(57)【要約】  シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物、特に、水をはじかず、むしろ水を保持しかつ水を捕捉する及び／またはその後水性物質に曝されることにより湿潤され得るそのような組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）（ｉ）（Ｒ’’Ｏ）３−ａ（Ｒ）ａＳｉ−Ｚ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｘ−Ｓｉ（Ｒ）２−Ｚ−Ｓｉ（ＯＲ’’）３−ａ（Ｒ）ａ、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、一価炭化水素、一価ハロ炭化水素、及び１〜１８個の炭素原子を含む一価シアノアルキル基からなる群から選択され、各Ｒ’’は１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｚは、二価炭化水素基または二価炭化水素基とシロキサン基との組み合わせであり、ａは０または１であり、そしてｘは、ポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度を有するような値であり、
（ｉｉ）（ＨＯ）３−ｂ（Ｒ）ｂＳｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｙ−Ｓｉ（ＯＨ）３−ｂ（Ｒ）ｂのアルファ、オメガ−ジオルガノポリシロキサン、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、一価炭化水素、一価炭化水素、ロ炭化水素、及び１〜１８個の炭素原子を含む一価シアノアルキル基であり、ｂは０、１または２であり、ｙはポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度及び１０００〜１００００００の平均分子量（Ｍｎ）を有するような値であり、あるいは
（ｉｉｉ）上記の混合物、から選択される５０〜９５重量％の１つ以上のオルガノポリシロキサンと、
Ｂ）（ｉ）ポリエチレンオキシド及び／またはポリプロピレンオキシドをベースとする親水性及び／または水溶性樹脂
（ｉｉ）１つ以上の陰イオン性界面活性剤、
（ｉｉｉ）イオン化可能な基、例えばスルホネート基、アセテート基、サルフェート基を含有するポリマー、
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の２つ以上の混合物から選択される５〜３５重量％の親水性物質と、
Ｃ）少なくとも２つだが、典型的には３つ以上のアルコキシまたはアルケニルオキシ基、あるいは各シリル基が少なくとも１つのアルコキシまたはアルケニルオキシ基を含有する少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子を含有するシランまたはシロキサン架橋剤から選択される０．５〜７．５重量％の架橋剤と、
Ｄ）０．５〜５重量％のチタネートまたはジルコネート触媒と、
Ｅ）充填剤、共触媒、レオロジー改質剤；可塑剤、接着促進剤、相溶化剤、顔料、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、鎖延長剤、電気的及び／または熱伝導性充填剤、ならびに／あるいは殺菌剤から選択される１つ以上の任意の材料と、を含み、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの総重量％は１００％である、シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレン化合物Ｂ（ｉ）は、好ましくは主に、平均式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）ｙによって表される繰り返しオキシアルキレン単位（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）から構成されるオキシアルキレンポリマーを含み、式中、ｎは２〜４の整数であり、ｙは４以上の整数である、請求項１に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項３】
各ポリオキシアルキレンポリマーの前記数平均分子量が５００００を超える、請求項２に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項４】
成分Ｂ）（ｉｉ）陰イオン性界面活性剤は、ナトリウムスルホネート／カリウムスルホネート、アルケニルスルホネート；アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート；カリウムアルキルホスフェート、アルキルスクシネート；アルキルスルホサクシネート及びＮ−アルキルサルコシネートならびにナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、及びアルキル及びアラルキルサルフェートのモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩、ならびにアルカリールスルホネートの塩及び／またはその混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項５】
親水性物質Ｂ）（ｉｉｉ）は、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位ならびにそれらの塩を含むホモポリマー及びコポリマー、また例えばアクリル酸またはメタクリル酸及びそれらのエステル、アクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドンのような不飽和コモノマーを含むそのコポリマーから選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項６】
１部または２部での使用前に保存される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項７】
３０℃超の温度で保存した場合、硬化前において、硬化時におけるその機械的強度の少なくとも５０％を保持する一成分組成物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を硬化させて得られるシリコーンエラストマー。
【請求項９】
硬化シーラントを水またはリン酸緩衝生理食塩水に２４時間浸漬したときに、前記硬化シーラント１グラム当たり少なくとも０．０１グラムの水を捕捉する、請求項８に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１０】
塗装可能なシーラント、ジョイント充填剤、水吸収シーラントにおける請求項８または９に記載のシリコーンエラストマーの使用。
【請求項１１】
水性漏れを制御及び／または抑制するための、ジョイント膨張が望まれる用途における、請求項９または１０に記載のシリコーンエラストマーの使用。
【請求項１２】
創傷ケア及び化粧パッチ、医療機器ならびに／またはおむつの縁における、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマーの使用。
【請求項１３】
塗装可能なシーラント、ジョイント充填剤、水吸収シーラントにおける使用のための、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１４】
水性漏れを制御及び／または抑制するための、ジョイント膨張が所望される用途における使用のための、請求項８または請求項９に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１５】
創傷ケア及び化粧パッチ、医療機器ならびに／またはおむつの縁での使用のための、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１６】
