(57)【要約】  本発明は、（ｉ）ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）膜、（ｉｉ）酸素バリアポリマー層、（ｉｉｉ）場合による接続層、及び（ｉｖ）最も外側のポリオレフィン層、を含む繊維ベースの酸素バリア膜に関する。本発明は、前記多層膜が中間のポリエチレン層を用いて繊維質の紙又はボード基材と組合せた積層体にも関する。好ましくはＥＶＯＨである酸素バリアポリマー層及びポリオレフィン層は、ＭＦＣ膜上への共押出によってもたらされる。本発明による当該膜及び積層体は、高湿度条件での改善された酸素バリアを目的とし、そして、酸素に敏感な食品包装中での使用性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）膜、
（ｉｉ）酸素バリアポリマー層、
（ｉｉｉ）場合による接続層、及び
（ｉｖ）最も外側のポリオレフィン層、
を含む繊維ベースの酸素バリア膜であって、前記酸素バリアポリマー及びポリオレフィン層が、ＭＦＣ膜上への共押出によってもたらされた、前記の繊維ベースの酸素バリア膜。
【請求項２】
前記酸素バリアポリマーが、エチルビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコールコポリマー（ＰＶＯＨ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から成る群から選択されることを特徴とする、請求項１の膜。
【請求項３】
前記酸素バリアポリマーがＥＶＯＨであることを特徴とする、請求項２の膜。
【請求項４】
前記ポリオレフィンがポリエチレン（ＰＥ）であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項の膜。
【請求項５】
ＭＦＣ膜が、２０〜４０ｇ／ｍ２の重量のあらかじめ作られたＭＦＣ膜であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項の膜。
【請求項６】
ＭＦＣ膜が、５０％相対湿度で、５０ｍｌ／ｍ２より上、好ましくは１００〜８０００ｍｌ／ｍ２の範囲の酸素透過率（ＯＴＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−０５）を有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項の膜。
【請求項７】
ＭＦＣ膜の裏面上に押出ポリオレフィン層が存在することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項の膜。
【請求項８】
前記請求項のいずれか１項の膜を含む積層体であって、前記積層体が、
（ｉ）繊維質の紙又はボード基材、
（ｉｉ）ポリエチレン（ＰＥ）層、
（ｉｉｉ）ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）膜、
（ｉｖ）酸素バリアポリマー層、
（ｖ）場合による接続層、及び
（ｖｉ）最も外側のポリオレフィン層、
を含み、
しかも、前記酸素バリアポリマー及びポリオレフィン層が、ＭＦＣ膜上への共押出によってもたらされた、前記積層体。
【請求項９】
繊維質の紙又はボード基材の裏面に、ヒートシール可能なポリオレフィン層が提供されることを特徴とする、請求項８の積層体。
【請求項１０】
繊維質の基材（ｉ）が、１３０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは２００〜２５０ｇ／ｍ２の重量の板紙を含むことを特徴とする、請求項８又は９の積層体。
【請求項１１】
繊維質の基材（ｉ）が、４０〜１３０ｇ／ｍ２の重量の紙を含むことを特徴とする、請求項８又は９の積層体。
【請求項１２】
酸素バリアポリマー層、最終的な接続層及びポリオレフィン層が、ＭＦＣ膜の上に共押出されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項の膜を製造する方法。
【請求項１３】
ＥＶＯＨ、接続層及びポリエチレン又はポリプロピレン層が、ＭＦＣ膜の上に共押出されることを特徴とする、請求項１２の方法。
【請求項１４】
請求項１〜７のいずれか１項に従って得られる膜が、ＰＥ層で被覆された紙又はボード基材に乾式積層されることを特徴とする、請求項８〜１１のいずれか１項の積層体を製造する方法。
