(57)【要約】  本発明は、建設用化学組成物、特にモルタル組成物およびセメント組成物のための添加剤に関する。添加剤は、糖酸の少なくとも１種のアミドまたはエステルと、主鎖に酸官能基と、エーテル官能基を有する側鎖とを有する少なくとも１種の水溶性櫛形ポリマーとを含む。添加剤は、建設用化学組成物の硬化を遅延させるのに有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
建設用化学組成物のための添加剤であって、
ａ）糖酸の少なくとも１種のアミドまたはエステルと、
ｂ）主鎖に酸官能基と、ポリエーテル部分を有する側鎖とを有する少なくとも１種の水溶性櫛形ポリマーと
を含み、ここで、ポリエーテル部分が、１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、添加剤。
【請求項２】
式（Ｉ）：
【化１】
2019535622.tif 000022
［式中、
Ｒ１は、−ＮＲ３Ｒ４または−ＯＲ４であり；
Ｒ２は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＲ１であり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたは−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり；
Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、−ＮＨ２で置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキルまたは−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨＯＨ）ｎ−Ｒ２であり；
Ｘは、−ＮＨ−または−Ｏ−であり；
Ａは、それぞれの場合において同一でも異なっていてもよく、そしてＣｍＨ２ｍであり；
ｍは、２、３、４、５または６であり；
ｎは、２、３、４または５であり；かつ
ｘは、１〜１００である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、請求項１記載の添加剤。
【請求項３】
式（Ｉ）のアミドまたはエステルが、少なくとも１個の基−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５を含む、請求項１記載の添加剤。
【請求項４】
式（Ｉ）［式中、Ｒ１は−ＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、かつＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、または−ＮＨ２で置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、請求項２記載の添加剤。
【請求項５】
式（Ｉ）［式中、Ｒ２は−ＣＨ２ＯＨである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、請求項２から４までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項６】
式（Ｉ）［式中、Ｒ１は−ＮＲ３Ｒ４であり、ｎは４であり、Ｒ２は−ＣＨ２ＯＨであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４は−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、かつＲ５は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、請求項２から５までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項７】
式（Ｉ）［式中、Ｒ１は−ＮＲ３Ｒ４であり、かつＲ３およびＲ４はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、請求項２または３記載の添加剤。
【請求項８】
式（Ｉ）［式中、Ｒ１は−ＯＲ４であり、Ｒ４は−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、かつＲ５は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、請求項２または３記載の添加剤。
【請求項９】
櫛形ポリマーが、酸官能基を有する単位として、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）：
【化２】
2019535622.tif 000023
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＨ２ＣＯＯＨもしくはＣＨ２ＣＯ−Ｘ−Ｒ２、好ましくはＨまたはＣＨ３であり；
Ｘは、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）、Ｏ（ＣｎＨ２ｎ）（ｎ＝１、２、３または４であり、ここで、窒素原子または酸素原子はＣＯ基に結合している）、または化学結合であり、好ましくは、Ｘは、化学結合またはＯ（ＣｎＨ２ｎ）であり；
Ｒ２は、ＯＭ、ＰＯ３Ｍ２、またはＯ−ＰＯ３Ｍ２であり、ただし、Ｒ２がＯＭであればＸは化学結合である］；
【化３】
2019535622.tif 000024
［式中、
Ｒ３は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３であり；
ｎは、０、１、２、３または４、好ましくは０または１であり；
Ｒ４は、ＰＯ３Ｍ２、またはＯ−ＰＯ３Ｍ２である］；
【化４】
2019535622.tif 000025
［式中、
Ｒ５は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＨであり；
Ｚは、ＯまたはＮＲ７、好ましくはＯであり；
Ｒ７は、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｍ２、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｍ２、（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｍ２、または（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｍ２であり、かつ
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１、２または３である］；
【化５】
2019535622.tif 000026
［式中、
Ｒ６は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＨであり；
Ｑは、ＮＲ７またはＯ、好ましくはＯであり；
Ｒ７は、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｍ２、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｍ２、（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｍ２、または（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｍ２であり；
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１、２または３であり；かつ
各Ｍは、他と独立して、Ｈまたはカチオン等価物である］の少なくとも１個の構造単位を含む、請求項１から８までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項１０】
櫛形ポリマーが、ポリエーテル部分を有する側鎖を有する単位として、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および／または（ＩＩｄ）：
【化６】
2019535622.tif 000027
［式中、
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｚは、ＯまたはＳであり；
Ｅは、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン基、シクロヘキシレン基、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンであり；
Ｇは、Ｏ、ＮＨまたはＣＯ−ＮＨであるか；または
ＥとＧは一緒になって化学結合であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ｎは、０、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり；
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−の数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｒ１３は、Ｈ、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＯ−ＮＨ２および／またはＣＯＣＨ３である］；
【化７】
2019535622.tif 000028
［式中、
Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｅは、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン基、シクロヘキシレン基、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンもしくは１，４−フェニレンであるか、または化学結合であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ｎは、０、１、２、３、４および／または５、好ましくは０、１または２であり；
Ｌは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ａおよびｄは、部分−（ＡＯ）ａ−および−（ＬＯ）ｄ−を合わせた数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｒ１９は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ２０は、Ｈ、または非分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］；
【化８】
2019535622.tif 000029
［式中、
Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は、互いに独立して、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｗは、Ｏ、ＮＲ２５、またはＮであり；
Ｙは、Ｗ＝ＯまたはＮＲ２５であれば１であり、そしてＷ＝Ｎであれば２であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−または両方の部分−（ＡＯ）ａ−を合わせた数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｒ２４は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；かつ
Ｒ２５は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］；
【化９】
2019535622.tif 000030
［式中、
Ｒ６は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｑは、ＮＲ１０、ＮまたはＯであり；
Ｙは、Ｗ＝ＯまたはＮＲ１０であれば１であり、そしてＷ＝Ｎであれば２であり；