配置を形成するために２つの基材の間に空間を充填する方法であって、
前記方法は、
ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物を提供し、該組成物を第１の基材に適用し、前記第１の基材に塗布された前記シリコーン配合物と第２の基材を接触させること、または
ｂ）第１の基材及び第２の基材の配置によって形成された空間を、前記シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物で充填すること、ならびに
ｃ）前記シリコーン配合物を硬化させること、を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
これは、シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物、特に（水との数時間の接触時に）水をはじかず、むしろ水を保持しかつ捕捉する、及び／またはその後水性物質に曝されることにより湿潤され得るそのような組成物に関する。
【０００２】
典型的には、硬化シリコーン物質は、実質的に疎水性であり、低表面エネルギー表面を有する。例えばシーラント及び／またはコーキング材としてのそれらの最も重要な用途のいくつかは、例えば水分の浸入があればそれらは最小限を必要とするような、これらの物理的特性を利用する。
【０００３】
しかしながら、低い表面エネルギーを有することの１つの欠点は、それらが非常に少量（無いに等しい程度でさえ）の物質によって湿潤されることである。したがって、シリコーンシーラントを塗装するのが非常に困難になる。シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物は、蒸気不透過性のエラストマー物質を生成し得、これはいずれもスキンに対して不活性となるように配合され得、例えば、感圧性接着剤の形態でスキンへの接着性を提供し得る。このような物質は、医療用接着剤、創傷ケアコーティング／パッド、スキンケア及びオストミーケアを含む（これらに限定されることなく）広範囲の用途を有する。
【０００４】
ＥＰ０３１５３３３は、成形可能なエラストマー性感圧接着剤組成物及びそれらの調製物、特に室温で成形及び硬化され、医療用接着剤を製造するのに有用な無溶媒型成形可能組成物を記載している。ＷＯ２０１５／０８２８７７は、装置または器具を哺乳動物の身体に接着させるためのスキン適合性硬化接着剤を記載している。
【０００５】
したがって、水をはじくのではなく、むしろ水を保持しかつ水を捕捉する、及び／またはその後水性物質に曝すことにより湿潤され得るシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物及び得られた硬化エラストマーを求める理由がある。
【０００６】
Ａ）（ｉ）（Ｒ’’Ｏ）３−ａ（Ｒ）ａＳｉ−Ｚ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｘ−Ｓｉ（Ｒ）２−Ｚ−Ｓｉ（ＯＲ’’）３−ａ（Ｒ）ａ、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、一価炭化水素、一価ハロ炭化水素、及び１〜１８個の炭素原子を含む一価シアノアルキル基からなる群から選択され、各Ｒ’’は１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｚは、二価炭化水素基または二価炭化水素基とシロキサン基との組み合わせであり、ａは０または１であり、そしてｘは、ポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度を有するような値であり、
（ｉｉ）（ＨＯ）３−ｂ（Ｒ）ｂＳｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｙ−Ｓｉ（ＯＨ）３−ｂ（Ｒ）ｂのアルファ、オメガ−ジオルガノポリシロキサン、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、一価炭化水素、一価炭化水素、ハロ炭化水素、及び１〜１８個の炭素原子を含む一価シアノアルキル基であり、ｂは０，１または２であり、ｙはポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度及び１０００〜１００００００の平均分子量（Ｍｎ）を有するような値であり、あるいは
（ｉｉｉ）上記の混合物、から選択される５０〜９５重量％の１つ以上のオルガノポリシロキサンと、
Ｂ）（ｉ）ポリエチレンオキシド及び／またはポリプロピレンオキシドをベースとする親水性及び／または水溶性樹脂、
（ｉｉ）１つ以上の陰イオン性界面活性剤、
（ｉｉｉ）イオン化可能な基、例えばスルホネート基、アセテート基、サルフェート基を含有するポリマー、
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の２つ以上の混合物から選択される５〜３５重量％の親水性物質と、
Ｃ）少なくとも２つだが、典型的には３つ以上のアルコキシまたはアルケニルオキシ基、あるいは各シリル基が少なくとも１つのアルコキシまたはアルケニルオキシ基を含有する少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子を含有するシランまたはシロキサン架橋剤から選択される０．５〜７．５重量％の架橋剤と、
Ｄ）０．５〜５重量％のチタネートまたはジルコネート触媒と、
Ｅ）充填剤、共触媒、レオロジー改質剤；可塑剤、接着促進剤、相溶化剤、顔料、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、鎖延長剤、電気的及び／または熱伝導性充填剤、ならびに／あるいは殺菌剤から選択される１つ以上の任意の材料と、を含み、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの総重量％は１００％である、シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物が本明細書で提供される。
【０００７】
成分Ａ）は、上記のＡ）ｉ、Ａ）ｉｉまたはＡ）ｉｉｉから選択される５０〜９５重量％の１つ以上のオルガノポリシロキサンである。
【０００８】
Ａ）ｉは、以下の構造のオルガノポリシロキサンである：
（Ｒ’’Ｏ）３−ａ（Ｒ）ａＳｉ−Ｚ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｘ−Ｓｉ（Ｒ）２−Ｚ−Ｓｉ（ＯＲ’’）３−ａ（Ｒ）ａ、式中、Ｒは、脂肪族不飽和を含まず、１〜１８個の炭素原子を含む各場合において、あるいは１〜１０個の炭素原子を含む各場合において、さらにあるいはメチル、エチル、プロピルまたはブチルのような１〜６個の炭素原子を含む各場合において、一価炭化水素、一価ハロ炭化水素、及び一価シアノアルキル基からなる群から選択され、各Ｒ’’は１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、あるいはメチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、Ｚは、二価炭化水素基、あるいは１〜１０個の炭素原子、またはさらにあるいは１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基、または前記二価炭化水素基と二価シロキサン基との組み合わせであり、ａは０または１であり、ｘは、ポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度を有するような値である（粘度測定は、適切なブルックフィールド粘度計を用いて測定した）。
【０００９】
