(57)【要約】  （メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含み、構造化層を備えたフィルムが記載される。【選択図】図１
2019507029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2019507029.tif 000017
［式中、Ｒ１は水素又はＣ１〜Ｃ７アルキル基である。］を有する重合単位を含む、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含み、構造化層を備えた、フィルム。
【請求項２】
前記構造化層は、ベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の主表面上に配置された構造体とを備え、前記ベースフィルム層及び前記構造体は、前記（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記ベースフィルム層は前記構造体と一体である、請求項２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記構造化層は、ベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の主表面上に配置された構造体とを備え、前記ベースフィルム層又は前記構造体が、前記（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
前記ベースフィルム層は、前記構造体と一体ではない、請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
前記構造化層は、ベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の主表面上に配置された山及び谷を含む構造体と、前記谷を少なくとも部分的に充填する充填材料とを備え、前記ベースフィルム層、前記構造体又は前記充填材料が、前記（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項７】
前記フィルムは、前記ベースフィルム層に隣接したバッキングを備えた、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項８】
前記バッキングは、前記（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】
前記バッキングは、ポリマーフィルム、織布又は不織布、金属箔、発泡体、紙及びこれらの組み合わせから選択される基材を含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記ベースフィルム層及び／又は前記バッキングは、追従性ポリマーフィルムを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記構造体は装飾用パターンを形成する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記ベースフィルム層、前記構造体又は前記充填材料のうちの少なくとも１つは、着色剤、不透明化剤、装飾用添加剤、充填剤又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記構造体はマット表面を提供する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記ベースフィルム層の反対側の面上又はバッキング上に配置された接着剤層を更に備えた、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１５】
前記接着剤層は、構造化感圧接着剤層である、請求項１４に記載のフィルム。
【請求項１６】
前記フィルムの外側の露出表面上に配置された剥離コーティングを更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１７】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、少なくとも３０℃のＴｇを有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１８】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、少なくとも２０％のゲル含有量を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１９】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、０℃未満のＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を少なくとも１０、１５、２０、又は２５重量％含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項２０】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、０℃未満のＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含む、請求項１９に記載のフィルム。
【請求項２１】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、８個の炭素原子を有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含む、請求項２０に記載のフィルム。
【請求項２２】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、極性モノマーの重合単位を、１０、１５又は２０重量％以上、かつ６５重量％以下更に含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項２３】
極性モノマーは、酸官能性、ヒドロキシル官能性モノマー、窒素含有モノマー、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２２に記載のフィルム。
【請求項２４】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、ポリビニルブチラールポリマーを含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項２５】
前記フィルム、前記ベースフィルム層、前記構造体、前記充填材料又は前記バッキングは、多官能性架橋剤の重合単位を更に含み、前記架橋剤が、（メタ）アクリレート、アルケニル、及びヒドロキシル反応性基から選択される官能基を含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項２６】
前記フィルムの前記（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物は単一の相を有する、請求項１〜２５のいずれか一項に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［概要］
式
【化１】
2019507029.tif 000003
［式中、Ｒ１は水素又はＣ１〜Ｃ７アルキル基である。］を有する重合単位を含む、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含み、構造化層（structured layer）を備えた、フィルムが記載される。
【０００２】
一部の実施形態では、構造化層は、ベースフィルム層と、ベースフィルム層の主表面上に配置された構造体とを備え、ベースフィルム層及び／又は構造体は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。
【０００３】
他の実施形態では、構造化層は、ベースフィルム層と、ベースフィルム層の主表面上に配置された山及び谷を含む構造体と、谷を少なくとも部分的に充填する充填材料とを備える。本実施形態では、ベースフィルム層及び／又は構造体及び／又は充填材料は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。
【０００４】
更に別の実施形態では、フィルムはベースフィルム層に隣接したバッキングを備える。本実施形態では、ベースフィルム層及び／又は構造体及び／又は充填材料及び／又バッキングは、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】山構造体を備えた、一実施形態の構造化フィルムの断面図を示す。
【図２】谷構造体を備えた、一実施形態の構造化フィルムの断面図を示す。
【図３】山構造体を備えた、別の実施形態の構造化フィルムの断面図を示す。
【図４】山及び谷を含む、一実施形態の構造化フィルムの断面図を示し、谷は充填材料を更に含む。
【図５】一実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【図６】別の実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【図７】別の実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【図８】別の実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【図９】別の実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【図１０】別の実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【図１１】別の実施形態の構造化フィルムの平面図を示す。
【０００６】
［詳細な説明］
本明細書では、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含むフィルムについて記載する。フィルムは、構造化層を備える。
【０００７】
図１は、構造化層を備えた、一実施形態のフィルムの断面図を示す。構造化層は、ベースフィルム層１２と、ベースフィルム層１２上に配置された構造体１４のアレイとを備える。本実施形態では、構造体１４は、ベースフィルム層１２の表面１７から突出し、遠ざかるように延びる。構造体１４は更に、フィルムの主な反対側の（平面状の）表面１９から突出し、遠ざかるように延びる。構造体１４は、表面１７、又はｘｙ平面１９に対して正のｚ軸座標により画定することができる。そのような構造体は、山、ポストなどとして特徴付けることができる。構造体１４は、構造体の主表面１７と反対側のトップ面１８との間の距離によって画定される高さ（ｈ）を有する。構造化表面は、典型的には、（例えば、山）構造体１４の隣に谷１６を含む。構造化層１０が露出表面層である場合、谷は空気で満たされる。
【０００８】
図２は、構造化層を備えた、別の実施形態のフィルム２０の断面図を示す。構造化層は、ベースフィルム層２２と、ベースフィルム層２２上に配置された構造体２４のアレイとを備える。本実施形態では、構造体２４は、主（例えば、平面状の）表面２９に対してフィルムに突出する。構造体２４は、谷、キャビティなどとして特徴付けることができる。構造体２４は、ｘｙ平面２９に対して負のｚ軸座標により画定することができる。構造体２４は、谷の主表面２９と対向する底面２８との間の距離によって画定される高さ（ｈ）を有する。構造化層が露出表面層である場合、谷は空気で満たされる。
【０００９】
一部の実施形態では、構造体は図１及び図２に示すように、ベースフィルム層と一体である。一部の実施形態では、構造体及びベースフィルム層は、本明細書に記載されるように、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。一部の実施形態では、構造体及びベースフィルム層は、同じ材料を含む。
【００１０】
一実施形態では、ベースフィルム層と一体になっている構造体を備えたフィルムは、本明細書に記載されるような溶媒である（メタ）アクリレートモノマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む組成物を、構造化剥離ライナーに適用することによって調製される。組成物は、材料が、剥離ライナーの（例えば、山）構造体の間のキャビティを充填し、充填されたキャビティが、これもまた溶媒である（メタ）アクリレートモノマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含むベースフィルム層によって互いに結合される。得られたフィルムは、構造化剥離ライナーの反転複製物（negative replication）である。Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐａｐｅｒｓ，Ｗｅｓｔｂｒｏｏｋｅ，ＭＥなどから様々な構造化ライナーが市販されている。
【００１１】
他の実施形態では、構造体は、ベースフィルム層と一体ではない。
【００１２】
例えば、図３は、構造化層を備えたフィルム３０を示す。構造化層は、ベースフィルム層３２と、ベースフィルム層３２上に配置された（例えば、山）構造体３４のアレイとを備える。境界面３３は、典型的には、断面において、ベースフィルム層３２と構造体３４との間にはっきり見える。
【００１３】
一実施形態では、構造体は、構造体がベースフィルム層と並行してではなく、別個のステップで調製されるため、ベースフィルム層と一体ではない。
【００１４】
代替的に、又はそれとの組み合わせで、構造体は、構造体及びベースフィルム層が異なる材料を含むため、ベースフィルム層と一体ではない。一部の実施形態では、ベースフィルム層は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含み、構造体は異なる材料を含む。他の実施形態では、構造体は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含み、ベースフィルム層は異なる材料を含む。一部の実施形態では、構造体及びベースフィルム層は両方とも（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含むが、その組成が同一ではない。例えば、組成物は、異なる色、異なる不透明度、又は異なる濃度の特定のモノマーの重合単位を有してもよい。
【００１５】
図３の構造化層は、構造化ライナーの使用によっても調製することができる。例えば、第１の（例えば、フリーラジカル）重合性材料を含む組成物は、第１の材料のみが剥離ライナーの構造体間のキャビティを充填するように、構造化剥離ライナーに適用することができる。次に、第２の（例えば、フリーラジカル）重合性材料は、充填済みキャビティに適用されて、ベースフィルム層を形成することができる。得られたフィルムは、構造化剥離ライナーの反転複製物である。
【００１６】
