(57)【要約】  本発明は新規の消泡剤組成物であって、（Ａ）消泡剤化合物であって、（ａ１）式：Ｒａ（Ｒ１Ｏ）ｂＲ２ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）  ［式中、  ＲおよびＲ１は、請求項１に記載の意味を有し、  Ｒ２は、環炭素原子を介してＳｉ原子に結合した、一価の、置換されていてもよい、芳香族炭化水素残基であり、  ａ、ｂ、およびｃは、それぞれ０、１、２または３であり、  ａ＋ｂ＋ｃの和が３以下であり、かつ式（Ｉ）のすべての単位の１〜１００％でｃは０ではなく、かつ式（Ｉ）のすべての単位の少なくとも５０％でａ＋ｂ＋ｃの合計が２であることを条件とする］の単位を有する少なくとも１つのオルガノシリコン化合物、（ａ２）少なくとも１つの添加剤であって、（ａ２１）フィラー粒子および／または（ａ２２）式：Ｒ３ｄ（Ｒ４Ｏ）ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２  （ＩＩ）  ［式中、  Ｒ３、Ｒ４、ｄおよびｅは、請求項１に記載の意味を有し、  ここで、ｄ＋ｅの合計が３以下であり、かつ式（ＩＩ）のすべての単位の５０％以下でｄ＋ｅの合計は２である］の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂から選択される少なくとも１つの添加剤、ならびに、場合により（ａ３）式：Ｒ５ｇ（Ｒ６Ｏ）ｈＳｉＯ（４−ｇ−ｈ）／２（ＩＩＩ）  ［式中、    Ｒ５、Ｒ６、ｈおよびｇは、請求項１に記載の意味を有し、  ここで、ｇ＋ｈの合計が３以下であり、かつ式（ＩＩＩ）のすべての単位の少なくとも５０％でｇ＋ｈの合計は２である］の単位を有するオルガノシリコン化合物を含んでなる消泡剤化合物、（Ｂ）末端がエーテル化またはエステル化していることがあるポリプロピレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールコポリマー、場合により（Ｃ）ポリエーテルで修飾されたシロキサン、場合により（Ｄ）有機化合物、ならびに場合により（Ｆ）追加の添加剤を含んでなる、消泡剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）消泡剤化合物であって、
（ａ１）式：Ｒａ（Ｒ１Ｏ）ｂＲ２ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）
［式中、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または脂肪族基を介してケイ素原子に結合した、一価の、ＳｉＣ−結合した、置換されていてもよい、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、一価の、環炭素原子を介してケイ素原子に結合した、置換されていてもよい、芳香族炭化水素基であり、
ａは、０、１、２または３であり、
ｂは、０、１、２または３であり、かつ
ｃは、０、１、２または３であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計が３以下であり、かつ式（Ｉ）の全単位のうち１〜１００％でｃは０ではなく、かつ式（Ｉ）の全単位のうち少なくとも５０％でオルガノシリコン化合物中のａ＋ｂ＋ｃの合計が２である］
の単位を有する少なくとも１つのオルガノシリコン化合物、
（ａ２）少なくとも１つの添加剤であって、
（ａ２１）フィラー粒子および／または
（ａ２２）オルガノポリシロキサン樹脂であって、
式：Ｒ３ｄ（Ｒ４Ｏ）ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２（ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよい、ＳｉＣ−結合した炭化水素基であり、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよい、炭化水素基であり、
ｄは、０、１、２または３であり、かつ
ｅは、０、１、２または３であり、
但し、ｄ＋ｅの合計が３以下であり、かつ式（ＩＩ）の全単位のうち５０％未満でオルガノポリシロキサン樹脂中のｄ＋ｅの合計は２である］
の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂
から選択される少なくとも１つの添加剤
を含み、
かつ、場合により
（ａ３）オルガノシリコン化合物であって、
式：Ｒ５ｇ（Ｒ６Ｏ）ｈＳｉＯ（４−ｇ−ｈ）／２（ＩＩＩ）
［式中、  
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒについて規定された定義を有し、
Ｒ６は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１について規定された定義を有し、
ｇは、０、１、２または３であり、かつ
ｈは、０、１、２または３であり、
但し、ｇ＋ｈの合計が３以下であり、かつ式（ＩＩＩ）の全単位のうち少なくとも５０％でオルガノシリコン化合物中のｇ＋ｈの合計は２である］
を有する消泡剤化合物、
（Ｂ）ポリオキシアルキレンであって、ポリプロピレングリコール、末端がエーテル化またはエステル化されたポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールコポリマー、末端がエーテル化またはエステル化されたポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールコポリマーおよびそれらの混合物の群から選択されるポリオキシアルキレン、
場合により
（Ｃ）ポリエーテルで修飾されたシロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
ならびに場合により
（Ｆ）追加の添加剤
を含んでなる、消泡剤組成物。
【請求項２】
Ｒが、炭素原子を１〜４個有する一価脂肪族炭化水素基、好ましくはメチル基であり、かつＲ２がアリール基、好ましくはフェニル基である、請求項１に記載の消泡剤組成物。
【請求項３】
成分（ａ１）中のＳｉＣ結合した基の１０〜１００ｍｏｌ％がＲ２基である、請求項１または２に記載の消泡剤組成物。
【請求項４】
水が、各場合の消泡剤組成物の総重量に対して、５重量％以下、好ましくは１重量％以下の量で追加的に使用される、請求項１、２または３に記載の消泡剤組成物。
【請求項５】
水の追加的な使用が除外される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の消泡剤組成物。
【請求項６】
成分（ａ２２）が、Ｒ３３ＳｉＯ１／２（Ｍ）およびＳｉＯ４／２（Ｑ）単位から本質的になるオルガノポリシロキサン樹脂を含んでなり、ここでＲ３が請求項１で定義されたとおりであり、単位ＭのＱに対するモル比が０．５〜２．０の範囲であり、かつ最大１０重量％のＳｉ結合したヒドロキシまたはアルコキシ基が存在していてもよい、請求項１〜５のいずれか一項に記載の消泡剤組成物。
【請求項７】
成分（ａ２１）が、５０〜８００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカを含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の消泡剤組成物。
【請求項８】
成分（Ｂ）が、
ポリオキシアルキレンであって、
式：Ｒ７−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｘ−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｙ−Ｏ−Ｒ７（ＩＶ）
