(57)【要約】  低レベルのポリアミド６６コモノマーを含有するポリアミド樹脂の組成物が提供され、これは、インフレーションフィルムの製造に有用である。インフレーションフィルムを形成する方法は、ポリアミドコポリマーを押出してポリアミドフィルムを形成することを含む。ポリアミドコポリマーは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成され、カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％乃至９９モル％を占める。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インフレーションフィルムを形成する方法であって、
ポリアミドコポリマーを押出してポリアミドフィルムを形成することを含み、
前記ポリアミドコポリマーは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成され、前記カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％乃至９９モル％を占める、
方法。
【請求項２】
前記ポリアミドコポリマーが、連続重合の一連の過程で、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの前記混合物を重合することによって形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリエチレンポリマーを押出してポリエチレンフィルムを形成すること、及び
前記ポリアミドフィルム及びポリエチレンフィルムを組み合わせて多層フィルムを形成すること、
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリアミドコポリマーを押出すことが、吹込みポートを通して空気を吹込むことによって、前記押出されたポリアミドコポリマー中にバブルを形成すること、及び、前記押出されたポリアミドコポリマーを１又は複数のローラーで巻き取って前記ポリアミドフィルムとすること、を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリアミドコポリマーが、１７０℃で１．２５分乃至１２分の等温結晶化時間を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリアミドコポリマーが、１７０℃で１．０分から乃至１４分の等温結晶化時間を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリアミドコポリマーが、０．９５乃至１．１のランダム度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリアミドコポリマーが、５５ｉｎ−ｌｂｆ乃至９５ｉｎ−ｌｂｆの貫入抵抗を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ポリアミド層を含むインフレーションフィルムであって、前記ポリアミド層は、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成されたポリアミドコポリマーを含み、前記カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％乃至９９モル％を占める、インフレーションフィルム。
【請求項１０】
前記ポリアミドコポリマーが、１４０℃乃至１７０℃の結晶化温度を有する、請求項９に記載のインフレーションフィルム。
【請求項１１】
前記ポリアミドコポリマーが、５５ｉｎ−ｌｂｆ乃至９５ｉｎ−ｌｂｆの貫入抵抗を有する、請求項９に記載のインフレーションフィルム。
【請求項１２】
カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成されるポリアミドコポリマーであって、前記カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％乃至９９モル％を占め、前記コポリマーは、１９０℃乃至２０５℃の融点を有する、ポリアミドコポリマー。
【請求項１３】
前記コポリマーが、０．９５乃至１．１のランダム度を有する、請求項１２に記載のポリアミドコポリマー。
【請求項１４】
前記コポリマーが、８５％乃至９７％の残肉厚さを有する、請求項１２に記載のポリアミドコポリマー。
【請求項１５】
前記コポリマーが、５５ｉｎ−ｌｂｆ乃至９５ｉｎ−ｌｂｆの貫入抵抗を有する、請求項１２に記載のポリアミドコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下、各々の開示内容全体が明白に本明細書に援用される２０１６年１２月１５日に出願された「POLYAMIDE 6 RESINS CONTAINING A LOW LEVEL OF POLYAMIDE 66 COMONOMER」と題する米国仮特許出願第６２／４３４，６９８号及び２０１６年７月２８日に出願された「POLYAMIDE 6 RESINS CONTAINING A LOW LEVEL OF POLYAMIDE 66 COMONOMER」と題する米国仮特許出願第６２／３６７，７５３号の利益を主張するものである。
【０００２】
技術分野
本発明は、ポリアミド材料、特に、インフレーションフィルム用途に有用であるポリアミド６とポリアミド６６とのコポリマーに関する。
【背景技術】
【０００３】
多層共押出しインフレーションフィルムは、フレキシブル包装材用途に用いられる。典型的なフィルムは、ポリアミド層、ポリエチレン層、酸素バリアとしてのエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）から形成された層、耐湿性のためのポリオレフィンから形成された層、並びに／又は酸無水物変性エチレンアクリレート樹脂及び無水マレイン酸グラフトポリエチレンから形成された層などの１若しくは複数のタイ層のうちの１又は複数など、異なるポリマーから形成された複数の層を含む。
【０００４】
ポリアミド６（ＰＡ６）などのポリアミドは、典型的なフィルムに含まれ得るものであり、良好なバリア特性及び機械強度を提供する。しかし、ＰＡ６の比較的高い結晶化速度により、加工ウインドウが限定的となり得、非対称フィルム構造における反りなどの問題が引き起こされ得る。
【０００５】
ＢＡＳＦからのＵｌｔｒａｍｉｄ Ｃ４０などのポリアミド６及びポリアミド６，６６（ＰＡ６／６６）の市販のコポリマーは、典型的には、より低い融点、及びそれに対応するより低い結晶化速度を有する。一部のインフレーションフィルムプロセスの場合、僅かにより高い融点及び低い結晶化速度、又はより高い融点と共に非常に低い結晶化速度を有することが望ましい場合がある。
【０００６】
