(57)【要約】  本発明は、５重量％〜３０重量％の少なくとも１種の芳香族アミン系酸化防止剤、２０重量％〜７０重量％の少なくとも１種のヒンダードフェノール系酸化防止剤、０重量％〜４０重量％の少なくとも１種のホスファイト系酸化防止剤；および２０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する少なくとも１種の溶媒を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準としており、ここで、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａ下にて２５℃で液体である、生ゴムに使用される液体酸化防止剤組成物を提供する。本発明はまた、５重量％〜２０重量％の固体芳香族アミン系酸化防止剤、２０重量％〜５０重量％の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤、０重量％〜３０重量％の固体ホスファイト系酸化防止剤および３０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する溶媒を含む、液体酸化防止剤組成物も提供する。重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準とする。本発明はさらに、前記液体酸化防止剤組成物の、生ゴム、例えば、天然ゴムおよび溶液重合によって合成された生ゴムにおける使用を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５重量％〜３０重量％の少なくとも１種の芳香族アミン系酸化防止剤；
ｂ）２０重量％〜７０重量％の少なくとも１種のヒンダードフェノール系酸化防止剤；
ｃ）０重量％〜４０重量％の少なくとも１種のホスファイト系酸化防止剤；および
ｄ）２０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する少なくとも１種の溶媒
を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準としており、ここで、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａ下にて２５℃で液体である、生ゴムに使用される液体酸化防止剤組成物。
【請求項２】
前記芳香族アミン系酸化防止剤は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミンから１種以上選択される、請求項１記載の酸化防止剤組成物。
【請求項３】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステル、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から１種以上選択される、請求項１または２記載の酸化防止剤組成物。
【請求項４】
前記ホスファイト系酸化防止剤は、ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−トリデシルホスファイト）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）フルオロホスファイト、４，４’−イソプロピリデン−ジフェニルアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、水素化ビスフェノールＡ−ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイト、トリス（（モノおよびジ）−ノニルフェニル）ホスファイト、トリ−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから１種以上選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物。
【請求項５】
ａ）５重量％〜２０重量％の固体芳香族アミン系酸化防止剤；
ｂ）２０重量％〜５０重量％の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤；
ｃ）０重量％〜３０重量％の固体ホスファイト系酸化防止剤；および
ｄ）３０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する溶媒
を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準とする、生ゴムに使用される液体酸化防止剤組成物。
【請求項６】
前記固体芳香族アミン系酸化防止剤は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、およびＮ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミンから１種以上選択される、請求項５記載の酸化防止剤組成物。
【請求項７】
前記固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から１種以上選択される、請求項５または６記載の酸化防止剤組成物。
【請求項８】
前記固体ホスファイト系酸化防止剤は、トリ−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトおよび３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンから１種以上選択される、請求項５から７までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物。
【請求項９】
前記溶媒は、Ｃ９〜Ｃ３０の直鎖状または分枝鎖状のアルカン、Ｃ６〜Ｃ１８のアレーン、Ｃ１０〜Ｃ３０のシクラン、Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和カルボン酸、Ｃ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和カルボン酸、Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和アルコールおよびＣ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和アルコール、Ｃ６〜Ｃ１２のアルキル置換ホスホン酸、式Ｉ：
【化１】
2019526697.tif 000024
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒ６は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択されるか、または共有結合を表し；Ｒ７は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和一塩基性芳香族酸エステル、および
式ＩＩ−（ａ）および／または式ＩＩ−（ｂ）および／または式ＩＩ−（ｃ）：
【化２】
2019526697.tif 000025
