(57)【要約】本発明は耐弛み性が改善された熱成形加工用の多層シートに関する。このの多層シートは下記（１）と（２）のそれぞれを少なくとも１層有し、外層の少なくとも一つは表面層Ａである：（１）表面層Ａ、この表面層Ａは複合材料を含み、この記複合材料はガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１の非晶質ポリマーを含み且つ複合材料の総重量に対して0.05〜4.0重量％の導電性材料を含み、（２）基材層Ｂ、この基材層Ｂはポリマー組成物を含み、このポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも10重量％のガラス転移温度Ｔｇ２を有する第２の非晶質ポリマーを含み、第２の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ２は第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高く、ガラス転移温度はISO規格11372-2-2013に従って求め、第２の非晶質ポリマーはISO規格75-2/Ａ条件、80℃、4Ｈ、1.8ＭＰＡ、アニール済に従って求めた少なくとも85℃の熱変形温度を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）と（２）のそれぞれを少なくとも１層を有し、外層の少なくとも一つは表面層Ａであることを特徴とする多層シート：
（１）表面層Ａ：この表面層Ａは複合材料から成り、この記複合材料はガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１の非晶質ポリマーを含み且つ複合材料の総重量に対して０．０５重量％〜４．０重量％の導電性材料を含み、
（２）基材層Ｂ：この基材層Ｂはポリマー組成物から成り、このポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％のガラス転移温度Ｔｇ２を有する第２の非晶質ポリマーを含み、第２の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ２は第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高く、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２−２０１３に従って求め、第２の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニール済に従って求めた少なくとも８５℃の熱変形温度を有する。
【請求項２】
２つの以上の層Ｂを有し、全ての層Ｂが同じポリマー組成物で作られているか、および／または、多層シートが層Ａと層Ｂである最大で二種類の層を有する請求項１に記載の多層シート。
【請求項３】
第１および第２の非晶質ポリマーがポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項４】
第１の非晶質ポリマーが汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、第１の非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物から選択されるポリスチレンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項５】
第１の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格１１３３条件Ｈ、５ｋｇ荷重下、２００℃の温度で求めたメルトフローインデックスは１〜１０ｇ／１０分の範囲であり、および／または、
第２の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格１１３３に従って１０ｋｇ荷重下、２２０℃の温度で求めたメルトボリュームレートが１〜１０ｃｍ3／１０分の範囲であり、および／または、
第２の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニール済に従って求めた熱変形温度は少なくとも８８℃、好ましくは少なくとも９０℃、より好ましくは少なくとも９２℃である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項６】
第２の非晶質ポリマーがアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項７】
層Ａの複合材料が複合材料の総重量に対して０．０１〜５０重量％のスチレン系共重合体をさらに含み、好ましくは、このスチレン系共重合体がスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）から選択される請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項８】
層Ａの複合材料中の導電性材料がカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラック、金属繊維、金属粉末およびこれらのブレンドを含む群から選択され、好ましくはカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラックおよびこれらのブレンドを含む群から選択され、より好ましくは導電性材料がカーボンナノチューブである請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項９】
導電性材料がカーボンナノチューブであり、ＩＳＯ規格１１３５８に従って求めた複合材料の総重量に対して層Ａの複合材料が０．５〜３．０重量％のカーボンナノチューブを含み、および／または、
層Ａの複合材料のＣＥＩ６０１６７に従って求めた表面抵抗率が最大で１×１０8オーム／平方、好ましくは最大で１×１０6オーム／平方である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１０】
導電性材料がカーボンナノチューブであり、多層シートがＩＳＯ規格１１３５８に従って求めた多層シートの総重量に対して０．０５〜１．６重量％、好ましくは０．０８〜０．９重量％のカーボンナノチューブを含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１１】
第２の非晶質ポリマーの熱変形温度が第１の非晶質ポリマーの熱変形温度より少なくとも１０℃、好ましくは少なくとも１２℃高く、この熱変形温度はＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って求める請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１２】
層Ｂのポリマー組成物中の第２の非晶質ポリマーの含有量が、
（１）ポリマー組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％あり、および／または、
（２）ポリマー組成物の総重量に対して最大で１００重量％である、
ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層シート。
【請求項１３】
下記の（１）〜（３）の少なくとも一つの工程を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多層シートの製造方法：
（１）少なくとも一つの層Ａと一つの層Ｂとを共押出する工程、および／または
（２）第１の非晶質ポリマーを、導電性材料を含み、必要に応じてスチレン系共重合体を含むマスターバッチと単一の工程でブレンドし、押し出す工程、および／または、
（３）第２の非晶質ポリマーを単一工程で、必要に応じてポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される１つまたは複数の非晶質ポリマーとブレンドし、押し出す工程。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多層シートで作られた熱成形物品、好ましくは、電子デバイスの包装容器、トレイ、キャリアテープから選択される熱成形物品
【請求項１５】
少なくとも１つの基材層Ｂの多層シートでの使用であって、この基材層Ｂはポリマー組成物を含み、このポリマー組成物は第２の非晶質ポリマーをポリマー組成物の総重量に対してとして少なくとも１０重量％含み、この第２の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに応じて求めた熱変形温度は少なくとも８５℃であり、そのガラス転移温度Ｔｇ２は表面層Ａを形成する複合材料中に含まれる第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高く、上記複合材料はガラス転移温度ＴＧ１を有する第１非晶質ポリマーを含み且つ複合材料の総重量に対して０．０５重量％〜４．０重量％の導電性材料を含み、多層シートは層Ａと層Ｂのそれぞれの少なくとも一方を含み、外側の少なくとも一つの層は表面層Ａであり、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って求めることを特徴とする使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱成形（thermoforming）加工用の多層シートと、この多層シートから作られた熱成形製品とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱成形では軟いポリマーシートが型またはフォームの上あるいは中を覆うように配置される。熱成形プロセスは基本的に以下の工程から成る：
ａ）柔らかくなる温度までシートを加熱し、
ｂ）柔らかくなったシートを型の上または中に配置(draping)して成形されたシートを得て、
ｃ）成形されたシートがその形状を維持することができる温度まで冷却し、
ｄ）型から成形されたシートを取り外す。
【０００３】
熱成形で生じる可能のある問題の一つは加熱後に柔らかくなったシートが自重で伸びてしまうことである。この現象はスラッギング（sagging、弛み）とよばれる。このスラッギングはシートの厚さ分布の均一性に悪影響を与える。特に、大きなシートの場合にはシートの弛みが非常に大きくなり、得られる物品の厚さ分布が不均一になり、最終熱成形品の機械的性質が悪いものになる。
【０００４】
従って、熱成形時に大きなシートがスラッギングするのを避けるか、少なくともスラッギング量を少なくするための解決策を見つけるというニーズがある。
【０００５】
さらに、膜厚分布が不均一であると、熱成形品が示す電気特性にも悪影響がでる。例えば、電子デバイスのパッケージングに使用されるトレイやキャリアテープ等の熱成形品は、特定の電気特性を示すようにするために外側層の少なくとも一層が導電性材料を含む積層シートから作られる。この薄い表面層の場合にはシートの厚さの不均一性はその物品が示す電気的特性に悪影響を与える。
【０００６】
