(57)【要約】  コポリマー及び洗浄剤組成物中でのそれの使用  少なくとも次の成分のラジカル共重合から得ることができるコポリマーが開示される：ａ）カチオン性（メタ）アクリルアミドモノマー及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択されるカチオン性モノマー、ｂ）ポリエチレングリコールマクロモノマー、及びｃ）中性アクリルアミドモノマー。  上記コポリマーは、例えば、洗浄剤組成物中での使用に有利に適しており、そして硬質表面上での使用後に、例えば有利な光沢の成果をもたらす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも次の成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合から得ることができるコポリマー：
ａ）２５．０〜８０．０モル％の割合の、カチオン性（メタ）アクリルアミドモノマー及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される一種または複数のカチオン性モノマー、及び
ｂ）０．１〜５０．０モル％、好ましくは０．５〜５０．０モル％、特に好ましくは１．０〜５０．０モル％、格別好ましくは１．０〜１０．０モル％の割合の、一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマー、及び
ｃ）１５．０〜７４．９モル％、好ましくは１５．０〜７４．５モル％、特に好ましくは１５．０〜７４．０モル％の割合の、一種または複数の中性アクリルアミドモノマー。
【請求項２】
前記成分ａ）の一種または複数のカチオン性（メタ）アクリルアミドモノマーが、次の式（Ｉ）のモノマーから選択されることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【化１】
2019535880.tif 000026
式中、
Ｒ１は水素またはメチルを表す。
【請求項３】
前記成分ａ）の一種または複数のカチオン性モノマーが、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド及び（３−メタクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
前記成分ｂ）の一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマーが、次の式（ＩＶ）のモノマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマー。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲｘ−Ｚ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｌ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ      （ＩＶ）
式中、
ＲｘはＨまたはメチルであり、
ＺはＣ＝ＯまたはＯ（ＣＨ２）４であり、好ましくはＯ（ＣＨ２）４であり、
ｌは、モル平均で、０〜７の数、好ましくは０〜６の数であり、そして
ｐは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１１〜１５０の数、特に好ましくは１２〜１５０の数である。
【請求項５】
式（ＩＶ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味する場合に、ＲｘがＨであり、ｌが０であり、ｐがモル平均で１〜１５０の数、好ましくは１１〜１５０の数、特に好ましくは１２〜１５０の数であるか、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味する場合に、ＲＸがＨまたはメチルであり、ｌがモル平均で１〜７の数、好ましくは２〜６の数、特に好ましくは３〜６の数であり、そしてｐがモル平均で１〜１５０の数、好ましくは１１〜１５０の数、特に好ましくは１２〜１５０の数である、
ことを特徴とする、請求項４に記載のコポリマー。
【請求項６】
前記成分ｂ）の一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマーが、次の式（ＩＶ−Ａ）のモノマー：
【化２】
2019535880.tif 000027
（式中、
ｐＡは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１〜１２０の数、特に好ましくは１１〜１２０の数、就中好ましくは２２〜１２０の数を意味する）
及び次式（ＩＶ−Ｂ）のモノマー：
【化３】
2019535880.tif 000028
（式中、
ｌＢは、モル平均で、１〜７の数、好ましくは２〜６の数、特に好ましくは３〜６の数を意味し、そして
ｐＢは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１〜１２０の数、特に好ましくは１１〜１２０の数、就中好ましくは１２〜１２０の数を意味する）
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項７】
前記成分ｃ）の一種または複数の中性アクリルアミドモノマーが次の式（ＩＩＩ）のモノマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のコポリマー。
【化４】
2019535880.tif 000029
式中、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一かまたは異なることができ、そして互いに独立してそれぞれ、水素及び／またはＣ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基を表す。
【請求項８】
前記成分ｃ）の一種または複数の中性のアクリルアミドモノマーが、アクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択され、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項９】
少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合によって得ることができ、但し該共重合において、成分ａ）は、２５．０〜８０．０モル％の量で使用され、
成分ｂ）は、０．１〜４．４モル％の量で、好ましくは０．５〜４．４モル％の量で、特に好ましくは１．０〜４．４モル％の量で使用され、そして
成分ｃ）は、１５．６〜７４．９モル％の量で、好ましくは１５．６〜７４．５モル％の量で、特に好ましくは１５．６〜７４．０モル％の量で使用される、
ことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１０】
モノマーａ）、ｂ）、ｃ）、場合により及びｄ）、場合により及び更に別のモノマーの重合から誘導される構造単位が、統計的、ブロック状、交互状またはグラジエント状の分布でコポリマー中に存在することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１１】
重量平均分子量Ｍｗが、１０，０００〜２５０，０００ｇ／モル、好ましくは１５，０００〜２００，０００ｇ／モル、特に好ましくは２０，０００〜１５０，０００ｇ／モルであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一つに記載の一種または複数のコポリマーを含むことを特徴とする、洗浄剤組成物。
【請求項１３】
硬質表面上、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面上での光沢生成のための、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の一種または複数のコポリマーまたは請求項１２に記載の洗浄剤組成物の使用。
【請求項１４】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面の親水性化のための、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の一種または複数のコポリマーまたは請求項１２に記載の洗浄剤組成物の使用。
【請求項１５】
硬質表面上、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面上での修復効果の達成のための、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の一種または複数のコポリマーまたは請求項１２に記載の洗浄剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも次の成分、すなわちカチオン性（メタ）アクリルアミドモノマー及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択されるカチオン性モノマー、ポリエチレングリコールマクロモノマー及び中性アクリルアミドモノマーのラジカル共重合から得ることができるコポリマー、前記コポリマーを含む洗浄剤組成物、並びに特に硬質表面の光沢生成、硬質表面の親水性化及び硬質表面上での修復効果の達成のための、前記ポリマーまたは洗浄剤組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
商業的な洗浄調合物は、工業、家庭または公衆の硬質表面の効率的な洗浄を可能にする。これらは、一般的に、表面活性剤、特に非イオン性及びアニオン性表面活性剤の水溶液、乾燥を容易にするためのアルコール（複数可）、ｐＨ値の調節のための塩基、場合によっては及び消毒剤としての第四級アミンからなる。
【０００３】
ＷＯ２０１３／１７０００１（特許文献１）及びＷＯ２０１３／１７０００２（特許文献２）は、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含みかつ硬質表面上で光沢の改善をもたらす洗浄剤調合物を記載している。
【０００４】
ＷＯ２００９／１５６０６７（特許文献３）は、サッカライドのグラフトコポリマーを含んでおりかつ硬質表面の光沢維持の向上に使用でき及び／または親水性特性を有する洗浄剤調合物を記載している。
【０００５】
ＷＯ２００３／０３１５４６（特許文献４）は、硬質表面の光沢維持または光沢向上を達成する結果をもたらす、硬質表面の処理のための水性抗菌性洗浄剤組成物を記載している。
【０００６】
ＷＯ９８／４９２６３（特許文献５）は、ポリマー添加剤を含みかつ表面の向上した光沢を達成する、水性の酸性表面洗浄剤を記載している。
【０００７】
ＵＳ２０１４／０００５０９５（特許文献６）は、光沢があり縞の無い表面を達成する、硬質表面用の洗浄剤組成物を記載している。
【０００８】
ＥＰ１１９６５２３Ｂ１（特許文献７）は、工業、家庭または公衆での硬質表面の処理に企図されかつ特にこれらの表面に親水特性並びに保護特性を付与することを目的とする洗浄剤組成物を記載している。
【０００９】
既知の系を用いて既に良好な結果が達成されるものの、向上のための大きな余地が今なお残っている。これらの洗浄調合物の本質的な欠点は、多くの場合に、乾燥後の硬質表面上に洗浄剤調合物の残渣が筋、条痕または斑点の形で観察され、それによって表面の光沢が最小化するという点にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／１７０００１
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１７０００２
【特許文献３】ＷＯ２００９／１５６０６７
【特許文献４】ＷＯ２００３／０３１５４６
【特許文献５】ＷＯ９８／４９２６３
【特許文献６】ＵＳ２０１４／０００５０９５
【特許文献７】ＥＰ１１９６５２３Ｂ１
【特許文献８】ＷＯ２０１２／０７６３６５Ａ１
【特許文献９】ＷＯ２００８／０４９５４９Ａ２（
【特許文献１０】ＷＯ２００８／１４１８４４Ａ１
【特許文献１１】ＷＯ２００８／０４６６５２Ａ１
【特許文献１２】ＵＳ２０１１／０１４４２６４Ａ１
【特許文献１３】ＪＰ２００８−０５６７１１Ａ
【特許文献１４】ＤＥ−Ａ−１０２００９００１５５９
【特許文献１５】ＵＳ２００５／０２３９６７４
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｋ．Ｈ．Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒ，“Ｐｒａｘｉｓ  ｄｅｒ  Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ，Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ−Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ：Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆｉｚｉｅｒｕｎｇ−Ｂｅｔｒｉｅｂｓｈｙｇｉｅｎｅ”（第五版−Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ；Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｔｈｉｅｍｅ，１９９５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、水溶性であるかまたは水分散可能であり、かつ（特に、硬質表面上に施用した後に、この硬質表面上に有利な光沢効果が観察されるという結果を伴って）洗浄剤組成物に加えることができる、ポリマー添加剤を開発することにあった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
