(57)【要約】  積層チューブ状容器は、金属、金属酸化物または無機物質から形成された蒸着側を有する蒸着フィルムを含む積層シートから形成されており、ここで蒸着フィルムの蒸着側は接着剤を用いて直鎖状低密度ポリエチレンと接着積層されており、かつ接着剤と積層されており、かつ別の直鎖状低密度ポリエチレン層と積層されており、また、この蒸着フィルムの他方の側は、ポリエチレン、アルミニウムホイル、エチレンおよびビニルアルコールコポリマー、ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるフィルムで積層されている。本発明は、液体またはクリーム状の化粧品および練り歯磨きなどの内容物を包装することができる積層チューブ状包装に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高鏡面光沢を有する積層シートであって、
外側ポリエチレン層である第１の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第２の層；
ポリエチレン層である第３の層；
少なくとも１つのエチレン−ビニルアルコールコポリマー層および少なくとも１つのポリエチレン層を含む多層フィルム層である第４の層であって、前記エチレン−ビニルアルコールコポリマーの少なくとも１つの層は、前記ポリエチレンの少なくとも１つの層に、結合物質によって結合されている第４の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第５の層を含み、
ここで、第１の層から第５の層は、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、積層シート。
【請求項２】
前記第１の層および前記第３の層が、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい、請求項１に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３】
前記第１の層および前記第３の層が４５〜６０ミクロンの厚みを有する、請求項１または２に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項４】
第２層において、金属化された基材フィルムが、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層が基材フィルム層上に形成されている、請求項１〜３のいずれか１項の記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項５】
前記第２の層が１２〜２０ミクロンの厚みを有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項６】
前記第１の層が、前記第２の層の金属側で接着積層されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項７】
前記第３の層が、前記第２の層のフィルム側で接着積層されている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項８】
前記第５の層が、前記第４の層のＬＬＤＰＥ側で接着積層されている、請求項１〜７のいずれか１項に記載の高鏡面光沢積層シート。
【請求項９】
前記第３の層が、前記第４の層のＬＬＤＰＥ側で接着積層されている、請求項１〜８のいずれかに記載の高鏡面光沢積層シート。
【請求項１０】
前記第４の層が以下の層を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート：
厚みが１５〜３５ミクロンの押出ＬＬＤＰＥ層である層Ａであって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ａ；
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｂ；
１０〜２５ミクロンの厚みを有するエチレン−ビニルアルコールコポリマー層である層Ｃであって、このエチレン−ビニルアルコールコポリマーは２７〜４８％の範囲内のエチレン量を有する層Ｃ；
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｄであって、結合物質が無水物変性低密度ポリエチレン樹脂および無水物を含む直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる群から選択される層Ｄ；ならびに
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ｅであって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ｅ。
【請求項１１】
前記内側ポリエチレン層が、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよく、７０〜１２０ミクロンの厚みを有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項１２】
高鏡面光沢を有する積層シートであって、
外側ポリエチレン層である第１の層；
少なくとも１つのＬＬＤＰＥ層および少なくとも１つのＥＡＡ層を含むフィルム層である第２の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第３の層；
ポリエチレン層である第４の層；
少なくとも１つのエチレン−ビニルアルコールコポリマー層および少なくとも１つのポリエチレン層を含む多層フィルム層である第５の層であって、前記エチレン−ビニルアルコールコポリマーの少なくとも１つの層は、前記ポリエチレン層の少なくとも１つの層に、結合物質によって結合されている第５の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第６の層を含み、
