(57)【要約】ポリ（アクリレート）コポリマーを含む、機械装置用の消泡成分が開示される。その消泡成分は、駆動系流体などの、ジブチル水素ホスファイト化合物を使用する最終流体において改善された熱安定性を有する。本開示技術は、ａ）グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、グループＶ基油またはその混合物からなる群から選択される潤滑粘度の油；ならびにｂ）ｉ）約７５ｗｔ％〜最大で約９０ｗｔ％の、アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマー；および（ｉｉ）約１０ｗｔ％〜最大で約２５ｗｔ％の、アクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマーを含むポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡成分を含む潤滑組成物であって、消泡成分が少なくとも１３，０００のＭｎを有する、潤滑組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、グループＶ基油またはその混合物からなる群から選択される潤滑粘度の油；ならびに
ｂ）（ｉ）約７５ｗｔ％〜最大で約９０ｗｔ％の、アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマー；および
（ｉｉ）約１０ｗｔ％〜最大で約２５ｗｔ％の、アクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマー
を含むポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡成分
を含む潤滑組成物であって、前記消泡成分が少なくとも１３，０００のＭｎを有する、潤滑組成物。
【請求項２】
リン含有成分をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記リン含有成分が、ホスファイト、リン含有アミド、リン含有カルボン酸またはエステル、リン含有エーテル、ならびにその混合物および誘導体の１種または複数種を含む、請求項２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記アクリレートモノマー（ｉ）が約８０ｗｔ％または約８５ｗｔ％の量で存在し、前記コモノマー（ｉｉ）が約１５ｗｔ％または約２０ｗｔ％の量で存在する、請求項１または２に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記アクリレートモノマー（ｉ）が、アクリル酸のＣ６〜Ｃ８アルキルエステルを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記アクリレートモノマー（ｉ）がアクリル酸２−エチルヘキシルを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記コモノマー（ｉｉ）がアクリル酸エチルまたはアクリル酸プロピルを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記アクリレートモノマー（ｉ）がアクリル酸２−エチルヘキシルであり、前記コモノマー（ｉｉ）がアクリル酸エチルである、請求項１から７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記アクリレートモノマー（ｉ）が８５ｗｔ％の量で存在し、前記コモノマー（ｉｉ）が１５ｗｔ％の量で存在する、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記消泡成分が２２，０００〜２７，０００ＤａのＭｎを有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記消泡成分が、前記潤滑組成物中に５０ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍの量で存在する、請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、清浄剤、酸化防止剤、シール膨潤剤、耐摩耗剤およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
機械装置を潤滑する方法であって、前記機械装置に請求項１に記載の潤滑組成物を供給するステップを含む、方法。
【請求項１４】
前記機械装置が駆動系装置を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記駆動系装置が、車軸、ギア、ギアボックスまたはトランスミッションを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記機械装置が内燃機関を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記機械装置が、油圧系、循環油系、冷却システム、工業用ギアを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
機械装置での熱安定性を改善するための、請求項１から１２のいずれか一項に記載の潤滑組成物における消泡成分の使用。
【請求項１９】
機械装置における熱安定性を改善する方法であって、前記機械装置を請求項１から１２のいずれか一項に記載の潤滑組成物と接触させるステップを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
背景
本開示技術は、潤滑剤組成物（lubricant  composition）における消泡成分として有用な化合物に関する。特に、前記消泡成分を含む潤滑組成物（lubricating  composition）および濃縮物、およびそれらの使用を開示する。
【背景技術】
【０００２】
炭化水素油の発泡傾向を緩和するために、機械装置において使用される炭化水素油配合物中に、消泡剤が導入されることは公知である。主成分としてポリジメチルシロキサンを含むシリコーンベースの消泡剤は、泡破壊剤または泡抑止剤として有用な最も広範に使用されている消泡剤の部類に属する。そうしたシリコーンベースの消泡剤は、新規に配合された流体において泡を抑制するのに効果的であるが、これらの材料は、ポリジメチルシロキサンの解重合のため、高温で容易に分解する。
【０００３】
さらに、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ基油およびグループＶ基油などのより精製された基油が好まれており、グループＩ基油の市場での使用が減少しているので、より効果的な消泡成分に対するニーズが生じている。
【０００４】
泡の減少をもたらすことができるが、新規にブレンドされる流体での同等の消泡性能、およびそうした流体の加熱の後の改善された熱安定性を有する消泡成分に対するニーズがある。
【０００５】
本発明の目的は、上記ニーズの１つまたは複数を満たすことである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の要旨
本開示技術は、ａ）グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、グループＶ基油またはその混合物からなる群から選択される潤滑粘度の油；ならびにｂ）ｉ）約７５ｗｔ％〜最大で約９０ｗｔ％の、アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマー；および（ｉｉ）約１０ｗｔ％〜最大で約２５ｗｔ％の、アクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマーを含むポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡成分を含む潤滑組成物であって、消泡成分が少なくとも１３，０００のＭｎを有する、潤滑組成物を提供する。
【０００７】
本開示技術は、リン含有成分をさらに含む潤滑組成物をさらに提供する。
【０００８】
本開示技術は、そのリン含有成分が、ホスファイト、リン含有アミド、リン含有カルボン酸またはエステル、リン含有エーテル、ならびにその混合物および誘導体の１種または複数種を含む潤滑組成物をさらに提供する。
【０００９】
本開示技術は、そのアクリレートモノマー（ｉ）が約８０ｗｔ％または約８５ｗｔ％の量で存在し、そのコモノマー（ｉｉ）が約１５ｗｔ％または約２０ｗｔ％の量で存在する潤滑組成物をさらに提供する。
【００１０】
本開示技術は、そのアクリレートモノマー（ｉ）が、アクリル酸のＣ６〜Ｃ８アルキルエステルを含む潤滑組成物をさらに提供する。
【００１１】
本開示技術は、そのアクリレートモノマー（ｉ）が、アクリル酸２−エチルヘキシルを含む潤滑組成物をさらに提供する。
【００１２】
本開示技術は、そのコモノマー（ｉｉ）がアクリル酸エチルまたはアクリル酸プロピルを含む潤滑組成物をさらに提供する。
【００１３】
本開示技術は、アクリレートモノマー（ｉ）がアクリル酸２−エチルヘキシルであり、コモノマー（ｉｉ）がアクリル酸エチルである潤滑組成物をさらに提供する。
【００１４】
本開示技術は、そのアクリレートモノマー（ｉ）が８５ｗｔ％の量で存在し、コモノマー（ｉｉ）が１５ｗｔ％の量で存在する潤滑組成物をさらに提供する。
【００１５】
本開示技術は、その消泡成分が２２，０００〜２７，０００ＤａのＭｎを有する潤滑組成物をさらに提供する。
【００１６】
本開示技術は、その消泡成分が、潤滑組成物中に約５０ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍの量で存在する潤滑組成物をさらに提供する。
【００１７】
本開示技術は、分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、清浄剤、酸化防止剤、シール膨潤剤および耐摩耗剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む潤滑組成物をさらに提供する。
【００１８】
本開示技術は、機械装置を潤滑する方法であって、ｉ）約７５ｗｔ％〜最大で約９０ｗｔ％の、アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマー；および（ｉｉ）約１０ｗｔ％〜最大で約２５ｗｔ％の、アクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマーを含むポリ（アクリレート）コポリマーを含むポリ（アクリレート）消泡成分を含む潤滑組成物であって、その消泡成分が少なくとも１３，０００のＭｎを有する、潤滑組成物を機械装置に供給するステップを含む、方法をさらに提供する。
【００１９】
本開示技術は、その機械装置が駆動系装置を含む方法をさらに提供する。
【００２０】
本開示技術は、その駆動系装置が、車軸、ギア、ギアボックスまたはトランスミッションを含む方法をさらに提供する。
【００２１】
本開示技術は、その機械装置が内燃機関を含む方法をさらに提供する。
【００２２】
本開示技術は、機械装置における熱安定性を改善するための、潤滑組成物における消泡成分の使用をさらに提供する。
【００２３】
本開示技術は、機械装置における熱安定性を改善する方法であって、その機械装置を、ｉ）約７５ｗｔ％〜最大で約９０ｗｔ％の、アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマー；および（ｉｉ）約１０ｗｔ％〜最大で約２５ｗｔ％の、アクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマーを含むポリ（アクリレート）コポリマーを含むポリ（アクリレート）消泡成分を含む潤滑組成物であって、消泡成分が少なくとも１３，０００のＭｎを有する、潤滑組成物と接触させるステップを含む、方法をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
発明の詳細な説明
種々の好ましい特徴および実施形態を、非限定的な例示によって以下に説明することとする。
【００２５】
本開示技術は、ポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡成分を含む潤滑組成物を提供する。一実施形態では、ポリ（アクリレート）コポリマーは、アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマーおよびアクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマーを含むコポリマーなどのアルキルアクリレートポリマーを含む。いくつかの実施形態では、そのコポリマーは、アクリル酸のＣ６〜Ｃ８アルキルエステルを有するアクリレートモノマーおよびアクリル酸のＣ２〜Ｃ３アルキルエステルを有するコモノマーを含む。一実施形態では、そのアクリレートモノマーはアクリル酸２−エチルヘキシルを含み、そのコモノマーは、アクリル酸エチルまたはアクリル酸プロピルを含む。一実施形態では、そのアクリレートモノマーはアクリル酸２−エチルヘキシルであり、そのコモノマーはアクリル酸エチルである。
【００２６】
コポリマー消泡成分中での、アクリレートモノマー対アクリレートコモノマーのモル比は、消泡性能に直接の影響を有することが分かった。したがって、一実施形態では、コポリマー消泡成分は、約７５ｗｔ％〜約９０ｗｔ％のアクリレートモノマーと、約１０ｗｔ％〜約２５ｗｔ％のアクリレートコモノマーを含む。いくつかの実施形態では、８５ｗｔ％であり、アクリレートコモノマーは、コポリマーの約１５ｗｔ％または約２０ｗｔ％の量で存在する。さらなる実施形態では、アクリレートモノマーは８５ｗｔ％の量で存在し、アクリレートコモノマーは１５ｗｔ％の量で存在する。なおさらなる実施形態では、アクリレートモノマーは７８ｗｔ％または８８ｗｔ％の量で存在し、コモノマーは２２ｗｔ％または１２ｗｔ％の量で存在する。
【００２７】
本明細書で使用されるコポリマー消泡成分は、一般に、少なくとも１３，０００ダルトン（Ｄａ）の分子量（Ｍｎ）を有することになる。いくつかの実施形態では、コポリマー消泡成分は２２，０００Ｄａ〜３０，０００Ｄａの分子量を有する、または、なおさらなる実施形態では、コポリマー消泡成分の分子量は２５，０００Ｄａ〜２７，０００Ｄａである。
【００２８】
本発明のコポリマー消泡成分は、当技術分野で一般に公知の方法で調製することができる。その重合は、触媒としてのフリーラジカル放出剤の存在下、および公知の重合調節剤の存在下または非存在下で、塊状で、乳濁液または溶液中で実施することができる。一実施形態では、本発明の消泡剤は、トルエンの存在下で重合させることができる。別の実施形態では、本発明の消泡剤は、炭化水素油中で重合させることができる。しかし、油プロセスでの反応は、より高いＭｎを有するが、ＭｗおよびＭｚのより低い非効果的なポスト−インディアナスターラー酸化試験（Indiana  Stirrer  Oxidation  Test）（ＩＳＯＴ）消泡剤をもたらすことが分かった。ポストＩＳＯＴ性能は、Ｍｚと相関すると判断された。したがって、ポストＩＳＯＴ試験において同等の性能を、Ｍｚを基にして、油中重合消泡剤とトルエン中重合消泡剤の両方について達成することができる。したがって、いくつかの実施形態では、消泡成分の分子量（Ｍｚ）は１５０，０００ダルトン超であってよい。
【００２９】
本発明の消泡成分は、潤滑組成物の発泡傾向を改善するため、特に、潤滑組成物、例えば、駆動系油（例えば、トランスミッション流体、またはギアボックスもしくは車軸のための潤滑剤）、エンジン油、または油圧系、タービン系、循環油系、冷却油系もしくは工業用ギアのための潤滑剤に熱がかかる場合、改善された熱安定性を付与するために使用することができる。
【００３０】
本発明技術は、１つの成分として、潤滑粘度の油を含む組成物を提供する。そうした油には、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げによって誘導される油、未精製、精製および再精製油ならびにその混合物が含まれる。
【００３１】
未精製油は、一般に、さらなる精製処理を伴わない（またはわずかしか伴わない）、天然または合成供給源から直接得られるものである。
【００３２】
精製油は、それらが１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製工程でさらに処理されていること以外は、未精製油と類似している。精製技術は、当技術分野で公知であり、それには溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどが含まれる。
【００３３】
再精製油は、再生または再処理油としてやはり公知であり、精製油を得るのに使用されるものと類似したプロセスによって得られ、しばしば、消費された添加剤および油分解生成物の除去を指向した技術によってさらに処理される。
【００３４】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油）、鉱物性潤滑油、例えば液体石油およびパラフィン系、ナフテン系または混合パラフィン−ナフテン系タイプの溶媒処理または酸処理された鉱物性潤滑油、および石炭もしくはシェールから誘導される油またはその混合物が含まれる。
【００３５】
合成潤滑油は有用であり、それらには、炭化水素油、例えば重合および共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびその混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにその誘導体、類似体および同族体またはその混合物が含まれる。
【００３６】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル（Ｐｒｉｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０など）、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが含まれる。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって生産することができ、一般に、それは水素化異性化されたＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈガスツーリキッド（ＧＴＬ）合成手順ならびに他のガスツーリキッド（ＧＴＬ）油によって調製され得る。
【００３７】
ＧＴＬ基油には、ＧＴＬプロセス、一般にＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセスの１つまたは複数の可能なタイプによって得られる基油が含まれる。ＧＴＬプロセスは、大部分がメタンである天然ガスを用い、それを化学的に、合成ガスすなわちシンガスに転換させる。あるいは、固体石炭も、合成ガスへ転換させることができる。合成ガスは主に一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ２）を含有し、これらは、触媒によるＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセスによって、ほぼ実質的にパラフィンへ化学的に転換される。これらのパラフィンは、ある範囲の分子量を有することになり、触媒の使用によって、水素化異性化して、ある範囲の基油を生成することができる。ＧＴＬベースストックは、高度にパラフィン性の特性を有し、一般に９０％超が飽和物である。これらのパラフィン類のうち、非環状パラフィン種は環状パラフィン種より大幅に多い。例えば、ＧＴＬベースストックは、一般に、６０ｗｔ％超または８０ｗｔ％超または９０ｗｔ％超の非環状パラフィン種を含む。ＧＴＬ基油は、一般に、１００℃での動粘度が２ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ、または３ｃＳｔ〜５０ｃＳｔまたは３．５ｃＳｔ〜３０ｃＳｔである。本例で例示されたＧＴＬは、１００℃での動粘度が約４．１ｃＳｔである。同様に、ＧＴＬベースストックは、一般に、８０もしくはそれよりも大きい、または１００もしくはそれよりも大きい、または１２０もしくはそれよりも大きい粘度指数（ＶＩ、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０を参照）を有すると特徴付けられる。本例で例示されたＧＴＬは、１２９のＶＩを有する。一般に、ＧＴＬベース流体は、硫黄および窒素含量が実際上ゼロであり、通常、５ｐｐｍ未満のこれらの元素のそれぞれを有する。ＧＴＬベースストックは、米国石油協会（American  Petroleum  Institute）（ＡＰＩ）によって分類されるグループＩＩＩ油である。
【００３８】
潤滑粘度の油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針で指定されているように定義することもできる。５つの基油グループは以下の通り：グループＩ（硫黄含量＞０．０３ｗｔ％および／または＜９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０未満）；グループＩＩ（硫黄含量≦０．０３ｗｔ％および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０未満）；グループＩＩＩ（硫黄含量≦０．０３ｗｔ％および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数≧１２０）；グループＩＶ（すべてポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；およびグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれない他のすべてのもの）である。潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ＋基油であってもよい。この用語は、ＳＡＥ出版「Design  Practice:  Passenger  Car  Automatic  Transmissions」、第４版、ＡＥ−２９、２０１２年、１２−９頁ならびに米国特許第８，２１６，４４８号、１欄、５７行目に記載されているような、１１０より多いかまたはそれに等しい、１２０未満の粘度指数を有するグループＩＩ基油を指す。
【００３９】
潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＶ油またはその混合物、すなわち、ポリアルファオレフィンであってよい。ポリアルファオレフィン基油（ＰＡＯ）およびそれらの製造は、一般に周知である。ＰＡＯに関して、ＰＡＯ基油は、直鎖状Ｃ２〜Ｃ３２、好ましくはＣ４〜Ｃ１６アルファオレフィンから誘導され得る。ＰＡＯのための特に好ましい供給原料は１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。ポリアルファオレフィンは、メタロセン触媒プロセスによりまたは非メタロセンプロセスから調製することができる。本例で例示されるＰＡＯは、約３．９６ｃＳｔの１００℃での動粘度および１０１のＶＩを有する。
【００４０】
潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ油またはその混合物を含み得る。
【００４１】
一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ、グループＩＶ油またはその混合物である。別の実施形態では、潤滑粘度の油は、しばしば、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ油またはその混合物である。
【００４２】
一実施形態では、潤滑粘度の油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶもしくはガスツーリキッド（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）油またはその混合物である。
【００４３】
存在する潤滑粘度の油の量は、一般に、１００ｗｔ％から、式（Ｉ）の化合物、および、存在する場合、他の性能添加剤の量を差し引いた後に残る残余である。
【００４４】
組成物は、濃縮物、または完全に配合された潤滑剤の形態であってよい。
【００４５】
組成物が完全に配合された潤滑剤の形態である場合、一般に、組成物中に存在する任意の希釈油を含む潤滑粘度の油は、７０〜９５ｗｔ％、または８０もしくは８５〜９３ｗｔ％の量で存在することになる。
【００４６】
本発明の潤滑組成物が濃縮物の形態である場合（次いで、これを、全体または部分的に、最終潤滑剤を形成させるための追加の油と混合することができる）、一般に、組成物中に存在する任意の希釈油を含む潤滑粘度の油は、０．１ｗｔ％〜４０ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜３５ｗｔ％または０．４ｗｔ％〜３０ｗｔ％または０．６ｗｔ％〜２５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜１５ｗｔ％または０．３ｗｔ％〜６ｗｔ％の量で存在することになる。
【００４７】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、油フリーベースで組成物全体の少なくとも５０ｐｐｍ、または少なくとも１００ｐｐｍ、または約５０ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍまたは約５０〜約５００ｐｐｍ、または５０ｐｐｍ〜４５０ｐｐｍまたは４００ｐｐｍの量で消泡成分を含むことができる潤滑組成物である。これらの潤滑組成物の残余は、以下で説明されるような、１種または複数種の追加の添加剤、および任意の希釈油、または本明細書で説明される成分の１つまたは複数から組成物中にもち込まれる類似の材料を含む、過半量の潤滑粘度の油であってよい。過半量は、組成物に対して５０ｗｔ％超を意味する。
【００４８】
他の成分は、それに潤滑剤が使用されることになる最終用途に適した量で存在し得る。オートマチックトランスミッションなどの駆動系装置のための潤滑剤は、一般に、それら自体の範囲の添加剤を有することになり；同様に、エンジン油（乗用車または大型車両用ディーゼルまたは船舶用ディーゼルまたは小型２サイクル）用の潤滑剤は、それぞれそれらの特徴的な添加剤を有することになり、油圧系、工業用ギア、ガス圧縮機または冷却システムでの使用のためなどの工業用途の潤滑剤についても同様であり、これらの添加剤は、そうした装置を潤滑する技術分野の技術者に周知である。一般に、潤滑剤配合物は、任意選択で、以下の添加剤のいずれかを含むことができる。
分散剤
【００４９】
分散剤は、潤滑剤の分野で周知であり、それらは、（潤滑組成物中に混ぜ込む前に）それらが灰分形成金属を含まず、潤滑剤に添加された場合、それらが通常灰分形成金属に全く寄与しないので「無灰」分散剤と称されることがあるものを主に含む。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖と結合した極性基によって特徴付けられる。
【００５０】
分散剤の１つの部類はマンニッヒ塩基である。これらは、より高い分子量のアルキル置換フェノール、アルキレンポリアミン、およびアルデヒド例えばホルムアルデヒドの縮合によって形成される材料であり、米国特許第３，６３４，５１５号に、より詳細に記載されている。分散剤の別の部類は高分子量エステルである。これらの材料は、それらが、ヒドロカルビルアシル化剤と多価の脂肪族アルコール、例えばグリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトールの反応によって調製されているとみられ得ることを除いて、マンニッヒ分散剤、または以下で説明するようなスクシンイミドと類似している。そうした材料は、米国特許第３，３８１，０２２号に、より詳細に記載されている。芳香族コハク酸エステルは、米国特許公開第２０１０／０２８６４１４号に記載されているようにして調製することもできる。他の分散剤には、一般に、極性官能基を含んでそのポリマーに分散特性を付与する、炭化水素ベースのポリマーであるポリマー性分散剤添加剤が含まれる。
【００５１】
