(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を用いて、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法、及び少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を含む吸着材に関する。
2019512383.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程、即ち、
ａ）  １種以上の窒素酸化物を含む気体状媒体又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、及び
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程、及び
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程
を含む、気体状媒体又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法。
【請求項２】
工程ａ）の媒体は、空気、周囲空気、排ガス、工場ガス、家庭ガス、産業ガス、自動車排ガス、霧、煙及びそれらの混合物を含む群から選択される気体媒体及び／又はエアロゾル媒体であり、又は工程ａ）の媒体は、雨水、飲料水、産業排水、都市排水、農業排水及びそれらの混合物を含む群から選択される液体媒体である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体が、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される１種以上の窒素酸化物を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体が、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体の全体積を基準として，１５００ｐｐｍまで、好ましくは７００ｐｐｍまでの総量、より好ましくは１〜６００ｐｐｍの範囲の総量で１種以上の窒素酸化物を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料及び／又は工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料が、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料及び／又は工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料、雲母、クレー、タルク等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態で提供される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、表面改質された炭酸カルシウム、又はアパタイト、炭酸マグネシウム、ハイドロマグネサイト及び／又はドロマイトとの混合物における表面改質された炭酸カルシウムである、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料が、
ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び／又は
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び／又は
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０
を有する少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）である、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、
ｉ）光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び／又は
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び／又は
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、及び／又は
ｉｖ）水銀圧入ポロシメトリー測定から計算して、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）である、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料及び／又は工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、少なくとも０．００１ｍｇ／ｍ２の含水量を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
方法が、工程ｃ）の間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらすさらなる工程ｅ）を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
方法が、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から１種以上の窒素酸化物及び／又はその反応生成物を除去するための１つ以上の工程において、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を洗浄するさらなる工程ｆ）を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
洗浄工程ｆ）が、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、水、有機溶媒、少なくとも１種の塩基性反応塩、好ましくはＮａ２ＣＯ３又はＬｉ２ＣＯ３、又は少なくとも１種の塩基、好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、有機アミン又はそれらの混合物の水溶液と接触させることによって行われる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
洗浄工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、方法の工程ｂ）において少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用される、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１から１０のいずれか一項による気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体からから１つ又は複数の窒素酸化物を吸収する方法によって得られる粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料。
【請求項１５】
請求項１又は５から９のいずれか一項に規定された少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を含む吸着材。
【請求項１６】
１種以上の窒素酸化物を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から吸収するための請求項１又は５から９のいずれか一項に規定された少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の使用であって、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体は、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される１種以上の窒素酸化物を含むことが好ましい、使用。
【請求項１７】
少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態である、請求項１６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を用いて気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法、及び少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を含む吸着材に関する。
【背景技術】
【０００２】
過去３０年間に、空気、水及び土等の気体状、エアロゾル及び液体媒体の汚染は、特に都市部で主要な環境問題となっている。窒素酸化物（ＮＯｘ）等の汚染物質は都市の大気汚染問題、例えば、光化学スモッグの一因となっており、人間、動物及び植物の健康に悪影響を及ぼすと言われている。これらの汚染物質は、典型的には、動力及び加熱プラント等の燃焼処理、並びに自動車及び／又は工業プラント等の製造処理から環境中に放出される。
【０００３】
さらに、対流圏オゾンの主要な形成が、太陽光及び一酸化炭素の存在下で大気中の窒素酸化物（ＮＯｘ）と揮発性有機化合物との反応から生じるので、汚染物質はオゾン前駆物質としても知られている。また、そのような反応は、特に夏季には、パーオキシアセチルナイトレート（ＰＡＮ）及び酸性雨を含む光化学スモッグを引き起こす可能性がある。子供、喘息等の肺疾患を患っている人、屋外で働く人又は運動する人は、肺組織の損傷及び肺機能の低下等の光化学スモッグの悪影響を受けやすい。
【０００４】
当技術分野では、環境中の窒素酸化物（ＮＯｘ）等の汚染物質の濃度を低下させるためのいくつかの試みがなされた。
【０００５】
例えば、ＮＯｘ等の大気汚染物質に対する光触媒活性を有する建材が、ＷＯ２００６／０００５６５号に記載されており、光触媒活性は、セメントと物理的に混合されたＴｉＯ２ナノ粒子の存在から生じる。気体又は水から有機汚染物質を酸化するための光触媒反応器がＵＳ６，１３６，１８６号に記載されており、光触媒は多孔質表面上に形成されたＴｉＯ２又は別の金属触媒で最終的にドープされた二元ＴｉＯ２の多孔質層又は表面である。ＥＰ１５５９７５３号は、アナターゼ型のＴｉＯ２を含有する光触媒性ケイ酸カリウム塗料に関する。この塗料は、汚染防止、自己洗浄性を付与するために住宅及び公共の建物で使用されるように設計されている。
【０００６】
炭酸カルシウム化合物の使用は、例えば、産業排水処理の分野で知られている。例えば、特開平７−２２３８１３号には、濾過助剤として有用な表面に多数の細孔を有する多孔質炭酸カルシウム化合物が記載されている。
【０００７】
しかし、当該分野においては、窒素酸化物（ＮＯｘ）を環境から吸着する改善された能力及び向上した効率を提供する、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体中の窒素酸化物の濃度を低下させる方法が依然として必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００６／０００５６５号
【特許文献２】米国特許第６，１３６，１８６号明細書
【特許文献３】欧州特許第１５５９７５３号明細書
【特許文献４】特開平７−２２３８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から窒素酸化物を吸収する方法を提供することが本発明の目的である。別の目的は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体中の窒素酸化物の量を効果的に減少させる、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から窒素酸化物を吸収する方法を提供することに見出せる。さらなる目的は、ＴｉＯ２をベースとする材料の使用に取って代わる又は該使用を減少させる気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から窒素酸化物を吸収する方法を提供することに見出せる。さらなる目的は、方法及び対応する設備の低い包括的エネルギー消費を可能にする気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から窒素酸化物を吸収する方法を提供することに見出せる。さらに別の目的は、特に時間及び化学物質の消費に関して、このような方法の効率を高めることを可能にする気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から窒素酸化物を吸収する方法を提供することに見出せる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記及びその他の課題の１つ以上は、独立請求項に規定された主題によって解決される。本発明の有利な実施形態は、対応する従属請求項に規定される。
【００１１】
本願の１つの態様によれば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法が提供される。この方法は、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、及び
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、及び
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程
を含むか、より好ましくはそれらからなる。
【００１２】
本発明の目的に関し、以下の用語は以下の意味を有することが理解されるべきである。
【００１３】
本発明の意味における「吸収すること」又は「吸収」という用語は、非限定的に、粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔が１種以上の窒素酸化物又はその反応生成物と少なくとも部分的に接触するように、１種以上の窒素酸化物を物理的及び／又は化学的に粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸着、受け取り及び／又は同化させることを指す。
【００１４】
「窒素酸化物」という用語は、窒素酸化物を含む化合物を指すか、又は窒素酸化物と水、例えば、空気中の湿気との反応によって得ることができる化合物を指す。したがって、窒素酸化物という用語は、好ましくは、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される化合物を含む。
【００１５】
本発明の意味における「気体状媒体」という用語は、特に−１０〜１００℃の温度範囲で気体状態又は蒸気状態で存在する媒体を指す。
【００１６】
本発明の意味における「エアロゾル」という用語は、特に−１０〜１００℃の温度範囲で空気中又は別の気体中の霧、粒状空気汚染物質及び煙のような微細な固体粒子及び／又は液滴のコロイドを含む媒体を指す。
【００１７】
本発明の意味における「液体媒体」という用語は、特に−１０〜５０℃の温度範囲で液体状態で存在する媒体を指す。
【００１８】
本発明の意味におけるアルカリ土類炭酸塩含有材料及びアルカリ土類リン酸塩含有材料の「アルカリ土類」という用語は、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン又はそれらの混合物、好ましくはマグネシウムイオン、カルシウムイオン又はそれらの混合物、最も好ましくはカルシウムイオン等のアルカリ土類の二価カチオンを指す。
【００１９】
「アルカリ土類炭酸塩含有材料」という用語は、アルカリ土類炭酸塩含有材料の総乾燥重量を基準として、少なくとも４０．０重量％のアルカリ土類炭酸塩を含む材料を指す。好ましくは、この材料は、アルカリ土類炭酸塩含有材料の総乾燥重量を基準として、少なくとも６０．０重量％、より好ましくは少なくとも８０．０重量％、最も好ましくは９０〜１００重量％のアルカリ土類炭酸塩を含む。
【００２０】