（式中、Ｒ１’〜Ｒ４’は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒ５’およびＲ７’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択されるか、または共有結合を表し；Ｒ６’およびＲ８’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和二塩基性芳香族酸エステル、および
式ＩＩＩ−（ａ）および／または式ＩＩＩ−（ｂ）および／または式ＩＩＩ−（ｃ）：
【化３】
2019526697.tif 000026
（式中、Ｒ１’’〜Ｒ３’’は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒ４’’、Ｒ６’’およびＲ８’’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択されるか、または共有結合を表し；Ｒ５’’、Ｒ７’’およびＲ９’’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和三塩基性芳香族酸エステル、および
式ＩＶ：
【化４】
2019526697.tif 000027
（式中、Ｒ１’’’〜Ｒ３’’’は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
のアルキル化ホスフェート、および
式Ｖ：
【化５】
2019526697.tif 000028
（式中、ＲａおよびＲｂは、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和一塩基性カルボン酸エステル、および
式ＶＩ：
【化６】
2019526697.tif 000029
（式中、Ｒａ’およびＲｃ’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒｂ’は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択される）
を有する飽和または不飽和二塩基性カルボン酸エステル、および
式ＶＩＩ：
【化７】
2019526697.tif 000030
（式中、Ｒａ’’、Ｒｃ’’およびＲｄ’’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒｂ’’は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキリデン基から選択される）
を有する飽和または不飽和三塩基性カルボン酸エステル
から１種以上選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物。
【請求項１０】
前記溶媒は、ヘンデカン、ｎ−ドデカン、２−メチルノナン、ｎ−デカン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン、デシルベンゼン、ウンデシルベンゼン、ドデシルベンゼン、ブチルシクロヘキサン、ペンチルシクロヘキサン、ヘキシルシクロヘキサン、ヘプチルシクロヘキサン、オクチルシクロヘキサン、ノニルシクロヘキサン、デシルシクロヘキサン、ウンデシルシクロヘキサン、ドデシルシクロヘキサン、ペンチルシクロペンタン、ペンチルシクロペンタン、ヘキシルシクロペンタン、ヘプチシクロペンタン、オクチルシクロペンタン、ノニルシクロペンタン、デシルシクロペンタン、ウンデシルシクロペンタン、ドデシルシクロペンタン、２−エチルヘキサン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ネオデカン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノナノール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ウンデカノール、イソオクチルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコール、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、プロピルベンゾエート、ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジペンチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリメチルオルトベンゾエート、エチルオレアート、ブチルオレアート、オクチルアセテート、デシルアセテート、イソノニルアセテート、ノニルアセテート、ｎ−オクチルプロパノエート、デシルプロパノエート、イソノニルプロパノエート、ノニルプロパノエート、ペンチルブタノエート、ヘキシルブチラート、ヘプチルブタノエート、ｎ−オクチルブタノエート、ブチルバレラート、アミルバレラート、ヘキシルバレラート、ブチルカプロエート、アミルカプロエート、ヘキシルヘキサノエート、エチルヘプタノエート、プロピルヘプタノエート、ブチルヘプタノエート、ペンチルヘプタノエート、メチルオクタノエート、エチルオクタノエート、プロピルオクタノエート、ブチルオクタノエート、アミルオクタノエート、ヘキシルオクタノエート、ヘプチルオクタノエート、オクチルオクタノエート、ノニルオクタノエート、メチルノナノエート、エチルノナノエート、イソアミルノナノエート、イソノニルイソノナノエート、メチルカプレート、エチルカプレート、プロピルデカノエート、ブチルカプレート、イソアミルデカノエート、ラウリン酸イソアミルエステル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジ−ｎ−ブチラート、ジブチルマロネート、ジエチルマロネート、ジヘキシルマロネート、ジエチルスクシネート、ジプロピルスクシネート、ジブチルスクシネート、ジペンチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジエチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルセバケート、ビスヘキシルセバケート、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルセバケート、グリセリルトリアセテート、グリセリルトリプロピオネート、グリセリルトリブチラート、トリイソブチルホスフェート、トリアミルホスフェート、トリヘキシルホスフェートおよびトリオクチルホスフェートから１種以上選択される、請求項９記載の酸化防止剤組成物。
【請求項１１】
前記溶媒は、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ｎ−ドデカン、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチルおよびオレイン酸ブチルから１種以上選択される、請求項１または５記載の酸化防止剤組成物。
【請求項１２】
酸化防止剤組成物の凝固点は、１０１．３２５ＫＰａ下で０℃より低い、請求項１から１１までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物の、溶液重合によって合成された生ゴムにおけるまたは天然ゴムにおける使用。
【請求項１４】
