(57)【要約】  本発明は、新規の水中油ナノエマルションに関する。内側の油相は、トリグリセリド油および／またはワセリンからなる群から選択される油を含有し、かつ水相は、界面活性剤としてジカルボキシルアミノ酸塩の特定のＮ−アシル誘導体を含有する。本発明は、そのようなナノエマルションを調製するための方法にさらに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノエマルション組成物であって、
ａ）内相を含み、前記内相が、全ナノエマルション組成物の４０〜７５質量％の、トリグリセリド、ワセリン、およびこれらの混合物からなる群から選択される油を含み、前記ワセリンの融点が３０〜６０℃であり、かつ
ｂ）外側の水相を含み、前記水相が、（活性成分として）全ナノエマルション組成物の２〜１５質量％の、ジカルボキシルアミノ酸塩のＮ−アシル誘導体である１または複数の界面活性剤を含み、
前記（ｂ）の界面活性剤が、前記ナノエマルションの前記外側の水相中に存在する全ての界面活性剤の５０％またはそれより多くを成し、
（ａ）の油小滴の体積平均直径が２０〜５００ナノメートルである、
ナノエマルション組成物。
【請求項２】
前記１または複数の界面活性剤が、
（ｉ）６５％より多く（例えば、６５〜１００％、好ましくは６５〜９０％）のアシル基がＣ１４またはそれ未満の鎖長を有するアシルグルタミン酸の塩、および
（ｉｉ）６５％より多く（例えば、６５〜１００％、好ましくは６５〜９０％）のアシル基がＣ１４またはそれ未満の鎖長を有するアシルアスパラギン酸の塩、および
（ｉｉｉ）これらの混合物
からなる群から選択される、請求項１に記載のナノエマルション組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、前記ナノエマルション組成物の４１〜７０質量％を成し、かつ前記油小滴の体積平均直径が２０〜４００ナノメートルである、請求項１または２に記載のナノエマルション組成物。
【請求項４】
内相がトリグリセリドを含み、かつ前記小滴の体積平均直径が２０〜２２５ｎｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のナノエマルション組成物。
【請求項５】
内相がワセリンを含み、かつ小滴の体積平均直径が２０〜４００ｎｍ、好ましくは２５〜３５０ｎｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のナノエマルション。
【請求項６】
前記油がトリグリセリド油であり、かつ前記グリセリド油が大豆油、ひまわり種子油、ココナッツ油、菜種油、パーム油、パーム核油、魚油、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のナノエマルション組成物。
【請求項７】
前記油がトリグリセリド油とワセリンとの混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のナノエマルション。
【請求項８】
アシルグルタミン酸の塩およびアシルアスパラギン酸の塩が、ナトリウム塩および／またはカリウム塩である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のナノエマルション組成物。
【請求項９】
前記ナノエマルションがソノレータまたはその他の種類のホモジナイザによる圧力にて調製され、かつ前記圧力が７０００ｐｓｉまたはそれ未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のナノエマルション組成物。
【請求項１０】
ａ）９０〜９９質量％の、請求項１〜９のいずれか一項に記載のナノエマルション、
ｂ）０．１〜３％のカチオンポリマー、および
ｃ）０．９〜９％の分散剤
を含む、パーソナルケア組成物。
【請求項１１】
ナノエマルションを調製するための方法であって、前記ナノエマルションが、
ａ）内相を含み、前記内相が、全ナノエマルション組成物の４０〜７５質量％の、トリグリセリド、ワセリン、およびこれらの混合物からなる群から選択される油を含み、前記ワセリンの融点が３０〜６０℃であり、かつ
ｂ）外側の水相を含み、前記水相が、（活性成分として）全ナノエマルション組成物の２〜１５質量％の、ジカルボキシルアミノ酸塩のＮ−アシル誘導体である１または複数の界面活性剤を含み、
前記（ｂ）の界面活性剤が、前記ナノエマルションの前記外側の水相中に存在する全ての界面活性剤の４０％またはそれより多くを成し、
（ａ）の油小滴の体積平均直径が２０〜５００ナノメートルであり、
前記方法が、
１）水相を約５５〜約７５℃に加熱することと、
２）油相を約５５〜約７５℃にまたは油が溶けるまで加熱することと、
３）水相へと油相を加え、１０００〜６０００の毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で従来のローテータ／ステータ高せん断機を用いて粗エマルションを形成することと、
４）７０００ｐｓｉまたはそれ未満、好ましくは６０００ｐｓｉまたはそれ未満、好ましくは５０００ｐｓｉまたはそれ未満の処理圧力において、１回または複数回、前記粗エマルションをホモジナイザに投入することと、
５）室温へとエマルションを冷却することと、
を含む、方法。
【請求項１２】
ステップ３）において、２００〜５００ｐｓｉの圧力で作動するホモジナイザを使用して粗エマルションが形成される、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の水中油（ｏ／ｗ）型ナノエマルションおよび製造方法に関する。該ナノエマルションは、（１）好ましくは全ナノエマルションの質量の４０％〜７５％、好ましくは４１〜７５％、または４１〜７０％の量のトリグリセリド油および／またはワセリンを有する内側の油相と、（２）ジカルボキシルアミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸）のＮ−アシル誘導体の塩である界面活性剤を含有する外側の水相との組合せに基づく。該方法は、２０〜５００ナノメートル（ｎｍ）、好ましくは２０〜４００ｎｍの小滴サイズを有する組成物を製造するために使用される。
【０００２】
