(57)【要約】  （ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドの組み合わせを含む酸化防止剤パッケージ組成物、（ａ）酸化防止剤パッケージ組成物、および（ｂ）少なくとも１つの基油を含む潤滑剤組成物、酸化防止剤パッケージ組成物の調製プロセス、ならびに５潤滑剤組成物の調製プロセス。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドの組み合わせを含む、酸化防止剤パッケージ組成物。
【請求項２】
前記ヒンダードフェノール系が、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐アルキルエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのアルコキシレート誘導体から誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのプロポキシレート誘導体から誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのブトキシレート誘導体から誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記酸化防止剤パッケージ組成物中の前記ヒンダードフェノール系の濃度が、約０．０１重量％〜約２０重量％である、請求項１に記載の酸化防止剤組成物。
【請求項７】
前記酸化防止剤パッケージ組成物中の前記ポリエーテルスルフィドの濃度が、約１０重量％〜約９０重量％である、請求項１に記載の酸化防止剤組成物。
【請求項８】
前記ヒンダードフェノール系対前記ポリエーテルスルフィドの重量比が、約１０：１〜約１：１０である、請求項１に記載の酸化防止剤組成物。
【請求項９】
（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを混合することを含む、酸化防止剤パッケージ組成物の調製プロセス。
【請求項１０】
（ａ）（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドの組み合わせを含む、請求項１に記載の酸化防止剤パッケージ、ならびに
（ｂ）少なくとも１つの基油を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１１】
（ａ）少なくとも１つの基油、
（ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および
（ｃ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含む、潤滑剤組成物。
【請求項１２】
前記基油が、ポリアルキレングリコールである、請求項１１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
前記基油が、油溶性ポリアルキレングリコールである、請求項１１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１４】
前記基油が、炭化水素基油である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
（ａ）前記基油が、ポリアルキレングリコールであり、（ｂ）前記ヒンダードフェノール系が、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐アルキルエステルであり、（ｃ）前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのプロポキシレート誘導体である、請求項１１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１６】
前記潤滑剤組成物中の前記酸化防止剤パッケージの濃度が、約０．０５重量％〜約２５重量％である、請求項１１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１７】
前記潤滑剤組成物中の前記基油の濃度が、約７０重量％〜約９９．９５重量％である、請求項１１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１８】
前記潤滑剤組成物の熱酸化安定性が、少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含まない請求項１２に記載の組成物と比較して増加し、前記潤滑剤の熱酸化安定性の増加％が、約５０％より大きく、前記熱酸化安定性が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３の改変Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂによって測定される、請求項１１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１９】
（ａ）少なくとも１つの基油、
（ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および
（ｃ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを混合することを含む、潤滑剤組成物の調製プロセス。
【請求項２０】
前記プロセスが、約２５℃〜約１００℃の温度で約１５分〜約１時間撹拌しながら行われる、請求項１９に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびポリエーテルスルフィドを含有する基油を含む潤滑剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、潤滑剤組成物中に存在するヒンダードフェノール系酸化防止剤の酸化防止性能を高めることができるポリエーテルスルフィド（Ｓ−ＰＡＧ）を含む潤滑剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ほとんどの工業用および自動車用潤滑剤は、潤滑剤の有効動作寿命を延ばすために、酸化防止剤または酸化防止剤の組み合わせを含有する。自動車用エンジン油のようないくつかの用途では、潤滑剤が例えば２５０℃以上の温度に曝され得る、高い熱応力下で性能を発揮する潤滑剤の必要性がある。さらに、より長い排出間隔を有する潤滑剤が望まれる。現在、例えば、現在のモーター油を使用する乗用車の油排出間隔は、自動車の寿命にわたって３〜６ヶ月毎の排出間隔を必要とする。潤滑剤の寿命または油排出間隔を延長するための１つの潜在的な技術的解決策は、潤滑剤に有用な新規酸化防止剤を開発すること、または現在の市販の酸化防止剤と油排出間隔の延長において相乗性能をもたらす他の材料との組み合わせを開発することである。
【０００３】
