(57)【要約】  本発明は、流動性の良い化粧用の油中水マイクロエマルションに関し、ｉ）拡散値が１７００ｍｍ２／１０分以上の油相成分の２０〜４０％  ｗ／ｗ、ｉｉ）拡散値が１０００〜１７００ｍｍ２／１０分の油相成分の１５〜３５％  ｗ／ｗ、ｉｉｉ）拡散値が５００〜９９９ｍｍ２／１０分の油相成分の１〜１５％  ｗ／ｗ、ｉｖ）拡散値が５００ｍｍ２／１０分未満の油相成分の０〜１０％  ｗ／ｗ、ｖ）グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステル５〜３０％  ｗ／ｗ、ｖｉｉｉ）水、補助界面活性剤、選択的に、共溶媒、化粧品活性成分、スキンケア成分、水溶性植物抽出物および化粧品補助成分５〜２０％  ｗ／ｗを含む。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）２５℃での拡散値が１７００ｍｍ２／１０分以上の油相成分の２０〜４０％  ｗ／ｗ、
ｉｉ）２５℃での拡散値が１０００〜１７００ｍｍ２／１０分の油相成分の１５〜３５％  ｗ／ｗ、
ｉｉｉ）２５℃での拡散値が５００〜９９９ｍｍ２／１０分の油相成分の１〜１５％  ｗ／ｗ、
ｉｖ）２５℃での拡散値が５００ｍｍ２／１０分未満の油相成分の０〜１０％  ｗ／ｗ、
ｖ）グリセリン、プロピレングリコール、１，１０−デカンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール、イソペンチルジオール、メチルプロパンジオール、プロパンジオール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、マンニトール、エリスリトール、キシリトールまたはソルビトールの中から選択された補助界面活性剤０．２〜１５％  ｗ／ｗ、
ｖｉ）エタノール、１−プロパノールまたは２−プロパノールの中から選択された共溶媒０〜１０％  ｗ／ｗ、
ｖｉｉ）グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステル５〜３０％  ｗ／ｗ、
ｖｉｉｉ）水５〜２０％  ｗ／ｗ
を含む化粧用の油中水（Ｗ／Ｏ）マイクロエマルションであって：
長さが１５ｍｍで内径が２ｍｍの垂直に位置したノズルパイプのノズルパイプオリフィスから化粧用の油中水（Ｗ／Ｏ）マイクロエマルションが０．０５ｍｌ／秒の一定の流量で排出され、ノズルパイプオリフィスにぶらさがった液滴の高さは大気状態で少なくとも１８０秒間１０ｍｍを越えず；
このために前記油相成分ｉ〜ｉｖの拡散値がａ）グレード５８９／５、セルロース保有範囲２〜４μｍ、厚さ０．１７ｍｍ、Ｈｅｒｚｂｅｒｇ濾過時間４５０ｓ、重量８５ｇ／ｍ２、直径１２５ｍｍの濾紙ディスク中間に前記成分２０μｌを排出することによって、ｂ）このような排出後１０分間これらの成分で濡らされた濾紙の面積を測定することによって、そしてｃ）ｍｍ２／１０分に濡らされた面積として拡散値を表すことによって決定されることを特徴とする化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項２】
前記成分ｉ〜ｖｉｉｉは、マイクロエマルションの総重量に対して少なくとも総量９５％まで追加されることを特徴とする、請求項１に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項３】
２５℃での拡散値が１７００ｍｍ２／１０分以上の油相成分は、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、イソヘキサデカン、プロピルヘプチルカプリレートおよび水素化ポリイソブテンの中から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項４】
２５℃での拡散値が１０００〜１７００ｍｍ２／１０分の油相成分は、ヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ココ−カプリレート、ジカプリリルカーボネート、ジカプリリルエーテル、カプリリルカプリレート／カプレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートおよびイソアミルラウレートの中から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項５】
２５℃での拡散値が５００〜９９９ｍｍ２／１０分の油相成分は、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ココ−カプリレート／カプレート、ジエチルヘキシルシクロヘキサン、セテアリルイソノナノエート、デシルオレエート、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、セテアリルエチルヘキサノエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ココグリセリドおよびプロピレングリコールジカプリレート／ジカプレートの中から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項６】
２５℃での拡散値が５００ｍｍ２／１０分未満の油相成分は、アブラヤシ油（ｅｌａｅｉｓ  ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ  Ｏｉｌ）、チャボトケイソウ種子油（Ｐａｓｓｉｆｌｏｒａ  Ｉｎｃａｒｎａｔａ  Ｓｅｅｄ  Ｏｉｌ）、ヒマワリ種子油、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、ポリオキシプロピレン１５ステアリルエーテル、１３−ドコセン酸、９−オクタデセニルエステル、ヘキシルデシルステアレートおよびトリイソステアリンの中から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項７】
２５℃での拡散値が５００ｍｍ２／１０分未満の油相成分は、植物性オイルや植物性ワックスであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項８】
グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステルは、モノグリセリルモノエステル、モノグリセリルジエステル、モノグリセリルトリエステル、ポリグリセリルモノエステル、ポリグリセリルジエステルおよびポリグリセリルマルチエステルの中から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項９】
前記油中水マイクロエマルションは、少なくとも２個の異なるグリセロールの脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセロールの脂肪酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項１０】
グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステルは、５個の反復的なグリセロール部分を有するポリグリセリルモノエステル、ポリグリセリルジエステルおよびポリグリセリルマルチエステルの中から選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項１１】
前記油中水マイクロエマルションは、水を６〜１５％  ｗ／ｗ、特に７〜１３％  ｗ／ｗ含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項１２】
マイクロエマルションの総重量に対して水と乳化剤の量の重量比は４：１〜２：３、好ましくは２：１〜１：１．９、より好ましくは１：１〜１：１．８、最も好ましくは１：１．２〜１：１．６であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項１３】
前記油中水マイクロエマルションは、少なくとも一つの水溶性植物抽出物を含有することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項１４】
前記油中水マイクロエマルションは、軟化剤、密閉剤、保湿剤、脂質層エンハンサー、化粧品補助成分および化粧品活性成分のうち少なくとも一つを含有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルション。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化粧用の油中水マイクロエマルションを分配する方法であって：
化粧用の油中水マイクロエマルションを０．０１〜２５ｍｌ／ｓ／ｍｍ２の体積流量でノズルを通して分配するステップを含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来の化粧用の油中水滴型マイクロエマルションに比べて流動性の良い化粧用の油中水滴型マイクロエマルションに関する。
【背景技術】
【０００２】
スキンケアは、肌を元気で快適な状態に保持するための複雑な措置である。スキンケア化粧品は、一般にオイルや油溶性成分と水や水溶性成分とを含有しており、主にエマルションとして存在する。エマルションとは混和されない二つ以上の液体の混合物であって、（分散相や不連続相とも言われる）一つの液体が他の液体（連続相）の中に小球体として分散されている。スキンケア化粧品において、一つの相は水や水溶性物質を含有した水からなる水相と称し、非水溶性オイル、軟化剤、ワックスなどからなる２番目の相を油相と称する。油滴が連続的な水相中に分散されてなったエマルションを水中油（Ｏ／Ｗ；ｏｉｌ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）という。水滴が連続的な油相中に分散されたエマルションは油中水（Ｗ／Ｏ；ｗａｔｅｒ−ｉｎ−ｏｉｌ）という。Ｏ／Ｗ／ＯやＷ／Ｏ／Ｗのような多相型エマルションもある。エマルションは、分散相液滴において光が散乱されるため、不透明でありながら白っぽく見える。連続相は、エマルションの官能性と物理化学特性に最も大きな影響を与える。
【０００３】
連続相の中で分散相が分散されれば不安定なエマルションが生じ、これは分散された液滴が迅速に合わさって別の液体層を再形成するためである。乳化剤を添加すれば、エマルションが安定する。乳化剤がなければ、油相と水相の比較的大きな表面張力（単位面積当たりの界面エネルギー）のために液相の表面積が最小化され、液相が最小表面において接触するようになって、二つの状態である水相と油相を生成する。乳化剤は油相と水相の間の表面張力を下げて、安定した分散相液滴を生成する。乳化剤は極性部と非極性部とを有する両親媒性物質であり、極性部は水相と作用し、非極性部は油相と作用する。したがって、乳化剤は水相／油相の中間に位置する。乳化剤が充分であれば、分散相液滴を囲んでミセル（ｍｉｃｅｌｌ）を形成し、それらは連続相の中に安定的に分散される。乳化剤は、分散相液滴が接触するのを妨害して分離状態に置く。乳化剤により安定したエマルションは、顧客に許される３〜５年間の長期間（無期限ではない）安定的であるが、水相と油相と乳化剤を混合した後にエマルションが自発的に形成されるわけではない。エマルションを形成するためには、激烈な均質化のようなエネルギーが必要である。
【０００４】
特殊なエマルションであるマイクロエマルションは、水相、油相および乳化剤からなる分散物であって、等方性であり、熱力学的に安定したシステムにおいて、分散相液滴の直径は３５０ｎｍを越えず、概して１００ｎｍより小さい。マイクロエマルションの非常に小さなサイズの分散相液滴は、特殊な物性を有する多量の乳化剤を用いて得られる。小さなサイズの分散相液滴のためにマイクロエマルションが透明に見え、これは分散相液滴の大きさが可視光の波長より相当に小さく光の散乱がほぼ（全く）起こらないためである。マイクロエマルションは機械的エネルギーの投入はほぼなしに形成されることができるが；マイクロエマルションを作るためには、全ての成分を容器に添加して軽くかき混ぜれば良い。小さな粒子サイズは分散相に入ったスキンケア成分の肌浸透を助長し、マイクロエマルションの透明な様子が美的な魅力を高めることもある。このことから、マイクロエマルションは化粧品業界で広く用いられる。マイクロエマルションはＯ／ＷやＷ／Ｏとして存在することもある。
