(57)【要約】本発明は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−１０ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第１の組成物を用いて、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を精製するための方法であって、次の工程：ａ）第２の組成物を形成するために、前記第１の組成物を少なくとも１種の有機抽出剤と接触させること；ｂ）ｉ）前記有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物とを含む第３の組成物、並びにｉｉ）１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れを形成するための、前記第２の組成物の抽出蒸留；並びにｃ）前記第３の組成物の回収及び分離を含む方法に関する。本発明はまた、１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法を含む、１２３４ｙｆを製造するための方法にも関する。【選択図】図１ａ
2019506376.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第１の組成物から、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための方法であって、以下の工程：
ａ）  前記第１の組成物を少なくとも１種の有機抽出剤と接触させて、第２の組成物を形成する工程；
ｂ）  前記第２の組成物の抽出蒸留を行って、
ｉ）  前記有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）  １，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れ
を形成する工程；
ｃ）  前記第３の組成物の回収及び分離を行って、前記有機抽出剤を含む流れと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物を含む流れとを形成する工程であって、好ましくは、工程ｃ）で分離された有機抽出剤が工程ａ）へリサイクルされる、工程
を含む、方法。
【請求項２】
前記有機抽出剤が、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択され、有利にはアルコール、ケトン、アミン、エステル及び複素環からなる群より選択される溶媒であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機抽出剤が１０から１５０℃の間の沸点を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記有機抽出剤が１．１以上の分離係数Ｓ１，２を有し、前記分離係数が式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、
γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し；
γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ２は、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の飽和蒸気圧を表す）により計算されることを特徴とし、
分離係数Ｓ１，２が有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記有機抽出剤が０．２０以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量が式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の無限希釈の活量係数を表す）により計算されることを特徴とし、
吸収容量Ｃ２，Ｓが有利には０．４０以上、好ましくは０．６０以上、さらに優先的には０．８０以上、特に０．９０以上、さらに特には１．０以上、優先的には１．０５以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の組成物が、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
第１の組成物が、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む共沸又は共沸様組成物であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記有機抽出剤が１．５以上の分離係数Ｓ１，２を有し、前記分離係数が式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、
γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し；
γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表し、
Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表す）により計算されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記有機抽出剤が０．５以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量が式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、
γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表す）により計算されることを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機抽出剤が、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択されることを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む前記流れが回収されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法で使用されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法であって、以下の工程：
Ａ）  触媒の存在下での、式（Ｉ）  ＣＸ（Ｙ）２−ＣＸ（Ｙ）ｍ−ＣＨｍＸＹ  （式中、Ｘ及びＹは独立に、水素、フッ素又は塩素原子を表し、ｍ＝０又は１である）の化合物のフッ素化、及び／又は触媒の存在下での、式（ＣＸｎＹ３−ｎ）ＣＨｐＸ１−ｐＣＨｍＸ２−ｍ  （ＩＩ）（式中、Ｘは、互いに独立にＣｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり、Ｙは、互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは、１、２又は３であり；ｍは、０、１又は２であり；ｐは、０又は１である）の化合物のフッ素化；
Ｂ）  ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｃ）  工程Ｂ）で回収された流れの蒸留と、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れの蒸留塔上部での回収、並びに、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの蒸留塔底部での回収；
Ｄ）  工程Ｃ）において蒸留塔の底部で回収された流れを用いる、請求項１から９のいずれか一項に記載の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法の実施；並びに
Ｅ）  工程Ｄ）において実施された精製方法の工程ｂ）で形成及び回収された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れの工程Ａ）へのリサイクル、又は工程Ｄ）において実施された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法の工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れのフッ化水素酸の存在下若しくは非存在下での脱フッ化水素
を含む、製造方法。
【請求項１３】
１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１．５以上の分離係数Ｓ１，２を有する有機抽出剤とを含み、前記分離係数が式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し、Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表し、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表す）により計算される組成物であって；好ましくは、前記有機抽出剤が０．５以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量が式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表す）により計算される、組成物。
【請求項１４】
有機抽出剤が、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
総重量に対して５０重量％から９９．９９重量％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、５０重量％未満のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む、共沸又は共沸様組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの調製方法に関する。より具体的には、本発明は、精製を含む２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの調製方法及びその反応によって得られる１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンのリサイクル方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、特に、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）などのハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、冷却剤、伝熱流体、消火器、噴射剤、発泡剤、膨張剤、ガス誘電体、重合媒体又はモノマー、担体流体、研磨剤、乾燥剤、及び発電装置用流体としての特性が知られている化合物である。ＨＦＯは、その低いＯＤＰ（オゾン層破壊係数）及びＧＷＰ（地球温暖化係数）値のために、ＨＣＦＣの望ましい代替物とみなされている。
【０００３】
ハイドロフルオロオレフィンの製造方法の大半は、フッ素化及び／若しくは脱ハロゲン化水素反応、並びに／又はフッ素化反応を伴う。この種の反応は気相中で実施され、不純物を生成する。そのため、目的の用途に十分な程度の純度で所望の化合物を得るために、これを除去する必要がある。
【０００４】
例えば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を製造する状況では、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）、及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）といった不純物の存在が観察される。このような不純物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造する方法を経て得られることが望ましい主な化合物の異性体であって、上記の他には、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）である。１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）、及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のそれぞれの沸点を考慮すると、これらの化合物は反応器内に蓄積し、ゆえに目的の生成物の形成を妨げ得る。
【０００５】
この種の反応混合物の精製は、先行技術から知られている種々の技術、例えば蒸留により実施され得る。しかし、精製する化合物の沸点が近すぎるか、又はこれらの化合物が共沸又は共沸様組成物を形成する場合、蒸留は効率的な方法ではない。したがって、抽出蒸留法が記載されている。
【０００６】
ＥＰ第０８６４５５４号には、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）と１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−トランス−１−プロペン（１２３３ｚｄ）とを含む混合物を、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−トランス−１−プロペンの沸点よりも高い沸点を有する溶媒の存在下で、蒸留により精製するための方法が開示されている。
【０００７】
国際公開第０３／０６８７１６号には、ペンタフルオロエタンとクロロペンタフルオロエタンとを含む混合物から、ヘキサフルオロプロペンの存在下、蒸留によってペンタフルオロエタンを回収するための方法が開示されている。
【０００８】
