(57)【要約】  本発明は、香油のフレグランス成分などの疎水性活性成分を送達するためのコア−複合シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法に関する。この方法は、疎水性活性成分を含有する内相を取り囲むコアセルベーションによって外側シェルを形成し、内相と外側シェルとの間の界面で界面重合によって内側シェルを形成することを含む。内相は、疎水性活性成分を含有する。マイクロカプセルは、典型的には消費者製品に組み込まれ、ここで、複合シェルは、疎水性活性成分が、所望されるまで、一般的に消費者製品の使用中に放出されるのを防止する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア−複合シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法であって、
（ｉ）水性ビヒクル中の分散液として、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと疎水性活性成分とを含む疎水性内相を準備する工程と、
（ｉｉ）複合コアセルベートノジュールの懸濁液を形成するために十分な条件下で、前記水性ビヒクル中で第１の高分子電解質と第２の高分子電解質を混合する工程と、
（ｉｉｉ）前記疎水性内相に隣接する前記水性ビヒクルの界面に前記複合コアセルベートノジュールを堆積させてマイクロカプセルの外側シェルを形成する工程であって、前記疎水性内相がコアを形成し、該コア中に前記ポリイソシアネートと前記疎水性活性成分とを含有する工程と、
（ｉｖ）前記外側シェルの内側で前記ポリイソシアネートの界面重合を誘発して、前記内相と前記外側シェルとの間の界面に内側シェルを形成し、かつコア−複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するために十分な条件を提供する工程とを
含む方法において、この方法のいずれの段階においても、前記ポリイソシアネートと重合して前記内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンを添加しないことを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
工程（ｉｖ）で得られた前記マイクロカプセルスラリーのｐＨを７よりも高い値に調整しない、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記方法のいずれの段階においても、前記ポリイソシアネートと重合しやすいアミンまたはポリアミン以外の量の、ポリオール、チオール、ウレア、ウレタンおよびそれらの混合物からなる群において選択される他の水溶性反応物を添加しない、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記第１の高分子電解質がゼラチンであり、前記第２の高分子電解質が、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルグアーガム、キサンタンガムおよび植物ガムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記第２の高分子電解質がアラビアガムであることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートが、前記疎水性内相の０．１質量％から３０質量％までの間に含まれる量で存在することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートが芳香族ポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記疎水性活性成分が、香料、香味料、栄養補助食品、化粧品、昆虫防除剤、殺生物活性物質およびそれらの混合物、好ましくは香料または香味料からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
工程（ｉｖ）で得られた前記スラリーを乾燥させて、乾燥コア−複合シェルマイクロカプセルを得る更なる工程を含む、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記内側シェルが、ポリアミンまたはアミンからなる反応物の不存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから本質的になる、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法によって得られるコア−複合シェルマイクロカプセルスラリーまたは請求項９記載の方法によって得られるコア−複合シェルマイクロカプセル。
【請求項１１】
コアセルベートの外側シェルと、ポリアミンまたはアミンからなる反応物の不存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから本質的になる内側シェルと、疎水性活性成分を含む内相とを含み、ここで、前記内側シェルと前記外側シェルとが複合構造を形成するコア−複合シェルマイクロカプセル。
【請求項１２】
（ｉ）前記疎水性活性成分が香料を含む、請求項１０において規定されるマイクロカプセルスラリーまたは請求項１１において規定されるマイクロカプセルと、
（ｉｉ）香料担体および香料共成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意に少なくとも１種の香料補助剤と
を含む付香組成物。
【請求項１３】
液体または粉末形態の、特に、洗剤組成物、柔軟仕上げ剤、硬質表面洗浄組成物、食器洗い用組成物、シャンプー、ヘアコンディショナー、シャワームースもしくはバスムース、オイルもしくはジェル、制臭剤、または制汗剤としての、請求項１０において規定されるマイクロカプセルスラリーもしくは請求項１１において規定されるマイクロカプセル、または請求項１２において規定される付香組成物を含むホームケアまたはパーソナルケア製品の形態の消費者製品。
【請求項１４】
界面活性剤０．１〜５０質量％を含む、請求項１３記載の消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コアセルベートと合成ポリマーによって形成されたコアと複合シェルの両方を含む送達システム、および疎水性活性成分、例えば香油もしくは香味油を含有する液体、固体、エマルジョンまたは分散液をカプセル化するための送達システムの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料添加剤は、ホームケアおよびボディケア製品などの消費者製品、特に洗濯用組成物を消費者にとってより魅力的で心地良いものにし、かつ多くの場合、香料は、それによって処理された布地に心地良いフレグランスを付与する。しかしながら、水性洗濯浴から布地への香料のキャリーオーバーの量にはしばしば限界がある。香料添加剤をマイクロカプセルにカプセル化することによって、香料添加剤の送達効率および有効寿命を改善することができる。マイクロカプセルは、洗濯用組成物中の不適合な成分との物理的または化学的反応から香料を保護するほか、揮発または蒸発から香料を保護するなど、いくつかの利点を提供する。マイクロカプセルは、布地が乾燥したときにのみ破裂して香料を放出するマイクロカプセルによって香料が送達されて布地内に保持され得るという点で、香料の送達および保存に特に有効であり得る。マイクロカプセルの破裂は、カプセルが劣化したときに内容物が送達されるように、温度などの様々な要因によって引き起こされ得る。あるいはマイクロカプセルは、粉砕などの物理的な力、またはマイクロカプセルの完全性を損なう他の方法によって破壊され得る。さらに、マイクロカプセル内容物は、所望の時間間隔の間にカプセル壁を通過する拡散によって送達されてもよい。