【請求項１５】
高湿度条件を受ける密封された食品包装用の、請求項８〜１１のいずれか１項の積層体又は請求項１〜７のいずれか１項の当該膜の使用。
【請求項１６】
乾燥食品包装用の、請求項１５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維ベースの酸素バリア膜、及び、そのような膜を含む積層体に関する。本発明は、当該膜及び積層体を製造する方法並びに当該膜又は積層体の使用をもカバーする。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
酸素に対して高程度に不浸透性である材料の層である酸素バリアを提供するために従来使用されてきた特定のポリマーが存在する。そのようなポリマーの例は、エチルビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコールコポリマー（ＰＶＯＨ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。
【０００３】
酸素に敏感な製品をシールドしてそれによってそれらの保管期限を伸ばすために、包装産業において有効な酸素バリアが要求される。これらは、特に多くの食品を含む。酸素バリア特性を持つ公知の包装材料は、通常多層被覆構造の一部として、酸素バリアポリマーの層で被覆された繊維質の紙又はボード又はポリマー膜から成ることができる。
【０００４】
ごく最近、水素結合を通してフィブリルがお互いに結合しているミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）膜が、ガスバリアとしての使用で、提案された。刊行物ＥＰ２５５４５８９Ａ１は、そのような膜の調製を記載し、そこでは、水性セルロースナノファイバー分散物が紙又はポリマー基材上に被覆され、乾燥され及びナノファイバー膜シートとして最終的に剥離される。ガスバリア膜を改善するために教示される形態は、多湿の条件で水蒸気不浸透性を改善するために無機化合物を添加することに加え、ヒートシール性を与えるために熱可塑性ポリマー（例えばＬＤＰＥ）層を添加することを含む。
【０００５】
ＷＯ  ２０１５／０３４４２６Ａ１は、食品又は液体包装目的用で酸素バリアポリマー膜としてのＭＦＣ膜を記載する。当該ＭＦＣ膜は、フィブリル化されたセルロース懸濁液の真空ろ過に続いて乾燥によって作られる。当該刊行物は、水及び湿気に対する当該膜の親和性を低減するために、セルロースの架橋を教示する。当該包装材料は、紙又は板紙であることができる基材材料と組合せたＭＦＣ膜を含むことができる。最も外側の層として又は基材材料とＭＦＣ膜層との間にはさまれるものとしてのいずれかとして、ＥＶＯＨ、ＰＡ、ＰＥＴ、ＬＤＰＥ又はＨＤＰＥ層が、水蒸気バリア膜として追加されることができる。
【０００６】
ＷＯ  ２０１１／０７８７７０Ａ１は、紙又は板紙基材、ＭＦＣ層、及び、好ましくはＰＥ又はＰＥＴの最も外側のポリマー層を含む繊維ベースの包装材料を記載する。ＭＦＣ層は、好ましくは、湿式被覆によって基材に追加され、そして、ポリマー層は、積層又は押出被覆によって、ＭＦＣ層の上にもたらされる。場合により、ＭＦＣと最も外側のポリマー層との間にはさまれるものとして、ＥＶＯＨ層を含むことができる。ＭＦＣとポリマーの組合せは、酸素及び蒸気に対する抵抗性などの材料バリア特性を与えると言われている。
【０００７】
ＳＥ１３５１５５２Ａ１は、特にオートクレーブ包装用の多層包装材料を記載し、それは、繊維質の紙又はボード基材、当該繊維質の基材上に被覆されたＭＦＣ層分散物、及び、包装の内側に向っている１つ以上の内部のポリマー層を含む。繊維質の基材の裏面上には、他のもう１つのポリマー被覆層が提供される。当該ポリマー層は、オートクレービングのために要求される液体バリアを提供することを目的とし、そしてＭＦＣ層は、酸素バリアとして従来使用されたアルミニウムを置き換えることを目的とする。他のもう１つの酸素バリア層として、ＰＡ又はＥＶＯＨ層を追加できる。
【０００８】
ＭＦＣ膜によって与えられたガスバリアは、当該膜の無孔質の可塑化された特徴に基づく。しかし、このガスバリアは、高湿度条件において破壊される。酸素バリア材料としてのＥＶＯＨでさえ、湿気に敏感で、バリア特性を失いがちである。ＭＦＣ又はＥＶＯＨ酸素バリア層をシールドするために追加される外側の蒸気バリアＰＥ層は、完全な補償を提供しない。