図３の構造化表面は、ベースフィルム層の表面上に不連続なパターンコーティング層を設けることによっても形成することができる。不連続とは、ｘｙ平面のｘ方向及び／又はｙ方向において不連続であることを意味する。本実施形態では、ベースフィルム層及び／又は不連続なパターンコーティング層は、本明細書に記載の（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。
【００１７】
図３を参照すると、不連続なパターン化層は、４つの別個の山構造体３４として示されている。本実施形態では、パターンコーティング層は、ｘｙ平面のｘ方向及びｙ方向の両方において不連続であり、島として特徴付けてもよい別個の特徴を提供する。パターンコーティング層がｘ方向又はｙ方向において不連続である場合、パターンは直線状又は非直線状のストライプとして特徴付けることができる。不連続なパターン化層の厚さ、したがって、構造体３４の平均高さは、典型的には、少なくとも１、２、３、４又は５ミクロンである。一部の実施形態では、不連続なパターン化層の厚さは、１０、１５、２０又は２５ミクロン以下の範囲である。
【００１８】
平面視で、構造体は様々なパターンで配置されていてもよい。パターンコーティング層が透明である場合、又は平面視で構造体の長さ及び幅が十分に小さい場合、構造体は顕微鏡なしでは容易に視認することができない。しかしながら、より大きな構造体、及びベースフィルム層に対して対比色を有する構造体は、容易に視認することができ、装飾的な２色効果を提供する目的で利用することができる。
【００１９】
一部の実施形態では、構造化層は、図１〜図３に示す構造化表面層である。構造化表面層は、「最外」又は「露出」表面層として特徴付けることができる。そのような実施形態では、構造化表面の谷は空気を含む。
【００２０】
別の実施形態では、構造化層は、フィルムの両主表面間にある。
【００２１】
図４は、構造化層を備えた、別の実施形態のフィルム４０の断面図を示す。構造化層は、ベースフィルム層４２と、ベースフィルム層４２上に配置された（任意に、一体の）（例えば、山）構造体４４のアレイとを備える。構造化表面は、典型的には、山構造体１４の隣に谷４６を備える。谷は、少なくとも部分的に充填され、充填材料４５で完全に充填されてもよい。構造化表面層は、外部が構造化された表面ではなく、内部が構造化された表面４１として特徴付けられてもよい。一実施形態では、表面４９は、図示されているように構造化されていない。本実施形態では、充填材料は、谷構造体の高さ以上の厚さを有することができる。別の実施形態では、充填材料は、谷構造体の高さよりも小さい厚さを有することができる。この後者の実施形態では、充填材料は、表面４９が構造化されるように、谷（図示せず）を部分的に充填する。
【００２２】
本実施形態では、ベースフィルム層、又は構造体、又は充填材料、又は組み合わせのうちの少なくとも１つは、本明細書に記載の（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。一部の実施形態では、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む透明な充填材料が、異なる色及び／又は異なる不透明度を有する構造化層の谷に供給される。
【００２３】
一部の実施形態では、構造体及び／又はベースフィルム層及び／又は充填材料は、ポリビニルアセタールポリマーを含まずに、（メタ）アクリルポリマーを含む、（例えば、フリーラジカル）重合性組成物を含む。
【００２４】
（メタ）アクリルポリマー組成物は、組成物がコーティングされると光硬化することができる１種又は複数の多官能性フリーラジカル重合性モノマー（複数可）及び／又はオリゴマー（複数可）を少なくとも５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、又は９０重量％含むことができる。有用なマルチ（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーとしては、次のものが挙げられる。
（ａ）ジ（メタ）アクリレート、例えば１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールアクリレート、
（ｂ）トリ（メタ）アクリレート、例えば、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリアクリレート（例えば、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）、プロポキシル化トリアクリレート（例えば、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、
（ｃ）より高官能性の（メタ）アクリレート、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
【００２５】
例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、及びエポキシアクリレートなどのオリゴマー（メタ）アクリレートもまた用いることができる。一部の実施形態では、（例えば、フリーラジカル）重合性組成物は、ポリ（メタ）アクリレート及びポリウレタン材料の両方を含み、これらは「ウレタンアクリレート」と呼ばれ得る。
【００２６】
様々な（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーは、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）、ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）、及びＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの供給元から広く入手可能である。
【００２７】
一部の実施形態では、構造体及び／又はベースフィルム層及び／又は充填材料は、無機酸化物ナノ粒子を更に含む。無機酸化物ナノ粒子は、シリカを含むことができ、又はシリカ及び酸化アルミニウムなどの酸化物の組み合わせを含むことができ、又は１つのタイプの酸化物のコア（又は金属酸化物以外の材料のコア）に別のタイプの酸化物を沈着させたものであることができる。例えばジルコニア（「ＺｒＯ２」）、チタニア（「ＴｉＯ２」）、酸化アンチモン、アルミナ、酸化スズなどの様々な高屈折率無機酸化物ナノ粒子を、単独で又は組み合わせて使用することができる。混合金属酸化物を用いてもよい。
【００２８】
無機ナノ粒子は、好ましくは表面処理剤で処理される。ナノサイズの粒子を表面処理することにより、ポリマー樹脂中での安定した分散をもたらすことができる。好ましくは、表面処理がナノ粒子を安定化させ、その結果、粒子が重合性樹脂中に良好に分散され、実質的に均質な組成物を生じる。更に、安定化した粒子が硬化中に重合性樹脂と共重合又は反応できるように、ナノ粒子の表面の少なくとも一部分を表面処理剤により改質することができる。表面改質無機粒子の導入は、フリーラジカル重合性（例えば、モノマー及び／又はオリゴマー）有機構成成分への粒子の共有結合をしやすくすることから、より靭性でより均質なポリマー／粒子ネットワークを提供する。
【００２９】
一般に、表面処理剤には、粒子表面に結合（共有結合、イオン結合、又は、強力な物理吸着による結合）することになる第１の末端部と、粒子に樹脂との相溶性をもたらすか、及び／又は、硬化中に樹脂と反応する、第２の末端部が備わっている。表面処理剤の例としては、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、シラン、及びチタネートが挙げられる。好ましいタイプの処理剤は、部分的には、金属酸化物表面の化学的性質により決定される。シリカにはシランが好ましく、ケイ質フィラーには他のものが好ましい。ジルコニアなどの金属酸化物には、シラン及びカルボン酸が好ましい。表面改質は、モノマーとの混合に続いて又は混合後のいずれかで行うことができる。シランの場合、樹脂へ組み込む前にシランを粒子又はナノ粒子の表面と反応させるのが好ましい。表面改質剤の必要量は、粒径、粒子タイプ、改質剤の分子量、及び改質剤のタイプなどのいくつかの因子によって決まる。一般的には、概ね単層の改質剤を粒子の表面に結合させることが好ましい。必要とされる付着手順又は反応条件もまた、使用される表面改質剤によって決まる。シランの場合、酸性又は塩基性の条件の下、高温で約１〜２４時間表面処理することが好ましい。カルボン酸などの表面処理剤は、高温も長時間も必要としない場合がある。
【００３０】
表面処理剤の代表的な実施形態としては、例えば、イソオクチルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリス−イソブトキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、ドデカン酸、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸（ＭＥＥＡＡ）、β−カルボキシエチルアクリレート（ＢＣＥＡ）、２−（２−メトキシエトキシ）酢酸、メトキシフェニル酢酸、及びこれらの混合物などの化合物が挙げられる。
【００３１】
一部の実施形態では、ベースフィルム層は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタール樹脂を含み、構造体及び／又は充填材料は、典型的には、ベースフィルム層より高いガラス転移温度、Ｔｇを有する、硬化された（メタ）アクリルポリマー組成物を含む。一部の実施形態では、構造体及び／又は充填材料の硬化された組成物のＴｇは４０、４５、５０、５５、又は６０℃より高い。
【００３２】
更に他の実施形態では、本明細書に記載の実施形態のいずれかのベースフィルム層は、バッキング（例えば、図１の５０）上に配置されてもよく、又はそれに（例えば接着剤を用いて）接着されてもよい。本実施形態では、ベースフィルム層及び／又は構造体及び／又は充填材料及び／又はバッキングは、本明細書に記載の（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタール樹脂組成物を含む。
【００３３】
ベースフィルム層３２及び／又はバッキング５０は、ポリマーフィルム、織布又は不織布、金属箔、発泡体、紙、及びこれらの組み合わせ（例えば、金属化ポリマーフィルム）を含むがこれらに限定されない、様々な可撓性及び非可撓性（例えば予備成形されたウェブ）の基材を含むことができる。ポリマーフィルムとしては、例えば、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン（例えば二軸配向）、ポリエチレン（例えば高密度又は低密度）、ポリビニルクロライド、ポリウレタン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリビニルブチラール、ポリイミド、ポリアミド、フルオロポリマー、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、エチルセルロース、及びポリ乳酸（ＰＬＡ）などのバイオ系材料が挙げられる。織布又は不織布は、セルロース（例えば、ティッシュ）、綿、ナイロン、ポリエチレン、レーヨン、ガラス、セラミック材料などの、合成材料又は天然材料の、繊維又はフィラメントを含んでもよい。
【００３４】
一部の実施形態では、バッキングは、可視光透過率が少なくとも９０％である透明フィルムである。他の実施形態では、バッキングは、不透明（例えば、白色）又は反射性である。
【００３５】
別の実施形態では、ベースフィルム層又は第２のバッキングは、金属又は金属酸化物層を更に含むことができる。金属の例としては、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、パラジウム、亜鉛、スズ、ニッケル、銀、銅、金、インジウム、ステンレス鋼、クロム、チタンなどが挙げられる。金属酸化物層に用いられる金属酸化物の例としては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カルシウム、酸化カドミウム、酸化銀、酸化金、酸化クロム、酸化ケイ素、酸化コバルト、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化白金、酸化パラジウム、酸化ビスマス、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化バリウムなどが挙げられる。これらの金属及び金属酸化物は、単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用することができる。これらの金属及び／又は金属酸化物の層は、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、及びＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）などの公知の方法により形成することができる。金属及び／又は金属酸化物層の厚さは、典型的には、５ｎｍ以上、１００又は２５０ｎｍ以下の範囲である。
【００３６】
バッキングの厚さは、典型的には、少なくとも１０、１５、２０又は２５ミクロン（１ミル）、かつ典型的には５００ミクロン（２０ミル）以下の厚さである。一部の実施形態では、バッキングの厚さは、４００、３００、２００又は１００ミクロン以下である。ベースフィルム層は、バッキングと同じ厚さを有することができる。しかしながら、ベースフィルム層は、特にバッキングと組み合わせて使用する場合、１０ミクロン未満であってもよい。一部の実施形態では、ベースフィルム層は、典型的には、少なくとも２５０ｎｍ、５００ｎｍ、７５０ｎｍ又は１ミクロンである。バッキング及びフィルム全体は、典型的には、ロール品（roll good）の形態であるが、枚葉の形態であってもよい。
【００３７】
一部の実施形態では、ベースフィルム層、バッキング及び／又はフィルム全体が追従性（conformable）である。「追従性」とは、フィルムを湾曲部若しくは突起の周りに引き延ばせるよう、又はフィルムを破損若しくは剥離することなく凹みに押し入れられるように、基材表面の湾曲部、凹み又は突起に適応可能であるように、フィルム、ベースフィルム層又はバッキングが十分に柔軟かつ可撓性であることを意味する。また、適用後にフィルムが基材表面から剥離又は遊離（ポップアップと呼ばれる）しないことが望ましい。
【００３８】
好適な追従性ベースフィルム層及び／又はバッキングとしては、例えば、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、可塑化ポリビニルクロライド、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フルオロポリマーなどが挙げられる。例えば、熱可塑性ポリウレタン及びセルロースエステルを含む、他のポリマーブレンドも場合により適している。
