(57)【要約】  本発明は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを作り出すための方法に関し、これは以下の工程、ｉ）炭化水素フィードストックを提供する工程、ｉｉ）前記炭化水素フィードストックを、当該フィードストックから芳香族化合物とナフテン類とを除去して、精製フィードストックと、芳香族化合物とナフテン類を含有する一つ以上の流れを形成するのに有効な量の溶媒と接触させる工程、ｉｉｉ）前記精製フィードストックを蒸気分解処理で処理する工程を含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための方法であって、以下の工程、
ｉ）芳香族化合物およびナフテンを含む炭化水素フィードストックを提供する工程；
ｉｉ）前記炭化水素フィードストックを、当該フィードストックから芳香族化合物およびナフテンを除去するのに有効な投与量の溶媒と接触させて、精製フィードストックと、芳香族化合物およびナフテンを含む一つ以上の流れとを形成する工程；
ｉｉｉ）前記精製フィードストックを蒸気分解処理で処理する工程、を含む方法。
【請求項２】
工程ｉｉ）は、二つの副工程、即ち、工程ｉ）の前記炭化水素フィードストックから芳香族化合物を分離し、それによってナフテン含有中間体流と芳香族含有流とを形成することを含む工程ｉｉａ）、及び、前記中間流からナフテンを分離し、それによってナフテン含有流と前記精製フィードストックとを形成することを含む工程ｉｉｂ）、を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ｉｉ）は、芳香族化合物およびナフテンを前記フィードストックから同時に除去して、精製フィードストックを形成する工程、を含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記炭化水素フィードストックは、３００〜５５０℃の範囲の沸点範囲を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記炭化水素フィードストックはパラフィン系原油に由来する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程ｉｉ）は、８５〜１２５℃の温度範囲内で、かつ２５０〜４５０％の範囲内の溶媒量で実施される、請求項３〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記炭化水素フィードストックはナフテン系原油に由来する、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
工程ｉｉ）は、６５〜９５℃の温度範囲内で、かつ１５０〜３００％の範囲内の溶媒投与量で実施される、請求項３〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｉｉａ）は、５０〜１２５℃、好ましくは６０〜８５℃の温度範囲と、５０〜４５０％、好ましくは１００〜３４０％の範囲内の溶媒投与量を含む、請求項１、２、５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｉｉａ）は、１０〜９５℃、好ましくは２０〜６５℃の温度範囲、および５０〜３００％、好ましくは７５〜２００％の範囲内の溶媒投与量を含む、請求項１、２、７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップｉｉｉ）は、更に、蒸気分解処理において前記精製フィードストックを処理する前に前記精製フィードストックから痕跡量の溶媒を除去する工程を適用することをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
更に、前記芳香族およびナフテンを含む一つ以上の流れから溶媒を回収し、回収溶媒流と、芳香族とナフテンとに富む一つ以上の流れを形成する工程を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記芳香族とナフテンとに富む一つ以上の流れは、水素化分解処理、カーボンブラック製造処理、または燃料への直接混合などの、精製処理装置において更に処理されるか、あるいは液体蒸気分解装置におけるクエンチ油物質として処理される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記溶媒は、共溶媒存在下で、ｎ−メチル−２−ピロリドン、フルフラールおよびフェノール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