【０００９】
ＭＦＣ膜の他のもう１つの側面は、５０％相対湿度（ＲＨ）で２４ｈで、５０ｍｌ／ｍ２未満、好ましくは１５ｍｌ／ｍ２未満の酸素透過率（ＯＴＲ）（ＡＳＴＭ標準Ｄ３９８５−０５）を持つ優れた酸素バリアを実現するためには、当該膜は、費用のかかる低い生産速度で製造しなければならないことである。高速で製造される低コスト膜は、１００〜８０００ｍｌ／ｍ２又はそれを超える範囲のＯＴＲを有することがある。最新技術は、そのような膜は酸素バリアとして役に立たないものと考えた。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明の概要
こうして、暑い熱帯性気候などの特に高度に多湿の条件において酸素バリアを改善する新しいＭＦＣ膜ベースの解決の余地が存在する。本発明による新規な繊維ベースの酸素バリア膜は、
（ｉ）ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）膜、
（ｉｉ）酸素バリアポリマー層、
（ｉｉｉ）場合による接続層、及び
（ｉｖ）最も外側のポリオレフィン層、
を含み、前記酸素バリアポリマー及びポリオレフィン層（ｉｉ、ｉｖ）が、ＭＦＣ膜（ｉ）上への共押出によってもたらされたものである。
【００１１】
層（ｉｉ）の酸素バリアポリマーは、エチルビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコールコポリマー（ＰＶＯＨ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から成る群から選択されることができる。これらポリマーの中で、ＥＶＯＨが特に好ましい。
【００１２】
発明者は、驚くべきことに、あらかじめ作られたＭＦＣ膜と直接に接触して押出によってＥＶＯＨがもたらされる時、酸素バリアが改善されて、そして、予想に反して著しい劣化なしに湿気にも耐える、ということを、見出した。更に、これは、従来技術において使用されるような外側のＰＥ蒸気バリアとは独立して起こる。理論に拘束されることなしに、当該改善は、ＭＦＣ膜とＥＶＯＨとの間の界面に沿った結晶化に起因し、そこでは、押出溶融ＥＶＯＨが、ＭＦＣ膜の全く微細な不均一さ（ｍｉｎｕｔｅｓｔ  ｕｎｅｖｅｎｎｅｓｓ）をぴったりフォローする（ｓｎｕｇｌｙ  ｆｏｌｌｏｗｓ）、と想定される。更に、結晶化された酸素バリアは、ＭＦＣ膜のＯＴＲ値とは関係なく形成され、それは、酸素気密で湿気に鈍感な包装における低品質の膜の使用を可能にする。また、本発明による当該膜は、カールする低減された傾向を有することが、見出された。
【００１３】
本発明で要求される最も外側のポリオレフィン層は、共押出においてＥＶＯＨ層を支持するために必要である。好ましくは、ポリオレフィンは、多層膜に優れたヒートシール性を与える低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）である。公知のように、ＰＥは、本発明がこの特性に特に頼っていないにしても、水蒸気バリアでもある。
【００１４】
ポリオレフィン層を酸素バリアポリマー（例えばＥＶＯＨ）層に付着させるための場合による接続層は、エチレンコポリマーであることができる。そのような接続ポリマーは、業界で周知である。
【００１５】
好ましくは、ＭＦＣ膜は、２０〜４０ｇ／ｍ２の重量のあらかじめ作られたＭＦＣ膜である。本発明で有用なそのような膜の製造は、従来技術から周知である。
【００１６】
本発明の目的では、ＭＦＣ膜層それ自体が、５０％ＲＨ及び２３℃で２４ｈで、１００〜８０００ｍｌ／ｍ２、好ましくは５００〜２０００ｍｌ／ｍ２の範囲のＯＴＲを有することが、一般に十分である。本発明を用いると、最終の多層膜は、それらの全く適度の形態よりも劇的に低いＯＴＲを有するであろう。
【００１７】
ＭＦＣ膜の裏面上に押出ポリオレフィン層が存在することもできる。その目的のために、ＬＤＰＥなどのヒートシール可能なポリエチレンが好ましい。
【００１８】
これまでに記載した本発明による製品は、酸素に敏感な製品用の包装膜（フィルム）として特に有用な柔軟な膜（フィルム）である。本発明の他のもう１つの形態は、そのような膜（フィルム）をその多層構造の一部として含む積層体である。一般に、本発明による積層体は、
