(57)【要約】  本発明は、液晶の光配向、具体的には液晶の平面配向のための、式（Ｉ）2019500445.tif 000028のモノマーの少なくとも１種に由来するシロキサンポリマー、コポリマーまたはオリゴマー、それらの組成物、前記直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンポリマーの製造方法、並びに液晶デバイス（ＬＣＤ）のような光学及び電気光学デバイスへのその使用に関する。
2019500445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１３】
2019500445.tif 000025
［式中、
Ｒａは、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、１〜２０個の炭素を有するアルキル基又は１〜２０個の炭素を有するアリール基を表わし、
Ｓ１は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接しない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
ｚは、０〜１５の整数であり、
Ｚ１は、単結合又は置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２脂肪族もしくは脂環式基を表わし、
ｎ０は、０〜４の整数であり、
ｎ１は、０〜１５の整数であり、
ｎ２は、１〜１５の整数であり、
ｘ０は、１〜２の整数であり、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮを表わし、
Ｓ２は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、
Ｅは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＲ４、ＯＣ、ＯＯＣ、ＯＣＯＮＨ、ＯＣＯＮＲ４、ＳＣＳ、ＳＣを表わし、ここで、Ｒ４は、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルを表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
Ａは、ハロゲン、Ｈ又は置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキニル又はカルボン酸、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシを表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
Ｒ０は、ＯＨ、Ｃｌ、直鎖又は分岐鎖の１〜２０個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−は、非置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基により置き換えられていてもよく、
Ｚ２は、その電子密度の非局在性を有し、及び／又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
Ｔは、非置換又は置換された直鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキルを表わす］
で示されるモノマーを少なくとも含む、
シロキサンポリマー又はコポリマー。
【請求項２】
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ０、Ｓ２、Ａ、Ｒ０、Ｔが、上記されたとおりであり、
Ｚ１が、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、
Ｓ１が、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わし、
Ｅが、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙが、Ｈであり、
Ｚ２が、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項１記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
【請求項３】
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ０、Ｓ２、Ｒ０、Ｔが、上記されたとおりであり、
Ａが、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｚ１が、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、
Ｓ１が、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わし、
Ｅが、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙが、Ｈであり、
Ｚ２が、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項１又は２記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
【請求項４】
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ０、Ｓ２、Ｒ０、Ｔが、上記されたとおりであり、
Ａが、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｚ１が、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、
Ｓ１が、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わし、
Ｅが、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙが、Ｈであり、
Ｚ２が、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項１〜３のいずれか一項記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
【請求項５】
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ０、Ｓ２、Ｒ０、Ｚ２、Ｔが、上記されたとおりであり、
Ａが、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｚ１が、置換もしくは非置換のシクロヘキサノール基又は置換もしくは非置換のシクロヘキサンエーテル基であり、
Ｓ１が、エチル基であり、
Ｘ及びＹが、Ｈであり、
Ｅが、Ｏであり、
Ｚ２が、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項１〜４のいずれか一項記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項記載の式（Ｉ）で示されるモノマーを含むシロキサンコポリマー。
【請求項７】
少なくとも１つの請求項１〜６のいずれか一項記載の第１シロキサンポリマー又はコポリマーと、第１シロキサンポリマー又はコポリマーと同一ではない第２ポリマー又はコポリマーと、任意選択的に添加剤とを含む、
組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの請求項１〜６のいずれか一項記載の第１シロキサンポリマー又はコポリマーと、ポリアミド酸又はポリイミドである第２ポリマー又はコポリマーと、任意選択的に添加剤とを含む、
組成物。
【請求項９】
ｉ．  式（ＩＩ）
【化１４】
2019500445.tif 000026
［式中、
Ｒａは、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、１〜２０個の炭素を有するアルキル基又は６〜２０個の炭素を有するアリール基を表わし、
Ｒ１は、ＯＨ、Ｃｌ、直鎖又は分岐鎖の１〜２０個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、当該アルコキシ基において、Ｃ、ＣＨは、非置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基により置き換えられていてもよく、
Ｓ１は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
ｚは、０〜１５の整数であり、
Ｚ３は、エポキシ基を有するＣ３〜Ｃ１２の置換又は非置換の環状基を表わす］
で示されるモノマーを含むシロキサンモノマー、ポリマー及びオリゴマーからなる群より選択される少なくとも１つの化合物を、式（ＩＩＩ）
【化１５】
2019500445.tif 000027
［式中、
Ｅ１は、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＲ４、ＨＯＣ、ＨＯＯＣ、ＨＯＣＯＮＨ、ＨＯＣＯＮＲ４、ＨＳＣＳ、ＨＳＣを表わし、ここで、Ｒ４は、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ以上のＣ、ＣＨ、ＣＨ２基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮを表わし、
Ａは、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルケニル、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキニルを表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
Ｓ２は、スペーサー単位を表わし、
ｎ１は、０〜１５の整数であり、
ｎ２は、１〜１５の整数であり、
Ｚ２は、その電子密度の非局在性を有し、及び／又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
Ｔは、非置換又は置換された直鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキルを表わす］
で示される別の化合物と、有機溶媒及び触媒の存在下で反応させる工程と、
ｉｉ．  任意選択的に、工程ｉ）により得られた生成物を、Ｃ１〜Ｃ２４の直鎖、分岐鎖又は環状アルコール（ここで、１つ以上のＣ、ＣＨ、ＣＨ２基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよい）と、塩基の存在下で反応させる工程と、
ｉｉｉ．  得られた生成物を単離し、精製する工程
とを含む、直鎖、分岐鎖又は架橋された、請求項１〜５のいずれか一項記載のシロキサンポリマー又はコポリマーを製造するための方法。
【請求項１０】
請求項８記載の方法により得ることができる、シロキサンポリマー又はコポリマー。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項もしくは請求項９記載の少なくとも１つのシロキサンポリマーもしくはコポリマー又は請求項７記載の組成物を含む、
配向層。
【請求項１２】
液晶を配向させるための、請求項１０又は１１記載の配向層の使用。
【請求項１３】
液晶の配向が平面配向である、請求項１２記載の使用。
【請求項１４】
ｉ．１つ以上の重合性液晶モノマーを含むか又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である１つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物、並びに／又は
ｉｉ．１つ以上の重合性液晶モノマーを含むか又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である１つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の前記配向層間に挟まれている液晶組成物
の配向のための、請求項１０又は１１記載の配向層の使用。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか一項記載もしくは請求項９記載の少なくとも１つの直鎖、分岐鎖もしくは架橋ポリマーもしくはコポリマー又は請求項７記載の組成物又は請求項１０もしくは１１記載の配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶の光配向のため、すなわち、液晶の平面配向のため又は液晶の垂直配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマー及びこのようなシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法に関する。さらに、本発明は、前記ポリマーを含む組成物並びに光学及び電気光学装置、例えば、液晶装置（ＬＣＤ）のためのその使用に関する。
【０００２】
幾つかの光配向材料が、当技術分野において既知であるが、例えば、電気−光学用途における使用のための、より良好な光学品質を有する新たな光配向材料を開発する要求が未だに存在している。このような光配向材料の一例は、ＷＯ２０１３／０５０１２１Ａ１に記載されている。
【０００３】
本発明において、優れた光学特性を有する式（Ｉ）で示される新規な光配向材料が記載される。これらの光配向材料は、必要とされる技術的特性を低下させることなく、経済的な製造方法及び低エネルギー消費ＬＣＤへの途を開く。また、本発明は、式（Ｉ）で示されるシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための、技術的に実現可能で、経済的に望ましい方法も提供する。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の第１目的は、式（Ｉ）により記載されたモノマーをその重合形態で含む、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを提供することである。
【０００５】
本発明の第２目的は、少なくとも１つの前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第１のものとは異なる第２ポリマーと、任意選択的に添加剤とを含む、組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の第３目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法を提供することである。
【０００７】
本発明の第４目的は、１つの前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを含み、好ましくは、重合性液晶又は重合液晶を更に含む、配向層を提供することである。
【０００８】
本発明の第５目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを含む配向層を製造するための方法及びこのような方法により得られた配向層を提供することである。
【０００９】
本発明の第６目的は、液晶を配向させるため、すなわち、液晶のインプレーンスイッチング（ＩＰＳ）のため、もしくは液晶の垂直配向のため、又は重合性液晶を含む液晶の配向のため、もしくは一対の前記配向層間に挟まれている液晶の配向のための、前記配向層の使用を提供することである。
【００１０】
本発明の第７目的は、前記光配向材料又は前記配向層を含む液晶ディスプレイを製造するための方法を提供することである。
【００１１】
本発明の第８目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマー又は前記配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子を提供することである。
【００１２】
［発明の詳細な説明］
このため、本発明は、第１態様において、液晶の光配向のため、すなわち、液晶の平面配向のため又は液晶の垂直配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関する。当該シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーは、少なくとも１つの式（Ｉ）：
【化１】
2019500445.tif 000003
［式中、
Ｒａは、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、１〜２０個の炭素を有するアルキル基又は１〜２０個の炭素を有するアリール基を表わし、
Ｓ１は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、更に具体的には、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、
ｚは、０〜１５、好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜８、より好ましくは、１〜５、更により好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましいのは、１であり、
Ｚ１は、単結合又は置換もしくは非置換の、Ｃ３〜Ｃ１２、より好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１０、更により好ましくは、Ｃ５〜Ｃ８、最も好ましくは、Ｃ５〜Ｃ６脂肪族もしくは脂環式基を表わし、
ｎ０は、０〜４、好ましくは、０〜２、更により好ましくは、１〜２の整数であり、
ｎ１は、０〜１５、好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜８、より好ましくは、１〜５、最も好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましいのは、１であり、
ｎ２は、１〜１５、好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜８、より好ましくは、１〜５、最も好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましいのは、１であり、
ｘ０は、１〜２の整数であり、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮを表わし、
Ｓ２は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、ここで、複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が置き換えられている場合、連結基は、同じか又は異なってもよく、  Ｅは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＲ４、ＯＣ、ＯＯＣ、ＯＣＯＮＨ、ＯＣＯＮＲ４、ＳＣＳ、ＳＣを表わし、ここで、Ｒ４は、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルを表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
Ａは、ハロゲン、Ｈ又は置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキニル又はカルボン酸を表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、好ましくは、Ａは、ハロゲン、Ｈ、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル又はＣ１〜Ｃ２４アルコキシ又はカルボン酸であり、最も好ましくは、Ａは、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ又はカルボン酸であり、
Ｒ０は、ＯＨ、Ｃｌ、直鎖又は分岐鎖の１〜２０個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、当該アルコキシル基において、−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−は、非置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基により置き換えられていてもよく、
Ｚ２は、その電子密度の非局在性を有し、及び／又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
Ｔは、単結合又は非置換もしくは置換され、直鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキルを表わす］
で示されるモノマーに由来し、又は当該モノマーを含む。
【００１３】
本発明に関して、「ポリマー」という用語は、直鎖、分岐鎖又は架橋されたホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを指す。
【００１４】
本発明に関して使用する場合、「連結基」という用語は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−（Ｃ＋）−のようなカチオン性炭化水素基、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化２】
2019500445.tif 000004
、−ＣＮ、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、ここで、Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表わし、ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【００１５】
連結基の置換されている脂環式又は芳香族基の置換基は、１つ以上とすることができ、好ましくは、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、並びに好ましくは、フルオロ及び／クロロ、並びにより好ましくは、フルオロ、又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、好ましくは、メトキシもしくはトリフルオロメチルである。
【００１６】