Ｒ１０は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２Ｃ（Ｃ６Ｈ５）Ｈであり；
Ｒ２４は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｍは、Ｈまたはカチオン等価物であり；かつ
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−または両方の部分−（ＡＯ）ａ−を合わせた数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択される］の少なくとも１個の構造単位を含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項１１】
櫛形ポリマーの側鎖が、１０００〜４０００の範囲の分子量を有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項１２】
成分（ａ）と成分（ｂ）との重量比が、１０：１〜１：５の範囲にある、請求項１から１１までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項１３】
ケイ酸カルシウム水和物をさらに含む、請求項１から１２までのいずれか１項記載の添加剤。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項記載の添加剤と、無機バインダーとを含む、建設用化学組成物。
【請求項１５】
バインダーが、ＣＥＭセメント、特にポルトランドセメント、およびアルミネートセメント、特に高アルミナセメントおよびスルホアルミネートセメント、ならびにそれらの混合物から好ましくは選択されるアルミネート含有セメントである、請求項１４記載の建設用化学組成物。
【請求項１６】
無機バインダーと請求項１から３までのいずれか１項記載の添加剤との重量比が、１０：１〜１００００：１の範囲にある、請求項１４また１５記載の建設用化学組成物。
【請求項１７】
無機バインダー含有建築材料配合物の硬化を遅延させるための、かつ／または建築用製品、特にコンクリート、例えば現場コンクリート、化粧コンクリート部品、プレキャストコンクリート部品、コンクリート製品、キャストコンクリートストーン、コンクリートレンガ、現場打ちコンクリート、吹付けコンクリート（ショットクリート）、レディーミクストコンクリート、空中打設コンクリート、コンクリート補修システム、工業用セメントフローリング、一液型および二液型シーリングスラリー、スクリード、充填用およびセルフレベリング組成物、例えばジョイントフィラーもしくはセルフレベリングアンダーレイ、接着剤、例えば建築用もしくは建設用接着剤、断熱複合システム接着剤、またはタイル接着剤、特にトンネル、排水溝、飛散防止および復水配管用のレンダー、プラスター、シーラント、コーティングおよび塗料システム、スクリード、モルタル、例えば乾燥モルタル、垂れ抵抗性モルタル、流動性モルタルもしくはセルフレベリングモルタル、排水モルタル、または修復モルタル、グラウト、例えばジョイントグラウト、非収縮グラウト、タイルグラウト、ウインドミルグラウト、アンカーグラウト、流動性グラウトもしくはセルフレベリンググラウト、ＥＴＩＣＳ（外部断熱仕上げシステム）、ＥＩＦＳグラウト（外絶縁仕上げシステム）、膨潤性爆発物、防水膜、セメント質フォーム、もしくは石膏ウォールボード）を製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項に定義される添加剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建設用化学組成物、特にモルタル組成物およびセメント組成物のための添加剤、その添加剤を含有する建設用化学組成物およびその添加剤の使用に関する。
【０００２】
分散剤を水性スラリーまたは粉末状の無機または有機物質、例えば粘土、シリケート粉末、チョーク、カーボンブラック、砕石および水硬性バインダーに添加して、それらの加工性、すなわち混練性、展延性、噴霧性、ポンプ輸送性または流動性を改善することが知られている。そのような混和剤は、固体凝集物の形成を防止し、既に存在する粒子と水和により新たに形成された粒子とを分散させ、このようにして加工性を改良することができる。この効果は、セメント、石灰、石膏、半水和物または無水石膏などの水硬性バインダーを含有する建築材料用混合物の製造において特に狙い通りに利用される。
【０００３】
前記バインダーをベースとするこれらの建築材料用混合物を、すぐに使用できる加工可能な形態に変換するために、概して、その後の水和または硬化プロセスに必要とされる量よりも実質的に多くの配合水が必要とされる。過剰の水、続いて水を蒸発させることによってコンクリート本体中に形成される空隙の割合は、著しく劣った機械的強度および抵抗をもたらす。
【０００４】
所定の加工濃度（作業性）で前記過剰割合の水を低下させるために、および／または所定の水／バインダー比で作業性を改善するために、一般に減水剤または可塑剤と呼ばれる混合剤が使用される。実際にはラジカル共重合によって得られるコポリマー（ポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）としても知られている）が、そのような試剤として使用される。
【０００５】
この種のコポリマーは、酸モノマー（例えば（メタ）アクリル酸）とポリエーテルマクロモノマー（例えばポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート）とのフリーラジカル共重合により製造され、例えば欧州特許出願公開第０７５３４８８号明細書（ＥＰ０７５３４８８Ａ２）に記載されている。ポリカルボキシレートエーテルの性質は、酸モノマー含有量およびポリアルキレングリコール構造単位の側鎖長などの要因に著しく左右される。モノマー含有量または側鎖長を変更することによって、減水剤（十分な初期スランプが得られるが、通常だとスランプ保持はあまり良くない）またはスランプ保持剤（初期スランプは十分ではないこともあるが、経時的なスランプ保持は満足のいくものである）のいずれかを製造することが可能である。
【０００６】
普通ポルトランドセメント（ＯＰＣ）、アルミン酸カルシウムセメントおよび硫酸カルシウム系バインダーを含有する三成分バインダー系は、例えばセルフレベリングアンダーレイ（ＳＬＵ）において頻繁に使用され、「Ｌａｍｂｅｒｅｔ  Ｓ．，２００４，Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｔｅｒｎａｒｙ  ｂｉｎｄｅｒ  ｓｙｓｔｅｍｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｐｏｒｔｌａｎｄ  Ｃｅｍｅｎｔ，ｃａｌｃｉｕｍ  ａｌｕｍｉｎａｔｅ  ｃｅｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ，  Ｔｈｅｓｅ  Ｅｃｏｌｅ  ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｑｕｅ  ｆｅｄｅｒａｌｅ  ｄｅ  Ｌａｕｓａｎｎｅ  ＥＰＦＬ，ｎ°３１５１（２００５）」および「Ｚｕｒｂｒｉｇｇｅｎ，Ｒ．；Ｂｕｅｈｌｅｒ，Ｅ．；Ｌａｎｇ，Ｊ．（２００６）．Ｍｉｘｅｄ−ｂｉｎｄｅｒ  ｂａｓｅｄ  ｓｅｌｆ−ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ  ｆｌｏｏｒｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：Ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ−ｔｈｅ  ｒｅａｓｏｎ  ｆｏｒ  ｔｙｐｉｃａｌ  ｄａｍａｇｅｓ．１６．Ｉｂａｕｓｉｌ  Ｗｅｉｍａｒ」に記載されている。
【０００７】
普通ポルトランドセメント（ＯＰＣ）および硫酸カルシウム系バインダーを含有する二成分バインダー系は、例えば米国特許第５，６８５，９０３号明細書（ＵＳ  ｐａｔｅｎｔ  ５，６８５，９０３）の床下地材、床材・道路用パッチング材およびファイバーボードにおける用途に記載されている。建設用材料は、約２０重量％〜約７５重量％の硫酸カルシウムβ−半水和物、約１０重量％〜約５０重量％のセメント、シリカフューム、ポゾラン骨材、および遅延剤として天然タンパク質系材料を含有する。
【０００８】
米国特許第４，６６１，１５９号明細書（ＵＳ  ｐａｔｅｎｔ  ４，６６１，１５９）は、ベータ石膏（４５〜５５重量％）、アルファ石膏（２０〜３０重量％）、ポルトランドセメント（約２０重量％）およびフライアッシュ（約５重量％）を含むセメント質床下地材を開示しており、いずれの場合も重量百分率は、組成物の全乾燥重量を基準とした値として示される。遅延剤としてクエン酸ナトリウムが開示されている。この組成物は、急結性、不燃性、非透水性および作業容易性であると言われている。
【０００９】
米国特許第７，３３８，９９０号明細書（ＵＳ  ｐａｔｅｎｔ  ７，３３８，９９０  Ｂ２）は、３０〜７０重量％の水硬セメント、３０〜７０重量％の焼成石膏および０．０５〜２．５重量％のポリカルボキシレート分散剤を含む、水和して外部石膏セメントを形成するスラリーを調製するための混合物を開示しており、ここで、分散剤は、オキシアルキレングリコール−アルキルエーテルおよび不飽和ジカルボン酸誘導体をベースとする。この混合物により、鋳造材料の膨張が減少すると同時に機械的強度が改善されるため、成形品の製造を改善することができる。
【００１０】
国際公開第００／２３３９５号（ＷＯ００／２３３９５）は、急硬性セメントを含有するモルタル材料をフォームと混合することによって透過性の泡モルタルを製造する方法を開示している。この材料は、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、およびそれらの塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは重炭酸ナトリウムなどの従来の凝結遅延剤を含有してもよい。
【００１１】
国際公開第００／４４４８７号（ＷＯ００／４４４８７）は、アミン、アミド、イミドまたは尿素基によって非糖置換基に結合した糖または糖誘導体の残基を含む化合物、ならびに流動性、強度、研削効率、および凝結遅延性などのセメントおよびセメント質組成物の性質を改良するためのそれらの使用を開示している。
【００１２】
国際公開第０１／０４１８５号（ＷＯ０１／０４１８５）は、セメントと、糖、糖酸、糖酸のラクトンなどのポリヒドロキシ化合物から誘導される部分を含むオリゴマー分散剤とを含むセメント質配合物を開示している。
【００１３】
硫酸カルシウム半水和物、無水石膏またはアルミネート含有セメントをベースとする先行技術の乾式モルタルは、流動性ならびに圧縮強度および最終強度の発現に関して満足のいくものではないという欠点をしばしば有する。使用される無機バインダーに応じて、急速に起こる石膏形成（無機バインダーとして硫酸カルシウム半水和物もしくは無水石膏の場合）または速いアルミネート反応（アルミネート含有セメントの場合）により、モルタルの開放時間が著しく減少し、したがって加工性が許容できないものとなる。その結果、無機バインダーの無水相の水和のための遅延剤を添加しなければならない。先行技術による遅延剤は、遅延剤の添加量によって影響されるモルタルの改善された作業性が１〜２日以内の強度発現の減少と関係しているという欠点を有する。
【００１４】
したがって、本発明の根底にある課題は、先行技術の問題を解決する建設用化学組成物（建築用材料配合物）を提供することであった。特に、この組成物は改善されたスランプ保持力（スランプロス低減）を示すべきである。さらに、流動性の温度依存性は小さくなるべきである。さらに、組成物は、圧縮強度、特に２４時間後の圧縮強度などの機械的性質を損なうべきではなく、すなわち、それは従来の遅延剤で達成されるものに少なくとも匹敵するべきである。
【００１５】
この問題は、糖酸の少なくとも１種のアミドまたはエステルと、主鎖に酸官能基と、エーテル官能基を有する側鎖とを有する少なくとも１種の水溶性櫛形ポリマーとを含む建設用化学組成物のための添加剤を提供することによって解決される。この添加剤は建設用化学組成物の硬化を遅延させるのに有用である。