ここで、第１の層から第６の層は、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、積層シート。
【請求項１３】
前記第１の層および前記第４の層が、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい、請求項１２に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項１４】
前記第１の層および前記第４の層が４５〜６０ミクロンの厚みを有する、請求項１２または１３に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項１５】
前記第２の層において、ＬＬＤＰＥ層が１５〜３５ミクロンの厚みを有し、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有し、かつＥＡＡ層が１２〜３０ミクロンの厚みを有する、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項１６】
前記第１の層が、前記第２の層のＬＬＤＰＥ側で接合されている、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の高鏡面光沢積層シート。
【請求項１７】
第３の層において、金属化された基材フィルムが、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層が基材フィルム層上に形成されている、請求項１２〜１６のいずれか１項の記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項１８】
前記第３の層が１２〜２０ミクロンの厚みを有する、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項１９】
前記第４の層が、前記第３の層のフィルム側で接着積層されている、請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２０】
前記第１の層が、前記第３の層の金属側で接着積層されている、請求項１２〜１９のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２１】
前記第５の層が以下の層を含む、請求項１２〜２０のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート：
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ａであって、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ａ；
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｂ；
１０〜２５ミクロンの厚みを有するエチレン−ビニルアルコールコポリマー層である層Ｃであって、このエチレン−ビニルアルコールコポリマーは２７〜４８％の範囲内のエチレン量を有する層Ｃ；ならびに
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｄであって、結合物質は無水物変性ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、および無水物を含む直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる群から選択される層Ｄ。
【請求項２２】
前記内側ポリエチレン層が、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよく、７０〜１２０ミクロンの厚みを有する、請求項１２〜２１のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２３】
前記第６の層が、前記第５の層の結合物質側で接合されている、請求項１２〜２２のいずれか１項に記載の高鏡面光沢積層シート。
【請求項２４】
高鏡面光沢を有する積層シートであって、
外側ポリエチレン層である第１の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第２の層；
少なくとも１つのＥＡＡ層および少なくとも１つの金属ホイル層を含む層である第３の層；
１５〜３５ミクロンの厚みを有するＬＬＤＰＥ層である第４の層であって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する第４の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第５の層を含み、
ここで、第１の層から第５の層は、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、積層シート。
【請求項２５】
前記第１の層および前記第５の層が、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい、請求項２４に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２６】
前記第１の層および前記第５の層が、それぞれ、４５〜６０ミクロンおよび５０〜１００ミクロンの厚みを有する、請求項２４または２５に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２７】
第２層において、金属化された基材フィルムが、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層が基材フィルム層上に形成されている、請求項２４〜２６のいずれか１項の記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２８】
