(57)【要約】次式（Ｉ）に従うアルコキシレート【化１】2019507223.tif 000014が開示される。式中、Ｘは、エトキシ、及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、Ｔは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つはＨであり、及びこれらのうちの第三の置換基はＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、Ｒ８は、Ｈまたは炭素原子数１〜４の線状もしくは分岐状アルキル基であり、Ｒ３は、炭素原子数６〜３０の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０の線状もしくは分岐状のモノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基（式中、前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含み、そしてｍは、モル平均で、１〜１００の数である）、またはアリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基（式中、前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含む）であり、但し、Ｒ１及びＲ４がＨであり及びＲ２がＣＯＯＲ３である場合は、Ｒ３は、先に定義したようなアルキル基、アルケニル基または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基であることしかできず、式中、Ｘ１は、エトキシ基、及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、ｕは、モル平均で、３〜１００の数であり、そしてｖは、モル平均で、０〜２０の数である。  式（Ｉ）の前記化合物は、洗濯用途に再付着防止剤として有利に使用できる。
2019507223.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）に従うアルコキシレート。
【化１】
2019507223.tif 000013
式中、
Ｘは、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸはエトキシであり、
Ｔは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択され、好ましくはＨ及びＣＨ３からなる群から選択され、より好ましくはＨであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つはＨであり、これらのうちの第三の置換基はＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、好ましくはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、
Ｒ８は、Ｈまたは炭素原子数１〜４の線状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、より好ましくはＨであり、
Ｒ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、好ましくはフェニル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基（式中、前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含み、そしてｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数であり、好ましくは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリールは、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニルである）、またはアリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基（前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含む）、好ましくはベンジルであり、しかしＲ１及びＲ４がＨであり及びＲ２がＣＯＯＲ３である場合は、Ｒ３は、先に定義したようなアルキル基、アルケニル基または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基であることしかできず、そしてこの場合、Ｒ３は、好ましくは、先に定義したようなアルキル基またはアルケニル基であり、
Ｘ１は、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸ１はエトキシであり、
ｕは、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数であり、そして
ｖは、モル平均で、０〜２０、好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜１０、更により好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜７の数である。
【請求項２】
Ｘが、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸがエトキシであり、
Ｔが、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択され、好ましくはＨ及びＣＨ３からなる群から選択され、より好ましくはＨであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、Ｈ、ＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つはＨであり、これらのうちの第三の置換基はＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３、好ましくはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、
Ｒ８が、Ｈまたは炭素原子数１〜４の線状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、より好ましくはＨであり、
Ｒ３が、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニル（ここでｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数である）であり、そしてＲ１またはＲ４がＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３でありかつＲ１、Ｒ２及びＲ４の他の置換基がＨである場合、好ましくはＲ１がＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３でありかつＲ２及びＲ４がＨである場合には、Ｒ３は、フェニルまたはベンジルであってもよく、好ましくはベンジルであってもよく、
Ｘ１が、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸ１がエトキシであり、
ｕが、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数であり、そして
ｖが、モル平均で、０〜２０、好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜１０、更により好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜７の数である、
ことを特徴とする、請求項１に記載のアルコキシレート。
【請求項３】
置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つがＨであり、これらのうちの第三の置換基が、ＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、そしてｕ＋ｖの合計が、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数であることを特徴とする、請求項１または２に記載のアルコキシレート。
【請求項４】
置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つがＨであり、これらのうちの第三の置換基がＣＯＯＲ３であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項５】
