(57)【要約】０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを有する組成物を含むスポンジ状シーリングメンバーが提供される。スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０Ｃ）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示すことができる。シラン架橋ポリオレフィンエラストマーはまた、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含むことができる。【選択図】図２
2019522080.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、スポンジ状シーリングメンバー。
【請求項２】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、請求項１に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項３】
前記圧縮永久ひずみが、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約１５．０％〜約３５．０％である、請求項１または請求項２に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項４】
前記密度が、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３である、請求項１から３のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項５】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約５％〜約２５％の結晶化度を示す、請求項１から４のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項６】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、請求項１から５のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項７】
前記組成物が、熱硬化性であるが、加工の間に熱可塑性特性を示す、請求項１から６のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項８】
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４によって測定すると、約０．２５△Ｅ〜約２．０△Ｅの風化による色の差異を示す、請求項１から７のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項９】
着色剤をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項１０】
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン；
４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン；
シラン架橋剤；および
発泡剤
を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示し、
０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１１】
前記第１のポリオレフィンが、約６０重量％〜約９７重量％のエチレンオクテンコポリマーを含む、請求項１０に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１２】
前記第２のポリオレフィンが、約１０重量％〜約３５重量％のポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）を含む、請求項１０または請求項１１に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１３】
前記シラン架橋剤が、約１重量％〜約４重量％のビニルトリメトキシシランを含む、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１４】
約１重量％〜約４重量％のスルホン酸エステルを含む非金属縮合触媒をさらに含む、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１５】
約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１０から１４のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１６】
約５％〜約２５％の結晶化度を示す、請求項１０から１５のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１７】
約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、請求項１０から１６のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１８】
スポンジ状シーリングメンバーを作製する方法であって、
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒、および発泡剤を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングエレメントへと成形するステップと；
前記未硬化のスポンジ状シーリングエレメントの前記発泡した架橋可能なポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させ、前記エレメントを約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有し、かつ発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを含むスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップと
を含み、
前記スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、方法。
【請求項１９】
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよび前記架橋可能なポリオレフィンブレンドが、熱可塑性物質であり、前記発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドが、熱硬化性である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記第１のポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、前記第２のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）である、請求項１８または請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本開示は一般に、動的シールを形成するために使用し得る組成物、より特定すると、乗り物における動的シールを形成するために使用される組成物、ならびにこれらの組成物およびシールを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
[0002]自動車両産業は、低い摩擦抵抗および摩耗抵抗の特性を有するシーリングエレメントおよびセクションを持続的に製造および開発している。これらのエレメントおよびセクションは、ある特定のポリマー材料から押し出すことができる。押し出された摩耗抵抗性セクションの一例は、動的シールである。動的シール、例えば、ウェザーストリップを典型的には用いて、互いに対して動くことができるパーツをシールする。特に、動的シールは、乗り物のドア、および他の開口部セクション上に装着して、自動車のボディのそれぞれの部分の間のシールを提供し、風騒音、漏水、および微粒子状物質が自動車に入ることを防止することができる。
【０００３】
[0003]自動車用ガラスドアの様々なセクション、および／または自動車用ボディの他のセクションと接触するウェザーストリップ配合物は、熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）またはエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴムを従来より利用しており、所望のシーリング性能を達成する。ＴＰＶは加工が比較的容易であるが、シーリング性能は、レジリエンスまたはシーリング能力に関して、時間と共に制限され、材料費は高い傾向があり得る。同様に、ＥＰＤＭゴム配合物は、多くの成分（例えば、カーボンブラック、石油をベースとする油、酸化亜鉛、種々雑多な充填剤、例えば、炭酸カルシウムまたはタルク、加工助剤、硬化剤、起泡剤、および性能に関する要求事項を満たすための多くの他の材料）を必要とすることが多く、これらの成分は材料費を増加させる傾向がある。
【０００４】
[0004]ＥＰＤＭをベースとするシールはまた、プロセスの観点から高価である。ＥＰＤＭの構成成分は典型的には、押出設備への輸送前に、１ステップまたは２ステッププロセスで一緒に混合される。押出設備において、成分およびゴム化合物（複数可）は一緒に押し出されて、最終材料が形成され、次いで、これは自動車用ガラスと接触するウェザーストリップへと形成される。したがって、ウェザーストリップを製造するために使用される押出プロセスは、ＥＰＤＭのタイプまたは樹脂の他のタイプに応じて多くの段階を含む可能性があり、長さが長い硬化炉をさらに必要とすることがある。例えば、天然ガスおよび／または電気によって動力が供給される、長さが７３．１５メートル（８０ヤード）までの押出ラインを必要とすることがある。天然ガスおよび／または電気エネルギー源の多くを使用して、熱風炉、マイクロ波、赤外炉、またはＥＰＤＭゴム化合物を加硫するために使用される他のタイプの機材に燃料供給する。加硫プロセスはまた、煙霧を生成し、環境要求事項を満たすためにこれをベントし、モニターしなければならない。全体的に、これらの伝統的なＥＰＤＭをベースとするシールを製作するために使用されるプロセスは、非常に多くの時間を必要とし、高価であり、環境に優しくないものであり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
[0005]現在のＴＰＶおよびＥＰＤＭをベースとするシーリング技術に関連する弱点に留意して、自動車産業には、より単純で重量がより軽く、価格がより低く、優れた長期荷重低下（ｌｏｎｇ−ｔｅｒｍ  ｌｏａｄ  ｌｏｓｓ）（ＬＬＳ）（すなわち、ガラスおよびウィンドウを長期間シールする能力）を有し、かつより環境に優しい動的シール、例えば、ウェザーストリップを製造するための新規な組成物および方法を開発することに対する需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
[0006]本開示の一態様によれば、スポンジ状シーリングメンバーが開示される。スポンジ状シーリングメンバーは、０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋エラストマーを含む組成物を含む。スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す。
【０００７】
[0007]本開示の別の態様によれば、シラン架橋ポリオレフィンブレンドを開示する。シラン架橋ポリオレフィンブレンドは、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、および発泡剤を含む。シラン架橋ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す。シラン架橋ポリオレフィンブレンドは、０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。
【０００８】
[0008]本開示のさらなる態様によれば、スポンジ状シーリングメンバーを作製するための方法が開示される。方法は、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒、および発泡剤を一緒に押し出して、シラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングエレメントへと成形するステップと；架橋可能なポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させて、エレメントを約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３の密度を有し、かつ発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを含むスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップとを含む。スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す。
【０００９】
[0009]本発明のこれらおよび他の態様、目的、およびフィーチャは、下記の明細書、特許請求の範囲、および添付の図面を研究することによって当業者は理解し、認識する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】[0011]図１は、本開示の一部の態様による複数の動的シールを有する乗り物の正面斜視図である。
【図２】[0012]図２は、本開示の一部の態様による一次ウェザーストリップシールの断面図である。
【図３】[0013]図３は、本開示の一部の態様による図１に提示する乗り物において使用される複数の動的シールの概略斜視図である。
【図４】[0014]図４Ａは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｂは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｃは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｄは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｅは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｆは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｇは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｈは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。図４Ｉは、本開示の一部の態様による図３に提供する代表的な動的シールの種々の断面図である。
【図５】[0015]図５は、本開示の一部の態様によるシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成するために使用される概略反応経路である。
【図６】[0016]図６は、本開示の一部の態様による２ステップのＳｉｏｐｌａｓアプローチを使用した、発泡したシラン架橋エラストマーを伴う動的シールを作製するための方法の系統線図である。
【図７】[0017]図７Ａは、本開示の一部の態様による反応二軸スクリュー押出機の概略断面図である。 [0018]図７Ｂは、本開示の一部の態様による単軸スクリュー押出機の概略断面図である。
【図８】[0019]図８は、本開示の一部の態様による１ステップのＭｏｎｏｓｉｌアプローチを使用した、発泡したシラン架橋エラストマーを有する動的シールを作製するための方法の系統線図である。
【図９】[0020]図９は、本開示の一部の態様による反応単軸スクリュー押出機の概略断面図である。
【図１０】[0021]図１０は、比較上のＥＰＤＭ化合物の応力／ひずみ挙動と比較した、動的シラン架橋エラストマーの応力／ひずみ挙動を例示するグラフである。
【図１１】[0022]図１１は、比較上のＥＰＤＭ化合物の位置に対する荷重挙動と比較した、動的シラン架橋エラストマー（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｉｌａｎｅ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）の位置に対する荷重挙動を例示するグラフである。
【図１２】[0023]図１２は、本開示の態様による超臨界ガスを注入した流体または化学的発泡剤で加工した、動的シラン架橋エラストマーの一連の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
[0024]本明細書において説明の目的のために、用語「上部」、「下部」、「右」、「左」、「後ろ」、「前」、「垂直」、「水平」およびその派生語は、図１に示す媒体において方向付けするような本開示の動的シールに関する。しかし、本開示において概説するシールおよびシールを作製する方法は、明確に逆の記載をする場合を除いて、様々な代替の方向付けおよびステップ順序を想定し得ることを理解すべきである。添付の図面に例示し、下記の明細書に記載されている特定の装置およびプロセスは、単純に添付の特許請求の範囲に定義する本発明概念の例示的な実施形態であることをまた理解すべきである。したがって、本明細書に開示されている実施形態に関する特定の寸法および他の物理的特徴は、特許請求の範囲が明確に他に記述しない限り、限定的であると考えない。
【００１２】
[0025]本明細書に開示されている全ての範囲は、記載した端点を含み、独立に合わせることができる（例えば、「２〜１０」の範囲は、端点である２および１０、ならびに全ての中間値を含む）。本明細書に開示されている範囲の端点および任意の値は、正確な範囲または値に限定されず、それらは、これらの範囲および／または値に近似する値を含むように十分に不正確である。
【００１３】
[0026]「約」および「実質的に」などの用語によって修飾される値は、特定した正確な値に限定し得ない。近似を表す言語は、値を測定するための機器の正確さに対応し得る。修飾語句「約」はまた、２つの端点の絶対値によって定義される範囲を開示すると考えるべきである。例えば、表現「約２〜約４」はまた、範囲「２〜４」を開示する。
【００１４】
[0027]本明細書で使用する場合、用語「および／または」は、２つ以上の項目のリストに使用されるとき、列挙した項目の任意の１つをそれ自体で用いることができるか、または列挙した項目の２つ以上のものの任意の組合せを用いることができることを意味する。例えば、組成物が構成要素Ａ、Ｂ、および／またはＣを含有すると記載されている場合、組成物は、Ａ単独；Ｂ単独；Ｃ単独；組み合わせたＡおよびＢ；組み合わせたＡおよびＣ；組み合わせたＢおよびＣ；または組み合わせたＡ、Ｂ、およびＣを含有することができる。
【００１５】
[0028]図１〜４Ｉを参照すると、本明細書で「スポンジ状シーリングメンバー」と同意語として言及される様々な動的シーリングメンバーが提供される。一般に、本開示のスポンジ状シーリングメンバーは、０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋エラストマーを有する組成物を含む。スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示すことができる。発泡したシラン架橋エラストマーは、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、６０℃未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含むブレンドから生成することができる。
