(57)【要約】  本発明は、−  少なくとも１種のポリイソシアネートおよび／または少なくとも１種のイソシアネート基含有ポリウレタンポリマーと、式（Ｉ）のアルジミノ基を有する少なくとも１種の潜在的硬化剤とを含む組成物の、−  少なくとも１種の可塑剤移行に感受性のある基材上に塗布され、および／または少なくとも１つの被覆層が提供される弾性接着剤、シーラントまたはコーティングとしての使用、ならびにそれから得られる複合材料に関する。この使用は、多孔質材料または応力亀裂形成プラスチックが基材として制限なしに使用され得、および非常に異なる材料が、ブリーディング、変色、染み発生、軟化、膨潤または脱離など、組成物からの可塑剤移行に関連したダメージの発生なく、被覆層として制限なしに使用され得ることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤移行に感受性がある少なくとも１つの基材及び／又は少なくとも１つの外層のための、以下を含む組成物の弾性接着剤、シーラント又はコーティングとしての使用。
−  少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマー、及び
−  式（Ｉ）のアルジミノ基を有する、少なくとも１種の潜在性硬化剤
【化１】
2019506471.tif 000030
（式中、Ｚは、アルキル又はアルコキシ基で置換され、かつ合計１２〜２６個の炭素原子を有するアリールラジカルである）。
【請求項２】
前記基材が、多孔質材料又は応力亀裂形成性プラスチックであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記外層が、ポリマー材料であるか、又は硬化してポリマー材料を形成することを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記外層が、シーリング層、又は接着剤層、又はコーティング、又は保護フィルムであることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
Ｚは、以下の式（ＩＩ）のラジカルであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用：
【化２】
2019506471.tif 000031
（式中、Ｒは、１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルラジカルである）。
【請求項６】
前記式（Ｉ）のアルジミノ基を有する前記潜在性硬化剤は、以下の式（ＩＩＩ）のポリアルジミンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用：
【化３】
2019506471.tif 000032
（式中、
ｎは、２又は３であり、かつ
Ａは、随意にエーテル酸素を有しかつ２８〜６，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、ｎ価のヒドロカルビルラジカルである）。
【請求項７】
前記式（Ｉ）のアルジミノ基を有する前記潜在性硬化剤は、以下の式（Ｖ）のアルジミノ基を有する反応生成物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用：
【化４】
2019506471.tif 000033
（式中、
Ａ’は、随意にエーテル酸素又はアミン窒素を有しかつ２８〜５００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、二価の脂肪族又は脂環式又はアリール脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり、かつ
Ｘは、Ｏ、又はＳ、又はＮＲ０であり、ここで、Ｒ０は、水素ラジカルであるか、又は１〜３０個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１個のカルボン酸エステル、ニトリル、ニトロ、ホスホン酸エステル、スルホン若しくはスルホン酸エステル基又は前記式（Ｉ）のアルジミノ基を随意に有する、ヒドロカルビルラジカルである）。
【請求項８】
前記組成物が、前記式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤の混合物を含み、ここで、各Ｚは、前記式（ＩＩ）のラジカルであり、かつＲは、直鎖又は分岐鎖のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル及びテトラデシルラジカルから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記組成物は、イソシアネート基を有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記組成物は、少なくとも１種の可塑剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記組成物は、一剤組成物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
以下を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用から得られる、ボンディング複合材料、又はシーリング複合材料、又はコーティング複合材料：
−  随意に硬化された前記組成物、及び
−  前記組成物に接着している前記基材及び／又は前記組成物に接着している前記外層。
【請求項１３】
弾性シールであり、かつ以下のいずれかを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の複合材料：
−  可塑剤移行に感受性のある基材、
−  その上に接着している硬化された前記組成物、
−  前記組成物に接着している、随意のさらなる基材、及び
−  前記組成物に接着している、随意の外層、
又は
−  基材、
−  その上に接着している硬化された前記組成物、
−  前記組成物に接着している外層、及び
−  前記組成物に接着している、随意のさらなる基材。
【請求項１４】
弾性接着剤ボンドであり、かつ以下のいずれかを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の複合材料：
ａ）
−  可塑剤移行に感受性のある第１基材、
−  その上に接着している硬化された前記組成物、及び
−  前記組成物に接着している第２基材、
又は
ｂ）
−  第１基材、
−  その上に接着している硬化された前記組成物、
−  前記組成物に接着している第２基材、及び
−  前記組成物に接着している外層、
又は
ｃ）
−  第１基材、
−  その上に接着している前記硬化された組成物、
−  前記組成物に接着している外層、及び
−  前記外層に接合された第２基材。
【請求項１５】
弾性コーティングであり、かつ以下を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物：
−  基材、
−  その上に接着している硬化された前記組成物、及び
−  前記組成物に接着している外層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンをベースとする弾性接着剤、シーラント及びコーティングに関する。
【背景技術】
【０００２】
イソシアネート基と水分又は水との反応によって架橋し、硬化してエラストマーを与えるポリウレタン組成物は、フロアコーティングのように又は屋根シールのように、例えばアセンブリにおける構成要素接合のために、接合部を満たすために、建設業及び製造業において接着剤、シーラント又はコーティングとして使用されている。それらの良好な接着性及び弾性のために、それらは、例えば振動又は温度の変動によってもたらされる、基材に作用する力を穏やかに減衰させることができる。しかし、この種の組成物が高湿度及び／又は高温で使用される場合、その硬化は、多くの場合、十分に速く消失又は消散しない、放出される二酸化炭素ガスの結果として、接着及び強度を損なう破壊的な気泡形成を伴って進行する。気泡形成を回避するために、加水分解によって水分と結合し、かつ二酸化炭素を形成することなくイソシアネート基と反応する、潜在性硬化剤と呼ばれる、化学的にブロックされたアミンを組成物に添加することが可能である。使用される潜在性硬化剤は、通常、アルジミン、ケチミン又はオキサゾリジン基を有する化合物である。しかし、公知の潜在性硬化剤は、例えば、それらが、イソシアネート基の早期の架橋反応を開始させ、したがって組成物の貯蔵安定性を低下させ、及び／又は余りにも短いオープンタイム、したがって余りにも小さい処理ウィンドウをもたらすような程度にその硬化を加速するという点において多くの場合に不都合である。さらに、公知の潜在性硬化剤の多くは、硬化時、潜在性硬化剤においてブロッキング剤として機能し、かつ加水分解によって放出される揮発性の強く臭うアルデヒド又はケトンによって引き起こされる厄介な侵入をもたらす。
【０００３】
国際公開第２００４／０１３２００号パンフレットは、そのブロッキング剤が無臭であり、かつ硬化された組成物中に残る、潜在性硬化剤を含むポリウレタン組成物を開示している。しかし、これらの組成物は、それらが、ブリーディング、粘着性、わずかに汚れた組成物の表面、基材の汚染若しくは基材へのダメージの形態又は組成物のカバレージ、とりわけオーバーコーティング、上塗り、オーバーレイヤリング若しくはオーバーボンディングに関連する問題の形態で明らかにされ得る、可塑剤移行の増加傾向を有するという欠点を有する。特に重大な用途は、細孔へ浸透する可塑剤が汚点又は染みの外観を有するという点において、木材、紙、ボール紙、石膏、モルタル、コンクリート、大理石又は他の天然石などの多孔質材料に関するものである。さらに特に重大な用途は、非常に低い応力下でも応力亀裂がその中に生じ得るような程度に浸透可塑剤によってダメージを受ける、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル又はＰＭＭＡなどのプラスチックに関するものである。さらに特に重大な用途は、それらが、例えば、ペイント、ワニス、コーティング、接着剤又はシーラント又は保護フィルムで覆われるという点において、組成物がポリマー外層を提供されるものである。この種の外層は、可塑剤移行の結果として軟化又は膨潤し、粘着性、斑点状若しくは曇りになり得るか、又は組成物から脱離し得る。
【０００４】
欧州特許第０  ９４７  ５２９号明細書は、イソシアネート及び潜在的アミノ基を有するプレポリマーを含む一剤ポリウレタンコンパウンドを開示している。潜在的アミノ基は、芳香族ラジカルで置換されたベンズアルデヒド、とりわけ３−フェノキシベンズアルデヒドをベースにしている。芳香族ラジカルで置換されたそのようなベンズアルデヒドは、硬化コンパウンドへの不必要に強い可塑化効果を発揮し、水分、ＵＶ放射線及び熱による応力下でその安定性をかなり低下させる。さらに、これらのアルデヒドは、完全に無臭であるわけではなく、長時間続く容易に知覚できる臭気を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、先行技術の欠点を克服する、可塑剤移行に感受性のある用途向けの弾性接着剤、又はシーラント、又はコーティングとして使用するための組成物を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
意外にも、この目的は、請求項１に記載されるような組成物の使用によって達成されることが見出された。本組成物は、少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーと、特有のアルジミノ基を有する少なくとも１種の潜在性硬化剤とを含む。それは、可塑剤移行に感受性がある少なくとも１つの基材及び／又は少なくとも１つの外層のための弾性接着剤、シーラント又はコーティングとして使用される。意外にも、これは、ブリーディング、変色、染みの形成、軟化、膨潤又は脱離など、組成物からの可塑剤移行によって引き起こされるいかなるダメージもほとんど生じさせない。
【０００７】
意外にも、アルジミノ基から放出されるアルデヒドは、まさに非揮発性及び無臭であるだけでなく、ポリウレタンマトリックスでの特に良好な相溶性を有する。アリールラジカル上の長鎖置換基にもかかわらず、それは、長鎖置換基なしの芳香族アルデヒドと類似の程度にポリウレタンに相溶性であるが、これらは、明らかな乃至強い長期的な臭気をもたらす。それは、それ自体ほとんど移行せず、又はそれは可塑剤の移行のいかなる増大も引き起こさない。したがって、可塑剤移行に感受性のある材料が、本組成物を使用して基材又は外層として制限なしに使用され得る。可塑剤移行の低い傾向は意外である。高分子量の脱離生成物を有する潜在性硬化剤は、高い当量のために使用量が相応して高く、したがって放出される大量のアルデヒドが硬化材料中に残るため、硬化後の可塑剤移行に関して必然的に特に重大である。さらに、長鎖疎水性置換基、とりわけ所与の分岐構造は、水素結合を有するポリウレタンの親水性ポリマー骨格での比較的不十分な相溶性を有すると予期されるであろう。
【０００８】
本発明の使用は、組成物が良好な貯蔵安定性及び長いオープンタイムを有し、気泡形成なしに硬化し、いかなる厄介な侵入も引き起こさないという点において簡単な取り扱いを確実にする。結果として、それは、高温又は変動する温度などの好ましくない貯蔵又は輸送条件下でも製造後に長期間使用可能なままであり、高い空気湿度及び／又は温度などの気候的に好ましくない塗布条件下又は水含有加速剤成分の使用の場合でも十分に大きい処理ウィンドウ及び完璧な硬化を確実にし、侵入から生じる制限なしに同様に室内装飾に使用可能である。
【０００９】
本発明は、本発明の使用から得られるボンディング複合材料、又はシーリング複合材料、又はコーティング複合材料をさらに提供する。後者は、無臭であり、水分、ＵＶ放射線及び熱に対して非常に安定であり、意外にも可塑剤移行によって引き起こされるいかなるダメージもほとんどその中で発生しないという特定の特徴を有する。
【００１０】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、
−  少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーと、
−  式（Ｉ）
【化１】
2019506471.tif 000002
（式中、Ｚは、アルキル又はアルコキシ基で置換され、かつ合計１２〜２６個の炭素原子を有するアリールラジカルである）
のアルジミノ基を有する少なくとも１種の潜在性硬化剤と
を含む組成物の、可塑剤移行に感受性がある少なくとも１つの基材及び／又は少なくとも１つの外層のための弾性接着剤、シーラント又はコーティングとしての使用を提供する。
【００１２】
式中の点線は、各場合において、置換基と、対応する分子ラジカルとの間の結合を表す。
【００１３】
「第二級炭素原子」は、２個の水素原子と結合している炭素原子を指す。
【００１４】
