(57)【要約】  熱可塑性ポリエステルエラストマーと、２５００時間後に０．６ｗｔ．％より大きい重量損失を有する第１の高速拡散蝋と、０．４ｗｔ．％未満の重量損失を有する第２の低速拡散蝋とを含むポリマー組成物の、等速ジョイントのためのブーツ。ポリマー組成物も特許請求される。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリエステルエラストマーを含むポリマー組成物から作製される、等速ジョイントのためのブーツにおいて、前記ポリマー組成物は、２５００時間後に、記載される方法に従って測定される０．６ｗｔ．％より大きい重量損失を有する第１の蝋を含み、かつ０．４ｗｔ．％未満の重量損失を有する第２の蝋を含むことを特徴とする、ブーツ。
【請求項２】
前記第１の蝋の前記重量損失は、０．７ｗｔ．％より多い、請求項１に記載のブーツ。
【請求項３】
前記重量損失は、２５００時間後に０．８ｗｔ．％より多い、請求項１または２に記載のブーツ。
【請求項４】
前記第２の蝋の前記重量損失は、０．３５ｗｔ．％未満である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブーツ。
【請求項５】
前記第２の蝋の前記重量損失は、０．３ｗｔ．％未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブーツ。
【請求項６】
前記第１の蝋は、不飽和ビスアミドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のブーツ。
【請求項７】
前記第１の蝋は、エチレンビスオレアミドである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブーツ。
【請求項８】
前記第２の蝋は、飽和ビスアミドである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のブーツ。
【請求項９】
前記第２の蝋は、エチレンビスステアロアミドである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のブーツ。
【請求項１０】
ポリマー組成物であって、
ａ．熱可塑性ポリエステルエラストマー、
ｂ．不飽和アミドである第１の蝋であって、式（１ａ）および／または式（１ｂ）
Ｒｘ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒｘ  式（１ａ）
Ｒｙ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒｙ  式（１ｂ）
（式中、ｎは、１〜８であり、かつ
ＲｘおよびＲｙは、８〜２２の炭素原子数を有するアルケニル基である）
を有する、０．０１〜０．６ｗｔ％の量の第１の蝋、
ｃ．飽和アミドである第２の蝋であって、式（２ａ）および／または式（２ｂ）
Ｒｖ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒｖ  式（２ａ）
Ｒｗ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒｗ  式（２ｂ）
（式中、ｎは、１〜８であり、かつ
ＲｖおよびＲｗは、８〜２２の炭素原子数を有するアルキル基である）
を有する、０．０１〜１．０ｗｔ％の量の第２の蝋
を含み、ｗｔ％は、前記ポリマー組成物の総重量に対して与えられる、ポリマー組成物。
【請求項１１】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ポリ（テトラヒドロフラン）ジオールまたはＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯグリコールのソフトセグメントを含む、請求項１０に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｖ、Ｒｗの各々の前記炭素原子数は、１４〜１８である、請求項１０または１１に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記第１の蝋におけるＲと、前記第２の蝋におけるＲとの炭素原子の差は、最大で５個である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記第１の蝋は、エチレンビスオレアミドであり、および前記第２の蝋は、エチレンビスステアロアミドである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、等速ジョイントのためのブーツおよびそのようなブーツを調製するのに好適な熱可塑性ポリエステルエラストマーを含むポリマー組成物に関する。自動車の駆動軸は、１つ以上の等速ジョイントを含む。等速ジョイント（ＣＶジョイント）は、駆動軸が、摩擦または遊びの明らかな増大なしに、一定の回転速度で様々な角度を通して力を伝達することを可能にする。それらは、前輪駆動車および後輪独立懸架を有する多くの現代の後輪駆動自動車において使用される。
