(57)【要約】  本発明は、プラズマ流に、有機多官能性シランを含有する前駆体（４）が供給され、前駆体（４）が富化されたプラズマ流が巻き面（２０）に方向づけられ、および巻き面（２０）がＳｉＯｘコーティングで覆われることにより、接着テープロール（２１）の巻き面接着性を低下させるための方法に関する。
2019531360.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラズマ流に、有機多官能性シランを含有する前駆体（４）が供給され、
前駆体（４）が富化されたプラズマ流が巻き面（２０）に方向づけられ、巻き面（２０）がＳｉＯｘコーティングで覆われることにより、接着テープロール（２１）の巻き面接着性を低下させるための方法。
【請求項２】
前駆体（４）として、ＨＭＤＳＯ、ＧＬＹＭＯ、ＯＣＳの群からの多官能性シランが使用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
原ロールが、長手方向に対して横方向に個々の接着テープロールに切り分けられ、および分離した接着テープロール（２１）の少なくとも１つが繰り出され、横移動しながら巻かれることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ＳｉＯｘコーティングが、６０ｎｍ〜６００ｎｍの間の厚さで塗布されることを特徴とする、請求項１、２、または３に記載の方法。
【請求項５】
ＳｉＯｘコーティングが、巻き面（２０）に全面的に施されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
ＳｉＯｘコーティングがその広がり全体にわたって一定の厚さを有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
巻き面（２０）と、
巻き面（２０）に全面的に施されたＳｉＯｘコーティングと
を有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法で製造された接着テープロール。
【請求項８】
ＳｉＯｘコーティングが、６０ｎｍ〜６００ｎｍの厚さを有することを特徴とする、請求項７に記載の接着テープロール。
【請求項９】
ＳｉＯｘコーティングがその広がり全体にわたって一定の厚さを有することを特徴とする、請求項８に記載の接着テープロール。
【請求項１０】
接着テープロールの巻き面が汚染されていることを特徴とする、請求項７〜９のいずれか一つに記載の接着テープロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着テープロールの巻き面接着性を低下させるための方法および接着テープロールに関する。
【背景技術】
【０００２】
とりわけＡＣＸｐｌｕｓ製品ライン（ｔｅｓａ社のＡＣＸｐｌｕｓ製品ラインは、アクリラートベースの接着剤を備えた発泡接着テープを含む）の接着テープロールの場合、他の物体に対して積重ねるかまたは接触する際に側縁が貼り付きがちであるという欠点があることが分かった。この望ましくない効果に対処するため、典型的には、シリコーン被覆された側板をロールの巻き面に載せる。ＡＣＸｐｌｕｓ製品の場合、確実性のため、ロールごとに２つの側板を使用し、ｆｉｌｍｉｃ製品（上に接着剤が施された支持体としてのフィルムを備えた通常の接着テープ）の場合は１つだけの側板で十分である。側板は同時に、輸送または加工の際に、感圧接着材料に着く粒子による汚れを防止する。対応する側板を用いる場合には、側板をロール寸法および包装に合わせてあつらえなければならない。その後、機械および手で加工するために、側板を取り除くことができ、使用後には再び巻き面に載せることができる。総括すると、シリコーン被覆された側面挿入物の利用は、少なからぬ作業労力を意味する。
【０００３】
側縁接着性を不活化するための様々な解決策が既に存在している。
【０００４】
加圧散粉（Ｄｒｕｃｋｐｕｄｅｒｂｅｓｔａｅｕｂｕｎｇ）により側縁を処理し、これにより塗布されたタルカムパウダーまたは塗布されたガラス球が接着力を低下させる。この方法は、接着テープロールの視覚的特性に悪影響を及ぼす。加えてあまりしっかりくっついていないタルカムパウダー粒子による汚染が生じ、これは数多くの用途において望ましくない。同時に、不活化の長期間安定性は付与されていない。なぜなら使われた粒子は、比較的高い温度では接着剤中に沈下するかまたは接着剤にのみ込まれるからである。
【０００５】
さらなる解決策としては、従来の塗料により側縁のコーティングを行う。ここでは、必要な乾燥に基づいてプロセス時間が非常に長い。同時に、例えば３ｇ／ｍ２の大きな塗布量のため、比較的高い繰出し力が観察される。塗料に水を添加することでフィルム形成が低減し、これにより繰出し力を普通のレベルに下げることができる。
【０００６】
ＷＯ２００８／０９５６５３Ａ（特許文献１）からは、感圧接着テープの縁を不動態化するための方法が記載されており、この不動態化は、縁の感圧接着剤の物理的もしくは化学的な架橋によって行われるか、または感圧接着剤の感圧接着作用を担っている構造の物理的もしくは化学的な除去によって行われる。これは、事後的なＵＶもしくはＩＲ照射、電子照射、ガンマ照射、またはプラズマ処理による側縁への架橋剤の塗布によって達成される。架橋剤としては、なかでもエポキシド、アミン、イソシアナート、ペルオキシド、または多官能性シランが開示されている。欠点は、この方法の相対的に面倒で費用のかかる構成である。
【０００７】
ＥＰ１３７３４２３（特許文献２）には、接着テープロールの縁面の接着層を不活化するための方法が記載されており、この方法では、放射線化学的に架橋可能なアクリラート、アクリラートオリゴマー、およびアクリラートプレポリマーを塗布し、電離放射線および電磁放射線によって硬化させる。
【０００８】
ＵＳ２０１０／００４４７５３０（特許文献３）には、接着テープロールの側縁をコーティングするための方法が記載されており、この方法では、放射線硬化可能な塗料またはホットメルトポリマーを用いる間接的な塗布方法を使用している。
【０００９】
ＥＰ１１２９７９１Ａ２（特許文献４）には、抗付着性コーティングの製作方法が記載されており、これらのコーティングの場合、低圧プラズマが存在するプラズマゾーンをシート状材料が連続的に通り抜けることで、低圧プラズマ重合により抗付着性層がシート状材料に施される。プラズマ重合によって成形されるこの抗付着性コーティングは、とりわけ接着テープ裏面および剥離材料のために製作される。
【００１０】
上に挙げた方法は、条件付きでのみ、接着テープロールの巻き面の感圧接着性を低下させるのに適している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０９５６５３Ａ
【特許文献２】ＥＰ１３７３４２３
【特許文献３】ＵＳ２０１０／００４４７５３０
【特許文献４】ＥＰ１１２９７９１Ａ２
【特許文献５】ＵＳ６，７６５，０７８Ｂ２
【特許文献６】ＵＳ６，７２０，３９９Ｂ２
【特許文献７】ＥＰ１３１１５５５Ｂ１
【特許文献８】ＵＳ５，９４５，４９１Ａ
【特許文献９】ＵＳ５，８５４，３６４Ａ
【特許文献１０】ＵＳ５，７８９，４８７Ａ
【特許文献１１】ＥＰ１７９１９２２Ａ１
【特許文献１２】ＥＰ１９７８０６９Ａ１
【特許文献１３】ＥＰ１４３６１１２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって本発明の課題は、接着テープロールの巻き面の感圧接着性を低下させる改良された方法を提供することであり、本発明の課題は、感圧接着性を低下させた接着テープロールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この課題は、方法に関しては請求項１の特徴を有する方法によって解決される。
【００１４】
本発明によれば、大気圧プラズマ流に、有機多官能性シランを含有する前駆体を供給する。前駆体が富化されたプラズマ流を巻き面に方向づけ、巻き面をＳｉＯｘコーティングで覆う。好適には、前駆体が富化されたプラズマ流が巻き面に直接的に方向づけられ、したがって巻き面が直に直接的にＳｉＯｘコーティングで覆われる。
【００１５】
意外にも、プラズマコーティング法は接着テープロールの巻き面に直接的に適用できることが示された。接着テープロールとは巻いた接着テープであり、この接着テープの長さはその幅より明らかに大きく、その幅の方はその厚さより明らかに大きい。接着テープはその最も単純な実施形態では、１つだけの、とりわけ発泡した接着剤層から成っている。接着テープは少なくとも１つの土台シートおよび土台シート上に施された感圧接着シートをさらに有することができる。もちろん土台シートと感圧接着シートとの間にさらなるシートまたは層を設けてもよい。ただし本発明に関して重要なのは、接着テープを巻いて接着テープロールとした場合に、土台シートの間で感圧接着シートの細い面が露出しており、他の物体にくっつくかまたは汚れを受け止める可能性があるということである。巻かれた土台シートおよび感圧接着シートの連続である端面を巻き面と呼び、この連続は交互であり得る。この巻き面に、ＳｉＯｘコーティングを好ましくは全面的に施す。一定の厚さの、巻き面の広がり全体にわたるコーティングが好適である。好ましくはコーティングは６０ｎｍ〜６００ｎｍ厚の間であり、好ましくは厚さが１００ｎｍ〜２００ｎｍの間である。
