(57)【要約】  本特許出願は、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を含む固体粒子を被覆するための新規なコーティング系であって、このコーティングは、少なくとも１種のタンパク質加水分解物を含む、コーティング系に関する。さらに本発明は、このようなコーティング系で被覆された組成物ならびにこのような組成物の、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品の製造における使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング系であって、
少なくとも１種のタンパク質加水分解物を、前記コーティング系の総重量を基準として少なくとも１０ｗｔ％
含む、コーティング系。
【請求項２】
被覆された組成物であって、
（ａ）少なくとも１種のＰＵＦＡ（および／またはその塩）を含む販売されている配合物である芯物質と、
（ｂ）請求項１に記載のコーティング系と
を含む、被覆された組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の被覆された組成物であって、
（ａ）芯物質を、前記組成物の総重量を基準として７０〜９９．５ｗｔ％と、
（ｂ）コーティング系を、前記組成物の総重量を基準として０．５〜３０ｗｔ％と
を含む、被覆された組成物。
【請求項４】
請求項２または３に記載の被覆された組成物の製造プロセスであって、
（ｉ）第１ステップにおいて、前記芯物質（ＰＵＦＡ（および／またはその塩を含む）を、小ビーズ化プロセス、噴霧乾燥または噴霧造粒によって製造し、
（ｉｉ）第２ステップにおいて、これらの芯物質（固体粒子）を、コーティング材料（加水分解物）の溶液、分散液またはスラリーで被覆し、
（ｉｉｉ）その後、被覆された粒子を乾燥させる、
ことを特徴とする、プロセス。
【請求項５】
請求項２または３に記載の被覆された粒子の、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品における使用。
【請求項６】
請求項２または３に記載の少なくとも１種の被覆された組成物を含む、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本特許出願は、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を含む固体粒子を被覆するための新規なコーティング系であって、このコーティングは少なくとも１種のタンパク質加水分解物を含む、コーティング系に関する。さらに本発明は、このようなコーティング系で被覆された組成物ならびにこのような組成物の、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品の製造における使用に関する。
【０００２】
多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）およびその塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩等）は、健康な食事に必要とされる化合物としてよく知られている（特に、オメガ−３脂肪酸）。ＰＵＦＡ（特に、オメガ−３脂肪酸）は、様々な健康効果、すなわち、トリグリセリド低下作用や抗炎症作用といった十分に確立されている作用をはじめとした、心血管疾患（ＣＶＤ）に対抗する健康効果等をもたらす。
【０００３】
ＰＵＦＡは様々な植物および動物に見出され得る。オメガ−３脂肪酸を豊富に含むのは、すなわち魚類である。
【０００４】
あるいは、ＰＵＦＡは合成により製造することもできる。
【０００５】
魚が苦手な消費者が多いという理由から、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を他の栄養機能食品（ｄｉｅｔａｒｙ  ｐｒｏｄｕｃｔ）に添加する（これらの食品をＰＵＦＡで富化する）ことはかなり一般的に行われている。
【０００６】
ＰＵＦＡおよびその塩に伴う問題点は、これらが非常に酸化を受け易いことにある。その結果として食品中のＰＵＦＡが減少し、第２に（一層困ったことに）、強烈かつ非常に不快な臭いが発生する。
【０００７】
ＰＵＦＡは二重結合の数が増加するに従い酸化劣化が起こり易くなり、望ましくない「不快臭」、主として魚臭および魚味ならびに変敗臭および変敗に伴う異味（ｒａｎｃｉｄ  ｔａｓｔｅ）が発生する。
【０００８】
揮発性の劣化生成物は非常に低い濃度であってさえも不快臭を発する。ＰＵＦＡの減少が分析により検出可能になる前であっても、食品の官能特性が許容し難いものになる場合さえある。
【０００９】
