(57)【要約】  本発明は、（Ａ）一以上の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物、（Ｂ）一以上のラクトン、（Ｃ）一以上のフェノール性化合物、（Ｄ）任意で一以上のトコフェロール、及び（Ｅ）任意でホスファイト化合物を含む、スコーチ阻害剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物、
（Ｂ）ラクトン、
（Ｃ）フェノール性化合物、
（Ｄ）任意でトコフェロール、及び
（Ｅ）任意でホスファイト化合物
を含む、スコーチ阻害剤組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、２〜６つのモノマー単位を有する芳香族化された１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンポリマー、二量体及び三量体単位から構成される芳香族化されていない１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、６−ドデシル−２，２，４−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−ラウリル−２，２，４−トリメチル−１Ｈ−キノリン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１−２−ジヒドロキノリン、重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が、３−アルキル−ベンゾフラン−２−オン、３−アリール−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−，（ｏ）−キシレンとの反応生成物、３−（アルコキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、（３Ｈ）−ベンゾフラノン、ガンマ−ブチロラクトン、デルタ−グルコノラクトン、ガンマ−ウンデカラクトン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、キシリルジブチルベンゾフラノン ２（３Ｈ）−ベンゾフラノン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、又はポリマーラクトンあるいはこれらの誘導体又は混合物を含む、請求項１又は請求項２に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）が液体で存在している、請求項１〜３のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｃ）が、アルキル化されたモノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−、又はＳ−ベンジル化合物、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価のアルコールとのエステル、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項６】
前記成分（Ｃ）が液体で存在している、請求項１〜５のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項７】
前記成分（Ｄ）が存在し、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール又はこれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項８】
前記成分（Ｅ）が存在し、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール又はこれらの混合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項９】
前記成分（Ａ）が、２〜６つのモノマー単位を有する芳香族化された１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンポリマー、二量体及び三量体単位から構成される芳香族化されていない１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、６−ドデシル−２，２，４−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−ラウリル−２，２，４−トリメチル−１Ｈ−キノリン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１−２−ジヒドロキノリン、重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、又はこれらの混合物を含み、
前記成分（Ｂ）が、３−アルキル−ベンゾフラン−２−オン、３−アリール−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−，（ｏ）−キシレンとの反応生成物、３−（アルコキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、（３Ｈ）−ベンゾフラノン、ガンマ−ブチロラクトン、デルタ−グルコノラクトン、ガンマ−ウンデカラクトン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、キシリルジブチルベンゾフラノン ２（３Ｈ）−ベンゾフラノン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、又はポリマーラクトンあるいはこれらの誘導体又は混合物を含み、
前記成分（Ｃ）が、アルキル化されたモノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−、又はＳ−ベンジル化合物、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価のアルコールとのエステル、又はこれらの混合物を含む、
請求項１に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１０】
前記成分（Ａ）を１〜３０重量％含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１１】
前記成分（Ｂ）を１〜２５重量％含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１２】
前記成分（Ｃ）を５〜８０重量％含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１３】