一部の共押出しインフレーションフィルムプロセスは、より好都合な結晶化速度を有するブレンドを得るために、ＰＡ６と、ポリアミド６／６６コポリマーとの、又はＳｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ３４２６などのアモルファスポリアミドとのブレンドを用いている。しかし、そのようなポリアミドは、互いに相溶性でなければならず、及び／又は押出しの過程で効率的にアミド基転移することが必要である。さらに、押出しの前に樹脂をブレンドすることは、プロセスの時間及びコストを増加させる。加えて、ブレンドを一定して均一とすることを実現することは困難であり、最終製品の品質の変動に繋がる。
【発明の概要】
【０００７】
上述のプロセスの改善が所望されている。
本開示は、例えばインフレーションフィルムの製造に有用である、低レベルのポリアミド６６コモノマーを含有するポリアミド樹脂の組成物を提供する。
【０００８】
インフレーションフィルムを形成する方法が提供される。この方法は、ポリアミドコポリマーを押出してポリアミドフィルムを形成することを含む。ポリアミドコポリマーは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成される。カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％〜９９モル％を占める。より特定の形態では、カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の９０モル％〜９９モル％を占め、又はさらにより特には、９２モル％〜９６モル％を占める。別のより特定の形態では、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物は、さらに水を含む。なお別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、連続重合の一連の過程で、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物を重合することによって形成される。
【０００９】
より特定の形態では、方法は、ポリエチレンポリマーを押出してポリエチレンフィルムを形成すること、並びにポリアミドフィルム及びポリエチレンフィルムを組み合わせて多層フィルムを形成することをさらに含む。より特定の形態では、ポリアミドコポリマーを押出すことは、吹込みポートを通して空気を吹込むことによって、押出されたポリアミドコポリマー中にバブルを形成すること、及び押出されたポリアミドコポリマーを１又は複数のローラーで巻き取ってポリアミドフィルムとすることを含む。
【００１０】
より特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１４０℃〜１６０℃の結晶化温度を有する。別のより特定の実施形態では、ポリアミドコポリマーは、１９０℃〜２１０℃の融点を有する。なお別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１７０℃で１．２５分〜１２分の等温結晶化時間を有する。なお別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１７０℃で１．０分〜１４分の等温結晶化時間を有する。なお別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、０．９５〜１．１のランダム度を有する。別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、５５ｉｎ−ｌｂｆ〜９５ｉｎ−ｌｂｆの貫入抵抗を有する。
【００１１】
ポリアミド層を含むインフレーションフィルムが提供される。ポリアミド層は、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成されるポリアミドコポリマーを含む。カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％〜９９モル％を占める。より特定の形態では、カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の９０モル％〜９９モル％を占め、又はさらにより特には、９２モル％〜９６モル％を占める。
【００１２】
より特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１４０℃〜１７０℃の結晶化温度を有する。別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１４０℃〜１６０℃の結晶化温度を有する。なお別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１９０℃〜２１０℃の融点を有する。なおさらに別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、１７０℃で１．２５分〜１２分の等温結晶化時間を有する。より特定の形態では、フィルムは、ポリエチレン層をさらに含む。別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、０．９５〜１．１のランダム度を有する。別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、５５ｉｎ−ｌｂｆ〜９５ｉｎ−ｌｂｆの貫入抵抗を有する。
【００１３】
ポリアミドコポリマーが提供される。コポリマーは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの混合物から形成され、カプロラクタムは、カプロラクタム及びヘキサメチレンジアミンアジペートの合計モル数の８５モル％〜９９モル％を占め、コポリマーは、１９０℃〜２０５℃の融点を有する。より特定の形態では、コポリマーは、０．９５〜１．１のランダム度を有する。なおさらに別のより特定の形態では、ポリアミドコポリマーは、８５％〜９７％の残肉厚さを有する。別のより特定の形態では、コポリマーは、５５ｉｎ−ｌｂｆ〜９５ｉｎ−ｌｂｆの貫入抵抗を有する。
【００１４】
本発明の実施形態の以下の記述を添付の図面と合わせて参照することによって、本発明の上記で述べた、及び他の特徴、並びにそれらを達成する方法がより明らかとなり、本発明自体がより良く理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、インフレーションフィルムを製造するための例示的なシステムを示す。
【図２】図２Ａ〜２Ｃは、例示的な多層フィルムを示す。
【図３】図３は、例示的なインフレーションフィルムプロセスにおける異なる位置でのポリアミド層及びポリエチレン層を示す。
【図４】図４は、実施例１に関連し、様々な配合物における温度の関数としての結晶化速度を提供する。
【図５】図５Ａは、実施例４−８に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける溶融温度を提供する。図５Ｂは、実施例４−８に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける１７０℃でのピーク等温結晶化時間（分）を提供する。