【００１６】
本発明の実施形態は以下の通りである：
１．建設用化学組成物のための添加剤であって、
ａ）糖酸の少なくとも１種のアミドまたはエステルと、
ｂ）主鎖に酸官能基と、エーテル官能基を有する側鎖とを有する少なくとも１種の水溶性櫛形ポリマーと
を含む、建設用化学組成物。
【００１７】
２．式（Ｉ）
【化１】
2019535622.tif 000002
［式中、
Ｒ１は、−ＮＲ３Ｒ４または−ＯＲ４であり；
Ｒ２は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＲ１であり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたは−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり；
Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、−ＮＨ２で置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキルまたは−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨＯＨ）ｎ−Ｒ２であり；
Ｘは、−ＮＨ−または−Ｏ−であり；
Ａは、それぞれの場合において同一でも異なっていてもよく、そしてＣｍＨ２ｍであり；
ｍは、２、３、４、５または６であり；
ｎは、２、３、４または５であり；かつ
ｘは、１〜１００である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態１記載の添加剤。
【００１８】
式（Ｉ）は不斉炭素原子においていかなる立体化学も示さないことに留意すべきである。 この式は、全ての立体化学形態、すなわちエナンチオマー、ジアステレオマーおよびラセミ体を含む。
【００１９】
３．式（Ｉ）
［式中、
Ｒ１は、−ＮＲ３Ｒ４または−ＯＲ４であり；
Ｒ２は、−ＣＨ２ＯＨであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５またはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、または−ＮＨ２で置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ａは、それぞれの場合において同一でも異なっていてもよく、そしてＣｍＨ２ｍであり；
ｍは、２、３または４であり、
ｎは、２、３、４または５であり、かつ
ｘは、１〜６０である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２記載の添加剤。
【００２０】
４．式（Ｉ）［式中、Ｒ１は、−ＮＲ３Ｒ４である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２または３記載の添加剤。
【００２１】
５．式（Ｉ）［式中、Ｒ１は、−ＯＲ４である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２または３記載の添加剤。
【００２２】
６．式（Ｉ）［式中、Ｒ２は、−ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＯＯＨである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から５までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００２３】
７．式（Ｉ）［式中、Ｒ２は、−ＣＨ２ＯＨである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から６までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００２４】
８．式（Ｉ）［式中、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から７までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００２５】
９．式（Ｉ）［式中、Ｒ３は、Ｈまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態８記載の添加剤。
【００２６】
１０．式（Ｉ）［式中、Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５またはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から９までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００２７】
１１．式（Ｉ）［式中、Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態１０記載の添加剤。
【００２８】
１２．式（Ｉ）［式中、ｘは、１〜６０である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から１１までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００２９】
１３．式（Ｉ）［式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、または−ＮＨ２で置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から１２までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３０】
１４．式（Ｉ）［式中、ｍは、２、３または４、特に２または３である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から１３までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３１】
１５．式（Ｉ）［式中、Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、そして少なくとも２個の異なる基Ａを含む］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から１３までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３２】
１６．式（Ｉ）［式中、Ａは、Ｃ２Ｈ４（ＥＯ）およびＣ３Ｈ６（ＰＯ）である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態１５記載の添加剤。
【００３３】
１７．ＥＯ：ＰＯのモル比が、１０：１〜１：１０、特に８：１〜１：３の範囲にある、実施形態１６記載の添加剤。
【００３４】
１８．式（Ｉ）［式中、ｎは、３または４、特に４である］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から１７までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３５】
１９．式（Ｉ）［式中、Ｒ１は、−ＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、かつＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、または−ＮＨ２で置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から４または６から１８までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３６】
２０．式（Ｉ）［式中、Ｒ１は、−ＮＲ３Ｒ４であり、かつＲ３およびＲ４は、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２から４または６から１９までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３７】
２１．式（Ｉ）［式中、Ｒ１は、−ＯＲ４であり、Ｒ４は、−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、かつＲ５は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２−アルキルである］を有する糖酸のアミドまたはエステルを含む、実施形態２、３、５から７または１０から１８までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３８】
２２．櫛形ポリマーが、酸官能基を有する単位として、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）：
【化２】
2019535622.tif 000003
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＨ２ＣＯＯＨもしくはＣＨ２ＣＯ−Ｘ−Ｒ２、好ましくはＨまたはＣＨ３であり；
Ｘは、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）、Ｏ（ＣｎＨ２ｎ）（ｎ＝１、２、３または４であり、ここで、窒素原子または酸素原子はＣＯ基に結合している）、または化学結合であり、好ましくは、Ｘは、化学結合またはＯ（ＣｎＨ２ｎ）であり；
Ｒ２は、ＯＭ、ＰＯ３Ｍ２、またはＯ−ＰＯ３Ｍ２であり、ただし、Ｒ２がＯＭであればＸは化学結合である］；
【化３】
2019535622.tif 000004
［式中、
Ｒ３は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３であり；
ｎは、０、１、２、３または４、好ましくは０または１であり；
Ｒ４は、ＰＯ３Ｍ２、またはＯ−ＰＯ３Ｍ２である］；
【化４】
2019535622.tif 000005
［式中、
Ｒ５は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＨであり；
Ｚは、ＯまたはＮＲ７、好ましくはＯであり；
Ｒ７は、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｍ２、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｍ２、（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｍ２、または（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｍ２であり、かつ
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１、２または３である］；
【化５】
2019535622.tif 000006
［式中、
Ｒ６は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＨであり；
Ｑは、ＮＲ７またはＯ、好ましくはＯであり；
Ｒ７は、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｍ２、（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｍ２、（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｍ２、または（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｍ２であり；
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１、２または３であり；かつ