【０００５】
マイクロエマルションにおいて、混合物内の乳化剤の量と温度に応じて、ミセルが楕円、円筒、二重膜のようにさらに複雑な形状を有することができる。マイクロエマルションの複雑なミセルは、各種の液晶相（キュービック、６角形、層状など）として組織されることができる。液晶、層状脂質膜構造、小胞体、ｗｏｒｍやスポンジのようなミセル、その他のマクロ的間隔にわたった他構造の存在のために、マイクロエマルションの相は長距離規則度を有する。このようなマイクロエマルションが構造化液体である。このようなマクロ構造は、凝集力や接着力のようなマイクロエマルションのマクロ的構造間の力がマイクロエマルションの流動性に大きな影響を与えるか、または相の物性から大きく外れた流動性を付与することができる。例えば、ミセル間の反発力と引力のためにマイクロエマルションがゲル化され、マイクロエマルションがゲル化剤を含有せず相が自由流動液である場合にもそうである。
【０００６】
化粧品は、瓶、チューブ、フラスコなどのような様々な包装容器で包装される。壁面を押して化粧品を絞り出せるフラスコのように内部化粧品に直接接することなく化粧品を取り出せることが衛生的に好ましい。蓋にポンプが取り付けられた容器もあるが、この場合にはポンプを用いて化粧品を取り出すことができる。汚染を防止するためには、（ノズルとも言われる）開口の直径がフラスコの直径より遥かに小さくなければならず、通常、ノズルの直径は０．１〜１０ｍｍ程度であり、これは０．００７９〜７９ｍｍ２の円板表面積に該当する。ノズルが円形でなくてもよいが、ノズルの直径が１０ｍｍを越えてはいけない。
【０００７】
マイクロエマルションに剪断力を加えれば、エネルギーが貯蔵され、様々な弾性効果（粘弾性のような挙動）を示す。粘弾性液が底の小さなオリフィスを通して容器から出る時に弾性効果が生じる。下部液体はオリフィスから出るが、上部液体は容器内で跳ね上がる。弾性効果の他例としては開放（チューブレス）サイフォン効果があり、この場合、液体表面から容器壁上に上昇する液体流れが生じれば、容器内で下降する液体からの弾性力により容器内の液体が容器上に引きずられて上がる。（「ダイ」と呼ばれる）排出ノズルから流れ出る時、ノズルを出た粘弾性液の流れは、ノズルの直径より遥かに大きい直径（例えば、３００％）に膨張して、いわゆる、「ダイスウェル（ｄｉｅ  ｓｗｅｌｌ）」現象が発生する。ダイスウェルは、ノズルを通過しつつ液体に貯蔵された弾性エネルギーが放出されて発生する。
【０００８】
液晶構造内部に強い力を有する構造化液体でありながら粘弾性挙動を示すマイクロエマルションは、非常に複雑でありながらも予測し難しい流動を示す。マイクロエマルションは、誤った噴出、既に排出された製品表面からの跳ね返りのように、所望の排出形態から外れてノズルを通して容器から出る時に非常に誤った流動を示しうる。小さな液滴に微粒化されていない低弾性マイクロエマルションの排出のような不適切な液滴微粒化は観察されない。特に、マイクロエマルションの内部凝集力のために化粧品を指で取る時にねばねばしたストランド（ｓｔｒａｎｄ）が生じ、排出後にポンプにこのようなストランドが生じたりもする。液体が工業的規模で流れるかまたはポンピングされる時にもこのような効果が顧客規模で生じることがある。
【０００９】
特許文献１、特許文献２、特許文献３は、各種形態の化粧用マイクロエマルションシステムは紹介しているが、所望の流動性を示すマイクロエマルションを生産する方法は紹介していない。
【００１０】
特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９に紹介されたマイクロエマルションは、その拡散性のために所望の組織（触感によるマイクロエマルションの構造的特性）や肌に塗った後の感じは良好だが、流動性を予測することができず、同じ組織や同じ感じのマイクロエマルションが異なる流動性を示し、その逆に同一または類似した流動性を示す二つのマイクロエマルションの組織や使用後感が非常に異なったりもする。
【００１１】
特許文献１０に紹介された化粧品は、（ここに紹介されたスペクトル方法により決定された）５分後に６以上のスライド性を示し、これは、（ａ）粘性１０ｍＰａｓおよび／または拡散性（ｓｐｒｅａｄａｂｉｌｉｔｙ）３＞７００（特に３＞１０００）ｍｍ２／ｍの脂質、および（ｂ）肌に対して所望の拡散性を得るように３（特に０）ｗｔ％シクロメチコン、シクロペンタシロキサンおよび／またはシクロヘキサシロキサンを含有するエマルションを基礎にする。しかし、拡散性が同一のマイクロエマルションであっても異なる流動性を有しうるため、肌に対する拡散性で流動性を予測することはできない。
【００１２】
特許文献１１に紹介された油中水エマルションの少なくとも８０ｗｔ％の水相成分は、（Ａ）２５℃で粘度が１５ｍＰａｓ未満であり、拡散値（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ  ｖａｌｕｅ）が７０ｍｍ２／ｍ以下の脂質を含有した脂質相；（Ｂ）式（Ｉ）の界面活性剤およびオプションとして（Ｃ）０．０１〜１０ｗｔ％や０．１〜５ｗｔ％のカチオン、非イオンおよび／またはアニオンポリマーを含有する。Ａ、Ａ’＝式（ＩＩ）の不飽和１０−３０Ｃアルキル、アシルまたはヒドロキシアシルまたはエステル−結合ヒドロキシアシル基；Ｒ’＝１−２０Ｃアルキル；Ｒ’’＝１−２０Ｃアルキレン；ａ＝１−１００（特に５−４０）；ｂ＝０−２００；Ｘ＝ａ結合または−ＣＨ（ＯＲ３）−；Ｒ１とＲ２＝ＨまたはＭｅ；Ｒ３＝Ｈまたは１−２０Ｃ  オプションとして低粘度化粧品を得るための不飽和アルキルまたはアシル。しかし、構造化された液体の予測できない流動性と粘弾性の挙動のために、粘性だけではマイクロエマルションの流動性を説明するのに不充分であり、これは、粘性マイクロエマルションが良好な流動性を有し、低粘性や非粘性マイクロエマルションが弾性流動性を示すためである。
【００１３】
特許文献１２に紹介された流動型（２０℃での粘度が４０００ｍＰａｓ未満）油中水エマルションは少なくとも二つのＷ／Ｏ乳化剤と一つ以上のオイルとを含有し、オイルの拡散値は６００ｍｍ２／１０分以上である。この特許は、拡散値６００ｍｍ２／１０分以上のオイルを用いてエマルションの粘度を調節する方法も紹介しているが、粘性の低いマイクロエマルションが良好な流動性を有し、粘性が低いかまたはほぼない高い流動性が誤った挙動を示しうるために流動的挙動を予測するのは難しい。
【００１４】
特許文献１３のマイクロエマルションの組成は、（ａ）少なくとも２０％トリオレインを溶解し、拡散率ＳＲ（選択されたオイルの分当たりの拡散時間とオレイルオレエートの拡散時間の比）が０．３〜２．５のオイルのマイクロエマルション５〜３０ｗｔ％；（ｂ）アニオン、非イオン性両性イオン、カチオンおよびこれらの混合物からなる群より選択された界面活性剤のマイクロエマルション５〜４０ｗｔ％；（ｃ）Ｃ２−Ｃ１０直鎖／分枝鎖アルコールを含有した水溶性補助界面活性剤のマイクロエマルション１〜１５％；（ｄ）水溶性ポリアルコールや保湿剤０〜３０％；および（ｅ）クレンジング効果に優れ、あまりオイリーでないバランスウォーターを含有する。特許文献１３の［０１３７］段落には表面張力測定法が、［０１４２］段落にはマイクロエマルションの粘度測定法が紹介されている。前述したように、粘度だけではマイクロエマルションの流動挙動を予測するのが難しい。
【００１５】
特許文献１４の油中水化粧品は、ポリオール、粘度が１〜１５ｍＰａｓであり拡散値が８００〜１２００ｍｍ２／１０分程度の軽量オイル、粘度が２０〜１００ｍＰａｓであり拡散値が３００〜６００ｍｍ２／１０分の中量オイル、および融点が２５〜４５℃のワックスを含有するが、所望の流動性を有するマイクロエマルションを生産する方法に関する言及はない。
【００１６】
特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７、特許文献１８は、粘度が低いか、高いか、または一定範囲内にあるマイクロエマルションを生産する方法は紹介しているが、流動的挙動と粘弾性挙動の予測が難しい。
【００１７】
特許文献１９は、マイクロエマルションに用いられるＰＶＰを紹介しているが、ＰＶＰのＭｗが高いほど粘度に影響を与えるため、Ｍｗが５００，０００を越えないようにしている。また、マイクロエマルションにおけるＰＶＰの含量が４０ｗｔ％を越えれば、システムの粘度が過剰増加して物性を悪化させると述べている。この場合にもマイクロエマルションの流動的挙動を予測するのは難しい。
【００１８】
特許文献２０、特許文献２１、特許文献２２、特許文献２３、特許文献２４、特許文献２５、特許文献２６は、マイクロエマルションを濃密化するかまたはゲル化する様々な方法を提示している。濃密化は一般に粘度と安定度を高めるために行われる。前述したように、粘度だけではマイクロエマルションの流動的挙動を予測するのが難しい。
【００１９】
特許文献２７に紹介された吐出性溶液は、天然油や食用油などのオイル；食用界面活性剤；食用水溶液およびオイルに溶解される薬剤を含有し、このような成分がマイクロエマルションを形成する。ここで、［吐出性］とは、インクジェット材料ディスペンサにより選択的に沈着できる物性を有する全ての材料であると理解すれば良い。しかし、ここでは吐出性を制御する手段としてマイクロエマルションの粘度だけを紹介しており、前述したように顧客規模でマイクロエマルションの流動的挙動を予測するのは難しい。
【００２０】
特許文献２８、特許文献２９、特許文献３０、特許文献３１、特許文献３２は、マイクロエマルションの流動性を粘度測定に限定して説明しており、所望の流動的挙動を予測するには不充分である。
【００２１】
特許文献３３に紹介された水中油ナノエマルションは、一つ以上の非イオン性両親媒性脂質、一つ以上の揮発性の線状アルカン、および揮発性の線状アルカン以外の一つ以上のオイルを含有する。表２によれば、揮発性の線状アルカンにより、マイクロエマルションシステムがシクロペンタジメチルシロキサンより濃厚になる。この特許も所望の流動的挙動を有するマイクロエマルションに関する言及はない。
【００２２】
誤った流動性を示すＷ／Ｏマイクロエマルションは、取り扱うのが容易ではなく、ノズルやチューブを通して容器から排出できる包装をすることができず、肌に塗るロールオン（ｒｏｌｌ−ｏｎ）方式や使い捨てアンプル形態で提供できるのみである。現在、所望の流動的挙動を示すＷ／Ｏマイクロエマルションを生産する満足のいく方法はない。したがって、前述した短所を有しないＷ／Ｏマイクロエマルションが必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】米国特許第４，７９７，２７２号明細書
【特許文献２】米国特許第８，８５２，６４８号明細書
【特許文献３】国際公開第２００５／０２０９３８号
【特許文献４】国際公開第２００２／０４３６７４号
【特許文献５】国際公開第２００４／０９１５６５号
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１１００３３５１２号明細書
【特許文献７】米国特許第５６８６０８７号明細書
【特許文献８】特開２００４−０７５６３９号公報
【特許文献９】特開平０９−１５１１１２号公報
【特許文献１０】独国特許発明第１０３６１５６８号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第１１４７７６０号明細書
【特許文献１２】国際公開第２０１３／１２０８２９号
【特許文献１３】国際公開第０２／１０２３２７号
【特許文献１４】欧州特許出願公開第１８８９５９６号明細書
【特許文献１５】米国特許第４３７１４４７号明細書
【特許文献１６】米国特許第４４７２２９１号明細書
【特許文献１７】国際公開第９５／０６１０２号
【特許文献１８】欧州特許出願公開第１８１３２５１号明細書
【特許文献１９】米国特許出願公開第２００６／０１９３８１０号明細書
【特許文献２０】米国特許第６２９１４１８号明細書
【特許文献２１】国際公開第２００９／０８０６５７号
【特許文献２２】米国特許第６３６２１５５号明細書
【特許文献２３】米国特許第７１７６１７４号明細書
【特許文献２４】米国特許出願公開第２０１０００９８７３号明細書
【特許文献２５】米国特許出願公開第２０１１１７７０１９号明細書
【特許文献２６】米国特許第８４０４２１８号明細書
【特許文献２７】米国特許出願公開第２００５０２３２９７４号明細書
