(57)【要約】本発明は、少なくとも５０重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）を備える４０％〜９０％の第１反応性成分（成分Ａ）と、一般式（II）で表されるか、又は一般式（III）で表される少なくとも１つの化合物からなる１０％〜６０％の第２反応性成分（成分Ｂ）と、０．４〜１０．０ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）の少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤とを備える、アリルカーボネートモノマーを含む重合性組成物に関連する。  本発明はまた、上述の組成物から得ることのできる重合体、これらの製造方法、及び有機ガラスとしてのこれらの使用に関連する。2019500486.tif 0000382019500486.tif 000039【選択図】  なし
2019500486.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表され、式中ｎが１である化合物を少なくとも５０重量％含む第１反応性成分（成分Ａ）４０％〜９０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化１】
2019500486.tif 000024
（式中、ｎは１〜６の整数である。）
一般式（II）または一般式（III）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物からなる第２反応性成分（成分Ｂ）１０％〜６０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化２】
2019500486.tif 000025
【化３】
2019500486.tif 000026
（式（II）及び（III）中、ｐは０又は１を示す。Ｒは、互いに同一であるか、又は異なり、式（IV）で表される基か、式（Ｖ）で表される基より選択される。
【化４】
2019500486.tif 000027
【化５】
2019500486.tif 000028
（式中、ｍは、１〜３の整数である）
Ｒ’は、互いに同一であるか、又は異なり、水素、メチル、エチル、又は、下記基から選択される。）
【化６】
2019500486.tif 000029
少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤０．４〜１０．０ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）と、
を含むアリルカーボネートモノマー含有重合性組成物。
【請求項２】
前記成分Ａは、２．５／１〜５／１、好ましくは２．７５／１〜４．０／１、より好ましくは２．５／１〜３．５／１のモル比（ＤＡＣ／ＤＥＧ）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを反応させることにより得られる請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
前記成分Ｂは、４／１〜２４／１のモル比（ＤＡＣ／ポリオール）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）と少なくとも４つのアルコール性水酸基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールとを反応させることにより得られる、請求項１又は２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
前記モル比（ＤＡＣ／ポリオール）は、４／１〜１６／１であり、好ましくは８／１〜１４／１であり、より好ましくは１０／１〜１４／１である請求項１〜３に記載の重合性組成物。
【請求項５】
前記少なくとも４つのアルコール性水酸基を有する脂肪族ポリオールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、及びトリ（ペンタエリスリトール）より選択される請求項３又は４に記載の重合性組成物。
【請求項６】
前記成分Ｂは、５／１〜１６／１、好ましくは８／１〜１４／１、より好ましくは１０／１〜１４／１のモル比（ＤＡＣ／ペンタエリスリトール）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とペンタエリスリトールとを反応させることにより得られる、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項７】
前記過酸化物ラジカル開始剤は、パーオキシモノカーボネートエステル類、パーオキシジカーボネートエステル類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、及びこれらの混合物より選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項８】
前記過酸化物ラジカル開始剤は、式（VI）の化合物、式（VII）の化合物、及びこれらの混合物より選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【化７】
2019500486.tif 000030
【化８】
2019500486.tif 000031
（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに同一であるか、又は異なり、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、又はＣ１〜Ｃ２０シクロアルキルより選択される。）
【請求項９】
前記過酸化物ラジカル開始剤の濃度は、０．４〜５．０ｐｈｍの範囲内であり、より好ましくは０．５〜３．５ｐｈｍの範囲内である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の重合性組成物の熱処理により得られる重合体、特に、有機ガラス。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）で表され、式中ｎが１である化合物を少なくとも５０重量％含む第１反応性成分（成分Ａ）４０％〜９０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化９】
2019500486.tif 000032
（式中、ｎは１〜６の整数である。）
一般式（II）または一般式（III）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物からなる第２反応性成分（成分Ｂ）１０％〜６０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化１０】
2019500486.tif 000033
【化１１】
2019500486.tif 000034
（式（II）及び（III）中、ｐは０又は１を示す。Ｒは、互いに同一であるか、又は異なり、式（IV）で表される基か、式（Ｖ）で表される基より選択される。
【化１２】
2019500486.tif 000035
【化１３】
2019500486.tif 000036
（式中、ｍは、１〜３の整数である）
Ｒ’は、互いに同一であるか、又は異なり、水素、メチル、エチル、又は、下記基から選択される。）
【化１４】
2019500486.tif 000037
少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤０．４〜１０．０ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）と、
を含むアリルカーボネートモノマー含有重合性組成物の熱処理を行う工程を備える重合体の製造方法。
【請求項１２】
特に、モールド成形により有機ガラスを生成するための請求項１に記載の重合性組成物の使用。
【請求項１３】
ａ）少なくとも請求項１に記載の前記重合性組成物を、前記有機ガラスに対して所望される形状を有する少なくとも１つの鋳型に注入する工程と、
ｂ）前記鋳型に注入された組成物を熱処理して、前記有機ガラスを得る工程と、を備える有機ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリルカーボネートを含む重合性組成物と、同組成物から取得可能である重合性生成物と、関連使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