国際公開第９８／１９９８２号にはまた、１，１−ジフルオロエタンを抽出蒸留によって精製するための方法が開示されている。この方法は、抽出剤を１，１−ジフルオロエタンと塩化ビニルとの混合物と接触させることにある。抽出剤は、１０℃から１２０℃の間の沸点を有する炭化水素、アルコール、及びクロロカーボンから選択される。国際公開第２０１０／１２３１５４号には、蒸留により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための方法が開示されている。
【０００９】
国際公開第９８／１９９８２号に記載されているように、分離すべき生成物次第では、抽出剤の選択は複雑であることが判る。したがって、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための特定の方法を開発する必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【００１０】
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法において、特定の操作条件の選択が、特定の不純物又は異性体の存在を助長し得る。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンはまた、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と平衡状態であり得る。したがって、得られた１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を単離及び精製することは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）の製造を促進するために特に興味深い。さらに、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）のような不純物の存在が、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のように、観察され得る。これらの不純物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造中に生成する中間化合物によって誘発される副反応から生じ得、それらの１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）との分離が複雑であることを証明し得るような物性を有し得る。本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造の他に、優れた純度で製造された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の回収及びリサイクルを可能にする。任意選択的に、このように回収された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）は、フッ化水素酸の非存在下又は存在下で脱フッ化水素反応を起こし、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを形成することができる。このように回収された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）は、後述するようなフッ素化反応を起こすことがある。
【００１１】
第１の態様によれば、本発明は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第１の組成物から、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための方法であって、以下の工程：
ａ）  前記第１の組成物を少なくとも１種の有機抽出剤と接触させて、第２の組成物を形成する工程；
ｂ）  前記第２の組成物の抽出蒸留を行って、
ｉ）  前記有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）  １，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れ
を形成し、かつ、分離する工程；
ｃ）  前記第３の組成物の回収及び分離を行って、前記有機抽出剤を含む流れと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物を含む流れとを形成する工程であって、好ましくは、工程ｃ）で分離された有機抽出剤が工程ａ）へリサイクルされる、工程
を含む、
方法を提供する。
【００１２】
好ましくは、工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れが回収される。
【００１３】
好ましくは、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の、工程ｃ）で分離された化合物を含む流れを分離し、前記流れがトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含有する場合にそれ回収することができる。あるいは、前記流れを焼却してもよい。
【００１４】
好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、ハロ炭化水素（halohydrocarbon）、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒である。有利には、前記有機抽出剤は、アルコール、ケトン、アミン、エステル及び複素環からなる群より選択される溶媒である。
【００１５】
好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１０から１５０℃の間の沸点を有する。
【００１６】
好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ１，２を有し、前記分離係数は式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、
γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し、
Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し；
γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ２は、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の飽和蒸気圧を表す）により計算され、
分離係数Ｓ１，２は、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上である。
【００１７】
本特許出願において、２５℃の温度での飽和蒸気圧が念頭に置かれている。
【００１８】
好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、０．２０以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の無限希釈の活量係数を表す）により計算され、吸収容量Ｃ２，Ｓは、有利には０．４０以上、好ましくは０．６０以上、さらに優先的には０．８０以上、特に０．９０以上、さらに特には１．０以上、優先的には１．０５以上である。
【００１９】
好ましい実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物である。
【００２０】
好ましくは、第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む共沸又は共沸様組成物である。前記有機抽出剤は、１．５以上の分離係数Ｓ１，２を有し、前記分離係数は式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、
γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し；
γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表し、
Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表す）により計算される。
【００２１】
好ましくは、前記有機抽出剤は、０．６０以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表す）により計算される。特に、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。さらに特には、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。
【００２２】
好ましい実施態様によれば、工程ｂ）で分離された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンは回収されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための方法において使用される。
【００２３】
好ましい実施態様によれば、工程ａ）で使用される前記第１の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を含む組成物から得られる。
【００２４】
好ましい実施態様によれば、本発明の方法は、工程ａ）の前に、以下の工程：
ｉ’）  ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、任意選択か否かに関わらず（optionally or not）、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物とを含む組成物Ａの実施；
ｉｉ’）  任意選択か否かに関わらず、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの前記組成物の蒸留を行って、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物を塔上部で取り除き、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む、蒸留塔の底部で回収された第１の流れを形成する工程；
ｉｉｉ’）  工程ｉｉ’）において蒸留塔の底部で回収された前記第１の流れ又は組成物Ａの蒸留を行って、蒸留塔上部で２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む第２の流れを形成し回収する工程、並びに、蒸留塔底部で１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための本発明による方法の工程ａ）において使用される、前記第１の組成物に対応する第３の流れを形成し回収する工程
を含む。
【００２５】
特定の実施態様によれば、工程ｉｉｉ’）で形成され、回収された前記第３の流れは、組成物Ａに、又はｉｉ’）で得られた前記第１の流れによって得られる２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを、有利には前記第３の流れの総重量に対する重量パーセントとして表される低い割合で、好ましくは前記第３の流れの総重量に対する重量パーセントとして表される１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの割合に満たない割合で含有し得る。有利には、工程ｉｉｉ’）で形成され、回収された前記第３の流れは、前記第３の流れの総重量に対して１０重量％未満、有利には５重量％未満、好ましくは１重量％未満の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含有し得る。この場合、本精製方法の工程ａ）及びｂ）の実施中に、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンは、工程ｂ）において形成され回収された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れ中に回収されるであろう。
【００２６】
本発明の第２の態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法が提供される。前記方法は、以下の工程：
Ａ）  式ＣＸ（Ｙ）２−ＣＸ（Ｙ）ｍ−ＣＨｍＸＹ  （Ｉ）（式中、Ｘ及びＹは、独立にＨ、Ｆ又はＣｌを表し、ｍ＝０又は１である）の化合物の、触媒の存在下でのフッ素化；
及び／又は式（ＣＸｎＹ３−ｎ）ＣＨｐＸ１−ｐＣＨｍＸ２−ｍ  （ＩＩ）（式中、Ｘは、互いに独立にＣｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり、Ｙは、互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは、１、２又は３であり；ｍは、０、１又は２であり；ｐは、０又は１である）の化合物の、触媒の存在下でのフッ素化：
Ｂ）  ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｃ）  工程Ｂ）で回収された流れの蒸留と、蒸留塔上部での２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ、並びに、蒸留塔底部での１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｄ）  工程Ｃ）において蒸留塔の底部で回収された流れを用いる、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための本発明による方法の実施；並びに
Ｅ）  工程Ｄ）において実施された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法の工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れの工程Ａ）へのリサイクル、又は工程Ｄ）において実施された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法の工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れの、フッ化水素酸の存在下若しくは非存在下での脱フッ化水素