【特許文献２８】国際公開第２００５／１０２２５６号
【特許文献２９】米国特許第７７８１４８９号明細書
【特許文献３０】米国特許出願公開第２０１５／００１１６５４号明細書
【特許文献３１】欧州特許出願公開第１６３９９８９号明細書
【特許文献３２】国際公開第２００５／１０５０２７号
【特許文献３３】欧州特許出願公開第２３４３０３６号明細書
【非特許文献】
【００２４】
【非特許文献１】Ｕ．Ｚｅｉｄｌｅｒ著  「Ｊｏｕｒｎａｌ  Ｆａｔｓ、Ｓｏａｐｓ、Ｐａｉｎｔｓ」８７、４０３（１９８５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
簡単で且つユーザフレンドリーな取り扱いが可能なＷ／Ｏマイクロエマルションを作ってこそ該問題が解決される。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
問題の解決策は請求項１の特徴部にある。本発明は、ｉ）２５℃での拡散値が１７００ｍｍ２／１０分以上の油相成分の２０〜４０％  ｗ／ｗ、ｉｉ）２５℃での拡散値が１０００〜１７００ｍｍ２／１０分の油相成分の１５〜３５％  ｗ／ｗ、ｉｉｉ）２５℃での拡散値が５００〜９９９ｍｍ２／１０分の油相成分の１〜１５％  ｗ／ｗ、ｉｖ）２５℃での拡散値が５００ｍｍ２／１０分未満の油相成分の０〜１０％  ｗ／ｗ、ｖ）グリセリン、プロピレングリコール、１，１０−デカンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール、イソペンチルジオール、メチルプロパンジオール、プロパンジオール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、マンニトール、エリスリトール、キシリトールまたはソルビトールの中から選択された補助界面活性剤０．２〜１５％  ｗ／ｗ、ｖｉ）エタノール、１−プロパノールまたは２−プロパノールの中から選択された共溶媒０〜１０％  ｗ／ｗ、ｖｉｉ）グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステル５〜３０％  ｗ／ｗ、およびｖｉｉｉ）水５〜２０％  ｗ／ｗを含む化粧用の油中水（Ｗ／Ｏ）マイクロエマルションに関するものである。長さＬが１５ｍｍで内径Ｄが２ｍｍの垂直に位置したノズルパイプのノズルパイプオリフィスから該マイクロエマルションが０．０５ｍｌ／秒の一定の流量で排出され、ノズルパイプオリフィスにぶらさがった液滴の高さＨは大気状態で少なくとも１８０秒間１０ｍｍを越えないという点で立派な流動的挙動を示す。
【００２７】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、取り扱いやすいように断面積が０．００７９〜７９ｍｍ２の様々な形状のノズルを通して容器から排出されることができ、これは、例えば、力を入れるとノズルを通して容器からマイクロエマルションが排出され、ノズルが向かう方向に噴霧することによって、液滴をさらに小さくすることができ、ねばねばしたストランド（ｓｔｒａｎｄ）の様子を示す強い内部凝集力も見られない。
【００２８】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、取り扱いやすいようにノズルを通して容器から０．０２〜１０ｍｌずつ排出することができる。０．０２〜１０ｍｌは、化粧品を容器から一度に取り出す一般的な量である。例えば、０．０２〜１０ｍｌは、ポンプピストンやプランジャの１ストロークの排出量であるか、またはプラスチック瓶を一度押した時に出てくる量である。顧客は、一般に一度または何度も絞り出す。
【００２９】
ノズルを通して容器から化粧品を０．０２〜１０ｍｌ排出するのにかかる時間は数秒を越えず、概して１〜２秒である。これを知ると、予想される排出量が少量ずつであるかまたは大量ずつであるかに応じてノズルの断面積を適切に定めることができる。一定時間内に様々な断面積のノズルを通して排出される液体流量を体積流量で説明することができ、その単位は体積／（秒＊面積）や体積／秒／面積である。本発明のマイクロエマルションは、取り扱いやすいように０．０１〜２５ｍｌ／ｓ／ｍｍ２の体積流量で容器から排出されることができる。
【００３０】
０．０１〜２５ｍｌ／ｓ／ｍｍ２の体積流量（顧客規模）でノズルを通して出た液体は、特別な流動挙動、特に非常に小さな規模（ナノリットル）や大きな規模の挙動に比べて特別な排出挙動を示す。
【００３１】
長さが１５ｍｍで内径が２ｍｍの垂直に位置したノズルパイプのオリフィスから０．０５ｍｌ／秒の一定の流量で大気条件で１８０秒間、本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションを排出し、その液滴がノズルパイプオリフィスにぶらさがっている高さが１８０秒の全体テスト期間の間、１０ｍｍに達した後にオリフィスから分離されるようにマイクロエマルションを選択して、マイクロエマルションの排出性をテストしたところ、マイクロエマルションの排出性が良く、断面積が０．０７９〜７９ｍｍ２で１回排出量が０．０２〜１０ｍｌのノズルから０．０１〜２５ｍｌ／ｓ／ｍｍ２の体積流量で容器から容易に排出され、このようなマイクロエマルションは取り扱いやすかった。
【００３２】
マイクロエマルションの排出性テスト機器は、０．０５ｍｌ／ｓの一定の流量でマイクロエマルションをポンピングするポンプ、長さ１５ｍｍで内径２ｍｍの垂直位置ノズルパイプ、ポンプ出口とノズルパイプに連結される排出管、および１８０秒の全体テスト期間の間ぶらさがった液滴の高さを測定する手段を含む。テスト機器の一例が図１に示されている。トランスファーピペットのようにノズルパイプが取り付けられた手動ポンプや計量用シリンジポンプを用いてＷ／Ｏマイクロエマルションを分配することもできる。テスト機器を用いて、マイクロエマルションを長さ１５ｍｍで内径２ｍｍの垂直ノズルパイプのノズルパイプオリフィスから０．０５ｍｌ／ｓの一定の流量で排出し、オリフィスにぶらさがっている液滴の高さが１８０秒のテスト期間の間、１０ｍｍを越えなければ、該マイクロエマルションは良好な排出性を有し、断面積が０．０７９〜７９ｍｍ２で１回排出量が０．０２〜１０ｍｌのノズルから０．０１〜２５ｍｌ／ｓ／ｍｍ２の体積流量で容器から容易に排出され、このようなマイクロエマルションは取り扱いやすかった。
【００３３】
本発明のマイクロエマルションの長所は、排出が可能であり且つ改善された流動性を有するようにその構造を調節できるということにある。このために、ドージングポンプ（ｄｏｓｉｎｇ  ｐｕｍｐ）、ドージングピペット、噴霧ヘッドなどからの排出のように様々な分野で用いることができる。また、本発明のマイクロエマルションは、ガラス、プラスチック、金属のような様々な材料からなる排出手段を用いて排出されることができる。最後に、改善された流動的挙動を有する本発明のマイクロエマルションは、改善された微粒性のためにねばねばしたストランド（ｓｔｒａｎｄ）や長尺のチューブが生じないので瓶やルツボから取り出す時に取り扱いやすい。
【００３４】
本発明は、排出性の良いＷ／Ｏマイクロエマルションを生産する方法も提供する。
【００３５】
本発明のマイクロエマルションは、排出する間良好な液滴微粒化を示すため、液滴を分離しやすく、取り扱いも容易である。
【００３６】
また、本発明のマイクロエマルションは、ねばねばしたストランド（ｓｔｒａｎｄ）も生成しないため、取り扱いやすい。
【００３７】
本発明のマイクロエマルションの他の長所は、例えば、化粧品ポンプを用いてノズルや小さな開口を通して強制的に排出できる容器に包装できるということにある。
【００３８】
また、請求項１に記載の化粧用Ｗ／Ｏマイクロエマルションは、成分ｉ〜ｖｉｉｉがマイクロエマルションの総重量に比べて少なくとも９５％  ｗ／ｗまで追加されることを特徴とする。この場合、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの排出性が良い。
【００３９】
長さ１５ｍｍで内径２ｍｍの垂直に位置したノズルパイプのオリフィスから０．０５ｍｌ／ｓの一定の流量で排出できるＷ／Ｏマイクロエマルションは、オリフィスにぶらさがっている液滴の高さが１８０秒のテスト期間の間、１０ｍｍを越えないのが、油相成分の拡散値と量の調節によってなされることが明らかになった。
【００４０】
拡散圧力は固体表面において液相が拡散する傾向の測定値であって、液体表面と固体表面の間の接着作用と液体内部の凝集作用との差として表される。正の（拡散係数として知られた）拡散圧力値は液体が固体において拡散することを意味する。化粧品分野において、拡散係数は、肌での拡散値であって、拡散中の液体が１０分間覆われる面積ｍｍ２で表される。このような拡散値は、非特許文献１に初めて紹介された。ここで紹介された拡散値は、肌表面において軟化剤が拡散する物理化学的因子と肌での軟化剤の主観的な感じを連携するのに用いられた。Ｕ．Ｚｅｉｄｌｅｒによれば、低拡散値（３００ｍｍ２／１０分未満）、中間拡散値（３００〜１０００）、高拡散値（１０００ｍｍ２／１０分未満）に物質を分類することができる。本発明においては、Ｕ．Ｚｉｅｄｌｅｒが用いた方法とは異なる方法により、肌ではなく濾紙に対し２５℃で拡散をテストした。テストに用いた濾紙は、グレード５８９／５、レッドリボン、材料：セルロース、物性：ｍｅｄｉｕｍ−ｓｌｏｗ、保有範囲２〜４μｍ、厚さ０．１７ｍｍ、Ｈｅｒｚｂｅｒｇ  濾過時間：４５０ｓ、ＤＩＮ  ５３  １３７濾過時間：３５−９０ｓ、重量８５ｇ／ｍ２、直径１２５ｍｍ、商標名Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社のＷｈａｔｍａｎ（登録商標）であった。２５±１℃において、オイル２０μｌを濾紙の中間に排出すると同時にタイマを作動した。１０分後、このオイルで濡らされた濾紙の面積を測定し、拡散値をｍｍ２／１０分で表す。評価のために、カメラで濾紙の写真を撮った。
【００４１】
濾紙と他の因子の変動性のために実験室に応じて拡散値が異なりうる。比較のために、以下の四つの物質の拡散値を前述した濾紙を用いて２５℃で決めなければならない：オレイルエルケート（拡散値３５０ｍｍ２／１０分）、セテアリルイソノナノエート（拡散値７００ｍｍ２／１０分）、イソプロピルミリステート（拡散値１２０ｍｍ２／１０分）、プロピルヘプチルカプリレート（拡散値１９００ｍｍ２／１０分）、そして、ここで説明した拡散値カテゴリー内の物質に対する補正因子を計算するのに用いられた結果である。
【００４２】
本発明においては、（以上で説明した濾紙を用いて求めた）以下の拡散値の等級を用いる：
−低拡散値：２５℃で５００ｍｍ２／１０分未満
−中間拡散値：２５℃で５００〜９００ｍｍ２／１０分
−高拡散値：２５℃で１０００〜１７００ｍｍ２／１０分
−超高拡散値：２５℃で１７００ｍｍ２／１０分以上
【００４３】
本発明によれば、拡散値を表面張力、粘度、相対分子量、揮発性などのような成分の各種物理化学的性質の要約値として用いることができ、所望の排出性を有するＷ／Ｏマイクロエマルションのためのガイド値として用いることもできる。したがって、所望の排出性を有するＷ／Ｏマイクロエマルションを得る作業が非常に簡単である。
【００４４】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、油相、水相、乳化剤、補助界面活性剤、一つ以上の極性共溶媒、一つ以上の化粧用活性成分、一つ以上のスキンケア成分や、少なくとも一つの水溶性植物抽出物、一つ以上の化粧用補助成分を含有する。
【００４５】
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙによれば、化学的物質は、化学的成分と特性が一定した物質であって、化学的結合を害せずに物理的分離法では成分別に分離することができない。化学物質は、化学的要素、化学的化合物、イオンまたは合金であってもよい。物質の混合物の一部である物質が成分である。化粧品成分は化粧品混合物の一部である物質である。スキンケア成分は、肌に塗るのに安全であると認められ、スキンケア領域で所望の品質を有する全ての物質を指す。
【００４６】
油相は、非常に超高拡散値を有する油相成分、高拡散値を有する油相成分、中間拡散値を有する油相成分を必須的に含み、低拡散値を有する油相成分は選択的に含む。
【００４７】