特定の実施形態では、分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号（例えば、４欄、１８〜６０行目および調製例Ａを参照されたい）に記載されているような、少量の塩素または他のハロゲンの存在を伴うプロセスによって調製される。そうした分散剤は、一般に、ヒドロカルビル置換基の酸性またはアミド性「頭部（head）」基への連結において、いくらかの炭素環構造を有する。他の実施形態では、分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号に記載されているように、「エン」反応を伴う熱的プロセスによって、塩素または他のハロゲンを全く使用することなく調製される；このやり方で作製される分散剤は、しばしば、高次のビニリデン（すなわち、５０％超の末端ビニリデン）ポリイソブチレンから誘導される（４欄、６１行目から５欄、３０行目および調製例Ｂを参照されたい）。そうした分散剤は、一般に、結合点に上記炭素環構造を含まない。特定の実施形態では、分散剤は、米国特許第８，０６７，３４７号に記載されているような、高度なビニリデンポリイソブチレンとエチレン不飽和アシル化剤のフリーラジカル触媒重合によって調製される。
【００５２】
分散剤は、ポリオレフィンとして、高次のビニリデンポリイソブチレン、すなわち５０、７０または７５％超の末端ビニリデン基（αおよびβ異性体）を有するものから誘導することができる。特定の実施形態では、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化ルートによって調製することができる。他の実施形態では、それは直接アルキル化および塩素ルート分散剤の混合物を含むことができる。
【００５３】
好ましい部類の分散剤はカルボン酸分散剤である。カルボン酸分散剤は、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物との、または特定の実施形態では、窒素原子と結合した少なくとも１個の水素を含むアミンとの、または前記ヒドロキシ化合物およびアミンの混合物との反応生成物である、コハク酸ベースの分散剤を含む。「コハク酸アシル化剤」という用語は、炭化水素置換コハク酸またはコハク酸生成化合物を指す。そうした材料は、一般に、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）およびハロゲン化物を含む。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号および同第３，１７２，８９２号により完全に記載されている。
【００５４】
コハク酸ベースの分散剤は、
【化１−１】
2019529686.tif 000002
（式中、
各Ｒ６は独立に、ヒドロカルビル基、例えば５００または７００〜１０，０００の
【化１−２】
2019529686.tif 000003
を有するポリオレフィン誘導基である）
などの典型的な構造を含む広範囲の化学構造を有する。一般に、ヒドロカルビル基は、アルキル基、しばしば、５００または７００〜５０００、または別の実施形態では、１５００または２０００〜５０００の分子量を有するポリイソブチル基である。代替的に表すと、Ｒ６基は、４０〜５００個の炭素原子、特定の実施形態では、少なくとも５０個、例えば５０〜３００個の炭素原子、例えば脂肪族炭素原子を含むことができる。各Ｒ６基は、１つまたは複数の反応基、例えばコハク酸基を含み得る。Ｒ７は、アルケニル基、一般に−Ｃ２Ｈ４−基である。そうした分子は、通常、アルケニルアシル化剤とポリアミンの反応によって誘導され、様々なアミドおよび４級アンモニウム塩を含む、上記に示したような簡単なイミド構造の他に、２つの部分間の広範な結合が可能である。同様に、環状（非芳香環）構造を伴う結合を含む、Ｒ６基の様々な結合様式が考えられる。
【００５５】
コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンまたはポリアミンであってよい。ポリアミンには、主に、アルキレンポリアミン、例えばエチレンポリアミン（すなわち、ポリ（エチレンアミン））、例えばエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（−トリメチレン）トリアミンが含まれる。２種またはそれより多くの上記アルキレンアミンを縮合させることによって得られるものなどのより高次の同族体が有用である。テトラエチレンペンタミンは特に有用である。
【００５６】
アミノ基を介したまたはヒドロキシ基を介した上記のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの縮合によって得られるより高次の同族体のように、ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン、すなわち、窒素原子上に１つまたは複数のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミンも同様に有用である。
【００５７】
一実施形態では、分散剤は、単一の分散剤として存在し得る。一実施形態では、分散剤は、少なくとも１種がスクシンイミド分散剤であってよい２種または３種の異なる分散剤の混合物として存在し得る。
【００５８】
スクシンイミド分散剤は、芳香族アミン、芳香族ポリアミンの誘導体またはその混合物であってよい。芳香族アミンは、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）（Ｎ−フェニルフェニレンジアミンとしても公知である）、ＡＤＰＡの誘導体（米国特許公開第２０１１／０３０６５２８号および同第２０１０／０２９８１８５号に記載されているような）、ニトロアニリン、アミノカルバゾール、アミノインダゾリノン、アミノピリミジン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリンまたはその組合せであってよい。一実施形態では、分散剤は、その芳香族アミンが少なくとも３つの非連続芳香環を有する芳香族アミンの誘導体である。
【００５９】
スクシンイミド分散剤は、ポリエーテルアミンまたはポリエーテルポリアミンの誘導体であってよい。典型的なポリエーテルアミン化合物は、少なくとも１つのエーテル単位を含み、それは少なくとも１つのアミン部分で末端化された鎖である。ポリエーテルポリアミンは、Ｃ２−Ｃ６エポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから誘導されたポリマーをベースとすることができる。ポリエーテルポリアミンの例は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）商標のもとで販売されており、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓに在るＨｕｎｓｔｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市場で入手することができる。
【００６０】
後処理された分散剤も、本開示技術の一部であり得る。それらは、一般に、カルボン酸、アミンまたはマンニッヒ分散剤を、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、ニトリル、エポキシド、ホウ酸などのホウ素化合物（「ホウ素化分散剤（borated  dispersant）」を得るため）、リンの酸（phosphorus  acid）もしくは無水物などのリン化合物、または２，５−ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）などの試薬と反応させることによって得られる。アミン分散剤は、比較的高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物と、アミン、例えばポリアルキレンポリアミンの反応生成物である。その例は、米国特許番号第３，２７５，５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５４，５５５号および同第３，５６５，８０４号に記載されている。特定の実施形態では、個々の分散剤の１種または複数種を、ホウ素もしくはＤＭＴＤまたはホウ素とＤＭＴＤの両方で後処理することができる。この種の例示的な材料は、以下の米国特許：第３，２００，１０７号、同第３，２８２，９５５号、同第３，３６７，９４３号、同第３，５１３，０９３号、同第３，６３９，２４２号、同第３，６４９，６５９号、同第３，４４２，８０８号、同第３，４５５，８３２号、同第３，５７９，４５０号、同第３，６００，３７２号、同第３，７０２，７５７号および同第３，７０８，４２２号に記載されている。
【００６１】
存在する場合、完全に配合された潤滑剤中の分散剤の量は一般に、０．０５または０．５〜１０重量パーセント、または１〜８重量パーセント、または３〜７重量パーセントまたは２〜５重量パーセントとなる。濃縮物中のその濃度は、それに対応して例えば５〜８０重量パーセントに増大することになる。
清浄剤
【００６２】
清浄剤は、一般に、しばしば過塩基性である有機酸の塩である。有機酸の金属過塩基性塩は、当業者に広く公知であり、一般に、存在する金属の量が化学量論量を超える金属塩を含む。そうした塩は、１００％を超える転換率レベルを有するとされる（すなわち、それらは、その酸を「正規（normal）」または「中性（neutral）」の塩に転換させるのに必要な金属の理論量の１００％超を含む）。それらは、通常、過塩基性、ハイパー塩基性または超強塩基性塩と称され、一般に、有機硫黄酸（organic  sulfur  acid）、有機リンの酸、カルボン酸、フェノールまたはこれらのいずれかの２種またはそれより多くの混合物の塩である。当業者（skilled  worker）が理解するように、そうした過塩基性塩の混合物も使用できる。
【００６３】
過塩基性組成物は、スルホン酸、カルボン酸（置換サリチル酸を含む）、フェノール、ホスホン酸、サリゲニン、サリキサレートおよびこれらの任意の２種またはそれより多くの混合物を含む様々な周知の有機酸性材料をもとにして調製することができる。それらを過塩基性化するためのこれらの材料および方法は、多くの米国特許により周知である。
【００６４】
これらの過塩基性塩を作製するために使用される塩基反応性（basically  reacting）金属化合物は、通常、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物であるが、他の塩基反応性金属化合物を使用することができる。Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＮａおよびＬｉの化合物、例えば、低級アルカノールのそれらの水酸化物およびアルコキシドが通常使用される。これらの金属の２種またはそれより多くのイオンの混合物を含む過塩基性塩を、本発明において使用することができる。
【００６５】
過塩基性材料は、一般に、酸性材料（一般に、無機酸または低級カルボン酸、例えば二酸化炭素）を、酸性有機化合物、前記酸性有機材料のための少なくとも１種の不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレン等）を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩基および促進剤を含む混合物と反応させることによって調製される。酸性有機化合物は、本発明の例では、上記に説明のサリゲニン誘導体である。
【００６６】
過塩基性材料を調製するのに使用される酸性材料は、ギ酸、酢酸、硝酸または硫酸などの液体であってよい。酢酸が特に有用である。ＨＣｌ、ＳＯ２、ＳＯ３、ＣＯ２またはＨ２Ｓ、例えばＣＯ２またはその混合物、例えばＣＯ２と酢酸の混合物などの無機酸性材料も使用することができる。
【００６７】
酸性有機化合物の塩基性塩を作製するための技術を特に説明している特許は、全般的に、米国特許第２，５０１，７３１号、同第２，６１６，９０５号、同第２，６１６，９１１号、同第２，６１６，９２５号、同第２，７７７，８７４号、同第３，２５６，１８６号、同第３，３８４，５８５号、同第３，３６５，３９６号、同第３，３２０，１６２号、同第３，３１８，８０９号、同第３，４８８，２８４号および同第３，６２９，１０９号を含む。過塩基性サリゲニン誘導体はＰＣＴ公開ＷＯ２００４／０４８５０３に記載されており；過塩基性サリキサレートはＰＣＴ公開ＷＯ０３／０１８７２８に記載されている。
【００６８】
過塩基性スルホネートは、一般に、２５０〜６００または３００〜５００のＴＢＮを有する。過塩基性清浄剤は当技術分野で公知である。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（米国特許第７，４０７，９１９号として付与されている）の段落［００２６］〜［００３７］に記載されているように、少なくとも８の金属比を有する支配的に直鎖状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。直鎖状アルキルベンゼンは、直鎖のどこか、通常２、３または４位で結合しているベンゼン環またはその混合物を有することができる。支配的に直鎖状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、燃料経済性を改善するのを支援するのに特に適し得る。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００８／０１１９３７８号の段落［００４６］〜［００５３］に記載されているような１種または複数種の油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であってよい。
【００６９】
一実施形態では、スルホネート清浄剤は、分枝状アルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。分枝状アルキルベンゼンスルホネートは、異性化アルファオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマーまたはその組合せから調製することができる。好ましいオリゴマーには、プロピレンおよびブチレンのテトラマー、ペンタマーおよびヘキサマーが含まれる。他の実施形態では、アルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、トルエンアルキレートから誘導することができる。すなわち、そのアルキルベンゼンスルホネートは、そのうちの少なくとも１つがメチル基であり、その他が上記のような直鎖状または分枝状アルキル基である少なくとも２つのアルキル基を有する。
【００７０】
一実施形態では、潤滑組成物は、非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネート、またはその混合物をさらに含む。非硫黄含有フェネートおよび硫黄含有フェネートは当技術分野で公知である。非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、中性または過塩基性であってよい。一般に、過塩基性非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、１８０〜４５０ＴＢＮの全塩基価、および２〜１５または３〜１０の金属比を有する。中性非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、８０〜１８０未満のＴＢＮ、および１〜２未満または０．０５〜２未満の金属比を有することができる。
【００７１】
非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、カルシウムまたはマグネシウム非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネート（一般にカルシウム非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネート）の形態であってよい。存在する場合、非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、潤滑組成物の０．１〜１０ｗｔ％または０．５〜８ｗｔ％または１〜６ｗｔ％または２．５〜５．５ｗｔ％存在し得る。
【００７２】
一実施形態では、潤滑組成物は過塩基性フェネートを含まなくてよく、異なる実施形態では、潤滑組成物は、非過塩基性フェネートを含まなくてよい。別の実施形態では、潤滑組成物はフェネート清浄剤を含まなくてよい。
【００７３】
フェネート清浄剤は、一般に、ｐ−ヒドロカルビルフェノールから誘導される。この種のアルキルフェノールは、硫黄と結合され過塩基化されているか、アルデヒドと結合され過塩基化されているか、またはカルボキシル化されてサリチレート清浄剤を形成していてよい。適切なアルキルフェノールは、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールを含む。他の適切なアルキルフェノールは、アルファ−オレフィンでアルキル化されたもの、異性化されたアルファ−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンを含む。一実施形態では、潤滑組成物は、０．２ｗｔ％未満または０．１ｗｔ％未満またはさらに０．０５ｗｔ％未満の、ＰＤＤＰから誘導されたフェネート清浄剤を含む。一実施形態では、潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰから誘導されていないフェネート清浄剤を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、そのフェネート清浄剤が１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰまたは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含むか、またはＰＤＤＰを実質的に含まない、ＰＤＤＰから調製されたフェネート清浄剤を含む。
【００７４】
一実施形態では、潤滑組成物は、中性または過塩基性であってよいサリチレート清浄剤をさらに含む。サリチレートは当技術分野で公知である。サリチレート清浄剤は、５０〜４００または１５０〜３５０のＴＢＮおよび０．５〜１０または０．６〜２の金属比を有し得る。適切なサリチレート清浄剤は、アルキル化サリチル酸またはアルキルサリチル酸を含んだ。アルキルサリチル酸は、サリチル酸のアルキル化、またはアルキルフェノールのカルボニル化によって調製することができる。アルキルサリチル酸がアルキルフェノールから調製される場合、アルキルフェノールは、上記したフェネートと同様の仕方で選択される。一実施形態では、本発明のアルキルサリチレートには、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが含まれる。他の適切なアルキルフェノールには、アルファ−オレフィンでアルキル化されたもの、異性化されたアルファ−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンが含まれる。一実施形態では、潤滑組成物は、そのフェネート清浄剤が１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰまたは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含むか、またはＰＤＤＰを実質的に含まない、ＰＤＤＰから調製されたサリチレート清浄剤を含む。
【００７５】
存在する場合、サリチレートは、潤滑組成物の０．０１〜１０ｗｔ％または０．１〜６ｗｔ％または０．２〜５ｗｔ％、０．５〜４ｗｔ％または１〜３ｗｔ％存在することができる。
【００７６】
清浄剤は、一般に、ホウ酸などのホウ素化剤で処理することによってホウ素化することもできる。典型的な条件は、１００〜１５０℃で、清浄剤をホウ酸と一緒に加熱するステップを含む。ホウ酸の当量数はその塩中の金属の当量数とほぼ等しい。米国特許第３，９２９，６５０号は、ホウ素化錯体およびそれらの調製を開示している。
【００７７】
存在する場合、完全に配合された潤滑剤中の清浄剤成分の量は、一般に、０．０１〜１５重量パーセント、０．５〜１０重量パーセント、例えば１〜７重量パーセントまたは１．２〜４重量パーセントとなる。濃縮物中のその濃度は、それに対応して、例えば５〜６５重量パーセントに増大することになる。
耐摩耗剤−リン含有材料
【００７８】
本発明の組成物は、少なくとも１種のリンの酸（phosphorus  acid）、リンの酸塩、リンの酸エステルまたは硫黄含有類似体を含むその誘導体も含むことができる。リンの酸、塩、エステルまたはその誘導体には、リン酸、亜リン酸、リンの酸エステルまたはその塩、ホスファイト、リン含有アミド、リン含有カルボン酸またはエステル、リン含有エーテル、およびその混合物が含まれる。
【００７９】
一実施形態では、リンの酸、エステルまたは誘導体は、有機または無機のリンの酸、リンの酸エステル、リンの酸塩またはその誘導体であってよい。リンの酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、およびジチオリン酸ならびにモノチオリン酸を含むチオリン酸、チオホスフィン酸およびチオホスホン酸が含まれる。リン化合物の１つの群は、式
【化２】
2019529686.tif 000004
（式中、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３はアルキルまたはヒドロカルビル基であるか、またはＲ１２およびＲ１２の１つはＨであってよい）
によって表されるようなアルキルリン酸モノアルキル第一級アミン塩である。この材料は、ジアルキルリン酸エステルとモノアルキルリン酸エステルの１：１混合物であってよい。この種の化合物は米国特許第５，３５４，４８４号に記載されている。
【００８０】
存在し得る他のリン含有材料には、ジアルキルホスファイト（ジアルキル水素ホスホネートと称されることがある）、例えばジブチルホスファイトが含まれる。さらに他のリン材料には、ホスホロチオ酸のリン酸化ヒドロキシ置換トリエステルおよびそのアミン塩、ならびにリン酸の硫黄非含有のヒドロキシ置換ジ−エステル、リン酸の硫黄非含有のリン酸化ヒドロキシ置換ジ−またはトリ−エステルおよびそのアミン塩が含まれる。これらの材料は、米国特許出願第２００８−０１８２７７０号にさらに記載されている。
【００８１】
本発明の組成物は、リンの酸の金属塩、例えば式
【化３】
2019529686.tif 000005
（式中、Ｒ８およびＲ９は、独立に３〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である）
の金属塩を含むことができ、五硫化リン（Ｐ２Ｓ３）とアルコールまたはフェノールを反応して、式
【化４】
2019529686.tif 000006
に相当するＯ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸を形成させることによって容易に得ることができる。
【００８２】
原子価ｎを有する金属Ｍは、一般に、アルミニウム、鉛、スズ、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛または銅であり、特定の実施形態では、亜鉛である。したがって、塩基性金属化合物は酸化亜鉛であってよく、得られる金属化合物は式
【化５】
2019529686.tif 000007
で表される。Ｒ８およびＲ９基は、独立に、アセチレン不飽和を含まず、通常、エチレン不飽和も含まない可能性があるヒドロカルビル基である。それらは、一般にアルキル、シクロアルキル、アラルキルまたはアルカリール（alkaryl）基であり、３〜２０個の炭素原子、例えば３〜１６個の炭素原子または最大で１３個の炭素原子、例えば３〜１２個の炭素原子を有する。反応してＲ８およびＲ９基を提供するアルコールは、１種または複数種の第一級アルコール、１種または複数種の第二級アルコール、第二級アルコールと第一級アルコールの混合物であってよい。イソプロパノールと４−メチル−２−ペンタノールなどの２種の第二級アルコールの混合物がしばしば望ましい。
【００８３】
そうした材料は、しばしば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、または単に亜鉛ジチオホスフェートと称される。それらは、周知であり、潤滑剤配合技術分野の技術者は容易に利用することができる。
【００８４】
存在する場合、完全に配合された潤滑剤中のリンの酸の金属塩の量は、一般に、０．０１〜６重量パーセント、０．１〜５重量パーセント、例えば０．３〜２重量パーセントまたは０．５〜１．５重量パーセントとなる。濃縮物中のその濃度は、それに対応して、例えば５〜６０重量パーセントに増大することになる。
摩擦調整剤
【００８５】
本発明技術で使用される組成物で使用され得る別の成分は摩擦調整剤である。摩擦調整剤は当業者に周知である。使用され得る摩擦調整剤のリストは、米国特許第４，７９２，４１０号、同第５，３９５，５３９号、同第５，４８４，５４３号および同第６，６６０，６９５号に含まれている。米国特許第５，１１０，４８８号は、摩擦調整剤として有用な脂肪酸の金属塩、特に亜鉛塩を開示している。使用され得る摩擦調整剤のリストは：脂肪ホスファイト；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；脂肪酸アミド；脂肪酸の金属塩；脂肪エポキシド；硫化オレフィン；ホウ素化脂肪エポキシド；脂肪イミダゾリン；脂肪アミン；カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物；グリセロールエステル；アルキルサリチレートの金属塩；ホウ素化グリセロールエステル；アルキルリン酸のアミン塩；アルコキシ化脂肪アミン；エトキシ化アルコール；オキサゾリン；イミダゾリン；ヒドロキシアルキルアミド；ポリヒドロキシ第三級アミン；およびその２種またはそれより多くの混合物を含み得る。
【００８６】
これらのタイプの摩擦調整剤のそれぞれの代表的なものは公知であり、市場で入手できる。例えば、脂肪ホスファイトは式（ＲＯ）２ＰＨＯまたは（ＲＯ）（ＨＯ）ＰＨＯのものであってよい。ここで、Ｒは、油への溶解性を付与するのに十分な長さのアルキルまたはアルケニル基であってよい。適切なホスファイトは市場で入手でき、また、米国特許第４，７５２，４１６号に記載されているようにして合成することができる。
【００８７】
使用され得るホウ素化脂肪エポキシドはカナダ国特許番号第１，１８８，７０４号に開示されている。これらの油溶性のホウ素含有組成物は、ホウ素供給源、例えばホウ酸または三酸化ホウ素を、少なくとも８個の炭素原子を含み得る脂肪エポキシドと反応させることによって調製することができる。非ホウ素化脂肪エポキシドは補助的摩擦調整剤としても有用であり得る。
【００８８】
使用され得るホウ素化アミン（borated  amine）は、米国特許第４，６２２，１５８号に開示されている。ホウ素化アミン摩擦調整剤（ホウ素化アルコキシ化脂肪アミンを含む）は、上記したようなホウ素化合物を、簡単な脂肪アミンおよびヒドロキシ含有第三級アミンを含む対応するアミンと反応させることによって調製することができる。ホウ素化アミンを調製するのに有用なアミンは、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」によって公知であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手できる市販のアルコキシ化脂肪アミン、例えばビス［２−ヒドロキシエチル］−ココアミン、ポリオキシエチレン［１０］ココアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］−タローアミン、ポリオキシエチレン−［５］タローアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン、およびポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミンを含むことができる。そうしたアミンは、米国特許第４，７４１，８４８号に記載されている。
【００８９】
アルコキシ化脂肪アミンおよび脂肪アミン自体（オレイルアミンなど）は、摩擦調整剤として有用であり得る。これらのアミンは市場で入手することができる。
【００９０】
グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルと非ホウ素化脂肪酸エステルの両方を摩擦調整剤として使用することができる。グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルは、グリセロールの肪酸エステルをホウ酸などのホウ素供給源でホウ素化することによって調製することができる。グリセロールの脂肪酸エステル自体は、当技術分野で周知の様々な方法によって調製することができる。グリセロールモノオレエートおよびグリセロールタローエートなどのこれらのエステルの多くは、商用規模で製造されている。市販のグリセロールモノオレエートは、４５重量％〜５５重量％のモノエステルと５５重量％〜４５重量％のジエステルの混合物を含むことができる。
【００９１】
脂肪酸を、上記グリセロールエステルを調製するのに使用することができ；それらは、それらの金属塩、アミドおよびイミダゾリンを調製するのにも使用することができ、それらのいずれかを摩擦調整剤として使用することもできる。脂肪酸は、６〜２４個の炭素原子または８〜１８個の炭素原子を含み得る。有用な酸はオレイン酸であり得る。
【００９２】
脂肪酸のアミドは、アンモニアまたは第一級もしくは第二級アミン、例えばジエチルアミンおよびジエタノールアミンアミンと縮合することによって調製されたものであってよい。脂肪イミダゾリンは、酸とジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンの環状縮合生成物を含むことができる。一実施形態では、摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンの生成物であってよい。カルボン酸とポリアルキレンアミンの縮合生成物は、イミダゾリンまたはアミドであってよい。
【００９３】
脂肪酸は、その金属塩、例えば亜鉛塩として存在することもできる。これらの亜鉛塩は、酸性、中性または塩基性（過塩基性）であってよい。これらの塩は、亜鉛含有試薬とカルボン酸またはその塩の反応によって調製することができる。これらの塩の有用な調製方法は、酸化亜鉛をカルボン酸と反応させることである。有用なカルボン酸は上記したものである。適切なカルボン酸には、式ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは脂肪族または脂環式炭化水素基である）のものが含まれる。とりわけ、Ｒが脂肪基、例えばステアリル、オレイル、リノレイルまたはパルミチルであるものである。亜鉛が、中性塩を調製するのに必要な量より化学量論的に過剰に存在する亜鉛塩もやはり適している。亜鉛が、亜鉛の化学量論量の１．１〜１．８倍、例えば化学量論量の１．３〜１．６倍存在する塩を使用することができる。これらの亜鉛カルボキシレートは当技術分野で公知であり、米国特許第３，３６７，８６９号に記載されている。金属塩は、カルシウム塩も含むことができる。その例は過塩基性カルシウム塩を含むことができる。
【００９４】
硫化オレフィンもやはり、摩擦調整剤として公知の市販材料である。適切な硫化オレフィンは、米国特許第４，９５７，６５１号および同第４，９５９，１６８号の詳細な教示に従って調製されるものである。そこには、多価のアルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステル、少なくとも１種の脂肪酸、少なくとも１種のオレフィン、および一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステルからなる群から選択される、２種またはそれより多くの反応物の共硫化混合物が記載されている。オレフィン成分は、通常４〜４０個の炭素原子を含む脂肪族オレフィンであってよい。これらのオレフィンの混合物は市場で入手できる。本発明の方法で有用な硫化剤には、元素硫黄、硫化水素、ハロゲン化硫黄＋硫化ナトリウム、硫化水素と硫黄または二酸化硫黄の混合物が含まれる。
【００９５】
アルキルサリチレートの金属塩には、長鎖（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１６）アルキル置換サリチル酸のカルシウムおよび他の塩が含まれる。
【００９６】
アルキルリン酸のアミン塩には、商標名Ｐｒｉｍｅｎｅ（商標）のもとで販売されている、リン酸のオレイルおよび他の長鎖エステルと、アミン、例えば第三級脂肪族第一級アミンの塩が含まれる。
【００９７】
８５パーセントのリン酸は、摩擦特性を増大させるために、完全に配合された組成物に添加するのに適切な材料であり、それを、組成物の重量ベースで０．０１〜０．３重量パーセント、例えば０．０３〜０．２または０．１パーセントのレベルで含むことができる。
【００９８】
存在する場合、摩擦調整剤の量は、潤滑組成物の０．０１〜１０または５重量パーセント、潤滑組成物の０．１〜２．５重量パーセント、例えば０．１〜２．０、０．２〜１．７５、０．３〜１．５または０．４〜１パーセントであってよい。しかし、いくつかの実施形態では、摩擦調整剤の量は、０．２重量パーセント未満または０．１重量パーセント未満、例えば０．０１〜０．１パーセント存在する。
粘度調整剤
【００９９】
他の添加剤が、本開示技術の潤滑剤中に存在してよい。しばしば用いられる１つの成分は粘度調整剤である。粘度調整剤（ＶＭ）および分散粘度調整剤（ＤＶＭ）は周知である。ＶＭおよびＤＶＭの例は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、スチレン−マレイン酸エステルコポリマーならびにホモポリマー、コポリマー、およびグラフトコポリマーを含む類似したポリマー物質を含むことができる。ＤＶＭは、窒素含有メタクリレートポリマー、例えばメチルメタクリレートおよびジメチルアミノプロピルアミンから誘導される窒素含有メタクリレートポリマーを含むことができる。
【０１００】
市場で入手できるＶＭ、ＤＶＭおよびそれらの化学タイプの例は、以下のもの：ポリイソブチレン（例えば、ＢＰ  ＡｍｏｃｏからのＩｎｄｏｐｏｌ（商標）またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＰａｒａｐｏｌ（商標））；オレフィンコポリマー（例えば、ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬｕｂｒｉｚｏｌ（商標）７０６０、７０６５、および７０６７、およびＭｉｔｓｕｉからのＬｕｃａｎｔ（商標）ＨＣ−２０００ＬおよびＨＣ−６００）；水素化スチレン−ジエンコポリマー（例えば、ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０および５０、およびＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）７３０８および７３１８）；分散剤コポリマーであるスチレン／マレエートコポリマー（例えば、ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）３７０２および３７１５）；その一部が分散剤特性を有するポリメタクリレート（例えば、ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）シリーズ、ＡｆｔｏｎからのＨｉｔｅｃ（商標）シリーズのもの、およびＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ７７０２（商標）、ＬＺ７７２７（商標）、ＬＺ７７２５（商標）およびＬＺ７７２０Ｃ（商標））；オレフィン−グラフト−ポリメタクリレートポリマー（例えば、ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）２−５００および２−６００）；ならびに水素化ポリイソプレン星形ポリマー（例えば、ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）２００および２６０）を含むことができる。ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＡｓｔｅｒｉｃ（商標）ポリマー（放射状または星形構造を有するメタクリレートポリマー）も含まれる。使用され得る粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号および同第５，３９５，５３９号に記載されている。ＶＭおよび／またはＤＶＭは、機能性流体中で、最大で２０重量％または６０重量％または７０重量％の濃度で使用することができる。０．１〜１２重量％、０．１〜４重量％、０．２〜３重量％、１〜１２重量％または３〜１０重量％の濃度を用いることができる。
酸化防止剤
【０１０１】
任意選択で、他の材料を、本発明技術の組成物中に含めることができる。ただし、それらは、上記の所要成分または仕様と不適合ではないものとする。そうした材料には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、第二級芳香族アミン酸化防止剤、例えばジノニルジフェニルアミンならびに他のアルキル置換基、例えばモノ−またはジ−オクチル（di-ocyl）を有するモノノニルジフェニルアミンおよびジフェニルアミンのようなそうした周知の変形体、硫化フェノール系酸化防止剤、油溶性銅化合物、リン含有酸化防止剤を含む酸化防止剤（すなわち、酸化抑制剤）、および有機スルフィド、ジスルフィドおよびポリスルフィド、例えば２−ヒドロキシアルキル、アルキルチオエーテルまたは１−ｔ−ドデシルチオ−２−プロパノール、または硫化４−カルボブトキシシクロヘキセンまたは他の硫化オレフィンが含まれる。
【０１０２】
存在する場合、酸化防止剤の量は、潤滑組成物の０．０１〜５もしくは３重量パーセント、または潤滑組成物の０．３〜１．２重量パーセント、例えば０．５〜１．２、０．６〜１．０または０．７〜０．９または０．１５〜４．５または０．２〜４重量パーセントであってよい。
他の添加剤
【０１０３】
本発明の組成物は、潤滑組成物において通常みられる慣用的な量の他の成分を含むことも、また、排除することもできる。
【０１０４】
腐食抑制剤または金属不活性化剤、例えばトリルトリアゾールおよびジメルカプトチアジアゾール、およびそうした材料の油溶性の誘導体も含むことができる。これらには、ベンゾトリアゾール（一般にトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。
【０１０５】
他の任意選択の成分には、シールを柔軟に保持するように設計されたイソデシルスルホランまたはフタル酸エステルなどの追加的なシール膨潤添加剤が含まれる。
【０１０６】
他の材料は、耐摩耗剤、例えばアジピン酸トリデシル、および米国特許出願第２００６−０１８３６４７号に記載されているような、ヒドロキシカルボン酸の種々の長鎖誘導体、例えばタルトレート、タルトラミド、タルトリミドおよびシトレートである。これらの任意選択の材料は当業者に公知であり、一般に市場で入手できる。さらに他の市場で入手できる耐摩耗剤には、公開されている欧州特許出願第７６１，８０５号により詳細に記載されているジメルカプトチアジアゾール（dimercaptothiadizole）およびそれらの誘導体が含まれる。
【０１０７】
解乳化剤染料（demulsifier  dyes）、流動化剤、臭気マスキング剤および消泡剤などの公知の材料も含めることができる。解乳化剤には、トリアルキルホスフェート、および、本開示技術の非ヒドロキシ末端のアシル化ポリエーテルとは異なるエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはその混合物の種々のポリマーおよびコポリマーが含まれる。安定した泡の形成を低減または防止するのに使用される消泡剤には、シリコーンまたは有機ポリマーが含まれる。これらおよび追加的な消泡組成物の例は、Henry  T.Kernerによる「Foam  Control  Agents」（Noyes  Data  Corporation、１９７６年）、１２５〜１６２頁に記載されている。本開示技術の組成物において有用であり得る泡抑制剤には、ポリシロキサン、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルおよび任意選択の酢酸ビニルのコポリマー；フッ素化ポリシロキサン、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤が含まれる。
【０１０８】
極圧剤、塩素化脂肪族炭化水素；有機ホウ酸エステルおよび有機ホウ酸塩を含むホウ素含有化合物；およびモリブデン化合物も含むことができる。極圧（ＥＰ）剤には、硫黄−およびクロロ硫黄−含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤およびリンＥＰ剤が含まれる。そうしたＥＰ剤の例には、塩素化ワックス；硫化オレフィン（例えば、硫化イソブチレン）、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えばジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加体；ホスホ硫化炭化水素、例えば硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メチルの反応生成物；リンエステル、例えばジハイドロカーボンおよびトリハイドロカーボンホスファイト、例えばジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェノールホスファイト；金属チオカルバメート、例えば亜鉛ジオクチルジチオカルバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二酸；例えばジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシド、続く、Ｐ２Ｏ５とのさらなる反応による反応生成物のアミン塩；およびその混合物（米国特許第３，１９７，４０５号に記載されているような）を含むアルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩または誘導体が含まれる。ポリスルフィドは、一般に、硫黄−硫黄結合を有することを特徴とする。一般に、その結合は、約２〜約８個の硫黄原子または約２〜約６個の硫黄原子または２〜約４個の硫黄原子を有する。一実施形態では、ポリスルフィドは、少なくとも約２０ｗｔ％または少なくとも約３０ｗｔ％の、３個またはそれより多い硫黄原子を含むポリスルフィド分子を含む。一実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも約５０ｗｔ％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。他の実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも約５５ｗｔ％または少なくとも約６０ｗｔ％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。一実施形態では、ポリスルフィド分子の最大で約９０ｗｔ％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。他の実施形態では、ポリスルフィド分子の最大で約８０ｗｔ％はトリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。他の実施形態では、ポリスルフィドは、約０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％または約０．１〜約１０ｗｔ％のペンタ−またはより高次のポリスルフィドを含む。一実施形態では、ポリスルフィドは、ポリスルフィド中に約３０ｗｔ％未満または約４０ｗｔ％未満のジスルフィドを含む。ポリスルフィドは、一般に、約０．５〜約５ｗｔ％または約１〜約３ｗｔ％の硫黄を潤滑組成物に提供する。
【０１０９】
流動点降下剤は、通常、ポリメタクリレート、スチレンベースのポリマー、架橋アルキルフェノールまたはアルキルナフタレンなどの物質を含む、本明細書で説明する潤滑油中にしばしば含まれる特に有用な種類の添加剤である。例えば、C.V.SmalheerおよびR.  Kennedy  Smithによる「Lubricant  Additives」の８頁（Lesius-Hiles  Company  Publishers、Cleveland、Ohio、１９６７年）を参照されたい。本開示技術の組成物において有用であり得る流動点降下剤には、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドも含まれる。
【０１１０】
追加的な酸化防止剤は、一般に、芳香族アミンまたはヒンダードフェノールタイプのものも含むことができる。本発明と組み合わせて使用され得る上記および他の添加剤は、米国特許第４，５８２，６１８号（１４欄、５２行目から１７欄、１６行目（その行を含む））により詳細に記載されている。
【０１１１】
式（Ｉ）の化合物は、潤滑組成物、例えば、内燃機関用のエンジン潤滑剤、駆動系装置用の潤滑組成物、例えばギア油、車軸ギア油、駆動シャフト油、トラクション油、マニュアルトランスミッション油、オートマチックトランスミッション油、オフハイウェイ油（トラクター油など）または自動車用ギア油（ＡＧＯ）、または、ガス圧縮機または冷却システム用の潤滑組成物において使用するのに適し得る。
エンジン用潤滑組成物
【０１１２】
一実施形態では、本発明の化合物は、内燃機関用の潤滑組成物、すなわちクランク室潤滑剤中のシール膨潤剤として使用される。
【０１１３】
内燃機関は、例えばシリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に鋼表面を含み得る。内燃機関は、オートバイ、乗用車、大型車両用ディーゼル内燃機関または２ストロークもしくは４ストローク船舶用ディーゼルエンジンであってよい。
【０１１４】
潤滑組成物は、（ｉ）最大で０．５ｗｔ％、０．５ｗｔ％未満または０．１〜０．４ｗｔ％（それらを含む）の硫黄含量；（ｉｉ）最大で０．１５ｗｔ％、１．５ｗｔ％未満または０．０１もしくは０．０３〜０．０８、０．１０もしくは０．１２ｗｔ％（それらを含む）のリン含量；および（ｉｉｉ）潤滑組成物の０．５ｗｔ％〜１．１または１．５ｗｔ％の硫酸塩灰分含量の少なくとも１つを有することができる。
【０１１５】
潤滑組成物は、例えば上記したような潤滑粘度の油を含む。一実施形態では、潤滑粘度の油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはガスツーリキッド（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）基油またはその混合物である。
【０１１６】
典型的なクランク室潤滑剤は、３．６〜７．５ｍｍ２／ｓまたは３．８〜５．６ｍｍ２／ｓまたは４．０〜４．８ｍｍ２／ｓの動粘度を有する潤滑粘度の油、例えばグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ鉱油またはその組合せを含むことができる。
【０１１７】
式（Ｉ）の化合物に加えて、エンジン潤滑組成物は、さらに、例えば上記のものから選択される他の添加剤を上記に指定した量で含むことができる。一実施形態では、本開示技術は、過塩基性清浄剤（例えば、過塩基性スルホネートおよびフェネートを含む）、耐摩耗剤、酸化防止剤（例えば、フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む）、摩擦調整剤、腐食抑制剤、分散剤（一般に、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤）、分散粘度調整剤、粘度調整剤（一般に、オレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー）またはその混合物の少なくとも１種をさらに含む潤滑組成物を提供する。一実施形態では、本開示技術は、式（Ｉ）の化合物を含み、過塩基性清浄剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤および腐食抑制剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。
【０１１８】
適切な過塩基性清浄剤は、上記「清浄剤」の節に記載されている。本発明のエンジン油潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート（salicyclate）およびその混合物、またはホウ素化同等物およびそのホウ素化同等物の混合物から選択される過塩基性清浄剤を含むことができる。過塩基性清浄剤は、０ｗｔ％〜１５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜８ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在し得る。例えば、大型車両用ディーゼルエンジンでは、清浄剤は、潤滑組成物の２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在し得る。乗用車エンジン用には、清浄剤は、潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１ｗｔ％で存在し得る。一実施形態では、エンジン潤滑組成物は、少なくとも３または少なくとも８または少なくとも１５の金属比を有する少なくとも１種の過塩基性清浄剤をさらに含む。
【０１１９】
一実施形態では、エンジン潤滑組成物は、少なくとも１種の耐摩耗剤をさらに含む潤滑組成物であってよい。適切な耐摩耗剤は、上記「耐摩耗剤」の節に記載されており、それらには、チタン化合物、酒石酸誘導体、例えば酒石酸エステル、アミドまたはタルトリミド、リンゴ酸誘導体、クエン酸誘導体、グリコール酸誘導体、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（亜鉛ジアルキルジチオホスフェートなど）、ホスファイト（ジブチルホスファイトなど）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えばチオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが含まれる。耐摩耗剤は、リン含有耐摩耗剤であってよい。一般に、リン含有耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、およびアンモニウムホスフェート塩またはその混合物であってよい。亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは当技術分野で公知である。耐摩耗剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜６もしくは３ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜０．９ｗｔ％で存在し得る。
【０１２０】
この組成物は、モリブデン化合物を含むことができる。モリブデン化合物は、耐摩耗剤または酸化防止剤であり得る。モリブデン化合物は、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、モリブデン化合物のアミン塩およびその混合物からなる群から選択することができる。モリブデン化合物は、潤滑組成物に、０〜１０００ｐｐｍまたは５〜１０００ｐｐｍまたは１０〜７５０ｐｐｍ  ５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍまたは２０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍのモリブデンを提供することができる。
【０１２１】
適切な酸化防止剤は、「酸化防止剤」のもとで上記に説明されている。酸化防止剤には、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなど）、ヒドロキシルチオエーテルまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、潤滑剤組成物は、酸化防止剤またはその混合物を含む。その酸化防止剤は、潤滑剤組成物の０ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜６ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％または０．３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在し得る。
【０１２２】
適切な摩擦調整剤は、「摩擦調整剤」のもとで上記に説明されている。エンジン油潤滑剤（すなわち、クランク室潤滑剤）は、しばしば、２つの表面、一般に鋼表面の間の動摩擦を低下させる摩擦調整添加剤を含み；これは、主に、燃料経済性を改善するために実施される。この種の添加剤は、しばしば「脂肪」と称され、それらには、脂肪酸、エステル、アミド、イミド、アミンおよびその組合せが含まれる。適切な摩擦低下添加剤の例には、グリセロールモノ−オレエート、オレイルアミド、エトキシ化タローアミン、オレイルタルトリミド、酒石酸の脂肪アルキルエステル、オレイルマレイミド（oleyl  malimide）、リンゴ酸の脂肪アルキルエステルおよびその組合せが含まれる。あるいは、モリブデン添加剤を、摩擦を低下させ、燃料経済性を改善するために使用することができる。モリブデン添加剤の例には、二核モリブデンジチオカルバメート錯体、例えばＡｄｅｋａ  ｃｏｒｐ．から入手できるＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（商標）５２５；三核モリブデンジチオカルバメート錯体；モリブデンアミン、例えばＡｄｅｋａ  ｃｏｒｐ．から入手できるＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（商標）７１０；単核モリブデンジチオカルバメート錯体；モリブデンエステル／アミド添加剤、例えばＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣから入手できるＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５；モリブデート化分散剤；およびその組合せが含まれる。
【０１２３】
エンジン潤滑組成物用に有用な腐食抑制剤は上記されており、それらには、ＷＯ２００６／０４７４８６の段落５〜８に記載されているもの、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。一実施形態では、腐食抑制剤には、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食抑制剤が含まれる。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食抑制剤は、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーであってよい。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食抑制剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって公開されているフォーム番号（Form  No.）１１８−０１４５３−０７０２ＡＭＳを有する製品カタログにより詳細に記載されている。この製品カタログは、「SYNALOX  Lubricants,  High-Performance  Polyglycols  for  Demanding  Applications」という表題である。
【０１２４】
適切な分散剤は、「分散剤」のもとで上記に説明されている。一実施形態では、この組成物は、スクシンイミド分散剤を含み、これはホウ素化または非ホウ素化スクシンイミド分散剤であってよい。
【０１２５】
適切な粘度調整剤および分散粘度調整剤は、「粘度調整剤」のもとで上記に説明されている。一実施形態では、本開示技術の潤滑組成物は、分散粘度調整剤をさらに含む。分散粘度調整剤は、潤滑組成物の０〜１０ｗｔ％または０ｗｔ％〜５ｗｔ％または０ｗｔ％〜４ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜１．２ｗｔ％で存在することができる。
【０１２６】
エンジン潤滑組成物は、泡抑制剤、流動点降下剤、解乳化剤、金属不活性化剤または追加的なシール膨潤剤またはその混合物も含むことができる。適切な候補は、「他の添加剤」のもとで上記に説明されている。
【０１２７】