「第三級炭素原子」は、１個の水素原子と結合しているにすぎない炭素原子を指す。
【００１５】
「第四級炭素原子」は、いかなる水素原子とも結合していない炭素原子を指す。
【００１６】
「芳香族イソシアネート」は、イソシアネート基が芳香族炭素原子に直接結合しているイソシアネートを指す。したがって、この種のイソシアネート基は、「芳香族イソシアネート基」と呼ばれる。
【００１７】
「分子量」は、分子又は分子残基の（ｇ／モル単位での）モル質量を指す。「平均分子量」は、オリゴマー若しくはポリマー分子又は分子残基の多分散混合物の数平均分子量（Ｍｎ）を指す。それは、典型的には、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。
【００１８】
「第一級アミノ基」は、単一の有機ラジカルに結合し、２個の水素原子を有するアミノ基を指し；「第二級アミノ基」は、また一緒に環の部分であってもよい２つの有機ラジカルに結合し、１個の水素原子を有するアミノ基を指し；「第三級アミノ基」は、その２つ又は３つがまた１つ以上の環の部分であってもよい、３つの有機ラジカルに結合し、いかなる水素原子も有さないアミノ基を指す。
【００１９】
ポリアミン、ポリオール又はポリイソシアネートなどの「ポリ」で始まる物質名は、形式上、１分子当たりでそれらの名前に現れる２つ以上の官能基を含有する物質を指す。
【００２０】
「第一級ポリアミン」は、少なくとも２個の第一級アミノ基を有する化合物を指す。
【００２１】
用語「粘度」は、剪断応力と剪断速度（速度勾配）との間の比で定義され、及びＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に記載されているように測定される動的粘度又は剪断粘度を指す。
【００２２】
物質又は組成物は、それが、貯蔵の結果としてその使用にとって適切な程度にその用途又は使用特性の点でいかなる変化もなしに、長期間にわたり、典型的には少なくとも３カ月〜６カ月以下又はそれを超えて好適な容器中室温で貯蔵できる場合に「貯蔵安定性のある」又は「貯蔵できる」と呼ばれる。
【００２３】
「室温」は、２３℃の温度を指す。
【００２４】
「可塑剤移行に感受性のある」は、材料に関する限り、可塑剤との接触によって、その光学的及び／又は機械的特性が適切な程度に変わり得るか、ダメージを受け得ることを意味する。
【００２５】
「可塑剤」は、硬化ポリマー内に化学的に組み込まれない、典型的にはポリマーに可塑化効果を発揮する液体又は溶解物質を指す。
【００２６】
可塑剤移行に感受性のある基材は、とりわけ、多孔質材料又は応力亀裂形成性プラスチックである。
【００２７】
多孔質材料は、ここで、とりわけ、木材、紙、ボール紙、石膏、モルタル、繊維セメント、コンクリート及び天然石からなる群から選択される。好適な天然石は、とりわけ、大理石、花崗岩、石灰石又は砂岩、とりわけ大理石である。大理石は、特に細かい細孔を有する材料であり、したがって可塑剤移行に特に感受性がある。
【００２８】
この点において、多孔質材料は、移行できる物質が硬化された組成物から材料の細孔中へ移行し、こうして硬化された組成物の近くに染み又は汚れを生じさせ得るという点において可塑剤移行に感受性がある。
【００２９】
応力亀裂形成性プラスチックは、とりわけ、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル及びＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）からなる群から選択される。
【００３０】
応力亀裂形成性プラスチックは、移行できる物質が、硬化した組成物からプラスチックへ移行でき、そして応力亀裂がプラスチックに生じるようにそれにダメージを与え得るという点において、可塑剤移行に感受性がある。これは、硬化した組成物が接触していないプラスチックの他の領域において応力亀裂が形成しない状態でも、硬化した組成物の領域においては低い応力で起こる。この現象はまた、環境応力亀裂（ＥＳＣ）とも呼ばれ、主に非晶質ポリマーの場合に起こる。
【００３１】
可塑剤移行に感受性のある外層は、とりわけ、ポリマー材料からなるか、又は硬化してポリマー材料を形成する。
【００３２】
そのような外層は、移行できる物質が、それと接触している硬化された組成物から外層へ移行し得、そうすることでその硬化を妨害し、かつ／又はそれらの機能及び／若しくはそれらの外観が損なわれるようにそれにダメージを与え得るという点において、可塑剤移行に感受性がある。観察されるものは、とりわけ、外層の軟化、膨潤、粘着性、染み形成又は曇り、外層のブリーディング若しくは接着問題、又は脱離である。
【００３３】
好ましい外層は、シーリング層、又は接着剤層、又はコーティング、又は保護フィルムである。
【００３４】
シーリング層又は接着剤層は、とりわけ、ポリウレタン、シラン変性ポリマー又はシリコーンをベースとするシーラント又は接着剤である。
【００３５】
コーティングは、とりわけ、ワニス、ペイントのコート又はポリウレタン、ポリエポキシド若しくはポリアクリレートのコーティングである。
【００３６】
保護フィルムは、とりわけ、プラスチック製の保護フィルムである。
【００３７】
外層が組成物と同じ材料からなることは可能である。しかし、可塑剤移行に関して特に重大なケースは、組成物と外層とが、例えばそれらの可塑剤含有量に関して、それらの処方の点で互いに異なるものである。好ましくは、組成物と外層とは、それらの処方に関して互いに異なる。
【００３８】
組成物は、式（Ｉ）のアルジミノ基を有する少なくとも１種の潜在性硬化剤を含む。
【００３９】
Ｚは、好ましくは、式（ＩＩ）
【化２】
2019506471.tif 000003
（式中、Ｒは、６〜２０個、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルコキシラジカルである）
のラジカルである。
【００４０】
式（Ｉ）のアルジミノ基は、したがって、好ましくは、
【化３】
2019506471.tif 000004
である。
【００４１】
Ｒは、好ましくは、１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキルラジカル、又は８〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシラジカルである。
【００４２】
Ｒは、とりわけ、１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルラジカルである。この種の潜在性硬化剤は特に反応性が高い。
【００４３】
Ｒは、より好ましくは、分岐鎖のアルキルラジカルである。この種の潜在性硬化剤は、典型的には、液体であり、室温で比較的低い粘度のものであり、それは、その取り扱いにとって非常に有利である。
【００４４】
Ｒは、最も好ましくは、１０〜１４個の炭素原子を有する分岐鎖のアルキルラジカルである。この種の潜在性硬化剤は、特に反応性が高く、通常液体であり、室温で比較的低い粘度のものである。
【００４５】
好ましくは、Ｒは、メタ位又はパラ位、とりわけパラ位にある。この種の潜在性硬化剤は、特に良好な入手可能性を有する。
【００４６】
最も好ましくは、Ｒは、
【化４】
2019506471.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれアルキルラジカルであり、かつ全体で９〜１３個の炭素原子を有する）
のラジカルである。好ましくは、Ｒ１及びＲ２ラジカルはそれぞれ直鎖である。
【００４７】
最も好ましくは、Ｚは、したがって、式（ＩＩａ）
【化５】
2019506471.tif 000006
（式中、Ｒ１及びＲ２は、与えられた定義を有する）
のラジカルである。
【００４８】
したがって、式（Ｉ）のアルジミノ基が最も好ましい。
【化６】
2019506471.tif 000007
【００４９】
この種の潜在性硬化剤は、特に良好な入手可能性及び特に低い臭気を有し、典型的には室温で液体である。
【００５０】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤は、好ましくは、式（ＩＩＩ）
【化７】
2019506471.tif 000008
（式中、
ｎは、２又は３であり、
Ａは、随意にエーテル酸素を含有し、かつ２８〜６，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するｎ価のヒドロカルビルラジカルであり、及び
Ｚは、既に与えられた定義を有する）
のポリアルジミンである。
【００５１】
式（ＩＩＩ）のポリアルジミンは、典型的には、室温で液体であり、ポリイソシアネートと一緒で貯蔵安定性がある。
【００５２】
好ましくは、ｎは２である。
【００５３】
好ましくは、Ａは、随意にエーテル酸素を含有し、かつ２８〜６，０００ｇ／モルの範囲の分子量有するｎ価の脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族ヒドロカルビルラジカルである。脂肪族アミンをベースとするそのような組成物の使用が毒性学的観点から特に有利である。
【００５４】
より好ましくは、Ａは、第二級炭素原子によって結合しており、鏡面対称を有する、２８〜３００ｇ／モルの範囲の分子量有する二価の脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族ヒドロカルビルラジカルである。この種の潜在性硬化剤は、特に迅速な硬化を可能にし、特に高い弾性率を可能にする。
【００５５】
Ａは、ここで、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、１，３−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３−フェニレンビス（メチレン）及び１，４−フェニレンビス（メチレン）からなる群からとりわけ選択される。
【００５６】
これらの中で、１，６−ヘキシレン、１，１２−ドデシレン、１，３−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３−フェニレンビス（メチレン）又は１，４−フェニレンビス（メチレン）が好ましい。
【００５７】
この種の潜在性硬化剤は、特に良好な入手可能性を有する。
【００５８】
より好ましくは、加えて、Ａは、４２〜５００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、少なくとも１個の第三級若しくは第四級炭素原子によって結合している、及び／又は二環式若しくは三環式環系を含有する二価の脂肪族若しくは脂環式ヒドロカルビルラジカルであるか、１７０〜６，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、少なくとも１個の第三級若しくは第四級炭素原子によって結合しているｎ価のポリオキシアルキレンラジカルかのいずれかである。この種の潜在性硬化剤は、とりわけ芳香族イソシアネート基と特に貯蔵安定性があり、特に良好な機械的特性をもたらす。
【００５９】
Ａは、ここで、１，２−プロピレン、１，３−ペンチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキシレン、メチレンジシクロヘキサン−４−イル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４−イル）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（２，６）−ジイル）ジメチレン、（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３（４），８（９）−ジイル）ジメチレン、１７０〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン及び３３０〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）からなる群からとりわけ選択される。
【００６０】
これらの中で、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキシレン、１，２−シクロヘキシレン、メチレンジシクロヘキサン−４−イル、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（２，６）−ジイル）ジメチレン、（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−３（４），８（９）−ジイル）ジメチレン、１７０〜２，０００ｇ／モル、とりわけ１７０〜４７０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、及び３３０〜４５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）が好ましい。
【００６１】
この種の潜在性硬化剤は、特に良好な入手可能性を有する。
【００６２】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤は、さらに好ましくは、式（ＩＶ）
【化８】
2019506471.tif 000009
（式中、
Ａ’は、随意にエーテル酸素又はアミン窒素を含有し、かつ２８〜５００ｇ／モルの範囲の分子量を有する二価の脂肪族又は脂環式又はアリール脂肪族ヒドロカルビルラジカルであり、
Ｘは、Ｏ又はＳ又はＮＲ０であり、ここで、Ｒ０は、水素ラジカルであるか、又は１〜３０個の炭素原子を有し、かつ随意に少なくとも１個のカルボン酸エステル、ニトリル、ニトロ、ホスホン酸エステル、スルホン若しくはスルホン酸エステル基又は式（Ｉ）のアルジミノ基を含有するヒドロカルビルラジカルであり、及び
Ｚは、既に与えられた定義を有する）
のアルジミンである。
【００６３】
式（ＩＶ）のアルジミンは、随意に、式（ＩＶ’）
【化９】
2019506471.tif 000010
（式中、Ｘ、Ａ’及びＺは、既に与えられた定義を有する）
と平衡にある。式（ＩＶ’）の化合物は、式（ＩＶ）のアルジミン中のアルジミノ基とＨＸ基とが２又は３個の炭素原子で分離されている場合にとりわけ観察され、この場合、それらは、２−置換１，３−オキサゾリジン（５員環）又はテトラヒドロ−１，３−オキサジン（６員環）である。
【００６４】
Ａ’は、好ましくは、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３及び３−オキサ−１，５−ペンチレンからなる群から選択される。
【００６５】
これらの中で、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，６−ヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３又は３−オキサ−１，５−ペンチレンが好ましい。
【００６６】
好ましくは、Ｘは、Ｏ又はＮＲ０である。
【００６７】
好ましくは、Ｒ０は、水素ラジカル又は１〜１８個、とりわけ１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は
