(57)【要約】【課題】            インクジェットインク用途において有用であり得るインク組成物並びに当該インク組成物に用いるモノマー及びポリマーを提供する。【解決手段】        顔料分散物およびインクジェットインク組成物に組み込むことができ、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含むポリマーを、本明細書において開示する。ポリマーは、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている、第２のモノマーの一部分を有することができる。これに加えておよび／または代えて、少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーを介して架橋することができる。このようなポリマーを含む分散物およびインクジェットインク組成物はまた、少なくとも１種の顔料および液体ビヒクルをさらに含むことができる。また、このようなポリマーを作製する方法も開示する。【選択図】          図１Ｂ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の顔料；
液体ビヒクル；ならびに
エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマー
を含む組成物であって、
前記第２のモノマーの一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている、組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも２個のホスホン酸基、そのエステルまたはその塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも１個のジェミナルビスホスホン酸基、そのエステルまたはその塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１個の有機基が、式−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2またはその塩を含む少なくとも１個の基を含み、式中、Ｑは、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ2であり、Ｒは、同じでもまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アシル、アラルキル、アルカリルおよびアリールから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１個の有機基が、式−（ＣＨ2）ｎ−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2またはその塩を含む少なくとも１個の基を含み、式中、ｎは、１〜９の範囲の整数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１個の有機基が、式−ＣＲ＝Ｃ（ＰＯ3Ｈ2）2またはその塩を含む少なくとも１個の基を含み、式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、アリールから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも１個のＯＨ基またはその塩を含む少なくとも１個の複素環式基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも１個のホスホン酸基またはその塩、および前記少なくとも１個のホスホン酸基またはその塩に対してビシナルまたはジェミナルである少なくとも１個の第２のイオン性基、イオン化可能基または塩基性基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも１個のニトロソ基、および少なくとも１個のＯＨ基またはその塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも３個のカルボン酸を含む、少なくとも１個のアリールまたはアルキルポリ酸基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも１個のカルボン酸基またはその塩を含むヘテロアリール基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１個の有機基が、少なくとも２個のＯＨ基、少なくとも２個のＮＨ2基、または少なくとも１個のＯＨ基および少なくとも１個のＮＨ2基を含む、少なくとも１個のアゾアレーン基を含み、かつ式Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2を有し、式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、同じでもまたは異なっていてもよく、アリーレンまたはアリールであり、Ａｒ1またはＡｒ2の少なくとも１つは、アリーレンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも１個の有機基が、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ヒドロキシル、アミン、ならびにそれらのエステル、アミドおよび塩およびエステルから選択される少なくとも１個の基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１個の有機基が、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記少なくとも１個の有機基で官能化されている前記第２のモノマーの前記部分が、第２のモノマーの総量の少なくとも３ｍｏｌ％である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよい、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20アラルキルおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、ブタジエンおよびメチルビニルエーテルから選択される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、スチレンから選択される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、エチレン性不飽和エステルから選択される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記エチレン性不飽和エステルが、酢酸ビニル、酢酸アリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリロニトリルおよびアクリルアミドから選択される、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記第２のモノマーが、無水マレイン酸を含む、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記第２のモノマーが、マレイン酸、ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドを含む、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記第２のモノマーが、無水マレイン酸およびマレイン酸、ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドの混合物を含む、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記第２のモノマーが、前記少なくとも１種のポリマーに対して１０〜６０ｍｏｌ％の範囲の量で前記少なくとも１種のポリマー中に存在する、請求項１から２４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記第１のモノマーが、前記少なくとも１種のポリマーに対して４０〜９０ｍｏｌ％の範囲の量で前記少なくとも１種のポリマー中に存在する、請求項１から２５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
前記第１のモノマーが、前記少なくとも１種のポリマーに対して６７〜８０ｍｏｌ％の範囲の量で前記少なくとも１種のポリマー中に存在する、請求項１から２５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記少なくとも１種の顔料が、修飾されていない、請求項１から２７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも１種の顔料が、自己分散している、請求項１から２７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記少なくとも１種の顔料に吸着されている、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記少なくとも１種の顔料をカプセル化している、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
前記少なくとも１種のポリマーが、架橋している、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記第２のモノマーを介して架橋している、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記第２のモノマーのカルボキシレート含有基を介して架橋している、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３５】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記第２のモノマーのカルボキシレート含有基の少なくとも１０％を介して架橋している、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３６】
前記少なくとも１種のポリマーが、アミド連結、イミド連結およびエステル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋している、請求項１から３５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
前記少なくとも１種のポリマーが、エーテル連結およびチオエーテル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋されている、請求項１から３５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３８】
前記少なくとも１種のポリマーが、エステル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋している、請求項１から３５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３９】
前記エステル連結が、エポキシ含有化合物と前記第２のモノマーのカルボキシレート含有基との間の反応に由来する、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４０】
前記エポキシ含有化合物が、ジ−およびトリ−グリシジルエーテル化合物から選択される、請求項３９に記載の組成物。
【請求項４１】
前記エポキシ含有化合物が、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルから選択される、請求項３９に記載の組成物。
【請求項４２】
前記少なくとも１種のポリマーが、３２５未満の酸価を有する、請求項３１から４１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４３】
前記少なくとも１種のポリマーが、５０〜３２５の範囲の酸価を有する、請求項３１から４１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４４】
８〜１１の範囲のｐＨを有する、請求項３１から４３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４５】
前記少なくとも１種のポリマーが、ランダムコポリマーである、請求項１から４４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４６】
前記少なくとも１種のポリマーが、交互コポリマーである、請求項１から４４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４７】
前記少なくとも１種のポリマーが、インクジェットインク組成物の総質量に対して０．１質量％〜２５質量％の範囲の量で存在する、請求項１から４６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４８】
前記第２のモノマーの少なくとも第２の部分が、式−Ａ−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）を含む少なくとも１個の第２の有機基で官能化されており、式中、Ｒ3およびＲ4は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ4−Ｃ18アリール、Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールおよびＣ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキルから独立に選択され、Ａは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンおよびＣ2−Ｃ20エーテルから選択される、請求項１から４７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４９】
前記第２のモノマーの少なくとも第２の部分が、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、および
【化１】
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から選択される式を含む少なくとも１個の第２の有機基で官能化されている、請求項１から４７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５０】
前記第２のモノマーの少なくとも第２の部分が、式−Ａ−Ｎ+（Ｒ3）（Ｒ4）（Ｒ5）を含む少なくとも１個の第２の有機基で官能化されており、式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ4−Ｃ18アリール、Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールおよびＣ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキルから独立に選択され、Ａは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンおよびＣ2−Ｃ20エーテルから選択される、請求項１から４７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５１】
前記少なくとも１個の第２の有機基が、アミド連結、イミド連結およびエステル連結を介して前記第２のモノマーの前記第２の部分に結合している、請求項４８から５０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５２】
前記液体ビヒクルが、水性である、請求項１から５１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５３】
水性分散物である、請求項１から５２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５４】
少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む、請求項１から５３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５５】
少なくとも１種の耐久性ポリマーをさらに含む、請求項１から５４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５６】
少なくとも１種の粘度調節剤をさらに含む、請求項１から５５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５７】
少なくとも１種のポリマーバインダーをさらに含む、請求項１から５６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５８】
インクジェットインク組成物である、請求項１から５７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５９】
エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含むポリマーであって、
前記第２のモノマーの少なくとも一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている、ポリマー。
【請求項６０】
前記第１のモノマーが、スチレンから選択される、請求項５９に記載のポリマー。
【請求項６１】
ポリマーを作製する方法であって、
（ａ）（ｉ）エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマー、ならびに
（ｉｉ）アミノ基と、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基とを含む少なくとも１種の試薬
を合わせることと；
（ｂ）前記ポリマーを形成することと
を含む、方法。
【請求項６２】
前記合わせることが、ＮＨ4ＯＨ、ＮａＯＨおよびＫＯＨから選択される少なくとも１種の塩基の存在下で行われる、請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】
前記少なくとも１種のポリマーを少なくとも１種の架橋剤とを合わせることをさらに含む、請求項６１または６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記少なくとも１種の架橋剤が、エポキシ含有化合物から選択される、請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
前記少なくとも１種の架橋剤が、ホウ酸をさらに含む、請求項６３または６４に記載の方法。
【請求項６６】
前記少なくとも１種のポリマーを少なくとも１種の架橋剤と合わせる前に、または合わせるのと同時に、前記少なくとも１種のポリマーを加水分解することをさらに含む、請求項６３から６５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６７】
少なくとも１種の顔料；
液体ビヒクル；ならびに
前記少なくとも１種の顔料をカプセル化している少なくとも１種のポリマー
を含む組成物であって、
前記少なくとも１種のポリマーは、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含み、前記エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよく、
前記少なくとも１種のポリマーは、前記第２のモノマーを介して架橋している、組成物。
【請求項６８】
前記第２のモノマーが、無水マレイン酸、マレイン酸およびその塩から選択される、請求項６７に記載の組成物。
【請求項６９】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記第２のモノマーのカルボキシレート基を介して架橋している、請求項６７または６８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７０】
前記少なくとも１種のポリマーが、前記第２のモノマーのカルボキシレート基の少なくとも１０％を介して架橋している、請求項６７または６８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７１】
前記少なくとも１種のポリマーが、アミド連結、イミド連結およびエステル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋されている、請求項６７から７０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７２】
前記少なくとも１種のポリマーが、エーテル連結およびチオエーテル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋している、請求項６７から７０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７３】
前記少なくとも１種のポリマーが、エステル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋している、請求項６７から７０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７４】
前記エステル連結が、エポキシ含有化合物と前記第２のモノマーのカルボキシレート含有基との間の反応に由来する、請求項７３に記載の組成物。
【請求項７５】
前記エポキシ含有化合物が、ジ−およびトリ−グリシジルエーテル化合物から選択される、請求項７４に記載の組成物。
【請求項７６】
前記エポキシ含有化合物が、トリメチロールプロパントリグリシジル（ｔｒｉｙｇｌｙｃｉｄｙｌ）エーテルから選択される、請求項７４に記載の組成物。
【請求項７７】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20アラルキルおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択される、請求項６７から７６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７８】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、ブタジエンおよびメチルビニルエーテルから選択される、請求項６７から７６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７９】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、スチレンから選択される、請求項６７から７６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８０】
前記少なくとも１種のポリマーが、３２５未満の酸価を有する、請求項６７から７９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８１】
前記少なくとも１種のポリマーが、５０〜３２５の範囲の酸価を有する、請求項６７から７９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８２】
８〜１１の範囲のｐＨを有する、請求項６７から８１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８３】
前記第２のモノマーが、前記少なくとも１種のポリマーに対して１０〜６０ｍｏｌ％の範囲の量で前記少なくとも１種のポリマー中に存在する、請求項６７から８２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８４】
前記第１のモノマーが、前記少なくとも１種のポリマーに対して４０〜９０ｍｏｌ％の範囲の量で前記少なくとも１種のポリマー中に存在する、請求項６７から８３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８５】
前記第２のモノマーの一部分が、式−Ａ−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）を含む少なくとも１個の有機基で官能化されており、式中、Ｒ3およびＲ4は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ4−Ｃ18アリール、Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールおよびＣ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキルから独立に選択され、Ａは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンおよびＣ2−Ｃ20エーテルから選択される、請求項６７から８４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８６】
前記第２のモノマーの一部分が、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、および
【化２】
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から選択される式を含む少なくとも１個の有機基で官能化されている、請求項６７から８４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８７】
前記第２のモノマーの一部分が、式−Ａ−Ｎ+（Ｒ3）（Ｒ4）（Ｒ5）を含む少なくとも１個の有機基で官能化されており、式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ4−Ｃ18アリール、Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールおよびＣ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキルから独立に選択され、Ａは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンおよびＣ2−Ｃ20エーテルから選択される、請求項６７から８４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８８】
前記少なくとも１個の有機基が、アミド結合、イミド結合およびエステル結合から選択される少なくとも１個の連結を介して前記第２のモノマーに結合している、請求項８５から８７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８９】
