(57)【要約】  汚染耐性および（自己）浄化特性が改善されたコーティング組成物ならびにそれから製造されるコーティングならびにそれを使用する方法。本発明は、少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物、遊離またはブロックイソシアネートおよびシラン基を有する少なくとも１種のイソシアネート基含有化合物、シラン基を架橋するための少なくとも１種の触媒、ならびに少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサンを含む、非水性コーティング組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性コーティング組成物であって、
（Ａ）コーティング組成物のバインダー分に基づいて２５質量％以上で存在する、１００〜４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価およびＴｇ＞−３５℃を有する少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）、
（Ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１個の構造単位および／または式（ＩＩ）の少なくとも１個の構造単位を含む、遊離またはブロックイソシアネート基を有する少なくとも１種のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）
−ＮＲ−（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）  （Ｉ）、
−Ｎ（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）ｎ（Ｘ’−ＳｉＲ”ｙ（ＯＲ’）３−ｙ）ｍ  （ＩＩ）
［式中、Ｒ＝水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ’＝水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、
Ｘ、Ｘ’＝１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖および／または分岐アルキレンまたはシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ”＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、
ｎ＝０〜２、ｍ＝０〜２、ｍ＋ｎ＝２、およびｘ、ｙ＝０〜２である］
ならびに
（Ｃ）シラン基を架橋するための少なくとも１種の触媒（Ｃ）
を含み、追加的に、
（Ｄ）式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン
Ｒ１−ＳｉＲ２２−Ａｘ−Ｂｙ−Ｏ−ＳｉＲ３２−Ｒ４  （ＩＩＩ）
［式中、
Ａは基−［Ｏ−ＳｉＲ５２］−であり、Ｂは基−［Ｏ−ＳｉＲ６Ｒ７］−であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｒ１、Ｒ４およびＲ７は、互いに独立して、基−Ｌ−Ｒ８であり、
ここで、Ｌ＝直鎖または分岐の二価アルキル基であり、
Ｒ８＝Ｈまたは−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚであり、Ｒ９、Ｒ１０＝１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、ｚ＝０、１または２、好ましくはｚ＝０であり、
ただし、ラジカルＲ１またはＲ４のうち少なくとも１つおよび／または少なくとも１個の基Ｂが基Ｒ８＝−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚを構成することを条件とし、
ｘは独立して１〜２０の整数であり、
ｙは独立して０〜１０の整数であり、
好ましくはｘ＋ｙ≦２０である］
を含む、非水性コーティング組成物。
【請求項２】
化合物（Ａ）を含むコーティング成分中にアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）を含む２成分コーティング組成物である、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
Ｒ２、Ｒ３およびＲ５が互いに独立してメチルおよび／またはエチル、好ましくはメチルであり、
Ｒ１およびＲ４が互いに独立して基−Ｌ−Ｒ８［式中、Ｌ＝直鎖または分岐の二価アルキル基、好ましくはエチレンであり、Ｒ８＝−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚであり、Ｒ９、Ｒ１０＝１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基であり、ｚ＝０、１または２、好ましくはｚ＝０であり、ｙ＝０である］
である、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
それから得られるコーティングを疎水性にするフッ素含有化合物を含有しない、請求項１から３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
ポリヒドロキシル基含有化合物（Ａ）として、１００〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および−３５〜１００℃、とりわけ−３５〜２０℃のガラス転移温度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−２に従ってＤＳＣ測定によって測定して）を有する少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレート樹脂を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
少なくとも１種のリンおよび窒素含有触媒（Ｄ）を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
化合物（Ｂ）は、ポリイソシアネートおよび／またはそのイソシアヌレート三量体および／またはそのアロファネート二量体および／またはそのビウレット二量体および／またはウレトジオン二量体を、式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物および／または式（ＩＩａ）の少なくとも１種の化合物
Ｈ−ＮＲ−（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）  （Ｉａ）
ＨＮ（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）ｎ（Ｘ’−ＳｉＲ”ｙ（ＯＲ’）３−ｙ）ｍ  （ＩＩａ）
［式中、置換基は請求項１に記載の定義を有する］
と反応させることにより調製されている、請求項１から６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載のコーティング組成物を、任意にプレコーティングされた基材に塗布することにより、コーティングを製造する方法。
【請求項９】
自動車ＯＥＭ仕上げ、自動車設備用部材の仕上げ、および／または商用車の仕上げ、および／または自動車補修用のコーティング、とりわけクリアコートコーティングの製造に使用される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
着色ベースコート材料、およびその後、請求項１から８のいずれか一項に記載のコーティング組成物が、任意に前処理され任意にプレコーティングされた基材に塗布される、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
着色ベースコートの塗布の後に、塗布されたベースコート材料が、まず２０〜８０℃の温度で乾燥され、請求項１から７のいずれか一項に記載のコーティング組成物の塗布の後に、温度２０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃で１分から最大１０時間の間硬化される、請求項８から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
コーティング、特にクリアコートコーティングの汚染耐性および（自己）浄化特性を改善するための、請求項１から７のいずれか一項に記載のコーティング組成物を使用する方法。
【請求項１３】
請求項８から１１のいずれか一項に記載の方法によって製造可能なコーティング。
【請求項１４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）＞７０℃および架橋密度＞３．０×１０７Ｐａを有する、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項１５】
ΔＬ＊１−２＜３０、好ましくはΔＬ＊１−２＜２５の汚染耐性を有し、ここで、ΔＬ＊１−２は、請求項１から７のいずれか一項に記載のコーティング組成物が塗布され硬化されている試料パネルの汚染前（Ｌ＊１）と汚染後（Ｌ＊２）の比色明度Ｌ＊の差を定義する、請求項１３または１４に記載のコーティング。
【請求項１６】
少なくとも１つの着色ベースコート、およびその上に配置された少なくとも１つのクリアコートを含み、クリアコートは、請求項１から７のいずれか一項に記載のコーティング組成物から製造されている、マルチコート効果および／または色調コーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物、遊離またはブロックイソシアネートおよびシラン基を有する少なくとも１種のイソシアネート基含有化合物、シラン基を架橋するための少なくとも１種の触媒、ならびに少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサンを含む、非水性コーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ０８／７４４９１、ＷＯ０８／７４４９０、ＷＯ０８／７４４８９、ＷＯ０９／０７７１８１およびＷＯ１０／１４９２３６から、ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）ならびにイソシアネート基およびシラン基含有化合物（Ｂ）を含むコーティング組成物が公知であり、この（Ｂ）は、公知のイソシアネート、好ましくはジイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネートの、ビウレット二量体およびイソシアヌレート三量体をベースとする。これらのコーティング組成物は、従来のポリウレタン対応物に対して、良好な耐候性と共に著しく改善された引掻耐性の利点を有する。これらのコーティング組成物から得られるコーティングの紙やすり研磨性および研磨性は、ＷＯ２０１２／１６８０１４およびＷＯ２０１２／０５９６１１では最適化されている。しかし、コーティング組成物から得られるコーティングの、特に耐候性曝露後の汚染耐性および／または（自己）浄化特性に関連する詳細および目標の説明はない。
【０００３】
コーティング組成物触媒（Ａ）としてのホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルに加えて、シラン基含有混合物（Ｂ）、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレートのＮ，Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロパン−１−イル）アミンとのイソシアネート基を含まない反応生成物（Ｂ１）と、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレートのＮ−（３−トリメトキシシリルプロパン−１−イル）−Ｎ−ｎ−ブチルアミンとのイソシアネート基を含まない反応生成物（Ｂ２）と、また任意に、さらなる補助剤（Ｃ）としてポリアクリル樹脂または他のバインダーおよび架橋剤との混合物などがＷＯ０７／０３３７８６で公知である。これらのコーティング組成物から製造されるコーティングは、それらが硬化した後、やはり化学薬品および環境上の影響に対して高度な耐性と組み合わせて良好な引掻耐性を有するが、しかし、耐候性は改善を必要とし、得られたコーティングは明らかに脆い。得られるコーティングの汚染耐性および（自己）浄化特性に関連する情報および目標は述べられていない。
【０００４】
