(57)【要約】  化学式１で表される有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、これを適用した有機光電子素子および表示装置に関するものである。  前記化学式１に関する詳細内容は明細書で定義したとおりである。【選択図】図１
2019527472.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機光電子素子用化合物：
【化１】
2019527472.tif 000049
上記化学式１中、
Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも二つはＮであり、
Ｙ１は、ＯまたはＳであり、
Ａｒは、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒａ、およびＲ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して０〜２の整数であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝０であれば、Ｒ４〜Ｒ８は隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、または置換または非置換のジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。
【請求項２】
前記Ｒ４〜Ｒ８は、隣接した基同士が連結されて下記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成する、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物：
【化２】
2019527472.tif 000050
上記化学式Ａ中、
Ｙ２は、ＯまたはＳであり、
＊は、隣接した置換または非置換のフェニレンと連結される地点である。
【請求項３】
下記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩおよび化学式１−ＩＩＩのうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物：
【化３】
2019527472.tif 000051
上記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩおよび化学式１−ＩＩＩ中、
Ｙ１は、ＯまたはＳであり、
Ａｒは、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０〜２の整数であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝０であれば、Ｒ３〜Ｒ７は隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成する。
【請求項４】
下記化学式１−１〜１−５のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物：
【化４】
2019527472.tif 000052
上記化学式１−１〜１−５中、
Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、ＮまたはＣＨであり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも二つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のナフチル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて下記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成し、
【化５】
2019527472.tif 000053
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して、ＯまたはＳであり、
Ａｒは、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のアントラセニル基、置換または非置換のフェナントレニル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎ３は、０または１の整数であり、
＊は、隣接した置換または非置換のフェニレンと連結される地点である。
【請求項５】
前記Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、重水素、または置換または非置換のフェニル基であり、
前記Ｒ４〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換のフェニル基、または置換または非置換のビフェニル基であり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて下記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成し、
【化６】
2019527472.tif 000054
Ｙ２は、ＯまたはＳであり、
Ａｒは、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、または置換または非置換のナフチル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項６】
下記グループ１に羅列された化合物から選択される、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物：
【化７】
2019527472.tif 000055
【化８】
2019527472.tif 000056
【化９】
2019527472.tif 000057
【請求項７】
前記請求項１による有機光電子素子用化合物；および
下記化学式２で表される第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物：
【化１０】
2019527472.tif 000058
上記化学式２中、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単一結合、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ９〜Ｒ１４はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜２の整数のうちの一つであり；
前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数２〜３０のヘテロアリール基で置換されたことを意味する。
【請求項８】
前記化学式２のＺ１およびＺ２はそれぞれ独立して、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のアントラセニル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のピリミジニル基、置換または非置換のトリアジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のキナゾリル基、置換または非置換のイソキナゾリル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のカルバゾリル基、置換または非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせである、請求項７に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項９】
前記化学式２は、下記グループＩに羅列された構造のうちの一つであり、
前記＊−Ｌ１−Ｚ１および＊−Ｌ２−Ｚ２は、下記グループＩＩに羅列された置換基のうちの一つである、請求項７に記載の有機光電子素子用組成物：
【化１１】
2019527472.tif 000059
【化１２】
2019527472.tif 000060
上記グループＩおよびＩＩ中、＊は連結地点である。
【請求項１０】
前記化学式２は、前記グループＩの化学式Ｃ−８または化学式Ｃ−１７で表され、
前記＊−Ｌ１−Ｚ１および＊−Ｌ２−Ｚ２は、前記グループＩＩのＢ−１、Ｂ−２、Ｂ−３およびＢ−１６から選択される、請求項９に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１１】
互いに対向する陽極と陰極、そして
前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、
前記有機層は、請求項１〜６のうちのいずれか一項による有機光電子素子用化合物；または
前記請求項７〜１０のうちのいずれか一項による有機光電子素子用組成物を含む、有機光電子素子。
【請求項１２】
前記有機層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記有機光電子素子用化合物または前記有機光電子素子用組成物を含む、請求項１１に記載の有機光電子素子。
【請求項１３】
前記有機光電子素子用化合物または前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項１２に記載の有機光電子素子。
【請求項１４】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも一つの補助層をさらに含み、
前記補助層は、前記発光層に隣接した電子輸送補助層をさらに含み、
前記電子輸送補助層は、前記有機光電子素子用化合物；または前記有機光電子素子用組成物を含む、請求項１２に記載の有機光電子素子。
【請求項１５】
請求項１１による有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｄｉｏｄｅ）は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換できる素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理によって大きく２種類に分けられる。一つは光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
