(57)【要約】  本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を収容する容器に関する。容器は金属から作製され、且つ内部表面を含み、前記内部表面は組成物と接触し、且つポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われる。有利には、前述の組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも１５ｗｔ％のテトラフルオロプロペンを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラフルオロプロペンを含む組成物を収容する容器であって、前記容器は金属から作製され、且つ内部表面を含み、前記組成物と接触する前記内部表面はポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われ；有利には前記組成物は組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％のテトラフルオロプロペンを含む、容器。
【請求項２】
ポリエーテル型又はポリオール型樹脂がオキシラン又はフェノール官能基を含むモノマーから誘導されることを特徴とする、請求項１に記載の容器。
【請求項３】
ポリエーテル型又はポリオール型樹脂がシロキシラン単位を含むモノマーから誘導されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
ポリエーテル型又はポリオール型樹脂が式（Ｉ）
2019516624.tif 000004
[式中、Ｒ１及びＲ２は、各単位ｎ及びｍについて、互いに独立して、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル若しくはＣ２−Ｃ２０アルケニル基、式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４のカルボニル基、式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４のエステル基、式Ｒ３−Ｏ−Ｒ４のエーテル基；又は式Ｒ３−Ｎ−Ｒ４のアミンであり、Ｒ２は式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｈのアルデヒド基であってもよく；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ２−Ｃ２０アルケニル基から選択され；
ｍは、１から３０、有利には１から２０、好ましくは５から１０の範囲の整数であり；且つ
ｎは、Ｒ１及びＲ２について、独立して、１から３０、有利には１から２０、好ましくは５から１０の整数である］
のシロキシラン単位を含むモノマーから誘導されることを特徴とする、請求項３に記載の容器。
【請求項５】
ポリエーテル型又はポリオール型樹脂が、化合物Ａと化合物Ｂとの縮合物から誘導され、化合物Ａが任意選択的に置換フェノール化合物であり、化合物Ｂが式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｒ６[式中、Ｒ５及びＲ６は、独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ６−Ｃ２０アリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２−Ｃ２０アルケニルである］の化合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の容器。
【請求項６】
化合物ＡがフェノールＣ６Ｈ５ＯＨであり、化合物Ｂがホルムアルデヒドであることを特徴とする、請求項５に記載の容器。
【請求項７】
前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９０％がポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、有利には、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９５％が前記ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、好ましくは、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９８％が前記ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、特に、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９９％が前記ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、より具体的には前記組成物と接触する容器の前記内部表面の全体が前記ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われていることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の容器。
【請求項８】
容器が鋼から作製されていることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の容器。
【請求項９】
容器が炭素鋼から作製されていることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１０】
組成物が、組成物の総重量に対して１００００重量ｐｐｍ未満の水、有利には組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満の水、好ましくは組成物の総重量に対して１０００重量ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して０．１重量ｐｐｍから１００重量ｐｐｍの水、より具体的には組成物の総重量に対して１から２０重量ｐｐｍの水を含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１１】
組成物が気相及び液相から作製されていることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１２】
組成物が、気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を含むことを特徴とする、請求項１１に記載の容器。
【請求項１３】
