(57)【要約】  本発明は、少なくとも一方が炭素コーティングされた２つの表面の間の摩擦を低減するための、以下のものを含む潤滑剤組成物を提供する。  少なくとも１種の基油、  少なくとも１種の有機モリブデン化合物、  少なくとも１種の完全に、または部分的に中和されたアミン塩、このアミンは下記の式（Ｉ）に適合する。            Ｒ−Ｎ（Ｘ）−Ｙ          （Ｉ）【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が炭素コーティングされた２つの表面間の摩擦を低減するための、
・少なくとも１種の基油、
・少なくとも１種のモリブデン化合物、
・少なくとも１種の完全にもしくは部分的に中和されたアミン塩、該アミンは以下の式（Ｉ）に合致する、
Ｒ−Ｎ（Ｘ）−Ｙ            （Ｉ）
式中、
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全もしくは部分的に飽和された、２〜２４個の炭素原子、好ましくは４〜２４個、より好ましくは１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する、炭化水素基であり、
Ｘは、水素原子、直鎖もしくは分枝した、完全にもしくは部分的に飽和された、１〜２４個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特には１〜８個の炭素原子を有する、炭化水素基、ベンジル基または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基であり、
Ｙは、水素原子、直鎖もしくは分枝した、完全にもしくは部分的に飽和された、１〜２４個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特には１〜８個の炭素原子を有する、炭化水素基、ベンジル基または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基であり、
ｎは、０〜３、好ましくは０〜２、好ましくは０または１の整数であり、
Ｒ１およびＲ２は、同じであるかまたは異なっており、直鎖もしくは分岐した、２〜４個の炭素原子、好ましくは２〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくはＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり、
ＸまたはＹの少なくとも１つは水素原子または−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２であり、
Ｘ、ＹまたはＲの少なくとも１つは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、４〜２４個の炭素原子、好ましくは１４〜２４個の炭素原子、特には１６〜２４個の炭素原子、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
前記アミンを中和する酸は、式（ＩＩ）の一酸の中から選択され、
Ｒ’ＣＯＯＨ          （ＩＩ）
式中、Ｒ’は、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、２〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基である、
を含む潤滑剤組成物の使用。
【請求項２】
前記アミンが、下記の式（Ｉａ）
Ｒ−Ｎ（Ｘ）−Ｒ１−［ＮＨＲ２］ｎ−ＮＨ２          （Ｉａ）
式中、
Ｒ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２およびｎは、請求項１で規定したとおりであり、
ＸまたはＲの少なくとも１つは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、４〜２４個の炭素原子、好ましくは１４〜２４個の炭素原子、特には１６〜２４個の炭素原子、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基である、
に合致する、請求項１記載の使用。
【請求項３】
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個の炭素原子、特には１６〜２４個の炭素原子、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｘは、水素原子、直鎖もしくは分岐した、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基である、
請求項１または２記載の使用。
【請求項４】
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、そして、
Ｘは、水素原子、または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基である、
請求項１〜３のいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｙは、−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２であり、
ｎは、０であり、
Ｒ１は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり、そして、
Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２またはＨである、
請求項１〜４のいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
前記アミン中の窒素原子と式（ＩＩ）の前記酸のモル数の間の前記組成物中でのモル比は、９：１〜１：１の範囲、好ましくは５：１〜１：１の範囲である、
請求項１〜５のいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
Ｒ’は、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、７〜２４個の炭素原子、好ましくは１０〜２４個の、例えば１４〜２０個の、特には１６〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である、
請求項１〜６のいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
前記有機モリブデン化合物が、ジチオカルバミン酸モリブデン化合物である、請求項１〜７のいずれか１項記載の使用。
【請求項９】
前記アミンは、以下のアミン、
ＲＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮＨ２
式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１６〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基である、または
Ｎ（Ｒ）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）
式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１６〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基である、
の中から選択され、請求項１〜８のいずれか１項記載の使用。
【請求項１０】
前記組成物は、前記組成物の全質量に対して、０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％の中和されたアミンを含んでいる、請求項１〜９のいずれか１項記載の使用。
【請求項１１】
前記組成物は、前記組成物の全質量に対して、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、例えば、０．１〜２質量％の有機モリブデン化合物を含んでいる、請求項１〜１０のいずれか１項記載の使用。
【請求項１２】
前記組成物が、好ましくはリン含有化合物、硫化化合物またはリン−硫化化合物の中から、好ましくはジチオリン酸亜鉛から選択される少なくとも１種の耐摩耗性添加剤を更に含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の使用。
【請求項１３】
車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおいて摩擦を低減するための、請求項１〜１２のいずれか１項記載の使用。