この中、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は近来、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加につれて大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に転換させる素子であって、通常陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）の間に有機層が挿入された構造になっている。ここで、有機層は発光層と選択的に補助層を含むことができ、前記補助層は、例えば、有機発光素子の効率と安定性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも１層を含むことができる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性によって影響を多く受け、その中でも前記有機層に含まれている有機材料によって影響を多く受ける。
【０００７】
特に前記有機発光素子が大型平板表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に電気化学的安定性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる有機光電子素子用化合物を提供する。
【０００９】
他の実施形態は、前記有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。
【００１０】
また他の実施形態は、前記化合物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１１】
また他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
一実施形態によれば、下記化学式１で表される有機光電子素子用化合物を提供する。
【００１３】
【化１】
2019527472.tif 000003
【００１４】
上記化学式１中、
Ｘ１〜Ｘ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｙ１は、ＯまたはＳであり、
Ａｒは、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒａ、およびＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０〜２の整数であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝０であれば、Ｒ４〜Ｒ８は隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、または置換または非置換のジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。
【００１５】
他の実施形態によれば、前述の有機光電子素子用化合物；および下記化学式２で表される第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。
【００１６】
【化２】
2019527472.tif 000004
【００１７】
上記化学式２中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜２の整数のうちの一つであり；
前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数２〜３０のヘテロアリール基で置換されたことを意味する。
【００１８】
また他の実施形態によれば、互いに対向する陽極と陰極、そして前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、前記有機層は前述の有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１９】
また他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
高効率長寿命の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】一実施形態による有機発光素子を示した断面図である。
【図２】一実施形態による有機発光素子を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。但し、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されず、本発明は後述の請求範囲の範疇によって定義されるだけである。
【００２３】
本明細書で“置換”とは別途の定義がない限り、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアミン基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜４０のシリル基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フルオロ基、炭素数１〜１０のトリフルオロアルキル基、シアノ基、またはこれらの組み合わせで置換されたことを意味する。
【００２４】
本発明の一例で“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、または置換または非置換のジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。
【００２５】
本明細書で“ヘテロ”とは別途の定義がない限り、一つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であることを意味する。
【００２６】
本明細書で“アルキル（ａｌｋｙｌ）基”とは別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない“飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基”であり得る。
【００２７】
前記アルキル基は、炭素数１〜３０のアルキル基であり得る。より具体的に、アルキル基は炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルキル基であり得る。例えば、炭素数１〜４のアルキル基はアルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。
【００２８】
前記アルキル基は、具体的な例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２９】
本明細書で“アリール（ａｒｙｌ）基”は、炭化水素芳香族モイエティを一つ以上有する基（グループ）を総括する概念であって、
炭化水素芳香族モイエティの全ての元素がｐ−オービタルを有し、これらｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している形態、例えば、フェニル基、ナフチル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティがシグマ結合を通じて連結された形態、例えば、ビフェニル基、テルフェニル基、クアテルフェニル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティが直接または間接的に融合（縮合）された非芳香族融合（縮合）環も含むことができる。例えば、フルオレニル基などが挙げられる。
【００３０】
アリール基は、モノシクリック、ポリシクリックまたは融合（縮合）環ポリシクリック（即ち、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。
【００３１】
本明細書で“ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）”はヘテロアリール基を含む上位概念であって、アリール基、シクロアルキル基、これらの融合（縮合）環またはこれらの組み合わせのような環化合物内に炭素（Ｃ）の代わりにＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも一つを含有するものを意味する。前記ヘテロ環基が融合（縮合）環である場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１つ以上含むことができる。
【００３２】
一例として、“ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基”は、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも一つを含有するものを意味する。２以上のヘテロアリール基は、シグマ結合を通じて直接連結されるか、前記ヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに融合（縮合）され得る。前記ヘテロアリール基が融合（縮合）環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００３３】
前記ヘテロ環基は、具体的な例として、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを含むことができる。
【００３４】