ＰＵＦＡを安定化するために包接複合体を形成する技法は疎水性物質のカプセル化に関しよく知られている。しかし、ＰＵＦＡを送達するための形態としてこのような包接複合体を用いることには幾つかの重大な欠点がある。
【００１０】
それは、包接複合体が１：１のモル比で形成されるという事実に由来する。このことにより、生成する粉体に配合される最大量が制限される。
【００１１】
最後に、ＰＵＦＡをカプセル化形態にすることの最も重大な欠点は、酸化によるＰＵＦＡの損失ではなく、生成したごく少量の揮発性劣化生成物によって、食品に魚臭、ペンキ臭または変敗臭が生じることにある。Ｈａｄａｒｕｇａら（Ｈａｄａｒｕｇａ，Ｄａｎｉｅｌ  Ｉ．；Ｕｎｌｕｓａｙｉｎ，Ｍｕｓｔａｆａ；Ｇｒｕｉａ，Ａｌｅｘａｎｄｒａ  Ｔ．；Ｂｉｒａｕ，Ｃｒｉｓｔｉｎａ；Ｒｕｓｕ，Ｇｅｒｌｉｎｄｅ；Ｈａｄａｒｕｇａ，Ｎｉｃｏｌｅｔａ  Ｇ．，Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１６），１２，１７９−１９１，ｄｏｉ：１０．３７６２／ｂｊｏｃ．１２．２０）は、包接複合体はＰＵＦＡの酸化を完全に防止することはできないとはいえ、低減することができることを示している。つまり、少量の揮発性劣化生成物の問題はＰＵＦＡを包接複合体としてカプセル化することでは解決しない。
【００１２】
ここで本発明の目的は、高含有量のＰＵＦＡ（通常、粉末状配合物の総重量を基準として１０重量％（ｗｔ％）を超える）を含む、望ましくない「不快臭の発生に対する安定性が著しく向上した粉末状配合物を提供することにあった。
【００１３】
換言すれば、本発明によるＰＵＦＡ（および／またはその塩）を高含有量で含む配合物は、貯蔵後でさえも臭い（魚臭）が発生しない。
【００１４】
驚くべきことに、少なくとも１種のタンパク質加水分解物を、コーティング系の総重量を基準として少なくとも１０ｗｔ％含むコーティング系を使用すると、それによって被覆されたＰＵＦＡ（および／またはその塩）を含む固体粒子は、望ましくない「不快臭」を発生する傾向を全く示さない（またはその傾向が大幅に低減されている）ことが見出された。
【００１５】
したがって本発明は、少なくとも１種のタンパク質加水分解物を、コーティング系の総重量を基準として少なくとも１０ｗｔ％含むコーティング系（ＣＳ）に関する。
【００１６】
タンパク質加水分解物は、タンパク質を、酸、アルカリまたは酵素で切断することにより調製される。タンパク質は任意の供給源に由来し得る。これは植物性供給源であっても動物性供給源であってもよい。タンパク質は加水分解前に変性されていてもよい。
【００１７】
したがって本発明は、タンパク質加水分解物が、タンパク質を、酸、アルカリまたは酵素によって切断することにより調製されるコーティング系（ＣＳ）である、コーティング系（ＣＳ１）に関する。
【００１８】
したがって本発明は、（タンパク質加水分解物の）タンパク質が植物または動物を供給源とするコーティング系（ＣＳ）または（ＣＳ１）である、コーティング系（ＣＳ２）に関する。
【００１９】
したがって本発明は、（タンパク質加水分解物の）タンパク質は加水分解される前に変性されているコーティング系（ＣＳ）、（ＣＳ１）または（ＣＳ２）である、コーティング系（ＣＳ３）に関する。
【００２０】
本発明のコーティング系はさらに、バインダー、付形化合物（ｆｏｒｍｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）（多糖類またはタンパク質のいずれかとすることができる親水コロイド等）、可塑剤（スクロース等の糖類または糖誘導体（マンニトール、ソルビトール）、グリセロール、モノ−およびジグリセリド、アセチル化モノグリセリド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール等）、フィラー、色材、風味剤、酸化防止剤等の補助剤化合物（ａｕｘｉｌｉａｒｙ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を含むことができる。
【００２１】
これらの成分は、コーティング系の総重量を基準として９０ｗｔ％までの量で使用される。
【００２２】
したがって本発明は、少なくとも１種の補助剤化合物を含む（少なくとも１種の補助剤化合物を、コーティング系の総重量を基準として９０ｗｔ％まで含む）コーティング系（ＣＳ）、（ＣＳ１）、（ＣＳ２）または（ＣＳ３）である、コーティング系（ＣＳ４）に関する。
【００２３】
