(57)【要約】  重合性のプレ接着剤反応性混合物は、パッケージング材料と、パッケージング材料内にシールされている、パッケージ化プレ接着剤反応性混合物とを含む。パッケージング材料は、半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び可塑剤を含み、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パッケージ化プレ接着剤組成物であって、
パッケージング材料であって、
半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、
ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び
可塑剤を含み、
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、パッケージング材料と、
前記パッケージング材料内にシールされている、重合性のプレ接着剤反応性混合物と
を含む、パッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項２】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも−５℃の単一のＴｇを有する、請求項１に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項３】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも１００％の引張伸びを有する、請求項１又は２に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項４】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、１０００ＭＰａ以下の引張弾性率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項５】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも５ＭＰａの引張強度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項６】
前記ポリ酢酸ビニルポリマーが、前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて１０重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項７】
前記可塑剤が、前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて５重量％〜３５重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項８】
前記ポリ乳酸ポリマーが、前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて４０重量％〜８０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項９】
前記半結晶性ポリ乳酸ポリマーが、少なくとも９０重量％のＬ−乳酸に由来する重合単位と、１０重量％未満のＤ−乳酸に由来する重合単位とを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項１０】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、核形成剤を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項１１】
前記重合性のプレ接着剤反応性混合物が、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項１２】
パッケージング材料の量が、前記プレ接着剤反応性混合物及び前記パッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％〜最大で２０重量％までである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項１３】
パッケージング材料の量が、前記プレ接着剤反応性混合物及び前記パッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも３重量％〜最大で７重量％までである、請求項１２に記載の接着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物を、適切なエネルギー源に対して曝露することを含む方法によって形成される、パッケージ化接着剤組成物。
【請求項１５】
接着剤組成物であって、
少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系ポリマーと、
ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子であって、前記粒子の少なくとも一部が可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子とを含み、光学的に透過性である、接着剤組成物。
【請求項１６】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、前記接着剤中に過半量で存在する前記（メタ）アクリレート系ポリマーの屈折率の±０．０２以内である屈折率を有する、請求項１５に記載の接着剤組成物。
【請求項１７】
光学的に透明であり、９０％より大きい可視光透過率及び５％未満のヘイズを有する、請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物。
【請求項１８】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、
半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、
少なくとも２５℃のＴｇを有するポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び
可塑剤を含むパッケージング材料から調製され、
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１９】
ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子の量が、前記接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％かつ最大で２０重量％までである、請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項２０】
基材と、
前記基材の少なくとも一部の上に配置された、請求項１５〜１９のいずれか一項に記載の接着剤組成物と
を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１５年１２月２２日に出願された米国仮特許出願第６２／２７０８８７号の利益を主張するものである。この仮出願の開示内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸（Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ、本明細書においては「ＰＬＡ」と呼ばれる）は、石油に由来しない生分解性プラスチックであることから、重要な工業化学物質となりつつある。ＰＬＡは、トウモロコシ、ジャガイモ、及び様々な植物に由来する、再生可能資源である。ＰＬＡは、乳酸から製造され、使用後に生分解又は焼却を通じて水と二酸化炭素とに分解することができるため、炭素循環型プラスチック（ｃａｒｂｏｎ  ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ−ｔｙｐｅ  ｐｌａｓｔｉｃ）と呼ばれる。
【０００３】
ＰＬＡは、室温で、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）の機械的強度に近い機械的強度を有し、操作が容易である。これらの特性により、ＰＬＡは、日常生活において一般的に使用される、汎用性のプラスチック材料となることが予期されている。しかしながら、ＰＬＡにも、その耐熱性、脆弱性、及び可撓性の低さに起因する欠点が存在する。
【０００４】
ＰＬＡの使用が特に提案されている領域の１つは、接着剤、具体的にはパッケージ（例えば、パケット又はコンテナ）で調製される接着剤の領域である。しかしながら、この特定の用途においては、可撓性が重要である。したがって、ＰＬＡの可撓性の強化には、大きな関心が寄せられており、この特性を向上させるための方法が多数提案されている。
【０００５】
可撓性を向上させる方法の１つにおいては、更なる可撓性を付与するために、他の脂肪族エステル、エーテル、又はカーボネートの構成成分が、共重合によって、ポリ乳酸骨格に導入される。この方法は、追加される構成成分の性質及び量により、結果として得られる製品の費用を増大させる。
【０００６】
ＰＬＡの可撓性を向上させる別の方法では、ＰＬＡに対して、低分子量を有する可塑剤（例えば、ポリエチレングリコール）が添加される。しかしながら、可塑剤の添加は、表面からの可塑剤のブリード（分離）を引き起こし、これは結果として、べとついた粘着性の表面をもたらす可能性がある。
【０００７】
ＰＬＡの可撓性を向上させる更に別の方法では、低密度ポリエチレン（ｌｏｗ−ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＬＤＰＥ）などのポリオレフィンがＰＬＡとブレンドされる。ポリオレフィン及びＰＬＡは、互いに対して適合性ではないため、巨視的な相分離が生じ、結果として、ＰＬＡブレンドは光学的に不透明となる。これは、光学的透明性が重要である用途にとって、望ましくなく、あるいは許容できない。
【０００８】
ＰＬＡの可撓性を向上させる他の方法としては、比較的低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル酸エステル樹脂をＰＬＡに添加すること、１０℃以下のガラス転移温度を有する、不飽和アルキルカルボキシレート系単位を主に含む第２のポリマー（３０，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有する）を添加すること、又はアクリル酸エステル系オリゴマーを添加することが挙げられる。典型的には、これらの方法は、可撓性及び伸び特性の所望される組み合わせをＰＬＡ樹脂にもたらさない。更に、第２のポリマー材料又はオリゴマー材料がＰＬＡに添加され、パッケージング材料が室温で数日間保持されるような、公知のパッケージング材料の一部においては、第２のポリマー材料又はオリゴマー材料がパッケージング材料から分離してべとついた触感をもたらす場合があり、これは有用ではない。
【０００９】
したがって、ＰＬＡパッケージング材料の少なくとも１つの特性を強化する更なる方法に対する必要性が、依然として存在する。
【発明の概要】
【００１０】
本開示は、パッケージ化プレ接着剤組成物、接着剤組成物、及び物品を提供する。
【００１１】
パッケージ化プレ接着剤組成物は、パッケージング材料と、パッケージング材料内にシールされている、重合性のプレ接着剤反応性混合物とを含む。パッケージング材料は、半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び可塑剤を含み、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する。
【００１２】
パッケージ化プレ接着剤組成物から接着剤を形成する際、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、接着剤内にポリマー粒子を形成する。ある特定の実施形態において、ＰＬＡ含有ポリマー粒子は、接着剤中に過半量で存在するポリマーの屈折率の±０．０２以内又は±０．０１以内である屈折率を有する。粒子の少なくとも一部は、可視光の波長より大きい平均粒子径を有する。
【００１３】
ある特定の実施形態において、接着剤は、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であり、少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系コポリマー（このポリマーが過半量で存在する）と、ＰＬＡ含有ポリマー粒子とを含む。
【００１４】
「ポリマー」及び「ポリマー材料」という用語には、限定されるものではないが、有機ホモポリマー、コポリマー、例えばブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー、及び交互コポリマーなど、並びにこれらのブレンド及び修飾体が含まれる。本明細書において、「コポリマー」は、２種類以上のモノマーに由来するポリマーを指すように使用され、ターポリマー、テトラポリマーなどが含まれる。更に、別途具体的に限定されない限り、「ポリマー」という用語には、材料のすべての可能な幾何学的構成が含まれるものとする。これらの構成としては、限定されるものではないが、アイソタクチック対称、シンジオタクチック対称、及びアタクチック対称が挙げられる。
【００１５】
感圧性接着剤組成物は、以下：（１）乾燥粘着性及び持続的粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体に取り付く十分な能力、並びに（４）被着体から綺麗に取り外し可能であるために十分な凝集力などの特性を保有することが、当業者には周知である。感圧性接着剤として良好に機能することが見出されている材料は、粘着性、剥離接着力、及び剪断保持力の所望されるバランスをもたらす、必要な粘弾特性を呈するように設計及び配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは、単純なプロセスではない。
【００１６】
「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」という用語は、互換的に使用される。典型的には、Ｔｇ値は、特に断りのない限り、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）を使用する尺度である。
【００１７】
「室温」という用語は、特に断りのない限り、周囲温度、一般的に２０〜２２℃を指す。
【００１８】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アルコールのモノマー性アクリル系エステル又はメタクリル系エステルを指す。アクリレート及びメタクリレートモノマー又はオリゴマーは、本明細書においては、合わせて「（メタ）アクリレート」と呼ばれる。「（メタ）アクリレート系」として記載されるポリマーは、主として（５０重量％より大きい）（メタ）アクリレートモノマーから調製されるポリマー又はコポリマーであり、追加的なエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。
【００１９】
別途指示のない限り、「光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である」とは、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率（例えば、少なくとも８５％）を有する、物品、フィルム、又は接着剤組成物を指す。
【００２０】
別途指示のない限り、「光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である」とは、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率（例えば、少なくとも８５％）を有し、低いヘイズを呈する、接着剤又は物品を指す。より具体的には、「光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である」とは、ある材料（厚さ５０ミクロンの層）が、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の光透過率の値及び５％未満のヘイズを有することを意味する。一部の実施形態において、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である組成物は、９５％より大きい可視光透過率及び／又は２％未満のヘイズ値を有し得る。
【００２１】
「光透過率値」という用語は、４００〜７００ｎｍの波長での総入射光のうちの割合としての、光源に戻るように反射しない光の割合（出射光／光源×１００）を指す。また、ある特定の実施形態において、重合したアクリレート感圧性接着剤は、２％未満のヘイズ、好ましくは１％未満のヘイズを実証する。ある特定の状況では、例えば隠ぺい力にとっては、少量のヘイズが望ましい場合がある。
【００２２】
「可視光の波長」という用語は、本明細書において使用される場合、可視光（約４００〜約７００ｎｍ）を構成する光スペクトルの波長を包括する。
【００２３】
