(57)【要約】  カチオン性構造単位およびマクロモノマー構造単位を含むコポリマーが記載されている。これらのコポリマーは、例えば洗浄剤組成物中での使用に有利に適しており、硬質表面での施用後に、例えば有利な光沢の結果をもたらす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２３．０〜７９．０ｍｏｌ％の一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）、および
ｂ）０．４〜４．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）、
を含むコポリマーであって、
前記の一つまたは複数の構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【化１】
2019535878.tif 000029
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくはそれぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【化２】
2019535878.tif 000030
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
前記の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2019535878.tif 000031
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、好ましくはＯ（ＣＨ２）４であり、
ｌは、モル平均で、０〜７、好ましくは０〜６の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である］
により表される、コポリマー。
【請求項２】
一つまたは複数の構造単位（Ａ）が、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリドまたは［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される、好ましくは［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、特に好ましくは［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、ポリエチレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（但し、ｌは、モル平均で１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数を意味する）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（但し、ｌは、モル平均で１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数を意味する）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味するとき、ＲｘはＨであり、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味するとき、Ｒｘは同一または異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ｌは、モル平均で、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数であることを特徴とする、
請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項５】
構造単位（Ａ）および（Ｂ）とは異なる一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を含み、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を好ましくは０．１〜９９．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは２０．０〜７４．０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項６】
一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を２３．０〜７９．０ｍｏｌ％の割合で、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．４〜４．４ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％の割合で、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を２０．０〜７４．０ｍｏｌ％の割合で含むことを特徴とする、請求項５に記載のコポリマー。
【請求項７】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミドおよび５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５または６に記載のコポリマー。
【請求項８】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、５〜７個の環原子を有する少なくとも一つのＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物ならびに次の一般式（ＩＶ）：
【化４】
2019535878.tif 000032
［式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基、７〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール基、分枝状もしくは非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
および／または（Ｖ）：
【化５】
2019535878.tif 000033
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］
の構造単位からなる群から選択されることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項９】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、式（ＩＶ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項８に記載のコポリマー。
【請求項１０】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドからなる群から選択される、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５〜９のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１１】
構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なる一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を好ましくは０．１〜９９．４ｍｏｌ％、特に好ましくは０．１〜４０．０ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは０．１〜３０．０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１２】
次の一般式（ＩＸ）：
【化６】
2019535878.tif 000034
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｚは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表される］
および／または（Ｘ）：
【化７】
2019535878.tif 000035
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｑは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表され；
Ｒ１５は、同一または異なり、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＳＯ３Ｈ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（Ｃ６Ｈ４）−ＳＯ３Ｈ；（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｈ２；（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｈ２および／または（ＣｍＨ２ｍ）ｅ−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｕ−Ｒ１６（ここで、ｍ＝０、１、２、３もしくは４、ｅ＝０、１、２、３もしくは４、Ａ’＝Ｃｘ’Ｈ２ｘ’（ここで、ｘ’＝２、３、４もしくは５）、ｕ＝１〜３５０の整数であり、Ｒ１６は、同一または異なり、非分枝状または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表される）により表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含むことを特徴とする、
請求項１１に記載のコポリマー。
【請求項１３】
構造単位（Ａ）、（Ｂ）ならびに任意選択的に（Ｃ）および（Ｄ）が、コポリマー中に統計的に、ブロック形態で、交互に、または勾配的に分布して存在することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１４】
その重量平均分子量Ｍｗが、１００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の一つまたは複数のコポリマーを含むことを特徴とする、洗浄剤組成物。
【請求項１６】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木材、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面で光沢を生じさせるための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の１つもしくは複数のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗浄剤組成物の使用。
【請求項１７】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木材、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面を親水化するための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の１つもしくは複数のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗浄剤組成物の使用。
【請求項１８】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木材、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面において修復効果を達成するための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の一つもしくは複数のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗浄剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン性構造単位およびマクロモノマー構造単位を含むコポリマー、このようなコポリマーを含む洗浄剤組成物、ならびにとりわけ硬質表面で光沢を発生させるための、硬質表面を親水化するための、および硬質表面で修復効果を達成するための、コポリマーまたは洗浄剤組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
市販の洗浄製剤は、工業、家庭または一般社会の硬質表面の効率的な洗浄を可能にする。それらは、一般的に、表面活性剤、とりわけ非イオンおよびアニオン表面活性剤の水溶液、乾燥を容易にするためのアルコール、ｐＨ値を調整するための塩基ならびに任意選択的に消毒剤としての四級アミンからなる。
【０００３】
ＷＯ２０１３／１７０００１（特許文献１）およびＷＯ２０１３／１７０００２（特許文献２）は、アルコキシ化ポリエチレンイミンポリマーを含み、硬質表面で光沢改善をもたらすクリーナー製剤を記載している。
【０００４】
ＷＯ２００９／１５６０６７（特許文献３）は、糖類のグラフトコポリマーを含み、硬質表面の光沢維持を改善するために使用することができ、および／または親水化特性を有する、クリーナー製剤を記載している。
【０００５】
ＷＯ２００３／０３１５４６（特許文献４）は、結果として硬質表面の光沢維持または光沢改善を達成する、硬質表面を処理するための水性抗菌クリーナー組成物を記載している。
【０００６】
ＷＯ９８／４９２６３（特許文献５）は、ポリマー添加剤を含み、表面の光沢改善を達成する、水性酸性表面クリーナーを記載している。
【０００７】
ＵＳ２０１４／０００５０９５（特許文献６）は、光沢のある、筋のない表面を達成する硬質表面用のクリーナー組成物を記載している。
【０００８】
ＥＰ１１９６５２３Ｂ１（特許文献７）は、工業、家庭または同様に一般社会における硬質表面を処理するようにされており、とりわけこれらの表面に親水性特性および保護特性を付与することを目指す、洗浄剤組成物を記載している。
【０００９】
公知のシステムを用いてすでに良好な結果が得られている場合があるものの、改善の広い余地が残っている。これらの洗浄製剤の本質的な欠点は、しばしば、乾燥後の硬質表面でクリーナー製剤の残りが筋、縞またはスポットの形態で見え、それにより表面の光沢が最小限になることにある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／１７０００１
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１７０００２
【特許文献３】ＷＯ２００９／１５６０６７
【特許文献４】ＷＯ２００３／０３１５４６
【特許文献５】ＷＯ９８／４９２６３
【特許文献６】ＵＳ２０１４／０００５０９５
