(57)【要約】  本発明は、次式（Ｉ）で表される化合物、それらの光学及び幾何異性体並びにそれらの互変異性体に加えて、酸付加塩及び塩基付加塩並びにそれらの溶媒和物から選択される化合物に関する。本発明はまた、ケラチン繊維を染色するためのこれらの特定の化合物及び組成物の使用にも関する。2019523808.tif 000020
2019523808.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次に示す式（Ｉ）：
【化１】
2019523808.tif 000016
（式中：
・ｎは、０、１、２、３、４、５又は６の整数、好ましくは０である整数を示し、Ｒ３基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解され、
・Ｒ１及びＲ２は、独立に、
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成していてもよく、
・Ｒ３は：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
・Ｋは、次に示す一般式（ＩＩ）又は（ＩＶ）：
【化２】
2019523808.tif 000017
（式中：
・ｍは、０、１、２、３又は４の整数、好ましくは０、１又は２の整数を示し、Ｒ４基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解され、
・ｍ’は、０、１、２、３又は４の整数、好ましくは０である整数を示し、Ｒ’４基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解され、
・ｐは、０、１、２、３又は４の整数、好ましくは１又は２の整数を示し、
・Ｒ４は：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
を示し、
・Ｒ’４は：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
を示し、
・Ｒ５は：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
−  ヒドロキシル基；
−  −ＮＲ７Ｒ８基
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、独立に、
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ７及びＲ８は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子も含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員のヘテロ環を形成していてもよい）；を示し、
・Ｒ６は：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
−  ヒドロキシル基；
−  −ＮＲ９Ｒ１０基
（ここで、Ｒ９及びＲ１０は、独立に、
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−及び直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ９及びＲ１０は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成していてもよい）；を示し、
・Ｘは：
−  ヒドロキシル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  −ＮＲ１１Ｒ１２基
（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成していてもよい）；を示す）に相当する基を示す）で表される化合物であって、
式（Ｉ）の化合物が正に帯電している場合、分子が電気的に中性になるように、正電荷数と同数のアニオン性対イオンＡｎ−を含むことが理解される、化合物、それらの光学異性体、幾何異性体及び互変異性体並びにそれらの酸付加塩又は塩基付加塩並びに溶媒和物。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２は、水素原子を示すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ｎ＝０であり、Ｒ３基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ４は、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を示し、Ａｎ−は、請求項１に定義した通りであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ４は、１つ又は複数のヒドロキシル基で任意選択で置換されている、特に無置換の、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、好ましくは、Ｒ４はメチル基を示すことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ’４は：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよく、好ましくは、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の異なる基で任意選択で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよく、好ましくは、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の異なる基で任意選択で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
を示すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ５は、−ＮＲ７Ｒ８基を示し、ここでＲ７及びＲ８は、独立に：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよく、好ましくは、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、Ａｎ−は請求項１に定義した通りであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ５は、−ＮＲ７Ｒ８基を示し、ここでＲ７及びＲ８は水素原子を示すことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ６は、−ＮＲ９Ｒ１０基を示し、ここでＲ９及びＲ１０は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成しており、好ましくは、Ｒ９及びＲ１０は、それらが結合している窒素と一緒になって、１つ又は複数の直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたピペラジニウム環、さらに好ましくは、Ｎ−ジメチルピペラジニウム環を形成していることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ６は、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基を示し、好ましくは、Ｒ６は、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基を示し、より好ましくは、Ｒ６は、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基（−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＯＨ基等）を示し、Ａｎ−は請求項１に定義した通りであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｘは、−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール及びＣ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、好ましくは、ヒドロキシル及びＣ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示すことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、水素原子；ヒドロキシエチル基；エチル基；イソプロピル基；及びメチル基で置換されたプロピルイミダゾリウム，Ａｎ−基；を示すことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｘは、−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子、好ましくは１個又は複数個の窒素原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の、４〜７員、好ましくは５〜６員の非芳香族ヘテロ環を形成していることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｘは、−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は２個の窒素原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、より好ましくはＣ１〜Ｃ６トリアルキルアンモニウムから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性、好ましくはカチオン性の、５又は６員、好ましくは５員の非芳香族ヘテロ環を形成していることを特徴とする、請求項１〜１０及び１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｘはヒドロキシル基を示すことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
次に示す式から選択されることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の化合物、並びにそれらの塩、異性体、互変異性体及び溶媒和物。
【表１】
2019523808.tif 000018
【表２】
2019523808.tif 000019
【請求項１７】
ケラチン繊維の染色に適した媒体中に、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の１種又は複数種の化合物を含む、ケラチン繊維を染色するための組成物。
【請求項１８】
１種又は複数種の酸化剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の１種又は複数種の化合物の、ケラチン繊維を染色するための使用。
【請求項２０】
ケラチン繊維を染色するための方法であって、請求項１７及び１８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の染料組成物をこれらの繊維に適用することを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キノリンから誘導された単位を有するアゾメチンタイプの新規な化合物及び特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するためのその使用及び前記化合物を使用してケラチン繊維を処理するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
