(57)【要約】  ブレンド、ポリオールプレミックス組成物、そのような組成物を形成する方法、プレミックス組成物を使用した発泡性組成物、プレミックス組成物を含有する発泡体を調製する方法、及びプレミックス組成物を使用して作製される発泡体が記載される。ポリオールプレミックス組成物は、ポリエステルポリオールと、ハロゲン化オレフィン発泡剤と、分布強化構成成分とを含む。ポリオールプレミックス組成物中、発泡剤、ポリエステルポリオール、及び分布強化構成成分は、実質的に均一な組成物を形成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオールプレミックス組成物であって、
ハロゲン化オレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオールと、
１〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機化合物を含む分布強化構成成分と、を含み、周囲条件下で４ヶ月の期間貯蔵された場合に実質的に均一な混合物のままである、安定で実質的に均一なブレンドを形成する前記ハロゲン化発泡剤及び前記ポリオールの能力を強化するのに有効な量で、前記少なくとも１つの有機化合物が前記プレミックス中に存在する、ポリオールプレミックス組成物。
【請求項２】
前記分布強化構成成分が、１つ以上のヒドロキシル基と１〜２５個の炭素原子とを有する、請求項１に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項３】
前記分布強化構成成分が、アルコール、グリコール、エーテル、アセタール、ベンゼン、ケトン、塩素系溶剤、カーボネート、溶剤、及び界面活性剤を含む、請求項２に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項４】
前記ハロゲン化オレフィン発泡剤が、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含む、請求項３に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項５】
前記分布強化構成成分が、１〜１０個の炭素原子を有する非環式アルコール、６〜４０個の炭素原子を有する環式アルコール、アルキルフェノール及びアルキルフェノールエトキシレート、ジプロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、メチラール、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、１，３−ジイソプロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、２−クロロプロパン、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ギ酸メチル、炭酸プロピレン、フタル酸ジオクチル、トルエンのうちの１つ以上を含み、
前記ハロゲン化オレフィン発泡剤が、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含む、請求項１に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項６】
前記分布強化構成成分が、エタノール、メタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−プロパノール、１ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、及び２−メチル−１−プロパノールのうちの１つ以上を含む、請求項５に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項７】
前記分布強化構成成分が、前記ブレンドの総量に基づき０．５重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項８】
ポリオールプレミックス組成物であって、
ポリエステルポリオールと、
ハロゲン化オレフィン発泡剤と、
１〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機化合物を含む分布強化構成成分と、を含み、安定で実質的に均一な組成物を形成する前記ハロゲン化オレフィン発泡剤及び前記ポリエステルポリオールの能力を強化するのに有効な量で、前記分布強化構成成分が前記ポリオールプレミックス組成物中に存在する、ポリオールプレミックス組成物。
【請求項９】
前記分布強化構成成分が、１つ以上のヒドロキシル基と１〜２５個の炭素原子とを有する、請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１０】
前記分布強化構成成分が、アルコール、グリコール、エーテル、アセタール、ベンゼン、ケトン、塩素系溶剤、カーボネート、溶剤、及び界面活性剤のうちの１つ以上を含む、請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１１】
前記ハロゲン化オレフィン発泡剤が、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含む、請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１２】
前記分布強化構成成分が、前記ポリオールプレミックス組成物の少なくとも１．７重量％の量で存在し、エタノール、メタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−プロパノール、１ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、及び２−メチル−１−プロパノールのうちの１つ以上を含む、請求項１１に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１３】
前記ポリエステルポリオール及び任意の追加のポリオールが、前記ポリオールプレミックス組成物の５０重量％〜９８重量％の量で存在し、前記ハロゲン化オレフィン発泡剤が、前記ポリオールプレミックス組成物の０．２５重量％〜５０重量％の量で存在し、前記分布強化構成成分が、前記ポリオールプレミックス組成物の０．０１重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１４】
前記ポリエステルポリオール及び任意の追加のポリオールが、前記ポリオールプレミックス組成物の８０重量％〜９５重量％の量で存在し、前記ハロゲン化オレフィン発泡剤が、前記ポリオールプレミックス組成物の０．２５重量％〜１０重量％の量で存在し、前記分布強化構成成分が、前記ポリオールプレミックス組成物の０．０１重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１５】
前記安定で実質的に均一な組成物が、周囲条件下で４ヶ月の期間貯蔵された場合に実質的に均一な混合物のままである、請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物。
【請求項１６】
ポリオールプレミックス組成物を形成する方法であって、
ポリエステルポリオールと、ハロゲン化オレフィン発泡剤と、１〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機化合物を含む分布強化構成成分とを組み合わせることを含み、安定で実質的に均一な組成物を形成する前記ハロゲン化オレフィン発泡剤及び前記ポリエステルポリオールの能力を強化するのに十分な量で、前記分布強化構成成分が前記ポリオールプレミックス組成物中に存在する、方法。
【請求項１７】
前記分布強化構成成分が、アルコール、グリコール、エーテル、アセタール、ベンゼン、ケトン、塩素系溶剤、カーボネート、溶剤、及び界面活性剤を含み、前記ハロゲン化オレフィン発泡剤が、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記安定で実質的に均一な組成物が、周囲条件下で４ヶ月の期間貯蔵された場合に実質的に均一な混合物のままである、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
有機ポリイソシアネートと請求項８に記載のポリオールプレミックス組成物との混合物を含む、発泡性組成物。
【請求項２０】
前記有機ポリイソシアネートが、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、トルエンジイソシアネート、又はそれらの組み合わせを含む、請求項１９に記載の発泡性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１６年７月２５日に出願された米国仮出願第６２／３６６，４３７号の優先権利益を主張する、２０１７年６月２３日に出願された米国出願第１５／６３１，７０９号に対する優先権を主張し、それらの内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体、並びにその調製方法に関する。より具体的には、本発明は、硬質、半硬質、及び可撓性ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体、並びにシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ））を含む発泡剤としてのハロゲン化オレフィン、及びポリエステルポリオールを使用したその調製方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
低密度、硬質、半硬質、及び可撓性ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体として知られる発泡体のクラスは、ルーフィングシステム、建築パネル、建築物エンベロープ断熱材、冷蔵庫及び冷凍庫、シートクッション、マットレス、靴底、包装材料などの幅広い絶縁用途において有用である。硬質ポリウレタン発泡体の大規模な市販許容性における重要な要素は、良好な特性のバランスを提供するそれらの能力である。硬質の独立気泡ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体は、合理的に低い密度で優れた絶熱性、優れた耐火性、及び優れた構造特性を提供することが知られている。半可撓性及び可撓性ポリウレタン発泡体は、優れた緩衝特性及びエネルギー吸収特性を提供することが知られている。発泡体産業は、典型的な加工条件下でのそれらの使用が容易であるため、発泡剤としてある特定の液体フッ化炭素材料を過去に使用してきた。ある特定のフッ化炭素は、それらの揮発性により発泡剤として作用することができるだけではなく、独立気泡発泡体の場合、硬質発泡体の独立気泡構造に同伴され、かつ硬質ウレタン発泡体の低い熱伝導性の主要原因でもある。絶縁発泡体用途における好ましい商業的膨張剤又は発泡剤としてのある特定のフッ化炭素材料の使用は、生成された発泡体に関連する結果として生じるｋ因子に部分的に基づく。ｋ因子は、材料の２つの表面を垂直に横切って１°Ｆの差がある、１時間で１インチの厚さの１平方フィートの均質な材料を通した、伝導による熱エネルギーの伝達速度として定義される。多くの独立気泡ポリウレタン型発泡体の使用は、発泡体の断熱性に部分的に基づくため、より低いｋ因子の発泡体を生成する材料を識別することが有利である。可撓性ポリウレタン発泡体の場合、水のみの使用では達成が困難なレベルまでこれらの発泡体の密度を低下させるために、ある特定のフッ化炭素を含む物理発泡剤が使用される。
【０００４】
発泡剤、触媒、界面活性剤、及び任意に他の成分の存在下で、ポリイソシアネートをポリオールと反応させることによって、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体を生成することが、当該技術分野において既知である。多くの用途のために、発泡剤は、ポリオール構成成分中で実質的に均質に分布するべきである。ポリイソシアネートがポリオールと反応したときに発生する熱は、液体混合物中に含有される発泡剤を揮発させ、その内部に泡を形成する。重合反応が進行すると、液体混合物は、ポリマー性のセル状固体になり、独立気泡発泡体中の発泡体のセル内に発泡剤を封入する。多くの用途では、界面活性剤が発泡性組成物中で使用されない場合、泡は、発泡体を形成せずに液体混合物を単純に通過するか、又は硬質発泡体には有用でない状態にする大きく不規則なセルを有する発泡体を形成する。また、発泡剤が発泡時に発泡性組成物中に実質的に均一に分布していない場合、不規則かつ一貫性のない発泡体が形成される。
【０００５】
好適な発泡剤としては、ある特定のフッ化炭素、クロロカーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロハロオレフィン、炭化水素、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アセタール、有機酸、大気ガス、分解又は化学反応を通してガス、例えばＣＯ２を生成する材料（水、ギ酸、及びアゾジカルボンアミドなどであるがこれらに限定さない）、並びにこれらのうちの２つ以上の混合物が挙げられる。好ましい発泡剤は、地球温暖化の可能性が低い。これらの発泡剤には、ヒドロフルオロオレフィン（ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎ、ＨＦＯ）（ヒドロクロロフルオロオレフィン（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｏｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎ、ＨＦＣＯとしても既知）を含む）を含む、ある特定のヒドロハロオレフィンがある。特に興味深いのは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ））、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ（Ｚ））、及びトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ））である。１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造のためのプロセスは、米国特許第７，２３０，１４６号及び同第７，１８９，８８４号に開示されている。１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造のためのプロセスは、米国特許第６，８４４，４７５号及び同第６，４０３，８４７号に開示されている。本明細書で使用される場合、「（Ｅ）」という表記は、分子のトランス異性体を表し、「（Ｚ）」は、シス異性体を表す。