従来、潤滑剤に使用される最も一般的なタイプの酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）である。潤滑剤に使用される別のタイプの酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である。これらのタイプの酸化防止剤の両方は、しばしば「フリーラジカル捕捉剤」として記載される。フリーラジカル捕捉剤（アミン系およびフェノール系など）の組み合わせは知られている。別のクラスの酸化防止剤は、「過酸化物分解剤」である。過酸化物分解剤クラスの酸化防止剤の作用様式は、フリーラジカル捕捉剤の作用様式とは非常に異なる。過酸化物分解剤の作用は、アルキルヒドロペルオキシドをアルコールに還元することである。これらのヒドロペルオキシドは、潤滑剤基油のラジカル分解から形成される。この方法では、過酸化物分解剤は、犠牲的に消費される。従来の過酸化物分解剤には、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）およびジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）のような硫黄含有有機金属材料が含まれる。ＡＤＰＡおよびＭｏＤＴＣの組み合わせのような、フリーラジカル捕捉剤と過酸化物分解剤との組み合わせも知られている。
【０００４】
有機金属系過酸化物分解剤の主な用途は、表面活性材料としてであり、酸化防止剤としてではない。ＭｏＤＴＣは、主に摩擦調整剤として使用される。ＺＤＤＰは、主に耐摩耗性添加剤として使用される。ＭｏＤＴＣおよびＺＤＤＰは表面活性であり、表面と化学的に反応してフィルムを形成するので、これらの化合物は経時的に消費される。酸化防止剤としての過酸化物分解剤の経時的な有効性は冗長となる。
【０００５】
潤滑剤産業は、金属含有潤滑剤の使用から離れる傾向がある。よって、無灰ジアルキルジチオカルバメートは、ＭｏＤＴＣの代替物として研究されてきたが、このようなジアルキルジチオカルバメートは、炭化水素油に使用される場合、ＭｏＤＴＣよりもはるかに効果が低く、潤滑装置の表面上に堆積物を残し得、これはひいては、潤滑装置の摩耗に影響を及ぼし得る。
【０００６】
酸化防止剤の酸化防止性能を高め、潤滑剤の寿命を延ばす酸化防止剤ブースターを含有する酸化防止剤パッケージを含む潤滑剤組成物を調製することは、潤滑剤産業において有利であろう。
【発明の概要】
【０００７】
一実施形態では、本発明は、ポリエーテルスルフィド化合物およびヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物の組み合わせを含む、酸化防止剤パッケージを対象とする。例えば、一実施形態では、本発明の酸化防止剤パッケージは、（ｉ）ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐アルキルエステルのような少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）ビス（２−ヒドロキシエチル）スルフィドのような少なくとも１つのポリエーテルスルフィドの組み合わせを含む。
【０００８】
酸化防止剤パッケージは、酸化防止剤パッケージが潤滑剤組成物の寿命の延長において顕著な相乗性能または効果を提供するように、潤滑剤組成物に使用することができる。したがって、別の実施形態では、本発明は、上記酸化防止剤パッケージを含有する潤滑剤組成物を対象とする。例えば、本発明の潤滑剤組成物は、（ａ）基油、（ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系、および（ｃ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含む。本発明の潤滑剤に有用なポリエーテルスルフィド化合物（本明細書では「Ｓ−ＰＡＧ」）は、本発明の潤滑剤中に存在するヒンダードフェノール系の酸化防止性能を高める。
【０００９】
本発明の他の実施形態は、酸化防止剤パッケージの調製プロセス、酸化防止剤パッケージを含有する潤滑剤組成物の調製プロセス、および自動車用エンジン油としての潤滑剤組成物または配合物の使用プロセスを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において「基油」とは、天然油および合成油の両方を含む油を意味する。本発明では、未精製、精製、または再精製天然油および合成油を使用することができる。米国石油協会（ＡＰＩ）は、基油をグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶのようないくつかのカテゴリー（「グループ」）に定義／分類し、潤滑剤基油のガイドラインを作成した。グループＩ基剤ストックは、一般に、（≧）８０以上〜（＜）１２０未満の粘度指数を有し、（＞）０．０３パーセント（％）超の硫黄および＜９０％の飽和物を含有する。グループＩＩ基剤ストックは、一般に、≧８０〜＜１２０の粘度指数を有し、（≦）０．０３％以下の硫黄および≧９０％の飽和物を含有する。グループＩＩＩ基油は、一般に、≧１２０の粘度指数を有し、≦０．０３％の硫黄および≧９０％の飽和物を含有する。ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０を使用して粘度指数を計算する。グループＩＶ基油は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を含む。グループＶ基剤ストックは、グループＩ〜ＩＶに含まれていない基剤ストックを含む。例えば、グループＶ基油は、ポリアルキレングリコール、合成エステル、ポリイソブチレン、リン酸エステルなどを含み得る。以下の表は、前述の基油の５つのグループの各々の特性をまとめる。
【００１１】
［表］
2019522706.tif 000002
【００１２】
本明細書における「酸化防止剤」は、基油または潤滑剤組成物の酸化速度を低下させるのを助ける成分を意味する。
【００１３】
潤滑剤に関して「有効動作寿命」とは、本明細書では、所望の期間にわたり装置でうまく使用される所望の機能を有する潤滑剤を意味する。
【００１４】
本明細書における「酸化防止剤パッケージ」は、そのうちの少なくとも１つの成分が酸化防止剤である２つ以上の成分の混合物を意味する。酸化防止剤パッケージに有用な他の成分は、例えば、以下の化合物または添加剤：
貯蔵および取り扱い中にパッケージを均質に維持するのを助けることができる他の酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数調整剤、洗浄剤、摩耗防止剤、極圧添加剤、および溶媒のうちの１つ以上を含み得る。
【００１５】
本発明の酸化防止剤パッケージは、アルキル化ジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）またはヒンダードフェノール系のような酸化防止剤と組み合わせた場合、酸化防止剤の酸化防止性能を高めることができ、表面活性材料として消費されることに抵抗することができる酸化防止剤成分を含む。さらに、本発明の酸化防止剤パッケージは、金属を含まないジアルキルジチオカルバメートよりも良好な清浄度の利益を提供する。潤滑剤が老化すると、潤滑剤は潤滑装置の摩耗に影響を及ぼす堆積物を形成し得ることが知られており、よって、より良好な清浄度を有する潤滑剤が望まれている。例えば、いくつかの添加剤中のポリエーテル骨格は、高レベルの清浄度を提供することができる。機能化ポリエーテル（Ｓ−ＰＡＧなど）は、向上した清浄度および酸化防止剤の性能を高める能力の両方を提供することができる。
【００１６】
本発明の１つの広範な実施形態は、潤滑油の酸化防止剤として有用な酸化防止剤パッケージを含む。例えば、酸化防止剤パッケージは、（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドの組み合わせを含む。
【００１７】
本発明の酸化防止剤パッケージの調製において、第１の必要成分（ｉ）は、少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物を含む。例えば、広範なクラスのヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物の化学構造は、以下のような構造（Ｉ）の式で示される。