ＷＯ２００１／９８３９３の記載によると、バインダー成分としておよびまた架橋成分としてポリオール、ポリイソシアネート（Ａ）およびシランオリゴマー（Ｂ）の混合物を含む２成分コーティング組成物であり、少なくとも２個のイソシアネート基およびさらにアルコキシシラン基（好ましくはビスアルコキシシラン基）を含み、ポリイソシアネート  （ＰＩ）を、アルコキシシリルアミン、好ましくはビスアルコキシシリルアミン、とりわけビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミンと反応させることにより調製される。ポリイソシアネート（Ａ）として、およびまた成分（Ｂ）を調製するためのポリイソシアネート（ＰＩ）として、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネート、ならびにまたそのビウレットおよびイソシアヌレートの使用が優先される。これらのコーティング組成物は特にプライマーとして使用され、金属基材、好ましくはアルミニウム基材に対する接着のために最適化される。ここではやはり、得られるコーティングの汚染耐性および（自己）浄化特性に関して何らの言及もない。
【０００５】
さらに、（メタ）アクリレートベースの撥水性コーティング組成物が、例えば欧州特許出願公開第０３４８９４６（Ａ１）号、ＷＯ９９／２６９９４、および米国特許出願公開第２０１２／０３０２６９３号で公知である。これらのコーティング組成物において、フッ素含有添加剤またはフッ素含有官能基はポリマー骨格に導入され、撥水特性および改善された汚れ付きおよび／または浄化特性をもたらす。しかしながら、良好な外観と、改善された（自己）浄化特性を組み合わせたコーティング（特に耐候性曝露後でない）の開示はない。シロキサンは、いずれにしても流動制御添加剤としてのジメチルポリシロキサンの形態のみ使用される。
【０００６】
欧州特許出願公開第１２９５９１４号からは、コーティングが耐酸性を保持しながら改善された撥水撥油性を有する、クリアコートが公知である。この目的のために、ヒドロキシルおよびエポキシ基含有アクリレート、１２０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの高い酸価を有するポリエステル樹脂、アルコキシシリル基を含むアクリレート、およびアルコキシシリル基およびジメチルポリシロキサン側鎖を含むアクリレート樹脂を含むクリアコート材料が記載されており、得られたコーティングは１００〜１２０℃の間のＴｇを有する。しかしながら、汚染が軽減され、（自己）浄化特性が改善された耐候性の安定なコーティングは開示されていない。
【０００７】
米国特許第９１２０９１６（Ｂ１）号の記載によると、基材の汚染耐性が改善されたコーティング組成物は、ヒドロキシルおよびポリジアルキルシロキサン基を有するアクリレート、およびまたエチレン型不飽和化合物で官能化された化学結合したＳｉ粒子を含む２成分コーティング組成物の適用による。加えて、米国特許第９１８７６７０（Ｂ１）号において硬化成分中の官能性ポリジアルキルシロキサン基が存在する。しかしながら、屋外曝露後でさえ汚染耐性が改善され（自己）浄化特性が改善されたコーティングは開示されていない。
【０００８】
ＷＯ２０１１／０５６５５５Ａ１で公知の引掻耐性コーティング組成物は、アルコキシシラン基を含む成分（Ａ）、官能基含有ポリシロキサン（Ｂ）、および（Ｂ）の官能基と反応性である成分（Ｃ）から形成される。しかし、得られたコーティングの一部について汚染耐性および／または（自己）浄化特性については何も開示されていない。
【０００９】
表面コーティングの（自己）浄化特性の改善および汚染傾向の軽減のために設計されたコーティング組成物中の添加剤として（フッ素を含まない）高度に分岐したポリアルコキシシロキサンの使用が、ＷＯ２０１４／１８７９７２Ａ１で公知である。しかし、そこに何らの耐候性コーティングも開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ０８／７４４９１
【特許文献２】ＷＯ０８／７４４９０
【特許文献３】ＷＯ０８／７４４８９
【特許文献４】ＷＯ０９／０７７１８１
【特許文献５】ＷＯ１０／１４９２３６
【特許文献６】ＷＯ２０１２／１６８０１４
【特許文献７】ＷＯ２０１２／０５９６１１
【特許文献８】ＷＯ０７／０３３７８６
【特許文献９】ＷＯ２００１／９８３９３
【特許文献１０】欧州特許出願公開第０３４８９４６（Ａ１）号
【特許文献１１】ＷＯ９９／２６９９４
【特許文献１２】米国特許出願公開第２０１２／０３０２６９３号
【特許文献１３】欧州特許出願公開第１２９５９１４号
【特許文献１４】米国特許第９１２０９１６（Ｂ１）号
【特許文献１５】米国特許第９１８７６７０（Ｂ１）号
【特許文献１６】ＷＯ２０１１／０５６５５５Ａ１
【特許文献１７】ＷＯ２０１４／１８７９７２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明が取り組む課題は、特に耐候性曝露後も汚染耐性および（自己）浄化特性を改善したコーティングをもたらす、特に自動車のＯＥＭ仕上げおよび自動車補修用のコーティング組成物を提供する課題である。
【００１２】
さらに、コーティング組成物は、自動車のＯＥＭ仕上げおよび自動車補修のクリアコートに通例課される要求事項を満たさなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上述の課題に照らして、非水性コーティング組成物であって、
（Ａ）コーティング組成物のバインダー分に基づいて２５質量％以上で存在する、１００〜４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価およびＴｇ＞−３５℃を有する少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）、
（Ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１個の構造単位および／または式（ＩＩ）の少なくとも１個の構造単位を含む、遊離またはブロックイソシアネート基を有する少なくとも１種のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）
−ＮＲ−（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）  （Ｉ）、
−Ｎ（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）ｎ（Ｘ’−ＳｉＲ”ｙ（ＯＲ’）３−ｙ）ｍ  （ＩＩ）
［式中、Ｒ＝水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ’＝水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、
Ｘ、Ｘ’＝１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖および／または分岐アルキレンまたはシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ”＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、
ｎ＝０〜２、ｍ＝０〜２、ｍ＋ｎ＝２、およびｘ、ｙ＝０〜２である］
ならびに
（Ｃ）シラン基を架橋するための少なくとも１種の触媒（Ｃ）
を含み、追加的に、
（Ｄ）式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン
Ｒ１−ＳｉＲ２２−Ａｘ−Ｂｙ−Ｏ−ＳｉＲ３２−Ｒ４  （ＩＩＩ）
［式中、
Ａは基−［Ｏ−ＳｉＲ５２］−であり、Ｂは基−［Ｏ−ＳｉＲ６Ｒ７］−であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｒ１、Ｒ４およびＲ７は、互いに独立して、基−Ｌ−Ｒ８であり、
ここで、Ｌ＝直鎖または分岐の二価アルキル基であり、
Ｒ８＝Ｈまたは−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚであり、Ｒ９、Ｒ１０＝１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、ｚ＝０、１または２、好ましくはｚ＝０であり、
ただし、ラジカルＲ１またはＲ４のうち少なくとも１つおよび／または少なくとも１個の基Ｂが基Ｒ８＝−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚを構成することを条件とし、
ｘは独立して１〜２０の整数であり、
ｙは独立して０〜１０の整数であり、
好ましくはｘ＋ｙ≦２０である］
を含む、非水性コーティング組成物が見いだされた。
【００１４】
新しい非水性コーティング組成物は、以下では本発明の非水性コーティング組成物とも称される。本発明の非水性コーティング組成物の好ましい実施形態は、以下の記載および従属請求項から明白である。
【００１５】
本発明は、本発明のコーティング組成物を使用して、コーティングおよびマルチコートコーティングを製造する方法、およびまた前記方法によって製造されるコーティングまたはマルチコートコーティングも提供する。本発明はさらに、コーティング、特にクリアコートコーティングの汚染耐性および浄化特性（自己）を改善する、本発明のコーティング組成物を使用する方法に関する。
【００１６】
本発明のコーティング組成物によって製造されるコーティングは、特に優れた汚染耐性および良好な（自己）浄化特性を有し、同時に良好な外観、特に耐候性曝露後でさえ良好なヘイズ耐性およびへこみ耐性を保持している。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のコーティング組成物
本発明のコーティング組成物は非水性である。公知のように、このことは、本発明の目的として、本コーティング組成物が有機溶媒を含む、または水を含まない系として配合されていることを意味する。いかなる場合も、コーティング組成物は、水をごく少量しか含まず、好ましくは水を含まない（水不含）。より特に優先的には、コーティング組成物の全質量に対して、５質量％未満、好ましくは２．５質量％未満の水がある。したがって、水は好ましくは、たとえ使用されるとしても、例えばコーティング組成物中の典型的なコーティング添加剤の使用のみによる。
【００１８】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）
非水性コーティング組成物は、１００〜４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価およびＴｇ＞−３５℃を有する、少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）を含み、コーティング組成物のバインダー分に基づいて２５質量％以上存在する。
【００１９】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）として、当業者にこの意味で知られる任意の化合物を使用することが可能である。好ましい化合物（Ａ）は１分子当たり平均少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、オリゴマーおよび／またはポリマーである。化合物（Ａ）として、種々のオリゴマーおよび／またはポリマーの、ヒドロキシル基含有化合物の混合物を使用することもまた可能である。
【００２０】
好ましいオリゴマーおよび／またはポリマーのヒドロキシル基含有化合物（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して、ポリスチレン標準に対して５００ダルトンを超える、好ましくは８００〜１０００００ダルトンの間、とりわけ１０００〜５００００ダルトンの間の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【００２１】
とりわけ好ましいのは、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリアクリレートポリオールおよび／またはポリメタクリレートポリオールおよびまたそれらのコポリマーであって、以後ポリ（メタ）アクリレートポリオールと呼ぶ。
【００２２】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）は、１００〜４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０〜２５０  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価（ＯＨ価）を有する。ＯＨ価は、アセチル化で１ｇの固体物質によって結合した酢酸の量と当量である水酸化カリウムのｍｇの数を示す。測定に関して、試料を無水酢酸−ピリジンと沸騰させ、得られた酸は水酸化カリウム水溶液（ＤＩＮ  ５３２４０−２）で滴定される。
