(57)【要約】  本明細書では、ポリマーＡ、ポリマーＢ及びオキサレートエステル又はこれらの反応生成物を含むポリマー材料が開示される。ポリマーＡは反応性求電子基を含有し、ポリマーＢは求核基を含有する。ある実施形態では、ポリマー材料は、固形分１００％で易流動性液体であり、例えば、局所皮膚接着剤として使用可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリマーＡ、及び式（ＩＶ）の化合物、式（Ｖ）の化合物又はその両方を含む第１成分であって、
ポリマーＡが式（Ｉ）
【化１】
2019506475.tif 000032
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の複数の第１モノマー単位、
及び式（ＩＩ）、
【化２】
2019506475.tif 000033
式（ＩＩＩ）
【化３】
2019506475.tif 000034
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を含み、
式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の前記化合物が、
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（ＩＶ）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（Ｖ）
［式中、各Ｒ４は、独立してアルキル、アラルキル、置換アラルキル、アルケニル、アリール、置換アリールであり、各Ｒ５は、独立して、任意に複素原子を含み得る、二価の炭化水素連結基である。］
の式の化合物である、第１成分と、
ｂ）少なくとも８０重量％の、複数の、式（Ｉ）
【化４】
2019506475.tif 000035
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の第１モノマー単位、及び一級アミノ基を有する複数のモノマー単位を含むポリマーＢを含む、第２成分と、を含む２成分形反応性組成物。
【請求項２】
ポリマーＡが、２５〜９３重量％の範囲の、式（Ｉ）の前記モノマー単位を含む、請求項１に記載の２成分形反応性組成物。
【請求項３】
ポリマーＡが、シロキサン基を含むモノマー単位を更に含む、請求項１又は２に記載の２成分形反応性組成物。
【請求項４】
ポリマーＡが、アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー及びこれらの組み合わせからなる群から選択される酸性基を含むモノマーから形成されたモノマー単位を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項５】
ポリマーＡが、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項６】
ポリマーＡが、１０，０００ダルトン〜１００，０００ダルトンの範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項７】
前記第１成分が、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤を更に含む、請求項６に記載の２成分形反応性組成物。
【請求項８】
前記オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤が、１０，０００ダルトン未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項７に記載の２成分形反応性組成物。
【請求項９】
前記オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤が、式（Ｉ）
【化５】
2019506475.tif 000036
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の複数の第１モノマー単位、及び
式（ＩＩ）、
【化６】
2019506475.tif 000037
式（ＩＩＩ）
【化７】
2019506475.tif 000038
又はこれらの混合物である、複数の第２モノマー単位を含む、請求項７又は８に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項１０】
ポリマーＢが、少なくとも１２，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）及び１００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項１１】
ポリマーＢの前記複数のモノマー単位であって、一級アミノ基を有するモノマー単位が、ジアミンと、無水マレイン酸から形成されたモノマー単位又はビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位との反応生成物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項１２】
前記第２成分がポリマーＢとは異なるアミン添加剤を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の、２成分形反応性組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の２成分形反応性組成物を含有する複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスであって、前記第１成分が前記複数のチャンバを有する混合及び／又は前記供給デバイスの第１チャンバ内に存在し、前記第２成分が前記複数のチャンバを有する混合及び／又は前記供給デバイスの第２チャンバ内に存在する、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイス。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の２成分形反応性組成物を準備することと、前記第１成分及び前記第２成分が反応し、ポリマー材料を形成するのに有効な条件下にて、前記第１成分と前記第２成分を組み合わせることと、を含む、ポリマー材料の調製方法。
【請求項１５】
前記第１成分及び前記第２成分が反応し、前記ポリマー材料を形成するのに有効な条件が、室温又は体温を含む、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年１２月２２日に出願された米国特許仮出願第６２／２７０８２４号の優先権を主張するものであり、その開示の全容が本明細書に参照により組み込まれる。
【０００２】
医療用縫合のための局所皮膚接着剤の使用は、発展し続けている。縫合糸及びステープル等の従来の縫合技術と比較して、局所皮膚接着剤は、医療専門家に潜在的利点を提供する。局所皮膚接着剤を使用することの例示的利点としては、切開部又は裂傷を閉じるのに要する時間を短縮する可能性及び皮膚外傷を減らし、改善された外観をもたらすことが挙げられる。
【０００３】
現行の皮膚接着剤製品は、典型的には、シアノアクリレート系接着剤である。シアノアクリレート系皮膚接着剤製品は、概して液体モノマーからなり、溶媒を含有せず、更に適用の前に混合を必要としない。シアノアクリレートモノマーは、求核剤（例えば、ヒドロキサイドイオン）の存在下において重合可能であり、重合は、酸素によって阻害されない。重合速度は、多数の因子に基づき変化し得る。例えば、因子としては環境の含水率及び皮膚の特性（例えば、皮膚の求核剤含有率）が挙げられる。重合速度は、概してシアノアクリレート系接着剤の、追加の求核剤（例えば、アミン等）への暴露によって加速され得る。シアノアクリレート系接着剤は、高引張強度及び高剪断強度を有する材料をもたらし得るが、弾性及び可撓性の不足により、シアノアクリレート系接着剤の使用は、事実上、高張力下にない切開部への適用に制限されてきた。外科手術でのシアノアクリレート系接着剤の使用は、また変動する硬化時間及び高コストにより制限されてきた。
【０００４】
医療用縫合のための新規の局所皮膚接着剤に対する需要が、引き続き存在する。
【発明の概要】
【０００５】
局所皮膚接着剤として使用可能なポリマー材料を、本明細書にて開示する。いくつかの実施形態では、本明細書にて開示するポリマー材料は、高引張強度と可撓性とのバランスを実現し得る。該バランスにより、本明細書にて開示されるポリマー材料を一時的縫合のため高張力領域にて使用すること、及び／又は縫合糸上に保護用耐水性細菌バリアを提供することが可能となる。いくつかの実施形態では、本明細書にて開示するポリマー材料は、疎水性等の有利な性質もまた示し得る。なお、疎水性により、疎水性の細菌バリアを実現し得る。
【０００６】
一態様では、本開示は、次のもの、すなわち、ａ）式（Ｉ）
【化１】
2019506475.tif 000002
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の複数の第１モノマー単位及び
式（ＩＩ）、
【化２】
2019506475.tif 000003
式（ＩＩＩ）
【化３】
2019506475.tif 000004
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を含むポリマーＡと、ｂ）式（Ｉ）
【化４】
2019506475.tif 000005
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の、少なくとも８０重量％の複数の第１モノマー単位及び一級アミノ基を有する複数のモノマー単位を含むポリマーＢと、ｃ）式（ＩＶ）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（ＩＶ）
の化合物、式（Ｖ）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（Ｖ）
の化合物
［式中、各Ｒ４は、独立してアルキル、アラルキル、置換アラルキル、アルケニル、アリール、置換アリールであり、各Ｒ５は、独立して、任意に複素原子を含み得る、二価の炭化水素連結基である。］又はそれらの両方と、を含む、成分の反応生成物を含むポリマー材料を提供する。本開示はまた、本明細書に記載のポリマー材料を含む接着剤組成物を提供する。
【０００７】
別の態様では、本開示は、次のものを含む２成分形反応性組成物を提供する。すなわち、組成物は、まずａ）ポリマーＡ、及び式（ＩＶ）の化合物、式（Ｖ）の化合物又はその両方を含む、第１成分を含む。なお、ポリマーＡは、式（Ｉ）
【化５】
2019506475.tif 000006
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］の複数の第１モノマー単位及び
式（ＩＩ）、
【化６】
2019506475.tif 000007
式（ＩＩＩ）
【化７】
2019506475.tif 000008
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を含み、式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の化合物は、
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（ＩＶ）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（Ｖ）
［式中、各Ｒ４は、独立してアルキル、アラルキル、置換アラルキル、アルケニル、アリール、置換アリールであり、各Ｒ５は、独立して、任意に複素原子を含み得る、二価の炭化水素連結基である。］
の式の化合物である。更に組成物は、ｂ）ポリマーＢを含む、第２成分を含む。なお、ポリマーＢは、式（Ｉ）
【化８】
2019506475.tif 000009
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］の、少なくとも８０重量％の複数の第１モノマー単位、及び一級アミノ基を有する複数のモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、第１成分は、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第１チャンバ内に存在し、第２成分は、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第２チャンバ内に存在する。
【０００８】
別の態様では、本開示は、本明細書に記載の２成分形反応性組成物を含有する複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスであって、第１成分が、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第１チャンバ内に存在し、第２成分が、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第２チャンバ内に存在する、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスを提供する。
【０００９】
別の態様では、本開示は、本明細書に記載の２成分形反応性組成物の第１成分及び第２成分を、第１成分及び第２成分が反応するのに有効な条件下にて組み合わせ、ポリマー材料を形成する、ポリマー材料の調製方法を提供する。
【００１０】
別の態様では、本開示は、本明細書に記載の方法により調製できるポリマー材料を提供する。いくつかの実施形態では、ポリマー材料を、本明細書に記載の方法により調製する。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかを意味し、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−）又はメタクリレート基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−）のいずれかを意味する。
【００１２】
用語「含む（comprises）」、及びその変化形は、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲において現れる場合、限定的な意味を有さない。かかる用語は、記載の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群を包含することを意味するが、いかなる他の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群も排除することを意味しないものと理解されよう。「からなる（consisting of）」は、この語句「からなる」に続くあらゆるものを包含し、これらに限定されることを意味する。従って、用語「からなる（consisting of）」は、列挙された要素が必要、又は必須であり、その他の要素は存在し得ないことを示す。「から本質的になる（consisting essentially of）」とは、その語句に続いて列挙されたあらゆる要素を含み、かつ、列挙された要素に関して本開示で指定された活性又は作用を阻害又は寄与しない他の要素に限定されることを意味する。従って、語句「から本質的になる」とは、列挙された要素が、必要又は必須のものであるが、他の要素は任意により、列挙された要素の活性又は作用に実質的に影響を及ぼすか否かに応じて、存在してもしなくてもよいことを示す。
【００１３】
「好ましい」及び「好ましくは」という言葉は、特定の状況下で特定の利益を提供することが可能な、本開示の実施形態を指す。しかしながら、同じ又は他の状況下で他の実施形態が好ましい場合もある。更には、１つ以上の好ましい実施形態の記載は、他の実施形態が有用ではないことを示唆するものではなく、本開示の範囲から他の実施形態を排除することを意図するものではない。
【００１４】
本出願では、「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」等の用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、例示のために具体例の使用が可能な、一般的な部類を含むことを意図するものである。用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、用語「少なくとも１つの（at least one）」と互換的に使用される。
【００１５】
列挙が後続する「〜のうちの少なくとも１つ」及び「〜のうちの少なくとも１つを含む」という語句は、列挙内の項目のうちのいずれか１つ、及び、列挙内の２つ以上の項目のいずれかの組み合わせを指す。
【００１６】
本明細書で使用する場合、用語「又は」は、内容がそうでない旨を特に明示しない限り、概して「及び／又は」を含む通常の意味で使用される。
【００１７】
用語「及び／又は」は、列挙された要素のうちの１つ若しくは全て、又は列挙された要素のうちの任意の２つ以上の組み合わせを意味する。
【００１８】
また、本明細書では、全ての数字が用語「約」によって修飾され、特定の場合では、用語「厳密に」によって修飾されるとする。本明細書において、測定された量に関連して使用するとき、用語「約（about）」は、測定をし、測定の対象物及び使用した測定装置の精度と同等の水準の注意を行使した当業者によって予測される、測定量における変動を指す。また、本明細書において、測定された量に関連して使用するとき、用語「およそ（approximately）」は、測定をし、測定の対象物及び使用した測定装置の精度と同等の水準の注意を行使した当業者によって予測される、測定量における変動を指す。
【００１９】
また、本明細書では、端点による数値範囲の記載は、その範囲内に包含される全ての数及びその端点を含むものである（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等を含む）。
【００２０】
ある基が本明細書に記載のある式中に２回以上存在するとき、各基は、具体的記載の有無にかかわらず、「独立に」選択される。例えば、式中に２個以上のＲ基が存在するとき、各Ｒ基は独立に選択される。更に、これらの基に含まれる下位基も独立に選択される。
【００２１】
用語「アルケニル」とは、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を備えた炭化水素であるアルケンの基である、一価の基を意味する。アルケニルは、直鎖、分岐鎖、環又はそれらの組み合わせであり得、典型的には２〜２０個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルケニルは、２〜１８個、２〜１２個、２〜１０個、４〜１０個、４〜８個、２〜８個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子を含有する。例示的アルケニル基としては、エテニル、ｎ−プロペニル、及びｎ−ブテニルが挙げられる。
【００２２】
用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンの基である一価の基を指す。アルキルは、直鎖状、分岐状、環式、又はこれらの組み合わせであってよく、典型的には、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及びエチルヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
用語「置換アルキル」はハロ、ハロアルキル、アルコキシ、複素原子又はアルコキシカルボニルで置換されたアルキルを意味する。