【００３９】
一部の実施形態では、追従性ベースフィルム層、バッキング及び／又はフィルム全体は、延伸された後に十分な非弾性変形を有するため、延伸されるとフィルムは元の長さに戻らない。一部の実施形態では、ベースフィルム層、バッキング及び／又はフィルム全体は、それらの元の長さの１１５％まで一度延伸された後に少なくとも５％の非弾性変形を有する。他の実施形態では、（２０１５年１２月７日に出願されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ第２０１５／６４２１５号に記載されている）％引張永久ひずみによって決定されるベースフィルム層、バッキング及び／又はフィルム全体の追従性は、少なくとも２０、２５又は３０％である。
【００４０】
図１〜図４を参照すると、ベースフィルム層は、構造体が接触しており、任意に、ベースフィルム層と構造体の間に配置されたプライマー又は接着促進処理剤を更に含む、フィルム層を指す。バッキングは、ベースフィルム層に隣接する追加の層である。バッキングは、ベースフィルム層と接触していてもよい。あるいは、ベースフィルム層とバッキングとの間に、プライマー、接着促進処理剤又は接着剤を配置してもよい。
【００４１】
好適なプライマーの例としては、米国特許第５，６７７，３７６号、同第５，６２３，０１０号に開示されている塩素化ポリオレフィン、並びに国際公開第９８／１５６０１号及び国際公開第９９／０３９０７号に開示されているもの、並びに他の変性アクリルポリマーが挙げられる。ベースフィルム層及び／又はバッキングは更に、空気又は窒素コロナ処理、プラズマ、火炎又は化学線などの接着促進処理に供されてもよい。
【００４２】
一部の実施形態では、構造化層の（例えば、山又は谷）構造体は、名目上同じ高さを有することができる。他の実施形態では、構造体は、２つ以上の高さを有してもよい。構造体が２つ以上の高さを有する場合、構造化フィルムの構造体は、平均高さによって特徴付けることができる。
【００４３】
構造体の（例えば、平均）高さは、典型的には、２５ｎｍ〜約１、１．５又は２ｍｍの範囲である。２ｍｍより高い構造体は、複数の層を連続的にコーティングして硬化させることによって調製することができる。構造体の（例えば、平均）高さが１ミクロン未満である場合、構造体はナノ構造体として特徴付けることができる。構造体が１ミクロン〜１ｍｍ未満の範囲の（例えば、平均）高さを有する場合、構造体は微細構造体として特徴付けることができる。一部の実施形態では、マクロ構造体の（例えば、平均）高さは、少なくとも２５、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００又は５００ミクロンである。構造体が１ｍｍより（例えば平均で）高い場合、構造体はマクロ構造体として特徴付けることができる。一部の実施形態では、構造体は接触によって検出されるのに十分な高さである。
【００４４】
構造体の高さは、任意の好適な方法によって決定することができる。例えば、典型的には適切な顕微鏡を使用することにより、構造化フィルムの断面を評価することができる。微細構造体及びナノ構造体の場合、典型的にはＷｙｋｏ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｐｒｏｆｉｌｅｒと組み合わせて原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）、共焦点走査レーザー顕微鏡法（ＣＳＬＭ）、又は位相シフト干渉分光法（ＰＳＩ）を使用して、構造体の長さ、幅並びに山又は谷の高さを決定できる。適切な試料サイズ又は試料数は、構造化表面の複雑さに応じて見積もられる。
【００４５】
構造体は、平面視で最も長い寸法で定義される長さと、平面視で最も短い寸法で定義される幅とを有するものとして特徴付けることができる。したがって、長さ及び幅は、ｘ軸及びｙ軸の座標によって定義することができる。構造体の幅及び長さは変更することができる。構造体の長さ及び幅は、前述したように、構造体の高さと同じパラメータを満たすことができる。しかしながら、長さ及び幅は、制限されないか、又は構造化ライナーのサイズなどのフィルムを作製するために利用される投下材料のサイズによってのみ制限されるか、又は製造装置のサイズによって制限される。一部の実施形態では、構造体は、平面視で１０、２０、３０、４０又は５０ｃｍ以下の範囲の長さを有する。一部の実施形態では、構造体は、平面視で、２、３、４又は５ｍｍ以下の範囲の幅を有する。
【００４６】
図５〜図９は、構造化層を含むいくつかの例示的な（例えば、装飾的な）フィルムの平面図の白黒写真コピーを示す。構造体は、実際のサイズで描かれており、構造体が約１ｍの距離で正常視力の人に容易に視認されるのに十分な長さ及び幅である。
【００４７】
図５は、白色のベースフィルム層上に配置された、黒色で描かれた複数のダイヤモンド形状の山構造体を含むものとして特徴付けることができる。構造化表面は、異なるサイズのダイヤモンド形状の山構造体のアレイを含み、最小のダイヤモンド形状の山は約１ｍｍの長さを有し、最大のダイヤモンド形状の山は約５ｍｍの長さを有する。ダイヤモンド形状の山構造体は、断面分析から決定できるとき、名目上同じ高さを有する。高さは、約１ミクロン〜約１ｍｍの範囲であり得る。ダイヤモンド形状の山構造体は、図示された試料サイズよりも長い反復長さを有する反復パターンで配置される。
【００４８】
図６は、パターンを成す、白色ベースフィルム層上に配置された、黒色で描かれた複数の重なり合う円形形状の山構造体を含むものとして特徴付けることができる。円形形状の山構造体は、同じサイズであり、約７ｍｍの直径を有する。円形形状の山構造体は、断面において決定できるとき、名目上同じ高さを有する。高さは、約１ミクロン〜約１ｍｍの範囲であり得る。円形形状の山構造体は、反復パターンで配置される。
【００４９】
図７は、パターンを成す、白色ベースフィルム層上に配置された、黒色で描かれた複数の直線形状の山構造体を含むものとして特徴付けることができる。構造化表面は、同じ幅、すなわち、約１ｍｍを有する直線形状の山構造体のアレイを含む。直線形状の山構造体の長さは数ミリメートル（ｍｍ）〜約９ｃｍの範囲であってよい。直線形状の山構造体は、断面において決定できるとき、名目上約１ｍｍの同じ高さを有する。直線形状の山構造体は、図示された試料サイズよりも長い反復長さを有する反復パターンで配置される。
【００５０】
図８は、パターンを成す、白色ベースフィルム層上に配置された、黒色で描かれた複数の山構造体を含むものとして特徴付けることができる。山構造体は、約３ｍｍの長さ及び幅を有し、断面において決定できるとき、名目上約２５０ミクロンの同じ高さを有する。山構造体は、反復パターンで配置される。
【００５１】
図９は、黒色で描かれた複数の矩形の山構造体を含むものとして特徴付けることができる。山の間の谷は、白色充填材料で充填されている。矩形の山構造体は、３ｍｍの長さ及び約２ｍｍの幅を有し、断面において決定できるとき、名目上約２５０ミクロンの同じ高さを有する。複数の山構造体は、反復パターンで配置された白色充填材料により分離された斜め方向のジグザグストライプを成す。
【００５２】
図１０〜図１１は、構造化層を含むいくつかの例示的なフィルムの拡大平面図を示す。
【００５３】
図１０は、パターンを成す、灰色ベースフィルム層上に配置された、白色で描かれた複数の山構造体を含むものとして特徴付けることができる。山構造体は、平面視で約０．７５ｍｍの平均長さ及び幅を有する五角形であり、反復パターンで配置されている。
【００５４】
図１１は、約５〜１０ミクロンの範囲のサイズの山微細構造体のランダムパターンを含む例示的なマット表面である。
【００５５】
図５〜図９に示すように、構造化フィルムの構造体は、様々な形状及びサイズを有することができる。構造体は、反復パターン又は非反復パターンであってもよい様々な規則的又はランダムなパターンで配置され得る。構造化フィルムは白黒で図示されているが、構造化フィルムは同じ色であっても、同じ色で暗さが異なっていても、又は様々な対比色の組み合わせを含んでいてもよい。一部の実施形態では、構造体及び／又はベース層フィルムは、光沢剤などの装飾用添加剤を含む。
【００５６】
構造化層を含む別の実施形態のフィルムは、マットフィルムである。マットフィルムは、典型的には同等の光沢フィルムよりも低い透過率及び高いヘイズ値を有する。例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定したとき、ヘイズは一般的に少なくとも５％、６％、７％、８％、９％又は１０％である。更に、ＡＳＴＭ  Ｄ２４５７−０３によって６０°で測定した場合、光沢表面の光沢が典型的には少なくとも１３０であるのに対して、マット表面の光沢は１２０未満である。マットフィルムの表面はまた、表面粗さによって特徴付けられ得る。平均表面粗さＲａは、典型的には少なくとも５０、７５、１００ｎｍ又はそれ以上である。
【００５７】
マットフィルムを得るためのいくつかの手法が存在する。例えば、米国特許第６，７７８，２４０号に記載されているように、マット粒子を加えることによりマットコーティングを調製することができる。本実施形態では、マットコーティングは、典型的には、本明細書に記載の（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含むフィルムバッキングに適用される。構造体はマット粒子を含み、ベースフィルム層はコーティングの（例えば、硬化された）ポリマーバインダーを含む。（例えば、硬化された）ポリマーバインダーは、更に、本明細書に記載されるように、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含んでも、又は前述したように他の（例えば、フリーラジカル）重合性組成物を含んでもよい。
【００５８】
更に別の手法では、フィルムの表面を粗面化又はテクスチャー化して、マット表面を提供することができる。米国特許第５，８２０，９５７号によれば、「反射防止フィルムのテクスチャー化表面は、多数のテクスチャリング材料、表面又は方法のいずれかにより付与することができる。テクスチャー化材料又は表面の非限定的な例としては、マット仕上げを有するフィルム若しくはライナー、マイクロエンボス加工フィルム、所望のテクスチャリングパターン若しくは型を含むマイクロ複製化工具（国際公開第２０１０／１４１３４５号など、本明細書に参照により組み込まれる）、スリーブ若しくはベルト、金属若しくはゴムロールなどのロール、又はゴムコーティングロールが挙げられる。」
【００５９】
一実施形態では、マット表面は、（メタ）アクリレート溶媒モノマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む組成物を、マット構造化表面を有するライナーと接触させながら重合させることによって付与することができる。
【００６０】
構造化層を含む別の例示的なフィルムは、同日付にて出願された第７７４１２ＵＳ００２号に更に記載されているステム−ウェル（stem-well）フィルムであり、本明細書に参照により組み込まれる。
【００６１】
図１を参照すると、ステムフィルムの構造体１４は、断面が略円形の円錐形をそれぞれ有する「ポスト」として特徴付けることができる。ウェルフィルムは、ステムフィルムの反転複製物である。
【００６２】
構造体１４は、例えば、円形、楕円形、正方形、六角形のような多角形などの様々な断面形状を有することができる。構造体１４は、図１に示すようにテーパしていてもよい。抜け勾配は、側面１４６とポスト構造体１４のｚ軸との間の夾角である。一部の実施形態では、抜け勾配は、３０°、１５°、１０°、８°又は５°以下である。一部の実施形態では、抜け勾配は、少なくとも０．５°、１°、２°又は３°である。
【００６３】
ポスト１４は、それぞれのポスト１４の第１の端部１７と第２の端部１８との間の長手方向の距離である高さ「Ｈ」を有する。第１の端部１７は第１の端部幅「Ｗ１」を有し、第２の端部１８は第２の端部幅「Ｗ２」を有する。第１の幅「Ｗ１」及び第２の端部幅「Ｗ２」は、それぞれの水平面における（例えば、ポスト）構造体１４の断面の代表的な横方向の寸法である。各構造体１４は、Ｗ１が対応するＷ２よりも大きくなるようにテーパ形状を有する。構造体１４の高さは、５００ミクロン、８００ミクロン、１ｍｍ又は２ｍｍ以下の範囲であり得る。一部の実施形態では、構造体は、１０、２０、３０、４０、５０又は１００ミクロン以下の範囲の高さを有する。平均端部幅（Ｗ１＋Ｗ２）／２は、例えば、少なくとも５、１０、２０、３０、４０又は５０ミクロンであり得る。平均端部幅（Ｗ１＋Ｗ２）／２は、例えば、２００、３００、４００又は５００ミクロン以下の範囲、一部の実施形態では１ｍｍ以下の範囲であり得る。
【００６４】
構造体１４のアスペクト比は、（例えば、フィルム１０に略垂直な方向に沿った）平均長手方向寸法と（例えば、フィルム１０に略平行な、水平な平面方向に沿った）平均横方向寸法との比として定義できる。構造体１４は、Ｈ／（（Ｗ１＋Ｗ２）／２）で定義することができるアスペクト比を有する。一部の実施形態では、アスペクト比Ｈ／（（Ｗ１＋Ｗ２）／２）は、例えば、０．５以上、１以上、又は２以上であり得る。一部の実施形態では、アスペクト比Ｈ／（（Ｗ１＋Ｗ２）／２）は、例えば、１０以下、８以下、又は６以下であり得る。一部の実施形態では、アスペクト比Ｈ／（（Ｗ１＋Ｗ２）／２）は０．５〜６であり得る。
【００６５】
構造体１４のアレイは、ベース１２上に列及び行を有する２次元で配置されている。構造体１４は、別個のものであり、それらの間の連続したキャビティ１６によって互いに分離されている。ポスト構造体１４のピン密度は、ベース１２上の面積当たりの構造体の数として定義される。一部の実施形態では、ピン密度は、５０ピン／インチ２（ｐｐｉ）以上、１００ｐｐｉ以上、５００ｐｐｉ以上、又は１０００ｐｐｉ以上であり得る。ピン密度は、２０，０００ｐｐｉ以下、１０，０００ｐｐｉ以下、５０００ｐｐｉ以下、又は３０００ｐｐｉ以下であり得る。一部の実施形態では、ピン密度は１００〜１０，０００ｐｐｉであり得る。
【００６６】
フィルムは、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。一部の実施形態では、ベースフィルム層は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。他の実施形態では、構造体は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。別の実施形態では、構造体及びベースフィルム層は両方とも、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む。更に別の実施形態では、山及び谷を含む第１の構造化層は、谷に配置された充填材料を更に含む。本実施形態では、ベースフィルム層及び／又は第１の構造化層の構造体及び／又は充填材料は、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマーを含む。第１の構造化層及び充填材料の両方が（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む場合、組成物は、典型的には異なる。例えば、第１の構造化層は、十分な充填剤及び／又は顔料を含めることによって不透明であってもよいが、充填材料は透明であってもよい。更に他の実施形態では、ベースフィルム層はバッキング上に配置される。本実施形態では、バッキングは、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含んでもよい。