を含む。
【００２７】
別の態様によれば、本発明は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１．５以上の分離係数Ｓ１，２を有する有機抽出剤とを含む組成物を提供し、前記分離係数は式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し、Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表し、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表す）により計算される。有利には、前記有機抽出剤は、０．６０以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表す）により計算される。
【００２８】
好ましくは、有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。特に、有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。
【００２９】
別の態様によれば、本発明は、総重量に対して５０重量％から９９．９９重量％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、総重量に対して０．０１重量％から５０重量％のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとを含む共沸又は共沸様組成物を提供する。
【００３０】
別の態様によれば、本発明はまた、総重量に対して５０重量％から９９．９９重量％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、総重量に対して０．０１重量％から５０重量％の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を提供する。
【００３１】
別の態様によれば、本発明は、総重量に対して５０重量％から９９．９９重量％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、５０重量％未満のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１ａ−ｃ】本発明の特定の実施態様に従って１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法を実施するための装置を概略的に示す。
【図２】本発明の特定の実施態様に従って２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法を実施するための装置を概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本明細書で使用される用語「炭化水素」は、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ２０アルカン、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルカン、Ｃ５−Ｃ２０アルケン、Ｃ５−Ｃ２０シクロアルケン又はＣ６−Ｃ１８アレーン化合物を指す。例えば、用語「アルカン」は、式ＣｎＨ２ｎ＋２（式中、ｎは１〜２０の間である）の化合物を指す。用語「Ｃ１−Ｃ２０アルカン」は、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、及びデカン又はそれらの異性体を含む。用語「Ｃ５−Ｃ２０アルケン」は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を含み、かつ、５〜２０個の炭素原子を含む炭化水素系化合物を指す。用語「Ｃ３−Ｃ２０シクロアルカン」は、３〜２０個の炭素原子を含む飽和炭化水素系環を指す。用語「Ｃ６−Ｃ１８アリール」は、６〜１８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素系化合物を指す。用語「Ｃ５−Ｃ２０シクロアルケン」は、５〜２０個の炭素原子を含み、かつ、１つ以上の炭素−炭素二重結合を含む環状炭化水素系化合物を指す。
【００３４】
用語「アルキル」は、１〜２０個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状のアルカンから誘導される一価の基をいう。用語「シクロアルキル」は、３〜２０個の炭素原子を含む、シクロアルカンから誘導される一価の基をいう。用語「アリール」は、６〜１８個の炭素原子を含む、アレーンから誘導される一価の基をいう。用語「アルケニル」は、２〜２０個の炭素原子及び少なくとも１つの炭素−炭素二重結合からなる一価の基をいう。用語「アルキニル」は、２〜２０個の炭素原子及び少なくとも１つの炭素−炭素三重結合からなる一価の基をいう。用語「ハロゲン」は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｉ基を指す。用語「シクロアルケニル」は、３〜２０個の炭素原子を含む、シクロアルケンから誘導される一価の基を指す。Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル、及びＣ６−Ｃ１８アリール置換基を、１つ以上の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲａＲｂ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＲａＲｂ、−ＯＲａ、−ＳＲａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒａ置換基で任意選択的に置換することができ、ここで、Ｒａ及びＲｂは、互いに独立に水素、無置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、無置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、無置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、無置換Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、無置換Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル又は無置換Ｃ６−Ｃ１８アリールである。置換基−ＮＲａＲｂにおいて、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合している窒素原子と共に、飽和又は不飽和、芳香族又は非芳香族の５〜１０員複素環を形成し得る。
【００３５】
用語「ハロ炭化水素」は、式ＲａＸ（式中、Ｒａは、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル、及びＣ６−Ｃ１８アリールから選択され、Ｘは、塩素、フッ素、臭素又はヨウ素原子である）の化合物を指す。Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル、及びＣ６−Ｃ１８アリール置換基を、１つ以上の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲａＲｂ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＲａＲｂ、−ＯＲａ、−ＳＲａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒａ置換基（ここで、Ｒａ及びＲｂは、上で定義した通りである）で任意選択的に置換することができる。
【００３６】
用語「アルコール」は、少なくとも１つの水素原子がヒドロキシル基−ＯＨで置き換えられている、上で定義した炭化水素又はハロ炭化水素を指す。
【００３７】
用語「ケトン」は、少なくとも１つ以上のカルボニル官能基ＲＣ−Ｃ（Ｏ）−Ｒｄ（ここで、Ｒｃ及びＲｄは、互いに独立にＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ６−Ｃ１８アリールであり、１つ以上の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲａＲｂ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＲａＲｂ、−ＯＲａ、−ＳＲａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒａ置換基で任意選択的に置換され得、ここでＲａ及びＲｂは上で定義した通りであり、Ｒｃ及びＲｄは場合により結合して、それらが結合しているカルボニル基と共に、４〜１０員、好ましくは４〜７員の環状ケトンを形成することができる）を含む炭化水素を指す。環状ケトンは、１つ以上の炭素−炭素二重結合も含むことができる。環状ケトンを、上で定義した１つ以上の置換基で任意選択的に置換することができる。
【００３８】
「アミン」という用語は、少なくとも１つ以上のアミン官能基−ＮＲｃＲｄ（ここで、Ｒｃ及びＲｄは、上で定義した通りであり、Ｒｃ及びＲｄは場合により結合して、それらが結合している窒素原子と共に、４〜１０員の芳香族又は非芳香族複素環を形成する）を含む炭化水素を指す。
【００３９】
用語「エステル」は、式Ｒｃ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｄ（式中、Ｒｃ及びＲｄは、上で定義した通りであり、Ｒｃ及びＲｄは場合により結合して、エステル基と共に、４〜２０個の炭素原子を含む環を形成する）の化合物を指す。
【００４０】
用語「エーテル」は、式Ｒｃ−Ｏ−Ｒｄ（式中、Ｒｃ及びＲｄは、上で定義した通りであり、Ｒｃ及びＲｄは場合により結合して、それらが結合している酸素原子と共に、４〜２０個の炭素原子を含む複素環を形成する）の化合物を指す。
【００４１】
用語「アルデヒド」は、少なくとも１つ以上の−Ｃ（Ｏ）−Ｈ官能基を含む化合物を指す。
【００４２】
用語「ニトリル」は、少なくとも１つ以上の−ＣＮ官能基を含む化合物を指す。
【００４３】
用語「カーボネート」は、式Ｒｃ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｄ（式中、Ｒｃ及びＲｄは、上で定義した通りである）の化合物を指す。
【００４４】
用語「チオアルキル」は、式ＲｃＳＲｄ（式中、Ｒｃ及びＲｄは、上で定義した通りである）の化合物を指す。
【００４５】
用語「アミド」は、式ＲｃＣ（Ｏ）ＮＲｅＲｄ（式中、Ｒｃ及びＲｄは、上で定義した通りであり、Ｒｅは、Ｒｃと同じ定義を有し、Ｒｃ及びＲｄは場合により結合して、それらが結合しているアミド基−Ｃ（Ｏ）Ｎ−と共に、４〜１０員、好ましくは４〜７員の環状アミドを形成する）の化合物を指す。環状アミドは、１つ以上の炭素−炭素二重結合も含むことができる。また、環状アミドを、１つ以上の上で定義した置換基で任意選択的に置換してもよい。
【００４６】
用語「複素環」は、４〜１０員炭素系環であり、その少なくとも１つの環員がＯ、Ｓ、Ｐ及びＮ．からなる群より選択されるヘテロ原子であるものをいう。環は、１つ以上の炭素−炭素二重結合又は１つ以上の炭素−ヘテロ原子二重結合又は１つ以上のヘテロ原子−ヘテロ原子二重結合を含み得る。好ましくは、複素環は、上で定義した１、２、３、４又は５個のヘテロ原子を含む。特に、複素環は、酸素、窒素及び硫黄から選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含んでいてもよい。好ましくは、複素環は、４〜６員炭素系環であり、その１、２又は３つの環員がＯ及びＮ．から選択されるヘテロ原子である。複素環を、−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲａＲｂ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＲａＲｂ、−ＯＲａ、−ＳＲａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、及び−Ｃ（Ｏ）Ｒａ（ここで、Ｒａ及びＲｂは、上で定義した通りである）から選択される１つ以上の置換基で任意選択的に置換してもよい。
【００４７】
用語「共沸組成物」とは、単一の物質のような挙動を示し、液相と気相が同じ組成を維持して一定温度で沸騰する、２種以上の化合物の液体混合物をいう。用語「共沸様組成物」とは、一定の沸点を有するか又は沸騰若しくは蒸発に供された場合に分画しない傾向を有する、２種以上の化合物の液体混合物をいう。
【００４８】
用語「有機抽出剤」は、少なくとも１つの炭素原子を含む化合物を指す。
【００４９】
第１の態様によれば、本発明は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を精製するための方法に関する。この精製方法は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第１の組成物を用いて実施される。
【００５０】
好ましくは、前記方法は、以下の工程：
ａ）  前記第１の組成物を少なくとも１種の有機抽出剤と接触させて、第２の組成物を形成する工程；
ｂ）  前記第２の組成物の抽出蒸留を行って、
ｉ）  前記有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）  １，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れ
を形成する工程；
ｃ）  前記第３の組成物の回収及び分離を行って、前記有機抽出剤を含む流れと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物を含む流れとを形成する工程