各Ｍは、他と独立して、Ｈまたはカチオン等価物である］の少なくとも１個の構造単位を含む、実施形態１から２１までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００３９】
２３．櫛形ポリマーが、ポリエーテル部分を有する側鎖を有する単位として、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および／または（ＩＩｄ）：
【化６】
2019535622.tif 000007
［式中、
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｚは、ＯまたはＳであり；
Ｅは、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン基、シクロヘキシレン基、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンであり；
Ｇは、Ｏ、ＮＨまたはＣＯ−ＮＨであるか；または
ＥとＧは一緒になって化学結合であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ｎは、０、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり；
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−の数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｒ１３は、Ｈ、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＯ−ＮＨ２および／またはＣＯＣＨ３である］；
【化７】
2019535622.tif 000008
［式中、
Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｅは、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン基、シクロヘキシレン基、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンもしくは１，４−フェニレンであるか、または化学結合であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ｎは、０、１、２、３、４および／または５、好ましくは０、１または２であり；
Ｌは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ａおよびｄは、部分−（ＡＯ）ａ−および−（ＬＯ）ｄ−を合わせた数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｒ１９は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ２０は、Ｈ、または非分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］；
【化８】
2019535622.tif 000009
［式中、
Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は、互いに独立して、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｗは、Ｏ、ＮＲ２５、またはＮであり；
Ｙは、Ｗ＝ＯまたはＮＲ２５であれば１であり、そしてＷ＝Ｎであれば２であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−または両方の部分−（ＡＯ）ａ−を合わせた数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｒ２４は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；かつ
Ｒ２５は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］；
【化９】
2019535622.tif 000010
［式中、
Ｒ６は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｑは、ＮＲ１０、ＮまたはＯであり；
Ｙは、Ｗ＝ＯまたはＮＲ１０であれば１であり、そしてＷ＝Ｎであれば２であり；
Ｒ１０は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２、３、４または５、好ましくは２または３）であるか、またはＣＨ２Ｃ（Ｃ６Ｈ５）Ｈであり；
Ｒ２４は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｍは、Ｈまたはカチオン等価物であり；かつ
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−または両方の部分−（ＡＯ）ａ−を合わせた数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択される］の少なくとも１個の構造単位を含む、実施形態１から２２までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４０】
２４．櫛形ポリマーが、
（ａ）式（ＩＩａ）［式中、Ｒ１０およびＲ１２は、Ｈであり、Ｒ１１は、ＨまたはＣＨ３であり、ＥとＧは一緒になって化学結合であり、Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、ａは、実施形態２３で定義した通りであり、かつＲ１３は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］の少なくとも１個の構造単位；および／または
（ｂ）式（ＩＩｂ）［式中、Ｒ１６およびＲ１８は、Ｈであり、Ｒ１７は、ＨまたはＣＨ３であり、Ｅは、非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン基であり、Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、Ｌは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、ａおよびｄは、実施形態２３で定義した通りであり、Ｒ１９は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、かつＲ２０は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］の少なくとも１個の構造単位；および／または
（ｃ）式（ＩＩｃ）［式中、Ｒ２１およびＲ２３は、Ｈであり、Ｒ２２は、ＨまたはＣＨ３であり、Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、ａは、実施形態２３で定義した通りであり、かつＲ２４は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］の少なくとも１個の構造単位；および／または
（ｄ）式（ＩＩｄ）［式中、Ｒ６はＨであり、ＱはＯであり、Ｒ７は（ＣｎＨ２ｎ）−Ｏ−（ＡＯ）ａ−Ｒ９であり、ｎは、２および／または３であり、Ａは、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、ａは、実施形態２３で定義した通りであり、かつＲ９は、Ｈ、または非分枝状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ４アルキル基である］の少なくとも１個の構造単位
を含む側鎖を含む、実施形態２３記載の添加剤。
【００４１】
２５．櫛形ポリマーが、式（ＩＩａ）および／または（ＩＩｃ）の少なくとも１個の構造単位を含む、実施形態２３または２４のいずれか１つ記載の添加剤。
【００４２】
２６．櫛形ポリマーが、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位を含む、実施形態２２から２５までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４３】
２７．櫛形ポリマーが、式（Ｉａ）および（ＩＩａ）の構造単位を含む、実施形態２２から２６までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４４】
２８．櫛形ポリマーが、式（Ｉａ）および（ＩＩｃ）の構造単位を含む、実施形態２２から２６までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４５】
２９．櫛形ポリマーが、式（Ｉｃ）および（ＩＩａ）の構造単位を含む、実施形態２２から２６までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４６】
３０．櫛形ポリマーが、式（Ｉａ）、（Ｉｃ）および（ＩＩａ）の構造単位を含む、実施形態２２から２７までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４７】
３１．櫛形ポリマーが、（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリレートリン酸エステル、および／またはヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、ヒドロキシエチルアクリレートリン酸ジエステル、および／またはヒドロキシエチルメタクリレートリン酸ジエステルから誘導されるアニオン性またはアニオン生成構造単位と、（ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールアクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールメタクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールアクリル酸エステル、ビニルオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン−ポリエチレングリコール、ビニルオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン−ポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、アリルオキシポリエチレングリコール、アリルオキシポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、メタリルオキシ−ポリエチレングリコール、メタリルオキシ−ポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、イソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールおよび／またはイソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４アルキルエーテルから誘導されるポリエーテル側鎖構造単位とを含む、実施形態２８から３０までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００４８】
３２．櫛形ポリマーが、
（ｉ）ヒドロキシエチルアクリレートリン酸エステルおよび／またはヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステルと、（ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールアクリル酸エステルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステルとから、または
（ｉ）アクリル酸および／またはメタクリル酸と、（ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールアクリル酸エステルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステルとから、または
