(57)【要約】  尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプロセスが：尿素合成反応器（４）によって行われる尿素合成ステップ；尿素合成ステップにおいて生成された尿素溶液が少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）および濃縮セクション（８）によって段段と濃縮され、未反応のアンモニアおよび二酸化炭素ならびに水を前記尿素溶液から回収する回収・濃縮ステップ；硫酸アンモニウム生成装置（３）による硫酸とアンモニアとの反応によって硫酸アンモニウムを生成するステップ；前記硫酸アンモニウムを濃縮セクション（８）から来る濃縮された尿素と混合してＵＡＳ混合物を生成するステップを含み；硫酸アンモニウム生成ステップにおいて、アンモニアの少なくとも一部は回収・濃縮ステップから回収されたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスによって提供される。
2019537606.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプロセスであって：
尿素合成反応器（４）によって行われる尿素合成ステップ；
前記尿素合成ステップにおいて生成された尿素溶液が、少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）、具体的には少なくとも中圧回収セクション（６）および低圧回収セクション（７）、ならびに前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）の下流に位置する濃縮セクション（８）によって徐々に濃縮され、未反応のアンモニアおよび二酸化炭素ならびに水を前記尿素溶液から回収する、回収・濃縮ステップ；
硫酸アンモニウム生成装置（３）による硫酸とアンモニアとの反応によって硫酸アンモニウムを生成するステップ；
前記硫酸アンモニウムを濃縮セクション（８）から来る濃縮された尿素と混合してＵＡＳ混合物を生成するステップ；
を含み、
前記硫酸アンモニウムを生成するステップにおいて、アンモニアの少なくとも一部が、前記回収・濃縮ステップから回収されたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスによって提供されることを特徴とする、
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプロセス。
【請求項２】
前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）から抜かれたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスを前記硫酸アンモニウム生成装置（３）にフィードするステップを含む、
請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に：前記中圧回収セクション（６）から抜かれた中圧オフガス；および／または前記低圧回収セクション（７）から抜かれた少なくとも１つの低圧オフガスを供給するステップを含む、
請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記回収・濃縮ステップによって生成された、具体的には前記低圧回収セクション（７）から抜かれた尿素の溶液を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に供給するステップを含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記硫酸アンモニウムを生成するステップが直列の数個のステージ（３１）によって行われる、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記オフガスが、前記中圧回収セクション（６）の凝縮器（５５）のヘッド部出口から抜かれた中圧オフガスであり、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第１ステージ（３１ａ）に供給される、
請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
第１の低圧オフガスが、前記低圧セクション（７）の低圧分解器（１９）のガスヘッド部出口から抜かれ、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第２ステージ（３１ｂ）に供給される、
請求項５または６に記載のプロセス。
【請求項８】
第２の低圧オフガスが、前記低圧回収セクション（７）の吸収塔（６０）のヘッド部出口から抜かれ、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第３ステージ（３１ｃ）に供給される、
請求項５〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
尿素溶液が、前記低圧回収セクション（７）の低圧分解器（１９）の底部尿素出口から抜かれ、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第４ステージ（３１ｄ）に供給される、
請求項５〜８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１０】
メタン、水素、および酸素を含有するアンモニアから精製されたガスを前記硫酸アンモニウム生成ステップから抜き；前記ガスを燃やし；前記ガスの燃焼によって発生した熱を、尿素仕上げ／固形化ステップに用いるための空気流に；または蒸気を生成するための水流に伝達するステップを含む、
請求項１〜９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記ガスを燃やすステップにおいて燃焼したガスから水を凝縮し；凝縮された水を硫酸アンモニウムを生成するステップに供給して前記硫酸アンモニウム生成ステップの温度をコントロールするステップを含む、
請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプラント（１）であって：
尿素合成反応器（４）；
少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）、具体的には少なくとも中圧回収セクション（６）および低圧回収セクション（７）；
前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）の下流に配設された濃縮セクション（８）；
