(57)【要約】第１のガラスプライおよび第２のガラスプライ、ならびに第１のガラスプライと第２のガラスプライとの間に挟まれた、印刷されたポリマープライを備えるガラス積層構造体が開示され、この印刷されたポリマープライは、表面の少なくとも一部に付着したナノ粒子含有インクを有するＰＶＢまたはＰＥＴのプライであってもよい。任意に、ＰＶＢ、ＰＶＡ、ＣＯＰ、またはＴＰＵのプライであり得る、少なくとも１つのさらなるポリマープライがあってもよい。ナノ粒子含有インクは、導電性ナノ粒子、特に銀ナノ粒子含有インクを含有する場合がある。また、このようなガラス積層構造体の製造方法も開示される。【選択図】図１
2019523747.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のガラスプライと、
第２のガラスプライと、
前記第１のガラスプライと前記第２のガラスプライとの間に挟まれた印刷されたポリマープライと、
任意に少なくとも１つのさらなるポリマープライと、を備え、
前記印刷されたポリマープライが、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着しているナノ粒子含有インクを含む、ガラス積層構造体。
【請求項２】
前記ナノ粒子含有インクが、導電性ナノ粒子を含む、請求項１に記載のガラス積層構造体。
【請求項３】
前記ナノ粒子含有インクが、無機ナノ粒子含有インク、好ましくは銀ナノ粒子含有インクを含む、請求項１または２に記載のガラス積層構造体。
【請求項４】
前記印刷されたポリマープライの少なくとも１つの表面の前記印刷された部分が、導電性である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項５】
前記印刷されたポリマープライの少なくとも１つの表面の前記印刷された部分が、導電性であり、０．００５Ω／スクエア〜２００Ω／スクエアの範囲のシート抵抗を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項６】
前記印刷されたポリマープライが、前記積層構造体内の少なくとも１つの他のプライに積層されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項７】
加熱前の前記ナノ粒子が、１ｎｍ〜１５０ｎｍ、好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ〜８０ｎｍ、さらにより好ましくは８ｎｍ〜７０ｎｍ、最も好ましくは１０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲の寸法を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項８】
前記印刷されたポリマープライが、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項９】
前記印刷されたポリマープライが、テクスチャ加工されている、請求項８に記載のガラス積層構造体。
【請求項１０】
少なくとも１つのさらなるポリマープライをさらに備え、前記さらなるポリマープライが、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＰ）、および熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）から選択されるポリマーを含む、請求項８または９に記載のガラス積層構造体。
【請求項１１】
第１のＰＶＢポリマープライ、前記印刷されたポリマープライ、および第２のＰＶＢポリマープライを備える、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のガラス積層体。
【請求項１２】
印刷されたＰＶＢポリマープライおよび第２のＰＶＢポリマープライを備える、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のガラス積層体。
【請求項１３】
前記印刷されたポリマープライの厚さが、２０μｍ〜２０００μｍの範囲である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項１４】
前記印刷されたポリマープライの厚さが、２０μｍ〜１８０μｍの範囲である、請求項１３に記載のガラス積層構造体。
【請求項１５】
前記印刷されたポリマープライが、前記ナノ粒子含有インク上に析出されたさらなる導電性層を備える、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のガラス積層構造体。
【請求項１６】
第１のガラスプライと、
第１のＰＶＢプライと、
第２のＰＶＢプライと、
前記第１のＰＶＢプライと前記第２のＰＶＢプライとの間に挟まれた、印刷されたポリマープライと、