Ａ）ｉｉは、式（ＨＯ）３−ｂ（Ｒ）ｂＳｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｙ−Ｓｉ（ＯＨ）３−ｂ（Ｒ）ｂのアルファ、オメガ−ジオルガノポリシロキサン、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、１〜１８個の炭素原子を含む各場合において、あるいは１〜１０個の炭素原子を含む各場合において、さらにあるいはメチル、エチル、プロピルまたはブチルのような１〜６個の炭素原子を含む各場合において、一価炭化水素、一価ハロ炭化水素、及び一価シアノアルキル基からなる群から選択され、ｂは０、１または２であり、ｙは、ポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度及び１０００〜１００００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するような値であり、あるいは
【００１０】
Ａ）ｉｉｉは、Ａ）ｉ及びＡ）ｉｉの混合物である。混合物は、Ａ）ｉ対Ａ）ｉｉの比が１０：１〜１：１０であり得る。
【００１１】
組成物中の成分Ｂは、組成物の５〜３５重量％の親水性物質を含む。親水性物質は、親水性及び／または水溶性ポリオキシアルキレン樹脂及び／またはポリマーであるＢ）（ｉ）でもよい。そのようなポリオキシアルキレン化合物は、好ましくは主に、平均式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）ｙによって表される繰り返しオキシアルキレン単位（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）から構成されるオキシアルキレンポリマーを含み、式中、ｎは２〜４の整数であり、ｙは４以上の整数である。さらに、オキシアルキレン単位は、ポリオキシアルキレンモノマー全体にわたって必ずしも同一ではなく、単位毎に異なっていてもよい。例えば、ポリオキシアルキレンは、オキシエチレン単位（−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−）、オキシプロピレン単位（−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−）またはオキシブチレン単位（−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−）、またはこれらの混合物から構成され得る。各ポリオキシアルキレンポリマーの数平均分子量は、約３００〜数千万の範囲であり得る。ここで、高い数平均分子量のポリマー／樹脂、例えば、＞５０，０００、あるいは＞７５，０００、あるいは７５，０００〜２０，０００，０００、あるいは７５，０００〜１０，０００，０００が使用され得る。数平均分子量は、サンプルの分子の数で割ったサンプルの総重量であり、示差屈折率計、オンライン差圧粘度計、及び低角光散乱（ＬＡＬＳ：７°及び９０°検出の角度）から構成される三重検出能力（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴＤＡ３０５ユニット）を使用してゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定された。
【００１２】
親水性物質は、Ｂ）（ｉｉ）陰イオン性界面活性剤、例えば、ナトリウムスルホネート／カリウムスルホネート、アルケニルスルホネート；アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート；カリウムアルキルホスフェート、アルキルスクシネート；アルキルスルホサクシネート及びＮ−アルキルサルコシネートならびにナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにアルキル及びアラルキルサルフェートのモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩、ならびにアルカリールスルホネートの塩であり得る。アルキル基は、一般に約１２〜２１個の炭素原子を有し、不飽和であり得、好ましくは脂肪族アルキル基である。サルフェートは、１分子当たり１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有する硫酸エーテルであり得る。好ましくは、硫酸エーテルは、２〜３個のエチレンオキシド単位を含む。
【００１３】
典型的な陰イオン性界面活性剤には、とりわけ、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アンモニウムラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、ナトリウムＣ１４−１６オレフィンスルホネート、アンモニウムパレス−２５サルフェート（合成Ｃ１２−１５脂肪アルコールの混合物の硫酸化ポリエチレングリコールエーテルのアンモニウム塩）、ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート、モノオレアミドスルフォコハク酸ジナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン及びＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを含む。ラウリルサルフェートは、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸ナトリウムを含む。
【００１４】
他の陰イオン性界面活性剤は、アルカリ金属スルホコシネート、ヤシ油酸のスルホン化モノグリセリドなどの脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、オレイルエイシナートナトリウムのようなスルホン化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、パルミトニトリルスルホネートのような脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、ナトリウムアルファ−ナフタレンモノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩で例示されるアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ナトリウム塩、カリウム塩、ならびにアルキルナフチルスルホン酸のアミン塩を含む。
【００１５】
親水性物質は、イオン化可能な基、例えば、ペンダントスルホネート基、アセテート基、サルフェート基を含有するポリマーであるＢ）（ｉｉｉ）であり得る。例には、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位及びそれらの塩を含むホモポリマー及びコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。ポリビニルスルホン酸塩は、約１０００〜１０００００の分子量を有するもの、ならびにアクリル酸またはメタクリル酸及びそのエステル、ならびにアクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドンなどの不飽和コモノマーとのコポリマーを含み得る。ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩、ポリアクリルアミドスルホン酸塩、例えばポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸の目的用。ポリビニルアルコールが利用され得、典型的にはポリビニルアセテートの鹸化によって調製される。組成物中の成分Ｂはまた、Ｂ）（ｉ）及び／またはＢ）（ｉｉ）ならびにＢ）（ｉｉｉ）の任意の適切な混合物を任意の適切な量で含み得る。
【００１６】