【００１６】
好ましくは、まず２，０００ｍｍまでの幅の非常に幅広の接着テープロールを生産することにより、接着テープロールを製造し、その後、この幅広の接着テープロールを接着テープロールに切断する。これらの切断された接着テープロールは、その巻き面が特に接着性である。
【００１７】
本発明の一発展形態では、原ロールを、長手軸に対して横方向に、分離した接着テープロールに切り分け、分離した接着テープロールの巻き面をまずＳｉＯｘコーティングによって不動態化する。そのうえで、これらの接着テープロールの１つ、２つ、またはあらゆるより多くの個数をそれどころか再びそれぞれ繰り出し、および横移動させながら新たに巻くことができる。横移動させながら巻くとは、まず細い接着テープをまったく同じように細い接着テープロールから繰り出し、その後、この細い接着テープを明らかにより長い巻き軸に横移動させながら巻き付ける。したがって接着テープの層は、直接的に重なり合うだけでなく、まず第１の巻き層が巻き付くまでは巻き軸に沿って相並ぶように巻き付けられ、その後、第２の巻き層が反対方向で巻き軸に巻き付けられる。
【００１８】
本発明は、接着テープロールに関しては請求項７の特徴を有する接着テープロールによって実現される。
【００１９】
接着テープロールは好ましくは上で挙げた方法の１つによって製造され、ＳｉＯｘコーティングが好適にはプラズマ法で全面的に施された少なくとも１つの、好ましくは正確に２つの巻き面を特徴とする。ＳｉＯｘコーティングは、６０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍ〜２００ｎｍの間の厚さを有することができ、ＳｉＯｘコーティングは、好ましくは巻き面の広がり全体にわたって一定の層厚で施される。
【００２０】
これらの接着テープロールは、とりわけｔｅｓａ社のＡＣＸｐｌｕｓ製品ラインの接着テープロールである。
【００２１】
このような接着テープは、硬質相とも呼ばれる支持層を含む。硬質相のポリマーベースは、好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリカルボナート、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、アイオノマー、および上記ポリマーの２種以上から成る混合物から成る群から選択される。特に好ましくは、硬質相のポリマーベースが、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタラート、ポリウレタン、ポリオレフィン、および上記ポリマーの２種以上から成る混合物から成る群から選択される。硬質相は、実質的にはポリマーフィルムであり、このポリマーフィルムのポリマーベースは上記の材料から選択される。「ポリマーフィルム」とは、薄く、平坦で、柔軟で、巻くことが可能なシートのことであり、このシートの材料ベースは実質的に１種または複数のポリマーによって構成されている。
【００２２】
「ポリウレタン」とは、広義には、繰り返される単位がウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−によって相互に連結されているポリマー物質のことである。
【００２３】
「ポリオレフィン」とは、物質量に関して少なくとも５０％で、一般構造−［−ＣＨ２−ＣＲ１Ｒ２−］ｎ−の繰り返し単位を有するポリマーのことであり、式中、Ｒ１は水素原子を表しており、Ｒ２は水素原子または直鎖状もしくは分枝状で飽和の脂肪族もしくは脂環式の基を表している。硬質相のポリマーベースがポリオレフィンを含有する場合、これらのポリオレフィンは特に好ましくはポリエチレンであり、とりわけ超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）である。
【００２４】
「ポリマーベース」とは、当該の層または相に含有されているすべてのポリマーの最大重量分率を成している１種または複数のポリマーのことである。
【００２５】
硬質相の厚さは、とりわけ≦１５０μｍである。硬質相の厚さは、好ましくは１０〜１５０μｍ、特に好ましくは３０〜１２０μｍ、とりわけ５０〜１００μｍ、例えば７０〜８５μｍである。「厚さ」とは、当該の層または相の仮想座標系のｚ縦座標に沿った広がりのことであり、この座標系では、機械方向および機械方向を横切る方向によって規定される平面がｘ−ｙ平面になっている。厚さは、当該の層または相の少なくとも５つの異なる部位で測定し、その後、得られた測定結果から算術平均を出すことで確定される。その際、硬質相の厚さ測定は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４５９３と一致するように行われる。
【００２６】
このような接着テープは軟質相をさらに有することができ、軟質相は、ポリマーフォーム、粘弾性材料、および／またはエラストマー材料を含む。軟質相のポリマーベースは、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアクリラート、ポリウレタン、および上記ポリマーの２種以上から成る混合物から選択される。
【００２７】
もっとも単純な変形形態では、接着テープは軟質相のみから成っている。
【００２８】
「ポリマーフォーム」とは、ガスが充填された球形または多面体形のセルから成る形成物のことであり、これらのセルは、液状の、半流動体の、高粘度の、または固体のセル壁によって画定されており、セル壁の主成分は、さらに、１種のポリマーまたは複数のポリマーの混合物である。
【００２９】
「粘弾性材料」とは、純粋な弾性（外部からの機械的作用の後に出発状態に戻る）の特徴と共に、粘性液体の特徴、例えば変形時の内部摩擦の発生も示す材料のことである。とりわけポリマーをベースとする感圧接着剤が、粘弾性材料と見なされる。
【００３０】
「エラストマー材料」とは、ゴム弾性挙動を有し、２０℃でその長さの少なくとも２倍に繰返し伸ばすことができ、および伸ばすために必要な強制力を解いた後はすぐに再びほぼその出発寸法になる材料のことである。
【００３１】
概念「ポリマーベース」、「ポリウレタン」、および「ポリオレフィン」の理解に関しては、上で述べたことが適用される。「ポリアクリラート」とは、物質量に関するモノマーベースが少なくとも５０％で、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、および／またはメタクリル酸エステルから成っているポリマーのことであり、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが、少なくともその配分に応じて全体的に、好ましくは少なくとも５０％で含有されている。「ポリアクリラート」とはとりわけ、アクリルモノマーおよび／またはメチルアクリルモノマーならびに場合によってはさらなる共重合可能なモノマーのラジカル重合によって入手可能な重合体のことである。
【００３２】
特に好ましくは、軟質相のポリマーベースは、ポリオレフィン、ポリアクリラート、および上記ポリマーの２種以上から成る混合物から選択される。ポリオレフィンが軟質相のポリマーベースの一部である場合、これらのポリオレフィンは、好ましくは、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ならびにポリエチレンおよびエチレン・酢酸ビニルコポリマーから成る混合物（ＰＥ／ＥＶＡブレンド）から選択される。その際、ポリエチレンは、様々なポリエチレンタイプ、例えばＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、これらのポリエチレンタイプから成るブレンド、および／またはその混合物であることができる。
【００３３】
一実施形態では、軟質相が、フォームと、この発泡した層の上側および下側にそれぞれ配置された感圧接着層とを含み、フォームのポリマーベースは、１種または複数のポリオレフィンから成っており、および感圧接着層のポリマーベースは、１種または複数のポリアクリラートから成っている。特に好ましくは、このフォームのポリマーベースが１種または複数のポリエチレンと、１種または複数のエチレン・酢酸ビニルコポリマーと、１種もしくは複数のポリエチレンおよび／または１種もしくは複数のエチレン・酢酸ビニルコポリマーから成る混合物とから成っている。ことに特に好ましくは、このフォームのポリマーベースが、１種または複数のポリエチレンから成っている。