【図６】図６は、実施例４に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成された実施例３Ｂ及び比較例３のコポリマーにおける１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを提供する。
【図７】図７は、実施例４に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおけるランダム度を提供する。
【図８】図８は、実施例６に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける平行板粘度データ、具体的には、溶融強度データを提供する。
【図９】図９は、実施例８に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける、熱成形後の厚さプロファイルの測定を示す。
【図１０】図１０は、実施例８に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける、熱成形後の厚さプロファイルのデータを提供する。
【図１１】図１１は、実施例８に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける残肉厚さデータを提供する。
【図１２】図１２は、実施例７に関連し、様々なレベルのモノマーを有する組成物から形成されたコポリマーにおける貫入抵抗データを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
複数の図面を通して対応する符号は、対応する部分を示す。図面は、本開示に従う様々な特徴及び構成要素の実施形態を表すものであるが、図面は、必ずしも正確な縮尺ではなく、本開示をより良く示し、説明するために、ある特定の特徴が誇張されている場合がある。本明細書で示される例示は、本発明の１又は複数の実施形態を示すものであり、そのような例示は、いかなる形であっても、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【００１７】
まず図１を参照すると、例示的なインフレーションフィルムプロセスバブル１０が示される。図１に示されるように、溶融されたポリマーが、押出機１２のダイから排出され、冷却し始める。フロストライン１４は、溶融されたポリマーが固化する位置を示している。バブル１０は、押出機１２中に吹込みポート（図示せず）を通して空気を吹込むことによって、押出機とローラー１６との間に形成される。ローラー１６は、バブル１０の状態のフィルムを巻き取り、連続フィルム１８とする。示されるように、より高いフロストライン１４を提供し、そしてさらに、安定なバブル１０を提供し、及び／又はフィルム１８の形成時にほとんど若しくはまったくシワを発生させないポリマーを用いることが望ましい。以下で考察されるように、本開示に従って形成される特定のポリマーは、望ましい延長された結晶化時間をもたらす。
【００１８】
次に、図２Ａ〜２Ｃを参照すると、例示的な多層フィルム２０、３２、４４が示される。複数の多層フィルム２０、３２、４４が示されるが、図２Ａ〜２Ｃに示されるものよりも多い若しくは少ない層を有する、又は異なる種類の材料を含む、又は異なる順序であるなどの他の構成を有する他の層が用いられてもよい。
【００１９】
図２Ａに示されるように、多層フィルム２０は、ポリアミド層２２、ポリエチレンテレフタレート層２４、及び直鎖状低密度ポリエチレン層２６を含む。ポリアミド層は、実例として、第一のタイ層２８によってポリエチレンテレフタレート層２４に、第二のタイ層３０によって直鎖状低密度ポリエチレン層２６に接着されている。ある例示的な実施形態では、タイ層は、高度に可塑化又は粘着性付与された結果、アルコール基、アミン基、又は酸基によって官能化された部分官能化オレフィンとなった様々なポリオレフィンであってよい。ポリオレフィンは、アクリル系接着剤、樹脂（例：ロジン及びその誘導体、テルペン及び改質テルペン、脂肪族、脂環式、及び芳香族樹脂（Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９芳香族樹脂、及びＣ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂）、水素化炭化水素樹脂、並びにテルペン−フェノール樹脂、を含む粘着性付与剤などの添加剤によって可塑化又は粘着性付与されてよい。具体的には、ある例示的な実施形態では、第一のタイ層２８及び第二のタイ層３０は、無水マレイン酸、アクリル酸、ポリビニルアルコール、又はアイオノマー樹脂で改質された上記の種類のオレフィンであってよい。
【００２０】
別の例示的な多層フィルム３２が、図２Ｂに提供される。図２Ｂに示されるように、多層フィルム３２は、第一のタイ層３８によって紙基材３６に接着されたポリアミド層３４を含む。紙基材３６はさらに、第二のタイ層４２によって、直鎖状低密度ポリエチレン層４０に接着されている。
【００２１】
なお別の例示的な多層フィルム４４が、図２Ｃに提供される。図２Ｃに示されるように、多層フィルム４４は、ポリエチレン層４８に接着された第一のポリアミド層４６を含む。ポリエチレンは、実例として、第一のタイ層５０を用いて第二のポリアミド層５２に接着されている。第二のポリアミド層５２は、実例として、エチレンビニルアルコール層５４に接着されている。エチレンビニルアルコール層５４は、実例として、第三のポリアミド層５６に接着されており、第三のポリアミド層５６は、第二のタイ層５８を用いてアイオノマー樹脂層６０に接着されている。
【００２２】
次に、図３を参照すると、実例としてポリアミド（ＰＡ）層及びポリエチレン（ＰＥ）層を含む複数層を有するフィルムのための例示的なインフレーションフィルムプロセスが示される。ポリアミドは、ポリエチレンよりも高い溶融温度を有し、したがって、ＰＡフィルムは、ＰＥフィルムの固化の前に固化する。押出機のダイから排出される時点で、各フィルムの温度は、典型的には２２０℃よりも高く、ＰＡフィルム及びＰＥフィルムは、いずれも溶融された形態である。典型的には約１８０℃〜１４０℃で発生するＰＡのフロストライン１４では、ＰＡフィルムは固化し、押出機１２からローラー１６までの間の向きである軸線方向に収縮し、一方、依然として軟質で部分的に溶融しているＰＥフィルムは、固化するＰＡフィルムと共に収縮する。典型的には約１２０℃〜８０℃で発生するＰＥのフロストライン１５では、ＰＥフィルムは固化し、収縮する。しかし、ＰＡフィルムが既に固化し、剛性であることから、ＰＡフィルムは収縮することができず、図３に示されるように、フィルム全体は、ＰＥの方向へ外向きに反る。
【００２３】