成分Ｃは、少なくとも２つ、しかし典型的には３つ以上のアルコキシ基またはアルケニルオキシ基を含有する適切な架橋剤である。任意の適切なアルコキシタイプまたはアルケノオキシタイプの架橋剤が使用され得る。これらは、ケイ素結合アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシまたはプロポキシ基及びケイ素結合アルケニルオキシ基（例えばイソプロペニルオキシ及び１−エチル−２−メチルビニルオキシ）を含有する１つ以上のシランまたはシロキサンを含む。使用され得る別のタイプの架橋剤は、各シリル基が少なくとも１つの加水分解性基を含む少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子である。
【００１７】
シロキサン系架橋剤及びシリル官能性分子の場合、分子構造は、直鎖状、分岐状または環状であり得る。架橋剤（Ｃ）は、オルガノポリシロキサンポリマー（Ａ）中の縮合可能な基と反応性である分子当たり２つ、好ましくは３つまたは４つのケイ素原子結合アルコキシ基及び／またはアルケニルオキシ基を有し得る。架橋剤がシランであり、シランが１分子当たり３つのケイ素結合アルコキシ基及び／またはアルケニルオキシ基を有する場合、第４の基は好適には非加水分解性ケイ素結合有機基である。これらのケイ素結合有機基は、適切には、フッ素及び塩素などのハロゲンで置換されていてもよいヒドロカルビル基である。このような第４の基の例は、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチル）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル）；アルケニル基（例えば、ビニル及びアリル）；アリール基（例えば、フェニル、トリル）；アラルキル基（例えば、２−フェニルエチル）ならびに先行する有機基の水素の全部または一部をハロゲンで置換した基を含む。しかしながら、好ましくは、第４のケイ素結合有機基はメチルである。
【００１８】
架橋剤として使用され得るシランは、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭ）及びメチルトリエトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランなどのアルケニルトリアルコキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン（ｉＢＴＭ）を含む。他の適切なシランは、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、フェニル−トリプロピオノキシシラン、メチルトリス（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン、エチルポリシリケート、ｎ−プロピルオルトシリケート、エチルオルトシリケート、または上記の２つ以上の組み合わせを含む。
【００１９】
典型的なシランは、Ｒ’’４−ｒＳｉ（ＯＲ５）ｒで表され得、式中、Ｒ５は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｒは２、３または４の値を有する。Ｒ’’は、直鎖及び分岐アルキル、アリル、フェニル及び置換フェニルから選択される有機基である。典型的なシランは、Ｒ’’がメチル、エチルまたはビニルまたはイソブチルを表すものである。いくつかの例では、Ｒ５はメチルまたはエチルを表し、ｒは３である。
【００２０】
別のタイプの適切な架橋剤（ｉｉ）は、Ｓｉ（ＯＲ５）４タイプの分子であり、式中、Ｒ５は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、あるいはプロピル、エチルまたはメチルである。Ｓｉ（ＯＲ５）４の部分縮合体もまた考慮され得る。
【００２１】
あるいは、架橋剤（Ｃ）は、各シリル基が少なくとも１つの加水分解性基を含有する少なくとも２つのシリル基を有する本明細書で先に記載したシリル官能性分子を含み得る。
【００２２】
本明細書の開示のために、シリル官能性分子は、各シリル基が少なくとも１つの加水分解性基を含有する２つ以上のシリル基を有するシリル官能性分子である。したがって、ジシリル官能性分子は、それぞれが少なくとも１つの加水分解性基を有する２つのケイ素原子を含み、ここで、ケイ素原子は有機またはシロキサンスペーサーによって分離されている。典型的には、ジシリル官能性分子上のシリル基は末端基であり得る。スペーサーは、ポリマー鎖であり得る。架橋剤Ｃ）は、ジシリル官能性ポリマー、すなわちそれぞれがＲ’’３−ｙＳｉ（ＯＲ５）ｙ−Ｒｖ−Ｓｉ（ＯＲ５）ｚＲ’’３−ｚで表されるような少なくとも１つの加水分解性基を含有する２つのシリル基を含有するポリマーであり、式中、Ｒ’’及びＲ５は上記の通りであり、ｙ及びｚは独立して１、２または３の整数であり、あるいは２または３である。Ｒｖは、二価炭化水素基、あるいは１〜１０個の炭素原子、またはさらにはあるいは１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基、または前記二価炭化水素基と二価シロキサン基の組み合わせである。
【００２３】
シリル（例えば、ジシリル）官能性架橋剤は、シロキサンまたは有機ポリマー骨格を有し得る。このようなシロキサン系または有機系の架橋剤の場合、分子構造は、直鎖状、分岐状、環状または高分子であり得る。シロキサン系ポリマーの場合、架橋剤の粘度は、２５℃で０．５ｍＰａ．ｓ〜８０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内にある。
【００２４】
アルコキシ官能性末端基を有するシリコーンまたは有機ポリマー鎖を有するジシリルポリマー架橋剤（ｉｉ）の例は、アルコキシ基がメトキシまたはエトキシ基であり得る少なくとも１つのトリアルコキシ末端を有するポリジメチルシロキサンを含む。例としては、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサ−ｎ−プロポキシジシロキサン、ヘキサ−ｎ−ブトキシジシロキサン、オクタエトキシトリシロキサン、オクタ−ｎ−ブトキシトリシロキサン及びデカメトキシテトラシロキサンを含み得る。
【００２５】
本明細書の組成物は、Ｄ成分０．５〜５重量％のチタネートまたはジルコネート触媒を追加的に含む。チタネート及び／またはジルコネート系触媒は、一般式Ｔｉ［ＯＲ２２］４による化合物を含み得、式中、各Ｒ２２は同一でも異なっていてもよく、一価、第一級、第二級または第三級の１〜１０個の炭素原子を含有する直鎖または分岐状の脂肪族炭化水素基を表す。任意に、チタネートは、部分的に不飽和の基を含有し得る。しかしながら、Ｒ２２の好ましい例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチル及び分岐第二級アルキル基、例えば２，４−ジメチル−３−ペンチルを含むが、これに限定されない。好ましくは、各Ｒ２２が同じである場合、Ｒ２２は、イソプロピル、分岐第二級アルキル基または第三級アルキル基、特に、第三級ブチルである。あるいは、チタネートはキレート化され得る。キレート化は、メチルまたはエチルアセチルアセトネートなどのアルキルアセチルアセトネートのような任意の適切なキレート剤を伴い得る。
【００２６】