蒸気分解処理において処理される前記精製フィードストック中の芳香族の濃度は、前記精製フィードストックの重量に基づいて、０〜５重量％、好ましくは、０〜２重量％の範囲である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
蒸気分解処理において処理される前記精製フィードストック中のナフテンの濃度は、前記精製フィードストックの重量に基づいて、０〜２５重量％、好ましくは、０〜１０重量％の範囲である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記芳香族含有流の組成は、６０〜１００重量％の範囲の芳香族含量と、０〜４０重量％の範囲のナフテン含量と、０〜２０重量％の範囲のパラフィン含量を有する、請求項２〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記ナフテン含有流の組成は、０〜１０重量％の範囲の芳香族含量と、５０〜１００重量％の範囲のナフテン含量と、０〜４０重量％の範囲のパラフィン含量を有する、請求項２〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記中間流の組成は、０〜２５重量％の範囲の芳香族含量と、１０〜５０重量％の範囲のナフテン含量と、４０〜１００重量％の範囲のパラフィン含量を有する、請求項２〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを作り出すための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エクソンモービル社の抽出処理ＥＸＯＬは、所望のパラフィン成分およびナフテン成分から潤滑油フィードストックの不要な芳香族成分および極性成分を除去する処理に関する。真空留分又は脱アスファルト油であるオイル供給物が処理装置の底部に入り、他方、注意深く制御された量の水を含むＮＭＰ（ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶媒が処理装置の頂部に入り、上昇するラフィネート（抽残液）溶液と対向流的に接触する。処理装置の頂部を出る油成分に富む相は、溶媒で飽和したラフィネート生成物を含有している。より重い抽出溶液相は、抽出された芳香族成分および極性成分を運ぶ処理装置の底部から出る。溶媒は、ガス又は蒸気ストリッピングによって回収される。
【０００３】
Ｋｏｒｅａｎ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．，３０（９），１７００−１７０９（２０１３）のＭｏｈｓｅｎ  Ｎｏｕｒｉの記事、「軽オレフィンへの重フィードストック熱分解における溶媒脱芳香族化効果の評価：最適化研究」において、熱分解における重フィードストックにおける芳香族抽出の効果が研究された。フィードストックの脱芳香化を行う溶媒としてのＮ−メチルピロリドンが様々な温度と溶媒対油モル比で使用された。エチレンとプロピレンの収率は１０％以上増加したのに対して、５つ以上の炭素原子を有する液体生成物は脱芳香化によって平均で１３％減少した。これは、ラフィネート中の、軽オレフィンを作り出すために分解することがより容易なナフテンの含有率が高いことによるものである。未処理供給物中の芳香族の含有率が高いと、重液体生成物の形成と、より多くのコークスの形成とが生じる。
【０００４】
欧州特許第０６９７４５５号明細書は、低級オレフィン、特にエチレンを製造するための蒸気分解法におけるフィードストックとして好適に適用可能な、フラッシュ蒸留物よりも重質の炭化水素油留分からのハイドロワックス（ｈｙｄｒｏｗａｘ）の製造方法に関する。より詳細には、欧州特許第０６９７４５５号明細書によるハイドロワックス（ｈｙｄｒｏｗａｘ）の製造方法は、少なくとも１つの留出物画分と脱アスファルト油（ＤＡＯ）とをブレンドして得られたブレンドを水素化分解する工程と、水素化分解剤流出物から、その内の少なくとも９０重量％が３７０℃以上の沸点を有する画分（３７０＋画分）を分離する工程と、トップ画分の前記３７０＋画分とボトム画分とを６００℃未満の有効カットポイントで分離し、それによって前記トップ画分として前記ｈｙｄｒｏｗａｘを得る工程、とを有する。
【０００５】
米国特許第５１０７０５６号明細書は、ナフテンとパラフィンとの混合物を含む脂肪族炭化水素に富むフィードストリームからナフテンを分離する方法に関し、この方法は、脂肪族炭化水素に富むフィードストリームを、非選択的な多孔質隔壁膜の片面に接触させ、同時に、この膜を介して圧力差が存在しない場合には、前記隔壁膜の他面を極性溶媒と接触させて、それによって、前記膜の透過側に前記極性溶媒が存在することに応答して、前記多孔質隔壁を介してナフテン系炭化水素を選択的に透過させる工程を含む。
