(57)【要約】  著しく改善された寿命ならびに快適さを有する熱可塑性義歯フレームが本明細書に記載される。本義歯フレームは、少なくとも１種のポリ（エーテルエーテルケトン）（「ＰＥＥＫ」）ポリマーと少なくとも１種のポリフェニルスルホン（「ＰＰＳＵ」）ポリマーとを含むポリマー組成物を含む。本ポリマー組成物が、ポリマー組成物の唯一のポリマー成分としてＰＥＥＫポリマーを含む相当するポリマー組成物に対して、著しく改善された色安定性を有することが意外にも発見された。さらに、本ポリマー組成物は、著しく改善された靱性、柔軟性および寸法安定性を有する。本ポリマー組成物の美学的特性と機械的特性との組み合わせは、改善された寿命および快適さを有する義歯フレームを可能にする。【選択図】図１
2019507635.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物を含む義歯フレームであって、
ポリマー組成物が、
（ｉｖ）前記ポリマー組成物の総重量に対して、約３０重量％〜約８０重量％の少なくとも１種のポリ（エーテルエーテル）ケトン（「ＰＥＥＫ」）ポリマーと；
（ｖ）前記ポリマー組成物の総重量に対して、約１０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種のポリフェニルスルホン（「ＰＰＳＵ」）ポリマーと；
（ｖｉ）顔料を含む約３０重量％未満の粒状充填材と
を含む義歯フレーム。
【請求項２】
前記粒状充填材が、１００ｎｍ〜５μｍの平均一次粒子径を有する、請求項１に記載の義歯フレーム。
【請求項３】
前記粒状充填材がＴｉＯ２を含む、請求項１および２のいずれか一項に記載の義歯フレーム。
【請求項４】
前記ポリマー組成物が繊維充填材を含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の義歯フレーム。
【請求項５】
実質的に平坦な内面を含む少なくとも１つのフィニッシュラインをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の義歯フレーム。
【請求項６】
前記フィニッシュラインが、前記フィニッシュラインの長さに垂直の平面において非対称横断面を有する、請求項５に記載の義歯フレーム。
【請求項７】
約１０ｍｍ２未満の面積を有する少なくとも１つの保持穴を含む保持グリッドをさらに含む、請求項５および６のいずれか一項に記載の義歯フレーム。
【請求項８】
架台をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の義歯フレーム。
【請求項９】
締め具をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の義歯フレーム。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項に記載の義歯フレームを含む義歯であって、前記義歯が、前記保持グリッド上に配置され、そして前記フィニッシュラインの前記内面と接触した人造歯肉を含む義歯。
【請求項１１】
前記人造歯肉と接触して少なくとも１つの人工歯をさらに含む、請求項１０に記載の義歯。
【請求項１２】
義歯フレームの形成方法であって、前記方法が、
ポリマー組成物を含む素材からの義歯フレームをミリングする工程を含み、前記ポリマー組成物が、
（ｉ）前記ポリマー組成物の総重量に対して、約３０重量％〜約８０重量％の少なくとも１種のポリ（エーテルエーテル）ケトン（「ＰＥＥＫ」）ポリマーと；
（ｉｉ）前記ポリマー組成物の総重量に対して、約１０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種のポリフェニルスルホン（「ＰＰＳＵ」）ポリマーと；
（ｉｉｉ）顔料を含む約３０重量％未満の粒状充填材と
を含む方法。
【請求項１３】
前記素材が円筒形素材を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記円筒形素材が、約１０ｍｍ〜約７０ｍｍの厚さおよび直径約２０ｍｍ〜約１００ｍｍを有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記素材を二次加工する工程をさらに含む、請求項１３および１４のいずれか一項に記載の方法であって、前記二次加工する工程が、前記ポリマー組成物を約２０ｍｍ〜約１００ｍｍの直径を有する棒へと押し出すこと、および前記棒を切断して円筒形素材を形成することを含む方法。
【請求項１６】
前記ミリング工程が、コンピュータ支援製造（「ＣＮＣ」）機を用いて前記素材をミリングして前記義歯フレームを形成することを含む、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記ＣＮＣ機が、メモリーと電子的に連通しているコンピュータプロセッサを含み；
前記コンピュータプロセッサが前記メモリーにアクセスして患者の口のデジタル表現を含むデジタルファイルを読み取り；そして
前記ＣＮＣが、前記患者の口の前記デジタル表現に従って刃具を導いて前記素材から材料を取り除き、前記義歯フレームを形成する
請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記患者の口のデジタル表現を創出する工程をさらに含む、請求項１７に記載の方法であって、前記創出する工程が、前記患者の口の光学読み取りを行うことを含む方法。
【請求項１９】
前記患者の口のデジタル表現を創出する工程をさらに含む、請求項１７に記載の方法であって、前記創出する工程が、前記患者の口のモールドの光学読み取りを行うことを含む方法。
【請求項２０】
前記刃具がドリルビットまたはレーザーを含む、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年２月２５日出願の、米国仮特許出願第６２／２９９，６５７号；２０１６年１１月１４日出願の、米国仮特許出願第６２／４２１，５３２号；および２０１６年２月２５日出願の、米国仮特許出願第６２／２９９，６５７号に対する優先権を主張する、２０１６年５月３０日出願の、欧州特許出願第１６１７１９１３．３号に対する優先権を主張するものであり、それらのそれぞれは、その全体を本明細書に参照により援用される。
【０００２】
本発明は、少なくとも１種のポリ（エーテルエーテル）ケトンポリマーと少なくとも１種のポリフェニルスルホンポリマーとを含む義歯フレームに関する。本発明はさらに、義歯フレームの製造方法に関する。さらに本発明は、義歯フレームを組み込む義歯に関する。
【背景技術】
【０００３】
義歯は、喪失歯に取って代わるために設計される。義歯は一般に、１つ以上の歯を保持する取り外し可能なプレート（またはフレーム）からなる。伝統的に、義歯は、材料の耐ストレス性、耐久性、および汚染抵抗のために望ましい、金属フレームを含む。しかしながら、金属の使用は、望ましくない美学、剛性、および重量、ならびに不十分なフィットおよび患者の不快感または不満足につながり得る設計および製造限界などの多数の欠点を有する。ポリ（エーテルエーテルケトン）ポリマーなどの熱可塑性ポリマーから歯科プロテーゼを製造することによって金属の欠陥のいくつかに対処する試みが行われてきたが、改善された製品寿命につながる、改善された靱性、柔軟性、色安定性および寸法安定性を持った歯科プロテーゼが依然として必要とされている。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】下顎の部分取り外し可能な義歯のトップダウンビューの略図である。
【図２】下顎の部分取り外し可能な義歯フレームのトップダウンビューの略図である。
【図３】患者の口に置かれる図２の下顎の部分取り外し可能な義歯フレームのトップダウンビューの略図である。
【図４】フィニッシュラインを示す義歯フレームの部分のトップダウンビューの略図である。
【図５】フィニッシュラインを示す義歯フレームの領域の透視図の略図である。
【図６】フィニッシュラインの横断面の略図である。
【図７Ａ−７Ｂ】カップ状内面のフィニッシュラインおよび人造歯肉の部分を示す義歯の部分の横断面の略図であり、ここで、図７Ａは、曲げなしの義歯を描き、図７Ｂは、屈曲下の義歯を描く。