を含む。
【００５１】
工程ｃ）で分離された抽出剤は、回収され、工程ａ）へリサイクルされ得る。
【００５２】
あるいは、工程ｃ）は、任意選択とすることができる。
【００５３】
前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも２種、少なくとも３種、少なくとも４種、少なくとも５種、少なくとも６種又は全種の化合物とを含み得る。
【００５４】
前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して５０重量％から９９．９９重量％の間の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、有利には該第１の組成物の総重量に対して６０重量％から９９．９重量％の間、好ましくは７０重量％から９９．８重量％の間、特に７５重量％から９９．５重量％の間の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含み得る。
【００５５】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して２０００重量ｐｐｍ未満の１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して１から１０００重量ｐｐｍの間、好ましくは５から５００重量ｐｐｍの間、特に１０から２５０重量ｐｐｍの間の１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）を有し得る。
【００５６】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して２０００重量ｐｐｍ未満の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して１から１０００重量ｐｐｍの間、好ましくは５から５００重量ｐｐｍの間、特に１０から２５０重量ｐｐｍの間の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）を有し得る。
【００５７】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して５０重量％未満のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して０．１重量％から４０重量％の間、好ましくは０．２重量％から３０重量％の間、特に０．５重量％から２５重量％の間のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含み得る。
【００５８】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満のシス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して１から２０００重量ｐｐｍの間、好ましくは５から１０００重量ｐｐｍの間、特に１０から５００重量ｐｐｍの間のシス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）を含み得る。
【００５９】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して２０００重量ｐｐｍ未満のトランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して１から１０００重量ｐｐｍの間、好ましくは５から５００重量ｐｐｍの間、特に１０から２５０重量ｐｐｍのトランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）を含み得る。
【００６０】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して２０００重量ｐｐｍ未満のシス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して１から１０００重量ｐｐｍの間、好ましくは５から５００重量ｐｐｍの間、特に１０から２５０重量ｐｐｍの間のシス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）を含み得る。
【００６１】
同じものを含有する場合、前記第１の組成物は、該第１の組成物の総重量に対して１重量％未満の３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）、有利には該第１の組成物の総重量に対して１から５０００重量ｐｐｍの間、好ましくは５から２０００重量ｐｐｍの間、特に１０から１５００重量ｐｐｍの間の３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）を含み得る。
【００６２】
特定の実施態様によれば、前記有機抽出剤は、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒である。特に、前記有機抽出剤は、アルコール、ケトン、アミン、エステル及び複素環からなる群より選択される溶媒である。好ましくは、複素環は、４〜６員複素環であり、その１、２又は３環員は、Ｏ又はＮなどのヘテロ原子である。
【００６３】
好ましくは、ハロ炭化水素は、ヨードメタン、ブロモエタン、クロロブロモメタン、ヨードエタン、２−ブロモプロパン、ジクロロブロモメタン、２−クロロプロパン、２−ヨードプロパン、ブロモトリクロロメタン、トリクロロアセトアルデヒド、１，２−ジブロモプロパン、２−ブロモブタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプロペン、１，２−ジブロモエタン、１−ブロモプロパン、３−ブロモプロペン、１−ブロモ−２−クロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１−ヨードプロパン、２−ブロモペンタン、１−ブロモ−３−メチルブタン、トリブロモメタン、１−ブロモブタン、１−クロロ−３−ブロモプロパン、１−ブロモペンタン、１，３−ジクロロプロパン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、１，２−ジブロモ−１−フルオロエタン、１−ブロモ−１，２−ジフルオロエチレン、ブロモフルオロメタン、１，１，１−トリフルオロ−２−ブロモエタン、１−クロロ−３−フルオロプロパン、１−クロロ−４−フルオロブタン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、２−ブロモ−２−メチルブタン、２，３−ジクロロ−２−メチルブタン、１−ヨードブタン、１，１，２−トリクロロプロパン、１，３−ジクロロブタン、２，３−ジクロロブタン、１，２，２−トリクロロプロパン、シス−１，３−ジクロロプロペン、トランス−１，３−ジクロロプロペン、１，３−ジクロロ−トランス−２−ブテン、１，２−ジクロロ−２−ブテン及び２−クロロ−２−メチルブタンからなる群より選択される。
【００６４】
好ましくは、アルコールは、メタノール、エタノール、２−プロパノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２−クロロ−１−プロパノール、プロパノール、２−アリルオキシエタノール、２−ブタノール、２−アミノフェノール、２−メチル−２−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、イソブタノール、３−ペンタノール、１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−クロロエタノール、１，２−オクタンジオール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、３−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−エトキシ−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−プロポキシエタノール、１−プロポキシ−２−プロパノール、２，２−ジフルオロエタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、４，４，４−トリフルオロブタノール、３−フルオロプロパノール、２，３−ジメチルブタノール及び１−クロロ−２−メチル−２−プロパノールからなる群より選択される。
【００６５】
好ましくは、ケトンは、プロパノン、ブタノン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、５−ヘキセン−２−オン、４−メチル−２−ヘキサノン及び１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノンからなる群より選択される。
【００６６】
好ましくは、アミンは、エチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、１−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、３−メチル−２−ブタンアミン、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−メチルヒドロキシルアミン、ジプロピルアミン、２−エトキシエタンアミン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、ピリジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−エチルブチルアミン、ｎ−エチルエチレンジアミン、２−メチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、１，３−プロパンジアミン、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、ジメチルエタノールアミン及び１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミンからなる群より選択される。
【００６７】
好ましくは、エステルは、酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、ブロモ酢酸メチルエステル、ギ酸メチル、ヘキサン酸メチル及びギ酸イソプロピルからなる群より選択される。
【００６８】
好ましくは、エーテルは、ジエチルエーテル、２−エトキシプロパン、メチルｔ−ブチルエーテル、２，２−ジメトキシプロパン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、１，２−ジメトキシエタン、ジエトキシメタン、１−エトキシブタン、１−メトキシペンタン、１，２−ジメトキシプロパン、１，１−ジエトキシエタン、トリメトキシメタン、２−クロロ−１，１−ジメトキシエタン、２，２−ジエトキシプロパン、１，１−ジエトキシプロパン、２−メトキシエタノール、メトキシシクロヘキサン、クロロメトキシメタン、エトキシエタノール、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１−エトキシヘキサン、１，１，１−トリエトキシエタン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、ジメトキシメタン、エトキシエテン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、２−メトキシ−１−プロペン、２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル、メチルシクロプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、２−エトキシブタン、ｓｅｃ−ブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、イソブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ−２−メチルブタン及びイソプロピルイソブチルエーテルからなる群より選択される。
【００６９】
好ましくは、アルデヒドは、アセトアルデヒド、イソブタナール、メチルグリオキサール、２−メチルブタナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、ヘキサナール及びエタンジアールからなる群より選択される。
【００７０】
好ましくは、ニトリルは、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル及び（メチレンアミノ）アセトニトリルからなる群より選択される。
【００７１】
好ましくは、カーボネートは、ジエチルカーボネートである。
【００７２】
好ましくは、アミドは、エタンチオアミドを含む。
【００７３】
好ましくは、チオアルキルは、エタンチオール、ジメチルスルフィド、２−プロパンチオール、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−プロパンチオール、ブタンチオール、テトラヒドロチオフェン、１−ペンタンチオール、ジエチルスルフィド、２−ブタンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール及び４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオールからなる群より選択される。
【００７４】
好ましくは、複素環は、ｎ−エチルモルホリン、１−メチルピペラジン、ｎ−メチルモルホリン、２−メチルピラジン、テトラヒドロフラン、１，３，５−トリオキサン、ジオキサン、１，３−ジオキサン、ピペリジン及び２，６−ジメチルモルホリンからなる群より選択される。ジオキサンは、１，４−ジオキサンを指す。
【００７５】