より具体的に、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基および／または置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基は、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のアントラセニル基、置換または非置換のフェナントレニル基、置換または非置換のナフタセニル基、置換または非置換のピレニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のｐ−テルフェニル基、置換または非置換のｍ−テルフェニル基、置換または非置換のｏ−テルフェニル基、置換または非置換のクリセニル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のペリレニル基、置換または非置換のフルオレニル基、置換または非置換のインデニル基、置換または非置換のフラニル基、置換または非置換のチオフェニル基、置換または非置換のピロリル基、置換または非置換のピラゾリル基、置換または非置換のイミダゾリル基、置換または非置換のトリアゾリル基、置換または非置換のオキサゾリル基、置換または非置換のチアゾリル基、置換または非置換のオキサジアゾリル基、置換または非置換のチアジアゾリル基、置換または非置換のピリジル基、置換または非置換のピリミジニル基、置換または非置換のピラジニル基、置換または非置換のトリアジニル基、置換または非置換のベンゾフラニル基、置換または非置換のベンゾチオフェニル基、置換または非置換のベンズイミダゾリル基、置換または非置換のインドリル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のキナゾリニル基、置換または非置換のキノキサリニル基、置換または非置換のナフチリジニル基、置換または非置換のベンズオキサジニル基、置換または非置換のベンズチアジニル基、置換または非置換のアクリジニル基、置換または非置換のフェナジニル基、置換または非置換のフェノチアジニル基、置換または非置換のフェノキサジニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、または置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり得るが、これに制限されない。
【００３５】
本明細書で、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時に電子を供与して正孔を形成することができる特性をいうものであって、ＨＯＭＯ準位に沿って伝導特性を有し陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３６】
また、電子特性とは、電場を加えた時に電子を受けることができる特性をいうものであって、ＬＵＭＯ準位に沿って伝導特性を有し陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３７】
以下、一実施形態による有機光電子素子用化合物を説明する。
【００３８】
一実施形態による有機光電子素子用化合物は、下記化学式１で表される。
【００３９】
【化３】
2019527472.tif 000005
【００４０】
上記化学式１中、
Ｘ１〜Ｘ３は、それぞれ独立してＮまたはＣＲａであり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも二つはＮであり、
Ｙ１は、ＯまたはＳであり、
Ａｒは、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒａ、およびＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０〜２の整数であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝０であれば、Ｒ４〜Ｒ８は、隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、または置換または非置換のジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。本発明の一例で、前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、または置換または非置換のジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。本発明の具体的な一実施形態で、前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、フェニル基、メタ（ｍｅｔａ）−ビフェニル基、パラ（ｐａｒａ）−ビフェニル基、３−ジベンゾフラニル基、または３−ジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。
【００４１】
本発明による有機光電子素子用化合物は、Ｎ含有６員環を含むＥＴコアがジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの３番位置で連結基なく直接連結された置換基を含むことによってＬＵＭＯエネルギーバンドが効果的に拡張され分子構造の平面性が増加して、電場印加時に電子を受けやすい構造になり得、これにより前記有機光電子素子用化合物を適用した有機光電子素子の駆動電圧を低めることができる。また、このようなＬＵＭＯの拡張と環の融合（縮合）は、ＥＴコアの電子に対する安定性を増加させ素子寿命向上にも効果的である。
【００４２】
また、少なくとも一つのメタ（ｍｅｔａ）結合されたアリーレンを含むことによって立体障害特性によって隣接の分子との相互作用を抑制して結晶化を減らすことができ、これにより前記有機光電子素子用化合物を適用した有機光電子素子の効率および寿命特性を改善することができる。
【００４３】
それだけでなく、メタ（ｍｅｔａ）結合されたアリーレンのような折れ曲がり部分が含まれる場合、化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が高まり、素子に適用時、工程中化合物の安定性を高め劣化を防止することができる。
【００４４】
本発明で、前記Ｒ４〜Ｒ８の定義中の“隣接した基同士が連結”される場合とは、Ｒ４〜Ｒ８が連結されたフェニル基とＲ４〜Ｒ８のうちの隣接しているいずれか２個の置換基が互いに融合（縮合）して置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成することを意味する。例えば、Ｒ４およびＲ５、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８のそれぞれがこれらが連結されたフェニル基と共にヘテロ芳香族の多環式環を形成することができる。この時形成されたヘテロ芳香族多環式環の例としては置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基などが挙げられ、例えば前記Ｒ４〜Ｒ８はこれらが連結されたフェニル基と共に隣接した基同士が連結されて、下記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成することができる。
【００４５】
【化４】
2019527472.tif 000006
【００４６】
上記化学式Ａ中、Ｙ２はＯまたはＳであり、＊は隣接の置換または非置換のフェニレン（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）と連結される地点である。
【００４７】
前記Ｒ４〜Ｒ８の隣接した基同士が連結されてヘテロ芳香族の多環式環を形成した具体的な例として、下記に羅列された本発明の具体化合物の中の“化合物Ｂ−１０”のようなものがある。
【００４８】
本発明の一実施形態で、前記Ｘ１〜Ｘ３から形成されるＥＴコアは、ピリミジンまたはトリアジンであり得、例えば、下記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩまたは化学式１−ＩＩＩで表され得る。最も具体的に、下記化学式１−Ｉまたは化学式１−ＩＩで表され得る。
【００４９】
【化５】
2019527472.tif 000007
【００５０】
上記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩおよび化学式１−ＩＩＩ中、Ｙ１、Ａｒ、Ｒ１〜Ｒ８、およびｎ１〜ｎ３は前述のとおりである。
【００５１】
本発明の一実施形態で、ｎ１は０〜２の整数であり、ｎ２およびｎ３はそれぞれ独立して０または１の整数であり得る。ｎ１が２である場合、それぞれのＲ１は同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。具体的に、ｎ１は０または１の整数であり得る。
【００５２】
本発明の他の一実施形態で、ｎ２は０〜２の整数であり、ｎ１およびｎ３はそれぞれ独立して０または１の整数であり得る。ｎ２が２である場合、それぞれのＲ２は同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。具体的に、ｎ２は０または１の整数であり得る。
【００５３】
本発明のまた他の一実施形態で、ｎ３は０〜２の整数であり、ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して０または１の整数であり得る。ｎ３が２である場合、それぞれのＲ３は同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。具体的に、ｎ３は０または１の整数であり得る。
【００５４】
本発明の具体的な一実施形態で、前記ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０または１の整数であり得、例えば、ｎ１およびｎ２が全て０であるかｎ１およびｎ２のうちの少なくとも一つが１であり得る。
【００５５】
【化６】
2019527472.tif 000008
【００５６】
で表される置換基の有無によって、例えば、下記化学式１−１〜１−５のうちのいずれか一つで表され得る。この時、前記連結基はメタ（ｍｅｔａ）結合またはパラ（ｐａｒａ）結合であり得る。
【００５７】
【化７】
2019527472.tif 000009
【００５８】
上記化学式１−１〜１−５中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｙ１およびＹ２、Ａｒ、そしてｎ３は前述のとおりであり、
Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立してＮまたはＣＨであり、Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも二つはＮであり得る。
【００５９】
