(57)【要約】  本願は、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜、扁平なろ過材、及びガスろ過用品を提供し、前記微多孔膜は、ポリエチレン１００−１１０重量部、アクリロニトリル２７−３０重量部、ジクミルペルオキシド０．１−０．２重量部、可塑剤２−４重量部、三酸化アンチモン１−２重量部、ホウ酸亜鉛０．８−１重量部、酸化防止剤１−２重量部、熱安定剤０．８−２重量部、オクチルイソチアゾリノン１−２重量部、プロピオン酸カルシウム１−３重量部、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７−２重量部、ジアセトンアルコール４−６重量部、オレイン酸ジエタノールアミド０．７−１重量部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５−１重量部及びグリコール酸１−２重量部から製造される。本願のプロセス技術は、従来の他のプロセスに比べて、プロセスが簡単で、生産量が高く、大規模な連続生産に適し、効果的な生産性は製造コストが低減される。且つ、ポリオレフィンを採用するため、原料が安価であり、最終的にガスろ過膜のコストが大幅に低下される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン１００−１１０重量部と、アクリロニトリル２７−３０重量部と、ジクミルペルオキシド０．１−０．２重量部と、可塑剤２−４重量部と、三酸化アンチモン１−２重量部と、ホウ酸亜鉛０．８−１重量部と、酸化防止剤１−２重量部と、熱安定剤０．８−２重量部と、オクチルイソチアゾリノン１−２重量部と、プロピオン酸カルシウム１−３重量部と、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７−２重量部と、ジアセトンアルコール４−６重量部と、オレイン酸ジエタノールアミド０．７−１重量部と、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５−１重量部と、グリコール酸１−２重量部とからなることを特徴とする、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜。
【請求項２】
前記酸化防止剤は、フェノール類、アミン類、リン含有化合物、硫黄含有化合物及び有機金属塩からなる群から選択される一つ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜。
【請求項３】
前記熱安定剤は、三塩基性炭酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸、ラウリン酸のカドミウム塩、バリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩及びジメルカプト酢酸イソオクチルからなる群から選択される一つ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜。
【請求項４】
オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７〜２０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４０−５０℃まで上げて、４−９分間保温しながら攪拌し、その後、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１０−２０分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップ（１）と、
ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の６−９倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０−９０℃で２０−３０分間保温しながら攪拌し、その後、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップ（２）と、
三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６−３０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４０−５０℃で１０−２０分間保温しながら攪拌して、難燃性アミド分散液を得るステップ（３）と、
アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌した後、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６〜８０℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１−２時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れて、８６−９０℃で４０−５０分間乾燥して排出し、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップ（４）と、
熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、６０−７０℃で３０−４０分間保温しながら攪拌して、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップ（５）と、
上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、可塑剤、酸化防止剤と混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入し、温度２００〜２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップ（６）と、
得られた溶融体を温度１８５〜２４０℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を温度５０〜１１０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ８〜４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップ（７）と、
アニール温度９０−１６０℃、アニール装置におけるフィルムＩの速度１〜２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１〜３．０Ｎ、縦方向の伸び率１．０〜２．０、アニール時間５〜６０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップ（８）と、
温度１００−１５０℃、速度比０．５−３．０で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップ（９）と、
収縮比１．０−１．５、成形温度１００−１６０℃で、中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップ（１０）と、
温度１００−１４０℃、速度比０．５−２．０で、中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップ（１１）と、を含むことを特徴とする、請求項１又は２又は３に記載の構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項５】
溶融体を温度１８５−２４０℃のダイヘッドから押し出して鋳片を製造するステップと、
前記鋳片を温度５０−１１０℃の条件でテープキャスティングして８−４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
アニール温度９０−１６０℃、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度１〜２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１〜３．０Ｎ、縦方向の伸び率１．０〜２．０、アニール時間５〜６０ｍｉｎで、前記中間体フィルムＩに対してアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
温度１００−１５０℃、速度比０．５−３．０で前記中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
収縮比１．０−１．５、成形温度１００−１６０℃で中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
温度１００−１４０℃、速度比０．５−２．０で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔するステップと、を含むことを特徴とする、ろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項６】
アニール温度が１００−１５０℃で、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度が５−１５ｍ／ｍｉｎで、縦方向の張力が０．５−３．０Ｎで、伸び率が１．０〜２．０で、アニール時間が１０−５０ｍｉｎであり、