【０００６】
本出願人名義の国際公開第２０１５／０００８４６号は、炭化水素フィードストックから軽質オレフィン炭化水素化合物の生成を増加させるための方法に関し、この方法は、前記炭化水素フィードストックを溶媒抽出装置で溶媒抽出プロセスにかける工程と、得られた溶媒抽出炭化水素フィードストックから、パラフィンを含むラフィネート留分と芳香族化合物およびナフテンを含む留分とを分離する工程と、水素化分解ユニット中で芳香族化合物およびナフテンを含む前記留分を転化して、高含量芳香族留分と軽質パラフィンが多い流れとに分離する工程と、蒸気分解装置中で、前記ラフィネート留分を軽質オレフィンに転化する工程、とを有する。
【０００７】
本出願人名義の国際公開第２０１５／０００８４３号は、炭化水素フィードストックからの軽質オレフィン炭化水素化合物の生成を増加させる方法に関し、この方法は以下の工程、炭化水素フィードストックを３００〜５００℃の温度範囲と２〜１０ＭｐＰａの圧力範囲での開環のための反応領域に供給する工程と、前記反応領域から発生した反応生成物を塔頂流と側流に分離する工程と、前記側流を３００〜５８０℃の温度範囲と０．３〜５ＭＰａの圧力範囲で作動するガソリン水素分解装置（ＧＨＣ）に供給する工程とを有し、ここで、前記ガソリン水素分解装置（ＧＨＣ）は前記開環反応領域よりも高い温度で作動され、かつ、前記ガソリン水素分解装置（ＧＨＣ）は前記開環反応領域よりも低い圧力で作動される、更に、前記ＧＨＣの反応生成物を、Ｃ２−Ｃ４パラフィンと、水素とメタンとを含むオーバーヘッドガス流と、芳香族炭化水素化合物および非芳香族炭化水素化合物を含む流れに分離する工程と、前記ガソリン水素分解装置（ＧＨＣ）装置からの前記オーバーヘッドガス流を蒸気分解装置に供給する工程と、を有する。
【０００８】
英国特許第２０４０３０６号明細書は、軽油（ｇａｓ  ｏｉｌ）から芳香族成分を抽出する方法に関し、この方法は、液−液接触装置に、軽油の流れを導入して、この流れを、軽油の芳香族成分のための選択的溶媒を含む実質的に不混和性の流れと接触させる工程と、前記接触装置から、溶媒と前記軽油から抽出された前記芳香族成分とを含む液体流と、その芳香族成分の少なくとも一部から遊離された軽油を含む液体流とを回収する工程とを有する。前記溶媒は、前記軽油の有機硫黄成分に対しても選択的であり、芳香族成分の少なくとも一部から遊離された軽油を含む前記液体流もまた、有機硫黄成分の少なくとも一部から遊離される。
【０００９】
英国特許第１２４８８１４号明細書は、軽油範囲で沸騰する芳香族含有炭化水素原料用のオレフィンの改良された生産を得る方法に関し、この方法は、芳香族化合物を選択的に除去するために前記原料を処理する工程と、処理された原料、すなわちラフィネートを炭化水素分解領域に供給する工程とを有する。この英国の文献は、芳香族化合物を、その留出物中にパラフィン系およびナフテン系化合物を保持しながら軽油範囲で沸騰する石油留出物から除去、すなわち分離することが溶媒抽出によって達成できることを教示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第０６９７４５５号明細書
【特許文献２】米国特許第５１０７０５６号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１５／０００８４６号
【特許文献４】国際公開第２０１５／０００８４３号
【特許文献５】英国特許第２０４０３０６号明細書
【特許文献６】英国特許第１２４８８１４号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｋｏｒｅａｎ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．，３０（９），１７００−１７０９（２０１３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
熱蒸気分解は、低級オレフィン、特にエテンおよびプロペンを製造するための公知の方法である。これは強吸熱処理であり、基本的には、炭化水素油原料を分解反応が起こるのに十分な高温に加熱し、次いで反応器流出物を急速に冷却し、この流出物を異なる生成物に分別するものである。一般にエテンクラッカーとも呼ばれる蒸気分解装置は、通常、高温セクションと低温セクションからなる。高温セクションは、分解炉、冷却セクション、および流出物を分離するための第１の分留塔からなる。原料を希釈するために蒸気が分解炉に導入される。これは最終的なオレフィン収率に有利であるが、添加された蒸気は炉内でのコークスの析出も抑制する。低温セクションでは、分解されたガスはさらに純粋なエテンおよびプロペンが含まれる様々な最終生成物に分離される。