【０００２】
ＣＶジョイントは、可撓性ブーツによって保護される。通常、ブーツには、二硫化モリブデン含有グリースが充填される。ブーツは、水分および汚染物質がＣＶジョイント内に侵入しないようにＣＶジョイントを保護する。一般的に、熱可塑性ポリエステルエラストマーがブーツを製造するために使用される。なぜなら、それは、この用途に好都合な特性を有し、あらゆる種類の気候条件下で長い寿命を提供するからである。
【０００３】
熱可塑性エラストマーのＣＶジョイントのブーツの課題は、それが自動車の走行中に騒音を生じることである。そのような騒音は、ときに軋みによって示される。この騒音は、ブーツのフランジの、特に湿潤条件下における互いに対する摩擦によって引き起こされると思われる。騒音の発生は、さらに大きい課題となる。なぜなら、最新の自動車のモーターは、一層静かになり、そのため、ＣＶジョイントのブーツによって引き起こされる騒音が一層目立つようになるからである。
【０００４】
ブーツのポリマー組成物に蝋を添加することにより、騒音を低減することが試みられる。かなりの初期騒音低減が得られたが、この場合にも、約１００００〜２００００ｋｍの走行後に騒音が突然現れる。蝋の量を増やすことは不可能であった。これは、あまりに滑りやすく、そのため、ブーツを取り付けることがもはや不可能なブーツの表面を結果としてもたらす。それは、ブーツの製造過程でも問題を引き起こし得る。
【０００５】
本発明の目的は、知られているブーツよりもかなり大きい騒音低減を示す、ＣＶジョイントのためのブーツを提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、この目的は、熱可塑性ポリエステルエラストマーと、２５００時間後に、実施例に記載されるような方法に従って測定される０．６０重量％（ｗｔ．％）より大きい重量損失を有する第１の高速拡散蝋と、０．４０ｗｔ．％未満の重量損失を有する第２の低速拡散蝋とを含むポリマー組成物のブーツによって得られた。
【０００７】
好ましくは、第１の蝋の重量損失は、２５００時間後に０．７ｗｔ．％より多く、より好ましくは０．８ｗｔ．％より多い。好ましくは、第２の蝋の重量損失は、２５００時間後に０．３５ｗｔ．％より少なく、より好ましくは０．３ｗｔ．％より少ない。
【０００８】
「〜」は、これにより、言及される値を明示的に含む。
【０００９】
本発明は、ポリマー組成物であって
ａ．熱可塑性ポリエステルエラストマーと、
ｂ．不飽和アミドである第１の蝋であって、式（１ａ）および／または式（１ｂ）
Ｒｘ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒｘ  式（１ａ）
Ｒｙ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒｙ  式（１ｂ）
（式中、ｎは、１〜８であり、かつ
ＲｘおよびＲｙは、８〜２２の炭素原子数を有するアルケニル基である）
を有する、０．０１〜０．６ｗｔ％の量の第１の蝋、
ｃ．飽和アミドである第２の蝋であって、式（２ａ）および／または式（２ｂ）
Ｒｖ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒｖ  式（２ａ）
Ｒｗ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒｗ  式（２ｂ）
（式中、ｎは１〜８であり、かつ
ＲｖおよびＲｗは、８〜２２の炭素原子数を有するアルキル基である）
を有する、０．０１〜１．０ｗｔ％の量の第２の蝋
を含み、ｗｔ％は、ポリマー組成物の総重量に対して与えられる、ポリマー組成物にも関する。
【００１０】
これらの組成物から作製された等速ジョイントのためのブーツは、優れた騒音低減を示す。好ましくは、熱可塑性ポリエステルエラストマーは、以下に定義されるようなポリ（テトラトヒドロフラン）ジオールまたはポリエチレンオキシドグリコールのソフトセグメントを含む。
【００１１】
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｖ、Ｒｗは、置換されていても置換されていなくてもよい。置換されている場合、置換基は、例えば、ヒドロキシ基、アルキル基および／またはアルケニル基であり得る。
【００１２】
式（１ａ）に従う第１の蝋は、例えば、ｎ＝２であり、Ｒｘが−Ｃ１７Ｈ３３であり、したがって１７個の炭素原子を有する、エチレンビスオレアミドとも称されるＮ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドである。別の例は、ｎ＝２であり、Ｒｘが−Ｃ１７Ｈ３３であり、したがって１７個の炭素原子を有する、ヘキサメチレンビスオレアミドとも称されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレアミドである。
【００１３】
