(57)【要約】  本発明は以下を含む組成物を提供する：  構造（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーと、式（Ｉ）のブロックコポリマーとは異なる有機ポリマー【化１】2019522097.tif 000010［式中、  ｍおよびｎは、互いに独立に、２〜４０００の範囲の整数であり；  ｐは、０〜５の範囲の整数であり；  ｑは、１〜５の範囲の整数であり；  Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し；  Ｒ２は、水素、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し；  Ｒ３は、水素、ヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはＣ６−Ｃ１４−アリール基を表し；  Ｌは、単結合、または二価基−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−もしくは−ＣＨ２−であり；  Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立に、水素、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはポリジメチルシロキサン残基を表し；そして  Ｒ７は、水素またはメチル基を表す。］
2019522097.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む組成物：
構造（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーと、式（Ｉ）のブロックコポリマーとは異なる有機ポリマー。
【化１】
2019522097.tif 000009
［式中、
ｍおよびｎは、互いに独立に、２〜４０００の範囲の整数であり；
ｐは、０〜５の範囲の整数であり；
ｑは、１〜５の範囲の整数であり；
Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し；
Ｒ２は、水素、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し；
Ｒ３は、水素、ヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはＣ６−Ｃ１４−アリール基を表し；
Ｌは、単結合、または二価基−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−もしくは−ＣＨ２−であり；
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立に、水素、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはポリジメチルシロキサン残基を表し；そして
Ｒ７は、水素またはメチル基を表す。］
【請求項２】
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがポリジメチルシロキサン基を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ３が水素を表し、Ｒ７がメチル基を表し、そしてＲ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがポリジメチルシロキサン基を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｌがメチレン（−ＣＨ２−）基を表し、そしてＲ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがポリジメチルシロキサン基を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｌが、アミン（−ＮＨ−）基、アミド（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）基、尿素（−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−）基またはウレタン（−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−）基を表し、そしてＲ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがポリジメチルシロキサン基を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ｍが１００〜１０００の範囲の整数であり、ｎが１００〜１０００の範囲の整数であり、ｐが０〜３の範囲の整数であり、ｑが１〜３の範囲の整数である、請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項７】
ポリアクリレートブロック（Ａ）とポリシランブロック（Ｂ）との重量比が、約１：１．８×１０７〜６２０４：１の範囲にある、請求項１〜６のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項８】
ポリジメチルシロキサン基の数平均分子量が、約５００ｇ／モル〜約３００，０００ｇ／モルの範囲にある、請求項１〜７のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項９】
前記有機ポリマーが、ポリオレフィン、ポリオキシド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ乳酸、セルロース、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド、ポリカーボネート、アルキド樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン−ウレタン−ホルムアルデヒド樹脂、ウレタン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂およびアクリレート樹脂のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜８のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項１０】