【化１０】
2019506471.tif 000011
（式中、Ｌは、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカル、とりわけエチレン、１，３−プロピレン又は１，６−ヘキシレンである）
である。
【００６８】
より好ましくは、Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は
【化１１】
2019506471.tif 000012
とりわけメチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル又は
【化１２】
2019506471.tif 000013
である。
【００６９】
ＸがＯである場合、Ａは、とりわけ、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３又は３−オキサ−１，５−ペンチレンである。
【００７０】
ＸがＮＲ０である場合、Ａは、とりわけエチレンであり、及びＲ０は、
【化１３】
2019506471.tif 000014
であるか、又はＡは、１，３−プロピレンであり、及びＲ０は、
【化１４】
2019506471.tif 000015
又はメチル、エチル若しくはシクロヘキシルであるか、又はＡは、１，６−ヘキシレであり、及びＲ０は、
【化１５】
2019506471.tif 000016
である。
【００７１】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤は、さらに好ましくは、式（Ｖ）
【化１６】
2019506471.tif 000017
（式中、Ｘ、Ａ’及びＺは、既に与えられた定義を有する）
のアルジミノ基を有する反応生成物である。
【００７２】
式（Ｖ）のアルジミノ基を有する反応生成物は、とりわけ、式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルジミンと、少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応から得られる。
【００７３】
反応のために、式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルジミンが、水分を排除して少なくとも１種のポリイソシアネートと混合され、ここで、ＨＸ基が利用可能なイソシアネート基と反応する。反応は、周囲温度又は高温で達成することができる。０〜１８０℃、好ましくは１０〜１８０℃、とりわけ２０〜１８０℃の範囲の温度が好ましい。触媒、とりわけビスマス（ＩＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＶ）若しくはスズ（ＩＩ）化合物又は有機スズ（ＩＶ）化合物がここに存在してもよい。反応において、ポリウレタン組成物に典型的に使用される物質のさらなる要素、例えば触媒、充填材、可塑剤又は溶媒が存在することが可能である。
【００７４】
反応は、準化学量論的に、すなわち、１未満のＯＨ／ＮＣＯ比で行うことができる。ここで得られるものは、アルジミノ基のみならず、さらにまたイソシアネート基も有する反応生成物である。
【００７５】
反応はまた、化学量論的又は超化学量論量的に、すなわち１以上のＯＨ／ＮＣＯ比で行うことができる。ここで得られるものは、イソシアネート基を含まない反応生成物である。
【００７６】
式（Ｖ）のアルジミノ基を有する反応生成物の調製のための好適なポリイソシアネートは、組成物の要素として本明細書で以下に述べられるものである。
【００７７】
式（Ｖ）のアルジミノ基を有する反応生成物は、記載される組成物とは別に調製することができるか、又はそれは、記載される組成物中にその場で形成することができる。
【００７８】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する最も好ましい潜在性硬化剤は、式（ＩＩＩ）のポリアルジミンである。
【００７９】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する好ましい潜在性硬化剤は、本発明の使用にとって特に良好な特性をもたらし、特に良好な入手可能性及び／若しくは特に低い粘度を有し、並びに／又は特に良好な貯蔵安定性及び／若しくは特に良好な機械的特性若しくは安定性を有する組成物を可能にする。
【００８０】
より好ましくは、式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤は、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，１２−ドデカンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、６５０〜１０５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’−ビス（４−アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、１０５０〜１３５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（４−アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレントリアミン、及びＮ−（４−アルキルベンジリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール又はＮ−（４−アルキルベンジリデン）−２−（２−アミノエトキシ）エタノール又はＮ−（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−メチル−１，３−プロパンジアミン又はＮ−（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−エチル−１，３−プロパンジアミン又はＮ−（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン又はＮ，Ｎ’’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−（２−アミノエチル）エタン−１，２−ジアミン又はＮ，Ｎ’’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−（３−アミノプロピル）プロパン−１，３−ジアミン又はＮ，Ｎ’’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−（２−アミノエチル）プロパン−１，３−ジアミン又はＮ，Ｎ’’−ビス（４−アルキルベンジリデン）−Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミンとポリイソシアネートとの反応生成物であって、アルキルが、各場合に直鎖又は特に分岐鎖のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル又はテトラデシルラジカルである、反応生成物からなる群から選択される。
【００８１】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤は、好ましくは、水を放出する縮合反応で第一級アミノ基を有する少なくとも１種の化合物と、式（ＶＩ）の少なくとも１種のアルデヒドとの反応、随意に引き続く式（Ｖ）のアルジミノ基を有する反応生成物を与えるための少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応から得られる。
【化１７】
2019506471.tif 000018
【００８２】
式（ＶＩ）中、Ｚは、既に与えられた定義を有する。
【００８３】
式（ＩＶ）のアルデヒドは、ここで、好ましくは、第一級アミノ基に関して化学量論的又は化学量論的過剰に使用される。このようにして、反応生成物は、第一級アミノ基をほぼ又は完全に含まない。
【００８４】
式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤は、好ましくは、アルデヒドが第一級アミノ基に関して化学量論的又は化学量論的過剰に存在した、この反応からの反応生成物の形態で使用される。
【００８５】
この反応は、有利には、随意に溶媒の存在下において１５〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲の温度で行われる。縮合水は、好ましくは、随意に減圧下において、好適な溶媒との共沸混合物としてか、又は好ましくは蒸留によって直接的にかのいずれかで反応混合物から除去される。
【００８６】
随意に、触媒、とりわけ酸触媒が反応に使用される。
【００８７】
溶媒なしで作業すること、及び減圧を適用して縮合水を加熱反応混合物から除去することが特に好ましい。
【００８８】
この種の反応生成物は、組成物での潜在性硬化剤としてさらなるワークアップなしに使用することができる。
【００８９】
第一級アミノ基を有する化合物と、式（ＶＩ）のアルデヒドとを化合させて反応生成物を与えることが好ましく、ここで、アルデヒドは、第一級アミノ基に関して化学量論的又は化学量論的過剰に存在し、縮合水は、随意に反応混合物を加熱しながら、好適な方法によって反応混合物から除去される。
【００９０】
第一級アミノ基を有する好ましい化合物は、
【化１８】
2019506471.tif 000019
（式中、Ａ及びｎは、既に与えられた定義を有する）
の第一級ポリアミンである。
【００９１】
次のものがとりわけ好適である：１，２−エタンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ブタンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，４，８−トリアミノオクタン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、５−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、３−オキサ−１，５−ペンタンジアミン、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、２００〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリポキシプロピレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品Ｄ−２３０、Ｄ−４００、ＸＴＪ−５８２、Ｄ−２０００、ＸＴＪ−５７８、Ｄ−４０００（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）、α，ω−ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００３、ＨＫ−５１１（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）、α，ω−ポリオキシプロピレンポリオキシ−１，４−ブチレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品ＴＨＦ−１００、ＴＨＦ−１４０、ＴＨＦ−２３０、ＸＴＪ−５３３若しくはＸＴＪ−５３６（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）、α，ω−ポリオキシプロピレンポリオキシ−１，２−ブチレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品ＸＴＪ−５６８若しくはＸＴＪ−５６９（両方ともＨｕｎｔｓｍａｎ製）、α，ω−ポリオキシ−１，２−ブチレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５２３（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、３８０〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン若しくはグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレンアミン）、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）製品Ｔ−４０３、Ｔ−３０００若しくはＴ−５０００（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）、トリメチロールプロパン出発トリス（ω−ポリオキシプロピレンポリオキシ−１，２−ブチレンアミン）、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５６６（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、４（２）−メチル−１，３−フェニレンジアミン（ＴＤＡ）、３，５−ジエチル−２，４（６）−トリレンジアミン（ＤＥＴＤＡ）又は４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）。
【００９２】
これらの中で、１，２−エタンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、２００〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、又は３８０〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発ポリオキシプロピレントリアミンが好ましい。
【００９３】
好ましいポリオキシプロピレンジ又はトリアミンは、市販製品Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−３０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）又は他の製造業者製の均等な製品、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００若しくはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３又は他の製造業者製の均等な製品である。
【００９４】
１，６−ヘキサンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン又は１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼンが特に好ましい。
【００９５】