本発明の一実施形態で、前記化学式１−１、化学式１−３、化学式１−４、または化学式１−５で表され得、例えば化学式１−４で表され得る。
【００６０】
【化８】
2019527472.tif 000010
【００６１】
で表される置換基が存在する場合、即ち、ｎ３が１または２である場合、前記化学式１は折れ曲がりテルフェニル（ｋｉｎｋｅｄ  ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）基を含む下記化学式１ａで表され得る。
【００６２】
【化９】
2019527472.tif 000011
【００６３】
【化１０】
2019527472.tif 000012
【００６４】
で表される置換基の有無によって、例えば、下記化学式１−１ａ、化学式１−３ａ、化学式１−４ａおよび化学式１−５ａのうちのいずれか一つで表され得る。
【００６５】
【化１１】
2019527472.tif 000013
【００６６】
上記Ｙ１、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ、およびＲ１〜Ｒ８は前述のとおりであり、ｎ３は１または２の整数である。
【００６７】
前記折れ曲がりテルフェニル（ｋｉｎｋｅｄ  ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）基を含む場合、非常に効果的にガラス転移温度（Ｔｇ）を高めることができ、低分子量の高いガラス転移温度（Ｔｇ）化合物の設計およびこれを通じた熱的特性の改善および安定性確保などの効果を得ることができる。
【００６８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、化合物およびこれを適用した素子の熱安定性と関連があり得る。即ち、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する有機光電子素子用化合物は、有機発光素子に薄膜形態で適用された時、前記有機光電子素子用化合物を蒸着した後に行われる後続工程、例えば封止（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程で温度によって劣化することが防止され有機化合物および素子の寿命特性を確保することができる。
【００６９】
本発明の一実施形態で、前記Ａｒは、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のアントラセニル基、置換または非置換のフェナントレニル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり得、例えば、フェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基であり得る。
【００７０】
本発明の一実施形態で、前記Ｒａ、およびＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、またはこれらの組み合わせであり得、具体的に、水素、重水素、または置換または非置換の炭素数６〜１８のアリール基であり得、例えば、水素、またはフェニル基であり得る。本発明の最も具体的な一実施形態で、前記Ｒａは水素であり、Ｒ１〜Ｒ３は水素であるかフェニル基であり得る。
【００７１】
本発明の一実施形態で、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり得、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成することができる。Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して存在するか隣接した基同士が連結されて置換または非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成することができ、ヘテロ芳香族の多環式環の一例としてジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基が挙げられる。
【００７２】
例えば、Ｒ４〜Ｒ８は全て水素であるか、Ｒ５〜Ｒ７のうちの少なくとも一つがフェニル基、ビフェニル基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基であり、残りは全て水素であり得る。
【００７３】
また、Ｒ５およびＲ６、またはＲ６およびＲ７が連結されて前記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成することができる。
【００７４】
前記化学式１で表される有機光電子素子用化合物は、例えば、下記グループ１に羅列された化合物から選択され得るが、これに限定されるのではない。
【００７５】
【化１２】
2019527472.tif 000014
【００７６】
【化１３】
2019527472.tif 000015
【００７７】
【化１４】
2019527472.tif 000016
【００７８】
【化１５】
2019527472.tif 000017
【００７９】
前述の有機光電子素子用化合物は有機光電子素子に適用でき、単独でまたは他の有機光電子素子用化合物と共に有機光電子素子に適用できる。前述の有機光電子素子用化合物が他の有機光電子素子用化合物と共に使用される場合、組成物の形態で適用できる。
【００８０】
以下、前述の有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物の一例を説明する。
【００８１】
本発明の他の一実施形態による有機光電子素子用組成物は、前述の有機光電子素子用化合物；および下記化学式２で表される第２有機光電子素子用化合物を含む。
【００８２】
【化１６】
2019527472.tif 000018
【００８３】
上記化学式２中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜２の整数のうちの一つであり；
前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数２〜３０のヘテロアリール基で置換されたことを意味する。本発明の具体的な一実施形態で、前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、フェニル基、オルト（ｏｒｔｈｏ）−ビフェニル基、メタ（ｍｅｔａ）−ビフェニル基、パラ（ｐａｒａ）−ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。
【００８４】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＬ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換または非置換の炭素数６〜１８のアリーレン基であり得る。
【００８５】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＺ１およびＺ２は、それぞれ独立して、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のアントラセニル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のピリミジニル基、置換または非置換のキナゾリル基、置換または非置換のイソキナゾリル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のトリアジニル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のカルバゾリル基、置換または非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり得る。
【００８６】
具体的に、前記化学式２のＺ１およびＺ２は、それぞれ独立して、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のピリジニル基、置換または非置換のピリミジニル基、置換または非置換のジベンゾチオフェニル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、置換または非置換のカルバゾリル基、置換または非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり得、例えばフェニル基、ビフェニル基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基であり得る。
【００８７】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＲ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換または非置換の炭素数６〜１２のアリール基であり得る。
【００８８】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のｍは、０または１であり得る。
【００８９】
本発明の具体的な一実施形態で、前記化学式２は下記グループＩに羅列された構造のうちの一つであり、前記＊−Ｌ１−Ｚ１および＊−Ｌ２−Ｚ２は下記グループＩＩに羅列された置換基のうちの一つであり得る。
【００９０】
【化１７】
2019527472.tif 000019
【００９１】
【化１８】
2019527472.tif 000020
【００９２】
上記グループＩおよびＩＩ中、＊は連結地点である。
【００９３】
前記化学式２で表される第２有機光電子素子用化合物は、例えば、下記グループ２に羅列された化合物から選択され得る。
【００９４】
【化１９】
2019527472.tif 000021
【００９５】
【化２０】
2019527472.tif 000022
【００９６】
【化２１】
2019527472.tif 000023
【００９７】
【化２２】
2019527472.tif 000024
【００９８】
【化２３】
2019527472.tif 000025
【００９９】
前述の第１有機光電子素子用化合物（第１ホスト）と第２有機光電子素子用化合物（第２ホスト）は、多様な組み合わせによって多様な組成物を準備することができる。