【００２４】
用語「アルキレン」とは、アルカンの基である二価の基を意味する。アルキレンは、直鎖、分岐鎖、環又はこれらの組み合わせであることが可能である。アルキレンは、多くの場合、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキレンは、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心（radical centers）は、同一の炭素原子（すなわち、アルキリデン）にあってもよく、あるいは異なる炭素原子にあってもよい。
【００２５】
用語「アルコキシ」は、式−ＯＲの一価の基を意味し、式中、Ｒはアルキル基である。
【００２６】
用語「アルコキシカルボニル」は、式−（ＣＯ）ＯＲの一価の基を意味し、式中、Ｒはアルキル基であると共に、（ＣＯ）は、炭素が二重結合で酸素に結合した、カルボニル基を意味する。
【００２７】
用語「アラルキル」は、式−Ｒａ−Ａｒの一価の基を意味し、式中、Ｒａはアルキレンであり、Ａｒはアリール基である。すなわち、アラルキルは、アリールで置換されたアルキルである。
【００２８】
用語「置換アラルキル」はハロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、複素原子又はアルコキシカルボニルで置換されたアラルキルを意味する。
【００２９】
用語「アリール」とは、芳香族かつ炭素環式である一価の基を意味する。アリールは、芳香環に結合又は縮合した１〜５個の環を有することができる。他の環構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであり得る。アリール基の例としては、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナントリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３０】
用語「置換アリール」は、ハロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、複素原子又はアルコキシカルボニルで置換されたアリールを意味する。
【００３１】
用語「カルボニル」は、式−（ＣＯ）−の二価の基を意味し、式中、炭素原子は二重結合で酸素原子に結合している。
【００３２】
用語「ハロ」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨードを意味する。
【００３３】
用語「ハロアルキル」は、ハロにより置換された、少なくとも１個の水素原子を有するアルキルを意味する。いくつかのハロアルキル基は、フルオロアルキル基、クロロアルキル基又はブロモアルキル基である。
【００３４】
本明細書で使用するとき、用語「室温」は、２０℃〜２５℃の温度又はより多くの場合、２１℃の温度を意味する。
【００３５】
本開示の上記の概要は、開示される各実施形態、又は本開示の全ての実施の記載を意図するものではない。以下の明細書は、例示的な実施形態をより具体的に例示するものである。本出願を通していくつかの箇所において、実施例の一覧によって指針が提示されるが、それらの例は様々な組み合わせで使用することができる。いずれの場合にも、記載された列挙は、代表的な群としての役割のみを果たすものであり、排他的な列挙として解釈されるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
室温及び／又は体温（例えば、３７℃）で、固形分１００％で易流動性のポリマー材料が、局所皮膚接着剤への使用に望ましい。しかしながら、典型的なポリマー材料を調製するために使用される多くの反応性モノマー（例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ビニルジメチルアズラクトン（ＶＤＭ）、Ｎ−ビニルスクシンイミド（ＮＶＳ）、アクリルアミド（ＡＣＭ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ−Ｎ−ジメタクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）及び無水マレイン酸（ＭＡＨ））は、比較的高いＴｇ値を有し、更に、室温及び／又は体温にて、１００％固形分では流動しないコポリマーを与えることが多い。
【００３７】
本明細書にて開示するポリマー材料は、例えば、局所皮膚接着剤として有用であり得る。いくつかの実施形態では、ポリマー材料は、比較的高分子量及び１００％固形分での易流動性を有し得る。そのため溶媒を必要としない。いくつかの実施形態では、２成分形接着剤配合物内での効率的な混合を容易にするため、ポリマー材料の粘度を選択することができる。ポリマー材料を、疎水性と、共有結合性架橋及び／又はイオン反応性との、両方が付与されるよう適合させることができる。
【００３８】
本明細書では、ポリマーＡ、ポリマーＢ及びオキサレートエステルを含むポリマー材料が開示される。ポリマーＡは反応性求電子基を含有し、ポリマーＢは求核基を含有する。コポリマー中の反応性基のタイプが、共有結合及びイオン結合両方の形成の程度を決定し得る。ポリマーＡ及びポリマーＢ中の反応性基の比を制御することにより、様々な特性（例えば、強度、弾性、可撓性、硬度等）を有する接着剤配合物の調製能力を実現し得る。ポリマーＡ及びポリマーＢ中に組み込まれた反応性求電子基の相対量は、構成成分の反応後に得られる、生じた接着特性に影響を与え得る。求電子性及び求核性成分の特定の比（反応成分のモル比）を、様々な接着特性、特に局所皮膚接着剤に好適な接着特性を実現するよう適合させることができる。
【００３９】
有利には、ある実施形態では、本明細書にて開示するポリマー材料により、医療専門家に、信頼性があり、迅速に硬化する皮膚接着剤であって、術創に使用する十分な強度及び弾性を有するものを提供することができる。ある実施形態では、本明細書にて開示する反応性ポリマー材料は、該材料を反応させるために熱又は触媒を加えることを必要としない。従って、組成物を、典型的には室温で、又は体温で、空気中にて（例えば、窒素パージを必要としない）反応させることができる。ある実施形態では、本明細書にて開示するポリマー材料を含む局所皮膚接着剤は、重合の開始時は接着特性（例えば、粘着性）を示し得るが、重合完了後には、非粘着性の疎水性バリアを提供し得る。
【００４０】
ポリマーＡ
本明細書にて開示するポリマー組成物は、とりわけ、反応性求電子基を含有する少なくとも１つのポリマーＡ、及び／又はポリマーＡの反応生成物を含む。ある実施形態では、例えば、国際公開第２０１１／１１９３６３（Ａ１）号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記載されている低Ｔｇモノマーを使用してポリマーＡを調製し、流動性を付与することができる。特に有用なモノマーとしては、本明細書で更に議論するように、式（Ｉ）のモノマー単位を形成するものが挙げられる。
【００４１】
ポリマーＡは、とりわけ、式（Ｉ）
【化９】
2019506475.tif 000010
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］の複数の第１モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、少なくとも２５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７１重量％又は少なくとも７５重量％の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、最大で９３重量％、最大で９０重量％、最大で８０重量％又は最大で７６重量％の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて２５〜９３重量％、４０〜９３重量％、６０〜９０重量％、６５〜９０重量％、７１〜８０重量％又は７５〜７６重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む。その他のある実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、２５〜８０重量％、６０〜９０重量％、７５〜９３重量％又は７１〜７６重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む。ある実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、少なくとも４０重量％、少なくとも６０重量％又は少なくとも６５重量％の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む。
【００４２】
式（Ｉ）のモノマー単位は、分岐状アルキル（メタ）アクリレートである。多様な分岐状アルキル（メタ）アクリレートが、式（Ｉ）のモノマー単位に使用され得る。有用な分岐状アルキル（メタ）アクリレートとしては、２−アルキルアルカノールの（メタ）アクリレートが挙げられる。特に有用な分岐状アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、国際公開第２０１１／１１９３６３（Ａ１）号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記載されている１２〜３２個の炭素原子を有するゲルベアルコールの（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００４３】
ポリマーＡは、とりわけ、式（ＩＩ）、
【化１０】
2019506475.tif 000011
式（ＩＩＩ）
【化１１】
2019506475.tif 000012
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を更に含む。
【００４４】
式（ＩＩ）のモノマー単位は無水マレイン酸モノマー単位（すなわち、無水マレイン酸から形成されたモノマー単位）であり、式（ＩＩＩ）のモノマー単位は、ビニルジメチルアズラクトンモノマー単位（すなわち、ビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位）である。式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）のモノマー単位は、ポリマーＡに反応性求電子基をもたらす。従って、ポリマーＢ内に存在する求核基が、例えば、無水マレイン酸の、及び／又はビニルジメチルアズラクトンのモノマー単位と反応し、更に開環させることができる。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて少なくとも３重量％、少なくとも６重量％又は少なくとも１０重量％の、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）のモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて最大で２０重量％又は最大で１５重量％の、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）のモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて３〜２０重量％、６〜１５重量％又は１０〜１５重量％の範囲の、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）のモノマー単位を含む。
【００４５】
ポリマーＡは、任意に、とりわけシロキサン基を有するモノマー単位を更に含み得る。シロキサン基を有する多様なモノマーを使用して、ポリマーＡを調製することができる。一例では、１個以上のシロキサン基を含む（メタ）アクリレートモノマー（例えば、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート）を組み込み、１個以上のペンダントトリメチルシロキシ基（例えば、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基）を付与することができる。別の例では、１個以上のシロキサン鎖（例えば、メタクリロキシ末端ポリジメチルシロキサン等のシリコーンマクロマー）を含む（メタ）アクリレートモノマーを組み込み、１個以上のペンダントシロキサン鎖を付与することができる。典型的なシリコーンマクロマーは、５，０００ダルトン〜１００，０００ダルトン、１，０００ダルトン〜５０，０００ダルトン、２，０００ダルトン〜２０，０００ダルトン、５，０００ダルトン〜１５，０００ダルトン又は約１１，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。シロキサン基を有するモノマー単位をポリマーＡに組み込むことで、局所皮膚接着剤として使用した際に、酸素透過性、改善された感触及びより良好な外観（例えば、瘢痕を低減する）等の利点がもたらされ得る。
【００４６】
ポリマーＡは、任意に、とりわけ酸性基を含むモノマー単位（すなわち、酸性基を含むモノマーから形成されたモノマー単位）を更に含むことができる。酸性基を有するモノマー単位をポリマーＡへ組み込むことで、水素結合（例えば、他の酸性基との）が増加し得、及び／又はイオン結合能（例えば、アミノ基との）が増加し得、凝集力が増加することになり得る。酸性基を有する多様なモノマー単位が、ポリマーＡに組み込まれ得る。酸性基を有するモノマー単位を形成するために使用され得る、有用なモノマーとしては、例えば、アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー又はこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、２−カルボキシエチルアクリレート及び／又は２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマーを組み込むことによって、アクリル酸を組み込むことで生じ得るＴｇ上昇なしに、水素結合及び／又はイオン結合がより形成されやすい（accessible）酸性基がもたらされ得る。
【００４７】
ポリマーＡは、任意に、とりわけ複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を更に含み得る。（メタ）アクリロイル基は、式がＨ２Ｃ＝ＣＲ−（ＣＯ）−であり、式中、Ｒは水素又はアルキルである。多くの実施形態では、（メタ）アクリロイル基は、式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ−（ＣＯ）−Ｏ−の、（メタ）アクリロイルオキシ基である。複数個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー単位をポリマーＡに組み込むことで、直鎖状ポリマーと同様の官能性を有するが、分岐を増加させたポリマーを提供できる。いくつかの実施形態では、分岐の増加は凝集力の増加をもたらし得る。複数個の（メタ）アクリロイル基を有する多様なモノマー単位が、ポリマーＡに組み込まれ得る。いくつかの実施形態では、複数個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー単位は、３個又は４個の（メタ）アクリロイル基を有する。複数個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー単位を提供するために使用することができる特に有用なモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及び１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレートが挙げられる。モノマー単位であって、複数個の（メタ）アクリロイル基を含み、ポリマーＡに組み込まれたものの量を、要望とおりに制御し、凝集力と流動性とのバランスを実現することが可能である。ある実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を実質的に含まない（例えば、０重量％）。ある実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、最大で４重量％又は最大で３．５重量％の、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を含む。ある実施形態では、ポリマーＡは、ポリマーＡの総重量に基づいて、０〜４重量％の範囲又は０〜３．５重量％の範囲の、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を含む。
【００４８】
ポリマーＡの分子量の変化は、生じたポリマー材料の特性に影響を与え得る。固形分１００％で流動性を実現する、ある例示的配合では、低分子量を有するポリマーＡを選択してよい。固有粘度（ＩＶ）は、ポリマーＡの分子量の尺度として一般的に使用される。ポリマーＡとして有用な材料は、広範にわたり変動する多分散指数（ＰＤＩ）を有することができるが、ある実施形態では、多分散指数（ＰＤＩ）は、１の近傍（１〜３の範囲、１〜２．５の範囲、１〜２の範囲、１〜１．５の範囲又は１〜１．２の範囲等）であり得る。
【００４９】
ある実施形態では、少なくとも１つのポリマーＡは、少なくとも１０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ある実施形態では、ポリマーＡは、１００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリマーＡの分子量は、本明細書で更に議論するように、重合反応の温度、ラジカル開始剤の濃度、連鎖移動剤の添加及び／又は溶媒の濃度によって制御され得る。ポリマーＡの分子量を要望とおりに制御し、強度と流動性とのバランスを実現することが可能である。
【００５０】
ポリマー材料は、任意に２種以上のポリマーＡの化学種を含んでもよい。例えば、ポリマーＡの各化学種は、例えば、組成物、分子量、分岐並びに／又は反応性求電子基の量及びタイプによって互いに異なり得る。
【００５１】
ある実施形態では、ポリマーＡは室温及び／又は体温において流動性であり得る。ポリマーＡは、固定された形状でない場合、室温で、及び／又は体温で流動すると考えることができる。いくつかの実施形態では、ポリマーＡは室温及び／又は体温において粘弾性流体であり得る。
【００５２】
いくつかの実施形態では、ポリマーＡは疎水性又は親水性の特性を有し得る。ある実施形態では、例えば、ポリマー組成物を局所皮膚接着剤として使用する場合、ポリマーＡが疎水性を有し、血液等の水性体液の、ポリマー材料による吸収の制限を助長することが、有利になり得る。
【００５３】
ポリマーＢ
本明細書にて開示するポリマー組成物は、とりわけ、求核基を含有する少なくとも１つのポリマーＢを含む。ある実施形態では、例えば、国際公開第２０１１／１１９３６３（Ａ１）号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記載されているもの等の、低Ｔｇモノマーを使用してポリマーＢを調製し、流動性を付与することができる。特に有用なモノマーとしては、本明細書で更に議論するように、式（Ｉ）のモノマー単位を形成可能なものが挙げられる。
【００５４】
ポリマーＢは、とりわけ、少なくとも８０重量％の、式（Ｉ）
【化１２】
2019506475.tif 000013