前記溶液重合によって合成された生ゴムは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテン、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン）から選択される、請求項１３記載の酸化防止剤組成物の使用。
【請求項１５】
ｉ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）をｄ）に溶解する工程；ｉｉ）生ゴムの溶液重合用の溶媒によって液体酸化防止剤組成物を希釈する工程；ｉｉｉ）希釈された液体酸化防止剤組成物を、溶液重合によって合成された生ゴム中に添加する工程を含む、溶液重合によって合成された生ゴムにおいて請求項１から１２までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物を使用する方法。
【請求項１６】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の酸化防止剤組成物を含む生ゴム製品。
【請求項１７】
ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−１９９６による黄色度が、２０未満である、請求項１６記載の生ゴム製品。
【請求項１８】
０時間から７２時間までのムーニー粘度の変化は、１０％未満であり、ムーニー粘度は、ＩＳＯ  ２８９−１：１９９４に従って試験される、請求項１６記載の生ゴム製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
発明の属する技術分野
本発明は、液体酸化防止剤組成物に関し、より詳細には、生ゴム製品用の液体酸化防止剤組成物に関する。
【０００２】
背景技術
天然ゴム、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどの生ゴムは、加硫することなく、重合、蒸発、造粒、および包装の工程を経て天然資源またはモノマーの溶液重合から得られる。通常、酸化防止剤は、重合の最後にゴムに添加されて、ゴムは、着色、ゲル化ならびにこれらのプロセス中および貯蔵中に酸化によって引き起こされる物理的特性の劣化から保護される。酸化防止剤の生ゴム溶液中への均一な分散を容易にするために、酸化防止剤は、まず、生ゴム溶液に添加される前に、溶液重合溶媒に溶解される。
【０００３】
生ゴムによく使用される酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系薬剤である。ホスファイト系酸化防止剤は、酸化防止助剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤と併用されて、酸化防止性を高め得る。芳香族アミン系酸化防止剤は、より強い抗酸化力を有するが、生ゴムを着色しやすい。限られた量の特定の芳香族アミン系酸化防止剤は、着色の欠点を解消し得る。
【０００４】
各種ヒンダードフェノール系、芳香族アミン系酸化防止剤およびホスファイト系酸化防止剤のうち、一部は室温で固体であり、したがって生ゴムの製造作業には適用できない。室温で液体の酸化防止剤の場合でも未だ問題がある、すなわち、それらの凝固点は、通常、１５℃よりも高いので低温で凝固しやすく、このため、広い温度範囲での適用が厳しく制限されている。
【０００５】
中国特許出願公開第１０３４３５９５６号明細書（CN103435956A）には、１部のフェニルプロピオネートの４−ヒドロキシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔブチルＣ７〜Ｃ９混合アルコールエステル、１．８〜２．２部の２−メチル−４，６−ジ−（オクチルスルファニルメチル）フェノール、０．８〜１．２部のＮ−フェニルフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物を含むＳＢＳ（スチレンおよびブタジエンのブロックコポリマー）のための酸化防止剤組成物が開示されている。得られた酸化防止剤組成物は、ＳＢＳ樹脂溶液に添加される前に、最初にシクロヘキサンに溶解される。そしてシクロヘキサンは、ＳＢＳの溶液重合の溶媒である。シクロヘキサンと酸化防止剤組成物との間の極性の不一致のために溶解速度は遅い。さらに、シクロヘキサンの沸点は、８０．７４℃であり、これは水の沸点よりも低い。生ゴムを製造する「乾燥」工程、すなわち、熱水または蒸気でゴム系樹脂から溶剤ならびにモノマー残留物を除去する工程では、酸化防止剤は、水中に移動しやすく、このため、生ゴム中の有効な酸化防止剤は、著しく減少する。さらに、汚染された水は、汚染環境を避けるためにさらなる処理を必要とする。
【０００６】
したがって、溶液重合によって合成されたゴム系樹脂の「乾燥」プロセス中に安定で、非着色性で、さらには十分な酸化防止に加えて、広い温度範囲に適用可能な新規な液体酸化防止剤組成物を提供することが依然として要求されている。
【０００７】
発明の概要
一態様では、本発明は、
ａ）５重量％〜３０重量％の少なくとも１種の芳香族アミン系酸化防止剤；
ｂ）２０重量％〜７０重量％の少なくとも１種のヒンダードフェノール系酸化防止剤；
ｃ）０重量％〜４０重量％の少なくとも１種のホスファイト系酸化防止剤；および
ｄ）２０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する少なくとも１種の溶媒
を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準としており、ここで、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａ下にて２５℃で液体である、生ゴムに使用される液体酸化防止剤組成物を提供する。
【０００８】
別の態様では、本発明は、
ａ）５重量％〜２０重量％の固体芳香族アミン系酸化防止剤；
ｂ）２０重量％〜５０重量％の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤；
ｃ）０重量％〜３０重量％の固体ホスファイト系酸化防止剤；および
ｄ）３０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する溶媒
を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準とする、生ゴムに使用される液体酸化防止剤組成物を提供する。
【０００９】
別の態様では、本発明は、溶液重合によって合成された生ゴムまたは天然ゴムにおける前記酸化防止剤組成物の使用を提供する。
【００１０】
別の態様では、本発明は、前記酸化防止剤組成物を含む生ゴム製品を提供する。
【００１１】
さらなる態様では、本発明は、ｉ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）をｄ）に溶解する工程；ｉｉ）生ゴムの溶液重合用の溶媒によって液体酸化防止剤組成物を希釈する工程；ｉｉｉ）希釈された液体酸化防止剤組成物を、溶液重合によって合成された生ゴムまたは天然ゴム中に添加する工程を含む、溶液重合によって合成された生ゴムまたは天然ゴムにおいて発明された酸化防止剤組成物を使用する方法を提供する。
【００１２】
発明の詳細な説明
技術的な課題