【請求項１４】
車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおいて、鋼の表面と炭素コーティングされた表面との間の摩擦を低減するための、請求項１〜１３のいずれか１項記載の使用。
【請求項１５】
車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおいて、２つの炭素コーティングされた表面の間の摩擦を低減するための、請求項１〜１３のいずれか１項記載の使用。
【請求項１６】
更に、車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンに含まれるシールの劣化を低減するための、請求項１〜１５のいずれか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤組成物、特には伝動装置またはエンジン、そして特には自動車両用エンジンのための潤滑剤組成物に向けられている。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤組成物の目的の１つは、互いに接触して作動する機械的部品の摩擦および摩耗の現象を低減させることである。潤滑剤組成物の１つの具体的な目的は、車両用エンジン、特には自動車両用エンジンにおけるそれらの摩擦現象を制限することである。更に、エンジン、特には自動車両用エンジンにおける炭素コーティングの拡大する使用がある。従って、鋼／鋼、炭素コーティング／炭素コーティングまたは鋼／炭素コーティングの接触のいずれの場合でも、摩擦現象の低減を可能とする潤滑剤組成物を提案することができれば有益である。
【０００３】
一般に、摩擦現象を制限するためには、摩擦調整剤を潤滑剤組成物中に混ぜ込むことができる。摩擦調整剤として脂肪族アミンを加えることが特に知られている。しかしながら、それらのアミンは、シール、特には機械的部品のシール、特にはフッ素化ポリマーシールに悪影響を有する可能性がある。それらのアミンは、シールの機械的性質の促進された劣化を効率的に起こす可能性がある。
【０００４】
摩擦現象を低減させるために、より具体的には２つの鋼表面の間の接触に対して、有機モリブデン化合物を用いることが知られている。しかしながら、当業者には、有機モリブデン化合物、特にはジチオカルバミン酸塩基を含む有機モリブデン化合物の使用は、機械的部品の増大した摩耗を引き起こす可能性があることが知られている。また、潤滑剤中に含まれる有機モリブデン化合物が、表面の炭素コーティングを劣化させ、そして更には剥離させる可能性があること、そしてこの劣化が、潤滑剤中の有機モリブデン化合物の含有量の増加によって更に悪化される可能性があること、が観察されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、摩擦現象を、特には炭素コーティングされた表面の存在下で低減させながら、他のエンジン部品および特にはシールに穏やかな影響を与える潤滑剤組成物を提供することが有益である。
更には、潤滑剤組成物の目的の１つは、エンジン効率を向上させ、そしてそれによって燃料の節約を可能にすることである。
【０００６】
従って、本発明の目的の１つは、摩擦現象の低減を、特には炭素コーティングを有する表面の存在下で可能にし、シール、特にはエンジン用、特には車両用エンジン用、例えば自動車両用エンジン用のシールの劣化に、限定された影響を有する潤滑剤組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の更なる目的は、鋼／鋼、炭素コーティング／炭素コーティングまたは鋼／炭素コーティングの接触のいずれの場合でも、摩擦現象の低減を可能にする前記組成物を提供することである。
【０００８】
本発明の更なる目的は、燃料消費の低減をも可能にする前記組成物を提供することである。
【０００９】
他の目的は、本発明の以下の説明を読むことによって明らかとなるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
それらの目的および既知の潤滑剤組成物の欠点に対応するために、本発明は、以下のものを含む潤滑剤組成物を提供する。
少なくとも１種の基油、
少なくとも１種の有機モリブデン化合物、
少なくとも１種の完全に、または部分的に中和されたアミン塩、このアミンは下記の式（Ｉ）に適合する。
Ｒ−Ｎ（Ｘ）−Ｙ          （Ｉ）
式中、
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全もしくは部分的に飽和された、２〜２４個の炭素原子、好ましくは４〜２４個、そしてより好ましくは１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する、炭化水素基であり、
Ｘは、水素原子、直鎖もしくは分枝した、完全にもしくは部分的に飽和された、１〜２４個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特には１〜８個の炭素原子を有する、炭化水素基、ベンジル基または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基であり、
Ｙは、水素原子、直鎖もしくは分枝した、完全にもしくは部分的に飽和された、１〜２４個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特には１〜８個の炭素原子を有する、炭化水素基、ベンジル基または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基であり、
ｎは。０〜３、好ましくは０〜２、好ましくは０または１の整数であり、
Ｒ１およびＲ２は、同じであるかまたは異なっており、２〜４個の炭素原子、好ましくは２〜３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐したアルキル基であり、好ましくはＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり、
ＸまたはＹの少なくとも１つは水素原子または−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２であり、
Ｘ、ＹまたはＲの少なくとも１つは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、４〜２４個の炭素原子、好ましくは１４〜２４個の炭素原子、特には１６〜２４個の炭素原子、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
前記アミンを中和する酸は、式（ＩＩ）の一酸の中から選択され、
Ｒ’ＣＯＯＨ          （ＩＩ）
式中、Ｒ’は、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、２〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者らは、驚くべきことに、本発明の完全にもしくは部分的に中和されたアミン塩と有機モリブデン化合物の組み合わせが、鋼／鋼、炭素コーティング／炭素コーティング、または鋼／炭素コーティングのいずれの場合でも摩擦現象が制限され、そしてシールの劣化に少ししか、または限定された影響しか与えないことを証明した。更に、本発明者らはまた、本発明の部分的にもしくは完全に中和されたアミン塩が、対応する中和されていないアミンよりも、特にはエンジンの、そして特には自動車両エンジンのシールと、より良好なシール適合性を有することを証明した。本明細書においては、それらのシールは、エンジンの設計に用いられるシール、通常はポリマーシール、そして特にはエラストマーシールであり、好ましくはフッ素化されている。特には、本発明の、少なくとも１種の部分的にもしくは完全に中和されたアミン塩を含む潤滑剤組成物は、中和されていないアミンとは異なり、エンジンのシール、特には自動車両エンジンのシールの限定された摩耗を可能にする。
【００１２】
本発明の組成物で中和され、そして用いられることを意図されたアミンは、好ましくは、下記の式（Ｉａ）で表されるアミンである。
Ｒ−Ｎ（Ｘ）−Ｒ１−［ＮＨＲ２］ｎ−ＮＨ２          （Ｉａ）
式中、Ｒ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２およびｎは、上記で規定したとおりであり、そして、
ＸまたはＲの少なくとも１つは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、４〜２４個の炭素原子、好ましくは１４〜２４個の炭素原子、特には１６〜２４個の炭素原子、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００１３】