Ｒ４がＨであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項６】
Ｘが、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸがエトキシであり、
ＴがＨであり、
Ｒ１及びＲ２がＨまたはＣＯＯＲ３であり、ここで置換基Ｒ１及びＲ２のうちの一つはＨであり、これらの置換基のうちの他方はＣＯＯＲ３であり、
Ｒ３が、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニル（ここでｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数である）であり、そしてＲ１がＣＯＯＲ３でありかつＲ２がＨである場合は、Ｒ３は、フェニルまたはベンジルであってもよく、好ましくはベンジルであってもよく、
Ｒ４がＨであり、そして
ｕが、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数である、
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項７】
Ｒ１及びＲ４がＨであり、及びＲ２がＣＯＯＲ３であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項８】
Ｒ１がＣＯＯＲ３であり、Ｒ２及びＲ４がＨであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項９】
Ｒ３が、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、または炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基であり、そしてＲ１がＣＯＯＲ３でありかつＲ２及びＲ４がＨである場合には、Ｒ３はフェニルまたはベンジルであってもよく、好ましくはベンジルであってもよいことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１０】
Ｒ３が、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、または炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニル（ここでｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数である）であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１１】
Ｒ３が（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニルであり、ここでｍは、モル平均で、１〜１０、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２の数であることを特徴とする、請求項１〜８及び１０のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１２】
Ｒ３が、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状の飽和アルキル基、または炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状のモノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１３】
Ｒ３が、ｎ−ヘキシル、３−メチル−３−ペンチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ラウリル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、ｎ−ペンタデシル、セチル、パルミトレイル、ｎ−ヘプタデシル、ステアリル、オレイル、ｎ−ノナデシル、アラキジル、ヘンエイコシル、ベヘニル、エルシル、ｎ−テトラコサニル、セリル、１−ヘプタコサニル、ｎ−オクタコサニル、ｎ−ノナコサニル及びミリシルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０及び１２のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１４】
Ｒ３が、ステアリル、オレイル及びイソトリデシルからなる群から選択されること、好ましくはオレイル及びイソトリデシルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０、１２及び１３のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１５】
ａ）Ｒ１及びＲ４がＨであり、Ｒ２がＣＯＯＲ３であり、Ｒ３がオレイルであり、Ｘがエトキシであり、ＴがＨであり、そしてｕが、モル平均で、８〜２８の数であるか、または
ｂ）Ｒ１及びＲ４がＨであり、Ｒ２がＣＯＯＲ３であり、Ｒ３がイソトリデシルであり、Ｘがエトキシであり、ＴがＨであり、そしてｕが、モル平均で、８〜１６の数であるか、または
ｃ）Ｒ１及びＲ４がＨであり、Ｒ２がＣＯＯＲ３であり、Ｒ３がイソトリデシルであり、Ｘがエトキシであり、ＴがＨであり、そしてｕが、モル平均で、１７〜２８の数であるか、または
ｄ）Ｒ１がＣＯＯＲ３であり、Ｒ２及びＲ４がＨであり、Ｒ３がオレイルであり、Ｘがエトキシであり、ＴがＨであり、そしてｕが、モル平均で、６〜１２の数である、
ことを特徴とする、請求項１〜１０及び１２〜１４のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１６】
二種以上の化合物の混合物であることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一つに記載のアルコキシレート。
【請求項１７】
式（Ｉ）中の置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であること、かつ第一のステップにおいて、それぞれアルコールＨＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３（式中、Ｘ１、ｖ及びＲ３は請求項１〜１６のいずれか一つに記載の意味を有する）を用いて、１４０〜２５０℃の温度において触媒の存在下に、オルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸をエステル化するかまたは炭素原子数１〜４のアルコールのオルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸エステルをエステル交換し、そして第二ステップにおいて、第一ステップで得られたエステルを、触媒の存在下に、１〜１００ｂａｒの圧力及び７５〜２２０℃の温度においてエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドと反応させ、そして任意選択の第三ステップにおいて、第二ステップの反応生成物を、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供するアルキル化剤と、カルボキシメチル化剤と、硫酸化剤と、リン酸化剤とまたはスルホコハク酸化剤と反応させることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一つに記載のアルコキシレートの製造方法。
【請求項１８】
式（Ｉ）中の置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯ−ＮＲ８Ｒ３であり、かつ第一のステップにおいて、オルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸塩化物またはオルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを、アミンＨＮＲ８Ｒ３（式中、Ｒ３及びＲ８は、請求項１、２、５、９〜１４及び１６のいずれか一つに記載の意味を有する）と反応させ、そして第二ステップにおいて、第一ステップで得られたアミドを、触媒の存在下に１〜１００ｂａｒの圧力及び７５〜２２０℃の温度においてエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドと反応させ、そして任意選択の第三ステップにおいて、第二ステップの反応生成物を、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供するアルキル化剤と、カルボキシメチル化剤と、硫酸化剤と、リン酸化剤とまたはスルホコハク酸化剤と反応させることを特徴とする、請求項１、２、５、９〜１４及び１６のいずれか一つに記載のアルコキシレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシル化ヒドロキシ安息香酸エステル及びそれの誘導体またはアルコキシル化ヒドロキシ安息香酸アミド及びそれの誘導体、並びにそれらの製造方法の分野に関する。アルコキシル化ヒドロキシ安息香酸エステルまたはアミド及びそれらの誘導体は、洗浄用途において再付着防止剤として有利に使用し得る。