【０００６】
予めブレンドされた配合物中にポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体のための構成成分を提供することは、多くの用途において便利である。最も典型的には、発泡体配合物は、２つの構成成分に予めブレンドされる。ポリイソシアネート及び任意のイソシアネート適合性原材料は、「Ａ」構成成分と一般に称される、第１の構成成分を含む。ポリオール又はポリオールの混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、並びに他のイソシアネート反応性及び非反応性構成成分は、「Ｂ」構成成分と一般に称される、第２の構成成分を含む。したがって、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、小規模の調製のための手動混合、及び好ましくは機械混合技法のいずれかによって、Ａ及びＢの副構成成分を１つにすることによって容易に調製されて、ブロック、スラブ、ラミネート、現場注入型パネル、可撓性発泡体、靴底、及び他の品物、吹き付け発泡体、フロス、成形品などを形成する。任意に、発泡剤の全部又は一部が、難燃剤、着色剤、補助発泡剤、及び他のポリオールなどの他の成分と一緒に、混合ヘッド又は反応部位に添加され得る。しかしながら、最も便利には、それらは全て１つのＢ構成成分に組み込まれる。
【０００７】
物理発泡剤が均一な密度及びセル構造を有する発泡体を得るために、発泡剤は、例えばポリオール中に溶解、分散、及び／又は乳化されることによって実質的に均一な分布し、それによりポリオール及び発泡剤の実質的に均質なブレンドを形成しなければならない。混合物は、輸送中に撹拌された場合に泡立つのではなく均質なままである必要がある。ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の製造に利用されるポリオールの種類は多い。ほとんどのポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、異なる構造及び特性を有するポリオールのブレンドから調製される。直接使用されるポリオールは、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の物理的性質に直接影響を与える。各ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体用途において、ポリオールの選択は、発泡剤の濃度が異なるように異なる。使用されるポリオールの大部分は、ポリエーテル及びポリエステルの２クラスに分類される。各クラスのポリオールの構造は異なる。ポリエステルポリオールの使用は、多くの用途にとって重要である。いくつかの配合物中、使用されるポリオールの１００％がポリエステルポリオールである。配合物の開発における重要な検討事項が、ブレンドが形成、貯蔵、及び輸送される温度範囲（例えば−２０℃〜５０℃）、並びに／又は発泡体が形成される温度範囲（例えば１０℃〜５５℃）を含む温度範囲にわたって、どれほどの発泡剤がポリオールブレンド中で均一に分布し得るかということであることを、出願者らは理解するようになった。均一であることに加えて、ブレンドは、泡立ってはいけない。
【発明の概要】
【０００８】
ある特定のポリオールが従来使用されていた条件下で、かつ従来使用されていた他の材料の存在下で、ある特定の発泡剤を用いて均一な分布を容易に形成しないことを、出願者らは理解するようになった。ブレンドは、泡立ち、輸送及び使用に関する問題を引き起こす可能性がある。ブレンド中にある特定の材料を含むことが、これらの欠点を克服し、発泡剤がそうでなければポリオール中に不十分に分布し、かつ実質的に均一に分布していない場合に達成される均一な分布の程度を改善又は強化することができることを、出願者らは見出した。
【０００９】
本発明の一態様は、ポリオールプレミックス組成物に関し、ポリオールプレミックス組成物は、（ａ）ポリエステルポリオールと、（ｂ）ハロゲン化オレフィン発泡剤、好ましくはＣ３又はＣ４ハロゲン化オレフィンを含む発泡剤であって、更により好ましくはＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）とも称されるシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含む、発泡剤と、（ｃ）ポリエステルポリオール中のハロオレフィン発泡剤の均一な分布を可能にし、かつ／又はその分布の均一性を改善する、少なくとも１つの分布強化構成成分とを含む。本明細書で使用される場合、本発明に従って選択される分布強化構成成分は、本明細書において便宜上「相溶化剤」とも称される場合がある。発泡剤の実質的に均一な分布が達成されていない１つの印は、好ましくは、構成成分のブレンド／混合を試みた後の相分離の、本明細書の実施例に記載されるような条件下での目視観察である。逆に、実質的に均一な分布の存在の好ましい実施形態における１つの印は、好ましくは、相分離の兆候がない実質的に一貫した液相の、本明細書の実施例に記載されるような条件下での目視観察である。
【００１０】
本発明の他の態様は、ブレンド、発泡性組成物を調製する方法、発泡性組成物、及び発泡体を含む。
【００１１】
本発明の一態様は、有機相溶化剤、好ましくは１〜４０の炭素原子、更により好ましくは１〜２５個の炭素原子を有する有機ヒドロキシ含有化合物の選択である。ある特定の好ましい実施形態では、１〜１０個の炭素原子を有する非環式アルコール、６〜４０個の炭素原子を有する環式アルコール、アルキルフェノール及びアルキルフェノールエトキシレート、ジプロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、メチラール（メチレンジメチルエーテル）、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、トランス−１，２−ジクロロエチレン、２−クロロプロパン、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ギ酸メチル、炭酸プロピレン、フタル酸ジオクチル、トルエン、リン酸トリス（１−クロロ−２−プロピル）、及びこれらのうちの任意の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【００１２】
ある特定の態様では、本発明は、分布強化構成成分、好ましくは前の段落で識別されるような、若しくは本明細書の別の箇所に記載されるような分布強化構成成分、及び（ａ）ハロゲン化オレフィン発泡剤又は（ｂ）ポリエステルポリオールのいずれかを含むブレンドを含む。好ましい実施形態では、ハロゲン化発泡剤は、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含むか、又はそれから本質的になってもよく、若しくはそれからなってもよい。好ましくは、ブレンドは、構成成分の実質的に均一なブレンド又は混合物として形成され、更により好ましくは、発泡剤又はポリエステルポリオールは、存在するどちらでも、相溶化剤によって溶媒和され、かつ／又はその中で実質的に均一に分散され、かつ／又はその中で実質的に均一に乳化され、代替方法においては、相溶化剤は、発泡剤若しくはポリエステルポリオール（存在するどちらでも）によって溶媒和され、かつ／又はその中で実質的に均一に分散され、かつ／又はその中で実質的に均一に乳化される。そのような実施形態では、溶液／分散液／エマルジョンは、密封容器内で、予想周囲温度条件下にある貯蔵温度で、貯蔵時、好ましくは４ヶ月の期間、より好ましくは６ヶ月の期間、更により好ましくは１年の期間の貯蔵時に安定していることもまた非常に好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、安定した貯蔵は、約−２０℃〜約５５℃の温度で本発明に従って存在する。
【００１３】
本発明の別の態様は、ポリオールプレミックス組成物である。一実施形態では、ポリオールプレミックス組成物は、少なくとも１つのポリエステルポリオールと、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン発泡剤と、本発明の分布強化構成成分、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する非環式アルコール、６〜４０個の炭素原子を有する環式アルコール、アルキルフェノール及びアルキルフェノールエトキシレート、ジプロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、メチラール、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、１，３−ジイソプロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、トランス−１，２−ジクロロエチレン、２−クロロプロパン、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ギ酸メチル、炭酸プロピレン、フタル酸ジオクチル、トルエン、リン酸トリス（１−クロロ−２−プロピル）、及びこれらのうちの任意の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される相溶化剤とを含み、発泡剤及び分布強化構成成分は、好ましくは当該発泡剤及び分布強化構成成分がポリオール中で実質的に均一に分散され、かつ／又はその中で乳化され、かつ／又はそれによって溶媒和されることによって、ブレンドとして、又はポリオールプレミックス中で実質的に均一に分布する。
【００１４】
本発明の別の態様は、ポリオールプレミックス組成物を形成する方法である。一実施形態では、方法は、（ａ）ポリエステルポリオールと、（ｂ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを含む、更により好ましくはその少なくとも約５０重量％を含む、更により好ましくはそれから本質的になる、発泡剤と、１〜１０個の炭素原子を有する非環式アルコール、６〜４０個の炭素原子を有する環式アルコール、アルキルフェノール及びアルキルフェノールエトキシレート、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、メチラール、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、１，３−ジイソプロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、トランス−１，２−ジクロロエチレン、２−クロロプロパン、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ギ酸メチル、炭酸プロピレン、フタル酸ジオクチル、トルエン、リン酸トリス（１−クロロ−２−プロピル）、及びこれらのうちの任意の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される分布強化構成成分であって、発泡剤及び分布強化構成成分は、好ましくは当該発泡剤及び分布強化構成成分がポリオール中で実質的に均一に分散され、かつ／又はその中で乳化され、かつ／又はそれによって溶媒和されることによって、ポリオール中で実質的に均一に分布する、分布強化構成成分と、（ｄ）アミン触媒と、（ｅ）シリコーン界面活性剤とを組み合わせることを含む。
【００１５】
本発明の別の態様は、発泡性組成物である。一実施形態では、発泡性組成物は、有機ポリイソシアネート及び本発明に従ったポリオールプレミックス組成物の混合物を含む。
【００１６】
本発明の別の態様は、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を調製する方法である。一実施形態では、方法は、有機ポリイソシアネートを本発明に従ったポリオールプレミックス組成物と反応させることを含む。
【００１７】
本発明の別の態様は、本発明の相溶化剤ブレンド、及び／又はポリオールプレミックス、及び／又は発泡性組成物を利用する方法に従って生成された発泡体である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）は、近年開発されたヒドロハロオレフィンである。以下で考察されるように、様々なポリエステルポリオール中で均一に分布するＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の能力を、異なる濃度及び温度で、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）及びトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ））の２つの他の一般的に使用される発泡剤の能力と比較した。均一な分布を達成するＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の能力が、使用されるポリエステルポリオール、濃度、及び温度に対して有意に変化したこと、並びに本明細書に記載される本発明の非存在下で、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）が驚くことに、多くの一般的に使用されるポリエステルポリオール中でせいぜい不十分にしか分布しないことが見出されたことを発見した。これは、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体中の発泡剤の実質的な構成成分としてのその使用を著しく制限する。ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）がＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と比較して、いくつかのポリオールエステルと均一な分布をもたらす優れた能力を有するように思われることを、出願者らは見出しているが、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）とより少ない溶液の泡を含む発泡剤の改善又は強化された分布を達成することが可能であり、かつそのような発泡剤が、本明細書に含まれる教示に従って使用されることも、出願者らは見出した。ハロゲン化オレフィン、より好ましくはＣ３及びＣ４ハロゲン化オレフィン、例えばＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）が、ポリオールプレミックス組成物中で使用されるある特定のポリエステルポリオール中で均一に分配される程度を、ある特定の化合物が強化することが可能であることも、出願者らは驚くことに見出した。上記のように、これらの化合物及び化合物のブレンドは、本明細書において相溶化剤と称される。相溶化剤は、好ましくは、ハロゲン化オレフィン、例えばＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、及び／又はポリエステルポリオール、並びに好ましくは両方によって溶媒和され、かつ／又はその中で分散され、かつ／又はその中で乳化される。更に、このようにして形成された均一な分布は、好ましくは、ポリオール中の発泡剤の安定で実質的に均一な分布である。本明細書で使用される場合、安定で実質的に均一な分布とは、実質的に均一な分布が、４ヶ月の期間、好ましくは６ヶ月の期間、更により好ましくは１年の期間にわたって貯蔵されたとき、少なくとも１つの温度で、かつ好ましくは、約−２０℃〜約５５℃の全温度範囲にわたって維持されることを意味する。好ましい実施形態では、安定で実質的に均一な分布は、ポリオール中の発泡剤の安定した溶液、及び／又は分散液、及び／又はエマルジョンを含む。望ましくは、相溶化剤は、広範な濃度にわたって多種多様なポリエステルポリオールと共に使用され得、貯蔵安定性は、少なくとも本明細書に記載される好ましい温度範囲にわたって示される。