【００１８】
【化１】
2019522706.tif 000003
【００１９】
上記構造（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、独立して、各々Ｃ３〜Ｃ９の炭素を有するアルキル基であってもよく、Ｒｙは、Ｃ１〜Ｃ３０の炭素を有するアルキル基、カルボキシ基（ＣＯＯ）を含むアルキル基、またはチオ基（−Ｓ−）を含むアルキル基であり得る。
【００２０】
例えば、構造（Ｉ）のいくつかの特定の実施形態は、ｎおよびｍが各々１〜４の整数であり、Ｒ３が１〜３０個の炭素を有するアルキル基である、以下の構造（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で示される。
【００２１】
【化２】
2019522706.tif 000004
【００２２】
【化３】
2019522706.tif 000005
【００２３】
上記構造（ＩＩ）および（ＩＩＩ）におけるＲ１およびＲ２の例は、Ｒ１およびＲ２が第三級ブチル基であり得る場合である。
【００２４】
Ｒ１およびＲ２が３〜９個の炭素のアルキル基であり得、ｎおよびｍが各々、個々かつ別々に１〜４の整数である構造（ＩＶ）および（Ｖ）で示されるもののような、構造（ＩＶ）および（Ｖ）によって表されるより高分子量のヒンダードフェノール系化合物も使用され得る。これらのより高分子量のヒンダードフェノール系化合物は、潤滑剤が高温に曝される用途において有利に有用である。より高分子量のフェノール系は、典型的には揮発性がより低い。Ｒ１およびＲ２の例は、Ｒ１およびＲ２が第三級ブチル基である場合である。
【００２５】
【化４】
2019522706.tif 000006
【００２６】
【化５】
2019522706.tif 000007
【００２７】
本発明の少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物、成分（ｉ）は、上記構造（Ｉ）の範囲内のいずれかのヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物を含むことができる。例えば、構造（Ｉ）のヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物は、各Ｒ１およびＲ２が個々かつ別々にＣ３〜Ｃ９である化合物を含み得る。
【００２８】
構造（Ｉ）に含まれ、本発明に有用な市販の製品は、例えば、ＢＡＳＦから入手可能な商品名ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）で販売される市販の製品を含み得る。一実施形態では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１３５、ＢＡＳＦから市販される化合物であり得る。ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１３５は、酸化防止剤であり、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐アルキルエステル（ＣＡＳ番号１２５６４３−６１−０）として定義され得る。
【００２９】
ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１３５の化学構造は、以下のような構造（ＶＩ）の式で示される。
【００３０】
【化６】
2019522706.tif 000008
【００３１】
本発明に有用なヒンダードフェノール系酸化防止剤の他の実施形態は、例えば、以下の市販の化合物：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、およびこれらの混合物を含むことができる。
【００３２】
ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６は、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）である。ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６の化学構造は、以下のような構造（ＶＩＩ）の式で示される。
【００３３】
【化７】
2019522706.tif 000009
【００３４】
ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）であり、ＣＡＳ番号は、６６８３−１９−８である。ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０の分子量は、５３１ｇ／ｍｏｌである。ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０の化学構造は、以下のような構造（ＶＩＩＩ）の式で示される。
【００３５】
【化８】
2019522706.tif 000010
【００３６】
ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）の化学構造は、以下のような構造（ＩＸ）の式で示される。
【００３７】
【化９】
2019522706.tif 000011
【００３８】
本発明の酸化防止剤パッケージ中に存在するヒンダードフェノール系酸化防止剤、成分（ｉ）の濃度は、一般に、酸化防止剤パッケージ中の成分の総重量に基づき、一実施形態では約１重量パーセント（重量％）〜約９９重量％、別の実施形態では約５重量％〜約８０重量％、別の実施形態では約５重量％〜約５０重量％、別の実施形態では約５０重量％〜約８０重量％、さらに別の実施形態では約１０重量％〜約２０重量％の範囲であり得る。
【００３９】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、成分（ｉ）は、本発明の酸化防止剤パッケージに、例えば、酸化防止剤として作用し、基油の熱酸化安定性を改善し、油排出間隔を延長することによって基油の有効動作寿命を延長するヒンダードフェノール系の機能性を含む、いくつかの利益（複数可）を提供する。
【００４０】
本発明の酸化防止剤パッケージの調製において、第２の必要成分（ｉｉ）は、少なくとも１つのポリエーテルスルフィド化合物（例えば、Ｓ−ＰＡＧ）を含む。本発明の少なくとも１つのポリエーテルスルフィド化合物、成分（ｉｉ）は、いずれかの従来のポリエーテルスルフィド化合物であり得る。例えば、成分（ｉｉ）の一般例は、硫黄基を含有するポリエーテル、ジスルフィド、酸化状態ＩＩ、ＩＶ、またはＶＩの硫黄基を有する硫黄化合物、およびこれらの混合物のうちの１つ以上を含み得る。一実施形態では、硫黄化合物は、酸化状態ＩＩの硫黄基を有する化合物である。ポリマーが酸化状態ＩＶの硫黄基を有する場合、ポリマーはポリエーテルスルホキシドとして知られており、硫黄はポリエーテルフラグメントからの酸素原子および２つの炭素原子に結合される。ポリマーが酸化状態ＶＩの硫黄を有する場合、ポリマーはポリエーテルスルホンとして知られており、硫黄はポリエーテルフラグメントからの２つの酸素原子および２つの炭素原子に結合される。ポリエーテルスルホキシドおよびポリエーテルスルホンは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のための酸化防止剤ブースターとして機能することができる。
【００４１】