本発明は、小滴（例えば、５００ナノメートルまたはそれ未満；トリグリセリドを含む組成物の場合、小滴サイズは好ましくは２２５ｎｍまたはそれ未満、例えば２０〜２２５ｎｍ；ワセリンを含むものの場合、小滴サイズは好ましくは２０〜４００ｎｍ）中にそのようなトリグリセリド油およびワセリンを提供することに関し（有益剤がナノエマルションから送達される）、これは有益剤がより大きな油小滴の形態で送達される組成物よりも美的に優れている。ナノエマルションは、パーソナルクレンジング組成物中に組み込まれた時に、高堆積のトリグリセリド油および／またはワセリンをさらに提供する。さらに、驚くべきことに、これらの有益剤が記載するような小滴の形態で存在する時に、パーソナルクレンジング組成物の優れた泡立ち性能が見られる。通常、トリグリセリド油およびワセリン有益剤は、数ミクロンの小滴の形態である時に、泡立ちの早さおよび体積を低下させる傾向がある。
【０００３】
本発明は、有益剤の堆積をさらに増進させるためのカチオンポリマーと組み合わせた本発明の新規ナノエマルションから本質的になるパーソナルケアクレンジング組成物をさらに想定する。すなわち、驚くべきことに、ナノエマルションは、より複雑なパーソナルクレンジング組成物中に組み込むことができる成分としてだけでなく、優れた有益剤の堆積を提供する単独の組成物としても機能する。
【背景技術】
【０００４】
多くの場合、皮膚保湿油（上記のトリグリセリド油およびワセリン有益剤など）は、大きい油滴（例えば、５０〜２００ミクロンまたはそれより大きい）の形態のパーソナルクレンジング組成物（例えば、皮膚を洗浄および保湿するために設計されたシャワージェル、フェイシャルクレンザー、およびハンドクレンザー）から送達される。
【０００５】
例えば、共にＧｌｅｎｎ，Ｊｒ．の米国特許第５，５８４，２９３号明細書および同第６，０６６，６０８号明細書には、少なくとも１０％の２００ミクロンより大きい直径の親油性皮膚保湿剤の小滴を含む保湿液パーソナルクレンジングエマルションが開示されている。
【０００６】
Ｒｅｓｔｒｅｐｏらの米国特許第８，７７２，２１２号明細書には、高レベルのワセリンを含有する等方性クレンジング組成物が開示されており、５０体積％より多くのワセリン粒子が、５０、１００、１５０、または２００ミクロンより大きい直径を有する。
【０００７】
大きい油滴を含有する組成物は、（例えば安定化剤を使用して、）大きい滴を支えることができるように十分によく構造化されている必要がある。例えば米国特許第５，８５４，２９３号明細書および同第６，０６６，６０８号明細書では、結晶質のヒドロキシル含有安定化剤、ポリマー増粘剤、Ｃ１０−Ｃ１８ジエステル、非晶質シリカ、またはスメクタイト粘土から選択される安定化剤が利用されている。そのような組成物を調製するためには、特別な混合処理が通常必要とされる。例えば、油小滴サイズの低下を防止するために低せん断の下で組成物を調製しなければならない（米国特許第８，７７２，２１２号明細書を参照）。これらは有益剤の増進された送達を提供するが、これらの製品は一般に、大きい油滴の存在に起因して消費者にとって美的な魅力がより低いと考えられる。
【０００８】
例えば、皮膚への有益剤（例えば、シリコーン）の送達を増進する別の方法は、例えば、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ−１３−Ｓという名称で販売されているグアーガムのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム誘導体（Ｈｅｌｌｉｗｅｌｌの米国特許第５，５００，１５２号明細書を参照）などのカチオン親水性ポリマーの使用を通じて為される。この参照文献では、シリコーン油は、０．１〜１ミクロン（μｍ）の範囲の油小滴サイズ、０．４μｍの平均粒径（これが小滴の数平均の直径なのか、それとも体積平均の直径なのかについては記載されていない）を有する予め形成されたエマルションである。この種の製品は、滑らかで美的に魅力的な傾向がある。しかしながら、栄養のある植物油（トリグリセリド油）、およびワセリンなどの高い閉塞性の皮膚保護剤が、通常、クレンジング組成物の好ましい保湿剤である。完全に製剤化されたシャワージェル組成物は、Ｈｅｌｌｉｗｅｌｌの米国特許第５，５００，１５２号明細書のナノエマルションにおいて使用されている非イオン性界面活性剤ラウリルアルコールエトキシレートとは完全に異なる界面活性剤系（イセチオネートおよびベタイン）を含むこともまた留意される。
【０００９】
保湿油に富むクレンジング組成物が直面する一つの課題は、（特に、４０％より高いナノエマルションのレベルで使用される場合の我々の発明のものなどのレベルの）多量の油が、泡立ちの早さおよび体積を低下させる傾向があるということである。
【００１０】
したがって、トリグリセリド油および／またはワセリンナノエマルションからなるパーソナルクレンジング組成物であって、美的に魅力的であり、これらの保湿油の堆積が高く、かつ高い泡立ち性能を維持する組成物を調製することが望まれる。
【００１１】
本発明では、出願人は、小さい（２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜４００ｎｍ）体積平均直径の小滴としてのトリグリセリド油およびワセリンを送達するための新規ナノエマルションを提供する。さらに、予想外なことに、高い泡立ち性能が維持されている。トリグリセリドの場合、好ましいレベルはナノエマルションの４１〜７５％であり、好ましいサイズは２０〜２２５ｎｍである。ワセリンの場合、同じレベルが好ましいが、小滴サイズは２０〜４００ｎｍである。均質化は、通常、４０００〜６０００ｐｓｉ（例えば、５０００ｐｓｉ）で行われる。
【００１２】
本発明のナノエマルションは、（１）トリグリセリド油、ワセリン、およびこれらの混合物からなる群から選択される有益剤の小滴を含有する油相、および（２）ジカルボキシルアミノ酸のＮ−アシル誘導体の塩である１つまたは複数の界面活性剤を含む水相を含み、具体的には、これらの界面活性剤は、（ａ）定義されたＮ−アシル基を有するアシルグルタミン酸塩もしくはアシルアスパラギン酸塩、または（ｂ）塩のアシルグルタミン酸とアシルアスパラギン酸との混合物から選択され得る。
【００１３】
ジカルボキシルアミノ酸（例えば、アスパラギン酸塩およびグルタミン酸塩）の特定のＮ−アシル誘導体は、通常、ナノエマルソン（ｎａｎｏｅｍｕｌｓｏｎ）組成物の水相中に存在する全ての界面活性剤の５０％またはそれより多く、好ましくは６０％またはそれより多くを成す。
【００１４】
Ｓｉｍｏｎｎｅｔらの米国特許第８，８３４，９０３号明細書および米国特許第６，５４１，０１８号明細書の両方にはナノエマルション組成物が開示されており、可能な界面活性剤としてアシルグルタメートが記載されている（例えば、米国特許第８，８３４，９０３号明細書の第４欄第２７〜３１行）。しかしながら、それは多くの可能な界面活性剤の一つとして開示されており、使用される場合、この界面活性剤は「追加の」成分、例えば補助界面活性剤として使用される（第４欄第５３行）。実施例では、グルタメートは、０．５％（全界面活性剤の１０質量％）より高いレベルでは全く使用されていない。例示されたグルタメートはまた、Ｎ−ステアロイル−グルタミン酸の塩である。これはＣ１８の鎖長を有し、クレンジング組成物中で不良な泡立ちを提供する。