【００２３】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇは、−３５℃を超え、好ましくは−３５〜１００℃、より好ましくは−３０℃〜８０℃である（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−２に従ってＤＳＣ測定によって測定して；実施例の部も参照のこと）。
【００２４】
さらに、ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）は好ましくは０〜３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。ここで酸価は、１ｇのそれぞれの化合物の中和で消費される水酸化カリウムのｍｇの数を示す（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４）。
【００２５】
適切なポリエステルポリオールは、例えば欧州特許出願公開第０９９４１１７（Ａ１）号および欧州特許出願公開第１２７３６４０（Ａ１）号に記載されている。ポリウレタンポリオールは好ましくは適切なジまたはポリイソシアネートとのポリエステルポリオールのプレポリマーの反応によって調製され、例えば欧州特許出願公開第２７３６４０（Ａ１）号に記載されている。適切なポリシロキサンポリオールは、例えばＷＯ０１／０９２６０に記載され、その中に記述されたポリシロキサンポリオールは、好ましくは他のポリオール、特に比較的高いガラス転移温度を有するものと組み合わせて使用することができる。
【００２６】
非常に好ましい成分（Ａ）は、１種または複数のポリ（メタ）アクリレートポリオールを含む。ポリ（メタ）アクリレートポリオール（複数可）と一緒に、使用される、さらなるオリゴマーおよび／またはポリマーのポリヒドロキシル基含有化合物があってもよく、例としては、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールおよびポリシロキサンポリオール、特にポリエステルポリオールである。
【００２７】
本発明による特に好ましいポリ（メタ）アクリレートポリオールは、一般に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によっていずれも測定して、ポリスチレン標準に対して好ましくは１０００〜２００００ダルトン、とりわけ１５００〜１００００ダルトンの間の質量平均分子量Ｍｗのコポリマーである。
【００２８】
特に好ましいポリ（メタ）アクリレートポリオールのガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは−３５〜１００℃、とりわけ−３５〜２０℃である（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−２に従ってＤＳＣ測定によって測定；実施例の部も参照のこと）。
【００２９】
特に好ましいポリ（メタ）アクリレートポリオールは、１００〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、とりわけ１５０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および０〜３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００３０】
ヒドロキシル価（ＯＨ価）および酸価は上記のように求められる（ＤＩＮ  ５３２４０−２およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４）。
【００３１】
使用されるヒドロキシル基含有モノマー単位は、好ましくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、特にアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、およびまた特にアクリル酸４−ヒドロキシブチルおよび／またはメタクリル酸４−ヒドロキシブチルなどである。
【００３２】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールのために使用されるさらなるモノマー単位は、好ましくはアクリル酸アルキルおよび／またはメタクリル酸アルキルであり、好ましくはアクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、メタクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリルもしくはメタクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロアルキルおよび／もしくはメタクリル酸シクロアルキル、例えばアクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、または特にアクリル酸シクロヘキシルおよび／もしくはメタクリル酸シクロヘキシルなどである。
【００３３】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールのために使用することができるさらなるモノマー単位は、ビニル芳香族炭化水素、例えばビニルトルエン、アルファ−メチルスチレン、または特にスチレン、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアミドもしくはニトリル、ビニルエステルもしくはビニルエーテル、ならびにまた、少量の、特に、アクリル酸および／もしくはメタクリル酸である。
【００３４】
本発明のコーティング組成物は、１００〜４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価およびＴｇ＞−３５℃を有する少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）、とりわけ１００〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および−３５℃〜１００℃のＴｇを有する少なくとも１種のヒドロキシル基含有化合物（Ａ）を、コーティング組成物のバインダー分にいずれも基づいて少なくとも２５質量％、好ましくは２５〜７０質量％の範囲で含む。
【００３５】
本発明の特に好ましいコーティング組成物は、１００〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および−３５℃〜１００℃のＴｇを有する少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートポリオール（Ａ）、とりわけ１５０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および−３５℃〜２０℃のＴｇを有する少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートポリオール（Ａ）を、コーティング組成物のバインダー分にいずれも基づいて少なくとも２５質量％、好ましくは２５〜７０質量％の範囲で含む。
【００３６】
ここで言及するバインダー分は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶性である架橋前のコーティング組成物の部分をいずれも意味する。この目的のために、小量の試料（Ｐ）が秤量され、５０〜１００倍量のＴＨＦに溶解され、不溶性構成成分は濾過によって除去され、ＴＨＦは蒸発され、次いで、先にＴＨＦに溶解した構成成分の量は、１３０℃で６０分間乾燥し、次いで、デシケーター中で冷却し、量り直すことによって求められる。残渣は試料（Ｐ）のバインダー分に相当し、質量％で記録される。
【００３７】
公知のように、バインダーは、フィルム形成を生じさせる有機化合物およびコーティング組成物に使用される用語である。これは、関連するＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４６１８に従って、コーティング組成物の不揮発性分から顔料および充填剤を差し引いたものを表す。その場合、（不均一）基材への塗布後、コーティング組成物からポリマーフィルムが形成され、そのため、形成されたコーティングフィルムまたはコーティングは、有機高分子マトリックスをベースとする。
【００３８】
イソシアネート基含有化合物（Ｂ）
非水性コーティング組成物は、遊離またはブロックイソシアネート基を有する少なくとも１種の特定のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）を含む。
【００３９】
本発明による優先度により用いられるイソシアネート基含有化合物（Ｂ）のための親構造として役立つジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートは、好ましくは従来の置換または非置換の芳香族、脂肪族、脂環式および／または複素環式ポリイソシアネートである。好ましいポリイソシアネートの例は以下の通りである：２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，６−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン１，３−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン１，４−ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（例えばＣｏｖｅｓｔｒｏからのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ）、テトラメチルキシリルジイソシアネート（例えばＡｍｅｒｉｃａｎ  ＣｙａｎａｍｉｄからのＴＭＸＤＩ（登録商標））、および前述のポリイソシアネートの混合物。加えて好ましいポリイソシアネートは、前述のジイソシアネートのイソシアヌレート三量体および／またはアロファネート二量体および／またはビウレット二量体および／またはウレトジオン二量体である。
【００４０】
本発明のさらなる実施形態において、ポリイソシアネートは、ウレタン構造単位を有するポリイソシアネートプレポリマーであり、これは前述の化学量論的に過剰なポリイソシアネートとポリオールを反応させることにより得られる。この種類のポリイソシアネートプレポリマーは、例えば米国特許第４，５９８，１３１号に記載されている。
【００４１】
成分（Ｂ）についてのとりわけ好ましいポリイソシアネート親構造は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートおよび／またはそのイソシアヌレート三量体および／またはそのアロファネート二量体および／またはそのビウレット二量体および／またはそのウレトジオン二量体である。
【００４２】
成分（Ｂ）として使用されるポリイソシアネートおよび／またはそのイソシアヌレート三量体および／またはそのアロファネート二量体および／またはそのビウレット二量体および／またはそのウレトジオン二量体は、追加的に、式（Ｉ）の少なくとも１個の構造単位および／または式（ＩＩ）の少なくとも１個の構造単位をさらに含む：
−ＮＲ−（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）  （Ｉ）、
−Ｎ（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）ｎ（Ｘ’−ＳｉＲ”ｙ（ＯＲ’）３−ｙ）ｍ  （ＩＩ）
［式中、Ｒ＝水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ’＝水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル、好ましくはＲ’＝メチルおよび／またはエチルであり、
Ｘ、Ｘ’＝１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖および／または分岐アルキレンまたはシクロアルキレンラジカルであり、好ましくはＸ、Ｘ’＝１〜４個の炭素原子を有するアルキレンラジカルであり、
Ｒ”＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、炭素鎖は隣接しない酸素、硫黄またはＮＲａ基によって割り込まれてもよく、Ｒａ＝アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、好ましくはＲ”＝とりわけ１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、
ｎ＝０〜２、ｍ＝０〜２、ｍ＋ｎ＝２、およびｘ、ｙ＝０〜２である］。
【００４３】
