(57)【要約】本発明の目的は、新規ベンジルアミド化合物又はその塩、その製造方法、及び該化合物を含有する殺ダニ剤を提供することである。本発明は、式（１）（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン等を表し、Ｒ４は、水素、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル等を表し、Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン等を表し、Ｘは、酸素、又は硫黄を表し、ｎは、０〜２の整数を表す。）で表されるベンジルアミド化合物又はその塩、その製造方法、及び該化合物を含有する殺ダニ剤である。2019523299.tif 000053
2019523299.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化２５】
2019523299.tif 000047
で表されるベンジルアミド化合物又はその塩であって、
式中、Ｒ１は、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、又はＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルを表し、
Ｒ４は、水素、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、又は複素環基を表し、Ｒ４として定義される前記置換基は全て、必要に応じてさらに置換されていてもよく、
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、Ｒ５とＲ６は、これらが結合する炭素原子と共に、少なくとも１個のヘテロ原子を介して又は介することなく互いに結合して、３〜８員環を形成してもよく、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、Ｃ１〜６シアノアルキル、Ｃ１〜６シアノアルコキシ、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ２〜６アルケニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜６アルキニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルキニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルフィニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルオキシ、カルボキシル、OCN、SCN、SF5、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールオキシ、アリールＣ１〜６アルコキシ、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、アリールＣ１〜６アルキルスルホニル、アリールＣ１〜６アルキルスルフィニル、アリールＣ１〜６アルキルチオ、複素環基、複素環Ｃ１〜６アルキル、又は複素環オキシを表し、これらの全てが、必要に応じてさらに置換されていてもよく、
Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、又はＲ１０とＲ１１は、これらが結合するベンゼン環と共に、少なくとも１個のヘテロ原子を介して又は介することなく互いに結合して、３〜８員環を形成してもよく、
Ｘは、酸素、又は硫黄を表し、
ｎは、０〜２の整数を表す、
ベンジルアミド化合物又はその塩。
【請求項２】
Ｒ１が、Ｃ１〜６ハロアルキルである、請求項１に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、ハロゲン、シアノ、又はＣ１〜６アルキルを表す、請求項１又は２に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｒ４が、水素、又はＣ１〜６アルキルである、請求項１〜３の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、又は複素環基を表す、請求項１〜４の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩の製造方法であって、下記工程（ｄ）及び（ｅ）
工程（ｄ）式（６）で表されるチオール化合物と式（７）で表されるアルキル化試薬とを反応させることにより、式（１−１）で表されるスルフィド化合物を得る工程：
【化２６】
2019523299.tif 000048
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｇは、脱離基を表す。）、及び
工程（ｅ）式（１−１）で表されるスルフィド化合物と酸化剤とを反応させることにより、式（１−２）で表されるベンジルアミド化合物を得る工程：
【化２７】
2019523299.tif 000049
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、ｎ’は、１又は２を表す。）
からなる群より選ばれる少なくとも１つの工程を含む、製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載のベンジルアミド化合物及びその塩の製造方法であって、さらに、下記工程（ｃ）
工程（ｃ）式（５）で表されるスルホニルクロリド化合物と還元剤とを反応させることにより、式（６）で表されるチオール化合物を得る工程：
【化２８】
2019523299.tif 000050
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。）
を含む、製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載のベンジルアミド化合物及びその塩の製造方法であって、さらに、下記工程（ｂ）
工程（ｂ）式（４）で表されるアミド化合物をクロロスルホニル化することにより、式（５）で表されるスルホニルクロリド化合物を得る工程：
【化２９】
2019523299.tif 000051
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。）
を含む、製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載のベンジルアミド化合物及びその塩の製造方法であって、さらに、下記工程（ａ）
工程（ａ）式（２）で表されるアニリン化合物と式（３）で表されるベンジルカルボニル化合物とを反応させることにより、式（４）で表されるアミド化合物を得る工程：
【化３０】
2019523299.tif 000052
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｙは、脱離基又はヒドロキシル基を表す。）
を含む、製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜５の何れか一項に記載のベンジルアミド又はその塩を含有する殺虫剤。
【請求項１１】
請求項１〜５の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩を含有する殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規ベンジルアミド化合物、その製造方法、及び該化合物を含有する殺ダニ剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
長年にわたる殺ダニ剤の使用により、近年、ダニが抵抗性を獲得したことで、従来の殺ダニ剤による防除が困難になってきている。
【０００３】
そのような環境の下、優れた殺ダニ活性を達成することが予想される新しいタイプの殺ダニ剤の開発が要求されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、下記式（Ａ）で表される化合物
【化１】
2019523299.tif 000003
（式中、Ｒ５が、置換若しくは非置換のＣ１〜２０アルキル、置換若しくは非置換のアミノ、Ｎ含有複素環、又は同様のものを表す。）が記載され、該化合物が殺ダニ活性を有することが報告されている。
【０００５】
しかしながら、この特許文献１では、主に、尿素化合物が製造されており、Ｒ５がアルキル、ハロアルキル、アリール又はシクロアルキルであるアミド化合物も製造されているが、Ｒ５がベンジルであるアミド化合物は一切開示されていない。また、特許文献１には、上記化合物（Ａ）が殺卵活性を有することは全く示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−０４２６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、殺ダニ活性を有する新規ベンジルアミド化合物又はその塩を提供することである。
【０００８】
本発明の他の一つの目的は、該ベンジルアミド化合物又はその塩の製造方法を提供することである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、該ベンジルアミド化合物又はその塩を含有する新しいタイプの殺ダニ剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を果たすべく鋭意研究を重ねた結果、殺ダニ活性を有する、下記式（１）で表される化合物又はその塩を合成することに成功した。本発明は、上記知見に基づいてさらに研究を進めた結果、完成されたものである。
【００１１】
即ち、本発明は、下記の実施形態を包含する。
項１：
式（１）：
【化２】
2019523299.tif 000004
で表されるベンジルアミド化合物又はその塩であって、
式中、Ｒ１は、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、又はＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルを表し、
Ｒ４は、水素、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、又は複素環を表し、Ｒ４として定義される前記置換基は全て、必要に応じてさらに置換されていてもよく、
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、Ｒ５とＲ６は、炭素原子と共に、少なくとも１個のヘテロ原子を介して又は介することなく互いに結合して、３〜８員環を形成してもよく、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、Ｃ１〜６シアノアルキル、Ｃ１〜６シアノアルコキシ、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ２〜６アルケニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜６アルキニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルキニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルフィニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルオキシ、カルボキシル、OCN、SCN、SF5、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールオキシ、アリールＣ１〜６アルコキシ、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、アリールＣ１〜６アルキルスルホニル、アリールＣ１〜６アルキルスルフィニル、アリールＣ１〜６アルキルチオ、複素環、複素環Ｃ１〜６アルキル、又は複素環オキシを表し、これらの全てが、必要に応じてさらに置換されていてもよく、
Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、又はＲ１０とＲ１１は、これらが結合するベンゼン環と共に、少なくとも１個のヘテロ原子を介して又は介することなく互いに結合して、３〜８員環を形成してもよく、
Ｘは、酸素、又は硫黄を表し、
ｎは、０〜２の整数を表す、
ベンジルアミド化合物又はその塩。
項２：
Ｒ１が、Ｃ１〜６ハロアルキルである、項１に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３：
Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、ハロゲン、シアノ、又はＣ１〜６アルキルを表す、項１又は２に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項４：
Ｒ４が、水素、又はＣ１〜６アルキルである、項１〜３の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項５：
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、又は複素環を表す、項１〜４の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項６：
前記ベンジルアミド化合物が、式（１−３）
【化３】
2019523299.tif 000005
で表され、式中、
Ｒ３は、ハロゲンを表し、
Ｒ４は、水素、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、又はハロゲンを表し、
Ｘは、Ｏ、又はＳを表し、
Ｌは、単結合、Ｏ、又はＳを表し、
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、ハロゲンを表し、
Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、又はハロゲンを表す、
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項７：
Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、ハロゲンを表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項８：
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、フッ素、塩素、又は臭素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項９：
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、フッ素、又は塩素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１０：
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素又はフッ素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１１：
Ｒ５及びＲ６は、水素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１２：
Ｒ４は、水素、メチル、又はエチルを表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１３：
Ｌが、Ｏ又はＳである、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１４：
Ｘが、Ｏである、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１５：
Ｒ３が、フッ素、塩素、又は臭素である、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１６：
Ｒ３が、フッ素又は塩素である、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１７：
Ｒ３が、フッ素である、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１８：
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、フッ素、塩素、又は臭素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項１９：
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、フッ素又は塩素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２０：
Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、フッ素、塩素、又は臭素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２１：
Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、フッ素又は塩素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２２：
化合物1A-12、1A-14、1A-42、1A-43、1A-24、1A-47、1A-48、1A-49、1A-51、1A-52、1A-53、1A-54、1A-56、1A-58、1A-59、1A-60、1A-62、1A-69、1A-72、1A-73、1A-74、1A-75、1A-76、1A-77、1A-78、1A-82、1A-83、1A-91、1A-92、1A-112、1A-116、1A-117、1A-137、1A-138、1B-28、1B-39、1B-53、1B-54、1B-56、1B-79、1B-80、1B-86、及び1B-87からなる群より選ばれるベンジルアミド化合物又はその塩。
項２３：
化合物1A-14、1A-42、1A-47、1A-48、1A-49、1A-51、1A-54、1A-56、1A-58、1A-59、1A-62、1A-73、及び1A-75からなる群より選ばれるベンジルアミド化合物又はその塩。
項２４：
前記ベンジルアミド化合物が、式（１−４）
【化４】
2019523299.tif 000006
で表され、式中、
Ｒ３は、ハロゲンを表し、
Ｒ４は、水素、メチル、又はエチルを表し、
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルを表し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、Ｃ１〜６シアノアルキル、Ｃ１〜６シアノアルコキシ、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ２〜６アルケニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜６アルキニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルキニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルフィニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルオキシ、カルボキシル、OCN、SCN、SF5、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールオキシ、アリールＣ１〜６アルコキシ、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、アリールＣ１〜６アルキルスルホニル、アリールＣ１〜６アルキルスルフィニル、アリールＣ１〜６アルキルチオ、複素環、複素環Ｃ１〜６アルキル、又は複素環オキシを表し、これらの全てが、必要に応じてさらに置換されていてもよく、
