(57)【要約】  本出願は、立体障害されたＮ−オキシドおよび色素を含有する液晶性材料に関する。さらに、本発明は、太陽光の通過の調節のための光スイッチング装置における前記液晶性材料の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶性材料であって、該液晶材料が、色素および式（１）
【化１】
2019523789.tif 000065
の立体障害された基を有する化合物（Ｉ）を含有し、前記式中、＊で印された結合は、前記式（１）の基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であることを特徴とする、液晶材料。
【請求項２】
式（Ｉ）中のＮ−Ｏ単位の窒素原子の２個の結合に第四級炭素原子が結合されていることを特徴とする、請求項１記載の液晶性材料。
【請求項３】
前記化合物（Ｉ）は、式（１−１）または（１−２）
【化２】
2019523789.tif 000066
の基を有し、前記式中、
＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であり、
Ｒ1は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｓｉ（Ｒ3）3および１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基により置換されていてよいアルキル基から選択され、かつ
Ｒ2は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｎ（Ｒ3）2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、ＯＲ3、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基、３個〜２０個の炭素原子を有する分枝鎖状または環状のアルキル基またはアルコキシ基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルキニル基、６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択され、上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基、ならびに上述のアリール基およびヘテロアリール基は、それぞれ１個以上の基Ｒ3により置換されていてよく、かつ上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基中の１個以上のＣＨ2基は、−Ｒ3Ｃ＝ＣＲ3−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ3−、ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯ、またはＳＯ2により置き換えられていてよく、かつ
Ｒ3は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルキニル基、６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択され、その際、２個以上の基Ｒ3は互いに結合されていてよく、かつ環を形成してよく、かつ上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基、アリール基およびヘテロアリール基は、ＦまたはＣＮで置換されていてよいことを特徴とする、請求項１または２記載の液晶性材料。
【請求項４】
前記化合物（Ｉ）は、式（Ｉ）
【化３】
2019523789.tif 000067
に相当し、前記式中、存在する変項には、以下のことが当てはまる：
Ｕは、それぞれの場合に同一または異なって、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、および−ＮＨ−から選択され、
Ｓｐは、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルキレン基、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルケニレン基、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルキニレン基、６個〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいヘテロアリール基から選択され、
Ｒ1は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｓｉ（Ｒ3）3および１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基により置換されていてよいアルキル基から選択され、
Ｒ4は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルキニル基、６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択され、その際、２個以上の基Ｒ3は互いに結合されていてよく、かつ環を形成してよく、かつ上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基、アリール基およびヘテロアリール基は、ＦまたはＣＮで置換されていてよく、
ｉは、それぞれの場合に同一または異なって、０または１であり、
ｐは、２、３、または４であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項５】
前記化合物（Ｉ）は、前記液晶性材料中に０．０１質量％〜１質量％の割合で含まれていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項６】
前記液晶性材料は、以下の基：
【化４】
2019523789.tif 000068
から選択される少なくとも１個の基を有する少なくとも１種の化合物を含有し、前記式中、＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項７】
前記液晶性材料は、立体障害されたヒドロキシフェニル基を有する化合物（ＩＩ）をさらに含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項８】
前記化合物（ＩＩ）は、式（２）
【化５】
2019523789.tif 000069
の基を有し、前記式中、
＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であり、
Ｒ21は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基および６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基から選択される基を有するシリル基、ならびに１個〜１２個の炭素原子を有し、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基で置換されていてよいアルキル基から選択され、その際、少なくとも１個のＲ21は、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基および６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基から選択される基を有するシリル基、ならびに１個〜１２個の炭素原子を有し、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基で置換されていてよいアルキル基から選択され、