【００１６】
[0029]図１を参照すると、乗り物１０を、種々の動的シーリングメンバー１２（例えば、ウェザーストリップシール）と共に示す。乗り物１０はスポーツ用多目的車（ＳＵＶ）として示すが、乗り物１０のタイプは限定的であることを意味せず、例えば、車、ミニバン、トラック、商用の乗り物、または任意の他の車輪の付いた原動機付きの乗り物を含むことができる。本明細書に記載されている乗り物１０および動的シーリングメンバー１２は、例示のために過ぎず、乗り物１０のみに限定されるとは解釈されず、例えば、動的シーリングメンバー１２は、建築構造産業、輸送産業、電子産業、履物産業、および屋根ふき材産業においてさらに使用することができる。
【００１７】
[0030]用語「ウェザーストリップ」は、本明細書で使用する場合、本明細書でまた使用されているように、「シール」の一例である。用語「シール」は、本明細書で使用する場合、２つの表面を一緒に接合するために使用される装置または物質を意味する。本明細書で使用される表面は、例えば、自動車、構造、ウィンドウ、屋根、電子デバイス、履物、および／または任意の他の産業もしくは製品上に見出される様々なタイプの表面を含んでもよく、ここでシールを使用して、それぞれの表面を通した騒音、水、または微粒子状物質の伝播の最小化および／または除去を助けることができる。
【００１８】
[0031]本明細書で開示される様々な動的シーリングメンバー１２のために使用されるシール（例えば、図２に示されているようなウェザーストリップシール１２０）は、１つもしくは複数の異なるシラン架橋ポリオレフィンエラストマーから製作または製造し得る。動的シールが複数のタイプのシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む態様では、異なるシラン架橋ポリオレフィンエラストマーはそれぞれ、動的シールの１つもしくは複数の異なるストリップ、グリッピング部分、ボディ、ピン、セクション、および／または表面を構成することができる。従前に留意したように、動的シールは一般に、シールされる合わせ面の間に運動がある構成のためのシールとして使用される。本明細書で使用する場合、本開示の「動的」または「スポンジ状」シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、化学的および／または物理的発泡剤を含み、．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度、またはさらに具体的には、約．５０ｇ／ｃｍ３〜約．５９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。この動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーおよびその特化された材料特性を生じさせるために使用される合成および加工方法を、本明細書で開示する。
【００１９】
[0032]他の態様では、動的シーリングメンバー１２（図１〜３を参照されたい）は、典型的にはマイクロ高密度シールにおいて使用されるような、マイクロ高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーからできた１つもしくは複数の部分をさらに含み得る。マイクロ高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含むようなこのような動的シールは一般に、シールされる合わせ面の間に僅かから中程度の運動がある構成において用い得る。本明細書で使用する場合、「マイクロ高密度」シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、マイクロカプセル化された発泡剤を含み、．７０ｇ／ｃｍ３未満の密度、またはさらに具体的には、約．６０ｇ／ｃｍ３〜約．６９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００２０】
[0033]他の態様では、動的シーリングメンバー１２は、典型的には固定用シールにおいて使用されるような、高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーからできた１つもしくは複数の部分をさらに含み得る。高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含むようなこのような動的シールは、シールされる合わせ面の間に一般に僅かな相対運動を有するか、もしくは有さない構成において用いられる。一部の態様では、固定用シールは、高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーで全体的に作られる。本明細書で使用する場合、「高密度」シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。
【００２１】
[0034]ここで図２を参照すると、一次ウェザーストリップシール１２０の形態の動的シーリングメンバー１２の断面の表示を、断面の形態で示す。特に、一次ウェザーストリップシール１２０は、マイクロ高密度ポリオレフィンエラストマーを含むメインボディメンバー１２４、スポンジ状ポリオレフィンエラストマーを含むスポンジ状バルブメンバー１２８、および高密度ポリオレフィンエラストマーを含むリテーナーピン１３２を含めた様々なタイプのシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの組合せを含み得る。メインボディメンバー１２４は、これらに限定されないが、例えば、リテーナーピン１３２を含めたこれを行うための任意の通常または公知の手段によって乗り物１０のドアパネル６２またはドア１４の他の部分（図２を参照されたい）に固着することができるが、これは本開示の限定的なフィーチャではない。したがって、一次ウェザーストリップシール１２０を乗り物１０の表面に固着するための関連性のある技術分野において公知の任意の手段を使用し得る。例えば、一次ウェザーストリップシール１２０が接触し、２つのそれぞれの表面の間に圧縮されるとき、スポンジ状バルブメンバー１２８は、乗り物１０のドア１４および他の部分の間にシールを提供することができる。当業者が認識するように、乗り物１０のボディ、および図２において表示するドア１４の内側部分は、環境条件に影響されない１つもしくは複数の一次ウェザーストリップシール１２０の存在から恩恵を受ける任意の２つの隣接する表面で置換し得る。したがって、乗り物１０のボディ、およびドア１４の内側部分は、隣接する表面の単に代表的なものであり、本開示の限定的なフィーチャであると考えない。一次ウェザーストリップシール１２０を適用することができる他の場所は、例えば、ドアパネル、ボディシール、トランクリッドシール、ドアツードアシール、ロッカーシール、およびフードシール（例えば、図３において提供するような）を含む。
【００２２】
[0035]図３および図４Ａ〜４Ｈを参照すると、乗り物１０（図１を参照されたい）において使用することができる、様々なウェザーストリップシールの形態（例えば、シール１２２、１２６、１３０、１３４、１４２、１４６、１５０および１５４）の複数の動的シーリングメンバー１２の分離した分解概略図が提供される。動的シーリングメンバー１２は、ドアの周辺にカップリングするもの、例えば、二次ドアシール１２２（図４Ａを参照されたい）および一次ドアシール１２６（図４Ｂを参照されたい）を含めた様々なウェザーストリップシールとして構成し得る。動的シーリングメンバー１２はまた、乗り物１０のフットウェル（図１を参照されたい）を伴うアンダーボディをシールするために使用されるロッカーシール１３０の形態（図４Ｃを参照されたい）であり得る。シーリングメンバー１２はまた、機械音および／または振動がフードを横切って伝播することをより良好に防止するために使用されるスポンジ状メンバーを提供する１つもしくは複数のフードシール１３４の形態（図４Ｄを参照されたい）であり得る。ピラーマージンシール１３８（図４Ｅを参照されたい）は、乗り物１０のピラーに沿って位置し得、ヘッドランプシール１４２（図４Ｆを参照されたい）は、ヘッドランプレンズおよび乗り物のボディの間に位置し得る。リフトゲートシール１４６（図４Ｇを参照されたい）は、上昇可能なリヤガラスウィンドウに対して位置するフリップガラスシール１５０（図４Ｈを参照されたい）を伴うバックハッチをカップリングするために使用される機能的シールを提供するように構成し得る。同様に、ピラーマージンシール１５４（図４Ｉを参照されたい）は、乗り物１０の別のピラーをシールするように構成し得る。
【００２３】
[0036]ここで図４Ａ〜４Ｉを参照すると、二次ドアシール１２２、一次ドアシール１２６、ロッカーシール１３０、フードシール１３４、ピラーマージンシール１３８、ヘッドランプシール１４２、およびリフトゲートシール１４６を含む、図３において示す動的シーリングメンバー１２の種々の断面図が提供される。動的シーリングメンバー１２のそれぞれの構造は、特定の用途、例えば、乗り物１０の部分（図１を参照されたい）にガラス表面をシールすることに基づいて変化し得る。より特定すると、図４Ａ〜４Ｉにおいて示すような様々な動的シーリングメンバー１２は、任意選択の高密度およびマイクロ高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーと共にスポンジ状（または動的）シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む、ボディ、レッグ、リップ、フランジ、セクション、グリッピング部分、およびエッジの組合せ（図３に関連して従前に記載したような）を含むことができる。一部の態様では、動的シーリングメンバー１２を金属片の周りに押し出して、アウターベルト動的シール１２２、リヤピラーマージンシール１３８、および第１のセンターピラー動的シール１４６において示すように、より大きな構造安定性を実現し得る。一部の態様では、動的シーリングメンバー１２は、メンバー１２の表面にカップリングしたフロック材料を有し得る。用語「フロック」は、本明細書で使用する場合、より低い表面エネルギーを有する表面および／またはより低い摩擦表面を実現する動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを有する、コーティング、エキステンダー、および／または充填剤として使用される、砕木または綿繊維からなる軽い粉末を意味するように定義される。
【００２４】
[0037]より一般に、本開示は、組成物、組成物を作製する方法、および動的シール、例えば、動的シーリングメンバー１２を作製するために使用される動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーについての対応する材料特性に焦点を合わせる。動的シーリングメンバー１２は、シラングラフト化ポリオレフィンから形成され、シラングラフト化ポリオレフィンは、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを形成するために加えられる触媒を有し得る。次いで、このシラン架橋性ポリオレフィンは、湿気および／または熱への曝露によって架橋し、最終的な動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドを形成し得る。態様では、動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドは、０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト開始剤、および縮合触媒を含む。
【００２５】
第１のポリオレフィン
[0038]第１のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／α−オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、またはこれらの材料のいずれかの２つ以上のものの混合物を含めた、ポリオレフィンエラストマーでよい。例示的なブロックコポリマーは、商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されているもの、オレフィンブロックコポリマー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳＥＰＴＯＮ（商標）Ｖ−ＳＥＲＩＥＳ、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（株式会社クラレ）を含む。例示的なエチレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＴＡＦＭＥＲ（商標）（例えば、ＴＡＦＭＥＲ  ＤＦ７１０）（三井化学株式会社）、およびＥＮＧＡＧＥ（商標）（例えば、ＥＮＧＡＧＥ８１５０）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。例示的なプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ６１０２グレード（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＴＡＦＭＥＲ（商標）ＸＭ（三井化学）、およびＶｅｒｓｉｆｙ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。ＥＰＤＭは、約０．５〜約１０重量％のジエン含量を有し得る。ＥＰＭは、４５重量％〜７５重量％のエチレン含量を有し得る。
【００２６】
[0039]用語「コモノマー」は、オレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンモノマーと重合されるのに適したオレフィンコモノマーを指す。コモノマーは、これらに限定されないが、脂肪族Ｃ２〜Ｃ２０α−オレフィンを含み得る。適切な脂肪族Ｃ２〜Ｃ２０α−オレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンを含む。一実施形態では、コモノマーは、酢酸ビニルである。用語「コポリマー」は、同じポリマー鎖中の複数のタイプのモノマーを連結することによって作製されるポリマーを指す。用語「ホモポリマー」は、コモノマーの非存在下で、オレフィンモノマーを連結することによって作製されるポリマーを指す。コモノマーの量は、一部の実施形態では、ポリオレフィンの重量に基づいて、０超〜約９重量％および０超〜約７重量％を含めて、０超〜約１２重量％でよい。一部の実施形態では、コモノマー含量は、約３ｍｏｌ％超および約６ｍｏｌ％超を含めて、最終ポリマーの約２ｍｏｌ％超である。コモノマー含量は、約３０ｍｏｌ％と等しいかもしくはこれ未満であり得る。コポリマーは、ランダムまたはブロック（異相）コポリマーでよい。一部の実施形態では、ポリオレフィンは、プロピレンおよびエチレンのランダムコポリマーである。
【００２７】
[0040]一部の態様では、第１のポリオレフィンは、オレフィンホモポリマー、ホモポリマーのブレンド、２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマー、それぞれが２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーのブレンド、および２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーとブレンドしたオレフィンホモポリマーの組合せからなる群から選択される。オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−プロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、および他の高級１−オレフィンから選択し得る。第１のポリオレフィンは、多くの異なるプロセス（例えば、メタロセン触媒作用およびチーグラー−ナッタ触媒作用を使用した気相および溶液ベースを使用した）を使用して、ならびに任意選択でエチレンおよび／またはα−オレフィンを重合するのに適した触媒を使用して合成し得る。一部の態様では、メタロセン触媒を使用して、低密度エチレン／α−オレフィンポリマーを生成し得る。
【００２８】
[0041]一部の態様では、第１のポリオレフィンのために使用されるポリエチレンは、これらに限定されないが、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、およびＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）を含めたいくつかのタイプに分類することができる。他の態様では、ポリエチレンは、超高分子量（ＵＨＭＷ）、高分子量（ＨＭＷ）、中間分子量（ＭＭＷ）および低分子量（ＬＭＷ）として分類することができる。さらに他の態様では、ポリエチレンは、超低密度エチレンエラストマーであり得る。
【００２９】
[0042]一部の態様では、第１のポリオレフィンは、ＬＤＰＥ／シランコポリマーまたはブレンドを含み得る。他の態様では、第１のポリオレフィンは、これらに限定されないが、クロム触媒、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒またはポストメタロセン触媒を含めた当技術分野において公知の任意の触媒を使用して生成することができるポリエチレンであり得る。
【００３０】
[0043]一部の態様では、第１のポリオレフィンは、約５と等しいかもしくはこれ未満の、約４と等しいかもしくはこれ未満の、約１〜約３．５、または約１〜約３の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００３１】
[0044]第１のポリオレフィンは、組成物の０超〜約１００重量％の量で存在し得る。一部の実施形態では、ポリオレフィンエラストマーの量は、約３０〜約７０重量％である。一部の態様では、押出機に供給される第１のポリオレフィンは、約６０重量％〜約７５重量％および約６２重量％〜約７２重量％を含めて、約５０重量％〜約８０重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマーを含むことができる。
【００３２】
[0045]第１のポリオレフィンは、約１７７℃の温度にてブルックフィールド粘度計を使用して測定すると、約２，０００ｃＰ〜約５０，０００ｃＰの範囲の溶融粘度を有し得る。一部の実施形態では、溶融粘度は、約５，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰおよび約６，０００ｃＰ〜約１８，０００ｃＰを含めて、約４，０００ｃＰ〜約４０，０００ｃＰである。
【００３３】
[0046]第１のポリオレフィンは、１９０℃にて２．１６ｋｇの荷重下で測定して、約２５０ｇ／１０分〜約１，９００ｇ／１０分および約３００ｇ／１０分〜約１，５００ｇ／１０分を含めて、約２０．０ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｔ２）を有し得る。一部の態様では、第１のポリオレフィンは、０．５ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分の分別メルトインデックス（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ  ｍｅｌｔ  ｉｎｄｅｘ）を有する。
【００３４】