【００１５】
米国特許第６，５４１，０１８号明細書では、内相の油は、主に低分子量（４００未満のＭＷ）のエステル油である。低いＭＷのエステル油は、クレンジング組成物の粘性および泡に影響を及ぼす。我々の発明のトリグリセリドおよびワセリン（３０〜６０℃の融点を有する）は、粘性および泡に示す影響がより小さい。
【００１６】
米国特許第８，８３４，９０３号明細書および米国特許第６，５４１，０１８号明細書で開示されたナノエマルションは、油の濃度がエマルションの４０％程度である内相を有することがさらに留意される。本発明の油の濃度は、全ナノエマルションの質量の２０％〜７５％に及び得るが、好ましい範囲は４１〜７５％、好ましくは４１％〜７０％または４２〜６５％である。本発明の特定の界面活性剤および油は、これらのより高い油濃度範囲でナノエマルションを形成するために使用することができ、実際、顕著なことに、これらのより高い好ましい油濃度範囲において、予想外なことに、同じ処理圧力ならびに同じ界面活性剤および油の比においてさえ、油のレベルがより低い油濃度範囲である時よりも油小滴の体積平均直径が小さいことを出願人は発見した。より小さい小滴のナノエマルションを調製するために消費するエネルギーがより少ないというだけでなく、ナノ油小滴の収量も向上させることから、これは有益である。さらに、小さい体積平均直径の小滴ナノエマルションは、上述の参考文献のナノエマルションを形成するために使用される圧力よりも低い圧力において形成される。
【００１７】
Ｓｉｍｏｎｎｅｔの特許では油球の大きさを定義する時に（米国特許第８，８３４，９０３号明細書の第２欄第６４行を参照）、数平均によって定義していることも留意される。数平均は全ての粒子の大きさの単純平均であるので（例えば、１μｍの小滴と９９μｍの小滴の平均は約５０μｍ）、それらは小滴の体積平均直径を説明しない（例えば、１μの小滴および９９μの小滴の体積平均直径は９９μｍにはるかに近い）。したがって、これらの参考文献が我々の発明において開示するものと同じ低い体積平均の滴を開示することは明白ではない。
【００１８】
米国特許出願公開第２０１４／０１１３８５２号明細書は、非常に微細な小滴分散相中に親油性化合物を含有する濃縮水−連続エマルションを製造するための方法に関する。これは、変形制御ダイナミックミキサ（Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｉｘｅｒ；ＣＤＤＭ）またはキャビティ・トランスファ・ミキサ（Ｃａｖｉｔｙ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｍｉｘｅｒ；ＣＴＭ）を使用して行われる。特定のアミノ酸界面活性剤を使用して穏やかなパーソナルクレンジング製品を形成すると同時に、優れた泡立ちを維持するトリグリセリドおよび／またはワセリンを含有する美的に優れた製品を提供することは、認識も開示もされていない。
【００１９】
中国特許第１０５２８７２３５号明細書には、ホワイトニングマスクにおいて使用されるナノエマルションが開示されている。可能な界面活性剤としてグルタメートが記載されているが、それは界面活性剤系の４０％未満のレベルで使用される。
【００２０】
韓国特許第１０１４１９６０２号明細書には、フィトステロールベースの薬物担体および調製方法が開示されている。ナノエマルションを作ることができるが、トリグリセリドが含まれる場合、その量は４０％よりはるかに低い。
【００２１】
本発明の特有のナノエマルションは、美的に優れ、有益剤トリグリセリド油またはワセリンを効率的に送達し、かつパーソナルクレンジング組成物中に組み込まれた時に優れた泡立ちを維持する小さい油小滴（５００またはそれ未満、好ましくは４００またはそれ未満）を含有する。さらに、界面活性剤を形成するために使用される脂肪酸の鎖長など、使用される特定の界面活性剤は、ナノエマルションがパーソナルクレンジング製品中に使用された時に、優れた「穏やかな」クレンジングを提供し、かつ泡の維持を確実にする。好ましくは、トリグリセリドおよび／または油は、ナノエマルションの質量の４０〜７５％または４１〜７５％または４２〜７０％を成す。
【００２２】
界面活性剤の穏やかさに関して、出願人は、Ｃ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ．ａｌ．、「Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｍｉｘｔｕｒｅｓ  ｏｎ  ｉｒｒｉｔａｎｔ  ｃｏｎｔａｃｔ  ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｉｎ  ｍａｎ：ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｏｙｌ  ｇｌｕｔａｍａｔｅ  ａｎｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｐｈａｔｅ」（Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ、第３０巻第４号第２０５〜２０９頁、１９９４年４月）、ならびにＭ．ＳｕｇａｒおよびＲ．Ｓｃｈｍｕｃｋｅｒ、「Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｋｉｎ’ｓ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ：Ａｎ  Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｗａｙ  Ｔｏ  Ｉｍｐｒｏｖｅ  Ｍｉｌｄｎｅｓｓ  Ａｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  Ｂａｔｈ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（ＸＸＩ  ＩＦＳＣＣ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ２０００、Ｂｅｒｌｉｎ−Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）を注記し、これらにおいて、ラウロイルグルタミン酸ナトリウムおよびコシルグルタミン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｃｏｃｙｌ  ｇｌｕｔａｍａｔｅ）（例えば、ジカルボン酸のＮ−アシル誘導体）は穏やかな界面活性剤であり、これらの利用はラウリル硫酸ナトリウムおよびＳＬＥＳにおいて起こり得る刺激を減少させることができることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】米国特許第５，５８４，２９３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，０６６，６０８号明細書