【０００３】
洗濯物に関連する香りは、多くの消費者にとって重要である。消費者が洗濯体験の間に連想する多くのいわゆる「タッチポイント」が存在する。これらのタッチポイントの非限定的な例には、ファブリックケア容器を開くこと、洗濯物を洗濯した後に洗濯機を開くこと、洗濯物を乾燥した後に洗濯乾燥機を開くことに関連する新鮮さの体験や、洗濯した衣類を着用することに関連する新鮮さが含まれる。洗濯物を洗濯してから約１日後に洗濯物を折畳んで片付ける消費者がかなりの割合でいることが報告されている。洗濯物を洗濯してから約１日後に洗濯物を折り畳んでいるときの新鮮さも、洗濯物が清潔であることを消費者に知らせる。
【０００４】
パーソナルケア製品およびボディケア製品は、香料に対する消費者の体験が非常に重要である他のカテゴリーの商品を構成し、香料送達システムは、使用中の香料ブルーミングまたはさらに長期持続効果など、消費者から期待される利益を提供するために必要である。
【０００５】
多層カプセルが当該技術分野で公知である。米国特許出願公開第２００５／０１１２１５２号明細書（ＵＳ２００５／０１１２１５２）は、一般的に、カチオン性コーティングなどの第２のコーティングでさらにコーティングされたカプセル化フレグランスを記載している。英国特許出願公告第１２５７１７８号明細書（ＧＢ１２５７１７８）は、既に形成された一次フィルム層の欠陥部分、例えばその中に存在するクラック、毛細管マイクロポア等における親水性液体と疎水性液体の界面に二次フィルム層を形成して欠陥を充填することによって製造された多層カプセルを開示している。
【０００６】
英国特許出願公告第１１４１１８６号明細書（ＧＢ１１４１１８６）は、一方が水性ビヒクル中に存在し、他方が内相中または内相上に存在する２つの反応物間の界面反応によって最初に水性ビヒクル中に内相の液滴または固体粒子をプレコーティングし、次いでコアセルベーションによって別のコーティングを施すことによって製造された二重壁カプセルを開示している。
【０００７】
米国特許第５，１８０，６３７号明細書（ＵＳ５，１８０，６３７）は、一次壁が重縮合反応によって調製されたアミノ樹脂からなり、二次壁が樹脂のポリイオンコンプレックスとポリスチレンスルホン酸またはその塩とのコアセルベーションによって形成され、それによって液滴が一次壁に堆積させられている二重壁マイクロカプセルを記載している。これらのマイクロカプセルは、熱および湿気に対して改善された抵抗性を有すると言われているが、重ね合わされた別個の層からなるシェルの構造は離層して、透過性が高いままである製品を提供する可能性が高い。
【０００８】
Ｆａｎ他は、交互積層技術による制御された厚さの高分子電解質シェルで取り囲まれたトリアリルアミン含有コアを有するマイクロカプセルの調製を報告している（「Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｏｉｌ  ｃｏｒｅ／ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  ｓｈｅｌｌ  ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ  ｂｙ  ａ  ｃｏａｃｅｒｖａｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄ（コアセルベーション法による油コア／多層高分子電解質シェルマイクロカプセルの調製）」，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｆｏｒｕｍ  （２０１１），ｖｏｌ．６７５−６７７（Ｐｔ．２，Ａｄｖ．Ｍａｔ．Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），ｐ．１１０９−１１１２）。
【０００９】
国際公開第２０１４０４４８４０号（ＷＯ２０１４０４４８４０）は、香油のフレグランス成分などの活性剤を送達するための多層コア／シェルマイクロカプセルの製造方法を開示している。この方法は、活性剤を含有する内相を取り囲むコアセルベーションによって外側シェルを形成し、内相と外側シェルとの間の界面での界面重合によって内側シェルを形成することを含む。この文献では、重合反応は、反応物の存在を必要とする。なぜなら、前記重合反応は、イソシアネートと反応物（特に、ジアミンまたはポリオール）との間で誘発されてポリウレアポリマーを形成するからである。
【００１０】
多層カプセルは当該技術分野において一般的に知られているが、これらのカプセルの品質および／またはそれらを製造する方法は改善の余地がある。したがって、当業界では、単純化された費用対効果の高い方法により調製されたカプセル化材料のための改良されたバリア特性および放出特性を有するマイクロカプセルが要求されている。本発明は、当業界のこうしたニーズや他のニーズを満たすものである。
【００１１】
発明の概要
アミンまたはポリアミンなどの反応物の不存在下でポリイソシアネートの重合から形成された複合壁を既存のコアセルベートシェル中に形成することにより、香油などの疎水性活性成分をカプセル化するマイクロカプセルが得られることが今や見出された。意外にも、使用されるそのようなポリイソシアネートの量が非常に限られていても、それらのカプセルは安定性に関して高い性能を示す。
【００１２】
第１の態様では、本発明は、
（ｉ）水性ビヒクル中の分散液として、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと疎水性活性成分とを含む疎水性内相を準備する工程と、
（ｉｉ）複合コアセルベートノジュール(nodules)の懸濁液を形成するために十分な条件下で、水性ビヒクル中で第１と第２の高分子電解質を混合する工程と、
（ｉｉｉ）疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベートノジュールを堆積させてマイクロカプセルの外側シェルを形成する工程であって、疎水性内相がコアを形成し、該コア中にポリイソシアネートと疎水性活性成分とを含有する工程と、
（ｉｖ）外側シェルの内側でポリイソシアネートの界面重合を誘発して、内相と外側シェルとの間の界面に内側シェルを形成し、かつコア−複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するために十分な条件を提供する工程と