（ｉ）繊維質の紙又はボード基材、
（ｉｉ）ポリエチレン（ＰＥ）層、
（ｉｉｉ）ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）膜、
（ｉｖ）酸素バリアポリマー層、
（ｖ）場合による接続層、及び
（ｖｉ）最も外側のポリオレフィン層、
を含む。
【００１９】
上記当該膜製品の記述は、本発明による積層体の層（ｉｉ）〜（ｖｉ）に適用する。こうして、酸素バリアポリマー層（ｉｖ）は、好ましくはＥＶＯＨ層であり、そして、最も外側のポリオレフィン層（ｖｉ）は、好ましくはＰＥ層、特にＬＤＰＥ層である。ＭＦＣ膜（ｉｉｉ）の裏面上のＰＥ層（ｉｉ）は、ＭＦＣ膜層（ｉｉｉ）と紙又はボード基材（ｉ）との間にシールを形成する。
【００２０】
積層体のヒートシール性のために、繊維質の紙又はボード基材の裏面に、ヒートシール可能なポリオレフィン層が提供されることができる。
【００２１】
もし、最も外側のポリオレフィン層がＰＥの代わりにポリプロピレン（ＰＰ）ならば、本発明による当該膜及び積層体は、高い蒸気圧及び約１３０℃までの高温でオートクレービングにも耐えるであろう。
【００２２】
繊維質の基材は、１３０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは２００〜２５０ｇ／ｍ２の重量の板紙を含むことができ、代替的に、繊維質の基材は、４０〜１３０ｇ／ｍ２の重量の紙を含むことができる。
【００２３】
本発明は、上記のような当該膜製品を製造する方法をもカバーし、当該方法は、酸素バリアポリマー層、最終的な接続層及びポリオレフィン層が、ＭＦＣ膜の上に共押出されることを特徴とする。上記のような積層体を製造する本発明による方法は、当該膜製品が、ＰＥ層で被覆された紙又はボード基材に乾式積層されることを特徴とする。このＰＥ被覆層は、ＭＦＣ膜層との結合を形成することである。
【００２４】
最終的に、本発明は、高湿度条件を受ける密封された食品包装用の、上記のような積層体又は上記のような当該膜の使用をカバーする。特に、そのような使用は、湿気と同様に酸素に対して食品が保護される乾燥食品包装に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
詳細な記述
ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）は、本特許出願の内容においては、１００ｎｍ未満の少なくとも１つの寸法を持つナノスケールのセルロース粒子繊維又はフィブリルを意味する。ＭＦＣは、部分的に又は全体的にフィブリル化されたセルロース又はリグノセルロース繊維を含む。実際のフィブリル直径又は粒子サイズ分布及び／又はアスペクト比（長さ／幅）は、供給源及び製造方法に依存するのに対して、解放されたフィブリルは、１００ｎｍ未満の直径を有する。最も小さいフィブリルは、基本フィブリルと呼ばれ、そして、約２−４ｎｍの直径を有する（例えば、Chinga-Carrasco, G., Cellulose fibres, nanofibrils and microfibrils,: The morphological sequence of MFC components from a plant physiology and fibre technology point of view, Nanoscale research letters 2011, 6:417を参照）。その一方で、ミクロフィブリルとしても定義される基本フィブリルの凝集形（Fengel, D., Ultrastructural behavior of cell wall polysaccharides, Tappi J., March 1970, Vol 53, No. 3.）は、例えば拡張精製プロセス又は圧力低下粉砕プロセスを使用することによってＭＦＣを製造する際に得られる主要製品であることが普通である。供給源及び製造プロセスに依存して、フィブリルの長さは、約１〜１０マイクロメートルよりも大きく変化し得る。粗粒度ＭＦＣは、フィブリル化された繊維の実質的な部分、すなわち、仮導管（セルロース繊維）から突き出ているフィブリル及び仮導管（セルロース繊維）から解放されたある量のフィブリルを、含有できる。
【００２６】