それぞれの好ましいアルコキシラジカル（ＯＲ’）は同じでも異なっていてもよいが、しかし、ラジカルの構造にとって重要なことは、それらが加水分解性シラン基の反応性に影響を及ぼす程度である。好ましくは、Ｒ’はとりわけ１〜６のＣ原子を有するアルキルラジカルである。シラン基の反応性を上げる、すなわち、良好な脱離基を表すラジカルＲ’がとりわけ好ましい。したがって、メトキシラジカルは、エトキシラジカルより好ましく、これはプロポキシラジカルより好ましい。したがって特に優先されるのは、Ｒ’＝エチルおよび／またはメチル、とりわけメチルである。
【００４４】
有機官能性シランの反応性は、相当に影響する修飾される構成成分との反応に寄与する、シラン官能基と有機官能基の間のスペーサーＸ、Ｘ’の長さによってさらに影響を受け得る。これに関して例として挙げられるのは「アルファ」−シランであり、これはＷａｃｋｅｒから入手可能であり、「ガンマ」−シランの場合にプロピレン基が存在するのとは異なり、ここではメチレン基がＳｉ原子と官能基の間にある。
【００４５】
本発明において優先的に使用される、構造単位（Ｉ）および／または（ＩＩ）で官能化された成分（Ｂ）は、特にポリイソシアネートおよび／またはそのイソシアヌレート三量体および／またはそのアロファネート二量体および／またはそのビウレット二量体および／またはウレトジオン二量体を、式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物および／または少なくとも１種の式（ＩＩａ）の化合物
Ｈ−ＮＲ−（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）  （Ｉａ）
ＨＮ（Ｘ−ＳｉＲ”ｘ（ＯＲ’）３−ｘ）ｎ（Ｘ’−ＳｉＲ”ｙ（ＯＲ’）３−ｙ）ｍ  （ＩＩａ）
［式中、置換基は上記定義を有する］
と反応させることによって得られる。
【００４６】
本発明により特に優先的に使用される、構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）で官能化された成分（Ｂ）は、より好ましくはポリイソシアネートおよび／またはそのイソシアヌレート三量体および／またはそのアロファネート二量体および／またはそのビウレット二量体および／またはウレトジオン二量体を、式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物および式（ＩＩａ）の少なくとも１種の化合物と反応させることによって得られ、ここで、置換基は上記定義を有する。
【００４７】
本発明による好ましい化合物（ＩＩａ）は、ビス（２−エチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミン、ビス（４−ブチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（２−エチルトリエトキシシリル）アミン、ビス（３−プロピルトリエトキシシリル）アミンおよび／またはビス（４−ブチルトリエトキシシリル）アミンである。特に、ビス（３−プロピルトリメトキシシリル）アミンが好ましい。この種類のアミノシランは、例えばＥｖｏｎｉｋから商標名ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）、またはＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）の下で入手可能である。
【００４８】
本発明による好ましい化合物（Ｉａ）は、Ｎ−（２−（トリメトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アルキルアミン、Ｎ−（４−（トリメトキシシリル）ブチル）アルキルアミン、Ｎ−（２−（トリエトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アルキルアミンおよび／またはＮ−（４−（トリエトキシシリル）ブチル）アルキルアミンである。特に、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ブチルアミンが好ましい。この種類のアミノシランは、例えばＥｖｏｎｉｋから商標名ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）またはＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）の下で入手可能である。
【００４９】
好ましくは成分（Ｂ）において、１０〜９０ｍｏｌ％の間、好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％の間、より好ましくは３０超かつ７０ｍｏｌ％未満、非常に好ましくは３１〜５０ｍｏｌ％の間の、元来存在するイソシアネート基は反応して構造単位（Ｉ）および／または（ＩＩ）を与える。
【００５０】
化合物（Ｂ）中の構造単位（Ｉ）の量は、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の合計全体にいずれも基づいて、好ましくは５〜７０ｍｏｌ％の間、より好ましくは８〜５０ｍｏｌ％の間、非常に好ましくは９〜４０ｍｏｌ％の間にあり、成分（Ｂ）中の構造単位（ＩＩ）の合計量は、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の合計全体にいずれも基づいて、好ましくは９５〜３０ｍｏｌ％の間、より好ましくは９２〜５０ｍｏｌ％の間、非常に好ましくは９１〜６０ｍｏｌ％の間にある。
【００５１】
さらに、２５ｍｏｌ％超かつ３６ｍｏｌ％未満、好ましくは２６〜３５ｍｏｌ％の間の、イソシアネート基含有化合物（Ｂ）中に元来存在するイソシアネート基が、反応してビスシラン構造単位（ＩＩ）を与えることがとりわけ好ましい。
【００５２】
化合物（Ｂ）中で、構造単位（Ｉ）の合計量が、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の合計全体にいずれも基づいて、９〜４０ｍｏｌ％の間にあり、構造単位（ＩＩ）の合計量が９１〜６０ｍｏｌ％の間にあり、
３１〜５０ｍｏｌ％の間の、（Ｂ）中に元来存在するイソシアネート基が反応して構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）を与え、
化合物（Ｂ）中に２６〜３５ｍｏｌ％の間の元来存在するイソシアネート基が反応して構造単位（ＩＩ）を与える場合、特に好ましいコーティング組成物が得られる。
【００５３】
イソシアネート基含有化合物（Ｂ）の化合物（Ｉａ）および／または（ＩＩａ）との反応は、好ましくは不活性ガス雰囲気中１００℃以下、好ましくは６０℃以下の温度で行われる。
【００５４】
イソシアネート基含有化合物Ｂの遊離イソシアネート基はまた、ブロック形態で使用されてもよい。これは、本発明のコーティング組成物が一成分系として使用される場合に好ましい。ブロッキングについては原則として、ポリイソシアネートをブロックするのに使用することができ、十分に低い脱ブロック温度を有する、任意のブロック化剤を使用することが可能である。この種類のブロック化剤は、当業者に非常によく知られている。欧州特許出願公開第０６２６８８８Ａ１号および欧州特許出願公開第０６９２００７（Ａ１）号に記載されている種類のブロック化剤の使用が優先される。
【００５５】
本発明の好ましいコーティング組成物は、コーティング組成物のバインダー分（定義については上記参照）にいずれも基づいて、１５〜６０質量％、好ましくは２０〜５０質量％のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）を含有するものである。
【００５６】
触媒（Ｃ）
本発明のコーティング組成物は、シラン基を架橋するための少なくとも１種の触媒（Ｃ）を含む。例としては、例えばＷＯ０５／０３３４０に記載されているルイス酸またはチタネートなどの亜鉛またはアルミニウムベースのキレート配位子を含む金属錯体であるが、しかし、触媒を選択する場合、それらがコーティング組成物の黄変を引き起こさないことが保証されなければならない。さらに、通例使用されている幾つかの触媒（例えば有機スズ化合物）は毒性という理由のためにそれほど望ましくない。
【００５７】
したがって、リン触媒、とりわけリンおよび窒素の触媒を、触媒（Ｃ）として使用することが好ましい。またこの場合、２種以上の異なる触媒（Ｃ）の混合物を使用することが可能である。
【００５８】
適切なリン触媒（Ｃ）の例は、好ましくは、非環式ホスホン酸ジエステル、環式ホスホン酸ジエステル、非環式ジホスホン酸ジエステル、および環式ジホスホン酸ジエステルからなる群から選択される、置換ホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルである。この種類の触媒は、例えば独国特許出願公開第１０２００５０４５２２８（Ａ１）号に記載されている。
【００５９】
しかし、好ましくは非環式リン酸ジエステルおよび環式リン酸ジエステル、より好ましくはリン酸モノエステルおよびジエステルのアミン付加体からなる群から、置換リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルがとりわけ利用される。
【００６０】
触媒（Ｃ）として、対応するアミンブロック化リン酸エステル、またここでとりわけアミンブロック化エチルヘキシルホスフェートおよびアミンブロック化フェニルホスフェート、非常に好ましくはアミンブロック化ビス（２−エチルヘキシル）ホスフェートを使用することが特に好ましい。
【００６１】
リン酸エステルをブロックしたアミンの例としては、とりわけ第三級アミンであり、例としては、例えば、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジメチルドデシルアミンまたはトリエチルアミンなどの二環式アミンである。リン酸エステルのブロッキングのためには、とりわけ第三級アミンを使用することが好ましく、１４０℃の硬化条件下で触媒の高活性を保証する。
【００６２】
また、特定のアミンブロック化リン酸触媒が市販されている（例えばＫｉｎｇ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＮａｃｕｒｅ製品）。例として、名称Ｎａｃｕｒｅ  ４１６７の下でＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓは、アミンブロック化リン酸部分エステルをベースとする、とりわけ適切な触媒を提供している。
【００６３】
触媒は、本発明のコーティング組成物のバインダー分（定義に関しては、上記参照）に基づいて、質量で、好ましくは０．０１〜１０質量％の割合で、より好ましくは０．１〜５質量％の割合で使用される。触媒の一部で活性が低い点は、対応してより多量に用いることによって部分的に償うことができる。
【００６４】
本発明のコーティング組成物は、二環式アミンベースの追加のアミン触媒、とりわけ不飽和二環式アミンをさらに含んでもよい。適切なアミン触媒の例は、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エンまたは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンである。
【００６５】
使用される場合、これらのアミン触媒は、本発明のコーティング組成物のバインダー分に基づいて、好ましくは０．０１〜１０質量％の割合で、より好ましくは０．１〜５質量％の割合で用いられる。
【００６６】
アルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）
非水性コーティング組成物は、少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）をさらに含む。
【００６７】
当業者はシロキサンに精通している。それらは、一般式Ｒ３Ｓｉ−［Ｏ−ＳｉＲ２］ｎ−Ｏ−ＳｉＲ３［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基であってもよい］の、純粋なシランに由来する成分（すなわち、ＳｉおよびＨからなる二元系化合物）（純粋なシランの誘導体）である。その場合、シロキサン中に、ケイ素原子は正確に１個の酸素原子を介してその隣接ケイ素原子に連結し、少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含む。水素原子の少なくとも１個が例えばアルキル基などの有機ラジカルと置き換わる場合、それらはオルガノシロキサンとも称される。オリゴマーまたはポリマーのオルガノシロキサン（Ｒ  ≠  Ｈであるシロキサン）は、長いＳｉ−Ｏ主鎖を有し、今度はシリコーンと称される。
【００６８】