【００１３】
熱蒸気分解処理において、重質留分を主原料原料フィードストックまたは代替原料（それ自体または共供給される）としてそのまま使用することは下流側の装置および回収装置においては制限されている。より重質な液体供給物は、低級エチレンおよびプロピレンを生成するが、あまり望ましくない副生成物収率、例えばこれらの供給物を分解することによって燃料油の増加を生じる。蒸気分解の前の前処理を使用することが重量留分の質の改善のために不可欠であって、ここで、芳香族成分抽出、ビスブレーキング、水素処理、水素分解、二段階分解等を含むいくつかの処理によって重質留分を品質向上することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、その供給原料を蒸気分解処理によってさらに処理する前の供給原料の前処理に関する。
【００１５】
従って、本発明は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための方法に関し、当該方法は、以下の工程、
ｉ）芳香族化合物およびナフテンを含む炭化水素フィードストックを提供する工程；
ｉｉ）前記炭化水素フィードストックを、当該フィードストックから芳香族化合物およびナフテンを除去するのに有効な投与量の溶媒と接触させて、精製フィードストックと、芳香族化合物およびナフテンを含む一つ以上の流れとを形成する工程；
ｉｉｉ）前記精製フィードストックを蒸気分解処理で処理する工程、を含む。
【００１６】
そのような方法によれば、溶媒抽出処理によって、パラフィンに富む流れが生成され、これは、未処理の炭化水素フィードストックが使用される処理と比較して蒸気分解装置において高められたオレフィン収率を提供する。好ましい実施形態では、前記精製フィードストック、すなわちラフィネート、又は、蒸気分解処理において処理される供給原料は、特定の組成、即ち、その供給原料の総重量に対して、芳香族含有量が０〜５重量％の範囲であり、ナフテン含有量が０〜２５重量％の範囲である組成を有する。前記抽出物の組成、すなわち芳香族化合物およびナフテンを含む流れは、工程ｉｉ）において溶媒抽出ユニットに供給されるフィードストックの組成、基本的には、それはラフィネートとしては回収されず、抽出物として回収される、前記フィードストックの部分、に依存したものとなる。
【００１７】
本発明者らは、本発明の一実施形態によれば、ラフィネートは芳香族化合物中で完全に枯渇しているが、長いパラフィン分枝を有するいくつかのモノ芳香族化合物分子は抽出されず、芳香族含量（５重量％）の範囲の上方値をもたらすものであると推定している。ＶＧＯ中のモノ芳香族化合物含量は通常１０％以下であるので、少なくとも５０％の抽出効率が妥当な推定である。上記のナフテンレベルは、一連の基油（その大部分はある程度水素化処理されている）に関して粘度指数とＮＭＲ分光法によって得られた組成との相関関係に基づいている。本明細書で後述する溶媒抽出条件（溶媒／油比および抽出温度）の範囲内では、ラフィネート中のナフテンの１５〜２５重量％の範囲が期待できる。前述の０％のより低い範囲は、水素化処理された試料（本発明の一部である未処理のＶＧＯよりもナフテン性である）と相関関係においてはカバーされることのなかったかもしれない非常にパラフィン性の高いフィードストックをカバーするための実施例に関する。
【００１８】
芳香族／ナフテンのレベルが上記の値よりも高い実施形態は、液体蒸気分解収率における利益の程度がより小さくなるので、より少ないエチレン＋プロピレンとより多くのピヨイルが生成されることになる。異なるラフィネート組成物／蒸気分解フィードストックに関する効果の程度は、本明細書中の後述の実施例に示されている。
【００１９】
好ましい実施態様において、工程ｉｉ）は、二つの工程、即ち、工程ｉｉａ）：工程ｉ）の前記炭化水素フィードストックから芳香族化合物を分離し、それによってナフテン含有中間体流と芳香族含有流とを形成する工程、そして、工程ｉｉｂ）：前記中間流からナフテンを分離し、それによってナフテン含有流と前記精製フィードストックとを形成する工程、を有する。
【００２０】
