検査法１：Ａ型（ショアＡ）のデュロメータ及び侵入物を使用し、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって普及されたＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−１５（ゴム特性のための標準検査法−デュロメータ硬さ）に従う。この検査法は、指定された条件下で当該材料へ力を加えた場合、特定のタイプの侵入物の貫通を基にしている。押込み硬さは、この貫通と逆に関連しており、当該材料の弾性係数及び粘弾性挙動に依存している。測定は、自動操作スタンドを備えたＳｈｏｒｅ機モデル番号９０２デュロメータ機上で行った。
【０１１６】
粒径検査法１：粒径は、レーザ回折または粒径分析装置を用いて、乾燥形態におけるまたは分散剤（例えば、水）中に分散した固体粒子の試料で測定され得る。例えば、ＭＡＬＶＥＲＮ  ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ  Ｓ粒径分析装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｍａｌｖｅｒｎ，Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ，ＵＫ））は、３００ｎｍ〜１０００μｍの範囲の大きさを有する粒子を用いて使用され得る。ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＮＡＮＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ１５０粒径分析装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ））は、５ｎｍ〜４μｍの範囲の大きさを有する粒子を用いて使用され得る。原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）は、粒子が金属−ポリオルガノシロキサン材料中に分散した後の粒径を測定するために使用され得る。
【０１１７】
熱伝導率を測定するための検査法：２２℃の温度で測定したＩＳＯ２２００７−２：２０１５（プラスチック−熱伝導率及び熱拡散率の測定−第２部：過渡的平面熱源（ホットディスク）法；国際標準化機構（Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）により公開）。ＩＳＯ２２００７−２：２０１５は、熱伝導率及び熱拡散係数、それゆえ、プラスチックの単位体積当たりの比熱容量の測定のための方法を指定する。実験上の配置は、異なる試料の大きさと符合するよう設計することができる。測定は、気体の真空環境において、ある範囲の温度及び圧力で実施することができる。半径ｒを有するセンサについて、当該試料は、半径＞２ｒを有するべきである。例えば、半径６．４ミリメートル（ｍｍ）を有するセンサ、及び半径＞１２．８ｍｍ（例えば、１４ｍｍ）を有する試料（検査試料）を使用する。
【０１１８】
構成要素（Ａ−１）：２５℃で１００センチストークの動粘性率を有し、かつＳｉＨ基と脂肪族不飽和有機基とを含有しない非硬化性ポリ（メチル，フェニル）シロキサン流体；  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手。
【０１１９】
構成要素（Ａ−２）：２５℃で７５センチストークの動粘性率を有し、かつＳｉＨ基を含有しない硬化性ビニル末端ポリジメチルシロキサン流体；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手。
【０１２０】
構成要素（Ａ−３）：２５℃で４５０センチストークの動粘性率を有し、かつＳｉＨ基を含有しない硬化性ビニル末端ポリジメチルシロキサン流体；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手。
【０１２１】
構成要素（Ｂ−１）：１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン。
【０１２２】
構成要素（Ｂ−２）：１，２−ビス（トリメトキシシリル）デカン。
【０１２３】
構成要素（Ｃ−１）：９μｍの平均直径を有するアルミニウム粒子。
【０１２４】
構成要素（Ｃ−２）：２μｍの平均直径を有するアルミニウム粒子。
【０１２５】
構成要素（Ｄ−１）：０．１μｍの平均直径を有する酸化亜鉛粒子。
【０１２６】
構成要素（Ｄ−２）：０．４μｍの平均直径を有する酸化アルミニウム粒子。
【０１２７】
構成要素（Ｅ−１）：分子あたり平均３個のＳｉＨ基を有し、かつ２６センチストークの動粘性率を有するＳｉＨ官能性架橋剤。
【０１２８】