[0047]一部の態様では、第１のポリオレフィンの密度は、０．９０ｇ／ｃｍ３未満、約０．８９ｇ／ｃｍ３未満、約０．８８ｇ／ｃｍ３未満、約０．８７ｇ／ｃｍ３未満、約０．８６ｇ／ｃｍ３未満、約０．８５ｇ／ｃｍ３未満、約０．８４ｇ／ｃｍ３未満、約０．８３ｇ／ｃｍ３未満、約０．８２ｇ／ｃｍ３未満、約０．８１ｇ／ｃｍ３未満、または約０．８０ｇ／ｃｍ３未満である。他の態様では、第１のポリオレフィンの密度は、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、約０．８４ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８３ｇ／ｃｍ３〜約０．８７ｇ／ｃｍ３であり得る。さらに他の態様では、密度は、約０．８４ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３、約０．８６ｇ／ｃｍ３、約０．８７ｇ／ｃｍ３、約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８９ｇ／ｃｍ３である。
【００３５】
[0048]第１のポリオレフィンの結晶化度パーセントは、約６０％未満、約５０％未満、約４０％未満、約３５％未満、約３０％未満、約２５％未満、または約２０％未満であり得る。結晶化度パーセントは、少なくとも約１０％であり得る。一部の態様では、結晶化度は、約２％〜約６０％の範囲である。
【００３６】
第２のポリオレフィン
[0049]第２のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／α−オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、またはこれらの材料のいずれかの２つ以上のものの混合物を含めた、ポリオレフィンエラストマーでよい。例示的なブロックコポリマーは、商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳＥＰＴＯＮ（商標）Ｖ−ＳＥＲＩＥＳ（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．、ＬＴＤ．）として販売されているものを含む。例示的なエチレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＴＡＦＭＥＲ（商標）（例えば、ＴＡＦＭＥＲ  ＤＦ７１０）（三井化学株式会社）およびＥＮＧＡＧＥ（商標）（例えば、ＥＮＧＡＧＥ８１５０）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。例示的なプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＴＡＦＭＥＲ（商標）ＸＭグレード（三井化学）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（例えば、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ６１０２）（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。ＥＰＤＭは、約０．５〜約１０重量％のジエン含量を有し得る。ＥＰＭは、４５重量％〜７５重量％のエチレン含量を有し得る。
【００３７】
[0050]一部の態様では、第２のポリオレフィンは、オレフィンホモポリマー、ホモポリマーのブレンド、２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマー、それぞれが２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーのブレンド、および２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーとのオレフィンホモポリマーのブレンドからなる群から選択される。オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−プロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、および他の高級１−オレフィンから選択し得る。第１のポリオレフィンは、多くの異なるプロセス（例えば、メタロセン触媒作用およびチーグラー−ナッタ触媒作用を使用した気相および溶液ベースを使用した）を使用して、ならびに任意選択でエチレンおよび／またはα−オレフィンを重合するのに適した触媒を使用して合成し得る。一部の態様では、メタロセン触媒を使用して、低密度エチレン／α−オレフィンポリマーを生成し得る。
【００３８】
[0051]一部の態様では、第２のポリオレフィンは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、ポリエチレン−ｃｏ−プロピレンコポリマー、またはこれらの混合物を含み得る。適切なポリプロピレンには、これらに限定されないが、プロピレンの単独重合、またはプロピレンおよびアルファ−オレフィンコモノマーの共重合によって得られるポリプロピレンが含まれる。一部の態様では、第２のポリオレフィンは、第１のポリオレフィンより高い分子量および／またはより高い密度を有し得る。
【００３９】
[0052]一部の実施形態では、第２のポリオレフィンは、約５と等しいかもしくはこれ未満、約４と等しいかもしくはこれ未満、約１〜約３．５、または約１〜約３の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００４０】
[0053]第２のポリオレフィンは、組成物の０重量％超〜約１００重量％の量で存在し得る。一部の実施形態では、ポリオレフィンエラストマーの量は、約３０重量％〜約７０重量％である。一部の実施形態では、押出機に供給される第２のポリオレフィンは、約１０重量％〜約５０重量％のポリプロピレン、約２０重量％〜約４０重量％のポリプロピレン、または約２５重量％〜約３５重量％のポリプロピレンを含むことができる。ポリプロピレンは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【００４１】
[0054]第２のポリオレフィンは、約１７７℃の温度にてブルックフィールド粘度計を使用して測定して、約２，０００ｃＰ〜約５０，０００ｃＰの範囲の溶融粘度を有し得る。一部の実施形態では、溶融粘度は、約５，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰおよび約６，０００ｃＰ〜約１８，０００ｃＰを含めて、約４，０００ｃＰ〜約４０，０００ｃＰである。
【００４２】
[0055]第２のポリオレフィンは、１９０℃にて２．１６ｋｇの荷重下で測定して、約２５０ｇ／１０分〜約１，９００ｇ／１０分および約３００ｇ／１０分〜約１，５００ｇ／１０分を含めて、約２０．０ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｔ２）を有し得る。一部の実施形態では、ポリオレフィンは、０．５ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分の分別メルトインデックスを有する。
【００４３】
[0056]一部の態様では、第２のポリオレフィンの密度は、０．９０ｇ／ｃｍ３未満、約０．８９ｇ／ｃｍ３未満、約０．８８ｇ／ｃｍ３未満、約０．８７ｇ／ｃｍ３未満、約０．８６ｇ／ｃｍ３未満、約０．８５ｇ／ｃｍ３未満、約０．８４ｇ／ｃｍ３未満、約０．８３ｇ／ｃｍ３未満、約０．８２ｇ／ｃｍ３未満、約０．８１ｇ／ｃｍ３未満、または約０．８０ｇ／ｃｍ３未満である。他の態様では、第１のポリオレフィンの密度は、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、約０．８４ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８３ｇ／ｃｍ３〜約０．８７ｇ／ｃｍ３であり得る。さらに他の態様では、密度は、約０．８４ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３、約０．８６ｇ／ｃｍ３、約０．８７ｇ／ｃｍ３、約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８９ｇ／ｃｍ３である。
【００４４】
[0057]第２のポリオレフィンの結晶化度パーセントは、約６０％未満、約５０％未満、約４０％未満、約３５％未満、約３０％未満、約２５％未満、または約２０％未満であり得る。結晶化度パーセントは、少なくとも約１０％であり得る。一部の態様では、結晶化度は、約２％〜約６０％の範囲である。
【００４５】
[0058]前述のとおり、例えば、動的シーリングメンバー１２において用いられるようなシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンド（図１〜３、４Ａ〜４Ｉを参照されたい）は、第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンの両方を含む。第２のポリオレフィンは一般に、０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィンの硬度および／または加工性を修飾するために使用される。一部の態様では、第１および第２のポリオレフィンのみではなくそれ以外のものを使用して、シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドを形成し得る。例えば、一部の態様では、第１のポリオレフィンについて、０．９０ｇ／ｃｍ３未満、０．８９ｇ／ｃｍ３未満、０．８８ｇ／ｃｍ３未満、０．８７ｇ／ｃｍ３未満、０．８６ｇ／ｃｍ３未満、または０．８５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する１種、２種、３種、４種、もしくはそれより多い異なるポリオレフィンを、置換および／または使用し得る。一部の態様では、第２のポリオレフィンについて、１種、２種、３種、４種、もしくはそれより多い異なるポリオレフィン、ポリエチレン−ｃｏ−プロピレンコポリマーを、置換および／または使用し得る。
【００４６】
[0059]０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィンおよび４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィンのブレンドが使用される。それは、それに続くこれらの第１および第２のポリオレフィン材料の一緒のシラングラフトおよび架橋が、最終シラン架橋ポリオレフィンエラストマーにおいてコア樹脂構造を形成するものであるためである。さらなるポリオレフィンを充填剤として、シラングラフト化、シラン架橋性、および／またはシラン架橋ポリオレフィンエラストマーのブレンドに加えて、最終生成物のために所望の通りヤング率を改善および／または修飾し得るが、４０％以上の結晶化度を有するブレンドに加えられる任意のポリオレフィンは、最終シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの架橋構造中に化学的または共有結合的に組み込まれない。
【００４７】
[0060]一部の態様では、第１および第２のポリオレフィンは、シラングラフト部分を伴うもしくは伴わない１種もしくは複数のＴＰＶおよび／またはＥＰＤＭをさらに含み得、ＴＰＶおよび／またはＥＰＤＭポリマーは、シラン架橋ポリオレフィンエラストマー／ブレンドの２０重量％までの量で存在する。
【００４８】
グラフト化開始剤
[0061]グラフト化開始剤（本開示において「ラジカル開始剤」とまた称される）は、それぞれのポリオレフィンと反応して、シラン架橋剤分子と反応し、かつ／またはカップリングすることができる反応種を形成することによって、少なくとも第１および第２のポリオレフィンのグラフトプロセスにおいて利用することができる。グラフト化開始剤は、ハロゲン分子、アゾ化合物（例えば、アゾビスイソブチル）、カルボキシルペルオキシ酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｐｅｒｏｘｙａｃｉｄｓ）、ペルオキシ酸エステル、ペルオキシケタール、ならびにペルオキシド（例えば、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、およびジアシルペルオキシド）を含むことができる。一部の実施形態では、グラフト化開始剤は、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、およびｔ−ブチルペルベンゾエート、ならびにビス（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ビス（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，３−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ（ｂｕｔｙｌｐｅｘｏｘｙ））−１，４−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、および２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシンおよび２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシドから選択される有機過酸化物である。例示的なペルオキシドは、商品名ＬＵＰＥＲＯＸ（商標）として販売されているもの（Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ．から入手可能）を含む。
【００４９】
[0062]一部の態様では、グラフト化開始剤は、組成物の約０．１５重量％〜約１．２重量％を含めて、組成物の０重量％超〜約２重量％の量で存在する。用いられる開始剤およびシランの量は、シラングラフト化ポリマーの最終構造に影響を与え得る（例えば、グラフトされたポリマーにおけるグラフトの程度、および硬化ポリマーにおける架橋度）。一部の態様では、反応性組成物は、少なくとも１００ｐｐｍの開始剤、または少なくとも３００ｐｐｍの開始剤を含有する。開始剤は、３００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ、または３００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの量で存在し得る。シラン：開始剤重量比は、約３０：１〜約４００：１、約４８：１〜約３５０：１、および約５５：１〜約３３３：１を含めて、約２０：１〜４００：１であり得る。
【００５０】
[0063]グラフト反応は、副反応（例えば、グラフト剤の単独重合）を最小化する一方で、ポリマー間骨格上へのグラフトを最適化する条件下で行うことができる。グラフト反応は、溶融物中で、溶液中で、固体状態で、および／または腫脹状態で行い得る。シラン処理（ｓｉｌａｎａｔｉｏｎ）は、多種多様な機材（例えば、二軸スクリュー押出機、単軸スクリュー押出機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ、密閉式ミキサー、例えば、バンバリーミキサー、およびバッチ反応器）において行い得る。一部の実施形態では、ポリオレフィン、シラン、および開始剤は、押出機の第１の段階において混合される。溶融温度（すなわち、ポリマーが溶融し始め、流動し始める温度）は、約１３０℃〜約２５０℃を含めて約１２０℃〜約２６０℃であり得る。
【００５１】
シラン架橋剤
[0064]シラン架橋剤を使用して、第１および第２のポリオレフィン上へシラン部分を共有結合的にグラフトすることができ、シラン架橋剤は、アルコキシシラン、シラザン、シロキサン、またはこれらの組合せを含み得る。様々な潜在的なシラン架橋剤またはシラン架橋剤分子のグラフトおよび／またはカップリングは、それぞれのシラン架橋剤と反応するグラフト化開始剤によって形成される反応種によって促進される。
【００５２】
[0065]一部の態様では、シラン架橋剤は、シラザンであり、シラザンは、例えば、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）またはビス（トリメチルシリル）アミンを含み得る。一部の態様では、シラン架橋剤は、シロキサンであり、シロキサンは、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）およびオクタメチルシクロテトラシロキサンを含み得る。
【００５３】
[0066]一部の態様では、シラン架橋剤は、アルコキシシランである。本明細書で使用する場合、用語「アルコキシシラン」は、ケイ素原子、少なくとも１個のアルコキシ基および少なくとも１個の他の有機基を含む化合物を指し、ケイ素原子は、共有結合によって有機基と結合する。好ましくは、アルコキシシランは、アルキルシラン；アクリルをベースとするシラン；ビニルをベースとするシラン；芳香族シラン；エポキシをベースとするシラン；アミノをベースとするシラン、および−ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３または−Ｎ（ＣＨ３）２を有するアミン；ウレイドをベースとするシラン；メルカプトをベースとするシラン；およびヒドロキシル基（すなわち、−ＯＨ）を有するアルコキシシランから選択される。アクリルをベースとするシランは、ベータ−アクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ベータ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン；ガンマ−アクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ガンマ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ベータ−アクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ベータ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン；ガンマ−アクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ガンマ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン；ベータ−メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ベータ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ガンマ−メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ベータ−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ベータ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン；ガンマ−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ガンマ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン；３−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシランを含む群から選択し得る。ビニルをベースとするシランは、ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、およびビニルベンジルエチレンジアミノプロピルトリメトキシシランを含む群から選択し得る。芳香族シランは、フェニルトリメトキシシランおよびフェニルトリエトキシシランから選択し得る。エポキシをベースとするシランは、３−グリシドキシプロピル（ｇｌｙｃｙｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）トリメトキシシラン；３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、およびグリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシランを含む群から選択し得る。