【図８】対称横断面を有するフィニッシュラインを示す義歯フレームの部分の横断面の略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
著しく改善された寿命ならびに快適さを有する熱可塑性義歯フレームが本明細書に記載される。義歯フレーム（および義歯）の一般的な寿命は、その美学的特性およびその機械的特性の両方の関数である。本明細書に記載される義歯フレームは、少なくとも１種のポリ（エーテルエーテルケトン）（「ＰＥＥＫ」）ポリマーと少なくとも１種のポリフェニルスルホン（「ＰＰＳＵ」）ポリマーとを含むポリマー組成物を含む。美学的には、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の唯一のポリマー成分として少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーを含む相当するポリマー組成物と比べて、著しく改善された色安定性を有することが意外にも発見された。機械的には、本ポリマー組成物はさらに、著しく改善された靱性、柔軟性および寸法安定性を有する。本ポリマー組成物の美学的特性と機械的特性との組み合わせは、改善された寿命および快適さを有する義歯フレームを可能にする。
【０００６】
義歯フレームの一般的な寿命は、その美学的特性およびその機械的特性の両方の関数である。美学に関して、隠れた使用についての願望を考えると、本明細書に記載される義歯フレームは、唯一のポリマーとして少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーを含む相当するポリマー組成物を含む義歯フレームと比べて、著しく改善された美学的特性を有する。義歯は、生体力学的な便益（例えば、咬む能力の増加）を提供するが、義歯の美学的性質は、その消費者アピールに著しく影響を及ぼす。例えば、義歯フレームがその中に挿入される口腔環境中でより自然な外観を呈する義歯フレームは、それらが義歯フレームそれ自体の存在を隠すのに役立つので、非常に好ましい。他の特性の中でも、カラーマッチング、フレーム厚さおよび装備品などの義歯設計要素は、口腔中に置かれたときに義歯を隠すのに役立つ。しかしながら、口腔は、化学的に厳しい環境である。いくつかのタイプの一般の食品および飲み物（例えば、コーヒーおよびワイン）は、それらの意図されるおよび普通の使用コース中に義歯（および、もちろん、義歯フレーム）と接触する、厳しい汚染剤であり得る。クリーニングにもかかわらず、義歯は最終的には、望ましいカラーマッチングを維持するのに十分きれいにできない程度に汚れ、それは、義歯をより目立って明らかにする（より少なく隠される）。上に指摘されたように、本明細書に記載されるポリマー組成物は、意外にも改善された色安定性（例えば、抗汚染能力）を有し、それは、義歯フレームの使用できる寿命を延ばし、義歯フレームの汚れに基づいて義歯が取り替えられる度合いを低下させることができる。
【０００７】
機械的性能に関して、口腔環境は、さらに、非常に要求の厳しいアプリケーション設定である。食品のお決まりの咀嚼中に発生する咀嚼力は、食品のタイプおよび筋肉サイズ／密度に依存して約７０ニュートン（「Ｎ」）〜１５０Ｎ、および５００Ｎ〜７００Ｎまでであり得る。この力は、歯によって形成されるアーチの前部部分、全面的（全体アーチを覆う）部分および後部部分に沿って分布する。義歯の人工歯の場所で、力はまた、義歯フレームに少なくとも部分的に移される。さらに、義歯フレーム上の水平力が、咀嚼中の咬合接触によっておよび義歯を取り囲む口腔筋肉組織によって咀嚼中に発生する。そのような力は、前部−後部後および横方向の両方に義歯および義歯フレームを移動させ、ならびに義歯フレームにものすごい衝撃力をかける。繰り返し使用後に、義歯フレームは、機械的破損を受け得る。唯一のＰＥＥＫポリマーを含むポリマー組成物と比べて、本ポリマー組成物は、改善された靱性および柔軟性を有し、機械的性能の高まりによる増加した寿命を有する義歯フレームを可能にする。
【０００８】
もっとさらに、本明細書に記載される義歯フレームは、ＰＥＥＫポリマーだけを含むポリマー組成物を有する義歯フレームと比べて、改善された快適さを有する。上に記載された改善された機械的特性と併せて、本明細書に記載されるポリマー組成物は、望ましい機械的特性を維持しながら、より薄い構成要素を有する義歯フレームを可能にする。結果として生じた義歯フレームはより軽いだけではなく、より薄い構成要素は、感触に関して着用者にとってあまり目立たない義歯フレームを可能にする。さらに、以下に詳細に考察されるように、本明細書に記載される義歯フレームは、選択ミリング法を用いて製造される場合に、射出成形法で製造された相当する義歯フレームと比べて、著しく改善された寸法安定を有することが意外にも分かった。したがって、患者装備品問題が低減される。
【０００９】
ポリマー組成物
義歯フレームは、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーと少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーとを含有するポリマー組成物を含む。いくつかの実施形態において、本ポリマー組成物は、１種以上の添加剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、ポリマー組成物中の（または義歯フレーム中の）ポリマーのそれぞれは、ＰＥＥＫポリマーまたはＰＰＳＵポリマーである。
【００１０】
上に述べられたように、本ポリマー組成物は、意外な色保持特性を有する。特に、ＰＰＳＵを含まない相当するポリマー組成物と比べて、本明細書に記載されるポリマー組成物は、改善された色保持を有する。明確にするために、相当するポリマー組成物は、ＰＰＳＵポリマーがＰＥＥＫポリマーで取り替えられているものである。例えば、ポリマー組成物が少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーと、少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーと添加剤とを含む場合、相当するポリマー組成物は、少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーが少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーで取り替えられているものである。
【００１１】
いくつかの実施形態において、義歯フレームは、色安定性または寸法安定性に関して、本ポリマー組成物から本質的になる。
【００１２】
いくつかの実施形態において、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマー対少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーの濃度の比は、４０／６０〜９０／１０、好ましくは５０／５０〜８０／２０、好ましくは５５／４５〜７５／２５、好ましくは５８／４２〜７０／３０、最も好ましくは６３／３７であり得る。
【００１３】
ポリ（エーテルエーテルケトン）ポリマー
本ポリマー組成物は、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーを含む。本明細書で用いるところでは、ＰＥＥＫポリマーは、繰り返し単位の総モル数に対して、少なくとも５０モル％の次式：
2019507635.tif 000003
（ここで、Ｒ１は、場合ごとに、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、および第四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；ｉは、場合ごとに、０〜４の独立して選択される整数である）で表される繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）を有する任意のポリマーを意味する。いくつかの実施形態において、各ｉはゼロである。明確にするために、式（１）中、ベンゼン環のそれぞれは、水素原子に結合した４−ｉ（ここで、ｉは、式（１）中の各ｉについて独立して選択される、０〜４である）個の環炭素を有する。例えば、式（１）を参照すると、最も左のベンジル環についてｉ＝１である場合、それらのベンジル炭素の３個は水素に結合しており、１個はＲ１に結合している。類似の表記法が、本明細書での他の式についても用いられる。いくつかの実施形態において、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）は、次式：
