(57)【要約】  本発明は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の使用に好適である、式（１）の化合物、およびこれらの化合物を含んでなる電子素子に関するものである。
2019523246.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物。
【化１】
2019523246.tif 000113
（式中、使用される記号および添え字には以下が適用される：
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、６〜１８の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表し、式（１）の少なくとも１つの基Ａｒ１は１０以上の芳香族環原子を有するものであり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、６つの芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表し；
Ａｒ３、Ａｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、５〜２５の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し；
Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、−ＢＲ０−、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｓ−、−Ｒ０Ｃ＝ＣＲ０−、−Ｒ０Ｃ＝Ｎ−、Ｓｉ（Ｒ０）２、−Ｓｉ（Ｒ０）２−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ０）−、−Ｃ（＝Ｃ（Ｒ０）２）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｐ（Ｒ０）−および−Ｐ（（＝Ｏ）Ｒ０）−から選択され、かつ２つの基Ｅが互いに対してシス位またはトランス位であってもよく；
Ｒ０、Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐または環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて１以上の隣接しないＣＨ２基がＲ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置き換えられていてもよく、かつここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有する、アリールオキシ基（これは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表し、２つの隣接する置換基Ｒ０および／または２つの隣接する置換基Ｒ１が、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、１〜４０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐または環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これはそれぞれのケースにおいて１以上の隣接しないＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３  によって置き換えられていてもよく、かつここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有する、アリールオキシ基（これは１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）を表し、２つの隣接する置換基Ｒ２が、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基（ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基がＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓによって置き換えられていてもよく、かつここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜２４のＣ原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し；
Ａｒ５は、５〜２４の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）であり；
ｎは、１〜２０の整数であり；
ｎが１であり、かつ少なくとも１つの基Ａｒ３またはＡｒ４がフェニル基を示す場合に、式（１）の化合物は、２〜４０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表す、基Ｒ０またはＲ１を少なくとも１つ有している）
【請求項２】
ｎが２〜８の整数であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（１）の化合物が、２〜４０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表す、基Ｒ０またはＲ１を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（１）の化合物が、式（１−１）および式（１−２）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【化２】
2019523246.tif 000114
（式中、記号Ｅ、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｎは、請求項１と同じ意味を有し、かつ
Ｖは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、Ｖが基Ａｒ３または基Ｅ基に結合されている場合に、ＶはＣである）
【請求項５】
式（１）の化合物が、式（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【化３−１】
2019523246.tif 000115
【化３−２】
2019523246.tif 000116
【化３−３】
2019523246.tif 000117
【化３−４】
2019523246.tif 000118
【化３−５】
2019523246.tif 000119
（式中、記号Ｅ、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｎは、請求項１と同じ意味を有し、かつ記号Ｖは請求項４と同じ意味を有する）
【請求項６】
式（１）の化合物が、式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【化４−１】
2019523246.tif 000120
【化４−２】
2019523246.tif 000121
【化４−３】
2019523246.tif 000122
【化４−４】
2019523246.tif 000123
（式中、記号Ｅ、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｎは請求項１と同じ意味を有し、かつ記号Ｖは請求項４と同じ意味を有する）
【請求項７】
Ａｒ３が、式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２５）のうちの１つから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【化５−１】
2019523246.tif 000124
【化５−２】
2019523246.tif 000125
（式中、破線の結合はＡｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し、かつ式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２５）の基は請求項１と同じ意味を有する基Ｒ１によって、任意の位置で置換されていてもよく、かつここで
Ｅ１は、−Ｂ（Ｒ０−）、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ０）−、−Ｃ＝（Ｃ（Ｒ０））２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｐ（Ｒ０）−およびＰ（（＝Ｏ）Ｒ０）−から選択され、置換基Ｒ０は請求項１と同じ意味を有する）
【請求項８】
Ａｒ４が式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２７）のうちの１つから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化６−１】
2019523246.tif 000126
【化６−２】
2019523246.tif 000127
（式中、破線の結合はＡｒ３への結合を示し、かつＥ１は請求項７と同じ意味を有し、かつ式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２７）の基は請求項１と同じ意味を有する基Ｒ１によって、任意の位置で置換されていてもよい）
【請求項９】
少なくとも１つの基Ａｒ３が式（Ａｒ３−２）の基を示し、および／または少なくとも１つの基Ａｒ４が式（Ａｒ４−２）の基を示すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【化７】
2019523246.tif 000128
（式中、
−式（Ａｒ３−２）の破線の結合は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
−式（Ａｒ４−２）の破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し；
−Ｅ１は、請求項７と同じ意味を有し；かつ
−式（Ａｒ３−２）および（Ａｒ４−２）の基は、請求項１と同じ意味を有する基Ｒ１によって、任意の位置で置換されていてもよい）
【請求項１０】
少なくとも１つの基Ａｒ３が式（Ａｒ３−２−１）の基を示し、および／または少なくとも１つの基Ａｒ４が式（Ａｒ４−２−１）の基を示すことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【化８】
2019523246.tif 000129
（式中、
−式（Ａｒ３−２−１）の破線の結合は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
−式（Ａｒ４−２−１）の破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し；
−Ｅ１は、請求項７と同じ意味を有し；かつ
−式（Ａｒ３−２−１）および（Ａｒ４−２−１）の基は、請求項１と同じ意味を有する基Ｒ１によって、任意の位置で置換されていてもよい）
【請求項１１】
少なくとも１つの基Ａｒ３が式（Ａｒ３−２−１ｂ）の基を示し、および／または少なくとも１つの基Ａｒ４が式（Ａｒ４−２−１ｂ）の基を示すことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【化９】
2019523246.tif 000130
（式中、
−式（Ａｒ３−２−１ｂ）の破線の結合は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
−式（Ａｒ４−２−１ｂ）の破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し；
−Ｒ０は、請求項１と同じ意味を有し；かつ
−式（Ａｒ３−２−１ｂ）および（Ａｒ４−２−１ｂ）の基は、請求項１と同じ意味を有する基Ｒ１によって、任意の位置で置換されていてもよい）
【請求項１２】