好ましい実施態様では、Ｓ２は、単結合又はスペーサー単位を表わし、当該スペーサー単位は、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン（当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、好ましくは、フェニレンもしくはナフタレン、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで、
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル、及びより好ましくは、非置換又は置換のシクロへキシレン又は非置換又は置換のフェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表わし、ここで、
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表わし、ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする）又は／及び
Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン（当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていなくてもよく又は架橋基を介して連結している非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環もしくは複素環基により、少なくとも１回置き換えられていてもよく、ここで、複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が置き換えられている場合、連結基は、同じか又は異なってもよい）である。
【００１７】
より好ましくは、Ｓ２は、単結合、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換の、上記の好ましい選択肢の範囲内でＣ１〜Ｃ８アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンであり、当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていなくてもよく、又は、
・非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、より好ましくは、
・非置換もしくは置換のシクロへキシレン又は非置換もしくは置換のフェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、少なくとも１回置き換えられていてもよく、
ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【００１８】
芳香族、脂環式基又はフェニレン、シクロヘキシレン又は炭素環もしくは複素環基Ｓ２の置換基は、好ましくは、少なくとも１つのハロゲン、例えば、好ましくは、クロロもしくはフルオロ、トリフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシである。
【００１９】
より好ましくは、Ｓ２は、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ１２芳香環、又は単結合もしくは脂環式のＣ６環により連結している２つのＣ６芳香環である。
【００２０】
本発明には更に、Ｓ２が芳香族基を含む場合、当該分子の残り部分への結合を芳香環の任意の炭素原子で行うことができることが包含される。
【００２１】
より好ましくは、Ｓ１は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環もしくは複素環基又は−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＯＣ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＯＣ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓ（ＳＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＳＣ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＣＳ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＳＣ）Ｓ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＣＳＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ１−（ここで、ｎ１は、それぞれ独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、より好ましくは、０、１、２、３、４、及び最も好ましくは、０、１又は２である）により置き換えられていてもよい。
【００２２】
最も好ましくは、Ｓ１は、単結合、直鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、シクロへキシレン、フェニレン又は−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−である。
【００２３】
好ましくは、Ｓ１は、直鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、更により好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンであり、更に最も好ましいＳ１は、エチル基である。
【００２４】
本発明に関して、「その電子密度の非局在性を有し、及び／又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基」という語は、「極性基」を意味する。極性基は、非対称の電子密度分布を有する化学基を表わす。
【００２５】
より好ましくは、極性基は、
・酸素を含有する基、好ましくは、ヒドロキシ、カルボニル、例えば、ケトン又はアルデヒド基、カーボナートエステル、カルボキシラート、カルボン酸、カルボキシルエステル、エーテル、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アセタール又はケタール基、オルトカーボナートエステル、
・カチオン、アニオン、塩を含有する基、
・窒素を含有する基、好ましくは、カルボキサミド、一級アミン、二級アミン、例えば、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、三級アミン、アンモニウムイオン、一級ケチミン、二級ケチミン、一級アルジミン、二級アルジミン、アミノカルボニル、イミド、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、ナイトラート、ニトリル、イソニトリル、ニトロソオキシ、ニトロ、ニトロソ、ピリジル、
・硫黄を含有する基、好ましくは、スルフヒドリル、スルフィド、ジスルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアナート、イソチオシアナート、カルボノチオイル、
・リンを含有する基、好ましくは、ホスフィノ、ホスホノ、ホスファート、
・非置換又は置換の分岐鎖のアルキル（ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか又はヘテロ原子、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−によりもしくは一級、二級、三級もしくは四級窒素（当該四級窒素は、アンモニウムカチオンである）により置き換えられていてもよい）、好ましくは、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ネオペンチル、イソペンチル、
・非置換又は置換の直鎖のアルキル（ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子により又は一級、二級、三級もしくは四級窒素（当該四級窒素は、アンモニウムカチオンである）により置き換えられている）、
・非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルケニル（ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、置き換えられていなくてもよく、又は、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、ここで、−エン−基が、アルケニル基、具体的には、−Ｏ−アルケニル、−ＯＯＣ−アルケニル、−ＯＣＯ−アルケニル、−ＯＣＮＨアルケニル、−ＮＨＣＯアルケニル（当該アルケニルは、好ましくは、アルキルアクリロイルオキシ、好ましくは、メタクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシである）の末端位置に存在している）、
・非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル（ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか又は連結基により置き換えられており、好ましくは、ここで、−イル−基は、アルキニル基、具体的には、−Ｏ−アルキニル、−ＯＯＣ−アルキニル、−ＯＣＯ−アルキニル、−ＯＣＮＨアルキニル、−ＮＨＣＯアルキニル（当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチル−である）の末端位置に存在している）、
・非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基であって、好ましくは、５、６、１０又は１４個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、結合環、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成していてもよい）であり、これらは中断されていないか又は少なくとも１つのヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニル（好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである）であり、さらに、
・非置換又は置換の脂環式基、好ましくは、非芳香族炭素環又は複素環基（ここで、複素環基は、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基が置き換えられていないか又はヘテロ原子、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−によりもしくは一級、二級、三級もしくは四級窒素（当該四級窒素は、アンモニウムカチオンである）により置き換えられている、炭素環基をいい、好ましくは、脂環式基は、３〜３０個の炭素原子を有する環系、そして好ましくは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキサジエニル、デカリニル、アジリジニル、オキシラニル、アズリニル、アジリジウムカチオン、オキシレニル、チイレニル、ジアジリンジアジリジウムカチオン、オキサジリジニル、オキサジリジウムカチオン、ジオキシラニル、アゼチジニル、アゼチニウムカチオンアゼト、アゼチジンカチオン、オキセタニル、オキセチル、チエタニル、チエチル、ジアゼチジニル、ジアゼチジニウムカチオン、ジオキセタニル、ジオキセチル、ジチエタニル、ジチエチル、オキソラニル、チオラニル、ピロリジニル、ピロリジニウムカチオンピロール、チオフェ、ピロリル、フラニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジチオラニル、マレイニミジル、マレイナミジル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、オキサゾリドニウムカチオン、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イミダゾリル、イミダゾリウムカチオン、イミダゾリジニル、イミダゾリジニウムカチオン、ピラゾリジニル、ピラゾリジニウムカチオン、ピラゾリル、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニル、チアゾリジニル、チアゾリジニウムカチオン、チアゾリル、チアゾリウムカチオン、チアゾリニル、イソチアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピペラジニル、ピペリジウムカチオン、ピペリジウムオキサン、ピラニル、チアニル、チオピラニル、ピペラジニル、ジアジニル、モルホリニル、オキサジニル、チオモルホリニル、チアジニル、ジオキシニル、ジオキサニル、ジチアニル、ジチイニル、トリアジニル、テトラジニル、アゼパニル、アゼピニル、例えば、オキセパニル、オキセピニル、チエパニル、チエピニル、ホモピペラジニル、ジアゼピニル、チアゼピニル、アゾカニル、アゾシニル、オキセカニル、キノリニル、キノリニウムカチオン、ベンゾチフェニル、インドリル、ベンゾフラニル、アクリジニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフラニル、イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオンから選択されるアンモニウムカチオンである）
からなる群より選択される。
【００２６】
更により好ましくは、極性基は、
・酸素を含有する基、好ましくは、ヒドロキシ、カルボニル、例えば、ケトン又はアルデヒド基、カーボナートエステル、カルボキシラート、カルボン酸、カルボキシルエステル、エーテル、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アセタール又はケタール基、オルトカーボナートエステル、
・窒素を含有する基、好ましくは、カルボキサミド、一級アミン、二級アミン、例えば、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、三級アミン、アンモニウムイオン、一級ケチミン、二級ケチミン、一級アルジミン、二級アルジミン、アミノカルボニル、イミド、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、ナイトラート、ニトリル、イソニトリル、ニトロソオキシ、ニトロ、ニトロソ、ピリジル、
・非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル（当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチルである）、
・非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基であって、好ましくは、５、６、１０又は１４個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、結合環、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成していてもよい）であり、中断されていないか又は少なくとも１つのヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系であり、例えば、フェナントリル、テトラリニルであり、好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルであり、より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである、
からなる群より選択される。
【００２７】
より好ましいのは、エーテル、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル（当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチルである）、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基であって、好ましくは、５、６、１０又は１４個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、結合環、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成していてもよい）であり、中断されていないか又は少なくとも１つのヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニルである。好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである。
【００２８】
最も好ましいのは、エーテル、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル（当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチルである）、非置換又は置換のベンジル、フェニル又はビフェニルであり、特に好ましいのは、ニトリル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシである。
【００２９】
本発明の好ましい実施態様では、本発明の任意の置換基は、極性基を表わすことができる。
【００３０】
本発明に関して使用する場合、架橋基は、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）１−６Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）１−６ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ヘテロ原子、−（Ｃ＋）−のようなカチオン性炭化水素基、もしくは単結合又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、置き換えられていなくてもよく又は上記された連結基により置き換えられていてもよい）から選択される。
【００３１】
本発明に関して、アルキルは、非置換又は置換のアルキルを意味し、置換アルキルは、アルキレンをも意味する。本発明に関して使用する場合、アルキル、アルキルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ及びアルキルアリルオキシならびにアルキレンは、それぞれ、そのアルキル残基、アルキレン残基と共に、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が置き換えられていなくてもよく、又は、連結基により置き換えられ、好ましくは、−Ｏ−、ＮＨ、−ＣＯＯ、ＯＣＯにより置き換えられていてもよい環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のそれぞれ、アルキル、アルキレンを指す。
【００３２】
さらに、本発明に関して、「アルキル」は、分岐鎖又は直鎖の非置換又は置換のアルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、具体的には、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル、最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、及び具体的に最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。したがって、アルキレンは、例えば、Ｃ１〜Ｃ４０アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ３０アルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１６アルキレン、最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、及び具体的に最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンである。本発明に関して、以下で与えられるアルキルについての定義は、アルキレンに同様に適用可能である。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
【００３５】
Ｃ１〜Ｃ１６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシルまたはヘキサデシルである。
【００３６】
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ナノデシル、エイコシルである。
【００３７】
Ｃ１〜Ｃ２４アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
【００３８】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル又はトリアコンチルである。
【００３９】
Ｃ１〜Ｃ４０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル又はテトラコンチルである。
【００４０】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ又はヘキソキシである。
【００４１】
Ｃ１〜Ｃ２０アクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６アクリロイルオキシアルキレンは、例えば、アクリロイルオキシメチレン、アクリロイルオキシエチレン、アクリロイルオキシプロピレン、アクリロイルオキシイソプロピレン、アクリロイルオキシブチレン、アクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブチレン、アクリロイルオキシペンチレン、アクリロイルオキシヘキシレン、アクリロイルオキシへプチレン、アクリロイルオキシオクチレン、アクリロイルオキシノニレン、アクリロイルオキシデシレン、アクリロイルオキシウンデシレン、アクリロイルオキシドデカン、アクリロイルオキシトリデシレン、アクリロイルオキシテトラデシレン、アクリロイルオキシペンチルデカン、アクリロイルオキシヘキサデシレン、アクリロイルオキシヘプタデシレン、アクリロイルオキシオクタデシレン、アクリロイルオキシノナデシレン、アクリロイルオキシエイコシレンである。
【００４２】
