(57)【要約】  複数の導電性繊維を含む第１のキャリア層；金属層；及び複数の導電性繊維を含む第２のキャリア層を含む、保護フィルムが提供される。第１及び第２のキャリア層のそれぞれは、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する。第１の金属層、キャリア層、及び第２の金属層を含む保護フィルムであって、キャリア層は、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填されている、保護フィルムが提供される。これらのフィルムは、自動テープレイアップ及び自動ファイバープレースメント用途に好適な引張特性、剛性及び粘着特性と共に、落雷保護を提供することができる。
2019534809.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の導電性繊維を含む第１のキャリア層；
金属層；及び
複数の導電性繊維を含む第２のキャリア層、という順序で複数の層を含み、前記第１及び第２のキャリア層のそれぞれが、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する、保護フィルム。
【請求項２】
複数の繊維を含む第３のキャリア層と、
複数の繊維を含む第４のキャリア層と、を更に含み、前記第１のキャリア層、金属層、及び第２のキャリア層は、集合的に前記第３のキャリア層と第４のキャリア層との間に介在し、前記第３及び第４のキャリア層のそれぞれが、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項３】
第１の金属層；
キャリア層；及び
第２の金属層、という順序で複数の層を含み、前記キャリア層が硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填されている、保護フィルム。
【請求項４】
１つ以上の金属層が有孔金属箔を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項５】
前記有孔金属箔がエキスパンドメタル箔を含む、請求項４に記載の保護フィルム。
【請求項６】
１つ以上の金属層が、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項７】
前記１つ以上の金属層が無孔金属箔を含む、請求項６に記載の保護フィルム。
【請求項８】
１つ以上のキャリア層が、織物材料、不織材料、又は複数の連続繊維を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項９】
前記第１及び第２のキャリア層が織物材料を含み、前記第３及び第４のキャリア層が不織材料を含む、請求項２に記載の保護フィルム。
【請求項１０】
少なくとも１つのキャリア層が、金属コーティングされているガラス、炭素、ナイロン、又はポリエステル繊維を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項１１】
各硬質化可能な組成物がエポキシ樹脂を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項１２】
前記キャリア層及び前記金属層のうちの１つ以上が、熱可塑性ポリマーで少なくとも部分的に充填されている、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項１３】
前記熱可塑性ポリマーが、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン−エチレンフルオロエラストマー、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１２に記載の保護フィルム。
【請求項１４】
前記保護フィルムの主表面に垂直な方向に沿って導電性を示す、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の保護フィルム。
【請求項１５】
結合又は硬化の前に、炭素繊維複合材又はガラス繊維複合材上に配置された請求項１〜１４のいずれか一項に記載の保護フィルムを含む、プリプレグ物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護フィルム、より具体的には、航空機外面上に配置することができる保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の航空機において落雷の問題は重大である。パイロットが嵐の中の飛行を避けるようにトレーニングされる場合であっても、なお、米国の商用航空機への落雷は平均で１年に１回を超える。航空機の外部スキンに沿って移動する雷は、スキンの下の電線又は機器に過渡電流を誘発し得る。この過渡電流は、緩和されなければ、コンピュータ及び飛行計器の誤動作を引き起こす可能性がある。更に悪いことに、航空機に搭載された燃料又は他の可燃物に点火する可能性もある。
【０００３】
従来の航空機において、雷の影響は、航空機の外面全体の連続性を確保することによって緩和できる。大部分の飛行機の外部スキンは、一般的に良好な導電体であるアルミニウムで作製されていることから、電流は、中断又は航空機内部への分流なくスキンに沿ってそらせることができる。
【０００４】
金属の代わりに先進の複合材で作製された外部パネルを使用する航空機の場合、落雷に対する保護は、より困難である。複合材料は、軽量であることから有用であるが、アルミニウムほど導電性がない。現代航空機における更なる問題は、機械システムよりも雷によって誘発される電磁妨害の影響を受けやすい、より精巧な電子システムを使用していることである。現在、飛行機は、その設計の安全性を検証するために、厳しい雷認証試験（lightning certification tests）を受ける。落雷はまた、地表上の物体を損傷する可能性もある。風力発電機、自動車、バス、及びトラックでは、非導電性複合材の使用量が増え始めていることから、落雷保護の解決策は関連性が大きくなっている。
【発明の概要】
【０００５】
落雷保護フィルムは、一般に、航空機の内部コンポーネントを電流の影響から遮蔽しながら、航空機のスキンに沿って安全に電流を分流する１つ以上の導電体を含む。導電層は、金属蒸着織布、金属蒸着紙、固体金属フィルム、有孔（すなわち、多孔性）金属フィルム、金属線、金属メッシュ、金属粒子、エキスパンドメタル箔、炭素粒子又は炭素繊維を含む。
【０００６】
航空機製造業者が自動テープレイアップ（「ＡＴＬ」）機及び自動ファイバープレースメント（「ＡＦＰ」）機を使用すると、多くの場合、落雷保護フィルムは、予備硬化状態で、高い引張強度及び弾性率を有する必要がある。現在の手動適用法は、高い引張強度又は弾性率を有するフィルムを必要としない。
【０００７】
一方向繊維の添加により、ＡＴＬ又はＡＦＰのいずれかを用いて適用できる落雷フィルムの引張特性及び剛性を、支持されていないフィルムを歪ませることなく、増大させることができる。これらの層を追加する欠点は、エキスパンド銅箔導体層がオーバーラップで分離する傾向があり、その結果落雷時に複合材への損傷が増加すること、及び内部の航空機システムへの伝導電流が増加することである。
【０００８】