【０１００】
本発明の一実施形態による組成物は、前記化学式１−１、化学式１−３、化学式１−４または化学式１−５で表される化合物を第１ホストとして含み、前記グループＩの化学式Ｃ−８または化学式Ｃ−１７で表される化合物を第２ホストとして含むことができる。
【０１０１】
また、前記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩ、または化学式１−ＩＩＩで表される化合物を第１ホストとして含み、前記グループＩの化学式Ｃ−８または化学式Ｃ−１７で表される化合物を第２ホストとして含むことができる。
【０１０２】
例えば、前記化学式２の＊−Ｌ１−Ｚ１、および＊−Ｌ２−Ｚ２は前記グループＩＩのＢ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、およびＢ−１６から選択され得る。
【０１０３】
前記第２有機光電子素子用化合物は、前記第１有機光電子素子用化合物と共に発光層に使用されて電荷の移動性を高め安定性を高めることによって発光効率および寿命特性を改善させることができる。また、前記第２有機光電子素子用化合物と前記第１有機光電子素子用化合物の比率を調節することによって電荷の移動性を調節することができる。
【０１０４】
例えば、約１：９〜９：１の重量比で含まれ得、具体的に２：８〜８：２、３：７〜７：３、４：６〜６：４、そして５：５の重量比で含まれ得、例えば、第１有機光電子素子用化合物および第２有機光電子素子用化合物が３：７の範囲で含まれ得る。前記範囲で含まれることによって効率と寿命を同時に改善することができる。
【０１０５】
前記組成物は、前述の第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物以外に１種以上の有機化合物をさらに含むことができる。
【０１０６】
前記有機光電子素子用化合物は、ドーパントをさらに含むことができる。前記ドーパントは、赤色、緑色または青色のドーパントであり得る。
【０１０７】
前記ドーパントは微量混合されて発光を起こす物質であって、一般に三重項状態以上に励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）によって発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質が使用され得る。前記ドーパントは、例えば、無機、有機、有機−無機化合物であり得、１種または２種以上含まれ得る。
【０１０８】
前記ドーパントの一例として燐光ドーパントが挙げられ、燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。前記燐光ドーパントは、例えば、下記化学式Ｚで表される化合物を使用することができるが、これに限定されるのではない。
【０１０９】
【化２４】
2019527472.tif 000026
【０１１０】
上記化学式Ｚ中、Ｍは金属であり、ＬおよびＸは互いに同一であるか異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
【０１１１】
前記Ｍは、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせであり得、前記ＬおよびＸは、例えば、バイデンテートリガンドであり得る。
【０１１２】
以下、前述の有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物を適用した有機光電子素子を説明する。
【０１１３】
また他の実施形態による有機光電子素子は、互いに対向する陽極と陰極、そして前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、前記有機層は、前述の有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１１４】
一例として前記有機層は、発光層を含み、前記発光層は、本発明の有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１１５】
具体的に、前記有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物は前記発光層のホスト、例えばグリーンホストとして含まれ得る。
【０１１６】
また、前記有機層は、発光層、および正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも一つの補助層を含み、前記補助層は前記有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１１７】
前記補助層は、発光層に隣接した電子輸送補助層をさらに含み、前記電子輸送補助層は前記有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１１８】
本発明の一実施形態で、前記電子輸送補助層に含まれる有機光電子素子用化合物は、前記化学式１−３で表され得る。
【０１１９】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換できる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【０１２０】
ここでは有機光電子素子の一例の有機発光素子を、図面を参照して説明する。
【０１２１】
図１および図２は、一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【０１２２】
図１を参照すれば、一実施形態による有機発光素子１００は、互いに対向する陽極１２０と陰極１１０、そして陽極１２０と陰極１１０の間に位置する有機層１０５を含む。
【０１２３】
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑なように仕事関数の高い導電体から形成でき、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子から形成できる。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されるのではない。
【０１２４】
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑なように仕事関数の低い導電体から形成でき、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子から形成できる。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造物質が挙げられるが、これに限定されるのではない。
【０１２５】
有機層１０５は、前述の有機光電子素子用化合物を含む発光層１３０を含む。
【０１２６】
図２は、他の実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【０１２７】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０以外に正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０の間の正孔注入および／または正孔移動性をさらに高め電子を遮断することができる。正孔補助層１４０は、例えば、正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であり得、少なくとも１層を含むことができる。
【０１２８】
図１または図２の有機層１０５は、図示してはいないが、電子注入層、電子輸送層、電子輸送補助層、正孔輸送層、正孔輸送補助層、正孔注入層またはこれらの組み合わせ層を追加的にさらに含むことができる。本発明の有機光電子素子用化合物は、これら有機層に含まれ得る。有機発光素子１００、２００は基板の上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法；またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ  ｃｏａｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【０１２９】
前述の有機発光素子は、有機発光表示装置に適用され得る。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。但し、下記に記載された実施例は本発明を具体的に例示するか説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１３１】
以下、実施例および合成例で使用された出発物質および反応物質は、特別な言及がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社またはＴＣＩ社で購入するか、公知された方法を通じて合成した。
【０１３２】
（有機光電子素子用化合物の製造）
本発明の化合物のより具体的な例として提示された化合物を下記段階を通じて合成した。
【０１３３】
（第１有機光電子素子用化合物）
合成例１：化合物Ｂ−１の合成
【０１３４】
【化２５】
2019527472.tif 000027
【０１３５】
ａ）中間体Ｂ−１−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに２，４−ジクロロ−６−フェニルトリアジン２２．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れ、ジベンゾフラン−３−ボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：３９５０８７−８９−５）０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素雰囲気下で加熱還流した。６時間後、反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を減圧下で乾燥させた。得られた固体を水とヘキサンで洗浄した後、固体をトルエン２００ｍＬで再結晶して中間体Ｂ−１−１を２１．４ｇ（６０％収率）得た。
【０１３６】