直接染料を含有する染料組成物でケラチン繊維を染色することは公知の手法である。これらの化合物は、繊維に対して親和性を有する有色及び発色分子である。例えば、ニトロベンゼンタイプの直接染料、アントラキノン又はニトロピリジン染料、及びアゾ、キサンテン、アクリジン、アジン又はトリアリルメタンタイプの染料を使用することが知られている。
【０００３】
これらの染料は、一般に、繊維を同時に明色化することが所望される場合、任意選択で、酸化剤の存在下で繊維に適用される。つけ置き時間が経過したら、繊維をすすぎ、任意選択で洗浄及び乾燥させる。
【０００４】
直接染料の使用により得られる着色は、多くの場合、有彩色であるが、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、並びに繊維の表面及び／又は芯からの脱離が原因で、その染色力は弱く、洗浄若しくは発汗に対して相対持続性は低いため、その着色は、一過性又は半永続的であるにすぎない。これらの直接染料はまた、光化学的攻撃に対する発色団の耐性が低く、時間経過と共に毛髪の着色の消失又は色の変化を招くことから、概して光感受性である。光に対するこれらの染料の感受性は、それらがケラチン繊維内及び／又は繊維上で均一に分布するか又は凝集体として分布するかによって左右される。
【０００５】
従ってこの分野は、新規な色合い、特に青色に強力に染め上げることが可能な、毛髪への染着性（ｕｐｔａｋｅ）が高く、外部からの攻撃に十分に耐える、ヒトの毛髪を染色するための新規な組成物を提供するべく、一層の発展が求められている。
【０００６】
また、一部の直接染料は、毛髪繊維の地色の明色化を中和することと、最終的に得られる色を調整することと、その色が橙色又は黄色味を帯びた色合いに変化することを防ぐこととを目的として、過酸塩及び／又は過酸化水素などの酸化剤を含む脱色混合物中に「脱色助剤（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ  ｂｏｏｓｔｅｒ）」として使用されている。
【０００７】
この使用に関連して、これらの酸化剤と適合性を有し、酸化剤の存在下においても良好な安定性を示す直接染料が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目標は、染色性が改良された、酸化剤と良好な適合性を有する、ケラチン繊維を染色するための新規の直接染料を提供することにある。
【０００９】
特に本発明の目標の１つは、毛髪繊維に良好に染着させることができ、多様な色合いを呈する美しい有彩色の着色を、強力に、低い選択性で達成することを可能にし、毛髪が曝され得る様々な攻撃因子、例えば、シャンプー、光、汗及びパーマネント処理（ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ｒｅｓｈａｐｉｎｇ）などに対する優れた耐性を示し、酸化剤の存在下においても安定な直接染料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
ここで本出願人は、驚くべきことに、以下に定義する式（Ｉ）で表されるキノリンから誘導されたアゾメチンタイプの染料、それらの光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、それらの酸付加塩又は塩基付加塩並びにそれらの水和物などの溶媒和物から選択される特定の化合物がこの目標の達成を可能にすることを見いだした。
【００１１】
より具体的には、本発明の主題は、次に示す式（Ｉ）の化合物、それらの光学異性体、幾何異性体及び互変異性体に加えて、それらの酸付加塩又は塩基付加塩並びにそれらの溶媒和物であり：
【化１】
2019523808.tif 000003
式中：
・ｎは、０、１、２、３、４、５又は６の整数、好ましくは０である整数を示し、Ｒ３基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解され、
・Ｒ１及びＲ２は、独立に、
−  水素原子
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成していてもよく、
・Ｒ３は：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を示し；
・Ｋは、次に示す一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）に相当する基であり：
【化２】
2019523808.tif 000004
ここで：
・ｍは、０、１、２、３又は４の整数、好ましくは０、１又は２の整数を示し、Ｒ４基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解され、
・ｍ’は、０、１、２、３又は４の整数、好ましくは０である整数を示し、Ｒ’４基で置換されていない位置は水素原子を有すると理解され、
・ｐは、０、１、２、３又は４の整数、好ましくは１又は２の整数を示し、
・Ｒ４は、：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
を示し、
・Ｒ’４は：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい複数の基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−ハロゲン化物；
を示し、
・Ｒ５は：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
−  ヒドロキシル基；
−  −ＮＲ７Ｒ８基
（ここでＲ７及びＲ８は、独立に：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ７及びＲ８は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子又は酸素原子又は硫黄原子を含むことができ、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員ヘテロ環を形成していてもよい）；
を示し、
・Ｒ６は：
−  水素原子
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−ハロゲン化物；
−ヒドロキシル基；
−  −ＮＲ９Ｒ１０基
（ここでＲ９及びＲ１０は、独立に、
−水素原子；
−ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−及び直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ９及びＲ１０は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成していてもよい）；
を示し、
・Ｘは：
−  ヒドロキシル基、
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  −ＮＲ１１Ｒ１２基、
（ここでＲ１１及びＲ１２は、独立に、
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成していてもよい）；
を示し、
式（Ｉ）の化合物が正に帯電している場合、分子が電気的に中性になるように、陽イオンの電荷数と同数のアニオン性対イオンＡｎ−が含まれることが理解される。
【００１２】
本発明の化合物は、上に定義した通り、ケラチン繊維を染色するのに有用である。これらは、多様な色合いを呈する美しい有彩色の着色を、強力に、低い選択性で達成することが可能である。さらに、染料（Ｉ）を用いることにより得られる着色は、堅牢性が高く、毛髪が曝され得る様々な攻撃因子、例えば、シャンプー、光、汗及びパーマネント処理に対し耐性を示す。
【００１３】
本発明の主題はまた、本発明に定義する式（Ｉ）の化合物、それらの光学異性体、幾何異性体及び互変異性体並びにそれらの酸付加塩又は塩基付加塩及び溶媒和物から選択される少なくとも１種の化合物の、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための使用にある。
【００１４】
本発明の別の主題は、染色に適した媒体中に、少なくとも１種の本発明の化合物を含む、ケラチン繊維を染色するための組成物にある。
【００１５】
本発明の主題はまた、この種の組成物を用いてケラチン繊維を染色するための方法にある。
【００１６】
本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は、以下の説明及び実施例を読めばさらに明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下の文において、別に指示されない限り、数値の範囲の上下限は、特に、「の間」及び「・・・から・・・までの範囲」という表現の場合、その範囲に含まれる。
【００１８】
本文で用いられる「少なくとも１つの」という表現は、「１つ又は複数の」という表現と同等である。
【００１９】
本発明に関連して、そして別段記載のない限り、「アルキル基」という用語は、直鎖又は分岐状アルキル基を意味する。
【００２０】
飽和又は不飽和及び任意選択で融合した環は、任意選択で置換することもできる。
【００２１】
アルキル基は、飽和、直鎖又は分岐状の、一般にＣ１〜Ｃ１０、及び特にＣ１〜Ｃ１０炭化水素系基、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルである。
【００２２】
アルケニル基は、少なくとも１つの二重結合を含む、不飽和、直鎖又は分岐状Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素系基、特にＣ２〜Ｃ６アルケニル基、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、２−メチルプロピレン及びデシレンである。
【００２３】
アルキニル基は、少なくとも１つの三重結合を含む、不飽和、直鎖又は分岐状Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素系基、特にＣ２〜Ｃ６アルキニル基である。
【００２４】
アルコキシ基は、上に定義した通りのアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキルを含むアルキル−オキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。
【００２５】
アルコキシアルキル基は、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル基、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル及びエトキシエチルである。
【００２６】
本発明の目的のために、「分断された」という用語は、アルキル基が、前記アルキルの炭素鎖上で、１つ又は複数個のヘテロ原子によって分断されていることを意味することを意図する。例として、−Ａｋ−Ｏ−Ａｋ’’、−Ａｋ−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’’、−Ａｋ−Ｏ−Ａｋ’−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’’、−Ａｋ−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’−Ｎ（Ｒ）−Ａｋ’’又は−Ａｋ−Ｏ−Ａｋ’−Ｏ−Ａｋ’’を挙げることができ、ここで、Ａｋ及びＡｋ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン基を示し、Ａｋ’’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す。