反応器（４）の生成物出口（１５）を前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）、および濃縮セクション（８）と接続する主な尿素ライン（１４）；
硫酸供給流路（６３）を備える硫酸アンモニウム生成装置（３）、
を含み；
プラント（１）が、前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）の少なくとも１つのガス出口（５４、５７、５９）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する少なくとも１つのオフガスライン（５３、５６、５８）を含んで、前記回収セクション（５、６、７）から回収されたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスを前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に供給することを特徴とし、その結果、前記硫酸アンモニウム生成装置（３）において、前記硫酸供給流路（６３）を経由して供給される硫酸との前記オフガス中に含有されるアンモニアの反応によって硫酸アンモニウムが生成される、
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプラント（１）。
【請求項１３】
少なくとも前記中圧回収セクション（６）および前記低圧回収セクション（７）；と
前記中圧回収セクション（６）のガス出口（５４）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する中圧オフガスライン（５３）；および／または
前記低圧回収セクション（７）の第１のガス出口（５７）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第１の低圧オフガスライン（５６）；および／または
前記低圧回収セクション（７）の第２のガス出口（５９）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第２の低圧オフガスライン（５８）を含む、
請求項１２に記載のプラント。
【請求項１４】
前記低圧回収セクション（７）の尿素出口（６２）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続して前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に尿素溶液を供給する尿素ライン（６１）を含む、
請求項１３に記載のプラント。
【請求項１５】
前記硫酸アンモニウム生成装置（３）が、直列の複数のステージ（３１）を含むマルチステージのサイクロンスクラバ（３０）を含む、
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項１６】
前記ステージ（３１）同士が、サイクロンスクラバ（３０）のヘッド部出口（３７）を備える上端（３６）および底部出口（３９）を備える下端（３８）から、前記サイクロンスクラバ（３０）の縦軸（Ａ）に沿って直列に配設される、
請求項１５に記載のプラント。
【請求項１７】
前記ステージ（３１）同士がそれぞれのサイクロン（３５）によって画成される、
請求項１５または１６に記載のプラント。
【請求項１８】
それぞれの前記ステージ（３１）を画成する前記サイクロン（３５）同士が、軸（Ａ）に沿って順に重ねて配設され、内側がお互いに連通する、
請求項１７に記載のプラント。
【請求項１９】
前記サイクロン（３５）が、底部出口（３９）を備える下端（３８）の方へ軸（Ａ）に沿って増大する寸法、具体的には直径を有する、
請求項１８に記載のプラント。
【請求項２０】
各前記サイクロン（３５）が、フランジ（４６）に沿ってお互いから角度をつけて離間されて前記フランジ（４６）上に分布する複数のノズルを有する注入器（４７）を装備した環状フランジ（４６）を備える頂部ヘッド部（４５）を有する、
請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２１】
前記中圧回収セクション（６）の前記ガス出口（５４）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する中圧オフガスライン（５３）を含み；
前記中圧回収セクション（６）の前記ガス出口（５４）は前記中圧回収セクション（６）の凝縮器（５５）のヘッド部出口であり、前記中圧オフガスライン（５３）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第１ステージ（３１ａ）の入口（４８）に接続される、
請求項１５〜２０のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２２】
前記低圧回収セクション（７）の第１のガス出口（５７）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第１の低圧オフガスライン（５６）を含み；
前記低圧回収セクション（７）の前記第１のガス出口（５７）は低圧分解器（１９）のガスヘッド部出口であり、第１の低圧オフガスライン（５６）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第２ステージ（３１ｂ）の入口（４８）に接続される、
請求項１５〜２１のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２３】
前記低圧回収セクション（７）の第２のガス出口（５９）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第２の低圧オフガスライン（５８）を含み；
前記低圧回収セクション（７）の前記第２のガス出口（５９）は前記低圧回収セクション（７）の吸収塔（６０）のヘッド部ガス出口であり、第２のオフガスライン（５８）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第３ステージ（３１ｃ）の入口（４８）と接続される、
請求項１５〜２２のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２４】
前記低圧回収セクション（７）の尿素出口（６２）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する尿素ライン（６１）を含み；
前記低圧回収セクション（７）の前記尿素出口（６２）は低圧分解器（１９）の底部尿素出口であり、尿素ライン（６１）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第４ステージ（３１ｄ）の注入器（４７）に接続される、
請求項１５〜２３のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２５】