を含む、コア−複合シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法において、この方法のいずれの段階においても、ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンを添加しないことを特徴とする方法に関する。
【００１３】
第２の態様では、本発明は、コアセルベートの外側シェルと、ポリアミンまたはアミンからなる反応物の不存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから本質的になる内側シェルと、疎水性活性成分を含む内相とを含み、ここで、内側シェルと外側シェルとが複合構造を形成するコア−複合シェルマイクロカプセルに関する。
【００１４】
第３の態様では、本発明は、消費者製品用の付香組成物としての、本明細書に開示されたコア−複合シェルマイクロカプセルの使用に関する。これらの消費者製品は、一般的に、その中にマイクロカプセルを含むホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態であり、好ましくは液体または粉末の形態であり、特に洗剤組成物、柔軟仕上げ剤、硬質表面洗浄組成物、または食器洗い用組成物、またはシャンプー、ヘアコンディショナー、シャワームースもしくはバスムース、オイルもしくはジェル、制臭剤、または制汗剤として用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のコア−複合シェルマイクロカプセルの製造方法を示す図である。
【図２】４０℃での貯蔵時間の関数としての油漏れ率を示すグラフである。
【００１６】
本発明の詳細な説明
特に記載がない限り、％は組成物の質量％を表すことを意味する。
【００１７】
本発明によれば、「ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンが存在しない」とは、存在していても、添加されるアミンまたはポリアミンの量は、アミンまたはポリアミンがポリイソシアネートと反応した場合にマイクロカプセルの特性を著しく変えることができないように十分に少なくなければならないことを意味する。一般的には、本発明の方法において添加することができるアミン官能基の量は、イソシアネート官能基の量の５０％モル未満、好ましくは２５％モル未満、最も好ましくは１０％モル未満である。
【００１８】
特定の実施形態によれば、ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンは、工程（ｉｉｉ）と工程（ｉｖ）の間では添加されない。
【００１９】
特定の実施形態によれば、この方法は、ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンを全く添加しない。
【００２０】
本発明によれば、「プロセスのいずれの段階においても、ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンを添加しない」とは、界面重合中に起こるポリイソシアネートの自己重合のみによって内側シェルが形成されることを意味するものと理解されたい。
【００２１】
言い換えれば、外側シェルの形成に作用する第１と第２の高分子電解質は、したがって、「プロセスのいずれの段階においても、ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンを添加しない」の規定からは除外される。
【００２２】
本発明によれば、「コア−複合シェルマイクロカプセル」とは、２つの相互連結した層を有する複合シェルを含むマイクロカプセルを指し、それは、化学的または物理的相互作用によって連結され、それによって１つの複合構造を形成する層からなるシェルを意味する。
【００２３】
物理的または化学的相互作用として、共有結合、イオン結合、配位共有結合、水素結合、ファンデルワールス相互作用、疎水性相互作用、キレート化、または立体効果を挙げることができる。
【００２４】
本発明は、ヒドロゲル／ポリウレア複合構造の二重壁シェルを有する複合コア−シェルマイクロカプセルを調製するための単純化された費用対効果の高い方法に関する。ポリイソシアネートと反応して前記合成ポリマーを形成するアミンまたはポリアミンなどの水溶性反応物がなくても、これまでに知られているものと同等またはそれ以上の性能を有するカプセルが得られることがわかった。このことは、ポリイソシアネートのための水溶性反応物としてのアミンまたはポリオールの存在が、要求される特性を有するそのような複合膜を調製するのに必須であることが先行技術に開示されていたことからも驚くべきことである。本発明の方法は、とりわけ安定性に関して利益をもたらすことを示す膜組成物および特定の構造を提供する。
【００２５】
本発明では、２つの方法、すなわち、（外側ヒドロゲルシェルを形成する）複合コアセルベーション法と、（内側ポリマーシェルを形成する）アミンが存在しない界面重合法とを組み合わせて、良好な特性を有するコア／複合シェルカプセルが得られる。理論に縛られることなく、マイクロカプセルの外側シェルを構成するコアセルベートは、内側ポリマーシェルの重合のためのスカフォードとして作用すると考えられる。そのような組合せは２つの相互連結した層を有する複合膜の形成をもたらす。２つの相互連結した層を有する複合膜とは、化学的および物理的相互作用によって連結され、それによって１つの分離不可能な実体を形成する層からなる膜を意味する。したがって、その構造は、外側コアセルベートが内側ポリマーシェルに連結されているようなものである。相互連結した層を有するそのような複合膜は、機械的破壊時でさえも相互に連結したままであり、したがって、それらは（１層ずつ相次いで離層または破壊されるのではなく）全体として破壊される。
【００２６】
したがって、界面重合を誘発するための反応物を添加せずに同一プロセスユニット内で複合コアセルベーションと界面重合プロセスの両方を実施することによって、本発明の方法は、所望の特性を示すカプセルも提供しつつ、プロセス時間およびプロセスコストを有利に低減する。
【００２７】
第１の対象として、本発明は、
（ｉ）水性ビヒクル中の分散液として、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと疎水性活性成分とを含む疎水性内相を準備する工程と、
（ｉｉ）複合コアセルベートノジュールの懸濁液を形成するために十分な条件下で、水性ビヒクル中で第１と第２の高分子電解質を混合する工程と、
（ｉｉｉ）疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベートノジュールを堆積させてマイクロカプセルの外側シェルを形成する工程であって、疎水性内相がコアを形成し、該コア中にポリイソシアネートと疎水性活性成分とを含有する工程と、
（ｉｖ）外側シェルの内側でポリイソシアネートの界面重合を誘発して、内相と外側シェルとの間の界面に内側シェルを形成し、かつコア−複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するために十分な条件を提供する工程とを