前記少なくとも１種の顔料が、修飾されていない、請求項６７から８８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９０】
前記少なくとも１種の顔料が、自己分散している、請求項６７から８８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９１】
前記液体ビヒクルが、水性である、請求項６７から９０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９２】
水性分散物である、請求項６７から９１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９３】
少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む、請求項６７から９２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９４】
少なくとも１種の耐久性ポリマーをさらに含む、請求項６７から９３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９５】
少なくとも１種の粘度調節剤をさらに含む、請求項６７から９４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９６】
少なくとも１種のポリマーバインダーをさらに含む、請求項６７から９５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９７】
インクジェットインク組成物である、請求項６７から９６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９８】
ポリマーを作製する方法であって、
（ａ）（ｉ）エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマーであり、前記エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよい、ポリマー、ならびに
（ｉｉ）エポキシ含有化合物から選択される少なくとも１種の架橋剤
を合わせることと；
（ｂ）前記ポリマーを形成することと
を含む、方法。
【請求項９９】
前記少なくとも１種の架橋剤が、ホウ酸をさらに含む、請求項９８に記載の方法。
【請求項１００】
前記少なくとも１種のポリマーを少なくとも１種の架橋剤と合わせる前に、または合わせるのと同時に、前記少なくとも１種のポリマーを加水分解することをさらに含む、請求項９８または９９に記載の方法。
【請求項１０１】
前記第２のモノマーが、無水マレイン酸、マレイン酸およびその塩から選択される、請求項９８から１００までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０２】
エポキシ含有化合物から選択される前記少なくとも１種の架橋剤が、前記第２のモノマーのカルボキシレート含有基と反応する、請求項９８から１０１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０３】
前記エポキシ含有化合物が、ジ−およびトリ−グリシジルエーテル化合物から選択される、請求項９８から１０２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０４】
前記エポキシ含有化合物が、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルから選択される、請求項９８から１０２までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
インクジェットインク用途において有用であり得る、エチレン性不飽和疎水性モノマーと無水マレイン酸ならびに／またはマレイン酸（もしくはその塩、エステル、イミドおよびアミド）モノマーとを含むポリマー、ならびにこのようなモノマーを含む組成物を、本明細書において開示する。
【背景技術】
【０００２】
顔料をベースとするインクのインクジェット印刷において、個々のインク液滴は、基材上に顔料凝結物を急速に形成する目的で、基材上に堆積される。このプロセスは、低可溶性塩、例えば、カルシウム塩およびマグネシウム塩を有するものを含めて普通紙およびコート紙について、課題であり得る。顔料の遅い凝結は、低い光学密度、不良な斑点などによって表われる、平均または平均未満の画質をもたらし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
他の課題は、このような顔料をベースとする分散物の安定性を維持することを含む。したがって、これらの課題に取り組む新規な顔料をベースとするインクジェットインク組成物を開発することが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一実施形態は、
エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含むか、これらから本質的になるか、これらからなるポリマーを提供し、
ここで、第２のモノマーの少なくとも一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている。
別の実施形態は、
少なくとも１種の顔料；
液体ビヒクル；ならびに
エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマー
を含むか、これらから本質的になるか、これらからなる組成物を提供し、
ここで、第２のモノマーの一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている。
別の実施形態は、
少なくとも１種の顔料；
液体ビヒクル；ならびに
少なくとも１種の顔料をカプセル化している少なくとも１種のポリマー
を含むか、これらから本質的になるか、これらからなる組成物を提供し、ここで、少なくとも１種のポリマーは、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含み、ここで、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよく、
少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーを介して架橋されている。
【０００５】
別の実施形態は、
（ａ）（ｉ）エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマー、ならびに
（ｉｉ）アミノ基と、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基とを含む少なくとも１種の試薬
を合わせることと；
（ｂ）ポリマーを形成することと
を含む、ポリマー（例えば、二価金属イオンを結合することができるポリマー、例えば、カルシウムおよび／またはマグネシウム結合ポリマー）を作製する方法を提供する。
別の実施形態は、
（ａ）（ｉ）エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマーであり、ここで、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよい、ポリマー、ならびに
（ｉｉ）エポキシ含有化合物から選択される少なくとも１種の架橋剤
を合わせることと；
（ｂ）ポリマーを形成することと
を含む、ポリマーを作製する方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１Ａ】顕微鏡スライドガラス上でジプロピレングリコールへ曝露したときのＰｉｇＤｉｓｐ−２７の写真である。
【図１Ｂ】顕微鏡スライドガラス上でジプロピレングリコールへ曝露したときのＰｉｇＤｉｓｐ−２８の写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において、
少なくとも１種の顔料；
液体ビヒクル；ならびに
架橋されている、かつ／またはカルシウムおよび／もしくは他の二価金属を結合することができる、少なくとも１種のポリマー
を含むか、これらから本質的になるか、これらからなる組成物を開示する。
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、カルシウムおよび／または他の二価金属を結合することができる。一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含み、ここで、第２のモノマーの一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている。一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する。
【０００８】
別の実施形態は、
少なくとも１種の顔料；
液体ビヒクル；ならびに
少なくとも１種の顔料をカプセル化している少なくとも１種のポリマー
を含むか、これらから本質的になるか、これらからなる組成物を提供し、ここで、少なくとも１種のポリマーは、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含み、ここで、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよく、
少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーを介して架橋されている。
【０００９】
一実施形態では、顔料をカプセル化している少なくとも１種のポリマーを含む組成物は、自己分散顔料を含む組成物に対して、ならびに／または顔料と、同じモノマーを含むポリマー分散剤とを含み、ポリマー分散剤が架橋されていない組成物に対して、増進された安定性を示す。
【００１０】
一実施形態では、「エチレン性不飽和」モノマーは、重合可能なＣ＝Ｃ基を含有する。例示的なエチレン性不飽和疎水性モノマーは、アクリル酸基およびメタクリル酸基、ビニル基、ならびにアリル基を含む。一実施形態では、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を有し、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル（例えば、Ｃ1−Ｃ12またはＣ1−Ｃ6アルキル）、Ｃ5−Ｃ20アリール（例えば、Ｃ5−Ｃ12アリール、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ6−Ｃ10アリール）、Ｃ6−Ｃ20アラルキル（アリール置換アルキル、例えば、Ｃ6−Ｃ12アラルキル、Ｃ6−Ｃ10アラルキル）、およびＣ6−Ｃ20アルカリル（アルキル置換アリール、例えば、Ｃ6−Ｃ12アルカリル、Ｃ6−Ｃ10アルカリル）から独立に選択される。Ｒ1およびＲ2は、直鎖状または分岐状でよい。一実施形態では、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよい。一実施形態では、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20アラルキルおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択される。別の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ6−Ｃ12アラルキルおよびＣ6−Ｃ12アルカリルから独立に選択される。さらに別の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキルおよびＣ5−Ｃ12アリール（例えば、Ｃ5−Ｃ10アリール）、またはＨ、Ｃ1−Ｃ12アルキルおよびＣ6−Ｃ12アリール（例えば、Ｃ6−Ｃ10アリール）から独立に選択される。さらに別の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は、ＨおよびＣ5−Ｃ12アリール（例えば、Ｃ5−Ｃ10アリール）、またはＨおよびＣ6−Ｃ12アリール（例えば、Ｃ6−Ｃ10アリール）から独立に選択される。
【００１１】
一実施形態では、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、ビニル基を含有するもの、例えば、α−オレフィンから選択される。ビニル基を含有する例示的なモノマーは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、２−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、イソブチレン、ジ−イソブチレン、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンならびにこれらの混合物を含む。
【００１２】
一実施形態では、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、エチレン性不飽和エステル、例えば、脂肪族系酸のエチレン性不飽和エステルから選択され、ここで、酸部分は、３〜８個の炭素原子、例えば３〜６個の炭素原子を有し、エステル部分は、１〜８個、例えば１〜６個または１〜４個の炭素原子を有する。例示的なエチレン性不飽和エステルは、酢酸ビニル、酢酸アリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリロニトリルおよびアクリルアミドを含む。一実施形態では、第１のモノマーは、２種またはそれより多い異なるエチレン性不飽和疎水性モノマーを含むことができる。
一実施形態では、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、ブタジエン、メチルビニルエーテルから選択される。一実施形態では、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンから選択される。
【００１３】
一実施形態では、第２のモノマーは、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択され、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸およびその塩から選択される。例えば、第２のモノマーは、無水マレイン酸もしくはマレイン酸、または無水マレイン酸ならびにマレイン酸（ならびに／もしくはその塩、エステル、イミドおよびアミド）の混合物を含むことができる。第２のモノマーは、置換されていなくてもよい（少なくとも１個の有機基で官能化されている部分以外）。これに代えて、第２のモノマーは、例えば、Ｃ1−Ｃ6アルキルおよびハライドから選択される少なくとも１個の基で置換することができる。例示的な置換されている第２のモノマーは、無水メチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、無水フルオロマレイン酸、および無水メチルエチルマレイン酸を含む。
【００１４】
一実施形態では、第２のモノマーは、少なくとも１種のポリマーに対して１０〜６０ｍｏｌ％の範囲の量で、例えば、少なくとも１種のポリマーに対して、１０〜５０ｍｏｌ％、１０〜４０ｍｏｌ％、１０〜３５ｍｏｌ％、２０〜６０ｍｏｌ％、２０〜５０ｍｏｌ％、２０〜４０ｍｏｌ％、２０％〜３５ｍｏｌ％の範囲の量で少なくとも１種のポリマー中に存在する。一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、４０〜９０ｍｏｌ％、５０〜９０ｍｏｌ％、４０〜８０ｍｏｌ％、または５０〜８０ｍｏｌ％の範囲の量で、第１のモノマーを含む。別の実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、少なくとも１種のポリマーに対して、６７〜８０ｍｏｌ％の範囲の量で第１のモノマー、および２０〜３３ｍｏｌ％の範囲の量で第２のモノマーを含む。少なくとも１種のポリマーは、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーでよい。
【００１５】
一実施形態では、第１のモノマーは、スチレンから選択される。一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）ポリマーから選択され、ここで、無水マレイン酸モノマーの一部分は、少なくとも１個の有機基で官能化されている。一実施形態では、スチレン−無水マレイン酸ポリマーは、スチレンまたはスチレンモノマーおよび無水マレイン酸またはその誘導体の重合によって調製することができる。例えば、スチレン−無水マレイン酸ポリマーは、スチレンおよび無水マレイン酸のコポリマーであり得る。一実施形態では、無水マレイン酸モノマーのいくらかまたは全ては、マレイン酸に加水分解され、スチレン、無水マレイン酸ならびにマレイン酸（およびその塩）モノマーを含むポリマーがもたらされる。さらなるモノマー、例えば、アクリレートおよびメタクリレートがまた存在し得る。一実施形態では、さらなるモノマーは、低レベルで存在する。例えば、スチレン−無水マレイン酸ポリマーは、スチレン、無水マレイン酸およびさらなるモノマーのポリマーであって、重合されたスチレンおよび無水マレイン酸と他の重合されたモノマーとのモル比が１／１超、例えば、５／１超、１０／１超、および２０／１超であるポリマーであってよい。このようなポリマーは、連続的モノマー供給を使用した重合およびワンポット重合プロセスを使用した重合を含めた、当技術分野において公知の任意の方法を使用して調製することができる。一実施形態では、スチレン−無水マレイン酸ポリマーは、連続的モノマー供給方法で調製される。
【００１６】
スチレン−無水マレイン酸ポリマーの他の例は、官能化スチレン−無水マレイン酸ポリマー（少なくとも１個の有機基で官能化されている部分に加えて官能化されている）を含み、この官能化スチレン−無水マレイン酸ポリマーは、例えば、スチレンおよび無水マレイン酸モノマーを重合し、アルコールとさらに反応させてエステル基を形成する、またはアミンとさらに反応させてアミドもしくはイミド基を形成することによって、調製されるポリマーである。官能化スチレン−無水マレイン酸ポリマーの具体例は、スチレンモノマーと、重合された無水マレイン酸の半エステルまたはアミドのモノマー（このように、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ（ＣＯＯＲ）−または−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ（ＣＯＮＲ2）−などの式を含むモノマーを含み、式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ20アルキル、アラルキル、アルカリルおよびアリール基から選択され、例えば、Ｃ6−Ｃ18アルキル、アラルキルおよびアリール基から選択される）とを含むポリマーを含む。部分的に官能化されているスチレン−無水マレイン酸ポリマーをまた使用することができ、ここで、重合された無水マレイン酸モノマーの全部ではないが、いくらかは、官能化されている。これらのポリマーの例は、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸エステルポリマーおよびスチレン−無水マレイン酸−マレイン酸アミドポリマーを含む。さらに、重合されたスチレンのモノマーと、重合された無水マレイン酸のイミドのモノマーとを含むポリマーをまた使用し得る。
【００１７】
少なくとも１種のポリマーは、通常の重合技術を使用して調製し得る。アルファオレフィン無水マレイン酸コポリマーは、例えば、それらの開示が参照により本明細書中に組み込まれる米国再発行特許第Ｒｅ．２８，４７５号および米国特許第３，５５３，１１７号、同第３，５６０，４５５号、同第３，５６０，４５６号、同第３，５６０，４５７号、同第３，４８８，３１１号、同第４，５２２，９９２号、同第４，３５８，５７３号、同第４，８７１，８２３号、同第４，８５９，７５２号、および同第５，３３６，７２７号に記載のものを含めていくつかの通常の重合プロセスのいずれかによって調製し得る。少なくとも１種のポリマーは、例えば、無溶媒アルケン中で１６０℃にて；モノマーを溶解するが、ポリマーを沈殿させる溶媒、例えば、芳香族炭化水素中で（沈殿重合もしくは懸濁重合）；または溶媒、例えば、反応物およびポリマーの両方を溶解するケトン中で（溶液重合）、調製することができる。一実施形態では、溶液重合のための温度は、６０〜８０℃の範囲である。ラジカル開始剤は、通常ＡＩＢＮまたは過酸化ベンゾイルである。
【００１８】
一実施形態では、第２のモノマーの一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている。一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、カルシウムおよび／または他の二価金属を結合することができる。一実施形態では、二価金属の結合能力は、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，８５８，６９５号に記載されているように、カルシウム指数値によって定量化することができる。「カルシウム指数値」は、有機基が溶液中のカルシウムイオンを配位または結合する能力の尺度を指す。カルシウム指数値が高いほど、より強力にまたは効果的に、その基はカルシウムイオンを配位することができる。カルシウム指数値を使用して、他の二価金属イオン、例えばマグネシウムの結合能力を示すこともできる。
【００１９】
カルシウム指数値は、当技術分野において公知の任意の方法によって決定することができる。例えば、カルシウム指数値は、可溶性カルシウムイオンおよび変色指示薬を含有する標準液中の化合物によって配位されるカルシウムの量を、紫外可視分光法を使用して測定する方法によって測定し得る。これに代えて、強い色を有する化合物については、カルシウム指数値は、ＮＭＲ方法を使用して測定し得る。
【００２０】
一実施形態では、「カルシウム指数値」は、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，８５８，６９５号の２９欄、４５行から３１欄、３７行に記載されている方法、例えば方法Ａまたは方法Ｂによる。使用するいずれかの方法のために、試験する所望の有機基に対応する化合物を選択した。試験化合物において、少なくとも１個の有機基は、カルシウムイオンを結合させることに関与する原子が、少なくとも２個の結合によって残基から分離されている限り、任意の残基に結合することができる。残基は、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル（置換もしくは非置換）またはＣ4−Ｃ18アリール（置換もしくは非置換）を含むかまたはこれからなることができ、例えば、試験される化合物は、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル（置換もしくは非置換）またはＣ4−Ｃ18アリール（置換もしくは非置換）に結合している有機基を含むことができる。例えば、３，４，５−トリカルボキシフェニル官能基およびその塩について、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸を選択することができる。この例において、残基は、水素であり、カルボン酸の酸素原子は、水素残基から少なくとも２個の結合分離れている。
【００２１】
一実施形態では、カルシウム指数値への言及は、その値が、参照材料の値と等しいかまたはそれより大きいことを意味する。一実施形態では、参照は、フェニルホスホン酸である。このように、少なくとも１個の有機基は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する。別の実施形態では、参照は、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸である。一実施形態では、カルシウム指数値は、下記でより詳細に記載するように、紫外可視分光法（または方法Ａ）を使用して決定して、２．５３と等しいかまたはそれより大きく、例えば、２．８と等しいかもしくはそれより大きく、３．０と等しいかもしくはそれより大きく、または３．２と等しいかもしくはそれより大きい。
【００２２】
方法Ａ。この方法のために、０．０８７ｍＭのコンゴーレッド指示薬、５ｍＭの塩化セシウム、１質量％のＭＷ３５０ポリエチレングリコールメチルエーテル、ならびに０〜７ｍＭの範囲（０．２ｍＭ、０．５ｍＭ、１ｍＭ、２ｍＭ、３ｍＭ、４ｍＭ、４．５ｍＭ、５ｍＭ、６ｍＭ、および７ｍＭ）の濃度の塩化カルシウムを含有する、一連の溶液を、ｐＨ９にて調製した。これらの溶液の紫外可視スペクトルを、ＵＶ−２５０１ＰＣを使用して、これらの調製の１時間以内に記録した。これらのスペクトルを使用して、５２０ｎｍでの吸光度をカルシウム濃度と相関させた較正曲線を作成した。
【００２３】
次いで、ｐＨ９でのイオン濃度が５ｍＭとなるように、０．０８７ｍＭのコンゴーレッド指示薬、１質量％のＭＷ３５０ポリエチレングリコールメチルエーテル、５ｍＭの塩化カルシウム、および目的の化合物のセシウム塩を含有した試験溶液を、ｐＨ９にて調製した。非複合体化カルシウム濃度は、較正曲線との比較によって決定した。次いで、カルシウム指数値を、ｌｏｇ10（（０．００５−非複合体化カルシウム）／（（非複合体化カルシウム）2））として計算した。測定は２回行い、平均化した。
【００２４】
方法Ｂ。高レベルの色を発色し、したがって方法Ａにおいて使用するのに困難な化合物のために、第２の方法を開発した。この方法のために、ｐＨ８または９にて、43ＣａＣｌ2で０．０１Ｍ、ＮａＣｌで０．０１Ｍ、１０％Ｄ2Ｏである水溶液を、43ＣａＣＯ3、ＨＣｌ／Ｄ2Ｏ、ＮａＯＨ／Ｄ2Ｏ、Ｄ２Ｏおよび水から調製した。ｐＨは、研究中の化合物をイオン化し、化合物を溶解するように選択した。約０．６５ｇの重さの溶液の一部分を、５ｍｍのＮＭＲチューブに加え、最も近い０．００１ｇまで秤量した。非結合の43Ｃａのケミカルシフトは、プロトン共振周波数４００．１３ＭＨｚでのＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ＩＩ分光計を使用して測定した。研究中の化合物（リガンド）の０．２〜１．０Ｍの溶液を、連続的に増大させながら加えた。それぞれの添加の後、43Ｃａケミカルシフトを測定し、試料のケミカルシフトおよび非結合のカルシウムのケミカルシフトの間の差異であるδを計算した。Ｌo／Ｃａo比は、０．２５、０．５、１、２、３、４、６および８であるように連続的に増大させることを計画した。式中、Ｌoは、リガンドからの複合体化アニオン、プロトン化アニオンおよび遊離アニオンの総濃度であり、Ｃａoは、存在する全ての種におけるカルシウムの総濃度である。カルシウム指数値（ＮＭＲ）は、ｌｏｇ10（Ｘ）として計算し、式中、Ｘは、パラメーターＸおよびδmを等式にフィットさせることによって決定した。