【００６７】
ここでの議論では、用語「フィルム」は、特定の１つ又は複数の層、すなわち、ベースフィルム層、構造体、充填材料又はバッキングフィルム又は（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物を含む層を指す。
【００６８】
フィルムは、１〜１４個の炭素原子、好ましくは平均４〜１２個の炭素原子を含有する（例えば非第三級）アルコールから誘導された、１つ又は複数の（メタ）アクリレートエステルモノマーの重合単位を含む。
【００６９】
モノマーの例としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、イソオクチルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、２−プロピルヘプタノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノールなどの非第三級アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかとのエステルが挙げられる。
【００７０】
フィルムは、１つ又は複数の低Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含み、すなわち、反応してホモポリマーを形成したときの（メタ）アクリレートモノマーは０℃以下のＴｇを有する。一部の実施形態では、低Ｔｇモノマーは、−５℃以下、又は−１０℃以下のＴｇを有する。これらのホモポリマーのＴｇは、多くの場合、−８０℃以上、−７０℃以上、−６０℃以上又は−５０℃以上である。
【００７１】
低Ｔｇモノマーは、次の式
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１Ｃ（Ｏ）ＯＲ８
［式中、Ｒ１はＨ又はメチルであり、Ｒ８は、１〜２２個の炭素を有するアルキル、又は２〜２０個の炭素及び酸素若しくは硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を有するヘテロアルキルである。］を有し得る。アルキル基又はヘテロアルキル基は、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであり得る。
【００７２】
例示的な低Ｔｇモノマーとしては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、及びドデシルアクリレートが挙げられる。
【００７３】
低Ｔｇヘテロアルキルアクリレートモノマーとしては、２−メトキシエチルアクリレート及び２−エトキシエチルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７４】
一部の実施形態では、フィルムは、６〜２０個の炭素原子を含む、アルキル基を有する、少なくとも１つの低Ｔｇモノマー（複数可）の重合単位を含む。一部の実施形態では、低Ｔｇモノマーは、７個又は８個の炭素原子を含む、アルキル基を有する。例示的なモノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及びラウリル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態では、モノマーは、（メタ）アクリル酸と、２−オクチル（メタ）アクリレートなどの再生可能資源から誘導されたアルコールとの、エステルである。
【００７５】
フィルムは、典型的には、重合単位の総重量に基づいて（すなわち無機充填剤又は他の添加剤は除く）、（例えば０℃未満のＴｇを有する）単官能性アルキル（メタ）アクリレート低Ｔｇモノマーの重合単位を少なくとも１０、１５、２０、又は２５重量％含む。本明細書で使用されるとき、重合単位の重量％とは、（メタ）アクリルポリマーとポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーと存在する場合に架橋剤との総重量に基づく重量％を指す。フィルムは、典型的には、重合単位の総重量に基づいて、０℃未満のＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を６０、５５、５０、４５、又は４０重量％以下含む。
【００７６】
他の実施形態では、フィルム（例えば、構造体及び／又は充填材料）は、（メタ）アクリルポリマーとポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーと存在する場合に架橋剤との重合単位の総重量に基づいて、０℃未満のＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を１０重量％未満含む。例えば、０℃未満のＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の最小濃度は、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８又は９重量％であり得る。
【００７７】
フィルムが無機充填剤及び添加剤などの非重合構成成分を含まない場合、特定の重合単位の重量％は、全組成物中に存在するそのような重合単位の重量％とほぼ同じである。しかしながら、組成物が無機充填剤又は他の非重合性添加剤などの非重合構成成分を含む場合、全組成物は実質的に少ない重合単位を含み得る。概ね、非重合性添加剤の総量は２５重量％以下の範囲であり得る。したがって、そのような非重合性添加剤を含むフィルムの場合、特定の重合単位の濃度は、そのような添加剤の総濃度に応じての分として、５、１０、１５、２０、２５重量％少なくなり得る。例えば、フィルムが２０重量％の無機充填剤を含む場合、低Ｔｇ単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの濃度は２０％低く、すなわち、少なくとも８重量％、１２重量％などであり得る。
【００７８】
フィルムは、概ね、少なくとも１つの（例えば非極性）高Ｔｇモノマーを含み、すなわち、反応してホモポリマーを形成したときの（メタ）アクリレートモノマーは０℃より高いＴｇを有する。高Ｔｇモノマーは、より典型的には、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、又は４０℃より高いＴｇを有する。
【００７９】
典型的な実施形態では、フィルムは、例えば、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、及びプロピルメタクリレート又は組み合わせを含め、少なくとも１つの高Ｔｇ単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む。
【００８０】
一部の実施形態では、フィルムは、重合単位の総重量に基づいて（すなわち無機充填剤又は他の添加剤は除く）、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、又は８０℃より高いＴｇを有する、単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を１、２、又は３重量％以上、３５又は４０重量％以下含む。一部の実施形態では、フィルムは、高Ｔｇ単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を３０、２５、２０、又は１０重量％以下含む。更に、一部の実施形態では、フィルムは、高Ｔｇ単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を１．０、０．５、０．１重量％未満含むか、又はそれを含まない。
【００８１】
他の実施形態では、フィルム（例えば、構造体及び／又は充填材料）は、（メタ）アクリルポリマーとポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーと存在する場合に架橋剤の重合単位の総重量に基づいて、４０℃より高いＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を４０重量％より多く含む。例えば、４０℃より高いＴｇを有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の最大濃度は、５０、６０、７０、８０又は９０重量％であり得る。
【００８２】
様々なモノマーのホモポリマーのＴｇは公知であり、様々なハンドブックに報告されている。いくつかの例示モノマーのＴｇは、２０１５年１２月７日に出願されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ第２０１５／６４２１５号にも報告されており、本明細書に参照により組み込まれる。
【００８３】
典型的な実施形態では、フィルムは、極性モノマーの重合単位を１０、１５又は２０重量％以上、かつ６５重量％以下更に含む。そのような極性モノマーは、概ね、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーと高Ｔｇ及び低Ｔｇアルキル（メタ）アクリレート溶媒モノマーとの相溶化に役立つ。極性モノマーは、典型的には０℃より高いＴｇを有するが、Ｔｇは高Ｔｇ単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーより低くてもよい。
【００８４】
代表的な極性モノマーとしては、例えば、酸官能性モノマー、ヒドロキシル官能性モノマー、窒素含有モノマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８５】
一部の実施形態では、フィルムは酸官能性モノマー（高Ｔｇモノマーの一部）の重合単位を含み、ここで酸官能基は、カルボン酸など、酸それ自体であってもよく、又は一部分が、カルボン酸アルカリ金属など、その塩であってもよい。有用な酸官能性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。そのような化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。
【００８６】
一部の実施形態では、フィルムは、アクリル酸などの酸官能性モノマーの重合単位を０．５〜２０又は２５重量％含む。一部の実施形態では、フィルム組成物は、酸官能性モノマーの重合単位を少なくとも１、２、３、４、又は５重量％含む。他の実施形態では、フィルム組成物は、酸官能性モノマーの重合単位を１．０、０．５、０．１重量％未満含むか、又はそれを含まない。
【００８７】
一部の実施形態では、フィルムは非酸官能性極性モノマーを含む。
【００８８】
非酸官能性極性モノマーの１つの分類としては、窒素含有モノマーが挙げられる。代表的な例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、モノ−又はジ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、及びＮ−オクチルアクリルアミドが挙げられる。一部の実施形態では、フィルムは窒素含有モノマーの重合単位を０．５、１、２、３、４又は５重量％以上、かつ典型的には２５又は３０重量％以下含む。他の実施形態では、フィルムは、窒素含有モノマーの重合単位を１．０、０．５、０．１重量％未満含むか、又はそれを含まない。
【００８９】
非酸官能性極性モノマーの別の分類としては、アルコキシ官能性（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。代表的な例、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メトキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチルメタクリレート、及びポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート。
【００９０】
一部の実施形態では、フィルムはアルコキシ官能性（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を０．５、１、２、３、４又は５重量％以上、かつ典型的には３０又は３５重量％以下含む。他の実施形態では、フィルムは、アルコキシ官能性（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を１．０、０．５、０．１重量％未満含むか、又はそれを含まない。
【００９１】
好ましい極性モノマーとしては、アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−ビニルピロリジノンが挙げられる。フィルムは、概ね、極性モノマーの重合単位を１０、１５又は２０重量％以上、かつ典型的には６５、６０、５５、５０又は４５重量％以下の量で含む。
【００９２】
フィルムは、任意に、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート及びビニルプロピオネート）、スチレン、置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）、ビニルハライド、及びこれらの混合物を含め、ビニルモノマーを含み得る。本明細書で使用されるとき、ビニルモノマーに極性モノマーは含まれない。一部の実施形態では、フィルムは、ビニルモノマーの重合単位を０．５、１、２、３、４又は５重量％以上、かつ典型的には１０重量％以下含む。他の実施形態では、フィルムは、ビニルモノマーの重合単位を１．０、０．５、０．１重量％未満含むか、又はそれを含まない。
【００９３】
一部の有利な実施形態では、（メタ）アクリルポリマーの重合単位は脂肪族基を含有し、かつ芳香族部分を欠いている。
【００９４】
典型的な実施形態では、溶媒モノマー（複数可）が重合してランダム（メタ）アクリルポリマーコポリマーを形成する。
【００９５】
本発明において利用されるポリビニルアセタールポリマーは、当該技術分野において公知のとおり、２０１５年１２月７日に出願された先に引用したＰＣＴ／ＵＳ第２０１５／６４２１５号に更に詳細に記載されているように、例えばポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させることによって得られる。ポリアセタールビニルポリマーは、典型的にはランダムコポリマーである。しかしながら、ブロックコポリマー及びテーパードブロックコポリマーもランダムコポリマーと同様の利点をもたらし得る。