一実施形態では、潤滑組成物は、組成物の０．０１〜１．５重量パーセントの量の本発明の化合物；０．５〜６重量パーセントの量の少なくとも１種の無灰分散剤；組成物の０．５〜３重量パーセントの量の、少なくとも１種の金属含有過塩基性清浄剤；組成物の０．０１〜２重量パーセントの量の、リン含有化合物、硫黄−およびリン−非含有有機耐摩耗剤またはその混合物である少なくとも１種の亜鉛非含有耐摩耗剤；組成物の０．２〜５重量パーセントの量の、少なくとも１種の無灰酸化防止剤（ヒンダードフェノールおよび／またはジアリールアミンから選択される）；組成物の０．０〜６重量パーセントの量のポリマー粘度指数改良剤、および任意選択で、腐食抑制剤、泡抑制剤、追加的なシール膨潤剤および流動点降下剤から選択される１種または複数種の追加の添加剤を含む。
【０１２８】
異なる実施形態でのエンジン潤滑組成物は、以下の表に開示されるような組成物を有することができる。
【表１】
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駆動系装置用の潤滑組成物
【０１２９】
別の実施形態では、本発明の化合物は、マニュアルトランスミッション、オートマチックトランスミッション、車軸、ギアまたは駆動シャフトなどの駆動系装置を潤滑するのに適した潤滑組成物におけるシール膨潤剤として使用される。駆動系装置は、農業用トラクターなどのオフハイウェイ車両上にあってもよい。オフハイウェイ車両はオンハイウェイ車両より過酷な条件下で稼働する。
【０１３０】
駆動系装置用の潤滑組成物は、潤滑組成物の０．０５ｗｔ％超または０．４ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、０．８ｗｔ％〜２．５ｗｔ％、１ｗｔ％〜２ｗｔ％、０．０７５ｗｔ％〜０．５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜０．２５ｗｔ％の硫黄含量を有することができる。
【０１３１】
駆動系装置用の潤滑組成物は、１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍまたは２００ｐｐｍ〜４７５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ〜４５００ｐｐｍまたは４５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍのリン含量を有することができる。リン含量は、４００〜２０００ｐｐｍまたは４００〜１５００ｐｐｍまたは５００〜１４００ｐｐｍまたは４００〜９００ｐｐｍまたは５００〜８５０ｐｐｍまたは５２５〜８００ｐｐｍであってよい。
【０１３２】
潤滑組成物は、例えば上記したような潤滑粘度の油を含む。一実施形態では、潤滑粘度の油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはガスツーリキッド（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）基油またはその混合物である。
【０１３３】
本明細書で説明するような式（Ｉ）の化合物に加えて、駆動系潤滑組成物は、例えば、上記のものから選択されるさらなる添加剤を上記の指定された量で含むことができる。一実施形態では、本開示技術は、耐摩耗剤、粘度調整剤（一般に、直鎖状、くし形または星形構造を有するポリメタクリレート）、過塩基性清浄剤（例えば、過塩基性スルホネート、フェネートおよびサリチレートを含む）、分散剤、摩擦調整剤、酸化防止剤（例えば、フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む）、分散粘度調整剤、およびその混合物の少なくとも１種をさらに含む潤滑組成物を提供する。一実施形態では、本開示技術は、式（Ｉ）の化合物、潤滑粘度の油を含み、耐摩耗剤、粘度調整剤、ならびに分散剤および過塩基性清浄剤の少なくとも１種をさらに含む潤滑組成物を提供する。この実施形態では、潤滑組成物は、摩擦調整剤をさらに含むことができる。
【０１３４】
適切な耐摩耗剤は、「耐摩耗剤」のもとで上記に説明されており、それらは、リンの酸エステル（phosphorus  acid  ester）のアミン塩またはその混合物などの油溶性リンアミン塩耐摩耗剤を含む。リンの酸エステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイト；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；ならびにその混合物が含まれる。リンの酸エステルのアミン塩は、単独かまたは組み合わせて使用することができる。一実施形態では、油溶性リンアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはその混合物を含む。一実施形態では、リン化合物は、その分子中に硫黄原子をさらに含む。耐摩耗剤の例は、非イオン性リン化合物（一般に＋３または＋５の酸化状態でリン原子を有する化合物）を含むことができる。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、無灰、すなわち、金属非含有（他の成分と混合される前に）であってよい。アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、およびその混合物が含まれる。そのアミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、または、特定の実施形態では、２つまたは３つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態では、８〜２６個または１０〜２０個または１３〜１９個の炭素原子を含むことができる。
【０１３５】
適切な粘度調整剤および分散粘度調整剤は、「粘度調整剤」のもとで上記に説明されている。粘度調整剤は、通常、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、エステル化スチレン−無水マレイン酸コポリマー、アルケニルアレーン−共役ジエンコポリマーおよびポリオレフィンを含むポリマーである。分散剤および／または酸化防止特性も有する多機能性粘度改良剤は公知であり、任意選択で使用することができる。粘度調整剤の量は、０．１〜７０ｗｔ％または１〜５０ｗｔ％または２〜４０ｗｔ％の範囲であってよい。自動車用ギア油では、例えば、粘度調整剤および／または分散粘度調整剤は、潤滑組成物中に、５〜６０ｗｔ％または５〜５０ｗｔ％または５〜４０ｗｔ％または５〜３０ｗｔ％または５〜２０ｗｔ％の量で存在することができる。一般に、粘度調整剤はポリメタクリレートまたはその混合物であってよい。
【０１３６】
駆動系装置潤滑組成物は、「清浄剤」のもとで上記したようなものなどの清浄剤を含むことができる。駆動系装置潤滑組成物は、ホウ素化されていてもいなくてもよい過塩基性清浄剤を含むことができる。例えば、潤滑組成物は、ホウ素化過塩基性カルシウムまたはマグネシウムスルホネート清浄剤またはその混合物を含むことができる。適切な過塩基性清浄剤は、上記の「清浄剤」の節に記載されている。本発明の潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレートおよびその混合物、またはホウ素化同等物およびそのホウ素化同等物の混合物から選択される過塩基性清浄剤を含むことができる。自動車用ギア油では、例えば、清浄剤は、潤滑組成物中に、０．０５〜１ｗｔ％または０．１〜０．９ｗｔ％の量で存在することができる。マニュアルトランスミッション流体では、例えば、清浄剤は、潤滑組成物中に、少なくとも０．１％、例えば０．１４〜４ｗｔ％または０．２〜３．５ｗｔ％または０．５〜３ｗｔ％または１〜２ｗｔ％または０．５〜４ｗｔ％または０．６〜３．５ｗｔ％または１〜３ｗｔ％または少なくとも１ｗｔ％、例えば１．５〜２．８ｗｔ％の量で存在することができる。一実施形態では、この組成物は、カルシウムを含む１種または複数種の清浄剤を含むことができる。この実施形態では、清浄剤（複数可）によって潤滑剤へ提供されるカルシウムの総量は、０．０３〜１ｗｔ％または０．１〜０．６ｗｔ％または０．２〜０．５ｗｔ％であってよい。
【０１３７】
適切な分散剤は、「分散剤」のもとで上記に説明されている。分散剤は、スクシンイミド分散剤であってよい。一実施形態では、スクシンイミド分散剤はＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってよい。長鎖アルケニルスクシンイミドは、それが誘導されるポリイソブチレンが３５０〜５０００または５００〜３０００または７５０〜１１５０の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むことができる。一実施形態では、駆動系装置用の分散剤は、後処理された分散剤であってよい。その分散剤は、任意選択で、リン化合物、芳香族化合物のジカルボン酸およびホウ素化剤の１種または複数種の存在下、ジメルカプトチアジアゾールで後処理されていてよい。自動車用ギア油またはマニュアルトランスミッション流体では、例えば、分散剤は、潤滑組成物中に、少なくとも０．１ｗｔ％または少なくとも０．３ｗｔ％または少なくとも０．５ｗｔ％、多くとも５ｗｔ％または４ｗｔ％または３ｗｔ％または２ｗｔ％の量で存在することができる。
【０１３８】
適切な摩擦調整剤は、「摩擦調整剤」のもとで上記に説明されている。適切な摩擦調整剤には、以下が含まれる：
【０１３９】
式Ｒ３Ｃ（Ｘ）ＮＲ１Ｒ２（式中、ＸはＯまたはＳであり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、少なくとも６個（または８〜２４個もしくは１０〜１８個）の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基、または、そのヒドロキシル基を介したヒドロキシアルキル基とアシル化剤の縮合によって形成される基である）で表されるアミドまたはチオアミド；
式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６はポリヒドロキシ含有アルキル基またはポリヒドロキシ含有アルコキシアルキル基である）で表される第三級アミン；
約１２〜約２２個（または１２〜２０個または１２〜１８個または１２〜１６個または１２〜１４個または１４〜２０個または１４〜１８個または１４〜１６個）の炭素原子炭素原子の少なくとも２つのヒドロカルビル基を含むＮ置換シュウ酸ビスアミドまたはアミドエステル；
脂肪イミダゾリン、例えば酸とジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンの環状縮合生成物であり、一実施形態では、その摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラ−エチレンペンタミンの生成物であってよい（カルボン酸とポリアルキレンアミンの縮合生成物はイミダゾリンまたはアミドであってよい）；
カルボン酸またはその反応性同等物と、トリス−ヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、および１−アミノプロピル−３−ジイソプロパノールアミンからなる群から選択されるアミノアルコールの反応生成物からなる摩擦調整剤であって、それぞれが少なくとも６個の炭素原子を含む少なくとも２つの分枝状鎖アルキル基を含む摩擦調整剤；
硫化オレフィン、例えば硫化植物油、ラード油またはＣ１６〜１８オレフィン；
三酸化ホウ素と、少なくとも８個の炭素原子または１０〜２０個の炭素原子を有する、または１４個の炭素原子の直鎖ヒドロカルビル基を含むエポキシドとの反応生成物からのボレートエステル（米国特許第４，５８４，１１５号を参照されたい）、および、そのアルコールが一般に分枝状であり、Ｃ６〜Ｃ１０またはＣ８〜Ｃ１０またはＣ８のものであるアルコールとホウ酸との反応によって形成されるボレートエステル；
エトキシ化アミン；
摩擦安定剤としてのリン酸などのリン含有化合物およびジ−（脂肪）アルキルホスファイト；ならびに、
脂肪酸の金属塩。
摩擦調整剤（（ａ）ホウ素化リン脂質、および（ｂ）リン酸エステルのアミン塩以外のもの）には、脂肪ホスホネートエステル、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素と反応させた脂肪カルボン酸からの反応生成物およびその塩、脂肪アミン、エステル、例えばホウ素化グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素化脂肪エポキシド、アルコキシ化脂肪アミン、ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩または脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物も含まれる。自動車または車軸ギア油では、例えば、摩擦調整剤は、潤滑組成物中に、１〜５ｗｔ％または２〜４ｗｔ％または２〜３．５ｗｔ％の量で存在することができる。
【０１４０】
適切な酸化防止剤は、「酸化防止剤」のもとで上記に説明されている。酸化防止剤には、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなど）、ヒドロキシルチオエーテルまたはその混合物が含まれる。
【０１４１】
駆動系潤滑組成物は、泡抑制剤、流動点降下剤、腐食抑制剤、解乳化剤、金属不活性化剤または追加的なシール膨潤剤またはその混合物も含むことができる。適切な候補は、「他の添加剤」のもとで上記に説明されている。駆動系装置に有用な腐食抑制剤には、１−アミノ−２−プロパノール、アミン、トリルトリアゾールを含むトリアゾール誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。
【０１４２】
異なる実施形態では駆動系装置潤滑組成物は以下の表に開示されるような組成物を有することができる。
【表２】
2019529686.tif 000009
【０１４３】
一実施形態では、潤滑組成物は、本発明による消泡成分、０．１〜１０ｗｔ％の量の分散剤、０．０２５〜３ｗｔ％の量の清浄剤、またはその清浄剤がカルシウムを含む場合、組成物に１３０〜６００ｐｐｍ寄与するような量の清浄剤、０．０１〜０．３ｗｔ％の量のリン含有化合物、０．０１〜１５ｗｔ％の量の耐摩耗剤、０〜１２ｗｔ％の量の粘度調整剤、０〜１０ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．００１〜１０ｗｔ％の量の腐食抑制剤、および０．０１〜５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含む駆動系潤滑剤である。
【０１４４】
一実施形態では、潤滑組成物は、本発明による消泡成分、０．２〜７ｗｔ％の量の分散剤、０．１〜１ｗｔ％の量の清浄剤、またはその清浄剤がカルシウムを含む場合、組成物に１６０〜４００ｐｐｍ寄与するような量の清浄剤、０．０３〜０．２ｗｔ％の量のリン含有化合物、０．０５〜１０ｗｔ％の量の耐摩耗剤、０．１〜１０ｗｔ％の量の粘度調整剤、０．０１〜５ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．００５〜５ｗｔ％の量の腐食抑制剤、および０．０１〜４ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含む駆動系潤滑剤である。
【０１４５】
一実施形態では、潤滑組成物は、本発明による消泡成分、０．３〜６ｗｔ％の量の分散剤、０．１〜８ｗｔ％の量の清浄剤、またはその清浄剤がカルシウムを含む場合、組成物に０〜２５０ｐｐｍ寄与するような量の清浄剤、０．０３〜０．１ｗｔ％の量のリン含有化合物、０．０７５〜５ｗｔ％の量の耐摩耗剤、１〜８ｗｔ％の量の粘度調整剤、０．０５〜３ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．０１〜３ｗｔ％の量の腐食抑制剤、および０．２５〜３．５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含む駆動系潤滑剤である。
【０１４６】
一実施形態では、潤滑組成物は、本発明による消泡成分、１〜５ｗｔ％の量の分散剤、組成物に１〜２００ｐｐｍ寄与するような量のカルシウムを含む清浄剤、０．１〜３ｗｔ％の量の耐摩耗剤、３〜８ｗｔ％の量の粘度調整剤、０．１〜１．２ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．０２〜２ｗｔ％の量の腐食抑制剤、および０．１〜３ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含む駆動系潤滑剤である。
【０１４７】
一実施形態では、潤滑組成物は、本発明による消泡成分、組成物に１０〜１５０ｐｐｍ寄与するような量のカルシウムを含む清浄剤、０．２〜１ｗｔ％の量の酸化防止剤、および０．５〜２．５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含む駆動系潤滑剤である。
【０１４８】
一実施形態では、潤滑組成物は、本発明による消泡成分、組成物に２０〜１００ｐｐｍ寄与するような量のカルシウムを含む清浄剤、０．３〜１ｗｔ％の量の酸化防止剤、および１〜２．５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含む駆動系潤滑剤である。
【０１４９】
駆動系潤滑剤の上記実施形態では、潤滑組成物は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはガスツーリキッド（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）基油またはその混合物から選択される潤滑粘度の油を含むことができる。
油圧、タービンまたは循環油用潤滑組成物
【０１５０】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、潤滑組成物中に０．００１ｗｔ％〜０．０１２ｗｔ％、または０．００４ｗｔ％またはさらには０．００１ｗｔ％〜０．００３ｗｔ％の本発明の消泡成分を含む。
【０１５１】
潤滑剤組成物は、１種または複数種の追加の添加剤も含むことができる。いくつかの実施形態では、追加の添加剤は、酸化防止剤；耐摩耗剤；腐食抑制剤、さび抑制剤、分散剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、清浄剤、乳化剤、極圧剤、流動点降下剤、粘度調整剤またはその任意の組合せを含むことができる。
【０１５２】
潤滑剤は、酸化防止剤またはその混合物をさらに含むことができる。酸化防止剤は、潤滑剤の０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％または０．０２ｗｔ％〜３．０ｗｔ％または０．０３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％存在することができる。
【０１５３】
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミンまたはアルキル化フェニルナフチルアミン（alkylated  phenylnapthylamine）、またはその混合物であってよい。アルキル化ジフェニルアミンは、ジ−ノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチル化ジフェニルアミン、ジ−デシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミン、ベンジルジフェニルアミンおよびその混合物を含むことができる。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミンまたはその混合物を含むことができる。一実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミンまたはジノニルジフェニルアミンを含むことができる。アルキル化ジアリールアミンは、オクチル、ジ−オクチル、ノニル、ジ−ノニル、デシルまたはジ−デシルフェニルナフチルアミンを含むことができる。一実施形態では、ジフェニルアミンは、スチレンおよび２−メチル−２−プロペンでアルキル化されている。
【０１５４】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体妨害基として、第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基をしばしば含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基（一般に直鎖状または分枝状アルキル）および／または第二の芳香族基と連結する架橋基でさらに置換されていてよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってよく、例えばＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５を含むことができる。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤の化学のより詳細な説明は米国特許第６，５５９，１０５号にみられる。
【０１５５】
酸化防止剤として使用され得るモリブデンジチオカルバメートの例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ  ８２２（登録商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５、およびＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００、Ｓ−１６５、Ｓ−６００および５２５またはその混合物などの商標名のもとで販売されている市販材料が含まれる。酸化防止剤または耐摩耗剤として使用され得るジチオカルバメートの例は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３である。
【０１５６】
酸化防止剤は式
【化６】
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（式中、Ｒ６は、８〜２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分枝状または直鎖状アルキル基であってよく；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立に、水素、または１〜３個の炭素原子を含むアルキルである）
で表される置換ヒドロカルビルモノスルフィドを含むことができる。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドには、ｎ−ドデシル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールまたはその組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールである。
【０１５７】
潤滑剤組成物は、分散剤またはその混合物も含むことができる。適切な分散剤には、（ｉ）ポリエーテルアミン；（ｉｉ）ホウ素化スクシンイミド分散剤；（ｉｉｉ）非ホウ素化スクシンイミド分散剤；（ｉｖ）ジアルキルアミンと、アルデヒドとヒドロカルビル置換フェノールとのマンニッヒ反応生成物；またはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、分散剤は、組成物全体の０ｗｔ％〜１．５ｗｔ５、または０．０１ｗｔ％〜１ｗｔ％または０．０５〜０．５ｗｔ％存在することができる。
【０１５８】
組成物中に含まれ得る分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を有し、分散されることになる粒子と会合できる官能基を有するものが含まれる。ポリマー炭化水素主鎖は、７５０〜１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有することができる。例示的な官能基には、アミン、アルコール、アミド、および、しばしば架橋基を介してポリマー主鎖と結合されているエステル極性部分が含まれる。分散剤の例には、米国特許第３，６９７，５７４号および同第３，７３６，３５７号に記載されているマンニッヒ分散剤；米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載されている無灰スクシンイミド分散剤；米国特許第３，２１９，６６６号、同第３，５６５，８０４号および同第５，６３３，３２６号に記載されているアミン分散剤；米国特許第５，９３６，０４１号、同第５，６４３，８５９号および同第５，６２７，２５９号に記載されているコッホ（Koch）分散剤、ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、同第５，８５３，４３４号および同第５，７９２，７２９号に記載されているポリアルキレンスクシンイミド分散剤が含まれる。
【０１５９】
泡抑制剤としても公知である消泡剤は、当技術分野で公知であり、それらには、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤が含まれる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルのコポリマー、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物が含まれる。いくつかの実施形態では、消泡剤はポリアクリレートである。消泡剤は、組成物中に、０．００１ｗｔ％〜０．０１２ｗｔ％もしくは０．００４ｗｔ％またはさらに０．００１ｗｔ％〜０．００３ｗｔ％存在することができる。
【０１６０】
解乳化剤は当技術分野で公知であり、これらには、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシドまたはその混合物と順次反応される、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミンの誘導体が含まれる。解乳化剤の例には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーおよびその混合物が含まれる。いくつかの実施形態では、解乳化剤はポリエーテルである。解乳化剤は、組成物中に、０．００２ｗｔ％〜０．０１２ｗｔ％存在することができる。
【０１６１】
流動点降下剤は当技術分野で公知であり、これらには、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；および、ジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテルおよびその混合物が含まれる。
【０１６２】
潤滑剤組成物は、さび抑制剤も含むことができる。適切なさび抑制剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸、脂肪カルボン酸またはそのエステルのヒドロカルビルアミン塩、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、アルコールまたはエーテルと反応しているアルキル化コハク酸誘導体、またはその任意の組合せ；またはその混合物が含まれる。
【０１６３】
適切なアルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、以下の式
【化７】
2019529686.tif 000011
（式中、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、水素、アルキル鎖またはヒドロカルビルであり、一般にＲ２６およびＲ２７の少なくとも１つはヒドロカルビルである。Ｒ２６およびＲ２７は、４〜３０個または８〜２５個または１０〜２０個または１３〜１９個の炭素原子を含む。Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は独立に、水素、１〜３０個または４〜２４個または６〜２０個または１０〜１６個の炭素原子を有するアルキル分枝状または直鎖状アルキル鎖である。Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は独立に、水素、アルキル分枝状または直鎖状アルキル鎖であるか、またはＲ２８、Ｒ２９およびＲ３０の少なくとも１つもしくは２つは水素である）で表すことができる。