2019507635.tif 000004
で表される。
いくつかのそのような実施形態において、各ｉはゼロである。
【００１４】
いくつかの実施形態において、ＰＡＥＫポリマーは、ＰＥＥＫポリマー中の繰り返し単位の総モル数に対して、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％または少なくとも約９９モル％の繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）を有する。いくつかの実施形態において、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーは、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）に加えて、１種以上の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）を含む。１種以上の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）のそれぞれは、式（１）または（２）で表され、ポリマー中の他の繰り返し単位のそれぞれとは異なる。そのような実施形態において、１種以上の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）および繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）の総濃度は、ＰＥＥＫポリマー中の繰り返し単位の総モル数に対して、約５０モル％超、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％または少なくとも約９９モル％である。
【００１５】
いくつかの実施形態において、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーの濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、少なくとも約３０重量％、少なくとも約４０重量％、少なくとも約５０重量％または少なくとも約５５重量％である。さらにまたはあるいは、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーの濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、約８０重量％以下、約７５重量％以下、約７０重量％以下または約６５重量％以下である。当業者は、はっきりと開示された範囲内の追加のＰＥＥＫポリマー濃度が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。明確にするために、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーが複数のＰＥＥＫポリマーを含む実施形態において、ポリマー組成物中のＰＥＥＫポリマーの総濃度は、上に記載された範囲内である。
【００１６】
ポリフェニルスルホンポリマー
本ポリマー組成物は、少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーを含む。本明細書で用いるところでは、ＰＰＳＵポリマーは、繰り返し単位の総モル数に対して、少なくとも５０モル％の次式：
2019507635.tif 000005
（ここで、Ｒ２は、場合ごとに、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、および第四級アンモニウムから独立して選択され；ｊは、場合ごとに、０〜４の独立して選択される整数である）
で表される繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）を有する任意のポリマーを意味する。好ましくは、各ｊはゼロである。いくつかの実施形態において、繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）は、次式：
2019507635.tif 000006
で表される。
いくつかのそのような実施形態において、各ｊはゼロである。
【００１７】
いくつかの実施形態において、ＰＰＳＵポリマーは、ＰＰＳＵポリマー中の繰り返し単位の総モル数に対して、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％または少なくとも約９９モル％の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）を有する。いくつかの実施形態において、少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーは、繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）に加えて、１種以上の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＰＳＵ）を含む。１種以上の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＰＳＵ）のそれぞれは、式（１）または（２）で表され、ポリマー中の他の繰り返し単位のそれぞれとは異なる。そのような実施形態において、１種以上の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＰＳＵ）および繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）の総濃度は、ＰＰＳＵポリマー中の繰り返し単位の総モル数に対して、約５０モル％超、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％または少なくとも約９９モル％である。
【００１８】
いくつかの実施形態において、少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーの濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％または少なくとも約３０重量％である。さらにまたはあるいは、少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーの濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、約６０重量％以下、約５０重量％以下、約５５重量％以下、約５０重量％以下、約４５重量％以下または約４０重量％以下である。当業者は、はっきりと開示された範囲内の追加のＰＰＳＵポリマー濃度範囲が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。明確にするために、少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーが複数のＰＥＥＫポリマーを含む実施形態において、ポリマー組成物中のＰＥＥＫポリマー総濃度は、上に記載された範囲内にある。
【００１９】
添加剤
上に指摘されたように、いくつかの実施形態において、本ポリマー組成物は、１種以上の添加剤を含むことができる。添加剤は、紫外線安定剤、酸化防止剤、顔料、加工助剤、潤滑剤、および放射線不透過性化合物（硫酸バリウム、ビスマス三酸化物、ビスマスオキシクロリド、およびビスマス次炭酸塩を含むが、それらに限定されない）からなる群から選択することができる。
【００２０】