【００２５】
【数１】
2019537648.tif 000003
そのため、データと等式から予測されるケミカルシフトとの間のＲＭＳの差異が最小化され、式中、
δは、試料の43Ｃａケミカルシフトに対する遊離水性43Ｃａ2+の43Ｃａケミカルシフトの差異であり；
δmは、43Ｃａケミカルシフトにおける無限のＬ／Ｃａでの43Ｃａケミカルシフトに対する遊離43Ｃａ2+の43Ｃａケミカルシフトの計算した差異であり；
Ｌoは、リガンドからの複合体化アニオン、プロトン化アニオンおよび遊離アニオンの総濃度であり；
Ｃａoは、存在する全ての種におけるカルシウムの総濃度であり；
Ｘは、フィッティングパラメーターであり；
Ｋaは、リガンドＬＨについてのプロトン解離定数である。
【００２６】
理論に束縛されるものではないが、現在特許請求しているポリマー分散剤は、基材中もしくは基材上に存在するカルシウム塩および／または他の二価金属塩（例えば、マグネシウム）との相互作用または結合の結果として、改善された印刷性能をもたらすことができる。二価金属塩は、基材上のコーティングであってよく、または、例えば、金属塩を含有する定着液と共に印刷することによってその後に加えることができる。最初に安定的な分散物は、基材と接触したときに、急速に不安定化し得る。これに代えてまたは加えて、不安定化は、基材に接触することによるｐＨの変化に起因し得、これは、上記の付着した官能基を含むポリマー分散剤について有利であり得る。ｐＨの変化、カルシウムおよび／もしくは他の二価金属塩、またはこれらの混合物との相互作用によってもたらされる印刷の後の急速な不安定化は、良好な全体的な特性、例えば、光学密度、エッジ明瞭度、および／またはインターカラーブリードを伴う印刷イメージをもたらすと考えられる。
【００２７】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基で官能化されている第２のモノマーの部分は、第２のモノマーの総量（官能化および非官能化の第２のモノマーの合計）のｍｏｌ％として表される。一実施形態では、少なくとも１個の有機基で官能化されている第２のモノマーの部分は、第２のモノマーの総量に対して、少なくとも３ｍｏｌ％、例えば、少なくとも５ｍｏｌ％、少なくとも７ｍｏｌ％、または少なくとも１０ｍｏｌ％である。一実施形態では、少なくとも１個の有機基で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの最大で７５ｍｏｌ％、例えば、第２のモノマーの総量の最大で６０ｍｏｌ％、最大で５０ｍｏｌ％、または最大で４０ｍｏｌ％である。一実施形態では、少なくとも１個の有機基で官能化されている第２のモノマーの部分は、第２のモノマーの総量の３ｍｏｌ％〜７５ｍｏｌ％、例えば、５ｍｏｌ％〜７５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％、または５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の範囲である。
【００２８】
一実施形態では、第２のモノマーの一部分は、当技術分野において公知のいくつかの反応、例えば、カルボン酸および／または無水物との反応によって、少なくとも１個の有機基で官能化されている。一実施形態では、少なくとも１個の有機基を含有するアルコールまたはアミンは、必要な場合、任意選択で塩基の存在下で、無水マレイン酸またはマレイン酸と反応することができる。一実施形態では、少なくとも１個の有機基を含有する第一級アミンは、塩基の存在下で無水マレイン酸またはマレイン酸と反応し、少なくとも１個の有機基をポリマーに結合させるアミド基を形成することができる。
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ヒドロキシル、アミン、ならびにそれらのエステル、アミドおよび塩およびエステルから選択される少なくとも１個の基を含む。
【００２９】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、
・少なくとも１個のホスホン酸基（例えば、少なくとも２個のホスホン酸基）、その部分エステル、およびその塩、例えば、ジェミナルビスホスホン酸基、その部分エステル、およびその塩；
・少なくとも１個のＯＨ基（例えば、少なくとも２個のＯＨ基）およびその塩を含む少なくとも１個の複素環式基；
・少なくとも１個のホスホン酸基またはその塩、ならびにホスホン酸基およびその塩に対してビシナルまたはジェミナルである少なくとも１個の第２のイオン性基、イオン化可能基または塩基性基；
・少なくとも３個のカルボン酸を含むアリールまたはアルキルポリ酸基；
・少なくとも１個のカルボン酸基およびその塩を含むヘテロアリール基；
・少なくとも１個のニトロソ基、ならびに少なくとも１個のＯＨ基およびその塩を含むアリール基；ならびに
・少なくとも１個のＯＨ基、少なくとも１個のＮＨ2基、または少なくとも１個のＯＨ基および少なくとも１個のＮＨ2基を含み、かつ式Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2を有するアゾアレーン基であって、式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、同じでもまたは異なっていてもよく、アリーレン基またはアリール基であり、Ａｒ1またはＡｒ2の少なくとも１つは、アリーレン基である、アゾアレーン基
の１つもしくは複数から選択される。
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも２個のホスホン酸基、そのエステルまたはその塩を含む。
【００３０】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のジェミナルビスホスホン酸基、その部分エステル、およびその塩を含み得、すなわち、少なくとも１個の有機基は、同じ炭素原子に直接結合している少なくとも２個のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩を含み得る。このような基はまた、１，１−ジホスホン酸基、その部分エステルまたはその塩と称し得る。このように、例えば、少なくとも１個の有機基は、式−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2を含む基、その部分エステルおよびその塩を含み得る。Ｑは、ジェミナル位に結合しており、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ2であり得、式中、Ｒは、同じでもまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18飽和もしくは不飽和の分岐状もしくは枝分かれしていないアルキル基、Ｃ1−Ｃ18飽和もしくは不飽和の分岐状もしくは枝分かれしていないアシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基である。例えば、Ｑは、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ2であり得、式中、Ｒは、同じでもまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基またはアリール基である。一実施形態では、Ｑは、Ｈ、ＯＨまたはＮＨ2である。さらに、少なくとも１個の有機基は、式−（ＣＨ2）n−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2を含む基、その部分エステルおよびその塩を含み得、式中、Ｑは、上記の通りであり、ｎは、０〜９、例えば、１〜９、０〜３、または１〜３である。一実施形態では、ｎは、０または１である。また、少なくとも１個の有機基は、式−Ｙ−（ＣＨ2）n−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2を含む基、その部分エステルおよびその塩を含み得、式中、Ｑおよびｎは、上記の通りであり、Ｙは、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、ビニリデン、アルカリーレン、アラルキレン、環式基または複素環式基である。一実施形態では、Ｙは、任意の基、例えば、１個または複数のアルキル基またはアリール基でさらに置換されていてもよいアリーレン基、例えば、フェニレン、ナフタレンまたはビフェニレン基である。Ｙがアルキレン基であるとき、例には、これらに限定されないが、分岐状であってもよくもしくは枝分かれしていなくてもよい置換もしくは非置換アルキレン基が含まれ、１個もしくは複数の基、例えば芳香族基で置換することができる。例には、これらに限定されないが、Ｃ1−Ｃ12基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基が含まれる。
【００３１】
Ｙは、これらに限定されないが、Ｒ’、ＯＲ’、ＣＯＲ’、ＣＯＯＲ’、ＯＣＯＲ’、カルボキシレート、ハロゲン、ＣＮ、ＮＲ’2、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、スルフェート、ＮＲ’（ＣＯＲ’）、ＣＯＮＲ’2、イミド、ＮＯ2、ホスフェート、ホスホネート、Ｎ＝ＮＲ’、ＳＯＲ’、ＮＲ’ＳＯ2Ｒ’、およびＳＯ2ＮＲ2’から選択される１個または複数の基でさらに置換されていてもよく、式中、Ｒ’は、同じでもまたは異なっていてもよく、独立に、水素、分岐状のまたは枝分かれしていないＣ1−Ｃ20置換または非置換の飽和または不飽和の炭化水素、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換ヘテロアリール、置換もしくは非置換アルカリル、または置換もしくは非置換アラルキルである。
【００３２】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、式−Ｙ−Ｓｐ−（ＣＨ2）n−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2を含む基、その部分エステルまたはその塩を含み得、式中、Ｙ、Ｑおよびｎは、上記の通りである。Ｓｐは、本明細書において使用する場合、２個の基の間の連結であるスペーサー基である。Ｓｐは、結合または化学基でよい。化学基の例には、これらに限定されないが、−ＣＯ2−、−Ｏ2Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＳＯ2−、−ＳＯ3−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｃ2Ｈ4Ｏ−、−ＳＯ2Ｃ2Ｈ4Ｓ−、−ＳＯ2Ｃ2Ｈ4ＮＲ’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ’’−、−ＮＲ’’ＣＯ−、−ＣＯＮＲ’’−、−ＮＲ’’ＣＯ2−、−Ｏ2ＣＮＲ’’−、−ＮＲ’’ＣＯＮＲ’’−、−Ｎ（ＣＯＲ’’）ＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＯＲ’’）−、−ＮＲ’’ＣＯＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｒ’’）−およびそれからの環状イミド、−ＮＲ’’ＣＯＣＨ2ＣＨ（ＣＯ2Ｒ’’）−およびそれからの環状イミド、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｒ’’）ＣＯＮＲ’’−およびそれからの環状イミド、−ＣＨ（ＣＯ2Ｒ’’）ＣＨ2ＣＯＮＲ’’およびそれからの環状イミド（これらのフタルイミドおよびマレイミドを含めた）、スルホンアミド基（−ＳＯ2ＮＲ’’−および−ＮＲ’’ＳＯ2−基を含めた）、アリーレン基、アルキレン基などが含まれる。Ｒ’’は、同じでもまたは異なっていてもよく、水素、または有機基、例えば、置換もしくは非置換のアリール基もしくはアルキル基を表す。上記の構造によって示されているように、少なくとも２個のホスホン酸基およびその塩を含む基は、スペーサー基Ｓｐを介してＹに結合している。一実施形態では、Ｓｐは、−ＣＯ2−、−Ｏ2Ｃ−、−Ｏ−、−ＮＲ’’ＣＯ−、または−ＣＯＮＲ’’−、−ＳＯ2ＮＲ’’−、−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＲ’’−、−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−であり、式中、Ｒ’’は、ＨまたはＣ1−Ｃ6アルキル基である。
【００３３】
さらに、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個の式−ＣＲ＝Ｃ（ＰＯ3Ｈ2）2を含む基、その部分エステルおよびその塩を含み得る。Ｒは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18飽和もしくは不飽和の分岐状もしくは枝分かれしていないアルキル基、Ｃ1−Ｃ18飽和もしくは不飽和の分岐状もしくは枝分かれしていないアシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基でよい。一実施形態では、Ｒは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、またはアリール基である。
【００３４】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、２個超のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩を含み得、例えば、複数のタイプの基（例えば、２種またはそれより多い）を含み得、ここで、各タイプの基は、少なくとも２個のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩を含む。例えば、少なくとも１個の有機基は、式−Ｙ−［ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2］pを含む基、その部分エステルまたはその塩を含み得る。ＹおよびＱは、上記の通りである。一実施形態では、Ｙは、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキレン、アルカリーレンまたはアラルキレン基である。この式において、ｐは、１〜４であり、例えばｐは２である。
【００３５】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のビシナルビスホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩を含み得、これらの基が、互いに隣接していることを意味する。このように、少なくとも１個の有機基は、隣接するか、もしくは近傍の炭素原子に結合している２個のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩を含み得る。このような基はまた、１，２−ジホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩と称されることがある。２個のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩を含む基は、芳香族基またはアルキル基であり得、したがって、ビシナルビスホスホン酸基は、ビシナルアルキルまたはビシナルアリールジホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩であり得る。例えば、少なくとも１個の有機基は、式−Ｃ6Ｈ3−（ＰＯ3Ｈ2）2を含む基、その部分エステルおよびその塩であり得、ここで、酸、エステルまたは塩基は、互いに対してオルト位にある。
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のホスホン酸基またはその塩、ならびにホスホン酸基およびその塩に対してビシナルまたはジェミナルである少なくとも１個の第２のイオン性基、イオン化可能基または塩基性基を含む。
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、−Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ3Ｈ2）2、−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ3Ｈ2）2、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ3Ｈ2）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ3Ｈ2）2、−ＣＨ（ＰＯ3Ｈ2）2、−ＣＨ2ＣＨ（ＰＯ3Ｈ2）2、その部分エステル、およびその塩から選択される。
【００３６】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のＯＨ基、例えば、少なくとも２個のＯＨ基およびその塩を含む、少なくとも１個の複素環式基（例えば、ヘテロアリール基）を含む。複素環式基は、窒素含有ヘテロアリール基、例えば、ピリジニル基またはキノリニル基であり得、少なくとも１個の有機基は、ヒドロキシピリジニル基またはヒドロキシキノリニル基である。ヒドロキシ基は、ヘテロ原子に対して幾何学的に近く、例えば、ヘテロ原子に対してオルトであるように、ヘテロアリール基上に位置することができる。このような基は、塩の形態であり得る。例えば、少なくとも１個の有機基は、２−ヒドロキシピリジニル基または２−ヒドロキシ−キノリニル基、ならびに８−ヒドロキシ−キノリニル基およびその塩を含み得る。他の異性体または互変異性体はまた、当業者には公知である。一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、８−ヒドロキシ−キノリニル基を含む。さらに、少なくとも１個の有機基は、Ｙについて上記で記載したものを含めたさらなる有機基をさらに含み得る。例えば、電子吸引基、例えば、クロロ基またはニトロ基は、ＯＨ基のｐＫａを低下させるために含み得る。一実施形態では、有機基は、少なくとも１個のＯＨ基およびその塩を含む少なくとも１個の複素環式基（例えば、ヘテロアリール基）を含み得る。
【００３７】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基はまた、少なくとも２個のＯＨ基を含む少なくとも１個のヘテロアリール基を含み得る。２個のＯＨ基が存在するとき、ＯＨ基は、ヘテロアリール基上で互いに対してオルト位であってもよい。２個超のＯＨ基が存在するとき、ＯＨ基の少なくとも２つは、ヘテロアリール基上で互いに対してオルト位である。例えば、少なくとも１個の有機基は、ジヒドロキシ−ピリジニル基、例えば、２，３−ジヒドロキシ−ピリジニル基（３−ヒドロキシ−２−ピリドニル（ｐｙｒｉｄｏｎｙｌ）基ともまた称することができる）、３，４−ジヒドロキシ−ピリジニル基（３−ヒドロキシ−４−ピリドニル（ｐｙｒｉｄｏｎｙｌ）基ともまた称することができる）、２，３−ジヒドロキシ−キノリニル基（３−ヒドロキシ−２−キノロニル基ともまた称することができる）、または３，４−ジヒドロキシ−キノリニル基（３−ヒドロキシ−４キノロニル基ともまた称することができる）であり得る。他の異性体および互変異性体はまた、当業者には公知である。
【００３８】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩、ならびに少なくとも１個の第２のイオン性基、イオン化可能基または塩基性基を含む。第２の基は、ホスホン酸基またはその塩ではない。一実施形態では、第２のイオン性基またはイオン化可能基は、カルボン酸基、スルホン酸基またはその塩である。一実施形態では、塩基性基は、ルイス塩基、例えば、ＯＨ基（ヒドロキシル基）またはアミノ基である。一実施形態では、これらの２個の基は、互いに対してジェミナルであり、これによって、同じ炭素原子に直接結合していることを意味する。このように、例えば、第２のイオン性基またはイオン化可能基が、カルボン酸基またはその塩であるとき、少なくとも１個の有機基は、式−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）（ＣＯ2Ｈ）を含む基およびその塩を含み得る。ジェミナル位に結合しているＱは、上記で記載されているもののいずれかであり得る。一実施形態では、Ｑは、Ｈである。さらに、少なくとも１個の有機基は、式−（ＣＨ2）n−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）（ＣＯ2Ｈ）を含む基およびその塩を含み得、式中、ｎは、０〜９、例えば、０〜３である。さらに、少なくとも１個の有機基は、式−Ｙ−（ＣＨ2）n−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）（ＣＯ2Ｈ）を含む基またはその塩を含み得、式中、Ｙは、上記の通りである。一実施形態では、Ｙは、アリーレン基である。また、少なくとも１個の有機基は、式−Ｙ−Ｓｐ−（ＣＨ2）n−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）（ＣＯ2Ｈ）を含む基またはその塩を含み得、式中、Ｙ、およびスペーサー基であるＳｐは、上記の通りである。一実施形態では、Ｙは、アリーレン基である。
【００３９】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のホスホン酸基、その部分エステルおよびその塩、ならびに少なくとも１個のヒドロキシ基またはその塩、例えば、式−Ｙ−（ＰＯ3Ｈ2）（ＯＨ）を含む基およびその塩を含み得、式中、Ｙは、上記の通りである。一実施形態では、Ｙは、アリーレン基であり、ホスホン酸基およびヒドロキシ基は、互いに対してオルト位である。これらの基がジェミナルであるとき、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個の式−ＣＲ（ＰＯ3Ｈ2）（ＯＨ）を含む基および／またはその塩を含み得、式中、Ｒは、ＨまたはＣ1−Ｃ6アルキル基である。一実施形態では、Ｒは、Ｈである。また、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個の式−（ＣＨ2）n−ＣＲ（ＰＯ3Ｈ2）（ＯＨ）を含む基およびその塩を含み得、式中、ｎは、０〜９、例えば、０〜３である。さらに、少なくとも１個の有機基は、式−Ｙ−（ＣＨ2）n−ＣＲ（ＰＯ3Ｈ2）（ＯＨ）を含む基およびその塩または−Ｙ−Ｓｐ−（ＣＨ2）n−ＣＲ（ＰＯ3Ｈ2）（ＯＨ）およびその塩を含み得、式中、ＹおよびＳｐは、上記の通りである。
【００４０】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも３個のカルボン酸を含むアリールまたはアルキルポリ酸基を含む。一実施形態では、カルボン酸基の少なくとも２つは、ビシナルであり、これらが、隣接する原子（例えば、隣接する炭素原子）に結合していることを意味する。例えば、少なくとも１個の有機基は、少なくとも３個のカルボン酸を含むアリールポリ酸基、例えば、１，２，３−または１，２，４−トリカルボン酸（ｔｒｉｃａｒｂｏｙｘｌｉｃ  ａｃｉｄ）、１，２，３，４−または１，２，４，５−テトラカルボン酸基である。
【００４１】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のカルボン酸基またはその塩を含むヘテロアリール基を含む。ヘテロアリール基は、当技術分野において公知のもののいずれかであり得る。一実施形態では、ヘテロアリール基は、窒素含有ヘテロアリール基、例えば、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリニル基またはピラジニル基である。一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、２個のカルボン酸基およびその塩を含む。これらの酸基は、ヘテロアリール環上のどこかであり得る。一実施形態では、酸基は、互いに対してオルトまたはメタでよい。さらに、ヘテロアリール基が、少なくとも１個の窒素原子を含有するとき、２個の酸基は、両方とも窒素原子に隣接していて（すなわち、窒素原子に対してオルトで）よい。このように、例えば、ヘテロアリール基は、２，６−ピリジニル−ジカルボン酸基であり得る。
【００４２】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、少なくとも１個のニトロソ基および少なくとも１個のＯＨ基またはその塩を含む、アリール基を含む。２個の基は、アリール基上のどこかに位置し得る。一実施形態では、アリール基は、フェニル基であり、ニトロソ基およびＯＨ基は、互いに対してオルト位である。アリール基は、どのような互変異性形態にそれがあるのかに関わらず、少なくとも１個の有機基のｐＫａを低下させることができる電子吸引基、例えば、クロロ基およびニトロ基を含めて、他の置換基、例えば、アルキル基、ハロゲン基、エーテル基などをさらに含み得る。例えば、少なくとも１個の有機基は、ニトロソフェノール基、例えば、式−Ｃ6Ｈ3（ＯＨ）（ＮＯ）を含む基または式−Ｃ6Ｈ2Ｚ（ＯＨ）（ＮＯ）を含む基でよく、式中、Ｚは、電子吸引基、例えば、クロロまたはニトロである。
【００４３】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、アゾアレーン基を含む。例えば、少なくとも１個の有機基は、式Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2を含む基を含み得、式中、同じでももしくは異なっていてもよいＡｒ1およびＡｒ2は、アリーレン基、例えば、フェニレン基もしくはナフチレン基、またはアリール基、例えば、フェニル基もしくはナフチル基であり、Ａｒ1またはＡｒ2の少なくとも１つは、アリーレン基である。この実施形態について、アゾアレーン基は、少なくとも１個もしくは少なくとも２個のＯＨ基、少なくとも１個もしくは少なくとも２個のＮＨ2基、または少なくとも１個のＯＨ基および少なくとも１個のＮＨ2基を有する。このように、例えば、アゾアレーン基は、式−（ＨＯ）Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2（ＯＨ）（ビス−ヒドロキシアゾアレーン基）、−（Ｈ2Ｎ）Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2（ＮＨ2）（ビス−アミノアゾアレーン基）、または−（ＨＯ）Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2（ＮＨ2）もしくは−（Ｈ2Ｎ）Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2（ＯＨ）（アミノ−ヒドロキシアゾアレーン基）を有し得る。他の組合せがまた可能であり得る。一実施形態では、ＯＨおよび／またはＮＨ2基は、アゾ基（Ｎ＝Ｎ基）に対してオルト位に位置している。例えば、少なくとも１個の有機基は、構造−（ＨＯ）Ｃ6Ｈ3−Ｎ＝Ｎ−Ｃ6Ｈ3（ＯＨ）を含む基であり得る。また、電子吸引基、例えば、クロロ基またはニトロ基は、アリールおよび／またはアリーレン基上に含み得る。例えば、少なくとも１個の有機基は、構造−（ＨＯ）Ｃ6Ｈ3−Ｎ＝Ｎ−Ｃ6Ｈ3Ｚ（ＯＨ）を含む基であり、式中、Ｚは、電子吸引基、例えば、クロロまたはニトロである。