一実施形態では、ポリエーテルスルフィド化合物、成分（ｉｉ）の特定の例は、例えば、硫黄を含有する広範なクラスのポリエーテルである１つ以上のＳ−ＰＡＧであり得る。例えば、一実施形態では、成分（ｉｉ）として有用なＳ−ＰＡＧは、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、および２，２’−チオジエタノール、ならびにこれらの混合物としても知られるチオジグリコールのアルコキシレートである。本発明に有用な他のビス（２−ヒドロキシアルキル）スルフィドは、例えば、ビス（２−ヒドロキシプロピル）スルフィド、ビス（２−ヒドロキシブチル）スルフィド、ビス（２−ヒドロキシペンチル）スルフィド、およびこれらの混合物を含むことができる。さらに別の実施形態では、ポリエーテルスルフィド化合物は、例えば、ジチオジグリコールのアルコキシレートおよびジスルフィドの混合物のようなジスルフィドも含むことができる。
【００４２】
本発明の酸化防止剤パッケージ中に存在するポリエーテルスルフィド化合物、成分（ｉｉ）の濃度は、一般に、酸化防止剤パッケージ中の成分の総重量に基づき、一実施形態では約１重量％〜約９９重量％、別の実施形態では約５重量％〜約９５重量％、さらに別の実施形態では約１０重量％〜約９０重量％、また別の実施形態では約５０重量％〜約９０重量％の範囲であり得る。
【００４３】
別の実施形態では、本発明の酸化防止剤組成物は、約１０：１〜約１：１０のヒンダードフェノール系対ポリエーテルスルフィドの重量比を含む。追加の実施形態では、本発明の酸化防止剤組成物は、約５：１〜約１：１のヒンダードフェノール系対ポリエーテルスルフィドの重量比を含む。
【００４４】
ポリエーテルスルフィド化合物、成分（ｉｉ）は、本発明の酸化防止剤パッケージに、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤に対して酸化防止剤ブースターとして作用するポリエーテルスルフィドの機能性を含む、いくつかの利益（複数可）を提供する。ポリエーテルスルフィド化合物はまた、潤滑剤の洗浄特性を改善することができる。ポリエーテルスルフィドは、低粘度油であり、酸化防止剤パッケージの取り扱いを改善することもできる。典型的には、ポリエーテルスルフィドの粘度は、４０℃でＡＳＴＭ  Ｄ４４５（２０１５）に記載される手順を用いて測定される場合、約３０センチストーク（ｃＳｔ）〜約１５０ｃＳｔであり得る。
【００４５】
本発明の酸化防止剤パッケージはまた、例えば、腐食抑制剤、粘度調整剤、乳化剤、解乳化剤、分散剤、洗浄剤、耐摩耗性添加剤、潤滑性添加剤、および極圧添加剤、ならびにこれらの混合物のうちの１つ以上を含む、様々な他の成分、アジュバント、または添加剤を含むことができる。酸化防止剤パッケージはまた、酸化防止剤パッケージの取り扱い易さを改善するために、鉱油、グリコールエーテル、エステル、ポリアルキレングリコール、およびこれらの混合物のような溶媒を含有することができる。
【００４６】
本発明の酸化防止剤パッケージに添加される任意の添加剤の濃度は、一般に、酸化防止剤パッケージ中の成分の総重量に基づき、一実施形態では０重量％〜約９５重量％、別の実施形態では約０．０１重量％〜約５０重量％、また別の実施形態では約０．１重量％〜約２０重量％の範囲であり得る。
【００４７】
任意の添加剤、成分（ｉｉｉ）を酸化防止剤パッケージに添加して、酸化防止剤パッケージにその添加剤の機能およびいくつかの利益（複数可）を提供することができる。例えば、腐食抑制剤は、添加剤パッケージが添加される最終潤滑剤組成物の鉄および非鉄腐食抑制機能性を提供するであろう。粘度調整剤は、添加剤パッケージが添加される最終潤滑剤組成物の粘度指数を改善することができる。溶媒は、添加剤パッケージが添加される耐パッケージおよび最終潤滑剤組成物の低温特性を改善することができる。解乳化剤は、添加剤パッケージが添加される最終潤滑剤組成物の解乳化を改善することができる。耐摩耗性および極圧添加剤は、添加剤パッケージが添加される最終潤滑剤組成物の耐摩耗性および極圧特性を改善することができる。潤滑性添加剤は、添加剤パッケージが添加される最終潤滑剤組成物の摩擦制御特性を改善することができる。
【００４８】
広範な実施形態では、本発明の酸化防止剤パッケージの調製プロセスは、酸化防止剤パッケージを形成するために、上記成分（ｉ）および（ｉｉ）、ならびに任意で成分（ｉｉｉ）をブレンドまたは混合することを含む。
【００４９】
本発明の酸化防止剤パッケージを調製するために使用されるプロセスおよび装置タイプは、当該技術分野で知られている従来の混合装置または容器における上記成分をブレンドまたは混合を含む。例えば、本発明の酸化防止剤パッケージの調製は、既知の混合装置において、成分（ｉ）および（ｉｉ）、ならびに任意で（ｉｉｉ）いずれかの他の望ましい添加剤をブレンドすることによって達成される。本発明の酸化防止剤パッケージの調製、および／またはそのステップのいずれかは、バッチまたは連続プロセスであり得る。
【００５０】
酸化防止剤パッケージの全ての上記化合物は、典型的には、効果的な酸化防止剤パッケージの調製を可能にする温度で容器において混合および分散される。例えば、上記成分の混合中の温度は、一般に、一実施形態では約２０℃〜約８０℃、別の実施形態では約２５℃〜約５０℃であり得る。
【００５１】
一実施形態では、本発明の酸化防止剤パッケージの調製プロセスは、例えば、（ａ）容器にポリエーテルスルフィドを装填するステップと、（ｂ）ヒンダードフェノール系を容器に添加し、容器において混合物を形成するステップと、（ｃ）容器中の混合物が均質になるまで、混合物を約２５℃〜約５０℃で約１５分間撹拌するステップと、（ｄ）得られた均質な混合物を室温（約２３〜２５℃）まで冷却させるステップと、を含む。
【００５２】
任意で、上記ステップ（ｃ）後、上記の任意の添加剤のうちの１つ以上を容器中の混合物に添加することができる。次いで、容器中の混合物が目に見えて透明および均質になるまで、混合物を約２５℃〜約８０℃でさらに約３０分間撹拌する。
【００５３】
上記プロセスによって調製された本発明の酸化防止剤パッケージは、いくつかの予想外および特有の特性を示し、潤滑剤組成物にいくらかの改善を与える。酸化防止剤パッケージの主な重要な特性の１つは、潤滑剤組成物に酸化防止性を提供することである。酸化防止剤パッケージによって示される他の特性には、例えば、潤滑性、溶解性、洗浄性、解乳化、乳化、耐摩耗性、および極圧性能特性が含まれ得る。
【００５４】
一般に、酸化防止剤パッケージの酸化防止能力特性は、測定し、同じ処理レベルのヒンダードフェノール系を含有するがポリエーテルスルフィドを含有しない、または同じレベルのポリエーテルスルフィドを含有するがヒンダードフェノール系を含有しない、対照試料と比較することができる。改変ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３（Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ）において酸化防止性能を測定するために使用される方法。この試験では、改変は、試験の時間が延長され、流体の試料が３、７、１４、２０、２７、３４、４１、４８、５５、６２、および６９日後、ならびに任意で約１５３日までその後７日毎に採取され、それらの全酸価（ＴＡＮ）が、ＡＳＴＭ  Ｄ６６４−１１を用いて測定されるようなものである。ＴＡＮ値がその初期値を２．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて上昇した場合、流体はそのエンドポイントに到達し、時間が記録された。
【００５５】