提供される保護フィルムは、エキスパンド銅箔などの導電体を、強度を提供するための１つ以上のキャリア層と組み合わせて使用する。好適な導体は、それ自体が手動適用に十分な引張強度を有し得るが、ＡＴＬ又はＡＦＰ機の支持されていない領域において変形及び伸張する傾向がある。上記のキャリア層は、これらの導体を用いて構成されたフィルムを剛化又は強化することにより問題を緩和する。繊維及び繊維密度の選択は、各種の用途に固有の要件を満たすように有利に調整することができる。更なる利点として、提供される保護フィルムは、ｚ軸方向に沿って導電性を示すことができ、これは保護フィルムの表面全体の電流容量を著しく高めることができる。
【０００９】
第１の態様では、保護フィルムが提供される。保護フィルムは、複数の導電性繊維を含む第１のキャリア層；金属層；及び複数の導電性繊維を含む第２のキャリア層、という順序で複数の層を含み、第１及び第２のキャリア層のそれぞれは、硬質化可能な（hardenable）組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する。
【００１０】
第２の態様では、第１の金属層；キャリア層；及び第２の金属層、という順序で複数の層を含む保護フィルムが提供され、キャリア層は、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填されている。
【００１１】
第３の態様において、結合又は硬化の前に炭素繊維複合材又はガラス繊維複合材上に配置された上記保護フィルムを含む、プリプレグ物品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】様々な例示的実施形態による保護フィルムの断面図である。
【図２】様々な例示的実施形態による保護フィルムの断面図である。
【図３】様々な例示的実施形態による保護フィルムの断面図である。
【図４】様々な例示的実施形態による保護フィルムの断面図である。
【図５】様々な例示的実施形態による保護フィルムの断面図である。
【００１３】
定義
本明細書で使用する場合、
「不織」は、機械的、化学的、熱的、又は溶媒手段及びこれらの組み合わせによって達成される、繊維の結合若しくは連結、又はその両方によって製造されるテキスタイル構造を指し；
「織物」は、少なくとも２組のストランドが、通常は互いに直角に、所定のインターレースパターンに従って、かつ少なくとも１組は布地の長手方向に沿う軸に平行になるように織り合わされたときに作製される構造を指し；
「ｚ軸」は、保護フィルムの平面に対して垂直な方向を指す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書は、複合材航空機表面を落雷から保護するために使用できる保護フィルムを、当該保護フィルムに関連する方法及び物品と共に開示する。これらは、図及び実施例を通じて、これらの保護フィルムの有用な構成を示すが、包括的であること又は特許請求される発明を不当に限定することを意図するものではない。
【００１５】
明細書及び図面中の参照文字が繰り返して使用される場合は、本開示の同じ又は類似の特徴又は要素を表すことを意図している。多数の他の変更及び実施形態を当業者が考案でき、それらは、本開示の原理の範囲及び趣旨に含まれることを理解されたい。本明細書で参照する図面は、縮尺どおりに描かれていない場合がある。
【００１６】
フィルム構造体、一般的に
例示的な保護フィルムが図１に示されており、本明細書において、符号１００により表されている。保護フィルム１００は、多層化されており、互いに反対側にある第１及び第２の主表面１０４、１０６を有する導電体１０２を含む。導体１０２は、第１のキャリア層１１２と第２のキャリア層１１４の間に配置される。選択した実施形態において、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４は繊維質である。ここに示すように、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４はそれぞれ織物材料を含む。
【００１７】
第１及び第２のキャリア層１１２、１１４のそれぞれは、それぞれの硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する。このような組成物は、例えば、化学硬化プロセス、熱の追加、化学線への曝露、又はこれらの何らかの組み合わせによって硬質化できる。好ましい実施形態において、硬質化可能な組成物は硬化性熱硬化組成物である。
【００１８】
好ましい実施形態では、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４は、それぞれ第１及び第２の硬化性熱硬化組成物１０８、１１０で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する。第１及び第２のキャリア層１１２、１１４のそれぞれは、例えば、その空隙体積のうちの少なくとも５０パーセント、少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、又は本質的に全てが、硬化性熱硬化組成物１０８、１１０で充填され得る。第１及び第２の硬化性熱硬化組成物１０８、１１０は、後の小節に記載するように、同一組成でも異なる組成を有してもよい。
【００１９】
導体１０２が有孔である場合、第１及び／又は第２の硬化性熱硬化組成物１０８、１１０は、導体１０２内に存在する空隙体積を部分的に又は完全に充填してもよい。これらの事例において、キャリア層１１２、１１４の第１及び／又は第２の硬化性熱硬化組成物１０８、１１０の負荷に関して上に列挙した体積パーセントは、同様に導体１０２の負荷に適用できる。
【００２０】
好ましい実施形態において、第１及び第２の硬化性熱硬化組成物１０８、１１０は寸法的に安定であり、感圧接着剤の特性を有する。これにより保護フィルム１００は、第１及び第２の硬化性熱硬化組成物１０８、１１０が硬質化される前に表面に付着できる十分な粘着性を有することができる。
【００２１】
任意に、かつ表示のとおり、硬化性熱硬化組成物１０８、１１０は、導体１０２のそれぞれの第１及び第２の主表面１０４、１０６に直接かつ連続的に接触する。いくつかの実施形態では、保護フィルム１００は、導体１０２に関して面対称性を示し、例えば、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４は、実質的に同一の組成、構造及び寸法を有することができる。有利には、保護フィルム１００をプリプレグとして使用した場合、この対称性により、凹状及び凸状の成形面に対して保護フィルム１００を敷設する際に一様な機械的特性が得られやすくなる。
【００２２】
更に、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４のいずれか又は両方は、硬化性熱硬化組成物１０８、１１０と同時に導体１０２に直接接触してもよい。同様に、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４のいずれか又は両方は、硬化性熱硬化組成物１０８の外側に面した表面に沿って部分的に露出していてもよい。更に説明するように、第１及び第２の繊維層（fibrous layers）１１２、１１４内の繊維は、導電性とすることができ、ｚ軸方向に沿う保護フィルム１００の導電性を可能にする。