アミノをベースとするシランは、３−アミノプロピルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン；３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン；３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン；４−アミノブチルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン；１−アミノ−２−（ジメチルエトキシシリル）プロパン；（アミノエチルアミノ）−３−イソブチルジメチルメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン；（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−１，１−アミノウンデシルトリメトキシシラン；１，１−アミノウンデシルトリエトキシシラン；３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン；ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン；ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン；（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン；Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン；Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン；ジメチルアミノメチルエトキシシラン；（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン；（Ｎ−アセチルグリシジル（ａｃｅｔｙｌｇｌｙｃｙｓｉｌ））−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、およびアミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシランを含む群から選択し得る。ウレイドをベースとするシランは、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランであり得る。メルカプトをベースとするシランは、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルトリエトキシシランを含む群から選択し得る。ヒドロキシル基を有するアルコキシシランは、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン；Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン；ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン；Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシブチルアミド；１，１−（トリエトキシシリル）ウンデカノール；トリエトキシシリルウンデカノール；エチレングリコールアセタール；およびＮ−（３−エトキシシリルプロピル）グルコンアミドを含む群から選択し得る。
【００５４】
[0067]一部の態様では、アルキルシランは、一般式：ＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎで表し得、式中、ｎは、１、２または３であり、Ｒは、Ｃ１〜２０アルキルまたはＣ２〜２０アルケニルであり、Ｒ’は、Ｃ１〜２０アルキルである。用語「アルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の部分として、１〜２０個の炭素原子、例えば、１〜１０個の炭素原子、例えば、１〜８個の炭素原子、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する単一の炭素−炭素結合によって接合している直鎖状、分岐状または環状の飽和炭化水素基を指す。添字が本明細書で炭素原子に続いて使用されるとき、添字は、指名された基が含有し得る炭素原子の数を指す。このように、例えば、Ｃ１〜６アルキルは、１〜６個の炭素原子のアルキルを意味する。アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｆ−ブチル、２−メチルブチル、ペンチル、イソ−アミルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体、ヘプチルおよびその異性体、オクチルおよびその異性体、デシルおよびその異性体、ドデシルおよびその異性体である。用語「Ｃ２〜２０アルケニル」は、それ自体でまたは別の置換基の部分として、２〜２０個の炭素原子を有する１個もしくは複数の炭素−炭素二重結合を含む、直鎖状または分岐状であり得る不飽和ヒドロカルビル基を指す。Ｃ２〜６アルケニル基の例は、エテニル、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−ペンテニルおよびその異性体、２−ヘキセニルおよびその異性体、２，４−ペンタジエニルなどである。
【００５５】
[0068]一部の態様では、アルキルシランは、メチルトリメトキシシラン；メチルトリエトキシシラン；エチルトリメトキシシラン；エチルトリエトキシシラン；プロピルトリメトキシシラン；プロピルトリエトキシシラン；ヘキシルトリメトキシシラン；ヘキシルトリエトキシシラン；オクチルトリメトキシシラン；オクチルトリエトキシシラン；デシルトリメトキシシラン；デシルトリエトキシシラン；ドデシルトリメトキシシラン：ドデシルトリエトキシシラン；トリデシルトリメトキシシラン；ドデシルトリエトキシシラン；ヘキサデシルトリメトキシシラン；ヘキサデシルトリエトキシシラン；オクタデシルトリメトキシシラン；オクタデシルトリエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルヒドロジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、トリフェニルシラノール、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、およびこれらの組合せを含む群から選択し得る。
【００５６】
[0069]一部の態様では、アルキルシラン化合物は、トリエトキシオクチルシラン、トリメトキシオクチルシラン、およびこれらの組合せから選択し得る。
【００５７】
[0070]シラン架橋剤として使用することができるシランのさらなる例には、これらに限定されないが、一般式ＣＨ２＝ＣＲ−（ＣＯＯ）ｘ（ＣｎＨ２ｎ）ｙＳｉＲ’３のものが含まれ、式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｘは、０または１であり、ｙは、０または１であり、ｎは、１〜１２の整数であり、各Ｒ’は、有機基でよく、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルキルオキシ（ａｒａｌｏｘｙ）基（例えば、ベンジルオキシ）、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノまたは置換アミノ基（例えば、アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基から独立に選択し得る。ｘおよびｙは両方とも、１と等しくてもよい。一部の態様では、３個のＲ’基の１個以下は、アルキルである。他の態様では、３個のＲ’基の２個以下は、アルキルである。
【００５８】
[0071]効果的にオレフィンポリマーにグラフトし、架橋することができる当技術分野において公知の任意のシランまたはシランの混合物は、本開示の実施において使用することができる。一部の態様では、シラン架橋剤には、これらに限定されないが、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基（例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはガンマ−（メタ）アクリルオキシアリル基）および加水分解性基（例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基）を含む不飽和シランを含むことができる。加水分解性基の非限定的例には、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ（ｐｒｏｐｒｉｏｎｙｌｏｘｙ）、およびアルキル、またはアリールアミノ基が含まれる。他の態様では、シラン架橋剤は、ポリマー上へとグラフトすることができる不飽和アルコキシシランである。さらに他の態様では、さらなる例示的なシラン架橋剤は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、ガンマ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、およびこれらの混合物を含む。
【００５９】
[0072]シラン架橋剤は、約０．５重量％〜約５重量％を含めて、０重量％超〜約１０重量％の量でシラングラフト化ポリオレフィンエラストマー中に存在し得る。シラン架橋剤の量は、オレフィンポリマーの性質、シラン自体、加工条件、グラフト効率、用途、および他の要因に基づいて変化し得る。シラン架橋剤の量は、反応性組成物の重量に基づいて、少なくとも４重量％または少なくとも５重量％を含めて、少なくとも２重量％であり得る。他の態様では、シラン架橋剤の量は、反応性組成物の重量に基づいて、少なくとも１０重量％であり得る。さらに他の態様では、シラン架橋剤含量は、反応性組成物の重量に基づいて、少なくとも１％である。一部の実施形態では、押出機に供給されるシラン架橋剤は、約０．５重量％〜約１０重量％のシランモノマー、約１重量％〜約５重量％のシランモノマー、または約２重量％〜約４重量％のシランモノマーを含み得る。
【００６０】
縮合触媒
[0073]縮合触媒は、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマー上のシラングラフトの加水分解およびそれに続く縮合の両方を促進し、架橋を形成することができる。一部の態様では、架橋は、電子ビーム線の使用によって助長することができる。一部の態様では、縮合触媒は、例えば、有機塩基、カルボン酸、ならびに有機金属化合物（例えば、有機チタネート、ならびに鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛、およびスズの錯体またはカルボン酸塩）を含むことができる。他の態様では、縮合触媒は、脂肪酸および金属錯体化合物、例えば、金属炭酸塩；アルミニウムトリアセチルアセトネート、鉄トリアセチルアセトネート、マンガンテトラアセチルアセトネート、ニッケルテトラアセチルアセトネート、クロムヘキサアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネートおよびコバルトテトラアセチルアセトネート；金属アルコキシド、例えば、アルミニウムエトキシド、アルミニウムプロポキシド、アルミニウムブトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシドおよびチタンブトキシド；金属塩化合物、例えば、酢酸ナトリウム、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートおよびジブチルスズジ（２−エチルヘキサノエート）；酸性化合物、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、ｐ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのリン酸エステル、モノアルキル亜リン酸およびジアルキル亜リン酸；酸、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、無水フタル酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢酸、イタコン酸、シュウ酸およびマレイン酸、これらの酸のアンモニウム塩、低級アミン塩または多価金属の塩、水酸化ナトリウム、塩化リチウム；有機金属化合物、例えば、ジエチル亜鉛およびテトラ（ｎ−ブトキシ）チタン；およびアミン、例えば、ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびシクロヘキシルエチルアミンを含むことができる。さらに他の態様では、縮合触媒は、ジブチルスズジラウレート（ｉｂｕｔｙｌｔｉｎｄｉｌａｕｒａｔｅ）、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトを含むことができる。シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドの所望の最終材料特性によって、単一の縮合触媒または縮合触媒の混合物を利用し得る。縮合触媒（複数可）は、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマー／ブレンド組成物の全重量に基づいて、約０．２５重量％〜約８重量％を含めて、約０．０１重量％〜約１．０重量％の量で存在し得る。
【００６１】
[0074]一部の態様では、架橋系は、放射線、熱、湿気、およびさらなる縮合触媒の組合せの１つまたは全てを含み、使用することができる。一部の態様では、縮合触媒は、０．２５重量％〜８重量％の量で存在し得る。他の態様では、縮合触媒は、約１重量％〜約１０重量％、または約２重量％〜約５重量％の量で含み得る。
【００６２】
発泡剤
[0075]発泡剤は、押出および／または成形プロセスの間に、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーおよび縮合触媒ブレンドに加えられ、発泡したまたはスポンジ状シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成する、化学的発泡剤（例えば、有機もしくは無機発泡剤）および／または物理的発泡剤（例えば、気体および揮発性低重量分子）でよい。
【００６３】
[0076]一部の態様では、例えば、炭酸水素ナトリウムおよび／もしくはクエン酸ならびにその塩または誘導体を含むことができる吸熱的起泡剤（発泡剤）を使用し得る。例示的なクエン酸発泡剤は、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレングリコール、およびクエン酸またはクエン酸誘導体の混合物を含む、商品名ＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ（登録商標）として販売されているものを含む。吸熱的起泡剤（発泡剤）についての所望の分解温度は、約１６０℃〜約２００℃、または約１７５℃、約１８０℃、約１８５℃、約１９０℃、または約１９５℃であり得る。
【００６４】
[0077]使用し得る有機発泡剤は、例えば、アゾ化合物、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、およびアゾジアミノベンゼン、Ｎ−ニトロソ化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、およびトリニトロソトリメチルトリアミン、ヒドラジド化合物、例えば、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、およびアリルビス（スルホニルヒドラジド）、セミカルバジド化合物、例えば、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド（ｐ−ｔｏｌｕｉｌｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ）、および４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）、フッ化アルカン、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、およびジクロロモノフルオロメタン、およびトリアゾール化合物、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾール、および他の公知の有機発泡剤を含むことができる。好ましくは、アゾ化合物およびＮ−ニトロソ化合物が使用される。さらに好ましくは、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）およびＮ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が使用される。上記で列挙した有機発泡剤は、単独で、または２種以上の任意の組合せで使用し得る。
【００６５】
[0078]使用される有機発泡剤の分解温度および量は、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの密度および材料特性に対して重要な因果関係を有することができる。一部の態様では、有機発泡剤は、約１５０℃〜約２１０℃の分解温度を有する。有機発泡剤は、ポリマーブレンドの全重量に基づいて、約．１重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約１０重量％の量で使用することができる。有機発泡剤が１５０℃より低い分解温度を有する場合、配合の間に早期の発泡が起こり得る。一方で、有機発泡剤が２１０℃より高い分解温度を有する場合、泡を成形するのにより長く、例えば、１５分超かかり、低い生産性をもたらし得る。さらなる発泡剤は、その分解温度が上記で定義した範囲内である任意の化合物を含み得る。
【００６６】
[0079]使用し得る無機発泡剤は、例えば、炭酸水素塩、例えば、炭酸水素ナトリウム、および炭酸水素アンモニウム、炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、および炭酸アンモニウム、亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、および亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、および他の公知の無機発泡剤、例えば、アジドを含む。一部の態様では、炭酸水素塩を使用し得る。他の態様では、炭酸水素ナトリウムを使用し得る。上記で列挙した無機発泡剤は、単独で、または２種以上の任意の組合せで使用し得る。無機発泡剤は、ポリマーブレンドの全重量に基づいて、約．１重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約１０重量％の量で使用することができる。
【００６７】
[0080]使用し得る物理的起泡剤は、例えば、超臨界二酸化炭素、超臨界窒素、ブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンを含む。一部の態様では、様々な鉱物または無機化合物（例えば、タルク）は、超臨界流体のための成核剤として使用し得る。物理的発泡剤は、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、約．１重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約１０重量％の量で使用することができる。
【００６８】
任意選択のさらなる構成要素