屈折率は、本明細書においては、材料（例えば、モノマー又はその重合生成物）の絶対屈折率として定義される。絶対屈折率は、自由空間における電磁放射線の速度の、その材料中での放射線の速度に対する比として理解され、放射線は、波長が約５８３．９ナノメートル（ｎｍ）のナトリウム黄色灯である。屈折率は、公知の方法を使用して測定することができ、一般に、アッベ屈折計を使用して測定される。
【００２４】
本明細書において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、並びにこれらのバリエーションは、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲において現れる場合、限定的な意味を有するものではない。このような用語は、示されたある１つの工程若しくは要素、又は複数の工程若しくは要素の群が包含されることを意味するが、いかなる他の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群も排除されないことを意味するものとして理解されるであろう。「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、「〜からなる」という語句に先立つあらゆるものを包含し、それに限定されることを意味する。したがって、「〜からなる」という語句は、列挙された要素が必要又は必須であり、他の要素が存在してはならないことを示す。「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、この語句の前に列挙されたあらゆる要素が包含され、列挙された要素に関して本開示で特定した活性又は作用に対して干渉又は寄与しない、他の要素に限定されることを意味する。したがって、「〜から本質的になる」という語句は、列挙された要素は必要又は必須であるが、他の要素が任意選択であり、列挙された要素の活性又は作用に対して実質的に影響を及ぼすか否かに応じて、存在する場合もあったり、又は存在しない場合もあったりすることを示す。
【００２５】
「好ましい」及び「好ましくは」という単語は、ある特定の状況下においてある特定の利益を供与し得る、本開示の請求物を指す。しかしながら、同一又は他の状況下では、他の請求物もまた好ましい場合がある。更に、１つ以上の好ましい請求物についての詳細な説明は、他の請求物が有用ではないことを意味するものではなく、他の請求物を本開示の範囲から除外することを意図するものではない。
【００２６】
本出願において、「ある１つの（ａ）」、「ある１つの（ａｎ）」、及び「その（ｔｈｅ）」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、例証のために具体例が使用され得る一般的な部類を包含することを意図するものである。「ある１つの（ａ）」、「ある１つの（ａｎ）」、及び「その（ｔｈｅ）」という用語は、「少なくとも１つの（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」という用語と互換的に使用される。列挙が先行する「〜のうちの少なくとも１つ」及び「〜のうちの少なくとも１つを含む」という語句は、列挙内の項目のうちのいずれか１つ、及び列挙内の２つ以上の項目の任意の組み合わせを指す。
【００２７】
本明細書において使用される場合、「又は」という用語は、内容が別途明確に規定しない限り、「及び／又は」を包含する通常の意味で一般的に用いられる。
【００２８】
「及び／又は」という用語は、列挙された要素のうちの１つ若しくはすべて、又は列挙された要素のうちの任意の２つ以上の組み合わせを意味する。
【００２９】
また、本明細書において、すべての数は、「約」という用語によって修飾されことを前提とし、ある特定の実施形態においては、好ましくは、「厳密に」という用語によって修飾されることを前提とする。本明細書において測定された量に関連して使用される場合、「約」という用語は、測定を行い、測定の対象及び使用された測定機器の精度に見合った水準の注意を払った当業者によって予期される、測定量における変動を指す。
【００３０】
本明細書において、「最大で」ある数まで（例えば、最大で５０まで）は、その数（例えば、５０）を包含する。
【００３１】
また、本明細書においては、端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に包含されるすべての数及びそれらの端点が含まれる（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などが含まれる）。
【００３２】
本明細書において使用される場合、「室温」という用語は、２０℃〜２５℃又は２２℃〜２５℃の温度を指す。
【００３３】
本開示の上記概要は、開示される各実施形態又は本開示のすべての実装形態について記載することを意図するものではない。以下の発明を実施するための形態は、例証的な実施形態について、より具体的に例示するものである。本出願の全体を通じて数箇所において、例を列挙することによって指針が提供されており、これらの例は、様々に組み合わせて使用することができる。各事例において、列記したリストは、代表的な群としての働きをするのみであり、排他的なリストとして解釈されるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
医療、電子、自動車、及び光学工業などの領域における、接着剤、特に感圧性接着剤の使用は増加している。これらの工業の要件により、感圧接着剤に対して、粘着力、剥離接着力、及びせん断強度の従来の特性を上回る更なる要求が課されている。ますます要求が厳しくなっている感圧性接着剤の性能要件を満たす、新しい部類の材料が望ましい。光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であること又は光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であることなどの光学特性が、新しい部類の感圧性接着剤に対する性能要件の中にある。
【００３５】
性能の問題に関して増大する必要性に対処するために、多くの部類の感圧性接着剤が調製されてきた。これらの中で、１００％固体の接着剤系が開発された。これらの１００％固体系には、ホットメルト加工性接着剤、例えばホットメルト加工性感圧性接着剤が含まれる。
【００３６】
１００％固体感圧性接着剤は粘着性のポリマー組成物であるため、これらの組成物の、特に大規模な取り扱いは、問題となる場合がある。これらの取り扱いの問題に対処するために、多様な技法が開発されてきた。そのような技法の１つは、ポリマーパッケージ（すなわち、コンテナ）内における感圧性接着剤ポリマー又は組成物の調製である。そして、これらのパッケージは、粘着性のポリマー組成物との接触を伴わずに取り扱うことができる。その後、例えば押出機又は同様の混合デバイスでパッケージ全体をホットメルト加工し、コーティングして感圧性接着剤層を形成することができる。この層は、感圧性接着剤ポリマー又は組成物だけでなく、パッケージング材料の残余も含有する。
【００３７】
多くの場合、パッケージング材料の残余は、ポリマー粒子を含む。感圧性接着剤が目に見えない場合（例えば、多くのテープ構造）又は感圧性接着剤が光学特性を有する必要がない場合の系では、ポリマー粒子の存在は、典型的には問題とならない。しかしながら、粒子が、可視光を散乱させるのに十分なほど大きい場合、すなわち、スペクトルの可視部分と関連する光の波長よりも大きい場合、及びポリマー粒子の屈折率が、感圧性接着剤ポリマー又は組成物の屈折率と異なる場合、接着剤層は、可視光を散乱させる可能性がある。この散乱は、可視光透過率の減少及びヘイズの増大という不利益となる結果をもたらす。
【００３８】
接着剤層に対する、ますます要求が厳しくなっている光学特性、例えば高い可視光透過率及び低いヘイズなどに関する必要性によって、感圧性接着剤ポリマー又は組成物をポリマーパッケージ内で調製し、その後、これらのパッケージをホットメルト加工及びコーティングして、接着剤層を形成するという望ましいプロセスは、成功しないようである。
【００３９】
本明細書において開示されているのは、感圧性接着剤ポリマー又は組成物をポリマーパッケージ内で調製し、その後、これらのパッケージをホットメルト加工及びコーティングして、高い可視光透過率及び／又は低いヘイズなどの望ましい光学特性を有する接着剤層を形成するという望ましいプロセスの使用を可能とするように開発された、パッケージ化プレ接着剤組成物である。
【００４０】
パッケージ化プレ接着剤組成物は、パッケージング材料と、パッケージング材料内にシールされている、重合性のプレ接着剤反応性混合物とを含む。パッケージング材料は、半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び可塑剤を含み、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する。
【００４１】
重合性のプレ接着剤反応性混合物は、適切なエネルギー源に対して曝露されると、重合して、感圧性接着剤を形成する。パッケージング材料は、重合した感圧性接着剤の接着特性に対して実質的に悪影響を及ぼさないように選択される。また、パッケージング材料及び接着剤組成物のポリマーは、屈折率において類似するように選択される。したがって、粒子として存在するパッケージング材料（例えば、パケット又はコンテナ）の残余が、可視光の波長よりも大きかったとしても、接着剤ポリマーとパッケージング残余粒子との間における屈折率の不一致を制限することによって、高い可視光透過率及び／又は低いヘイズなどの望ましい光学特性を有する接着剤層を生成することができる。
【００４２】
ある特定の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子（パッケージング材料の残余粒子）は、接着剤中に過半量で存在するポリマー（例えば、（メタ）アクリレート系コポリマー）の屈折率の±０．０２以内又は±０．０１以内である屈折率を有する。ある特定の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子（パッケージング材料の残余粒子）は、パッケージング内のプレ接着剤組成物の屈折率の±０．０２以内又は±０．０１以内である屈折率を有する。
【００４３】
粒子の少なくとも一部は、可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する。
【００４４】
ある特定の実施形態において、接着剤は、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であり、少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系コポリマー（このポリマーが過半量で存在する）と、ＰＬＡ含有ポリマー粒子とを含む。
【００４５】
一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、２５℃未満、２４℃未満、２３℃未満、２２℃未満、２１℃未満、又は２０℃未満の単一のＴｇを有する。一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、少なくとも−５℃、少なくとも−４℃、少なくとも−３℃、少なくとも−２℃、少なくとも−１℃、又は少なくとも０℃の単一のＴｇを有する。
【００４６】
一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、２５ミクロン（１ｍｉｌ）当たり１０％未満、２５ミクロン当たり５％未満、又は２５ミクロン当たり３％未満の、パッケージングの厚さに関して正規化されたヘイズ値を有する。
【００４７】
一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張伸びは、少なくとも１００％、少なくとも１５０％、少なくとも２００％、少なくとも２５０％、又は少なくとも３００％である。一部の実施形態において、引張伸びは、６００％以下又は５００％以下である。一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張伸びは、２５０％〜５００％である。
【００４８】
一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張弾性率は、典型的には、少なくとも５０メガパスカル（ＭＰａ）、少なくとも１００ＭＰａ、少なくとも１５０ＭＰａ、少なくとも２００ＭＰａ、少なくとも２５０ＭＰａ、又は少なくとも３００ＭＰａである。一部の実施形態において、引張弾性率は、１０００ＭＰａ以下、７５０ＭＰａ以下、又は５００ＭＰａ以下である。一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張弾性率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａである。
【００４９】
一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張強度は、典型的には、少なくとも５ＭＰａ又は少なくとも１０ＭＰａである。一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張強度は、５０ＭＰａ以下、４５ＭＰａ以下、４０ＭＰａ以下、３６ＭＰａ以下、３４ＭＰａ以下、３３ＭＰａ以下、３２ＭＰａ以下、３１ＭＰａ以下、又は３０ＭＰａ以下である。一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の引張強度は、１０ＭＰａ〜４５ＭＰａである。
【００５０】
パッケージング材料中のポリ乳酸
本明細書において記載されるパッケージング材料は、ポリ乳酸（「ＰＬＡ」）ポリマーを含む。乳酸は、コーンスターチ又はショ糖の細菌発酵によって得られる再生可能材料であるため、天然材料又は換言すれば「バイオマス」材料とみなされている。乳酸は、以下に表される２つの光学異性体：Ｌ−乳酸（（Ｓ）−乳酸としても公知である）及びＤ−乳酸（（Ｒ）−乳酸としても公知である）を有する。
【化１】
2019507201.tif 000002
【００５１】
乳酸のポリエステル化によって、ポリ乳酸ポリマーが得られる。
【００５２】
より典型的には、以下に表されているように、乳酸は環状ラクチドモノマーに変換され、このラクチドが開環重合を受ける。
【化２】
2019507201.tif 000003
【００５３】
結果として得られるポリマー材料は、典型的には、ポリラクチドポリマーと呼ばれる。
【００５４】
結晶化度は、使用されるＤ及び／又はメソ−ラクチドのＬ環状ラクチドモノマーに対する比によって主に制御される。同様に、乳酸の直接ポリエステル化によって調製されるポリマーの場合、結晶化度は、Ｄ−乳酸に由来する重合単位のＬ−乳酸に由来する重合単位に対する比によって主に制御される。
【００５５】
本明細書において記載されるパッケージング材料は、一般に、半結晶性ＰＬＡポリマーを単独で、あるいは非結晶性ＰＬＡポリマーとともに含む。半結晶性ＰＬＡポリマー及び非結晶性ＰＬＡポリマーは両方とも、一般に、高濃度のＬ−乳酸に由来する重合単位（例えばＬ−ラクチド）を、低濃度のＤ−乳酸に由来する重合単位（例えばＤ−ラクチド）とともに含む。
【００５６】
半結晶性ＰＬＡポリマーは、典型的には、少なくとも９０重量％、少なくとも９１重量％、少なくとも９２重量％、少なくとも９３重量％、少なくとも９４重量％、又は少なくとも９５重量％のＬ−乳酸に由来する重合単位（例えばＬ−ラクチド）と、１０重量％以下、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、又は５重量％以下のＤ−乳酸に由来する重合単位（例えばＤ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチド）とを含む。更なる他の実施形態において、半結晶性ＰＬＡポリマーは、少なくとも９６重量％のＬ−乳酸に由来する重合単位（例えばＬ−ラクチド）と、４重量％未満、３重量％未満、又は２重量％未満のＤ−乳酸に由来する重合単位（例えばＤ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチド）とを含む。
【００５７】
パッケージング材料が含むＤ−乳酸に由来する重合単位（例えばＤ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチド）の濃度は、パッケージング材料中の半結晶性ＰＬＡポリマーの濃度に応じて、更に低くてもよい。例えば、パッケージング材料が、２重量％のＤ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチドを有する半結晶性ＰＬＡを１５重量％含む場合、パッケージング材料は、０．３重量％のＤ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチドを含むことになる。パッケージング材料は、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１．５重量％以下、１．０重量％以下、０．５重量％以下、０．４重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、又は０．１重量％以下の、Ｄ−乳酸に由来する重合単位（例えばＤ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチド）を含んでもよい。半結晶性ＰＬＡの好適な例としては、ＩＮＧＥＯ  ４０４２Ｄ及び４０３２Ｄの販売名でＮａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ，ＬＬＣ（Ｍｉｎｎｅｔｏｎｋａ，ＭＮ）から入手可能であるものが挙げられる。これらのポリマーは、文献において、２００，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、１００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、及び２．０の多分散度を有すると記載されている。