【背景技術】
【０００２】
洗濯洗剤に使用される再付着防止剤は、洗浄中に除去された汚れが、後で生地上に再付着するのを防止するのを助ける。これは、例えば、洗浄液中に汚れを分散することによって達成できる。
【０００３】
洗濯洗剤組成物を用いた汚れた生地の洗浄は、本質的に二つのステップからなるプロセスである。第一ステージでは、洗剤は、生地から汚れを除去し、そしてそれを洗浄液中に懸濁する必要がある。第二ステージでは、洗剤組成物は、生地を洗浄液またはすすぎ液から取り出す前に、汚れ及び他の不溶性材料が衣服に再付着するのを防ぐ必要がある。ポリマーが両プロセスを援助することが知られている。例えば、ソイルリリースポリマーは、生地からの汚れの除去を増進し、他方で、再付着防止ポリマーはこの除去された汚れが生地上に再付着することを防止する。
【０００４】
適当な再付着防止剤の例には、脂肪酸アミド、フルオロカーボン系界面活性剤、複合ホスフェートエステル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及びセルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及び類似物などが挙げられる。
【０００５】
ＵＳ４，２４０，９１８（特許文献１）は、例えば、防汚特性及び再付着防止特性を持つポリマー、例えば親水性ポリウレタン、ある種のコポリエステル及びこれらの混合物を記載している。
【０００６】
しかし、既知の再付着防止剤の多くは、洗浄または洗濯用途におけるそれらの性能及び白色化効果が不十分であるという欠点を持つ。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＵＳ４，２４０，９１８
【特許文献２】ＪＰ２００９−２５６２１４
【特許文献３】ＵＳ５，４８０，７６１
【特許文献４】ＥＰ２７０３３４７
【特許文献５】ＷＯ２００８／１３８４８６Ａ１
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｒ．Ｓｔｅｖａｎｏｖａ，Ｄ．Ｒａｎｋｏｆｆ，Ｓ．Ｐａｎａｙｏｔｏｖａ，Ｓ．Ｌ．Ｓｐａｓｓｏｖ，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６５，１５１６−１５１８（１９８８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
それ故、本発明より解決すべき課題は、望ましい性能を有しそして洗浄または洗濯用途に使用した場合に増強された「白さ」をもたらす新規の再付着防止剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、この課題は、次式（Ｉ）に従うアルコキシレートによって解決できることが見出された。
【００１１】
【化１】
2019507223.tif 000003
【００１２】
式中、
Ｘは、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸはエトキシであり、
Ｔは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択され、好ましくはＨ及びＣＨ３からなる群から選択され、より好ましくはＨであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つはＨであり、これらのうちの第三の置換基はＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３、好ましくはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、
Ｒ８は、Ｈまたは炭素原子数１〜４の線状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、より好ましくはＨであり、
Ｒ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、好ましくはフェニル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基（前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含み、そしてｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数であり、好ましくは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリールは、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニルである）、またはアリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基（前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含む）、好ましくはベンジルであり、しかしＲ１及びＲ４がＨであり及びＲ２がＣＯＯＲ３である場合は（すなわち、ｖ＝０の場合のＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３）、Ｒ３は、先に定義したようなアルキル基、アルケニル基または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基であることしかできず、そしてこの場合、Ｒ３は、好ましくは、先に定義したようなアルキル基またはアルケニル基であり、
Ｘ１は、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸ１はエトキシであり、
ｕは、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数であり、そして
ｖは、モル平均で、０〜２０、好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜１０、更により好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜７の数である。
【００１３】
それ故、本発明の対象の一つは、次式（Ｉ）によるアルコキシレートである。
【００１４】
【化２】
2019507223.tif 000004
【００１５】
式中、
Ｘは、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸはエトキシであり、
Ｔは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択され、好ましくはＨ及びＣＨ３からなる群から選択され、より好ましくはＨであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つはＨであり、これらのうちの第三の置換基はＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３、好ましくはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、
Ｒ８は、Ｈまたは炭素原子数１〜４の線状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、より好ましくはＨであり、
Ｒ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、好ましくはフェニル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基（前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含み、そしてｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数であり、好ましくは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリールは、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニルである）、またはアリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基（前記アリール基は６〜１０個の炭素原子を含む）、好ましくはベンジルであり、しかしＲ１及びＲ４がＨであり及びＲ２がＣＯＯＲ３である場合は（すなわち、ｖ＝０の場合のＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３）、Ｒ３は、先に定義したようなアルキル基、アルケニル基または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍアリール基であることしかできず、そしてこの場合、Ｒ３は、好ましくは、先に定義したようなアルキル基またはアルケニル基であり、