[0081]シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、１種もしくは複数の充填剤を任意選択で含み得る。充填剤（複数可）は、シラングラフト化ポリオレフィンと共に押し出し得、一部の態様では、２０％超、３０％超、４０％超、または５０％超の結晶化度を有するさらなるポリオレフィンを含み得る。一部の態様では、充填剤（複数可）は、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩、粘土、タルク、カーボンブラック、およびシリカを含み得る。用途および／または所望の特性によって、これらの材料は、煙霧を出す（ｆｕｍｅｄ）か、またはか焼し得る。
【００６９】
[0082]さらに充填剤（複数可）に関して、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、または金属ケイ酸塩の金属は、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、およびフランシウム）；アルカリ土類金属（例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、およびラジウム）；遷移金属（例えば、亜鉛、モリブデン、カドミウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、テクネチウム、ルテニウム（ｒｕｔｈｅｒｎｉｕｍ）、ロジウム、パラジウム、銀、ハフニウム、タンタル（ｔａｌｔａｌｕｍ）、タングステン、レニウム、オスミウム、インジウム、白金、金、水銀、ラザホージウム、ドブニウム、シーボーギウム、ボーリウム、ハッシウム、およびコペルニシウム）；ポスト遷移金属（例えば、アルミニウム、ガリウム、インジウム、スズ、タリウム、鉛、ビスマス、およびポロニウム）；ランタニド（例えば、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、およびルテチウム）；アクチニド（例えば、アクチニウム、トリウム、プロトアクチニウム、ウラニウム、ネプツニウム、プルトニウム、アメリシウム、キュリウム、バークリウム、カリホルニウム、アインスタイニウム、フェルミウム、メンデレビウム、ノーベリウム、およびローレンシウム）；ゲルマニウム；ヒ素；アンチモン；ならびにアスタチンから選択し得る。
【００７０】
[0083]スポンジ状シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドの充填剤（複数可）は、約１重量％〜約２０重量％および約３重量％〜約１０重量％を含めて、０重量％超〜約５０重量％の量で存在し得る。
【００７１】
[0084]スポンジ状シラン架橋ポリオレフィンエラストマーおよび／または形成されるそれぞれの物品（例えば、動的シーリングメンバー１２）はまた、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ＨＤＰＥワックス、ＬＤＰＥワックス、熱分解ワックス、副生成物ポリエチレンワックス、任意選択で酸化されたフィッシャートロプシュワックス、および官能化ワックス）を含み得る。一部の実施形態では、ワックス（複数可）は、約０重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００７２】
[0085]一部の態様では、シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、２０％超、３０％超、４０％超、または５０％超の結晶化度を有する１種もしくは複数の充填剤ポリオレフィンを含み得る。充填剤ポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）、および／または他のエチレン／α−オレフィンコポリマーを含み得る。一部の態様では、充填剤ポリオレフィンの使用は、約５重量％〜約６０重量％、約１０重量％〜約５０重量％、約２０重量％〜約４０重量％、または約５重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。充填剤のポリオレフィンへの添加は、ヤング率を少なくとも１０％、少なくとも２５％、または少なくとも５０％、最終シラン架橋ポリオレフィンエラストマーについて増加させ得る。
【００７３】
[0086]粘着付与樹脂（例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、修飾炭化水素、テルペン（ｔｅｒｐｅｎｓ）、修飾テルペン、水素化テルペン、ロジン、ロジン誘導体、水素添加ロジン、およびこれらの混合物）はまた、シラン架橋ポリオレフィンエラストマー／ブレンド中に含み得る。粘着付与樹脂は、７０℃〜約１５０℃の範囲の環球式軟化点、および１７７℃にて約３，０００ｃＰ未満の粘度を有し得る。一部の態様では、粘着付与樹脂（複数可）は、約０重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００７４】
[0087]一部の態様では、シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、１種もしくは複数の油を含み得る。油の非限定的なタイプは、白色鉱油およびナフテン系油を含む。一部の実施形態では、油（複数可）は、約０重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００７５】
[0088]一部の態様では、本開示のシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、１種もしくは複数の安定剤（例えば、抗酸化剤）を含み得る。スポンジ状シラン架橋エラストマーは、グラフトの前、グラフトの後、架橋の前、および／または架橋の後に処理し得る。他の添加物をまた含み得る。添加物の非限定的例は、帯電防止剤、染料、顔料、ＵＶ吸光剤、造核剤、充填剤、スリップ剤、可塑剤、難燃剤、潤滑剤、加工助剤、煙抑制剤、粘着防止剤、および粘度調整剤を含む。抗酸化剤（複数可）は、組成物の０．２重量％未満を含めた０．５重量％未満の量で存在し得る。
【００７６】
シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを作製するための方法
[0089]動的または発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの合成／生成は、それぞれの構成要素を、押出の前にゴム化合物を混合および輸送するさらなるステップの必要性を除去する、単一ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスを使用して１つの押出機において、または２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスを使用して２つの押出機において合わせることによって行い得る。
【００７７】
[0090]ここで図５を参照すると、動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを合成するために使用される単一ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスおよび２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスの両方の間に使用される一般の化学的プロセスを提供する。プロセスは、グラフト化開始剤からの開始、それに続く第１および第２のポリオレフィンによる生長反応および連鎖移動を含むグラフトステップから始まる。グラフト化開始剤、一部の態様では、ペルオキシドまたはアゾ化合物は、ホモリシスによって切断され（ｈｏｍｏｌｙｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｖｅｓ）、２個のラジカル開始剤フラグメントを形成し、これは生長反応ステップによって第１および第２のポリオレフィン鎖の１つに移動する。今や第１または第２のポリオレフィン鎖上に位置するフリーラジカルは、次いで、シラン分子および／または別のポリオレフィン鎖へと移動することができる。開始剤およびフリーラジカルが消費されると、第１および第２のポリオレフィンについてのシラングラフト反応は完了する。
【００７８】
[0091]さらに図５を参照すると、シラングラフト反応が完了すると、安定な第１および第２のシラングラフト化ポリオレフィンの混合物が生成される。次いで、架橋触媒を第１および第２のシラングラフト化ポリオレフィンに加えて、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成し得る。架橋触媒は最初に、ポリオレフィン骨格上にグラフトされたシリル基の加水分解を促進して、反応性シラノール基を形成し得る。次いで、シラノール基は他のポリオレフィン分子上の他のシラノール基と反応して、シロキサン連結を介して一緒に連結しているエラストマーのポリオレフィンポリマー鎖の架橋されたネットワークを形成し得る。シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーの全体に亘るシラン架橋の密度は、エラストマーが示す材料特性に影響を与えることができる。
【００７９】
[0092]ここで図６および７Ａを参照すると、２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスを使用した動的シール、例えば、動的シーリングメンバー１２を作製するための方法３００が示される。方法３００は、（例えば、二軸スクリュー押出機１８２での）０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン１７０、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン１７４、シラン架橋剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ＶＴＭＯ）を含むシランカクテル（ｓｉｌａｎ  ｃｏｃｋｔａｉｌ）１７８およびグラフト化開始剤（例えば、ジクミルペルオキシド）を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させることを含むステップ３０４から始め得る。第１のポリオレフィン１７０および第２のポリオレフィン１７４は、添加ホッパー１８６を使用して反応二軸スクリュー押出機１８２に加え得る。シランカクテル１７８を、押出ラインのさらに下の二軸スクリュー１９０に加えて、第１および第２のポリオレフィン１７０、１７４ブレンドとのより良好な混合の促進を助け得る。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の強制吸引（ｆｏｒｃｅｄ  ｖｏｌａｔｉｌｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ  （ＶＯＣ）  ｖａｃｕｕｍ）１９４を、反応二軸スクリュー押出機１８２上で使用して、所望の反応圧力の維持を助け得る。ラジカル開始剤およびシラン架橋剤は、第１および第２のポリオレフィン１７０、１７４の両方と反応して、これらと新規な共有結合を形成するため、二軸スクリュー押出機１８２は反応性であると考えられる。溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドをペレット化されたシラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６に形成することができる水中ペレット製造機２０２へと射出するギヤポンプ１９８を使用して、溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドは反応二軸スクリュー押出機１８２を出ることができる。一部の態様では、溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドは、縮合触媒２１０の組込み（図７Ｂを参照されたい）および最終物品の形成の前に、ペレット、ピロウ、または任意の他の構成へと押し出し得る。
【００８０】
[0093]反応二軸スクリュー押出機１８２は、様々な長さの二軸スクリュー押出機１８２に亘って延びる複数の異なる温度ゾーン（例えば、図７Ａに示されているようなＺ０〜Ｚ１２）を有するように構成することができる。一部の態様では、それぞれの温度ゾーンは、約室温から約１８０℃、約１２０℃〜約１７０℃、約１２０℃〜約１６０℃、約１２０℃〜約１５０℃、約１２０℃〜約１４０℃、約１２０℃〜約１３０℃、約１３０℃〜約１７０℃、約１３０℃〜約１６０℃、約１３０℃〜約１５０℃、約１３０℃〜約１４０℃、約１４０℃〜約１７０℃、約１４０℃〜約１６０℃、約１４０℃〜約１５０℃、約１５０℃〜約１７０℃、および約１５０℃〜約１６０℃の範囲の温度を有し得る。一部の態様では、Ｚ０は、約６０℃〜約１１０℃または冷却なしの温度を有し得、Ｚ１は、約１２０℃〜約１３０℃の温度を有し得、Ｚ２は、約１４０℃〜約１５０℃の温度を有し得、Ｚ３は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ４は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ５は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ６は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ７〜Ｚ１２は、それぞれ約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得る。
【００８１】
[0094]一部の態様では、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーの数平均分子量は、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５，０００ｇ／ｍｏｌ、およぴ約６，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１４，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。グラフトされたポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約８，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。
【００８２】
[0095]ここで図６および７Ｂを参照すると、次の方法３００は、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６、縮合触媒２１０および発泡剤２１４を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２を形成させるステップ３０８を含む。一部の態様では、１種もしくは複数の任意選択の添加物を、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６および縮合触媒２１０と共に加えて、スポンジ状シラン架橋オレフィンブレンドの最終材料特性を調節し得る。ステップ３０８において、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６をシラノール形成縮合触媒２１０と混合して、シラングラフト上の反応性シラノール基が形成され、これは湿気および／または熱に曝露されたとき、それに続いて架橋することができる。一部の態様では、縮合触媒は、スルホン酸、抗酸化剤、プロセス助剤（ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｉｄｅ）、および着色のためのカーボンブラックの混合物を含むことができ、周囲の湿気は、この縮合触媒が発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドをより長い期間（例えば、約４８時間）に亘り架橋するのに十分である。シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６および縮合触媒２１０は、添加ホッパーおよび添加ギヤポンプ２２６を使用して反応単軸スクリュー押出機２１８に加え得る。シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６および縮合触媒２１０、および一部の態様では、１種もしくは複数の任意選択の添加物２１４の組合せを、反応単軸スクリュー押出機２１８の単軸スクリュー２２２に加え得る。シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６および縮合触媒２１０が溶融し、一緒に合わさり、溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６の全体に亘り縮合触媒２１０が完全におよび均等に混合されるや否や架橋を開始することができるため、単軸スクリュー押出機２１８は反応性と考えられる。溶融し発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを未硬化の動的シーリングエレメントへと射出することができるダイを通して、溶融し発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２は、反応単軸スクリュー押出機２１８を出ることができる。
【００８３】
[0096]ステップ３０８の間に、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２０６が縮合触媒２１０および発泡剤と一緒に押し出されて、発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２が形成されると、ある特定の量の架橋が起こり得る。一部の態様では、発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２は、約２５％が硬化、約３０％が硬化、約３５％が硬化、約４０％が硬化、約４５％が硬化、約５０％が硬化、約５５％が硬化、約６０％が硬化、約６５％が硬化、または約７０％が硬化し得、ここで、ゲル試験（ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５）を使用して、最終的な発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー中の架橋の量を決定することができる。
【００８４】
[0097]図６および７Ｂをまた参照すると、方法３００は、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンド２１２を未硬化の動的シーリングエレメントへと成形するステップ３１２をさらに含む。単軸スクリュー押出機２１８は、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンを、溶融した発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンド２１２を未硬化の動的シーリングエレメント、例えば、未硬化または部分的に硬化したバージョンの動的シーリングメンバー１２、例えば、フードシール１３４、フロントピラーマージンシール１３８、およびヘッドランプシール１４２へと射出することができるダイを通して溶融押出しする。
【００８５】
[0098]図６を再び参照すると、方法３００は、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンド２１２または未硬化の形態の動的シーリングメンバー１２（すなわち、未硬化の動的シーリングメンバーエレメント）を周囲温度および／または周囲湿度にて架橋させ、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３の密度を有する動的シーリングメンバー１２（図１〜３を参照されたい）を形成させるステップ３１６をさらに含むことができる。より特定すると、この架橋プロセスにおいて、水は発泡したシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーのシランを加水分解し、シラノールが生成する。次いで、様々なシラングラフト上のシラノール基を縮合して、分子間の不可逆的なＳｉ−Ｏ−Ｓｉ架橋部位を形成させることができる。架橋されたシラン基の量、したがって最終ポリマー特性は、使用する触媒の量を含めた生成プロセスを制御することによってレギュレートすることができる。