組成物が使用されるべき最終用途に依存して、上記の組成物は、シリコーンゴムシーラント等の配合物にとって慣用的な任意の成分Ｅ）を含有し得る。例えば、組成物は、１つ以上の細かく分割された、強化充填剤、例えば、高表面積のヒュームドシリカ及び籾殻灰を含む沈降シリカを含有し得、市販の例は、実施例の目的のために、ＥｖｏｎｉｋからのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２、ならびにある程度の炭酸カルシウムまたはある追加の非強化充填剤、例えば、粉砕された石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、ゼオライト、例えばゼオライト４Ａ、二酸化チタン及びカーボンブラック、タルク、ウラストナイトを含む。単独でまたは上記に加えて使用され得る他の充填剤は、アルミナイト、硫酸カルシウム（無水石膏）、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、粘土、例えば、カオリン、アルミニウムトリヒドロキシド、水酸化マグネシウム（ブルサイト）、グラファイト、炭酸銅、例えば、マラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト、炭酸バリウム、例えばウィザーライト及び／または炭酸ストロンチウム、例えばストロンチアナイトを含む。
【００２７】
酸化アルミニウム、オリビン群；ガーネット群；アルミノシリケート；環シリケート；鎖シリケート；及びシートシリケートからなる群からのシリケート。オリビン群は、限定されないが、フォルステライト及びＭｇ２ＳｉＯ４などのシリケート鉱物を含む。ガーネット群は、限定されないが、パイロープ；Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２；灰礬柘榴石；及びＣａ２Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２などの粉砕されたシリケート鉱物を含む。アルミノシリケートは、限定されないが、シリマナイト；Ａｌ２ＳｉＯ５；ムライト；３Ａｌ２Ｏ３．２ＳｉＯ２；カヤナイト；及びＡｌ２ＳｉＯ５などの粉砕されたシリケート鉱物を含む。
【００２８】
環シリケート群は、シリケート鉱物、例えば限定されないが、コージエライト及びＡｌ３（Ｍｇ，Ｆｅ）２［Ｓｉ４ＡｌＯ１８］を含む。鎖シリケート群は、粉砕されたシリケート鉱物、例えば限定されないが、ウラストナイト及びＣａ［ＳｉＯ３］を含む。
【００２９】
シートシリケート群は、シリケート鉱物、例えば、限定されないが、マイカ；Ｋ２ＡＩ１４［Ｓｉ６Ａｌ２Ｏ２０］（ＯＨ）４；パイロフィライト；Ａｌ４［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；タルク；Ｍｇ６［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；蛇紋岩例えば、アスベス；カオリナイト；Ａｌ４［Ｓｉ４Ｏ１０］（ＯＨ）８；及びバーミキュライトを含む。
【００３０】
充填剤は、例えば脂肪酸または脂肪酸エステル例えばステアリン酸塩で、あるいはオルガノシラン、オルガノシロキサン、またはオルガノシラザンヘキサアルキルジシラザンまたは短鎖シロキサンジオールで表面処理されて充填剤（複数可）を疎水性にし得、それにより取り扱いが容易であり、他のシーラント成分との均一な混合物を得ることがより容易である。充填剤の表面処理は、粉砕されたシリケート鉱物をシリコーンポリマーによって容易に湿潤する。これらの表面改質充填剤は凝集せず、均一にシリコーンポリマーに取り込まれ得る。これにより、未硬化組成物の室温機械的特性が改善される。さらに、表面処理充填剤は、未処理または原料よりも低い導電性を与える。
【００３１】
組成物に含められ得る他の成分は、限定されないが、カルボン酸及びアミンの金属塩のような組成物の硬化を促進するための共触媒；レオロジー改質剤；可塑剤、接着促進剤、顔料、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、鎖延長剤、電気及び／または熱伝導性充填剤、殺菌剤及び／または殺生物剤など（好適には０〜０．３重量％の量で存在し得る）、水スカベンジャ、（典型的には、架橋剤またはシラザンとして使用されるものと同じ化合物）を含む。添加剤のいくつかは、複数の添加剤リストに含まれていることが理解されよう。次いで、このような添加剤は、言及された様々な方法で機能する能力を有するであろう。
【００３２】
典型的には、シリコーン系組成物の場合、可塑剤は、組成物のシロキサンポリマーと反応しないオルガノポリシロキサン、例えば有機置換基が例えばメチル、ビニルまたはフェニルまたはこれらの基の組み合わせである末端トリオルガノシロキシ基を有するポリジメチルシロキサンである。そのようなポリジメチルシロキサンは、通常、２５℃で約５〜約１００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。例は、シロキサン、例えば２５℃で１００〜約１０００００ｍＰａ．ｓの粘度を有する（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｙ−Ｓｉ（ＣＨ３）３（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから市販されている）である。
【００３３】
レオロジー改質剤は、シリコーン有機コポリマー例えばポリエーテルまたはポリエステルのポリオールに基づくＥＰ０８０２２３３に記載されているようなもの；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシル化ヒマシ油、オレイン酸エトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、コポリマーまたはエチレンオキシド（ＥＯ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）、ならびにシリコーンポリエーテルコポリマーからなる群から選択される非イオン性界面活性剤；ならびにシリコーングリコールを含む。
【００３４】
本発明によるシーラント組成物には、任意の適切な接着促進剤（複数可）が組み込まれ得る。これらは、アルコキシシラン、例えばアミノアルキルアルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び、メルカプト−アルキルアルコキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、エチレンジアミンとシリルアクリレートとの反応生成物を含み得る。１，３，５−トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートのようなケイ素基を含有するイソシアヌレートがさらに使用され得る。さらに適切な接着促進剤は、エポキシアルキルアルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとアミノ置換アルコキシシラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び任意にアルキルアルコキシシラン、例えばメチル−トリメトキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、及びそれらの誘導体との反応生成物である。
【００３５】
相溶化剤は、典型的には、シリコーンポリマー（Ａ）への水捕捉成分（Ｂ）の取り込みを改善するために使用され得る、優先的に両親媒性の性質を有する小分子及び／またはオリゴマーである。これらは、一般構造ＣｘＥｙの非イオン性乳化剤であり得、式中、Ｃｘは、ｘ炭素原子の飽和直鎖または分岐、脂肪属鎖を表し、Ｅｙは、平均式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）Ｙで表されるＹオキシアルキレン単位のオリゴマーブロックを表し、式中、ｎは２〜４の整数であり、Ｙは４〜３０の整数である。典型的には、Ｘは８〜３０である。
【００３６】