Ｘ１は、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸ１はエトキシであり、
ｕは、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数であり、そして
ｖは、モル平均で、０〜２０、好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜１０、更により好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜７の数である。
【００１６】
式（Ｉ）中の置換基Ｔは、「スルホスクシネート」の意味を有してよい。スルホスクシネートは次の構造を有する。
【００１７】
【化３】
2019507223.tif 000005
【００１８】
例えば式（Ｉ）中の「Ｘ」及び「Ｘ１」の定義に記載した、「エチレンオキシ」とも知られる「エトキシ」基は、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−の構造を有する。
【００１９】
例えば式（Ｉ）中の「Ｘ」及び「Ｘ１」の定義に記載した、「プロピレンオキシ」とも知られる「プロポキシ」基は、次の構造を有する。
【００２０】
【化４】
2019507223.tif 000006
【００２１】
式（Ｉ）中の置換基Ｒ３は、「アリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル」の意味を有し得る。このアリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基は、アリール基で置換されている線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基を表す。前記アリール基は、好ましくは６〜１０個の炭素原子を含み、より好ましくはフェニルである。特に好ましくは、置換基「アリール置換線状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３アルキル」はベンジルＣ６Ｈ５−ＣＨ２−である。
【００２２】
式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートは、洗浄または洗濯用途で再付着防止剤として好ましい性能を示す。これらは、分散剤として好ましい性能を発揮し、そして洗浄または洗濯用途においてこれらは増強された「白さ」をもたらす。更に、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートは、好ましい安定性、特に好ましい加水分解安定性を示す。好ましくは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートは、更に、好ましい生分解性を示す。
【００２３】
ある種のアルコキシル化ヒドロキシ安息香酸エステルは、従来技術に既に開示されており、例えばＪＰ２００９−２５６２１４（特許文献２）には、以下のものなどの化合物、
【００２４】
【化５】
2019507223.tif 000007
【００２５】
［式中、「ｉＰｒ」は、イソプロピル残基−ＣＨ（ＣＨ３）２を表す］
ＵＳ５，４８０，７６１（特許文献３）には、次のものなどの化合物、
【００２６】
【化６】
2019507223.tif 000008
【００２７】
及びＥＰ２７０３３４７（特許文献４）には、次の式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のものなどの化合物が開示されている。
【００２８】
【化７】
2019507223.tif 000009
【００２９】
【化８】
2019507223.tif 000010
【００３０】
好ましくは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートにおいて、
Ｘは、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸはエトキシであり、
Ｔは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択され、好ましくはＨ及びＣＨ３からなる群から選択され、より好ましくはＨであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つはＨであり、これらのうちの第三の置換基はＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３、好ましくはＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、
Ｒ８は、Ｈまたは炭素原子数１〜４の線状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、より好ましくはＨであり、
Ｒ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニル（ここでｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数である）であり、そしてＲ１またはＲ４がＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３でありかつＲ１、Ｒ２及びＲ４の他の置換基がＨである場合、好ましくはＲ１がＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３でありかつＲ２及びＲ４がＨである場合には、Ｒ３は、フェニルまたはベンジルであってもよく、好ましくはベンジルであってもよく、
Ｘ１は、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸ１はエトキシであり、
ｕは、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数であり、そして
ｖは、モル平均で、０〜２０、好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜１０、更により好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜７の数である。
【００３１】
式（Ｉ）による本発明によるアルコキシレートでは、好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つがＨであり、これらのうちの第三の置換基が、ＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３であり、そしてｕ＋ｖの合計が、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数である。
【００３２】
式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートでは、より好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つがＨであり、これらのうちの第三の置換基がＣＯＯＲ３である。式（Ｉ）によるこれらの本発明によるアルコキシレートにおいて、置換基ＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３中の変数「ｖ」は０である。
【００３３】
置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つがＨでありかつこれらのうちの第三の置換基がＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３である式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートにおいてｕ＋ｖの合計の明示的な例は、モル平均で、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１または３２である。置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のうちの二つがＨでありかつこれらのうちの第三の置換基がＣＯ−ＮＲ８Ｒ３またはＣＯＯＲ３（すなわち、ｖ＝０の場合のＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３）である式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートにおける変数ｕの明示的な例は、モル平均で、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１または３２である。