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］の複数の第１モノマー単位を含む。ある実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％又は少なくとも９５重量％の、式（Ｉ）の複数の第１モノマー単位を含む。特定の実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて、最大で９９．９重量％、最大で９９．５重量％又は最大で９９重量％の、式（Ｉ）の複数の第１モノマー単位を含む。特定の実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて、８０〜９９．９重量％の範囲の、９０〜９９．５重量％の範囲の、又は９５〜９９重量％の範囲の、式（Ｉ）の複数の第１モノマー単位を含む。
【００５５】
式（Ｉ）のモノマー単位は、分岐状アルキル（メタ）アクリレートである。多様な分岐状アルキル（メタ）アクリレートが、式（Ｉ）のモノマー単位に使用され得る。有用な分岐状アルキル（メタ）アクリレートとしては、２−アルキルアルカノールの（メタ）アクリレートが挙げられる。特に有用な分岐状アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、国際公開第２０１１／１１９３６３（Ａ１）号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記載されている１２〜３２個の炭素原子を有するゲルベアルコールの（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００５６】
ポリマーＢは、とりわけ、一級アミノ基を有する複数のモノマー単位を更に含む。一級アミノ基を有するモノマー単位は、ポリマーＢに求核基をもたらす。ある実施形態では、ポリマーＢの、一級アミノ基を有する複数のモノマー単位は、少なくとも３つのモノマー単位である。
【００５７】
一級アミノ基を有する多様なモノマー単位が、ポリマーＢに組み込まれ得る。いくつかの実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％の、一級アミノ基を有するモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて、最大で５重量％、最大で４重量％、最大で３重量％、最大で２重量％又は最大で１重量％の、一級アミノ基を有するモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて、０．５〜５重量％、０．５〜４重量％、０．５〜３重量％、０．５〜２重量％又は０．５〜１重量％の範囲の、一級アミノ基を有するモノマー単位を含む。
【００５８】
特に有用な一級アミノ基を有するモノマー単位としては、例えば、ジアミンと、無水マレイン酸モノマー単位（すなわち、無水マレイン酸から形成されたモノマー単位）又はビニルジメチルアズラクトンモノマー単位（すなわち、ビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位）との反応生成物が挙げられる。
【００５９】
多様なジアミンを、無水マレイン酸から形成されたモノマー単位、又はビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位と反応させることができる。ある実施形態では、Ｃ２以上のジアミンを、無水マレイン酸の、又はビニルジメチルアズラクトンのモノマー単位（すなわち、無水マレイン酸又はビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位）と反応させるべく選択する。
【００６０】
いくつかの実施形態では、ジアミンとしては、任意に複素原子を含み得る、１つ以上のＣ２〜Ｃ４８直鎖状又は環式ジアミンを挙げることができる。ある実施形態ではジアミンとして、１つ以上の短鎖（例えば、Ｃ２〜Ｃ１６）ジアミン、１つ以上の長鎖（例えば、Ｃ１７〜Ｃ４８）ジアミン、又は短鎖（例えば、Ｃ２〜Ｃ１６）及び長鎖（例えば、Ｃ１７〜Ｃ４８）ジアミンの混合物を挙げることができる。ある実施形態では、短鎖ジアミンは、結晶性及び水素結合能をポリマー組成物に付与するハードセグメントとして機能することができる。ある実施形態では、長鎖ジアミンは、増大した強靱性、増大した可撓性及び増大した疎水性をポリマー材料に付与することができる。
【００６１】
有用なジアミンとしては、例えば、様々なアルキレンジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン及びヘキサンジアミン等）、環式ジアミン（例えば、ピペラジン等）、ポリエーテルアミン（例えば、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＲＦＤ−２７０の商標名にて、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から入手可能なポリエーテルジアミン等）、ダイマージアミン（ＰＲＩＡＭＩＮＥの商標名にて、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｊ）から入手可能なもの等）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ−［５，２，１，０２，６］デカン（例えば、ＴＣＤジアミンの商標名にてＯｘｅａ（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）から入手可能）及びこれらの組み合わせが挙げられる。ある実施形態では、大過剰のアミン（例えば、無水マレイン酸の、又はビニルジメチルアズラクトンのモノマー単位に基づいて１０当量のアミン）を、一級アミノ基を有するモノマー単位の調製において使用してもよい。
【００６２】
いくつかの実施形態では、一級アミノ基を有するモノマー単位を、ブロックされた、及び／又は保護されたアミノ基を有するモノマーを重合させ、モノマーが重合した後に、ブロック基又は保護基を除去することにより調製することができる。例えば、オキシム、カルバメート及びｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル（ＢＯＣ）基又はこれらの組み合わせを使用して、例えば、アミノ基を有するメタクリレートモノマーの求核性アミノ基をブロック及び／又は保護する（例えば（２−ＢＯＣ−アミノ）エチルメタクリレート）ことができる。
【００６３】
ポリマーＢは、任意に、とりわけ複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を更に含み得る。（メタ）アクリロイル基は、式がＨ２Ｃ＝ＣＲ−（ＣＯ）−であり、式中、Ｒは水素又はアルキルである。多くの実施形態では、（メタ）アクリロイル基は、式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ−（ＣＯ）−Ｏ−の、（メタ）アクリロイルオキシ基である。複数個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー単位をポリマーＢに組み込むことで、直鎖状ポリマーと同様の官能性を有するが、分岐を増加させたポリマーを提供できる。いくつかの実施形態では、分岐の増加は凝集力の増加をもたらし得る。複数個の（メタ）アクリロイル基を有する多様なモノマー単位が、ポリマーＢに組み込まれ得る。いくつかの実施形態では、複数個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー単位は、３個又は４個の（メタ）アクリロイル基を有する。複数個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー単位を形成するために使用することができる特に有用なモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及び１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレートが挙げられる。複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位であって、ポリマーＢに組み込まれたものの量を、要望とおりに制御し、凝集力と流動性とのバランスを実現することが可能である。いくつかの実施形態では、ポリマーＢは、ポリマーＢの総重量に基づいて最大で２重量％の、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を含む。ある実施形態では、ポリマーＢは、実質的に分岐を有さない（例えば、分岐が０％）ことがあり得る。ある実施形態では、ポリマーＢは、最大で２％の分岐、最大で１％の分岐又は最大で０．５％の分岐を有し得る。
【００６４】
ポリマーＢの分子量の変化は、得られたポリマー材料の特性に影響を与え得る。例えば、低分子量のポリマーＢを、いくつかの配合物のために、選択し、固形分１００％での流動性を実現することができる。固有粘度（ＩＶ）は、ポリマーＢの分子量の尺度として一般的に使用される。ポリマーＢとして有用な材料は、広範にわたり変動する多分散指数（ＰＤＩ）を有することができるが、ある実施形態では、多分散指数（ＰＤＩ）は、１の近傍（１〜３の範囲、１〜２．５の範囲、１〜２の範囲、１〜１．５の範囲又は１〜１．２の範囲等）であり得る。
【００６５】
ある実施形態では、ポリマーＢは、少なくとも１２，０００ダルトン又は少なくとも１８，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ある実施形態では、ポリマーＢは、最大で１００，０００ダルトン又は最大で６５，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ある実施形態では、ポリマーＢは、１２，０００ダルトン〜１００，０００ダルトンの範囲の、又は１８，０００ダルトン〜６５，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリマーＢの分子量は、本明細書で更に議論するように、重合反応の温度、フリーラジカル開始剤の濃度、連鎖移動剤の添加及び／又は溶媒の濃度によって制御され得る。
【００６６】
ある実施形態では、ポリマーＢは室温及び／又は体温において、流動性であり得る。ポリマーＢは、固定された形状でない場合、室温で、及び／又は体温で流動すると考えることができる。いくつかの実施形態では、ポリマーＢは室温及び／又は体温において、粘弾性流体であり得る。
【００６７】
いくつかの実施形態では、ポリマーＢは疎水性又は親水性の特性を有し得る。ある実施形態では、例えば、ポリマー組成物を局所皮膚接着剤として使用する場合、ポリマーＢが疎水性を有し、血液等の水性体液の、ポリマー材料による吸収の制限を助長することが、有利となり得る。
【００６８】
ポリマーＡ及びポリマーＢの調製
ポリマーＡ及び／又はポリマーＢは、（メタ）アクリレートモノマー等のモノマーの、フリーラジカル重合により調製することができる。該調製によって、列挙したモノマー単位を有するポリマーが形成される。ポリマーＡ及び／又はポリマーＢを調製するために使用される重合性組成物は、本明細書に記載の様々なモノマー単位を形成するために使用されるモノマーに加えて、典型的には、モノマーの重合を開始させるフリーラジカル開始剤を含む。フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤であることができる。フリーラジカル開始剤の量は、多くの場合、使用されるモノマーの総重量に基づいて０．０５〜５重量％の範囲である。
【００６９】
好適な熱開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ６４、（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ５２、及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）であるＶＡＺＯ８８、を含む、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）からＶＡＺＯという商標で市販されているもの等の様々なアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド及びＡｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）からＬＵＰＥＲＯＸという商標名で市販されているパーオキサイド（例えば、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンであるＬＵＰＥＲＯＸ１０１及び２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンであるＬＵＰＥＲＯＸ１３０）等の様々なパーオキサイド、ｔｅｒｔ−アミルハイドロパーオキサイド及びｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の様々なハイドロパーオキサイド並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
いくつかの実施形態では、光開始剤が使用され得る。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標名ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１で市販されているもの又はＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商標名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されているもの）等の置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等の光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４という商標名で市販されている）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９という商標名で市販されている）、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ−Ｌという商標名で市販されている）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９という商標名で市販されている）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９という商標名で市販されている）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７という商標名で市販されている）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）からＤＡＲＯＣＵＲ１１７３という商標名で市販されている）が挙げられる。
【００７１】
重合性組成物は、任意に、生じた（メタ）アクリレートコポリマーの分子量を制御するために、連鎖移動剤を更に含有してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール（例えば、エタノール及びイソプロパノール）、メルカプタン又はチオール（例えば、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、エチレングリコールビスチオグリコレート）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。使用される場合、重合性混合物は、モノマーの総重量に基づいて１重量％以下の連鎖移動剤を含んでもよい。量は、０．５重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、又は０．１重量％以下であってよく、多くの場合、少なくとも０．００５重量％、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％又は少なくとも０．１重量％に等しい。例えば、重合性組成物は、モノマーの総重量に基づいて０．００５〜０．５重量％、０．０１〜０．５重量％、０．０５〜０．２重量％、０．０１〜０．２重量％又は０．０１〜０．１重量％の連鎖移動剤を含有することができる。
【００７２】
重合性組成物は、例えば、抗酸化剤及び／又は安定剤等の他の成分、例えばヒドロキノンモノメチルエーテル（ｐ−メトキシフェノール、ＭｅＨＱ）及びＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン）という商標名で入手可能なものを更に含むことができる。抗酸化剤及び／又は安定剤を使用して、生じた（メタ）アクリレートコポリマーの温度安定性を高めることができる。使用される場合、抗酸化剤及び／又は安定剤は、典型的には、重合性組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０．０１重量％（重量パーセント）〜１．０重量％の範囲で使用される。
【００７３】
重合性組成物の重合を、有機溶媒の存在下で、又は有機溶媒なしで起こすことができる。重合性組成物中に有機溶媒が含まれる場合、その量は、多くの場合、重合性組成物及び重合組成物に望ましい粘度を付与するように選択される。好適な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられるがこれらに限定されない。これらの溶媒を、単独で又は混合物として合わせて使用することができる。いくつかの実施形態では、有機溶媒は、重合性組成物及び有機溶媒の総重量に基づいて７０重量％以下の量で存在する。いくつかの実施形態では、有機溶媒は、重合性組成物及び有機溶媒の総重量に基づいて６０重量％以上の量で存在する。使用される場合、任意の有機溶媒は、典型的には、重合反応の完了時に、又はコーティング中に除去される。いくつかの実施形態では、有機溶媒がほとんど存在しない、又は全く存在しない状態で重合が生じる。すなわち、重合性組成物は、有機溶媒を含まない、又は最小限の量の有機溶媒のみを含有する。
【００７４】
ポリマーＡ及び／又はポリマーＢは、米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）及び同第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓら）にて開示されている断熱条件下での熱バルク重合を含む任意の従来の重合法（溶液重合又は乳化重合等）により調製することができる。その他のポリマーＡ及び／又はポリマーＢの調製方法としては、米国特許第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）に記載の連続フリーラジカル重合法並びに米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載のポリマー製パッケージ内での重合が挙げられる。
【００７５】
オキサレートエステル及びオキサレートエステルの反応生成物
本明細書にて開示するポリマー組成物としては、とりわけシュウ酸エステル（例えば、式（ＩＶ）のオキサレートエステル）、オキサレートエステルで末端保護されたジアミン（例えば、式（Ｖ）の化合物）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（ＩＶ）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（Ｖ）