［式中、
Ｒ７は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルケニル基、または
式Ｒ８−Ｃ（Ｏ）−（Ｖ）の基であり、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ２２アルキル基であり、
ｘは、６〜３００の値を有し、
ｙは、０〜３０の値を有し、
ｙ／ｘの比は０〜１である］
のポリオキシアルキレンを含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の消泡剤組成物。
【請求項９】
各場合の消泡剤組成物の総重量に対して、  
（Ａ）１０重量％〜９０重量％の請求項１〜７のいずれか一項に記載の消泡剤化合物、
（Ｂ）１０重量％〜９０重量％の請求項１または８に記載のポリオキシアルキレン、
（Ｃ）０重量％〜１０重量％のポリエーテルで修飾されたシロキサン、
（Ｄ）０重量％〜２０重量％の有機化合物、
（Ｅ）０重量％〜１重量％の水、および
（Ｆ）０重量％〜１０重量％の追加の添加剤
からなる消泡剤組成物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の消泡剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の消泡剤組成物を含んでなる、界面活性剤配合物、好ましくは湿潤剤、洗濯組成物または洗浄組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の消泡剤組成物を媒体と混合する、媒体の消泡方法および／または発泡防止方法。
【請求項１２】
前記消泡剤組成物を０．１重量ｐｐｍ〜１重量％の量で発泡媒体中に添加する、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリシロキサンおよびポリエーテルを含んでなる消泡剤組成物および水性溶媒、特に水性界面活性処方物の消泡のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
所望の成分としてか所望しない成分としての界面活性剤が含まれる多くの液体系、特に水性系では、これらの系がガス性物質と事実上集中的に接触した場合（例としては、排水を散布している際、激しく液体を撹拌している際、蒸留、洗浄または着色の作業の間、または調剤手順の間）に、発泡による問題が生じることがある。
【０００３】
この泡の制御は、機械的にまたは消泡剤の添加を通して達成してもよい。この文脈では、シロキサンに基づく消泡剤が特に有用であることが見出された。シロキサンに基づく消泡剤は、例えばＤＥ−Ｂ１５１９９８７により、ポリジメチルシロキサン中の親水性シリカの加熱により調製される。
【０００４】
ポリジメチルシロキサンに基づく消泡剤には、ポリジメチルシロキサンがほとんどの界面活性剤系（例えば、湿潤剤または液体洗浄組成物）と親和性がより低く、かつ析出する傾向があるという不利な点があり、これは非常に望ましくない。したがって、液体洗浄組成物中で良好な親和性を有し、保管後でも良好な効能を有する消泡剤を発見する取り組みが多く行われてきた。自己乳化型消泡剤（ＵＳ４，０７５，１１８Ａ）の使用は良好な親和性をもたらすものの、効能が制限的である。したがって、特に、高粘度の分岐状シロキサンに基づく液体洗浄組成物中での保管の過程での消泡剤の活性の喪失に対抗するための試みがなされてきた（ＥＰ４９９３６４Ｂ１およびＥＰ６３５５６４Ａ１）。ポリエーテルシロキサンの使用（ＵＳ４，９８３，３１６Ａ）、非水性乳剤（ＥＰ６３８３４６Ｂ１）の使用、およびＡｌ石鹸またはＭｇ石鹸と組み合わせた溶媒の使用（ＵＳ６，００４，９１８Ａ）も同様に試みがなされてきた。分岐状ポリエーテルシロキサンおよびポリエーテルで修飾されたＭＱ樹脂剤（ＵＳ８，５３６，１０９Ｂ２）と組み合わせたアルキルアリール油の使用も同様に示唆されてきた。
【０００５】
これらの技術的解決法に共通する要因は、コスト、親和性、効能および長期的安定性の間のバランスが不十分であるということである。
【０００６】
このため、本発明は、単純で安価な方法で生産可能であり、かつ液体洗浄組成物と良好な親和性を有し、かつ保管後であっても良好な効能を有する消泡剤製剤を提供することを目的とする。
【０００７】
この目的は、ケイ素に直接結合した芳香族基を有する液体ポリオルガノシロキサン、シリコーン樹脂および／またはフィラー、および精密ポリエーテルおよび場合によりポリエーテルシロキサンを含んでなる消泡剤組成物を製剤化することで達成される。
【０００８】
本発明は、以下を含んでなる消泡剤組成物を提供する：
（Ａ）消泡剤化合物であって、：
（ａ１）オルガノシリコン化合物であって、
式：Ｒａ（Ｒ１Ｏ）ｂＲ２ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）
［式中、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または脂肪族基を介してケイ素原子に結合した、一価の、ＳｉＣ−結合した、置換されていてもよい、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、環炭素原子を介してケイ素原子に結合した一価、置換されていてもよい、芳香族炭化水素基であり、
ａは、０、１、２または３であり、
ｂは、０、１、２または３であり、かつ
ｃは、０、１、２または３であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計が３以下であり、かつ式（Ｉ）の全単位のうち１〜１００％、好ましくは１０〜６０％、より好ましくは２０〜４０％でｃは０ではなく、かつ式（Ｉ）の全単位のうち少なくとも５０％でオルガノシリコン化合物中のａ＋ｂ＋ｃの合計が２である］
の単位を有する少なくとも１つのオルガノシリコン化合物、
（ａ２）少なくとも１つの添加剤であって、
（ａ２１）フィラー粒子、好ましくは二酸化ケイ素、シリカ、二酸化チタンまたは酸化アルミニウムおよび／または
（ａ２２）オルガノポリシロキサン樹脂であって、
式：Ｒ３ｄ（Ｒ４Ｏ）ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２（ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよい、ＳｉＣ−結合した炭化水素基であり、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよい、炭化水素基であり、
ｄは、０、１、２または３であり、かつ
ｅは、０、１、２または３であり、
但し、ｄ＋ｅの合計が３以下であり、かつ式（ＩＩ）の全単位のうち５０％未満でオルガノポリシロキサン樹脂中のｄ＋ｅの合計は２である］
の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂、
から選択される少なくとも１つの添加剤
を含み、
かつ、場合により
（ａ３）オルガノシリコン化合物であって、
式：Ｒ５ｇ（Ｒ６Ｏ）ｈＳｉＯ（４−ｇ−ｈ）／２（ＩＩＩ）
［式中、  
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒについて規定された定義を有し、
Ｒ６は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１について規定された定義を有し、