前記有機抽出剤は、エチルアミン、ブロモフルオロメタン、１−ブロモ−１，２−ジフルオロエチレン、アセトアルデヒド、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン、１，１，１−トリフルオロ−２−ブロモエタン、２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル、イソプロピルアミン、ギ酸メチル、２−メトキシ−１−プロペン、ジエチルエーテル、１，２−エポキシプロパン、エタンチオール、エトキシエテン、エチルメチルアミン、ジメチルスルフィド、２−クロロプロパン、ブロモエタン、ジメトキシメタン、ヨードメタン、２−アミノ−２−メチルプロパン、メチルシクロプロピルエーテル、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、エタンジアール、２−クロロ−２−メチルプロパン、２−プロパンチオール、２−エトキシプロパン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、２−ブロモプロパン、クロロメトキシメタン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、イソブタナール、メタノール、テトラヒドロフラン、１−プロパンチオール、クロロブロモメタン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、３−ブロモプロペン、１−ブロモプロパン、メチルグリオキサール、ヨードエタン、２−エトキシ−２−メチルプロパン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、２，２，２−トリフルオロエタノール、１−クロロ−３−フルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、１−ブチルアミン、酢酸エチル、エタノール、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、２−エトキシブタン、２−プロパノール、アセトニトリル、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−メトキシ−２−メチルブタン、２，２−ジメトキシプロパン、２−クロロ−２−メチルブタン、１，２−ジクロロエタン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、ジイソプロピルアミン、２−ブタンチオール、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、ジエトキシメタン、２−メチル−１−プロパンチオール、酢酸イソプロピル、２−ヨードプロパン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、２−ブロモブタン、ジエチルスルフィド、１−エトキシブタン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メチルブタナール、２−メトキシエタンアミン、２，２−ジフルオロエタノール、１，２−ジクロロプロパン、プロパノール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、トリクロロアセトアルデヒド、２−アリルオキシエタノール、ブタンチオール、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、２−ブタノール、１，２−ジメトキシプロパン、イソプロピルイソブチルエーテル、１−クロロ−４−フルオロブタン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、ジオキサン、１−ブロモブタン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メチル−２−ブタノール、１−ヨードプロパン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、シス−１，３−ジクロロプロペン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、１−ブロモ−２−クロロエタン、イソブタノール、２−ブロモ−２−メチルブタン、ジプロピルアミン、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２−エトキシエタンアミン、トリエチルフルオロシラン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、トランス−１，３−ジクロロプロペン、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、１，３，５−トリオキサン、ピリジン、ｎ−メチルモルホリン、３−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、イソブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、２−ブロモペンタン、ブチロニトリル、１−ブタノール、２，３−ジクロロブタン、ｓｅｃ−ブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−ブロモ−３−メチルブタン、１，３−ジクロロ−トランス−２−ブテン、１，３−ジクロロプロパン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、テトラヒドロチオフェン、３−メチル−３−ペンタノール、１，２−ジブロモ−１−フルオロエタン、１，１−ジエトキシプロパン、１，２，２−トリクロロプロパン、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メトキシエタノール、４，４，４−トリフルオロブタノール、２−エチルブチルアミン、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、１−ペンタンチオール、２−クロロ−１，１−ジメトキシエタン、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、３−フルオロプロパノール、５−ヘキセン−２−オン、２，３−ジクロロ−２−メチルブタン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、１−ブロモペンタン、２−メトキシ−１−プロパノール、１，２−ジクロロ−２−ブテン、１−ヨードブタン、ヘキサナール、１−エトキシ−２−プロパノール、１，２−ジブロモエタン、４−メチル−２−ペンタノール、ブロモ酢酸メチルエステル、１，１，２−トリクロロプロパン、１，２−オクタンジオール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、２−クロロ−１−プロパノール、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、１，３−ジクロロブタン、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、３−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−ペンタノール、ｎ−エチルモルホリン、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、（メチレンアミノ）アセトニトリル、１，２−ジブロモプロパン、１，２，３−トリクロロプロペン、２−ヘプタンアミン、２，３−ジメチルブタノール、１−エトキシヘキサン、１−クロロ−３−ブロモプロパン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、３−フルフラール、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，１，１−トリエトキシエタン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール、１−プロポキシ−２−プロパノール又はジメチルエタノールアミンであり得る。
【００７６】
用いる有機抽出剤は、前記第１の組成物中に存在する化合物に応じて選択することができる。したがって、有機抽出剤は、特定の組成物について確立された分離係数及び吸収容量に応じて選択することができる。これらの２つの基準に加えて、有機抽出剤の選択は、有機抽出剤のコスト、市場での入手可能性、及びその毒性又は可燃性特性などの他の商業上又は環境上の基準に任意選択的に基づいてもよい。さらに、特定の実施態様によれば、１，１，１，２，２−ペンタクロロプロパンを精製するための本発明の方法の工程ｂ）及びｃ）で用いる蒸留塔の機能を最適化するためには、有機抽出剤の沸点が０℃〜２００℃、有利には１０℃〜１９０℃、好ましくは１０℃〜１８０℃、特に１０℃〜１５０℃、さらに特には２０℃〜１５０℃、優先的には５０℃〜１５０℃、さらに一層優先的には７５℃〜１５０℃であり得る。
【００７７】
好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ１，２を有し、前記分離係数は式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、
γ１，Ｓは、前記有機抽出剤中１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し；
γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の無限希釈の活量係数を表し；
Ｐ２は、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の飽和蒸気圧を表す）により計算される。
【００７８】
分離係数Ｓ１，２は、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８，以上、さらに特には１．９以上である。
【００７９】
好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、０．２０以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる前記少なくとも１種の化合物の無限希釈の活量係数を表す）により計算される。吸収容量Ｃ２，Ｓは、有利には０．４０以上、好ましくは０．６０以上、さらに優先的には０．８０以上、特に０．９０以上、さらに特には１．０以上、優先的には１．０５以上である。
【００８０】
したがって、前記有機抽出剤は、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２；及び０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．６０以上、さらに優先的には０．８０以上、特に０．９０以上、さらに特には１．０以上、優先的には１．０５以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し得る。
【００８１】
前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物であり得る。
【００８２】
前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも２種、少なくとも３種、少なくとも４種、少なくとも５種、少なくとも６種又は全種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物であり得る。第１の共沸又は共沸様組成物中の各化合物の含有量は、上記の通りである。
【００８３】
前記第１の組成物中の除去すべき化合物（単数又は複数）に応じて、前記分離係数及び前記吸収容量は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される化合物のうち１種とからなる特定のバイナリーカップル（binary couple）について計算され得る。したがって、抽出蒸留工程ｂ）における使用に適した前記有機抽出剤を選択するには、例えば、前記第１の組成物が１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含むのであれば、これらの２種の化合物バイナリーカップルについて、分離係数及び吸収容量を計算する。分離係数Ｓ１，２は、２種以上の化合物を分離する有機抽出剤の容量を決定することを可能にする。吸収容量Ｃ２，Ｓは、対象としている化合物間の分離を得るのに使用される溶媒の量を決定することを可能にする。以下に詳述するすべての第１の組成物について、前記有機抽出剤は、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を有し得、かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上、さらに特には１．０以上、優先的には１．０５以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有し得る。
【００８４】