Ｒ22は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈおよび１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基により置換されていてよいアルキル基から選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項９】
前記化合物（ＩＩ）は、前記液晶性材料中に０．０１質量％〜１質量％の割合で含まれていることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項１０】
前記色素は、二色性色素であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項１１】
前記液晶性材料は、少なくとも３種の異なる色素を含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の液晶性材料。
【請求項１２】
前記色素は、アゾ化合物、アントラキノン、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン、テトラジン、リレン、ベンゾチアジアゾール、ピロメテン、およびジケトピロロピロールから選択されることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の液晶性材料。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の液晶性材料の、スイッチング可能な窓の層における使用。
【請求項１４】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の液晶性材料を含有する層を含む、太陽光の通過の調節のための光スイッチング装置。
【請求項１５】
以下の層順序：
−  偏光層、
−  基板層、
−  導電性の透明な層、
−  配向層、
−  前記液晶性材料を含有するスイッチング層、
−  配向層、
−  導電性の透明な層、
−  基板層、
を有し、ここで、前記偏光層は、太陽の方向に向けられていることを特徴とする、請求項１４記載の光スイッチング装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素およびＮ−オキシド基を有する化合物を含有する液晶性材料に関する。前記液晶性材料は、その高い光安定性および熱安定性に基づき、太陽光の通過の調節のための光スイッチング装置において使用するために極めて適している。前記液晶性材料は、とりわけ建物の窓または透光性屋根、特に乗り物において使用することができる。
【０００２】
そのようなスイッチング装置は、スイッチング可能な窓（スイッチャブル・ウインドウ、スマートウインドウ）という上位概念のもと知られている。これらは、総説に、例えばＢ．Ｊｅｌｌｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｏｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＆  Ｓｏｌａｒ  Ｃｅｌｌｓ  ２０１２，Ｓ．１−２８において記載されている。この場合に、スイッチング可能な窓という概念には、スイッチング可能な透光性屋根、例えば天窓または自動車のルーフも含まれている。
【０００３】
このスイッチング可能な窓の１つの別形は、色素を含有する液晶性材料を使用する。これらの色素は、該液晶性材料の分子によって、定義された影響可能な様式で空間内で配向されるので、それらの色素は、一方のスイッチング状態でより多くの入射光を吸収し、もう一方のスイッチング状態でより少ない入射光を吸収する。液晶性材料を含有するスイッチング可能な窓のための例は、とりわけ国際公開第２００９／１４１２９５号パンフレット（ＷＯ２００９／１４１２９５）に記載されている。
【０００４】
上述の用途のための新規の液晶性材料がさらに求められている。この場合に、太陽光の通過の調節のための光スイッチング装置は、熱および太陽光による高い負荷に晒されており、それにより該スイッチング装置中に含まれている液晶性材料からの層の変色またはその他の機能障害が引き起こされ得ることが判明した。
【０００５】
したがって、高い温度および強い太陽光入射に対する特に大きな安定性を有する新規の液晶性材料に関心が持たれている。
【０００６】
これらの特性を実現するための可能なアプローチは、できる限り安定な色素を使用することである。このアプローチは、過去に多岐にわたり追求されてきたが、該色素が、良好な可溶性、高い異方性度、および適切な吸収波長のような一連のさらなる特性を有さねばならないという欠点を有する。しかしながら、これらの特性を高い光安定性および温度安定性と共に最適化することは、使用可能な化合物の範囲を大きく制限する。
【０００７】
したがって、光安定性および温度安定性の色素含有の液晶性材料を得ることができる代替的なアプローチに対して高い要求が存在する。
【０００８】
驚くべきことに、この関係において、立体障害されたＮ−オキシド基を有する化合物を色素含有の液晶性材料に添加することで、その光安定性および温度安定性が大幅に高まることが判明した。
【０００９】
そのため、本発明の主題は、液晶性材料であって、該液晶材料が、色素および式（１）
【化１】
2019523789.tif 000002
の立体障害された基を有する化合物（Ｉ）を含有し、前記式中、＊で印された結合は、前記式（１）の基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であることを特徴とする、液晶材料である。
【００１０】
式（１）の基は、ラジカルであり、その際、酸素原子上の不対電子は１つの点により表示されている。
【００１１】
本発明による液晶性材料は、高度に光安定性であるという驚くべき特性を有する。特に、該液晶性材料は、７０℃の試料の表面温度でサンテストＣＰＳ＋における光曝露後に、６．０未満の、有利には５．０未満の、特に有利には４．０未満の、さらに特に有利には３．０未満のＬａｂ色空間における色差ΔＥ*を示す。
【００１２】
この場合に、Ｌａｂ色空間のパラメーターおよび色差ΔＥ*は、実施例に示されるように定義されている。
【００１３】
さらに、本発明による材料は、良好な熱安定性、特に１００℃での７日間の熱曝露後に、６．０未満の、有利には５．０未満のＬａｂ色空間における低い色差ΔＥ*を示す。
【００１４】
本出願の範囲においては、以下の定義が適用される。
【００１５】
表記「液晶性材料」とは、少なくとも１つの温度範囲において液晶特性、特にネマティック液晶特性を有する材料を表す。
【００１６】
アルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基とは、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルの基を表す。
【００１７】
アルコキシ基またはチオアルキル基とは、特にメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを表す。
【００１８】
アリール基またはヘテロアリール基とは、特にベンゼン、ナフタリン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、およびインデノカルバゾールを表す。
【００１９】
【化２】
2019523789.tif 000003
は、本出願においては、可読性を向上させるために本文において「Ａx」、例えば「Ａ11」と省略される。
【００２０】
表記
【化３】
2019523789.tif 000004
とは、本出願においては、１，４−シクロヘキシレンを表す。
【００２１】
太陽光とは、直接的にまたは間接的に、例えば反射を介して太陽に由来する光を表す。有利には、太陽光とは、可視領域、ＵＶ−Ａ領域、および近赤外領域の光、特に３２０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長の光を表す。有利には、太陽光とは、可視領域の光を表す。その場合に、可視領域の光とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長の光を表す。