顔料は、望ましい美学的品質を義歯フレームに付与するための、ポリマー組成物において特に望ましい添加剤であり得る。秘密の使用への要望に鑑みて、美学は、義歯フレームに関して重要な考慮事項である。義歯フレームが無頓着な視覚（ｃａｓｕａｌ  ｓｉｇｈｔ）から隠し得れば隠し得るほど、かつ、フレームが口腔環境に溶け込めば溶け込むほど、義歯フレーム（そして究極的な義歯）の使用はより多く隠される。口腔環境での使用を隠すのに役立つための美学的品質を付与するために義歯フレームのポリマー組成物中へ組み込まれる顔料は、ＴｉＯ２（例えば、ルチル、アナターゼまたはブルッカイト）（白色）、クマリン（黄色）、ラピス・ラズル（青色）またはそれらの２種以上の任意の組み合わせを含むことができるが、それらに限定されない。ポリマー組成物が顔料を含む実施形態において、顔料の総濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、百重量当たり少なくとも約０．１部（「ｐｐｈ」）、少なくとも約１ｐｐｈ、少なくとも約１ｐｐｈ、少なくとも約２ｐｐｈまたは少なくとも約３ｐｐｈであり得る。いくつかの実施形態において、顔料の総濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、約２５ｐｐｈ以下、約１５ｐｐｈ以下、約１０ｐｐｈ以下または約７ｐｐｈ以下である。当業者は、はっきりと開示された範囲内の追加範囲の総顔料濃度が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００２１】
重要なことに、出願者らは、比較的高いローディングレベルでの粒状添加剤の包含が、フレームの時期尚早の破損を引き起こし得ることを発見した。粒状添加剤の一クラスは、ＴｉＯ２を含むが、それに限定されない１００の平均一次粒子径を有する無機粒子である。粒状添加剤は、概略球形の外観を有する。厳密な検査時に、無機粒子などの、結晶性粒状添加剤は、基礎をなす結晶格子に相当する小平面を有するが、それにもかかわらず、幾何学的中心から大まかに等価の空間寸法を有する。以下に記載されるように、本明細書で興味のある義歯フレームの部分は、比較的薄い（例えば、５ｍｍ未満または２ｍｍ未満さえの幅を有する）。普通の使用中の、義歯フレームの頻繁な挿入および口腔からの義歯フレームの取り外し、ならびに咀嚼は、かなりの量の曲げ応力を義歯フレームにかける。出願人は、比較的高いローディングレベルでの粒状添加剤の包含が義歯フレームの機械的完全性を危うくし、義歯フレームの寿命を著しく低下させることを見いだした。本明細書で興味のある義歯フレームについて、粒状充填材の総濃度は、ポリマー組成物の総重量に対して、約３０重量％未満、約２０重量％未満、約１０重量％未満、約５重量％未満、約２重量％未満である。当業者は、はっきりと開示された範囲内の追加の粒状充填材濃度が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００２２】
いくつかの実施形態において、粒状添加剤は、約１００ｎｍ（「ｎｍ」）〜約５マイクロメートル（「μｍ」）の平均一次粒子径（粒子の最長寸法での長さ）を有する。そのような実施形態において、粒状添加剤は、一次粒子の少なくとも約８０％、少なくとも約９５％、または少なくとも９９％が平均径の約４０％大きい、そして平均径の約７００％未満の直径を有するような粒子径の分布を有することができる。さらなる実施形態において、粒状添加剤は、一次粒子の少なくとも約８０％、少なくとも約９５％、または少なくとも９９％が平均径の約４０％大きい、そして平均径の約３００％未満の直径を有するような一次粒子径の分布を有することができる。代わりのまたは追加の実施形態において、粒状添加剤は、一次粒子の少なくとも約９５％または少なくとも９９％が平均径の約４５％大きい、そして平均径の約２００％未満の直径を有するような一次粒子径の分布を有することができる。当業者は、上にはっきりと開示された範囲内の追加範囲の平均一次粒子径および一次粒子径分布が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。一次粒子サイズ（ならびに平均一次粒子サイズおよび相当する分布）は、透過電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）によって測定することができる。明確にするために、「一次」粒子は、非凝集粒子を意味する。それらの小さいサイズのために、一次粒子は、ファドデルワールス（ｖａｄ  ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ）力のために凝集体を形成する傾向がある。それにもかかわらず、一次粒子は、ＴＥＭ画像において明らかに見ることができる。
【００２３】
いくつかの実施形態において、ポリマー組成物は繊維充填材を含まない。繊維充填材は、ガラス繊維および炭素繊維を含むか、それらに限定されない。口腔アプリケーション設定における繊維充填材の存在は、健康問題を提起し得る。したがって、いくつかの実施形態において、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重量に対して、約１０重量％未満、好ましくは５重量％未満の繊維充填材を有する。
【００２４】
義歯フレームの製造
本明細書に記載される義歯フレームは望ましくは、ミリングアプローチを用いて製造される。望ましいミリングアプローチは、ポリマー組成物を含む素材（ｂｌａｎｋ）を切断して義歯フレームを製造する工程を含む（減法製造または機械ミリングとしても知られる）。望ましくは、素材は、ポリマー組成物を基本形状（例えば、棒）へと押し出し、その後所望の厚さを有するようにこの形状を切断することによって形成される。有利には、製造方法は、素材または義歯フレーム製造に関して射出成形アプローチを含まない。
【００２５】
上に述べられたように、本明細書に記載されるポリマー組成物を含む義歯フレームは、選択ミリング法を用いて製造された場合に、射出成形法で製造された相当する義歯フレームと比べて、著しく改善されて寸法安定性を有することが意外にも見いだされた。射出成形において、融解ポリマー組成物は、意図される義歯フレーム設計のネガを形成する内部キャビティを有するモールド中へ射出されるか、または素材を形成する内部キャビティを有するモールド中へ射出成形され、その後義歯フレームへとミリングされる（以下に詳細に記載される）。射出成形技術で製造された義歯フレームのポリマー組成物は、著しく危うくなった寸法安定性と、相応して、その元の、意図される設計の義歯フレームの寸法厳守とを示すことが意外にも分かった。少なくともいくつかの場合には、厳守の喪失は、それが患者の口での使用を受け入れられない程度に義歯フレームの最終的な不適切な装備品をもたらした。他方では、ミリングアプローチを用いて製造された義歯フレームは、著しく増加した寸法安定性と、相応して義歯フレームの設計厳守とを有した。
【００２６】
望ましいミリングアプローチは、義歯フレームを製造するためにポリマー組成物から形成された（以下に記載されるような）押出素材を切断することを含む。ミリング中に、刃具が、素材から材料を取り除いて義歯フレームを形成するために使用される。一実施形態において、刃具は、義歯フレームのネガ設計に相当する素材から材料を取り除くために素材と接触する刃先（例えば、ルータービットを含むが、それに限定されないドリルビット）を有する。本明細書での開示に基づいて、当業者は、具体的な義歯フレーム特徴およびポリマー組成物に応じて適切な刃具ならびに回転数およびルーティング速度などの使用パラメータを選択する方法を知るであろう。他の実施形態において、レーザーを刃具として使用することができる。本明細書での開示に基づいて、当業者は、具体的な義歯フレーム特徴およびポリマー組成物に応じてレーザーならびにパルス繰り返し数およびラスター速度などの使用パラメータを適切に選択することを知るであろう。
【００２７】