驚くべきことに、上記の課題が、少なくとも次の成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合から得ることができるコポリマーによって解決できることが見いだされた。
ａ）２５．０〜８０．０モル％の割合の、カチオン性（メタ）アクリルアミドモノマー及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される一種または複数のカチオン性モノマー、及び
ｂ）０．１〜５０．０モル％、好ましくは０．５〜５０．０モル％、特に好ましくは１．０〜５０．０モル％、格別好ましくは１．０〜１０．０モル％の割合の、一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマー、及び
ｃ）１５．０〜７４．９モル％、好ましくは１５．０〜７４．５モル％、特に好ましくは１５．０〜７４．０モル％の割合の、一種または複数の中性アクリルアミドモノマー。
【００１４】
それ故、本発明の対象は、少なくとも次の成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合から得ることができるコポリマーである：
ａ）２５．０〜８０．０モル％の割合の、カチオン性（メタ）アクリルアミドモノマー及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される一種または複数のカチオン性モノマー、及び
ｂ）０．１〜５０．０モル％、好ましくは０．５〜５０．０モル％、特に好ましくは１．０〜５０．０モル％、格別好ましくは１．０〜１０．０モル％の割合の、一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマー、及び
ｃ）１５．０〜７４．９モル％、好ましくは１５．０〜７４．５モル％、特に好ましくは１５．０〜７４．０モル％の割合の、一種または複数の中性アクリルアミドモノマー。
【００１５】
本発明の枠内において、「（メタ）アクリル」という表現は、対応するアクリル化合物、並びに対応するメタクリル化合物も含む。
【００１６】
「硬質表面」という用語は、本発明の意味において、形状安定性の材料からなる表面、例えばプラスチック、セラミック、石材、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウム及び金属、例えば特殊鋼からなる表面、典型的には、台所及び衛生設備分野、例えば台所、浴室及びトイレにおける、家庭並びに工業的分野、例えば肉屋、食肉解体場、乳製品工場、食品及び工業製品のための貯蔵タンクにおける、並びに公共的分野、例えば建物の正面、プール施設または駅におけるこのような表面を意味する。
【００１７】
ＷＯ２０１２／０７６３６５Ａ１（特許文献８）は、カチオン性構造単位及びマクロモノマー性構造単位を含むカチオン性コポリマー、並びに（特に硫酸カルシウムをベースとする）建築材料システムのための添加剤としてのそれの使用を開示している。
【００１８】
ＷＯ２００８／０４９５４９Ａ２（特許文献９）は、少なくとも三つの異なる構造単位を含みかつそのうちの一つの構造単位が末端フェニル基または特定の置換されたフェニル基を有する、疎水変性されたカチオン性コポリマーを記載している。このポリマーを用いると、特にアニオン性界面活性剤と組み合わせた場合に、高い塩負荷量下の時でさえセメントなどの水硬バインダーをベースとする水系建築材料システム中で水分保持のかなりの向上を達成できる。
【００１９】
ＷＯ２００８／１４１８４４Ａ１（特許文献１０）には、無機粒子、水及び少なくとも一種の水溶性ポリマーを含む分散液が記載されている。前記の少なくとも一種の水溶性ポリマーは、少なくとも一つの第四級アンモニウム基を有するモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも一つのカルボキシ基を有するモノマーから誘導される繰り返し単位、及び分子量の数平均が３０００ｇ／モル〜１０，０００ｇ／モルの範囲のポリアルコキシアルキレン基含有エステルモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。前記分散液は、特にコンクリートの製造に使用でき、そして非常に長い時間の間、加工することができる。
【００２０】
ＷＯ２００８／０４６６５２Ａ１（特許文献１１）は、少なくとも一種の特定のマクロモノマー、及び重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも一種の更に別のモノマーの共重合によって得ることができるグラフトポリマー、並びに（例えば顔料濃厚物中での）分散剤としてのそれの使用を記載している。
【００２１】
ＵＳ２０１１／０１４４２６４Ａ１（特許文献１２）には、少なくとも一種の重合可能なモノマーの乳化重合によるラテックス製造プロセスの間に安定化に貢献できる、例えばポリエチレングリコール−またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコール−（メタ）アクリル酸エステルなどの物質の使用が記載されている。
【００２２】
ＪＰ２００８−０５６７１１Ａ（特許文献１３）には、特定のカチオン性モノマー、ポリオキシアルキレン変性モノマー及び架橋可能なモノマーの重合によって形成され、及び上記のモノマーと共重合できる更に別のモノマーの重合によって形成される更に別の構造単位を追加的に含むことができる、数平均分子量が５０００〜１００００００のコポリマーが開示されている。前記コポリマーは、例えば、熱可塑性ポリマーのための耐電防止剤として使用できる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の利点の一つは、本発明によるコポリマーは洗浄剤組成物に加えることができ、そしてこれらは、硬質表面上に使用した時に有利な洗浄効果を引き起こすことができる点である。
【００２４】
本発明の更に別の利点の一つは、本発明によるコポリマーは洗浄剤組成物に加えることができ、そしてそれによって、それが使用された硬質表面上で光沢効果を発揮する点である。
【００２５】
本発明の更に別の利点の一つは、本発明によるコポリマーは洗浄剤組成物に加えることができ、そしてそれが使用された硬質表面に親水性を付与する点である。処理された表面と水滴とのまたは水性洗浄剤組成物の液滴との間の接触角を小さくすることができる。硬質表面と接触した水または水性洗浄剤組成物がその表面上に後に残す痕跡または斑点の存在は、後で乾燥する時に表面上に痕跡を後に残す、硬質表面との接触時に水滴または水性洗浄剤組成物の液滴が集まる現象と関係がある。加えて、処理された表面と水滴との間の接触角の低下によって、表面の乾燥速度を向上できる。
【００２６】
加えて、本発明によるコポリマーまたはそれを含む洗浄剤組成物が使用された硬質表面上で、修復効果を有利に達成できる。
【００２７】
本発明によるコポリマーまたはそれを含む洗浄剤組成物の使用は、それが施与後に硬質表面上に残留するか（「リーブオン」式使用）または硬質表面から除去され、好ましくは水で洗い落とされる（「リンスオフ」式使用）ように行うことができる。
【００２８】
本発明によるコポリマーまたはそれを含む洗浄剤組成物の使用は、例えば、浴室または台所中の硬質表面、床または便器に対して有利に行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
好ましくは、前記の成分ａ）の一種または複数のカチオン性（メタ）アクリルアミドモノマーは、次の式（Ｉ）のモノマーから選択される。
【００３０】
【化１】
2019535880.tif 000002
【００３１】
式中、
Ｒ１は水素またはメチルを表す。
【００３２】
特に好ましくは、前記の成分ａ）の一種または複数のカチオン性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド及び（３−メタクリルアミドプロピル）−トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される。
【００３３】
好ましくは、前記の成分ｂ）の一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマーは、次の式（ＩＶ）のモノマーから選択される。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲｘ−Ｚ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｌ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ  （ＩＶ）
式中、
ＲＸはＨまたはメチルであり、
ＺはＣ＝ＯまたはＯ（ＣＨ２）４であり、好ましくはＯ（ＣＨ２）４であり、
ｌは、モル平均で、０〜７の数、好ましくは０〜６の数であり、そして
ｐは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１１〜１５０の数、特に好ましくは１２〜１５０の数である。
【００３４】
好ましくは、式（ＩＶ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味する場合は、ＲＸはＨであり、ｌは０であり、ｐはモル平均で１〜１５０の数、好ましくは１１〜１５０の数、特に好ましくは１２〜１５０の数であるか、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味する場合は、ＲＸはＨまたはメチルであり、ｌはモル平均で１〜７の数、好ましくは２〜６の数、特に好ましくは３〜６の数であり、そしてｐはモル平均で１〜１５０の数、好ましくは１１〜１５０の数、特に好ましくは１２〜１５０の数である。
【００３５】
特に好ましくは、前記の成分ｂ）の一種または複数のポリエチレングリコールマクロモノマーは、次の式（ＩＶ−Ａ）のモノマー
【００３６】
【化２】
2019535880.tif 000003
【００３７】
（式中、
ｐＡは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１〜１２０の数、特に好ましくは１１〜１２０の数、就中好ましくは２２〜１２０の数を意味する）
及び次式（ＩＶ−Ｂ）のモノマー
【００３８】
【化３】
2019535880.tif 000004
【００３９】
（式中、
ｌＢは、モル平均で、１〜７の数、好ましくは２〜６の数、特に好ましくは３〜６の数を意味し、そして
ｐＢは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１〜１２０の数、特に好ましくは１１〜１２０の数、就中好ましくは１２〜１２０の数を意味する）
からなる群から選択される。
【００４０】
好ましくは、前記の成分ｃ）の一種または複数の中性アクリルアミドモノマーは、次の式（ＩＩＩ）のモノマーから選択される。
【００４１】
【化４】
2019535880.tif 000005
【００４２】
式中、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一かまたは異なることができ、そして互いに独立してそれぞれ、水素及び／またはＣ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基を表す。
【００４３】
特に好ましくは、前記の成分ｃ）の一種または複数の中性アクリルアミドモノマーは、アクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択され、そして特に好ましくは、前記成分ｃ）の一種または複数の中性アクリルアミドモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される。
【００４４】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合によって得ることができ、この共重合において、
成分ａ）は、２５．０〜８０．０モル％の量で使用され、
成分ｂ）は、０．１〜４．４モル％の量で、好ましくは０．５〜４．４モル％の量で、特に好ましくは１．０〜４．４モル％の量で使用され、そして
成分ｃ）は、１５．６〜７４．９モル％の量で、好ましくは１５．６〜７４．５モル％の量で、特に好ましくは１５．６〜７４．０モル％の量で使用される。
【００４５】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、成分ａ）、ｂ）及びｃ）のみのラジカル重合から得ることができ、すなわち本発明のこの好ましい実施形態では、成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる更に別のモノマーは、本発明によるコポリマーの製造のために使用されない。