剛性を有し、無色で、可視光に対して略透明であるポリマーを調製するために、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、特に、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）を含む重合性有機組成物を使用することが当分野で知られている。これらの組成物は、例えば、有機ガラス又は透明コーティング膜を作成するために使用される。
【０００３】
既知の通り、有機ガラスは、例えば、特に、眼用レンズ等の光学レンズ、又は光学装置の部品等、多数の適用例においてミネラルガラスの代替として使用される。有機ガラスはまた、輸送及び建築分野でも適用される。
【０００４】
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合によって得られた有機ガラスは、実質的に、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホモポリマーである。これらのホモポリマーは、優れた物理的特性及び光学的特性を有するのに加え、例えば、有色有機ガラス（例えば、sun lens）を作成するために着色槽内で浸漬着色（dipping）等、次の処理を容易に施すことができるという利点がある。
【０００５】
これらの有利な特性を考慮し、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）を含む重合性組成物は、眼用レンズの作成を行うのに、現在、最も幅広く使用される材料である（例えば市販品Ａｃｏｍｏｎ  ＡＧのＲＡＶ７（登録商標）およびＰＰＧ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＣＲ３９（登録商標））。
【０００６】
最終重合体を形成するためのジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合反応は、フリーラジカルによって開始される反応である。フリーラジカルは、通常、十分な前駆体化合物（いわゆる重合開始剤）の添加と、続く重合性組成物の加熱とに引き続いて、重合性組成物内に生成される。
【０００７】
ポリオール（アリルカーボネート）、特に、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）を含む組成物の重合反応において、最も一般的に使用される重合開始剤は、有機過酸化物であり、特に、アルキル−パーオキシジカーボネート（例えば、イソプロピルパーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）及びイソプロピル−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート）及びアロイル−パーオキシド（例えば、ベンゾイルパーオキシド）である。
【０００８】
しかしながら、上述のラジカル開始剤の使用には、主として周知の有機過酸化物の不安定性に関連付けられた種々の欠点がある。実際、有機過酸化物が純粋物質であると、通常、爆発性を有する。
【０００９】
このため、例えば、アルキル−パーオキシジカーボネートは、通常、希釈液の形態で、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）中で、ラジカル開始剤として使用される。
【００１０】
さらに、このような有機過酸化物は、希釈時であっても、開始剤の品質を危うくする分解反応を回避するか、又は少なくとも制限するために、低温（例えば、−２０℃）で保管及び輸送されなければならない。
その保管及び輸送に厳しい対応を取らなければならない必要性に加え、有機過酸化物の危険性は、重合体の最終コストを著しく増加させてしまう。
【００１１】
眼用レンズの作成において使用される市販品ＲＡＶ７（登録商標）及びＣＲ３９（登録商標）等、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーを含む重合性組成物において、過酸化物のラジカル開始剤（通常、イソプロピルパーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）やイソプロピルｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート）は、通常、その全量が、モノマーの重量に対して、約２．５重量％〜３．５重量％に等しい割合で存在する（例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、１９７８年、第２巻、１１２頁；Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｅｓｉｇｎ、１９７７年、第２巻、４５５頁を参照のこと）。
【００１２】
過酸化物の濃度が３．５重量％を上回ることにより、レンズの作成コストの増加、鋳型開放時のレンズの破断、重合中に鋳型からレンズが外れること、レンズの脆化及び黄変化、及び浸液着色時間が過剰に長くなること等、製造中の種々の欠点の発生を生じる。
【００１３】
一方、過酸化物の濃度が２．５％を下回ることにより、通常、過剰な柔軟性を有し、容易に摩耗し、浸漬による着色が困難であり（色の不均一等）、耐擦傷性付与コーティング又は浸漬による着色等の処理プロセスにおいて、比較的高温での熱処理により容易に変形するレンズが得られる。
開始剤の使用量の減少に伴うポジティブな側面として、視覚的により魅力的なレンズの色を著しく改善することである。
【００１４】
従って、アリルカーボネートモノマーを含む重合性組成物の技術においては、重合体の種々の適用例において必要とされる特性を有するいずれの場合においても、減量した過酸化物開始剤が重合体に変換される必要がある。
【００１５】
米国特許第４，６１３，６５６号は、ポリオール−ビス（アリルカーボネート）、特に、ジエチチレングリコールビス（アリルカーボネート）を含む重合性組成物であって、モノペロキシカーボネート化合物が、モノマー１００部に対して０．７５〜１．５０重量部の量で、単独のラジカル開始剤として使用される（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルペロキシイソプロピルカーボネート）重合性組成物について記載している。
【００１６】
ポリオール−ビス（アリルカーボネート）は、ポリオール（又はアリルアルコール）のホスゲン化と、続くアリルアルコール（又はポリオール）によるエステル化とによって得られる。オリゴマー反応性単位（オリゴマー）もまた、この反応から形成することができる。すなわち、２つ以上のカーボネート基を含有する種によって分離された２つの末端アリルカーボネート基を有する化合物である。特に、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の場合、これらのオリゴマーは、式（ｉ）で表すことができる。
【００１７】
【化１】
2019500486.tif 000003
【００１８】
式中、ｎは、２〜５の範囲内の整数である。一方、非オリゴマー反応性単位（モノマー）は、上述の式（ｉ）においてｎが１の場合である。
式（ｉ）で表されるオリゴマーは、全反応性単位の総重量に対して２重量％〜２０重量％の範囲の量で、重合性組成物中に存在する。
【００１９】
重合性組成物はまた、ポリマー鎖（コモノマー）の形成に加わることのできる、さらなる反応性単位も含有することができる。コモノマーは、式（ｉ）で表されるモノマーのアリル末端と反応可能な反応性末端基を有する。このようなコモノマーの例として、ビニルアセテート、Ｃ１〜Ｃ２アルキル−（メタ）アクリレート、又はアリル（メタ）アクリレートより選択された末端基を有する化合物が挙げられる。コモノマーは、重合性組成物の２５重量％までの量で、重合性組成物中に存在可能である。
【００２０】
欧州公開特許第０２４１９９７Ａ２には、
−２つの末端アリル基を有し、式（ｉ）で表すことができる、オリゴマー生成物、又は実質的にオリゴマー生成物（すなわち、広くオリゴマーからなる）（成分Ａ）２０重量％〜８０重量％と、
−少なくとも４つの末端基を有し、式（ii）又は式（iii）で表され、モノマー生成物又は実質的にモノマー生成物（すなわち、広くモノマーからなる）（成分Ｂ）２０重量％〜５０重量％と、
−アリル、ビニル、又はメタクリルタイプの基を有する、１つ以上の反応性希釈液（成分Ｃ）０重量％〜３５重量％と、
を含む耐摩耗性の高い有機ガラスを作成するための重合性組成物を記載されている。