【特許文献３】米国特許第８，７７２，２１２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，５００，１５２号明細書
【特許文献５】米国特許第８，８３４，９０３号明細書
【特許文献６】米国特許第６，５４１，０１８号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２０１４／０１１３８５２号明細書
【特許文献８】中国特許第１０５２８７２３５号明細書
【特許文献９】韓国特許第１０１４１９６０２号明細書
【非特許文献】
【００２４】
【非特許文献１】Ｃ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．、「Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｍｉｘｔｕｒｅｓ  ｏｎ  ｉｒｒｉａｎｔ  ｃｏｎｔａｃｔ  ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｉｎ  ｍａｎ：ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｏｙｌ  ｇｌｕｔａｍａｔｅ  ａｎｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｐｈａｔｅ」（Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ、第３０巻第４号第２０５〜２０９頁、１９９４年４月）
【非特許文献２】Ｍ．ＳｕｇａｒおよびＲ．Ｓｃｈｍｕｃｋｅｒ、「Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｋｉｎ’ｓ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ：Ａｎ  Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｗａｙ  Ｔｏ  Ｉｍｐｒｏｖｅ  Ｍｉｌｄｎｅｓｓ  Ａｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  Ｂａｔｈ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（ＸＸＩ  ＩＦＳＣＣ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ２０００、Ｂｅｒｌｉｎ−Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
具体的には、一つの形態では、本発明は、ナノエマルション組成物であって、
ａ）内相を含み、内相が、全ナノエマルションの４０〜７５質量％、好ましくは４１〜７５質量％または４１〜７０質量％または４２〜６５質量％の、トリグリセリド油、ワセリン、およびこれらの混合物からなる群から選択される油を含み、小滴を形成するワセリン油の融点が３０〜６０℃であり、かつ
ｂ）外側の水相を含み、水相が、（活性成分として）全ナノエマルションの２〜１５質量％の、ジカルボキシルアミノ酸のＮ−アシル誘導体である１または複数の界面活性剤を含み、好ましくは、前記１または複数の界面活性剤が、
（ｉ）６５％より多く（例えば、６５〜１００％、好ましくは６５〜９０％）のアシル基がＣ１４またはそれ未満の鎖長を有するアシルグルタミン酸の塩、
（ｉｉ）６５％より多く（例えば、６５〜１００％、好ましくは６５〜９０％）のアシル基がＣ１４またはそれ未満の鎖長を有するアシルアスパラギン酸の塩、および
（ｉｉｉ）これらの混合物
からなる群から選択されるものであり、
（ｂ）の界面活性剤が、ナノエマルションの水相中に存在する全ての界面活性剤の５０％またはそれより多く、好ましくは６０％またはそれより多く、好ましくは６５〜１００％を成し、
（ａ）の油小滴の体積平均直径が２０〜５００ナノメートルである、
組成物に関する。
【００２６】
一つの形態では、内相はトリグリセリド油を含み、かつ油小滴の体積平均直径は２０〜２２５ｎｍ、好ましくは２５〜２２０ｎｍである。
【００２７】
別の形態では、内相はワセリン油を含み、かつ小滴の体積平均直径は２０〜４００ｎｍ、好ましくは２５〜３５０である。
【００２８】
請求項は組成物を対象とすることが理解されるべきである。すなわち、例えば、我々によって形成されようと、あるいは（大部分の場合に起こるように）調製された界面活性剤製品として購入されようと、請求項はジカルボン酸のＮ−アシル誘導体の塩をカバーすることを意図する。
【００２９】
一つの形態では、ナノエマルションは、ナノエマルションの４０〜７５質量％、好ましくは４１〜７０質量％の油を含有し、小滴の体積平均直径は２０〜４００または５０〜３００ナノメートルである。記載したように、内相がトリグリセリドの場合、小滴サイズは好ましくは２０〜２２５ｎｍである。ナノエマルションがナノエマルションの２０から４０質量％未満または４１質量％未満の油を含有する時に、この体積平均直径は通常、類似の調製方法を使用した場合にさえ、より大きいことを出願人は発見した。
【００３０】
ナノエマルションは、通常、従来のロータ／ステータ高せん断機を使用して油相と水相とを混合することによって調製され、さらに７０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）またはそれ未満、好ましくは６０００ｐｓｉまたはそれ未満、好ましくは５０００ｐｓｉまたはそれ未満の処理圧力でのホモジナイザを介して処理される。
【００３１】
界面活性剤中の６５％より多くのアシル基がＣ１４またはそれ未満の鎖長を有するので、ナノエマルション組成物は、一旦形成されると、いくつもの利点を提供する。例えば、ナノエマルション組成物は、ミセルによって構成されているまたはラメラ構造のパーソナルクレンザー液中に容易に組み込むことができる。さらに、（例えば、より長いＣ１６およびＣ１８の鎖に対して）界面活性剤上の主により短い鎖のＮ−アシル基は、クレンザー液中で良好な泡形成を可能とする。