【００５８】
パッケージング材料は、半結晶性ＰＬＡとブレンドした非結晶性ＰＬＡポリマーを更に含んでもよい。非結晶性ＰＬＡは、典型的には、９０重量％以下のＬ−乳酸に由来する重合単位と、１０重量％より多いＤ−乳酸に由来する重合単位（例えば、Ｄ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチド）とを含む。一部の実施形態において、非結晶性ＰＬＡは、少なくとも８０重量％のＬ−乳酸に由来する重合単位（例えば、Ｌ−ラクチド）を含む。一部の実施形態において、非結晶性ＰＬＡは、２０重量％以下のＤ−乳酸に由来する重合単位（例えば、Ｄ−ラクチド及び／又はメソ−ラクチド）を含む。好適な非結晶性ＰＬＡとしては、ＩＮＧＥＯ  ４０６０Ｄの販売名でＮａｔｕｒｅｗｏｒｋｓから入手可能であるものが挙げられる。このポリマーは、文献において、１８０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有すると記載されている。
【００５９】
ＰＬＡポリマーは、２１０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）の質量で、２５グラム／分（ｇ／分）以下、２０ｇ／分以下、１５ｇ／分以下、又は１０ｇ／分以下のメルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合）を有する、「フィルムグレード」のポリマーであることが好ましい。一部の実施形態において、ＰＬＡポリマーは、２１０℃で１０ｇ／分未満又は９ｇ／分未満のメルトフローレートを有する。メルトフローレートは、ＰＬＡポリマーの分子量に関連している。ＰＬＡポリマーは、典型的には、（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって判定した場合）少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも７５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。一部の実施形態において、Ｍｗは、４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００６０】
ＰＬＡポリマーは、典型的には、２５ＭＰａ〜１５０ＭＰａの引張強度、１０００ＭＰａ〜７５００ＭＰａの引張弾性率、及び少なくとも３％、少なくとも４％、又は少なくとも５％であり、かつ最大で１５％までの範囲の引張伸びを有する。一部の実施形態において、ＰＬＡポリマーの引張強度は、少なくとも３０ＭＰａ、少なくとも４０ＭＰａ、又は少なくとも５０ＭＰａである。一部の実施形態において、ＰＬＡポリマーの引張強度は、１２５ＭＰａ以下、１００ＭＰａ以下、又は７５ＭＰａ以下である。一部の実施形態において、ＰＬＡポリマーの引張弾性率は、少なくとも１５００ＭＰａ、少なくとも２０００ＭＰａ、又は少なくとも２５００ＭＰａである。一部の実施形態において、ＰＬＡポリマーの引張弾性率は、７０００ＭＰａ以下、６５００ＭＰａ以下、６０００ＭＰａ以下、５５００ＭＰａ以下、５０００ＭＰａ以下、又は４０００ＭＰａ以下である。このような引張特性及び伸長特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって判定することができ、典型的には、このようなＰＬＡポリマーの製造業者又は供給業者によって報告されている。
【００６１】
好適なＰＬＡポリマーは、一般に、５０℃〜６５℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって判定することができる）。
【００６２】
好適な半結晶性ＰＬＡポリマーは、典型的には、１４０℃〜１７５℃の範囲の融点を有する。典型的には半結晶性ＰＬＡを単独で、あるいは非結晶性ＰＬＡポリマーとともに含むＰＬＡポリマーは、１８０℃〜２３０℃の範囲の温度、例えば１８０℃、１９０℃、２００℃、２１０℃、２２０℃、又は２３０℃などの温度で溶融加工することができる。
【００６３】
パッケージング材料は、典型的には、半結晶性ＰＬＡポリマー又は半結晶性ＰＬＡポリマーと非結晶性ＰＬＡポリマーとのブレンドを、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料（例えば、ＰＬＡポリマー、ポリ酢酸ビニルポリマー、及び可塑剤）の総重量に基づいて、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、又は少なくとも５０重量％の量で含む。ＰＬＡポリマーの総量は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量の９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、又は７０重量％以下である。
【００６４】
パッケージング材料中のポリ酢酸ビニルポリマー
パッケージング材料は、ポリ酢酸ビニルポリマーを更に含む。好適なポリ酢酸ビニルポリマーは、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、又は少なくとも４０℃のＴｇを有する。ポリ酢酸ビニルのＴｇは、典型的には、５０℃以下又は４５℃以下である。
【００６５】
ポリ酢酸ビニルポリマーは、典型的には、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも７５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２００，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２２５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも２５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ又はＭｗ（ポリスチレン標準を用いるサイズ排除クロマトグラフィーによって判定した場合）を有する。一部の実施形態において、Ｍｗは、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。一部の実施形態において、ポリ酢酸ビニルポリマーの分子量は、ＰＬＡポリマー（複数可）の分子量よりも大きい。ポリ酢酸ビニルポリマーは、１０ｍＰａ＊ｓ〜５０ｍＰａ＊ｓの範囲の、２０℃での１０重量％の酢酸エチル溶液における粘度を有するとして特徴付けることができる。
【００６６】
ポリ酢酸ビニルポリマーは、典型的にはホモポリマーであるが、このポリマーは、比較的低濃度の他のコモノマーに由来する繰り返し単位を含んでもよい。但し、ポリ酢酸ビニルポリマーのＴｇが、２５℃〜５０℃の範囲内にあることを条件とする。他のコモノマーとしては、例えば、アクリル酸及びメチルアクリレートなどのアクリル系モノマー、並びに塩化ビニル及びビニルピロリドンなどのビニルモノマー、並びにエチレンなどの（Ｃ２−Ｃ８）アルキレンモノマーが挙げられる。ポリ酢酸ビニルポリマーの、他のコモノマーに由来する繰り返し単位の総濃度は、典型的には、１０重量％以下、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、又は５重量％以下である。一部の実施形態において、ポリ酢酸ビニルポリマーの、他のコモノマーに由来する繰り返し単位の濃度は、典型的には、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、又は０．５重量％以下である。ポリ酢酸ビニルポリマーは、典型的には、低レベルに加水分解されている。ビニルアルコールの単位へと加水分解されているポリ酢酸ビニルポリマーの重合単位は、一般に、ポリ酢酸ビニルポリマーの１０ｍｏｌ％以下、９ｍｏｌ％以下、８ｍｏｌ％以下、７ｍｏｌ％以下、６ｍｏｌ％以下、５ｍｏｌ％以下、４ｍｏｌ％以下、３ｍｏｌ％以下、２ｍｏｌ％以下、１ｍｏｌ％以下、又は０．５ｍｏｌ％以下である。
【００６７】
ポリ酢酸ビニルポリマーは、ＶＩＮＡＶＩＬの販売名でＶｉｎａｖｉｌ（Ｉｔａｌｙ）から市販されているものなど、様々な供給業者から市販されている。ＰＬＡと組み合わせる前には、このようなポリ酢酸ビニルポリマーは、固体粉末（例えば、白色の粉末）又は無色のビーズ状であることが多い。一部の実施形態において、ポリ酢酸ビニルポリマーは、水中で再分散可能ではない。
【００６８】
本開示のＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の作製において、単一のポリ酢酸ビニルポリマーが利用されてもよく、あるいは２つ以上のポリ酢酸ビニルポリマーの組み合わせが利用されてもよい。
【００６９】
本明細書において記載されるパッケージング材料中に存在するポリ酢酸ビニルポリマーの総量は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料（例えば、ＰＬＡポリマー、ポリ酢酸ビニルポリマー、及び可塑剤）の総重量に基づいて、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、又は少なくとも約２０重量％である。本明細書において記載されるパッケージング材料中に存在するポリ酢酸ビニルポリマーの総量は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて、５０重量％以下、４５重量％以下、又は４０重量％以下である。
【００７０】
パッケージング材料中の可塑剤
パッケージング材料は、可塑剤を含む。パッケージング材料中の可塑剤の総量は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料（例えば、ＰＬＡポリマー、ポリ酢酸ビニルポリマー、及び可塑剤）の総重量に基づいて、少なくとも５重量％である。パッケージング材料中の可塑剤の総量は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて、最大で３５重量％まで、最大で４０重量％まで、最大で４５重量％まで、又は最大で５０重量％までである。様々な組み合わせの可塑剤を、本開示のパッケージング材料に利用することができる。
【００７１】
ＰＬＡを可塑化することができる様々な可塑剤については、当該技術分野において説明されている。好適な可塑剤は、一般に、２５℃で液体であり、典型的には、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。一部の実施形態において、可塑剤の分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。他の実施形態において、可塑剤の分子量は、４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００７２】
好適な可塑剤は、一般に、芳香族基及びハロゲン原子を持たず、生分解性であることが期待される。一部の実施形態において、好適な可塑剤は、１つ以上のエステル基又はエーテル基を含む。多官能性エステル及び／又はエーテルを使用することができる。好適な可塑剤の例としては、アルキルリン酸エステル、ジアルキルエーテルジエステル、トリカルボン酸エステル、エポキシ化油及びエステル、ポリエステル、ポリグリコールジエステル、アルキルアルキルエーテルジエステル、脂肪族ジエステル、アルキルエーテルモノエステル、クエン酸エステル、ジカルボン酸エステル、植物油、及びグリセリンのエステルが挙げられる。
【００７３】
一部の実施形態において、好適な可塑剤は、Ｃ２〜Ｃ１０の炭素鎖長を有する直鎖又は分枝鎖アルキル末端基を含む。
【００７４】
一実施形態において、可塑剤は、以下の式（Ｉ）によって表される、生体由来のクエン酸エステル系可塑剤であり、
【化３】
2019507201.tif 000004
式中、
各Ｒは、独立して、アルキル基であり、かつ
Ｒ’は、Ｈ又は（Ｃ１〜Ｃ１０）アシル基である。
【００７５】
一部の実施形態において、各Ｒは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０の炭素鎖長を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基である。一部の実施形態において、Ｒは、（Ｃ２〜Ｃ８）又は（Ｃ２〜Ｃ４）直鎖アルキル基である。一部の実施形態において、Ｒ’はアセチルである。一部の実施形態において、少なくとも１つのＲは、Ｃ５以上の炭素鎖長を有する分枝鎖アルキル基である。一部の実施形態において、分枝鎖アルキル基は、８以下の炭素鎖長を有する。
【００７６】
代表的なクエン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリヘキシルシトレート、アセチルトリヘキシルシトレート、トリオクチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート、ブチリルトリヘキシルシトレート、アセチルトリス−３−メチルブチルシトレート、アセチルトリス−２−メチルブチルシトレート、アセチルトリス−２−エチルヘキシルシトレート、及びアセチルトリス−２−オクチルシトレートが挙げられる。
【００７７】
一部の実施形態において、可塑剤は、ポリエチレングリコール主鎖と、エステルアルキル末端基とを含む。ポリエチレングリコールセグメントの分子量は、典型的には少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５０ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、典型的には１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。一部の実施形態において、ポリエチレングリコールセグメントは、９００ｇ／ｍｏｌ以下、８００ｇ／ｍｏｌ以下、７００ｇ／ｍｏｌ以下、又は６００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【００７８】
一部の実施形態において、可塑剤化合物は、典型的には、水酸基をほとんど又はまったく有しない。一部の実施形態において、可塑剤化合物の総重量に対する水酸基の重量パーセントは、１０重量％以下、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下である。一部の実施形態において、可塑剤化合物は、水酸基を含有しない。したがって、この実施形態においては、可塑剤はグリセロールでも水でもない。
【００７９】
パッケージング材料中の他の任意選択の添加剤
結晶化速度を高めるために、核形成剤もまた、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に存在してもよい。好適な核形成剤（複数可）としては、例えば無機鉱物、有機化合物、有機酸及びイミドの塩、ＰＬＡの加工温度を上回る融点を有する微粉結晶性ポリマー、並びに前述のもののうち２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適な核形成剤は、典型的には、少なくとも２５ナノメートル又は少なくとも０．１ミクロンの平均粒子径を有する。また、２つ以上の異なる核形成剤の組み合わせが使用されてもよい。
【００８０】
有用な核形成剤の例としては、例えば、タルク（含水ケイ酸マグネシウム−Ｈ２Ｍｇ３（ＳｉＯ３）４又はＭｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２）、シリカ（ＳｉＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化亜鉛、サッカリンのナトリウム塩、ケイ酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、チタン酸カルシウム、芳香族スルホン酸誘導体、窒化ホウ素、銅フタロシアニン、フタロシアニン、サッカリンのナトリウム塩、アイソタクチックポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
【００８１】
有機核形成剤が存在する場合、その有機核形成剤は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０３重量％、少なくとも０．０４重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．１５重量％、又は少なくとも０．２重量％の濃度で存在する。有機核形成剤が存在する場合、その有機核形成剤は、典型的には、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて、最大で１重量％まで、最大で２重量％まで、最大で３重量％まで、最大で４重量％まで、又は最大で５重量％までの濃度で存在する。
