(57)【要約】  本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子を提供する。
2019512887.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰極；陽極；および前記陰極と陽極との間に少なくとも一つ以上の発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される第１ホスト化合物および下記化学式２で表される第２ホスト化合物を含む、有機発光素子：
［化学式１］
【化１】
2019512887.tif 000037
前記化学式１で、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；または置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキルであり、
ｎは、０から４の整数であり、
ｍは、０から３の整数であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ４Ｒ５であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールであり、
Ａｒは、下記化学式１'で表され、
［化学式１'］
【化２】
2019512887.tif 000038
Ｌは、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレン；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリーレンであり、
Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立に、Ｎ、またはＣＲ６であり、ただし、Ｘ１からＸ３のうちの少なくとも一つはＮであり、
Ｒ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２−６０アルケニル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
［化学式２］
【化３】
2019512887.tif 000039
前記化学式２で、
Ｒ'１は、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールであり、
Ｒ'２およびＲ'３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
ｎ'およびｍ'は、それぞれ独立に、０から４の整数であり、
Ｌ'は、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレンであり、
Ｙ'は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ'、またはＣＲ'Ｒ"であり、
Ｒ'およびＲ"は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、またはＲ'およびＲ"が共に置換もしくは非置換のＣ６−６０芳香族環を形成する。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式１−１、１−２、または１−３で表される、請求項１に記載の有機発光素子：
［化学式１−１］
【化４】
2019512887.tif 000040
［化学式１−２］
【化５】
2019512887.tif 000041
［化学式１−３］
【化６】
2019512887.tif 000042
。
【請求項３】
Ｒ１は、フェニル；またはビフェニリルである、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
Ｒ２およびＲ３は、水素である、請求項１から３のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項５】
Ｙは、Ｓ、またはＯである、請求項１から４のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項６】
Ｌは、単一結合、またはフェニレンである、請求項１から５のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項７】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、フェニル、シアノで置換されたフェニル、ビフェニリル、ジメチルフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ピリジニル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルである、請求項１から６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記化学式１で表される化合物は、下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子：
【化７】
2019512887.tif 000043
【化８】
2019512887.tif 000044
【化９】
2019512887.tif 000045
【化１０】
2019512887.tif 000046
【化１１】
2019512887.tif 000047
。
【請求項９】
Ｒ'１は、シクロヘキシル、フェニル、シアノで置換されたフェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ジメチルフルオレニル、ピリジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、または９−フェニル−カルバゾリルである、請求項１から８のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
ｎ'は、１であり、
Ｒ'２は、水素、またはフェニルである、請求項１から９のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
ｍ'は、１であり、
Ｒ'３は、水素、ｔｅｒｔ−ブチル、シアノ、フェニル、シアノで置換されたフェニル、またはピリジニルである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
Ｙ'は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ'であり、
Ｒ'は、フェニル、またはビフェニリルである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
Ｙ'は、ＣＲ'Ｒ"であり、
Ｒ'およびＲ"は、メチルであるか、またはＲ'およびＲ"が共にフルオレン環を形成する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
Ｌ'は、単一結合、またはフェニレンである、請求項１から１３のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記化学式２で表される化合物は、下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子：
【化１２】