【００２３】
図２は、織物材料から作製された第１及び第２のキャリア層１１２、１１４の間に導体２０２が配置され、一対の不織キャリア層２２０、２２２がそれぞれ第１及び第２のキャリア層１１２、１１４の外面上に配置されている、保護フィルム２００を示す。図２において、第１及び第２のキャリア層１１２、１１４及び第１及び第２の不織キャリア層２２０、２２２は、同心円状にあり、導体２０２に関して対称に配置されている。
【００２４】
図３は、導電層が保護フィルムの外側に面した表面の近傍に位置する、変更された層構成を有する保護フィルム３００を示している。表示のとおり、保護フィルム３００は、単一の不織キャリア層３２０によって分離された一対の電気導体３０２ａ、３０２ｂを有する。
【００２５】
上記実施形態のキャリア層と同様に、不織キャリア層３２０は、硬化性熱硬化組成物３１６で少なくとも部分的に充填されている。不織キャリア層３２０は、その空隙体積のうちの少なくとも５０パーセント、少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、又は本質的に全てが、硬化性熱硬化組成物１０８、１１０で充填されている。
【００２６】
不織キャリア層３２０及び硬化性熱硬化組成物３１６は、表示のとおり、隣接する導体３０２ａ、３０２ｂに広がり、これらの導体と接触している。任意に、かつ表示のとおり、第１及び第２の硬化性熱硬化組成物の相対的に薄い層３１２、３１４は、導体３０２ａ、３０２ｂの外側に面した表面上に位置する。
【００２７】
保護フィルム３００の更なる態様は、保護フィルム１００に関して既に説明されたものと類似しているため、ここでは繰り返さない。
【００２８】
図４は、多くの点で保護フィルム３００と類似している更に別の保護フィルム４００を示す。上記実施形態と同様に、保護フィルム４００は硬化性熱硬化組成物の表面層４１２、４１４の間に位置する一対の導体４０２ａ、４０２ｂを含む。保護フィルム４００は、不織キャリア層の代わりに、導体４０２ａ、４０２ｂの間の中央に位置する織物キャリア層４０８を用いている。
【００２９】
図５は、中央層が熱可塑性キャリア層５１８である、保護フィルム３００、４００に類似した更に別の保護フィルム５００を示す。熱可塑性キャリア層５１８は、導体５０２ａ、５０２ｂの間に挟まれている。任意に、熱可塑性キャリア層５１８は、導体５０２ａ、５０２ｂに直接積層される。
【００３０】
有利には、提供される保護フィルムは、ＡＴＬ又はＡＴＰ製造機で使用するのに十分な剛性を有することができる。ＡＴＬ及びＡＴＰ機が一般的に使用するウェブハンドリングプロセスでは、保護フィルムのかなりの領域が機械的に支持されていない。その結果、切断、供給、更には重力のみでも、このような機械で使用されている従来フィルムの過度の歪みを誘発し、視覚的表面欠陥、フィルム損傷、その他の品質問題が生じる可能性がある。
【００３１】
ＡＴＬ又はＡＴＰ製造プロセスの使用を可能にするために、提供される保護フィルムは、従来の保護フィルムよりも高い曲げ剛性を特徴とし得る。曲げ剛性は、面外配向∫（ＥＩ）／ωとして定義され、∫（ＥＩ）は、フィルムの断面内の各領域のヤング率Ｅと断面二次モーメントＩとの積の和であり、ωはフィルムの基本重量である。好ましい実施形態では、提供される保護フィルムは、周囲条件下で、少なくとも０．００２ｍ３／ｍ、少なくとも０．００３ｍ３／ｍ、又は少なくとも０．００４ｍ３／ｍの曲げ剛性を示す。
【００３２】
これらの保護フィルム、特に導体、キャリア層、及び硬化性熱硬化組成物の個別成分に関する詳細は、下の小節内に提供される。
【００３３】
導体
上記のように、提供された保護フィルムは、１つ以上の導体を含む。導体は、任意の好適な導電性材料、典型的には金属で作製され得る。一例として、導体は、保護フィルムが屈曲して非平面状の表面になじむことができる十分に薄い金属箔であってもよい。
【００３４】
典型的には、導体は、高い導電性、低密度及び高い腐食耐性などの好ましい特性のバランスを有する材料で構成される。有用な金属としては、限定するものではないが、銅、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、銀、金、及びこれらの金属合金が挙げられる。
【００３５】
導体の好ましい寸法は、高い導電性と追従性（conformability）の両方の必要性のバランスをとることが好ましい。いくつかの実施形態において、導体は、少なくとも２マイクロメートル、少なくとも３マイクロメートル、少なくとも４マイクロメートル、又は少なくとも５マイクロメートルの全厚を有することができる。導体は、最大５０マイクロメートル、最大４０マイクロメートル、最大３０マイクロメートル、最大２０マイクロメートル、又は最大１２マイクロメートルの全厚を有することができる。
【００３６】
いくつかの実施形態では、導体は、一体的に展伸された金属箔を含む。エキスパンドメタル箔は、長軸が導体のダウンウェブ方向に対して鋭角であり（導体のダウンウェブ方向に平行でも垂直でもなく）、短軸も導体のダウンウェブ方向に対して鋭角である平行四辺形、例えば、菱形又は正方形の一般形状を有する空隙を複数含むことができる。空隙は線状ストランドと交差ストランドとにより境界が定められ、線状ストランドは導体のダウンウェブ方向に対して概して平行に方向付けられ、交差ストランドは導体のダウンウェブ方向に対して斜め又は垂直に方向付けられている。線状ストランドと交差ストランドはノードで交わる。
【００３７】
線状ストランドはダウンウェブ方向に対して実質的に平行である。本開示において、「ダウンウェブ方向に平行」とは、フィルム又はメッシュの一般的な平面内での配向を意味しており、面外、すなわちｚ軸の配向は無視する。いくつかの実施形態において、線状ストランドは、メッシュの長さ全体にわたって±１０°の角度公差でダウンウェブ方向に平行であり、いくつかの実施形態では、公差はより少ない。いくつかの実施形態において、線状ストランドの平行状態からの正味のずれは、長い距離にわたって小さく、そのため線状ストランドそれぞれは、非常に長い長さにわたってメッシュ内に収まる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、線状ストランドの平行状態からの正味のずれは、累積された結果、正又は負となり、線状ストランドそれぞれは、メッシュの一端から始まり、所与のメッシュの全長をわたってメッシュの他端に達する。所与のメッシュの全長は、典型的には少なくとも３ｍであり、より典型的には少なくとも４ｍであり、より典型的には少なくとも６ｍであり、より典型的には少なくとも８ｍであり、より典型的には少なくとも１２ｍである。そのため、いくつかの実施形態において、線状のストランドは、正味角度公差が±１０°（メッシュの長さ全体にわたって累積された平行状態からのずれ）まででダウンウェブ方向に対して平行であり、いくつかの実施形態において、公差は上記より少ない。
【００３９】
例示的な一体型エキスパンドメタルメッシュ材料の更なる態様は、同時係属ＰＣＴ公開番号第ＰＣＴ／ＵＳ２０１７／０９１３６５号（Ｈｅｂｅｒｔ）に記載されている。