【特許文献７】ＥＰ１１９６５２３Ｂ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、水溶性または水分散性であり、洗浄剤組成物に添加することができるポリマー添加剤を開発し、とりわけその結果として、硬質表面でそれらを施用した後に、有利な光沢効果を硬質表面で観察できるようにすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くことに、この課題は、
ａ）一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２３．０〜７９．０ｍｏｌ％、および
ｂ）一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．４〜４．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％
含むコポリマーであって、
一つまたは複数の構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【００１３】
【化１】
2019535878.tif 000002
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【００１４】
【化２】
2019535878.tif 000003
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ｌｌｌ）：
【００１５】
【化３】
2019535878.tif 000004
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、好ましくはＯ（ＣＨ２）４であり、
ｌは、モル平均で、０〜７、好ましくは０〜６の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である］
により表される、コポリマーにより解決できることが見出された。
【００１６】
したがって、本発明の対象は、
ａ）一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２３．０〜７９．０ｍｏｌ％、および
ｂ）一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．４〜４．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％
含むコポリマーであって、
一つまたは複数の構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【００１７】
【化４】
2019535878.tif 000005
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくはそれぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【００１８】
【化５】
2019535878.tif 000006
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ｌｌｌ）：
【００１９】
【化６】
2019535878.tif 000007
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、好ましくはＯ（ＣＨ２）４であり、
ｌは、モル平均で、０〜７、好ましくは０〜６の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である］
により表される、コポリマーである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
「硬質表面」という用語は、本発明の意味では、寸法安定な材料、例えばプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムおよび例えば特殊鋼などの金属からなる表面、典型的には家庭内、ただしまた工業領域内の調理および衛生領域、例えば台所、風呂およびトイレ、例えば精肉店、屠殺場、乳製品製造所、食品または工業製品用の貯蔵タンク、ならびに公共領域、例えば建物正面、プールまたは駅における表面を意味する。
【００２１】
ＷＯ２０１２／０７６３６５Ａ１は、カチオン性構造単位およびマクロモノマー構造単位を含むカチオン性コポリマー、ならびにとりわけ硫酸カルシウムベースの建材システム用添加剤としてのそれらの使用を開示している。
【００２２】
ＷＯ２００８／０４９５４９Ａ２は、少なくとも三つの異なる構造単位を有し、そのうちの一つの構造単位が末端フェニル基または特別に置換されたフェニル基を有する疎水性修飾カチオン性コポリマーを記載している。これらのコポリマーをとりわけアニオン界面活性剤と組み合わせて使って、高い塩負荷の場合であっても、セメントのような水硬性バインダーベースの水性建材システムにおける保水の顕著な改善を達成することができる。
【００２３】
ＷＯ２００８／１４１８４４Ａ１には、無機粒子、水および少なくとも一つの水溶性ポリマーを含む分散液を記載している。少なくとも一つの水溶性ポリマーは、少なくとも一つの四級アンモニウム基を有するモノマーから誘導された繰り返し単位、少なくとも一つのカルボキシ基を有するモノマーから誘導された繰り返し単位、および３０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量の数平均を有するポリアルコキシアルキレン基含有エステルモノマーから誘導された繰り返し単位を有する。これらの分散液は、とりわけコンクリートの製造のために使用することができ、非常に長期間にわたり処理することができる。
【００２４】
ＷＯ２００８／０４６６５２Ａ１は、少なくとも一つの特異的マクロモノマーと、重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも一つの別のモノマーとの共重合により得られるグラフトポリマー、および例えば顔料濃縮物中の分散剤としてのそれらの使用を記載している。
【００２５】
ＵＳ２０１１／０１４４２６４Ａ１には、少なくとも一つの重合可能なモノマーの乳化重合によるラテックス製造工程中に安定化のために役立つことができる、例えばポリエチレングリコール−（メタ）アクリル酸エステルまたはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコール−（メタ）アクリル酸エステルのような物質の使用が記載されている。
【００２６】
ＪＰ２００８−０５６７１１Ａには、５０００〜１００００００の数平均分子量を有するコポリマーであって、特定のカチオン性モノマー、ポリオキシアルキレン修飾モノマーおよび架橋可能モノマーの重合により形成される構造単位を含み、前述のモノマーと共重合することができる他のモノマーの重合により形成される他の構造単位を追加的に含む場合がある、コポリマーが、開示されている。コポリマーは、例えば熱可塑性ポリマー用の帯電防止剤として使用することができる。
【００２７】
本発明の利点は、本発明のコポリマーを洗浄剤組成物に添加することができ、これらのコポリマーが、硬質表面で施用するときに有利な洗浄効果を引き起こせることである。
【００２８】
本発明の別の利点は、本発明のコポリマーを洗浄剤組成物に添加することができ、それにより、これらのコポリマーが、洗浄剤組成物が施用された硬質表面で光沢効果を引き起こすことである。
【００２９】
本発明の別の利点は、本発明のコポリマーを洗浄剤組成物に添加することができ、これらのコポリマーが、洗浄剤組成物が施用された硬質表面に親水性特性を付与することである。処理した表面と水滴または水性洗浄剤組成物の液滴との間の接触角を減少させることができる。硬質表面と接触している水または水性洗浄剤組成物により硬質表面で残る痕跡またはスポットの存在は、硬質表面と接触したときの水滴または水性洗浄剤組成物の液滴の融合現象と関係し、これらの水滴または液滴がその後乾燥したときに表面で痕跡を残す。加えて、処理された表面と水滴との間の接触角の減少により、表面の乾燥速度を改善することができる。
【００３０】
加えて、本発明のコポリマーまたはそれらを含む洗浄剤組成物を施用した硬質表面で修復効果を有利に達成することができる。
【００３１】
本発明のコポリマーまたはそれらを含む洗浄剤組成物の施用は、硬質表面での塗布後にそれらが残るか（「リーブオン（ｌｅａｖｅ  ｏｎ）」施用）または硬質表面から除去され、好ましくは水で洗い落とされる（「リンスオフ」施用）ように行うことができる。
【００３２】
本発明のコポリマーまたはそれらを含む洗浄剤組成物の施用は、例えば浴室もしくは台所における硬質表面、床またはトイレで有利に行うことができる。
【００３３】
好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ａ）は、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリドまたは［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、特に好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ａ）は、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、とりわけ好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００３４】
好ましくは、本発明のコポリマーの、式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）は、ポリエチレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（但し、ｌは、モル平均で１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数を意味する）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（但し、ｌは、モル平均で１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数を意味する）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００３５】
本発明の枠内で、「（メタ）アクリレート」という用語は、対応するアクリレート化合物も、対応するメタクリレート化合物も含む。
【００３６】
特に好ましくは、本発明のコポリマーの、式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味するとき、ＲｘはＨであり、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数であるか、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味するとき、Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ｌは、モル平均で、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である。
【００３７】
好ましくは、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）および（Ｂ）と異なる一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を含み、好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは２０．０〜７４．０ｍｏｌ％含む。
【００３８】
本発明の下記の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）および（Ｂ）と異なる一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を含み、一つまたは複数のコポリマーは、
好ましくは一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．４〜４．５ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％含み、
特に好ましくは一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．５〜４．４ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１５．０〜８４．５ｍｏｌ％含み、
とりわけ好ましくは一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を２３．０〜７９．０ｍｏｌ％、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を１．０〜４．４ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を２０．０〜７４．０ｍｏｌ％含む。
【００３９】
特に好ましくは、本発明のコポリマーは、一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を２３．０〜７９．０ｍｏｌ％の割合で、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．４〜４．４ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％の割合で、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を２０．０〜７４．０ｍｏｌ％の割合で含む。
【００４０】
好ましくは、本発明のコポリマーの、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミドおよび５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００４１】
特に好ましくは、本発明のコポリマーの、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、５〜７個の環原子を有する少なくとも一つのＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物ならびに次の一般式（ＩＶ）：
【００４２】
【化７】
2019535878.tif 000008
［式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基、７〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール基、分枝状または非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
および／または（Ｖ）：
【００４３】
【化８】
2019535878.tif 000009
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］