式（１ｂ）に従う第１の蝋は、例えば、ｎ＝４であり、Ｒｙが−Ｃ１８Ｈ３５であり、したがって１８個の炭素原子を有する、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジポアミドである。
【００１４】
式（２ａ）に従う第２の蝋の例は、以下の表１に記載される。
【００１５】
【表１】
2019529816.tif 000003
【００１６】
式（２ｂ）に従う第２の蝋の例は、ｎが４であり、Ｒｗが−Ｃ１８Ｈ３５であり、したがって１８個の炭素原子を有する、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジポアミドである。
【００１７】
好ましくは、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｖ、Ｒｗの各々の炭素原子数は、１４〜１８である。なぜなら、これは、蝋が好都合な重量損失差を示すことを確実にするからである。
【００１８】
好ましくは、第１の蝋におけるＲと、第２の蝋におけるＲとの炭素原子の差は、最大で５個、好ましくは最大で３個、さらにより好ましくは最大で１個であり、したがって｜Ｒｘ−Ｒｖ｜もしくは｜Ｒｘ−Ｒｗ｜または｜Ｒｙ−Ｒｖ｜もしくは｜Ｒｙ−Ｒｗ｜は、最大で５個、好ましくは最大で３個、さらにより好ましくは最大で１個である。
【００１９】
これは、第１の蝋および第２の蝋の分子量が同様であり、これらの蝋が好都合な重量損失差を示すという利点を有する。
【００２０】
好ましくは、Ｒｘおよび／もしくはＲｖは、脂肪酸から得られ、かつ／またはＲｙおよび／もしくはＲｗは、脂肪アミンから得られる。脂肪酸の例としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸およびそれらの組み合わせが挙げられる。脂肪アミンの例としては、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オリエルアミンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００２１】
式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）に従う第１の蝋および第２の蝋は、例えば、それ自体が混合物からなり得る天然に存在する脂肪酸または脂肪アミンから調製される場合のように様々な式の混合物を含み得る。
【００２２】
第１の蝋および／または第２の蝋の混合物が存在する場合、最大量で存在する第１の蝋および最大量で存在する第２の蝋は、第１の蝋におけるＲと、第２の蝋におけるＲとの炭素原子の差が最大で５個、好ましくは最大で３個、さらにより好ましくは最大で１個である好ましい実施形態について、採用される炭素原子数を決定する。
【００２３】
好ましい実施形態において、本発明は、ポリマー組成物であって、
ａ．熱可塑性ポリエステルエラストマー、
ｂ．不飽和アミドである第１の蝋であって、式（１ａ）
Ｒｘ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒｘ  式（１ａ）
（式中、ｎは、１〜８であり、かつ
Ｒｘは、１４〜１８の炭素原子数を有するアルケニル基である）
を有する、０．０１〜０．６ｗｔ％の量の第１の蝋、
ｃ．飽和アミドである第２の蝋であって、式（２ａ）
Ｒｖ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒｖ  式（２ａ）
（式中、ｎは、１〜８であり、かつ
Ｒｖは、１４〜１８の炭素原子数を有するアルキル基である）
を有する、０．０１〜１．０ｗｔ％の量の第２の蝋
を含むポリマー組成物から作製される、等速ジョイントのためのブーツであって、ｗｔ％は、ポリマー組成物の総重量に対して与えられる、ブーツに関する。より好ましくは、第１の蝋は、ｎ＝２であり、Ｒｘが−Ｃ１７Ｈ３３であり、したがって１７個の炭素原子を有するＮ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドであり、第２の蝋は、ｎ＝２２であり、Ｒｖが−Ｃ１７Ｈ３５であり、したがって１７個の炭素原子を有するＮ，Ｎ’−エチレンビスステアロアミドである。
【００２４】
［熱可塑性エラストマー］
熱可塑性コポリエステルエラストマーは、別のポリマーから誘導されるポリエステルハードセグメントおよびソフトセグメントを含むゴム状弾性を有する熱可塑性ポリマーである。コポリエステルエラストマー中のポリエステルハードセグメントは、一般的に、少なくとも１種のアルキレンジオールおよび少なくとも１種の芳香族または脂環式ジカルボン酸から誘導されるモノマー単位からなる。
【００２５】
ハードセグメントは、典型的に、室温より十分に高い融解温度またはガラス転位温度（該当する場合）を有するポリエステルからなる。好ましくは、ハードセグメントの融解温度またはガラス転位温度は、少なくとも１５０℃、より好ましくは少なくとも１７０℃またはさらには少なくとも１９０℃である。なおより好ましくは、ハードセグメントの融解温度またはガラス温度は、２００〜２８０℃またはさらには２２０〜２５０℃の範囲である。ソフトセグメントは、典型的に、室温より十分に低いガラス転位温度を有する非晶質ポリマーからなる。好ましくは、非晶質ポリマーのガラス温度は、最大で０℃、より好ましくは最大で−１０℃またはさらには最大で−２０℃である。なおより好ましくは、ソフトセグメントのガラス温度は、−２０〜−５０℃またはさらには−３０〜−８０℃の範囲である。