【００８２】
核形成剤が、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、及びタルクなどの無機酸化物充填剤である場合、濃度はより高くてもよい。
【００８３】
一実施形態において、核形成剤は、フェニルホスホン酸亜鉛、フェニルホスホン酸マグネシウム、ホスホン酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル二ナトリウム、及びジフェニルホスフィン酸ナトリウムなどのリン含有芳香族有機酸の塩として特徴付けることができる。
【００８４】
好ましい核形成剤の１つは、以下の化学式を有するフェニルホスホン酸亜鉛であり、
【化４】
2019507201.tif 000005
ＥＣＯＰＲＯＭＡＴＥの販売名で、日産化学工業株式会社から入手可能である。
【００８５】
一部の実施形態において、保管及び輸送中におけるフィルムの層又はロールのブロッキング又はスティッキングを防ぐために、無機充填剤を使用してもよい。無機充填剤としては、表面改質されている又は表面改質されていない粘土及び鉱物が挙げられる。例としては、タルク、ケイソウ土、シリカ、マイカ、カオリン、二酸化チタン、パーライト、及びウォラストナイトが挙げられる。
【００８６】
本開示のパッケージング材料は、任意選択で、１つ以上の従来の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、接着剤組成物の所望される特性に対して悪影響を及ぼさない限りにおいては、例えば、抗酸化剤、安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、加工助剤、静電気防止剤、芳香剤、耐衝撃助剤、充填剤、艶消し剤、難燃剤（例えば、ホウ酸亜鉛）、顔料、染料、充填剤、スリップ剤、粘着防止剤、マイクロ波サセプター、熱伝導性粒子、導電性粒子、及び／又はフィルムの可撓性、取り扱い性、視感度、又は他の有用な特性を増大させる他の材料が挙げられる。
【００８７】
パッケージング材料の調製
一部の実施形態において、本開示のパッケージング材料は、少なくとも１０マミクロン、少なくとも１５ミクロン、少なくとも２０ミクロン、又は少なくとも２５ミクロン（１ｍｉｌ）の厚さを有するフィルムである。一部の実施形態において、本開示のパッケージング材料は、最大で５００ミクロン（２０ｍｉｌ）まで、最大で４００ミクロンまで、最大で３００ミクロンまで、最大で２００ミクロンまで、最大で１５０ミクロンまで、又は最大で５０ミクロンまでの厚さを有するフィルムである。より薄いフィルムは、ロール品の形態であってもよい。パッケージング材料は、単層フィルム又は多層フィルムの形態であってもよい。
【００８８】
本明細書に記載されているようなパッケージング材料を調製する際には、ＰＬＡ、ＰＶＡｃ、可塑剤、及び核形成剤などの任意選択の構成成分は、例えば１８０℃〜２５０℃の温度まで加熱され、当業者に公知の任意の好適な手段を使用して十分に混合される。例えば、パッケージング材料は、（例えば、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機、押出機、混練機などを使用して混合することができる。
【００８９】
混合の後、パッケージング材料は、プロセスの規模及び利用可能な機器を考慮に入れて、公知のフィルム形成技法を使用して、フィルムへと形成する（例えばキャスト）ことができる。一部の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、プレス機に送られた後、圧縮及び固化されて、ＰＬＡ含有フィルムの個別のシートが形成される。他の実施形態においては、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、好適な冷却温度に維持されたキャスティングロール上にダイを通して押し出されて、連続長のＰＬＡ含有フィルムが形成されてもよい。一部の実施形態において、フィルムの押出中、キャスティングロール温度は、キャスティングロール上でＰＬＡフィルムを結晶化させるために、好ましくは８０℃〜１２０℃に維持される。
【００９０】
接着剤組成物
ある特定の実施形態において、本明細書において開示される接着剤組成物は、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であり、少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系コポリマーと、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子であって、粒子の少なくとも一部が可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子とを含む。また、接着剤組成物は、他の任意選択の添加剤を含有してもよい。これらの光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である組成物は、典型的には、８５％より大きい可視光透過率を有する。一部の実施形態において、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である組成物は、９０％より大きい可視光透過率を有する。加えて、これらの光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である組成物は、典型的には、１０％未満のヘイズ値を有し、一部の実施形態においては５％未満のヘイズ値を有する。
【００９１】
本開示の一部の実施形態において、接着剤組成物は、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である。ある特定の実施形態において、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である組成物は、一般に、９０％より大きい可視光透過率及び５％未満のヘイズを有する。一部の実施形態において、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である組成物は、少なくとも９５％の可視光透過率及び／又は２％未満のヘイズ値を有し得る。
【００９２】
可視光透過率及びヘイズは、十分に理解されている光学技法を使用して測定することができる。例えば、可視光透過率及びヘイズは、試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に記載されている技法を使用して、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ分光光度計を用いて測定することができる。接着剤組成物の光学特性、例えば、接着剤組成物が光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であるのか、あるいは光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であるのかなどは、多様なパラメーターに左右され得る。これらのパラメーターには、（メタ）アクリレート系ポリマーの組成、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子の組成、任意選択の添加剤の存在又は不在、接着剤組成物を調製するのに使用された加工条件などが含まれる。
【００９３】
所望される光学特性は、異なる用途及び意図される使用法によって異なり得るため、異なる光学特性を有する、様々な異なる接着剤組成物が好適であり得る。例えば、一部の用途にとっては、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である接着剤組成物が好適である一方で、他の用途にとっては、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である接着剤組成物が必要とされる。
【００９４】
少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系コポリマーは、様々な（メタ）アクリレートモノマーから調製され、また、他のラジカル重合性のモノマーを含有してもよい。一部の実施形態において、（メタ）アクリレート系コポリマーの屈折率は、最大で１．４９である。（メタ）アクリレート系コポリマーの屈折率は、本開示の接着剤組成物の最終特性を制御するために使用されるパラメーターの１つであるため、最大で１．４９の様々な屈折率が本開示に含まれる。
【００９５】
ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子は、少なくとも一部の粒子が可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する限りにおいては、多様なサイズ及び形状であってよい。これらの粒子は、フィルムから調製されたパッケージング材料（例えば、パケット又はコンテナ）のホットメルト加工によって形成されるため、サイズ、形状、並びにサイズ及び形状の範囲は、ホットメルト加工の条件に大きく依存し得る。
【００９６】
一部の実施形態において、粒子の少なくとも一部は、比較的大きい。粒子は、様々な形状を有し得るが、典型的には、１つの次元においてより長く、その他の２つの次元においてより狭くなっており、大まかに針の形状である。一部の実施形態において、粒子は、最長の次元において、１マイクロメートル又はそれより長い場合もある。一部の実施形態において、粒子は、最長の次元において、最大で５マイクロメートルまでであり得る。電子顕微鏡法又は光学顕微鏡法などの様々な技法を、粒子の寸法を判定するために使用することができる。
【００９７】
重合性のプレ接着剤反応性混合物
ある特定の実施形態において、重合性のプレ接着剤反応性混合物は、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である、重合したアクリレート感圧性接着剤を形成する。
【００９８】
重合性のプレ接着剤反応性混合物は、典型的には、モノマー、オリゴマー、及びポリマーを含む、アクリレート及びメタクリレート、並びにアクリルアミド及びメタクリルアミドを含む（メタ）アクリレート含有組成物である。このような材料としては、（メタ）アクリレート官能性材料を挙げることができ、ここで、このような官能基は、末端基であるか、あるいは例えばポリエステル、エポキシ、又はポリウレタンに由来する主鎖上のペンダント基である。
【００９９】
好適な、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であるプレ接着剤組成物の例については、米国特許出願公開第２００７／００９２７３３号（Ｙａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．）、同第２００９／００８７６２９号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）、及び同第２０１０／００８６７０５号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。
【０１００】
（メタ）アクリレートモノマーの例としては、（メタ）アクリル系エステルモノマー（すなわち、（メタ）アクリル酸エステルモノマー又は（メタ）アクリレートモノマー）、極性モノマー、及び他の任意選択のモノマーが挙げられる。
【０１０１】
（メタ）アクリレートモノマーは、脂肪族基及び環状脂肪族基を含んでもよい。有用な（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー）としては、アルキル基が１個〜最大で２２個まで、特に１個〜最大で１８個までの炭素原子を有する、非第三級アルキルアルコールの直鎖又は分枝鎖単官能性アクリレート又はメタクリレートが挙げられる。有用なモノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソオクタデシル（メタ）アクリレート、及び２−メチルブチル（メタ）アクリレート、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０２】
ある特定の実施形態では、好適な（メタ）アクリル系エステルモノマーとしては、限定されるものではないが、アクリル酸又はメタクリル酸と、１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、２−オクタノール、１−デカノール、１−ドデカノールなどの非第三級アルキルアルコールとのエステルからなる群から選択されるもの、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０３】
極性モノマーとしては、ヒドロキシル、カルボン酸、アミド、ウレタン、又は尿素官能基を含有するアクリル系モノマーなどの、ラジカル共重合性のモノマーが挙げられる。
【０１０４】
有用なカルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。
【０１０５】
Ｎ−ビニルラクタムのようなモノマーが含まれてもよい。
【０１０６】
有用なアミドとしては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタ（アクリルアミド）、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−オクチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【０１０７】
接着剤中の任意選択の添加剤
プレ接着剤反応性混合物及び結果として生じる接着剤組成物はまた、添加剤が接着剤組成物の所望される光学特性及び接着特性に対して干渉しない限りにおいては、様々な任意選択の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤の例としては、粘着付与剤、可塑剤、及び他の性能強化添加剤が挙げられる。
【０１０８】
このような添加剤の様々な組み合わせを、本明細書において記載される接着剤組成物において使用することができる。加えて、光学用途の場合、粘着付与剤、可塑剤、及び他の添加剤は、低い色数（すなわち、３より大きい、典型的には１より大きいガードナー値）を有するべきである。
【０１０９】
有用な粘着付与剤の例としては、限定されるものではないが、ロジン、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂などが挙げられる。接着剤に添加してもよい可塑剤は、多様な市販材料から選択することができる。代表的な可塑剤としては、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ジアルキルアジペート、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ−（２−エチルへキシル）アジペート、トルエンスルホンアミド、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリオキシプロピレンアリールエーテル、ジブトキシエトキシエチルホルマール、ジイソオクチルフタレート、及びジブトキシエトキシエチルアジペートが挙げられる。
【０１１０】
使用される場合、粘着付与剤は、コポリマー１００重量部当たり約５０重量部を上回らないような量で添加されることが好ましく、可塑剤は、コポリマー１００重量部当たり最大で約５０重量部までの量で添加することができる。
【０１１１】
接着剤組成物の性能を強化するために、他の添加剤を加えることができる。そのような性能強化添加剤の例としては、レベリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ、ＨＡＬＳ）、酸素阻害剤、湿潤剤、レオロジー変性剤、消泡剤、殺生物剤、染料、顔料などが挙げられる。これらの添加剤のすべて及びそれらの使用法については、当該技術分野において周知である。これらの化合物のいずれも、接着特性及び光学特性に対して悪影響を及ぼさない限りにおいては使用可能であることが理解される。
【０１１２】
特に有用な添加剤としては、ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤は、接着剤組成物に対する紫外線の有害な影響を減少させ、それによって、接着剤組成物から調製されるコーティングの耐候性、又はクラッキング、黄変、及び層間剥離に対する耐性を強化するように作用する。好適なＨＡＬＳは、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４としてＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹから入手可能である、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］ブチルプロパンジオエートである。
【０１１３】