【００４０】
キャリア層
本明細書に開示される保護フィルムは、導電性である１つ以上のキャリア層を含む。導電性を提供するため、本明細書に開示されるキャリア層は、複数の導電性繊維を含み得る。いくつかの実施形態では、導電性繊維は、導電性材料を均一に含む。代替的な実施形態では、導電性繊維は、非導電性繊維材料上に配置された導電性外層を含む。
【００４１】
繊維の選択肢としては、限定するものではないが、ガラス繊維、炭素、ナイロン、及び／又はポリエステルが挙げられる。非導電性材料で作られている場合、これらの繊維は、ニッケル、銅、亜鉛、青銅、スズ又はこれらの組み合わせでコーティングされることで金属化されていてもよい。銅、アルミニウム、又は銀などの導線を含むことで、フィルム全体の引張強度及び剛性も高まり得る。
【００４２】
上記金属は、真空蒸着、イオンめっき、電気めっき、及び無電解めっきなどであるがこれらに限定されない任意の公知の方法を用いて繊維の外表面上に付着されてもよい。例えば、非導電性繊維基材を導電性にする１つの有用な方法は無電解ニッケルめっきであり、この場合ニッケルイオンは、基材に電流をかける必要なく、触媒された表面上で金属ニッケルへと還元される。
【００４３】
コーティングされたキャリア層は、少なくとも１グラム毎平方メートル（ｇｓｍ）、少なくとも２ｇｓｍ、少なくとも２．５ｇｓｍ、少なくとも３ｇｓｍ、又は少なくとも４ｇｓｍの基本重量を有することができる。キャリア層は、最大３０ｇｓｍ、最大２５ｇｓｍ、最大２０ｇｓｍ、最大１５ｇｓｍ、又は最大１２ｇｓｍの基本重量を有することができる。
【００４４】
導電性繊維の形成に使用する繊維質材料は、概ね、織物材料と不織材料との２つの分類のうちの１つに該当する。
【００４５】
スクリムなどの織物材料は、集合的に一体布地を形成する材料の糸又はストリップが織り合わされて構築されたテキスタイル材料である。あるいは、スクリムは、交差点で接着剤によって結合されるか又は互いに融着された繊維の網から構成されていてもよい。
【００４６】
生機として知られるスクリムの１種は、軽量〜中量で、未染色の、追加の仕上げが行われていない織布として定義される。生機は、ガーゼ、クロス、又はスクリムとして知られることもある。
【００４７】
使用される別の種類のスクリムは、繊維のネットがその交点で溶融加工により結合された押出成形プラスチックの網である。一例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテートなどの様々な樹脂をベースとする網を製造するための押出及び配向のプロセスである。一例は、Ｃｏｎｗｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ）から入手可能なポリエチレン及びエチレンビニルアセテートを含む複合プラスチックの網である。一般に、当該技術分野で公知の任意の織物又は不織スクリムを、本開示の保護フィルムに利用することができる。本開示の例示的な織物キャリア層は、織物繊維を含むスクリム、例えば、未仕上げの生機である。別の例示的なスクリム材料は、織物ポリエステル又はポリエステルブレンド繊維を含む。
【００４８】
更なる代替案として、押出プラスチック網状材料をスクリムに用いることができる。このような網は、回転押出又は往復押出のいずれかのプロセスを用いて、個別のプラスチックのストランドを相互連結したネットワーク状に押出し、網様構造をもたらすことによって製造できる。プラスチック網を製造するプロセスを記載した方法は、米国特許第３，７００，５２１号（Ｌａｒｓｅｎ）；同第３，７６７，３５３号（Ｇａｆｆｎｅｙ）；同第３，７２３，２１８号（Ｇａｆｆｎｅｙ）；及び同第４，１２３，４９１（Ｇａｆｆｎｅｙ）号に与えられている。
【００４９】
本開示のいくつかの実施形態は、横糸又は横断方向３０本につき経糸又は長手方向に１００本未満、他のいくつかの実施形態では、横糸方向３０本につき経糸方向に５０本未満、更なる実施形態では、横糸方向１５本につき経糸方向に３０本未満の打ち込み本数を有するスクリム材料を含む。
【００５０】
当業者に明らかなように、打ち込み本数及び繊維デニールは、補強、粘着性、及び接着性の間の適切なバランスが得られるように選択できる。
【００５１】
不織材は、織物と異なり、化学的、機械的、熱、又は溶媒処理によって結合された長繊維から作製された繊維様材料である。不織材料は、特定の繊維表面積、リント発生（又は望ましくない繊維の放出）を防止するための繊維間結合、繊維の化学組成、色、デニール、又は繊維の基本重量が得られるように選択できる。
【００５２】
背景として、不織シートは、その複合繊維の化学結合又は物理的結合（例えば、機械的結合）からその強度を導き出す。前者のプロセスでは、繊維は、硬化又は固化されてウェブ内に結合を形成する接着樹脂でコーティングされてもよい。後者のプロセスでは、繊維はメルトブローされてもよい。メルトブローでは、ブローされた繊維が十分な高温で相互溶融することによって互いに結合する。
【００５３】
機械的結合は、一般的にはニードルパンチ又はスパンレースによって、繊維を絡めてウェブに強度を付与する。後者の方法では、入ってくる非結合繊維のドライレイドウェブに、高圧水の噴射が向けられる。この噴射作用は、ウェブの繊維を高度に絡み合わせ、高強度の不織布を得る。このプロセスは、例えば、米国特許第３，４０３，８６２号（Ｄｗｏｒｊａｎｙｎ）及び第３，４８５，７０６号（Ｅｖａｎｓ）に記載されている。
【００５４】
本開示の一実施形態において、不織材料は、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ポリオレフィン繊維（例えば、ポリプロピレン及びブレンド繊維）、木綿繊維及び等価物並びにこれらのブレンドを含む群から選択されるスパンレース繊維を含む。本開示の更にもう１つの特定の実施形態において、不織材料はスパンレースされたポリエステル繊維を含む。
【００５５】
不織材料は、典型的には、材料基本重量、すなわち、定義された単位面積の材料の重量に関して記述される。本開示のいくつかの実施形態は、上に開示された基本重量の範囲内の不織材料を含む。
【００５６】
非金属導電性キャリア層も可能である。例えば、一方又は両方のキャリア層が、カーボンナノチューブのマットから作製されてもよい。あるいは、一方又は両方のキャリア層は、保護フィルムの平面を挟んで互いに平行に走る連続繊維を含んでもよく、各連続繊維は、全ての他の繊維から電気的に分離されている。
【００５７】
図５に示すように、熱可塑性ポリマーから作製されたキャリア層を使用することもできる。熱可塑性ポリマーとしては、限定するものではないが、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン−エチレンフルオロエラストマー、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン及び任意の数のこれらの組み合わせが挙げられる。所望であれば、熱可塑性ポリマーから作製されたキャリア層を、十分な量の導電性の異種材料フィラー（例えば、硬質化可能な組成物に関して以下に記載のもの）とブレンドして、横方向、ｚ軸方向、又はその両方に沿って導電性を有するキャリア層を提供してもよい。
【００５８】