代わりの相溶化剤は、シリコーンポリエーテルを含む。ポリ（エチレンオキシド）及び混合ポリ（エチレンオキシド）／ポリ（プロピレンオキシド）極性ブロックの両方をシリコーン骨格にグラフトされ得る。直線ブロック（Ａ−Ｂ（ＡＢ）ｎ及び、Ａ−Ｂ−Ａ型）及びくし型構造の両方が、利用可能である。典型的には、Ａは、平均式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）Ｚで表されるＺオキシアルキレン単位のポリオキシアルキレンであり、式中、ｎは２〜４の整数であり、Ｙは４〜５０の整数である。例えば、ポリオキシアルキレンは、オキシエチレン単位（−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−）、オキシプロピレン単位（−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−）またはオキシブチレン単位（−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−）、またはこれらの混合物から構成され得る。各Ａ−フラグメントの平均分子量は、約１０００〜３００００の範囲であり得る。
【００３７】
典型的なフラグメントＢは、（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｘであり、式中、各Ｒは、脂肪族不飽和を有せず、一価炭化水素、一価ハロ炭化水素、１〜１８個の炭素原子を含む各場合において、あるいは１〜１０個の炭素原子を含む各場合において、さらにあるいはメチル、エチル、プロピルまたはブチルのような１〜６個の炭素原子を含む各場合において一価シアノアルキル基からなる群から選択される。
【００３８】
熱安定剤は、酸化鉄及びカーボンブラック、カルボン酸鉄塩、セリウム水和物、チタニア、ジルコン酸バリウム、オクチル酸セリウム及びオクチル酸ジルコニウム、ならびにポルフィリンを含み得る。難燃剤は、例えば、カーボンブラック、水和水酸化アルミニウム、ならびにウラストナイト、白金及び白金化合物などのシリケートを含み得る。
【００３９】
鎖延長剤は、架橋が起こる前にポリシロキサンポリマー鎖の長さを延ばし、それによって硬化エラストマーの伸長弾性率を低下させる二官能性シランを含み得る。鎖延長剤及び架橋剤は、官能性ポリマー末端とのそれらの反応において競合する：顕著な鎖延長を達成するためには、二官能性シランは、典型的な三官能性架橋剤よりも実質的に高い反応性を有しなければならない。縮合硬化系のための適切な鎖延長剤は、例えば、ジアセタモイルシラン、例えばジアルキルジアセトアミドシランまたはアルケニルアルキルジアセトアミドシラン、特にメチルビニルジ−ジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シランジアセトキシシラン、例えばジアルキルジアセトキシシラン及びアルキルアルケニルジアセトキシシランジアミノシラン、例えばジアルキルジアミノシランまたはアルキルアルケニルジアミノシラン、特に各アミノ基が１つのＳｉ−Ｎ結合及び２つのＮ−Ｃ結合を有するもの；ジアルコキシシラン、例えばジアルコキシシロキサン（２〜２５個のＳｉ−Ｏ結合を有する）、ジアミノシラン、例えばジアルキルジアミドシランまたはアルキルアルケニルジアミドシランヘキサオルガノジシラザン（ここで、有機基は、それぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基である）ジケトキシアミノシラン、例えばジアルキルジケトキシアミノシラン及びアルキルアルケニルジケトキシアミノシランα−アミノアルキルジアルコキシアルキルシラン（ここで、アルキル及びアルコキシ基は１〜５個の炭素原子を含有する、例えば特に好ましいα−アミノメチルジアルコキシメチルシランは、アミノメチル基がＮ，Ｎ−ジアルキルアミノメチル基であるものである）である。
【００４０】
導電性充填剤は、カーボンブラック、金属粒子、例えば銀粒子任意の適切な、その表面がスズ及び／またはアンチモンで処理された酸化チタン粉末などの導電性金属酸化物充填剤、その表面がスズ及び／またはアンチモンで処理されたチタン酸カリウム粉末、その表面がアンチモンで処理された酸化スズ、ならびにその表面がアルミニウムで処理された酸化亜鉛を含み得る。
【００４１】
熱伝導性充填剤は、金属粒子、例えば粉末、フレーク及びコロイド銀、銅、ニッケル、白金、金アルミニウム及びチタン、金属酸化物、特に酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）及び酸化ベリリウム（ＢｅＯ）；酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム；セラミック充填剤、例えばタングステンモノカーバイド、炭化ケイ素及び窒化アルミニウム、窒化ホウ素及びダイヤモンドを含み得る。
【００４２】
前述の組成物は、１０〜７０分、あるいは約２０〜３０分の適度に速い室温硬化時間（スキンオーバータイムＳＯＴ）を有する。それらは（大気）湿気に曝されると硬化する。
【００４３】
組成物は、毒性がないかまたは許容できる程度に低い、すなわち、スキン刺激及び／または感作などの既知の有害作用を引き起こす成分を含まない成分のみを含有するように設計され得る。以下の実施例に示すように、上記の組成物から製造された硬化エラストマーは、水、水溶液または水性分散液と接触したときに水を捕捉し得る。同様に、本明細書の組成物から製造されたエラストマーは、所望の強度／硬度及び伸長及び／または他の物理的特性を提供するように配合され得、組成物は、硬化時にそれらの機械的強度の５０％超を失うことなく長時間保存され得るという点で貯蔵安定性である。
【００４４】
一度硬化された標準シリコーン物質は、実質的に疎水性であり（例えば下記の比較例を参照）、故に水分浸入は実質的に起こらない。しかしながら、本明細書に記載の組成物から製造されたエラストマーは、硬化シーラントを水またはリン酸緩衝生理食塩水中に２４時間浸漬したときに、硬化シーラント１グラム当たり少なくとも水０．０１グラムの量で水を捕捉する。したがって、このような組成物は、塗装可能なシーラント、（膨張可能な）ジョイント充填剤及び水吸収シーラントとして有用であり得る。これらは、ジョイントの膨張が望まれる用途；例えば、創傷ケア及び化粧パッチ、医療器具、おむつ等の縁にあるような、加圧されていない水性漏れを制御及び／または抑制する用途で使用される可能性がある。
【００４５】
あるいは、上記の組成物から製造された硬化シリコーンは、蒸気透過性であり、スキンに対して不活性であり、スキンへの接着を提供するように配合され得、したがって化粧品パッチ、（ヒト及び動物の両方のための）薬物放出パッチ、（ヒト及び動物の両方のための）創傷被覆材などが接着剤としての候補となる。これらの組成物は、水滴または他の流体を吸収することが望ましい場合がある。
【実施例】
【００４６】
定義
ＳＯＴ＝スキンオーバータイム（ｓｋｉｎ  ｏｖｅｒ  ｔｉｍｅ）
スキンオーバータイム（ＳＯＴ）は、シーラント／接着剤組成物がその表面に軽く触れた清潔な指先にもはや付着しない点まで硬化するのに必要な時間である。硬化は、通常、室温、例えば、２２〜２５℃及び相対湿度（ＲＨ）２５〜３５％で行われる。
【００４７】
キュアインデプス（Ｃｕｒｅ  ｉｎ  Ｄｅｐｔｈ）（ＣＩＤ）：ＣＩＤ試験は、カップ内に厚さ１ｃｍの試験片を作製し、水分が空気／シーラント界面からのみ浸透するようにすることからなる。サンプルは、所定の時間、例えば、１日、３日及び／または７日間硬化され、その後得られた硬化層の厚さを測定する。
ＷＵ＝水捕捉／吸収
【００４８】
十分に硬化した事前に秤量した試験片を用いて吸水度を試験した。これらをリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）に浸した。所定の規則的な間隔で、試験片をＰＢＳから取り出し、乾燥状態に拭き取り、重量を測った。あるいは、ＰＢＳの代わりに水が使用され得る。
【００４９】
配合物（全ての部への言及は重量部を意味する）
３つのマスターバッチを実施例で使用するために作製した：