従って、外側層の少なくとも一層が導電性材料を含む積層シートがスラッギングするのを避けるか、少なくともスラッギング量を少なくするための解決策を見つけるというニーズがある。
【０００７】
さらに、導電性材料の含有量が可能な限り少なくなるようにした少なくとも一層の外側層を有する多層シートの熱成形時のスラッギング量を少なくしするための解決策を見つけるというニーズもある。
【０００８】
さらに、導電性材料の含有量が可能な限り少なくなるようにした少なくとも一層の外側層を有し、しかも、脆性（brittle）特性に優れた多層シートの熱成形時のスラッギング量を少なくするための解決策を見つけるというニーズもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開ＪＰ２０１４１９３５６０号公報
【特許文献２】欧州特許ＥＰ１７８７８０４号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２０１５０１４８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、寸法が大きなシートの場合でも良好なスラッギング抵抗性を示す多層シートを提供することにある。
本発明の他の目的は、外層の少なくとも一層が導電性材料を含む多層シートの場合に改善されたスラッギング抵抗性を示す多層シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の観点から提供される多層シートは下記（１）と（２）のそれぞれを少なくとも１層を有し、外層の少なくとも一つは表面層Ａである：
（１）表面層Ａ、この表面層Ａは複合材料から成り、この複合材料はガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１の非晶質ポリマーを含み且つ複合材料の総重量に対して０．０５重量％〜４．０重量％の導電性材料を含み、
（２）基材層Ｂ、この基材層Ｂはポリマー組成物から成り、このポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％のガラス転移温度Ｔｇ２を有する第２の非晶質ポリマーを含み、この第２のアモルファスのガラス転移温度Ｔｇ２は第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高く、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２−２０１３に従って求め、第２の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに応じて求めた少なくとも８５℃の熱変形温度を有する。
【００１２】
驚くべきことに、発明者達は、基材層Ｂが第２の非晶質ポリマーから成るか、または、それを含み、この第２の非晶質ポリマーが外表面層に存在する非晶質ポリマーの第１のガラス転移温度Ｔｇ１よりも高いガラス転移温度Ｔｇ２を有し、第２の非晶質ポリマーが８５℃以上の高い熱変形温度（ＨＤＴ）を有する場合に、大きなシートのスラッギングを大幅に低減できるということを見い出した。
【００１３】
実施例で実証したように、第２の非晶質ポリマーとして使用した全ての非晶質ポリマーがスラッギング特性の向上を達成できるわけではなく、熱変形温度が十分に高いことか必要である。
【００１４】
驚くべきことに、スラッギング特性の改善によってＣＮＴの含有量が極めて低い多層シートをその電気的特性を維持した状態で熱成形加工することができるということを本発明者達は見い出した。
【００１５】
本発明の第２の態様によって、本発明は多層シートにおけるポリマー組成物を含む少なくとも１つの基材層Ｂの使用を提供する。このポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％の第２の非晶質ポリマーを含み、この第２の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って求めた少なくとも８５℃の熱変形温度を有し且つガラス転移温度Ｔｇ２を有し、このガラス転移温度Ｔｇ２は表面層Ａを形成する複合材料中に含まれる第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１より高く、上記複合材料はガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１非晶質ポリマーを含み且つ複合材料の総重量に対して０．０５重量％〜４．０重量％の導電性材料を含み、多層シートは層Ａと層Ｂのそれぞれの少なくとも一つの層を含み、外側層の少なくとも一つは層Ａであり、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って求める。
【００１６】
この使用によって、表面層中の第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１と同様またはそれより低いガラス転移温度Ｔｇを有するポリマー組成物から成る基材層Ｂおよび／またはＨＤＴが８５℃より低い第２の非晶質ポリマーから成る基材層Ｂを有する多層シートと比較して、スラッギング量を少なくすることができる。
【００１７】
本発明の第１の態様による本発明の多層シートおよび／または本発明の第２の態様による使用を定義するには、以下に記載の特徴の一つまたは複数を使用するのが有利である：
（１）両方の外層層が表面層Ａである。
（２）層Ｂの厚さは層Ａの厚さの少なくとも２倍、好ましくは少なくとも３倍、より好ましくは少なくとも４倍、さらにより好ましくは少なくとも５倍である
（３）多層シートは２つ以上の層Ｂを有し、全ての層Ｂが同じポリマー組成物から作られている。
（４）多層シートは２つ以上の層Ａを有し、全ての層Ａが同じ複合材料で作られている、
（５）多層シートが最大で層Ａと層Ｂの二種類の層を有する。
（６）多層シートが多層シートの総重量に対してＩＳＯ規格１１３５８に従って求めた０．０５〜１．６重量％、好ましくは０．０８〜０．９重量％のカーボンナノチューブを含む。
【００１８】
本発明の第１の態様による本発明の第１および第２の非晶質ポリマー、および／または、本発明の第２の態様による使用を定義するには、以下に記載の特徴の一つまたは複数を使用するのが有利である：
（１）第１および第２の非晶質ポリマーはポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（Ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される。
（２）第１の非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）およびこれらの混合物から選択される。
（３）第１非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物の中から選択されるポリスチレンである。
【００１９】
（４）第１の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格１１３３、条件Ｈ、５ｋｇの荷重下、２００℃の温度で求めたメルトフローインデックスは１〜１０ｇ／１０分である。
（５）第１の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格１１３３、条件Ｈ、５ｋｇの荷重下、２００℃の温度で求めたメルトフローインデックスは少なくとも１ｇ／１０分、好ましくは少なくとも２．０ｇ／１０分、最も好ましくは少なくとも２．５ｇ／１０分である。
（６）第１の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格１１３３、条件Ｈ、５ｋｇの荷重下、２００℃の温度で求めたメルトフローインデックスは最大で１０ｇ／１０分、好ましくは５．０ｇ／１０分、好ましくは４．０ｇ／１０分、最も好ましくは最大３．５ｇ／１０分である。
（７）第２の非晶質ポリマーはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）およびこれらの混合物の中から選択される。
【００２０】
（８）第２の非晶質ポリマーの熱変形温度は第１の非晶質ポリマーの熱変形温度より少なくとも１０℃高く、好ましくは少なくとも１２℃高い。この熱変形温度はＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って求める。
（９）層Ｂのポリマー組成物は層Ａの複合材料の熱変形温度よりも少なくとも５℃高く、より好ましくは少なくとも１０℃高い熱変形温度を有する。
（１０）第２の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ２は第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも少なくとも３℃高く、好ましくは５℃高いガラス転移温度を有する。ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って決定される。
（１１）ポリマー組成物は混和性ポリマーのブレンドであり、この混和性ポリマーブレンドのガラス転移温度Ｔｇは第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも少なくとも３℃高く、好ましくは５℃高い。
（１２）第２の非晶質ポリマーは、ＩＳＯ規格１１３３、１０ｋｇの荷重下、２２０℃の温度で求めたメルトボリュームレートが１〜１０ｃｍ3／１０分である。
【００２１】
（１３）第２の非晶質ポリマーは、ＩＳＯ規格１１３３、１０ｋｇの荷重下、２２０℃の温度で求めたメルトボリュームレートが少なくとも２ｃｍ3／１０分、少なくとも３ｃｍ3／１０分、少なくとも４ｃｍ3／１０分、最も好ましくは少なくとも５ｃｍ3／１０分である。
（１４）第２の非晶質ポリマーは、ＩＳＯ規格１１３３、１０ｋｇの荷重下、２２０℃の温度で求めたメルトボリュームレートが最大で９ｃｍ3／１０分、好ましくは最大で８ｃｍ3／１０分、より好ましくは最大で７ｃｍ3／１０分、最も好ましくは最大６ｃｍ3／１０分である。
（１５）第２の非晶質ポリマーのＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って求めた熱変形温度は少なくとも８８℃、好ましくは少なくとも９０℃、より好ましくは少なくとも９２℃である。
【００２２】
本発明の第１の態様による本発明の層Ａの複合材料および／または本発明の第２の態様による使用を定義するには、以下に記載の特徴の一つまたは複数を使用するのが有利である：
（１）層Ａの複合材料は複合材料の総重量に対して０．０１〜５０質量％のスチレン系共重合体をさらに含み、このスチレン系共重合体はスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）またはスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）から選択される。
（２）層Ａの複合材料中のスチレン系共重合体の含有量は複合材料の総重量に対して少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも１５重量％しである。