延伸開孔温度が１２０−１５０℃で、延伸開孔速度比が０．８−３．０であり、
収縮比が１．０−１．５で、成形温度が１２０−１６０℃であり、
２次延伸開孔温度が１００−１４０℃で、２次延伸開孔速度比が０．５−２．０であることを特徴とする、請求項５に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項７】
アニール温度が１１０−１６０℃で、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度が１０−２０ｍ／ｍｉｎで、前記中間体フィルムＩの移動方向に沿う張力が１−３．０Ｎで、伸び率が１．２〜２．０で、アニール時間が２０−６０ｍｉｎであり、
延伸開孔温度が１３０−１５０℃で、延伸開孔速度比が１．５−３．０であり、
収縮比が１．０−１．５で、成形温度が１３０−１６０℃であり、
２次延伸開孔温度が１００−１２０℃であり、２次延伸開孔速度比が０．５−２．０であることを特徴とする、請求項５に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項８】
前記２次延伸開孔温度が前記延伸開孔温度より低いことを特徴とする、請求項５〜７のいずれか１項に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項９】
前記溶融体は、主に融点が２００〜２４０℃である熱可塑性ポリマーを含み、
好ましくは、前記溶融体を製造するための原料は、重量部でポリエチレン１００−１１０部とアクリロニトリル２７−３０部とを含み、
前記溶融体は、さらにジクミルペルオキシド０．１−０．２部と、可塑剤２−４部と、三酸化アンチモン１−２部と、ホウ酸亜鉛０．８−１部と、酸化防止剤１−２部と、熱安定剤０．８−２部と、オクチルイソチアゾリノン１−２部と、プロピオン酸カルシウム１−３部と、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７−２部と、ジアセトンアルコール４−６部と、オレイン酸ジエタノールアミド０．７−１部と、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５−１部と、グリコール酸１−２部と、を含むことを特徴とする、請求項５〜８のいずれか１項に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項１０】
前記溶融体の製造工程は、
オクチルイソチアゾリノン、プロピオン酸カルシウム、ジアセトンアルコール及び脱イオン水を混合して抗菌エマルジョンを製造するステップと、
ミリスチン酸ナトリウム石鹸、無水エタノール、グリコール酸及びイソシアヌル酸トリグリシジルを混合して鹸化エステル溶液を製造するステップと、
三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、脱イオン水及びオレイン酸ジエタノールアミドを混合して難燃性アミド分散液を製造するステップと、
アクリロニトリルと前記抗菌エマルジョンとを混合し、窒素ガス雰囲気中で、温度７６−８０℃の条件下でジクミルペルオキシドを加入し、１−２時間保温しながら混合して排出し、その後、前記鹸化エステル溶液と混合し、エタノールを留去し、８６−９０℃で４０−５０分間乾燥して排出し、冷却し、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
熱安定剤を、先ず前記難燃性アミド分散液と混合してから、６０−７０℃で前記高粘度のポリアクリロニトリルと３０−４０分間混合し、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
前記難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を、ポリエチレン、可塑剤及び酸化防止剤と混合し均一に攪拌し、脱水し、押出機に送入し、温度２００〜２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、含むことを特徴とする、請求項９に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項１１】
前記抗菌エマルジョンの製造工程は、
オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７−２０倍の脱イオン水に加入して均一に混合し、その後、プロピオン酸カルシウムと混合し、温度を４０−５０℃まで上げて、４−９分間保温しながら混合し、次に、ジアセトンアルコールと混合し、引き続き１０−２０分間保温しながら混合して、前記抗菌エマルジョンを得るステップを含むことを特徴とする、請求項１０に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項１２】
前記鹸化エステル溶液の製造工程は、
ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の６−９倍の無水エタノールに加入して均一に混合し、その後、グリコール酸と混合し、７０−９０℃で２０−３０分間保温しながら混合し、次に、イソシアヌル酸トリグリシジルと混合し、常温まで冷却して、鹸化エステル溶液を得るステップを含むことを特徴とする、請求項１０又は１１に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項１３】
三酸化アンチモンとホウ酸亜鉛とを混合して混合物を作製し、その後、混合物をその重量の２６−３０倍の脱イオン水に加入して均一に混合し、４０−５０℃でオレイン酸ジエタノールアミドと１０−２０分間保温しながら混合し、難燃性アミド分散液を得るステップを含むことを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のろ過用微多孔膜の製造方法。
【請求項１４】
請求項４〜１３のいずれか１項に記載の製造方法により製造された微多孔膜を備えることを特徴とする、扁平なろ過材。
【請求項１５】
さらに前記微多孔膜の表面に複合されたＰＥＴ不織布層又はガラスファイバーニードルフェルト層を備えることを特徴とする、請求項１４に記載の扁平なろ過材。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の扁平なろ過材を備えることを特徴とする、ガスろ過用品。
【請求項１７】
さらに前記微多孔膜の表面に複合されたＰＥＴ不織布層又はガラスファイバーニードルフェルト層を備えることを特徴とする、請求項１６に記載のガスろ過用品。
【請求項１８】
マスク、ガスろ過器及び防毒マスクから選ばれるいずれか一つであることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の前記ガスろ過用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１７年６月１３日に中国特許庁へ提出した出願番号がＣＮ２０１７１６４４３４６１．Ｘであり、名称が「構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜及びその製造方法」である中国特許出願に基づき優先権を主張し、その内容の全体は、援用により本願に組み込まれる。
本願は、ろ過膜材料の分野に関し、特に、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜、その製造方法、扁平なろ過材、及びガスろ過用品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スモッグ、砂嵐などの環境の悪化に伴い、家庭においても公共の場所においても、人々は深刻な健康被害を受けている。また、生活水準の向上に伴い、エアコンが広く使用され、夏場にエアコンを長期間使用する密閉空間における空気が汚れたり、空気質が著しく劣化されて、睡眠の質の悪化、免疫力の低下などの健康に深刻な影響を与える冷房病が多く発生している。冬場に、エアコンを使用しなくても、家庭においてドアや窓の長期間閉鎖によって、同様の問題が存在している。このような実情に鑑みて、米国エネルギー省所属のフロリダ研究開発センターは、初めて「パネルウェル」スカイカバーシステム、即ち空気浄化補充システムを開発し、密閉環境における新鮮な空気の持続的浄化及び酸素補充を実現することによって、環境における空気質の低下による様々なサブヘルス問題を解決している。
【０００３】
空気浄化補充システムは、空気ろ過膜を用いて室外の空気中に存在するＰＭ２．５マイクロダスト及び細菌や微生物などの有毒物質をろ過してから、室内に補充すると共に、室内の汚れた空気を室外へ排出することによって、持続的浄化及び補充を実現し、室内空気質及び酸素を充分に保持している。現在、「パネルウェル」スカイカバーシステムに用いられる空気ろ過膜としては、主に米国のＥＮＴＥＣ、ＰＰＧ社の製品がある。
【０００４】