【００２７】
ハロゲンは、好ましくはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子から選択される。
【００２８】
「アルキルカルボニル」基は、既に定義した通りのアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキルを含むアルキル−カルボニル基、例えば、アセチルなどである。
【００２９】
「アルコキシカルボニル」基は、既に定義した通りのアルキルを含む−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−アルキル基、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩及び乳酸塩である。
【００３０】
「アルキル」、「アルケニル」、「環状」及び「シクロアルキル」基は、これらが置換されているとき、下記のものから選択される、少なくとも１個の炭素原子によって担持される少なくとも１つの置換基で置換されている：１）ハロゲン原子、以下：２）ヒドロキシ；３）オキソ；４）Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；５）Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル；６）Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニル；７）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル；８）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ；９）アミノ；１０）第４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ−（ここで、同じでも異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；Ｍ−は、アニオン対イオン、特にハロゲン化物を示す）；１１）５又は６員ヘテロシクロアルキル；１２）任意選択でＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルで置換された、任意選択でカチオン性の５又は６員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウム；１３）任意選択で少なくとも以下：ｉ）ヒドロキシル基、ｉｉ）１つ又は２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたアミノ（前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と一緒に、任意選択で少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を含む、飽和若しくは不飽和５〜７員ヘテロ環を形成することができる）；ｉｉｉ）第４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ−（ここで、同じでも異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；Ｍ−は、アニオン対イオン、特にハロゲン化物を示す）；ｉｖ）任意選択でＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルで置換された、任意選択でカチオン性の５若しくは６員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウムを有する１つ又は２つの同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ；１４）アシルアミノ（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（ここで、基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基である）；１５）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、同じでも異なっていてもよい基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；１６）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（ここで、基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基である）；１７）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（ここで、同じでも異なっていてもよい基Ｒは、水素原子、又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；１８）酸性又は塩化形態のカルボキシル（好ましくは、アルカリ金属で塩化されているか、又は置換若しくは非置換アンモニウム）；１９）シアノ；２０）ニトロ；２１）ニトロソ；２２）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェノキシ；２３）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルカルボニルオキシ；２４）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルオキシカルボニル；及び２５）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニル基。
【００３１】
「アリール」基、「ヘテロ環式」基若しくは「ヘテロアリール」基又はこれらの基のアリール部分、ヘテロアリール部分若しくはヘテロ環式部分は、これらが置換されているとき、以下に示す置換基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されており、この置換基は少なくとも１個の炭素原子に結合している：
１）ハロゲン；２）以下に示す基から選択される１つ又は複数の基で任意選択で置換された、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル：ｉ）ヒドロキシル；ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ；ｉｖ）アシルアミノ；ｖ）２つの同じ又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換された（又は、この２つの基が、これらが結合している窒素原子と一緒になって、窒素又は窒素以外の他のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和又は不飽和の５〜７員、好ましくは５〜６員ヘテロ環を形成していてもよい）、任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有する、アミノ；３）ヒドロキシル；４）Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；５）Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル；６）Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ；７）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル；８）アミノ；９）５又は６員ヘテロシクロアルキル；１０）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基（好ましくはメチル）で任意選択で置換された、任意選択でカチオン性である、５又は６員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウム；１１）任意選択で少なくとも以下に示す基を有する１つ又は２つの同じ又は異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ；ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）１個又は２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基で任意選択で置換されたアミノ（前記アルキル基は、これらが結合している窒素原子と一緒になって、窒素又は窒素以外の少なくとも１個の他のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和又は不飽和の５〜７員ヘテロ環を形成していてもよい）；ｉｉｉ）４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ”Ｒ”’，Ｍ−（ここで、Ｒ’、Ｒ”及びＲ”’は、同じでも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；Ｍ−はアニオン性対イオン、特にハロゲン化物イオンを示す）；ｉｖ）任意選択でカチオン性の、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基（好ましくはメチル）で任意選択で置換された、５又は６員ヘテロアリール（好ましくはイミダゾリウム）；１２）４級アンモニウム−Ｎ＋Ｒ’Ｒ”Ｒ”’，Ｍ−（ここで、Ｒ’，Ｒ”，Ｒ”’及びＭ−は、上に定義した通りである）；１３）アシルアミノ（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（ここでＲ基は、水素原子であるか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基である）；１４）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここでＲ基は、同じでも異なっていてもよく、水素原子を示すか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）；１５）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（ここでＲ基は、水素原子を示すか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ’基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示す）；１６）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（ここでＲ基は、同じでも異なっていてもよく、水素原子を示すか又は任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）；１７）酸形態又は塩形態（好ましくはアルカリ金属又は置換若しくは無置換のアンモニウムとの塩）にあるカルボキシル；１８）シアノ；１９）ニトロ；２０）ニトロソ；２１）ポリハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル；２２）カルボキシル；２３）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルカルボニルオキシ；２４）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基で置換されたフェニルオキシカルボニル；２５）任意選択で１つ又は複数のヒドロキシル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル；並びに２６）フェノキシ。