含む、コア−複合シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法において、この方法のいずれの段階においても、ポリイソシアネートと重合して内側シェルを形成しやすいアミンまたはポリアミンを添加しないことを特徴とする方法に関する。
【００２８】
特定の実施形態によれば、この方法のいずれの段階においても、グアニジン塩、トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン、グアナゾール、リジンからなる群から選択されるアミンまたはポリアミンは添加されない。
【００２９】
１つの実施形態によれば、この方法のいずれの段階においても、ポリイソシアネートと重合しやすいアミンまたはポリアミン以外に、ポリオール、チオール、ウレア、ウレタンおよびそれらの混合物からなる群において選択される他の水溶性反応物が本質的な量で添加されることはない。
【００３０】
本発明のマイクロカプセルを製造するための一般的な方法は、以下の工程を含み、図１に図式化されている。
【００３１】
複合コアセルベーションによる外側ヒドロゲルシェルの形成
反対に帯電した２種類の高分子電解質を、特定の温度、ｐＨおよび濃度条件下で混合して、複合コアセルベートノジュールの懸濁液が生成するようにポリマー相分離を誘導する。当業者は、高分子電解質の性質に従って、最適条件（ｐＨ、条件）を選択することができるであろう。複合コアセルベートノジュールは、コア−シェルカプセルを形成するために活性界面に堆積させなければならない。任意に、カプセルは化学的または酵素的架橋工程を経る。さらに、カプセル化されるべき疎水性活性剤、典型的には香油などの芳香物質は、内側シェルを形成するために重合される適切なポリイソシアネートを既に含有していなければならない。
【００３２】
コアセルベート／油界面での重合による内側シェルの形成
本発明によれば、カプセルのコア内に含まれるポリイソシアネートの重合は、水性ビヒクル中にいかなるアミンまたはポリアミンも添加する必要なしに誘導される。
【００３３】
実際、少なくとも３つのイソシアネート官能基を含むポリイソシアネート−好ましくは芳香族−は、疎水性内相中に限られた量でも存在さえしていれば、良好な特性を有するカプセル壁を提供するのに十分な効率で重合できることがわかった。
【００３４】
理論に縛られることなく、ポリイソシアネートの高い反応性のために、内相（油相）と水性ビヒクル（水相）とが経時的に混合されるとすぐに内相中に存在するポリイソシアネートの重合がプロセスの開始時に起こると考えられ、それによってプロセス時間が短縮される。
【００３５】
１つの実施形態によれば、ポリイソシアネートの重合は、コアセルベートの形成のための条件と同じ条件下（ｐＨ、温度）で行われる。
【００３６】
しかしながら、プロセス中に温度および／またはｐＨを調整して、界面重合速度を制御してもよい。
【００３７】
特定の実施形態によれば、工程（ｉｖ）で得られるマイクロカプセルスラリーのｐＨは、シェルの構造を保つために７を超える値には調整されない。
【００３８】
実際、アルカリ性ｐＨでは、ヒドロゲルシェルを構成するコアセルベートは可溶化してシェルを破壊し、最終的にマイクロカプセルの構造を崩壊させる可能性がある。
【００３９】
１つの実施形態によれば、全プロセス中の溶液のｐＨは７以下である。
【００４０】
理論に縛られることなく、コアセルベートまたはヒドロゲルシェルは、ポリイソシアネートを重合させることができ、それによって内側のポリウレアシェルを形成することができるスカフォードとして作用すると考えられる。
【００４１】
本発明のマイクロカプセルは、以下の成分から製造される：
（ａ）第１の高分子電解質（高分子電解質Ｉ）
（ｂ）第２の高分子電解質（高分子電解質ＩＩ）
（ｃ）少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する１種のポリイソシアネート
（ｄ）マイクロカプセル内にカプセル化された疎水性活性剤。
【００４２】
（ａ）１電荷の第１の高分子電解質（高分子電解質Ｉ）であって、好ましくは反対の電荷を有する電解質または高分子電解質と相互作用することで、カプセルを形成するために疎水性界面を被覆する能力を有するコアセルベート相を形成することができるタンパク質の中から選択される。好ましい実施形態では、高分子電解質Ｉは、ゲル化温度未満の水中でゲルまたは高粘性溶液を形成し、かつゲルの融点を超える温度にて水中でより低粘度の溶液を形成するように、ｐＨ＜８で正に帯電する。ゲル化温度を超える温度での粘度は、典型的には０．１Ｐａ・ｓよりも低い；ゲル化温度未満では、ゲルの弾性率Ｇ’は、剪断レオメトリーに基づく測定方法（そのような方法は、ゲル化温度に関連する規定と共に、例えば、Ｐａｒｋｅｒ，Ａ．ａｎｄ  Ｎｏｒｍａｎｄ，Ｖ．，Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｔｅｒ，６，ｐｐ．４９１６−４９１９（２０１０）に記載されている）を用いて、ゲル形成後の最初の２４時間の間に測定した場合、典型的には０．１〜１５ｋＰａの範囲である。好ましくは、高分子電解質Ｉはゼラチン物質である。
【００４３】
（ｂ）高分子電解質Ｉと比較して反対極性の電荷を持つ多糖類または他のポリマーの中から好ましく選択される第２の高分子電解質（高分子電解質ＩＩ）。一般的に、高分子電解質ＩＩは、ｐＨ＞２で負に帯電する。好ましくは、高分子電解質ＩＩは、ｐＨ＞２で弱く負に帯電しているにすぎない高分子電解質である；そのような高分子電解質は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルグアーガム、またはキサンタンガム、またはさらにアラビアガムなどの植物ガムである。最も好ましくは、それはアラビアガム（ｇｕｍ  ａｒａｂｉｃ）である。高分子電解質１と高分子電解質２との間の比は、好ましくは１０／０．１から０．１／１０までの間に含まれる。
【００４４】
１つの実施形態によれば、ｐＨが８未満の場合、第１の高分子電解質は、正の実効電荷を帯び、ｐＨが２よりも大きい場合、第２の高分子電解質は、負の実効電荷を帯びる。
【００４５】
１つの実施形態によれば、第１の高分子電解質はゼラチンであり、第２の高分子電解質は、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルグアーガム、キサンタンガムおよび植物ガムからなる群から選択される。
【００４６】
好ましい実施形態によれば、第１の高分子電解質はゼラチンであり、第二の高分子電解質はアラビアガムである。
【００４７】
（ｃ）本発明に従って使用される適切なポリイソシアネートには、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの混合物が含まれる。本発明によれば、内相は、少なくとも３つのイソシアネート基を有するが、最大６つの、またはさらに４つのみのイソシアネート官能基を有していてもよい少なくとも１種のポリイソシアネートを含む。
【００４８】
特定の実施形態によれば、トリイソシアネート（イソシアネート官能基が３つ）が使用される。
【００４９】
１つの実施形態によれば、ジイソシアネート（イソシアネート官能基が２つ）とトリイソシアネート（イソシアネート官能基が３つ）との混合物が使用される。