セルロースミクロフィブリル、フィブリル化されたセルロース、ナノフィブリル化されたセルロース、フィブリル凝集体、ナノスケールのセルロースフィブリル、セルロースナノ繊維、セルロースナノフィブリル、セルロースミクロ繊維、セルロースフィブリル、ミクロフィブリル状セルロース、ミクロフィブリル凝集体及びセルロースミクロフィブリル凝集体などのＭＦＣの異なる文字略語が存在する。ＭＦＣは、水中に分散された時に低い固体（１−５ｗｔ％）でゲルのような材料を形成するその能力又は大きい表面積などの種々の物理的又は物理化学的特性によっても特徴付けることができる。形成されたＭＦＣの最終の比表面積が、ＢＥＴ法で凍結乾燥材料で決定した時に、約１〜約２００ｍ２／ｇ又はより好ましくは５０〜２００ｍ２／ｇであるような範囲まで、セルロース繊維は、好ましくはフィブリル化される。
【００２７】
単一の又は複合的な通過精製、事前加水分解、その後のフィブリルの精製又は高せん断粉砕又は解放などの、ＭＦＣを製造する種々の方法が存在する。エネルギー効率的な及び持続可能なＭＦＣを製造するために、１つ以上の前処理工程が通常要求される。こうして、供給されるべきパルプのセルロース繊維は、例えばヘミセルロース又はリグニンの量を低減するために、酵素で又は化学的に前処理することができる。セルロース繊維は、フィブリル化の前に、化学的に変性することができ、そこでは、セルロース分子は、元のセルロース中に見出されるもの以外の（以上の）官能基を含有する。そのような基は、特に、カルボキシメチル（ＣＭＣ）、アルデヒド及び／又はカルボキシル基（例えば「ＴＥＭＰＯ」であるＮ−オキシル媒介酸化により得られるセルロース）、又は第四級アンモニウム（カチオン性セルロース）を含む。上記の方法の１つで変性又は酸化された後、繊維を、ＭＦＣ又はナノフィブリル状サイズ又はＮＦＣに分解することは、より容易である。
【００２８】
ナノフィブリル状セルロースは、いくらかのヘミセルロースを含有することができ；量は、プラント供給源に依存する。例えば加水分解された、事前膨潤された、又は酸化されたセルロース原材料である前処理された繊維の機械的な粉砕は、精製機、粉砕器、ホモジナイザー、コロイダー、摩擦粉砕器、超音波処理装置、フルイダイザー、例えばマイクロフルイダイザー、マクロフルイダイザー又はフルイダイザー型のホモジナイザーなどの適切な装置で、実施される。ＭＦＣ製造方法に依存して、製品は、微粉、又はナノ結晶性セルロース又は例えば製紙プロセス中に又は木質繊維中に存在する他の薬品をも含有できる。製品は、効率的にフィブリル化されなかった種々の量のミクロンサイズ繊維粒子をも含有できる。
【００２９】
ＭＦＣは、木材セルロース繊維から、堅木又は軟木繊維の両方から、製造される。それは、微生物供給源、農業繊維、例えば、麦わらパルプ、竹、バガス、又は他の非木質繊維供給源からも製造できる。それは、例えば機械的な、化学的な及び／又は熱機械的なパルプであるバージン繊維からのパルプを含むパルプから、好ましくは製造される。それは、損紙又は再生紙からも製造できる。
【００３０】
ＭＦＣの上記の定義は、通常５０よりも大きいアスペクト比及び５〜３０ｎｍの幅を持つ高いアスペクト比を有する、結晶性及びアモルファス領域の両方を持つ複合的な基本フィブリルを含有するセルロースナノ繊維材料を定義するセルロースナノフィブリル（ＣＭＦ）に関する新しく提案されたＴＡＰＰＩ標準Ｗ１３０２１を含むが、それらに限定されない。
【００３１】
本発明を実施するために、ＭＦＣ膜（ナノ紙）は、（少なくとも７０ＳＲ、好ましくは少なくとも９０ＳＲのショッパー・リグラー排水機能数（Ｓｃｈｏｐｐｅｒ−Ｒｉｅｇｌｅｒ  ｄｒａｉｎａｂｉｌｉｔｙ  ｎｕｍｂｅｒ）によって示されるような）ミクロフィブリルの１００ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの繊維長さ及び（充填材などの最終的な固体添加物を除外して、ＭＦＣの）濃度０．１〜１．０ｗｔ％のＭＦＣ懸濁液からの膜製造用に適合される抄紙機で、好ましくは製造される。機械の速度は、１００ｍ／分、好ましくは３００ｍ／分又はそれ以上であることができる。そのような速度で、ウェブは速やかに脱水されて乾燥され、そして、大規模製造が経済的に実現できる。ＭＦＣ膜の重量は、約２０〜４０ｇ／ｍ２であろう。当該膜は、５０％ＲＨ及び２３℃で２４ｈで１００〜８０００ｍｌ／ｍ２、好ましくは５００〜２０００ｍｌ／ｍ２の範囲のＯＴＲを有する。酸素バリアにとって、これらの透過率は、それ自体顕著ではないか、そのような「第２の率」のＭＦＣ膜を製造するコストは低い。