第２のガラスプライと、を備え、
前記印刷されたポリマープライが、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着しているナノ粒子含有インクを含む、ガラス積層構造体。
【請求項１７】
第１のガラスプライと、
印刷されたＰＶＢプライと、
第２のＰＶＢプライと、
第２のガラスプライと、を備え、
前記印刷されたポリマープライが、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着しているナノ粒子含有インクを含む、ガラス積層構造体。
【請求項１８】
前記ナノ粒子含有インクが、別の焼結過程を経ていない、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のガラス積層体。
【請求項１９】
ガラス積層構造体の製造方法であって、
ａ）第１のガラスプライおよび第２のガラスプライを提供することと、
ｂ）ナノ粒子含有インクを有する印刷されたポリマープライであって、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着したナノ粒子含有インクを有する、印刷されたポリマープライを提供することと、
ｃ）前記第１のガラスプライと前記第２のガラスプライとの間に、前記印刷されたポリマープライを挟むことと、を含む、方法。
【請求項２０】
前記ガラス積層構造体を８０℃〜９９℃の範囲の温度に加熱することをさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記８０℃〜９９℃の範囲の温度に加熱する間に、前記ガラス積層構造体に減圧をかけることをさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記印刷されたポリマープライを９０℃〜１６０℃の範囲の温度に加熱することをさらに含む、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記９０℃〜１６０℃の範囲の温度に加熱する間、前記ガラス積層構造体に１バール〜２０バールの範囲の圧力をかけることをさらに含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
印刷されたポリマープライを提供することが、前記ナノ粒子含有インクを用いてポリマープライに印刷することを含む、請求項１９〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記ポリマープライに印刷することが、ローラー塗装、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、平版印刷、パッド印刷、インクジェット印刷、およびエアロゾル印刷から選択される印刷法を使用する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記インクが、ナノ粒子および少なくとも１つの溶剤を含む、請求項１９〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記溶剤が、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１２アルコール、好ましくはＣ５〜Ｃ１０直鎖または分岐鎖アルコール、より好ましくは分岐鎖Ｃ８アルコール（好ましくはイソオクチルアルコール）；ポリエーテル、好ましくはプロピレングリコール；および水から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記インクが、１０重量％および８０重量％のナノ粒子、好ましくは２０重量％〜７０重量％のナノ粒子を含む、請求項１９〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記第１のガラスプライと前記第２のガラスプライとの間に前記印刷されたポリマープライを挟む前に、前記ナノ粒子含有インク上に導電性層を析出させる工程をさらに含む、請求項１９〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
導電性層を析出させることが、電解析出または無電解析出処理によるものである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記導電性層が、銅を含む、請求項２９または３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記ナノ粒子含有インクが、別の焼結工程を経ていない、請求項１９〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載のガラス構造積層体を備える、車両用グレージング。
【請求項３４】