【００３２】
「任意選択で置換されたアミノ」基という用語は、１つ又は２つの１）任意選択で少なくとも以下：ｉ）ヒドロキシル基、ｉｉ）１つ又は２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたアミノ基（前記アルキル基又は２つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子と一緒に、任意選択で少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を含む、飽和若しくは不飽和の、任意選択で置換された５〜７員ヘテロ環を形成する）を有する同じ又は異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基；２）−Ｃ（Ｏ）（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）；３）−Ｃ（Ｏ）Ｏ（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）；４）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）；５）−ＳＯ２（アルキル）（このアルキル基は恐らく置換されている）を有し得るアミノ基を意味することを意図する。
【００３３】
「環状」基は、融合若しくは非融合、飽和若しくは不飽和、芳香族若しくは非芳香族、単環式若しくは多環式基であり、４〜３０個の炭素環員、好ましくは５〜１５個の炭素原子を含み、任意選択で、既に定義した通りの１つ又は複数の原子又は基、特に、１つ又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、アミン若しくはオキソ基で置換されている。
【００３４】
「アリール」基は、融合若しくは非融合、単環式若しくは多環式炭素系基であり、好ましくは６〜２０個の炭素原子を含み、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル及びテトラヒドロナフチル基から選択され；より好ましくは、本発明のアリール基は、フェニル基である。
【００３５】
「ヘテロ環」基は、融合若しくは非融合、飽和若しくは不飽和、芳香族若しくは非芳香族、単環式若しくは多環式の、任意選択でカチオン性の、４〜３０員、好ましくは５〜１５員基であり、少なくとも１つの環において、少なくとも１つの環員が、特にＯ、Ｎ、及びＳから選択されるヘテロ原子であり、好ましくは１〜６個のヘテロ原子、特にＯ又はＮを含み、任意選択で、既に定義した通りの１つ又は複数の原子又は基、特に、１つ又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、アミン若しくはオキソ基で置換されている。
【００３６】
ヘテロ環がカチオン性のとき、これは、環内部（環内）又は環外部（環外）にカチオン電荷を有する、すなわち、このヘテロ環は、カチオン性基で置換されている。
【００３７】
「ヘテロアリール」基は、融合若しくは非融合、好ましくは５〜２２員単環式若しくは多環式基であり、窒素、酸素及びイオウ原子から選択される１〜６個のヘテロ原子を含み、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾリルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチル及びこれらのアンモニウム塩から選択される。
【００３８】
本発明で使用することができるヘテロ環基の中でも、とりわけ、フリル、ピラニル、ピロリル、ピペラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びチエニル基を挙げることができる。好ましくは、ヘテロ環基は、ベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニル、インドリニル、イソインドリニル、クマリニル又はイソクマリニル基などの融合ヘテロアリール基であり、これらの基は、恐らく、特に１つ又は複数の非隣接ヒドロキシル基で置換されている。
【００３９】
「ヘテロシクロアルキル」基は、既に定義した通り、ヘテロ環基、例えば、テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル、ピペラジニル、ピペリジル又はモルホリニルである。
【００４０】
シクロアルキル基は、既に定義した通りの環状基、好ましくは飽和Ｃ４〜Ｃ８，単環式基、例えば、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルである。シクロアルキル基は、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン及びケトン基で置換され得る。
【００４１】
用語「アニオン対イオン」という用語は、染料のカチオン電荷を平衡させる有機又は無機酸塩から得られるアニオン又はアニオン性基を意味することを意図し；より具体的には、アニオン対イオンは、下記のものから選択される：ｉ）塩化物又は臭化物などのハロゲン化物；ｉｉ）硝酸塩；ｉｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホン酸塩：Ａｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えば、メタンスルホン酸塩又はメシレート及びエタンスルホン酸塩などのスルホン酸塩；ｉｖ）アリールスルホン酸塩：Ａｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えば、ベンゼンスルホン酸塩及びトルエンスルホン酸塩又はトシレートなど；ｖ）クエン酸塩；ｖｉ）コハク酸塩；ｖｉｉ）酒石酸塩；ｖｉｉｉ）乳酸塩；ｉｘ）硫酸アルキル：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−、例えば、硫酸メチル及び硫酸エチル；ｘ）硫酸アリール：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−、例えば、硫酸ベンゼン及び硫酸トルエン；ｘｉ）硫酸アルコキシ：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えば、硫酸メトキシ及び硫酸エトキシ；ｘｉｉ）硫酸アリールオキシ：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、ｘｉｉｉ）リン酸塩Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）２−Ｏ−、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ  Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）３、ＨＯ−［Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）］ｗ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２（ここで、ｗは整数である）；ｘｉｖ）酢酸塩；ｘｖ）トリフラート；並びにｘｖｉ）テトラフルオロホウ酸塩などのホウ酸塩、ｘｖｉｉ）二硫酸塩（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２又はＳＯ４２−及び一硫酸塩ＨＳＯ４−。
【００４２】
有機又は無機酸塩から得られるアニオン対イオンは、分子の電気的中性を確実にする；従って、アニオンが、いくつかのアニオン性電荷を含む場合には、同じアニオンが、同じ分子中のいくつかのカチオン性基の電気的中性のために役立ち得るか、又はそうでなければ、いくつかの分子の電気的中性のために役立ち得る；例えば、２つのカチオン性発色団を含む式（Ｉ）の染料は、２つの「一価」アニオン対イオン又は１つの「二価」アニオン対イオン、例えば、（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２又はＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨのいずれかを含み得る。
【００４３】
本発明に関連する、「式（Ｉ）の誘導体」という用語は、あらゆるメソメリー型（ｍｅｓｏｍｅｒｉｃ）、互変異性体、光学異性体又は幾何異性体を意味する。
【００４４】
「付加塩」という用語は、式（Ｉ）の化合物と有機酸又は無機酸との生理学的に許容される塩を意味する。
【００４５】
式（Ｉ）の化合物は、任意選択で、無機強酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、Ｈ２ＳＯ４若しくはＨ３ＰＯ４又は有機酸、例えば、酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸、ギ酸若しくはメタンスルホン酸と塩を形成していてもよい。
【００４６】
さらに、本発明に関連して使用することができる付加塩は、以下に定義する塩基性化剤、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アンモニア水、アミン又はアルカノールアミンといった化粧品として許容される塩基との付加塩から選択することもできる。
【００４７】
また、式（Ｉ）の化合物は、溶媒和物、例えば、水和物又はエタノールやイソプロパノールなどの直鎖若しくは分岐状アルコールの溶媒和物の形態にあってもよい。
【００４８】
本発明の特定の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物はカチオン性である。
【００４９】
本発明の他の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は非カチオン性である。
【００５０】
好ましい一実施形態によれば、式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子を示す。
【００５１】
本発明の有利な一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物において、Ｋが式（ＩＩ）の基を示すとき、Ｒ４は、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を示す。より好ましくは、Ｒ４は、１つ又は複数のヒドロキシル基で任意選択で置換された、特に無置換である、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、より好ましくは、Ｒ４はメチル基を示す。
【００５２】
本発明の特定の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物において、Ｋが式（ＩＩ）の基を示すとき、Ｘは、第１の好ましい実施形態によれば、−ＮＲ１１Ｒ１２基を示す。
【００５３】
第１の変形によれば、Ｘは−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール及びＣ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよく、好ましくは、ヒドロキシル及びＣ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示す。
【００５４】
好ましくは、Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、水素原子；ヒドロキシエチル基；エチル基；イソプロピル基；及びメチル基で置換されたプロピルイミダゾリウム，Ａｎ−基；を示す。