【００１９】
望ましくは、相溶化剤は、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、又はポリエステルポリオール、又はＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、ポリエステルポリオール、及びポリオールプレミックス組成物中の任意の他の構成成分の混合物と組み合わされ得る。
【００２０】
様々な材料を研究して、様々なポリオール中の相溶化剤としてのそれらの有効性を判定した。分布強化構成成分は、典型的には１〜４０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、分布強化構成成分は、１つ以上のヒドロキシル基を有する。分布強化構成成分は、アルコール、グリコール、エーテル、アセタール、ベンゼン、ケトン、塩素系溶剤、カーボネート、溶剤、及び界面活性剤の多くの１つを含んでもよい。
【００２１】
好ましい相溶化剤が、１〜１０個の炭素原子を有する非環式アルコール、６〜４０個の炭素原子（好ましくは、約６〜約１５個の炭素原子）を有する環式アルコール、アルキルフェノール及びアルキルフェノールエトキシレート、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、メチラール、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、１，３−ジイソプロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、トランス−１，２−ジクロロエチレン、２−クロロプロパン、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ギ酸メチル、炭酸プロピレン、フタル酸ジオクチル、トルエン、リン酸トリス（１−クロロ−２−プロピル）（ｔｒｉｓ（１−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ、ＴＣＰＰ）、及びこれらのうちの任意の２つ以上の組み合わせを含むが、これらに限定されないことを、出願者らは見出した。
【００２２】
好ましい非環式アルコールは、直鎖又は分岐鎖であってもよく、好ましくは１〜１０個の炭素原子、又は１〜９個の炭素原子、又は１〜８個の炭素原子、又は１〜７個の炭素原子、又は１〜６個の炭素原子、又は１〜５個の炭素原子、又は２〜５個の炭素原子、又は２〜４個の炭素原子を有する。好ましい非環式アルコールは、単官能アルコールである。好ましい単官能アルコールは、エタノール、メタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−プロパノール、１ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、及び２−メチル−１−プロパノールである。
【００２３】
好ましい環式アルコールは、好ましくは６〜４０個の炭素原子、又は６〜３５個の炭素原子、又は６〜３０個の炭素原子、又は６〜２５個の炭素原子、又は６〜２０個の炭素原子、又は６〜１５個の炭素原子、又は６〜１４個の炭素原子、又は６〜１２個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子、又は６〜９個の炭素原子、又は６〜８個の炭素原子を有する。
【００２４】
いくつかの実施形態では、相溶化剤は、アルキルフェノール、好ましい実施形態では、例えばアルキルフェノールエトキシレートを含むアルキルフェノールアルコキシレートを含む。特定の好ましい実施形態は、ノニルフェノール及びノニルフェノールエトキシレートを含むが、これらに限定されない。
【００２５】
本発明の一態様は、相溶化剤、及びＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）又はポリエステルポリオールのいずれかのブレンドを提供する。別の態様は、相溶化剤、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、及びポリエステルポリオールを含むポリオールプレミックス組成物を提供する。他の態様は、ポリオールプレミックス組成物を調製する方法、及びポリオールプレミックス組成物を使用してポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を調製する方法、並びにポリオールプレミックス組成物を使用する発泡性組成物を提供する。
【００２６】
本発明の一態様は、相溶化剤ブレンドである。いくつかの実施形態では、相溶化剤ブレンドは、本発明に従った相溶化剤とＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）とを含む。相溶化剤ブレンドは、相溶化剤とポリエステルポリオールとを含むことができる。相溶化剤ブレンドは、必要に応じて、１つ以上の相溶化剤を含むことができる。
【００２７】
相溶化剤は、相溶化剤及び発泡剤の量、又は相溶化剤及びポリエステルポリオールの量に基づき、必要に応じて、約０．５重量％〜約１０重量％、又は約０．５重量％〜約９重量％、又は約０．５重量％〜約８重量％、又は約０．５重量％〜約７重量％、又は約０．５重量％〜約６重量％、又は約０．５重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約２重量％〜約１０重量％、又は約３重量％〜約１０重量％、又は約４重量％〜約１０重量％の量で存在することができる。
【００２８】
本発明の別の態様は、ポリオールプレミックス組成物である。ポリオールプレミックス組成物は、ポリエステルポリオールと、ハロゲン化オレフィン発泡剤、好ましくはＣ３又はＣ４ハロゲン化オレフィン、更により好ましくはシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン発泡剤と、相溶化剤とを含む。発泡剤、若しくはポリエステルポリオール、又は両方が一緒に、安定で実質的に均質な構成成分の組み合わせを形成し、好ましい実施形態では、これは、安定した溶液、分散液、及び／又はエマルジョンを形成する構成成分の組み合わせによって達成される。
【００２９】
相溶化剤は、ポリオールプレミックス組成物の少なくとも約１．７重量％の量で存在することができる。
【００３０】
ポリオールプレミックス組成物に関連して、相溶化剤は、プレミックス組成物中の構成成分の総重量に基づき、約０．０１重量％〜約１０重量％、又は約０．０１重量％〜約９重量％、又は約０．０１重量％〜約８重量％、又は約０．０１重量％〜約７重量％、又は約０．０１重量％〜約６重量％、又は約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．０５重量％〜約１０重量％、又は約０．０５重量％〜約９重量％、又は約０．０５重量％〜約８重量％、又は約０．０５重量％〜約７重量％、又は約０．０５重量％〜約６重量％、又は約０．０５重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約１０重量％、又は約０．１重量％〜約９重量％、又は約０．１重量％〜約８重量％、又は約０．１重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約６重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％、又は約０．３重量％〜約１０重量％、又は約０．３重量％〜約９重量％、又は約０．３重量％〜約８重量％、又は約０．３重量％〜約７重量％、又は約０．３重量％〜約６重量％、又は約０．３重量％〜約５重量％、又は約０．５重量％〜約９重量％、又は約０．５重量％〜約８重量％、又は約０．５重量％〜約７重量％、又は約０．５重量％〜約６重量％、又は約０．５重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約２重量％〜約１０重量％、又は約３重量％〜約１０重量％、又は約４重量％〜約１０重量％の量でポリオールプレミックス中に存在することができる。
【００３１】
ポリオールプレミックス組成物に関連して、ポリオールプレミックス組成物中の構成成分の総重量に基づき、ポリエステルポリオールは、約５０重量％〜約９８重量％の量でポリオールプレミックス中に存在することができ、発泡剤は、約０．２５重量％〜約５０重量％の量で存在することができる。
【００３２】
ポリオールプレミックス組成物に関連して、ポリエステルポリオールは、プレミックス組成物中の構成成分の総重量に基づき、ポリオールプレミックス組成物の約５５重量％〜約９８重量％、又は約６０重量％〜約９８重量％、又は約６５重量％〜約９８重量％、又は約７０重量％〜約９８重量％、又は約７５重量％〜約９８重量％、又は約８０重量％〜約９８重量％、又は約８５重量％〜約９８重量％、又は約９０重量％〜約９８重量％、又は約５０重量％〜約９５重量％、又は約５０重量％〜約９０重量％、又は約５０重量％〜約８５重量％、又は約６０重量％〜約９５重量％、又は約６０重量％〜約９０重量％、又は約６０重量％〜約８５重量％、又は約６０重量％〜約８０重量％、又は約６５重量％〜約９５重量％、又は約６５重量％〜約９０重量％、又は約６５重量％〜約８５重量％、又は約６５重量％〜約８０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在することができる。
【００３３】
発泡剤は、ポリオールプレミックス組成物の構成成分の総重量に基づき、約０．２５重量％〜約４５重量％、又は約０．２５重量％〜約４０重量％、又は約０．２５重量％〜約３５重量％、又は約０．２５重量％〜約３０重量％、約０．２５重量％〜約２５重量％、又は約０．２５重量％〜約２０重量％、又は約０．２５重量％〜約１５重量％、又は約０．２５重量％〜約１０重量％、又は約０．２５重量％〜約５重量％、又は約０．２５重量％〜約２重量％、又は約１重量％〜約５０重量％、又は約１重量％〜約４５重量％、又は約１重量％〜約４０重量％、又は約１重量％〜約３５重量％、又は約１重量％〜約３０重量％、約１重量％〜約２５重量％、又は約１重量％〜約２０重量％、又は約１重量％〜約１５重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約２重量％、又は約５重量％〜約５０重量％、又は約５重量％〜約４５重量％、又は約５重量％〜約４０重量％、又は約５重量％〜約３５重量％、又は約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２５重量％、又は約５重量％〜約２０重量％、又は約５重量％〜約１５重量％、又は約５重量％〜約１０重量％、又は約１０重量％〜約４０重量％、又は約１０重量％〜約３５重量％、又は約１０重量％〜約３０重量％、約１０重量％〜約２５重量％、又は約１０重量％〜約２０重量％、又は約１０重量％〜約１５重量％、又は約１５重量％〜約５０重量％、又は約１５重量％〜約４５重量％、又は約１５重量％〜約４０重量％、又は約１５重量％〜約３５重量％、又は約１５重量％〜約３０重量％、又は約１５重量％〜約２５重量％、又は約１５重量％〜約２０重量％、又は約２０重量％〜約５０重量％、又は約２０重量％〜約４５重量％、又は約２０重量％〜約４０重量％、又は約２０重量％〜約３５重量％、又は約２０重量％〜約３０重量％、又は約２０重量％〜約２５重量％の量で存在することができる。
【００３４】
ポリオールプレミックス組成物は、触媒と界面活性剤とを含むことができる。
【００３５】
ポリオールプレミックス組成物は、難燃剤、染料、充填剤、顔料、分散剤、セル安定剤、及び成核剤のうちの１つ以上を含むことができる。
【００３６】
ポリオールプレミックス組成物は、ポリエステルポリオールと、ハロゲン化オレフィン発泡剤と、相溶化剤とを組み合わせることによって形成され得る。発泡剤、若しくはポリエステルポリオール、又は両方は、好ましくは相溶化剤、発泡剤、及び／又はポリオールの安定した溶液、分散液、及び／又はエマルジョンを形成することによって、相溶化剤中で実質的に均一に分布する。
【００３７】
概して、相溶化剤ブレンド中の、及びポリオールプレミックスの形成における構成成分の添加の順序及び方法が、本発明の範囲内で大きく異なり得ることが企図される。相溶化剤は、プレミックス組成物の残りの構成成分に添加される前に、発泡剤に添加され得る。あるいは、相溶化剤は、プレミックス組成物の残りの構成成分に添加される前に、ポリエステルポリオールに添加され得る。あるいは、相溶化剤は、発泡剤、ポリエステルポリオール、及び任意の他の構成成分の混合物に添加され得る。あるいは、構成成分の全てが同時に添加され得る。