オルガノシロキサン中の上記有機ラジカルがまた少なくとも１個のアルコキシシリル基を含み、したがって、少なくとも有機ラジカル中の１個の水素残基がアルコキシシリル基によって置換されており、それにより、少なくとも比例して、純粋なシロキサンの誘導体中の水素が有機ラジカルによって置換されており、それ自体は今度はアルコキシシリル官能基を含む場合、対応する化合物は、アルコキシシリル官能性シロキサンとして本発明のために特定される。
【００６９】
アルコキシシリル官能性ラジカルは、アルコキシシランに由来する官能基であり、純粋なシランに由来し、基Ｓｉ−ＯＲを含有する成分である。したがって、純粋なシランの少なくとも１個の水素原子はアルコキシ基−ＯＲによって置換されており、言いかえればアルキル基は酸素を介してケイ素に連結している。例としてはモノ、ジもしくはトリメトキシ−またはエトキシシランを含む。
【００７０】
したがって、本発明に従って使用されるアルコキシシリル官能性シロキサンは、少なくとも１個の水素原子が有機ラジカルによって置換され、次には、少なくとも１個の水素残基がアルコキシシリル基と置き換えられたシロキサンの誘導体である。したがって、アルコキシシリル基は、常に、シロキサン骨格にそれ自体結合したアルキル基の官能基として理解することができる。その場合、アルコキシシリル基は、二価有機ラジカルＲ、例えばアルキレンによってＳｉ−Ｏ−Ｓｉ骨格に常に連結し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ単位でできたシロキサン親構造体に決して直接には結合していない。
【００７１】
少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）は、直鎖、分岐、環状であってもよい。好ましくは、それは直鎖状である。
【００７２】
好ましいアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）は下記一般式（ＩＩＩ）によって記載される：
Ｒ１−ＳｉＲ２２−Ａｘ−Ｂｙ−Ｏ−ＳｉＲ３２−Ｒ４  （ＩＩＩ）
［式中、
Ａは基−［Ｏ−ＳｉＲ５２］−であり、Ｂは基−［Ｏ−ＳｉＲ６Ｒ７］−であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｒ１、Ｒ４およびＲ７は、互いに独立して、基−Ｌ−Ｒ８であり、
ここで、Ｌ＝直鎖または分岐の二価アルキル基であり、
Ｒ８＝Ｈまたは−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚであり、Ｒ９、Ｒ１０＝１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、ｚ＝０、１または２、好ましくはｚ＝０であり、
ただし、ラジカルＲ１またはＲ４のうち少なくとも１つおよび／または少なくとも１個の基Ｂが基Ｒ８＝−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚを構成することを条件とし、
ｘは独立して１〜２０の整数であり、
ｙは独立して０〜１０の整数であり、
好ましくはｘ＋ｙ≦２０である］。
【００７３】
したがって、シロキサン（Ｄ）は、いずれの場合も少なくとも１個の基−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚを含む。
【００７４】
ｙ＞０である場合、ポリシロキサン鎖中に構成部分Ａだけでなくまた構成部分Ｂも存在する。他方、ｙ＝０の場合は、構成部分Ａのみが存在する。好ましくは、構成部分Ａのみが存在する（ｙ＝０）。より好ましくはｙ＝０であり、ｘは６〜１４の数である。
【００７５】
アルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）は直鎖または分岐の形態であってもよく、それに応じてラジカルＲ１、Ｒ４および／またはＲ７はアルコキシシリル基を含む。ラジカルＲ８＝−Ｓｉ（Ｒ９）ｚ（ＯＲ１０）３−ｚ［式中、Ｒ９、Ｒ１０＝１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、ｚ＝０、１または２、好ましくはｚ＝０である］の形態のアルコキシシリル基がラジカルＲ１およびＲ４の末端にのみに配置されている場合、アルコキシシリル官能性シロキサンは直鎖状である。他方、ラジカルＲ７中にもアルコキシシリル基がある場合、シロキサンは分岐している。好ましくは、シロキサンは直鎖状である。
【００７６】
ラジカルＲ１、Ｒ４およびＲ７は同一または異なるラジカルであり、前記ラジカルのうち少なくとも１つは、基−Ｌ−Ｒ８を常に表し、ここでＲ８はアルコキシシリル基に対応する。非常に好ましくは、これらのラジカルＲ１、Ｒ４およびＲ７の少なくとも１つは、基−Ｌ−Ｒ８［式中、Ｌはエチレン基であり、Ｒ８はトリアルコキシシラン基である］を有する。非常に好ましくは、Ｌはエチレン基であり、Ｒ８はトリメトキシシランまたはトリエトキシシラン基である。重ねて、非常に好ましくは、ｙ＝０であり、両末端基Ｒ１およびＲ４は基−Ｌ−Ｒ８［式中、Ｌはエチレン基であり、Ｒ８はトリメトキシシランまたはトリエトキシシラン基である］を表す。さらなる非常に好ましい実施形態において、ｙ＞０であり、Ｒ７は基−Ｌ−Ｒ８［式中、Ｌはエチレン基であり、Ｒ８はトリアルコキシシラン基である］に対応し、Ｒ１およびＲ４は基−Ｌ−Ｒ８［式中、Ｒ８は水素原子に対応する］である。
【００７７】
特に優先されるのは、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０は同一または異なるアルキルラジカルであり、非常に好ましくはこれらのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、さらに非常に好ましくはラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０はメチルおよび／またはエチルラジカル、とりわけメチルラジカルである。
【００７８】
本発明のコーティング組成物において、少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）がある。したがって、側鎖にアルコキシシリル官能基を有するアルコキシシリル官能性シロキサンは、アルコキシシリル官能基（複数可）がシロキサン鎖の末端に存在するものと並んで存在してもよい。
【００７９】
本発明のコーティング組成物の塗布および硬化により製造されるコーティングの表面エネルギーの低下をもたらすアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）との、本発明のコーティング組成物の混合が優先される。
【００８０】
そのようなとりわけ好ましいアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）は、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社から市販されている。
【００８１】
本発明のコーティング組成物は、好ましくは０．０５〜１５．０質量％、好ましくは０．１〜８．０質量％、より好ましくは０．２〜５．０質量％の少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）を含み、質量％の数字は、コーティング組成物のバインダー分（定義に関しては、上記参照）にいずれも基づく。
【００８２】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の組み合わせ、ならびにまたコーティング組成物のさらなる成分
組成物が１成分（１Ｋ）コーティング組成物である場合、選択されるイソシアネート基含有化合物（Ｂ）は、ブロック化剤によりブロックされた遊離イソシアネート基を有する。イソシアネート基は、例えば置換ピラゾール、とりわけアルキル置換ピラゾール、例えば３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロ−３，５−ジメチルピラゾール、４−ブロモ−３，５−ジメチルピラゾールなどを用いてブロックされてもよい。特に優先的には、成分（Ｂ）中のイソシアネート基は３，５−ジメチルピラゾールを用いてブロックされる。
【００８３】
本発明において特に優先される２成分（２Ｋ）コーティング組成物の場合には、コーティング組成物の塗布直前に、ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）およびまた下記のさらなる成分を含むコーティング成分は、イソシアネート基含有化合物（Ｂ）、およびまた任意に下記成分の追加を含むさらなるコーティング成分と従来の方法で混合され；一般に、化合物（Ａ）を含むコーティング成分はまた、触媒（Ｃ）、アルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）および溶媒の一部を含む。優先的には、アルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）は、化合物（Ａ）を含むコーティング成分中にのみ存在する。
【００８４】
優先的に用いられるヒドロキシル基含有化合物（Ａ）は、他の構成成分、特にイソシアネート含有化合物（Ｂ）と組み合わせて、好ましくは７０℃を超える、特に好ましくは７５℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）、および好ましくは３．０×１０７Ｐａを超える、とりわけ４．０×１０７Ｐａを超える架橋密度（測定法に関しては実施例を参照）を有するコーティングをもたらすものである。
【００８５】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）およびイソシアネート基含有化合物（Ｂ）の質量割合は、好ましくは化合物（Ａ）のヒドロキシル基対化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル当量比が１：０．５〜１：１．５の間、好ましくは１：０．８〜１：１．２の間、より好ましくは１：０．９〜１：１．１の間になるように選択される。
【００８６】
ヒドロキシル基含有化合物（Ａ）およびイソシアネート基含有化合物（Ｂ）は、適切な有機溶媒中に存在してもよい。
【００８７】
本発明のコーティング組成物に適切な有機溶媒（Ｌ）は、特にコーティング組成物中で化合物（Ａ）および（Ｂ）に対して化学的に不活性であり、またコーティング組成物の硬化中に（Ａ）および／または（Ｂ）と反応しないものである。そのような溶媒の例としては、脂肪族および／または芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、溶媒ナフサ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １００またはＨｙｄｒｏｓｏｌ（登録商標）（ＡＲＡＬから）、アセトン、メチルエチルケトンまたはメチルアミルケトンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチルまたはエトキシプロピオン酸エチルなどのエステル、エーテル、または前述の有機溶媒の混合物である。非プロトン性溶媒または溶媒混合物は、好ましくは、有機溶媒に対して、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下の含水率を有する。
【００８８】
本発明のコーティング組成物は非水性コーティング組成物であり、有機溶媒を含んでもよいが、溶媒を含まない系として配合されてもよい。適切な溶媒の例は既に上に列挙した有機溶媒（Ｌ）である。有機溶媒は、好ましくは、本発明のコーティング組成物において、コーティング組成物の固形分が少なくとも４５質量％、より好ましくは少なくとも５５質量％となるような量で使用される。
【００８９】
化合物（Ａ）および（Ｂ）の他に、さらに、好ましくはヒドロキシル基含有化合物（Ａ）のヒドロキシル基、および／または化合物（Ｂ）の遊離イソシアネート基、および／または化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｄ）のアルコキシシリル基と反応し、網目点を形成することができる、さらなるバインダー（Ｅ）を使用することが可能である。さらなるバインダー（Ｅ）は好ましくは有機溶媒中に存在する。
【００９０】
成分（Ｅ）として、例えばアミノ樹脂および／またはエポキシ樹脂を使用することが可能である。通例で公知のアミノ樹脂は、そのメチロールおよび／またはメトキシメチル基の一部がカルバメートまたはアロファネート基によって官能化されてもよいことが企図される。この種類の架橋剤は、特許欧州特許第０２４５７００（Ｂ１）号および米国特許第２００５／０１８２１８９Ａ１号、１頁、［００１４］段落、４頁まで、［００２８］段落に、およびまたＢ．  Ｓｉｎｇｈ  ａｎｄ  ｃｏｗｏｒｋｅｒｓ，  「Ｃａｒｂａｍｙｌｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ  Ｍｅｌａｍｉｎｅｓ，  Ｎｏｖｅｌ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」  ｉｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｅｒｉｅｓ、１９９１年、１３巻、１９３〜２０７頁の論文に記載されている。