の構造単位からなる群から選択される。
【００４４】
５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムから選択される重合生成物の中で、Ｎ−ビニルピロリドンの重合生成物が好ましい。
【００４５】
式（Ｖ）の構造単位中のＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２およびパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基は、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在する場合がある。
【００４６】
Ｒ１３がＮ（ＣＨ３）２である式（Ｖ）の構造単位の中で、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン（Ｒ１１＝メチル；Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝３）およびＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）ならびに［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン（Ｒ１１＝Ｈ；Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝３）およびＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００４７】
式（Ｖ）の構造単位の中で、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸および２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましく、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸および２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が、特に好ましい。
【００４８】
とりわけ好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、式（ＩＶ）の構造単位から選択される。
【００４９】
極めて好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、まったく特に好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００５０】
本発明の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、繰り返し構造単位として構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むが、さらにまた他の繰り返し構造単位を含まない。
【００５１】
本発明の下記の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーの繰り返し構造単位は：
［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物、好ましくは［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）４．０〜９０．０ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８３．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２３．０〜７８．０ｍｏｌ％、
一般式（ＩＩＩ）（ここで、Ｒｘは、同一もしくは異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ＺはＣ＝Ｏであり、ｌは、モル平均で、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である、またはＲｘはＨであり、ＺはＯ（ＣＨ２）４を意味し、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは２２〜１５０の数である）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）、好ましくは一般式（ＩＩＩ）（ここで、ＲｘはＨであり、ＺはＯ（ＣＨ２）４を意味し、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは２２〜１５０の数である）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）１．０〜４．５ｍｏｌ％、好ましくは１．５〜４．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２．０〜４．４ｍｏｌ％、ならびに
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である一つまたは複数の構造単位（Ｃ）９．０〜９５．０ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８０．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２０．０〜７３．０ｍｏｌ％
からなる。
【００５２】
本発明の別の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と異なる一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％、特に好ましくは０．１〜４０．０ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは０．１〜３０．０ｍｏｌ％含む。
【００５３】
本発明の特に好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と異なる一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、一つまたは複数のコポリマーは、
好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を０．４〜４．５ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜９９．４ｍｏｌ％含み、
特に好ましくは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）を１５．０〜８４．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を０．５〜４．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１５．０〜８０．０ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜４０．０ｍｏｌ％含み、
とりわけ好ましくは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）を２３．０〜７８．９ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を１．０〜４．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を２０．０〜７４．０ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜３０．０ｍｏｌ％含む。
【００５４】
本発明のコポリマーが一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（ＶＩＩＩ）：
【００５５】
【化９】
2019535878.tif 000010
［式中、
Ｗは、同一または異なり、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘにより表され、
ｘは、１〜６、好ましくは２または３の整数であり、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００５６】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（ＶＩＩＩ）の構造単位から選択される。
【００５７】
式（ＶＩＩＩ）の構造単位の中で、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−ジメチルアミン、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−ジメチルアミン、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−ジエチルアミンおよび［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−ジエチルアミンからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００５８】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（ＩＸ）：
【００５９】
【化１０】
2019535878.tif 000011
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表される
Ｚは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表される］；
および／または（Ｘ）：
【００６０】
【化１１】
2019535878.tif 000012
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｑは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表され；
Ｒ１５は、同一または異なり、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＳＯ３Ｈ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（Ｃ６Ｈ４）−ＳＯ３Ｈ；（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｈ２；（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｈ２および／または（ＣｍＨ２ｍ）ｅ−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｕ−Ｒ１６（ここで、ｍ＝０、１、２、３もしくは４、ｅ＝０、１、２、３もしくは４、Ａ’＝Ｃｘ’Ｈ２ｘ’（ここで、ｘ’＝２、３、４もしくは５）、ｕ＝１〜３５０の整数であり、Ｒ１６は、同一または異なり、非分枝状または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表される）により表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００６１】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（ＩＸ）および／または（Ｘ）の構造単位から選択される。
【００６２】
式（Ｘ）の構造単位は、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在する場合がある。
【００６３】
式（ＩＸ）および（Ｘ）の構造単位の中で、無水マレイン酸、マレイン酸およびマレイン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００６４】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（ＶＩＩ）：
【００６５】
【化１２】
2019535878.tif 000013
［式中、
Ｓは、同一または異なり、−ＣＯＯＭｋにより表され、
Ｒ１は、同一または異なり、Ｈおよび／または非分枝状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表され、好ましくはＨまたはメチルにより表され；
Ｍは、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンからなる群から選択されるカチオンであり、但し、ｋ＝原子価である］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００６６】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（ＶＩＩ）の構造単位から選択される。
【００６７】
式（ＶＩＩ）の構造単位の中で、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００６８】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（Ｖａ）：
【００６９】
【化１３】
2019535878.tif 000014
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｗは、同一または異なり、Ｏにより表され；
Ｒ１２は、同一または異なり、分枝状または非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基により表される］
（Ｖｂ）：
【００７０】
【化１４】
2019535878.tif 000015
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、Ｏ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］
および／または（Ｖｃ）：
【００７１】
【化１５】
2019535878.tif 000016
［式中、
Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して、Ｈおよび／または非分枝状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によりそれぞれ表され；
ｎは、同一または異なり、０、１、２、３  および／または４により表され；
Ｒ１７は、同一または異なり、（Ｃ６Ｈ５）、ＯＨ、ＯＲｙ（ここで、Ｒｙは、１〜８個、好ましくは４個の炭素原子を有するアルキル基を意味する）、および／または−ＯＯＣＣＨ３により表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００７２】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の構造単位から選択される。
