(57)【要約】  本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電界発光素子を提供する。
2019507738.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるヘテロ環化合物：
［化学式１］
【化１】
2019507738.tif 000050
前記化学式１において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａおよびｃは、０〜３の整数であり、ｂは、０〜４の整数であり、ａ〜ｃが２以上の場合、括弧内の置換基は、同一または異なる。
【請求項２】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項３】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のビフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のターフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジメチルフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項４】
前記Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；２価のジベンゾフラニル基；２価のジベンゾチオフェニル基；２価のフルオレニル基；または２価のジメチルフルオレニル基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項５】
前記Ｌ２およびＬ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはフェニレン基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項６】
前記Ｒ１〜Ｒ３は、水素である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項７】
前記化学式１の化合物は、下記構造式から選択されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化２】
2019507738.tif 000051
【化３】
2019507738.tif 000052
【化４】
2019507738.tif 000053
【化５】
2019507738.tif 000054
【化６】
2019507738.tif 000055
【化７】
2019507738.tif 000056
【化８】
2019507738.tif 000057
【化９】
2019507738.tif 000058
【化１０】
2019507738.tif 000059
【化１１】
2019507738.tif 000060
【化１２】
2019507738.tif 000061
【化１３】
2019507738.tif 000062
【化１４】
2019507738.tif 000063
【化１５】
2019507738.tif 000064
【化１６】
2019507738.tif 000065
【化１７】
2019507738.tif 000066
【化１８】
2019507738.tif 000067
【化１９】
2019507738.tif 000068
【化２０】
2019507738.tif 000069
【化２１】
2019507738.tif 000070
【化２２】
2019507738.tif 000071
【化２３】
2019507738.tif 000072
【化２４】
2019507738.tif 000073
【化２５】
2019507738.tif 000074
【化２６】
2019507738.tif 000075
【化２７】
2019507738.tif 000076
【化２８】
2019507738.tif 000077
【化２９】
2019507738.tif 000078
【化３０】
2019507738.tif 000079
【請求項８】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１〜７のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含むものである有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、電子阻止層を含み、前記電子阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項８に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電界発光素子に関する。
【０００２】
本明細書は、２０１６年２月１５日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００１７２６４号の出願日の利益を主張し、その内容はすべて本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答速度が速いという利点がある。
【０００４】
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を持っている。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層から構成される。
【０００５】
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成する化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロッキング、正孔ブロッキング、電子輸送または電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。
【０００６】
有機電界発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電界発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願は、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019507738.tif 000003
前記化学式１において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａおよびｃは、０〜３の整数であり、ｂは、０〜４の整数であり、ａ〜ｃが２以上の場合、括弧内の置換基は、同一または異なる。
【０００９】
また、本出願は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述したヘテロ環化合物を含むものである有機電界発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機電界発光素子に用いられ、有機電界発光素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４が順次に積層された有機電界発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および陰極４が順次に積層された有機電界発光素子の例を示すものである。
【図３】反応式１の化学式１ＡのＬＣ／ＭＳスペクトルである。
【図４】合成例１の化合物１のＬＣ／ＭＳスペクトルである。
【図５】合成例２の化合物２のＬＣ／ＭＳスペクトルである。
【図６】合成例７の化合物７のＬＣ／ＭＳスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１３】
本明細書は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
【００１４】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１５】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１６】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；ホスフィンオキシド基；シリル基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；アリール基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈される。
【００１７】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００１８】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２０】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２２】
本明細書において、前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜２５のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜２４のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００２５】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化２】
2019507738.tif 000004
、
【化３】
2019507738.tif 000005
になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２６】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、Ｓｉ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェニル基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、アクリジル基、ヒドロアクリジル基（例えば、
【化４】
2019507738.tif 000006
）、
ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドール基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基；ベンゾシロール基；ジベンゾシロール基；フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、およびこれらの縮合構造などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。その他にも、ヘテロ環基の例として、スルホニル基を含むヘテロ環構造、例えば、
【化５】
2019507738.tif 000007
などがある。
【００２７】