構成要素（Ｆ−１）：熱可塑性シリコーン樹脂中に分散したｌ，３−ジビニル−ｌ，ｌ，３，３−テトラメチルジシロキサンとの４０重量％の白金錯体を含有する混合物を含む硬化触媒であって、当該樹脂は、７８モル％のフェニル，メチルシロキサンＤ単位と、２２モル％のジメチルシロキサンＤ単位と、８０°〜９０℃の軟化点とを有する。
【０１２９】
構成要素（Ｇ−１）：２−フェニル−３−ブチン−２−オール。
【０１３０】
構成要素（Ｉ−１）：＞１００〜１２０の平均重合度（Ｄｐ）を有する非対称的に末端がキャップされた直鎖ポリジメチルシロキサン流体を含むレオロジー改質剤。
【０１３１】
構成要素（Ｓ−１）：分子あたり２個のＳｉＨ基を含み、かつ１４センチストークの動粘性率を有するＳｉＨ官能鎖伸長剤。
【０１３２】
以下の例において、簡便さのため、異なる種の構成要素（Ａ）は、（Ａ−１）、（Ａ−２）、及び（Ａ−３）と命名される。同様に、異なる種の構成要素（Ｂ）は、（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）と命名される。同様に、異なる種の構成要素（Ｃ）は、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）と命名される。構成要素（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｉ）の種も、類似の様式で命名される。異なる種の構成要素（Ｂ’−Ｃ’）は、合成された構成要素（Ｂ）及び（Ｃ）の種によって命名される。例えば、種（Ｂ−１）及び（Ｃ−１）から調製された構成要素（Ｂ’−Ｃ’）の種は、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）と命名されるのに対し、種（Ｂ−２）及び（Ｃ−１）から調製された構成要素（Ｂ’−Ｃ’）の種は、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）と命名される。
【０１３３】
本発明例（ＩＥｘ．）１ａ及び１ｂ（実際）：非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物。５．１グラム（ｇ）の（Ａ−１）、０．１７ｇの（Ｂ−１）（ＩＥｘ．１ａにおける）または（Ｂ−２）（ＩＥｘ．１ｂにおける）のいずれか、５０．２ｇの（Ｃ−１）、２５．１ｇの（Ｃ−２）、１７．４ｇの（Ｄ−１）、及び２．０ｇの（Ｉ−１）を混合して、それぞれＩＥｘ．１ａまたはＩＥｘ．１ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物１００グラムを生じた。ＩＥｘ．１ａの金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ−１）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−１）及び（Ｉ−１）を含む。ＩＥｘ．１ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ−１）、（Ｂ−２）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−１）及び（Ｉ−１）を含む。
【０１３４】
ＩＥｘ．１ｃ及びＩＥｘ．１ｄ（実際）：非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物。ＩＥｘ．１ａ及びＩＥｘ．１ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を１５０℃で個別に加熱して、（Ｂ−１）または（Ｂ−２）と（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の各々との間に個別の反応を生じて、ＩＥｘ．１ｃまたはＩＥｘ．１ｄの金属−ポリオルガノシロキサン組成物をそれぞれ生じる。ＩＥｘ．１ｃの金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ−１）、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）、（Ｂ’−１−Ｃ’−２）、（Ｄ−１）及び（Ｉ−１）を含み、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）は、９μｍの平均直径を有する１，２−エチレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子であり、（Ｂ’−１−Ｃ’−２）は、２μｍの平均直径を有する１，２−エチレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子である。ＩＥｘ．１ｄの金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ−１）、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）、（Ｂ’−２−Ｃ’−２）、（Ｄ−１）及び（Ｉ−１）を含み、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）は、１，２−デシレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（９μｍの反応前平均直径を有する）であり、（Ｂ’−２−Ｃ’−２）は、１，２−デシレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（２μｍの前反応平均直径を有する）である。ＩＥｘ．１ｃ及びＩＥｘ．１ｄは独立して、熱グリースとして有用である。