ｂ）化合物Ｂ−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに前記合成された中間体Ｂ−１−１（５６．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れ、３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：１２８３８８−５４−５）１．１当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素雰囲気下で加熱還流した。１８時間後、反応液を冷却させ、析出された固体をろ過し、水５００ｍＬで洗浄した。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して化合物Ｂ−１を得た。
【０１３７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５５５．１９９８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５５６．２１［Ｍ＋Ｈ］。
【０１３８】
合成例２：化合物Ｂ−７の合成
【０１３９】
【化２６】
2019527472.tif 000028
【０１４０】
ａ）中間体Ｂ−７−１の合成
１−ブロモ−３−クロロ−５−フェニルベンゼンとビフェニル−４−ボロン酸１．１当量を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で中間体Ｂ−７−１を合成した。この時、再結晶の代わりにヘキサンを用いたフラッシュカラムを通じて生成物を精製した。
【０１４１】
ｂ）中間体Ｂ−７−２の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに前記合成された中間体Ｂ−７−１  ３０ｇ（８８．０２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２５０ｍＬに入れ、ジクロロジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム０．０５当量、ビスピナコラートジボロン１．２当量、酢酸カリウム２当量を入れて窒素雰囲気下で１８時間加熱還流させた。反応液を冷却させ、水１Ｌに滴下させて固体を得た。得られた固体を沸いているトルエンに溶かして活性炭素を処理後、シリカゲルでろ過した後、濾液を濃縮した。濃縮された固体を少量のヘキサンと攪拌した後、固体をろ過して中間体Ｂ−７−２を２８．５ｇ（７０％収率）得た。
【０１４２】
ｃ）化合物Ｂ−７の合成
中間体Ｂ−７−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−７を合成した。
【０１４３】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２２［Ｍ＋Ｈ］。
【０１４４】
合成例３：化合物Ｂ−９の合成
【０１４５】
【化２７】
2019527472.tif 000029
【０１４６】
ａ）中間体Ｂ−９−１の合成
３−ブロモ−３’−クロロ−１，１’−ビフェニル（ＣＡＳ  Ｎｏ．：８４４８５６−４２−４）１当量とビフェニル−４−ボロン酸１．１当量を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で中間体Ｂ−９−１を合成した。この時、再結晶の代わりにヘキサンを用いたフラッシュカラムを通じて生成物を精製した。
【０１４７】
ｂ）中間体Ｂ−９−２の合成
中間体Ｂ−９−１を使用して前記合成例２のｂ）と同様な条件で反応を行って中間体Ｂ−９−２を合成した。
【０１４８】
ｃ）化合物Ｂ−９の合成
中間体Ｂ−９−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−９を合成した。
【０１４９】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２２［Ｍ＋Ｈ］。
【０１５０】
合成例４：化合物Ｂ−１１の合成
【０１５１】
【化２８】
2019527472.tif 000030
【０１５２】
ａ）中間体Ｂ−１１−１の合成
１−ブロモ−３−クロロ−５−フェニルベンゼン１当量とジベンゾフラン−３−ボロン酸１．１当量を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で中間体Ｂ−１１−１を合成した。
【０１５３】
ｂ）中間体Ｂ−１１−２の合成
中間体Ｂ−１１−１を使用して前記合成例２のｂ）のような条件で反応を行って中間体Ｂ−１１−２を合成した。
【０１５４】
ｃ）化合物Ｂ−１１の合成
中間体Ｂ−１１−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−１１を合成した。
【０１５５】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２２［Ｍ＋Ｈ］。
【０１５６】
合成例５：化合物Ｂ−１３の合成
【０１５７】
【化２９】
2019527472.tif 000031
【０１５８】
ａ）中間体Ｂ−１３−１の合成
３−ブロモ−３’−クロロ−１，１’−ビフェニル（ＣＡＳ  Ｎｏ．：８４４８５６−４２−４）１当量とジベンゾフラン−３−ボロン酸１．１当量を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で中間体Ｂ−１３−１を合成した。
【０１５９】
ｂ）中間体Ｂ−１３−２の合成
中間体Ｂ−１３−１を使用して前記合成例２のｂ）と同様な条件で反応を行って中間体Ｂ−１３−２を合成した。
【０１６０】
ｃ）化合物Ｂ−１３の合成
中間体Ｂ−１３−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−１３を合成した。
【０１６１】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２２［Ｍ＋Ｈ］。
【０１６２】
合成例６：化合物Ｂ−１４の合成
【０１６３】
【化３０】
2019527472.tif 000032
【０１６４】
ａ）中間体Ｂ−１４−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコにシアヌリッククロリド１５ｇ（８１．３４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン２００ｍＬに溶かし、窒素雰囲気下で４−ビフェニルマグネシウムブロミド溶液（０．５Ｍテトラヒドロフラン）１当量を０℃で滴下し徐々に常温に上げた。常温で１時間攪拌した後、反応液を氷水５００ｍＬに入れて層分離させた。有機層を分離し無水硫酸マグネシウムを処理して濃縮した。濃縮された残渣をテトラヒドロフランとメタノールで再結晶して中間体Ｂ−１４−１を１７．２ｇ得た。
【０１６５】
ｂ）中間体Ｂ−１４−２の合成
中間体Ｂ−１４−１を使用して前記合成例１のａ）と同様な方法を使用して中間体Ｂ−１４−２を合成した。
【０１６６】
ｃ）化合物Ｂ−１４の合成
中間体Ｂ−１４−２と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−１４を合成した。
【０１６７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０１６８】
合成例７：化合物Ｂ−１６の合成
【０１６９】
【化３１】
2019527472.tif 000033
【０１７０】
ａ）化合物Ｂ−１６の合成
中間体Ｂ−１４−２と１．１当量のＢ−［１，１’：４’，１”−テルフェニル］−３−イルボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−１６を合成した。
【０１７１】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０１７２】
合成例８：化合物Ｂ−４０の合成
【０１７３】
【化３２】
2019527472.tif 000034
【０１７４】
ａ）中間体Ｂ−４０−１の合成
中間体Ｂ−１４−１を使用して前記合成例１のａ）と同様な方法を使用して中間体Ｂ−４０−１を合成した。
【０１７５】
ｂ）化合物Ｂ−４０の合成
中間体Ｂ−４０−１と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−４０を合成した。
【０１７６】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４３．２０８２  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４４．２１［Ｍ＋Ｈ］。
【０１７７】
合成例９：化合物Ｂ−５３の合成
【０１７８】
【化３３】
2019527472.tif 000035
【０１７９】
ａ）化合物Ｂ−５３の合成
中間体Ｂ−１−１と１．１当量の（５’−フェニル［１，１’：３’，１”−テルフェニル］−４−イル）−ボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：４９１６１２−７２−７）を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−５３を合成した。
【０１８０】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０１８１】
合成例１０：化合物Ｂ−７０の合成
【０１８２】
【化３４】
2019527472.tif 000036
【０１８３】
ａ）中間体Ｂ−７０−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに２，４，６−トリクロロピリミジン１８．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れ、ビフェニル−４−ボロン酸０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素雰囲気下で加熱還流した。８時間後反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を乾燥させて固体を得た。これをカラムクロマトグラフィーを通じて中間体Ｂ−７０−１を２１．１ｇ（７０％）合成した。
【０１８４】
ｂ）中間体Ｂ−７０−２の合成