【００２６】
コポリエステルエラストマーの例としては、コポリエステルエステルエラストマー、コポリカーボネートエステルエラストマーまたはコポリエーテルエステルエラストマー、すなわちそれぞれポリエステル、ポリカーボネートまたはポリエーテルから誘導されるソフトセグメントを有するコポリエステルブロックコポリマーが挙げられる。コポリエステルエラストマーは、例えば、ＤＳＭ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｂ．Ｖ．（Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からＡｒｎｉｔｅｌ（登録商標）という商品名で入手可能である。
【００２７】
コポリエーテルエステルエラストマーは、少なくとも１種のポリアルキレンオキシドグリコールから誘導されるソフトセグメントを有する。コポリエーテルエステルエラストマーならびにその調製および特性は、当該技術分野におけるものであり、例えばＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｃｈａｐｔｅｒ  ８，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ（１９９６）ＩＳＢＮ  １−５６９９０−２０５−４、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｅｄ．Ｏ．Ｏｌｔａｂｉｓｉ，Ｃｈａｐｔｅｒ  １７，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９７，ＩＳＢＮ  ０−８２４７−９７９７−３およびＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１２，ｐｐ．７５−１１７（１９８８），Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓならびにそれらにおいて言及される参考文献に詳述されている。
【００２８】
コポリエステルエラストマーのハードセグメント中の芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および４，４−ジフェニルジカルボン酸ならびにそれらの混合物からなる群から好適に選択される。好ましくは、ポリエーテルエステルエラストマーのハードセグメント中の芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および４，４−ジフェニルジカルボン酸ならびにそれらの混合物からなる群から好適に選択される。
【００２９】
好ましくは、芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸を含み、より好ましくはジカルボン酸の総モル量に対して少なくとも５０モル％、なおより好ましくは少なくとも９０モル％についてテレフタル酸からなり、またはさらには完全にテレフタル酸からなる。
【００３０】
コポリエステルエラストマーのハードセグメント中のアルキレンジオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ベンゼンジメタノール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物からなる群から好適に選択される。好ましくは、ポリエーテルエステルエラストマーのハードセグメント中のアルキレンジオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ベンゼンジメタノール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物からなる群から好適に選択される。
【００３１】
好ましくは、アルキレンジオールは、エチレングリコールおよび／もしくは１，４−ブタンジオールを含み、より好ましくはアルキレンジオールの総モル量に対して少なくとも５０モル％、なおより好ましくは少なくとも９０モル％についてエチレングリコールおよび／もしくは１，４−ブタンジオールからなり、またはさらには完全にエチレングリコールおよび／もしくは１，４−ブタンジオールからなる。
【００３２】
コポリエステルエラストマーのハードセグメントは、最も好ましくは、ポリブチレンテレフタレートセグメントを含み、またはさらにはポリブチレンテレフタレートセグメントからなる。別の好ましい実施形態において、ポリエーテルエステルエラストマーは、ポリブチレンテレフタレートセグメントを含み、またはさらにはポリブチレンテレフタレートセグメントからなる。
【００３３】