好ましくは、本発明の式（Ｉ）または（Ｉａ）の化合物において、
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個の炭素原子、特には１６〜２４個の炭素原子、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、そして、
Ｘは、水素原子、直鎖もしくは分岐した、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基である。
【００１４】
好ましくは、本発明の式（Ｉ）または（Ｉａ）の化合物において、
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、そして、
Ｘは、水素原子、または式−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２の基である。
【００１５】
好ましくは、本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｙは、−Ｒ１−［ＮＨ−Ｒ２］ｎ−ＮＨ２であり、
ｎは、０であり、
Ｒ１は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり、そして、
Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２またはＨである。
【００１６】
好ましくは、本発明の式（Ｉａ）の化合物において、
Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１４〜２４個、特には１６〜２４個、例えば１８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎは、０であり、
Ｒ１は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり、そして、
Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２またはＨである。
【００１７】
特に好ましい態様では、アミンは以下のアミンの中から選択される。
ＲＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮＨ２
式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１６〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を表すか、または
Ｎ（Ｒ）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）
式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、１６〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。
【００１８】
本発明では、上記で規定された式（Ｉ）または（Ｉａ）のアミンを塩の形態に中和するのに用いられる酸は、式（ＩＩ）の酸の中から選択され、式中、Ｒ’は、直鎖もしくは分岐した、完全にもしくは部分的に飽和された、７〜２４個の炭素原子、好ましくは１０〜２４個の、例えば１４〜２０個の、特には１６〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００１９】
特に好ましい態様では、式（Ｉ）または（Ｉａ）のアミンの中和を可能とする酸は、オレイン酸である。
【００２０】
本発明の組成物に用いられるアミンは、完全にもしくは部分的に中和されている。好ましくは、アミン中の窒素原子のモル数と式（ＩＩ）の酸官能基のモル数の間のモル比は、９：１〜１：１、好ましくは５：１〜１：１の範囲である。
【００２１】
本発明による有機モリブデン化合物は、オイルに、そして特には基油に可溶ないずれかの有機モリブデン化合物を示すことが意図されている。
【００２２】
本発明の有機モリブデン化合物は、酸化モリブデンまたはモリブデン酸アンモニウムと脂肪、グリセリド、脂肪酸または脂肪酸の誘導体（エステル、アミン、アミド、．．．）との反応によって得ることができるモリブデンの有機錯体、例えばカルボン酸エステル、エステル、モリブデンアミドの中から選択することができる。
【００２３】
好ましくは、有機モリブデン化合物は、モリブデン源、例えば三酸化モリブデンと、４〜２８個の炭素原子、例えば好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸、例えば野菜もしくは動物油に含まれる脂肪酸とのアミン誘導体との反応によって主に調製される、アミン型の配位子を備えた、硫黄およびリンを含まない、モリブデン錯体の中から選択される。
【００２４】
そのような化合物の合成は、例えば米国特許第4889647号明細書、欧州特許第0546357号明細書、米国特許第5412130号明細書、欧州特許第1770153号明細書に記載されている。
【００２５】
本発明の１つの好ましい態様では、有機モリブデン化合物は、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の反応によって得られるモリブデンの有機錯体の中から選択される。
（ｉ）モノ−、ジ−またはトリグリセリド型の脂肪、または脂肪酸；
（ｉｉ）式（Ａ）のアミン源：
【００２６】
【化１】
2019507230.tif 000002
【００２７】
式中、
Ｘ１は酸素原子または窒素原子であり、
Ｘ２は酸素原子または窒素原子であり；
Ｘ１またはＸ２が酸素原子である場合、ｎおよびｍは１であり；
Ｘ１またはＸ２が窒素原子である場合、ｎおよびｍは２であり；ならびに、
（ｉｉｉ）錯体の全質量に対して０．１〜３０質量％のモリブデンを与えるのに十分な量の、三酸化モリブデンまたはモリブデン酸塩、好ましくはモリブデン酸アンモニウムの中から選択されたモリブデン源。
【００２８】
本発明の１つの態様では、モリブデンの有機錯体は、錯体の質量に対して、２〜８．５質量％のモリブデンを含むことができる。
【００２９】
本発明の１つの好ましい態様では、モリブデンの有機錯体は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物の少なくとも１つで、単独または混合物で、構成されている。
【００３０】
【化２】
2019507230.tif 000003
【００３１】
式中、
Ｘ１は、酸素原子または窒素原子であり、
Ｘ２は、酸素原子または窒素原子であり、
Ｘ１が酸素原子である場合には、ｎは１であり、そしてＸ２が酸素原子である場合には、ｍは１であり、
Ｘ１が窒素原子である場合には、ｎは２であり、そしてＸ２が窒素原子である場合には、ｍは２であり、
Ｒ１は、直鎖もしくは分枝した、飽和もしくは不飽和の、３〜３０個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、有利には７〜１７個の炭素原子を有する、アルキル基である。
【００３２】
【化３】
2019507230.tif 000004
【００３３】
式中、
Ｘ１は、酸素原子または窒素原子であり、
Ｘ２は、酸素原子または窒素原子であり、
Ｘ１が酸素原子である場合には、ｎは１であり、そしてＸ２が酸素原子である場合には、ｍは１であり、
Ｘ１が窒素原子である場合には、ｎは２であり、そしてＸ２が窒素原子である場合いは、ｍは２であり、
Ｒ１は、直鎖もしくは分枝した、飽和もしくは不飽和の、３〜３０個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、有利には７〜１７個の炭素原子を有する、アルキル基であり、
Ｒ２は、直鎖もしくは分枝した、飽和もしくは不飽和の、３〜３０個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、有利には７〜１７個の炭素原子を有する、アルキル基である。
【００３４】
本発明の１つの態様では、モリブデンの有機錯体は、下記の（ｉ）〜（ＩＩＩ）の反応によって調製される。
（ｉ）モノ−、ジ−もしくはトリグリセリド型の脂肪または脂肪酸、
（ｉｉ）ジエタノールアミンまたは２−（２−アミノエチル）アミノエタノール、および、
（ｉｉｉ）錯体の全質量に対して０．１〜２０．０質量％のモリブデンを与えるのに十分な量の、三酸化モリブデンまたはモリブデン酸塩、好ましくはモリブデン酸アンモニウムの中から選択されたモリブデン源。
【００３５】
本発明の１つの好ましい態様では、モリブデンの有機錯体は、式（ＩＩＩ−ａ）または（ＩＩＩ−ｂ）の化合物の少なくとも１つで、単独または混合物で、構成されている。