溶液重合により合成されたゴム系樹脂の場合、プロセスの重要な工程の１つは、熱水または蒸気により生ゴム溶液から溶剤およびモノマー残留物を除去することである。この段階で、酸化防止剤は、ゴム系樹脂から分離して水に溶けやすくなり、一方では、ゴム系樹脂中の酸化防止剤の損失をもたらし、もう一方では水を汚染する。汚染された水は、環境へのダメージを防ぐために処理される必要がある。
【００１３】
一部の酸化防止剤は、液体であるが、他のものは、約２５℃で固体である。「液体」との用語は、溶媒中に溶解させていない酸化防止剤の溶融範囲または融点の上限が、１０１．３２５ＫＰａ下で２５℃以下であることを意味する。「固体」との用語は、溶媒中に溶解させていない酸化防止剤の溶融範囲または融点の下限が、１０１．３２５ＫＰａ下で２５℃を上回ることを意味する。液体酸化防止剤は、５℃のような温度で凝固するが、寒い天候での使用が厳しく制限されている。生ゴム溶液中に添加される前に、酸化防止剤は、ゴム系樹脂の溶液重合の溶媒に溶解し、最もよく使用される溶媒は、酸化防止剤とはかなり極性が離れたヘキサン、シクロヘキサン、トルエンおよびクロロベンゼン等である。このような極性の違いによって、酸化防止剤の溶媒への溶解速度は遅くなる。さらに、乾燥工程中に溶媒を除去する必要があるので、酸化防止剤は、ゴム系樹脂から分離することとなり、酸化防止剤の効率は、大幅に低下する。
【００１４】
課題の解決
本発明による液体酸化防止剤組成物は、ａ）５重量％〜３０重量％の少なくとも１種の芳香族アミン系酸化剤；ｂ）２０重量％〜７０重量％の少なくとも１種のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ｃ）０重量％〜４０重量％の少なくとも１種のホスファイト系酸化防止剤；およびｄ）２０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する少なくとも１種の溶媒を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準とし、ここで、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａ下にて２５℃で液体である。または、本発明による液体酸化防止剤組成物は、ａ）５重量％〜２０重量％の固体芳香族アミン系酸化防止剤；ｂ）２０重量％〜５０重量％の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤；ｃ）０重量％〜３０重量％の固体ホスファイト系酸化防止剤；およびｄ）３０重量％〜４０重量％の、１０１．３２５ＫＰａ下で１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する溶媒を含み、成分ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の重量パーセンテージは、酸化防止剤組成物の全重量を基準とする。
【００１５】
本発明の重要な成分は、１０１．３２５ＫＰａ下にて１８５℃より高い沸点および−１０℃より低い凝固点を有する溶媒である。生ゴムの製造プロセスの乾燥工程中に酸化防止剤が水に移動しないようにするために、溶媒は、少なくとも３つの要件を満たす必要がある：ｉ）酸化防止剤は、溶媒に容易に溶解し、溶媒から分離しにくい；ｉｉ）溶媒は、ゴム系樹脂との良好な相溶性を有し、ゴム系樹脂から分離しにくい；ｉｉｉ）溶媒の沸点は、１００℃よりかなり高い。さらに、酸化防止剤組成物を広い温度範囲に対して適用可能にするために、溶媒は、低い凝固点を有する必要がある。
【００１６】
好ましくは、溶媒は、Ｃ９〜Ｃ３０の直鎖状または分枝鎖状アルカン、Ｃ６〜Ｃ１８のアレーン、Ｃ１０〜Ｃ３０のシクラン、Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和カルボン酸、Ｃ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和カルボン酸、Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和アルコールおよびＣ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和アルコール、Ｃ６〜Ｃ１２のアルキル置換ホスホン酸、式Ｉ：
【化１】
2019526697.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒ６は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択され；Ｒ７は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択されるか、または共有結合を表す）
を有する飽和または不飽和一塩基性芳香族酸エステル、および
式ＩＩ−（ａ）および／または式ＩＩ−（ｂ）および／または式ＩＩ−（ｃ）：
【化２】
2019526697.tif 000003
（式中、Ｒ１’〜Ｒ４’は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒ５’およびＲ７’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択されるか、または共有結合を表し；Ｒ６’およびＲ８’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和二塩基性芳香族酸エステル、および
式ＩＩＩ−（ａ）および／または式ＩＩＩ−（ｂ）および／または式ＩＩＩ−（ｃ）：
【化３】
2019526697.tif 000004
（式中、Ｒ１’’〜Ｒ３’’は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒ４’’、Ｒ６’’およびＲ８’’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択されるか、または共有結合を表し；Ｒ５’’、Ｒ７’’およびＲ９’’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和三塩基性芳香族酸エステル、および
式ＩＶ：
【化４】
2019526697.tif 000005
（式中、Ｒ１’’’〜Ｒ３’’’は、独立して、水素、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
のアルキル化ホスフェート、および
式Ｖ：
【化５】
2019526697.tif 000006
（式中、ＲａおよびＲｂは、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択される）
を有する飽和または不飽和一塩基性カルボン酸エステル、および
式ＶＩ：
【化６】
2019526697.tif 000007
（式中、Ｒａ’およびＲｃ’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒｂ’は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキレン基から選択される）
を有する飽和または不飽和二塩基性カルボン酸エステル、および
式ＶＩＩ：
【化７】
2019526697.tif 000008