ＥおよびＥ１が、出現毎に同一であるかまたは異なり、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒ０）−から選択されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｅが−Ｃ（Ｒ０）２−を示すことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜１０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル基または３〜１０のＣ原子を有する、分岐または環状の、アルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて１以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表し、２つの隣接する置換基Ｒ０が、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよい、ことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の１以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーであって、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへの結合が、Ｒ１によって置換されている式（１）の任意の位置で、配置されていてもよい、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマー。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１５に記載の少なくとも１つのポリマー、オリゴマー、もしくはデンドリマー、および少なくとも１つの溶剤を含んでなる、配合物。
【請求項１７】
有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、色素増感有機太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、有機発光電子化学電池、有機レーザーダイオード、および有機プラズマ発光素子からなる群から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１５に記載の少なくとも１つのポリマー、オリゴマー、もしくはデンドリマーを含んでなる電子素子。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１５に記載の少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー、もしくはデンドリマーが、蛍光発光体として、または蛍光発光体のためのマトリックス材料として、用いられることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子である、請求項１６に記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、式（１）の化合物、電子素子におけるその化合物の使用、および式（１）の化合物を含んでなる電子素子に関するものである。さらに、本発明は、式（１）の化合物の調製方法、および１以上の式（１）の化合物を含んでなる配合物に関するものである。
【０００２】
電子素子への利用のための機能化合物の開発は、現在、集中的に研究される対象である。ここでの目的は、特に、例えば、電力効率、寿命、または放出された光のカラーコーディネート等の１つ以上の関連する点において電子素子の改良された特性が達成されうる化合物の開発である。
【０００３】
本発明によれば、電子素子という用語は、とりわけ、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）を意味するものと解される。
【０００４】
特に興味深いのは、先ほど述べた電子素子、いわゆるＯＬＥＤにおける使用のための、化合物の提供である。ＯＬＥＤの一般的な構造および機能原理は、当業者に知られており、とりわけＵＳ４５３９５０７に開示される。
【０００５】
特に幅広い商業的利用（例えば、ディスプレイや光源として）を考慮すると、ＯＬＥＤのパフォーマンスデータに関して、さらなる改良が必要である。これに関して、特に重要であるのは、ＯＬＥＤの寿命、効率および作動電圧、ならびに達成される明度である。特に青色発光ＯＬＥＤのケースにおいて、素子の寿命に関して、改良の余地がある。
【０００６】
前記の改良を達成するために、電子素子において使用される発光化合物の選択が重要な出発点である。
【０００７】
従来技術で知られている青色蛍光発光体は、複数の化合物であり、特に、１以上の縮合アリール基および／またはインデノフルオレン基を含むアリールアミンが挙げられる。これらの例としては、例えばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミン、およびＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンが挙げられる。
【０００８】
例えばＷＯ２００８／００６４４９およびＷＯ２００７／１４０８４７によると、ベンゾインデノフルオレン誘導体およびジベンゾインデノフルオレン誘導体は、ＯＬＥＤにおいて、およびその他の電子素子において、マトリックス材料として用いられていてもよい。
【０００９】
さらに、例えばＷＯ２００６／１０８４９７によると、インデノフルオレン誘導体は、ＯＬＥＤにおいて、およびその他の電子素子において、正孔輸送材料として用いられていてもよい。
【００１０】
よって、インデノフルオレン誘導体、ベンゾインデノフルオレン誘導体およびジベンゾインデノフルオレン誘導体に基づく化合物は、過去にわたり、ＯＬＥＤにおける材料としての使用に成功している。
【００１１】
しかしながら、青色発光ＯＬＥＤのケースにおいて、寿命、効率および明度に関して、この種の化合物に関するさらなる改良がいまだに必要である。より具体的には、色深度（ｃｏｌｏｕｒ−ｄｅｐｔｈ）および狭い発光バンドの点で非常に優れた色特性を示し、そして同時に、ＯＬＥＤの寿命、効率、および作動電圧に関して良好な特性を示す、ＯＬＥＤのための深青色蛍光発光体への要求がある。さらに、特に青色発光ＯＬＥＤのケースにおける、溶液プロセスとして適切である化合物の要求がある。
【００１２】
よって、本発明は、電子素子、例えばＯＬＥＤでの使用に適切な化合物を提供する技術的な目的に基づくものであり、この化合物は、マトリックス材料および／または正孔輸送材料として青色発光体に用いられることが可能であり、溶液処理に適している。
【００１３】
電子素子における新規化合物の調査において、予想外に、以下に定義される式（１）の化合物が電子素子での使用に顕著に適していることがわかってきた。特に、これらは１以上の、好ましくは全ての、発光体の光の深青色のカラーコーディネートを有するＯＬＥＤの提供、長寿命を有するＯＬＥＤの提供、および有機溶剤への良好な溶解性を有する化合物の提供の上記した技術的な目的を達成する。
【００１４】
よって、本発明は、式（１）の化合物に関するものである。
【化１】
2019523246.tif 000003
式中、使用される記号および添え字には以下が適用される：
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、６〜１８の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表し、式（１）の少なくとも１つの基Ａｒ１は１０以上の芳香族環原子を有するものであり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、６つの芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表し；
Ａｒ３、Ａｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、５〜２５の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し；
Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、−ＢＲ０−、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｓ−、−Ｒ０Ｃ＝ＣＲ０−、−Ｒ０Ｃ＝Ｎ−、Ｓｉ（Ｒ０）２、−Ｓｉ（Ｒ０）２−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ０）−、−Ｃ（＝Ｃ（Ｒ０）２）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｐ（Ｒ０）−および−Ｐ（（＝Ｏ）Ｒ０）−から選択され、かつ２つの基Ｅが互いに対してシス位またはトランス位であってもよく；
Ｒ０、Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐または環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて１以上の隣接しないＣＨ２基がＲ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置き換えられていてもよく、かつここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有する、アリールオキシ基（これは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表し、２つの隣接する置換基Ｒ０および／または２つの隣接する置換基Ｒ１が、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、１〜４０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐または環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これはそれぞれのケースにおいて１以上の隣接しないＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置き換えられていてもよく、かつここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有する、アリールオキシ基（これは１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）を表し、２つの隣接する置換基Ｒ２が、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基（ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基がＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓによって置き換えられていてもよく、かつここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜２４のＣ原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し；
Ａｒ５は、５〜２４の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）であり；
ｎは、１〜２０の整数であり；
ｎが１であり、かつ少なくとも１つの基Ａｒ３またはＡｒ４がフェニル基を示す場合に、式（１）の化合物は、２〜４０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表す、基Ｒ０またはＲ１を少なくとも１つ有している。
【００１５】
式（１）に関して、基Ｅと基Ａｒ１およびＡｒ２（これらはこの基Ｅに隣接している）との間の結合は、それぞれ隣接する基Ａｒ１およびＡｒ２の任意の位置で存在することができる。同様に、基Ｅと２つの基Ａｒ２（これらはこの基Ｅに隣接している）との間の結合は、それぞれ２つの隣接する基Ａｒ２の任意の位置で存在することができる。よって、基Ｅは、上記の基Ｅの定義で述べたように、互いに対してシス位またはトランス位であってもよい。
【００１６】
本発明の意味において、隣接する置換基は、互いに直接結合された原子に結合される置換基、または同一の原子に結合される置換基を意味するものと解される。
【００１７】
さらに、以下の化学基の定義は、本出願の目的に、適用される：
【００１８】