【００４６】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）のモノマー及び追加的に、成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得ることができる。
【００４７】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、成分ｄ）のモノマーの少なくとも一種は、環原子数５〜７のＮ−ビニル置換ラクタム類及び次の一般式（Ｖ）のモノマーからなる群から選択される。
【００４８】
【化５】
2019535880.tif 000006
【００４９】
式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｘは、同一かまたは異なり、そしてＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎは１、２、３または４である）によって表され；  そして
Ｒ１３は、同一かまたは異なり、そしてＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及び／またはパラ置換されたＣ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈによって表される。
【００５０】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、成分ｄ）のモノマーは、本発明の就中好ましい実施形態の一つでは、環原子数５〜７のＮ−ビニル置換ラクタム類及び一般式（Ｖ）のモノマーからなる群から選択される。
【００５１】
環原子数５〜７のＮ−ビニル置換基ラクタム類の中では、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。
【００５２】
式（Ｖ）のモノマー中のＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及びパラ置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基は塩の形でも存在することができ、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩としてまたはＮａ＋塩としても存在することができる。
【００５３】
Ｒ１３がＮ（ＣＨ３）２である式（Ｖ）のモノマーの中では、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン（Ｒ１１＝メチル；  Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎ＝３）、及びＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）及び［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］ジメチルアミン（Ｒ１１＝Ｈ；  Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎ＝３）、及びＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）からなる群から選択されるモノマーが好ましい。
【００５４】
式（Ｖ）のモノマーの中では、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、及び２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択されるものが好ましく、及び２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、及び２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択されるものが特に好ましい。
【００５５】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、成分ｄ）のモノマーの少なくとも一種は、次の一般式（ＶＩＩＩ）のモノマーからなる群から選択される。
【００５６】
【化６】
2019535880.tif 000007
【００５７】
式中、
Ｗは、同一かまたは異なり、そして−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘによって表され、
ｘは、１〜６の整数、好ましくは２または３であり、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして水素及び／またはメチルを意味し、及び
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表される。
【００５８】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、成分ｄ）のモノマーは、本発明の更に別の就中好ましい実施形態の一つでは、式（ＶＩＩＩ）のモノマーから選択される。
【００５９】
式（ＶＩＩＩ）のモノマーの中では、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジメチルアミン、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ジメチルアミン、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジエチルアミン及び［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ジエチルアミンからなる群から選択されるものが好ましい。
【００６０】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、成分ｄ）のモノマーの少なくとも一種は、次の一般式（ＩＸ）及び／または（Ｘ）のモノマーからなる群から選択される。
【００６１】
【化７】
2019535880.tif 000008
【００６２】
式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｚは、同一かまたは異なり、そしてＯ及び／またはＮＨによって表され；
【００６３】
【化８】
2019535880.tif 000009
【００６４】
式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、Ｈ及び／またはメチルによって表され；
Ｑは、同一かまたは異なり、そしてＯ及び／またはＮＨによって表され；  そして
Ｒ１５は、同一かまたは異なり、そしてＨ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＳＯ３Ｈ（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｈ２（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｈ２（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （Ｃ６Ｈ４）−ＳＯ３Ｈ；  （Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｈ２；  （Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｈ２及び／または（ＣｍＨ２ｍ）ｅ−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｕ−Ｒ１６（ｎ＝０、１、２、３または４、ｅ＝０、１、２、３または４、Ａ’＝Ｃｘ’Ｈ２ｘ’（ｘ’＝２、３、４または５、ｕ＝１〜３５０の整数、及びＲ１６は同一または異なりそして非分岐状または分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表される）によって表される。
【００６５】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、成分ｄ）のモノマーは、本発明の更に別の就中好ましい実施形態の一つでは、式（ＩＸ）及び／または（Ｘ）のモノマーから選択される。
【００６６】
式（Ｘ）のモノマーは、塩の形でも存在でき、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属塩として、及び特に好ましくはＮＨ４＋塩としてまたはＮａ＋塩としても存在することができる。
【００６７】
式（ＩＸ）及び（Ｘ）のモノマーの中で、マレイン酸無水物、マレイン酸及びマレイン酸の塩からなる群から選択されるものが好ましい。
【００６８】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、成分ｄ）のモノマーの少なくとも一種は、次の一般式（ＶＩＩ）のモノマーからなる群から選択される。
【００６９】
【化９】
2019535880.tif 000010
【００７０】
式中、
Ｓは、同一かまたは異なり、そして−ＣＯＯＭｋによって表され、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして、Ｈ及び／または非分岐状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表され、好ましくはＨまたはメチルによって表され；  そして
Ｍは、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン及びアルカリ土類金属イオンからなる群から選択され、ここでｋは原子価である。
【００７１】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、成分ｄ）のモノマーは、本発明の更に別の就中好ましい実施形態の一つでは、式（ＶＩＩ）のモノマーから選択される。
【００７２】
式（ＶＩＩ）のモノマーの中で、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸カリウムからなる群から選択されるものが好ましい。
【００７３】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、成分ｄ）のモノマーの少なくとも一種は、次の一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）及び／または（Ｖｃ）のモノマーからなる群から選択される。
【００７４】
【化１０】
2019535880.tif 000011
【００７５】
式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、Ｈ及び／またはメチルによって表され；
Ｗは、同一かまたは異なり、そしてＯによって表され；
Ｒ１２は、同一かまたは異なり、そして分岐状または非分岐状Ｃ１〜Ｃ５モノヒドロキシアルキル基によって表され、
【００７６】
【化１１】
2019535880.tif 000012
【００７７】
式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、Ｈ及び／またはメチルによって表され；
Ｘは、同一かまたは異なり、そしてＯ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎは１、２、３または４である）によって表され；
Ｒ１３は、同一かまたは異なり、そしてＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及び／またはパラ置換されたＣ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈによって表され、
【００７８】
【化１２】
2019535880.tif 000013
【００７９】
式中、
Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ同一かまたは異なり、そしてそれぞれ互いに独立して、Ｈ及び／または非分岐状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表され；
ｎは、同一かまたは異なり、そして０、１、２、３及び／または４によって表され；
Ｒ１７は、同一かまたは異なり、そして（Ｃ６Ｈ５）、ＯＨ、ＯＲｙ（式中、Ｒｙは、炭素原子数１〜８、好ましくは４のアルキル基を意味する）、及び／または−ＯＯＣＣＨ３によって表される。
【００８０】
本発明によるコポリマーが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に成分ａ）、ｂ）及びｃ）のモノマーとは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得られる場合は、成分ｄ）のモノマーは、本発明の更に別の就中好ましい実施形態の一つでは、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）及び／または（Ｖｃ）のモノマーから選択される。
【００８１】