（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸および／またはマレイン酸と、（ｉｉ）ビニルオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン−ポリエチレングリコール、アリルオキシ−ポリエチレングリコール、メタリルオキシ−ポリエチレングリコールおよび／またはイソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールとから
誘導される構造単位（ｉ）と（ｉｉ）とを含む、実施形態３１記載の添加剤。
【００４９】
３３．櫛形ポリマーが、
（ｉ）ヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステルと、（ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステルまたはポリエチレングリコールメタクリル酸エステルとから、または
（ｉ）メタクリル酸と、（ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステルまたはポリエチレングリコールメタクリル酸エステルとから、または
（ｉ）アクリル酸およびマレイン酸と、（ｉｉ）ビニルオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）アクリル酸およびマレイン酸と、（ｉｉ）イソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）アクリル酸と、（ｉｉ）ビニルオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）アクリル酸と、（ｉｉ）イソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）アクリル酸と、（ｉｉ）メタリルオキシ−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）マレイン酸と、（ｉｉ）イソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）マレイン酸と、（ｉｉ）アリルオキシ−ポリエチレングリコールとから、または
（ｉ）マレイン酸と、（ｉｉ）メタリルオキシ−ポリエチレングリコールとから
誘導される構造単位（ｉ）と（ｉｉ）とを含む、実施形態３１記載の添加剤。
【００５０】
３４．構造単位（Ｉ）：（ＩＩ）のモル比が、１：４〜１５：１、特に１：１〜１０：１の範囲にある、実施形態２６から３３までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００５１】
３５．櫛形ポリマーが、構造単位（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
【化１０】
2019535622.tif 000011
［式中、
Ｔは、置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基、または５〜１０個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、そのうち１個もしくは２個の原子は、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子であり；
ｎは、１または２であり；
Ｂは、Ｎ、ＮＨまたはＯであり、ただし、ＢがＮであればｎは２であり、そしてＢがＮＨまたはＯであればｎは１であり；
Ａは、２〜５個の炭素原子を有する非分枝状もしくは分枝状のアルキレンまたはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ａは、部分−（ＡＯ）ａ−の数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され、
Ｒ２５は、Ｈ、分枝状もしくは非分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基、５〜１０個の環原子を有するアリール基またはヘテロアリール基であり、そのうち１個もしくは２個の原子は、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子である］の構造単位を含むリン酸化重縮合生成物であり、ここで、構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）：
【化１１】
2019535622.tif 000012
［式中、
Ｄは、置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基、または５〜１０個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、そのうち１個もしくは２個の原子は、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子であり；
Ｅは、Ｎ、ＮＨまたはＯであり、ただし、ＥがＮであればｍは２であり、ＥがＮＨまたはＯであればｍは１であり；
Ａは、２〜５個の炭素原子を有する非分枝状もしくは分枝状のアルキレンまたはＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）であり；
ｂは、部分−（ＡＯ）ｂ−の数平均分子量が１０００〜５０００の範囲にあるように選択され；
Ｍは、それぞれの場合において、独立してＨまたはカチオン等価物である］
【化１２】
2019535622.tif 000013
［式中、
Ｖは、置換もしくは非置換のフェニル基またはナフチル基であり、そしてＲ８、ＯＨ、ＯＲ８、（ＣＯ）Ｒ８、ＣＯＯＭ、ＣＯＯＲ８、ＳＯ３Ｒ８およびＮＯ２から選択される１個もしくは２個の基で任意に置換されており；
Ｒ７は、ＣＯＯＭ、ＯＣＨ２ＣＯＯＭ、ＳＯ３ＭまたはＯＰＯ３Ｍ２であり；
Ｍは、Ｈまたはカチオン等価物であり、かつ
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルキルフェニルである］から選択される、実施形態１から２１までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００５２】
３６．式ＩＩＩ中、Ｔが、置換もしくは非置換のフェニル基またはナフチル基であり、Ａが、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、ａが、実施形態３５で定義した通りであり、かつＲ２５が、Ｈ、または分枝状もしくは非分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、実施形態３５記載の添加剤。
【００５３】
３７．式ＩＶａ中、Ｄが、置換もしくは非置換のフェニル基またはナフチル基であり、Ｅが、ＮＨまたはＯであり、Ａが、ＣｘＨ２ｘ（ｘ＝２および／または３）であり、かつｂが、実施形態３５で定義した通りである、実施形態３５記載の添加剤。
【００５４】
３８．Ｔおよび／またはＤが、１個もしくは２個のＣ１〜Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基または２個のＣ１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されているフェニルまたはナフチルである、実施形態３５から３７までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００５５】
３９．Ｖが、１個もしくは２個のＣ１〜Ｃ４アルキル、ＯＨ、ＯＣＨ３またはＣＯＯＭで置換されているフェニルまたはナフチルであり、かつＲ７が、ＣＯＯＭまたはＯＣＨ２ＣＯＯＭである、実施形態３５記載の添加剤。
【００５６】
４０．重縮合生成物が、式
【化１３】
2019535622.tif 000014
［式中、
Ｒ５およびＲ６は、同一でも異なっていてもよく、そしてＨ、ＣＨ３、ＣＯＯＨ、または置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基であるか、または５〜１０個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、そのうち１個もしくは２個の原子は、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子である］の更なる構造単位（Ｖ）を含む、実施形態３５から３９までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００５７】
４１．Ｒ５およびＲ６が、同一でも異なっていてもよく、そしてＨ、ＣＨ３、またはＣＯＯＨ、特にＨであるか、または基Ｒ５およびＲ６のうちの一方がＨで、他方がＣＨ３である、実施形態４０記載の添加剤。
【００５８】
４２．ポリエーテル側鎖のポリエーテル部分が、≧１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは≧１１００ｇ／ｍｏｌないし≦５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは≦４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、実施形態１から４１までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００５９】
４３．ポリエーテル側鎖のポリエーテル部分が、１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１１００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に１１００〜４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、実施形態４２記載の添加剤。
【００６０】
４４．櫛形ポリマーの電荷密度が、ポリマー１ｇ当たり０．８ｍｅｑ〜ポリマー１ｇ当たり３ｍｅｑ、好ましくはポリマー１ｇ当たり１．５ｍｅｑ〜ポリマー１ｇ当たり２．５ｍｅｑの範囲にある、実施形態１から４３までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００６１】
４５．硬化促進剤、特にケイ酸カルシウム水和物、ならびに／または可溶性カルシウム塩、例えば塩化カルシウム、硝酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよび／もしくは酸化カルシウム、ならびに／またはリチウム塩、例えば炭酸リチウム、硫酸リチウム、水酸化リチウムをさらに含む、実施形態１から４４までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００６２】
４６．ケイ酸カルシウム水和物が、水溶性櫛形ポリマーの水溶液の存在下で水溶性カルシウム化合物を水溶性ケイ酸化合物と反応させることによって、または水溶性櫛形ポリマーの水溶液の存在下でカルシウム化合物を二酸化ケイ素と反応させることによって得られる、実施形態４５記載の添加剤。
【００６３】
４７．粉末としての実施形態１から４６までのいずれか１つ記載の添加剤。
【００６４】
４８．噴霧乾燥によって得られる、実施形態４７に記載の添加剤。
【００６５】
４９．実施形態１から４８までの添加剤と、無機バインダーとを含む、建設用化学組成物。
【００６６】
５０．無機バインダーが、潜在的水硬性バインダー、水硬性バインダーもしくは硫酸カルシウム系バインダー、またはそれらの混合物から選択される、実施形態４７記載の建設用化学組成物。
【００６７】
５１．水硬性バインダーが、アルミネート含有セメントである、実施形態５０記載の建設用化学組成物。
【００６８】
５２．アルミネート含有セメントが、ＣＥＭセメント、特にポルトランドセメント、およびアルミネートセメント、特に高アルミナセメントおよびスルホアルミネートセメント、ならびにそれらの混合物から選択される、実施形態５１記載の建設用化学組成物。
