(57)【要約】  水性艶消しコーティング組成物および水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法が開示される。組成物は、（ａ）−３０〜１０℃の計算ガラス転移温度（「Ｔｇ」）および０．１〜２μｍの平均粒径を有する１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、（ｂ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する２０〜８０重量％の第２のアクリルビーズ、任意選択に（ｃ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および（ｄ）滑剤を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、シリコーンエマルジョンおよびワックス分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ポリウレタン分散体を含む。水性艶消しコーティング組成物を塗布する方法も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）−３０℃〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｂ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８０重量％の、第２のアクリルビーズ、
（ｃ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｄ）シリコーンエマルジョンおよびワックス分散体を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、水性艶消しコーティング組成物。
【請求項２】
ポリウレタン分散体をさらに含む、請求項１に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項３】
（ａ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｂ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８０重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｃ）０．０５〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｄ）ポリウレタン分散体を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、水性艶消しコーティング組成物。
【請求項４】
（ａ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｂ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８０重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｃ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｄ）シリコーンエマルジョン、ワックス分散体、およびポリウレタン分散体からなる群から選択される２つ以上を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、水性艶消しコーティング組成物。
【請求項５】
前記シリコーンエマルジョンが、２種以上のシリコーンエマルジョンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項６】
前記ワックス分散体が、２種以上のワックス分散体を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項７】
前記シリコーンエマルジョンが、２種以上のシリコーンエマルジョンを含み、前記ワックス分散体が、２種以上のワックス分散体を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項８】
前記滑剤が、前記コーティング組成物の重量に基づいて、前記コーティング組成物の０．１〜１０重量％を構成する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項９】
前記シリコーンエマルジョンが、ポリジメチルシロキサン系エマルジョンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項１０】
前記ワックス分散体が、カルナウバワックス分散体、アミドワックス分散体、パラフィンワックス分散体、ポリオレフィンワックス分散体、ポリテトラフルオロエチレンワックス分散体、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項１１】
水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法であって、
（ａ）前記水性艶消しコーティング組成物を形成することであって、前記組成物が、
（ｉ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｉｉ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｉｉｉ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｉｖ）シリコーンエマルジョンおよびワックス分散体を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、形成することと、
（ｂ）前記水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布することと、
（ｃ）前記塗布された水性艶消しコーティング組成物を乾かすこと、または乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項１２】
水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法であって、
（ａ）前記水性艶消しコーティング組成物を形成することであって、前記組成物が、
（ｉ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｉｉ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｉｉｉ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｉｖ）ポリウレタン分散体を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、形成することと、
（ｂ）前記水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布することと、
（ｃ）前記塗布された水性艶消しコーティング組成物を乾かすか、または乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項１３】
水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法であって、
（ａ）前記水性艶消しコーティング組成物を形成することであって、前記組成物が、
（ｉ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｉｉ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｉｉｉ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｉｖ）シリコーンエマルジョン、ワックス分散体、およびポリウレタン分散体からなる群から選択される２つ以上を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、形成することと、