以下でより詳細に考察するように、ＰＡフィルムの組成を変化させることによって、ＰＡフィルムのフロストラインが、押出機からより遠い位置に形成可能となり、すなわち、例示的なインフレーションフィルムプロセスバブルが図１に示されるように配向された場合、上向きに移動することになり、ＰＥフィルムのフロストラインに近づく。その結果、ＰＡフィルムが、より長い時間にわたって溶融又は半溶融状態の結晶化されていない形態に維持され、ＰＥフィルムの場合により近い温度で固化又は結晶化することになり、それによって、上記で考察した望ましくない反りが低減されるか、又は実質的に解消される。
【００２４】
１つの例示的な実施形態では、ポリアミド組成物が提供される。組成物は、カプロラクタム及びＡＨ塩（ヘキサメチレンジアミンアジペート（１：１））から形成される。カプロラクタムは、開環重合を介してＰＡ６を形成するモノマーである。ＡＨ塩は、縮重合を介してＰＡ６６を形成する。
【００２５】
ある実施形態では、カプロラクタムは、カプロラクタム及びＡＨ塩の合計モル数の、少なくは８５モル％、９０モル％、９４モル％、９５モル％、９６モル％、又は多くは９７モル％、９８モル％、若しくは９９モル％、又は例えば８５モル％〜９９モル％、９０モル％〜９９モル％、９４モル％〜９９モル％、若しくは９４モル％〜９６モル％など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内を占める。ある実施形態では、ＡＨ塩は、カプロラクタム及びＡＨ塩の合計モル数の、少なくは１モル％、２モル％、３モル％、又は多くは４モル％、５モル％、６モル％、１０モル％、１５モル％、又は例えば１モル％〜１５モル％、１モル％〜１０モル％、１モル％〜６モル％、若しくは４モル％〜６モル％など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内を占める。
【００２６】
ある実施形態では、ポリアミド組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８を用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される場合、ＰＡ６及びＰＡ６６の類似のブレンド又はＰＡ６／６６ペレットから形成されるポリアミド組成物と比較して、相対的に低い融点を有する。特に、ポリアミド組成物は、低くは１８０℃、１９０℃、１９５℃、又は高くは２００℃、２０５℃、２１０℃、２１５℃、又は例えば１８０℃〜２１５℃、１９０℃〜２１０℃、若しくは１９５℃〜２１０℃など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の融点を有し得る。
【００２７】
ある実施形態では、ポリアミド組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８を用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される場合、ＰＡ６及びＰＡ６６の類似のブレンド又はＰＡ６／６６ペレットから形成されるポリアミド組成物と比較して、相対的に低い結晶化温度を有する。特に、ポリアミド組成物は、低くは１４０℃、１４５℃、１５０℃、１５５℃、又は高くは１６０℃、１６５℃、１７０℃、又は例えば１４０℃〜１７０℃、１５０℃〜１６０℃、若しくは１５５℃〜１６０℃など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の結晶化温度を有し得る。
【００２８】
ある実施形態では、ポリアミド組成物から形成されるキャストフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８を用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される場合、ＰＡ６及びＰＡ６６の類似のブレンド又はＰＡ６／６６ペレットから形成されるキャストフィルムと比較して、相対的に低い結晶化温度を有する。特に、フィルムは、低くは１４０℃、１４５℃、１５０℃、１５５℃、又は高くは１６０℃、１６５℃、１７０℃、又は例えば１４０℃〜１７０℃、１４５℃〜１７０℃、若しくは１５５℃〜１７０℃など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の結晶化温度を有し得る。
【００２９】
ある実施形態では、ポリアミド組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ２０７０を用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される場合、ＰＡ６及びＰＡ６６の類似のブレンド又はＰＡ６／６６ペレットから形成されるポリアミド組成物と比較して、相対的に長い等温結晶化時間を有する。特に、ポリアミド組成物は、短くは１分、２分、４分、６分、又は長くは８分、１０分、１２分、１４分、又は例えば１．５分〜４分、２分〜４分、若しくは２．１分〜３．７分など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の等温結晶化時間を有し得る。ある実施形態では、数ある特性の中でも等温結晶化時間を測定するために、等温結晶化は、１７０℃で行った。
【００３０】
１つの例示的な実施形態では、カプロラクタム及びＡＨ塩は、低くは約１５０℃、１５５℃、高くは１６０℃、１６５℃、１７０℃、又は例えば１５０℃〜１７０℃若しくは１５５℃〜１６５℃など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内などの高められた温度で一緒にブレンドされる。ある例示的な実施形態では、カプロラクタム及びＡＨ塩は、より均一な熱移動及び混合を得るために、加熱の過程で緩やかに撹拌されてもよい。１つのより特定の実施形態では、ＡＨ塩は、ドライ粉末として添加される。別のより特定の実施形態では、ＡＨ塩は、少なくは約５０重量％、５２重量％、５５重量％、多くは５８重量％、６０重量％、又は例えば５０重量％〜６０重量％若しくは５５重量％〜６０重量％など、上述の値のうちのいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内を含有する水溶液などの水溶液として添加される。ある実施形態では、カプロラクタム及びＡＨ塩は、水の存在下でブレンドされる。
【００３１】
カプロラクタム及びＡＨ塩、並びに所望に応じて水の混合物が重合されて、ポリアミド組成物を形成する。重合は、実例として、連続撹拌槽反応器のバッチ、ＶＫチューブ、又は連続重合の一連の過程で、K.C. Seavey, et al., "A New Phase-Equilibrium Model for Simulating Industrial Nylon-6 Production Trains," Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42, 3900-3913に記載のようにして実施される。
【００３２】
ポリアミド組成物は、ある実施形態では、比較的高いランダム度を有し得る。ある例示的な実施形態では、ランダム度は、図６に示されるスペクトルのカルボニルピークの強度から（以下に示される式Ｉ及びＩＩを用いて）算出される。