前記第２の層が１２〜２０ミクロンの厚みを有する、請求項２４〜２７のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項２９】
前記第１の層が、前記第２の層の金属側で接着積層されている、請求項２４〜２８のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３０】
前記第３の層のＥＡＡ側が、前記第２の層のフィルム側で接着積層されている、請求項２４〜２９のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３１】
前記第３の層のＥＡＡ側が、前記第４の層で接着積層されている、請求項２４〜３０のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３２】
前記第３の層が以下の層を含む、請求項２４〜３１のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート：
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である第１の層；
１２〜２０ミクロンの厚みを有するアルミニウムホイル層である第２の層；および
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である第３の層。
【請求項３３】
高鏡面光沢を有する積層シートであって、
外側ポリエチレン層である第１の層；
少なくとも１つのＬＬＤＰＥ層および少なくとも１つのＥＡＡ層を含むフィルム層である第２の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第３の層；
ポリエチレン層である第４の層；
少なくとも１つのＬＬＤＰＥ層、少なくとも１つのＥＡＡ層および少なくとも１つの金属ホイル層を含むフィルム層である第５の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第６の層を含み、
ここで、第１の層から第６の層が、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、積層シート。
【請求項３４】
前記第１の層、前記第４の層および前記第６の層が、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい、請求項３３に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３５】
前記第１の層、前記第４層および前記第６の層が、それぞれ、４０〜６０ミクロン、４５〜６０ミクロンおよび５０〜１００ミクロンの厚みを有する、請求項３３または３４に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３６】
前記第２の層において、ＬＬＤＰＥ層が１５〜３５ミクロンの厚みを有し、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有し、かつＥＡＡ層が１２〜３０ミクロンの厚みを有する、請求項３３〜３５のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３７】
前記第１の層が、前記第２の層のＬＬＤＰＥ側で接合されている、請求項３３〜３６のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３８】
第３の層において、金属化された基材フィルムが、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層が基材フィルム層上に形成されている、請求項３３〜３７のいずれか１項の記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項３９】
前記第３の層が１２〜２０ミクロンの厚みを有する、請求項３３〜３８のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項４０】
前記第２の層のＥＡＡ側が、前記第３の層の金属側で接着積層されている、請求項３３〜３９のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項４１】
前記第４の層が、前記第３の層のフィルム側で接着積層されている、請求項３３〜４０のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項４２】
前記第５の層が以下の層を含む、請求項３３〜４１のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート：
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ａであって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ａ；
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である層Ｂ；
１２〜２２ミクロンの厚みを有するアルミニウムホイル層である層Ｃ；
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である層Ｄ；ならびに
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ｅであって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ｅ。
【請求項４３】
前記第６の層が、前記第５の層のＬＬＤＰＥ側で接合されている、請求項３３〜４１のいずれか１項に記載の高鏡面光沢を有する積層シート。
【請求項４４】
食料品、化粧品、口腔ケア製品、介護製品、または薬品を包装するための、請求項１〜４２のいずれか１項に記載の高鏡面光沢積層シートから形成された、包装用チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は材料科学の分野に属し、高い鏡面光沢を有する多層柔軟性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