いくつかの実施形態において、刃具は、コンピュータプロセッサを用いて望ましくは制御することができる。そのような実施形態において、コンピュータプロセッサは、刃具を移動させ、そしてその使用パラメータ（例えば、ドリルビットの回転速度）を制御する１つ以上の制御装置と電子的に連通していることができる。コンピュータプロセッサはまた、義歯フレームのデジタル表現を含有するメモリー（例えば、プロセッサキャッシュ、ランダムアクセスメモリーまたはハードドライブ、ソリッドステートドライブ、およびユニバーサルシリアルバス記憶装置を含むが、それらに限定されない他の物理メモリー）と電子的に連通していることができる。コンピュータプロセッサは、メモリーにアクセスし、位置決め、ならびに刃具の使用パラメータを制御して、素材からポリマー組成物を取り除き、所望の義歯フレームを形成することができる。そのようなコンピュータ支援ミリングアプローチの例としては、コンピュータ支援設計（「ＣＡＤ」）ソフトウェアが、コンピュータプロセッサによって読み取り可能な、義歯フレームのデジタル表現を含有するデジタルファイルを創出するために用いられ、そしてコンピュータ支援製造（「ＣＡＭ」）がデジタルファイルを読み取り、刃具を制御してデジタル表現に従って上に記載されたような義歯フレームを製造するために用いられる、ＣＡＤ／ＣＡＭが挙げられるが、それに限定されない。ＣＡＭ法を実施するための機械は、様々な方向に刃具またはミリングされるべき物体を移動させる。ＣＡＭ機は、３軸（３つの並進軸に相当する）、４軸〜６軸（３つの並進軸＋１〜３つの回転軸）または７軸装置であり得る。５軸および７軸ＣＡＭ機が、義歯フレームの複雑な設計特徴に鑑みて特に望ましいものであり得る。いくつかの実施形態において、デジタル表現は、例えば、患者の口の直接光学読み取りまたは患者の口のモールドの光学読み取りによって得られる、患者の口のデジタル表現を含有するデジタルファイルを用いて得ることができる。この読み取りを用いると、義歯フレーム設計（例えば、義歯フレームの物理的寸法および特徴）、ならびに相当するデジタルファイルが、ＣＡＤを用いることによって生み出すことができる。
【００２８】
素材は、ポリマー組成物の固体ブロックである。素材は、ミリング機での使用に好適な任意の形状またはサイズであり得る。いくつかの実施形態において、円筒形素材（パックとしても知られる）を望ましくは使用することができる。いくつかのそのような実施形態において、円筒形素材は、約１０ミリメートル（「ｍｍ」）〜約７０ｍｍまたは約１５ｍｍ〜６０ｍｍの範囲の厚さ、および約２０ｍｍから、約４０ｍｍからまたは約７０ｍｍから約１００ｍｍまでの範囲の直径を有する。当業者は、はっきりと開示された範囲内の追加範囲の厚さおよび直径が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。素材は、ポリマー組成物を押し出すことによって製造することができる。いくつかのそのような実施形態において、ポリマー組成物は、円筒形素材の所望の直径を有する棒へと押し出され、棒はその後、所望の厚さ（押し出された素材）を有するパックを形成するために押出の方向に垂直に切断される。いくつかの実施形態において、ポリマー組成物は、それが押出機を出るときに切断することができる。他の実施形態において、素材よりも長い長さを有する棒を形成し、その後円筒形素材を形成するために切断することができる。上に指摘されたように、素材はまた、所望の素材寸法に相当する内部キャビティを有するモールド中へポリマー組成物を射出成形することによって形成されてもよく、そのような素材からミリングされた義歯フレームは、著しい寸法安定性を有する。
【００２９】
義歯フレームおよび義歯
いくつかの実施形態において、義歯フレームは、義歯中へ組み込まれる。義歯は、シングルアーチ（例えば、上顎（上部）もしくは下顎（下部）アーチで患者の歯のすべてに取って代わる完全義歯、またはシングルアーチで患者の歯のすべて未満に取って代わる、部分義歯であってもよい。したがって、義歯が部分義歯である場合、それは、患者の既存の歯または差し歯を収容するように設計される。いくつかの態様において、義歯は、クリーニングのために患者の口から定期的に取り外されるように設計されている部分取り外し可能な義歯である。
【００３０】
図１を参照すると、義歯１００の構成要素には、義歯フレーム１０２と，義歯フレーム１０２によって支持された人造歯肉１０４と、人造歯肉１０４によって支持された人口歯１０６とが含まれる。人造歯肉１０４は好ましくは、少なくとも１種のアクリルポリマーを含み、患者の歯肉にマッチするために着色されてもよく、天然歯肉をまねていてもよい。同様に、人工歯１０６は、天然歯の形状および色をまねている。
【００３１】
いくつかの態様において、歯科プロテーゼは、義歯フレーム、好ましくは部分取り外し可能な義歯フレームである。義歯フレームは、プラスチックの単一片から形成されてもよく、金属を含まなくてもよい。本明細書で用いるところでは、金属を含まない義歯フレームは、義歯フレームの１重量％未満の金属を含む。本明細書で用いるところでは、「金属」は、例えば、金、銀、白金、ニッケル、アルミニウム、ステンレス鋼などの元素金属またはそれらの合金を意味する。
【００３２】
いくつかの実施形態において、義歯フレーム中のポリマー組成物の少なくとも部分は、２１％よりも大きい結晶化度を有し、ポリマー組成物は、ポリマー材料の総重量を基準として６３重量％未満のＰＡＥＫを含み、ここで、結晶化度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−０３、Ｅ１３５６−０３、Ｅ７９３−０６、およびＥ７９４−０６に従って示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による第２加熱サイクルからの融解エンタルピーの測定によって求められる。図２および３を参照すると、義歯フレーム２００は、人造歯肉（示されていない）の取り付けに合わせられた義歯フレームの部分である、保持グリッド２０２を含む。保持グリッドは、人造歯肉の取り付けに役立つために義歯フレーム２００を通って伸びる１つ以上の保持穴２０４を含む。穴は、１０平方ミリメートル（ｍｍ）未満、７ｍｍ２未満、または５ｍｍ２未満の面積（例えば、開口径）を有することができる。義歯フレームは、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも４つ、好ましくは少なくとも６つ、好ましくは少なくとも８つまたはそれ以上の穴を含んでもよい。穴は、人造歯肉材料を義歯フレーム上へ固定するために保持グリッド内に位置してもよい。言い換えれば、人造歯肉が義歯フレームに取り付けられる場合に、人造歯肉の材料は、義歯フレームへの人造歯肉の機械的接着に役立つために保持グリッド中の穴を通って伸びてもよい。患者のニーズに応じて、保持グリッドは、患者の既存の天然歯肉組織の形状に接着するために平坦であるかまたは湾曲していることができる。
【００３３】
義歯フレームは、フィニッシュラインをさらに含んでもよい。図２および３を参照すると、フィニッシュライン２０６は、保持グリッド２０２の１つ以上の側面上で保持グリッド２０２に結合している義歯フレーム２００における尾根である。人造歯肉（示されていない）が義歯フレーム２００に取り付けられる場合、フィニッシュライン２０６は、人造歯肉が義歯フレーム２００と接触している人造歯肉の縁に沿って伸び、この縁とインターフェイスをとる。
【００３４】
出願人は、改善された柔軟性および耐久性を有するポリマー組成物と併せて、実質的に平坦な内面を持ったフィニッシュラインを有する義歯フレームは、人造歯肉を含む義歯中へ組み込まれた場合に、著しく改善された構造的完全性を有することを見いだした。上に記載されたように、義歯は、人造歯肉と接触したフィニッシュラインを有する義歯フレームを含む。フィニッシュラインは、義歯フレームのトップに向けて配置された、先端と、義歯フレームのボトムに向けて配置された、基部とを有する。フィニッシュラインのトップと基部との間の２つの表面は、内面（義歯フレームが義歯へと組み立てられる場合に人造歯肉と接触するように配置構成された表面）および外面と言われる。本明細書で興味のあるフィニッシュラインは、口で使用される場合に人造歯肉とともに曲がる、実質的に平坦な内面を有する。義歯フレーム中で人造歯肉を保持するのに役立つために内面がカップ状であるフィニッシュライン設計と比べて、屈曲から生じる本明細書で興味のあるフィニッシュラインにかかるストレスは、以下により詳細に記載されるように、実質的な平坦な内面のために、著しく減少する。本明細書で用いるところでは、実質的に平坦な内面は、（ｉ）基部におよび（ｉｉ）フィニッシュラインの方向に垂直である軸（「基準軸（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ａｘｉｓ）」）の２０度以内に配向している表面を意味する。内面は、先端を含み、そして基部に向かって伸びる表面にわたって少なくとも８５％を上回って基準軸の２０度以内に配向している。いくつかの実施形態において、内面は、先端を含み、そして基部に向かって伸びる表面にわたって少なくとも９０％、少なくとも９５％、または少なくとも９９％を上回って基準軸の２０度以内に配向している。いくつかの実施形態において、フィニッシュラインは、フィニッシュラインの長さの少なくとも９０％、少なくとも９５％または少なくとも９９％を上回って、約０．５ｍｍ〜約１．５ｍｍのフィニッシュラインの横断面における先端から基部までの直線距離を有する。いくつかの実施形態において、フィニッシュラインは、フィニッシュラインの長さの少なくとも９０％、少なくとも９５％、または少なくとも９９％に沿って実質的に平坦な内面を有する。フィニッシュラインの長さは、端点から端点まで（例えば、出発点から終点まで）先端に沿ったその長さである。