（式中、Ｒａ’’、Ｒｃ’’およびＲｄ’’は、独立して、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキル基から選択され；Ｒｂ’’は、飽和または不飽和直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１５のアルキリデン基から選択される）
を有する飽和または不飽和三塩基性カルボン酸エステル
から１種以上選択される。
【００１７】
より好ましくは、溶媒は、ヘンデカン、ｎ−ドデカン、２−メチルノナン、ｎ−デカン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン、デシルベンゼン、ウンデシルベンゼン、ドデシルベンゼン、ブチルシクロヘキサン、ペンチルシクロヘキサン、ヘキシルシクロヘキサン、ヘプチルシクロヘキサン、オクチルシクロヘキサン、ノニルシクロヘキサン、デシルシクロヘキサン、ウンデシルシクロヘキサン、ドデシルシクロヘキサン、ペンチルシクロペンタン、ペンチルシクロペンタン、ヘキシルシクロペンタン、ヘプチシクロペンタン、オクチルシクロペンタン、ノニルシクロペンタン、デシルシクロペンタン、ウンデシルシクロペンタン、ドデシルシクロペンタン、２−エチルヘキサン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ネオデカン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノナノール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ウンデカノール、イソオクチルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコール、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、プロピルベンゾエート、ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジペンチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリメチルオルトベンゾエート、エチルオレアート、ブチルオレアート、オクチルアセテート、デシルアセテート、イソノニルアセテート、ノニルアセテート、ｎ−オクチルプロパノエート、デシルプロパノエート、イソノニルプロパノエート、ノニルプロパノエート、ペンチルブタノエート、ヘキシルブチラート、ヘプチルブタノエート、ｎ−オクチルブタノエート、ブチルバレラート、アミルバレラート、ヘキシルバレラート、ブチルカプロエート、アミルカプロエート、ヘキシルヘキサノエート、エチルヘプタノエート、プロピルヘプタノエート、ブチルヘプタノエート、ペンチルヘプタノエート、メチルオクタノエート、エチルオクタノエート、プロピルオクタノエート、ブチルオクタノエート、アミルオクタノエート、ヘキシルオクタノエート、ヘプチルオクタノエート、オクチルオクタノエート、ノニルオクタノエート、メチルノナノエート、エチルノナノエート、イソアミルノナノエート、イソノニルイソノナノエート、メチルカプレート、エチルカプレート、プロピルデカノエート、ブチルカプレート、イソアミルデカノエート、ラウリン酸イソアミルエステル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジ−ｎ−ブチラート、ジブチルマロネート、ジエチルマロネート、ジヘキシルマロネート、ジエチルスクシネート、ジプロピルスクシネート、ジブチルスクシネート、ジペンチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジエチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルセバケート、ビスヘキシルセバケート、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルセバケート、グリセリルトリアセテート、グリセリルトリプロピオネート、グリセリルトリブチラート、トリイソブチルホスフェート、トリアミルホスフェート、トリヘキシルホスフェートおよびトリオクチルホスフェートから１種以上選択される。
【００１８】
Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和酸、Ｃ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和酸、Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和アルコールおよびＣ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和アルコールから選択される溶媒は、さらなる利点、すなわち、酸またはアルコールは、Ｌｉ、Ｎｉ、Ｃｏ等の金属カチオンと反応し、それ以外の場合は酸化防止剤と反応するという利点をもたらす。Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和酸の例は、ヘキサン酸およびヘプタン酸であり、Ｃ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和酸の例は、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸およびネオデカン酸である。Ｃ８〜Ｃ１８の直鎖状飽和アルコールの例は、ｎ−ノナノールであり、Ｃ８〜Ｃ１２の分枝鎖状飽和アルコールの例は、イソデシルアルコールおよびイソオクチルアルコールである。
【００１９】
Ｃ９〜Ｃ３０の直鎖状または分枝鎖状のアルカン、Ｃ８〜Ｃ１８のアレーン、Ｃ１０〜Ｃ３０のシクランから２種以上選択された天然または合成混合物もいくつか溶媒として使用される。前記混合物の例は、パラフィン油、ナフテン油およびアレーン油である。
【００２０】
溶媒に溶解する前に、成分ａ）、ｂ）および任意成分ｃ）の酸化防止剤が、同時に固体ではない場合、溶媒の重量パーセンテージは、２０〜４０重量％である。溶剤の含有量が２０％未満である場合、成分ａ）、ｂ）および任意成分ｃ）は、溶解性が問題となりがちであり、得られる組成物は、均質ではないこともあり得る。しかしながら、溶媒の含有量が４０％を上回る場合、酸化防止剤の濃度は低すぎて、酸化防止の要件を満たすことができない。
【００２１】
芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、任意のホスファイト系酸化防止剤は、混合されて、本発明に使用される。これらの酸化防止剤の少なくとも１種が液体である場合、溶媒の重量パーセンテージは、２０％〜４０％であり、芳香族アミン系、ヒンダードフェノール系およびホスファイト系酸化防止剤の重量パーセンテージは、それぞれ、５％〜３０％、２０％〜７０％および０％〜４０％である。これらすべての酸化防止剤が固体である場合、溶媒の重量パーセンテージは、３０％〜４０％であり、芳香族アミン系、ヒンダードフェノール系およびホスファイト系の酸化防止剤の重量パーセンテージは、それぞれ、５％〜２０％、２０％〜５０％および０％〜３０％である。
【００２２】