【００３２】
したがって、新規ナノエマルションは、感覚的に心地よく（小さい小滴サイズのため）、効率的な油堆積を提供し、優れた安定性を提供し（これもまたより小さい小滴サイズのため）、かつパーソナルクレンジング液における使用のための理想に適う（鎖長の選択のため）と同時に、優れた泡立ちを提供する。
【００３３】
本発明は、ナノエマルション組成物およびカチオンポリマーから本質的になる組成物も想定する。すなわち、ナノエマルション組成物の調製後、それらを小量のカチオンポリマーと合わせて（２つを合わせるために一部の分散剤が通常使用される）、そのままパッケージ化および流通できる単独のパーソナルケアクレンジング組成物を形成することができる。これは、より少ない成分の使用および複雑性がより低い製剤化の結果として節約をもたらしながらも、優れたクレンジングおよび有益剤の堆積の利益をなおも与える。
【００３４】
一つの形態では、本発明は、記載するいずれかのナノエマルション組成物を製造するための方法であって、
１）水相を約５５〜約７５℃に加熱することと、
２）油相を約５５〜約７５℃にまたは油が溶けるまで加熱することと、
３）水相へと油相を加え、１０００〜６０００の毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で従来のローテータ／ステータ高せん断機を用いて粗エマルションを形成することと、
４）７０００ｐｓｉまたはそれ未満、好ましくは６０００ｐｓｉまたはそれ未満、好ましくは５０００ｐｓｉまたはそれ未満の処理圧力において、１回または複数回、粗エマルションをホモジナイザに投入することと、
５）室温へとエマルションを冷却することと、
を含む、方法を含む。
【００３５】
あるいは、ステップ３）において、２００〜５００ｐｓｉの圧力で作動するホモジナイザを使用して粗エマルションを形成してもよい。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
実施例、またはその他の明示的に示した場合を除いて、材料の量または反応条件、材料の物理的性質および／または使用を説明する本記載中の全ての数は、「約」という語によって修飾されるものと理解するべきである。全ての量は、別段の記載がなければ、最終組成物の質量による。
【００３７】
任意の範囲の濃度または量の記載において、任意の特定の上限濃度は、任意の特定のより低い濃度または量と関連できることを留意するべきである。
【００３８】
疑いを避けるために、「含む」という語は、「含む」ことを意味するが、必ずしも「からなる」または「から構成される」ことを意味しないことが意図される。すなわち、挙げたステップまたは選択項目は網羅的なものである必要はない。
【００３９】
請求項は複数の従属または重複なしで見付かり得るという事実にかかわらず、本明細書中に見られる本発明の開示は、互いに多項従属した請求項中に見出される全ての実施形態をカバーするものと考えるべきである。
【００４０】
本発明は、有益剤および界面活性剤の特定の選択物を含有する新規ナノエマルション、ならびに製造方法を提供する。ナノエマルションは、７０００ｐｓｉまたはそれ未満のより低い処理圧力を使用して調製することができる。新規ナノエマルションは、液体クレンジング組成物における使用のための理想に適っている。
【００４１】
具体的には、ジカルボキシルアミノ酸界面活性剤（例えば、アシルグルタメートおよび／またはアシルアスパルテート界面活性剤）のＮ−アシル誘導体は、６５％より多くの、好ましくは７５％より多くの、好ましくは８０％より多くのＣ１４またはそれ未満のアシル鎖を有する（好ましくは、それはＣ１２、Ｃ１４、およびこれらの混合物である、７５％より多くのアシル鎖を有する）。選択された界面活性剤は、完全に製剤化された液体パーソナルクレンジング組成物中に最終のナノエマルションが混合された時に、複数の利点を提供する。先ず、グルタメート界面活性剤およびアスパルテート界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｅｔｈｅｒ  ｓｕｌｐｈａｓｔｅ；ＳＬＥＳ）などの典型的に使用されるより刺激の強い界面活性剤よりも刺激が低いことが公知である。また、記載するように、界面活性剤が構造化されたパーソナルクレンジング液における使用のために界面活性剤が好適なものとなるように、そしてそれと同時にそのような構造化との最小限の干渉を界面活性剤が提供するように、鎖長は選択される。さらには、（より長いＣ１６およびＣ１８の鎖に対して）選択された主により短い鎖長は、界面活性剤が良好な泡を提供するのを確実にする。
【００４２】
ナノエマルションはまた、かなり予想外なことに、全ナノエマルションの４０％〜７５％、例えば４１〜７０％の油相が使用された時にさえ、小さい体積平均直径の小滴を形成する。小さい体積平均径のそのような小滴は、より効率的な堆積の提供を助ける。例えば、完全に製剤化された液体クレンザーにおいて通常使用されるカチオンポリマーは、より大きい滴よりも容易により小さい小滴を堆積させる。大きい油滴はまた、大きい油滴を懸濁するために安定化剤を必要とする。ナノエマルションの小さいサイズの油小滴は、クレンジング液中に組み込まれた時に、より大きな安定性も提供する。小滴は、美的により優れたものとしても見られる。
【００４３】
以下において、本発明のナノエマルションをより具体的に定義する。
【００４４】
油相
ナノエマルションの油相は、１もしくは複数のトリグリセリド油（動物油および／または植物油）、ワセリン、または１もしくは複数のトリグリセリド油とワセリンとの混合物であってよく、油相がトリグリセリドを含む場合、好ましい小滴サイズは、それがワセリンを含む場合よりも小さい（２０〜２２５ｎｍ）。
【００４５】
使用され得るトリグリセリド油の例としては、大豆油、ひまわり種子油、ココナッツ油、菜種油、パーム油、パーム核油、ブドウ種子油、および魚油が挙げられる。大豆油およびひまわり種子油は、好ましいトリグリセリドである。
【００４６】
油相はワセリンであってもよい。ワセリンは、好ましくは３０〜約６０℃の範囲内の融点を有する。そのようなワセリンの例としては、ＵｎｉｌｅｖｅｒのＶａｓｅｌｉｎｅ（登録商標）Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ  Ｊｅｌｌｙ、Ｃａｌｕｍｅｔ  ＰｅｎｒｅｃｏのＷｈｉｔｅ  Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ  ＵＳＰ、ＳｏｎｎｅｂｏｒｎのＰｅｔｒｏｌａｔｕｍ  Ｇ２２１２およびＷｈｉｔｅ  Ｐｒｏｔｏｐｅｔ（登録商標）１Ｓが挙げられる。