【００３５】
実質的に平坦な表面は、その方向に垂直のフィニッシュラインの横断面を見ることによってさらに理解することができる。フィニッシュラインの方向は、トップダウン配向で義歯フレームを見ることによって決定することができる。そのような観点で、フィニッシュラインの先端は、曲線を図示する。フィニッシュラインに沿った任意の点（例えば、横断面がとられる点）で、その方向は、当該点において接線に沿って配向している。図４は、フィニッシュラインを示す義歯フレームの部分のトップダウンビューを示す略図である。図４を参照すると、フィニッシュライン４０２は、保持グリッド４０４に隣接している。点４０６でのフィニッシュライン４０２の配向は、方向４０８に沿っている。同様に、点４１０でのフィニッシュライン４０２の配向は、方向４１２に沿っている。フィニッシュライン４０２の長さは、端点４１４から端点４１６までのその長さである。
【００３６】
フィニッシュラインの横断面に関して、図５は、フィニッシュラインを示す義歯フレームの領域の透視図の略図である。義歯フレーム領域５００は、保持グリッド５０４に隣接したフィニッシュライン５０２を有する。点５０６において、フィニッシュライン５０２は、フィニッシュライン軸５１０の方向に垂直である、横断面５０８を有する。軸５１２は、横断面５０８の平面にあり、フィニッシュライン５０２の基部５０９を外面５１４上の点５１１においておよび内面（表示されていない）上で点５１３において横切る。
【００３７】
図６を参照すると、フィニッシュライン５０２は、外面５１４および内面５１６を有する。外面５１４は、保持グリッド５０４から離れて配向しており、内面５１６は、保持グリッド５０４に向けて配向している。内面５１６は、実質的に平坦な表面である。内面５１６は、先端５２０から、基部５０９に向けて伸びる内面５１６の領域にわたって少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、または少なくとも９９％を上回って基準軸５１８の２０度以内に配向している。いくつかの実施形態において、内面５１６は、フィニッシュライン５０２の長さの少なくとも９０％、少なくとも９５％、または少なくとも９９％に沿って実質的に平坦である。
【００３８】
実質的に平坦な内面は、代わりのフィニッシュライン設計と比べて、破壊なしにフィニッシュラインのより大きい屈曲を可能にする。特に、カップ状内面を有する代わりのフィニッシュラインは、少なくとも（ａ）それらが、人造歯肉を適所に保持するのに役立つ、および（ｂ）それらが、口中で食品および他のデブリが人造歯肉とフィニッシュラインとの間に捕捉されるのを防ぐのに役立つので、熱可塑性義歯フレームにおいて幅広く使用されている。図７は、カップ状内面を持ったフィニッシュラインを示す義歯の部分および人造歯肉の部分の横断面の略図である。図７Ａを参照すると、フィニッシュライン７０２は、人造歯肉７０６を保持するのに役立つ、カップ状内面７０４を有する。カップ状内面７０４は、（保持グリッド７１０とは反対の）方向７０８での歯肉７０６の移動を制限するのに役立つ、ならびにデブリ（例えば、食品）が人造歯肉７０６とフィニッシュライン７０２との間に捕捉されることになるのを防ぐのに役立つ。しかしながら、口に使用される場合、人造歯肉７０６およびフィニッシュライン７０２は曲がることができる（義歯フレームの他の構成要素もまた曲がることができる）。そのような屈曲は、破損を引き起こす可能性がある、かなりのストレスをフィニッシュライン７０２にかけ得ることが分かった。図７Ｂは、先に記載されたような、屈曲下のフィニッシュライン７０２を描く。カップ状内面７０４のために、人造歯肉７０６が曲がるにつれて、人造歯肉７０６およびフィニッシュライン７０２は、押し開かれ、空洞７１４を創出し、そして領域７１２によって図式的に描かれるように、フィニッシュライン７０２を印加ストレス下に著しく変形させる。印加ストレスは、フィニッシュライン７０２を、その比較的薄い設計のために、例えば領域７１２において、破壊させ得る。
【００３９】
実質的に平坦な内面を組み込んだフィニッシュラインは、保持ラインおよび義歯フレーム破損のリスクを著しく減らすことができる。実質的に平坦な内面は、カップ状内面を有する設計と比べて、人造歯肉の屈曲時のフィニッシュラインへのストレスを減らす。内面は人造歯肉を適所に保持するのに役立たない（例えば、少なくとも部分的に、表面が実質的に平坦であるという事実のために）ので、人造歯肉の屈曲でのフィニッシュラインの屈曲は、著しく減らされ、フィニッシュラインにかかるストレスを減らす。言い換えれば、保持グリッドへの結合の不在では、人造歯肉は、保持グリッドとは反対の方向（例えば、図６において方向５２２、基準軸５１８に平行に）に義歯フレームからスライド可能なように剥離し得るし、それは、フィニッシュラインが人造歯肉を屈曲中に適所に保持するのを妨げるのに役立つ。さらに、改善された柔軟性を有するポリマー組成物と組み合わせて、屈曲下の構造的完全性は、もっとさらに改善される。
【００４０】
フィニッシュラインの外面は一般に、基部から人造歯肉まで平滑な移行を形成するために造形される。いくつかの実施形態において、基準軸に対する外面の角度大きさ（の絶対値）は、先端からそして基部に向かって伸びる内面の領域の少なくとも８０％、少なくとも９０％または少なくとも９５％にわたって、内面のそれ未満である。そのような実施形態において、フィニッシュラインは、フィニッシュラインの長さに垂直の平面において非対称横断面を有する（例えば、横断面は、基準軸に平行な対称軸を欠く）。例えば、図５および６を再び参照すると、外面５１４は、基部５０９から（点５１１での）先端５２０までの円滑な移行を提供する。外面５１４と基準軸５１８との間の角度の大きさは、先端５２０から位置５２４までの内面５１６の領域（先端からそして基部に向けて伸びる内面の領域の少なくとも８０％、少なくとも９０％または少なくとも９５％）にわたって内面５１６と基準軸５１８との間の角度の大きさよりも大きい。さらに、描かれるフィニッシュライン５０２の横断面５０８は、基準軸５１８に平行の対称軸を欠く。他の実施形態において、基準軸に対する外面の角度の大きさは、先端から基部までの内面のそれと実質的に同じもの（１０°以内）である。そのような実施形態において、フィニッシュラインは、フィニッシュラインの長さに垂直の平面において対称横断面を有する（例えば、横断面は基準軸に平行の対称軸を有する）。例えば、図８は、対称横断面を有するフィニッシュラインを示す義歯フレームの部分の横断面の略図である。フィニッシュライン８０２は、実質的に平坦な内面８０４および外面８０６を有する。基準軸８０８との外面８０６の角度の大きさは、基準軸８０８との内面８０４の角度と実質的に同じ大きさである。さらに、フィニッシュライン８０２の横断面は、基準軸８０８に沿って対称軸を有する。基準軸８０８は、軸８１０に垂直である。
【００４１】