マスク、空気ろ過器、防毒マスクなどのような空気ろ過用品は、人のエコ生活と身体健康の保つにおいて、ますます重要な位置を占めていく。空気ろ過膜は、空気中における固形有害物質を遮るか、又は、空気中における固形有害物質と吸着反応をするなどの作用を有すべきであり、これにより空気を浄化させ、人の健康を確保する目的を達成している。現在、マスク、空気ろ過器、防毒マスクなどのような市販の日用、医薬用空気ろ過膜は、エレクトロスピニング法により製造される場合が多い。例えば、ＣＮ１０３４８０２８５Ａには、強化されたポリスルホンナノファイバー空気ろ過膜及びそのエレクトロスピニング製造方法が開示されており、ＣＮ１０４３６８２４５Ａには、同様に、エレクトロスピニング空気ろ過膜及びその製造方法が開示されている。しかしながら、エレクトロスピニング法により得られた空気ろ過膜は、機械的強度が低くて、使用中に損傷されやすく、且つ長期間使用する場合の耐変形能及び耐熱性が比較的に劣ると共に、エレクトロスピニングプロセスにより空気ろ過膜を製造する場合の生産性が比較的に低い。
【発明の概要】
【０００５】
本願の目的は、構造が均一な高通気性のガスろ過用微多孔膜、その製造方法、扁平なろ過材、及びガスろ過用品を提供することにある。この微多孔膜は、機械的強度が高く、細孔分布が均一であり、ＰＭ２．５に対するろ過効率が高くて９０％以上になる。
【０００６】
本願は、上記目的の少なくとも１つを達成するために、以下の技術案を採用する。
【０００７】
本発明によれば、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を提供し、当該構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜は、ポリエチレン１００−１１０重量部、アクリロニトリル２７−３０重量部、ジクミルペルオキシド０．１−０．２重量部、可塑剤２−４重量部、三酸化アンチモン１−２重量部、ホウ酸亜鉛０．８−１重量部、酸化防止剤１−２重量部、熱安定剤０．８−２重量部、オクチルイソチアゾリノン１−２重量部、プロピオン酸カルシウム１−３重量部、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７−２重量部、ジアセトンアルコール４−６重量部、オレイン酸ジエタノールアミド０．７−１重量部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５−１重量部及びグリコール酸１−２重量部からなる。
【０００８】
前記酸化防止剤は、フェノール類、アミン類、リン含有化合物、硫黄含有化合物及び有機金属塩からなる群から選択される一つ以上である。
【０００９】
前記熱安定剤は、三塩基性炭酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸、ラウリン酸のカドミウム塩、バリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩及びジメルカプト酢酸イソオクチルからなる群から選択される一つ以上である。
【００１０】
また、本発明によれば、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法を提供し、前記製造方法は、
オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７〜２０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４０−５０℃まで上げて、４−９分間保温しながら攪拌し、その後、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１０−２０分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップ（１）と、
ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の６−９倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０−９０℃で２０−３０分間保温しながら攪拌し、その後、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップ（２）と、
三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６−３０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４０−５０℃で１０−２０分間保温しながら攪拌して、難燃性アミド分散液を得るステップ（３）と、
アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌した後、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６〜８０℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１−２時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れて、８６−９０℃で４０−５０分間乾燥して排出し、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップ（４）と、
熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、６０−７０℃で３０−４０分間保温しながら攪拌して、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップ（５）と、
上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、可塑剤、酸化防止剤と混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入し、温度２００〜２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップ（６）と、
得られた溶融体を温度１８５〜２４０℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を温度５０〜１１０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ８〜４０μｍの中間体フィルムＩを得るステップ（７）と、
アニール温度９０−１６０℃、アニール装置におけるフィルムＩの速度１〜２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１〜３．０Ｎ、縦方向の伸び率１．０〜２．０、アニール時間５〜６０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップ（８）と、
温度１００−１５０℃、速度比０．５−３．０で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔して、中間体フィルムＩＩＩを得るステップ（９）と、
収縮比１．０−１．５、成形温度１００−１６０℃で、中間体フィルムＩＩＩに対し収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップ（１０）と、
温度１００−１４０℃、速度比０．５−２．０で、中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップ（１１）と、を含む。
【００１１】
本発明は、ろ過用微多孔膜の製造方法をさらに提供し、前記製造方法は、
溶融体を温度１８５−２４０℃のダイヘッドから押し出して鋳片を製造するステップと、
前記鋳片を温度５０−１１０℃の条件でテープキャスティングして８−４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
アニール温度９０−１６０℃、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度１〜２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１〜３．０Ｎ、縦方向の伸び率１．０〜２．０、アニール時間５〜６０ｍｉｎで、前記中間体フィルムＩに対してアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
温度１００−１５０℃、速度比０．５−３．０で前記中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
収縮比１．０−１．５、成形温度１００−１６０℃で中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
温度１００−１４０℃、速度比０．５−２．０で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔するステップと、を含む。
【００１２】
さらに、本発明は、扁平なろ過材を提供し、当該扁平なろ過材は、上記のいずれかに記載の製造方法により製造された微多孔膜を備える。
【００１３】
さらに、本発明は、ガスろ過用品を提供し、当該ガスろ過用品は、上記の扁平なろ過材を備える。
【発明の効果】
【００１４】
本願の利点は以下の通りである。即ち、  
本願は、溶融押出延伸法により製造されたポリオレフィンガスろ過膜用微多孔膜を採用し、製造過程において、溶融体の粘度、伸び率、熱処理アニール温度などを調整することによって、微多孔膜の厚さ、細孔分布及び細孔透過性を正確に制御できる。