【００６９】
５３．アルミネート含有セメントが、ＣＥＭセメント、特にポルトランドセメントである、実施形態５２記載の建設用化学組成物。
【００７０】
５４．前記アルミネート含有セメントが、ＣＥＭセメントとアルミネートセメントとの混合物、特にＣＥＭセメントと高アルミナセメントとの混合物もしくはＣＥＭセメントとスルホアルミネートセメントとの混合物、またはＣＥＭセメントと、高アルミナセメントと、スルホアルミネートセメントとの混合物である、実施形態５３記載の建設用化学組成物。
【００７１】
５５．無機バインダーが、硫酸カルシウム半水和物または無水石膏およびそれらの混合物である、実施形態４９記載の建設用化学組成物。
【００７２】
５６．無機バインダーが、アルミネート含有セメントと硫酸カルシウム系バインダーとの混合物である、実施形態４９記載の建設用化学組成物。
【００７３】
５７．少なくとも１種の分散剤、特にポリカルボキシレートエーテル、リン含有分散剤、またはスルホン酸および／もしくはスルホネート基含有分散剤をさらに含む、実施形態４９から５６までのいずれか１つ記載の建設用化学組成物。
【００７４】
５８．本質的にアルミネートを含まないセメント、フィラー、および骨材から選択される添加剤、またはそれらの２種以上の混合物をさらに含む、実施形態４９から５７までのいずれか１つ記載の建設用化学組成物。
【００７５】
５９．炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムまたはそれらの混合物から選択される無機アルカリ金属炭酸塩をさらに含む、実施形態４９から５８までのいずれか１つ記載の建設用化学組成物。
【００７６】
６０．無機バインダーと実施形態１から３に記載の添加剤との重量比が、１０：１〜１００００：１の範囲にある、実施形態４９から５９までのいずれか１つ記載の建設用化学組成物。
【００７７】
６１．粉末混合物の形態の、実施形態４９から６０までのいずれか１つ記載の建設用化学組成物。
【００７８】
６１．無機バインダー含有建築材料配合物の硬化を遅延させるための、かつ／または建築用製品、特にコンクリート、例えば現場コンクリート、化粧コンクリート部品、プレキャストコンクリート部品、コンクリート製品、キャストコンクリートストーン、コンクリートレンガ、現場打ちコンクリート、吹付けコンクリート（ショットクリート）、レディーミクストコンクリート、空中打設コンクリート、コンクリート補修システム、工業用セメントフローリング、一液型および二液型シーリングスラリー、スクリード、充填用およびセルフレベリング組成物、例えばジョイントフィラーもしくはセルフレベリングアンダーレイ、接着剤、例えば建築用もしくは建設用接着剤、断熱複合システム接着剤、またはタイル接着剤、特にトンネル、排水溝、飛散防止および復水配管用のレンダー、プラスター、シーラント、コーティングおよび塗料システム、スクリード、モルタル、例えば乾燥モルタル、垂れ抵抗性モルタル、流動性モルタルもしくはセルフレベリングモルタル、排水モルタル、または修復モルタル、グラウト、例えばジョイントグラウト、非収縮グラウト、タイルグラウト、ウインドミルグラウト、アンカーグラウト、流動性グラウトもしくはセルフレベリンググラウト、ＥＴＩＣＳ（外部断熱仕上げシステム）、ＥＩＦＳグラウト（外絶縁仕上げシステム）、膨潤性爆発物、防水膜、セメント質フォーム、もしくは石膏ウォールボードを製造するための、実施形態１から４８までのいずれか１つに定義される添加剤の使用。
【００７９】
添加剤
成分（ａ）：糖酸のアミドまたはエステル
適切なアミドおよびエステルは、例えば、国際公開第００／４４４８７号（ＷＯ００／４４４８７）および国際公開第０１／０４１８５（ＷＯ０１／０４１８５）から知られている。グルコン酸のエステルおよびアミドが好ましい。それらは、従来の方法で糖ラクトンを適切なアミンまたはアルコールと反応させることによって調製することができる。あるいは、糖酸を適切なアルコールでエステル化するか、または適切なアミンでアミド化してもよい。好ましいアミドおよびエステルにおいて、Ｒ４は−（ＡＯ）ｘ−Ｒ５であり、ここで、Ａは、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）および／または−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−である。ｘは、好ましくは１〜８０、特に１〜６０である。
【００８０】
成分（ｂ）：水溶性櫛形ポリマー
本明細書で使用される「水溶性櫛形ポリマー」は、酸官能基（アニオン性基および／またはアニオン生成基）、特にカルボン酸基を有する単位と、エーテル官能基を有する側鎖を有する単位とを含むポリマー骨格を含むポリマーを意味する。そのような単位は、上記の実施形態において詳細に定義されている。
【００８１】
櫛形ポリマーは、より好ましくは、ポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）の群から選択され、アニオン性基は、ＰＣＥの場合、カルボキシル基および／またはカルボキシレート基である。本明細書で使用される櫛形ポリマーおよびそれらの製造は、例えば国際公開第２０１０／０２６１５５号（ＷＯ２０１０／０２６１５５）から知られている。それらは、コポリマーの全ての構造単位の少なくとも４５モル％、好ましくは少なくとも８０モル％が、ポリエーテルマクロモノマーと酸モノマーとの共重合によって形成されるように、ポリエーテルマクロモノマーと酸モノマーとのラジカル共重合によって製造されるのが好ましい。酸モノマーという用語は、特に、アニオン性基および／またはアニオン生成基を含むモノマーを意味する。ポリエーテルマクロモノマーという用語は、特に、少なくとも２個のエーテル基、好ましくは少なくとも２個のアルキレングリコール基を含むモノマーを意味する。
【００８２】
ポリマー中の酸官能基の量は、電荷密度がポリマー１ｇ当たり１ｍｅｑ〜ポリマー１ｇ当たり５ｍｅｑ、好ましくはポリマー１ｇ当たり１ｍｅｑ〜ポリマー１ｇ当たり３ｍｅｑの範囲にあるような量である。ポリマーの電荷密度は、全ての酸基（スルホネート、ホスフェートおよびカルボキシレート）が完全に脱プロトン化されていると仮定して計算した。電荷密度ρは、
【数１】
2019535622.tif 000015
（Ｎ＝負電荷の数；ｍ＝ポリマーの全質量）により計算される。
【００８３】
「水溶性」は、２０℃および常圧で少なくとも１ｇ／ｌ、特に少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも１００ｇ／ｌの水中での溶解度を有するポリマーを意味する。
【００８４】
成分（ａ）（糖酸のアミドまたはエステル）と成分（ｂ）（水溶性櫛形ポリマー）との重量比は、１０：１〜１：５の範囲にある。
【００８５】
建設用化学組成物
本発明はさらに、本発明の添加剤と、少なくとも１種の無機バインダーとを含む建設用化学組成物に関する。
【００８６】
一実施形態では、添加剤は、無機バインダーの重量を基準にして０．０１〜５重量％の量で建設用化学組成物中に含まれる。
【００８７】
別の実施形態では、無機バインダーは、潜在的水硬性バインダー、水硬性バインダーもしくは硫酸カルシウム系バインダー、またはそれらの混合物から選択される。
【００８８】
一実施形態では、無機バインダーは、硫酸カルシウム半水和物、無水石膏および／またはアルミネート含有セメントから選択される。
【００８９】
ここで、アルミネート含有セメントは、セメントが、アルミネート相、例えばアルミン酸三カルシウム（Ｃ３Ａ）、アルミン酸一カルシウム（ＣＡ）、鉄アルミン酸四カルシウム（Ｃ４ＡＦ）、ヘプタアルミン酸ドデカカルシウム（Ｃ１２Ａ７）、イーリマイト（Ｃ４Ａ３ｓ）などを含有することを意味する。アルミネート相の量は、アルミネート含有セメントの≧０．１重量％である。アルミネート含有セメント中のＡｌ２Ｏ３の含有量は、アルミネート含有セメントの≧０．０５重量％である。
【００９０】
別の実施形態では、アルミネート含有セメントは、ＣＥＭセメント、およびアルミネートセメント、特に高アルミナセメントおよびスルホアルミネートセメント、ならびにそれらの混合物から選択される。ＣＥＭセメントは、例えばＤＩＮ  ＥＮ  １９７−１に記載されているようなＣＥＭ分類に従ったセメントである。好ましいセメントは、ＤＩＮ  ＥＮ  １９７−１による普通ポルトランドセメント（ＯＰＣ）であり、これは硫酸カルシウム（＜７重量％）を含有してもよいか、または本質的に硫酸カルシウムを含んでなくてもよい（＜１重量％）。別の好ましいセメントは、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６４７によるスルホアルミネートセメント（カルシウムスルホアルミネートセメント、ＣＳＡ）もしくは高アルミナセメント（ＨＡＣ）、または普通ポルトランドセメントとアルミネートセメントとの混合物、特に普通ポルトランドセメントと高アルミナセメントとの混合物、または普通ポルトランドセメントとスルホアルミネートセメントの混合物、または普通ポルトランドセメントと、高アルミナセメントと、スルホアルミネートセメントとの混合物である。
【００９１】
驚くべきことに、式（Ｉ）による添加剤は、無機バインダーの硬化に関連して水和物相の形成をもたらす無水無機バインダーの水和のための遅延剤として有用であることが見出された。硫酸カルシウム半水和物および無水石膏の場合、石膏の形成は、本発明の添加剤によって影響される。アルミネート含有セメントの場合、添加剤は、アルミネート反応に影響を及ぼしている。アルミネート反応は、例えば、アルミン酸三カルシウム（Ｃ３Ａ）、アルミン酸一カルシウム（ＣＡ）、鉄アルミン酸四カルシウム（Ｃ４ＡＦ）、ヘプタアルミン酸ドデカカルシウム（Ｃ１２Ａ７）、イーリマイト（Ｃ４Ａ３ｓ）のようなアルミネート含有クリンカー相の水和によりアルミン酸カルシウム水和物が形成することを意味する。水和反応は、Ｌｅａ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃｅｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｃｏｎｃｒｅｔｅ（第４版），２００７年の第２４１頁〜第２７４頁（ポルトランドセメントの水和）および第７２２頁〜第７３５頁（アルミン酸カルシウムセメントの水和）に記載されている。アルミネート含有クリンカー相の水和反応は遅延されるが、これはモルタルペーストおよびコンクリートペーストの急激な硬化を回避し、所望の通りにペーストを加工することを可能にする十分な開放時間を確保するために必要である。
【００９２】
更なる実施形態では、無機バインダーは、硫酸カルシウム系バインダーである。更なる実施形態では、硫酸カルシウム系バインダーは、無水石膏、α−およびβ−半水和物、すなわちα−バサニ石およびβ−バサニ石、またはそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、硫酸カルシウム系バインダーは、α−バサニ石および／またはβ−バサニ石である。
【００９３】
一実施形態では、建設用化学組成物がアルミネート含有セメントを含有する場合、この組成物は、硫酸カルシウム二水和物、無水石膏、α−およびβ−半水和物、すなわちα−バサニ石およびβ−バサニ石、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の硫酸カルシウムをさらに含有してもよい。好ましくは、硫酸カルシウムは、α−バサニ石、β−バサニ石および／または無水石膏である。一般に、硫酸カルシウムは、アルミネート含有セメントの重量を基準にして約１〜約２０重量％の量で含まれる。
【００９４】
一実施形態では、特に無機バインダーが、α−およびβ−半水和物または無水石膏のような硫酸カルシウム半水和物である場合、建設用化学組成物は、硫酸カリウムまたは硫酸ナトリウムのような少なくとも１種のアルカリ金属硫酸塩をさらに含有する。
【００９５】
更なる実施形態では、無機バインダーは、少なくとも１種のアルミネート含有セメントと少なくとも１種の硫酸カルシウム系バインダーとの混合物を含む。
【００９６】