超高拡散値を有する油相成分は、チェーン長さ１１（ウンデカン）、１２（ドデカン）、１３（トリデカン）または１４（テトラデカン）炭素原子を有する直鎖炭化水素（アルカン）は勿論、イソヘキサデカン、プロピルヘプチルカプリレート、水素化ポリイソブテンなどの分枝炭化水素を含むが、これらに限定されるものではない。ウンデカン（ＣＡＳ  １１２０−２１−４）とトリデカン（ＣＡＳ  ６２９−５０−５）としてはＢＡＳＦ社の商標ＣＥＴＩＯＬ（登録商標）  ＵＬＴＩＭＡＴＥ、ドデカン（ＣＡＳ  １１２−４０−３）としてはＤａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋｏｇｙｏ社の商標ＭＡＫＩＧＲＥＥＮ  Ｄ１０、トリデカンとしてはＳａｓｏｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の商標ＰＡＲＡＦＯＬ  １４−９７、イソヘキサデカンとしてはＣｒｏｄａ社の商標ＡｒｌａｍｏｌＴＭ  ＨＤ、プロピルヘプチルカプリレート（ＣＡＳ  ８６８８３９−２３−０）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）  Ｓｅｎｓｏｆｔ、水素化ポリイソブテン（ＣＡＳ  ９０６２２−５９−６）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｌｕｖｉｔｏｌ（登録商標）  Ｌｉｔｅを用いることができる。
【００４８】
超高拡散値を有する油相成分の量は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの総重量の２０〜４０％  ｗ／ｗ程度であるが、２２〜３５％  ｗ／ｗが好ましく、２４〜３０％  ｗ／ｗ程度であればより好ましい。一方、請求項１と２に記載のマイクロエマルションは、拡散値が１７００以上の油相成分をウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、イソヘキサデカン、プロピルヘプチルカプリレートおよび水素化ポリイソブテンの中から選択する。
【００４９】
高拡散値を有する油相成分は、ヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ココ−カプリレート（ｃｏｃｏ−ｃａｐｒｙｌａｔｅ）、ジカプリリルカーボネート、ジカプリリルエーテル、カプリリルカプリレート／カプレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートおよびイソアミルラウレートの中から選択されるが、これらに限定されるものではない。ヘキシルラウレート（ＣＡＳ  ３４３１６−６４−８）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ａ、ジブチルアジペート（ＣＡＳ  １０５−９９−７）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｂ、ココ−カプリレート（ＣＡＳ  １０７５２５−８５−９）としてはＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ社の商標ＳＡＢＯＤＥＲＭ  ＣＶ、ジカプリリルカーボネート（ＣＡＳ  １６８０−３１−５）としてはＬｏｎｚａ社の商標Ｌｏｎｚｅｓｔ（登録商標）ＤＣ  ＮＴ  Ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ  Ｅｓｔｅｒ、ジカプリリルエーテル（ＣＡＳ  ６２９−８２−３）としてはＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ社の商標ＳＡＢＯＤＥＲＭ  ＤＯＥ、カプリリルカプリレート／カプレート（ＣＡＳ  ２３０６−８８−９、２３０６−９２−５）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）  ＲＬＦ、イソプロピルミリステート（ＣＡＳ  １１０−２７−０）としてはＢｅｒｇ＋Ｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社の商標ＢｅｒｇａＣａｒｅ  ＥＭ−１４、イソプロピルパルミテート（ＣＡＳ  ６３０９−５１−９）としてはＤｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社の商標ｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ｓｅｎｓｏｌｖｅ、イソアミルラウレート（ＣＡＳ  １４２−９１−６）としてはＢｅｒｇ＋Ｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社の商標ＢｅｒｇａＣａｒｅ  ＥＭ−１６を用いることができる。
【００５０】
高拡散値を有する油相成分の量は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの総重量の１５〜３５％  ｗ／ｗ程度であるが、１７〜３０％  ｗ／ｗが好ましく、１９〜２５％  ｗ／ｗ程度であればより好ましい。
【００５１】
一方、請求項１〜３に紹介されたマイクロエマルションは、２５℃での拡散値が１０００〜１７００ｍｍ２／１０分の油相成分がヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ココ−カプリレート、ジカプリリルカーボネート、ジカプリリルエーテル、カプリリルカプリレート／カプレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートおよびイソアミルラウレートの中から選択される。このような成分は、マイクロエマルションが肌において迅速に拡散するのに役立つ。
【００５２】
中間拡散値を有する油相成分としては、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ココ−カプリレート／カプレート、ジエチルヘキシルシクロヘキサン、セテアリルイソノナノエート、デシルオレエート、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、セテアリルエチルヘキサノエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ココグリセリドおよびプロピレングリコールジカプリレート／ジカプレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。エチルヘキシルパルミテート（ＣＡＳ  ２９８０６−７３−３）としてはＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社の商標ＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）ＯＰ、エチルヘキシルステアレート（ＣＡＳ  ９１０３１−４８−０や２２０４７−４９−０や２９８０６−７３−３）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）８６８、ココ−カプリレート／カプレート（ＣＡＳ  ９５９１２−８６−０）としてはＳＥＰＰＩＣ社のＤＵＢ  ８１０  Ｃ、ジエチルヘキシルシクロヘキサン（ＣＡＳ  ８４７５３−０８−２）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｓ、セテアリルイソノナノエート（ＣＡＳ  ８４８７８−３３−１、８４８７８−３４−２、１１１９３７−０３−２）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＳＮ、デシルオレエート（ＣＡＳ  ３６８７−４６−５）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｖ、オクチルドデカノール（ＣＡＳ  ５３３３−４２−６）としてはＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社の商標ＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）Ｇ２０、ヘキシルデカノール（ＣＡＳ  ２４２５−７７−６）としてはＳａｓｏｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の商標ＩＳＯＦＯＬ  １６、セテアリルエチルヘキサノエート（ＣＡＳ  ５９１３０−６９−７）としてはＬｕｂｒｉｚｏｌ社の商標ＳｃｈｅｒｃｅｍｏｌＴＭ  １６８８  Ｅｓｔｅｒ、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（ＣＡＳ  ７３３９８−６１−５）としてはＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ社の商標ＳＡＢＯＤＥＲＭ  ＴＣＣ、ココグリセリド（ＣＡＳ  ６８６０６−１８−８）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｍｙｒｉｔｏｌ（登録商標）３３１、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート（ＣＡＳ  ６８５８３−５１−７、５８７４８−２７−９、６８９８８−７２−７）としてはＣｒｏｄａ社の商標ＣｒｏｄａｍｏｌＴＭＰＣを用いる。
【００５３】
中間拡散値を有する油相成分の量は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの総重量の１〜１５％  ｗ／ｗ程度であるが、２〜１０％  ｗ／ｗが好ましく、３〜６％  ｗ／ｗ程度であればより好ましい。
【００５４】
一方、２５℃での拡散値が５００〜９９９ｍｍ２／１０分の油相成分は、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ココ−カプリレート／カプレート、ジエチルヘキシルシクロヘキサン、セテアリルイソノナノエート、デシルオレエート、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、セテアリルエチルヘキサノエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ココグリセリドおよびプロピレングリコールジカプリレート／ジカプレートであってもよい。
【００５５】
低拡散値を有する油相成分はアブラヤシ油（ｅｌａｅｉｓ  ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ  Ｏｉｌ）、チャボトケイソウ種子油（Ｐａｓｓｉｆｌｏｒａ  Ｉｎｃａｒｎａｔａ  Ｓｅｅｄ  Ｏｉｌ）、ヒマワリ種子油、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、ポリオキシプロピレン１５ステアリルエーテル、１３−ドコセン酸、９−オクタデセニルエステル、ヘキシルデシルステアレートおよびトリイソステアリンの中から選択できるが、これらに限定されるものではない。アブラヤシ油（ＣＡＳ  ８００２−７５−３）としてはＧｕｓｔａｖ  Ｈｅｅｓｓ  ＧｍｂＨ社の商標Ｐａｌｍ  Ｏｉｌ、チャボトケイソウ種子油（ＣＡＳ  ９７６７６−２６−１、７２９６８−４７−９）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｃｅｇｅｓｏｆｔ（登録商標）ＰＦＯ、ヒマワリ種子油（ＣＡＳ  ６８９５６−６８−３）としてはＣＲＥＭＥＲ  ＯＬＥＯ社の商標Ｃｒｅｍｅｒｌｉｎ（登録商標）ＰＵＲＡ、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート（ＣＡＳ  ６８４１１−２７−８）としては安息香酸エステルとＣ１２−１５アルコールとしてＩｎｎｏｓｐｅｃ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の商標Ｆｉｎｓｏｌｖ（登録商標）ＴＮやＦｉｎｓｏｌｖ（登録商標）ＴＮ−Ｏ、ポリオキシプロピレン１５ステアリルエーテル（ＣＡＳ  ２５２３１−２１−４）やＰＰＧ−１５ステアリルエーテルとしてはＫｏｌｂ社の商標Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ−ＡＳＰ／１００やＳｙｍｐａｔｅｎｓ−ＡＳＰ／１５０、１３−ドコセン酸、９−オクタデセニルエステル（ＣＡＳ  １７６７３−５６−２）としてはエルカ酸とオレイルアルコールエステルとしてＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社の商標ＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）ＯＥＲ、ヘキシルデシルステアレート（ＣＡＳ  １０１２２７−０９−２）としてはＢＡＳＦ社の商標Ｅｕｔａｎｏｌ（登録商標）Ｇ  １６Ｓを用いることができる。