【００８６】
[0099]方法３００のステップ３１６の架橋／硬化は、０超〜約２０時間の期間に亘り起こり得る。一部の態様では、硬化は、約１時間〜約２０時間、１０時間〜約２０時間、約１５時間〜約２０時間、約５時間〜約１５時間、約１時間〜約８時間、または約３時間〜約６時間の期間に亘り起こる。架橋／硬化の間の温度は、約室温、約２０℃〜約２５℃、約２０℃〜約１５０℃、約２５℃〜約１００℃、約２０℃〜約７５℃であり得る。硬化の間の湿度は、約３０％〜約１００％、約４０％〜約１００％、または約５０％〜約１００％であり得る。
【００８７】
[00100]一部の態様では、ＴＰＶ加工条件に近い押出機の熱設定で、３０対１の長いＬ／Ｄを伴う、熱可塑性物質を押し出すことができる押出機の設定を使用する。ここで押出物は周囲条件にて架橋する熱硬化性の特性となる。他の態様では、このプロセスは、蒸気への曝露によって加速し得る。押出の直後に、ゲル含量（架橋密度とまた称される）は、約６０％であり得るが、周囲条件で９６時間後に、ゲル含量は、約９５％超に達し得る。
【００８８】
[00101]一部の態様では、１つもしくは複数の反応単軸スクリュー押出機２１８を使用して、１つもしくは複数のタイプのシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを有する、未硬化の動的シーリングエレメントおよび対応する動的シーリングメンバーを形成し得る。例えば、一部の態様では、１つの反応単軸スクリュー押出機２１８を使用して、発泡した（またスポンジ状または動的と称される）シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成し、押し出し得、一方、第２の反応単軸スクリュー押出機２１８を使用して、高密度またはマイクロ高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成し、押し出し得る。最終的な動的シーリングメンバー１２の複雑さおよびアーキテクチャは、図６〜７Ｂにおいて示すプロセスによって用いられる反応単軸スクリュー押出機２１８の数およびタイプを決定する。
【００８９】
[00102]様々な動的シーリングメンバー１２、ならびにこれらのそれぞれの構成要素および組成物の概要を述べ、かつ教示する記載は、任意の組合せで使用することができ、図６〜７Ｂにおいて示すような２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスを使用したスポンジ状シーリングメンバーを作製するための方法３００に等しく適用されることが理解される。
【００９０】
[00103]ここで図８および９を参照すると、１ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスを使用した動的シール、例えば、動的シーリングメンバー１２を作製するための方法４００を示す。方法４００は、（例えば、単軸スクリュー押出機２３０での）０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン１７０、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン１７４、シラン架橋剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ＶＴＭＯ）を含むシランカクテル１７８、およびグラフト化開始剤（例えば、ジクミルペルオキシド）、および縮合触媒２１０を一緒に押し出し、架橋性シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させることを含むステップ４０４から始め得る。第１のポリオレフィン１７０、第２のポリオレフィン１７４、およびシランカクテル１７８は、添加ホッパー１８６を使用して、反応単軸スクリュー押出機２３０に加え得る。一部の態様では、シランカクテル１７８を、押出ラインのさらに下の単軸スクリュー２３４に加え、第１および第２のポリオレフィン１７０、１７４ブレンドとのより良好な混合の促進を助け得る。一部の態様では、１種もしくは複数の任意選択の添加物２１４を、第１のポリオレフィン１７０、第２のポリオレフィン１７４、およびシランカクテル１７８と共に加えて、発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２の最終材料特性を微調整し得る。ラジカル開始剤、およびシランカクテル１７８のシラン架橋剤は、第１および第２のポリオレフィンブレンド１７０、１７４の両方と反応し、これらと新規な共有結合を形成するため、単軸スクリュー押出機２３０は反応性であると考えられる。さらに、反応単軸スクリュー押出機２３０は、縮合触媒２１０を溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドと一緒に混合する。溶融し発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを未硬化の動的シーリングエレメントの形に排出することができるギヤポンプ（図示せず）および／またはダイを使用して、溶融し発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２は反応単軸スクリュー押出機２３０を出ることができる。
【００９１】
[00104]ステップ４０４の間に、第１のポリオレフィン１７０、第２のポリオレフィン１７４、シランカクテル１７８、および縮合触媒２１０が一緒に押し出されるにつれ、反応単軸スクリュー押出機２３０においてある特定の量の架橋が起こり得る（図８および９を参照されたい）。一部の態様では、発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２１２は、反応単軸スクリュー押出機２３０を出るときに、約２５％が硬化、約３０％が硬化、約３５％が硬化、約４０％が硬化、約４５％が硬化、約５０％が硬化、約５５％が硬化、約６０％が硬化、約６５％が硬化、または約７０％であり得る。ゲル試験（ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５）を使用して、最終の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー中の架橋の量を決定することができる。
【００９２】
[00105]反応単軸スクリュー押出機２３０は、押出機に沿って様々な長さに亘って延びる複数の異なる温度ゾーン（例えば、図９に示されているようなＺ０〜Ｚ７）を有するように構成することができる。一部の態様では、それぞれの温度ゾーンは、約室温から約１８０℃、約１２０℃〜約１７０℃、約１２０℃〜約１６０℃、約１２０℃〜約１５０℃、約１２０℃〜約１４０℃、約１２０℃〜約１３０℃、約１３０℃〜約１７０℃、約１３０℃〜約１６０℃、約１３０℃〜約１５０℃、約１３０℃〜約１４０℃、約１４０℃〜約１７０℃、約１４０℃〜約１６０℃、約１４０℃〜約１５０℃、約１５０℃〜約１７０℃、および約１５０℃〜約１６０℃の範囲の温度を有し得る。一部の態様では、Ｚ０は、約６０℃〜約１１０℃の温度を有し得るか、または冷却なしであり、Ｚ１は、約１２０℃〜約１３０℃の温度を有し得、Ｚ２は、約１４０℃〜約１５０℃の温度を有し得、Ｚ３は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ４は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ５は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ６は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ７は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得る。
【００９３】
[00106]一部の態様では、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーの数平均分子量は、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５，０００ｇ／ｍｏｌ、およぴ約６，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１４，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。グラフトされたポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約８，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。
【００９４】
[00107]図８および９をまた参照すると、方法４００は、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化の動的シーリングエレメントへと成形するステップ４０８をさらに含む。反応単軸スクリュー押出機２３０は、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンを、溶融した発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化の動的シーリングエレメント（次いで、動的シーリングメンバー１２（図１〜３を参照されたい）、例えば、フードシール１３４、フロントピラーマージンシール１３８、およびヘッドランプシール１４２へと硬化される）へと排出することができるダイを通して溶融押出しすることができる。
【００９５】
[00108]図８をまた参照すると、方法４００は、未硬化の動的シーリングエレメントの発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンド２１２を周囲温度および周囲湿度にて架橋させて、動的シール、例えば、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３の密度を有する動的シーリングメンバー１２へとエレメントを形成させるステップ４１２をさらに含むことができる。架橋されたシラン基の量、したがって最終ポリマー特性は、使用する触媒の量を含めた生成プロセスを制御することによってレギュレートすることができる。
【００９６】
[00109]発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを架橋するステップ４１２は、０超〜約２０時間の期間に亘り起こり得る。一部の態様では、硬化は、約１時間〜約２０時間、１０時間〜約２０時間、約１５時間〜約２０時間、約５時間〜約１５時間、約１時間〜約８時間、または約３時間〜約６時間の期間に亘り起こる。架橋および硬化の間の温度は、約室温、約２０℃〜約２５℃、約２０℃〜約１５０℃、約２５℃〜約１００℃、または約２０℃〜約７５℃であり得る。硬化の間の湿度は、約３０％〜約１００％、約４０％〜約１００％、または約５０％〜約１００％であり得る。
【００９７】
[00110]一部の態様では、ＴＰＶ加工条件に近い押出機の熱設定で、３０対１の長いＬ／Ｄを伴う、熱可塑性物質を押し出すことができる押出機の設定を使用する。ここで押出物は周囲条件にて架橋する熱硬化性の特性となる。他の態様では、このプロセスは、蒸気への曝露によって加速し得る。押出の直後に、ゲル含量（架橋密度とまた称される）は、約６０％であり得るが、周囲条件で９６時間後、ゲル含量は、約９５％超に達し得る。
【００９８】
[00111]一部の態様では、１つもしくは複数の反応単軸スクリュー押出機２３０（図９を参照されたい）を使用して、シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの１つもしくは複数のタイプを有する未硬化のシーリングエレメントおよび対応する動的シーリングメンバーを形成し得る。例えば、一部の態様では、１つの反応単軸スクリュー押出機２３０を使用して、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成し、押し出してもよく、一方、第２の反応単軸スクリュー押出機２３０を使用して、高密度またはマイクロ高密度シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成し、押し出し得る。最終的な動的シーリングメンバー１２の複雑さおよびアーキテクチャによって、反応単軸スクリュー押出機２３０の数およびタイプが決定される。
【００９９】
[00112]様々な動的シーリングメンバー１２、ならびにこれらのそれぞれの構成要素および組成物の概要を述べ、かつ教示する記載は、任意の組合せで使用することができ、図８および９において示すような１ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスを使用したスポンジ状シーリングメンバーを作製するための方法４００に等しく適用されることが理解される。
【０１００】
[00113]本開示の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを使用して製造し得る物品の非限定的例は、動的シーリングメンバー１２（図１〜３を参照されたい）、例えば、ウェザーストリップシール（例えば、成形した小部品／コーナーを含めたガラスランチャンネル）、サンルーフシール、コンバーティブルトップシール、ミラーシール、ボディパネルインターフェイスシール、固定されたウィンドウモールディング、モール一体成形ガラス（ｇｌａｓｓ  ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎｓ）、カットラインシール、グリーンハウスモールディング、占有検出システムセンサースイッチ、ロッカーシール、アウターおよびインナーベルト、補助およびマージンシール、エッジ保護／ギンプシール、およびベルト下ブラケットおよびチャンネル；自動車用ホース、例えば、クーラントホース、空調ホース、および真空ホース；防振システム（ＡＶＳ）構成要素、例えば、マウント（例えば、エンジン、ボティ、アクセサリ、構成要素）、ダンパー、ブッシング、ストラットマウント、およびアイソレーター；コーティング、例えば、ブレーキライン、燃料ライン、トランスミッションオイルクーラーライン、ブラケット、クロスメンバー、フレーム構成要素、ボティパネルおよび構成要素、サスペンション構成要素、ホイール、ハブ、スプリング、およびファスナーのためのコーティング；エアデフレクター、スポイラー、ファシア、およびトリム；ビルディング、ウィンドウ、およびドアシール；ブーツ、ベロー、およびグロメット；ガスケット（例えば、空気圧および／または水圧ガスケット）；ワイヤーおよびケーブルシース；タイヤ；フロントガラスのワイパーおよびスクイジー；フロアマット；ペダルカバー；自動車用ベルト；コンベヤベルト；シュー構成要素；船舶バンパー；Ｏリング；バルブおよびシール；ならびにスプリング（例えば、機械式金属スプリングの代替品として）を含む。
【０１０１】
動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの物理的特性
[00114]「熱可塑性物質」は、本明細書で使用する場合、熱に曝露されたときに軟化し、室温に冷却したときその当初の状態に戻るポリマーを意味すると定義される。「熱硬化性物質」は、本明細書で使用する場合、硬化したときに凝固し、不可逆的に「固化」または「架橋」するポリマーを意味すると定義される。上記のＭｏｎｏｓｉｌまたはＳｉｏｐｌａｓプロセスのいずれかにおいて、最終熱硬化性動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはスポンジ状シーリングメンバーを生成するために使用される様々な異なる材料の熱可塑性および熱硬化性の特性の慎重なバランスを理解することは重要である。反応二軸スクリュー押出機、反応単軸スクリュー押出機、および／または反応単軸スクリュー押出機を使用して混合され、反応する中間ポリマー材料のそれぞれは熱硬化性物質である。したがって、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよびシラン架橋性ポリオレフィンブレンドは熱可塑性物質であり、それぞれの材料が流動することができるように加熱によって軟化することができる。シラン架橋性ポリオレフィンブレンドが未硬化のシーリングエレメントまたは他のそれぞれの物品へと押し出され、成形され、プレスされ、かつ／または形づくられると、シラン架橋性ポリオレフィンブレンドは、周囲温度および周囲湿度にて架橋または硬化し始め、スポンジ状シーリングメンバーおよび動的シラン架橋ポリオレフィンブレンドを形成することができる。
【０１０２】
[00115]シラン架橋性ポリオレフィンブレンドおよび対応する動的シラン架橋ポリオレフィンブレンドの熱可塑性／熱硬化性挙動は、これらの材料を使用して実現される有望なエネルギー節約のために、本明細書で開示されている様々な組成物および物品（例えば、図１〜３に示す動的シーリングメンバー１２）のために重要である。例えば、製造者は、周囲温度および周囲湿度にてシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを硬化させることができることによってかなりの量のエネルギーを節約することができる。この硬化プロセスは典型的には、架橋性ポリオレフィンを加熱または蒸気処理するために著しい量のエネルギーを適用することによって当業界で行われる。本発明のシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを周囲温度および／または周囲湿度にて硬化させる能力は、架橋性ポリオレフィンに必ず固有である特性ではないが、むしろシラン架橋性ポリオレフィンブレンドの相対的に低密度（すなわち、ＥＰＤＭおよび／またはＴＰＶと比較して）に依存する特性である。一部の態様では、さらなる硬化炉（ｃｕｒｉｎｇ  ｏｖｅｒｓ）、加熱炉、蒸気炉、または押出機において提供されているもの以外の他の形態の熱生成機構は、動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成するために使用しない。
【０１０３】
[00116]本開示の動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの比重は、当技術分野で使用される既存のＴＰＶおよびＥＰＤＭ配合物の比重より低くてもよい。これらの材料の低減した比重はより低い重量のパーツをもたらし、それによって、自動車メーカーが改善された燃料経済のための増加する要求を満たすことを助けることができる。例えば、本開示の動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの比重は、０．９５〜１．２ｇ／ｃｍ３の比重を有し得る既存のＴＰＶ材料、および１．０〜１．３５ｇ／ｃｍ３の比重を有し得るＥＰＤＭ材料と比較して、約０．４０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３、約０．４０ｇ／ｃｍ３〜約０．４９ｇ／ｃｍ３、０．６０ｇ／ｃｍ３未満、０．５５ｇ／ｃｍ３未満、０．５０ｇ／ｃｍ３未満、または０．４５ｇ／ｃｍ３未満であり得る。動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの低比重または密度は、下記の実施例における見出されたものの低い結晶化度に起因する。一部の態様では、動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの結晶化度パーセントは、１０％未満、２０％未満、または３０％未満である。