【００４４】
一実施形態では、第２のモノマーの少なくとも一部分は、式−Ａ−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）を含む少なくとも１個の有機基（または、所望のカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基を含有するポリマーについて、少なくとも１個の第２の有機基で官能化されている第２のモノマーの少なくとも第２の部分）で官能化されており、式中、Ｒ3およびＲ4は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ4−Ｃ18アリール、Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールおよびＣ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキルから独立に選択され、Ａは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン（ここで、シクロアルキレンの少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、アリーレン、ヘテロアリーレン（ここで、ヘテロアリーレンの少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、ならびにＣ2−Ｃ20エーテルから選択される。別の実施形態では、第２のモノマーの少なくとも一部分は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、および
【００４５】
【化１】
2019537648.tif 000004
から選択される式を含む少なくとも１個の有機基（または、所望のカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基を含有するポリマーについて、少なくとも１個の第２の有機基で官能化されている第２のモノマーの少なくとも第２の部分）で官能化されている。さらに別の実施形態では、第２のモノマーの少なくとも第２の部分は、式−Ａ−Ｎ+（Ｒ3）（Ｒ4）（Ｒ5）を含む少なくとも１個の有機基（または、所望のカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基を含有するポリマーについて、少なくとも１個の第２の有機基で官能化されている第２のモノマーの少なくとも第２の部分）で官能化されており、式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ4−Ｃ18アリール、Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールおよびＣ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキルから独立に選択され、Ａは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンおよびＣ2−Ｃ20エーテルから選択される。これらの実施形態のいずれかにおいて、少なくとも１個の有機基は、アミド連結、イミド連結およびエステル連結、例えば、アミド連結およびエステル連結を介して第２のモノマーのその部分に結合している。
【００４６】
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、顔料を液体媒体（例えば、水性媒体）に分散させるポリマー分散剤として作用することができる。分散させることは、当技術分野において公知の方法、例えば、混合（例えば、高剪断ミキサーによる）、超音波処理、粉砕（例えば、媒体またはボールミルによる）などで行うことができる。一実施形態では、架橋は、架橋剤をポリマーにより分散される顔料に加えることによって行われる。
【００４７】
一実施形態では、組成物は、顔料に吸着されているかまたは顔料をカプセル化している（例えば、ポリマーによってカプセル化されている顔料）少なくとも１種のポリマーを含む、ポリマーにより分散される顔料である顔料を含む。別の実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーを介して架橋している。例えば、ポリマーによってカプセル化されている顔料は、少なくとも１種のポリマーが様々な架橋剤で架橋している、ポリマーにより分散される顔料を含むことができる。顔料は、本明細書に記載されている任意の顔料、例えば、修飾されていないか、そうでなければ未処理の顔料、または修飾されている（自己分散）顔料でよい。
【００４８】
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、アミド、イミド、エステル、エーテルおよびチオエーテル連結から選択される少なくとも１個の連結（例えば、アミド、エステルおよびエーテル連結、またはアミドおよびエステル連結）を介して架橋している。例えば、架橋剤、例えば、２個もしくはそれより多いエポキシ、チオールおよびアミン基、ならびにこれらの混合物を含有する多官能性試薬（例えば、二官能性、三官能性など）を使用して、例えば、第２のモノマーのカルボキシレート含有基との反応において連結を形成することができる。一実施形態では、少なくとも２種の異なるポリマーの第２のモノマー（例えば、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドなどを含む）は、架橋剤と反応することができる。一実施形態では、架橋剤は、エポキシ含有化合物、例えば、ジ−またはトリ−エポキシをベースとする化合物、例えば、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルから選択され、例えば、エステル連結を含む架橋ポリマーが形成される。一実施形態では、エステル連結は、エポキシ含有化合物（例えば、ジ−およびトリ−グリシジルエーテル化合物、例えば、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル）および第２のモノマーのカルボキシレート含有基の間の反応に由来する。別の実施形態では、架橋剤は、アミノエタンチオールから選択される。
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーのカルボキシレート含有基、例えば、無水物、カルボン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミド、またはカルボン酸およびその塩を介して架橋している。一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、無水物、カルボン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドを含有する場合、加水分解して、カルボキシレート含有基（例えば、カルボン酸またはカルボキシレート）を生じさせることができ、これは架橋剤と反応することができる。架橋剤の添加の前にまたは同時に、加水分解を行って、カルボン酸またはカルボキシレートを生じさせることができる。
【００４９】
別の実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーのカルボキシレート含有基の少なくとも１０％、例えば、第２のモノマーのカルボキシレート含有基の１０％〜５０％、１０％〜４０％、または１０％〜３０％を介して架橋している。一実施形態では、架橋の標的となるカルボキシレート含有基の数（「ＣＯ2標的化％」）は、加えた架橋剤の量によって決定することができる。
一実施形態では、架橋されている少なくとも１種のポリマーは、３２５未満の酸価（「ＡＮ（ｘｌｉｎｋ）」）を有する。一実施形態では、少なくとも１種のポリマーの酸価は、下記の等式によって、出発ポリマーの酸価（「ＡＮ（ＳＰ）」）および架橋の標的となるカルボキシレート含有の百分率（「ＣＯ2標的化％」）に関する理論値として定義される。
ＡＮ（ｘｌｉｎｋ）＝ＡＮ（ＳＰ）−（ＣＯ2標的化％）×ＡＮ（ＳＰ）
【００５０】
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、３００未満、２７５未満、２５０未満、または２００未満の酸価ＡＮ（ｘｌｉｎｋ）を有する。別の実施形態では、少なくとも１種のポリマーＡＮ（ｘｌｉｎｋ）は、５０〜３２５の範囲の酸価、例えば、５０〜３００、５０〜２７５、５０〜２５０、５０〜２２５、５０〜２００、７５〜３２５、７５〜３００、７５〜２７５、７５〜２５０、７５〜２２５、７５〜２００、９０〜３２５、９０〜３００、９０〜２７５、９０〜２５０、９０〜２２５、または９０〜２００の範囲の酸価を有する。
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、組成物中で、インクジェットインク組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２５質量％、例えば、０．１質量％〜２０質量％、０．２質量％〜２５質量％、０．２質量％〜２０質量％、０．５質量％〜２５質量％、または０．５質量％〜２０質量％の範囲の量で存在する。
【００５１】
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、少なくとも１０００、例えば、少なくとも２０００または少なくとも３０００（非架橋ポリマーについて）の質量平均分子量（Ｍw）を有する。別の実施形態では、Ｍwは、２００，０００と等しいかまたはこれ未満、例えば、１５０，０００未満、１００，０００未満、または７０，０００未満である。一実施形態では、Ｍwは、１０００〜２００，０００、例えば、１０００〜１５０，０００、１０００〜１００，０００、１，０００〜７０，０００、２０００〜２００，０００、２０００〜１５０，０００、２０００〜１００，０００、２０００〜７０，０００、３０００〜２００，０００、３０００〜１５０，０００、３０００〜１００，０００、または３０００〜７０，０００の範囲である。
一実施形態では、少なくとも１種のポリマー（例えば、第２のモノマーを介して架橋している少なくとも１種のポリマー）を含む組成物は、８〜１１の範囲のｐＨ、例えば、８．５〜１１、８〜１０．５、８．５〜１０．５、８〜１０、または８．５〜１０の範囲のｐＨを有する。一実施形態では、組成物は、少なくとも１種のポリマー、少なくとも１種の顔料および液体ビヒクル（例えば、水溶液または水）を含むか、これらから本質的になるか、これらからなる分散物（例えば、水性分散物）である。
【００５２】
別の実施形態は、
（ａ）（ｉ）エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマー、ならびに
（ｉｉ）アミノ基と、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基とを含む少なくとも１種の試薬
を合わせることと；
（ｂ）ポリマーを形成することと
を含む、ポリマー（例えば、二価金属イオンを結合することができるポリマー、例えば、カルシウムおよび／またはマグネシウム結合ポリマー）を作製する方法を提供する。
一実施形態では、合わせることは、ＮＨ4ＯＨ、ＮａＯＨおよびＫＯＨから選択される少なくとも１種の塩基の存在下で行われる。一実施形態では、少なくとも１種の試薬は、第一級アミンから選択されるアミノ基を含む。
【００５３】
別の実施形態は、
（ａ）（ｉ）エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマーであり、ここで、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含み、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよい、ポリマー、ならびに
（ｉｉ）エポキシ含有化合物から選択される少なくとも１種の架橋剤
を合わせることと；
（ｂ）ポリマーを形成することと
を含む、ポリマーを作製する方法を提供する。
【００５４】
一実施形態では、本明細書に記載の方法のいずれかはさらに、ポリマーと、例えば、エポキシ含有化合物、例えば、本明細書において開示されているジ−またはトリ−エポキシをベースとする化合物、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルから選択される少なくとも１種の架橋剤とを合わせることを含む。一実施形態では、方法は、ポリマーと、少なくとも１種の架橋剤およびホウ酸とを合わせることを含む。一実施形態では、エポキシ含有化合物から選択される少なくとも１種の架橋剤は、第２のモノマーのカルボキシレート含有基と反応する。
【００５５】
一実施形態では、少なくとも１種のポリマーと少なくとも１種の架橋剤とを合わせる前にまたは合わせるのと同時に、方法はさらに、少なくとも１種のポリマーを加水分解することを含む。加水分解は、当技術分野において公知の任意の方法によって、例えば、水ならびに／または少なくとも１種の塩基、例えば、ＮＨ4ＯＨ、ＮａＯＨおよびＫＯＨから選択される少なくとも１種の塩基の添加によって行うことができる。一実施形態では、加水分解は、少なくとも１種の架橋剤と反応することができる第２のモノマーのカルボキシレート含有基（例えば、カルボン酸またはカルボキシレート基）を生じさせる。一実施形態では、架橋ポリマーの形成によって、組成物（例えば、ポリマーを含有する溶液）は、８〜１１の範囲のｐＨ、例えば、８．５〜１１または８．５〜１０．５の範囲のｐＨを有する。
【００５６】
顔料
一実施形態では、インクジェットインク組成物は、無修飾でもまたは修飾されていてもよい少なくとも１種の顔料を含む。顔料は、一般に、微粒子の形態の、または微粒子へと容易に形成される形態、例えば圧縮ケーキの形態の、固体材料である。一実施形態では、修飾されている顔料は、少なくとも１個の部分、例えば、酸基（ならびに部分塩、部分エステル、その塩およびエステル）、ならびに有機基で、付着している。別の実施形態では、修飾されている顔料は、付着した部分をさらに含むことができる酸化顔料である。一実施形態では、修飾されている顔料は、顔料（自己分散顔料）を分散させるために外部の分散剤を必要としないような、自己分散性である。
【００５７】
顔料が修飾されていない一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、分散剤としてさらに機能することができる。顔料が修飾されている一実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、添加物としてさらに機能することができる。いずれかの実施形態において、ポリマーは、１つまたは複数の印刷性能特性、例えば、Ｏ．Ｄ．、斑点および耐久性を改善させることができる。
【００５８】
修飾されていない顔料は、当業者によって従来通り使用される任意のタイプの顔料、例えば、黒色顔料、および青色、黒色、茶色、シアン色、緑色、白色、スミレ色、マゼンタ色、赤色、オレンジ色または黄色顔料を含めた他の有色顔料でよい。異なる顔料の混合物をまた使用することができる。黒色顔料の代表例は、様々なカーボンブラック（ピグメントブラック７）、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラックおよびランプブラックを含み、例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＲｅｇａｌ（登録商標）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）、およびＶｕｌｃａｎ（登録商標）カーボンブラックとして販売されているカーボンブラックを含む（例えば、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）２０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１４００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１３００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１１００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）９００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）７００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）５７０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）７００、Ｒｅｇａｌ（登録商標）６６０、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ、Ｒｅｇａｌ（登録商標）３３０、Ｒｅｇａｌ（登録商標）４００、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）Ｐ）。他の供給業者から入手可能なカーボンブラックを使用することができる。適切なクラスの有色顔料は、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、キノロノキノロン、および（チオ）インジゴイドを含む。このような顔料は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、およびＤｉａｎｉｐｐｏｎ  Ｉｎｋ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＤＩＣ）を含めたいくつかのソースからの粉末またはプレスケーキ形態で市販されている。他の適切な有色顔料の例は、Colour Index, 3rd edition（The Society of Dyers and Colourists, 1982）に記載されている。一実施形態では、顔料は、シアン色顔料、例えば、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４もしくはピグメントブルー６０、マゼンタ色顔料、例えば、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０２もしくはピグメントバイオレット１９、黄色顔料、例えば、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３９��ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー２１８、ピグメントイエロー２２０もしくはピグメントイエロー２２１、オレンジ色顔料、例えばピグメントオレンジ１６８、緑色顔料、例えば、ピグメントグリーン７もしくはピグメントグリーン３６、または黒色顔料、例えばカーボンブラックである。
一実施形態では、顔料は、高構造カーボンブラック、例えば、下記の特性
ＯＡＮ≧１７０ｍＬ／１００ｇ；および
０．７〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴの比
を有するカーボンブラックである。
【００５９】
一実施形態では、ＳＴＳＡ／ＢＥＴの比は、０．８〜１、例えば、０．９〜１の範囲である。一実施形態では、カーボンブラックは、１６０〜２２０ｍ2／ｇの範囲のＳＴＳＡを有する。別の実施形態では、カーボンブラックは、少なくとも１５０ｍ2／ｇ、例えば、少なくとも１７０ｍ2／ｇ、少なくとも１９０ｍ2／ｇ、１９０〜２７５ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する。別の実施形態では、カーボンブラックは、少なくとも１２０ｍＬ／１００ｇの圧縮ＯＡＮ（ＣＯＡＮ）、例えば、少なくとも１３０ｍＬ／１００ｇのＣＯＡＮを有する。ＯＡＮおよびＣＯＡＮは、ＡＳＴＭ−Ｄ２４１４によって決定することができる。表面積測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ６５５６によって決定することができる。このようなカーボンブラックについてのさらなる詳細は、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第９，３８８，３００号に見出すことができる。
【００６０】
一実施形態では、自己分散顔料は、酸化カーボンブラックである。一実施形態では、「酸化カーボンブラック」は、表面結合した１つまたは複数のイオン性基またはイオン化可能基、例えば、アルコール（フェノール、ナフトール）、ラクトン、カルボニル、カルボキシル（例えば、カルボン酸）、無水物、エーテルおよびキノンを特徴とする、ｐＨ＜７．０を一般に有する炭素黒色顔料である。カーボンブラックの酸化の程度は、これらの基の表面濃度を決定することができる。一実施形態では、酸化カーボンブラックは、修飾されていないカーボンブラック、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラックおよびランプブラックから選択される顔料を酸化させることによって得られる。例示的な修飾されていないカーボンブラックは、Ｒｅｇａｌ（登録商標）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）、およびＶｕｌｃａｎ（登録商標）としてＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、例えば、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１１００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）９００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）７００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）５７０、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）７００、Ｒｅｇａｌ（登録商標）６６０、およびＲｅｇａｌ（登録商標）３３０を含む。カーボンブラックのための例示的な酸化剤は、酸素ガス、オゾン、過酸化物、例えば過酸化水素、過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウム、次亜ハロゲン酸塩、例えば次亜塩素酸ナトリウム、硝酸、および遷移金属含有酸化体、例えば過マンガン酸塩、四酸化オスミウム、酸化クロム、硝酸セリウムアンモニウム、ならびにこれらの混合物（例えば、ガス状酸化体、例えば酸素およびオゾンの混合物）を含む。
【００６１】
別の実施形態では、酸化カーボンブラック、例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能である、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１４００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１３００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１０００、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ、およびＲｅｇａｌ（登録商標）４００は、商業的ソースから得られる。
【００６２】
一実施形態では、顔料は、少なくとも１個の有機基を付着しており、ここで、数時間（例えば、少なくとも４時間、６時間、８時間、１２時間または２４時間）のソックスレー抽出が付着した基を顔料から除去しないという点で、「付着されている」有機基は、吸着されている基と区別することができる。別の実施形態では、出発有機処理材料を溶解することができるが、処理された顔料を分散させることができない溶媒または溶媒混合物による繰り返しの洗浄の後で、有機基を除去することができない場合、有機基は顔料に付着している。さらに別の実施形態では、「付着されている」は、共有結合などの結合、例えば、求核試薬または有機基に結合または共有結合されている顔料を指す。
【００６３】
一実施形態では、少なくとも１個の有機基は、脂肪族基、環状有機基、または脂肪族部分および環状部分を有する有機化合物、例えば、アリーレン、ヘテロアリーレンおよびアルキレンであり得る。一実施形態では、有機基は、一時的にでも、ジアゾニウム塩を形成することができる第一級アミンに由来するジアゾニウム塩を介して付着している。付着の他の方法を、下記で記載する。有機基は、置換または非置換でよく、分岐状でもまたは枝分かれしていなくてもよい。脂肪族基は、例えば、アルカン、アルケン、アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、カルボン酸および炭水化物に由来する基を含む。環状有機基には、これらに限定されないが、脂環式炭化水素基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、複素環式炭化水素基（例えば、ピロリジニル、ピロリニル、ピペリジニル、モルホリニルなど）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル）、ならびにヘテロアリール基（イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、チエニル、チアゾリル、フリル、インドリルおよびトリアゾリル、例えば、１，２，４−トリアゾリルおよび１，２，３−トリアゾリル）が含まれる。
【００６４】
アリーレン、ヘテロアリーレンおよびアルキレンは、非置換でも、または置換されていてもよい。例示的なアリーレンは、フェニレン、ナフチレンおよびビフェニレンを含み、例示的なヘテロアリーレンは、１個または複数の酸素または窒素原子で置き換えられている環炭素を有する、フェニレン、ナフチレンおよびビフェニレンを含む。一実施形態では、アリーレンは、Ｃ5−Ｃ20アリーレンである。ヘテロアリーレンは、本明細書に定義されているようなアリーレンでよく、ここで、１個または複数の環炭素原子は、ヘテロ原子、例えば、Ｎ、ＯおよびＳで置き換えられている。ヘテロ原子は、環原子であることに加えて、他の基に結合することができる。アルキレンは、分岐状であるか、または枝分かれしていなくてよい。アルキレンは、Ｃ1−Ｃ12アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレンであり得る。