【００５６】
本発明において、低拡散値を有する油相成分は選択的であるため無くてもよい。一方、低拡散値を有する油相成分の量は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの総重量の０．１〜１０％  ｗ／ｗ程度であるが、０．２〜８％  ｗ／ｗが好ましく、０．５〜５％  ｗ／ｗ程度であればより好ましい。
【００５７】
一方、低拡散値を有する油相成分は、アブラヤシ油（ｅｌａｅｉｓ  ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ  Ｏｉｌ）、チャボトケイソウ種子油（Ｐａｓｓｉｆｌｏｒａ  Ｉｎｃａｒｎａｔａ  Ｓｅｅｄ  Ｏｉｌ）、ヒマワリ種子油、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、ポリオキシプロピレン  １５  ステアリルエーテル、１３−ドコセン酸、９−オクタデセニルエステル、ヘキシルデシルステアレートおよびトリイソステアリンの中から選択される。
【００５８】
本発明によれば、中間拡散値と低拡散値を有する油相成分の量は、マイクロエマルションの総重量の１５％  ｗ／ｗを越えず、１〜１５％  ｗ／ｗが好ましく、２〜１３％  ｗ／ｗがより好ましく、３〜１０％  ｗ／ｗが最も好ましい。
【００５９】
一般に、植物性オイルは低拡散値を有する。植物性オイルの例としては、アフリカバオバブ種子油、アプリコット核油、スイートアーモンドオイル、アルガン油、アストロカリウムブルガレ核油、アボカドオイル、ババスオイル、ブラジルナッツノキ種子油、カラパグアイアネンシス種子油、スイカ種子油、綿実油、アラビカコーヒーノキ種子油、ボラージオイル、落花生油、月見草オイル、ザクロ種子油、ヒマシ種子油、ローズヒップ種子油、ヘンプオイル、ヘーゼルナッツオイル、ホホバオイル、ココナッツオイル、亜麻仁油、マカダミアナッツオイル、トウモロコシ胚芽油、オオミテングヤシ種子油、アーモンドオイル、ＭＣＴ−オイル、オリーブオイル、パリナリ・クラテリフォリア種子油、パーム核油、パーム油、パラフィン油、桃仁油、シベリアマツ種子油、ピスタチオ油、カボチャ種子油、ロサ・ルビギノーサ種子油、ヒマワリ油、米油、カカオシードバター、モンゴンゴ核油、ゴマ油、ツルマメ油、マルーラ種子油、菜種油、米胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、グレープシードオイル、クルミ油、小麦胚芽油、ハマナツメモドキ種子油などが挙げられる。
【００６０】
ワックスは様々な等級の疎水性有機物の総称であって、その分子は長い炭素鎖を有し、低温でソフトな固体であるが、２５〜４０℃以上の温度で液体に溶ける物質である。ワックスは、植物と動物から生成され、鉱物や合成物であってもよい。植物性ワックスの例としてはフサアカシア花ロウ、ホホバ種子ロウ、ヒマワリ種子ロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウが挙げられ、動物性ワックスとしては蜜蝋やラノリンが挙げられる。ワックスの化学的組成は、生物と種は勿論、地域に応じて異なりうる。鉱物性ワックスの一例であるモンタン蝋は、石炭と石油からできたワックスから得られる化石化されたワックスである。このようなワックスを化学的に合成ワックスに改質または合成することができる。本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、このようなワックスを含めて油相に溶解されることができる。本発明においては、ワックスは低拡散値を有するものと見なされる。
【００６１】
また、２５℃での拡散値が５００ｍｍ２／１０分未満の油相成分が植物性オイルや植物性ワックスであってもよい。植物性オイルやワックスの使用はスキンケア性質を大幅に向上させる。
【００６２】
２０℃での油相成分の粘度は、超高拡散値の場合は１〜５ｍＰａｓであり、高拡散値の場合は４〜１０ｍＰａｓであり、中間拡散値の場合は１０〜６５ｍＰａｓであり、低拡散値の場合は３０〜１００ｍＰａｓである。
【００６３】
本発明のマイクロエマルションは乳化剤を含有する。
【００６４】
乳化剤が親水性や親油性である程度はＨＬＢ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  ｂａｌａｎｃｅ）値に応じて区分され、グリフィン方法によれば、ＨＬＢ＝２０＊［親水性部分の分子量］／［全体分子量］で計算され、その結果は０〜２０である。ＨＬＢ値は一般に特定の適用例に最適の乳化剤を選択するのに用いられ、３〜８のＨＬＢ値はＷ／Ｏ乳化剤に適し、８〜１５のＨＬＢ値はＯ／Ｗ乳化剤に適する。ＨＬＢ値が８〜１５のＷ／Ｏ乳化剤を選択する方が良い。
【００６５】
ＰＩＴ（Ｐｈａｓｅ  Ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）方法により乳化剤を選択するのが有利である。このために、油相と水相の部分を同一に乳化剤の５％で添加する。マイクロエマルションのＰＩＴ温度において、乳化剤の親水性と親油性の傾向が均衡をなす。４０〜９０℃領域でＰＩＴを出す乳化剤は一般にＯ／Ｗ乳化に適する。５〜３５℃領域でＰＩＴを出す乳化剤は一般的Ｗ／Ｏ乳化に適する。ＰＩＴ値が５〜３５℃のＷ／Ｏ乳化剤を選択する方が良い。
【００６６】
Ｗ／Ｏマイクロエマルションシステムにおいて多くの物質が乳化剤の役割をすることができ、例えば、酸化エチレンのブロック共重合体、酸化プロピレンのブロック共重合体、シリコーン界面活性剤（シリコーンバックボーンを含有した表面活性剤）、ジェミニ型界面活性剤、ポリソルベート、ソルビタンの脂肪酸エステル、ソルビタンのオキシエチレン化脂肪エステル、エトキシル化脂肪エーテル、エトキシル化脂肪エステル、糖の脂肪酸エステル、糖の脂肪アルキルエーテル、グリセロールの脂肪酸エステル、ポリグリセロールの脂肪酸エステルなどが挙げられる。乳化剤は、アニオン、カチオンまたは非イオン性である。
【００６７】
本発明の好ましい乳化剤は、以下の構造式のグリセリル脂肪酸エステルに属する。
【００６８】
【化１】
2019535656.tif 000003
【００６９】
ここで、Ｒは脂肪酸や水素の残基であり、ｎは１〜２０の間の数である。このようなエステルは、非イオン性であり、肌を刺激する可能性が低い。一般に、Ｒは全ての脂肪酸の残基であって、脂肪酸の例としては酢酸（Ｃ２）、アジピン酸（Ｃ６）、アラキジン酸（Ｃ２２）、アラキドン酸（Ｃ２０）、ミツロウ脂肪酸、ベヘン酸（Ｃ２２）、カプリン酸（Ｃ１０）、カプリル酸（Ｃ８）、クエン酸（Ｃ３）、デカン酸（Ｃ１０）、エイコサン二酸（Ｃ２０）、エルカ酸（Ｃ２２）、エチルヘキサン酸（Ｃ８）、ヘプタン酸（Ｃ７）、ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、イソパルミチン酸（Ｃ１６）、イソステアリン酸（Ｃ１８）、イソトリデカン酸、乳酸（Ｃ８）、ラノリン酸、ラウリン酸（Ｃ１２）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、オレイン酸（Ｃ１８）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、リシノール酸（Ｃ１８）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ウンデシレン酸（Ｃ１１）などが挙げられる。脂肪酸は、本明細書に提示された植物性オイルやワックスのような各種のオイルとワックスから得ることができる。
【００７０】
Ｒ１とＲ３が水素、ｎ＝１、Ｒ２が炭素原子６〜２２個を有する脂肪酸残基であればモノグリセリルモノエステルであり、その例としてはグリセリンとアジピン酸のエステルであるグリセリルアジペート（２６６９９−７１−８）、グリセリンとアラキジン酸のエステルであるグリセリルアラキデート（３０２０８−８７−８、５０９０６−６８−８）、グリセリンとアラキドン酸のエステルであるグリセリルアラキドネート（ＣＡＳ  １２９６９１−０５−０、３５４７４−９９−８）、グリセリンとベヘン酸のエステルでありＧａｔｔｅｆｏｓｓｅ社の商標Ｃｏｍｐｒｉｔｏｌ（登録商標）８８８  ＣＧ  ＡＴＯであるグリセリルベヘネート（ＣＡＳ  ６９１６−７４−１、７７５３８−１９−３、３０２３３−６４−８）、グリセリンとココナッツ脂肪酸のエステルでありＩＯＩ  Ｏｌｅｏ  ＧｍｂＨ社の商標ＩＭＷＩＴＯＲ（登録商標）９２８のようなグリセリルココエート（ＣＡＳ  ６１７８９−０５−７）、グリセリンとカプリン酸のエステルでありＤｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社の商標ｄｅｒｍｏｓｏｆｔ（登録商標）ＧＭＣのようなグリセリルカプレート（ＣＡＳ  １１１３９−８８−１，２６４０２−２２−２）、グリセリンとカプリル酸のモノエステルでありＤｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社の商標ｄｅｒｍｏｓｏｆｔ（登録商標）ＧＭＣＹのようなグリセリルカプリレート（ＣＡＳ  ２６４０２−２６−６）、グリセリンとエルカ酸のエステルであるグリセリルエルケート（ＣＡＳ  ２８０６３−４１−５）、グリセリンとヘプタン酸のエステルであるグリセリルヘプタノエート（ＣＡＳ  ２６４０２−２４−４）、グリセリンとヒドロキシステアリン酸のエステルでありＶｅｒｔｅｌｌｕｓ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社の商標Ｎａｔｕｒｅｃｈｅｍ（登録商標）ＧＭＨＳのようなグリセリルヒドロキシステアレート（ＣＡＳ  １３２３−４２−８）、グリセリンとイソステアリン酸のエステルでありＣｒｏｄａ社の商標ＣｉｔｈｒｏｌＴＭ  ＧＭＩＳ  ４０のようなグリセリルイソステアレート（ＣＡＳ  ６１３３２−０２−３、６６０８５−００−５）、グリセリンとラウリン酸のエステルでありＢＡＳＦ社の商標Ｍｏｎｏｍｕｌｓ（登録商標）９０−Ｌ  １２のようなグリセリルラウレート（１４２−１８−７、２７２１５−３８−９、３７３１８−９５−９）、グリセリンとリノール酸のエステルであるグリセリルリノレート（ｌｉｎｏｌｅａｔｅ）（２２７７−２８−３、２６５４５−７４−４、３７３４８−６５−５）、グリセリンとリノレン酸のエステルであるグリセリルリノレネート（ｌｉｎｏｌｅｎａｔｅ）（１８４６５−９９−１，５６５５４−４１−７）、ＣＬＲ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ  Ｄｒ．Ｋｕｒｔ  Ｒｉｃｈｔｅｒ  ＧｍｂＨ社の商標Ｖｉｔａｍｉｎ  Ｆ  Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  Ｅｓｔｅｒ  ＣＬＲ混合物から得ることができるグリセリルリノレート（ｌｉｎｏｌｅａｔｅ）とグリセリルリノレネート（ｌｉｎｏｌｅｎａｔｅ）、グリセリンとミリスチン酸のエステルであるグリセリルミリステート（ＣＡＳ  ２７２１４−３８−６、５８９−６８−４）、グリセリンとオレイン酸のエステルでありＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓ���ｎａｌ  Ｃａｒｅ社の商標ＴＥＧＩＮ（登録商標）Ｏ  Ｖのようなグリセリルオレエート（ＣＡＳ  １１１−０３−５、１６１４０３−６６−３、２５４９６−７２−４、３７２２０−８２−９、６８４２４−６１−３）、グリセリンとパルミチン酸のエステルであるグリセリルパルミテート（ＣＡＳ  ２６６５７−９６−５、５４２−４４−９）、グリセリンとステアリン酸のエステルでありＢＡＳＦ社の商標Ｃｕｔｉｎａ（登録商標）ＧＭＳ  Ｖのようなグリセリルステアレート（ＣＡＳ  １１０９９−０７−３、１２３−９４−４、３１５６６−３１−１、８５６６６−９２−８）、グリセリンとウンデシレン酸のエステルであるグリセリルウンデシレネート（ＣＡＳ  １２３７５９−９７−７、６２２８５−１５−８）が挙げられる。