2019512887.tif 000048
【化１３】
2019512887.tif 000049
。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１１月２９日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１６０３７１号および２０１７年１１月１７日付韓国特許出願第１０−２０１７−０１５４０１１号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み含まれる。
【０００２】
本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。
【０００４】
有機発光素子は、一般に陽極と陰極および前記陽極と陰極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなることができる。このような有機発光素子の構造で、二つの電極の間に電圧をかけるようになると、陽極では正孔が、陰極では電子が有機物層に注入されるようになり、注入された正孔と電子が会った時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出るようになる。
【０００５】
このような有機発光素子において、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子の開発が持続的に求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許公開番号第１０−２０００−００５１８２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の有機発光素子を提供する：
陰極；陽極；および前記陰極と陽極との間に少なくとも一つ以上の発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される第１ホスト化合物および下記化学式２で表される第２ホスト化合物を含む、
有機発光素子：
［化学式１］
【化１】
2019512887.tif 000003
前記化学式１で、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；または置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキルであり、
ｎは、０から４の整数であり、
ｍは、０から３の整数であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ４Ｒ５であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールであり、
Ａｒは、下記化学式１'で表され、
［化学式１'］
【化２】
2019512887.tif 000004
Ｌは、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレン；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリーレンであり、
Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立に、Ｎ、またはＣＲ６であり、ただし、Ｘ１からＸ３のうちの少なくとも一つはＮであり、
Ｒ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２−６０アルケニル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
［化学式２］
【化３】
2019512887.tif 000005
前記化学式２で、
Ｒ'１は、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールであり、
Ｒ'２およびＲ'３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
ｎ'およびｍ'は、それぞれ独立に、０から４の整数であり、
Ｌ'は、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレンであり、
Ｙ'は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ'、またはＣＲ'Ｒ"であり、
Ｒ'およびＲ"は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、またはＲ'およびＲ"が共に置換もしくは非置換のＣ６−６０芳香族環を形成する。
【発明の効果】
【０００９】
前述の有機発光素子は、駆動電圧、効率および寿命に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の理解のためにより詳しく説明する。
本明細書で、
【化４】
2019512887.tif 000006
は、他の置換基に連結される結合を意味する。
【００１２】
本明細書で「置換もしくは非置換された」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換されたり、前記例示した置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換されたことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。つまり、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基に解釈されてもよい。
【００１３】
本明細書でカルボニル基の炭素数は、特に限定されないが、炭素数１から４０であることが好ましい。具体的に下記のような構造の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化５】
2019512887.tif 000007
【００１４】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１から２５の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基または炭素数６から２５のアリール基で置換されてもよい。具体的に、下記構造式の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化６】
2019512887.tif 000008
【００１５】
本明細書において、イミド基の炭素数は、特に限定されないが、炭素数１から２５であることが好ましい。具体的に、下記のような構造の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化７】
2019512887.tif 000009
【００１６】
本明細書において、シリル基は、具体的にトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これに限定されない。
【００１７】
本明細書において、ホウ素基は、具体的にトリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これに限定されない。
【００１８】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