【００６５】
一実施形態では、少なくとも１個の付着されている有機基は、少なくとも１個のイオン性基、イオン化可能基、またはイオン性基およびイオン化可能基の混合物を含む。イオン性基は、アニオン性またはカチオン性でよく、無機または有機対イオン、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、ＮＲ’4+、酢酸、ＮＯ3-、ＳＯ42-、Ｒ’ＳＯ3-、Ｒ’ＯＳＯ3-、ＯＨ-、またはＣｌ-を含めた反対電荷の対イオンと会合することができ、式中、Ｒ’は、水素または有機基、例えば、置換もしくは非置換のアリール基またはアルキル基を表す。イオン化可能基は、使用の媒体中でイオン性基を形成することができるものである。アニオン基は、アニオンを形成することができるイオン化可能な置換基を有する基（アニオン化可能基）、例えば、酸性置換基から生じさせることができる負電荷のイオン性基である。カチオン基は、カチオンを形成することができるイオン化可能な置換基（カチオン化可能基）、例えば、プロトン化アミンから生じさせることができる正電荷の有機イオン性基である。アニオン基の具体例は、−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-；−ＯＰＯ32-、または−ＰＯ32-を含み、アニオン化可能基の具体例は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｒ’ＳＨ、または−Ｒ’ＯＨを含むことができ、式中、Ｒ’は、水素または有機基、例えば、置換もしくは非置換のアリール基もしくアルキル基を表す。また、カチオン性またはカチオン化可能基の具体例は、酸性媒体中でプロトン化され、アンモニウム基−ＮＲ’2Ｈ+を形成することができるアルキルまたはアリールアミンを含み、式中、Ｒ’は、有機基、例えば、置換または非置換のアリール基またはアルキル基を表す。有機イオン性基は、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６９８，０１６号に記載されているものを含む。
【００６６】
例えば、付着されている基は、有機基、例えば、ベンゼンカルボン酸基（−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＨ基）、ベンゼンジカルボン酸基、ベンゼントリカルボン酸基、ベンゼンスルホン酸基（−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｈ基）、またはその塩であり得る。一実施形態では、顔料表面上へとイオン性基またはイオン化可能基を導入する表面修飾、例えば、塩素化およびスルホニル化をまた使用し得る。
【００６７】
一実施形態では、その開示が参照により本明細書に組み込まれる国際公開第ＷＯ２００７／０５３５６４号に記載されているそれらの有機基、本明細書に記載のようにカルシウムを結合することができる基を含めて、顔料に付着している少なくとも１個の有機基は、カルシウム（例えば、明確なカルシウム指数値を有する）を結合することができる。例えば、有機基は、少なくとも１個のジェミナルビスホスホン酸基、その部分エステルまたはその塩、例えば、式−ＣＱ（ＰＯ3Ｈ2）2を有する基、その部分エステルまたはその塩を含み、式中、Ｑは、ジェミナル位に結合しており、Ｈ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＮＲ2であり得、式中、Ｒ’’は、同じでもまたは異なっていてもよく、上記のように定義されるか、あるいはＨ、Ｃ1−Ｃ18飽和もしくは不飽和の分岐状もしくは枝分かれしていないアルキル基、Ｃ1−Ｃ18飽和もしくは不飽和の分岐状もしくは枝分かれしていないアシル基、アラルキル基、アルカリル基、またはアリール基でよい。さらに、それらの開示が参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第５，６７２，１９８号、同第５，９２２，１１８号、同第６，０４２，６４３号、および同第６，６４１，６５６号は、ホスホン酸基を含めた様々な付着されている基を有する修飾されている顔料を開示している。
【００６８】
一実施形態では、顔料（カーボンブラックまたは有色顔料）は、例えば、それらの開示が参照により本明細書中に組み込まれる下記の特許：米国特許第５，５５４，７３９号；同第５，６３０，８６８号；同第５，６７２，１９８号；同第５，７０７，４３２号；同第５，８５１，２８０号；同第５，８８５，３３５号；同第５，８９５，５２２号；同第５，９００，０２９号；同第５，９２２，１１８号；同第６，０４２，６４３号；同第６，５０６，２４５号；同第６，５３４，５６９号；同第６，６４１，６５３号、同第７，２２３，３０２号、同第６，３９８，８５８号および同第６，４９４，９４３号（高剪断条件）、同第６，３７２，８２０号；同第６，３６８，２３９号；同第６，３５０，５１９号；同第６，３３７，３５８号；同第６，１０３，３８０号；同第７，１７３，０７８号；同第７，０５６，９６２号；同第６，９４２，７２４号；同第６，９２９，８８９号；同第６，９１１，０７３号；同第６，４７８，８６３号；同第６，４７２，４７１号；ＷＯ２０１１／１４３５３３；および同第８，８５８，６９５号において詳述されるように、ジアゾニウム処理によって少なくとも１個の有機基で修飾されている。一実施形態では、付着は、ジアゾニウム反応を介して実現され、ここで、少なくとも１個の有機基は、ジアゾニウム塩置換基を有する。別の実施形態では、直接の付着は、例えば、それらの開示が参照により本明細書中に組み込まれる米国特許第６，０６８，６８８号；同第６，３３７，３５８号；同第６，３６８，２３９号；同第６，５５１，３９３号；同第６，８５２，１５８号に記載されている、少なくとも１個のラジカルと少なくとも１個の粒子との反応を利用する、ジアゾニウムおよび安定的なフリーラジカル方法を使用することによって形成することができ、ここで、ラジカルは、ラジカル捕捉などを可能とする１個もしくは複数の粒子の存在下で、少なくとも１種の遷移金属化合物と少なくとも１種のオルガノハライド化合物との相互作用から生じる。さらに別の実施形態では、顔料（カーボンブラックまたは有色顔料）は、それらの開示が参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第５，８３７，０４５号、同第６，６６０，０７５号およびＷＯ２００９／０４８５６４号（少なくとも１個の置換基によって活性化されるＣ−−Ｃ二重結合または三重結合を含有する有機化合物との反応）または米国特許出願公開第２００４／０１７１７２５号、米国特許第６，６６４，３１２号、同第６，８３１，１９４号（無水成分との反応）、同第６，９３６，０９７号、米国特許出願公開第２００１／００３６９９４号、同第２００３／０１０１９０１号（−Ｎ＝Ｎ−Ｎ−基を有する有機基との反応）、カナダ特許第２，３５１，１６２号、欧州特許第１３９４２２１号、および国際公開第ＷＯ０１／５１５６６号（少なくとも１種の求電子試薬および少なくとも１種の求核試薬の間の反応）、ＷＯ０４／６３２８９、ＷＯ２０１０／１４１０７１（Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｙとの反応、式中、Ａは、ヘテロ原子である）、ならびにＷＯ９９／２３１７４の方法を使用することによって修飾（例えば、有機基を付着させる）することができる。
【００６９】
一実施形態では、分散物を配合して、インクジェットインク組成物中の最終量が、インクジェットインクの性能に悪影響を及ぼすことなく、所望の画質（例えば、光学密度）を実現するのに有効であるように、ある量の顔料を提供することができる。一実施形態では、着色剤（例えば、顔料）は、組成物の総質量に対して、１質量％〜１５質量％、例えば、１質量％〜１０質量％の範囲の量で、組成物の総質量に対して、例えば、２質量％〜１０質量％、３質量％〜１０質量％、２質量％〜７質量％、または３質量％〜７質量％の範囲の量で存在する。
【００７０】
分散物およびインクジェットインク組成物
一実施形態では、組成物は、液体ビヒクルを含む。一実施形態では、液体ビヒクルは、水性である。一実施形態では、組成物は、顔料を含み、分散物、例えば、インクジェットインク組成物などの水性分散物がもたらされる。一実施形態では、組成物、分散物またはインクジェットインク組成物は、少なくとも４０％の水（水溶液）、例えば、少なくとも４５％の水または少なくとも５０％の水を含む液体ビヒクルを含む。
【００７１】
一実施形態では、組成物、分散物またはインクジェットインク組成物は、インクジェットインク組成物の総質量に対して１％〜５０％の範囲の量で存在する、または本明細書に開示されているように他の量で存在する、少なくとも１種の有機溶媒を含む。少なくとも４０％の水（または少なくとも４５％の水または少なくとも５０％の水）に加えて、少なくとも１種の有機溶媒が存在することができる。一実施形態では、有機溶媒は、水に可溶性または混和性である。別の実施形態では、有機溶媒は、水性加水分解条件（例えば、エステルおよびラクトンの加水分解を含めた、熱老化条件下での水との反応）に対して化学的に安定である。一実施形態では、有機溶媒は、水の比誘電率未満の比誘電率、例えば、２０℃にて約１０〜約７８の範囲の比誘電率を有する。適切な有機溶媒の例は、低分子量グリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびテトラエチレングリコールモノブチルエーテル）；アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、イソ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコールおよびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、ならびにシクロプロパノール）；約２〜約４０個の炭素原子を含有するジオール（例えば、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、およびポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコール、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含めたアルキレンオキシドとのこれらの反応生成物）；約３〜約４０個の炭素原子を含有するトリオール（例えば、グリセリン（グリセロール）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなど、ならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを含めたアルキレンオキシドとのこれらの反応生成物、ならびにこれらの混合物）；ポリオール（例えば、ペンタエリスリトール）；アミド（例えば、ジメチルホルムアルデヒドおよびジメチルアセトアミド）；ケトンまたはケトアルコール（例えば、アセトンおよびジアセトンアルコール）；エーテル（例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン）；ラクタム（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびε−カプロラクタム）；尿素または尿素誘導体（例えば���ジ−（２−ヒドロキシエチル）−５，５，−ジメチルヒダントイン（ｄａｎｔａｃｏｌ）および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）；分子内塩（例えば、ベタイン）；ならびにヒドロキシアミド誘導体（例えば、アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミンおよびプロピルカルボキシプロパノールアミン、ならびにアルキレンオキシドとのこれらの反応生成物）を含む。さらなる例は、サッカライド（例えば、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトンおよびマルトース）；約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホキシド誘導体（対称および非対称）（例えば、ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシドおよびアルキルフェニルスルホキシド）；ならびに約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホン誘導体（対称および非対称）（例えば、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、およびジメチルスルホラン）を含む。有機溶媒は、有機溶媒の混合物を含むことができる。
【００７２】
溶媒の量は、溶媒の特性（溶解性および／または比誘電率）、着色剤のタイプ、ならびに得られるインクジェットインク組成物の所望の性能を含めた種々の要因によって変化させることができる。溶媒は、インクジェットインク組成物の全質量に対して、１％〜３０％の範囲の量、または１％〜２０％の範囲の量を含めて、１質量％〜４０質量％の範囲の量で使用し得る。別の実施形態では、水性分散物またはインクジェットインク組成物の全質量に対して、溶媒の量は、約５％と等しいかまたはそれより多い、および約１０質量％と等しいかまたはそれより多いことを含めて、約２質量％と等しいかまたはそれより多い。
【００７３】
一実施形態では、インク組成物（例えば、インクジェットインク組成物）は、例えば、顔料が自己分散性ではないとき、少なくとも１種の界面活性剤を含む。少なくとも１種の界面活性剤は、組成物のコロイド安定性を増進させるか、または印刷基材、例えば印画紙との、もしくはインク印刷ヘッドとのインクの相互作用を変化させることができる。様々なアニオン性、カチオン性および非イオン性分散化剤は、本発明のインク組成物と併せて使用することができ、これらは無溶媒でまたは水溶液として使用し得る。一実施形態では、界面活性剤は、インクジェットインク組成物の総質量に対して、０．０５質量％〜５質量％の範囲の量で、例えば、０．１質量％〜５質量％、または０．５質量％〜２質量％の範囲の量で存在する。
【００７４】
アニオン性分散剤または界面活性剤の代表例には、これらに限定されないが、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキル−スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａなど）、ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸およびアミノ酸の間の縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アクリルメチルタウリン、アルキルエーテルスルホン酸塩、第二級高級アルコールエトキシ硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリシル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルリン酸塩、アルキルホスホン酸塩およびビスホスホン酸塩、水酸化またはアミノ化誘導体が含まれる。例えば、スチレンスルホン酸塩、非置換および置換ナフタレンスルホン酸塩（例えば、アルキルまたはアルコキシ置換ナフタレン誘導体）、アルデヒド誘導体（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドなどを含めた非置換アルキルアルデヒド誘導体）、マレイン酸塩、ならびにこれらの混合物のポリマーおよびコポリマーは、アニオン性分散助剤として使用し得る。塩は、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｒｂ+、ならびに置換および非置換アンモニウムカチオンを含む。カチオン性界面活性剤の代表例は、脂肪族アミン、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩などを含む。
【００７５】
本発明のインクジェットインク中で使用することができる非イオン性分散剤または界面活性剤の代表例は、フッ素誘導体、シリコーン誘導体、アクリル酸コポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン第二級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチロールエーテル、エトキシ化アセチレンジオール、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物のエチレンオキシド誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル、ポリエチレンオキシド縮合型のエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、プロピレングリコールの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドおよびポリオキシエチレンアルキルアミンオキシドを含む。例えば、エトキシ化モノアルキルまたはジアルキルフェノールを使用し得る。これらの非イオン性界面活性剤または分散剤は、単独でまたは上記のアニオン性およびカチオン性分散剤と組み合わせて使用することができる。
【００７６】
一実施形態では、インクジェットインク組成物は、第１のポリマーとして本明細書において開示されているポリマーを含み、かつポリマー分散剤、例えば、天然ポリマーまたは合成ポリマー分散剤である第２のポリマーをさらに含む。天然ポリマー分散剤の具体例は、タンパク質、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼインおよびアルブミン；天然ゴム、例えば、アラビアゴムおよびトラガカントガム；グルコシド、例えば、サポニン；アルギン酸、およびアルギン酸誘導体、例えば、アルギン酸プロピレングリコール、アルギン酸トリエタノールアミンおよびアルギン酸アンモニウム；ならびにセルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびエチルヒドロキシセルロースを含む。合成ポリマー分散剤を含めたポリマー分散剤の具体例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂（「（メタ）アクリル」と記載されることが多い）、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、アクリル酸−（メタ）アクリロニトリルコポリマー、カリウム（メタ）アクリレート−（メタ）アクリロニトリルコポリマー、酢酸ビニル−（メタ）アクリレートエステルコポリマーおよび（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー；スチレン−アクリル樹脂またはメタクリル樹脂、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸コポリマー、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸コポリマー、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー；ビニルナフタレン−アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー；ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー；ならびに酢酸ビニルコポリマー、例えば、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレンコポリマー、酢酸ビニル−マレイン酸エステルコポリマー、酢酸ビニル−クロトン酸コポリマーおよび酢酸ビニル−アクリル酸コポリマー；ならびにその塩を含む。
【００７７】
一実施形態では、インクジェットインク組成物は、１〜２５ｃＰの範囲の粘度を有する。粘度は、種々の方法によって調節することができることが理解される。一実施形態では、ポリマーバインダーは、本明細書において開示されているインクジェットインク組成物と併せて使用して、組成物の粘度を調節し、かつ／または他の望ましい特性、例えば、耐久性（例えば、少なくとも１種の耐久性ポリマー）を提供することができる。適切なポリマーバインダーには、これらに限定されないが、水溶性ポリマーおよびコポリマー、例えば、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリビニルアルコール（ＤｕＰｏｎｔからのＥｌｖａｎｏｌ（登録商標）ポリビニルアルコール、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＳｅｌｖｏｌ（商標））、ヒドロキシプロピレンセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリジノン（例えば、ＢＡＳＦからのＬｕｖｉｔｅｃ（登録商標）ポリビニルピロリジノンおよびＫｏｌｌｉｄｏｎ（登録商標）ポリビニルピロリジノン）、ポリビニルエーテル、デンプン、多糖、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドで誘導体化されているかまたは誘導体化されていないポリエチレンイミン；Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ポリエーテルアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）などが含まれる。水溶性ポリマー化合物のさらなる例は、例えば、スチレン−アクリル酸コポリマー（例えば、ＢＡＳＦからのＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）樹脂）、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルターポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー（例えば、ＢＡＳＦからのＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）樹脂）、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルターポリマー、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルターポリマー、スチレン−マレイン酸半エステルコポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、アルギン酸、ポリアクリル酸、またはこれらの塩およびこれらの誘導体を含めた、上記の様々な分散剤または界面活性剤を含む。さらに、バインダーは、分散物またはラテックス形態中に加えるかまたは存在してもよい。例えば、ポリマーバインダーは、アクリレートもしくはメタクリレートコポリマーのラテックス（例えば、Ｋｏｎｉｎｋｌｉｊｋｅ  ＤＳＭ  Ｎ．Ｖ．からのＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）樹脂、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−ＢｏｌｅｙからのＡＣおよびＡＳポリマー）であり得るか、または水分散性ポリウレタン（例えば、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−ＢｏｌｅｙからのＡＢＵポリマー）もしくはポリエステル（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥａｓｔｍａｎ  ＡＱ（商標）ポリマー）であり得る。ポリマー、例えば、上記で列挙したもの、およびバリエーション、およびインクジェットインクにおけるバインダーのために使用することができる関連する材料は、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＥｔｈａｃｒｙｌ（登録商標）分散剤、ＢＡＳＦからのＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）樹脂、Ｋｏｎｉｎｋｌｉｊｋｅ  ＤＳＭ  Ｎ．Ｖ．からのＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）樹脂、ならびにＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋ−ＢｏｌｅｙからのＡＣおよびＡＳポリマー中に含まれる。
【００７８】
一実施形態では、ポリマーバインダーは、ポリウレタンから選択される。例示的なポリウレタンは、少なくとも１個のポリエーテルおよび少なくとも１個のジイソシアネートを含むものを含む。一実施形態では、少なくとも１個のポリエーテルは、式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｒ1−Ｏ−（Ｉ）
を含むモノマーを含み、式中、Ｒ1は、置換されていても、または置換されていなくてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン（少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、Ｃ5−Ｃ20アリーレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロアリーレン（少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、Ｃ6−Ｃ20アルキルアリーレン、ポリエーテル部分、ならびにこれらの組合せから選択される。一実施形態では、Ｒ1は、置換されていない。一実施形態では、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ10アルキルおよびＣ5−Ｃ20アリール基から選択される少なくとも１個の置換基で置換されている。一実施形態では、Ｒ1は、ポリエーテル部分、例えば、ポリエチレングリコール部分、ポリプロピレングリコール部分、ポリテトラメチレンオキシド部分およびこれらの組合せから選択される。一実施形態では、少なくとも１個のポリエーテルは、例えば、ジオールモノマーの重合によって、ジオールモノマーから形成される。例示的なジオールモノマーは、Ｃ1−Ｃ10アルキレンジオール、例えば、プロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび２−ブチル−２−エチルプロピルジオールを含む。別の実施形態では、ジオールモノマーは、式（Ｉ）のモノマーを含み、例えば、ジオールモノマーは、Ｃ1−Ｃ10ポリアルキレングリコール（ｇｌｙｏｃｏｌ）、ポリエーテルグリコール、または式（Ｉ）と一致する任意の他のジオールである。一実施形態では、少なくとも１個のポリエーテルは、ポリプロピレングリコール、例えば、４００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するポリプロピレングリコールである。一実施形態では、少なくとも１個のポリエーテルは、ポリウレタンに対して３０質量％〜９５質量％の範囲の量で存在する。