【００１５】
このように製造されたガスろ過膜は、ＰＭ２．５に対するろ過効果が特に顕著であり、そのＰＭ２．５に対するろ過効率は高く９０％以上になり、特に本願の好ましい実施形態によるろ過効率は高く９５％に達し、従来技術における８０％程度のろ過効率に比べ遥かに高い。
【００１６】
本願により製造されたガスろ過膜用微多孔膜は、引張強度、耐突刺強度のような機械的強度が、溶融紡糸、エレクトロスピニングなどの方法により製造されたナノファイバー膜より遥かに高い。
【００１７】
本願のプロセス技術は、その他の従来プロセスに比べ、そのプロセスが簡単で、生産量が高く、大規模な連続生産に適し、効率的な生産により生産コストが低減される。また、本願はポリオレフィンを採用するため、原料が安価であり、最終的にガスろ過膜のコストが大幅に低下される。
【００１８】
本願のプロセス技術を採用する場合、実施過程において小分子液体溶媒、特に環境に汚染をもたらす成分を使用又は生成せず、環境に優しい。
【００１９】
本願は、オクチルイソチアゾリノンとプロピオン酸カルシウムの混合物を抗菌補助剤として、抗菌エマルジョンを得た後、アクリルニトリルをモノマーとし、抗菌エマルジョンを反応溶媒として、ジクミルペルオキシドの開始作用の下で重合を行うため、得られたポリマーは優れた抗菌性能を有し、微多孔膜製品の抗菌性を効果的に向上することができる。
【００２０】
本願は、ミリスチン酸ナトリウム石鹸をエステル化溶液に分散させ、その後、抗菌性ポリアクリルニトリルに対して変性処理をするため、ポリマーの粘度を効果的に向上し、微多孔膜製品の安定性強度を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本願の実施例１で製造された微多孔膜の電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本願に関しては、実施例を結合してより全面的に説明する。本開示は、様々な実施例を有してもよく、且つ、その実施例において調整及び変更を行うことができる。なお、本発明は、本明細書に開示された特定の実施例に限定されるものではなく、本開示の様々な実施例の精神及び範囲において行われたすべての調整、均等物及び／又は選択的な方案も含むものと理解べきである。
【００２３】
以下、本開示の様々な実施例で使用される用語「含む」又は「含むことができる」とは、開示された機能、操作又は要素が存在し、且つ１つ又は複数の機能、操作又は要素の増加を意味する。
【００２４】
本開示の様々な実施例において、「又は」又は「Ａ又は／及びＢの少なくとも１つ」の記載は、同時に挙げられた文字の任意の組み合わせ、又はすべての組み合わせを含むことを意味する。例えば、「Ａ又はＢ」又は「Ａ又は／及びＢの少なくとも１つ」の記載は、Ａを含んでもよく、Ｂを含んでもよく、或いは、ＡとＢの両方を含んでもよいことを意味する。
【００２５】
本開示の様々な実施例で使用される用語は、特定の実施例の目的を説明するためのものに過ぎず、本開示の様々な実施例を限定するためのものではない。ここで使用されるように、文脈上明確な別の指示がない限り、単数形は、複数形も含むことを意味する。特別な限定がない限り、本明細書で使用される全ての用語（技術用語と科学用語とを含む）は、本開示の様々な実施例が属する技術分野の当業者に一般的に理解されるものと同じ意味を有する。本開示の様々な実施例で明確に定義されていない限り、前記用語（一般的に使用される辞書に定義されている用語など）は、関連技術分野における文脈上の意味と同じ意味を有するものとして解釈され、且つ理想化された意味又はあまりにも正式過ぎな意味を有するものとして解釈されない。
【００２６】
本実施形態によれば、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を提供し、重量部で、以下の原料からなる：
ポリエチレン１００−１１０、アクリロニトリル２７−３０、ジクミルペルオキシド０．１−０．２、可塑剤２−４、三酸化アンチモン１−２、ホウ酸亜鉛０．８−１、酸化防止剤１−２、熱安定剤０．８−２、オクチルイソチアゾリノン１−２、プロピオン酸カルシウム１−３、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７−２、ジアセトンアルコール４−６、オレイン酸ジエタノールアミド０．７−１、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５−１及びグリコール酸１−２。
【００２７】
前記酸化防止剤は、フェノール類、アミン類、リン含有化合物、硫黄含有化合物、及び有機金属塩からなる群から選択される一つ以上である。
【００２８】
前記熱安定剤は、三塩基性炭酸鉛と、二塩基性亜リン酸鉛と、ステアリン酸、ラウリン酸のカドミウム塩、バリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩及びジメルカプト酢酸イソオクチル（ｄｉｔｈｉｏｌ  ｉｓｏｏｃｔｙｌ  ａｃｅｔａｔｅｓ）とからなる群から選択される一つ以上である。
【００２９】
可塑剤として、フタル酸エステルを使用してもよく、従来の他の可塑剤を使用してもよい。
【００３０】
本発明の構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法は、
（１）オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７〜２０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４０−５０℃まで上げて、４−９分間保温しながら攪拌し、その後、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１０−２０分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップと、
（２）ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、その重量の６−９倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０−９０℃で２０−３０分間保温しながら攪拌し、その後、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップと、
（３）三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６−３０倍の脱イオン水に加入して、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４０−５０℃で１０−２０分間保温しながら攪拌して、難燃性アミド分散液を得るステップと、
（４）アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌した後、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６〜８０℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１−２時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合して、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れ、８６−９０℃で４０−５０分間乾燥して排出し、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
（５）熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、６０−７０℃で３０−４０分間保温しながら攪拌して、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
（６）上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、可塑剤、酸化防止剤と混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入し、温度２００〜２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、
（７）得られた溶融体を温度１８５〜２４０℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を温度５０〜１１０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ８〜４０μｍの中間体フィルムＩを得るステップと、
（８）アニール温度９０−１６０℃、アニール装置におけるフィルムの速度１〜２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１〜３．０Ｎ、縦方向の伸び率１．０〜２．０、アニール時間５〜６０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