【００１９】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は、特に限定されないが、１から４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は、１から２０である。また一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は、１から１０である。また一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は、１から６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２０】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は、特に限定されないが、２から４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は、２から２０である。また一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は、２から１０である。また一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は、２から６である。具体的な例としては、ビニル、１−プロフェニル、イソプロフェニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書において、シクロアルキル基は、特に限定されないが、炭素数３から６０ことが好ましく、一実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は、３から３０である。また一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は、３から２０である。また一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は、３から６である。具体的にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これに限定されない。
【００２２】
本明細書において、アリール基は、特に限定されないが、炭素数６から６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は、６から３０である。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は、６から２０である。前記アリール基が単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基などになることができるが、これに限定されるのではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになることができるが、これに限定されるのではない。
【００２３】
本明細書において、フルオレニル基は、置換されてもよく、２個の置換基が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、
【化８】
2019512887.tif 000010
などになることができる。ただし、これに限定されるのではない。
【００２４】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は、特に限定されないが、炭素数２から６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００２５】
本明細書において、アルアルキル基、アルアルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基のうちのアリール基は、前述のアリール基の例示のとおりである。本明細書において、アルアルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基のうちのアルキル基は、前述のアルキル基の例示のとおりである。本明細書において、ヘテロアリールアミンのうちのヘテロアリールは、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アルアルケニル基のうちのアルケニル基は、前述のアルケニル基の例示のとおりである。本明細書において、アリーレンは、２価基であることを除いては前述のアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価基であることを除いては前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は、１価基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては前述のアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は、１が基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００２６】
本発明は、下記の有機発光素子を提供する：
陰極；陽極；および前記陰極と陽極との間に少なくとも一つ以上の発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される第１ホスト化合物および前記化学式２で表される第２ホスト化合物を含む、有機発光素子。
【００２７】
以下、各構成別に本発明を詳しく説明する。
【００２８】
陰極および陽極
本発明で用いられる陽極および陰極は、有機発光素子で用いられる電極を意味する。
【００２９】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が大きい物質が好ましい。前記陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００３０】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易に行われるように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。前記陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００３１】
また、前記陽極上には正孔注入層が追加的に含まれてもよい。前記正孔注入層は、正孔注入物質からなっており、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有して陽極での正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。
【００３２】
正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００３３】
発光層
本発明による発光層は、前記化学式１で表される第１ホスト化合物および前記化学式２で表される第２ホスト化合物を含む。
【００３４】
好ましくは、前記化学式１は、下記化学式１−１、１−２、または１−３で表される：
［化学式１−１］
【化９】
2019512887.tif 000011
［化学式１−２］
【化１０】
2019512887.tif 000012
［化学式１−３］
【化１１】