「アルカリ土類リン酸塩含有材料」という用語は、アルカリ土類リン酸塩含有材料の総乾燥重量を基準として、８．０〜１００重量％のアルカリ土類リン酸塩を含む材料を指す。好ましくは、この材料は、アルカリ土類リン酸塩含有材料の総乾燥重量を基準として、２０．０〜８０．０重量％、より好ましくは２５．０〜６０．０重量％のアルカリ土類リン酸塩を含む。
【００２１】
本発明の意味における粒状材料の「ＢＥＴ比表面積（ＳＳＡ）」は、粒状材料の表面積を粒状材料の質量で割ったものとして定義される。本明細書で使用される場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ  ９２７７：２０１０）を用いた窒素吸着によって測定され、ｍ２／ｇで特定される。
【００２２】
「炭酸カルシウム含有材料」という用語は、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量を基準として、少なくとも４０．０重量％の炭酸カルシウムを含む材料を指す。好ましくは、この材料は、炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量を基準として、少なくとも６０．０重量％、より好ましくは少なくとも８０．０重量％、最も好ましくは９０〜１００重量％の炭酸カルシウムを含む。好ましい実施形態では、炭酸カルシウム含有材料は、天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）である。
【００２３】
「乾燥」粒状材料という用語は、質量が少なくとも１時間一定になるまでその１０ｇをオーブン中で１５０℃で加熱した材料を指す。質量損失は、最初の材料質量を基準にした重量％損失として表される。この質量損失は、材料の湿度に起因する。
【００２４】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語が本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合、主要な機能的に重要な又は機能的に重要でない他の特定されていない要素を排除するものではない。本発明の目的に関し、「からなる」という用語は、「含む」という用語の好ましい実施形態であると考えられる。以下、ある群が少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を開示すると理解されるべきである。
【００２５】
「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語が使用されるときはいつでも、これらの用語は上記で定義した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。
【００２６】
単数名詞に言及する際に、不定冠詞又は定冠詞、例えば、「ａ」、「ａｎ」又は「ｔｈｅ」が使用される場合、これは、特に明記されていない限り、その名詞の複数形を含む。
【００２７】
「取得可能」又は「定義可能」及び「取得された（る）」又は「定義された（る）」のような用語は、互換的に用いられる。例えば、文脈上他に明確に指示しない限り、これは、「取得された」という用語が、例えば、実施形態が、例えば、「取得された」という用語に続く一連の工程の順序で得られなければならないことを意味するものではないが、そのような限定された理解は、好ましい実施形態として、「取得された」又は「定義された」という用語に常に含まれていることを意味する。
【００２８】
本発明の別の態様によれば、本明細書で定義された気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法によって得られる粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が提供される。
【００２９】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書で定義される少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を含む吸着材が提供される。
【００３０】
本発明のなおさらなる態様によれば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収するための本明細書で定義される少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の使用が提供される。気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体は、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される１種以上の窒素酸化物を含むことが好ましい。一実施形態では、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態である。
【００３１】
本方法の一実施形態によれば、工程ａ）の媒体は、空気、周囲空気、排ガス、工場ガス、家庭ガス、産業ガス、自動車排ガス、霧、煙及びそれらの混合物を含む群から選択される気体状媒体及び／又はエアロゾルであり、又は工程ａ）の媒体は、雨水、飲料水、産業排水、都市排水、農業排水及びそれらの混合物を含む群から選択される液体媒体である。
【００３２】
本方法の別の実施形態によれば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体は、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される１種以上の窒素酸化物を含む。
【００３３】
本方法のさらに別の実施形態によれば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体の全体積を基準として，１５００ｐｐｍまで、好ましくは７００ｐｐｍまでの総量、より好ましくは１〜６００ｐｐｍの範囲の総量で１種以上の窒素酸化物を含む。
【００３４】
本方法の一実施形態によれば、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料及び／又は工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料及び／又は工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム材料、雲母、クレー、タルク等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態で提供される。
【００３５】
本方法の別の実施形態によれば、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、表面改質された炭酸カルシウム又はアパタイト、炭酸マグネシウム、ハイドロマグネサイト及び／又はドロマイトとの混合物における表面改質された炭酸カルシウムである。
【００３６】
本方法のさらに別の実施形態によれば、工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び／又はｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び／又はｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）である。
【００３７】
本方法の一実施形態によれば、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、ｉ）光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び／又はｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び／又はｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、及び／又はｉｖ）水銀圧入ポロシメトリー測定から計算した、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積を有する少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）である。
【００３８】
本方法の別の実施形態によれば、工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料及び／又は工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｍ２の含水率を有する。
【００３９】
本方法のさらに別の実施形態によれば、方法は、工程ｃ）の間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらすさらなる工程ｅ）を含む。
【００４０】
本方法の一実施形態によれば、方法は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から１種以上の窒素酸化物及び／又はその反応生成物を除去するため等の１つ以上の工程において、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を洗浄するさらなる工程ｆ）を含む。
【００４１】
本方法の別の実施形態によれば、洗浄工程ｆ）は、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、水、有機溶媒、少なくとも１種の塩基性反応塩、好ましくはＮａ２ＣＯ３又はＬｉ２ＣＯ３、又は少なくとも１種の塩基、好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、有機アミン又はそれらの混合物の水溶液と接触させることによって行われる。
【００４２】
本方法のさらに別の実施形態によれば、洗浄工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、方法の工程ｂ）において少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用される。
【００４３】
上記のように、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸着する本発明の方法は、工程ａ）、ｂ）及びｃ）並びに任意に工程ｄ）を含む。以下では、本発明、特に気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸着するための本発明の方法の前述の工程のさらなる詳細について言及する。当業者であれば、本明細書に記載された多くの実施形態を組み合わせ、又は一緒に適用することができることを理解するであろう。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明による気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法の実験の設定を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
工程ａ）の特徴付け：気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体の提供
本発明の方法の工程ａ）によれば、１種以上の窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体が提供される。
【００４６】
本発明の意味における「１種以上の」窒素酸化物という用語は、窒素酸化物が１種以上の窒素酸化物を含み、好ましくはそれらからなることを意味する。
【００４７】
本発明の一実施形態では、１種以上の窒素酸化物は、１種類の窒素酸化物を含み、好ましくはそれからなる。あるいは、１種以上の窒素酸化物は、２種以上の窒素酸化物を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、１種以上の窒素酸化物は、２種又は３種又は４種の窒素酸化物を含み、好ましくはそれらからなる。
【００４８】
本方法の工程ａ）で提供される気体状媒体は、それが１種以上の窒素酸化物を含む限り、任意の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体であることができることが理解される。したがって、本発明の工程ａ）で提供される気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、１種以上の窒素酸化物を含む任意の天然又は人工の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体であることができる。
【００４９】
工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、好ましくは、空気、周囲空気、排ガス、工場ガス、家庭ガス、産業ガス、自動車排ガス、霧、煙及びそれらの混合物を含む群から選択される媒体である。
【００５０】
本発明の一実施形態では、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される窒素酸化物を含む。
【００５１】
気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、好ましくは、窒素酸化物の混合物を含むことが理解される。例えば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、好ましくは、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６を含む群から選択される２種以上の化合物を含む。
【００５２】
本発明の一実施形態では、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、窒素酸化物としてＮＯ２−及びＮＯ３−を含む。例えば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、ＮＯ２−及びＮＯ３−からなる窒素酸化物を含む。あるいは、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、ＮＯ２−及びＮＯ３−並びにＮＯ、ＮＯ２、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６を含む群から選択される１種以上のさらなる窒素酸化物を含み、好ましくはそれらからなる窒素酸化物を含む。
【００５３】
気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、１種以上の窒素酸化物を任意の量で含むことができる。しかし、本発明の方法において窒素酸化物の十分な吸着を得るためには、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体の総体積を基準として１５００ｐｐｍまでの総量の１種以上の窒素酸化物を含むことが好ましい。例えば、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体の総体積を基準として、７００ｐｐｍまでの総量で、より好ましくは１〜６００ｐｐｍの範囲の総量で１種以上の窒素酸化物を含む。
【００５４】
あるいは、１種以上の窒素酸化物を含む液体媒体が工程ａ）で提供される。
【００５５】
本方法の工程ａ）で提供される液体媒体は、それが１種以上の窒素酸化物を含む限り、任意の液体媒体であることができることが理解される。したがって、本方法の工程ａ）で提供される液体媒体は、１種以上の窒素酸化物を含む任意の天然又は人工の液体媒体であることができる。
【００５６】
液体媒体は、水性液体又は有機液体であることができることが理解される。
【００５７】
「水性」液体という用語は、溶媒が水を含み、好ましくは溶媒が水からなる系を指す。一実施形態では、水性液体は、水混和性又は水非混和性溶媒等の少なくとも１種の有機溶媒をさらに含む。例えば、有機溶媒は、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、石油エーテル、ジメチルスルホキシド及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。好ましくは、水性液体は、水性液体の総重量を基準として、少なくとも５０．０重量％、好ましくは少なくとも６０．０重量％、より好ましくは少なくとも７０．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０．０重量％、最も好ましくは少なくとも９０．０重量％、例えば、少なくとも９５．０重量％の量の水を含む。例えば、水性液体は水からなる。