【００７３】
式（Ｖｂ）の構造単位中の基ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２およびパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈは、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在する場合がある。
【００７４】
式（Ｖｃ）の構造単位の中で、ビニルブチルエーテルおよびビニルアセテートからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００７５】
本発明の別の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を繰り返し構造単位として含むが、さらにまた他の繰り返し構造単位を含まない。
【００７６】
本発明の下記の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーの繰り返し構造単位は：
好ましくは［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である、特に好ましくは［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドの重合生成物である、一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは２３．０〜７８．９ｍｏｌ％、
好ましくは一般式（ＩＩＩ）（ここで、Ｒｘは同一もしくは異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ＺはＣ＝Ｏであり、ｌは、モル平均で、１〜５、好ましくは１〜４、特に好ましくは２〜４の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは２２〜１５０の数である、またはＲｘはＨであり、ＺはＯ（ＣＨ２）４を意味し、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは２２〜１５０の数である）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）、特に好ましくは一般式（ＩＩＩ）（ここで、ＲｘはＨであり、ＺはＯ（ＣＨ２）４を意味し、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは２２〜１５０の数である）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）０．４〜４．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％、
好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの重合生成物である、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは２０．０〜７４．０ｍｏｌ％、ならびに
好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸およびマレイン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜４０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．１〜３０．０ｍｏｌ％からなる。
【００７７】
好ましくは、本発明のコポリマーの構造単位（Ａ）、（Ｂ）ならびに任意選択的に（Ｃ）および（Ｄ）は、コポリマー中に統計的に、ブロック形態で、交互に、または勾配的に分布して存在する。
【００７８】
好ましくは、本発明のコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ好ましくは２００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００７９】
本発明のコポリマーは、重合可能なオレフィン二重結合を有する対応するモノマー（一般にＣ（Ｒｓ１）（Ｒｓ２）＝Ｃ（Ｒｓ３）（Ｒｓ４））の重合生成物である繰り返し構造単位（一般に−Ｃ（Ｒｓ１）（Ｒｓ２）−Ｃ（Ｒｓ３）（Ｒｓ４）−）を含む。基Ｒｓ１、Ｒｓ２、Ｒｓ３およびＲｓ４は、ここではより詳細に定義されず、完全性のためにのみ、対応する炭素原子「Ｃ」と結合した基として示す。本発明のコポリマー中に含まれる構造単位（Ａ）および（Ｂ）、ならびに任意選択的に本発明のコポリマー中に追加的に含まれる構造単位（Ｃ）および（Ｄ）は、例えばこのような繰り返し構造単位である。例えばラジカル開始剤に、または任意選択的に共重合の際に使用される連鎖移動剤に由来する構造単位は、繰り返し構造単位ではない。したがって繰り返し構造単位は、例えば末端基とは理解されない。構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）について示したｍｏｌ％での量の記載は、本発明のそれぞれのコポリマー中に含まれる繰り返し構造単位の合計量に対するものである。
【００８０】
本発明のコポリマーは、当業者に周知の方法により製造することができる。特に好ましくは、本発明のコポリマーは、ラジカル溶媒重合（ｒａｄｉｋａｌｉｓｃｈｅ  Ｌｏｅｓｅｍｉｔｔｅｌ−Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）により製造することができる。通常の溶媒は、好ましくは、アルコールまたは水などの極性溶媒、およびアルコール−水混合物の場合がある。重合は、例えば無機過硫酸塩、有機アゾ化合物、ペルオキシド、無機酸化還元系、またはＵＶ光のようなラジカル源により開始される。その上、コポリマーの分子量を制御するために、より低い反応性のラジカルを形成する連鎖移動剤を使用することができる。そのような連鎖移動剤は、例えばフェノール、チオール、例えば２−メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム、または次亜リン酸ナトリウムである。例示的な一実施では、本発明のコポリマーを製造するためのモノマーおよび任意選択的に連鎖移動剤が、溶媒中に溶解され、酸素が脱気され、次に温度が上昇され、ラジカル開始剤が配量される。次に、共重合が所望の温度で所望の時間、実施される。その後、反応混合物が任意選択的に冷却され、生成したコポリマーが、溶液中でさらに処理または再処理されるかのいずれかであり、例えば、コポリマー含有溶液が、任意選択的に減圧下での溶媒の部分蒸発により濃縮されるか、または溶媒が、蒸発により完全に除去されるか、またはコポリマーが他の方法でも、例えば凍結乾燥または沈殿により、単離される場合がある。
【００８１】
すでに述べたように、本発明のコポリマーは、洗浄剤組成物中に有利に使用することができる。洗浄剤組成物中で、本発明のコポリマーは、構成要素Ｚ１）である。これらの洗浄剤組成物は、以下により詳細に記載される。
【００８２】
好ましくは、洗浄剤組成物は、構成要素Ｚ１）の一つまたは複数のコポリマーをそれぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して０．００５〜１０重量％の量、特に好ましくは０．０１〜５重量％の量、とりわけ好ましくは０．１〜０．５重量％の量で含む。
【００８３】
構成要素Ｚ２）
洗浄剤組成物は、構成要素Ｚ２）として一つまたは複数の界面活性剤を含む。
【００８４】
好ましくは、洗浄剤組成物の構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤は、アニオン、非イオン、両性およびカチオン界面活性剤からなる群から選択される。
【００８５】
洗浄剤組成物は、任意選択的にアニオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルカルボン酸、スルホスクシネート、イセチオネート、タウレート、グリシネートおよび／またはアシルグルタメートを含む場合がある。前述の界面活性剤のアルキル鎖は、合成または天然起源の場合があり、直鎖状または分枝状配置の、８〜３０個、好ましくは８〜１８個、特に好ましくは１２〜１４個のＣ原子からなる。
【００８６】
本発明により使用されるアニオン界面活性剤は、好ましくは脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、ジアルキルエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェートのような脂肪族スルフェート、ならびにアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、エーテルスルホネート、ｎ−アルキルエーテルスルホネート、エステルスルホネートおよびリグニンスルホネートのような脂肪族スルホネートである。同様に本発明の枠内で使用可能なのは、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪酸シアナミド、スルホスクシネート（スルホコハク酸エステル）、スルホスクシナメート、スルホスクシンアミド、脂肪酸イセチオネート、アシルアミノアルカンスルホネート（脂肪酸タウリド）、脂肪酸サルコシネート、エーテルカルボン酸およびアルキル（エーテル）ホスフェートならびに［アルファ］−スルホ脂肪酸塩、アシルグルタメート、モノグリセリドジスルフェートおよびグリセリンジスルフェートのアルキルエーテルである。
【００８７】
その中から好ましいのは、脂肪アルコールスルフェートおよび／または脂肪アルコールエーテルスルフェート、とりわけ脂肪アルコールスルフェートである。脂肪アルコールスルフェートは、対応するアルコールの硫酸化反応生成物であり、一方で、脂肪アルコールエーテルスルフェートは、アルコキシ化アルコールの硫酸化反応生成物である。これに関連して当業者は、アルコキシ化アルコールを、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドと、アルコール、本発明の意味では好ましくはより長鎖のアルコールとの反応生成物と一般的に理解する。反応条件に依存して、ｎモルのエチレンオキシドおよび１モルのアルコールから、異なるエトキシ化度の付加生成物の複合混合物が通例発生する。アルコキシ化の別の実施形態は、アルキレンオキシドの混合物、好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物の使用にある。好ましい脂肪アルコールエーテルスルフェートは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）が１〜４、とりわけＥＯが１〜２、例えばＥＯが１．３の低エトキシ化脂肪アルコールのスルフェートである。
【００８８】
アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルスルフェートが、特に好ましい。
【００８９】
アニオン界面活性剤は、概して塩として、ただし酸としても使用される。塩は、好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およびモノ−、ジ−またはトリアルカノールアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム塩、とりわけリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩、とりわけ好ましくはナトリウム塩である。
【００９０】
他の界面活性剤は、非イオン、両性および／またはカチオン界面活性剤、例えばベタイン、アミドベタイン、アミンオキシド、アミドアミンオキシド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシドまたは四級アンモニウム化合物の場合もある。
【００９１】
他の非イオン界面活性剤は、例えばポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールアルコキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、末端基封鎖ポリグリコールエーテル、混合エーテルおよびヒドロキシ混合エーテルならびに脂肪酸ポリグリコールエステルのようなアルコキシレートの場合がある。同様に、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブロックコポリマー、および脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸ポリグリコールエーテルが使用可能である。本発明により使用することができる非イオン界面活性剤の別の重要なクラスは、ポリオール界面活性剤であり、本明細書においては特に糖型界面活性剤、例えばアルキルポリグリコシド、とりわけアルキルポリグルコシドである。
【００９２】
適切な脂肪アルコールポリグリコールエーテルは、アルコキシ化度が３０までの、エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）でアルコキシ化された非分枝状または分枝状、飽和または不飽和Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールであり、好ましくはエトキシ化度が３０未満、特に好ましくは１〜２０、とりわけ好ましくは１〜１２、極めて好ましくは１〜８のエトキシ化Ｃ１０〜Ｃ１８−脂肪アルコール、例えばＥＯが８のＣ１２〜Ｃ１４−脂肪アルコールエトキシレートである。
【００９３】
アルキルポリグリコシドは、調製有機化学の関連する方法に従って糖およびアルコールの反応により得ることができる界面活性剤であり、製造方法に応じて、モノアルキル化、オリゴマー性またはポリマー性の糖の混合物がもたらされる。好ましいアルキルポリグリコシドは、アルキルポリグルコシドであり、特に好ましくは、アルコールは、長鎖脂肪アルコールまたは分枝状もしくは非分枝状Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル鎖を有する長鎖脂肪アルコールの混合物であり、糖のオリゴマー化度（Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｓｉｅｒｕｎｇｓｇｒａｄ）（ＤＰ）は、１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１．１〜３、とりわけ好ましくは１．１〜１．７であり、例えばＣ８〜Ｃ１０−アルキル−１，５−グルコシド（ＤＰは１．５）である。
【００９４】
本発明により使用することができる両性界面活性剤（両性イオン界面活性剤）に、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミノ酸、アシル化アミノ酸または生物系界面活性剤が含まれる。
【００９５】