ガスライン（７１）によって前記サイクロンスクラバ（３０）のヘッド部出口（３７）に接続されて、前記サイクロンスクラバ（３０）から出るメタン、水素、および酸素を含有するアンモニアから精製されたガスを燃やす燃焼器（７０）、例えば触媒燃焼器と；
前記燃焼器（７０）から来る燃焼したガスからの熱を、前記仕上げ／固形化セクション（１１）に接続された空気流路（７３）を交換器（７２）を通って循環する空気流に；または蒸気を生成するためにボイラー（７５）を循環する水流に伝達するために、燃焼器（７０）に接続された交換器（７２；７６）と、を含む、
請求項１５〜２４のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２６】
前記交換器（７２；７６）が、水回収ライン（７４）を経由して前記サイクロンスクラバ（３０）に接続された底部出口を有して、前記交換器（７２）によって凝縮された水を前記サイクロンスクラバ（３０）に供給し、前記サイクロンスクラバ（３０）の温度をコントロールする、
請求項２５に記載のプラント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿素および尿素−硫酸アンモニウム（ＵＡＳ）混合物の生成のための統合されたプロセスおよびプラントに関する。
【背景技術】
【０００２】
公知の通り、尿素は、工業スケールでは、カルバミン酸アンモニウムを形成するための高温・高圧条件における二酸化炭素とアンモニアとの間の反応、ならびに尿素および水を提供するためのカルバミン酸アンモニウムの爾後の分解反応に基づくプロセスの手段によって生成される。
【０００３】
一般的に、尿素合成反応は反応器によって行われ、これから尿素の水溶液が得られ、未変換の反応物の回収およびリサイクルによって、それから段段と濃縮され、仕上げセクション（例えば、造粒機またはプリル化塔）において固形化される。
【０００４】
例えば、従来のいわゆる「スナムプロゲッティ」尿素プロセスにおいては、６つのセクションが提供される：
１．合成・高圧（ＨＰ）回収セクション；
２．中圧（ＭＰ）精製・回収セクション；
３．低圧（ＬＰ）精製・回収セクション；
４．真空濃縮セクション；
５．プロセス凝縮液処理セクション；
６．プリル化または造粒の手段による仕上げセクション。
【０００５】
合成・高圧回収セクションにおいては、ＮＨ３およびＣＯ２が反応器によって反応してカルバミン酸および尿素（ならびに水）を与える。それらが反応器を出ると、カルバミン酸および尿素はストリッパーに送られ、そこではＮＨ３、ＣＯ２、およびカルバミン酸アンモニウムが回収され、反応器へとリサイクルされる。
【０００６】
ストリッパーの底部出口は中圧（ＭＰ）精製・回収セクションに接続され、ここではストリッパーによって分解されなかったカルバミン酸がおよそ１８ｂａｒで第１の分解器／交換器によって（例えば、蒸気を用いて）分解される。分解生成物はＮＨ３およびＣＯ２であり、これらもまた低圧精製・回収セクションによって回収された生成物と一緒に尿素反応器へとリサイクルされる。
【０００７】
中圧精製・回収セクションの底部は低圧精製・回収セクションに接続され、ここでは残りのカルバミン酸がおよそ４．５ｂａｒで別の分解器／交換器によって（例えば、再び蒸気を用いて）分解される。ＮＨ３、ＣＯ２、および水が中圧分解器のヘッド部から流れ出、凝縮後に、低圧セクションから来るＮＨ３、ＣＯ２、および水と一緒に反応器へとリサイクルされる。
【０００８】
低圧セクションから出て来る尿素は、真空濃縮セクションにおいておよそ９６〜９９．７％の値まで濃縮された後に、造粒機またはプリル化塔に送られて、造粒またはプリル化された尿素の形態の最終生成物を得る。
【０００９】
尿素の種々の使用のうち、非常に高い窒素含量が原因で、窒素肥料としての使用は特に重要である。
【００１０】
他方で、いくつかの集約作物、例えば小麦、米、綿、茶などは、より高い生産収率のためには窒素のみならずカリウム、リン、および硫黄をもまた要求する。
【００１１】
窒素およびカリウムは最も要求される元素であるが、リンおよび硫黄もまた良好な生産収率のためには重要である。
【００１２】
具体的には、尿素と組み合わせられた硫黄は２つの根本的な機能を遂行する：それは、硫黄が用いられるところの作物の生産性を増大させ；土壌中の尿素の窒素をより利用可能にして、大気中へのその分散を限定する。
【００１３】
そのため、ＵＡＳとして公知の尿素と硫酸アンモニウムとの液体混合物の肥料としての使用は普及して来た；ＵＡＳ中において、硫黄の存在（直説的には５％あたり）は上述の機能の遂行を保証する。種々の種類の作物により良好に適用されるために、この液体混合物は一般的には固形化および造粒される。
【００１４】
肥料としての使用のためのＵＡＳ混合物は、例えば従来の尿素プラントからの尿素によって調製され得、適当な反応器、典型的には管状反応器によってアンモニアおよび硫酸から生成された硫酸アンモニウムと一緒に造粒され得る。
【００１５】
目下、尿素およびＵＡＳの生成ライン同士は実質的に独立であるか、または非常に低レベルの統合を有する；具体的には、硫酸アンモニウム生成プラントは尿素生成プロセスへの非常に低レベルの統合を有する。
【００１６】
ＵＡＳ生成プロセス／プラントとの尿素プロセス／プラントのより多大かつ改善された統合が望ましく、尿素、硫酸アンモニウム、および／またはＵＡＳの生成効率の増大につながるであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の１つの目的は尿素および尿素−硫酸アンモニウム（ＵＡＳ）混合物の生成のための統合されたプロセスおよびプラントを提供することであり、それらは公知技術の上述の欠点を克服する；具体的には、本発明の１つの目的は尿素およびＵＡＳ混合物の併産の効率を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
そのため、本発明は、本質的な点からそれぞれ添付の請求項１および１２において定義される尿素およびＵＡＳ混合物の併産のための統合されたプロセスおよびプラントに関する。
【００１９】
本発明の好ましい追加の特徴は従属請求項において指示されている。
【００２０】
本発明は尿素およびＵＡＳ混合物の併産のための統合されたプロセスおよびプラントを提供し、それらは尿素およびＵＡＳが公知技術と比較して増大した効率で生成されることを許す。
【００２１】
つまり、本発明に従うと、アンモニアを含有する尿素プラントのオフガスがＵＡＳの生成に（具体的には、硫酸アンモニウムを生成するために）用いられ、それゆえにアンモニアを回収する。
【００２２】
さらにその上、本発明に従うと、尿素生成サイクルから抜かれた水がＵＡＳの生成に用いられる；水は尿素形成反応にとって不都合であるので、尿素プロセスにおける水含量およびＵＡＳ生成プロセスにおけるその使用の縮減は尿素合成反応器による変換を増大させる。