（３）層Ａの複合材料中のスチレン系共重合体の含有量は複合材料の総重量に対して最大で５０重量％、より好ましくは最大で４０重量％、より好ましくは大で３５重量％、より好ましくは最大３０重量％、最も好ましくは最大で２５重量％である。
（４）層Ａの複合材料中の導電性材料はカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラック、金属繊維、金属粉末およびこれらのブレンドから成る群から選択され、好ましくはカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラックおよびこれらのブレンドから成る群から選択され、より好ましくは導電性材料は、カーボンナノチューブである。
【００２３】
（５）層Ａの複合材料中のＩＳＯ規格１１３５８に従って決定される導電性材料の含有量は複合材料の総重量に対して０．１〜３．５重量％のカーボンナノチューブ、好ましくは０．５〜３．０重量％のカーボンナノチューブである。
（６）層Ａの複合材料のＣＥＩ規格６０１６７に従って決定した表面抵抗率は最大で１×１０8オーム／平方、好ましくは最大で１×１０6オーム／平方である。
（７）層Ａの複合材料は、ポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、エチレンとＣ３−Ｃ１０オレフィンの共重合体または、プロピレンとエチレンまたはＣ４−Ｃ１０オレフィンの共重合体、プロピレンの耐衝撃性コポリマーから独立して選択される合材料の総重量またはポリマー組成物の総重量に対してそれぞれ０．１〜５０重量％の半結晶性ポリマーを含むことができる。
【００２４】
本発明の第１の態様による本発明の層Ｂのポリマー組成物および／または本発明の第２の態様による使用を定義するには、以下に記載の特徴の一つまたは複数を使用するのが有利である：
（１）層Ｂのポリマー組成物は第２の非晶質ポリマーと、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルでありますメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせから選択される１つまたは複数の非晶質ポリマーとのブレンドであり、好ましくは層Ｂのポリマー組成物は第１非晶質ポリマーと第２の非晶質ポリマーとのブレンドである。
（２）層Ｂのポリマー組成物は第２の非晶質ポリマーと、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブレンド（メチルでありますメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される１つまたは複数の非晶質ポリマーとのブレンド、好ましくは、上記ポリマー組成物は混和性ポリマーのブレンドでありこの混和性ポリマーのブレンドのガラス転移温度Ｔｇは第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高い。
【００２５】
（３）層Ｂのポリマー組成物中の第２の非晶質ポリマー以外の非晶質ポリマーの含有量はポリマー組成物の総重量に対して最大で１０重量％、さらに好ましくは最大で２５重量％、より好ましくは最大で５０重量％、より好ましくは最大で７５重量％である。
（４）層Ｂのポリマー組成物は、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物から選択される第１非晶質ポリマーと、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）およびこれらの混合物から選択される第２の非晶質ポリマーとのブレンドである。
（５）層Ｂのポリマー組成物中の第２の非晶質ポリマーの含有量はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７５重量％、さらに最も好ましくは少なくとも８０重量％である。
【００２６】
（６）層Ｂのポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して第２の非晶質ポリマーを１００重量％まで含ことができる。
（７）層Ｂのポリマー組成物は導電材料を含まず、好ましくはカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラック、金属繊維、金属粉末およびこれらの混合物を含む群から選択される導電性材料を含まず、好ましくはカーボンナノファイバー、カーボンブラックおよびこれらの混合物を含む群から選択される導電性材料を含まない。
（８）層Ｂのポリマー組成物は発泡体ではない。
（９）層Ｂのポリマー組成物が発泡体で、ポリマー組成物の総重量に対して少なくとも０．２重量％の発泡剤、例えばハイドロセロール（Hydrocerol）または重炭酸ナトリウムを含む。
（１０）層Ｂのポリマー組成物は複合材料またはポリマー組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％のポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、エチレンとＣ３−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンまたはＣ４−Ｃ１００オレフィンとの共重合体、プロピレンの耐衝撃性コポリマーの中から選択される半結晶性ポリマーをそれぞれ独立して含むことができる。
【００２７】
本発明の第三の態様から、本発明は以下の（１）〜（３）工程の少なくとも一つを含む本発明の第一の態様による多層シートの製造方法を提供する：
（１）少なくとも一つのＡ層と少なくとも一つのＢ層とを共押し出しする工程、および／または
（２）単一工程で導電性材料と必要に応じてスチレン系共重合体を含むマスターバッチと第１の非晶質ポリマーとをブレンドし、押出す工程、および／または
（３）単一の工程で第２の非晶質ポリマーを、必要に応じてポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせから選択される１つまたは複数のアモルファスポリマーと一緒にブレンドし、押出す工程。
【００２８】
本発明の第４の態様から、本発明は本発明の第１の態様で定義した多層シートまたは第３の態様に従って多層シートから製造される熱成形品を提供する。熱成形品は電子機器用の包装容器、トレイ、キャリアテープから選択されるのが有利である。
【００２９】
本発明の第５の態様から、本発明の第１の観点で定義した多層シートまたは第３の態様に従って多層シートから熱成形して製造される熱成形品の製造方法を提供する。
【００３０】
ポリスチレンと導電性材料、例えばＣＮＴとのブレンドを含む導電性表面層を有する熱成形用多層シートは従来技術で公知のものである。
［特許文献１］（特開ＪＰ２０１４１９３５６０号公報）には基材層と導電層とを有する多層シートが開示されている。導電層はスチレン系樹脂を含有する。基材層はＡＢＳ樹脂とカーボンブラックとを含む。この公報にはシートのスラッギング（弛み）に関する記載はない。カーボンブラックが存在すると層が補強されるが、追加のコストを必要とするという点についても留意されたい。本発明の多層シートでは基材層中にカーボンブラックが存在しない状態でスラッギング（弛み）を少なくすることができる。
【００３１】
［特許文献２］（欧州特許ＥＰ１７８７８０４号公報）に記載の多層シートは主成分としてリスチレンとＡＢＳ樹脂からなる少なくとも一つの基材層（Ａ）と、主成分としてＡＢＳ樹脂から成る補強層（Ｂ）と、主成分としてポリスチレンと導電性フィラー、例えばカーボンブラックとから成る表面層（Ｃ）とを有している。この公報にもシートのスラッギング（弛み）に関する記載はない。互いに異なるポリマー組成を有する３層を存在させる目的はシートの剛性と耐折性とを改善することにある。［特許文献２］（欧州特許ＥＰ１７８７８０４号公報）の実施例では補強層（Ｂ）および基材層に商用グレードＳＥ−１０のＡＢＳ樹脂を使用している。このＡＢＳ樹脂のＩＳＯ規格７５−２／Ａ（１．８ＭＰＡ）に従って求めた熱変形温度は８０℃である。しかも、この［特許文献２］（欧州特許ＥＰ１７８７８０４号公報）には、主成分として単に２種類のポリマー組成物、例えばポリスチレンおよび／またはＡＢＳ樹脂からなる表面層および基材層を有する多層シートは成形性および機械的特性が低下するということを示している。従って、この公報の内容は２種類の層を有する多層シートの使用を当業者に断念させるものである。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】スラッギング（弛み）作用を示す概念図。
【図２】サグ値の測定方法で用いられる画像。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本発明の目的のために以下を定義する。
本明細書で使用する「ポリマー」という用語は同じまたは異なるタイプのモノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を意味する。従って、一般的なポリマーという用語には単一種類のモノマからーのホモポリマーが包含される。コポリマー（共重合体）およびインターポリマーという用語は以下で定義する。
【００３４】
本明細書で使用する「コポリマー」「インターポリマー」という用語は少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。この一般的用語には２つ以上の異なる種類の単量体から製造されるポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどが含まれる。
【００３５】
本明細書で使用する「ブレンド」「ポリマーブレンド」という用語は２つ以上の化合物、典型的に２種以上のポリマーのポリマー組成物を意味する。
【００３６】
本明細書で使用する「非晶質ポリマー」という用語はその構造が結晶性重合体ではないポリマーすなわち結晶化することができないポリマーを意味する。アモルファス材料におけるガラス転移温度は比較的に硬くて脆い状態から溶融状態またはゴム状に可逆的に遷移する温度である。非晶質ポリマーのガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３：に従って決定することができる。
【００３７】
本明細書で使用する「半結晶性」という用語はポリマーを室温に冷却したときに一定画分が非結晶性またはアモルファスのままであるポリマーを意味する。本発明では、半結晶性ポリマーはＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−１２に従って決定した結晶化度が５％以上、好ましくは１０％以上であるポリマーを意味する。半結晶性ポリマーの溶融温度はＩＳＯ規格１１３５７−３に従って決定することができる。
【００３８】