【００３８】
ポリエステルポリオールは、１つ以上のポリエステルポリオールを含んでもよい。多種多様なポリエステルポリオールが使用され得る。好適なポリエステルポリオールとしては、芳香族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエチレンテレフタレートポリオール、芳香族カルボン酸無水物、直鎖ポリ（ジエチレンアジペート）グリコール系ポリエステルポリオール、ジプロピレングリコール、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
ポリエステルポリオール（複数可）に加えて、１つ以上の追加のポリオールが存在し得る。追加のポリオールは、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を調製する際にイソシアネートと既知の様式で反応する、任意のポリオールであってもよい。有用な追加のポリオールは、スクロース含有ポリオール、フェノールホルムアルデヒド含有ポリオール、グルコース含有ポリオール、ソルビトール含有ポリオール、メチルグルコシド含有ポリオール、トルエンジアミン含有ポリオール、マンニッヒ塩基ポリオール、グリセリン含有ポリオール、エチレングリコール含有ポリオール、ジエチレングリコール含有ポリオール、プロピレングリコール含有ポリオール、ポリエーテルポリオールとビニルポリマーのグラフトコポリマー、ポリエーテルポリオールとポリ尿素のコポリマー、（ｂ）のうちの１つ以上と縮合した（ａ）のうちの１つ以上：
【００４０】
（（ａ）グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ペンタエリスリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、ヒマシ油、
【００４１】
（ｂ）エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物）、又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む。
【００４２】
ポリエステルポリオール（複数可）及び１つ以上の追加のポリオールの混合物が使用される場合、ポリエステルポリオール（全てのポリエステルポリオールの総量）は、一般に、ポリオールの総量（ポリエステルポリオール（複数可）及び追加のポリオール）の約１重量％〜約９９重量％の量で存在し、追加のポリオールは、一般に、ポリオールの総量の約１重量％〜９９重量％の量で存在する。ポリエステルポリオールは、ポリオールプレミックス組成物の約５重量％〜約９９重量％、又は約１０重量％〜約９９重量％、又は約１５重量％〜約９９重量％、又は約２０重量％〜約９９重量％、又は約２５重量％〜約９９重量％、又は約３０重量％〜約９９重量％、又は約３５重量％〜約９９重量％、又は約４０重量％〜約９９重量％、又は約４５重量％〜約９９重量％、又は約５０重量％〜約９９重量％、又は約５５重量％〜約９９重量％、又は約６０重量％〜約９９重量％、又は約６５重量％〜約９９重量％、又は約７０重量％〜約９９重量％、又は約７５重量％〜約９９重量％、又は約８０重量％〜約９９重量％、又は約８５重量％〜約９９重量％、又は約９０重量％〜約９９重量％、又は約９５重量％〜約９９重量％、又は約５重量％〜約９５重量％、又は約１０重量％〜約９５重量％、又は約１５重量％〜約９５重量％、又は約２０重量％〜約９５重量％、又は約２５重量％〜約９５重量％、又は約３０重量％〜約９５重量％、又は約３５重量％〜約９５重量％、又は約４０重量％〜約９５重量％、又は約４５重量％〜約９５重量％、又は約５０重量％〜約９５重量％、又は約５５重量％〜約９５重量％、又は約６０重量％〜約９５重量％、又は約６５重量％〜約９５重量％、又は約７０重量％〜約９５重量％、又は約７５重量％〜約９５重量％、又は約８０重量％〜約９５重量％、又は約８５重量％〜約９５重量％、又は約９０重量％〜約９５重量％、又は約５重量％〜約９０重量％、又は約１０重量％〜約９０重量％、又は約１５重量％〜約９０重量％、又は約２０重量％〜約９０重量％、又は約２５重量％〜約９０重量％、又は約３０重量％〜約９０重量％、又は約３５重量％〜約９０重量％、又は約４０重量％〜約９０重量％、又は約４５重量％〜約９０重量％、又は約５０重量％〜約９０重量％、又は約５５重量％〜約９０重量％、又は約６０重量％〜約９０重量％、又は約６５重量％〜約９０重量％、又は約７０重量％〜約９０重量％、又は約７５重量％〜約９０重量％、又は約８０重量％〜約９０重量％、又は約８５重量％〜約９０重量％、又は約５重量％〜約８５重量％、又は約１０重量％〜約８５重量％、又は約１５重量％〜約８５重量％、又は２０重量％〜約８５重量％、又は約２５重量％〜約８５重量％、又は約３０重量％〜約８５重量％、又は約３５重量％〜約８５重量％、又は約４０重量％〜約８５重量％、又は約４５重量％〜約８５重量％、又は約５０重量％〜約８５重量％、又は約５５重量％〜約８５重量％、又は約６０重量％〜約８５重量％、又は約６５重量％〜約８５重量％、又は約７０重量％〜約８５重量％、又は約７５重量％〜約８５重量％、又は約８０重量％〜約８５重量％、又は約８５重量％〜約８５重量％、又は約９０重量％〜約８５重量％、又は約５重量％〜約８０重量％、又は約１０重量％〜約８０重量％、又は約１５重量％〜約８０重量％、又は約２０重量％〜約８０重量％、又は約２５重量％〜約８０重量％、又は約３０重量％〜約８０重量％、又は約３５重量％〜約８０重量％、又は約４０重量％〜約８０重量％、又は約４５重量％〜約８０重量％、又は約５０重量％〜約８０重量％、又は約５５重量％〜約８０重量％、又は約６０重量％〜約８０重量％、又は約６５重量％〜約８０重量％、又は約７０重量％〜約８０重量％、又は約７５重量％〜約８０重量％、又は約５重量％〜約７５重量％、又は約１０重量％〜約７５重量％、又は約１５重量％〜約７５重量％、又は約２０重量％〜約７５重量％、又は約２５重量％〜約７５重量％、又は約３０重量％〜約７５重量％、又は約３５重量％〜約７５重量％、又は約４０重量％〜約７５重量％、又は約４５重量％〜約７５重量％、又は約５０重量％〜約７５重量％、又は約５５重量％〜約７５重量％、又は約６０重量％〜約７５重量％、又は約６５重量％〜約７５重量％、又は約７０重量％〜約７５重量％、又は約５重量％〜約７０重量％、又は約１０重量％〜約７０重量％、又は約１５重量％〜約７０重量％、又は約２０重量％〜約７０重量％、又は約２５重量％〜約７０重量％、又は約３０重量％〜約７０重量％、又は約３５重量％〜約７０重量％、又は約４０重量％〜約７０重量％、又は約４５重量％〜約７０重量％、又は約５０重量％〜約７０重量％、又は約５５重量％〜約７０重量％、又は約６０重量％〜約７０重量％、又は約６５重量％〜約７０重量％、又は約５重量％〜約６５重量％、又は約１０重量％〜約６５重量％、又は約１５重量％〜約６５重量％、又は約２０重量％〜約６５重量％、又は約２５重量％〜約６５重量％、又は約３０重量％〜約６５重量％、又は約３５重量％〜約６５重量％、又は約４０重量％〜約６５重量％、又は約４５重量％〜約６５重量％、又は約５０重量％〜約６５重量％、又は約５５重量％〜約６５重量％、又は約６０重量％〜約６５重量％、又は５重量％〜約６０重量％、又は約１０重量％〜約６０重量％、又は約１５重量％〜約６０重量％、又は約２０重量％〜約６０重量％、又は約２５重量％〜約６０重量％、又は約３０重量％〜約６０重量％、又は約３５重量％〜約６０重量％、又は約４０重量％〜約６０重量％、又は約４５重量％〜約６０重量％、又は約５０重量％〜約６０重量％、又は約５５重量％〜約６０重量％、又は約５重量％〜約５５重量％、又は約１０重量％〜約５５重量％、又は約１５重量％〜約５５重量％、又は約２０重量％〜約５５重量％、又は約２５重量％〜約５５重量％、又は約３０重量％〜約５５重量％、又は約３５重量％〜約５５重量％、又は約４０重量％〜約５５重量％、又は約４５重量％〜約５５重量％、又は約５０重量％〜５５重量％、又は約５重量％〜約５０重量％、又は約１０重量％〜約５０重量％、又は約１５重量％〜約５０重量％、又は約２０重量％〜約５０重量％、又は約２５重量％〜約５０重量％、又は約３０重量％〜約５０重量％、又は約３５重量％〜約５０重量％、又は約４０重量％〜約５０重量％、又は約４５重量％〜約５０重量％の量で存在することができる。ポリエステルポリオールは、ブレンド中のポリオールの少なくとも約２０重量％、より好ましくは少なくとも約５０重量％を含む。全ポリオールの残りの部分は、追加のポリオールである。
【００４３】
使用されるポリオールの量及び組成は、作製される発泡体の種類に部分的に依存する。可撓性発泡体は、例えば、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約８０重量％〜約９５重量％の全ポリオール（ポリエステルポリオール及び追加のポリオール（存在する場合））を含有することができる。吹き付け発泡体中、例えば、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約６５重量％〜約８５重量％の全ポリオールが存在し得る。電気器具用発泡体に関しては、例えば、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約６５重量％〜約８５重量％の全ポリオールが存在し得る。ポリウレタン（ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ＰＵＲ）パネル発泡体に関しては、例えば、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約６５重量％〜約８０重量％の全ポリオールが存在し得る。ポリイソシアヌレート（ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ、ＰＩＲ）パネル発泡体中、例えば、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約６５重量％〜約８５重量％の全ポリオールが存在し得る。ＰＩＲパネル発泡体は、例えば、実質的に全てのポリエステルポリオールであり得る。
【００４４】
ハロゲン化オレフィン発泡剤は、好ましくは、Ｃ３又はＣ４ハロゲン化オレフィンを含み、更により好ましくは、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン（シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ））を含む。
【００４５】
補助発泡剤が存在し得る。好適な補助発泡剤としては、他のヒドロハロオレフィン、フッ化炭素、クロロカーボン、クロロフルオロカーボン、炭化水素、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アセタール、有機酸、大気ガス、ガス発生材料、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ガス発生材料によって、我々は、分解又は化学反応を通してガス、例えばＣＯ２を発生させる材料を意味する。ガス発生材料の例としては、水、ギ酸、又はアゾジカルボンアミドが挙げられるが、これらに限定されない。水は、イソシアネートと反応して二酸化炭素を形成する。ギ酸は、イソシアネートと反応して二酸化炭素及び一酸化炭素を形成する。
【００４６】
他のヒドロハロオレフィンは、好適に、３〜４個の炭素原子及び少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むフルオロアルケン又はクロロアルケンなどの、少なくとも１つのハロアルケンを含む。好適なヒドロハロオレフィンとしては、非排他的に、トリフルオロプロペン；テトラフルオロプロペン、例えばトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ又はシス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ；ペンタフルオロプロペン、例えばＨＦＯ−１２２５；ヘキサフルオロブテン、例えばトランス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ、又はクロロトリフルオロプロペン、例えばトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、シス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＦＯ−１２３３ｘｆ；クロロジフルオロプロペン；クロロテトラフルオロプロペン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。不飽和末端炭素が１つ以下のＦ又はＣｌ置換基を有するテトラフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、及びクロロトリフルオロプロペン化合物が好適である。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）；２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）；１，１，３，３−テトラフルオロプロペン；シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）；トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）；１，１，１−トリフルオロプロペン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロブタ−２−エン、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｃ）；シス−１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）；トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ）；２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）；トランス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ）、又はそれらの組み合わせ、及びこれらの各々のありとあらゆる構造異性体、幾何異性体、若しくは立体異性体が含まれる。
【００４７】