１つ又は複数のキャリア層は、保護フィルムに対してｚ軸方向に沿って導電性を示すことが好ましい。ｚ軸の導電性は、従来の表面保護フィルムで観察される問題である、保護フィルム内部への電気アークを軽減することが発見された。保護フィルムの面内に導電性が存在する場合であっても、隣接する導体間に絶縁層がある場合にアークが発生しやすい。このアークは、落雷点の周囲の広い範囲にわたって損傷を引き起こし、更なる損傷を引き起こす可能性があり、この損傷は表面フィルム内にまで貫通し得る。開示されている保護フィルムは、特に落雷点から離れた領域で、アークを低減し、貫通を防止し、表面フィルムに対する損傷を限局化する傾向がある。
【００５９】
硬質化可能な組成物
有用な硬質化可能な組成物としては、硬化性熱硬化組成物が挙げられる。本明細書で使用する場合、「硬化性熱硬化組成物」は、架橋反応を起こすことができる化合物を指す。適切な開始剤及び／又は触媒を硬化性熱硬化組成物に含めることで、組成物が、例えば、加熱又は化学線（例えば、可視光又は紫外光）照射時に架橋できるようにすることができる。
【００６０】
任意の好適な硬化性熱硬化組成物を使用してもよい。例としては、限定するものではないが、エポキシ、エポキシ硬化剤、フェノール樹脂、フェノール、シアン酸エステル、ポリイミド（例えば、ビスマレイミド及びポリエーテルイミド）、ポリエステル、ベンゾオキサジン、ポリベンゾオキサジン、ポリベンゾオキサゾン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シアネート、シアン酸エステル；及びポリエーテルケトン（例えば、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトンなど）、これらの組み合わせ、及びこれらの前駆体が挙げられる。
【００６１】
硬化性熱硬化樹脂は、１つ以上の異種材料フィラーを含有してもよい。使用するフィラーの種類は特に限定されず、例えば、球体、フレーク、ロッド、又はフィラメント（例えば繊維）の形態をとってもよい。有用なフィラーとしては、限定するものではないが、シリカ粒子、ガラス粒子、セラミック粒子、カーボンナノチューブ、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６２】
場合により、フィラーは導電性フィラーである。導電性は、フィラー材料自体が導電性である（例えば炭素）ことに基づくか、又はフィラーが少なくとも部分的に導電性表面層でコーティングされていることに基づいてもよい。金属層は導電性の付与に有用であり、好適な金属層としては、銀、銅、ニッケル、スズ、アルミニウム、並びにこれらの合金及び組み合わせが挙げられる。
【００６３】
異種材料フィラーは、所与の粘度、操作性、及び／又は導電性プロファイルをもたらすのに好適な任意の量で存在できる。非限定的実施形態において、フィラーは、硬質化可能な組成物の総重量に対して少なくとも８パーセント、少なくとも１３パーセント、少なくとも１８パーセント、少なくとも２３パーセント、又は少なくとも２７パーセントの量で存在する。更に、フィラーは、硬質化可能な組成物の総重量に対して、最大５５パーセント、最大５３パーセント、最大５０パーセント、最大４８パーセント、又は最大４５パーセントの量で存在し得る。
【００６４】
任意に、第１及び第２のキャリア層の一方又は両方の露出した主表面は、微細構造化接着剤表面を含む。好ましい実施形態において、微細構造化表面は、接着剤表面を横断して延びる複数のチャネルを画定する。これらのチャネルは、保護フィルムの外縁部分を終点とするか、又は保護フィルム外縁部分を終点とする他のチャネルと連通するかのいずれかである。保護フィルムが所与の基材に適用されると、これらの経路は、接着剤と基材との間の境界面に捕捉された空気又は何らかの他の流体を保護フィルムの外縁に逃がす出口を提供する。
【００６５】
チャネルは、接着剤内に微細構造化表面をエンボス加工するかまた形成することによって作ることができる。微細構造化表面は、例えば、個別の三次元構造のランダムなアレイ又は規則的なパターンによって提供することができる。個別の構造は、保護フィルムの主表面にチャネルの一部を少なくとも部分的に画定することができ、複数の構造が組み合わさって主表面に連続的なチャネルを生成してもよい。選択されるパターンには、直線的パターン及びその他の知られている規則的なパターンが含まれ得る。
【００６６】
剥離ライナーの使用は、本発明の微細構造化接着剤を形成するための好ましい方法である。剥離ライナーの組成は特に限定されない。好ましい剥離ライナー組成物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、及びフッ化ポリビニリデンなどのプラスチック、並びにそのようなプラスチックをコーティング又は積層した紙又は他の基材が挙げられるが、これらに限定されない。エンボス加工可能なコート紙又は熱可塑性膜をシリコン処理又は別法で処理して、改善された剥離特性を付与することができる。剥離ライナー上にこれらの構造を提供するための技術は、米国特許第５，６５０，２１５号（Ｍａｚｕｒｅｋ）に開示されている。
【００６７】
パターニングされた導電体
任意に、保護フィルムは、好ましくは導電性である個別の部位を示す表面を含んでもよい。
【００６８】
一実施形態では、外部コーティングに導電性成分を添加して、好ましくは導電性領域であるアイランドを確立してもよい。例示的な導電性成分としては、フレーク、球体、ロッド又はフィラメントが挙げられる。これらの材料は、金属でも非金属でもよく、通常は導電性又は可変導電性（variably conductive）であってもよい。
【００６９】
別の実施形態において、構造化された導電性表面を使用して、好ましくは導電性である個別の部位を生成することができる。表面材料は、これらの個別の部位を示すパターンを有するように作製することができる。このテクスチャー化表面は、ｉｎ  ｓｉｔｕで作製されてもよく、部品に型成形されてもよく、フィルム様製品として適用されてもよく、ミル加工、エッチング又は何らかの手段によりテクスチャーに作用してもよい。本発明の表面材料は、導電性であるか、導電性素子を含有するか、又は導電性材料でコーティングされていることが必要である。表面は、後で、表面テクスチャーが明白な個別の導電性部位を示すために必要な程度に、樹脂又は塗料などの非導電性材料で被覆されてもよい。
【００７０】
このアプローチに関連する任意項目及び利点は、例えば、米国特許第８，９２２，９７０号（Ｈｅｂｅｒｔ）に開示されている。
【００７１】
包括的であることを意図するものではないが、追加の非限定的実施形態を次のとおりに列挙する。
【００７２】
１．複数の導電性繊維を含む第１のキャリア層；金属層；及び複数の導電性繊維を含む第２のキャリア層、という順序で複数の層を含み、第１及び第２のキャリア層のそれぞれが、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する、保護フィルム。
【００７３】
２．複数の繊維を含む第３のキャリア層と、複数の繊維を含む第４のキャリア層と、を更に含み、第１のキャリア層、金属層、及び第２のキャリア層は、集合的に第３のキャリア層と第４のキャリア層との間に介在し、第３及び第４のキャリア層のそれぞれが、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する、実施形態１に記載の保護フィルム。