（９）温度１００−１５０℃、速度比０．５−３．０で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔して、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
（１０）収縮比１．０−１．５、成形温度１００−１６０℃で、中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、。
【００３１】
（１１）温度１００−１４０℃、速度比０．５−２．０で、中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップと、を含む。
【００３２】
上記の方法により製造されたろ過膜は、引張強度、耐突刺強度などの機械的強度が比較的高く、且つ、優れた抗菌性能と比較的高いＰＭ２．５ろ過効率を有する。
【００３３】
また、本実施形態によれば、ろ過用微多孔膜の製造方法を提供し、前記方法は、
溶融体を、温度１８５−２４０℃のダイヘッドから押し出して鋳片を製造するステップと、
前記鋳片を、温度５０−１１０℃の条件下でテープキャスティングして、８−４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
アニール温度９０−１６０℃、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度１〜２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１〜３．０Ｎ、縦方向の伸び率１．０〜２．０、アニール時間５〜６０ｍｉｎで、前記中間体フィルムＩに対しアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
温度１００−１５０℃、速度比０．５−３．０で、前記中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
収縮比１．０−１．５、成形温度１００−１６０℃で、中間体フィルムＩＩＩに対し収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
温度１００−１４０℃、速度比０．５−２．０で、中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔するステップと、を含む。
【００３４】
前記製造方法によれば、溶融体の粘度、伸び率、熱処理アニール温度などを調整することによって、微多孔膜の厚さ、細孔分布及び細孔透過性を正確的に制御する。
【００３５】
ここで、縦方向は、中間体フィルムＩ又は中間体フィルムＩＩの移動方向に沿う方向を含む。力と反力によって、厳密に言えば、中間体フィルムＩ又は中間体フィルムＩＩの移動方向の逆方向も含まれる。例えば、中間体フィルムＩに縦方向への張力が印加される場合、前方のローラ群が急速に回転して中間体フィルムＩに移動方向への力を印加すると共に、後方のローラ群の回転速度が比較的遅くなって、中間体フィルムＩの前方への移動を阻害し、即ち、移動方向の逆方向の力を中間体フィルムＩに印加することに該当する。
【００３６】
延伸開孔速度比と２次延伸開孔速度比は、いずれも総速度比である。本技術分野の常識として、総速度比は１ではない。簡単に言えば、総速度比は、移動方向に沿って中間体フィルムＩ又は中間体フィルムＩＩに作用する第１のローラ対と最後のローラ対の線速度の比である。
【００３７】
さらに、本願の選択可能な実施例において、アニール温度が１００−１５０℃で、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度が５−１５ｍ／ｍｉｎで、縦方向の張力が０．５−３．０Ｎで、伸び率が１．０〜２．０で、アニール時間が１０−５０ｍｉｎであり、延伸開孔温度が１２０−１５０℃で、延伸開孔速度比が０．８−３．０であり、収縮比が１．０−１．５で、成形温度が１２０−１６０℃であり、２次延伸開孔温度が１００−１４０℃で、２次延伸開孔速度比が０．５−２．０である。
【００３８】
さらに、本願の選択可能な実施例において、アニール温度が１１０−１６０℃で、アニール装置における前記中間体フィルムＩの速度が１０−２０ｍ／ｍｉｎで、前記中間体フィルムＩの移動方向に沿う張力が１−３．０Ｎで、伸び率が１．２〜２．０で、アニール時間が２０−６０ｍｉｎであり、延伸開孔温度が１３０−１５０℃で、延伸開孔速度比が１．５−３．０で、収縮比が１．０−１．５で、成形温度が１３０−１６０℃であり、２次延伸開孔温度が１００−１２０℃で、２次延伸開孔速度比が０．５−２．０である。
【００３９】
さらに、本願の選択可能な実施例において、前記２次延伸開孔温度は前記延伸開孔温度より低い。
【００４０】
延伸開孔と２次延伸開孔の各パラメータを互いに整合することによって、成膜の細孔形状を均一にさせ、大きさを適切にさせて、通気性とろ過芯とのバランスが取られ、且つ引張強度が高くなる。
【００４１】
さらに、本願の選択可能な実施例において、前記溶融体は、主に融点が２００〜２４０℃である熱可塑性ポリマーを含み、好ましくは、前記溶融体を製造するための原料は、重量部でポリエチレン１００−１１０部とアクリロニトリル２７−３０部とを含み、前記溶融体は、さらにジクミルペルオキシド０．１−０．２部と、可塑剤２−４部と、三酸化アンチモン１−２部と、ホウ酸亜鉛０．８−１部と、酸化防止剤１−２部と、熱安定剤０．８−２部と、オクチルイソチアゾリノン１−２部と、プロピオン酸カルシウム１−３部と、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７−２部と、ジアセトンアルコール４−６部と、オレイン酸ジエタノールアミド０．７−１部と、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５−１部と、グリコール酸１−２部と、を含む。
【００４２】
さらに、本願の選択可能な実施例において、前記溶融体の製造工程は、
オクチルイソチアゾリノン、プロピオン酸カルシウム、ジアセトンアルコール及び脱イオン水を混合して抗菌エマルジョンを製造するステップと、
ミリスチン酸ナトリウム石鹸、無水エタノール、グリコール酸及びイソシアヌル酸トリグリシジルを混合して鹸化エステル溶液を製造するステップと、
三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、脱イオン水及びオレイン酸ジエタノールアミドを混合して難燃性アミド分散液を製造するステップと、
アクリロニトリルと前記抗菌エマルジョンとを混合し、窒素ガス雰囲気中で、温度７６−８０℃の条件下でジクミルペルオキシドを加入し、１−２時間保温しながら混合して排出し、その後、前記鹸化エステル溶液と混合し、エタノールを留去し、８６−９０℃で４０−５０分間乾燥して排出し、冷却し、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
熱安定剤を、先ず前記難燃性アミド分散液と混合してから、６０−７０℃で前記高粘度のポリアクリロニトリルと３０−４０分間混合して、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
前記難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を、ポリエチレン、可塑剤及び酸化防止剤と混合し均一に攪拌し、脱水し、押出機に送入し、温度２００〜２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップとを、含む。
【００４３】
さらに、本願の選択可能な実施例において、前記抗菌エマルジョンの製造工程は、
オクチルイソチアゾリノンを取って、その重量の１７−２０倍の脱イオン水に加入して均一に混合し、その後、プロピオン酸カルシウムと混合し、温度を４０−５０℃まで上げて、４−９分間保温しながら混合し、次に、ジアセトンアルコールと混合し、引き続き１０−２０分間保温しながら混合して、前記抗菌エマルジョンを得るステップを含む。
【００４４】
本願に係る混合方式は、機械的攪拌、磁気攪拌などであってもよい。
【００４５】
さらに、本願の選択可能な実施例において、前記鹸化エステル溶液の製造工程は、ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、その重量の６−９倍の無水エタノールに加入して均一に混合し、その後、グリコール酸と混合し、７０−９０℃で２０−３０分間保温しながら混合し、次に、イソシアヌル酸トリグリシジルと混合し、常温まで冷却して、鹸化エステル溶液を得るステップを含む。
【００４６】
さらに、本願の選択可能な実施例において、三酸化アンチモンとホウ酸亜鉛とを混合して混合物を作製し、その後、混合物をその重量の２６−３０倍の脱イオン水に加入して均一に混合し、４０−５０℃でオレイン酸ジエタノールアミドと１０−２０分間保温しながら混合し、難燃性アミド分散液を得るステップを含む。
【００４７】
さらに、本実施形態によれば、扁平なろ過材を提供し、当該扁平なろ過材は、上記いずれかの製造方法によって製造された微多孔膜を含む。扁平なろ過材において、その主な要素は、上記の製造方法により製造された微多孔膜であり、さらに、例えば、従来のその他の補強層、初期ろ過層又は滅菌層などの他の部材を含んでもよい。本願のある実施形態によって得られた微多孔膜は、高い強度と徹底したろ過機能と滅菌機能を併せ持つため、従来の様々な膜を代替できる。従って、ある実施形態において、扁平なろ過材として直接に微多孔膜を使用されてもよい。