式（Ｖｂ）のモノマー中のＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及びパラ置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基は塩の形でも存在することができ、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩としてまたはＮａ＋塩としても存在することができる。
【００８２】
式（Ｖｃ）のモノマーの中で、ビニルブチルエーテル及びビニルアセテートからなる群から選択されるものが好ましい。
【００８３】
本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に、成分ａ）、ｂ）及びｃ）とは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得ることができ、ここで前記共重合において、
成分ａ）は、２５．０〜８０．０モル％の量で使用され、
成分ｂ）は、０．１〜５０．０モル％の量で、好ましくは０．５〜５０．０モル％の量で、特に好ましくは１．０〜５０．０モル％の量で、就中好ましくは１．０〜１０．０モル％の量で使用され、
成分ｃ）は、１５．０〜７４．４モル％の量で、好ましくは１５．６〜７３．９モル％の量で使用され、そして
成分ｄ）は、０．１〜４０．０モル％の量で、好ましくは０．１〜３０．０モル％の量で使用される。
【００８４】
本発明の特に実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び追加的に、成分ａ）、ｂ）及びｃ）とは異なる成分ｄ）の一種または複数のモノマーのラジカル共重合から得ることができ、ここで前記共重合において、
成分ａ）は、２５．０〜８０．０モル％の量で使用され、
成分ｂ）は、０．１〜４．４モル％の量で、好ましくは０．５〜４．４モル％の量で使用され、
成分ｃ）は、１５．６〜７４．４モル％の量で使用され、そして
成分ｄ）は、０．１〜４０．０モル％の量で、好ましくは０．１〜３０．０モル％の量で使用される。
【００８５】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のみのラジカル重合から得ることができ、すなわち本発明のこの好ましい実施形態では、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のモノマーとは異なる更に別のモノマーは、本発明によるコポリマーの製造のために使用されない。
【００８６】
好ましくは、モノマーａ）、ｂ）及びｃ）、場合によっては及びｄ）、場合によっては更に別のモノマーから誘導される本発明によるコポリマーの構造単位は、該コポリマー中に統計的、ブロック状、交互状またはグラジエント状の分布で存在する。
【００８７】
好ましくは、本発明によるコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１０，０００〜２５０，０００ｇ／モル、特に好ましくは１５，０００〜２００，０００ｇ／モル、就中好ましくは２０，０００〜１５０，０００ｇ／モルである。
【００８８】
本発明によるコポリマーは、当業者には周知の方法に従い製造することができる。特に好ましくは、本発明によるコポリマーは、ラジカル溶剤重合によって製造することができる。通例の溶剤は、例えば極性溶剤、例えばアルコールまたは水、並びにアルコール−水混合物であることができる。重合は、ラジカル源、例えば無機過硫酸塩、有機アゾ化合物、過酸化物、無機酸化還元系、またはＵＶ光によって開始される。更に、コポリマーの分子量を制御するために、反応性が比較的弱いラジカルを形成する連鎖移動調節剤を使用できる。このような連鎖移動調節剤は、例えばフェノール類、チオール類、例えば２−メルカプトエタンスルホネートＮａ塩、または次亜リン酸ナトリウムである。例示的な実施では、本発明のコポリマーを製造するためのモノマー、場合によっては及び連鎖移動調節剤を溶剤中に溶解し、酸素を追い出し、次いで温度を高め、そしてラジカル開始剤を計量添加する。次いで、共重合を、所望の温度で所望の時間実施する。その後、反応混合物を場合により冷却し、そして形成したコポリマーを溶液状態で更に加工するかまたは仕上げし、例えばコポリマーを含む溶液を、場合により減圧下に、溶剤を部分的に蒸発させて濃縮できるか、または溶剤を蒸発によって完全に除去するかまたはコポリマーを他の方法で、例えば凍結乾燥または沈殿によって単離することができる。
【００８９】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、水、一種または複数のアルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶剤中での、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合から得ることができ、ここで、前記一種または複数のアルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましくは、前記溶剤は、水、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択され、特に好ましくは溶剤は、水、イソプロパノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、プロピレングリコール及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００９０】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、２０〜２００℃の範囲、特に好ましくは２０〜１００℃の範囲、就中好ましくは４０〜８０℃の範囲の温度下での少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合から得ることができる。
【００９１】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合によって得ることができ、ここで、このラジカル共重合は、加熱、光の照射またはラジカル開始剤の添加によって開始され、そして特に好ましくはラジカル開始剤の添加によって開始され、この際、前記ラジカル開始剤は、特に好ましくは次の物質からなる群から選択される：  過酸化物、好ましくはジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネート及び／またはジアシルペルオキシド；
アゾ化合物、好ましくは２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）及び／または２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）；  及び過硫酸塩開始剤、好ましくは過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び／または過硫酸カリウム。
【００９２】
非常に好ましくは、本発明によるコポリマーは、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合によって得ることができ、この際、前記ラジカル共重合は、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウムからな群から選択されるラジカル開始剤の添加によって開始され、好ましくは過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライドからなる群から選択されるラジカル開始剤の添加によって開始される。
【００９３】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合によって得ることができ、この際、前記ラジカル共重合は、メルカプタン類、好ましくはオクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール及び２−メルカプトエタンスルホネートＮａ塩；  ハロゲン化化合物；  チオサリチル酸；  メルカプト酢酸；  ブテン−１−オール；  α−メチルスチレンダイマー及び次亜リン酸塩誘導体、好ましくは次亜リン酸ナトリウムからなる群から選択される連鎖移動剤の存在下に行われる。本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合によって得ることができ、この際、前記ラジカル共重合は、メルカプタン類、好ましくは２−メルカプトエタンスルホネートＮａ塩及び次亜リン酸ナトリウムからなる群から選択される連鎖移動剤の存在下に行われる。本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、本発明によるコポリマーは、少なくとも成分ａ）、ｂ）及びｃ）のラジカル共重合から得ることができ、この際、前記ラジカル共重合は、連鎖移動剤としての次亜リン酸ナトリウムの存在下に行われる。
【００９４】
既に述べたように、本発明によるコポリマーは、有利には洗浄剤組成物中に使用できる。該洗浄剤組成物においては、本発明によるコポリマーは成分Ｚ１）である。これらの洗浄剤組成物は、以下により詳しく説明する。
【００９５】
好ましくは、該洗浄剤組成物は、成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーを、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、０．００５〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．０１〜５重量％の量で、就中好ましくは０．１〜０．５重量％の量で含む。
成分Ｚ２）
該洗浄剤組成物は、成分Ｚ２）として一種または複数の界面活性剤を含む。
【００９６】
好ましくは、該洗浄剤組成物の成分Ｚ２）の上記一種または複数の界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択される。
【００９７】
該洗浄剤組成物は、場合により、アニオン性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルカルボン酸、スルホスクシネート、イセチオネート、タウレート、グリシネート及び／またはアシルグルタメートを含むことができる。前記界面活性剤のアルキル鎖は合成または天然起源であることができ、そして線状または分岐状配列で８〜３０個、好ましくは８〜１８個、特に好ましくは１２〜１４個のＣ原子からなることができる。
【００９８】
本発明に従い使用されるアニオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族スルフェート、例えば脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、ジアルキルエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート及び脂肪族スルホネート、例えばアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、エーテルスルホネート、ｎ−アルキルエーテルスルホネート、エステルスルホネート及びリグニンスルホネートである。同様に、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪酸シアナミド、スルホスクシネート（スルホコハク酸エステル）、スルホスクシナメート、スルホスクシナミド、脂肪酸イセチオネート、アシルアミノアルカンスルホネート（脂肪酸タウリド）、脂肪酸サルコシネート、エーテルカルボン酸及びアルキル（エーテル）ホスフェート、並びに［アルファ］−スルホ脂肪酸塩、アシルグルタメート、モノグリセリドジスルフェート、及びグリセリンジスルフェートのアルキルエーテルも本発明の枠内で使用可能である。
【００９９】
その中でも、脂肪アルコールスルフェート及び／または脂肪アルコールエーテルスルフェート、特に脂肪アルコールスルフェートが好ましい。脂肪アルコールスルフェートは、対応するアルコールに対する硫酸化反応の生成物であり、他方、脂肪アルコールエーテルスルフェートは、アルコキシル化されたアルコールに対する硫酸化反応の生成物である。この際、一般的に、当業者は、アルコキシル化アルコールとは、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドとアルコール、本発明の意味では好ましくは比較的長鎖のアルコールとの反応生成物のことと解する。一般的に、ｎモルのエチレンオキシドと１モルのアルコールから、反応条件に依存して、様々なエトキシル化度の付加生成物の複雑な混合物が生じる。アルコキシル化の更に別の実施形態の一つは、前記アルキレンオキシドの混合物の使用、好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物の使用にある。好ましい脂肪アルコールエーテルスルフェートは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）数が１〜４、特にＥＯ数が１〜２、例えばＥＯ数が１．３の低エトキシル化脂肪アルコールのスルフェートである。
【０１００】
特に好ましいものは、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルスルフェートである。