Ｘは、酸素、又は硫黄を表し、
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、ハロゲンを表す、
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２５：
Ｒ３が、フッ素、塩素、又は臭素である、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２６：
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、フッ素、塩素、又は臭素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２７：
Ｒ３が、フッ素又は塩素である、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２８：
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一であるか又は異なっており、各々が、フッ素又は塩素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項２９：
Ｒ３が、フッ素である、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３０：
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、フッ素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３１：
Ｒ４は、水素又はメチルを表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３２：
Ｒ４は、水素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３３：
Ｒ５及びＲ６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素又はハロゲンを表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３４：
Ｒ５及びＲ６は各々、水素を表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３５：
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、同一であるか又は異なっており、各々が、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、又はＣ１〜６アルキルチオを表す、前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩。
項３６：
化合物1A-27、1A-28、1A-29、1A-63、1A-65、1A-66、1A-67、1A-68、1A-93、1A-94、1A-95、1A-96、1A-102、1A-103、1A-104、1A-105、1A-106、1A-107、1A-108、1A-109、1A-110、1A-111、1A-113、1A-114、1A-118、1A-119、1A-120、1A-121、1A-122、1A-123、1A-124、1A-125、1A-127、1A-128、1A-140、1A-141、1A-142、1A-143、1A-144、1A-145、1A-146、1A-147、1A-148、1A-149、1B-4、1B-5、1B-6、1B-11、1B-12、1B-13、1B-14、1B-15、1B-16、1B-17、1B-18、1B-19、1B-20、1B-21、1B-26、1B-27、1B-29、1B-30、1B-31、1B-32、1B-33、1B-34、1B-35、1B-37、1B-38、1B-40、1B-41、及び1B-43からなる群より選ばれるベンジルアミド化合物又はその塩。
項３７：
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩の製造方法であって、下記工程（ｄ）及び（ｅ）
工程（ｄ）式（６）で表されるチオール化合物と式（７）で表されるアルキル化試薬とを反応させることにより、式（１−１）で表されるスルフィド化合物を得る工程：
【化５】
2019523299.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｇは、脱離基を表す。）、及び
工程（ｅ）式（１−１）で表されるスルフィド化合物と酸化剤とを反応させることにより、式（１−２）で表されるベンジルアミド化合物を得る工程：
【化６】
2019523299.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、ｎ’は、１又は２を表す。）
からなる群より選ばれる少なくとも１つの工程を含む、製造方法。
項３８：
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物及びその塩の製造方法であって、さらに、下記工程（ｃ）
工程（ｃ）式（５）で表されるスルホニルクロリド化合物と還元剤とを反応させることにより、式（６）で表されるチオール化合物を得る工程：
【化７】
2019523299.tif 000009
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。）
を含む、製造方法。
項３９：
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物及びその塩の製造方法であって、さらに、下記工程（ｂ）
工程（ｂ）式（４）で表されるアミド化合物をクロロスルホニル化することにより、式（５）で表されるスルホニルクロリド化合物を得る工程：
【化８】
2019523299.tif 000010
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。）
を含む、製造方法。
項４０：
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物及びその塩の製造方法であって、さらに、下記工程（ａ）
工程（ａ）式（２）で表されるアニリン化合物と式（３）で表されるベンジルカルボニル化合物とを反応させることにより、式（４）で表されるアミド化合物を得る工程：
【化９】
2019523299.tif 000011
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｙは、脱離基又はヒドロキシル基を表す。）
を含む、製造方法。
項４１：
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩を含有する殺虫剤。
項４２：
前記項の何れか一項に記載のベンジルアミド化合物又はその塩を含有する殺ダニ剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のベンジルアミド化合物又はその塩は、その少量で優れた殺ダニ効果を達成する。
【００１３】
本発明によれば、該ベンジルアミド化合物及びその塩を、優れた収率で簡便に製造することができる。
【００１４】
さらに、本発明によれば、本発明のベンジルアミド化合物又はその塩を含有する新しいタイプの殺ダニ剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は以下に記載される。明細書全体を通して、特に他の記載のない限り、単数形の表現は、複数形でのその概念を包含するものと理解されるべきである。従って、特に他の記載のない限り、単数形の冠詞（例えば、英語の場合における「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）も、複数形でのその概念を包含するものと理解されるべきである。さらに、特に他の記載のない限り、本明細書において使用される用語は、当該分野において一般的に使用される意味で使用されているものと理解されるべきである。従って、他に定義されない限り、本明細書において使用される全ての専門用語及び科学技術用語は、本発明が属する分野の当業者によって一般に理解される用語と同じ意味を有する。矛盾が生じる場合は、本明細書（定義を含む）が優先される。
【００１６】
１．ベンジルアミド化合物又はその塩
【００１７】
本発明は、式（１）：
【化１０】
2019523299.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｘ、及びｎは、上で定義されたとおりである。）
で表される化合物又はその塩（以下、「ベンジルアミド化合物（１）」又は「化合物（１）」ということもある）である。
【００１８】
次いで、本明細書における用語は以下で説明される。
【００１９】
本明細書において、「必要に応じて置換される」又は「置換される」によって定義される基の置換基の数は、置換可能であれば特に限定されておらず、１つ又は複数である。さらに、特に指示のない限り、各基に対する記載は、その基が他の基の一部又は他の基上の置換基である場合にも適用される。
【００２０】
「Ｃ１〜６アルキル」は、１〜６個の炭素原子を有する、直鎖状又は分岐状飽和炭化水素基を意味する。
【００２１】
「Ｃ２〜６アルケニル」は、２〜６個の炭素原子を有し、１〜３個の二重結合を含有する、直鎖状又は分岐状不飽和炭化水素基を意味する。
【００２２】
「Ｃ２〜６アルキニル」は、２〜６個の炭素原子を有し、１個の三重結合を含有する、直鎖状又は分岐状不飽和炭化水素基を意味する。
【００２３】
「Ｃ３〜８シクロアルキル」は、３〜８個の炭素原子を有する環式アルキルを意味し、部分的な架橋構造を有する環式アルキルを含む。
【００２４】
「Ｃ１〜６アルコキシ」は、「Ｃ１〜６アルキルオキシ基」を意味し、「Ｃ１〜６アルキル」部分は、上記の「Ｃ１〜６アルキル」と同様に定義される。
【００２５】
「アリール」は、単環式又は多環式の芳香族炭化水素を意味する。
【００２６】
「複素環」は、環内に窒素、酸素、リン、及び／又は硫黄の少なくとも１つを有し、任意の置換可能な位置で結合していてもよい飽和、不飽和、又は芳香族の複素環基を意味する。
【００２７】
本明細書中で使用される場合の各基の具体例を、以下に示す。
【００２８】
ハロゲンとしては、特に限定はないが、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００２９】
Ｃ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルが挙げられる。
【００３０】
Ｃ１〜６ハロアルキルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、ヘプタフルオロイソブチル、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルが挙げられる。
【００３１】
Ｃ１〜６アルコキシとしては、特に限定はないが、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシが挙げられる。
【００３２】
Ｃ１〜６ハロアルコキシとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメトキシ、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ヨードメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、４，４，４−トリフルオロブトキシ、ヘプタフルオロイソブトキシ、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシが挙げられる。
【００３３】
Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓeｃ−ブトキシメチル、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシ−ｎ−プロピル、メトキシ−ｎ−ブチル、及びＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルがＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシで置換されている同類のアルコキシアルキルが挙げられる。
【００３４】
Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメトキシメチル、クロロメトキシメチル、ブロモメトキシメチル、ヨードメトキシメチル、ジフルオロメトキシメチル、トリフルオロメトキシメチル、２，２，２−トリフルオロエトキシメチル、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換されている同類の直鎖又は分岐鎖アルコキシアルキルが挙げられる。
【００３５】
Ｃ３〜８シクロアルキルとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
【００３６】
Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル等が挙げられる。
【００３７】
Ｃ１〜６アルキルカルボニルとしては、特に限定はないが、例えば、メチルカルボニル（アセチル）、エチルカルボニル（プロピオニル）、ｎ−プロピルカルボニル（ブチリル）、イソプロピルカルボニル（イソブチリル）、ｎ−ブチルカルボニル（バレリル）、イソブチルカルボニル（イソバレリル）、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルカルボニル基が挙げられる。
【００３８】
Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチルカルボニル、クロロメチルカルボニル、ブロモメチルカルボニル、ヨードメチルカルボニル、ジクロロメチルカルボニル、トリクロロメチルカルボニル、ジフルオロメチルカルボニル、トリフルオロメチルカルボニル、クロロジフルオロメチルカルボニル、ブロモジフルオロメチルカルボニル、ジクロロフルオロメチルカルボニル、２，２，２−トリクロロエチルカルボニル、２，２，２−トリフルオロエチルカルボニル、ペンタフルオロエチルカルボニル、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルカルボニルが挙げられる。
【００３９】
アリールカルボニルとしては、特に限定はないが、例えば、ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル、及び同類の置換又は非置換ベンゾイル基；１−ナフトイル、２−ナフトイル、及び同類の置換又は非置換ナフトイル基が挙げられる。
【００４０】
アリールオキシカルボニルとしては、特に限定はないが、例えば、フェノキシカルボニル、４−ジアミノフェノキシカルボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル、及び同類の置換又は非置換フェノキシカルボニル基；１−ナフトキシカルボニル、２−ナフトキシカルボニル、及び同類の置換又は非置換ナフトキシカルボニル基が挙げられる。
【００４１】
Ｃ１〜６アルコキシカルボニルとしては、特に限定はないが、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００４２】
Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメトキシカルボニル、クロロメトキシカルボニル、ブロモメトキシカルボニル、ヨードメトキシカルボニル、ジクロロメトキシカルボニル、トリクロロメトキシカルボニル、ジフルオロメトキシカルボニル、トリフルオロメトキシカルボニル、２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル、ペンタフルオロエトキシカルボニル、３，３，３−トリフルオロプロポキシカルボニル、４，４，４−トリフルオロブトキシカルボニル、ヘプタフルオロイソプロポキシカルボニル、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシカルボニルが挙げられる。
【００４３】
シアノＣ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、シアノメチル、シアノエチル、シアノ−ｎ−プロピル、シアノ−イソプロピル、シアノ−ｎ−ブチル、シアノ−イソブチル、シアノ−ｓｅｃ−ブチル、シアノ−ｔｅｒｔ−ブチル、シアノ−ｎ−ヘキシル、及びシアノ基で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルが挙げられる。
【００４４】
シアノＣ１〜６アルコキシとしては、例えば、シアノメトキシ、シアノエトキシ、シアノ−ｎ−プロポキシ、シアノ−イソプロポキシ、シアノ−ｎ−ブトキシ、シアノ−イソブトキシ、シアノ−ｓｅｃ−ブトキシ、シアノ−ｔｅｒｔ−ブトキシ、シアノ−ヘキシルオキシ、及びシアノ基で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシが挙げられる。
【００４５】
Ｃ２〜６アルケニルとしては、特に限定はないが、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−アリル等が挙げられる。
【００４６】
Ｃ２〜６ハロアルケニルとしては、特に限定はないが、例えば、２，２−ジクロロビニル、２，２−ジブロモビニル、２，２−ジフルオロビニル、２，２−ジブロモビニル、３，３−ジフルオロ−２−アリル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル等が挙げられる。
【００４７】
Ｃ２〜６アルキニルとしては、特に限定はないが、例えば、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−メチル−２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル等が挙げられる。
【００４８】
Ｃ２〜６ハロアルキニルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロエチニル、ブロモエチニル、クロロエチニル、ヨードエチニル、３、３、３−トリフルオロ−１−プロピニル等が挙げられる。
【００４９】
Ｃ１〜６アルキルスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、イソプロスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニル基が挙げられる。
【００５０】
Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチルスルホニル、クロロメチルスルホニル、ブロモメチルスルホニル、ヨードメチルスルホニル、ジクロロメチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、クロロジフルオロメチルスルホニル、ブロモジフルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、２，２，２−トリクロロエチルスルホニル、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル、ペンタフルオロエチルスルホニル、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニルが挙げられる。
【００５１】
Ｃ１〜６アルキルスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルフィニル基が挙げられる。