【０１０４】
[00117]ここで図１０を参照すると、２つの通常のＥＰＤＭ材料（すなわち、「ＥＰＤＭ化合物Ａ」および「ＥＰＤＭ化合物Ｂ」）に対する、本開示の例示的な動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマー（すなわち、説明文における「シラン架橋ポリオレフィンエラストマー」）の応力／ひずみ挙動が提供される。特に、図１０は、本開示のスポンジ状／発泡した／動的シラン架橋ポリオレフィンについての応力／ひずみ曲線の間の面積が、ＥＰＤＭ化合物ＡおよびＢについての応力／ひずみ曲線の間のそれぞれの面積より有意に小さいことを示す。シラン架橋ポリオレフィンエラストマーについての応力／ひずみ曲線の間のこのより小さな面積は、動的シーリングメンバー、例えば、自動車用ガラス用途で使用されるウェザーストリップシールのために望ましくあり得る。エラストマー材料は典型的には、繰り返し応力をかけられたとき、エネルギーの著しい損失を伴う非線形応力−ひずみ曲線を有する。本開示のシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、より大きな弾性およびより小さな粘弾性を示し得る（例えば、線形曲線を有し、非常に低いエネルギー損失を示す）。本明細書に記載されているシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの実施形態は、これらの材料中に組み込まれる充填剤または可塑剤を有さず、そのため、これらの対応する応力／ひずみ曲線は、マリンス効果および／またはペイン効果を有さないか、または示さない。これらのシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについてマリンス効果を欠いていることは、シラン架橋ポリオレフィンブレンドに加えられる任意の補強充填剤（例えば、カーボンブラック）または可塑剤を欠いていることによるものであり、そのため、応力−ひずみ曲線は、従前に遭遇した最大荷重によって決まらず、ここでは即時的および不可逆的な軟化が存在しない。これらのシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについてペイン効果を欠いていることは、シラン架橋ポリオレフィンブレンドに加えられる充填剤または可塑剤を欠いていることによるものであり、そのため、応力−ひずみ曲線は、従前に遭遇した小さなひずみ振幅によって決まらず、ここではひずみの振幅に基づいた粘弾性貯蔵弾性率における変化がない。
【０１０５】
[00118]本開示のシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたは動的シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠２３℃、７０℃、８０℃、９０℃、１２５℃、および／または１７５℃）によって測定すると、約５．０％〜約３０．０％、約５．０％〜約２５．０％、約５．０％〜約２０．０％、約５．０％〜約１５．０％、約５．０％〜約１０．０％、約１０．０％〜約２５．０％、約１０．０％〜約２０．０％、約１０．０％〜約１５．０％、約１５．０％〜約３０．０％、約１５．０％〜約２５．０％、約１５．０％〜約２０．０％、約２０．０％〜約３０．０％、または約２０．０％〜約２５．０％の圧縮永久ひずみを示すことができる。
【０１０６】
[00119]他の実装において、本開示のシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたは動的シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠２３℃、７０℃、８０℃、９０℃、１２５℃、および／または１７５℃）によって測定すると、約５．０％〜約２０．０％、約５．０％〜約１５．０％、約５．０％〜約１０．０％、約７．０％〜約２０．０％、約７．０％〜約１５．０％、約７．０％〜約１０．０％、約９．０％〜約２０．０％、約９．０％〜約１５．０％、約９．０％〜約１０．０％、約１０．０％〜約２０．０％、約１０．０％〜約１５．０％、約１２．０％〜約２０．０％、または約１２．０％〜約１５．０％の圧縮永久ひずみを示すことができる。
【０１０７】
[00120]本開示のシラン架橋ポリオレフィンエラストマーおよび動的シーリングメンバーは、密度測定、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）、Ｘ線回折、赤外分光法、および／または固体核磁気分光法（ｓｏｌｉｄ  ｓｔａｔｅ  ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を使用して決定するように、約５％〜約４０％、約５％〜約２５％、約５％〜約１５％、約１０％〜約２０％、約１０％〜約１５％、または約１１％〜約１４％の結晶化度を示し得る。本明細書に開示されているように、それぞれの試料の結晶化度を計算するために、ＤＳＣを使用して、溶融のエンタルピーを測定した。
【０１０８】
[00121]本開示のシラン架橋ポリオレフィンエラストマーおよび動的シーリングメンバーは、５℃／分または１０℃／分の速度での第２の加熱ランを使用した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定すると、約−７５℃〜約−２５℃、約−６５℃〜約−４０℃、約−６０℃〜約−５０℃、約−５０℃〜約−２５℃、約−５０℃〜約−３０℃、または約−４５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示し得る。
【０１０９】
[00122]シラン架橋ポリオレフィンエラストマーおよびスポンジ状シーリングメンバーは、外部の風化条件への３０００時間の曝露の後でＡＳＴＭ  Ｄ２２４４によって測定すると、約０．２５△Ｅ〜約２．０△Ｅ、約０．２５△Ｅ〜約１．５△Ｅ、約０．２５△Ｅ〜約１．０△Ｅ、または約０．２５△Ｅ〜約０．５△Ｅの風化による色の差異を示し得る。
【実施例】
【０１１０】
[00123]下記の非限定的例は、本開示において概説する動的シーリングメンバー、組成物およびこれらを作製する方法の例示的な実施形態として提供される。
【０１１１】
材料
[00124]全ての化学物質、前駆体および他の構成物は、商業的なサプライヤーから得て、それ以上精製することなく提供されたまま使用した。
【０１１２】
実施例１
[00125]実施例１（Ｅｘ．１）またはＥＤ１０８−２Ａは、４８．７０重量％のＥＮＧＡＧＥ８８４２および４８．７０重量％のＸＵＳ３８６７７．１５を２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ１３と一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させることによって生成した。次いで、実施例１のシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを、１．７重量％のＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ１１７０発泡剤、２重量％のＡｍｂｉｃａｔ  ＬＥ４４７２縮合触媒、および３６０ｐｐｍのジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）縮合触媒と共に押し出して、シラン架橋可能なポリオレフィンエラストマーを形成させ、次いで、これを未硬化の動的シーリングメンバーへと押し出した。次いで、未硬化の動的シーリングメンバーの実施例１のシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを、周囲温度および湿度にて硬化させて、本開示のエラストマーと一致するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成させた。実施例１の組成物を下記の表１において提供し、その材料特性を下記の表２において提供する。
【０１１３】
実施例２
[00126]実施例２（Ｅｘ．２）またはＥＤ１０８−２Ｂは、４８．７０重量％のＥＮＧＡＧＥ  ８８４２および４８．７０重量％のＸＵＳ３８６７７．１５および２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ１３をＥｘａｃｔ９０６１／ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ１０（７０／３０）と一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させることによって生成した。次いで、実施例２のシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを、１．７重量％のＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ１１７０発泡剤、２重量％のＡｍｂｉｃａｔ  ＬＥ４４７２縮合触媒、および３６０ｐｐｍのジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）縮合触媒と共に押し出して、シラン架橋可能なポリオレフィンエラストマーを形成させ、次いで、これを未硬化の動的シーリングメンバーへと押し出した。次いで、未硬化の動的シーリングメンバーの実施例２のシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを周囲温度および湿度にて硬化させて、本開示のエラストマーと一致するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成させた。実施例２の組成物は下記の表１に提供し、その材料特性を下記の表２に提供する。表２に下記でまた提供するのは、比較上のＥＰＤＭ材料（「ＥＰＤＭ」）と関連する特性である。
【０１１４】
【表１】
2019522080.tif 000003
【０１１５】
【表２】
2019522080.tif 000004
【０１１６】
[00127]ここで図１１を参照すると、２％触媒（「２％触媒を有するＥｘ．１」）、３％触媒（３％触媒を有するＥｘ．１」）、およびスリップコートを伴う２％触媒（「２％触媒およびスリップコートを有するＥｘ．１」）と架橋した、Ｅｘ．１のＥＤ１０８−２Ａ樹脂（すなわち、実施例１において上記で調製するような）についての、位置に対する荷重プロットを提供する。比較例の位置に対する荷重プロットを、伝統的なＥＰＤＭスポンジ材料（「ＥＰＤＭ」）について提供する。Ｅｘ．１の材料（すなわち、本開示による動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマー）は、比較上のＥＰＤＭ化合物についての荷重／位置曲線の間の面積と比較して、荷重／位置曲線の間のより小さな面積を示す。動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーについての荷重／位置曲線の間のこのより小さな面積は、動的シーリングメンバー、例えば、様々なシーリング用途のために使用することができるウェザーストリップのために望ましくてもよい。さらに、Ｅｘ．１のポリオレフィンブレンドは、組み込まれている充填剤または可塑剤を含有せず、そのため、これらのブレンドについての対応する荷重／位置曲線のそれぞれは、マリンス効果および／またはペイン効果を有さないか、または示さない。
【０１１７】
[00128]縮合触媒の選択は、試料についての最終材料特性に対する影響を有し得る。例えば、実施例２のＥＤ１０８−２Ｂのシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーは、４８．７０重量％のＥＮＧＡＧＥ８８４２および４８．７０重量％のＸＵＳ３８６７７．１５および２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ１３をＥｘａｃｔ９０６１／ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ１０（７０／３０）と一緒に押し出すことによって生成し、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次いで、これらの実施例２のシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを、２つの異なる縮合触媒：（ａ）１．７重量％のＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ１１７０発泡剤、２重量％のＡｍｂｉｃａｔ  ＬＥ４４７２縮合触媒、および３６０ｐｐｍのジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）縮合触媒；ならびに（ｂ）１．７重量％のＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ１１７０発泡剤、２重量％のＡｍｂｉｃａｔ  ＬＥ４４７２縮合触媒、および３６０ｐｐｍのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）縮合触媒と共に押し出した。したがって、２種のシラン架橋性ポリオレフィンエラストマー（「ＤＯＴＬ」および「ＤＢＴＤＬ」として同定される）が形成され、次いで、これを未硬化の動的シーリングメンバーへと押し出した。
【０１１８】
[00129]これらの架橋性エラストマーの材料特性の差異は、表３および４に下記で示す。
【０１１９】
【表３】
2019522080.tif 000005
【０１２０】
【表４】
2019522080.tif 000006
【０１２１】
[00130]ここで図１２を参照すると、超臨界ガス射出および化学的発泡剤を使用して発泡させたシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについて断面図を提供する。画像によって提供するように、化学的発泡剤からもたらされる孔径は、２０μｍ〜１４７μｍであり、一方、超臨界ガス射出からもたらされる孔径は、４６μｍ〜２７４μｍである。本明細書で開示されているそれぞれのシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーのそれぞれを発泡させる選択した発泡剤のタイプによって、種々の異なる孔径を得ることができ、これは発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの最終密度に影響を与える。一部の態様では、孔径は、２０μｍ〜２００μｍ、２５μｍ〜４００μｍ、または２５μｍ〜３００μｍであり得る。
【０１２２】
[00131]本開示の目的のために、用語「カップリングした」（その形態、カップル、カップリング、カップリングしたなどの全てにおいて）は一般に、２つの構成要素の互いへの直接的または間接的な接合を意味する。このような接合は、本質的に固定または本質的に可動性であり得る。このような接合は、互いに単一のボディとして一体化して形成される２つの構成要素および任意のさらなる中間メンバーで、または２つの構成要素で達成し得る。このような接合は、他に記述しない限り、本質的に永続的であり得るか、または本質的に除去可能もしくは放出可能であり得る。
【０１２３】
[00132]例示的な実施形態において示したような装置のエレメントの組立ておよび配置は単に例示的であることを留意することはまた重要である。本イノベーションのほんの少数の実施形態を本開示において詳細に記載してきたが、記載した主題の新規な教示および利点から実質的に逸脱することなく、多くの修飾が可能である（例えば、様々なエレメントのサイズ、寸法、構造、形状および割合、パラメーターの値、取付け配置、材料の使用、色、配向などにおけるバリエーション）ことを、本開示を調査する当業者は容易に認識する。例えば、一体化して形成されているものとして示されるエレメントは、複数のパーツで組み立てられてもよいか、または複数のパーツとして示されるエレメントは、一体化して形成してもよく、インターフェイスの操作は、逆転させるか、または他に変化させてもよく、システムの構造および／またはメンバーまたはコネクターまたは他のエレメントの長さまたは幅は変化してもよく、エレメントの間に提供される調整位置の性質または数は変化してもよい。システムのエレメントおよび／またはアセンブリーは、十分な強度または耐久性を実現する、多種多様の色、テクスチャー、および組合せのいずれかの多種多様の材料のいずれかから組み立て得ることに留意すべきである。したがって、全てのこのような修飾は、本イノベーションの範囲内に含まれることを意図する。他の置換、修飾、変化、および省略は、本イノベーションの精神から逸脱することなく、所望および他の例示的な実施形態の設計、操作条件、および配置において行い得る。
【０１２４】
[00133]任意の記載されたプロセスまたは記載されたプロセス内のステップは、他の開示されているプロセスまたはステップと合わせて、本装置の範囲内で構造を形成し得ることが理解される。本明細書で開示されている例示的な構造およびプロセスは例示の目的のためであり、限定的であると解釈されない。
【０１２５】
[00134]上記の説明は、例示した実施形態の説明のみであると考えられる。当業者、および装置を作製または使用する者であれば、装置の修飾を思いつく。したがって、図面において示され、かつ上記で記載されている実施形態は、単に例示の目的のためであり、均等の原則を含めた特許法の原則によって解釈されるような下記の特許請求の範囲によって定義される、物品、プロセスおよび組成物の範囲を限定することを意図しないことが理解される。
【０１２６】
非限定的な実施形態の列挙
[00135]実施形態Ａは、０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含むスポンジ状シーリングメンバーであり、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、スポンジ状シーリングメンバーは、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す。
【０１２７】
[00136]シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１２８】
[00137]圧縮永久ひずみが、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約１５．０％〜約３５．０％である、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１２９】
[00138]密度が、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３である、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１３０】
[00139]シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約５％〜約２５％の結晶化度を示す、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１３１】
[00140]シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１３２】
[00141]組成物が、熱硬化性であるが、加工の間に熱可塑性特性を示す、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１３３】
[00142]スポンジ状シーリングメンバーが、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４によって測定すると、約０．２５△Ｅ〜約２．０△Ｅの風化による色の差異を示す、実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー、または介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａ。