【０１０１】
上記アニオン性界面活性剤は、通常は塩として、しかし酸としても使用される。上記塩は、好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩並びにモノ−、ジ−もしくはトリアルカノールアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアンモニウム塩、特にリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【０１０２】
更に別の界面活性剤は、非イオン性、両性及び／またはカチオン性界面活性剤であることができ、例えばベタイン、アミドベタイン、アミンオキシド、アミドアミンオキシド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシドまたは更には第四級アンモニウム化合物である。
【０１０３】
更に別の非イオン性界面活性剤は、例えばアルコキシレート、例えばポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールアルコキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、末端基キャップドポリグリコールエーテル、混合エーテル及びヒドロキシ混合エーテル、及び脂肪酸ポリグリコールエステルであることができる。エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー及び脂肪酸アルカノールアミド及び脂肪酸ポリグリコールエーテルも同様に使用可能である。本発明に従い使用できる非イオン性界面活性剤の更に別の重要な部類は、ポリオール系界面活性剤、ここでは特にグリコ界面活性剤（Ｇｌｙｋｏｔｅｎｓｉｄｅ）、例えばアルキルポリグリコシド、特にアルキルポリグルコシドである。
【０１０４】
適当な脂肪アルコールポリグリコールエーテルは、エチレンオキシド（ＥＯ）及び／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）でアルコキシル化された、非分岐状または分岐状で飽和または不飽和で、かつアルコキシル化度が３０までのＣ８〜Ｃ２２アルコール、好ましくはエトキシル化度が３０未満、特に好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１２、非常に好ましくは１〜８のエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪アルコール、例えばＥＯ数が８のＣ１２〜Ｃ１４脂肪アルコールエトキシレートである。
【０１０５】
アルキルポリグリコシドは、調製有機化学（ｐｒａｅｐａｒａｔｉｖｅｎ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）の関連の方法に従い糖とアルコールとを反応させることによって得ることができる界面活性剤であり、この際、製造法のタイプに依存して、モノアルキル化されたオリゴマー性またはポリマー性糖の混合物が生じる。好ましいアルキルポリグリコシドはアルキルポリグルコシドであり、ここで、特に好ましくは、アルコールは、分岐状または非分岐状Ｃ８〜Ｃ１８アルキル鎖を持つ長鎖脂肪アルコールかまたは長鎖脂肪アルコールの混合物であり、糖のオリゴマー化度（ＤＰ）は１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１．１〜３、特に好ましくは１．１〜１．７であり、例えばＣ８〜Ｃ１０−アルキル−１，５−グルコシド（１．５のＤＰ）である。
【０１０６】
本発明に従い使用できる両性界面活性剤（双性イオン性界面活性剤）には、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミノ酸、アシル化アミノ酸またはバイオ界面活性剤などが挙げられる。
【０１０７】
適当なベタインは、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）及びアミノスルホベタイン並びにホスホベタインである。適当なベタイン及びスルホベタインの例は、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘンアミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、カノールアミドプロピルベタイン、カプリル／カプリンアミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシサルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシサルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココ−サルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチルソイグリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ジメチコーンプロピルＰＧ−ベタイン、エルカミドアミドプロピルヒドロキシサルタイン、水素化タローベタイン、イソステアラミドアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシサルタイン、ラウリルサルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシサルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パームアミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、パームカーネルアミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシサルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン及び小麦麦芽アミドプロピルベタイン。
【０１０８】
本発明に従い適したアミンオキシドには、アルキルアミンオキシド、特にアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド及びアルコキシアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。
【０１０９】
適当なアミンオキシドの例は、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルアミンオキシド、ババスアミドプロピルアミンオキシド、ベヘンアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミンオキシド、ココ−モルホリンオキシド、デシルアミンオキシド、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジアミノピリミジンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ８−Ｃ１０アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ９−Ｃ１１アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ１２−Ｃ１５アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチルタローアミンオキシド、水素化パームカーネルアミンオキシド、水素化タローアミンオキシド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルＣ１２−Ｃ１５アルコキシプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルモルホリンオキシド、ラウラミドプロピルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、メチルモルホリンオキシド、ミルクアミドプロピルアミンオキシド、ミンクアミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミンオキシド、ミリスチル／セチルアミンオキシド、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミンオキシド、オリーブアミドプロピルアミンオキシド、パルミタミドプロピルアミンオキシド、パルミタミンオキシド、ＰＥＧ−３ラウラミンオキシド、カリウムジヒドロキシエチルコカミンオキシドホスフェート、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、セサミドプロピルアミンオキシド、ソイアミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミンオキシド、タローアミドプロピルアミンオキシド、タローアミンオキシド、ウンデシレンアミドプロピルアミンオキシド及び小麦麦芽アミドプロピルアミンオキシド。
【０１１０】
例示的なアルキルアミドアルキルアミンは、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：ココアンフォジプロピオン酸、ココベタインアミドアンフォプロピオネート、ＤＥＡ−ココアンフォジプロピオネート、カプロアンフォ二酢酸二ナトリウム、カプロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンフォ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、ココアンフォカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンフォ二酢酸二ナトリウム、ココアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、イソステアロアンフォ二酢酸二ナトリウム、イソステアロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウレス−５  カルボキシアンフォ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンフォ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、オレオアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、ＰＰＧ−２−イソデセス−７カルボキシアンフォ二酢酸二ナトリウム、ステアロアンフォ二酢酸二ナトリウム、タローアンフォ二酢酸二ナトリウム、小麦麦芽アンフォ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンフォ二プロピオン酸、クオタニウム−８５、カプロアンフォ酢酸ナトリウム、カプロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプロアンフォプロピオン酸ナトリウム、カプリロアンフォ酢酸ナトリウム、カプリロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプリロアンフォプロピオン酸ナトリウム、ココアンフォ酢酸ナトリウム、ココアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンフォプロピオン酸ナトリウム、コーンアンフォプロピオン酸ナトリウム、イソステアロアンフォ酢酸ナトリウム、イソステアロアンフォプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンフォ酢酸ナトリウム、ラウロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンフォＰＧ−アセテートリン酸ナトリウム、ラウロアンフォプロピオン酸ナトリウム、ミリストアンフォ酢酸ナトリウム、オレオアンフォ酢酸ナトリウム、オレオアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、オレオアンフォプロピオン酸ナトリウム、リシンオレオアンフォ酢酸ナトリウム、ステアロアンフォ酢酸ナトリウム、ステアロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ステアロアンフォプロピオン酸ナトリウム、トールアンフォプロピオン酸ナトリウム、タローアンフォ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンフォ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンフォプロピオン酸ナトリウム、小麦麦芽アンフォ酢酸ナトリウム及びトリナトリウムラウロアンフォＰＧ−アセテートクロライドホスフェート。
【０１１１】