Ｃ１〜Ｃ２０メタクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０メタクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６メタクリロイルオキシアルキレンは、例えば、メタクリロイルオキシメチレン、メタクリロイルオキシエチレン、メタクリロイルオキシプロピレン、メタクリロイルオキシイソプロピレン、メタクリロイルオキシブチレン、メタクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブチレン、メタクリロイルオキシペンチレン、メタクリロイルオキシヘキシレン、メタクリロイルオキシへプチレン、メタクリロイルオキシオクチレン、メタクリロイルオキシノニレン、メタクリロイルオキシデシレン、メタクリロイルオキシウンデシレン、メタクリロイルオキシドデカン、メタクリロイルオキシトリデシレン、メタクリロイルオキシテトラデシレン、メタクリロイルオキシペンチルデカン、メタクリロイルオキシヘキサデシレン、メタクリロイルオキシヘプタデシレン、メタクリロイルオキシオクタデシレン、メタクリロイルオキシノナデシレン、メタクリロイルオキシエイコシレンである。
【００４３】
Ｃ１〜Ｃ２０アクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アクリロイルオキシアルコキシは、例えば、アクリロイルオキシメトキシ、アクリロイルオキシエトキシ、アクリロイルオキシプロポキシ、アクリロイルオキシイソプロポキシ、アクリロイルオキシブトキシ、アクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブトキシ、アクリロイルオキシペントキシ、アクリロイルオキシヘキソキシ、アクリロイルオキシヘプトキシ、アクリロイルオキシオクトキシ、アクリロイルオキシノノキシ、アクリロイルオキシデコキシ、アクリロイルオキシウンデコキシ、アクリロイルオキシドデカノキシ、アクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００４４】
Ｃ１〜Ｃ２０メタクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０メタクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６メタクリロイルオキシアルコキシは、例えば、メタクリロイルオキシメトキシ、メタクリロイルオキシエトキシ、メタクリロイルオキシプロポキシ、メタクリロイルオキシイソプロポキシ、メタクリロイルオキシブトキシ、メタクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブトキシ、メタクリロイルオキシペントキシ、メタクリロイルオキシヘキソキシ、メタクリロイルオキシヘプトキシ、メタクリロイルオキシオクトキシ、メタクリロイルオキシノノキシ、メタクリロイルオキシデコキシ、メタクリロイルオキシウンデコキシ、メタクリロイルオキシドデカノキシ、メタクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００４５】
脂肪族基は、例えば、飽和又は不飽和で、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０価のアルキル、アルキレン、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（レン）アクリル（レン）、アルキル（レン）メタクリル（レン）、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ又はアルキルアリルオキシであり、これらは、１つ以上のヘテロ原子及び／又は架橋基を含んでもよい。
【００４６】
脂環式基は、好ましくは、非芳香族基又は単位であり、置換又は非置換とすることができる。好ましくは、脂環式基は、非芳香族炭素環又は複素環基であり、例えば、３〜３０個の炭素原子を有する環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はステロイド骨格、例えば、コレステロールを表わす。好ましい脂環式基は、シクロヘキサンである。脂環式基の置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロもしくは／及びクロロ、又はハロゲンにより置換され又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、エーテル基、好ましくは、メトキシもしくはトリフルオロメチル又は１つ以上のヒドロキシル基の形成に導く。好ましいのはシクロヘキサノール基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシにより置換されているシクロヘキサン基であり、これらは、本発明に関して、シクロキサンエーテル（ｃｙｃｌｏｘａｎｅｔｈｅｒ）基と呼ばれる。
【００４７】
本発明に関して使用する場合、「芳香族」という用語は、好ましくは、非置換又は置換の炭素環及び複素環基であって、５、６、１０又は１４個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンゼン又はフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン（これらは、結合環、例えば、ビフェニレン又はトリフェニレンを形成していてもよい）であり、中断されていないか又は少なくとも１つのヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系、例えば、フェナントレン、テトラリンを意味する。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレンである。より好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンである。芳香族基又は炭素環及び複素環基の特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００４８】
炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基は、好ましくは、３、４、５、６、１０又は１４個の環原子、例えば、アジリジン、エポキシ、シクロプロピル、フラン、ピロリジン、オキサゾリン、イミダゾール、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン単位、好ましくは、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はフェニレン、より好ましくは、ナフタレン、ビフェニレン又はフェニレン、及び最も好ましくは、フェニレンを包含する。
【００４９】
炭素環及び複素環芳香族基の特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００５０】
非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族又は脂環式基は、例えば、非置換又は一置換もしくは多置換である。炭素環又は複素環芳香族基の好ましい置換基は、少なくとも１つのトリフルオロメチル、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、具体的には、フルオロ又は／及びクロロ、並びにより具体的には、フルオロ；ヒドロキシル、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ；アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基であり、ここで、アルキル残基は、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有し、より好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、ニトリルもしくはカルボキシ基、及び／又は環状、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、ここで、これらは、非置換、一置換又は多置換である。Ｃ１〜Ｃ３０アルキルの好ましい置換基は、メチル、フッ素及び／又は塩素であり、ここで、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置換されていてもよい。好ましくは、連結基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−及び／又は−ＯＣＯ−から選択される。
【００５１】
５又は６個の原子の単環は、例えば、フラン、ベンゼン、好ましくは、フェニレン、ピリジン、ピリミジン、ピリジンカチオン、ピリミジンカチオンである。
【００５２】
８、９又は１０個の原子の二環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレン又はテトラリンである。
【００５３】
１３又は１４個の原子の三環系は、例えば、フェナントレンである。本発明に関して使用する場合、「フェニレン」という用語は、好ましくは、任意選択的に置換されている、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を指す。フェニレンの特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであるのが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００５４】
「ハロゲン」という用語は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくは、クロロ又はフルオロ置換基、及びより好ましくは、フルオロを指す。
【００５５】
本発明に関して使用する場合、「ヘテロ原子」という用語は、中性、アニオン性又はカチオン性のヘテロ原子であり、主に、酸素、硫黄及び窒素、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、並びにより好ましくは、フルオロ及び／又はクロロ、並びに最も好ましくは、フルオロ；好ましくは、ハロゲン、酸素及び窒素を指す。後者の場合には、一級アミン、二級アミン、三級アミン又は四級アンモニウムカチオン、好ましくは、−ＮＨ−の形態にある。
【００５６】
本発明に関して使用する場合、「任意選択的に置換されている」という用語は、主に、低級アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、低級アルコキシ、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲンにより又は上記定義された極性基により置換されていることを意味する。
【００５７】
直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルキレン、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ、アルキルアリルオキシ及びアルキレン基に関して、一部又は幾つかの−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、例えば、ヘテロ原子により、のみならず、他の基、好ましくは、架橋基によっても置き換えられていてもよい。このような場合、このような置換基が、互いに直接連結していないのが、一般的に好ましい。或いは、ヘテロ原子、そして具体的には、酸素原子が、互いに直接連結していないのが好ましい。
【００５８】
好ましい実施態様では、本発明の第１態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも１つの式（Ｉ）：
【化３】
2019500445.tif 000005
［式中、
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ０、Ｓ２、Ａ、Ｒ０、Ｔは、上記されたとおりであり、
Ｚ１は、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂肪族又は脂環式基を表わし、
Ｓ１は、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わし、
Ｅは、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である］
示されるモノマーに由来し、又は当該モノマーを含む。
【００５９】
別の好ましい実施態様では、本発明の第１態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）：
【化４】
2019500445.tif 000006
［式中、
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ、Ｓ２、Ｒ０、Ｔは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｚ１は、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、
Ｓ１は、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わし、
Ｅは、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である］
に由来し、又は当該モノマーを含む。
【００６０】
別の好ましい実施態様では、本発明の第１態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）：
【化５】
2019500445.tif 000007
［式中、
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ、Ｓ２、Ｒ０、Ｔは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｚ１は、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、
Ｓ１は、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わし、
Ｅは、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である］
に由来し、又は当該モノマーを含む。
【００６１】
更に好ましい実施態様では、本発明の第１態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）：
【化６】
2019500445.tif 000008
［式中、
Ｒａ、ｚ、ｎ１、ｎ２、ｘ、Ｓ２、Ｒ０、Ｚ２、Ｂは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｚ１は、置換もしくは非置換のシクロヘキサノール基又は置換もしくは非置換のシクロヘキサンエーテル基であり、
Ｓ１は、エチル基であり、
Ｅは、Ｏであり、
Ｘ及びＹは、Ｈであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である］
に由来し、又は当該モノマーを含む。
【００６２】
本発明に関して、コポリマーは、第１モノマーが式（Ｉ）で示される化合物であり、少なくとも第２モノマーが第１モノマーとは異なる、少なくとも２種類のモノマーを含むポリマーと定義される。
【００６３】
更に、コポリマーは、複数の異なるポリマー骨格（当該骨格は、ポリマーの骨格鎖又は主鎖とも呼ばれる）を有するポリマーと定義される。ポリマー骨格は、ポリマーの連続的な鎖を一緒に形成している一連の共有結合原子である。
【００６４】
更に、ポリマーの側鎖は、ポリマー骨格に付く化学基である。側鎖は、光反応性基を、もしくは非光反応性基を、又は式（Ｉ）における括弧により表わされる基を含むことができる。
【００６５】
更に、コポリマーは、同じ骨格鎖に異なる側鎖を有するポリマーとして定義される。
【００６６】
更に、コポリマーは、異なる骨格鎖に異なる側鎖を有するポリマーとして定義される。
【００６７】
本発明の一実施態様において、コポリマーは、式（Ｉ）で示される第１モノマーと、光反応性基を含む第２モノマーとを含む。
【００６８】
本発明の更なる実施態様では、コポリマーは、式（Ｉ）で示される第１モノマーと、１つの非光反応性基を有する第２モノマーとを含む。
【００６９】
非光反応性基は、炭素環もしくは複素環芳香族及び／又は脂環式もしくは脂肪族基とすることができ、これらは、非置換であるか、又は、アクリレート基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、マレインイミド基、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルアクリレート基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルビニル基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルアリル基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルエポキシ基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルマレインイミド基、により置換されており、好ましくは、非置換であるか、又は、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルアクリレート基により、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート基により置換されている。
【００７０】
好ましくは、非光反応性基は、非置換又は置換のステロイド骨格、例えば、コレステロール基である。当該骨格は、中断されていないか、又は、少なくとも１つのヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの架橋基により中断されている。好ましくは、コレステロール基は、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
【００７１】
より好ましいのは、置換又は非置換で、炭素環もしくは複素環芳香族基から選択される非光反応性基であり、好ましくは、置換もしくは非置換のフェニレン−（架橋基）−フェニレン−又は−（フェニレン）ｎ１−（架橋基）ｍ１−（フェニレン）ｎ２−（架橋基）ｍ１−（シクロへキシレン）ｎ３−（ここで、架橋基は、以下で与えられるのと同じ意味及び好ましい選択肢を有し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、０、１、２、３、３又は４の整数を表わし、ｍ１、ｍ２は、０又は１の整数を表わし、ただし、少なくとも１つのｎ１、ｎ２、ｎ３又はｎ４は、＞１であるものとする）であり；又は、非光反応性基は、非置換もしくは、少なくとも１つ、好ましくは、２つのアクリレート基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、マレインイミド基、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルアクリレート基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルビニル基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルアリル基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルエポキシ基、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル−マレインイミド基により置換されている、好ましくは、非置換もしくは、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルアクリレート基により置換されている、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート基により置換されているナフチレンもしくはフェニレンであり；又は、炭素環もしくは複素環脂環式基、好ましくは、ステロイド骨格から選択される非光反応性基であって、好ましいステロイド骨格はコレステロール基であり、それは中断されていないか、又は、少なくとも１つのヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの架橋基により中断されているものである。より好ましいステロイド骨格は、コレステロール基であり、好ましいのは、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
【００７２】
具体的により好ましいのは、置換又は非置換で、炭素環又は複素環芳香族基から選択される非光反応性基であり、好ましくは、ジ−（フェニル）アルキレン、例えば、−フェニレン−エチレン−フェニレン−、−フェニレン−プロピレン−フェニレン−、−フェニレン−イソプロピレン−フェニレン−、フェニレン−ブチレン−フェニレン−、−フェニレン−ペンチレン−フェニレン−ナフチレン、フェニレン、フルオレン、安息香酸、ベンジルアルコール、安息香酸、２−メトキシ安息香酸、オクタフルオロ−ビフェニル、ベンジジン、フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル、２，２’−ジクロロ−１，１’−ビフェニル、１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロペンテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン、ベンゾ−フェノン、ジフェニルメタン、４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−メチルフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（フェニル）−ヘキサフルオロプロパン、ビス−（４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（４-ジメチル−フェニル）−メタノン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、１，１’−ビナフチル、ジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニルｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）−ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジンから選択されるか；又は、炭素環もしくは複素環脂環式基、好ましくは、ステロイド骨格から選択され、好ましいステロイド骨格は、中断されていないか、又は、少なくとも１つのヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの架橋基により中断されているコレステロール基である。より好ましいステロイド骨格は、コレステロール基であり、好ましくは、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