本明細書で使用する「溶融ブレンド」という用語には剪断力、伸長力、圧縮力、超音波エネルギー、電磁エネルギー、熱エネルギーまたは上記の力またはエネルギーの形の少なくとも一つを含む組合せの使用が含まれ、この溶融ブレンドは加工設備中で実行され、上記の力は単軸スクリュー、複軸スクリュー、互いに噛合った共回転または逆回転スクリュー、互いに噛み合わない共回転または逆回転スクリュー、往復動スクリュー、ピン付きスクリュー、ピン付きバレル、ロール、ラム、ヘリカルローターまたは上記のものの少なくとも一つを含む組合せによって加えられる。
【００３９】
本明細書で使用する「成る」「構成される」「〜から成る」という用語は「含む」「含まれる」または「含有する」と同義であり、包括的またはオープンエンドで、追加の部材、要素、工程または方法を排除するものではない。また、「成る」「構成される」「〜から成る」という用語には「のみから成る」「のみで構成される」「〜のみから成る」という用語を包含する。
【００４０】
端点を数値範囲で記載した場合には全ての整数を含み、適切な場合にはその範囲に含まれる分数を含む（例えば、１〜５は、例えば要素の数の場合には１、２、３、４を含み、測定値を参照する場合には１．５、２、２．７５および３．８０を含む）。端点を記載した場合にはエンドポイント値自体が含まれる（例えば、１．０〜５．０には１．０と５．０の両方が含まれる）。本明細書に記載の数値範囲はその中に包含される全ての下位範囲を含む。
【００４１】
上記の特定の特徴、構造、特性または実施形態は本発明の開示から当業者には明らかなように一つまたは複数の実施態様において任意の適切な方法で組み合わせることができる。
【００４２】
多層シート
本発明は下記のそれぞれの層を少なくとも１つ含む多層シートを提供する：
（１）複合材料を含む表面層Ａ：この複合材料はガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１の非晶質ポリマーを含み、複合材料の総重量に対して０．０５〜４．０重量％の導電性材料を含み、
（２）ポリマー組成物を含む基材層Ｂ：このポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％のガラス転移温度Ｔｇ２を有する第２の非晶質ポリマーを含み、第２の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ２は第１の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高く、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：：２０１３に従って決定され、第２の非晶質ポリマーの熱変形温度は少なくとも８５℃であり、この熱変形温度はＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件  ８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って決定され、
ただし、外層の少なくとも一つは表面層Ａである。
【００４３】
本発明の多層シートは表面層（Ａ層）と基材層（Ｂ層）の各々を少なくとも１層を含んでいる。具体的には下記の構造を使用することができる：
（１）一つまたは複数の層Ａ／一つまたは複数の層Ｂ
（２）一つまたは複数の層Ａ／一つまたは複数の層Ｂ／一つまたは複数の層Ａ
可能な場合、本発明では両方の外層が表面層Ａであることもできる。
【００４４】
本発明の多層シートは最大で層Ａと層Ｂの二種類の層を備えるのが好ましい。換言すれば、本発明の多層シートは層Ａおよび層Ｂとは異なる第三のタイプの層は含まない。
【００４５】
特定の層の厚さを調整するために、当業者は互いに隣接する層を同じタイプの複数の層となる多層シートを設計することができ、例えばＡ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ａの構造にして、結果的に層Ｂの厚さが層Ａの厚さよりも大きくなるようにすることができる。すなわち、本発明の多層シートは２つの以上の層Ｂを含み、全ての層Ｂが同じポリマー組成物から作られるのが好ましい。
【００４６】
一つの実施形態では、構造（２）を考えた場合、層Ａは異なる厚さおよび／または異なる導電性材料含有量を有することができる。
【００４７】
一つの実施形態では、多層シートの厚さは５００〜３０００μｍ、好ましくは８００〜２０００μｍの範囲である。
【００４８】
好ましい実施形態では、層Ｂの厚さは層Ａの少なくとも２倍、好ましくは少なくとも３倍、より好ましくは少なくとも４倍、さらにより好ましくは少なくとも５倍の厚さを有する
【００４９】
好ましい実施形態では、多層シーがＡ−Ｂ−Ａの構造を有し、多層シートの各層の厚さの比は０．５：９：０．５、１：８：１または２：６：２から選択される。好ましくは、客層の厚さの比は１：８：１である。
【００５０】
好ましい実施形態では、多層シートは多層シートの総重量に対してＩＳＯ規格１１３５８に従って決定される０．０５〜１．６重量％のカーボンナノチューブを含む。
【００５１】
多層シートは多層シートの総重量に対してＩＳＯ規格１１３５８に従って決定した少なくとも０．０８重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．２重量％、最も好ましくは少なくとも０．３重量％、さらに最も好ましくは少なくとも０．４重量％または少なくとも０．５重量％のカーボンナノチューブを含むのが好ましい。
【００５２】
多層シートは多層シートの総重量に対してＩＳＯ規格１１３５８に従って決定した最大で１．６重量％、好ましくは最大で１．２重量％、より好ましくは最大で１．０重量％、最も好ましくは最大で０．９重量％、さらに最も好ましくは最大で０．８重量％または最大で０．７重量％のカーボンナノチューブを含むのが好ましい。
【００５３】
本発明の多層シートの各層を構成するシートまたはフィルムは従来方法、例えば押出加工またはカレンダー加工で形成できる。各層のシートまたはフィルムは積層されて上記層状構造（１）または（２）に形成されて本発明の多層シートとなる。積層方法は特に限定されない。各層のシートまたはフィルムを一般的に使用されているホットラミネート法、ドライラミネート法および／または押出ラミネート法等によって順次積層することができる。経済的な観点からは一度に積層複合シートを得ることができるマルチマニホールドダイまたはフィードブロックを使用した多層共押出法を採用するのが好ましい。
【００５４】
好ましい実施形態では、多層シートを製造する方法が少なくとも一つの層Ａと一つの層Ｂとを共押出する工程を含む。
【００５５】
層Ａは以下（１）（２）の工程で製造するのが好ましい：
（１）第１の非晶質ポリマーを導電性材料（必要な場合にはさらにスチレン系共重合体）を含むマスターバッチと一緒にコンパウンデングして複合材料を作り、
（２）上記工程で作られた複合材料を押出しまたは共押出して層Ａを形成する。
【００５６】
あるいは、層Ａを単一工程で製造することもできる。この場合には、押出装置中で第１の非晶質ポリマーを導電性材料（必要な場合にはさらにスチレン系共重合体）を含むマスターバッチと一緒に混合（ブレンド）し、押し出す。
【００５７】
同様に、層Ｂは以下（１）（２）の工程で製造される：
（１）第２の非晶質ポリマーを、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組合せの中から選択される１つのまたは複数のアモルファスポリマーと一緒にコンパウンディングしてポリマー組成物を作り、
（２）上記工程で作ったポリマー組成物を押出または共押出しして層Ｂを形成する。
【００５８】
あるいは、層Ｂを単一工程で製造することもできる。この場合には、押出装置中で第２の非晶質ポリマーを、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される１つのまたは複数の非晶質ポリマーと一緒にブレンドしてポリマー組成物を作り、それを押出して層Ｂを形成する。
【００５９】
第２の非晶質ポリマーは層Ｂのポリマー組成物の唯一の非晶質ポリマーであり，層Ｂは押出または共押出によって形成しなければならない。
【００６０】
層Ａおよび／または層Ｂの組成物を溶融で製造する場合には、溶融ブレンドを単軸または複軸スクリュー押出機、バス（Buss）ニーダー、アイリッヒミキサー、ヘンシェル、ヘリコーン、ロスミキサー、バンベリー、ロールミル、成形機、例えば射出成形機、真空成形機、ブロー成形機等の機械またはこれらの機械の少なくとも一つを含む組み合わせを用いて行うことができる。一般的には、溶融ブレンディンまたは溶液ブレンディング時に１ｋｇの組成物当たり約０．０１〜約１０キロワット時（ｋｗｈｒ／ｋｇ組成物）の比エネルギーを組成物に付えるのが望ましい。
【００６１】
好ましい実施形態では溶融ブレンド（混合）は二軸スクリュー押出機、例えばブラベンダー共回転二軸スクリュー押出機および／またはライストリッツ押出機行う。
【００６２】
非晶質ポリマー
本発明の非晶質ポリマーとしての第１および第２の非晶質ポリマーはポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される。
【００６３】
本発明では、第２の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ２が第１非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高い。ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って測定する。
【００６４】
好ましい実施形態では、第２の非晶質ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ２が第１非晶質ポリマーより少なくとも３℃、好ましくは少なくとも５℃高く、好ましくはガラス転移温度Ｔｇ１より少なくとも１０℃高い。
【００６５】
好ましい実施形態では、第２の非晶質ポリマーの熱変形温度は第１の非晶質ポリマーの熱変形温度よりも少なくとも５℃高く、好ましくは少なくとも８℃、より好ましくは少なくとも１０℃高く、さらにより好ましくは少なくとも１２℃高い。熱変形温度はＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って測定する。
【００６６】
好ましい実施形態では、層Ｂのポリマー組成物の熱変形温度は第１の非晶質ポリマーの熱変形温度よりも少なくとも３．５℃高く、好ましくは少なくとも５℃高く、より好ましくは少なくとも８℃高く、さらにより好ましくは少なくとも１０℃高い。熱変形温度はＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニールに従って測定する。
【００６７】
すなわち、第２の非晶質ポリマーの選択は第１の非晶質ポリマーの選択と相関している。第１と第２の非晶質ポリマーの熱変形温度の差が大きい程、また、層Ａの複合材料と層Ｂのポリマー組成物の間の差が大きい程、サギング（弛み）挙動がより改善される。
【００６８】
例えば、当業者が第１の非晶質ポリマーを含む層Ａと、第１の非晶質ポリマーと第２の非晶質ポリマーのブレンドを含む層Ｂを作り、第２の非晶質ポリマーのＨＤＴを８５℃以上にした場合、第２の非晶質ポリマーの含有量を増加させることによってサギングの改善（弛みの減少）を達成することができる。