例示的なアルキル置換アミノ酸は、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：アミノプロピルラウリルグルタミン、コカミノ酪酸、コカミノプロピオン酸、ＤＥＡ−ラウラミノプロピオネート、コカアミノプロピルイミノ二酢酸二ナトリウム、ジカルボキシエチルココプロピレンジアミン二ナトリウム、ラウリミノ二プロピオン酸二ナトリウム、ステアリミノ二プロピオン酸二ナトリウム、タローイミノ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸、ラウリルアミノプロピルグリシン、ラウリルジエチレンジアミノグリシン、ミリスタミノプロピオン酸、Ｃ１２−Ｃ１５アルコキシプロピルイミノ二プロピオン酸ナトリウム、コカミノプロピオン酸ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリミノ二プロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ラウラミノプロピオネート及びＴＥＡ−ミリスタミノプロピオネート。
【０１１２】
特に好ましくは、当該洗浄剤組成物の成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート及び第四級アンモニウム化合物からなる群から選択される。
【０１１３】
該洗浄剤組成物に対する成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤の割合は、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜６．０重量％である。
成分Ｚ３）
該洗浄剤組成物は、成分Ｚ３）として水を含む。
【０１１４】
該洗浄剤組成物に対する水の割合は、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは１０．００〜９９．８９重量％、特に好ましくは４０．００〜９８．００重量％、就中好ましくは７０〜９７．００重量％である。
【０１１５】
好ましくは、該洗浄剤組成物は、成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマー、成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤及び成分Ｚ３）の水の他に、成分Ｚ４）、Ｚ５）、Ｚ６）及び／またはＺ７）：
Ｚ４）成分Ｚ４）としての一種または複数の無機または有機酸、
Ｚ５）成分Ｚ５）としての一種または複数の錯形成剤、
Ｚ６）成分Ｚ６）としての一種または複数の水とは異なる溶剤、
Ｚ７）成分Ｚ７）としての一種または複数の添加剤、好ましくは粘度調節剤、酵素、漂白剤、防腐剤、香料及び染料からなる群から選択される一種または複数の添加剤、
から選択される一種または複数の更に別の物質を含み、
及び該洗浄剤組成物のｐＨ値は、好ましくは１〜１４、特に好ましくは３〜１１である。
成分Ｚ４）
前記酸は、無機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、アミドスルホン酸及び／またはリン酸であることができる。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、含有される酸は有機酸、特に好ましくは非錯形成性酸、例えば乳酸、ギ酸、酢酸、グリコール酸及び／またはグルコン酸である。更に別の好ましい酸は、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸及び／またはコハク酸である。好ましい実施態様の一つでは、該洗浄剤組成物は一種の酸を含む。本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは該洗浄剤組成物は、二種以上の酸の混合物を含む。
【０１１７】
酸の使用量は、０％とは異なる場合には、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％、就中好ましくは１〜３重量％である。
【０１１８】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、ｐＨ値を緩衝するために、酸の塩、特にナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩、しかし更に別のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩または更にはアンモニウム塩、特に揮発性アミン、例えばモノエタノールアミン、アンモニア、ジエタノールアミン、しかし更にはトリエタノールアミンも使用できる。本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、既に含まれている一種の塩または複数の塩の一種の塩または複数の塩が使用される。
成分Ｚ５）
適当な錯形成剤は当業者には既知であり、例えばＤＥ−Ａ−１０２００９００１５５９（特許文献１４）に記載されている。
【０１１９】
金属イオン封鎖剤とも称される錯形成剤（ＩＮＣＩキレート剤）は、剤の安定性または外観への不利な作用、例えば曇りを防ぐために、金属イオンを錯化かつ不活性化することができる成分である。この際、一方では、多数の成分と不相溶性の水硬度のカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを錯化することが重要である。他方で、重金属、例えば鉄または銅のイオンの錯化は、完成した剤の酸化による分解を遅延させる。加えて、錯形成剤は洗浄作用を援助する。
【０１２０】
例えば、ＩＮＣＩで命名された以下の錯形成剤が適している：アミノトリメチレン、ホスホン酸、ベータ−アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、クエン酸、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、クエン酸二アンモニウム、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、アザシクロヘプタン二ホスホイン酸二ナトリウム、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、アミノトリメチレンホスホン酸五ナトリウム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム、ペンテト酸五ナトリウム、トリリン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、カリウムＥＤＴＭＰ、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、リボン酸、キトサンメチレンホスホン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、ナトリウムＥＤＴＭＰ、グルセプト酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、グリセレス−１ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ＥＤＴＡ、ＴＥＡ−ポリホスフェート、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡ及びリン酸三ナトリウム。
【０１２１】
洗浄剤組成物に対する成分Ｚ５）の割合は、０％とは異なる場合には、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜３．０重量％、就中好ましくは０．１〜１．０重量％である。
成分Ｚ６）
適当な水溶性溶剤は当業者には既知であり、例えばＵＳ２００５／０２３９６７４（特許文献１５）に記載されている。好ましくは、アルコール、グリセリン、グリコール及びグリコールエーテル、好ましくは低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールまたはアルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、並びにグリコールエーテル、例えばエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテルまたはプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルが使用される。
【０１２２】
好ましい実施形態の一つでは、複数種の溶剤の混合物が使用される。
【０１２３】
洗浄剤組成物に対する成分Ｚ６）の割合は、０％とは異なる場合には、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％、就中好ましくは０．５〜１．５重量％である。
成分Ｚ７）
適当な添加剤は、洗浄剤の他の通例の成分、例えば消毒剤、ｐＨ調節剤、着色料、香料、緩衝剤、粘度調節剤、腐食防止剤、有機及び無機塩、蛍光増白剤、漂白剤、酸化防止剤、乳白剤、ハイドロトロープ、研磨剤、保存剤、酸化剤及び／または殺虫剤である。これらの添加剤は当業者には十分既知であり、例えばＤＥ−Ａ−１０２００９００１５５９（特許文献１４）に記載されている。
【０１２４】
本発明によれば、洗浄剤組成物には漂白剤を加えることができる。適当な漂白剤には、過酸化物、過酸及び／または過ホウ酸塩などが挙げられ、特に好ましくはＨ２Ｏ２である。
【０１２５】
該洗浄剤組成物は、酵素、好ましくはプロテアーゼ類、リパーゼ類、アミラーゼ類、ハイドロラーゼ類及び／またはセルラーゼ類も含むことができる。これらは、該洗浄剤組成物に、従来技術で確立された任意の形態で加えることができる。これには、液状またはゲル状の洗浄剤組成物の場合には、特に酵素の溶液が挙げられ、有利にはできるだけ濃縮されている、含水率が少ない及び／または安定剤と混合されている。代替的に、酵素は、例えば（好ましくは天然の）ポリマーと一緒に酵素溶液を噴霧乾燥または押出することによってカプセル化することができ、またはカプセルの形、例えば酵素が、硬化したゲルなどの中に封入されているカプセル、または酵素を含むコアが水−、空気−及び／または化学品不透過性保護層でコーティングされているコア−シェルタイプのカプセルの形でカプセル化することができる。積層された層中には、追加的に更に別の作用物質、例えば安定剤、乳化剤、顔料、漂白剤及び着色剤を施与することができる。このようなカプセルは、それ自体既知の方法に従い、例えば振動造粒法もしくは転動造粒法によってまたは流動床方法で施用される。有利には、このようなグラニュールは、例えばポリマー性成膜剤の施与によって粉塵量が少なく、そしてコーティングの故に貯蔵安定性である。
【０１２６】
更に、洗浄剤組成物中に含まれる酵素を、例えば物理的影響、酸化またはタンパク質分解性の開裂などによる不活性化、変性または分解などのダメージから保護するために、酵素含有洗浄剤組成物中には酵素安定剤が存在できる。酵素安定剤としては、各々の場合に使用した酵素に依存して、特に次のものが適している：ベンズアミジン−ヒドロクロライド、ボラックス、ホウ酸類、ボロン酸類またはそれらの塩もしくはエステル、中でも、芳香族基を有する誘導体、例えば置換されたフェニルボロン酸類またはそれらの塩もしくはエステル；  ペプチドアルデヒド類（還元されたＣ末端を有するオリゴペプチド類）、アミノアルコール類、例えばモノ−、ジ−、トリエタノール−及びープロパノールアミン及びそれらの混合物、Ｃ１２までの脂肪族カルボン酸、例えばコハク酸、他のジカルボン酸または上記の酸の塩；  末端基キャップド脂肪酸アミドアルコキシレート類；  低級脂肪族アルコール類及び中でもポリオール類、例えばグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはソルビトール；  並びに還元剤及び酸化剤、例えば亜硫酸ナトリウム及び還元糖。更に別の適した安定剤は従来技術から既知である。
【０１２７】
好ましくは、安定剤の組み合わせが使用され、例えばポリオール、ホウ酸及び／もしくはボラックスからなる組み合わせ、ホウ酸もしくはホウ酸塩、還元塩及びコハク酸もしくは他のジカルボン酸の組み合わせ、またはホウ酸もしくはホウ酸塩とポリオールもしくはポリアミノ化合物との及び還元塩との組み合わせが使用される。
【０１２８】