【００５８】
それに対して、「有機」液体という用語は、溶媒が有機溶媒を含み、好ましくは溶媒が有機溶媒からなる系を指す。好ましくは、有機溶媒は、水非混和性溶媒である。例えば、有機溶媒は、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、石油エーテル、ジメチルスルホキシド及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。一実施形態では、有機液体は、有機液体の総重量を基準として、少なくとも９０．０重量％、好ましくは少なくとも９２．０重量％、より好ましくは少なくとも９４．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９６．０重量％、最も好ましくは少なくとも９８．０重量％、例えば少なくとも９９．０重量％の量で有機溶媒を含む。例えば、有機液体は有機溶媒からなる。
【００５９】
工程ａ）の液体媒体は、好ましくは、雨水、飲料水、産業排水、都市排水、農業排水及びそれらの混合物を含む群から選択される任意の媒体である。
【００６０】
液体媒体は固形物を含むことができることが理解される。液体媒体が固形物を含む場合、固形物は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩及び／又はリン酸塩含有材料の表面上の窒素酸化物の吸着に影響を与えないものであることが好ましい。即ち、液体媒体は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を含まないことが好ましい。
【００６１】
好ましくは、液体媒体は、液体媒体の総重量を基準として、≦３０．０重量％、好ましくは≦２０．０重量％、より好ましくは≦１５．０重量％、さらにより好ましくは≦１０．０重量％、最も好ましくは≦８重量％、例えば、０．５〜８重量％の量の固形物を含む。例えば、液体媒体は固形物を含まない。
【００６２】
本発明の一実施形態では、液体媒体は、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される１種以上の窒素酸化物を含む。１種以上の窒素酸化物は液体媒体に溶解されることが理解される。
【００６３】
液体媒体は、好ましくは、窒素酸化物の混合物を含むことが理解される。例えば、液体媒体は、好ましくは、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６を含む群から選択される２種以上の化合物を含む。
【００６４】
本発明の一実施形態では、液体媒体は窒素酸化物としてＮＯ２−及びＮＯ３−を含む。例えば、液体媒体はＮＯ２−及びＮＯ３−からなる窒素酸化物を含む。あるいは、液体媒体は、ＮＯ２−及びＮＯ３−並びにＮＯ、ＮＯ２、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６を含む群から選択される１種以上のさらなる窒素酸化物を含み、好ましくはそれからなる窒素酸化物を含む。
【００６５】
ＮＯ、ＮＯ２、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６のような非帯電窒素酸化物は、液体媒体中で安定ではない場合があり、したがってその特定の窒素酸化物は、その分解生成物と一緒に存在する場合がある。
【００６６】
液体媒体は、任意の量で１種以上の窒素酸化物を含むことができる。しかし、本発明の方法において窒素酸化物の十分な吸着を得るために、液体媒体は、液体媒体の総体積を基準として、１５００ｐｐｍまでの総量で１種以上の窒素酸化物を含むことが好ましい。例えば、液体媒体は、液体媒体の総体積を基準として、７００ｐｐｍまでの総量、より好ましくは１〜６００ｐｐｍの範囲の総量で１種以上の窒素酸化物を含む。
【００６７】
工程ａ）で提供される液体媒体のｐＨは、広い範囲で変動し得、好ましくは、そのような液体媒体に対して典型的に観察されるｐＨ範囲にある。したがって、工程ａ）の液体媒体は、好ましくは２〜１２のｐＨ値を有することが理解される。例えば、工程ａ）の水性調製物は、好ましくは２３℃±２℃で６〜１１、より好ましくは７〜１０のｐＨ値を有する。
【００６８】
工程ｂ）の特徴付け：少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の提供
【００６９】
本発明の方法の工程ｂ）によれば、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が提供される。
【００７０】
「少なくとも１種の」粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は「少なくとも１種」の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料という表現は、１種以上の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、本発明の方法で提供され得ることを意味することが理解される。
【００７１】
したがって、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料であることができることに留意するべきである。あるいは、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、２種以上の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の混合物であることができる。例えば、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、２種又は３種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の混合物、例えば、２種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の混合物であることができる。
【００７２】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料である。
【００７３】
例えば、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料は、炭酸カルシウム含有材料及び／又は炭酸マグネシウム含有材料、好ましくは炭酸カルシウム含有材料である。これに加えて又はこれに代えて、少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、リン酸カルシウム含有材料及び／又はリン酸マグネシウム含有材料、好ましくはリン酸カルシウム含有材料である。
【００７４】
一実施形態では、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料、好ましくは工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料は、表面改質された炭酸カルシウムである。
【００７５】
あるいは、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、アパタイト、炭酸マグネシウム、ハイドロマグネサイト及び／又はドロマイトとの混合物中の表面改質された炭酸カルシウムである。
【００７６】
本発明の意味における「ドロマイト」は、ＣａＭｇ（ＣＯ３）２（「ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３」）の化学組成を有する炭酸カルシウム−マグネシウム鉱物である。ドロマイト鉱物は、ドロマイトの総重量を基準として、少なくとも３０．０重量％のＭｇＣＯ３、好ましくは３５．０重量％超、４０．０重量％超、典型的には４５．０〜４６．０重量％のＭｇＣＯ３を含有する。
【００７７】
「ハイドロマグネサイト」、即ち、ハイドロマグネサイトの標準工業名である塩基性炭酸マグネシウムは、天然の鉱物であり、蛇紋石及び変質したマグネシウムの豊富な火成岩だけでなく、ペリクレース大理石中のブルース石の変成生成物のようなマグネシウム豊富な鉱物に見出せる。ハイドロマグネサイトは、Ｍｇ５（ＣＯ３）４（ＯＨ）２・４Ｈ２Ｏの化学組成を有する。ハイドロマグネサイトは、非常に特異的な鉱物形態の炭酸マグネシウムであり、小さな針状結晶又は針状若しくはブレード状の結晶の殻として自然に生じることを理解するべきである。天然ハイドロマグネサイトの他に、合成ハイドロマグネサイト（即ち、沈降炭酸マグネシウム）も調製することができる。
【００７８】
「アパタイト」は、天然に存在する鉱物であり、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ，Ｆ，Ｃｌ）２の化学組成を有する。個々の鉱物の結晶単位セルの式の化学組成は、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（Ｆ）２及びＣａ１０（ＰＯ４）６（Ｃｌ）２である。
【００７９】
「表面改質された炭酸カルシウム」は、天然の重質炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【００８０】
本発明の関連におけるＨ３Ｏ＋イオン供与体は、ブレンステッド酸及び／又は酸性塩である。
【００８１】
本発明の好ましい実施形態では、表面改質された炭酸カルシウムは、（ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムの懸濁液を提供する工程、（ｂ）２０℃で０以下のｐＫａ値を有する又は２０℃で０〜２．５のｐＫａ値を有する少なくとも１種の酸を工程ａ）の懸濁液に添加する工程、及び（ｃ）工程（ｂ）の前、間又は後に工程（ａ）の懸濁液を二酸化炭素で処理する工程を含む方法により得られる。別の実施形態によれば、表面改質された炭酸カルシウムは、（Ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムを提供する工程、（Ｂ）少なくとも１種の水溶性酸を提供する工程、（Ｃ）気体状ＣＯ２を提供する工程、（Ｄ）工程（Ａ）の天然又は沈降炭酸カルシウムを工程（Ｂ）の少なくとも１種の酸及び工程（Ｃ）のＣＯ２と接触させる工程を含み、ｉ）工程Ｂ）の少なくとも１種の酸は、その第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で２．５より大きくかつ７以下のｐＫａを有し、対応するアニオンは、水溶性カルシウム塩を形成することができるこの第１の利用可能な水素の損失時に形成され、（ｉｉ）少なくとも１種の酸を天然又は沈降炭酸カルシウムと接触させた後、水素含有塩の場合、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で７より大きいｐＫａを有し、その塩のアニオンが水不溶性カルシウム塩を形成することができる少なくとも１種の水溶性塩がさらに提供されることを特徴とする方法により得られる。
【００８２】
「天然の重質炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、好ましくは、大理石、チョーク、石灰石及びそれらの混合物を含む群から選択される炭酸カルシウム含有鉱物から選択される。天然の炭酸カルシウムは、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩等のようなさらなる天然成分を含むことができる。
【００８３】
一般に、天然の重質炭酸カルシウムの粉砕は、乾式又は湿式粉砕工程であることができ、任意の従来の粉砕装置で、例えば、粉砕が主に二次体との衝突から生じるような条件の下で、即ち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃ミル、垂直ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダー、デクランパー（ｄｅ−ｃｌｕｍｐｅｒ）、ナイフカッター、又は当業者に知られている他のそのような装置１つ以上で行うことができる。炭酸カルシウム含有鉱物材料が湿式重質炭酸カルシウム含有鉱物材料を含む場合、粉砕工程は自生粉砕が行われるような条件下で、及び／又は水平ボールミル粉砕によって、及び／又は当業者に知られている他のそのような方法によって行うことができる。このようにして得られた湿式処理された重質炭酸カルシウム含有鉱物材料は、周知の方法、例えば、乾燥前の凝集、ろ過又は強制蒸発によって水洗及び脱水することができる。乾燥の後続の工程（必要であれば）は、噴霧乾燥のような単一の工程で、又は少なくとも２つの工程で行うことができる。そのような鉱物材料は不純物を除去するために選鉱工程（浮選、漂白又は磁気分離工程等）を受けることも一般的である。
【００８４】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性環境中での二酸化炭素と水酸化カルシウムとの反応に続く沈殿、又は溶液からのカルシウムと炭酸イオン、例えば、ＣａＣｌ２及びＮａ２ＣＯ３の沈殿により一般に得られる合成材料である。ＰＣＣを製造するためのさらなる考えられる方法は、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア製造の副産物であるソルベイ法である。沈降炭酸カルシウムは、３つの主要な結晶形、即ち、カルサイト、アラゴナイト及びバテライトで存在し、これらの結晶形の各々に多くの異なる多形（晶癖）が存在する。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ−ＰＣＣ）、菱面体（Ｒ−ＰＣＣ）、六角柱状、ピナコイド状、コロイド状（Ｃ−ＰＣＣ）、立方体及び角柱状（Ｐ−ＰＣＣ）等の典型的な晶癖を有する三方構造を有する。アラゴナイトは、双晶六角柱状結晶、薄い細長い角柱状、湾曲したブレード状、鋭いピラミッド状、チゼル状の結晶、枝分かれしたツリー、及びサンゴ又は虫のような形態の多様な取り合わせの典型的な晶癖を有する斜方晶系構造である。バテライトは六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーを機械的に脱水し、乾燥させることができる。
【００８５】
本発明の一実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、好ましくはアラゴナイト、バテライト又はカルサイト鉱物結晶形又はそれらの混合物を含む沈降炭酸カルシウムである。
【００８６】
沈降炭酸カルシウムは、上記のように天然炭酸カルシウムを粉砕するために使用されるのと同じ手段によって、二酸化炭素及び少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体で処理する前に粉砕することができる。
【００８７】
本発明の一実施形態によれば、天然又は沈降炭酸カルシウムは、０．０５〜１０．０μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、より好ましくは０．４〜３．０μｍ、最も好ましくは０．６〜１．２μｍ、特に０．７μｍの重量メジアン粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。本発明のさらなる実施形態によれば、天然又は沈降炭酸カルシウムは、０．１５〜５５μｍ、好ましくは１〜４０μｍ、より好ましくは２〜２５μｍ、最も好ましくは３〜１５μｍ、特に４μｍのトップカット粒径ｄ９８を有する粒子の形態である。
【００８８】