好適には、ポリアルキレンオキシドグリコールは、オキシラン、オキセタンおよび／またはオキソランをベースとしたホモポリマーまたはコポリマーである。ポリアルキレンオキシドグリコールがベースとし得る好適なオキシランの例は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドである。対応するポリアルキレンオキシドグリコールホモポリマーは、それぞれポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドまたはポリエチレンオキシドグリコール（ＰＥＧまたはＰＥＯとも略される）およびポリプロピレングリコール、ポリプロピレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドグリコール（ＰＰＧまたはＰＰＯとも略される）という名称で知られている。ポリアルキレンオキシドグリコールがベースとし得る好適なオキセタンの例は、１，３−プロピレンオキシドである。対応するポリアルキレンオキシドグリコールホモポリマーは、１，３−プロパンジオールまたはポリ（トリメチレン）グリコールの名称で知られている。ポリアルキレンオキシドグリコールがベースとし得る好適なオキソランの例は、テトラヒドロフランである。対応するポリアルキレンオキシドグリコールホモポリマーは、ポリ（テトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ）またはポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）の名称で知られている。ポリアルキレンオキシドグリコールコポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーまたはそれらの混合構造物であり得る。好適なコポリマーは、例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー（すなわちＥＯ／ＰＯブロックコポリマー）、特にポリエチレンオキシドグリコール末端ポリプロピレンオキシドである。
【００３４】
ポリアルキレンオキシドは、アルキレンジオールもしくはアルキレンジオールの混合物または低分子量ポリアルキレンオキシドグリコールもしくは上述のグリコールの混合物のエーテル化生成物にも基づき得る。
【００３５】
好ましくは、ポリアルキレンオキシドグリコールは、ポリプロピレンオキシドグリコールホモポリマー（ＰＰＧ）、エチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー（ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー）およびポリ（テトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ）ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３６】
ポリマー組成物は、二量体化脂肪酸および／またはそれから誘導されるジアミンのモノマー単位を含む熱可塑性ポリエステルエラストマーを含むことも可能である。非常に強い付着性が得られ、脂肪酸に対する高い耐性も得られる。
【００３７】
そのような二量体化脂肪酸は、単量体不飽和脂肪酸の二量体化によって得られ得、二量体化脂肪酸によって示される。
【００３８】
脂肪酸オリゴマー化反応後、そうして得られたオリゴマー混合物は、高含有率の二量体化脂肪酸を有する混合物を得るために、例えば蒸留によってさらに処理される。二量体化脂肪酸中の残留二重結合は、接触水素化によって飽和され得る。本明細書で使用される場合の二量体化脂肪酸という用語は、これらの二量体化脂肪酸の飽和および不飽和の両方の種類に関する。二量体化脂肪酸は、飽和されていることが好ましい。
【００３９】
二量体化脂肪酸は、好ましくは、３２〜４４個までの炭素原子を含有する。最も好ましくは、二量体化脂肪酸は、３６個の炭素原子を含有する。Ｃ原子の量は、平均値である。なぜなら、二量体化脂肪酸は、通常、混合物として市販されているからである。
【００４０】
よく知られている反応の１つによって酸基の１つまたは２つをアミン基で置換することにより、二量体化脂肪酸の誘導体を製造することも可能である。
【００４１】
好ましくは、熱可塑性エラストマーは、４０〜８０ｗｔ．％のポリブチレンテレフタレートハードセグメントと、２０〜６０ｗｔ．％の二量体化脂肪酸および／またはそれから誘導されるジアミンのモノマー単位とを含有する。
【００４２】
第１の蝋は、好ましくは、不飽和ビスアミドである。より好ましくは、第１の蝋は、不飽和脂肪酸を用いたビスアミドである。そのような蝋の例としては、エチレンビスオレアミド、ヘキサメチレンビスオレアミドおよびＮ，Ｎ’−ジオレイルアジポアミドが挙げられる。好ましくは、エチレンビスオレアミドが使用される。
【００４３】