【００２３】
本発明のプラント／プロセスにおいては、硫酸アンモニウムの生成のための装置が有効に尿素プラントに統合される。本発明に従うと、硫酸アンモニウム生成装置は硫酸アンモニウムの生成のために通常用いられる従来の管状反応器または他の反応器ではなく、尿素プロセス／プラントに統合されるために意図的に考えられた装置、すなわちマルチステージサイクロンスプレー式スクラバである。
【００２４】
尿素プラントから、すなわち低圧分解器ならびに低および中圧凝縮器から来るアンモニアを含有するオフガスは、前記サイクロンスクラバに送られる。これらのオフガス中に含有されるアンモニアは霧化された硫酸と反応させられる。発熱反応は粉末の硫酸アンモニウムが得られることを許す；粉末はサイクロンスクラバの手段によってガスから分離され、前記サイクロンスクラバの底部の液体尿素と混合されて、尿素−硫酸アンモニウム（ＵＡＳ）混合物を形成する。
【００２５】
硫酸とアンモニアとの間の反応は発熱的であり、サイクロンスクラバにおけるガスおよび粉末の温度の過度の増大につながり得る。温度をコントロールするために（それを具体的には１５０〜２００℃あたりに維持する）、低圧セクションの凝縮器から来る水溶液、またはサイクロンスクラバを出るガスから来る水の凝縮から来る水溶液が用いられ得る。
【００２６】
さらにその上、アンモニアと硫酸との間の反応の熱の一部は、低圧セクションから来てサイクロンスクラバの底部に送られる尿素から水を蒸発させるために用いられ得る。
【００２７】
サイクロンスクラバによって生成された硫酸アンモニウムは尿素と混合されて、硫酸アンモニウムの濃度が７０％よりも低い共晶を形成する：これは、サイクロンスクラバから出て来る混合物が１５０℃よりも低い温度によって融解したままに維持されることを許す。
【００２８】
それから、混合物は残りの尿素と一緒に固形化（造粒またはプリル化）のための仕上げセクションに送られて、所望の濃度のＵＡＳ混合物を形成する。
【００２９】
１５０℃よりも上の温度を有する水素、酸素、窒素、メタン、およびＣＯ２を含有するサイクロンスクラバから出て来るガスは触媒燃焼器に送られ得て、そこでは水素およびメタンが水およびＣＯ２に転換される。触媒燃焼器から出て来るガスは７０℃の温度まで冷却されて、熱を回収し、空気を加熱し得て、これは例えば仕上げセクションの造粒機に用いられ得る。低温ガスからは凝縮水が回収され得て、これは温度のコントロールのためにサイクロンスクラバに部分的に送られ得る；回収された水の残りはプロセス凝縮液処理セクションに送られる。
【００３０】
代替的には、特に尿素の固形化のためのプリル化塔があるときには、触媒燃焼器から出て来るガスはボイラーによって冷却されて、熱を回収し、尿素プラントにおける使用のための蒸気を生成し得る。ボイラーから出て来るガスは交換器に送られて７０℃まで冷却され得る。このケースにおいてもまた、凝縮水が低温ガスから回収され、これが温度のコントロールのためにサイクロンに部分的に送られて、プロセス凝縮液処理セクションに部分的に送られ得る。
【００３１】
そのため、本発明によって達成される主な利点は次である：
１．大気中に放出されるオフガスからのアンモニアの排出の完全な消去；
２．尿素合成反応器への水のリサイクルの縮減と、結果としての変換収率の増大；
３．低圧セクション分解器ヘッド部から来るガスの冷却および凝縮のために用いられる冷却水の縮減；
４．アンモニアおよび硫酸の反応熱の回収；
５．窒素酸化物の形成なしのオフガスの燃焼熱の回収。
【００３２】
本発明のさらなる特徴および利点は、添付の図面の図の参照による次の限定しない実施形態例の記載から明瞭と思われる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】図１は、本発明に従う尿素および尿素−硫酸アンモニウム（ＵＡＳ）混合物の生成のための統合されたプラントの模式図である。
【図２】図２は、図１のプラントの一部を形成する装置の縦断面の模式図である。
【図３】図３は、図１の統合されたプラントの変形の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
図１において、数字１は、尿素およびＵＡＳ（尿素−硫酸アンモニウム混合物）の生成のための統合されたプラントを全体として指示しており、本発明に従う尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプロセスを実装している。
【００３５】
プラント１は尿素プラント２と硫酸アンモニウムの生成のための装置３とを含む。
【００３６】
尿素プラント２、および同様にそれによって行われる尿素生成プロセスは、種々の種類であり得る。
【００３７】
本願においては、純粋に例として、公知の「スナムプロゲッティ」技術に従う尿素の生成のためのプラント／プロセスの参照がなされる。本発明が尿素の生成のための他のプラント／プロセスにもまた適用されるということは理解される。
【００３８】
図示されている限定しない構成において、必ずしもではないが、尿素プラント２は：アンモニアおよび二酸化炭素からの尿素の合成のための反応が起こる尿素の合成のための反応器４；反応器４において生成された尿素の溶液が段段と濃縮され、それからの未反応のアンモニアおよび二酸化炭素ならびに水の除去と回収されたコンポーネントの再循環とをする回収セクション５、６、７、具体的には高圧回収セクション５、中圧回収セクション６、ならびに低圧回収セクション７；プロセス凝縮液（本質的に水）の処理のためのセクション１０に接続された真空系９を備える真空濃縮セクション８；例えば造粒機またはプリル化塔を含む仕上げ／固形化セクション１１を含む。
【００３９】
種々のセクションのコンポーネントは全てが下で詳細に記載されているわけではなく、本発明を理解するために有用な主なもののみである。
【００４０】
反応器４は、それぞれの入口１２ａ、１３ａに接続されたそれぞれの供給ライン１２、１３を経由してＮＨ３およびＣＯ２を供給され、これらを通ってＮＨ３およびＣＯ２がプラント１に入る。主な尿素ライン１４が反応器４の生成物出口１５を回収セクション５、６、７および真空濃縮セクション８に接続する。回収流路１６（種々の装置およびラインを含む。単純にするために詳細には記載されていない）が、回収セクション５、６、７および濃縮セクション８をお互いにおよびＮＨ３供給ライン１２に接続して、回収セクション５、６、７によって回収された未反応のコンポーネントを反応器４まで再循環させる。
【００４１】
具体的には、主な尿素ライン１４は：直列に（それぞれのラインセクションの手段によって）、反応器４；高圧回収セクション５のストリッパー１７；中圧回収セクション６における中圧分解器１８；低圧回収セクション７における低圧分解器１９；濃縮セクション８における交換器／濃縮器２０；仕上げ／固形化セクション１１の造粒機またはプリル化塔（詳細には図示されていない）を接続する。