【００９６】
ポリビニルアセタール（例えばブチラール）の含有量は、典型的にはポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーの６５重量％〜９０重量％の範囲である。一部の実施形態では、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）の含有量は、約７０又は７５〜８０又は８５重量％の範囲である。ポリビニルアルコールの含有量は、典型的にはポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーの約１０〜３０重量％の範囲である。一部の実施形態では、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーのポリビニルアルコールの含有量は、約１５〜２５重量％の範囲である。ポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーのポリビニルアセテートの含有量は、０であるか、又はポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーの１〜８重量％の範囲であってもよい。一部の実施形態では、ポリビニルアセテートの含有量は、約１〜５重量％の範囲である。
【００９７】
一部の実施形態では、アルデヒドのアルキル残基は１〜７個の炭素原子を含む。他の実施形態では、アルデヒドのアルキル残基は、ブチルアルデヒド（Ｒ１＝３）、ヘキシルアルデヒド（Ｒ１＝５）、ｎ−オクチルアルデヒド（Ｒ１＝７）の場合など、に３〜７個の炭素原子を含む。これらのうち、ブタナールとしても知られるブチルアルデヒドが、最も一般的に利用される。ポリビニルブチラール（「ＰＶＢ」）は、Ｋｕｒａｒａｙから商品名「Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）」で、また、Ｓｏｌｕｔｉａから商品名「Ｂｕｔｖａｒ（登録商標）」で市販されている。
【００９８】
一部の実施形態では、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーは、約６０℃〜約７５℃又は８０℃の範囲のＴｇを有する。一部の実施形態では、ポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーのＴｇは少なくとも６５又は７０℃である。ｎ−オクチルアルデヒドなど、他のアルデヒドがポリビニルアセタールポリマーの調製に使用される場合、Ｔｇは６５℃又は６０℃未満であり得る。ポリビニルアセタールポリマーのＴｇは、典型的には少なくとも３５、４０又は４５℃である。ポリビニルアセタールポリマーが６０℃未満のＴｇを有する場合、ポリビニルブチラールポリマーを用いるものと比較して、より高濃度の高Ｔｇモノマーをフィルムに使用することができる。アセトアルデヒドのような他のアルデヒドがポリビニルアセタールポリマーの調製に使用される場合、Ｔｇは７５℃又は８０℃より高くなり得る。ポリビニルアセタールポリマーが７０℃より高いＴｇを有する場合、ポリビニルブチラールポリマーを用いるものと比較して、より高濃度の低Ｔｇモノマーをフィルムに使用することができる。
【００９９】
一部の実施形態では、ポリビニルアセタール（例えば、ＰＶＢ）ポリマーは、典型的には、１０，０００ｇ／モル又は１５，０００ｇ／モル以上、かつ１５０，０００ｇ／モル又は１００，０００ｇ／モル以下の平均分子量（Ｍｗ）を有する。一部の有利な実施形態では、ポリアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーは、２０，０００ｇ／モル、２５，０００、３０，０００、３５，０００ｇ／モル以上、かつ典型的には７５，０００ｇ／モル以下の平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【０１００】
一部の実施形態では、フィルムは、（メタ）アクリレートポリマーとポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーと存在する場合に架橋剤との重合単位の総重量に基づいて、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタールポリマーを５〜３０重量％含む。一部の実施形態では、フィルムは、ポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーを少なくとも１０、１１、１２、１３、１４又は１５重量％含む。一部の実施形態では、フィルムは、ポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーを２５又は２０重量％以下含む。フィルムが、５０，０００ｇ／モル未満の平均分子量（Ｍｗ）を有するポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーを含む場合、フィルムは、３５又は４０重量％など、より高濃度のポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーを含み得る。したがって、フィルム及び組成物は、典型的には、多量の（メタ）アクリルポリマーと組み合わせて少量のポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）樹脂を含む。（メタ）アクリルポリマーの量は、典型的には、フィルムの少なくとも５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０又は９５重量％である。
【０１０１】
他の実施形態では、フィルム（例えば、構造体及び／又は充填材料）は、（メタ）アクリルポリマーとポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーと存在する場合に架橋剤との重合単位の総重量に基づいて、ポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーを５重量％未満含む。例えば、ポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーの最小濃度は、０．５、１、１．５、２、１．５、３、３．５、４又は４．５重量％であってもよい。
【０１０２】
一部の実施形態では、フィルムは重合架橋剤単位を含む。一部の実施形態では、架橋剤は、（メタ）アクリレート、ビニル、及びアルケニル（例えばＣ３〜Ｃ２０オレフィン基）から選択される官能基を含む架橋剤、並びに塩素化トリアジン系架橋性化合物の場合など、（メタ）アクリルポリマーの重合単位の架橋能を有する多官能性架橋剤である。
【０１０３】
有用な（例えば脂肪族）多官能性（メタ）アクリレートの例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、及びプロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物など、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、及びテトラ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０４】
一実施形態では、架橋性モノマーは（メタ）アクリレート基及びオレフィン基を含む。オレフィン基は少なくとも１個の炭化水素不飽和を含む。架橋性モノマーは、以下の式
【化２】
2019507029.tif 000004
［式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、
Ｌは任意による結合基であり、かつ、
Ｒ２はオレフィン基であって、任意に置換されている。］を有し得る。
【０１０５】
ジハイドロシクロペンタジエニルアクリレートは、この分類の架橋性モノマーの一例である。Ｃ６〜Ｃ２０オレフィンを含むこのタイプの他の架橋性モノマーが、国際公開第２０１４／１７２１８５号に記載されている。
【０１０６】
他の実施形態では、架橋性モノマーは、アリル、メタリル、又はこれらの組み合わせから選択される少なくとも２つの末端基を含む。アリル基は構造式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−を有する。これは、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）に結合したメチレン架橋（−ＣＨ２−）からなる。同様に、メタリル基は、構造式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−を有する置換基である。用語の（メタ）アリルには、アリル基及びメタリル基の両方が含まれる。このタイプの架橋性モノマーは、国際公開第２０１５／１５７３５０号に記載されている。
【０１０７】
一部の実施形態では、フィルムは、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの場合など、ビニル基を含む多官能性架橋剤を更に含み得る。
【０１０８】
トリアジン架橋性化合物は、以下の式。
【化３】
2019507029.tif 000005
［式中、このトリアジン架橋剤のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して、水素又はアルコキシ基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの１〜３個は水素である。］を有し得る。アルコキシ基は、典型的には、１２個以下の炭素原子を有する。有利な実施形態では、アルコキシ基は独立してメトキシ又はエトキシである。１つの代表的な種は、２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ビス（メトキシ）フェニル）−トリアジンである。そのようなトリアジン架橋性化合物は、米国特許第４，３３０，５９０号に更に記載されている。
【０１０９】
他の実施形態では、架橋剤は、（メタ）アクリルポリマー（例えばＨＥＡ）のアルコキシ基又はポリビニルアセタール（ＰＶＢ）のポリビニルアルコール基の架橋能を有する、イソシアネート基などのヒドロキシル反応性基を含む。有用な（例えば脂肪族）多官能性イソシアネート架橋剤の例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、並びにこれらの誘導体及びプレポリマーが挙げられる。
【０１１０】
架橋剤の２つ以上の様々な組み合わせが用いられてもよい。
【０１１１】
存在する場合、架橋剤は、典型的には、（メタ）アクリレートポリマーとポリビニルアセタール（例えばブチラール）ポリマーと架橋剤との重合単位の総重量に基づいて、０．５、１．０、１．５、又は２重量％以上、５又は１０重量％以下の量で存在する。したがって、フィルムはそのような量の重合架橋剤単位を含む。
【０１１２】
他の実施形態では、フィルム（例えば、構造体及び／又は充填材料）は、（メタ）アクリルポリマーとポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）ポリマーと存在する場合に架橋剤の重合単位の総重量に基づいて、重合架橋剤単位を１０重量％より多く含む。例えば、重合架橋剤単位の最大濃度は、５０、５５、６０、６５、７０、７５又は８０重量％以下の範囲であり得る。
【０１１３】
フィルムは、様々な技法によって重合させることができるが、好ましくは、電子線、ガンマ線、特に紫外線照射を使用したプロセスを含め、無溶媒放射線重合によって重合させることができる。この（例えば紫外線照射の）実施形態では、概ねメタクリレートモノマーはほとんど又は全く用いられない。したがって、フィルムは、メタクリレート基を有するモノマーの重合単位を含まないか、又は１０、９、８、７、６、５、４、３、２若しくは１重量％以下含む。本明細書に記載されるフィルムの１つの調製方法は、ポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーを（メタ）アクリルポリマーの未重合溶媒モノマー（複数可）に溶解させて、十分な粘度のコーティング可能組成物を形成すること、を含む。
【０１１４】
別の方法は、溶媒モノマー（複数可）を部分的に重合させて、未重合の溶媒モノマー（複数可）に溶解した溶質（メタ）アクリルポリマーを含むシロップ組成物を作製すること、を含む。
【０１１５】
ポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーは、（メタ）アクリルポリマーのモノマー（複数可）の部分重合の前及び／又はその後に添加することができる。本実施形態では、コーティング可能組成物は、部分的に重合した（例えばアルキル（メタ）アクリレート）溶媒モノマーとポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーとを含む。次にこのコーティング可能組成物を好適な基材上にコーティングし、更に重合させる。
【０１１６】
コーティング可能組成物の粘度は、典型的には２５℃で１，０００又は２，０００ｃｐｓ以上、１００，０００ｃｐｓ以下の範囲である。一部の実施形態では、粘度は７５，０００、５０，０００又は２５，０００ｃｐｓ以下である。コーティング可能組成物は剥離ライナーなどの好適な基材上にコーティングされ、放射線曝露によって重合させる。
【０１１７】
本方法は、予重合した（メタ）アクリルポリマーとポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）ポリマーとの溶媒ブレンドによって用いられ得るものと比べて、より高い分子量の（メタ）アクリルポリマーを形成することができる。より高い分子量の（メタ）アクリルポリマーによって鎖の絡み合い量が増加し、ひいては凝集力が増加し得る。また、架橋間の距離も高分子（メタ）アクリルポリマーでは大きくなり得るため、これが隣接する（例えばフィルム）層の表面上のウェットアウトを増加させる。
【０１１８】
組成物の分子量は、架橋剤を含めることによって更になお増加させることができる。
【０１１９】
本高分子量（メタ）アクリルポリマー並びにフィルムは、典型的には少なくとも２０、２５、３０、３５、又は４０％のゲル含有量（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を利用する実施例に記載されるゲル含有量試験方法に従い計測したとき）を有する。一部の実施形態では、ゲル含有量は少なくとも４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、又は９５％である。ゲル含有量は、典型的には１００％、９９％、又は９８％未満である。（メタ）アクリルポリマーが高いゲル含有量を有するとき、これは、典型的には熱可塑性ではない。
【０１２０】