本発明の酸化防止剤パッケージの別の有益な特性は、潤滑剤組成物に動作寿命の延長をもたらすその能力である。潤滑剤の寿命は、酸化防止剤パッケージによって延長することができる。潤滑剤組成物の寿命の延長は、少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含有しない潤滑剤組成物と比較した、少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含有する潤滑剤組成物の熱酸化安定性の増加（％）と相関させることができる。本発明の潤滑剤組成物の熱酸化安定性の増加パーセントは、一実施形態では約１００％以上、別の実施形態では約２００％以上、さらに別の実施形態では約３００％以上であり得る。あるいは、本発明の潤滑剤組成物の熱酸化安定性の増加パーセントは、一実施形態では約１００％〜約４００％、別の実施形態では約１００％〜約２００％の範囲であり得る。酸化防止剤パッケージによって提供される潤滑剤の寿命は、本明細書において以下に記載するＡＳＴＭ  Ｄ２８９３Ｂの改変版に記載される手順を使用して決定することができる。
【００５６】
本発明の１つの広範な実施形態は、モービル油のような用途のための潤滑油として有用な潤滑剤組成物を含む。例えば、潤滑剤組成物は、（ａ）（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含む上記の本発明の酸化防止剤パッケージ、ならびに（ｂ）少なくとも１つの基油の組み合わせを含む。
【００５７】
本発明の潤滑剤組成物の調製において、第１の必要成分（ａ）は、（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含む上記の本発明の酸化防止剤パッケージを含む。
【００５８】
本発明の潤滑剤組成物中の酸化防止剤パッケージ、成分（ａ）の濃度は、一般に、潤滑剤組成物中の成分の総重量に基づき、一実施形態では０．０５重量％〜約５０重量％、別の実施形態では約０．５重量％〜約２５重量％、また別の実施形態では約１重量％〜約１０重量％の範囲であり得る。
【００５９】
一実施形態では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、潤滑剤組成物中に、一実施形態では約０．０１重量％〜約１０重量％、別の実施形態では約０．５重量％〜約５重量％の濃度で存在することができる。
【００６０】
一実施形態では、Ｓ−ＰＡＧは、潤滑剤組成物中に、一実施形態では約０．０５重量％〜約２５重量％、約１重量％〜約５重量％の濃度で存在することができる。
【００６１】
上記のように、酸化防止剤、成分（ａ）は、本発明の潤滑剤組成物に、以下の利益（複数可）、例えば、長寿命および洗浄性を提供する。
【００６２】
本発明の潤滑剤組成物の調製において、第２の必要成分（ｂ）は、少なくとも１つの基油を含む。一般に、基油は、いずれかのＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、またはＶ基油であり得る。グループＩ、ＩＩ、およびＩＩＩ基油は、炭化水素油である。グループＩＶ基油は、ポリアルファオレフィン（合成炭化水素）である。グループＶ基油は、ポリアルキレングリコールおよびエステルのような全ての他の合成基油を含む。
【００６３】
グループＶ基油の例は、ＳＹＮＡＬＯＸ  １００−３０ＢおよびＵＣＯＮ  ＯＳＰ−４６である。１つの一般的な実施形態では、従来のポリアルキレングリコール（グループＶ）基油が本発明で使用される。例えば、一実施形態は、ブタノール開始プロポキシレート（ＳＹＮＡＬＯＸ  １００−３０Ｂ）を含み、別の実施形態は、ドデカノール開始ＰＯ／ＢＯコポリマー（ＵＣＯＮ  ＯＳＰ−４６）のような油溶性ポリアルキレングリコールを含む。本発明に有用なグループＶ基油の例を、さらに表Ｉに記載する。グループＩＶ（ＰＡＯ）炭化水素基流体中の本発明の例も示す。
【００６４】
【表Ｉ】
2019522706.tif 000012
【００６５】
本発明の潤滑剤組成物中に存在する基油、成分（ｂ）の濃度は、一実施形態では約＞５０重量％であり得、一般に、潤滑剤組成物中の成分の総重量に基づき、別の実施形態では約＞５０重量％〜約９９．５重量％、また別の実施形態では約７０重量％〜約９８重量％、さらに別の実施形態では約９０重量％〜約９５重量％の範囲である。
【００６６】
潤滑剤組成物の基油、成分（ｂ）は、潤滑剤組成物に、例えば、基油が潤滑剤組成物に所望の粘度、粘度指数、および低温特性を提供すること、ならびに基油が添加剤パッケージのキャリア流体として作用することを含む、いくつかの利益（複数可）を提供する。
【００６７】
基油、ヒンダードフェノール系、およびポリエーテルスルフィドを含有する本発明の潤滑剤組成物はまた、例えば、他の基油、他のヒンダードフェノール系酸化防止剤、他のポリエーテルスルフィド、粘度指数向上剤、腐食抑制剤、黄色金属不動態化剤、発泡制御剤、極圧添加剤、耐摩耗性添加剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、染料、およびこれらの混合物のうちの１つ以上を含む、他の任意の成分または添加剤を含むことができる。本発明の潤滑剤組成物は、アミン系タイプ、例えば、アルキル化ジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）のような他の酸化防止剤を含有することもできる。
【００６８】
本発明の潤滑剤組成物に添加される任意の添加剤の濃度は、一般に、潤滑剤組成物中の成分の総重量に基づき、一実施形態では０重量％〜約２５重量％、別の実施形態では約０．０１重量％〜約１５重量％、また別の実施形態では約０．１重量％〜約５重量％の範囲であり得る。
【００６９】
任意の添加剤、成分（ｃ）を潤滑剤組成物に添加して、潤滑剤組成物に以下の利益（複数可）を提供することができる。例えば、腐食抑制剤は、鉄および非鉄腐食抑制機能性を提供するであろう。粘度調整剤は、組成物の粘度指数を改善することができる。溶媒は、潤滑剤組成物の低温特性の改善を提供することができる。解乳化剤は、組成物の解乳化の改善を提供することができる。耐摩耗性および極圧添加剤は、組成物の耐摩耗性および極圧特性を改善することができる。潤滑性添加剤は、潤滑剤組成物の摩擦制御特性を改善することができる。
【００７０】
広範な実施形態では、本発明の潤滑剤組成物の調製プロセスは、潤滑剤組成物を形成するために、上記成分（ａ）および（ｂ）をブレンドまたは混合することを含む。
【００７１】
本発明の潤滑剤組成物を調製するために使用されるプロセスおよび装置タイプは、当該技術分野で知られている従来の混合装置または容器における上記成分をブレンドまたは混合を含む。例えば、本発明の潤滑剤組成物の調製は、既知の混合装置において、成分（ａ）および（ｂ）、ならびに任意で（ｃ）いずれかの他の望ましい添加剤をブレンドすることによって達成される。本発明の潤滑剤組成物の調製、および／またはそのステップのいずれかは、バッチまたは連続プロセスであり得る。
【００７２】
潤滑剤組成物の全ての上記化合物は、典型的には、効果的な潤滑剤組成物の調製を可能にする温度で容器において混合および分散される。例えば、上記成分の混合中の温度は、一般に、一実施形態では約２０℃〜約１００℃、別の実施形態では約２５℃〜約６０℃であり得る。
【００７３】
一実施形態では、本発明の潤滑剤組成物の調製プロセスは、例えば、（ａ）容器に基油を添加するステップと、（ｂ）上記の添加剤パッケージを容器に添加して混合物を形成するステップと、（ｃ）容器中の得られる組成物が透明で均質になるまで、容器中の混合物を撹拌し、容器を約５０℃まで約１時間加熱するステップと、（ｄ）容器および内容物を周囲温度（約２５℃）まで冷却するステップと、を含む。