１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、４（２）−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、２００〜２，０００ｇ／モル、とりわけ２００〜５００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、又は３８０〜５００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン又はグリセロール出発ポリオキシプロピレントリアミンがさらに特に好ましい。
【００９６】
第一級アミノ基を有するさらに好ましい化合物は、式ＨＸ−Ａ’−ＮＨ２（式中、Ｘ及びＡ’は、既に与えられた定義を有する）の第一級アミンである。
【００９７】
次のものがとりわけ好適である：２−アミノエタノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、４−アミノ−２−ブタノール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、８−アミノ−１−オクタノール、１０−アミノ−１−デカノール、１２−アミノ−１−ドデカノール若しくはそれらの高級同族体、４−（２−アミノエチル）−２−ヒドロキシエチルベンゼン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、第一級アミノ基を有するジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール若しくはこれらのグリコールの高級オリゴマー若しくはポリマーなどのグリールの誘導体、とりわけ２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（２−（２−アミノエトキシ）エトキシ）エタノール若しくはα−（２−ヒドロキシメチルエチル）−ω−（２−アミノメチルエトキシ）ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）、グリコールの単一のシアノエチル化及びその後の水素化からの生成物、とりわけ３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピルアミン、３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）プロピルアミン、３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロピルアミン、メルカプトアミン、例えば、特に２−アミノエタンチオール、３−アミノプロパンチオール、４−アミノ−１−ブタンチオール、６−アミノ−１−ヘキサンチオール、８−アミノ−１−オクタンチオール、１０−アミノ−１−デカンチオール若しくは１２−アミノ−１−ドデカンチオールなど、及びまたＮ−メチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ブチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，２−エタンジアミン、４−アミノメチルピペリジン、３−（４−アミノブチル）ピペリジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、第一級モノアミンのシアノエチル化若しくはシアノブチル化及びその後の水素化からのジアミン、例えば、特にＮ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、３−メチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−エチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ブチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−（２−エチルヘキシル）アミノ−１−ペンチルアミン、３−ドデシルアミノ−１−ペンチルアミン若しくは３−シクロヘキシルアミノ−１−ペンチルアミンなど、又は脂肪ジアミン、例えば、Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからＤｕｏｍｅｅｎ（登録商標）商品名で例えば入手可能であるような、Ｎ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ソヤアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−牛脂アルキル−１，３−プロパンジアミン若しくはＮ−（Ｃ１６〜２２アルキル）−１，３−プロパンジアミンなど、１：１のモル比で反応される、脂肪族第一級ジアミンと、アクリロニトリル、マレイン酸若しくはフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド若しくはイタコン酸ジエステルとのマイケル型付加からの生成物、並びにまたビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、Ｎ３−（３−アミノペンチル）−１，３−ペンタンジアミン又はＮ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン。
【００９８】
これらの中で、２−アミノエタノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ブチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン又はＮ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミンが好ましい。
【００９９】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン又はＮ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミンが特に好ましい。
【０１００】
式（ＶＩ）の好ましいアルデヒドは、式（ＶＩａ）
【化１９】
2019506471.tif 000020
（式中、Ｒは、既に記載された定義を有する）
のアルデヒドである。
【０１０１】
式（ＶＩ）の特に好ましいアルデヒドは、式（ＶＩｂ）
【化２０】
2019506471.tif 000021
（式中、Ｒ１及びＲ２は、既に記載された定義を有する）
のアルデヒドである。
【０１０２】
式（ＶＩ）のとりわけ好ましいアルデヒドは、アルキルラジカルが直鎖又は分岐鎖、とりわけ分岐鎖である、４−デシルベンズアルデヒド、４−ウンデシルベンズアルデヒド、４−ドデシルベンズアルデヒド、４−トリデシルベンズアルデヒド又は４−テトラデシルベンズアルデヒドである。
【０１０３】
式（ＶＩ）の最も好ましいアルデヒドは、そのアルキルラジカルが主として分岐鎖である、４−デシルベンズアルデヒド、４−ウンデシルベンズアルデヒド、４−ドデシルベンズアルデヒド、４−トリデシルベンズアルデヒド又は４−テトラデシルベンズアルデヒドを含む混合物である。
【０１０４】
好ましくは、組成物は、式（Ｉ）（式中、各Ｚは、式（ＩＩ）のラジカルであり、及びＲは、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択される）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤の混合物を含む。
【０１０５】
より好ましくは、組成物は、式（Ｉ）（式中、各Ｚは、式（ＩＩ）のラジカルであり、及びＲは、直鎖又は特に分岐鎖のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル及びテトラデシルラジカルから選択される）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤の混合物を含む。
【０１０６】
この種の混合物は、特に容易に工業的に入手可能である。
【０１０７】
組成物は、少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーをさらに含む。
【０１０８】
好適なポリイソシアネートは、とりわけ商業的に入手可能なポリイソシアネート、とりわけ次のものである。
−  芳香族ジ又はトリイソシアネート、好ましくはジフェニルメタン４，４’−若しくは２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、トリレン２，４−若しくは２，６−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＩＯＩ）、ＭＤＩとＭＤＩ同族体（ポリマーＭＤＩ又はＰＭＤＩ）との混合物、フェニレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタンまたトリス（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート；好ましくはＭＤＩ又はＴＤＩ；
−  脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族ジ又はトリイソシアネート、好ましくはテトラメチレン１，４−ジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び／若しくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、デカメチレン１，１０−ジイソシアネート、ドデカメチレン１，１２−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート若しくはリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び／若しくは２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン（Ｈ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−及び／若しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−若しくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−若しくはｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、特に３，６−ビス（９−イソシアナトノニル）−４，５−ジ−（１−ヘプテニル）シクロヘキセン（ジメリルジイソシアネート）などのダイマー若しくはトリマー脂肪酸イソシアネート；好ましくはＨ１２ＭＤＩ又はＨＤＩ又はＩＰＤＩ；
−  述べられたジ又はトリイソシアネートの、とりわけＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩ又はＴＤＩに由来するオリゴマー又は誘導体、とりわけウレトジオン、若しくはイソシアヌレート、若しくはイミノオキサジアジンジオン基又はこれらの中の様々な基を含有するオリゴマー；又はエステル、若しくはウレア、若しくはウレタン、若しくはビウレット、若しくはアロファネート、若しくはカルボジイミド、若しくはウレトンイミン、若しくはオキサジアジントリオン基又はこれらの中の様々な基を含有する二官能性又は多官能性誘導体。実際には、この種のポリイソシアネートは、典型的には、異なる程度のオリゴマー化及び／又は化学構造を有する物質の混合物である。それらは、とりわけ２．１〜４．０の平均ＮＣＯ官能性を有する。
【０１０９】
特に好ましいポリイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩ又は室温で液体であるＭＤＩの形態である。
【０１１０】
室温で液体であるＭＤＩの形態は、部分的な化学修飾  −  とりわけカルボジイミド化又はウレトンイミン形成又はポリオールとの付加体形成  −  によって液体化した４，４’−ＭＤＩであるか、又はそれは、ブレンディングによって選択的にもたらされているか若しくは製造プロセスから生じる、４，４’−ＭＤＩと他のＭＤＩ異性体（２，４’−ＭＤＩ及び／若しくは２，２’−ＭＤＩ）との、並びに／又はＭＤＩオリゴマー及び／若しくはＭＤＩ同族体（ＰＭＤＩ）との混合物であるかのいずれかである。
【０１１１】
イソシアネート基を含有する好適なポリウレタンポリマーは、とりわけ、少なくとも１種のポリオールと超化学量論量の少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応から得られる。この反応は、好ましくは、随意に好適な触媒の存在下において５０〜１６０℃の範囲の温度で水分を排除して行われる。ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１〜２．５／１の範囲である。反応混合物中にＯＨ基の転化後に残っているポリイソシアネート、とりわけモノマージイソシアネートは、高いＮＣＯ／ＯＨ比の場合に好ましい、とりわけ蒸留によって除去することができる。得られたポリウレタンポリマーは、好ましくは、０．５重量％〜１０重量％、とりわけ１重量％〜５重量％、より好ましくは１重量％〜３重量％の範囲の遊離イソシアネート基の含有量を有する。ポリウレタンポリマーは、随意に、可塑剤又は溶媒をさらに使用して調製することができ、その場合、使用される可塑剤又は溶媒はイソシアネートに対して反応性の高いいかなる基も含有しない。
【０１１２】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーの調製のための好ましいポリイソシアネートは、既に述べられたポリイソシアネート、とりわけジイソシアネート、とりわけＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ又はＨ１２ＭＤＩである。
【０１１３】
好適なポリオールは、市販のポリオール又はそれらの混合物、とりわけ次のものである。
−  ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシアルキレンジオール及び／若しくはポリオキシアルキレントリオール、とりわけエチレンオキシド、又は１，２−プロピレンオキシド、又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、又はオキセタン、又はテトラヒドロフラン、又はそれらの混合物の重合生成物。ここで、これらは、２個以上の活性水素原子を有するスターター分子、とりわけ水、アンモニア又は多数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物、例えば１，２−エタンジオール、１，２−若しくは１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール又はアニリン、又は前述の化合物の混合物などのスターター分子を用いて重合され得る。同様に、ポリマー粒子がその中に分散したポリエーテルポリオール、とりわけスチレン−アクリロニトリル粒子（ＳＡＮ）、又はポリウレア、又はポリヒドラゾジカルボンアミド粒子（ＰＨＤ）が分散したものが好適である。
【０１１４】