【００４８】
さらに、本願の選択可能な実施例において、さらに前記微多孔膜の表面に複合されたＰＥＴ不織布層又はガラスファイバーニードルフェルト層を含む。ＰＥＴ不織布層又はガラスファイバーニードルフェルト層は、接着や縫合などの従来の接続方式によって微多孔膜に接続されてもよい。
【００４９】
本願は、溶融押出延伸法により製造されたポリオレフィンガスろ過用微多孔膜の両側に、ＰＥＴ不織布層又はガラスファイバーニードルフェルトが複合されることで、ＰＭ２．５に対するろ過効果がより顕著になると共に、使用中に損傷されにくく、且つ、長期間使用する場合の耐変形能及び耐熱性が強いことを、研究によって見出した。
【００５０】
また、本願によれば、ガスろ過用品を提供し、当該ガスろ過用品は上記いずれかの製造方法により製造された微多孔膜を含む。さらに、本願の選択可能な実施例において、前記ガスろ過用品は、マスク、ガスろ過器及び防毒マスクから選ばれるいずれか一つである。
【００５１】
さらに、本願の選択可能な実施例において、さらに前記微多孔膜の表面に複合されたＰＥＴ不織布層又はガラスファイバーニードルフェルト層を含む。
【００５２】
本願の微多孔膜、扁平なろ過材及びガスろ過用品は、日常生活におけるガスろ過に使用されてもよく、工業生産プロセスにおけるガスろ過に使用されてもよい。
【００５３】
実施例１  
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜であって、以下の重量部の原料からなる：
ポリエチレン１１０部、アクリロニトリル３０部、ジクミルペルオキシド０．２部、フタル酸エステル部、三酸化アンチモン２部、ホウ酸亜鉛１、トリエタノールアミン２部、二塩基性亜リン酸鉛２部、オクチルイソチアゾリノン２部、プロピオン酸カルシウム３部、イソシアヌル酸トリグリシジル２部、ジアセトンアルコール６部、オレイン酸ジエタノールアミド１部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸１部及びグリコール酸２部。
【００５４】
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法は、
（１）オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の２０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を５０℃まで上げて、９分間保温しながら攪拌し、ジアセトンアルコールを加入して、引き続き２０分間保温しながら攪拌し、抗菌エマルジョンを得るステップと、
（２）ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の９倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌し、グリコール酸を加え、９０℃で３０分間保温しながら攪拌し、イソシアヌル酸トリグリシジルを加え、常温まで攪拌し、鹸化エステル溶液を得るステップと、
（３）三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の３０倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、５０℃で２０分間保温しながら攪拌して、難燃性アミド分散液を得るステップと、
（４）アクリロニトリルを取って、上記抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌した後、反応釜に送入し、反応釜の温度を８０℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加え、２時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れ、９０℃で５０分間乾燥して排出させ、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
（５）熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、７０℃で４０分間保温しながら攪拌し、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
（６）上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、フタル酸エステル、酸化防止剤に混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入し、温度２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、
（７）得られた溶融体を温度２４０℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を、テープキャスティング温度が１１０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ８〜４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
（８）アニール温度１６０℃、アニール装置におけるフィルムの速度２０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力３．０Ｎ、縦方向の伸び率２．０、アニール時間６０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
（９）温度１５０℃、速度比３．０で中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
（１０）収縮比１．５、成形温度１６０で中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
（１１）温度１４０℃、速度比２．０で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、前記構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップと、を含む。
【００５５】
実施例２  
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜であって、以下の重量部の原料からなる：
ポリエチレン１００部、アクリロニトリル２７部、ジクミルペルオキシド０．１部、フタル酸エステル２部、三酸化アンチモン１部、ホウ酸亜鉛０．８部、硫化第一錫１部、ジメルカプト酢酸イソオクチル０．８部、オクチルイソチアゾリノン１部、プロピオン酸カルシウム１部、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７部、ジアセトンアルコール４部、オレイン酸ジエタノールアミド０．７部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５部及びグリコール酸１部。
【００５６】
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法は、
（１）オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４０℃まで上げて、４分間保温しながら攪拌し、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１０分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップと、
（２）ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の６倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０℃で２０分間保温しながら攪拌し、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップと、
（３）三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４０℃で１０分間保温しながら攪拌して、難燃性アミド分散液を得るステップと、
（４）アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌して、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れ、８６℃で４０分間乾燥して排出させ、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
（５）熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルに加入し、６０℃で３０分間保温しながら攪拌し、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