【００７３】
シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーは、ポリマーのポリマー骨格すなわち主鎖にケイ素原子を含む、ポリマー、オリゴマー又はコポリマーである。
【００７４】
第２実施態様では、本発明は、少なくとも１つの上記のとおりのシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第１ポリマーとは異なる第２ポリマーとを含む、組成物に関する。
【００７５】
好ましい第２実施態様では、本発明は、少なくとも１つの上記のとおりのシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第１ポリマーとは異なる第２ポリマーと、添加剤とを含む、組成物に関する。
【００７６】
本発明の第２実施態様における第２ポリマーは、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、ポリイミド、重合性液晶、重合液晶（ＬＣＰ）、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリアリルエーテル、ポリアリルエステル、ポリスチレン、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン及びその誘導体、ポリスチロール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボナート、ポリシラン、ポリマレインイミド、ポリノルボルネン、ポリテレフタラート、ポリシアノスチルベン並びにデンドリマーからなる群より選択されるポリマーである。
【００７７】
より好ましくはポリアミド酸又はポリイミドである。最も好ましいのはポリアミド酸である。
【００７８】
「ジアミン」又は「ジアミン化合物」という用語は、少なくとも２つのアミノ基を有する化学構造をいい、すなわち、３つ以上のアミノ基を有する場合もあると理解すべきである。
【００７９】
第２ポリマーがジアミンである場合、ジアミンは、１〜４０個の炭素原子を有し、任意選択的に置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、好ましくは、以下の構造の基：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン又はその誘導体（ただし、列記された化合物で２つのアミノ基を有さないものは、少なくとも１つのアミノ基が追加された誘導体として取り上げられるものとする）から調製され、又は当該基から選択されるもの、より好ましくは、コモノマーとしても使用可能な下記の市販のアミノ化合物（供給元の例：Ａｌｄｒｉｃｈ、ＡＢＣＲ、ＡＣＲＯＳ、Ｆｌｕｋａ）から調製され、又は当該化合物から選択されるものである：
４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローズアニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾアート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジド  ｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２，４−ジアミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−スレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、Ｌ−（＋）−スレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、エチル  ２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート、エチル  ２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート、エチル  ２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、３，３’−ジニトロベンジジン、２−ニトロベンジジン、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、ｏ−トリジンスルホン、ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ビス（トリフルオロメチ���）ベンジジン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロペンテン−６−オン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン又はその誘導体、
ただし、やはり、列記された化合物で２つ以上のアミノ基を有さないものは、少なくとも１つのアミノ基が追加された誘導体として取り上げられるものとする。
【００８０】
更なる他のジアミンの好ましい例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−へプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン，３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル及び４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル；並びにＵＳ６，３４０，５０６、ＷＯ００／５９９６６及びＷＯ０１／５３３８４に開示されたジアミンである。これらの文献は全て参照により本明細書に明示的に組み入れられる。
【００８１】
本発明のジアミン化合物は、当業者に公知の方法を使用して調製することができる。
【００８２】
加えて、好ましいジアミンは、以下に列記された市販品である。
ポリマー
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物−コ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン），アミド酸溶液、
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物−コ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン），アミド酸溶液、
ポリ（ピロメリット二酸無水物−コ−４，４’−オキシジアニリン），アミド酸溶液。
【００８３】
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン、１，５−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノアントラキノン、パラローズアニリン塩酸塩、３，６−アクリジンジアミン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、２，２’−ジチオジアニリン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチレンジアニリン、３，３’−ジメトキシベンジジン、２，２’−ジチオビス（１−ナフチルアミン）、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド、ヨウ化プロピジウム、ｏ−ジアニシジン二塩酸塩、２，７−ジアミノフルオレン二塩酸塩、パラローズアニリンアセタート、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩、
【００８４】
プロフラビン二塩酸塩、ｏ−トリジン二塩酸塩、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩、４，４’−ジアミノスチルベン二塩酸塩、４，４’−ジアミノジフェニルアミンスルファート、プロフラビンヘミサルファート、２，２’−エチレンジアニリンジホスファート、１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノン、ｏ−トリジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラミド、３，３’−ジニトロベンジジン、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシフェニルスルホン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２’−ジアミノ−４，４’−ジフルオロビベンジル、２−アミノ−４−クロロフェニルジスルフィド、３，３’−（デカメチレンジオキシ）ジアニリン、３，３’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン、４−（ｐ−アミノアニリノ）−３−スルホアニリン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、２−ニトロベンジジン、ベンジジン−３−スルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｎ，ｎ’−ビス（３−アミノフェニルスルホニル）エチレンジアミン、２，２’−ビフェニルジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、プロフラビンヘミスルファート、
【００８５】
フェノサフラニン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、ｏ−トリジンスルホン、ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、ベンジジン二塩酸塩、３，６−チオキサンテンジアミン−１０，１０−ジオキシド、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビフェニルジスルホン酸、４，４’−アゾジアニリン、２，５−ビス−（４−アミノフェニル）−（１，３，４）オキサジアゾール、３，３’−ジメチルナフチジン、ベンジジンスルファート、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、ジアミンボルドー、ベンゾフラビン、クリサニリン、２，２’−チオビス（５−アミノベンゼンスルホン酸）、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、テトラブロモメチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジニトロジフェニルエーテル、
【００８６】
ベンジジンピロホスファート、３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド，二塩酸塩、４，４’’−ジアミノ−ｐ−ターフェニル、１，８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアントラキノン、ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン、２−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジイミン、３−メチルベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジエチルベンジジン二塩酸塩、３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジイソプロピルアニリン）、トルイレンジアミン、３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、チオニン過塩素酸塩、ジヒドロエチジウム、チオニン、４，４−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド、ｏ−ジアニシジン塩酸塩、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、２，２’−（ヘキサメチレンジオキシ）ジアニリン、２，２’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン、２，２’−（エチレンジオキシ）ジアニリン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、２，２’−ジアミノ−４’−メトキシ−４−メチルベンズアニリド、５，５’−ジメチル−２，２’−ジニトロベンジジン、ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）−１，３−プロパンジアミン、３，４’−ジアミノカルコン、２，３’，４，５’，６−ペンタフェニル−３，４’−ビフェニルジアミン、２−（［１−（４−（１−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ニトロエチル）フェニル）−２−ニトロエチル］チオ）アニリン、
【００８７】
２−（（２−［（２−アミノフェニル）チオ］エチル）チオ）アニリン、２−（（４−［（２−アミノフェニル）チオ］ブタ−２−エニル）チオ）アニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、２，２’−ジアミノビベンジル、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、フルオレセインアミン、ベンジジン混合物、３−ニトロ−４，４’−メチレンジアニリン、４，４−ジアミノ−２，２’−ジクロロジフェニルジスルフィド、１，６−ジアミノピレン、１，８−ジアミノピレン、３，６−ジアミノカルバゾール、４，４’（５’）−ジアミノ−［２，４］−ジベンゾ−１８−クラウン−６，二塩酸塩、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸，二ナトリウム塩、（ｒ）−（＋）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、プロフラビンヘミスルファート二水和物、３，６−ジアミノアクリジンヘミスルファートヘミ水和物、臭化ジミジウム一水和物、ｏ−トリジン二塩酸塩水和物、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩水和物、３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩二水和物、３，６−［ビス（４−アミノ−３−（ナトリウムスルホナト）フェニルアミノ）］−２，５−ジクロロ  ４−ベンゾキノン、２，２’−ジメチルベンジジン塩酸塩、２，２’−（フェニルメチレンビス）ビス（４−メチルアニリン）、３，４’−ジアミノビフェニル、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）オキサミド、２−［２−（２−アミノフェニル）ジアザ−１−エニル］アニリン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、ｎ，ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン二塩酸塩、４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン、アルファ，アルファ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、３，１０−ジアミノ−６，１３−ジクロロベンゾ［５，６］［１，４］オキサジノ［２，３−ｂ］フェノキサジン−４，１１−ジスルホ、ｎ１−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−２−アミノベンズアミド、ｎ１−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−２−アミノベンズアミド、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’（５’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５二塩酸塩、ｒｃｌ  ｓ１９，４１３−１、ビス−（４−アミノ−３−ニトロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−イソフタルアミド、ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−テレフタルアミド、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロペンテン−６−オン、２−アミノベンズアルデヒド  ｎ−［（ｚ）−（２−アミノフェニル）メチリデン］ヒドラゾン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ジカルボキシジン２塩酸塩、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］、２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−３，４−ジニトロ−２−チエニル）チオ）アニリン、ｎ’１−（２−アミノベンゾイル）−２−アミノベンゼン−１−カルボヒドラジド、２−［４−（５−アミノ−１ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−１ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、３，３’−ジニトロ−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、３，３−ジアミノジフェニル尿素、ビス（４−アミノフェニル）アセチレン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、エチジウムホモ二量体−２、４，４’−ビス−（２−アミノベンゼンスルホニル）ビス−フェノールエステル、ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル、２，２’−オキシジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２，２−ジスルホン酸、４，４−ジアミノジフェニ尿素、
【００８８】
３，３’−トリジン−５−スルホン酸、ｎ１−（３−［（２−アミノベンゾイル）アミノ］プロピル）−２−アミノベンズアミド、２−（（６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−５−ニトロ−２−ピリジル）スルファニル）アニリン、２−（（６−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジチオ）−１，３−ベンゾチアゾール−６−イルアミン、テトラメチルベンジジン、２−（［６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−３，５−ジ（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］スルファニル）アニル、３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド二塩酸塩、ｍ−トリジン二塩酸塩水和物、２−アミノ−ｎ−［２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチルベンズアミド、２−（［２−［（２−アミノフェニル）チオ］−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ）アニリン、２−［（３−（［（２−アミノフェニル）チオ］メチル）−２，４，６−トリメチルベンジル）チオ］アニリン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−４−クロロ−２−ニトロフェニル）チオ）アニリン、４−（１−（４−アミノフェニル）−２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ビニル）アニリン、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、３−（ビス−（４−アミノ−フェニル）−メチル）−２，３−ジヒドロ−イソインドール−１−オン、４，４−ジアミノジフェニル−２−スルホン酸、４，４’−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン、４，５’−ジアミノ−（１，１’）ビアントラセニル−９，１０，９’，１０’−テトラオン。
【００８９】
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）。
【００９０】
脂肪族ジアミン
１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ｄ−シスチン、ｌ−シスチンジメチルエステル二塩酸塩、ネアミン、ビス（２−アミノプロピル）アミン、（ｈ−ｃｙｓ−ベータ−ｎａ）２  ２塩酸塩、ｌ−シスチンジベンジルエステルジトシラート、１．４−ジアミノシクロヘキサン、（ｈ−ｃｙｓ−ｐｎａ）２、ｄｌ−２−アミノプロパン酸無水物、ｌ−シスチン（ジ−ｂ−ナフチルアミド）塩酸塩、
ｌ−シスチン−ビス−ｐ−ニトロアニリド二臭化水素塩、ｌ−シスチンジエチルエステル二塩酸塩、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、ｌ−ロイシンチオール，酸化物二塩酸塩、１，３−ジアミノアダマンタン二塩酸塩、ｌ−ロイシンチオールジスルフィド２塩酸塩、ｌ−シスチン二ナトリウム塩，一水和物、ｌ−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩、１，３−アダマンタンジアミン、テトラシクロ［８．２．１．１（８，１１）．０（２，７）］テトラデカ−２，４，６−トリエン−１０，１１−ジアミン、トリシクロ［３．３．１．０（３，７）］ノナン−３，７−ジアミン。