前記有機ポリマーがポリプロピレンである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーが、前記組成物の全重量の約０．５〜約９０重量％の量で前記組成物中に存在する、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項１２】
前記のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーが、約５％〜約９０％の量で前記組成物中に存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記有機ポリマーの引っかき抵抗性を増強するための、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１つに記載の組成物から製造される物品であって、成形された物品または押出された物品である、物品。
【請求項１５】
前記物品が自動車部品である、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーを含む組成物に関する。本発明はまた、前記組成物から製造された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックまたはポリマーはとても広く使用されており、それらは、従来の材料、例えばガラスまたは金属に、それらの用途の多くにおいて取って代わってきている。例えば、自動車産業では、車両の全重量を減少させる傾向が、一部の金属部品のポリマー、例えばポリプロピレン（ＰＰ）での置き換えをもたらしてきた。しかしながら、ポリマー、特にＰＰは、良好な審美性、例えば表面外観または引っかき抵抗性を必要とする用途のためには、乏しい性能を示す。
【０００３】
Ｕ．Ｓ．６，０４８，９４２（特許文献１）は、ポリシロキサン、金属ステアレート、飽和脂肪酸アミドおよび不飽和脂肪酸アミドから選択される傷抵抗性添加剤を含む、熱可塑性オレフィン組成物を開示している。
【０００４】
ＪＰ  ２００２３３８７７８（特許文献２）は、脂肪酸アミドを含むグラフトコポリマー組成物を教示している。
【０００５】
Ｕ．Ｓ．５，７３１，３７６（特許文献３）は、ポリオルガノシロキサンを含めることによりひっかき抵抗性が改善されたポリプロピレンブロックコポリマーを開示している。当該組成物は、脂肪酸アミドをさらに含み得る。
【０００６】
Ｕ．Ｓ．５，５８５，４２０（特許文献４）は、無機フィラーのようなプレートを含む、ひっかき抵抗性のポリオレフィン組成物を教示している。当該組成物は、高ゴム性エチレン−プロピレンコポリマー、脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキサンまたはエポキシ樹脂をさらに含み得る。
【０００７】
ＪＰ２００２００３６９２（特許文献５）は、脂肪酸アミドを含むポリプロピレン樹脂を開示している。
【０００８】
ＪＰ６２０７２７３９（特許文献６）は、特定のポリオレフィンをゴム状物質および特定の粒度の特定量のマイカと配合することにより作られた、自動車用部品のための成形品に向けられている。前記ポリオレフィンは、あるポリプロピレンと不飽和カルボン酸（無水物）、例えば無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンからなる。
【０００９】
ＪＰ２００１２６１９０２（特許文献７）は、表面処理タルクと、脂肪酸アミドおよびグリセロール脂肪酸モノエステルから選択される少なくとも１種の添加剤を含むポリプロピレン樹脂組成物に向けられている。
【００１０】
Ｕ．Ｓ．２００３／０００４２４５Ａ（特許文献８）は、ポリオレフィン、およびポリオレフィンとアルファ，ベータ不飽和カルボン酸エステル、カルボン酸もしくはカルボン酸無水物との反応生成物のブレンドに向けられている。
【００１１】
ＷＯ  Ａ−２０１１／０８３０４４（特許文献９）は、ポリオレフィンを、当該ポリオレフィン中にフリーラジカル部位を発生させることができる手段の存在下でポリオルガノシロキサンと反応させることにより、引っかき抵抗性を改善することを開示している。
【００１２】
ＷＯ２０１５１３２１９０Ａ１（特許文献１０）は、ポリマー組成物の引っかき抵抗性を増加させる方法であって、熱可塑性有機ポリマーとオルガノポリシロキサンを反応的に混合してマスターバッチを形成し、当該マスターバッチを前記ポリマーとブレンドすることによる方法を開示している。
【００１３】
先行技術の解決法は、１つまたは他の不利な点に悩まされ得るものである。例えば、フィラー材料または無機粒子を練り込んでいるポリマー組成物は、増進された表面特性を提供するかもしれないが、その他の所望のポリマー特性、例えば衝撃強さに悪影響を及ぼし得る。さらに、これらの粒子の均一な分散は達成するのが困難であり、それらから作られた製品では不均一な表面特性がもたらされる。表面硬度は、バルクポリマーより硬い表面特性を有する樹脂を練り込むことにより増進するが、それらは多くの場合に、これらのポリマー組成物から形成された物品の表面上には見られず、従ってそれらの有効性は低減する。ポリマーの表面特性を改善するための特定の添加剤は、バルクのポリマーと相容性でないため、時間の経過とともに浸出することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】Ｕ．Ｓ．  ６，０４８，９４２
【特許文献２】ＪＰ  ２００２３３８７７８
【特許文献３】Ｕ．Ｓ．５，７３１，３７６
【特許文献４】Ｕ．Ｓ．５，５８５，４２０
【特許文献５】ＪＰ２００２００３６９２
【特許文献６】ＪＰ６２０７２７３９
【特許文献７】ＪＰ２００１２６１９０２
【特許文献８】Ｕ．Ｓ．２００３／０００４２４５Ａ
【特許文献９】ＷＯ  Ａ−２０１１／０８３０４４
【特許文献１０】ＷＯ２０１５１３２１９０Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、ポリマーの表面外観、特にその引っかき抵抗性を増進できる解決策を提供することが望ましいことは変わらずである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、式（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーと、式（Ｉ）のブロックコポリマーとは異なる有機ポリマーとを含む組成物を提供する。