（ｂ）前記水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布することと、
（ｃ）前記塗布された水性艶消しコーティング組成物を乾かすこと、または乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項１４】
前記水性艶消しコーティング組成物を前記基材に塗布する前に、前記艶消しコーティング組成物を、コーティング重量に基づいて、１００：０．１〜１００：５のコーティング対架橋剤比で、ポリイソシアネート架橋剤と混合することをさらに含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
（ｉ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｉｉ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｉｉｉ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｉｖ）シリコーンエマルジョン、ワックス分散体、およびポリウレタン分散体からなる群から選択される２つ以上を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、水性艶消しコーティング組成物、を含む、塗膜。
【請求項１６】
前記基材が、膜、シートまたは木製容器、金属、プラスチック、革、紙、ビニル、織布地、不織布地、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１５に記載の塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への参照
本出願は、２０１６年１０月１４日に出願された米国仮特許出願第６２／４０８，０９６号の利益を主張する。
【０００２】
本開示は、水性艶消しコーティング組成物および水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法に関する。具体的には、本開示は、アクリルビーズおよび滑剤を含む水性艶消しコーティング組成物に関する。開示された水性艶消しコーティングは、例えば包装用途に使用することができる。開示された組成物および方法は、より良好な色忠実度、向上した耐摩耗性、柔らかい触感応答、およびより低い摩擦係数を有する艶消し仕上げを提供する。
【０００３】
発明の背景および概要
艶消し仕上げは、包装の機能性および／または外観を変えるために包装用途（例えば食品包装用途）において一般的に使用されている。例えば、艶消し仕上げは、包装の光学的外観、触感または触覚応答、直接印刷のためのインクおよび画像保護、加工性などを高めることができる。現在、ほとんどの艶消し仕上げは、溶剤系または水系のいずれかのアクリルおよび／またはポリウレタンバインダーと共に、シリカなどの無機充填剤を配合する。しかしながら、既存の艶消し仕上げは、例えばグラビアおよびフレキソ印刷用途分野の両方において、低い色忠実度および弱い耐摩耗性を示す。
【０００４】
最近、ポリウレタンビーズを組み込んだ艶消し仕上げが、以前の艶消し仕上げが遭遇した柔らかい触感、色忠実度、および耐摩耗性の問題に対処してきた。しかしながら、ポリウレタンビーズは、比較的高価であり、ヒートシール耐性の問題を有する。さらに最近になって、アクリルビーズおよびアミノシランを含む艶消し仕上げが、上述の問題に対処するために使用されてきた。しかしながら、これらのアクリルビーズおよびアミノシランの組み込みでさえも、顧客の満たされていないニーズに十分に対処していない。したがって、より良好な色忠実度、向上した耐摩耗性、柔らかい触感応答、およびより低い摩擦係数を提供する水性艶消しコーティング組成物が望まれている。
【０００５】
本開示は、水性艶消しコーティング組成物および水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法に関する。具体的には、本開示は、アクリルビーズおよび滑剤を含む水性艶消しコーティング組成物に関する。いくつかの実施形態では、組成物は、第１のアクリルビーズ、第２のアクリルビーズ、ポリマーバインダー、および／または滑剤を含む。いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズは、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％を占め、−３０〜１０℃の計算ガラス転移温度（「Ｔｇ」）および０．１〜２μｍの平均粒径を有する。本明細書に記載されるすべての重量パーセントは、乾燥重量に基づいて計算された重量を指す。いくつかの実施形態では、第２のアクリルビーズは、コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８０重量％を占め、−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび３〜３０μｍの平均粒径を有する。いくつかの実施形態では、ポリマーバインダーは、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％を占め、０．０３〜０．５μｍの平均粒径および０〜３０℃の計算Ｔｇを有する。いくつかの実施形態では、滑剤は、コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％を占め、シリコーンエマルジョンおよびワックス分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ポリウレタン分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、シリコーンエマルジョン、ワックス分散体、およびポリウレタン分散体からなる群から選択される２つ以上を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、２種以上のシリコーンエマルジョン、および２種以上のワックス分散体、および２種以上のポリウレタン分散体の組み合わせを含む。
【０００６】
いくつかの実施形態では、水性艶消しコーティング組成物を塗布する方法は、（ａ）水性艶消しコーティング組成物を形成することであって、組成物が、（ｉ）コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の、−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する第１のアクリルビーズ、（ｉｉ）コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８０重量％の、−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する第２のアクリルビーズ、（ｉｉｉ）コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％の、０．０３〜０．５μｍの平均粒径および０〜３０℃の計算Ｔｇを有するポリマーバインダー、および（ｉｖ）コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤を含む、形成することを、含む。この方法は、（ｂ）水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布すること、および（ｃ）塗布された水性艶消しコーティング組成物を乾かすか、または乾燥させることと、をさらに含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、シリコーンエマルジョンおよびワックス分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ポリウレタン分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、シリコーンエマルジョン、ワックス分散体、およびポリウレタン分散体からなる群から選択される２つ以上を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、２種以上のシリコーンエマルジョン、および２種以上の異なるワックス分散体、および／または２種以上のポリウレタン分散体の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、艶消しコーティング組成物は、レオロジー調整剤、消泡剤、湿潤剤、レベリング剤などの他の添加剤を含む。