【０１６４】
Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０に適したアルキル基の例には、ブチル、ｓｅｃブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはその混合物が含まれる。
【０１６５】
一実施形態では、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ８１Ｒ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売されている）との反応生成物である。
【０１６６】
ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩などのさび抑制剤を含むことができる。これらは、ヘプチルまたはオクチルまたはノニルジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリンまたはＰｒｉｍｅｎｅ８１Ｒとの反応生成物またはその混合物であってよい。
【０１６７】
ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含むことができる。
【０１６８】
適切な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例には、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が含まれる。窒素含有カルボン酸の適切なエステルの例には、オレイルサルコシンが含まれる。
【０１６９】
さび抑制剤は、潤滑油組成物の０．０２ｗｔ％〜０．２ｗｔ％、０．０３ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％、０．０４ｗｔ％〜０．１２ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜０．１ｗｔ％の範囲で存在することができる。さび抑制剤は、単独かまたはその混合物で使用することができる。
【０１７０】
潤滑剤は、金属不活性化剤またはその混合物を含むことができる。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（一般にトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸と、ポリアミンとの縮合生成物から選択することができる。金属不活性化剤は、腐食抑制剤と記載することもできる。
【０１７１】
金属不活性化剤は、潤滑油組成物の０．００１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％、０．０１ｗｔ％〜０．０４ｗｔ％または０．０１５ｗｔ％〜０．０３ｗｔ％の範囲で存在することができる。金属不活性化剤は、組成物中に、０．００２ｗｔ％または０．００４ｗｔ％〜０．０２ｗｔ％存在することもできる。金属不活性化剤は、単独かまたはその混合物で使用することができる。
【０１７２】
一実施形態では、本発明は、金属含有清浄剤をさらに含む潤滑剤組成物を提供する。金属含有清浄剤は、カルシウムまたはマグネシウム清浄剤であってよい。金属含有清浄剤は、３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ当量の範囲の全塩基価を有する過塩基性清浄剤であってもよい。
【０１７３】
金属含有清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、およびその混合物またはそのホウ素化同等物から選択することができる。金属含有清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、およびその混合物から選択することができる。清浄剤は、ホウ酸などのホウ素化剤でホウ素化されていてよく、例えばホウ素化過塩基性カルシウムまたはマグネシウムスルホネート清浄剤またはその混合物であってよい。清浄剤は、油圧組成物の０ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．００１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％または０．００５ｗｔ％〜１ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％存在することができる。
【０１７４】
極圧剤は、硫黄および／またはリンを含む化合物であってよい。極圧剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾールまたはその混合物が含まれる。
【０１７５】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、一般に、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位間に硫黄−硫黄結合を形成させて、前記チアジアゾール単位の２つまたはそれより多くのオリゴマーをもたらすことによって形成される。適切なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾールまたは４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールの少なくとも１種が含まれる。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの一般に容易に入手できる材料が、通常使用される。異なる実施形態では、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は１〜３０、２〜２５、４〜２０、６〜１６または８〜１０を含む。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールまたは２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであってよい。
【０１７６】
ポリスルフィドには、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。
【０１７７】
硫化され得る油には、天然または合成油、例えば鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されるカルボン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）、および合成不飽和エステルまたはグリセリドが含まれる。
【０１７８】
脂肪酸には、８〜３０個または１２〜２４個の炭素原子を含むものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製される硫化脂肪酸エステルは、例えば、獣脂、およびトール油、アマニ油、大豆油、菜種油を含む植物油、および魚油から得られる。
【０１７９】
ポリスルフィドには、広範なアルケンから誘導されるオレフィンが含まれる。アルケンは、一般に、１つまたは複数の二重結合を有する。一実施形態では、オレフィンは、３〜３０個の炭素原子を含む。他の実施形態では、オレフィンは、３〜１６個または３〜９個の炭素原子を含む。一実施形態では、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはその混合物から誘導されたオレフィンが含まれる。
【０１８０】
一実施形態では、ポリスルフィドは、公知の技術によって、上記したようなオレフィンを重合することによって誘導されるポリオレフィンを含む。
【０１８１】
一実施形態では、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加体が含まれる。
【０１８２】
極圧剤は、油圧組成物の０ｗｔ％〜３ｗｔ％、０．００５ｗｔ％〜２ｗｔ％、０．０１ｗｔ％〜１．０ｗｔ％存在することができる。
【０１８３】
潤滑剤は、粘度調整剤またはその混合物をさらに含むことができる。
【０１８４】
本発明で使用するのに適した粘度調整剤（しばしば粘度指数改良剤と称される）には、スチレン−ブタジエンゴム、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリ（メタ）クリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたはその混合物を含むポリマー材料が含まれる。いくつかの実施形態では、粘度調整剤は、ポリ（メタ）クリル酸エステル、オレフィンコポリマーまたはその混合物である。粘度調整剤は、潤滑剤の０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、０．５ｗｔ％〜８ｗｔ％、１ｗｔ％〜６ｗｔ％存在することができる。
【０１８５】
一実施形態では、本明細書で開示される潤滑剤は、本発明の塩以外の少なくとも１種の追加的な摩擦調整剤を含むことができる。追加的な摩擦調整剤は、油圧組成物の０ｗｔ％〜３ｗｔ％または０．０２ｗｔ％〜２ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜１ｗｔ％存在することができる。
【０１８６】
摩擦調整剤との関連で本明細書で使用される用語「脂肪アルキル」または「脂肪」は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、一般に直鎖状炭素鎖を意味する。あるいは、脂肪アルキルは、一般にβ位に分枝を有するモノ分枝状アルキル基であってよい。モノ分枝状アルキル基の例には、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチルまたは２−オクチルドデシルが含まれる。
【０１８７】
適切な摩擦調整剤の例には、アミン、脂肪エステルまたは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；脂肪イミダゾリン、例えばカルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第三級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素とからの反応生成物およびその塩が含まれる。
【０１８８】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、追加的な耐摩耗剤をさらに含む。一般に、追加的な耐摩耗剤はリン耐摩耗剤（本発明の塩以外の）またはその混合物であってよい。追加的な耐摩耗剤は、潤滑剤の０ｗｔ％〜５ｗｔ％、０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜１．０ｗｔ％存在することができる。
【０１８９】
リン耐摩耗剤は、リンアミン塩またはその混合物を含むことができる。リンアミン塩には、リンの酸エステルのアミン塩またはその混合物が含まれる。リンの酸エステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイト；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドのアミン塩；リン酸またはチオリン酸およびそのアミン塩のヒドロキシ置換ジまたはトリエステル；リン酸またはチオリン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；ならびにその混合物が含まれる。リンの酸エステルのアミン塩は、単独または組み合わせて使用することができる。
【０１９０】
一実施形態では、油溶性リンアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはその混合物を含む。一実施形態では、リン化合物は、分子中に硫黄原子をさらに含む。
【０１９１】
耐摩耗剤の例は、非イオン性リン化合物（一般に＋３または＋５の酸化状態でリン原子を有する化合物）を含むことができる。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、無灰、すなわち、金属非含有（他の成分と混合される前に）であってよい。
【０１９２】
アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、およびその混合物が含まれる。そのアミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、または、特定の実施形態では、２つまたは３つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、他の実施形態では、８〜２６個または１０〜２０個または１３〜１９個の炭素原子を含むことができる。
【０１９３】
第一級アミンには、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミンおよびドデシルアミン、ならびに、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン（oleyamine）のような脂肪アミンが含まれる。他の有用な脂肪アミンには、市場で入手できる脂肪アミン、例えば「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手できる製品）、例えばＡｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤが含まれる。ここで、文字の指定は、ココ、オレイル、タローまたはステアリル基などの脂肪基に関するものである。
【０１９４】
適切な第二級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが含まれる。第二級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環状アミンであってよい。
【０１９５】
アミンは第三級脂肪族第一級アミンであってもよい。この場合、脂肪族基は、２〜３０個または６〜２６個または８〜２４個の炭素原子を含むアルキル基であってよい。第三級アルキルアミンには、モノアミン、例えばｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンが含まれる。
【０１９６】
一実施形態では、リンの酸アミン塩には、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級基またはその混合物を有するアミンが含まれる。一実施形態では、リンの酸アミン塩には、Ｃ１４〜Ｃ１８第三級アルキル第一級アミンまたはその混合物を有するアミンが含まれる。一実施形態では、リンの酸アミン塩には、Ｃ１８〜Ｃ２２第三級アルキル第一級アミンまたはその混合物を有するアミンが含まれる。アミンの混合物も使用することができる。一実施形態では、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（両方ともＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売されている）は、それぞれ、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンとＣ１８〜Ｃ２２第三級アルキル第一級アミンの混合物である。
【０１９７】
一実施形態では、リン化合物の油溶性アミン塩には、アミンを、（ｉ）リン酸のヒドロキシ置換ジ−エステルかまたは（ｉｉ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジ−またはトリ−エステルと反応させるステップを含む方法により得られること／得ることができることがあるリン含有化合物の硫黄非含有のアミン塩が含まれる。この種の化合物のより詳細な説明は、米国特許第８，３６１，９４１号に開示されている。
【０１９８】
一実施形態では、アルキルリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ８１Ｒ（商標）（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売されている）との反応生成物である。
【０１９９】
ジアルキルジチオリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩の例には、イソプロピル、メチル−アミル（４−メチル−２−ペンチルまたはその混合物）、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリンまたはＰｒｉｍｅｎｅ８１Ｒ（商標）との反応生成物（複数可）、およびその混合物が含まれる。
【０２００】
一実施形態では、ジチオリン酸は、エポキシドまたはグリコールと反応させることができる。この反応生成物は、リンの酸、無水物または低級エステルとさらに反応される。エポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが含まれる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシドおよびスチレンオキシドが含まれる。一実施形態では、エポキシドはプロピレンオキシドであってよい。グリコールは、１〜１２個または２〜６個または２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであってよい。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬、およびそれらを反応させる方法は、米国特許番号第３，１９７，４０５号および同第３，５４４，４６５号に記載されている。次いで、得られた酸をアミンで塩にすることができる。適切なジチオリン酸の例は、五酸化リン（約６４グラム）を、５８℃で４５分間にわたって、５１４グラムのヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエート（２５℃で、ジ（４−メチル−２−ペンチル）−ホスホロジチオ酸を１．３モルのプロピレンオキシドと反応させることによって調製される）に添加することによって調製される。混合物は、７５℃で２．５時間で加熱し、珪藻土と混合し、７０℃で濾過することができる。濾液は、１１．８重量％のリン、１５．２重量％の硫黄を含み、８７の酸価（ブロモフェノールブルー）である。
【０２０１】
一実施形態では、耐摩耗添加剤は亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを含むことができ、他の実施形態では、本発明の組成物は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを実質的に含まないか、またはさらに全く含まない。
【０２０２】
一実施形態では、本発明は、米国特許第４，７５８，３６２号、２欄、３５行目〜６欄、１１行目で規定されているジチオカルバメート耐摩耗剤を含む組成物を提供する。存在する場合、ジチオカルバメート耐摩耗剤は、組成物全体中に、０．２５ｗｔ％、０．３ｗｔ％、０．４ｗｔ％またはさらに０．５ｗｔ％〜最大で０．７５ｗｔ％、０．７ｗｔ％、０．６ｗｔ％またはさらに０．５５ｗｔ％存在することができる。
【０２０３】
油圧潤滑剤は：
０．００２ｗｔ％〜０．０４０ｗｔ％の本発明の消泡成分、
０．０００１ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％の、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、トリルトリアゾールまたはその混合物から選択される腐食抑制剤、
潤滑粘度の油、
０．０２ｗｔ％〜３ｗｔ％の、アミン系またはフェノール系酸化防止剤、またはその混合物から選択される酸化防止剤
０．００５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％のホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミド、
０．００１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％の中性またはやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（一般に中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）、および
０．００１ｗｔ％〜３ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜１ｗｔ％の、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアルキルホスフェート、リンの酸もしくはエステルのアミン塩、またはその混合物から選択される耐摩耗剤
を含むことができる。
【０２０４】
油圧潤滑剤は、以下の表で規定される配合も含むことができる。
【表３】
2019529686.tif 000012
【０２０５】
各潤滑剤の消泡性能は、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２−１３ｅ１潤滑油の発泡特性についての標準試験法（Standard  Test  Method  for  Foaming  Characteristics  of  Lubricating  Oils）に従って評価することができる。
冷却剤潤滑剤
【０２０６】
一実施形態では、本明細書で開示の潤滑剤は、冷却潤滑剤またはガス圧縮機潤滑剤であってよい。作動流体は、潤滑粘度の油を形成させるための、（ｉ）１種または複数種のエステル基油、（ｉｉ）１種または複数種の鉱油基油、（ｉｉｉ）１種または複数種のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油、（ｉｉｉ）もう１種のアルキルベンゼン基油、（ｉｖ）１種または複数種のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）基油、（ｉｖ）１種または複数種のアルキル化ナフタレン基油、（ｖ）１種または複数種のポリビニルエーテル基油またはその任意の組合せ、および０．００１ｗｔ％〜１５ｗｔ％の、Ｎ−ヒドロカルビル置換ガンマ−（γ−）またはデルタ−（δ）アミノ（チオ）エステルの（チオ）リン酸塩から構成される潤滑剤を含むことができる。潤滑剤は、冷却またはガス圧縮のために使用される圧縮機中の作動流体であってよい。一実施形態では、作動流体は、低い地球温暖化係数（Global  Warming  Potential）（低ＧＷＰ）の冷却剤システムのためであってよい。作動流体は、潤滑粘度の油を形成させるための、単独かまたは組み合わせた、エステル基油、鉱油基油、ポリアルファオレフィン基油、ポリアルキレングリコール基油またはポリビニルエーテル基油、および潤滑組成物中の０．００１ｗｔ％〜０．０１２ｗｔ％または０．００４ｗｔ％またはさらに０．００１ｗｔ％〜０．００３ｗｔ％の本発明の消泡成分、および冷却剤または圧縮されることになるガスから構成される潤滑剤を含むことができる。
【０２０７】
エステルベースの油は、１種または複数種のＣ４〜Ｃ１３の分枝状または直鎖状カルボン酸のエステルを含む。エステルは、一般に、上記の分枝状カルボン酸と１種または複数種のポリオールの反応によって形成される。
【０２０８】
いくつかの実施形態では、分枝状カルボン酸は少なくとも５個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、分枝状カルボン酸は４〜９個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、エステルの調製において使用されるポリオールには、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールまたはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、エステルの調製において使用されるポリオールには、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、エステルの調製において使用されるポリオールには、ネオペンチルグリコールが含まれる。いくつかの実施形態では、エステルの調製において使用されるポリオールには、ペンタエリスリトールが含まれる。いくつかの実施形態では、エステルの調製において使用されるポリオールには、ジペンタエリスリトールが含まれる。
【０２０９】
いくつかの実施形態では、エステルは、（ｉ）２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸またはその組合せを含む酸；および（ｉｉ）ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールまたはその任意の組合せを含むポリオールから誘導される。
【０２１０】
潤滑剤は、良好な混和性を有する許容粘度作動流体を提供する能力を有し得る。
【０２１１】
「許容粘度」は、エステルベースの潤滑剤および／または作動流体が４ｃＳｔ超の粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により４０℃で測定して）を有することを意味する。いくつかの実施形態では、エステルベースの潤滑剤および／または作動流体は、４０Ｃでが５または３２〜最大で３２０、２２０、１２０またはさらに６８ｃＳｔの粘度を有する。
【０２１２】
上記した「低ＧＷＰ」は、その作動流体が、１０００以下か、または、１０００未満、５００未満、１５０未満、１００未満またはさらに７５未満の値のＧＷＰ値（気候変動に関する政府間パネルの２００１年第３次評価報告書（Intergovernmental  Panel  on  Climate  Change’s  2001  Third  Assessment  Report）によって計算して）を有することを意味する。いくつかの実施形態では、このＧＷＰ値は作動流体全体に関してである。他の実施形態では、このＧＷＰ値は、作動流体中に存在する冷却剤に関してである。ここで、得られる作動流体は低ＧＷＰ作動流体と称することができる。
【０２１３】
「良好な混和性」は、少なくとも、冷却またはガス圧縮システムの稼働の間に上記作動流体が受ける稼働条件で、冷却剤または圧縮ガスと潤滑剤が混和性であることを意味する。いくつかの実施形態では、良好な混和性は、作動流体（ならびに／または冷却剤および潤滑剤の組合せ）が、０℃またはさらに−２５℃もの低い温度、またはさらに、いくつかの実施形態では、−５０℃またはさらに−６０℃もの低い温度で、目に見える曇り（visual  haziness）以外に、不十分な混和性の兆候をなんら示さないことを意味することができる。
【０２１４】
いくつかの実施形態では、上記作動流体は、１種または複数種の追加的な潤滑剤成分をさらに含むことができる。これらの追加的な潤滑剤成分は、（ｉ）１種または複数種の直鎖状カルボン酸の１種または複数種のエステル、（ｉｉ）１種または複数種のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油、（ｉｉｉ）もう１種のアルキルベンゼン基油、（ｉｖ）１種または複数種のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）基油、（ｉｖ）１種または複数種のアルキル化ナフタレン基油、または（ｖ）その任意の組合せを含むことができる。
【０２１５】
上記作動流体において使用され得る追加的な潤滑剤は、特定のシリコーン油および鉱油を含む。
【０２１６】
市場で入手できる鉱油には、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されているＳｏｎｎｅｂｏｒｎ（登録商標）ＬＰ２５０、それぞれＳｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されているＳｕｎｉｓｏ（登録商標）３ＧＳ、１ＧＳ、４ＧＳおよび５ＧＳ、ならびにＣａｌｕｍｅｔから市販されているＣａｌｕｍｅｔ  Ｒ０１５およびＲＯ３０が含まれる。市場で入手できるアルキルベンゼン潤滑剤には、Ｓｈｒｉｅｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＺｅｒｏｌ（登録商標）１５０およびＺｅｒｏｌ（登録商標）３００が含まれる。市場で入手できるエステルには、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９１７およびＨａｔｃｏｌ（登録商標）２３７０として入手できるネオペンチルグリコールジペラルゴネートが含まれる。他の有用なエステルには、リン酸エステル、二塩基酸エステルおよびフルオロエステルが含まれる。もちろん、異なる種類の潤滑剤の異なる混合物を使用することができる。