請求項３１に記載のグレージングを備える、車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス積層構造体、ガラス積層構造体の製造方法、およびこのようなガラス積層構造体を備える車両用グレージングに関する。
【０００２】
積層されたガラスは、自動車分野および建築分野の両方において、積層されたグレージングを提供するために使用され得る。積層されたガラスは、一般的には、少なくとも１つのポリマー中間層（多くの場合、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ））を備え、ガラスの２つのプライの間に結合される。積層方法は、一般的には、加熱および加圧下で行われ、その後、ＰＶＢ中間層は光学的に透明になり、ガラスプライに強く付着する。得られた積層体は、単一ユニットとして作用する。
【０００３】
ガラスには、特に、単一シートまたは積層体のいずれかで自動車用途において、多くの場合スクリーン印刷され、次いで比較的低い融点のガラスフリットと混合された銀含有インクを使用して、ガラス基板上に焼成され得る導電性特徴部が提供され得る。銀含有インクの印刷および焼成は、ガラス基板の成形または強化中に行われ得る４００℃を超える加熱処理を必要とするか、または別の加熱工程を必要とする場合がある。ガラス上に電気回路を印刷するための典型的なインクは、例えば、フレークとして５０〜８３重量％の元素銀、３〜６重量％のガラスフリット、および１〜１２重量％の他の添加剤（例えば、調色改良剤）を含む。ガラスを十分に高い温度に加熱すると、フリットは溶融してガラス表面に融着し、銀フレークまたは粒子が焼結する。
【０００４】
湿気の多い、湿った、または寒い気候状態でガラスからの霜の除去を可能にするために、例えば、自動車の後部グレージング上の発熱回路の要素に、導電性特徴部を使用することができる。導電性特徴部はまた、アンテナ、センサ、グレージング照明システム、または母線などの他の機能にも使用することができる。
【０００５】
ＵＳ−Ａ−５，１８２，４３１は、直列に接続された３つ以上の発熱可能領域を有する電気抵抗発熱式窓を開示する。これらの領域は、複数の垂直の導電性抵抗フィラメントから成り、電気性発熱システムは周知のスクリーン印刷技術によって窓に取り付けられ得る。
【０００６】
ＷＯ−Ａ−２００８／０６２２２９は、改善された耐スクラッチ性を有する自動車用ガラス上に印刷するための改善された導電性インクを開示する。
【０００７】
特に、自動車用グレージング上にさらなる電気性特徴部を提供する必要がある。例えば、積層体内に埋め込まれたワイヤを使用して、またはガラス層の内表面のうちの１つに導電性インクを用いて印刷することで、発熱回路を追加的または代替的に設けることができる。
【０００８】
ＧＢ−Ａ−１，３６５，７８５は、発熱のためのワイヤの配列を設けた窓を開示する。ＥＰ−Ａ−０  ７８８  ２９４は、発熱のためのワイヤの配列を設けた窓を開示し、このような窓が製造され得る方法も開示する。
【０００９】
ＧＢ−Ａ−２，３７２，９２７は、母線の間で車両窓上に延在する複数の発熱体を備える少なくとも２つの発熱バンクを備える発熱回路を記載し、該発熱体は、ガラス上にスクリーン印刷された耐熱導電性インクまたは積層された車両窓の中間層に接触している導電性ワイヤから形成される。
【００１０】
積層されたグレージングに、他の電気性構成部品も使用されている。
【００１１】
ＵＳ−Ａ−２０１３／０２２８３６５は、ＰＥＴ、ポリカーボネート、またはＰＵであり得るポリマーフィルム上にインクジェット印刷された、導電性メッシュを用いて積層される航空機用グレージングを開示する。導電性メッシュは、除氷または電磁シールド用であり、１００Ω／スクエア未満のシート抵抗を有することができる。
【００１２】
ＵＳ−Ａ−２０１０／０２２００１９は、積層体中のガラス上にスクリーン印刷された導電性インジウム錫酸化物塗装を開示する。印刷厚さは１０〜２５０ｎｍであってもよい。
【００１３】
ＵＳ−Ｂ−４，４４３，６９１は、抵抗層が取り付けられ得るポリエステルフィルムを備える積層体を含む電気発熱式窓を開示する。
【００１４】
ＥＰ−Ａ−２  ５７４  ４５４は、ＰＥＴの印刷可能な層およびガラスシート間のＰＶＢの付着層を有する、窓を開示する。ガラスシートの表面に面する印刷可能な層の表面上に、センサやアンテナなどの印刷された電子構造体が設けられる。
【００１５】
ＵＳ−Ａ−２００５／２３８，８５７は、２つのガラスプライと、ガラスプライの間に積層された回路基板上に取り付けられた１つ以上の発光ダイオードを有し、ＬＥＤデバイスを形成するプラスチックプライとを備える、積層されたグレージングパネルを記載する。回路基板は、通常、（例えば、ポリイミドまたはポリエステルの）基板および導電性層（例えば、銅箔または導電性インク）を備える可撓性回路基板である。
【００１６】
ガラス積層体上に導電性特徴部を提供するための代替方法を提供する必要が存在する。この必要性に対処することが本発明の目的である。