重合は、好ましくは、溶媒モノマー及びポリビニル（例えばＰＶＢ）アセタールの官能基と非反応性の、エチルアセテート、トルエン及びテトラヒドロフランなどの非重合性有機溶媒の非存在下で実施される。溶媒は、ポリマー鎖への様々なモノマーの組み込み速度に影響を及ぼし、ポリマーが溶液からゲル化又は沈殿するため、一般に低分子量をもたらす。したがって、フィルム及びコーティング可能組成物は非重合性有機溶媒を含まないものであり得る。
【０１２１】
有用な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１又はＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１光開始剤（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））で入手可能な２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤及びジメチルヒドロキシアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレン−スルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシ−カルボニル）オキシムなどの光活性オキシム、並びにＩＲＧＡＮＯＸ８１９又はＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯのようなモノ−又はビス−アクリルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【０１２２】
好ましい光開始剤は、ノリッシュＩ開裂を起こして、アクリル二重結合への付加により開始可能なフリーラジカルを生成する、光活性化合物である。光開始剤は、コーティング用の混合物にポリマー（例えばシロップ）の形成後に添加することができ、すなわち、光開始剤を添加することができる。そのような重合性光開始剤は、例えば米国特許第５，９０２，８３６号及び同第５，５０６，２７９号（Ｇａｄｄａｍら）に記載されている。
【０１２３】
そのような光開始剤は、典型的には０．１〜１．０重量％の量で存在する。光開始剤の吸光係数が低いとき、比較的厚いコーティングが実現し得る。
【０１２４】
ベースフィルム層、構造体及び／又はバッキングの組成物は、従来のコーティング技術を使用して、構造化又は非構造化剥離ライナー上にコーティングすることができる。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングなどの方法により適用できる。コーティングの厚さは、変更することができる。本組成物は、続くコーティングに望ましい任意の濃度であってよいが、典型的には、（メタ）アクリル溶媒モノマー中、固形分として５〜３０、３５又は４０重量％のポリビニルアセタールポリマーである。所望の濃度を、コーティング可能組成物の更なる希釈によって達成してもよい。コーティング厚さは、（例えば放射線）硬化されたフィルムの所望の厚さに応じて変更することができる。
【０１２５】
コーティング（例えば、構造化）剥離ライナーは、硬化の前に、前述のように、ベースフィルム層又はバッキングと接触させることができる。
【０１２６】
フィルム組成物及び光開始剤には、モノマー構成成分（複数可）を重合させるために、２８０〜４２５ｎｍの波長範囲にＵＶＡ最大値を有する活性化紫外線を照射することができる。紫外線源は、様々な種類であり得る。ブラックライトなどの低光度光源は、概ね、０．１又は０．５ｍＷ／ｃｍ２（ミリワット／平方センチメートル）〜１０ｍＷ／ｃｍ２（例えばＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）によって製造されたＵＶＩＭＡＰ  ＵＭ３６５Ｌ−Ｓ放射計を用いて、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙによって承認された手順に従って測定されるとき）の範囲の強度をもたらす。高光度光源は、概ね、１０、１５又は２０ｍＷ／ｃｍ２より高く、最高４５０ｍＷ／ｃｍ２又はそれ以上の範囲の強度をもたらす。一部の実施形態では、高強度光源は、最高５００、６００、７００、８００、９００又は１０００ｍＷ／ｃｍ２の強度をもたらす。モノマー構成成分（複数可）を重合させる紫外線は、発光ダイオード（ＬＥＤ）、ブラックライト、中圧水銀ランプなど又はこれらの組み合わせなどの様々な光源によってもたらされ得る。モノマー構成成分（複数可）はまた、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｉｎｃ．から入手可能なより高強度光源を用いて重合することもできる。重合及び硬化のためのＵＶ曝露時間は、使用される光源（複数可）の強度に応じて変更することができる。例えば、低強度光源を用いた完全硬化は、約３０〜３００秒の範囲の曝露時間で達成することができるが、高強度光源による完全硬化は、約５〜２０秒の範囲のより短い曝露時間で達成することができる。高強度光源による部分硬化は、典型的には、約２秒〜約５又は１０秒の範囲の曝露時間で達成することができる。
【０１２７】
一部の実施形態では、ベースフィルム層は、透明であり、少なくとも９０％の可視光透過率を有する。一部の実施形態では、ベースフィルム層並びに（メタ）アクリルポリマー、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）及び存在する場合架橋剤の組成物は透明であり、実施例にて記載した試験方法に従って測定したとき、少なくとも９０、９１、９２、９３、９４又は９５％の可視光透過率を有する。一部の実施形態では、透明度は少なくとも９０、９１、９２、９３、９４又は９５％である。透過率及び透明度は、典型的には１００％未満である。一部の実施形態では、ヘイズは１５％又は１０％未満である。一部の実施形態では、ヘイズは９、８、７、６、５、４、３又は２％未満である。ヘイズは少なくとも０．５％であり得る。
【０１２８】
他の実施形態では、ベースフィルム層は不透明（例えば、白色）又は反射性であってもよい。
【０１２９】
フィルムは、１種又は複数の従来の添加剤を任意に含有してもよい。添加剤としては、例えば、抗酸化剤、安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、加工助剤、静電気防止剤、着色剤、耐衝撃助剤、充填剤、艶消剤、難燃剤（例えばホウ酸亜鉛）などが挙げられる。充填剤又は顔料のいくつかの例としては、酸化亜鉛、二酸化チタンのような無機酸化物、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、金属粉末、雲母、黒鉛、タルク、セラミック微小球、ガラス又はポリマービーズ又は気泡、繊維、デンプンなどが挙げられる。
【０１３０】
存在する場合、添加剤の量は、少なくとも０．１、０．２、０．３、０．４又は０．５重量％であり得る。一部の実施形態では、添加剤の量は、全フィルム組成物の２５、２０、１５、１０又は５重量％以下である。他の実施形態では、添加剤の濃度は、全フィルム組成物の４０、４５、５０、５５又は約６５重量％以下の範囲であり得る。
【０１３１】
一部の実施形態では、フィルムは、可塑剤、粘着付与剤及びこれらの組み合わせを含まない。他の実施形態では、フィルムは、可塑剤、粘着付与剤及びこれらの組み合わせを、全組成物の５、４、３、２又は１重量％以下の量で含む。引張強さの観点から、粘着付与剤又は可塑剤を多量に添加しないことが好ましい。
【０１３２】
一部の実施形態では、フィルム組成物は、ヒュームドシリカを含む。（例えばヒュームド）シリカの濃度は変更することができる。一部の実施形態では、フィルム組成物は（例えばヒュームド）シリカを少なくとも０．５又は１．０重量％含む。
【０１３３】
フィルムは、様々な技術を用いて特徴付けることができる。コポリマーのＴｇは、構成モノマーのＴｇ及びそれらの重量パーセントに基づきフォックス方程式を使用して推定し得るが、フォックス方程式は、非相溶性などの効果の相互作用を考慮に入れないため、ＴｇがＴｇ計算値から外れ得る。記載されるフィルム及び組成物のＴｇは、先に引用した２０１５年１２月７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ第２０１５／６４２１５号に記載の試験方法に従い示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって計測したときのＴｇ中点値を指す。フィルム及び（例えば放射線）硬化された組成物が、１５０℃より高いＴｇを有するモノマーを含む場合、ＤＳＣ試験温度の上限は、最も高いＴｇモノマーのＴｇよりも高くなるように選択される。ＤＳＣによって計測したときのＴｇ中点値は、動的機械分析（ＤＭＡ）によって１０Ｈｚの周波数及び３℃／分の速度で計測したときのピーク温度Ｔｇよりも１０〜１２℃低い。したがって、ＤＳＣにより計測したときの６０℃のＴｇは、この直前に記載したとおりＤＭＡにより計測したときの７０〜７２℃と等価である。
【０１３４】
フィルム及び（例えば放射線）硬化された組成物のＴｇは、概ね、２０、２５又は３０℃以上、５５、５６、５７、５８、５９又は６０℃以下の範囲である。一部の実施形態では、フィルムのＴｇは少なくとも３１、３２、３３、３４又は３５℃である。他の実施形態では、フィルムのＴｇは、少なくとも３６、３７、３８、３９又は４０℃である。更に他の実施形態では、フィルムのＴｇは、少なくとも４１、４２、４３、４４又は４５℃である。一部の実施形態では、フィルムは、ＤＳＣによって計測したときに単一のＴｇを示す。したがって、重合した（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物は、単独で、又は架橋剤と組み合わせて、単一のＴｇを示すことができる。
【０１３５】
単一のＴｇは、単一の（例えば連続）相形態の指標の１つである。したがって、フィルム、並びに重合した（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物は、単独で、又は架橋剤と組み合わせて、単一の（例えば、連続）相として特徴付けられ得る。あるいは、フィルム又は（例えば放射線）硬化された組成物は、同時出願された米国特許出願第１５／１７５４５８号に記載されている試験方法に従って透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって試験することができる。低ヘイズ及び高透過率を有するフィルムには、単一の（例えば、連続）相形態が好ましい。
【０１３６】
他の実施形態では、フィルム、並びに重合した（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタールポリマー組成物は、単独で、又は架橋剤と組み合わせて、（メタ）アクリルポリマーの連続相中にポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）の分散した相を有するものとして特徴付けられ得る。平均分散体サイズは、ＴＥＭを利用して分散相のランダムに選択された粒子（例えば１００個の粒子）の直径を平均することによって計算することができる。平均分散体サイズは、０．１〜１０ミクロンの範囲であり得る。一部の実施形態では、平均分散体サイズは、０．５、０．３、０．４、０．３、０．１ミクロン未満である。０．１ミクロン未満の平均分散体サイズによりまた、低ヘイズ及び高透過率を有するフィルムを提供することができる。
【０１３７】
フィルムは、２０１５年１２月７日に出願されたＰＣＴ／ＵＳ第２０１５／６４２１５号に記載されている試験方法に従って、引張及び伸びによって特徴付けられ得る。引張及び伸び特性は、典型的には、ベースフィルム層、バッキング又はフィルム全体に関連する。一部の実施形態では、引張強さは１０、１１、１２、１３、１４又は１５ＭＰａ以上、かつ典型的には５０、４５、４０、又は３５ＭＰａ以下である。破断伸度は、２、３、４又は５％〜約１５０％、２００％、又は３００％及びそれ以上の範囲であり得る。一部の実施形態では、伸びは５０、１００、１５０、又は１７５％以上であり、かつ２２５、２５０、２７５、又は３００％以下の範囲であり得る。
【０１３８】
フィルムは、室温（２５℃）で、好ましくは（１２０°Ｆ）５０℃以下の（例えば、保存又は配送）温度では、触れても非粘着性であることが好ましい。一部の実施形態では、本フィルムはガラスに対して低レベルの接着を呈し得る。例えば、１８０°剥離値は、１２インチ／分の剥離速度で約２オンス／インチ以下であり得る。
【０１３９】
「ダルキストの粘着性基準（DahlquistCriterion for Tack）」は、感圧接着剤（ＰＳＡ）の必要条件として広く認識されている。これは、ＰＳＡがほぼ室温（２５℃）及び１Ｈｚの周波数で３×１０６ダイン／ｃｍ２（０．３ＭＰａ）未満の剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）を有するとしている（Ｐｏｃｉｕｓ，「Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」３ｒｄ  Ｅｄ．，２０１２，ｐ．２８８）。
【０１４０】
剪断貯蔵弾性率は、以下の式を使用して引張貯蔵弾性率に変換することができる。Ｅ’＝２Ｇ’（ｒ＋１）［式中、ｒは、関連する材料のポアソン比である。］。この式を使用し、かつエラストマー及びＰＳＡのポアソン比が０．５に近いことを所与とすれば、引張貯蔵弾性率（Ｅ’）として表されるダルキスト基準は０．９ＭＰａ（９×１０６ダイン／ｃｍ２）未満である。
【０１４１】
本明細書に記載されるフィルム及びベースフィルム層は、概ね、動的機械分析によって計測し得るとおり（実施例に記載する試験方法によって決定するとき）、１Ｈｚで９×１０６ダイン／ｃｍ２より大きい２５℃における引張貯蔵弾性率（Ｅ’）を有する。２５℃における引張貯蔵弾性率（Ｅ’）は、通常、１Ｈｚで１×１０７ダイン／ｃｍ２（１ＭＰａ）、５×１０７ダイン／ｃｍ２、１×１０８ダイン／ｃｍ２、５×１０８ダイン／ｃｍ２、１×１０９ダイン／ｃｍ２、５×１０９ダイン／ｃｍ２、又は１×１０１０ダイン／ｃｍ２（すなわち１０００ＭＰａ）より大きい。したがって、フィルム及び組成物は、ダルキスト基準によるところの感圧接着剤ではない。
【０１４２】
図３に示すように、一部の実施形態では、構造化フィルムは、ベースフィルム層５０の反対側の表面５１又は存在する場合にはバッキング上に配置された（例えば感圧）接着剤層６０を更に含む。
【０１４３】
接着剤層は、任意の好適な接着剤であってよい。接着剤の非限定的な例としては、感圧接着剤、感熱接着剤、放射線硬化性接着剤などが挙げられる。配合物タイプの例としては、溶媒系溶液、水系ラテックス、マイクロスフェア、ホットメルトコータブル、及びこれらの好適な組み合わせが挙げられる。
【０１４４】