本発明の意味において、アリール基は、６〜６０の芳香族環原子、好ましくは６〜４０の芳香族環原子、より好ましくは６〜２０の芳香族環原子を含む；本発明の意味において、ヘテロアリール基は、５〜６０の芳香族環原子、好ましくは５〜４０の芳香族環原子、より好ましくは５〜２０の芳香族環原子を含み、そのうち少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される。これが、基礎的定義である。本願発明の開示に、他の形態が本願発明の開示に示される（例えば、芳香族環原子の数または存在するヘテロ原子に関して）とき、これらの他の形態が適用される。
【００１９】
ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単に芳香族環つまりベンゼン、または単にヘテロ芳香族環（例えばピリジン、ピリミジンまたはチオフェン）、または縮合（アニレート化）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環（例えば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンまたはカルバゾール）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合（アニレート化）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環は、２以上の互いに縮合された単に芳香族またはヘテロ芳香族環からなる。
【００２０】
アリールまたはヘテロアリール基（それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００２１】
本発明で定義されるアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合された、上記で定義されたアリール基を意味するものと解される。同様の定義が、ヘテロアリールオキシ基に適用される。
【００２２】
本発明の意味において、芳香族環系は、環系内に６〜６０のＣ原子、好ましくは６〜４０のＣ原子、より好ましくは６〜２０のＣ原子を含む。本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、５〜６０の芳香族環原子、好ましくは５〜４０の芳香族環原子、より好ましくは５〜２０の芳香族環原子（そのうち、少なくとも１つはヘテロ原子である）を含む。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味での芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含む系ではなく、代わりに、さらに複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくはＨ以外の原子が１０％より少ない）、例えばｓｐ３混成Ｃ、Ｓｉ、ＮもしくはＯ原子、ｓｐ２混成ＣもしくはＮ原子、またはｓｐ混成Ｃ原子、によって結合されていてもよい。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系は、また本発明の意味において、芳香族環系を意味するものと解される。２以上のアリール基が、例えば、直鎖もしくは環状アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基、またはシリル基によって連結されている系も、同様である。さらに、２以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに単結合を介して結合されている系も、また、本発明の意味において、芳香族またはヘテロ芳香族環系を意味するものと解される。例えば、ビフェニル、テルフェニル、またはジフェニルトリアジンのような系である。
【００２３】
５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれのケースにおいて、上記定義されたラジカルによって置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族またはヘテロ芳香族系に連結していてもよい）は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオラセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール、またはそれらの組み合わせから誘導される基を意味するものと解される。
【００２４】
本発明の目的のために、１〜４０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状アルキル基、または２〜４０のＣ原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらは、さらに、それぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上述された基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチル−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと解される。１〜４０のＣ原子を有する、アルコキシまたはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００２５】
本発明の目的において、２以上のラジカルが共に環を形成してもよい、という用語は、とりわけ、２つのラジカルが、化学結合によって互いに結合されることを意味するものと解される。これは、以下のスキームによって示される：
【化２】
2019523246.tif 000004
【００２６】
さらに、上述の用語は、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合に、２つめのラジカルがその水素原子が結合された位置で結合し、環を形成することを意味するものとも解される。これは、以下のスキームによって示される：
【化３】
2019523246.tif 000005
【００２７】
好ましい形態によると、２つの隣接する基Ａｒ２とＡｒ１との間の結合、および２つの隣接する基Ａｒ２の間の結合は、パラ位である。
【００２８】
好ましい形態によると、ｎは、１〜１０、より好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜４、の整数である。
【００２９】
本発明の好ましい形態によると、式（１）の化合物は、２〜４０のＣ原子、好ましくは３〜２０のＣ原子、より好ましくは６〜１０のＣ原子を有する、直鎖のアルキル基または３〜４０のＣ原子、好ましくは４〜２０Ｃ原子、より好ましくは６〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表す、少なくとも１つの基Ｒ０またはＲ１を有する。
【００３０】
より好ましくは、式（１）の化合物は、２〜４０のＣ原子、好ましくは３〜２０のＣ原子、より好ましくは６〜１０のＣ原子を有する、直鎖のアルキル基および３〜４０のＣ原子、好ましくは４〜２０Ｃ原子、より好ましくは６〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）から選択され、同一であるかまたは異なる、２つの隣接する基Ｒ０を含む。
【００３１】
さらに好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、６〜１４の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を意味し、式（１）において、少なくとも１つの基Ａｒ１が１０以上の芳香族環原子を有する。
【００３２】
さらに好ましくは、Ａｒ２は、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、フェニル基を表す；
【００３３】
好ましい形態によると、式（１）の基Ａｒ１の両方が、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、１０〜１４の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表す。
【００３４】
より好ましくは、式（１）中の基Ａｒ１の両方が、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、１０の芳香族環原子を有するアリール基を表す。
【００３５】
特に好ましくは、基Ａｒ１の両方が、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ナフチル基を表し、かつＡｒ２が、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、フェニル基を表す。
【００３６】
さらに好ましい形態によると、式（１）中の基Ａｒ１の１つが、１０の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表し、かつ基Ａｒ１の１つが、６の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基を表し、これらはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい。
【００３７】
特に好ましくは、基Ａｒ１の１つがナフチル基を表し、かつＡｒ１の１つがフェニルを表し、これは１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、かつＡｒ２が、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、フェニル基を表す。
【００３８】
好ましくは、Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｒ０Ｃ＝ＣＲ０−、−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ２）−およびＮ（Ｒ０）、より好ましくは−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｏ−、−Ｓ−およびＮ（Ｒ０）、から選択される。特に好ましくは、Ｅは−Ｃ（Ｒ０）２−を表す。
【００３９】
好ましくは、Ｒ０は出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜１０のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたは３〜１０のＣ原子を有する、分岐または環状の、アルキル基、（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよく、それぞれのケースにおいて１以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基（これはそれぞれのケースにおいて，１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）からなる群から選択され、ここで２つの隣接する置換基Ｒ０は、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよい。
【００４０】
本発明に好ましい形態によると、Ｅが−Ｃ（Ｒ０）２を表し、かつ基−Ｃ（Ｒ０）２−の２つの隣接する置換基Ｒ０は、環系を形成し、スピロ環が形成されている。より好ましくは、２つの隣接する置換基Ｒ０がスピロ−シクロヘキサン環またはスピロ−シクロペンタン環を形成する。
【００４１】
さらに好ましくは、Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なりＨ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＯによって置き換えられていてもよく、かつ１以上のＨ原子がＦによって置きかえられていてもよい）、５〜２４の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４２】
さらに好ましくは、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なりＨ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基がＯによって置き換えられていてもよく、かつ１以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい）、５〜２４の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４３】