【００７４】
別の実施形態では、本発明の潤滑剤組成物の調製プロセスは、例えば、（ａ）容器に基油を添加するステップと、（ｂ）容器中の混合物が透明で均質になるまで約２０℃〜約５０℃で撹拌しながらポリエーテルスルフィドを添加するステップと、（ｃ）得られる組成物が透明で均質になるまで約２０℃〜約５０℃の温度で撹拌しながらヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加するステップと、（ｄ）得られた組成物を周囲温度まで冷却するステップと、を含む。
【００７５】
別の実施形態では、本発明の潤滑剤組成物の調製プロセスは、ビルディングブロックとして１，２−ブチレンオキシドを用いて油溶性Ｓ−ＰＡＧを調製し、チオジグリコールと様々な分子量に反応させることを含む。例えば、Ｓ−ＰＡＧの分子量は、一実施形態では約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇ／ｍｏｌ、別の実施形態では約４００ｇ／ｍｏｌ〜約２，０００ｇ／ｍｏｌ、また別の実施形態では約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。Ｓ−ＰＡＧの分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−１６（ポリウレタン原料を試験するための標準試験方法：ポリオールのヒドロキシル価の決定）に記載される手順によって測定することができる。
【００７６】
一般に、潤滑剤組成物の熱酸化安定性性能特性は、組成物が以前に記載された改変ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３（Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ）試験に対して評価される場合、対照試料に対して１００％以上拡張され得る。
【００７７】
酸化防止剤パッケージおよび潤滑剤組成物または配合物により示される有益な特性のため、本発明の潤滑剤組成物は、例えば、エンジン油のようなモービル油、トランスミッション液、ならびにコンプレッサー液、ギヤ油、油圧作動液、およびグリースのような工業用油を含む油が使用される用途で有利に使用される。
【実施例】
【００７８】
以下の実施例および比較例は、本発明をより詳細にさらに説明するが、その範囲を限定するものとは解釈されないものとする。
【００７９】
以下の実施例および比較例では、様々な用語および呼称が使用され、以下のとおりに説明される。
「ＡＳＴＭ」は、米国材料試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を意味する。
ＡＳＴＭ  Ｄ７０４２は、動粘度を計算するのに使用される。
ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０は、粘度指数を計算するのに使用される。
ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−０５は、ヒドロキシル価を測定するのに使用される。
【００８０】
一般的なブレンド手順
以下の表ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶは、以下の手順に従って調製された組成物を記載する。
【００８１】
１，０００ｍＬガラスビーカーに、混合物の総重量が５００ｇとなるように、各ブレンド成分を示した重量パーセントで添加した。混合物を穏やかな熱（例えば、最大５０℃の温度）下で撹拌し、撹拌は透明で均質な溶液をもたらした。本発明の組成物の実施例は、「実施例」と表されるか、または「Ｅｘ」と略され、比較例は、「比較例」と表されるか、または「Ｃｏｍｐ．Ｅｘ」と略される。
【００８２】
ポリエーテルスルフィドの合成
Ｓ−ＰＡＧ−ＰＯ（チオジグリコールのＰＯ誘導体）の合成のための一般合成手順１
この一般合成手順１では、１，１９０グラム（ｇ）の２，２’−チオジエタノールを、撹拌機、アルキレンオキシド添加システム、温度制御システム、および真空を印加する手段を備えた、１０，０００ｍＬステンレス鋼アルコキシ化反応器に装填する。反応器中の２，２’−チオジエタノールに、触媒として２６．５ｇの４５％水性ＫＯＨ溶液を添加する。反応器を密閉し、反応器中の空気を窒素で置換する。次に、反応器を１１５℃まで加熱し、この温度で反応混合物中に存在する水を、反応器に３０ミリバール（ｍｂａｒ）で１２０分間真空を印加することにより（＜３，０００ｐｐｍのレベルまで）除去する。真空が完了したら、反応器を１３０℃までさらに加熱する。１３０℃の温度で、目標動粘度（例えば、４０℃で４６ｃＳｔ）に到達するまで、合計４，７５０ｇのプロピレンオキシド（ＰＯ）を６時間にわたって反応器に添加する。全ＰＯを反応器に添加したら、酸化物供給を停止し、反応器を１３０℃で６時間保持して、残りのプロピレンオキシドを反応させる。得られたポリグリコールをケイ酸マグネシウムで処理し、濾過して触媒を除去する。
【００８３】
上記プロセスにより調製されて得られる生成物は、４０℃で４５．８ｃＳｔの動粘度、（ＡＳＴＭ  Ｄ７０４２）１００℃で６．９６ｃＳｔの動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ７０４２）、１０９の粘度指数（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０）、および１８８．０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価（ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−０５）を有する。ヒドロキシル価決定による得られる生成物の実際の分子量は、（ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−（２０１６）を用いて測定されるように）約６００ｇ／ｍｏｌである。
【００８４】
Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−１（チオジグリコールのＢＯ誘導体）の合成のための一般合成手順２
この一般合成手順２では、５８２ｇの２，２’−チオジエタノールを、撹拌機、アルキレンオキシド添加システム、温度制御システム、および真空を印加する手段を備えた、１０，０００ｍＬステンレス鋼アルコキシ化反応器に装填する。２，２’−チオジエタノールに、触媒として１３．９ｇの４５％水性ＫＯＨ溶液を添加する。反応器を密閉し、反応器中の空気を窒素で置換する。次に、反応器を１１５℃まで加熱し、この温度で反応混合物中に存在する水を、反応器に３０ｍｂａｒで１２０分間真空を印加することにより（＜３，０００ｐｐｍのレベルまで）除去する。真空が完了したら、反応器を１３０℃までさらに加熱する。１３０℃の温度で、目標動粘度（例えば、４０℃で４６ｃＳｔ）に到達するまで、合計２，５１４ｇの１，２ブチレンオキシド（ＢＯ）を６時間にわたって添加する。全ＢＯを反応器に添加したら、酸化物供給を停止し、反応器を１３０℃で６時間保持して、反応器中の残りのブチレンオキシドを反応させる。得られたポリグリコールをケイ酸マグネシウムで処理し、濾過して触媒を除去する。
【００８５】