【０００７】
いくつかの実施形態では、艶消しコーティング組成物は、コーティング重量に基づいて１００：０．１〜１００：５の液体コーティング対架橋剤比でポリイソシアネート架橋剤と共に塗布される。
【０００８】
開示された水性艶消しコーティング組成物は、例えば、グラビアおよびフレキソ印刷用途プロセスを用いて使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
水性艶消しコーティング組成物および水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法が開示される。いくつかの実施形態では、水性艶消しコーティング組成物は、アクリルビーズ、ポリマーバインダー、および滑剤を含む。いくつかの実施形態では、水性艶消しコーティング組成物は、複数のアクリルビーズ、複数のアクリルバインダー、および／または複数の滑剤を含む。
【００１０】
第１のアクリルビーズ（より小さいアクリルビーズ）
いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズは、水性艶消しコーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％を占め、−３０〜１０℃または−３０〜５℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する。
【００１１】
いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズとしては、例えば、コア−シェルまたは多葉型構造などの他の多段階形態を有する多段階ポリマー粒子が挙げられる。多段階ポリマー粒子は、ポリマーコア相および１種以上のポリマーシェル相を含む。コアは、様々なビニルモノマーから調製することができ、ゴム状またはガラス状ポリマーであってもよい。コアは、ブタジエンまたはイソプレンなどのジオレフィン、スチレンまたはクロロスチレンなどのビニル芳香族モノマー、酢酸ビニルまたは安息香酸ビニルなどのビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ベンジルなどの（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル、ならびにフリーラジカル開始剤によって重合可能な他のモノマーなどのモノマーの重合または共重合から調製することができる。いくつかの実施形態では、多段階ポリマー粒子は、アクリル多段階コポリマー粒子、ビニル多段階コポリマー粒子、多段階オレフィンポリマー粒子、多段階ポリシロキサン粒子、多段階合成ゴムコポリマー粒子、多段階ウレタンコポリマー粒子、水分散性グラフトコポリマー粒子、これらの混合物、これらの組み合わせ、およびこれらと単一段階架橋（コ）ポリマーとの混合物などのそれらの主要な構成成分によって説明することができる。いくつかの実施形態では、多段階ポリマー粒子は、魅力的なコストで、良好な熱、湿気、およびＵＶ安定性を有するアクリル多段階コポリマー粒子である。
【００１２】
いくつかの実施形態では、多段階ポリマー粒子のコア相としては、合成または天然ゴムを挙げることができる。いくつかの実施形態では、多段階ポリマー粒子のコア相としては、アクリルゴムを挙げることができる。アクリルゴムコアは、アクリル酸アルキルコポリマーを含み、アルキル基は、２〜８個の炭素原子を有し、コポリマーは、コアモノマーの総重量に基づいて０〜１５重量％、または０〜１０重量％の１種以上の架橋剤、コアモノマーの総重量に基づいて０〜１５重量％、または０〜１０％の１種以上のグラフト結合剤、コアモノマーの総重量に基づいて０〜５０重量％の１種以上の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーで共重合される。アクリルゴムコアを囲む１種以上のポリマーシェルのうち、最も外側のシェルポリマーは、以下に記載される第２のアクリルビーズと熱力学的に相溶性である。シェル（複数可）は、０〜４０重量％の多段階ポリマー粒子を含むことができる。
【００１３】
いくつかの実施形態では、アクリル酸アルキルは、アクリル酸ｔ−ブチルまたはアクリル酸ｎ−ブチルである。共重合性エチレン性不飽和モノマー（複数可）は、メタクリル酸アルキルなどのモノエチレン性不飽和モノマー、およびスチレンなどのモノエチレン性不飽和アレーンであってもよい。本明細書で使用されるエチレン性不飽和アレーンとしては、スチレンなどのモノエチレン性不飽和芳香族モノマー、メチルスチレンおよびエチルスチレンなどのアルキルスチレン、置換基が重合を妨害しない他の置換ビニルベンゼン、ならびに類似のビニル多環式芳香族モノマーなどのモノエチレン性不飽和芳香族モノマーが挙げられる。
【００１４】
コアポリマーでの使用に好適な架橋性モノマーは、一般に、他のコアモノマーと共重合可能なジ−またはポリ−エチレン性不飽和モノマーであり、ここでエチレン性不飽和基、例えばジビニルベンゼン（「ＤＶＢ」）、グリコールジ−およびトリ−（メタ）アクリレート、例えば、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，２−エチレングリコールジメタクリレート、および１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリオールトリ（メタ）クリレート、ジアリルフタレートなどは、ほぼ等しい反応性を有する。いくつかの実施形態では、架橋性モノマーは、ブチレングリコールジアクリレートである。
【００１５】
コアポリマーに使用するのに好適なグラフト結合性モノマーは、一般に、他のコアモノマーと共重合可能であり、コアポリマー中に有意な残留不飽和を残存させるのに十分に低い不飽和基のうちの１つの反応性を有するジ−またはポリ−エチレン性不飽和モノマーであり、例えば、メタクリル酸アリル（「ＡＬＭＡ」）、アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、アクリルオキシプロピオン酸アリルなどである。いくつかの実施形態では、グラフト結合性モノマーはＡＬＭＡである。
【００１６】
多段階ポリマー粒子のコアを囲むのは、ポリマーの１種以上のシェルである。シェルポリマーは、すべての多段階ポリマー粒子重量に基づいて０．１〜４０重量％、または５〜４０重量％、または１５〜３５重量％を占めることができる。
【００１７】
いくつかの実施形態では、多段階ポリマー粒子の外側シェルポリマーは、以下に記載される第２のアクリルビーズの表面でポリマーと熱力学的に相溶性がある。例えば、ポリ（メタクリル酸メチル）のシェルは、ポリ（メタクリル酸メチル）またはポリ（塩化ビニル）の第２のポリマーと熱力学的に相溶性がある。第１および第２のアクリルビーズのための他のそのような相溶性ポリマーの組み合わせは、当業者に知られており、他のものは、例えば提案された第１および第２のアクリルビーズのブレンドを調製すること、曇りがないこと、単一のガラス転移温度が存在することなどの相溶性の証拠のためにブレンドを調査することなどの、日常的実験によって容易に決定することができる。