天然及び／又は沈降炭酸カルシウムは、乾燥して使用してもよいし、又は水中に懸濁させてもよい。好ましくは、対応するスラリーは、スラリーの重量を基準として１重量％〜９０重量％、より好ましくは３重量％〜６０重量％、さらにより好ましくは５重量％〜４０重量％、最も好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲内の天然又は沈降炭酸カルシウム含有率を有する。
【００８９】
表面反応した炭酸カルシウムの調製に使用される１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、調製条件下でＨ３Ｏ＋イオンを生成する任意の強酸、中−強酸若しくは弱酸、又はそれらの混合物であることができる。本発明によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、調製条件下でＨ３Ｏ＋イオンを生成する酸性塩であってもよい。
【００９０】
一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、２０℃で０以下のｐＫａを有する強酸である。
【００９１】
別の実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、２０℃で０〜２．５のｐＫａ値を有する中−強酸である。２０℃でのｐＫａが０以下である場合、酸は、好ましくは、硫酸、塩酸、又はそれらの混合物から選択される。２０℃でのｐＫａが０〜２．５である場合、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体は、好ましくは、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸、又はそれらの混合物から選択される。少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体はまた、酸性塩であってもよく、例えば、ＨＳＯ４―又はＨ２ＰＯ４―は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋又はＫ＋等の対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和され、又はＨＰＯ４２−は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋等の対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和される。少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、１種以上の酸と１種以上の酸性塩との混合物であってもよい。
【００９２】
さらに別の実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、第１の利用可能なイオン化に関連して、２０℃で測定した場合に２．５より大きく７以下のｐＫａ値を有し水溶性カルシウム塩を形成することができる対応するアニオンを有する弱酸である。続いて、水素含有塩の場合には、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定した場合に７を超えるｐＫａを有し、その塩アニオンが水不溶性のカルシウム塩を形成することができる少なくとも１種の水溶性塩がさらに提供される。好ましい実施形態によれば、弱酸は、２０℃で２．５を越え５までのｐＫａ値を有し、より好ましくは弱酸は、酢酸、ギ酸、プロパン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。水溶性塩の例示的なカチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウム及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましい実施形態では、カチオンはナトリウム又はカリウムである。水溶性塩の例示的なアニオンは、リン酸塩、リン酸二水素塩、リン酸一水素塩、シュウ酸塩、ケイ酸塩、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。より好ましい実施形態では、アニオンは、リン酸塩、リン酸二水素塩、リン酸一水素塩、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。最も好ましい実施形態では、アニオンは、リン酸二水素塩、リン酸一水素塩、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。水溶性塩の添加は、滴下又は一工程で行うことができる。滴下添加の場合、この添加は好ましくは１０分以内に行われる。一工程で塩を添加することがより好ましい。
【００９３】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ＋、Ｎａ＋又はＫ＋等の対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨ２ＰＯ４―、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋等の対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＰＯ４２−、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸又はそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体はリン酸である。
【００９４】
１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体を、濃縮溶液又はより希釈した溶液として懸濁液に添加することができる。好ましくは、天然又は沈降炭酸カルシウムに対するＨ３Ｏ＋イオン供与体のモル比は、０．０１〜４、より好ましくは０．０２〜２、さらにより好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５８である。
【００９５】
代替として、天然又は沈降炭酸カルシウムが懸濁される前に水にＨ３Ｏ＋イオン供与体を添加することも可能である。
【００９６】
次の工程で、天然又は沈降炭酸カルシウムは二酸化炭素で処理される。硫酸又は塩酸のような強酸が天然又は沈降炭酸カルシウムのＨ３Ｏ＋イオン供与体処理に使用される場合、二酸化炭素は自動的に形成される。これに代えて又はこれに加えて、二酸化炭素は外部供給源から供給することができる。
【００９７】
Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理及び二酸化炭素による処理を同時に行うことができ、これは強い又は中程度の強酸が使用される場合にあてはまる。最初に、例えば、２０℃で０〜２．５の範囲のｐＫａを有する中強酸でＨ３Ｏ＋イオン供与体処理し、ここでは二酸化炭素はその場で形成され、したがって、二酸化炭素処理はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理と同時に自動的に行われ、続いて外部供給源から供給された二酸化炭素によるさらなる処理を行うことも可能である。
【００９８】
好ましくは、懸濁液中の気体状二酸化炭素の濃度は、体積に関し、（懸濁液の体積）：（気体状ＣＯ２の体積）の比が１：０．０５〜１：２０、さらにより好ましくは１：０．０５〜１：５であるようなものである。
【００９９】
好ましい実施形態では、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理工程及び／又は二酸化炭素処理工程は、少なくとも１回、より好ましくは数回繰り返される。一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、少なくとも約５分間、好ましくは少なくとも約１０分間、典型的には約１０〜約２０分間、より好ましくは約３０分間、さらにより好ましくは約４５分、時には約１時間以上かけて添加される。
【０１００】
Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理及び二酸化炭素処理に続いて、２０℃で測定した水性懸濁液のｐＨは、当然、６．０を超える、好ましくは６．５を超える、より好ましくは７．０を超える、さらにより好ましくは７．５を超える値に達し、それにより６．０を超える、好ましくは６．５を超える、より好ましくは７．０を超え、さらにより好ましくは７．５を超えるｐＨを有する水性懸濁液として表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムが調製される。
【０１０１】
表面反応した天然炭酸カルシウムの調製に関するさらなる詳細は、ＷＯ００／３９２２２Ａ１号、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１号、ＷＯ２００５／１２１２５７Ａ２号、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１号、ＥＰ２２６４１０８Ａ１号、ＥＰ２２６４１０９Ａ１号及びＵＳ２００４／００２０４１０Ａ１号に開示されており、これらの参考文献の内容は本願に含まれる。
【０１０２】
同様に、表面反応した沈降炭酸カルシウムが得られる。ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１号から詳細に理解できるように、表面反応した沈降炭酸カルシウムは、水性媒体中で、沈降炭酸カルシウムをＨ３Ｏ＋イオン、及び水性媒体中に可溶化され、水不溶性カルシウム塩を形成することができるアニオンと接触させて、表面反応した沈降炭酸カルシウムのスラリーを形成することによって得られ、表面反応した沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面上に形成されたアニオンの不溶性の少なくとも部分的に結晶質のカルシウム塩を含む。
【０１０３】
可溶化カルシウムイオンは、Ｈ３Ｏ＋イオンによる沈降炭酸カルシウムの溶解時に天然に生成される可溶化されたカルシウムイオンと比較して過剰の可溶化カルシウムイオンに相当し、Ｈ３Ｏ＋イオンはアニオンに対して対イオンの形態、即ち、酸又は非カルシウム酸性塩の形態でのアニオンの添加、及び任意のさらなるカルシウムイオン又はカルシウムイオン発生源の不存在下でもっぱら提供される。
【０１０４】
過剰の可溶化カルシウムイオンは、好ましくは、可溶性中性又は酸性カルシウム塩の添加によって、又は可溶性中性又は酸性カルシウム塩をその場で生成する酸又は中性又は酸性の非カルシウム塩の添加によって提供される。
【０１０５】
Ｈ３Ｏ＋イオンは、前記アニオンの酸又は酸性塩の添加、又は過剰の可溶化カルシウムイオンの全部又は一部を提供するよう同時に働く酸又は酸性塩の添加によって提供することができる。
【０１０６】
表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムの調製のさらに好ましい実施形態では、天然又は沈降炭酸カルシウムを、ケイ酸塩、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム又はアルミン酸カリウム等のアルカリ土類アルミン酸塩、酸化マグネシウム、又はそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の存在下で、酸及び／又は二酸化炭素と反応させる。好ましくは、少なくとも１種のケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、又はアルカリ土類金属ケイ酸塩から選択される。これらの成分は、酸及び／又は二酸化炭素を添加する前に、天然又は沈降炭酸カルシウムを含む水性懸濁液に添加することができる。
【０１０７】
あるいは、ケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩及び／又は酸化マグネシウム成分を、天然又は沈降炭酸カルシウムの水性懸濁液に添加することができ、一方、天然又は沈降炭酸カルシウムと酸及び二酸化炭素の反応が既に始まっている。少なくとも１種のケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩成分の存在下での表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムの調製に関するさらなる詳細は、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１号に開示されており、この参考文献の内容は、本願に含まれる。
【０１０８】
表面改質された炭酸カルシウムは懸濁液中に維持することができ、任意選択的に分散剤によりさらに安定化される。当業者に既知の従来の分散剤を使用することができる。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸及び／又はカルボキシメチルセルロースから構成される。
【０１０９】
あるいは、上記の水性懸濁液を乾燥させることにより、固体の（即ち、乾燥しているか、それが液体形態でないように水をほとんど含まない）表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムを顆粒又は粉末の形態で得ることができる。
【０１１０】
表面改質された炭酸カルシウムは、例えば、バラ、ゴルフボール及び／又は脳の形状のような異なる粒子形状を有することができる。
【０１１１】
少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、ＢＥＴ窒素法で測定される１０〜２００ｍ２／ｇの範囲内のＢＥＴ比表面積を有することが、本方法の１つの特定の要件である。これは、好ましくは大きな粒子内侵入比細孔容積と組み合わせた大きな表面積により、粒子の表面及び／又は細孔に窒素酸化物をより効率的に吸着させることが可能になると考えられるので有利である。
【０１１２】
好ましくは、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）である。
【０１１３】
少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０を有する。そのような粒径は、表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）に特異的である粒子内侵入比細孔容積の存在のために、粒径の増加と共に表面積が減少しないので有利である。
【０１１４】
窒素酸化物を吸着するためには、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）が高いＢＥＴ比表面積を有することが有利である。したがって、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、ＢＥＴ窒素法で測定した１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜１８０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
【０１１５】
これに加えて又はこれに代えて、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、光散乱法によって決定された、好ましくは≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。他に指示がない限り、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）の粒度分布ｄ９８／ｄ５０は、体積に基づき、即ち、ｄ９８（体積）／ｄ５０（体積）である。
【０１１６】
値ｄｘは、粒子のｘ％がｄｘ未満の直径を有する直径を表す。これは、ｄ９８値が全粒子の９８％がより小さい粒径であることを意味する。ｄ９８値は「トップカット」とも呼ばれる。ｄｘ値は、体積又は重量パーセントで与えることができる。したがって、ｄ５０（重量）値は重量メジアン粒径であり、即ち、全粒子の５０重量％がこの粒径よりも小さく、ｄ５０（体積）値は体積メジアン粒径、即ち、全粒子の５０体積％がこの粒径よりも小さい。
【０１１７】
体積メジアン粒径ｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて測定したｄ５０又はｄ９８値は、粒子のそれぞれ５０体積％又は９８体積％がこの値未満の直径を有するような直径値を示す。測定によって得られた生データを、ミー（Ｍｉｅ）理論を用いて、粒子屈折率１．５７及び吸収指数０．００５で分析する。
【０１１８】
重量メジアン粒径は沈降法によって決定され、沈降法は重量場における沈降挙動の分析である。測定は、マイクロメリティックス・インストルメント社のＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）  ５１００又は５１２０で行う。この方法及び装置は、当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般に使用される。測定は、０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で行う。サンプルを高速撹拌機を用いて分散させ、超音波処理した。
【０１１９】
この方法及び装置は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般に使用される。
【０１２０】
既に上述したように、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、粒子の表面積を増加させて窒素酸化物を表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）粒子により十分に吸着させることができる特定の粒子内侵入比細孔容積を特徴とする。好ましくは、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積を有する。
【０１２１】
少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウムの粒子内細孔径は、水銀ポロシメトリー測定によって決定された、好ましくは０．００４〜１．６μｍ、より好ましくは０．００５〜１．３μｍ、特に好ましくは０．００６〜１．１５μｍ、最も好ましくは０．００７〜１．０μｍの範囲である。
【０１２２】
比細孔容積は、ラプラススロート直径０．００４μｍに等しい４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）の最大水銀印加圧力を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  Ｖ  ９６２０水銀ポロシメーターを使用する水銀圧入ポロシメトリー測定を用いて測定される。各加圧工程で使用される平衡時間は２０秒である。サンプル材料は、分析のために５ｃｍ３のチャンバーパウダーペネトローターに封入される。データは、ソフトウェアＰｏｒｅ−Ｃｏｍｐ（Ｇａｎｅ、ＰＡＣ、Ｋｅｔｔｌｅ、ＪＰ、Ｍａｔｔｈｅｗｓ、ＧＰ及びＲｉｄｇｗａｙ、ＣＪ、「圧縮可能なポリマー球の空隙構造及び強化炭酸カルシウム紙−コーティング配合物（Ｖｏｉｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、３５（５）、１９９６、１７５３〜１７６４頁を使用して、水銀圧縮、ペネトロメーター拡大及びサンプル材料圧縮について補正される。
【０１２３】
累積圧入データに見られる全細孔容積は２つの領域に分離することができ、２１４μｍから約１〜４μｍまでの圧入データは、強く寄与する集塊構造間のサンプルの粗い充填を示す。これらの直径未満では、粒子自体の微細な粒子間充填が存在する。それらがまた粒子内細孔を有する場合、この領域は双峰性の様相を呈し、モード転換点よりも細かい、即ち、二峰性の変曲点よりも細かい細孔への、水銀により圧入された比細孔容積を得ることにより、比粒子内細孔容積が規定される。これらの３つの領域の合計は、粉末の全細孔容積を与えるが、その分布の粗細孔終端における粉末の元のサンプル圧縮／沈降に強く依存する。
【０１２４】
累積圧入曲線の一次導関数を取ることによって、必然的に細孔遮蔽を含む、等価のラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。微分曲線は、粗い集塊体の細孔構造領域、粒子間細孔領域及びもし存在するならば、粒子内細孔領域を明らかに示す。粒子内細孔直径範囲を知ることにより、単位質量当たりの細孔容積（比細孔容積）の観点から内部細孔の所望の細孔容積のみを提供するために、全細孔容積から残りの粒子間及び集塊体間細孔容積を差し引くことが可能である。当然のことながら、引き算の同じ原理が、関心のある他の細孔径領域のいずれかを単離するために適用される。
【０１２５】
したがって、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び／又は
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び／又は
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、及び／又は
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１２６】
一実施形態では、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、又は
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、又は
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、又は
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１２７】
例えば、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、又は
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、又は
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１２８】
例えば、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、又は
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、又は
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１２９】
例えば、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、又は
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、又は
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、及び
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１３０】
例えば、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、又は
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、及び
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１３１】
あるいは、少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）  光散乱法により決定された、≧１μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍ、最も好ましくは１．５μｍ〜２０μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び
ｉｉ）  ＢＥＴ窒素法により測定された、１０〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１５〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０〜１６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び
ｉｉｉ）  光散乱法により決定された、≧１．１、より好ましくは≧１．３、好ましくは１．５〜３の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０、及び
ｉｖ）  水銀圧入ポロシメトリー測定から計算された、０．１５０〜１．３００ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１７８〜１．２４４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積
を有する。
【０１３２】
表面改質された炭酸カルシウムの有利な表面特性の観点から、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、好ましくは少なくとも１種の表面改質された炭酸カルシウム（ＭＣＣ）である。
【０１３３】
一実施形態では、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｍ２の含水量を有する。例えば、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、０．００１〜０．３ｍｇ／ｍ２の範囲の含水量を有する。
【０１３４】
工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、任意の形態で、特に大表面積を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体中に存在する１種以上の窒素酸化物にさらすのに適切な任意の形態で提供することができる。
【０１３５】
したがって、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、好ましくは、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料、雲母、クレー、タルク等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態で提供される。
【０１３６】
工程ｃ）の特徴付け：気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させること
【０１３７】
本発明の方法の工程ｃ）によれば、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、任意の順序で工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させ、窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収する。
【０１３８】
一般に、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体及び工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、当業者に知られている任意の従来の手段によって接触させることができる。
【０１３９】
例えば、接触工程ｃ）は、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体に添加することによって実施される。この実施形態は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、粉末、顆粒及び／又は水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液の形態で提供される場合特に好ましい。例えば、有機溶媒は、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、石油エーテル、ジメチルスルホキシド及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。
【０１４０】
これに加えて又はこれに代えて、接触工程ｃ）は、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料に通すことによって実施される。この実施形態は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、カラム、カートリッジ、又はフィルター材料の形態で提供される場合特に好ましい。
【０１４１】
これに加えて又はこれに代えて、接触工程ｃ）は、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の上に通すことによって実施される。この実施形態は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、塗料、コーティング、フィルター材料及び／又は建材の形態で提供される場合特に好ましい。
【０１４２】
本発明の一実施形態では、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体と、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料との接触工程は混合下で実施される。本発明の一実施形態では、接触工程ｃ）は撹拌下で行われて、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体と、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料との十分な混合を確実にする。そのような撹拌は、連続的又は不連続的に行うことができる。この実施形態は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が、粉末、顆粒及び／又は水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液の形態で提供される場合特に好ましい。
【０１４３】
工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と、１種以上の窒素酸化物を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するのに十分な濃度及び時間で接触させることが理解される。
【０１４４】
一般に、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収するための、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の量は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体及び少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料中の窒素酸化物含有量によって変化し得る。
【０１４５】
接触工程ｃ）は、１種以上の窒素酸化物を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するのに十分な時間実施されることが理解される。
【０１４６】
一実施形態では、接触は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体中の窒素酸化物の量のさらなる減少が検出されないような時間実施される。これは、接触がバッチ法で行われる場合好ましくあてはまる。接触時間は、当業者に既知の、又は本願に記載された一般的な方法を用いて経験的に決定することができる。
【０１４７】