特に、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む共沸又は共沸様組成物であり得る。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。前記共沸又は共沸様組成物は、−３０℃〜５０℃の温度で得ることができる。前記共沸又は共沸様組成物は、０．５ｂａｒ〜１０ｂａｒの圧力の場合に得ることができる。前記共沸又は共沸様組成物は、該共沸又は共沸様組成物の総重量に対する１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の重量含有量（weight content）として得られる。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）と、前記有機抽出剤とを含み得る。前記有機抽出剤は、１．５以上の分離係数Ｓ１，２を有してもよく、前記分離係数は、式Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、γ１，Ｓは、前記有機抽出剤に対する１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの活量係数を表し、Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの無限希釈の活量係数を表し、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表す）により計算される。前記有機抽出剤は、０．６以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよく、前記吸収容量は、式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、前記有機抽出剤中の無限希釈の活量係数を表す）により計算される。したがって、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の共沸又は共沸様組成物を分離するためには、１．５以上の分離係数Ｓ１，２及び０．６以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有する有機抽出剤を使用することができ；前記有機抽出剤は例えば、エチルアミン、アセトアルデヒド、イソプロピルアミン、ギ酸メチル、ジエチルエーテル、１，２−エポキシプロパン、エチルメチルアミン、ジメトキシメタン、２−アミノ−２−メチルプロパン、メチルシクロプロピルエーテル、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、２−エトキシプロパン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、イソブタナール、テトラヒドロフラン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、２−エトキシブタン、１−メトキシ−２−メチルブタン、２，２−ジメトキシプロパン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、ジイソプロピルアミン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−エトキシ���タン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メチルブタナール、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、２−アリルオキシエタノール、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、ジプロピルアミン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、ピリジン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、ｓｅｃ−ブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、３−メチル−３−ペンタノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−エチルブチルアミン、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、ヘキサナール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、２−ヘプタンアミン、１−エトキシヘキサン、ｎ，ｎ−エチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，１，１−トリエトキシエタン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール又は１−プロポキシ−２−プロパノールである。
【００８５】
有利には、前記有機抽出剤は、１．８以上の分離係数Ｓ１，２及び／又は０．８以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有する。前記有機抽出剤は、例えばエチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、テトラヒドロフラン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、２−エトキシエタンアミン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、２−エチルブチルアミン、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、バレロニトリル、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール又は１−プロポキシ−２−プロパノールである。
【００８６】
好ましくは、前記有機抽出剤は、１．９以上の分離係数Ｓ１，２及び／又は０．９以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有する。前記有機抽出剤は、例えばエチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、テトラヒドロフラン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、２−エトキシエタンアミン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、２−エチルブチルアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル又は１−プロポキシ−２−プロパノールである。
【００８７】
好ましくは、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。特に、有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。さらに特には、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。
【００８８】
特定の実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とシス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）とを含む共沸又は共沸様組成物であり得る。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）と、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を好ましくは有する前記有機抽出剤とを含んでもよく；かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上、さらに特には１．０以上、優先的には１．０５以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよい。前記有機抽出剤は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の組成物について上で定義した通りである。
【００８９】
特定の実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）とを含む共沸又は共沸様組成物であり得る。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）と、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を好ましくは有する前記有機抽出剤とを含んでもよく；かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよい。前記有機抽出剤は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の組成物について上で定義した通りである。
【００９０】
特定の実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）とを含む共沸又は共沸様組成物であってもよい。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）と、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を好ましくは有する前記有機抽出剤とを含んでもよく；かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよい。前記有機抽出剤は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の組成物について上で定義した通りである。
【００９１】
特定の実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）とを含む共沸又は共沸様組成物であってもよい。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）と、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を好ましくは有する前記有機抽出剤とを含んでもよく；かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよい。前記有機抽出剤は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の組成物について上で定義した通りである。
【００９２】
特定の実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）とを有する共沸又は共沸様組成物であってもよい。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）と、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を好ましくは有する前記有機抽出剤とを含んでもよく；かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよい。前記有機抽出剤は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の組成物について上で定義した通りである。
【００９３】
特定の実施態様によれば、前記第１の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）とを含む共沸又は共沸様組成物であってもよい。この特定の組成物中の各化合物の含有量は、各化合物の個々の含有量に関して上に示した通りである。したがって、第２の組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）と、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、さらに優先的には１．５以上、特に１．８以上、さらに特には１．９以上の分離係数Ｓ１，２を好ましくは有する前記有機抽出剤とを含んでもよく；かつ／又は前記有機抽出剤は、０．２０以上、有利には０．４以上、好ましくは０．５以上、さらに優先的には０．８以上、特に０．９以上の吸収容量Ｃ２，Ｓを有してもよい。前記有機抽出剤は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）とを含む第１の組成物について上で定義した通りである。
【００９４】
好ましい実施態様によれば、有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物とを含む前記第３の組成物を蒸留して、有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物とを分離することができる。
【００９５】
特定の実施態様によれば、本発明の方法の工程ｂ）で分離された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れは、回収され、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法において使用される。好ましくは、本実施態様において、微量の有機抽出剤が１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れ中に存在する。好ましくは、有機抽出剤は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法において使用される触媒の性能を損なわないように選択される。
【００９６】