（６）上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、フタル酸エステル、酸化防止剤に混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入して、温度２００℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、
（７）得られた溶融体を温度１８５℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を、テープキャスティング温度５０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ８〜４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
（８）アニール温度９０℃、アニール装置におけるフィルムの速度１０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．１Ｎ、縦方向の伸び率１．０、アニール時間５ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
（９）温度１００℃、速度比０．５で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
（１０）収縮比１．０、成形温度１００℃で中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
（１１）温度１００℃、速度比０．５で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、前記構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップと、を含む。
【００５７】
実施例３  
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜であって、以下の重量部の原料からなる：
ポリエチレン１１０部、アクリロニトリル２７部、ジクミルペルオキシド０．１部、フタル酸エステル２部、三酸化アンチモン１部、ホウ酸亜鉛０．８部、酸化防止剤１部、熱安定剤０．９部、オクチルイソチアゾリノン１部、プロピオン酸カルシウム２部、イソシアヌル酸トリグリシジル０．９部、ジアセトンアルコール４部、オレイン酸ジエタノールアミド０．８部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．７部、及びグリコール酸１部。
【００５８】
前記酸化防止剤は、リシノール酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ）である。
【００５９】
前記熱安定剤は、三塩基性炭酸鉛である。
【００６０】
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法は、
（１）オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４８℃まで上げて、７分間保温しながら攪拌し、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１７分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップと、
（２）ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の７倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０℃で２６分間保温しながら攪拌し、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップと、
（３）三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４８℃で１６分間保温しながら攪拌して、難燃性アミド分散液を得るステップ、
（４）アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌して、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れ、８６℃で４８分間乾燥して排出させ、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
（５）熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、７０℃で４０分間保温しながら攪拌して、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
（６）上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、フタル酸エステル、酸化防止剤に混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入し、温度２４０℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、
（７）得られた溶融体を温度２４０℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を、テープキャスティング温度９０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ８〜４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
（８）アニール温度１００℃、アニール装置におけるフィルムの速度１０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．６Ｎ、縦方向の伸び率１．０、アニール時間３０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
（９）温度１３０℃、速度比１．５で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
（１０）収縮比１．０、成形温度１３０で、中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
（１１）温度１４０℃、速度比０．５で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、前記構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップと、を含む。
【００６１】
実施例４  
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜であって、以下の重量部の原料からなる：
ポリエチレン１００部、アクリロニトリル２７部、ジクミルペルオキシド０．１部、フタル酸エステル２部、三酸化アンチモン１部、ホウ酸亜鉛０．８部、硫化第一錫１部、ジメルカプト酢酸イソオクチル０．８部、オクチルイソチアゾリノン１部、プロピオン酸カルシウム１部、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７部、ジアセトンアルコール４部、オレイン酸ジエタノールアミド０．７部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５部及びグリコール酸１部。
【００６２】
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法は、
（１）オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４０℃まで上げて、４分間保温しながら攪拌し、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１０分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップと、
（２）ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の６倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０℃で２０分間保温しながら攪拌し、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップと、
（３）三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４０℃で１０分間保温しながら攪拌し、難燃性アミド分散液を得るステップと、
（４）アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌して、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れ、８６℃で４０分間乾燥して排出させ、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
（５）熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、６０℃で３０分間保温しながら攪拌して、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