適切なベタインは、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）およびアミドスルホベタインならびにホスホベタインである。適切なベタインおよびスルホベタインの例は、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘンアミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、カノールアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチル獣脂グリシネート、ジメチコンプロピルＰＧ−ベタイン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、硬化獣脂ベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パームアミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、パーム核油アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、大豆アミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、獣脂アミドプロピルベタイン、獣脂アミドプロピルヒドロキシスルタイン、獣脂ベタイン、獣脂ジヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタインおよび小麦胚芽アミドプロピルベタイン。
【００９６】
本発明により適切なアミンオキシドにアルキルアミンオキシド、とりわけアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシドおよびアルコキシアルキルアミンオキシドが該当する。
【００９７】
適切なアミンオキシドの例は、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルアミンオキシド、ババスアミドプロピルアミンオキシド、ベヘンアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミンオキシド、ココモルホリンオキシド、デシルアミンオキシド、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジアミノピリミジンオキシド、ジヒドロキシエチル−Ｃ８〜Ｃ１０−アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチル−Ｃ９〜Ｃ１１−アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチル−Ｃ１２〜Ｃ１５−アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチル獣脂アミンオキシド、硬化パーム核油アミンオキシド、硬化獣脂アミンオキシド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピル−Ｃ１２〜Ｃ１５−アルコキシプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルモルホリンオキシド、ラウラミドプロピルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、メチルモルホリンオキシド、ミルクアミドプロピルアミンオキシド、ミンクアミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミンオキシド、ミリスチル／セチルアミンオキシド、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミンオキシド、オリーブアミドプロピルアミンオキシド、パルミタミドプロピルアミンオキシド、パルミタミンオキシド、ＰＥＧ−３ラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシドリン酸カリウム、トリホスホノメチルアミンオキシドカリウム、セサミドプロピルアミンオキシド、大豆アミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミンオキシド、獣脂アミドプロピルアミンオキシド、獣脂アミンオキシド、ウンデシレンアミドプロピルアミンオキシドおよび小麦胚芽アミドプロピルアミンオキシド。
【００９８】
例示的なアルキルアミドアルキルアミンは、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：ココアンホジプロピオン酸、ココベタインアミドアンホプロピオネート、ＤＥＡ−ココアンホジプロピオネート、カプロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ココアンホカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、イソステアロアンホ二酢酸二ナトリウム、イソステアロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウレス−５カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、オレオアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ＰＰＧ−２−イソデセス−７カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ステアロアンホ二酢酸二ナトリウム、獣脂アンホ二酢酸二ナトリウム、小麦胚芽アンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸、クオタニウム−８５、カプロアンホ酢酸ナトリウム、カプロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプロアンホプロピオン酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、カプリロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプリロアンホプロピオン酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンホプロピオン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、イソステアロアンホ酢酸ナトリウム、イソステアロアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンホＰＧ−酢酸リン酸ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸ナトリウム、ミリストアンホ酢酸ナトリウム、オレオアンホ酢酸ナトリウム、オレオアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、オレオアンホプロピオン酸ナトリウム、リシノレオアンホ酢酸ナトリウム、ステアロアンホ酢酸ナトリウム、ステアロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ステアロアンホプロピオン酸ナトリウム、トールアンホプロピオン酸ナトリウム、獣脂アンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホプロピオン酸ナトリウム、小麦胚芽アンホ酢酸ナトリウムおよびラウロアンホＰＧ−酢酸クロリドリン酸三ナトリウム。
【００９９】
例示的なアルキル置換アミノ酸は、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：アミノプロピルラウリルグルタミン、ココアミノ酪酸、ココアミノプロピオン酸、ＤＥＡ−ラウラミノプロピオネート、ココアミノプロピルイミノ二酢酸二ナトリウム、ジカルボキシエチルココプロピレンジアミン二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ステアルイミノジプロピオン酸二ナトリウム、獣脂イミノジプロピオン酸二ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸、ラウリルアミノプロピルグリシン、ラウリルジエチレンジアミノグリシン、ミリスタミノプロピオン酸、Ｃ１２〜Ｃ１５−アルコキシプロピルイミノジプロピオン酸ナトリウム、ココアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ラウラミノプロピオネートおよびＴＥＡ−ミリスタミノプロピオネート。
【０１００】
特に好ましくは、洗浄剤組成物の構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェートおよび四級アンモニウム化合物からなる群から選択される。
【０１０１】
洗浄剤組成物に占める構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤の割合は、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜６．０重量％である。
【０１０２】
構成要素Ｚ３）
洗浄剤組成物は、構成要素Ｚ３）として水を含む。
【０１０３】
洗浄剤組成物に占める水の割合は、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは１０．００〜９９．８９重量％、特に好ましくは４０．００〜９８．００重量％、とりわけ好ましくは７０〜９７．００重量％である。
【０１０４】
好ましくは、洗浄剤組成物は、構成要素Ｚ１）の一つまたは複数のコポリマー、構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤および構成要素Ｚ３）の水に加えて、構成要素Ｚ４）、Ｚ５）、Ｚ６）または／またはＺ７）：
Ｚ４）構成要素Ｚ４）として一つまたは複数の無機または有機酸、
Ｚ５）構成要素Ｚ５）として一つまたは複数の錯形成剤、
Ｚ６）構成要素Ｚ６）として一つまたは複数の水と異なる溶媒、
Ｚ７）構成要素Ｚ７）として、好ましくは粘度調節剤、酵素、漂白剤、防腐剤、香料および着色剤からなる群から選択される一つまたは複数の他の添加剤
から選択される一つまたは複数の他の物質を含み、洗浄剤組成物のｐＨ値は、好ましくは１〜１４、特に好ましくは３〜１１である。
【０１０５】
構成要素Ｚ４）
酸は、無機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸および／またはリン酸の場合がある。
【０１０６】
本発明の好ましい一実施形態では、含まれる酸は、有機酸、特に好ましくは乳酸、ギ酸、酢酸、グリコール酸および／またはグルコン酸などの非錯体形成酸である。他の好ましい酸は、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸および／またはコハク酸である。好ましい一実施形態では、洗浄剤組成物は、一つの酸を含む。本発明の別の好ましい一実施形態では、洗浄剤組成物は、二つ以上の酸の混合物を含む。
【０１０７】
使用される酸の量は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．１〜１０％重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％、とりわけ好ましくは１〜３重量％である。
【０１０８】
本発明の別の好ましい一実施形態では、ｐＨ値の緩衝化のために、酸の塩、とりわけナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩も、ただし他のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩も、とりわけ揮発性アミン、例えばモノエタノールアミン、アンモニア、ジエタノールアミン、ただしトリエタノールアミンも添加することができる。本発明の特に好ましい一実施形態では、すでに含まれる一つまたは複数の酸の一つまたは複数の塩が、使用される。
【０１０９】
構成要素Ｚ５）
適切な錯形成剤は、当業者に公知であり、例えば、ＤＥ−Ａ−１０２００９００１５５９に記載されている。
【０１１０】
金属イオン遮蔽剤とも呼ばれる錯形成剤（ＩＮＣＩキレート剤）は、洗浄剤の安定性または外観に及ぼす金属イオンの不利益な効果、例えば曇りを防止するために、金属イオンと錯体を形成し、これらを不活性化することができる成分である。一方で水の石灰分の、多数の成分と不適合性のカルシウムイオンおよびマグネシウムイオンと錯体を形成することがこの場合重要である。鉄または銅のような重金属のイオンの錯体形成は、他方で、完成した洗浄剤の酸化的分解を遅延させる。加えて、錯形成剤は洗浄効果を促進する。
【０１１１】
例えば、ＩＮＣＩにより命名された以下の錯形成剤が適している：アミノトリメチレン、ホスホン酸、ベータ−アラニン二酢酸、ＥＤＴＡカルシウム二ナトリウム、クエン酸、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、クエン酸二アンモニウム、ＥＤＴＡ二アンモニウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ＥＤＴＡ二カリウム、アザシクロヘプタン二ホスホン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ二ナトリウム、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、アミノトリメチレンホスホン酸五ナトリウム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム、ペンテト酸五ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、ＥＤＴＭＰカリウム、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、トリホスホノメチルアミンオキシドカリウム、リボン酸、キトサンメチレンホスホン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、ＥＤＴＭＰナトリウム、グルセプト酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、グリセレス−１ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ＥＤＴＡ、ＴＥＡ−ポリホスフェート、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、ＥＤＴＡ四ナトリウム、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ＥＤＴＡ三カリウム、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、ＥＤＴＡ三ナトリウム、ＨＥＤＴＡ三ナトリウム、ＮＴＡ三ナトリウムおよびリン酸三ナトリウム。