【００９１】
市販のジアミン類から、好ましいものは以下に列記されたものである。
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、１，３−アダマンタンジアミン
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン、２，６−ジアミノアントラキノン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチレンジアニリン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、ベンジジン、４，４’−アゾジアニリン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’’−ジアミノ−ｐ−ターフェニル、ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、３，４’−ジアミノカルコン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、３，４’−ジアミノビフェニル、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、アルファ，アルファ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル、４，４−ジアミノジフェニル又は１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン。
【００９２】
市販のジアミン（Ｌ）類から、より好ましいのは以下で列記されたものである。
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチレンジアニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、ベンジジン、ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、３，４’−ジアミノカルコン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、３，４’−ジアミノビフェニル、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【００９３】
好ましくは、更なるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、塩基性構造ブロックの一つとして少なくともジアミンと、テトラカルボン酸無水物、好ましくは、式（ＩＩ）で示されるテトラカルボン酸無水物とを含む。
【００９４】
好ましくは、置換又は非置換の、好ましくは、極性基内で置換され又は非置換のテトラカルボン酸無水物は、式（ＩＩ）
【化７】
2019500445.tif 000009
［式中、
Ｔは、四価の有機基を表わす］
のものである。
【００９５】
四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【００９６】
四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【００９７】
脂肪族又は脂環式のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物；２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物（「２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物」という用語について、この化合物の全ての異性体、特に、エキソ及び／又はエンド体が包含される）（２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、例えば、それぞれ特開昭５９−１９０９４５号、特開昭６０−１３７４０号及び特開昭５８−１０９４７９号、ＤＥ１０７８１２０ならびに特開昭５８−１０９４７９号又はＧＢ８７２，３５５及び特開平４−４５８２９９号に記載された方法により利用可能である。当該方法は、参照により本明細書の記載の一部とする）；テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸  １，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、３，５，６−トリカルボキシ−ノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−フラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物，３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジフルオロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３−トリメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１−メチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物，２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカ���ボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、９−イソプロピルオクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、１，２，５，６−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、オクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、オクタヒドロフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物及び４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物である。
【００９８】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二酸水物、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン等である。
【００９９】
より好ましくは、四価の有機基Ｔを形成するのに使用されるテトラカルボン酸二無水物は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸  １，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、４，４’−（ヘキサフルオロネオイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物及びビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
【０１００】
本発明に関して、「ポリイミド」という用語は、部分的に又は完全にイミド化されたポリアミド酸又はポリアミド酸エステルを意味する。同様に、「イミド化」という用語は、本発明に関して、部分的又は完全なイミド化を意味する。
【０１０１】
本発明の第２実施態様は、より具体的には、第２ポリマーが１００％イミド化されているか、又は、１〜９９重量％、好ましくは、５〜５０重量％、より好ましくは、１０〜４０重量％の範囲でのイミド化度を有する、組成物に関する。
【０１０２】
より好ましくは、重合性液晶又は重合液晶は、極性基を含有する。
【０１０３】
本発明の第２実施態様に関して、本組成物は、上記されたシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第１ポリマーとは異なる第２ポリマーと、本組成物の第１及び第２ポリマーとは異なる少なくとも１つの更なるポリマーとを含むことができる。
【０１０４】
第２の好ましい実施態様では、本発明は、少なくとも１つの上記されたシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第１ポリマーとは異なる第２ポリマーと、添加剤とを含み、この添加剤は、当業者に公知の添加剤である、組成物に関する。
【０１０５】
添加剤は、核剤、清澄剤、帯電防止剤、酸化防止剤、スリップ剤、シリカ、タルク、安定剤、ＵＶ安定剤、潤滑剤、カップリング剤、抗菌剤、架橋剤、ポリマー骨格の架橋を促進する作用剤、例えば、酸発生剤、塩基発生剤又はテトラエトキシシラン等のテトラ−アルコキシ−シロキサン、界面活性剤、光活性剤、光増感剤、光発生剤、具体的には、カチオン性光発生剤からなる群より選択される。
【０１０６】
添加剤、例えば、シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤を添加することができる。
【０１０７】
適切なシラン含有添加剤は、Ｐｌａｓｔ．Ｅｎｇ．３６（１９９６），（Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅｓ，ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ），Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃに記載されている。
【０１０８】
適切なエポキシ含有架橋剤は、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸  １，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を含む。
【０１０９】
適切な光活性剤は、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミンとの混合物又はエチル  ４−（ジメチルアミノ）−ベンゾアート、キサントン、チオキサントン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの１：１（重量）混合物）及び２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩等を含む。
【０１１０】
本発明の定義及び好ましい選択肢によるポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む組成物、好ましくは、ブレンドは、任意選択的に、有機溶媒を更に含む。有機溶媒の例は、クロロベンゼン、ピロリドン溶媒、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン；イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロホルム、有機エステル、例えば、アセチル酢酸エステル又は酢酸ブチルエステル、酢酸ペンチルエステル、酢酸ヘキシルエステル；更にγ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジペンチルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジイソブチルケトンモノエチレングリコールジメチルエーテル等である。これらの溶媒は、単独又はそれらの混合物で使用することができる。
【０１１１】
第３実施態様では、本発明は、
ｉ．  式（ＩＩ）
【化８】
2019500445.tif 000010
［式中、
Ｒ０は、ＯＨ、１〜２０個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、１〜２０個の炭素を有するアルキル基又は１〜２０個の炭素を有するアリール基を表わし、
Ｒａは、ＯＨ、Ｃｌ、直鎖又は分岐鎖の１〜２０個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、当該アルコキシル基において、Ｃ、ＣＨは、非置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基により置き換えられていてもよく、
Ｓ１は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
ｚは、０〜１５、好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜５、更により好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましいｎは、１であり、
Ｚ３は、単結合又はエポキシ基を有するＣ３〜Ｃ８の置換もしくは非置換の脂肪族もしくは脂環式基を表わし、最も好ましくは、Ｚ３は、エポキシ基を有する脂環式Ｃ５〜Ｃ６基を表わす］
で示されるモノマーを含むシロキサンモノマー、ポリマー及びオリゴマーからなる群より選択される少なくとも１つの化合物を、式（ＩＩＩ）
【化９】
2019500445.tif 000011
［式中、
Ｅ１は、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＲ４、ＨＯＣ、ＨＯＯＣ、ＨＯＣＯＮＨ、ＨＯＣＯＮＲ４、ＨＳＣＳ、ＨＳＣを表わし、ここで、Ｒ４は、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮを表わし、
Ａは、ハロゲン、Ｈ又は置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキニル又はカルボン酸を表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、好ましくは、Ａは、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ２４アルコキシであり、最も好ましくは、Ａは、Ｈ、Ｆ、メトキシ又はカルボン酸であり、
Ｓ２は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、より具体的には、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、最も具体的には、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置換されていてもよく、
ｎ１は、１〜１５、好ましくは、１〜１０、最も好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましいｎは、１であり、
ｎ２は、０〜１５、好ましくは、１〜１０、最も好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましいｎは、１であり、
Ｚ２は、その電子密度の非局在性を有し、及び／又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
Ｔは、非置換又は置換の直鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキルを表わす］
で示される少なくとも別の化合物と、有機溶媒、水及び触媒の存在下で反応させる工程と、
ｉｉ．  任意選択的に、工程ｉ）により得られた生成物を、Ｃ１〜Ｃ２４の直鎖、分岐鎖又は環状アルコール（ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよい）と、触媒の存在下で反応させる工程と、
ｉｉｉ．  得られた生成物を単離し、精製する工程とを含む、
シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法に関する。
【０１１２】
本発明に関して、有機溶媒は、当技術分野において一般に公知の任意の溶媒を意味する。より具体的には、有機溶媒は、炭化水素、ケトン、エステル、エーテル及びアルコールからなる群より選択される。
【０１１３】
上記炭化水素の例は、トルエン及びキシレンを含み、上記ケトンの例は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノンを含み、上記エスエルの例は、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、３−メトキシブチルアセタート及び乳酸エチルを含み、上記エーテルの例は、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサンを含み、上記アルコールの例は、１−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル及びプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルを含む。これらのうち、水に不溶性の有機溶媒が好ましい。
【０１１４】
有機溶媒の量は、全シラン化合物の合計１００重量部に基づいて、好ましくは、０．５〜１０，０００重量部、より好ましくは、５０〜１，０００重量部である。
【０１１５】
これらの有機溶媒は、単独で又は２つ以上の組み合わせで使用することができる。
【０１１６】
シロキサンを生成するのに使用される水の量は、全てのシラン化合物の総モル量の、好ましくは、０．０１〜１００倍、より好ましくは、０．１〜３０倍である。
【０１１７】
本発明に関して、触媒は、当技術分野において公知の任意の触媒である。触媒は、酸、アルカリ金属化合物、有機塩基、硬化促進剤、チタン化合物又はジルコニウム化合物からなる群より選択される。好ましいのは有機塩基触媒又は硬化促進剤である。有機塩基触媒の例は、一級及び二級有機アミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジン及びピロール；三級有機アミン、例えば、トリメチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン及びジアザビシクロウンデセン；並びに四級有機アミン、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、ＳＡＮ−ＡＰＲＯ  ＬｔｄからのＵ−ＣＡＴ化合物、例えば、Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ  ５０６、Ｕ−ＣＡＴ  １８Ｘ、Ｕ−ＣＡＴを含むが、これらに限定されない。硬化促進剤の例は、三級アミン、例えば、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、シクロヘキシルジメチルアミン及びトリエタノールアミン；イミダゾール化合物、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ｎ−へプチルイミダゾール、２−ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−ｎ−ウンデシルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジ（ヒドロキシメチル）イミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−フェニル−４，５−ジ［（２’−シアノエトキシ）メチル］イミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−ｎ−ウンデシルイミダゾリウムトリメリタート、１−（２−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾリウムトリメリタート、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾリウムトリメリタート、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２’−ｎ−ウンデシルイミダゾリル）エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］エチル−ｓ−トリアジン、２−メチルイミダゾールのイソシアヌル酸付加体、２−フェニルイミダゾールのイソシアヌル酸付加体及び２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］エチル−ｓ−トリアジンのイソシアヌル酸付加体；有機リン化合物、例えば、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びトリフェニルホスファイト；四級ホスホニウム塩、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウ���ヨージド、エチルトリフェニルホスホニウムアセタート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム  ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオナート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾラート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボラート及びテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボラート；ジアザビシクロアルケン、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７及びその有機酸塩；有機金属化合物、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ及びアルミニウムアセチルアセトン錯体；四級アンモニウム塩、例えば、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド；ホウ素化合物、例えば、三フッ化ホウ素及びトリフェニルボラート；金属ハロゲン化合物、例えば、塩化亜鉛及び塩化第二スズ；並びに高融点分散性潜在性硬化促進剤を含む潜在性硬化促進剤、例えば、ジシアンジアミドを含むアミン付加体型促進剤及びエポキシ樹脂とのアミン付加体；硬化促進剤、例えば、上記イミダゾール化合物、有機リン化合物及びポリマーとの四級ホスホニウム塩の表面をコーティングするにより得られるマイクロカプセル型潜在性硬化促進剤；アミン塩型潜在性硬化促進剤；並びに高温解離型熱カチオン性重合潜在性硬化促進剤、例えば、ルイス酸塩及びブレンステッド酸塩を含むが、これらに限定されない。