【００１７】
【化１】
2019522097.tif 000003
【００１８】
［式中、
ｍおよびｎは、互いに独立に、２〜４０００の範囲の整数であり；
ｐは、０〜５の範囲の整数であり；
ｑは、１〜５の範囲の整数であり；
Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し；
Ｒ２は、水素、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し；
Ｒ３は、水素、ヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはＣ６−Ｃ１４−アリール基を表し；
Ｌは、単結合、または二価基−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−もしくは−ＣＨ２−であり；
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立に、水素、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはポリジメチルシロキサン残基を表し；そして
Ｒ７は、水素またはメチル基を表す。］
本明細書において使用される場合に、「ｎ」は、式（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーのポリアクリレートブロック（Ａ）の重合度を表す。好ましい実施態様において、ｎは、１０〜３０００、より好ましくは５０〜２５００、最も好ましくは１００〜１０００の範囲である。
【００１９】
本明細書において使用される場合に、「ｍ」は、式（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーのポリシランブロック（Ｂ）の重合度を表す。好ましい実施態様において、ｍは、１０〜３０００、より好ましくは５０〜２５００、最も好ましくは１００〜１０００の範囲である。
【００２０】
好ましいＲ１基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルを含み、より好ましくは水素、メチルおよびエチルである。
【００２１】
好ましいＲ２基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルを含み、より好ましくは水素、メチルおよびエチルである。１つの特に好ましい実施態様において、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は水素である。別の特に好ましい実施態様において、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２は水素である。
【００２２】
好ましくは、ｐは０〜３の範囲の整数であり、より好ましくはｐは０または１であり、最も好ましくはｐは０である。
【００２３】
好ましくは、ｑは１〜３の範囲の整数であり、より好ましくはｑは１または２であり、最も好ましくはｑは１である。特に好ましい実施態様において、ｐは１であり、ｑは１である。
【００２４】
別の特に好ましい実施態様において、ｍは１００〜２２００、好ましくは１００〜１０００の範囲であり、ｎは１００〜２２００、好ましくは１００〜１０００の範囲であり、ｐは０〜３の範囲であり、ｑは１〜３の範囲である。
【００２５】
好ましくは、Ｒ３は、水素、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはＣ６−Ｃ１０−アリール基、例えばフェニルまたはナフチルを表す。最も好ましくは、Ｒ３は水素である。
【００２６】
好ましくは、Ｌは−ＣＨ２−基を表す。
【００２７】
好ましくは、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル基またはポリジメチルシロキサン残基である。
【００２８】
好ましくは、Ｒ７はメチル基である。
【００２９】
好ましくは、Ｒ３は水素を表し、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は独立に少なくとも１つのポリジメチルシロキサン基を表し、そして、Ｒ７はメチル基を表す。
【００３０】
好ましくは、Ｌはメチレン（−ＣＨ２−）基を表し、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに独立に少なくとも１つのポリジメチルシロキサン基を表す。
【００３１】
好ましくは、Ｌは、アミン（−ＮＨ−）基、アミド（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）基、尿素（−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−）基またはウレタン（−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−）基を表し、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに独立に、少なくとも１つのポリジメチルシロキサン基を表す。
【００３２】
特に好ましい実施態様において、基Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つはポリジメチルシロキサン残基を表す。
【００３３】
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は式（ＩＩ）を有する
【００３４】
【化２】
2019522097.tif 000004
【００３５】
［式中、ｘは、約５００ｇ／モル〜約３００，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量となるように６．５〜４０５４の範囲である］
好ましい実施態様において、ＰＤＭＳの数平均分子量は、５００ｇ／モル〜２０，０００ｇ／モルである。
【００３６】
好ましくは、ＰＤＭＳと式（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーの全重量との重量比は、１：２．８〜１：２４０２３の範囲にある。
【００３７】
ポリアクリレートブロックＡの数平均分子量は、好ましくは４００ｇ／モル〜３．０４百万ｇ／モル、より好ましくは１０，０００〜２２０，０００ｇ／モルの範囲にある。
【００３８】