芳香族アミン系酸化防止剤は、優れた酸化防止特性を有しているが、ゴム系樹脂を着色しやすい。生ゴム製品は無色であるか、少なくとも非常に薄い色であることが要求されるため、すべての種類の芳香族アミン系酸化防止剤を使用することはできず、それらの適用可能なものに対してさえ量の制限がある。芳香族アミン系酸化防止剤の量は、酸化防止剤組成物の全重量を基準として５〜３０重量％である。量が５重量％より少ない場合、酸化防止能力が不十分であることもある。しかしながら、量が３０重量％より多い場合、芳香族アミン系酸化防止剤は、ゴム系樹脂を着色しやすくなる。
【００２３】
本発明に使用される芳香族アミン系酸化防止剤は、液体および固体のものを含む。好ましくは、液体芳香族アミン系酸化防止剤は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、および２，４，４−トリメチルペンテンからなる群「Ａ〜Ｌ」から１種以上選択される。そして好ましくは、固体芳香族アミン系酸化防止剤は、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）−１，４−ベンゼンジアミンからなる群「Ａ〜Ｓ」から１種以上選択される。
【００２４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、芳香族アミン系酸化防止剤ほど強くはないが、着色の問題もなく、その酸化防止特性も許容できるため、生ゴム系樹脂によく使用されている。
【００２５】
本発明で使用されるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、液体および固体のものを含む。好ましくは、液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルからなる群「Ｂ〜Ｌ」から１種以上選択される。そして好ましくは、固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］からなる群「Ｂ〜Ｓ」から１種以上選択される。
【００２６】
本発明では任意成分として、ホスファイト系酸化防止剤が、補助酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤と一緒に使用されることが多い。ホスファイト系酸化防止剤が存在する場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が単独で存在する場合よりも優れた酸化防止特性がもたらされる。
【００２７】
存在する場合、本発明で使用されるホスファイト系酸化防止剤は、液体および固体のものを含む。好ましくは、液体ホスファイト系酸化防止剤は、ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−トリデシルホスファイト）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）フルオロホスファイト、４，４’−イソプロピリデン−ジフェニルアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、水素化ビスフェノールＡ−ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリス（（モノおよびジ）−ノニルフェニル）ホスファイトからなる群「Ｃ〜Ｌ」から１種以上選択される。そして好ましくは、固体ホスファイト系酸化防止剤は、トリ−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンからなる群「Ｃ〜Ｓ」から１種以上選択される。
【００２８】
好ましくは、本発明の酸化防止剤組成物は、ｉ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）をｄ）に溶解する工程；ｉｉ）液体酸化防止剤組成物を、生ゴムの溶液重合用の溶媒によって希釈する工程；ｉｉｉ）溶液重合により合成した生ゴムに希釈した液体酸化防止剤組成物を添加する工程を含む方法に従って調製される。
【００２９】
本発明による酸化防止剤組成物は、イオン重合およびラジカル重合を含む溶液重合によって合成されたすべての種類のゴム系樹脂、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテン、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン）に適用可能である。
【００３０】
本発明による酸化防止剤組成物は、ブタジエンゴムおよびイソプレンゴムなどの塊状重合により合成された生ゴム系樹脂にも適用可能である。本発明の酸化防止剤組成物が、塊状重合により合成されたゴム系樹脂に使用される場合、酸化防止剤組成物０．２部は、塊状重合により合成されたゴム系樹脂１００部に添加される。
【００３１】
乳化剤を添加することで、本発明の酸化防止剤組成物は、イオン重合およびラジカル重合を含む乳化重合により合成されたゴム系樹脂、例えばポリクロロプレンおよびエチレンとプロピレンとのコポリマーにも適用可能である。適用可能な乳化剤としては、非イオン系、カチオン系、アニオン系および両性イオン系が挙げられる。好ましくは、非イオン系乳化剤は、ソルビタントリブレート、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシプロピレンマンニトールジオレエート、ポリオキシプロピレンステアレート、テトラエチレングリコールモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンソビタン、ポリオキシエチレンモノステアレートから１種以上選択される。好ましくは、カチオン性乳化剤は、Ｎ−セチル−Ｎ−エチルモルホリニウムエトサルフェートである。好ましくは、アニオン性乳化剤は、脂肪族ナトリウムまたはカリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、アビエチン酸ナトリウム、オテ酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムである。好ましくは、両性イオン系乳化剤は、ラウラミノプロピオン酸、両親媒性界面活性剤ＢＳ−１２、カプリリルスルホベタインから１種以上選択される。
【００３２】
本発明の酸化防止剤組成物が、乳化重合により合成されたゴム系樹脂に使用される場合、本発明の酸化防止剤組成物０．２部および乳化剤０．００２〜０．０２部が、水０．１〜０．４部に添加され、得られたエマルションは、乳化重合により合成されたゴム系樹脂１００部に添加される。
【００３３】
動粘度試験は、調製された酸化防止剤組成物に対して、それぞれ、０℃、１０℃、２５℃で行われる。
【００３４】
動粘度は、ＩＳＯ３２１９に基づいて試験され、これは動粘度を密度で割って得られる。
【００３５】
動粘度試験の結果は、本発明の酸化防止剤組成物が１０１．３２５ＫＰａ下で０℃より低い凝固点を有することを示す。したがって、酸化防止剤組成物には、ほとんどの使用条件下で流動性の問題がない。
【００３６】
乾燥時の酸化防止剤組成物の重量率は、生ゴムの全重量を基準として０．１％〜２％である。酸化防止剤組成物は、ゴム系樹脂の溶液重合の溶媒の除去中およびその後、さらに生ゴム製造における他の一般的な工程、例えば圧延の間およびその後も効果を発揮し続ける。