別の実施形態では、建設用化学組成物は、少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウムをさらに含有する。アルカリ金属炭酸塩は、一般に、無機バインダーの重量を基準にして約１〜約２０重量％の範囲の量で含まれる。
【００９７】
建設用化学組成物はまた、潜在的水硬性バインダーを含有してもよい。本発明の目的のために、「潜在的水硬性バインダー」は、モル比（ＣａＯ＋ＭｇＯ）：ＳｉＯ２が０．８〜２．５、特に１．０〜２．０であるバインダーであるのが好ましい。一般論として、上述の潜在的水硬性バインダーは、工業用および／または合成スラグ、特に高炉スラグ、電熱リンスラグ、製鋼スラグおよびそれらの混合物から選択することができ、そして「ポゾランバインダー」は、一般に、非晶質シリカ、好ましくは沈降シリカ、ヒュームドシリカおよびマイクロシリカ、すりガラス、メタカオリン、アルミノシリケート、フライアッシュ、好ましくは褐炭フライアッシュおよび無煙炭フライアッシュ、天然ポゾラン、例えば凝灰岩、火山土および火山灰、天然および合成ゼオライト、ならびにそれらの混合物から選択することができる。
【００９８】
スラグは、工業用スラグ、すなわち工業プロセスからの廃棄物、または合成スラグのいずれかであり得る。工業用スラグは常に一定の量と質で入手できるわけではないので、後者が有利であり得る。
【００９９】
高炉スラグ（ＢＦＳ）は、ガラス炉プロセスの廃棄物である。他の材料は、粒状高炉スラグ（ＧＢＦＳ）および粉砕粒状高炉スラグ（ＧＧＢＦＳ）であり、これは微細に粉末化された粒状高炉スラグである。粉砕粒状高炉スラグは、その起源および処理方法に依存して、粉砕精度と粒度分布に関して変化し、ここで粉砕精度は反応性に影響を及ぼす。ブレーン値は、粉砕精度のパラメータとして使用され、典型的には２００〜１０００ｍ２ｋｇ−１、好ましくは３００〜５００ｍ２ｋｇ−１のオーダーを有する。粉砕がより細かければ、反応性はより高くなる。
【０１００】
しかしながら、本発明の目的のために、「高炉スラグ」という表現は、言及した処理、粉砕、および品質の全てのレベルから生じる材料（すなわち、ＢＦＳ、ＧＢＦＳおよびＧＧＢＦＳ）を含むことを意図している。高炉スラグは、一般に、３０〜４５重量％のＣａＯ、約４〜１７重量％のＭｇＯ、約３０〜４５重量％のＳｉＯ２、および約５〜１５重量％のＡｌ２Ｏ３、典型的には約４０重量％のＣａＯ、約１０重量％のＭｇＯ、約３５重量％のＳｉＯ２および約１２重量％のＡｌ２Ｏ３を含む。
【０１０１】
電熱リンスラグは、電熱リン製造の廃棄物である。それは、高炉スラグよりも反応性が低く、約４５〜５０重量％のＣａＯ、約０．５〜３重量％のＭｇＯ、約３８〜４３重量％のＳｉＯ２、約２〜５重量％のＡｌ２Ｏ３、および約０．２〜３重量％のＦｅ２Ｏ３、さらにはフッ化物およびリン酸塩を含む。製鋼スラグは、組成が大きく異なる様々な製鋼プロセスの廃棄物である。
【０１０２】
非晶質シリカは、好ましくはＸ線非晶質シリカ、すなわち粉末回折法で結晶性が示されないシリカである。本発明の非晶質シリカ中のＳｉＯ２の含有量は、有利には少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％である。沈降シリカは、水ガラスから出発する沈澱プロセスによって工業規模で得られる。いくつかの製造方法からの沈降シリカはシリカゲルとも呼ばれる。
【０１０３】
ヒュームドシリカは、水素／酸素炎中でクロロシラン、例えば四塩化ケイ素を反応させることによって製造される。ヒュームドシリカは、５０〜６００ｍ２ｇ−１の比表面積を有する５〜５０ｎｍの粒径の非晶質ＳｉＯ２粉末である。
【０１０４】
マイクロシリカは、シリコン製造またはフェロシリコン製造の副産物であり、同様に、大部分は非晶質ＳｉＯ２粉末からなる。この粒子は０．１μｍのオーダーの直径を有する。比表面積は１５〜３０ｍ２ｇ−１のオーダーである。
【０１０５】
フライアッシュは、とりわけ発電所での石炭の燃焼中に生成される。クラスＣフライアッシュ（褐炭フライアッシュ）は、国際公開第０８／０１２４３８号（ＷＯ０８／０１２４３８）によれば、約１０重量％のＣａＯを含み、その一方で、クラスＦフライアッシュ（無煙炭フライアッシュ）は、８重量％未満、好ましくは４重量％未満、典型的には約２重量％のＣａＯを含む。
【０１０６】
カオリンが脱水されると、メタカオリンが生成される。１００〜２００℃でカオリンは物理的に結合した水を放出するが、５００〜８００℃では脱ヒドロキシル化が起こり、格子構造の崩壊およびメタカオリン（Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ７）の形成が起こる。したがって、純粋なメタカオリンは、約５４重量％のＳｉＯ２および約４６重量％のＡｌ２Ｏ３を含む。
【０１０７】
本発明の目的のために、アルミノシリケートは、水性アルカリ環境中で硬化するＡｌ２Ｏ３と共にＳｉＯ２をベースとする上記の反応性化合物である。ここで、言うまでもなく、例としてＡｌ２Ｓｉ２Ｏ７の場合のように、ケイ素とアルミニウムが酸化物の形態で存在することは必須ではない。しかしながら、アルミノシリケートの定量的化学分析の目的のために、ケイ素とアルミニウムの割合を酸化物の形態で（すなわち「ＳｉＯ２」および「Ａｌ２Ｏ３」として）示すのが普通である。
【０１０８】
一実施形態では、潜在的水硬性バインダーは、高炉スラグ、マイクロシリカ、メタカオリン、アルミノシリケート、フライアッシュおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０９】
潜在的水硬性バインダーは、一般に、アルミネート含有セメントの重量を基準にして約１〜約３０重量％の範囲の量で含まれる。
【０１１０】
一実施形態では、建設用化学組成物は、クエン酸、酒石酸、グルコン酸ナトリウム、リン酸塩などの従来の遅延剤をさらに含む。
【０１１１】
別の実施形態では、組成物は少なくとも１種の硬化促進剤を含む。好ましい硬化促進剤は、ＯＰＣを含む組成物のためのケイ酸カルシウム水和物（ＣＳＨ）系硬化促進剤である。
【０１１２】
ケイ酸カルシウム水和物は、マグネシウムおよびアルミニウムなどの外来イオンを含有してもよい。ケイ酸カルシウム水和物は、その組成に関して、以下の実験式によって好ましく説明することができる：
ａ  ＣａＯ，ＳｉＯ２、ｂ  Ａｌ２Ｏ３、ｃ  Ｈ２Ｏ、ｄ  Ｘ、ｅ  Ｗ
Ｘはアルカリ金属である。
Ｗはアルカリ土類金属である。
０．１≦ａ≦２、好ましくは０．６６≦ａ≦１．８
０≦ｂ≦１、好ましくは０≦ｂ≦０．１
１≦ｃ≦６、好ましくは１≦ｃ≦６．０
０≦ｄ≦１、好ましくは０≦ｄ≦０．４または０．２
０≦ｅ≦２、好ましくは０≦ｅ≦０．１
【０１１３】
ケイ酸カルシウム水和物は、好ましくはポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）の存在下で、カルシウム化合物をシリケート化合物と反応させることによって好ましくは得ることができる。ケイ酸カルシウム水和物を含有するそのような生成物は、例えば、国際公開第２０１０／０２６１５５号（ＷＯ２０１０／０２６１５５Ａ１）、欧州特許出願公開第１４１９８７２１号明細書（ＥＰ１４１９８７２１）、国際公開第２０１４／１１４７８４号（ＷＯ２０１４／１１４７８４）または国際公開第２０１４／１１４７８２号（ＷＯ２０１４／１１４７８２）に記載されている。
【０１１４】
セメント質組成物のためのケイ酸カルシウム水和物系硬化促進剤が粉末製品である組成物、好ましくは乾式モルタル組成物が好ましい。粉末製品は、ケイ酸カルシウム水和物の含有量が元々多いので有利である。特に、貯蔵中に水性ケイ酸カルシウム水和物含有懸濁液からの水と反応し得る、例えばセメントまたは他の水硬性バインダーとの相溶性の問題はない。
【０１１５】
粉末形態のケイ酸カルシウム水和物系硬化促進剤の含水量は、粉末試料の全重量に対して、好ましくは０．１重量％〜５．５重量％である。前記含水量は、試料の重量が一定になるまで試料を８０℃の乾燥室に入れることによって測定される。乾燥処理前後の試料の重量の差は、試料に含まれる水の重量である。含水量（％）は、試料中に含まれる水の重量を試料の重量で割ったものとして計算される。
【０１１６】
ケイ酸カルシウム水和物系硬化促進剤が水性懸濁液である組成物が好ましい。水性懸濁液の含水量は、好ましくは１０重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、より好ましくは５０重量％〜８５重量％であり、いずれの場合も百分率は、水性懸濁液試料の全重量に対して示される。含水量は、乾燥室を使用することによって、前の文章に記載されているのと同様の方法で測定される。
【０１１７】
アルミネート含有セメントのための更なる有用な硬化促進剤は、ギ酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸リチウムおよび硫酸リチウムである。
【０１１８】
硫酸カルシウム半水和物および／または無水石膏から選択される無機バインダーのための更なる有用な硬化促進剤は、硫酸カリウム、硫酸ナトリウムおよび粉砕石膏（ボールミル促進剤として当業者に知られている）である。
【０１１９】
上記の硬化促進剤は、単一の促進剤としてまたは混合物として使用することができる。
【０１２０】
建設用化学組成物は、本質的にアルミネートを含まないセメント、アニオン性デンプンエーテル、セルロースエーテル、再分散性ポリマー粉末、およびフィラーまたはそれらの２種以上の混合物をさらに含有してもよい。「本質的に含まない」という用語は、ここで、アルミネート含有セメントの重量を基準にして、５重量％未満、好ましくは３重量％未満、特に１重量％未満を意味する。
【０１２１】
アニオン性デンプンエーテルは、特にカルボキシメチルデンプンエーテルである。セルロースエーテルは、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）およびプロピルヒドロキシプロピルセルロースまたはそれらの２種以上の混合物からなる群から、特にカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロースまたはそれらの２種以上の混合物からなる群から好ましくは選択される。
【０１２２】
再分散性ポリマー粉末は、酢酸ビニルポリマー、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビニル−ビニルエステルコポリマーおよび／または酢酸ビニル−ビニルエステル−エチレンコポリマー（ここで、ビニルエステルモノマーは、いずれの場合も、ラウリン酸ビニル、ピバリン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニルから選択される）、酢酸ビニル−アクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル−アクリル酸エステル−エチレンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマーおよびスチレン−アクリル酸エステルコポリマー（ここで、アクリル酸エステルは、いずれの場合も、１〜１０個の炭素原子を含有する分枝状または直鎖のアルコールとのエステルである）、特にスチレンアクリレートコポリマー、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンコポリマーまたはそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。
【０１２３】
フィラーは、好ましくは不活性材料であり、これはバインダーとして作用せず、そして基本的に水中に溶解しない。水中での溶解度は、２０℃および常圧で３ｇ／ｌ未満であるのが好ましい。好ましいフィラーは、石灰石、石英フラワー、砂、シリカダストおよび玄武岩粉末である。フィラーは、組成物の全重量に対して、１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％、より好ましくは３０重量％〜７０重量％で組成物中に好ましくは存在することができる。
【０１２４】