【０１１２】
洗浄剤組成物に占める構成要素Ｚ５）の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜３．０重量％、とりわけ好ましくは０．１〜１．０重量％である。
【０１１３】
構成要素Ｚ６）
適切な水溶性溶媒は、当業者に公知であり、例えばＵＳ２００５／０２３９６７４に記載されている。好ましくは、アルコール、グリセリン、グリコールおよびグリコールエーテル、好ましくは低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールまたはアルキレングリコール（Ａｌｋｙｌｅｎｌｙｋｏｌｅ）、例えばプロピレングリコール、およびグリコールエーテル、例えばエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテルまたはプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルが使用される。
【０１１４】
好ましい一実施形態では、複数の溶媒の混合物が使用される。
【０１１５】
洗浄剤組成物に占める構成要素Ｚ６）の割合は、それが０％と異なるとき、洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％、とりわけ好ましくは０．５〜１．５重量％である。
【０１１６】
構成要素Ｚ７）
適切な添加剤は、他の通常の洗浄剤成分、例えば消毒剤、ｐＨ調整剤、着色剤、香料、緩衝剤、粘度調節剤、腐食防止剤、有機および無機塩、増白剤、漂白剤、酸化防止剤、乳白剤、ヒドロトロープ、研磨剤、防腐剤、酸化剤および／または殺虫剤である。これらの添加剤は、当業者に十分に公知であり、例えばＤＥ−Ａ−１０２００９００１５５９に記載されている。
【０１１７】
本発明により、洗浄剤組成物に漂白剤を添加することができる。適切な漂白剤は、ペルオキシド、ペルオキシ酸および／または過ホウ酸塩を含み、特に好ましくはＨ２Ｏ２である。
【０１１８】
洗浄剤組成物は、また、酵素、好ましくはプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ヒドロラーゼおよび／またはセルラーゼを含む場合がある。酵素は、従来技術により確立された各形態の洗浄剤組成物に添加することができる。液体またはゲル形態の洗浄剤組成物では、とりわけ有利にはできるだけ濃縮され、水分が少なくおよび／または安定化剤と混合されている酵素溶液がこれに該当する。あるいは、酵素は、例えば好ましくは天然のポリマーと一緒の酵素溶液の噴霧乾燥または押出により、あるいは、カプセル、例えば、酵素が例えば硬化したゲル中に閉じ込められているカプセルの形態で、または酵素含有コアが水、空気および／もしくは化学物質不透過性の保護層で被覆されているコア−シェル型のカプセル内に、カプセル封じすることができる。上層に、他の作用物質、例えば安定化剤、乳化剤、顔料、漂白剤または着色剤を追加的に施用することができる。この種のカプセルは、本質的に公知の方法により、例えば振盪造粒もしくは回転造粒により、または流動床工程により施用される。この種の顆粒は、有利には、例えばポリマー性フィルム形成剤の施用により微粉が少なく、被膜のゆえに貯蔵安定である。
【０１１９】
洗浄剤組成物中に含まれる酵素を、例えば物理作用、酸化またはタンパク質分解性の開裂などによる例えば不活化、変性または分解のような損傷から保護するために、酵素含有洗浄剤組成物中に酵素安定化剤がさらに存在する場合がある。酵素安定化剤として、それぞれ使用される酵素に応じて、以下がとりわけ適している：ベンズアミジン塩酸塩、ホウ砂、ホウ酸、ボロン酸またはそれらの塩もしくはエステル、主として芳香族基を有する誘導体、例えば置換フェニルボロン酸、任意選択的にそれらの塩もしくはエステル；ペプチドアルデヒド（還元Ｃ末端を有するオリゴペプチド）、アミノアルコール、例えばモノ−、ジ−、トリエタノールアミンおよび−プロパノールアミンならびにそれらの混合物、Ｃ１２までの脂肪族カルボン酸、例えばコハク酸、他のジカルボン酸または前述の酸の塩；末端基封鎖脂肪酸アミドアルコキシレート；低級脂肪アルコール、主としてポリオール、例えばグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはソルビット；ならびに還元剤および酸化防止剤、例えば亜硫酸ナトリウムおよび還元糖。他の適切な安定化剤は、従来技術から公知である。
【０１２０】
好ましくは、安定化剤の組み合わせ、例えばポリオール、ホウ酸および／もしくはホウ砂からの組み合わせ、ホウ酸もしくはホウ酸塩、還元性の塩およびコハク酸もしくは他のジカルボン酸の組み合わせ、またはホウ酸もしくはホウ酸塩とポリオールもしくはポリアミノ化合物および還元性の塩との組み合わせが使用される。
【０１２１】
例えば、アルコール、アルデヒド、抗菌性の酸またはそれらの塩、カルボン酸エステル、酸アミド、フェノール、フェノール誘導体、ジフェニル、ジフェニルアルカン、尿素誘導体、酸素−、窒素−アセタールおよびメチラール、ベンズアミジン、イソチアゾールおよびそれらの誘導体、例えばイソチアゾリンおよびイソチアゾリノン、フタルイミド誘導体、ピリジン誘導体、抗菌表面活性化合物、グアニジン、抗菌両性化合物、キノリン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、ヨウ素、ヨードフォアおよびペルオキシドの群からの抗菌作用物質が、消毒剤および／または防腐剤として本発明により適している。好ましい抗菌作用物質は、好ましくは、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、１，３−ブタンジオール、フェノキシエタノール、１，２−プロピレングリコール、グリセリン、ウンデシレン酸、クエン酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、チモール、２−ベンジル−４−クロルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（６−ブロム−４−クロルフェノール）、２，４，４’−トリクロル−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）−尿素、Ｎ，Ｎ’−（１，１０−デカンジイルジ−１−ピリジニル−４−イリデン）−ビス−（１−オクタンアミン）二塩酸塩、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−クロルフェニル）−３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテトラデカンジイミドアミド、抗菌四級表面活性化合物、グアニジンを含む群から選択される。好ましい抗菌作用表面活性四級化合物は、例えばＫ．  Ｈ．  Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒが、「Ｐｒａｘｉｓ  ｄｅｒ  Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ、Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ  −  Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ：  Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆｉｚｉｅｒｕｎｇ  −  Ｂｅｔｒｉｅｂｓｈｙｇｉｅｎｅ」（第５版  −  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ；  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：  Ｔｈｉｅｍｅ、１９９５年）に記載しているように、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ヨードニウム基またはアルソニウム基を含む。
【０１２２】
消毒、衛生、抗菌効果および抗菌作用物質という用語は、本発明の枠内では、例えばＫ．  Ｈ．  Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒによって「Ｐｒａｘｉｓ  ｄｅｒ  Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ、Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ  −  Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ：  Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆｉｚｉｅｒｕｎｇ  −  Ｂｅｔｒｉｅｂｓｈｙｇｉｅｎｅ」（第５版  −  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ；  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：  Ｔｈｉｅｍｅ、１９９５年）に記載された、当技術分野において通常の意味をもつ。消毒は、医療のより狭い意味で、理論的にすべての、感染菌の殺菌を意味するのに対し、衛生は、ヒトに対して通常無害の腐生菌も含む、すべての菌のできる限り大幅な減少と理解すべきである。
【０１２３】
ポリアクリル化合物およびポリメタクリル化合物に、例えば、カルボキシビニルポリマーとも呼ばれる、ポリアルケニルポリエーテル、とりわけサッカロース、ペンタエリスリットまたはプロピレンのアリルエーテルと架橋した高分子のアクリル酸ホモポリマー（米国化粧品工業会（ＣＴＦＡ）の化粧品成分国際辞書によるＩＮＣＩ名称：カルボマー）が含まれる。そのようなポリアクリル酸は、とりわけ３Ｖ  Ｓｉｇｍａ社からＰｏｌｙｇｅｌ（登録商標）、例えばＰｏｌｙｇｅｌ（登録商標）ＤＡの商品名で、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社からＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０（分子量約４００００００）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１（分子量約１２５００００）またはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４（分子量約３００００００）の商品名で入手可能である。その中に以下のアクリル酸コポリマーがさらに含まれる：
（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４−アルカノールと形成したそれらの単純エステルの群からの二つ以上のモノマーのコポリマー（ＩＮＣＩアクリレーツコポリマー）であって、これらに、例えばメタクリル酸、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  ＳｅｒｖｉｃｅによるＣＡＳ名称：２５０３５−６９−２）またはブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ２５８５２−３７−３）が該当し、例えばＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社からＡｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）の商品名で、ならびにＤｅｇｕｓｓａ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）社からＴｅｇｏ（登録商標）ポリマー、例えばアニオン性非会合性ポリマーＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２２、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２８、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）３３（架橋）、Ａｃｕｓｏｌ（登録商標）８１０、Ａｃｕｓｏｌ（登録商標）８２３およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）８３０（ＣＡＳ２５８５２−３７−３）の商品名で入手可能なコポリマー；
（ｉｉ）例えば、サッカロースまたはペンタエリスリットのアリルエーテルと架橋した、アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルカノールと形成した、それらの単純エステルの群からの一つまたは複数のモノマーとのＣ１０〜３０−アルキルアクリレートのコポリマー（ＩＮＣＩアクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０−アルキルアクリレートクロスポリマー）が該当し、例えばＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社からＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）の商品名で、例えば疎水性Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２６２３およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３８２（ＩＮＣＩアクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートグロスポリマー（Ｇｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））ならびにＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＡＱＵＡ３０（旧名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＸ４７３）の商品名で入手可能な、架橋高分子アクリル酸コポリマー。
【０１２４】
他の増粘化剤は、多糖およびヘテロ多糖、とりわけ多糖類ゴム、例えばアラビアゴム、寒天、アルギン酸塩、カラゲーンおよびそれらの塩、グアー、グアラン、トラガント、ゲラン、ラムザン、デキストランまたはキサンタンおよびそれらの誘導体、例えばプロポキシ化グアー、ならびにそれらの混合物である。代替的に、しかし好ましくは多糖類ガムに追加的に、デンプン誘導体またはセルロース誘導体などの他の多糖増粘剤、例えば異なる起源のデンプンおよびデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルデンプン、デンプンリン酸エステルもしくはデンプンアセテート、またはカルボキシメチルセルロースもしくはそのナトリウム塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースもしくはヒドロキシエチルメチルセルロースまたはセルロースアセテートを使用することができる。