モノマー組成全体を基準として濃度が５重量部未満である、以下のＵＶ吸収剤及びそれらの組み合わせが、望ましい結果をもたらすことができ、モノマー組成全体を基準として１〜５重量部の範囲の濃度が特に好適である：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル１−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ブチルプロパンジオエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−ヒドロキシル−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）、α−（３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロピル）−ω−ヒドロキシ、並びにＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｉｎｃ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪによって販売されているＵＶＩＮＵＬ  Ｄ−５０及びＵＶＩＮＵＬ  ＭＳ−４０。
【０１１４】
加えて、接着剤組成物はまた、粒子が接着剤組成物の所望される光学特性に対して干渉しない限りにおいては、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料から結果として生じるもの以外の粒子を含有してもよい。特に好適なのは、可視光を散乱させることはないが、１つの波長の光を吸収し、その光を別の波長で再放射する粒子である。そのような粒子の例としては、米国特許第７，２９４，８６１号（Ｓｃｈａｒｄｔ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている蛍光体粒子が挙げられる。
【０１１５】
プレ接着剤反応性混合物のパッケージング
パッケージング材料は、半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び可塑剤を含み、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する。ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、重合されるプレ接着剤混合物の加工温度（換言すれば、重合されるプレ接着剤混合物が流動する温度）で、あるいはそれよりも低い温度で一般に溶融する、熱可塑性材料である。パッケージング材料は、一般に、２００℃以下又は１７０℃以下の融点を有する。一部の実施形態において、融点は、１４０℃〜１６０℃の範囲である。
【０１１６】
プレ接着剤反応性混合物の量に対するパッケージング材料の量は、材料の種類及び所望される最終特性に左右される。パッケージング材料の量は、典型的には、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも３重量％である。パッケージング材料の量は、典型的には、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、最大で２０重量％まで、最大で１５重量％まで、最大で１０重量％まで、最大で７重量％まで、又は最大で５重量％までである。典型的には、パッケージング材料は、２重量％〜１５重量％であり、より典型的には、３重量％〜５重量％である。
【０１１７】
同様に、最終接着剤組成物においては、ＰＬＡ／ＰＶＡｃポリマー粒子の量は、典型的には、接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも３重量％である。ＰＬＡ／ＰＶＡｃポリマー粒子の量は、典型的には、接着剤組成物の総重量に基づいて、最大で２０重量％まで、最大で１５重量％まで、最大で１０重量％まで、最大で７重量％まで、又は最大で５重量％までである。典型的には、パッケージング材料は、２重量％〜１５重量％であり、より典型的には、３重量％〜５重量％である。
【０１１８】
パッケージ化接着剤組成物を調製する方法は、米国特許第６，２９４，２４９号（Ｈａｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、並びに国際公開第ＷＯ９７／０３３９４５号及び同第ＷＯ２０１４／１０５５８４号に記載されているものと類似している。この方法においては、重合性のプレ接着剤反応性混合物が調製される。重合性のプレ接着剤反応性混合物は、所望されるモノマー（複数可）を含み、また、ラジカル重合性のコモノマー、重合開始剤、及び任意選択の添加剤の混合物を含んでもよい。この混合物は、任意の好適な混合装置において調製及び混合することができる。
【０１１９】
プレ接着剤組成物は、パッケージング材料内に「シール」される。これは、プレ接着剤組成物が、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料によって実質的に包囲されていること、又はパッケージング材料によって完全に包囲されていることを意味する。ある特定の実施形態において、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、個別のパッケージ（例えば、パケット又はコンテナ）の形態である。製造におけるランダム変動によって、プレ接着剤組成物が、パッケージング材料によって完全には包囲されていないパッケージ化プレ接着剤が時折製造される場合もあることに留意されたい。ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、個別のパッケージのストリップの形態であってもよく、あるいはパッケージを形成するように縁部の周囲でヒートシールされる、個別のシートの形態であってもよい。
【０１２０】
本開示の一実施形態の実践においては、液体製袋充填機で、ＰＬＡ含有フィルムの２つの長辺が、底部全体及び側辺の各々で一緒にヒートシールされて、端部が開いたパッケージが形成される。プレ接着剤組成物がホースを通して注入されてパッケージを満たし、その後、パッケージは、接着剤組成物を完全に包囲するように頂部全体でヒートシールされる。製袋充填機は、パッケージ全体にわたって頂部シール及び底部シールを形成するためのインパルスシーラーを備え付けられていることが好ましい。そのようなシーラーは、シーリング前にパッケージを閉じて固定する１組又は２組のジョーを有する。その後、シーリングワイヤが加熱されてシールをもたらし、シールを冷却した後でジョーが解放される。シーリング温度は、一般に、パッケージを形成するために使用されるフィルムの軟化点を上回り、融点を下回る。
【０１２１】
シーリングプロセスの間に、シーリング前のパッケージから空気の大部分を出すことが望ましい。酸素の量が、重合プロセスに対して実質的に干渉するほどには十分でない限りにおいては、少量の空気は耐容される。取り扱いを容易にするために、すべての場合において即時的なシーリングが必要ではないものの、組成物でパッケージを満たしたらすぐにパッケージをシールすることが望ましい。一部の場合において、プレ接着剤組成物は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料を変化させる可能性があり、充填から約１分以内、より好ましくは３０秒以内、最も好ましくは１５秒以内にパッケージをクロスシールすることが望ましい。プレ接着剤組成物がＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の強度を減少させる場合、プレ接着剤組成物がパッケージング材料によって包囲された後、可能な限り速やかに組成物を重合させることが好ましい。
【０１２２】
あるいは、フィルムの単一の長辺を長さ方向に折り畳み、一方の縁部においてシールし、プレ接着剤組成物で満たし、シールすることもできる。別の実施形態においては、フィルムの単一の長辺を、成形カラーを通して引き延ばし、シールして管を形成し、組成物で満たし、シールすることもできる。別の実施形態は、市販の液体製袋充填機において実行することができる。そのような機械の供給源は、Ｅａｇｌｅ  Ｃｏｒｐのパッケージング機械部門である。シールは、フィルムの長辺を横断及び下降して複数のパッケージを形成する、いくつかの異なる構成のうちのいずれかにおいて達成できることが企図される。例えば、側辺のシールに加えて、フィルムの長辺の中心間で下降してシールを形成することによって、クロスシールが、充填されたパッケージを２つ形成することもできる。パッケージは、クロスシール及び／又は縦シールによって互いに対して付着したままにしておいてもよく、あるいは個別のパッケージ又はパッケージの束へと切断してもよい。複数のパッケージは、それぞれ、同じ組成物を含んでもよく、あるいは異なる組成物を含んでもよい。
【０１２３】
感圧性接着剤の調製
本明細書において開示されるパッケージ化プレ接着剤組成物は、その中に含まれる重合性のプレ接着剤反応性混合物を重合させるために、透過型エネルギーに対して曝露される。
【０１２４】
透過型エネルギーは、紫外線、可視光線、熱放射、又は熱伝導から選択することができる。透過型エネルギーは、紫外線又は熱伝導であることが好ましい。好ましくは、プレ接着剤の少なくとも８０パーセントが接着剤に変換され、より好ましくは、プレ接着剤の少なくとも９０パーセントが接着剤に変換される。
【０１２５】
熱重合は、パッケージ化組成物を、４０℃〜１００℃の温度の熱交換媒体中に、パッケージ化プレ接着剤反応性混合物を重合させるのに十分な時間浸漬することによって達成することができる。熱交換媒体は、強制ガス又は衝突ガスであってもよく、あるいは水、ペルフルオロ化液、グリセリン、又はプロピレングリコールなどの液体であってもよい。熱重合に必要な熱はまた、金属プラテン、加熱した金属ロール、又はマイクロ波エネルギーによって提供されてもよい。重合が起こる温度は、開始剤の活性化温度に左右され、当業者であれば容易に確認できるであろう。適切な液体の熱交換媒体中で、制御された温度において重合を実施することが好ましい。好適な液体の熱交換媒体は、所望される反応温度に加熱された水である。
【０１２６】
重合はまた、米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されているように、紫外（ＵＶ）線への曝露によって達成することもできる。好ましい実施形態において、重合は、強度が約０．１〜約２５ｍＷ／ｃｍ２である、２８０〜４００ナノメートル（ｎｍ）の範囲の発光スペクトルの６０パーセント超、好ましくは７５パーセント超を有するＵＶブラックライトを用いて実行される。
【０１２７】
光重合中、パッケージ化プレ接着剤組成物の周囲に冷却空気を吹き込むことによって、パッケージ化プレ接着剤組成物を冷却プラテン上で走らせることによって、あるいはパッケージ化プレ接着剤組成物を重合中に水浴又は熱伝達流体中に浸漬することによって、温度を制御することが望ましい。ある特定の実施形態において、パッケージ化プレ接着剤組成物は、５℃〜９０℃又は３０℃未満の水温の水浴中に浸漬される。反応中に水又は流体を攪拌すると、高温点を回避するのに役立つ。
【０１２８】
好ましい実施形態において、重合性のプレ接着剤反応性混合物を透過型エネルギーに曝露し、プレ接着剤反応性混合物の重合を行った後、プレ接着剤反応性混合物の少なくとも一部は、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１つのポリマーを含む接着剤へと変換されている。
【０１２９】
重合が完了すると、パッケージ化接着剤組成物が生成される。このパッケージ化接着剤組成物は、直ぐに使用されてもよく、後で使用するために保管されてもよく、あるいはホットメルト加工のために異なる場所へと輸送されてもよい。粘弾性の接着剤組成物はパッケージ内に含まれているため、取り扱い及び保管は大幅に簡略化される。
【０１３０】
重合した接着剤組成物は、この接着剤及びそのＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料をある容器内に導入し、その容器内で接着剤及びそのＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料を溶融することによって、コーティング可能な熱可塑性又は熱硬化性のホットメルト接着剤を作製するために使用することができる。ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料は、接着剤及びＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料のホットメルトコーティングされる混合物の接着特性に対して実質的に悪影響を及ぼさない。このホットメルト接着剤は、溶融した接着剤及びそのＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料を、シート材料又は別の好適な基材上にコーティングすることによって、感圧性接着剤シートを形成するために使用することができる。シート材料は、テープ裏材又は剥離ライナーから選択されることが好ましい。本開示の一実施形態において、コーティングされる感圧性接着剤は、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であり、低いヘイズ値を有する（例えば、２．０未満）。
【０１３１】
重合した接着剤は、パッケージ化接着剤を溶融するのに十分な温度であり、基材上にコーティングされるコーティング可能な混合物を形成するのに十分な混合を伴うホットメルトコーターにパッケージ化接着剤を入れることによって、ホットメルトコーティングされることが好ましい。この工程は、加熱押出機、バルクタンク溶融機、メルトオンデマンド機器、又はハンドヘルド式ホットメルト接着剤ガンにおいて簡便に行うことができる。架橋剤が添加される場合、コーティングされた接着剤を、その後、十分な紫外線又は電離放射線に対して曝露して、架橋を達成することができる。架橋は、コーティングの後に開始されることが好ましい。
【０１３２】
これらの工程はインラインで行われてもよく（すなわち、プレ接着剤反応性混合物は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料に包囲され、重合し、ホットメルトコーティングされてテープが形成され、任意選択で架橋されてもよい）、あるいはこれらの工程は、別の時間及び場所において個別に行われてもよい。例えば、パッケージ化プレ接着剤反応性混合物は、あるときに重合され、別のときに押出及び架橋されてもよい。
【０１３３】
様々なホットメルト混合機器を使用する様々なホットメルト混合技法が、パッケージ化接着剤組成物の加工にとって好適である。バッチ式の混合機器及び連続式の混合機器の両方を使用することができる。バッチ法の例としては、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（例えば、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から市販されているＢＲＡＢＥＮＤＥＲ  ＰＲＥＰ  ＣＥＮＴＥＲ）又はＢＡＮＢＵＲＹ内部混合及びロールミリング機器（例えば、Ｆａｒｒｅｌ  Ｃｏ．，Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＴから入手可能である機器）を使用するものが挙げられる。連続法の例としては、単軸押出、二軸押出、ディスク押出、往復単軸押出、及びピンバレル単軸押出が挙げられる。連続法は、分配要素、ピン混合要素、静的混合要素、並びにＭＡＤＤＯＣＫ混合要素及びＳＡＸＴＯＮ混合要素などの分散要素を利用することができる。本開示のパッケージ化接着剤組成物を加工するために、単一のホットメルト混合装置が使用されてもよく、あるいはホットメルト混合機器の組み合わせが使用されてもよい。
【０１３４】
ホットメルト混合の産物が基材上にコーティングされて、接着剤層が形成される。バッチ式装置が使用される場合、結果として得られるホットメルトブレンドを装置から取り出し、ホットメルトコーター又は押出機内に置き、基材上にコーティングすることができる。ホットメルトブレンドを調製するのに押出機が使用される場合、ブレンドは、連続式の形成方法で、基材上に直接押し出されて、接着剤層を形成することができる。連続式の形成方法においては、接着剤をフィルムダイから引き出した後、移動するプラスチックウェブ又は他の好適な基材と接触させてもよい。接着剤がテープの一部となる場合、基材は、テープ裏材であってよい。一部の方法において、テープ裏材材料は、フィルムダイから接着剤とともに共押出され、次いで、この多層構造は冷却されて、単一のコーティング工程でテープが形成される。接着剤が転写テープとなる場合、接着剤層は、自立フィルムであってよく、基材は、剥離ライナー又は他の剥離性基材であってよい。形成した後、接着剤層又はフィルムは、直接法（例えば、チルロール又は水浴）及び間接法（例えば、空気又はガス衝突）の両方を使用してクエンチすることによって、固化させることができる。
【０１３５】
感圧性接着剤層を架橋させることが所望される場合、接着剤層は、架橋プロセスに供され得る。感光性架橋剤、例えば上記のものなどが存在する場合、接着剤層は、高強度のＵＶランプに曝露することで、架橋を達成することができる。架橋剤が存在しない場合、架橋は、ガンマ線又は電子ビーム照射などの高エネルギーの電磁放射線に対して接着剤層を曝露することによって達成することができる。