例えば、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させるための十分な時間は、０．１ミリ秒〜４週間の範囲、好ましくは１ミリ秒〜３週間の範囲、より好ましくは２ミリ秒〜１日の範囲、最も好ましくは３ミリ秒〜１時間の範囲である。工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料が工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体で完全に覆われると、接触が通常始まる。
【０１４８】
接触工程ｃ）は１回以上繰り返すことができることが理解される。
【０１４９】
あるいは、接触工程ｃ）は連続法で実施される。
【０１５０】
接触工程ｃ）は、好ましくは−４０〜６００℃、より好ましくは−３０〜４５０℃、最も好ましくは−２０〜３５０℃の範囲の温度で実施されることが理解される。
【０１５１】
工程ｃ）で得られた気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体は、好ましくは、工程ａ）で提供される気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体の窒素酸化物含有量より低い窒素酸化物含有量を有する。
【０１５２】
任意の工程ｄ）の特徴付け：少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料の提供
任意の工程ｄ）によれば、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料が提供され、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料に接触させる。
【０１５３】
工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料とは異なることが理解される。
【０１５４】
「少なくとも１種の」粒状炭酸カルシウム含有材料という表現は、１種以上の粒状炭酸カルシウム含有材料を任意の工程ｄ）において提供することができることを意味する。
【０１５５】
したがって、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、１種の粒状炭酸カルシウム含有材料であってもよいことに留意されたい。あるいは、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、２種以上の粒状炭酸カルシウム含有材料の混合物であってもよい。例えば、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、２種の粒状炭酸カルシウム含有材料のような２種又は３種の粒状炭酸カルシウム含有材料の混合物であってもよい。
【０１５６】
好ましくは、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、１種類の粒状炭酸カルシウム含有材料である。
【０１５７】
例えば、工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウムである。
【０１５８】
一実施形態では、工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム及び少なくとも１種の沈降炭酸カルシウムである。あるいは、工程ｄ）の少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム、好ましくは少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウムである。
【０１５９】
本発明の意味における「天然の重質炭酸カルシウム」（ＮＧＣＣ）は、石灰石、大理石又はチョーク等の天然源から得られ、湿式及び／又は乾式処理、例えば、サイクロン又は分級機による、例えば、粉砕、スクリーニング及び／又は分留によって処理される炭酸カルシウムである。
【０１６０】
本発明の一実施形態によれば、ＮＧＣＣは乾式粉砕によって得られる。本発明の別の実施形態によれば、ＮＧＣＣは、湿式粉砕及びその後の乾燥によって得られる。
【０１６１】
一般に、粉砕工程は、例えば、精製が主として二次本体との衝突により生じるような条件で任意の従来の粉砕装置、即ち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃ミル、垂直ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、又は当業者に知られている他のそのような装置１つ以上で行うことができる。アルカリ土類炭酸塩含有材料が湿式粉砕炭酸カルシウム含有鉱物材料を含む場合、粉砕工程は自生粉砕が行われるような条件下で、及び／又は水平ボールミル粉砕によって、及び／又は当業者に知られている他のそのような方法によって行うことができる。このようにして得られた湿式処理された重質炭酸カルシウム含有材料は、周知の方法、例えば、乾燥前の凝集、ろ過又は強制蒸発によって水洗及び脱水することができる。乾燥の後続の工程は、噴霧乾燥のような単一の工程で、又は少なくとも２つの工程で行うことができる。そのような炭酸カルシウム材料は不純物を除去するために選鉱工程（浮選、漂白又は磁気分離工程等）を受けることも一般的である。
【０１６２】
本発明の一実施形態では、ＮＧＣＣは、大理石、チョーク、石灰石、及びそれらの混合物を含む群から選択される。
【０１６３】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般に、水性環境中での二酸化炭素と石灰との反応に続く沈殿、又は水中でのカルシウムと炭酸イオン源の沈殿によって得られる合成材料である。ＰＣＣはアラゴナイト、バテライト及びカルサイトの鉱物学的結晶形の１つ以上であることができる。好ましくは、ＰＣＣはアラゴナイト、バテライト及びカルサイトの鉱物学的結晶形の１つである。
【０１６４】
アラゴナイトは通常、針状であり、一方バテライトは六方晶系に属する。カルサイトは、偏三角面体、角柱、球状、菱面体形を形成することができる。ＰＣＣは、異なる方法、例えば、二酸化炭素による沈殿、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア製造の副産物であるソルベイ法によって製造することができる。得られたＰＣＣスラリーは、機械的に脱水し、乾燥させることができる。
【０１６５】
少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、光散乱法により決定された、好ましくは＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０を有する。
【０１６６】
窒素酸化物を吸着するためには、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は高いＢＥＴ比表面積を有することが有利である。したがって、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ  ９２７７：２０１０）を用いた窒素ガス吸着によって測定された、好ましくは０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇの、ＢＥＴ窒素法によって測定されたＢＥＴ比表面積を有する。
【０１６７】
これに加えて又はこれに代えてに、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。別段の指示がない限り少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）の粒度分布ｄ９８／ｄ５０は、体積基準、即ち、ｄ９８（体積）／ｄ５０（体積）である。
【０１６８】
したがって、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び／又は
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び／又は
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
【０１６９】
例えば、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、又は
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、又は
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
【０１７０】
一実施形態では、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、又は
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
【０１７１】
別の実施形態では、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、又は
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
【０１７２】
あるいは、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、好ましくは、
ｉ）光散乱法により決定された、＜３０ｍｍ、より好ましくは４０ｎｍ〜２０００μｍ、最も好ましくは６０ｎｍ〜４００μｍの体積メジアン粒径ｄ５０、及び
ｉｉ）ＢＥＴ窒素法により測定された、０．５〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５〜１７５ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び
ｉｉｉ）光散乱法により決定された、≧２、より好ましくは≧３、好ましくは３．２〜５．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
【０１７３】
一実施形態では、少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）及び／又は少なくとも１種の沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、好ましくは少なくとも１種の天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。
【０１７４】
一実施形態において、工程ｄ）の粒状炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｍ２の含水量を有する。例えば、工程ｄ）の粒状炭酸カルシウム含有材料は、０．００１〜０．３ｍｇ／ｍ２の範囲の含水量を有する。
【０１７５】
工程ｄ）の粒状炭酸カルシウム含有材料は、任意の形態、特に大表面積を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体中に存在する１種以上の窒素酸化物にさらすのに適した任意の形態で提供することができる。
【０１７６】
したがって、工程ｄ）の粒状炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、工程ｄ）の粒状炭酸カルシウム含有材料、雲母、クレー、タルク等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態で提供される。
【０１７７】
工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させることが理解される。
【０１７８】
一実施形態では、工程ｃ）の前及び間及び後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる。あるいは、工程ｃ）の前又は間又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる。
【０１７９】
好ましくは、工程ｃ）の前に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる。
【０１８０】
したがって、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法は、好ましくは、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、及び
ｄ）  工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程
を含むか、より好ましくはそれらからなる。
【０１８１】
気体状又は液体媒体から窒素酸化物を吸着する方法は、工程ｃ）の間及び／又は後に、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらすさらなる工程ｅ）を含むことができることが理解される。例えば、「ＵＶ光」という用語は、１０〜３８０ｎｍの範囲の波長を有する光を指す。「可視光」という用語は、３８０〜８００ｎｍの範囲の波長を有する光を指す。
【０１８２】
例えば、工程ｅ）は接触工程ｃ）の間に実施される。あるいは、工程ｅ）は、接触工程ｃ）の後に実施される。
【０１８３】
したがって、工程ｃ）及びｅ）は、同時に、又は所定の順序で別々に実施される。例えば、工程ｃ）及びｅ）は所定の順序で別々に実施され、即ち、工程ｅ）は工程ｃ）の後に実施される。あるいは、工程ｃ）及びｅ）は同時に実施される。
【０１８４】
工程ｅ）は１回以上繰り返すことができることが理解される。
【０１８５】
露光工程ｅ）は、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらすのに適している当業者に既知の任意の手段によって実施することができることが理解される。
【０１８６】
例えば、そのようなＵＶ光及び／又は可視光露光工程は、対応するランプによって達成することができる。
【０１８７】
露光工程ｅ）は、バッチ式又は連続式の方法で実施することができる。好ましくは、露光工程ｅ）は、連続法で実施される。
【０１８８】
したがって、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法は、好ましくは、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程、及び
ｅ）  工程ｃ）の間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらす工程
を含むか、より好ましくはそれらからなる。
【０１８９】
これに加えて又はこれに代えてに、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から１種以上の窒素酸化物及び／又はその反応生成物を除去するための１つ以上の工程において、工程ｃ）及び／又はｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を洗浄するさらなる工程ｆ）を含む。
【０１９０】
本発明の意味における１種以上の窒素酸化物の「反応生成物」という用語は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、１種以上の窒素酸化物と接触させることによって得られる生成物を指す。前記反応生成物は、１種以上の窒素酸化物と、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面に位置する反応性分子、例えば、水分子との間に形成される。
【０１９１】
工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用することができるので、工程ｆ）は特に有利である。このように、この工程は、吸着剤の消費を著しく減少させるので、この工程は、特に化学物質の消費に関して、本発明の方法の全体的な効率を高めるのに適している。
【０１９２】
例えば、工程ｅ）は、接触工程ｃ）の後に実施される。あるいは、工程ｆ）は、露光工程ｅ）の後に実施される。
【０１９３】
したがって、工程ｃ）及びｆ）又は工程ｅ）及びｆ）は所定の順序で別々に実施され、即ち、工程ｆ）は工程ｃ）又は存在する場合には工程ｅ）の後に実施される。
【０１９４】
工程ｆ）は１回以上繰り返すことができることが理解される。