【００３４】
式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートにおいて、Ｒ４は好ましくはＨである。
【００３５】
特に好ましくは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートにおいて、
Ｘは、エトキシ基及びエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、好ましくはエトキシ基、及び混合物中のエトキシ基の数がプロポキシ基の数よりも多いエトキシ基とプロポキシ基との混合物から選択され、より好ましくはＸはエトキシであり、
ＴはＨであり、
Ｒ１及びＲ２はＨまたはＣＯＯＲ３であり、ここで置換基Ｒ１及びＲ２のうちの一つはＨであり、これらの基のうちの他方はＣＯＯＲ３であり、
Ｒ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニル（ここでｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数である）であり、そしてＲ１がＣＯＯＲ３でありかつＲ２がＨである場合は、Ｒ３は、フェニルまたはベンジルであってもよく、好ましくはベンジルであってもよく、
Ｒ４はＨであり、そして
ｕは、モル平均で、３〜１００、好ましくは５〜６０、より好ましくは６〜５０、更により好ましくは８〜４０、特に好ましくは９〜３５の数である。
【００３６】
式（Ｉ）中のＴがＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択される場合には、式（Ｉ）の本発明によるアルコキシレートは対イオンを含む。この対イオンは、好ましくは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン及びＮＨ４＋からなる群から、より好ましくはＮａ＋及びＮＨ４＋からなる群から選択される。
【００３７】
本発明の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）の本発明のアルコキシレート中のＴは、ＳＯ３−、ＣＨ２−ＣＯＯ−、スルホスクシネート及びＰＯ３２−からなる群から選択される。
【００３８】
本発明の他の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）の本発明のアルコキシレート中のＴは、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択される。
【００３９】
より好ましくは、式（Ｉ）の本発明によるアルコキシレート中のＴは、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され、より好ましくはＨである。
【００４０】
本発明の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ１及びＲ４はＨであり、そして式（Ｉ）による本発明によるアルコキシレート中のＲ２はＣＯＯＲ３である。
【００４１】
本発明の他の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ１はＣＯＯＲ３であり、そして式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ２及びＲ４はＨである。
【００４２】
本発明の他の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ４はＣＯＯＲ３であり、そして式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ１及びＲ２はＨである。
【００４３】
本発明の更に別の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、または炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基であり、そしてＲ１がＣＯＯＲ３でありかつＲ２及びＲ４がＨである場合には、Ｒ３はフェニルまたはベンジルであってもよく、好ましくはベンジルであってもよい。
【００４４】
本発明の他の好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状飽和アルキル基、または炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状モノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニル（ここでｍは、モル平均で、１〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１〜２の数である）である。
【００４５】
本発明のより好ましい態様の一つでは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ３は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍフェニルであり、ここでｍは、モル平均で、１〜１０、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２の数である。
【００４６】
更により好ましくは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ３は、炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状の飽和アルキル基、または炭素原子数６〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８の線状もしくは分岐状のモノもしくはポリ不飽和アルケニル基である。
【００４７】
特に好ましくは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ３は、ｎ−ヘキシル、３−メチル−３−ペンチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ラウリル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、ｎ−ペンタデシル、セチル、パルミトレイル、ｎ−ヘプタデシル、ステアリル、オレイル、ｎ−ノナデシル、アラキジル、ヘンエイコシル、ベヘニル、エルシル、ｎ−テトラコサニル、セリル、１−ヘプタコサニル、ｎ−オクタコサニル、ｎ−ノナコサニル及びミリシルからなる群から選択される。
【００４８】
非常に好ましくは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレート中のＲ３は、ステアリル、オレイル及びイソトリデシルからなる群から選択される。この群のうちの好ましいものはオレイル及びイソトリデシルである。
【００４９】
本発明の特に好ましい態様では、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートにおいて、
ａ）Ｒ１及びＲ４はＨであり、Ｒ２はＣＯＯＲ３であり、Ｒ３はオレイルであり、Ｘはエトキシであり、ＴはＨであり、そしてｕは、モル平均で、８〜２８の数であるか、または
ｂ）Ｒ１及びＲ４はＨであり、Ｒ２はＣＯＯＲ３であり、Ｒ３はイソトリデシルであり、Ｘはエトキシであり、ＴはＨであり、そしてｕは、モル平均で、８〜１６の数であるか、または
ｃ）Ｒ１及びＲ４はＨであり、Ｒ２はＣＯＯＲ３であり、Ｒ３はイソトリデシルであり、Ｘはエトキシであり、ＴはＨであり、そしてｕは、モル平均で、１７〜２８の数であるか、または
ｄ）Ｒ１はＣＯＯＲ３であり、Ｒ２及びＲ４はＨであり、Ｒ３はオレイルであり、Ｘはエトキシであり、ＴはＨであり、そしてｕは、モル平均で、６〜１２の数である。
【００５０】
ａ）に上述した本発明のアルコキシレートは例８または９に従い製造し得、ｂ）で上述したものは例１０に従い製造し得、ｃ）で上述したものは例１１に従い製造し得、そしてｄ）で上述したものは例７に従い製造し得る。
【００５１】
上記イソトリデシル置換基Ｒ３は、好ましくは、三量体化されたブテンのヒドロホーミュレーション（ｈｙｄｒｏｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）、より好ましくは三量体化されたｎ−ブテンのヒドロホーミュレーションによって製造されたイソトリデシルアルコールＲ３−ＯＨ中の残基Ｒ３に相当する。
【００５２】
本発明の一つの好ましい態様では、本発明のアルコキシレートは、式（Ｉ）による単独の化合物である。
【００５３】