式（１）の化合物は、好ましくは、式（１−１）および式（１−２）の化合物から選択される。
【化４】
2019523246.tif 000006
式中、記号Ｅ、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｎは、上記と同じ意味を有し、かつここで：
Ｖは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、Ｖが基Ａｒ３または基Ｅに結合される場合、ＶはＣである。
【００４４】
式（１−１）および（１−２）に関して、基と、隣接するＸを含む６員環または隣接するＥを含む１０員環との間の結合は、それぞれ任意の位置でなされうる。よって、上記の基Ｅの定義で述べたように、基Ｅは、互いに対して、シス位またはトランス位であってよいと理解される。
【００４５】
好ましくは、６員環あたり最大２つの基ＶがＮである。より好ましくは、Ｖは出現毎にＣＲ１を表す。
【００４６】
本発明の好ましい形態によると、式（１）、（１−１）および（１−２）の化合物は、以下の式（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の化合物から選択される。
【化５−１】
2019523246.tif 000007
【化５−２】
2019523246.tif 000008
【化５−３】
2019523246.tif 000009
【化５−４】
2019523246.tif 000010
【化５−５】
2019523246.tif 000011
式中、記号Ｖ、Ｅ、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｎは、上記と同じ意味を有する。
式（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の中では、式（１−１−１）〜（１−１−１１）が好ましい。式（１−１−１）および（１−１−２）は特に好ましい。式（１−１−１）はさらに特に好ましい。
【００４７】
本発明の非常に好ましい形態において、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の化合物は、式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）の化合物から選択される。
【化６−１】
2019523246.tif 000012
【化６−２】
2019523246.tif 000013
【化６−３】
2019523246.tif 000014
【化６−４】
2019523246.tif 000015
式中、記号Ｖ、Ｅ、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｎは、上記と同じ意味を有する。
式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）の中では、式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）が好ましい。式（１−１−１−ａ）および（１−１−２−ａ）は特に好ましい。式（１−１−１−ａ）はさらに特に好ましい。
【００４８】
好ましい形態によると、Ａｒ３は、式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２５）のうちの１つから選択される。
【化７−１】
2019523246.tif 000016
【化７−２】
2019523246.tif 000017
式中、破線は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し、式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２５）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよく、かつここで
Ｅ１は、−Ｂ（Ｒ０−）、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ０）−、−Ｃ＝（Ｃ（Ｒ０））２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｐ（Ｒ０）−および−Ｐ（（＝Ｏ）Ｒ０）−（置換基Ｒ０は上記と同じ意味を有する）から選択される。
【００４９】
好ましくは、Ｅ１は、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒ０）−（置換基Ｒ０は上記と同じ意味を有する）から選択される。非常に好ましくは、Ｅ１は−Ｃ（Ｒ０）２−を示す。
【００５０】
式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２５）の中では、式（Ａｒ３−１）、（Ａｒ３−２）、（Ａｒ３−４）、（Ａｒ３−１０）、（Ａｒ３−１３）、（Ａｒ３−１６）、（Ａｒ３−１９）および（Ａｒ３−２２）が好ましい。式（Ａｒ３−１）、（Ａｒ３−２）、（Ａｒ３−４）および（Ａｒ３−１９）は特に好ましい。
【００５１】
非常に好ましい形態によると、Ａｒ３は、式（Ａｒ３−１−１）〜（Ａｒ３−２５−３）のうちの１つから選択される。
【化８−１】
2019523246.tif 000018
【化８−２】
2019523246.tif 000019
【化８−３】
2019523246.tif 000020
式中、破線、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し、式（Ａｒ３−１−１）〜（Ａｒ３−２５−３）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよく、かつここでＥ１は、上記と同じ意味を有する。
【００５２】
（Ａｒ３−１−１）〜（Ａｒ３−２５−３）の中では、式（Ａｒ３−１−１）、（Ａｒ３−２−１）、（Ａｒ３−４−１）、（Ａｒ３−１０−１）、（Ａｒ３−１３−１）、（Ａｒ３−１６−１）、（Ａｒ３−１９−１）および（Ａｒ３−２２−１）が好ましい。式（Ａｒ３−１−１）、（Ａｒ３−２−１）および（Ａｒ３−４−１）および（Ａｒ３−１９−１）は特に好ましい。
【００５３】
好ましい形態によると、Ａｒ４は、式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２７）のうちの１つから選択される。
【化９−１】
2019523246.tif 000021
【化９−２】
2019523246.tif 000022
式中、破線、Ａｒ３への結合を示し、かつＥ１は、上記と同じ意味を有し、かつ式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２７）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよい。
【００５４】
式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２７）の中では、式（Ａｒ４−１）、（Ａｒ４−２）、（Ａｒ４−３）、（Ａｒ４−９）、（Ａｒ４−１５）、（Ａｒ４−２３），および（Ａｒ４−２５）が好ましい。式（Ａｒ４−１）、（Ａｒ４−２）および（Ａｒ４−３）は特に好ましい。
【００５５】
非常に好ましい形態によると、Ａｒ４は式（Ａｒ４−１−１）〜（Ａｒ４−２７−３）のうちの１つから選択される。
【化１０−１】
2019523246.tif 000023
【化１０−２】
2019523246.tif 000024
【化１０−３】
2019523246.tif 000025
式中、破線、Ａｒ３への結合を示し、かつＥ１は、上記と同じ意味を有し、かつ式（Ａｒ４−１−１）〜（Ａｒ４−２７−３）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよい。
【００５６】
式（Ａｒ４−１−１）〜（Ａｒ４−２７−３）の中では、式（Ａｒ４−１−１）、（Ａｒ４−２−１）、（Ａｒ４−３−１）、（Ａｒ４−９−１）、（Ａｒ４−１５−１）、（Ａｒ４−２３−１）および（Ａｒ４−２５−１）が好ましい。式（Ａｒ４−１−１）、（Ａｒ４−２−１）および（Ａｒ４−３−１）は特に好ましい。
【００５７】
好ましい形態によると、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の化合物は、（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）と同様に、少なくとも１つの基Ａｒ３（これは、式（Ａｒ３−２）の基を示す）および／または少なくとも１つの基Ａｒ４（これは、（Ａｒ４−２）の基を示す）を含む。
【化１１】
2019523246.tif 000026
式中、
−式（Ａｒ３−２）中の破線は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
−式（Ａｒ４−２）中の破線は、Ａｒ３への結合を示し；
−Ｅ１は上記と同じ意味を有し；かつ
−式（Ａｒ３−２）および（Ａｒ４−２）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよい。
【００５８】
非常に好ましくは、式（１）の化合物および式（１）の好ましい形態に対応する化合物は、（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）と同様に、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）に示される、両方の鎖「Ａｒ４−（Ａｒ３）ｎ−−−」において、少なくとも１つの基Ａｒ３（これは式（Ａｒ３−２）の基を示す）および／または少なくとも１つの基Ａｒ４（これは、式（Ａｒ４−２）の基を示す）を含む。
【００５９】
非常に好ましい形態によると、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の化合物は、（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）も同様に、少なくとも１つの基Ａｒ３（これは式（Ａｒ３−２−１）の基を示す）および／または少なくとも１つの基Ａｒ４（これは式（Ａｒ４−２−１）の基を示す）を含む。
【化１２】
2019523246.tif 000027
式中、
−式（Ａｒ３−２−１）中の破線は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
−式（Ａｒ４−２−１）中の破線は、Ａｒ３への結合を示し；
−Ｅ１は上記と同じ意味を有し；かつ
−式（Ａｒ３−２−１）および（Ａｒ４−２−１）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよい。
【００６０】
特に好ましくは、式（１）の化合物および式（１）の好ましい形態に対応する化合物は、（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）と同様に、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）に示される、両方の鎖「Ａｒ４−（Ａｒ３）ｎ−−−」において、少なくとも１つの基Ａｒ３（これは式（Ａｒ３−２−１）の基を示す）および／または少なくとも１つの基Ａｒ４（これは、式（Ａｒ４−２−１）の基を示す）を含む。
【００６１】
好ましい形態によると、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）の化合物は、（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）と同様、少なくとも１つの基Ａｒ３（これは式（Ａｒ３−２−１ｂ）の基を示す）および／または少なくとも１つの基Ａｒ４（これは（Ａｒ４−２−１ｂ）の基を示す）を含む。
【化１３】
2019523246.tif 000028
−式（Ａｒ３−２−１ｂ）中の破線は、Ａｒ１への結合および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
−式（Ａｒ４−２−１ｂ）中の破線は、Ａｒ３への結合を示し；
−Ｒ０は請求項１に記載の意味を有し；かつ
−式（Ａｒ３−２−１）および（Ａｒ４−２−１）の基は、任意の位置で基Ｒ１（これは上記と同じ意味を有する）によって置換されていてもよい。