【００３４】
ポリオレフィンをベースとするフォーム自体は、まったく感圧接着性ではないかまたは非常に少しのみ感圧接着性である。したがって硬質相または土台との結合は有利には感圧接着層によってもたらされる。ポリオレフィンをベースとするフォームの出発材料の発泡は、好ましくは、添加される発泡ガスにより物理的発泡の意味において、および／または化学的な発泡剤によって、例えばアゾジカルボン酸ジアミンによって引き起こされる。
【００３５】
さらなる一実施形態では、軟質相が感圧接着性ポリマーフォームであり、このポリマーフォームのポリマーベースは、１種または複数のポリアクリラートから成っている。「感圧接着性フォーム」は、フォーム自体が感圧接着剤であることを意味しており、したがって追加的な感圧接着層の塗布は必要ない。これは製造プロセスにおいて、比較的少ない層を一つにまとめればよく、層の境界での剥離現象およびその他の望ましくない現象のリスクが減るので有利である。
【００３６】
「感圧接着剤」とは、その凝固したフィルムが、室温で、乾燥した状態で、永続的に接着性であり続ける、および接着能力をもち続ける材料のことであり、軽い押圧力によってすぐに多くの様々な土台に貼り付く。
【００３７】
これらのポリアクリラートは、好ましくは、官能性でエポキシ基との架橋能力をもつモノマーを、少なくともその配分に応じて組込み重合することで入手可能である。これらのモノマーは、酸性基（特にカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはホスホン酸基）および／またはヒドロキシ基および／または酸無水物基および／またはエポキシ基および／またはアミン基を有するモノマーであることが特に好ましく、とりわけ好ましいのはカルボン酸基含有モノマーである。ことに特に有利なのは、ポリアクリラートが、組込み重合されたアクリル酸および／またはメタクリル酸を含有する場合である。すべてのこれらの基は、エポキシ基との架橋能力を有し、これによりポリアクリラートが、有利には、持ち込まれたエポキシドと熱架橋し得る。
【００３８】
ポリアクリラートのためのコモノマーとして使用可能なさらなるモノマーは、３０個までのＣ原子を有するアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルのほかに、例えば２０個までのＣ原子を有するカルボン酸のビニルエステル、２０個までのＣ原子を有するビニル芳香族類、エチレン性不飽和ニトリル、ハロゲン化ビニル、１〜１０個のＣ原子を有するアルコールのビニルエーテル、２〜８個のＣ原子および１つもしくは２つの二重結合を有する脂肪族炭化水素、またはこれらモノマーの混合物である。
【００３９】
当該のポリアクリラートの特性には、とりわけ、個々のモノマーの重量分率の違いによりポリマーのガラス転移温度を変化させることで影響を及ぼすことができる。ポリアクリラートは、好ましくは、下記のモノマー組成に由来し得る：
ａ）下式のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
ＣＨ２＝Ｃ（ＲＩ）（ＣＯＯＲＩＩ）
式中、ＲＩ＝ＨまたはＣＨ３であり、ＲＩＩは４〜１４個のＣ原子を有するアルキル残基である、
ｂ）エポキシ基との反応性に関して既に定義した種類の官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー、
ｃ）任意選択で、成分（ａ）と共重合可能なさらなるアクリラートおよび／またはメタクリラートおよび／またはオレフィン性不飽和モノマー。
【００４０】
好ましくは、ポリアクリラートが、成分（ａ）のモノマーを４５〜９９重量％の割合で、成分（ｂ）のモノマーを１〜１５重量％の割合で、および成分（ｃ）のモノマーを０〜４０重量％の割合で含有するモノマー組成に基づく（これらの提示は、「ベースポリマー」のためのモノマー混合物に対してであり、つまり出来上がったポリマーへの場合によってはあり得る樹脂などのような添加剤の添加なし）。この場合、重合生成物は、ガラス温度≦１５℃（低周波数でのＤＭＡ）および感圧接着特性を有する。
【００４１】
成分（ａ）のモノマーは、とりわけ軟化性および／または非極性のモノマーである。好ましくは、モノマー（ａ）として、４〜１４個のＣ原子、特に好ましくは４〜９個のＣ原子から成るアルキル基を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを用いる。このようなモノマーの例は、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ペンチルメタクリラート、ｎ−アミルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ｎ−ヘキシルメタクリラート、ｎ−ヘプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、ｎ−オクチルメタクリラート、ｎ−ノニルアクリラート、イソブチルアクリラート、イソオクチルアクリラート、イソオクチルメタクリラート、およびその分枝異性体、例えば２エチルヘキシルアクリラートまたは２エチルヘキシルメタクリラートである。
【００４２】
成分（ｂ）のモノマーは、とりわけ、官能基を有する、とりわけエポキシ基と反応し得る官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーである。
【００４３】
好ましくは、成分（ｂ）のために、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基、またはホスホン酸基、酸無水物、エポキシド、アミンを含む群から選択される官能基を有するモノマーを用いる。
【００４４】
成分（ｂ）のモノマーの特に好ましい例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、ビニル酢酸、ビニルホスホン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリラート、アリルアルコール、グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラートである。
【００４５】
成分（ｃ）として、原理的には、成分（ａ）および／または成分（ｂ）と共重合可能で、ビニル官能化されたすべての化合物を用いることができる。成分（ｃ）のモノマーは、結果として生じる感圧接着剤の特性を調整するのに用いることができる。
【００４６】
成分（ｃ）の例示的なモノマーは：
メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、ｓｅｃ−ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリラート、ドデシルメタクリラート、イソデシルアクリラート、ラウリルアクリラート、ｎ−ウンデシルアクリラート、ステアリルアクリラート、トリデシルアクリラート、ベヘニルアクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、シクロペンチルメタクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリラート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリラート、４−クミルフェニルメタクリラート、シアノエチルアクリラート、シアノエチルメタクリラート、４−ビフェニルアクリラート、４−ビフェニルメタクリラート、２−ナフチルアクリラート、２−ナフチルメタクリラート、テトラヒドロフルフリルアクリラート、ジエチルアミノエチルアクリラート、ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、３−メトキシアクリル酸メチルエステル、３−メトキシブチルアクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−フェノキシエチルメタクリラート、ブチルジグリコールメタクリラート、エチレングリコールアクリラート、エチレングリコールモノメチルアクリラート、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート３５０、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート５００、プロピレングリコールモノメタクリラート、ブトキシジエチレングリコールメタクリラート、エトキシトリエチレングリコールメタクリラート、オクタフルオロペンチルアクリラート、オクタフルオロペンチルメタクリラート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリラート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルアクリラート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリラート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリラート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリラート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリラート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリラート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチルメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（１−メチルウンデシル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、さらにＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン化ビニリデン、ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、ａ−およびｐ−メチルスチレン、ａ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、３，４−ジメトキシスチレンである。マクロモノマー、例えば２−ポリスチレンエチルメタクリラート（分子量Ｍｗ４０００〜１３０００ｇ／ｍｏｌ）、ポリ（メチルメタクリラート）エチルメタクリラート（Ｍｗ２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌ）。
【００４７】
成分（ｃ）のモノマーを、有利には、これらのモノマーが後の放射線化学的な架橋（例えば電子線、ＵＶによる）を補助する官能基を有するように選択してもよい。適している共重合可能な光開始剤は、例えばベンゾインアクリラートおよびアクリラート官能化されたベンゾフェノン誘導体である。電子照射による架橋を補助するモノマーは、例えばテトラヒドロフルフリルアクリラート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、およびアリルアクリラートである。
【００４８】
ポリアクリラート（「ポリアクリラート」は本発明の枠内では「ポリ（メタ）アクリラート」と同義語と理解される）の製造は、当業者に周知の方法に従って行うことができ、とりわけ有利には、従来のラジカル重合または制御ラジカル重合によって行うことができる。ポリアクリラートは、通常の重合開始剤および場合によっては調節剤を使用したモノマー成分の共重合によって製造することができ、通常の温度では、塊状で、乳化剤中で、例えば水もしくは液体炭化水素中で、または溶液中で重合される。
【００４９】
好ましくは、ポリアクリラートは、溶剤中で、とりわけ沸点範囲が５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃の溶剤中で、通常の量の重合開始剤、一般的に０．０１〜５、とりわけ０．１〜２重量％（モノマーの総重量に対し）の重合開始剤を使用してモノマーを重合することによって製造される。
【００５０】
原理的には、当業者に周知のすべての通常の開始剤が適している。ラジカル源の例は、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物、例えばジベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、シクロヘキシルスルホニルアセチルペルオキシド、ジイソプロピルペルカルボナート、ｔ−ブチルペルオクトアート、ベンゾピナコールである。非常に好ましい手順では、ラジカル開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＤｕＰｏｎｔ社のＶａｚｏ（登録商標）６７（商標））または２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；ＡＩＢＮ；ＤｕＰｏｎｔ社のＶａｚｏ（登録商標）６４（商標））を使用する。
【００５１】
ポリアクリラートを製造するための溶剤としては、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびイソプロパノール、ｎ−およびイソブタノール、好ましくはイソプロパノールおよび／またはイソブタノール、ならびに炭化水素、例えばトルエンおよびとりわけ沸点範囲が６０〜１２０℃のベンジンが考慮される。さらに、ケトン、例えば好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、およびエステル、例えば酢酸エチルエステル、および挙げた種類の溶剤の混合物を用いることができ、用いる溶剤混合物に対してとりわけ２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％の量でイソプロパノールを含有する混合物が好ましい。
【００５２】
好ましくは、ポリアクリラートの製造（重合）の後に濃縮を行い、およびポリアクリラートのさらなる加工を実質的に溶剤なしで行う。重合体の濃縮は、架橋剤物質および促進剤物質の不在下で行うことができる。しかし、これらの化合物クラスの１種を濃縮前に既に重合体に添加していてもよく、その結果この場合、この物質の存在下で濃縮が行われる。
【００５３】
重合体は、濃縮ステップの後にコンパウンダー内に移すことができる。場合によっては、濃縮およびコンパウンド化を同じ反応器内で行ってもよい。
【００５４】
ポリアクリラートの重量平均分子量ＭＷは、好ましくは２０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、非常に好ましくは１００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、極めて好ましくは１５０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である（本明細書中の平均分子量ＭＷおよび多分散度ＰＤの提示は、ゲル浸透クロマトグラフィによる決定に関する。溶離液として、トリフルオロ酢酸０．１体積％を含有するＴＨＦを用いた。測定は２５℃で行った。プレカラムとしてＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用した。分離にはカラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å、１０５Å、および１０６Å、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍを用いた。試料濃度は４ｇ／ｌ、貫流量は１．０ｍｌ／分であった。ＰＭＭＡ標準に対して測定した。
【００５５】
これに関し重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって決定される。溶離液として、トリフルオロ酢酸０．１体積％を含有するＴＨＦを用いる。測定は２５℃で行う。プレカラムとしてＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３Å、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用する。分離にはカラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３Åならびに１０５Åおよび１０６Å、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍを用いる。試料濃度は４ｇ／ｌ、貫流量は１．０ｍｌ／分である。ＰＭＭＡ標準に対して測定する。（μ＝μｍ；１Å＝１０−１０ｍ）。）。これに関し、所望の平均分子量を調整するため、適切な重合調節剤、例えばチオール、ハロゲン化合物、および／またはアルコールの存在下で重合を実施することが有利であり得る。
【００５６】
ポリアクリラートは、好ましくは、トルエン（１％溶液、２１℃）中で測定されるＫ値が３０〜９０、特に好ましくは４０〜７０である。フィケンチャー法に基づくＫ値は、重合体の分子量および粘度に関する尺度である。
【００５７】