【００４２】
主な尿素ライン１４に沿って配設されたストリッパー１７において、未変換のＮＨ３およびＣＯ２ならびにカルバミン酸アンモニウムが回収され、回収流路１６を経由して反応器４までリサイクルされる。
【００４３】
ストリッパー１７は、主な尿素ライン１４の部分１４ａの手段によって中圧回収セクション６に、具体的には中圧分解器１８に接続された底部出口を有し、そこではカルバミン酸が（例えば、蒸気を用いておよそ１８ｂａｒで）分解されてＮＨ３およびＣＯ２を与え、これらは分解器１８のヘッド部出口から抜き出され、回収流路１６の手段によって反応器４までリサイクルされる。
【００４４】
翻って、中圧分解器１８は主な尿素ライン１４のさらなる部分１４ｂの手段によって低圧分解器１９に接続され、ここでは残りのカルバミン酸が（例えば、蒸気を用いておよそ４．５ｂａｒで）分解される。
【００４５】
主な尿素ライン１４のさらなる部分１４ｃが低圧分解器１９の底部出口を濃縮セクション８に、具体的には交換器／濃縮器２０に接続し、そこでは、低圧回収セクション７から流れ出る尿素溶液がおよそ９６〜９９．７％の値まで濃縮された後に、主な尿素ライン１４のセクション１４ｄを通って仕上げ／固形化セクション１１に送られて、造粒またはプリル化される。
【００４６】
回収セクション５、６、７においては、アンモニアを含有するオフガスが具体的には回収流路１６に沿って生成される；さらにその上、アンモニアおよび水に富むオフガスが低圧分解器１９から流れ出る。
【００４７】
本発明に従うと、これらのオフガスは硫酸アンモニウムの生成のための装置３に用いられて、硫酸アンモニウムおよび爾後にＵＡＳを生成する。
【００４８】
好ましくは、図１に示されている通り、中圧回収セクション６および低圧回収セクション７によって生成されたアンモニアを含有するオフガスが装置３に送られる。
【００４９】
しかしながら、高圧回収セクション５から来るオフガスもまた先行するものと一緒にまたは代替的に用いられ得る。
【００５０】
装置３はマルチステージサイクロンスクラバ３０を含み、ここでは、尿素プラント２から回収されたオフガス中に含有されるアンモニアが硫酸と反応して硫酸アンモニウムを形成する。
【００５１】
図２の参照にもまたよると、サイクロンスクラバ３０はそれぞれのサイクロン３５によって画成される直列の複数のステージ３１を含む。
【００５２】
図示されている限定しない例において、必ずしもではないが、サイクロンスクラバ３０は４つのステージ３１ａ、３１ｂ、３１ｃ、３１ｄを含む。
【００５３】
具体的には、サイクロンスクラバ３０は、使用時に垂直な縦軸Ａに実質的に沿って、ヘッド部出口３７を備える上端３６と底部出口３９を備える下端３８との間に延在する；サイクロンスクラバ３０は内側処理空間４１を画定する外側筐体４０を有する。
【００５４】
ステージ３１同士は軸Ａに沿って上端３６（ここに第１ステージ３１ａが位置する）から下端３８（ここに第４ステージ３１ｄが位置する）まで直列に配設される。
【００５５】
空間４１は、ヘッド部出口３７と連通する軸Ａに沿って配置された中央の管体４２を格納する。
【００５６】
それぞれのステージ３１を画成するサイクロン３５同士は軸Ａに沿って順に重ねて配設され、内側がお互いに連通する。
【００５７】
好ましくは、それらのサイクロン３５は空間４１のそれぞれの部分を画成し、筐体４０の例えば実質的に円筒形の側壁４３のそれぞれの部分によって画定される。
【００５８】
好ましくは、それらのサイクロン３５は、軸Ａに沿って下方へ、すなわち底部出口３９を備えた下端３８の方へ増大する寸法、具体的には直径を有する。
【００５９】
各サイクロン３５、すなわち各ステージ３１は、開放された下端４４と、注入器４７を装備した環状フランジ４６を備える上部ヘッド部４５との間において、軸Ａに沿ってその周りに延在する。
【００６０】
好ましくは、各注入器４７は、フランジ４６に沿ってお互いから角度をつけて離間され、それぞれのフランジ４６上に分布する複数のノズルを有する。
【００６１】
各サイクロン３５は、フランジ４６の近傍に、フランジ４６よりも下の側壁４３のそれぞれの部分において得られるタンジェンシャルな入口４８を有する。
【００６２】
最後のステージ３１ｄよりも下には、収集部分４９が、下端３８および底部出口３９の方へ先細りして配設される。
【００６３】
管体４２は、ステージ３１ｄ（下部の、すなわち下端３８により近いステージ３１）の頂部に配置された下部開口５１、およびヘッド部出口３７を画成またはそれと連通する上部開口５２を有する。
【００６４】
好ましくは、サイクロンスクラバ３０は、最高で３００℃の温度および酸環境に対して耐性の（ＰＦＡのような）フルオロポリマー樹脂によって内側をコーティングされた炭素鋼から作られる。
【００６５】
プラント１は：
−中圧回収セクション６のガス出口５４を、具体的には中圧回収セクション６の吸収器５５のヘッド部ガス出口を装置３に、すなわちサイクロンスクラバ３０の第１ステージ３１ａの入口４８に接続する中圧オフガスライン５３（吸収器５５は底部出口を有し、そこから吸収器５５によって回収された凝縮液が再循環する）；
−低圧回収セクション７の第１のガス出口５７を、具体的には低圧分解器１９のヘッド部ガス出口を装置３に、すなわち第２ステージ３１ｂの入口４８に接続する第１の低圧オフガスライン５６；
−低圧回収セクション７の第２のガス出口５９を、具体的には低圧回収セクション７の吸収塔６０のヘッド部ガス出口５９を装置３に、すなわち第３ステージ３１ｃの入口４８に接続する第２の低圧オフガスライン５８（吸収塔６０は、濃縮セクション８に接続された底部出口を有する）；
−低圧回収セクション７の尿素出口６２を、具体的には低圧分解器１９の底部尿素出口６２を装置３に、すなわち第４ステージ３１ｄの注入器４７に接続する尿素ライン６１、
を含む。
【００６６】
高圧セクション５のオフガスが（それもまた）回収される場合には、プラント１は高圧オフガスラインを含み得（図示されていない）、これは、例えば高圧回収セクション５のガス出口を、具体的にはストリッパー１７のヘッド部ガス出口を装置３に、すなわちサイクロンスクラバ３０の第１ステージ３１ａに接続する（前記のケースにおいて、高圧オフガスラインは例えば中圧オフガスライン５３に連結し得、または専用の入口から装置３に入り得る）。
【００６７】
第１ステージ３１ａ（サイクロンスクラバ３０の上端３６に配置される）においては、中圧回収セクション６から来るオフガスがオフガスライン５３の手段によって供給され、硫酸が注入器４７に接続された硫酸供給流路６３の手段によって供給され、これが、ステージ３１ａに供給されるオフガス中に硫酸を霧化する。硫酸はオフガス中に存在するアンモニアと反応し、硫酸アンモニウムおよび重硫酸アンモニウムを生成する。