【００７９】
一実施形態では、少なくとも１個のジイソシアネートは、式（ＩＩ）：
ＯＣＮ−Ｒ2−ＮＣＯ（ＩＩ）
を有し、式中、Ｒ2は、置換されていても、または置換されていなくてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン（少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、Ｃ5−Ｃ20アリーレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロアリーレン（少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、およびこれらの組合せから選択される。一実施形態では、Ｒ2は、置換されていない。一実施形態では、Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ10アルキルおよびＣ5−Ｃ20アリール基から選択される少なくとも１個の置換基で置換されている。例えば、Ｒ2は、メチルで置換されていてもよいヘキサメチレンもしくはフェニレン、またはメチルで置換されていてもよいシクロへキシレン、
【００８０】
【化２】
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であり得る。
【００８１】
一実施形態では、少なくとも１個のジイソシアネートは、ジイソシアン酸トルエン、例えば、トルエン２，４−ジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）およびトルエン２，６−ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ジイソシアン酸ヘキサメチレン（ＨＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、２，２’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、メチレンビス（４−シクロヘキシルジイソシアネート）（ＨＤＭＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ならびにジイソシアン酸イソホロン（ＩＰＤＩ）から選択される。一実施形態では、ジイソシアネートは、ジイソシアン酸トルエン（例えば、トルエン２，４−ジイソシアネート、トルエン２，６−ジイソシアネート）、ジイソシアン酸イソホロン、およびこれらの組合せから選択される。一実施形態では、少なくとも１個のジイソシアネートは、ポリウレタンに対して３質量％〜５０質量％の範囲の量で存在する。
【００８２】
一実施形態では、少なくとも１個のポリエーテルおよび少なくとも１個のジイソシアネートに加えて、少なくとも１個のポリウレタンはさらに、少なくとも１個の親水基を含有するモノマーを含む。一実施形態では、少なくとも１個の親水基を含有するモノマーは、式（ＩＩＩ）：
−Ｏ−Ｒ3−Ｏ−（ＩＩＩ）
を有し、式中、Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロシクロアルキレン（少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、Ｃ5−Ｃ20アリーレン、Ｃ3−Ｃ20ヘテロアリーレン（少なくとも１個の環原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子である）、Ｃ6−Ｃ20アルキルアリーレンから選択される、置換されていてもまたは置換されていなくてもよい部分に結合している、少なくとも１個の親水基を含む。一実施形態では、「親水基」は、水と水素結合することができる。一実施形態では、少なくとも１個の親水基は、ヒドロキシル、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、ならびにその塩およびエーテルから選択される。一実施形態では、少なくとも１個の親水基は、カルボン酸、ならびにその塩およびエーテルから選択される。一実施形態では、Ｒ3部分は、置換されていない。別の実施形態では、Ｒ3部分は、Ｃ1−Ｃ10アルキルおよびＣ5−Ｃ20アリール基から選択される少なくとも１個の置換基で置換されている。式（ＩＩＩ）の１つの例示的なモノマーは、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）である。
【００８３】
一実施形態では、ポリウレタン中の少なくとも１個のジイソシアネートおよびポリオールまたはジオールをベースとするモノマーの間のモル比は、０．５：１〜３：１の範囲である。別の実施形態では、少なくとも１個のポリウレタンは、全てのジオールモノマー、例えば、少なくとも１個のポリエーテル単独、または存在する場合、少なくとも１個のポリエーテル、および少なくとも１個の親水基を含有するモノマーの合計からの、イソシアネート基のモル量／ヒドロキシル基のモル量の比であるＮＣＯ／ＯＨ比によって特性決定される。一実施形態では、ＮＣＯ／ＯＨ比は、０．８５〜１．１５、例えば、０．８５〜１．１、０．９〜１．１５、または０．９〜１．１の範囲である。
【００８４】
一実施形態では、少なくとも１個のポリウレタンは、少なくとも１個の親水基、例えばカルボン酸基、または本明細書において開示されている任意の親水基を含有する、モノマーの量に対応する酸価を有する。例えば、少なくとも１個のポリウレタンの酸価（ＡＮ（ＰＵ））は、下記の等式から計算することができる：
ＡＮ（ＰＵ）＝（親水基を含有するモノマーのｍｏｌ数×５６．１ｍｇＫＯＨ×１０００）／モノマーの総質量（ｇ）
一実施形態では、少なくとも１個のポリウレタンは、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇポリウレタン、例えば、１０〜８０、１０〜７０、１０〜６０、１０〜５０、１０〜４０、１０〜３５、１５〜１００、１５〜８０、１５〜７０、１５〜６０、１５〜５０、１５〜４０、１５〜３５、２０〜１００、２０〜８０、２０〜７０、２０〜６０、２０〜５０、２０〜４０の範囲の、または２０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇポリウレタンの範囲の酸価を有する。
【００８５】
一実施形態では、インクジェットインクはさらに、少なくとも８０のヒドロキシル価を有する少なくとも１種の水溶性化合物を含み、ここで、少なくとも１種の水溶性化合物は、エトキシ化Ｃ3−Ｃ20ポリオール、例えば、エトキシ化トリオール、エトキシ化テトラオール、エトキシ化ペンタオール、およびエトキシ化ヘキサノール（ｈｅｘａｏｌｓ）から選択される。一実施形態では、エトキシ化Ｃ3−Ｃ20ポリオールは、エトキシ化グリセロール、エトキシ化ペンタエリスリトール、エトキシ化トリメチロールプロパン、エトキシ化グルコシド、およびエトキシ化グルコースから選択される。別の実施形態では、少なくとも１種の水溶性化合物は、３個またはそれより多いヒドロキシル基を含むポリオール（例えば、キシリトールおよびソルビトール）、およびポリエーテルポリオールから選択される。少なくとも１種の水溶性化合物は、インクジェットインク組成物の総質量に対して１質量％〜６０質量％の範囲の量で存在することができる。
【００８６】
インクジェットインク組成物の粘度を調節する例示的なレオロジー的添加物には、これらに限定されないが、アルカリ膨潤可能エマルジョン（例えば、ＢＡＳＦからのＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳレオロジー制御添加物）、疎水的に修飾されたアルカリ膨潤可能エマルジョン（例えば、ＢＡＳＦからのＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＨＳレオロジー制御添加物）、疎水的に修飾されたポリウレタン（例えば、ＢＡＳＦからのＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＰＵレオロジー制御添加物）、および疎水的に修飾されたポリエーテル（例えば、ＢＡＳＦからのＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＰＥレオロジー制御添加物）が含まれる。
一実施形態では、インクジェットインク組成物は、カラーバランスを修飾し、かつ光学密度を調節する染料をさらに含み得る。例示的な染料は、食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、銅フタロシアニン誘導体を含めたフタロシアニンスルホン酸の誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩を含む。
【００８７】
一実施形態では、インクジェットインク組成物は、本明細書に開示されているようなポリマー分散剤およびポリマーバインダーから選択される１種もしくは複数のポリマーを、組成物の総質量に対して０．１質量％〜２０質量％の範囲の量で、例えば、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜１０質量％、０．１質量％〜５質量％、０．２質量％〜２０質量％、０．２質量％〜１０質量％、０．２質量％〜５質量％、０．５質量％〜２０質量％、０．５質量％〜１０質量％、または０．５質量％〜５質量％の範囲の量で含む。
【００８８】
一実施形態では、界面活性剤に加えて、インクジェットインク組成物は、組成物の安定性を維持する一方で、いくつかの所望の特性を与える１種または複数の適切な添加物をさらに含むことができる。他の添加物は当技術分野で周知であり、保湿剤、殺生物剤および殺真菌剤、ｐＨ制御剤、乾燥促進剤、浸透剤などを含む。特定の添加物の量は、種々の要因によって変化するが、一般に、インクジェットインク組成物の質量に基づいて０．０１％〜４０％の範囲の量で存在する。一実施形態では、少なくとも１種の添加物は、インクジェットインク組成物の総質量に対して、０．０５質量％〜５質量％の範囲の量で、例えば、０．１質量％〜５質量％の範囲の量で、または０．５質量％〜２質量％の範囲の量で存在する。
【００８９】
少なくとも１種の有機溶媒以外の保湿剤および水溶性有機化合物もまた、例えば、ノズルの目詰まりを防止する目的のために、ならびに紙の浸透（浸透剤）、改善された乾燥（乾燥促進剤）およびしわ防止特性を実現するために、本発明のインクジェットインク組成物に加え得る。一実施形態では、保湿剤および／または水溶性化合物は、０．１％〜５０％の範囲の量で、例えば、１％〜５０％、０．１％〜３０％、１％〜３０％、０．１％〜１０％、または１％〜１０％の範囲の量で存在する。
【００９０】
使用し得る保湿剤および他の水溶性化合物の具体例は、低分子量グリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコール；約２〜約４０個の炭素原子を含有するジオール、例えば、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコールなど、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含めたアルキレンオキシドとのこれらの反応生成物；グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどを含めた約３〜約４０個の炭素原子を含有するトリオール誘導体、ならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを含めたアルキレンオキシドとのこれらの反応生成物、ならびにこれらの混合物；ネオペンチルグリコール、（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）など、ならびに広範囲の分子量を有する材料を形成するのに任意の望ましいモル比の、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含めたアルキレンオキシドとのこれらの反応生成物；チオジグリコール；ペンタエリスリトールおよび低級アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコールおよびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、ならびにシクロプロパノール；アミド、例えば、ジメチルホルムアルデヒドおよびジメチルアセトアミド；ケトンまたはケトアルコール、例えば、アセトンおよびジアセトンアルコール；エーテル、例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン；セロソルブ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはモノエチル）エーテル；カルビトール、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノブチルエーテル；ラクタム、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびε−カプロラクタム；尿素および尿素誘導体；分子内塩、例えばベタインなど；１−ブタンチオールを含めた上記の材料のチオ（硫黄）誘導体；ｔ−ブタンチオール１−メチル−１−プロパンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール；２−メチル−２−プロパンチオール；チオシクロプロパノール、チオエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリチオ−またはジチオ−ジエチレングリコールなど；アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミン、プロピルカルボキシプロパノールアミンなどを含め���ヒドロキシアミド誘導体；アルキレンオキシドとの上記の材料の反応生成物；ならびにこれらの混合物を含む。さらなる例は、サッカライド、例えば、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトンおよびマルトース；多価アルコール、例えば、トリメチロールプロパンおよびトリメチロールエタン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジアルキルスルフィド（対称および非対称スルホキシド）、例えば、ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、アルキルフェニルスルホキシドなどを含めた、約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホキシド誘導体；ならびに約２〜約４０個の炭素原子を含有するスルホン誘導体（対称および非対称スルホン）、例えば、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、ジメチルスルホランなどを含む。このような材料は、単独でまたは組み合わせて使用し得る。
【００９１】
殺生物剤および／または殺真菌剤はまた、本明細書において開示されている水性分散物またはインクジェットインク組成物へと加え得る。細菌はインクノズルより大きいことが多く、目詰まりおよび他の印刷の問題をもたらし得るため、殺生物剤は細菌成長を防止することにおいて重要である。有用な殺生物剤の例には、これらに限定されないが、安息香酸塩またはソルビン酸塩、およびイソチアゾリノンが含まれる。一実施形態では、殺生物剤および／または殺真菌剤は、組成物の総質量に対して、０．０５質量％〜５質量％、０．０５質量％〜２質量％、０．１質量％〜５質量％、または０．１質量％〜２質量％の範囲の量で存在する。
【００９２】
一実施形態は、少なくとも１種の顔料、液体ビヒクル、ならびに第１のモノマーと、本明細書に記載のような無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される（例えば、無水マレイン酸、マレイン酸およびその塩から選択される）第２のモノマーとを含む少なくとも１種のポリマーを含む組成物を提供する。第１のモノマーは、式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2を含むエチレン性不飽和疎水性モノマーから選択することができ、式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20アラルキルおよびＣ6−Ｃ20アルカリルから独立に選択され、Ｒ1およびＲ2の炭素原子は、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよい（例えば、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20アラルキル、およびＣ6−Ｃ20アルカリルまたはＨ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ20アリールから独立に選択される）。一実施形態では、第１のモノマーは、スチレンである。第２のモノマーの少なくとも一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化することができる。これに加えてまたは代えて、少なくとも１種のポリマーは、第２のモノマーを介して、例えば、第２のモノマーのカルボキシレート含有基を介して架橋されている。一実施形態では、ポリマーは、エステル連結から選択される少なくとも１個の連結を介して架橋されており、ここで、エステル連結は、エポキシ含有化合物（例えば、ジ−およびトリ−グリシジルエーテル化合物、例えばトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル）と第２のモノマーのカルボキシレート含有基との間の反応に由来することができる。一実施形態では、組成物は、少なくとも１種の（架橋）ポリマー、少なくとも１種の顔料、および液体ビヒクル（例えば、水）から本質的になる。一実施形態では、組成物（例えば、水性分散物）は、８〜１１の範囲のｐＨを有する。一実施形態では、組成物（例えば、水性分散物）は、５０〜３００の範囲の酸価を有する。
【実施例】
【００９３】
定義
ＮａＡＬ＝アレンドロネートナトリウム。
ＮａＯＨ＝水酸化ナトリウム。
ＳＭＡ２０００＝概ね２：１のモル比のスチレンおよび無水マレイン酸を有する低分子量スチレン−無水マレイン酸コポリマー（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＆  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．からのＳＭＡ（登録商標）２０００ポリマー）。
ＳＭＡ３０００＝概ね３：１のモル比のスチレンおよび無水マレイン酸を有する低分子量スチレン−無水マレイン酸コポリマー（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＆  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．からのＳＭＡ（登録商標）３０００ポリマー）
ＳＭＡ  ＥＦ４０＝概ね４：１のモル比のスチレンおよび無水マレイン酸を有する低分子量スチレン−無水マレイン酸コポリマー（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＆  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．からのＳＭＡ（登録商標）ＥＦ４０ポリマー）。
Ｊｏｎｃｒｙｌ６８３＝スチレン−アクリル樹脂（ＢＡＳＦからのＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６８３樹脂）。
酸性イオン交換樹脂＝Ｐｕｒｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｃ１０７Ｅイオン交換樹脂（Ｐｕｒｏｌｉｔｅから）。
ＴＭＰＴＧＥ＝Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈからのトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル。
ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５＝ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４６５界面活性剤、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの非イオン性界面活性剤。
ＴＥＧＭＢＥ＝トリエチレングリコールモノブチルエーテル。
ＸＩＲＡＮ（登録商標）ＳＺ２５０１０樹脂は、Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＢＶからの２５％無水マレイン酸含量を有する低分子量スチレン−無水マレイン酸コポリマーである。
ＸＩＲＡＮ（登録商標）ＳＺ１５０１０樹脂は、Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＢＶからの１５％無水マレイン酸含量を有する低分子量スチレン−無水マレイン酸コポリマーである。
ＤＭＡＰＡ＝３−（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミン。
【００９４】
ポリマーの例
ポリマーＡ〜ポリマーＤの例は、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸から選択される第２のモノマーとを含むポリマーの合成について記載しており、ここで、第２のモノマーの一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されている。ポリマーＥおよびポリマーＧの例は、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸から選択される第２のモノマーとを有する比較ポリマーの合成について記載しており、ここで、第２のモノマーのどれもが、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されていない。ポリマーＨの例は、エチレン性不飽和疎水性モノマーおよび親水性モノマーから選択されるモノマーを有する比較ポリマーの合成について記載しており、ここで、モノマーのどれも、無水マレイン酸、マレイン酸、またはその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択されない。ポリマーＩおよびポリマーＪの例は、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸から選択される第２のモノマーとを含むポリマーの合成について記載しており、ここで、ポリマーは加水分解されている。ポリマーＫは、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸から選択される第２のモノマーとを含むポリマーの一例であり、ここで、第２のモノマーの一部分は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する少なくとも１個の有機基で官能化されており、ここで、第２のモノマーの一部分は、（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミンで官能化されている。ポリマーＬの例は、エチレン性不飽和疎水性モノマーから選択される第１のモノマーと、無水マレイン酸から選択される第２のモノマーとを含むポリマーについて記載しており、ここで、第２のモノマーの一部分は、（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミンで官能化されている。
【００９５】
ポリマーＡ
温度モニター、撹拌機、および冷却器を備えた１リットルの円筒型反応器に、１００ｇのＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマー粉末および３２０ｇの脱イオン（ＤＩ）水を加えた。ＮａＡＬ溶液は、アレンドロネートナトリウム三水和物（３１．６ｇ）を１２２ｇの脱イオン水および５８．４ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液の混合物に溶解することによって調製した。ＮａＡＬ溶液を、撹拌しながら反応器に加えた。生成した混合物を、９０℃にて１１時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、徐々に透明および均質となった。室温に冷却した後に、溶液をステンレス鋼ビーカーに移したが、ここでそのｐＨは、１１〜１２の初期値からｐＨが８．５〜１０となるまで、酸性樹脂の存在下で溶液を撹拌することによって調節した。イオン交換ビーズを除去するガラスフリットを通した吸引濾過によって、透明で無色の液体が得られた。31Ｐ  ＮＭＲを使用して、ポリマーに付着していたビスホスホン酸基の量を決定した。ポリマーＡの最終溶液を得た。１９．２％の固体、ｐＨ＝９．６０、および１３％の最初に荷電しているＮａＡＬを、ポリマーに共有結合させた。ポリマーＡについて、ビスホスホン酸基（フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの１３ｍｏｌ％である。
【００９６】
ポリマーＢ