【００５０】
特定の実施形態によれば、疎水性内相は、本質的にジイソシアネートを含まない。
【００５１】
特定の実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートである。
【００５２】
「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、本明細書では、芳香族部分を含む任意のポリイソシアネートを包含することを意味する。芳香族部分は好ましくは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ジイシアネートのビウレット、ポリイソシアヌレートおよびトリメチロールプロパン付加物であって、より好ましくは上記の特定の芳香族部分の１つを含む。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣでバイエル社から市販されている）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５でバイエル社から市販されている）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンの付加物（商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎで三井化学株式会社から市販されている）である。最も好ましい実施形態では、芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。
【００５３】
他の実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、いかなる芳香族部分も含まないポリイソシアネートとして規定される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社から入手可能）またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  １００でバイエル社から市販されている）であり、その中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがさらに好ましい。
【００５４】
別の実施形態によれば、前記少なくとも１種のポリイソシアネートは、いずれも少なくとも２つまたは３つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物の形態である。最も好ましくは、それはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用される場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとの間のモル比は、８０：２０〜１０：９０の範囲である。
【００５５】
１つの実施形態によれば、本発明の方法で使用される少なくとも１種のポリイソシアネートは、疎水性内相の好ましくは０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、さらにより好ましくは２〜８質量％を占める量で存在する。
【００５６】
当業者は、所望の用途の性質に従って、適切な量のポリイソシアネートを選択することができるであろう。
【００５７】
特定の実施形態によれば、疎水性内相は、少なくとも３つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを有する疎水性活性成分から本質的になる。
【００５８】
内側シェルの体積は、典型的には、シェルの全体積の０．１〜９９％、好ましくは０．１〜８０％を占める。
【００５９】
（ｄ）「疎水性活性成分」とは、水中で二相溶液を形成する任意の活性成分−単一成分または成分の混合物−を意味する。
【００６０】
疎水性活性成分は、好ましくは、香味料、香味成分、香料、香料成分、栄養補助食品、化粧品、昆虫防除剤、殺生物活性物質およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６１】
疎水性内相中に存在する昆虫防除剤の性質と種類は、ここではより詳細な説明を保証するものではなく、それらはいずれにせよ網羅的なものではなく、当業者はその一般的知識に基づいてと、意図された使用または用途に従ってそれらを選択することができる。
【００６２】
そのような昆虫防除剤の例は、カバノキ、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド）、レモンユーカリの精油（Ｃｏｒｙｍｂｉａ  ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ）およびその活性化合物であるｐ−メンタン−３，８−ジオール（ＰＭＤ）、イカリジン（ヒドロキシエチルイソブチルピペリジンカルボキシレート）、ネペラクトン、シトロネラ油、ニーム油、ヤチヤナギ（Ｍｙｒｉｃａ  Ｇａｌｅ）、ジメチルカルバメート、トリシクロデセニルアリルエーテル、ＩＲ３５３５（３−［Ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル］−アミノプロピオン酸、エチルエステル、エチルヘキサンジオール、ジメチルフタレート、メトフルトリン、インダロン、ＳＳ２２０、アントラニル酸塩系防虫剤、およびそれらの混合物である。
【００６３】
特定の実施形態によれば、疎水性活性成分は、香料と、栄養補助食品、化粧品、昆虫防除剤および殺生物活性物質からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。
【００６４】
特定の実施形態によれば、疎水性活性成分は香料を含む。
【００６５】
特定の実施形態によれば、疎水性活性成分は香料からなる。
【００６６】
「香油」（または「香料」とも）とは、本明細書では、約２０℃で液体である成分または組成物を意味する。上記実施形態のいずれか１つによれば、前記香油は、付香成分単独または付香組成物の形態の成分の混合物であり得る。「付香成分」とは、本明細書では、匂いを付与または調節するという主な目的のために使用される化合物を意味する。言い換えれば、そのような成分は、付香するものとしてみなされるべきであり、匂いを有するだけでなく、少なくとも組成物の匂いをポジティブに、または心地良いものとして付与または改変することができるものとして当業者によって認識されなければならない。本発明の目的のために、香油には、付香成分と、香料前駆体、エマルジョンまたは分散液などの付香成分の送達を一緒に改善、増強または改変する物質との組合せのほか、長期持続、ブルーミング、悪臭防止、抗菌効果、微生物安定性、昆虫防除など、匂いを改変または付与すること以上の追加の利益を付与する組合せも含まれる。
【００６７】