【００３６】
【化４】
2019507230.tif 000005
【００３７】
式中、
Ｒ１は、直鎖もしくは分枝した、飽和もしくは不飽和の、３〜３０個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、有利には７〜１７個の炭素原子を有する、アルキル基である。
【００３８】
【化５】
2019507230.tif 000006
【００３９】
式中、
Ｒ１は、直鎖もしくは分枝した、飽和もしくは不飽和の、３〜３０個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、有利には７〜１７個の炭素原子を有する、アルキル基である。
【００４０】
本発明による硫黄を含まないモリブデン錯体の例としては、Vanderbiltによって市販されているMolyvan 855（商標）を挙げることができる。
【００４１】
他の態様では、有機モリブデン化合物は、ジチオリン酸モリブデンまたはジチオカルバミン酸モリブデンの中から選択することができる。
【００４２】
本発明の１つの好ましい態様では、有機モリブデン化合物は、ジチオカルバミン酸モリブデンから選択することができる。
【００４３】
ジチオカルバミン酸モリブデン化合物（Mo-DTC化合物）は、１つもしくは２つ以上の配位子に結合した金属コアから形成された錯体であり、この配位子はアルキルのジチオカルバミン酸塩基である。これらの化合物は、当業者によく知られている。
【００４４】
本発明の１つの態様では、Mo-DTC化合物は、Mo-DTC化合物の全質量に対して、１〜４０質量％、好ましくは２〜３０質量％、より好ましくは３〜２８質量％、有利には４〜１５質量％のモリブデンを含んでいることができる。
【００４５】
本発明の他の態様では、Mo-DTC化合物は、Mo-DTC化合物の全質量に対して、１〜４０質量％、好ましくは２〜３０質量％、より好ましくは３〜２８質量％、有利には４〜１５質量％の硫黄を含んでいることができる。
【００４６】
本発明の他の態様では、Mo-DTC化合物は、２つのモリブデン原子を備えたコアを有するもの（２量体Mo-DTC化合物とも称される）および３つのモリブデン原子を備えたコアを有するもの（３量体Mo-DTC化合物とも称される）の中から選択することができる。
【００４７】
本発明の他の態様では、３量体Ｍｏ−ＤＴＣ化合物は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎに合致し、式中、
ｋは、少なくとも４、好ましくは４〜１０、有利には４〜７の整数であり；
ｎは、１〜４の範囲の整数であり；そして
Ｌは、１〜１００個の炭素原子、好ましくは１〜４０個の炭素原子、有利には３〜２０個の炭素原子を有するアルキルのジチオカルバミン酸塩基である。
【００４８】
本発明による３量体Mo-DTC化合物の例としては、国際公開第98/26030号および米国特許出願公開第2003/022954号明細書に記載されているような化合物およびその調製方法を挙げることができる。
【００４９】
本発明の１つの好ましい態様では、Mo-DTC化合物は、２量体Mo-DTC化合物である。
【００５０】
２量体Mo-DTC化合物の例としては、欧州特許0757093号明細書、欧州特許15 0719851号明細書、欧州特許0743354号明細書または欧州特許1013749号明細書に記載されているような化合物およびその製造方法を挙げることができる。
【００５１】
２量体Mo-DTC化合物は、通常は式（Ｖ）の化合物に相当する。
【００５２】
【化６】
2019507230.tif 000007
【００５３】
式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、同じかもしくは異なっており、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基の中から選択される炭化水素基であり、
Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、同じかもしくは異なっており、それぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子である。
【００５４】
本発明の意味におけるアルキル基は、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝した、飽和もしくは不飽和の炭化水素基を意味する。
【００５５】
本発明の１つの態様では、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−エチルヘキシル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、ミリスチル、パルミチルおよびステアリルからなる群から選択される。
【００５６】
本発明の意味におけるアルケニル基とは、少なくとも１つの二重結合を含み、そして２〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分枝した炭化水素基を意味する。アルケニル基は、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニルおよびオレイルの中から選択することができる。
【００５７】
本発明の意味におけるアリール基とは、アルキル基によって置換されたもしくは非置換の、多環式芳香族炭化水素または芳香族基を意味する。アリール基は６〜２４個の炭素原子を有することができる。
【００５８】
１つの態様では、アリール基は、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル 、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、フェニル−スチレン、ｐ−クミルフェニルおよびナフチルからなる群から選択することができる。
【００５９】
本発明の意味において、シクロアルキル基およびシクロアルケニル基は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニルからなる群から選択することができるが、しかしながらそれらには限定されない。シクロアルキル基およびシクロアルケニル基は、３〜２４個の炭素原子を有することができる。
【００６０】
本発明の１つの好ましい態様では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じかもしくは異なっており、それぞれ独立して、４〜１８個の炭素原子を有するアルキル基または２〜２４個の炭素原子を有するアルケニル基である。
【００６１】
本発明の１つの態様では、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、同じでもよく、そして硫黄原子を表すことができる。
【００６２】
本発明の他の態様では、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、同じでもよく、そして酸素原子を表すことができる。
【００６３】
本発明の他の態様では、Ｘ３およびＸ４は、硫黄原子を表すことができ、そしてＸ５およびＸ６は、酸素原子を表すことができる。
【００６４】
本発明の他の態様では、Ｘ３およびＸ４は、酸素原子を表すことができ、そしてＸ５およびＸ６は、硫黄原子を表すことができる。
【００６５】
本発明の他の態様では、Mo-DTC化合物の硫黄原子の数の、酸素原子の数に対する比率（Ｓ／Ｏ）は、１：３〜３：１の範囲で変わることができる。
【００６６】
本発明の他の態様では、式（Ｖ）のMo-DTC化合物は、対称のMo-DTC化合物、非対称のMo-DTC化合物、およびそれらの組み合わせの中から選択することができる。
【００６７】
本発明による対称のMo-DTC化合物とは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６基が同じである、式（Ｖ）のMo-DTC化合物を意味する。
【００６８】
本発明による非対称のMo-DTC化合物とは、基Ｒ３とＲ４とは同じであり、基Ｒ５とＲ６とは同じであり、そして基Ｒ３およびＲ４は、基Ｒ５およびＲ６とは異なる、式（Ｖ）のMo-DTC化合物を意味している。
【００６９】
本発明の１つの好ましい態様では、Mo-DTC化合物は、少なくとも１種の対称のMo-DTC化合物と、少なくとも１種の非対称のMo-DTC化合物との混合物である。
【００７０】