得られる生成物は、４０℃で５０．７ｃＳｔの動粘度、１００℃で６．８０ｃＳｔの動粘度、８４の粘度指数、および１７９．０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。ヒドロキシル価決定による得られる生成物の実際の分子量は、（ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−（２０１６）を用いて測定されるように）約６３０ｇ／ｍｏｌである。
【００８６】
Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−２（チオジグリコールのＢＯ誘導体）の合成のための一般合成手順３
手順は、７０９．５グラムのチオジグリコール、４７５６グラムの１，２−ブチレンオキシド、および水性水酸化カリウム触媒（４５％）（１９２５ｐｐｍＫＯＨエンドバッチ）を使用し、４０℃で８０．５ｃＳｔの動粘度、１００℃で１０．１ｃＳｔの動粘度、１０６の粘度指数、および１１９ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する材料を生成したことを除き、Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−１と同じである。ヒドロキシル価決定による得られる生成物の実際の分子量は、（ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−（２０１６）を用いて測定されるように）９４０ｇ／ｍｏｌである。
【００８７】
Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−３（チオジグリコールのＢＯ誘導体）の合成のための一般合成手順４
手順は、３５１グラムのチオジグリコール、７３９９グラムの１，２−ブチレンオキシド、および水性水酸化カリウム（４５％）触媒（１８９４ｐｐｍエンドバッチ）を使用し、４０℃で２１３ｃＳｔの動粘度、１００℃で２５ｃＳｔの動粘度、１４８の粘度指数、および５２．５ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する材料を生成したことを除き、Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−１と同じである。ヒドロキシル価決定による得られる生成物の実際の分子量は、（ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−（２０１６）を用いて測定されるように）２１４０ｇ／ｍｏｌである。
【００８８】
酸化試験
ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９３Ｂ試験方法をわずかに改変した以外は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３−０４（２００９）、「極圧潤滑油の酸化特性の標準試験方法」を実施例および比較例の試験を用いた。試験方法に加えられた２つの改変は、（１）試験時間、および（２）潤滑剤試験試料の老化を測定する方法であった。例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９３Ｂ試験方法による試験時間は１３日である。本発明の実施例では、１５３日までの試験時間を用いた。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９３Ｂ試験方法に従って、潤滑剤試験試料の老化は、１３日の試験時間の前後の流体（潤滑剤）の粘度変化によって測定される。本発明の実施例では、粘度変化を測定しなかったが、代わりに潤滑剤の全酸価変化を測定した。使用した改変ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９３Ｂ試験方法は、以下の実施例および比較例においてより詳細にさらに記載する。
【００８９】
実施例１〜４および比較例Ａ
これらの実施例において使用される潤滑剤組成物は、表ＩＩに記載され、これは基油含有量および酸化防止剤パッケージ含有量、ならびに実施例で行った試験の結果を記載する。
【００９０】
これらの実施例で使用される装置は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３（２００９）Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに正確に記載されている。試験潤滑剤組成物（３００ｍＬ）をホウケイ酸ガラス管に入れ、乾燥空気中で１２１℃まで加熱する。ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３の方法は、１３日後に粘度変化を記録するよう要求する。しかしながら、本実施例では、改変ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３法を用い、すなわち、ポリエーテルが通常は粘度変化に対する全酸価（ＴＡＮ）変化を通して経時変化を示すので、本実施例では、潤滑剤の老化の追跡を用いた。したがって、ＴＡＮを最初に測定した。次いで、ＴＡＮを３日、７日、および１４日後、その後潤滑剤試料を含有するガラス管から５ｍＬ試料を取り出し、ＡＳＴＭ  Ｄ６６４（２０１１）に記載の方法を用いて５ｍＬ試料を試験することにより約７日毎に測定した。全酸価が初期値を＞２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ超えて増加した場合、潤滑剤組成物は、組成物がもはや有用ではないと考えられる老化閾値に到達したと考えられ、そのＴＡＮ閾値に到達する時間（日）を記録した。実施例を試験した結果を表ＩＩに記載する。
【００９１】
いくつかのロバストな配合物（潤滑剤組成物）について、これらの実施例の試験は、ＴＡＮ値が＞２ｍｇＫＯＨ／ｇ増加する前に停止した。これらの実施例の結果を、超える（＞）日数の結果で表ＩＩに記載する。
【００９２】
【表ＩＩ】
2019522706.tif 000013
【００９３】
表ＩＩは、基油がＵＣＯＮ  ＯＳＰ−４６、油溶性ポリアルキレングリコール（ＰＯ／ＢＯコポリマー）であり、酸化防止剤パッケージが酸化防止性能ブースターと組み合わされたヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）を含む、潤滑剤組成物の酸化試験の結果を記載する。２つの異なるタイプのポリエーテルスルフィド、Ｓ−ＰＡＧ−ＰＯ（実施例１および２）およびＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−１（実施例３および４）を、使用した酸化防止性能ブースターとして表ＩＩに記載する。表ＩＩは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を単独で使用する場合（比較例Ａ）と比較して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）がＳ−ＰＡＧ−ＰＯまたはＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−１のいずれかと組み合わされる場合に達成することができる酸化防止性能の向上の例を記載する。
【００９４】
表ＩＩの結果は、１％および５％のレベルのＳ−ＰＡＧで処理された場合のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する本発明の潤滑剤組成物が一般に、Ｓ−ＰＡＧの処理なしの潤滑剤組成物よりも良好な性能を発揮したことを示す。