【００１８】
第１のアクリルビーズは、例えば乳化重合、シード成長プロセス、および懸濁重合プロセスなどの当技術分野で公知の方法によって形成することができる。そのようなポリマーは、例えば、米国特許第４，４０３，００３号、同第７，７６８，６０２号、同第７，８２９，６２６号、同第９，４１０，０５３号に記載されており、本明細書にも例示される。ポリマーは、多相粒子をもたらし得る、または粒子全体の組成の勾配について相が混ざり合う粒子をもたらし得る、または組成が１つ以上の段階の間に変えられる勾配プロセスもたらし得る、コア−シェルプロセスなどの多工程プロセスで作製することができる。
【００１９】
いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズは、乳化重合によって形成される。いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズは、コアまたは単一段階（コ）ポリマーのいずれかの少なくとも１種のモノマー構成成分の水性エマルジョン重合によって調製されて、エマルジョン（コ）ポリマーまたはオリゴマーシード粒子を形成し、続いてシード粒子を例えば吸収によってコアの１種以上のモノマー構成成分で膨潤させて、１種以上のモノマーをエマルジョンシード粒子内で重合して、所望の平均径の、好ましくは狭い粒径分布を有する粒子を得る。膨潤および重合工程は、粒子が所望のコアまたは単一段階（コ）ポリマーサイズに成長するまで繰り返すことができる。シード粒子が予め作製されている場合、第１のアクリルビーズとしての使用に好適な様々なサイズおよび組成の粒子は、適切なサイズの膨潤性（コ）ポリマーまたはオリゴマーシードを用いることによって生成することができる。シード粒子は、従来の乳化（共）重合によって作製することができる。好適なシードポリマー前駆体としては、３０〜５００ｎｍの範囲のオリゴマーエマルジョンポリマー粒子が挙げられるが、これらに限定されない。１つ以上の、またはすべての膨潤および重合工程は、例えば連鎖移動剤の非存在下など、得られる（コ）ポリマーの分子量を制限する条件の非存在下で行うことができる。しかしながら、最初に形成されたエマルジョン（コ）ポリマーシード粒子は、結果として生じる（コ）ポリマーの分子量を制限する条件下で形成された、より低い全体の分子量を有するより大きな粒子ほど容易には膨潤しない。少なくとも最終（共）重合段階は、典型的には、ポリマー分子量を制限しない条件下で行われる。
【００２０】
より好ましくは、コア（コ）ポリマーは、形成する（コ）ポリマーの分子量を制限する条件を用いて、モノマーを乳化重合することによって、例えば、重合混合物中で連鎖移動剤、例えばメルカプタンを含んで、より容易に膨潤するエマルジョンオリゴマーまたは（コ）ポリマーを形成することによって作製することができる。したがって、膨潤および重合工程の１つ以上、またはすべては、ポリマー分子量を制限する条件を用いて行うことができ、このような工程は交互にすることができ、続いて、または膨潤および重合後に、工程は、得られる（コ）ポリマーの分子量を制限する条件の非存在下で行うことができる。より好ましくは、コアまたは単一段階（コ）ポリマーは、形成する（コ）ポリマーの分子量を制限する条件を用いて、モノマーを乳化重合することによって、例えば、重合混合物中で連鎖移動剤、例えばメルカプタンを含んで、より容易に膨潤するエマルジョンオリゴマーまたは（コ）ポリマーを形成することによって作製することができる。したがって、膨潤および重合工程の１つ以上、またはすべては、ポリマー分子量を制限する条件を用いて行うことができ、このような工程は交互にすることができ、続いて、または膨潤および重合後に、工程は、得られる（コ）ポリマーの分子量を制限する条件の非存在下で行うことができる。
【００２１】
任意の（コ）ポリマーの架橋およびコア（コ）ポリマーのシェルポリマーへの任意のグラフト結合は、重合性モノマー混合物中に１種以上の共重合性架橋性および／またはグラフト結合性モノマーを含めることから生じる。あるいは、他の既知の技術、例えば、ペンダントペルオキシド基を有するモノマーからコポリマーを形成し、次いで重合に使用される温度よりも高い温度に加熱によってペルオキシドを活性化することによるなどの後硬化反応を用いて、コアポリマーは架橋することができ、またコアポリマーはシェルポリマーにグラフト結合することができる。活性化ペルオキシド基は、コア−シェルポリマー構成成分のグラフト結合および架橋を促進することになる。別の例では、架橋またはグラフト結合は、初期重合温度で安定であり、光またはより高い温度で活性化される第２のフリーラジカル開始剤を重合に添加し、続いて開始剤を活性化することによって後硬化を達成することができる。
【００２２】
いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズは、分離または沈降を最小限に抑えるように安定化されている。これは、例えば水性艶消しコーティング組成物に組み込まれるアルカリ可溶性エマルジョンポリマー、疎水化変性アルカリ可溶性ポリマー、疎水化増強ウレタン樹脂、および粘土系の組成物など増粘材料または粘度形成材料の使用によって達成することができる。
【００２３】
いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズは、第１のポリマー中の１グラム当たりの酸のミリ当量数を決定し、水酸化カリウムの分子量を乗じることによって計算される、５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。第１のアクリルビーズにおける使用に好適な酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、および無水マレイン酸などのカルボン酸モノマー、ならびに硫黄およびリン含有酸モノマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズの計算Ｔｇは、−６０〜１５０℃、または−６０〜５０℃、または−６０〜０℃である。本明細書におけるポリマーのＴｇは、Ｆｏｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｓｏｃ．，Ｖｏｌｕｍｅ  １，Ｉｓｓｕｅ  Ｎｏ．３，ｐａｇｅ  １２３（１９５６））を用いて、本明細書では計算される。すなわち、モノマーＭ１およびＭ２のコポリマーのＴｇの計算に関して、
【００２５】
【数１】
2019537641.tif 000002
【００２６】
式中、
Ｔｇ（計算値）は、コポリマーについて計算されるガラス転移温度であり、
ｗ（Ｍ１）は、コポリマー中のモノマーＭ１の重量分率であり、
ｗ（Ｍ２）は、コポリマー中のモノマーＭ２の重量分率であり、
Ｔｇ（Ｍ１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度であり、
Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度であり、
すべての温度はＫの単位である。
【００２７】
様々なモノマーのＴｇは、例えば、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓに見出すことができる。
【００２８】