【００５２】
Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチルスルフィニル、クロロメチルスルフィニル、ブロモメチルスルフィニル、ヨードメチルスルフィニル、ジクロロメチルスルフィニル、トリクロロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、クロロジフルオロメチルスルフィニル、ブロモジフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、２，２，２−トリクロロエチルスルフィニル、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル、ペンタフルオロエチルスルフィニル、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルフィニルが挙げられる。
【００５３】
Ｃ１〜６アルキルチオとしては、特に限定はないが、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルチオが挙げられる。
【００５４】
Ｃ１〜６ハロアルキルチオとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチルチオ、クロロメチルチオ、ブロモメチルチオ、ヨードメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、ブロモジフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルチオが挙げられる。
【００５５】
Ｃ３〜８シクロアルキルスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルスルホニル、シクロブチルスルホニル、シクロペンチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル等が挙げられる。
【００５６】
Ｃ３〜８シクロアルキルスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルスルフィニル、シクロブチルスルフィニル、シクロペンチルスルフィニル、シクロヘキシルスルフィニル等が挙げられる。
【００５７】
Ｃ３〜８シクロアルキルチオとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルチオ、シクロブチルチオ、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ等が挙げられる。
【００５８】
Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルメチルスルホニル、２−シクロプロピルエチルスルホニル、３−シクロプロピルプロピルスルホニル、シクロヘキシルメチルスルホニル等が挙げられる。
【００５９】
Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルメチルスルフィニル、２−シクロプロピルエチルスルフィニル、３−シクロプロピルプロピルスルフィニル、シクロヘキシルメチルスルフィニル等が挙げられる。
【００６０】
Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルチオとしては、特に限定はないが、例えば、シクロプロピルメチルチオ、２−シクロプロピルエチルチオ、３−シクロプロピルプロピルチオ、シクロヘキシルメチルチオ等が挙げられる。
【００６１】
Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、メトキシメチルスルホニル、エトキシメチルスルホニル、ｎ−プロポキシメチルスルホニル、イソプロポキシメチルスルホニル、ｎ−ブトキシメチルスルホニル、ｓeｃ−ブトキシメチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブトキシメチルスルホニル、メトキシエチルスルホニル、及びＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニルがＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシで置換されている同類のアルコキシアルキルスルホニルが挙げられる。
【００６２】
Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、メトキシメチルスルフィニル、エトキシメチルスルフィニル、ｎ−プロポキシメチルスルフィニル、イソプロポキシメチルスルフィニル、ｎ−ブトキシメチルスルフィニル、ｓeｃ−ブトキシメチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブトキシメチルスルフィニル、２−メトキシエチルスルフィニル、及びＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルフィニルがＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシで置換されている同類のアルコキシアルキルスルフィニルが挙げられる。
【００６３】
Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルチオとしては、特に限定はないが、例えば、メトキシメチルチオ、エトキシメチルチオ、ｎ−プロポキシメチルチオ、イソプロポキシメチルチオ、ｎ−ブトキシメチルチオ、ｓeｃ−ブトキシメチルチオ、ｔｅｒｔ−ブトキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、及びＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルチオがＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルコキシで置換されている同類のアルコキシアルキルチオが挙げられる。
【００６４】
Ｃ２〜６アルケニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、ビニルオキシ、１−プロペニルオキシ、イソプロペニルオキシ、アリルオキシ、２−ブテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、１−メチルアリルオキシ等が挙げられる。
【００６５】
Ｃ２〜６ハロアルケニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、２，２−ジクロロビニルオキシ、２，２−ジブロモビニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２，２−ジブロモビニルオキシ、３，３−ジフルオロ−２−アリルオキシ、４，４−ジフルオロ−３−ブテニルオキシ、４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ等が挙げられる。
【００６６】
Ｃ２〜６アルキニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、エチニルオキシ、２−プロピニルオキシ、１−メチル−２−プロピニルオキシ、１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ、１−ブチニルオキシ、２−ブチニルオキシ、３−ブチニルオキシ等が挙げられる。
【００６７】
Ｃ２〜６ハロアルキニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロエチニルオキシ、ブロモエチニルオキシ、クロロエチニルオキシ、ヨードエチニルオキシ、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ等が挙げられる。
【００６８】
Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ｎ−プロピルスルホニルオキシ、イソプロピルスルホニルオキシ、ｎ−ブチルスルホニルオキシ、イソブチルスルホニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルスルホニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルオキシ、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニル基が挙げられる。
【００６９】
Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチルスルホニルオキシ、クロロメチルスルホニルオキシ、ブロモメチルスルホニルオキシ、ヨードメチルスルホニルオキシ、ジクロロメチルスルホニルオキシ、トリクロロメチルスルホニルオキシ、ジフルオロメチルスルホニルオキシ、トリフルオロメチルスルホニルオキシ、クロロジフルオロメチルスルホニルオキシ、ブロモジフルオロメチルスルホニルオキシ、ジクロロフルオロメチルスルホニルオキシ、２，２，２−トリクロロエチルスルホニルオキシ、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニルオキシ、ペンタフルオロエチルスルホニルオキシ、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニルオキシが挙げられる。
【００７０】
Ｃ１〜６アルキルスルフィニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、メチルスルフィニルオキシ、エチルスルフィニルオキシ、ｎ−プロピルスルフィニルオキシ、イソプロピルスルフィニルオキシ、ｎ−ブチルスルフィニルオキシ、イソブチルスルフィニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルスルフィニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニルオキシ、及び同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルフィニルオキシ基が挙げられる。
【００７１】
Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルオキシとしては、特に限定はないが、例えば、フルオロメチルスルフィニルオキシ、クロロメチルスルフィニルオキシ、ブロモメチルスルフィニルオキシ、ヨードメチルスルフィニルオキシ、ジクロロメチルスルフィニルオキシ、トリクロロメチルスルフィニルオキシ、ジフルオロメチルスルフィニルオキシ、トリフルオロメチルスルフィニルオキシ、クロロジフルオロメチルスルフィニルオキシ、ブロモジフルオロメチルスルフィニルオキシ、ジクロロフルオロメチルスルフィニルオキシ、２，２，２−トリクロロエチルスルフィニルオキシ、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニルオキシ、ペンタフルオロエチルスルフィニルオキシ、及び１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された同類のＣ１〜６直鎖又は分岐鎖アルキルスルフィニルオキシが挙げられる。
【００７２】
置換若しくは非置換のアミノとしては、特に限定はないが、例えば、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノアシルアミノ等が挙げられる。前記アルキルとしては、例えば、上述したＣ１〜６アルキル等が挙げられる。前記アシルとしては、例えば、上述したＣ１〜６アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリールカルボニル等が挙げられる。
【００７３】
アリールとしては、特に限定はないが、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。
【００７４】
アリールＣ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フェニル−ｎ−プロピル等が挙げられる。
【００７５】
アリールオキシとしては、特に限定はないが、例えば、フェノキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。
【００７６】
アリールＣ１〜６アルコキシとしては、特に限定はないが、例えば、ベンジルオキシ、フェノキシエトキシ、フェノキシ−ｎ−プロポキシ、フェニル−ｎ−ブトキシ、１−ナフチルメトキシ、２−ナフチルメトキシ等が挙げられる。
【００７７】
アリールスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル、２−ナフチルスルホニル等が挙げられる。
【００７８】
アリールスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、フェニルスルフィニル、１−ナフチルスルフィニル、２−ナフチルスルフィニル等が挙げられる。
【００７９】
アリールチオとしては、特に限定はないが、例えば、フェニルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ等が挙げられる。
【００８０】
アリールＣ１〜６アルキルスルホニルとしては、特に限定はないが、例えば、ベンジルスルホニル、フェニルエチルスルホニル、フェニル−ｎ−プロピルスルホニル、フェニル−ｎ−ブチルスルホニル、１−ナフチルメチルスルホニル、２−ナフチルメチルスルホニル等が挙げられる。
【００８１】
アリールＣ１〜６アルキルスルフィニルとしては、特に限定はないが、例えば、ベンジルスルフィニル、フェニルエチルスルフィニル、フェニル−ｎ−プロピルスルフィニル、フェニル−ｎ−ブチルスルフィニル、１−ナフチルメチルスルフィニル、２−ナフチルメチルスルフィニル等が挙げられる。
【００８２】
アリールＣ１〜６アルキルチオとしては、特に限定はないが、例えば、ベンジルチオ、フェニルエチルチオ、フェニル−ｎ−プロピルチオ、フェニル−ｎ−ブチルチオ、１−ナフチルメチルチオ、２−ナフチルメチルチオ等が挙げられる。
【００８３】
上述した全てのアリールは、必要に応じてさらに置換されていてもよい。置換基の数としては、特に限定はないが、例えば、１〜２０個（好ましくは１〜１０個、より好ましくは１〜５個）が挙げられる。
【００８４】
複素環基としては、特に限定はないが、例えば、チエニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ジオキサニル、ピロリル、ピロリニル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、イソオキサゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリニル、ピラゾリル、ピラゾリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、オキサジアゾリル、オキサジアゾリニル、チアジアゾリニル、トリアゾリル、トリアゾリニル、トリアゾリジニル、テトラゾリル、テトラゾリニル、ピリジル、ジヒドロピリジル、テトラヒドロピリジル、ピペリジル、オキサジニル、ジヒドロオキサジニル、モルホリノ、チアジニル、ジヒドロチアジニル、チアモルホリノ、ピリダジニル、ジヒドロピリダジニル、テトラヒドロピリダジニル、ヘキサヒドロピリダジニル、オキサジアジニル、ジヒドロオキサジアジニル、テトラヒドロオキサジアジニル、チアジアゾリル、チアジアジニル、ジヒドロチアジアジニル、テトラヒドロチアジアジニル、ピリミジニル、ジヒドロピリミジニル、テトラヒドロピリミジニル、ヘキサヒドロピリミジニル、ピラジニル、ジヒドロピラジニル、テトラヒドロピラジニル、ピペラジニル、トリアジニル、ジヒドロトリアジニル、テトラヒドロトリアジニル、ヘキサヒドロトリアジニル、テトラジニル、ジヒドロテトラジニル、インドリル、インドリニル、イソインドリル、インダゾリル、キナゾリニル、ジヒドロキナゾリル、テトラヒドロキナゾリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサゾリニル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリニル、ベンゾイミダゾリル、インダゾリニル、キノリニル、ジヒドロキノリニル、テトラヒドロキノリニル、イソキノリニル、ジヒドロイソキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、ピリドインドリル、ジヒドロベンゾオキサジニル、シンノリニル、ジヒドロシンノリニル、テトラヒドロシンノリル、フタラジニル、ジヒドロフタラジニル、テトラヒドロフタラジニル、キノキサリニル、ジヒドロキノキサリニル、テトラヒドロキノキサリニル、プリニル、ジヒドロベンゾトリアジニル、ジヒドロベンゾテトラジニル、フェノチアジニルフラニル、ベンゾフラニル、クロマニル、ベンゾチエニル等が挙げられる。
これら複素環基は、任意の置換可能な位置においてオキソ又はチオケトン基で置換されているものを含む。
【００８５】
複素環Ｃ１〜６アルキルとしては、特に限定はないが、例えば、２−ピリジルメチル、３−ピリジルメチル、２−ピラジニルメチル、ピリミジニルメチル、２−キノリニルメチル等が挙げられる。
【００８６】
複素環オキシとしては、特に限定はないが、例えば、２−ピリジルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−ピラジニルオキシ、ピリミニジルオキシ、２−キノリニルオキシ等が挙げられる。
【００８７】
上述した全ての複素環は、必要に応じてさらに置換されていてもよい。置換基の数としては、特に限定はないが、例えば、１〜２０個（好ましくは１〜１０個、より好ましくは１〜５個）が挙げられる。
【００８８】
Ｒ５とＲ６は、これらが結合する炭素原子と共に、少なくとも１個のヘテロ原子を介して又は介することなく互いに結合して、３〜８員環を形成してもよい。
【００８９】
本明細書において、ヘテロ原子としては、特に限定はないが、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。３〜８員環としては、特に限定はないが、例えば、シクロプロパン、シクロヘプタン、及び同類のＣ3〜8シクロアルキル；テトラヒドロピラン、ピペリジン、及び同類の複素環が挙げられる。
【００９０】
Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、又はＲ１０とＲ１１は、これらが結合するベンゼン環と共に、少なくとも１個のヘテロ原子を介して又は介することなく互いに結合して、３〜８員環を形成してもよい。該３〜８員環としては、例えば、Ｃ３〜８シクロアルキル、アリール、複素環等が挙げられる。該Ｃ３〜８シクロアルキル、アリール、及び複素環は、上で定義されたとおりである。
【００９１】
上記の置換された基についての「置換基」としては、特に限定はないが、例えば、上記ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、Ｃ１〜６シアノアルキル、Ｃ１〜６シアノアルコキシ、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ２〜６アルケニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜６アルキニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルキニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルフィニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルオキシ、カルボキシル、OCN、SCN、SF5、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールオキシ、アリールＣ１〜６アルコキシ、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、アリールＣ１〜６アルキルスルホニル、アリールＣ１〜６アルキルスルフィニル、アリールＣ１〜６アルキルチオ、複素環、複素環Ｃ１〜６アルキル、複素環オキシ等が挙げられる。これらのうち、好ましい置換基は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、及び複素環であり、より好ましい置換基は、フッ素、塩素、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、及びトリフルオロメトキシである。