温度モニター、撹拌機、および冷却器を備えた１リットルの円筒型反応器に、１００ｇのＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマー粉末および３６０ｇの脱イオン水を加えた。ＮａＡＬ溶液は、アレンドロネートナトリウム三水和物（５６．９ｇ）を１２６ｇの脱イオン水および７４ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液の混合物に溶解することによって調製した。ＮａＡＬ溶液を、撹拌しながら反応器に加えた。生成した混合物を、９０℃にて１１時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、徐々に透明および均質となった。室温に冷却した後に、溶液をステンレス鋼ビーカーに移したが、ここでそのｐＨは、１１〜１２の初期値からｐＨが８．５〜１０となるまで、酸性樹脂の存在下で溶液を撹拌することによって調節した。イオン交換ビーズを除去するガラスフリットを通した吸引濾過によって、透明で無色の液体が得られた。31Ｐ  ＮＭＲを使用して、ポリマーに付着していたビスホスホン酸基の量を決定した。ポリマーＢの最終溶液を得た。１７．６％の固体、ｐＨ＝９．７５、および１１％の最初に荷電しているＮａＡＬを、ポリマーに共有結合させた。ポリマーＢについて、ビスホスホン酸基（フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの１１ｍｏｌ％である。
【００９７】
ポリマーＣ
温度モニター、撹拌機、および冷却器を備えた１リットルの円筒型反応器に、８０ｇのＳＭＡ３０００ポリマー粉末および２００ｇの脱イオン水を加えた。ＮａＡＬ溶液は、アレンドロネートナトリウム三水和物（３１．７ｇ）を１２２ｇの脱イオン水および２９．３ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液の混合物に溶解することによって調製した。ＮａＡＬ溶液を、撹拌しながら反応器に加えた。生成した混合物を、８０℃にて１１時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、徐々に透明および均質となった。室温に冷却した後に、溶液をステンレス鋼ビーカーに移したが、ここでそのｐＨは、１１〜１２の初期値からｐＨが８．５〜１０となるまで、酸性樹脂の存在下で溶液を撹拌することによって調節した。イオン交換ビーズを除去するガラスフリットを通した吸引濾過によって、透明で無色の液体が得られた。ＩＣＰ分析方法を使用して、ポリマーに付着していたビスホスホン酸基の量を決定したが、ここで、ポリマー溶液のごく一部を、適切な分画分子量（すなわち、ＭＷＣＯ）を有する透析チューブ（例えば、Ｓｐｅｃｔｒｏ／Ｐｏｒ（登録商標）透析膜、ＭＷＣＯ、２ｋＤ）を使用することによって、最初に脱イオン水に対して透析した。ポリマーＣの最終溶液を得た。１２．７％の固体、ｐＨ＝９．６２、および１１％の最初に荷電しているＮａＡＬを、ポリマーに共有結合させた。ポリマーＣについて、ビスホスホン酸基（フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの１１ｍｏｌ％である。
【００９８】
ポリマーＤ
温度モニター、撹拌機、および冷却器を備えた１リットルの円筒型反応器に、８０ｇのＳＭＡ２０００ポリマー粉末および２００ｇの脱イオン水を加えた。ＮａＡＬ溶液は、アレンドロネートナトリウム三水和物（４２．５ｇ）を１６４ｇの脱イオン水および７８．４ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液の混合物に溶解することによって調製した。ＮａＡＬ溶液を、撹拌しながら反応器に加えた。生成した混合物を、８０℃にて８時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、徐々に透明および均質となった。室温に冷却した後に、溶液をステンレス鋼ビーカーに移したが、ここでそのｐＨは、１１〜１２の初期値からｐＨが８．５〜１０となるまで、酸性樹脂の存在下で溶液を撹拌することによって調節した。イオン交換ビーズを除去するガラスフリットを通した吸引濾過によって、透明で無色の液体が得られた。ＩＣＰ分析方法を使用して、ポリマーに付着していたビスホスホン酸基の量を決定したが、ここで、ポリマー溶液のごく一部を、適切な分画分子量（すなわち、ＭＷＣＯ）を有する透析チューブ（例えば、Ｓｐｅｃｔｒｏ／Ｐｏｒ（登録商標）透析膜、ＭＷＣＯ、２ｋＤ）を使用することによって、最初に脱イオン水に対して透析した。ポリマーＤの最終溶液を得た。１４．７％の固体、ｐＨ＝９．５８、および２２％の最初に荷電しているＮａＡＬを、ポリマーに共有結合させた。ポリマーＤについて、ビスホスホン酸基（フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの２２ｍｏｌ％である。
【００９９】
ポリマーＥ
ポリマーＥは、ＳＭＡ２０００のナトリウム塩の水溶液であったが、これはＮａＯＨ溶液の存在下で加水分解によって調製することができる。ポリマーＥの最終溶液は、２８．７％の固体およびｐＨ９．８３であった。
【０１００】
ポリマーＦ
ポリマーＦは、ＳＭＡ３０００のナトリウム塩の水溶液であったが、これはＮａＯＨ溶液の存在下で加水分解によって調製することができる。ポリマーＦの最終溶液は、１７．２％の固体およびｐＨ９．７５であった。
【０１０１】
ポリマーＧ
ポリマーＧは、ＳＭＡ  ＥＦ４０のナトリウム塩の水溶液であったが、これはＮａＯＨ溶液および少量のポリマーＦ（加水分解助剤として使用される）の存在下で加水分解によって調製することができ、ここで、加えられたＳＭＡ３０００の量は、ＳＭＡ  ＥＦ４０の５．３質量％であった。ポリマーＧの最終溶液は、２０．９％の固体およびｐＨ９．９０であった。
ポリマーＨ
ポリマーＨは、Ｊｏｎｃｒｙｌ６８３のナトリウム塩の水溶液であったが、これはＪｏｎｃｒｙｌ６８３ポリマーをＮａＯＨ溶液で中和することによって調製することができる。ポリマーＨの最終溶液は、２２．６％の固体およびｐＨ８．８４であった。
【０１０２】
ポリマーＩ
温度モニター、オーバーヘッド撹拌機および冷却器を備えた１リットルの円筒型反応器に、２８５ｇのＸＩＲＡＮ（登録商標）ＳＺ２５０１０樹脂粉体（酸価、ＡＮ（ＳＰ）＝２８５）および１０４４ｇの脱イオン水を加えた。ポリマーおよび水の混合スラリーに、１３７．５ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液を加えた。生成した混合物を、９５℃にて１０時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、ポリマーが完全に加水分解されると、徐々に透明および均質となり、ｐＨ１０．１の２２．１％固溶体がもたらされた。
ポリマーＪ
温度モニター、オーバーヘッド撹拌機および冷却器を備えた１リットルの円筒型反応器に、２８５ｇのＸＩＲＡＮ（登録商標）ＳＺ１５０１０樹脂顆粒（酸価、ＡＮ（ＳＰ）＝１５６）および１１６９ｇの脱イオン水を加えた。ポリマーおよび水の混合スラリーに、７５．３ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液を加えた。生成した混合物を、９５℃にて１０時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、ポリマーが完全に加水分解されると、徐々に透明および均質となり、ｐＨ１０．４の１９．８％固溶体がもたらされた。
【０１０３】
ポリマーＫ
温度モニター、撹拌機、および冷却器を備えた０．５Ｌの円筒型反応器に、３０ｇのＳＭＡ３０００ポリマー粉末、０．９１ｍＬのＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈからの３−（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、および１８０ｇの脱イオン水を加えた。ＮａＡＬ溶液は、アレンドロネートナトリウム三水和物（２．６ｇ）を２０ｇの脱イオン水および４．４ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液の混合物に溶解することによって調製した。ＮａＡＬ溶液を、撹拌しながら反応器に加えた。生成した混合物を、９０℃にて２時間加熱した。さらなる１３．６ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液を加え、混合物を９０℃にて６時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、徐々に透明および均質となった。ポリマーＫの最終溶液を得た。１５．８％の固体、ｐＨ＝８．５９。31Ｐ  ＮＭＲを使用して、ポリマーに付着しているビスホスホン酸基の量を決定し、1Ｈ  ＮＭＲを使用して、ポリマーに付着しているジメチルアミノ基の量を決定した。ポリマーＫについて、ビスホスホン酸基（フェニルホスホン酸のカルシウム指数値より大きいカルシウム指数値を有する）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの３．３ｍｏｌ％である。ジメチルアミノ基（式−Ａ−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）を有する有機基）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの８．５ｍｏｌ％である。
【０１０４】
ポリマーＬ
温度モニター、撹拌機、および冷却器を備えた０．５Ｌの円筒型反応器に、３０ｇのＳＭＡ（登録商標）ＥＦ４０ポリマー粉末、０．５６ｇのＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈからの３−（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、および１３０ｇの脱イオン水を加えた。混合した後、０．５ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液を加え、生成した混合物を、９４℃にて２時間加熱した。さらなる１０．６ｇの４０質量％ＮａＯＨ溶液を加え、混合物を９４℃にて８時間加熱した。この時間の間に、最初の乳濁したスラリーは、徐々に透明および均質となった。ポリマーＬの最終溶液を得た。１４．１％の固体、ｐＨ＝８．５９。1Ｈ  ＮＭＲを使用して、ポリマーに付着しているジメチルアミノ基の量を決定した。ポリマーＬについて、ジメチルアミノ基（式−Ａ−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）を有する有機基）で官能化されている第２のモノマーの部分は、総第２のモノマーの８．４ｍｏｌ％である。
【０１０５】
顔料分散物の例
顔料分散物の例であるＰｉｇＤｉｓｐ−１〜５は、ポリマーによって安定化されている水性黄色顔料分散物である。顔料分散物の例であるＰｉｇＤｉｓｐ−６〜９は、ポリマーによって安定化されている水性シアン色顔料分散物である。顔料分散物の例であるＰｉｇＤｉｓｐ−１０〜２１は、ポリマーによって安定化されている水性マゼンタ色顔料分散物である。顔料分散物の例であるＰｉｇＤｉｓｐ−２２〜２４は、ポリマーによって安定化されている水性黒色顔料分散物である。顔料分散物は、下記のように調製する。
【０１０６】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１およびＰｉｇＤｉｓｐ−２
ポリマーＧ（５６０ｇの溶液、水中の２０．９％固体）を、７２４ｇの脱イオン水および２７２ｇのピグメントイエロー７４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね７時間超音波処理し、低粘度の黄色分散物を得た。この分散物のごく一部（概ね５０ｇ）を、２，５００Ｇにて２０分間遠心し、次いで、デカントし、生成物を単離した。ポリマーＧにより分散される黄色顔料であるＰｉｇＤｉｓｐ−１の最終溶液を得たが、１５．５％の固体および１９８ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を有した。
残りの分散物（２０１４ｇの溶液、１８．２％の固体含量）に、５．８７ｇのＴＭＰＴＧＥ、３．６ｇのホウ酸、および１９０ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。その後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−２：１６．５％の固体および１６２ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１０７】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３
ポリマーＡ（８２９ｇの溶液、水中の１９．２％固体）を、９１７ｇの脱イオン水および３７０ｇのピグメントイエロー７４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね７時間超音波処理し、低粘度の黄色分散物を得た。次いで、溶液を１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。その後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−３：１８．５％の固体および１７０ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１０８】
ＰｉｇＤｉｓｐ−４
ポリマーＡ（１１２ｇの溶液、水中の１９．２％固体）を、１２４ｇの脱イオン水および５０ｇのピグメントイエロー７４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね１時間超音波処理し、低粘度の黄色分散物を得た。分散物に、１．２１ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝１５％）、０．７４ｇのホウ酸、および１４４ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を、２，５００Ｇにて２０分間遠心した。遠心分離の後、最初に１２％の固体にまで希釈した溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−４：２０．１％の固体および１７７ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１０９】
ＰｉｇＤｉｓｐ−５
ＰｉｇＤｉｓｐ−５は、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＡＰＤ１０００黄色着色剤である黄色水性顔料分散物であり、ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ，  Ｉｎｃから市販されている。この分散物は、ポリアクリレート分散剤を使用することによって安定化する。
【０１１０】
ＰｉｇＤｉｓｐ１〜５の評価
分散物の例であるＰｉｇＤｉｓｐ−１〜４を、沈降実験を行うことによって評価したが、ここで、これらの分散物は、実験台上にある期間に亘って室温にて静置させた。これらの沈降性能は、下記の判断基準に基づいてランク付けした。
乏しい：分散物は≦４日で２層に分かれ、ここで、上部層は僅かなまたは低減した量の顔料を含有し、一方、底部レベルにおける顔料濃度はその最初の濃度より非常に高い；
良好：分散物は５日間またはそれより長く均一のままである（すなわち、僅かな層の分離または層の分離なし）。
【表１】
2019537648.tif 000006
【０１１１】
表１は、非架橋および架橋試料の両方について、ポリマーＡによって安定化される顔料分散物が、ポリマーＧによって安定化されるそれらの分散物より良好な沈降性能を示したことを示した。ポリマーＡおよびポリマーＧの間の主要な差異は、ポリマーＡが、官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーであり、ここで、ビスホスホン酸基はポリマーに付着しており、一方、ポリマーＧが、このような官能基を含有しないことである。フェニルホスホン酸のカルシウム指数値は、２．５３であり、これは、表５Ａにおける様々な化合物についてのカルシウム指数値のリストを含めて、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，８５８，６９５号の２９欄、４５行から３０欄、４４行に記載されているように方法Ａを使用することによって測定した。−ＣＨ2（ＰＯ32-）2の従前の測定（米国特許第８，８５８，６９５号の表５Ａ）に基づいて、ビスホスホン酸基についてのカルシウム指数値は、約３．４５であると決定した。
【０１１２】
他の要因の中でも官能基および疎水性を考慮に入れて、多価金属イオン、例えば、マグネシウムおよびカルシウムを結合するポリマーの能力を考慮に入れて、マグネシウム感受性試験を開発した。Ｍｇ感受性試験は、（１）１滴（約０．０５ｇ）の分散物の例である（そのままの）ＰｉｇＤｉｓｐ−３〜５を、多様なレベルのモル濃度：１．０ｍＭ、２．０ｍＭ、３．０ｍＭ、および５．０ｍＭを有する一連の１０〜１５ｍＬのＭｇＣｌ2溶液中に加え；（２）試料を振盪し、次いで、それらを室温にて１時間静置し；（３）顔料分散物の完全な沈殿（すなわち、水および顔料沈殿物の明確な分離）が観察されたとき、ＭｇＣｌ2の最も低いモル濃度を記録することによって行った。全てのこれらの例を試験した後、そこで顔料が完全に沈殿したこれらのＭｇＣｌ2モル濃度を、表２において要約した。沈殿のために必要とされるＭｇＣｌ2濃度が低いほど、マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンに対する感受性はより大きく、これはカルシウムおよび／またはマグネシウム結合についての能力を示すことができる。
【表２】
2019537648.tif 000007
【０１１３】
ビスホスホネート官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーであるポリマーＡを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−３およびＰｉｇＤｉｐ−４は、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される任意のモノマーを含有しない、ＰｉｇＤｉｓｐ−５というポリマーにより安定化される分散物より、良好なカルシウムおよび／またはマグネシウム結合能力を示した。
【０１１４】
ＰｉｇＤｉｓｐ−６
ポリマーＡ（２０２ｇの溶液、水中の１９．２％固体）を、２２３ｇの脱イオン水および９０ｇのピグメントブルー１５：４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね１時間超音波処理し、低粘度のシアン色分散物を得た。分散物に、４．３７ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝３０％）、２．６８ｇのホウ酸、および２５７ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１３％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−６：２０．７％の固体および１５２ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１１５】
ＰｉｇＤｉｓｐ−７
ポリマーＢ（２２０ｇの溶液、水中の１７．６％固体）を、２０５ｇの脱イオン水および９０ｇのピグメントブルー１５：４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね１時間超音波処理し、低粘度のシアン色分散物を得た。分散物に、４．３７ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝３０％）、２．６８ｇのホウ酸、および２５７ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１２％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−７：２０．４％の固体および１５７ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１１６】
ＰｉｇＤｉｓｐ−８
ポリマーＥ（４７ｇの溶液、水中の２８．７％固体）を、２１３ｇの脱イオン水および４０ｇのピグメントブルー１５：４（プレスケーキとして、その量はその固体含量によって決定した）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね１時間超音波処理し、低粘度のシアン色分散物を得た。生成した溶液を、２，５００Ｇにて２０分間遠心し、次いで、デカントし、生成物を単離した。ポリマーＥにより分散されるシアン色顔料であるＰｉｇＤｉｓｐ−８の最終溶液を得た。１３．７％の固体および１６３ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）。
【０１１７】
ＰｉｇＤｉｓｐ−９
ＰｉｇＤｉｓｐ−９は、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＡＰＤ１０００シアン色である水性シアン色顔料分散物であり、ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ，  Ｉｎｃから市販されている。この分散物は、ポリアクリレート分散剤を使用することによって安定化する。
【０１１８】
ＰｉｇＤｉｓｐ６〜９の評価
これらのシアン色分散物について、これらのＭｇ感受性試験は、（１）１滴（約０．０５ｇ）の分散物の例である（そのままの）ＰｉｇＤｉｓｐ−６〜９を、多様なレベルのモル濃度：１．０ｍＭ、２．０ｍＭ、３．０ｍＭ、および５．０ｍＭを有する一連の１０〜１５ｍＬのＭｇＣｌ2溶液中に加え；（２）試料を振盪し、次いで、それらを室温にて１時間静置し；（３）顔料分散物の完全な沈殿（すなわち、水および顔料沈殿物の明確な分離）が観察されたとき、ＭｇＣｌ2の最も低いモル濃度を記録することによって行った。全てのこれらの例を試験した後、そこで顔料が完全に沈殿したこれらのＭｇＣｌ2モル濃度を、表３において要約した。沈殿のために必要とされるＭｇＣｌ2濃度が低いほど、マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンに対する感受性はより大きく、これはカルシウムおよび／またはマグネシウム結合についての能力を示すことができる。
【表３】
2019537648.tif 000008
【０１１９】
それぞれ、ビスホスホネート官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーであるポリマーＡおよびポリマーＢを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−６およびＰｉｇＤｉｐ−７は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する官能基を有さない、ＰｉｇＤｉｓｐ−８という非官能化ＳＭＡ２０００により分散されるシアン色分散物、ならびに無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される任意のモノマーを含有しない、ＰｉｇＤｉｓｐ−５というポリマーにより安定化される分散物より、良好なカルシウムおよび／またはマグネシウム結合能力を示した。ポリマーＡよりポリマーＢにおいて、より多い量のビスホスホン酸基が、ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーに付着している。
【０１２０】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１０
ポリマーＡ（７６２ｇの溶液、水中の１９．２％固体）を、１４４４ｇの脱イオン水および３４０ｇのピグメントバイオレット１９（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね７時間超音波処理し、低粘度のマゼンタ色分散物を得た。分散物に、１０．７ｇのＴＭＰＴＧＥ、６．５３ｇのホウ酸、および２７３ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−１０：１７．１％の固体および１６８ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１２１】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１１
ポリマーＧ（６１７ｇの溶液、水中の２０．９％固体）を、１２２８ｇの脱イオン水および３００ｇのピグメントバイオレット１９（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね６時間超音波処理し、低粘度のマゼンタ色分散物を得た。分散物に、９．１４ｇのＴＭＰＴＧＥ、５．６１ｇのホウ酸、および２２２ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−１１：１８．３％の固体および１６１ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１２２】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１２
ポリマーＨ（５９ｇの溶液、水中の２２．６％固体）を、２１５ｇの脱イオン水および４０ｇのピグメントレッド１２２（プレスケーキとして、その量はその固体含量によって決定した）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね０．５時間超音波処理し、低粘度のシアン色分散物を得た。生成した溶液を、２，５００Ｇにて２０分間遠心し、次いで、デカントし、生成物を単離した。ポリマーＨにより分散されるマゼンタ色顔料であるＰｉｇＤｉｓｐ−１２の最終溶液を得た。１４．０％の固体および１０６ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）。
ＰｉｇＤｉｓｐ−１３
ＰｉｇＤｉｓｐ−１３は、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＡＰＤ１０００マゼンタ色である水性マゼンタ色顔料分散物であり、ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ，  Ｉｎｃから市販されている。この分散物は、ポリアクリレート分散剤を使用することによって安定化する。
【０１２３】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１４〜１５
ポリマーＡ（３４ｇの溶液、水中の１９．２％固体）を、３８ｇの脱イオン水および１５ｇのピグメントバイオレット１９（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね０．５時間超音波処理し、低粘度のマゼンタ色分散物を得た。分散物に、４３ｇの脱イオン水を加え、ＰｉｇＤｉｓｐ−１４：１６．６％の固体および１８４ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