好ましいヒドロハロオレフィンは、１５０以下、より好ましくは１００以下、更により好ましくは７５以下の地球温暖化係数（Ｇｌｏｂａｌ  Ｗａｒｍｉｎｇ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ、ＧＷＰ）を有する。本明細書で使用される場合、「ＧＷＰ」は、参照により本明細書に組み込まれる「Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｏｚｏｎｅ  Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，２００２，ａ  ｒｅｐｏｒｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｏｚｏｎｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ  Ｐｒｏｊｅｃｔ」に定義されるように、二酸化炭素のＧＷＰに対して相対的に、かつ１００年の計画対象期間にわたって測定される。好ましいヒドロハロオレフィンはまた、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、更により好ましくは約ゼロのオゾン破壊係数（Ｏｚｏｎｅ  Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ、ＯＤＰ）を有する。本明細書で使用される場合、「ＯＤＰ」は、参照により本明細書に組み込まれる「Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｏｚｏｎｅ  Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，２００２，Ａ  ｒｅｐｏｒｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｏｚｏｎｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ  Ｐｒｏｊｅｃｔ」に定義されるとおりである。
【００４８】
他の好適な発泡剤としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ＣＨ３ＣＣｌ２Ｆ）、ＨＣＦＣ−１４２ｂ（ＣＨ３ＣＣｌＦ２）、ＨＣＦＣ−２２（ＣＨＣｌＦ２）、ＨＦＣ−２４５ｆａ（ＣＨＦ２ＣＨ２ＣＦ３）、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（ＣＨ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ３）、ＨＦＣ−２２７ｅａ（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ３）、ＨＦＣ−１３４ａ（ＣＨ２ＦＣＦ３）、ＨＦＣ−１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）、トランス−１，２−ジクロロエチレン、プロパン、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ジメチルエーテル、ギ酸メチル、酢酸メチル、アセトン、メチラール、エチラール、二酸化炭素、水、ギ酸、酢酸、及び混合物又はこれらうちの２つ以上が挙げられる。
【００４９】
本発明に従った発泡剤は、発泡体の種類及び／又は用途に基づく濃度の範囲にわたって存在し得、全てのそのような濃度は、本発明の範囲内である。発泡剤は、例えば、ポリオールプレミックス組成物の約０．２５重量％〜約５０重量％、又は０．５重量％〜約５０重量％、又は約１重量％〜約５０重量％、又は約２重量％〜約５０重量％、又は約０．５重量％〜約４０重量％、又は約１重量％〜約４０重量％、又は約２重量％〜約４０重量％、又は約０．５重量％〜約３０重量％、又は約１重量％〜約３０重量％、又は約２重量％〜約３０重量％、又は約０．５重量％〜約２５重量％、又は約１重量％〜約２５重量％、又は約２重量％〜約２５重量％、又は約０．５重量％〜約２０重量％、又は約１重量％〜約２０重量％、又は約２重量％〜約２０重量％、又は約０．５重量％〜約１５重量％、又は約１重量％〜約１５重量％、又は約２重量％〜約１５重量％、又は約０．５重量％〜約１０重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約２重量％〜約１０重量％の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
【００５０】
当業者は、本明細書に含まれる教示に基づき、作製される発泡体の種類のために使用される発泡剤の量を選択することが可能になる。例えば、可撓性発泡体は、一般的に、比較的低濃度の発泡剤、好ましくはＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）を、好ましくは約０．２５重量％〜約１０重量％、又は約０．５重量％〜約８重量％、又は約０．５重量％〜約６重量％、又は約０．５重量％〜約５重量％、又は０．５重量％〜約４重量％の量で使用する。吹き付け発泡体は、好ましくは、発泡剤、好ましくはＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）を、好ましくは約４重量％〜約２５重量％、又は約４重量％〜約２０重量％、又は約４重量％〜約１５重量％、又は約６重量％〜約１２重量％の量で含む。電気器具用発泡体、ＰＩＲパネル発泡体、及びＰＵＲパネル発泡体は、好ましくは、発泡剤、好ましくはＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）を、好ましくは約５重量％〜約３０重量％、又は約１０重量％〜約３０重量％、又は約１５重量％〜約３０重量％の量で含む。
【００５１】
ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び補助発泡剤の両方が存在する場合、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）は、好ましくは全発泡剤の重量により、約１重量％〜約９９重量％、又は約５重量％〜約９９重量％、又は約１０重量％〜約９９重量％、又は約１５重量％〜約９９重量％、又は約２０重量％〜約９９重量％、又は約２５重量％〜約９９重量％、又は約３０重量％〜約９９重量％、又は約３５重量％〜約９９重量％、又は約４０重量％〜約９９重量％、又は約４５重量％〜約９９重量％、又は約５０重量％〜約９９重量％、又は約５５重量％〜約９９重量％、又は６０重量％〜約９９重量％、又は約６５重量％〜約９９重量％、又は約７０重量％〜約９９重量％、又は約７５重量％〜約９９重量％、又は約８０重量％〜約９９重量％、又は約８５重量％〜約９９重量％、又は約９０重量％〜約９９重量％の量で存在し、補助発泡剤は、好ましくは全発泡剤の重量により、約９９重量％〜約１重量％、又は約９５重量％〜約１重量％、又は約９０重量％〜約１重量％、又は約８５重量％〜約１重量％、又は約８０重量％〜約１重量％、又は約７５重量％〜約１重量％、又は約７０重量％〜約１重量％、又は約６５重量％〜約１重量％、又は約６０重量％〜約１重量％、又は約５５重量％〜約１重量％、又は約５０重量％〜約１重量％、又は約４５重量％〜約１重量％、又は約４０重量％〜約１重量％、又は約３５重量％〜約１重量％、又は約３０重量％〜約１重量％、又は約２５重量％〜約１重量％、又は約２０重量％〜約１重量％、又は約１５重量％〜約１重量％、又は約１０重量％〜約１重量％の量で存在する。
【００５２】
発泡剤のブレンドの全体的な組成は、本発明の広い範囲内で大きく異なることができ、当業者は、本明細書に含まれる教示に基づき、特定の発泡剤の構成成分及び量をそれらの特定のニーズに合わせて調整することが可能になり、作製される発泡体の種類及び所望の発泡体特性に基づくものを含む。
【００５３】
ポリオールプレミックス組成物は、界面活性剤を含有してもよい。混合物から発泡体を形成するために、かつ所望のセル構造の発泡体が得られるように発泡体の泡（セル）のサイズを制御するために、界面活性剤が使用される。好ましくは、圧縮強度及び熱伝導率などの最も望ましい物理的特性を有するため、均一なサイズの小さい泡又はセルを中に有する発泡体が望ましい。また、発泡体は、形成前又は起泡中に崩壊しない安定したセルを有するべきである。
【００５４】
好適な界面活性剤としては、シリコーン界面活性剤及び非シリコーン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤構成成分は、好ましくは、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約０．１重量％〜約１０重量％、又は約０．２重量％〜約５重量％、又は約０．２重量％〜約３．０重量％、又は約０．５重量％〜約３．０重量％の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
【００５５】
ポリオールプレミックス組成物は、触媒を含有する。好適な触媒としては、アミン触媒及び非アミン触媒が挙げられる。触媒は、好ましくは、ポリオールプレミックス組成物の重量により、約０．２重量％〜約８．０重量％、又は約０．４重量％〜約７．０重量％、又は約０．５重量％〜約６．０重量％の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
【００５６】
従来の難燃剤が、好ましくは、ポリオールプレミックスの約２０重量％以下、又は約１５重量％以下、又は約１０重量％以下の量で任意に組み込まれ得る。電気器具用発泡体などのいくつかの実施形態は、典型的には、難燃剤を含有しない。任意の難燃剤としては、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（２−クロロプロピル）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）、リン酸トリス（，３−ジクロロプロピル）、リン酸トリ（２−クロロイソプロピル）、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２，２−ジクロロイソプロピル）、ジエチルＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネート、ジメチルメチルホスホネート、リン酸トリ（２，３−ジブロモプロピル）、リン酸トリ（１，３−ジクロロプロピル）、及びテトラ−シス−（２−クロロエチル）エチレンジホスフェート、リン酸トリエチル、リン酸二アンモニウム、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル、メラミンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
すでに記載された成分に加えて、染料、充填剤、顔料、分散剤、セル安定剤、成核剤（３Ｍのペルフルオロ化合物、ＰＦ−５０５６及びＦＡ−１８８など）などの他の成分が、発泡体の調製に含まれ得る。他の成分は、典型的には、ポリオールプレミックス組成物の最大で合計２０重量％、又は１５重量％以下、又は１０重量％以下、又は５重量％以下の量で含まれる。本明細書で使用するための従来の充填剤としては、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ガラス繊維、カーボンブラック、及びシリカが挙げられる。本明細書で使用され得る顔料としては、任意の従来の顔料、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アンチモン、クロムグリーン、クロムイエロー、鉄ブルーシエナ、モリブデンオレンジ、並びに有機顔料、例えば、パラレッド、ベンジジンイエロー、トルイジンレッド、トナー、及びフタロシアニンであってもよい。
【００５８】
ポリオールプレミックス組成物は、約５０重量％〜約９８重量％のポリエステルポリオール及び任意の追加のポリオールを含有し得る。任意の追加のポリオールが存在する場合、約１０重量％〜約９９重量％（ポリオール構成成分の総重量に基づく）のポリエステルポリオール、及び約１重量％〜約９０重量％（ポリオール構成成分の総重量に基づく）の追加のポリオール、例えばポリエーテルポリオール及びマンニッヒポリオールが存在し得る。ポリオールプレミックス組成物は、約０．２５重量％〜約５０重量％の発泡剤（全ポリオールプレミックスに基づく）を含有し得る。発泡剤は、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、又はＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び補助発泡剤の混合物であり得る。ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）は、発泡剤構成成分の重量により、約４０重量％〜約９９重量％の量で存在することができ、補助発泡剤は、発泡剤構成成分の重量により、１重量％〜６０重量％の量で存在することができる。相溶化剤は、アルコールであってもよく、約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在することができる。約０．２〜約５重量％の界面活性剤が存在し得る。ポリオールプレミックス組成物は、約０．１重量％〜約８．０重量％の触媒を含有することができる。ポリオールプレミックスは、最大で約２０重量％の難燃剤、及び最大で約２０重量％の他の添加剤を含有し得る。
【００５９】
電気器具、ＰＩＲパネル、及びＰＵＲパネルに使用される発泡体の好ましい配合物は、全ポリオールプレミックス組成物に基づき、約６５重量％〜約８５重量％のポリエステルポリオール及び任意の追加のポリオール（約２０重量％〜約９９重量％のポリエステルポリオール及び約１重量％〜約８０重量％の追加のポリオール（存在する場合）（ポリオールの総重量に基づく））を含む。ポリオールプレミックス組成物は、約１５重量％〜約３０重量％の発泡剤（全ポリオールプレミックスに基づく）（シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、又は約９２重量％〜約９７重量％のシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び約約３重量％〜約８重量％の水の混合物）を含有し得る。相溶化剤は、アルコールであってもよく、約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在することができる。約０．２〜約５重量％の界面活性剤、及び約０．１重量％〜約６重量％の触媒が存在し得る。ポリオールプレミックス組成物は、任意に、約１５重量％の難燃剤、及び約１０重量％の他の添加剤を含有し得る。