【００９２】
好ましい置換アリール基は、ハロゲンで置換されたアリール、Ｃ１〜６アルキルで置換されたアリール、Ｃ１〜６ハロアルキルで置換されたアリール、ハロゲン及びＣ１〜６ハロアルキルで置換されたアリール、Ｃ１〜６アルコキシで置換されたアリール、Ｃ１〜６ハロアルコキシで置換されたアリール、及びＣ１〜６アルキルチオで置換されたアリールである。より好ましい置換アリール基は、塩素で置換されたアリール、フッ素で置換されたアリール、トリフルオロメチルで置換されたアリール、塩素及びトリフルオロメチルで置換されたアリール、トリフルオロメトキシで置換されたアリール、ならびにメトキシで置換されたアリール、及びメチルチオで置換されたアリールである。
【００９３】
好ましい置換複素環基は、ハロゲンで置換された複素環、Ｃ１〜６アルキルで置換された複素環、Ｃ１〜６ハロアルキルで置換された複素環、Ｃ１〜６アルコキシで置換された複素環、Ｃ１〜６ハロアルコキシで置換された複素環、及びＣ１〜６アルキルチオで置換された複素環である。より好ましい置換複素環基は、塩素で置換された複素環、フッ素で置換された複素環、トリフルオロメチルで置換された複素環、トリフルオロメトキシで置換された複素環、メトキシで置換された複素環、及びメチルチオで置換された複素環である。
【００９４】
式（１）で表される化合物の塩は、農業上許容されるものであればあらゆる種類の塩であってよい。前記塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、及び同類の無機酸塩；酢酸塩、メタンスルホン酸塩、及び同類の有機酸塩；ナトリウム塩、カリウム塩、及び同類のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩、及び同類のアルカリ土類金属塩；ジメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、及び同類の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００９５】
Ｘは、酸素、又は硫黄を表す。
【００９６】
記号ｎは、０〜２の整数を表す。
【００９７】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ１がＣ１〜６ハロアルキルである化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ１がトリフルオロメチル又はトリフルオロエチルである化合物である。
【００９８】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ２が水素、ハロゲン、又はＣ１〜６アルキルである化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ２がフッ素、塩素、臭素、又はメチルである化合物である。
【００９９】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ３が水素、ハロゲン、又はＣ１〜６アルキルである化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ３がフッ素、塩素、臭素、メチル、又はトリフルオロメチルである化合物である。
【０１００】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ４が水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、又はＣ１〜６ハロアルキルである化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ４が水素、メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｎ-ブチル、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、又はプロパルギルである化合物である。
【０１０１】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ５及びＲ６が同一であるか又は異なっており、各々が水素、ハロゲン、又はＣ１〜６アルキルを表す、化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ５及びＲ６が水素、フッ素、メチル、イソプロピル、又はｔｅｒｔ-ブチルである化合物である。
【０１０２】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１が水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、置換若しくは非置換のアミノ、置換若しくは非置換のアリール、置換若しくは非置換の複素環、又は置換若しくは非置換の複素環オキシである化合物であり、より好ましい化合物は、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１が水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、置換若しくは非置換のアミノ、置換若しくは非置換のアリール、又は置換若しくは非置換の複素環である化合物であり、さらにより好ましい化合物（１）は、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１が水素、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメチルチオ、メチルスルホニル、メチルチオ、NH2、フェニル、２-クロロフェニル、４-クロロフェニル、３，４-ジクロロフェニル、２-フルオロフェニル、３-フルオロフェニル、４-フルオロフェニル、３，５-ジフルオロフェニル、２-クロロ-４-フルオロフェニル、２-トリフルオロメチルフェニル、３-トリフルオロメチルフェニル、４-トリフルオロメチルフェニル、３-クロロ-５-トリフルオロメチルフェニル、４-クロロ-３-トリフルオロメチルフェニル、２-トリフルオロメトキシフェニル、３-トリフルオロメトキシフェニル、４-トリフルオロメトキシフェニル、４-メトキシフェニル、２-メチルチオフェニル、５-トリフルオロメチル-２-ピリジル、又は５-ピリミジル、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、４−フェニルフェニル、４−シアノフェニル、３−クロロフェニル、２，３，４−トリクロロフェニル、３−トリフルオロメトキシフェニル、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−（メチルチオ）−フェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，３，４−トリフルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）フェニル、３，５−ジクロロフェニル、４−（エチルチオ）−フェニル、４−アセチルフェニル、又は４−（ジメチルアミノ）−フェニルである化合物である。
【０１０３】
あるいは、本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ１が−ＣＨ２Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）（Ｘ３）であり、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が同一であるか又は異なっており、各々がハロゲンを表す、化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が同一であるか又は異なっており、各々がフッ素、塩素、又は臭素を表す、化合物であり、さらにより好ましい化合物（１）は、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が同一であるか又は異なっており、各々がフッ素又は塩素を表す、化合物であり、最も好ましい化合物（１）は、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３がフッ素である化合物である。
【０１０４】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ２がメチルである化合物である。
【０１０５】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ３がハロゲンである化合物であり、より好ましい化合物は、Ｒ３がフッ素、塩素、又は臭素である化合物であり、さらにより好ましい化合物は、Ｒ３がフッ素又は塩素である化合物であり、最も好ましい化合物は、Ｒ３がフッ素である化合物である。
【０１０６】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ４が水素、Ｃ１〜６アルキル、又はＣ１〜６ハロアルキルである化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ４が水素、メチル、又はエチルである化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｒ４が水素又はメチルである化合物であり、最も好ましい化合物（１）は、Ｒ４が水素である化合物である。
【０１０７】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ５及びＲ６が水素又はハロゲンである化合物であり、より好ましい化合物は、Ｒ５及びＲ６が同一であるか又は異なっており、各々が水素、フッ素、塩素、又は臭素を表す、化合物であり、さらにより好ましい化合物は、Ｒ５及びＲ６が同一であるか又は異なっており、各々が水素、フッ素、又は塩素を表す、化合物であり、より一層好ましい化合物は、Ｒ５及びＲ６が同一であるか又は異なっており、各々が水素又はフッ素を表す、化合物であり、最も好ましい化合物（１）は、Ｒ５及びＲ６が水素である化合物である。
【０１０８】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、及びＲ１１が水素である化合物である。
【０１０９】
本発明の化合物の中で、好ましい化合物は、Ｒ９が−Ｌ−ＣＨ２−Ｃ（Ｘ４）（Ｘ５）（Ｘ６）であり、Ｌが単結合、酸素、又は硫黄であり、Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６が同一であるか又は異なっており、各々が水素又はハロゲンを表す、化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｌが酸素又は硫黄であり、Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６が同一であるか又は異なっており、各々がハロゲンを表す、化合物であり、さらにより好ましい化合物（１）は、Ｌが酸素又は硫黄であり、Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６が同一であるか又は異なっており、各々がフッ素、塩素、又は臭素を表す、化合物であり、より一層好ましい化合物（１）は、Ｌが酸素又は硫黄であり、Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６が同一であるか又は異なっており、各々がフッ素又は塩素を表す、化合物である。
【０１１０】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｘが酸素又は硫黄である化合物であり、より好ましい化合物（１）は、Ｘが酸素である化合物である。
【０１１１】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、ｎが０である化合物である。
【０１１２】
本発明の化合物（１）の中で、好ましい化合物は、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、及びＲ１１が水素であり、Ｒ９が以下の式
【化１１】
2019523299.tif 000013
（式中、
＊は、Ｒ９に隣接する炭素への結合点であり、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、Ｃ１〜６シアノアルキル、Ｃ１〜６シアノアルコキシ、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルチオ、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキルチオ、Ｃ２〜６アルケニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜６アルキニルオキシ、Ｃ２〜６ハロアルキニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルスルフィニルオキシ、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニルオキシ、カルボキシル、OCN、SCN、SF5、置換若しくは非置換のアミノ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールオキシ、アリールＣ１〜６アルコキシ、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、アリールＣ１〜６アルキルスルホニル、アリールＣ１〜６アルキルスルフィニル、アリールＣ１〜６アルキルチオ、複素環、複素環Ｃ１〜６アルキル、又は複素環オキシであり、これらの全てが、必要に応じてさらに置換されていてもよい。）
の基である、化合物であり、より好ましい化合物は、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６が同一であるか又は異なっており、各々が水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、又はＣ１〜６アルキルチオを表す、化合物であり、さらにより好ましい化合物は、Ｒ９が、フェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２−トリフルオロメトキシフェニル、２−（メチルチオ）−フェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２−クロロ−４−フルオロ−フェニル、２，３，４−トリフルオロフェニル、２，３，４−トリクロロフェニル、３−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメトキシフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、３−トリフルオロメチル−４−クロロ−フェニル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−フェニル、３，４，５−トリフルオロフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメトキシフェニル、４−シアノフェニル、４−フェニルフェニル、４−アセチルフェニル、４−（ジメチルアミノ）フェニル、４−（メチルチオ）フェニル、又は４−（エチルチオ）フェニルである、化合物である。
【０１１３】
化合物（１）が、光学異性体、立体異性体、位置異性体等の異性体を有する場合、異性体のいずれも、及び異性体の混合物は、化合物（１）の範囲内に包含される。例えば、化合物（１）が光学異性体を有する場合、ラセミ体から分割された光学異性体も化合物（１）の範囲内に包含される。当該異性体の各々は、公知の合成及び分離手法（例えば、濃縮、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、再結晶等）により単一化合物として得ることができる。
【０１１４】
２．ベンジルアミド化合物又はその塩の製造方法
【０１１５】
本発明のベンジルアミド化合物（１）（化合物（１−１）及び化合物（１−２））の製造方法に対して限定はなく、ベンジルアミド化合物（１）は、下記反応スキーム１で表される工程１〜工程５により、製造することができる。
【化１２】
2019523299.tif 000014
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｘ、及びｎは、上で定義されたとおりである。
【０１１６】
工程１
式（４）で表されるアミド化合物（以下、「化合物（４）」ということもある。）は、式（２）で表されるアニリン化合物（以下、「化合物（２）」ということもある。）と式（３）で表されるベンジルカルボニル化合物（以下、「化合物（３）」ということもある。）とを反応させることにより製造することができる（反応スキーム２）。
【化１３】
2019523299.tif 000015
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。
【０１１７】
Ｙは、脱離基又はヒドロキシル基であり、脱離基としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン；置換又は非置換のＣ１〜６アルキルスルホネート；置換又は非置換のアリールスルホネートが挙げられる。該置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ１〜６ハロアルキル等の上述した置換基が挙げられる。
【０１１８】
工程１Ａ（Ｙが脱離基である場合）
式（４）で表されるフェニルアセトアミド化合物（以下、「化合物（４）」ということもある。）は、式（２）で表されるアニリン化合物（以下、「化合物（２）」ということもある。）と式（３Ａ）で表されるベンジルカルボニル化合物（以下、「化合物（３Ａ）」ということもある。）とを反応させることにより製造することができる（反応スキーム３）。
【化１４】
2019523299.tif 000016
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。Ｙ’は、脱離基を表す。
【０１１９】
ベンジルカルボニル化合物（３Ａ）としては、特に限定はないが、例えば、フェニルアセチルクロリド、フェニルアセチルブロミド、及び同類の置換又は非置換フェニルアセチルハライド；フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸メチル、及び同類の置換又は非置換フェニル酢酸エステルが挙げられる。
【０１２０】
上記アニリン化合物（２）とベンジルカルボニル化合物（３Ａ）との反応において、それらの使用される割合は特に限定されず、したがって、広い範囲から適宜選択できる。アニリン化合物（２）１モルに対して、通常１〜５モル程度のベンジルカルボニル化合物（３Ａ）、好ましくは等モル〜１．２モル程度のベンジルカルボニル化合物（３Ａ）を使用する。
【０１２１】