別々の反応器に、３５ｇのＰｉｇＤｉｓｐ−１４、０．１３ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝２０％）および０．０８ｇのホウ酸を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、２００ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を有するＰｉｇＤｉｓｐ−１５の最終溶液を得た。
【０１２４】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１６〜１７
ポリマーＢ（３７ｇの溶液、水中の１７．６％固体）を、３５ｇの脱イオン水および１５ｇのピグメントバイオレット１９（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね０．５時間超音波処理し、低粘度のマゼンタ色分散物を得た。分散物に、４３ｇの脱イオン水を加え、ＰｉｇＤｉｓｐ−１６：１６．６％の固体および１８３ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１２５】
別々の反応器に、３５ｇのＰｉｇＤｉｓｐ−１６、０．１３ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝２０％）および０．０８ｇのホウ酸を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、２０５ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を有するＰｉｇＤｉｓｐ−１７の最終溶液を得た。
【０１２６】
ＰｉｇＤｉｓｐ−１８〜１９
ポリマーＤ（４４ｇの溶液、水中の１４．７％固体）を、２７ｇの脱イオン水および１５ｇのピグメントバイオレット１９（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね０．５時間超音波処理し、低粘度のマゼンタ色分散物を得た。分散物に、４３ｇの脱イオン水を加え、ＰｉｇＤｉｓｐ−１８：１６．６％の固体および１７１ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
別々の反応器に、３５ｇのＰｉｇＤｉｓｐ−１８、０．１９ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝１７％）および０．１２ｇのホウ酸を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、２２０ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を有するＰｉｇＤｉｓｐ−１９の最終溶液を得た。
【０１２７】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２０〜２１
ポリマーＣ（５１ｇの溶液、水中の１２．７％固体）を、２０ｇの脱イオン水および１５ｇのピグメントバイオレット１９（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね０．５時間超音波処理し、低粘度のマゼンタ色分散物を得た。分散物に、４３ｇの脱イオン水を加え、ＰｉｇＤｉｓｐ−２０：１６．６％の固体および１６６ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
別々の反応器に、３５ｇのＰｉｇＤｉｓｐ−２０、０．１６ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝１８％）および０．１０ｇのホウ酸を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、１７９ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を有するＰｉｇＤｉｓｐ−２１の最終溶液を得た。
【０１２８】
ＰｉｇＤｉｓｐ１０〜２１の評価
これらのマゼンタ色分散物について、これらのＭｇ感受性試験は、（１）最初に、１滴（約０．０５ｇ）の分散物の例である（そのままの）ＰｉｇＤｉｓｐ−１０〜２１を、多様なレベルのモル濃度：１．０ｍＭ、２．０ｍＭ、３．０ｍＭ、および５．０ｍＭを有する一連の１０〜１５ｍＬのＭｇＣｌ2溶液中に加え；（２）最初の振盪によって、混合物を室温にて１時間静置し；（３）顔料分散物の完全な沈殿（すなわち、水および顔料沈殿物の明確な分離）が観察されたとき、ＭｇＣｌ2の最も低いモル濃度を記録する。全てのこれらの例を試験した後、そこで顔料が完全に沈殿したこれらのＭｇＣｌ2モル濃度を、表４において要約した。沈殿のために必要とされるＭｇＣｌ2濃度が低いほど、マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンに対する感受性はより大きく、これはカルシウムおよび／またはマグネシウム結合についての能力を示すことができる。
【表４】
2019537648.tif 000009
【０１２９】
それぞれ、ビスホスホネート官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーであるポリマーＡおよびポリマーＢを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−１０およびＰｉｇＤｉｐ−１４〜１７、ならびにビスホスホネート官能化ＳＭＡ２０００ポリマーであるポリマーＤを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−１８〜１９、ならびにビスホスホネート官能化ＳＭＡ３０００ポリマーであるポリマーＣを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−２０〜２１は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する官能基を有さない、ＰｉｇＤｉｓｐ−１１という非官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０により安定化されるマゼンタ色分散物、ならびに無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される任意のモノマーを含有しない、ＰｉｇＤｉｓｐ−１２〜１３というポリマーにより安定化される分散物より、良好なカルシウムおよび／またはマグネシウム結合能力を示した。ポリマーＡよりポリマーＢにおいて、より多い量のビスホスホン酸基が、ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーに付着している。
【０１３０】
マゼンタ色分散物について、Ｃａ感受性試験はまた、（１）１滴（約０．０５ｇ）の分散物の例である（そのままの）ＰｉｇＤｉｓｐ−１０およびＰｉｇＤｉｓｐ−１２〜１７を、多様なレベルのモル濃度：１．０ｍＭ、２．０ｍＭ、３．０ｍＭ、および５．０ｍＭを有する一連の１０〜１５ｍＬのＣａＣｌ2溶液中に加え；（２）試料を振盪し、それらを室温にて１時間静置し；（３）顔料分散物の完全な沈殿（すなわち、水および顔料沈殿物の明確な分離）が観察されたとき、ＣａＣｌ2の最も低いモル濃度を記録することによって行った。これらの試料のこれらのＣａＣｌ2モル濃度を、表５において要約する。沈殿のために必要とされるＣａＣｌ2濃度が低いほど、マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンに対する感受性はより大きく、これはカルシウムおよび／またはマグネシウム結合についての能力を示すことができる。
【０１３１】
【表５】
2019537648.tif 000010
【０１３２】
マゼンタ色分散物について、Ｃａ感受性試験は、Ｍｇ感受性試験に基づくものと同じ結果を示した（表４）。それぞれ、ビスホスホネート官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーであるポリマーＡおよびポリマーＢを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−１０およびＰｉｇＤｉｐ−１４〜１７は、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される任意のモノマーを含有しない、ＰｉｇＤｉｓｐ−１２〜１３というポリマーにより安定化される分散物より、良好なカルシウムおよび／またはマグネシウム結合能力を示した。
【０１３３】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２２
ポリマーＡ（１１２ｇの溶液、水中の１９．２％固体）を、１２４ｇの脱イオン水および５０ｇのＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ９００（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね１０分間超音波処理し、低粘度の黒色分散物を得た。分散物に、０．９０ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝１０％）、０．５６ｇのホウ酸、および１４４ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１３％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−２２：２０．６％の固体および１０２ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１３４】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２３
ポリマーＧ（７７２ｇの溶液、水中の２０．９％固体）を、９９９ｇの脱イオン水および３７５ｇのＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ９００（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね１時間超音波処理し、低粘度の黒色分散物を得た。分散物に、８．１ｇのＴＭＰＴＧＥ、４．９６７ｇのホウ酸、および７５０ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、ＰｉｇＤｉｓｐ−２３：１７．１％の固体および１０１ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
ＰｉｇＤｉｓｐ−２４
ＰｉｇＤｉｓｐ−２４は、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＡＰＤ１０００黒色である水性黒色顔料分散物であり、ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ，  Ｉｎｃから市販されている。この分散物は、ポリアクリレート分散剤を使用することによって安定化する。
【０１３５】
ＰｉｇＤｉｓｐ２２〜２４の評価
これらの黒色分散物について、これらのＭｇ感受性試験は、（１）１滴（約０．０５ｇ）の分散物の例である（そのままの）ＰｉｇＤｉｓｐ−２２〜２４を、多様なレベルのモル濃度：１．０ｍＭ、２．０ｍＭ、３．０ｍＭ、および５．０ｍＭを有する一連の１０〜１５ｍＬのＭｇＣｌ2溶液中に加え；（２）試料を振盪し、次いで、それらを室温にて４時間静置し；（３）顔料分散物の完全な沈殿（すなわち、水および顔料沈殿物の明確な分離）が観察されたとき、ＭｇＣｌ2の最も低いモル濃度を記録することによって行った。全てのこれらの例を試験した後、顔料が完全に沈殿したこれらのＭｇＣｌ2モル濃度を、表６において要約した。沈殿のために必要とされるＭｇＣｌ2濃度が低いほど、マグネシウムおよびカルシウムイオンに対する感受性はより大きく、これはカルシウムおよび／またはマグネシウム結合についての能力を示すことができる。
【表６】
2019537648.tif 000011
【０１３６】
ビスホスホネート官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０ポリマーであるポリマーＡを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−２２は、フェニルホスホン酸のカルシウム指数値と等しいかまたはそれより大きいカルシウム指数値を有する官能基を有さない、ＰｉｇＤｉｓｐ−２３という非官能化ＳＭＡ  ＥＦ４０により安定化されるマゼンタ色分散物、ならびに無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される任意のモノマーを含有しない、ＰｉｇＤｉｓｐ−２４というポリマーにより安定化される分散物より、良好なカルシウムおよび／またはマグネシウム結合能力を示した。
【０１３７】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２５
ポリマーＫ（１３６ｇの溶液、水中の１５．８％固体、ｐＨ＝８．５９）を、９０ｇの脱イオン水および５０ｇのピグメントイエロー７４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね３時間超音波処理し、低粘度の黄色分散物を得た。分散物（２７４ｇの溶液、２５．２％固体含量）に、１．４１ｇのＴＭＰＴＧＥ（ＣＯ2標的化％＝１４％）、０．８９ｇのホウ酸、および１４０ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。その後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、黄色のＰｉｇＤｉｓｐ−２５分散物：１９．３４％固体、ｐＨ＝９．３８、および１５８ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。この黄色分散物について、そのＭｇ感受性試験を、ＰｉｇＤｉｓｐ１〜５の評価において記載したように行った。ビスホスホネート官能化ＳＭＡ３０００ポリマーであるポリマーＫを含有するＰｉｇＤｉｓｐ−２５は、無水マレイン酸、マレイン酸ならびにその塩、エステル、イミドおよびアミドから選択される任意のモノマーを含有しない、ＰｉｇＤｉｓｐ−５という黄色のポリマーにより安定化される分散物より、良好なカルシウムおよび／またはマグネシウム結合能力を示した。
【０１３８】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２６からＰｉｇＤｉｓｐ−３４
分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−２６からＰｉｇＤｉｓｐ−３４を調製して、架橋による安定性の効果を調査した。安定性は、下記の方法に従って分散物上で行った溶媒安定性試験でアセスメントする。
５０μＬの溶媒液滴を、顕微鏡のスライドガラス上に置き、次いで、５μＬの分散液滴（概ね１８〜２０％固体添加量で）を、溶媒液滴の上に置いた。顕微鏡カバーを使用して液滴を平らにし、着色剤粒子の外観を記録した。分散物が良好な適合性を有するとき、顔料粒子は液体と共に混合および流動し、液体のエリアを着色する。分散物が良好でない適合性を有するとき、顔料粒子は集塊し、液体と一緒に広がらない。
下記の表７は、各分散物のポリマーについての、酸価、およびＣＯ2標的化の百分率（「ＣＯ2％」）を列挙する。
【表７】
2019537648.tif 000012
【０１３９】
ポリマーＩ（２９８ｇの溶液、水中の２２．１％固体）を、４２４ｇの脱イオン水と、米国特許第９，３８８，３００号に記載されている方法によって調製し、かつ下記の特性：ＢＥＴ表面積＝２６５ｍ2／ｇ、ＳＴＳＡ＝１９７ｍ2／ｇ、ＯＡＮ＝１７５ｍＬ／１００ｇ、およびＣＯＡＮ＝１３５ｍＬ／１００ｇを有する１９８ｇのカーボンブラックとを合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね２時間超音波処理し、２５．８％固体、ｐＨ＝９．８０で低粘度の黒色分散物を得た。
【０１４０】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２７
ＰｉｇＤｉｓｐ−２６（２５０ｇ）を概ね１２％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、非架橋カーボンブラックＰｉｇＤｉｓｐ−２７分散物：２０．８％固体、ｐＨ＝９．４１、および１４６ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１４１】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２８
２５０ｇ部分のＰｉｇＤｉｓｐ−２６に、２．８０ｇのＴＭＰＴＧＥ、２．５８ｇのホウ酸、および１１５．１６ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を概ね１２％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、架橋カーボンブラック分散物：１８．１０％固体、ｐＨ＝８．８３、および１４８ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
ＰｉｇＤｉｓｐ−２７〜２８の評価
溶媒安定性試験を、様々な溶媒と共にＰｉｇＤｉｓｐ−２７（非架橋カーボンブラック分散物）およびＰｉｇＤｉｓｐ−２８（架橋カーボンブラック分散物）に適用した。結果を下記の表８において列挙する。
【表８】
2019537648.tif 000013
【０１４２】
非架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−２７は、表８において列挙する溶媒に曝露されたとき、顕微鏡用スライド上にクラッシュアウトした顔料粒子の大きな集塊物からも明らかなように、直ちに不安定化した。対照的に、架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−２８は広がり、溶媒に分散し、これは溶媒に曝露されたときのその安定性を示す。
また溶媒安定性における対比を、顕微鏡スライドガラス上でジプロピレングリコールへ曝露したときの、ＰｉｇＤｉｓｐ−２７およびＰｉｇＤｉｓｐ−２８それぞれの写真である図１Ａおよび１Ｂにおいて示す。図１Ａにおける非架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−２７は、凝集し、一方では、図１Ｂにおける架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−２８は、目に見える凝集を伴わずにスライドガラス全体に亘って均等に広がることを見ることができる。
【０１４３】
ＰｉｇＤｉｓｐ−２９
ポリマーＩ（１２４ｇの溶液、水中の２２．１％固体、ｐＨ＝１０．１）を、１３５．６ｇの脱イオン水および１１８ｇのピグメントグリーン７プレスケーキ（４２．９％固体）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね２時間超音波処理し、２５．２％固体で低粘度の緑色分散物を得た。
【０１４４】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３０
ＰｉｇＤｉｓｐ−２９（７５ｇ）を概ね１５％の固体にまで希釈し、それに続いて、１０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、緑色の非架橋ＰｉｇＤｉｓｐ−３０分散物：１９．１０％固体、ｐＨ＝９．２１、および１４７ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１４５】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３１
１５０ｇ部分のＰｉｇＤｉｓｐ−２９に、２．０４ｇのＴＭＰＴＧＥ、３．１３ｇのホウ酸、および４１ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を概ね１５％の固体にまで希釈し、それに続いて、１０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、緑色の架橋ＰｉｇＤｉｓｐ−３１分散物：１７．８７％固体、ｐＨ＝８．４６、および１５１ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
ＰｉｇＤｉｓｐ−３０〜３１の評価
溶媒安定性試験は、様々な溶媒と共にＰｉｇＤｉｓｐ−３０（緑色の非架橋分散物）およびＰｉｇＤｉｓｐ−３１（緑色の架橋分散物）に適用した。結果を下記の表９において列挙する。
【表９】
2019537648.tif 000014
【０１４６】
非架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−３０は、表９において列挙した溶媒に曝露されたとき、顕微鏡用スライド上にクラッシュアウトした顔料粒子の大きな集塊物からも明らかなように、直ちに不安定化した。対照的に、架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−３１は広がり、溶媒に分散し、これは溶媒に曝露されたときのその安定性を示す。
【０１４７】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３２
ポリマーＪ（９０ｇの溶液、水中の１９．８％固体、ｐＨ＝１０．４）を、１６０ｇの脱イオン水および４０ｇのピグメントバイオレット１９（粉末形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね２時間超音波処理し、２０．１％固体で低粘度のマゼンタ色分散物を得た。
【０１４８】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３３
ＰｉｇＤｉｓｐ−３２（１３０ｇ）を最初に概ね１５％の固体にまで希釈し、それに続いて、１０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、非架橋のマゼンタ色のＰｉｇＤｉｓｐ−３３分散物：２２．９％固体、ｐＨ＝８．８、および１６２ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１４９】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３４
１３０ｇ部分のＰｉｇＤｉｓｐ−３２に、０．８６ｇのＴＭＰＴＧＥおよび１．２４ｇのホウ酸を加えた。生成した混合物を、６５℃にて５時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を最初に概ね１５％の固体にまで希釈し、それに続いて、１０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。遠心分離の後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、マゼンタ色の架橋ＰｉｇＤｉｓｐ−３４分散物：１８．５６％固体、ｐＨ＝８．６２、および１６６ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
ＰｉｇＤｉｓｐ−３３〜３４の評価
溶媒安定性試験を、様々な溶媒と共にＰｉｇＤｉｓｐ−３３（非架橋のマゼンタ色分散物）およびＰｉｇＤｉｓｐ−３４（マゼンタ色の架橋分散物）に適用した。結果を下記の表１０において列挙する。
【表１０】
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【０１５０】
非架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−３３は、表１０において列挙した溶媒に曝露されたとき、顕微鏡用スライド上にクラッシュアウトした顔料粒子の大きな集塊物からも明らかなように、直ちに不安定化した。対照的に、架橋分散物ＰｉｇＤｉｓｐ−３４は広がり、溶媒に分散し、これは溶媒に曝露されたときのその安定性を示す。
【０１５１】
ＰｉｇＤｉｓｐ−３５
ポリマーＬ（１５２ｇの溶液、水中の１４．１％固体）を、７２．５ｇの脱イオン水および５０ｇのピグメントイエロー７４（乾燥粉末の形態）と合わせた。次いで、この混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ（登録商標）プローブ超音波処理器で概ね１０℃にて概ね３時間超音波処理し、低粘度の黄色分散物を得た。分散物（２８８ｇの溶液、２６％の固体含量）に、１．１３ｇのＴＭＰＴＧＥ、０．７０ｇのホウ酸、および１４０ｇの脱イオン水を加えた。生成した混合物を、６５℃にて４時間加熱した。室温に冷却した後に、溶液を１０％の固体にまで希釈し、それに続いて２０分間の２，５００Ｇでの遠心分離を行った。その後、溶液を、３，０００分画分子量のポリスルホン膜を使用したダイアフィルトレーションによって精製および濃縮し、黄色のＰｉｇＤｉｓｐ−３５：２０．１６％の固体および１６５ｎｍの平均粒径（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）粒径分析器を使用することによって決定）を得た。
【０１５２】
用語「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」の使用は、本明細書において他に示さない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、単数および複数の両方をカバーすると解釈される。用語「含む」、「有する」、「含めた」および「含有する」は、他に断らない限り、オープンエンド用語（すなわち、「これらに限定されないが、下記を含めた」を意味する）と解釈される。本明細書において値の範囲を列挙することは、本明細書において他に示さない限り、範囲内に入るそれぞれの別々の値を個々に指す略式の方法の役割を果たすことを単に意図し、１つ１つの値は、これが個々に本明細書において列挙されているかのように明細書に組み込まれる。本明細書に記載されている全ての方法は、本明細書において他に示さない限り、または他に文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で行うことができる。本明細書において提供するありとあらゆる例、または例示的な言語（例えば、「など」）の使用は、本発明を単により良好に明らかにすることを意図し、他に特許請求しない限り、本発明の範囲に対して制限を与えない。本明細書におけるどの言語も、任意の特許請求していない構成要素を本発明の実施に対して必要不可欠であると示していると解釈すべきでない。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【国際調査報告】
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