2019512887.tif 000013
【００３５】
好ましくは、Ｒ１は、フェニル；またはビフェニリルである。
【００３６】
好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、水素である。
【００３７】
好ましくは、Ｙは、Ｓ、またはＯである。
【００３８】
好ましくは、Ｌは、単一結合、またはフェニレンである。
【００３９】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、フェニル、シアノで置換されたフェニル、ビフェニリル、ジメチルフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ピリジニル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルである。
【００４０】
前記化学式１で表される化合物の代表的な例は次のとおりである。
【化１２】
2019512887.tif 000014
【化１３】
2019512887.tif 000015
【化１４】
2019512887.tif 000016
【化１５】
2019512887.tif 000017
【化１６】
2019512887.tif 000018
【００４１】
前記化学式１で表される化合物は、一例として下記反応式１のような製造方法で製造してもよい。
［反応式１］
【化１７】
2019512887.tif 000019
【００４２】
前記反応式１は、鈴木カップリング反応であり、各反応はパラジウム触媒と塩基の存在下で行うことが好ましく、鈴木カップリング反応のための反応基は当業界に知られたことによって変更が可能である。前記製造方法は後述する製造例でより具体化され得る。
【００４３】
前記化学式２で、好ましくは、Ｒ'１は、シクロヘキシル、フェニル、シアノで置換されたフェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ジメチルフルオレニル、ピリジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、または９−フェニル−カルバゾリルである。
【００４４】
好ましくは、ｎ'は、１であり、Ｒ'２は、水素、またはフェニルである。
【００４５】
好ましくは、ｍ'は、１であり、Ｒ'３は、水素、ｔｅｒｔ−ブチル、シアノ、フェニル、シアノで置換されたフェニル、またはピリジニルである。
【００４６】
好ましくは、Ｙ'は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ'であり、Ｒ'は、フェニル、またはビフェニリルである。
【００４７】
好ましくは、Ｙ'は、ＣＲ'Ｒ"であり、Ｒ'およびＲ"は、メチルであるか、またはＲ'およびＲ"が共にフルオレン環を形成する。
【００４８】
好ましくは、Ｌ'は、単一結合、またはフェニレンである。
【００４９】
前記化学式２で表される化合物の代表的な例は次のとおりである：
【化１８】
2019512887.tif 000020
【化１９】
2019512887.tif 000021
【００５０】
前記化学式２で表される化合物は、一例として下記反応式２のような製造方法で製造してもよい。
［反応式２］
【化２０】
2019512887.tif 000022
【００５１】
前記反応式２は、鈴木カップリング反応であり、各反応は、パラジウム触媒と塩基の存在下で行うことが好ましく、鈴木カップリング反応のための反応基は当業界に知られたことによって変更が可能である。前記製造方法は、後述する製造例でより具体化され得る。
【００５２】
好ましくは、前記第１ホスト化合物と第２ホスト化合物の重量比は、１：９９から９９：１で用いる。
【００５３】
また、前記発光層は、前記ホスト化合物以外にドーパント材料を含んでもよい。前記ドーパント材料としては、有機発光素子に用いられるものであれば特に制限されず、一例として芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。
【００５４】
具体的に、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物であって、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的にスチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これに限定されない。
【００５５】
その他層
また、本発明による有機発光素子は、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、および／または電子伝達層を含んでもよい。
【００５６】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層であり、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有して陽極での正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００５７】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層であり、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質であって、正孔に対する移動性が大きい物質が適切である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００５８】
前記電子輸送層は、電子注入層または陰極から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層であり、電子輸送物質としては、陰極から良好に電子を注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が適切である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯物；Ａｌｑ３を含む錯物；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯物などがあるが、これらだけに限定されるのではない。電子輸送層は、従来の技術により用いられたとおり、任意の所望するカソード物質と共に用いることができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的にセシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【００５９】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層であり、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとこれらの誘導体、金属錯体化合物および窒素含有５員環誘導体などがあるが、これに限定されない。
【００６０】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これに限定されない。
【００６１】
有機発光素子
本発明による有機発光素子は、前記発光層に第１ホストと第２ホストを含むことを除いては当該技術分野に知られている材料と方法で製造されてもよい。