義歯フレームはまた、部分的に取り外し可能な義歯フレームとの関連で、義歯フレームを患者の既存の天然歯または差し歯に摩擦フィットさせること（ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｆｉｔｔｉｎｇ）によって患者の口において義歯フレームを固定する架台または締め具を含んでもよい。出願人は、本ポリマー組成物から製造された義歯フレームが、義歯フレームのフィットおよび保持を向上させる締め具および架台の使用を可能にする増加した靱性、柔軟性、および寸法安定性を示すことを意外にも見いだした。
【００４２】
図２および３を再び参照すると、いくつかの実施形態において、義歯フレーム２００は、義歯フレーム２００から、患者の天然歯２１０または差し歯（示されていない）の巻きコート（ｗｒａｐ  ａｒｏｕｎｄ）およびグリップアンダーカット２１４まで伸びる少なくとも１つの締め具２０８を含んでもよく、それによって患者の口２１２において義歯フレーム２００を摩擦嵌合させる。
【００４３】
ポリマー組成物の増加した柔軟性および減少した脆弱性は、例えば、金属義歯フレームまたはポリマー組成物の唯一のポリマー成分としてＰＥＥＫを含有する相当するポリマー組成物を有する義歯フレームで以前に可能であったものよりも良好なフィットおよび保持を提供するために、より耐久性があり、かつ、患者の既存の歯または差し歯のアンダーカット中へさらにフィットする締め具の設計を可能にすることが発見された。
【００４４】
図２および３を再び参照すると、いくつかの実施形態において、義歯フレーム２００は、義歯フレーム２００を患者の口２１２において適所に保持するのに役立つ架台２１６を含む。架台は、患者の天然歯または差し歯の咬合表面上へ伸びる義歯フレームの部分である。架台は噛む間に対合歯と接触し得るので、それは、耐衝撃性でなければならず、すり減ることになり得る。本ポリマー組成物が、その靱性および柔軟性のために架台での使用に特に好適であることが分かった。
【実施例】
【００４５】
本発明はこれから、その目的が例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定することを意図されない、以下の実施例に関連してより詳細に説明される。
【００４６】
出発材料
実施例を調製するために次の原材料を使用した：
Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．から入手可能なＫｅｔａＳｐｉｒｅ（登録商標）ＰＥＥＫ  ＫＴ−８２０  ＮＬ  Ｑ
Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．から入手可能なＲａｄｅｌ（登録商標）ＰＰＳＵ  Ｒ−５０００  ＮＴおよびＲ−５１００  Ｐ  ＮＴ
二酸化チタン（ＴｉＯ２）−銘柄：Ｃｈｅｍｏｕｒｓから入手可能なＴｉＰｕｒｅ（登録商標）Ｒ１０５
【００４７】
ブレンド調製
各調合物を、４８：１のＬ／Ｄ比を有する２６ｍｍ直径Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（登録商標）ＺＳＫ−２６共回転部分噛合二軸スクリュー押出機を用いて溶融配合した。
【００４８】
各場合に、樹脂および添加剤を、３０〜４０ポンド／時の範囲の押出量で重量測定フィーダーを用いてバレル区域１に供給した。押出機を約２００ＲＰＭのスクリュー速度で運転した。真空を、約２７インチの水銀の真空レベルでバレルゾーン１０に適用した。シングルホールダイをコンパウンドすべてについて使用し、ダイを出る溶融ポリマーストランドを水トラフ中で冷却し、次にペレタイザで切断して、長さおよそ３．０ｍｍ×直径２．７ｍｍのペレットを形成した。
【００４９】
射出成形
実施例調合物を射出成形して機械的特性試験用の厚さ３．２ｍｍ（０．１２５インチ）ＡＳＴＭ引張および曲げ検体を生み出した。タイプＩ引張ＡＳＴＭ検体および５インチ×０．５インチ×０．１２５インチ曲げ検体を射出成形した。
【００５０】
機械的試験
機械的特性を、１）ＩＳＯ試験片８０×１０×４ｍｍ、および２）２×３×０．１２５インチ・プラークからなる射出成形試験検体を使用して試験した。以下の試験方法を、組成物の評価に用いた。
ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８：引張特性：引張降伏点強度、引張弾性率および引張降伏点伸び
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０：曲げ特性
ＡＳＴＭ  Ｄ７９２：密度および比重
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６：ノッチ付きアイゾット耐衝撃性
機械的試験の結果を表１に下で示す。
【００５１】
2019507635.tif 000007
【００５２】
寸法安定性試験
実施例３の組成物の押出および射出成形円筒形素材から製造された義歯フレームの寸法安定性を評価した。
【００５３】
実施例３の組成物を、直径９８ｍｍおよび厚さ１８ｍｍである円筒形素材（すなわち、素材）へと射出成形した。同一サイズの素材をまた、実施例３の組成物の棒を押し出し、棒を切断して押出素材を形成することによって調製した。
【００５４】
下顎印象を患者の口から取り、それから石膏像を調製した。石膏像を３Ｓｈａｐｅ  Ｄ７５０  Ｌａｂ  Ｓｃａｎｎｅｒを用いて読み取って患者の歯の電子モデルを創出した。義歯フレームを、ＣＡＤ／ＣＡＭ技術を用いるコンピュータを用いて設計し、同一造形義歯フレームを各素材からミリングした。ミリングの後に、各義歯フレームのフィットを目視検査によってキャストモデルに関して評価した。義歯フレーム上のすべての架台がキャストモデル上のそれらの架台台座とフルコンタクトしたときに、フレームワークはしっかりと据え付けられたと考えた。各義歯フレームは、ミリング直後にキャストモデルに十分にフィットする。おおよそ２４時間後に、各義歯フレームのフィットを目視検査によって再評価した。押出素材からミリングされた義歯フレームは良好なフィットを示し続けたが、射出成形素材からミリングされた義歯フレームは、フレームを使用できないようにする、それらの元の寸法から２ｍｍを上回るひずみを有することが分かった。
【００５５】
したがって、義歯フレームが射出成形素材と比べて押出素材からミリングされる場合に寸法安定性が増加し、フィットが維持されることが意外にも発見された。
【００５６】
色安定性試験
コーヒー（口腔環境において見いだされる典型的な汚染剤）への暴露後の実施例３および比較例Ｃ１の組成物の色安定性を、修正ＡＬ−ＰＣＬ−ＭＥＣ−ＬＴＭ−０７７試験方法を用いて評価した。
【００５７】
色チップの形態での６つの試験検体を、射出成形によって材料のそれぞれから調製した。
【００５８】
コーヒー汚染液を、Ｎｅｓｔｌｅから入手可能な、２０ｇのＮｅｓｃａｆｅ  Ｃｌａｓｉｃｏ（商標）深煎りコーヒーを１０００ｍｌの沸騰蒸留水に添加することによって調製した。
【００５９】
各検体についての色変化を、ＸＲｉｔｅ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ  ｉ７８００分光光度計を用いて評価した。分光光度反射率を、各試験検体に関する測定を三通り行って、３６０から７５０ｎｍまで測定した。
【００６０】
各検体を、分光光度データをベースライン測定として集める前に、それを３７±１℃で２４時間蒸留水中に入れることによって順化させた。順化後に、３７±１℃で３０日間、各材料の３つの試験検体をコーヒー汚染液中に浸漬し、残りの３つの検体を対照として蒸留水中に浸漬した。試験検体を３０日後に取り出し、分光光度計で分析した。各試験検体を、室温（２１℃）で１０分間それをＮｅｙ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  ２８Ｂクリーナー中に入れることによってきれいにした。このクリーニング液は、Ｑｕａｌａ  Ｄｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＵｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ＃４  ＴａｒｔａｒおよびＳｔａｉｎ  Ｒｅｍｏｖｅｒであった。スペクトル分析をまたクリーニング後に行った。
【００６１】