このような実施形態によれば、前記精製フィードストック、すなわち、ラフィネートまたは蒸気分解処理で処理される供給原料は、特定の組成を有する。すなわち、芳香族含有量は、０〜２重量％の範囲であり、ナフテン含量は、０〜１０重量％の範囲である。ナフテン含有流は特定の組成を有する。すなわち、芳香族含有量は０〜１０重量％の範囲であり、ナフテン含有量は５０〜１００重量％の範囲であり、パラフィン含有量は０〜４０重量％の範囲である。前記芳香族含有流は、特定の組成を有する。即ち、芳香族含有量は６０〜１００重量％の範囲であり、ナフテン含有量は０〜４０重量％の範囲であり、パラフィン含有量は０〜２０重量％の範囲である。前記ナフテン含有中間流の組成は、芳香族含有量が０〜２５重量％の範囲であり、ナフテン含有量が１０〜５０重量％の範囲であり、パラフィン含有量が４０〜１００重量％の範囲である。すべての百分率は、関係する関連流の総重量に基づく。
【００２１】
別の好ましい実施形態によれば、工程ｉｉ）は、芳香族化合物およびナフテンを前記フィードストックから同時に除去して、精製フィードストックを形成する工程を含む。
【００２２】
前記好適な炭化水素フィードストックは、３００〜５５０℃の範囲の沸点範囲を有する。好ましくは、前記フィードストックは蒸気分解装置への収率を最大にするためにパラフィンが豊富である。そのような好ましいフィードストックの例は、パラフィン系原油に由来する炭化水素フィードストックである。
【００２３】
パラフィン系原油由来の炭化水素フィードストックを使用する場合、工程ｉｉ）は、好ましくは８５〜１２５℃の温度範囲内で、２５０〜４５０％の範囲内の溶媒投与量で実施される。また、工程ｉｉａ）は、好ましくは５０〜１２５℃の温度範囲、より好ましくは６０〜８５℃の範囲内、および５０〜４５０％、好ましくは１００〜３４０％の範囲の溶媒投与量を含む。蒸気分解装置への導入前に、追加の溶媒回収装置を用いて、炉に入る溶媒の量を最小限にし、溶媒損失を最小限に抑えることができる。
【００２４】
そのような好ましいフィードストックの例は、ナフテン系原油に由来する炭化水素フィードストック、特に沸点範囲が３００〜５５０℃の範囲の炭化水素フィードストックである。パラフィン系フィードストックは、１トンの供給原料当たり最も高いエチレン収率を提供するのでより好ましい。
【００２５】
ナフテン系原油由来の炭化水素フィードストックを使用する場合、工程ｉｉ）は、好ましくは６５〜９５℃の温度範囲内で、１５０〜３００％の範囲内の溶媒投与量で実施される。そして、工程ｉｉａ）は、好ましくは１０〜９５℃、より好ましくは２０〜６５℃の温度範囲および５０〜３００％、好ましくは７５〜２００％の範囲内の溶媒投与量を含む。
【００２６】
好ましい実施形態では、本工程ｉｉｂ）は、膜抽出処理を含む。このような膜抽出処理では、フィード流は、多孔質の非選択的な仕切り隔膜、例えば、セラミック、焼結ガラスまたは金属、または、ポリエチレン、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）、セルロース、ナイロンなどの高分子材料、からなる限外濾過膜の片面に沿って通過される。その孔径は、好ましくは１００〜５０００オングストロームの範囲である。
【００２７】
蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための本発明の方法の別の実施態様によれば、ステップｉｉｉ）は、蒸気分解処理において前記精製フィードストックを処理する前に前記精製フィードストックから痕跡量（微量）の溶媒を除去するステップをさらに含む。
【００２８】
本方法は、更に、芳香族およびナフテンを含む一つ以上の流れから溶媒を回収し、回収溶媒流と、芳香族とナフテンとに富む一つ以上の流れを形成する工程を有し、ここで、前記芳香族とナフテンとに富む一つ以上の流れは、水素化分解処理、カーボンブラック製造処理、または燃料への直接混合などの、精製処理装置において更に処理される。前記芳香族とナフテンとに富む一つ以上の流れのもう一つの好適な利用法は、液体蒸気分解装置におけるクエンチ油物質としての利用である。
【００２９】
蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための本方法で使用される前記溶媒は、共溶媒、例えば水の存在を含んで、好ましくはｎ−メチル−２−ピロリドン、フルフラール、フェノールおよびこれらの混合物のグループから選択される。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための本方法の実施形態を示す。
【図２】図２は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための本方法の別の実施形態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を実施例及び図面により説明する。