本明細書において、前記縮合構造は、当該置換基に芳香族炭素水素環が縮合された構造であってもよい。例えば、ベンズイミダゾールの縮合環として、
【化６】
2019507738.tif 000008
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
【００２９】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。
【００３０】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロ環基である。
【００３１】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【００３２】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のジメチルフルオレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３３】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基で置換もしくは非置換のフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のビフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のターフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリフェニレン基；アリール基で置換もしくは非置換のジメチルフルオレン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；またはアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のビフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のターフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジメチルフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３５】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ターフェニル基；トリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジメチルフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３６】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０の２価のヘテロ環基である。
【００３７】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の２価のヘテロ環基である。
【００３８】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換の２価のジベンゾフラニル基；置換もしくは非置換の２価のジベンゾチオフェニル基；または置換もしくは非置換の２価のフルオレニル基である。
【００３９】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；アルキル基で置換もしくは非置換の２価のジベンゾフラニル基；アルキル基で置換もしくは非置換の２価のジベンゾチオフェニル基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の２価のフルオレニル基である。
【００４０】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；２価のジベンゾフラニル基；２価のジベンゾチオフェニル基；２価のフルオレニル基；または２価のジメチルフルオレニル基である。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２およびＬ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００４２】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２およびＬ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはアリーレン基である。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２およびＬ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはフェニレン基である。
【００４４】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１〜Ｒ３は、水素である。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つである。
【化７】
2019507738.tif 000009
【化８】
2019507738.tif 000010
【化９】
2019507738.tif 000011
【化１０】
2019507738.tif 000012
【化１１】
2019507738.tif 000013
【化１２】
2019507738.tif 000014
【化１３】
2019507738.tif 000015
【化１４】
2019507738.tif 000016
【化１５】
2019507738.tif 000017
【化１６】
2019507738.tif 000018
【化１７】
2019507738.tif 000019
【化１８】
2019507738.tif 000020
【化１９】
2019507738.tif 000021
【化２０】
2019507738.tif 000022
【化２１】
2019507738.tif 000023
【化２２】
2019507738.tif 000024
【化２３】
2019507738.tif 000025
【化２４】
2019507738.tif 000026
【化２５】
2019507738.tif 000027
【化２６】
2019507738.tif 000028
【化２７】
2019507738.tif 000029
【化２８】
2019507738.tif 000030
【化２９】
2019507738.tif 000031
【化３０】
2019507738.tif 000032
【化３１】
2019507738.tif 000033
【化３２】
2019507738.tif 000034
【化３３】
2019507738.tif 000035
【化３４】
2019507738.tif 000036
【化３５】
2019507738.tif 000037
【００４６】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、後述する製造方法で製造される。
［反応式１］
【化３６】
2019507738.tif 000038
【００４７】
１）化学式１−ａの製造
９Ｈ−カルバゾール１００．００ｇ（１．０ｅｑ）、ＫＯｔＢｕ１００．７４ｇ（１．５ｅｑ）をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド、Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）１Ｌに入れて、加熱し撹拌した。還流開始の際、１−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロベンゼン１４９．３３ｇ（１．２ｅｑ）を入れた。５時間後に反応が終了すると、反応物を水に注いで結晶を落として濾過した。濾過した固体をＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を除去し、これをカラムクロマトグラフィーを用いて精製した。化学式１−ａを１９１．２２ｇ（収率９０％）得た。［Ｍ＋２Ｈ］＝３５６
【００４８】
２）化学式１Ａの製造
化学式１−ａ１９１．２２ｇ（１．０ｅｑ）に、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  １．１９ｇ（０．００５ｅｑ）、Ｋ２ＣＯ３  １２９．７４ｇ（２．００ｅｑ）をジメチルアセトアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）１Ｌに入れて、還流し撹拌した。３時間後、反応物を水に注いで結晶を落として濾過した。濾過した固体をエチルアセテートに完全に溶かしてから水で洗い、生成物の溶けている溶液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製した。化学式１Ａを１０７．１５ｇ（収率８３％）得た。［Ｍ］＝２７５
【００４９】
また、本明細書は、前述した化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【００５０】
本出願の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記ヘテロ環化合物を含むものである有機電界発光素子を提供する。
【００５１】
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００５２】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００５３】
本出願の有機電界発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機電界発光素子の代表例として、有機電界発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電界発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【００５４】
本出願の一実施態様において、前記有機物層の厚さは、１Å〜１０００Åである。
【００５５】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００５６】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００５７】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００５８】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００５９】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、電子阻止層を含み、前記電子阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００６０】
本出願の一実施態様において、前記有機電界発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００６１】