本発明の他の好ましい態様一つでは、本発明のアルコキシレートは、式（Ｉ）による二種以上の化合物の混合物である。
【００５４】
式（Ｉ）による単独の化合物及び式（Ｉ）による二種以上の化合物の混合物の中では、混合物が好ましい。
【００５５】
本発明の更に別の対象の一つは、式（Ｉ）による本発明のアルコキシレートの製造方法である。
【００５６】
好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法は、以下に記載するように行われる。第一のステップでは、各々の場合に、アルコールＨＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３（式中、Ｘ１、ｖ及びＲ３は上記の意味を有する）及び好ましくはＲ３−ＯＨで、１４０〜２５０℃の温度、好ましくは１５０〜２３０℃の温度で、触媒、好ましくは酸または塩基、より好ましくはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルキルスルホン酸及びアリールスルホン酸からなる群から選択される、更により好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及びｐ−トルエンスルホン酸からなる群から選択される触媒の存在下に、オルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸をエステル化するか、または炭素原子数１〜４のアルコールのオルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル、好ましくはメチルエステルをエステル交換する。第二のステップでは、第一ステップで得られたエステルを、エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドと、好ましくはエチレンオキシドのみと反応させ、但し、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの両方を反応させる場合には、これは、好ましくは、プロピレンオキシドよりも多くのエチレンオキシドと行われ、そしてこの場合は更に、好ましくは、同時にまたは順番に行われる。この反応は、触媒、好ましくは塩基または複金属シアニド触媒、より好ましくはアルカリメトキシドまたはアルカリヒドロキシド、更により好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、特に好ましくはナトリウムメトキシまたはカリウムメトキシド、及び非常に好ましくはナトリウムメトキシドの存在下に、１〜１００ｂａｒ、好ましくは２〜１０ｂａｒの圧力及び７５〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１３０〜１５０℃の温度で行われ、そして任意選択の第三ステップにおいて、第二のステップの反応生成物を、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供するアルキル化剤と、カルボキシメチル化剤と、硫酸化剤と、リン酸化剤とまたはスルホコハク酸化剤と反応させる。
【００５７】
好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法の第一ステップでは、各々の場合にアルコールＨＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３（式中、Ｘ１、ｖ及びＲ３は上記の意味を有する）で、好ましくはＲ３−ＯＨで、オルト−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸をエステル化するかまたは炭素原子数１〜４のアルコールのオルト−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル、好ましくはメチルエステルをエステル交換する。
【００５８】
置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法の一つの好ましい態様では、任意選択の第三ステップは行われない。
【００５９】
置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯＯ−［Ｘ１］ｖ−Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法の好ましい態様の一つでは、任意選択の第三ステップが行われる。
【００６０】
好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯ−ＮＲ８Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法は、以下に記載するように行われる。第一のステップでは、オルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸塩化物またはオルト−、メタ−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを、アミンＨＮＲ８Ｒ３（式中、Ｒ３及びＲ８は上記の意味を有する）と反応させる。第二のステップでは、第一ステップで得られたアミドを、エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドと、好ましくはエチレンオキシドのみと反応させ、但し、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの両方を反応させる場合には、これは、好ましくは、プロピレンオキシドよりも多くのエチレンオキシドと行われ、そしてこの場合は更に、好ましくは、同時にまたは順番に行われる。この反応は、触媒、好ましくは塩基または複金属シアニド触媒、より好ましくはアルカリメトキシドまたはアルカリヒドロキシド、更により好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、特に好ましくはナトリウムメトキシドまたはカリウムメトキシド、及び非常に好ましくはナトリウムメトキシドの存在下に、１〜１００ｂａｒ、好ましくは２〜１０ｂａｒの圧力及び７５〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１３０〜１５０℃の温度で行われ、そして任意選択の第三ステップにおいて、第二のステップの反応生成物を、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供するアルキル化剤と、カルボキシメチル化剤と、硫酸化剤と、リン酸化剤とまたはスルホコハク酸化剤と反応させる。
【００６１】
好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯ−ＮＲ８Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法の第一ステップでは、オルト−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸塩化物またはオルト−もしくはパラ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを、アミンＨＮＲ８Ｒ３（式中、Ｒ３及びＲ８は上記の意味を有する）と反応させる。
【００６２】
置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯ−ＮＲ８Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法の一つの好ましい態様では、任意選択の第三ステップは行われない。
【００６３】
置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のうちの一つがＣＯ−ＮＲ８Ｒ３である式（Ｉ）の本発明のアルコキシレートを製造する本発明の方法の他の好ましい態様の一つでは、任意選択の第三ステップが行われる。
【００６４】
式（Ｉ）の本発明によるアルコキシレートを製造する本発明の方法の任意選択の第三ステップでは、第二ステップの反応生成物を、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供するアルキル化剤と、カルボキシメチル化剤と、硫酸化剤と、リン酸化剤とまたはスルホコハク酸化剤と反応させる。
【００６５】
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供する適当なアルキル化剤は、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を有するジアルキルスルフェート、好ましくはジメチルスルフェート、Ｃ１〜Ｃ４アルキルハロゲニド、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル塩化物、−臭化物または−ヨウ化物、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル塩化物、Ｃ１〜Ｃ４アルキルトシレートまたはＣ１〜Ｃ４アルキルメシレートである。