【００６２】
例えば、本発明による有機発光素子は、基板上に陽極、有機物層および陰極を順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および／または電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として用いることができる物質を蒸着させて製造することができる。このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【００６３】
また、前記第１ホスト化合物および第２ホスト化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法により発光層として形成されてもよい。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらだけで限定されるのではない。
【００６４】
このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次に蒸着させて有機発光素子を製造することができる（ＷＯ２００３／０１２８９０）。 ただし、製造方法がこれに限定されるのではない。
【００６５】
本発明による有機発光素子は、用いられる材料により前面発光型、後面発光型または両面発光型であってもよい。
【００６６】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供させるものに過ぎず、これによって本発明の内容が限定されるのではない。
【００６７】
［製造例］
【００６８】
製造例１：中間体Ａの製造
【化２１】
2019512887.tif 000023
【００６９】
段階１）化合物Ａ−１の製造
３−ブロモベンゼン−１，２−ジオール（１００ｇ、５２９ｍｍｏｌ）とシクロヘキサノン（５４．５ｇ、５５５ｍｍｏｌ）をトルエンに投入した後、冷却した。０℃で三塩化リン（ＰＣｌ３）（２９ｇ、２１１．７ｍｍｏｌ）を徐々に投入し、室温で攪拌した。反応が終結すると、過剰の水に反応物を投入してクロロホルムで抽出し、これを飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、有機層を分離して無水硫酸ナトリウムでスラリーして濾過後、減圧濃縮した。濃縮した化合物にヘキサンを投入して攪拌し、生成された固体を濾過して化合物Ａ−１（９２．６ｇ、収率６５％）を製造した。
【００７０】
段階２）化合物Ａ−２の製造
化合物Ａ−１（１００ｇ、３７１ｍｍｏｌ）と（２−クロロ−６−フルオロフェニル）ボロン酸（６８ｇ、３９０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍＬに投入した後、冷却した。２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（３７０ｍＬ、７４３ｍｍｏｌ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（４．３ｇ、１ｍｏｌ％）を入れた後、６時間還流攪拌した。反応完結後、常温に温度を低め、水層を除去して有機層を減圧濃縮し、濃縮された化合物をクロロホルム５００ｍＬに溶かして水で洗浄して分離し、有機層を無水硫酸マグネシウムで処理して濾過した。濾液を減圧濃縮し、過剰のヘキサンと少量の酢酸エチルでスラリーして化合物Ａ−２（８６．５ｇ、収率７３％）を製造した。
【００７１】
段階３）化合物Ａ−３の製造
化合物Ａ−２（６０ｇ、１８８ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン２００ｍＬに分散させ、塩酸６０ｍＬを添加して加温した。２時間程度反応させた後、室温で冷却し、水１Ｌに注いで酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した後、再び水でさらに１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムでスラリーした後、濾過して減圧濃縮した。濃縮した化合物を過剰のヘキサンを投入して固体を生成し、これを濾過して化合物Ａ−３（３６．４ｇ、収率８１％）を製造した。
【００７２】
段階４）化合物Ａの製造
窒素雰囲気で化合物Ａ−３（５０ｇ、２１０ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン１００ｍＬに入れて攪拌した。以降、炭酸カリウム（５８ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を投入した後、８０℃に加温して攪拌した。反応が完結された後、常温に温度を低め、水１Ｌに反応物を注いで酢酸エチルで抽出した。抽出した混合物に無水硫酸マグネシウムを入れてスラリー後、濾過して濾液を減圧濃縮した。濃縮した化合物をヘキサンと酢酸エチルでシリカカラムクロマトグラフィーを通じて精製して化合物Ａ（３４．４ｇ、収率７５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２１９
【００７３】
製造例２：中間体Ｂの製造
【化２２】
2019512887.tif 000024
化合物Ａ−１と（５−クロロ−２−フルオロフェニル）ボロン酸を用いて中間体Ａの製造例と同様に実験を行って中間体化合物Ｂを製造した。
【００７４】
製造例３：中間体Ｃの製造
【化２３】
2019512887.tif 000025
化合物Ａ−１と（４−クロロ−２−フルオロフェニル）ボロン酸を用いて中間体Ａの製造例と同様に実験を行って中間体化合物Ｃを製造した。
【００７５】
製造例４：中間体Ｄの製造
【化２４】
2019512887.tif 000026
【００７６】
段階１）化合物Ｄ−１の製造
（２，４−ジクロロフェニル）ボロン酸（１００ｇ、５２４ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−６−ヨードアニリン（２３４ｇ、７８５．５ｍｍｏｌ）をトルエン１５００ｍＬに投入した後、炭酸カリウム（２１７ｇ、１５１７ｍｍｏｌ）を水５００ｍＬに溶かして投入し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（３０．３ｇ、５ｍｏｌ％）を入れた後、加温して還流攪拌した。反応完結後、常温に温度を低め、水層を除去して有機層を減圧濃縮し、濃縮された化合物をクロロホルム５００ｍＬに溶かして無水硫酸マグネシウムで処理して濾過した。濾液を減圧濃縮し、ヘキサンと酢酸エチルでシリカカラムクロマトグラフィーにより精製して化合物Ｄ−１（１０１．３ｇ、収率６１％）を製造した。
【００７７】
段階２）化合物Ｄ−２の製造
化合物Ｄ−１（１０１ｇ、３１９．５ｍｍｏｌ）をメタノールに投入し、温度を０℃に低めてｃｏｎｃ．  ＨＣｌを徐々に滴加した。冷却状態で亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ２）（２２ｇ、３１９．５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後、チオシアン酸カリウム（ＫＳＣＮ）（９９．３ｇ、１０２２ｍｍｏｌ）と塩化鉄（ＦｅＣｌ３）（３６．３ｇ、２２３．６ｍｍｏｌ）を投入して室温で攪拌した。反応完了後、２Ｍ  ＮａＯＨ水溶液で中和させた。混合物をクロロホルムで抽出して分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した後、シリカカラムを通じて精製して化合物Ｄ−２（７９ｇ、収率６９％）を製造した。