【０１９５】
洗浄工程ｆ）は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から、１種以上の窒素酸化物及びその反応生成物を除去するのに適している当業者に既知の任意の手段によって実施することができることが理解される。
【０１９６】
例えば、洗浄工程ｆ）は、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、水、有機溶媒、少なくとも１種の塩基性反応塩、好ましくはＮａ２ＣＯ３又はＬｉ２ＣＯ３、又は少なくとも１種の塩基、好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、有機アミン、又はそれらの混合物の水溶液と接触させることによって実施される。
【０１９７】
有機溶媒は、水非混和性溶媒を含むことが好ましく、より好ましくは水非混和性溶媒からなる。例えば、水非混和性溶媒は、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、石油エーテル、ジメチルスルホキシド及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。一実施形態では、有機溶媒は、有機溶媒の総重量を基準として、少なくとも９０．０重量％、好ましくは少なくとも９２．０重量％、より好ましくは少なくとも９４．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９６．０重量％、最も好ましくは少なくとも９８．０重量％、例えば、少なくとも９９．０重量％の量で水非混和性溶媒を含む。例えば、有機溶媒は、水非混和性溶媒からなる。
【０１９８】
あるいは、有機溶媒は水混和性溶媒である。例えば、有機溶媒は、メタノール、エタノール、アセトン及びそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。
【０１９９】
一実施形態では、洗浄工程ｆ）は、工程ｃ）又は存在すれば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、水と有機溶媒との混合物と接触させることにより実施される。この実施形態では、有機溶媒は、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、石油エーテル、ジメチルスルホキシド及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。好ましくは、水と有機溶媒との混合物は、混合物の総重量を基準として、５０．０〜９９．０重量％、好ましくは６０．０〜９８．０重量％、より好ましくは７０．０〜９７．０重量％の量の水を含む。
【０２００】
これに加えて又はこれに代えて、洗浄工程ｆ）は、工程ｃ）又は存在すれば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、少なくとも１種の塩基性反応塩の水溶液と接触させることによって実施される。好ましくは、少なくとも１種の塩基性反応塩の水溶液は、Ｎａ２ＣＯ３又はＬｉ２ＣＯ３の水溶液である。少なくとも１種の塩基性反応塩の水溶液は、好ましくは、水溶液の総重量を基準として、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の量で少なくとも１種の塩基性反応塩を含む。また、少なくとも１種の塩基性反応塩の水溶液は、水溶液の総重量を基準として、好ましくは≦１０．０重量％、好ましくは≦８．０重量％、より好ましくは≦６．０重量％、さらにより好ましくは≦４．０重量％、最も好ましくは≦２．０重量％の量で有機溶媒を含むことができる。
【０２０１】
これに加えて又はこれに代えて、洗浄工程ｆ）は、工程ｃ）又は存在すれば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、少なくとも１種の塩基の水溶液と接触させることによって実施される。
【０２０２】
少なくとも１種の塩基は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から１種以上の窒素酸化物を除去するのに適した任意の塩基であることができる。一実施形態では、少なくとも１種の塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム及びそれらの混合物を含む、好ましくはそれらからなる群から選択される。
【０２０３】
少なくとも１種の塩基の水溶液は、水溶液の総重量を基準として、好ましくは０．０１〜９９重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは２〜２５重量％の範囲の量で少なくとも１種の塩基を含む。また、少なくとも１種の塩基の水溶液は、水溶液の総重量を基準として、好ましくは≦１０．０重量％、好ましくは≦８．０重量％、より好ましくは≦６．０重量％、さらにより好ましくは≦４．０重量％、最も好ましくは≦２．０重量％の量で有機溶媒を含むことができる。
【０２０４】
好ましくは、洗浄工程ｆ）は、工程ｃ）又は存在すれば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、水と接触させることによって実施される。
【０２０５】
既に上述したように、工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用することができるので、工程ｆ）は有利である。
【０２０６】
したがって、洗浄工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、方法の工程ｂ）において少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用することができることが理解される。
【０２０７】
したがって、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法は、洗浄工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、方法の工程ｂ）において少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用するさらなる工程ｇ）を含むことができる。
【０２０８】
したがって、好ましい一実施形態では、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法は、好ましくは、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、及び
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程、
ｅ）  任意選択的に、工程ｃ）の間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらす工程、及び
ｆ）  少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から１種以上の窒素酸化物及び／又はその反応生成物を除去するための１つ以上の工程において、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を洗浄する工程
を含むか、より好ましくはそれらからなる。
【０２０９】
あるいは、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法は、好ましくは、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、及び
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程、
ｅ）  任意選択的に、工程ｃ）の間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらす工程、
ｆ）  少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔から１種以上の窒素酸化物及び／又はその反応生成物を除去するための１つ以上の工程において、工程ｃ）又は存在するならば工程ｅ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を洗浄する工程、及び
ｇ）  洗浄工程ｆ）で得られた少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を、方法の工程ｂ）において少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料として再使用する工程
を含むか、より好ましくはそれらからなる。
【０２１０】
したがって、本発明の方法は、多くの改善された特性を提供する。まず第一に、窒素酸化物を、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から効果的に吸着することができ、即ち、この方法は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体中の１種以上の窒素酸化物の量を効果的に減少させる。さらに、この方法は、ＴｉＯ２をベースとする材料の使用を置き換える又は減らす材料を用いて実施することができる。それに加えて、この方法により、特に時間及び化学物質の消費に関して、全体的なエネルギー消費を低減し、効率を高めることが可能になる。
【０２１１】
得られた非常に良好な結果を考慮して、本発明は、さらなる態様において、本明細書で定義される気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法によって得られる粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料に言及する。
【０２１２】
気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法の定義及びその好ましい実施形態に関して、本発明の方法の技術的詳細を論じる際に、上で提供した記述が参照される。
【０２１３】
粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、及び
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、及び
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程、
を含むか、より好ましくはそれらからなる気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法により得られることが理解される。
【０２１４】
あるいは、粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、以下の工程、即ち、
ａ）  窒素酸化物を含む気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を提供する工程、
ｂ）  ＢＥＴ窒素法により測定された１０〜２００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を提供する工程、及び
ｃ）  １種以上の窒素酸化物の少なくとも一部を気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収するために、工程ａ）の気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体を、工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と任意の順序で接触させる工程、及び
ｄ）  任意選択的に、工程ｃ）の前及び／又は間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を提供し、少なくとも１種の粒状炭酸カルシウム含有材料を工程ｂ）の少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料と接触させる工程、及び
ｅ）  工程ｃ）の間及び／又は後に、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料をＵＶ光及び／又は可視光にさらす工程、
を含むか、より好ましくはそれらからなる気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法により得られる。
【０２１５】
したがって、本明細書で定義された気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収する方法によって得られる粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸含有材料並びに少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に存在する１種以上の窒素酸化物及び／又はそれらの反応生成物を含み、好ましくはそれからなることが理解される。
【０２１６】
別の態様によれば、本発明は、１種以上の窒素酸化物が粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の表面及び／又は細孔に吸収される、粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料に言及する。
【０２１７】
粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の定義、窒素酸化物及びその好ましい実施形態に関して、本発明の方法の技術的詳細を議論する際に、上で提供した記述がさらに参照される。
【０２１８】
さらなる態様によれば、本発明は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料を含む吸着材に言及する。
【０２１９】
一実施形態では、吸着材は、粉末、顆粒、水性懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材等の形態である。
【０２２０】
特に、吸着材は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収するのに適していることが理解される。
【０２２１】
粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の定義及びその好ましい実施形態に関しては、本発明の方法の技術的詳細を議論する際に、上で提供した記述がさらに参照される。
【０２２２】
なおさらなる態様によれば、本発明は、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体から１種以上の窒素酸化物を吸収するための少なくとも少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の使用に言及する。
【０２２３】
好ましくは、気体状媒体及び／又はエアロゾル媒体又は液体媒体は、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ２−、ＮＯ３−、Ｎ２Ｏ、Ｎ４Ｏ、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、Ｎ４Ｏ６、及びそれらの混合物を含む群から選択される窒素酸化物を含む。
【０２２４】
一実施形態では、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料は、少なくとも１種の粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は少なくとも１種の粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料等とは異なる固体材料との混合物における、粉末、顆粒、水性懸濁液又は有機溶媒中の懸濁液のような懸濁液、カラム、カートリッジ、塗料、コーティング、フィルター材料、蛇籠、好ましくは高速道路又は廃棄物焼却プラントの隣に配置される蛇籠、建材の形態である。