【００１７】
したがって、本発明は、第１の態様において、第１のガラスプライ、第２のガラスプライ、第１のガラスプライと第２のガラスプライとの間に挟まれる印刷されたポリマープライ、および任意に少なくとも１つのさらなるポリマープライを備えるガラス積層構造体を提供し、印刷されたポリマープライは、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着したナノ粒子含有インクを含む。
【００１８】
このようなガラス積層体は、驚くべきことに、ポリマープライ上に印刷することで、積層体の内表面上に機能的（または装飾的）な印刷を提供するため、有利である。これまでは、インクを首尾よく焼成するために高温処理を必要とするガラス基板上への印刷が必要であると考えられていた。特徴部、例えば導電性特徴部が積層体の内部に印刷され得ることで、積層体の他の表面、特にガラスプライ上に他の特徴部を印刷することが可能になる。これにより、積層されたグレージングのさらなる機能性が提供される。
【００１９】
ナノ粒子含有インクは、一般的には、導電性ナノ粒子を含むであろう。
【００２０】
好ましくは、ナノ粒子含有インクは、無機ナノ粒子含有インク、より好ましくは銀ナノ粒子含有インクを含む。銀ナノ粒子インクは、ガラス積層構造体、特に例えば、自動車用グレージングに機能性を提供することの大きな利点を、導電性特徴部に提供することを可能にする。導電性であることの利点も有する、他の好ましいナノ粒子材料は、Ｃｕ、酸化銅（印刷後に銅に還元することができる）、Ｐｔ、Ｐｄ、およびＡｕのうちの１つ以上を含む。
【００２１】
したがって、印刷されたポリマープライの少なくとも１つの表面の部分は、導電性であってもよい。印刷されたポリマープライの少なくとも１つの表面の印刷された部分は、好ましくは、０．００５Ω／スクエア〜２００Ω／スクエア、一般的には０．０５Ω／スクエア〜２００Ω／スクエア、より一般的には０．１Ω／スクエア〜２００Ω／スクエア、最も一般的には０．５Ω／スクエア〜２００Ω／スクエアの範囲のシート抵抗を有するであろう。
【００２２】
一般的には、印刷されたポリマープライは、積層構造体内の少なくとも１つの他のプライに積層されるであろう。少なくとも１つの他のプライは、ガラスプライまたはさらなるポリマープライであってもよい。積層は、良好な接着性を提供し、使用時に、印刷されたポリマー積層体の印刷された部分の保護を確実にする。
【００２３】
有利には、ナノ粒子（好ましくは、加熱前）は、１ｎｍ〜１５０ｎｍ、一般的には１ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ〜８０ｎｍ、より好ましくは８ｎｍ〜７０ｎｍ、最も好ましくは１０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲の寸法を有してもよい。粒子サイズは、様々な方法、例えば動的光散乱によって決定することができる。
【００２４】
粒子のこのような寸法は、それらが、ポリマープライと適合する比較的低い温度でさえも焼結が起こり得ることを提供するため、有利である。
【００２５】
印刷されたポリマープライは、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、および熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むことができる。ＰＶＢ（ＰＶＡおよびＴＰＵ）は、ガラスへの良好な積層のため、有利である。ＰＥＴは、比較的高温での印刷でさえ、特に安定した表面を提供するため、有利である。
【００２６】
印刷されたポリマープライは、テクスチャ加工されてもよい。テクスチャ加工された表面は、ポリマープライ表面上に浅い溝を形成することができる。これは、加熱／積層時にインクから放出されるガスのための、かつ、例えば加熱／積層中のポリマープライまたはプライからの可塑剤のための改善された経路を提供するため、有利であり得る。
【００２７】
好ましくは、ガラス積層構造体は、少なくとも１つのさらなるポリマープライをさらに備え、さらなるポリマープライが、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＰ）、および熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、好ましくはＰＶＢから選択されるポリマーを含む。
【００２８】
したがって、好ましい実施形態において、ガラス積層構造体は、第１のＰＶＢポリマープライ、印刷されたポリマープライ、および第２のＰＶＢポリマープライを備えることができる。印刷されたポリマープライはＰＥＴを含むことができる。
【００２９】
他の好ましい実施形態において、ガラス積層構造体は、印刷されたＰＶＢポリマープライおよび第２のＰＶＢポリマープライを備えることができる。