【００７４】
３．第１の金属層；キャリア層；及び第２の金属層、という順序で複数の層を含み、キャリア層が硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填されている、保護フィルム。
【００７５】
４．各キャリア層が、その空隙体積の最大９０パーセントを硬質化可能な組成物で充填されている、実施形態１〜３のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００７６】
５．各キャリア層が、その空隙体積の最大８０パーセントを硬質化可能な組成物で充填されている、実施形態４に記載の保護フィルム。
【００７７】
６．各キャリア層が、その空隙体積の最大７０パーセントを硬質化可能な組成物で充填されている、実施形態５に記載の保護フィルム。
【００７８】
７．各金属層が金属箔を含む、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００７９】
８．金属箔が銅、アルミニウム、又はこれらの合金を含む、実施形態７に記載の保護フィルム。
【００８０】
９．金属箔が有孔金属箔を含む、実施形態７又は８に記載の保護フィルム。
【００８１】
１０．有孔金属箔がエキスパンドメタル箔を含む、実施形態９に記載の保護フィルム。
【００８２】
１１．有孔金属箔が、８マイクロメートル〜１００マイクロメートルの厚さを有する、実施形態９又は１０に記載の保護フィルム。
【００８３】
１２．有孔金属箔が、９マイクロメートル〜６０マイクロメートルの厚さを有する、実施形態１１に記載の保護フィルム。
【００８４】
１３．有孔金属箔が、１０マイクロメートル〜４５マイクロメートルの厚さを有する、実施形態１２に記載の保護フィルム。
【００８５】
１４．各金属層が、硬質化可能な組成物で少なくとも部分的に充填された空隙体積を有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００８６】
１５．金属箔が無孔金属箔を含む、実施形態７又は８に記載の保護フィルム。
【００８７】
１６．無孔金属箔が、２マイクロメートル〜５０マイクロメートルの厚さを有する、実施形態１４に記載の保護フィルム。
【００８８】
１７．無孔金属箔が、３マイクロメートル〜３０マイクロメートルの厚さを有する、実施形態１５に記載の保護フィルム。
【００８９】
１８．無孔金属箔が、５マイクロメートル〜１２マイクロメートルの厚さを有する、実施形態１６に記載の保護フィルム。
【００９０】
１９．１つ以上のキャリア層が、織物材料、不織材料、又は複数の連続繊維を含む、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００９１】
２０．第１及び第２のキャリア層が織物材料を含み、第３及び第４のキャリア層が不織材料を含む、実施形態２に記載の保護フィルム。
【００９２】
２１．少なくとも１つのキャリア層が、金属コーティングされているガラス、炭素、ナイロン、又はポリエステル繊維を含む、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００９３】
２２．１つ以上のキャリア層が、金属コーティングされているガラス、炭素、ナイロン、又はポリエステル繊維を含む、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００９４】
２３．銀、銅、ニッケル、スズ、又はこれらの合金又は組み合わせでコーティングされたガラス、炭素、ナイロン、又はポリエステル繊維を含む、実施形態２１又は２２に記載の保護フィルム。
【００９５】
２４．各キャリア層が、１ｇｓｍ〜３０ｇｓｍの基本重量を有する、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００９６】
２５．各キャリア層が、２．５ｇｓｍ〜２０ｇｓｍの基本重量を有する、実施形態２４に記載の保護フィルム。
【００９７】
２６．各キャリア層が、４ｇｓｍ〜１２ｇｓｍの基本重量を有する、実施形態２５に記載の保護フィルム。
【００９８】
２７．各硬質化可能な組成物がエポキシ樹脂を含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【００９９】
２８．各硬質化可能な組成物がＢステージ樹脂を含む、実施形態１〜２７のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１００】
２９．各硬質化可能な組成物が硬化性熱硬化樹脂及びその内部に分散された異種材料フィラーを含む、実施形態１〜２８のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１０１】
３０．異種材料フィラーが、硬質化可能な組成物の総重量に対して、８重量％〜５５重量％の量で存在する、実施形態２９に記載の保護フィルム。
【０１０２】
３１．異種材料フィラーが、硬質化可能な組成物の総重量に対して、１８重量％〜４８重量％の量で存在する、実施形態３０に記載の保護フィルム。
【０１０３】
３２．異種材料フィラーが、硬質化可能な組成物の総重量に対して、２７重量％〜４５重量％の量で存在する、実施形態３１に記載の保護フィルム。
【０１０４】
３３．異種材料フィラーが、シリカ粒子、ガラス粒子、セラミック粒子、カーボンナノチューブ、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態２９〜３２のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１０５】
３４．異種材料フィラーの少なくとも一部が金属コーティングされている、実施形態２９〜３３のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１０６】
３５．異種材料フィラーが、銀、銅、ニッケル、スズ、アルミニウム、又はこれらの合金又は組み合わせで金属コーティングされている、実施形態３４に記載の保護フィルム。
【０１０７】
３６．キャリア層及び金属層のうちの１つ以上が、熱可塑性ポリマーで少なくとも部分的に充填されている、実施形態１〜３５のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１０８】
３７．熱可塑性ポリマーが、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン−エチレンフルオロエラストマー、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン又はこれらの組み合わせから選択される、実施形態３６に記載の保護フィルム。
【０１０９】
３８．周囲条件下で少なくとも０．００２ｍ３／ｍの曲げ剛性を示す、実施形態１〜３７のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１１０】
３９．周囲条件下で少なくとも０．００３ｍ３／ｍの曲げ剛性を示す、実施形態３８に記載の保護フィルム。
【０１１１】