【０２２５】
粒状アルカリ土類炭酸塩含有材料及び／又は粒状アルカリ土類リン酸塩含有材料の定義及びその好ましい実施形態に関して、本発明の方法の技術的詳細を議論する際に、上で提供した記述がさらに参照される。
【０２２６】
本発明の範囲及び興味は、本発明の実施形態を説明することを意図した以下の実施例を基準としてより深く理解することができる。しかし、それらは請求項の範囲をいかなる形でも限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【０２２７】
１  測定方法
以下では、実施例で実施された測定方法について説明する。
【０２２８】
粒状材料の粒度分布：
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（英国、マルヴァーン・インストルメント社（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｐｌｃ．））を用いて、体積基準のメジアン粒径ｄ５０（体積）及び体積基準のトップカット粒子サイズｄ９８（体積）を評価した。ｄ５０（体積）又はｄ９８（体積）値は、粒子のそれぞれ５０体積％又は９８体積％がこの値未満の直径を有するような直径値を示す。測定によって得られた生データを、ミー理論を用いて、粒子の屈折率は１．５７及び吸収指数０．００５で分析した。この方法及び装置は、当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒度分布を決定するために一般に使用される。
【０２２９】
重量基準のメジアン粒径ｄ５０（重量）を沈降法によって測定した。沈降法は、重力場における沈降挙動の分析である。測定は、米国マイクロメリティクス・インストルメント社（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）  ５１００又は５１２０を用いて行った。この方法及び装置は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒度分布を決定するために一般に使用される。０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で測定を行った。サンプルを高速撹拌機を用いて分散させ、超音波処理した。
【０２３０】
多孔性／細孔容積
比細孔容積は、０．００４μｍ（〜ｎｍ）のラプラススロート直径に相当する水銀４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）の最大印加圧力を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ＩＶ  ９５００水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入ポロシメトリー測定から測定した。各加圧工程で使用される平衡時間は２０秒である。サンプル材料を、分析のために５ｃｍ３チャンバーパウダーペネトロメーターに封入する。データを、ソフトウェアＰｏｒｅ−Ｃｏｍｐ（Ｇａｎｅ、ＰＡＣ、Ｋｅｔｔｌｅ、ＪＰ、Ｍａｔｔｈｅｗｓ、ＧＰ及びＲｉｄｇｗａｙ、ＣＪ、「圧縮可能なポリマー球の空隙構造及び強化炭酸カルシウム紙−コーティング配合物（Ｖｏｉｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、３５（５）、１９９６、１７５３〜１７６４頁を使用して、水銀圧縮、ペネトロメーター拡大及びサンプル材料圧縮について補正する。
【０２３１】
累積圧入データに見られる全細孔容積は２つの領域に分離することができ、２１４μｍから約１〜４μｍまでの圧入データは、強く寄与する集塊体構造間のサンプルの粗い充填を示す。これらの直径未満では、粒子自体の微細な粒子間充填が存在する。それらがまた粒子内細孔を有する場合、この領域は双峰性の様相を呈し、モード転換点よりも細かい、即ち、二峰性の変曲点よりも細かい細孔への、水銀により圧入された比細孔容積を得ることにより、比粒子内細孔容積を定義する。これらの３つの領域の合計は、粉末の全細孔容積を与えるが、その分布の粗細孔終端における粉末の元のサンプル圧縮／沈降に強く依存する。
【０２３２】
累積圧入曲線の一次導関数を取ることによって、必然的に細孔遮蔽を含む、等価のラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。微分曲線は、粗い集塊体の細孔構造領域、粒子間の細孔領域及びもし存在するならば、粒子内の細孔領域を明らか示す。粒子内細孔直径範囲を知ることにより、単位質量当たりの細孔容積（比細孔容積）の観点から内部細孔の所望の細孔容積のみを送達するために、全細孔容積から残りの粒子間及び集塊体間細孔容積を差し引くことが可能である。当然のことながら、引き算の同じ原理が、関心のある他の細孔径領域のいずれかを単離するために適用される。
【０２３３】
水性懸濁液又は溶液のｐＨ
Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｓｅｖｅｎ  Ｅａｓｙ  ｐＨメーター及びＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＩｎＬａｂ（Ｒ）  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｐｒｏ  ｐＨ電極を使用して、２５℃で懸濁液又は溶液のｐＨを測定する。機器の３点較正（セグメント法による）を、２０℃でｐＨ値が４、７及び１０である市販の緩衝溶液（アルドリッチ製）を用いて最初に行う。報告されたｐＨ値は、機器によって検出された終点値である（終点は、測定された信号が直近の６秒間の平均値から０．１ｍＶ未満しか異ならない場合である）。
【０２３４】
粒状材料のＢＥＴ比表面積
本明細書を通して、粒状材料の比表面積（ｍ２／ｇで表される）を、当業者に周知のＢＥＴ法（吸着ガスとして窒素を使用する）を用いて測定する（ＩＳＯ  ９２７７：２０１０）。次いで、処理前の粒子状物質の比表面積と質量（ｇで表される）との積算によって、粒子材料の総表面積（ｍ２で表される）を求める。
【０２３５】
粒状材料がＭＣＣである場合、比表面積は、２５０℃で３０分間加熱してサンプルを調整した後に、窒素を用いてＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従ってＢＥＴ法により測定する。そのような測定の前に、サンプルをブフナー漏斗で濾過し、脱イオン水ですすぎ、オーブン中で９０〜１００℃で一晩乾燥させる。続いて、乾燥ケーキを乳鉢で十分に粉砕し、得られた粉末を一定重量に達するまで１３０℃でモイスチャーバランスに入れる。表面処理前に比表面積を測定する。表面処理はＢＥＴ比表面積を変化させないと仮定する。
【０２３６】
固形分
以下の設定、即ち、乾燥温度１５０℃、質量が３０秒にわたって１ｍを超えて変化しなければ、自動スイッチオフ、５〜２０ｇの懸濁液の標準乾燥で、スイスのメトラー・トレド（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ）社のＭｏｉｓｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ  ＭＪ３３を用いて、固形分（「乾燥重量」としても知られている）を測定した。
【０２３７】
含水量（湿度）
１０ｇの粉末サンプルを、質量が少なくとも１時間一定になるまで１５０℃のオーブンで加熱した。質量損失は、最初のサンプル質量に基づく重量％損失として表された。この質量損失はサンプルの湿度に起因する。
【０２３８】
イオンクロマトグラフィー
カチオン及びアニオンをイオンクロマトグラフィー（８８２  Ｃｏｍｐａｃｔ  ＩＣ  ｐｌｕｓ、メトローム（Ｍｅｔｒｏｈｍ））によって測定した。アニオン移動相：１．０ｍｍｏｌ／Ｌ  ＮａＨＣＯ３及び３．２ｍｍｏｌ／Ｌ  Ｎａ２ＣＯ３。０．７ｍＬ／分の流量。
【０２３９】
カチオン移動相：１．７ｍｍｏｌ／Ｌ  ＨＮＯ３及び０．７ｍｍｏｌ／Ｌ  ＤＰＡ。流量０．９ｍＬ／分。
【０２４０】
異なるイオンを、導電率検出器を用いて測定する。
【０２４１】
２  実施例
ＮＯｘガス
二酸化窒素を含む合成空気をパン・ガス社（Ｐａｎ  Ｇａｓ  ＡＧ）（スイス）によって提供した。示された分析値は１０ｐｐｍの二酸化窒素（不確実性＋／−１０％）である。
【０２４２】
表面改質された炭酸カルシウム
ａ）  表面改質された炭酸カルシウム１（ＭＣＣ１）
ＭＣＣ１は、粒子内侵入比細孔容積が１．０１８ｃｍ３（細孔径範囲０．００４〜０．５１μｍ）及び湿度＝１．５％でｄ５０（体積）＝７．１μｍ、ｄ９８（体積）＝１３．６５μｍ、ｄ９８（体積）／ｄ５０（体積）＝１．９、ＳＳＡ＝６６．０ｍ２／ｇを有していた。
【０２４３】
ＭＣＣ１は、沈降によって決定された１．２μｍの重量基準のメジアン粒径を有するフランス  オルゴンの重質石灰石炭酸カルシウムの固形分を、水性懸濁液の総重量を基準として１０重量％の固形分が得られるように調整することによって、混合容器中で重質炭酸カルシウムの水性懸濁液８リットルを調整することによって得た。
【０２４４】
スラリーを混合しながら、０．３ｋｇのリン酸を３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形態で、７０℃の温度で１０分間かけて前記懸濁液に添加した。最後に、リン酸を添加した後、スラリーをさらに５分間撹拌した後、容器から取り出し、乾燥させた。
ｐＨ（脱イオン水中の１０重量％懸濁液）＝７．９
【０２４５】
ｂ）  表面改質された炭酸カルシウム２（ＭＣＣ２）
ＭＣＣ２は、粒子内侵入比細孔容積が０．８１１ｃｍ３（細孔径範囲０．００４〜０．２３μｍ）及び湿度＝６．７７％でｄ５０（体積）＝６．６μｍ、ｄ９８（体積）＝１５．１μｍ、ｄ９８（体積）／ｄ５０（体積）＝２．２９、ＳＳＡ＝１４４ｍ２／ｇを有していた。
【０２４６】
ＭＣＣ２は、沈降によって決定された２μｍ未満の９０％の重量基準のメジアン粒度分布を有するノルウェイ  フスタドマルモル（Ｈｕｓｔａｄｍａｒｍｏｒ）の重質大理石炭酸カルシウムの固形分を、水性懸濁液の総重量を基準として１６重量％の固形分が得られるように調整することによって、混合容器中で重質炭酸カルシウムの水性懸濁液４５０リットルを調整することによって得た。
【０２４７】
スラリーを混合しながら、４７．１ｋｇのリン酸を３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形態で、７０℃の温度で１５分間かけて前記懸濁液に添加した。酸の添加後、スラリーをさらに５分間撹拌した後、容器から取り出し、乾燥させた。
ｐＨ（脱イオン水中の１０重量％懸濁液）＝７．５
【０２４８】
ｃ）  表面改質された炭酸カルシウム３（ＭＣＣ３）
ＭＣＣ３は、粒子内侵入比細孔容積が０．４４９ｃｍ３（細孔径範囲０．００４〜０．３２μｍ）及び湿度＝１重量％でｄ５０（体積）＝６．９μｍ、ｄ９８（体積）＝２４．４μｍ、ｄ９８（体積）／ｄ５０（体積）＝３．５、ＳＳＡ＝２６ｍ２／ｇを有していた。ｐＨ（脱イオン水中の１０重量％懸濁液）＝８．４
【０２４９】
ＭＣＣ３は、沈降によって決定されたでｄ５０（重量）＝１．７μｍ及びｄ９８（重量）５μｍを有するノルウェイ  フスタドマルモルの重質大理石炭酸カルシウムの固形分を、水性懸濁液の総重量を基準として２０重量％の固形分が得られるように調整することによって、混合容器中で重質炭酸カルシウムの水性懸濁液１０００リットルを調整することによって得た。
【０２５０】
スラリーを混合しながら、４６ｋｇのリン酸を３０重量％のリン酸を含有する水溶液の形態で、７０℃の温度で３０分間かけて前記懸濁液に添加した。酸の添加後、スラリーをさらに５分間撹拌した後、容器から取り出し、乾燥させた。
【０２５１】
［実施例１］周囲空気からのＮＯｘ吸着
１００ｇの改質された炭酸カルシウム１をアルミニウム皿（２４×１７ｃｍ）の表面に均一に分布させた。この材料を数週間かけて実験室のベンチの中に開放して貯蔵した。一定期間後、材料５ｇを取り出し、室温で３０ｇの脱イオン水（ＭｉｌｉＱ水;抵抗率；１８ＭΩｃｍ；ＴＯＣ  ＜３ｐｐｂ）と混合し、１０分間振盪した。懸濁液を濾過し、以下に記載するようにイオンクロマトグラフィーにより分析した。
【０２５２】
結果を以下の表１に示す。
【０２５３】
【表１】
2019512383.tif 000003
【０２５４】
［実施例２］
濃縮人工ＮＯｘガスの吸着：
５グラムの改質された炭酸カルシウム１をエルレンマイヤーに入れた。１０ｐｐｍのＮＯｘガスを、サンプル上に洗浄ボトルシステムを用いて１分間流した。３０ｇの水を加え、溶液を振盪した。次いで、溶液を濾過し、ＩＣで分析した。
【０２５５】
結果は以下の表２に概説されている。
【０２５６】
【表２】
2019512383.tif 000004
【０２５７】
［実施例３］
実験設定
実験の設定は、以下の図１に概説されている。
【０２５８】
乾燥管Ｓｃｉｅｎｃｅｗａｒｅ（Ｒ）（シグマ・アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、参照Ｚ１１８５５９−１２ＥＡ）をガスカラムとして使用し、両端に約１ｃｍのグラスウール（スペルコ（Ｓｕｐｅｌｃｏ）、参照２−０３８４）を充填した。カラムの一端を対応する先端で閉じた。サンプルをカラムに添加した。カラムの他端を別の同一の先端で閉じ、両者はガス入口を有していた。
【０２５９】
次に、カラムをＮＯｘガス容器（人工空気中の１０ｐｐｍのＮＯｘガス）に接続し、反対側でドレガー（Ｄｒａｇｅｒ）ＮＯｘガス検出器を含む受容器に接続した。最後に、カラムを通過するガスの流量を知るために、この受容器を流量計に接続した。
【０２６０】
ガスを約２００ｍＬ／分で２６時間にわたりカラムに流した。ＮＯｘ量はドレガー装置で測定し、経時的に手動で記録した。測定は室温（２３＋／−２℃）で行った。
【０２６１】
ガス流量計：ＦｌｏｗＭａｒｋ（商標）、パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）、パートＮ９３０７０８６、シリアル番号ＰＥ２００９０４。測定範囲０〜６００ｍＬ／分。
ドレガーＮＯｘガス検出器：ドレガーＰＡＣ  ７０００  ＮＯ２（参照番号８３１８９７７、シリアル番号ＡＲＨＡ−２３０２）。測定範囲０〜５０ｐｐｍ。
【０２６２】
試験３Ａ参照（グラスウール付きカラム）
フィルターカラムにゆるく詰めたガラスウールを充填し、ＮＯｘ含有ガスを下記の表３に示す流量で通過させた。数分後、フィルターカラムの出口における測定されたＮＯｘ濃度は６．３ｐｐｍであり、これは元のＮＯｘ含有ガス中の濃度に相当する。これは、ガラスウール充填フィルターカラムにはＮＯｘが吸着されていないことを示す。
【０２６３】
試験３Ｂ（５ｇのＭＣＣ１を含むカラム＋ＮＯｘガス）
フィルターカラムにＭＣＣ１を充填した。５ｇのゆるく詰めた粉末をカラム全体に充填した。粉末材料がカートリッジから流出するのを避けるために、ガラスウールをカラムの入口及び出口に置いた。
【０２６４】
ＮＯｘ含有ガスを以下の表３に示す流量で通過させた。測定されたＮＯｘ値を以下に報告する。この実施例は、ガス流からのＮＯｘの除去の良い例となる。
【０２６５】
試験３Ｃ（５ｇのＭＣＣ２を含むカラム＋ＮＯｘガス）
フィルターカラムにＭＣＣ２を充填した。５ｇのゆるく詰めた粉末をカラム全体に充填した。粉末材料がカートリッジから流出するのを避けるために、ガラスウールをカラムの入口及び出口に置いた。
【０２６６】
ＮＯｘ含有ガスを以下の表３に示す流量で通過させた。測定されたＮＯｘ値を以下に報告する。この実施例は、ガス流からのＮＯｘの除去の良い例となる。
【０２６７】
【表３】
2019512383.tif 000005
【図１】
2019512383.tif 000006
【国際調査報告】
2019512383.tif 000007
2019512383.tif 000008
2019512383.tif 000009
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