ポリシランブロックＢの数平均分子量は、好ましくは４９０ｇ／モル〜７，２０４百万ｇ／モル、より好ましくは２４，５００〜５３９，０００ｇ／モルの範囲にある。
【００３９】
好都合には、式（Ｉ）のポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーの製造におけるポリアクリレートブロックＡとポリシランブロックＢとの重量比は、１：１．８ｘ１０７〜６２０４：１の範囲にある。前記ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーは、約８９０ｇ／モル〜約７，２０７百万ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する。
【００４０】
有機ポリマーの例には、ポリオレフィン類、ポリオキシド類、ポリエステル類、ポリスチレン類、ポリ乳酸、セルロース、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド、ポリカーボネート、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン−ウレタン−ホルムアルデヒド樹脂、ウレタン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂およびアクリレート樹脂、それらのホモポリマーおよびそれらのコポリマーが含まれる。
【００４１】
ポリオレフィン類の例には、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレンランダムおよびインパクト（異相）コポリマーならびにそれらのコポリマーが含まれる。本発明の好ましいポリオレフィン類には、ポリプロピレン類、特にホモポリマー、ポリプロピレンインパクト（異相）コポリマー、およびそれらのブレンドが含まれる。
【００４２】
好ましくは、一般式（Ｉ）のブロックコポリマーは、組成物の全重量の０．５〜９０重量％の量で前記組成物中に存在する。１つの実施態様において、一般式（Ｉ）のブロックコポリマーは、組成物の全重量の０．５〜１０重量％の量で前記有機ポリマー中に存在する。さらに別の実施態様において、特にマスターバッチの場合、一般式（Ｉ）のブロックコポリマーは、組成物の全重量の５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％の量で前記有機ポリマー中に存在する。
【００４３】
一般式（Ｉ）のブロックコポリマーは、当業者に公知のプロセスにより、例えば直接固体形態のペレット、粉末または微細粉末として、または溶融物として、有機ポリマー中に練り込まれる。固体として添加される場合、微粉化形態の式（Ｉ）のブロックコポリマーが特に適している。別の実施態様では、ポリマーに練り込む前に、前記ブロックコポリマーを溶媒に溶解して溶液を形成させる。前記溶液は、５〜８０重量％の濃度のブロックコポリマーを含むことができる。
【００４４】
前記の練り込みは、前記プロセスの組み合わされたステップにおいて、または別個のステップにおいて行ってもよい。１つの実施態様において、前記ブロックコポリマーは、有機ポリマー中にマスターバッチとして練り込まれる。マスターバッチは、ポリマー材料からの物品の製造に先立って当該物品に全体として所望の効果を付与するためにポリマー材料に添加できる添加剤の濃縮された調製物を意味し、プラスチック産業において公知であり、プラスチック産業によって広く使用されている。マスターバッチは、他の添加剤、例えば下記のものを追加的に含んでもよい。
【００４５】
本発明の組成物はさらに、機能または加工を改善または増進するために、１つまたは複数の他の添加剤を含むことができる。添加剤の非限定的な例には、ＵＶ吸収剤、立体障害アミンをベースとする光安定剤（ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）、難燃剤、消光剤、酸化防止剤、顔料、酸スカベンジャー、フィラー、耐燃性添加剤（ｉｇｎｉｔｉｏｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、酸化防止剤、光安定剤（ｐｈｏｔｏｓｔａｂｌｉｚｅｒｓ）、着色物質、静電防止剤、分散剤、離型剤、銅害阻害剤（ｃｏｐｐｅｒ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）、核形成剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、蛍光増白剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤（ｆｌｏｗ−ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔｓ）、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ｂｏｏｓｔｅｒｓ）、ハロゲンスカベンジャー、煙抑制剤（ｓｍｏｋｅ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）、澄まし剤（ｃｌａｒｉｆｉｅｒｓ）または発泡剤が含まれる。もし使用する場合、そのような添加剤は、前記のポリマー組成物の全重量を基準として、約０．０１〜約２５重量％、好ましくは約０．１〜約２０重量％、より好ましくは約１〜約１５重量％、より好ましくは約２〜約１２重量％、最も好ましくは約５〜約１０重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００４６】
ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマー骨格および任意選択的にペンダントＰＤＭＳ基を有するブロックコポリマーを含む本発明の組成物は、当該組成物から形成された物品の表面特性、特に引っかき抵抗性を改善することができる。ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーにおけるポリアクリレートブロックの存在によって、当該コポリマーを練り込む際に、それが多くの市販のポリマーと相容性になると考えられる。さらに、前記ブロックコポリマーのポリシランブロック上のペンダントＰＤＭＳ基は表面に移行し、従って表面特性を増進するが、骨格はバルク中に堅く維持され、それによって本発明のブロックコポリマーが時間の経過にともなって浸出することを防ぐと考えられる。理解されるように、本発明者らは、コポリマー構造の慎重な選択により、バルク中に維持されながら、得られるポリマーの表面特性を増進する新規の添加剤を設計した。