したがって本発明は、少なくとも１種の補助剤化合物は、バインダー、付形化合物（多糖類またはタンパク質のいずれかとすることができる親水コロイド等）、可塑剤（スクロース等の糖類または糖誘導体（マンニトール、ソルビトール）、グリセロール、モノ−およびジグリセリド、アセチル化モノグリセリド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール等）、フィラー、色材、風味剤および酸化防止剤からなる群から選択されるコーティング系（ＣＳ４）である、コーティング系（ＣＳ４’）に関する。
【００２４】
本発明による好ましい可塑剤は、スクロース等の糖類または糖誘導体（マンニトール、ソルビトール）、グリセロール、モノ−およびジグリセリド、アセチル化モノグリセリド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコールである。好ましくは、ＰＥＧの分子量は２００〜６０００の間にある。単一種の可塑剤を使用することも、２種以上の可塑剤の混合物も使用することができることは明らかである。
【００２５】
したがって本発明は、少なくとも、スクロースまたは糖誘導体（マンニトール、ソルビトール）、グリセロール、モノ−およびジグリセリド、アセチル化モノグリセリド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（好ましくは、ＰＥＧの分子量は２００〜６０００の間にある）、ポリプロピレングリコールからなる群から選択される可塑剤を含むコーティング系（ＣＳ４）または（ＣＳ４’）である、コーティング系（ＣＳ４）に関する。
【００２６】
本発明によるコーティング系は、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を含む（粒子状の）固体配合物を被覆するために使用される。このような被覆された系は、芯物質（ＰＵＦＡまたは様々なＰＵＦＡの混合物含有）およびコーティング系を含む。
【００２７】
したがって、本発明はまた、
（ａ）少なくとも１種のＰＵＦＡ（および／またはその塩）を含む販売されている配合物である芯物質と、
（ｂ）コーティング系であって、
（ｉ）少なくとも１種のタンパク質加水分解物、
を含むコーティング系と
を含む、被覆された組成物（ＣＣ）にも関する。
【００２８】
ＰＵＦＡは、分子の炭素鎖内の二重結合の位置に応じて、ｎ−９、ｎ−６またはｎ−３  ＰＵＦＡに分類される。ｎ−６  ＰＵＦＡの例としては、リノール酸（Ｃ１８：２）、アラキドン酸（Ｃ２０：４）、γ−リノレン酸（ＧＬＡ、Ｃ１８：１３）およびジホモ−γ−リノレン酸（ＤＧＬＡ、Ｃ２０：３）が挙げられる。ｎ−３  ＰＵＦＡとしては、例えば、α−リノレン酸（Ｃ１８：１３）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ、Ｃ２０：５）およびドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ、Ｃ２２：６）が挙げられる。特にＥＰＡおよびＤＨＡは、近年、食品産業において関心を集めている。これらの２種の脂肪酸の供給源の中で最も入手しやすいものは、魚類およびこれらから抽出された魚油である。好適なＰＵＦＡ塩は、ナトリウム塩、カリウム塩および／またはカルシウム塩である。
【００２９】
したがって本発明は、少なくとも１種のＰＵＦＡは、ｎ−９、ｎ−６またはｎ−３  ＰＵＦＡおよび／またはこれらの塩（特に、ナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩）からなる群から選択される、被覆された組成物（ＣＣ）である、被覆された組成物（ＣＣ１）にも関する。
【００３０】
したがって本発明はまた、少なくとも１種のＰＵＦＡは、リノール酸（Ｃ１８：２）、アラキドン酸（Ｃ２０：４）、γ−リノレン酸（ＧＬＡ、Ｃ１８：１３）、ジホモ−γ−リノレン酸（ＤＧＬＡ、Ｃ２０：３）、α−リノレン酸（Ｃ１８：１３）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ、Ｃ２０：５）およびドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ、Ｃ２２：６）および／またはこれらの塩（特にナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩）からなる群から選択される、（ＣＣ１）の被覆された組成物（ＣＣ）である、被覆された組成物（ＣＣ１’）にも関する。
【００３１】
コーティング系に関する好ましい態様（ｐｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）は全て上述の組成物にも適用される。
【００３２】