（６）上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、フタル酸エステル、酸化防止剤に混合し、均一に攪拌した後、脱水し、押出機に送入し、温度２００℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、
（７）得られた溶融体を温度１８５℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を、テープキャスティング温度５０℃のテープキャスティング工程に送入して、厚さ２０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
（８）アニール温度９０℃、アニール装置におけるフィルムの速度１５ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力０．８Ｎ、縦方向の伸び率１．１、アニール時間１０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
（９）温度１２０℃、速度比０．８で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
（１０）収縮比１．０、成形温度１３０で、中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
（１１）温度１００℃、速度比０．５で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、前記構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップと、を含む。
【００６３】
実施例５  
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜であって、以下の重量部の原料からなる：
ポリエチレン１００部、アクリロニトリル２７部、ジクミルペルオキシド０．１部、フタル酸エステル２部、三酸化アンチモン１部、ホウ酸亜鉛０．８部、硫化第一錫１部、ジメルカプト酢酸イソオクチル０．８部、オクチルイソチアゾリノン１部、プロピオン酸カルシウム１部、イソシアヌル酸トリグリシジル０．７部、ジアセトンアルコール４部、オレイン酸ジエタノールアミド０．７部、ミリスチン酸ナトリウム石鹸０．５部及びグリコール酸１部。
【００６４】
構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜の製造方法は、
（１）オクチルイソチアゾリノンを取って、それをその重量の１７倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、プロピオン酸カルシウムを加入し、温度を４０℃まで上げて、４分間保温しながら攪拌し、ジアセトンアルコールを加入し、引き続き１０分間保温しながら攪拌して、抗菌エマルジョンを得るステップと、
（２）ミリスチン酸ナトリウム石鹸を取って、それをその重量の６倍の無水エタノールに加入し、均一に攪拌した後、グリコール酸を加入し、７０℃で２０分間保温しながら攪拌し、イソシアヌル酸トリグリシジルを加入し、常温まで攪拌して、鹸化エステル溶液を得るステップと、
（３）三酸化アンチモンを取って、ホウ酸亜鉛と混合し、混合物をその重量の２６倍の脱イオン水に加入し、均一に攪拌した後、オレイン酸ジエタノールアミドを加入し、４０℃で１０分間保温しながら攪拌し、難燃性アミド分散液を得るステップと、
（４）アクリロニトリルを取って、上記の抗菌エマルジョンに加入し、均一に攪拌して、反応釜に送入し、反応釜の温度を７６℃に調整し、窒素ガスを導入し、ジクミルペルオキシドを加入し、１時間保温しながら攪拌して排出させ、上記の鹸化エステル溶液と混合し、均一に攪拌した後、エタノールを留去し、オーブンに入れ、８６℃で４０分間乾燥して排出させ、冷却して、高粘度のポリアクリロニトリルを得るステップと、
（５）熱安定剤を取って、上記の難燃性アミド分散液に加入し、均一に攪拌した後、上記の高粘度のポリアクリロニトリルを加入し、６０℃で３０分間保温しながら攪拌し、難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を得るステップと、
（６）上記の難燃性ポリアクリロニトリルアミド分散液を取って、ポリエチレン、フタル酸エステル、酸化防止剤に混合し、均一に攪拌した後、脱水して、押出機に送入し、温度２００℃の条件下で均一に溶融させ塑化して溶融体を得るステップと、
（７）得られた溶融体を温度１８５℃のダイヘッドから押し出し、その後、押し出された鋳片を、テープキャスティング温度５０℃のテープキャスティング工程に送入し、厚さ４０μｍの中間体フィルムＩを製造するステップと、
（８）アニール温度９０℃、アニール装置におけるフィルムの速度１０ｍ／ｍｉｎ、縦方向の張力１．１Ｎ、縦方向の伸び率２．０、アニール時間２０ｍｉｎで、中間体フィルムＩに対し微小張力のアニール処理を行い、中間体フィルムＩＩを得るステップと、
（９）温度１３０℃、速度比１．５で、中間体フィルムＩＩを縦方向に延伸しながら開孔し、中間体フィルムＩＩＩを得るステップと、
（１０）収縮比１．０、成形温度１４０で、中間体フィルムＩＩＩに対して収縮成形を行い、中間体フィルムＩＶを得るステップと、
（１１）温度１１０℃、速度比０．６で中間体フィルムＩＶを縦方向に２次延伸しながら開孔し、前記構造が均一な高通気性のろ過用微多孔膜を得るステップと、を含む。
【００６５】
試験例  
一、透気度の測定
１．装置
アサヒ透気度計
２．試験方法
ＪＩＳＰ８１１７−１９８８紙及び板紙の透気度試験方法によって測定を行った。
【００６６】
通気性の標準試験方法は、３つのサンプルを取ってガス１００ｍｌが通過するのにかかる平均時間ｔを測定した。
【００６７】
透気度は、ガス１００ｍｌがセパレータを通過するのにかかる時間（Ｔ）を表すものであって、Ｔ＝ｔ。
【００６８】
二、突刺強度の測定
１．試験装置
電子突刺強度試験機：突刺し針の直径φ１．６５ｍｍ、針先端ＳＲ＝０．５ｍｍ。
【００６９】
２．試験方法
ＡＳＴＭＤ４８３３−００の規定によって行った。
【００７０】
製品から、サイズ５ｃｍ×５ｃｍ以上の３つの試料を切り取り、試料をサンプルステージに固定し、電子突刺強度試験機を用いて測定を行った。試験が完了した後、３つの試料の測定値の平均値を取った。
【００７１】
三、引張強度の測定
１．試験装置
電子万能引張試験機
２．試験方法
ＧＢ／Ｔ１０４０［１］．３−２００６の規定によって行った。
【００７２】
製品から、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの５つの試料を取った（サンプルの標点距離１００ｍｍ）。
【００７３】
ＣＭＴシリーズマイコン制御電子万能（引張）試験機を用いて測定を行った。試験が完了した後、５つの試料の測定値の平均値を取った。
【００７４】
四、ＰＭ２．５ろ過効率の測定
１．試験装置
ＰＭ２．５ろ過効率（％）試験装置、ＰＭ２．５粒子検出器
２．試験方法
装置を使用して、吸入口における単位体積あたりのダスト粒子の数を２０秒間測定した後、自動的に表示するように設定してから、装置を使用して吐出口で２０秒間測定し、測定が完了した後、測定された吸入口、及び吐出口におけるダスト粒子の数に基づいて浄化効率を自動的に算出した。
【００７５】
上記のすべての測定結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
2019523785.tif 000003
【００７７】
表１から分かるように、本願の方法によって製造された高通気性のろ過用微多孔膜は、機械的強度が高く、細孔分布が均一であり、且つ使用中に損傷しにくく、耐変形能及び耐熱性に優れる。ＰＭ２．５に対するろ過効率が高くて９０％以上になった。
【００７８】
以上は本願の好ましい実施例に過ぎず、本願を限定するものではなく、当業者にとって、本願が様々な変更及び変化を有することができるのは自明なことである。本願の主旨と原則の範囲内で行われた修正、同等の代替、改善などの全ては、いずれも本発明の保護範囲に含まれるべきである。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本願は、溶融押出延伸法により製造されたポリオレフィン製ガスろ過膜用微多孔膜を採用し、製造過程において、溶融体の粘度、伸び率、熱処理アニール温度などを調整することによって、微多孔膜の厚さ、細孔分布及び細孔透過性を正確に制御できる。このように製造されたガスろ過膜は、ＰＭ２．５に対するろ過効果が特に顕著であり、そのＰＭ２．５のろ過効率が高く９０％以上になり、特に本願の好ましい実施形態によるろ過効率は高く９５％以上に達し、従来技術における８０％程度のろ過効率より遥かに高い。また、この微多孔膜は、比較的高い機械的強度及び優れた抗菌性能を有する。本願の製造方法は、従来のその他の製造方法に比べて、プロセスが簡単で、生産量が高く、大規模な連続生産に適する。
【図１】
2019523785.tif 000004
【国際調査報告】
2019523785.tif 000005
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