【００３３】
【数１】
2019531363.tif 000002
【００３４】
ある例示的な実施形態では、測定されるランダム度は、小さくは０．７、０．８５、０．９５、大きくは０．９７５、１．００、１．２５、又は例えば０．７〜１．１、０．８２〜１．０１、若しくは０．９５〜１．０１など、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００３５】
ある例示的な実施形態では、ポリアミド組成物から形成されたキャストフィルムは、比較的高い貯蔵弾性率を有する。貯蔵弾性率は、ある実施形態では、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定されてよい。ある例示的な実施形態では、測定される貯蔵弾性率は、小さくは２４０Ｐａ、２４２Ｐａ、２４４Ｐａ、高くは２４６Ｐａ、２４８Ｐａ、２５０Ｐａ、又は例えば２４０Ｐａ〜２５０Ｐａ若しくは２４４Ｐａ〜２４９Ｐａなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００３６】
ポリアミド組成物フィルムは、ある例示的な実施形態では、比較的高いクリープ回復を有し得る。クリープ回復は、平行板流動性測定又は振動流動性測定によって測定されてよい。平行板流動性測定は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ−２ Ｈｙｂｒｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒなどのレオメーターで行った。４〜５グラムのサンプルを２５ｍｍローターの間に置き、ローター間のギャップを１ｍｍに調節した。クロスオーバー実験のために、０．１ラジアン／秒〜７００ラジアン／秒の範囲内の周波数スイープ実験を行った。１００秒間にわたって５０パスカル（Ｐａ）の一定のせん断を掛け、モニタリングしてクリープ回復を測定した。２６０℃の温度で試験を行った。ある例示的な実施形態では、測定されるクリープ回復は、小さくは３．５％、３．７５％、４％、大きくは４．２５％、４．５％、又は例えば３．５％〜４．５％など、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であってよい。
【００３７】
ポリアミド組成物フィルムは、比較的高い破断荷重又は溶融強度を有し得る。ある例示的な実施形態では、破断荷重は、溶融強度試験によって測定される。溶融強度試験は、測定器（例：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ測定器）を測定器の取扱説明書に開示される標準的な手順に従って用いることで行われる。ある例示的な実施形態では、溶融強度試験は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って行われる。レオメーターは、直径２ｍｍ、長さ１０ｍｍのダイを用いて２６０℃で運転した。溶融押出し物を引取りホイールで加速し、溶融押出し物が破断した時点で得られた荷重を記録する。ある例示的な実施形態では、測定される破断荷重は、小さくは０．０７０Ｎ、０．０７５Ｎ、０．０８０Ｎ、０．０８５Ｎ、大きくは０．０９０Ｎ、０．０９５Ｎ、０．０９９Ｎ、０．１１０Ｎ、又は例えば０．０８Ｎ〜０．０９Ｎ、０．０７５Ｎ〜０．０９５Ｎ、０．０８５Ｎ〜０．０９５Ｎ、若しくは０．０９０Ｎ〜０．０９５Ｎなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００３８】
ポリアミド組成物から形成されたキャストフィルムの機械特性も測定した。引張強度、弾性率、及び降伏強度などの特性は、フィルムの縦方向（ＭＤ）又は押出し方向に沿った長さ方向、及びフィルムを横切る横方向（ＴＤ）又は押出し方向に対して直角の方向の両方で測定される。
【００３９】
ある例示的な実施形態では、ポリアミド組成物は、縦方向（ＭＤ）に比較的低い引張強度を有する。ある例示的な実施形態では、ＭＤの引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従って測定される。測定される引張強度は、小さくは２７００ｐｓｉ、２９００ｐｓｉ、３１００ｐｓｉ、高くは３３００ｐｓｉ、３４００ｐｓｉ、３５００ｐｓｉ、又は例えば２７００ｐｓｉ〜３５００ｐｓｉ若しくは２７７７ｐｓｉ〜３４１４ｐｓｉなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４０】
ある例示的な実施形態では、ポリアミド組成物から形成されたキャストフィルムは、横方向（ＴＤ）に比較的高い引張強度を有する。ある例示的な実施形態では、ＴＤの引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従う試験手順に従って測定される。測定されるＴＤの引張強度は、小さくは３１００ｐｓｉ、３１５０ｐｓｉ、３２００ｐｓｉ、高くは３３００ｐｓｉ、３３５０ｐｓｉ、３４００ｐｓｉ、又は例えば３１００ｐｓｉ〜３４００ｐｓｉ若しくは３１１３ｐｓｉ〜３３７９ｐｓｉなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４１】
ポリアミド組成物からのキャストフィルムはまた、ＭＤに比較的低い弾性率も有し得る。ある例示的な実施形態では、ＭＤの弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従って測定される。測定されるＭＤの弾性率は、小さくは６５００ｐｓｉ、８０００ｐｓｉ、１０５００ｐｓｉ、高くは１３０００ｐｓｉ、１５５００ｐｓｉ、１７０００ｐｓｉ、又は例えば６５００ｐｓｉ〜１７０００ｐｓｉなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４２】
ある例示的な実施形態では、ポリアミド組成物は、横方向（ＴＤ）に比較的高い弾性率を有する。ある例示的な実施形態では、ＴＤの弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従って測定される。実施例７の試験手順によって測定される場合のＴＤの測定弾性率は、小さくは６５００ｐｓｉ、９５００ｐｓｉ、１２５００ｐｓｉ、高くは１４０００ｐｓｉ、１７０００ｐｓｉ、２００００ｐｓｉ、又は例えば６５００ｐｓｉ〜２００００ｐｓｉ若しくは６７４３ｐｓｉ〜１９８６４ｐｓｉなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４３】
ポリアミド組成物は、縦方向（ＭＤ）に比較的低い降伏強度を有し得る。ある例示的な実施形態では、ＭＤの降伏強度は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従って測定される。ある例示的な実施形態では、測定されるＭＤの降伏強度は、小さくは９５０ｐｓｉ、１０００ｐｓｉ、１０５０ｐｓｉ、高くは１１００ｐｓｉ、１１５０ｐｓｉ、１２００ｐｓｉ、又は例えば９５０ｐｓｉ〜１２００ｐｓｉ若しくは９５９ｐｓｉ〜１１０７ｐｓｉなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４４】