【００２１】
【化２】
2019500486.tif 000004
【００２２】
式中、ｎは、２〜５の値又は平均値を有する。
【００２３】
【化３】
2019500486.tif 000005
【００２４】
【化４】
2019500486.tif 000006
【００２５】
式中、Ｒは、メチル基又はエチル基であるか、又は、下記式で表され、式中、ｎは、０又は１である。
【００２６】
【化５】
2019500486.tif 000007
【００２７】
上述の組成物は、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジベンゾイルパーオキシド、及びｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾネート等、１つ以上の過酸化物ラジカル開始剤の存在下において重合される。開始剤は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して、１〜６重量部の範囲内の量で重合性組成物中に存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２８】
【特許文献１】米国特許第４，６１３，６５６号
【特許文献２】欧州公開特許第０２４１９９７Ａ２
【非特許文献】
【００２９】
【非特許文献１】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、１９７８年、第２巻、１１２頁；Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｅｓｉｇｎ、１９７７年、第２巻、４５５頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
上述の公知技術を検討し、本出願人は、有機ガラスとしての使用に好適な物理機械的特性及び光学的特性を備えた重合体を得ることのできる、アリルカーボネートモノマーを含む重合性組成物を提供するという第１の目的を設定した。
【００３１】
特に、本発明の目的は、好ましくは、減量した有機過酸化物をラジカル開始剤として使用することにより、重合体を調製することができ、従来の重合体に匹敵するか、さらにそれを上回る物理機械的特性及び光学的特性を有する重合性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３２】
本出願人は、以下の説明においてより明らかとなるであろうが、上述の目的及びその他の目的は、本発明の第１の態様によると、アリルカーボネートモノマーを含む重合性組成物であって、（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％で）、
一般式（Ｉ）で表され、式中ｎが１である化合物を少なくとも５０重量％含む第１反応性成分（成分Ａ）４０％〜９０％と、
【００３３】
【化６】
2019500486.tif 000008
【００３４】
（式中、ｎは１〜６の整数である。）
一般式（II）または一般式（III）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物からなる第２反応性成分（成分Ｂ）１０％〜６０％と、
【００３５】
【化７】
2019500486.tif 000009
【００３６】
【化８】
2019500486.tif 000010
【００３７】
（式（II）及び（III）中、ｐは０又は１を示す。Ｒは、互いに同一であるか、又は異なり、式（IV）で表される基か、式（Ｖ）で表される基より選択される。
【００３８】
【化９】
2019500486.tif 000011
【００３９】
【化１０】
2019500486.tif 000012
【００４０】
（式中、ｍは、１〜３の整数である）
Ｒ’は、互いに同一であるか、又は異なり、水素、メチル、エチル、又は、下記基から選択される。）
【００４１】
【化１１】
2019500486.tif 000013
【００４２】
少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤０．４〜１０．０ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）と、
を含むアリルカーボネートモノマー含有重合性組成物によって達成可能であることを見出した。
第２の態様によると、本発明は、上述の本発明の重合性組成物の重合から得ることのできる重合体に関連する。
【００４３】
第３の態様によると、本発明は、本発明のアリルカーボネートモノマーを含む重合性組成物を熱処理する工程を備える、重合体、特に、有機ガラスの製造方法に関連する。
さらなる態様によると、本発明は、有機ガラスの作成、特に、モールド成形における、上述の本発明の重合性組成物の使用に関連する。
さらなる態様によると、本発明は、有機ガラスの作成方法であって、
ａ）上述の重合性組成物を、前記有機ガラスに対して所望される形状を有する少なくとも１つの鋳型に注入する工程と、
ｂ）前記鋳型に注入された組成物を熱処理して、前記有機ガラスを得る工程と、を備える方法に関連する。
【００４４】
出願人は、上述の成分Ｂで表されるコモノマーとの組み合わせにおいて、主要なアリルカーボネートモノマーとして上述の成分Ａを含む重合性組成物は、ラジカルの重合反応後、公知技術の重合性組成物から得ることのできる重合体に匹敵するか、場合によってはそれを上回る物理機械的特性及び光学的特性を有する重合体を生成することを見出した。
【００４５】
特に、本発明の重合性組成物から開始し、また減量した過酸化物ラジカル開始剤を使用することにより、優れた物理機械的特性及び光学的特性を有する重合体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
本明細書及び関連の請求項の目的において、指摘のない限り、反応性成分Ａ及びＢとは異なる重合性組成物の原料濃度は、「ｐｈｍ」（pert per hundred monomer）、すなわち、反応性成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部で表現される。
【００４７】
本明細書及び関連の請求項の目的において、「含む（comprise）」という動詞と、これから派生するすべての用語は、「からなる（consist)」という動詞と、これから派生する用語の意味をも含む。
【００４８】
本明細書及び関連の請求項の目的において、ｎが１である式（Ｉ）の化合物は、「モノマー（monomer）」又は「モノマー化合物（monomeric compound）」とも称され、一方で、ｎが２〜６の整数である式（Ｉ）の化合物は、「オリゴマー（oligomer）」又は「オリゴマー化合物（oligomeric compound）」とも称される。
【００４９】
本明細書及び関連の請求項の目的において、式（II）で表され、式中、Ｒが式（IV）で表される基である化合物は、「モノマー」又は「モノマー化合物」とも称され、一方で、式（II）で表され、式中、Ｒが式（Ｖ）で表される基である化合物と、式（III）で表される化合物も、「オリゴマー」又は「オリゴマー化合物」と称される。
本発明によると、成分Ａの少なくとも５０重量％が、式（Ｉ）で表される化合物からなり、式中、ｎ＝１（モノマー）である。
【００５０】
前記モノマーは、成分Ａの５０重量％超且つ７０重量％以下の量で存在することが好ましい。すなわち、成分Ａは、モノマーの形態において式（Ｉ）で表される化合物を広く含有する成分である。
【００５１】
上述のモノマーから構成されていない成分Ａの残余部分は、式（Ｉ）で表されるオリゴマーからなる。成分Ａの残余部分は、式（Ｉ）で表されるオリゴマーからなり、式中、ｎの平均値は、２〜３（重量平均）の範囲内である。
【００５２】
反応性成分Ａ及びＢにおけるモノマー及びオリゴマーの相対濃度と、成分Ａ又はＢのオリゴマー部分のｎの平均値とは、既知の方法によって測定することができる。特に、これらの値は、成分Ａ又はＢのモノマー及び各オリゴマーに対応する十分に分離したピークを得るような条件下でＨＰＬＣ又はＧＰＣ解析を行い、次いでモノマー化合物及びオリゴマー化合物の各々に関連付けられたクロマトグラフィピークの面積割合を計算することにより、測定することができる。
【００５３】
本発明の重合性組成物において、反応性成分Ａは、５０〜８５重量％の範囲内、より好ましくは６０〜８０重量％の範囲内の量で存在することが好ましく、前記割合は、反応性成分Ａ及びＢの総重量に対するものである。
【００５４】