【００６２】
さらに特に好ましくは、式（１）の化合物および式（１）の好ましい形態に対応する化合物は、式（１）、（１−１）および（１−２）、（１−１−１）〜（１−１−１１）および（１−２−１）〜（１−２−７）、（１−１−１−ａ）〜（１−１−１１−ａ）および（１−２−１−ａ）〜（１−２−７−ａ）も同様、に示される、両方の鎖「Ａｒ４−（Ａｒ３）ｎ−−−」において、少なくとも１つの基Ａｒ３（これは式（Ａｒ３−２−１ｂ）の基を示す）および／または少なくとも１つの基Ａｒ４（これは式（Ａｒ４−２−１ｂ）の基を示す）を含む
【００６３】
以下の化合物は式（１）の化合物の例である：
【化１４−１】
2019523246.tif 000029
【化１４−２】
2019523246.tif 000030
【化１４−３】
2019523246.tif 000031
【化１４−４】
2019523246.tif 000032
【化１４−５】
2019523246.tif 000033
【化１４−６】
2019523246.tif 000034
【化１４−７】
2019523246.tif 000035
【化１４−８】
2019523246.tif 000036
【化１４−９】
2019523246.tif 000037
【化１４−１０】
2019523246.tif 000038
【化１４−１１】
2019523246.tif 000039
【化１４−１２】
2019523246.tif 000040
【化１４−１３】
2019523246.tif 000041
【化１４−１４】
2019523246.tif 000042
【化１４−１５】
2019523246.tif 000043
【化１４−１６】
2019523246.tif 000044
【化１４−１７】
2019523246.tif 000045
【化１４−１８】
2019523246.tif 000046
【化１４−１９】
2019523246.tif 000047
【化１４−２０】
2019523246.tif 000048
【化１４−２１】
2019523246.tif 000049
【化１４−２２】
2019523246.tif 000050
【化１４−２３】
2019523246.tif 000051
【化１４−２４】
2019523246.tif 000052
【化１４−２５】
2019523246.tif 000053
【化１４−２６】
2019523246.tif 000054
【化１４−２７】
2019523246.tif 000055
【化１４−２８】
2019523246.tif 000056
【化１４−２９】
2019523246.tif 000057
【化１４−３０】
2019523246.tif 000058
【化１４−３１】
2019523246.tif 000059
【化１４−３２】
2019523246.tif 000060
【化１４−３３】
2019523246.tif 000061
【化１４−３４】
2019523246.tif 000062
【化１４−３５】
2019523246.tif 000063
【化１４−３６】
2019523246.tif 000064
【００６４】
本発明による化合物は、例えば、以下の反応スキームにより、調製されうる：
【００６５】
１）スキーム１またはスキーム２による第一ステップ
【化１５】
2019523246.tif 000065
Ａｒ：芳香族またはヘテロ芳香族基
Ｅ：架橋基
Ｅ＊：架橋基の前駆体の基
Ｙ＊：反応基、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ
【００６６】
反応基は、出発化合物に導入される。これは多くの場合に市販されており、例えば、臭素化、または臭素化および引き続きホウ素化による。続いて、２つのさらなる芳香族基がダブルカップリング反応（例えば鈴木カップリング反応）を介して導入される。これらのさらなる芳香族基は、官能基Ｅ＊を含み、これは架橋基Ｅを含んでなる環を形成しうる。
【００６７】
代わりに、スキーム２で示されるように、出発材料が、すでに２つの架橋基Ｅを含む化合物であってもよい。そのような化合物の調製プロセスは、当業者には知られている（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９）。さらなるステップは、スキーム１のケースにおいて示されたものに対応する。
【化１６】
2019523246.tif 000066
Ａｒ：芳香族またはヘテロ芳香族基
Ｅ：架橋基
Ｅ＊：架橋基の前駆体の基
Ｙ＊：反応基、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ
【００６８】
２）スキーム３による第２ステップ
【化１７】
2019523246.tif 000067
Ａｒ：芳香族またはヘテロ芳香族基
Ｅ：架橋基
Ｅ＊：架橋基の前駆体の基
Ｙ＊：反応基、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ
【００６９】
ステップ１で得られた化合物は、さらに官能化（臭素化、または臭素化および引き続きホウ素化による反応基の導入）され、２つのさらなる芳香族基がダブルカップリング反応（例えば鈴木カップリング反応）を介して導入される。
【００７０】
それゆえ、本発明は、
ａ）少なくとも１つのカップリング反応が起こる、好ましくは遷移金属触媒カップリング反応、より好ましくはスズキカップリング反応によるものであり；
ｂ）環形成が起こる；
ｃ）少なくとも２つのさらなるカップリング反応が起こる、好ましくは遷移金属触媒カップリング反応、より好ましくはスズキカップリング反応によるものである；
ことを特徴とする、式１の化合物の調製プロセスに関するものである。
【００７１】
上記で記載された本発明による化合物、特に臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルのような反応性離脱基によって置換されている化合物、は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとして使用されうる。適切な反応性離脱基は、例えば、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端にＣ−Ｃ二重結合もしくは三重結合を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化を経た基（例えば１，３−双極子付加環化反応、例えば、ジエンもしくはアジド）、カルボン酸誘導体、アルコール、およびシランである。
【００７２】
それゆえ、本発明は、さらに、１以上の式（１）の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーに関するものであり、ここで、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへの結合は、Ｒ１によって置換された式（１）の、任意の位置に配置されていてもよい。式（１）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーまたはポリマーの側鎖の一部であるか、または主鎖の一部である。本発明の意味において、オリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から構成される化合物を意味するものと解される。本発明の意味において、ポリマーは、少なくとも１０のモノマー単位から構成される化合物を意味するものと解される。本発明によるポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーは、共役化されていても、部分的に共役化されていても、共役化されてなくてもよい。本発明によるオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分岐状、または樹枝状であってもよい。
直鎖状に結合された構造において、式（１）の単位は、直接互いに結合されていてもよいし、二価基を介して、例えば置換または非置換のアルキレン基、ヘテロ原子、または二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して、互いに結合されていてもよい。分岐状または樹枝構造において、例えば、３以上の式（１）の単位が、三価または多価基（例えば三価または多価芳香族もしくはヘテロ芳香族基）を介して、結合され、分岐もしくは樹枝状の、オリゴマーまたはポリマーとなっていてもよい。
【００７３】
式（１）の化合物として上述された同様の好ましいことが、オリゴマー、デンドリマー、およびポリマーにおける式（１）の繰り返し単位に適用される。
【００７４】
オリゴマーまたはポリマーを調製するために、本発明のモノマーは、単重合されるか、またはさらなるモノマーと共重合される。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ００／０２２０２６）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ０６／０６１１８１）、パラフェニレン（例えばＷＯ１９９２／１８５５２）、カルバゾール（例えばＷＯ０４／０７０７７２またはＷＯ０４／１１３４６８）、チオフェン（例えばＥＰ１０２８１３６）、ジヒドロフェナントレン（例えばＷＯ２００５／０１４６８９またはＷＯ２００７／００６３８３）、シス−およびトランス−インデノフルオレン（例えばＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２）、ケトン（例えばＷＯ２００５／０４０３０２）、フェナントレン（例えばＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーは、さらなる単位、例えば発光（燐光または蛍光）単位（例えば、ビニルトリアリールアミン（例えばＷＯ２００７／０６８３２５）または燐光発光金属錯体（例えば、ＷＯ２００６／００３０００））、および／または電荷輸送単位、特にトリアリールアミンに基づくもの、を含んでいてもよい。
【００７５】
本発明によるポリマーおよびオリゴマーは、通常１種以上のモノマー、ポリマーにおける式（１）の繰り返し単位となる少なくとも１つのモノマー、の重合によって調製される。適切な重合反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす、特に適切で好ましい重合反応は以下である：
【００７６】
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合；および
（Ｄ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【００７７】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ２００３／０４８２２５、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２００４／０３７８８７）。
【００７８】
本発明よる化合物の液相からの加工（例えばスピンコーティングまたは印刷法による）には、本発明による化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであり得る。この目的のためには、好ましくは、２以上の溶剤の混合物を使用してもよい。適当で、好ましい溶剤は、例えばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれら溶剤の混合物である。
【００７９】
それゆえ、本発明は、さらに、少なくとも１つの式（１）の化合物、または少なくとも１つの式（１）の単位を含む、ポリマー、オリゴマー、もしくはデンドリマー、および少なくとも１つの溶剤、好ましくは有機溶剤を含んでなる、配合物、特に溶液、分散液またはエマルジョン、に関するものである。この種の溶剤を調製する方法は、当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびそれらの中で引用されている文献に記載されている。
【００８０】
化合物は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、での使用に適している。置換基に応じて、この化合物はさまざまな機能および層で採用される。
【００８１】