【００７１】
Ｒ２の他にＲ１やＲ３が脂肪酸の残基でありｎ＝１であればモノグリセリルジエステルであり、その例としてはグリセリルセスキオレエート、グリセリルパルミテートラクテート、グリセリルステアレート／アセテート、グリセリルステアレートシトレート、グリセリルステアレートラクテート、グリセリルステアレートサクシネートが挙げられる。
【００７２】
Ｒ１〜３の全てが脂肪酸の残基でありｎ＝１であればモノグリセリルトリエステルであり、その例としてはグリセリルラウレートジアセテート、グリセリルステアレートジアセテート、グリセリルトリベヘネート／イソステアレート／エイコサンジオエート（ｅｉｃｏｓａｎｄｉｏａｔｅ）、グリセリルトリステアレートが挙げられる。グリセリルトリベヘネート／イソステアレート／エイコサンジオエート（ｅｉｃｏｓａｎｄｉｏａｔｅ）（ＣＡＳ  ９２２７０８−０２−９）の例としてはＩｋｅｄａ社の商標ＮＯＭＣＯＲＴ（登録商標）ＳＧが挙げられる。
【００７３】
Ｒ１とＲ３が水素でありｎが２〜２０でありＲ３が脂肪酸残基として炭素原子を６〜２２個を有すれば、ポリグリセリルモノエステルである。ポリグリセリルエステルを命名する時にはポリグリセリル部分の繰り返し単位の数［−ｎ］を［ポリグリセリル］の後ろに付け、その例としてはポリグリセリル−３、ポリグリセリル−４、ポリグリセリル−６などが挙げられる。ポリグリセリルエステルにおいて、ｎは繰り返し単位の平均数を示す。好ましい脂肪酸を有するポリグリセリルモノエステルの例は下記のとおりである：ポリグリセリル−２カプレート（ＣＡＳ  １５６１５３−０６−９、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｓｏｆｔ（登録商標）ＤＧＭＣ）、ポリグリセリル−３カプレート（ＣＡＳ  １３３６５４−０２−１，５１０３３−３０−８、７４５０４−６５−７、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社のＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）ＰＣ３１）、ポリグリセリル−４カプレート（ＣＡＳ  １６０３９１−９３−５、７４５０４−６５−７、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社のＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）ＰＣ４１）。ｎ＝２，３、４、５または１０のポリカプリル酸ポリグリセリルモノエステルの例としてはポリグリセリル−３カプリレート（ＣＡＳ  １０８７７７−９３−１、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社のＴＥＧＯ（登録商標）Ｃｏｓｍｏ  Ｐ  ８１３）、ポリグリセリル−１０カプリレート（ＣＡＳ  ５１０３３−４１−１）が挙げられる。ｎ＝２，３、４、５、６または１０のイソステアリン酸ポリグリセリルモノエステルの例としてはポリグリセリル−２イソステアレート（ＣＡＳ  ７３２９６−８６−３、８１７５２−３３−２）、ポリグリセリル−３イソステアレート（ＣＡＳ  １２７５１２−６３−４）、ポリグリセリル−４イソステアレート（ＣＡＳ  ６３７０５−０３−３、９１８２４−８８−３、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社のＩＳＯＬＡＮ（登録商標）ＧＩ  ３４）、ポリグリセリル−６イソステアレート（ＣＡＳ  １２６９２８−０７−２）、ポリグリセリル−１０イソステアレート（ＣＡＳ  １３３７３８−２３−５）が挙げられる。ｎ＝２，３、４、５、６または１０のラウリン酸ポリグリセリルモノエステルの例としてはポリグリセリル−２ラウレート（ＣＡＳ  ９６４９９−６８−２）、ポリグリセリル−３ラウレート（ＣＡＳ  ５１０３３−３１−９）、ポリグリセリル−４ラウレート（ＣＡＳ  ７４５０４−６４−６、７５７９８−４２−４、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社のＴＥＧＯ（登録商標）Ｃａｒｅ  ＰＬ  ４）、ポリグリセリル−５ラウレート（ＣＡＳ  １２８７３８−８３−０、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）Ｇ  ５  Ｌ）、ポリグリセリル−６ラウレート（ＣＡＳ  ５１０３３−３８−６、ＫＣＩ社のＰＧＬＬＡ  １０６ＫＣ）、ポリグリセリル−１０ラウレート（ＣＡＳ  ３４４０６−６６−１、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）Ｇ  １０  Ｌ）が挙げられる。ｎ＝２，３、４���５、６、８または１０のオレイン酸ポリグリセリルモノエステルの例としてはポリグリセリル−２オレエート（４９５５３−７６−６）、ポリグリセリル−３オレエート（３３９４０−９８−６、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ社のＩＳＯＬＡＮ（登録商標）ＧＯ  ３３）、ポリグリセリル−４オレエート（７１０１２−１０−７）、ポリグリセリル−５オレエート（８６５２９−９８−８、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）Ｇ  ５  Ｏ）、ポリグリセリル−６オレエート（７９６６５−９２−２）、ポリグリセリル−８オレエート（７５７１９−５６−１）、ポリグリセリル−１０オレエート（７９６６５−９３−３、Ｌｏｎｚａ社のＰｏｌｙａｌｄｏ（登録商標）１０−１−Ｏ  ＫＦＧ）が挙げられる。ポリグリセリルオレエートエステルをＣＡＳナンバー９００７−４８−１と称したりもする。ｎ＝２，３、４、５、６、８または１０のステアリン酸ポリグリセリルモノエステルの例としてはポリグリセリル−２ステアレート（ＣＡＳ  １２６９４−２２−３、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ（登録商標）ＤＧＭＳ）、ポリグリセリル−３ステアレート（２６８５５−４３−６、２７３２１−７２−８、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＰＳ）、ポリグリセリル−４ステアレート（ＣＡＳ  ２６８５５−４４−７、６８００４−１１−５）、ポリグリセリル−６ステアレート（ＣＡＳ  ９５４６１−６５−７）、ポリグリセリル−８ステアレート（ＣＡＳ  ７５７１９−５７−２）、ポリグリセリル−１０ステアレート（ＣＡＳ  ７９７７７−３０−３）が挙げられる。
【００７４】
ポリグリセリルジエステルの場合、Ｒ３は水素であり、ｎは２〜２０であり、Ｒ１とＲ２は脂肪酸の残基であって炭素原子は６〜２２個を有することが好ましい。その例としては、ポリグリセリル−３ジカプレート、ポリグリセリル−６ジカプレート、ポリグリセリル−５ジカプレート（１０８７７７−９３−１）、ポリグリセリル−３ジココエート、ポリグリセリル−１０ジココエート、ポリグリセリル−１０ジデカノエート（１８２０１５−５９−４）、ポリグリセリル−２ジイソステアレート（６３７０５−０３−３、６７９３８−２１−０、ＡＬＺＯ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＤｅｒｍｏｌ  ＤＧＤＩＳ）、ポリグリセリル−３ジイソステアレート（６３７０５−０３−３、６６０８２−４２−６、ＢＡＳＦ社のＬａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ）、ポリグリセリル−６ジイソステアレート、ポリグリセリル−１０ジイソステアレート（１０２０３３−５５−６、６３７０５−０３−３）、ポリグリセリル−１５ジイソステアレート、ポリグリセリル−４ジラウレート、ポリグリセリル−５ジラウレート、ポリグリセリル−１０ジラウレート、ポリグリセリル−１０ジミリステート、ポリグリセリル−２ジオレエート（６０２１９−６８−３、６７９６５−５６−４）、ポリグリセリル−３ジオレエート（７９６６５−９４−４９、Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ社のＰｌｕｒｏｌ（登録商標）Ｏｌｅｉｑｕｅ  ＣＣ  ４９７  ＣＧ）、ポリグリセリル−５ジオレエート（Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）Ｇ５ＤＯ）、ポリグリセリル−６ジオレエート（７６００９−３７−５）、ポリグリセリル−１０ジオレエート（３３９４０−９９−７、Ｉｋｅｄａ社のＳＡＬＡＣＯＳ（登録商標）ＰＧ−２１８）、ポリグリセリル−６ジパルミテート、ポリグリセリル−１０ジパルミテート（Ｌｏｎｚａ社のＰｏｌｙａｌｄｏ（登録商標）１０−２−Ｐ）、ポリグリセリル−２ジステアレート（９００９−３２−９）、ポリグリセリル−４ジステアレート、ポリグリセリル−６ジステアレート（３４４２４−９７−０、Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ社のＰｌｕｒｏｌ（登録商標）Ｓｔｅａｒｉｑｕｅ  ＷＬ  １００９）、ポリグリセリル−１０ジステアレート（１２７６４−６０−２）が挙げられる。
【００７５】
ポリグリセリルマルチエステルの場合、ｎが２〜２０であり、Ｒ１〜３の全てが脂肪酸の残基であって炭素原子６〜１２個を有するものであるが、Ｒ１〜３の全てが脂肪酸であるかまたは一部が水素であってもよい。後者の場合、分子当たりの脂肪酸残基の総数は、Ｒ（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の総数より小さい。ポリグリセリルマルチエステルの例としてはポリグリセリル−１０デカエチルヘキサノエート、ポリグリセリル−１０デカヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−１０デカイソステアレート、ポリグリセリル−１０デカリノレート（ｄｅｃａｌｉｎｏｌｅａｔｅ）（ＣＡＳ  ６８９００−９６−９）、ポリグリセリル−１０デカマカダミエート（ｄｅｃａｍａｃａｄａｍｉａｔｅ）、ポリグリセリル−１０デカオレエート（ＣＡＳ  １１０９４−６０−３、Ｌｏｎｚａ社のＰｏｌｙｌｄｏＴＭ  ＤＧＤＯ  ＫＦＧ）、ポリグリセリル−１０デカステアレート（ＣＡＳ  ３９５２９−２６−５）、ポリグリセリル−１０ドデカベヘネート、ポリグリセリル−１０ドデカカプレート、ポリグリセリル−１０ドデカカプリレート、ポリグリセリル−６ヘプタカプリレート、ポリグリセリル−２０ヘプタカプリレート、ポリグリセリル−１０ヘプタヒドロキシステアレート（ＣＡＳ  １０３１７５−０９−３）、ポリグリセリル−１０ヘプタステアレート（ＣＡＳ  ９９１２６−５４−２）、ポリグリセリル−２０ヘキサカプリレート、ポリグリセリル−１０ヘキサエルケート（ｈｅｘａｅｒｕｃａｔｅ）、ポリグリセリル−１０ヘキサイソステアレート、ポリグリセリル−６ヘキサオレエート（ＣＡＳ  ９５４８２−０５−６）、ポリグリセリル−１０ヘキサオレエート（ＣＡＳ  ６５５７３−０３−７９、Ｐｈｏｅｎｉｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＰＥＬＥＭＯＬ（登録商標）Ｐ−１２６３）、ポリグリセリル−５ヘキサステアレート、ポリグリセリル−６ヘキサステアレート、ポリグリセリル−１０ノナエルケート（ＣＡＳ  １５５８０８−７９−０）、ポリグリセリル−１０ノナイソステアレート、ポリグリセリル−６オクタカプリレート（Ｎｉｓｓｈｉｎ  Ｏｉｌｌｉｏ  Ｇｒｏｕｐ社のＳＡＬＡＣＯＳ  ＨＧ−８）、ポリグリセリル−２０オクタイソノナノエート、ポリグリセリル−６オクタステアレート、ポリグリセリル−６ペンタカプリレート、ポリグリセリル−１０ペンタカプリレート、ポリグリセリル−１０ペンタヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−１０ペンタイソステアレート、ポリグリセリル−１０ペンタラウレート、ポリグリセリル−１０ペンタリノレート（ｐｅｎｔａｌｉｎｏｌｅａｔｅ）、ポリグリセリル−５ペンタミリステート、ポリグリセリル−４ペンタオレエート（ＣＡＳ  １０３２３０−２９−１）、ポリグリセリル−６ペンタオレエート（ＣＡＳ  １０４９３４−１７−０）、ポリグリセリル−１０ペンタオレエート（ＣＡＳ  ８６６３７−８４−５）、ポリグリセリル−３ペンタオリベート（ｐｅｎｔａｏｌｉｖａｔｅ）、ポリグリセリル−４ペンタパルミテート、ポリグリセリル−３ペンタリシノレート（ｐｅｎｔａｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ）、ポリグリセリル−６ペンタリシノレート、ポリグリセリル−１０ペンタリシノレート、ポリグリセリル−４ペンタステアレート（ＣＡＳ  ９９５７０−００−０）、ポリグリセリル−６ペンタステアレート（ＣＡＳ  ９９７３４−３０−２）、ポリグリセリル−１０ペンタステアレート（ＣＡＳ  ９５４６１−６４−６）、ポリグリセリル−６セスキカプリレート（ＣＡＳ  １０８７７７−９３−１、９４６４９２−２２−４、９４６４９２−２３−５）、ポリグリセリル−２セスキイソステアレート（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ（登録商標）ＤＧＩ）、ポリグリセリル−６セスキイソステアレート、ポリグリセリル−２セスキオレエート（Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ  ｓｏｆｔ）、ポリグリセリル−２セスキステアレート（ＣＡＳ  ９００９−３２−９）、ポリグリセリル−６セスキステアレート（ＣＡＳ  １１２９３９−６９−２）、ポリグリセリル−１０セスキステアレート、ポリグリセリル−６テトラベヘネート、ポリグリセリル−６テトラカプリレート、ポリグリセリル−１０テトラデカンジオエート（ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅｄｉｏａｔｅ）、ポリグリセリル−２テトライソステアレート（ＣＡＳ  １２１４４０−３０−０）、ポリグリセリル−１０テトララウレート、ポリグリセリル−２テトラオレエート、ポリグリセリル−１０テトラオレエート（ＣＡＳ  ３４４２４−９８−１）、ポリグリセリル−２テトラステアレート（ＣＡＳ  ７２３４７−８９−８）、ポリグリセリル−５トリベヘネート、ポリグリセリル−６トリカプリレート、ポリグリセリル−１０トリココエート、ポリグリセリル−１０トリデカノエート（ＣＡＳ  ２１７７８２−５６−４）、ポリグリセリル−１０トリエルケート、ポリグリセリル−２トリイソステアレート（ＣＡＳ  １２０４８６−２４−０）、ポリグリセリル−３トリイソステアレート（ＣＡＳ  ６６０８２−４３−７）、ポリグリセリル−５トリイソステアレート、ポリグリセリル−１０トリイソステアレート、ポリグリセリル−１０トリラウレート（ＫＣＩ社のＰＧＬＬＡ  ３１０ＫＣ）、ポリグリセリル−５トリミリステート、ポリグリセリル−５トリオレエート、ポリグリセリル−１０トリオレエート（ＣＡＳ  １０２０５１−００−３）、ポリグリセリル−３トリオリベート、ポリグリセリル−４トリステアレート（ＣＡＳ  ９９７３４−２９−９）、ポリグリセリル−５トリステアレート（ＣＡＳ  ９００９−３２−９）が挙げられる。
【００７６】
２つ以上のグリセリルやポリグリセリルエステルの混合物を用いることができる。ある場合には、グリセリルやポリグリセリルエステルを混合物としてのみ得ることができるが、これはグリセリルやポリグリセリルエステル化そのものに用いられる特定の脂肪酸を混合物としてのみ得ることができるためである。グリセリルココエートの場合、ココナッツオイルの脂肪酸がカプリル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸およびその他の脂肪酸の混合物であることができるためである。他の場合には、混合物が意図的である。
【００７７】
本発明によれば、乳化剤の量は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの総重量の５〜３０％  ｗ／ｗ程度であるが、７〜２５％  ｗ／ｗまたは９〜２２％  ｗ／ｗであってもよい。
【００７８】
グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステルがモノグリセリルモノエステル、モノグリセリルジエステル、モノグリセリルトリエステル、ポリグリセリルモノエステル、ポリグリセリルジエステルおよびポリグリセリルマルチエステルの中から選択されることもできる。
【００７９】
また、本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションが少なくとも２個の異なるグリセロールの脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセロールの脂肪酸エステルを含むこともできる。２個の異なるグリセロールの脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセロールの脂肪酸エステルは、例えば、与えられたＷ／Ｏマイクロエマルションシステムに最適のＨＬＰ方法やＰＩＴ方法を用いて乳化剤システムの開発を可能にする。
【００８０】
また、グリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステルが５個の反復的なグリセロール部分を有するポリグリセリルモノエステル、ポリグリセリルジエステルおよびポリグリセリルマルチエステルの中から選択されることができる。５個の反復的なグリセロール部分を有するグリセロールの脂肪酸エステルやポリグリセロールの脂肪酸エステルは、優れた皮膚忍容性を有し、前述した長所を実現することができる。
【００８１】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは水相を含む。水相はその全体が水からなってもよい。原則的には、水道水、軟水、イオン水、逆浸透圧により精製された水、蒸留水、二重蒸留水、薬局方に定義された水のような様々な水を用いることができる。この水は、ユーザやマイクロエマルションに悪影響を及ぼしうる、微生物を含む汚染があってはならない。この水相は、水溶性を有するかまたは水に混ぜられる物質と水の均一な混合物であってもよい。
【００８２】
Ｗ／Ｏマイクロエマルションの水の量は良好な排出性に非常に重要であり、本発明に係る水の量はＷ／Ｏマイクロエマルションの総重量の５〜２０％  ｗ／ｗ、６〜１５％  ｗ／ｗまたは７〜１３％  ｗ／ｗであってもよい。
【００８３】
一方、Ｗ／Ｏマイクロエマルションが６〜１５％  ｗ／ｗまたは７〜１３％  ｗ／ｗの量で水を含有してもよい。
【００８４】
本発明に係るＷ／Ｏマイクロエマルションの主要因子は、マイクロエマルションにおける乳化剤の量に対する水の量の比である。水相に対する乳化剤の比と同じでない水に対する乳化剤の比が特に重要であり、これは水相が水の他にも水溶性成分を有することができるためである。本発明によれば、マイクロエマルションの総重量に対して水と乳化剤の量の重量比は４：１〜２：３、好ましくは２：１〜１：１．９、より好ましくは１：１〜１：１．８、最も好ましくは１：１．２〜１：１．６であってもよい。
【００８５】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、補助界面活性剤として少なくとも一つのポリオールを含有することができる。ポリオールは、多数の水酸基（−ＯＨ官能基）を有するアルコールである。２個の水酸基を有するポリオールをジオール、３個の水酸基を有するポリオールをトリオールという。好適なポリオール補助界面活性剤は、２〜６炭素原子の線状／分枝炭素バックボーンを有するポリオール、一次水酸基、二次水酸基、または一次水酸基と二次水酸基の混合を有するポリオールの中から選択されることができる。
【００８６】
好適なジオール補助界面活性剤の例としては、１，１０−デカンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール（ＣＡＳ  １１０−６３−４）、１，５−ペンタンジオール（ＣＡＳ  １１１−２９−５）、２，３−ブタンジオール（ＣＡＳ  ５１３−８５−９）、ヘキサンジオール（ＣＡＳ  ６２９−１１−８）、エチルヘキサンジオール（９４−９６−２）、イソペンチルジオール、メチルプロパンジオール、プロパンジオールなどが挙げられる。１，２−ヘキサンジオール（ＣＡＳ  ６９２０−２２−５）としてはＭｉｎａｓｏｌｖｅ社のＨｅｘｉｏｌ、イソペンチルジオール（ＣＡＳ  ５０４６８−２２−９、２５６８−３３−４）としてはＫｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ社のＩＳＯＰＥＮＴＹＬＤＩＯＬ、メチルプロパンジオール（ＣＡＳ  ２１６３−４２−０）としてはＳＥＰＰＩＣ社のＤＵＢ  ＤＩＯＬ、プロパンジオール（５０４−６３−２、２６２６４−１４−２）としてはＡｃｔｉｖＯＮ社のＡｃｔｉｖｏｎｏｌ−３が挙げられる。
【００８７】
２個の水酸基が異なる炭素原子に付着されたジオールをグリコールという。グリコールというジオール補助界面活性剤の例としては、ブチレングリコール（ブチレングリコールは立体異性体、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールまたは２，３−ブタンジオールの全てに適用される用語である）、ジプロピレングリコール（１１０−９８−５、２５２６５−７１−８）、グリコール（１０７−２１−１）、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール（１２６−３０−７）、ペンチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。
【００８８】
ブチレングリコールとしてはＢｉｏ−Ｂｏｔａｎｉｃａ社のＣｅｎｔｅｌｌａ  Ｈｅｒｂ（Ｇｏｔｕ  Ｋｏｌａ）Ｆｌｏｒａｃｅｕｔｉｃａｌ（登録商標）、ヘキシレングリコール（ＣＡＳ  １０７−４１−５）としてはＳｏｌｖａｙ  Ｎｏｖｅｃａｒｅ社のＨｅｘｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ、ペンチレングリコール（５３４３−９２−０）としてはＡｃｔｉｖＯＮ社のＡｃｔｉｖｏｎｏｌ−５が挙げられる。トリオール補助界面活性剤の例としては、グリセロール（グリセリン）や１，２，６−ヘキサントリオール（ＣＡＳ  １０６−６９−４）が挙げられる。
【００８９】
３個以上の水酸基を有するポリオールとしては、エリスリトール（ＣＡＳ  ７５４１−５９−５、１４９−３２−６）、トレイトール（ＣＡＳ  ２４１８−５２−２、７４９３−９０−５）、キシリトール（ＣＡＳ  ８７−９９−０）、マンニトール（ＣＡＳ  ６９−６５−８）、ソルビトール（ＣＡＳ  ５０−７０−４）などが挙げられる。エリスリトールとしては、Ｊｕｎｇｂｕｎｚｌａｕｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＥＲＹＬＩＴＥ（登録商標）が挙げられる。
【００９０】
Ｗ／Ｏマイクロエマルションが補助界面活性剤やプロピレングリコールを含有することができる。グリセリンとプロピレングリコールの混合物を用いることもできる。グリセリン（５６−８１−５）としてはＤｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社のｄｅｒｍｏｒｇａｎｉｃｓ（登録商標）  Ｇｌｙｃｅｒｉｎ、プロピレングリコールやプロパンジオール（ＣＡＳ  ５７−５５−６）としてはＤｕｐｏｎｔ  Ｔａｔｅ  ＆  Ｌｙｌｅ  ＢｉｏＰｒｏｄｕｃｔｓ社のＺｅｍｅａ（登録商標）  ＵＳＰ−ＦＣＣ  Ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌが挙げられる。補助界面活性剤は、活性化合物や保存剤のようにＷ／Ｏマイクロエマルションに化粧品成分の添加を補助するのに適切である。本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、０．２〜１５％  ｗ／ｗ、０．５〜１２％  ｗ／ｗまたは１〜１０％  ｗ／ｗの補助界面活性剤を含有することができる。
【００９１】