第１のアクリルビーズを調製するために使用される重合技術は、既知の重合技術および既知となる好適な技術を含む。既知の技術の例は、例えば、米国特許第４，３２５，８５６号、同第４，６５４，３９７号、および同第４，８１４，３７３号に開示されている。重合技術に使用するのに好適な界面活性剤としては、例えば、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルフェート、アルキルスルホン酸、脂肪酸、およびオキシエチル化アルキルフェノールなどの、アニオン性および／または非イオン性乳化剤が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、使用される界面活性剤の量は、全モノマーの重量に基づいて０．１〜６重量％である。サーマルまたはレドックス開始プロセスのいずれかが使用され得る。例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウム、および／または過硫酸アルカリなどの従来のフリーラジカル開始剤は、典型的には、全モノマーの重量に基づいて０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用され得る。例えば、スルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒド、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、イソアスコルビン酸、硫酸ヒドロキシルアミン、および重亜硫酸ナトリウムなどの好適な還元剤と結合した同じ開始剤を使用するレドックス系は、任意に金属のための錯化剤をさらに含む、金属イオン、例えば、鉄および銅と任意に組み合わせて、同様のレベルで使用され得る。段階のためのモノマー混合物は、そのまま、または水中のエマルジョンとして添加され得る。段階のためのモノマー混合物は、均一なまたは様々な組成物を使用して、その段階のために割り当てられた反応期間にわたって、１回の添加もしくはそれ以上の添加で、または連続的に添加され得る。例えば、フリーラジカル開始剤、酸化剤、還元剤、連鎖移動剤、中和剤、界面活性剤、および分散剤などの追加の構成成分が、いずれかの重合段階の前、最中、または後に添加され得る。
【００２９】
多段階乳化重合プロセスは、通常、少なくとも２つの相互に非相溶性のポリマー組成物の形成をもたらし、それによって少なくとも２つの相の形成をもたらす。２つのポリマー組成物の相互非相溶性および得られたポリマー粒子の多相構造は、当該分野で公知の種々の手段で決定することができる。例えば、相間の違いを強調するために染色技術を用いた走査型電子顕微鏡法の使用は、そのような技術である。本明細書における多段階エマルジョンポリマーは、コア−シェルポリマーと称される。ポリマー粒子は、例えば、コア−シェルまたはコア−シース粒子、コアを不完全に封入しているシェル相を有するコア−シェル粒子、および多数のコアを有するコア−シェル粒子などの、様々な形態の２つ以上の相を含む。
【００３０】
第１アクリルビーズの平均粒径は０．５〜２μｍである。例えば、米国特許第４，３８４，０５６号および同第４，５３９，３６１号に開示されているものなどの、多峰性粒径分布をもたらすプロセスが使用され得る。いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズの平均粒径は、以下で議論される第２のアクリルビーズの平均粒径よりも比較的小さい。
【００３１】
第２のアクリルビーズ（より大きいアクリルビーズ）
第１のアクリルビーズの構造およびプロセスと同様に、いくつかの実施形態では、水性艶消しコーティング組成物は、第２のアクリルビーズをさらに含む。いくつかの実施形態では、第２のアクリルビーズの平均粒径は、上記で議論された第１のアクリルビーズの平均粒径よりも比較的大きい。いくつかの実施形態では、第２のアクリルビーズは、コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％を占め、−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する。
【００３２】
いくつかの実施形態では、第２のアクリルビーズのポリマー粒子は、共重合単位として、第２のアクリルビーズの重量に基づいて０．５〜１０重量％、または３〜１０重量％の多エチレン性不飽和モノマーを含む。好適な多エチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジビニルベンゼン、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
第２のアクリルビーズを調製するために使用される重合技術は、既知の重合技術および既知となる好適な技術を含む。好適な重合技術の例としては、例えば、乳化重合、シード成長プロセス、および懸濁重合プロセスが挙げられる。そのような重合技術は、例えば、米国特許第４，４０３，００３号、同第７，７６８，６０２号、同第７，８２９，６２６号、および同第９，４１０，０５３号に記載されている。第２のアクリルビーズは、単一段階プロセス、多相粒子をもたらし得る、または粒子全体の組成の勾配について相が混ざり合う粒子をもたらし得る、または組成が１つ以上の段階の間に変化する勾配プロセスもたらし得る、コア−シェルプロセスなどの多工程プロセスで作製することができる。
【００３４】
ポリマーバインダー
いくつかの実施形態では、水性艶消しコーティング組成物は、０〜３０℃の計算Ｔｇ、および０．０３〜０．５μｍまたは０．１〜０．５μｍの平均粒径を有するポリマーをバインダーとして含む。いくつかの実施形態では、バインダーは、水性艶消しコーティング組成物の重量に基づいて、水性艶消しコーティング組成物の１０〜３０重量％を占める。
【００３５】
ポリマーバインダーとしては、典型的には、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、ウレイド官能性（メタ）アクリレート、およびアセトアセテート、（メタ）アクリル酸のアセトアミドまたはシアノアセテートを含む（メタ）アクリル酸エステルモノマー；スチレンまたは置換スチレン；エチレン；ビニルトルエン；ブタジエン；例えば米国特許第５，１６２，４１５号に教示されているモノエチレン性不飽和アセトフェノンまたはベンゾフェノン誘導体；酢酸ビニルまたは他のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、およびＮ−ビニルピロリドンなどのビニルモノマー；（メタ）アクリロニトリル；Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミドなどの、少なくとも１種の非イオン性共重合エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。本開示を通して使用される用語「（メタ）」に続く別の用語の使用、例えば（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドは、それぞれアクリレートまたはアクリルアミド、ならびにメタクリレートおよびメタクリルアミドの両方を指す。ポリマーバインダーはまた、ウレタンポリマーでもあり得る。ポリマーバインダーは実質的には架橋されていない。すなわち、ポリマーバインダーは、ポリマーバインダーの重量に基づいて１重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０重量％の、乾燥後にそれが連続フィルムを形成することを可能にする共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含む。多エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、およびジビニルベンゼンが挙げられる。
【００３６】