組成物が、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１重量ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸含有量を有することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１４】
組成物が、組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％のテトラフルオロプロペン、有利には組成物の総重量に対して少なくとも９５重量％のテトラフルオロプロペン、好ましくは組成物の総重量に対して少なくとも９８重量％のテトラフルオロプロペン、特に組成物の総重量に対して少なくとも９９．５重量％のテトラフルオロプロペンを含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１５】
テトラフルオロプロペンが２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンであることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１６】
１０から１００ｂａｒの間、有利には１５から７０ｂａｒの間、好ましくは２０から６０ｂａｒの間、特に４０から５０ｂａｒの間である試験圧力に耐える密閉容器であることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１７】
円筒状の形状であり、スチールフレームワーク内に取り付けられ、前記フレームワークがＩＳＯ  １４９６−１：２０１３規格によるＩＳＯ容器の寸法に従うことを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１８】
テトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵するための方法であって、内部表面がポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われている金属容器を提供すること；及び前記容器をテトラフルオロプロペンを含む組成物で充填することを含む、方法。
【請求項１９】
容器が炭素鋼から作製され、コーティングが請求項２から６のいずれか一項に記載の樹脂であり、テトラフルオロプロペンが有利には２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンであることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
空調回路を搭載するため、又は空調回路若しくは冷凍回路に含有される冷媒混合物を交換するための装置であって、請求項１から１３のいずれか一項に記載の第１の容器と、潤滑剤を含む第２の容器とを備え；有利には、前記第１及び第２の容器を空調回路又は冷凍回路に連結することが可能な一又は複数のパイプも含み；好ましくは空調回路が車両の空調回路である、装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵するための方法に関する。本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵するための容器にも関する。特に、本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を安定的に貯蔵するための容器及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ここ数年、例えば温室効果ガスであるクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）又はヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣのような冷媒を置換するための新しい冷媒として、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２、以下、ＨＦＯ−１２３４ｙｆともいう）が注目されている。一般に、ヒドロクロロプロペン又はヒドロフルオロプロペンタイプの化合物は不安定であり得、水、酸又は酸素の存在下で副生成物の形成をもたらしうる。モルホリン若しくはその誘導体又はリン酸トリアルキルの存在下での１，１，２，３−テトラクロロプロペンを安定化するための方法は、特に米国特許第９２２８２８号から既知である。
【０００３】
ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、その一部が、一般的にガス状態及び／又は液体状態で貯蔵され、加圧密閉容器内で輸送される。特定の条件下で、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、酸素の存在下で分解及び／又は重合することができる。米国特許公開第２０１５／００５１４２６号は、酸素濃度がＨＦＯ−１２３４ｙｆの分解及び重合を防止するために１０００体積ｐｐｍ未満に維持される容器中のＨＦＯ−１２３４ｙｆの貯蔵を特に記載している。
【０００４】
ＨＦＯ−１２３４ｙｆの貯蔵中又は輸送中のその分解に付随する固体堆積物の存在は、その後の冷媒としての使用を妨げる可能性がある。さらに、組成物中に安定剤が存在する場合、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを使用する前に安定剤を除去する必要があり、それによってその使用がより複雑になり、安定剤の残留物の存在に関連するリスクが増大する。
【０００５】
したがって、既知の方法の欠点を回避することを可能にする貯蔵方法の実施が必要である。
【発明の概要】
【０００６】
第１の態様によれば、本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を含有する容器を提供し、前記容器は金属から作製され、且つ内部表面を含み、前記組成物と接触する前記内部表面は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われ；有利には、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％のテトラフルオロプロペンを含む。
【０００７】
好ましい一実施態様によれば、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は、オキシラン又はフェノール官能基を含むモノマーから誘導される。
【０００８】
好ましくは、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂はシロキシラン単位を含むモノマーから誘導される。
【０００９】