【００３０】
一般的には、印刷されたポリマープライの厚さは、２０μｍ〜２０００μｍの範囲である。いくつかのポリマー（例えば、ＰＥＴ）では、印刷されたポリマープライの厚さは、２０μｍ〜８０μｍの範囲であり得る。他のポリマー（例えばＰＶＢ）では、印刷されたポリマープライの厚さは、２００μｍ〜８００μｍの範囲であり得、ＰＶＢのさらなるポリマープライの厚さであり得る。
【００３１】
好ましくは、ナノ粒子含有インクは、別個の焼結過程を経ていない。
【００３２】
第２の態様において、本発明は、第１のガラスプライ、第１のＰＶＢプライ、第２のＰＶＢプライ、第１のＰＶＢプライと第２のＰＶＢプライとの間に挟まれる印刷されたポリマープライ、および第２のガラスプライを備えるガラス積層構造体を提供し、印刷されたポリマープライは、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着したナノ粒子含有インクを含む。
【００３３】
第３の態様において、本発明は、第１のガラスプライ、印刷されたＰＶＢプライ、第２のＰＶＢプライ、および第２のガラスプライを備えるガラス積層構造体を提供し、印刷されたポリマープライは、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部に付着したナノ粒子含有インクを含む。
【００３４】
本発明の第２および第３の態様の任意の好ましい特徴部は、本発明の第１の態様に関して上述したとおりである。
【００３５】
本発明の第１および第２の態様に従う、ガラス積層構造体は、積層方法によって作製することができる。
【００３６】
したがって、従う本発明は、第４の態様において、ａ）第１のガラスプライおよび第２のガラスプライを提供することと、ｂ）ナノ粒子含有インクを有する印刷されたポリマープライであって、その少なくとも１つの表面の少なくとも一部にナノ粒子含有インクが付着した、印刷されたポリマープライを提供することと、ｃ）印刷されたポリマープライを第１のガラスプライと第２のガラスプライとの間に挟むこととを含む、ガラス積層構造体の製造方法を提供する。
【００３７】
方法は、好ましくは、ガラス積層構造体を、好ましくは８０℃〜９９℃の範囲のプレニップ温度に加熱することをさらに含むであろう。これは、ポリマープライ（例えばＰＶＢ）を軟化させる傾向があり、その後の積層工程の前にプライ間の良好な接着を確実にするため、有利である。８０℃〜９９℃の範囲のプレニップ温度が、ＰＶＢに特に有用であるが、他のポリマーは、例えば６０℃超〜２００℃の他の有用な温度範囲を有してもよい。
【００３８】
任意に、この方法は、８０℃〜９９℃の範囲の温度に加熱する間に、ガラス積層構造体に減圧をかけることをさらに含むであろう。これは、ポリマーおよびインクのガス放出を改善し、気泡形成またはその後の積層不良の可能性を低減するため、有利である。
【００３９】
この方法は、好ましくは印刷されたポリマープライを９０℃〜１６０℃の範囲の積層温度に加熱し、それにより好ましくはガラス積層構造体を積層し、好ましくはナノ粒子含有インキを同時に焼結することによる積層をさらに含む。本発明の大きな利点のうちの１つは、積層が、この比較的低い温度範囲であっても、ナノ粒子含有インクの焼成／焼結をももたらし、別の焼結工程が一般的には必要とされず、それにより製造効率が改善されることである。
【００４０】
任意に、この方法は、９０℃〜１６０℃の範囲の積層温度に加熱する間に、ガラス積層構造体に１バール〜２０バール（１００ｋＰａ〜２０００ｋＰａ）の範囲の圧力を加えることをさらに含む。
【００４１】
この方法は、一般的には、印刷されたポリマープライがナノ粒子含有インクを用いて印刷される工程も含み得る。したがって、好ましくは、印刷されたポリマープライを提供することは、ナノ粒子含有インクを用いてポリマープライに印刷することを含む。
【００４２】
ポリマープライを印刷することは、一般に、任意の適切な印刷方法を使用してもよい。したがって、印刷する工程は、ローラー塗装、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、石版印刷、パッド印刷、インクジェット印刷、およびエアロゾル印刷から選択される印刷法を使用してもよい。
【００４３】
インクは、一般的には、ナノ粒子および少なくとも１つの溶剤を含むであろう。
【００４４】
溶剤は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１２アルコール、好ましくはＣ５〜Ｃ１０直鎖または分岐鎖アルコール、より好ましくは分岐鎖Ｃ８アルコール（好ましくはイソオクチルアルコール）、ポリエーテル、好ましくはプロピレングリコール、および水から選択され得る。
【００４５】
インクは、１０重量％および８０重量％のナノ粒子、好ましくは２０重量％〜７０重量％のナノ粒子を含み得る。
【００４６】