【０１３５】
ＩＥｘ．１ｅ及びＩＥｘ．１ｆ（実際）：熱老化した非硬化性組成物。ＩＥｘ．１ｃまたはＩＥｘ．１ｄの非硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物をそれぞれ、１５０℃の温度で４２日間個別に加熱して、それぞれＩＥｘ．１ｅ及びＩＥｘ．１ｆの熱老化した非硬化性組成物を生じた。０日後（加熱前）、７日後、１４日後、２８日後、及び４２日後に０．１％ひずみで粘度を測定した。以下の表１にパスカル−秒（Ｐａ−ｓ）で粘度を報告する。ＩＥｘ．１ｅ及びＩＥｘ．１ｆの熱老化した非硬化性組成物は、熱グリースとして有用である。
【０１３６】
【表１】
2019512566.tif 000002
【０１３７】
表１におけるデータによって示されるように、本発明の材料は、４２日間の熱老化の際に粘度の比較的わずかな増大を示した。本発明ではない比較材料（例えば、構成要素（Ｂ）を欠失しているかまたは構成要素（Ｂ）の代わりにアルコキシモノシラン剤を用いる）は、有意により大きいと期待されるであろう。
【０１３８】
ＩＥｘ．２ａ及びＩＥｘ．２ｂ（実際）：金属−ポリオルガノシロキサン混合物。５．１ｇの（Ａ−２）、０．１７ｇの（Ｂ−１）（ＩＥｘ．２ａにおける）かまたは（Ｂ−２）（ＩＥｘ．２ｂにおける）のいずれか、５２．３ｇの（Ｃ−１）、２６．２ｇの（Ｃ−２）、１２．９ｇの（Ｄ−２）、及び２．０ｇの（Ｉ−１）を混合して、それぞれ１００グラムのＩＥｘ．２ａまたはＩＥｘ．２ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じた。ＩＥｘ．２ａの金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ−２）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−２）、及び（Ｉ−１）を含む。ＩＥｘ．２ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ−２）、（Ｂ−２）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−２）、及び（Ｉ−１）を含む。
【０１３９】
ＩＥｘ．２ｃ及びＩＥｘ．２ｄ（実際）：硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物。ＩＥｘ．２ａ及びＩＥｘ．２ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を１５０℃で真空下（１０トル、１．３キロパスカル）で、（Ｂ−１）または（Ｂ−２）と（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の各々との間に個別の反応を生じさせるのに十分な１時間、個別に加熱して（温度が１５０℃に到達すると出発）、それぞれＩＥｘ．２ｃまたはＩＥｘ．２ｄの第１の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じた。ＩＥｘ．２ｃ及びＩＥｘ．２ｄの第１の組成物の各々をそれぞれ２３℃へ冷却した後、０．８２ｇの（Ｅ−１）、０．０５ｇの（Ｆ−１）、０．００３ｇの（Ｇ−１）、及び０．４ｇの（Ｓ−１）を添加して、それぞれＩＥｘ．２ｃまたはＩＥｘ．２ｄの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じた。ＩＥｘ．２ｃの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ−２）、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）、（Ｂ’−１−Ｃ’−２）、（Ｄ−２）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）、（Ｇ−１）、（Ｉ−１）及び（Ｓ−１）を含み、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）は、１，２−エチレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（９μｍの反応前平均直径を有する）であり、（Ｂ’−１−Ｃ’−２）は、１，２−エチレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（２μｍの反応前平均直径を有する）である。