【００６６】
適当なカルボキシメチル化剤は、例えば、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、ヨード酢酸またはそれらの塩、好ましくはクロロ酢酸である。
【００６７】
適当な硫酸化剤は、例えばＳＯ３またはアミドスルホン酸である。
【００６８】
適当なリン酸化剤は、例えば、ポリリン酸、含リン酸化物、例えばＰ２Ｏ５、酸化反応と組み合わせたＰＣｌ３、及び加水分解と組み合わせたＰＣｌ５またはＰＯＣｌ３である。
【００６９】
適当なスルホコハク酸化剤は、例えば、亜硫酸塩と組み合わせた無水マレイン酸である。
【００７０】
ＯＨ基を含む化合物と、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を供するアルキル化剤との、カルボキシメチル化剤との、硫酸化剤との、リン酸化剤とのまたはスルホコハク酸化剤との反応は、既に知られている。この種の反応は、例えばＷＯ２００８／１３８４８６Ａ１（特許文献５）に記載されている。
【００７１】
本発明の更に別の好ましい態様は、上記の好ましい、より好ましい、更により好ましい、特に好ましい及び非常に好ましい本発明の態様の二つ以上の組み合わせから生じる。
【００７２】
以下の例は、本発明を詳細に例示することを意図したものであるが、本発明はこれらの例に限定されない。
【実施例】
【００７３】
Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したサリチル酸ベンジルを使用した。
【００７４】
ＢＡＳＦから購入したオレイルアルコール（ＨＤ−Ｏｃｅｎｏｌ（登録商標）７０／７５Ｖ）を使用した。
【００７５】
Ｓａｓｏｌから購入したイソトリデシルアルコール（Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）Ｏ１３）を使用した。
【００７６】
イソトリデシルアルコール及びオレイルアルコールは工業等級品質で使用し、そしてそれらのモル質量を、使用する前に、ヒドロキシル価（ＯＨ価）を測定し、次いで分子量（ヒドロキシル官能基当たりの分子量、「使用モル数（Ｇｅｂｒａｕｃｈｓｍｏｌ）」）を計算することよって決定した。この場合、このＯＨ価はＤＩＮ５３２４０に従い測定し得る。
【００７７】
本発明のアルコキシレートのアルコキシル化度は、ＮＭＲ分光法を用いて確認し得る。記載の例のエトキシル化度は、Ｒ．Ｓｔｅｖａｎｏｖａ，Ｄ．Ｒａｎｋｏｆｆ，Ｓ．Ｐａｎａｙｏｔｏｖａ，Ｓ．Ｌ．Ｓｐａｓｓｏｖ，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６５，１５１６−１５１８（１９８８）（非特許文献１）に記載の方法に類似して１Ｈ−ＮＭＲ分光法を用いて確認した。この目的のためには、サンプルを、それらをトリクロロアセチルイソシアネートと反応させて誘導体化し、そして内部標準として１重量％のテトラメチルシランを含む重水素化クロロホルム中の溶液として測定する。
【００７８】
サリチル酸及び４−ヒドロキシ安息香酸の残留含有率は、それらの純粋な材料を用いてキャリブレーションした後に、高性能液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）により決定した。分析は、Ａｓｃｅｎｔｉｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ＲＰ−アミドカラム（１５０ｍｍ長、４．６ｍｍ直径、２．７μｍシリカ粒度）を用いて行った。化合物を、ダイオードアレイ検出器（ＤＡＤ、λ１＝２５４ｎｍ（ヒドロキシ安息香酸）、λ２＝３０３ｎｍ（ヒドロキシ安息香酸））を用いて検出した。Ａ：水中０．１％（ｖ／ｖ）のギ酸及びＢ：アセトニトリル／メタノール５０／５０（ｖ／ｖ）の溶離液混合物を、次のプロファイル、すなわち０〜３分間：３０％（ｖ／ｖ）Ｂ、３〜２０分間：８０％（ｖ／ｖ）Ｂ、２０〜２２分間：１００％（ｖ／ｖ）Ｂ、２２〜３０分間：３０％（ｖ／ｖ）Ｂで使用した。このシステムを、１．４ｍｌ／分の流速で４０℃の温度で稼働した。サンプル調製のために、５０ｍｇのサンプルを１０ｍｌの溶離液Ｂ中に溶解した。
【００７９】
例１〜４のエステル化反応を、ＧＣ−ＦＩＤによってオレイルアルコール及びイソトリデシルアルコールの残留含有率を決定することによって制御した。キャリブレーションは、純粋な原料を用いて行った。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）は、水素炎イオン化型検出器（ｆｉｄ）と連結した、オートサンプラーを備えるヒューレット・パッカードＧＣ６８９０を用いて行った。サンプルを、２５ｍ×０．３２ｍｍ、０．５２μｍフィルムＤＢ−５カラムで分離した。カラム温度は、最初は４０℃に２分間維持し、次いで温度を１分間あたり１０℃の速度で２５０℃まで高め、そして６．５分間維持した。インジェクタ温度は２５０℃に維持し、検出器温度は２５０℃に維持し、そして注入体積はスプリットモードで１．０μＬであった。キャリアガスとしては、０．９ｂａｒの一定の圧力でヘリウムを使用した。５００ｍｇのサンプルを５ｍｌのメタノールで希釈してこれらのサンプルを調製した。
【００８０】
Ｍｅｒｃｋ社のＴＬＣシリカゲル６０Ｆ２５４プレートを用いて、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）を行った。芳香族化合物を、ＵＶ光（２５４ｎｍ及び３６６ｎｍを同時）で検出した。溶離液として、ヘキサン類／酢酸エチル＝１：１の混合物を使用した。
例１
３７９．４ｇ（１．４ｍｏｌ）のオレイルアルコール、２１３．０ｇ（１．４ｍｏｌ）のサリチル酸メチル及び６．０ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、ＫＰＧスターラー、還流冷却器及び温度計を備えた１リットル容積の丸底フラスコ中で、２００ｍｌのキシレン中に溶解した。この反応混合物を、窒素雰囲気下に還流温度（１５０〜１６６℃）に１１時間加熱した。上記時間の後、反応の状況を、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ：酢酸エチル：ヘプタン＝３：２）によって確認したところ、サリチル酸メチルは認められなかった。
【００８１】
この反応混合物を室温に冷却し、２００ｍｌの重炭酸ナトリウム飽和水溶液で三回、２００ｍｌの水で三回洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、そして減圧下に溶剤を除去した。上記の仕上げの後、４０９．６ｇの生成物が暗褐色の油状物として得られた。サリチル酸メチルの残留含有率は、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）で決定して＜０．１重量％であった。
例２
３５２．３ｇ（１．３ｍｏｌ）のオレイルアルコール、１７９．６ｇ（１．３ｍｏｌ）の４−ヒドロキシ安息香酸及び１．２ｇ（６．５ｍｍｏｌ）のｐ−トルエンスルホン酸を、ＫＰＧスターラー、蒸留ブリッジ、還流冷却器及び温度計を備えた１リットル容積の丸底フラスコ中に加えた。この反応混合物を、窒素雰囲気下に１７０℃に加熱した。この反応を１７０℃で８時間攪拌し、そしてこの時間の間に、反応水を留去した。その後、この反応混合物を２００℃に加熱した。この反応混合物を２００℃で８時間攪拌し、そしてこの時間の間に、反応水を留去した。
【００８２】
この反応混合物を室温に冷却し、そして４８３．１ｇの生成物を得、そして分析した。４−ヒドロキシ安息香酸の残留含有率は、高性能液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって決定して０．２５重量％であり、そしてオレイルアルコールの残留含有率はガスクロマトグラフィ（ＧＣ）で決定して０．１重量％であった。
例３
３０３．８ｇ（１．５ｍｏｌ）のイソトリデシルアルコール、２０７．２ｇ（１．５ｍｏｌ）の４−ヒドロキシ安息香酸及び１．４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）のｐ−トルエンスルホン酸を、ＫＰＧスターラー、蒸留ブリッジ、還流冷却器及び温度計を備えた１リットル容積の丸底フラスコ中に加えた。この反応混合物を、窒素雰囲気下に１７０℃に加熱した。この反応を１７０℃で８時間攪拌し、そしてこの時間の間に、反応水を留去した。その後、この反応混合物を２００℃に加熱した。この反応混合物を２００℃で８時間攪拌し、そしてこの時間の間に、反応水を留去した。
【００８３】