【０２１７】
いくつかの実施形態では、上記作動流体は、さらに、１種または複数種の直鎖状カルボン酸の１種または複数種のエステルを含む。
【０２１８】
作動流体は、１種または複数種の冷却剤も含むことができる。そうした実施形態で有用な適切な非低ＧＷＰ冷却剤は、それほど限定されない。その例には、Ｒ−２２、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１２５、Ｒ−１４３ａまたはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤の少なくとも１種は低ＧＷＰ冷却剤である。いくつかの実施形態では、その作動流体中に存在する冷却剤のすべてが低ＧＷＰ冷却剤である。いくつかの実施形態では、冷却剤には、Ｒ−３２、Ｒ−２９０、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅ（Ｅ）、Ｒ−７４４、Ｒ−１５２ａ、Ｒ−６００、Ｒ−６００ａまたはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤には、Ｒ−３２、Ｒ−２９０、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅ（Ｅ）またはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−３２が含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−２９０が含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−１２３４ｙｆが含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−１２３４ｚｅ（Ｅ）が含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−７４４が含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−１５２ａが含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−６００が含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤にはＲ−６００ａが含まれる。
【０２１９】
いくつかの実施形態では、冷却剤には、Ｒ−３２、Ｒ−６００ａ、Ｒ−２９０、ＤＲ−５、ＤＲ−７、ＤＲ−３、ＤＲ−２、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＸＰ−１０、ＨＣＦＣ−１２３、Ｌ−４１Ａ、Ｌ−４１Ｂ、Ｎ−１２Ａ、Ｎ−１２Ｂ、Ｌ−４０、Ｌ−２０、Ｎ−２０、Ｎ−４０Ａ、Ｎ−４０Ｂ、ＡＲＭ−３０Ａ、ＡＲＭ−２１Ａ、ＡＲＭ−３２Ａ、ＡＲＭ−４１Ａ、ＡＲＭ−４２Ａ、ＡＲＭ−７０Ａ、ＡＣ−５、ＡＣ−５Ｘ、ＨＰＲ１Ｄ、ＬＴＲ４Ｘ、ＬＴＲ６Ａ、Ｄ２Ｙ−６０、Ｄ４Ｙ、Ｄ２Ｙ−６５、Ｒ−７４４、Ｒ−１２７０またはその任意の組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、冷却剤には、Ｒ−３２、Ｒ−６００ａ、Ｒ−２９０、ＤＲ−５、ＤＲ−７、ＤＲ−３、ＤＲ−２、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＸＰ−１０、ＨＣＦＣ−１２３、Ｌ−４１Ａ、Ｌ−４１Ｂ、Ｎ−１２Ａ、Ｎ−１２Ｂ、Ｌ−４０、Ｌ−２０、Ｎ−２０、Ｎ−４０Ａ、Ｎ−４０Ｂ、ＡＲＭ−３０Ａ、ＡＲＭ−２１Ａ、ＡＲＭ−３２Ａ、ＡＲＭ−４１Ａ、ＡＲＭ−４２Ａ、ＡＲＭ−７０Ａ、ＡＣ−５、ＡＣ−５Ｘ、ＨＰＲ１Ｄ、ＬＴＲ４Ｘ、ＬＴＲ６Ａ、Ｄ２Ｙ−６０、Ｄ４Ｙ、Ｄ２Ｙ−６５、Ｒ−１２７０またはその任意の組合せが含まれる。
【０２２０】
上記作動流体は、いくつかの実施形態では、低ＧＷＰ作動流体をもたらす低ＧＷＰ冷却剤でブレンドされた、１種または複数種の非低ＧＷＰ冷却剤も含むことができることに留意すべきである。そうした実施形態で有用な適切な非低ＧＷＰ冷却剤は、それほど限定されない。その例には、Ｒ−２２、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１２５、Ｒ−１４３ａまたはその任意の組合せが含まれる。
【０２２１】
少なくとも、それらが使用される冷却システムの蒸発器中でどのように見いだされるかに関して、上記作動流体は、５〜５０ｗｔ％潤滑剤、および９５〜５０ｗｔ％の冷却剤であってよい。いくつかの実施形態では、作動流体は、１０〜４０ｗｔ％の潤滑剤またはさらに１０〜３０もしくは１０〜２０ｗｔ％の潤滑剤である。
【０２２２】
少なくとも、それらが使用される冷却システムのサンプ中でどのように見いだされるかに関して、上記作動流体は、１〜５０またはさらに５〜５０ｗｔ％の冷却剤および９９〜５０またはさらに９５〜５０ｗｔ％の潤滑剤であってよい。いくつかの実施形態では、作動流体は、９０〜６０またはさらに９５〜６０ｗｔ％の潤滑剤、またはさらに９０〜７０またはさらに９５〜７０または９０〜８０またはさらに９５〜８０ｗｔ％の潤滑剤である。
【０２２３】
上記作動流体は、特定の機能を増進させるまたは組成物に特定の機能性を提供するために、またはいくつかの場合、組成物のコストを低減させるために他の成分を含むことができる。
【０２２４】
上記作動流体は、１種または複数種の性能添加剤をさらに含むことができる。性能添加剤の適切な例には、酸化防止剤、金属不動態化剤および／または不活性化剤、腐食抑制剤、本発明の消泡成分に加えた消泡剤、耐摩耗抑制剤、腐食抑制剤、流動点降下剤、粘度改良剤、粘着付与剤、金属不活性化剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、潤滑添加剤、泡抑制剤、乳化剤、解乳化剤、酸捕捉剤またはその混合物が含まれる。
【０２２５】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、酸化防止剤を含む。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、その金属不動態化剤が腐食抑制剤および／または金属不活性化剤を含み得る金属不動態化剤を含む。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は腐食抑制剤を含む。さらに他の実施形態では、潤滑剤組成物は、金属不活性化剤と腐食抑制剤の組合せを含む。なおさらなる実施形態では、潤滑剤組成物は、酸化防止剤、金属不活性化剤および腐食抑制剤の組合せを含む。これらの実施形態のいずれかでは、潤滑剤組成物は、１種または複数種の追加的な性能添加剤を含む。
【０２２６】
酸化防止剤には、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、フェニル−ａ−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、オクチル化／ブチル化ジフェニルアミン、高分子量フェノール系酸化防止剤、ヒンダードビス−フェノール系酸化防止剤、ジ−アルファ−トコフェロール、ジ−第三級ブチルフェノールが含まれる。他の有用な酸化防止剤は米国特許第６，５３４，４５４号に記載されている。
【０２２７】
いくつかの実施形態では、酸化防止剤には、
（ｉ）ＢＡＳＦから市販されているヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＣＡＳ登録番号３５０７４−７７−２；
（ｉｉ）ＢＡＳＦから市販されているＮ−フェニルベンゼンアミン，２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物（N-phenylbenzenamine,  reaction  products  with  2,4,4-  trimethylpentene）、ＣＡＳ登録番号６８４１１−４６−１；
（ｉｉｉ）ＢＡＳＦから市販されているフェニル−ａ−および／またはフェニル−ｂ−ナフチルアミン、例えばＮ−フェニル−ａｒ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１−ナフタレンアミン；
（ｉｖ）テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、ＣＡＳ登録番号６６８３−１９−８；
（ｖ）２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１７８．３５７０にチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ−シンナメート）としても挙げられている、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＣＡＳ登録番号４１４８４−３５−９；
（ｖｉ）ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；
（ｖｉｉ）ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、
（ｖｉｉｉ）ＢＡＳＦから市販されているビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）アミン；および
（ｉｘ）ＢＡＳＦから市販されているベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，チオジ−２，１−エタンジイルエステル
の１種または複数種が含まれる。
【０２２８】
酸化防止剤は、組成物中に、０．０１％〜６．０％または０．０２％〜１％存在することができる。添加剤は、組成物中に、１％、０．５％またはそれより少なく存在することができる。これらの種々の範囲は、一般に、組成物全体の中に存在する酸化防止剤のすべてに適用される。しかし、いくつかの実施形態では、これらの範囲は、個々の酸化防止剤にも適用することができる。
【０２２９】
金属不動態化剤は、金属不活性化剤と腐食抑制剤の両方を含む。
【０２３０】
適切な金属不活性化剤には、トリアゾールまたは置換トリアゾールが含まれる。例えば、トリルトリアゾールまたはトルトリアゾールを使用することができる。金属不活性化剤の適切な例には、
（ｉ）１種または複数種のトル−トリアゾール、例えば、商標名Ｉｒｇａｍｅｔ３９のもとでＢＡＳＦにより市販されているＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、ＣＡＳ登録番号９４２７０−８６−７０、
（ｉｉ）動物および／または植物供給源から誘導される１種または複数種の脂肪酸、および／またはそうした脂肪酸の水素化形態、例えば、Ａｋｚｏ  Ｎｏｖｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄから市販されているＮｅｏ−Ｆａｔ（商標）
の１種または複数種が含まれる。
【０２３１】
適切な腐食抑制剤には、
（ｉ）Ｎ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシン、ＣＡＳ登録番号１１０−２５−８；
（ｉｉ）ｔｅｒｔ−アルキルおよび（Ｃ１２〜Ｃ１４）第一級アミンと反応された、リン酸，モノ−およびジイソオクチルエステル、ＣＡＳ登録番号６８１８７−６７−７；
（ｉｉｉ）ドデカン酸；
（ｉｖ）トリフェニルホスホロチオネート、ＣＡＳ登録番号５９７−８２−０；および
（ｖ）リン酸，モノ−およびジヘキシルエステル、テトラメチルノニルアミンおよびＣ１１〜１４アルキルアミンとの化合物
の１種または複数種が含まれる。
【０２３２】
一実施形態では、金属不動態化剤は、腐食添加剤および金属不活性化剤から構成される。１つの有用な添加剤は、サルコシンのＮ−アシル誘導体、例えばサルコシンのＮ−アシル誘導体である。一例は、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシンである。この誘導体は、商標名ＳＡＲＫＯＳＹＬ（商標）ＯのもとでＢＡＳＦから入手できる。別の添加剤は、イミダゾリン、例えばＢＡＳＦから市販されているアミンＯ（商標）である。
【０２３３】
金属不動態化剤は、組成物中に、０．０１％〜６．０％または０．０２％〜０．１％存在することができる。添加剤は、組成物中に、０．０５％またはそれより少なく存在することができる。これらの種々の範囲は、一般に、組成物全体中に存在する金属不動態化剤添加剤のすべてに適用される。しかし、いくつかの実施形態では、これらの範囲は、個々の腐食抑制剤および／または金属不活性化剤に適用することもできる。上記範囲は、組成物全体中に存在する腐食抑制剤、金属不活性化剤および酸化防止剤をすべて合わせた量に適用することもできる。
【０２３４】
冷却剤潤滑剤組成物は、本発明の消泡成分に加えて、消泡剤も含むことができる。消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物ならびにアクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと任意選択で酢酸ビニルとのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態では、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００１ｗｔ％〜０．０１２ｗｔ％または０．００４ｗｔ％またはさらに０．００１ｗｔ％〜０．００３ｗｔ％存在することができる。
【０２３５】
本明細書で説明する組成物は、１種または複数種の追加的な性能添加剤も含むことができる。適切な添加剤には、耐摩耗抑制剤、さび／腐食抑制剤および／または金属不活性化剤（上記のもの以外に）、流動点降下剤、粘度改良剤、粘着付与剤、極圧（ＥＰ）添加剤、摩擦調整剤、泡抑制剤、乳化剤および解乳化剤が含まれる。
【０２３６】
金属表面上での摩耗を防止するのを助けるために、本発明は、追加的な耐摩耗性抑制剤／ＥＰ添加剤および摩擦調整剤を使用することができる。耐摩耗性抑制剤、ＥＰ添加剤および摩擦調整剤は、様々な販売会社および製造業者の在庫にあってすぐ入手できる。これらの添加剤のいくつかは、１つを超える役割を果たすことができる。耐摩耗、ＥＰ、低摩擦および腐食抑制を提供できる１つの製品は、リンアミン塩、例えばＢＡＳＦから市販されているＩｒｇａｌｕｂｅ３４９である。別の耐摩耗／ＥＰ抑制剤／摩擦調整剤は、Ｉｒｇａｌｕｂｅ  ＴＰＰＴの商標名のもとでＢＡＳＦから市販されているトリフェニルホスホチオネート（ＴＰＰＴ）などのリン化合物である。別の耐摩耗／ＥＰ抑制剤／摩擦調整剤は、Ｋｒｏｎｉｔｅｘ  ＴＣＰの商標名のもとでＣｈｅｍｔｕｒａから市販されているリン酸トリクレジル（ＴＣＰ）などのリン化合物である。別の耐摩耗／ＥＰ抑制剤／摩擦調整剤は、商標名Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ８４７８の商標名のもとでＩＣＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているｔ−ブチルフェニルホスフェートなどのリン化合物である。耐摩耗性抑制剤、ＥＰおよび摩擦調整剤は、一般に、組成物の０．１％〜４％であり、別個にまたは組み合わせて使用することができる。
【０２３７】
いくつかの実施形態では、組成物は、エチレン酢酸ビニル、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、スチレン無水マレイン酸コポリマーのエステル、水素化スチレン−ジエンコポリマー、水素化放射状ポリイソプレン、アルキル化ポリスチレン、ヒュームドシリカおよび複合エステルを含む粘度調整剤；および油中で可溶化された天然ゴムのような粘着付与剤を含む群からの添加剤をさらに含む。
【０２３８】
粘度調整剤、増粘剤および／または粘着付与剤の添加は、接着性をもたらし、潤滑剤の粘度および粘度指数を改善する。一部の適用および環境条件は、設備を腐食および摩耗から防護する追加的な粘着性の表面膜を必要とする可能性がある。この実施形態では、粘度調整剤、増粘剤／粘着付与剤は、潤滑剤の１〜２０ｗｔ％である。しかし、粘度調整剤、増粘剤／粘着付与剤は０．５〜３０ｗｔ％であってよい。材料の例は、Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．、Ｍａｃｅｄｏｎｉａ、Ｏｈｉｏから入手できる機能性Ｖ−５８４天然ゴム粘度調整剤／粘着付与剤である。別の例は、Ｉｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｐａからの、やはり多機能性の製品、粘度調整剤、流動点降下剤および摩擦調整剤である、複合エステルＣＧ５０００である。
【０２３９】
他の油および／または成分を、０．１〜７５％またはさらに０．１〜５０％またはさらに０．１〜３０％の範囲で組成物に添加することもできる。これらの油は、白色ワセリン、合成エステル（米国特許第６，５３４，４５４号に記載されているような）、極度に水素化処理された（severely  hydro-treated）石油（工業界では「グループＩＩまたはＩＩＩ石油」として公知である）、１種または複数種の直鎖状カルボン酸のエステル、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油、アルキルベンゼン基油、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）基油、アルキル化ナフタレン基油、またはその任意の組合せを含むことができる。
【０２４０】
潤滑剤は、その冷却システムが圧縮機および作動流体を含み、その作動流体が潤滑剤および冷却剤を含む冷却システム中で使用することができる。上記作動流体のいずれかを、上記の冷却システムにおいて使用することができる。
【０２４１】
潤滑剤は、冷却システムを動作させる方法を提供できるようにすることもできる。上記の方法は、（Ｉ）冷却システムに、潤滑剤および冷却剤を含む作動流体を供給するステップを含む。上記の作動流体のいずれかを、上記の冷却システムのいずれかを動作させる上記の方法において使用することができる。
【０２４２】
本発明の方法、システムおよび組成物は、したがって、一般に様々な熱伝達システム、および特に冷却システム、例えば空調（固定式空調システムと可動式空調システムの両方を含む）、冷却、熱ポンプ、またはガス圧縮システム、例えば工業用もしくは炭化水素ガス加工システム、炭化水素ガス加工または工業用ガス加工システムで使用されるものなどの圧縮システムの関連で使用するのに適合させることができる。本明細書で使用される「冷却システム」という用語は、一般に、冷却および／または加熱を提供するために冷却剤を使用する任意のシステムまたは装置、またはそうしたシステムまたは装置の任意のパーツまたは一部を指す。そうした冷却システムは、例えば、空調装置、電気冷蔵庫、冷却装置または熱ポンプを含む。
【表４】
2019529686.tif 000013
【０２４３】
各潤滑剤の消泡性能は、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２−１３ｅ１潤滑油の発泡特性についての標準試験法に従って評価することができる。
工業用ギア
【０２４４】
本発明の潤滑剤は、工業用潤滑剤添加剤パッケージとも称され得る工業用添加剤パッケージを含むことができる。言い換えれば、この潤滑剤は、それらを作製するための工業用潤滑剤または添加剤パッケージであるように設計される。この潤滑剤は、自動車ギア潤滑剤または他の潤滑剤組成物とは関係しない。
【０２４５】
工業用添加剤パッケージ中に存在し得る添加剤には、泡抑制剤、解乳化剤、流動点降下剤、酸化防止剤、分散剤、金属不活性化剤（銅不活性化剤など）、耐摩耗剤、極圧剤、粘度調整剤、またはその一部の混合物が含まれる。添加剤は、それぞれ、５０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、１００ｐｐｍまたはさらに１５０ｐｐｍ〜最大で５ｗｔ％、４ｗｔ％、３ｗｔ％、２ｗｔ％またはさらに１．５ｗｔ％または７５ｐｐｍ〜０．５ｗｔ％、１００ｐｐｍ〜０．４ｗｔ％または１５０ｐｐｍ〜０．３ｗｔ％の範囲で存在することができる。ここで、ｗｔ％値は、潤滑剤組成物全体に対してである。他の実施形態では、工業用添加剤パッケージ全体は、潤滑剤組成物全体の１〜２０または１〜１０ｗｔ％存在することができる。しかし、代替的に、ベース流体の一部として考えられ得る粘度調整ポリマーを含む一部の添加剤は、ベース流体とは別個に考えた場合、最大で３０ｗｔ％、４０ｗｔ％またはさらに５０ｗｔ％を含むより多い量で存在することができることに留意すべきである。添加剤は、単独かまたはその混合物として使用することができる。
【０２４６】
潤滑剤は、本発明の消泡成分に加えて、消泡剤も含むことができる。消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物、ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、および任意選択の酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態では、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００１ｗｔ％〜０．０１２ｗｔ％または０．００４ｗｔ％またはさらに０．００１ｗｔ％〜０．００３ｗｔ％存在することができる。
【０２４７】
潤滑剤は、解乳化剤も含むことができる。解乳化剤は、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシドまたはその混合物と順次反応される、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミンの誘導体を含むことができる。解乳化剤の例には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーおよびその混合物が含まれる。解乳化剤はポリエーテルであってよい。解乳化剤は、組成物中に、０．００２ｗｔ％〜０．２ｗｔ％存在することができる。
【０２４８】
潤滑剤は、流動点降下剤を含むことができる。流動点降下剤は、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテルおよびその混合物を含むことができる。
【０２４９】
潤滑剤は、上記の添加剤の一部以外のさび抑制剤も含むことができる。
【０２５０】
潤滑剤は、さび抑制剤も含むことができる。適切なさび抑制剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸、脂肪カルボン酸またはそのエステルのヒドロカルビルアミン塩、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリンまたはその任意の組合せ；またはその混合物が含まれる。
【０２５１】
適切なアルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は以下の式
【化８】
2019529686.tif 000014
（式中、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、水素、アルキル鎖またはヒドロカルビルであり、一般に、Ｒ２６およびＲ２７の少なくとも１つはヒドロカルビルである。Ｒ２６およびＲ２７は、４〜３０個または８〜２５個または１０〜２０個または１３〜１９個の炭素原子を含む。Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は独立に、水素、１〜３０個または４〜２４個または６〜２０個または１０〜１６個の炭素原子を有するアルキル分枝状または直鎖状アルキル鎖である。Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は独立に、水素、アルキル分枝状または直鎖状アルキル鎖であるか、またはＲ２８、Ｒ２９およびＲ３０の少なくとも１つもしくは２つは水素である）
で表すことができる。
【０２５２】
Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０に適したアルキル基の例には、ブチル、ｓｅｃブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはその混合物が含まれる。
【０２５３】
一実施形態では、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物であってよいＰｒｉｍｅｎｅ８１Ｒ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売されている）の反応生成物であってよい。
【０２５４】
ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩などのさび抑制剤を含むことができる。これらは、ヘプチルまたはオクチルまたはノニルジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリンまたはＰｒｉｍｅｎｅ８１Ｒとの反応生成物またはその混合物であってよい。
【０２５５】
ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含むことができる。
【０２５６】
適切な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例には、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が含まれる。窒素含有カルボン酸の適切なエステルの例には、オレイルサルコシンが含まれる。
【０２５７】
潤滑剤は、金属不活性化剤またはその混合物を含むことができる。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（一般にトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸と、ポリアミンとの縮合生成物から選択することができる。金属不活性化剤は、腐食抑制剤と記載することもできる。金属不活性化剤は、潤滑油組成物の０．００１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％、０．０１ｗｔ％〜０．０４ｗｔ％または０．０１５ｗｔ％〜０．０３ｗｔ％の範囲で存在することができる。金属不活性化剤は、組成物中に、０．００２ｗｔ％または０．００４ｗｔ％〜０．０２ｗｔ％存在することもできる。金属不活性化剤は、単独かまたはその混合物で使用することができる。
【０２５８】
潤滑剤は、酸化防止剤またはその混合物も含むことができる。（ｉ）アルキル化ジフェニルアミンおよび（ｉｉ）置換ヒドロカルビルモノ−スルフィドを含む酸化防止剤。いくつかの実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンには、ビス−ノニル化ジフェニルアミンおよびビス−オクチル化ジフェニルアミンが含まれる。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドには、ｎ−ドデシル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールまたはその組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールであってよい。酸化防止剤パッケージは、立体障害フェノールも含むことができる。立体障害フェノールの適切なヒドロカルビル基の例には、２−エチルヘキシルまたはｎ−ブチルエステル、ドデシルまたはその混合物が含まれる。メチレン架橋された立体障害フェノールの例には、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルｏ−クレゾール）、４，４’−メチレン−ビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノール）またはその混合物が含まれる。
【０２５９】
酸化防止剤は、組成物中に、０．０１ｗｔ％〜６．０ｗｔ％または０．０２ｗｔ％〜１ｗｔ％存在することができる。その添加剤は、組成物中に、１ｗｔ％、０．５ｗｔ％またはそれより少なく存在することができる。
【０２６０】