【００９１】
適切なアミノ樹脂（Ｅ）の例はすべてコーティング産業部門内で一般に使用されるアミノ樹脂であり、得られるコーティング組成物の特性はアミノ樹脂の反応性によって制御可能である。これらの樹脂は、アルデヒド、特にホルムアルデヒドと、例えば尿素、メラミン、グアナミンおよびベンゾグアナミンの縮合生成物である。アミノ樹脂は、アルコール基、好ましくはメチロール基を含み、一般に、その一部または好ましくはすべてがアルコールとのエーテル化を受けたものである。低級アルコールでエーテル化されたアミノ樹脂はとりわけ利用される。メタノールおよび／またはエタノールおよび／またはブタノールでエーテル化されたアミノ樹脂の使用が優先され、例としては、名称Ｃｙｍｅｌ（登録商標）、Ｒｅｓｉｍｅｎｅ（登録商標）、Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録商標）およびＬｕｗｉｐａｌ（登録商標）で市販されている製品である。
【００９２】
本発明のコーティング組成物は、本発明のコーティング組成物のバインダー分に基づいて好ましくは０〜１５質量％の、１種または複数のアミノ樹脂および／または１種または複数のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）を含む。
【００９３】
さらに、本発明のコーティング組成物は、上記成分と異なる、有効な量の、通例の少なくとも１種のおよび公知のコーティング添加剤（Ｆ）を含んでもよく、コーティング組成物のバインダー分にいずれも基づいて、好ましくは最大３０質量％、より好ましくは最大２５質量％、とりわけ最大２０質量％の量である。
【００９４】
適切なコーティング添加剤（Ｆ）の例は以下の通りである：
−特に、紫外線吸収剤；
−特に、ＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサルアニリドなどの光安定剤；
−ラジカル捕捉剤；
−スリップ剤；
−重合禁止剤；
−消泡剤；
−反応性希釈剤、とりわけ、例えばＩｎｃｏｚｏｌ（登録商標）またはアスパラギン酸エステルなどのさらなる構成成分および／または水との反応でのみ反応性になる反応性希釈剤；
−湿潤剤、例えばフッ素化合物、カルボン酸モノエステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそのコポリマー、またはポリウレタン；
−接着促進剤；
−流動制御剤；
−セルロース誘導体などの造膜助剤；
−充填剤、例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムベースのナノ粒子など；より詳細には、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  「Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ」，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９９８年、２５０〜２５２頁を参照すること；
−レオロジー制御添加剤、例えば特許ＷＯ９４／２２９６８、欧州特許出願公開第０２７６５０１（Ａ１）号、欧州特許出願公開第０２４９２０１（Ａ１）号またはＷＯ９７／１２９４５で公知の添加剤；例えば欧州特許出願公開第０００８１２７（Ａ１）号で開示された架橋ポリマー微粒子；無機フィロシリケート、例えばモンモリロナイト型のケイ酸アルミニウムマグネシウム、ナトリウム、マグネシウムおよびナトリウムマグネシウムフッ素リチウムフィロシリケート；Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）などのシリカ；またはイオンおよび／または会合基を有する合成高分子、例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン
−無水マレイン酸コポリマーまたはエチレン
−無水マレイン酸コポリマーおよびその誘導体、または、疎水的に改質されたエトキシ化ウレタンまたはポリアクリレート；
−難燃剤。
【００９５】
特に優先的には、本発明に従って使用されるコーティング組成物は、さらにアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）に添加剤（Ｆ）として、コーティング組成物のバインダー分にいずれも基づいて、１質量％未満、とりわけ０．２質量％未満、より好ましくは０．０５質量％未満の（化合物（Ｄ）に）追加の疎水化剤を含むが、非常に好ましくは追加の疎水化剤を全く含まず、とりわけフッ素ベースの追加の疎水化剤は含まない。公知のようにここでの疎水化剤は、得られるコーティングの表面エネルギーを著しく下げる、すなわち、得られる硬化したコーティングの水との接触角を著しく上げる添加剤である。
【００９６】
とりわけ好ましいものは、本発明のコーティング材料のバインダー分に基づいて２５〜７０質量％の、１００〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および−３５℃〜１００℃のＴｇを有する少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートポリオール（Ａ）、
本発明のコーティング組成物のバインダー分に基づいて２０〜５０質量％のイソシアネート基含有化合物（Ｂ）、
本発明のコーティング組成物のバインダー分に基づいて０．１〜５質量％の少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
本発明のコーティング組成物のバインダー分に基づいて０．２〜５．０質量％の少なくとも１種のアルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）、
本発明のコーティング組成物のバインダー組成物に基づいて０〜１５質量％の、１種もしくは複数のアミノ樹脂および／または１種もしくは複数のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）、
ならびに
本発明のコーティング組成物のバインダー分に基づいて０〜２０質量％の、少なくとも１種の、通例の公知のコーティング添加剤（Ｆ）を含むコーティング組成物であり、
コーティング組成物の固形分は少なくとも４５質量％、より好ましくは少なくとも５５質量％である。
【００９７】
この好ましい実施形態内では、当然、例えば成分（Ａ）〜（Ｄ）に関係して先に記載された有利な変異形はすべて、同様に有利であると考えられるべきである。これは、上記の有利な変異形の１つのみ、または他に２つ以上との、好ましい実施形態の組み合わせに当てはまる。
【００９８】
本発明のさらなる実施形態において、本発明のコーティング組成物は、追加の顔料および／または充填剤をさらに含んでよく、着色トップコートの製造に役立ち得る。この目的のために用いられる顔料および／または充填剤は当業者に公知である。顔料は、コーティング組成物のバインダー分にいずれも基づいて、顔料とバインダーの比が０．０５：１〜１．５：１の間になるような量で通常使用される。
【００９９】
コーティングを製造する方法およびその方法により製造されるコーティング
本発明は、本発明のコーティング組成物を使用して、コーティングおよびマルチコートコーティングを製造する方法、およびまた前記方法によって製造されるコーティングまたはマルチコートコーティングも提供する。
【０１００】
本発明のコーティング組成物の適用は、例えば、噴霧、へら塗り、はけ塗り、流し塗り、浸漬、含浸、滴らし塗りまたはローラ塗りなどの、通例の塗布方法のいずれによって行われてもよい。そのような塗布に関して、コーティングされる基材は、塗布設備または装置を動かして、それ自体は静止していてもよい。代替として、コーティングされる基材を動かし、塗布設備を基材に対して静止させ、または適切に動かしてもよい。
【０１０１】
例えば、圧縮空気噴霧、エアレススプレー塗り、高速回転塗り、静電気噴霧塗布（ＥＳＴＡ）などを単独で、またはホットスプレー塗布（例えばホットエアスプレーなど）と組み合わせて噴霧塗布方法を用いることが優先される。
【０１０２】
塗布された本発明のコーティング組成物の硬化は、特定の静止時間後に行われてもよい。静止時間は、例えばコーティングフィルムのレベリングおよび脱気、または溶媒などの揮発性構成成分の蒸発に役立つ。未熟な完全架橋などの、コーティングフィルムの損傷または変化の事例を引き起こさない限りでは、静止時間は、高温の適用によっておよび／または大気湿分の軽減よって支援および／または短縮されてもよい。
【０１０３】
本コーティング組成物の熱による硬化は、方法の観点で特異性を有していないが、しかしその代りに、対流式オーブン中での加熱またはＩＲランプを用いる照射などの通例の公知の方法に従って行われる。この熱による硬化はまた段階的に行われてもよい。別の好ましい硬化方法は近赤外線（ＮＩＲ照射）を用いて硬化する方法である。
【０１０４】
熱による硬化は、有利には２０〜２００℃の温度、好ましくは６０〜１５０℃の温度で１分から最大１０時間の時間行われ、硬化時間が長いと低温でも使用可能である。自動車の仕上げのために、プラスチック部材のコーティング、およびまた商用車のコーティングのために、温度は、通常ここで好ましくは６０〜１５０℃の間で用いられる。自動車補修について、好ましくは２０〜８０℃の間、とりわけ２０〜６０℃の間の低温を用いるのはここでは通常のことである。
【０１０５】
本発明のコーティング組成物から製造される本発明のコーティングが、既に硬化していた電着塗膜、プライマーサーフェーサーコート、ベースコートまたは通例および公知のクリアコートにさえ顕著に接着するので、自動車のＯＥＭ（生産ライン）仕上げでのその使用に加えて、自動車補修および／または自動車設備用の部材のコーティング、および／または商用車のコーティングにそれらは著しく適切である。
【０１０６】
本発明のコーティング組成物は、輸送手段（特に動力式乗り物、例えば二輪車、モータサイクル、バス、トラックまたは自動車）の、またはその部材の車体製作の；建物の内部および外部の；家具、窓およびドアの；プラスチック成形、特にＣＤおよび窓の；小さな工業用部材、容器および包装の；白物家電の；フィルムの；光学部材、電気部材および機械部材の；およびまた日常に役に立つ中空ガラス製品および物品の、装飾、保護、機能および／または効果コーティングおよび仕上げ、特に汚染に耐性のあるものを形成するのに著しく適切である。
【０１０７】
したがって、本発明のコーティング組成物は、例えば、コーティングされていない、またはプライマーサーフェーサーで処理されたプレコーティングされた金属またはプラスチック基材に塗布することができ、本発明のコーティング組成物は、着色または無着色であるが、好ましくは無着色であり、塗布および硬化後クリアコートコーティングを形成する。特に、とりわけクリアコートコーティングとしての本発明のコーティング組成物および仕上げは、とりわけ自動車ＯＥＭ仕上げの要求度の高い分野で、および車体の設備のプラスチック部材のコーティング用に、とりわけ最上級の車体用に、例えば、ルーフ、ハッチ、フード、フェンダー、バンパー、スポイラー、ドアシル、保護細片、側面額縁などを製造するために、およびまた自動車補修用に、および、例えば、トラック、クレーン車、ホイールローダおよびコンクリートミキサーなどのチェーン駆動式建設車両、バス、軌道車両、水上車両、航空機、およびまた農業用装置（トラクターおよびコンバインなど）、およびその部材の商用車の仕上げ用に、技術的に審美的に用いられる。
【０１０８】
金属基材がコーティングされる場合、プライマーサーフェーサーが塗布される前に、それは好ましくはさらに電着塗膜でコーティングされる。
【０１０９】
プラスチック基材がコーティングされる場合、それは、また、プライマーサーフェーサーの塗布前に好ましくは前処理される。最も頻繁に用いられる前処理法は、火炎処理、プラズマ処理およびコロナ放電である。
【０１１０】
プラスチック部材は、通常、ＡＳＡ、ポリカーボネート、ＡＳＡとポリカーボネートのブレンド、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチルまたは衝撃改質ポリメタクリル酸メチル、とりわけＡＳＡとポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート割合＞４０％、とりわけ＞５０％のブレンドで構成される。
【０１１１】