好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオール、又はエチレンオキシド末端（ＥＯ−エンドキャップされた）ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールと呼ばれるものである。後者は、ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールが、ポリプロポキシル化反応の終了時にエチレンオキシドでさらにアルコキシル化されることでとりわけ得られ、したがって、最終的に第一級ヒドロキシル基を有する混合ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールである。
【０１１５】
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ミリ当量未満／ｇ、とりわけ０．０１ミリ当量未満／ｇの不飽和度を有する。
−  公知の方法、とりわけヒドロキシカルボン酸若しくはラクトンの重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸と二価若しくは多価アルコールとの重縮合によって調製され、オリゴエステロールとも呼ばれるポリエステルポリオール。特に１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン又は前述のアルコール混合物などの二価アルコールと、特にコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸若しくはヘキサヒドロフタル酸又は前述の酸の混合物との反応からのポリエステルジオール、又は特にε−カプロラクトンなどのラクトンから形成されるポリエステルポリオールが好ましい。アジピン酸又はセバシン酸又はドデカンジカルボン酸と、ヘキサンジオール又はネオペンチルグリコールとから形成されるポリエステルポリオールが特に好ましい。
−  例えば、−  ポリエステルポリオールを形成するために使用される  −  上述のアルコールと、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとの反応によって得られるようなポリカーボネートポリオール。
−  少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、かつ上記のタイプのポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロック、とりわけポリエーテルポリエステルポリオールを有するブロックコポリマー。
−  ポリアクリレートポリオール及びポリメタクリレートポリオール。
−  ポリヒドロキシ官能性脂肪及び油、例えば天然脂肪及び油、とりわけヒマシ油；又は天然脂肪及び油の化学修飾によって得られるポリオール  −  油脂化学ポリオールと呼ばれる  −、例えば、不飽和油のエポキシ化及びその後のカルボン酸若しくはアルコールでの開環によって得られるエポキシポリエステル又はエポキシポリエーテル、又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオール；又はアルコール分解若しくはオゾン分解などの分解プロセス及びこのようにして得られたその分解生成物若しくは誘導体の、例えばエステル交換若しくは二量化による、その後の化学結合によって天然脂肪及び油から得られるポリオール。天然脂肪及び油の好適な分解生成物は、とりわけ、脂肪酸及び脂肪アルコール、並びにまた脂肪酸エステル、とりわけメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、それらは、例えば、ヒドロホルミル化及び水素化によってヒドロキシ脂肪酸エステルに誘導体化することができる。
−  オリゴヒドロカーボンオールとも呼ばれる、ポリ炭化水素ポリオール、例えばポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン；例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒによって製造されるようなポリヒドロキシ官能性エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン又はエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー；アニオン重合からとりわけまた調製することができる、ジエン、とりわけ１，３−ブタジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマー；１，３−ブタジエンなどのジエン若しくはジエン混合物と、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン及びイソプレンなどのビニルモノマーとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、例えば、エポキシド若しくはアミノアルコールと、カルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーとから、例えば、調製可能なようなポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから、例えば、Ｈｙｐｒｏ（登録商標）ＣＴＢＮ若しくはＣＴＢＮＸ若しくはＥＴＢＮ名で商業的に入手可能な）；並びにジエンの水素化ポリヒドロキシ官能性ポリマー若しくはコポリマー。
【０１１６】
ポリオールの混合物もとりわけ好適である。
【０１１７】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール又はポリブタジエンポリオールが好ましい。
【０１１８】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、とりわけ脂肪族ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、とりわけ脂肪族ポリカーボネートポリオールについて特に好ましい。
【０１１９】
ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシプロピレンジ若しくはトリオール、又はエチレンオキシド−末端ポリオキシプロピレンジ若しくはトリオールが最も好ましい。
【０１２０】
４００〜２０，０００ｇ／モル、好ましくは１，０００〜１５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオールが好ましい。
【０１２１】
１．６〜３の範囲の平均ＯＨ官能性を有するポリオールが好ましい。
【０１２２】
室温で液体であるポリオールが好ましい。
【０１２３】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーの調製において、二官能性又は多官能性アルコール、とりわけ１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、エトキシル化ビスフェノールＡ、プロポキシル化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ダイマー脂肪酸アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、特にキシリトール、ソルビトール又はマンニトールなどの糖アルコール、又は特にサッカロースなどの糖、又は述べられたアルコールのアルコキシル化誘導体若しくは述べられたアルコールの混合物の画分を使用することがまた可能である。
【０１２４】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーは、好ましくは、１，５００〜２０，０００ｇ／モル、とりわけ２，０００〜１５，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。
【０１２５】
それは、好ましくは室温で液体である。
【０１２６】
組成物は、好ましくは、上記のようなイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマーを含む。
【０１２７】
イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーに加えて、組成物は、少なくとも１種のジイソシアネート及び／又はジイソシアネートのオリゴマー若しくはポリマー、とりわけＭＤＩの室温液体形態、あるいはＰＭＤＩ、又はＩＰＤＩイソシアヌレート、又はＴＤＩオリゴマー、又はＴＤＩ／ＨＤＩ若しくはＨＤＩオリゴマーをベースとする混合イソシアヌレートをさらに含んでもよい。
【０１２８】
組成物は、好ましくは、少なくとも１種のポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリウレタンポリマー、並びに式（Ｉ）のアルジミノ基を有する潜在性硬化剤と同様に、さらに少なくとも１種の可塑剤を含む。
【０１２９】
好適な可塑剤は、好適な可塑剤は、とりわけ、フタレート、とりわけジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）若しくはジ（２−プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、水素化フタレート、とりわけ水素化ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＣＨ）、テレフタレート、とりわけジオクチルテレフタレート、トリメリテート、アジペート、とりわけジオクチルアジペート、アゼレート、セバケート、ベンゾエートなどのカルボン酸エステル、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸エステル、ポリブテン、ポリイソブテン、又は天然脂肪若しくは油から誘導される可塑剤、とりわけエポキシ化大豆油若しくはアマニ油である。
【０１３０】
組成物が少なくとも１種の可塑剤を含む場合、組成物中の可塑剤の含有量は、好ましくは、１重量％〜３５重量％の範囲である。
【０１３１】
好ましくは、組成物は、触媒、充填材及び溶媒からなる群からとりわけ選択される１つ以上のさらなる要素をさらに含む。
【０１３２】
好適な触媒は、とりわけアルジミノ基の加水分解のための触媒、とりわけ有機酸、とりわけ２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ネオデカン酸、安息香酸、サリチル酸又は２−ニトロ安息香酸などのカルボン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物又はメチルヘキサヒドロフタル酸無水物などの有機カルボン酸無水物、カルボン酸のシリルエステル、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸又は４−ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機スルホン酸、スルホン酸エスエル、他の有機若しくは無機酸、又は前述の酸と酸エスエルとの混合物である。カルボン酸、とりわけ、安息香酸、２−ニトロ安息香酸又はとりわけサリチル酸などの芳香族カルボン酸が特に好ましい。
【０１３３】
好適な触媒は、さらに、イソシアネート基の反応を加速するための触媒、とりわけ、特にジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジメチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート又はジオクチルスズジアセチルアセトナートなどの有機スズ（ＩＶ）化合物、とりわけ、アルコキシド、カルボキシレ−ト、１，３−ジケトネート、オキシネート、１，３−ケトエステレート及び１，３−ケトアミデートから選択される配位子との、ビスマス（ＩＩＩ）又はジルコニウム（ＩＶ）の錯体、又は特に２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）などの第三級アミノ基を含有する化合物である。
【０１３４】
異なる触媒の組み合わせもとりわけ好適である。
【０１３５】
好適な充填材は、とりわけ、随意に脂肪酸、とりわけステアレートでコートされた、細かくした又は沈澱炭酸カルシウム、又はバライト、石英粉、石英砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、雲母若しくはタルクなどの層状シリケート、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解法からの細分シリカなどのシリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、工業的に生産されるカーボンブラック、黒鉛、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀若しくはスチールの金属粉、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。
【０１３６】
好適な溶媒は、とりわけアセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、ジエチルマロネート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル若しくはベンジン、とりわけＳｏｌｖｅｓｓｏＴＭ製品（Ｅｘｘｏｎ製）、及びまた塩化メチレン、プロピレンカーボネート、ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンである。
【０１３７】
組成物は、ポリウレタン組成物のために一般に使用されるさらなる添加剤を含んでもよい。より具体的には、以下の補助剤及び添加剤が存在してもよい：
−  無機若しくは有機顔料、とりわけ二酸化チタン、酸化クロム又は酸化鉄；
−  繊維、とりわけガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維、又は羊毛、セルロース、大麻若しくはサイザル麻などの天然繊維；
−  染料；
−  乾燥剤、とりわけモレキュラーシーブ粉末、酸化カルシウム、ｐ−トシルイソシアネート、モノマージイソシアネートなどの高反応性イソシアネート、Ｉｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚ製）などのモノオキサゾリジン又はオルトギ酸エステル；
−  接着促進剤、とりわけオルガノアルコキシシラン、とりわけ、特に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン若しくは３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマー形態、又はチタネート；
−  潜在性硬化剤又は架橋剤、とりわけケチミン、エナミン、オキサゾリジン又は式（Ｉ）に従わないアルジミノ基を有するアルジミン；