ＩＥｘ．２ｄの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ−２）、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）、（Ｂ’−２−Ｃ’−２）、（Ｄ−２）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）、（Ｇ−１）、（Ｉ−１）及び（Ｓ−１）を含み、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）は、１，２−デシレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（９μｍの反応前平均直径を有する）であり、（Ｂ’−２−Ｃ’−２）は、１，２−デシレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（２μｍの反応前平均直径を有する）である。ＩＥｘ．２ｃ及びＩＥｘ．２ｄの第１のかつ硬化性の組成物は独立して、熱グリースとして有用である。
【０１４０】
ＩＥｘ．２ｅ及びＩＥｘ．２ｆ（実際）：硬化複合体。個別に、２ｃまたは２ｄの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物をそれぞれ１５０℃で、プレス加工したチェイス（１０トンの圧力を当該チェイスへ適用した）の中で６０分間加熱して、当該組成物を硬化させて、ＩＥｘ．２ｅまたはＩＥｘ．２ｆの硬化複合体をそれぞれ生じた。ＩＥｘ．２ｅ及びＩＥｘ．２ｆの硬化複合体は独立して、熱ゲルとして有用である。
【０１４１】
ＩＥｘ．２ｇ及びＩＥｘ．２ｈ（実際）：熱老化した複合体。ＩＥｘ．２ｅまたはＩＥｘ．２ｆの硬化複合体を１４０°〜１６０℃の温度で１日間〜２８日間、それぞれ個別に加熱して、ＩＥｘ．２ｇまたはＩＥｘ．２ｈの熱老化した複合体を生じた。ＩＥｘ．２ｇの手順を反復して、ＩＥｘ．２ｇの第２の熱老化した複合体を生じる。ＩＥｘ．２ｇ（第１及び第２の試行）及びＩＥｘ．２ｈについての硬さ（ショアＡ）データを以下の表２に列挙する。
【０１４２】
【表２】
2019512566.tif 000003
【０１４３】
表２におけるデータによって示されるように、本発明例は、１５０℃で２８日間熱老化した後でさえ、硬さにおいて実質的に増大しなかった。
【０１４４】
ＩＥｘ．３ａ（実際）：硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物。２５℃で７５の動粘性率を有する０．３３ｇの（Ａ−２）である硬化性ビニル末端ポリジメチルシロキサン流体、６．３ｇの（Ａ−３）、０．３０ｇの（Ｂ−１）、４９．３ｇの（Ｃ−１）、２４．６ｇの（Ｃ−２）、１６．３ｇの（Ｄ−１）、及び２．３ｇの（Ｉ−１）を混合して、１００グラムのＩＥｘ．３ａの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じた。ＩＥｘ．３ａの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−１）、及び（Ｉ−１）を含む。
【０１４５】
ＩＥｘ．３ｂ（予想）：硬化性ビニル末端ポリジメチルシロキサン流体金属−ポリオルガノシロキサン混合物（予想）。２５℃で７５センチストークの動粘性率を有する０．３３ｇの（Ａ−２）である硬化性ビニル末端ポリジメチルシロキサン流体、６．３ｇの（Ａ−３）、０．３０ｇの（Ｂ−２）、４９．３ｇの（Ｃ−１）、２４．６ｇの（Ｃ−２）、１６．３ｇの（Ｄ−１）、及び２．３ｇの（Ｉ−１）を混合して、１００グラムのＩＥｘ．３ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を生じる。ＩＥｘ．３ｂの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン混合物は、構成要素（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ−２）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−１）、及び（Ｉ−１）を含む。
【０１４６】