特に、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は式（Ｉ）のシロキシラン単位を含むモノマーから誘導される。
2019516624.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は、各単位ｎ及びｍについて、互いに独立して、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル若しくはＣ２−Ｃ２０アルケニル基、式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４のカルボニル基、式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４のエステル基、式Ｒ３−Ｏ−Ｒ４のエーテル基；又は式Ｒ３−Ｎ−Ｒ４のアミンであり、Ｒ２は式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｈのアルデヒド基であってもよく；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ２−Ｃ２０アルケニル基から選択され；
ｍは、１から３０、有利には１から２０、好ましくは５から１０の範囲の整数であり；且つ
ｎは、Ｒ１及びＲ２について、独立して、１から３０、有利には１から２０、好ましくは５から１０の範囲の整数である］
【００１０】
別の好ましい実施態様によれば、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は、化合物Ｂと化合物Ａとの縮合物から誘導され、化合物Ａは、任意選択的に置換フェノール化合物であり、化合物Ｂは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２[式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ６−Ｃ２０アリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２−Ｃ２０アルケニルである］の化合物である。
【００１１】
好ましくは、化合物ＡはフェノールＣ６Ｈ５ＯＨであり、化合物Ｂはホルムアルデヒドである。
【００１２】
好ましい一実施態様によれば、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９０％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、有利には、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９５％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、好ましくは、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９８％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、特に、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９９％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われ、より具体的には、前記組成物と接触する前記内部表面の全体は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われている。
【００１３】
好ましい一実施態様によれば、容器は鋼から作製されている。
【００１４】
好ましい一実施態様によれば、容器は炭素鋼から作製されている。
【００１５】
好ましい一実施態様によれば、組成物は、組成物の総重量に対して１００００重量ｐｐｍ未満の水、有利には組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満の水、好ましくは組成物の総重量に対して１０００重量ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して０．１重量ｐｐｍから１００重量ｐｐｍの水、より具体的には組成物の総重量に対して１から２０重量ｐｐｍの水を含む。
【００１６】
好ましい一実施態様によれば、組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１重量ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸含有量を有する。
【００１７】
好ましい一実施態様によれば、組成物は気相及び液相から作製されている。
【００１８】
好ましい一実施態様によれば、組成物は、気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を含む。
【００１９】
好ましい一実施態様によれば、組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％、有利には組成物の総重量に対して少なくとも９５重量％、好ましくは組成物の総重量に対して少なくとも９８重量％、特に組成物の総重量に対して少なくとも９９．５重量％のテトラフルオロプロペンを含む。
【００２０】
好ましい一実施態様によれば、テトラフルオロプロペンは２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンである。
【００２１】
好ましい一実施態様によれば、容器は、１０から１００ｂａｒの間、有利には１５から７０ｂａｒの間、好ましくは２０から６０ｂａｒの間、特に４０から５０ｂａｒの間である試験圧力に耐える密閉容器である。
【００２２】
好ましい一実施態様によれば、前記容器は円筒状の形状であり、スチールフレームワーク内に取り付けられ、前記フレームワークはＩＳＯ  １４９６−１：２０１３規格に従うＩＳＯ容器の寸法に付着する。
【００２３】
第２の態様によれば、本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵するための方法であって、内部表面がポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われている金属容器を提供すること及び前記容器をテトラフルオロプロペンを含む組成物で充填することを含む方法を提供する。
【００２４】
好ましい一実施態様によれば、容器は炭素鋼から作製されており、コーティングはポリエーテル型又はポリオール型樹脂でありテトラフルオロプロペンは、有利には２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンである。
【００２５】