【００６９】
また、当業者が第１の非晶質ポリマーを含む層Ａと、第２の非晶質ポリマーを含む層Ｂとを作った場合には、ＨＤＴがより高い他の第２の非晶質ポリマーを選択することによってサギングの改善（弛みの減少）を達成することができる。
【００７０】
好ましい実施形態では、第１の非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）およびこれらの混合物の中から選択される。第１の非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物から選択されたポリスチレンにするのが好ましい。ポリスチレンは当業者に周知の多くの方法で製造することができる。
【００７１】
ポリスチレンの製造方法の例は欧州特許第ＥＰ２４０１３１１号公報に記載されている。耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の製造方法の例は米国特許出願第ＵＳ２０１２／０２８９６５６号明細書に記載されている。ＧＰＰＳまたはＨＩＰＳの形のポリスチレンは市販されている。ポリスチレンは大抵の場合、約９５〜１０５℃の範囲のガラス転移温度を有するということは知られている。従って、第１の非晶質ポリマーとして。ポリスチレンを選択する場合には、第２の非晶質ポリマーはガラス転移温度が１０５℃以上、好ましくは１１０℃以上のものを選択する。
【００７２】
好ましい実施形態では、第２の非晶質ポリマーはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）およびこれらの混合物から選択される。ＡＢＳ、ＰＰＥおよびＳＡＮは市販されている。ＡＢＳのガラス転移温度が１０５℃〜１１５℃の範囲にあることが知られている。ＰＰＥは２１５℃のガラス転移温度を有する。ＳＡＮは１０６℃のガラス転移温度を有する。ＰＰＥとＳＡＮがポリスチレンと混和性であることも知られている。
【００７３】
２つの混和性アモルファスポリマーのブレンドでは、ブレンドのガラス転移温度Ｔｇは下記の式（１）で表される：
2019529154.tif 000002
【００７４】
（ここで、
ＴｇｉおよびＴｇｉｉはブレンド中に存在する異なる非晶質ポリマーのそれぞれのガラス転移温度であり、
ＷｉおよびＷｉｉはブレンド中に存在する異なる非晶質ポリマーのそれぞれの重量分率である）
【００７５】
ＡＢＳとＨＩＰＳは非混和であるので、そのブレンドのＴｇは実験で求める必要がある。
【００７６】
層Ａの複合材料
本発明では、Ａ層の複合材料は上記定義のガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１の非晶質ポリマーと、複合材料の総重量に対して０．０５重量％〜４．０重量％の導電性材料とを含む。複合材料が２つの以上の非晶質ポリマーのブレンドを含む場合、本発明で考えるガラス転移温度はブレンドの結果として得られるガラス転移温度である。
【００７７】
好ましい実施形態では、第１の非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）およびこれらの混合物から選択される。第１の非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物から選択されるポリスチレンであるのが好ましい。
【００７８】
第１の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格１１３３条件Ｈ、５ｋｇの荷重下、２００℃の温度で測定したメルトフローインデックスが少なくとも１ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１．５ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも２．０ｇ／１０分、最も好ましくは少なくとも２．５ｇ／１０分であるのが好ましい。
【００７９】
好ましい実施形態では、第１の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格１１３３の条件Ｈ、５ｋｇの荷重下、２００℃の温度で測定したメルトフローインデックスが最大で１０ｇ／１０分、好ましくは最大で５．０ｇ／１０分、より好ましくは最大で４．０ｇ／１０分、最も好ましくは最大で３．５ｇ／１０分である。
【００８０】
層Ａの複合材料中の導電性材料はカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラック、金属繊維、金属粉末尾これらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンブラックおよびこれらのブレンドからなる群から選択され、より好ましい導電性材料はカーボンナノチューブである。
【００８１】
本発明で使用するのに適したカーボンナノチューブは一般には１ｎｍ〜５００ｎｍの寸法を有することを特徴としている。この寸法の定義は２つの次元にだけ適用され、第３の次元は上記の範囲外でもよい。
【００８２】
カーボンナノチューブは「ナノチューブ」とも呼ばれ、形状は円筒形であることができ、構造的にはフラーレンに関連し、その例はバックミンスターフラーレン（Ｃ60）である。好適なカーボンナノチューブは端部が開放されていてもキャップされていてもよい。エンドキャップの例はバックミンスター型フラーレン半球である。本発明で使用される好適なカーボンナノチューブはその総重量の９０％以上、好ましくは９５％以上、さらにより好ましくは９９％以上、最も好ましくは９９．９％以上が炭素からなるが、少量の他の原子が存在していてもよい。
【００８３】
本発明で使用するのに適したカーボンナノチューブは当該技術分野で公知の任意の方法で製造できる。カーボンナノチューブには単層ナノチューブ（ＳＷＮＴ）と多層ナノチューブ（ＭＷＮＴ）すなわち単一壁を有するナノチューブと複数の壁を有するカーボンナノチューブの形がある。単層ナノチューブでは、原子の一個の原子厚さのシート、例えば１原子厚さのグラファイトのシート（グラフェンとも呼ばれる）がシームレスに巻かれてシリンダを形成する。多層カーボンナノチューブはこのシリンダの複数が同心円状に配置されている。多層カーボンナノチューブの配置はより大きな人形を開くとより小さな人形が現れるいわゆるロシア人形モデルで記述できる。
【００８４】
一つの実施形態では、カーボンナノチューブは多層カーボンナノチューブであり、より好ましくは平均して５〜１５の壁を有する多層カーボンナノチューブである。
【００８５】
カーボンナノチューブは、単一壁か多重壁かとは無関係に、その外径またはその長さまたはその両方によって特徴づけることができる。
【００８６】
単層カーボンナノチューブはその外径によって特徴付けられ、この外径は少なくとも０．５ｎｍ、好ましくは少なくとも１ｎｍ、最も好ましくは少なくとも２ｎｍであるのが好ましい。この外径は最大で５０ｎｍ、より好ましくは最大で３０ｎｍ、最も好ましくは最大１０ｎｍであるのが好ましい。単層ナノチューブの長さは少なくとも０．１μｍ、より好ましくは少なくとも１μｍ、さらにより好ましくは少なくとも１０μｍあるのが好ましい。この長さは最大で５０ｍｍ、より好ましくは最大で２５ｍｍであるのが好ましい。
【００８７】
多層カーボンナノチューブはその外径によって特徴付けられ、この外径は少なくとも１ｎｍ、好ましくは少なくとも２ｎｍ、４ｎｍ、６ｎｍまたは８ｎｍ、最も好ましくは少なくとも１０ｎｍであるのが好ましい。好ましい外径は最大で１００ｎｍ、より好ましくは最大で８０ｎｍ、６０ｎｍまたは４０ｎｍ、最も好ましくは最大で２０ｎｍである。
【００８８】
好ましいカーボンナノチューブは２００〜４００ｍ2／ｇの表面積を有するカーボンナノチューブである（ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）法で測定）。
【００８９】
市販の多層カーボンナノチューブの非限定的な例としてはＡｌｋｅｍａ社から入手可能なＧｒａｐｈｉｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）１００、Ｎａｎｏｃｙｌ社から市販可能なＮａｎｏｃｙｌ（登録商標）ＮＣ７０００、ＣＮａｎｏＴｅｃｈｎｏｌｇｙ社から入手可能なＦｌｏＴｕｂｅ（登録商標）９０００、Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社から市販のＢａｙｔｕｂｅｓ（登録商標）Ｃ１５０Ｂが挙げられる。
【００９０】
好ましい実施形態では、層Ａの複合材料はＩＳＯ規格１１３５８に従って求めた重量で複合材料の総重量に対してカーボンナノチューブを０．０５〜４．０重量％含む。
【００９１】
好ましい実施形態では、層Ａの複合材料はＣＥＩ規格６０１６７に従って求めた表面抵抗率が最大で１×１０8オーム／平方、好ましくは最大で１×１０6オーム／平方である。
適切な複合材料を得るためのプロセスは［特許文献３］（国際公開第ＷＯ２０１５０１４８９７号公報）に記載されている。
ます。
【００９２】
本発明方法以下の（１）〜（３）の工程を含むものとして説明できる：
（１）非晶質ポリマーと導電性材料、好ましくはカーボンナノチューブとを含むマスターバッチを提供し、この導電性材料はマスターバッチの総重量に対してＩＳ０１規格１３５８に従って求めて少なくとも５重量％、好ましくは５％〜１５重量％含まれ、上記の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格１１３３に従って求めた少なくとも１０ｇ／１０分のメルトフローインデックスＭＦＩを有し、
（２）ガラス転移温度Ｔｇ１を有する第１非晶質ポリマーを提供し、
（３）上記マスターバッチと第１非晶質ポリマーとを押出機中でＴｇ１＋１００℃〜Ｔｇ１＋２００℃、好ましくはＴｇ１＋１２０℃〜ＴＧ１＋１８０℃の範囲のバレル温度で一緒にブレンドし、押し出す。
なお、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って決定する。
【００９３】
本発明に適したマスターバッチは［特許文献３］（国際公開第ＷＯ２０１５０１４８９７号公報）に記載の方法で得ることができる。
【００９４】
このマスターバッチを製造するプロセスは以下の（１）〜（３）の工程を含むものとして記載することができる：
（１）導電性材料、好ましくはカーボンナノチューブを提供し、
（２）ガラス転移温度Ｔｇを有する非晶質ポリマーを提供し、この非晶質ポリマーはＩＳＯ規格１１３３Ｈに従って５ｋｇの荷重下、２００℃で測定したメルトフローインデックスＭＦＩが少なくとも１０ｇ／１０分であり、必要に応じてマスターバッチの総重量に対して０．０１〜４．０重量％の１つまたは複数の添加物を含むことができ、この添加物はワックス、トリステアリン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エルシルアミド、オレイン酸アミド、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマーおよびセチルトリメチルアンモニウムブロミドの中から選択され、