特に適しているのは、狭い分子量分布（多分散度ＰＤ＜４）を有するポリアクリラートである。これらのポリアクリラートは、比較的低い分子量にもかかわらず、架橋後に特に良好なせん断強度を有する。これに加え、比較的低い多分散度は、ほぼ同じ適用特性では比較的広く分布したポリアクリラートに比べて流動粘度が低いので、融体からの比較的容易な加工を可能にする。狭く分布したポリ（メタ）アクリラートは、有利には、アニオン重合または制御ラジカル重合法によって製造でき、後者が特に良く適している。ＲＡＦＴ法に従って製造されるこのようなポリアクリラートの例が、ＵＳ６，７６５，０７８Ｂ２（特許文献５）およびＵＳ６，７２０，３９９Ｂ２（特許文献６）に記載されている。例えばＥＰ１３１１５５５Ｂ１（特許文献７）に記載されているように、Ｎ−オキシルを介しても、対応するポリアクリラートを製造することができる。原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）も、有利には狭く分布したポリアクリラートの合成に用い得、好ましくは、開始剤として、単官能性または二官能性の第二級または第三級ハロゲン化物を用い、およびハロゲン化物の引き抜きに、Ｃｕ錯体、Ｎｉ錯体、Ｆｅ錯体、Ｐｄ錯体、Ｐｔ錯体、Ｒｕ錯体、Ｏｓ錯体、Ｒｈ錯体、Ｃｏ錯体、Ｉｒ錯体、Ａｇ錯体、またはＡｕ錯体を用いる。ＡＴＲＰの様々な可能性は、公報ＵＳ５，９４５，４９１Ａ（特許文献８）、ＵＳ５，８５４，３６４Ａ（特許文献９）、およびＵＳ５，７８９，４８７Ａ（特許文献１０）に記載されている。
【００５８】
ポリアクリラートを製造するためのモノマーは、好ましくは相応の配分で、エポキシ基との連結反応に適した官能基を有する。これは有利には、エポキシドとの反応によるポリアクリラートの熱架橋を可能にする。連結反応とは、とりわけ付加反応および置換反応のことである。つまり、好ましくは、官能基をもつ構成要素とエポキシ基をもつ構成要素の連結が、とりわけ、連結ブリッジとしてのエポキシ基をもつ架橋分子を介した、官能基をもつポリマー構成要素の架橋の意味において生じる。エポキシ基含有物質は、好ましくは多官能性エポキシドであり、つまり少なくとも２つのエポキシ基を有するエポキシドである。これに対応して好ましくは総括すると、官能基をもつ構成要素の間接的な連結が生じる。
【００５９】
１種または複数のポリアクリラートが、好ましくは熱架橋剤により、ポリアクリラートに含まれている官能基の連結反応（とりわけ付加反応または置換反応の意味における）によって架橋される。十分に長い加工時間を保証し、したがって加工プロセス中にゲル化もせず、加工温度より低い温度、とりわけ室温で所望の架橋度へとポリマーが迅速に後架橋もするすべての熱架橋剤を使用することができる。例えば、カルボキシ基、アミン基、および／またはヒドロキシ基を有するポリマーと、架橋剤としてのイソシアナート、とりわけＥＰ１７９１９２２Ａ１（特許文献１１）に記載されている脂肪族のまたはアミンで不活化され三量化されたイソシアナートとの組合せが可能である。
【００６０】
適しているイソシアナートは、とりわけ、ＭＤＩ［４，４−メチレンジ（フェニルイソシアナート）］の、ＨＤＩ［ヘキサメチレンジイソシアナート、１，６−ヘキシレンジイソシアナート］の、および／またはＩＰＤＩ［イソホロンジイソシアナート、５−イソシアナート−１−イソシアナートメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン］の三量化された誘導体、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３６００およびＸＰ２４１０タイプ（それぞれＢＡＹＥＲ  ＡＧ：脂肪族ポリイソシアナート、低粘度のＨＤＩ三量体）である。同様に適しているのは、微粒子化され三量化されたＩＰＤＩ  ＢＵＥＪ  ３３９（登録商標）、現ＨＦ９（登録商標）（ＢＡＹＥＲ  ＡＧ）の表面不活化された分散系である。
【００６１】
しかしその他のイソシアナート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ  ５０（ＭＤＩベースのポリイソシアナート、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）、Ｂａｓｏｎａｔ  Ｆ２００ＷＤ（脂肪族ポリイソシアナート、ＢＡＳＦ  ＡＧ）、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＷ１００（ＨＤＩベースの水乳化可能な多官能性イソシアナート、ＢＡＳＦ  ＡＧ）、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＡ  ３００（イソシアヌラート／ＨＤＩベースのアロファナート修飾ポリイソシアナート、ＢＡＳＦ）、またはＢａｙｈｙｄｕｒ  ＶＰＬＳ２１５０／１（親水性に修飾されたＩＰＤＩ、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）も基本的に架橋に適している。
【００６２】
好ましくは熱架橋剤、例えば三量化されたイソシアナートは、架橋すべきポリマーの総量に対して０．１〜５重量％、とりわけ０．２〜１重量％で用いられる。
【００６３】
好ましくは熱架橋剤が、少なくとも１種のエポキシ基含有物質を含む。エポキシ基含有物質は、とりわけ多官能性エポキシドであり、つまり少なくとも２つのエポキシ基を有するエポキシドである。これに対応して総括すると、官能基をもつ構成要素の間接的な連結が生じる。エポキシ基含有物質は、芳香族化合物であっても脂肪族化合物であってもよい。
【００６４】
ことさら適している多官能性エポキシドは、エピクロロヒドリンのオリゴマー、多価アルコールのエポキシエーテル（とりわけエチレングリコール、プロピレングリコール、およびブチレングリコール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコール、ならびにその類似物）、多価フェノールのエポキシエーテル［とりわけレゾルシン、ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４’−メチルフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−クロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン］およびそのヒドロキシエチルエーテル、フェノール・ホルムアルデヒド縮合生成物、例えばフェノールアルコール、フェノールアルデヒド樹脂、ならびにその類似物、ＳおよびＮ含有エポキシド（例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルジグリシジル−４，４−ジアミノジフェニルメタン）、ならびに通常の方法に従って不飽和アルコールの多価不飽和カルボン酸または一価不飽和カルボン酸残基から製造されたエポキシド、グリシジルエステル、不飽和酸グリシジルエステルの重合もしくは混合重合によって得られ得るかまたは他の酸性化合物（シアヌル酸、ジグリシジルスルフィド、環状トリメチレントリスルホン、もしくはその誘導体など）から入手可能なポリグリシジルエステルである。
【００６５】
非常に適しているエーテルは、例えば、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリグリセロール−３−グリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、およびビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテルである。
【００６６】
加工時間、架橋キネティクス、および架橋度についてより良好な制御を達成するには、例えばＥＰ１９７８０６９Ａ１（特許文献１２）に記載されている架橋剤・促進剤系（「架橋系」）の使用が特に好ましい。架橋剤・促進剤系は、架橋剤としての少なくとも１種のエポキシ基含有物質と、促進剤としての、架橋すべきポリマーの溶融温度未満の温度でエポキシ基含有化合物による架橋反応に対して促進性に作用する少なくとも１種の物質とを含む。
【００６７】
促進剤としては、特に好ましくはアミン（正式にはアンモニアの置換生成物と理解すべきであり；下式ではこれらの置換基は「Ｒ」で表されており、とりわけアルキル残基および／またはアリール残基および／またはその他の有機残基を含む）を用い、とりわけ好ましくは架橋すべきポリマーの構成要素とまったく反応しないかまたは僅かにのみ反応するアミンを用いる。
【００６８】