【００６８】
第１ステージ３１ａから来るガスは、第１ステージ３１ａの開放された下端４４を通って第２ステージ３１ｂまで移動する。
【００６９】
第２ステージ３１ｂのサイクロン３５は軸Ａに沿って第１ステージ３１ａのサイクロン３５よりも下に配置され、後者よりも大きい直径を有する。
【００７０】
第２ステージ３１ｂにおいては、低圧分解器１９のヘッド部ガス出口５７から来るオフガスが入口４８を通ってフィードされる。
【００７１】
第２ステージ３１ｂにおいては、硫酸および重硫酸アンモニウムとのアンモニアの反応の主要部が起こる；反応を完了するために、このステージ３１ｂのヘッド部４５から、さらなる硫酸が、硫酸供給流路６３に接続されたそれぞれの注入器４７の手段によって霧化される。
【００７２】
第２ステージ３１ｂから来るガスは、さらに大きい直径のサイクロン３５を有し、第２ステージ３１ｂよりも下に配置された第３ステージ３１ｃまで移動する。第３ステージ３１ｃにおいては、低圧回収セクション７の吸収塔６０から来るオフガスが入口４８を通って導入される。
【００７３】
第３ステージ３１ｃにおいては、ガス相中に存在するアンモニアとの重硫酸アンモニウムの反応が完了される。
【００７４】
アンモニアと硫酸との間の反応は、それが高度に発熱的であるので、サイクロンスクラバ３０の最初の３つのステージ３１におけるガスの温度のかなりの増大につながり得る：前記温度増大は、尿素との接触がある高温のケースにおいて、第４ステージ３１ｄにおいて問題を生じ得る。
【００７５】
そのため、第３ステージ３１ｃの温度をコントロールし、それをおよそ１５０〜２００℃に維持することが好都合である；第３ステージ３１ｃの温度は、例えば、低圧回収セクション７から抜かれた水およびアンモニアの溶液から、またはサイクロンスクラバ３０を出るガス中に含有される水の凝縮から来る水を注入することによって、コントロールされ得る（下で詳細に記載される通り）。
【００７６】
第３ステージ３１ｃから来るガスは、全ての先行するステージ３１のサイクロン３５よりも大きな直径のサイクロン３５を有する、第３ステージ３１ｃよりも下に配置された第４ステージ３１ｄまで移動する。
【００７７】
第４ステージ３１ｄにおいては、先行するステージ３１から来る硫酸アンモニウムが尿素と混合されて、尿素と硫酸アンモニウムとの混合物（ＵＡＳ）を形成する。
【００７８】
例えば、第４ステージ３１ｄにおいては、低圧分解器１９から来る尿素の水溶液（７０％あたりの尿素を含有する）が尿素ライン６１を通って送られ得る；これは前記溶液中に含有される水を蒸発させるために熱が回収されることを許す。有利には、尿素は第４ステージ３１ｄのヘッド部４５から霧化されて（それぞれの注入器４７の手段によってステージ３１ｄに供給される）、ガスおよび硫酸アンモニウムとの接触を易化する。
【００７９】
硫酸アンモニウムの濃度を（７０％よりも下に）正すために、第４ステージ３１ｄの下端４４においては、濃縮セクション８から来る尿素が供給される。尿素は、濃縮セクション８の主な尿素ライン１４のセクション１４ｄを下端４４に配置された第４ステージ３１ｄの補助入口６５に接続する尿素ライン６４を通って第４ステージ３１ｄに供給される。
【００８０】
具体的には、第４ステージ３１ｄにおいて、尿素は尿素と硫酸アンモニウムとの共晶を形成するような量で導入される；尿素と硫酸アンモニウムとの共晶は低融点であり、１５０℃の温度において取り扱い可能である。
【００８１】
第４ステージ３１ｄにおいて生成された尿素と硫酸アンモニウムとの共晶は、底部出口３９を通ってサイクロンスクラバ３０から流れ出、再循環ライン６６を通って、それぞれの注入器４７の手段によって第４ステージ３１ｄのヘッド部４５へと部分的にリサイクルされて（尿素ライン６１から来る尿素に追加する）、水のいずれかの蒸発を完了し得る；残りは出口ライン６７の手段によって仕上げ／固形化セクション１１に送られる。
【００８２】
水、ＣＯ２、メタン、水素、窒素、および酸素を含有するアンモニアから精製されたガスは、サイクロンスクラバ３０のヘッド部出口３７から流れ出る。
【００８３】
水素、メタン、および酸素を含有する大体１５０℃よりも高い温度を有する前記ガスは、ガスライン７１によってヘッド部出口３７に接続された触媒燃焼器７０に送られて燃やされ得、それゆえに熱を発生する。５００℃の最大温度で燃焼器７０から流れ出るガスは、交換器７２に送られて、空気が例えば造粒機に用いられる仕上げ／固形化セクション１１に接続された空気流路７３に交換器７２を通って循環する空気を予熱し得る。
【００８４】
交換器７２において、温度は７０℃あたりまで至らしめられ得て、ガス中に含有される水の一部の凝縮を引き起こす。
【００８５】
交換器７２において凝縮された水は回収されて、サイクロンスクラバ３０の温度のコントロールのために部分的に用いられ得る。なぜなら、これは、交換器７２の底部出口を第３ステージ３１ｃの注入器４７に接続する水回収ライン７４の手段によって供給されるからである。
【００８６】
代替的には、とりわけ、仕上げ／固形化セクション１１がプリル化塔を含むときには、５００℃の最大温度で燃焼器７０から流れ出るガスは、図３に示されている通りボイラー７５に送られて、蒸気を低圧（例えば４，５ｂａｒ）で生成し得、これは尿素プラント２に用いられ得る。
【００８７】
ボイラー７５の出口においては、熱交換器７６（エアークーラー）を挿入して、温度を７０℃あたりまでに至らしめ、ガス中に含有される水の一部が凝縮することを引き起こすことが可能である。
【００８８】
このケースにおいてもまた、水は回収され得、サイクロンスクラバ３０の温度のコントロールに部分的に用いられ得る。なぜなら、これは、水回収ライン７４の手段によって第３ステージ３１ｃの注入器４７に供給されるからである。
【００８９】
最後に、添付の請求項の範囲から外れないさらなる改変および変形が、本願において記載および図示される尿素および尿素−硫酸アンモニウム（ＵＡＳ）混合物の生成のための統合されたプロセスおよびプラントになされ得るということは理解される。
【符号の説明】
【００９０】
１  尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプラント
２  尿素プラント
３  硫酸アンモニウム生成装置
４  尿素合成反応器
５  高圧回収セクション
６  中圧回収セクション
７  低圧回収セクション
８  濃縮セクション
１１  仕上げ／固形化セクション
１７  ストリッパー
１８  中圧分解器
１９  低圧分解器
２０  交換器／濃縮器
３０  サイクロンスクラバ
５５  吸収器／凝縮器
６０  吸収塔
７０  燃焼器
７２  交換器
７５  ボイラー
７６  熱交換器
【図１】
2019537606.tif 000003