疎水性内相中に存在する付香成分の性質と種類は、ここではより詳細な説明を保証するものではなく、それらはいずれにせよ網羅的なものではなく、当業者は自身の一般的知識に基づき、かつ意図された使用または用途および所望の官能効果に従って、それらを選択することができる。一般的観点からは、これらの付香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫黄複素環式化合物および精油のような多種多様の化学種に属し、かつ前記付香共成分は、天然起源または合成起源のものであり得る。これらの共成分の多くは、いずれの場合も、参照テキスト、例えば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる書籍「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）」、またはそのより最近の版、または類似の他の著作物のほか、香料の分野における豊富な特許文献にも記載されている。前記成分は、様々な種類の付香化合物を制御して放出することで知られている化合物でもあり得ることも理解される。
【００６８】
付香成分は、香料産業において現在使用されている溶媒に溶解することができる。溶媒は、好ましくはアルコールではない。そのような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（イーストマン社から入手可能なロジン樹脂）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンもしくは他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、溶媒は、例えばＡｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルのように、非常に疎水性で、かつ高度に立体障害である。好ましくは、香料は、３０％未満の溶媒を含む。より好ましくは、香料は、２０％未満、さらにより好ましくは１０％未満の溶媒を含み、ここで、これら全ての百分率は、香料の総質量に対する質量で規定される。最も好ましくは、香料は、本質的に溶媒を含まない。
【００６９】
本発明による方法は、工程（ｉｖ）で得られたスラリーを乾燥させて、乾燥コア−複合シェルマイクロカプセルを得る更なる工程を含むことができる。
【００７０】
内側シェルが、ポリアミンまたはアミンからなる反応物の不存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから本質的になる、上記実施形態のいずれかに規定される方法によって得られるコア−複合シェルマイクロカプセルスラリーまたはコア−複合シェルマイクロカプセルが、本発明の別の対象である。
【００７１】
「本質的に」とは、内側シェル中に存在するアミンまたはポリアミンの量が、それがポリイソシアネートと反応した場合にマイクロカプセルの特性を著しく変えることができないように十分に少ないことを意味する。
【００７２】
本発明の別の対象は、コアセルベートの外側シェルと、ポリアミンまたはアミンからなる反応物の不存在下で少なくとも３つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートから形成された重合ポリイソシアネートから本質的になる内側シェルと、疎水性活性成分を含む内相とを含み、ここで、内側シェルと外側シェルとが複合構造を形成するコア−複合シェルマイクロカプセルである。
【００７３】
本発明によるマイクロカプセルは、単純化された方法で調製され、特にポリイソシアネートと重合するアミンまたはポリアミンである反応物が存在しないにもかかわらず、特に、類似の方法で調製された（ただしアミンまたはポリアミンが存在する）カプセルと比較して安定性に関して同等以上の性能を示す。
【００７４】
本発明のマイクロカプセルは、典型的にはゼラチン、アラビアガムおよび水を含有する膜と、ポリイソシアネートと疎水性活性成分（例えば香油）を含有する内相とを含むコア／複合シェル系である。
【００７５】
典型的には、本発明のマイクロカプセルは、１μｍ〜５，０００μｍ、好ましくは５μｍ〜１，０００μｍの平均コア半径サイズを有する。１００μｍ〜５００μｍの平均コア半径サイズを有するマイクロカプセルは、特定のボディケア製品に有用であることが証明された。他の場合では、平均コア半径サイズが１０〜４０μｍのマイクロカプセルもまた有用であることが証明された。マイクロカプセルのサイズは、所望の用途の性質に応じて当業者によって容易に調整されることができる。
【００７６】
内側シェルの体積は、典型的には、シェルの全体積の０．１〜９９％、好ましくは０．１〜８０％を占める。
【００７７】
最終的な複合膜特性は、カプセルコア内のポリイソシアネートの濃度などの複数の要因に依存する。カプセル膜の初期厚さも最終複合膜特性に影響を与える。ポリイソシアネートの濃度は、最終生成物中の遊離ポリイソシアネートの濃度が安全要件を確実に下回るように調整される。
【００７８】
本発明の他の対象は、
（ｉ）本発明において規定されるマイクロカプセルスラリーと、
（ｉｉ）香料担体および香料共成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意に少なくとも１種の香料補助剤と
を含む付香組成物である。
【００７９】
液体香料担体として、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料に一般的に使用される溶媒を挙げることができる。香料に一般的に使用される溶媒の性質と種類の詳細な説明は網羅的になり得ない。しかしながら、最も一般的に使用されているジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルなどの溶媒を非限定的な例として挙げることができる。香料担体および香料共成分の両方を含む組成物については、上記で特定したもの以外の他の適切な香料担体が、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えば商品名Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：エクソンケミカル社）として知られているもの、またはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば商品名Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：ダウケミカルカンパニー社）として知られているものなどであってもよい。「香料共成分」とは、本明細書では、快楽効果を付与するために付香調製物または組成物において使用され、上記で規定されるマイクロカプセルではない化合物を意味する。言い換えれば、そのような共成分は、付香するものとしてみなされるべきであり、匂いを有するだけでなく、組成物の匂いをポジティブに、または心地良いものとして付与または改変することができるものとして当業者によって認識されなければならない。
【００８０】