【００４７】
油相は、全ナノエマルション組成物の２０質量％〜７５質量％、好ましくは４０〜７５質量％または４１〜７５または４１〜７０％または４２〜７０％または４２〜６５％に及ぶことができる。予想外なことに、好ましいより高いレベル、すなわち全ナノエマルションの４０質量％〜７５質量％より高いレベルにおいて、小滴の体積平均直径は、油レベルが４０％未満の場合よりも小さいことを発見した。高い油レベルでは、所望の油小滴サイズを得るために必要とされる処理圧力がより低く、微細な油小滴のより高い収量をもたらすと同時に、使用するエネルギー消費が低いので、これは有益である。トリグリセリド油またはワセリン小滴の好ましい体積平均直径は、２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜４００ｎｍ、最も好ましくは５０〜３００ｎｍである。上限レベルは２５０または２００または１７５であり得る。トリグリセリドの場合、好ましいサイズは２０〜２２５または２５〜２２０である。ワセリンの場合、好ましい小滴サイズは２０〜４００または５０〜３５０ｎｍである。
【００４８】
トリグリセリド油およびワセリンの選択は、本発明のナノエマルションが組み込まれた完全に製剤化されたクレンジング組成物を用いた皮膚の洗浄後にトリグリセリド油および／またはワセリンが皮膚上に堆積した時に、皮膚に栄養、エモリエント性、および閉塞性を付与するのを助ける。
【００４９】
トリグリセリド油および／またはワセリンに加えて、油相は、０．０１〜２％のレベルで、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＥ、日焼け止め、フレグランス、パルミチン酸レチノール、１２−ヒドロキシステアリン酸、共役リノール酸、抗菌剤、防蚊剤などの油溶性皮膚有益活性剤を含んでもよい。
【００５０】
油相中に見出され得る別の成分は油相安定化剤である。例えば、小量（ナノエマルションの質量の０．０１〜２％、好ましくは０．１〜１％）の酸化防止剤を使用してもよい。使用される油がトリグリセリドの場合、使用され得る好ましい酸化防止剤は、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）である。多くの場合、これは食品グレード濃度酸化防止剤として使用される。
【００５１】
水相
水相は、乳化剤として、（水相中の全ての界面活性剤の５０％またはそれより多くの、好ましくは６０％またはそれより多くの）ジカルボキシルアミノ酸のＮ−アシル誘導体の塩を含有する。好ましい乳化剤は、アシルグルタメート界面活性剤およびアシルアスパルテート界面活性剤である。好ましくは、これらは、６５％より多くのアシル基がＣ１４またはそれ未満、例えばＣ８〜Ｃ１４の鎖長を有するアシルグルタメートおよびアシルアスパルテート（例えば、ヤシ脂肪酸誘導体）のカリウム塩および／またはナトリウム塩である。アシル基は、好ましくは、７５％より多くの、より好ましくは８０％より多くのＣ１４またはそれ未満の鎖長を有する。好ましくは、７５％より多くの、最も好ましくは８０％より多くの鎖長がＣ１２、Ｃ１４、またはこれらの混合である。（例えば、より長鎖のＣ１６およびＣ１８に対して）これらの主に短鎖のアシル基は、本発明のナノエマルションが完全に製剤化された液体クレンジング組成物（特に、構造化された液体クレンジング組成物）中に組み込まれた時に、組成物の構造化を妨害せずに、泡立ち能力を維持または増進するのを助けることを確実にする。
【００５２】
グルタメート界面活性剤の例としては以下が挙げられる：
・Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（例えば、味の素によるＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＣＳ−１１）
・Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（例えば、味の素によるＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＬＳ−１１）
・Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（味の素によるＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＭＳ−１１）
・Ｎ−ココイル＿ｌ−グルタミン酸カリウム（例えば、味の素によるＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＣＫ−１１）
・Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム（味の素によるＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＭＫ−１１）。
【００５３】
アスパルテート界面活性剤の例としては以下が挙げられる：Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｔａｉｚｈｏｕ  ＴＵ−ＰＯＬＹ  Ｃｏ．，ＬｔｄのＮ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム（旭化成ケミカルズ株式会社のＡｍｉｎｏＦｏａｍｅｒ（商標）ＦＬＭＳ−Ｐ１およびＡｍｉｎｏＦｏａｍｅｒ（商標）ＦＬＣＳ−Ｓ１）。
【００５４】
界面活性剤は全体で、全ナノエマルションの質量の２〜１５％、好ましくは４〜１２％を成す。記載したように、ジカルボキシルアミノ酸のＮ−アシル誘導体の塩、好ましくはアシルグルタメート、アシルアスパルテート、またはこれらの混合物は、ナノエマルションの主要な界面活性剤である。それらは、水相中の全ての界面活性剤の４０％またはそれより多く、好ましくは５０％またはそれより多くを構成する。好ましくは、それらは、６０％より多く、より好ましくは７０％より多くを構成する。当然ながら、それらは、存在する唯一の界面活性剤であってもよい。
【００５５】
主要な界面活性剤に加えて、その他の穏やかなクレンジング用界面活性剤を水相中で使用することができる。使用され得る陰イオン界面活性剤としては、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ならびに、メチルココイルタウリン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルグリシン酸ナトリウム、ラウロイルグリシン酸ナトリウム、およびアシルアラニン酸塩などのその他のアミノ酸ベースの界面活性剤が挙げられる。ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの両性化合物も使用することができる。これらの補助界面活性剤は、通常、全ての界面活性剤水相の５０％未満、好ましくは４０％未満、より好ましくは３０％未満のレベルで存在する。