ある例示的な実施形態では、ポリアミド組成物は、横方向（ＴＤ）に比較的低い降伏強度を有する。ある例示的な実施形態では、ＴＤの降伏強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従って測定される。測定されるＴＤの降伏強度は、小さくは１０００ｐｓｉ、１０５０ｐｓｉ、１１００ｐｓｉ、高くは１１５０ｐｓｉ、１１７５ｐｓｉ、１２００ｐｓｉ、又は例えば１０００ｐｓｉ〜１２００ｐｓｉ若しくは１０４０ｐｓｉ〜１１５８ｐｓｉなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４５】
ポリアミド組成物は、貫入抵抗特性を有し得る。ある例示的な実施形態では、貫入抵抗は、ＡＳＴＭ Ｄ５７４８に開示される通りの試験手順に従って測定される。ある例示的な実施形態では、貫入抵抗は、小さくは５５ｉｎ−ｌｂｆ、６０ｉｎ−ｌｂｆ、６５ｉｎ−ｌｂｆ、高くは８５ｉｎ−ｌｂｆ、９０ｉｎ−ｌｂｆ、９５ｉｎ−ｌｂｆ、又は例えば５５ｉｎ−ｌｂｆ〜９５ｉｎ−ｌｂｆ若しくは５６ｉｎ−ｌｂｆ〜９２ｉｎ−ｌｂｆなど、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４６】
ある例示的な実施形態では、ポリアミド組成物は、比較的高い残肉厚さを有する。ある例示的な実施形態では、残肉厚さは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に開示される通りの試験手順に従って測定される。ある例示的な実施形態では、実施例８の試験手順によって測定される場合、残肉厚さは、小さくは８５％、８８％、９１％、大きくは９３％、９５％、９７％、又は例えば８５％〜９７％若しくは８７．８％〜９５．６％など、上述の値のうちのいずれか２つによって定められるいずれかの範囲内であり得る。
【００４７】
特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、カプロラクタム及びＡＨ塩のモノマーをブレンドすることにより、カプロラクタムモノマー中にＡＨ塩モノマーが高度にランダム化された分布が得られ、その結果として、重合された組成物中におけるモノマーのより均質な分布が得られるものと考えられる。
【００４８】
再度図１を参照すると、１つの例示的な実施形態では、インフレーションフィルム１８は、ポリアミド組成物から形成され得る。ポリアミド組成物は、ペレットの形態などで押出機１２へ供給される。押出機１２は、溶融又は半溶融形態のポリアミド組成物を押出し、ここで、押出機１２の吹込みポートを通して空気を吹き込むことによって、ポリアミド組成物はバブル１０の形状とされる。ポリアミド組成物は冷却され、最終的には、ポリアミド組成物の温度が結晶化温度に到達した時点で、フロストライン１４で結晶化する。次に、固化されたシートは、１又は複数のローラー１６によって巻き取られ、連続フィルム１８となる。
【００４９】
実施例
例示的な配合物を、示差走査熱量測定を用いて試験し、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って融点温度（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）を、ＡＳＴＭ Ｅ２０７０に従って等温結晶化時間（ｔ１／２）を特定した。
【００５０】
特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、等温結晶化時間は、インフレーションフィルム押出しにおけるフロストラインの位置に関連しているものと考えられ、具体的には、一定の押出し速度では、より短い等温結晶化時間が、より短い押出しヘッドからの移動距離に相当し、したがって、フロストラインが押出機に近くなる。逆に、より長い等温結晶化時間は、より長い押出しヘッドからの移動距離に相当し、したがって、フロストラインが押出機から遠くなる。
【００５１】
実施例１
図４を参照すると、様々な組成物の結晶化速度の対数を、温度の関数として特定した。実線は、実験データを示し、破線は、Ｓｅｓｔａｋ−Ｂｅｒｇｇｒｅｎ方程式に基づいた結晶化速度の外挿値を示す。図４の上側の曲線に示されるように、ＰＡ６ホモポリマーの結晶化速度は、相対的に高い。
【００５２】
図４の中央の曲線は、融点２２０℃、相対粘度４．０を有するＰＡ６ホモポリマー７０％と融点１９３℃、相対粘度４．０を有するＰＡ６／６６コポリマー３０％とのブレンドの結晶化速度を示す。ＰＡ６／６６コポリマーは、約８２モル％のＰＡ６及び１８モル％のＰＡ６６を含有し、３０：７０のブレンド全体では、約５．４モル％のＰＡ６６材料を含有するものと推計される。図３に示されるように、ＰＡ６６を添加することで、ＰＡ６モノマーの場合と比較して、ブレンドの結晶化速度は低下している。
【００５３】
さらに、図４の下側の曲線は、９４モル％のカプロラクタム及び６モル％のＡＨ塩のブレンド混合物から形成されたコポリマーの結晶化速度を示す。３０：７０ブレンドに類似の量のＡＨ塩モノマーを含有するが、カプロラクタム及びＡＨ塩のブレンド混合物から形成された６％コポリマーは、中央の曲線である３０：７０ブレンドよりも低い結晶化速度を有していた。結晶化速度が低下することは、フロストラインを押し上げてポリエチレンに近づけ、それによって、６％コポリマーが、より長い時間にわたって溶融又は半溶融の非結晶化形態で維持されることから、先に考察したように、全体の反りが低減される。特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、カプロラクタムモノマー中のＡＨ塩モノマーのより均質な分布が、結晶化速度をさらに低下させるものと考えられる。
【００５４】
実施例２
様々な量のカプロラクタム及びＡＨ塩を含有するポリアミド組成物を、ペレットの形態で作製した。各組成物のペレットは、表１に示すカプロラクタム及びＡＨ塩のモルパーセントに従って作製した。各サンプルにおいて、ポリアミド組成物は、カプロラクタム及びＡＨ塩のモノマーから連続プロセスで作製した。各段階の温度は、２６０℃に設定し、流量は、約７０００ｌｂ／時間とした。
【００５５】
各組成物の６ｍｇサンプルに対して、ＴＡ Ｑシリーズ示差走査熱量計（ＤＳＣ）を１０℃／分で２６５℃までの昇温速度、続いて１７０℃までの急冷、及び３０分間の保持で用いて、熱分析を行った。各サンプルにおけるＴｍ、Ｔｃ、及びｔ１／２を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2019531363.tif 000003
【００５７】
表１に示されるように、コポリマー中のＡＨ塩モノマーの量を増加させると、全体として溶融温度及び結晶化温度が低下し、等温結晶化時間が長くなる結果となった。
実施例３