上記反応は、塩基の非存在下又は存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。塩基としては、従来より公知の塩基を広く使用でき、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、及び同類のアルカリ金属炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び同類のアルカリ金属水酸化物；水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ならびに同類の無機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、及び同類のアルカリ金属アルコキシド；ピリジン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、メチルアミン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ジイソプロピルエチルアミン、4-ジメチルアミノピリジン、ピペリジン、ならびに同類の有機塩基等が挙げられる。これら塩基の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０１２２】
アニリン化合物（２）１モルに対して、通常１〜１０モル程度の塩基、好ましくは１〜５モル程度の塩基を過剰に用いるのがよい。トリエチルアミン、ピリジン、又は同類の有機塩基を用いる場合、それが大過剰に用いられて反応溶媒として役立つ可能性もある。
【０１２３】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒が上記反応に対して不活性である限り、溶媒に対して限定はない。このような溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、及び同類の脂肪酸若しくは脂環式炭化水素系溶媒；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン、及び同類の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及び同類のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、及び同類のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、及び同類のエステル溶媒；アセトニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、及び同類のアミド系溶媒；ならびに、ジメチルスルホキシド、及び同類のスルホキシド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１２４】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−１０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは０〜２５℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．５〜２４時間程度で終了する。
【０１２５】
工程１Ｂ（Ｙがヒドロキシル基である場合）
フェニルアセトアミド化合物（４）を得る別法として、化合物（４）は、アニリン化合物（２）と式（３Ｂ）で表されるフェニル酢酸化合物（以下、「化合物（３Ｂ）」ということもある。）とを反応させることにより製造することができる（反応スキーム４）。
【化１５】
2019523299.tif 000017
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。
【０１２６】
アニリン化合物（２）とフェニル酢酸化合物（３Ｂ）との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、したがって、広い範囲から適宜選択できる。アニリン化合物（２）１モルに対して、通常１〜５モル程度のフェニル酢酸化合物（３Ｂ）、好ましくは等モル〜１．２モル程度のフェニル酢酸化合物（３Ｂ）を使用する。
【０１２７】
上記反応は、縮合剤の非存在下又は存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは縮合剤の存在下で行われる。縮合剤として、従来より公知の縮合剤を使用でき、縮合剤の例としては、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（EDCI・HCl）、1-ヒドロキシベンゾトリアゾール（HOBT）、1-[ビス（ジメチルアミノ）メチレン]-1H-1,2,3-トリアゾロ[4,5-b]ピリジニウム-3-オキシドヘキサフルオロホスフェート（HATU）、ビス（2-オキソ-3-オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド（BOP-Cl）、プロピルホスホン酸無水物（T3P）等が挙げられる。これら縮合剤の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０１２８】
アニリン化合物（２）１モルに対して、通常１〜１０モルの縮合剤、好ましくは１〜３モル程度の縮合剤を過剰に用いることができる。
【０１２９】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒が上記反応に対して不活性である限り、溶媒に対して限定はない。このような溶媒としては、例えば、脂肪ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、及び同類の酸若しくは脂環式炭化水素系溶媒；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン、及び同類の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及び同類のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、及び同類のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、及び同類のエステル溶媒；アセトニトリル；ＤＭＦ、及び同類のアミド溶媒；ならびにジメチルスルホキシド、及び同類のスルホキシド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、該溶媒の２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１３０】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−１０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−５℃から溶媒の沸点までの間の範囲内である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０１３１】
工程１Ｃ
なお、フェニルアセトアミド化合物（４）の製造方法としては、フェニル酢酸化合物（３Ｂ）とハロゲン化試薬とを反応させることにより得られるフェニル酢酸ハライド化合物（３Ｃ）を、原料として用いることができる。
【０１３２】
上記反応は、塩基の存在下で行うことができる。塩基として、上述したものと同じ塩基をいずれも使用でき、塩基の好ましい例としては、トリエチルアミン、ピリジン、ジイソプロピルアミン、４−ジイソプロピルエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、ルチジン、及び同類の有機塩基が挙げられ、この塩基は、著しく過剰に用いられて反応溶媒としても使用される可能性がある。
【０１３３】
ハロゲン試薬としては、特に限定はないが、例えば、POCl3、POBr3、SOCl2、SO2Cl2、塩化オキサリルが挙げられる。
【０１３４】
アニリン化合物（２）１モルに対して、通常１〜１０モルのハロゲン化試薬、好ましくは１〜５モル程度のハロゲン化試薬を用いることができる。
【０１３５】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒が上記反応に対して不活性である限り、溶媒に対して限定はない。このような溶媒としては、上記した溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１３６】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−１０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−５℃から溶媒の沸点までの間の範囲内である。反応時間は、例えば反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０１３７】
工程１において出発原料として用いられる、工程１におけるアニリン化合物（２）、ベンジルカルボニル化合物（３Ａ）、フェニル酢酸化合物（３Ｂ）、及びフェニル酢酸ハライド化合物（３Ｃ）は、公知の化合物であるか又は公知の方法に従って容易に製造できる化合物である。
【０１３８】
工程１に示す方法で得られる化合物（４）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０１３９】
反応終了後、反応系から化合物（４）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０１４０】
工程２
式（５）で表されるスルホニルクロリド化合物（以下、「化合物（５）」ということもある。）は、アミド化合物（４）をクロロスルホン化することにより製造することができる（反応スキーム５）。
【化１６】
2019523299.tif 000018
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。
【０１４１】
クロロスルホン化に用いる試薬は、特に限定されず、該試薬としては、例えば、クロロスルホン酸等が挙げられる。クロロスルホン酸を用いる場合、上記工程は、１段階で実施することができる。該クロロスルホン化については、スルホン化及びその後の塩素化を含む２段階方法を用いることもできる。スルホニルクロリド化合物（５）は、アミド化合物とスルホン化試薬とを反応させて、HOSO2置換されたアミド化合物を製造し、次いで該HOSO2含有アミド化合物と塩素化剤とを反応させることにより製造することができる。
【０１４２】
上記硫酸化に用いる試薬は、特に限定されず、例えば、クロロスルホン酸、硫酸が提供される。上記塩素化に用いる塩素化剤としては、特に限定はないが、例えば、塩素、POCl3、SOCl2、SO2Cl2、塩化オキサリルが挙げられる。
【０１４３】
クロロスルホン酸を用いる場合、上記アミド化合物（４）とクロロスルホン酸との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。アミド化合物（４）１モルに対して、通常１〜５０モル程度のクロロスルホン酸、好ましくは１モル〜２０モル程度のクロロスルホン酸を使用する。
【０１４４】
スルホン化試薬及び塩素化剤を用いる場合、上記アミド化合物（４）とスルホン化試薬との反応において、スルホン化試薬及び塩素化剤の使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。アミド化合物（４）１モルに対して、通常１〜５０モル程度のスルホン化試薬、好ましくは１モル〜２０モル程度のスルホン化試薬を使用する。上記アミド化合物（４）と塩素化剤との反応において、両者の使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。アミド化合物（１）１モルに対して、通常１〜５０モル程度の硫酸、好ましくは１モル〜２０モル程度の硫酸を使用する。
【０１４５】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒が上記反応に対して不活性である限り、溶媒に対して限定はない。このような溶媒の例としては、上記したものと同じ溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１４６】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−１０℃〜１５０℃、より好ましくは０〜１００℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０１４７】
工程２に示す方法で得られるスルホニルクロリド化合物（５）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０１４８】
反応終了後、反応系からスルホニルクロリド化合物（５）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０１４９】
工程３
式（６）で表されるチオール化合物（以下、「化合物（６）」ということもある。）は、スルホニルクロリド化合物（５）と還元剤とを反応させることにより、製造することができる（反応スキーム６）。
【化１７】
2019523299.tif 000019
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。
【０１５０】
上記スルホニルクロリド化合物（５）と還元剤との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。スルホニルクロリド化合物（５）１モルに対して、通常１〜５０モル程度の還元剤、より好ましくは１モル〜２０モル程度の還元剤を使用する。
【０１５１】
還元剤としては、従来より公知の還元剤を広く使用でき、例えば、トリフェニルホスフィン、及び同類のリン化合物；亜鉛及び酸、スズ（II）及び酸、鉄及び酸等の金属及び酸を含む還元剤；還元剤、赤リン、ヨウ素、ジクロロジメチルシラン亜鉛-ジメチルアセトアミド、水素化アルミニウムリチウム、及び同類の特定の還元剤が挙げられる。該酸としては、例えば、酢酸、及び同類の有機酸；塩酸、硫酸、及び同類の無機酸が挙げられる。
【０１５２】
上記反応は、適当な溶媒中で行われる。該溶媒が上記反応に対して不活性である限り、溶媒に対して限定はない。このような溶媒の例としては、上記したものと同じ溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１５３】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−１０℃〜１５０℃であり、より好ましくは２０〜１２０℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０１５４】
工程３に示す方法で得られるチオール化合物（６）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０１５５】
反応終了後、反応系からチオール化合物（６）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０１５６】
式（１−１）で表されるスルフィド化合物又はその塩の製造方法
式（１−１）で表されるスルフィド化合物の製造方法としては、特に限定はないが、例えば、下記製造ルート１、製造ルート２、製造ルート３、製造ルート４等が挙げられる。
【０１５７】
製造ルート１（工程４）
スルフィド化合物（１−１）は、チオール化合物（６）と式（７）で表されるアルキル化試薬（以下、「アルキル化試薬（７）」ということもある。）とを反応させることにより、製造することができる（反応スキーム７）。
【化１８】
2019523299.tif 000020
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｇは、脱離基を表す。
【０１５８】
脱離基の例としては、上述したものと同じ脱離基が挙げられる。
【０１５９】
上記チオール化合物（６）とアルキル試薬（７）との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。チオール化合物（６）１モルに対して、通常１〜１０モル程度のアルキル試薬（７）、好ましくは１〜５モル程度のアルキル試薬（７）を使用する。
【０１６０】
アルキル試薬（７）としては、特に限定はないが、例えば、ヨウ化メチル、臭化エチル、及び同類のＣ１〜６アルキルハライド；ヨウ化トリフルオロメチル、臭化トリフルオロメチル、ヨウ化トリフルオロエチル、臭化トリフルオロエチル、及び同類のＣ１〜６ハロアルキルハライド（haloaklyl halides）等が挙げられる。
【０１６１】
上記反応は、塩基の存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。塩基の例として、従来より公知の塩基を広く使用でき、上述したものと同じ塩基をいずれも使用できる。
【０１６２】
チオール化合物（６）１モルに対して、通常１〜１０モルの塩基、好ましくは１〜３モル程度の塩基を用いることができる。トリエチルアミン、ピリジン、又は同類の有機塩基を用いる場合、それが大過剰に用いられて反応溶媒として役立つ可能性もある。
【０１６３】
上記反応は、さらに、ラジカル開始剤を添加して行うことができる。ラジカル開始剤としては、特に限定はないが、例えば、亜硫酸、亜硫酸塩、ロンガリット（商品名、ナトリウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート）、及び同類の亜硫酸付加物が挙げられる。塩基とラジカル開始剤とを併用することができる。
【０１６４】
ラジカル開始剤を用いる場合、その添加量として、チオール化合物（６）１モルに対して、通常０.１〜１０モルのラジカル開始剤、好ましくは０.１〜５モル程度のラジカル開始剤を使用することができる。
【０１６５】
上記反応は、適当な溶媒中で行われる。該溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、及び同類の脂肪酸若しくは脂環式炭化水素系溶媒；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン、及び同類の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及び同類のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、及び同類のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、及び同類のエステル系溶媒；アセトニトリル；ＤＭＦ、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、及び同類のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、及び同類のスルホキシド系溶媒；スルホラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、及び同類の非プロトン性極性溶媒；水等が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１６６】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−１０℃〜６０℃であり、より好ましくは０〜５０℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０１６７】
工程４に示す方法で得られるスルフィド化合物（１−１）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０１６８】
反応終了後、反応系からスルフィド化合物（１−１）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０１６９】
製造ルート２