前記成分（Ａ）を１〜３０重量％、前記成分（Ｂ）を１〜２５重量％、前記成分（Ｃ）を５〜８０重量％含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１４】
前記成分（Ｄ）を１〜３０重量％含有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１５】
前記成分（Ｅ）を１〜２５重量％含有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１６】
実質的に前記成分（Ａ）〜（Ｅ）のみからなる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１７】
前記成分（Ａ）〜（Ｅ）のみからなる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物及びポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物を含む組成物。
【請求項１９】
実質的に請求項１〜１７のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物及びポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物のみからなる、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物及びポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物のみからなる、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物０．０５〜４重量部をポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物に添加して生成される、フォーム組成物。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のスコーチ阻害剤組成物０．０５〜４重量部をポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物に添加する工程を含む、ポリウレタンフォーム製造の際のスコーチの低減又は排出プロファイルの減少方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性化学物質排出の低減にも寄与するポリウレタン（ＰＵＲ）フォーム用のスコーチ阻害剤として有用である。具体的には、本発明は３〜５の成分の配合物であり、ポリウレタンフォームスラブストックの製造の際、スコーチに対する保護を与えるものであり、ＶＤＡ−２７８として知られるＶＯＣ／ＦＯＧ排出試験により測定される揮発性有機化合物の低減を提供するものである。ＶＤＡ−２７８は、揮発性成分を測定する加熱脱離の技術である。
【背景技術】
【０００２】
典型的には、ポリウレタンは縮合ポリマーの種類であって、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ−通常は、２，４−及び２，６−異性体の混合物である）及び種々の分子量のポリオール又はジオールの二の主な化合物から構成される（Ｐａｕｌ．Ｃ．ら、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，  Ｉｎｃ．  Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，  Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，  ＰＡ  １９９４，４３３ｐｐ．，ＩＳＢＮ１−５６６７６−１５２−２，ｐ．３６）。反応混合物に水を添加し、ＴＤＩ成分を加水分解させてインサイチュでＣＯ２を生成させ、ポリマーの塊をフォームへ変換させることができる。ポリウレタンスラブストックフォームの製造の際、激しい発熱反応が見られる（Ｍ．Ｐ．  Ｌｕｄａら、Ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｆｉｒｅ  ｒｅｔａｒｄａｎｔ  ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ｆｏａｍｓ．  Ｐａｒｔ  Ｉ．  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ，  ８３（２００４），ｐ．２１５）。これは、ポリオール成分とジイソシアネート成分との間のゲル反応又は縮合反応及びＣＯ２の生成である「ブロー反応」による発熱の結果であることが一般に理解されている（Ｂｒｉａｎ  Ｋａｕｓｈｉｖａ，  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐｒｏｐｅｒｔｙ  Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ  Ｏｆ  Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｆｏａｍｓ，  Ｐｈ．Ｄ．  Ｔｈｅｓｉｓ，  Ｖｉｒｇｉｎｉａ  Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ａｎｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，  １９９９，ｐ．５）。報告されている反応熱は、ウレタンについては約２４ｋｃａｌ／ｍｏｌであり、尿素については約４７ｋｃａｌ／ｍｏｌである。視覚的な観点からは、非放散熱に起因して、製造されたフォームブロックの中心部にスコーチとして知られる濃い黄色〜茶色の変色が生じるものである。研究者らは、複雑なフリーラジカル反応がスコーチ工程を誘起することを示してきた（Ｙ．  Ｓｕ，  Ｗａｎｇ  Ｗａｎ  Ｊｉａｎｇ，  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙ（ｏｘｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ−ｅｔｈｅｒ）  Ｐｏｌｙｏｌ，  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ，  １２３（１９８８）２２１−２３１）。水でブローされたＰＵＲのスコーチ領域における変色は、ポリマーでない添加成分の酸化にも起因している（Ｍ．Ｐ．Ｌｕｄａら）。芳香族アミン、フェノール性化合物及び難燃剤などの成分はフォーム化工程において変化し、濃く着色した複合化学種となる。例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などの典型的なフェノール性化合物はキノリン二量体に変換され、これは１５０ｐｐｍ程度の濃度であっても濃く着色する（Ｊａｎ  Ｃ．  Ｊ．  Ｂａｒｔ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ａｄｄｉｔｉｖｅ  ａｎａｌｙｔｉｃｓ：  ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ｐｒａｃｔｉｃｅ  ａｎｄ  ｃａｓｅ  ｓｔｕｄｉｅｓ，  ｐ．５１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，５１６，９２０号