４０．周囲条件下で少なくとも０．００４ｍ３／ｍの曲げ剛性を示す、実施形態３９に記載の保護フィルム。
【０１１２】
４１．保護フィルムの主表面に垂直な方向に沿って導電性を示す、実施形態１〜４０のいずれか１つに記載の保護フィルム。
【０１１３】
４２．結合又は硬化の前に、炭素繊維複合材又はガラス繊維複合材上に配置された実施形態１〜４１のいずれか１つに記載の保護フィルムを含む、プリプレグ物品。
【０１１４】
４３．保護フィルムの２つ以上の層は、結合又は硬化の前に、一方が他方の上に任意の配向又は方向で配置され、炭素繊維複合材又はガラス繊維複合材を完全に被覆又は部分的に被覆する、実施形態４２に記載のプリプレグ物品。
【０１１５】
４４．保護フィルムが、自動テープレイアップ又は自動ファイバプレースメントプロセスを用いて炭素繊維複合材又はガラス繊維複合材上に配置されている、実施形態４２又は４３に記載のプリプレグ物品。
【実施例】
【０１１６】
本開示の目的及び利点は以下の非限定的な実施例によって更に例証されるが、これらの実施例に引用される具体的な材料及びそれらの量、並びにその他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限しないものと解釈されるべきである。
【０１１７】
特に記載のない限り、実施例及び本明細書のその他の箇所における全ての部、百分率、比等は、重量によるものである。
【０１１８】
特に記載のない限り、全ての試薬はＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から得られたか、若しくは入手可能であり、又は既知の方法により合成され得る。
【０１１９】
実施例の記載にあたり以下の略語を用いる。
°Ｆ：華氏温度
℃：摂氏温度
ｃｍ：センチメートル
ｇｓｍ：グラム毎平方センチメートル
ｍｇ：ミリグラム
ｍｉｌ：１０−３インチ
μｍ：マイクロメートル
ｍｍ：ミリメートル
ｍＯｈｍｓ／□：ミリオーム／スクエア
ｋＰａ：キロパスカル
ｐｓｉ：ポンド／平方インチ
ｒｐｍ：毎分回転数
体積％：体積パーセント
重量％：重量パーセント
【０１２０】
使用材料：
ＣＣＧＦ：導電性コーティングされたガラスフレーク、商品名「ＣＯＮＤＵＣＴ−Ｏ−ＦＩＬ  ＳＧ１５Ｆ３５」でＰｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から入手。
ＣＧ−１４００：ジシアンジアミド、商品名「ＡＭＩＣＵＲＥ  ＣＧ−１４００」でＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から入手可能。
ＣＮＣ：８ｇｓｍの銅−ニッケル−炭素不織スクリム、商品名「２０４４４Ａ」でＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｆｉｂｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ（Ｎｅｗｂｕｒｇｈ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から入手。
ＤＥＲ−３３０：低粘度液体エポキシ樹脂は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの反応生成物であり、商品名「Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０」でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手。
ＤＥＲ−６５０８：イソシアネート変性２官能性エポキシ樹脂、商品名「ＤＥＲ−６５０８」でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手。
ＤＦ−１：高分子、非シリコーンの流動添加剤、商品名「ＤＹＮＯＡＤＤ  Ｆ−１」でＤｙｎｅａ  Ｏｙ（Ｈｅｌｓｉｎｋｉ，Ｆｉｎｌａｎｄ）から入手可能。
ＥＣＦ：５７〜１７５ｇｓｍのエキスパンド銅箔、商品名「ＡＥＲＯＭＥＳＨ」でＢｅｎｍｅｔａｌ  ＧｍｂＨ（Ｓｅｉｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手。
ＥＰＯＮ  ＳＵ−８：約８の平均エポキシド基官能性を有するエポキシノボラック樹脂、商品名「ＥＰＯＮ  ＳＵ−８」でＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能。
ＧＬ−１０４：１０４ｇｓｍのガラスクロス、ＪＰＳ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手。
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＭＰＫ：メチルプロピルケトン
ＭＸ−２５７：濃度３７％のコアシェルゴム強靭化剤をビスフェノールＡベースの液体エポキシ樹脂に配合、商品名「ＭＸ−２５７」としてＫａｎｅｋａ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＬＣ．から入手可能。
ＭＹ−９６３４：多官能エポキシ樹脂、商品名「ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ−９６３４」でＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能。
ＯＰＴ−１０：１０ｇｓｍのガラススクリム、商品名「ＯＰＴＩＭＡＴ  ２０１０３Ａ」でＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｆｉｂｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣから入手可能。
Ｐ２３５３Ｕ：一方向エポキシプリプレグ、商品名「ＴＯＲＡＹ  Ｐ２３５３Ｕ  １９  １５２」でＴｏｒａｙ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能。
ＰＣＤＩ：３５：６０：５重量部のポリカルボジイミド：ＭＥＫ：シクロヘキサノン
ＰＧ−７：銅−フタロシアニン顔料、商品名「ＶＹＮＡＭＯＮ  ＧＲＥＥＮ  ６００７３４」でＨｅｕｃｏｔｅｃｈ  Ｌｔｄ．（Ｆａｉｒｌｅｓｓ  Ｈｉｌｌｓ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から入手可能。
ＲＡ−９５：ビスフェノールＡエポキシ樹脂変性カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、商品名「ＨＹＰＯＸ  ＲＡ−９５」でＣＶＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
Ｒ−９６０：ルチル二酸化チタン顔料、商品名「ＴＩ−ＰＵＲＥ  Ｒ−９６０」でＥ．Ｉ．ｄｕ  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能。
ＳＤ−３：変性ヘクトライト粘土、商品名「ＢＥＮＴＯＮＥ  ＳＤ−３」でＥｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（Ｈｉｇｈｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