チューブ状包装（ｔｕｂｕｌａｒ  ｐａｃｋａｇｅ）は、優れたガスおよび水蒸気バリア特性を有するアルミニウムホイル（箔）を含有するプラスチック層で積層されたフィルムを含む。アルミニウムバリア積層物を有する前記のチューブ状容器は、アルミニウムフィルムの光沢効果を有する。本発明の目的は、高い光沢効果ならびに酸素ガスおよび水蒸気バリア特性を有する積層チューブ状包装を提供することである。
【０００３】
優れた酸素及び水蒸気バリアを得るためには、アルミニウムホイルの他に、包装用フィルムの１つであるポリエチレンテレフタレートなどの金属化ポリマーフィルムを多層積層シートにて使用する。
【０００４】
日本国特許出願Ｎｏ．１９９４−０５７０３７は、金属、金属酸化物または無機物質から形成された蒸着側を有する蒸着フィルムを含む積層フィルムから形成された、弾力性がある積層チューブ状容器を開示しており、ここで蒸着フィルムの蒸着側は、接着剤により直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）で接着積層され、次いで別のＬＬＤＰＥ層で積層されており、前記の蒸着フィルムの他方の側は、ポリエチレン、白色エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）およびポリエチレンの層群からなるフィルムで積層されている。
【０００５】
日本国特許第３０１２０００号は、チューブ状容器のための積層材料であって、少なくとも１つの中間支持層と、前記中間支持層の外側に配置された熱可塑性樹脂フィルムから形成された最外層と、前記中間支持層の内側に配置された熱可塑性樹脂フィルムから形成された最内層と、前記最内層と前記中間支持層との間に配置されたバリア層とを含み、前記中間層は、二軸延伸樹脂フィルム層の少なくとも片面を覆う印刷層と、前記二軸延伸樹脂フィルム層の内側に配置され、前記印刷層のさらに内側に位置する金属フィルムとを含む積層材料を開示する。
【０００６】
特許出願ＰＣＴ／ＩＮ２００８／０００７５８は、コアポリマー層の表面の少なくとも１つを金属化すること；プライマーを用いてコアポリマーの金属化された表面を下塗りすること；コアポリマー層の下塗りされた表面をポリオレフィンおよび／またはポリオレフィンのコポリマーと共に押出ラミネート（押出積層）すること；押出ラミネートされた層の上に第１のヒートシール可能な層を共押出することとを含む多層柔軟性シートを開示する。多層ポリマーシートは、少なくとも、ポリマー側の１つがプラズマ処理されたコア層と、コア層のプラズマ処理された側にデポジットされた金属層と、コア層の金属化された表面上に塗布されたプライマー層と、ポリオレフィンおよび／またはポリオレフィンのコポリマーの押出ポリマーラミネート層と、押出ポリマーラミネート層上のヒートシール可能な層とを含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
積層されたチューブ状容器は、金属、金属酸化物又は無機物質から形成された蒸着側を有する蒸着フィルムを含む積層シートから形成されており、蒸着フィルムの蒸着側は、接着剤を用いて直鎖状低密度ポリエチレンで接着積層されており、かつ別の直鎖状低密度ポリエチレン層で積層されており、一方、この蒸着フィルムの他方の側は、ポリエチレン、アルミニウムホイル、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるフィルムで積層されている。本発明は、液体またはクリーム状の化粧品および練り歯磨きなどの内容物を包装することができる積層チューブ状包装に関する。
【０００８】
本明細書に記載の発明は、２４０〜４４０ミクロンの範囲の様々な合計厚みを有する高鏡面光沢を有する積層シートに関する。積層シートの一実施形態では、金属化ポリエステル積層体は、高い鏡面光沢（＞７００ＧＵ）を有する。まず、金属化されたポリエステルを、ポリエチレンフィルムで接着積層する。その後、この部分を、エチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、結合物質（ｔｉｅ）、ＬＬＤＰＥ、エチレンアクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、またはそれらの任意の組み合わせの熱溶融樹脂の共押出積層によって、アルミニウムホイルまたは内側フィルムからなる群から選択される材料でさらに積層する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一実施形態において、本発明は、高鏡面光沢を有する積層シートであって、以下の諸層：外側ポリエチレン層である第１の層；金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第２の層；ポリエチレン層である第３の層；少なくとも１つのエチレン−ビニルアルコールコポリマー層および少なくとも１つのポリエチレン層を含む多層フィルム層である第４の層であって、前記エチレン−ビニルアルコールコポリマーの少なくとも１つの層は、前記ポリエチレンの少なくとも１つの層に、結合物質（ｔｉｅ）によって結合されている第４の層；ならびに内側ポリエチレン層である第５の層を含み、ここで、第１の層から第５の層は、接着または共押出の手段によって一緒に接合されており、前記第１の層および前記第３の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であり得、また前記第１の層および前記第３の層は４５〜６０ミクロンの厚みを有していてよい、積層シートを提供する。
【００１０】
第２層において、金属化された基材フィルムは、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層は基材フィルム層上に形成されており、前記第２の層は１２〜２０ミクロンの厚みを有する。