【００５５】
第２の変形によれば、Ｘは−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成している。
【００５６】
好ましくは、Ｘは−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子を含んでいてもよく、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の５又は６員の非芳香族ヘテロ環を形成している。より好ましくは、Ｘは−ＮＲ１１Ｒ１２基を示し、ここでＲ１１及びＲ１２は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、１個又は２個の窒素原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６トリアルキルアンモニウムから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性、好ましくはカチオン性の５又は６員、好ましくは５員の非芳香族ヘテロ環を形成している。
【００５７】
本発明の特定の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物において、Ｋが式（ＩＩ）の基を示すとき、Ｘは、第２の好ましい実施形態によれば、ヒドロキシル基を示す。
【００５８】
本発明の一実施形態によれば、式（Ｉ）において、Ｋが式（ＩＶ）の基を示すとき、Ｒ’４は、好ましくは：
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよく、好ましくは、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の異なる基で任意選択で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよく、好ましくは、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の異なる基で任意選択で置換された、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；
−  ハロゲン化物；
を示す。
【００５９】
特定の一実施形態において、式（Ｉ）において、Ｋが式（ＩＩＩ）の基を示すとき、Ｒ５は、有利には、−ＮＲ７Ｒ８基を示す。
【００６０】
一変形によれば、Ｒ５は−ＮＲ７Ｒ８基を示し、ここでＲ７及びＲ８は、独立に：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される、１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示し、
好ましくは、Ｒ７及びＲ８は、独立に：
−  水素原子；
−  ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；
を示す。
【００６１】
好ましい一変形によれば、Ｒ５は−ＮＲ７Ｒ８基を示し、ここでＲ７及びＲ８は水素原子を示す。
【００６２】
一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物において、Ｋが式（ＩＩＩ）の基を示すとき、Ｒ６は、有利には−ＮＲ９Ｒ１０基を示す。
【００６３】
好ましくは、Ｒ９及びＲ１０は、それらが結合している窒素と一緒になって、１個又は複数個の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、それ自体が、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６ジ（ヒドロキシ）アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウム、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウム又は直鎖若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、カチオン性又は非カチオン性の４〜７員非芳香族ヘテロ環を形成している。
【００６４】
より好ましくは、Ｒ９及びＲ１０は、それらが結合している窒素と一緒になって、１つ又は複数の直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたピペラジニウム環を形成しており、一層好ましくは、Ｎ−ジメチルピペラジニウム環を形成している。
【００６５】
他の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物において、Ｋが式（ＩＩＩ）の基を示すとき、Ｒ６は、有利には、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾール、Ｃ１〜Ｃ６トリ（ヒドロキシ）アルキルアンモニウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルイミダゾリウムＡｎ−、Ｃ１〜Ｃ６アルキルピリジニウムＡｎ−及びＣ１〜Ｃ６アルキルピペリジニウムＡｎ−から選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基を示す。好ましくは、Ｒ６は、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノから選択される１つ又は複数の同じでも異なっていてもよい基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基を示す。
【００６６】
より好ましくは、Ｒ６は、ヒドロキシル、アミノ及びＣ１〜Ｃ６モノ（ヒドロキシ）アルキルアミノ又はジ（ヒドロキシ）アルキルアミノ（−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＯＨ基等）から選択される基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基を示す。
【００６７】
式（Ｉ）で表される染料の例として、以下に示す化合物、並びにそれらの光学異性体、幾何異性体、互変異性体、溶媒和物及び付加塩を挙げることができる。
【００６８】
【表１】
2019523808.tif 000005
【００６９】
【表２】
2019523808.tif 000006
【００７０】
本発明の化合物（Ｉ）は、次に示す式Ａで表される化合物を、酸化剤の存在下に、次に示す化合物（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）又は（ＩＶ’）と反応させることにより合成することができ、酸化剤は空気又は過酸化水素水とすることができる。
【化３】
2019523808.tif 000007
【００７１】
この反応原理は、特に、本明細書に添付する参考文献：ＦＲ３００６１８２号明細書、ＦＲ３００６１８１号明細書、国際公開第２０１３０８７７６８号パンフレット、ＦＲ２９８３７１０号明細書に記載されている。
【００７２】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維を染色するための組成物であって、特に、毛髪等のケラチン繊維の染色に適した媒体中に、上に定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物並びにそれらの光学異性体、幾何異性体及び互変異性体並びにそれらの酸又は塩基との付加塩及び水和物などの溶媒和物を含む、組成物にある。
【００７３】
本発明の特定の実施形態によれば、上に定義した式（Ｉ）の化合物は、組成物の総重量に対し、０．０１重量％〜１５重量％、より詳細には０．０５重量％〜１０重量％を占める。
【００７４】
本発明に関連して有用な染料組成物はさらに、酸化塩基を含む。この酸化塩基は、酸化染着に通常使用されている酸化塩基、例えば、パラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルトアミノフェノール及びヘテロ環塩基から選択される。
【００７５】
パラ−フェニレンジアミンの中でも、特に挙げることができる例は、以下を含む：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレン−ジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレン−ジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、３（−２，５−ジアミノフェニル）プロパン−１−オール及び１−｛３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロピル｝−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物、並びにそれらの酸付加塩。
【００７６】
上に挙げたパラ−フェニレンジアミンの中でも、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、３（−２，５−ジアミノフェニル）プロパン−１−オール及び１−｛３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロピル｝−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物、並びにそれらの酸付加塩が特に好ましい。
【００７７】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中でも、挙げることができる例として、以下：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラ−メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、並びにそれらの酸付加塩がある。
【００７８】
挙げることができるパラ−アミノフェノールとして、例えば、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール及び４−アミノ−２−フルオロフェノール、並びにそれらの酸付加塩がある。
【００７９】
オルト−アミノフェノール、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセトアミド−２−アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩がある。
【００８０】
ヘテロ環塩基の中でも、挙げることができる例として、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、並びに欧州特許出願第１  ７９２  ９０３号及び同第１  ７９２  ６０６号明細書に記載のピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンタイプの誘導体及びピラゾロピリジンタイプの誘導体がある。
【００８１】
ピリジン誘導体の中でも、例えば、英国特許第１  ０２６  ９７８号及び同第１  １５３  １９６号明細書に記載の化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン及び３，４−ジアミノピリジン、並びにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８２】