ＴＳ−７２０：処理済みヒュームドシリカ、商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ−７２０」でＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から入手可能。
Ｕ−５２：芳香族置換尿素（４，４’−メチレンビス（フェニルジメチル尿素）、商品名「ＯＭＩＣＵＲＥ  Ｕ−５２」でＣＶＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
【０１２１】
接着剤組成物
ミルベース
７０°Ｆ（２１．１℃）の温度で、１４．３２グラムのＤＥＲ−３３０、０．７７グラムのＳＤ−３、０．４７グラムのＰＧ−７、２．３３グラムのＲ−９６０、４．４０グラムのＣＧ−１４００及び０．２３グラムのＵ−５２を、遊星ミル（モデル「ＳＰＥＥＤ  ＭＩＸＥＲ  ＤＡ  ４００  ＦＶ」、Ｓｙｎｅｒｇｙ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｂｕｃｋｉｎｇｈａｍｓｈｉｒｅ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から入手可能）で使用するために設計されたプラスチックカップに入れた。このカップを遊星ミキサー内に配置し、２分間、２２００ｒｐｍで混合した。この混合物を３ロールミルに３回かけて、脇に置いておいた。
【０１２２】
７０°Ｆ（２１．１℃）の温度で、２１．４６グラムのＤＥＲ−６５０８及び８．４１グラムのＥＰＯＮ  ＳＵ−８を、乳棒及び乳鉢を用いて手動で破砕し、遊星ミルで使用するために設計された別のプラスチックカップに入れた。１３．２９グラムのＭＥＫ及び２．７１グラムのＭＰＫをこのカップに添加し、その後上記のミルに固定し、混合物が溶解するまで約１５分、２，２００ｒｐｍで回転させた。
【０１２３】
接着剤組成物１（ＡＣ−１）
１２．９９グラムのＭＸ−２５７、３．０５グラムのＭＹ−９６３４、０．６７グラムのＤＦ−１、４．３２８グラムのＲＡ−９５、１．４８グラムのＴＳ−７２０、１６．０６グラムのミルベース、０．６グラムのＤＦ−１及び５．７グラムのＰＣＤＩをカップに添加した。混合物を遊星ミキサーに戻し、混合を２，０００ｒｐｍで更に１分間継続した。混合物を手動で掻き取って遊星ミルに戻し、全ての成分が均一に分散されるまで約１分間混合した。
【０１２４】
接着剤組成物２（ＡＣ−２）
５０グラムのＡＣ−１に３２．０グラムのＣＣＧＦ及び１１．４グラムのＭＥＫを添加した。混合物を遊星ミキサーに戻し、混合を２，０００ｒｐｍで更に１分間継続した。混合物を手動で掻き取って遊星ミルに戻し、全ての成分が均一に分散されるまで約１分間混合した。導電性コーティングされたガラスフレークの濃度は３８顔料体積％であった。
【０１２５】
接着剤組成物３（ＡＣ−３）
ＣＣＧＦ及びＭＥＫの量をそれぞれ３９．０グラム及び１３．０グラムに増やして、ＡＣ−２調製の手順を繰り返した。導電性コーティングされたガラスフレークの濃度は４３顔料体積％であった。
【０１２６】
接着剤組成物４（ＡＣ−４）
ＣＣＧＦ及びＭＥＫの量をそれぞれ３９．０グラム及び１３．０グラムに増やして、ＡＣ−２調製の手順を繰り返した。導電性コーティングされたガラスフレークの濃度は４８顔料体積％であった。
【０１２７】
その後、接着剤組成物を、１６×１６インチ（３０．４８×３０．４８ｃｍ）及び種々のコーティング量で、Ｌｏｐａｒｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｉｏｗａ  Ｃｉｔｙ，Ｉｏｗａ）から入手した「２３２１０  ７６＃  ＢＬ  ＫＦＴ  Ｈ／ＨＰ  ４Ｄ／６  ＭＨ」型の漂白シリコーンコーティング剥離ライナー上に、バー間隔３〜８ｍｉｌ（７６．２〜２０３．２μｍ）でノッチバーコーティングした。対応する標的コーティング量は４８〜１２６ｇｓｍであった。この接着剤組成物を、約７０°Ｆ（２１．１℃）で少なくとも１２時間乾燥した。ＡＣ−１に関しては、ほぼ等サイズの断面のＣＮＣ（８ｇｓｍの銅−ニッケル−炭素不織スクリム）を、乾燥した接着剤コーティング上に敷設した。この組立体を、その後、レイアップツール内に配置し、２５インチ水銀（８４．７ｋＰａ）の真空を約５〜１０分間適用した。
【０１２８】
乾燥した接着剤組成物ＡＣ−１〜ＡＣ−４を、その後、１／４インチ（６．３５ｍｍ）のストリップに切断した。
【０１２９】
約１０×１０インチ（４０．６４×４５．７２ｃｍ）のＰ２３５３Ｕプリプレグのシート９枚を、真空テーブルの上に置き、４５／９０／１３５／０／９０／０／１３５／９０／４５度に方向付け、２５インチ水銀（８４．７ｋＰａ）の真空を約５〜１０分間適用、シートを固定した。
【０１３０】
１／４インチ（６．３５ｍｍ）のストリップの例示的な接着剤組成物を、５０％オーバーラップの突き合わせスプライス（Ａ２）、又はクロスオーバー突き合わせスプライス（ＡＸ）のいずれかでプリプレグ上で適用して、それぞれのレイアップフォーマットが４０枚のストリップからなる完成パネルを形成した。完成パネルをオートクレーブ内に配置し、バッグの内側に、約２８インチ水銀（９４．８ｋＰａ）の真空を、７２°Ｆ（２２．２℃）で１０〜１５分間適用し、その後、外圧を徐々に５５ｐｓｉ（３９７ｋＰａ）まで上昇させた。バッグ内部の真空は、９４．８ｋＰａで維持し、３５０°Ｆ（１７６．７℃）に到達するまで、１分あたり５°Ｆ（２．８℃）の速度で昇温した。この温度を２時間保持し、その後、温度を７２°Ｆ（２２．２℃）に戻し、圧力を解放し、硬化した複合体物品を、真空バッグから取り出した。
【０１３１】
比較例Ａ〜Ｂ
ＡＣ−１の調製に関して全般的に記載した手順を、ＣＮＣスクリムをＯＰＴ−１０及びＧＬ−１０４ガラススクリムで置き換えて、繰り返した。
【０１３２】
本発明の様々な例示的な構造体、及び比較例を、対応する導電性の値と共に表１に示す。ＡＸのレイアップに関しては、０度及び９０度の方向で導電率を測定した。
【表１】
2019534809.tif 000003
【０１３３】
上記特許出願において引用された全ての文献、特許文献又は特許出願は、一貫した形でそれらの全容が参照により本明細書に組み込まれる。組み込まれた文献の一部と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合、前述の記載の情報が優先するものとする。前述の記載は、特許請求の範囲に記載の開示を当業者が実践することを可能にするためのものであり、本開示の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本開示の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。
【図１】
2019534809.tif 000004
【図２】
2019534809.tif 000005
【図３】
2019534809.tif 000006
【図４】
2019534809.tif 000007
【図５】
2019534809.tif 000008
【国際調査報告】
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