−  レオロジー調整剤、とりわけ増粘剤、とりわけ、ベントナイトなどの層状シリケート、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水的に改質されたポリオキシエチレン；
−  天然樹脂、ロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油又は大豆油などの脂肪又は油；
−  非反応性ポリマー、とりわけエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル若しくはアルキル（メタ）アクリレートからの、とりわけ、不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、とりわけポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−  難燃性物質、とりわけ既に述べられた水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウム、及びまた特に有機リン酸エステル、例えば、特にトリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、異なる程度のイソプロピル化のモノ、ビス若しくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）などの有機リン酸エステル、又はアンモニウムポリホスフェート；
−  添加剤、とりわけ湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤、酸化、熱、光若しくはＵＶ放射線に対する安定剤、又は殺生物剤；
又は水分硬化組成物に習慣的に使用されるさらなる物質。
【０１３８】
ある種の物質を、それらを組成物に混ぜ入れる前に化学的に又は物理的に乾燥させることが合理的であり得る。
【０１３９】
組成物において、アルジミノ基とイソシアネート基との間の比は、好ましくは０．０５〜１．１、より好ましくは０．１〜１．０、とりわけ０．２〜０．９の範囲である。
【０１４０】
組成物は、好ましくは５重量％〜９０重量％、とりわけ１０重量％〜８０重量％の範囲の含有量のポリイソシアネート及びイソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーを含有する。
【０１４１】
組成物は、とりわけ、水分を排除して製造され、防水容器中周囲温度で貯蔵される。好適な防水容器は、とりわけ、随意にコートされた金属及び／又はプラスチックからなり、とりわけバット、容器、ホブボック、バケツ、キャニスター、缶、バッグ、チューブラーバッグ、カートリッジ又はチューブである。
【０１４２】
組成物は、一剤又は多剤、とりわけ二剤組成物の形態を取ってもよい。
【０１４３】
「一剤」組成物と呼ばれる組成物は、組成物のすべての要素が同じ容器中にあり、それ自体貯蔵安定性があるものである。
【０１４４】
「二剤」組成物と呼ばれる組成物は、組成物の要素が２つの異なる剤中にあり、別個の容器中で貯蔵され、組成物の塗布の直前又は塗布中まで互いに混合されないものである。
【０１４５】
組成物は、好ましくは一剤組成物である。好適なパッケージング及び貯蔵を仮定すると、それは、典型的には１年以下の数カ月又はそれを超えて貯蔵安定性がある。
【０１４６】
組成物を塗布すると硬化のプロセスが始まる。これは硬化組成物をもたらす。
【０１４７】
一剤組成物の場合、それは、そのようなものとして塗布され、次に水分又は水の影響下で硬化し始める。硬化の加速のために、水を含有するか若しくは放出する加速剤成分及び／若しくは触媒を塗布時に組成物に混ぜ込むことができるか、又は組成物をその塗布後にそのような加速剤成分と接触させることができる。
【０１４８】
二剤組成物の場合、それは、２つの剤の混合後に塗布され、内部反応によって硬化し始め、硬化は、外部水分の作用によって完了し得る。二剤は、動的ミキサー又は静的ミキサーを用いて連続的又は回分式に混合することができる。
【０１４９】
硬化において、イソシアネート基は水分の影響下において、式（Ｉ）のポリアルジミンのアルジミン基及び存在する任意のさらなるブロックされたアミノ基と反応する。イソシアネート基、とりわけアルジミノ基に対して過剰のイソシアネート基のいくつかは、水分の影響下で互いに及び又は組成物中に存在する任意のさらなる反応基、とりわけヒドロキシル基若しくは遊離アミノ基と反応する。組成物の硬化をもたらすイソシアネート基のこれらの反応の全体は架橋とも呼ばれる。
【０１５０】
一剤組成物の硬化のために必要とされる水分は、好ましくは、空気（空気湿度）からの拡散によって組成物中へ入る。これは、硬化組成物の固体層を、空気と接触している組成物の表面上に形成する（「スキン」）。硬化は、外側から内側に向けて拡散の方向に続き、スキンは次第に厚くなり、最終的に塗布された全体組成物を覆う。水分はまた、組成物が塗布された１つ以上の基材からさらに又は完全に組成物へ入ることができ、及び／又は塗布時に組成物に混ぜ込まれるか若しくは例えば塗装若しくは吹き付けにより、塗布後にそれと接触する加速剤成分に由来することができる。
【０１５１】
二剤組成物の硬化を完了させるために必要とされる任意の外部湿気は、空気又は基材に由来する。
【０１５２】
組成物は、とりわけ約０〜５０℃の範囲、好ましくは５〜４０℃の範囲の周囲温度で好ましくは塗布される。
【０１５３】
組成物は、好ましくは同様に周囲温度で硬化される。
【０１５４】
本組成物は、比較的長いオープンタイムを有する。
【０１５５】
「オープンタイム」は、硬化プロセスが始まった後に組成物を加工又は再加工することができる期間を指す。
【０１５６】
スキンの形成までの時間（「スキン時間」）又は粘着性が存在しなくなるまでの時間（「不粘着時間」）は、オープンタイムの尺度である。
【０１５７】
架橋は、式（ＶＩ）のアルデヒドを放出する。それは、実質的に非揮発性であり、無臭であり、大部分が硬化組成物中に残る。それは、その中で可塑剤のように挙動するか又は振る舞う。したがって、それは、原則としてそれ自体移行し、かつ／又は可塑剤の移行に影響を及ぼすことができる。式（ＶＩ）のアルデヒドは、硬化組成物と非常に良好な相溶性を有し、それ自体ほとんど移行せず、また可塑剤の移行のいかなる増大も引き起こさない。
【０１５８】
組成物は、可塑剤移行に感受性がある少なくとも１つの基材及び／又は少なくとも１つの外層のための弾性接着剤、シーラント又はコーティングとして使用される。
【０１５９】
そのような使用は、建設部門及び工業部門におけるものである。
【０１６０】
工業部門における好ましい使用は、応力亀裂形成性プラスチックに適用されるか、又は上塗りされるか、又はオーバーボンドされるアセンブリボンド及び溶接シールである。
【０１６１】
建設部門における好ましい使用は、接合部の側面の１つ又は両方が多孔質材料からなる、又は上塗りされる接合部の弾性シーリング用の、例えば、地下の土木工事における、例えば道路、滑走路、オープンスペース若しくは橋における、又は地上の土木における、例えばファサード、浴室若しくは台所における隙間又は空洞の注入用のシーラントである。
【０１６２】
建設部門におけるさらに好ましい用途は、木材又は寄せ木細工用の弾性接着剤である。
【０１６３】
建設部門におけるさらに好ましい用途は、屋根若しくはバルコニー上の弾性防水コーティング又は駐車場ビル若しくは橋用の亀裂架橋コーティングである。
【０１６４】
組成物は、それが構造粘性特性によるペースト稠度を有するように調合することができる。この種の組成物は、本質的に丸形又は三角形の横断面エリアを有してもよい、例えばビーズの形態で、例えば標準的な市販のカートリッジ又はバット又はホブボックから、好適なデバイスを用いて塗布される。
【０１６５】
組成物はまた、それが流体でありかつ「セルフレベリング」であるか又はごくわずかにチキソトロピックであるように調合することができ、塗布のために注ぎ出すことができる。コーティングとして、それは、その後、例えばローラー、滑り棒、櫛目こて又はパレットナイフを用いて、所望の層厚さに至るまでエリア一面に例えば分配することができる。一操作において、典型的には、０．５〜３ｍｍ、とりわけ１．０〜２．５ｍｍの範囲の層厚さが塗布される。
【０１６６】
組成物で接合又はシール又はコートすることができる好適な基材は、とりわけ、
−  ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、繊維セメント、とりわけ繊維セメント板、煉瓦、タイル、石膏、とりわけ石膏板、又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
−  ＰＣＣ（ポリマー改質セメントモルタル）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂改質セメントモルタル）をベースとする修理又はレベリングコンパウンド；
−  表面仕上げ金属を含む、アルミニウム、銅、鉄、スチール、非鉄金属、又は亜鉛めっき若しくはクロムめっき金属などの合金などの金属又は合金；
−  アスファルト又はビチューメン；
−  皮革、織物、紙、木材、フェノール樹脂、メラミン樹脂若しくはエポキシ樹脂などの樹脂で接合された木質系材料、樹脂−織物複合材料又はさらなるポリマー複合材料；
−  各場合に未処理の若しくは例えばプラズマ、コロナ若しくは火炎によって表面処理された、硬質及び軟質ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ若しくはＥＰＤＭなどのプラスチック；
−  炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）などの繊維強化プラスチック；
−  ＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、ガラスウール若しくは発泡ガラスでとりわけできた絶縁発泡体；
−  被覆若しくは塗装基材、とりわけ塗装タイル、被覆コンクリート、粉体塗装した金属若しくは合金又は塗装金属シート；
−  ペイント又はワニス、とりわけ自動車トップコート
である。
【０１６７】
必要に応じて、基材は、とりわけ、化学的及び／若しくは物理的クリーニング法又は活性化剤若しくはプライマーの適用により、塗布前に前処理することができる。
【０１６８】
２つの同一の又は２つの異なる基材を接合及び／又はシールすることが可能である。
【０１６９】
この場合、少なくとも１つの基材が可塑剤移行に感受性があるか、塗布後の組成物が、可塑剤移行に感受性のある少なくとも１つの外層に接触しているかのいずれかである。
【０１７０】
本発明は、
−  上に記載されたような随意に硬化された組成物と、
−  組成物に接着している、可塑剤移行に感受性のある基材、及び／又は組成物に接着している、可塑剤移行に感受性のある外層と
を含む、本発明の使用から得られるボンディング複合材料、又はシーリング複合材料、又はコーティング複合材料をさらに提供する。
【０１７１】
好ましくは、複合材料は、
−  可塑剤移行に感受性のある基材、
−  その上に接着している硬化された組成物、
−  随意に、組成物に接着しているさらなる基材、及び
−  随意に、組成物に接着している外層であって、とりわけペイント、ワニスのコート、コーティング、シーリング層又は保護フィルムである外層、又は
−  基材、
−  その上に接着している硬化された組成物、
−  組成物に接着している外層であって、とりわけペイント、ワニスのコート、コーティング、シーリング層又は保護フィルムである外層、及び
−  随意に、組成物に接着しているさらなる基材
のいずれかを含む。
【０１７２】
２つの基材間のシーリングの場合、２つの基材はそれぞれ同じ材料から又は異なる材料からなってもよい。
【０１７３】
そのようなシーリング複合材料において、硬化された組成物の層の厚さは、典型的には、０．５〜７０ｍｍ、とりわけ２〜５０ｍｍの範囲である。
【０１７４】
ペイント又はワニスのコートの形態での外層の厚さは、典型的には、０．０３〜２ｍｍ、とりわけ０．０５〜１ｍｍの範囲である。
【０１７５】
コーティングの形態での外層の厚さは、典型的には、１〜１０ｍｍ、とりわけ１．５〜５ｍｍの範囲である。
【０１７６】
シーリング層の形態での外層の厚さは、典型的には、１〜５０ｍｍ、とりわけ２〜３０ｍｍの範囲である。
【０１７７】
保護フィルムの形態での外層の厚さは、典型的には、０．０１〜３ｍｍ、とりわけ０．０５〜１．５ｍｍの範囲である。
【０１７８】
弾性シールの形態でのそのような複合材料は、例えば、シールされた接合部、例えば、コンクリート要素間の拡張ジョイント、大理石シート間の床接合部又は木材製の船デッキ上の２つの構成要素間の接合部であってもよい。組成物は、ここで、可塑剤移行に感受性のある１つ又は２つの多孔質基材に接着している。大理石シート間の床接合部の例では、可塑剤移行は、費用のかかる床の外観を著しく損ない、クリーニングによって除去することが実質的に不可能である暗色の染み状のストリップを接合部側面に沿って生じさせる。
【０１７９】
弾性シールの形態でのそのような複合材料はまた、例えば、例えば車両の車体領域における上塗りされた溶接シール、又は例えば構築構造物におけるペイントのコートで上塗りされた接合部であってもよい。可塑剤移行は、その硬化が妨害されるか、又は軟化、膨潤若しくは粘着性のその後の発生があるような程度にペイント（のコート）にダメージを与え得る。上塗りは、多くの場合、単にシーラントのみならず、より大きいエリア、例えば全体車体構成要素又はファサードのより大きいエリアも覆うため、ここで、外層のわずかな変化さえも問題をもたらし得る。可塑剤移行が、シーラントの直上の領域における色、光沢又は汚れの程度のわずかな視覚変化を引き起こす場合、外層の色又は光沢のわずかな変化も見苦しいストリップ又は影として明らかになるであろう。
【０１８０】
弾性シールの形態でのそのような複合材料はまた、例えば、保護フィルムで覆われた、車両の車体領域における溶接シールであってもよい。そのような保護フィルムは、例えば、塗装前の構成要素の汚れを防ぐのに役立ち得、塗装前に簡単な方法で除去されることになる。可塑剤移行の場合、溶接継ぎ目の領域における保護フィルムは、必要に応じて、それがそれからもはや脱離できないような程度に変わっていることがあり得る。
【０１８１】
弾性シールの形態でのそのような複合材料はまた、例えば、シーラントが２つの異なる材料の２つの層において塗布されているシールされた溶接部であってもよい。そのような２層接合部は、例えば、水を通さない基材間の深いギャップの注入において生じ、ここで、水含有構成要素は、深層における信頼できる硬化のために塗布時に組成物に混ぜ込まれ、接合部の上方領域は、特に良好な表面特性を有するが、水性構成要素の混ぜ込みに不適当である第２シーランドで満たされる。上方シーラントの良好な表面特性は、ここで、硬化された組成物の形態での下方シーラントからの可塑剤移行によって妨害されないもととする。
【０１８２】
さらに好ましくは、複合材料は、弾性ボンドであり、かつ
ａ）
−  可塑剤移行に感受性のある第１基材、