Ｗ／Ｏマイクロエマルションは共溶媒として短鎖アルコールを選択的に含むことができる。共溶媒も活性化合物や保存剤のようにＷ／Ｏマイクロエマルションに化粧品成分の添加を補助するのに適切である。短鎖アルコール共溶媒は、エタノール、プロパノール（ｎ−プロパノール）、２−プロパノール（イソプロパノール）、ヘキサノールなどのようなＣ２〜Ｃ６分枝鎖／直鎖アルコールの中から選択されることができる。共溶媒としては、エタノール、２−プロパノールおよびｎ−プロパノールが好ましい。２以上の共溶媒の混合物やエタノールと２−プロパノールの混合物も用いることができる。一方、Ｗ／Ｏマイクロエマルションは、０．１〜１０％  ｗ／ｗ、０．５〜７％  ｗ／ｗまたは０．８〜５％  ｗ／ｗの共溶媒を含有することができる。
【００９２】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、油相成分の量と拡散値が所定の範囲内にあり、水の量が上限を越えない限り、様々なＨＬＢ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  ｂａｌａｎｃｅ）値を有する追加成分を添加する時に高度の製剤安定性を示す。このようなマイクロエマルションは、次のスキンケア成分を選択的に含有する：軟化剤、密閉剤、保湿剤、脂質層エンハンサーおよびその他のスキンケア成分。軟化剤は、肌に塗った後の肌を柔らかくする化粧品物質である。軟化剤は、以下の化学構造の一部を有する線状の飽和炭化水素バックボーンからなる：分枝鎖、飽和炭化水素リング、Ｃ＝Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｃ＝ＯおよびＯ−Ｈ結合。密閉剤は、肌の表面での水分損失を減らすために肌にフィルムを作るスキンケア物質である。密閉剤は、中長期的に肌の水分を保持し、長期的に肯定的な感じを保持するのに役に立つ。密閉剤の例としてはプロピレングリコール、ジメチコンのようなシリコン化合物、動植物のスクアラン、ラノリン、ミネラルオイル、アラントイン、ココアバター、ワックスなどが挙げられる。湿潤剤は水分子と水素結合を形成できる親水性基を有し、その例としては−ＮＨ３（アミン基）、−ＣＯＯＨ基（カルボキシル基）、−ＯＨ（ヒドロキシル基）が挙げられる。湿潤剤として知られたものの例としては、グリセリン、ソルビトール、ブチレン、糖、糖誘導体、タンパク質、ペプチド、オリゴペプチド、アミノ酸、アミノ酸誘導体などが挙げられる。
【００９３】
本発明に係るＷ／Ｏマイクロエマルションは、保存剤、抗菌剤、殺菌剤、発泡防止剤、染料、着色剤、泡安定剤、無機塩、シリコーン誘導体、緩衝剤、ｐＨ調節剤、ガス推進剤などの補助物質を選択的に含有することができ、このような物質は排出性に悪影響を与えなければよい。
【００９４】
また、本発明に係るＷ／Ｏマイクロエマルションは、軟化剤、密閉剤、保湿剤、脂質層エンハンサー、化粧品補助成分および化粧品活性成分のうち少なくとも一つを含有することができる。
【００９５】
本発明に係るマイクロエマルションは、アンチエイジング、アンチセルライト、にきび防止剤、抗酒さ剤（ａｎｔｉ−ｒｏｓａｃｅａ）、皮膚炎剤などの活性成分を選択的に含有することができる。Ｗ／Ｏマイクロエマルションは、植物抽出物を含有してもよく、植物物質の水溶性抽出物や水分解抽出物を含有してもよい。
【００９６】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションは、少なくとも一つの水溶性植物抽出物を含有することができる。
【００９７】
水溶性植物抽出物の量は１〜２０％、３〜１８％または５〜１５％である。
【００９８】
本発明のマイクロエマルションの製剤の成分の選択は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションの美的で感覚的な因子を最適化して行われることが好ましい。肌にねばねばしたり油っぽい感じを与えない成分を選択し、ねばねばしたり油っぽい感じの成分の量は肌に塗った後にこのような感じが無くなるものに限定される。
【００９９】
本発明に係る製剤は、５０℃で８ヶ月以上、室温で１２ヶ月以上安定する。
【０１００】
このマイクロエマルションは透明なものが良く、透明度はＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ社のＤＵ  ５３０  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＵＶ／Ｖｉｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒのような分光計を用いて測定することができる。測定のために２ｍｌのマイクロエマルションを光路１ｃｍのキュベットに入れ、６００ｎｍにおいて透過率を測定する。十分に透明なＷ／Ｏマイクロエマルションの透過率は８５％以上であるが、９０％を越えることが好ましく、９５％を越えると理想的である。
【０１０１】
本発明のマイクロエマルションは、平均３５０ｎｍ未満の液滴を有する。マイクロエマルション内の水相液滴の平均大きさを光散乱法により測定することができる。光散乱の測定のために、ＡＬＶ−ｍｂＨ社のＡＬＶ−ＮＩＢＳ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒのような光散乱分光計を用いることができる。液滴の平均大きさは３５０ｎｍ未満であるが、２５０ｎｍまたは１５０ｎｍであってもよい。
【０１０２】
本発明のＷ／Ｏマイクロエマルションを製造するためには、先ず、全ての油相成分を混ぜる。別の容器において補助界面活性剤と共溶媒に水を混合する。乳化剤が顕著に親水性であれば水相に入れ、乳化剤が顕著に親油性であれば油相に入れる。しかし、本発明のマイクロエマルションに特に好適な乳化剤は、水相と油相の両方によく溶解されず、水相／油相の接触点に蓄積される。この場合、各相の内部で乳化剤のサスペンションが生じなければならない。乳化剤の分散を助けるために、各相を８０℃まで加熱することができる。乳化剤が十分に分散されると、油相と水相を結合し完全に混合してＷ／Ｏマイクロエマルションを作る。その次に、このマイクロエマルションを４０℃下に冷却した後に他の成分と混ぜる。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】マイクロエマルションの排出性テスト機器の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０１０４】
図１によれば、このテスト機器のポンプ１は、ポンプハウジング２、ポンピング機構３、ポンプ入口４およびポンプ出口５を有する。ポンピング機構３は、分当たりに３０μｌ〜２０ｍｌの流量でポンピングし、入口４と出口５に連結されて、電気エネルギーなどを用いて入口４から出口５側に液体を一方向ポンピング（強制移送）する。ポンプハウジング２内にはポンピング機構３の速度を調節し一定に維持するようにプログラムされるコントローラ６があり、出口を通過する流量を調節し維持することができる。特に、コントローラ６は、定められた値の±２％に流量を維持することができる。引き込み管７は、一端部はポンプ入口４に連結され、他端部は液体容器１１内に位置する自由端部である。引き込み管７は、液体容器１１からテストしようとするマイクロエマルジョン液体１２を吸入し、ポンプ入口４を通してポンピング機構３にこの液体を送る役割をする。排出管８は、一端部はポンプ出口５に連結され、他端部はノズルパイプ９に連結される。排出管８は、ポンピング機構３から出口５を通してノズルパイプ９に液体を送る役割をする。引き込み管７、排出管８、ポンプ入口４と出口５の内径は１．５〜９．０ｍｍである。ノズルパイプ９は、一端部は排出管８に連結され、他端部は自由端部としてノズルパイプオリフィス１０を形成する。ノズルパイプ９は、ポリエチレンから形成され、１５ｍｍ程度の長さＬを有し、円形の内部チャネルを有する。ノズルパイプ９の壁厚さは０．５〜３ｍｍであり、円形内部チャネルの直径である内径Ｄはノズルパイプの長さＬにかけて一定に２ｍｍであり、オリフィス１０はノズルパイプと同じ内径Ｄを有する。テスト中に、ノズルパイプオリフィス１０から分離された液滴１４がノズルパイプの長さに沿ってオリフィス１０の中心を通過する仮想線に沿って落ちるようにノズルパイプ９は垂直に位置する。引き込み管７、排出管８およびノズルパイプ９は、そこを通過する液体内の泡をコントロールするように透明な材質からなることが好ましい。ポンプ１として好適なものとしては、ＥＷ−７３１５０−５０カタログナンバーでＣｏｌｅ−Ｐａｌｍｅｒ社が販売する１／４”ステンレスヘッド、０．０２〜４０ｍｌ／分、１５００ｐｓｉのＥｌｄｅｘ（登録商標）  Ｏｐｔｏｓ  Ｐｉｓｔｏｎ  Ｍｅｔｅｒｉｎｇ  Ｐｕｍｐがある。Ｃｏｌｅ−Ｐａｌｍｅｒ社は、引き込み管７と排出管８に好適な管も販売している。ＤＥＮＥ３５５０２０４カタログナンバーでＶＷＲ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社が販売する内径Ｄ２．００ｍｍ、外径４．００ｍｍ、壁厚さ１．００ｍｍのＤＥＵＴＳＣＨ  ＆  ＮＥＵＭＡＮＮ社が製造したポリウレタンチューブ１５ｍｍピースを切断してノズルパイプ９を作ることができる。
【０１０５】
温度２２±２℃、大気圧９８０〜１０４０ｈＰａの室内条件でテストをする。テスト機器の全ての部分とテスト対象のマイクロエマルジョンはテスト前に大気温度に合わさなければならず、作動中にマイクロエマルジョンの温度が２０〜２４℃の範囲に維持されるように注意しなければならない。テストのために、テスト対象のマイクロエマルションをこの温度で液体容器１１に満たし、引き込み管７の自由端部はテスト期間中にマイクロエマルションに浸されているようにする。次に、マイクロエマルションを液体容器に注ぐ間液体に閉じ込められた全ての気泡が表面に浮び上がってこなくなるまで、テスト対象のマイクロエマルション１２を液体容器内に置いておく。次に、引き込み管７、ポンピング機構３、排出管８およびノズルパイプ９がマイクロエマルションで完全に満たされて気泡がなくなるまでポンプが作動する。ポンピング速度はコントローラ６により０．０５ｍｌ／秒〜３．００ｍｌ／分に設定される。ポンピングされて出てくるマイクロエマルションは、自らの結合力およびノズルパイプ材料との付着力のために、初めはノズルパイプオリフィス１０から落ちずにぶらさがった液滴１３の形態を保持する。しかし、続けてマイクロエマルションがノズルパイプオリフィス１０から出るにつれて、ぶらさがった液滴が重力の影響で大きくなり、結合力と付着力を克服して分離された液滴１４となる。したがって、ぶらさがった液滴の高さは、マイクロエマルション内部の結合力とマイクロエマルションと周辺物質間の付着力の強度の尺度となる。また、ぶらさがった液滴の挙動が液体の粘弾性の尺度となる。
【０１０６】
このようなテスト機器を用いて、ポンピング速度が０．０５ｍｌ／秒や３．００ｍｌ／分で一定である時（時間０）から３０〜６０秒の後にテストを始めて１８０秒間持続する。３０〜６０秒間のテスト機器の事前作動は流動平衡に必要であり、流動平衡後に流動が一定になる。タイマでテスト期間をモニターする方が良い。全体テスト期間の間、オペレータはノズルにぶらさがった液滴が分離された液滴１４として落ちる前のぶらさがった液滴１３の高さＨをモニターする。このような作業は、液滴の形成を妨害しない程度にルーラ（ｒｕｌｅｒ）１５をノズルパイプオリフィス９の近くに当てて行う。ぶらさがった液滴の形成過程をビデオカメラで録画し、その記録を分析して評価する方が良い。この場合、ぶらさがった液滴、ルーラおよびタイマの出力をビデオ記録と同じフレーム内で見ることができるので好ましい。
【０１０７】
本発明に係るＷ／Ｏマイクロエマルションの実施例について説明する。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
【表３】
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【０１１１】
【表４】
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【図１】
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【国際調査報告】
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