潤滑剤は、窒素含有分散剤、例えばヒドロカルビル置換窒素含有添加剤も含むことができる。適切なヒドロカルビル置換窒素含有添加剤には、無灰分散剤およびポリマー性分散剤が含まれる。無灰分散剤は、供給されたとき、それらは金属を含有しておらず、したがって潤滑剤に添加された場合に通常硫酸塩灰分に寄与しないので、そのように称される。しかし、それらは、もちろん、金属含有種を含む潤滑剤に添加されると、それらは周囲金属と相互作用する可能性がある。無灰分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖と結合した極性基によって特徴付けられる。そうした材料の例には、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、およびそのホウ素化誘導体が含まれる。
【０２６１】
潤滑剤は、硫黄含有化合物も含むことができる。適切な硫黄含有化合物には、硫化オレフィンおよびポリスルフィドが含まれる。硫化オレフィンまたはポリスルフィドは、イソブチレン、ブチレン、プロピレン、エチレンまたはその一部の組合せから誘導することができる。いくつかの例では、硫黄含有化合物は、上記の天然油または合成油のいずれかまたはさらにその一部の組合せから誘導される硫化オレフィンである。例えば、硫化オレフィンは、植物油から誘導することができる。硫化オレフィンは、潤滑剤組成物中に、０ｗｔ％〜５．０ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜４．０ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜３．０ｗｔ％存在することができる。
【０２６２】
潤滑剤は、脂肪ホスファイトなどのリン含有化合物も含むことができる。リン含有化合物は、ヒドロカルビルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩またはその任意の組合せを含むことができる。いくつかの実施形態では、リン含有化合物には、ヒドロカルビルホスファイト、そのエステルまたはその組合せが含まれる。いくつかの実施形態では、リン含有化合物には、ヒドロカルビルホスファイトが含まれる。いくつかの実施形態では、ヒドロカルビルホスファイトは、アルキルホスファイトであってよい。アルキルは、炭素および水素原子だけを含むアルキル基を意味するが、しかし、飽和かまたは不飽和のアルキル基またはその混合物が考えられる。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、完全に飽和したアルキル基を有するアルキルホスファイトを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、いくつかの不飽和、例えば、炭素原子間に１つの二重結合をもつアルキル基を有するアルキルホスファイトを含む。そうした不飽和アルキル基は、アルケニル基と称することもできるが、別段の記述のない限り、本明細書で使用されるような用語「アルキル基」の中に含まれる。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩またはその任意の組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、そのエステルまたはその組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルキルホスファイトを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩またはその任意の組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、そのエステルまたはその組合せを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、アルケニルホスファイトを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、ジアルキル水素ホスファイトを含む。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、リン酸エステルおよび／またはそのアミン塩を本質的に含まない、またはさらに完全に含まない。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、脂肪ホスファイトと説明することができる。適切なホスファイトには、４個もしくはそれより多いまたは８個もしくはそれより多いまたは１２個もしくはそれより多い炭素原子をもつ少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基上の炭素原子数についての典型的な範囲は、８〜３０または１０〜２４または１２〜２２または１４〜２０または１６〜１８を含む。ホスファイトは、モノ−ヒドロカルビル置換ホスファイト、ジ−ヒドロカルビル置換ホスファイトまたはトリ−ヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい。一実施形態では、ホスファイトは６４ｙｄｒｏｘｙを含まないものであってよい、すなわち、ホスファイトは６４ｙｄｒｏｘｙｌ６４ｈａｔｅではない。４個もしくはそれより多い炭素原子をもつ少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するホスファイトは式
【化９】
2019529686.tif 000015
（式中、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは少なくとも４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってよく、その他は水素またはヒドロカルビル基であってよい）で表すことができる。一実施形態では、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はすべてヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式またはその混合物であってよい。３つの基Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のすべてを有する式においては、その化合物は、トリ−ヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい、すなわちＲ６、Ｒ７およびＲ８はすべてヒドロカルビル基であり、いくつかの実施形態では、アルキル基であってよい。
【０２６３】
アルキル基は、直鎖状または分枝状、一般に直鎖状、および飽和または不飽和、一般に飽和であってよい。Ｒ６、Ｒ７およびＲ８についてのアルキル基の例には、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはその混合物が含まれる。いくつかの実施形態では、脂肪ホスファイト成分潤滑剤組成物全体は、リン酸エステルおよび／またはそのアミン塩を本質的に含まない、またはさらに完全に含まない。いくつかの実施形態では、脂肪ホスファイトは、アルケニルホスファイトまたはそのエステル、例えばジメチル水素ホスファイトのエステルを含む。ジメチル水素ホスファイトはエステル化されていてよく、いくつかの実施形態では、アルコール、例えばオレイルアルコールとの反応によってエステル交換されていてよい。
【０２６４】
潤滑剤は、１種または複数種のリンアミン塩も含むことができるが、それは、その添加剤パッケージ、または他の実施形態では、得られる工業用潤滑剤組成物が１．０ｗｔ％以下、またはさらには０．７５ｗｔ％もしくは０．６ｗｔ％以下のそうした材料を含むような量である。他の実施形態では、工業用潤滑剤添加剤パッケージまたは得られる工業用潤滑剤組成物は、リンアミン塩を本質的に含まない、またはさらに完全に含まない。
【０２６５】
潤滑剤は、１種または複数種の耐摩耗添加剤および／または極圧剤、１種または複数種のさびおよび／もしくは腐食抑制剤、１種または複数種の泡抑制剤、１種または複数種の解乳化剤、またはその任意の組合せも含むことができる。
【０２６６】
いくつかの実施形態では、工業用潤滑剤添加剤パッケージまたは得られる工業用潤滑剤組成物は、リンアミン塩、分散剤またはその両方を本質的に含まない、またはさらに完全に含まない。
【０２６７】
いくつかの実施形態では、工業用潤滑剤添加剤パッケージまたは得られる工業用潤滑剤組成物は、解乳化剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、またはその２種もしくはそれより多くの組合せを含む。いくつかの実施形態では、腐食抑制剤は、トリルトリアゾールを含む。さらに他の実施形態では、工業用添加剤パッケージまたは得られる工業用潤滑剤組成物には、１種または複数種の硫化オレフィンまたはポリスルフィド；１種または複数種のリンアミン塩；１種または複数種のチオホスフェートエステル、１種または複数種のチアジアゾール、トリルトリアゾール、ポリエーテルおよび／またはアルケニルアミン；１種または複数種のエステルコポリマー；１種または複数種のカルボン酸エステル；１種または複数種のスクシンイミド分散剤、またはその任意の組合せが含まれる。
【０２６８】
工業用潤滑剤添加剤パッケージは、工業用潤滑剤全体の中に、１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または他の実施形態では、１ｗｔ％、１．５ｗｔ％またはさらに２ｗｔ％〜最大で２ｗｔ％、３ｗｔ％、４ｗｔ％、５ｗｔ％、７ｗｔ％またはさらに１０ｗｔ％存在することができる。工業用ギア濃縮物潤滑剤中に存在し得る工業用ギア添加剤パッケージの量は、上記ｗｔ％に対応する量である。これらの値は、存在する油なしで考えられる（すなわち、それらは、存在する油の実際量と一緒にｗｔ％値として処理され得る）。
【０２６９】
潤滑剤は、６５ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸の誘導体も含むことができる。適切な酸は、１〜５個もしくは２個のカルボキシ基または１〜５個もしくは２個のヒドロキシ基を含むことができる。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は式
【化１０】
2019529686.tif 000016
（式中、ａおよびｂは独立に１〜５または１〜２の整数であってよく；Ｘは、脂肪族もしくは脂環式基またはその炭素鎖中に酸素原子を含む脂肪族もしくは脂環式基、または上記タイプの置換された基であってよく、前記基は最大で６個の炭素原子を含み、ａ＋ｂ個の利用できる結合点を有し；各Ｙは独立に、−Ｏ−、＞ＮＨまたは＞ＮＲ３であってよいか、または２つのＹは、一緒になって、２つのカルボニル基間に形成されるイミド構造Ｒ４−Ｎ＜の窒素を表し；各Ｒ３およびＲ４は独立に、水素またはヒドロカルビル基であってよく、ただし、少なくとも１つのＲ１およびＲ３基はヒドロカルビル基であってよく；各Ｒ２は独立に、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であってよく、ただし、さらに、少なくとも１つの−ＯＲ２基は、−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｒ１基の少なくとも１つに対してαまたはβであるＸ内の炭素原子上に位置し、ただし、さらに、少なくとも１つのＲ２は水素である）で表される６６ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸から誘導することができる。６６ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸は、縮合反応によってアルコールおよび／またはアミンと反応し、６６ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸の誘導体を形成する。これも、本明細書では摩擦調整剤添加剤と称する。一実施形態では、６６ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸の誘導体の調製において使用される６６ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸は式
【化１１】
2019529686.tif 000017
（式中、各Ｒ５は独立に、Ｈまたはヒドロカルビル基であってよいか、または、Ｒ５基は一緒になって環を形成する）で表される。Ｒ５がＨである一実施形態では、縮合生成物は、任意選択でアシル化、またはホウ素化合物との反応によってさらに官能化されている。別の実施形態では、摩擦調整剤はホウ素化されていない。上記実施形態のいずれかでは、６６ｙｄｒｏｘｙｌ−カルボン酸は酒石酸、クエン酸またはその組合せであってよく、そうした酸の反応性同等物（エステル、酸ハロゲン化物または無水物を含む）であってもよい。
【０２７０】
得られる摩擦調整剤は、酒石酸、クエン酸のイミド、ジ−エステル、ジ−アミドまたはエステル−アミド誘導体、またはその混合物を含むことができる。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジ−エステル、ジ−アミド、イミドアミド、イミドエステルまたはエステル−アミド誘導体を含む。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミド、ジ−エステル、ジ−アミド、イミドアミド、イミドエステルまたはエステル−アミド誘導体を含む。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のエステル誘導体を含む。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミドおよび／またはアミド誘導体を含む。摩擦調整剤の調製において使用されるアミンは、式ＲＲ’ＮＨ（式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ独立に、Ｈ、１個または８〜３０個または１５０個の炭素原子、すなわち１〜１５０個または８〜３０個または１〜３０個または８〜１５０個の原子の炭化水素ベースの基を表す）を有することができる。２、３、４、６、１０または１２個の炭素原子の下限、および１２０、８０、４８、２４、２０、１８または１６個の炭素原子の上限をもつ炭素原子の範囲を有するアミンも使用することができる。一実施形態では、基ＲおよびＲ’のそれぞれは８個または６〜３０個または１２個の炭素原子を有する。一実施形態では、ＲおよびＲ’の中の炭素原子の合計は少なくとも８である。ＲおよびＲ’は直鎖状または分枝状であってよい。摩擦調整剤を調製するのに有用なアルコールは、同様に１または８〜３０個または１５０個の炭素原子を含むことになる。２、３、４、６、１０または１２個の炭素原子の下限、および１２０、８０、４８、２４、２０、１８または１６個の炭素原子の上限の炭素原子の範囲を有するアルコールも使用することができる。特定の実施形態では、アルコール誘導基中の炭素原子数は、８〜２４個、１０〜１８個、１２〜１６個または１３個の炭素原子であってよい。アルコールおよびアミンは、直鎖状または分枝状であってよく、分枝状である場合、分枝はその鎖中の任意の点で生じてよく、その分枝は任意の長さのものであってよい。いくつかの実施形態では、使用されるアルコールおよび／またはアミンは分枝状化合物を含み、さらに他の実施形態では、使用されるアルコールおよびアミンは、少なくとも５０％、７５％またはさらに８０％分枝している。他の実施形態では、アルコールは直鎖状である。いくつかの実施形態では、アルコールおよび／またはアミンは少なくとも６個の炭素原子を有する。したがって、特定の実施形態では、少なくとも６個の炭素原子の分枝状アルコールおよび／またはアミン、例えば、分枝状Ｃ６〜１８またはＣ８〜１８アルコールまたは分枝状Ｃ１２〜１６アルコールから、単一の材料かまたは混合物として、調製される生成物である。具体的な例には、２−エチルヘキサノールおよびイソトリデシルアルコールが含まれる。この後者は、種々の異性体の商用グレード混合物を表すことができる。やはり、特定の実施形態では、少なくとも６個の炭素原子の直鎖状アルコール、例えば、直鎖状Ｃ６〜１８もしくはＣ８〜１８アルコールまたは直鎖状Ｃ１２〜１６アルコールから、単一の材料かまたは混合物として、調製される生成物である。タルトレート、タルトリミドまたはタルトラミドを調製するのに使用される酒石酸は、市場で入手できるタイプのもの（Ｓａｒｇｅｎｔ  Ｗｅｌｃｈから得られる）であってよく、それは、しばしば、供給源（天然）または合成法（例えば、マレイン酸から）に応じて、ｄ−酒石酸、ｌ−酒石酸、ｄ，ｌ−酒石酸またはメソ−酒石酸などの１つもしくは複数の異性体で存在する。これらの誘導体は、エステル、酸塩化物または無水物などの、当業者に容易に明らかな二酸の官能性同等物からも調製することができる。
【０２７１】
いくつかの実施形態では、添加剤パッケージは、１種または複数種の腐食抑制剤、１種または複数種の分散剤、１種または複数種の耐摩耗および／または極圧添加剤、１種または複数種の極圧剤、本発明の消泡成分に加えた１種または複数種の消泡剤、１種または複数種の清浄剤、任意選択でいくらかの量の希釈剤としての基油または類似の溶媒を含む。
【０２７２】
追加の添加剤は、工業用ギア潤滑剤組成物全体の中に、０．１ｗｔ％〜３０ｗｔ％または０．１ｗｔ％、１ｗｔ％もしくはさらに２ｗｔ％の最小レベル〜３０ｗｔ％、２０ｗｔ％、１０ｗｔ％、５ｗｔ％もしくはさらに２ｗｔ％の最大レベル、または０．１ｗｔ％〜３０ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、１ｗｔ％〜５ｗｔ％またはさらに約２ｗｔ％存在することができる。これらの範囲および限界は、組成物中に存在するそれぞれ個別の追加の添加剤、または存在する追加の添加剤のすべてに適用することができる。
【０２７３】
工業用ギア潤滑剤は、
０．００２ｗｔ％〜０．０４０ｗｔ％の本発明の消泡成分、
０．０００１ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％の、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、トリルトリアゾールまたはその混合物から選択される腐食抑制剤、
潤滑粘度の油、
０．０２ｗｔ％〜３ｗｔ％の、アミン系またはフェノール系酸化防止剤、またはその混合物から選択される酸化防止剤、
０．００５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％のホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミド、
０．００１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％の中性またはやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（一般に中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）、および
０．００１ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜３ｗｔ％の、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアルキルホスフェート、リンの酸またはエステルのアミン塩またはその混合物から選択される耐摩耗剤
を含むことができる。
【０２７４】
工業用ギア潤滑剤は以下の表で規定される配合も含むことができる。
【表５】
2019529686.tif 000018
金属作動流体
【０２７５】
一実施形態では、潤滑剤組成物は金属作動流体である。典型的な金属作動流体用途は、金属除去、金属成形、金属処理および金属保護を含むことができる。いくつかの実施形態では、金属作動油は、米国石油協会で定義されているようなグループＩ、グループＩＩまたはグループＩＩＩベースストックであってよい。いくつかの実施形態では、金属作動油は、グループＩＶまたはグループＶベースストックと混合されていてよい。一実施形態では、潤滑剤組成物は、上記の消泡成分を含むことができ、０．００２５ｗｔ％〜０．３０ｗｔ％または０．００１ｗｔ％〜０．１０ｗｔ％または０．００２５ｗｔ％〜０．１０ｗｔ％の消泡成分を含むことができ、さらに１種または複数種の追加の添加剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、機能性流体組成物は油を含む。その油は、ほとんどの液体炭化水素、例えば、パラフィン系、オレフィン系、ナフテン系、芳香族系、飽和または不飽和の炭化水素を含むことができる。一般に、油は水非混和性、乳化性の炭化水素であり、いくつかの実施形態では、油は室温で液体である。天然および合成油およびその混合物を含む様々な供給源からの油を使用することができる。
【０２７６】
天然油には、動物油および植物油（例えば、大豆油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン系のタイプの溶媒精製または酸精製された鉱油が含まれる。石炭またはシェールから誘導される油も有用である。合成油には、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば重合および共重合されたオレフィン、例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン；アルキルベンゼン、例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼンまたはジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンが含まれる。
【０２７７】
使用され得る合成油の別の適切な部類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸等）と、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール等）のエステルを含む。これらのエステルの具体的な例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノレン酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、または１モルのセバシン酸と、２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチル−ヘキサン酸とを反応させて形成される複合エステルが含まれる。
【０２７８】
合成油として有用なエステルは、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等より作製されるものも含む。
【０２７９】
上記に開示したタイプの未精製、精製および再精製油（およびそれぞれ互いとの混合物）を使用することができる。未精製油は、天然または合成供給源から、さらなる精製処理なしで直接得られるものである。例えば、レトルト操作（retorting  operation）により直接得られるシェール油、蒸留により直接得られる石油、またはエステル化プロセスにより直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油である。それらが、１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製工程でさらに処理されていることを除いて、精製油は未精製油に類似している。そうした多くの精製技術、例えば溶媒抽出、蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーション等は当業者に公知である。再精製油は、すでに実際に使用されている精製油に適用される精製油を得るために使用されるものと類似したプロセスによって得られる。そうした再精製油は、再生または再処理油としても公知であり、しばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を指向した技術によって、さらに処理される。
【０２８０】
いくつかの実施形態では、その油は、米国石油協会によって定義されるようなグループＩＩまたはグループＩＩＩベースストックである。
【０２８１】
任意選択の追加的な材料を、本明細書で開示する組成物に混ぜ込むことができる。典型的な最終組成物は、潤滑剤、例えば脂肪酸およびワックス、耐摩耗剤、分散剤、腐食抑制剤、通常のおよび過塩基性の清浄剤、解乳化剤、殺生剤、金属不活性化剤またはその混合物を含むことができる。
【０２８２】
潤滑剤組成物は、１種または複数種の追加の添加剤と組み合わせて使用することができ、任意選択で溶媒または希釈剤、例えば上記油の１種または複数種も含み得る添加剤として、上記の消泡成分を含むことができる。この組成物は、添加剤パッケージまたは界面活性剤パッケージと称することができる。
【０２８３】
ワックスの例には、石油、合成および天然ワックス、酸化ワックス、微結晶性ワックス、羊毛脂（ラノリン）および他のワックス様エステル、およびその混合物が含まれる。石油ワックスは、いくつかの精製プロセスにより原油から単離されたパラフィン系化合物、例えばスラックワックスおよびパラフィンワックスである。合成ワックスは、エチレンまたはプロピレンなどの石油化学品から誘導されるワックスである。合成ワックスには、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−プロピレンコポリマーが含まれる。天然ワックスは、植物および／または動物または昆虫により産生されるワックスである。これらのワックスには、蜜ろう、ソイワックスおよびカルナバワックスが含まれる。昆虫および動物ワックスには、蜜ろうまたは鯨ろうが含まれる。石油および酸化石油も、これらの組成物において使用することができる。石油および酸化石油は、それぞれ、石油およびそれらの酸化生成物から誘導される半固体炭化水素の精製混合物と定義することができる。微結晶性ワックスは、石油から精製されたより高融点のワックスと定義することができる。ワックスは、金属作動組成物中に、０．１ｗｔ％〜７５ｗｔ％、例えば０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％存在することができる。
【０２８４】
本明細書で有用な脂肪酸には、８〜３５個の炭素原子、一実施形態では、１６〜２４個の炭素原子のモノカルボン酸が含まれる。そうしたモノカルボン酸の例には、不飽和脂肪酸、例えばミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレライジン酸（linoelaidic  acid）；α−リノレン酸；アラキドン酸；エイコサペンタエン酸；エルカ酸、ドコサヘキサエン酸；および飽和脂肪酸、例えばカプリル酸；カプリン酸；ラウリン酸、ミリスチン酸；パルミチン酸；ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸；リグノセリン酸、セロチン酸、イソステアリン酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸またはその組合せが含まれる。これらの酸は、飽和、不飽和であるか、または、ヒドロカルビル主鎖からの１２−ヒドロキシステアリン酸におけるような、ヒドロキシ基などの他の官能基を有することができる。他のカルボン酸の例は、米国特許第７，４３５，７０７号に記載されている。その脂肪酸（複数可）は、金属作動組成物中に、０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜２５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％存在することができる。
【０２８５】
過塩基性清浄剤の例には、過塩基性金属スルホネート、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性金属サリギネート（saliginate）、過塩基性金属カルボキシレートまたは過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤が含まれる。過塩基性清浄剤は、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｃａ、Ｋおよびその混合物などの金属を含む。過塩基性清浄剤は、その金属の化学量論に従って存在するのより過剰な金属含量、および金属と反応した特定の酸性有機化合物、例えばスルホン酸によって特徴付けられる金属塩または錯体である。