【００１１】
前記第１の層は、前記第２の層の金属側で接着積層されており、前記第３の層は、前記第２の層のフィルム側で接着積層されており、一方、前記第５の層は、前記第４の層のＬＬＤＰＥ側で接着積層されており、前記第３の層は、前記第４の層のＬＬＤＰＥ側で接着積層されている。
【００１２】
前記第４の層は、以下の諸層：
厚みが１５〜３５ミクロンの押出ＬＬＤＰＥ層である層Ａであって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ａ；
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｂ；
１０〜２５ミクロンの厚みを有するエチレン−ビニルアルコールコポリマー層である層Ｃであって、このエチレン−ビニルアルコールコポリマーは２７〜４８％の範囲内のエチレン量を有する層Ｃ；
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）である層Ｄであって、結合物質が無水物変性低密度ポリエチレン樹脂および無水物を含む直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる群から選択される層Ｄ；ならびに
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ｅであって、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ｅを含み、
前記内側ポリエチレン層である第５の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよく、７０〜１２０ミクロンの厚みを有する。
【００１３】
フィルム上に蒸着された金属層は、蒸着法を用いて厚み１０〜２５ミクロンのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる基材フィルム上に、金属、金属酸化物または無機物質のいずれかの蒸着により形成される。また、蒸着に用いられる金属、金属酸化物、または無機物質の他に、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素も用いられる。これらの物質は、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、プラズマデポジションなどの任意の利用可能な方法によって基材フィルム上にデポジット（堆積）された蒸気として使用することができる。金属とＰＥＴとの間の結合、すなわちいわゆる「金属接合」（“ｍｅｔａｌ  ａｄｈｅｓｉｏｎ”）を改善するために、金属処理の前に化学処理を適用してもよい。
【００１４】
アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよびシリカは、デポジションのための物質として使用される。任意選択で、デポジットされたフィルムは、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、プラズマ処理法などの方法によって形成することができる。
【００１５】
金属化されたポリエステル中の金属層は、密度計を使用して１．５〜３．０分の光学密度に適用される。光学密度は、可視光の吸収測定であり、標準的な技術によって決定される。光学密度を計算するために、Ｔｏｂｉａｓ  Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒのような市販の密度計を使用することができる。密度計は、フィルム試料が提示されていないときにゼロに設定される。フィルム試料を密度計のアパーチャプレート（穴あき板）の上に、試験表面が上方を向くように置く。プローブアームを押し下げて、得られた光学密度値を記録する。
【００１６】
本発明では、ポリエステルフィルムの前記蒸着層の頂部または底部に、接着剤を用いてポリエチレンフィルムを接着積層する。表面または裏面プリント（印刷）のようなプリント作業によって、ポリエステルフィルムの金属側またはプラスチック側の上に接着積層を施すことができ、ここで、この方法で使用される接着剤のタイプは、通常、二成分系ポリウレタンで形成されており、あるいは、この技術分野で知られている任意の適切な接着方法が適用される。
【００１７】
本発明では、エチレンとビニルアルコール（ＥＶＯＨ）との溶融コポリマー、結合物質（ｔｉｅ）、ＬＬＤＰＥを用いて、共押出積層の手段により、接着剤積層された多層ｍＰＥＴフィルムをポリエチレンフィルムと共にさらに積層する。このステップにおける共押出積層は以下のような順序で行われる：ＬＬＤＰＥ／結合物質（ｔｉｅ）／ＥＶＯＨ／結合物質／ＬＬＤＰＥ。このＬＬＤＰＥを、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）またはＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥの混合物と置き換えることができるが、５層の共押出積層により弾性（ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）は維持される。両側の結合物質層およびＬＬＤＰＥ層の厚みは同じであっても異なっていてもよいが、ＬＬＤＰＥ層および結合物質層の厚みの好ましい例は、それぞれ約３０および１５μｍである。
【００１８】
好ましくは、内側ＰＥフィルムの厚みは約５０〜１００μｍであり、外側ＰＥフィルムの厚みは約５０〜１００μｍである。外側フィルムは、透明性、靭性、硬度、およびシール性などのいくつかのフィルム性能を得るために、通常、３層フィルムなどの多層インフレーション成形フィルムの形態である。靭性、ヒートシール性能などの様々な特徴を得るために、多層インフレーション成形フィルムを備えた内側フィルムが通常使用される。
【００１９】