ｇは、０、１、２または３であり、かつ
ｈは、０、１、２または３であり、
但し、ｇ＋ｈの合計が３以下であり、かつ式（ＩＩＩ）の全単位のうち少なくとも５０％でオルガノシリコン化合物中のｇ＋ｈの合計は２である］
の単位を有するオルガノシリコン化合物、
を有する消泡剤化合物、
（Ｂ）ポリオキシアルキレンであって、ポリプロピレングリコール、末端がエーテル化またはエステル化されたポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールコポリマー、末端がエーテル化またはエステル化されたポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールコポリマーおよびそれらの混合物の群から選択されるポリオキシアルキレン、
場合により
（Ｃ）ポリエーテルで修飾されたシロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
ならびに場合により
（Ｆ）追加の添加剤。
【０００９】
Ｒ基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルの基などのアルキル基、ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ−オクチル基などのオクチル基、および２，２，４−トリメチルペンチル基などのイソオクチル基、ｎ−ノニル基などのノニル基、ｎ−デシル基などのデシル基、ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ビニルおよびアリル基などのアルケニル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基、およびメチルシクロヘキシル基、およびベンジル基、フェニルエチル基または２−フェニルプロピル基のような、ケイ素原子に脂肪族基を介して結合した芳香族基である。
【００１０】
置換されたＲ基の例は、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、シアノエチル、グリシジルオキシ−ｎ−プロピル、ポリアルキレングリコール−ｎ−プロピル、アミノ−ｎ−プロピル、アミノエチルアミノ−ｎ−プロピルおよびメタクリロイルオキシ−ｎ−プロピル基である。
【００１１】
Ｒ基は、好ましくは水素原子または炭素原子を１〜３０個有する一価、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基、より好ましくは、炭素原子を１〜４個有する一価脂肪族炭化水素基であり、より詳しくは、メチル基である。
【００１２】
Ｒ１基の例は水素原子であり、かつＲおよびＲ２基について記載された基である。
【００１３】
Ｒ１基は、好ましくは水素原子、または一価の、炭素原子を１〜３０個有する置換されていてもよい炭化水素基、より好ましくは水素原子または炭素原子を１〜４個有する一価炭化水素基、より詳しくはメチルまたはエチル基である。
【００１４】
Ｒ２の例は、フェニル、トリル、キシリル、クミル、ナフチルおよびアントラシルの基などのアリール基である。
【００１５】
Ｒ２基は、好ましくはフェニル基である。
【００１６】
成分（ａ１）中のＳｉＣに結合した基の好ましくは１０〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは１５〜５０ｍｏｌ％がＲ２基である。
【００１７】
Ｒ３基の例は水素原子であり、かつＲおよびＲ２基について記載された基である。
【００１８】
好ましくは、Ｒ３基は、一価の、炭素原子を１〜３０個有する置換されていてもよい炭化水素基、好ましくは、一価の、炭素原子を１〜６個有する炭化水素基、特にメチル基である。
【００１９】
Ｒ４基の例は、Ｒ１基について記載された基である。
【００２０】
好ましくは、Ｒ４基は、水素原子または炭素原子を１〜４個有する一価炭化水素基、特に水素原子またはメチルまたはエチル基である。
【００２１】
好ましくは、ｄの値は３または０である。
【００２２】
Ｒ５基の例は、Ｒ基について記載された基である。
【００２３】
好ましくは、Ｒ５基は、水素原子、または一価の、置換されていてもよい、炭素原子を１〜３０個有する脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素原子を１〜４個有する一価の脂肪族炭化水素基、特にメチル基である。
【００２４】
Ｒ６基の例は、水素原子であり、かつＲおよびＲ２基について記載された基である。
【００２５】
好ましくは、Ｒ６基は、水素原子、または一価の、置換されていてもよい、炭素原子を１〜３０個有する炭化水素基、好ましくは水素原子、または炭素原子を１〜４個有する一価の炭化水素基、特にメチルまたはエチル基である。
【００２６】
成分（Ａ）がケイ素原子に直接結合している芳香族基を含有しているポリオルガノシロキサン（ａ１）を含んでなることが本発明では必須である。これは、式（Ｉ）の単位中のケイ素原子と、芳香環に属する炭素原子との間に共有結合が存在することを意味する。成分（Ａ）は、ＤＥ１０２００４０４０２６３Ａ１に記載されている。
【００２７】
好ましくは、オルガノシリコン化合物（ａ１）は式（Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサンである。
【００２８】
成分（ａ１）の例は次の式：Ｐｈ３ＳｉＯ１／２−、Ｐｈ２ＭｅＳｉＯ１／２−、ＰｈＭｅ２ＳｉＯ１／２−、Ｐｈ２ＳｉＯ２／２−、ＰｈＭｅＳｉＯ２／２−およびＰｈＳｉＯ３／２−
（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基である）の単位を１つ以上含有しているものであり、例えば、
式：Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ（ＰｈＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（ＰｈＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３および
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３
の直鎖状ポリシロキサン、ならびに
ＭｅＳｉ［Ｏ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３］３、
ＰｈＳｉ［Ｏ（ＰｈＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３］３および
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚ［ＰｈＳｉＯ（ＯＭｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３］ｖ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３
の分岐状ポリシロキサンである（式中、係数ｖ、ｘ、ｙは、独立に１以上の値をとり、かつｚは０または１以上である。ｖ、ｘ、ｙおよびｚの合計は、重合度を決定し、ｖは分岐の数を決定するのでその結果粘度を決定する）。
【００２９】
オルガノシリコン化合物（ａ１）の粘度は、それぞれの場合に２５℃および剪断速度１／ｓで測定して、好ましくは１０〜１００００００ｍＰａｓ、より好ましくは１００〜５００００ｍＰａｓ、特に５００〜５０００ｍＰａｓである。
【００３０】