本発明の１つの態様では、Ｒ３とＲ４は同じであり、５〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そしてＲ５とＲ６は同じであるが、しかしながらＲ３およびＲ４とは異なり、そして５〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【００７１】
本発明の１つの好ましい態様では、Ｒ３とＲ４は同じであり、６〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そしてＲ５とＲ６は、１０〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【００７２】
本発明の他の好ましい態様では、Ｒ３とＲ４は同じであり、そして１０〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そしてＲ５とＲ６は、６〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【００７３】
本発明の他の好ましい態様では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同じであり、５〜１５個の炭素原子、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【００７４】
有利には、Mo-DTC化合物は、式（Ｖ）の化合物の中から選択される。
式中、
−  Ｘ３およびＸ４は酸素原子であり；
−  Ｘ５およびＸ６は硫黄原子であり；
−  Ｒ３は、８個の炭素原子を有するアルキル基または１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、
−  Ｒ４は、８個の炭素原子を有するアルキル基または１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、
−  Ｒ５は、８個の炭素原子を有するアルキル基または１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、
−  Ｒ６は、８個の炭素原子を有するアルキル基または１３個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００７５】
従って、有利には、Mo-DTC化合物は、式（Ｖ−ａ）の化合物の中から選択される。
【００７６】
【化７】
2019507230.tif 000008
【００７７】
式中、
基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、式（Ｖ）について規定されたとおりである。
【００７８】
より有利には、Mo-DTC化合物は、以下のMo-DTC化合物の混合物である。
−  式（Ｖ−ａ）（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、８個の炭素原子を有するアルキル基を表す）のMo-DTC化合物; 
−  式（Ｖ−ａ）（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、１３個の炭素原子を有するアルキル基を表す）のMo-DTC化合物；ならびに、
−  式（Ｖ−ａ）（式中、Ｒ３、Ｒ４は１３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そしてＲ５およびＲ６は８個の炭素原子を有するアルキル基を表す）のMo-DTC化合物；ならびに／あるいは、
−  式（Ｖ−ａ）（式中、Ｒ３、Ｒ４は８個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そしてＲ５およびＲ６は１３個の炭素原子を有するアルキル基を表す）のMo-DTC化合物。
Mo-DTC化合物の例としては、R.T Vanderbilt Company（商標）によって市販されている製品Molyvan L（商標）、Molyvan 807（商標）またはMolyvan 822（商標）、あるいはアデカによって市販されている製品Sakura-lube 200（商標）、Sakura-lube 165（商標）,
Sakura-lube 525（商標）またはSakura-lube 600（商標）を挙げることができる。
【００７９】
好ましくは、本発明の潤滑剤組成物は、組成物の全質量に対して、０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％の、部分的もしくは完全に中和されたアミン塩を含んでいる。
【００８０】
好ましくは、本発明の潤滑剤組成物は、組成物の全質量に対して、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、例えば、０．１〜２質量％の有機モリブデン化合物を含んでいる。
【００８１】
一般に、本発明の潤滑剤組成物は、当業者に知られているいずれかの種類の無機物、合成もしくは天然の動物性または植物性の潤滑剤基油を含むことができる。
本発明の潤滑剤組成物に用いられる基油は、ＡＰＩ分類（表Ａ）において定義されるクラスのＩ〜Ｖ族に属する鉱物または合成由来の油（またはＡＴＩＥＬ分類におけるその等価物）、またはそれらの混合物であることができる。
【００８２】
【表１】
2019507230.tif 000009
【００８３】
本発明の鉱物基油は、原油の真空および常圧蒸留、それに続く精製操作、例えば溶媒抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水素化処理、水素化分解、水素異性化および水素化仕上げによって得られる全ての種類の基油を含んでいる。
【００８４】
合成および鉱物油の混合物もまた用いることができる。
【００８５】
一般に、本発明の潤滑剤組成物を生成するには、異なる潤滑基油の使用に関して、それらが、エンジンまたは車両用伝動装置における使用のために適合された性質、特には粘度、粘度指数、硫黄含有量、耐酸化性を有しなければならない他は、制限はない。
【００８６】
また、本発明の潤滑剤組成物の基油は、合成油、例えばカルボン酸とアルコールとのいずれかのエステルの中から、およびポリアルファオレフィンの中から選択することができる。基油として用いられるポリアルファオレフィンは、例えば、４〜３２個の炭素原子を有しているモノマー、例えばオクテンもしくはデセンから得られ、そしてＡＳＴＭ  Ｄ４４５標準に従って、１００℃において１．５〜１５ｍｍ２ｓ−１の範囲の粘度を有している。それらの平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６標準に従って、通常は２５０〜３０００の範囲である。
【００８７】
好ましくは、本発明の基油は、０〜４５％の範囲、好ましくは〜３０％の範囲の芳香族含有量を有する上記の基油の中から選択される。これらのオイルの芳香族含有量は、ＵＶバーデット法に従って測定される。いずれかの理論によって拘束されることは望まないが、基油の芳香族性は、温度の関数としてのポリマーの作用の最適化を可能とする特徴である。低芳香族含有量のオイルの選択は、より高い温度での最適化を可能とする。
【００８８】
有利には、本発明の潤滑剤組成物は、組成物の全質量に対して、少なくとも５０質量％の基油を含んでいる。
【００８９】
より有利には、本発明の潤滑剤組成物は、組成物の全質量に対して、少なくとも６０質量％、更には少なくとも７０質量％の基油を含んでいる。
【００９０】
より特別に有利には、本発明の潤滑剤組成物は、組成物の全質量に対して、６０〜９９．５質量％の基油、好ましくは７０〜９９．５質量％の基油を含んでいる。
【００９１】
多くの添加剤を、本発明のこの潤滑剤組成物に用いることができる。本発明において用いられる潤滑剤組成物のための好ましいい添加剤は、洗浄剤、耐摩耗性添加剤、有機モリブデン化合物とは異なる摩擦調整剤、極圧添加剤、分散剤、流動点降下剤、消泡剤、増粘剤およびそれらの混合物の中から選択される。
【００９２】
好ましくは、本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも１種の耐摩耗性添加剤、少なくとも１種の極圧添加剤またはそれらの混合物を含んでいる。
【００９３】
耐摩耗性添加剤および極圧添加剤は、表面上に吸着された保護膜を形成することによって、それらの表面が摩擦されることを防ぐ。
【００９４】
多くの種類の耐摩耗性添加剤が存在する。好ましくは、本発明の潤滑剤組成物では、耐摩耗性添加剤は、ホスホ硫化（phospho-soufres）添加剤、例えばアルキルチオリン酸金属塩、特にはアルキルチオリン酸亜鉛、そしてより具体的にはジアルキルジチオリン酸亜鉛もしくはＺｎＤＴＰの中から選択される。好ましい化合物は、式Ｚｎ（（ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ１）（ＯＲ２））２を有し、式中、Ｒ１およびＲ２は、同じかもしくは異なっており、それぞれが独立して、アルキル基、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００９５】