【００２２】
式（１）の基に関する表記「立体障害された」とは、本発明の範囲においては、Ｎ−Ｏ単位の近くに、Ｎ−Ｏ単位を立体的に妨げる基が存在することを表す。有利には、その基は、Ｎ−Ｏ単位の窒素原子に直接的に結合されている第四級炭素原子である。特に有利には、Ｎ−Ｏ単位の窒素原子の２個の結合に第四級炭素原子が結合されている。この場合に、前記第四級炭素原子は、有利には、それぞれ１個〜１２個の炭素原子を有する３個のアルキル基を有する炭素原子である。
【００２３】
前記化合物（Ｉ）は、有利には、式（１−１）または（１−２）
【化４】
2019523789.tif 000005
の基を有し、前記式中、
＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であり、かつ
Ｒ1は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｓｉ（Ｒ3）3および１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基により置換されていてよいアルキル基から選択され、かつ
Ｒ2は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｎ（Ｒ3）2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、ＯＲ3、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基、３個〜２０個の炭素原子を有する分枝鎖状または環状のアルキル基またはアルコキシ基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルキニル基、６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択され、上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基、ならびに上述のアリール基およびヘテロアリール基は、それぞれ１個以上の基Ｒ3により置換されていてよく、かつ上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基中の１個以上のＣＨ2基は、−Ｒ3Ｃ＝ＣＲ3−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ3−、ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯ、またはＳＯ2により置き換えられていてよく、かつ
Ｒ3は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルキニル基、６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択され、その際、２個以上の基Ｒ3は互いに結合されていてよく、かつ環を形成してよく、かつ上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基、アリール基およびヘテロアリール基は、ＦまたはＣＮで置換されていてよい。
【００２４】
有利には、Ｒ1は、１個〜８個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。特に有利には、Ｒ1はメチルである。
【００２５】
有利には、Ｒ2はＨである。
【００２６】
基Ｓｉ（Ｒ3）2中のＲ3は、有利には、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、および６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基から選択される。
【００２７】
前記化合物（Ｉ）が式（１−１）の基を有することが有利である。
【００２８】
特に有利には、前記化合物（Ｉ）は、ちょうど１個、ちょうど２個、ちょうど３個、またはちょうど４個の式（１）の基を有する。さらに特に有利には、前記化合物は、ちょうど２個の式（１）の基を有する。前記化合物（Ｉ）が複数の式（１）の基を有する場合に、該基が、１個以上のスペーサー基により互いに隔離されていることが有利である。
【００２９】
特に有利には、前記化合物（Ｉ）は、式（１−１−１）
【化５】
2019523789.tif 000006
の基を有し、前記式中
＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であり、かつ
Ｒ1は、前記のように定義され、かつ有利にはメチルである。
【００３０】
有利には、化合物（Ｉ）は、式（Ｉ）
【化６】
2019523789.tif 000007
に相当し、前記式中、存在する変項には、以下のことが当てはまる：
Ｕは、それぞれの場合に同一または異なって、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、および−ＮＨ−から選択され、
Ｓｐは、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルキレン基、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルケニレン基、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルキニレン基、６個〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいヘテロアリール基から選択され、
Ｒ1は、前記のように定義され、
Ｒ4は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルキニル基、６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択され、その際、２個以上の基Ｒ3は互いに結合されていてよく、かつ環を形成してよく、かつ上述のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、およびアルキニル基、アリール基およびヘテロアリール基は、ＦまたはＣＮで置換されていてよく、
ｉは、それぞれの場合に同一または異なって、０または１であり、
ｐは、２、３、または４である。
【００３１】
有利には、式（Ｉ）中のＲ1は、メチルである。さらに有利には、ｉは１である。さらに有利には、ｐは２である。一層さらに有利には、Ｕは−Ｏ−である。一層さらに有利には、Ｓｐは、２個〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される。
【００３２】
特に有利には、化合物（Ｉ）は、式（Ｉ−１）
【化７】
2019523789.tif 000008
に相当し、前記式中、
存在する変項には、以下のことが当てはまる：
Ｓｐは、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルキレン基、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルケニレン基、２個〜１０個の炭素原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアルキニレン基、６個〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいアリール基、および５個〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１個以上の基Ｒ4で置換されていてよいヘテロアリール基から選択され、
Ｒ4は、前記のように定義される。
【００３３】