式（１−１ｂ）で表されるスルフィド化合物（以下、「化合物（１−１ｂ）」ということもある。）は、式（１−１ａ）で表されるスルフィド化合物（以下、「化合物（１−１ａ）」ということもある。）と式（７’）：Ｒ４’−Ｇで表される化合物（以下、「化合物（７’）」ということもある。）とを反応させることにより、製造することができる（反応スキーム８）。
【化１９】
2019523299.tif 000021
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｒ４’は、ホルミル、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルコキシＣ１〜６アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルキルカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜６ハロアルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、Ｃ２〜６アルケニル、Ｃ２〜６ハロアルケニル、Ｃ２〜６アルキニル、Ｃ２〜６ハロアルキニル、Ｃ１〜６アルキルスルホニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜６アルキルチオ、Ｃ１〜６ハロアルキルチオ、アリール、アリールＣ１〜６アルキル、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、及び複素環を表し、これらの基は必要に応じてさらに置換されていてもよい。Ｇは、脱離基を表す。
【０１７０】
脱離基の例としては、上述したものと同様の脱離基が挙げられる。
【０１７１】
上記スルフィド化合物（１−１ａ）と化合物（７’）との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。前者１モルに対して、通常１〜１０モル程度の後者、好ましくは等モル〜５モル程度の後者を使用する。
【０１７２】
上記反応は、塩基の存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。塩基として、従来より公知の塩基を使用でき、上述したものと同じ塩基のいずれかを使用できる。
【０１７３】
塩基は、スルフィド化合物（１−１ａ）１モルに対して、化学量論量の塩基又は前記量を超える過剰量の塩基を用いることができる。好ましくは１〜１０倍の塩基、より好ましくは１〜５倍の塩基を過剰に用いてもよい。トリエチルアミン、ピリジン、又は同類の有機塩基を用いる場合、それが大過剰に用いられて反応溶媒として役立つ可能性もある。
【０１７４】
上記反応は、適当な溶媒中で行われる。該溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、及び同類の脂肪酸若しくは脂環式炭化水素系溶媒；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン、及び同類の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及び同類のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、及び同類のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、及び同類のエステル溶媒；アセトニトリル；ＤＭＦ、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、及び同類のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、及び同類のスルホキシド系溶媒；スルホラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、及び同類の非プロトン性極性溶媒；水等が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１７５】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−１０℃〜６０℃であり、より好ましくは２０〜５０℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０１７６】
工程４に示す方法で得られるスルフィド化合物（１−１ｂ）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０１７７】
反応終了後、反応系からスルフィド化合物（１−１ｂ）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０１７８】
スルフィド化合物（１−１）は、上述したことだけでなく、製造ルート３、４及び５にも従い製造することができる。
【０１７９】
製造ルート３
スルフィド化合物（１−１ａ）は、アニリン化合物（以下、「化合物（８）」ということもある。）とフェニル酢酸化合物（３）とを反応させることにより、製造することができる（反応スキーム９）。
【化２０】
2019523299.tif 000022
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｘ、及びＹは、上で定義されたとおりである。
【０１８０】
製造ルート３Ａ（Ｙが脱離基である場合）
スルフィド化合物（１−１ａ）は、アニリン化合物（８）とベンジルカルボニル化合物（３Ａ）とを反応させることにより製造することができる（反応スキーム１０）。
【化２１】
2019523299.tif 000023
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｙ’は、脱離基を表す。
【０１８１】
ベンジルカルボニル化合物（３Ａ）としては、特に限定はないが、例えば、工程１Ａのものと同じ化合物が挙げられる。
【０１８２】
出発原料として使用されるアニリン化合物（８）は、WO2007/131680に記載の方法に従って製造することができる。
【０１８３】
アニリン化合物（８）とベンジルカルボニル化合物（３Ａ）との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、したがって、広い範囲から適宜選択できる。前者１モルに対して、通常１〜５モル程度の後者、好ましくは等モル〜１．２モル程度の後者を使用する。
【０１８４】
上記反応は、塩基の非存在下又は存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。塩基の例として、上記工程１で示したものと同じ塩基をいずれも使用できる。これら塩基の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０１８５】
アニリン化合物（８）１モルに対して、化学量論量の塩基又は前記量を超える過剰量の塩基を過剰に用いることができる。好ましくは１〜５倍の塩基を過剰に用いてもよい。トリエチルアミン、ピリジン、又は同類の有機塩基を用いる場合、それが大過剰に用いられて反応溶媒として役立つ可能性もある。
【０１８６】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、上記工程１で示したものと同じ溶媒をいずれも使用できる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１８７】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは０〜５０℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．５〜２４時間程度で終了する。
【０１８８】
出発原料として用いられるアニリン化合物（８）は、公知の化合物であるか又は公知の方法に従って容易に製造できる化合物である。
【０１８９】
スルフィド化合物（１−１ａ）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０１９０】
反応終了後、反応系からスルフィド化合物（１−１ａ）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０１９１】
製造ルート３Ｂ（Ｙがヒドロキシル基である場合）
フェニルアセトアミド化合物（１−１ａ）を得る別法として、化合物（１−１ａ）は、アニリン化合物（８）とフェニル酢酸化合物（３Ｂ）とを反応させることにより製造することもできる（反応スキーム１１）。
【化２２】
2019523299.tif 000024
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりである。
【０１９２】
アニリン化合物（８）とフェニル酢酸化合物（３Ｂ）との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、したがって、広い範囲から適宜選択できる。前者１モルに対して、通常１〜５モル程度の後者、好ましくは等モル〜１．２モルの後者を使用する。
【０１９３】
上記反応は、縮合剤の非存在下又は存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは縮合剤の存在下で行われる。縮合剤の例としては、工程１Ｂで示したものと同じ縮合剤が挙げられる。これら縮合剤の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０１９４】
アニリン化合物（８）１モルに対して、化学量論量の縮合剤又は前記量を超える過剰量の縮合剤を用いることができる。好ましくは１〜５倍程度の縮合剤を過剰に用いてもよい。
【０１９５】
上記反応は、塩基の非存在下又は存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。塩基として、上記工程１で示したものと同じ塩基をいずれも使用できる。これら塩基の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０１９６】
アニリン化合物（８）１モルに対して、化学量論量の塩基又は前記量を超える過剰量の塩基を用いることができる。好ましくは１〜５倍程度の塩基を過剰に用いることができる。トリエチルアミン、ピリジン、又は同類の有機塩基を用いる場合、それが大過剰に用いられて反応溶媒として役立つ可能性もある。
【０１９７】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、上記工程１で示したものと同じ溶媒をいずれも使用できる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０１９８】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは０〜２５℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．５〜２４時間程度で終了する。
【０１９９】
製造ルート３Ｃ
なお、フェニルアセトアミド化合物（１−１ａ）の製造方法としては、フェニル酢酸化合物（３Ｂ）とハロゲン化試薬とを反応させることにより得られるフェニル酢酸ハライド化合物（３Ｃ）を、原料として用いることができる。
【０２００】
上記反応は、塩基の存在下で行うことができる。塩基として、上述したものと同じ塩基をいずれも使用でき、塩基の好ましい例としては、トリエチルアミン、ピリジン、ジイソプロピルアミン、４−ジイソプロピルエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、ルチジン、及び同類の有機塩基が挙げられる。当該塩基は、著しく過剰に用いられて反応溶媒としても使用される可能性がある。
【０２０１】
ハロゲン化試薬としては、特に限定はないが、例えば、POCl3、POBr3、SOCl2、SO2Cl2、及び塩化オキサリルが挙げられる。
【０２０２】
アニリン化合物（２）１モルに対して、通常１〜１０モルのハロゲン化試薬、好ましくは１〜５モル程度のハロゲン化試薬を用いることができる。
【０２０３】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒が上記反応に対して不活性である限り、溶媒に対して限定はない。このような溶媒の例としては、上述した溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０２０４】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常１０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−５℃から溶媒の沸点までの間の範囲内である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０２０５】
スルフィド化合物（１−１ａ）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０２０６】
反応終了後、反応系からスルフィド化合物（１−１ａ）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０２０７】
製造ルート４
スルフィド化合物（１−１）は、スルフィド化合物（以下、「化合物（９）」ということもある。）と式（１０）で表されるアミド化合物（以下、「化合物（１０）」ということもある。）とを反応させることにより、製造することができる（反応スキーム１２）。
【化２３】
2019523299.tif 000025
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＸは、上で定義されたとおりであり、Ｚは、脱離基を表す。
【０２０８】
スルフィド化合物（９）とアミド化合物（１０）との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。前者１モルに対して、通常１〜１０モル程度の後者、好ましくは等モル〜５モル程度の後者を使用する。
【０２０９】
上記反応は、塩基の非存在下又は存在下で行うことができる。中でも、上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。塩基として、上記工程１で示したものと同じ塩基をいずれも使用できる。これら塩基の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０２１０】
アニリン化合物（９）１モルに対して、通常１〜１０モルの塩基、好ましくは１〜５モル程度の塩基を使用する。
【０２１１】
上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下で行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、上記工程１で示したものと同じ溶媒をいずれも使用できる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０２１２】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−１０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−０℃から溶媒の沸点までの間である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．５〜２４時間程度で終了する。
【０２１３】
出発原料として用いられるスルフィド化合物（９）は、EP3002279及びWO2012/176856に記載の方法に従って製造できる。
【０２１４】
スルフィド化合物（１−１）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０２１５】
反応終了後、反応系からスルフィド化合物（１−１）を単離せずに、次の反応に供することができる。
【０２１６】
工程５
式（１−２）で表されるベンジルアミド化合物（以下、「化合物（１−２）」ということもある。）は、式（１−１）で表されるスルフィド化合物と酸化剤とを反応させることにより、製造することができる（反応スキーム１３）。
【化２４】
2019523299.tif 000026
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｘ、及びｎ’は、上に記載されたとおりである。
【０２１７】
上記ベンジルアミド化合物（１−１）と酸化剤との反応において、それらの使用割合は特に限定されず、広い範囲から適宜選択できる。前者１モルに対して、通常１〜１０モル程度の後者、好ましくは等モル〜５モル程度の後者を使用する。
【０２１８】
上記反応は、酸化剤の存在下で行うことができる。酸化剤がスルホキシドへのスルフィドの酸化を達成し得る限り、公知の酸化剤をいずれも使用でき、酸化剤の例としては、過ギ酸、過酢酸、過トリフルオロ酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸（mCPBA）、ｏ−カルボニル過安息香酸、及び同類の過酸類、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、及び同類のアルキルヒドロペルオキシド類と、チタンテトライソプロポキシド及び同類のチタンテトラアルコキシド類との組合せ、重クロム酸塩、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、及び同類の重クロム酸塩、ならびに過マンガン酸、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、及び同類の過マンガン酸塩等が挙げられる。これら酸化剤の任意の単独１種又はそれらの２種若しくは２種超の組合せが、使用される。
【０２１９】
ベンジルアミド化合物（１−１）１モルに対して、化学量論量の酸化剤又は前記量を超える過剰量の酸化剤を過剰に用いることができる。好ましくは１〜１０倍の酸化剤、より好ましくは１〜５倍程度の酸化剤を用いてもよい。
【０２２０】
上記反応は、さらに、触媒を添加することにより行うことができる。
【０２２１】
上記反応は、適当な溶媒中で行われる。該溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、及び同類の脂肪酸若しくは脂環式炭化水素系溶媒；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン、及び同類の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、及び同類のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、及び同類のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、及び同類のエステル溶媒；アセトニトリル；ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチル-2-ピロリドン、及び同類のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、及び同類のスルホキシド系溶媒；スルホラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、及び同類の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。これらの溶媒の任意の１種を単独で使用でき、又は必要な場合には、それらの２種若しくは２種超の組合せを使用できる。
【０２２２】
上記反応の反応温度は、特に限定されず、通常−２０℃から使用する溶媒の沸点までの間の範囲内であり、好ましくは−１０℃〜６０℃であり、より好ましくは２０〜５０℃である。反応時間は、例えば、反応温度に応じて変わり、反応は通常０．２５〜２４時間程度で終了する。
【０２２３】