いくつかの実施形態では、ポリマーバインダーは、第１のポリマー中の１グラム当たりの酸のミリ当量数を決定し、水酸化カリウムの分子量を乗じることによって計算される、５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。好適な酸モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、および無水マレイン酸などのカルボン酸モノマー、ならびに硫黄およびリン含有酸モノマーが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、酸モノマーは、カルボン酸モノマーである。いくつかの実施形態では、酸モノマーは、（メタ）アクリル酸である。
【００３７】
ポリマーバインダーを調製するために使用される重合技術としては、乳化重合、および例えば米国特許第４，３２５，８５６号、同第４，６５４，３９７号、および同第４，８１４，３７３号に開示されているような当技術分野で周知の他の技術が挙げられる。従来の界面活性剤、例えば、アニオン性および／または非イオン性乳化剤、例えば、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルフェート、アルキルスルホン酸、脂肪酸、およびオキシエチル化アルキルフェノールなどが使用され得る。いくつかの実施形態では、使用される界面活性剤の量は、全モノマーの重量に基づいて０．１〜６重量％である。いくつかの実施形態では、重合は、サーマルまたはレドックス開始のいずれかであり得る。例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウム、および／または過硫酸アルカリなどの従来のフリーラジカル開始剤は、典型的には、全モノマーの重量に基づいて０．０１〜３．０重量％のレベルで使用され得る。例えば、スルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒド、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、イソアスコルビン酸、硫酸ヒドロキシルアミン、および重亜硫酸ナトリウムなどの好適な還元剤と結合した同じ開始剤を使用するレドックス系は、任意に金属のための錯化剤をさらに含む、金属イオン、例えば、鉄および銅と任意に組み合わせて、同様のレベルで使用され得る。段階のためのモノマー混合物は、そのまま、または水中のエマルジョンとして添加され得る。段階のためのモノマー混合物は、均一なまたは様々な組成物を使用して、その段階のために割り当てられた反応期間にわたって、一回の添加もしくはそれ以上の添加で、または連続的に添加され得、第１および／または第２のポリマーモノマーエマルジョンを単一の添加で添加することが好ましい。例えば、フリーラジカル開始剤、酸化剤、還元剤、連鎖移動剤、中和剤、界面活性剤、および分散剤などの追加成分が、この段階の前、最中、または後に添加され得る。
【００３８】
いくつかの実施形態では、水性バインダーは、０〜３０℃の計算Ｔｇおよび０．０３〜０．５μｍ、または０．５〜０．５μｍの平均粒径を有するポリウレタン分散体、例えば脂肪族もしくは芳香族ポリウレタン分散体またはこれらの組み合わせであってもよく、それは、艶消しコーティング乾燥後に連続フィルムを形成することができる。
【００３９】
滑剤
いくつかの実施形態では、水性艶消しコーティング組成物は、コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％、または０．１〜１０重量％の滑剤をさらに含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ワックス分散体とシリコーンエマルジョンのブレンドを含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ワックス分散体およびシリコーンエマルジョンのみを含む。いくつかの実施形態では、ワックス分散体は、天然および合成ワックスをベースとすることができる。好適なワックス分散体は、カルナウバワックス、アミドワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（「ＰＴＦＥ」）ワックス、およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されないワックスをベースとすることができる。滑剤に使用されるワックスは、ワックス分散体に限定されない。いくつかの実施形態では、ワックスは、その後、水性コーティング中に分散される固体粉末であってもよい。市販の好適なワックス分散体／粉末の例としては、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによってＡＱＵＡＣＥＲ（商標）の商品名で販売されているワックス、Ｓｈａｍｒｏｃｋ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによるＨＹＤＲＯＣＥＲ（商標）およびＳ−４００Ｎ５（商標）の商品名で販売されているワックスが挙げられるが、これらに限定されない。好適なシリコーンエマルジョンとしては、ポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）系エマルジョン、ポリジエチルシロキサン（「ＰＤＥＳ」）系エマルジョン、他の乳化シリコーンポリマー、およびシリコーンコポリマー生成物、ならびにこれらの組み合わせ、例えば水に容易に分散するＰＤＭＳ系エマルジョンが挙げられるが、これらに限定されない。市販の好適なシリコーンエマルジョンの例としては、ＴＥ３５２ＦＧ（商標）、ＥＭ３５０、ＩＣＭ３５６３ＦＧなどのＩＣＭ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．によって販売されているシリコーンエマルジョン、およびＤＣ−２４エマルジョンなどのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇによって販売されているシリコーンエマルジョンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
いくつかの実施形態では、滑剤は、ポリウレタン分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ポリウレタン分散体のみを含む。好適なポリウレタン分散体としては、脂肪族ウレタンポリマー分散体が挙げられるが、これらに限定されない。市販の好適なポリウレタン分散体の例としては、Ｋａｍｓｏｎｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＰＶＴ．ＬＴＤ．によってＫＡＭＴＨＡＮＥ（商標）の商品名で販売されているポリウレタン分散体が挙げられる。
【００４１】
いくつかの実施形態では、滑剤は、ワックス分散体、シリコーンエマルジョン、およびポリウレタン分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、ワックス分散体、シリコーンエマルジョン、およびポリウレタン分散体からなる群から選択される２つ以上を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、２種以上のシリコーンエマルジョンを含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、２種以上のワックス分散体を含む。いくつかの実施形態では、滑剤は、２種以上のポリウレタン分散体を含む。
【００４２】
水性艶消しコーティング