【０１１８】
触媒は、式（ＩＩ）で示される化合物１００重量部に基づいて、好ましくは、１００重量部以下、より好ましくは、０．０１〜１００重量部、更に好ましくは、０．０５〜２０重量部の量で使用される。
【０１１９】
反応温度は、好ましくは、０〜２００℃、より好ましくは、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃又は９０℃〜１５０℃、１４０℃、１３０℃、１２０℃、１１０℃又は１００℃である。
【０１２０】
反応時間は、０．１〜７２時間、より好ましくは、０．５〜４８時間、更により好ましくは、１〜２０時間である。
【０１２１】
本発明の第４目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーの１つを含む配向層を提供することである。より好ましくは、配向層は、重合性液晶を更に含む。
【０１２２】
本発明に関して、「ポリマー又はオリゴマー層」という語は、「ポリマー層、コポリマー層、ホモポリマー層又はオリゴマー層」を意味する。
【０１２３】
本発明に関して、「配向層」という語は、「配向膜」と同じ意味を有する。
【０１２４】
本発明に関して、ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、配向層である。
【０１２５】
本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、ポリマー又はオリゴマー層が付加される用途に応じて、ポリマー層又はオリゴマー層の形態で、単独又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／もしくは光活性モノマーと組み合わせて使用することができる。したがって、ポリマー又はオリゴマー層の組成を変化させることにより、特定の、かつ、所望の特性、例えば、誘導されたプレチルト角、又はチルトの抑制、良好な表面ぬれ、高電圧保持比、特定のアンカリングエネルギー等を制御することができると理解される。
【０１２６】
本発明の第５目的は、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを配向光に露光することにより、配向層を製造するための方法を提供することである。
【０１２７】
シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、そのポリマー−、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー−側鎖に、少なくとも１つの光反応性基を含む。好ましくは、この側鎖の光反応性基は、配向光の露光により反応する。
【０１２８】
本発明に関して、光反応性基という用語は、光、好ましくは、配向光との相互作用により反応可能な基を意味する。
【０１２９】
配向光による処理は、単一工程又は複数の別個の工程において行うことができる。本発明の好ましい実施態様では、配向光による処理は、単一工程において行われる。
【０１３０】
本発明に関して、光反応性基は、好ましくは、二量体化性、異性体化性、重合性及び／又は架橋性基を意味する。
【０１３１】
本発明に関して、配向光、好ましくは、偏光は、光配向を開始させることができる波長の光である。好ましくは、この波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／もしくはＵＶ／Ｃの範囲、又は可視範囲にある。この波長は、波長が適切である光配向化合物により決まる。好ましくは、光反応性基は、可視光及び／又はＵＶ光に感受性である。本発明の更なる実施態様は、レーザー光により配向光を発生させることに関する。
【０１３２】
配向光の方向は、基板に対して直角であるか又は任意の斜角とすることができる。
【０１３３】
より好ましくは、配向光は、少なくとも部分的直線偏光、楕円偏光、例えば、円偏光等又は無偏光であり、最も好ましくは、少なくとも円偏光もしくは部分的直線偏光又は斜めから露光される無偏光である。特に、最も好ましい配向光は、実質的な偏光、具体的には直線偏光を指し、または、配向光は、斜め照射により適用される無偏光を指す。
【０１３４】
本発明のより好ましい実施態様は、直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマーを、偏光、具体的には直線偏光に露光させることにより、又は無偏光による斜め照射により、配向層を製造するための方法に関する。
【０１３５】
更に好ましいのは、本発明のシロキサンポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、
・少なくとも１％、好ましくは、少なくとも５％、より好ましくは、少なくとも８％、最も好ましくは、少なくとも１０％、具体的に最も好ましくは、少なくとも１５％、より具体的に好ましくは、少なくとも３０％、更に好ましくは、少なくとも５０％、６０％又は７５％ のモノマーが光反応性基を含む側鎖を含み、及び／又は
・光反応性基が、二量体化し、異性体化し、重合し、架橋することができ、及び／又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、それぞれポリマーゲルもしくはポリマーネットワークであるか、又はオリゴマーゲルもしくはオリゴマーネットワークであり、及び／又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、０．０１〜１０ｄＬ／ｇの範囲の、好ましくは、０．０２〜５ｄＬ／ｇの範囲の固有粘度を有し、及び／又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、１〜６，０００，０００、１，０００〜６，０００，０００、２，０００〜１，０００，０００、２，０００〜５００，０００、より好ましくは、５，０００〜１００，０００の分子量を有し、
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、２〜１５０００の繰返し単位、具体的には、５〜２０００の繰返し単位、より具体的には、６〜５００の繰返し単位を含有し、及び／又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、ホモポリマー又はコポリマーの形態に、好ましくは、ランダムコポリマーの形態にある、
シロキサンポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーである。
【０１３６】
本発明の更に好ましい実施態様は、好ましくは、０．０１〜１０ｄＬ／ｇの範囲、より好ましくは、０．０１〜１ｄＬ／ｇの範囲にある固有粘度を有する、シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーに関する。本明細書において、固有粘度（hｉｎｈ＝ｌｎhｒｅｌ／Ｃ）は、ポリマーもしくはコポリマー又はオリゴマーを０．５ｇ／１００ｍｌの溶液濃度で含有する溶液を、その粘度の評価のため、３０℃にて、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として用いて測定することにより決定される。
【０１３７】
加えて、本発明の好ましい実施態様は、２〜１５０００個のモノマー、具体的には、５〜２０００個のモノマー、より具体的には、６〜５００個を含有する、シロキサンポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【０１３８】
ポリマー又はオリゴマー層は、本発明のシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーから容易に調製することができ、本発明の更なる実施態様は、本発明の（好ましくは、配向光による処理により調製された）シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含むシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマー層に関する。
【０１３９】
好ましくは、本発明は、本発明の、又は本発明に従って製造されたシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む、シロキサンポリマー−、コポリマー−又はオリゴマー層に関する。
【０１４０】
ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、１つ以上の本発明のシロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー又は組成物を支持体に塗工し、イミド化後又はイミド化を行うことなく、ポリマーもしくはオリゴマー又はポリマー混合物もしくはオリゴマー混合物に配向光を照射することにより調製される。配向光は、上記で与えられた意味及び好ましい選択肢を有する。
【０１４１】
本発明に関して使用する場合、「支持体」という用語は、好ましくは、透明又は不透明であり、好ましくは、ガラス又はプラスチック基材、ポリマーフィルム、例えば、任意選択的にインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）によりコーティングされているポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、トリ−アセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリプロピレンであるが、これらに限定されない。一般的には、本発明のシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング法及び印刷法により塗工される。例えば、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インジェット印刷を使用することができる。コーティング法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、転写ロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
【０１４２】
印刷法は、例えば、凸版印刷、例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば、ダイレクトグラビア印刷又はオフセットグラビア印刷、平板印刷、例えば、オフセット印刷又はステンシル印刷、例えば、スクリーン印刷である。本発明の更に好ましい実施態様は、非構造化又は構造化されている、配向層に関する。
【０１４３】
加えて、本発明は、ポリマー又はオリゴマー層内の配向方向及び／又はチルト角を変動させることを含む、構造化されたシロキサンポリマー層、コポリマー層又はオリゴマー層を製造するための方法に関する。配向の方向及び／又はチルト角のこの変化は、例えば、配向光の照射方向を制御することにより行うことができる。ポリマー又はオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することにより、この層の非常に特定の領域を配向させることができると理解される。このようにして、規定されたチルト角を有する層を提供することができる。
【０１４４】
照射時間は、個々のランプの出力により決まり、数秒から数時間に変動することができる。光反応も行うことができるが、例えば、反応に適した照射のみを通過させることができるフィルターを使用して均質な層に照射することによる。
【０１４５】
更に好ましいのは、シロキサンポリマー層、コポリマー層、又はオリゴマー層を製造するための；ポリマー層又はコポリマー層の平面マルチドメイン配向を調製するための；及び／又は、本発明の所与の意味及び好ましい選択肢内のチルト角を有するポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を調製するための；方法である。
【０１４６】
本発明の更に好ましい実施態様は、本発明のシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを１つ以上含む、配向層に関する。
【０１４７】
本発明に関して、配向層は、配向層、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層と同じ意味及び好ましい選択肢を有し、好ましくは、光配向層である。
【０１４８】
本発明に関して、配向層は、液晶の平面配向（インプレーンスイッチング）又は液晶の垂直配向に使用される。
【０１４９】
より好ましい実施態様では、本発明は、液晶の平面配向のための、本発明の配向層に関する。
【０１５０】
本発明に関して、「液晶の平面配向」という語は、液晶がチルト角を有することを意味する。
【０１５１】
本発明に関して使用する場合、チルト角という用語は、液晶ディレクターと配向層表面との間の角度である。液晶ディレクターは、液晶分子の長軸の平均方向を意味するものとする。本発明に関して、平面配向は、チルト角が３０°未満、好ましくは、０〜３０°であることを意味する。
【０１５２】
好ましい実施態様では、光配向層により誘引される液晶のチルト角は、１０°未満、好ましくは、０〜１０°である。より好ましい実施態様では、チルト角は、５°未満、好ましくは、０〜５°であり、最も好ましい実施態様では、チルト角は、１°未満、好ましくは、０〜１°、更により好ましくは、０°〜０．５°である。チルト角は、０．２°未満又は０．１°未満であるのが好ましい。
【０１５３】
本発明の第６実施態様は、
ａ）１つ以上の重合性液晶モノマーを含むか、又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である１つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物、並びに／又は
ｂ）１つ以上の重合性液晶モノマーを含むか、又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である１つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の前記配向層間に挟まれている液晶組成物
を配向させるための、特に、平面配向させるための、前記配向層の使用である。
【０１５４】
ＬＣＰの例は、ＵＳ２０１２／１１４９０７Ａ１に記載されている。当該文献は、参照により本明細書の記載の一部とする。
【０１５５】
更に、本発明は、好ましくは、隣接する液晶層の平面配向を誘引するための、具体的には、セルを動作させるための、本発明の配向層の使用に関する。ここで、平面配向は、ＩＰＳ、例えば、ＩＰＳモード、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（スーパーＩＰＳ）、ＡＳ−ＩＰＳ（アドバンスドスーパーＩＰＳ）、Ｅ−ＩＰＳ（エンハンスドＩＰＳ）、Ｈ−ＩＰＳ（水平ＩＰＳ）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（パフォーマンスＩＰＳ）、ＰＬＳ技術（プレーントゥーラインスイッチング）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマースタビライズドＩＰＳ）、電界誘引光反応性配向ＩＰＳ  ＦＦＳ（フリンジ電界スイッチング）、ＴＮ（ツイスッテドネマチック）、ＳＴＮ（スーパーツイスッテドネマチック）に提供される。
【０１５６】
本発明の液晶組成物は、重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む。重合性モノマー、又はポリマーもしくはオリゴマーは、二官能性であり及び／又は硬いコア（例えば、ベンゼン）を有する。更に好ましいのは、１つ以上の環又は縮合環構造及びこの環又は縮合環構造に直接結合している官能基を有する、重合性モノマー又はポリマーもしくはオリゴマーである。
【０１５７】
より好ましい液晶は、式（ＩＶ）
Ｐ１−Ｓ１−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｎ−Ｓ２−Ｐ２  （ＩＶ）
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、官能基であり、アクリレート、メタクリレート、ハロゲンアクリレート、例えば、フルオロアクリレート、クロロアクリレート；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基から独立して選択され、
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ独立して、単結合又はスペーサー単位であり、当該スペーサー単位は、好ましくは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン（当該アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していないＣ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、上記与えられた意味及び好ましい選択肢内で、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化１０】
2019500445.tif 000012
、−ＮＲ２−により置き換えられていてもよく、ここで、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは、メチルであり、
Ａ１及びＡ２は、環状構造であり、本発明において与えられた意味及び好ましい選択肢で、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族又は脂環式基から独立して選択され、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、ターフェニル、クオーターフェニル、フェナントレン基が特に好ましく、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯＮ（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−もしくは単結合；又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンから選択され（当該アルキレンにおいて、１つ以上のＣ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置換されていてもよく、
好ましくは、Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり、
より好ましくは、Ｚ１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、特に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は単結合であり、
最も好ましいＺ１は、単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、
ｎは、１、２又は３の整数である］
で示されるモノマーを有する。
【０１５８】
式（ＩＩ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリレート又はメタクリレート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚ１は、好ましくは、単結合であり、ｎは、好ましくは、０又は１である。
【０１５９】
最も好ましいのは、式（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）
【化１１】
2019500445.tif 000013
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、アクリレート、メタクリレート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり、
Ｂは、単結合、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６は、それぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基（当該アルキル基は、置換されていないか、又は、フッ素、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素により置換されており、ここで、１つ以上のＣ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよい）；ハロゲン又はニトリルであり、好ましい置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、具体的には、メチル又はエチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、具体的には、メトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素又はニトリル、より好ましくは、メトキシ、塩素、フッ素又はＣＮ、及び最も好ましくは、メトキシ、塩素又はフッ素であり、更に、芳香族基は置換されているなら、好ましくは、１回又は２回置換されており、
Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ独立して、単結合又は上記されたスペーサー単位である］
のいずれか１つにより示される化合物である。
【０１６０】
式（ＩＶ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリレート又はメタクリレート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚ１は、好ましくは、単結合であり、ｎは、好ましくは、０又は１である。
【０１６１】
式（Ｖ）及び（ＶＩＩ）において、ベンゼン環についての置換基は、ｏ−位、ｍ−位又はｐ−位に存在する。式（Ｖ）において、ナフタレン環についての置換基は、ｏ−位、ｍ−位、ｐ−位、ａｎａ−位、Ｅ（ｅｐｉ）−位、ｋａｔａ−位、ｐｅｎ−位、ｐｒｏｓ−位、ａｍｐｈｉ−位又は２，７−位に存在する。ベンゼン環についての置換基は、上記位置の中でも、好ましくは、ｐ−位に存在する。ナフタレン環についての置換基は、上記位置の中でも、好ましくは、ａｍｐｈｉ−位に存在する。
【０１６２】
【化１２】
2019500445.tif 000014
である。