【特許文献２】米国特許第５，３６７，００８号
【特許文献３】米国特許第５，３６９，１５９号
【特許文献４】米国特許第５，４２８，１６２号
【特許文献５】米国特許第７，３９０，９１２号
【特許文献６】米国特許第２，９０８，６４６号
【特許文献７】米国特許第６，２３５，６８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、製造後のポリウレタンフォームブロック内部に濃い焦げとして現れるスコーチとして知られる現象を低減させるために使用されるスコーチ阻害剤配合物（又は酸化防止剤）である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、フリーラジカル自動酸化反応を明白に抑制し、着色を低減させる。配合物中の成分は（Ａ）〜（Ｃ）を含み、任意で他の成分（Ｄ）〜（Ｅ）を含み得る。
（Ａ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物
（Ｂ）ラクトン
（Ｃ）フェノール性化合物
他の任意化合物
（Ｄ）トコフェロール
（Ｅ）ホスファイト及びホスホナイトなどの化合物
【発明を実施するための形態】
【０００６】
関連のある開示を、Ｐｅｔｅｒ  Ｎｅｓｖａｄｂａらに付与された米国特許第５，５１６，９２０号、米国特許第５，３６７，００８号、米国特許第５，３６９，１５９号、及び米国特許第５，４２８，１６２号に見出すことができる。さらに、３−アリールベンゾフラノンのポリマー化合物が、Ｘｉａら（以降「Ｘｉａ」と称する）に付与された米国特許第７，３９０，９１２号に開示されている。Ｘｉａにより開示されるラクトンを使用する技術と比較して、本発明はスコーチ性能を向上し、相乗効果を示す。予期せぬことに、配合物の各成分はポリウレタンフォームの製造中において低いスコーチ阻害性しか示さないものの、混合配合物をフォーム混合物に同量で投与した場合は個々の成分より優れており、相乗性を示している。
【０００７】
（Ａ）重合したトリメチルキノリン化合物、（Ｂ）ラクトン、及び（Ｃ）フェノール性化合物を組み合わせ、得られた配合物をＰＵＲフォーム試験で評価すると、ＶＤＡ−２７８試験においてより低い排出プロファイルが検出されることが見出された。これらの配合物は任意で化合物（Ｄ）及び／又は（Ｅ）を提案される混合物の範囲内で含み得る。
【０００８】
グループに属する化合物のタイプは以下においてより具体的に定義される：
成分Ａ  ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物
この成分は、この種類のポリマー及び／又はポリマー及びオリゴマーの混合物からなり、主として２〜６つのモノマー単位（及びその誘導体であって、米国特許第２，９０８，６４６号に開示されるもの）の芳香族化された１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンポリマー、及び二量体及び三量体単位から構成される芳香族化されていない１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（米国特許第６，２３５，６８６号に開示されるもの）が含まれる。
【０００９】
本発明の実施形態において、成分Ａの例には６−ドデシル−２，２，４−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（６−ラウリル−２，２，４−トリメチル−１Ｈ−キノリン）（ＣＡＳ：８９−２８−１）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１−２−ジヒドロキノリン（ＣＡＳ：９１−５３−２）、重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（ＣＡＳ：２６７８０−９６−１）等のようなキノリンが含まれる。
【００１０】
成分Ｂ  ラクトン
ラクトンは、液体であるか、ラクトンの混合物が使用される場合には当該混合物自体が液体である（従って、固体及び液体のラクトンの組み合わせであれば、液体の混合物となることが望ましい）ことが好ましい。
【００１１】
ラクトンは３−アルキル−ベンゾフラン−２−オン又は３−アリール−ベンゾフラン−２−オンであって、米国特許第５，３６７，００８号、米国特許第５，３６９，１５９号、及び米国特許第５，４２８，１６２号（Ｎｅｓｖａｄｂａ）に開示されるように低い分子量を有するものであり得る。さらに、例えばＸｉａにおいて開示される前記３−アルキル−ベンゾフラン−２−オン及び前記３−アリールベンゾフラン−２−オンのポリマー化合物もあり得る。３−アリールベンゾフラン−２−オンの例としては、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンがある。３−アルキル−ベンゾフラン−２−オンの例としては、２（３Ｈ）−ベンゾフラノン，５，７−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−、（ｏ）−キシレンとの反応生成物がある。一つの実施形態においては、３−アリールベンゾフラン−２−オンのポリマー又はオリゴマーは、そのアリール環上にエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド又はこれらの組み合わせのポリマー又はオリゴマーを有している。
【００１２】
この種類の他の芳香環置換誘導体も含まれ、例えば５，７−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−、（ｏ）−キシレンとの反応生成物、ならびに他の３−（アルコキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン及び３−（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン誘導体が含まれる。さらにこのグループ内に含まれるものとしては、２（３Ｈ）−ベンゾフラノンのような、より置換の少ないベンゾフラノンがあり、これらの混合物も考えられる。ガンマ−ブチロラクトン、デルタ−グルコノラクトン、及びガンマ−ウンデカラクトン、及びこれらの混合物のような非芳香族ラクトンも本発明の範囲内のものとして考えられる。