例えば、オルガノシリコン化合物（ａ１）は市販品であり、および／または例えば対応するシランの共同加水分解によってなど、有機ケイ素化学において今日よく知られている任意の所望の方法によって製造することができる。
【００３１】
成分（ａ２１）は好ましくは粉末状の、好ましくは疎水性のフィラーを含んでなる。
【００３２】
成分（ａ２１）のＢＥＴ表面積は、２０〜１０００ｍ２／ｇであり、粒径は１０μｍ未満であり、凝集体粒径は１００μｍ未満である。
【００３３】
成分（ａ２１）の例は、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、金属石鹸、微細粉末石英、ＰＴＦＥ粉末、脂肪酸アミド、例えば、エチレンビスステアラミド、微細分割疎水性ポリウレタンである。
【００３４】
成分（ａ２１）として使用するのに好ましいのは、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタンまたは酸化アルミニウム、より詳細には、ＢＥＴ表面積が２０〜１０００  ｍ２／ｇ、粒径が１０μｍ未満、凝集体粒径が１００μｍのものである。
【００３５】
成分（ａ２１）として特に好ましいのは、シリカであり、より好ましいのは、ＢＥＴ表面積が５０〜８００ｍ２／ｇ、より詳細にはＢＥＴ表面積が８０〜５００ｍ２／ｇのものである。これらのシリカはヒュームドシリカでも沈降シリカでもよい。成分（ａ２１）として、予め処理したシリカ（換言するならば市販の疎水性シリカ）だけでなく、親水性シリカを使用することも可能である。疎水化の程度はメタノール数により特徴づけられている。この数は、ＤＥ２１０７０８２Ａ１に従い、水５０ｍｌ中にシリカを０．２ｇ入れることにより決定される。シリカが液体中で完全に湿り、懸濁するまで撹拌しながらメタノールを加えた。メタノール数は、単にシリカを湿らせる、液体混合物中のメタノールのパーセンテージである。使用された、予め処理した疎水性シリカは、好ましくはメタノール数が３０以上、より詳細には５０以上のシリカである。本発明に従って使用することができる市販の疎水性シリカの例は、ヘキサメチルジシラザンで処理したヒュームドシリカであり、かつＢＥＴ表面積が１４０  ｍ２／ｇであるＨＤＫ（商標）Ｈ２０００（ドイツ、ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧより入手可能）およびポリジメチルシロキサンで処理し、かつＢＥＴ表面積が９０ｍ２／ｇである沈降シリカ（ドイツ、ハーナウ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨからの商品名「ＳＩＰＥＲＮＡＴ（商標）Ｄ１０」として入手可能）である。
【００３６】
疎水性シリカを成分（ａ２１）として使用する場合、親水性シリカをｉｎ  ｓｉｔｕで疎水化してもよいが、これが消泡剤製剤の所望の活性には有利な場合である。シリカを疎水性にする方法は多く知られている。ｉｎ  ｓｉｔｕでの親水性シリカの疎水化は、例えば、何時間か１００〜２００℃の温度に成分（ａ１）中で分散したシリカを加熱することにより、達成することができる。その場合、反応は、ＫＯＨなどの触媒加、および短鎖、ＯＨ−末端ポリジメチル−シロキサン、シランまたはシラザンなどの疎水化薬剤を添加することによって促進することがある。また、市販の疎水性シリカを使用した場合にも可能であり、活性の改善に貢献することもあり得る。
【００３７】
別の選択肢としては、市販の疎水性シリカとともにｉｎ  ｓｉｔｕで疎水化したシリカの組み合わせを使用することである。その場合、ｉｎ  ｓｉｔｕで疎水化したシリカ１部あたりに、予め処理した疎水性シリカを０．２〜５部使用することが好ましい。
【００３８】
本発明の消泡剤製剤中で使用するフィラー（ａ２２）の量は、各場合の消泡化合物（Ａ）の総重量に対して、少なくとも１重量％であり、最大で２０重量％であり、好ましくは最大１０重量％である。
【００３９】
より好ましくは、成分（ａ２２）は、Ｒ３３ＳｉＯ１／２（Ｍ）およびＳｉＯ４／２（Ｑ）単位から本質的になるオルガノポリシロキサン樹脂を含んでなり、式中、Ｒ３は上で示された定義を有する。これらの樹脂はＭＱ樹脂とも称する。Ｍ単位のＱ単位に対する分子比は、好ましくは０．５〜２．０の範囲、より好ましくは０．６〜１．０の範囲である。また、これらのシリコーン樹脂は、Ｓｉ−結合したヒドロキシまたはアルコキシ基を最大で１０重量％含有していてもよい。Ｒ３は好ましくはメチル基である。
【００４０】
好ましくは、オルガノポリシロキサン樹脂（ａ２２）は２５℃で粘度が１０００ｍＰａｓ超であるか、固体である。これらの樹脂のゲル透過クロマトグラフィー（標準ポリスチレンに基づく）によって決定した重量平均分子量は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００４１】
好ましくは、本発明に従い使用するオルガノポリシロキサン樹脂（ａ２２）は、２５℃の温度および１０１．３２５ｋＰａの圧力でベンゼン中に少なくとも１００ｇ／ｌの程度まで可溶性である。
【００４２】
シロキサン樹脂（ａ２２）は、本発明の消泡剤製剤中で、各場合の消泡剤化合物（Ａ）の総重量に対して、少なくとも１重量％および最大２０重量％、好ましくは１０重量％の量で使用される。
【００４３】
好ましくは、使用する任意のオルガノシリコン化合物（ａ３）が式（ＩＩＩ）の単位からなるオルガノポリシロキサンである。
【００４４】
使用する任意のオルガノポリシロキサン（ａ３）の粘度は、好ましくは２５℃で１０〜１００００００ｍｍ２／ｓである。
【００４５】
本発明に従って使用するオルガノポリシロキサン（ａ３）の例は、オルガノポリシロキサン（ａ１）とは異なり、ケイ素に直接結合している芳香族基を一切含有していないものであり、例えば、粘度が２５℃で１００〜１００００００ｍＰａ・ｓであるポリジメチルシロキサンである。これらのポリジメチルシロキサンは、例えば、最大で全ての単位の５％までＲ５ＳｉＯ３／２またはＳｉＯ４／２を取り込むことによって、分岐させてもよく、式中Ｒ５は上で定義された通りである。これら分岐状または、軽度に架橋したシロキサンは結果、粘弾性特性を有する。
【００４６】
場合により使用する成分（ａ３）は、好ましくは、式（ＩＩＩ）の単位を含んでなる直鎖状オルガノポリシロキサン、より好ましくは、シラノール基、および／またはアルコキシ基、および／またはトリメチルシロキシ基で終端していてもよいポリジメチルシロキサンを本質的に含んでなる。
【００４７】
成分（ａ３）として、一般式（ＩＩＩ）の構造単位を含有しているオルガノシリコン化合物を使用することも可能であり、式中、Ｒ５はメチル基であり、Ｒ６は炭素原子を少なくとも６個有する直鎖状および／または分岐状炭化水素基であり、ｈは０．００５〜０．５の平均値をとり、かつ（ｇ＋ｈ）の合計の平均値は１．９〜２．１である。この種の生成物は、例えば、２５℃で粘度が５０〜５００００のｍＰａ・ｓである、シラノール末端ポリジメチルシロキサンと、イソトリデシルアルコール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、４−エチルヘキサデカノールまたはエイコサノールなどの、炭素原子を６個より多く有する脂肪族アルコールとのアルカリによって触媒された縮合によって入手可能である。
【００４８】
本発明の組成物が成分（ａ３）を含んでなる場合、その量は、各場合の消泡剤化合物（Ａ）の総重量に対して、好ましくは１重量％〜９０重量％、より好ましくは２重量％〜５０重量％、特に２重量％〜１０重量％である。
【００４９】
本発明の消泡剤製剤は、成分（Ａ）を、１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、特に３０〜７０重量％含有している。