第３の態様によれば、本発明は、空調回路又は冷凍回路を搭載するため、又は空調回路若しくは冷凍回路に含有される冷媒混合物を交換するための装置であって、本発明による第１の容器と、潤滑剤を含む第２の容器とを備え；有利には、前記第１及び第２の容器を空調回路又は冷凍回路に連結することが可能な一又は複数のパイプも含み；好ましくは空調回路が車両の空調回路である、装置を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の第１の態様によれば、容器が提供される。容器は任意の形状でありうるが、好ましくは円筒形である。容器は内部表面を含む。好ましくは、容器はテトラフルオロプロペンを含む組成物を含有する。前記容器は、好ましくは金属から作製されている。容器は、例えば、各区画に、様々な量のテトラフルオロプロペンを含む組成物を含有するため、又は例えば一つの区画にテトラフルオロプロペンを含む組成物を、別の区画に別の化合物、例えば潤滑剤又はヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン若しくはヒドロクロロカーボンのような別のフッ素化化合物を含有するために、任意選択的に区分されうる。
【００２７】
容器は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を輸送すること及び／又はテトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵することに適していることがある。例えば、後者は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造単位から誘導されうる。
【００２８】
容器は、前記容器を充填する及び／又は空にするための一又は複数のバルブを備えていてもよい。例えば、入口バルブは、容器にテトラフルオロプロペンを含む組成物を含有する流れが供給されるように配置されうる。容器はまた、前記容器からその中に含有される組成物を排出するための一又は複数の出口バルブを備えていてもよい。例えば、組成物は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を精製するための装置を供給するために、又は本発明による、テトラフルオロプロペンを含む組成物を輸送するのに適した第２の容器を供給するために、容器から排出されうる。組成物はまた、空調回路を供給するために、容器から排出されうる。よって、本発明による容器は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵するための貯蔵タンク又はＩＳＯ輸送基準を満たす容器である。前記容器は、好ましくは、耐圧性の密閉容器である。容器はシリンダー又はカートリッジ又は耐圧性の小型容器であってもよく、その容積は、好ましくは、１ｍ３未満、有利には０．１ｍ３未満、好ましくは０．０１ｍ３未満でありうる。あるいは、容器は貯蔵又は輸送タンクであってもよく、その容積は０．５ｍ３超、有利には１００ｍ３超、好ましくは１０００ｍ３超、特に５０００ｍ３超でありうる。貯蔵又は輸送タンクは、好ましくは、球状又は円筒形でありうる。本発明による容器は、断熱壁を含みうる。
【００２９】
好ましくは、前記テトラフルオロプロペンを含む組成物と接触する前記内部表面は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われている。
【００３０】
好ましい一実施態様によれば、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９０％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われていてもよく、有利には、組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９５％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われていてもよく、好ましくは、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９８％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われていてもよく、特に、前記組成物と接触する前記内部表面の少なくとも９９％は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われていてもよい。より具体的には、前記容器に含有される前記組成物と接触する内部表面全体は、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂で覆われていてもよい。これは、前記組成物と鋼との間の接触を最小化することが可能である。これは、テトラフルオロプロペンを含む組成物と鋼との間の接触の延長が、特に組成物が水又は塩酸を含む場合に、水素の形成を促進させうるためである。
【００３１】
好ましい一実施態様によれば、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は、オキシラン又はフェノール官能基を含むモノマーから誘導される。
【００３２】
有利には、オキシラン官能基は、一又は複数の金属酸化物と結合することができる。金属酸化物は、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化モリブデンでありうる。好ましくは、オキシラン官能基は、酸化アルミニウム又はシリカと結合することができる。
【００３３】
好ましい一実施態様によれば、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は、シロキシラン単位を含むモノマーから誘導される。
【００３４】
好ましくは、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は式（Ｉ）のシロキシラン単位を含むモノマーから誘導される。
2019516624.tif 000003
［式中、Ｒ１及びＲ２は、各単位ｎ及びｍについて、互いに独立して、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル若しくはＣ２−Ｃ２０アルケニル基、式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４のカルボニル基、式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４のエステル基、式Ｒ３−Ｏ−Ｒ４のエーテル基；又は式Ｒ３−Ｎ−Ｒ４のアミンであり、Ｒ２は式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｈのアルデヒド基であってもよく；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ２−Ｃ２０アルケニル基から選択され；