【００５６】
好ましくは、水相は、保存剤または防腐剤を含有してもよい。通常、それらは、０．０１〜１．０質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％のレベルで存在する。
【００５７】
本発明のナノエマルションは、５００ｎｍまたはそれ未満、好ましくは２０ｎｍ〜４００ｎｍの体積平均直径（ｖｏｌｕｍｅ  ａｖｅｒａｇｅ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）（これはまた、「体積平均値直径（ｖｏｌｕｍｅ  ｍｅａｎ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）」または「体積平均径」という用語と交換可能におよび共に使用される）を有する。記載した通り、好ましいサイズは、トリグリセリドであるのか、それともワセリンであるのかに応じて変化する。
【００５８】
これらの範囲の小滴サイズを有するナノエマルションは、高圧力ソノレータまたはその他の種類の高圧力ホモジナイザによって印加される比較的低い圧力を使用して本発明において得られる。使用される圧力は、７０００ｐｓｉまたはそれ未満、好ましくは６０００ｐｓｉまたはそれ未満、最も好ましくは５０００ｐｓｉまたはそれ未満、例えば、４０００〜５０００ｐｓｉである。
【００５９】
ナノエマルションの調製
ナノエマルションは、通常、２段階のプロセスで形成される。
【００６０】
第１の混合段階は、粗エマルションを形成するために使用される。各相が透明かつ均質になるように油相および水相を別々に７５℃まで加熱した後、激しい混合により油相を水相と混合する。激しい混合は、撹拌槽中で材料を混合し、混合物をＳｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標）高せん断インラインミキサなどのロータ／ステータミキサに通すか、またはこれらを容器中でＳｃｏｔｔ（登録商標）Ｔｕｒｂｏｎミキサなどの高せん断ミキサを用いて混合することを含む従来の手段を介して達成することができる。あるいは、粗エマルションは、コネティカットのＳｏｎｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造された標準的なソノレータ機器などの連続高せん断混合器を使用して作ることができる。これらの標準的なソノレータは、通常、粗エマルションを形成するために２００〜５００ｐｓｉの圧力で作動される。
【００６１】
該方法の第２の段階では、粗エマルションを高圧力ホモジナイザに通してナノエマルションを形成する。好適な高圧力ホモジナイザは、ＢＥＥ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（米国、マサチューセッツ）のＮａｎｏ  ＤｅＢｅｅ、ＤｅＢｅｅ  ２０００、ＤｅＢｅｅ  ３０００、ＤｅＢｅｅ  ４０００ホモジナイザであり、高圧力ソノレータ機器もコネティカットのＳｏｎｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されている。これらの機器は、３００ｎｍ未満のナノエマルションを製造するために４０００〜５０００ｐｓｉの範囲までで作動することができる。ワセリンなどの特定の疎水性油の場合、所望の粒径に達するためにＮａｎｏ  ＤｅＢＥＥに複数回通すことが必要とされ得る。
【００６２】
実施例では、以下の用語は下記の通りに定義される。
【００６３】
パス＃：エマルションを高圧力ホモジナイザに通す回数
Ｄ［４，３］：体積平均直径または体積平均値直径または体積平均径
Ｄ［３，２］：表面積平均直径
平均直径はＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒによって決定する。
【００６４】
パーソナルクレンザー組成物
本発明のナノエマルションは、単独のパーソナルケア製品組成物を形成するためにカチオンポリマーと組み合わせることができる。
【００６５】
具体的には、カチオンポリマーと合わせたナノエマルションは、追加の複雑な製剤化を必要とせずに、最終のクレンジング製品として形成、パッケージ化、および販売され得る。そのため、製剤化の節約（より少ない成分、より低い加工複雑性）による潜在的な節約と同時に、洗浄および有益剤堆積の利益を保持する。
【００６６】
組成物は、例えば、９０％〜９９％、好ましくは９２〜９８％または９３〜９７％のナノエマルション組成物、および１〜１０％のカチオンポリマーの分散剤を含み得る。通常、カチオンポリマーは、組成物の０．０５〜２％、好ましくは０．０５〜１％または０．０５〜０．５％、または０．１〜０．５％または０．１〜０．４％のレベルで存在し、分散剤は、組成物の１〜８％、好ましくは２〜６％のより高いレベルで存在する。
【００６７】
様々なカチオンポリマーを使用することができる。カチオンポリマーの例としては、米国特許第３，８１６，６１６号および同４，２７２，５１５号に記載され、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．よりＰＯＬＹＭＥＲ  ＪＲという商標の下で市販されているカチオンセルロースエーテルが挙げられる。その他の好適な材料は、米国特許第４，２９８，４９４号に記載され、Ｃｅｌａｎｅｓｅ−Ｓｔｅｉｎ  ＨａｌｌよりＪＡＧＵＡＲという商標の下で市販されているカチオンポリガラクトマンナンガム誘導体である。好適な材料の例は、式：
【化１】
2019514857.tif 000002
【００６８】