【００５０】
成分（Ｂ）は好ましくは式：Ｒ７−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｘ−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｙ−Ｏ−Ｒ７（ＩＶ）
［式中、
Ｒ７は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルケニル基または式Ｒ８−Ｃ（Ｏ）−（Ｖ）の基であり、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ２２アルキル基であり、
ｘは、６〜３００の値を有し、
ｙは、０〜３０の値を有し、
ｙ／ｘの比は０〜１である］
のポリオキシアルキレンである。
【００５１】
Ｒ７基の例は水素原子およびメチル、アリルおよびブチル基である。好ましくは、Ｒ７基は水素原子である。
【００５２】
式Ｒ８の基の例はメチルおよびブチル基である。
【００５３】
式（ＩＶ）では、指数ｘは好ましくは１５〜１５０、より好ましくは２５〜１００である。ｙ／ｘの比は好ましくは０〜０．７５、より好ましくは０〜０．２５、特に０〜０．１である。特に好ましい変種ではｙ＝０である。
【００５４】
好ましくは、式（ＩＶ）のポリオキシアルキレンの平均モル質量（数平均Ｍｎ）は１００〜２００００、好ましくは２００〜１２０００である。
【００５５】
使用するポリオキシアルキレンは、好ましくは、平均モル質量（数平均Ｍｎ）が１００〜８０００ｇ／ｍｏｌであるポリプロピレングリコールである。
【００５６】
一種のポリオキシアルキレン（Ｂ）を使用することも、数種のポリオキシアルキレン（Ｂ）を使用することも可能である。
【００５７】
オキシアルキレン基は式（Ｉ）のポリオキシアルキレン中にランダム分布されていてもよく、またはブロックコポリマーの形態でもよい。
【００５８】
式（ＩＶ）のポリオキシアルキレンは既知の市販品である。ｘおよびｙの値によれば、ポリオキシアルキレンは液体またはワックス状の製品であり、好ましくは粘度が１００〜１５００ｍｍ２／ｓ（２５℃および１０１３ｈＰａにて）である液体製品である。  
【００５９】
ポリオキシアルキレンの水への溶解性はｙ／ｘの比によって決定される。２５℃および１０１３ｈＰａで２重量％未満の程度で水に溶解性であるか、または曇り点が３５℃未満、特に２５℃未満（ＥＮ１８９０変種Ａにより測定）であるポリオキシアルキレンを使用することが好ましい。
【００６０】
本発明の消泡剤製剤は、成分（Ｂ）を、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、特に３０〜７０重量％含んでなる。
【００６１】
成分（Ｂ）として使用する物質は市販品である。
【００６２】
追加で使用する任意のポリエーテルで修飾されたシロキサン（Ｃ）は直鎖状または分岐状ポリマーであってもよいポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーであることが好ましい。
【００６３】
これらの種類のポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーは先行技術であり、当業者に公知である。
【００６４】
直鎖状ポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーの例は、ポリエーテル基が炭化水素基、好ましくは二価炭化水素基を介して直鎖状シロキサン鎖に懸垂してＳｉＣ結合しているものである。
【００６５】
この種の直鎖状ポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーは、例えば、ＧＢ２３５０１１７Ａに記載されている。
【００６６】
分岐状ポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーの例は、ポリエーテル基が炭化水素基、好ましくは二価炭化水素基を介して直鎖状シロキサン鎖に懸垂してＳｉＣ結合していて、かつこれら直鎖状シロキサン鎖が懸垂した有機架橋によって互いに接続しているものである。
これらの有機架橋の例はＳｉＣ結合した、直鎖状または分岐状の、有機基であり、好ましくは、酸素原子および窒素原子の群から選択された１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい二価炭化水素基、例えばアルキレン基など、アルキレン基によってシロキサン鎖に結合した、ＳｉＣ結合したポリエーテル基、およびＳｉＣ結合した二価炭化水素基、例えば、ポリエーテル基およびウレタン基を含むアルキレン基などである。
【００６７】
特に良く適しているのは、例えば、ＥＰ１０７６０７３Ａ１、ＥＰ１４２４１１７Ａ２またはＷＯ２００６／１２８６２４Ａ１に記載されているような消泡剤の成分として記載されているような種の分岐状ポリエーテル-ポリシロキサンコポリマーである。
【００６８】
好ましく使用する分岐状ポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーは、シロキサン鎖が、ポリエーテル基およびウレタン基を含有する、懸垂した、二価の、ＳｉＣ結合した炭化水素基によって互いに結合しているものである。
【００６９】
これらのポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーおよびそれらの調製は、ＷＯ２００６／１２８６２４Ａ１、特に３頁、８行から１３頁の３８行に記載されている（参照することによって組込まれている）。
【００７０】
本発明の消泡剤組成物では、ポリエーテル−ポリシロキサンコポリマー（Ｃ）は、各場合の消泡剤組成物の総重量に対して０重量％〜６０重量％、好ましくは０重量％〜４０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％、特に１重量％〜１０重量％の量で好ましくは使用する。
【００７１】
成分（Ａ）、（Ｂ）および場合により（Ｃ）の他に、本発明の組成物は、例えば有機化合物（Ｄ）など、消泡剤製剤中に現在まで使用されている任意の追加の物質を含んでなっていてもよい。
【００７２】
使用する任意の成分（Ｄ）は、より好ましくは周囲の外気の圧力（換言するならば９００〜１１００ｈＰａ）下で沸点が１００℃超である有機化合物、より具体的には分解しなければ蒸留することができない化合物、より具体的には鉱油、天然油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、アルコールのオキソ合成からの残留物、２，２，４−トリメチルペンタン−３，３−ジオールジイソブチレートなどの低分子量合成カルボン酸のエステル、ステアリン酸オクチルおよびパルミチン酸ドデシルなどの脂肪酸エステル、脂肪アルコール、低分子量アルコールのエーテル、フタレート、１，２−プロパンジオールなどのグリコール、グリコールエーテル、リン酸のエステルおよびワックスから選択された化合物を含んでなる。
【００７３】
有機化合物（Ｄ）は本発明の消泡剤組成物中に、各場合の消泡剤組成物の総重量に対して、好ましくは０重量％〜６０重量％、より好ましくは０重量％〜２０重量％、特に１重量％〜２０重量％の量で使用してもよい。本発明の消泡剤組成物は成分（Ｄ）を一切含有しないことが好ましい。  
【００７４】
本発明の消泡剤組成物では、水（Ｅ）は、各場合の消泡剤組成物の総重量に対して、好ましくは５重量％以下、好ましくは１重量％以下の量で使用する。本発明の消泡剤組成物は、追加の水を一切含有しないことが好ましく、これは本発明の消泡剤組成物中への水の追加的な使用が除外されることを意味している。