【０１２５】
特に好ましい多糖増粘剤は、キサントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）およびいくつかの他の種によって嫌気条件で２〜１５×１０６の分子量で産生され、例えばＫｅｌｃｏ社からＫｅｌｔｒｏｌ（登録商標）およびＫｅｌｚａｎ（登録商標）の商品名で、またはＲｈｏｄｉａ社からもＲｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標）の商品名で入手可能な微生物アニオンヘテロ多糖キサンタンガムである。
【０１２６】
増粘化剤として、層状ケイ酸塩をさらに使用することができる。これには、例えばＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）の商品名で入手可能な、Ｓｏｌｖａｙ  Ａｌｋａｌｉ社の層状ケイ酸マグネシウムまたは層状ケイ酸ナトリウム−マグネシウム、とりわけＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤまたは同様にＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤＳ、およびＳｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社のケイ酸マグネシウム、主としてＯｐｔｉｇｅｌ（登録商標）ＳＨが含まれる。
【０１２７】
粘度調節剤の量は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．５重量％まで、特に好ましくは０．００１〜０．３重量％、とりわけ好ましくは０．０１〜０．２重量％、極めて好ましくは０．０１〜０．１５重量％である。洗浄剤組成物の粘度は、好ましくは０．４〜４００ｍ・Ｐａｓである。
【０１２８】
洗浄剤組成物は、一つまたは複数の腐食防止剤をさらに含む場合がある。
【０１２９】
適切な腐食防止剤（ＩＮＣＩ腐食防止剤）は、例えば、ＩＮＣＩにより命名された以下の物質である：シクロヘキシルアミン、リン酸二アンモニウム、シュウ酸二リチウム、ジメチルアミノメチルプロパノール、シュウ酸二カリウム、リン酸二カリウム、リン酸二ナトリウム、ピロリン酸二ナトリウム、テトラプロペニルコハク酸二ナトリウム、ヘキソキシエチルジエチルアンモニウム、リン酸塩、ニトロメタン、ケイ酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ステアラミドプロピルジメチコン、ピロリン酸四カリウム、ピロリン酸四ナトリウムおよびトリイソプロパノールアミン。
【０１３０】
香料として、個別の匂い物質化合物、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素の種類の合成生成物を使用することができる。エステルの種類の匂い物質化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチルアリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテルに例えばベンジルエチルエーテルが、アルデヒドに例えば８〜１８個のＣ原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールが、ケトンに例えばイオノン、アルファ−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンが、アルコールにアネトール、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオン、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素に主にテルペンおよびバルサムが該当する。好ましくは、感動的な芳香を一緒になって生み出す、異なる匂い物質混合物が使用される。
【０１３１】
香料として、植物または動物起源で入手できる天然匂い物質混合物、例えば松油、柑橘油、ジャスミン油、ユリ油、バラ油、またはイランイラン油も使用することができる。芳香成分として大概使用される、揮発性がより少ないエーテル系油、例えばサルビア油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、シナノキ花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油およびラブダナム油も、香油として適している。
【０１３２】
洗浄剤組成物中の香料の量は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．００１〜２重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【０１３３】
洗浄剤組成物中に任意選択的に含まれる着色剤および着色顔料、有機着色剤も無機着色剤も、化粧品処方の適切なポジティブリストまたは化粧品着色剤のＥＧリストから選択することができる。真珠光沢顔料、例えば魚鱗箔（Ｆｉｓｃｈｓｉｌｂｅｒ）（魚鱗からのグアニン／ヒポキサンチン混合結晶）および真珠層（粉砕した貝殻）、単結晶性真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）、層状基材顔料、例えば雲母／酸化金属、ＴｉＯ２からの銀白真珠光沢顔料、干渉顔料（ＴｉＯ２、異なる層厚）、色光沢顔料（Ｆｅ２Ｏ３）および組み合わせ顔料（ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３、ＴｉＯ２／ベルリン・ブルー、ＴｉＯ２／カルミン）も有利に使用される。
【０１３４】
洗浄剤組成物中の着色剤および顔料の量は、それが０％と異なるとき、洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
【０１３５】
洗浄剤組成物に占める構成要素Ｚ７）の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％、とりわけ好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【０１３６】
好ましくは、洗浄剤組成物は、それぞれ洗浄剤組成物の合計重量に対して
Ｚ１）構成要素Ｚ１）を０．００５〜１０．００重量％、
Ｚ２）構成要素Ｚ２）を０．１０〜２０．００重量％、
Ｚ３）構成要素Ｚ３）を１０．００〜９９．８重量％、
Ｚ４）構成要素Ｚ４）を０〜１０重量％、
Ｚ５）構成要素Ｚ５）を０〜１０重量％、
Ｚ６）構成要素Ｚ６）を０〜１０重量％、および
Ｚ７）構成要素Ｚ７）を０〜１０重量％
含む。
【０１３７】
本発明の別の対象は、また、一つまたは複数の本発明のコポリマーを含む洗浄剤組成物である。
【０１３８】
本発明のコポリマーおよび本発明の洗浄剤組成物は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面で光沢を発生させるために有利に適している。
【０１３９】
したがって、本発明の別の対象は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面で光沢を発生させるための、好ましくは本発明の洗浄剤組成物における本発明の一つもしくは複数のコポリマーまたは本発明の洗浄剤組成物の使用である。
【０１４０】
加えて、本発明のコポリマーおよび本発明の洗浄剤組成物は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面の親水化のために有利に適している。
【０１４１】
したがって、本発明の別の対象は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面を親水化するための、好ましくは本発明の洗浄剤組成物における本発明の一つもしくは複数のコポリマーまたは本発明の洗浄剤組成物の使用である。
【０１４２】
さらにまた、本発明のコポリマーおよび本発明の洗浄剤組成物は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面で修復効果を達成するために有利に適している。
【０１４３】
したがって、本発明の別の対象は、硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面で修復効果を達成するための、好ましくは本発明の洗浄剤組成物における本発明の一つもしくは複数のコポリマーまたは本発明の洗浄剤組成物の使用である。
【０１４４】
上に本発明のコポリマーについて示した好ましい実施形態は、とりわけ硬質表面で光沢を発生させるための、硬質表面を親水化するための、および硬質表面で修復効果を達成するための、本発明の洗浄剤組成物および本発明のコポリマーまたは本発明の洗浄剤組成物の本発明の使用に適切に当てはまる。
【０１４５】
例により本発明を以下により詳細に説明するが、本発明がそれに限定されることはない。例に他のことが明示的に示されない限り、例におけるパーセントの記載は、重量パーセント（重量％）と理解すべきである。
【０１４６】
例
以下の略語が使用される：
【０１４７】
【表１】
2019535878.tif 000017
【０１４８】
本発明のコポリマーの製造
本発明のコポリマーを製造するための一般規定：
表１に記載した、本発明のコポリマーの製造例のために、ＫＰＧ撹拌器、還流冷却器およびＮ２接続を備える多口フラスコ中、窒素（５リットル／時間）下で記載量の化学物質（開始剤を除く）を記載量の蒸留水に溶解させる。本発明のコポリマーの製造のために使用される物質のいくつかは、水性形態で使用されることに注意すべきである（本発明のコポリマーの製造のために使用される物質に関する記載を参照のこと）。表１に記載する蒸留水は、これらの物質に入れた水に追加して添加される。酸モノマーの場合、これらは、例えば炭酸アルカリ、例えば炭酸カリウムのような塩基で予備中和される。続いて、この水溶液に窒素を３０分間流し、これを６０℃に加熱する。次のステップで、表１に記載した量の開始剤（ＶＡ−４４）を蒸留水１０ｇ中に溶解させ、９０分間の時間をかけてそこに配量する。配量の終了後、さらに１時間、内部温度６０℃で追加撹拌する。続く固体分析により、反応転化率を試験し、必要に応じて、完全な転化率が達成されるまで、任意選択的に以前にすでに使用した開始剤の１０重量％水溶液を少量添加することにより、未反応モノマーを反応させる。その後、反応混合物を室温（２０〜２３℃）に冷却する。
【０１４９】
表１に、本発明のコポリマーのための合成例を表示する。
【０１５０】
【表２】
2019535878.tif 000018
【０１５１】
【表３】
2019535878.tif 000019
【０１５２】
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗの測定：
方法の説明
【０１５３】
【表４】
2019535878.tif 000020
【０１５４】
本発明のコポリマーについて測定した重量平均分子量Ｍｗを表１に示す。
【０１５５】
光沢能
光沢のある黒色セラミックタイル（１０×１０ｃｍ）を予備洗浄し、次に洗浄剤組成物約１０滴をタイルの中央に施す。畳んだセルロース製キッチンタオルを使って洗浄剤組成物をタイルの上に一様に広げる。タイルを少なくとも３０分間垂直にして乾燥させた後、タイルの視覚的採点（評点１〜１０）を行い、１は最高、１０は最低の評点と見なすことができる。
【０１５６】
本発明のコポリマーを有するおよび有しない製剤例を製造し、これらの製剤を用いて光沢試験を実施した。製剤例および光沢の結果を表２に示す。
【０１５７】
【表５】
2019535878.tif 000021
【０１５８】
表２の結果は、製剤例における本発明のコポリマーの使用により、本発明のコポリマーを有しない対応する製剤例と比較して良好な光沢の結果を達成できることを示している。
【０１５９】
市販のクリーナーに本発明のコポリマーを混合し、コポリマーを有するおよび有しない市販のクリーナーを用いて光沢試験を実施した。結果を表３に示す。
【０１６０】
【表６】
2019535878.tif 000022
【０１６１】
表３は、市販のクリーナー中での本発明のコポリマーの使用により、本発明のコポリマーを添加していない対応する市販のクリーナーと比較して良好な光沢の結果を達成できることを示している。
【０１６２】
硬質表面での吸着試験
水晶振動子マイクロバランスＱＣＭ−Ｄ（英語名「Ｑｕａｒｔｚ  Ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ  ｗｉｔｈ  Ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ  Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ」、Ｑ−Ｓｅｎｓｅ、Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ、Ｓｃｈｗｅｄｅｎ）を用いて試験を行った。この方法は、圧電水晶振動子に質量が負荷されると同時に、この圧電水晶振動子の固有振動数が変化することに基づく。水晶の表面は、スピンコーティングまたは気相成長により修飾されている場合がある。水晶振動子は、測定セル内にある。測定セルとして、試料リザーバーから被験溶液が送液されるフローセルが役立つ。測定時間中、送液速度は一定に維持される。典型的な送液速度は、５０〜２５０μｌ／分の間である。測定中に、チューブおよび測定セルに気泡が入らないよう注意すべきである。各測定は、ベースラインの作成から始まり、ベースラインに関してすべての振動数測定値および散逸測定値がゼロ点として設定される。
【０１６３】
この例では、厚さ５０ｎｍの二酸化ケイ素コーティングを有する市販されている水晶振動子（ＱＳＸ３０３、Ｑ−Ｓｅｎｓｅ、Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ、Ｓｃｈｗｅｄｅｎ）および厚さ５０ｎｍの特殊鋼（ＳＳ２３４３）コーティングを有する水晶振動子（ＱＳＸ３０４  Ｑ−Ｓｅｎｓｅ、Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ、Ｓｃｈｗｅｄｅｎ）を使用した。
【０１６４】
活性物質含量２０００ｐｐｍの本発明のコポリマーの水溶液を試験した。水として２０°ｄＨの水道水を使用した。ｐＨ値をＮａＯＨまたはクエン酸でｐＨ１０に調整した。
【０１６５】
【表７】
2019535878.tif 000023
【０１６６】
【表８】
2019535878.tif 000024
【０１６７】
表４および５の結果は、本発明のコポリマーが硬質表面での施用に適していることを示している。それは、これらのコポリマーが被験無機表面で吸着するからである。