本出願の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【００６２】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【００６３】
また、本出願の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記ヘテロ環化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６４】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、前記ヘテロ環化合物を含む有機物層のほか、アリールアミノ基、カルバゾリル基、またはベンゾカルバゾリル基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含む。
【００６５】
もう一つの実施態様において、有機電界発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機電界発光素子であってもよい。
【００６６】
もう一つの実施態様において、有機電界発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機電界発光素子であってもよい。
【００６７】
例えば、本出願の一実施態様に係る有機電界発光素子の構造は、図１および２に例示されている。
【００６８】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４が順次に積層された有機電界発光素子の構造が例示されている。この構造において、前記ヘテロ環化合物は、前記発光層３に含まれてもよい。
【００６９】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および陰極４が順次に積層された有機電界発光素子の構造が例示されている。この構造において、前記ヘテロ環化合物は、前記正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、および電子輸送層７のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００７０】
この構造において、前記ヘテロ環化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００７１】
本出願の有機電界発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本出願のヘテロ環化合物、すなわち前記ヘテロ環化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【００７２】
前記有機電界発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【００７３】
本出願の有機電界発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記ヘテロ環化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【００７４】
例えば、本出願の有機電界発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として用いられる物質を蒸着させることにより製造される。この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機電界発光素子を作ることができる。
【００７５】
また、前記化学式１のヘテロ環化合物は、有機電界発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００７６】
この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機電界発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【００７７】
本出願の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【００７８】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【００７９】
前記陽極物質としては、通常有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で用いられる陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８０】
前記陰極物質としては、通常有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８１】
前記正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８２】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移しうる物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８３】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔および電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発しうる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００８４】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、化合物、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【００８５】
前記電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子注入をよく受けて発光層に移しうる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【００８６】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【００８７】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【００８８】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【００８９】
本明細書に係る有機電界発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【実施例】
【００９０】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本出願の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本出願の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【００９１】
合成例１．化合物１
【化３７】
2019507738.tif 000039
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、Ｎ−（［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−５'−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミン１１．１９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ６．９８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物１を２０．５６ｇ（収率８７％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５１
【００９２】
合成例２．化合物２
【化３８】
2019507738.tif 000040
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、Ｎ−（４−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）−［１，１'−ビフェニル］−４−アミン１１．１９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ６．９８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物２を２０．１６ｇ（収率８２％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６７７
【００９３】
合成例３．化合物３
【化３９】
2019507738.tif 000041
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、Ｎ−（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イル）フェニル）−［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−５'−アミン１１．１９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ６．９８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物３を２２．７０ｇ（収率８６％）得た。［Ｍ］＝７２６
【００９４】
合成例４．化合物４
【化４０】
2019507738.tif 000042
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、（４−（［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−５'−イル（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−イル）フェニル）アミノ）フェニル）ボロン酸２４．２８ｇ（１．１ｅｑ）、水４０ｍｌに溶かしたＫ３ＰＯ４  １５．４３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をジオキサン９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物４を２５．０８ｇ（収率８６％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８０３
【００９５】
合成例５．化合物５
【化４１】
2019507738.tif 000043