【００７５】
使用する添加剤（Ｆ）は、有機増粘ポリマー、保存料、染料および香料から選択された任意の既知の添加剤でもよい。また、アルカリ性または酸性の触媒をさらに使用することも可能である。アルカリ性の触媒の例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、ＬｉＯＨおよびＣａ（ＯＨ）２などのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物である。酸性触媒の例は塩酸、硫酸および窒化塩化リンである。  
触媒は、アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール）またはエステル（例えば酢酸エチル）などの典型的な有機溶媒中で投与することができる。
【００７６】
本発明の消泡剤組成物は好ましくは以下からなる。
各場合の消泡剤組成物の総重量に対して、  
（Ａ）１０重量％〜９０重量％の本発明の消泡剤化合物、
（Ｂ）１０重量％〜９０重量％の本発明のポリオキシアルキレン、
（Ｃ）０重量％〜１０重量％、好ましくは１重量〜１０重量％のポリエーテルで修飾されたシロキサン、
（Ｄ）０重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％の有機化合物、
（Ｅ）０重量％〜１重量％の水、および
（Ｆ）０重量％〜１０重量％の追加の添加剤。
【００７７】
本発明の組成物は好ましくは粘性で、透明から不透明、かつ無色から褐色の液体である。
【００７８】
本発明の組成物の粘性は、各場合に２５℃および剪断速度１／ｓで、好ましくは１〜２００００ｍＰａｓ、より好ましくは５〜５０００ｍＰａｓ、特に１０〜２０００ｍＰａｓである。
【００７９】
本発明の組成物は溶液でも分散物でもよい。
【００８０】
本発明の組成物は、例えば成分をすべて混合すること、例えば静的ミキサーで単純に撹拌すること、あるいはコロイドミル、溶解機およびロータ・ステータ・ホモジナイザーで高い剪断力を用いることによるなど、既知の方法によって生産することができる。
【００８１】
本発明は、界面活性配合物、好ましくは湿潤組成物、洗濯組成物（washing composition）および洗浄組成物（cleaning composition）、好ましくは２０℃で液体である湿潤組成物、洗濯組成物および洗浄組成物、特に本発明の組成を含んでなる液体洗濯組成物である。
【００８２】
本発明は、本発明の組成物を媒体と混合させることを特徴とする、媒体の消泡方法および／または発泡防止方法をさらに提供する。
【００８３】
本発明の組成物は、発泡した媒体に直接添加することができ、トルエン、キシレン、メチルエチルケトンまたはｔｅｒｔ−ブタノールなどの好適な溶媒中に溶解させることができ、または粉末形態であってもよい。所望の消泡効果を達成するために必要な量は、例えば、媒体、温度、および生じる乱流の性質によって導かれる。
【００８４】
好ましくは、本発明の組成物は、濃縮液体界面活性処方物、例えば液体洗浄組成物と直接混合する。
【００８５】
好ましくは、本発明の組成物は、即時使用可能な発泡媒体に、０．１重量ｐｐｍ〜１重量％、特に１〜１００重量ｐｐｍの量で添加する。液体洗浄組成物などの濃縮界面活性処方物では、本発明の組成物は０．１重量％〜２０重量％程度、特に０．５重量％〜５重量％の程度で存在していてもよい。
【００８６】
本発明の方法は好ましくは−１０〜＋１５０℃、より好ましくは５〜１００℃の温度で、周囲の外気の圧力（即ち、約９００〜１１００ｈＰａ）で行われる。また本発明の方法は、例えば３０００〜４０００ｈＰａまたは１〜１０ｈＰａなど、より高いまたはより低い圧力で行なうことができる。
【００８７】
本発明の消泡剤組成物は悪影響を及ぼす泡を抑制する場面ではどこでも使用することができる。これは例えば、タール蒸留または鉱油処理におけるように非水性媒体の場合である。本発明の消泡剤組成物は、水性媒体中、好ましくは水性界面活性処方物中の泡を制御するため、例えば洗濯組成物および洗浄組成物中での使用など、排水処理プラント、テキスタイル染色工程、天然ガス洗浄（natural gas scrubbing）、ポリマー分散物中での泡の制御に特に好適であり、パルプ製造で得られた水性媒体の消泡に使用可能である。
【００８８】
より詳しくは、本発明の消泡剤組成物は液体洗浄組成物の構成物質として好適であり、それらは注目すべき優れた親和性および効能を有する。
【００８９】
本発明の組成物は、消泡剤としての使用が容易であり、かつ濃縮界面活性処方物と親和性であり、かつ少ない添加量で幅広い異なる媒体で、高い、持続的な効能を特色とするという利点を有する。これは、経済学的点および生態学的点の両方から並はずれて有利である。
【００９０】
個々の成分および消泡剤組成物の粘度は、２５℃および１／ｓの剪断速度でのコーン−プレート粘度計でＤＩＮ  ５３０１９−１（２００８−０９）、ＤＩＮ５３０１９−２（２００１−０２）およびＤＩＮ  ５３０１９（２００８−０９）によって決定する。
【００９１】
続く実施例では、反対の指示がない限り、部およびパーセンテージに関する数字はすべて、重量に基づくものとする。反対の指示がない限り、続く実施例は、周囲の外気の圧力、換言するならばおよそ１０００ｈＰａ、および室温、換言するならばおよそ２０℃、またはさらなる加熱または冷却なしで反応物を室温で組み合わせた際に確立した温度で行われる。粘度は２５℃および１／ｓの剪断速度で、ＭＣＲ３００コーン・プレート粘度計（Ｐａａｒ−Ｐｈｙｓｉｋａ）を用いて決定した。
【実施例】
【００９２】
効能および親和性を試験するための洗濯組成物製剤の製造
アルコキシ化脂肪族アルコール１６８．４０ｇ（ＢＡＳＦ  ＳＥからＬｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＡＯ  ８という名称で入手可能）を５０℃で溶解した。ラウリン酸３０．８８ｇおよび水酸化カリウム７．０２ｇを加え、短時間撹拌し、その後、５０℃の温度の脱イオン水４６２．５２ｇを加え、混合した。すべてを均質的に溶解させた後、Ｃ１４−１７−アルキル−スルホン酸ナトリウム１９０．８５ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．からＨｏｓｔａｐｕｒ  ＳＡＳ  ６０の名称で入手可能）、四ホウ酸ナトリウム２８．０７ｇおよびクエン酸ナトリウム５６．１３ｇを全てが完全に溶解するまで中で撹拌した。最後に、さらにプロパン−１，２−ジオール５６．１３ｇを混合した。  
【００９３】
親和性の試験
消泡剤の効能を試験するために、各場合に表２で明記された消泡剤製剤の量をこの液体洗浄組成物に加えた。親和性は、１４日間４０℃で保管した後に視覚的に評価した。
【００９４】
消泡剤の効能の試験
その後、消泡剤含有液体洗浄組成物を１００ｇ、清潔な綿性洗濯物３５００ｇと一緒にドラム式洗濯機（型：ｆｕｚｚｙ  ｌｏｇｉｃなしのＭｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｋ  Ｗ９１８）へ投入した。続いて、洗濯プログラムを開始し（３０℃で）、％で示すドラム容積に対する泡の高さを５５分の間記録した。泡の高さの平均を泡の等級として報告した。０％は試験時間中にわたり泡が一切なかったことを意味し、１００％は試験時間中にわたり泡が完全にドラムを充填していたことを意味する。
【００９５】
製剤に使用した消泡剤化合物（Ａ）
消泡剤化合物Ａ１（本発明外）