中間体Ｂ−７０−１を使用して前記合成例１のａ）と同様な方法を使用して中間体Ｂ−７０−２を合成した。
【０１８５】
ｃ）化合物Ｂ−７０の合成
中間体Ｂ−７０−２と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−７０を合成した。
【０１８６】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ３０Ｎ２Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２６．２３５８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２７．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０１８７】
合成例１１：化合物Ｂ−７８の合成
【０１８８】
【化３５】
2019527472.tif 000037
【０１８９】
ａ）中間体Ｂ−７８−１の合成
ビフェニル−４−ボロン酸の代わりに３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を使用して前記合成例１０のａ）と同様な方法を使用して中間体Ｂ−７８−１を合成した。
【０１９０】
ｂ）中間体Ｂ−７８−２の合成
中間体Ｂ−７８−１を使用して前記合成例１のａ）と同様な方法を使用して中間体Ｂ−７８−２を合成した。
【０１９１】
ｃ）化合物Ｂ−７８の合成
中間体Ｂ−７８−２と１．１当量のビフェニル−４−ボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で化合物Ｂ−７８を合成した。
【０１９２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ３０Ｎ２Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２６．２３５８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２７．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０１９３】
（第２有機光電子素子用化合物の合成）
合成例１２：化合物Ｅ−１３０の合成
【０１９４】
【化３６】
2019527472.tif 000038
【０１９５】
窒素雰囲気下で攪拌機が付着された５００ｍＬの丸底フラスコに３−ブロモ−６−フェニル−Ｎ−メタビフェニルカルバゾール２０．００ｇ（４２．１６ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルカルバゾール−３−ボロニックエステル１７．１２ｇ（４６．３８ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン：トルエン（１：１）１７５ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液７５ｍＬを混合した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１．４６ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）を入れて窒素雰囲気下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物をメタノールに入れて固形物をろ過した後、得られた固形物を水とメタノールで十分に洗浄し乾燥した。これから得られた結果物を７００ｍＬのクロロベンゼンに加熱して溶かした後、溶液をシリカゲルフィルターし溶媒を完全に除去した後、４００ｍＬのクロロベンゼンに加熱して溶かした後、再結晶して化合物Ｅ−１３０  １８．５２ｇ（収率６９％）を収得した。
【０１９６】
ｃａｌｃｄ．Ｃ４２Ｈ３２Ｎ２：Ｃ、９０．５４；Ｈ、５．０７；Ｎ、４．４０；ｆｏｕｎｄ：Ｃ、９０．５４；Ｈ、５．０７；Ｎ、４．４０。
【０１９７】
合成例１３：化合物Ｅ−１３７の合成
【０１９８】
【化３７】
2019527472.tif 000039
【０１９９】
２５０ｍＬの丸底フラスコでＮ−フェニル−３，３−ビカルバゾール６．３ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、４−（４−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン５．０ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、ソジウムｔ−ブトキシド３．０ｇ（３０．７ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム０．９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびトリｔ−ブチルホスフィン１．２ｍＬ（５０％  ｉｎ  トルエン）をキシレン１００ｍＬと混合し、窒素雰囲気下で１５時間加熱して還流した。これから得られた混合物をメタノール３００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、ジクロロベンゼンに溶かしてシリカゲル／セルライトでろ過し、有機溶媒を適当量除去した後、メタノールで再結晶して化合物Ｅ−１３７（７．３ｇ、７３％の収率）を得た。
【０２００】
ｃａｌｃｄ．Ｃ４８Ｈ３０Ｎ２Ｏ：Ｃ、８８．５９；Ｈ、４．６５；Ｎ、４．３０；Ｏ、２．４６；ｆｏｕｎｄ：Ｃ、８８．５６；Ｈ、４．６２；Ｎ、４．２０；Ｏ、２．４３。
【０２０１】
比較合成例１：比較化合物１の合成
【０２０２】
【化３８】
2019527472.tif 000040
【０２０３】
ａ）比較化合物１の合成
２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジンとジベンゾチオフェン−３−ボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で比較化合物１を合成した。
【０２０４】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ２７Ｈ１７Ｎ３Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：４１５．１１４３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ４１６．１１［Ｍ＋Ｈ］。
【０２０５】
比較合成例２：比較化合物２の合成
【０２０６】
【化３９】
2019527472.tif 000041
【０２０７】
ａ）比較化合物２の合成
２，４−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンとジベンゾチオフェン−３−ボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で比較化合物２を合成した。
【０２０８】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６７．１７６９  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５６８．１８［Ｍ＋Ｈ］。
【０２０９】
比較合成例３：比較化合物３の合成
【０２１０】
【化４０】
2019527472.tif 000042
【０２１１】
ａ）比較化合物３の合成
中間体Ａ−１−１とジベンゾフラン−２−ボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で比較化合物３を合成した。
【０２１２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６５．１７９０  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５６６．１８［Ｍ＋Ｈ］。
【０２１３】
比較合成例４：比較化合物４の合成
【０２１４】
【化４１】
2019527472.tif 000043
【０２１５】
ａ）比較化合物４の合成
２，４−ジクロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンとジベンゾフラン−２−イル−３−フェニルボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で比較化合物４を合成した。
【０２１６】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６５．１７９０  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５６６．１８［Ｍ＋Ｈ］。
【０２１７】
比較合成例５：比較化合物５の合成
【０２１８】
【化４２】
2019527472.tif 000044
【０２１９】
ａ）中間体５−１の合成
１−ブロモ−４−クロロベンゼンとジベンゾフラン−３−ボロン酸を使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で中間体５−１を合成した。
【０２２０】
ｂ）中間体５−２の合成
中間体５−１を使用して前記合成例２のｂ）と同様な条件で反応を行って中間体５−２を合成した。
【０２２１】
ｃ）比較化合物５の合成
中間体５−２と４，６−ジクロロ−２−フェニル−１，３−ピリミジンを使用して前記合成例１のｂ）と同様な方法で比較化合物５を合成した。
【０２２２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ２８Ｎ２Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４０．２１５１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４１．２２［Ｍ＋Ｈ］。
【０２２３】
（有機発光素子の製作）
実施例１