【０１３４】
[00143]着色剤をさらに含む、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａのスポンジ状シーリングメンバー。
【０１３５】
[00144]実施形態Ｂは、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン；４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン；シラン架橋剤；および発泡剤を含む、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドであって、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示し、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドは、０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドである。
【０１３６】
[00145]第１のポリオレフィンが、約６０重量％〜約９７重量％のエチレン−オクテンコポリマーを含む、実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１３７】
[00146]第２のポリオレフィンが、約１０重量％〜約３５重量％のポリプロピレンホモポリマー、および／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）を含む、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１３８】
[00147]シラン架橋剤が、約１重量％〜約４重量％のビニルトリメトキシシランを含む、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１３９】
[00148]約１重量％〜約４重量％のスルホン酸エステルを含む非金属縮合触媒をさらに含む、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１４０】
[00149]ブレンドが約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有する、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１４１】
[00150]ブレンドが、約５％〜約２５％の結晶化度を示す、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１４２】
[00151]ブレンドが、約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【０１４３】
[00152]実施形態Ｃは、スポンジ状シーリングメンバーを作製するための方法であって、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒および発泡剤を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングメンバーへと成形するステップと；未硬化のスポンジ状シーリングエレメントの発泡した架橋性ポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させて、エレメントを約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有し発泡したシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを有するスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップとを含み、スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、方法である。
【０１４４】
[00153]シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよび架橋性ポリオレフィンブレンドが、熱可塑性物質であり、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドが、熱硬化性である、実施形態Ｃの方法。
【０１４５】
[00154]第１のポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、第２のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）である、実施形態Ｃまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｃの方法。
【図１】
2019522080.tif 000007
【図２】
2019522080.tif 000008
【図３】
2019522080.tif 000009
【図４Ａ−４Ｉ】
2019522080.tif 000010
【図５】
2019522080.tif 000011
【図６】
2019522080.tif 000012
【図７】
2019522080.tif 000013
【図８】
2019522080.tif 000014
【図９】
2019522080.tif 000015
【図１０】
2019522080.tif 000016
【図１１】
2019522080.tif 000017
【図１２】
2019522080.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月9日(2019.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、スポンジ状シーリングメンバー。
【請求項２】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、請求項１に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項３】
前記圧縮永久ひずみが、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約１５．０％〜約３５．０％である、請求項１または請求項２に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項４】
前記エラストマーの前記密度が、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３である、請求項１から３のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項５】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約５％〜約２５％の結晶化度を示す、請求項１から４のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項６】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、請求項１から５のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項７】
前記組成物が、熱硬化性であるが、加工の間に熱可塑性特性を示す、請求項１から６のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項８】
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４によって測定すると、約０．２５△Ｅ〜約２．０△Ｅの風化による色の差異を示す、請求項１から７のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項９】
着色剤をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
【請求項１０】
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン；
４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン；
シラン架橋剤；および
発泡剤
を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示し、
０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１１】
前記第１のポリオレフィンが、約６０重量％〜約９７重量％のエチレンオクテンコポリマーを含む、請求項１０に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１２】
前記第２のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）を含み、前記第２のポリオレフィン中の前記ポリプロピレンホモポリマーおよび／または前記ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）の量が約１０重量％〜約３５重量％である、請求項１０または請求項１１に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１３】
前記シラン架橋剤が、約１重量％〜約４重量％のビニルトリメトキシシランを含む、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１４】
約１重量％〜約４重量％のスルホン酸エステルを含む非金属縮合触媒をさらに含む、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１５】
約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１０から１４のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１６】
約５％〜約２５％の結晶化度を示す、請求項１０から１５のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１７】
約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、請求項１０から１６のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
【請求項１８】
スポンジ状シーリングメンバーを作製する方法であって、
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒、および発泡剤を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングエレメントへと成形するステップと；
前記未硬化のスポンジ状シーリングエレメントの前記発泡した架橋可能なポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させ、前記エレメントを約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３の密度を有し、かつ発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを含むスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップと
を含み、
前記スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、方法。
【請求項１９】
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよび前記発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドが、熱可塑性物質であり、前記発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドが、熱硬化性である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記第１のポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、前記第２のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）である、請求項１８または請求項１９に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４５】
[00154]第１のポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、第２のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）である、実施形態Ｃまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｃの方法。
本発明は以下の実施態様を含む。
（１）０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、スポンジ状シーリングメンバー。
（２）前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、（１）に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（３）前記圧縮永久ひずみが、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約１５．０％〜約３５．０％である、（１）または（２）に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（４）前記密度が、約０．５０ｇ／ｃｍ３〜約０．５９ｇ／ｃｍ３である、（１）から（３）のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（５）前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約５％〜約２５％の結晶化度を示す、（１）から（４）のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（６）前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、（１）から（５）のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（７）前記組成物が、熱硬化性であるが、加工の間に熱可塑性特性を示す、（１）から（６）のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（８）ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４によって測定すると、約０．２５△Ｅ〜約２．０△Ｅの風化による色の差異を示す、（１）から（７）のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（９）着色剤をさらに含む、（１）から（８）のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
（１０）０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン；
４０％未満の結晶化度パーセントを有する第２のポリオレフィン；
シラン架橋剤；および
発泡剤
を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示し、
０．６０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１１）前記第１のポリオレフィンが、約６０重量％〜約９７重量％のエチレンオクテンコポリマーを含む、（１０）に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１２）前記第２のポリオレフィンが、約１０重量％〜約３５重量％のポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）を含む、（１０）または（１１）に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１３）前記シラン架橋剤が、約１重量％〜約４重量％のビニルトリメトキシシランを含む、（１０）から（１２）のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１４）約１重量％〜約４重量％のスルホン酸エステルを含む非金属縮合触媒をさらに含む、（１０）から（１３）のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１５）約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有する、（１０）から（１４）のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１６）約５％〜約２５％の結晶化度を示す、（１０）から（１５）のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１７）約−７５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示す、（１０）から（１６）のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
（１８）スポンジ状シーリングメンバーを作製する方法であって、
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒、および発泡剤を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングエレメントへと成形するステップと；
前記未硬化のスポンジ状シーリングエレメントの前記発泡した架橋可能なポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させ、前記エレメントを約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有し、かつ発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを含むスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップと
を含み、
前記スポンジ状シーリングメンバーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（２２時間＠７０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す、方法。
（１９）前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよび前記架橋可能なポリオレフィンブレンドが、熱可塑性物質であり、前記発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドが、熱硬化性である、（１８）に記載の方法。
（２０）前記第１のポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、前記第２のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）である、（１８）または（１９）に記載の方法。
【国際調査報告】
2019522080.tif 000019
2019522080.tif 000020