工程５に示す方法で得られるスルフィド化合物（１−２）は、通常の単離手段及び精製手段、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の使用により反応混合物から容易に単離され精製される。
【０２２４】
反応スキーム１から反応スキーム１３までに示された反応の完了後に得られた各化合物（１）は、例えば、濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶、及びカラムクロマトグラフィー等の公知の単離及び精製技術により反応混合物から容易に単離され精製されてもよい。
【０２２５】
化合物（１）が位置異性体を有する場合、各位置異性体は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィー等の通常の分離工程により分離されてもよい。
【０２２６】
有害生物防除剤
本発明の化合物（１）は、有害生物防除剤の有効成分として使用できる。有害生物防除剤としては、例えば、農園芸分野においていずれも問題を引き起こす害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫の防除剤（農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤）；動物の外部寄生虫防除剤（例えば、殺ノミ剤、殺マダニ剤、殺シラミ剤）等が挙げられる。
【０２２７】
有害生物防除剤の有効成分としての使用の場合、本発明の化合物（１）を、追加成分のないまま使用することができる。しかし、通常は、固体担体、液体担体、又はガス状担体（噴射剤）と、必要に応じて界面活性剤及び他の医薬調製物用補助剤とを組み合わせ、得られた混合物を公知の調製方法に従い、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒剤、粉剤、エアゾール剤、煙霧剤等の種々の形態に製剤することにより化合物を使用することが好ましい。
【０２２８】
これらの製剤には、本発明の化合物（１）が、通常、０．０１〜９５重量％、好ましくは０．１〜５０重量％の割合で含有される。
【０２２９】
製剤において使用可能な固体担体としては、例えば、粘土類（例えば、カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、及び酸性白土）、タルク、セラミック、他の無機鉱物（例えば、セライト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、及び水和シリカ）、化学肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、及び塩化アンモニウム）等の微粉末あるいは顆粒形態の固体担体が挙げられる。
【０２３０】
液体担体としては、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノール及びエタノール）、ケトン類（例えば、アセトン及びメチルエチルケトン）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びメチルナフタレン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、及び軽油）、エステル類（例えば、酢酸エチル及び酢酸ブチル）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル及びイソブチロニトリル）、エーテル類（例えば、ジイソプロピルエーテル及びジオキサン）、酸アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロエタン及び四塩化炭素）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油、及び同類の植物油等が挙げられる。
【０２３１】
ガス状担体としては、例えば、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等が挙げられる。
【０２３２】
界面活性剤としては、例えば、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルアリールエーテル類、そのポリオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が挙げられる。
【０２３３】
医薬調製物用補助剤としては、例えば、固着剤、分散剤、安定剤等が挙げられる。
【０２３４】
固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（例えば、でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体及びアルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、及び水溶性合成高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）が挙げられる。
【０２３５】
安定剤としては、例えば、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸、脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０２３６】
本発明の有害生物防除剤については、化合物（１）をそのままで用いる、又は化合物（１）を水等で希釈することによって用いることが好ましい。本発明の有害生物防除剤は、例えば、他の有害生物防除剤、例えば、公知の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、共力剤、土壌改良剤、動物用飼料等と混合することにより用いることができ、又は、それは混合せずにこれらの剤と同時に用いることができる。
【０２３７】
本発明の有害生物防除剤の量は、限定されず、有効成分の濃度、調製物の形態、処置される病害又は害虫の種類、作物の種類、病害の深刻度、施用時期、施用方法、併用される化学物質（殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、共力剤、土壌改良剤等）、及び肥料の量及び種類等の種々の条件に応じて広い範囲から適切に選択されてもよい。
【０２３８】
本発明の化合物（１）は、殺虫剤として使用される場合、通常１００ｍ２当たり０．０１ｇ〜５００ｇ、好ましくは１００ｍ２当たり１ｇ〜２００ｇの量で使用される。
【０２３９】
本発明の化合物（１）は、殺ダニ剤として使用される場合、通常１００ｍ２当たり０．１ｇ〜５００ｇ、好ましくは１００ｍ２当たり１ｇ〜２００ｇの量で使用される。
【０２４０】
乳剤、水和剤、フロアブル剤等が水で希釈することによって用いられる場合、その濃度は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍである。顆粒剤、粉剤等は希釈することなくそのままで使用することができる。
【０２４１】
本発明の化合物（１）は、特に優れた殺ダニ活性及び広い活性スペクトラムを有することを特徴としている。
【０２４２】
本発明の化合物（１）は、農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤として有効に使用される。具体的には、本発明の化合物（１）は、
モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のようなアブラムシ；コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム（bollworm）、タバコバッドワーム（tobacco budworm）、マイマイガ、コブノメイガ、チャノコカクモンハマキ、コロラドハムシ、ウリハムシ、ボールウィービル、ウンカ、ヨコバイ、カイガラムシ、カメムシ、コナジラミ、アザミウマ、バッタ、ハナバエ、コガネムシ、タマナヤガ、ネキリムシ、アリ、及び農業害虫；ナメクジ、マイマイ等の腹足類；イエダニ、ゴキブリ、イエバエ、アカイエカ（house mosquito）等の衛生害虫類（hygiene-harming insects）；バクガ、アズキゾウムシ、コクヌストモドキ、ゴミムシダマシ等の貯穀害虫類；イガ、ヒメカツオブシムシ、地下シロアリ等の衣類、家屋害虫類（house- and household-harming insects）；等の害虫、ナミハダニ、ニセナミハダニ（carmine spider mite）、ミカンハダニ、カンザワハダニ、リンゴハダニ（果樹ハダニ（fruit tree spider mite））、チャノホコリダニ、ミカンサビダニ、ネダニ等の植物寄生性ダニ類；ケナガコナダニ、コナヒョウダニ、ミナミツメダニ（Chelacaropsis moorei）等の屋内塵性ダニ類（house dust mites）；等のダニ、ネコブセンチュウ、シストセンチュウ、ネグサレセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチュウ、マツノザイセンチュウ等の植物寄生性線虫類；等の線虫、ダンゴムシ、ワラジムシ、及び同類の等脚類動物；等の土壌害虫の防除に有効である。
【０２４３】
また、本発明の有害生物防除剤は、有機リン剤、カーバメート剤、合成ピレスロイド剤、ネオニコチノイド剤等の薬剤に対する各種抵抗性害虫の防除にも有効である。
【０２４４】
本明細書に引用される科学文献、特許、及び特許出願などの参考文献は、各々の文献が具体的に記載される同程度の範囲で、本明細書において参考として援用される。本明細書において使用される場合、「又は（ｏｒ）」は、本文で挙げられた「少なくとも１つ又はそれより多くの」物が使用され得る場合に、使用される。
【実施例】
【０２４５】
上記のとおり、理解を容易にするために好ましい実施形態を示しながら、本発明を説明してきた。以下に、製造例及び実施例を参照しながら本発明を詳細に説明するが、上記説明ならびに下記製造例及び実施例は、本発明を限定するために提供されるものではなく、例示のためだけに提供される。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載される実施形態及びこれらの実施例によって限定されるものではなく、本特許請求の範囲によってのみ限定される。
【０２４６】
製造例１：N-（2-フルオロ-4-メチルフェニル）-2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド（4-14）の調製
【０２４７】
2-フルオロ-4-メチルアニリン（2-14; 1.1 g，8.79 mmol，1当量）及び2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）酢酸（3b-14;2.12 g，9.67 mmol，1.1当量）のピリジン（10 ml）溶液中に、0℃でPOCl3（1.6 ml，17.58 mmol，2当量）をゆっくり添加した。反応物をさらに15分間同じ温度で維持した。次いで、反応混合物を氷中でクエンチし、その後、生成物を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を、1N HCl溶液、続いてブライン溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過して、減圧下濃縮し、黄色固体として2.20 gの粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物をさらに精製せずにそのまま使用した。
1H NMR(CDCl3): 8.10 (t, J = 8.6 Hz, 1H), 7.39-7.37 (m, 2H), 7.25-7.23 (m,3H), 6.92-6.85 (m, 2H), 3.75 (s, 2H), 2.29 (s, 3H)。
【０２４８】
製造例２：5-（2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド）-4-フルオロ-2-メチルベンゼン-1-スルホニルクロリド(5-14)の調製
【０２４９】
N-（2-フルオロ-4-メチルフェニル）-2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド(4-14;2.20 g，6.72 mmol，1当量)にクロロスルホン酸（14.0 g，120 mmol，18当量）を、５０℃より低い温度で添加した。次いで、該反応混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、反応混合物を氷中でクエンチし、その後、生成物を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を、蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過して、減圧下濃縮し、黒色粘性油状物として2.60 gの粗生成物5-14を得た。このようにして得られた粗生成物をさらに精製せずにそのまま使用した。
1H NMR(CDCl3): 9.08 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.39-7.36 (m, 2H), 7.25-7.24 (m, 3H),7.12 (d, J = 10.8 Hz, 1H), 3.79 (s, 2H), 2.71 (s, 3H)。
【０２５０】
製造例３：N-（2-フルオロ-5-メルカプト-4-メチルフェニル）-2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド(6-14)の調製
【０２５１】
トルエン（20 ml）中の5-（2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド）-4-フルオロ-2-メチルベンゼン-1-スルホニルクロリド(5-14；2.60 g，6.11 mmol，1当量）の混合物に、室温で、トリフェニルホスフィン（4.8 g，18.35 mmol，3当量）を加えた。次いで、反応物を3時間100℃に加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、すべての揮発性物質をロータリーエバポレーターで留去した。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、オフホワイト色固体として1.0 gの表題化合物6-14を得た。
1H NMR(CDCl3): 8.26 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.38-7.36 (m, 2H), 7.25-7.21 (m,3H), 6.87 (d, J = 10.8 Hz, 1H), 3.74 (s, 2H), 3.30 (s, 1H), 2.25 (s, 3H)。
【０２５２】
実施例1：N-（5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルフェニル）-2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド(1A-14)の調製
【０２５３】
DMF（10 ml）中のN-（2-フルオロ-5-メルカプト-4-メチルフェニル）-2-（4-（トリフルオロメトキシ）フェニル）アセトアミド(6-14；1.00 g，2.78 mmol，1当量)の冷却した混合物に、炭酸セシウム（0.90 g，2.78 mmol，1当量）、続いてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（0.33 g，2.78 mmol，1当量）を加えた。次いで、この混合物に、0℃でヨウ化トリフルオロエチル（0.639 g，3.06 mmol，1.1当量）をゆっくりと添加し、その後、得られた混合物を6時間室温で撹拌した。次いで、反応混合物を蒸留水中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色固体として0.95 gの表題化合物1A-14を得た。
【０２５４】
製造例４：N-（2-フルオロ-4-メチルフェニル）アセトアミドの調製
【０２５５】
クロロホルム（30 ml）中の2-フルオロ-4-メチルアニリン（5.50 g，43.95 mmol，1当量）の混合物に、無水酢酸（4.49 g，43.95 mmol，1当量）のクロロホルム（20 ml）溶液を0℃でゆっくり添加した。次いで、反応混合物を室温で3時間撹拌した。次いで、反応混合物を炭酸水素ナトリウム溶液中でクエンチし、生成物をジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を重炭酸ナトリウム溶液、続いて蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮し、白色固体として5.92 gの粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物は、さらに精製せずにそのまま使用した。
1H NMR(CDCl3): δ 8.14-8.10 (m, 1H), 7.25 (bs, 1H), 6.93-6.88 (m, 2H), 2.31(s, 3H), 2.20 (s, 3H)。
【０２５６】
製造例５：5-アセトアミド-4-フルオロ-2-メチルベンゼン-1-スルホニルクロリドの調製
【０２５７】
N-（2-フルオロ-4-メチルフェニル）アセトアミド(5.90 g，35.29 mmol，1当量)にクロロスルホン酸（20.56 g，176.46 mmol，5当量）を、反応混合物の温度を５０℃より低く維持しながらゆっくりと添加した。次いで、得られた混合物を７０℃に４時間加熱した。次いで、反応混合物を室温に冷却後、反応混合物を氷へ注意深く注ぎ、沈殿物をろ過し、蒸留水で十分に洗浄し、乾燥させ、淡褐色固体として7.3 gの粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物をさらに精製せずにそのまま使用した。
1H NMR(CDCl3): δ 9.09 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.48 (bs, 1H), 7.14 (d, J =10.8 Hz, 1H), 2.72 (s, 3H), 2.25 (s, 3H)。
【０２５８】
製造例６：N-（2-フルオロ-5-メルカプト-4-メチルフェニル）アセトアミドの調製
【０２５９】
5-アセトアミド-4-フルオロ-2-メチルベンゼン-1-スルホニルクロリド（7.00 g，26.34 mmol，1当量）の氷酢酸（60 ml）中に、室温で、亜鉛末（34.44 g，526.80 mmol，20当量）を少量ずつ添加した。次いで、得られた混合物を4時間還流した。室温まで冷却後、反応混合物を蒸留水及び酢酸エチルで希釈し、セライト床を通してろ過した。有機層を蒸留水でよく洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下濃縮し、淡黄色固体として3.64 gの粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物をさらに精製せずにそのまま使用した。
1H NMR(CDCl3): δ 8.25 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.29 (bs, 1H), 6.89 (d, J =11.6 Hz, 1H), 3.34 (bs, 1H), 2.26 (s, 3H), 2.20 (s, 3H)。
【０２６０】
製造例７：N-（5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルフェニル）アセトアミドの調製
【０２６１】