本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子におけるあらゆる機能に用いられうる。例えば、発光材料として、マトリックス材料として、正孔輸送材料として、または電子輸送材料として、である。好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層における、発光材料として、好ましくは蛍光発光材料としての使用、および発光層、好ましくは蛍光発光層におけるマトリックス材料としての使用である。
【００８２】
それゆえ、本発明は、さらに、式（１）の化合物の電子素子における使用に関するものである。ここで電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）からなる群から選択され、特に好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）である。
【００８３】
さらに本発明は、式（１）の化合物を少なくとも１つ含んでなる電子素子に関するものである。電子素子は好ましくは上記に記載の素子から選択される。特に好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、少なくとも１つの有機層が、式（１）の有機化合物を含んでなることを特徴とする。さらに特に好ましくは、アノード、カソード、および式（１）の少なくとも１つの有機化合物を含んでなる少なくとも１つの発光層を含んでなる、有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００８４】
カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、または更なる層を含んでいてもよい。これらは、例えば、それぞれのケースにおいて、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【００８５】
有機エレクトロルミネッセンス素子の層の順序は、好ましくは以下である：
アノード−正孔注入層−正孔輸送層−発光層−電子輸送層−電子注入層−カソード。前記の層の全てが存在している必要はなく、また更なる層が付加的に存在していてもよい。例えば、発光層のアノード側の隣に電子ブロック層、または、発光層のカソード側の隣に正孔ブロック層である。
【００８６】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、複数の発光層を含んでいてもよい。このケースにおいてこれらの発光層は、特に好ましくは３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体で複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色発光を生じる；すなわち、蛍光または燐光を発していてもよく、青色、黄色、橙色、または赤色光を発する、様々な発光化合物が、発光層中に用いられる。特に好ましくは、３層系であって、つまり少なくとも１つのこれらの層が式（１）の化合物を含んでなり、３層が青色、緑色、黄色、橙色、または赤色発光を示す３つの発光層を有する系である（基本構造は、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３参照）。白色光の発生には、色を発する複数の発光化合物に代わりに、幅広い波長範囲で発光するそれぞれ使用される発光化合物もまた、適切かもしれないことに留意すべきである。本発明による化合物は、代替として、および／または付加的に、このタイプの有機エレクトロルミネッセンス素子における正孔輸送層または別の層に存在していてもよい。
【００８７】
本発明による化合物は、発光化合物、好ましくは青色発光化合物、のためのマトリックス材料として、または発光化合物、好ましくは青色発光化合物として、特に好適に用いられる。
【００８８】
本発明による化合物は、好ましくは、発光層の発光化合物として用いられる。この場合、１以上のマトリックス材料との組み合わせて用いられることが好ましい。ここで発光化合物とマトリックス材料との好ましい比率は以下のとおりである。
【００８９】
本発明による化合物は、発光化合物のマトリックス化合物としても使用されうる。好ましくは、蛍光発光化合物のマトリックス材料としての使用である。しかしながら、本発明による化合物は、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を示す発光化合物のマトリックス化合物として使用されうる。ＴＡＤＦの発光メカニズムの基本原理は、Ｈ．Ｕｏｙａｍａら、Ｎａｔｕｒｅ  ２０１２、４９２、２３４に開示される。
【００９０】
本発明による化合物がマトリックス材料として使用される場合に、当業者に知られている任意の発光化合物と組み合わせて使用されうる。以下に示される好ましい発光化合物、特に好ましくは以下に示される蛍光化合物、と組み合わせて使用されることが好ましい。
【００９１】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層が発光化合物およびマトリックス化合物の混合物を含んでなるケースでは、以下が適用される：
発光層の混合物における発光化合物の比率は、好ましくは０．１〜５０．０％であり、特に好ましくは０．５〜２０．０％であり、さらに特に好ましくは１．０〜１０．０％である。それに対応して、マトリックス材料または複数のマトリックス材料の比率は、好ましくは５０．０〜９９．９％であり、特に好ましくは８０．０〜９９．５％であり、さらに特に好ましくは９０．０〜９９．０％である。
【００９２】
本発明の意味において、％の比率の表示は、化合物がガス相から適用される場合に体積％を、化合物が溶液から適用される場合に重量％を意味するものと解される。
【００９３】
本発明による化合物は、さらに、電子輸送層、正孔ブロック層または電子注入層の、電子輸送化合物として使用されてもよい。この目的のために、好ましくは、本発明による化合物が、電子欠損ヘテロアリール基、例えばトリアジン、ピリミジン、またはベンゾイミダゾールから選択される１以上の置換基を含む。
【００９４】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子中の対応する機能材料として、使用のための、通常好ましい材料の種類は以下に示す通りである。
【００９５】
適切な燐光発光化合物は、特に、好ましくは可視領域に、適切な励起で、発光する化合物であり、さらに少なくとも１つの、２０より大きい、より好ましくは３８より大きく８４未満、特に好ましくは５６より大きく８０未満の原子番号を有する原子を含む。使用される燐光発光化合物は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特にイリジウム、白金または銅を含む化合物、である。
【００９６】
本発明の意味において、全ての発光性のイリジウム、白金または銅錯体は、燐光化合物とみなされる。
【００９７】
上述の燐光発光化合物例は、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に開示される。通常、燐光ＯＬＥＤの従来技術で使用されるように、また有機エレクトロルミネッセンス素子の分野における当業者に知られるように、あらゆる燐光錯体は、本発明による素子における使用に適している。当業者であれば、発明的な工夫無しに、ＯＬＥＤにおける発明による化合物と組み合わせて、さらなる燐光錯体を使用することもできるであろう。
【００９８】
好ましい蛍光発光体は、本発明による化合物以外に、アリールアミン類から選択される。本発明の意味において、アリールアミンは、窒素に直接結合する、３つの置換もしくは非置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものと解される。少なくとも１つの、これらの芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは１４の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位もしくは１、６位でピレンに結合される。さらに、好ましい発光体は、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０による）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９による）、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７による）、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示される縮合アリール基を含むインデノフルオレン誘導体である。ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示されるピレンアリールアミンも同様に好ましい。ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示されるベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２で開示されるベンゾフルオレンアミン、およびＷＯ２０１４／１１１２６９に開示される拡張されたインデノフルオレンも、同様に好ましい。
【００９９】
本発明による化合物以外の、好ましい蛍光発光化合物は、以下の表に示される：
【化１８−１】
2019523246.tif 000068
【化１８−２】
2019523246.tif 000069
【化１８−３】
2019523246.tif 000070
【化１８−４】
2019523246.tif 000071
【化１８−５】
2019523246.tif 000072
【０１００】
燐光発光化合物のための好ましいマトリックス材料は、アリールアミン、特にトリアリールアミン（例えばＵＳ２００５／００６９７２９による）、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ、Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による化合物、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１１／０８８８７７およびＷＯ２０１１／１２８０１７による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、ケトン（例えば、ＷＯ２００４／０９３２０７またはＷＯ２０１０／００６６８０による）、ホスフィンオキシド、スルホキシド、およびスルホン（例えば、ＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、バイポーラマトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による）、アルミニウム錯体（例えば、ＢＡｌｑ）、ジアザシロールおよびテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ならびにジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）である。
【０１０１】
蛍光発光化合物と組み合わせて使用される好ましいマトリックス材料は、式（Ｉ）の化合物以外に、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドから選択される。さらに特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類から選択される。本発明の意味において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合された化合物を意味するものと解される。
【０１０２】
本発明による化合物以外の、蛍光発光化合物と組み合わせて使用されるための好ましいマトリックス材料は、以下の表に示される：
【化１９−１】
2019523246.tif 000073
【化１９−２】
2019523246.tif 000074
【化１９−３】
2019523246.tif 000075
【化１９−４】
2019523246.tif 000076
【化１９−５】
2019523246.tif 000077
【化１９−６】
2019523246.tif 000078
【化１９−７】