ＩＥｘ．３ｃ（実際）：硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物。ＩＥｘ．３ａの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を１５０℃で、構成要素（Ｂ−１）と構成要素（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の各々との間に反応を生じさせるのに十分な時間（６０分間）加熱して、ＩＥｘ．３ｃの第１の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じた。当該第１の組成物を２３℃へ冷却した後、０．５４ｇの（Ｅ−１）、０．０３ｇの（Ｆ−１）、及び０．００２ｇの（Ｇ−１）を添加して、ＩＥｘ．３ｃの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じた。ＩＥｘ．３ｃの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）、（Ｂ’−１−Ｃ’−２）、（Ｄ−１）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）、（Ｇ−１）、及び（Ｉ−１）を含み、（Ｂ’−１−Ｃ’−１）は、１，２−エチレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（９μｍの反応前平均直径を有する）であり、（Ｂ’−１−Ｃ’−２）は、１，２−エチレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（２μｍの反応前平均直径を有する）である。ＩＥｘ．３ｃの第１のかつ硬化性の組成物は独立して、熱グリースまたは熱ゲルとして有用である。
【０１４７】
ＩＥｘ．３ｄ（予想）：硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物（予想）。ＩＥｘ．３ｂの金属−ポリオルガノシロキサン混合物を１５０℃で構成要素（Ｂ−２）と構成要素（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の各々との間に個別の反応を生じるのに十分な時間（６０分）加熱して、ＩＥｘ．３ｄの第１の金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じる。当該第１の組成物を２３℃へ冷却した後、０．５４ｇの（Ｅ−１）、０．０３ｇの（Ｆ−１）、及び０．００２ｇの（Ｇ−１）を添加して、ＩＥｘ．３ｄの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物を生じる。ＩＥｘ．３ｄの硬化性金属−ポリオルガノシロキサン組成物は、構成要素（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）、（Ｂ’−２−Ｃ’−２）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）、（Ｇ−１）、及び（Ｉ−１）を含み、（Ｂ’−２−Ｃ’−１）は、１，２−デシレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（９μｍの反応前平均直径を有する）であり、（Ｂ’−２−Ｃ’−２）は、１，２−デシレン系多足性シラノキシで官能化したアルミニウム粒子（２μｍの反応前平均直径を有する）である。ＩＥｘ．３ｄの第１のかつ硬化性の組成物は独立して、熱グリース及び熱ゲルとして有用である。
【０１４８】
ＩＥｘ．３ｅ（実際）：硬化複合体。３ｃの金属−ポリオルガノシロキサン組成物を１５０℃で６０分間加熱して、これを硬化させて、ＩＥｘ．３ｅの硬化複合体を生じた。ＩＥｘ．３ｅの硬化複合体は、熱ゲルとして有用である。
【０１４９】
ＩＥｘ．３ｆ（予想）：硬化複合体（予想）。３ｄの金属−ポリオルガノシロキサン組成物を１５０℃で６０分間加熱して、これを硬化させて、ＩＥｘ．３ｆの硬化複合体を生じる。ＩＥｘ．３ｆの硬化複合体は、熱ゲルとして有用である
【０１５０】
ＩＥｘ．３ｇ（実際）：熱老化した複合体。ＩＥｘ．３ｅの硬化複合体を１４０°〜１６０℃で１日間〜４２日間加熱して、ＩＥｘ．３ｇの熱老化した複合体を生じた。ＩＥｘ．３ｇの熱老化した複合体は、熱ゲルとして有用である。ＩＥｘ．３ｇの熱老化した複合体の硬さ（ショアＡ）を、以下の表３に示す。
【０１５１】
ＩＥｘ．３ｈ（予想）：熱老化した複合体（予想）。ＩＥｘ．３ｆの硬化した複合体を１４０°〜１６０℃で１日間〜４２日間加熱して、ＩＥｘ．３ｈの熱老化した複合体生じる。ＩＥｘ．３ｈの熱老化した複合体は、熱ゲルとして有用である。
【０１５２】
【表３】
2019512566.tif 000004
【０１５３】
表３におけるデータによって示されるように、本発明例は、１５０℃で４２日間熱老化した後でさえ、硬さにおいて実質的に増大しなかった。
【０１５４】
以下の特許請求の範囲は、参照により本明細書に組み込まれ、「請求項」及び「特許請求の範囲」という用語はそれぞれ、「態様（ａｓｐｅｃｔ）」または「態様（ａｓｐｅｃｔｓ）」という用語によって置き換えられる。本発明の実施形態は、結果として生じるこれらの番号付けされた態様も含む。
【国際調査報告】
2019512566.tif 000005
2019512566.tif 000006