本発明に用いられるデポジットフィルム層の基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリエステル（ＢＯＰＥＴ）である。基材フィルムの厚みは、１０〜２５ミクロンの範囲内であってもよい。
【００２０】
接着積層に用いられる接着剤としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ならびに、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル等のアクリル樹脂が挙げられる。被覆された接着剤の量は、２〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜８ｇ／ｍ２の範囲内である。適切な溶媒としては、芳香族炭化水素、アルコール、酢酸エステル、その他エステル類、およびハロゲン含有炭化水素が挙げられる。
【００２１】
本発明で用いられる結合物質層は、無水物変性低密度ポリエチレン樹脂または無水物を含有する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。
【００２２】
本発明で使用されるＥＶＯＨは、２７〜４８％の範囲の量のエチレンを有するエチレン−ビニルアルコールコポリマーである。
【００２３】
一実施形態において、本発明は以下を与える：
高鏡面光沢を有する積層シートであって、
外側ポリエチレン層である第１の層；
少なくとも１つのＬＬＤＰＥ層および少なくとも１つのＥＡＡ層を含むフィルム層である第２の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第３の層；
ポリエチレン層である第４の層；
少なくとも１つのエチレン−ビニルアルコールコポリマー層および少なくとも１つのポリエチレン層を含む多層フィルム層である第５の層であって、前記エチレン−ビニルアルコールコポリマーの少なくとも１つの層は、前記ポリエチレン層の少なくとも１つの層に、結合物質によって結合されている第５の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第６の層を含み、
ここで、第１の層から第６の層は、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、積層シート。
【００２４】
前記第１の層および前記第４の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい。前記第１の層および前記第４の層は、４５〜６０ミクロンの厚みを有する。
【００２５】
前記第２の層において、ＬＬＤＰＥ層は１５〜３５ミクロンの厚みを有し、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有し、ＥＡＡ層は１２〜３０ミクロンの厚みを有する。前記第１の層は、前記第２の層のＬＬＤＰＥ側に接合されている。
【００２６】
第３の層において、金属化された基材フィルムは、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、ここで、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層が基材フィルム層上に形成されている。前記第３の層は、１２〜２０ミクロンの厚みを有する。
【００２７】
前記第４の層は、前記第３の層のフィルム側で接着積層されており、一方、前記第１の層は、前記第３の層の金属側で接着積層されている。
【００２８】
前記第５の層は、以下の層を含む：
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ａであって、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ａ；
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｂ；
１０〜２５ミクロンの厚みを有するエチレン−ビニルアルコールコポリマー層である層Ｃであって、このエチレン−ビニルアルコールコポリマーは２７〜４８％の範囲内のエチレン量を有する層Ｃ；ならびに
１５〜４０ミクロンの厚みを有する結合物質層である層Ｄであって、結合物質は、無水物変性低密度ポリエチレン樹脂、および無水物を含む直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる群から選択される層Ｄ。
【００２９】
前記内側ポリエチレン層である第６の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよく、７０〜１２０ミクロンの厚みを有する。前記第６の層は、前記第５の層の結合物質側で接合されている。
【００３０】
本発明の一実施形態において、以下の層：
外側ポリエチレン層である第１の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第２の層；
少なくとも１つのＥＡＡ層および少なくとも１つの金属ホイル層を含む層である第３の層；
１５〜３５ミクロンの厚みを有するＬＬＤＰＥ層である第４の層であって、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する第４の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第５の層を含み、
ここで、第１の層から第５の層は、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、高鏡面光沢を有する積層シートが提供される。
【００３１】
前記第１の層および前記第５の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい。前記第１の層および前記第５の層は、それぞれ、４０〜６０ミクロンおよび５０〜１００ミクロンの厚みを有する。
【００３２】