したがって、本発明の方法は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製することを可能にする。有利には、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られた流れ中の、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量は、前記第１の組成物中の含有量より少ない。例えば、いずれか１種の化合物の含有量を、５０％、有利には７５％、好ましくは９０％、特に９５％、さらに特には９８％減らすことができる。有利には、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも２種、少なくとも３種、少なくとも４種、少なくとも５種又は全種の化合物の含有量は、５０％、有利には７５％、好ましくは９０％、特に９５％、さらに特には９８％減らすことができる。好ましくは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られた流れは、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種、少なくとも２種、少なくとも３種、少なくとも４種、少なくとも５種又は全種の化合物を、この（又はこれらの）化合物が前記第１の組成物中に存在している場合、含まない。特に、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られた流れは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含まなくてもよい。用語「含まない」とは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れが、対象としている化合物を該流れの総重量に対して５０ｐｐｍ未満、有利には２０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満含むことを意味する。
【００９７】
好ましい実施態様によれば、本発明の精製方法の工程ａ）で使用される前記第１の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）の組成物から得られる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）組成物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための本発明の方法において使用される前に、事前に精製され得る。したがって、本発明の方法は、工程ａ）の前に、以下の工程：
ｉ’）  ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、任意選択か否かに関わらず、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物とを含む組成物Ａの実施；
ｉｉ’）    任意選択か否かに関わらず、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの前記組成物の蒸留を行って、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物を塔上部で取り除き、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む、蒸留塔の底部で回収された第１の流れを形成する工程；
ｉｉｉ’）  工程ｉｉ’）において蒸留塔の底部で回収された前記第１の流れ又は組成物Ａの蒸留を行って、蒸留塔上部で２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む第２の流れを回収する工程、並びに、蒸留塔底部で１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための本発明による方法の工程ａ）において使用される、前記第１の組成物に対応する第３の流れを回収する工程
を含み得る。
【００９８】
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する前記不純物は、トリフルオロメタン（Ｆ２３）、モノフルオロメタン（Ｆ４１）、ジフルオロメタン（Ｆ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１４３ａ）、トリフルオロプロピン又は１−クロロ−ペンタフルオロエタン（Ｆ１１５）であり得る。
【００９９】
第２の態様によれば、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法を提供する。さらに、本発明の方法は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造中に生成した１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製も含み得る。したがって、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法であって、以下の工程：
Ａ）  触媒の存在下での、式ＣＸ（Ｙ）２−ＣＸ（Ｙ）ｍ−ＣＨｍＸＹ  （Ｉ）（式中、Ｘ及びＹは独立に、Ｈ、Ｆ又はＣｌを表し、ｍ＝０又は１である）の化合物のフッ素化；及び／又は触媒の存在下での、式（ＣＸｎＹ３−ｎ）ＣＨｐＸ１−ｐＣＨｍＸ２−ｍ  （ＩＩ）（式中、Ｘは、互いに独立にＣｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり、Ｙは、互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは、１、２又は３であり；ｍは、０、１又は２であり；ｐは、０又は１である）の化合物のフッ素化；
Ｂ）  ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｃ）  工程Ｂ）で回収された流れの蒸留と、蒸留塔上部での２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ、並びに、蒸留塔底部での１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｄ）    工程Ｃ）において蒸留塔の底部で回収された流れを用いる、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための本発明による方法の実施；並びに
Ｅ）  工程Ｄ）において実施された方法の工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れの工程Ａ）へのリサイクル、又は工程Ｄ）において実施された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法の工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れのフッ化水素酸の存在下若しくは非存在下での脱フッ化水素
を含む、製造方法を提供する。
【０１００】
工程Ａ）の反応は、フッ化水素酸の存在下で実施されてもよい。
【０１０１】
１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む、工程Ｄ）を実施するのに使用される流れは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法に関連して上に記載した前記第１の組成物に対応し得る。１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む、工程Ｃ）において蒸留塔の底部で得られ、かつ、工程Ｄ）を実施するのに使用される流れはまた、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み得る。
【０１０２】
好ましい実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法は、以下の工程：
Ａ）  触媒の存在下での、式ＣＸ（Ｙ）２−ＣＸ（Ｙ）ｍ−ＣＨｍＸＹ  （Ｉ）（式中、Ｘ及びＹは独立に、Ｈ、Ｆ又はＣｌを表し、ｍ＝０又は１である）の化合物のフッ素化；並びに／又は触媒の存在下での、式（ＣＸｎＹ３−ｎ）ＣＨｐＸ１−ｐＣＨｍＸ２−ｍ  （ＩＩ）（式中、Ｘは、互いに独立にＣｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり、Ｙは、互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは、１、２又は３であり；ｍは、０、１又は２であり；ｐは、０又は１である）の化合物のフッ素化；
Ｂ）  ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｃ）  工程Ｂ）で回収された流れの蒸留と、蒸留塔上部での２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ、並びに、蒸留塔底部での１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れの回収；
Ｄ）  工程Ｃ）において蒸留塔の底部で回収された流れを用いる、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための方法であって、以下の工程：
ａ）  １，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れを、少なくとも１種の有機抽出剤と接触させ、第２の組成物を形成する工程；
ｂ）    前記第２の組成物の抽出蒸留を行って、
ｉ）  前記有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）  １，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れ
を形成し、かつ、分離する工程；
ｃ）  前記第３の組成物の回収、並びに、前記有機抽出剤と、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物との間の分離；
Ｅ）  工程Ｄ）において実施された精製方法の工程ｂ）で形成及び回収された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れの工程Ａ）へのリサイクル、又は工程Ｄ）において実施された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法の工程ｂ）で形成された、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む流れのフッ化水素酸の存在下若しくは非存在下での脱フッ化水素
を含む。
【０１０３】
特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法の工程Ｂ）で回収された流れは、フッ化水素酸を含み得る。この場合、工程Ｃ）の前に、工程Ｂ）で回収された流れを予備蒸留Ｂ１’）に供して、蒸留塔の底部でＨＦを除去することができる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含む流れは、蒸留塔の上部で回収される。その後、蒸留塔の上部で回収された上記の流れは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法の工程Ｃ）に供される。
【０１０４】
特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法の工程Ｂ）で回収された流れは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する不純物も含み得る。この場合、工程Ｃ）の前に、工程Ｂ）で回収された流れを、工程Ｂ１’）に続く予備蒸留Ｂ２’）に供し、蒸留塔の上部で２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する前記不純物を除去し、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の、蒸留塔の底部で回収された化合物とを含む第１の流れを形成することができる。その後、蒸留塔の底部で回収された上記の流れを２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法の工程Ｃ）に供する。
【０１０５】
特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法の工程Ｂ）で回収された流れは、ＨＣｌも含み得る。塩酸は、本発明の方法の他の工程とは無関係に、工程Ｂ１’の前又は後に蒸留によって回収することができる。
【０１０６】
より具体的には、工程Ａ）は、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３，３，３，−テトラクロロプロペン、１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、２−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを用いて、好ましくは１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン及び／又は２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンを用いて、特に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｄｂ）を用いて実施される。
【０１０７】
図１ａは、本発明の特定の実施態様に従って１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの精製方法を実施するための装置の単純化した構成を概略的に表す。式ＣＸ（Ｙ）２−ＣＸ（Ｙ）ｍ−ＣＨｍＸＹ（式中、Ｘ及びＹは独立に、Ｈ、Ｆ又はＣｌを表し、ｍ＝０又は１である）の化合物の触媒の存在下でのフッ素化反応及び／又は式（ＣＸｎＹ３−ｎ）ＣＨｐＸ１−ｐＣＨｍＸ２−ｍ  （ＩＩ）の化合物の触媒の存在下でのフッ素化から得られる混合物が、１で得られる。この特定の実施態様において、該混合物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する不純物とを含む。この混合物は、パイプ１０を通って蒸留塔２に移される。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する不純物は、蒸留塔２の上部で回収され、パイプ１１を通って焼却炉又は精製装置７に運ばれる。蒸留塔の底部で得られ、混合物の他の成分を含む残留物は、パイプ１２を通って第２の蒸留塔３に運ばれる。３で行われる蒸留は、混合物の他の成分から２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを分離するために行われる。したがって、蒸留操作条件は、この目的に適している。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンは、蒸留塔の上部で回収され、パイプ１７を通って、例えば蒸留塔など、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製を終了させることができる精製装置４に運ばれる。蒸留塔３の底部で回収された混合物は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを特に含む。この混合物は、パイプ１３を通って抽出蒸留装置５に運ばれ、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを以下の化合物：１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，���，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）