消泡剤化合物Ａ１は、ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから市販されているＳＩＬＦＯＡＭ（商標）ＳＣ１１３２である；この化合物はポリジメチルシロキサンに基づく。
【００９６】
消泡剤化合物Ａ２（本発明外；ケイ素原子に直接結合した芳香族基を有する成分（ａ１）を含まない）
消泡剤化合物Ａ２は以下のように調製した。
粘度が１０００ｍＰａｓである、２−フェニル−プロペニルメチルシロキサン２０ｍｏｌ％とドデシルメチルシロキサン８０ｍｏｌ％からなる、トリメチルシロキシ基で終端したジオルガノポリシロキサン９０部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＴＮ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ａｇｅｎｔの名称で入手可能）、ＢＥＴ表面積が３００  ｍ２／ｇである溶融シリカ５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（商標）Ｔ３０の名称で入手可能）、沸点範囲が２３５〜２７０℃である炭化水素混合物（Ｄ１）５部（ドイツ、Ｓｔａｕｂ  ＆  Ｃｏ  ＮｕｒｅｍｂｅｒｇからＥｘｘｓｏｌ  Ｄ  １００  Ｓの名称で入手可能）、室温で固体の、次の単位：４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２−、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２−、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２−および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２−、からなるシリコーン樹脂５部であって、重量平均モル質量が７９００ｇ／ｍｏｌ（標準ポリスチレンに基づき）である樹脂、および２０重量％のメタノールＫＯＨ０．７部を溶解機で混合し、４時間１５０℃に加熱した。粘度が６０００ｍＰａｓである消泡剤が得られた。
【００９７】
消泡剤化合物Ａ３（本発明外、ケイ素原子に直接結合した芳香族基を有する成分（ａ１）を含まない）
消泡剤化合物Ａ３は以下のように調製した。
粘度が２１６０ｍＰａｓである、２−フェニル−プロペニルメチルシロキサン５２ｍｏｌ％とドデシルメチルシロキサン４８ｍｏｌ％の単位からなる、トリメチルシロキシ基で終端したジオルガノポリシロキサン７５部（白金触媒の存在下でのシロキサン（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＨ（ＣＨ３）−Ｏ］４０−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ］３７−Ｓｉ（ＣＨ３）３１３９ｇと、アルファ−メチルスチレン（２−フェニルプロペン）１２６ｇとの反応により入手）、ＢＥＴ表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（商標）Ｔ３０の名称で入手可能）、粘度が１０  ｍＰａｓであるポリジメチルシロキサン１０部、粘度が１００ｍＰａｓであるポリジメチルシロキサン５部、室温で固体の、次の単位：４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２−、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２−、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２−および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２−、からなる（２９Ｓｉ  ＮＭＲおよびＩＲ分析により）シリコーン樹脂５部であって、重量平均モル質量が７９００ｇ／ｍｏｌ（標準ポリスチレンに基づき）である樹脂、および２０重量％のメタノールＫＯＨ０．７部を溶解機で混合し、４時間１５０℃に加熱した。クリーム状の消泡剤を得た。
【００９８】
消泡剤化合物Ａ４（本発明外、ケイ素原子に直接結合した芳香族基を有する成分（ａ１）を含まない）
消泡剤化合物Ａ４は以下のように調製した。
粘度が３２６０ｍＰａｓである、ノルボニルメチルシロキサン２５ｍｏｌ％とノルボニルメチルシロキサン７５ｍｏｌ％の単位からなる、トリメチルシロキシ基で終端したジオルガノポリシロキサン８５部（白金触媒の存在下で、ノルボネン５０ｇ、１−オクテン２７０ｇ、および粘度が２０ｍＰａｓであるジメチルビニルシロキシ基によって終端されたポリジメチルシロキサン１１ｇと、式（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）Ｈ−Ｏ］５４−Ｓｉ（ＣＨ３）のシロキサン１３０ｇとの反応により入手）、ＢＥＴ表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（商標）Ｔ３０の名称で入手可能）、沸点の範囲が２３５〜２７０℃である炭化水素混合物（Ｄ１）５部（ドイツ、Ｓｔａｕｂ  ＆  Ｃｏ  ＮｕｒｅｍｂｅｒｇからＥｘｘｓｏｌ  Ｄ  １００  Ｓの名称で入手可能）、室温で固体の、次の単位：４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２−、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２−、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２−および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２−、からなる（２９Ｓｉ  ＮＭＲおよびＩＲ分析により）シリコーン樹脂５部であって、重量平均モル質量が７９００ｇ／ｍｏｌ（標準ポリスチレンに基づき）である樹脂、および２０重量％のメタノールＫＯＨ０．７部を溶解機で混合し、４時間１５０℃に加熱した。粘度が８７１０ｍＰａｓである消泡剤を得た。
【００９９】
消泡剤化合物Ａ５（本発明外、成分（Ｂ）なし）
消泡剤化合物Ａ５は以下のように調製した。
２９Ｓｉ  ＮＭＲによれば以下の構成物質（ｍｏｌ％で示す）からなる、粘度が１０００ｍｍ２／ｓであるシリコーン油８８部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＡＰ  １０００シリコーン油の名称で入手可能）：
Ｍｅ３ＳｉＯ（１／２）            ２．９％
Ｍｅ２ＳｉＯ（２／２）          ３４．７％
Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（１／２）    ０．４％
ＰｈＳｉ（Ｍｅ）Ｏ（２／２）    ６１．０％
ＰｈＳｉＯ（３／２）              １．０％、
ＢＥＴ表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（商標）Ｔ３０の名称で入手可能）、沸点の範囲が２３５〜２７０℃である炭化水素混合物（Ｄ１）５部（ドイツ、Ｓｔａｕｂ  ＆  Ｃｏ  ＮｕｒｅｍｂｅｒｇからＥｘｘｓｏｌ  Ｄ  １００  Ｓの名称で入手可能）、室温で固体の、次の単位：４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２−、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２−、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２−および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２−、からなる（２９Ｓｉ  ＮＭＲおよびＩＲ分析により）シリコーン樹脂５部であって、重量平均モル質量が７９００ｇ／ｍｏｌ（標準ポリスチレンに基づき）である樹脂、および２０重量％のメタノールＫＯＨ０．７部を溶解機で混合し、４時間１５０℃に加熱した。粘度が３０００ｍＰａｓである消泡剤を得た。