【０１３６】
物品
基材と、基材の少なくとも一部の上に配置された接着剤とを含む物品もまた、本明細書において開示される。この接着剤は、少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系コポリマーと、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子であって、粒子の少なくとも一部が可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有粒子とを含む。接着剤は、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であってもよく、あるいは光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であってもよい。
【０１３７】
多様な基材が、本開示の物品における使用にとって好適である。接着剤の望ましい光学特性に起因して、基材は、光学基材であることが多い。本明細書において使用される場合、「光学基材」という用語は、光学的効果を生み出すために使用することができる基材を指す。基材は、硬質、半硬質、又は可撓性であってよい。基材は、任意の好適な厚さであってよい。光学基材は、多くの場合、電磁スペクトルの一部の波長（例えば、電磁スペクトルの可視領域、紫外領域、又は赤外領域の波長）に対して、少なくとも部分的に透過性、反射性、反射防止性、偏光性、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）、又は拡散性である。例示的な光学基材としては、限定されるものではないが、プレート、シート、光学物品の表面、及びフィルムが挙げられる。
【０１３８】
光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である、硬質及び半硬質基材の例としては、プレート、シート、物品の表面などが挙げられる。硬質又は半硬質基材は、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であってもよく、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であってもよく、あるいは非透明であってもよい。非透明基材の例としては、反射性散乱素子であるものが挙げられる。
【０１３９】
プレートの例としては、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である、広範な材料が挙げられる。好適なプレートの例としては、様々なガラス、又はポリカーボネート若しくはポリメチルメタクリレートなどのポリマー材料が挙げられる。プレートは、様々な厚さであってもよく、平坦であっても湾曲していてもよい。一部の実施形態において、プレートはまた、追加的な層又は処理を含んでもよい。追加的な層の例としては、例えば、着色性、耐破砕性などを提供するように設計されたフィルムの追加的な層が挙げられる。存在し得る追加的な処理の例としては、例えば、ハードコートなどのコーティング又は様々な種類が挙げられる。
【０１４０】
シートはプレートに類似するが、一般に、プレートよりも薄く、硬性が低い。シートの例としては、例えば、厚さが２５〜１００マイクロメートルの、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である半硬質ガラス基材又は他の光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）である材料が挙げられる。
【０１４１】
物品の表面となる基材の例としては、限定されるものではないが、電子ディスプレイの外面、例えば液晶ディスプレイ又はブラウン管、タッチスクリーンなどの電子デバイス、電子レンジなどの器具（例えば、時間／ボタンのディスプレイ）など、窓又はグレイジングの外面、反射体、偏光子、回折格子、鏡、レンズなどの光学部品の外面が挙げられる。
【０１４２】
基材は、ポリマー材料、ガラス材料、セラミック材料、金属含有材料（例えば、金属又は金属酸化物）、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。ポリマー材料の代表的な例としては、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート）、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレンなど）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、セルローストリアセテート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーなどが挙げられる。
【０１４３】
基材は、反射性散乱素子であってもよい。反射性散乱素子は、拡散反射又は半鏡面反射を呈するものである。拡散反射及び半鏡面反射は、入射光線が鏡面反射の場合のように１つの角度でだけ反射するのではなく、多くの角度で反射するような、表面からの光の反射を伴う。
【０１４４】
反射性散乱素子を調製するために、広範な材料、例えばプラスター、紙、布地及び不織繊維マットなどの繊維材料、無機充填反射性ポリマー、セラミック材料、結晶性表面、及び孔質ポリマー材料などを使用することができる。反射性散乱素子の例としては、標識、マーク、又は絵などの図形、ブラッシュドアルミニウム及びクロムなどの反射性の粗い金属表面、塗面、印刷面、又はインクでコーティングされた表面などのコーティングされた表面が挙げられる。
【０１４５】
可撓性光学基材の例としては、広範な光学フィルムが挙げられる。本明細書において使用される場合、「光学フィルム」という用語は、光学的効果を生み出すために使用することができるフィルムを指す。光学フィルムは、典型的には、単層又は複数層であり得る、ポリマー含有フィルムである。光学フィルムは、任意の好適な厚さであり得る。光学フィルムは、多くの場合、電磁スペクトルの一部の波長（例えば、電磁スペクトルの可視領域、紫外領域、又は赤外領域の波長）に対して、少なくとも部分的に透過性、反射性、反射防止性、偏光性、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）、又は拡散性である。例示的な光学フィルムとしては、限定されるものではないが、可視光鏡面フィルム、カラー鏡面フィルム、太陽光反射フィルム、拡散フィルム、赤外線反射フィルム、紫外線反射フィルム、反射型偏光フィルム（輝度上昇フィルム及びデュアル輝度上昇フィルムなど）、吸収性偏光フィルム、光学的に透明な（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）フィルム、色付きフィルム、染色フィルム、プライバシーフィルム（光コリメートフィルム及び反射防止フィルム）、防眩フィルム、防汚性フィルム、及び耐指紋性フィルムが挙げられる。
【０１４６】
一部の実施形態において、光学フィルムはコーティングを有する。概して、コーティングは、フィルムの機能を強化したり、又はフィルムに対して追加的な機能性を提供したりするために使用される。コーティングの例としては、例えば、ハードコート、防曇コーティング、耐引っ掻きコーティング、プライバシーコーティング、耐指紋性コーティング、抗菌コーティング、又はこれらの組み合わせが挙げられる。耐久性の強化をもたらすハードコート、防曇コーティング、及び耐引っ掻きコーティングなどのコーティングは、例えば、タッチスクリーンセンサー、ディスプレイスクリーン、グラフィック用途などの用途において望ましい。プライバシーコーティングの例としては、例えば、視界を不明瞭にするための、不鮮明な若しくは曇ったコーティング、又は視野角を制限するためのルーバー付フィルムが挙げられる。耐指紋性コーティングの例としては、米国特許第８，７４２，０２２号（Ｐｏｋｏｒｎｙ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されているものが挙げられる。この特許は、硬化性樹脂及び非イオン性界面活性剤から調製されるコーティングについて記載している。抗菌コーティングの例としては、米国特許第８，１２４，１６９号（Ｙｌｉｔａｌｏ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されているものが挙げられる。この特許は、フィルム形成性組成物と、フィルム形成性組成物中に分散された有効量の抗菌剤とを含む抗菌コーティング系について記載している。
【０１４７】
一部の光学フィルムは、複数層、例えば複数層のポリマー含有材料（例えば、染料を伴うポリマー又は染料を伴わないポリマー）、又は複数層の金属含有材料及びポリマー材料などを有する。一部の光学フィルムは、異なる屈折率を有するポリマー材料の交互層を有する。他の光学フィルムは、交互に重なったポリマー層と金属含有層とを有する。例示的な光学フィルムについては、以下の特許に記載されている：米国特許第６，０４９，４１９号（Ｗｈｅａｔｌｅｙ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第５，２２３，４６５号（Ｕｅｋｉ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第５，８８２，７７４号（Ｊｏｎｚａ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，０４９，４１９号（Ｗｈｅａｔｌｅｙ  ｅｔ  ａｌ．）、米国再発行特許第３４，６０５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第５，５７９，１６２号（Ｂｊｏｒｎａｒｄ  ｅｔ  ａｌ．）、及び米国特許第５，３６０，６５９号（Ａｒｅｎｄｓ  ｅｔ  ａｌ．）。
【０１４８】
一部の実施形態において、光学フィルムは、自動車での使用及び他の関連する使用にとって好適である、多層塗装保護フィルムを含む。好適なフィルムの例としては、例えば、米国特許出願公開第２００８／０１９９７０４号（Ｈｏ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されているものが挙げられる。これらの多層フィルムは、軽度に架橋されているが、熱硬化性ではないポリウレタンを含有している。これらの多層フィルムは、塗装保護用途の場合、典型的には透明であり、可能性としては半透明であり、あるいは他の表面保護又は強化用途の場合には不透明ですらある。
【０１４９】
一部の用途にとっては、多層フィルムが有色であることが望ましい場合もある。塗装保護フィルムとして使用される場合、多層フィルムは、そのフィルムを適用する前に、保護すべき表面に適合するようなサイズ及び形状にすることが望ましい場合が多い。予めサイズ及び形状が整えられた、多層フィルムの小片が、例えば自動車、航空機、船などの車両の様々なボディ部分、特に飛んで来る破片（例えば、砂、石など）、昆虫などの危険に晒される車両ボディの一部分（例えば、前側フードの先端及び他の先端表面、ロッカーパネルなど）の塗装面の保護にとって、商業的に望ましい場合がある。
【０１５０】
特に好適な物品は、基材が、フィルム、テープ裏材、グラフィック物品、光ガイド、プラスチック物品、創傷ドレッシング材、保護フィルム若しくはテープ、光取り出し層、キーパッド若しくはメンブレンスイッチ、熱収縮性層若しくは基材、ディスプレイ、タッチセンサー、又は成形性フィルムを含む、物品である。
【０１５１】
他の物品としては、テープが挙げられる。典型的なテープ裏材としては、紙、クレープペーパー、及び布地（織布及び不織布を両方とも含む）などのセルロース系材料、二軸延伸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、二軸及び単軸延伸ポリプロピレン、ナイロンなどのフィルム、ポリエチレンフォーム及びアクリル系フォームなどの発泡体材料、並びにアルミニウム箔などの金属箔が挙げられる。裏材は、通常、シリコーンなどの剥離コーティングで裏側を処理され、裏材に対する接着剤の接着力を強化するために、ホットメルトコーティングの前に処理されてもよい。裏材に対する接着剤の接着力の強化にとって有用な処理としては、化学プライミング及びコロナ処理が挙げられる。
【０１５２】
別の実施形態において、基材が剥離ライナーである転写テープを形成することもできる。剥離ライナーは、剥離コーティングで片面又は両面をコーティングされてもよく、転写テープは、最終使用者によって使用されるときに基材から取り外される。
【０１５３】
加えて、接着剤を、裏材の片面又は両面にコーティングして、両面をコーティングされたテープを形成することもできる。
【０１５４】
例示的な実施形態
実施形態１は、パッケージング材料であって、半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び可塑剤を含み、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、パッケージング材料と、パッケージング材料内にシールされている、重合性のプレ接着剤反応性混合物と、を含むパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１５５】
実施形態２は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも−５℃の単一のＴｇを有する、実施形態１に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１５６】
実施形態３は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも１００％の引張伸びを有する、実施形態１又は２に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１５７】
実施形態４は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、６００％以下の引張伸びを有する、実施形態１〜３のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１５８】
実施形態５は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５０％〜５００％の引張伸びを有する、実施形態４に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１５９】
実施形態６は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、１０００ＭＰａ以下の引張弾性率を有する、実施形態１〜５のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６０】
実施形態７は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも５０ＭＰａの引張弾性率を有する、実施形態１〜６のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６１】
実施形態８は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａの引張弾性率を有する、実施形態７に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６２】
実施形態９は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも５ＭＰａの引張強度を有する、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６３】
実施形態１０は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、５０ＭＰａ以下の引張強度を有する、実施形態１〜９のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６４】
実施形態１１は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、１０ＭＰａ〜４５ＭＰａの引張強度を有する、実施形態１０に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６５】
実施形態１２は、ポリ酢酸ビニルポリマーが、少なくとも２５℃のＴｇを有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６６】
実施形態１３は、ポリ酢酸ビニルポリマーが、５０℃以下のＴｇを有する、実施形態１２に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６７】
実施形態１４は、ポリ酢酸ビニルポリマーが、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて１０重量％〜５０重量％の量で存在する、実施形態１２又は１３に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６８】