成分Ａは、エステル交換条件下、且つ、塩基触媒の存在下において、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とジエチレングリコール（ＤＥＧ）を、例えば、約２．５／１〜約５／１、好ましくは約２．５／１〜約４／１、より好ましくは約２．７５／１〜約３．５／１の範囲のモル比（ＤＡＣ／ＤＥＧ）で反応させることにより、得ることができる。
【００５５】
例えば、約２．５／１に等しいモル比（ＤＡＣ／ＤＥＧ）で操作することにより、約５３重量％のモノマー（ｎ＝１）と残り４７％のオリゴマー（ｎ＝２〜６）からなる、式（Ｉ）で表されるモノマー及びオリゴマーの混合物が得られる。
【００５６】
一方で、例えば、約３．５／１に等しいモル比（ＤＡＣ／ＤＥＧ）で操作することにより、約６７重量％のモノマー（ｎ＝１）及び残り３３％のオリゴマー（ｎ＝２〜６）からなる、式（Ｉ）で表されるモノマー及びオリゴマーの混合物が得られる。
エステル交換反応は、５０〜１５０℃の範囲内の温度で実施されることが好ましい。
エステル交換反応は、０．０１〜１ａｔｍの範囲内の圧力下で実施されることが好ましい。
【００５７】
塩基触媒は、例えば、アルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩（例えば、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３）、アルカリ金属又は有機塩基のアルコラートより選択可能である。触媒は、ＤＥＧの重量に対して１〜１，０００重量ｐｐｍの範囲内の量で使用されることが好ましい。
【００５８】
成分Ｂは、エステル交換条件下で、且つ、塩基触媒の存在下において、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）と、少なくとも４つのアルコールヒドロキシル基を備える少なくとも１つの脂肪族ポリオールとを、４／１〜２４／１のモル比（ＤＡＣ／ポリオール）で反応させることにより得ることができる。
エステル交換反応は、例えば、成分Ａの調製について上述した温度及び圧力条件下で、且つ、同一の触媒及び同一の装備を使用して、実施することができる。
モル比（ＤＡＣ／ポリオール）は、好ましくは４／１〜１６／１、より好ましくは８／１〜１４／１、さらに好ましくは１０／１〜１４／１の範囲である。
【００５９】
上述のポリオールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、及びトリ（ペンタエリスリトール）より選択されることが好ましく、ペンタエリスリトールであることがより好ましい。
【００６０】
好適な実施形態において、成分Ｂは、５／１〜１６／１、より好ましくは８／１〜１４／１、さらに好ましくは１０／１〜１４／１の範囲のモル比（ＤＡＣ／ペンタエリスリトール）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とペンタエリスリトールとを反応させることにより得られる。
約１０／１に等しいモル比（ＤＡＣ／ペンタエリスリトール）でＤＡＣとペンタエリスリトールの間の反応を生じさせる場合、おおよその含有量として、
−ラジカルＲが式（IV）で表される基である、式（II）で表される化合物（モノマー）４５重量％と、
−ラジカルＲが式（Ｖ）で表される基である、式（II）で表される化合物（オリゴマー）５５重量％と、
からなる混合物が得られる。
【００６１】
モル比ＤＡＣ／ペンタエリスリトールが約１４／１に等しいとき、おおよその含有量として、
−ラジカルＲが式（IV）で表される基である、式（II）で表される化合物（モノマー）６０重量％と、
−ラジカルＲが式（Ｖ）で表される基である、式（II）で表される化合物（オリゴマー）４０重量％と、からなる混合物が得られる。
成分Ｂの少なくとも５０重量％がモノマー化合物からなることが好ましく、残余部分がオリゴマー化合物からなる。
【００６２】
成分Ｂは、１５〜５０重量％の範囲内、より好ましくは２０〜４０重量％の範囲内の量で、本発明の重合性組成物中に存在することが好ましく、前記割合は、成分Ａ及びＢの総重量に対するものである。
【００６３】
本発明の重合性組成物から開始する重合体の工業生産プロセスにおいて、上述のアリルカーボネートコモノマーＢと上述のアリルカーボネートモノマーＡとを組み合わせて使用することにより、通常、例えば、欧州公開特許第０２４１９９７Ａ２に記載の重合性組成物が使用される当分野で既知のプロセスに対して、原料の全消費量を抑制する結果を生じ、好都合である。
【００６４】
例えば、本発明の重合性組成物から開始した重合体の調製の場合、成分Ａは、３／１に等しいＤＡＣ／ＤＥＧ比におけるＤＡＣとＤＥＧとの間のエステル交換反応の生成物であり、成分Ｂは、１２／１に等しいＤＡＣ／ペンタエリスリトール比におけるＤＡＣとペンタエリスリトールとの間のエステル交換反応の生成物である。つまり、原料の全消費量は、欧州特許第０２４１９９７Ａ２の実施例２の組成物Ｎｏ．２が使用される場合に比べて、約２０％低くなり、この実施例中、成分Ａは、２／１に等しいＤＡＣ／ＤＥＧ比におけるＤＡＣとＤＥＧとの間の反応から得られ、成分Ｂは、２４／１に等しいＤＡＣ／ペンタエリスリトール比におけるＤＡＣとペンタエリスリトールとの間の反応から得られる（双方のケースにおいて、７５重量％の成分Ａと２５重量％の成分Ｂからな重合性組成物を考慮している）。
成分Ａ及びＢの調製に関するさらなる詳細については、例えば、欧州公開特許第００３５３０４Ａ２及び欧州公開特許第０２４１９９７Ａ２に見出すことができる。
【００６５】
本発明の重合性組成物は、例えば、アリル、アリルカーボネート、マレイン酸塩、ビニル、又はＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート基等のフリーラジカルで開始することにより、成分Ａ及びＢとの重合を行うことができるエチレン不飽和を有するその他のコモノマー（成分Ｃ）も任意で含有することができる。
【００６６】
本発明の重合性組成物において成分Ｃとして使用可能なコモノマーは、酢酸ビニル、マレイン酸ジメチル、及びメチルメタクリレートから選択されることが好ましい。
例えば、重合性組成物の所望の粘度値を得るために、又は重合に必要な過酸化物の濃度を減量するために、成分Ｃを添加することが好都合であり、実際には、上述のコモノマーの官能基は、アリル基に対してより反応性を有する。
コモノマーは、２５ｐｈｍまで、好ましくは１０ｐｈｍまで、より好ましくは５ｐｈｍまでの量で存在可能である。
【００６７】
特に好適な実施形態において、成分Ｃは、実質的に使用されないか、又はいずれの場合においても、得られた重合体の物理機械的特性及び光学的特性（例えば、屈折率、耐摩耗性）が、成分Ｃを使用せず、成分Ａ及びＢのみから開始して得られた重合体と略同一となるような量で存在する。
【００６８】
重合性組成物の２５℃における粘度（ＫＰＧ  Ｕｂｂｅｌｏｄｈｅ粘度計キャピラリ型２Ｃにより、ＡＳＴＭ  Ｄ４４６に従って測定した）は、２０〜１２０ｃＳｔの範囲内である。前記粘度は、好ましくは１００ｃＳｔ未満であり、より好ましくは８５ｃＳｔ以下であり、さらに好ましくは７５ｃＳｔ以下である。前記粘度は、４０ｃＳｔ以上であることが好ましい。
【００６９】
比較的粘度値の低い重合性組成物を使用することにより、重合体の工業生産プロセスの生産性を向上することに留意しなければならない。実際には、重合性組成物の粘度が低いほど、鋳型内により速く、より容易に注入することができるため、生産プロセスの生産収率を向上することができる。
本発明によると、重合開始剤は、３０〜１２０℃の温度範囲内でフリーラジカルを生成することのできる有機過酸化物から選択されることが好ましい。
ラジカル開始剤は、周辺温度（２５℃）で固体形状又は液体形状であり得る。
【００７０】
ラジカル開始剤は、
−パーオキシモノカーボネートエステル類（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルペロキシイソプロピルカーボネート）−パーオキシジカーボネートエステル類（例えば、ジ（２−エチルへキシル）パーオキシジカーボネート、シクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ（シクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）パーオキシジカーボネート、及びジイソプロピルパーオキシジカーボネート、