付香組成物中に存在する付香共成分の性質と種類は、ここではより詳細な説明を保証するものではなく、それらはいずれにせよ網羅的なものではなく、当業者はその一般的知識に基づき、かつ意図された使用または用途および所望の官能効果に従ってそれらを選択することができる。一般的観点からは、これらの付香共成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫黄複素環式化合物および精油のような多種多様の化学種に属し、かつ前記付香共成分は、天然起源または合成起源のものであり得る。これらの共成分の多くは、いずれの場合も、参照テキスト、例えば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる書籍「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）」、またはそのより最近の版、または類似の他の著作物のほか、香料の分野における豊富な特許文献にも記載されている。前記共成分は、様々な種類の付香化合物を制御して放出することで知られている化合物でもあり得ることも理解される。
【００８１】
「香料補助剤」とは、本明細書において、色、特定の耐光性、化学安定性などの更なる追加の利益を付与することができる成分を意味する。香料基剤において一般的に使用される補助剤の性質と種類の詳細な説明は網羅的になり得ないが、前記成分は当業者に周知であることを述べておく必要がある。
【００８２】
好ましくは、本発明による付香組成物は、上記で規定されるマイクロカプセル０．１〜３０質量％を含む。
【００８３】
本発明のマイクロカプセルは複数の用途を有する。例えば、本発明のマイクロカプセルは、以下のものに限定されないが、ボディウォッシュ、ボディケア、エアケアおよびファインフレグランスなどの消費者製品を含む、コアセルベーションまたは界面重合によって製造されたカプセルを使用することができる香料用途に含めることができる。１つの実施形態では、強い接着特性を有するカプセルが好ましい。タンパク質と弱アニオン性高分子電解質とによって形成されるシェルのコアセルベート成分の存在が、本発明のカプセルに優れた接着特性を提供する。
【００８４】
本明細書に記載される本発明のマイクロカプセルは、ホームケアまたはパーソナルケア用の消費者製品中の付香成分として使用することができる。
【００８５】
実際、本発明によるマイクロカプセルは、単純化された方法で調製され、特にポリイソシアネートと重合するアミンまたはポリアミンである反応物が存在しないにもかかわらず、他の類似の先行技術のカプセルの安定性および性能を著しく低下させることが知られている、多量（典型的には自重の１０％超）の特定の種類の界面活性剤／張力活性剤／溶媒を含有する消費者製品においてさえ良好な安定性を示す。
【００８６】
本明細書中に開示されるマイクロカプセルの使用は、化学的に攻撃的な環境において満足のいく安定性を提供する。言い換えれば、様々な用途におけるカプセルの使用は、他の類似の先行技術のカプセルの同じ使用よりも予測不可能な利点を提供する。
【００８７】
本発明はまた、好ましくはホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態である消費者製品におけるそのようなマイクロカプセルまたは付香組成物の使用に関する。そのような製品は、固体製品または液体製品のいずれであってもよい。特定の実施形態によれば、液体製品が好ましい。「ホームケアまたはパーソナルケア」という表現は、ここでは当技術分野における通常の意味を有し、特に、ボディケア、ヘアケアまたはホームケア製品などの製品を含む。本発明による液体製品の例は、シャンプーまたはヘアコンディショナー、液体洗剤、柔軟仕上げ剤、シャワーまたはバスムース、オイルまたはジェル、制臭剤または制汗剤からなる群から選択することができる。好ましくは、液体着香製品は、シャワージェル、シャンプー、液体洗剤または柔軟仕上げ剤である。本発明による固形製品の例は、棒状石鹸、粉末洗剤またはエアフレッシュナーからなる群から選択することができる。洗剤製品として、洗剤組成物または様々な表面、例えば、テキスタイル品、皿もしくは硬質表面（床、タイル、石敷など）向けの表面を洗浄もしくは清浄するための洗浄製品などの用途が考えられる。好ましくは、表面はテキスタイルである。
【００８８】
好都合には、本発明のマイクロカプセルは、消費者製品を着香するためにそのまま使用することができる。例えば、マイクロカプセルは、消費者製品に０．１〜３０質量％の量で直接添加することができ、例えば、その結果、香料の全含有量は約０．０３３３〜１０質量％となる。好ましくは、本発明による消費者製品は、上記で規定され、かつ香油成分を含有するカプセル中で、約０．０１〜４質量％、さらには４．５％の自重を含む。もちろん、上記の濃度は、各製品に望まれる嗅覚効果に従って適合させることができる。
【００８９】
本発明はまた、本発明のマイクロカプセルと洗浄性成分を含む洗濯用および洗浄用組成物などの消費者製品を提供する。好ましくは、洗濯用および洗浄用組成物は、洗剤組成物、硬質表面洗浄組成物、および食器洗い用組成物からなる群から選択される。本発明はまた、噴霧、乾式混合、およびそれらの組合せから選択される手段によって、本発明のマイクロカプセルを洗浄性成分と混合する工程を含む、そのような洗濯用および洗浄用組成物の製造方法を提供する。
【００９０】
最も好ましくは、洗濯用および洗浄用組成物は、ファブリック洗剤または柔軟剤組成物である。本発明のマイクロカプセルを組み込むことができるファブリック洗剤または柔軟剤組成物の典型的な例は、国際公開第９７／３４９８６号（ＷＯ９７／３４９８６）または米国特許第４，１３７，１８０号明細書（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．４，１３７，１８０）および米国特許第５，２３６，６１５号明細書（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．５，２３６，６１５）または欧州特許出願公開第７９９８８５号明細書（ＥＰ７９９８８５）に記載されている。使用することができる他の典型的な洗剤および柔軟剤組成物は、Ｕｌｌｍａｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．Ａ８，ｐｐ．３１５−４４８（１９８７）およびｖｏｌ．Ａ２５，ｐｐ．７４７−８１７（１９９４）；Ｆｌｉｃｋ，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ，Ｎｏｙｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｐａｒｋ  Ｒｉｄｇｅ，Ｎ．Ｊ．（１９８９）；Ｓｈｏｗｅｌｌ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ，ｖｏｌ．７１：Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８８）；Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｎ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（４ｔｈ，１９９８，Ｍｏｎｔｒｅｕｘ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ），ＡＯＣＳ  ｐｒｉｎｔなどの刊行物に記載されている。
【００９１】