促進剤として、原理的には、第一級アミン（ＮＲＨ２）も、第二級アミン（ＮＲ２Ｈ）も、第三級アミン（ＮＲ３）も、もちろん複数の第一級アミン基および／または第二級アミン基および／または第三級アミン基を有するアミンも選択することができる。ただし特に好ましい促進剤は、第三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）尿素である。促進剤として、有利には、多官能性アミン、例えばジアミン、トリアミン、および／またはテトラミンも用い得る。ことさら適しているのは、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリメチルヘキサメチレンジアミンである。
【００６９】
それだけでなく、促進剤として、好ましくはアミノアルコールを使用する。特に好ましくは、第二級アミノアルコールおよび／または第三級アミノアルコールを用い、１分子に複数のアミン官能基の場合には、好ましくは少なくとも１つの、好ましくはすべてのアミン官能基が第二級および／または第三級である。好ましいアミノアルコール促進剤として、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、ビス（２−ヒドロキシシクロヘキシル）メチルアミン、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、２−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、および／またはＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノプロピルエタノールアミンを用いることができる。
【００７０】
さらなる適している促進剤は、ピリジン、イミダゾール（例えば２−メチルイミダゾール）、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンである。脂環式ポリアミンも促進剤として用いることができる。リン酸塩をベースとする促進剤、例えばホスフィンおよび／またはホスホニウム化合物、例えばトリフェニルホスフィンもしくはテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボラートも適している。
【００７１】
さらに、ポリアクリラートから成るポリマーベースを含有するそれ自体が感圧接着性のポリマーフォームの上面および／または下面が、感圧接着剤でコーティングされていてもよく、この感圧接着剤のポリマーベースも好ましくは同様にポリアクリラートから成る。その代わりに、他の接着層または別の方法で前処理された接着層、つまり、例えばポリ（メタ）アクリラート以外のポリマーをベースとする感圧接着層および／または熱活性化性層を、発泡した層に貼り合わせることができる。適しているベースポリマーは、天然ゴム、合成ゴム、アクリラートブロックコポリマー、ビニル芳香族ブロックコポリマー、とりわけスチレンブロックコポリマー、ＥＶＡ、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリビニルエーテル、およびシリコーンである。好ましくは、これらの層は、発泡した層中に有意な量で混和してそこで特性を変化させるほど、発泡した層の材料と良く適合した移動可能な構成成分を、さほどの割合では含有しない。
【００７２】
全般的に、接着テープの軟質相は少なくとも１種の接着性付与樹脂を含有することができる。接着性付与樹脂としては、とりわけ、脂肪族、芳香族、および／またはアルキル芳香族の炭化水素樹脂、純粋なモノマーをベースとする炭化水素樹脂、水素化された炭化水素樹脂、官能性の炭化水素樹脂、ならびに天然樹脂を用いることができる。好ましくは、接着性付与樹脂は、ピネン樹脂、インデン樹脂、およびロジン樹脂、その不均化された、水素化された、重合された、および／またはエステル化された誘導体および塩、テルペン樹脂およびテルペンフェノール樹脂、ならびにＣ５、Ｃ９、およびその他の炭化水素樹脂を含む群から選択される。これらの樹脂およびさらなる樹脂の組合せも、有利には、結果として生じる接着剤の特性を所望通りに調整するのに用い得る。特に好ましくは、接着性付与樹脂は、テルペンフェノール樹脂およびロジンエステルを含む群から選択される。
【００７３】
接着テープの軟質相は、１種または複数の充填剤を含有することができる。１種または複数の充填剤は、軟質相の１つまたは複数の層中に存在することができる。
【００７４】
好ましくは、軟質相はポリマーフォームを含み、とりわけポリマーフォームのポリマーベースが１種または複数のポリアクリラートを含有する場合に、ことに特に好ましくはポリマーフォームのポリマーベースが１種または複数のポリアクリラートから成る場合に、ポリマーフォームが、部分的または完全に膨張したマイクロバルーンを含有する。マイクロバルーンは、熱可塑性ポリマーシェルを備えた弾性中空球であり、したがって、膨張可能なポリマーマイクロ球またはマイクロ中空球とも呼ぶ。これらの球は、低沸点の液体または液化ガスで満たされている。シェル材料としては、とりわけポリアクリロニトリル、ポリ二塩化ビニル（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、またはポリアクリラートが使用される。低沸点の液体としては、とりわけ低級アルカン、例えばイソブタンまたはイソペンタンが適しており、低級アルカンが加圧下で液化ガスとしてポリマーシェル内に閉じ込められている。マイクロバルーンへの物理的作用、例えば熱作用、とりわけ例えば超音波またはマイクロ波放射線によって引き起こされる熱供給または熱生成により、一方では外側のポリマーシェルが軟化し、同時にシェル内にある液状の発泡ガスがそのガス状の状態へと転移する。圧力と温度とのある特定のペアリング（臨界ペアリングとも呼ぶ）の際に、マイクロバルーンは不可逆的に拡張し、３次元に膨張する。膨張は、内圧と外圧とが釣り合うと終了する。ポリマーシェルは維持され続けるので、こうして独立気泡性フォームが得られる。
【００７５】
数多くのマイクロバルーンタイプが市販されており、例えば、実質的にそれらのサイズ（未膨張状態での直径６〜４５μｍ）および膨張に必要な開始温度（７５℃〜２２０℃）によって区別されるＥｘｐａｎｃｅｌ  ＤＵタイプ（ｄｒｙ  ｕｎｅｘｐａｎｄｅｄ）は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から市販されている。
【００７６】
さらに、未膨張のマイクロバルーンタイプを、固体割合またはマイクロバルーン割合が約４０〜４５重量％の水分散液として入手することもでき、それだけでなくポリマー結合したマイクロバルーン（マスターバッチ）としても、例えばエチレン−ビニルアセタート中約６５重量％のマイクロバルーン濃度で入手可能である。さらに、マイクロバルーンが固体割合６０〜８０重量％で水分散液として存在するいわゆるマイクロバルーン・スラリー系を入手可能である。マイクロバルーン分散液も、マイクロバルーン・スラリーも、マスターバッチも、ＤＵタイプのように、接着テープの軟質相に含まれているポリマーフォームの発泡に適している。
【００７７】
特に好ましくは、ポリマーフォームは、２５℃での未膨張状態では直径が３μｍ〜４０μｍ、とりわけ５μｍ〜２０μｍであり、および／または膨張後には直径が１０μｍ〜２００μｍ、とりわけ１５μｍ〜９０μｍであるマイクロバルーンを含有する。
【００７８】
好ましくは、ポリマーフォームは、マイクロバルーンをそれぞれポリマーフォームの総質量に対して３０重量％まで、とりわけ０．５重量％〜１０重量％の間で含有する。
【００７９】
軟質相がポリマーフォームを含む場合、接着テープの軟質相のポリマーフォームは、好ましくは、開放気泡性の中空空間がほぼ存在しないことを特徴とする。特に好ましくは、ポリマーフォームは、自前のポリマーシェルのない中空空間、つまり開放気泡性の空洞の割合が２体積％以下、とりわけ０．５体積％以下である。したがって好ましくは、ポリマーフォームは独立気泡性フォームである。
【００８０】
接着テープの軟質相は、任意選択で、粉末状および／またはペレット状の充填剤、染料、および顔料も、とりわけ研削性および強化性の充填剤、例えば白亜（ＣａＣＯ３）、二酸化チタン、酸化亜鉛、およびカーボンブラックも、軟質相の総質量に対して高い割合、詳しくは０．１〜５０重量％でも含有することができる。
【００８１】