【００７８】
段階３）化合物Ｄ−３の製造
化合物Ｄ−２（７９ｇ、２２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフランに投入し、０℃に冷却して水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）（１Ｍ  ｉｎ  ＴＨＦ）（２４０ｍＬ、２４０ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して攪拌した。反応が完了されると、水を徐々に投入して攪拌した後、２Ｍ  ＨＣｌ水溶液を投入して酢酸エチルで抽出した。分離した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して化合物Ｄ−３（６４ｇ、収率８７％）を製造した。
【００７９】
段階４）化合物Ｄの製造
化合物Ｄ−３（６４ｇ、１９１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル溶媒に投入し、セシウムカーボネート（９３．７ｇ、２８７．６ｍｍｏｌ）を添加してマイクロ波照射（ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ）で１３０℃で攪拌した。反応が完了されると、水で２回洗浄し、クロロホルムで抽出して有機層を無水硫酸マグネシウムで攪拌した後、濾過して減圧濃縮した。濃縮した化合物をシリカカラムを通じて精製して中間体化合物Ｄ（４７ｇ、収率８３％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９６
【００８０】
［実施例］実施例１：化合物１−１の製造
【化２５】
2019512887.tif 000027
【００８１】
段階１）化合物１−１−１の製造
化合物Ａ（２１ｇ、９５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２００ｍＬに分散させ、炭酸カリウム（２６．３ｇ、１９０ｍｍｏｌ）と水４０ｍＬを投入し、ノナフルオロブタンスルホニルフルオリド（４３ｇ、１４２．５ｍｍｏｌ）を投入して８０℃に加温した。６時間反応させた後に混合物を室温で冷却し、溶媒を減圧濃縮して除去した。濃縮された化合物を酢酸エチルに再び溶かした後、水で１回洗浄し、有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理して濾過後、濃縮して化合物１−１−１（３５．１ｇ、収率７３％）を製造した。
【００８２】
段階２）化合物１−１−２の製造
化合物１−１−１（２７ｇ、５４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎｅ）（１６．４ｇ、６４．７ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（１０．５ｇ、１０７ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１５０ｍＬに投入し、還流攪拌状態でジベンジリデンアセトンパラジウム（０．９ｇ、３ｍｏｌ％）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．９ｇ、６ｍｏｌ％）を添加して１２時間還流攪拌した。反応終結後、混合物を室温で冷却し、セライトを通じて濾過した。濾液を減圧下に濃縮した後、残留物にクロロホルムを入れて溶かした後、水で洗浄して有機層を分離した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濾過して減圧蒸留し、酢酸エチルとエタンオールで攪拌して化合物１−１−２（１５．２ｇ、収率８６％）を製造した。
【００８３】
段階３）化合物１−１−３の製造
化合物１−１−２（２５ｇ、７６ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２０．３ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬに分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．  Ｋ２ＣＯ３）（５７ｍＬ、１１４ｍｍｏｌ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（０．８８ｇ、１ｍｏｌ％）を入れた後、６時間還流攪拌した。常温に温度を低め、水層を分離し、有機層を減圧濃縮した。濃縮された化合物を酢酸エチルに再び溶かした後、水で２回洗浄し、分離して無水硫酸マグネシウムを入れて濾過して濃縮した。濃縮された残留物に少量の酢酸エチルと過剰のヘキサンを投入して攪拌して固体で析出させて１時間攪拌した後、濾過して化合物１−１−３（２６．７ｇ、収率８１％）を製造した。
【００８４】
段階４）化合物１−１の製造
化合物１−１−３（２２ｇ、５０ｍｍｏｌ）と（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（１５．２ｇ、５３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．  Ｋ２ＣＯ３）（７５ｍＬ、１５１ｍｍｏｌ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（０．６ｇ、１ｍｏｌ％）を入れた後、６時間攪拌還流した。常温に温度を低め、水層を除去して減圧濃縮し、酢酸エチルを投入して３時間攪拌して析出された固体を濾過した。得られた固体をクロロホルムに再び溶かし、水で洗浄した後、分離して無水硫酸マグネシウムと酸性白土で処理して濾過した。濾液を減圧濃縮して半分程度除去した後、酢酸エチルを投入して再結晶を通じて化合物１−１（２６．３ｇ、収率８１％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４１
【００８５】
実施例２：化合物１−２の製造
【化２６】
2019512887.tif 000028
【００８６】
化合物Ｂを用いて化合物１−１の製造例と同様に実験を行って化合物１−２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４１
【００８７】
実施例３：化合物１−３の製造
【化２７】
2019512887.tif 000029
化合物Ｃを用いて化合物１−１の製造例と同様に実験を行って化合物１−３を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４１
【００８８】
実施例４：化合物１−４の製造
【化２８】
2019512887.tif 000030
化合物Ｄを用いて実施例１の段階１を除いた化合物１−１の製造例と同様に実験を行って化合物１−４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５７
【００８９】
実施例５：化合物２−１の製造
【化２９】
2019512887.tif 000031
【００９０】
段階１）化合物２−１−１の製造