本発明において消毒剤及び／または保存剤として好適なものは、例えばアルコール類、アルデヒド類、抗菌性酸もしくはそれの塩、カルボン酸エステル、酸アミド類、フェノール類、フェノール誘導体、ジフェニル類、ジフェニルアルカン類、尿素誘導体、酸素−、窒素−アセタール類並びに−ホルマール類、ベンズアミジン類、イソチアゾール類及びそれの誘導体、例えばイチチアゾリン類及びイソチアゾリノン類、フタルイミド誘導体、ピリジン誘導体、抗菌性表面活性化合物、グアニジン類、抗菌性両性化合物、キノリン類、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ヨード−２−プロピニル−ブチル−カルバメート、ヨウ素、ヨードフォル類及び過酸化物類の群からの抗菌有効物質である。好ましい抗菌有効物質は、好ましくは、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、１，３ーブタンジオール、フェノキシエタノール、１，２−プロピレングリコール、グリセリン、ウンデシレン酸、クエン酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、チモール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）尿素、Ｎ，Ｎ’−（１，１０−デカンジイルジ−１−ピリジニル−４−イリデン）−ビス−（１−オクタナミン）ジヒドロクロライド、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−クロロフェニル）−３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテトラデカンジイミドアミド、抗菌性第四級表面活性化合物、グアニジン類を含む群から選択される。好ましい抗菌有効表面活性第四級化合物は、Ｋ．Ｈ．Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒ，“Ｐｒａｘｉｓ  ｄｅｒ  Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ，Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ−Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ：Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆｉｚｉｅｒｕｎｇ−Ｂｅｔｒｉｅｂｓｈｙｇｉｅｎｅ”（第五版−Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ；Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｔｈｉｅｍｅ，１９９５）（非特許文献１）に記載されているようなアンモニウム−、スルホニウム−、ホスホニウム−、ヨードニウム−またはアルソニウム基を含む。
【０１２９】
消毒、衛生、抗菌作用及び抗菌作用物質という用語は、本発明の枠内において、例えばＫ．Ｈ．Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒ，“Ｐｒａｘｉｓ  ｄｅｒ  Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ，Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ−Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ：Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆｉｚｉｅｒｕｎｇ−Ｂｅｔｒｉｅｂｓｈｙｇｉｅｎｅ”（第五版−Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ；Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｔｈｉｅｍｅ，１９９５）（非特許文献１）に記載される従来技術において通例の意味を有する。消毒は、医薬のプラクティスの比較的狭い意味では、（理論的には全ての）伝染病菌の殺滅を意味し、そして衛生とは、全ての病原菌（ヒトには通常無害の腐生性の菌も含む）のできるだけ大幅な排除のことと理解される。
【０１３０】
ポリアクリル−及びポリメタクリル化合物には、例えば、カルボキシビニルポリマーとも称される、ポリアルケニルポリエーテルで、特にサッカロース、ペンタエリトリトールもしくはプロピレンのアリルエーテルで架橋された、アクリル酸の高分子量ホモポリマー（米国化粧品工業会（ＣＴＦＡ）の化粧品成分のインターナショナルディクショナリーによるＩＮＣＩ名：  カルボマー）などが挙げられる。このようなポリアクリル酸は、中でも、３Ｖ  Ｓｉｇｍａ社から、Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）、例えばＰｏｌｙｇｅｌ（登録商標）ＤＡの商品名で、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社から、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０（分子量  約４，０００，０００）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１（分子量  約１，２５０，０００）またはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４（分子量  約３，０００，０００）の商品名で入手できる。更に、以下のアクリル酸コポリマーもこれに該当する：
（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸及びそれの簡単な（好ましくはＣ１〜４アルカノールを用いて形成された）エステルの群からの二種以上のモノマーのコポリマー（ＩＮＣＩ  アクリレートコポリマー）、これには、例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレートのコポリマー（ケミカル・アブストラクツ・サービスによるＣＡＳ表示：２５０３５−６９−２）またはブチルアクリレート及びメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ２５８５２−３７−３）が属し、例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社から、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）及びＡｃｕｓｏｌ（登録商標）の商品名で、並びにＤｅｇｕｓｓａ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から、Ｔｅｇｏ（登録商標）ポリマーの商品名で、例えばアニオン性非会合性ポリマーであるＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２２、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２８、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）３３（架橋型）、Ａｃｕｓｏｌ（登録商標）８１０、Ａｃｕｓｏｌ（登録商標）８２３及びＡｃｕｓｏｌ（登録商標）８３０（ＣＡＳ２５８５２−３７−３）の商品名で得ることができる；
（ｉｉ）架橋された高分子量アクリル酸コポリマー、これには、例えば、サッカロースのまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルで架橋された、Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートのコポリマーであって、アクリル酸、メタクリル酸及びそれの簡単な（好ましくはＣ１〜Ｃ４アルカノールを用いて形成された）エステルの群からの一種または複数のモノマーを有するコポリマー（ＩＮＣＩ  アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー）が属し、そして例えば、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社から、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）の名称で、例えば疎水化されたＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２６２３及びＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３８２（ＩＮＣＩ  アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスコポリマー）並びにＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＡＱＵＡ３０（以前はＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＸ４７３）の商品名で入手することができる。
【０１３１】
更なる増粘剤は、ポリサッカライド及びヘテロポリサッカライド、特にポリサッカライドゴム、例えばアラビアゴム、寒天、アルギネート、カラギーナン及びそれらの塩、グアー、グアラン、トラガント、ゲラン、ラムサン、デキストランまたはキサンタン及びそれらの誘導体、例えばプロポキシル化グアー、並びにこれらの混合物である。他のポリサッカライド系増粘剤、例えばデンプンまたはセルロース誘導体を、ポリサッカライドガムに対する代替物として、しかし好ましくはポリサッカライドガムに対して追加的に使用でき、例えば様々な起源のデンプン及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルデンプン、デンプンホスフェートエステルまたはデンプンアセテート、またはカルボキシメチルセルロースまたはそれのナトリウム塩、メチル−、エチル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−、ヒドロキシプロピルメチル−またはヒドロキシエチルメチルセルロースまたはセルロースアセテートを使用できる。
【０１３２】
特に好ましいポリサッカライド系増粘剤の一つは、ザントモナス・カンペストリス及び幾つかの他の種から好気性条件下に２〜１５×１０６の分子量をもって生産され、そしてＫｅｌｃｏ社からＫｅｌｔｒｏｌ（登録商標）及びＫｅｌｚａｎ（登録商標）の商品名でまたはＲｏｄｉａ社からＲｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標）の商品名でも入手できる、微生物アニオン性ヘテロポリサッカライドであるキサンタンガムである。
【０１３３】
更に、層状シリケートを増粘剤として使用できる。これには、例えば、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）の商品名で入手できる、Ｓｏｌｖａｙ  Ａｌｋａｌｉ社のマグネシウム−またはナトリウム−マグネシウム−層状シリケート、特にＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤまたは更にはＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤＳ、並びにＳｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社のケイ酸マグネシウム、中でもＯｐｔｉｇｅｌ（登録商標）ＳＨなどが挙げられる。
【０１３４】
粘度調節剤の量は、０％とは異なる場合には、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．５重量％まで、特に好ましくは０．００１〜０．３重量％、就中好ましくは０．０１〜０．２重量％、非常に好ましくは０．０１〜０．１５重量％である。該洗浄剤組成物の粘度は好ましくは０．４〜４００ｍ・Ｐａｓである。
【０１３５】
更に、該洗浄剤組成物は、一種または複数の腐食防止剤を含むことができる。
【０１３６】
適当な腐食防止剤（ＩＮＣＩ  コロージョンインヒビター）は、例えばＩＮＣＩで命名された以下の物質である：シクロヘキシルアミン、リン酸二アンモニウム、シュウ酸二リチウム、ジメチルアミノメチルプロパノール、シュウ酸二カリウム、リン酸二カリウム、リン酸二ナトリウム、ピロリン酸二ナトリウム、テトラプロペニルコハク酸二ナトリウム、ヘキソキシエチルジエチルアンモニウム、ホスフェート、ニトロメタン、ケイ酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ステアラミドプロピルジメチコーン、ピロリン酸四カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、及びトリイソプロパノールアミン。
【０１３７】
香料としては、個々の匂い化合物、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素のタイプの合成生成物を使用できる。エステルのタイプの匂い化合物は、例えばベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルミエート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルなどが、アルデヒドには例えばＣ原子数８〜１８の線状アルカノール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブルゲオナールなどが、ケトンには、例えばアイオノン、アルファ−イソメチリオノン及びメチルセドリルケトンなどが、アルコールにはアネトール、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオン、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールなどが、炭化水素には主にテルペン及びバルサムなどが挙げられる。好ましくは、一緒になって心地良い香気を生む様々な匂い物質の混合物が使用される。
【０１３８】