ＡＳＡは、一般に衝撃改質されたスチレン／アクリロニトリルポリマーを指し、ビニル芳香族化合物、とりわけスチレンと、ビニルシアン化物、とりわけアクリロニトリルとのグラフトコポリマーが、特に、スチレンとアクリロニトリルのコポリマーマトリックス中のポリアクリル酸アルキルゴムに存在する。
【０１１２】
特に優先的には、本発明のコーティング組成物は、多段コーティングプロセス中に、とりわけ、任意にプレコーティングされた基材、プライマーサーフェーサーで任意に処理された基材が、最初に１つまたは複数の着色されたベースコートフィルムで、次いで本発明のコーティング組成物を含むフィルムで、好ましくはクリアコートフィルムとしてコーティングされるプロセス中に使用される。したがって、本発明はまた、少なくとも１つの着色ベースコート、およびその上に塗布された少なくとも１つのクリアコートを含む、マルチコート色調および／または効果仕上げを提供し、これらの仕上げは、クリアコートが本発明のコーティング組成物から製造されることを特徴とする。本発明のコーティング組成物は、好ましくは自動車のＯＥＭ仕上げの分野内の多段コーティング方法においてクリアコートの製造のために使用される。
【０１１３】
上記の多段コーティング方法において、ベースコートおよびクリアコートは、ウェットオンウェット法で合わせてまたは別々に硬化させることができる。ウェットオンウェット法において、クリアコートは、未硬化であるベースコートまたは一番上のベースコートに塗布される。次いで、硬化は、最後にクリアコートと一緒に行われる。しかし、硬化は、また各ベースコートまたはクリアコートに対して別々に、言いかえればベースコートおよびクリアコートの各塗布後行われてもよい。
【０１１４】
水希釈性ベースコートだけでなくまた有機溶媒ベースのベースコートも使用することができる。適切なベースコートは、例えば、欧州特許出願公開第０６９２００７（Ａ１）号、およびその中のカラム３、行５０（以下参照）に列挙された文書に記載されている。好ましくは、塗布されたベースコートはまず乾燥される。すなわち、蒸発段階において、有機溶媒および／または水の少なくとも一部は、ベースコートフィルムから除去される。乾燥は好ましくは室温（２０℃）〜８０℃の温度で行われる。乾燥が行われた後、本発明のコーティング組成物が塗布される。２回コーティング仕上げは、続いて、好ましくは２０〜２００℃の温度で自動車ＯＥＭ仕上げに用いられる条件下に；好ましくは６０〜１５０℃１分から最大１０時間の時間；自動車補修のために用いられる温度の場合には、一般に２０〜８０℃の間、とりわけ２０〜６０℃の間に焼成され、より長い硬化時間も用いられてもよい。
【０１１５】
本発明の別の好ましい実施形態において、本発明のコーティング組成物は、プラスチック基材、とりわけ内部または外側の設備用のプラスチック部材のコーティング用の透明なクリアコートとして使用される。内部または外側の設備用のプラスチック部材は、好ましくは、任意にプレコーティングされた基材、またはその後のコーティングの接着を良くするために前処理された基材（例えば基材の火炎処理、コロナ処理またはプラズマ処理によって）が最初に着色されたベースコートフィルムで、その後本発明のコーティング組成物を含むフィルムでコーティングされる多段コーティングプロセス中で同様にコーティングされる。
【０１１６】
本発明のコーティングを使用する方法
本発明は、さらにコーティング、とりわけクリアコートコーティングの汚染耐性および（自己）浄化特性を改善するための本発明のコーティング組成物を使用する方法に関する。
【０１１７】
本発明の目的として、用語「汚染耐性」は、汚れをはね返すコーティングの能力を指す。この汚れをはね返すコーティング（また多くの場合洗浄容易なコーティングと称される）は、文献中と同様に本発明において、落書き、産業汚染、交通汚染および自然堆積などの汚れ、ほこりおよび汚染物質が、例えば接着しない、またはほとんど接着しない表面を含み、そのため洗浄が容易であるコーティングを指す。
【０１１８】
さらに、本発明の目的として、用語「（自己）浄化特性」は、自己浄化特性を指すとともに、表面の浄化特性、ここで具体的にはコーティング表面の浄化特性をも指す。自己浄化により、それに伴う浄化は、現実の条件下で必然的に時々生じるような降雨により汚染された表面の単純な浄化である。実際の浄化の場合、工具、例えばブラシ、スポンジ、（高）圧力洗浄器、または他の通例の浄化器具なども汚染を軽減するために使用される。
【０１１９】
一般に、この目的に関して、その特性が水をはじく特性を含むように、コーティングの表面は設計される。言い換えると、これは、コーティング表面とそれが曝露される水との間の極めて低い相互作用の結果として濡れが少なく、それによってコーティングの表面と、コーティング表面にある１滴の水との間に極めて大きい接触角を示すことを意味する。狙いは最小の表面積および表面エネルギーの条件を求めることである。
【０１２０】
ここで表面エネルギー（σ）（表面エネルギー密度、表面張力からの簡略）は、表面で作用し、表面積の極小化に常に傾く張力である。したがって、表面エネルギーは面積に対する仕事の形態であり、その単位はＮ／ｍまたはＪ／ｍ２である。
【０１２１】
それぞれの接触角は、２つの異なる試料表面の単純な比較のために求めることができる。接触角（湿潤角または周縁角）（θ）は、平坦な固体または液体表面の１滴の液体が、重力によって容易に変形する球状形態で持続する場合、液滴の縁と表面の間に生じるものである。それは最小限の表面積および表面エネルギーの状態である。接触角は°で表される。接触角から、当業者が承知しているヤングの式に従って、表面エネルギーを計算することができる（測定法に関しては、実施例を参照）。
【０１２２】
本発明のコーティング組成物から製造されるコーティングは、好ましくは表面エネルギー＜２５ｍＪ／ｍ２、非常に好ましくは＜２２．５ｍＪ／ｍ２、特に好ましくは＜２２ｍＪ／ｍ２を有する。
【０１２３】
コーティング組成物の配合は、表面エネルギーを低下させる化合物の添加で、多くの場合、結果として低品質の外観のコーティングをもたらす。表面が与える外観または視覚的な印象は、色調、光沢、解像度、ヘイズ、表面テクスチャー、組織、オレンジピール、ピンホールおよび／またはへこみを含む特質を包含する。特に、ヘイズ−乳白色の曇り（乳白光）−およびへこみ−乾燥／硬化後に残るコーティング中の小さく丸いくぼみ−は、コーティングにおいて、とりわけクリアコートコーティングにおいて望ましくない。へこみは、コーティングの低層に、または基材にまで降り、コーティングの表面張力の局所的、限定的な不規則性によって引き起こされる。ヘイズおよびへこみの最も一般的な原因は、小さな油滴、粒子または汚染物質などの物質を含むコーティング組成物中の成分（バインダー、添加剤）の不相容性である。とりわけ、撥水性塗料をもたらすコーティング組成物に関しては、疎水性構成部分を含む少なくとも部分的な不相容性が認められる。
【０１２４】
とにかく、コーティングの外観は、多くの場合、例えばコーティング組成物中に使用される、一方で疎水性フッ素含有成分、他方ではバインダーなどの、加えられた成分の少なくとも部分的な不相容性の結果、曇る。
【０１２５】
本発明のコーティング組成物から製造されるコーティングの汚染耐性およびまた（自己）浄化特性は、当業者が精通している比色明度値Ｌ＊の記述による汚染試験によって調べた（測定法に関しては、実施例の部を参照）。
【０１２６】
コーティングの汚染前の明度（Ｌ＊１）から汚染後の明度（Ｌ＊２）、またはコーティングの汚染および浄化後（Ｌ＊３）への変化から、コーティングの汚染耐性およびまた（自己）浄化特性を求めることが可能である。明度（ΔＬ＊）の変化（デルタ、Δ）が小さいほど、汚染（ΔＬ＊１−２）は少なく表面の浄化（ΔＬ＊１−３）は良好である。したがって、理想的には、ΔＬ＊は「ゼロ」に等しく、それによって汚れが全く接着しないか、または、コーティングの浄化は元の値を回復する。
【０１２７】
本発明のコーティング組成物から製造することができるコーティングの汚染耐性は、汚染前後の明度Ｌ＊の変化によって表され、好ましくはΔＬ＊１−２＜３０、より好ましくはΔＬ＊１−２＜２５である。
【０１２８】
本発明のコーティング組成物から製造することができるコーティングの自己浄化特性は汚染および浄化前後の明度Ｌ＊の変化によって表され、好ましくはΔＬ＊１−３＜２０、より好ましくはΔＬ＊１−３＜１０、非常に好ましくはΔＬ＊１−３＜５である。
【実施例】
【０１２９】
測定法
固形分の測定
およそ１ｇの試料をブリキ板の蓋に秤量する。酢酸ブチル約３ｍｌを添加後、試料を６０分間１３０℃乾燥箱中で乾燥し、デシケーター中で冷却し、次いで、再秤量する。残分が固形分に相当する。
【０１３０】
バインダー分の測定
バインダー分（バインダー含量とも呼ぶ）は、いずれもテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶な架橋前のコーティング組成物の部分である。この目的のために、小量の試料（Ｐ）を秤量し、５０〜１００倍の量のＴＨＦに溶解し、不溶性構成成分は濾過によって除去し、ＴＨＦを蒸発させ、次いで、先にＴＨＦに溶解した構成成分の量を、１３０℃で６０分間乾燥しデシケーター中で冷やして確認し、続いて新たに秤量する。残分は試料（Ｐ）のバインダー分に相当し、質量％で表す。
【０１３１】
ガラス転移温度および架橋密度
個々のバインダー構成成分の、特にヒドロキシル基含有化合物（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇを、ＤＩＮ  ５１００５「熱分析（ＴＡ）−用語」およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−２「熱分析−動的走査熱量測定（ＤＳＣ）」に従って本発明の目的として実験的に求める。ここで、１０ｍｇの試料を試料ボートに秤量し、ＤＳＣ機器に導入する。５０ｍｌ／分で不活性ガス（Ｎ２）で覆いながら１０Ｋ／分の加熱速度で第１および第２の測定実行の後、実行間に冷却して開始温度に戻し、冷却を開始温度まで行う。測定は、通例、予想されるガラス転移温度より約５０℃下からガラス転移温度より約５０℃上の温度範囲で行う。ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−２、項１０．１．２による本発明の目的としてのガラス転移温度は、比熱容量（０．５デルタｃｐ）の変化の半分に到達する第２の測定実行中のその温度である。それは、ＤＳＣダイヤグラム（温度に対する熱流のプロット）から求められ、ガラス転移前後の外挿した基準線と測定カーブとの間の中線の交点の温度である。
【０１３２】
コーティングのガラス転移温度および架橋密度は、当業者が承知しているように、動機械的熱分析（ＤＭＴＡ）（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６７２１−１による）によって求めることができる。ここでのコーティングの物理的性質は、コーティング組成物の架橋した網目の組織と関係がある。
【０１３３】
測定の実行には遊離のフィルムを必要とする。これはプロピレン基材にコーティング組成物を塗布することにより得られ、そこから、焼成後、既知の厚さ、長さおよび幅の長方形の試験片を取る。この遊離フィルムはＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓからのＤＭＴＡ  Ｖにクランプし、１Ｈｚの周波数および０．２％の振幅の正弦波振動を使用し２℃／分の加熱速度で測定する。この測定法のガラス転移温度（Ｔｇ）は、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’から最大損失係数ｔａｎ  δとして記録し、一方、架橋密度がＴｇより高い温度で最小の貯蔵弾性率Ｅ’として報告する。
【０１３４】
表面エネルギーの測定
硬化したコーティングの表面エネルギーまたは表面張力は接触角の確認により求められる。表面エネルギーが既知の液体をコーティングに規定量滴下し、液体と固体表面の間の角度をＫｒｕｓｓからのＤＡＳ  １０接触角測定器を使用して測定する。この数字から、表面エネルギーをＫａｅｌｂｌｅ近似値を用いて計算する。使用する特定の近似法は、調査する試料（コーティング）が作られる材料に依存する。
【０１３５】
測定用液体として、２回蒸留の水５μｌ、１，５−ペンタンジオール５μｌ、ジヨードメタン１．５μｌ、エチレングリコール５μｌおよびグリセリン５μｌを、コーティングの表面に注意深く施し、得られた接触角を１０秒後に把握した。測定は、測定用液体当たり６回行い、平均を計算する。
【０１３６】
汚染および（自己）浄化試験
コーティングの汚染耐性および（自己）浄化特性を、試験用懸濁液が関わる、社内で開発した汚染試験を使用して調査した。この目的のために、試料パネルの比色明度Ｌ＊を汚染前（Ｌ＊１）、汚染後（Ｌ＊２）、また汚染および浄化後（Ｌ＊３）に測定した。明度値ΔＬ＊の差異は、コーティングの汚染耐性、およびまた（自己）浄化特性の有効性についての情報を提供する。