特に有利には、式（Ｉ−１）中のＲ4は、２個〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される。
【００３４】
有利な具体的な化合物（Ｉ）を、以下の表に示す。
【００３５】
【化８】
2019523789.tif 000009
【００３６】
【化９】
2019523789.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2019523789.tif 000011
【００３８】
有利には、前記化合物（Ｉ）は、０．０１質量％〜１質量％の割合で、特に有利には０．０２質量％〜０．８質量％の割合で前記液晶性材料中に含まれている。
【００３９】
前記液晶性材料は、有利には通常の周囲温度でネマティック液晶性である。特に有利には、通常の周囲温度の上下±２０℃の幅において、さらに特に有利には通常の周囲温度の上下±３０℃の幅においてネマティック液晶性である。さらに有利には、前記液晶性材料は、８０℃より高い温度、特に有利には１００℃より高い温度、さらに特に有利には１２０℃より高い温度、最も有利には１３０℃より高い温度で、透明点、有利にはネマティック液晶性状態から等方性状態への相転移を有する。
【００４０】
前記液晶性材料は、有利には９０質量％超の割合が、棒状構造を有する有機化合物から構成されている。有利には、前記液晶性材料は、３種より多くて２０種より少ない異なる上述の有機化合物を含有する。
【００４１】
液晶性材料の成分として使用することができる化合物は当業者に公知であり、基本的に任意に選択され得る。前記液晶性材料が、１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンを基礎とする構造要素を有する少なくとも１種の化合物を含有することが有利である。前記液晶性材料が、１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンを基礎とする２個、３個、または４個の、特に有利には３個または４個の構造要素を有する少なくとも１種の化合物を含有することが特に有利である。
【００４２】
有利には、前記液晶性材料は、それぞれ−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−Ｚ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｚ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ−、および−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ−から選択される１個の基を有する１種以上のメソゲン性化合物を含有し、ここで、
Ｃｙｃは、トランス−１，４−シクロヘキシレンを意味し、ここでまた、１個以上の隣接していないＣＨ2基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられていてよく、そしてまた１個以上のＨ原子はＦにより置き換えられていてよく、
Ｐｈｅは、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレン、有利には１，４−フェニレンを意味し、ここでまた、１個または２個の隣接していないＣＨ基は、Ｎにより置き換えられていてよく、そしてまた１個以上のＨ原子はＬにより置き換えられていてよく、
Ｚは、−ＣＨ2−、−ＣＦ2−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨ−（ＣＯ）−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、または−ＣＦ＝ＣＦ−を意味し、かつ
Ｌは、それぞれの場合に同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、それぞれ任意にフッ素化された、１個〜５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アリールアルキル、またはアルキルアリールアルキルを意味し、ここでまた、１個以上の隣接していないＣＨ2基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられていてよい。
【００４３】
さらに、前記液晶性材料は、以下の基：
【化１１】
2019523789.tif 000012
から選択される少なくとも１個の基を有する少なくとも１種の化合物を含有し、前記式中、＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であることが有利である。
【００４４】
前記液晶性材料は、以下の基：
【化１２】
2019523789.tif 000013
から選択される少なくとも１個の基を有する少なくとも１種の化合物を含有し、前記式中、＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であることが特に有利である。
【００４５】
有利には、前記液晶性材料は、立体障害されたヒドロキシフェニル基を有する化合物（ＩＩ）をさらに含有する。その化合物は、それにより特に光安定性および温度安定性である液晶性材料を得ることができるという技術的効果を有する。
【００４６】
表記「立体障害されたヒドロキシフェニル基」とは、本発明の範囲においては、ヒドロキシフェニル基のヒドロキシル基の近くに、このヒドロキシル基を立体的に妨げる化学的な基が存在することを表す。有利には、これらの化学的な基は、ヒドロキシル基に対してオルト位の位置の一方または両方でベンゼン環に結合されている。特に有利には、これらの化学的な基は、ヒドロキシル基に対してオルト位の位置の両方でベンゼン環に結合されている。有利には、これらの化学的な基は、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、ならびに１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基および６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基から選択される基を有するシリル基から選択され、特に有利には３個〜１０個の炭素原子を有する分枝鎖状アルキル基から選択され、さらに特に有利にはｔ−ブチル基またはネオペンチル基から選択される。
【００４７】
前記化合物（ＩＩ）は、有利には、式（２）
【化１３】
2019523789.tif 000014
の基を有し、前記式中、
＊で印された結合は、前記基と前記化合物の残りの部分とを結合している結合であり、
Ｒ21は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基および６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基から選択される基を有するシリル基、ならびに１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基で置換されていてよいアルキル基から選択され、その際、少なくとも１個のＲ21は、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基および６個〜４０個の芳香族環原子を有するアリール基から選択される基を有するシリル基、ならびに１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基で置換されていてよいアルキル基から選択され、
Ｒ22は、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈおよび１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基により置換されていてよいアルキル基から選択される。