−ジアクリルパーオキシド類（例えば、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、デカノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、プロピオニルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド）、
−パーオキシエステル類（例えば、ｔ−ブチルペロキシピバレート、ｔ−ブチルペロキシオクチレート、及びｔ−ブチルペロキシブチレート）、及びそれらの混合物より選択されることが好ましい。
【００７１】
開始剤は、パーオキシモノカーボネートエステル類、パーオキシジカーボネートエステル類、ジアシルペロオキシド類、及びそれらの混合物より選択されることがより好ましい。
好適なパーオキシモノカーボネートエステル類及びパーオキシジカーボネートエステル類は、以下の式（VI）及び（VII）で表されるものである。
【００７２】
【化１２】
2019500486.tif 000014
【００７３】
【化１３】
2019500486.tif 000015
【００７４】
式中、Ｒ１及びＲ２は、同一であるか、又は異なり、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、又はＣ１〜Ｃ２０シクロアルキルより選択される。
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは２〜１６個の炭素原子、より好ましくは３〜７個の炭素原子を有する。
【００７５】
Ｒ１及びＲ２は、直鎖又は分岐とすることができ、場合によっては（例えば、少なくとも１つのハロゲン原子（例えば、Ｃｌ又はＢｒ）又はＮＯ２基で）置換し得る。
Ｒ１及びＲ２基の例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、及びヘキシルが挙げられる。
上述の過酸化物及び関連調製方法は、当業者にとって既知である。
【００７６】
本発明の重合性組成物のラジカル重合反応を開始するのに使用される開始剤の量は、使用される開始剤との関連で変動する。
重合開始剤は、好ましくは０．５ｐｈｍ以上の総量、より好ましくは１．０ｐｈｍ以上の量で存在する。
重合開始剤は、好ましくは７．０ｐｈｍ以下の総量、より好ましくは５．０ｐｈｍ以下の量で存在する。
重合開始剤は、好ましくは０．４〜５．０ｐｈｍの範囲内、より好ましくは０．５〜３．５ｐｈｍの範囲内の総量で存在する。
【００７７】
特に好適な実施形態において、重合開始剤は、好ましくは３．０ｐｈｍ以下の総量、より好ましくは２．５ｐｈｍ以下の量で存在する、式（VII）で表される化合物である。
式（VI）で表される重合開始剤は、好ましくは０．４ｐｈｍ以上の総量、より好ましくは０．５ｐｈｍ以上の量で存在する。
式（VI）で表される重合開始剤は、０．７ｐｈｍ以下の総量で存在することが好ましい。
【００７８】
他の特に好適な実施形態において、重合開始剤は、式（VII）で表され、好ましくは０．５ｐｈｍ以上の総量、より好ましくは１．０ｐｈｍ以上の量で存在する化合物である。
式（VII）で表される重合開始剤は、５．０ｐｈｍ以下の総量で存在することが好ましい。
特に好適な実施形態において、式（VII）で表される重合開始剤は、３．０ｐｈｍ以下の総量、より好ましくは２．５ｐｈｍ以下の量で存在する。
好適なジアシルパーオキシドは、ジベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）である。
【００７９】
本出願人は、驚くべきことに、本発明の重合性組成物により、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホモポリマーからなる重合体に匹敵するか、又はこれを上回る光学的統制及び物理機械的特性を有する重合体を、上述のホモポリマーを得るのに必要な量に対して減量した開始剤を使用することにより得られることを見出した。
【００８０】
本発明の重合性組成物は、例えば、安定剤、分離剤、染料、調光染料、顔料、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等、１つ以上の従来の添加剤を含有することができる。これらの添加剤は、２ｐｈｍ以下の総量で存在することが好ましい。
本発明の重合性組成物の重合体への転換は、当分野で既知の重合技術を使用して行うことができる。
【００８１】
本発明の重合性組成物の重合は、鋳型における成形の技術を使用して実施されることが好都合である。成形技術では、例えば、光学レンズ又は眼用レンズ等の最終製品に合わせた所望の形状を有する鋳型に重合性組成物を注入することを想定する。重合性組成物には、その後、熱処理を施して最終重合体を形成する。
熱処理は、過酸化物開始剤で開始した後に重合を開始する、重合性組成物中にフリーラジカルを形成するような温度で実施する。
熱処理は、使用する過酸化物ラジカル開始剤と成分Ａ及びＢとの関連で、変動可能な時間、１つ以上の温度でもたらされる。
熱処理は、３０〜１００℃の温度範囲内で実施されることが好ましい。
熱処理の継続時間は、２〜８０時間の範囲内であることが好ましい。
【００８２】
本発明の重合性組成物から得られる重合体は、固形であり、可視光に対して略透明であり、従って、眼用レンズ、サンレンズ、スクリーン及び保護バイザ、カメラフィルタ、民間利用のプレート及びグラス、車両及び航空機用の透明部品（例えば、防風シールド、サンルーフ、ライト等）として使用可能である。
【００８３】
重合体は、その屈折率ｎＤ２０（ＡＳＴＭ  Ｄ−５４２）が１．４９５〜１．５３０の範囲内であることが好ましい。
重合体は、５ｍｍの厚さを有するプレートで測定される黄色指標（ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２５）が２．０を下回ることが好ましい。
重合体は、２ｍｍの厚さを有するプラノレンズ上で測定される光透過率値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３）が９０％以上であることが好ましい。
重合体は、２ｍｍの厚さを有するプラノレンズ上で測定されるヘイズ値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３）が０．５％を下回ることが好ましい。
【００８４】
重合体は、５ｍｍの厚さを有するプレートで測定されるロックウェル硬度Ｍ（ＡＳＴＭ  Ｄ−７８５）が好ましくは８５以上であり、より好ましくは９０以上であり、さらに好ましくは９５以上である。
【００８５】
重合体は、ボール落下試験（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｚ８７．１−２００３）で測定した衝撃強度が６８グラムを上回ることが好ましい。
重合体は、１．８２ＭＰａ（ＨＤＴ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８）の負荷下での変形温度が５５℃以上であることが好ましい。
重合体は、ベイヤー摩耗値（ＡＳＴＭ  Ｆ−７３５）が０．８以上であることが好ましい。
以下の実施形態の例は、本発明を純粋に例示する目的で提供されるものであり、添付のクレームに規定の保護範囲を限定するものとみなされてはならない。
【実施例】
【００８６】
１．重合性混合物の成分Ａ及びＢの調製
反応性成分Ａは、撹拌機と、反応中に生成されるアリルアルコールを除去する蒸留塔とを装備した反応器中、３／１のＤＡＣ／ＤＥＧモル比でジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを反応させることにより調製した。
必要とされるモル比に従い、試薬を反応器に投入し、得られた混合物を、触媒（ＤＥＧの重量に対して１００重量ｐｐｍの濃度であるナトリウムメチラート）の添加に先立って脱気した。
反応器内の圧力を約１５０〜２００ｍｂａｒにした後、アリルアルコールの蒸留の開始の温度は、９５〜１００℃の範囲内であるが、これに達するまで加熱を開始した。
ＤＥＧの総変換で発現するアリルアルコールの論理的な量は、ＤＥＧのモルに対して２モルに等しい。この反応は、アリルアルコールの論理的な量に達したときに完了するものとみなされる。
その後、反応器内の圧力を徐々に低減することにより、過剰なＤＡＣを除去した。ＤＡＣの残量は、真空度に応じて決まる。１０ｍｂａｒで操作することにより、１％未満の残量で生成物を得る。