●マスターバッチタイプ１は、１．７５部の１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと、２５℃で約６３０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する８７部のトリメトキシシリル末端シロキサンポリマーとを用いて調製された。
●マスターバッチタイプ２は、４部の架橋剤と８７部の同じトリメトキシシリル末端シロキサンポリマーとを用いて調製された。
●マスターバッチタイプ３は、８部の架橋剤と８７部の同じトリメトキシシリル末端シロキサンポリマーとを用いて調製された。
●いずれの場合も、触媒はテトラ−ｎ−ブチルチタネートであった。
【００５０】
上記のマスターバッチの１つを含むシーラント；ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）ＤＡＣ１５０．１ＦＶ−Ｋを使用して、異なる量の水捕捉物質及び触媒を配合した。厚さ１〜２ｍｍのスミアを直ちにガラス表面上に塗布してＳＯＴを測定した。
【００５１】
次いで、残りのシーラントサンプルを開放円筒形容器（直径約４ｃｍ、サンプルの深さ３〜４ｃｍ）に７日間置き、２１〜２５℃で周囲大気（約５０％ＲＨ）に曝した。その後、シーラントの上部に形成されたスキンが除去される。
【００５２】
０．５〜１．５ｃｍの深さの硬化層（スキン）が形成された場合、組成物は適切な一成分シーラント（１Ｋ）であるとみなされる。容器から取り出したスキンは、完全な硬化（元々はバルクに面する側が大気に曝されていた）を可能にするために、実験室ベンチ上でさらに２４時間から４８時間保存される。このようにして得られた硬化した試験片を使用して、配合物の水捕捉能力を評価した。
【００５３】
試験した各サンプルの初期重量は、厚さに応じて２〜６グラムであった。
【００５４】
バルク硬化が観察される場合（例えば、サンプル全体が硬化した場合）、物質は、二成分シーラント（２Ｋ）に適していると考えられる。
【００５５】
比較例
以下の比較例は、マスターバッチ１及び触媒（すなわち成分Ｂなし）を含む標準配合物である。
【００５６】
［表］
2019500439.tif 000002
【００５７】
［表］
2019500439.tif 000003
【００５８】
実施例１  成分Ｂ（ｉ）水溶性樹脂を用いた組成物
実施例１ａ組成物
この実施例では、配合物中の成分Ｂは、タイプＢ）（ｉ）ポリエチレンオキシド及び／またはポリプロピレンオキシドに基づく親水性及び／または水溶性樹脂であった。使用した樹脂はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＰｏｌｙｏｘ（登録商標）樹脂タイプＷＳＲ２０５であった。表１は、シーラントの組成を硬化タイプ及びＳＯＴと共に示す。
【００５９】
【表１】
2019500439.tif 000004
【００６０】
実施例１  ｂ−水捕捉
上記で作製したサンプルの選択物をＰＢＳに浸漬し、時間の関数としてのそれらの重量（ｇ）の増加を表２に報告する。
【００６１】
【表２】
2019500439.tif 000005
【００６２】
組成物中に水溶性樹脂を含めることにより、得られた硬化エラストマーに水を吸収させることができ、同様に１時間未満のＳＯＴを有することができると結論付けられている。驚くべきことに、樹脂は疎水性マトリックス（シリコーン）内に埋め込まれているが、物質は実質的な水捕捉を呈する（表２）。物質の水捕捉は、試験片上での膨張につながる。
【００６３】
実施例１ｃ−安定性
続いて、２つの配合物（９ｐ及び１４ｐ）が大規模（３３０ｇ）で調製され、標準シーラントカートリッジに保存された。１つのカートリッジが室温（ＲＴ＝２２〜２３℃）に保たれ、別のカートリッジを４０℃＋／−２℃で１週間保持された。後者の保存オプションは、物質のエージングを促進するために使用される。厚さ２ｍｍのシートが新鮮でエージングさせたシーラントから鋳出され、相対湿度５０％で７日間ＲＴ（２２〜２３℃）で硬化した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−０６に従って試験ダンベルが切られ、これらの試験片の機械的特性が試験された。表３の結果から、４０℃でエージングした際の機械的特性は、初期値に対して２５％以内に匹敵することが分かる。ＳＯＴは７０分を超えない。
【００６４】
【表３】
2019500439.tif 000006
【００６５】
実施例１ｄ−大規模調製
５Ｌ配合機において、４０００ｇの以下のシーラントを調製した：
【００６６】
［表］
2019500439.tif 000007
【００６７】
実施例２  成分Ｂ（ｉｉ）陰イオン性界面活性剤を用いた組成物
実施例２ａ−組成物
実施例１ａに記載された方法論が使用されるが、水捕捉成分は陰イオン性界面活性剤Ｂ（ｉｉ）であった。以下の物質が使用された：
Ｂｉｏｔｅｒｇｅ（登録商標）ＡＳ９０（Ｓｔｅｐａｎからの市販物質）ナトリウムアルファ−オレフィンスルホネート
Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ  ９３Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔからの市販物質）第二級アルカンスルホネート、ナトリウム塩
Ｎａｃｃｏｎｏｌ（登録商標）９０Ｇ（Ｓｔｅｐａｎからの市販物質）ナトリウムベンゼンスルホネート（Ｃ１０−１６）
Ｄｉｓｐｏｌｉｌ（登録商標）ＳＬＳ  １２８（Ｃｏｇｎｉｓからの市販物質）ナトリウムラウリルサルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８）
【００６８】
表４は、配合物、硬化のタイプ及びＳＯＴを示す。表５は、選択された配合物の水捕捉を示す；安定性データを表６に示す。
【００６９】
【表４】
2019500439.tif 000008
【００７０】
実施例２  ｂ−水捕捉
実施例１ｂに記載の方法を繰り返して、陰イオン性界面活性剤を含有するいくつかの配合物の水捕捉量を評価した。
【００７１】
【表５】
2019500439.tif 000009
【００７２】
実施例２ｃ安定性
実施例１ｃに記載された方法に従い、サンプル１０ａｓが研究された。
【００７３】
【表６】
2019500439.tif 000010
【００７４】
実施例３  Ｂ（ｉｉｉ）ペンダントスルホン酸基を有する市販のポリマー及びＰＶＡを含有する組成物
使用された物質は、ＫＵＲＡＲＡＹから市販されているポリビニルアルコール（商品名Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）５−８８）であった。
【００７５】
表７は、ＰＶＡで作製したシーラントの組成を示す。
【００７６】
【表７ａ】
2019500439.tif 000011
【００７７】
表７ｂの水捕捉物質は、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから市販されている７５０００ＤのＭＷを有するポリスチレンスルホン酸ナトリウムであった。
【００７８】
【表７ｂ】
2019500439.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月27日(2018.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）（ｉ）（Ｒ’’Ｏ）３−ａ（Ｒ）ａＳｉ−Ｚ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｘ−Ｓｉ（Ｒ）２−Ｚ−Ｓｉ（ＯＲ’’）３−ａ（Ｒ）ａ、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、一価炭化水素、一価ハロ炭化水素、及び１〜１８個の炭素原子を含む一価シアノアルキル基からなる群から選択され、各Ｒ’’は１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｚは、二価炭化水素基または二価炭化水素基とシロキサン基との組み合わせであり、ａは０または１であり、そしてｘは、ポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度を有するような値であり、