３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（１５ｇ、６１ｍｍｏｌ）と（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（１８．４ｇ、６４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍＬに分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．  Ｋ２ＣＯ３）（６０ｍＬ、１２０ｍｍｏｌ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．０３ｇ、１ｍｏｌ％）を入れた後、８時間還流攪拌した。反応が完結されると、常温に温度を低め、水層を除去して有機層を減圧濃縮し、酢酸エチルを投入して攪拌した。生成された固体を濾過して化合物２−１−１（３０ｇ、収率８２％）を製造した。
【００９１】
段階２）化合物２−１の製造
化合物２−１−１（１２ｇ、３０ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（９．５ｇ、３０ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに投入して溶かし、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（５．６ｇ、５９ｍｍｏｌ）を添加して加温した。ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１５ｇ、１ｍｏｌ％）を投入して１２時間還流攪拌した。反応完了後、常温に温度を低めた後、生成された固体を濾過した。薄い黄色の固体をクロロホルムで溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムと酸性白土を入れて攪拌した後、濾過して減圧濃縮した。濃縮した化合物をクロロホルムと酢酸エチルで再結晶して白色の固体化合物である化合物２−１（１４．５ｇ、収率７６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０
【００９２】
実施例６：化合物２−２の製造
【化３０】
2019512887.tif 000032
９−（［１，１'−ビフェニル］−３−イル）−３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（１６ｇ、４０ｍｍｏｌ）と９−（［１，１'−ビフェニル］−３−イル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（１４．６ｇ、４０ｍｍｏｌ）を用いて化合物２−１−１の製造例と同様な方法で実験して化合物２−２（１９．７ｇ、収率７７％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３７
【００９３】
実施例７：化合物２−３の製造
【化３１】
2019512887.tif 000033
化合物２−１−１（２０ｇ、４９ｍｍｏｌ）と２−ブロモ［ｂ，ｄ］チオフェン（１２．９ｇ、４９ｍｍｏｌ）を用いて化合物２−１の製造例と同様な方法で実験を実施して化合物２−３（２３．１ｇ、収率８０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９１
【００９４】
［実験例］
【００９５】
実験例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，３００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としては、フィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を用い、蒸溜水としてはミリポア社 （Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過された 蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を輸送させた。
【００９６】
前記のように準備されたＩＴＯ透明電極上に下記ＨＩ−１化合物を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に下記ＨＴ−１化合物を２５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔輸送層を形成し、ＨＴ−１蒸着膜上に下記ＨＴ−２化合物を５０Åの厚さに真空蒸着して電子阻止層を形成した。次に、前記ＨＴ−２蒸着膜上に前記で製造した化合物１−１と前記で製造した化合物２−１を下記表１の重量比に同時蒸発により蒸着し、この時、下記表１の重量比（１２％；化合物１−１、化合物２−１、およびＹＧＤ総重量対比）に燐光ドーパントである下記ＹＧＤ化合物を共蒸着して下記表１の厚さ（４００Å）に発光層を形成した。前記発光層上に下記ＥＴ−１化合物を２５０Åの厚さに真空蒸着し、追加的に下記ＥＴ−２化合物を１００Åの厚さに２％重量比のＬｉと共蒸着して電子輸送層および電子注入層を形成した。前記電子注入層上に１０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【化３２】
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【００９７】
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【００９８】
実験例２から７
前記実験例１と同様な方法で製造し、発光層の形成時に燐光ホスト物質およびドーパント含有量を下記表１のように変更した点を除いては、前記実験例１と同様な方法を利用して有機発光素子をそれぞれ製作した。
【００９９】
比較実験例１から１０
前記実験例１と同様な方法で製造し、発光層の形成時に燐光ホスト物質およびドーパント含有量を下記表１のように変更した点を除いては、前記実験例１と同様な方法を利用して有機発光素子をそれぞれ製作した。この時、用いられたホスト物質ＡからＣは下記のとおりである。
【化３３】
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【０１００】
前記実験例および比較実験例で製造した有機発光素子に電流を印加し、電圧、効率、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。この時、Ｔ９５は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％にした時、輝度が９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表１】
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【符号の説明】
【０１０１】
１：基板
２：陽極    
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：発光層
８：電子輸送層
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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