（３）導電性材料、好ましくはカーボンナノチューブと上記非晶質ポリマーとを押出機中でＴｇ〜Ｔｇ＋８０℃、好ましくＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋５０℃の範囲のバレル温度で一緒にブレンドし、押し出す。
なお、ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って求める。
【００９５】
導電性材料、好ましくはカーボンナノチューブと非晶質ポリマーとを押出機中で一緒にブレンドする上記工程は共回転二軸スクリュー押出機で少なくとも２５０ｒｐｍ、好ましくは少なくとも３００ｒｐｍ、有利には少なくとも５００ｒｐｍのスクリュー速度で行なうのが好ましい。
【００９６】
導電性材料、好ましくはカーボンナノチューブを提供する工程は、第１の非晶質ポリマーとブレンドする導電性材料、好ましくはカーボンナノチューブの量を、得られるマスターバッチにおいてマスターバッチの総重量に対して導電性材料好ましくは、カーボンナノチューブが少なくとも５重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％含まれるように選択することを含む。導電性材料はカーボンナノチューブであるのが好ましく、その含有量はＩＳＯ規格１１３５８に従って決定される。
【００９７】
ＡＳＴＭ規格Ｄ２５７に従って決定したマスターバッチの表面抵抗は最大で１０2オームであり、および／または、ＩＳＯ規格１１３３、２１．６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローインデックスＨＬＭＩ１は２０ｇ／１０分以下であるのが好ましい。
【００９８】
マスターバッチに使用される非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）およびこれらの混合物から選択するのが好ましい。マスターバッチに使用される非晶質ポリマーは汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物から選択されるポリスチレンであるのが有利である。
【００９９】
複合材料の表面抵抗率は最大で５×１０3オーム／平方、好ましくは最大で４×１０3オーム／平方であるのが好ましい。表面抵抗率はＡＳＴＭ−Ｄ２５７に記載の方法を用いて測定することができる。
【０１００】
一つの実施形態では、複合材料は複合材料の総重量に対してカーボンナノチューブを最大で３．５０重量％含み、例えば最大で３．００重量％、最大で２．５０重量％、最大で２．００重量％、最大で１．９５重量％、例えば最大で１．５０重量％、例えば最大で１．４０重量％、例えば最大で１．２５重量％、例えば最大で１．００重量％、例えば最大で０．９０重量％含む。
【０１０１】
別の実施形態では、本発明の複合材料は複合材料の総重量に対してカーボンナノチューブを少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１０重量％含む。例えば、本発明の複合材料は複合材料の総重量に対してカーボンナノチューブを少なくとも０．３０重量％、例えば少なくとも０．４０重量％、好ましくは少なくとも０．４５重量％、好ましくは少なくとも０．５０重量％、好ましくは少なくとも０．５５重量％、より好ましくは少なくとも０．６０重量％、好ましくは少なくとも０．６５重量％、最も好ましくは少なくとも０．７０重量％含む。
【０１０２】
好ましい実施形態では、複合材料は複合材料の総重量に対して１．００〜３．５０重量％、好ましくは１．５０〜３．００重量％のカーボンナノチューブを含む。
【０１０３】
複合材料はスチレン系共重合体をさらに含むことができる。このスチレン系共重合体はスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）から選択するのが好ましい。
【０１０４】
一つの実施形態では、複合材料中のスチレン系共重合体の含有量は複合材料の総重量に対して少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも１５重量％である。
【０１０５】
一つの実施形態では、複合材料中のスチレン系共重合体の含有量は複合材料の総重量に対して最大で５０重量％、より好ましくは最大で４０重量％、より好ましくは最大で３５重量％、好ましくは最大３０重量％、最も好ましくは最大で２５重量％である。
【０１０６】
スチレン系共重合体はスチレン系ブロック共重合体であるのが好ましい。好ましいスチレンブロック共重合体は飽和共役ジエンブロック、例えば飽和ポリブタジエンブロックによって分離された少なくとも２つのモノアルケニルアレーンのブロック、好ましくは２つのポリスチレンブロックを含む。好適な不飽和ブロックコポリマーには下記式で表されものが含まれるが、これらに限定されるものではないの：
Ａ'−Ｂ'−Ｒ（−Ｂ'−Ａ'）ｎまたはＡ'Ｘ−（Ｂ'Ａ'−）ｙ−Ｂ'Ａ'
（ここで、各Ａはビニル芳香族モノマー、例えばスチレンを含むポリマーブロックであり、各Ｂは共役ジエン、例えばイソプレンまたはブタジエンを含み、必要に応じてスチレンのようなビニル芳香族モノマーをさらに含んでいてもよいポリマーブロックであり、Ｒは多官能性カップリング剤の残基であり（Ｒが存在する場合、ブロックコポリマーは星型または分枝型のブロック共重合体でもよく）、ｎは１〜５の整数で、ｘは０または１、ｙは０〜４の実数である）
【０１０７】
複合材料はさらに半結晶性ポリマーを含んでいてもよく、この半結晶性ポリマーはポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリアミド、エチルビニルアセテートホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、エチレンとＣ３−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンまたはＣ４−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンの耐衝撃性共重合体、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ブテンの単独合体および共重合体、ヘキセンの単独合体および共重合体からなる群から独立して選択され、好ましくは、半結晶性ポリマーはポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、エチレンとＣ３−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンまたはＣ４−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンの耐衝撃性コポリマーから独立して選択される。
【０１０８】
一つの実施形態では、複合材料中の半結晶性ポリマーの含有量は複合材料の総重量に対して少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも１５重量％である。
【０１０９】
一つの実施形態では、複合材料中の半結晶性ポリマーの含有量は複合材料の総重量に対してた最大で５０重量％、好ましくは最大で４０重量％、より好ましくは最大で３５重量％、好ましくは最大で３０重量％、最も好ましくは最大で２５重量％である。
【０１１０】
層Ｂのポリマー組成物
好ましい実施形態では、層Ｂのポリマー組成物は単一の非晶質ポリマーを含み、これは上記定義の第２の非晶質ポリマーである。
【０１１１】
第２の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件、８０℃、４Ｈ、アニール、１．８ＭＰＡに従って求めた熱変形温度が少なくとも８８℃、好ましくは少なくとも９０℃、好ましくは少なくとも９２℃であるのが好ましい。
【０１１２】
一つの実施形態では、第２の非晶質ポリマーはＩＳＯ規格１１３３、１０ｋｇの荷重下、２２０℃の温度で測定したメルトボリュームレートが１〜１０ｃｍ3／１０分の範囲である。好ましくは、ＩＳＯ規格１１３３、１０ｋｇの荷重下、２２０℃の温度で測定した第２の非晶質ポリマーのメルトボリュームレートは少なくとも２ｃｍ3／１０分、好ましくは少なくとも３ｃｍ3／１０分、より好ましくは少なくとも４ｃｍ3／１０分、最も好ましくは少なくとも５ｃｍ3／１０分である。好ましくは、ＩＳＯ規格１１３３、１０ｋｇの荷重下、２２０℃の温度で測定した第２の非晶質ポリマーのメルトボリュームレートは最大で９ｃｍ3／１０分、好ましくは最大で８ｃｍ3／１０分、より好ましくは最大で７ｃｍ3／１０分、、最も好ましくは最大で６ｃｍ3／１０分である。
【０１１３】
別の実施形態では、層Ｂのポリマー組成物は上記第２の非晶質ポリマーと、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレン酸化物）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組み合わせの中から選択される１つまたは複数の非晶質ポリマーとのブレンドである。好ましくは層Ｂのポリマー組成物は第１の非晶質ポリマーと第２の非晶質ポリマーとのブレンドである。従って、層Ｂのポリマー組成物は汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの混合物から選択される第１非晶質ポリマーと、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）およびこれらの混合物から選択される第２の非晶質ポリマーとのブレンドである。
【０１１４】
一つの実施形態では、層Ｂのポリマー組成物は第２の非晶質ポリマーと、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリブタジエン（ＰＢＵ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）またはこれらの任意の組合せから選択される１つまたは複数の非晶質ポリマーとの混合物である（この一つまたは複数の非晶質ポリマーは第１の非晶質ポリマーとは異なるものである）。この場合、一つまたは複数の非晶質ポリマーは第２の非晶質ポリマーと混和性であるものが選択され且つブレンドのガラス転移温度Ｔｇブレンドが第１のアモルファスのガラス転移温度Ｔｇ１よりも高くなるような比率で添加される。
【０１１５】
上記のポリマー組成物が第１非晶質ポリマーでもその他のものを含む場合でも、層Ｂのポリマー組成物中の第２の非晶質ポリマーの含有量はポリマー組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％である。有利には、層Ｂのポリマー組成物中の第２の非晶質ポリマーの含有量は少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、さらに最も好ましくは少なくとも８０重量％である。
【０１１６】
層Ｂのポリマー組成物はポリマー組成物の総重量に対して第２の非晶質ポリマーの１００重量％まで含むことができる。
【０１１７】