香料としては、植物性または動物性の源から得ることができるような天然の匂い物質混合物、例えばパイン油、シトラス油、ジャスミン油、ユリ油、バラ油、またはイランイラン油も使用できる。大概の場合に芳香成分として使用される揮発性が比較的低いエーテル油も香油として適しており、例えばセージ油、カモミール油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、リンデンブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバヌム油、及びラダナム油などがある。
【０１３９】
該洗浄剤組成物中の香料の量は、０％と異なる場合に、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．００１〜２重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【０１４０】
該洗浄剤組成物中に場合により含まれる染料及びカラー顔料（有機染料、無機染料のいずれも可能）は、化粧品規制の対応するポジティブリストまたは化粧品用着色剤のＥＧリストから選択することができる。また、真珠光沢顔料、例えばフィッシュシルバー（魚鱗からなるグアニン／ハイポキサンチン混晶）及び真珠層（粉砕した貝殻）、単結晶性真珠光沢顔料、例えばビスマスオキシクロライド（ＢｉＯＣｌ）、レイヤ−サブストレート顔料、例えば雲母／金属酸化物、ＴｉＯ２からなる銀白色真珠光沢顔料、干渉顔料（ＴｉＯ２、異なる層厚）、カラー光沢顔料（Ｆｅ２Ｏ３）及び複合顔料（ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３、ＴｉＯ２／ベルリンブルー、ＴｉＯ２／カーマイン）も有利に使用される。
【０１４１】
該洗浄剤組成物中の染料及び顔料の量は、０％と異なる場合に、該洗浄剤組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
【０１４２】
該洗浄剤組成物に対する成分Ｚ７）の割合は、０％とは異なる場合には、該洗浄剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％、就中好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【０１４３】
好ましくは、該洗浄剤組成物は、それぞれ該洗浄剤組成物の総重量を基準にして、
Ｚ１）  ０．００５〜１０．００重量％の成分Ｚ１）、
Ｚ２）  ０．１０〜２０．００重量％の成分Ｚ２）、
Ｚ３）  １０．００〜９９．８重量％の成分Ｚ３）、
Ｚ４）  ０〜１０重量％の成分Ｚ４）、
Ｚ５）  ０〜１０重量％の成分Ｚ５）、
Ｚ６）  ０〜１０重量％の成分Ｚ６）、及び
Ｚ７）  ０〜１０重量％の成分Ｚ７）、
を含む。
【０１４４】
本発明の更に別の対象は、一種または複数の本発明によるコポリマーを含む洗浄剤組成物でもある。
【０１４５】
本発明によるコポリマー及び本発明による洗浄剤組成物は、硬質表面上での、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面上での光沢生成に有利に適している。
【０１４６】
それ故、本発明の更に別の対象は、硬質表面上での、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面上での光沢生成のための、（好ましくは本発明による洗浄剤組成物中での）一種または複数の本発明によるコポリマーのまたは本発明による洗浄剤組成物の使用である。
【０１４７】
加えて、本発明によるコポリマー及び本発明による洗浄剤組成物は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面の親水性化のために有利に適している。
【０１４８】
それ故、本発明の更に別の対象は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面の親水性化のための、（好ましくは本発明による洗浄剤組成物中での）一種または複数の本発明によるコポリマーのまたは本発明による洗浄剤組成物の使用である。
【０１４９】
更に、本発明によるコポリマー及び本発明による洗浄剤組成物は、硬質表面上での、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面上での修復効果の達成のために有利に適している。
【０１５０】
それ故、本発明の更に別の対象は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、石、例えば天然石、磁器、ガラス、木材、リノレウムまたは金属、例えば特殊鋼でできた硬質表面での修復効果の達成のための、（好ましくは本発明による洗浄剤組成物中での）一種または複数の本発明によるコポリマーのまたは本発明による洗浄剤組成物の使用である。
【０１５１】
本発明によるコポリマーについて先に記載した好ましい実施形態は、本発明による洗浄剤組成物にも、並びに本発明のコポリマーまたは本発明の洗浄剤組成物の本発明による使用、特に硬質表面上での光沢生成のための、硬質表面の親水性化のための及び硬質表面上での修復効果の達成のための本発明による使用にも相応して当てはまる。
【０１５２】
以下に、本発明を例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。以下の例で他に明示的に記載がない限りは、以下の例における百分率のデータは重量％と理解されたい。
【実施例】
【０１５３】
以下の略語を使用する：
【０１５４】
【表１】
2019535880.tif 000014
【０１５５】
本発明によるコポリマーの製造
本発明によるコポリマーの製造のための一般的な指針
ＫＰＧスターラー、還流冷却器及びＮ２供給口を備えたマルチネックフラスコ中で、窒素下に（５リットル／時間）、本発明によるコポリマーの製造のための表１に記載の例のために、記載の量の化学品（開始剤は除く）を、記載の量の蒸留水中に溶解する。本発明によるコポリマーの製造のために使用した物質の一部は水性の形態で使用する点に注意するべきである（本発明によるコポリマーの製造のために使用した物質についての情報を参照）。表に記載の蒸留水は、これらの物質を介して導入された水に対して追加的に加えられる。酸性モノマーの場合には、これらは、アルカリ炭酸塩、例えば炭酸カリウムなどの塩基を用いて予め中和する。次いで、この水溶液を３０分間窒素で洗浄し、そして６０℃に加熱する。次のステップにおいて、表１に記載の量の開始剤（ＶＡ−４４）を１０ｇの蒸留水中に溶解し、そして９０分間かけてこれに計量添加する。計量添加の終了後に、更に１時間、６０℃の内部温度で後攪拌する。固形物のその後の分析によって、反応の転化率を調べ、そして場合によっては、未反応のモノマーを、任意選択的に先に既に使用した開始剤の１０重量％濃度水溶液を少量加えることによって、完全な転化が達成されるまで反応させる。その後、この反応混合物を室温（２０〜２３℃）に冷却する。
【０１５６】
表１に合成例を記載する。
【０１５７】
【表２】
2019535880.tif 000015
【０１５８】
【表３】
2019535880.tif 000016
【０１５９】
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗの決定
方法の説明
【０１６０】
【表４】
2019535880.tif 000017
【０１６１】
本発明のコポリマーの測定した重量平均分子量Ｍｗは表１に記載する。
光沢能力
黒色の光輝性セラミックタイル（１０×１０ｃｍ）を予洗浄し、次いで約１０滴の洗浄剤組成物を前記タイルの中央に施与する。この洗浄剤組成物を、折り畳んだセルロース製布巾を用いて前記タイル上に均一に塗布する。このタイルを少なくとも３０分間垂直にして乾燥した後、このタイルの目視評価（評点１〜１０）を行い、ここで１は最良の評点とし、１０は最も不良の評点とする。
【０１６２】
本発明によるコポリマーを含む例調合物と含まない例調合物とを調製し、そしてこれらの調合物を用いて光沢試験を実施した。これらの例調合物及び光沢結果を表２に示す。
【０１６３】
【表５】
2019535880.tif 000018
【０１６４】
表２の結果は、例調合物中に本発明によるコポリマーを使用することによって、本発明によるコポリマーを含まない対応する例調合物と比べてより良好な光沢結果を達成できることを示している。
【０１６５】
市販の洗浄剤を本発明によるコポリマーと混合し、そして本発明によるコポリマーを含むこの市販洗浄剤または含まない該市販洗浄剤を用いて光沢試験を実施した。その結果を表３に示す。
【０１６６】
【表６】
2019535880.tif 000019
【０１６７】
表３の結果は、市販洗浄剤中に本発明によるコポリマーを使用することによって、本発明によるコポリマーを添加してない対応する市販洗浄剤と比べてより良好な光沢結果を達成できることを示している。
硬質表面に対する吸着試験
この試験は、水晶微量天秤ＱＣＭ−Ｄ（英語「Ｑｕａｒｔｚ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ  ｗｉｔｈ  Ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ  Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ”、Ｑ−Ｓｅｎｓｅ，  Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ，スウェーデン）を用いて行った。その方法は、材料を負荷した時の即座の圧電水晶の固有振動数変動をベースとする。この石英結晶の表面は、スピンコートまたは蒸着によって変性することができる。振動石英結晶は測定セル内に存在する。測定セルとしては、試験すべき溶液が液だめからポンプ輸送されるフロースルーセルが使用される。ポンプ輸送速度は、測定時間中、一定に維持する。典型的なポンプ輸送速度は５０〜２５０μｌ／分である。測定中は、チューブ及び測定セルに気泡が含まれないように注意するべきである。各々の測定はベースラインの記録から開始し、全ての振動数及び散逸測定値はこれにゼロ値を設定する。この例では、５０ｎｍ厚の二酸化ケイ素コーティングを備えた商業的に入手可能な振動石英結晶（ＱＳＸ３０３，Ｑ−Ｓｅｎｓｅ，Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ，スウェーデン）及び５０ｎｍ厚の特殊鋼（ＳＳ２３４３）コーティングを備えた振動石英結晶（ＱＳＸ３０４  Ｑ−Ｓｅｎｓｅ，Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ，スウェーデン）を使用した。
【０１６８】
２０００ｐｐｍの活性成分含有率の本発明によるコポリマーの水溶液を試験した。水としては、２０°ｄＨの水道水を使用した。ｐＨ値は、ＮａＯＨまたはクエン酸でｐＨ１０に調節した。
【０１６９】
【表７】
2019535880.tif 000020
【０１７０】
【表８】
2019535880.tif 000021
【０１７１】
表４及び５の結果は、本発明によるコポリマーが、試験された無機表面上に吸着したため、硬質表面上での使用に適していることを示している。
接触角試験
接触角を、様々な表面（セラミック、ガラス、特殊鋼）上で、それらの表面を以下の方法に従い変性することによって測定した。これらの表面は、新鮮な完全脱塩水（ＶＥ水）中に三回、２分間浸漬し、次いで変性のために、攪拌しながら２０分間、室温下に、各々の水性コポリマー溶液中に浸漬した。その後、これらの表面を、穏やかな窒素流を用いて乾燥した。こうして用意された表面上で、接触角をＶＥ水を用いて測定した（装置：  ハンブルク在Ｋｒｕｅｓｓ社の液滴分析器、モデルＤＳＡ１００）。
【０１７２】
表面上の水滴の接触角の程度は、それの親水性の目安である。非常に親水性の高い表面は、水滴に完全に濡らされる。この現象は、液滴の拡延（Ｓｐｒｅｉｔｅｎ）と称される。
【０１７３】
２０００ｐｐｍの活性成分含有率の水溶液として本発明によるコポリマーを試験した。水としては、２０°ｄＨの水道水を使用した。ｐＨ値は、ＮａＯＨまたはクエン酸でｐＨ１０に調節した。
【０１７４】
【表９】
2019535880.tif 000022
【０１７５】
【表１０】
2019535880.tif 000023
【０１７６】
【表１１】
2019535880.tif 000024
【０１７７】
表６、７及び８の結果は、本発明によるコポリマーが水の接触角を無機表面上で低下させる（すなわち、無機表面を親水性化する）のに適していることを示している。
修復効果
損傷した黒色タイルの表面について、活性成分含有率２０００ｐｐｍの本発明によるコポリマーの水溶液で処理する前及び後に、そのトポグラフィを決定した（装置：バルセロナ在のＳｅｎｓｏｆａｒ社の非接触式光学三次元表面特性解析、モデルＳ  ｎｅｏｘ）。ソフトウェアＭｏｕｎｔａｉｎｓＭａｐ（フランス、ブザンソン在のＤｉｇｉｔａｌ  Ｓｕｒｆ  ＳＡＲＬ）を用いて、表面のトポグラフィを平坦要素にセグメント化することによって様々な三次元特性値を計算することができる。これらの特性値は、特に高さの情報（計算はＩＳＯ２５１７８に従い行う）及び粗さ（計算はＩＳＯ４２８７に従い行う）についての証明である。
【０１７８】
【表１２】
2019535880.tif 000025
【０１７９】
これらの検証は、本発明によるコポリマーの修復効果を明らかに示している。
【国際調査報告】
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