ピリミジン誘導体として、例えば、独国特許第２  ３５９  ３９９号明細書；日本国特許第８８−１６９  ５７１号明細書；日本国特許第０５  １６３  １２４号明細書；欧州特許第０  ７７０３７５号明細書又は国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載の化合物、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジン、並びにピラゾロピリミジン誘導体、例えば、仏国特許出願第２  ７５０  ０４８号明細書に記載のものなどを挙げることができ、それらの中でも、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，−Ｎ７，Ｎ７−テトラメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン及び３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、並びにそれらの酸付加塩、さらには、互変異性平衡が存在すれば、それらの互変異性型を挙げることができる。
【００８３】
挙げることができるピラゾール誘導体として、独国特許第３  ８４３  ８９２号及び同第４  １３３  ９５７号明細書、並びに国際公開第９４／０８９６９号、同第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願第２  ７３３  ７４９号明細書及び独国特許第１９５  ４３  ９８８号明細書に記載の化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ジメチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−（２’−アミノエチル）−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、並びにそれらの酸付加塩がある。
【００８４】
ピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オンタイプの誘導体として、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ，１Ｈ−５Ｈ−ピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オンが挙げられる。
【００８５】
本発明に関連して有用な染料組成物は、ケラチン繊維を染色するのに一般に使用されている１種又は複数種のカプラーを含んでもよい。これらのカプラーとして、特に、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレン系カプラー及びヘテロ環カプラーが挙げられる。
【００８６】
挙げることができる例として、以下：２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ―１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン及び２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、並びにそれらの酸付加塩を含む。
【００８７】
一般に、本発明に関連して、酸化塩基及びカプラーのために使用することができる酸との付加塩は、特に、塩酸塩、水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシレート、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
【００８８】
酸化塩基が本発明の染料組成物中に存在する場合、その量は、組成物の総重量に対して、好ましくは０．００１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．００５重量％〜６重量％の範囲である。
【００８９】
カプラーが存在する場合、これらは、一般に、組成物の総重量に対して、０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００５重量％〜６重量％の量で存在する。
【００９０】
本発明に関連して、有用である染料組成物は、任意選択で、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されている少なくとも１種の別の直接染料を含んでもよい。これは、カチオン及びナニオン種から選択してよい。
【００９１】
挙げることができる非限定的例は、単独又は混合物としてのニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン及びフタロシアニン染料、トリアリルメタン系染料並びに天然染料を含む。
【００９２】
これは、例えば、下記の赤色又は橙色のニトロベンゼン染料：１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−アミノ−３−メチル−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−６−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−メチルアミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラ−フェニレンジアミン、１−アミノ−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロベンゼン、２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミン、１−アミノ−３−ニトロ−６−ヒドロキシベンゼン、１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−ベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジニトロベンゼン、１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニル−アミン及び１−アミノ−２−ニトロ−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンから選択することができる。
【００９３】
さらに、別の直接染料を黄色及び黄緑色ニトロベンゼン直接染料から選択することもできる。挙げることができる例として、以下から選択される化合物がある：１−β−ヒドロキシエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−メチルアミノ−２−ニトロ−５−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−５−メトキシベンゼン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−ニトロ−６−クロロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロクロロベンゼン、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロメチルベンゼン、４−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロトリフルオロメチルベンゼン、１−（β−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−［トリス（ヒドロキシル−メチル）メチル］アミノ−５−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン及び４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンズアミド。
【００９４】
また、青色又は紫色ニトロベンゼン直接染料、例えば、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、並びに下記の式（ＩＩＩ）の２−ニトロ−パラ−フェニレンジアミンも挙げることができる：
【化４】
2019523808.tif 000008
（式中、
・ＲＢは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル若しくはγ−ヒドロキシプロピル基を示し；
・同じでも異なっていてもよいＲＡ及びＲＣは、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピル又はβ，γ−ジヒドロキシプロピル基を示し、ここで、基ＲＢ、ＲＣ若しくはＲＡの少なくとも１つは、γ−ヒドロキシプロピル基を示し、ＲＢ及びＲＣは、ＲＢが、例えば仏国特許第２６９２５７２号明細書に記載されるものであるγ−ヒドロキシプロピル基であるとき、同時にβ−ヒドロキシエチル基を示すことはできない）。
【００９５】
本発明に従って使用することができるアゾ直接染料としては、国際公開第９５／１５１４４号、同第９５／０１７７２号パンフレット、欧州特許第７１４９５４号明細書、仏国特許第２  ８２２  ６９６号、同第２  ８２５  ７０２号、同第２  ８２５  ６２５号、同第２  ８２２  ６９８号、同第２  ８２２  ６９３号、同第２  ８２２  ６９４号、同第２  ８２９  ９２６号、同第２  ８０７  ６５０号明細書、国際公開第０２／０７８６６０号、同第０２／１００８３４号、同第０２／１００３６９号パンフレット、並びに仏国特許第２  ８４４  ２６９号明細書に記載されているカチオン系アゾ染料を挙げることができる。
【００９６】
これらの化合物のうち、とりわけ下記の染料を挙げることができる：１，３−ジメチル−２−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムハロゲン化物、１，３−ジメチル−２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムハロゲン化物、１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］−ピリジニウムハロゲン化物又は硫酸アルキル。
【００９７】
アゾ直接染料として、さらに、カラーインデックスインターナショナル（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）第３版に記載されている下記の染料も挙げることができる：ディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）１７、アシッドイエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）９、アシッドブラック（Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ）１、ベーシックレッド（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）２２、ベーシックレッド（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）７６、ベーシックイエロー（Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ）５７、ベーシックブラウン（Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ）１６、アシッドイエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）３６、アシッドオレンジ（Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ）７、アシッドレッド（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ）３３、アシッドレッド（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ）３５、ベーシックブラウン（Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ）１７、アシッドイエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）２３、アシッドオレンジ（Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ）２４、ディスパースブラック（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ）９。