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、（４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル（４−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニル）ボロン酸８．３９ｇ（１．１ｅｑ）、水４０ｍｌに溶かしたＫ３ＰＯ４  １５．４３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をジオキサン９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物５を２２．７０ｇ（収率８３％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７５３
【００９６】
合成例６．化合物６
【化４２】
2019507738.tif 000044
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、（４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）アミノ）フェニル）ボロン酸９．８９ｇ（１．１ｅｑ）、水４０ｍｌに溶かしたＫ３ＰＯ４  １５．４３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をジオキサン９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物６を２２．４４ｇ（収率８５％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２７
【００９７】
合成例７．化合物７
【化４３】
2019507738.tif 000045
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、（４−（（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）（トリフェニレン−２−イル）アミノ）フェニル）ボロン酸６．１３ｇ（１．１ｅｑ）、水４０ｍｌに溶かしたＫ３ＰＯ４  １５．４３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をジオキサン９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物７を２３．２７ｇ（収率８０％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８０１
【００９８】
合成例８．化合物８
【化４４】
2019507738.tif 000046
化学式１Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、（４−（（４−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）（トリフェニレン−２−イル）アミノ）フェニル）ボロン酸２５．２４ｇ（１．１ｅｑ）、水４０ｍｌに溶かしたＫ３ＰＯ４  １５．４３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．０９ｇ（０．００５ｅｑ）をジオキサン９０ｍｌに溶かして、還流し撹拌した。１時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーによって、化合物８を２４．３３ｇ（収率８１％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８２７
【００９９】
＜比較例＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１００】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ−ＣＮ）を１５０Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に正孔を輸送する物質の下記化合物ＨＴ（１１５０Å）を真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。次に、前記正孔輸送層上に膜厚さ１５０Åに下記化合物ＥＢを真空蒸着して、電子阻止層を形成した。次に、前記電子阻止層上に膜厚さ３０Åに以下のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。前記発光層上に前記化合物ＥＴと前記化合物ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３６０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機電界発光素子を作製した。
【化４５】
2019507738.tif 000047
【化４６】
2019507738.tif 000048
【０１０１】
＜実験例１−１＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物１を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０２】
＜実験例１−２＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物２を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０３】
＜実験例１−３＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物３を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０４】
＜実験例１−４＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物４を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０５】
＜実験例１−５＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物５を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０６】
＜実験例１−６＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物６を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０７】
＜実験例１−７＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物７を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０８】
＜実験例１−８＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記化合物８を用いたことを除けば、比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１０９】
＜比較例１＞  
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記Ｈ−１の化合物を用いたことを除けば、前記比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１１０】
＜比較例２＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記Ｈ−２の化合物を用いたことを除けば、前記比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１１１】
＜比較例３＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記Ｈ−３の化合物を用いたことを除けば、前記比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１１２】
＜比較例４＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記Ｈ−４の化合物を用いたことを除けば、前記比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１１３】
＜比較例５＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記Ｈ−５の化合物を用いたことを除けば、前記比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１１４】
＜比較例６＞
前記比較例において、化合物ＥＢの代わりに前記Ｈ−６の化合物を用いたことを除けば、前記比較例と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
【０１１５】
実験例１−１〜１−８および比較例１〜６により作製された有機電界発光素子に電流を印加した時、電圧、電流密度、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９５は輝度が初期輝度（６５０ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表１】
2019507738.tif 000049
【０１１６】
前記表１に示されるように、本願発明の化合物を電子阻止層として用いて製造された有機電界発光素子の場合に、有機電界発光素子の効率、駆動電圧および／または安定性の面で優れた特性を示す。
【０１１７】
本願発明のコアは、比較例１〜６の化合物を電子阻止層として用いて製造された有機電界発光素子より、低電圧、高効率および長寿命の特性を示す。電圧は５〜１０％程度低くなり、効率は１０％以上高くなった。既存のインドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾールの２番目、１０番目、１１番目に連結されたアミンの方向を、本発明の化合物のような立体障害の多い方向（７番目）に連結してコンジュゲーションの切れる方向に連結すると、効率上昇、電圧減少、長寿命の特性を示すもので、コアインドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール自体の安定性も高まることが分かった。また、コアとアミンの連結された部分が多く折れているので、熱安定性においても優れるという利点がある。
【符号の説明】
【０１１８】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子輸送層
【図１】
2019507738.tif 000080
【図２】
2019507738.tif 000081
【図３】
2019507738.tif 000082
【図４】
2019507738.tif 000083
【図５】
2019507738.tif 000084
【図６】
2019507738.tif 000085
【国際調査報告】
2019507738.tif 000086
2019507738.tif 000087
2019507738.tif 000088
2019507738.tif 000089