第２の層において、金属化された基材フィルムは、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、ここで、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層は、基材フィルム層上に形成されている。前記第２の層は、１２〜２０ミクロンの厚みを有する。
【００３３】
前記第１の層は、前記第２の層の金属側で接着積層されている一方、前記第３の層のＥＡＡ側は、前記第２の層のフィルム側で接着積層されている。前記第３の層のＥＡＡ側は、前記第４の層で接着積層されている。
【００３４】
前記第３の層は、以下の層を含む：
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である第１の層；
１２〜２０ミクロンの厚みを有するアルミニウムホイル層である第２の層；および
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である第３の層。
【００３５】
本発明に用いられるＥＡＡは、エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のコポリマーであり、一般的に７〜９重量％のアクリル酸または４〜９重量％のメタクリル酸で形成されている。
【００３６】
アルミニウムホイルの厚みは、１０〜２０ミクロンの範囲内であるように選択されてよい。
【００３７】
本発明の一実施形態において、
高鏡面光沢を有する積層シートであって、
外側ポリエチレン層である第１の層；
少なくとも１つのＬＬＤＰＥ層および少なくとも１つのＥＡＡ層を含むフィルム層である第２の層；
金属化された基材フィルムから形成された蒸着フィルム層である第３の層；
ポリエチレン層である第４の層；
少なくとも１つのＬＬＤＰＥ層、少なくとも１つのＥＡＡ層および少なくとも１つの金属ホイル層を含むフィルム層である第５の層；ならびに
内側ポリエチレン層である第６の層を含み、
ここで、第１の層から第６の層が、接着または共押出の手段によって一緒に接合されている、積層シートが提供される。
【００３８】
前記第１の層、前記第４の層および前記第６の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびこれらのいずれかの混合物からなる群から選択されるポリエチレンを含む単層または多層であってよい。
【００３９】
前記第１の層、前記第４層および前記第６の層は、それぞれ、４０〜６０ミクロン、４５〜６０ミクロンおよび５０〜１００ミクロンの厚みを有する。
【００４０】
前記第２の層において、ＬＬＤＰＥ層は１５〜３５ミクロンの厚みを有し、このＬＬＤＰＥは０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有し、ＥＡＡ層は１２〜３０ミクロンの厚みを有する。前記第１の層は、前記第２の層のＬＬＤＰＥ側に接合されている。
【００４１】
第３の層において、金属化された基材フィルムは、金属化処理されたポリエステルまたはポリエチレンテレフタレートであり、ここで、アルミニウム、クロム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素からなる群から選択される金属層は、基材フィルム層上に形成されている。前記第３の層は、１２〜２０ミクロンの厚みを有する。
【００４２】
前記第２の層のＥＡＡ側は、前記第３の層の金属側で接着積層されている。前記第４の層は、前記第３の層のフィルム側で接着積層されている。
【００４３】
前記第５の層は、以下の層を含む：
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ａであって、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ａ；
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である層Ｂ；
１２〜２０ミクロンの厚みを有するアルミニウムホイル層である層Ｃ；
１２〜３０ミクロンの厚みを有するＥＡＡ層である層Ｄ；ならびに
１５〜３５ミクロンの厚みを有する押出ＬＬＤＰＥ層である層Ｅであって、このＬＬＤＰＥが０．９０３〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有する層Ｅ。
【００４４】
前記第６の層は、溶融ＬＬＤＰＥ押出法によって、前記第５の層のＬＬＤＰＥ側に接合されている。
【００４５】
本発明の一実施形態において、食料品、化粧品、口腔ケア製品、介護製品、または薬品を包装するための、上記の高鏡面光沢積層シートから形成された、チューブ形状の包装が提供される。
【００４６】
本発明による積層材料は、着色されたコーティング層を組み合わせることにより金属的外観に因る装飾効果を有するので、着色装飾効果を得ることができる。例えば、積層シートの表面に透明な金色のコーティングを使用することに因り、積層された材料は金色の金属光沢を有する。接着剤の積層に先立って金属化ポリエステル上に反転画像を印刷することで、積層材料が印刷インクを保護するようにすることが可能である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
実施例１：
ＫＰＬ−０１：外側ＰＥフィルム４５／ｍＰＥＴ１２／ＰＥフィルム６０／ＬＬＤＰＥ３０／結合物質（ｔｉｅ）１５／ＥＶＯＨ２０／結合物質１５／ＬＬＤＰＥ３０／内側ＰＥフィルム１００
【００４９】
片面に金属蒸着を施した厚み１２ミクロンのポリエステルフィルムを、接着剤を用いてポリエチレンフィルム（６０ミクロン）と外側ポリエチレンフィルム（４５ミクロン）とに接着積層する。次いで、この積層フィルムを、ＬＬＤＰＥ、結合物質およびエチレンビニルアルコールの熱溶融樹脂と一緒に押出積層法を使用して、内側ポリエチレンフィルム（１００ミクロン）とさらに積層する。
【００５０】
実施例２：