【図２】
2019537606.tif 000004
【図３】
2019537606.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月12日(2018.9.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプロセスであって：
尿素合成反応器（４）によって行われる尿素合成ステップ；
前記尿素合成ステップにおいて生成された尿素溶液が、少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）、具体的には少なくとも中圧回収セクション（６）および低圧回収セクション（７）、ならびに前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）の下流に位置する濃縮セクション（８）によって徐々に濃縮され、未反応のアンモニアおよび二酸化炭素ならびに水を前記尿素溶液から回収する、回収・濃縮ステップ；
硫酸アンモニウム生成装置（３）による硫酸とアンモニアとの反応によって硫酸アンモニウムを生成するステップ；
前記硫酸アンモニウムを濃縮セクション（８）から来る濃縮された尿素と混合してＵＡＳ混合物を生成するステップ；
硫酸アンモニウムと尿素との混合物が造粒またはプリル化される尿素仕上げ／固形化ステップ；
を含み、
前記硫酸アンモニウムを生成するステップにおいて、アンモニアの少なくとも一部が、前記回収・濃縮ステップから回収されたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスによって提供されることを特徴とする、
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプロセス。
【請求項２】
前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）から抜かれたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスを前記硫酸アンモニウム生成装置（３）にフィードするステップを含む、
請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に：前記中圧回収セクション（６）から抜かれた中圧オフガス；および／または前記低圧回収セクション（７）から抜かれた少なくとも１つの低圧オフガスを供給するステップを含む、
請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記回収・濃縮ステップによって生成された、具体的には前記低圧回収セクション（７）から抜かれた尿素の溶液を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に供給するステップを含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記硫酸アンモニウムを生成するステップが直列の数個のステージ（３１）によって行われる、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記オフガスが、前記中圧回収セクション（６）の凝縮器（５５）のヘッド部出口から抜かれた中圧オフガスであり、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第１ステージ（３１ａ）に供給される、
請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
第１の低圧オフガスが、前記低圧セクション（７）の低圧分解器（１９）のガスヘッド部出口から抜かれ、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第２ステージ（３１ｂ）に供給される、
請求項５または６に記載のプロセス。
【請求項８】
第２の低圧オフガスが、前記低圧回収セクション（７）の吸収塔（６０）のヘッド部出口から抜かれ、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第３ステージ（３１ｃ）に供給される、
請求項５〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
尿素溶液が、前記低圧回収セクション（７）の低圧分解器（１９）の底部尿素出口から抜かれ、前記硫酸アンモニウムを生成するステップの第４ステージ（３１ｄ）に供給される、
請求項５〜８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１０】
メタン、水素、および酸素を含有するアンモニアから精製されたガスを前記硫酸アンモニウム生成ステップから抜き；前記ガスを燃やし；前記ガスの燃焼によって発生した熱を、尿素仕上げ／固形化ステップに用いるための空気流に；または蒸気を生成するための水流に伝達するステップを含む、
請求項１〜９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記ガスを燃やすステップにおいて燃焼したガスから水を凝縮し；凝縮された水を硫酸アンモニウムを生成するステップに供給して前記硫酸アンモニウム生成ステップの温度をコントロールするステップを含む、
請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプラント（１）であって：
尿素合成反応器（４）；
少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）、具体的には少なくとも中圧回収セクション（６）および低圧回収セクション（７）；
前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）の下流に配設された濃縮セクション（８）；
仕上げ／固形化セクション（１１）；
反応器（４）の生成物出口（１５）を前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）、濃縮セクション（８）、および前記仕上げ／固形化セクション（１１）と接続する主な尿素ライン（１４）；
硫酸供給流路（６３）を備える硫酸アンモニウム生成装置（３）、
を含み；
プラント（１）が、前記少なくとも１つの回収セクション（５、６、７）の少なくとも１つのガス出口（５４、５７、５９）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する少なくとも１つのオフガスライン（５３、５６、５８）を含んで、前記回収セクション（５、６、７）から回収されたアンモニアを含有する少なくとも１つのオフガスを前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に供給することを特徴とし、その結果、前記硫酸アンモニウム生成装置（３）において、前記硫酸供給流路（６３）を経由して供給される硫酸との前記オフガス中に含有されるアンモニアの反応によって硫酸アンモニウムが生成される、