【００３７】
黄色度試験およびムーニー粘度試験は、２つのパラメータが生ゴム製品に最も重要であるため、酸化防止剤組成物を含む生ゴム試料に対して行われる。
【００３８】
黄色度は、標準のカーボンライトを基準とし、酸化マグネシウムのホワイトボードを使用して、赤、緑、青の光の下での試料の反射率によって測定された色評価パラメータである。そして、黄色度の試験規格は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−１９９６である。
【００３９】
本発明の酸化防止剤組成物を含む生ゴム製品は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−１９９６に従って２０未満の黄色度を有する。ゴムの黄色度が２０より高い場合、ゴム製品の色特性に大きな影響を与えることになる。
【００４０】
ムーニー粘度は、ムーニーシェアリングディスク粘度計を用いて測定した粘度である。そしてムーニー粘度の試験規格は、ＩＳＯ  ２８９−１：１９９４である。
【００４１】
本発明の酸化防止剤組成物を含む生ゴム製品のムーニー粘度は、貯蔵期間中に１０％未満の変化を有する。ムーニー粘度の変化が１０％より高い場合、生ゴム製品の加工性が悪化することになる。
【００４２】
技術的な効果
溶液重合により合成されたゴム系樹脂の「乾燥」プロセスの間、熱水または蒸気が使用され、ゴム系樹脂の溶液重合に使用された溶媒が除去される。ほとんどの酸化防止剤は、溶媒に残っているが、水に移動しないので、酸化防止剤の損失は回避され、酸化防止剤の効率は維持される。同時に、得られた生ゴムは、着色しない。
【００４３】
本発明の酸化防止剤組成物には、寒冷な気候または環境において流動性の問題がないので、該酸化防止剤組成物は、１０１．３２５ＫＰａ下で０℃より低い凝固点を有し、このことは、酸化防止剤組成物を、広い温度範囲に適用することを可能にする。
【００４４】
さらに、本発明の酸化防止剤組成物は、カチオン重合、アニオン重合およびフリーラジカル重合を含む溶液重合により合成される各種ゴム系樹脂に適用可能である。
【００４５】
加えて、本発明の溶媒が、Ｃ８〜Ｃ１８を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和酸、またはＣ８〜Ｃ１８を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和アルコールから選択される場合、このことはさらなる利点をもたらす、すなわち、酸またはアルコールの溶媒は、ゴム系樹脂において開始剤または触媒により導入されたＬｉ、Ｎｉ、Ｃｏ等の金属カチオンと反応する。これらの金属カチオンは、酸化防止剤と反応し、したがって有効な酸化防止剤を低減することができる。
【００４６】
実施形態
第１の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００４７】
第２の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００４８】
第３の実施形態は、群「Ａ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００４９】
第４の実施形態は、群「Ａ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５０〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である３０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５０】
第５の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５１】
第６の実施形態は、群「Ａ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５２】
第７の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５３】
第８の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５４】
第９の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５５】
第１０の実施形態は、群「Ａ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５６】
第１１の実施形態は、群「Ａ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５７】
第１２の実施形態は、群「Ａ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｓ」から選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である３０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５８】
第１３の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と、群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤または群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤または群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００５９】
第１４の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤または群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤または群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６０】
第１５の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤または群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤または群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６１】
第１６の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤または群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６２】
第１７の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤または群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６３】
第１８の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤または群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６４】