別の実施形態では、層Ｂのポリマー組成物中の第２の非晶質ポリマー以外の非晶質ポリマーの含有量はポリマー組成物の総重量に対して最大で９０重量％、好ましくは最大で８０重量％、最大で７５重量％、より好ましくは最大で５０重量％、より好ましくは最大で２５重量％、さらにより好ましくは最大で１０重量％である。
【０１１８】
ポリマー組成物はさらに半結晶性ポリマーを含むことができ，この半結晶性ポリマーはポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリアミド、エチルビニルアセテートホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、エチレンとＣ３−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンまたはＣ４−Ｃ１０オレフィンとのコポリマー、プロピレンの耐衝撃性共重合体、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ブテンの単独重合体および共重合体、ヘキセンの単独重合体および共重合体からなる群から選択される。好ましくは、半結晶性ポリマーはポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、エチレンとＣ３−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンまたはＣ４−Ｃ１０オレフィンとの共重合体、プロピレンのインパクトコポリマーから互いに独立してから選択される。
【０１１９】
一つの実施形態では、ポリマー組成物中の半結晶性ポリマーの含有量は複合材料の総重量に対して少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも１５重量％である。
【０１２０】
一つの実施の形態では、ポリマー組成物中の半結晶性ポリマーの含有量は複合材料の総重量に対して最大で５０重量％、さらにより好ましくは最大で４０重量％、より好ましくは最大で３５重量％、好ましくは最大で３０重量％、最も好ましくは最大で２５重量％以下である。
【０１２１】
層中の添加剤の存在
本発明の実施形態では、層Ａの複合材料および／または層Ｂのポリマー組成物は酸化防止剤、抗酸剤、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、酸スカベンジャ、滑剤、核／清澄剤、着色剤または過酸化物からなる群から選択される一つまたは複数の添加剤を含む。適当な添加剤の概要は「Plastics Additives Handbook, ed. H. Zweifel, 5th edition, 2001, Hanser Publishers」に記載されている。この文献の全体は参考として本明細書に援用される。
【０１２２】
本発明はさらに、本明細書に記載の複合材料および／またはポリマー組成物を包含する。この複合材料は複合材料の総重量に対して０重量％〜１０重量％の少なくとも１種の添加剤、例えば酸化防止剤を含む。好ましい実施形態において、複合材料は複合材料の総重量に対して５重量％以下の添加剤、例えば複合材料の総重量に対して０．１〜３重量％の添加剤を含む。
【０１２３】
一つの実施形態では、複合材料および／またはポリマー組成物は酸化防止剤を含む。好適な酸化防止剤としては例えば、ペンタエリトリトール  テトラキス［３−（３'、５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（本明細書ではIrganox（イルガノックス）１０１０と称する）、トリスフェノール系酸化防止剤（２，４−−ジｔｅｒｔブチルフェニル）ホスファイト（ここではIrgafos （イルガフォス）１６８と称する）、３ＤＬ−α−トコフェロール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ジブチルヒドロキシフェニルプロピオン酸ステアリルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ酸、２，２'−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンプロパンアミド、Ｎ、Ｎ'−１、６−ヘキサンジイルビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ］（酸化防止剤１０９８）、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、カルシウムビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート］、トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート（酸化防止剤２４５）、６，６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４'−ブチリデンジ−ｍ−クレゾール、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４、６トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、（２，４，６−トリオキソ−１、３，５−トリアジン−１、３，５−（２Ｈ、４Ｈ、６Ｈ）−トリル）トリエチレントリス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、エチレンビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニル］−４−メチルフェノールが挙げられる。適切な酸化防止剤にはさらに２つの官能基を有するフェノール系酸化防止剤、例えば４，４'−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−メチルフェノール）（酸化防止剤３００）、２，２'−スルファンジイルビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（酸化防止剤エノール２２４６−Ｓ）、２−メチル−４，６−ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔｅｒ��−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（１，１−ジメチルエチル）−６−［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］メチル］−４−メチルフェニルアクリレートおよびＣＡＳ番号１２８９６１−６８−２（スミライザーＧＳ）が含まれる。適切な抗酸化剤にはさらにアミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、ポリ（１，２ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル、Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、ＣＡＳ番号６８４１１−４６−１（酸化防止剤５０５７）および４，４−ビス（α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（酸化防止剤ＫＹ４０５）が含まれる。好ましくは、酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３'、５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（本明細書中ではイルガノックス）１０１０と呼ばれる）、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ここではイルガフォス１６８と呼ばれる）またはこれらの混合物から選択される。
【０１２４】
本発明はさらに、電子機器、トレイ、キャリアテープの包装容器から選択ささる熱成形品を包含する。これらの物品は上記で定義した多層シートを熱成形することによって有利に製造される。
以下、本発明の実施例を例示するが、以下の実施例は例示の目的のためのもので本発明の範囲を限定するものではないことは理解できよう。
【実施例】
【０１２５】
試験方法
カーボンナノチューブの含有量（％ＣＮＴ）
ブレンド中のカーボンナノチューブの重量百分率での含有量（％ＣＮＴ）はMettler Toledo STAR TGA DSC 1装置を使用して、ＩＳＯ規格１１３５８に従って熱重量分析（ＴＧＡ）によって求めることができる。ブレンド中のカーボンナノチューブの重量含有量（％ＣＮＴ）を求める前に、カーボンナノチューブの炭素含有量（％Ｃ−ＣＮＴ）（重量％）を以下のようにして求める：２〜３ｍｇのカーボンナノチューブをＴＧＡに入れる。材料を窒素中（１００ｍｌ／分）で２０℃／分の速度で３０℃から６００℃まで加熱した。６００℃でガスを空気（１００ｍｌ／分）に切り替え、炭素を酸化し、カーボンナノチューブの炭素含有量（％Ｃ−ＣＮＴ）（重量％）を得る。％Ｃ−ＣＮＴの値は３回の測定の平均値にした。ブレンド中のカーボンナノチューブ％の重量含有量（％ＣＮＴ）を求めるために、１０〜２０ｍｇのサンプルをＴＧＡに入れる。材料を窒素中（１００ｍｌ／分）で２０℃／分の速度で３０℃から６００℃まで加熱する。６００℃でガスを空気（１００ｍｌ／分）切り替えて炭素を酸化し、サンプル中のカーボンナノチューブの炭素含有量（％Ｃサンプル）を求める。この％Ｃ−サンプル値は３回の測定の平均値にした。サンプル中のカーボンナノチューブの含有量（％ＣＮＴ）（重量％）はサンプル中のカーボンナノチューブの炭素含有量（％Ｃサンプル）（重量％）をカーボンナノチューブの炭素含有量（％Ｃ−ＣＮＴ）（重量％）で割り、１００を掛けて得られる。
％ＣＮＴ＝（％Ｃサンプル／％Ｃ−ＣＮＴ）＊１００
【０１２６】
ブレンドの表面抵抗率（ＳＲ）
ブレンドの表面抵抗率（ＳＲ）は２４１０ＳｏｕｒｃｅＭｅｔｅｒ（登録商標）装置を用いて測定した。使用した条件はＣＥＩ規格６０１６７およびＮＦ規格Ｃ２６−２１５試験方法に記載のものと同じである。表面抵抗率（ＳＲ）は２００℃で圧縮成形した厚さ２ｍｍの板で１２分間測定した。抵抗測定は銀インクを用いた２つの導電性塗料ラインと接着剤マスクとからなる電極システムを用いて行った。２つの平行スリットの長さは２５ｍｍ、幅は１ｍｍ、離間距離は２ｍｍ。テスト実行前にサンプルを２３℃／５０％ＲＨで最低４時間コンディショニングした。オーム抵抗値を正方形の測定領域で報告し、以下式を用いてオーム／平方で表した：ＳＲ＝（Ｒ×Ｌ）／ｄ。（ここで、ＳＲは正方形の測定領域で報告した平均抵抗（オーム／で表示）（一般に表面抵抗率と呼ばれる）、Ｒは抵抗測定値（オーム）の平均値、Ｌは塗装ラインの長さ（ｃｍ）、ｄは電極間の距離（ｃｍ）である）。Ｌ＝２．５ｃｍ、ｄ＝０．２ｃｍであるのでＳＲ＝Ｒ×１２．５である。表面抵抗率（ＳＲ）値は３回の測定の平均値にした。
【０１２７】
表面抵抗／抵抗率（Ｒｓ、ρｓ）