【００４７】
前記ブロックコポリマーを含む前記組成物から物品を作ることができる。前記物品は、任意の形状または形態を採るために、成形された物品または押出された物品であることができる。成形方法としては、通例の方法、例えば押出成形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形および圧縮成形を使用することにより、所望の形状を有する成形製品が得られる。成形された物品には、成形品、回転成形品、射出成形品、ブロー成形品等が含まれる。押出プロセスにおいて、前記組成物は溶融混合される。溶融混合のために、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ニーダー、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー等を使用してもよい。混合条件は特に限定されないが、組成物は好ましくは１２０〜２５０℃の温度で混合される。混合した組成物を、所望の形状、例えば円柱、角柱、球等にペレット化する。
【００４８】
前記組成物および得られた物品には、多岐にわたる用途が見出される。例えば、物品には、外装および内装自動車部品、例えば、バンパービーム、バンパーフェイシア、ピラー、インストルメントパネル等；電気および電子装置におけるデバイスハウジングおよびカバー；ならびに例えば家庭内器具ハウジング、家庭用品、飲料用ボトル、冷凍コンテナおよびクレートを含む、他の家庭用品および身の回り品（ｐｅｒｓｏｎａｌ  ａｒｔｉｃｌｅｓ）；芝生用および庭用家具；ならびに建築用および工事用シートが含まれる。特定の実施態様において、前記組成物は、  自動車の内装に使用し得る部分、例えばコンソール、ステアリング・コラム・カバー、ドライバーロアカバー、コラムカバーロアー、コラムカバーアッパー、サイドカバー・ライト、サイドカバー・レフト、センターロアカバー、センターロアガーニッシュ、デフロスタ・ダクト、グローブボックス、アウトレットダクト（ｄｕｃｔ  ｏｕｔｌｅｔ）およびテールゲートロアに成形される。
【００４９】
さらなる負担なしに、当業者は、本明細書における記載を用いて、本発明を最大限の範囲にまでわたって利用できると考えられる。以下の例は、特許請求された発明を実施する当業者に追加的なガイダンスを提供するために、含まれるものである。提供される例は単に、本願の教示に貢献する実施を代表するものである。従って、例は、添付の特許請求の範囲に定義されるような本発明をいかなる様式によっても限定することを意図しない。
【実施例】
【００５０】
例１
ａ）シランポリマーの合成：
三つ口丸底（ＲＢ）フラスコに凝縮器および窒素でのパージのためのＳｃｈｌｅｎｋラインを取り付けた。ＲＢフラスコを、撹拌器およびブロック上で加熱するホットプレート上に置いた。予め加熱し乾燥したＲＢフラスコにわたって窒素ガスをフラッシュし、重合に先立って中身の水分を除去した。
【００５１】
約１０グラムのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランをＲＢフラスコに取り、温度を６３℃に上昇させた。アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（０．０４ｇ）をＲＢフラスコ中に滴加した。反応の開始は、反応混合物の粘度の増加で示される。加熱及び撹拌をさらに２時間継続した。反応混合物を冷却した。
【００５２】
ｂ）アクリレートポリマーの合成：
約４０グラムのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を１００ミリリットル（ｍＬ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と窒素バージした三つ口ＲＢフラスコに取った。反応混合物の温度を６０℃に上昇させた。Ｓｃｈｌｅｎｋラインを通して窒素雰囲気を維持した。上記温度に到達した後に、反応混合物に０．１６ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加した。反応の開始は固体形成により示される。反応を１時間継続した。さらなる特徴付けのために、１時間後に反応混合物からサンプルを回収した。この例から得られたアクリレートポリマーをＮＭＲを用いて特徴付けした。ＮＭＲデータ  １Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ３．７−３．５  ［ＣＯＯＣＨ３］，  δ ２．０ １．５  ［Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２］，  δ  １．５−０．５  ［Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２］  によりポリマーの形成が確認される。分子量分析をポリスチレンスタンダードを用いるＧＰＣを用いてクロロホルム溶媒において実施し、表１に列挙する。前記アクリレートポリマーは、２０９，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、７３，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）および２．８の多分散性を有する。
【００５３】
ｃ）ブロックコポリマーの合成：
例１ａのシランポリマーを含有する約１．６ｇの反応混合物を、不活性雰囲気下で取り、例１ｂのフラスコに添加した。反応をさらに１時間継続し、その後約１０ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ  Ｍｎ  ５００ｇ／モル）をＲＢフラスコに０．２ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）と一緒に添加した。反応をさらに２時間継続し、過剰メタノール中で析出させた。得られた生成物をその後、ろ過し、真空オーブン中において４０℃で２４時間乾燥して、微量のエタノールを生成物から除去した。そのようにして得られたブロックコポリマー生成物をその後秤量すると８９％の収率が得られ、これをさらなる特徴付けのために使用した。ブロックコポリマーの形成がＮＭＲにより［Ｓｉ−ＣＨ３］に相当するδ  ０．３−０．０におけるピークの出現から確認される。ブロックコポリマーの分子量分析をポリスチレンスタンダードを用いるＧＰＣを用いてクロロホルム溶媒において実施し、表１に列挙する。表１に示すように、前記ブロックコポリマーは、２４０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、１０５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）および２．３の多分散性を有する。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