様々な量のカプロラクタム及びＡＨ塩を含有するポリアミド組成物を、ペレットの形態で作製した。各組成物のペレットは、表２に示すカプロラクタム及びＡＨ塩のモルパーセントに従って作製した。
【００５８】
キャストフィルムを、Ｈａａｋｅ一軸押出機（ゾーン温度：２４０〜２６０℃、ロール温度：２５℃、スクリューｒｐｍ：７５、溶融温度：２５０℃）を用いて各組成物のペレットから作製した。加えて、比較フィルムを、７０％のＰＡ６及び３０のＰＡ６／６６ペレットのドライブレンド混合物から作製した。ＰＡ６ペレットは、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ４０ポリアミドであり、ＰＡ６／６６ペレットは、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ４０ Ｌポリアミドであり、各々ＢＡＳＦから入手可能である。比較ペレットは、実施例２Ｂの９４／６濃度に類似のＰＡ６及びＰＡ６６濃度であった。
【００５９】
各組成物の６ｍｇサンプルに対して、ＴＡ Ｑシリーズ示差走査熱量計（ＤＳＣ）を１０℃／分で２６５℃までの昇温速度、続いて１７０℃までの急冷、及び３０分間の保持で用いて、熱分析を行った。各サンプルにおけるＴｍ、Ｔｃ、及びｔ１／２を表２に示す。
【００６０】
【表２】
2019531363.tif 000004
【００６１】
表２に示されるように、コポリマー中のＡＨ塩の割合を増加させることによって組成物のＰＡ６６の性質を高めると、全体として溶融温度及び結晶化温度が低下し、等温結晶化時間が長くなる結果となった。
【００６２】
加えて、完全配合ＰＡ組成物から形成された実施例２Ａ〜２Ｅは、比較例２のペレットブレンドよりも低い結晶化温度（Ｔｃ）及び長い等温結晶化時間を有していた。実施例２Ｂ及び比較例２は、各々、約９４モル％のカプロラクタム及び６モル％のＡＨ塩を含有していた。しかし、実施例２Ｂのサンプルは、比較例２と比較して、ほぼ２０℃の低下、及び等温結晶化時間の大幅な増加を示した。特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、カプロラクタム及びＡＨ塩のモノマーから直接コポリマーを形成することにより、ＰＡ６及びＰＡ６／６６組成物のブレンドと比較して、最終組成物中でのより均質なＡＨ塩モノマーの分布が得られるものと考えられる。この均質性の向上が、同等のモノマー濃度であっても、表２に示される大幅な改善をもたらすものと考えられる。
【００６３】
実施例４−８
以下の表３に示されるように、様々なコポリマーを、その対応する特性について試験し、７０重量％のＰＡ６ホモポリマーと３０重量％のＰＡ６／６６コポリマーとのブレンド（比較例３）と比較した。コポリマーは、７０重量％のＢ４０ ＰＡ６ホモポリマーと３０重量％のＣ４０Ｌ ＰＡ６／６６コポリマーとの物理的粉末ブレンド又は溶融ブレンドを、２５０℃の溶融温度で運転する一軸押出機に供給することによる連続溶融重合を用いて作製した。
【００６４】
表３に示したサンプルに対して熱分析を実施し、実施例３に記載のようにして行った。
【００６５】
【表３】
2019531363.tif 000005
【００６６】
表３並びに図５Ａ及び５Ｂに示されるように、コポリマー中のＡＨ塩の割合を増加させることによって組成物のＰＡ６６の性質を高めると、全体として溶融温度及び結晶化温度が低下し、１７０℃での等温結晶化時間（図５Ｂ）が長くなる結果となった。
【００６７】
加えて、図５Ａに示されるように、完全配合ＰＡ組成物から形成された実施例３Ａ〜３Ｄは、比較例３のペレットブレンドよりも低い溶融温度（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）を有していた。実施例３Ｂ及び比較例３は、各々、約９４モル％のカプロラクタム及び６モル％のＡＨ塩を含有していた。しかし、実施例３Ｂのサンプルは、比較例３と比較して、ほぼ２０℃の低下（図５Ａ）、及び等温結晶化時間の大幅な増加（図５Ｂ）を示した。特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、カプロラクタム及びＡＨ塩のモノマーから直接コポリマーを形成することにより、ＰＡ６及びＰＡ６／６６組成物のブレンドと比較して、最終組成物中でのより均質なＡＨ塩モノマーの分布が得られるものと考えられる。この均質性の向上が、同等のモノマー濃度であっても、表３に示される大幅な改善をもたらすものと考えられる。
【００６８】
実施例４
様々な量のカプロラクタム及びＡＨ塩を含有するポリアミド組成物を、ペレットの形態で作製した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光用のサンプルを、５ｍｍのＮＭＲチューブに調製した。各サンプルのおよそ２５ｍｇを秤量し、１ｍＬの重水素化Ｈ２ＳＯ４に溶解して透明溶液を得た。この溶液を、０．２ｍＬのＣＤＣｌ３溶液又は０．２ｍＬのＣＤ３ＣＯＣＤ３溶液のいずれかで外部からロックし、スペクトルを、１００ＭＨｚ（１３Ｃ）ＮＭＲ測定器で記録した。１３Ｃ定量ＮＭＲスペクトルを、プログラム（例：Ｂｒｕｋｅｒパルスプログラム）を用いて取得した。
【００６９】
１３Ｃ定量ＮＭＲ分光法を用いて、ポリアミド６／６，６コポリマー中のＮ６及びＮ６，６構造単位の分布を特定した。各配合物のサンプルを、重水素化硫酸溶液（Ｄ２Ｏ中９６〜９８重量％）中に、およそ２．５重量％の濃度で溶解し、ＣＤＣｌ３又はＣＤ３ＣＯＣＤ３のいずれかの外部ロック剤に対するケミカルシフトを測定した。
【００７０】
定量１３Ｃスペクトルを、を１００．６２ＭＨｚで運転するＢｒｕｋｅｒ ＡＶ−ＩＩＩ ４００ＭＨｚＮＭＲ分光計で取得し、スペクトル幅は、２４ｋＨｚであり、緩和遅延は、５秒であり、逆ゲート付きデカップリングを用いて核オーバーハウザー効果を除去した。合計で８０００スキャンを取得した。
【００７１】
組成、配列分布、及びランダム度は、図６に示されるスペクトルのカルボニルピークの強度から（以下に示される式Ｉ及びＩＩを用いて）算出した。
【００７２】
【数２】
2019531363.tif 000006
【００７３】
図６に示されるように、比較例３は、さらにＮ６，６，−Ｎ６，６ブロックが存在することを示す４の位置に追加のピークを有している。さらに、図７及び以下の表４に示されるように、比較例３と比較した場合、実施例３Ａ〜３Ｄのランダム度は増加している。したがって、実施例３Ａ〜３Ｄでは、一軸押出機での溶融ブレンドよりも多くのランダムコポリマーが得られている。また、実施例３Ａ及び３Ｂは、比較例３と比較した場合、より低いポリアミド６，６含有量並びにＮ６−Ｎ６６及びＮ６６−Ｎ６結合を有している。
【００７４】
【表４】
2019531363.tif 000007
【００７５】
実施例５