【００４８】
有利には、Ｒ21は、それぞれの場合に同一または異なって、立体的に嵩高いアルキル基から選択され、特に有利には３個〜１２個の炭素原子を有する分枝鎖状アルキル基であって、Ｆ、ＣｌおよびＣＮから選択される１個以上の基により置換されていてよいアルキル基から選択される。さらに特に有利には、Ｒ21は、それぞれの場合に同一または異なって、ｔ−ブチルおよびネオペンチルから選択され、最も有利にはＲ21は、ｔ−ブチルである。
【００４９】
有利には、Ｒ22はＨである。
【００５０】
有利には、前記化合物（ＩＩ）は、ちょうど１個、ちょうど２個、またはちょうど３個の式（２）の基を有し、特に有利には、前記化合物（ＩＩ）は、ちょうど１個の式（２）の基を有する。
【００５１】
有利には、化合物（ＩＩ）は、式（ＩＩ）
【化１４】
2019523789.tif 000015
に相当し、前記式中、
存在する変項には、以下のことが当てはまる：
Ｒ21およびＲ22は、前記のように定義され、
Ｒ23は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、１個〜１０個の炭素原子を有するチオアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、および２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基から選択され、ここで、前記アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルケニル基、およびアルケニルオキシ基中の１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮによって置き換えられていてよく、
Ａ21は、それぞれの場合に同一または異なって、
【化１５】
2019523789.tif 000016
【００５２】
【化１６】
2019523789.tif 000017
から選択され、かつ
Ｘは、それぞれの場合に同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ3、−ＮＣＳ、ＮＯ2、−Ｃ≡Ｃ−Ｒx、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、１個〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、および１個〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基から選択され、ここで、前記アルキル基、アルコキシ基、およびチオアルキル基中の１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮによって置き換えられていてよく、かつ前記アルキル基、アルコキシ基、およびチオアルキル基中の１個以上のＣＨ2基は、ＯまたはＳによって置き換えられていてよく、
Ｒxは、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈ、ＣＮ、および１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ここで、前記アルキル基中の１個以上の炭素原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮによって置換されていてよく、
Ｚ21は、それぞれの場合に同一または異なって、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基、２個〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン基、２個〜１２個の炭素原子を有するアルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、および−ＣＨ２−Ｏ−から選択され、
ｋは、それぞれの場合に同一または異なって、０、１、または２であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｎは、それぞれの場合に同一または異なって、０、１、または２である。
【００５３】
有利には、式（ＩＩ）中のＲ23は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基から選択され、特に有利には１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。さらに、基Ｒ21およびＲ22に関する有利な実施形態が適用される。
【００５４】
さらに、Ａ21は、有利にはそれぞれの場合に同一または異なって、
【化１７】
2019523789.tif 000018
から選択される。
【００５５】
一層さらには、ｋ、ｍ、およびｎは、それぞれの場合に同一または異なって、０または１から選択される。
【００５６】
さらに有利には、ｋは、１または２であり、かつｍは、１、２、または３である。最も有利には、ｋは、１であり、ｍは、１であり、かつｎは、０であり、こうして有利な式（ＩＩＡ）：
【化１８】
2019523789.tif 000019
の化合物となり、前記式中、存在する変項は、前記のように定義される。有利には、前記変項Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、およびＡ21は、上述の有利な実施形態に相当する。
【００５７】
化合物（ＩＩ）のための特に有利な実施形態は、以下の式：
【化１９】
2019523789.tif 000020
［式中、ｎ＝１、２、３、４、５、６、または７であり、有利には１、４、または７である］
式（ＩＩ−１）、
【化２０】
2019523789.tif 000021
［式中、ｎ＝１、２、３、４、５、６、または７であり、有利には３である］
式（ＩＩ−２）、
【化２１】
2019523789.tif 000022
［式中、ｎ＝１、２、３、４、５、６、または７であり、有利には３である］
式（ＩＩ−３）、
に相当する。
【００５８】
有利な具体的な化合物（ＩＩ）を、以下の表に示す。
【００５９】
【化２２】
2019523789.tif 000023
【００６０】
【化２３】
2019523789.tif 000024
【００６１】
【化２４】
2019523789.tif 000025
【００６２】
【化２５】
2019523789.tif 000026
【００６３】
前記液晶性材料が、式（Ｉ−１）の化合物（Ｉ）と式（ＩＩ）の化合物（ＩＩ）との組み合わせを含有することが特に有利である。化合物
【化２６】
2019523789.tif 000027
から選択される化合物（Ｉ）と、化合物
【化２７】
2019523789.tif 000028
から選択される式（ＩＩ）の化合物との組み合わせがさらに特に有利である。
【００６４】
有利には、前記化合物（ＩＩ）は、０．０１質量％〜１質量％の割合で、特に有利には０．０２質量％〜０．８質量％の割合で前記液晶性材料中に含まれている。
【００６５】
前記液晶性材料中に含まれる色素は、有利には有機化合物、特に有利には少なくとも１個の縮合アリール基またはヘテロアリール基を有する有機化合物である。この場合に、縮合アリール基またはヘテロアリール基とは、少なくとも２個の芳香族単位環または複素芳香族単位環、特に５員環または６員環を有し、それらが少なくとも１つの辺を互いに共有する基を表す。縮合アリール基およびヘテロアリール基のための例は、ナフチル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、カルバゾリル、アクリジニル、およびキノリニルである。
【００６６】
有利には、前記液晶性材料は、少なくとも２種の、特に有利には少なくとも３種の、さらに特に有利には３種または４種の異なる色素を含有する。有利には、前記少なくとも２種の色素は、それぞれ異なる領域の光スペクトルをカバーしている。