ＨＰＬＣ解析を通じて、成分（Ａ）は、成分Ａに対して約６３重量％の量のモノマー（ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート））からなり、残余分の割合は、式（Ｉ）で表されるオリゴマーからなり、式中、ｎの平均値は約２．５に等しい。成分ＡのＨＰＬＣ解析を以下の条件下で実施した。すなわち、温度＝２５℃、解析を施すサンプルＡの形態は１０重量％のアセトニトリル溶液であり、サンプル注入量＝５マイクロリットル、溶離液：アセトニトリル／水（４５／５５体積％）の混合物、紫外線検出器である。
【００８７】
成分Ｂは、成分Ａの調製について上述したのと同一の条件下において、且つ、同一の装備を使用して、１２／１のＤＡＣ／ペンタエリスリトールモル比で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とペンタエリスリトールとを反応させることによって得た。
ＨＰＬＣ解析により、成分（Ｂ）が、おおよそ、
−ラジカルＲが式（IV）で表される基である、式（II）で表される化合物（モノマー）約５５重量％と、
−ラジカルＲが式（Ｖ）で表される基である、式（Ｖ）中のｍの平均値は約２．５に等しい式（II）で表される化合物（オリゴマー）約４５重量％と、
を含有する混合物からなることが明らかになった。
成分ＢのＨＰＬＣ解析を以下の条件下で実施した。すなわち、温度＝２５℃、解析を施すサンプルＡの形態は１０重量％のアセトニトリル溶液であり、サンプル注入＝５マイクロリットル、溶離液：アセトニトリル／水（７０／３０体積％）の混合物、紫外線検出器である。
【００８８】
反応性成分Ａ及びＢから開始して、７５重量％の成分Ａと２５重量％の成分Ｂとを含有した混合物を調製した。その後、以下に示す量で、ラジカル開始剤及び紫外線吸収剤を混合物に添加した。
パーオキシジカーボネートエステル類のラジカル開始剤は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌの市販品Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＡＤＣ−ＮＳ３０（登録商標）である。この製品は、約７０重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、３０重量％のイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｓｅｃブチル、及びイソプロピル／ｓｅｃ−ブチルの混合物とを含有する。
ジアクリルパーオキシド類のラジカル開始剤は、ジベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌの市販品Ｐｅｒｋａｄｏｘ  ＣＨ−５０Ｌ（登録商標）である。この製品は、約５０重量％のベンゾイルパーオキシドと５０重量％のジシクロヘキシルフタレートとを含有する。
紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ、４−メトキシベンゾフェノン（ＡｄｄｉｖａｎｔのＬｏｗｉｌｉｔｅ２０（登録商標））である。
開始剤添加前の成分Ａ及びＢの混合物の２５℃における粘度は、５５ｃＳｔｏｋｅｓに等しく、２０℃における比重は、１．１８４ｇ／ｃｍ３である。
【００８９】
２．重合体の特性
重合性組成物は、ガラス鋳型中で成形することにより、３ｍｍ〜５ｍｍの範囲の厚さを有するフラットシートと、２ｍｍの厚さを有するプラノレンズとの形態で重合された。鋳型は、軟質ポリ塩化ビニル（シート）又は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（レンズ）製のスペーサガスケットにより互いに接合されている２つのガラス製のモールドからなり、重合性組成物を包含するのに好適なキャビティを形成する。
以下に示す通り、徐々に温度を上昇させ、空気強制循環オーブン内で熱処理により重合を施した。熱処理終了時、鋳型を開放し、可能性のある残余過酸化物開始剤を分解するために、１１０℃で１時間、レンズを保持した。
物理機械的特性及び光学的特性を判定するため、得られた重合体について以下の特性試験を実施した。
【００９０】
フラットシートについて以下の特性を測定した。
（ａ）光学的特性
−屈折率（ｎＤ２０）：Ａｂｂｅ屈折計で測定した（ＡＳＴＭ  Ｄ−５４２）
−黄色指標（ＹＩ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２５）ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  １５００  Ｐｌｕｓ分光光度計で測定し、ＹＩ＝１００／Ｙで規定した（１．２７７Ｘ〜１．０６Ｚ）
−ヘイズ％及び光透過率（ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３）は、Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ器具で測定した。
【００９１】
（ｂ）物理機械的特性
−比重：２０℃にて比重計で測定した（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２）。
−以下の式で計算される重合中の体積縮小（収縮）
収縮（％）＝（ポリマー密度−モノマー密度）／ポリマー密度×１００
−ロックウェルデュロメータで測定したロックウェル硬度（Ｍ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−７８５）
−衝撃強度（ボール落下試験−Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｚ８７．１−２００３）
−１．８２ＭＰａの負荷下での変形温度（ＨＤＴ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８）
プラノレンズについて、以下の特性を測定した。
【００９２】
（ｃ）着色性
着色剤を表面的に吸収する重合体の能力は、脱塩水中に１０重量％の割合で希釈された市販染料ＢＰＩ  ｇｒａｙが分散された水性浴にプラノレンズを浸漬することにより、測定した。
レンズは、９０℃の温度で２０分間、着色バス中に浸漬した。脱塩水で濯いだ後、レンズの透過率％を、標準ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３の規定に従って測定した。
【００９３】
（ｄ）耐摩耗性
表面摩耗に対抗する重合体の能力は、方法ＡＳＴＭ  Ｆ−７３５に従ってＴａｂｅｒ振動摩耗メータで測定した。この方法には、サンプルレンズと、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＣＲ３９（登録商標））で作成した基準レンズとに対し、摩耗性材料Ａｌｕｎｄｕｍ  ＺＦ−１２で６００回の振動サイクルを同時に施すことが含まれる。
サンプルレンズと基準レンズとに対する摩耗サイクル後、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って計器Ｈａｚｅ−ｇａｒｄプラスで測定されたＨａｚｅにおける増加の比率は、ベイヤー耐摩耗性値（ＢＡ）を表す。
ベイヤー摩耗＝△ヘイズ（基準レンズ）／△ヘイズ（サンプルレンズ）
１を上回るＢＡ指標の値は、基準材料を上回る耐摩耗性を示し、１を下回るＢＡ指標の値は、基準材料を下回る耐摩耗性を示す。
【００９４】
３．重合性組成物Ｎｏ．１〜６
本発明の重合性組成物Ｎｏ．１〜３の化学組成を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2019500486.tif 000016
【００９６】
ａ．重合性組成物の総重量に対する重量パーセント
ｂ．重合性組成物総重量に対する市販品Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＡＤＣ−ＮＳ３０の重量パーセント
ｃ．ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）で表される過酸化物化合物の総濃度。
【００９７】
比較の目的で、０．０５％の紫外線吸収剤も含有する以下の重合性組成物Ｎｏ．４＊〜６＊も調製した：
【００９８】
−Ｎｏ．４＊：単一のモノマーとしての９３．０５重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標））と、０．０５重量％の紫外線吸収剤（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ２０（登録商標））と、６．９重量％の過酸化物開始剤（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＡＤＣ−ＮＳ３０）とを含有する組成物