【００１３】
本発明の実施形態において、成分Ｂはポリマーの及び／又は５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンなどの低分子ラクトンとの混合物である。成分Ｂのさらに具体的な例はキシリルジブチルベンゾフラノン ２（３Ｈ）−ベンゾフラノン，５，７−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−、（ｏ）−キシレンとの反応生成物（ＣＡＳ：１８１３１４−４８−７）及び／又は９０％の５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンと１０％の５，７−ジ−tert−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンとの混合物、及び／又はＸｉａにより開示されるポリマーラクトンを含む。
【００１４】
成分Ｃ  フェノール類
フェノール類は液体であるか、フェノール類の混合物が使用される場合には当該混合物自体が液体である（従って、固体及び液体のフェノール類の組み合わせであれば、液体の混合物となることが望ましい）ことが好ましい。成分Ｃの例には以下が含まれる：
【００１５】
アルキル化されたモノフェノール、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１´−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１´−メチルヘプタデシ−１´−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１´−メチルトリデシ−１´−イル）フェノール及びこれらの混合物。
【００１６】
アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、及び２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００１７】
ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル、例えば２，２´−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２´−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４´−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４´−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４´−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、及び４，４´−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００１８】
アルキリデンビスフェノール、例えば２，２´−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２´−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２´−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２´−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２´−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２´−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２´−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２´−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４´−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３´−tert−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３´−tert−ブチル−２´−ヒドロキシ−５´−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、及び１，１，５，５−テトラ−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００１９】
Ｏ−、Ｎ−、及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３´，５´−テトラ−tert−ブチル−４，４´−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、及びイソオクチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００２０】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００２１】
トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４´−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、及び１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００２２】
β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価のアルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ´−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００２３】
本発明の実施形態において、成分Ｃは３−（３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）−４−ヒドロキシ−フェニル）（Ｃ７−Ｃ９）アルキル（分岐）プロパノエート（ＣＡＳ：１２５６４３−６１−０）及び／又はベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ１３−Ｃ１５分岐及び直鎖アルキルエステル（ＣＡＳ：１７１０９０−９３−０）及び／又は他のフェノール類の配合物であって、液体が生成されるものである。成分Ｃのさらに具体的な例はβ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステルを含む。