加えて、芯物質はさらなる成分、通常は、このような化合物の製造に使用される添加剤または本発明による組成物が組み込まれる製品に有用な添加剤を含むことができる。本発明の組成物の芯物質は任意の形態とすることができる。これは例えば、活性成分を含む小ビーズ（ｂｅａｄｌｅｔ）の形態とすることができる。本発明によるコーティング系により被覆することができる好適な小ビーズは国際公開第２００７／０４５４８８号パンフレットに見出され得る。
【００３３】
さらに本発明は、
（ｉ）芯物質を、組成物の総重量を基準として７０〜９９．５ｗｔ％と、
（ｉｉ）コーティング系を、組成物の総重量を基準として０．５〜３０ｗｔ％と
を含む、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）または（ＣＣ１’）である、被覆された組成物（ＣＣ２）に関する。
【００３４】
芯物質は、通常、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を、芯物質の総重量を基準として少なくとも１０ｗｔ％；好ましくは少なくとも１５ｗｔ％〜５０ｗｔ％まで含む。
【００３５】
したがって本発明は、芯物質は、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を、芯物質の総重量を基準として少なくとも１０ｗｔ％含む、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）または（ＣＣ２）である、被覆された組成物（ＣＣ３）に関する。
【００３６】
したがって本発明は、ＰＵＦＡ（および／またはその塩）を、芯物質の総重量を基準として１５ｗｔ％〜５０ｗｔ％まで含む、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）または（ＣＣ２）である、被覆された組成物（ＣＣ３’）に関する。
【００３７】
芯物質の形状も被覆された粒子の形状も本発明に必須の特徴ではない。この形状は球状であっても他の任意の形態であっても（複数の形状の混合物であっても）よい。通常かつ好ましくは、粒子は球状である。
【００３８】
本発明によるコーティング系は、芯物質を囲む層状である。通常（かつ理想的には）、コーティングは粒子表面全体を覆っている。さらにこの層は、通常（かつ理想的には）、芯物質表面上の厚みが均一である。
【００３９】
コーティング系に関する好ましい態様は全て上述の組成物にも適用される。
【００４０】
芯物質の粒子径（ｓｉｚｅ）も被覆された粒子の粒子径も本発明に必須の特徴ではない。
【００４１】
被覆された粒子の粒子径は通常、錠剤を圧縮成形することができるものである。
【００４２】
好適な粒子径は５０〜１０００μｍ（好ましくは１００〜８００μｍ）である。粒子径は粒子の最大の寸法を有する直径と定義され、一般に知られている方法（レーザー回折等）により測定される。
【００４３】
したがって本発明は、被覆された粒子の平均物品サイズは５０〜１０００μｍの間にある、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）または（ＣＣ３’）である、被覆された組成物（ＣＣ４）に関する。
【００４４】
したがって本発明は、被覆された粒子の平均物品サイズは１００〜８００μｍの間にある、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）または（ＣＣ３’）である、被覆された組成物（ＣＣ４’）に関する。
【００４５】
粒子径は全てＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．，ＵＫの“Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ３０００”を用いたレーザー回折技法により求められる。この粒子径の特性決定方法に関するさらなる情報は、例えば、“Ｂａｓｉｃ  ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ａｎａｌｙｔｉｃｓ”，Ｄｒ．Ａｌａｎ  Ｒａｗｌｅ，Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｅｎｉｇｍａ  Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  Ｐａｒｔ，Ｇｒｏｖｅｗｏｏｄ  Ｒｏａｄ，Ｍａｌｖｅｒｎ，Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ，ＷＲ１４  １  ＸＺ，ＵＫおよび“Ｍａｎｕａｌ  ｏｆ  Ｍａｌｖｅｒｎ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ａｎａｌｙｚｅｒ”に見出され得る。特に、ユーザーマニュアルｎｕｍｂｅｒ  ＭＡＮ  ００９６，Ｉｓｓｕｅ  １．０，Ｎｏｖ．１９９４を参照されたい。特に断りのない限り、粒子径は全てレーザー回折により測定されたＤｖ９０値（粒子の９０％がこの値を下回り、１０％がこの値を上回る体積径）を指す。粒子径は乾燥形態で測定することができる。