［式中、各Ｒ４は、独立してアルキル、アラルキル、置換アラルキル、アルケニル、アリール、置換アリールであり、各Ｒ５は、独立して、任意に複素原子を含み得る、二価の炭化水素連結基である。］又はその両方が挙げられる。
【００７６】
いくつかの実施形態では、各Ｒ４は独立してハロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はアルコキシカルボニルで置換されたアラルキルである。いくつかの実施形態では、各Ｒ４は独立してハロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はアルコキシカルボニルで置換されたアリールである。ある実施形態では、各Ｒ４は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル又はフェニルである。
【００７７】
オキサレートエステルで末端保護されたジアミン（例えば、式（Ｖ））は、例えば式Ｈ２Ｎ−Ｒ５−ＮＨ２のジアミンを式（ＩＶ）の過剰なオキサレートエステルと反応させることにより、調製可能である。ある実施形態では、Ｃ２以上のジアミンを、式（ＩＶ）のオキサレートエステルと反応させるべく選択する。有用なジアミンとしては、例えば、様々なアルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン及びヘキサンジアミン等）、環式ジアミン（ピペラジン等）、ポリエーテルアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＲＦＤ−２７０の商標名にて、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から入手可能なポリエーテルジアミン等）、ダイマージアミン（ＰＲＩＡＭＩＮＥの商標名にて、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）から入手可能なもの等）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ−［５，２，１，０２，６］デカン（例えば、ＴＣＤジアミンの商標名にてＯｘｅａ（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）から入手可能）及びこれらの組み合わせが挙げられる。ある実施形態では、アミンの同等量である場合と比較して、本明細書に記載の式（ＩＶ）の化合物の、当量に基づいた過剰量が、ジアミンと反応する。そして、オキサレートエステルで末端保護されたジアミンが調製される。ある実施形態では、ジアミンの同等量である場合と比較して、１０倍以上超過、８倍超過、６倍超過、５倍超過、４倍超過、３倍超過、２倍超過、１倍超過又は０．５倍超過の本明細書に記載の式（ＩＶ）の化合物が、ジアミンと反応する。いくつかの実施形態では、反応後に過剰なオキサレートエステルを反応混合物から除去し、末端保護されたジアミンを得ることができる。その他の実施形態では、オキサレートエステルと末端保護されたジアミンとの混合物をポリマー組成物の成分として直接的に使用可能である。
【００７８】
いくつかの実施形態では、オキサレートエステル（例えば、ジエチルオキサレート）及び末端保護されたジアミンの使用は、本明細書にて開示するポリマー組成物での使用に、特に有利である。例えば、ジエチルオキサレートは反応性成分であるが、希釈剤としてもまた機能し、成分材料の流動性を改善することができる。
【００７９】
２成分形の反応性組成物
いくつかの実施形態では、ポリマー材料は、２成分形配合物として調製される。いくつかの実施形態では、第１成分はポリマーＡ及び１つ以上のオキサレートエステルを含み、第２成分はポリマーＢを含む。いくつかの実施形態では、第１成分は任意の低分子量のオリゴマー添加剤又はポリマー添加剤を更に含む。いくつかの実施形態では第２成分はポリマーＢとは異なるアミン添加剤を更に含む。少なくともいくつかの実施形態においては、第１成分及び第２成分により、ヒトの皮膚上に存在する求核基と反応する、十分な量の反応性求電子基を保持しつつ、接着力及び凝集力の両方を得ることができる。
【００８０】
ある実施形態では、２成分形反応性組成物中でのポリマーＡ及びポリマーＢの量を、ポリマーＡ中の反応性求電子基のポリマーＢ中の求核基に対するモル比が１：１以上となり、成分が反応し、ポリマー組成物を形成した後も反応性求電子基が残存し、残存している反応性求電子基が、例えばヒトの皮膚に存在する求核基と反応可能となるよう、選択する。いくつかの実施形態では、反応生成物は、そのいくつかは皮膚に対して腐食性であり得るアミンを実質的に含まない。
【００８１】
ある実施形態では、２成分形反応性組成物中でのポリマーＡ及びポリマーＢの量を、ポリマーＡ中の反応性求電子基のポリマーＢ中の求核基に対するモル比が１：１未満となり、成分が反応し、ポリマー組成物を形成した後も求核基が残存し、残存する求核基が、例えば、基材表面上の反応性求電子基と反応可能となるよう選択する。
【００８２】
ある実施形態では、ポリマーＡ及びポリマーＢの分子量は要望とおりに変更され得、得られたポリマー材料の特性に影響を与える。例えば、ポリマーＡの分子量が小さい場合、固形分１００％での流動性を維持しつつも高分子量を有するポリマーＢが選択され得る。
【００８３】
ある実施形態では、２成分形反応性組成物の、第１成分中の反応性求電子基の当量の、第２成分中の求核基の当量に対する比は、５．８：１〜０．８〜１の範囲であることができる。
【００８４】
第１成分用への任意の低分子量オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤
ポリマーＡが、少なくとも１０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する実施形態では、２成分形反応性組成物の第１成分は、ポリマーＡに加えて低分子量のオリゴマー添加剤又はポリマー添加剤を任意に含んでもよい。ある実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は反応性求電子基を含有する。ある実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤を、本明細書にて開示するポリマーＡを調製するためのものと類似の低Ｔｇモノマーを使用して、調製することが可能である。
【００８５】
ある実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は、直鎖状又は分岐状であり得る。ある実施形態では、分岐の量を選択（例えば、少量の分岐）し、ポリマー組成物に対して所望の流動性を付与することができる。ある実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は、５％以下の分岐を有する。
【００８６】
ある実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤はポリマーＡに類似しているが、１０，０００ダルトン未満の重量平均分子量（Ｍｗ）の組成を有することができる。いくつかの実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は、少なくとも１，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。いくつかの実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は、１，０００〜７，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００８７】
ある実施形態では、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は、ポリマーＡに類似であるが、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤の総重量に基づいて５〜１０重量％の範囲の、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）のモノマー単位を有する組成を有することができる。
【００８８】
オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤は、例えばポリマーＡを調製するための、本明細書に記載した方法と類似の方法によって調製することができる。
【００８９】
ある実施形態では、ポリマーＡより低い分子量を有するオリゴマー添加剤又はポリマー添加剤を、有利には、２成分形反応性組成物の第１成分の粘度を下げるために使用することができる。
【００９０】
第２成分への任意のアミン添加剤
ある実施形態では、２成分形反応性組成物の第２成分は、ポリマーＢに加えて、ポリマーＢとは異なる任意のジアミン添加剤を含み得る。
【００９１】
いくつかの実施形態では、ジアミン添加剤としては、複素原子を任意に含み得る１つ以上のＣ２〜Ｃ４８直鎖状又は環式ジアミンを挙げることができる。ある実施形態では、ジアミン添加剤としては、１つ以上の短鎖（例えば、Ｃ２〜Ｃ１６）ジアミン、１つ以上の長鎖（例えば、Ｃ１７〜Ｃ４８）ジアミン、又は短鎖（例えば、Ｃ２〜Ｃ１６）及び長鎖（例えば、Ｃ１７〜Ｃ４８）ジアミンの混合物を挙げることができる。ある実施形態では、短鎖ジアミンは、結晶性及び水素結合能をポリマー組成物に付与するハードセグメントとして機能することができる。ある実施形態では、長鎖ジアミンは、増大した強靱性、増大した可撓性及び増大した疎水性をポリマー材料に付与することができる。
【００９２】
多様なジアミン添加剤を２成分形反応性組成物の第２成分に加えることができる。有用なジアミンとしては、例えば、様々なアルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン等）、環式ジアミン（ピペラジン等）、ポリエーテルアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＲＦＤ−２７０の商標名にて、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から入手可能なポリエーテルジアミン等）、ダイマージアミン（ＰＲＩＡＭＩＮＥの商標名にて、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｊ）から入手可能なもの等）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ−［５，２，１，０２，６］デカン（例えば、ＴＣＤジアミンの商標名にてＯｘｅａ（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）から入手可能）及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９３】
任意に２成分形反応性組成物の第２成分に添加されるジアミン添加剤の量は、２成分形反応性組成物の第１成分中の反応性求電子基の量及び２成分形反応性組成物の第２成分中の求核基の量に依存し、反応性求電子基の求核基に対する所望の比を維持するために選択することができる。
【００９４】
ある実施形態では、ポリマーＡ及び／又はポリマーＢの分子量と比較して相対的に低分子量のジアミン添加剤を、有利には２成分形反応性組成物の第２成分の粘度を低下させるために使用することができる。
【００９５】
接着剤組成物
選択された反応性求電子基及び求核基の特定の量及び比は、反応性及び反応済組成物の所望のバランスの特性に依存し、当業者は該量及び比を、本明細書にて開示する実施例に鑑み容易に選択することができる。
【００９６】
硬化時間を、接着剤を混合した後に該接着剤を加工可能な時間として測定する。接着剤が硬化した後は、接着剤はもはや塗布又は再配置できない。ある実施形態では、反応性組成物は例えば、室温又は体温にて、１秒〜５００秒、２秒〜２５０秒、３秒〜２００秒、５秒〜１２０秒、１０秒〜９０秒又は３０秒〜７５秒の範囲の硬化時間を有し得る。
【００９７】
ある実施形態では、反応性組成物は硬化前に少なくとも２、少なくとも３、少なくとも４又は少なくとも５の粘着性を有し得る。なお、粘着性は定性的な接触によって測定され、１（低粘着性）〜５（高粘着性）が割り振られる。
【００９８】
本明細書にて開示するポリマー材料の組成を要望とおりに変化させ、反応性組成物において、例えば、流動性（例えば、湿った基材に対しての）、加工性（例えば、室温で１０〜９０秒間）及び粘着性等の、有用な特性を得ることができる。更に、本明細書にて開示するポリマー材料の組成を要望とおりに変化させ、ポリマー組成物の反応後に、例えば、凝集力、引張強度、可撓性及び粘着性等の有用な特性を得ることができる。
【００９９】
例えば、ポリマー材料の、硬化中の、及び硬化後の特性は、とりわけポリマー組成物中の反応性求電子基及び求核基の量と、反応性求電子基（例えば、典型的には２成分形反応性組成物の第１成分中の、ポリマーＡ、その他の低分子量オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤及びオキサレートエステル）の、求核基（例えば、典型的には２成分形反応性組成物の第２成分中の、ポリマーＢ及びポリマーＢとは異なるアミン添加剤）に対する比とに依存するものとなる。
【０１００】
反応性求電子基の求核基に対する比を、例えば、ポリマーＡ、ポリマーＢ及びオキサレートエステルの比を変化させることのみではなく、例えば、ポリマーＡ中の反応性求電子基の量及びポリマーＢ中の求核基の量を変化させることによってもまた、制御できる。加えて、２つ以上のポリマーＡ及び／又はポリマーＢを使用して、ポリマー組成物中の反応性基の量を更に変化させることができる。
【０１０１】
更に、例えば、任意の低分子量のオリゴマー材料又はポリマー材料（例えば、ポリマーＡとは異なる）を、ポリマー組成物に、典型的には２成分形反応性組成物の第１成分に加えることによって、追加の反応性求電子基を、ポリマー材料に加えることができる。同様に、例えば、任意のアミン添加剤（例えば、ポリマーＢとは異なる）をポリマー組成物に、典型的には２成分形反応性組成物の第２成分に加えることによって、追加の求核基を、ポリマー材料に加えることができる。
【０１０２】
ある実施形態では、ポリマー組成物中の、反応性求電子基の求核基に対するモル比は、およそ１：１に選択される。
【０１０３】
ある実施形態では、ポリマー組成物中の、反応性求電子基の求核基に対するモル比は、成分が反応し、ポリマー組成物を形成した後も反応性求電子基が残存し、残存している反応性求電子基が、例えばヒトの皮膚に存在する求核基と反応可能となるように、１：１を上回るよう選択される。
【０１０４】
ある実施形態では、ポリマー組成物中の、反応性求電子基の求核基に対するモル比は、成分が反応し、ポリマー組成物を形成した後も求核基が残存し、残存している求核基が、例えば基材表面上の反応性求電子基と反応可能となるように、１：１未満となるよう選択される。
【０１０５】
本明細書にて開示するポリマー材料の組成もまた、要望とおりに変化させ、有用な粘度及び流動性を得ることができる。例えば、ポリマーＡ及びポリマーＢの分子量を独立して変化させ、有用な流動性を得ることができる。更に、典型的には、ポリマーＡとは異なる任意の低分子量オリゴマー材料又はポリマー材料、及びポリマーＢとは異なる任意のアミン添加剤を、ポリマー組成物に加え、ポリマー組成物の粘性を低下させ、流動性を変化させることができる。加えて、希釈剤として機能し、ポリマー材料の流動性を改善することができるジエチルオキサラートの量を、所望のとおりに変化させることができる。
【０１０６】
本明細書にて開示するポリマー材料の様々な成分の特定の量及び分子量は、反応性及び反応済組成物の所望のバランスの特性に依存し、当業者は本明細書にて開示する実施例に鑑み容易に選択することができる。
【０１０７】
ある実施形態では、本明細書にて開示するポリマー材料を、例えば、皮膚接着剤又は組織接着剤に使用することができる。縫合糸及び局所皮膚接着剤は、両方とも、単独で又は組み合わせてのいずれかで創傷の縫合に使用されてきた。局所皮膚接着剤は、主として縫合糸と共に組織シーラントとして、及び／又は小型の創傷の縫合に使用されてきた。ある実施形態では、本明細書にて開示するポリマー材料は、有利には、例えば、生体適合性、短い硬化時間、高い引張強度及び可撓性の１つ以上を含む、局所皮膚接着剤に有用な特性を有する。
【０１０８】
更なる材料を接着剤組成物に要望とおりに加え、機械的安定性、皮膚接着性、治癒速度及び酸素透過性等の望ましい特性を得ることができる。例示的な追加材料は、当技術分野において既知であり、ノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、フィラー、染料、抗酸化剤、粘着付与剤、溶媒、希釈剤、粘度調整剤、抗微生物剤（antimicrobial agent）（例えば、抗菌剤（antibacterial agent））及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０９】
本明細書にて開示するポリマー材料は、例えば、本明細書に記載の２成分形反応性組成物を準備することと、第１成分及び第２成分を、第１成分及び第２成分が反応しポリマー材料を形成するのに有効な条件下にて組み合わせることと、によって反応し得る。いくつかの実施形態では、第１成分及び第２成分を、室温で組み合わせる。いくつかの実施形態では、第１成分及び第２成分を、室温〜１００℃、室温〜６５℃又は室温〜６０℃の温度範囲にて組み合わせる。いくつかの実施形態では、第１成分及び第２成分を周囲条件下（例えば、窒素パージを使用せず、空気中）で組み合わせる。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、２成分形反応性組成物の第１成分及び第２成分を、混合及び／若しくは供給する方法並びに／又は手動混合、機械的混合デバイス、自動混合デバイス、静止型混合デバイス、押出混合デバイス若しくはこれらの組み合わせ等の当該技術分野において既知のデバイスを使用して組み合わせる。例えば、２成分形反応性組成物の第１成分は、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第１チャンバ（例えば、２重の外筒を有する注射器の第１外筒）内に存在してよく、第２成分は、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第２チャンバ（例えば、２重の外筒を有する注射器の第２外筒）内に存在してよい。
【０１１１】
従って、別の態様では、本開示は、本明細書に記載の２成分形反応性組成物を含有する、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスであって、第１成分が、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第１チャンバ内に存在し、第２成分が、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第２チャンバ内に存在する、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスを提供する。ある実施形態では、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスは、本明細書に記載の２成分形反応性組成物を含有する、２重の外筒を有する注射器である。第１成分は２重の外筒を有する注射器の第１外筒内に存在し、第２成分は２重の外筒を有する注射器の第２外筒内に存在する。２重の外筒を有する注射器は、任意に静止型混合デバイスを含むか、又はこれに接続されていてよく、注射器から送り出す際に、各外筒の内容物を混合する。