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後に真空蒸着器に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として使用してＩＴＯ基板の上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Å厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層の上部に化合物Ｂを５０Åの厚さで蒸着した後、化合物Ｃを１０２０Åの厚さで蒸着して正孔輸送層を形成した。正孔輸送層の上部に合成例１の化合物Ｂ−１および化合物Ｅ−３１を同時にホストとして使用し、ドーパントとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］を１０ｗｔ％でドーピングして真空蒸着で４００Å厚さの発光層を形成した。ここで、化合物Ｂ−１と化合物Ｅ−３１は３：７重量比で使用され、下記実施例の場合、別途に比率を記述した。次いで、前記発光層の上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１比率で真空蒸着して３００Å厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層の上部にＬｉｑ１５ÅとＡｌ１２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を製作した。
【０２２４】
前記有機発光素子は、５層の有機薄膜層を有する構造になっており、具体的に次の通りである。
【０２２５】
ＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（１０２０Å）／ＥＭＬ［化合物Ｂ−１：Ｅ−３１：Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝２７ｗｔ％：６３ｗｔ％：１０ｗｔ％］（４００Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で製作した。
【０２２６】
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）、
化合物Ｃ：Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
化合物Ｄ：８−（４−（４，６−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノリン。
【０２２７】
実施例２
化合物Ｂ−９を単独で使用して実施例１と同様な方法で実施例２の素子を製作した。
【０２２８】
実施例３〜実施例１２
下記表２および表３で記載したように、本発明の第１ホストおよび第２ホストを使用して実施例１と同様な方法で実施例３〜実施例１２の素子を製作した。
【０２２９】
比較例１および２
下記の比較化合物１、比較化合物２をそれぞれ単独で使用して実施例１と同様な方法で比較例１および２の素子を製作した。
【０２３０】
比較例３〜７
実施例１で化合物Ｂ−１の代わりに比較化合物１〜比較化合物５をそれぞれ使用して実施例１と同様な方法で比較例３〜７の素子を製作した。
【０２３１】
評価１：発光効率および寿命上昇効果確認
前記実施例１〜１２、および比較例１〜７による有機発光素子の発光効率および寿命特性を評価した。具体的な測定方法は下記のとおりであり、その結果は表１のとおりである。
【０２３２】
（１）電圧変化による電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２３３】
（２）電圧変化による輝度変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
【０２３４】
（３）発光効率測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２３５】
（４）寿命測定
製造された有機発光素子に対してポラロニクス寿命測定システムを用いて実施例１〜１２および比較例１〜比較例７の素子を初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を５０００ｃｄ／ｍ２で発光させ、時間経過による輝度の減少を測定して初期輝度に対して９０％に輝度が減少した時点をＴ９０寿命として測定した。
【０２３６】
【表１】
2019527472.tif 000045
【０２３７】
表１を参照すれば、単独ホストの場合、本願実施例と比較例１および２を比較してみれば、トリアジンに連結されるジベンゾフランの連結位置が３番であって同一であるにもかかわらず、メタ（ｍｅｔａ）置換されたアリール基を追加的に含む構造的特異性を有する本発明が、比較例の化合物に比べて１．２倍以上効率が上昇し、最大４倍以上寿命が上昇した効果があるのが確認された。
【０２３８】
【表２】
2019527472.tif 000046
【０２３９】
【表３】
2019527472.tif 000047
【０２４０】
表２および表３を参照すれば、本発明による第１ホストと第２ホストを使用した場合、同一な第２ホストを使用した混合ホスト（ｍｉｘｅｄ  ｈｏｓｔ）の比較例に比べて、トリアジンに連結されるジベンゾフランの連結位置が３番である構造的特異性および／またはメタ（ｍｅｔａ）置換されたアリール基を追加的に含む構造的特異性を有する本発明が比較例の化合物に比べて寿命が最大５倍以上上昇した効果があるのが確認された。
【０２４１】
このような効果はトリアジンコアだけでなくピリミジンコアでも同一に現れた。したがって、該当素子データからジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンがＥＴコア基（グループ）と直接連結される場合、効果的なＬＵＭＯ拡張と環の融合（縮合）効果を通じて該当材料の素子内寿命が向上するのを確認することができる。
【０２４２】
実施例１３（電子輸送補助層）
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として使用しＩＴＯ基板の上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Å厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層の上部に化合物Ｂを５０Åの厚さで蒸着した後、化合物Ｃを１０２０Åの厚さで蒸着して正孔輸送層を形成した。その上に青色蛍光発光ホストおよびドーパントとしてＢＨ１１３およびＢＤ３７０（購入先：ＳＦＣ社）をドーパント濃度５ｗｔ％でドーピングして真空蒸着で２００Å厚さの発光層を形成した。その後、前記発光層の上部に化合物Ｂ−５３を真空蒸着して５０Å厚さの電子輸送補助層を形成した。電子輸送補助層は化学式１で示される物質を単独で使用することもでき、グループ２の化合物と混合して使用することもできる。前記電子輸送補助層の上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１重量比率で真空蒸着して３００Å厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層の上部にＬｉｑ１５ÅとＡｌ１２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を製作した。前記有機発光素子は５層の有機薄膜層を有する構造になっており、具体的にＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（１０２０Å）／ＥＭＬ［ＢＨ１１３：ＢＤ３７０＝９５：５（ｗｔ：ｗｔ）］（２００Å）／化合物Ｂ−５３（５０Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）＝１：１／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で製作した。
【０２４３】
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）、
化合物Ｃ：Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
化合物Ｄ：８−（４−（４，６−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノリン。
【０２４４】
比較例８
比較化合物１を使用したことを除いては実施例１３と同様な方法で有機発光素子を製作した。
【０２４５】
評価２
実施例１３および比較例８で製造された有機発光素子に対して電圧による電流密度変化、輝度変化および発光効率を測定した。
【０２４６】
具体的な測定方法は前記評価１と同一であり、寿命測定方法は下記のとおりであり、その結果は表４のとおりである。
【０２４７】
［寿命測定］
製造された有機発光素子に対してポラロニクス寿命測定システムを使用して実施例１３および比較例８の素子を初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を７５０ｃｄ／ｍ２で発光させ、時間経過による輝度の減少を測定して初期輝度に対して９７％に輝度が減少した時点をＴ９７寿命として測定した。
【０２４８】
【表４】
2019527472.tif 000048
【０２４９】
表４を参照すれば、実施例１３による有機発光素子は比較例８による有機発光素子と比較して発光効率および寿命特性が同時に改善されたのを確認することができる。
【０２５０】
本発明は前記実施例に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態に製造でき、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に実施できるということが理解できるはずである。したがって、以上で記述した実施形態はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０２５１】
１００、２００      有機発光素子、
１０５              有機層、
１１０              陰極、
１２０              陽極、
１３０              発光層、
１４０              正孔補助層。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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