難燃性の充填剤、例えばポリリン酸アンモニウム；導電性の充填剤、例えば導電性カーボンブラック、炭素繊維、および／または銀コーティングされた球；熱伝導性の材料、例えば窒化ホウ素、酸化アルミニウム、炭化ケイ素；フェロ磁性の添加剤、例えば酸化鉄（ＩＩＩ）；体積増大のためのさらなる添加剤、例えば発泡剤、中実ガラス球、中空ガラス球、炭化マイクロ球、フェノール性マイクロ中空球、その他の材料から成るマイクロ球；シリカ、ケイ酸塩、有機再生可能な原料、例えば木粉、有機および／または無機のナノ粒子、繊維；老朽化防止剤、光安定剤、オゾン保護剤、および／またはコンパウンド化剤を、軟質相中にさらに含有することができる。老朽化防止剤として、好ましくは、一次老朽化防止剤、例えば４−メトキシフェノールまたはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６も、二次老朽化防止剤、例えばＢＡＳＦ社のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＴＮＰＰまたはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８も、場合によっては相互に組み合わせても、用い得る。さらなる老朽化防止剤として、フェノチアジン（Ｃラジカルスカベンジャー）およびヒドロキノンメチルエーテル（酸素の存在下で）および酸素自体を用いることができる。
【００８２】
軟質相の厚さは、好ましくは２００〜１８００μｍ、特に好ましくは３００〜１５００μｍ、とりわけ４００〜１０００μｍである。軟質相の厚さは、ＩＳＯ  １９２３に従って決定される。
【００８３】
接着テープでの、硬質相と軟質相との相互の結合、またはさらに硬質相内および／もしくは軟質相内に設けられた層の相互の結合は、例えばラミネート加工、貼り合わせ、または共押出によって行うことができる。硬質相と軟質相を直接的に、つまり直に相互に結合することができる。硬質相と軟質相との間に１つまたは複数の付着媒介層を配置してもよい。接着テープは、それだけでなくさらなる層を含むことができる。
【００８４】
好ましくは相互に結合すべき層の少なくとも１つが、より好ましくは相互に結合すべき層の複数が、ことに特に好ましくは相互に結合すべき層のすべてが、コロナ前処理法（空気または窒素を使った）、プラズマ前処理法（空気、窒素、またはその他の反応性ガスもしくは反応性でエアロゾルとして用い得る化合物）、または火炎前処理法によって前処理されている。
【００８５】
裏面に、つまり硬質相のうち土台に面していない側に、好ましくは機能層を施し、機能層は、例えば剥離特性またはＵＶ安定化特性を有する。この機能層は、好ましくは、厚さが≦２０μｍ、特に好ましくは≦１０μｍ、とりわけ≦８μｍ、例えば≦５μｍのフィルム、または厚さが≦１０μｍ、特に好ましくは≦６μｍ、とりわけ≦３μｍ、例えば≦１．５μｍの塗料から成る。フィルムも塗料も好ましくはＵＶ吸収剤を含有し、および／またはフィルムもしくは塗料のポリマーベースがＵＶ吸収性基および／もしくはＵＶをはねつける基を含有する。
【００８６】
フィルムは、ラミネート加工、貼り合わせ、または共押出によって硬質相の裏面に施すことができる。フィルムは、好ましくは、金属被覆されたフィルムである。フィルムのポリマーベースは、好ましくは、ポリアリーレン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリカルボナート、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、アイオノマー、および上記ポリマーの２種以上から成る混合物から成る群から選択される。ここで「主成分」とは、「フィルムの総重量に対して最大重量分率の構成成分」を意味する。ポリアリーレンを除き、フィルムのすべての挙げた材料は、好ましくは、ＵＶ安定化剤を高い含有率で含有する。
【００８７】
特殊な一実施形態では、接着テープは、土台の方に向かう順番で、機能層（前記のような）と、硬質相と、感圧接着層から成る軟質相と、そのポリマーベースが１種または複数のポリオレフィンから成るポリマーフォームと、さらなる感圧接着層とから成っている。下側の感圧接着層をリリースライナーでカバーすることができるが、リリースライナーは接着テープには属していない。
【００８８】
さらなる特殊な一実施形態では、接着テープは、土台の方に向かう順番で、機能層（前記のような）と、硬質相と、そのポリマーベースが１種または複数のポリアクリラートから成る感圧接着性の軟質相とから成っている。この実施形態でも、下面、つまり軟質相のうち土台に面した側をリリースライナーでカバーすることができるが、リリースライナーは接着テープには属していない。
【００８９】
好ましくは、接着テープは、追加的に１つ（または複数）の中間支持体を有し得るとりわけ前記の種類の発泡アクリラート剤である。
【００９０】
特に有利には、接着テープロールの巻き面接着性を低下させるための本発明による方法は、接着テープロールの巻き面が汚染されている場合に使用できる。
【００９１】
巻き面のこのような汚染は、しばしば切断工程中に、とりわけ原ロールから皿形の個々の接着テープロールを切り取る場合に生じる。このときには、切断のために切断助剤、例えば油または水を使用する。この切断助剤が巻き面でも見つかる。
【００９２】
接着テープは、通常は、支持材料の幅広のロールを繰り出し、続いて接着剤を施すことによって製造される。続いてこの接着剤をライナーで覆うことができる。場合によってはあり得るさらなる加工ステップ、例えば乾燥の後、接着剤が施された支持体（接着テープシートと呼ぶ）をライナーと一緒に巻いていわゆる原ロールとする。切断のためには、原ロールを繰り出し、ライナーで覆われた接着テープシートを対応する切断装置へ送り、切断装置内では接着テープシートが個々の接着テープに切り開かれ、その後、接着テープを通常は例えば紙またはプラスチックから成る芯に巻き付ける。切断は出来上がった直後に行ってもよく、つまり、接着テープシートをライナーと一緒に巻き付けて再び繰り出すことなく行ってもよい。
【００９３】
そのほかに、接着テープは、ジャンボロールまたは原ロールから直接的に接着テープロールを切り取ることによって製造される。
【００９４】
さらに、ライナーなしの接着テープシートを切断し、切断工程の後で、露出している接着剤面にライナーを対応する幅で施すことができる。
【００９５】
これに関連する切取り自動装置は、例えばＥＰ１４３６１１２Ａ１（特許文献１３）に記載されている。
【００９６】
意外にも、汚染された巻き面を汚染されていない巻き面と同じ品質で不動態化することができる。
【００９７】
本発明を、１つの例示的実施形態に基づき、２つの図において記載する。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】使用されるプラズマノズルの原理構成を示す図である。
【図２】接着テープロールのＳｉＯｘコーティングを備えた巻き面を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００９９】
図１は、プラズマノズル１の原理図を示しており、このプラズマノズルはＰｌａｓｍａｔｒｅａｔ  ＧｍｂＨのＯｐｅｎＡｉｒシステムである。
【０１００】
プラズマノズル１は、図１では左側に示している前駆体ユニット２と、プラズマユニット３とを含む。前駆体ユニット２は、前駆体４が富化されたキャリアガス６を生成し、その一方でプラズマユニット３はプラズマ７を生成する。前駆体４とプラズマ７は、ノズルヘッド８内で一緒にされる。
【０１０１】
プラズマ７とは、ここでは高エネルギーのプロセスガス１１、とりわけ励起および電離した空気・窒素混合物のことである。生成するには、まずプロセスガス１１を入口９に通してプラズマユニット３に供給し、ここではプロセスガス１１は空気または窒素またはそれらから成る混合物である。プロセスガス１１は、入口９を通ってプラズマユニット３内に導かれ、穴を有する絞り１２を通って放電ゾーン１３に達し、この放電ゾーン１３を通ってプロセスガス１１が流れていく。放電ゾーン１３内では、プロセスガス１１は電極先端１４の傍らを通り、この電極先端１４には数キロボルトおよび１０ｋＨｚの周波数の高周波交流電圧が接続されている。電極先端１４と、例えばアースされた特殊鋼ハウジング１６であり得る対電極との間に強い交流電場が生じ、この交流電場がいわゆるコロナ放電を引き起こし、このコロナ放電が、プラズマユニット３を通って電極先端１４の傍らを流れるプロセスガス１１を電離し、プラズマ７の流れに変換する。プラズマ７は、前駆体ユニット２が横の入口１７に接続されたノズルヘッド８を通り抜けていく。
【０１０２】
ノズルヘッド８の横の入口１７は前駆体ユニット２と結合している。前駆体ユニット２は、前駆体４用の第１の供給部およびキャリアガス６用の第２の供給部を含む。キャリアガス６としては、ここでも空気または窒素または空気と窒素から成る混合物を使用することができる。前駆体４は、噴霧されて小滴状でキャリアガス６に供給され、この混合物が、前駆体４の沸点より高い温度になっている蒸化器１８に達する。前駆体４としては、有機多官能性シラン、例えばオクチルトリエトキシシラン（ＯＣＳ）、（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）、およびヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用することができる。