−  その上に接着している硬化された組成物、及び
−  組成物に接着している第２基材、又は
ｂ）
−  第１基材、
−  その上に接着している硬化された組成物、
−  組成物に接着している第２基材、及び
−  組成物に接着している外層であって、とりわけペイント、ワニスのコート、コーティング若しくはシーリング層及び／又はボンディング層である外層、又は
ｃ）
−  第１基材、
−  その上に接着している硬化された組成物、
−  組成物に接着している外層であって、とりわけボンディング層である外層、及び
−  外層に接合した第２基材
のいずれかを含む。
【０１８３】
ボンディング複合材料中の２つの基材は、それぞれ同じ材料から又は異なる材料からなってもよい。それらは、多くの場合、異なる材料からなる。
【０１８４】
用語「シーリング及び／又はボンディング層」が意味するものは、層がシーリング機能及び接合機能を両方とも果たし得ることである。
【０１８５】
そのようなボンディング複合材料における硬化された組成物の層の厚さは、典型的には０．５〜５０ｍｍ、とりわけ１〜３５ｍｍの範囲である。
【０１８６】
ペイント又はワニスのコートの形態での外層の厚さは、典型的には０．０３〜２ｍｍ、とりわけ０．０５〜１ｍｍの範囲である。
【０１８７】
コーティングの形態での外層の厚さは、典型的には１〜１０ｍｍ、とりわけ１．５〜５ｍｍの範囲である。
【０１８８】
シーリング及び／又はボンディング層の形態での外層の厚さは、典型的には１〜５０ｍｍ、とりわけ２〜３０ｍｍの範囲である。
【０１８９】
ケースａ）に対応するボンディング複合材料は、例えば、第２基材への木材又はボール紙の接着剤ボンドであって、可塑剤移行が、基材、又は第２基材への応力亀裂に感受性のあるプラスチックの接着剤ボンド中に染みを生じさせ得、可塑剤移行が、接着剤の領域での小さい応力の場合でも、接着剤ボンドの機能及び外観を損なう応力亀裂をプラスチックに引き起こし得る接着剤ボンドである。
【０１９０】
ケースｂ）に対応するボンディング複合材料は、例えば、２つの基材間の上塗りされた接着剤ボンドであって、ペイントが可塑剤移行の場合、既に記載されたようにダメージを受け得る接着剤ボンド、又はシーラント及び／若しくは接着剤で満たされたジョイントが２つの基材間に存在する２つ若しくは３つの基材間の接着剤ボンドであって、前記シーラント及び／若しくは接着剤が、硬化された組成物と異なり、外層を構成する接着剤ボンドである。そのような状況は、例えば壁への又は骨組みへの弾性接着剤でのパネルの接着取付けにおいて存在し、ここで、パネル間の接合部は、弾性接着剤で部分的にのみ満たされ、これらの接合部は、さらなるシーラント及び／又は接着剤、例えば弾性は少ないが特に耐水性であるもので塗り固められ、ここで、２つの材料は互いに接着する。可塑剤移行の場合、上方のシーリング及び／又は接着剤層は、その機能、とりわけその外観又はその耐洗濯性を損なうような程度にダメージを受け得る。
【０１９１】
ケースｃ）に対応するボンディング複合材料は、例えば、弾性接合された風防の修理の場合に生じ、ここで、欠陥がある風防は切り取られ、硬化した古い接着剤の一部は残っている。新しい風防は、この古い硬化した接着剤に新規の接着剤で接合される。２つの接着剤間の可塑剤移行の場合、接着剤ボンドの弱化が起こり得る。
【０１９２】
さらに好ましくは、複合材料は、弾性コーティングであり、かつ
−  基材、
−  その上に接着している硬化された組成物、及び
−  組成物に接着している外層であって、とりわけペイント、ワニスのコート又はコーティングである外層
を含む。
【０１９３】
そのようなコーティング複合材料における硬化された組成物の層の厚さは、典型的には１〜１０ｍｍ、好ましくは１．５〜７ｍｍ、とりわけ２〜６ｍｍの範囲であり、１回以上の操作で塗布されていてもよい。
【０１９４】
ペイント又はワニスのコートの形態での外層の厚さは、典型的には０．０３〜２ｍｍ、とりわけ０．０５〜１ｍｍの範囲である。
【０１９５】
コーティングの形態での外層の厚さは、典型的には１〜１０ｍｍ、とりわけ１．５〜５ｍｍの範囲である。
【０１９６】
そのようなコーティング複合材料は、例えば駐車場ビルにおける又は橋上での、例えば、亀裂架橋床仕上げ材、又は屋根若しくはバルコニー上での液体形態で塗布されたシーリング膜であり、それらのそれぞれは、トップコート、シール、ペイント若しくはワニスのコートでオーバーコートされ、ここで、可塑剤移行は、記載されたように外層にダメージを与え得る。
【実施例】
【０１９７】
詳細に記載される本発明を解説することを意図する実施例が本明細書で以下に提示される。本発明がこれらの記載される実施例に限定されないことは十分理解されるであろう。
【０１９８】
使用されるアルデヒド：
【０１９９】
【表１】
2019506471.tif 000022
【０２００】
アルデヒド−１は、式（ＶＩ）のアルデヒドの混合物であるのに対し、２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナール、ベンズアルデヒド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド及び３−フェノキシベンズアルデヒドは、式（ＶＩ）に従わない。
【０２０１】
アルジミンの調製：
アミン価（アルジミノ基を含む）は、（クリスタルバイオレットに対して酢酸中の０．１Ｎ  ＨＣｌＯ４での）滴定によって測定した。
【０２０２】
粘度は、恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径５０ｍｍ、コーン角１°、コーン先端−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０秒−１）で測定した。
【０２０３】
アルジミンＡ１：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇの３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。２１．３Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５０．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０２０４】
アルジミンＡ２：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．５８ｇのヘキサン−１，６−ジアミン溶液（水中７０重量％）を添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１．０Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１６１．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０２０５】
アルジミンＡ３：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１１．１４ｇの１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。２．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５５．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０２０６】
アルジミンＡ４：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１１．６３ｇの１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。６．１Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１５３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０２０７】
アルジミンＡ５：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１７．２１ｇの４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。５９．６Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１４０．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０２０８】
アルジミンＡ６：
５０．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら８．８５ｇの１，４−フェニレンジアミンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。４．９Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１６３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、橙−黄色で臭いがあるｐＨ中性の液体が得られた。
【０２０９】
アルジミンＡ７：
２５．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら８．６０ｇの２−（２−アミノエトキシ）エタノールを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。０．４Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１４２．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色で臭いのあるｐＨ中性の液体が得られた。
【０２１０】
アルジミンＡ８：
２５．００ｇのアルデヒド−１を窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１４．０２ｇの３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキノールを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。３４．３Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１２２．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭及びｐＨ中性の液体が得られた。
【０２１１】
アルジミンＲ１：
５０．００ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇの３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１５３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、無臭の液体が得られた。
【０２１２】
アルジミンＲ２：
５０．００ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．８８ｇのヘキサン−１，６−ジアミン溶液（水中７０重量％）を添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１６５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、ほとんど無色、無臭の液体が得られた。
【０２１３】
アルジミンＲ３：
５０．００ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１１．３９ｇの１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１６０．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、ほとんど無色、無臭の液体が得られた。
【０２１４】
アルジミンＲ４：
５０．００ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら９．０５ｇの１，４−フェニレンジアミンを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１６７．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡褐色、無臭の液体が得られた。
【０２１５】
アルジミンＲ５：
２４．４６ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら８．６０ｇの２−（２−アミノエトキシ）エタノールを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。１４４．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、ほぼ無色で無臭の液体が得られた。
【０２１６】
アルジミンＲ６：
３３．４３ｇのベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら２５．５５ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。得られたものは、３１４．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色の、強く臭う液体であり、それは数日後に結晶化した。
【０２１７】
アルジミンＲ７：
２７．８７ｇのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。得られたものは、２３６．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色の、強く臭う、高粘性の液体であり、それは数日後に結晶化した。８０℃での粘度は２３．７Ｐａ・ｓであった。
【０２１８】
アルジミンＲ８：
３４．０６ｇの３−フェノキシベンズアルデヒドを窒素雰囲気下の丸底フラスコに最初に装入した。攪拌しながら１３．９３ｇのＩＰＤＡを添加し、次に揮発性要素を８０℃及び１０ミリバールの減圧で除去した。得られたものは、低い臭気の、２０３．８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、淡黄色、高粘性の液体であり、それは数日後に結晶化した。８０℃での粘度は５．１Ｐａ・ｓであった。
【０２１９】
アルジミンＡ１〜Ａ６は、式（ＩＩＩ）のポリアルジミンであり、アルジミンＲ１〜Ｒ４及びＲ６〜Ｒ８は比較として役立つ。
【０２２０】
アルジミンＡ７及びＡ８は式（ＩＶ）のアルジミンであり、アルジミンＲ５は比較として役立つ。
【０２２１】
イソシアネート基を含有するポリマーの調製
ポリマーＰ１：