【００９８】
また、１−（４’−アミノジフェニルアゾ）−２−メチル−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン及び４−ヒドロキシ−３−（２−メトキシフェニルアゾ）−１−ナフタレンスルホン酸も挙げることができる。
【００９９】
キノン直接染料として、下記の染料：ディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）１５、ソルベントバイオレット（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）１３、アシッドバイオレット（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ）４３、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）１、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）４、ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）１、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）８、ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３、ディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）１１、アシッドブルー（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ）６２、ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）７、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）２２、ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）１５、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）９９、並びに下記の化合物：１−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピルアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノプロピルアミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１−アミノプロピルアミノアントラキノン、５−β−ヒドロキシエチル−１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノエチルアミノアントラキノン、１，４−ビス（β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ）アントラキノンを挙げることができる。
【０１００】
アジン染料として、下記の化合物：ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）１７、ベーシックレッド（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）２が挙げられる。
【０１０１】
本発明に従って使用することができるトリアリルメタン染料として、下記の化合物：ベーシックグリーン（Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ）１、アシッドブルー（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ）９、ベーシックバイオレット（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ）３、ベーシックバイオレット（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ）１４、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）７、アシッドバイオレット（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ）４９、ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）２６、アシッドブルー（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ）７が挙げられる。
【０１０２】
本発明に従って使用することができるインドアミン染料として、下記の化合物：２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−［ビス（β−４’−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリノ−１，４−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（２’−メトキシ−４’−アミノ）アニリノ−１，４−ベンゾキノン、３−Ｎ−（２’−クロロ−４’−ヒドロキシ）−フェニルアセチルアミノ−６−メトキシ−１，４−ベンゾキノンイミン、３−Ｎ（３’−クロロ−４’−メチルアミノ）−フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン及び３−［４’−Ｎ−（エチルカルバミル−メチル）アミノ］フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミンを挙げることができる。
【０１０３】
本発明に従って使用することができるテトラアザペンタメチンタイプの染料として、下記の化合物：２−（（Ｅ）−｛（Ｅ）−［（１，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン）ヒドラゾノ］メチル｝ジアゼニル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物；２−｛（Ｅ）−［（１Ｚ）−Ｎ−（１，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン）エタンヒドラゾノイル］ジアゼニル｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム塩化物；４−メトキシ−２−（（Ｅ）−｛（１Ｅ）−１−［（２Ｅ）−（４−メトキシ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］エチル｝ジアゼニル）−１−メチルピリジニウム塩化物；１−メチル−２−（（Ｅ）−｛（１Ｅ）−１−［（２Ｅ）−（１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］エチル｝ジアゼニル）−ピリジニウム塩化物；１−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（Ｅ）−（（１Ｅ）−１−｛（２Ｅ）−［１−（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ｝エチル）ジアゼニル］ピリジニウム塩化物；１−メチル−２−（（Ｅ）−｛（Ｅ）−［（２Ｚ）−（１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］メチル｝ジアゼニル）−ピリジニウム塩化物；１−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（Ｅ）−（（Ｅ）−｛（２Ｅ）−［１−（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ｝メチル）ジアゼニル］ピリジニウム酢酸塩を挙げることができる。
【０１０４】
本発明に従って使用することができる別の天然直接染料として、ローソン（Ｌａｗｓｏｎｅ）、ユグロン（ｊｕｇｌｏｎｅ）、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテキュアルデヒド（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈａｌｄｅｈｙｄｅ）、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン及びアピゲニジンが挙げられる。また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎じ汁、特にヘナを基材とする湿布又はエキスを使用してもよい。
【０１０５】
これらが存在する場合、組成物中の追加的染料の含有率は、一般に、組成物の重量に対して０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の範囲である。
【０１０６】
染料支持体とも呼ばれる、染色に好適な媒体は、一般に、水、又は水と、十分に水溶性ではない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒の混合物を含む。
【０１０７】
より具体的には、有機溶媒は、２〜１０炭素原子を含む、直鎖又は分岐状で、好ましくは飽和モノアルコール及びジオール、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、ネオペンチルグリコール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール；芳香族アルコール、例えば、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール；グリコール若しくはグリコールエーテル、例えば、エチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそれらのエーテル、例えば、プロピレングリコール、ブチレングリコール若しくはジプロピレングリコールモノメチルエーテル；さらにまた、特にＣ１〜Ｃ４の、ジエチレングリコールアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル若しくはモノブチルエーテルから、単独で又は混合物として選択される。
【０１０８】
前述した一般的溶媒は、もし存在すれば、通常、組成物の総重量に対して１重量％〜４０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％を占める。
【０１０９】