（ｉｉ）（ＨＯ）３−ｂ（Ｒ）ｂＳｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ）ｙ−Ｓｉ（ＯＨ）３−ｂ（Ｒ）ｂのアルファ、オメガ−ジオルガノポリシロキサン、式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含まず、一価炭化水素、一価炭化水素、ロ炭化水素、及び１〜１８個の炭素原子を含む一価シアノアルキル基であり、ｂは０、１または２であり、ｙはポリマーが２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度及び１０００〜１００００００の平均分子量（Ｍｎ）を有するような値であり、あるいは
（ｉｉｉ）上記の混合物、から選択される５０〜９５重量％の１つ以上のオルガノポリシロキサンと、
Ｂ）（ｉ）ポリエチレンオキシド及び／またはポリプロピレンオキシドをベースとする親水性及び／または水溶性樹脂
（ｉｉ）１つ以上の陰イオン性界面活性剤、
（ｉｉｉ）イオン化可能な基、例えばスルホネート基、アセテート基、サルフェート基を含有するポリマー、
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の２つ以上の混合物から選択される５〜３５重量％の親水性物質と、
Ｃ）少なくとも２つだが、典型的には３つ以上のアルコキシまたはアルケニルオキシ基、あるいは各シリル基が少なくとも１つのアルコキシまたはアルケニルオキシ基を含有する少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子を含有するシランまたはシロキサン架橋剤から選択される０．５〜７．５重量％の架橋剤と、
Ｄ）０．５〜５重量％のチタネートまたはジルコネート触媒と、
Ｅ）充填剤、共触媒、レオロジー改質剤；可塑剤、接着促進剤、相溶化剤、顔料、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、鎖延長剤、電気的及び／または熱伝導性充填剤、ならびに／あるいは殺菌剤から選択される１つ以上の任意の材料と、を含み、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの総重量％は１００％である、シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレン化合物Ｂ（ｉ）は、好ましくは主に、平均式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）ｙによって表される繰り返しオキシアルキレン単位（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）から構成されるオキシアルキレンポリマーを含み、式中、ｎは２〜４の整数であり、ｙは４以上の整数である、請求項１に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項３】
各ポリオキシアルキレンポリマーの前記数平均分子量が５００００を超える、請求項２に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項４】
成分Ｂ）（ｉｉ）陰イオン性界面活性剤は、ナトリウムスルホネート／カリウムスルホネート、アルケニルスルホネート；アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート；カリウムアルキルホスフェート、アルキルスクシネート；アルキルスルホサクシネート及びＮ−アルキルサルコシネートならびにナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、及びアルキル及びアラルキルサルフェートのモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩、ならびにアルカリールスルホネートの塩及び／またはその混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項５】
親水性物質Ｂ）（ｉｉｉ）は、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位ならびにそれらの塩を含むホモポリマー及びコポリマー、また例えばアクリル酸またはメタクリル酸及びそれらのエステル、アクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドンのような不飽和コモノマーを含むそのコポリマーから選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項６】
１部または２部での使用前に保存される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項７】
３０℃超の温度で保存した場合、硬化前において、硬化時におけるその機械的強度の少なくとも５０％を保持する一成分組成物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を硬化させて得られるシリコーンエラストマー。
【請求項９】
硬化シーラントを水またはリン酸緩衝生理食塩水に２４時間浸漬したときに、前記硬化シーラント１グラム当たり少なくとも０．０１グラムの水を捕捉する、請求項８に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１０】
塗装可能なシーラント、ジョイント充填剤、水吸収シーラントにおける請求項８または９に記載のシリコーンエラストマーの使用。
【請求項１１】
水性漏れを制御及び／または抑制するための、ジョイント膨張が望まれる用途における、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマーの使用。
【請求項１２】
創傷ケア及び化粧パッチ、医療機器ならびに／またはおむつの縁における、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマーの使用。
【請求項１３】
塗装可能なシーラント、ジョイント充填剤、水吸収シーラントにおける使用のための、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１４】
水性漏れを制御及び／または抑制するための、ジョイント膨張が所望される用途における使用のための、請求項８または請求項９に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１５】
創傷ケア及び化粧パッチ、医療機器ならびに／またはおむつの縁での使用のための、請求項８または９に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項１６】
配置を形成するために２つの基材の間に空間を充填する方法であって、
前記方法は、
ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載のシリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物を提供し、該組成物を第１の基材に適用し、前記第１の基材に塗布された前記シリコーン配合物と第２の基材を接触させること、または
ｂ）第１の基材及び第２の基材の配置によって形成された空間を、前記シリコーン室温硬化性シーラント／接着剤組成物で充填すること、ならびに
ｃ）前記シリコーン配合物を硬化させること、を含む方法。
【国際調査報告】
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