【００９５】
【表ＩＩＩ】
2019522706.tif 000014
【００９６】
表ＩＩＩは、基油がＳＹＮＡＬＯＸ  １００−３０Ｂ、従来のポリアルキレングリコール（ＰＯホモポリマー）であり、酸化防止剤パッケージが酸化防止性能ブースターと組み合わされたヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）を含む、潤滑剤組成物の酸化試験の結果を記載する。２つの異なるタイプのポリエーテルスルフィド、Ｓ−ＰＡＧ−ＰＯ（実施例５および６）およびＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−１（実施例７および８）を、使用した酸化防止性能ブースターとして表ＩＩＩに記載する。表ＩＩＩは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を単独で使用する場合（比較例Ｂ）と比較して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）がＳ−ＰＡＧ−ＰＯまたはＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−１のいずれかと組み合わされる場合に達成することができる酸化防止性能の向上の例を記載する。
【００９７】
表ＩＩＩの結果は、１％および５％のレベルのＳ−ＰＡＧで処理された場合のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する本発明の潤滑剤組成物が一般に、Ｓ−ＰＡＧの処理なしの潤滑剤組成物よりも良好な性能を発揮したことを示す。
【００９８】
【表ＩＶ】
2019522706.tif 000015
【００９９】
表ＩＶは、基油が炭化水素基油（ポリアルファオレフィン）である潤滑剤組成物の酸化試験の結果を記載する。酸化防止剤パッケージは、酸化防止性能ブースターと組み合わされたヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）を含む。３つの異なるタイプのポリエーテルスルフィド、Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−１（実施例９および１０）、Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−２（実施例１１および１２）、およびＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−３（実施例１３および１４）を、使用した酸化防止性能ブースターとして表ＩＶに記載する。各ブースターは、異なる粘度および分子量を有する。表ＩＶは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を単独で使用する場合（比較例Ｃ）と比較して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）がＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−１、Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ−２、またはＳ−ＰＡＧ−ＢＯ−３のいずれかと組み合わされる場合に達成することができる酸化防止性能の向上の例を示す。酸化防止剤ブースターの不在下（比較例Ｃ）では、流体は１５３日後に試験に不合格となった。Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯポリマーの存在下では、組成物は１５３日を超えた。Ｓ−ＰＡＧ−ＢＯ添加剤を含めることがどの程度効果的であるかを示すために、最終ＴＡＮ値を表ＩＶに示す。それらの組成物（実施例９〜１４）について０．１８〜０．２７ｍｇＫＯＨ／ｇの最終ＴＡＮ値が得られ、ブースターが存在する場合に非常にわずかな酸化が起こったことを示唆した。
【０１００】
表ＩＶの結果は、０．１％および０．５％のレベルのＳ−ＰＡＧ−ＢＯポリマーで処理された場合のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する本発明の潤滑剤組成物が、酸化防止剤ブースターなしの潤滑剤組成物よりも良好な性能を発揮したことを示す。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月25日(2018.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および（ｉｉ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドの組み合わせを含む、酸化防止剤パッケージ組成物。
【請求項２】
前記ヒンダードフェノール系が、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐アルキルエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのアルコキシレート誘導体から誘導される、または前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのプロポキシレート誘導体から誘導される、または前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのブトキシレート誘導体から誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記酸化防止剤パッケージ組成物中の前記ヒンダードフェノール系の濃度が、０．０１重量％〜２０重量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記酸化防止剤パッケージ組成物中の前記ポリエーテルスルフィドの濃度が、１０重量％〜９０重量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ヒンダードフェノール系対前記ポリエーテルスルフィドの重量比が、１０：１〜１：１０である、請求項１に記載の剤組成物。
【請求項７】
（ａ）少なくとも１つの基油、
（ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、および
（ｃ）少なくとも１つのポリエーテルスルフィドを含む、潤滑剤組成物。
【請求項８】
前記基油が、ポリアルキレングリコールである、または前記基油が、油溶性ポリアルキレングリコールである、または前記基油が、炭化水素基油である、請求項７に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
（ａ）前記基油が、ポリアルキレングリコールであり、（ｂ）前記ヒンダードフェノール系が、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐アルキルエステルであり、（ｃ）前記ポリエーテルスルフィドが、チオジグリコールのプロポキシレート誘導体である、請求項７に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記潤滑剤組成物中の前記酸化防止剤パッケージの濃度が、０．０５重量％〜２５重量％である、または前記潤滑剤組成物中の前記基油の濃度が、７０重量％〜９９．９５重量％である、請求項７に記載の潤滑剤組成物。
【国際調査報告】
2019522706.tif 000016
2019522706.tif 000017