図１は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための方法１０を示す。炭化水素フィードストック１は、溶媒抽出装置５に通され、そこで溶媒は底部流２と頂部流４に分離される。底部流２は芳香族、ナフテンおよび溶媒を含み、頂部流４はパラフィンを含む。底部流２は溶媒回収装置６に通され、芳香族およびナフテンに富む流れ７に分離される。このようにして回収された溶媒３は、溶媒抽出装置５に再循環される。頂部流４は、オレフィンおよびＢＴＸ（ベンゼン、トルエンおよびキシレン）を含む流れ９を生成するために蒸気分解装置８に通される。図１は、ワンステップ処理、すなわち、供給原料１から芳香族化合物およびナフテンを同時に除去することに関する。一実施形態では、流れ４（ラフィネート）の芳香族含有量は０〜５重量％の範囲であり、ナフテンは０〜２５重量％の範囲である。流れ７（抽出物）の組成は、溶媒抽出ユニットに供給されるフィードストックの組成に依存するが、基本的には、それが抽出物として回収されるラフィネートとして回収されないフィードストックの部分である。
【００３２】
図２は、蒸気分解処理のための高品質フィードストックを製造するための処理２０を示す。炭化水素フィードストック２１は、第１の溶媒抽出ユニット１５に送られ、そこで、それは、底部流１２と頂部流１１に分離される。底部流１２は芳香族化合物および溶媒を含み、頂部流１１はナフテンおよびパラフィンを含む。底部流１２は、第１の溶媒回収装置１６に送られ、芳香族に富む流れ１７に分離される。このようにして回収された溶媒１３は、第１の溶媒抽出装置１５にリサイクルされる。頂部流１１は第２溶媒抽出装置２３に通され、そこで、それは底部流２２と頂部流２７とに分離される。底部流２２はナフテンと溶媒を含み、頂部流２７はパラフィンを含む。底部流２２は第２溶媒回収装置２４に通され、そこで、それはナフテンに富む流れ２５へと分離される。
このようにして回収された溶媒２６は、第２溶媒抽出装置２３に再循環される。頂部流２７は、オレフィンおよびＢＴＸ（ベンゼン、トルエンおよびキシレン）を含む流れ１９を生成するために、蒸気分解装置１８に通される。流れ２５を含有するナフテン系化合物は、蒸気分解装置炉、蒸気分解装置クエンチシステムなどのいくつかの処理ユニットに送られ、ナフテン系潤滑油ストックとして販売される。一実施形態では、流れ２７（蒸気分解装置フィードストック）の芳香族含有量は０〜２重量％の範囲であり、ナフテンは０〜１０重量％の範囲である。流れ２５（ナフテンに富む流れ）の芳香族含有量は、０〜１０重量％の範囲、ナフテンは５０〜１００重量％の範囲、パラフィンは０〜４０重量％の範囲である。流れ１７（芳香族に富む流れ）については、芳香族化合物の含量は６０〜１００重量％の範囲であり、ナフテンは０〜４０重量％の範囲であり、パラフィンは０〜２０％の範囲である。流れ１１（第２の溶媒抽出処理への供給原料）では、芳香族化合物含量は０〜２５重量％の範囲であり、ナフテンは１０〜５０重量％の範囲であり、パラフィンは４０〜１００％の範囲である。
【００３３】
図２は、二工程処理、すなわち炭化水素フィードストックから芳香族化合物を分離して中間流を形成することを含む工程と、前記中間流からナフテンを分離することを含む工程に関する。本発明者らは、図２に由来するパラフィン流の純度が図１で生成されたものよりも高いと推定する。
【００３４】
さらに、図２に示す実施形態は、２つの別個の溶媒回収ユニット、すなわち第１の溶媒回収ユニット１６および第２の溶媒回収ユニット２４を含む。しかしながら、好ましい実施形態（図示せず）では、これらの溶媒回収ユニットを単一のユニットに統合することも可能である。
【００３５】
さらに、図２による処理スキームは、パラフィンおよびナフテンの独立した生成を可能にする。蒸気分解装置炉の分解条件は、各流の最適収率のために調整することが可能である。これは、パラフィンをナフテンと共に炉に送るときには不可能である。
【００３６】
本発明者らは、図１に示す処理において、前記分子、すなわち頂部流４の組成、が軽ければ軽いほど、蒸気分解装置収率が良好であることを見出した。図２に示す処理では、水素供与体として作用し、蒸気分解処理のこの部分で起きる凝縮反応を最小限に抑えるクエンチ材料としてナフテンを使用することができる。さらに、この流れの温度は約１５０〜２００℃であるので、それは、典型的に使用される芳香族に富む流れに匹敵する、或いは、それよりも良好なクエンチ材料を構成することができる。
【００３７】