また、リン酸アミンは、本発明の潤滑剤組成物に用いることができる耐摩耗性添加剤である。しかしながら、それらの添加剤によって与えられるリンは、それらの添加剤が灰分を発生させるために、自動車両の触媒システムに対して、活性抑制剤として作用する可能性がある。それらの効果は、リン酸アミンを、リンを含まない添加剤、例えばポリスルフィド、例えば、特には硫化オレフィンによって部分的に置き換えることによって最小化することができる。
【００９６】
有利には、本発明の潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の全質量に対して、０．０１〜６質量％、好ましくは０．０５〜４質量％、より好ましくは０．１〜２質量％の耐摩耗性添加剤および極圧添加剤を含むことができる。
【００９７】
有利には、本発明の潤滑剤組成物は、有機モリブデン化合物とは異なる、少なくとも１種の付加的な摩擦調整剤を含むことができる。付加的な摩擦調整剤は、金属元素を与える化合物および灰分を含まない化合物の中から選択することができる。金属元素を与える化合物としては、遷移金属錯体、例えば、その配位子が、酸素、窒素、硫黄もしくはリンの原子を含む炭化水素化合物であることができる、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、を挙げることができる。灰分を含まない摩擦調整添加剤は、通常は有機由来のものであり、そして脂肪酸とポリオールのモノエステル、脂肪族エポキシド、ボレート化脂肪族エポキシド（des epoxydes gras de borate）、または脂肪酸グリセロールエステルの中から選択することができる。本発明によれば、脂肪族化合物は、１０〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１種の炭化水素基を含んでいる。
【００９８】
有利には、本発明の潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の全質量に対して、０．０１〜２質量％、または０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、または０．１〜２質量％の摩擦調整添加剤を含むことができる。
【００９９】
有利には、本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも１種の酸化防止添加剤を含むことができる。
【０１００】
酸化防止添加剤は、通常は、使用の際の潤滑剤組成物の分解を遅延させることを可能にする。この分解は、特には堆積物の形成、スラッジの存在、または潤滑剤組成物の粘度の増大と言い換えることができる。
【０１０１】
酸化防止添加剤は、特には、ラジカル抑制剤またはヒドロペルオキシド分解剤として作用する。しばしば用いられる酸化防止添加剤の中で、フェノール系の酸化防止添加剤、アミン系の酸化防止添加剤、リン硫化酸化防止添加剤を挙げることができる。それらの酸化防止添加剤の幾つか、例えば、リン硫化酸化防止添加剤は、灰分を発生させる可能性がある。フェノール型の酸化防止添加剤は、灰分を含まない可能性があるか、または中性もしくは塩基性の金属塩の形態であることができる。酸化防止添加剤は、特には、立体障害型フェノール、立体障害型フェノールのエステルおよびチオエーテル架橋構造を含む立体障害型フェノール、ジフェニルアミン、少なくとも１つのＣ１−Ｃ１２アルキル基によって置換されたジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−アリール−ジアミン、およびそれらの混合物の中から選択することができる。
【０１０２】
好ましくは、本発明によれば、立体障害型フェノールは、フェノール基を含む化合物の中から選択され、この化合物において、アルコール基を有する炭素の少なくとも１つの隣接する炭素が、少なくとも１つのＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、好ましくはＣ４アルキル基によって、好ましくはターシャリ−ブチル基によって置換されている。
【０１０３】
アミノ化合物は、必要に応じてフェノール系酸化防止添加剤と組み合わせて使用することができる別の種類の酸化防止添加剤である。アミノ化合物の例としては芳香族アミン、例えば式ＮＲ３Ｒ４Ｒ５の芳香族アミンがあり、ここでＲ３は、脂肪族基もしくは芳香族基であり、随意選択的に置換されており、Ｒ４は、芳香族基であり、随意選択的に置換されており、Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール基もしくは式Ｒ６Ｓ（Ｏ）ｚＲ７の基であり、ここでＲ６は、アルキレン基もしくはアルケニレン基であり、Ｒ７は、アルキル基、アルケニル基もしくはアリール基であり、そしてｚは、０、１もしくは２である。
【０１０４】
また、硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリもしくははアルカリ土類金属塩を、酸化防止添加剤として用いることができる。
【０１０５】
酸化防止添加剤の他の種類としては、銅化合物の酸化防止添加剤、例えばチオリン酸銅もしくはジチオリン酸銅、銅とカルボン酸の塩、ジチオカルバミン酸銅、スルホン酸銅、石炭酸銅、および銅アセチルアセトネートがある。第１銅および第２銅の塩、コハク酸の塩もしくは無水物もまた用いることができる。
【０１０６】
本発明の潤滑剤組成物は、当業者に知られているいずれかの種類の酸化防止添加剤を含むことができる。
【０１０７】
有利には、潤滑剤組成物は、少なくとも１種の灰分を含まない酸化防止添加剤を含んでいる。
【０１０８】
また、有利には、本発明の潤滑剤組成物は、組成物の全質量に対して、０．５〜２質量％の少なくとも１種の酸化防止添加剤を含んでいる。
【０１０９】
また、本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも１種の洗浄剤添加剤を含むことができる。
【０１１０】
洗浄剤添加剤は、通常、二次的な酸化および燃焼生成物を溶解することによって、金属部品の表面への堆積物の形成を低減させることを可能にする。
【０１１１】
本発明の潤滑剤組成物に用いることができる洗浄剤添加物は、当業者に一般的に知られている。洗浄剤添加物は、長鎖の親油性炭化水素鎖および親水性の先端を含むアニオン性化合物であることができる。会合されるカチオンは、アルカリもしくはアルカリ土類金属の金属カチオンであることができる。
【０１１２】
洗浄剤添加物は、好ましくは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、ナフテン酸塩および石炭酸塩の中から選択される。アルカリ金属およびアルカリ土類金属は、好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムである。
【０１１３】
これらの金属塩は、一般に、化学量論量または過剰量、すなわち化学量論量より多い量で金属を含む。それらは従って過塩基性の洗剤剤添加物であり、洗浄剤添加剤に過塩基性を付与する過剰の金属は、更に一般には油不溶性金属塩の形態、例えば、炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩、好ましくは炭酸塩である。
【０１１４】
有利には、本発明の潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の全質量に対して２〜４質量％の洗浄剤添加剤を含むことができる。
【０１１５】
また有利には、本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも１種の流動点降下剤を更に含むことができる。
【０１１６】
パラフィン結晶の形成を遅くすることによって、流動点降下剤は、通常、低温下での本発明の潤滑剤組成物の挙動を向上させる。
【０１１７】
流動点降下剤の例としては、アルキルポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン、アルキル化ポリスチレンを挙げることができる。
【０１１８】
また、有利には、本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも１種の分散剤も含むことができる。
【０１１９】
分散剤は、マンニッヒ塩基、コハク酸イミドおよびそれらの誘導体から選択することができる。
【０１２０】