2019523246.tif 000079
【化１９−８】
2019523246.tif 000080
【化１９−９】
2019523246.tif 000081
【化１９−１０】
2019523246.tif 000082
【化１９−１１】
2019523246.tif 000083
【化１９−１２】
2019523246.tif 000084
【化１９−１３】
2019523246.tif 000085
【化１９−１４】
2019523246.tif 000086
【化１９−１５】
2019523246.tif 000087
【化１９−１６】
2019523246.tif 000088
【化１９−１７】
2019523246.tif 000089
【化１９−１８】
2019523246.tif 000090
【０１０３】
本発明による化合物の他に、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層、電子ブロック層、または電子輸送層で使用されうる、適切な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０で開示される化合物、または従来技術のこれらの層に使用される他の材料である。
【０１０４】
本発明によるエレクトロルミネッセンス素子における、正孔輸送、正孔注入、または電子ブロック層に使用されうる、式（１）の化合物以外の、好ましい正孔輸送材料の例としては、インデノフルオレンアミン誘導体（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６）、ＥＰ１６６１８８８に開示されるアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族環を有するアミン誘導体（例えば、ＵＳ５，０６１，５６９）、ＷＯ９５／０９１４７に開示されるアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（例えば、ＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（例えば、ＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８およびＷＯ２０１４／０１５９３５による）、スピロビベンゾピランアミン（例えば、ＷＯ２０１３／０８３２１６による）、およびジヒドロアクリジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／１５０００１による）である。
【０１０５】
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低仕事関数である金属、金属合金、またはさまざまな金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）で構成される多層構造を含んでなる。また、適切なものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、および銀で構成される合金である（例えば、マグネシウムおよび銀で構成される合金）。多層構造のケースでは、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属（例えばＡｇまたはＡｌ）、を使用することもでき、この場合金属の組み合わせは例えばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＡｇ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のための適切な材料の例としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、その他対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）が挙げられる。さらに、この目的に適切なものとして、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）が使用されうる。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１０６】
アノードは、好ましくは仕事関数の高い材料である。好ましくは、アノードは真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。一方で、高い酸化還元電位を有する金属はこの目的に合う。例えば、Ａｇ、Ｐｔ、またはＡｕである。他方で、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。有機材料（有機太陽電池）の放射または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能にするためである。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の高い混合金属酸化物である。特に好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。また、好ましいものとして、伝導性のドープされた有機材料、特に導電性ドープされたポリマー、が挙げられる。
【０１０７】
本発明による素子の寿命は、水および／または空気の存在下で短縮されてしまうため、素子は適切に（用途に応じて）構造化され、接点が提供され、最後に密封される。
【０１０８】
好ましい形態において、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つ以上の層が昇華プロセスによって適用されることを特徴とする。この場合、材料は真空昇華ユニットで、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着される。しかしながら、ここで、初期圧力をさらに低くする（例えば１０-７ｍｂａｒ未満）ことも可能である。
【０１０９】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層がＯＶＰＤ（有機気相体積）方法またはキャリアガス昇華により適用されることを特徴とする。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力が適用される。この方法の特別なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）方法であり、その材料はノズルを介して直接適用され、そして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１１０】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が溶液、例えばスピンコーティング、任意の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷、またはオフセット印刷）、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷、によって製造されることを特徴とする。
【０１１１】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子が、１以上の層を溶液から、かつ１以上の層を昇華によるプロセスによって、適用することによって製造されることがさらに好ましい。
【０１１２】
式（１）の化合物の良好な溶解性により、１以上の式（１）の化合物を含んでなる層が溶液から適用されることが好ましい。有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層であることが好ましい。
【０１１３】
本発明によれば、本発明による１以上の化合物を含んでなる電子素子は、ディスプレイや照明用途の光源、医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源で使用されうる。
【０１１４】
実施例
Ａ）合成例
Ａ−１）
合成スキーム：
【化２０】
2019523246.tif 000091
【化２１】
2019523246.tif 000092
【０１１５】
化合物Ｉｎｔ−ｂ
【化２２】
2019523246.tif 000093
２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン（１００ｇ、０．１７ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）−ジボラン（９４，９ｇ、０．３７ｍｏｌ）および酢酸カリウム（５０ｇ、０．５１ｍｏｌ）が、１．４Ｌのジオキサン中で懸濁される。溶液はアルゴンで満たされる。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＣＨ２Ｃｌ２（４．２ｇ、０．０１ｍｏｌ）が加えられる。反応混合物は１６時間還流され、そして室温に冷却された。酢酸エチルおよび水が加えられた。有機相は水で洗浄（３×５００ｍＬ）された。有機相は水で減圧下で濃縮され、そして残留物はエタノールから再結晶化により精製された。収率：９８ｇ（９０％）。純度＞９５％（ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３）。
【０１１６】
化合物Ｉ
【化２３】
2019523246.tif 000094
ステップ１：２，７−ビスピナコラト−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン（９４ｇ、０．１４６ｍｏｌ）、１−ブロモ−ナフタリン−２−エチルエステル（１０４ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（５６ｇ、０．５ｍｏｌ）が水／トルエン／ジオキサン（１：１：１、１．５Ｌ）に加えられた。溶液はアルゴンで満たされる。テトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）（１５．２ｇ、０．０１ｍｏｌ）が加えられ、そして反応混合物は６時間還流された。室温に冷却後、トルエン（５００ｍＬ）が加えられ、有機相は水で洗浄（３×５００ｍＬ）され、そして減圧下で濃縮された。残留物はエタノールから再結晶化により精製された。収率：１１５ｇ（０．１４５ｍｏｌ；９９％）。純度＞９５％（ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３）
【０１１７】
ステップ２：１ＬのＴＨＦで希釈された１１５ｇ（０．１４５ｍｏｌ）の中間体（ステップ  １）が１４５ｇ（０．６０ｍｏｌ）塩化セリウム（ＩＩＩ）および５００ｍｌのＴＨＦに加えられ、そして混合物は３０分間撹拌され、そして０℃に冷却された。３９０ｍｌ（１．１７ｍｏｌ）の塩化メチルマグネシウム（ＴＨＦ中に３Ｍ）が０℃で反応混合物に滴下された。反応混合物は室温に温められていてもよい。１６時間後、８００ｍｌの飽和塩化アンモニウム水溶液が０℃で加えられた。酢酸エチル（２ｘ５００ｍｌ）が加えられ、混合された有機相は水で洗浄（２ｘ５００ｍｌ）され、減圧下で濃縮された。残留物はエタノールから再結晶化により精製された。収率：１０３ｇ（０．１４６ｍｏｌ、９３％）。
【０１１８】
ステップ３：１０３ｇ（０．１４ｍｏｌ）の中間体（ステップ２）が１．５Ｌのトルエンに溶解され、２７５ｇのアンバーリスト１５が加えられた。反応混合物は、ディーンスターク装置を用いて１６時間還流された。室温に冷却後、アンバーリストはろ過により除去され、有機相は水で減圧下で濃縮された。残留物はエタノールまたはヘプタン／トルエンから数回再結晶化によって除去された。収率：７３ｇ（０．１０１ｍｏｌ；７５％）。
【０１１９】
化合物Ｉｎｔ−ｃ
【化２４】
2019523246.tif 000095
Ｉａ（７３ｇ、１０１ｍｍｏｌ）が１ＬのＤＣＭに溶解され、−１０℃に冷却された。５００ｍＬのＤＣＭ中のＢｒ２（３３．１ｇ、２０７ｍｍｏｌ）が滴下された。反応混合物は０℃で一時間撹拌され、そして室温にもどされてもよかった。１６時間後、２０ｍｌの含水、飽和チオ硫酸ナトリウム溶液が加えられ、混合物は１５分間撹拌された。水（１Ｌ）が加えられ、有機相は水で洗浄（３×５００ｍＬ）され、混合された有機相は還流下で濃縮された。残留物はエタノールまたはヘプタン／トルエンから数回再結晶化によって精製された。収率：６６．４ｇ（７５ｍｍｏｌ；７４％）。
【０１２０】
化合物Ｂの合成