【００２４】
成分Ｄ  トコフェロール
本発明の実施形態において、成分Ｄはα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール又はこれらの混合物である（ビタミンＥ）。
【００２５】
成分Ｅ  ホスファイト化合物
ホスファイト及びホスホナイトは、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールである。本発明の実施形態において、成分Ｅはトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、又はトリス（ノニルフェニルホスファイト）である。
【００２６】
本発明の混合物中の一般的で好ましい範囲の成分は以下の通りであり、添加量は重量パーセントにより与えられる。
【００２７】
【表１】
2019529669.tif 000002
【実施例】
【００２８】
最後に、ここに開示される任意の実施形態又は特徴と、一つ以上の別に開示される任意の他の実施形態又は特徴との組み合わせが、本発明の範囲内であると考えられる。
【００２９】
実施例
実施例１：
配合物の調製及び評価
一般的には、前述の成分の配合物は固体成分を加熱された液体成分の配合物（５０〜９０℃）に加えることで調製される。次に混合物はポリエーテルポリオール（又はポリエステル又は配合物）に投入される。市販のポリエーテルポリオールは、一般的には透明で、粘性のある液体であるという物性を有しており、官能基数は約３であり、水酸基価は約３０〜５６の範囲であり、グリシンにエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド（ＥＯ／ＰＯ）比１０／９０を付加させたものである。ポリエーテルポリオール、酸化防止剤の配合物はポリエーテルポリオールの製造者により最終製品であると考えられており、前述のポリウレタンフォーム製品の調製に使用することができる。最終製品は、好ましくは酸化防止剤配合物による変色が無いか、最小限になっていることが好ましい。本発明の配合物をポリエーテルポリオールへ投入する程度は、０．０５〜２重量部の範囲内であり、４重量部にまで至り得る。ＶＤＡ−２７８試験に使用される一般的なフォームの処方は、水が少なく（約３〜４．５重量部）、試験において本工業的分野においてよく行われるように、一般的なケースに便利に注ぎ込むことが可能である。
【００３０】
【表２】
2019529669.tif 000003
【００３１】
調製されたフォームはスライスされ、見本は７日間調整された後にＶＤＡ−２７８プロトコールを実施した。
【００３２】
実施例２：
表２は、配合物番号２，３，６，及び７に関し、スコーチ試験における輝度計の色の測定値（Ｌ，ａ，ｂ）を、従来のスコーチ阻害剤の処方（ＰＵＲ６７）と対比して示す。ここで、「ＭＡ」及び樹脂Ｄは、重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（成分（Ａ））の形態である。「１３１５」は、Ａｎｏｘ１３１５（成分（Ｃ））を示す。「１１３５」は、Ｓｏｎｇｏｘ１１３５（成分（Ｃ））を示す。「ＶｉｔａＥ」は、ビタミンＥ（成分（Ｄ））を示す。「ＡＯＸ１」は、Ｍｉｌｌｉｇｕａｒｄ  ＡＯＸ１（成分（Ｂ））を示し、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｏ．  により製造されるラクトンベースの酸化防止剤である（例えば、Ｘｉａを参照）。
【００３３】
使用されたポリウレタンフォームの処方：Ｖｏｒａｎｏｌ  ９１３７ｃａ  （Ｄｏｗ）１００部、水６部、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｌ５５７０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ１．１部、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ａ３３  Ａｍｉｎｅ０．１２部、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｔ９  Ｔｉｎ  Ｃａｔ０．２部、Ｖｏｒａｎａｔｅ  ＴＤＩ  （Ｄｏｗ）７８．０部。
【００３４】
【表３】
2019529669.tif 000004
【００３５】
実施例３：光退色調査
以下の表３は、配合物番号１０〜１４に関し、光暴露試験における輝度計の色の測定値（Ｌ，ａ，ｂ）を、ＰＵＲ６７と対比して示す。
【００３６】
【表４】
2019529669.tif 000005
【００３７】
実施例４：ビタミンＥを除いたスコーチ試験
以下の表４は、配合物番号１８、１９、及び２０に関し、スコーチ試験における輝度計の色の測定値（Ｌ，ａ，ｂ）を、ＰＵＲ６７と対比して示す。
【００３８】
【表５】
2019529669.tif 000006
【００３９】
実施例５：従来技術を個別の成分と本発明の配合物と比較したスコーチ試験
以下の表５は、本発明の配合物「Ｂ」（配合物番号２６）及び配合物「Ｃ」（配合物番号２５）を含む追加の配合物に関し、スコーチ試験における輝度計の色の測定値（Ｌ，ａ，ｂ）を示す。
【００４０】
【表６】
2019529669.tif 000007
【００４１】
【表７】
2019529669.tif 000008
【００４２】
フォーム：Ｖｏｒａｎｏｌ  ９１３７ｃａ  （Ｄｏｗ）１００部、水６部、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｌ５５７０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ１．１部、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ａ３３  Ａｍｉｎｅ０．１２部、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｔ９  Ｔｉｎ  Ｃａｔ０．２部、Ｖｏｒａｎａｔｅ  ＴＤＩ  （Ｄｏｗ）７８．０部
【００４３】
実施例６：排出試験