ｍは、１から３０、有利には１から２０、好ましくは５から１０の範囲の整数であり；且つ
ｎは、独立して、Ｒ１及びＲ２、１から３０、有利には１から２０、好ましくは５から１０の範囲の整数である］
【００３５】
用語「アルキル」とは、１から２０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状アルカンから誘導される一価の基を意味する。用語「シクロアルキル」とは、３から２０個の炭素原子を含むシクロアルカンから誘導される一価の基を意味する。用語「アリール」とは、６から１８個の炭素原子を含むアレーンから誘導される一価の基を意味する。用語「アルケニル」とは、２から２０個の炭素原子及び少なくとも一の炭素−炭素二重結合の一価の基を意味する。用語「ハロゲン」とは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｉ基を指す。用語「シクロアルケニル」とは、３から２０個の炭素原子を含むシクロアルケンから誘導される一価の基を意味する。Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル及びＣ６−Ｃ１８アリール基は、任意選択的に、一又は複数の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲａＲｂ、−ＮＲａＲｂ、−ＯＲａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒａ，−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒａ置換基で置換されていてもよく、ここで、Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素、非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、非置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、非置換Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、非置換Ｃ３−Ｃ２０シクロアルケニル又は非置換Ｃ６−Ｃ１８アリールである。置換基において、−ＮＲａＲｂ、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和で芳香族又は非芳香族の５から１０員の複素環を形成しうる。
【００３６】
別の好ましい実施態様によれば、ポリエーテル型又はポリオール型樹脂は、化合物Ｂと化合物Ａとの縮合物から誘導され、化合物Ａは、任意選択的に置換フェノール化合物であり、化合物Ｂは、式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｒ６[式中、Ｒ５及びＲ６は、独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ６−Ｃ２０アリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２−Ｃ２０アルケニルである］の化合物である。置換フェノール化合物は、上記の置換基のいずれかで置換されうる。好ましくは、化合物Ａは非置換フェノールである。有利には、化合物Ｂは、式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｒ６［式中、Ｒ５及びＲ６は、独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル又はＣ２−Ｃ１０アルケニルである］の化合物である。好ましくは、化合物Ｂは、式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｒ６［式中、Ｒ５及びＲ６は、独立して、水素、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル又はＣ２−Ｃ５アルケニルである］の化合物である。特に、化合物Ｂは、式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｒ６［式中、Ｒ５及びＲ６は水素である］の化合物である。
【００３７】
好ましくは、化合物ＡはフェノールＣ６Ｈ５ＯＨであり、化合物Ｂはホルムアルデヒドである。
【００３８】
好ましい一実施態様によれば、容器は鋼から作製されていてもよい。有利には、容器は炭素鋼又はステンレス鋼から作製されている。好ましくは、容器は炭素鋼から作製されている。
【００３９】
有利には、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％のテトラフルオロプロペンを含む。好ましくは、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％のテトラフルオロプロペン、より優先的には組成物の総重量に対して少なくとも６０重量％のテトラフルオロプロペン、特に組成物の総重量に対して少なくとも７０重量％のテトラフルオロプロペン、より具体的には組成物の総重量に対して少なくとも８０重量％のテトラフルオロプロペンを含む。
【００４０】
特定の一実施態様によれば、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％、有利には組成物の総重量に対して少なくとも９５重量％、好ましくは組成物の総重量に対して少なくとも９８重量％、特に組成物の総重量に対して少なくとも９９．５重量％のテトラフルオロプロペンを含みうる。
【００４１】
好ましくは、テトラフルオロプロペンは２，３，３，３−テトラフルオロプロペン及び／又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンでありうる。
【００４２】