【０１００】
消泡剤化合物Ａ６
消泡剤化合物Ａ６は以下のように調製した。
例Ａ５からのＡＰ１０００シリコーン油４２．５部、２９Ｓｉ  ＮＭＲによれば以下の構成物質（ｍｏｌ％で示す）からなる、粘度が１４０ｍＰａｓである液体シリコーン樹脂４２．５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＳＩＬＲＥＳ（商標）ＳＹ  ２３１の名称で入手可能）：
Ｍｅ２ＳｉＯ（２／２）          ３３．０％
Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＲ）Ｏ（１／２）     ４．５％
Ｐｈ（ＯＲ）ＳｉＯ（２／２）    ２８．８％
Ｐｈ（ＯＲ）２ＳｉＯ（１／２）   １１．５％
ＰｈＳｉＯ（３／２）            ２２．２％
（ここでＲはメチルとブチル基の混合物である）、ＢＥＴ表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（商標）Ｔ３０の名称で入手可能）、室温で固体の、次の単位：４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２−、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２−、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２−および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２−、からなる（２９Ｓｉ  ＮＭＲおよびＩＲ分析により）シリコーン樹脂５部であって、重量平均モル質量が７９００ｇ／ｍｏｌ（標準ポリスチレンに基づき）である樹脂、および２０重量％のメタノールＫＯＨ０．７部を溶解機で混合し、４時間１５０℃に加熱した。粘度が１９８０ｍＰａｓである消泡剤を得た。
【０１０１】
消泡剤化合物Ａ７
シリコーン油を６０部およびシリコーン樹脂を２５部使用したことを変更して、消泡剤化合物Ａ７をＡ６と同様に調整した。
粘度が２３２０ｍＰａｓである消泡剤を得た。
【０１０２】
消泡剤化合物Ａ８
消泡剤化合物Ａ８は以下のように調製した。
例Ａ３からの、２−フェニル−プロペニルメチルシロキサン５２ｍｏｌ％とジメチルシロキサン４８ｍｏｌ％の単位からなる、トリメチルシロキシ基で終端したジオルガノポリシロキサン４５部、例Ａ５からのＡｐ１０００フェニルシリコーン油３５部、粘度が１００ｍＰａｓであるポリジメチルシロキサン５部、室温で固体の、次の単位：４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２−、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２−、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２−および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２−、からなる（２９Ｓｉ  ＮＭＲおよびＩＲ分析により）シリコーン樹脂５部であって、重量平均モル質量が７９００ｇ／ｍｏｌ（標準ポリスチレンに基づき）である樹脂、ＢＥＴ表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ５部（ミュンヘン、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（商標）Ｔ３０の名称で入手可能）、および２０重量％のメタノールＫＯＨ０．７部を溶解機で混合し、４時間１５０℃に加熱した。粘度が５７８００ｍＰａｓであるクリーム状の消泡剤を得た。
【０１０３】
製剤に使用したポリエーテル（Ｂ）：
Ｂ１：粘度が約３００  ｍＰａｓであるポリプロピレングリコール（ドイツ、ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦ  ＳＥからＰｌｕｒｉｏｌ  Ｐ  ２０００という名称で入手可能）；
Ｂ２：１０％ポリエチレングリコールを有する、粘度が約３５０  ｍＰａｓであるポリプロピレン−ポリエチレングリコールコポリマー（ドイツ、ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦ  ＳＥからＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ  ６１００という名称で入手可能）
【０１０４】
製剤に使用するポリエーテルで修飾したシロキサン（Ｃ１）は、ＥＰ  １８８５７７０  Ｂ１、段落［００８３］〜「００８４」、実施例（Ｂ）、ポリマー１に従い調製した分岐状ポリエーテルシロキサンであり、剪断速度１／ｓで粘度が５４９０ｍＰａｓである。
【０１０５】
本発明外および本発明の消泡剤製剤の例
個々の消泡剤製剤は、溶解機ディスクを用いて表１（数字は重量％で示す）に記載されたすべての成分を単純に混合することによって製造した。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
比較例Ｃ２〜Ｃ４の本発明外の消泡剤組成物は、芳香族炭化水素基が、環炭素原子によりケイ素原子に直接結合しているのではなく、脂肪族炭化水素基によって直接結合しているオルガノポリシロキサンを含有している。表１は、本発明外のＣ２〜Ｃ４の消泡剤組成物が不均一であり、相分離を有していることを示すので、それらは消泡剤としての使用に適していない。対照的に、実施例１〜６による本発明の消泡剤組成物は均質組成物であり、これは液体洗濯組成物中の消泡剤としての使用の必須条件である。
【０１０８】
このように製造した製剤の消泡剤効果は液体洗濯組成物中で試験を行い、結果を表２に列挙した。
【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
表２から推論できるように、実施例１〜６による本発明の消泡剤製剤は液体洗濯組成物と良好な親和性を有する一方で、成分（Ｂ）を一切含有していない本発明外の消泡剤製剤Ｃ５（即ち、任意のポリプロピレングリコール、またはポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールコポリマー）は、堆積物を有し、液体洗濯組成物と親和性がない。成分（ａ１）を一切含まない（即ち、フェニルシロキサンを一切含まない）ジメチルポリシロキサンに基づく本発明外の消泡剤製剤Ｃ１の使用は、液体洗濯組成物中の堆積物および線状物をもたらし、これは望ましくない。
【０１１１】
さらに、表２は、実施例１〜６による本発明の消泡剤製剤が、液体洗濯組成物中で消泡剤製剤を保管した後の消泡活性が遥かに劣る本発明外の消泡剤製剤Ｃ１およびＣ５とは対照的に、特に液体洗濯組成物中で消泡剤製剤を保管した後に良好な消泡活性を有することを示している。
【国際調査報告】
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