【００６７】
前記液晶性材料中に２種以上の色素が存在する場合に、これらの色素の吸収スペクトルは、有利には、ほぼ全可視スペクトルの光を吸収するように補完される。それにより、人間の目には黒色の印象が生じる。有利には、そのことは、３種以上の異なる色素を使用し、そのうち少なくとも１種が青色光を吸収し、少なくとも１種が緑色光ないし黄色光を吸収し、そして少なくとも１種が赤色光を吸収することにより達成される。その場合に、光色は、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  −  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，Ｖｏｌ．３，１９９２，Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，１１．２．１節に相応して定義される。
【００６８】
前記液晶性材料中の色素の全体割合は、有利には０．０１質量％〜２０質量％、特に有利には０．１質量％〜１５質量％、さらに特に有利には０．２質量％〜１２質量％である。前記１種以上の色素のそれぞれ個々の割合は、有利には０．０１質量％〜１５質量％、特に有利には０．０５質量％〜１２質量％、さらに特に有利には０．１質量％〜１０質量％である。
【００６９】
前記液晶性材料中に含まれる色素は、該材料中に有利には溶解されて存在する。該色素は、有利にはその配向において、液晶状態の液晶性材料の分子の配向によって影響される。
【００７０】
有利には、前記色素は、二色性色素、特に有利には正の二色性色素である。正の二色性とは、色素が正の異方性度Ｒを有することを表す。特に有利には、該異方性度Ｒは、０．４より大きく、さらに特に有利には０．５より大きく、最も有利には０．６より大きい。その場合に、異方性度Ｒは、出願文書の国際公開第２０１５／１５４８４８号パンフレット（ＷＯ２０１５／１５４８４８）の実施例に示されるように測定される。
【００７１】
択一的な実施形態においては、前記色素が負の二色性色素であることが有利であることもある。負の二色性とは、色素が負の異方性度Ｒを有することを表す。
【００７２】
有利には、前記液晶性材料中に存在する色素は、すべてが正の二色性であるか、またはすべてが負の二色性であるかのいずれかである。
【００７３】
さらに有利には、本出願による色素は、紫外−可視−近赤外領域、すなわち３２０ｎｍ〜１５００ｎｍの波長領域の光を主として吸収する。特に有利には、前記色素は、可視領域、すなわち３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の光を主として吸収する。特に有利には、前記色素は、上記定義の紫外−可視−近赤外領域、有利には可視領域、すなわち３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長に１つ以上の吸収極大を有する。スイッチング可能な窓において使用するためには、前記色素が、近赤外領域、特に７８０ｎｍから１５００ｎｍの間に１つ以上の吸収極大を有することが同様に有利である。
【００７４】
さらに有利には、前記色素は、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  −  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，Ｖｏｌ．３，１９９２，Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，１１．２．１節に示される色素クラス、特に有利には前記表中に明示された化合物から選択される。
【００７５】
有利には、前記色素は、アゾ化合物、アントラキノン、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン、テトラジン、リレン、特にペリレンおよびテリレン、ベンゾチアジアゾール、ピロメテン、およびジケトピロロピロールから選択される。特に有利には、なかでも、特に国際公開第２０１４／１８７５２９号パンフレット（ＷＯ２０１４／１８７５２９）に開示されるようなアゾ化合物、アントラキノン、ベンゾチアジアゾールであり、特に国際公開第２０１５／０９０４９７号パンフレット（ＷＯ２０１５／０９０４９７）に開示されるようなジケトピロロピロールであり、かつ特に国際公開第２０１４／０９０３７３号パンフレット（ＷＯ２０１４／０９０３７３）に開示されるようなリレンである。最も有利には、前記色素は、アゾ色素、アミノ基を有するアントラキノン、およびアミノ基を有さないアントラキノンから選択される。
【００７６】
以下の化合物は、上述の色素についての例である。
【００７７】
【化２８】
2019523789.tif 000029
【００７８】
【化２９】
2019523789.tif 000030
【００７９】
【化３０】
2019523789.tif 000031
【００８０】
【化３１】
2019523789.tif 000032
【００８１】
【化３２】
2019523789.tif 000033
【００８２】
【化３３】
2019523789.tif 000034
【００８３】
【化３４】
2019523789.tif 000035
【００８４】
【化３５】
2019523789.tif 000036
【００８５】
【化３６】
2019523789.tif 000037
【００８６】
【化３７】
2019523789.tif 000038
【００８７】
【化３８】
2019523789.tif 000039
【００８８】
【化３９】
2019523789.tif 000040
【００８９】
【化４０】
2019523789.tif 000041
【００９０】
【化４１】
2019523789.tif 000042
【００９１】
【化４２】
2019523789.tif 000043
【００９２】
【化４３】
2019523789.tif 000044
【００９３】
【化４４】
2019523789.tif 000045
【００９４】
【化４５】
2019523789.tif 000046
【００９５】
【化４６】
2019523789.tif 000047
【００９６】
【化４７】
2019523789.tif 000048
【００９７】
【化４８】
2019523789.tif 000049
【００９８】
【化４９】
2019523789.tif 000050
【００９９】
【化５０】
2019523789.tif 000051
【０１００】
【化５１】
2019523789.tif 000052
【０１０１】
【化５２】
2019523789.tif 000053
【０１０２】
【化５３】
2019523789.tif 000054
【０１０３】
前記液晶性材料は、有利にはキラルドーパントを含有する。キラルドーパントは、有利には、０．０１質量％〜３質量％の、特に有利には０．０５質量％〜１質量％の全濃度で使用される。前記液晶性材料の分子の捩れについての高い値を得るために、キラルドーパントの全濃度は、３質量％より高く選択することもでき、有利には最高１５質量％までで選択することができる。
【０１０４】
有利なキラルドーパントは、以下の表に示される化合物である。
【０１０５】
【化５４】
2019523789.tif 000055
【０１０６】
【化５５】
2019523789.tif 000056
【０１０７】
前記液晶性材料は、基本的に任意の光スイッチング装置において使用することができる。光スイッチング装置は、表示装置またはスイッチング可能な窓において使用することができる。スイッチング可能な窓における使用が有利であり、特に本発明による液晶性材料を含有するスイッチング可能な層を有するスイッチング可能な窓における使用が有利である。
【０１０８】
太陽光の通過の調節のための装置における前記液晶性材料の使用が有利である。
【０１０９】