また有利には、本発明の潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．２質量％〜１０質量％の分散剤を含むことができる。
【０１２１】
また、本発明の潤滑剤組成物は、粘度指数を向上させる少なくとも１種の付加的なポリマーを含むことができる。粘度指数を向上させる付加的なポリマーの例としては、ポリマーエステル、スチレン、ブタジエンおよびイソプレンの水素化もしくは非水素化されたホモポリマーあるいはコポリマー、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）を挙げることができる。
【０１２２】
本発明はまた、機械的部品、特には伝動装置および／または車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおける機械的部品、を潤滑するための本発明の潤滑剤組成物の使用に関する。
【０１２３】
本発明の組成物は、特には車両用エンジン、そして好ましくは自動車両用エンジンにおける、２つの表面間、特に２つの鋼の表面間、２つの炭素コーティング表面間、または鋼の表面と炭素コーティング表面との間の、摩擦を低減させるために特に用いられる。
【０１２４】
特に有利な態様では、本発明は、少なくとも１つの部品が炭素コーティングされている、特には伝動装置および／または車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおける、機械的部品を潤滑するための、本発明の潤滑剤組成物の使用に関する。好ましくは、それらの部品の一方は炭素コーティングされており、そして他方の部品は、鋼もしくは炭素である。
【０１２５】
特に有利な態様では、本発明の組成物は、特には車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおいて、少なくとも１つが炭素でコーティングされた、好ましくは表面の一方が炭素コーティングされ、そして他方が鋼であるか、または２つの表面が炭素でコーティングされている、２つの表面の間の摩擦を低減させるために使用される。
【０１２６】
本発明では、「炭素コーティング」または「炭素でコーティングされた」は、炭素を含むいずれかのコーティングを意味している。炭素コーティングは、特にはダイヤモンドコーティング、そしてより具体的にはナノダイヤモンドコーティングを意味している。それらのコーティングは、特には、７０〜９９％の範囲の純度を有するナノ結晶性ダイヤモンドの少なくとも１つの層の形態であることができる。好ましくは、炭素コーティングは、７０〜９９％の範囲、好ましくは７０〜９７％、有利には７５％の純度を有し、そして０．１〜３μｍ、好ましくは０．５〜２μｍの厚さを有し、有利には厚さが１．５μｍである、ナノ結晶性ダイヤモンドの少なくとも１つの層の形態のナノダイヤモンドコーティングの中から選択される。
【０１２７】
また、それらの炭素コーティングは、ＤＬＣ型（ダイヤモンドライクカーボン）のコーティングの中から選択することができる。いずれかの種類のＤＬＣコーティングを用いることができる。通常、ＤＬＣは、本質的に炭素を含有する無定形材料の一群の族とともに分類される。それらの族の中で、水素化ＤＬＣ、特にはａ−Ｃ：Ｈ、および非水素化ＤＬＣ、特にはａ−Ｃもしくはｔａ−Ｃが、用いられる。
【０１２８】
ＤＬＣは、それらのｓｐ３ハイブリッド炭素含有量および水素含有量の関数として変化する性質を有している。幾つかのＤＬＣの変体は、金属元素、例えば鉄、クロムまたはタングステンがドープされていることができる。
【０１２９】
ダイヤモンドコーティングと比較して、ＤＬＣコーティングは、それらが無定形の材料であることから、通常はより低い機械的および熱的抵抗性を有している。他方で、それらは、通常は、より粗さが小さく、そしてより特別には、それらは、大抵の基材上に低温で堆積させることができる。好ましくは、ＤＬＣは、水素化ＤＬＣ、特には、１０〜４０％の水素を含むａ−Ｃ：Ｈである。
【０１３０】
有利には、本発明の潤滑剤組成物の使用は、特に車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンにおける、２つの表面間、特に２つの鋼の表面間、２つの炭素コーティングされた表面間、または鋼の表面と炭素コーティングされた表面との間の、磨耗を悪化させず、そして更には低減させる。
【０１３１】
また、本発明は、本発明の潤滑剤組成物の、車両、特には自動車両の燃料消費を低減させるための使用に関する。
【０１３２】
また、有利には、本発明者らは、本発明の部分的もしくは完全に中和されたアミン塩が、対応する非中和アミンよりも、シール、特にエンジンシール、そして特には自動車両用エンジンのシールとのより良好な適合性を有することを証明した。本発明では、シールは、エンジン設計において用いられるシールであり、そして通常はポリマーシール、特にはエラストマーシールであり、好ましくはフッ素化されている。本発明の組成物は、非中和アミンと比較して、特には、エンジンシールの、特には自動車両用エンジンシールの制限された摩耗を可能にする。
【０１３３】
従って、本発明はまた、本発明の組成物の、車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンに含まれるシールの劣化を付加的に低減させるための使用に関する。
【０１３４】
また、本発明は、特には伝動装置および／または車両用エンジン、特に自動車両用エンジンの機械部品を潤滑する方法に関し、少なくとも１つの部品を本発明の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つの工程を含んでいる。好ましくは、部品の少なくとも一方は炭素でコーティングされ、他方の部品は鋼であるか、または炭素でコーティングされている。
【０１３５】
また、本発明は、車両用エンジン、特には自動車両用エンジンの２つの表面間の摩擦を低減させる方法であって、少なくとも一方の表面を、本発明の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つの工程を含んでいる。表面は、上記で規定したとおりである。特には、本方法は、２つの鋼の表面間、２つの炭素コーティングされた表面間、または鋼の表面と炭素コーティングされた表面との間の摩擦の低減に関する。好ましくは、本発明は、少なくとも一方の表面が炭素コーティングされた、車両用エンジン、特には自動車両用エンジンの、２つの表面の間の摩擦を減少させる方法であって、少なくとも一方の表面を本発明の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つの工程を含む、方法に関する。好ましくは、一方の表面は炭素コーティングされており、そして他方は鋼であるか、または２つの表面が炭素コーティングされている。
【０１３６】
有利には、本発明の方法では、特には車両用エンジンそして好ましくは自動車両用エンジンにおいて、２つの表面間、特には２つの鋼の表面間、２つの炭素コーティングされた表面間、または鋼の表面と炭素コーティングされた表面との間の、磨耗を悪化させず、そして更には低減させることが可能である。
【０１３７】
有利には、本発明の方法では、少なくとも一方が炭素コーティングされた２つの表面の間の磨耗を悪化させず、そして更には低減させることが可能である。
【０１３８】
また、本発明は、車両、好ましくは自動車両の燃料消費を低減する方法であって、車両用エンジンの機械的部品を上記で規定した潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つの工程を含む、方法に関する。
【０１３９】
本発明のエンジンは、２ストロークまたは４ストロークの内燃エンジンであることができる。これらのエンジンは、従来のガソリンまたはディーゼルによって動力を供給されることが意図されたガソリンエンジンまたはディーゼルエンジンであることができる。本発明において「従来のガソリン」または「従来のディーゼル」とは、鉱物由来の油（例えば、原油）を精製した後に得られる燃料によって駆動されるエンジンを意味する。また、これらのエンジンは、再生可能な材料、例えばアルコール系の燃料またはバイオディーゼルに由来する油を含む燃料によって動力が供給されるように改造されたガソリンエンジンまたはディーゼルエンジンであることができる。
【０１４０】
本発明の車両は、自動車およびモーターバイクのような軽車両であることができる。また、これらの車両は、大型車、建設機械、船舶であることができる。
【０１４１】
本発明の伝動装置は、軽車両、例えば自動車両、特にはギヤボックスで使用される伝動装置であることができる。
【０１４２】
また、本発明の伝動装置は、大型車、建設機械、特にはギヤボックスまたは車軸で使用される伝動装置であることができる。