この反応混合物を室温に冷却し、そして４４４．１ｇの生成物を得、そして分析した。４−ヒドロキシ安息香酸の残留含有率は、ＨＰＬＣによって決定して０．６４重量％であり、そしてイソトリデシルアルコールの残留含有率はガスクロマトグラフィ（ＧＣ）で決定して＜０．１重量％であった。
【００８４】
ヒドロキシ安息香酸エステルのエトキシル化のための一般的手順：
ヒドロキシ芳香族エステルを、乾燥した清潔な実験室用オートクレーブ中に充填した。メタノール中のナトリウムメトキシド溶液を攪拌しながら添加し、次いでこのオートクレーブを窒素で浄化した。成功裏の圧力試験の後に、オートクレーブ中の圧力を再び大気圧に低下させた。次いで、完全な真空を適用し、そしてこの反応混合物を、メタノールの除去のために１２０℃まで加熱した。この乾燥を１２０℃で２時間続けた。その後、真空状態を窒素で相殺した。この反応混合物を１４０℃に加熱した。この温度で、安全量のエチレンオキシド（ＥＯ）を加え、そして反応が開始する（圧力が低下する）まで、圧力を監視した。その後の７〜１７時間で、残りのエチレンオキシドを１４０℃で添加し、そして反応を完了するために攪拌を１〜２時間続けた。次いで、この反応混合物を１００℃に冷却し、そして真空を３０分間適用して残留エチレンオキシドを除去した。その後、真空を窒素で相殺し、反応混合物を８０℃に冷却しそしてフラスコ中に充填した。
【００８５】
例４−  １０当量のＥＯを用いたサリチル酸ベンジルのエトキシル化
１５６．８ｇのサリチル酸ベンジル及び１．２ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中３０重量％）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、３０２．３ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。２０６．７ｇの生成物（褐色の油状物）を反応器から排出した。
【００８６】
例５−  ２０当量のＥＯを用いたサリチル酸ベンジルのエトキシル化
例４の残りの生成物（計算して２５２．４ｇ）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、更に１６６．２ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。２０６．９ｇの生成物（褐色の油状物）を反応器から排出した。
【００８７】
例６−  ３０当量のＥＯを用いたサリチル酸ベンジルのエトキシル化
例５の残りの生成物（計算して２１１．７ｇ）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、更に８４．１ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。２９５．８ｇの生成物（褐色の油状物）が得られた。
【００８８】
例７−  １０当量のＥＯを用いた例１のヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化（ＤＭＣ（複金属シアニド）触媒作用）
例１の１６５．０ｇのヒドロキシ芳香族エステルを、乾燥した清潔な実験室用オートクレーブ中に充填した。０．０８ｇのＡｒｃｏｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ３（Ｂａｙｅｒ社）及び二滴のリン酸（水中４０重量％）を攪拌しながら加え、次いでオートクレーブを窒素で浄化した。成功裏の圧力試験の後に、オートクレーブ中の圧力を再び大気圧に低下させた。次いで、完全な真空を適用し、そしてこの反応混合物を１４０℃に加熱した。この温度に到達したら、真空を窒素で相殺した。安全量（１３ｇ）のエチレンオキシドを加えた。反応が始まったという証拠（すなわち反応が上昇しない）が観察されなかったため、更に０．１２５ｇのＡｒｃｏｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ３を加えた。更に２６ｇのエチレンオキシドを添加した後、典型の転化が開始し、そして上記の１９９．０ｇのエチレンオキシドの残部を加えた。添加し終えたら、この反応混合物を１時間攪拌した。次いで、この反応混合物を１００℃に冷却し、そして真空を３０分間適用して残留エチレンオキシドを除去した。その後、真空を窒素で相殺し、そして反応混合物を８０℃に冷却した。１７３．０ｇの生成物（褐色の油状物）を反応器から排出した。
【００８９】
例８−  １０当量のＥＯを用いた例２のヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化
例２の１０１．５ｇのヒドロキシ芳香族エステル及び１．４ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中３０重量％）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、１１４．９ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。９７．１ｇの生成物（褐色の油状物）を反応器から排出した。
【００９０】
例９−  ２０当量のＥＯを用いた例２のヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化
例８の残りの生成物（計算して１１９．３ｇ）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、更に６３．４ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。１８２．７ｇの生成物（褐色の油状物）が得られた。
【００９１】
例１０−  １０当量のＥＯを用いた例３のヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化
例３の６５．４ｇのヒドロキシ芳香族エステル及び１．２ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中３０重量％）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、９０．４ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。６４．２ｇの生成物（褐色の油状物）を反応器から排出した。
【００９２】
例１１−  ２０当量のＥＯを用いた例３のヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化
例１０の残りの生成物（計算して９１．６ｇ）を、ヒドロキシ芳香族エステルのエトキシル化のための一般的手順に記載のようにして、更に５３．２ｇのエチレンオキシド（１０ｍｏｌＥＯ／ｍｏｌ）と反応させた。１４４．８ｇの生成物（褐色の油状物）が得られた。
【００９３】
以下の処方の水性液状洗濯洗剤を調製した：
【００９４】
【表１】
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【００９５】
応用例１−再付着防止効果
上記調合物を使用して、八枚の５×５ｃｍ編綿物片を、２００ｒｐｍ（一分間当たりの回転数）に設定したテルゴトメータ（ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ）中で洗浄した。８００ｍｌの２６°フランス硬水中、２０℃で、２．３ｇ／Ｌの調合物で一時間の洗浄を行った。再付着し得る粒状汚れをシミュレートするために、１００％圧縮カーボンブラック（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）０．０４ｇ／Ｌを洗浄液に加えた。油状脂肪質の汚れをシミュレートするために、７．２ｇのＳＢＬ２００４ソイルストリップ（Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ社）を洗浄液に加えた。
【００９６】
洗浄が完了したら直ぐに、この綿材料見本を４００ｍＬの清浄な水中で一度すすぎ、取り出し、乾燥し、そしてその色を反射率計で測定し、そしてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値で表した。再付着防止効果をΔＬ値で表した：
ΔＬ＝Ｌ（分散剤）−Ｌ（対照）
ΔＬ値が大きいほど、カーボンブラック汚れの付着防止の程度が大きい。八つの別々の綿材料見本に基づく９５％信頼限界を計算した。調合物を、表２の分散剤８．７重量％を添加してまたは分散剤を添加せずに調製した。結果を表２に示す。
【００９７】
【表２】
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【００９８】
該分散剤は再付着防止を増強する。
【国際調査報告】
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