実施形態１５は、ポリ酢酸ビニルポリマーが、ポリスチレン標準を用いるサイズ排除クロマトグラフィーによって判定した場合、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ又はＭｗを有する、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１６９】
実施形態１６は、可塑剤が、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて５重量％〜３５重量％の量で存在する、実施形態１５に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７０】
実施形態１７は、ポリ乳酸ポリマーが、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて４０重量％〜８０重量％の範囲の量で存在する、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７１】
実施形態１８は、半結晶性ポリ乳酸ポリマーが、少なくとも９０重量％のＬ−乳酸に由来する重合単位と、１０重量％未満のＤ−乳酸に由来する重合単位とを含む、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７２】
実施形態１９は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、核形成剤を更に含む、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７３】
実施形態２０は、核形成剤が、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料中に、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料の総重量に基づいて０．０１重量％〜１重量％の量で存在する、実施形態１９に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７４】
実施形態２１は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、非結晶性ＰＬＡを更に含む、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７５】
実施形態２２は、重合性のプレ接着剤反応性混合物が、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーを含む、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７６】
実施形態２３は、重合性のプレ接着剤反応性混合物が、１つ以上の極性モノマー及び他の任意選択のモノマーを更に含む、実施形態２２に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７７】
実施形態２４は、パッケージング材料の量が、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％である、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７８】
実施形態２５は、パッケージング材料の量が、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも３重量％である、実施形態２４に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１７９】
実施形態２６は、パッケージング材料の量が、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、最大で２０重量％までである、実施形態１〜２５のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１８０】
実施形態２７は、パッケージング材料の量が、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、最大で１０重量％までである、実施形態２６に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１８１】
実施形態２８は、パッケージング材料の量が、プレ接着剤反応性混合物及びパッケージング材料の総重量に基づいて、最大で７重量％までである、実施形態２７に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物である。
【０１８２】
実施形態２９は、実施形態１〜２８のいずれか１つに記載のパッケージ化プレ接着剤組成物を、適切なエネルギー源に対して曝露することを含む方法によって形成される、パッケージ化接着剤組成物である。
【０１８３】
実施形態３０は、接着剤組成物であって、少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系ポリマーと、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子であって、粒子の少なくとも一部が可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子とを含み、光学的に透過性（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である、接着剤組成物である。
【０１８４】
実施形態３１は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、接着剤中に過半量で存在する（メタ）アクリレート系ポリマーの屈折率の±０．０２以内である屈折率を有する、実施形態３０に記載の接着剤組成物である。
【０１８５】
実施形態３２は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、接着剤中に過半量で存在する（メタ）アクリレート系ポリマーの屈折率の±０．０１以内である屈折率を有する、実施形態３１に記載の接着剤組成物である。
【０１８６】
実施形態３３は、光学的に透明（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ）であり、９０％より大きい可視光透過率及び５％未満のヘイズを有する、実施形態３０〜３２のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１８７】
実施形態３４は、架橋されている、実施形態３０〜３３のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１８８】
実施形態３５は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、少なくとも２５℃のＴｇを有するポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び可塑剤を含むパッケージング材料から調製され、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、実施形態３０〜３４のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１８９】
実施形態３６は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、少なくとも−５℃の単一のＴｇを有する、実施形態３０〜３５のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１９０】
実施形態３７は、核形成剤を更に含む、実施形態３０〜３６のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１９１】
実施形態３８は、核形成剤が、リン含有芳香族有機酸の塩を含む、実施形態３７に記載の接着剤組成物である。
【０１９２】
実施形態３９は、可塑剤が、クエン酸エステル系可塑剤を含む、実施形態３０〜３８のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１９３】
実施形態４０は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子の量が、接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％である、実施形態３０〜３９のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１９４】
実施形態４１は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子の量が、接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも３重量％である、実施形態４０に記載の接着剤組成物である。
【０１９５】
実施形態４２は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子の量が、接着剤組成物の総重量に基づいて、最大で２０重量％までである、実施形態３０〜４１のいずれか１つに記載の接着剤組成物である。
【０１９６】
実施形態４３は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子の量が、接着剤組成物の総重量に基づいて、最大で１０重量％までである、実施形態４２に記載の接着剤組成物である。
【０１９７】
実施形態４４は、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子の量が、接着剤組成物の総重量に基づいて、最大で７重量％までである、実施形態４３に記載の接着剤組成物である。
【０１９８】
実施形態４５は、基材と、基材の少なくとも一部の上に配置された、実施形態３０〜４４のいずれか１つに記載の接着剤組成物とを含む物品である。
【０１９９】
実施形態４６は、基材が、フィルム、テープ裏材、グラフィック物品、光ガイド、プラスチック物品、創傷ドレッシング材、保護フィルム若しくはテープ、光取り出し層、キーパッド若しくはメンブレンスイッチ、熱収縮性層若しくは基材、ディスプレイ、タッチセンサー、又は成形性フィルムを含む、実施形態４５に記載の物品である。
【実施例】
【０２００】
本発明の目的及び利点について、以下の実施例によって更に例証するが、これらの実施例において列記される具体的な材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に限定するように解釈されるべきではない。これらの実施例は、単に例証を目的としたものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。特に断りのない限り、材料の量は、重量基準で、又は重量パーセント（「重量％」）によって列挙される。
【０２０１】
材料
ＩＮＧＥＯ  ４０３２Ｄ−半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）（２重量％のＤ−ラクチド、重量平均分子量≒２００，０００ｇ／ｍｏｌ）を、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ，ＬＬＣから購入した。
ＶＩＮＡＶＩＬ  Ｋ７０−ポリ酢酸ビニル（Ｔｇ＝４２℃、重量平均分子量≒４００，０００ｇ／ｍｏｌ）を、Ｖｉｎａｖｉｌ，Ｉｔａｌｙから得た。
ＣＩＴＲＯＦＬＥＸ  Ａ４−可塑剤であるアセチルトリブチルシトレートを、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｂａｙｏｎｎｅ，ＮＪから得た。
ＥＣＯＰＲＯＭＯＴＥ−核形成剤であるフェニルホスホン酸亜鉛を、日産化学工業株式会社（日本）から得た。
２−ＥＨＡ−２−エチルヘキシルアクリレートモノマーは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから市販されていた。
ＩＯＡ−モノマーであるイソオクチルアクリレートは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから市販されていた。
ＡＡ−モノマーであるアクリル酸は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪから市販されていた。
ＡＢＰ−Ｔｅｍｅｌ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２１９，２６−３１（２０１１）に記載されている方法と同様の方法を使用して調製可能な、モノマーであるアクリロイルベンゾフェノン。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１−光開始剤は、Ｃｉｂａ／ＢＡＳＦ，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹから市販されていた。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １０７６−光開始剤は、Ｃｉｂａ／ＢＡＳＦ，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹから市販されていた。
ＩＯＴＧ−連鎖移動剤であるチオグリコール酸イソオクチルは、Ｃｉｂａ／ＢＡＳＦ，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹから市販されていた。
【０２０２】
試験方法
１８０度剥離強度試験方法
幅０．５インチ（ｉｎ）（およそ１．３センチメートル（ｃｍ））×長さ６インチ（およそ１５ｃｍ）である接着剤のストリップを、ローラーを使用して、ステンレス鋼パネル上に積層させた。２３℃／相対湿度（Ｒｅｌａｔｉｖｅ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ、ＲＨ）５０％に馴化させた、ＣＴＨ（ｃｏｎｓｔａｎｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ａｎｄ  ｈｕｍｉｄｉｔｙ、恒温恒湿）室内で、放置時間を３０分間取った。剥離強度測定は、１８０度剥離モードを使用して、１２ｉｎ／分（およそ３０ｃｍ／分）で行う。データは、６回の測定値の平均として記録した。
【０２０３】
静的剪断試験方法（２３℃）
ＡＳＴＭ規格：Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍ−０６（２０１１）に従って、幅０．５インチ（およそ１．３ｃｍ）である接着剤のストリップを、ローラーを使用して、ステンレス鋼パネル上に積層させ、０．５インチ（およそ１．３ｃｍ）×１インチ（およそ２．５ｃｍ）のパネルの領域を被覆した。静荷重として１キログラム（ｋｇ）のおもりを使用し、試験サンプルを、２３℃／ＲＨ５０％に馴化させたＣＴＨ室内で、自動タイミング装置に置いた。破損までの時間を測定し、分単位で記録した。データは、２回の測定値の平均として記録した。
【０２０４】
静的剪断試験方法（７０℃）
ＡＳＴＭ規格：Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍ−０６（２０１１）に従って、幅１インチ（およそ２．５ｃｍ）である接着剤のストリップを、ローラーを使用して、ステンレス鋼パネル上に積層させ、１インチ（およそ２．５ｃｍ）×１インチ（およそ２．５ｃｍ）のパネルの領域を被覆した。静荷重として１ｋｇのおもりを使用し、試験サンプルを、７０℃のオーブン内の自動タイミング装置に置いた。破損までの時間を測定し、分単位で記録した。データは、２回の測定値の平均として記録した。
【０２０５】
ヘイズの測定
ヘイズの測定を、透過率モードのＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ  ＰＬＵＳ計器（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で行った。接着剤サンプルを、長さおよそ５ｃｍ×長さおよそ１０ｃｍに切断した。キャリアライナーの１つを取り外し、サンプルを、ガラスの透明な小片に積層させた。次いで、もう一方のライナーを取り外し、サンプルを、ＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ  ＰＬＵＳ計器に置いて、接着剤サンプル及びガラスアセンブリを通したヘイズ値を測定した。
【０２０６】
フィルムサンプルを直接測定し、フィルムの厚さに対して正規化されたヘイズ値を、以下の等式に従って計算した。
正規化されたヘイズ（％／ｍｉｌ）＝（ヘイズ（％））／（フィルム厚さ（ｍｉｌ））
【０２０７】
正規化されたヘイズは、等式：％／マイクロメートル＝［％／ｍｉｌ］×［１ｍｉｌ／２５マイクロメートル］に従って、％／ｍｉｌから％／マイクロメートルに変換した。
【０２０８】
ＤＳＣ−示差走査熱量測定