したがって、本発明の方法は、カプセルの接着性および機械的特性を改善するヒドロゲルシェル（コアセルベート）と、追加の優れたバリア特性を提供する内側シェル（ポリウレア）とを含む、強固で安定したマイクロカプセルを提供するための費用対効果の高い解決策である。
【００９２】
本発明の方法によって得られたマイクロカプセルは、カプセルが乾燥状態にある場合の活性剤の蒸発に対する非常に優れた耐性のほか、過酷な環境、例えば洗剤または界面活性剤溶液中でのカプセルの不安定化に対する非常に優れた耐性も示す。
【００９３】
最終製品の安全状態に応じて、本発明のマイクロカプセルは、コアセルベーションによって製造されたカプセルが一般的に使用される食品用途にも使用され得る。
【００９４】
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。特許請求の範囲に記載の本発明は、これらの実施例によって決して限定されることを意図するものではないことを理解されたい。
【００９５】
例
例１
グルタルアルデヒドで架橋された複合ポリウレア／コアセルベートカプセル：本発明によるカプセルＸ１（プロセス中にアミンもポリアミンも添加しない）
豚ゼラチン１０質量％の水溶液（Ａ）（２５０ブルーム、供給元：ノーランド社）とアラビアガム１５質量％（Ｂ）（Ｅｆｆｉｃａｃｉａ（登録商標）、ＣＮＩ社）を別々に調製する。
【００９６】
カプセル化されるフレグランスを、１０％のポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、三井化学株式会社）（Ｃ）と混合する。４０℃の容器中で、３１．８ｇの溶液（Ａ）と２１．２ｇの溶液（Ｂ）を、１６５．３ｇの温かい脱塩水に機械的剪断下で添加する。１Ｍ  ＨＣｌを用いてｐＨを４．５に調整する。混合物を１５分間４０℃に維持する。
【００９７】
３１．８ｇの溶液（Ｃ）をゆっくりと混合物に添加し、６００μｍの平均液滴サイズに達するように５分間２３０ｒｐｍで均質化する。溶液を０．２〜０．３℃／分の速度で１０℃に冷却させながら、機械的剪断を維持する。撹拌速度をわずかに低下させ、０．１０２ｇのグルタルアルデヒド（水性５０質量％、供給元：シグマアルドリッチ社）を混合物に添加する。カプセル懸濁液を２０〜２５℃で４〜１０時間混合する。
【００９８】
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
【００９９】
例２
グルタルアルデヒドで架橋された複合ポリウレア／コアセルベートカプセル：本発明によるカプセルＸ１’（プロセス中にアミンもポリアミンも添加しない）
豚ゼラチン１０質量％の水溶液（Ａ）（２５０ブルーム、供給元：ノーランド社）とアラビアガム１５質量％（Ｂ）（Ｅｆｆｉｃａｃｉａ（登録商標）、ＣＮＩ社）を別々に調製する。
【０１００】
カプセル化されるフレグランスを、８％のポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、三井化学株式会社）（Ｃ）と混合する。４０℃の容器中で、２９．２ｇの溶液（Ａ）と１４．４ｇの溶液（Ｂ）を、１３０．９ｇの温かい脱塩水に機械的剪断下で添加する。１Ｍ  ＨＣｌを用いてｐＨを４．５に調整する。混合物を１５分間４０℃に維持する。
【０１０１】
２４．５ｇの溶液（Ｃ）をゆっくりと混合物に添加し、６００μｍの平均液滴サイズに達するように５分間２３０ｒｐｍで均質化する。溶液を０．２〜０．３℃／分の速度で１０℃に冷却させながら、機械的剪断を維持する。撹拌速度をわずかに低下させ、０．１０２ｇのグルタルアルデヒド（水性５０質量％、供給元：シグマアルドリッチ社）を混合物に添加する。カプセル懸濁液を２０〜２５℃で４〜１０時間混合する。
【０１０２】
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
【０１０３】
比較例３
グルタルアルデヒドで架橋された多層ポリウレア／コアセルベートカプセル：プロセス中にアミンを使用した対照カプセルＸ２
（Ａ）豚ゼラチン１０質量％の水溶液（２５０ブルーム、供給元：ノーランド社）と（Ｂ）アラビアガム１０質量％（Ｅｆｆｉｃａｃｉａ（登録商標）、ＣＮＩ社）と（Ｃ）グアナゾール３質量％を別々に調製する。カプセル化されるフレグランスを、（Ｄ）８％のイソシアネート（トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ４、供給元：バイエルマテリアルサイエンス社）と混合する。
【０１０４】
４０℃の容器中で、２５．４ｇの溶液（Ａ）と１２．７ｇの溶液（Ｂ）を、９２．８ｇの温かい脱塩水に機械的剪断下で添加する。１Ｍ  ＨＣｌを用いてｐＨを４．５に調整する。混合物を１５分間４０℃に維持し、次いで０．５℃／分の速度で３５〜３１℃に冷却する。
【０１０５】
１９．１ｇの溶液（Ｄ）をゆっくりと混合物に添加し、６００μｍの平均液滴サイズに達するように５分間２５０ｒｐｍで均質化する。溶液を０．５℃／分の速度で１０℃に冷却させながら、機械的剪断を維持する。撹拌速度をわずかに低下させ、０．１０２ｇのグルタルアルデヒド（水性５０質量％、供給元：シグマアルドリッチ社）を混合物に添加する。架橋は２０℃で４〜１０時間進行させる。
【０１０６】
次いで、２０ｇの溶液（Ｃ）を１ｍｌ／分の速度でマイクロカプセルの水性懸濁液に添加する。混合物を室温で１〜４時間撹拌下に維持するか、または任意に４０〜７０℃の温度に加熱する。
【０１０７】
その結果、複合ポリウレア／コアセルベートシェルを有するカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られ、ここで、コアセルベート成分は、ゼラチンとアラビアガムによって形成される。
【０１０８】
例４
シャワージェル用途における安定性
例３に従って調製したコアセルベート化カプセル（Ｘ２）と、例１および２に従って調製した本発明のヒドロゲル／ポリウレアカプセル（Ｘ１およびＸ１’）の安定性を、シャワージェル中で比較した。使用したシャワージェルベースモデルは、５０％脱イオン水、５％増粘剤（ルブリゾール社から入手可能なアクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー）、４３％界面活性剤（パレス硫酸ナトリウムおよびコカミドプロピルベタイン）、０．５％防腐剤（安息香酸ナトリウム）から構成されていた；水酸化ナトリウムとクエン酸をｐＨ値の調整のために使用する。
【０１０９】
対照カプセル（Ｘ２）は、本発明によるヒドロゲル／ポリウレアカプセルの内相と同じ活性剤を含有していた。図２に示すように、例１および２に記載したように（すなわちアミンを使用せずに）調製したヒドロゲル／ポリウレアカプセルは、アミンを使用して調製した対照コアセルベートカプセルと同程度に安定である。この結果は、驚くべきことに、プロセス中にアミンが存在しなくても、高濃度の界面活性剤媒体にさらされたときにカプセルの安定性に影響が生じないことを実証している。
【０１１０】
したがって、本発明は、費用対効果が高いだけでなく、時間がかからない最適化された方法を提供する。
【図１】
2019529064.tif 000002
【図２】
2019529064.tif 000003
【国際調査報告】
2019529064.tif 000004
2019529064.tif 000005