【０１１２】
本開示の例示的実施形態
ポリマー材料及びポリマー材料の製造及び使用方法の、各種実施形態が提供される。
【０１１３】
実施形態１Ａは、次のものを含む成分の反応生成物を含むポリマー材料である。すなわち、成分は、ａ）式（Ｉ）
【化１３】
2019506475.tif 000014
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の複数の第１モノマー単位及び式（ＩＩ）、
【化１４】
2019506475.tif 000015
式（ＩＩＩ）
【化１５】
2019506475.tif 000016
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を含むポリマーＡと、
ｂ）式（Ｉ）
【化１６】
2019506475.tif 000017
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の、８０〜９９．９重量％の範囲の複数の第１モノマー単位、及び一級アミノ基を有する複数のモノマー単位を含むポリマーＢと、
ｃ）式（ＩＶ）の化合物、式（Ｖ）の化合物又はその両方
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（ＩＶ）
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（Ｖ）
［式中、各Ｒ４は、独立してアルキル、アラルキル、置換アラルキル、アルケニル、アリール、置換アリールであり、各Ｒ５は、独立して、任意に複素原子を含み得る、二価の炭化水素連結基である。］
と、を含む。
【０１１４】
実施形態２Ａは、各Ｒ４が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル又はフェニルである、実施形態１Ａに記載のポリマー材料である。
【０１１５】
実施形態３Ａは、ポリマーＡが、２５重量％〜９３重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ａ又は２Ａに記載のポリマー材料である。
【０１１６】
実施形態４Ａは、ポリマーＡが、４０重量％〜９３重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜３Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１７】
実施形態５Ａは、ポリマーＡが、６０重量％〜９０重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜４Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１８】
実施形態６Ａは、ポリマーＡが、６５重量％〜９０重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜５Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１９】
実施形態７Ａは、ポリマーＡが、７１重量％〜８０重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜６Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２０】
実施形態８Ａは、ポリマーＡが、７５重量％〜７６重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜７Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２１】
実施形態９Ａは、ポリマーＡが、少なくとも１０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ａ〜８Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２２】
実施形態１０Ａは、ポリマーＡが、１００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ａ〜９Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２３】
実施形態１１Ａは、ポリマーＡが、シロキサン基を含むモノマー単位を更に含む、実施形態１Ａ〜１０Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２４】
実施形態１２Ａは、シロキサン基がポリシロキサンである、実施形態１１Ａに記載のポリマー材料である。
【０１２５】
実施形態１３Ａは、ポリマーＡが、酸性基を含むモノマー単位を更に含む、実施形態１Ａ〜１２Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２６】
実施形態１４Ａは、酸性基を含むモノマー単位が、アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート又は２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマーから形成されている、実施形態１３Ａに記載のポリマー材料である。
【０１２７】
実施形態１５Ａは、ポリマーＡが、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を更に含む、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２８】
実施形態１６Ａは、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位が、ペンタエリスリトールテトラアクリレート又は１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレートから形成されている、実施形態１５Ａに記載のポリマー材料である。
【０１２９】
実施形態１７Ａは、ポリマーＢの、一級アミノ基を有する複数のモノマー単位が、少なくとも３つのモノマー単位である、実施形態１Ａ〜１６Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３０】
実施形態１８Ａは、ポリマーＢが、９０〜９９．５重量％の範囲の、複数の式（Ｉ）の第１モノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜１７Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３１】
実施形態１９Ａは、ポリマーＢが、９５〜９９重量％の範囲の、複数の式（Ｉ）の第１モノマー単位を含む、実施形態１Ａ〜１８Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３２】
実施形態２０Ａは、ポリマーＢが、１２，０００ダルトン〜１００，０００ダルトンの範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ａ〜１９Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３３】
実施形態２１Ａは、ポリマーＢが、１８，０００ダルトン〜６５，０００ダルトンの範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ａ〜２０Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３４】
実施形態２２Ａは、ポリマーＢの複数のモノマー単位であって、一級アミノ基を有するモノマー単位が、ジアミンと、無水マレイン酸から形成されたモノマー単位又はビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位との反応生成物である、実施形態１Ａ〜２１Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３５】
実施形態２３Ａは、ジアミンが１つ以上のＣ２〜Ｃ４８アミンを含む、実施形態２２Ａに記載のポリマー材料である。
【０１３６】
実施形態２４Ａは、ジアミンが、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルキレンジアミンである、実施形態２２Ａ又は２３Ａに記載のポリマー材料である。
【０１３７】
実施形態２５Ａは、ジアミンが、環式ジアミン、ポリエーテルアミン、ダイマージアミン、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ−［５，２，１，０２，６］デカン及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態２２Ａ又は２３Ａに記載のポリマー材料である。
【０１３８】
実施形態２６Ａは、環式ジアミンがピペラジンである、実施形態２５Ａに記載のポリマー材料である。
【０１３９】
実施形態２７Ａは、ポリマーＡ及びポリマーＢの両方が、室温で流動する、実施形態１Ａ〜２６Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１４０】
実施形態２８Ａは、ポリマーＡ及びポリマーＢの両方が、疎水性である、実施形態１Ａ〜２７Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１４１】
実施形態２９Ａは、ノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、フィラー、染料、抗酸化剤、粘着付与剤、溶媒、希釈剤、粘度調整剤、抗微生物剤（例えば、抗菌剤）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される成分を更に含む、実施形態１Ａ〜２８Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１４２】
実施形態１Ｂは実施形態１Ａ〜２９Ａのいずれか１つに記載のポリマー材料を含む接着剤組成物である。
【０１４３】
実施形態１Ｃは、次のものを含む２成分形反応性組成物である。すなわち、組成物は、まず、ａ）ポリマーＡ及び式（ＩＶ）の化合物、式（Ｖ）の化合物又はその両方を含む第１成分を含む。ポリマーＡは、式（Ｉ）
【化１７】
2019506475.tif 000018
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の複数の第１モノマー単位及び
式（ＩＩ）、
【化１８】
2019506475.tif 000019
式（ＩＩＩ）
【化１９】
2019506475.tif 000020
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を含む。式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の化合物は、
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（ＩＶ）、
Ｒ４Ｏ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＯＲ４
（Ｖ）
［式中、各Ｒ４は、独立してアルキル、アラルキル、置換アラルキル、アルケニル、アリール又は置換アリールであり、各Ｒ５は、独立して、任意に複素原子を含み得る、二価の炭化水素連結基である。］
の式の化合物である。更に組成物は、ｂ）ポリマーＢを含む第２成分を含む。ポリマーＢは、８０重量％〜９９．９重量％の範囲の、複数の、式（Ｉ）
【化２０】
2019506475.tif 000021
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の第１モノマー単位及び一級アミノ基を有する複数のモノマー単位を含む。
【０１４４】
実施形態２Ｃは、各Ｒ４が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル又はフェニルである、実施形態１Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１４５】
実施形態３Ｃは、ポリマーＡが、２５重量％〜９３重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ｃ又は２Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１４６】
実施形態４Ｃは、ポリマーＡが、４０重量％〜９３重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜３Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１４７】
実施形態５Ｃは、ポリマーＡが、６０重量％〜９０重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜４Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１４８】
実施形態６Ｃは、ポリマーＡが、６５重量％〜９０重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜５Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１４９】
実施形態７Ｃは、ポリマーＡが、７１重量％〜８０重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜６Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５０】
実施形態８Ｃは、ポリマーＡが、７５重量％〜７６重量％の範囲の、式（Ｉ）のモノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜７Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５１】
実施形態９Ｃは、ポリマーＡがシロキサン基を含むモノマー単位を更に含む、実施形態１Ｃ〜８Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５２】
実施形態１０Ｃは、シロキサン基がポリシロキサンである、実施形態９Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５３】
実施形態１１Ｃは、ポリマーＡが酸性基を含むモノマー単位を更に含む、実施形態１Ｃ〜１０Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５４】
実施形態１２Ｃは、酸性基を含むモノマー単位が、アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート又は２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマーから形成されている、実施形態１１Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５５】
実施形態１３Ｃは、ポリマーＡが複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位を更に含む、実施形態１Ｃ〜１２Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５６】
実施形態１４Ｃは、複数個の（メタ）アクリロイル基を含むモノマー単位が、ペンタエリスリトールテトラアクリレート又は１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレートから形成されている、実施形態１３Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５７】
実施形態１５Ｃは、ポリマーＡが、１００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ｃ〜１４Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５８】
実施形態１６Ｃは、ポリマーＡが、少なくとも１０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ｃ〜１５Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１５９】
実施形態１７Ｃは、第１成分がオリゴマー添加剤又はポリマー添加剤を更に含む、実施形態１６Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６０】
実施形態１８Ｃは、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤が、１０，０００ダルトン未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１７Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６１】
実施形態１９Ｃは、オリゴマー添加剤又はポリマー添加剤が、式（Ｉ）
【化２１】
2019506475.tif 000022
［式中、各Ｒ１は独立して水素又はメチルであり、各Ｒ２及びＲ３は、独立して４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキルである。］
の複数の第１モノマー単位及び
式（ＩＩ）、
【化２２】
2019506475.tif 000023
式（ＩＩＩ）
【化２３】
2019506475.tif 000024
又はこれらの混合物である複数の第２モノマー単位を含む、実施形態１７Ｃ又は１８Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６２】
実施形態２０Ｃは、ポリマーＢの、一級アミノ基を有する複数のモノマー単位が、少なくとも３つのモノマー単位である、実施形態１Ｃ〜１９Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６３】
実施形態２１Ｃは、ポリマーＢが、９０〜９９．５重量％の範囲の、複数の式（Ｉ）の第１モノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜２０Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６４】
実施形態２２Ｃは、ポリマーＢが、９５〜９９重量％の範囲の、複数の式（Ｉ）の第１モノマー単位を含む、実施形態１Ｃ〜２１Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６５】
実施形態２３Ｃは、ポリマーＢが１２，０００ダルトン〜１００，０００ダルトンの範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ｃ〜２２Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６６】
実施形態２４Ｃは、ポリマーＢが１８，０００ダルトン〜６５，０００ダルトンの範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、実施形態１Ｃ〜２３Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６７】