【００３２】
代替的に、ポリマー基材上に５〜２５ｗｔ％の濃度の水性ＭＦＣ懸濁液をキャスティングして被覆膜を形成し、その後に乾燥して基材から剥離することによって当該膜を最終的に分離することによって、ＭＦＣ膜は調製できる。
【００３３】
次の工程は、乾燥ＭＦＣ膜上への酸素バリアポリマー層及びポリオレフィン層の共押出である。好ましくは、酸素バリアポリマーはＥＶＯＨであり、そして、ポリオレフィンはヒートシール可能なＬＤＰＥである。ＬＤＰＥは、共押出においてＥＶＯＨ層を支持する役割を有する。ＥＶＯＨにＬＤＰＥを良好に付着させるために、共押出において中間層としてエチレンコポリマーの接続層を含むことができる。適切な押出ポリマー層重量は、ＥＶＯＨが３〜３０ｇ／ｍ２、接続ポリマーが０．５〜１５ｇ／ｍ２、及びＬＤＰＥが１０〜５０ｇ／ｍ２である。１０〜４０ｇ／ｍ２のＬＤＰＥのヒートシール可能な層を、ＭＦＣ膜層の裏面上に押出すことができる。
【００３４】
共押出プロセスにおいて、ＥＶＯＨ層は、ＭＦＣ膜表面の最も小さな凹凸（ｔｉｎｉｅｓｔ  ｉｒｒｅｇｕｌａｒｉｔｉｅｓ）に対してそれ自身を適合させて、すべりばめ（ｓｎｕｇ  ｆｉｔ）を実現し、それは、別々にＭＦＣ膜及びＥＶＯＨ層によって実現されるものよりも大きく優れてその２つの単なる合計よりもかなり上の酸素バリアを形成する単一の結晶化層を製造すると考えられている。
【００３５】
上記のような多層膜は、高湿度条件で貯蔵されて市場に出される酸素に敏感な食品を包装するために、それ自体有用である。
【００３６】
本発明の代替の形態、すなわちＭＦＣ膜層を組込んだ積層体は、化学的な又は木材パルプからできている繊維質の紙、板紙又は厚紙に基づくことができる。好ましくは、当該繊維質の基材は、重量が１３０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは２００〜２５０ｇ／ｍ２の板紙、又は、重量が４０〜１３０ｇ／ｍ２の紙である。第１の工程で、繊維質の基材は、１０〜２０ｇ／ｍ２層のポリエチレン、好ましくはＬＤＰＥで押出被覆される。その後、第２の工程は、ＰＥ被覆された繊維質の基材への上記のようなＭＦＣ膜ベースの多層膜の押出積層又は乾燥であり、それは、ＭＦＣ膜の未被覆又はＬＤＰＥ被覆裏面を、繊維質の基材のＰＥ被覆へ付着させることを含む。繊維質の基材の裏面上に、押出によって、ヒートシール可能なＬＤＰＥ層を追加できる。例えば、酸素及び高湿度に対してシールドされなければならないコーヒー、紅茶、チョコレート、ビスケットなどの乾燥食品のヒートシール可能なカートン又は箱包装用に、当該積層体は有用である。
【００３７】
例
構造（ｉ）１５ｇ／ｍ２のＬＤＰＥ層、（ｉｉ）７０ｇ／ｍ２の紙層（「Ｌｕｍｉｆｌｅｘ  ７０」）、（ｉｉｉ）１２ｇ／ｍ２のＬＤＰＥ層、（ｉｖ）３０ｇ／ｍ２のＭＦＣ膜層、（ｖ）６ｇ／ｍ２のＥＶＯＨ層、（ｖｉ）５ｇ／ｍ２のエチレンコポリマー接続層、及び（ｖｉｉ）４５ｇ／ｍ２のＬＤＰＥ層で、第１の多層積層体が調製された。
【００３８】
「Ｌｕｍｉｆｌｅｘ  ７０」紙層を（ｉｉ）２００ｇ／ｍ２の板紙層に置き換えたことを除いて、上記のような第１の多層積層体に対応した第２の多層積層体が調製された。
【００３９】
異なる温度及び相対湿度での酸素及び水蒸気透過率の測定結果を、表１に示す。２３℃の温度及び５０％のＲＨは、通常の室内環境を表す一方で、３８℃の温度及び８５％のＲＨは、熱帯の高湿度環境では典型的であり、包装産業には挑戦的であって、本発明が取り扱うことを特に目的としている。
【００４０】
こうして、測定された低いＯＴＲは、本発明による紙及びボードベースの積層体から生じる。しかし、これらよりも著しく劣らない結果は、繊維質の紙又はボード基材を欠く膜からは予想されるであろう。なぜなら、積層体中に含まれる余分のＰＥ及び基材層は、ＭＦＣ／ＥＶＯＨ界面構造に主に依存する酸素バリアに実質的に寄与しないからである。
【００４１】
【表１】
2019512412.tif 000002
【国際調査報告】
2019512412.tif 000003
2019512412.tif 000004
2019512412.tif 000005
2019512412.tif 000006