【０１０３】
ここで使用している前駆体４はヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）であり、ＨＭＤＳＯを、１時間当たり１０、２０、４０〜１５０グラムまでの量でキャリアガスに供給している。蒸化器１８内の温度は約１２０℃であり、つまり、約１００℃であるＨＭＤＳＯの沸騰温度より高い。
【０１０４】
蒸化器１８から漏れ出る前駆体ガス１９がノズルヘッド８に供給され、そこでプラズマ７と混ざる。こうして前駆体６はプラズマ７と共に巻き面２０に達する。
【０１０５】
図２では、接着テープロール２１を両方の巻き面の一方２０と共に示している。接着テープロール２１は、巻いた接着テープから成っており、接着テープはここでも土台シート２２を有しており、土台シート２２の片面に感圧接着材料が全面的に感圧接着材料層２３として施されている。土台シート２２は、フィルム、織物、または紙であることができる。
【０１０６】
土台シート２２と感圧接着材料シート２３が一緒に接着テープを形成しており、接着テープは図２ではロール状に巻かれている。土台シート２２は、通常は５００ｍｍ〜２，０００ｍｍ幅で製造されて提供され、感圧接着材料でのコーティングもこの幅で行われる。土台シート２２は、その上に形成された感圧接着材料シート２３と一緒に巻かれ、したがって同様に５００ｍｍ〜２，０００ｍｍ幅の幅広の接着テープロールが生じる。その後に初めて、幅広の接着テープロールを所望の作業用幅の接着テープロール２１に切断する。切断工程後には、接着テープロール２１、とりわけ感圧接着材料シート２３の切断縁の感圧接着材料が露出しており、この感圧接着材料の付着特性により、さらなる加工および製品使用が困難に、またはそれどころか不可能になる可能性がある。
【０１０７】
図２の巻き面２０は、土台シート２２と感圧接着材料シート２３が交互に連続していることを特徴とする。接着テープロール２１の実施形態では、接着テープは、感圧接着材料シート２３の厚さに対する土台シート２２の厚さの非常に小さな比率を有している。厚層製品と呼ばれるこのような接着テープではしばしば、自己付着特性を有する土台シート２２に粘弾性材料が用いられており、したがって接着テープロール２１の巻き面２０のほぼ全体が接着性である。巻き面２０の感圧接着性により、他の物体と接触した後は、離す際に接着テープロール２１が破壊もしくは変形するか、またはもう使用できなくなる。これは、小さな機械的強度しかもたない細いロールの場合にとりわけ問題である。
【０１０８】
巻き面２０の感圧接着性は、不動態化層を施すことで低下する。不動態化層は、本発明によればＳｉＯｘコーティングであり、ＳＩＯｘコーティングは、図１に示したプラズマノズル１によりプラズマ法で巻き面２０に全面的に施される。
【０１０９】
プラズマノズル１は、巻き面２０の表面に垂直な角度で立ち、ノズルヘッド８に通じており、巻き面２０は図示されていない回転テーブルに載っている。
【０１１０】
巻き面２０の処理は、大気圧または大気圧付近で行われ、プラズマノズル１の放電ゾーン１３内の圧力はより高くてもよい。プラズマ７とは、この例示的実施形態では、熱平衡でなく、作用領域内の周囲圧力付近の圧力での、電気的に活性化された均質で反応性のガスである大気圧プラズマのことである。一般的に、圧力は周囲圧力より０．５ｂａｒ大きい。放電ゾーン１３の電場内での放電または電離プロセスにより、プロセスガス１１が活性化され、ガス構成成分において高励起状態が生成される。その後、ノズルヘッド８内でプロセスガス１１に、ガス状のまたはエアロゾルとしての前駆体４が、ガスを通す流路を経て横の入口１７を経て供給され、この前駆体４が、巻き面２０の表面で本来の酸化ケイ素層を形成する。
【０１１１】
例１
この例では、プロセスガス１１に前駆体４としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を供給しており、ＨＭＤＳＯは、プロセスガス１１中で励起され、その際に反応性を有意に上昇させる。これにより、ＳｉＯｘが巻き面２０の表面で最適に堆積し、固定的に結合する。この例では、いわゆるＡＣＸｐｌｕｓロールの巻き面２０を考察しており、ＡＣＸｐｌｕｓロールの側縁接着性を低下させている。まず巻き面２０自体ではなくサンプル片を、前記のプラズマ法によって処理する。試験構成は、下記の考察すべきパラメータ、条件、および技術的データを含む：
処理する材料：                  サンプル片としてのＡＣＸｐｌｕｓ−７０５６
プラズマノズル：                ジェネレータ  ＦＧ  ５００１、
固定式ノズル  ２１６０２８ＷＥ
前駆体：                        ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）
前駆体量：                      １０、２０、４０ｇ／時間
処理回数：                      １〜３回
処理速度：                      平坦なＫＭ表面に対して４０ｍ／分
ノズルの間隔：                  １５ｍｍ
ＰＣＴ（パルスサイクルタイム）：２０％および１００％
【０１１２】
ＰＣＴ値により、シラン層のガラス状の特性を制御する。
【０１１３】
ＰＣＴ（パルスサイクルタイム）とは、プラズマ放電をパルスによって調節するということである。スイッチのオンとオフは、電極先端１４の耐用期間を改善させ、反応種の形成に影響を及ぼすことができる。これに関し、１００パーセントは連続的な放電に相当する。
【０１１４】
表１は、Ｐｒｏｐｔｅｃ標準法における、未処理のおよび処理後のＡＣＸｐｌｕｓ−７０５６サンプル片のタック結果を示している。
【０１１５】
Ｐｒｏｐｔｅｃ法は、接着剤の瞬間接着力、つまりタックの測定方法である。この方法は、不動態化に関する品質特性として考慮することができ、および定量化された値を提示することができる。
【０１１６】
【表１】
2019531360.tif 000003
【０１１７】
ｔｅｓａ（登録商標）ＡＣＸｐｌｕｓ  ７０５６は、厚さが１５００μｍでアクリラートをベースとする発泡した感圧接着剤を備えた透明で支持体のないアクリラート接着テープである。この場合、ＡＣＸｐｌｕｓでコーティングしたサンプル片の接着面を、ＨＭＤＳＯでコーティングしており、左側の列は１時間当たりのＨＭＤＳＯ塗布量を、２番目の列はノズルヘッド８をサンプル片上で動かす速度を、３番目の列はサンプル片からノズルヘッド８までの間隔を、およびＰＣＴは上述のパルスサイクルタイムを示している。Ｆｍａｘは、サンプル片に押し付けた圧子を引き剥がすのに必要な最大力を示しており、右側の列はこのために必要とされたエネルギーを示している。
【０１１８】
円形のＰｒｏｐｔｅｃ圧子の面積は２５．４ｍｍであり、圧子を１秒間に４．５Ｎの力でサンプル片にプレスする。
【０１１９】
列「注釈」には、サンプル片（ＫＭ）が圧子にどのくらい強くくっつくかを記している。下側の行は、プラズマ重合したコーティングのない、ＡＣＸｐｌｕｓでコーティングされたサンプル片の参照値を示している。処理されていないＡＣＸｐｌｕｓ製品の感圧接着表面に比べて、くっつき力の明らかな低下が測定できることをはっきり認識できる。くっつき力と言う場合には、タック性のことでもある。しかし上述の測定は、ＡＣＸｐｌｕｓロールの巻き面２０にも転用可能である。処理されたＡＣＸｐｌｕｓロールの場合、ＡＣＸｐｌｕｓロールは、金属被覆された下地にくっつかないだけでなく、問題なく再び取り上げ得ることも確認できる。これに、プラズマ重合層の汚れをはねつける機能が加わる。なぜならこの感圧接着材料上では、粉塵、繊維、および紙がほとんどくっついたままにならないからである。８時間の期間中ずっと、プラズマユニット３のノズル部品の、前駆体４による認識可能な汚れも確認できなかった。
【符号の説明】
【０１２０】
１  プラズマノズル
２  前駆体ユニット
３  プラズマユニット
４  前駆体
６  キャリアガス
７  プラズマ
８  ノズルヘッド
９  入口
１１  プロセスガス
１２  絞り
１３  放電ゾーン
１４  電極先端
１６  アースされた特殊鋼ハウジング
１７  横の入口
１８  蒸化器
１９  前駆体ガス
２０  巻き面
２１  接着テープロール
２２  土台シート
２３  感圧接着材料シート
【図１】
2019531360.tif 000004
【図２】
2019531360.tif 000005
【国際調査報告】
2019531360.tif 000006
2019531360.tif 000007
2019531360.tif 000008
2019531360.tif 000009