よって、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含みうる。好ましくは、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、より優先的には組成物の総重量に対して少なくとも６０重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、特に組成物の総重量に対して少なくとも７０重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、より具体的には組成物の総重量に対して少なくとも８０重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む。特定の一実施態様によれば、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、有利には組成物の総重量に対して少なくとも９５重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、好ましくは組成物の総重量に対して少なくとも９８重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、特に組成物の総重量に対して少なくとも９９．５重量％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含みうる。
【００４３】
あるいは、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含みうる。好ましくは、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、より優先的には組成物の総重量に対して少なくとも６０重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、特に組成物の総重量に対して少なくとも７０重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、より具体的には組成物の総重量に対して少なくとも８０重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む。特定の一実施態様によれば、前記組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、有利には組成物の総重量に対して少なくとも９５重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、好ましくは組成物の総重量に対して少なくとも９８重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、特に組成物の総重量に対して少なくとも９９．５重量％の１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含みうる。
【００４４】
容器に含有される前記組成物は、組成物の総重量に対して１００００重量ｐｐｍ未満の水、有利には組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満の水、好ましくは組成物の総重量に対して１０００重量ｐｐｍ未満の水、より優先的には組成物の総重量に対して５００重量ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満の水、より具体的には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満の水を含みうる。
【００４５】
有利には、前記組成物は、組成物の総重量に対して０．０１から５００重量ｐｐｍの水、好ましくは組成物の総重量に対して０．０５から２５０重量ｐｐｍの水、特に組成物の総重量に対して０．１から１００重量ｐｐｍの水、より具体的には組成物の総重量に対して１から２０ｐｐｍの水を含みうる。
【００４６】
好ましい一実施態様によれば、前記組成物は、気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を含みうる。
【００４７】
好ましくは、前記組成物は、組成物の総重量に対して１００００重量ｐｐｍ未満の水、有利には組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満の水、好ましくは組成物の総重量に対して１０００重量ｐｐｍ未満の水、より優先的には組成物の総重量に対して５００重量ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満の水、より具体的には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満の水を含み；気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を含みうる。
【００４８】
特に、前記組成物は、組成物の総重量に対して０．０１から５００重量ｐｐｍの水、好ましくは組成物の総重量に対して０．０５から２５０重量ｐｐｍの水、特に組成物の総重量に対して０．１から１００重量ｐｐｍの水、より具体的には組成物の総重量に対して１から２０重量ｐｐｍの水；並びに、気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を含みうる。
【００４９】
好ましい一実施態様によれば、組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満の酸、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満の酸、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満の酸、特に組成物の総重量に対して０．０１重量ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸含有量を有しうる。
【００５０】
有利には、前記組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸を含み；組成物の総重量に対して１００００重量ｐｐｍ未満の水、有利には組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０００重量ｐｐｍの水、より優先的には組成物の総重量に対して５００重量ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満の水、より具体的には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満の水を含みうる。あるいは、前記組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸含有量を有し；組成物の総重量に対して０．０１から５００ｐｐｍの水、好ましくは組成物の総重量に対して０．０５から２５０重量ｐｐｍ、特に組成物の総重量に対して０．１重量ｐｐｍから１００重量ｐｐｍ、より具体的には組成物の総重量に対して１から２０重量ｐｐｍの水を含みうる。
【００５１】