DMF（30 ml）中のN-（2-フルオロ-5-メルカプト-4-メチルフェニル）アセトアミド（3.10 g，15.56 mmol，1当量）の冷却した混合物に、炭酸セシウム（5.07 g，15.56 mmol，1当量）、続いてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（1.84 g，15.56 mmol，1当量）を加えた。次いで、この混合物に、ヨウ化トリフルオロエチル（3.27 g，15.56 mmol，1当量）をゆっくりと添加し、その後、得られた混合物を6時間室温で撹拌した。次いで、反応混合物を蒸留水中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、オフホワイト色固体として2.90 gの表題化合物を得た。
1H NMR(CDCl3): δ 8.49 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.29 (bs, 1H), 6.96 (d, J = 11.6Hz, 1H), 3.42-3.35 (q, J = 9.6 Hz, 2H), 2.41 (s, 3H), 2.21 (s, 3H)。
【０２６２】
製造例８：5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリンの調製
【０２６３】
エタノール/水（30 ml /4 ml）中のN-（5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルフェニル）アセトアミド（2.20 g，7.82 mmol，1当量）の混合物に、濃HCl（30 ml）を添加した。次いで、得られた混合物を6時間還流した。室温まで冷却した後、すべての揮発性物質を真空蒸留により除去し、次いで、残渣のpHを1N NaOH溶液をゆっくりと添加することにより塩基性にした。次いで、生成物を酢酸エチルで抽出した。次いで、合わせた有機層を、蒸留水、続いてブライン溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮し、褐色油状物として粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物をさらに精製せずにそのまま使用した。
1H NMR(CDCl3): δ 6.98 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 6.86 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 3.64(bs, 2H), 3.32-3.25 (q, J = 9.6 Hz, 2H), 2.36 (s, 3H)。
【０２６４】
実施例２：N-（5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルフェニル）-2-フェニルアセトアミド（1A-1）の調製
【０２６５】
5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリン（0.10 g，0.42 mmol，1当量）の冷却されたクロロホルム（10 ml）溶液に、トリエチルアミン（0.046 g，0.46 mmol，1.1当量）を加え、続いて、2-フェニルアセチルクロリド（0.068 g，0.44 mmol，1.05当量）をゆっくり添加した。次いで、得られた混合物を室温で14時間撹拌した。次いで、反応混合物をNaHCO3溶液中に注ぎ入れ、生成物をジクロロメタンで抽出した。次いで、合わせた有機層を、蒸留水、続いてブライン溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮し、オフホワイト色固体として0.125 gの標題生成物を得た。
【０２６６】
実施例３：N-（5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルフェニル）-2-（2-クロロフェニル）アセトアミド（1A-3）の調製
【０２６７】
5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリン（0.05 g，0.21 mmol，1当量）の冷却したジクロロメタン（10 ml）溶液に、トリエチルアミン（0.042 g，0.42 mmol，2.0当量）を加え、続いて、2-（2-クロロフェニル）アセチルクロリド（0.04 g，0.21 mmol，1当量）をゆっくり添加した。次いで、得られた混合物を室温で14時間撹拌した。次いで、反応混合物をNaHCO3溶液中に注ぎ入れ、生成物をジクロロメタンで抽出した。次いで、合わせた有機層を、蒸留水、続いてブライン溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、褐色固体として0.07 gの表題化合物を得た。
【０２６８】
実施例４：N-（5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルフェニル）-2-（2,5-ジクロロフェニル）アセトアミド（1A-4）の調製
【０２６９】
ピリジン（3 ml）中の5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリン（0.05 g，0.21 mmol，1当量）及び2-（2,5-ジクロロフェニル）酢酸（0.05 g，0.25 mmol，1.2当量）の冷却した混合物に、POCl3（0.08 g，0.52 mmol，2.5当量）を非常にゆっくり加えた。数分後、反応混合物を氷に注ぎ、生成物を酢酸エチルで抽出した。次いで、合わせた有機層を、1N HCl、続いて蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、明黄色固体として0.023 gの表題化合物を得た。
【０２７０】
実施例５：2-(4-(エチルチオ)フェニル)-N-(2-フルオロ-4-メチル-5-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)アセトアミド(1B-1)の調製
【０２７１】
ピリジン（3 ml）中の5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリン（0.20 g，0.835 mmol，1当量）及び2-（4-（エチルチオ）フェニル）酢酸（0.186 g，1.021 mmol，1.2当量）の冷却した混合物に、POCl3（0.08 g，5.348 mmol，6.4当量）を非常にゆっくり加えた。数分後、反応混合物を氷に注ぎ、生成物を酢酸エチルで抽出した。次いで、合わせた有機層を、1N HCl、続いて蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として0.18 gの表題化合物を得た。
【０２７２】
実施例６：N-(2-フルオロ-4-メチル-5-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)-2-(4-(プロピルチオ)フェニル)アセトアミド(1B-2)の調製
【０２７３】
ピリジン（3 ml）中の5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリン（0.20 g，0.835 mmol，1当量）及び2-（4-（プロピルチオ）フェニル）酢酸（0.327 g，1.556 mmol，1.8当量）の冷却した混合物に、POCl3（0.08 g，5.348 mmol，6.4当量）を非常にゆっくり加えた。数分後、反応混合物を氷に注ぎ、生成物を酢酸エチルで抽出した。次いで、合わせた有機層を、1N HCl、続いて蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として0.13 gの表題化合物を得た。
【０２７４】
実施例７：N-(2-フルオロ-4-メチル-5-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)-2-(4-(イソプロピルチオ)フェニル)アセトアミド(1B-3)の調製
【０２７５】
ピリジン（3 ml）中の5-（2,2,2-トリフルオロエチルチオ）-2-フルオロ-4-メチルアニリン（0.20 g，0.835 mmol，1当量）及び2-（4-（イソプロピルチオ）フェニル）酢酸（0.155 g，0.737 mmol，0.8当量）の冷却した混合物に、POCl3（0.08 g，5.348 mmol，6.4当量）を非常にゆっくり加えた。数分後、反応混合物を氷に注ぎ、生成物を酢酸エチルで抽出した。次いで、合わせた有機層を、1N HCl、続いて蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下濃縮して、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物を、溶離液として酢酸エチル及びｎ-ヘキサンの混合物を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として0.12 gの表題化合物を得た。
【０２７６】
実施例８
【０２７７】
実施例１〜７で得られた化合物以外の表１〜４に示した化合物は、実施例１〜７に記載の方法と同様の方法又は本明細書に記載の方法で製造した。
【０２７８】
このようにして得られた本発明の化合物の１Ｈ−ＮＭＲのデータを表２及び表４に示した。
【０２７９】
表１〜４中の略語は下記に示すとおりである。
F：フルオロ、Cl：クロロ、Br：ブロモ、Me：メチル、Et：エチル、n−Pr：ノルマル−プロピル、i−Pr：イソプロピル、n−Bu：ノルマル−ブチル、t−Bu：tert−ブチル、n−Pent：ノルマル−ペンチル、CF3：トリフルオロメチル、OMe：メトキシ、OEt：エトキシ、OCF3：トリフルオロメトキシ、SCF3：トリフルオロメチルチオ、SMe：メチルチオ、NH2：アミノ、NO2：ニトロ、Ph：フェニル、S：硫黄原子、O：酸素原子、Ac：アセチル、CHF2：ジフルオロメチル。
【表１−１】
2019523299.tif 000027
【表１−２】
2019523299.tif 000028
【表１−３】
2019523299.tif 000029
【表１−４】
2019523299.tif 000030
【０２８０】
【表２−１】
2019523299.tif 000031
【表２−２】
2019523299.tif 000032
【表２−３】
2019523299.tif 000033
【表２−４】
2019523299.tif 000034
【表２−５】
2019523299.tif 000035
【表２−６】
2019523299.tif 000036
【表２−７】
2019523299.tif 000037
【０２８１】
【表３−１】
2019523299.tif 000038
【表３−２】
2019523299.tif 000039
【表３−３】
2019523299.tif 000040
【０２８２】
【表４−１】
2019523299.tif 000041
【表４−２】
2019523299.tif 000042
【表４−３】
2019523299.tif 000043
【表４−４】
2019523299.tif 000044
【表４−５】
2019523299.tif 000045
【表４−６】
2019523299.tif 000046
【０２８３】
以下は、調製例であり、ここで、「部」は「重量部」を意味する。
【０２８４】
調製例１：乳剤
【０２８５】
本発明の化合物の各々１０部をソルベッソ１５０ ４５部及び Ｎ−メチルピロリドン３５部に溶解させた。これに乳化剤（商品名：ソルポール３００５Ｘ、東邦化学工業（株）製）１０部を加え、この混合物を、撹拌により混合して１０％乳剤を得た。
【０２８６】
調製例２：水和剤
【０２８７】
本発明の化合物の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、合成含水酸化珪素の微粉末２０部及びクレー５４部の混合物に加えた。この混合物を、ジュースミキサーで撹拌することにより混合して２０％水和剤を得た。
【０２８８】
調製例３：顆粒剤
【０２８９】
本発明の化合物の各々５部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト１０部及びクレー８３部を加え、各混合物を撹拌することにより十分混合した。それに、適量の水を加えた。得られた混合物を更に撹拌し、造粒機で造粒した。顆粒を通風乾燥して５％顆粒剤を得た。
【０２９０】
調製例４：粉剤
【０２９１】
本発明の化合物の各々１部を適量のアセトンに溶解させた。これに合成含水酸化珪素の微粉末５部、酸性リン酸イソプロピル（ＰＡＰ）０．３部及びクレー９３．７部を加えた。この混合物を、ジュースミキサーで撹拌することにより混合し、アセトンを蒸発により除去して、１％粉剤を得た。
【０２９２】
調製例５：フロアブル剤
【０２９３】
本発明の化合物の各々２０部を、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステルトリエタノールアミン３部及びローダシル（Rhodorsil）４２６Ｒ  ０．２部を含む水２０部と混合した。この混合物を、ダイノーミル（DYNO-Mill）を用いる湿式粉砕に供し、プロピレングリコール８部及びキサンタンガム０．３２部を含む水６０部と混合して、２０％水中懸濁液を得た。
【０２９４】
次に、本発明の化合物が殺ダニ剤の有効成分として有用であることを実証するために試験例を示す。
【０２９５】
試験例１（ナミハダニに対する殺ダニ試験）
【０２９６】
一枚の不織布（４．５×５．５ｃｍ）をプラスチックカップの蓋に作った切り込みを通してカップ内に垂らした。カップ内に水を入れた後、カップを蓋で覆った。次いで、十分湿らせた不織布上にインゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）を載せた。第一の葉片の表面の上に、ナミハダニ（約３０匹のノミサンプル）を伴った別のインゲンマメ葉片を載せ、布及び葉片を、温度２５±２℃、湿度４０％の恒温室内に静置した。
本発明の化合物（２００ｐｐｍ）を含有する殺ダニ製剤を、本発明の化合物のメタノール溶液にソルポール（Ｓｏｒｐｏｌ）３５５（東邦化学工業（株）（Tobo Kagaku Co. Ltd.）製）の水溶液（１００ｐｐｍ）を加えることにより調製した。これらの殺ダニ製剤を、葉片上に噴霧し、その葉片を風乾し、恒温室内（２５±２℃、湿度５０％）に静置した。２日後にナミハダニの死亡率を算出した。
【０２９７】
５０％又はそれより高い死亡率を示した化合物は、下記のとおりである。
化合物番号：1A-2、1A-5、1A-8、1A-12、1A-13、1A-14、1A-15、1A-20、1A-23、1A-24、1A-27、1A-28、1A-30、1A-33、1A-42、1A-43、1A-45、1A-46、1A-47、1A-48、1A-49、1A-50、1A-51、1A-52、1A-53、1A-54、1A-55、1A-56、1A-57、1A-58、1A-59、1A-60、1A-62、1A-63、1A-65、1A-67、1A-68、1A-72、1A-73、1A-74、1A-75、1A-76、1A-77、1A-78、1A-82、1A-83、1A-85、1A-86、1A-87、1A-88、1A-90、1A-91、1A-92、1A-93、1A-94、1A-95、1A-96、1A-97、1A-103、1A-104、1A-107、1A-108、1A-109、1A-111、1A-112、1A-113、1A-114、1A-116、1A-117、1A-118、1A-119、1A-120、1A-121、1A-122、1A-123、1A-126、1A-127、1A-128、1B-1、1B-2、1B-3、1B-5、1B-7、1B-8、1B-9、1B-10、1B-11、1B-12、1B-15、1B-16、1B-17、1B-18、1B-19、1B-20、1B-22、1B-23、1B-24、1B-25、1B-26、1B-27、1B-28、1B-29、1B-30、1B-32、1B-33、1B-34、1B-35、1B-36、1B-37、1B-38、1B-39、1B-41、1B-43、1B-48、1B-49、1B-50、1B-54、1B-55、1B-56、1B-57、1B-58、1B-59、1B-61、1B-62、1B-63、1B-64、1B-65、1B-66、1B-67、1B-68、1B-69、1B-70、1B-71、1B-72、1B-73、1B-74、1B-76、1B-77、1B-78、1B-79、1B-80、1B-82、1B-83、1B-87、1B-90、1B-96、1B-97、1B-98、1B-99、1B-100、1B-101、1B-102。
【０２９８】
試験例２（ナミハダニに対する殺卵試験）
【０２９９】
一枚の不織布（４．５×５．５ｃｍ）をプラスチックカップの蓋に作った切り込みを通してカップ内に垂らした。カップ内に水を入れた後、カップを蓋で覆った。次いで、十分湿らせた不織布上にインゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）を載せた。葉片の表面の上にナミハダニ雌成虫を２０匹置き、布及び葉片を、温度２５±２℃、湿度４０％、１６Ｌ８Ｄの恒温室内に静置した。
翌日、もう一度雌成虫の数を２０に調整し、試験例１と同じ手法で調製した本発明の化合物（２００ｐｐｍ）を含有する殺ダニ製剤の２ｍｌを、葉片上に噴霧し、葉片を風乾し、恒温室内（２５±２℃、湿度５０％）に静置した。殺ダニ製剤の噴霧から６日後に、ナミハダニの殺卵率を算出した。
【０３００】
５００ｐｐｍで５０％又はそれより高い死亡率を示した化合物は、下記のとおりである。
化合物番号：1A-2、1A-8、1A-12、1A-13、1A-14、1A-20、1A-23、1A-27、1A-33、1A-42、1A-43、1A-47、1A-48、1A-49、1A-50、1A-51、1A-52、1A-53、1A-54、1A-55、1A-56、1A-57、1A-58、1A-59、1A-60、1A-61、1A-63、1A-65、1A-67、1A-68、1A-69、1A-70、1A-71、1A-72、1A-73、1A-74、1A-76、1A-77、1A-78、1A-82、1A-83、1A-85、1A-86、1A-87、1A-88、1A-90、1A-91、1A-93、1A-94、1A-95、1A-96、1B-1、1B-2、1B-3、1B-5、1B-7、1B-8、1B-9、1B-10、1B-11、1B-12、1B-15、1B-16、1B-17、1B-18、1B-19、1B-20、1B-22、1B-23、1B-24、1B-25、1B-26、1B-27、1B-28、1B-29、1B-30、1B-32、1B-33、1B-34、1B-35、1B-36、1B-37、1B-38、1B-39、1B-41、1B-43、1B-48、1B-49、1B-50、1B-54、1B-55、1B-56、1B-57、1B-58、1B-59、1B-61、1B-62、1B-63、1B-64、1B-65、1B-66、1B-67、1B-68、1B-69、1B-70、1B-71、1B-72、1B-73、1B-74、1B-76、1B-77、1B-78、1B-79、1B-80、1B-82、1B-83、1B-86、1B-87、1B-88、1B-90、1B-96、1B-97、1B-98、1B-99、1B-100、1B-101。
【０３０１】
（注意）
本明細書に引用される特許、特許出願、及び文献は、その内容が本明細書に具体的に記載されているかのように、本明細書において参考として援用されると理解される。本出願は、PCT出願番号PCT/IB2016/055523及びインド特許出願番号201611024522への優先権を主張し、その全体が本明細書において参考として援用される。
【産業上の利用可能性】
【０３０２】
本発明は、新規ベンジルアミド化合物、その製造方法、及び殺ダニ剤を提供し、従って、本発明は、農業において特に有用である。
【国際調査報告】
2019523299.tif 000054
2019523299.tif 000055
2019523299.tif 000056
2019523299.tif 000057