（式中、Ｇはグアーガムを表す。）のグアーガムのヒドロキシプロピルトリメツルアンモニウム（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｕｌａｍｍｏｎｉｕｍ）誘導体である。そのような材料は、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１３−Ｓという名称の下に入手できる。この材料はまた、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドというＣＴＦＡの呼称を有する。ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１３−Ｓにおいて、カチオン基の置換度は約０．１３である。別の可能な材料は、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１７として公知のものであり、これはＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１３−Ｓに類似するが、約０．２５〜０．３１というカチオン基のより高い置換度を有する。グアー誘導体のさらなる例は、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１６として公知のヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であり、これは上記カチオン性第４級アンモニウム基を含有すると共にヒドロキシプロピル（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）置換基も含有する。ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１６では、カチオン基の置換度は０．１１〜０．１６であり、ヒドロキシプロピル基の置換モル数は０．８〜１．１である。
【００６９】
その他のカチオンポリマーとしては、米国特許第４，０８０，３１０号に記載される低分子量アジピン酸／ジエチレン−トリアミンポリアミドなどのカチオン性ポリアミドポリマー、およびビニルピロリドンと硫酸ジメチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｕｌｐｈａｓｅ）で四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（Ｇａｆｑｕａｔ  ７５５、ＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；米国特許第４，０４８，３０１号に記載されるＮ−ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、およびポリエチレングリコールを含有するグラフトカチオン性コポリマー；米国特許第４，００９，２５６号に記載される３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸塩；および米国特許第３，１８６，９１１号に記載されるエーテル化デンプンのポリマーが挙げられる。
【００７０】
高分子量カチオンポリマーは、ＬｕｂｒｉｚｏｌによりＭＥＲＱＵＡＴという商標の下で販売されている。代表的なものは、高荷電カチオン性ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーであるＭｅｒｑｕａｔ  １００、ならびにジメチルジアリルアンモニウムクロリドおよびアクリルアミドを用いて調製される高荷電カチオン性コポリマーであるＭｅｒｑｕａｔ  ５５０である。
【００７１】
記載した通り、カチオンポリマーは、通常、組成物の０．０５〜約２％または０．０５〜約１％または０．０５〜０．５％、好ましくは０．１〜０．５％、より好ましくは０．１〜０．４％を成す。
【００７２】
分散剤は、ポリエチレングリコールまたはグリセロールなどの低分子量アルコールであってよい。これは通常、０．９〜９％、好ましくは２〜６％のレベルで存在する。
【００７３】
［実施例］
［実施例１〜８］
ロータ／ステータ高せん断機を備えた１リットルのＥＳＣＯミキサ中で粗エマルションを調製した。水相をＥＳＣＯミキサに加え、水相が透明になるまで約５５〜７５℃に加熱した。油相を合わせ、別の容器中で約５５〜７５℃に加熱した。油相を撹拌下のＥＳＣＯミキサ中の水相に徐々に加え、かつ／またはロータ／ステータ機器により均質化した。全ての油相（ｏｉｌ  ｐｈａｓｅｄ）の添加が完了し、ＥＳＣＯミキサ中で粗エマルションが形成された時に、粗エマルションを高圧力ホモジナイザＮａｎｏ  ＤｅＢＥＥに移し、５０００ｐｓｉの処理圧力で所望の小滴サイズに達するようにそれに１回または２回通した。実施例におけるナノエマルションのｐＨ値は、通常、５〜６である。ナノエマルションが形成された後にｐＨ値を５〜約８に調整することができる。
【００７４】
［実施例１〜２．］
大豆油ナノエマルション用の乳化剤としてココイルグルタミン酸一ナトリウムを使用した。それぞれ３５％および５０％の油レベルで５０００ｐｓｉにて１回Ｎａｎｏ  ＤｅＢＥＥに通した後に、油滴は２４３ｎｍおよび１５７ｎｍに減少した。
【表１】
2019514857.tif 000003
【００７５】
実施例２と実施例１の対比から、４０％およびそれより高い油レベル（実施例１）において、トリグリセリドの好ましい大きさは２２５ｎｍおよびそれ未満、好ましくは２０〜２２５であることが分かる。実施例２は比較として、より低いレベル（例えば、３５％のナノエマルション）においてこれらの好ましい大きさは示されないことを示す。
【００７６】
［実施例３〜６］
ワセリンナノエマルション用の乳化剤としてココイルグルタミン酸一ナトリウムまたはココイルグルタミン酸カリウムを使用した。５０００ｐｓｉにてそれぞれ１回および２回Ｎａｎｏ  ＤｅＢＥＥに通した後に、ワセリンＧ２２１２の油小滴は２７０ｎｍおよび１９５ｎｍに減少した。白色ワセリンの実施例の場合、５０００ｐｓｉにてそれぞれ１回および２回Ｎａｎｏ  ＤｅＢＥＥに１回通した後に油小滴は３７４ｎｍまたは２８０ｎｍに減少した。
【表２】
2019514857.tif 000004
【００７７】
ワセリンの場合、ナノエマルションの４０％より高いレベルにおいて２０〜４００ｎｍの好ましい大きさ（５０００ｐｓｉの圧力において測定）が得られる。
【００７８】
［実施例７〜８］
大豆油ナノエマルション用の乳化剤としてココイルグルタミン酸カリウムを使用した。油レベル５５％でそれぞれ５０００ｐｓｉおよび３０００ｐｓｉにおいてＮａｎｏ  ＤｅＢＥＥに１回通した後に、油小滴は１８８ｎｍおよび２６８ｎｍに減少した。
【表３】
2019514857.tif 000005
【００７９】
実施例８の場合、圧力が３０００ｐｓｉであったので、好ましいより小さい大きさは得られないことが留意される。４０００〜５０００ｐｓｉにおいて、２０〜２２５ｎｍの大きさが明らかに得られた。
【００８０】
［実施例９．］
実施例３によるナノエマルションとグリセロール中のカチオンポリマーＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１３Ｓ分散物を混合することによってパーソナルクレンザー液を調製した。
【表４】
2019514857.tif 000006
【国際調査報告】
2019514857.tif 000007
2019514857.tif 000008