第２の蝋は、好ましくは、飽和ビスアミドである。より好ましくは、第２の蝋は、飽和脂肪酸を用いたビスアミドである。例としては、エチレンビスステアロアミド、エチレンビスラウロアミド、エチレンビスカプロアミド、メチレンビスステアロアミド、ヘキサメチレンビスステアロアミド、エチレンビスベヘンアミドおよびエチレンビス１２−ヒドロキシステアロアミドが挙げられる。好ましくは、エチレンビスステアロアミドが使用される。
【００４４】
ポリマー組成物中の第１の蝋の量は、０．０１〜０．６ｗｔ．％、好ましくは０．０２〜０．２ｗｔ．％であり得る。第２の蝋の量は、ポリマー組成物の総量に対して０．０１〜１．０ｗｔ．％、好ましくは０．０３〜０．５ｗｔ．％であり得る。
【００４５】
さらなる成分は、顔料、着色剤、熱安定剤などであり得る。本発明は、本発明に従うブーツの製造に好適なポリマー組成物にも関する。
【００４６】
［実施例］
［使用材料］
ＤＳＭよって提供される熱可塑性ポリエステルエラストマーであるＡｒｎｉｔｅｌ（登録商標）ＰＢ４２０。ＰＢＴハードブロック；ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯソフトブロック。
ＤＳＭよって提供される熱可塑性ポリエステルエラストマーであるＡｒｎｉｔｅｌ（登録商標）ＥＢ４６４。ＰＢＴハードブロック；ＰＴＨＦソフトブロック。
【００４７】
蝋１：ｎ＝２であり、Ｒｘが−Ｃ１７Ｈ３３であり、したがって１７個の炭素原子を有する、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドであるエチレンビスオレアミド。
蝋２：ｎ＝２２であり、Ｒｖが−Ｃ１７Ｈ３５であり、したがって１７個の炭素原子を有する、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアロアミドであるエチレンビスステアロアミド。
【００４８】
［試験］
［逆蝋吸収（ｒｅｖｅｒｓｅｄ  ｗａｘ  ｕｐｔａｋｅ）］
蝋の重量損失を測定するために逆吸収試験を行った。１２０×１２０ｍｍおよび１ｍｍ厚の実施例および比較実験の組成物の射出成形プレートを１３０℃で１５時間乾燥させた。乾燥プレートをそれぞれ高速蝋および低速蝋に１５８℃で１６時間にわたって十分に浸漬した。飽和後にプレートを取り出し、清浄し、２３℃および５０％相対湿度でそれらの重量を時間の関数として測定する。全ての測定前に、過剰な蝋を除去するためにプレートの表面をティッシュで清浄する。
【００４９】
同時に、同じ組成であるが、蝋なしのコントロール乾燥試料を同じ条件に曝露する。プレートの重量を時間の関数として測定する。コントロール試料の重量変化は、プレートへの水分収着の影響を反映する。
【００５０】
それぞれの個々の蝋の影響を得るために、両方の蝋についてコントロール試料の重量を蝋飽和試料の重量から差し引いた。高速蝋および低速蝋の両方について、結果として生じる逆吸収曲線は、蝋移動によるプレートの重量損失を示す。所与の時間における重量損失の量は、拡散速度の尺度である。蝋１（低速蝋）および蝋２（高速蝋）についての結果を図１に示す。
【００５１】
［軋み試験］
２ｍｍの厚さおよび１１０ｍｍの直径の実施例および比較実験に従う組成物の円形シートをＴａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓからの回転プラットフォーム摩耗試験機（型式５１３５）の上に置くことによって軋みを測定した。５０ｍｍの外径および１０ｍｍの厚さを有する同じ組成の２つの車輪を円形シートにそのシートの外径において各１ｋｇの公称力で押し付けた。円形シートを回転させることにより、車輪を６０ＲＰＭの速度で強制的に回転させた。円形シートと接触させる車輪の表面に０．６ｍｌ毎分の量で水滴を供給した。マイクロホンを用いて軋みの発生を測定した。軋みの突然の増大が始まるまでの時間間隔を測定する。
【００５２】
［比較例Ａ］
Ａｒｎｉｔｅｌ（商標）ＰＢ４２０および０．１ｗｔ．％の第１の蝋の組成物の軋みを上述したような軋み試験で測定した。軋みまでの時間は、３４．６時間であった。
【００５３】
［実施例Ｉ］
Ａｒｎｉｔｅｌ（商標）ＰＢ４２０、０．１ｗｔ．％の蝋１および０．３ｗｔ．％の蝋２の組成物の軋みを上述したような軋み試験で測定した。軋みまでの時間は、５１．２時間であった。
【００５４】
［比較例Ｂ］
比較実験Ａと同様であるが、熱可塑性ポリエステルエラストマーとしてＡｒｎｉｔｅｌ（商標）ＥＢ４６４を使用した。軋みまでの時間は、３８．６時間であった。
【００５５】
［実施例ＩＩ］
実施例Ｉと同様であるが、熱可塑性ポリエステルエラストマーとしてＡｒｎｉｔｅｌ（商標）ＥＢ４６４を使用する。軋みまでの時間は、５５．９時間である。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】図１は、逆吸収試験における蝋１（低速蝋）および蝋２（高速蝋）についての結果を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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