実施形態２５Ｃは、ポリマーＢの複数のモノマー単位であって、一級アミノ基を有するモノマー単位が、ジアミンと、無水マレイン酸から形成されたモノマー単位又はビニルジメチルアズラクトンから形成されたモノマー単位との反応生成物である、実施形態１Ｃ〜２４Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６８】
実施形態２６Ｃは、ジアミンが１つ以上のＣ２〜Ｃ４８アミンを含む、実施形態１Ｃ〜２５Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１６９】
実施形態２７Ｃは、ジアミンが、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルキレンジアミンである、実施形態２５Ｃ又は２６Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７０】
実施形態２８Ｃは、ジアミンが、環式ジアミン、ポリエーテルアミン、ダイマージアミン、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ−［５，２，１，０２，６］デカン及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態２５Ｃ又は２６Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７１】
実施形態２９Ｃは、環式ジアミンがピペラジンである、実施形態２８Ｃに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７２】
実施形態３０Ｃは、第２成分がポリマーＢとは異なるアミン添加剤を更に含む、実施形態１Ｃ〜２９Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７３】
実施形態３１Ｃは、ポリマーＡ及びポリマーＢの両方が室温で流動する、実施形態１Ｃ〜３０Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７４】
実施形態３２Ｃは、ポリマーＡ及びポリマーＢの両方が疎水性である、実施形態１Ｃ〜３１Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７５】
実施形態３３Ｃは、第１成分中の反応性求電子基の当量の、第２成分中の求核基の当量に対する比が、５．８：１〜０．８〜１の範囲であることができる、実施形態１Ｃ〜３２Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７６】
実施形態３４Ｃは、ノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、フィラー、染料、抗酸化剤、粘着付与剤、溶媒、希釈剤、粘度調整剤、抗微生物剤（例えば、抗菌剤）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される成分を更に含む、実施形態１Ｃ〜３３Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７７】
実施形態３５Ｃは、第１成分が複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第１チャンバ内に存在し、第２成分が複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第２チャンバ内に存在する、実施形態１Ｃ〜３４Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物である。
【０１７８】
実施形態１Ｄは、実施形態１Ｃ〜３４Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物を含有する複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスであって、第１成分が複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第１チャンバ内に存在し、第２成分が複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスの第２チャンバ内に存在する、複数のチャンバを有する混合及び／又は供給デバイスである。
【０１７９】
実施形態１Ｅは、実施形態１Ｃ〜３４Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物を含有する２重の外筒を有する注射器であって、第１成分がその注射器の第１外筒に存在し、第２成分がその注射器の第２外筒に存在する、２重の外筒を有する注射器である。
【０１８０】
実施形態１Ｆは以下を含むポリマー材料の調製方法である。すなわち、方法は、実施形態１Ｃ〜３５Ｃのいずれか１つに記載の２成分形反応性組成物を準備することと、第１成分及び第２成分を、第１成分及び第２成分が反応しポリマー材料を形成するのに有効な条件下にて組み合わせることと、を含む。
【０１８１】
実施形態２Ｆは、有効な条件が第１成分及び第２成分を室温で、又は体温で組み合わせることを含む、実施形態１Ｆに記載の方法である。
【０１８２】
実施形態３Ｆは、第１成分及び第２成分を組み合わせることが、第１成分及び第２成分を混合することを含む、実施形態１Ｆ又は２Ｆに記載の方法である。
【０１８３】
実施形態４Ｆは、反応性ポリマー材料が、３０秒〜７５秒の硬化時間を有する、実施形態１Ｆ〜３Ｆのいずれか１つに記載の実施形態である。
【０１８４】
実施形態１Ｇは、実施形態１Ｆ〜４Ｆのいずれか１つに記載の方法によって調製可能な、ポリマー材料である。
【０１８５】
実施形態１Ｈは、実施形態１Ｆ〜４Ｆのいずれか１つに記載の方法によって調製された、ポリマー材料である。
【０１８６】
本開示の目的及び利点を、以下の非限定的な実施例によって更に例証するが、これらの実施例で述べられる特定の材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を過度に限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１８７】
【表１】
2019506475.tif 000025
＊Ｃ１８アクリレート材料を、概して、米国特許第８，１３７，８０７号の方法１に従い、ＩＳＯＦＯＬ１８Ｔ（Ｓａｓｏｌから入手可能）を出発物質のアルコールとして使用して合成した。得られたＣ１８アクリレート材料は、ガスクロマトグラフィにより決定された、およそ１６％のＣ１６、４７％のＣ１８及び３２％のＣ２０の分布を有した。
＊＊ＤＥＯ−ＰＲＩＡＭＩＮＥの合成を、以下の手順で実施した。５４８１．５ｇ（３７．０ｍｏｌ）の量のＤＥＯを、５００ｍＬのＴＨＦ中に１０００グラム（１．８５ｍｏｌ）のＰＲＩＡＭＩＮＥを含む、冷却した溶液に滴加した。全てのＤＥＯを添加した後、溶液を室温まで温め、２時間混合した。溶液を、ワイプ式フィルム蒸発（ＷＦＥ）によって精製し、１Ｈ  ＮＭＲにて同定した。
【０１８８】
機器
ＳＤＬ  Ａｔｌａｓ（Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ，ＳＣ）から入手可能な、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ（型式Ｍ２２８ＡＡ）を使用して、瓶内での重合（bottle polymerizations）によってポリマーを調製した。
【０１８９】
分析試験及び評価
核磁気共鳴（ＮＭＲ）
サンプルを重水素化クロロホルム中で希釈した。室温でのサンプルの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＶＮＭＲＳ５００  ＦＴ−ＮＭＲスペクトロメータを使用して取得した。
【０１９０】
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）
ポリマーＡ及びポリマーＢの調製例の、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（ＰＤＩ）を、ＧＰＣを使用して決定した。
【０１９１】
塩基を含有していたサンプルの条件：ＧＰＣデータを、ＡＧＩＬＥＮＴ  １２６０屈折率検出器を有する通常の（Defiant）サイズ排除クロマトグラフ（ＡＧＩＬＥＮＴ  １１００）を使用して、ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘのＰＨＥＮＯＧＥＬ  １０μｍ直線状（２）カラムを使用し、溶出時間をポリスチレン標準で較正して得た。およそ５０ｍｇの固形分を１０ｍＬのＴＨＦ中に溶解し（２５０ｐｐｍのＢＨＴで酸化抑制した）、２％（体積／体積）のトリエチルアミンで改質した。得られた溶液に０．４５ミクロンのシリンジフィルタを通過させ、分析した。全てのサンプルを、２つずつ調製し、分析した。サンプルを１．０ｍＬ／分で溶出させた。
【０１９２】
酸を含有していた／していなかったサンプルの条件：ＧＰＣデータを、ＡＧＩＬＥＮＴ  １２６０屈折率検出器を有するエンタープライズ（Enterprise）のサイズ排除クロマトグラフ（ＡＧＩＬＥＮＴ  １１００）を使用して、ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘのＰＨＥＮＯＧＥＬ  １０μｍ直線状（２）カラムを使用し、溶出時間をポリスチレン標準で較正して得た。およそ５０ｍｇの固形分を１０ｍＬのＴＨＦ中に溶解した（２５０ｐｐｍのＢＨＴで酸化抑制した）。得られた溶液に０．４５ミクロンのシリンジフィルタを通過させ、分析した。全てのサンプルを、２つずつ調製し、分析した。サンプルを１．０ｍＬ／分で溶出させた。
【０１９３】
粘度
固有粘度（ＩＶ）：ＩＶについてサンプルを様々な濃度レベルでポリマーのＭｗに応じて試験した。濃度を括弧内にｇ／ｄＬにて示す。５０Ｋ未満のＭｗでは［２．５］を使用し、１００Ｋを上回るＭｗ値では［０．８〜０．６］を使用し、及び３００Ｋを上回るＭｗ値では［０．４〜０．３］を使用した。ポリマーを、ポリマー構造に応じて、ＥｔＯＡｃ又はＴＨＦのいずれかに溶解させた。Ｌａｕｄａ  ＰＶＳ固有粘度システム及びガラス製のキャノン・フェンスケ粘度計を使用した。水浴温度は２１〜２４℃の間であった。
【０１９４】
固有粘度：ガラスバイアル中でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−Ｅ粘度計を使用して、コポリマーの測定を実施した。スピンドル（ｓ６４）をコポリマー組成物中に挿入し、５ｒｐｍ〜５０ｒｐｍの範囲の速度にて動作させた。
【０１９５】
ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）
フレームイオン化検出器（ＦＩＤ）、ＡＧＩＬＥＮＴ７６８３Ａオートサンプラ及びＨＰ−１、３０ｍ長、内径０．２５ｍｍ、１μｍのｄｆフィルム厚の固定相キャピラリーカラムを有する、ＡＧＩＬＥＮＴ６８９０プラスガスクロマトグラフを使用して分析を実施した。ＶＤＭの標準曲線（standard curve）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中にて、５０％アセトニトリル（ＡＣＮ）中で、１ｐｐｍ（重量／重量）〜１００ｐｐｍ（重量／重量）で作成した。ＰＥＴの標準曲線を、ＴＨＦ中にて、５０％  ＡＣＮ中で、１ｐｐｍ（重量／重量）〜１００ｐｐｍ（重量／重量）で作成した。Ｃ１８Ａｃｒの標準曲線を、ＴＨＦ中にて、５０％  ＡＣＮ中で、１００ｐｐｍ（重量／重量）〜１，０００ｐｐｍ（重量／重量）で作成した。サンプルを２０％（重量／重量）でＴＨＦ中に溶解させた。溶解させたサンプルのアリコートをバイアル瓶に移し、秤量した。等量のＡＣＮをサンプルに添加し、ポリマーを沈殿させた。最終的なサンプル（１０％、重量／重量）を遠心分離し、最上層を分析に使用した。
【０１９６】
引張荷重試験方法
接着剤の配合物を選択するため、変更を加えたＡＳＴＭ２２５８−０５を使用して、定量的引張測定を実施した。サンプル寸法及び硬化時間の制約のため、試験用基材の形状を変更した。全測定で、２重の外筒を有する注射器（Ｓｕｌｚｅｒ  Ｍｉｘｐａｃ  ＡＧの注射器、１：１の比）を使用して、コポリマー（Ａ成分及びＢ成分）を、別個の区画内に配置し、末端をピストンで覆った。プランジャを使用して、成分をディスペンサの先端まで移動させた。次いで、静止型混合部材を含む混合用先端具（mix tip）を、２重の外筒を有する注射器のノズルに装着した。成分を、１６段の静止型混合用先端具を通して供給し、測定した。
【０１９７】
測定前に異なる条件下にあった接着剤配合物を処理／試験した引張荷重試験方法の、３つのバージョンを以下に記載する。
【０１９８】
全ての試験方法のため、ブタの背中の皮膚（真皮及び表皮）を採取し、必要となるまで冷凍した。必要な際は、ブタの皮膚を室温で解凍した。ブタの皮膚を密に、かつ穏やかに剃毛する皮膚用かみそり（with a close shave gentle skin razor）を使用して、体毛を除去して処理した。イソプロピルアルコールを使用して、過剰な脂肪及び油を除去した。ブタの皮膚のサンプルを１２ｍｍ径の生検パンチを使用して採取した。その内部が、機械に固定するためのグリップタブ及び試験用基材に取り付ける１３ｍｍ径の円筒からなる試験装置を作製した。皮膚サンプルの真皮を、市販のエチルシアノアクリレート接着剤を使用して、円筒状タブの表面に付着させる。２回目の皮膚の生検パンチを行い、試験装置（text fixture）に上述したように付着させる。次に、試験装置及び基材の両方を、張力を測定するよう構成された、ＴＡ−ＸＴ２ｉテクスチャ・アナライザ（Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．／Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｈａｍｉｌｔｏｎ，ＭＡ））のグリップ内に配置する。上部の表皮と下部の皮膚サンプルとの間のギャップを、およそ半ｍｍに設定した。実施例の接着剤サンプルをギャップ間に適用し、１０分間硬化させた。使用した機械設定は、５ｋｇロードセル、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分を使用する、「引張力の測定」で、オプションは、「開始点まで戻る」とした。制御温度（２２．８℃）及び湿度が制御された部屋（４０％  ＲＨ）にて、試験を実施した。
【０１９９】
引張荷重試験方法バージョン１：（室温、パージなし）
接着剤を試験前に室温で保存した。サンプルを、２回又は３回繰り返した。接着剤を混合用先端具から供給した後、ブタの皮膚に直接適用した。各サンプルについて、破断時のピーク力を記録した。接着剤が破断した後に、試験装置を共に元に戻し、接着剤を１分間静置し、試験を再度行い、「引っ張り後の粘着性」を測定した。
【０２００】
引張荷重試験方法バージョン２：（室温、先端具のパージあり）
接着剤を試験前に室温で保存した。全部で５つの試験装置を上述したように配置した。接着剤を混合用先端具から押し出し、５つの試験装置に素早く連続的に適用し、上述したように硬化させた。最後の３サンプルのみ、破断時のピーク力を記録し、最初の２つの値（パージサンプル）は破棄した。接着剤が破断した後に、試験装置を共に元に戻し、接着剤を１分間静置し、試験を再度行い、「引っ張り後の粘着性」を測定した。
【０２０１】
引張荷重試験方法バージョン３：（加熱した、パージあり）
接着剤を６５℃まで温め、適用時までオーブンから取り出さないことを除いて、引張荷重試験方法のバージョン２と同一の方法を実施した。
【０２０２】
実施例ＥＸ．１〜ＥＸ．９
実施例ＥＸ．１〜ＥＸ．９を、２つの成分、すなわちＡ成分（ポリマーＡを含有する）及びＢ成分（ポリマーＢを含有する）を組み合わせる重合反応によって調製した。様々なポリマーＡ及びポリマーＢの実施例の調製について、以下の、調製例の項で、より詳細に記載する。
【０２０３】
コポリマーＡ成分及びＢ成分の重合反応では、一般的な手順に従った。２重の外筒を有する注射器（１：１の比）を使用して、コポリマー（Ａ成分及びＢ成分）を、別個の区画内に配置し、末端をピストンで覆った。注射器を反転させ、プランジャを使用して、両成分がディスペンサのノズルから出るまで空気を除去した。次いで、静止型混合部材を含む混合用先端具を、２重の外筒を有する注射器のノズルに装着した。成分を、混合部材を通して供給した。全ての注射器部品は、Ｓｕｌｚｅｒ  Ｍｉｘｐａｃ  ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手した。
【０２０４】
成分（成分Ａ及び成分Ｂ）を混合用先端具から供給した後、接着剤に対して硬化時間、可撓性及び粘着性の評価を実施した。
【０２０５】
硬化時間を秒単位で記録した。硬化時間を、接着剤を混合した後に該接着剤を加工可能な時間として測定する。接着剤が硬化した後、接着剤はもはや塗布又は再配置できない。
【０２０６】
可撓性は定性的測定値であり、１（低可撓性、すなわち剛性）〜５（可撓性が高い）の値を割り振った。
【０２０７】
粘着性は定性的な接触によって測定され、１（低粘着性）〜５（高粘着性）の値を割り振った。
【０２０８】
引張荷重試験もまた、最終の接着剤に対して実施した。値をグラム重の単位で報告する。比較の目的で、Ｄｅｒｍａｂｏｎｄを、標準偏差５８７．１で、１３９０．６であると測定した。
【０２０９】
最終の接着剤組成物の実施例
実施例ＥＸ．１
成分Ａ：調製例５Ａ（０．９ｇ）及びＤＥＯ（０．１ｇ）。
成分Ｂ：調製例５Ｃ（０．４ｇ）、ＲＦＤ−２７０（０．１ｇ）及びＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．５ｇ）。
特性：硬化時間（１１秒）、初期粘着性（４）、引張強度（２．５）及び可撓性（２．５）。
引張荷重、バージョン１：平均ピーク力２５２．１、標準偏差１０３．１。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．１。
【０２１０】
実施例ＥＸ．２
成分Ａ：調製例１３Ａ（０．３ｇ）及び実施例１４Ａ（０．６ｇ）並びにＤＥＯ（０．１ｇ）。
成分Ｂ：調製例５Ｃ（０．５５ｇ）、ＴＣＤ（０．０５ｇ）、ＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．４ｇ）。
特性：硬化時間（１２秒）、初期粘着性（４）、引張強度（２．５）及び可撓性（３）。
引張荷重、バージョン１：平均ピーク力２０３．８、標準偏差８０．６。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．０。
【０２１１】
実施例ＥＸ．３
成分Ａ：調製例３Ａ（０．９ｇ）及びＤＥＯ（０．１ｇ）。
成分Ｂ：調製例６Ｃ（０．４ｇ）、ＴＣＤ（０．１ｇ）、ＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．５ｇ）。
特性：硬化時間（５５秒）、初期粘着性（３）、引張強度（１）及び可撓性（２）。
引張荷重、バージョン２：平均ピーク力２３．６、標準偏差１６．２。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．１。
【０２１２】
実施例ＥＸ．４（比較例）
成分Ａ：調製例１５Ａ（０．６ｇ）及び調製例２３Ａ（０．４ｇ）。
成分Ｂ：調製例７Ｃ−２（１．０ｇ）。
特性：硬化時間（５５５秒）、初期粘着性（４）、引張強度（０．５）及び可撓性（４）。
引張荷重、バージョン３：平均ピーク力７９．２、標準偏差２９．３。反応性求電子基：求核性基の当量比が５．８。
【０２１３】
実施例ＥＸ．５