そのため、本発明のさらなる主題は、液晶性材料の層を有する太陽光の通過の調節のための光スイッチング装置であって、前記液晶性材料が、前記定義の化合物（Ｉ）および色素を含有することを特徴とする光スイッチング装置である。有利には、前記光スイッチング装置は、平面要素を通じる光通過を調節する。さらに有利には、前記光通過の調節は、平面要素の面全体にわたり均一に行われる。その場合に、均一な調節とは、平面要素内のすべての箇所での透過が十分に同じ高さであることを表す。
【０１１０】
その場合に、前記平面要素は、有利には少なくとも０．０５ｍ2の、特に有利には少なくとも０．１ｍ2の、特に有利には少なくとも０．５ｍ2の、さらに特に有利には少なくとも０．８ｍ2の面積を有する。
【０１１１】
前記液晶性材料は、前記装置中で、有利には１層で存在する。この層は、有利にはスイッチング可能であり、すなわち、その透光性の調整が可能であり、したがってスイッチング層とも呼ばれる。該層は、有利には１２μｍ〜４０μｍの、特に有利には１４μｍ〜３０μｍの、さらに特に有利には１５μｍ〜２５μｍの厚さを有する。
【０１１２】
本発明による装置は、有利には環境から室内への太陽光の形の光通過の調節のために適している。その場合に、該室は、環境から十分に閉ざされた任意の室、例えば建物、乗り物、またはコンテナであってよい。該装置は一般的に、任意の室のために使用することができるが、それは、特に前記室が、環境との限られた空気交換しか有さず、外部からのエネルギー入力が光エネルギーの形で行われ得る透光性の境界面を有する場合である。透光性の面、例えば窓面を通して強い太陽放射に晒されている室のための前記装置の使用が特に有利である。そのための例は、外部への大きな窓面を有する室、および乗り物、特に自動車の室内である。
【０１１３】
本発明による装置は、有利にはより大きな平面構造物の開口部に配置されており、その際、該平面構造物自体は、全く光通過を可能にしないか、または僅かのみの光通過しか可能にせず、そして前記開口部は、相対的に見てより透光性である。有利には、前記平面構造物は、壁または外側に向けての室のその他の境界である。
【０１１４】
本発明による装置は、スイッチング可能である。その際、スイッチングとは、該装置を通じる光通過の変更を表す。本発明による装置は、有利には電気的にスイッチング可能である。この場合に、前記装置は、有利には２つ以上の電極を備え、それらは、前記液晶性材料を含有する層の両側に取り付けられている。該電極は、有利にはＩＴＯ、または薄い、有利には透明な金属膜および／または金属酸化物膜、例えば銀またはＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）またはこの使用のために当業者に知られる代替的な材料からなる。ＩＴＯ電極には、不動態化層、例えばＳｉＯ2が設けられていてよい。前記電極は、有利には電気接点を備えていてよい。電圧は、有利には電池、蓄電池、または外部給電によって供給される。
【０１１５】
そのスイッチング過程は、電気的スイッチングの場合には、電圧の印加による液晶状態の液晶性材料の分子の配向によって行われる。
【０１１６】
その場合に、有利な実施形態においては、前記装置は、電圧の印加によって、電圧がない場合の高い吸収を有する状態、すなわち低い透光性を有する状態から、より低い吸収を有する状態、すなわちより高い透光性を有する状態へと移行される。有利には、前記液晶性材料は、前記装置中の層内において両方の状態でネマティック液晶性である。電圧がない状態は、有利には、前記液晶性材料の分子が液晶状態で存在し、それにより前記色素の分子がスイッチング層の平面に対して平行に配向されて存在することを特徴とする。それは、有利には相応して選択された配向層によって達成される。有利には、前記分子は、この場合に捩れずに、スイッチング層の平面に対して平行に配向されて存在する。電圧がかかった状態は、有利には、前記液晶性材料の分子と共に前記色素の分子がスイッチング層の平面に対して垂直に存在することを特徴とする。
【０１１７】
ある特定の条件下で有利な実施形態によれば、前記液晶性材料の分子は、電圧がない状態では捩れネマティックに、かつスイッチング層の平面に対して平行に存在する。電圧がかかった状態では、前記分子は、スイッチング層の平面に対して垂直に存在する。
【０１１８】
ある特定の条件下で同様に有利な択一的な実施形態によれば、前記液晶性材料の分子は、電圧がない状態ではスイッチング層の平面に対して垂直に存在する。それは、有利には相応して配置された配向層によって達成される。電圧がかかった状態では、前記分子は、この場合にスイッチング層の平面に対して平行に存在する。その場合に、該分子は、捩れて、または捩れずに存在し得る。
【０１１９】
本発明の有利な実施形態によれば、前記装置は、必要なエネルギーを、該装置と接続されているソーラーセルまたは光および／もしくは熱エネルギーを電気的エネルギーに変換するためのその他の装置によって供給することにより外部給電なく動作させることができる。ソーラーセルによるエネルギーの供給は、直接的にまたは間接的に、すなわち間に接続された電池もしくは蓄電池またはエネルギーの蓄積のためのその他のユニットを介して行われ得る。有利には、前記ソーラーセルは外側で前記装置に取り付けられているか、または該ソーラーセルは、例えば国際公開第２００９／１４１２９５号パンフレット（ＷＯ２００９／１４１２９５）に開示されるように該装置の内部構成要素である。
【０１２０】
本発明による装置は、有利には以下の層順序を有し、その際、追加的にさらなる層が存在してもよい。有利には、以下に示される層は、前記装置中で互いに直接的に境を接している。
【０１２１】
−  基板層、有利にはガラスまたはポリマー製の基板層、
−  導電性の透明な層、有利にはＩＴＯ製の導電性の透明な層、
−  配向層、
−  本発明による材料を含有するスイッチング層、
−  配向層、
−  導電性の透明な層、有利にはＩＴＯ製の導電性の透明な層、
−  基板層、有利にはガラスまたはポリマー製の基板層。
【０１２２】
特に国際公開第２０１４／１８０５２５号パンフレット（ＷＯ２０１４／１８０５２５）に開示されるような、上記の層順序の２つの並んで配置されたＬＣセルを含む実施形態が有利である。
【０１２３】
個々の層の有利な実施形態を、以下に示す。
【０１２４】
有利には、本発明による装置は、１つ以上の、特に有利には２つの配向層を有する。前記配向層は、有利には、前記液晶性材料を含有する層の両側に直接的に境を接して存在する。
【０１２５】
本発明による装置の配向層としては、当業者にこのために知られる任意の層を使用することができる。ポリイミド層が有利であり、ラビングされたポリイミド製の層が特に有利である。当業者に公知のある特定の様式でラビングされたポリイミドは、分子が配向層に対して平行に存在する（プラナー配向）場合に、液晶状態の液晶性材料の分子のラビング方向における配向をもたらす。その場合に、液晶状態の液晶性材料の分子が配向層に対して完全にプラナーに存在せずに、僅かな傾斜角を有する（プレチルト）ことが有利である。前記分子が配向層の表面に対して垂直な配向（ホメオトロピック配向）に至るためには、有利にはある特定の様式で処理されたポリイミドが、配向層のための材料として使用される（非常に高いプレチルト角のためのポリイミド）。さらに、偏光による照光過程によって得られたポリマーは、１つの配向軸に従う分子の配向を達成するための配向層として使用することができる（光配向）。
【０１２６】
前記液晶性材料の分子の捩れが少なくとも１つのスイッチング状態において存在する場合に、本発明による装置において該液晶性材料を含有するスイッチング層を取り囲む２つの配向層のラビング方向が、３０°〜２７０°の角度を成すことが有利である。
【０１２７】
さらに有利には、本発明による装置において、前記液晶性材料を含有する層が、２つの基板層の間に配置されているか、またはこれらの層により取り囲まれている。前記基板層は、例えばガラスまたはポリマー、有利には透光性ポリマーからなり得る。