３００．０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｌ３００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価１９０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び２２８．８ｇのイソホロンジイソシアネート（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ）を６０℃で公知方法によって反応させて、室温で液体であり、８．３５重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０２２２】
ポリマーＰ２：
５９０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、１１８０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオール（Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、Ｓｈｅｌｌ製；ＯＨ価３５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び２３０ｇのイソホロンジイソシアネート（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ）を８０℃で公知方法によって反応させて、室温で液体であり、２．１０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０２２３】
ポリマーＰ３：
３０８０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、１５４０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオール（Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、Ｓｈｅｌｌ製；ＯＨ価３５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び３８５ｇのトリレンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ  ８０  Ｐ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）を公知の方法によって８０℃で反応させて、室温で液体であり、１．５０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０２２４】
ポリマーＰ４：
４０００ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、及び５２０ｇのジフェニルメタン４，４−ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣ  Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製）を８０℃で公知の方法によって反応させて、室温で液体であり、１．８５重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ−末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０２２５】
反応生成物の調製
反応生成物Ｕ１：
６０．００ｇ（約１１５．３ミリモルのＮＣＯ）のポリマーＰ１、１５．８２ｇ（約４０．４ミリモル）のアルジミンＡ７及び０．０５ｇのＣｏｓｃａｔ（登録商標）８３をアルゴン下において蜂蜜瓶中で混合し、次に１６時間６０℃での空気循環オーブン中で反応するままにした。室温で液体であり、アルジミン及びイソシアネート基を有する、無色透明の反応生成物が得られた。
【０２２６】
反応生成物Ｕ２：
６０．００ｇ（約１１５．３ミリモルのＮＣＯ）のポリマーＰ１、１８．５１ｇ（約４０．４ミリモル）のアルジミンＡ８及び０．０５ｇのＣｏｓｃａｔ（登録商標）８３をアルゴン下において蜂蜜瓶中で混合し、次に１６時間６０℃での空気循環オーブン中で反応するままにした。室温で液体であり、アルジミン及びイソシアネート基を有する、無色透明の反応生成物が得られた。
【０２２７】
反応生成物Ｑ１：
６０．００ｇ（約１１５．３ミリモルのＮＣＯ）のポリマーＰ１、１５．６９ｇ（約４０．４ミリモル）のアルジミンＲ５及び０．０５ｇのＣｏｓｃａｔ（登録商標）８３をアルゴン下において蜂蜜瓶中で混合し、次に１６時間６０℃での空気循環オーブン中で反応するままにした。室温で液体であり、アルジミン及びイソシアネート基を有する、無色透明の反応生成物が得られた。
【０２２８】
反応生成物Ｕ１及びＵ２は、未転化ポリマーＰ１をまた含有する式（Ｖ）のアルジミノ基を有する反応生成物である。反応生成物Ｑ１は比較として役立つ。
【０２２９】
一剤組成物
組成物Ｚ１〜Ｚ６及びＲｅｆ１〜Ｒｅｆ５
各組成物について、表１及び２に明記される原料を、１分間３０００ｒｐｍで水分を排除した遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて（重量部単位で）明記される量で混合した。各組成物を次の通り試験した：可塑剤移行の尺度として染み形成をボール紙上で測定した。この目的のために、各組成物を、それが直径１２ｍｍ及び２０ｍｍの高さの丸いベース領域を有するようにボール紙の一片に塗布し、７日間標準気候条件下で貯蔵した。各組成物の周りに、その後、黒い卵形染みがボール紙上に生じた。その寸法（高さ及び幅）を測定し、移行として表１に報告した。
【０２３０】
組成物Ｚ１〜Ｚ６は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１〜Ｒｅｆ５は比較例である。
【０２３１】
組成物Ｚ１〜Ｚ６は、弾性接着剤、シーラント又はとりわけコーティングとして好適である。
【０２３２】
【表２】
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【０２３３】
【表３】
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【０２３４】
組成物Ｚ７〜ＸＺ２０及びＲｅｆ６〜Ｒｅｆ１２
各組成物について、表３〜５に明記される原料を、１分間３０００ｒｐｍで水分を排除した遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて（重量部単位で）明記される量で混合した。各組成物を次の通り試験した：貯蔵安定性の尺度として、粘度（１ｄ  ＲＴ）を製造の翌日に、及び粘度（７ｄ  ６０℃）を、６０℃で７日間空気循環オーブンにおける密閉容器中での貯蔵後に測定した。粘度は、各場合に２０℃の温度において恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径５０ｍｍ、コーン角１°、コーン先端−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０秒−１）で測定した。
【０２３５】
オープンタイムの尺度として不粘着時間を測定した。この目的のために、数グラムの組成物を約２ｍｍの層厚さで及び標準気候条件下でボール紙に塗布し、組成物の表面がＬＤＰＥピペットによって穏やかに軽くたたかれたときに、残渣がはじめてピペット上にもはや残らなくなるまでの時間を測定した。
【０２３６】
機械的特性を測定するために、各組成物をＰＴＦＥ被覆フィルム上へ注いで厚さ２ｍｍのフィルムを得、標準気候条件下で７日間貯蔵し、３０ｍｍの棒長さ及び４ｍｍの棒幅である、７５ｍｍの長さを有する数個のダンベルをフィルムからパンチで切り取り、これらを引張強度（破断荷重）、破断点伸び、弾性率５％（０．５−５％の伸びでの）及び弾性率５０％（０．５−５０％伸びでの）について２００ｍｍ／分の歪み速度でＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従って試験した。
【０２３７】
外観は、製造されたフィルムに関して目視により評価した。「良い」は、気泡なしの無色透明な非粘着性フィルムを記載するために用いた。
【０２３８】
可塑剤移行を測定するために、組成物をガラス板上に注ぎ出して厚さ２ｍｍのフィルムを与え、幅２０ｍｍのポリエチレンフィルムのストリップで表面を覆い、この複合材料を１４日間標準気候条件下で貯蔵することによって各組成物から複合材料を製造した。その後、ポリエチレンフィルムを硬化された組成物から引き離し、漏出液体の痕跡の形態での汚れについて調べた。そのような痕跡がまったく存在しなかった場合、可塑剤移行は「なし」、さもなければ「あり」と回答された。
【０２３９】
臭気は、新規に製造したフィルムから２ｃｍの距離で鼻により嗅ぐことによって評価した。「なし」は、臭気が感じられなかったことを意味する。
【０２４０】
結果を表３〜５に報告する。
【０２４１】
組成物Ｚ７〜Ｚ２０は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１〜Ｒｅｆ１０は比較例である。
【０２４２】
組成物Ｚ７〜Ｚ１１は、弾性コーティングとしてとりわけ好適であり、組成物Ｚ１２〜Ｚ１６は、弾性シーラントとしてとりわけ好適であり、組成物Ｚ１７〜Ｚ２０は、弾性接着剤としてとりわけ好適である。
【０２４３】
【表４】
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【０２４４】
【表５】
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【０２４５】
【表６】
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【０２４６】
組成物Ｚ２１及びＲｅｆ１３〜Ｒｅｆ１７
これらの組成物は、表６の数量を用いて組成物Ｚ１について記載されたものと同じ方法で製造した。
【０２４７】
可塑剤移行の尺度として、各組成物を、それが直径１５ｍｍ及び４ｍｍの高さの丸いベース領域を有するようにボール紙下層に塗布し、３カ月間標準気候条件下で貯蔵した。黒い卵形染みがボール紙上の各組成物の周りに形成され、その寸法（高さ及び幅）を、標準気候条件下での７日後及び３カ月後に測定し、移行（７日）又は（３カ月）として表６に報告した。
【０２４８】
プラスチック上での応力亀裂の傾向の尺度として、ストレストシートの中央に３０×３０×２ｍｍのコーティングを生じさせるように、１５０×３０×２ｍｍの寸法を有するポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標））の透明のプレストレストプラスチックシートに塗布した。標準気候条件下で２４ｈ後にコーティング又は組成物を取り除き、シートを亀裂及び他の目に見える変化について調べた。プレストレストプラスチックシートを、各場合において、長い側が木材の丸い小片に対して直角であり、狭い端がボール紙上に固定されるように、ボール紙上に取り付けられた直径１２．５ｍｍの木材の丸い小片上に固定した。「低い」は、表面的にのみ存在した、シートのエッジ領域に長さ２〜３ｍｍの小さい、わずかに目に見える亀裂の形成を記載するために用いられる。「顕著な」は、シートの全厚さにわたって目に見えた、シートの全幅にわたっての完全な亀裂を記載するために用いられる。加えて、ここで、非常に多くの小さい亀裂がシートのエッジ領域に存在した。
【０２４９】
臭気は、新規に製造した試験検体から２ｃｍの距離で鼻により嗅ぐことによって評価した。
【０２５０】
組成物Ｚ２１は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１３〜Ｒｅｆ１７は比較例である。
【０２５１】
【表７】
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【０２５２】
表６の移行結果から、アルジミンＡ１を含む本発明組成物Ｚ２１が、アルジミンなしの組成物Ｒｅｆ１３と類似の又はそれよりもさらに低い可塑剤移行の傾向を有し、ベンズアルデヒド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド又は３−フェノキシベンズアルデヒドから誘導される若干臭いのあるアルジミンを使用した組成物Ｒｅｆ１５〜Ｒｅｆ１７と類似のレベルであるが明らかである。対照的に、長鎖置換基を同様に含有し、アルジミンＡ１に類似して高い分子量を有する、アルジミンＲ１を含む組成物Ｒｅｆ１４は、顕著な可塑剤移行を有する。
【０２５３】
組成物Ｚ２２及びＲｅｆ１８
各組成物について、１００重量部のＳｉｋａＢｏｎｄ（登録商標）−Ｔ４０（０．６１重量％のイソシアネート基及び２０．７５重量％の可塑剤を含有する一剤溶媒フリー弾性ポリウレタン接着剤；Ｓｉｋａ製）と、表７に明記されるさらなる原料とを、１分間３０００ｒｐｍで水分を排除した遠心ミキサーを用いて（重量部単位で）明記される量で混合し、貯蔵した。各組成物を次の通り試験した：引張剪断強度（ＴＳＳ）を測定するために、様々な試験検体を、３．２ｍｍの層厚さのポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標））の２つのイソプロパノール脱脂シート間に、３０×２０ｍｍの重複接合面積にわたって組成物を塗布して製造した。試験検体を１４日間標準気候条件下で貯蔵し／硬化させ、次に引張剪断強度を１０ｍｍ／分の歪み速度でＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に合わせて測定し、「ポリカーボネート上でのＴＳＳ」として報告した。
【０２５４】
花崗岩上での移行を測定するために、寸法２５×１２×７５ｍｍの２つの花崗岩直方体を使用して、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８３３９に記載されるように２つのそのような直方体間に１２×１２ｍｍの横断面及び５０ｍｍの長さを有する接合部をもたらした。この種のあらゆる試験検体を１４日間標準気候条件下で貯蔵し／硬化させた。その後、各接合部を、好適なクランプを用いて２５％だけ圧縮し（１２〜９ｍｍの圧縮される接合幅）、このように圧縮された接合部を１４日間標準気候条件下で貯蔵した。その後、各直方体を、移行可塑剤から生じる花崗岩の変色について目視により評価した。花崗岩中のダークストリップの接合部の側面からの平均距離を「移行（花崗岩）」として報告した。
【０２５５】
引張強度、破断点伸び及び１００％伸びでの応力は、５ｍｍ／分の歪み速度で標準気候条件下においてＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８３３９に従った値の測定で、前に圧縮された試験検体を使用して測定した。
【０２５６】
結果を表７に報告する。
【０２５７】
組成物Ｚ２２は発明実施例である。組成物Ｒｅｆ１８は比較例である。
【０２５８】
【表８】
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【国際調査報告】
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