【０１６３】
一般的には、液晶組成物又は液晶層は、特に限定されないが、それらは、上記されたモノ−及び／又はマルチ−重合性モノマーを含有するものとする。かくして、液晶組成物又は液晶層は、公衆に公知となっている種々の液晶材料のいずれからでも製造することができる。液晶組成物又は液晶層は、ディスプレイ用液晶材料と同一又は異なる液晶材料から製造することができる。
【０１６４】
重合性モノマーの重合形態であるオリゴマーは、一般的には、何ら分子量を限定されるものではない。好ましくは、分子量は、２００〜５０００ダルトンの範囲、より好ましくは、５００〜２０００ダルトンの範囲、そして最も好ましくは、５００〜１０００ダルトンの範囲である。
【０１６５】
第７実施態様では、本発明は、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
【０１６６】
本発明に関して、「ディスプレイ」という用語は、「パネル」という用語と同じ意味を有する。
【０１６７】
液晶ディスプレイパネルを製造するための方法は、重合開始剤、例えば、過酸化メチルエチルケトン及びベンゾイルエーテル系化合物を使用することを含む。
【０１６８】
好ましくは、本発明は、少なくとも１つのＬＣＰを、第１又は第２実施態様のシロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー層上に、又は、好ましくは、本発明の第４実施態様の配向層上に塗工することと、前記ＬＣＰを重合させることとを含む、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
【０１６９】
一般的には、ＬＣＰの重合は、照射又は高温により行われる。
【０１７０】
ＬＣＰは、配向層上に、任意の量で塗工することができる。このような量は、特に限定されない。この量は、例えば、モノマーＬＣＰの重合により形成される各ＬＣＰポリマー膜の厚みに従って、適切に設定することができる。
【０１７１】
更に、本発明は、本発明の重合性液晶モノマー又は前記重合性液晶モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物を、少なくとも１つの本発明の配向層と、好ましくは、相互に向かい合う２つの配向層と接触させることと、前記重合性液晶モノマーを重合させることとを含む、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
【０１７２】
一般的には、重合法は、製造された装置に対して悪影響がない限り、限定されない。好ましくは、重合は、照射、特に、ＵＶ照射又は熱により行われる。
【０１７３】
より具体的には、本発明の配向層と電極とを含む、液晶ディスプレイ、好ましくは、平面配向の液晶を含むＬＣＤ、より具体的には、ＩＰＳモードを含むＬＣＤを製造するための方法は、偏光による材料の露光、好ましくは、第１露光を行うことを含み、この露光は、偏光に垂直な液晶の配向方向を誘引し、又は／及び、露光、好ましくは、第１露光は、液晶の配向方向を誘引し、偏光方向は７０°超の角度をなし、又は／及び、ここで、偏光による露光、好ましくは、第１露光は、電極と偏光の方向との間に＞７０°の角度をもって行われる。
【０１７４】
本発明の第８目的は、シロキサンオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマー又は配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子を提供することである。
【０１７５】
好ましい実施態様では、この素子は、液晶ディスプレイセルである。
【０１７６】
本発明に関して、素子、装置、セル、構造は全て、本発明の直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーにより配向される重合液晶又は重合性液晶を含む物体を意味する。
【０１７７】
好ましくは、本発明は、更に、非構造化又は構造化素子の光学的又は電気光学的装置、具体的には、相互に向かい合う一対の基板を含むＬＣＤに関する。ここで、この基板は、本発明の一対の配向層と、
ａ）任意選択的に、ＬＣＰポリマー膜であって、前記ポリマー膜がその配向層上に形成されているＬＣＰポリマー膜、又は
ｂ）、少なくとも１つの重合性液晶モノマーから形成されたポリマーを好ましくは含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の配向層間に挟まれている液晶組成物
と共に提供される。
【０１７８】
また、本発明は、このような配向層の（好ましくは、非構造化又は構造化された光学的又は電気光学的素子の製造における、好ましくは、ハイブリッド層素子の製造における）液晶の配向（好ましくは平面配向）のための使用に関する。好ましくは、これらの光学的又は電気光学的な装置は、少なくとも１つの配向層と非構造化及び構造化された光学的素子並びに多層系とを有する。一層又は複数の層の各々は、１つ以上の異なる空間配向の領域を含有することができる。
【０１７９】
偏光方向は、露光中における配向層表面と偏光の偏光面との交線を意味するものとする。偏光が楕円偏光である場合、偏光面は、光の入射方向及び偏光楕円体の主軸により画定される平面を意味するものとする。
【０１８０】
偏光方向という用語は、本発明に関して、露光プロセス継続中の方向を記述するためのみならず、露光後に、露光中に適用された配向層上への偏光の方向を指すためにも使用される。
【０１８１】
電極は、好ましくは、平行ストリップ、ジグザグ又は櫛形の電極の形態にある。
【０１８２】
好ましくは、本発明は、少なくとも１つの本発明のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を含む、光学的及び電気光学的な非構造化又は構造化された構造素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子に関する。
【０１８３】
本発明において、光学的又は電気光学的素子という語は、好ましくは、ディスプレイ導波管、セキュリティ又はブランド保護素子、バーコード、光学格子、フィルター、リターダー、補償フィルム、屈折偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償及び位相差フィルム、ねじれリターダーフィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマーコルゲートフィルム、スメクチック液晶フィルム、偏光子、圧電セル、非線形性の光学特性を示す薄膜、装飾的光学素子、輝度向上フィルム、波長帯選択的補償用コンポーネント、マルチドメイン補償用コンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、アクロマティックリターダー、偏光状態補正／調節フィルム、光学的又は電気光学的センサーのコンポーネント、輝度向上フィルムのコンポーネント、光系遠距離通信装置用のコンポーネント、異方性吸収体を有するＧ／Ｈ偏光子、屈折円形偏光子、屈折直線偏光子、ＭＣ（モノマーコルゲートフィルム）、ツイステッドネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電気制御複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学的補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、ｐｉ−セル液晶ディスプレイ、ＰＬＳ技術（プレーントゥーラインスイッチング）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマースタビライズドＩＰＳ）、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（スーパーＩＰＳ）、ＡＳ−ＩＰＳ（アドバンスドスーパーＩＰＳ）、Ｅ−ＩＰＳ（エンハンスドＩＰＳ）、Ｈ−ＩＰＳ（水平ＩＰＳ）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（パフォーマンスＩＰＳ）のようなＩＰＳモード、電界誘引光反応性配向ＩＰＳ、フリンジ電界スイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、（ＦＰＡ）電界誘引光反応性配向、ハイブリッドＦＰＡ、ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ又は青色相液晶を使用するディスプレイを製造するための、多層系又は装置を意味する。全ての上記ディスプレイ種は、透過又は反射又は半透過モードのいずれかで適用される。
【０１８４】
より好ましい光学的又は電気光学的素子は、ＰＬＳ技術（プレーントゥーラインスイッチング）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマースタビライズドＩＰＳ）、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（スーパーＩＰＳ）、ＡＳ−ＩＰＳ（アドバンスドスーパーＩＰＳ）、Ｅ−ＩＰＳ（エンハンスドＩＰＳ）、Ｈ−ＩＰＳ（水平ＩＰＳ）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（パフォーマンスＩＰＳ）のようなＩＰＳモード、電界誘引光反応性配向ＩＰＳ、フリンジ電界スイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、（ＦＡＰ）電界誘引光反応性配向、ハイブリッドＦＰＡ、ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ又は青色相液晶を使用するディスプレイである。全ての上記ディスプレイ種は、透過又は反射又は半透過モードのいずれかで適用される。
【０１８５】
本発明の利点は、当業者により予想し得なかったものである。驚くべきことに、本発明のシロキサンポリマーは、偏光の照射により、重合液晶又は重合性液晶を配向させることが見出された。更に、これら光配向材料は、良好かつ均質な平面配向品質を示す。更なる例示により、本発明の直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーが、良好又は非常に良好な焼き付き特性、コントラスト比及び電圧保持比を有することが、立証されるであろう。
【０１８６】
更なる例は例示の非限定的な選択であり、本発明を更に説明するものである。
【実施例】
【０１８７】
実施例に使用される定義
１Ｈ  ＮＭＲ：１Ｈ  核磁気共鳴分光法
ＤＭＳＯ−ｄ６：重水素化ジメチルスルホキシド
３００ＭＨｚ：３００メガヘルツ
Ｍ：マルチプレット
Ｄ：ダブレット
Ｄｄ：ダブレットダブレット
ｔ：トリプレット
ｓ：シングレット
ｑ：クァドラプレット
ｑｉ：クインテット
ｂｒ：ブロードピーク
ＨＣｌ：塩酸
ＨＣｌ溶液（２５％）：体積％
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ（３０％）：重量％
ＭｅＯＨ：メタノール
ＥｔＯＡｃ：酢酸エチル
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＴＢＭＥ：ｔｅｒｔ．ブチルメチルエーテル
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＢＵ  １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン
ＮａＨＣＯ３：重炭酸ナトリウム
Ｈ２ＳＯ４：硫酸
ＲＴ：室温、通常、１８℃〜２８℃の範囲
［h］：粘度
ｖ．ｔ．％：体積％
ＧＰＣ：ゲルろ過クロマトグラフィー、ＧＰＣをＵＶ検出器及び標準としてのポリスチレンにより測定する。
Ｍｗ：分子量
ＰＩ：多分散指数
ＭＬＣ７０６７：Ｍｅｒｃｋ  ＫＧＡから入手できる液晶の混合物であり、１０．３の誘電異方性、０．１０２５の光学異方性及び８１ｍ．Ｐａ．ｓの回転粘度を有する。
【０１８８】
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸１ａの調製
４６．８ｇ（３０７ｍｍｏｌ）のメチル−４−ヒドロキシベンゾアート、５０ｇ（３３８ｍｍｏｌ）の４−ブロモブタンニトリルをＮＭＰの５３５ｍＬに溶解させる。５．１ｇ（３１ｍｍｏｌ）のヨウ化カリウム及び１２８ｇ（９３ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを加え、この懸濁液を８０℃に加熱する。４８時間後、１５ｇの水酸化ナトリウムと水の４９ｍＬとの混合物を加える。この反応混合物を１００℃に５時間加熱する。ついで、この溶液を冷却し、水の４８０ｍＬを加える。水層を除去し、有機相を氷水の１．５Ｌに注ぐ。２５％ＨＣｌ溶液の８１ｍＬを加える。沈殿物をろ過し、水の２５０ｍＬで洗浄し、得られた生成物をＭｅＯＨの６００ｍＬに配合する。ついで、この懸濁液を１時間攪拌し、ろ過して、白色粉末として、５０．１ｇ（８０％）の４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸を得、これを更に精製することなく使用する。
【０１８９】
安息香酸化合物１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｌを、化合物１ａについて記載された方法に従って調製する。ただし、４−ブロモブタンニトリルを、それぞれ７−ブロモへプタニトリル、１−ブロモブタ−２−イン、１−ブロモペンタ−２−イン、５−ブロモペンタンニトリルに置き換える。
【０１９０】
安息香酸化合物１ｅ、１ｆ、１ｇ、１ｈ、１ｍ、１ｎを、化合物１ａについて記載された方法に従って調製する。ただし、メチル−４−ヒドロキシベンゾアートを、それぞれメチル３−フルオロ−４−ヒドロキシベンゾアート、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸メチルエステル、メチル３，５−ジヒドロキシベンゾアート、メチル３−ヒドロキシベンゾアート、メチル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル−ベンゾアート、メチル４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンゾアートに置き換える。
【０１９１】
４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸１ｉの調製
メトキシエタノールの４．３ｍＬ（３７．５ｍｍｏｌ）及び１０．１ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンをＴＨＦの１２０ｍＬ中の６１ｇ（３０ｍｍｏｌ）のメチル４−ヒドロキシベンゾアートの溶液に室温で加える。ジイソプロピルアゾジカルボキシラート（ＤＩＡＤ）の７．７ｍＬ（３７．５ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦの１１０ｍＬに温度が１０℃に維持されるようにゆっくり配合する。室温で１８時間後、この反応混合物を氷水に注ぎ、１ＮのＨＣｌ溶液により酸性にする。その水相を酢酸エチルで抽出し、ついで、その有機相を水で繰返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮する。シクロヘキサン：酢酸エチルの４：１を使用する残渣のクロマトグラフィーにより、白色粉末として、６．６ｇ（９８％）の純メチル４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾアートを生成した。４．３ｇ（６４．９５ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムをＥｔＯＨの１００ｍＬ中の６．１ｇ（２９ｍｍｏｌ）のメチル４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾアートの溶液に加える。この溶液を加熱して、１時間還流し、氷水に注ぎ、２５％のＨＣｌ溶液により酸性にする。この混合物をろ過し、水の１００ｍＬで２回洗浄する。固体をアセトニトリルの１００ｍＬに１時間懸濁させ、沈殿物をろ過し、加圧下で乾燥させて、白色粉末として、３．９ｇ（７０％）の純４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸を生成する。
【０１９２】
４−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンニトリル化合物１ｊの調製
Ｈ２Ｏ：ジオキサンの１：１の８０ｍＬ中の１．７ｇのＮａＯＨの溶液に、２．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）のヒドロキノンを加える。この溶液を１５分間攪拌する。ついで、３．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）の３−ブロモプロパンニトリルを滴加する。添加の完了後、この混合物を加熱して還流し、２４時間攪拌する。１ＮのＨＣｌ溶液の４５ｍＬを上記混合物に加える。この溶液を酢酸エチルで抽出し、減圧下で濃縮して、２．８ｇの４−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンニトリルを得る。これを更に精製することなく使用する。
【０１９３】
安息香酸化合物１ｋを、化合物１ｉについて記載された方法に従って調製する。ただし、メトキシエタノールをエトキシエタノールに置き換える。
【０１９４】
安息香酸化合物１ｘを、化合物１ｉについて記載された方法に従って調製する。ただし、メチル４−ヒドロキシベンゾアートをメチル３−フルオロ−４−ヒドロキシ−ベンゾアートに置き換える。
【０１９５】
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノン酸２ａの調製
１６．８ｇ（８２ｍｍｏｌ）の１ａをトルエンの５６ｍＬに懸濁させ、ＤＭＦを数滴加える。この懸濁液を７５℃に加熱し、１０．７ｇ（９０ｍｍｏｌ）の塩化チオニルを加える。２時間後、過剰の塩化チオニルを加圧下で除去する。この溶液を室温に冷却する。１０．２ｇ（８３ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、０．５ｇ（４ｍｍｏｌ）の４−ジアミノピリジン及び２８ｇ（３５５ｍｍｏｌ）のピリジンを加える。３時間後、１４．５ｇ（１４０ｍｍｏｌ）のマロン酸及び３ｇ（４２ｍｍｏｌ）のピロリジンを加える。この反応混合物を８０℃で３０分間反応させる。ついで、ＭｅＯＨの１６．８ｍＬを配合し、この懸濁液を冷却し、０℃で１時間維持する。生成物をろ過し、ＭｅＯＨ溶液の５７ｍＬ、水の１１ｍＬ及び７．５ｇの２５％ＨＣＬ溶液に懸濁させる。固体をろ過し、ＭｅＯＨ及びヘプタンで洗浄する。生成物をアセトニトリル中で結晶化させて、白色粉末として、２３ｇの（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノン酸を得る。
【０１９６】
化合物２ｂ、２ｃ、２ｄ、２ｅ、２ｆ、２ｇ、２ｈ、２ｉ、３ｋ、２ｌ、２ｍ、２ｎ、２ｘを、化合物２について記載された方法に従って調製する。ただし、化合物１ａを、それぞれ化合物１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ、１ｆ、１ｇ、１ｈ、１ｉ、１ｋ、１ｌ、１ｍ、１ｎ、１ｘに置き換える。
【０１９７】
化合物２ｋ、２ｏ、２ｐ、３ｂを、化合物２ａについて記載された方法に従って調製する。ただし、４−ヒドロキシベンズアルデヒドを、それぞれ４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンズアルデヒド、２−フルオロ−４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、４−アミノベンズアルデヒド、メチル５−ホルミル−２−ヒドロキシ−ベンゾアートに置き換えるものとする。
【０１９８】
化合物２ｒ、２ｓ、２ｔ、２ｕ、２ｖ、２ｗ、２ｙを、化合物２ａについて記載された方法に従って調製する。ただし、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸１ａを、それぞれ４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシ）安息香酸、４−メトキシカルボニル安息香酸、４−メトキシシクロヘキサンカルボン酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボン酸、４−（アセトキシメチル）安息香酸、４−メトキシカルボニルシクロヘキサンカルボン酸に置き換える。
【０１９９】
化合物２ｑを、化合物２ａについて記載された方法に従って調製する。ただし、４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４−ホルミル安息香酸に置き換え、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸１ａを４−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンニトリル１ｊに置き換える。
【０２００】
化合物２ｚを、化合物２ａについて記載された方法に従って調製する。ただし、４−ヒドロキシベンズアルデヒドを２−フルオロ−４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒドに置き換え、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸１ａを４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸１ｉに置き換える。
【０２０１】
ポリマーＰ１の調製
４９．２ｇの化合物２ａを４−メチル−２−ペンタノン及び水の３７５ｍＬに懸濁させる。１．５ｇのアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。３８．４ｇの２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で４８時間撹拌する。この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去する。得られた黄色掛かった溶液を冷やしたｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの１．５Ｌにゆっくり注ぐ。固体をろ過して、乾燥後に７０ｇのポリマーを得る。
【０２０２】