【００４６】
被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）、（ＣＣ３’）、（ＣＣ４）および（ＣＣ４’）は、噴霧乾燥、ドラム乾燥、噴霧造粒、凝集造粒（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）、小ビーズ化（ｂｅａｄｌｅｔ）等のよく知られているプロセスに従い製造することができる。一般に、被覆された粒子は次に示すように製造される：
（ｉ）芯物質（ＰＵＦＡおよび／またはＰＵＦＡ塩含有）を、一般に知られており、かつ広く使用されているプロセスにより製造する。
（ｉｉ）第２ステップにおいて、この芯物質（固体粒子）をコーティング材料（タンパク質加水分解物）の溶液、分散液またはスラリーで被覆する。この溶液、分散液、またはスラリーは、通常、被覆材料を水または水溶液に溶解または懸濁させることにより作製される。アルコール−水混合物等の他の好適な溶媒も同様に使用することができる。コーティングは流動床被覆やＷｕｒｓｔｅｒ法による被覆等の公知の技法により適用することができる。
（ｉｉｉ）その後、被覆された粒子を乾燥させ、さらなる目的に用いることができる。
【００４７】
被覆された組成物（ＣＣ），（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）、（ＣＣ３’）、（ＣＣ４）および（ＣＣ４’）発明は、この種の脂溶性成分の使用が有用となる任意の種類の配合で用いることができる。通常、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品中において。
【００４８】
したがって本発明は、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）、（ＣＣ３’）、（ＣＣ４）および（ＣＣ４’）の、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品の製造における使用に関する。
【００４９】
したがって本発明は、食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品の製造であって、被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）、（ＣＣ３’）、（ＣＣ４）および（ＣＣ４’）を使用する、製造に関する。
【００５０】
食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品は任意の形態（液体、ゲル状または固体）とすることができる。
【００５１】
また、上に述べたように、これらの被覆された組成物は、貯蔵後も魚「臭」を発しない。
【００５２】
本発明による組成物は、栄養補助食品として使用することも、栄養補助食品中に使用することもできる。栄養補助食品は任意の形態とすることができる。
【００５３】
本発明による被覆された組成物は、医薬品に使用することもできる。医薬品は任意の剤形（ｇａｌｅｎｉｃａｌ  ｆｏｒｍ）とすることができ、通常は錠剤の剤形である。
【００５４】
本発明のさらなる実施形態は、少なくとも１種の被覆された組成物（ＣＣ）、（ＣＣ１）、（ＣＣ１’）、（ＣＣ２）、（ＣＣ３）、（ＣＣ３’）、（ＣＣ４）および／または（ＣＣ４’）を含む食品、飼料、栄養補助食品および／または医薬品に関する。
【００５５】
以下の実施例により本発明を説明する。温度は全て℃で与え、部および百分率は全て重量に関する。
【００５６】
［実施例１］
ホエイタンパク質加水分解物を水中に溶解／分散させることにより、ホエイタンパク質加水分解物を５．５ｗｔ％含む水溶液を生成する。
【００５７】
実験室用流動床処理装置（ｆｌｕｉｄ−ｂｅｄ  ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）内で、ＰＵＦＡ（主としてＤＨＡおよびＥＰＡ）を約４００ｍｇ／ｇ含む小ビーズ１５０ｇを、Ｗｕｒｓｔｅｒ法により流動化させる。流動している粒子にホエイタンパク質加水分解物溶液を、５５〜６４℃の生成物温度で噴霧する。噴霧後、処理装置内で生成物を４９〜５９℃で乾燥させる。被覆された小ビーズの自由流動性粉末を得る。生成物は特徴のある臭いを発せず、魚臭も変敗臭も認められない。
【国際調査報告】
2019512029.tif 000002
2019512029.tif 000003
2019512029.tif 000004