各サンプルのガラス転移温度、結晶化温度、及び結晶化度は、特に指定がない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１２に従って、ＴＡ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＤＩＦＦＥＲＥＮＴＩＡＬ  ＳＣＡＮＮＩＮＧ  ＣＡＬＯＲＩＭＥＴＥＲを使用して測定した。各サンプル（４〜８ミリグラム（ｍｇ）のサンプル）は、第１の加熱走査では、１０℃／分で−６０℃から２００℃まで加熱し、２分間保持してその熱履歴を消去した後、第１の冷却走査では、５℃／分で−６０℃まで冷却し、第２の加熱走査では、１０℃／分で２００℃まで加熱した。第１の加熱走査を使用して、フィルムのＴｍを判定した。第２の加熱走査を使用して、フィルムのＴｇを判定した。様々なパラメーターを、以下に定義する通りに、ＤＳＣから導出した。
【０２０９】
Ｔｇは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１２においてＴｍｇと記載されている、第２の加熱走査の中間温度を指す。
【０２１０】
Ｔｍは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１２においてＴｐｍと記載されている、第１の加熱走査の融解ピーク温度を指す。
【０２１１】
引張試験
フィルムサンプルを、幅０．５インチ（およそ１．２ｃｍ）のストリップに切断した。引張試験を、ＩＮＳＴＲＯＮ  ３３６５  ＴＥＮＳＩＬＥ  ＴＥＳＴＥＲを使用して、フィルム押出の長手方向（ｍａｃｈｉｎｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、ＭＤ）及び横断方向（ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、ＴＤ）に沿って実行した。最初のグリップ距離は１インチ（およそ２．５ｃｍ）であり、引張速度は１インチ／分（およそ２．５ｃｍ／分）（すなわち、１００％ひずみ／分）であった。試験結果は、５つのサンプルレプリケートの平均として報告した。引張強度（公称）、引張伸び（破断伸度パーセント）、及び引張弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２−１０のセクション１１．３及び１１．５に記述されている通りに判定した。
【０２１２】
屈折率の測定
フィルム及び接着剤の屈折率の測定値は、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｅｎｎｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ製のＭＥＴＲＩＣＯＮ  ２０１０Ｍ  ＰＲＩＳＭ  ＣＯＵＰＬＥＲを使用して測定した。
【０２１３】
実施例１（ＥＸ−１）
４９．８重量部のＩＮＧＥＯ  ４０３２Ｄ、３５重量部のＶＩＮＡＶＩＬ  Ｋ７０、１５重量部のＣＩＴＲＯＦＬＥＸ  Ａ４、及び０．２重量部のＥＣＯＰＲＯＭＯＴＥからなる、厚さ３．８ｍｉｌ（およそ９７マイクロメートル）のポリ乳酸／ポリ酢酸ビニル（ＰＬＡ／ＰＶＡｃ）フィルム（ＥＸ−１）を調製した。フィルムは、二軸押出プロセスによって作製し、ポリ（エチレンテレフタレート）ライナー上にキャストした。結果として得られた可塑化ＰＬＡ／ＰＶＡｃフィルムは、その後、約１０４°Ｆ〜約１２２°Ｆ（約４０℃〜約５０℃）のオーブン内で数時間、オフラインで完全に結晶化させた。
【０２１４】
実施例２（ＥＸ−２）
第２の可塑化ＰＬＡ／ＰＶＡｃフィルム（ＥＸ−２）を、このフィルムが６４．８重量部のＩＮＧＥＯ  ４０３２Ｄ、２０重量部のＶＩＮＡＶＩＬ  Ｋ７０、１５重量部のＣＩＴＲＯＦＬＥＸ  Ａ４、及び０．２重量部のＥＣＯＰＲＯＭＯＴＥから作製されたという点を除き、ＥＸ−１のフィルムの作製に関して記載したプロセスに従って調製した。
【０２１５】
ＥＸ−１材料及びＥＸ−２材料のサンプルに対して、ＤＳＣ及び引張試験測定を行った。結果は表１に要約した通りであった。
【表１】
2019507201.tif 000006
表１において、ＭＤ＝長手方向であり、ＴＤ＝横断方向である。
【０２１６】
ＥＸ−１及びＥＸ−２の可塑化ＰＬＡ／ＰＶＡｃフィルム、並びに比較用のヒートシール性エチレン酢酸ビニル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）フィルム（「ＣＥ−１」、Ｂｅｒｒｙ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｖａｎｓｖｉｌｌｅ，ＩＮから入手可能）のヘイズ測定を行った。結果は表２に要約した通りであった。
【表２】
2019507201.tif 000007
【０２１７】
実施例３（ＥＸ−３）
９５重量部の２−ＥＨＡ、５重量部のＡＡ、０．０３重量部のＩＯＴＧ、及び０．１５重量部のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１を組み合わせることによって、モノマー混合物を調製して、アクリレートモノマーの溶液を調製した。
【０２１８】
インパルスヒートシーラー（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，Ｉｎｃ．）を使用して、実施例１の可塑化ＰＬＡ／ＰＶＡｃフィルムの２枚の小片を一緒にヒートシールすることによって、パッケージを製造した。フィルムの側端及び底端をヒートシールして、小さな矩形のコンテナ（長さ１２ｃｍ×幅４ｃｍ）を得た。次いで、上のように調製したおよそ２５グラムのモノマー混合物を、このコンテナに加えた。その後、コンテナの上端をヒートシールして、モノマー混合物を含むパッケージを製造した。次いで、パッケージを１６℃に維持した水浴中に置き、パッケージの両面を、約４．５ミリワット／平方センチメートル（ｍＷ／ｃｍ２）の強度で８分間、紫外線に対して曝露した。照射は、３００〜４００ナノメートル（ｎｍ）の間の発光の約９０％を有し、３５１ｎｍで発光ピークを有するランプによって供給した。
【０２１９】
ＵＶ重合の後、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ系パッケージを検査し、モノマーの漏出は検出されなかった。次いで、ＵＶ硬化させた接着剤を、二軸マイクロ配合機（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ）内で、１７０℃で１０分間、そのパッケージと溶融ブレンドした。その後、ＵＶ硬化させた接着剤とＰＬＡ／ＰＶＡｃ系パッケージの混合物を、厚さ２ｍｉｌ（およそ５０マイクロメートル）の層へと溶融プレスして、そのヘイズ値を測定した。ＰＬＡ／ＰＶＡｃ系パッケージで作製したＵＶ硬化接着剤と、比較用のＥＶＡパッケージで作製したＵＶ硬化接着剤（「ＣＥ−２」）との間のヘイズ値の比較により、表３に要約したような結果が得られた。
【０２２０】
実施例４（ＥＸ−４）
９６重量部のＩＯＡ、４重量部のＡＡ、０．０７５重量部のＡＢＰ、０．０２５重量部のＩＯＴＧ、０．１５重量部のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、及び０．２重量部のＩＲＧＡＣＵＲＥ  １０７６を組み合わせることによって、モノマー混合物を調製して、アクリレートモノマーの溶液を調製した。
【０２２１】
インパルスヒートシーラー（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，Ｉｎｃ．）を使用して、実施例２の可塑化ＰＬＡ／ＰＶＡｃフィルムの２枚の小片を一緒にヒートシールすることによって、パッケージを製造した。フィルムの側端及び底端をヒートシールして、小さな矩形のコンテナ（長さ１８ｃｍ×幅５ｃｍ）を得た。次いで、およそ２５グラムのモノマー混合物を、このコンテナに加えた。その後、コンテナの上端をヒートシールして、モノマー混合物を含むパッケージを製造した。次いで、パッケージを１６℃に維持した水浴中に置き、パッケージの両面を、約４．５ｍＷ／ｃｍ２の強度で８分間、紫外線に対して曝露した。照射は、３００〜４００ｎｍの間の発光の約９０％を有し、３５１ｎｍで発光ピークを有するランプによって供給した。
【０２２２】
ＵＶ重合の後、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ系パッケージを検査し、モノマーの漏出は検出されなかった。次いで、ＵＶ硬化させた接着剤を、小型二軸押出機を使用してそのパッケージと溶融ブレンドし、幅６インチ（およそ１５ｃｍ）のドロップダイを使用して剥離ライナー上にコーティングした。ダイ及び押出機の押出温度は、３００°Ｆ（１４９℃）に保持した。このサンプルを、厚さ２ｍｉｌ（およそ５０マイクロメートル）にコーティングし、そのヘイズ値を測定し、表３に含めた。
【表３】
2019507201.tif 000008
【０２２３】
実施例５（ＥＸ−５）
９５重量部のＩＯＡ、５重量部のＡＡ、０．１５重量部のＡＢＰ、０．０２重量部のＩＯＴＧ、０．１５重量部のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、及び０．２重量部のＩＲＧＡＣＵＲＥ  １０７６を組み合わせることによって、モノマー混合物を調製して、アクリレートモノマーの溶液を調製した。
【０２２４】
インパルスヒートシーラー（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，Ｉｎｃ．）を使用して、実施例２の可塑化ＰＬＡ／ＰＶＡｃフィルムの２枚の小片を一緒にヒートシールすることによって、パッケージを製造した。フィルムの側端及び底端をヒートシールして、小さな矩形のコンテナ（長さ１８ｃｍ×幅５ｃｍ）を得た。次いで、上のように調製したおよそ２５グラムのモノマー混合物を、このコンテナに加えた。その後、コンテナの上端をヒートシールして、モノマー混合物を含むパッケージを製造した。次いで、パッケージを１６℃に維持した水浴中に置き、パッケージの両面を、約４．５ｍＷ／ｃｍ２の強度で８分間、紫外線に対して曝露した。照射は、３００ｎｍ〜４００ｎｍの間の発光の約９０％を有し、３５１ｎｍで発光ピークを有するランプによって供給した。
【０２２５】
ＵＶ重合の後、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ系パッケージを検査し、モノマーの漏出は検出されなかった。次いで、ＵＶ硬化させた接着剤を、小型二軸押出機を使用してそのパッケージと溶融ブレンドし、幅６インチのドロップダイを使用して剥離ライナー上にコーティングした。ダイ及び押出機の押出温度は、３２０°Ｆ（およそ１６０℃）に保持した。サンプルを、標準的なポリクラフトコーティング剥離担体紙上に、３ｍｉｌ（７５マイクロメートル）の指定された厚さでコーティングした。その後、サンプルを、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  ３  ＳＡＢ  ＰＥＴフィルム（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ，Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）上に移し、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｃｏ．（Ｍｕｒｒａｙ  Ｈｉｌｌ，ＮＪ，ＵＳＡ）製の紫外線処理装置を使用して、線量２００ミリジュール（ｍＪ）のＵＶＢ照射でＵＶ硬化させた。この処理装置には、２個の中圧水銀ランプが含まれ、これらはそれぞれ、２００ワット／インチ（Ｗ／ｉｎ）の出力レベルで動作していた。ライン速度は、ＵＶＢスペクトル領域において所望される線量が達成されるように調整した。
【０２２６】
結果として得られた材料の接着性能を、１８０度剥離強度試験方法及び静的剪断試験方法によって評価した。結果は表４に要約した通りであった。
【０２２７】
比較例３（ＣＥ−３）
このサンプルは、パッケージング材料がＣＥ−１のエチレン酢酸ビニルフィルムで作製されたという点を除き、実施例５と同様に調製した。
【表４】
2019507201.tif 000009
【表５】
2019507201.tif 000010
【表６】
2019507201.tif 000011
【０２２８】
本明細書において引用した特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示内容が、それぞれを個別に組み入れたかのように、それら全体で参照により組み込まれる。当業者には、本開示の範囲及び趣旨を逸脱することのない、本開示に対する様々な修正及び変更が明らかとなるであろう。本開示は、本明細書に示された例証的な実施形態及び実施例によって不当に限定されることを意図するものではなく、このような実施例及び実施形態は例としてのみ提示されたものであり、本開示の範囲は、以下に続く、本明細書に示される特許請求の範囲によってのみ限定されることを意図するものであることが理解されるべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月20日(2018.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パッケージ化プレ接着剤組成物であって、
パッケージング材料であって、
半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、
ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び
可塑剤を含み、
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、パッケージング材料と、
前記パッケージング材料内にシールされている、重合性のプレ接着剤反応性混合物と
を含む、パッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項２】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも−５℃の単一のＴｇを有する、請求項１に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項３】
パッケージング材料の量が、前記プレ接着剤反応性混合物及び前記パッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％〜最大で２０重量％までである、請求項１又は２に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項４】
接着剤組成物であって、
少なくとも１．４３の屈折率を有する（メタ）アクリレート系ポリマーと、
ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子であって、前記粒子の少なくとも一部が可視光の波長よりも大きい平均粒子径を有する、ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子とを含み、光学的に透過性である、接着剤組成物。
【請求項５】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有ポリマー粒子が、
半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、
少なくとも２５℃のＴｇを有するポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び
可塑剤を含むパッケージング材料から調製され、
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、請求項４に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
基材と、
前記基材の少なくとも一部の上に配置された、請求項４に記載の接着剤組成物と
を含む物品。
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月8日(2019.1.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パッケージ化プレ接着剤組成物であって、
パッケージング材料であって、
半結晶性ポリ乳酸（ＰＬＡ）、
ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、及び
可塑剤を含み、
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、２５℃未満の単一のＴｇ及び２５ミクロン当たり１０％未満の正規化されたヘイズ値を有する、パッケージング材料と、
前記パッケージング材料内にシールされている、重合性のプレ接着剤反応性混合物と
を含み、
前記重合性のプレ接着剤反応性混合物が、（メタ）アクリル系エステルモノマー及び極性モノマーを含む、パッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項２】
前記ＰＬＡ／ＰＶＡｃ含有パッケージング材料が、少なくとも−５℃の単一のＴｇを有する、請求項１に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【請求項３】
パッケージング材料の量が、前記プレ接着剤反応性混合物及び前記パッケージング材料の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％〜最大で２０重量％までである、請求項１又は２に記載のパッケージ化プレ接着剤組成物。
【国際調査報告】
2019507201.tif 000012
2019507201.tif 000013