前記組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸含有量；並びに気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を有しうる。
【００５２】
好ましくは、前記組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１ｐｐｍから２重量ｐｐｍ未満の酸含有量；並びに気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を有し；組成物の総重量に対して０．０１から５００重量ｐｐｍの水、好ましくは組成物の総重量に対して０．０５から２５０重量ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して０．１から１００重量ｐｐｍの水、より具体的には組成物の総重量に対して１から２０重量ｐｐｍの水を含みうる。
【００５３】
有利には、前記組成物は、塩酸換算で計算して、組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満、有利には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは組成物の総重量に対して１０重量ｐｐｍ未満、特に組成物の総重量に対して０．０１ｐｐｍから２重量ｐｐｍの酸含有量；並びに気相の総体積に対して０．１体積％から５体積％、有利には気相の総体積に対して０．５体積％から３体積％、好ましくは気相の総体積に対して０．０１体積％から２体積％の気体空気含有量を有し；組成物の総重量に対して１００００重量ｐｐｍ未満の水、有利には組成物の総重量に対して５０００重量ｐｐｍ未満の水、好ましくは組成物の総重量に対して１０００ｐｐｍ未満の水、より優先的には組成物の総重量に対して５００ｐｐｍ未満の水、特に組成物の総重量に対して１００重量ｐｐｍ未満の水、より具体的には組成物の総重量に対して５０重量ｐｐｍ未満の水を含みうる。
【００５４】
前記容器は、１０から１００ｂａｒの間、有利には１５から７０ｂａｒの間、好ましくは２０から６０ｂａｒの間、特に４０から５０ｂａｒの間である試験圧力に耐える密閉容器でありうる。
【００５５】
好ましくは、前記組成物が容器に含有されるとき、前記組成物は気相及び液相から作製されうる。特に、気相及び液相は同じ化学組成を有しうる。つまり、液相中及び気相中のテトラフルオロプロペンの割合は、前記組成物が少なくとも９５重量％のテトラフルオロプロペン、好ましくは少なくとも９８重量％のテトラフルオロプロペン、特に少なくとも９９．５重量％のテトラフルオロプロペンを含むとき、実質的に同一である。
【００５６】
好ましい一実施態様によれば、前記容器は円筒状の形状であり、スチールフレームワーク内に取り付けられ、前記フレームワークはＩＳＯ  １４９６−１：２０１３規格によるＩＳＯ容器の寸法に従う。
【００５７】
別の好ましい実施態様によれば、前記容器は、上記の前記試験圧力に耐えるカートリッジである。好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物を含有するカートリッジの内部容積は、１ｍ３未満、有利には０．１ｍ３未満、好ましくは０．０１ｍ３未満である。
【００５８】
第２の態様によれば、本発明は、テトラフルオロプロペンを含む組成物を貯蔵するための方法であって、内部表面がポリエーテル型又はポリオール型樹脂で少なくとも部分的に覆われている金属容器を提供すること及び前記容器を、テトラフルオロプロペンを含む組成物で充填することを含む方法を提供する。容器及び組成物は、本発明の第１の態様に規定される通りである。
【００５９】
好ましい一実施態様によれば、容器は炭素鋼から作製されており、樹脂は、上の発明を実施するための形態に規定されている通りであり、有利にはテトラフルオロプロペンは２，３，３，３−テトラフルオロプロペン及び／又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペンである。
【００６０】
本発明の別の態様によれば、装置が提供される。前記装置は、本発明による容器、好ましくはシリンダー又はカートリッジ又は小型容器、及び潤滑剤を含む第２の容器を含む。よって、本発明による装置は、潤滑剤及びテトラフルオロプロペンを含む冷媒混合物を調製するのに適している。本発明による装置は、空調回路、好ましくは自動車の空調回路、又は凍結回路のローディングにも適している。好ましくは、潤滑剤は、自動車の空調に適している。潤滑剤の例として、特に、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル及び／又はポリビニルエーテルが使用されうる。前記装置は、容器のそれぞれを、前記第２の容器の潤滑剤が本発明による前記容器中に含有される前記テトラフルオロプロペンを含む組成物と混合される空調又は凍結容器又は回路に任意選択的に独立して連結するコネクタも備える。
【実施例】
【００６１】
シロキシラン型官能基を含むモノマーから誘導される樹脂又はフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物から誘導される樹脂で完全に覆われた炭素鋼クーポンを密閉ガラス管に導入する。５０００ｐｐｍの０．１Ｎ塩酸を秤量して各管に導入する。密閉管を、前記管内の冷媒流体の引き込み及び移動を容易にするために、ドライアイス中に置く。冷媒流体を含有するシリンダーを密閉管に接続し、装置全体を真空引きして漏れ止め性を確認する。その後、流体は既知の容量のバッファーシリンダー内で膨張する。このようにして、所定の重量の流体を密閉管に導入することができる。この重量は、圧力差、温度及びバッファー容積に応じて計算される。生成物が実際に移されたことを圧力計で確認し、管を密閉する。このようにして密閉した管を秤量し、その後金属鞘に入れ、８５℃のインキュベーター内に１４日間又は１ヶ月間置く。この実施例では、冷媒流体は２，３，３，３−テトラフルオロプロペンである。
【００６２】
管の目視観察は、液体２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの色の変化を、１４日後又は１ヶ月後のいずれにも示さない。冷媒流体中に副生成物は検出されない。シロキシラン型官能基を含むモノマーから誘導される樹脂は、１ヶ月後にわずかな着色を示す。フェノールとホルムアルデヒドの縮合物から誘導される樹脂は、１ヶ月後に外観に変化を示さない。フェノールとホルムアルデヒドの縮合物から誘導される樹脂でコーティングされた容器は、分解なしでテトラフルオロプロペンの貯蔵又は輸送を延長することを可能にする。
【国際調査報告】
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