本発明に関連して有用な染料組成物は、さらに、毛髪染料組成物に一般に使用されている様々なアジュバント、例えば、アニオン、カチオン、ノニオン性、両性若しくは双性イオン性界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン、カチオン、ノニオン性、両性若しくは双性イオン性ポリマー又はそれらの混合物、無機又は有機増粘剤、並びにとりわけアニオン、カチオン、ノニオン性及び両性ポリマー会合性増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、隔離剤、芳香剤、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性若しくは非揮発性、修飾若しくは非修飾シリコーン、塗膜形成剤、セラミド、保存料及び乳白剤を含有してもよい。
【０１１０】
前述したアジュバントは、一般に、組成物の重量に対してそれぞれ０．０１重量％〜２０重量％の範囲で存在する。
【０１１１】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明に関連して有用な染料組成物に固有に備わる有利な特性が、考慮される添加による有害な影響を受けない、又は実質的に受けないように、上記の任意選択の追加化合物を注意して選択するであろう。
【０１１２】
本発明に関連して有用な染料組成物のｐＨは、一般に、約３〜１２であり、好ましくは、約５〜１１である。これは、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されている酸化又は塩基性化剤を用いて、或いは、従来のバッファー系を用いて、所望の値に調節することができる。上記の範囲内でのｐＨの変更によって、化合物（Ｉ）の形成を促進する。
【０１１３】
酸化剤の中でも、挙げることができる例として、無機酸、例えば、塩酸、硝酸若しくは硫酸、又は有機酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸若しくは乳酸などの少なくとも１つのカルボン酸官能基、スルホン酸官能基、ホスホン酸官能基又はリン酸官能基を含む化合物がある。
【０１１４】
塩基性化剤の中でも、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム並びに次に示す式（ＩＶ）の化合物を挙げることができ：
【化５】
2019523808.tif 000009
式中：
Ｗは、ヒドロキシル基又はＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択で置換されたプロピレン残基を示し；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、同じでも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示す。
【０１１５】
酸化剤はまた、ケラチン繊維の同時明色化（明色化染色）を達成するために、及び／又は組成物が、酸化塩基若しくはカプラーを含有する場合にも必要となる。
【０１１６】
本発明の組成物は、１種又は複数種の酸化剤を含んでもよい。
【０１１７】
酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩などの過酸基塩、並びに酵素から選択することができ、酵素としては、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの２−電子オキシドレダクターゼ、及びラッカーゼなどの４−電子オキシゲナーゼが挙げられる。酸化剤は、過酸化水素であるのが好ましい。
【０１１８】
本発明の染料組成物中に酸化剤が存在する場合、その量は、好ましくは組成物の総重量に対して５重量％〜１００重量％、より好適には５０重量％〜１００重量％である。
【０１１９】
本発明に関連して有用な染料組成物は、液体、クリーム若しくはゲルなどの様々な形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに好適ないずれか他の形態であってよい。
【０１２０】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色することを目的とする、既に定義した通りの式（Ｉ）の化合物、さらには、それらの光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにそれらの酸又は塩基付加塩、及びそれらの溶媒和化合物の使用でもある。
【０１２１】
本発明の染色方法は、上に定義した通りの少なくとも１つの染料組成物をケラチン繊維に適用するステップを含む。
【０１２２】
酸化剤を使用するとき、それは、本発明の組成物中に存在してもよい。また、酸化剤は、前処理又は後処理として、個別に適用してもよい。
【０１２３】
本発明の組成物の適用に続いて、任意選択ですすぎのステップを実施してもよい。
【０１２４】
染料組成物のつけ置き時間は、一般に、３〜６０分、好ましくは５〜４０分、さらに好ましくは１０〜３０分である。
【０１２５】
一般に使用されている適用温度は、常温、好ましくは２５〜５５℃である。
【０１２６】
さらに、本発明の主題は、前述したケラチン繊維を染色する方法を実施するための多区画装置又はキットでもある。
【０１２７】
以下の実施例は、本発明を説明する上で役立つが、何ら限定的ではない。
【実施例】
【０１２８】
実施例１：６−［（Ｚ）−４−アミノ−２，３−ジメチルフェニルイミノ］−２，３，４，６−テトラヒドロキノリン−７−イルアミン塩酸塩（１）の合成
【化６】
2019523808.tif 000010
５００ｍＬ容の丸底フラスコ内で、２，３−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン二塩酸塩（市販品）（ａ）（９．９１ｇ）及び１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−７−イルアミン二塩酸塩（市販品）（ｂ）（１０．４８ｇ）を水（２５０ｍＬ）に加え、２０％アンモニア水でｐＨを９．５に調整する。７２時間攪拌した後、生成したガム状物をシリカカラムクロマトグラフィーで精製する。
【０１２９】
純度９２％の生成物（２．９８ｇ）を回収する。この粉末をアセトニトリルで洗浄した後、純度９５％の６−［（Ｚ）−４−アミノ−２，３−ジメチルフェニルイミノ］−２，３，４，６−テトラヒドロキノリン−７−イルアミン（１）（２．３５ｇ）を得る。
【０１３０】
ＮＭＲ及び質量分析結果は予想された構造（１）に一致する。
【０１３１】
実施例２：４−｛３−［７−アミノ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−キノリン−（６Ｅ）−イリデンアミノ］ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル｝−１，１−ジメチルピペラジン−１−イウム塩化物（２）の合成
【化７】
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４−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）−１，１−ジメチルピペラジン−１−イウム塩化物塩酸塩（ＦＲ３０２２４５４号明細書に記載）（ｃ）（０．７２２ｇ）及び１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−７−イルアミン二塩酸塩（市販品）（ｂ）（０．５０２ｇ）を水（１５ｍＬ）に加えた後、２０％アンモニア水でｐＨを９．５に調整する。２４時間攪拌した後、イソプロパノール（１００ｍＬ）を加え、反応媒体を蒸発乾固させる。得られた粉末にメタノール（２０ｍＬ）を加え、不溶物（塩化アンモニウム）を濾去した後、濾液を濃縮する。
【０１３２】
こうして得られた化合物（２）（７８８ｍｇ）は黒青色粉末形態にある。
【０１３３】
ＮＭＲ及び質量分析結果は予想された構造（２）に一致する。
【０１３４】
実施例３：３−アミノ−２−［７−アミノ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−キノリン−（６Ｅ）−イリデンアミノ］−６，７−ジヒドロ−５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン塩化物（３）の合成
【化８】
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２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンジメタンスルホン酸塩（０．２８８ｍｍｏｌ、１００ｍｇ、１当量）（市販品）（ｄ）及び１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−７−アミン二塩酸塩（０．２８８ｍｍｏｌ、６３．８ｍｇ、１当量）（市販品）（ｂ）を、水（５ｍＬ）、２０％アンモニア水（１ｍＬ）及び６％過酸化水素水（０．５ｍＬ）を含む２５ｍＬ容の丸底フラスコに装入する。反応媒体を常温で２時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで濃縮することにより黒色固体（１７０ｍｇ）を得る。
【０１３５】
この黒色固体を、シリカを用いる順相クロマトグラフィーにかけ、ジクロロメタン及びメタノールから構成される溶離液を用いることにより、黒色粉末形態にある（６Ｅ）−７−アミノ−６−［（３−アミノ−１−オキソ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−２−イル）イミノ］−２，３，４，６−テトラヒドロキノリニウム塩化物（３）（１４．５ｍｇ）を収率１６％で得ることができる。
【０１３６】
ＮＭＲ及び質量分析結果は予想された構造（３）に一致する。
【０１３７】
実施例４：染色組成物
次に示す染料組成物を次表に示す成分から調製する。
【０１３８】
【表３】
2019523808.tif 000013
【０１３９】
組成物１及び２の各１．２５ｇを、白髪を９０％含む灰色の毛束（０．２５ｇ）に塗布する。常温で３０分間の付け置き時間を経た後、毛束をすすぎ、標準的なシャンプー処理を行った後、乾燥させる。
【０１４０】
こうして得られた毛束の色を、Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ−３６１０ｄ測色計を用いて、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価し、測色値をＳｐｅｃｔｒａ  Ｍａｇｉｘ  ＮＸソフトウェアで取り込む。
【０１４１】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系において、３つのパラメータは、それぞれ、Ｌ＊：色の明度、ａ＊：緑／赤色軸、ｂ＊：青／黄色軸を表す。明度に関しては、数値が低いほど色は暗く、濃い。
【０１４２】
色の変化すなわち色度の増加（ｇａｉｎ  ｉｎ  ｃｏｌｏｒ  ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）は、本発明による組成物で処理した毛束と未処理の毛束との色差（ΔＥ）であり、次式に従い求められる。
【数１】
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【０１４３】
式中、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は本発明に従い染色したＮＧ毛髪を表し、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は未処理の毛束の測定値を表す。
【０１４４】
ΔＥ値が高いほど色度の増加が大きい。
【０１４５】
結果を次表に示す。
【０１４６】
【表４】
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【国際調査報告】
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