化合物ＢはＩｎｔ−Ｂと同様に合成されうる：
【化２５】
2019523246.tif 000096
【０１２１】
化合物Ｃ１の合成
【化２６】
2019523246.tif 000097
３０ｇ（９７．５ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（参照ＪＰ２００３２７７３０５Ａ）、２５．５ｇ（１０７．３ｍｍｏｌ）の（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ボロン酸９０ｇ（３９０ｍｍｏｌ）、０．９ｇ（４ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）および３．６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）のトリ（ｏ−トリル）−ホスフィンが、１Ｌのトルエン、ジオキサン、水（１：１：１）に溶解され、一晩還流下で撹拌された。室温に冷却後、２００ｍｌのトルエンが加えられ、有機相は分離され、水で洗浄（２ｘ２００ｍｌ）され、混合された有機相は減圧下で濃縮された。残留物は、トルエン／ヘプタンから再結晶化によって精製された。収率：３９．１ｇ（９３ｍｍｏｌ；９６％）。
【０１２２】
以下の化合物は同様に合成されうる：
【化２７】
2019523246.tif 000098
【０１２３】
Ｄ１の合成
【化２８】
2019523246.tif 000099
４０ｇ（９５ｍｍｏｌ）のＣ１、３８．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）のビス（ピナコラト）−ジボラン、４．２ｇ（５．７ｍｍｏｌ）のトランス−ジクロロ（トリシクヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）および２８ｇ（２８５ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムが４００ｍｌのジオキサンに溶解され、還流下で１６時間撹拌された。反応混合物は室温に冷却されてもよく、４００ｍｌのトルエンが加えられた。有機相は分離され、水で洗浄（２ｘ２００ｍｌ）され、セライトを通してろ過された。溶液は減圧下で、濃縮乾燥された。残留物はトルエン／ヘプタンから再結晶化により精製された。収率：３６ｇ（７０ｍｍｏｌ；７４％）。
【０１２４】
以下の化合物は同様に合成されうる：
【化２９】
2019523246.tif 000100
【０１２５】
Ｅ１の合成
【化３０】
2019523246.tif 000101
５．５ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−５−ヨード−１，３−ジメチルベンゼン、６．５ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）のＤ１、３６６ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）および２．７ｇ（１３ｍｍｏｌ）炭酸ナトリウムが、２００ｍｌのトルエン、エタノールおよび水（２：１：１）に溶解され、９０℃で１６時間撹拌された。室温に冷却後、１００ｍｌのトルエンが加えられ、有機相は分離され、水で洗浄（２ｘ５０ｍｌ）された。有機相は減圧下で濃縮乾燥された。残留物はトルエン／ヘプタンから再結晶化により精製された。収率：６．２ｇ（１１ｍｍｏｌ；８６％）。
【０１２６】
以下の化合物は同様に合成されうる：
【化３１−１】
2019523246.tif 000102
【化３１−２】
2019523246.tif 000103
【０１２７】
化合物Ｆの合成
化合物Ｆは、Ｅ１と同様に合成されうる：
【化３２】
2019523246.tif 000104
【０１２８】
化合物Ｇの合成
化合物ＧはＤ１と同様に合成されうる：
【化３３−１】
2019523246.tif 000105
【化３３−２】
2019523246.tif 000106
【化３４】
2019523246.tif 000107
【０１２９】
化合物ＩＩａ
Ｉｎｔ−ｃ（１８．７ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）、４−ジフェニルボロン酸（９．２５ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（４．５ｇ、４２．４ｍｍｏｌ）がトルエン、エタノールおよび水（２：１：１）の混合物に溶解され、溶液はアルゴンで満たされる。テトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）（６１３ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）が加えられ、１１０℃で６時間撹拌された。反応混合物は室温に冷却され、トルエン（４００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）が加えられ、有機相は分離され、水（４００ｍＬ）で２回洗浄された。有機相は水で減圧下で濃縮された。残留物はシリカを通してろ過（トルエンで溶出）、ヘプタン／トルエンからの再結晶化によってさらに精製された。収率：１３．３ｇ（１２．９ｍｍｏｌ；６１％）。
【０１３０】
以下の化合物ＩＩｂ〜ＩＩｍは同様に合成されうる：
【化３５−１】
2019523246.tif 000108
【化３５−２】
2019523246.tif 000109
【０１３１】
Ｂ）素子例
Ｂ−１）溶液から製造される素子例：ＯＬＥＤの製造
溶液ベースのＯＬＥＤの製造方法は、主に、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５に開示される。
以下の例において、２つの製造方法（ガス層および溶液処理からの適用）が組み合わされ、発光層を含むそれまでの層が溶液から製造され、その後の層（正孔ブロック層／電子輸送層）が減圧下で蒸着により適用された。上記の一般的な方法は、以下のように組み合わされ、ここで記載される状況に適合される（層厚の変化、材料）。
【０１３２】
よって、使用される素子構造は以下である：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−ＰＥＤＯＴ（２０ｎｍ）、
−正孔輸送層（ＨＴＬ１）（２０ｎｍ）、
−発光層（ホスト９２％、ドーパント８％）（６０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ）（２０ｎｍ）、
−電子注入層（ＥＩＬ）（３ｎｍ）、
−カソード（ＡＩ）（１００ｎｍ）。
【０１３３】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたカラス基板である。よりよい方法のために、これらはバッファー（ＰＥＤＯＴ）Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ｐ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ  ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）によって被覆される。バッファーのスピンコートは、空気下で水から行われる。層は、引き続き１８０℃で１０分間ベークされる。正孔輸送および発光層は、このようにガラス基板に適用される。
【０１３４】
正孔輸送層は構造は表２に示される構造のポリマーである。これはＷＯ２０１０／０９７１５５に従って構成された。ポリマーはトルエンに溶解され、溶液は約５ｇ／Ｌの固形分を有し、スピンコートよって２０ｎｍの層厚を達成する。層は、不活性ガス、今回のケースではアルゴン、雰囲気下で塗布され、１８０℃で６０分間ベークされる。
【０１３５】
発光層（ＥＭＬ）は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト＝Ｈ）および発光ドーパント（発光体＝Ｄ）から構成される。Ｈ１：Ｄ１（９２％：８％）の形で与えられる場合、ここでは、材料Ｈ１が発光層中に９２％の重量比率で存在し、ドーパントＤ１は８％の重量割合で存在することを意味する。発光層の混合物はトルエンに溶解している。そのような溶液の典型的な固形分は、素子の典型である６０ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、１８ｇ／Ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１４０℃で１０分間ベークされる。使用される材料は表２に示される。
【０１３６】
電子輸送層、電子注入層およびカソードの材料は、真空チャンバー内で熱的蒸着によって適用される。例えば、電子輸送層は、１より多い材料からなっていてもよく、材料は互いに共蒸着により特定の体積比で加えられる。ＥＴＭ：ＥＩＬ（５０％：５０％）の形で与えられる場合、ここでは、ＥＴＭおよびＥＩＬ材料がそれぞれ５０％の体積比で存在することを意味する。使用される材料は、表２に示される。
【０１３７】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトルが測定され、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）は、電流−電圧−輝度特性（ＩＵＬ特性線）からランベルト発光特徴を想定して、輝度関数として計算され、最終的に部品の寿命が決定される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ  １９３１ｘおよびｙカラーコーディネートはこれから計算される。用語ＥＱＥ＠１０００ｃｄ／ｍ２は、１０００ｃｄ／ｍ２の作動輝度の外部量子効率を意味する。寿命ＬＤ８０＠１０ｍＡ／ｃｍ２は、作動電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で初期輝度が２０％下がる時間である。さまざまなＯＬＥＤで得られたデータを表１に示す。
【０１３８】
本発明による化合物の有機発光ダイオードにおける蛍光発光体としての使用
本発明による化合物は、青色蛍光ＯＬＥＤにおける発光材料における発光材料として特に好適である。発光体Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、本発明による化合物として示される。比較として、最先端（ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−ａｒｔ）の化合物は、Ｖ−Ｄ１およびＶ−Ｄ２で示される。全ての発光体は、ホストＨ１またＨ２と組み合わせて使用される。
【０１３９】
実施例Ｅ１〜Ｅ８は、比較例Ｖ１およびＶ２を用いた比較試験において、本発明による化合物Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４が、比較材料Ｖ−Ｄ１およびＶ−Ｄ２と比べて、深青発光を備えた、改良された外部量子効率（ＥＱＥ）および改良された寿命（ＬＤ８０）を達成することを示す。特に、材料Ｖ−Ｄ１（素子Ｖ１およびＶ２）と、Ｄ３（実施例Ｅ５）およびＤ４（実施例Ｅ６）との比較は、本発明による技術的効果を示し、ビスインデノフルオレンコア（Ｂｉｓ−Ｉｎｄｅｎｏｆｌｕｏｒｅｎｅ−Ｃｏｒｅ）の拡張が、同様の深青色を保ちながら、最先端と比較して、改良された素子パフォーマンスへと導く。
【表１】
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【表２−１】
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【表２−２】
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【０１４０】
本発明による化合物は適切な溶解性を有し、よって、溶液プロセスにも十分に適している。この技術によって、優れたパフォーマンスデータを有する青色蛍光発光体に基づく電子素子が製造されうる。
【０１４１】
代替として、または付加的に、本発明による化合物は、有機発光ダイオードの、発光層（ＥＭＬ）の内側のホスト材料として、正孔注入材料（ＨＩＬ）として、正孔輸送材料（ＨＴＬ）として、電子輸送材料（ＥＴＬ）として、または電子注入材料（ＥＩＬ）として、使用されていてもよい。
【国際調査報告】
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