成分Ａ：調製例９Ａ（０．３ｇ）及び調製例２０Ａ（０．３５ｇ）、ＤＥＯ（０．１ｇ）、ＤＥＯ−ＰＲＩ（０．２５ｇ）。
成分Ｂ：調製例２Ｃ（０．５ｇ）、ＴＣＤ（０．１ｇ）及びＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．４ｇ）。
特性：硬化時間（１１５秒）、初期粘着性（３）、引張強度（２）及び可撓性（４）。
引張荷重、バージョン３：平均ピーク力２０６．６、標準偏差６８．４。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．０。
【０２１４】
実施例ＥＸ．６
成分Ａ：調製例１５Ａ（０．５０ｇ）、調製例２２Ａ（０．３８ｇ）及びＤＥＯ（０．１２ｇ）。
成分Ｂ：調製例８Ｃ−１（０．５ｇ）、ＴＣＤ（０．１ｇ）及びＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．４ｇ）。
特性：硬化時間（１８秒）、初期粘着性（２）、引張強度（３）及び可撓性（４）。
引張荷重、バージョン３：平均ピーク力１９８．３、標準偏差６３．９。反応性求電子基：求核性基の当量比が０．９。
【０２１５】
実施例ＥＸ．７
成分Ａ：調製例１５Ａ（０．４３ｇ）、調製例２２Ａ（０．３３ｇ）及びＤＥＯ−ＰＲＩ（０．２４ｇ）。
成分Ｂ：調製例８Ｃ−２（０．４５ｇ）、調製例８Ｃ−１（０．４５ｇ）及びＴＣＤ（０．１ｇ）。
特性：硬化時間（８０秒）、初期粘着性（２）、引張強度（３）及び可撓性（３）。
引張荷重、バージョン３：平均ピーク力１８９．１、標準偏差１７．６。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．１。
【０２１６】
実施例ＥＸ．８
成分Ａ：調製例１５Ａ（０．３１ｇ）、調製例２１Ａ（０．３ｇ）、ＤＥＯ（０．１ｇ）、ＤＥＯ−ＰＲＩ（０．２２５ｇ）。
成分Ｂ：調製例８Ｃ−１（０．５ｇ）、ＴＣＤ（０．１ｇ）、ＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．４ｇ）。
特性：硬化時間（２５秒）、初期粘着性（３．７５）、引張強度（３．５）、可撓性（４）。
引張荷重、バージョン３：平均ピーク力７８８．６、標準偏差９８．１。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．０。
【０２１７】
実施例ＥＸ．９
成分Ａ：調製例１５Ａ（０．３１ｇ）、調製例２２Ａ（０．４１ｇ）、ＤＥＯ（０．１ｇ）、ＤＥＯ−ＰＲＩ（０．２２５ｇ）。
成分Ｂ：調製例８Ｃ−１（０．４ｇ）、ＴＣＤ（０．１ｇ）、ＰＲＩＡＭＩＮＥ（０．４ｇ）。
特性：硬化時間（３５秒）、初期粘着性（３．５）、引張強度（３）及び可撓性（４）。
引張荷重、バージョン３：平均ピーク力５４５．６、標準偏差３９０．７。反応性求電子基：求核性基の当量比が１．０。
【０２１８】
調製例：１Ａ〜２３Ａ、ポリマーＡ用の成分Ａ
「ポリマーＡ」（Ｍｗ＞１０Ｋ）として、調製例１Ａ〜１７Ａを調製した。これは、上述の、実施例ＥＸ．１〜ＥＸ．９に例示された２成分形の接着剤の成分Ａの可能な成分である。調製例１Ａ〜１２Ａは、直鎖状ポリマーであり、１３Ａ〜１７Ａは、分岐状ポリマー（分岐が０．５〜３．５）であった。調製例１Ａ〜１７Ａ中のポリマーＡの成分のおよそのパーセンテージ量は、４５％〜９０％のＣ１８Ａｃｒ、３％〜２０％のＶＤＭ（又は別の無水物）、０〜５０％のＳｉＭａｃ、０〜３０％の３−ＴＲＩＳ及び０〜２％のＡＡ（又は別の酸）であった。
【０２１９】
「ポリマーＡ」として、調製例１８Ａ〜２３Ａを調製した。これは、上述の、実施例ＥＸ．１〜ＥＸ．９に例示された２成分形の接着剤の成分Ａの可能な成分である。調製例１８Ａ〜１９Ａは、直鎖状ポリマーであり、２０Ａ〜２３Ａは、分岐状ポリマー（分岐が０．５〜５）であった。
【０２２０】
調製例１Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＳｉＭａｃ−ＶＤＭ−ＡＡ（６８．２−２０−１１．７−０．１）
２５０ｍＬの褐色瓶に３０．７ｇのＣ１８Ａｃｒ、９．０ｇのＳｉＭａｃ、５．３ｇのＶＤＭ、０．０４ｇのＡＡ、０．４０５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９ｇのＶＡＺＯ６７を加えた。エチルアセテートを最終の組成物に加え、３０％の固形分を得た。瓶内（The components of the bottle）の成分を、窒素を使用して完全に脱気して、その後密閉した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて２４時間実施した。瓶をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲから取り出し、追加量の０．０４５ｇのＶＡＺＯ６７を不活性条件下で添加した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて更に２４時間継続した。得られた生成物から、エチルアセテートを、ロータリーエバポレータを使用して除去した。アセトニトリル／アセトン、９０／１０中に沈殿させて、精製を実施した。
コポリマーを減圧下、６５℃で乾燥させて、本手順を更に２回繰り返し、残留している不純物を除去した。測定した特性は、Ｍｗが１８．８Ｋ、ＰＤＩが２．１及びＩＶが０．０８４であった。
【０２２１】
調製例２Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＳｉＭａｃ−ＶＤＭ−ＡＡ（７０−１８．２−１１．７−０．１）
以下の点、すなわち、３１．５ｇのＣ１８Ａｃｒ、５．３ｇのＶＤＭ及び８．２ｇのＳｉＭａｃであることを除いて、調製例１Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。同一量の、０．０４ｇのＡＡ、０．４０５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９ｇと追加の０．０４５ｇのＶＡＺＯ６７を使用した。測定した特性は、Ｍｗが２５．８Ｋ、ＰＤＩが２．１及びＩＶが０．０８７であった。
【０２２２】
調製例３Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＳｉＭａｃ−ＶＤＭ−ＡＡ（５８．９−３２−８．２−１．０）
以下の点、すなわち、２６．５ｇのＣ１８Ａｃｒ、３．７ｇのＶＤＭ、１４．４ｇのＳｉＭａｃ及び０．４５ｇのＡＡであることを除いて、調製例１Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。同一量の、０．４０５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７を使用した。測定した特性は、Ｍｗが１２．９Ｋ、ＰＤＩが２．２及びＩＶが０．０７９であった。
【０２２３】
調製例４Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＳｉＭａｃ−ＶＤＭ（４５．７５−４５．７５−９）
以下の点、すなわち、２０．５ｇのＣ１８Ａｃｒ、４．１ｇのＶＤＭ、２０．５ｇのＳｉＭａｃ、０．３６ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例１Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１４．３Ｋ、ＰＤＩが１．６及びＩＶが０．０９２であった。
【０２２４】
調製例５Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ−ＡＡ（８８．９−１１−０．１）
２５０ｍＬの褐色瓶に４０．０ｇのＣ１８Ａｃｒ、５．０ｇのＶＤＭ、０．０４ｇのＡＡ、０．４０５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９ｇのＶＡＺＯ６７を加えた。エチルアセテートを最終の組成物に加え、３０％の固形分を得た。瓶内の成分を、窒素を使用して完全に脱気して、その後密閉した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて２４時間実施した。瓶をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲから取り出し、追加量の０．０４５ｇのＶＡＺＯ６７を不活性条件下で添加した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて更に２４時間継続した。得られた生成物から、エチルアセテートを、ロータリーエバポレータを使用して除去した。アセトニトリル中に沈殿させて、精製を実施した。コポリマーを減圧下、６５℃で乾燥させて、本手順を更に２回繰り返し、残留している不純物を除去した。測定した特性は、Ｍｗが１５．５Ｋ、ＰＤＩが１．７及びＩＶが０．０６４であった。
【０２２５】
調製例６Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−３−ＴＲＩＳ−ＶＤＭ（７５−５−２０）
以下の点、すなわち、３３．８ｇのＣ１８Ａｃｒ、９．０ｇのＶＤＭ、２．３ｇの３−ＴＲＩＳ、０．２１０ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１５．５Ｋ、ＰＤＩが１．７及びＩＶが０．０７５であった。
【０２２６】
調製例７Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ（９０−１０）
以下の点、すなわち、４０．５ｇのＣ１８Ａｃｒを、４．５ｇのＶＤＭ、０．２２５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７と組み合わせたことを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１２．５Ｋ、ＰＤＩが１．７、ＩＶが０．０６２及び粘度が〜１３，５００ｃＰｓであった。
【０２２７】
調製例８Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ−ＡＡ（８８−１１−１）
以下の点、すなわち、３９．６ｇのＣ１８Ａｃｒ、５．０ｇのＶＤＭ、０．４５ｇのＡＡ、０．４０５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが２６．７Ｋ、ＰＤＩが２．１及びＩＶが０．１０１であった。
【０２２８】
調製例９Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ−ＡＡ（７９．９−２０−０．１）
以下の点、すなわち、３６．０ｇのＣ１８Ａｃｒ、９．０ｇのＶＤＭ、０．０４ｇのＡＡ、０．５８５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１８．８Ｋ、ＰＤＩが１．８及びＩＶが０．０７５であった。
【０２２９】
調製例１０Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＭＡＨ（９０−１０）
以下の点、すなわち、４０．５ｇのＣ１８Ａｃｒ、４．５ｇのＭＡＨ、０．０９ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１８．４Ｋ、ＰＤＩが１．４、ＩＶが０．０６６及び粘度が〜５，５００ｃＰｓであった。
【０２３０】
調製例１１Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＭＡＨ（９５−５）
以下の点、すなわち、４２．７５ｇのＣ１８Ａｃｒ、２．２５ｇのＭＡＨ、０．１５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１２Ｋ、ＰＤＩが１．３、ＩＶが０．０５１及び粘度が〜３，４００ｃＰｓであった。
【０２３１】
調製例１２Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＳｉＭａｃ−ＶＤＭ−ＣＥＡｏ（４６．３−４６．３−６．４−１．１）
以下の点、すなわち、２０．８ｇのＣ１８Ａｃｒ、２０．８ｇのＳｉＭａｃ、２．９ｇのＶＤＭ、０．５ｇのＣＥＡｏ、０．２２５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例１Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが３１．６Ｋ、ＰＤＩが１．９及びＩＶが０．０９７であった。
【０２３２】
【表２】
2019506475.tif 000026
注意：上述したように、１日目に添加したＶＡＺＯ６７の量は、０．０９０ｇであり、２日目に添加したＶＡＺＯ６７の量は、０．０４５ｇであった。
【０２３３】
調製例１３Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｒｉＡｃｒ−３−ＴＲＩＳ−ＶＤＭ（７６．５−０．５−８−１５）
以下の点、すなわち、３４．４ｇのＣ１８Ａｃｒ、６．８ｇのＶＤＭ、３．６ｇの３−ＴＲＩＳ、０．２５ｇのＴｒｉＡｃｒ、０．４０５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１２．７Ｋ、ＰＤＩが１．７及びＩＶが０．０５５であった。
【０２３４】
調製例１４Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（８９−１−１０）
以下の点、すなわち、４０．１ｇのＣ１８Ａｃｒ、４．５ｇのＶＤＭ、０．５ｇのＴｅｔＡｃｒ、０．４５０ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１３．３Ｋ、ＰＤＩが１．８及びＩＶが０．０５１であった。
【０２３５】
調製例１５Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−３−ＴＲＩＳ−ＶＤＭ（７６．５−０．５−８−１５）
以下の点、すなわち、３４．４ｇのＣ１８Ａｃｒ、６．８ｇのＶＤＭ、３．６ｇの３−ＴＲＩＳ、０．２５ｇのＴｅｔＡｃｒ、０．３１５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１５．５Ｋ、ＰＤＩが１．７及びＩＶが０．０６３であった。
【０２３６】
調製例１６Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ−ＴｅｔＡｃｒ（９２．５−５−２．５）
以下の点、すなわち、４１．６ｇのＣ１８Ａｃｒ、２．３ｇのＶＤＭ、１．１３ｇのＴｅｔＡｃｒ、０．０９ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが２８．５Ｋ、及びＩＶが０．０８３であった。
【０２３７】
調製例１７Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ−ＴｅｔＡｃｒ（９２．５−５−２．５）
以下の点、すなわち、４１．６ｇのＣ１８Ａｃｒ、２．３ｇのＶＤＭ、１．１３ｇのＴｅｔＡｃｒ、０．２２５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例５Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１４．４Ｋ、及びＩＶが０．０５７であった。
【０２３８】
【表３】
2019506475.tif 000027
【０２３９】
調製例１８Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−３−ＴＲＩＳ−ＶＤＭ（７５−５−２０）
２５０ｍＬの褐色瓶に３３．８ｇのＣ１８Ａｃｒ、９．０ｇのＶＤＭ、２．３ｇの３−ＴＲＩＳ、０．３３８ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７を加えた。エチルアセテートを最終の組成物に加え、３０％の固形分を得た。瓶内の成分を、窒素を使用して完全に脱気して、その後密閉した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて２４時間実施した。瓶をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲから取り出し、追加量のＶＡＺＯ６７（０．０４５ｇ）を不活性条件下で添加した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて更に２４時間継続した。得られた生成物から、エチルアセテートを、ロータリーエバポレータを使用して除去した。コポリマーを、１Ｈ  ＮＭＲによって乾燥したことが確認されるまで、６５℃、減圧下にて乾燥させた。測定した特性は、Ｍｗが１１．７Ｋ、ＰＤＩが１．７及びＩＶが０．０５６であった。
【０２４０】
調製例１９Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ（９５−５）
以下の点、すなわち、４２．８ｇのＣ１８Ａｃｒ、２．３ｇのＶＤＭ、０．２２５ｇのＩＯＴＧ及び０．０９０ｇのＶＡＺＯ６７であることを除いて、調製例１８Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１０．８Ｋ、ＰＤＩが１．６及びＩＶが０．０５４であった。
【０２４１】
調製例２０Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（８９−１−１０）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４０．１ｇ）、ＶＤＭ（４．５ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．４５ｇ）、ＩＯＴＧ（０．４７５ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１８Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１１．５Ｋ、ＩＶが０．０４９であった。
【０２４２】
調製例２１Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（８８．５−１．５−１０）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（３９．８ｇ）、ＶＤＭ（４．５ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．７０ｇ）、ＩＯＴＧ（０．４５０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１８Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが８．９Ｋ、ＩＶが０．０４７であった。
【０２４３】
調製例２２Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９２．５−１．０−６．５）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４１．６ｇ）、ＶＤＭ（２．９ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．４５ｇ）、ＩＯＴＧ（０．６８０ｇ）、ＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１８Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１１．７Ｋ、ＩＶが０．０５１５であった。
【０２４４】