【０２８６】
「金属比」という用語は、２つの反応物の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性化されることになる有機材料（例えば、スルホン酸またはカルボン酸）と清浄剤を形成させるために使用される金属含有反応物（例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウム等）との間の反応をもたらすと予期される生成物中の金属の化学的同等物に対する、過塩基性材料（例えば、金属スルホネートまたはカルボキシレート）中の金属の全化学的同等物の比を指定するために使用される。したがって、通常のスルホン酸カルシウムではその金属比は１であるが、過塩基性スルホネートでは金属比は４．５である。
【０２８７】
そうした清浄剤の例は、例えば、米国特許第２，６１６，９０４号、同第２，６９５，９１０号、同第２，７６７，１６４号、同第２，７６７，２０９号、同第２，７９８，８５２号、同第２，９５９，５５１号、同第３，１４７，２３２号、同第３，２７４，１３５号、同第４，７２９，７９１号、同第５，４８４，５４２号および同第８，０２２，０２１号に記載されている。過塩基性清浄剤は、単独かまたは組み合わせて使用することができる。過塩基性清浄剤は、組成物の０．１ｗｔ％〜２０％；例えば少なくとも１ｗｔ％または最大で１０ｗｔ％の範囲で存在することができる。
【０２８８】
例示的な界面活性剤には、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばエトキシ化アルキルフェノールおよびエトキシ化脂肪族アルコール、脂肪、樹脂およびトール油酸のポリエチレングリコールエステル、および脂肪酸のポリオキシエチレンエステル、またはアニオン性界面活性剤、例えば直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルホスホネート、エーテルスルフェート、スルホスクシネートおよびエーテルカルボキシレートが含まれる。界面活性剤（複数可）は、金属作動組成物中に、０．０００１ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．０００１ｗｔ％〜２．５ｗｔ％存在することができる。
【０２８９】
潤滑剤は、上記の消泡成分に加えて、消泡剤も含むことができる。追加的な消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物、ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび任意選択の酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態では、消泡剤はポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００２５ｗｔ％〜０．３０ｗｔ％または０．００１ｗｔ％またはさらに０．００２５ｗｔ％〜０．１０ｗｔ％存在することができる。
【０２９０】
本明細書で有用な解乳化剤には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンアルコールオキシド（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、ポリオキシアルキレンアルコール、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシド混合物と順次反応される、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミン、トリアルキルホスフェートおよびその組合せが含まれる。解乳化剤（複数可）は、腐食抑制組成物中に、０．０００１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、例えば０．０００１ｗｔ％〜２．５ｗｔ％存在することができる。
【０２９１】
使用され得る腐食抑制剤には、チアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾールが含まれる。その例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾールおよび２，５−ビス−（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが含まれる。腐食の他の適切な抑制剤には、エーテルアミン；ポリエトキシ化化合物、例えばエトキシ化アミン、エトキシ化フェノールおよびエトキシ化アルコール；イミダゾリンが含まれる。他の適切な腐食抑制剤には、そのアルケニル基が１０個もしくはそれより多い個数の炭素原子を含むアルケニルコハク酸、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸；６００〜３０００の分子量範囲内の長鎖アルファ，オメガ−ジカルボン酸など；および同様の材料が含まれる。そうした抑制剤の他の非限定的な例は、米国特許第３，８７３，４６５号、同第３，９３２，３０３号、同第４，０６６，３９８号、同第４，４０２，９０７号、同第４，９７１，７２４号、同第５，０５５，２３０号、同第５，２７５，７４４号、同第５，５３１，９３４号、同第５，６１１，９９１号、同第５，６１６，５４４号、同第５，７４４，０６９号、同第５，７５０，０７０号、同第５，７７９，９３８号および同第５，７８５，８９６号；Corrosion  Inhibitors、C.  C.  Nathan編、NACE、１９７３年；I.  L.  Rozenfeld、Corrosion  Inhibitors、McGraw-Hill、１９８１年；Metals  Handbook、第９版、１３巻−Corrosion、４７８４９７頁；Corrosion  Inhibitors  for  Corrosion  Control、B.  G.  Clubley編、The  Royal  Society  of  Chemistry、１９９０年；Corrosion  Inhibitors、European  Federation  of  Corrosion  Publications  Number  11、The  Institute  of  Materials、１９９４年；Corrosion、２巻−Corrosion  Control、L.  L.  Sheir、R.  A.  Jarman、およびG.  T.  Burstein編、Butterworth-Heinemann、１９９４年、１７：１０〜１７：３９頁；Y.  I.  Kuznetsov、Organic  Inhibitors  of  Corrosion  of  Metals、Plenum、１９９６年；および、V.  S.  Sastri、Corrosion  Inhibitors:Principles  and  Applications、Wiley、１９９８年にみることができる。他の腐食抑制剤（複数可）は、金属作動組成物中に、０．０００１ｗｔ％〜５ｗｔ％、例えば０．０００１ｗｔ％〜３ｗｔ％存在することができる。
【０２９２】
組成物中に含まれ得る分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖をもち、分散されることになる粒子と会合できる官能基を有するものが含まれる。ポリマー炭化水素主鎖は、７５０〜１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有することができる。例示的な官能基には、しばしば架橋基を介してポリマー主鎖と結合しているアミン、アルコール、アミドおよびエステル極性部分が含まれる。例示的な分散剤には、米国特許第３，６９７，５７４号および同第３，７３６，３５７号に記載されているマンニッヒ分散剤；米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載されている無灰スクシンイミド分散剤；米国特許第３，２１９，６６６号および同第３，５６５，８０４号および同第５，６３３，３２６号に記載されているアミン分散剤；米国特許第５，９３６，０４１号および同第５，６４３，８５９号および同第５，６２７，２５９号に記載されているコッホ分散剤、および米国特許第５，８５１，９６５号および同第５，８５３，４３４号および同第５，７９２，７２９号に記載されているポリアルキレンスクシンイミド分散剤が含まれる。分散剤（複数可）は、金属作動組成物中に、０．０００１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、例えば０．０００５ｗｔ％〜２．５ｗｔ％存在することができる。
【０２９３】
一実施形態では、本明細書で開示される金属作動組成物は摩擦調整剤を含むことができる。摩擦調整剤は、金属作動組成物の０ｗｔ％〜６ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜４ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜２ｗｔ％存在することができる。
【０２９４】
摩擦調整剤との関連で本明細書で使用される用語「脂肪アルキル」または「脂肪」は１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、一般に直鎖状炭素鎖を意味する。あるいは、脂肪アルキルは、一般にβ位に分枝を有するモノ分枝状アルキル基であってよい。モノ分枝状アルキル基の例には、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチルまたは２−オクチルドデシルが含まれる。
【０２９５】
適切な摩擦調整剤の例には、アミン、脂肪エステルまたは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；脂肪イミダゾリン、例えばカルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第三級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素とからの反応生成物およびその塩が含まれる。
【０２９６】
摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメートなどの材料、または他の油溶性モリブデン錯体、例えばＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｉｎｃから市販されている）またはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ−７００もしくはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ−７１０（Ａｄｅｋａ，Ｉｎｃから市販されている）も包含することができる。油溶性モリブデン錯体は、摩擦を低下させるのを支援するが、シール適合性を損なう可能性がある。
【０２９７】
一実施形態では、摩擦調整剤は油溶性モリブデン錯体であってよい。油溶性モリブデン錯体は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンブルーオキシド錯体または他の油溶性モリブデン錯体またはその混合物を含むことができる。油溶性モリブデン錯体は、モリブデンのオキシドとヒドロキシドの混合物、いわゆる「ブルー」オキシドであってよい。モリブデンブルーオキシドは、５〜６の平均酸化状態にあるモリブデンを有し、ＭｏＯ２（ＯＨ）とＭｏＯ２．５（ＯＨ）０．５の混合物である。油溶性の例は、Ｌｕｖｏｄｏｒ（登録商標）ＭＢまたはＬｕｖａｄｏｒ（登録商標）ＭＢＯの商標名で公知のモリブデンブルーオキシド錯体（Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓ  ＧｍｂＨから市販されている）である。油溶性モリブデン錯体は、金属作動組成物の０ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％または１〜３ｗｔ％存在することができる。
【０２９８】
一実施形態では、摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであってよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノ−エステルであってよく、別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリド、例えばひまわり油もしくは大豆油またはポリオールと脂肪族カルボン酸のモノエステルであってよい。
【０２９９】
極圧剤は硫黄および／またはリンおよび／または塩素を含む化合物であってよい。極圧剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾール、塩素化パラフィン、過塩基性スルホネートまたはその混合物が含まれる。
【０３００】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、一般に、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位間に硫黄−硫黄結合を形成させて、前記チアジアゾール単位の２つまたはそれより多くのオリゴマーをもたらすことによって形成される。適切なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾールまたは４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールの少なくとも１種が含まれる。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの一般に容易に入手できる材料が、通常使用される。異なる実施形態では、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は、１〜３０、２〜２５、４〜２０、６〜１６または８〜１０を含む。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールまたは２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであってよい。
【０３０１】
一実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも５０ｗｔ％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。他の実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも５５ｗｔ％または少なくとも６０ｗｔ％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。
【０３０２】
ポリスルフィドには、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。硫化され得る油には、天然または合成油、例えば鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されるカルボン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）、および合成不飽和エステルまたはグリセリドが含まれる。
【０３０３】
脂肪酸には、８〜３０個または１２〜２４個の炭素原子を含むものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製される硫化脂肪酸エステルは、例えば、獣脂、およびトール油、アマニ油、大豆油、菜種油を含む植物油、および魚油から得られる。
【０３０４】
ポリスルフィドには、広範なアルケンから誘導されるオレフィンが含まれる。アルケンは、一般に、１つまたは複数の二重結合を有する。一実施形態では、オレフィンは３〜３０個の炭素原子を含む。他の実施形態では、オレフィンは３〜１６個または３〜９個の炭素原子を含む。一実施形態では、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはその混合物から誘導されたオレフィンが含まれる。
【０３０５】
一実施形態では、ポリスルフィドは、公知に技術によって、上記したようなオレフィンを重合することによって誘導されるポリオレフィンを含む。一実施形態では、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加体が含まれる。
【０３０６】
塩素化パラフィンは、長鎖塩素化パラフィン（chlorinate  paraffin）（Ｃ２０＋と中鎖塩素化パラフィン（Ｃ１４〜Ｃ１７）の両方を含むことができる。その例には、Ｄｏｖｅｒ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣｈｏｒｏｆｌｏ、ＰａｒｏｉｌおよびＣｈｌｏｒｏｗａｘ製品が含まれる。
【０３０７】
過塩基性スルホネートは上記されている。過塩基性スルホネートの例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５２８３Ｃ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３１８Ａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３４７ＬＣおよびＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３５８が含まれる。
【０３０８】
金属作動流体は以下の表で規定される組成物を有することができる。
【表Ａ】
2019529686.tif 000019
【０３０９】
各潤滑剤の消泡性能は、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２−１３ｅ１潤滑油の発泡特性についての標準試験法に従って評価することができる。
【０３１０】
本明細書で使用される用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。特に、分子の残りと直接結合している炭素原子を有し、支配的に炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族−、脂肪族−および脂環式−置換芳香族置換基、ならびにその環がその分子の別の部分を介して完結している（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成している）環状置換基；
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の関連において、その置換基の支配的に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシ）を含む置換基；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の関連において、支配的に炭化水素の特徴を有するが、環または鎖中に炭素以外のものを含み、それ以外は炭素原子から構成される、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する置換基が含まれる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素および窒素が含まれる。一般に、ヒドロカルビル基中に、２つ以下または１つ以下の非炭化水素置換基が、１０個の炭素原子ごとに存在することになる；あるいは、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基が存在しない可能性がある。一実施形態では、ヒドロカルビル基中にハロ置換基は存在しない。
【０３１１】
上記の材料のいくつかは、最終配合物中で相互作用し得、その結果、最終配合物の成分が当初に添加されたものとは異なっている可能性があることは公知である。例えば、金属イオン（例えば清浄剤の）は、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位へ移動する可能性がある。その目的とする使用において本発明の組成物を使用して形成される生成物を含むそれによって形成される生成物は、容易に説明できない可能性がある。それにもかかわらず、すべてのそうした改変形態および反応生成物は、本発明の範囲に含まれ；本発明は、上記成分を混合することによって調製される組成物を包含する。
【実施例】
【０３１２】
以下の実施例は、本開示技術の例示を提供する。これらの実施例は非包括的なものであり、本開示技術の範囲を限定しようとするものではない。
本発明の組成物１の調製−トルエンプロセスで：
【０３１３】
本発明の組成物１を、トルエン（３００ｇ）中のエチルヘキシルアクリレート（２５５．０ｇ）、アクリル酸エチル（４５．０ｇ）およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．３３ｇ）を反応させることによって調製する。機械的撹拌機、水冷凝縮器および時間当たり０．５標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定された窒素入口を有するクライゼンアダプター、熱電対およびストッパーを備えた１Ｌの丸底フラスコに、２００ｇの反応混合物を充填し、１１０℃に加熱する。反応混合物の残り４００ｇを、漏斗を介して９０分間にわたって添加し、その後に発熱ピークが起こり、反応の間、容器内容物を冷却し、１１０℃に維持する。完全なモノマー添加の１時間後、ＴＢＰＥ（０．０８ｇ）を、小さなバイアル中のトルエン（５ｇ）に溶解し、反応容器に加え、１時間保持する。ＴＢＰＥ（０．０８ｇ）の第２の投入分を小さなバイアル中のトルエン（５．０ｇ）に溶解し、反応容器に添加し、これを、完全なモノマー消費が認められるまで１１０℃で約１〜２時間保持する。反応内容物を冷却し、１Ｌの１口丸底フラスコに移す。トルエンをｒｏｔｏｖａｐによって除去し、４１，０９０ＤａのＭｗを有する粘性のある無色液体を、９５％の収率で得る。
本発明の組成物２の調製−油プロセスで：
【０３１４】
本発明の組成物２を、混合するまで振とうされている１クオートのジャー中でエチルヘキシルアクリレート（２５５．０ｇ）、アクリル酸エチル（４５．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．３３ｇ）を反応させることによって調製する。機械駆動式ガラスフープ撹拌機、水冷凝縮器および熱電対、０．１２ｓｃｆｈ未満に設定された窒素入口を有するクライゼンアダプター、およびストッパーを備えた２Ｌの丸底フラスコに、反応混合物の１／３（１００．１１ｇ）および１００℃での動粘度が約３．７ｃＳｔのナフテン系鉱油（１００ｇ）を充填した。
【０３１５】
反応混合物を２００ｒｐｍで撹拌し、加熱マントルにより、３０分間かけて室温から１００℃まで加熱する。その温度に達した後、反応温度を１００℃で維持しながら、元の反応混合物の残りの２／３（２００．２２ｇ）を９０分間かけて反応容器に供給する。供給の完了に続き、反応物を１００℃で１時間撹拌する。最初の１時間保持に続いて、ＴＢＰＥの第１の最終投入分（０．１ｇ）を加え、反応物をさらに１時間撹拌する。ＴＢＰＥの第２の最終投入分（０．１ｇ）を加え、反応物を１００℃でさらに１時間撹拌する。ＴＢＰＥの第３および第４の投入分（それぞれ０．１ｇ）を加え、続いて、各投入後、１００℃で１時間撹拌する。ＴＢＰＥの最後の第５の投入分（０．１ｇ）を加え、反応物を１００Ｃでさらに１時間撹拌する。ガスクロマトグラフィーを、エチルヘキシルアクリレートについて１％未満、およびアクリル酸エチルについて０．１％未満の目標モノマーレベルへのモノマー転換率を監視するために使用する。所望のモノマー転換率を達成した後、残りのＳＦＮＦ（３５０ｇ）を反応フラスコに加え、反応混合物を１００℃で３０分間撹拌させる。反応内容物を室温に冷却し、４０％の活性成分（actives）を有するＳＦＮＦ中のポリ［（２−エチルヘキシルアクリレート）−ｃｏ−（アクリル酸エチル）］の淡黄色溶液を得る。
実験１−オートマチックトランスミッション流体
【０３１６】
消泡成分としての本発明の組成物１の有効性を、組成物１を、駆動系流体用の典型的または慣用的な潤滑剤中にブレンドし、インディアナ撹拌機酸化試験（Indiana  Stirrer  Oxidation  Test）（ＩＳＯＴ）（そこで流体は酸化され、鉄および銅クーポンの存在下で圧力を加えられる）の前（プレＩＳＯＴ）および後（ポストＩＳＯＴ）に、試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ８９２によって発泡傾向を判定することによって評価する。
【０３１７】
ＩＳＯＴ試験において、２５０ｍＬ試験試料を、銅クーポンおよび鉄クーポンの存在下、１５０℃で１４８時間撹拌する。試験の最後に、流体を、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２による発泡試験に供する。そこでは、９４±５ｍＬ／ｍｉｎの一定流量で５分間、試料を通して空気を吹き込みながら、試験試料の一部を２４±０．５℃の浴温で維持し、次いで１０分間沈降させる。泡の体積を５分間および１０分間で測定し、シーケンスＩ測定とする。
【０３１８】
次いで、試験試料の第２の部分をシーケンスＩに従って、しかし浴温は９３．５±０．５℃にして試験する。次いで、泡の体積を再度測定する。これをシーケンスＩＩ測定とする。
【０３１９】
シーケンスＩＩからの生じた泡がつぶれたら、試料を空気中に置き、４３．５℃未満に冷却し、次いで、試験シリンダーを、２４±０．５℃に保持された浴中に置き、試料を、シーケンスＩと同じ空気流量、吹込および沈降期間に供する。これはシーケンスＩＩＩとして公知である。
【０３２０】
試料の発泡特性をＤ６０８２−１２に従って試験する。
実施例１−連続可変のトランスミッション流体
【０３２１】
４つの連続可変トランスミッション流体を、連続可変トランスミッション用の典型的または慣用的な潤滑剤を代表する以下に示す配合をもとにして調製した。
【表６】
2019529686.tif 000020
【０３２２】
上記配合を、ＩＳＯＴの前とその後の両方で、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２に従って発泡傾向について試験し、結果を以下の表７に示す。
【表７】
2019529686.tif 000021
【０３２３】
表７に見られるように、消泡剤を含まない実施例Ａと比較して、実施例Ｂのようなシリコーン消泡剤の添加は、発泡のプレＩＳＯＴ性能を改善するが、ポストＩＳＯＴについては十分性能を示さない。さらに、８５：１５のモノマー比を含む本発明の実施例Ｄが７２：２８のモノマー比を含む実施例Ｃより良好な性能を示しているように、本発明のコポリマー消泡成分中の、アクリレートモノマー対アクリレートコモノマーのモル比は消泡性能に対して直接影響を及ぼすとみることができる。
【０３２４】
上記に具体的に挙げられていてもいなくても、それにより優先権が主張される任意の先行出願を含む、上記に参照した文書のそれぞれを参照により本明細書に組み込む。いずれかの文書への言及は、そうした文書が、いずれの法域においても、先行技術として資格を与える、または当業者の一般的知見を構成すると許容するものではない。実施例以外で、または、別段の明確な指定のない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを指定する本説明におけるすべての数量は、単語「約（about）」によって修飾されていると理解すべきである。本明細書で示されている量、範囲および比の上限および下限は独立に組み合わせられ得ることを理解すべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲または量と一緒に使用することができる。本明細書で使用される用語「含むこと（comprising）」は、代替の実施形態として「〜から本質的になる（consisting  essentially  of）」および「〜からなる（consisting  of）」も包含するものとする。「〜から本質的になる」は、考慮下の組成物の基本的および新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない物質の包含を許容する。
【国際調査報告】
2019529686.tif 000022
2019529686.tif 000023
2019529686.tif 000024