このプロセスは、第１のガラスプライと第２のガラスプライとの間に印刷されたポリマープライを挟む前に、ナノ粒子含有インク上に導電性層を析出させる工程をさらに含み得る。これは、導電性を増加させ得るため、有利である。導電性層を析出させることは、電解析出または無電解析出方法によるものである。導電性層は一般的には、金属層であり、銅、または銀、または他の適切な導電性材料を含んでもよい。
【００４７】
好ましくは、ナノ粒子含有インクは、この方法で別の焼結工程を経ていない。
【００４８】
本発明の態様は、特に自動車用グレージングにおいて、多くの潜在的用途を有する。
【００４９】
したがって、第５の態様において、本発明は、第１、第２、または第３の態様に従う、ガラス構造積層体を含む車両用グレージングを提供する。
【００５０】
第６の態様において、本発明は、第４の態様に従う、グレージングを備える車両を提供する。
【００５１】
本発明のガラス積層構造体は、自動車（または建築）用グレージングにおいて多くの潜在的用途を有し、例えば、車両加熱式ワイパー領域、車両フロントガラス／ミラー霜取り装置、センサ（コンデンサ）、照明システムで、一般に母線として使われる。
【００５２】
本発明は、それが積層体上のインキ印刷、特に導電性インキの印刷を、積層方法から分離できることを提供するため、時間および距離において有利である。印刷されたポリマープライ（例えば、ＰＥＴまたはＰＶＢシート）は、保管またはガラス製造現場への出荷のために巻かれ得る。ガラス構成部品の取り扱いおよび輸送は最小限に抑えられる。本発明は、製造方法の任意の時に、例えばガラスの成形前または後で、印刷された特徴部をグレージングに加えることができ、したがってグレージング製品の製造中に段階から印刷段階を成形段階から分離することができるため、特に有利である。
【００５３】
ここで、本発明が、例としてのみ、添付図面を参照して記載される。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に従う、ガラス積層構造体の、縮尺どおりでない概略分解図を示す。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に従う、ガラス積層構造体の、縮尺どおりでない概略分解図を示す。
【図３】図３は、本発明の第３の実施形態に従う、ガラス積層構造体の、縮尺どおりでない概略分解図を示す。
【００５５】
図１は、本発明に従う、ガラス積層体の分解図を概略的に示しており、縮尺どおりではない。積層体２は、第１のガラスプライ４および第２のガラスプライ６を備える。各ガラスプライは約２．１ｍｍの厚さである。ガラスプライ４、６の間には、第１のＰＶＢプライ８（約０．３３ｍｍの厚さ）および第２のＰＶＢプライ１０（約０．３８ｍｍの厚さ）がある。第１のＰＶＢ層８と第２のＰＶＢ層１０との間に、銀ナノ粒子インク（約１．５μｍの乾燥厚さ）の印刷された表面１４を有するＰＥＴ（約５０μｍの厚さ）の印刷されたポリマープライ１２が挟まれる。
【００５６】
図２および３において、同じまたは類似の特徴を示すために同じ参照番号が使用される。
【００５７】
図２は、本発明に従う、第２のガラス積層体の分解図を概略的に示し、縮尺どおりではない。第１のガラスプライ４および第２のガラスプライ６、ならびに第１のＰＶＢプライ８および第２のＰＶＢプライ１０が存在する。しかしながら、この実施形態において、印刷されたポリマープライは、銀ナノ粒子インク（約１．５μｍの乾燥厚さ）の印刷された表面１４を有する第１のＰＶＢプライ８（約０．３８ｍｍの厚さ）である。
【００５８】
図３は、本発明に従う、第３のガラス積層体の分解図を概略的に示し、縮尺どおりではない。同じまたは類似の特徴を示すために同じ参照番号が使用される。第１のガラスプライ４および第２のガラスプライ６、ならびに第１のＰＶＢプライ８が存在する。しかしながら、この実施形態では、第２のＰＶＢプライが存在せず、印刷されたポリマープライは、銀ナノ粒子インク（約１．５μｍの乾燥厚さ）の印刷された表面１４を有する第１のＰＶＢプライ８である。
【００５９】
いくつかの実施形態において、積層体内のポリマー層の印刷された面は、ナノ粒子インク上に析出されたさらなる導電性層を有することができる。
【００６０】
本発明が、以下の実施例によってさらに示されるが、これに限定されない。
【００６１】
実施例１〜１６
Ｋバーコーター（ＵＳ３ワイヤゲージ、速度を３に設定）を使用し、フレキソ印刷用銀インクを含む銀ナノ粒子を用いて、ＰＥＴ−ＰＶＢデュプレット基材（３０ｃｍ×３０ｃｍ、５０μｍの厚さのＰＥＴ、および３３０μｍの厚さのＰＶＢ、そのＰＶＢおよびＰＥＴプライを互いに接着した）を塗装／印刷した。塗装をＰＥＴプライの表面に施した。
【００６２】
塗装面積は約１０ｃｍ×１０ｃｍであり、乾燥塗装の厚さが約１．５μｍ（ＤｅｋＴａｋプロフィロメータで測定）であった。次いで、試料を風乾した。
【００６３】