前記ポリマーのＴｇを、ＤＳＣ（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ  ６０００）を用いて１０℃／分の加熱速度で記録した。前記ブロックコポリマーは２つのＴｇを示し、ＰＤＭＳに相当する第１のＴｇが約５０℃〜７０℃に現れ、アクリレートに相当する第２のＴｇが１４０℃〜１５０℃の間に現れる。
【００５６】
分解温度を知るために、ブロックコポリマーのＴＧＡ（熱重量分析）をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＴＧＡ  ４０００を用いて測定した。ブロックコポリマーのサンプルを窒素雰囲気下で加熱し、最大７００℃の温度への加熱を１分あたり２０℃の速度で継続した。ブロックコポリマーのＴＧＡは、２５０℃の温度での分解の開始を示し、これは従来のポリマー加工法におけるこれらのブロックコポリマーの適合性を示唆している。
【００５７】
例２
ポリプロピレン組成物の調製：例１ｃのポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマー（ＰＰＢＣ）を、ポリプロピレン（ＰＰ）とブレンドして、表２に示すような組成物２ａ〜２ｄを形成した。ポリプロピレン、ポリプロピレンコポリマー（Ｒｅｐｏｌ  ＭＩ３５３０）およびポリプロピレンホモポリマーはＲｅｌｉａｎｃｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（ＲＩＬ）から入手した。前記組成物を二軸スクリュー押出機（Ｓｗａｓｔｉｋ，インド）を用いて二軸スクリュー押出することにより、顆粒を形成した。前記顆粒を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ、ドイツ）を用いて射出成形し、４．５  Ｘ  ８．５  Ｘ  ０．２センチメートル（ｃｍ）の寸法を有し、一方面にテクスチャー加工された表面を有するサンプル成形シート（２ａ−２ｄ）を形成した。同様に、比較のために、ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーをポリプロピレンに添加せずに、ブランクの成形シートも製造した。
【００５８】
例３
ポリスチレン組成物の製造：種々の重量パーセントを有する例１ｃのポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマー（ＰＰＢＣ）をポリスチレン（ＰＳ）顆粒（ＧＰＰＳ  ＳＣ  ２０６，  ＲＩＬ）と混合して、表３に示すような組成物３ａ〜３ｃを形成した。前記組成物を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ）を用いて射出成形し、４．５Ｘ８．５Ｘ０．２ｃｍの寸法を有し、一方の面にテクスチャー加工された表面を有するサンプル成形シート（３ａ−３ｃ）を形成した。同様に、比較のために、ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーをＰＳに添加せずに、ブランクの成形シートも製造した。
【００５９】
例４
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）組成物の製造：種々の重量パーセントを有する例１ｃのポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマー（ＰＰＢＣ）をＰＥＴ顆粒（Ｒｅｌｐｅｔ，  ＲＩＬ）と混合して、表４に示すような組成物４ａ〜４ｂを形成した。前記組成物を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ）を用いて射出成形し、４．５  Ｘ  ８．５  Ｘ  ０．２  ｃｍの寸法を有し、一方の面にテクスチャー加工された表面を有するサンプル成形シート（４ａ−４ｂ）を形成した。同様に、比較のために、ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーをＰＥＴに添加せずに、ブランクの成形シートも製造した。
【００６０】
例５
引っ掻き抵抗性試験（ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−００）：例２〜４の成形シートを、それぞれ硬度３Ｈおよび４Ｈの鉛筆を用いて引っ掻き抵抗性に関して評価した。ブランクシートおよびサンプルシートを引っかき、表面上に得られる引っかき傷を視覚的にならびに光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ  ＢＸ−５１）を使用することにより評価した。表面上の引っかき傷の幅および痕跡を比較し、それに従って、試験に合格（Ｐ）または試験に不合格（Ｆ）として評価した。データが得られなかったものについてはＮ．Ａ．と記す。試験の結果を、組成と共に、表２、３および４に示す。引っかき抵抗性に関する産業上の最低限の要件は、３Ｈ鉛筆引っかき抵抗性試験を合格することである。前記ひっかき抵抗性試験により、ポリマー用ひっかき抵抗性添加剤としての、前記ポリアクリレート−ポリシランブロックコポリマーの有用性が確認される。
【００６１】
【表２】
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【００６２】
【表３】
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【００６３】
【表４】
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【国際調査報告】
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