【０１３７】
第１段階で、白色のベースコートおよび調査するクリアコートでコーティングした試験パネルの明度Ｌ＊（Ｌ＊１）を測定した。明度測定はすべて、ＢＹＫ  ｉからのＢｙｋ−ｍａｃ  ｉ分光光度計（測定開口２３ｍｍ）を使用して行い、角度４５°のＬ＊値をデータ収集のために使用した。
【０１３８】
０．５質量％のカーボンブラック（Ｈｏｌｂｅｉｎ  Ｗｏｒｋｓから）、０．２質量％のイエローオーカー（Ｈｏｌｂｅｉｎ  Ｗｏｒｋｓから）、１．３質量％のＪＩＳ  Ｚ  ８９０１のほこり（等級８）、および９８．０質量％の水からなる試験用懸濁液を、エアスプレーガン（ノズル開口１．３ｍｍ、圧縮空気９．８×１０４Ｐａ、放出速度７０±３ｃｍ３／ｍｉｎ、試料からの距離３００ｍｍ）を使用して循環（毎秒１回の循環）させ試料に施した。次いで、試料を９０℃で１０分間調整槽中で乾燥した。試験用懸濁液の適用プロセスおよびその後の乾燥工程をさらに８回行い、各場合において、５回の循環（毎秒１回の循環）を１回の反復の度に行った。その後、汚染試験パネルの明度Ｌ＊（Ｌ＊２）を把握した。
【０１３９】
水蒸気ジェット（圧縮空気９．８×１０６Ｐａ、放出速度７０±３ｃｍ３／ｍｉｎ）を使用して、試験パネルを１０回の循環（毎秒１回の循環）で浄化し、圧縮空気を使用して乾燥した。明度Ｌ＊をもう一度測定した（Ｌ＊３）。
【０１４０】
個々の比色明度値Ｌ＊１、Ｌ＊２およびＬ＊３から形成することができる明度ΔＬ＊の差異から、調査するコーティングの汚染耐性（ΔＬ＊１−２）、およびまた（自己）浄化特性（ΔＬ＊１−３）の有効性の比較が可能になる。
【０１４１】
調製例  ポリアクリレート（Ａ１）およびポリアクリレート（Ａ２）
温度計、アンカー撹拌機、２個の滴下漏斗および還流凝縮器を装備し、油循環サーモスタットによって加熱できる二重壁の４Ｌステンレス鋼反応器に、重合に適切な有機溶媒を装入する。滴下漏斗の１つには、表１の詳細に従ってモノマー混合物を、第２の滴下漏斗には、適切な開始剤（一般に過酸化物）を含む開始剤溶液を装入する。初めの装入物を１４０℃の重合温度に加熱する。重合温度に到達したら、開始剤供給を第一に開始する。開始剤供給の開始１５分後に、モノマー供給（継続時間：２４０分）を始める。モノマー供給が終わってからさらに３０分間、開始剤供給を実施するように調節する。開始剤供給が終わってからさらに２時間、混合物を１４０℃で撹拌し、次いで、室温に冷やす。反応混合物を、その後、有機溶媒を用いて表１に示す固形分に調節する。
【０１４２】
【表１】
2019519642.tif 000002
【０１４３】
表1のキャプション:
1)ガラス転移温度Tgは、DIN EN ISO 11357-2に従って上記のDSC測定によって測定した。
【０１４４】
ベースワニス（Ｓ１）および（Ｓ２）の実施例の計算
ベースワニス（Ｓ１）および（Ｓ２）を調製するために、表２に列挙した成分を、適切な容器に指定の順序で秤量し、互いによく撹拌した。
【０１４５】
【表２】
2019519642.tif 000003
【０１４６】
表2のキャプション:
1) Tinuvin(登録商標) 384=BASF S.E.からのベンゾトリアゾールベースの市販の光安定剤
2) Tinuvin(登録商標) 292=BASF S.E.からの立体的にかさばったアミンベースの市販の光安定剤
3)Byk 325=Byk Chemieからの市販ポリエーテル改質ポリメチルアルキルシロキサン
4)Nacure(登録商標) 4167=King Industriesからのアミンブロック化リン酸部分エステルベースの市販触媒、不揮発性分25%
【０１４７】
硬化剤（Ｈ１）〜Ｈ４）の調製例
下記のプロトコルは硬化剤（Ｈ１）〜（Ｈ４）の調製に適用する。それは、ＷＯ２０１２／１６８０１４Ａ１、３２頁、４〜２７行から、ここでは硬化剤（Ｈ１）に関して明示的なプロトコルの記述に沿って実施する。硬化剤（Ｈ２）〜（Ｈ４）について、対応する比率および成分は、表３に見られる。
【０１４８】
反応容器に、三量体化ヘキサメチル１，６−ジイソシアネート（ＣｏｖｅｓｔｒｏからのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３３００）３９質量部および酢酸ブチル３６質量部を装入する。窒素雰囲気下で還流冷却し、撹拌しながら、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ブチルアミン（ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１８９）２．０質量部とビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（ＥｖｏｎｉｋからＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１２４）２０質量部の混合物を、温度が５０−６０℃を超えないような速度で滴下した。滴定によって求めたＮＣＯ値が、シラン基含有アミンの完全反応に対し理論的に計算して５．９質量％のＮＣＯ値に到達するまで、反応混合物を撹拌する。次いで、三量体化イソホロンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ４４７０、溶媒ナフサ中７０％、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）３．０質量部を加える。得られた混合物は、６．１質量％のＮＣＯ値および６３質量％の理論固形分を有している。
【０１４９】
【表３】
2019519642.tif 000004
【０１５０】
発明のコーティング組成物ＥＢ１および比較のコーティング組成物ＶＢ１〜ＶＢ１１、ならびに発明の実施例Ｅ１および比較例Ｖ１〜Ｖ１１のそれから製造したコーティングの配合
コーティング組成物を製造するために、ベースワニス（Ｓ１）または（Ｓ２）を、アルコキシシリル官能性シロキサン（Ｄ）（すなわち本発明の使用）、または比較のシロキサン（ヒドロキシ官能性シロキサン）を添加しまたは添加しないで、硬化剤（Ｈ１）〜（Ｈ４）の１つと１：１（ｍ：ｍ）で適切な容器中でよく撹拌する。
【０１５１】
ベースワニス（Ｓ１）および（Ｓ２）の、硬化剤（Ｈ１）〜（Ｈ４）の１つとの好適な組み合わせによって、高いまたは低い架橋密度および高いまたは低いＴｇを有するコーティングが、対応するコーティング組成物ＥＢ１およびＶＢ１〜ＶＢ１１から得られる。アルコキシシリル官能性シロキサンを添加したベースワニス（Ｓ１）および硬化剤（Ｈ１）から製造される発明のコーティング組成物ＥＢ１は、高い架橋密度および高いＴｇを有する。コーティング組成物の構成は、表４に設定する。
【０１５２】
【表４】
2019519642.tif 000005
【０１５３】
表4のキャプション:
1)KR-410=直鎖アルコキシシリル官能性シロキサン、Shin-Etsuから
2)KF-6000=直鎖ヒドロキシ官能性シロキサン、Shin-Etsuから
3)Tg=ガラス転移温度、DIN EN ISO 11357-2に従ってDSC測定によって測定
4)架橋密度、XLDによって測定。報告値は最小のE'に相当する。
【０１５４】
実施例Ｅ１およびＶ１〜Ｖ１１のコーティングは、前もって黒色水性ベースコート材料を硬化、コーティングした４０×４０ｃｍのＢｏｎｄｅｒパネルに、コーティング組成物ＥＢ１およびＶＢ１〜ＶＢ１１から、重力送り式カップタイプガンを使用する塗布によって、１４０℃で２０分間焼成した後に、３５−４５μｍの目標乾燥膜厚で得られる。
【０１５５】
コーティングの表面は、市販の光沢装置を使用する角度２０°の光沢測定、ならびに欠陥（例えばへこみ）および外観の目視検査によって評価した。
【０１５６】
得られるコーティングの乾燥表面の引掻耐性は、ＥＮ  ＩＳＯ  １０５−Ｘ１２に従って、Ｃｒｏｃｋｍｅｔｅｒ試験によって９μｍの紙やすり（３Ｍ（商標）Ｗｅｔｏｒｄｒｙ（商標）２８１Ｑ）を使用し、９Ｎの力をかけて１０回往復摩擦し、その後、市販の光沢装置を使用しリフローなしで２０°で残った光沢を決定した。
【０１５７】
コーティングの割れに対する耐性および／または金属基材からの剥離を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２０に従ってカッピングテストによって求め、それによりコーティングの可撓性の指標を示す。浸透深さはｍｍで表し、ＯＥＭ部門においては６ｍｍを超えなければならない。
【０１５８】
コーティングの汚染耐性、（自己）浄化特性およびまた表面エネルギーを先に記載したように求めた。コーティングの汚染前の比色明度（Ｌ＊１）から汚染後の明度（Ｌ＊２）への変化（ΔＬ＊１−２）、および汚染前の比色明度（Ｌ＊１）から、前もって汚した後にスチームジェットで浄化した後のコーティングＬ＊３への変化（ΔＬ＊１−３）をここで報告する。
【０１５９】
コーティングＥ１およびＶ１〜Ｖ１１について試験の結果を表５に設定する。
【０１６０】
【表５】
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【０１６１】
汚染耐性、および（自己）浄化特性、ならびにまた高いＴｇおよび高い架橋密度（Ｅ１、Ｖ１およびＶ２）を有する実施例の表面エネルギーを、耐候性曝露後、さらに調査した。この目的のために、コーティングＥ１、Ｖ１およびＶ２を含む試料パネルを、５°の角度で４か月にわたり直接の配置（屋外曝露）で耐候性曝露した。次いで、汚染耐性、（自己）浄化および表面エネルギーの調査を、これらの試料パネルについてもう一度実行した。結果は、表６に設定する。
【０１６２】
【表６】
2019519642.tif 000007
【０１６３】
結果によると、発明のコーティング組成物ＥＢ１のみが、耐候性曝露後でさえ、優れた汚染耐性、良好な（自己）浄化特性および良好な可撓性を有するコーティングＥ１をもたらし、引掻耐性またはコーティングが与える視覚的な印象を損なわないことが目立つ。
【０１６４】
驚いたことに、表面エネルギーの一般的な低下は、コーティングＥ１の優れた汚染耐性を得るには耐候性曝露後でさえ十分ではないことが分かった。実際には、アルコキシシリル官能性シロキサンを含む、比較のコーティングＶ４、Ｖ７およびＶ１０、またはヒドロキシ官能性シロキサンを含む、比較のコーティングＶ２、Ｖ５、Ｖ８およびＶ１１の汚染耐性が示すように、コーティングの表面エネルギーを単に低下させることはコーティングＥ１の優れた汚染耐性および（自己）浄化特性を与えるためには十分ではない。
【０１６５】
言いかえれば、汚染耐性を見ると、汚染（ΔＬ＊１−２）前後の明度値Ｌ＊を比較して、ヒドロキシ官能性シロキサンで改質されたコーティング（表５、Ｖ２、Ｖ５、Ｖ８、Ｖ１１）に対して、特に未変性コーティング（表５、Ｖ１、Ｖ３、Ｖ６、Ｖ９）に対して、著しく良好な挙動が、アルコキシシリル官能性シロキサンで改質されたコーティング（表５、Ｅ１、Ｖ４、Ｖ７、Ｖ１０）について明白である。
【０１６６】
さらに、本発明でないシロキサンを添加する、または添加しない、高い架橋密度および高いＴｇのみでは、発明の実施例の優れた結果を達成するのには十分でないことは明白である（Ｖ１およびＶ２を含む比較例Ｅ１、表５、表６）。
【０１６７】
その場合、実施例のすべてにわたって、アルコキシシリル官能性シロキサンの添加と、十分に高い割合の、高いＴｇを有するバインダーとの組み合わせのみが、コーティング組成物の、および根本的にクリアコートに課せられた要求事項を得ることに加えて、また、優れた汚染耐性を有するコーティングをもたらすことは明白である。
【０１６８】
値（ΔＬ＊１−３）として表されるコーティングＥ１の（自己）浄化特性は、同様に優れており、やはり、高いＴｇおよび低い架橋密度、または高い架橋密度で低いＴｇを有するコーティングについて非常に良好な結果が得られた（表５、Ｖ７およびＶ１０参照）。しかし、これらのコーティングは、改善する価値が著しくある汚染耐性を示す。発明の実施例Ｅ１において、浄化前後の明度の差異（ΔＬ＊１−３）は実際に負であり、それは試料パネルが汚染の前よりも浄化の後に大きな明度を有していたことを示唆する。この差異はほこりまたは指紋を含む、例えば試料パネルの意図的な汚染の前の、試料パネルのわずかなコンタミネーションを指し示し得る。
【０１６９】
発明のコーティングＥ１のみが、耐候性曝露後でさえ、優れた汚染耐性および良好な（自己）浄化特性を保持し、耐候性曝露の前よりもいくぶん低いが、それにもかかわらずなお、品質の観点で、とりわけ汚染に関して、比較のコーティングを著しく上回る。対照的に、未変性コーティングに対して、本発明でないヒドロキシ官能性シロキサンの、汚染耐性および（自己）浄化の観点の有利な特性は、耐候性曝露後失われる（表６、Ｖ１およびＶ２を比較されたい）。
【国際調査報告】
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