錫めっきされた銅の母線を、塗装された領域の頂部の境界および低部の境界に取り付けた。
【００６４】
第２のＰＶＢプライ（厚さ３８０μｍ）をＰＥＴ−ＰＶＢデュプレットのＰＥＴ側面に取り付けた。
【００６５】
２つのガラスプライ（２．１ｍｍの厚さ）をポリマープライの両側に配置した。
【００６６】
プレニップ過程を、真空バッグ内で減圧下、９５℃に加熱することによって積層体に施し、ポリマープライを付着させ、ガス放出した。
【００６７】
次いで、オートクレーブ内で、１０バール（１０００ｋＰａ）の圧力下、１２５℃で加熱することで、構造体を積層過程に供した。
【００６８】
プレニップ後および積層後に、作製した積層体の回路抵抗を測定した。回路抵抗測定の結果を以下の表１〜表３に示す。
測定が以下の３つの位置で行われた。
１．頂部母線（「頂部」）に接続された両方のコネクタ、
２．底部母線（「底部」）に接続された両方のコネクタ、および
３．頂部母線と底部母線との間に対角に接続されたコネクタ（「対角線」、Ｘ）。
以下で測定が行われた。
１．プロトタイプが組み立てられた後（表１を参照されたい）、
２．プレニップサイクル後（表２を参照されたい）、および
３．オートクレーブサイクル後（表３を参照されたい）。
【００６９】
積層サイクル間の抵抗の変化を示すため、対照試料（１つの母線（Ｉ配置）を含む対照試料１、一緒に接続された３つの母線（Ｈ配置）を含む対照試料２）の回路抵抗も測定し、母線が結果に影響を与えなかったことが示された。
【００７０】
【表１】
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【００７１】
【表２】
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【００７２】
【表３】
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【００７３】
実施例１７〜２０。
Ｋバーコーター（ＵＳ３ワイヤゲージ、速度を３に設定）を使用し、銀ナノ粒子を含有するフレキソ印刷用銀インクを用いて、ＰＶＢポリマープライ（３０ｃｍ×３０ｃｍ、０．３８ｍｍの厚さのＰＶＢ）を塗装／印刷した。
【００７４】
塗装面積は約１０ｃｍ×１０ｃｍであった。塗装後、試料を風乾した。
【００７５】
錫めっきされた銅の母線を、塗装された領域の頂部の境界および低部の境界に取り付けた。
【００７６】
第２の（非印刷）ＰＶＢ層（０．３８ｍｍの厚さ）を、印刷されたＰＶＢ層の印刷面上に配置した。２つのガラスプライ（２．１ｍｍの厚さ）をＰＶＢの両側に配置した。
【００７７】
プレニップ過程を、真空バッグ内で、１時間、減圧下で９５℃に加熱することによって積層体に施し、ポリマープライを付着させ、ガス放出した。
【００７８】
次いで、組み立ては、オートクレーブ内で、４５分間、１０バール（１０００ｋＰａ）の圧力下、１２５℃で加熱することで、積層過程に供した。組み立て時、プレニップ後、および積層後に、積層体のシート抵抗を（非接触シート抵抗を測定するために）Ｎａｇｙ  ＳＲＭ−１２を用いて測定した。結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
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【００８０】
実施例２１〜２８。
これらの実施例は、（５０ｃｍ×５０ｃｍ）１７５μｍの厚さのＰＥＴ（ＳＵ  ３３０）上に印刷されたナノ銀スクリーンインクを使用して行われた。使用したスクリーンは約３６μｍの湿潤塗装厚さを与える６１／６４メッシュであった。８つの試料が製造された。印刷して風乾させた後、４つの試料を電解めっき浴内でめっきし、印刷された領域の上に約１０μｍの銅層を析出させた。ＰＶＢシート（各々０．７６ｍｍの厚さ）および２つのガラスプライ（２．１ｍｍの厚さ）を用いて、試料を積層した。
【００８１】
印刷およびめっきされた試料の導電性は、非接触測定を使用して測定するには低すぎたため、母線を取り付け、４５ｍｍの間隔で５０ｍｍの幅の領域を提供した。プレニップ条件は、真空バッグ内で４５ｍｍの冷脱気、続いて（なお真空バッグ内で）９５℃で１時間であった。試料をオートクレーブ（１時間、１２５℃、１０バールの圧力）した。
【００８２】
印刷された唯一の試料（実施例２１〜２４）ならびに印刷およびめっきされた試料（実施例２５〜２８）の抵抗の測定値を以下の表５に示す。測定値は、母線抵抗ならびに母線と測定領域との間の接触抵抗を含む。しかしながら、印刷された試料と、印刷およびめっきされた試料との測定値の比較では、そのような寄与は、めっきされた試料で測定された変化を説明できない。
【００８３】
【表５】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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