水性艶消しコーティング組成物は、コーティング技術分野で公知である技術によって調製することができる。いくつかの実施形態では、第１のアクリルビーズ、第２のアクリルビーズ、ポリマーバインダー、および滑剤は、必要に応じて他のコーティング補助剤と共に低剪断撹拌下で添加される。いくつかの実施形態では、滑剤は、アクリルビーズ、およびポリマーバインダー、およびに消泡剤、レオロジー調整剤、湿潤剤などの他の添加剤と共に後ブレンドされる。水性艶消しコーティング組成物は、アクリルビーズおよび滑剤に加えて、アクリルビーズのパラメーターの範囲内ではない、第１および第２のアクリルビーズの合計の０〜３０重量％の量のフィルム形成または非フィルム形成の溶液またはエマルジョンポリマーを含有することができ、例えば乳化剤、凝集助剤、凍結防止剤、硬化剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤、レオロジー調整剤、保湿剤、湿潤剤、可塑剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、光または熱安定剤、殺生物剤、キレート剤、分散剤、着色剤、撥水剤、有機または無機顔料、増量剤、および酸化防止剤などの、従来のコーティング補助剤を含有することができる。
【００４３】
特定の理論に縛られることなく、第１および第２のアクリルビーズがそれらの粒状性を保持しながら、主にポリマーバインダー粒子が融合して連続フィルムを形成するように水性ポリマーコーティングからコーティングが形成されると考えられる。その結果として、ポリマーバインダーのフィルム形成は、凝集助剤、熱などから利益を得ることができるが、粒子の本質および寸法の保持を危うくするレベルまたは程度までは望ましくない。
【００４４】
本開示の水性コーティング組成物において、第１のアクリルビーズと第２のアクリルビーズの合計対ポリマーバインダーの乾燥重量比は、６０：４０〜９０：１０、または７０：３０〜８０：２０であり、第２アクリルビーズ対第１アクリルビーズの重量比は、８０：２０〜６０：４０、または７０：３０〜６０：４０であり、水性コーティング組成物は、０．１〜２０重量％、または１〜１０重量％の滑剤を含み、水性コーティング組成物は、１０％未満、または５％未満、または２％未満、または０体積％の無機増量剤粒子を含む。無機増量剤粒子としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、雲母、粘土、焼成粘土、長石、霞石、閃長岩、珪灰石、珪藻土、ケイ酸アルミナ、非フィルム形成ポリマー粒子、酸化アルミニウム、シリカ、およびタルク、または他の金属酸化物または塩が挙げられる。
【００４５】
水性艶消しコーティング組成物は、コーティング技術分野で周知である技術によって調製される。構成成分は、必要に応じて他のコーティング補助剤と共に撹拌下で添加される。
【００４６】
水性艶消しコーティング組成物の固形分は、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ水分分析器で測定される重量によって、１０〜７０重量％、または２０〜５０重量％、または３０〜４０重量％であり得る。水性艶消しコーティング組成物の粘度は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｚａｈｎ粘度カップ＃２を用いて測定される場合、２５℃で２０〜５０秒、または２５〜３５秒であり得る。異なる適用方法に適した粘度は、かなり変動し得る。
【００４７】
本開示のコーティングを提供するための方法において、水性コーティング組成物は、基材に塗布される前に、０．５〜５部の水分散性脂肪族ポリイソシアネートなどの架橋剤が組み入れられて、乾くか、または乾燥する。水性コーティング組成物は、典型的には、例えばポリエステル（「ＰＥＴ」）フィルム、着色非着色ポリエチレンおよびポリプロピレンおよびそれらの混成物を含むポリオレフィンフィルム、配向ポリプロピレン（「ＯＰＰ」）および二軸配向ポリプロピレン（「ＢＯＰＰ」）フィルム、ナイロンフィルム、紙および厚紙、革、メタライズおよび箔、ポリ塩化ビニル、織布または不織布、セラミックコーティングポリマーフィルム、印刷および未印刷フィルムなどの、基材に塗布される。水性コーティング組成物は、グラビアもしくはフレキソ印刷技術、または例えばハンドプルーファーもしくはマイヤー棒を用いる手塗り、ペイントブラシ、ペイントローラー、カーテンコーターなどの、従来のコーティング用途方法、ならびに例えば空気噴霧スプレー、エアアシストスプレー、エアレススプレー、大容量低圧スプレー、およびエアアシストエアレススプレーなどのスプレー法を用いて、基材に塗布することができる。
【００４８】
水性コーティング組成物の乾燥は、例えば５℃〜３５℃などの周囲条件下で進行させることができ、またはコーティングは、例えば、３５〜１５０℃などの高温で乾燥させることができる。
【実施例】
【００４９】
これから、本開示を、例示としての実施例および比較例（まとめて「実施例」）を示すことによってさらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、実施例中の実施形態に限定されない。
【００５０】
艶消しコーティング原材料
実施例の調製に使用される関連原材料を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2019537641.tif 000003
【００５２】
艶消しコーティング配合
配合例を表２〜４に要約する。表２に記載される実施例について、シリコーンエマルジョンおよびワックス分散体／粉末を含む滑剤を、高速混合機で２分間混合することによって、アクリルビーズ、すなわちＯＰＵＬＵＸ（商標）５００１に後ブレンドする。
【００５３】
【表２】
2019537641.tif 000004
【００５４】
表３に記載される実施例について、試料を配合するために以下の工程がとられる：アクリルバインダー、すなわちＯＰＵＬＵＸ（商標）３５００、およびアクリルビーズ、すなわちＯＰＵＬＵＸ（商標）３０００を容器に投入する。次に、消泡剤、すなわちＴＥＧＯ（商標）Ｆｏａｍｅｘ１４８８を攪拌しながら容器に添加する。次いで、アクリルバインダー、すなわちＯＰＵＬＵＸ（商標）１０００を添加し、ｐＨをアンモニアの添加によって調整する。次いで、レオロジー調整剤、すなわちＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−８Ｗを、撹拌しながらゆっくり添加し、１５〜２０分間混合を続ける。最後に、湿潤剤、すなわちＴＲＩＴＯＮ（商標）ＧＲ−５Ｍ、および滑剤を添加し、２０分間混合を続ける。
【００５５】
【表３】
2019537641.tif 000005
【００５６】
表４に記載される実施例を、ポリウレタン分散体、すなわちＫＡＭＴＨＡＮＥ（商標）がＯＰＵＬＵＸ（商標）１０００の代わりにバインダーとして使用されることを除いて、表３に記載されるものと同じように配合する。
【００５７】
【表４】
2019537641.tif 000006
【００５８】
艶消しコーティング用途
艶消しコーティング組成物を塗布する前に、配合艶消しコーティング１００部当たり２部の水分散性ポリイソシアネート（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されているＣＲ９−１０１）を、オーバーヘッド撹拌下で配合試料に添加し、塗布前に２０分間混合する。
【００５９】
表２からの配合試料を、１．０ｌｂ／ｒｍのコーティング重量を目標として、２００Ｑハンドプルーファーを用いて９２ゲージの未処理ポリエステル（「ＰＥＴ」）フィルム上に塗布する。コーティングされたＰＥＴフィルムを、８０℃に設定されたオーブン内で１分間乾燥させる。艶消し仕上げの光沢を乾燥後に試験する。他の性能試験を室温（約２５℃）で１週間硬化させた後に行う。乾燥艶消しコーティング性能を表５に詳述する。
【００６０】