【０１６８】
接触角の試験
次の手法により表面が修飾されることにより、異なる表面（セラミック、ガラス、特殊鋼）で接触角を測定した：新鮮な完全脱塩水（ＶＥ水）中に表面を２分間３回浸し、続いて修飾のためにそれぞれのコポリマー水溶液中に撹拌しながら室温で２０分間浸した。その後、穏やかな窒素流を用いて表面を乾燥させた。そのように準備した表面でＶＥ水を用いて接触角を測定した（装置：Ｋｒｕｅｓｓ社、Ｈａｍｂｕｒｇの液滴分析機、モデルＤＳＡ１００）。
【０１６９】
表面での水滴の接触角の大きさは、その親水化の尺度である。非常に親水性の表面は水滴によって完全に濡れる。この現象は、液滴の延展性とも呼ばれる。
【０１７０】
本発明のコポリマーを、活性物質含量２０００ｐｐｍの水溶液として試験した。水として２０°ｄＨの水道水を使用した。ｐＨ値をＮａＯＨまたはクエン酸でｐＨ１０に調整した。
【０１７１】
【表９】
2019535878.tif 000025
【０１７２】
【表１０】
2019535878.tif 000026
【０１７３】
【表１１】
2019535878.tif 000027
【０１７４】
表６、７および８の結果は、本発明のコポリマーが、無機表面での水の接触角を減少させるために（すなわち無機表面を親水化するために）適していることを示している。
【０１７５】
修復効果
活性物質含量２０００ｐｐｍを有する本発明のコポリマー水溶液を用いた処理前後に、損傷した黒色タイル表面からトポグラフィーを決定した（装置：Ｓｅｎｓｏｆａｒ社、Ｂａｒｃｅｌｏｎａの非接触光学的３Ｄ表面性状試験機、モデルＳ  ｎｅｏｘ）。ソフトウェアＭｏｕｎｔａｉｎｓＭａｐ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｕｒｆ  ＳＡＲＬ、Ｂｅｓａｎｃｏｎ、Ｆｒａｎｃｅ）を使って、面状体中の表面のトポグラフィーのセグメンテーションにより異なる３Ｄ特性値を計算することができる。これらの特性値は、とりわけ高さ情報（ＩＳＯ２５１７８により計算を行う）および粗さ（ＩＳＯ４２８７により計算を行う）に関する判断を提供する。
【０１７６】
【表１２】
2019535878.tif 000028
【０１７７】
これらの試験は、本発明のコポリマーの修復効果をはっきりと示している。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月28日(2018.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．１〜９９．４ｍｏｌ％、好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、特に好ましくは２３．０〜７９．０ｍｏｌ％の一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）、および
ｂ）０．４〜４．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）、
を含むコポリマーであって、
前記の一つまたは複数の構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【化１】
2019535878.tif 000036
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくはそれぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【化２】
2019535878.tif 000037
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
前記の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2019535878.tif 000038
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、好ましくはＯ（ＣＨ２）４であり、
ｌは、モル平均で、０〜７、好ましくは０〜６の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である］
により表され、
ＺがＣ＝Ｏを意味するとき、Ｒｘは同一または異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ｌは、モル平均で、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数である、コポリマー。
【請求項２】
一つまたは複数の構造単位（Ａ）が、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリドまたは［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される、好ましくは［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、特に好ましくは［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、ポリエチレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（但し、ｌは、モル平均で１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数を意味する）およびポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（但し、ｌは、モル平均で１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは３〜６の数を意味する）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位において、ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味するとき、ＲｘはＨであり、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１５０、特に好ましくは１２〜１５０の数であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項５】
構造単位（Ａ）および（Ｂ）とは異なる一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を含み、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を好ましくは０．１〜９９．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１５．０〜８４．５ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは２０．０〜７４．０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項６】
一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を２３．０〜７９．０ｍｏｌ％の割合で、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．４〜４．４ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜４．４ｍｏｌ％、特に好ましくは１．０〜４．４ｍｏｌ％の割合で、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を２０．０〜７４．０ｍｏｌ％の割合で含むことを特徴とする、請求項５に記載のコポリマー。
【請求項７】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミドおよび５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５または６に記載のコポリマー。
【請求項８】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、５〜７個の環原子を有する少なくとも一つのＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物ならびに次の一般式（ＩＶ）：
【化４】
2019535878.tif 000039
［式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基、７〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール基、分枝状もしくは非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
および／または（Ｖ）：
【化５】
2019535878.tif 000040
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］
の構造単位からなる群から選択されることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項９】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、式（ＩＶ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項８に記載のコポリマー。
【請求項１０】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドからなる群から選択される、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５〜９のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１１】
構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なる一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を好ましくは０．１〜９９．４ｍｏｌ％、特に好ましくは０．１〜４０．０ｍｏｌ％、とりわけ好ましくは０．１〜３０．０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１２】
次の一般式（ＩＸ）：
【化６】
2019535878.tif 000041
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｚは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表される］
および／または（Ｘ）：
【化７】
2019535878.tif 000042
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｑは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表され；
Ｒ１５は、同一または異なり、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＳＯ３Ｈ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（Ｃ６Ｈ４）−ＳＯ３Ｈ；（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｈ２；（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｈ２および／または（ＣｍＨ２ｍ）ｅ−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｕ−Ｒ１６（ここで、ｍ＝０、１、２、３もしくは４、ｅ＝０、１、２、３もしくは４、Ａ’＝Ｃｘ’Ｈ２ｘ’（ここで、ｘ’＝２、３、４もしくは５）、ｕ＝１〜３５０の整数であり、Ｒ１６は、同一または異なり、非分枝状または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表される）により表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、
式（Ｘ）の構造単位が、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在してもよいことを特徴とする、
請求項１１に記載のコポリマー。
【請求項１３】
構造単位（Ａ）、（Ｂ）ならびに任意選択的に（Ｃ）および（Ｄ）が、コポリマー中に統計的に、ブロック形態で、交互に、または勾配的に分布して存在することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１４】
標準としてポリ（２−ビニルピリジン）を用いるＧＰＣにより測定したその重量平均分子量Ｍｗが、１００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の一つまたは複数のコポリマーを含むことを特徴とする、洗浄剤組成物。
【請求項１６】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木材、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面で光沢を生じさせるための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の１つもしくは複数のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗浄剤組成物の使用。
【請求項１７】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木材、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面を親水化するための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の１つもしくは複数のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗浄剤組成物の使用。
【請求項１８】
硬質表面、好ましくはプラスチック、セラミック、例えば天然石などの石、磁器、ガラス、木材、リノリウムまたは例えば特殊鋼などの金属でできた硬質表面において修復効果を達成するための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の一つもしくは複数のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗浄剤組成物の使用。
【国際調査報告】
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