【００９９】
−Ｎｏ．５＊：単一のモノマーとしての８８．９５重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標））と、０．０５重量％の紫外線吸収剤（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ２０（登録商標））と、１１重量％の過酸化物開始剤（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＡＤＣ−ＮＳ３０）とを含有する組成物
【０１００】
−Ｎｏ．６＊：組成物であって、
（ｉ）２／１に等しいモル比で、ＤＡＣとＤＥＧとの間の反応から得られ、５４重量％のオリゴマーと４６％のモノマー（ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）とを含有する、６５．２８重量％の生成物と、
（ii）２４／１に等しいモル比で、ＤＡＣとペンタエリスリトールとの間の反応から得られる生成物（コモノマー）であって、ラジカルＲが式（IV）で表される基である、式（II）で表されるモノマー７３重量％と、ラジカルＲが式（Ｖ）で表される基である（式（Ｖ）中のｍの平均値は約１．３に等しい）、式（II）で表される化合物２７パーセントとを含有する生成物であり、成分（II）についてＨＰＬＣ解析が本発明の成分Ｂ（上述の項目１を参照のこと）の解析で使用されたのと同一の条件下で実施される生成物２７．９７％と、
（iii）紫外線吸収剤（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ２０（登録商標））０．０５重量％と、
（iv）過酸化物開始剤（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＡＤＣ−ＮＳ３０）６．７重量％と、を含有する組成物。
重合性組成物Ｎｏ．４＊〜６＊の化学組成を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
2019500486.tif 000017
【０１０２】
ａ．重合性組成物の総重量に対する重量パーセント。
ｂ．重合性組成物の総重量に対する市販品 Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＡＤＣ−ＮＳ３０の重量パーセント。
ｃ．ｐｈｍ（モノマーと可能なコモノマーの総重量１００部に対する重量部）として表される有機過酸化物の総濃度。
【０１０３】
重合性組成物Ｎｏ．１〜６は、以下のカーブに従い、４０℃から８０℃へ徐々に温度を上昇させ、空気強制循環オーブン内で熱処理により重合を施した。すなわち、３時間４０℃に維持し、７時間で４０℃から５０℃まで温度上昇させ、９時間で５０℃から８０℃まで温度上昇させ、１時間８０℃に維持した。
【０１０４】
熱処理終了時、鋳型から重合体（プラノレンズ及びフラットシート）を回収し、１１０℃で１時間（可能性のある残余ラジカル開始剤を分解するために）加熱した。
重合体の特性の結果を表３及び４に示す。
【０１０５】
【表３】
2019500486.tif 000018
【０１０６】
【表４】
2019500486.tif 000019
【０１０７】
表３及び４に示されるデータの比較から、低濃度のラジカル開始剤の存在下であっても、本発明の重合性組成物（組成物１〜３）から開始して得られた重合体が、従来の量の開始剤の存在下で重合されたＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標）のホモポリマー（組成物５＊）と同様であるか、又はこれよりも著しく高い光学的特性及び物理機械的特性を有することを観察することができる。
【０１０８】
特に、本発明の重合体の黄色指標及び染色性は、従来の量、すなわち、本発明の重合性組成物とともに使用されるものと比較して多い量の開始剤を使用して重合されたＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標）のホモポリマーと略同一である。
通常、ロックウェル硬度及びＨＤＴの値が高いほど、染色特性及び黄色指標の悪化と関連付けられることはよく知られており、この結果は完全に想定外である。
【０１０９】
表４から、従来技術で通常使用される量に対して減量した開始剤（組成物４＊）の存在下で市販のモノマーＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標）から開始して得られたホモポリマーが、本発明の重合体に対して物理機械的特性及び染色特性が劣ることも観察することができる。
【０１１０】
これらの結果はまた、比較組成物６＊の重合により、本発明の重合体より特性の劣る重合体、特に、ＨＤＴ値が低く、染色特性の許容できない重合体が調製されることを示している。ちなみにその重合は、本発明の重合性組成物（組成物２及び３）とともに使用された量と同一であるか、又はこれに匹敵する量のラジカル開始剤の存在下でもたらされた。
【０１１１】
４．重合性組成物Ｎｏ．７〜１０
反応性コモノマー（成分Ｃ）としての過酸化物開始剤ＢＰＯ（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  ＣＨ−５０Ｌ（登録商標））と任意でメチルメタクリレートとの組み合わせにおいて、組成物１〜３と同一の成分Ａ及びＢを使用して、本発明の追加の重合性組成物を調製した。重合性組成物Ｎｏ．７〜１０の化学組成を表５に示す。
【０１１２】
【表５】
2019500486.tif 000020
【０１１３】
ａ：重合性組成物の総重量に対する重量パーセント
ｂ：ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）で表されるコモノマーＣの濃度
ｃ：重合性組成物の総重量に対する市販品Ｐｅｒｋａｄｏｘ  ＣＨ−５０Ｌ（登録商標）の重量パーセント
ｄ：ｐｈｍで表される過酸化物化合物の総濃度（成分Ａ、Ｂ、及びＣの総重量１００部に対する部である）
ｅ：ＡＳＴＭ  Ｄ４４６に従って測定されたｃｅｎｔｉＳｔｏｋｅｓで表される（開始剤添加前の）動粘度
【０１１４】
重合性組成物Ｎｏ．７〜１０に、以下のカーブに従い、６０℃から９３℃へ徐々に温度を上昇させ、空気強制循環オーブン内で熱処理により重合を施した。すなわち、初期温度は６０℃であり、１２時間で６０℃から７８℃まで温度上昇させ、４時間で７８℃から９３℃まで温度上昇させ、５時間９３℃に維持した。
熱処理終了時、鋳型から重合体（プラノレンズ及びフラットシート）を回収し、１２０℃で２時間（可能性のある残余ラジカル開始剤を分解するために）加熱した。
重合体の特性の結果を表６に示す。
【０１１５】
【表６】
2019500486.tif 000021
【０１１６】
表６中に報告されるデータは、過酸化物開始剤ＢＰＯの含有量を減量した本発明の重合性組成物Ｎｏ．７から得られた硬化物が、同開始剤を従来の量で含有する重合性組成物Ｎｏ．８から得られた硬化物に比べて著しく優れた黄色指標値と染色特性とを示すことを示している。
【０１１７】
重合性組成物Ｎｏ．９及び１０において、反応性コモノマー（成分Ｃ）を添加することは、過酸化物開始剤の濃度をさらに低くすることを可能にするとともに、重合体の特性を実質的に変えることなく、黄色指標を改善する。
【０１１８】
ラジカル開始剤の量をさらに低減することに加え、反応性コモノマーを添加することは、成分Ａ及びＢの含有濃度のより低い重合性組成物の調製を可能にするため、重合性組成物のコストにポジティブな影響を及ぼす。
【０１１９】
５．光学レンズの調製
異なる幾何学形状を有し、接着テープ（Ｏｋａｍｏｔｏ  Ｙ１）で組み立てられた鋳型を使用して、上述の項目３に記載の重合性組成物Ｎｏ．３を用いて、８０ｍｍの直径を有する半完成光学レンズを調製した。
重合は、以下のカーブに従い、２０時間で３６℃から７８℃へ徐々に温度を上昇させ、空気強制循環オーブン内で実施した。つまり、３時間３６℃に維持し、１１時間で３６℃から５０℃へ温度を上昇させ、３時間で５０℃から６０℃へ上昇させ、３時間で６０℃から７８℃へ上昇させた。
重合の最後に得られたレンズのいくつかの特性について、表７に示す。
【０１２０】
【表７】
2019500486.tif 000022
【０１２１】
表７のデータは、本発明の重合性組成物によって、筋及び流線等の光学的欠点を実質的に有さない高品質のレンズを、少量のラジカル開始剤の存在下でも容易に得られることを示している。製造方法の収率（レンズの破断）も良好である。