接着剤層は、接着剤層とフィルム層との間の結合を強化するためのプライマー層などの、更なる層を含むことができる。プライマーのタイプは、使用されるフィルム及び接着剤のタイプによって変化し、当業者は適切なプライマーを選択することができる。好適なプライマーの例としては、塩素化ポリオレフィン、米国特許第５，６７７，３７６号、同第５，６２３，０１０号に開示されている変性ポリマー、並びに国際公開第９８／１５６０１号及び国際公開第９９／０３９０７号に開示されているもの、並びに他の変性アクリルポリマーが挙げられる。典型的には、プライマーは、非常に低い濃度、例えば、約５％未満（less that）の固形で溶媒中に分散され、フィルム上にコーティングされ、室温又は高温で乾燥されて、非常に薄い層を形成する。使用される典型的な溶媒としては、水、ヘプタン、トルエン、アセトン、エチルアセテート、イソプロパノールなどを挙げることができ、単独、又はそれらのブレンドとして使用され得る。
【０１４５】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，Ｅｄ．Ｄ．Ｓａｔａｓ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８９に記載されているものなどの任意のタイプのＰＳＡであってよい。有用な感圧接着剤の分類としては、例えば、粘着付与天然ゴム又は合成ゴムベースのものなどのゴム樹脂材料、スチレンブロックコポリマー、ポリビニルエーテル、アクリル（アクリレート及びメタクリレートの両方を含む）、ポリウレタン、ポリ−α−オレフィン、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらの接着剤の組み合わせを使用することもできる。更に、更なる有用な接着剤としては、使用温度で適用されるように高温で活性化させることができるものが挙げられる。これらの接着剤は、一般的に使用温度でダルキスト基準を満たすものである。
【０１４６】
感圧接着剤は、本質的に粘着性であってよい。望ましい場合には、感圧接着剤を形成するため、粘着付与剤を感圧接着剤ベース材料に加えることができる。有用な粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、混合芳香族／脂肪族炭化水素樹脂、及びテルペン樹脂が挙げられる。例えば、油、可塑剤、抗酸化剤、紫外線（「ＵＶ」）安定剤、水素添加ブチルゴム、顔料、充填剤、硬化剤、及び架橋剤を含め、他の材料を特殊な目的で添加することができる。充填剤又は顔料のいくつかの例としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、金属粉末、及び炭酸カルシウムが挙げられる。
【０１４７】
接着剤層は、当業者に公知の任意の従来的方法を用いて適用することができる。例えば接着剤層は、例えば回転ロッドダイ、スリットダイ若しくはグラビアロールを用いたコーティングによって、又は従来のコーティング重量（例えば０．０００４〜０．００８ｇ／ｃｍ２）での押出コーティングによって、フィルム表面上に適用することができる。接着剤層の適用は、接着剤層でフィルムをラミネートし、任意に剥離ライナーで被覆することによって、達成することもできる。剥離ライナーを使用する場合は、接着剤は、ライナー上にコーティングしてフィルムに積層するか、又は、フィルム上にコーティングしてその後に接着剤層に剥離ライナーが適用される。
【０１４８】
接着剤層は、連続層として、又はパターン化不連続層として、適用することができる。接着剤層は、典型的には、約５〜５０μｍの厚さを有する。
【０１４９】
接着剤の例としては、適用時に感圧性であるＰＳＡ、ホットメルト、又は感熱接着剤が挙げられ、これには例えば、米国特許第４，９９４，３２２号（Ｄｅｌｇａｄｏら）、同第４，９６８，５６２号（Ｄｅｌｇａｄｏ）、欧州特許第０５７０５１５号及び欧州特許第０６１７７０８号に開示されている感圧接着剤、並びに、米国特許第５，２９６，２７７号及び同第５，３６２，５１６号（両方ともＷｉｌｓｏｎら）並びに同第５，１４１，７９０号（Ｃａｌｈｏｕｎら）及び国際公開第９６／１６８７号（Ｋｅｌｌｅｒら）に開示されている感圧接着剤が挙げられる。ＰＳＡの他の例は、米国再発行特許第２４，９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ）、米国特許第４，８３３，１７９号（Ｙｏｕｎｇら）、同第５，２０９，９７１号（Ｂａｂｕら）、同第２，７３６，７２１号（Ｄｅｓｔｅｒ）及び同第５，４６１，１３４号（Ｌｅｉｒら）に記載されている。アクリレート系ＰＳＡとしては、米国特許第４，１８１，７５２号（Ｃｌｅｍｅｎｓら）及び同第４，４１８，１２０号（Ｋｅａｌｙら）、国際公開第９５／１３３３１号に記載されているものが挙げられる。一実施形態では、感熱接着剤は、国際公開第１６／０９４２８０号に記載されているように、（メタ）アクリルポリマー及びポリビニルアセタール樹脂を更に含む。
【０１５０】
いくつかの実施形態では、この接着剤層は、再配置可能な接着剤層である。用語「再配置可能」とは、少なくとも初期において、接着能を実質的に損なわずに、基材に繰り返し接着し、取り外すことが可能であることを指す。再配置可能な接着剤は通常、少なくとも初期において、従来の強力な粘着性のＰＳＡよりも低い、基材表面に対する剥離強度を有する。好適な再配置可能接着剤としては、ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  Ｐｌｕｓ  Ｆｉｌｍブランド及びＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ  Ｐｌｕｓ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇブランドで使用されている接着剤タイプが挙げられ、これらは両方とも、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，ＵＳＡ）で製造されている。
【０１５１】
接着剤層はまた、構造化接着剤層、又は少なくとも１つの微細構造化表面を有する接着剤層を有し得る。そのような構造化接着剤層を含むフィルム物品を基材表面に適用すると、チャネル又は同様構造のネットワークがフィルム物品と基材表面との間に存在する。そのようなチャネルなどの存在により、接着剤層を通って横方向に空気が通り抜けることができ、これにより、適用中のフィルム物品及び表面基材の下から空気は逃げることができる。
【０１５２】
トポロジー的構造化接着剤はまた、再配置可能な接着剤を提供するのにも使用され得る。例えば、比較的大規模な接着剤エンボス加工が、感圧接着剤／基材接触面積を永続的に低減させ、これにより感圧接着剤の接着強度も低減することが記載されている。様々なトポロジーには、凹面及び凸面のＶ字溝、ダイヤモンド、カップ、半球、コーン、噴火口形、及びその他の３次元形状で、すべて接着剤層の底表面よりも有意に小さな上表面を有するものが挙げられる。一般に、これらのトポロジーは、平滑な表面の接着剤層に比べ、より低い剥離接着値を有する、接着シート、フィルム及びテープを提供する。多くの場合において、このトポロジー的構造化表面の接着剤はまた、接触時間の増加に伴う接着の構築が遅いことも示されている。
【０１５３】
微細構造化接着表面を有する接着剤層には、接着表面の機能部分全体にわたって均一に分布し、かつ接着表面から外向きに突出した、接着剤又は複合接着剤「ペグ」が含まれ得る。そのような接着剤層を備えたフィルム物品は、基材表面上に配置したときに、再配置可能なシート材料を提供する（米国特許第５，２９６，２７７号を参照）。そのような接着剤層は、保管及び加工中に接着剤ペグを保護するため、一致した微細構造化剥離ライナーも必要とする。微細構造化接着表面の形成は、例えば、対応する微細エンボスパターンを有する剥離ライナー上に接着剤をコーティングすることによって、又は、国際公開第９８／２９５１６号に記載されているように、対応する微細エンボスパターンを有する剥離ライナーに対して接着剤（例えばＰＳＡ）を圧迫することによって、達成することもできる。
【０１５４】
所望の場合は、接着剤層は、複数の接着剤サブ層を含み、組み合わせた接着剤層アセンブリを提供することができる。例えば、接着剤層には、ＰＳＡ又は再配置可能な接着剤の連続的又は不連続な被覆層とともに、ホットメルト接着剤のサブ層を含み得る。
【０１５５】
この接着剤層は任意に、剥離ライナーで保護することができる。剥離ライナーは、好ましくは接着剤をはじく性質があり、より具体的には、適用される接着剤よりも低い表面エネルギーの化合物でコーティング又は変性された、紙又はフィルムを含む。オルガノシリコーン化合物、フルオロポリマー、ポリウレタン及びポリオレフィンが、この目的にかない得る。この剥離ライナーはまた、接着剤をはじく化合物を添加したか、又は添加していない、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＶＣ、ポリエステルから製造されたポリマーシートであり得る。上述のように、剥離ライナーは、接着剤層に対して構造を付与するための、微細構造化又は微細エンボス加工パターンを有し得る。
【０１５６】
あるいは、フィルムの露出表面（例えば、構造化層又は硬化された充填材料）は、当該技術分野において低接着性バックサイズ（ＬＡＢ）とも呼ばれる好適な剥離材料がコーティングされてもよい。剥離材料は知られており、例えば、シリコーン、ポリエチレン、ポリカルバメート、ポリアクリルなどの材料が挙げられる。
【０１５７】
一部の実施形態では、接着剤はアクリル感熱接着剤又はアクリル感圧接着剤である。そのような接着剤は、フィルムの（メタ）アクリルポリマーと同じ一般的構成成分を含むことができる。しかし、接着剤は、概ね、そのような構成成分を様々な濃度で含む。例えば、接着剤は、多くの場合、Ｔｇ及び引張弾性率を低下させるために、低Ｔｇアルキル単官能性（メタ）アクリレートモノマーのより高い濃度の重合単位及び／又は十分な濃度の粘着付与剤を含む。一実施形態では、アクリル接着剤は、前述のように、低Ｔｇアルキル単官能性（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を少なくとも６５、７０、７５、８０、８５又は９０重量％含む。一部の実施形態では、アクリル接着剤は、極性モノマー、例えば酸官能性モノマーを少なくとも０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０重量％含む。極性モノマーの最大濃度は、フィルムについて前述したものと同じである。一部の実施形態では、アクリル接着剤は、重合架橋剤単位を少なくとも０．４、１、１．５又は２重量％〜約１０又は１５重量％含む。架橋剤は、前述のように、（メタ）アクリレート基及びオレフィン基を含んでいてもよい。あるいは、アクリル接着剤は、低濃度、例えば、１重量％未満のトリアジン架橋剤を含んでいてもよい。一部の実施形態では、アクリル接着剤は、粘着付与剤を５、１０又は１５重量％より多く、かつ典型的には２０、３０、４０又は５０重量％以下含む。典型的な実施形態では、接着剤はポリビニルアセタール（例えばブチラール）樹脂を含まない。
【０１５８】
一部の実施形態では、フィルムは、例えば画像、グラフィック、文章及び／若しくは情報を、窓、建物、舗道、又は自動車、バン、バス、トラック、路面電車などの車両の上に、例えば広告又は装飾を目的とするデザインに適用するために使用されるグラフィックフィルムである。この表面（例えば自動車）の多くは不規則形状及び／又は非平坦である。
【０１５９】
他の実施形態では、フィルムは装飾用のテープである。
【０１６０】
更に他の実施形態では、フィルムは合成皮革などの合成布帛である。
【表１】
2019507029.tif 000006
【０１６１】
組成物の硬化
ＵＶＡ硬化フィルム及び接着剤組成物はすべて、３５０〜４００ｎｍの範囲のＵＶＡ最大値を有するＵＶＡ光源への曝露により硬化した。低出力検出ヘッド（ＥＩＴ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）から入手可能）を備えたＰＯＷＥＲＭＡＰ放射計を使用して、総ＵＶＡエネルギーを決定した。その後、放射計のウェブ速度及びエネルギーを使用して、総ＵＶＡエネルギーを計算した。更に、放射計のウェブ速度を使用して、総曝露時間を計算した。
【０１６２】
ベースシロップ１〜２の調製
ベースシロップ１は、以下のとおり、諸構成成分を下表１に示す量で混合することにより調製した。アクリルモノマー、架橋剤、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び光開始剤を１ガロン（３．７９リットル）ガラスジャー内で混合し、高剪断電気モーターを用いて混合して均一な混合物を得た。次に、混合しながらＢ６０Ｈを約３分間かけて添加した。これに続いて、均一な粘稠溶液が得られるまで更に高速混合を行った。次いで、これを９．９インチ（２５２ｍｍ）水銀柱の真空下で１０分間脱気した。コーティングの直前にＸＰ２６１７をシロップに添加した。
【０１６３】
ベースシロップ２は、表１に示す量を用いてベースシロップ１と同じ要領で調製した。
【表２】
2019507029.tif 000007
【０１６４】
着色シロップ１〜３の調製
着色シロップは、所望の量のベースシロップ２を１クオート（０．９５リットル）ガラスジャーに添加し、その後、表２に示すようなベースシロップの百分率（ｐｐｈ）で顔料を添加することによって調製した。着色シロップを、１．５インチのカウルズ（Ｃｏｗｌｅｓ）ブレードを用いて５分間、毎分３，０００回転（ｒｐｍ）で混合した。
【表３】
2019507029.tif 000008
【０１６５】
構造化ＰＶＣフィルム及びアクリル／ＰＶＢ充填材料を含むフィルム
実施例１
黒色顔料シロップ１を、１０８０ＣＦ２の構造化表面（感圧接着剤層を有する面の反対側）にスキージコーティングし、ＰＥＴ１と密接に接触させた。総ＵＶＡエネルギーが１８００ミリジュール／平方センチメートルとなるように、ＰＥＴ表面をＵＶＡエネルギーに３００秒間曝露することによって、シロップを硬化させた。ＰＥＴ１を除去して、一方の外面に感圧接着剤、中間に構造化ＰＶＣ、構造化ＰＶＣ上にアクリル／ＰＶＢフィルム層を配置した、可撓性フィルムを得た。アクリル／ＰＶＢ層の外側の露出表面が平滑で光沢のある表面を有するように、アクリル／ＰＶＢによって構造化ＰＶＣフィルムの谷を充填した。同じ表面の白黒写真コピーを図９に示す。本実施例では、黒色構造体は灰色であった。
【０１６６】
実施例２
赤色顔料シロップ１を、１０８０ＣＦ１の構造化表面（感圧接着剤層を有する面の反対側）にスキージコーティングした。次いで、このコーティング物品に、ノッチバーコーターを用いて、０．００２インチ（５１μｍ）の厚さでベースシロップ１を更にオーバーコーティングし、ＰＥＴ１と密接に接触させた。シロップを、実施例１に記載のようにＰＥＴ１表面をＵＶＡに曝露することによって硬化させた。ＰＥＴ１を除去して、一方の外面に感圧接着剤、中間に構造化ＰＶＣ、構造化ＰＶＣ上にアクリル／ＰＶＢフィルム層を配置した、可撓性フィルムを得た。アクリル／ＰＶＢ層の外側の露出表面が平滑で光沢のある表面を有するように、アクリル／ＰＶＢによって構造化ＰＶＣフィルムの谷を充填した。同じ表面の白黒写真コピーを図９に示す。本実施例では、フィルムは２色の金属様の紫色であった。