【００６０】
吹き付け発泡体用途のための好ましい配合物は、全ポリオールプレミックス組成物に基づき、約６５重量％〜約８５重量％のポリエステルポリオール及び任意の追加のポリオール（約４０重量％〜約９９重量％のポリエステルポリオール及び約１重量％〜約６０重量％の追加のポリオール（存在する場合）（ポリオールの総重量に基づく））を含む。ポリオールプレミックス組成物は、好ましくはそのような実施形態において、約６重量％〜約１２重量％の発泡剤（全ポリオールプレミックス組成物に基づく）（シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、又は約６０重量％〜約８５重量％のシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び約約１５重量％〜約４０重量％の水の混合物）を含有する。相溶化剤は、アルコールであってもよく、約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在することができる。約０．２〜約５重量％の界面活性剤、約０．１重量％〜約８重量％の触媒が存在し得る。ポリオールプレミックス組成物は、１５重量％の難燃剤、及び１０重量％の他の添加剤を含有し得る。
【００６１】
好ましい可撓性発泡体配合物は、全ポリオールプレミックス組成物に基づき、約８０重量％〜約９５重量％のポリエステルポリオール及び任意の追加のポリオール（約１０重量％〜約９９重量％のポリエステルポリオール及び約１重量％〜約９０重量％の追加のポリオール（存在する場合）（ポリオールの総重量に基づく））を含む。ポリオールプレミックス組成物は、約０．５重量％〜約４重量％の発泡剤（全ポリオールプレミックス組成物に基づく）（シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、又は約４０重量％〜約５０重量％のシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び約約５０重量％〜約６０重量％の水の混合物）を含有し得る。相溶化剤は、アルコールであってもよく、約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在することができる。約０．２〜約５重量％の界面活性剤、及び約０．１重量％〜約３．５重量％の触媒が存在し得る。ポリオールプレミックス組成物は、約１０重量％の難燃剤、及び約１０重量％の他の添加剤を含有し得る。
【００６２】
芳香族ポリエステルポリオール及びシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための好ましい分布強化構成成分としては、アルコール、アルキルフェノールエトキシレート、エーテル、塩素系溶剤が挙げられる。
【００６３】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子、更により好ましくはエタノールを有する、単官能非環式アルコールを含む。
【００６４】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ノニルフェノールエトキシレート（ｅｔｈｙｏｘｙｌａｔｅ）とを含む。
【００６５】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、エチレングリコールモノ−ブチルエーテルとを含む。
【００６６】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、２−クロロプロパンとを含む。
【００６７】
芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオール及びシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための好ましい分布強化構成成分としては、アルコール、アルキルフェノールエトキシレート、グリコール、エーテル及びアセタール、ベンゼン、ケトン、塩素系溶剤、カーボネート、並びに溶剤が挙げられる。
【００６８】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子、更により好ましくはエタノールを有する、単官能非環式アルコールとを含む。
【００６９】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ノニルフェノールエトキシレートとを含む。
【００７０】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ジプロピレングリコールとを含む。
【００７１】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ジプロピレングリコールメチルエーテルとを含む。
【００７２】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、メチラールとを含む。
【００７３】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、エチレングリコールモノ−ブチルエーテルとを含む。
【００７４】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、１，３−ジイソプロペニルベンゼンとを含む。
【００７５】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、イソプロペニルベンゼンとを含む。
【００７６】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、アセトンとを含む。
【００７７】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、メチルエチルケトンとを含む。
【００７８】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ギ酸メチルとを含む。
【００７９】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンとを含む。
【００８０】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、２−クロロプロパンとを含む。
【００８１】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、炭酸プロピレンとを含む。
【００８２】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、フタル酸ジオクチルとを含む。
【００８３】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、トルエンとを含む。
【００８４】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、１−プロポキシ−２−プロパノールとを含む。
【００８５】
芳香族ポリエステルポリオールジオール及びシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための好ましい分布強化構成成分としては、アルコール、グリコール、及びエーテルが挙げられる。
【００８６】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族ポリエステルポリオールジオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子、更により好ましくはエタノールを有する、単官能非環式アルコールとを含む。
【００８７】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族ポリエステルポリオールジオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、エチレングリコールとを含む。
【００８８】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、芳香族ポリエステルポリオールジオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、エチレングリコールモノ−ブチルエーテルとを含む。
【００８９】
脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオール及びシス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための好ましい分布強化構成成分としては、アルコール、アルキルフェノールエトキシレート、エーテル及びアセタール、塩素系溶剤、並びにケトンが挙げられる。
【００９０】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜５個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子、更により好ましくはエタノールを有する、単官能非環式アルコールとを含む。
【００９１】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ノニルフェノールエトキシレートとを含む。
【００９２】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ジプロピレングリコールメチルエーテルとを含む。
【００９３】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、メチラールとを含む。
【００９４】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、エチレングリコールモノ−ブチルエーテルとを含む。
【００９５】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、イソプロペニルベンゼンとを含む。
【００９６】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、アセトンとを含む。
【００９７】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、メチルエチルケトンとを含む。
【００９８】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとを含む。
【００９９】
１つの好ましいポリオールプレミックスは、直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオールと、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と、ギ酸メチルとを含む。
【０１００】
本明細書に記載される組成物を使用したポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の調製は、当該技術分野において周知の方法のうちのいずれかに従ってもよく、Ｓａｕｎｄｅｒｓ  ａｎｄ  Ｆｒｉｓｃｈ，Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９６２、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．又はＧｕｍ，Ｒｅｅｓｅ，Ｕｌｒｉｃｈ，Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，１９９２、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．又はＫｌｅｍｐｎｅｒ  ａｎｄ  Ｓｅｎｄｉｊａｒｅｖｉｃ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｆｏａｍｓ  ａｎｄ  Ｆｏａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏを参照されたい。概して、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、イソシアネート、ポリオールプレミックス組成物、及び任意の難燃剤、着色剤、又は他の添加剤などの他の材料を組み合わせることによって調製される。これらの発泡体は、硬質、可撓性、又は半硬質であってもよく、独立気泡構造、連続気泡構造、又は連続気泡及び独立気泡の混合物を有することができる。
【０１０１】
予めブレンドされた配合物中にポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体のための構成成分を提供することは、多くの用途において便利である。最も典型的には、発泡体配合物は、２つの構成成分に予めブレンドされる。イソシアネート及び任意に他のイソシアネート適合性原料は、「Ａ」構成成分と一般に称される、第１の構成成分を含む。界面活性剤、触媒、発泡剤、及び任意の他の成分を含むポリオール混合物組成物は、「Ｂ」構成成分と一般に称される、第２の構成成分を含む。任意の所与の用途において、「Ｂ」構成成分は、上記に列挙された構成成分の全てを含有しなくてもよい。例えば、いくつかの配合物は、難燃性が必要な発泡体特性ではない場合には、難燃剤を除外する。したがって、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、小規模の調製のための手動混合、及び好ましくは機械混合技法のいずれかによって、Ａ及びＢの副構成成分を１つにすることによって容易に調製されて、ブロック、スラブ、ラミネート、現場注入型パネル、及び他の品物、吹き付け発泡体、フロスなどを形成する。任意に、難燃剤、着色剤、補助発泡剤、水、及び更に他のポリオールなどの他の成分が、混合ヘッド又は反応部位に流れとして添加され得る。最も便利には、それらは全て、上記のように１つのＢ構成成分に組み込まれる。
【０１０２】
ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の形成に好適な発泡性組成物は、有機ポリイソシアネート及び上記のポリオールプレミックス組成物を反応させることによって形成され得る。脂肪族及び芳香族ポリイソシアネートを含む、任意の有機ポリイソシアネートが、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体合成において用いられ得る。好適な有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレタン化学の分野において周知である脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族、及び複素環式イソシアネートが挙げられる。これらは、例えば、米国特許第４，８６８，２２４号、同第３，４０１，１９０号、同第３，４５４，６０６号、同第３，２７７，１３８号、同第３，４９２，３３０号、同第３，００１，９７３号、同第３，３９４，１６４号、同第３，１２４，６０５号、及び同第３，２０１，３７２号に記載されている。芳香族ポリイソシアネートが、クラスとして好ましい。
【０１０３】
代表的な有機ポリイソシアネートは、式：
Ｒ（ＮＣＯ）ｚ
に対応し、式中、Ｒは、脂肪族基、芳香族基、又はそれらの混合物であり、ｚは、Ｒの価数に対応する整数であり、少なくとも２である。本明細書で企図される代表的な有機ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、粗トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、粗メチレンジフェニルジイソシアネート；芳香族トリイソシアネート、例えば４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネート；芳香族テトライソシアネート、例えば４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’５，５−’テトライソシアネートなど；アリールアルキルポリイソシアネート、例えばキシレンジイソシアネート；脂肪族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステルなど；及びそれらの混合物が挙げられる。他の有機ポリイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、水素化メチレンジフェニルイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、及び３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートが挙げられる。典型的な脂肪族ポリイソシアネートは、アルキレンジイソシアネート、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホレン（ｉｓｏｐｈｏｒｅｎｅ）ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）である。典型的な芳香族ポリイソシアネートとしては、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ビトイレンイソシアネート、１，４−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニル）メテン、ビス（２−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタンなどが挙げられる。好ましいポリイソシアネートは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、特に約３０〜約８５重量％のメチレンビス（フェニルイソシアネート）を含有し、混合物の残りの部分が、２よりも高い官能性のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートである、混合物である。ある特定の場合、いわゆるイソシアネートプレポリマーもまた使用され得る。プレポリマーは、過剰なジイソシアネートをポリオール（ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオール）と組み合わせることによって形成される。これらのポリイソシアネートは、当該分野において既知の従来の方法によって調製される。本発明では、ポリイソシアネート及びポリオールは、約０．９〜約５．０の範囲のＮＣＯ／ＯＨ化学量論比をもたらす量で用いられる。本発明では、ＮＣＯ／ＯＨ当量比は、好ましくは、約０．９〜約４、又は約０．９５〜約３である。好適な有機ポリイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、トルエンジイソシアネート、又はそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０４】
ポリイソシアヌレート発泡体の調製において、ブレンドを過剰なＡ構成成分と併せてポリイソシアヌレート−ポリウレタン発泡体に変換する目的で、三量化触媒が好ましくは使用される。用いられる三量化触媒は、グリシン塩、第三級アミン三量化触媒、第四級アンモニウムカルボキシレート、及びアルカリ金属カルボン酸塩、並びに様々な種類の触媒の混合物が挙げられるが、これらに限定されない、当業者に既知の任意の触媒であり得る。このクラス内の好ましい種は、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、及びＮ−（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェノール）メチル−Ｎ−メチルグリシンネートである。
【０１０５】
生成されるポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、密度が０．５ポンド／立方フィート〜約６０ポンド／立方フィート、又は約０．５〜約２０．０ポンド／立方フィート、又は約０．５〜約１５ポンド／立方フィートと異なり得る。得られる密度は、どれほどの発泡剤又は発泡剤混合物、加えて水又は共発泡剤などの補助発泡剤の量が、Ａ及び／若しくはＢ構成成分中に存在するか、又は発泡体が調製されるときに添加されるかの関数である。これらの発泡体は、硬質、可撓性、又は半硬質発泡体であってもよく、独立気泡構造、連続気泡構造、又は連続気泡及び独立気泡の混合物を有することができる。これらの発泡体は、断熱、緩衝、浮遊、包装、接着剤、空隙充填、クラフト及び装飾、並びに衝撃吸収が挙げられるが、これらに限定されない、様々な周知の用途で使用される。
【０１０６】
以下の非限定的な実施例は、本発明を例示するのに役立つ。
【実施例】
【０１０７】
比較例１：ポリオール中の発泡剤の分布
本発明の相溶化剤の態様の非存在下であるが、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の安定で均一な分布を形成するある特定のポリオールの能力を試験した。所定量のポリオールを３オンスのガラス圧力容器内に配置することによって、表１で識別される各ポリオールを試験し、ポリオールの高さ及び重量を記録した。各試験に対して、次いで、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）を含む表１で識別される各液体発泡剤を、容器内のポリオール及び発泡剤の総重量が７０グラムで、容器内で５重量％の発泡剤及び９５重量％のポリオールを生成する量で添加した。管アセンブリを密封し、ポリオール及び発泡剤構成成分の高さ及び重量を一緒に記録した。次いで、ポリオール中の発泡剤の均質な分布を得るために、構成成分を十分に混合した。液体の高さ及び構成成分の混合物の状態の目視観察を、試験温度に対して記録した。均質な混合物が生成された場合、すなわち、５重量％の濃度の発泡剤がポリオール中の目視観察によって均一に分布していた場合、この結果を、５重量％として、「重量％均一分布」と題する表２の列に記録した。いかなる試験に対しても、試料が視覚的に均質な混合物の存在を示さなかった場合、すなわち、相分離が観察された場合、各層の高さを記録し、この高さ並びにポリオール及び発泡剤に関する既知の密度情報に基づき、重量％でのポリオール中で均一に分布した発泡剤の量を報告した。試験を、室温（ｒｏｏｍ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、ＲＴ）、３２℃（９０°Ｆ）、及び５４℃（１３０°Ｆ）で実施した。
【０１０８】
表１は、発泡剤、発泡剤の濃度、及び試験したポリオールを示す。
【０１０９】
【表１】
2019522095.tif 000002
【０１１０】
【表２】
2019522095.tif 000003
【０１１１】
上記の表２からわかるように、ポリオールＤ（１，４ブタンジオール鎖延長剤ジオール）は、室温試験及び３２℃試験に対していかなる濃度においても、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）との均質な混合物を形成することができなかった。５４℃の高温でさえ、ポリオールＤ中で均一に分布することができたＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の最大量は、わずか２％であった。対照的に、他のポリオールは、相溶化剤の非存在下でさえ、約５重量％のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の均一な分布を形成することができた。概して、試験した全ての発泡剤の均一な分布を達成する能力は、より高温で改善した。
【０１１２】
他のポリオールで試験を繰り返した。ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）を含む表３で識別される各液体発泡剤を、容器内のポリオール及び発泡剤の総重量が７０グラムで、容器内で２１重量％の発泡剤及び７９重量％のポリオールを生成する量で添加することによって、表３で識別される各ポリオールを試験した。均質な混合物が生成された場合、すなわち、２１重量％の濃度の発泡剤がポリオール中の目視観察によって均一に分布していた場合、この結果を、２１重量％として、「重量％均一分布」と題する表４の列に記録した。いかなる試験に対しても、試料が視覚的に均質な混合物の存在を示さなかった場合、すなわち、相分離が観察された場合、各層の高さを記録し、この高さ並びにポリオール及び発泡剤に関する既知の密度情報に基づき、重量％でのポリオール中で均一に分布した発泡剤の量を報告した。試験を、室温（ＲＴ）、３２℃（９０°Ｆ）、及び５４℃（１３０°Ｆ）で実施した。
【０１１３】
【表３】
2019522095.tif 000004
【０１１４】
以下の表４は、発泡剤、発泡剤の濃度、及び試験したポリオールを示す。
【０１１５】
【表４】
2019522095.tif 000005
【０１１６】
本発明の非存在下で、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）は、全ての温度において、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）よりも有意に低いレベルのポリオールＦ〜Ｉ中の均一な分布を有した。ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）は、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及びＨＦＣ−２４５ｆａと比較して、ポリオールＦ〜Ｉ中の分布の優れた均一性を有した。
【０１１７】
本発明の非存在下で、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）は、全ての温度において、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）よりも有意に低いレベルのポリオールＯ中の均一な分布を有した。ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）は、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及びＨＦＣ−２４５ｆａと比較して、ポリオールＫ〜Ｏ中の分布の優れた均一性を有した。
【０１１８】
この試験から、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）は、ある特定のポリエステルポリオールの有意に低いレベルの均一な分布を有したが、ポリエステルポリオールは、同様の問題を有しなかったように思われた。
【０１１９】
実施例１：ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と使用するための相溶化剤
異なるクラスのポリエステルポリオール、具体的には芳香族カルボン酸無水物（フタル酸）ポリエステルポリオール（ポリオールＦ）、芳香族ポリエステルポリオール（ポリオールＯ）、芳香族ポリエステルポリオールジオール（ポリオールＰ）、及び直鎖脂肪族アジピン酸ジエチレングリコール系ポリエステルポリオール（ポリオールＱ）中で均一に分布するＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の能力を、ある特定の相溶化剤が高めることができた程度を決定するための研究に着手した。
【０１２０】
試験したポリオール中で均一に分布する様々な分布剤の能力を実証するために、第１の試験セットを実施した。１７グラムの試験した各ポリオールを小型バイアルに移し、ポリオールの高さを記録した。８グラムの適切な重量の識別した相溶化剤をポリオールに添加し、均一な分布が混合時に形成されたかどうかを報告した。
【０１２１】
発泡剤ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）中で均一に分布する様々な分布剤の能力を実証するために、第２の試験セットを実施した。８．５グラムの発泡剤を小型バイアルに移し、発泡剤の高さを記録する。１．５グラムの識別した相溶化剤を発泡剤に添加し、均一な分布が混合時に形成されたかどうかを報告した。
【０１２２】