調製例２３Ａ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９２．５−１．０−６．５）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４１．６ｇ）、ＶＤＭ（２．９ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．４５ｇ）、ＩＯＴＧ（２．０３ｇ）、ＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１８Ａに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが５．９Ｋであった。
【０２４５】
【表４】
2019506475.tif 000028
【０２４６】
調製例：１Ｂ〜１２Ｂ、ポリマーＢ用の成分Ｂ
「ポリマーＢ」として、調製例１Ｂ〜１２Ｂを調製した。これは、上述の、実施例ＥＸ．１〜ＥＸ．９に例示された２成分形の接着剤の成分Ｂの可能な成分である。調製例１Ｂ〜４Ｂ、１０Ｂは、Ｍｗ＞１２Ｋの、直鎖状非官能化ポリマーであった。調製例５Ｂ〜１０Ｂは、Ｍｗ＞１２Ｋの、分岐状（分岐０．５〜２）非官能化ポリマーであった。調製例１１Ｂは、Ｍｗ＜１２Ｋの、直鎖状非官能化ポリマーであった。調製例１２Ｂは、Ｍｗ＜１２Ｋの、分岐状非官能化ポリマーであった。
【０２４７】
調製例１Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ（９８−２）
２５０ｍＬの褐色瓶にＣ１８Ａｃｒ（４４．１ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０９０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）を添加した。エチルアセテートを最終の組成物に加え、３０％の固形分を得た。瓶内の成分を、窒素を使用して完全に脱気して、その後密閉した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて２４時間実施した。瓶をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲから取り出し、追加量のＶＡＺＯ６７（０．０４５ｇ）を不活性条件下で添加した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて更に２４時間継続した。ポスト官能化反応での調製において、得られた生成物から、エチルアセテートを、ロータリーエバポレータを使用して除去し、得られたポリマーを８０ｍＬのＴＨＦ中に溶解させた。測定した特性は、Ｍｗが１６．９Ｋ、ＰＤＩが１．８及びＩＶが０．０６６であった。
【０２４８】
調製例２Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＶＤＭ（９８−２）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４４．１ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、上述の調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが４７．８Ｋ、ＰＤＩが３．５及びＩＶが０．１１１であった。
【０２４９】
調製例３Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＢＡＰＭＡ（９５−５）
２５０ｍＬの褐色瓶にＣ１８Ａｃｒ（４２．８ｇ）、ＢＡＰＭＡ（１．５ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０９０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９ｇ）を添加した。エチルアセテート／ｎ−プロパノール、９０／１０を最終の組成物に加え、４５％の固形分を得た。瓶内の成分を、窒素を使用して完全に脱気して、その後密閉した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて２４時間実施した。瓶をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲから取り出し、追加量のＶＡＺＯ６７（０．０４５ｇ）を不活性条件下で添加した。反応を、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ内で、６５℃にて更に２４時間継続した。得られた生成物から、エチルアセテートを、ロータリーエバポレータを使用して除去し、得られたポリマーを９３．４ｍＬのＤＣＭ中に溶解させた。速く攪拌されている、９５／５比のアセトン／メタノール（５００ｍＬ）を含有するビーカーに、ポリマー溶液をゆっくりと加えて、コポリマーの精製を実施した。透明な無色のコポリマーを沈降させ、溶媒をデカントした。コポリマーを減圧下、６５℃で乾燥させて、本手順を更に２回繰り返し、残留している不純物を除去した。測定した特性は、Ｍｗが１３．８Ｋ、ＰＤＩが１．８及びＩＶが０．０５１であった。
【０２５０】
調製例４Ｂ：ＩＯＡ−ＢＡＰＭＡ（９５−５）
以下の点、すなわち、ＩＯＡ（４２．８ｇ）、ＢＡＰＭＡ（１．５ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０９０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例３Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１４．１Ｋ、ＰＤＩが１．９及びＩＶが０．０６７であった。
【０２５１】
【表５】
2019506475.tif 000029
【０２５２】
調製例５Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちＣ１８Ａｃｒ（４３．９ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが３７．８Ｋ、ＰＤＩが４．９４及びＩＶが０．１４４であった。
【０２５３】
調製例６Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちＣ１８Ａｃｒ（４３．９ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが５１．６Ｋ、ＰＤＩが５．３及びＩＶが０．１２７であった。
【０２５４】
調製例７Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４３．９ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０６８ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが２４．９Ｋ、ＰＤＩが２．２及びＩＶが０．０７７であった。
【０２５５】
調製例８Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４３．９ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０８１ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１８．５Ｋ、ＰＤＩが２．０及びＩＶが０．０６５であった。
【０２５６】
調製例９Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９５．５−０．５−４）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４３．０ｇ）、ＶＤＭ（１．８ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０９０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが２１Ｋ、ＰＤＩが２．１９及びＩＶが０．０７１であった。
【０２５７】
調製例１０Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９５．５−０．５−４）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４３．０ｇ）、ＶＤＭ（１．８ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）、ＩＯＴＧ（０．１２２ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１４．２Ｋ、ＰＤＩが１．６及びＩＶが０．０５７であった。
【０２５８】
【表６】
2019506475.tif 000030
【０２５９】
調製例１１Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＢＡＰＭＡ（９８−２）
以下の点、すなわちＣ１８Ａｃｒ（４４．１ｇ）、ＢＡＰＭＡ（０．９０ｇ）、ＩＯＴＧ（０．０９０ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例３Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、成分Ｂ用のポリマーＢとして好適な直鎖状非官能化コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが９．１Ｋ、ＰＤＩが１．６及びＩＶが０．０７３であった。
【０２６０】
調製例１２Ｂ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＶＤＭ（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわち、Ｃ１８Ａｃｒ（４３．９ｇ）、ＶＤＭ（０．９０ｇ）、ＴｅｔＡｃｒ（０．２３ｇ）、ＩＯＴＧ（０．２２５ｇ）及びＶＡＺＯ６７（０．０９０ｇ）であることを除いて、調製例１Ｂに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。測定した特性は、Ｍｗが１０Ｋ、ＰＤＩが１．６及びＩＶが０．０４８であった。
【０２６１】
【表７】
2019506475.tif 000031
【０２６２】
調製例：１Ｃ〜１２Ｃ、ポリマーＢ用の成分Ｂ
「ポリマーＢ」として、調製例１Ｃ〜１２Ｃを調製した。これは、上述の、実施例ＥＸ．１〜ＥＸ．９に例示された２成分形接着剤の成分Ｂの可能な成分である。調製例１Ｃ〜４Ｃは、Ｍｗ＞１２Ｋの、アミン官能化ポリマーであった。調製例５Ｃ〜１０Ｃは、Ｍｗ＞１２Ｋの、分岐状（分岐０．５〜２）非官能化ポリマーであった。調製例１１Ｃは、Ｍｗ＜１２Ｋの、直鎖状アミン官能化ポリマーであった。調製例１２Ｃは、Ｍｗ＜１２Ｋの、分岐状アミン官能化ポリマーであった。
【０２６３】
調製例１Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９８−２）
調製例１ＢからのＣ１８Ａｃｒ／ＶＤＭコポリマー（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）を、８０ｍＬのＴＨＦ中に溶解させた。攪拌した１０ｍＬのＴＨＦ中の１，３−プロパンジアミン（４．２６ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）溶液中に、コポリマーを室温で滴加した。１０分後、溶液を減圧下で８０℃まで加熱し、溶媒を除去した。過剰のジアミンを、アセトニトリル中に沈殿させることにより除去した。速く攪拌されている、アセトニトリル（５００ｍＬ）を含有するビーカーに、ポリマー溶液をゆっくりと加えて、コポリマーの精製を実施した。透明な無色のコポリマーを沈降させ、溶媒をデカントした。コポリマーを減圧下、６５℃で乾燥させて、本手順を更に２回繰り返し、残留している不純物を除去した。
【０２６４】
調製例２Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９８−２）
調製例２Ｃを、コポリマー１Ｂではなく、コポリマー２Ｂを出発物質として使用したことを除いて、調製例１Ｃと同一の要領で調製した。
【０２６５】
調製例３Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＢＡＰＭＡ（９５−５）
調製例２ＢからのＣ１８Ａｃｒ−ＢＡＰＭＡコポリマー（４０ｇ、３．６×１０−２ｍｏｌのＢＡＰＭＡ）を、９３．４ｍＬのＤＣＭ中に溶解させ、３０％溶液を作製した。これに、ＴＦＡ（２０．６４ｍＬ、１．６×１０−１ｍｏｌ、酸）を添加した。この混合物を還流状態にて、２〜４時間攪拌した。溶液を、冷却して、溶液が中和されるまで、イオン交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ  ＩＲＡ−９５８（Ｃｌ））に通して濾過した。得られた生成物から、ＤＣＭを、ロータリーエバポレータを使用して除去した。ポリマーを、減圧下にて乾燥させ、１Ｈ  ＮＭＲによって分析した。１．４３ｐｐｍでのＢＯＣ保護基の消失によって、完全な脱保護が明らかとなった。
【０２６６】
調製例４Ｃ：ＩＯＡ−ＡＰＭＡ（９５−５）
ＩＯＡ（４４．１ｇ）を、類似の２Ｂ調製例において出発物質として使用されたＣ１８Ａｃｒに代えて使用したことを除いて、調製例３Ｃに記載したものと同一の手順を使用してコポリマーを調製し、精製した。
【０２６７】
調製例５Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー５Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及び１，３−プロパンジアミン（４．２６ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２６８】
調製例６Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー６Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及び１，３−プロパンジアミン（４．２６ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２６９】
調製例７Ｃ−１：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＴＣＤ−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー７Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及びＴＣＤ（１１．１７ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７０】
調製例７Ｃ−２：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＲＦＤ２７０−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー７Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及びＲＦＤ−２７０（１５．５２ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７１】
調製例７Ｃ−３：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＴＨＦ１７０−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー７Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及びＴＨＦ１７０（６７．２４ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７２】
調製例８Ｃ−１：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＴＣＤ−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー８Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及びＴＣＤ（１１．１７ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７３】
調製例８Ｃ−２：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−ＰＲＩＡＭＩＮＥ−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー８Ｂ（４０ｇ、５．７５×１０−３ｍｏｌのＶＤＭ）及びＰＲＩＡＭＩＮＥ（３１．０３ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７４】
調製例９Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９５．５−０．５−４）
以下の点、すなわちコポリマー９Ｂ（４０ｇ、１．２５×１０−２ｍｏｌのＶＤＭ）及び１，３−プロパンジアミン（８．５２ｇ、１．２５×１０−１ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７５】
調製例１０Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９５．５−０．５−４）
以下の点、すなわちコポリマー１０Ｂ（４０ｇ、１．２５×１０−２ｍｏｌのＶＤＭ）及び１，３−プロパンジアミン（８．５２ｇ、１．２５×１０−１ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、コポリマーを調製し、精製した。
【０２７６】
調製例１１Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＢＡＰＭＡ（９８−２）
以下の点、すなわちコポリマー１１Ｂ（４０ｇ、１．４４×１０−３ｍｏｌのＢＡＰＭＡ）及びＴＦＡ（８．２６ｍＬ、６．４×１０−２ｍｏｌ、酸）であることを除いて、調製例３Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、直鎖状アミン官能化コポリマーを調製し、精製した。
【０２７７】
調製例１２Ｃ：Ｃ１８Ａｃｒ−ＴｅｔＡｃｒ−Ｐｒｏｐ−ｄｉａｍ−ＶＤＭ付加化合物（９７．５−０．５−２）
以下の点、すなわちコポリマー１２Ｂ（４０ｇ、５．７５ｅ−３ｍｏｌのＶＤＭ）及び１，３−プロパンジアミン（４．２６ｇ、５．７５×１０−２ｍｏｌ）であることを除いて、調製例１Ｃに記載したものと同一の手順を使用して、分岐状アミン官能化コポリマーを調製し、精製した。
【０２７８】
上記の出願において引用された参照文献、特許、又は特許出願はいずれも一貫した方法でそれらの全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。組み込まれた参照文献の一部分と本出願の一部分との間に不一致又は矛盾がある場合は、前述の説明の情報が優先されるものとする。前述の説明は、特許請求されている開示を当業者が実施することを可能にするために示されており、特許請求の範囲及びその全ての均等物によって規定される本開示の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【国際調査報告】
2019506475.tif 000039
2019506475.tif 000040