【０１６７】
アクリル／ＰＶＢベースフィルム層及び構造体を含むフィルム
実施例３
黒色顔料シロップ１を、テクスチャー化紙１の表面上にスキージコーティングした。次いで、このコーティング物品に、ノッチバーコーターを用いて、０．００４インチ（１０２μｍ）の厚さで青色顔料シロップ１を更にオーバーコーティングし、ＰＥＴ１と密接に接触させた。シロップを、実施例１に記載のようにＰＥＴ１表面をＵＶＡエネルギーに曝露することによって硬化させた。ＰＥＴ１ライナーを除去して、一方の面上に構造化表面、他方の面上に平滑な表面を有する、青色の可撓性アクリル／ＰＶＢフィルム物品を得た。
【０１６８】
ポリプロピレンバッキング、アクリル／ＰＶＢベースフィルム層及び構造体を含む、フィルム
ベースシロップ３〜４の調製
ベースシロップ３〜５は、表３に示す量を用いてベースシロップ１と同じ要領で調製した。
【表４】
2019507029.tif 000009
【０１６９】
着色シロップの調製
着色シロップは、ベースシロップを１クオート（０．９５リットル）ガラスジャーに添加し、その後、表４に示すようなベースシロップの百分率（ｐｐｈ）で顔料を添加することによって調製した。着色シロップを、１．５インチのカウルズブレードを用いて５分間、毎分３，０００回転（ｒｐｍ）で混合した。
【表５】
2019507029.tif 000010
【０１７０】
光沢剤シロップの調製
光沢剤シロップは、ベースシロップを１クオート（０．９５リットル）ガラスジャーに添加し、その後、表５に示すようなベースシロップの百分率（ｐｐｈ）で顔料を添加することによって調製した。光沢剤シロップを、１．５インチのカウルズブレードを用いて５分間、毎分３，０００回転（ｒｐｍ）で混合した。
【表６】
2019507029.tif 000011
【０１７１】
実施例４
黒色顔料シロップ２を、２つのライナーを合わせた厚さよりも大きい、０．００２インチ（５１μｍ）のギャップ設定を有する、２ロールコーターを用いてテクスチャー化紙２とＢＯＰＰ１との間にコーティングした。総ＵＶＡエネルギーが９１２ミリジュール／平方センチメートルとなるように、ＢＯＰＰ１表面をＵＶＡエネルギーに２２８秒間曝露することによって、シロップを硬化させた。テクスチャー化紙２を除去し、硬化されたアクリル／ＰＶＢフィルムの構造化露出表面を有する、２層の着色物品を得た。次いで、ＰＳ９０を、ノッチバーコーターを用いて、０．００２インチ（５１μｍ）の厚さで露出ＢＯＰＰ１表面上にコーティングし、７０℃で１５分間乾燥させた。一方の外面上に感圧接着剤、中間にＢＯＰＰ１バッキング、他方の外面上に構造化アクリル／ＰＶＢフィルム層を有する、黒色の可撓性フィルムを得た。
【０１７２】
アクリル／ＰＶＢベースフィルム層及び構造体を含むフィルム
実施例５
白色顔料シロップ１を、ノッチバーコーターを用いて、０．００２インチ（５１μｍ）の厚さでＰＥＴ２上にコーティングし、青色顔料シロップ２をテクスチャー化紙３にスキージコーティングした。２つのコーティングライナーを、未コーティングライナーを合わせた厚さよりも大きい、０．００２インチ（５１μｍ）のギャップ設定を用いて、２ロールコーティングステーションを用いて密接に接触させた。総ＵＶＡエネルギーが１３６８ミリジュール／平方センチメートルとなるように、ＰＥＴ２表面をＵＶＡエネルギーに２８８秒間曝露することによって、シロップを硬化させた。テクスチャー化紙３を除去して、ＰＥＴ２ライナー上に配置された白色ベースフィルム層を有する、２色（白色及び青色）の可撓性構造化アクリル／ＰＶＢフィルム物品を得た。同じ表面の白黒写真コピーを図８に示す。
【０１７３】
ポリプロピレンバッキング、アクリル／ＰＶＢベースフィルム層及び構造体を含む、フィルム
実施例６
白色顔料シロップ２を、テクスチャー化紙４の表面にスキージコーティングした。コーティング組成物を、窒素不活性化環境において、合計６０ミリジュール／平方センチメートルのＵＶＡエネルギーに曝露することによって部分的に硬化させた。照射後、部分的に硬化されたシロップ表面に、ＢＯＰＰ１及びコーティングテクスチャー化紙４を合わせた厚さよりも大きい、０．００２インチ（５１μｍ）のギャップ設定を有する、２ロールコーティングステーションを用いて、赤色光沢剤シロップをコーティングし、ＢＯＰＰ１で被覆した。次に、ＢＯＰＰ１表面を合計１３６８ミリジュール／平方センチメートルのＵＶＡエネルギーに曝露することによって、シロップを硬化させた。次いで、ＰＳ９０を、０．００２インチ（５１μｍ）の厚さで、ノッチバーコーターを用いて露出ＢＯＰＰ１表面にコーティングし、７０℃で１５分間乾燥させた。ＢＯＰＰ１バッキング上に配置された構造化アクリル／ＰＶＢ２色（赤色及び白色）表面を含み、バッキングの反対側の面が接着剤層を有する、可撓性フィルムを製造した。同じ表面の白黒写真コピーを図６に示す。
【０１７４】
実施例７−マットフィルム
接着剤シロップ１
接着剤シロップ１は、３２５．５ｇのＥＨＡ、２４．５ｇのＡＡ、１４．０ｇのＤＰＡ及び０．１４ｇのＩｒｇ６５１を１クォート（０．９５リットル）のジャーに充填し、光開始剤が溶解して均一な混合物が得られるまで撹拌することによって調製した。ジャーの蓋にある開口部から挿入した管を通して、窒素ガスを導入することによって、混合物を脱気し、少なくとも５分間激しくバブリングした。撹拌しながら、混合物を、コーティングに適していると思われる粘度を有するプレ接着剤シロップが形成されるまで、ＵＶＡ光に曝露した。ＵＶ曝露後、空気をジャー内に導入した。予備重合の後、０．１６ｐｐｈのＩｒｇａｃｕｒｅ６５１及び２．５ｐｐｈのＷａｃｋｅｒ  Ｈ１５  ＦＳを３０００ｒｐｍで３分間剪断混合し、一晩ロールで転がすことによってシロップに混合した。
【０１７５】
ベースシロップ７を、テクスチャー化紙５（Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐａｐｅｒｓ（Ｗｅｓｔｂｒｏｏｋ，ＭＥ）から商品名ＵＬＴＲＡＭＡＴＴＥ  ＵＬＴＲＡＣＡＳＴで市販されているテクスチャー化剥離ライナー）上にノッチバーコーターを用いて０．００３インチ（７６μｍ）の厚さでコーティングした。シロップを、窒素不活性化環境において、合計９０ミリジュール／平方センチメートルのＵＶＡエネルギーに曝露することによって部分的に硬化させた。照射後、非構造化アクリル／ＰＶＢフィルム表面に、ノッチバーコーターを用いて０．００２インチ（５１μｍ）の厚さで、接着剤シロップ１をコーティングし、窒素不活性化環境において合計９５８ミリジュール／平方センチメートルのＵＶＡエネルギーに曝露した。一方の面上にＰＳＡ、反対側の面上にマット構造化アクリル／ＰＶＢフィルムを有する、マット構造化フィルムを得た。
【０１７６】
（ＬＡＢ）実施例６の構造化表面に、Ｅｓｃｏａｔ  Ｐ−２０液体（Ｍａｙｚｏ  Ｉｎｃ（Ｓｕｗａｎｅｅ，ＧＡ））を、布地アプリケータを用いて薄い層で適用した。試料を、乾燥を完了するために７０℃のオーブンに２分間入れた。
実施例８−構造化アクリル層を有するアクリル／ＰＶＢバッキング
【表７】
2019507029.tif 000012
【表８】
2019507029.tif 000013
【０１７７】
組成物Ａ及びＢを、テクスチャー化紙２上にノッチバーコーターを用いて０．０００５インチ（１２．７μｍ）の厚さでコーティングした。コーティング組成物は前述のようにＵＶ−Ａに曝露したが、ただし、総エネルギーは１０２８ミリジュール／平方センチメートルであり、組成物の露出表面は窒素不活性化環境にあった。照射後、非構造化アクリル／ＰＶＢフィルム表面を、ノッチバーコーターを用いて０．００２インチ（５１μｍ）の厚さで、ベースシロップ２でコーティングし、前述のようにＵＶ−Ａエネルギーに曝露したが、ただし、総エネルギーは１５４２ミリジュール／平方センチメートルであった。一方の面上にアクリル／ＰＶＢフィルム、反対側の面上にＰＶＢを含まない構造化アクリルフィルムを有する、構造化フィルムを得た。
【０１７８】
実施例９  アクリル／ＰＶＢベースフィルム層及び構造体を含むステム（stem）フィルム
全厚約３８１μｍのポリプロピレンステムフィルムは成形プロセスにより製造された。ステムフィルムは、２７０μｍの高さ、１００μｍの底面半径、及び８５μｍの頂面半径を有し、略平坦な頂部を有する、円錐ポストのアレイを含んでいた。
【０１７９】
ベースシロップ６を、０．０２０インチ（５０８μｍ）の全ギャップ設定のノッチバーコーターを用いてステムフィルム１とＰＥＴ１との間にコーティングした。総エネルギーが６７５ミリジュール／平方センチメートルとなるように、窒素不活性化環境においてＵＶＡエネルギーに３０秒間曝露することによってシロップを硬化させた。ステムフィルム１及びＰＥＴ１を除去すると、内部にウェルを有するアクリル／ＰＶＢフィルムが得られた。各ウェルは、約２７０μｍの深さ及び約７．２７ナノリットルの容積を有していた。
【０１８０】
実施例１０  アクリル構造体を含むアクリル／ＰＶＢフィルム
アクリル／ＰＶＢフィルムを以下の組成から調製した。
【表９】
2019507029.tif 000014
【０１８１】
ハードコート組成物はまた、以下の構成成分から、以下の表に示す量で調製した。
【表１０】
2019507029.tif 000015
【０１８２】
アクリル／ＰＶＢフィルムを調製するために、構成成分をＭＡＸ２０ＷＨＩＴＥ  ＳＰＥＥＤＭＩＸＥＲ（ＦｌｅｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ）から入手可能）を利用して組み合わせ、３５００ＲＰＭで２分間混合した。この混合物を−２０インチの水銀柱（−６．８ｋＰａ）で５分間脱気した。
【０１８３】
この混合物を、未処理のＰＥＴライナー間に２．０ミルの厚さでコーティングし、ＵＶＡ光に曝露した。低強度検出ヘッド（ＥＩＴ  Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）から入手可能）を備えたＰｏｗｅｒｍａｐ（登録商標）放射計を使用して、総エネルギーを計測すると、本実施例については１８２４ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１８４】
ハードコート構造体は、ＦＬＥＸＩ−ＰＲＯＯＦＥＲフレキソ印刷ユニット（Ｗｅｌｌｅｒ  Ｐａｔｅｎｔｓ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（Ｐｕｔｎｅｙ，Ｌｏｎｄｏｎ  Ｅｎｇｌａｎｄ））を使用して、ハードコート組成物を上述のアクリル／ＰＶＢ硬化フィルム上に印刷することによって、調製した。ＳＧＳ  ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからのＣｙｒｅｌ（登録商標）ＤＰＲフォトポリマー印刷板を用いて、ハードコート組成物を適用した。スタンプ上の特徴は、別個のパターン化材料の領域を提供するように設計された。スタンプは、１２０ミクロンのピッチ及び１〜２ミクロンの高さで、（６０ミクロン×６０ミクロンの）正方形の特徴を有していた。印刷した後、試料を、Ｄバルブを備えたＬＩＧＨＴＨＡＭＭＥＲ６ＵＶ硬化システム（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ  Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｉｎｃ．（Ｇａｉｔｈｅｒｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ））において硬化させた。硬化は、出力１００％及び２５ｆｔ／分（７．６ｍ／分）、１パスで行われた。
【０１８５】
代表的なフィルムである、ハードコート構造のない実施例１０のアクリル／ＰＶＢフィルムの、形態、透過率、ヘイズ及び透明度を、以下に記載の試験方法を用いて評価した。試験結果は以下のとおりである。
【表１１】
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【０１８６】
透過率、ヘイズ及び透明度は、ＢＹＫ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ、ＣＡＴ  ＃４７２５を用いて測定した。
【０１８７】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による形態特性評価
試料形態の分析的特徴評価を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって実施した。すべてのフィルム試料の断面を画像化した。
【０１８８】
試料の調製
フィルム試料は、以下のように室温での極薄切片法を用いて調製した。１）メス刃を用いて、フィルム試料からおよそ１／４インチ×１／２インチの切片を切り出した。これらの切片をＳｃｏｔｃｈｃａｓｔ  ＃５電気用樹脂に埋め込んだ。埋め込まれた試料を室温で一晩硬化させた。２）ダイヤモンドナイフを用いて、極薄切片法（Ｌｅｉｃａ  ＦＣ７）により、埋め込まれたフィルムの薄い切片（断面）を切り出した。切片の厚さは、試料に応じて１１０ｎｍから１５０ｎｍまで変更した。切断速度は０．１５ｍｍ／秒であった。３）薄い切片を蒸留／脱イオン水上に浮かべ、次いで標準的なＴＥＭ試料グリッド（直径３ｍｍ、１５０メッシュの銅グリッド上に支持されたカーボン／フォルムバールフィルム）上に集めた。
【０１８９】
画像化
準備した薄い切片をＴＥＭ（ＦＥＩ  Ｏｓｉｒｉｓ、２００ｋｖ電界放射ＴＥＭ）により画像化した。倍率範囲は４５０×〜２０，０００×（装置倍率）であった。様々な画像化様式を用いて、形態を特徴評価した。それらを以下で簡単に記載する。
【０１９０】
ＴＥＭ：従来の透過型電子顕微鏡法は、電子線が極薄の試料（この場合は１１０〜１５０ｎｍ）を透過し、透過するときに試料と相互作用する顕微鏡技術である。画像は、電子／試料の相互作用の結果として形成される。ここで使用される低倍率では、ＴＥＭ画像コントラストは、主に、材料の厚さ、構造及び組成の変化に起因する。
【０１９１】
ＳＴＥＭ：走査透過型電子顕微鏡法。ＴＥＭでのイメージングの代替様式。この場合、電子線は、ＳＥＭ画像とほぼ同じ方法でラスタ化されるが、プローブサイズはかなり小さい。この画像化様式のプローブサイズは０．５ｎｍ〜５ｎｍの範囲である。
【０１９２】
ＨＡＡＤＦ：高角度散乱暗視野イメージング様式。ＨＡＡＤＦ画像は、円環状暗視野検出器を用いて、散乱（透過に対する）電子を収集することによって形成される。画像を形成する、高角度のコヒーレントな散乱電子は、平均原子数の変化に対して非常に敏感であるため、これらの画像のコントラストは組成に敏感である。ＨＡＡＤＦ画像化様式はＺコントラスト画像化としても知られている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【国際調査報告】
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