尿素およびＵＡＳの生成のための統合されたプラント（１）。
【請求項１３】
少なくとも前記中圧回収セクション（６）および前記低圧回収セクション（７）；と
前記中圧回収セクション（６）のガス出口（５４）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する中圧オフガスライン（５３）；および／または
前記低圧回収セクション（７）の第１のガス出口（５７）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第１の低圧オフガスライン（５６）；および／または
前記低圧回収セクション（７）の第２のガス出口（５９）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第２の低圧オフガスライン（５８）を含む、
請求項１２に記載のプラント。
【請求項１４】
前記低圧回収セクション（７）の尿素出口（６２）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続して前記硫酸アンモニウム生成装置（３）に尿素溶液を供給する尿素ライン（６１）を含む、
請求項１３に記載のプラント。
【請求項１５】
前記硫酸アンモニウム生成装置（３）が、直列の複数のステージ（３１）を含むマルチステージのサイクロンスクラバ（３０）を含む、
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項１６】
前記ステージ（３１）同士が、サイクロンスクラバ（３０）のヘッド部出口（３７）を備える上端（３６）および底部出口（３９）を備える下端（３８）から、前記サイクロンスクラバ（３０）の縦軸（Ａ）に沿って直列に配設される、
請求項１５に記載のプラント。
【請求項１７】
前記ステージ（３１）同士がそれぞれのサイクロン（３５）によって画成される、
請求項１５または１６に記載のプラント。
【請求項１８】
それぞれの前記ステージ（３１）を画成する前記サイクロン（３５）同士が、軸（Ａ）に沿って順に重ねて配設され、内側がお互いに連通する、
請求項１７に記載のプラント。
【請求項１９】
前記サイクロン（３５）が、底部出口（３９）を備える下端（３８）の方へ軸（Ａ）に沿って増大する寸法、具体的には直径を有する、
請求項１８に記載のプラント。
【請求項２０】
各前記サイクロン（３５）が、フランジ（４６）に沿ってお互いから角度をつけて離間されて前記フランジ（４６）上に分布する複数のノズルを有する注入器（４７）を装備した環状フランジ（４６）を備える頂部ヘッド部（４５）を有する、
請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２１】
前記中圧回収セクション（６）の前記ガス出口（５４）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する中圧オフガスライン（５３）を含み；
前記中圧回収セクション（６）の前記ガス出口（５４）は前記中圧回収セクション（６）の凝縮器（５５）のヘッド部出口であり、前記中圧オフガスライン（５３）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第１ステージ（３１ａ）の入口（４８）に接続される、
請求項１５〜２０のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２２】
前記低圧回収セクション（７）の第１のガス出口（５７）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第１の低圧オフガスライン（５６）を含み；
前記低圧回収セクション（７）の前記第１のガス出口（５７）は低圧分解器（１９）のガスヘッド部出口であり、第１の低圧オフガスライン（５６）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第２ステージ（３１ｂ）の入口（４８）に接続される、
請求項１５〜２１のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２３】
前記低圧回収セクション（７）の第２のガス出口（５９）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する第２の低圧オフガスライン（５８）を含み；
前記低圧回収セクション（７）の前記第２のガス出口（５９）は前記低圧回収セクション（７）の吸収塔（６０）のヘッド部ガス出口であり、第２のオフガスライン（５８）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第３ステージ（３１ｃ）の入口（４８）と接続される、
請求項１５〜２２のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２４】
前記低圧回収セクション（７）の尿素出口（６２）を前記硫酸アンモニウム生成装置（３）と接続する尿素ライン（６１）を含み；
前記低圧回収セクション（７）の前記尿素出口（６２）は低圧分解器（１９）の底部尿素出口であり、尿素ライン（６１）によって前記サイクロンスクラバ（３０）の第４ステージ（３１ｄ）の注入器（４７）に接続される、
請求項１５〜２３のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２５】
ガスライン（７１）によって前記サイクロンスクラバ（３０）のヘッド部出口（３７）に接続されて、前記サイクロンスクラバ（３０）から出るメタン、水素、および酸素を含有するアンモニアから精製されたガスを燃やす燃焼器（７０）、例えば触媒燃焼器と；
前記燃焼器（７０）から来る燃焼したガスからの熱を、前記仕上げ／固形化セクション（１１）に接続された空気流路（７３）を交換器（７２）を通って循環する空気流に；または蒸気を生成するためにボイラー（７５）を循環する水流に伝達するために、燃焼器（７０）に接続された交換器（７２；７６）と、を含む、
請求項１５〜２４のいずれか１項に記載のプラント。
【請求項２６】
前記交換器（７２；７６）が、水回収ライン（７４）を経由して前記サイクロンスクラバ（３０）に接続された底部出口を有して、前記交換器（７２）によって凝縮された水を前記サイクロンスクラバ（３０）に供給し、前記サイクロンスクラバ（３０）の温度をコントロールする、
請求項２５に記載のプラント。
【国際調査報告】
2019537606.tif 000006
2019537606.tif 000007