化合物Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１４、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ２０、Ｐ２１、Ｐ２２、Ｐ２３、Ｐ２４、Ｐ２６、Ｐ２７、Ｐ３０、Ｐ３１、Ｐ３２、Ｐ３３、Ｐ３４、Ｐ３５、Ｐ３６を、ポリシロキサンＰ１について記載された方法に従って調製する。ただし、化合物２ａを、それぞれ化合物２ｂ、２ｃ、２ｄ、２ｅ、２ｆ、２g、２ｈ、２ｉ、２ｋ、２ｏ、２ｐ、２ｑ、３ｋ、２ｌ、２ｍ、２ｎ、２ｘ、２ｓ、２ｔ、２ｗ、２ｙ、２ｚ、２ｒ、２ｕ、２ｖ、３ｂに置き換える。
【０２０３】
ポリマーＰ１７の調製
２．３７ｇ（６．７６ｍｍｏｌ）の化合物２ａを、４−メチル−２−ペンタノンの１５ｍＬに懸濁させる。０．０８２ｇのアンモニウム触媒及び１．２ｇのエポキシシクロヘキシルエチルポリシルセスキオキサン（Ｈｙｂｒｉｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓにより製造されたＥＰ０４０８）を加えて、白色の懸濁液を得る。この混合物を還流で２４時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去する。テトラヒドロフランの２５ｍＬを加えて、溶液を得る。得られた黄色掛かった溶液をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの１５０ｍＬにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの２０ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を真空下で乾燥させて、Ｐ１７を得る。
【０２０４】
ポリマーＰ１９の調製
２ｇ（５．６９ｍｍｏｌ）の化合物２ａを、４−メチル−２−ペンタノンの１５ｍＬに懸濁させる。０．２００ｇのアンモニウム触媒及び１．６１ｇ（６．２６ｍｍｏｌ）のジメトキシ−メチル−［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−４−イル）エチル］シランを加えて、白色の懸濁液を得る。この混合物を還流で２４時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。テトラヒドロフランの２５ｍＬを加えて、溶液を得る。得られた黄色掛かった溶液を冷やしたｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの２００ｍＬにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの２０ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を真空下で乾燥させて、１．２４ｇのＰ１９を得る。
【０２０５】
【表１】
2019500445.tif 000015
【０２０６】
【表２】
2019500445.tif 000016
2019500445.tif 000017
【０２０７】
【表３】
2019500445.tif 000018
2019500445.tif 000019
【０２０８】
コポリマーＰ２５の調製
１０ｇ（２８．４６ｍｍｏｌ）の化合物２ａを、４−メチル−２−ペンタノン及び水の７５ｍＬに懸濁させる。０．２９９ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）のアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。３．８８ｇ（１３．６６ｍｍｏｌ）の２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン及び３．５３ｇ（１３．６６ｍｍｏｌ）の２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で４８時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去し、ポリマーを４−メチル−２−ペンタノンの２５ｍＬで洗浄する。テトラヒドロフランの３０ｍＬ及び酢酸エチルの５０ｍＬを加え、この混合物を水の１５ｍＬで抽出する。得られた溶液を冷やしたｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの１Ｌにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、真空下で乾燥させて、８．６６ｇのコポリマーを得る。
Mw:12430DA(PI:1.29)
1H NMR (300 MHz) in DMSO-d6: 8.09 (br., 2H), 7.68 (br., 3H), 7.07 (br., 4), 6.51 (br., 1H), 4.78 (br., 2H), 4.11 (br., 2H), 3.64 (br., 1H), 2.65 (br., 2H), 2.05 (br., 2H), 1.95-0.95 (br., 9H), 0.62 (br., 2H), 0.18 (br., 1.22H)
【０２０９】
コポリマーＰ２８の調製
５ｇ（１４．２３ｍｍｏｌ）の化合物２ａを、４−メチル−２−ペンタノン及び水の３７．５ｍＬに懸濁させる。０．１４５ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）のアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシランの３．８４ｍＬ（１３．３ｍｍｏｌ）及びテトラエチルオルトシリカートの０．１５８ｍＬ（０．７１ｍｍｏｌ）を滴加する。この混合物を還流で４８時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去し、ポリマーを４−メチル−２−ペンタノンの２５ｍＬで洗浄する。この混合物を水の１５ｍＬで抽出する。得られた溶液を冷やしたｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの６００ｍｌにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、真空下で乾燥させて、６．５８ｇのポリマーを得る。
Mw:24265DA(PI:1.66)
1H NMR (300MHz) in DMSO-d6: 7.96-6.5 (br., 9H), 6.44 (br., 1H), 4.80 (br., 2H), 4.09 (br., 2H), 3.58 (br., 1H), 2.62 (br., 2H), 2.1-0.9 (br., 11H), 0.61 (br, 1.9H)
【０２１０】
コポリマーＰ２９の調製
６．７５ｇ（１９ｍｍｏｌ）の化合物２ａ、及び０．４２ｇ（１ｍｍｏｌ）のコリン酸を、４−メチル−２−ペンタノン及び水の５０ｍｌに懸濁させる。０．２１ｇ（１ｍｍｏｌ）のアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。５．６５ｇ（１９ｍｍｏｌ）の２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で４８時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去し、ポリマーを４−メチル−２−ペンタノンの６０ｍＬで洗浄する。有機相を水の１５ｍＬで３回抽出する。得られた溶液を冷やしたｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの１９０ｍＬにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、真空下で乾燥させて、８．４ｇのＰ２９を得る。
Mw:69800DA(PI:4.1)
1H NMR (300MHz) in THF-d8: 8.1 (br., 2H), 7.68 (br., 3H), 7.2-6.95 (br., 4H), 6.48 (br., 1H), 4.95 (br., 1H), 4.4-3.6 (br., 3H), 2.55 (br., 2H), 2.1-1.2 (br., 11H), 0.76 (br, 2H)
【０２１１】
ＰＡＡ−１の調製
０．６６６ｇ（３．４ｍｍｏｌ）の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸を、８．６ｇのＮＭＰ中の０．６９ｇ（３．４７ｍｍｏｌ）の４−（４−アミノフェノキシ）アニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。ポリマー混合物をＮＭＰの５０ｍＬで希釈し、水の３００ｍＬに沈殿させて、４０℃真空下での乾燥後に、２．１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−１を白色粉末の形態で生成する。
［h］＝０．４０ｄＬ／ｇ
【０２１２】
ＰＡＡ−２の調製
０．６９ｇ（３．１ｍｍｏｌ）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を、５．１ｇのＮＭＰ中の１．５ｇ（３．１ｍｍｏｌ）の４−（４−アミノフェノキシ）アニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。ポリマー混合物を３０ｇのＮＭＰで希釈し、水の３００ｍＬに沈殿させて、４０℃真空下での乾燥後に、１．９ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−３を白色粉末の形態で生成する。
［h］＝０．４０ｄＬ／ｇ
【０２１３】
４，４’−エチレンジアニリンからのＰＡＡ−３の調製
３．２ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を、３５ｇのＮＭＰ中の３ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）の４，４’−エチレンジアニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。ついで、ポリマー混合物を４７ｇのアセトンで希釈し、水の５００ｍＬに沈殿させて、４０℃真空下での乾燥後に、６．５ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−５を白色粉末の形態で生成する。
［h］＝０．５２ｄＬ／ｇ
【０２１４】
４，４’−メチレンジアニリンからのＰＡＡ−４の調製
５．６ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を、６０ｇのＮＭＰ中の５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）の４，４’−メチレンジアニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。続けて、この混合物を室温で１時間反応させる。ついで、ポリマー混合物を１００ｇのＮＭＰ及び７８ｇのアセトンで希釈し、水の３５００ｍＬに沈殿させて、４０℃真空下での乾燥後に、１４ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−４を白色粉末の形態で生成する。
［h］＝０．５２ｄＬ／ｇ
【０２１５】
４−（４−アミノ−２−メチル−フェニル）−３−メチル−アニリンからのＰＡＡ−５の調製
５．６ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を、６０ｇのＮＭＰ中の５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）の４−（４−アミノ−２−メチル−フェニル）−３−メチル−アニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。続けて、この混合物を室温で１時間反応させる。ついで、ポリマー混合物を１００ｇのＮＭＰ及び７８ｇのアセトンで希釈し、水の３５００ｍＬに沈殿させて、４０℃真空下での乾燥後に、１４ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−５を白色粉末の形態で生成する。
［h］＝０．６２ｄＬ／ｇ
【０２１６】
４−（４−アミノ−２−メチル−フェニル）−３−メチル−アニリンからのＰＡＡ−６の調製
ＰＡＡ−６を、ＰＡＡ−５について記載された方法に従って調製する。
［h］＝０．５２ｄＬ／ｇ
【０２１７】
用途実施例
実施例１
液晶が光反応性Ｐ１により配向された液晶セルを作製し、電界をセルギャップの両側の２つの平面電極間に加える。
【０２１８】
８重量％のポリシロキサンＰ１溶液を、固体Ｐ１をＮＭＰ中に混合し、固体が溶解するまで徹底的に攪拌することにより調製する。ついで、第２溶媒であるブチルセルソルブ（ＢＣ）を加え、組成物全体を徹底的に攪拌して、最終溶液を得る。ＮＭＰとブチルセルロースとの間の溶媒比を１：１とする。上記ポリマー溶液を、２枚のＩＴＯ被覆ガラス基板上に、スピン速度２５００ｒｐｍで３０秒間スピンコートした。スピンコート後、基板を、１３０℃で１．５分間のプレベーキング及び２００℃の温度で４０分間のポストベーキングからなるベーキング工程に供する。得られた層の厚みは、約９５〜１００ｎｍである。上面にコートされたポリマー層を有する基板を直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）に、基板表面の垂直に対して入射角０°で露光させる。偏光面を、基板に対して垂直で光の伝播方向に広がる面内とした。加えられた露光量は、１００ｍＪ／ｃｍ２である。ＬＰＵＶ露光後、２枚の基板を有するセルを、露光されたポリマー層がセルの内側に向くように組み立てる。誘導された配向方向が互いに平行になるように、基板を相対的に調整する。セルは、液晶ＭＬＣ７０６７（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧＡ）で毛細管充填される。当該液晶は、正の誘電異方性を有していた。その後、セルを、任意選択的に、約９２°で１０分間アニーリングし、室温にゆっくり冷ます。セルにおける液晶の配向品質を、２つの交差する偏光子間にセルを配置することにより確認し、暗状態が得られるように調整する。暗状態が欠陥を示さず、液晶が十分配向している場合、配向品質を良好と定義する。セルの一部の領域における液晶の若干の不均質配向により暗状態が軽度のリークを有する場合、配向品質を中程度と定義する。液晶が暗状態を欠いた状態で配向しない場合、配向品質を不良と定義する。
【０２１９】
セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。０．２°未満のチルト角が、Ｓｈｉｎｔｅｃｈからの回転分析法を使用して計測される。
【０２２０】
実施例１ａ
直線偏光ＵＶとして基板表面の垂直に対して４０°の入射角を使用する以外、液晶セルを実施例１に記載された方法に従って作製する。約０．２°未満のチルト角が、Ｓｈｉｎｔｅｃｈからの回転分析法を使用して計測される。
【０２２１】
実施例２
Ｐ３、Ｐ９、Ｐ５、Ｐ１４、Ｐ１７、Ｐ１９、Ｐ２５、Ｐ２８を有するセルを実施例１に記載された方法に従って作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。０．２°未満のチルト角が、Ｓｈｉｎｔｅｃｈからの回転分析法を使用して計測される。
【０２２２】
実施例３
実施例１及び２で作製されたセルの焼き付きを測定した。ＩＰＳセルの焼き付きは、ＳｈｉｎｔｅｃｈからのＯｐｔｉｐｒｏ−２５０を使用することにより測定する。５８９ｎｍの波長を使用する。２つの独立したピクセルからなる無バイアスサンプルを交差した偏光子間に、サンプルの配向方向を第１偏光子に平行にして置く。最高透過率Ｔ１００に対する電圧振幅Ｖ１００と、Ｔ１００の１％透過率（Ｔ１［０］）に達した時点での電圧振幅Ｖ１とを見出すために、両ピクセルの電圧透過率曲線を６０Ｈｚの方形波電圧を加えることにより測定する。振幅Ｖ１００を有する６０Ｈｚの方形波電圧を、第２（参照）ピクセルを無バイアスに維持しながら、第１ピクセル（測定ピクセルと呼ばれる）に２４時間の期間加える。サンプルをこの期間の間光から保護し、室温に保つ。２４時間後、透過率Ｔ１［２４ｈ］を両ピクセルについて、同じ電圧Ｖ１を使用して再度測定する。サンプルの焼き付きは、
【数１】
2019500445.tif 000020
である。式中、Ｍは、測定ピクセルを意味し、Ｒは、参照ピクセルを意味する。セルの焼き付きは、１１０％未満の値について非常に良好、１１０％〜１２０％の間の値について良好及び１２０％を上回る値について中程度と考えられる。
【０２２３】
【表４】
2019500445.tif 000021
【０２２４】
実施例４
実施例１及び２からのセルの配向品質をコントラスト比（ＣＲ）により定量する。無バイアスのＩＰＳセルのコントラストを、バックライト、偏光子及び分析機、偏光子間の光学部品（集光レンズ、顕微鏡対物レンズ）並びに透過光出力を測定するための光電増倍管からなる透過顕微鏡を使用して、その光漏れを測定することにより求める。光源として、ＥＬＤＩＭからのＬＥＤバックライトを使用する。当該バックライトは、商業的なディスプレイからのバックライトと同種である。顕微鏡対物レンズの焦平面（サンプル）における測定面積を約１ｍｍ２とする。
【０２２５】
サンプルを含まない偏光子は、顕微鏡から直交位置に置かれる（検出シグナルは最小値を表示する）。無バイアスサンプルを顕微鏡対物レンズ下に置き、検出器が最小値Ｖ０を表示するまで面内で回転させる（セルの配向方向は、偏光子に水平である）。サンプルの面内位置を維持することにより、分析機を９０°まで（検出器が最大値Ｖｍａｘを表示するまで）回転させる。サンプルのコントラストは、ＣＲ＝Ｖｍａｘ／Ｖ０である。ＣＲが１０００未満の場合、コントラストを「不良」と言う。ＣＲが１０００〜２０００である場合、ＣＲを「中程度」とする。ＣＲが２０００〜３０００である場合、コントラストを「良好」と言う。ＣＲが３０００超である場合、ＣＲを「非常に良好」と言う。
【０２２６】
【表５】
2019500445.tif 000022
【０２２７】
実施例５
コーティングされる溶液がポリシロキサンＰ１及びポリアミド酸ＰＡＡ−１を１０：９０（重量％）で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを実施例１と同様に作製する。２つのポリマーを溶媒に同時に混合し、使用したスピン速度を３８００ｒｐｍで３０秒間としたこと以外は、６．４％溶液を実施例１で説明された手順と同様に調製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。約０．０１°のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
【０２２８】
実施例６
コーティングされる溶液がポリシロキサンＰ１及びポリアミド酸ＰＡＡ−２を１０：９０（重量％）で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを実施例１と同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。０．１°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
【０２２９】
実施例６ｂ
コーティングされる溶液がポリシロキサンＰ１及びポリアミド酸ＰＡＡ−４を１０：９０（重量％）で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。０．１°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
【０２３０】
実施例６ｃ
コーティングされる溶液がポリシロキサンＰ１及びポリアミド酸ＰＡＡ−５を１０：９０（重量％）で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。０．１°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
【０２３１】
実施例６ｄ
コーティングされる溶液がポリシロキサンＰ１及びポリアミド酸ＰＡＡ−６を１０：９０（重量％）で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。０．１°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
【０２３２】
実施例７
コーティングされる溶液がＰ１の代わりにポリシロキサンＰ２４、Ｐ２１、Ｐ７、Ｐ１４、Ｐ２２、Ｐ２３、Ｐ２０、Ｐ２６、Ｐ２７、Ｐ３１、Ｐ３２、Ｐ３３、Ｐ３４、Ｐ３６を含むこと以外は、セルを実施例５と同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。
【０２３３】
実施例７ａ
加えられる露光量を５００ｍＪ／ｃｍ２とし、コーティングされる溶液がＰ１の代わりにポリシロキサンＰ３５、Ｐ３０を含むこと以外は、セルを実施例５と同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。
【０２３４】
実施例８
実施例５、６、６ｂ、６ｃ、６ｄ及び７、７ａで作製されたセルの焼き付きを実施例３について記載されたのと同じ方法を使用して求めた。
【０２３５】
【表６】
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【０２３６】
実施例９
実施例５、６、６ｂ、６ｃ、６ｄ、７及び７ａで作製されたセルのコントラストを実施例４について記載されたのと同じ方法を使用することにより求めた。
【０２３７】
【表７】
2019500445.tif 000024
【０２３８】
実施例１０
実施例７からのセルの電圧保持比（ＶＨＲ）を、Ｔｏｙｏ，ＪａｐａｎからのＬＣＭ−１機器を使用して室温で測定した。ＶＨＲを、短期枠及び長期枠（Ｔ）を使用して測定した。短期枠において、６４μｓの電圧サージ（Ｖ０（ｔ＝０でのＶ）＝５Ｖ）の（Ｔ＝２０ｍｓでの）電圧減衰Ｖなら、Ｔ＝２０ｍｓの期間にわたって測定する。長期枠において、６４μｓの電圧サージ（Ｖ０（ｔ＝０でのＶ）＝１Ｖ）の（Ｔ＝１６６７ｍｓでの）電圧減衰Ｖなら、Ｔ＝１６６７ｍｓの期間にわたって測定する。１００％ＶＨＲの場合、領域により重み付けされたＶ０とＶとの間の測定曲線の積分により与えられる電圧保持比を室温で求める。結果から、試験した全てのセルについて、ＶＨＲ≧９９％が示される。
【国際調査報告】
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