表３からの配合試料を、１３０Ｑ／１２．５ＢＣＭ容量のグラビアシリンダーを用いて、３００フィート／分でのＬＡＢＯＣＯＭＢＩ（商標）パイロットコーター上で、９２ゲージのＰＥＴフィルムおよび８０ゲージの配向ポリプロピレン（「ＯＰＰ」）フィルムにコーティングし、平滑化バーを適用する。目標コーティング重量は、１．０〜１．２ｌｂ／ｒｍである。コーティング試料を３ゾーンオーブン内で乾燥させる。３ゾーンオーブンの乾燥温度は、ＰＥＴフィルムについては１７０°Ｆ／１８０°Ｆ／１９０°Ｆであり、ＯＰＰフィルムについては１７０°Ｆ／１７０°Ｆ／１７０°Ｆである。コーティングをする前に、両方のフィルムをその場でコロナ処理によって処理する。性能試験の前に、コーティング試料を２５℃、相対湿度５０％で１週間貯蔵する。性能結果を表６に詳述する。
【００６１】
表４からの配合試料を、１．０ｌｂ／ｒｅａｍのコーティング重量を目標として、２００Ｑハンドプルーファーを用いて９２ゲージの未処理ＰＥＴフィルム上にコーティングする。コーティングされたＰＥＴフィルムを、８０℃に設定されたオーブン内で１分間乾燥させる。艶消し仕上げの光沢を乾燥後に試験する。他の性能試験を室温（約２５℃）で１週間硬化させた後に行う。乾燥艶消しコーティング性能を表７に詳述する。
【００６２】
試験方法
配合試料の粘度（架橋剤の組み込み前）を、＃２ザーンカップ法を用いて測定する。
【００６３】
コーティングされたポリエステルフィルムの光沢を、ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ（マイクロ−トリ−グロス）を用いて背景として黒色の板紙上で６０度および８５度で分析する。
【００６４】
Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ耐摩擦性を、走行速度１で２ポンドまたは４ポンドの重量パッドを有するＳｕｔｈｅｒｌａｎｄインク耐摩擦試験機を用いて決定する。試験を行う前に、すべての塗膜を室温（約２５℃）で１週間硬化させる。データを５０回／読み取りに基づいて記録する。
【００６５】
摩擦係数（「ＣＯＦ」）を、２５℃および５０％相対湿度でＴＭＩ  ＦｒｉｃｔｉｏｎおよびＳｌｉｐ  Ｔｅｓｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ３２−０６−００を用いて決定する。
【００６６】
塗膜のヒートシール耐性を、４００°Ｆ、４０ｐｓｉ、および２秒間の持続時間でヒートシーラーを用いたＶ−Ｆｏｌｄ耐熱試験によって評価する。ヒートシール後、合格＝付着なし、または仕上げ除去なし、または光沢変化なし。不合格＝フィルムが一緒に積み重ねられる、または艶消し仕上げの剥離、または光沢変化あり。
【００６７】
表５は表２の実施例の性能を示す。性能結果は、シリコーンエマルジョンとワックス（分散体および粉末）の組み合わせが、Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ耐摩擦性を有意に向上させ、艶消しコーティングの摩擦係数を低減させることを示す。
【００６８】
【表５】
2019537641.tif 000007
【００６９】
表６は表３の実施例の性能結果を示す。性能結果は、シリコーンエマルジョンとワックス分散体との組み合わせの組み込みによる性能向上をさらに示す。
【００７０】
【表６】
2019537641.tif 000008
【００７１】
表７は表４の実施例の性能を示す。性能結果は、バインダーとしてのポリウレタン分散体の使用が、耐摩耗性を向上させ、ＣＯＦを低減させることを示す。
【００７２】
【表７】
2019537641.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月13日(2019.6.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズと、
（ｂ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８０重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｃ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｄ）シリコーンエマルジョン、ワックス分散液、およびポリウレタン分散液からなる群から選択される２つ以上を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、水性艶消しコーティング組成物。
【請求項２】
前記滑剤が、前記コーティング組成物の重量に基づいて、前記コーティング組成物の０．１〜１０重量％を構成する、請求項１に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項３】
前記シリコーンエマルジョンが、ポリジメチルシロキサン系エマルジョンである、請求項１に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項４】
前記ワックス分散液が、カルナウバワックス分散液、アミドワックス分散液、パラフィンワックス分散液、ポリオレフィンワックス分散液、ポリテトラフルオロエチレンワックス分散液、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の水性艶消しコーティング組成物。
【請求項５】
水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布する方法であって、
（ａ）前記水性艶消しコーティング組成物を形成することであって、前記組成物が、
（ｉ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の第１のアクリルビーズ、
（ｉｉ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｉｉｉ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｉｖ）シリコーンエマルジョン、ワックス分散液、およびポリウレタン分散液からなる群から選択される２つ以上を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、形成することと、
（ｂ）前記水性艶消しコーティング組成物を基材に塗布することと、
（ｃ）前記塗布された水性艶消しコーティング組成物を乾かすこと、または乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項６】
前記水性艶消しコーティング組成物を前記基材に塗布する前に、前記艶消しコーティング組成物を、コーティング重量に基づいて１００：０．１〜１００：５のコーティング対架橋剤比で、ポリイソシアネート架橋剤と混合することをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
（ｉ）−３０〜１０℃の計算Ｔｇおよび０．１〜２μｍの平均粒径を有する、コーティング組成物の重量に基づいて１０〜６５重量％の、第１のアクリルビーズ、
（ｉｉ）−６０〜０℃の計算Ｔｇおよび０．５〜３０μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜８５重量％の第２のアクリルビーズ、
（ｉｉｉ）０．０３〜０．５μｍの平均粒径を有する、前記コーティング組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％のポリマーバインダー、および
（ｉｖ）シリコーンエマルジョン、ワックス分散液、およびポリウレタン分散液からなる群から選択される２つ以上を含む、前記コーティング組成物の重量に基づいて０．１〜２０重量％の滑剤、を含む、水性艶消しコーティング組成物、を含む、塗膜。
【請求項８】
前記基材が、膜、シートまたは木製容器、金属、プラスチック、革、紙、ビニル、織布地、不織布地、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項７に記載の塗膜。
【国際調査報告】
2019537641.tif 000010
2019537641.tif 000011