【０１２８】
有利には、前記装置は、それがちょうど１つの偏光子を有することを特徴とする。該偏光子は、有利には直線偏光子である。
【０１２９】
択一的な実施形態によれば、前記装置は、ポリマーベースの偏光子を有さず、特に有利には固体材料相で存在する偏光子を有さず、さらに特に有利には偏光子を全く有さない。
【０１３０】
さらに有利には、本発明による装置は、ソーラーセルまたは光および／もしくは熱的エネルギーから電気的エネルギーへと変換するためのその他の装置へと導光する導光システム、有利には国際公開第２００９／１４１２９５号パンフレット（ＷＯ２００９／１４１２９５）に記載される導光システムを備える。
【０１３１】
有利な実施形態においては、本発明による装置は、その透光性においてスイッチング可能な窓の、特に有利には少なくとも１つのガラス面を有する窓の、さらに特に有利には複層断熱ガラスを有する窓の構成要素である。
【０１３２】
この場合に、窓とは、特に枠とこの枠により包囲された少なくとも１枚の板ガラスとを有する建物中の構造物を表す。有利には、該構造物は、断熱性の枠と、２枚以上の板ガラス（複層断熱ガラス）とを有する。
【０１３３】
有利な実施形態によれば、本発明による装置は、窓のガラス面上に直接的に、特に有利には複層断熱ガラスの２枚の板ガラスの間の間隙に設けられている。
【０１３４】
さらに、前記装置は、有利には部分的に透光性のスイッチング可能な自動車のルーフまたはスイッチング可能な自動車の窓のスイッチング用能動部品として使用される。
【０１３５】
この場合に、層順序は、有利には
−  偏光層、
−  基板層、有利にはガラスまたはポリマー製の基板層、
−  導電性の透明な層、有利にはＩＴＯ製の導電性の透明な層、
−  配向層、
−  本発明による材料を含有するスイッチング層、
−  配向層、
−  導電性の透明な層、有利にはＩＴＯ製の導電性の透明な層、
−  基板層、有利にはガラスまたはポリマー製の基板層、
であり、ここで、前記偏光層は、光源の方向に、特に太陽の方向に外側に向けられている。
【０１３６】
偏光子と基板層との間に、１つ以上のさらなる層が存在することが有利である。有利には、これらの層は、偏光層および基板層の異なる熱膨張係数を補償する。そのためには、接着剤層および接着フィルム、例えば３Ｍ社の光学用透明粘着シートから選択される層が有利である。
【０１３７】
択一的に、前記偏光層は、２つの基板層の間に、または前記装置の太陽とは反対側に存在してもよい。この場合に、スイッチング層の外側にある層が紫外光を吸収することが有利である。特に、前記基板層が、紫外吸収性添加剤を含有するか、または紫外線フィルターが該基板層上に設けられていることが有利である。
【０１３８】
有利には、前記基板層は、光学的に異方性である。特に、該基板層は、全く複屈折性ではなくまたは僅かにのみ複屈折性である。有利には、該基板層は、全く応力複屈折を有さないか、または僅かな応力複屈折しか有さない。それは、特にポリマー製の基板層により達成可能である。
【０１３９】
さらに、前記装置をスイッチング可能な自動車のルーフまたは自動車の窓において使用する場合に、該装置は平坦ではなく、空間的に湾曲していることが有利である。それは、有利には湾曲した基板層の使用により達成される。
【０１４０】
実施例
１）液晶性混合物の製造
基本混合物として、以下の混合物Ｍ１が使用される：
【表１】
2019523789.tif 000057
【０１４１】
混合物Ｍ１−Ｆは、混合物Ｍ１に色素Ｆ１、Ｆ２およびＦ３を示される量割合で添加することにより得られる：
【表２】
2019523789.tif 000058
【０１４２】
色素の構造：
【化５６】
2019523789.tif 000059
【０１４３】
混合物Ｍ１−Ｆから、添加剤Ａ１および／またはＡ２の添加により以下の液晶性混合物が製造される：
【表３】
2019523789.tif 000060
【０１４４】
さらに、以下の液晶性混合物を参照として製造する：
【表４】
2019523789.tif 000061
【０１４５】
添加剤Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、以下の構造を有する：
【化５７】
2019523789.tif 000062
【０１４６】
該混合物を、ポリイミド配向層（アンチパラレルにラビングされた、プラナー配向用のポリイミドＡＬ−１０５４）を有するＬＣセル中に充填する。該混合物を含む層の層厚は、２５μｍである。該セルを、紫外線硬化型接着剤（Ｎｏｒｌａｎｄ）で封止する。
【０１４７】
光曝露試験を、前記セルで以下の通りに実施する：
該セルを、分光学的に測定する（初期値）。次いで、ＭＴＳ  ＡｔｌａｓのサンテストＣＰＳ＋において７０℃のブラックスタンダード温度（＝試料の表面温度）に調整し、かつ該試料を気密的に短波長紫外光から遮蔽するＳｃｈｏｔｔ社のＵＶエッジフィルタＧＧ４００を使用して１６週間にわたり光曝露する。
【０１４８】
熱曝露試験を、前記セルで以下の通りに実施する：
前記試料を、分光学的に測定し（初期値）、次いで１００℃の炉内で７日間にわたり貯蔵する。引き続き、改めてそのスペクトルを室温で測定する。
【０１４９】
色値および色差ΔＥ*の測定：
それぞれのスペクトルの透過曲線から、値ｘ、ｙおよびｚを、Ｍ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｅｉｎｆｕｅｈｒｕｎｇ  ｉｎ  ｄｉｅ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋ（Ｓａｍｍｌｕｎｇ  Ｇｏｅｓｃｈｅｎ，Ｂａｎｄ  ２６０８）に従って測定する。Ｍ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｅｉｎｆｕｅｈｒｕｎｇ  ｉｎ  ｄｉｅ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋに従って、前記値ｘ、ｙおよびｚから、Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、次いでこれらから相応の差ΔＬ*、Δａ*、およびΔｂ*を測定する。使用された分光計は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  １０５０である。
【０１５０】
Ｌａｂ色空間で計算された色の差（色差）ΔＥ*を、最終的に以下：
ΔＥ*＝［（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2］0.5
の通りに計算する。
【０１５１】
製造されたセルに関して以下の結果が得られる：
【表５】
2019523789.tif 000063
【０１５２】
参照混合物を含む装置に関しては以下の結果が得られる：
【表６】
2019523789.tif 000064
【０１５３】
得られた結果は、光曝露試験において、添加剤Ａ１を有する混合物（ＬＣ１〜ＬＣ５）を含む装置に関しては、色差ΔＥ*について良好な値が得られることを示している。
【０１５４】
熱安定性試験においても、添加剤Ａ１により、色差ΔＥ*について比較的良好な値が得られる。
【０１５５】
添加剤Ａ２、Ａ３またはＡ４を含有する混合物を含む参照装置に関しては、それに対して、光曝露試験において色差ΔＥ*に関して、許容することができない非常に悪い値が得られる（Ｖ−ＬＣ１〜Ｖ−ＬＣ４）。安定化添加剤を含まない混合物Ｍ１−Ｆについても同じことが言える。
【０１５６】
両方の添加剤Ａ１およびＡ２を含む装置（ＬＣ６〜ＬＣ１０）によれば、光安定性試験においても熱安定性試験においても、色差ΔＥ*について非常に良好な値が得られる。これらの値は、添加剤Ａ１を単独で用いて得られる良好な値をもさらに上回る。
【国際調査報告】
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