このように、本方法で使用される装置は、接触を促進するための杼口列（ｓｈｅｄ  ｒｏｗｓ）または他の固定装置、オリフィスミキサー、または機械的攪拌器、制限された内径のジェット、ターボミキサーなどの効率的な攪拌装置を備えた単一の抽出ゾーンまたは複数の抽出ゾーンを含むことができる。その運転はバッチ式または連続式運転として行うことができ、後者の運転が好ましい。特に好ましい運転形態は、連続的な向流抽出を含む。尚、抽出プロセスの運転に使用される装置は、抽出の全体的な効率にとって重要ではなく、回転ディスク接触器、遠心接触器、向流充填床抽出塔、向流トレイ接触器などを含み得ることを銘記することが重要である。
【実施例】
【００３８】
図１に示す処理スキームに従って、溶媒抽出処理における分離の程度に応じて、異なるタイプの蒸気分解装置フィードストックが、真空軽油（ＶＧＯ）から出発して製造された。Ａｒａｂ  Ｌｉｇｈｔ  ＶＧＯ（表１に示す特性）から出発して、６つの異なるフィードストックを生成することができた。
【００３９】
ＶＧＯ１：フルＶＧＯ
ＶＧＯ２：脱芳香族ＶＧＯ（芳香族を含まない）
ＶＧＯ３：パラフィン系ＶＧＯ（芳香族やナフテンを含まない）
ＶＧＯ４：ＶＧＯ中に存在するすべてのパラフィンと２０％のナフテンを含む供給原料
ＶＧＯ５：ＶＧＯ中に存在するすべてのパラフィンおよびすべての単環ナフテンを含む供給原料
ＶＧＯ６：ＶＧＯに存在するすべてのパラフィンと２０％の軽質ナフテンを含む供給原料。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
完全ＶＧＯ（ＶＧＯ１として識別される）および溶媒抽出ＶＧＯ（ＶＧＯ２−ＶＧＯ６として識別される）以外に、２つの未変換油流（ＵＣＯ１およびＵＣＯ２）も比較例のフィードストックとして提供された。
【００４２】
表２は、これらの２つの流れの主な違いは、それらの異なる水素含量（ＵＣＯ１＝１４．３重量％およびＵＣＯ２＝１３．７重量％）にあることを示している。水素化処理／水素化分解は、蒸気分解装置内の真空留出物の処理を可能にする従来の方法である。
【００４３】
【表２】
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【００４４】
一回通過蒸気分解装置の収率（すべての異なる供給原料において重量％）が表３に提供されている。これらの収率は、下記の特性、供給速度＝３０トン／時、コイル出口温度（ＣＯＴ）７７５℃、蒸気／油比＝０．７５ｗ／ｗ、コイル出口圧力（ＣＯＰ）＝１．７ｂａｒａを使用するＳｐｙｒｏソフトウエアを使用して推定された。
【００４５】
【表３】
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【００４６】
上記の実施例において、ＶＧＯ２は、芳香族は完全に失ったが、全てのナフテンを有するラフィネートであり、ＶＧＯ３は芳香族とナフテンとを完全に失ったラフィネートであり、ＶＧＯ４−６は、蒸気分解装置への供給原料にいくらかのナフテンを依然として有することの効果を示す：ＶＧＯ４＝８重量％ナフテン；ＶＧＯ５＝１７重量％のナフテン；ＶＧＯ６＝３重量％のナフテン）。本発明者らは、ラフィネート組成物が、溶媒抽出処理の効率および経済的なトレードオフによって部分的に決定されることを見出した：即ち、より高い温度およびより高い溶媒／油比は、芳香族およびナフテン含量を低下させるが、エネルギー消費はより高くなる。これらの芳香族およびナフテン含量の範囲は、記載した先行技術文献、すなわちＮｏｕｒｉ  ｅｔ  ａｌ．（Ａｒｏｍ＝１９％およびＮａｐｈ＝２８％）およびＧＢ１  ２４８  ８１４（「ラフィネートは軽油のすべてのパラフィンおよびシクロパラフィンを含有する」および「抽出物は軽油に含まれる芳香族化合物の７１％を含有する」のでかなりの量の芳香族化合物がまだラフィネートにある）によって示されるものとは異なる。
【００４７】
表３から、ＶＧＯの脱芳香族化（ＶＧＯ２）は、完全ＶＧＯ（ＶＧＯ１）を処理するのと比較してプロピレンおよびエチレンの収率を５０％向上させ、同時に、Ｃ９−プラス成分の生成を８８％低減することが分かる。その後、全てのナフテンを除去（ＶＧＯ３）することにより、プロピレンとエチレンの収率が４８．７％（ＶＧＯ２よりも３．３％高い）までさらに増加し、Ｃ９プラス生成量が更に削減される。
【００４８】
全ての溶媒抽出ＶＧＯは、未変換油よりも優れたエチレンおよびプロピレン収率を示し、水素または資本集約的水素化処理ユニットを必要としないという利点がある。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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