【０１２２】
６．劣化試験
時間経過に応じた重合体の特性安定性を検証するため、上述の項目３に説明した組成物２及び３から得られた重合体に劣化試験を実施した。
５ｍｍの厚さを有するフラットシートの形状の重合体を、９０日間、開放空気中に連続的に露出した。特定の時間間隔で測定した２つの生成物の黄色の指標値（ＹＩ）については、市販のモノマーＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標）（組成物Ｎｏ．５＊）から開始して得られた重合体において測定された値との比較を表８に示している。
【０１２３】
【表８】
2019500486.tif 000023
【０１２４】
表６のデータは、本発明の重合体が、市販のホモポリマーＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標）と同等の耐劣化性を有することを示している。
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月20日(2018.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表され、式中ｎが１である化合物を少なくとも５０重量％含む第１反応性成分（成分Ａ）４０％〜９０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化１】
2019500486.tif 000040
（式中、ｎは１〜６の整数である。）
一般式（II）または一般式（III）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物からなる第２反応性成分（成分Ｂ）１０％〜６０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化２】
2019500486.tif 000041
【化３】
2019500486.tif 000042
（式（II）及び（III）中、ｐは０又は１を示す。Ｒは、互いに同一であるか、又は異なり、式（IV）で表される基か、式（Ｖ）で表される基より選択される。
【化４】
2019500486.tif 000043
【化５】
2019500486.tif 000044
（式中、ｍは、１〜３の整数である）
Ｒ’は、互いに同一であるか、又は異なり、水素、メチル、エチル、又は、下記基から選択される。）
【化６】
2019500486.tif 000045
少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤０．４〜１０．０ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）と、
を含むアリルカーボネートモノマー含有重合性組成物。
【請求項２】
前記成分Ａは、２．５／１〜５／１のモル比（ＤＡＣ／ＤＥＧ）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを反応させることにより得られる請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
前記成分Ｂは、４／１〜２４／１のモル比（ＤＡＣ／ポリオール）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）と少なくとも４つのアルコール性水酸基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールとを反応させることにより得られる、請求項１又は２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
前記モル比（ＤＡＣ／ポリオール）は、４／１〜１６／１である請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項５】
前記少なくとも４つのアルコール性水酸基を有する脂肪族ポリオールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、及びトリ（ペンタエリスリトール）より選択される請求項３又は４に記載の重合性組成物。
【請求項６】
前記成分Ｂは、５／１〜１６／１のモル比（ＤＡＣ／ペンタエリスリトール）で、ジアリルカーボネート（ＤＡＣ）とペンタエリスリトールとを反応させることにより得られる、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項７】
前記過酸化物ラジカル開始剤は、パーオキシモノカーボネートエステル類、パーオキシジカーボネートエステル類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、及びこれらの混合物より選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項８】
前記過酸化物ラジカル開始剤は、式（VI）の化合物、式（VII）の化合物、及びこれらの混合物より選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【化７】
2019500486.tif 000046
【化８】
2019500486.tif 000047
（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに同一であるか、又は異なり、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、又はＣ１〜Ｃ２０シクロアルキルより選択される。）
【請求項９】
前記過酸化物ラジカル開始剤の濃度は、０．４〜５．０ｐｈｍの範囲内である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の重合性組成物の熱処理により得られる重合体。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）で表され、式中ｎが１である化合物を少なくとも５０重量％含む第１反応性成分（成分Ａ）４０％〜９０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化９】
2019500486.tif 000048
（式中、ｎは１〜６の整数である。）
一般式（II）または一般式（III）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物からなる第２反応性成分（成分Ｂ）１０％〜６０％（成分Ａ及びＢの総重量に対する重量％）と、
【化１０】
2019500486.tif 000049
【化１１】
2019500486.tif 000050
（式（II）及び（III）中、ｐは０又は１を示す。Ｒは、互いに同一であるか、又は異なり、式（IV）で表される基か、式（Ｖ）で表される基より選択される。
【化１２】
2019500486.tif 000051
【化１３】
2019500486.tif 000052
（式中、ｍは、１〜３の整数である）
Ｒ’は、互いに同一であるか、又は異なり、水素、メチル、エチル、又は、下記基から選択される。）
【化１４】
2019500486.tif 000053
少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤０．４〜１０．０ｐｈｍ（成分Ａ及びＢの総重量１００部に対する重量部）と、
を含むアリルカーボネートモノマー含有重合性組成物の熱処理を行う工程を備える重合体の製造方法。
【請求項１２】
モールド成形により有機ガラスを生成するための請求項１に記載の重合性組成物の使用。
【請求項１３】
ａ）少なくとも請求項１に記載の前記重合性組成物を、前記有機ガラスに対して所望される形状を有する少なくとも１つの鋳型に注入する工程と、
ｂ）前記鋳型に注入された組成物を熱処理して、前記有機ガラスを得る工程と、を備える有機ガラスの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【表８】
2019500486.tif 000054
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
表８のデータは、本発明の重合体が、市販のホモポリマーＲＡＶ  ７ＡＴ（登録商標）と同等の耐劣化性を有することを示している。
【国際調査報告】
2019500486.tif 000055
2019500486.tif 000056