本発明の配合物はポリウレタンスラブストックフォーム中でのスコーチの生成に対して適切に保護し、従来製品ＰＵＲ６７と比較してＶＤＡ−２７８において低いＶＯＣ／ＦＯＧ排出を検出した。この試験では、見本に二回の加熱処理を実施して、続いて分析を行った。一回目の熱処理（９０℃で３０分間）は低沸点成分（ＶＯＣ）を回収するものであり、二回目の熱処理（１２０℃で６０分間の加熱脱着）は高沸点成分（ＦＯＧ）を回収するものである。揮発性成分の測定（ＶＯＣ／ＦＯＧ）は、ＶＤＡ２７８（Ｄａｉｍｌｅｒ  Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＰＢ  ＶＷＬ  ７０９）に従って行った。比較を容易にするため、フォームブロックの「中央」及び端部から得られた二つの値を代表する平均値を示している。試験片（実施例５を参照）の結果は、総「ＶＯＣ」、「ＦＯＧ」、及び「全ＡＯ」を本発明の配合物を含む三つの試験フォーム及びＰＵＲ６７からなるコントロールについて示している。三つの配合物全てにおいて総排出量が低減されるが、スコーチ阻害剤組成物中の（３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）４−ヒドロキシ−フェニル）（Ｃ７−Ｃ９）アルキル（分岐）プロパノエートが減少するにつれて、総排出量の値が低下し（Ａ＜Ｂ＜Ｃ）、全ての配合物における総排出量がコントロール配合物（ＰＵＲ６７）の総排出量の半分未満であった。他の成分も検出されたものの（あるいはその誘導体）、低レベルであった。
【００４４】
【表８】
2019529669.tif 000009
【００４５】
考察
本発明はＸｉａが開示するラクトンを使用するが、スコーチについての性能が向上しており、相乗効果を示している。これはＡＯＸ１と「Ｂ」を比較することにより理解できる。この（ＡＯＸ１）は低ＶＯＣのスコーチ阻害剤に関する従来技術を提示するものである。
【００４６】
前述の実施例に見られるように、本発明の組成物が従来技術の材料と同様の性能を達成するためには、少量の従来技術の材料（ＡＯＸ１ポリマーラクトンの１／１０）が必要である。配合物「Ｂ」は、従来技術のＡＯＸ１と比較して大幅に低減されたスコーチを示す。同じ配合物は全ての個別の成分より性能が優れている。
【００４７】
重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンは、スコーチに対する保護において特に有用な酸化防止剤ということではない。本発明の配合物を開発する際、二つの問題が生じた。第一に、固体であるためにスラブストックポリエーテルポリオール安定剤としての使用に際しては溶解させなくてはならないことである。第二に、重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンはポリウレタンフォーム中ではスコーチ阻害剤としての性能が低いことが判明したことである（実施例５）。しかしながら、一旦本発明の組成物に溶解させると、両方の問題が解決された。
【００４８】
実施例７：追加のスコーチ暴露試験
【００４９】
【表９】
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【手続補正書】
【提出日】令和1年8月29日(2019.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スコーチ阻害剤組成物０．０５〜４重量部と、
ポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物とを組み合わせたフォーム組成物であって、
前記スコーチ阻害剤組成物は液体であり、下記：
（Ａ）前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜３０重量％の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物、
（Ｂ）液体ラクトン及び／又はラクトン誘導体を含み、液体となるように処方された、前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２５重量％の液体のポリマーラクトン組成物、
（Ｃ）（３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）４−ヒドロキシフェニル）（Ｃ７−Ｃ９）アルキル（分岐）プロパノエート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、Ｃ１３−Ｃ１５分岐及び直鎖アルキルエステル，β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、及びオクチル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエートからなる群から選択される化合物又は化合物の配合物である、前記スコーチ阻害剤組成物に対して５〜８０重量％の液体フェノール性成分、
（Ｄ）任意でトコフェロール、及び
（Ｅ）任意でホスファイト化合物
を含む、フォーム組成物。
【請求項２】
前記スコーチ阻害剤組成物の成分（Ａ）が、２〜６つのモノマー単位を有する１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンポリマー、二量体及び三量体単位から構成される芳香族化されていない１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、６−ドデシル−２，２，４−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−ラウリル−２，２，４−トリメチル−１Ｈ−キノリン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１−２−ジヒドロキノリン、重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｄ）及び前記成分（Ｅ）の一つ又は両方が存在し、
ａ.  成分（Ｄ）が存在する場合には、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの混合物からなる群から選択される前記トコフェロールを、前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜３０重量％含み、
ｂ.  成分（Ｅ）が存在する場合には、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール及びこれらの混合物からなる群から選択される前記ホスファイト化合物を、前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２５重量％含む、
請求項１又は請求項２に記載のフォーム組成物。
【請求項４】
前記スコーチ阻害剤組成物が、実質的に前記成分（Ａ）〜（Ｅ）のみからなるか、あるいは前記成分（Ａ）〜（Ｅ）のみからなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフォーム組成物。
【請求項５】