表面抵抗／抵抗率（Ｒｓ、ρｓ）はＡＳＴＭ規格Ｄ−２５７に従って（銀インクを使用した２つの導電性塗料ラインと接着マスクからなる）銀塗料電極を使用して２４１０ＳｏｕｒｃｅＭｅｔｅｒ（登録商標）装置を用いて測定した（２つの平行スリットの長さは２５ｍｍ、幅は１ｍｍ、離間距離は２ｍｍ）。測定は厚さ２ｍｍの圧縮成形板（ポリスチレンのサンプルでは２００℃、ポリエチレンサンプルでは２３０℃）、押出シートまたは射出サンプルのいずれかを用いて１２分間行った。表面抵抗の測定値はオーム（Ω）で報告し、以下の式を用いてオーム／平方（Ω／□）の表面抵抗率に変換した：ρｓ＝（Ｒｓ×Ｌ）／ｄ（ここで、Ｌは塗装ラインの長さ（ｃｍ）、ｄは電極間距離（ｃｍ）である）
【０１２８】
メルトフローインデックス
メルトフローインデックスはポリスチレンに対してＩＳＯ規格１１３３Ｈに従って２００℃の温度、５ｋｇの荷重下で決定した。
【０１２９】
メルトボリュームレート
メルトボリュームレートはＡＢＳに対してＩＳＯ規格１１３３に従って２２０℃の温度で１０キロの荷重下で決定した。
【０１３０】
高メルトフローインデックス（ＨＬＭＩ）
高メルトフローインデックス（ＨＬＭＩ）はＩＳＯ規格１１３３に従って所定温度（ポリスチレンでは２００℃等）で２１．６ｋｇの荷重下で測定した。
【０１３１】
ガラス転移温度
ガラス転移温度はＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に記載の方法によって決定した。
【０１３２】
加熱撓み温度（ＨＤＴ）
加熱撓み温度（ＨＤＴ）はＩＳＯ規格７５−２／Ａ条件８０℃、４Ｈ、１．８ＭＰＡ、アニール済の条件に従って測定した。
【０１３３】
サグ値（ｐ）
サグ値（sag value）（ｐ）は厚さ１ｍｍ、寸法１５×２０ｃｍのシートで決定した。各シートは多層シートの１０ｃｍの所に配置された２枚のセラミックプレートの間でＩＲセラミックヒータで加熱した。セラミックプレートは４００℃の温度Ｔｒに加熱した。シートをＩＲセラミックヒーター中に入れ、７４〜７６秒の範囲の時間Ｔｃ加熱した。進捗時状況をカメラで撮影する。Ｔｃの終わりに写真を撮影し、ＩＲセラミックヒータからシートを取り出し、ＩＲセンサーを用いて表面温度ＴSFを測定する。サグ値はシートをオーブンから取り出す直前に撮影した写真で決定する。スケールはシートを保持するフレームの厚さｅ（ｅ＝１０ｍｍ）を用いて与えられる。
【０１３４】
以下、本発明の実施例を説明する。
実施例１
Ｂ層のポリマー組成物の第２の非晶質ポリマーの含有量のスラッギンクに与える影響
使用材料：
層Ａは下記を単一の工程で配合し、押出すことによって製造した：
（１）ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）：Ｔｏｔａｌ社から市販の商用グレードＨＩＰＳ８２６０、ＩＳＯ規格１１３３Ｈに従ったＭＦＩ＝２．８ｇ／１０分、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０１℃、熱変形温度＝７８．２℃
（２）Ｎａｎｏｃｙｌ社のカーボンナノチューブを１０％含むポリスチレンのマスターバッチ
（３）ＳＢＳ（スチレンブタジエンスチレン共重合体）：ＢＡＳＦ社の商用グレード３Ｇ５５
【０１３５】
層Ｂは下記を単一工程で配合し、押出すことによって製造した：
（１）ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）：ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ社の商用グレードＨＩ１０。ＩＳＯ規格１１３３に従ったメルトボリュームレート＝５．５ｃｍ3／１０分、ガラス転移温度Ｔｇ＝１１０℃、熱変形温度＝９３．０℃
（２）（任意成分）８ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）：ＩＳＯ規格１１３３Ｈに従ったＭＦＩ＝２．８ｇ／１０分、熱変形温度＝７８．２℃（Ｔｏｔａｌ社から市販の商用グレードＨＩＰＳ８２６０）
【０１３６】
使用した機械：
（１）３Ｃｏｌｌｉｎ単軸スクリュー押出機：これに溶融物の５つのチャネルを有するカセットのラックを取り付けた。２５０ｍｍのフラットダイとＶｅｒｂｒｕｇｇｅｎ製の調節可能リップとを備える。このレイアウトでＡ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ａ層が得られる。各Ｂ層は同じ材料からなるが、２本の異なるスクリューから来る：外側Ｂ層は直径２０ｍｍのスクリューから、中央Ｂ層は直径３０ｍｍのスクリューからくる。
層Ａは外部導電層で、マドック混合エレメントとパイナップル混合要素を端部に有する直径３０ｍｍのスクリューで作られる。これには正しいブレンドを実行するために溶融物を加圧（２００バール）するための小型歯車ポンプ（直径１３ｍｍ）が付けられている。各成分（ペレット）はビニール袋中で予め混合し、数分間で手動でシェークする（１バッチ当たり１０ｋｇのドライブレンド）。
所望の厚さの層を得るために、３台の押出機は各スループットを制御するＩＮＯＥＸから重量ホッパーから供給される。
（２）Ｃｏｌｌｉｎ垂直カレンダー：メカニカルエンドストローク装置によってニップギャップが制御可能な、熱調節可能な３本のクロム表面平滑ロール（直径１６０ｍｍ×４００ｍｍ）
【０１３７】
（３）熱成形機（ＡＬＭブランド）：一度に１６×１６ｃｍの１枚のシートを使用可能。全てのプロセスパラメータ（温度、速度、圧力、遅延、エンドストローク、サイクルタイム等）をミリ秒ごとに記録可能なプロセッサが備えられている。
このテストでは各サンプルを再加熱するだけで、成形はしない。テストの目的はオーブン中での加熱時間で生じるサグ値を測定することにある。
オーブンはセラミックスヒータで構成され、シートの上側および下側に１０ｃｍの所に配置した。さらに、各熱電対によって制御される２つの別個のゾーンがある。それによって外部ゾーンから中央ゾーンを区別して、合計４つの別々のゾーンを設定することができる。
（４）サーマルカメラ：加熱工程の最後にサギング（弛み）を評価するために実際のカラー写真を撮ることができる。
【０１３８】
手順と結果
Ａ／Ｂ／Ａの厚さ分布は全体厚さが１０００μｍに対して１／８／１の範囲にした。
シートは１８ｋｇ／時間および２２０℃の溶融温度で作り、８５℃でカレンダーした。生産速度は１．３ｍ／分である。
表面抵抗率はシートの両面で測定し、常に１０4-5オームであった。
サグ値は［図１］および［図２］に示すように光学装置によって直接測定した。ｐはサグ値で、測定値を四捨五入した。
【０１３９】
【表１】
2019529154.tif 000003
ＣＥ１は比較例で、層ＢがＨＩＰＳのみを含む。本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ３ではＢ層中のＡＢＳが異なる含有量のものをテストした。Ｅ４層では層ＢがＡＢＳのみを含む。この結果から、サギング（弛み）の減少と層Ｂ中のＡＢＳの含有量およびその増加量との間に明らかな相関があること分かる。
【０１４０】
実施例２
層Ｂのポリマー組成物の第２の非晶質ポリマーのＨＤＴのサギングに対する影響
第２のポリマーの選択の影響をテストした。新しいシートＣＥ２はシートＥ１と同じ条件で製造したが、Ｂ層に使用したＡＢＳのＨＤＴは８０℃にした（Ｅ１では層ＢのＨＤＴが９３℃となるように選択したＡＢＳを用いた）。両方の場合で第２ポリマーのＴｇ２は第１ポリマーのＴｇ１をより高い。
［表２］に示した結果はサギング特性の改善と第２の非晶質ポリマーのＨＤＴの増加との相関を示している。
【０１４１】
【表２】
2019529154.tif 000004
【０１４２】
実施例３
層Ａの複合材料中のＣＮＴ含有量のサギングに対する影響
実施例１と同じ条件で以下の組成に従って３層多層シートを作った。全体の厚さが１０００μｍに対するＡ／Ｂ／Ａの厚さ分布は［表３］に示してある。
シートは１８ｋｇ／時間、２２０℃の溶融温度で作った。カレンダーは８５℃で、１．３ｍ／分で運転した。
層Ａは下記を単一工程で配合し、押出して製造した。
（１）ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）：Ｔｏｔａｌ社から市販の商用グレードＨＩＰＳ８２６０、ＩＳＯ規格１１３３Ｈに従って測定したＭＦＩ＝２．８ｇ／１０分、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０１℃、熱変形温度＝７８．２℃。
（２）Ｎａｎｏｃｙｌ社のカーボンナノチューブを１０％含むリスチレンのマスターバッチ。
【０１４３】
層Ｂ：ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）、ＩＳＯ規格１１３３Ｈで測定したＭＦＩ＝２．８ｇ／１０分、熱変形温度＝７８．２℃（Ｔｏｔａｌ社から市販のグレードＨＩＰＳ８２６０）。
【０１４４】
［表３］に示す結果から、多層シート中のＣＮＴ含有量がサギング特性に影響を及ぼすことがわかる。しかし、コスト上の理由から、ＣＮＴ含有量は可能な限り低く維持することが望ましい。
サグ値の測定条件：Ｔｒ＝４００℃、Ｔｃ＝７６秒、目標ＴSF＝２１５℃。
【０１４５】
【表３】
2019529154.tif 000005
【０１４６】
実施例４
層Ａ中のスチレン共重合体のサギングに対する影響
３層多層シートを以下の組成物で実施例１と同じ条件で作った。全体の厚さが１０００μｍに対して厚さの分布はＡ／Ｂ／Ａ＝１／８／１にした。
シートは１８ｋｇ／時間、２２０℃溶融温度で作った。カレンダーは８５℃で、１．３ｍ／分で運転した。
層Ａは下記を単一工程で配合し、押出して製造した：
（１）ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）：Ｔｏｔａｌ社から市販の商用グレードＨＩＰＳ８２６０、ＩＳＯ規格１１３３Ｈで測定したＭＦＩ＝２．８ｇ／１０分、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０１℃、熱変形温度＝７８．２℃。
（２）Ｎａｎｏｃｙｌ社のカーボンナノチューブを１０％含むポリスチレンのマスターバッチ
（３）（任意成分）ＳＢＳ（スチレン  ブタジエン  スチレン共重合体）：ＢＡＳＦ社の商用グレード３Ｇ５５。
【０１４７】
層Ｂ：ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）：ＩＳＯ規格１１３３Ｈで測定したＭＦＩ＝２．８ｇ／１０分、熱変形温度＝７８．２℃（Ｔｏｔａｌ社の市販グレードのＨＩＰＳ８２６０）。
【０１４８】
ＣＥ１とＣＥ３はそれぞれ実施例１および３と同じシートである。［表４］に示す結果から、Ａ層中のスチレン共重合体の含有量がサギング特性に影響を及ぼすことが分かる。
特定の理論に束縛されるものではないが、ＳＢＳが存在することで層Ａの複合材料のガラス転移温度が低下すると考えらる。しかし、スチレン共重合体の存在はシートの脆性特性に有益であることが実験で示されている。従って、層Ａ中はスチレン共重合体を有するのが好ましい。
サグ値の測定条件：Ｔｒ＝４００℃、Ｔｃ＝７６秒、目標ＴSF＝２１５℃。
【０１４９】
【表４】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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