発泡剤ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び試験したポリオールと一緒に均一に分布する様々な分布剤の能力を実証するために、第３の試験セットを実施した。第１の試験及び第２の試験で示される混合物を、上記に示されるように繰り返し、次いで１６グラムの第１の混合物（ポリオール／相溶化剤混合物）及び４グラムの第２の混合物（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）／相溶化剤混合物）を混合して、ポリオール、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、及び示された相溶化剤（ＵＤＡ）の混合物を形成した。発泡剤及びポリオール及び相溶化剤の均一な分布の形成の有無を、混合時に目視観察によって報告した。便宜上、均一分布剤は、表５Ａ〜５Ｆ中でＵＤＡ（ｕｎｉｆｏｒｍ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）として識別される。
【０１２３】
【表５Ａ】
2019522095.tif 000006
【０１２４】
【表５Ｂ】
2019522095.tif 000007
【０１２５】
【表５Ｃ】
2019522095.tif 000008
【０１２６】
【表５Ｄ】
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【０１２７】
【表５Ｅ】
2019522095.tif 000010
【０１２８】
【表５Ｆ】
2019522095.tif 000011
【０１２９】
上記の表５Ａ〜Ｆ及び実施例１に示されるように、より低分子量のアルコールは、試験した全てのポリエステルポリオール中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための優れた相溶化剤である。グリコール及びエーテルに関しては、ポリエステルポリオール中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための汎用相溶化剤である唯一のグリコール又はエーテルは、エチレングリコールモノ−ブチルエーテルである。エチレングリコール、ジイソプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びメチラールが、いくつかの種類のポリエステルポリオールのための相溶化剤として使用され得る。ベンゼン又はケトンのうちのいずれも、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための汎用相溶化剤ではなかった。しかしながら、このクラスの材料は、より低い官能性を有するポリエステルポリオール（例えば、ポリオールＦ及びＱ）中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための有効な相溶化剤であることがわかった。油及び炭化水素は、ポリエステルポリオール中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の混和性を改善するための相溶化剤の能力を提供しなかった。ほとんどの場合の共発泡剤は、試験したレベルにおいて相溶化剤として機能しない。しかしながら、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）は、ポリオールＱのための相溶化剤であり、ギ酸メチルは、より低い官能性を有するポリエステルポリオール（例えば、ポリオールＦ及びＱ）のための相溶化剤であった。多くの一般的に使用される原材料は、ポリエステルポリオール中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）のための汎用相溶化剤として機能しない。しかしながら、いくつかは、より低い官能性を有するポリエステルポリオールに対して有効である。例えば、トランス−１，２−ジクロロエチレン、２−クロロプロパン、炭酸プロピレン、及びトルエンがポリオールＦ及びＱの両方に対して有効であり、一方で、リン酸トリス（１−クロロ−２−プロピル）は、ポリオールＱに対して有効であり、１−プロポキシ−２−プロパノールは、ポリオールＦに対して有効であった。
【０１３０】
上記の表５Ａ〜５Ｆからわかるように、本発明に従った相溶化剤及びそれらの混合物は、ポリオールＦ及びＯ並びにＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）の相溶化剤との均一な分布を形成し、一方で、比較例１で報告されるように、均一な分布は、そうでなければ形成されなかった。
【０１３１】
実施例２−最小濃度範囲
評価される２７グラムのポリオールを大型バイアルに添加し、バイアル内のポリオールの高さを測定した。８グラムのＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍをバイアルに添加し、液体の高さを測定した。バイアルを密封し、十分に混合した。分離層の高さを測定した（それは、溶液中で均一に分布しなかったＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍである）。０．２グラムの相溶化剤をバイアルに添加した。バイアルを密封し、溶液を十分に混合した。バイアル内の層の高さを記録した。均一な溶液が得られるまで、追加の相溶化剤を溶液に添加した。次いで、量を記録した。表６は、結果を示す。
【０１３２】
実施例３Ａ：安定性試験：４〜６ヶ月における三元混合物
上記の表５Ａ〜５Ｆで報告されたＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）＋ポリオール＋ＵＤＡの混合物を、４〜６ヶ月の期間、周囲（室温）条件下で密封容器内に貯蔵して、長期安定性を評価した。発泡剤及びポリオール及び相溶化剤の均一な分布の形成の有無を、初期混合時及び４〜６ヶ月の期間の貯蔵時に目視観察によって報告した。表７Ａ〜Ｃは、結果を示す。
【０１３３】
【表６】
2019522095.tif 000012
【０１３４】
【表７Ａ】
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【０１３５】
【表７Ｂ】
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【０１３６】
【表７Ｃ】
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【０１３７】
実施例３Ｂ：安定性試験：１年
上記の表７Ａ〜７Ｃで報告されたＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）＋ポリオール＋ＵＤＡの三元混合物を、１年の期間、周囲（室温）条件下で密封容器内に貯蔵して、長期安定性を評価した。発泡剤及びポリオール及び相溶化剤の均一な分布の形成の有無を、初期混合時及び１年の期間の貯蔵時に目視観察によって報告する。４〜６ヶ月において安定性を示した混合物は、１年において安定していることが観察される。
【０１３８】
実施例３Ｃ：安定性試験：４〜６ヶ月及び１年における二元混合物
上記の表５Ａ〜５Ｆで報告されたＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）＋ＵＤＡ及びポリオール＋ＵＤＡの二元混合物を、４〜６ヶ月及び１年の期間、周囲（室温）条件下で密封容器内に貯蔵して、長期安定性を評価する。発泡剤及び相溶化剤並びにポリオール及び相溶化剤の均一な分布の形成の有無を、４〜６ヶ月及び１年の期間の貯蔵時に目視観察によって報告する。二元混合物は、４〜６ヶ月及び１年において安定していることが観察される。
【０１３９】
実施例４：１，４−ブタンジオール中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と使用するための相溶化剤
具体的にはブタンジオール、より具体的には１，４−ブタンジオールを含むアルカンジオール中で均一に分布するＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の能力を、ある特定の相溶化剤が高めることができる程度を決定するための研究に着手する。
【０１４０】
１，４−ブタンジオール中で均一に分布する様々な分布剤の能力を実証するために、第１の試験セットを実施する。１７グラムの試験される１，４−ブタンジオールを小型バイアルに移し、材料の高さを記録する。８グラムの識別した相溶化剤を材料に添加し、均一な分布が混合時に、次いで６ヶ月及び１年の貯蔵期間にわたる周囲（室温）条件下での密封容器内の貯蔵時に形成されるかどうかを報告する。
【０１４１】
発泡剤ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）中で均一に分布する様々な分布剤の能力を実証するために、第２の試験セットを実施する。８．５グラムの発泡剤を小型バイアルに移し、発泡剤の高さを記録する。１．５グラムの識別した相溶化剤を発泡剤に添加し、均一な分布が混合時に、次いで６ヶ月及び１年の貯蔵期間にわたる周囲（室温）条件下での密封容器内の貯蔵時に形成されるかどうかを報告する。
【０１４２】
発泡剤ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）及び１，４−ブタンジオールと一緒に均一に分布する様々な分布剤の能力を実証するために、第３の試験セットを実施する。第１の試験及び第２の試験で示される混合物を、上記に示されるように繰り返し、次いで１６グラムの第１の混合物（ポリオール／相溶化剤混合物）及び４グラムの第２の混合物（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）／相溶化剤混合物）を混合して、材料、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）、及び示された相溶化剤の混合物を形成し、それは、以下の表８中で「１３３６＋ポリオール＋ＵＤＡ」として識別される。発泡剤及び材料及び相溶化剤の均一な分布の形成の有無を、以下の表８中で、初期混合時、並びに６ヶ月及び１年の期間の貯蔵時に目視観察によって報告する。便宜上、均一分布剤は、表中でＵＤＡとして識別される。
【０１４３】
【表８】
2019522095.tif 000016
【０１４４】
上記の表８からわかるように、本発明に従った相溶化剤及びそれらの混合物は全て、相溶化剤との１，４−ブタンジオール及びＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）の均一な分布を形成することができ、一方で、比較例１に報告されるように、均一な分布は、そうでなければ形成されなかった。
【０１４５】
実施例５：他のポリオール中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ）と使用するための相溶化剤
ポリオールＡ、ポリオールＢ、ポリオールＣ、ポリオールＥ、ポリオールＧ、ポリオールＨ、ポリオールＩ、ポリオールＫ、ポリオールＬ、ポリオールＭ、ポリオールＮ、芳香族ポリエチレンテレフタレートポリオール、及びジプロピレングリコールポリオールとして識別されるポリオールの各々を除いて、ポリオールに対する上記の実施例４に報告された試験を繰り返す。初期混合時及び実施例２に示される貯蔵期間後の両方において、許容可能な結果が得られる。
【０１４６】
ポリオールＡ〜Ｅは、インテグラルスキンフォームが挙げられるが、これに限定されない、様々な発泡体用途に使用され得る。ポリオールＦ〜Ｉは、ボードストックフォームが挙げられるが、これに限定されない、様々な発泡体用途に使用され得る。ポリオールＫ〜Ｏは、吹き付け発泡体が挙げられるが、これに限定されない、様々な発泡体用途に使用され得る。ポリオールＰは、ボードストックフォームが挙げられるが、これに限定されない、様々な発泡体用途に使用され得る。ポリオールＱは、可撓性発泡体が挙げられるが、これに限定されない、様々な発泡体用途に使用され得る。
【０１４７】
実施例６：ポリオール中のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）と使用するための相溶化剤
ポリオールＡ〜Ｑとして識別されるポリオールの各々及びＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）を除くポリエステルテレフタレートポリオールを用いて、ポリオールに対する上記の実施例４に報告された試験を繰り返す。初期混合時及び実施例２に示される貯蔵期間後の両方において、許容可能な結果が得られる。
【０１４８】
本発明は、特に、好ましい実施形態を参照しながら示され説明されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、様々な変更及び修正が行われ得ることは、当業者によって容易に理解されるであろう。特許請求の範囲は、開示の実施形態、上述されているそれらの代替物、及びそれらの全ての等価物を網羅するように解釈されることを意図する。
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月25日(2019.3.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオールプレミックス組成物であって、
ハロゲン化オレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオールと、
１〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機化合物を含む分布強化構成成分と、を含み、周囲条件下で４ヶ月の期間貯蔵された場合に実質的に均一な混合物のままである、安定で実質的に均一なブレンドを形成する前記ハロゲン化発泡剤及び前記ポリオールの能力を強化するのに有効な量で、前記少なくとも１つの有機化合物が前記プレミックス中に存在する、ポリオールプレミックス組成物。
【請求項２】
ポリオールプレミックス組成物を形成する方法であって、
ポリエステルポリオールと、ハロゲン化オレフィン発泡剤と、１〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機化合物を含む分布強化構成成分とを組み合わせることを含み、安定で実質的に均一な組成物を形成する前記ハロゲン化オレフィン発泡剤及び前記ポリエステルポリオールの能力を強化するのに十分な量で、前記分布強化構成成分が前記ポリオールプレミックス組成物中に存在する、方法。
【請求項３】
有機ポリイソシアネートと請求項１に記載のポリオールプレミックス組成物との混合物を含む、発泡性組成物。
【国際調査報告】
2019522095.tif 000017
2019522095.tif 000018
2019522095.tif 000019