実質的に前記スコーチ阻害剤組成物及びポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物のみからなるか、あるいは前記スコーチ阻害剤組成物及びポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物のみからなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフォーム組成物。
【請求項６】
スコーチ阻害剤組成物０．０５〜４重量部をポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物に添加する工程を含む、ポリウレタンフォーム製造の際のスコーチの低減又は排出プロファイルの減少方法であって、
前記スコーチ阻害剤組成物は液体であり、下記：
（Ａ）前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜３０重量％の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物、
（Ｂ）前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２５重量％の液体のポリマーラクトン及び／又はその誘導体、
（Ｃ）（３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）４−ヒドロキシフェニル）（Ｃ７−Ｃ９）アルキル（分岐）プロパノエート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、Ｃ１３−Ｃ１５分岐及び直鎖アルキルエステル，β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、及びオクチル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエートからなる群から選択される化合物又は化合物の配合物である、前記スコーチ阻害剤組成物に対して５〜８０重量％の液体フェノール性成分、
（Ｄ）任意でトコフェロール、及び
（Ｅ）任意でホスファイト化合物
を含む、方法。
【請求項７】
前記成分（Ａ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２５重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項８】
前記成分（Ａ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２０重量％含有する、請求項７に記載のフォーム組成物。
【請求項９】
前記成分（Ｂ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２０重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項１０】
前記成分（Ｃ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して５〜７０重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項１１】
前記成分（Ｃ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して２５〜８０重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項１２】
前記成分（Ｄ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して０〜２０重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項１３】
前記成分（Ｄ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２５重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項１４】
前記成分（Ｅ）を前記スコーチ阻害剤組成物に対して０〜２０重量％含有する、請求項１に記載のフォーム組成物。
【請求項１５】
前記スコーチ阻害剤組成物が、下記：
（Ａ）重合した２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物、
（Ｂ）液体のポリマーラクトン及び／又はその誘導体、
（Ｃ）（３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）４−ヒドロキシフェニル）（Ｃ７−Ｃ９）アルキル（分岐）プロパノエート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、Ｃ１３−Ｃ１５分岐及び直鎖アルキルエステルからなる群から選択される化合物又は化合物の配合物である、液体フェノール性成分、
を含む、請求項１に記載のフォーム組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明は、スコーチ阻害剤組成物０．０５〜４重量部と、ポリエーテルポリオール又はポリエステル又はこれらの配合物とを組み合わせたフォーム組成物であって、前記スコーチ阻害剤組成物は液体であり、下記：
（Ａ）前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜３０重量％の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン化合物、
（Ｂ）液体ラクトン及び／又はラクトン誘導体を含み、液体となるように処方された、前記スコーチ阻害剤組成物に対して１〜２５重量％の液体のポリマーラクトン組成物、
（Ｃ）（３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）４−ヒドロキシフェニル）（Ｃ７−Ｃ９）アルキル（分岐）プロパノエート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、Ｃ１３−Ｃ１５分岐及び直鎖アルキルエステル，β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、及びオクチル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエートからなる群から選択される化合物又は化合物の配合物である、前記スコーチ阻害剤組成物に対して５〜８０重量％の液体フェノール性成分、
（Ｄ）任意でトコフェロール、及び
（Ｅ）任意でホスファイト化合物
を含む、フォーム組成物。
【国際調査報告】
2019529669.tif 000011
2019529669.tif 000012