【０１４３】
また、本発明の伝動装置は、工業用機械、特には風力タービン用のギアまたはギアボックスに用いられる伝動装置であることができる。
【０１４４】
本発明の更なる主題は、エンジン、特には車両用エンジン、特には自動車両用エンジンにおける、２つの表面間、特には２つの鋼の表面間、鋼の表面と炭素コーティングされた表面間、または２つの炭素コーティングされた表面間の摩擦を低減するための、少なくとも１種の基油を含む潤滑剤組成物における、上記で規定したような完全にもしくは部分的に中和されたアミン塩と、少なくとも１種の有機モリブデン化合物との組み合わせの使用である。
【０１４５】
本発明の更なる主題は、エンジン、特には車両用エンジン、そして特には自動車両用エンジンにおける、少なくとも一方が炭素コーティングされた２つの表面間の摩擦を低減するための、少なくとも１種の基油を含む潤滑剤組成物における、上記で規定したような完全にもしくは部分的に中和されたアミン塩と、少なくとも１種の有機モリブデン化合物との組み合わせの使用である。好ましくは、これらの表面の一方は炭素であり、そして他方は鋼であるか、あるいは両方の表面が炭素である。
【０１４６】
上記の使用によって、特には車両用エンジンそして好ましくは自動車両用エンジンにおいて、２つの鋼の表面間、鋼の表面と炭素コーティングされた表面との間、または２つの炭素コーティングされた表面間の摩耗を悪化させず、そして更には低減させることもまた可能となる。
【０１４７】
上記の使用によって、特には車両用エンジン、特には自動車両用エンジンにおいて、少なくとも一方が炭素コーティングされた２つの表面間の摩耗を悪化させず、そして更には低減させることもまた可能となる。好ましくは、これらの表面の一方は、炭素コーティングされており、そして他方は鋼であるか、または両方の表面が炭素コーティングされている。
【０１４８】
また、上記の異なる使用によって、車両用エンジン、好ましくは自動車両用エンジンに含まれるシールの劣化を低減させることが可能となる。
【実施例】
【０１４９】
本発明は、以下に、限定するものではない例をもって説明される。
【０１５０】
例１：本発明の潤滑剤組成物、比較の潤滑剤組成物の調製および、それらの組成物の、自動車両用エンジンに用いられるシールとの適合性の評価
基準１の潤滑剤組成物が、下記のテーブル１に従って調製された（組成は質量（ｇ）で表されている）
・基油１：グループＩＩＩの基油（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって４０℃で測定された動粘度＝２０ｍｍ２／ｓ）
・基油２：グループＩＩＩの基油（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって４０℃で測定された動粘度＝２５ｍｍ２／ｓ）
・粘度指数向上剤：水素化スチレン／イソプレンポリマー
・添加剤パック：ジチオリン酸亜鉛型の耐摩耗剤、ジフェニルアミン型の抗酸化剤、サリチル酸カルシウム型の洗浄剤（Infineumから市販されているP6660（商標））
・流動点降下剤：ポリメタクリレート（Lubrizolから市販されているLubrizol 7748（商標））
・アミン１：中和された脂肪族ジアミン（Akzo Nobelから市販されているDuomeen TDO（商標））
・アミン２：非中和の脂肪族ジアミン（Akzo Nobelから市販されているDuomeen T（商標））
・摩擦調整剤：ジチオカルバミン酸モリブデン（Adekaから市販されているSakuralube 525（商標））
【０１５１】
【表２】
2019507230.tif 000010
【０１５２】
本発明の潤滑剤組成物および比較の組成物が、下記のテーブル２に従って調製された（組成は、質量（ｇ）で表されている）。
【表３】
2019507230.tif 000011
【０１５３】
調製された潤滑剤組成物と、ＲＥ１型のエラストマーシールとの適用性を、標準CEC-L-39-T96に従って評価し、そして得られた結果をテーブル３に示した。
【０１５４】
【表４】
2019507230.tif 000012
【０１５５】
これらの結果は、中和されたアミンと有機モリブデン化合物との組み合わせを含む本発明の潤滑剤組成物（組成物１）が、非中和のアミンおよび有機モリブデン化合物の組み合わせを含む潤滑剤組成物（比較組成物１）と比較して、エンジンで使用されるシール、特にフッ素化エラストマーシールとのより良好な適合性を有していることを示している。
【０１５６】
例２：本発明の潤滑剤組成物、比較の潤滑剤組成物の調製およびＤＬＣ／鋼接触におけるそれらの摩擦低減性能の評価
基準２の潤滑剤組成物が、下記のテーブル４に従って調製された（組成は質量（ｇ）で表されている）
・基油：グループＩＩＩの基油（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって４０℃で測定された動粘度＝１９ｍｍ２／ｓ）
・粘度指数向上剤：水素化スチレン／イソプレンポリマー
・添加剤パック：分散剤、石炭酸カルシウム、カルボン酸カルシウムおよびスルホン酸カルシウム型の洗浄剤
・流動点降下剤：ポリメタクリレート（Evonikから市販されているViscoplex1-358（商標））
・アミン１：中和された脂肪族ジアミン（Akzo Nobelから市販されているDuomeen TDO（商標））
・アミン２：非中和の脂肪族ジアミン（Akzo Nobelから市販されているDuomeen T（商標））
・アミン３：中和された脂肪族トリアミン（Akzo Nobelから市販されているArmolube 312（商標））
・アミン４：非中和の脂肪族トリアミン（Akzo Nobelから市販されているTriameen YT（商標））
・摩擦調整剤：ジチオカルバミン酸モリブデン（Adekaから市販されているSakuralube 525（商標））
【０１５７】
【表５】
2019507230.tif 000013
【０１５８】
本発明の潤滑剤組成物および比較の組成物が、下記のテーブル５に従って調製された（組成は、質量（ｇ）で表されている）
【０１５９】
【表６】
2019507230.tif 000014
【０１６０】
最初の試験は、潤滑剤組成物の摩擦特性を評価するのに用いられた。
摩擦係数は、以下の条件の下で、線形摩擦計、DLCビーズ／鋼板を用いて評価した。
・鋼の種類：100c6
・ビーズ上のＤＬＣコーティングの種類：３１〜３３％の範囲の水素を含み、そして５５：４５のモル比（ｓｐ２炭素／ｓｐ３炭素）を有するａ：ＣＨ水素化ＤＬＣコーティング
・ＤＬＣ層の厚さ：１．５μ
・温度：１１０℃
・５Ｎの垂直荷重
・１０ｍｍの移動距離
【０１６１】
第２の試験もまた、潤滑剤組成物の摩擦特性を評価するために実施され、NEDCサイクル（New European Driving Cycle）の間に走査された点を表す操作点におけるエンジン摩擦の特性付けが可能であった。
【０１６２】
試験エンジンは、RENAULTのH4BTエンジンであり、３気筒の多点間接噴射ガソリンエンジンに相当し、EURO 5基準に合致していた。
【０１６３】
非点火の熱エンジンは、発電機によって所望の速度で駆動された。この種の試験では、燃焼は起こらないので、流体（冷媒および潤滑剤）は温度調整された。熱エンジンを駆動するために電気式発電機によって供給されたトルクは、それぞれの操作点で測定された。異なる潤滑剤を備えたエンジンの駆動トルクの比較は、最良の摩擦特性を示すものの識別を可能にした。
【０１６４】
試験操作点は、以下のとおりである。
・エンジン速度（ｒｐｍ）：４０００−３５００−３０００−２５００−２０００−１５００−１０００−７５０
・マニホールドで調節された潤滑剤温度：４０°Ｃ−６０°Ｃ−９０°Ｃ−１１０°Ｃ
・エンジン出口で調節された水温：４０°Ｃ−６０°Ｃ−９０°Ｃ−１００°Ｃ
【０１６５】
この試験の完了時に、得られた値が低ければ低いほど、試験された潤滑剤の摩擦低減特性がより良好である。
【０１６６】
調製した潤滑剤組成物の特性を評価し、その結果をテーブル６に示した。
【０１６７】
【表７】
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【０１６８】
これらの結果は、中和されたアミンと有機モリブデン化合物との組合せを含む本発明の潤滑剤組成物（組成物２および３）が、特にDLC／鋼接触において、摩擦低減特性を示し、それは、非中和のアミンと有機モリブデン化合物との組み合わせを含む潤滑剤組成物（比較組成物３および４）と少なくとも同等であるか、そして更にはそれよりも良好であった。
【国際調査報告】
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