一実施形態では、建設用化学組成物は、粉末混合物の形態である。
【０１２５】
別の実施形態では、本発明は、
ａ）上記で定義される本発明の添加剤と、
ｂ）普通ポルトランドセメントと
を含む建設用化学組成物に関する。
【０１２６】
この実施形態におけるａ）の含有量は、ｂ）の０．０１重量％〜５．０重量％である。
【０１２７】
別の実施形態では、本発明は、
ａ）上記で定義される本発明の添加剤と、
ｂ）硫酸カルシウム半水和物または無水石膏と
を含む建設用化学組成物に関する。
【０１２８】
この実施形態におけるａ）の含有量は、ｂ）の０．０１重量％〜５．０重量％である。
【０１２９】
別の実施形態では、本発明は、
ａ）上記で定義される本発明の添加剤と、
ｂ）普通ポルトランドセメント、または硫酸カルシウム、特に硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物もしくは無水石膏と、
ｃ）アルミネートセメント、特に高アルミナセメントおよびスルホアルミネートセメントならびにそれらの混合物と
を含む建設用化学組成物に関する。
【０１３０】
この実施形態におけるａ）の含有量は、ｂ）とｃ）の合計の０．０１重量％〜５．０重量％である。建設用化学組成物中のｂ）とｃ）の合計の含有量は、１０〜９５重量％である。重量比ｂ）／ｃ）は、５／９５〜９５／５である。
【０１３１】
他の実施形態では、本発明は、
ａ）上記で定義される本発明の添加剤と、
ｂ）普通ポルトランドセメントと、
ｃ）アルミネートセメント、特に高アルミナセメントおよびスルホアルミネートセメントならびにそれらの混合物と、
ｄ）硫酸カルシウム、特に硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物または無水石膏と
を含む建設用化学組成物に関する。
【０１３２】
この実施形態におけるａ）の含有量は、ｂ）、ｃ）、およびｄ）の合計の０．０１重量％〜５．０重量％である。建設用化学組成物中のｂ）、ｃ）、およびｄ）の合計の含有量は、１０〜９５重量％である。重量比ｂ）／ｃ）は、５／９５〜９５／５である。重量比ｃ）／ｄ）は、１００／１〜２／１である。
【０１３３】
本発明はまた、アルミネート含有建築材料配合物のための遅延剤としての、かつ／または建築用製品、特にコンクリート、例えば現場コンクリート、化粧コンクリート部品、プレキャストコンクリート部品、コンクリート製品、キャストコンクリートストーン、コンクリートレンガ、現場打ちコンクリート、吹付けコンクリート（ショットクリート）、レディーミクストコンクリート、空中打設コンクリート、コンクリート補修システム、工業用セメントフローリング、一液型および二液型シーリングスラリー、スクリード、充填用およびセルフレベリング組成物、例えばジョイントフィラーもしくはセルフレベリングアンダーレイ、接着剤、例えば建築用もしくは建設用接着剤、断熱複合システム接着剤、またはタイル接着剤、特にトンネル、排水溝、飛散防止および復水配管のレンダー、プラスター、シーラント、コーティングおよび塗料システム、スクリード、モルタル、例えば乾燥モルタル、垂れ抵抗性モルタル、流動性モルタルもしくはセルフレベリングモルタル、排水モルタル、または修復モルタル、グラウト、例えばジョイントグラウト、非収縮グラウト、タイルグラウト、ウインドミルグラウト、アンカーグラウト、流動性グラウトもしくはセルフレベリンググラウト、ＥＴＩＣＳ（外部断熱仕上げシステム）、ＥＩＦＳグラウト（外絶縁仕上げシステム）、膨潤性爆発物、防水膜、セメント質フォーム、もしくは石膏ウォールボードを製造するための、本発明の添加剤の使用に関する。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】ポリマー５を糖誘導体なしで使用した場合の温度依存性を示す図である。
【図２】ポリマー５を糖誘導体１と一緒に使用した場合のフロー値の変化を示す図である。
【０１３５】
以下の実施例は、本発明を説明する。
【０１３６】
本明細書に記載の任意の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される平均分子量Ｍｗである。ポリマーの分子量は、下記のようにゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用することによって測定した。
【０１３７】
カラムの組合せ：Ｓｈｏｄｅｘ（日本）によるＯＨ−Ｐａｋ  ＳＢ−Ｇ、ＯＨ−Ｐａｋ  ＳＢ  ８０４  ＨＱおよびＯＨ−Ｐａｋ  ＳＢ  ８０２．５  ＨＱ；溶離液：８０体積％のＨＣＯ２ＮＨ４水溶液（０．０５モル／ｌ）および２０体積％のアセトニトリル；注入量１００μｌ；流速０．５ｍｌ／分。ＲＩ検出器用のポリ（エチレンオキシド）標準品を用いて分子量較正を実施した。標準品はＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（ドイツ）から購入した。分子量を測定するために、ＲＩ検出器を使用した。
【０１３８】
成分（ａ）の合成（糖誘導体）
成分（ａ）は、糖酸前駆体としてのグルコノラクトン（アンカー基）と、アミド基またはエステル基が誘導される化合物（糖側鎖）とを反応させることによって合成した。比較目的のために、従来の遅延剤（クエン酸、酒石酸および無水コハク酸）をアンカー基として使用し、前記化合物と反応させた。ガラスフラスコに１モル当量の糖側鎖および１モル当量のアンカー基を窒素下で装入する。出発物質混合物を１３０℃に加熱し、この温度で４時間撹拌する。その後、混合物を水で希釈し、ＨＰＬＣを用いて転化率を測定する。出発物質を以下の表１に示す。
【０１３９】
【表１】
2019535622.tif 000016
【０１４０】
【化１４−１】
2019535622.tif 000017
【化１４−２】
2019535622.tif 000018
【０１４１】
適用例
水溶性櫛形ポリマーとして以下のポリマーを使用して、添加剤をセメントモルタル中で試験した：
ポリマー１：エトキシル化側鎖当たり６７ＥＯおよび１０当量のアクリル酸を有するエトキシル化ヒドロキシブチルモノビニルエーテルのラジカル重合からのポリマー
ポリマー２：リン酸エステル系ポリエーテル（実施例２、国際公開第１５０９１４６１号（ＷＯ１５０９１４６１Ａ１））
ポリマー３：メラミン−スルホネート−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍｅｌｍｅｎｔ  Ｆ１０）
ポリマー４：ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物（Ｍｅｌｃｒｅｔ  ５００Ｌ）
ポリマー５：エトキシル化側鎖当たり６７ＥＯおよび５当量のアクリル酸を有するエトキシル化ヒドロキシブチルモノビニルエーテルのラジカル重合からのポリマー。
【０１４２】
ポリマー３および４は比較ポリマーである。
【０１４３】
セメントモルタルは、５０．０重量％のポルトランドセメント（ＣＥＭ  Ｉ  ５２．５Ｎ、Ｍｉｌｋｅ）および５０．０重量％の標準砂（ＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１）を含有していた。水／セメント重量比は０．３０であった。表１の水溶性櫛形ポリマーおよび糖誘導体を表２に示す量でモルタルに添加した。
【０１４４】
セメントモルタルは、ＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１：２００５に記載されている方法に基づいて５Ｌ  ＲＩＬＥＭミキサーで調製した。ミキサーに、水、添加剤、次いでセメントを装入した。その後、低速（１４０ｒｐｍ）で混合を開始した。３０秒後、３０秒以内に標準砂を混合物に均一に加えた。次いで混合速度を上げ（２８５ｒｐｍ）、３０秒間継続した。次いで混合を９０秒間停止し、その後２８５ｒｐｍで６０秒間継続した。全混合時間は４分であった。
【０１４５】
混合プロセスの直後に、試料のスランプフローを、圧縮エネルギーをかけずにＨａｅｇｅｒｍａｎｎコーンを用いて測定した。試験方法は、ＳＶＢ−Ｒｉｃｈｔｌｉｎｉｅ  ｄｅｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ａｕｓｓｃｈｕｓｓｅｓ  ｆｕｅｒ  Ｓｔａｈｌｂｅｔｏｎ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ａｕｓｓｃｈｕｓｓ  ｆｕｅｒ  Ｓｔａｈｌｂｅｔｏｎｂａｕ（Ｅｄ．）：ＤＡｆＳｔｂ−Ｒｉｃｈｔｌｉｎｉｅ  Ｓｅｌｂｓｔｖｅｒｄｉｃｈｔｅｎｄｅｒ  Ｂｅｔｏｎ（ＳＶＢ−Ｒｉｃｈｔｌｉｎｉｅ）Ｂｅｒｌｉｎ，２００３）に基づいていた。Ｈａｅｇｅｒｍａｎｎコーン（頂部のｄ＝７０ｍｍ、底部のｄ＝１００ｍｍ、ｈ＝６０ｍｍ）を、直径４００ｍｍを有する乾燥ガラス板の中央に配置し、セメントモルタルを充填した。セメントと水との最初の接触から５分後にコーンを取り出し、形成されたケーキの平均直径を測定した。スランプフローの発生を追跡するために、モルタルを１０、３０および６０分間放置した後に試験を繰り返した。各試験の前に、モルタルを１４０ｒｐｍで１０秒間再混合した。結果を表２〜４に示す（ｂｗｏｃ：セメント重量基準）。
【０１４６】
【表２】
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【０１４７】
表２は、ポリマー単独および糖誘導体単独の使用に関するデータを含む。表２はさらに、糖誘導体としてのグルコノラクトンおよびグルコン酸ナトリウムの使用についての比較データも含む。見て分かるように、本発明の添加剤の使用は、櫛形ポリマーと糖誘導体との間の相乗効果により、スランプロスの減少、すなわち加工プロファイルの改善をもたらす。
【０１４８】
以下の表３は、ＰＥＧ含有ポリマー１および２と糖誘導体１との相乗効果を記載している。
【０１４９】
【表３】
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【０１５０】
本発明の添加剤の適用は、わずかな増加または全体的な添加量の減少さえも伴って、より良好なスランプ保持をもたらす。ポリマー３（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（ＰＥＧを含まない））の場合、大幅に増加した全体の添加量は、より良好なスランプ保持をもたらさなかった。ポリナフタレンスルホネートを有する糖誘導体１の配合は、強いゲル化のために可能ではなかった。
【０１５１】
表４は、遅延剤の性能に及ぼす櫛形ポリマー１の電荷密度および側鎖長の影響を示す。櫛形ポリマーの添加量を調整して２６ｃｍのスランプフローを達成し、糖誘導体１の添加量を調整して６０分後に＜７ｃｍ±１ｃｍのデルタスランプを達成した。
【０１５２】
【表４】
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【０１５３】
側鎖長１０００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌを使用すると、スランプ保持力および初期強度に関して最良の性能が得られることが分かる。この範囲では、櫛形ポリマーと糖化合物の組合せを使用すると圧縮強度が増加する。最良の効率は、約３０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール側鎖を用いて得ることができる。この場合、スランプ保持性能の向上に関する遅延剤の添加効率が最も高い。
【０１５４】
櫛形ポリマーのスランプフロー活性は温度依存性であり、温度の低下と共に減少することが知られている。驚くべきことに、本発明の添加剤を使用すると、スランプフローの温度依存性が著しく減少することがわかった。これを櫛形ポリマー５について図１および２に示す。ポリマー５を糖誘導体なしで使用すると著しい温度依存性があるのに対して、ポリマー５を糖誘導体１と一緒に使用すると実質的にフロー値に変化はない。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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