様々な量のカプロラクタム及びＡＨ塩を含有するポリアミド組成物を、ペレットの形態で作製した。平行板流動性測定は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ−２ Ｈｙｂｒｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒなどのレオメーターで行った。４〜５グラムのサンプルを２５ｍｍローターの間に置き、ローター間のギャップを１ｍｍに調節した。クロスオーバー実験のために、０．１ラジアン／秒〜７００ラジアン／秒の範囲内の周波数スイープ実験を行った。１００秒間にわたって５０パスカル（Ｐａ）の一定のせん断を掛け、モニタリングしてクリープ回復を測定した。試験は２６０℃の温度で行った。
【００７６】
【表５】
2019531363.tif 000008
【００７７】
表５に示されるように、実施例３Ａ〜３Ｄは、比較例３と比較した場合、より高いクリープ回復及び貯蔵弾性率（Ｇ’）を示した。以下で考察するように、より高いクリープ回復及び貯蔵弾性率は、一般的に、より高い溶融強度及びより良好な伸長性に繋がる。全体としてクリープ回復がより高いことは、溶融弾性がより大きいことを示している。さらに、実施例３Ａ〜３Ｄは、全体としてより高い分子量及び全体としてより低い分子量分布を示す。インフレーションフィルム用途において、実施例３Ａ〜３Ｄのバブルの安定性は、比較例３よりも良好であることが期待される。
【００７８】
実施例６
様々な量のカプロラクタム及びＡＨ塩を含有するポリアミド組成物を、ペレットの形態で作製した。溶融強度試験は、測定器（例：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ測定器）を測定器の取扱説明書に開示される標準的な手順に従って用いて行った。レオメーターは、直径２ｍｍ、長さ１０ｍｍのダイを用いて２６０℃で運転した。溶融押出し物を引取りホイールで加速し、溶融押出し物が破断した時点で得られた荷重を記録する。結果を図８及び以下の表５に示す。
【００７９】
【表６】
2019531363.tif 000009
【００８０】
図８及び上記に示す表６に示されるように、実施例３Ｂは、比較例３よりも高い溶融強度を有する。実施例３Ｂは、比較例３よりも高い破断速度（Ｖｂ）、破断荷重（Ｎ）、破断延伸比（ｖ）、及び破断伸び応力（σ）を有する。さらに、図８に示されるように、実施例３Ｂは、比較例３よりも高い位置に曲線を有しており、このことは、ある特定の引取り速度においてより高い荷重を要することを示している。
【００８１】
実施例３Ｂ及び比較例３は、各々、約９４モル％のカプロラクタム及び６モル％のＡＨ塩を含有していた。しかし、実施例３Ｂのサンプルは、比較例３と比較して、破断速度（Ｖｂ）、破断荷重（Ｎ）、破断延伸比（ｖ）、及び破断伸び応力（σ）の増加を示した。特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、カプロラクタム及びＡＨ塩のモノマーから直接コポリマーを形成することにより、ＰＡ６及びＰＡ６／６６組成物のブレンドと比較して、最終組成物中でのより均質なＡＨ塩モノマーの分布が得られるものと考えられる。この均質性の向上が、比較例３に関連する上記表６、並びに本明細書に含まれる他のグラフ及び／又は表に示されるように、同等のモノマー濃度であっても、大幅な改善をもたらすものと考えられる。
【００８２】
実施例７
単層のサンプルフィルムを、３つの押出機を含むインフレーションフィルム装置によって作製した。表７に示され、本明細書で考察される貫入抵抗などのフィルムの様々な特性を測定した。
【００８３】
【表７】
2019531363.tif 000010
【００８４】
試験したフィルムの厚さは、２ミリメートルであり、プロセス温度、スクリュー毎分回転数、ライン速度、及びブロワ速度を含む変数を変化させた。溶融温度及び背圧を含む変数を測定した。フィルムは非常に透明であったために、フロストラインを観察することができなかった。フィルム５つの異なる位置での平均厚さの標準偏差から均一性を得た。均一性の基準については、２ミルプラス又はマイナス０．３ミルで均一性を判定した。
【００８５】
フィルムのライン速度（フィート毎分、ｆｐｍ）を、その毎分長さによって測定した。ライン速度は、実施例３Ａ〜３Ｄに対しては２７ｆｐｍ、比較例３に対しては２０ｆｐｍであった。したがって、比較例３と比較すると、実施例３Ａ〜３Ｄは、より高いライン速度を示した。フィルムの品質は、ヘイズ（４〜６）であった。
【００８６】
上記の表７及び図１２に示されるように、比較例３及び実施例３Ａ〜３Ｄの貫入抵抗を、ＡＳＴＭ Ｄ５７４８に開示される試験方法に基づいて測定した。示されるように、実施例３Ａ〜３Ｄの貫入抵抗は、比較例３の貫入抵抗よりも大きかった。さらに、サンプル中のカプロラクタムの量が増加すると、サンプルの貫入抵抗も増加した。
【００８７】
実施例８
サンプルフィルムを、工業的熱成形加工のシミュレーションとして試験した。試験は、図９に示される実験用熱成形機で行った。４７５ｍｍ×３８０ｍｍのサイズのシートを、４００Ｆで３０秒間予備加熱した。シートを、真空を用いて金型で深絞りした。金型は、型の基部の長方形の周囲が２３．７５インチ、型の上部の長方形の周囲が２１．５インチ、各長辺側の基部の直線エッジの長さが５．７５インチ、各短辺側の基部の直線エッジの長さが３インチ、各長辺側の上部の直線エッジの長さが５インチ、各短辺側の上部の直線エッジの長さが３インチ、及び型の高さが１．４３７５インチであった。試験すべきフィルムを金型上で伸長し、次にフィルムが図９に示されるような形状となるように、金型の下から真空吸引を施すことによって金型上にドローダウンさせた。フィルムの成形後、図９に示されるように、「０」で示される金型の中央に対して測定したフィルムに沿った様々な位置（−４、−２、０、２、４）でフィルムの厚さを測定した。
【００８８】
図１０及び１１に示されるように、熱成形の後、サンプルの厚さプロファイルを、伸長されたフィルムの矢印１００で示されるＭＤに沿った９つの異なる位置に沿って測定した。残肉厚さを以下の方程式を用いて算出した：
（伸長フィルム厚さ／元のフィルム厚さ）×１００
図１１に示されるように、実施例３Ｄは、熱成形後、９５．６％の最も高い残肉厚さを有することから、最も一定の厚さプロファイルを示す。さらに、図１１から、実施例３Ｂ〜３Ｄは、比較例３よりも高い残肉厚さ（熱成形後の％）を有する。
【００８９】
本発明について、例示的な設計に関して記載してきたが、本発明は、本開示の趣旨及び範囲内で、さらに改変されてもよい。さらに、本発明が属する技術分野において公知の又は慣習的な実践の範囲内である本開示からのそのような逸脱も、本出願に含めることを意図している。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2019531363.tif 000020
【図１１】
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【図１２】
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【国際調査報告】
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