色は、Ｌ＊座標が明度（黒から白）スケールを表し、ａ＊座標が緑−赤色度を表し、ｂ＊スケールが青−黄色度を表す、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ−ａ−ｂ座標標準に従って測定した。デルタＥ［ΔＥ＝（（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２）１／２］値は、各読みと順化後および汚染前に測定されたベースラインとの間の差として分光光度計結果から計算した。ΔＥ値を用いて色安定性を評価し、より高い値はより高いレベルの汚染を示す。
【００６２】
色安定性試験の結果を表２に下で示す。
【００６３】
2019507635.tif 000008
【００６４】
表２に示されるように、実施例３および比較例１の組成物は、それぞれ、１７．５５７および５．８６１のΔＥによって示されるようにコーヒー汚染液中での３０日後に汚染の増加をそれぞれ示した。しかしながら、クリーニング後に、実施例３の組成物は、比較例１の組成物よりも著しく大きい汚染の減少および低いΔＥを意外にも示した。
【００６５】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【００６６】
さらなる発明コンセプト：
１．ポリマー組成物を含む義歯フレームであって、
ポリマー組成物が、
（ｉ）ポリマー組成物の総重量に対して、約３０重量％〜約８０重量％の少なくとも１種のポリ（エーテルエーテル）ケトン（「ＰＥＥＫ」）ポリマーと；
（ｉｉ）ポリマー組成物の総重量に対して、約１０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種のポリフェニルスルホン（「ＰＰＳＵ」）ポリマーと；
（ｉｉｉ）顔料を含む約３０重量％未満の粒状充填材と
を含む義歯フレーム。
２．粒状充填材が、１００ｎｍ〜５μｍの平均一次粒子径を有する、発明コンセプト１に記載の義歯フレーム。
３．粒状充填材がＴｉＯ２を含む、発明コンセプト１または２のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
４．ポリマー組成物が繊維充填材を含まない、発明コンセプト１〜３のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
５．実質的に平坦な内面を含む少なくとも１つのフィニッシュラインをさらに含む、発明コンセプト１〜４のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
６．フィニッシュラインが、フィニッシュラインの長さに垂直の平面において非対称横断面を有する、発明コンセプト５に記載の義歯フレーム。
７．約１０ｍｍ２未満の面積を有する少なくとも１つの保持穴を含む保持グリッドをさらに含む、発明コンセプト１〜６のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
８．発明コンセプト１〜７のいずれか一つに記載の義歯フレームを含む義歯であって、義歯が、保持グリッド上に配置され、そしてフィニッシュラインの内面と接触した人造歯肉を含む義歯。
９．人造歯肉と接触して少なくとも１つの人工歯をさらに含む、発明コンセプト８に記載の義歯。
１０．架台をさらに含む、発明コンセプト１〜９のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
１１．締め具をさらに含む、発明コンセプト１〜１０のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
１２．発明コンセプト１〜１１のいずれか一つに記載の義歯フレームであって、
少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーが、次式：
2019507635.tif 000009
（ここで、Ｒ１は、場合ごとに、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、および第四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；ｉは、場合ごとに、０〜４の独立して選択される整数であり、好ましくは、各ｉはゼロである）
のいずれか一つで表され、
少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーが、次式：
2019507635.tif 000010
（ここで、Ｒ２は、場合ごとに、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、および第四級アンモニウムから独立して選択され；ｊは、場合ごとに、０〜４の独立して選択される整数であり、好ましくは、ｊはゼロである）
のいずれか一つで表される義歯フレーム。
１３．少なくとも１種のＰＥＥＫポリマーの濃度が、ポリマー組成物の総重量に対して、少なくとも約３０重量％、少なくとも約４０重量％、少なくとも約５０重量％または少なくとも約５５重量％であり、そして約８０重量％以下、約７５重量％以下、約７０重量％以下または約６５重量％以下である、発明コンセプト〜１２のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
１４．少なくとも１種のＰＰＳＵポリマーの濃度が、ポリマー組成物の総重量に対して、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％または少なくとも約３０重量％であり、そして約６０重量％以下、約５０重量％以下、約５５重量％以下、約５０重量％以下、約４５重量％以下または約４０重量％以下である、発明コンセプト１〜１３のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
１５．顔料の総濃度が、ポリマー組成物の総重量に対して、百重量部当たり少なくとも約０．１部（「ｐｐｈ」）、少なくとも約１ｐｐｈ、少なくとも約１ｐｐｈ、少なくとも約２ｐｐｈ、少なくとも約３ｐｐｈおよび約２５ｐｐｈ以下、約１５ｐｐｈ以下、約１０ｐｐｈ以下または約７ｐｐｈ以下である、発明コンセプト１〜１４のいずれか一つに記載の義歯フレーム。
１６．義歯フレームの形成方法であって、この方法が、
ポリマー組成物を含む素材から発明コンセプト１〜１６のいずれか一つに記載の義歯フレームをミリングする工程
を含む方法。
１７．素材が円筒形素材を含む、方法発明コンセプト１６。
１８．円筒形素材が、約１０ｍｍ〜約７０ｍｍの厚さおよび直径約２０ｍｍ〜約１００ｍｍを有する、発明コンセプト１７に記載の方法。
１９．素材を二次加工する工程をさらに含む、発明コンセプト１８に記載の方法であって、二次加工する工程が、ポリマー組成物を約２０ｍｍ〜約１００ｍｍの直径を有する棒へと押し出すこと、および棒を切断して円筒形素材を形成することを含む方法。
２０．ミリング工程が、コンピュータ支援製造（「ＣＮＣ」）機を用いて素材をミリングして義歯フレームを形成することを含む、発明コンセプト１６〜１９のいずれか一つに記載の方法。
２１．ＣＮＣ機が、メモリーと電子的に連通しているコンピュータプロセッサを含み；
コンピュータプロセッサがメモリーにアクセスして患者の口のデジタル表現を含むデジタルファイルを読み取り；そして
ＣＮＣが、患者の口のデジタル表現に従って刃具を導いて素材から材料を取り除き、義歯フレームを形成する
発明コンセプト２０に記載の方法。
２２．患者の口のデジタル表現を創出する工程をさらに含む、発明コンセプト２１に記載の方法であって、創出する工程が、患者の口の光学読み取りを行うことを含む方法。
２３．患者の口のデジタル表現を創出する工程をさらに含む、発明コンセプト２１に記載の方法であって、創出する工程が、患者の口のモールドの光学読み取りを行うことを含む方法。
２４．刃具がドリルビットまたはレーザーを含む、発明コンセプト２１〜２３のいずれか一つに記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８】
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【国際調査報告】
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