のうち少なくとも１種の化合物から分離し、特にトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを分離する。抽出蒸留装置５には、本特許出願に記載の方法に従って選択された有機抽出剤１９が供給される。１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンは、抽出蒸留装置５の上部で回収され、パイプ８を通って、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための装置１８に運ばれる。抽出蒸留装置５の底部で回収された混合物は、有機抽出剤１９と、以下の化合物：１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）のうち少なくとも１種の化合物、とりわけトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとを特に含む。抽出蒸留装置５の底部で回収された混合物は、１４のパイプを通って、存在する他の化合物から有機抽出剤を分離するための蒸留装置６に運ばれる。有機抽出剤は、蒸留装置の底部で回収され、パイプ１５を通って抽出蒸留装置５にリサイクルされる。蒸留装置６の上部で回収された化合物は、パイプ１６を通ってパイプ１１に運ばれ、７で焼却又は精製される。
【０１０８】
１で提供される混合物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する不純物を含まない。この場合、図１ｂに示すように、混合物は、パイプ１０を通って蒸留塔３に運ばれ、図１ａに関連して上述したように処理される。図１ｃに示す別の特定の実施態様では、混合物１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、以下の化合物：１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）
のうち少なくとも１種の化合物とを含み得る。この場合、該混合物は、抽出蒸留塔５に直接運ばれ、そこで図１ａに関連して上述したように処理される。
【０１０９】
図２は、本発明の特定の実施態様に従って２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法を実施するための装置を概略的に示す。フッ化水素酸２１を、反応器２３内で１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｄｂ）２２と接触させる。２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と、以下の化合物：１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）のうち少なくとも１種の化合物とを含む、得られた混合物は、反応器出口で回収され、パイプ２４を通って蒸留塔２５に運ばれる。したがって混合物は、ＨＣｌ、ＨＦ、及び重質不純物（heavy impurities）又は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点を下回る沸点を有する不純物を含み得る。ＨＦと、場合によって重質不純物とを含む、蒸留塔の底部で得られた流れは、パイプ２６を通って、ＨＦを精製するために精製装置２７に運ばれ、任意選択的に２３においてリサイクルされる。混合物の他の成分は、パイプ２８を通って蒸留塔３０に運ばれる。蒸留塔の上部で得られた３１における流れは、ＨＣｌを含み、蒸留塔の底部で得られた流れは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを精製するための精製装置２９に運ばれる。精製装置２９は、図１ａ〜１ｂに示した装置のいずれであってもよい。
【０１１０】
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための本発明の方法で使用される触媒は、例えば遷移金属酸化物又はそのような金属の誘導体、ハロゲン化物若しくはオキシハロゲン化物を含む金属をベースとするものであってもよい。例えば、ＦｅＣｌ３、オキシフッ化クロム、酸化クロム（任意選択的にフッ素化処理を施す）及びフッ化クロム、並びにこれらの混合物を挙げることができる。他の可能な触媒は、炭素担持触媒、アンチモン系触媒及びアルミニウム系触媒（例えばＡｌＦ３及びＡｌ２Ｏ３、オキシフッ化アルミニウム及びフッ化アルミニウム）である。
【０１１１】
一般に、オキシフッ化クロム、フッ化アルミニウム又はオキシフッ化アルミニウム又は、任意選択的に、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ若しくはＳｂなどの金属を含有する担持触媒を使用することができる。
【０１１２】
この点に関して、参照が明示的になされている国際公開第２００７／０７９４３１号（第７頁、第１〜５行及び第２８〜３２行）及びＥＰ第９３９０７１号（第００２２段落）、国際公開第２００８／０５４７８１号（第９頁、第２２行〜第１０頁、第３４行）及び国際公開第２００８／０４０９６９号（請求項１）を参照することができる。
【０１１３】
触媒は、さらに特に好ましくはクロム系であり、より具体的にはクロムを含む混合触媒である。
【０１１４】
一実施態様によれば、クロムとニッケルとを含む混合触媒が使用される。Ｃｒ／Ｎｉのモル比（金属元素に基づく）は通常、０．５〜５、例えば０．７〜２、例えば約１である。触媒は、０．５重量％〜２０重量％のニッケルを含有し得る。
【０１１５】
金属は、金属形態で、又は、例えば酸化、ハロゲン化若しくはオキシハロゲン化誘導体といった誘導体の形態で存在してもよい。このような誘導体は好ましくは、触媒金属の活性化により得られる。
【０１１６】
担体は、アルミニウム、例えばアルミナ、活性化アルミナ若しくは、例えば米国特許第４９０２８３８号に記載されている、ハロゲン化アルミニウム及びオキシハロゲン化アルミニウムなどのアルミニウム誘導体で、好ましくは構成されるか又は上述の活性化方法により得られる。
【０１１７】
触媒は、任意選択的に活性化に供された、活性化又は非活性化形態のクロム及びニッケルを担体上に含むことができる。
【０１１８】
本明細書において参照が明示的になされている、国際公開第２００９／１１８６２８号（特に第４頁、第３０行〜第７頁、第１６行）を参照することができる。
【０１１９】
別の好ましい実施態様は、クロムと、Ｍｇ及びＺｎから選ばれる少なくとも１種の元素とを含有する混合触媒に基づいている。Ｍｇ又はＺｎ／Ｃｒの原子比率は、好ましくは０．０１〜５である。
【０１２０】
触媒は好ましくは、使用前に空気、酸素若しくは塩素で、及び／又はＨＦで活性化される。
【０１２１】
例えば、触媒は好ましくは、１００〜５００℃、好ましくは２５０〜５００℃、さらに特には３００〜４００℃の温度で空気又は酸素及びＨＦで活性化される。活性化時間は、好ましくは１〜２００時間、さらに特には１〜５０時間である。
【０１２２】
このような活性化に、酸化剤、ＨＦ及び有機化合物の存在下での最終フッ素化活性化工程が続いてもよい。
【０１２３】
ＨＦ／有機化合物モル比は、好ましくは２〜４０であり、酸化剤／有機化合物モル比は、好ましくは０．０４〜２５である。最終活性化の温度は、好ましくは３００〜４００℃であり、その継続時間は、好ましくは６〜１００時間である。
【０１２４】
気相フッ素化反応を、
-  ３：１〜１５０：１、好ましくは４：１〜１２５：１、さらに特に好ましくは５：１〜１００：１のＨＦ／式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物モル比で；
-  ３〜１００秒、好ましくは４〜７５秒、さらに特には５〜５０秒の接触時間（触媒の体積を流入流全体で除し、運転温度及び圧力に合せて調整したもの）で；
-  大気圧〜２０ｂａｒ、好ましくは２〜１８ｂａｒ、さらに特には３〜１５ｂａｒの範囲の圧力で：
-  ２００〜４５０℃、好ましくは２５０〜４００℃、さらに特には２８０〜３８０℃の温度（触媒床の温度）で
実施することができる。
【０１２５】
反応工程の継続時間は、典型的には１０〜８０００時間、好ましくは５０〜５０００時間、さらに特に好ましくは７０〜１０００時間である。
【０１２６】
酸化剤、好ましくは酸素は、フッ素化反応中に任意選択的に添加されてもよい。酸素／有機化合物モル比は、０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１．５であり得る。酸素は、純粋な形態で、又は空気の形態で、又は酸素／窒素混合物の形態で導入してもよい。酸素はまた、塩素で置き換えてもよい。
【０１２７】
本発明の別の態様によれば、共沸又は共沸様組成物が提供される。前記組成物は、該組成物の総重量に対して５０重量％〜９９．９９重量％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと、５０重量％未満のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとを含む。好ましくは、前記組成物はまた、１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物も含む。１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｅ）、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ−Ｚ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）からなる群より選択される前記少なくとも１種の化合物は、共沸組成物中に、該組成物の総重量に対して上記の割合で存在してもよい。前記共沸又は共沸様組成物は、−３０℃〜５０℃の温度で得ることができる。前記共沸又は共沸様組成物は、０．５ｂａｒ〜１０ｂａｒの圧力の場合に得ることができる。
【０１２８】
有機抽出剤の選択方法
有機抽出剤の選択は、ＣＯＳＭＯＴＨＥＲＭソフトウェアに実装されたＣｏｓｍｏ−ＲＳモデルを用いて決定される。この選択されたバイナリーカップルに対して、以下の式によって、試験した各溶媒について、分離係数が計算される。
Ｓ１，２＝（γ１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ２，Ｓ＊Ｐ２）（式中、
γ１，Ｓは、対象としている有機抽出剤中の第１の化合物１の無限希釈の活性係数を表し、
Ｐ１は、第１の化合物１の飽和蒸気圧を表し、
γ２，Ｓは、対象としている有機抽出剤中のバイナリーカップルの第２の化合物２の無限希釈の活量係数を表し、
Ｐ２は、第２の化合物の飽和蒸気圧を表す。）
【０１２９】
吸収容量は、各試験溶媒及び対象としているバイナリーカップル（１，２）についても計算される。吸収容量は、式Ｃ２，Ｓ＝１／（γ２，Ｓ）（式中、γ２，Ｓは、試験した前記有機抽出剤中の対象としているバイナリ―カップルの第２の化合物の無限希釈の活量係数を表す）によって計算される。
【０１３０】
試験有機抽出剤ごとに計算を繰り返す。対象としているバイナリーカップル（１，２）の第１の化合物と第２の化合物との間の十分な分離を可能にするために、最小分離係数及び吸収容量値が特定される。２５℃の温度での飽和蒸気圧が念頭に置かれている。
【実施例】
【０１３１】
実施例１
本実施例では、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとの間の分離が検討される。Ｃｏｓｍｏ−ＲＳモデルにより得られる情報に基づいて、以下の表１に示す溶媒を、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとを含む混合物の抽出蒸留について試験した。
表１−有機抽出剤の吸収容量及び分離係数
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【０１３２】
これらの結果は、組成物の総重量に対して７０重量％〜９０重量％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと１０重量％〜３０重量％のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとを含む混合物を使用して確認された。組成物の残りは、試験した有機抽出剤により形成される。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図１ｃ】
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【図２】
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【国際調査報告】
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