ＫＰＬ−０２：外側ＰＥフィルム４５／ＬＬＤＰＥ２０／ＥＡＡ２５／ｍＰＥＴ１２／ＰＥフィルム５０／ＬＬＤＰＥ３０／結合物質１５／ＥＶＯＨ１５／結合物質１５／内側ＰＥフィルム１００
【００５１】
金属化ポリエステルフィルム（１２ミクロン）を、接着剤を用いてポリエチレンフィルム（５０ミクロン）と接着積層する。続いて、この積層フィルムを、ＬＬＤＰＥおよびＥＡＡの熱溶融樹脂と共押出積層法を用いて、外側ポリエチレンフィルム（４５ミクロン）とさらに積層する。その後、この積層フィルムを、ＬＬＤＰＥ、結合物質およびＥＶＯＨの熱溶融樹脂を用いて、内側ポリエチレンフィルム（１００ミクロン）と積層する。
【００５２】
実施例３：
ＫＰＬ−０３：外側ＰＥフィルム４０／ｍＰＥＴ１２／ＥＡＡ２５／ホイル１２／ＥＡＡ２０／ＬＬＤＰＥ２８／内側ＰＥフィルム５０
【００５３】
金属化されたポリエステルフィルム（１２ミクロン）を接着剤を用いて外側のポリエチレンフィルム（４０ミクロン）と接着積層する。次に、ＬＬＤＰＥおよびＥＡＡの熱溶融樹脂と共に押出積層法を用いて、内側ポリエチレンフィルム（５０ミクロン）をアルミニウムホイル（１２ミクロン）で積層する。その後、熱溶融ＥＡＡを用いて金属化ポリエステル部分をホイル部分と積層する。
【００５４】
実施例４：
ＫＰＬ−０４：外側ＰＥフィルム４５／ＬＬＤＰＥ２０／ＥＡＡ２５／ｍＰＥＴ１２／ＰＥフィルム７０／ＬＬＤＰＥ２０／ＥＡＡ２５／ホイル１２／ＥＡＡ１８／ＬＬＤＰＥ２５／内側ＰＥフィルム５０
【００５５】
金属化ポリエステル（１２ミクロン）を接着剤を用いてポリエチレンフィルム（７０ミクロン）で接着積層する。続いて、この積層フィルムをＬＬＤＰＥおよびＥＡＡの熱溶融樹脂と共に押出積層法を用いて外側ポリエチレンフィルム（４５ミクロン）とさらに積層する。次に、ＬＬＤＰＥおよびＥＡＡの熱溶融樹脂とともに押出積層法を使用することにより、内側ポリエチレンフィルム（５０ミクロン）をアルミニウムホイル（１２ミクロン）で積層する。その後、金属化部分を、ＬＬＤＰＥとＥＡＡの熱溶融樹脂と共に、押出積層法を用いて、ホイル部分と積層する。
【００５６】
本発明は、積層チューブを製造するための多層積層体の製造方法を提供する。まず、アルミニウム蒸気で金属化する前に、ポリエステルフィルムを化学物質で表面処理する。金属化プロセスの間に、アルミニウム蒸着層とポリエステルとの間の強い結合を達成するために、プラズマ処理またはコロナ処理が必要である。結合強度を向上させるために、金属化の前に追加の化学的処理を行うことができる。
【００５７】
第２に、金属化されたポリエステルとポリエチレンフィルムとの接着積層は、接着剤を用いて行われる。あるいは、金属化ポリエステルの両面上での２つのポリエチレンフィルムとの接着積層は、製造プロセスの限定事項に応じて選択することができる。この接着積層フィルム部分は、実施例に記載されるように次の工程でさらに使用される。
【００５８】
アルミニウムホイルまたはＥＶＯＨは、バリア特性の要求に応じて選択される。本発明の製造方法は、共押出インフレーション成形フィルム用の従来の装置、接着積層、および共押出積層を使用して行われる。
【００５９】
すべての積層シートのグロス（光沢）、ＯＴＲおよびＷＶＴＲを表１に示す。
【００６０】
【表１】
2019516575.tif 000002
【００６１】
Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ  ４０７Ｌを用いてＡＳＴＭ  Ｄ２４５７−０８（角度２０°）に従って、積層チューブからの光沢効果を評価するためにグロス値を測定する。表１は、外面で測定した積層チューブのグロス値を示す。グロス値が高いほど、チューブが鏡のようにより強い輝きを与える。一般に、積層体構造：外側ポリエチレンフィルム／ＥＡＡ／Ａｌホイル／ＥＡＡ／内側ポリエチレンフィルムのようなアルミニウムバリア積層体のグロスは、約１００〜２５０ＧＵのグロス値を示す場合がある。金属化ポリエステル積層チューブの場合、金属化ポリエステルフィルム自体は約８００ＧＵ超のグロス値を伴う光沢効果を有する。金属された側の前面に接着積層／押出積層のようないくつかの積層後に、金属化されたＰＥＴの高いグロス値が低下する。したがって、積層シートの適切な全体的な特性が高透明度と高結合力との間で選択されるとき、製造プロセスが考慮される。接着積層プロセスは、通常、押出積層技術よりも高い透明度を与えるが、積層シートへの結合強度を低下させるか、またはその逆である。興味深いことに、全ての実施例のグロス値は、１，０００〜１，３３３ＧＵの範囲にある。実施例のシート群の光沢効果には大きな違いはない。積層シートの外側のポリエチレンフィルムに対して高い透明性を得るためには、ポリエチレン樹脂およびその混合物の良好な選択が重要である。さらに、押出積層で使用されるＥＡＡおよびＬＬＤＰＥ樹脂の低いヘイズは、積層物の総グロス値に影響を与える。
【００６２】
酸素透過率（ＯＴＲ）および水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ３９８５およびＡＳＴＭ  Ｆ１２４９に従って測定される。ＥＶＯＨ積層シートは、ホイル積層シートよりも高い酸素透過率（低いバリア）を有する。これは一般に、樹脂自体のバリア特性によって知られている。しかしながら、例１および２には、いくらかの大きな変化がある。押出積層を用いた例２は、接着積層を用いた例１よりも３８％高いバリア性（より低いＯＴＲ値）を示す。接着積層に対する押出積層の利点の１つは、積層の複雑さが少ないことである。ＫＰＬ−０２は、ＫＰＬ−ＡＢＬ−０５よりも５０％高い水蒸気バリア性を示すことに留意すべきである。さらに、ＫＰＬ−０３は、ＫＰＬ−ＡＢＬ−０４よりも２０％高い水蒸気バリア性の改善を示す。これらの結果は、ポリエチレンに比べたｍＰＥＴの水蒸気バリア性の向上のためであると見受けられる。液体またはペースト製品の包装に理想的に適した積層チューブは、各用途のための全体的な性能に依存する。
【国際調査報告】
2019516575.tif 000003
2019516575.tif 000004