第１９の実施形態は、群「Ａ〜Ｌ」から選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と、群「Ａ〜Ｓ」から選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；群「Ｂ〜Ｌ」から選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、群「Ｂ〜Ｓ」から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；群「Ｃ〜Ｌ」から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、群「Ｃ〜Ｓ」から選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；ならびにｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６５】
第２０の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６６】
第２１の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６７】
第２２の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６８】
第２３の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５０〜６５重量％の成分ｂ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である３０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００６９】
第２４の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７０】
第２５の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７１】
第２６の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７２】
第２７の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７３】
第２８の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７４】
第２９の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７５】
第３０の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される１種以上の液体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７６】
第３１の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される１種以上の固体ホスファイト系酸化防止剤である５〜３０重量％の成分ｃ）；ｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である３０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７７】
第３２の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される１種以上の液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤、または２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤、またはトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜��０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７８】
第３３の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤、またはビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤、またはトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％��成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００７９】
第３４の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤、またはビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤、または２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％��成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８０】
第３５の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤、またはトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成��ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８１】
第３６の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤、または２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成��ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８２】
第３７の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤、またはビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成��ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８３】
第３８の実施形態は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，４，４−トリメチルペンテンから選択される液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチル−フェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；ジフェニル−モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル−モノトリデシル−ホスファイト、ジフェニル−イソデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニル−ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）から選択される液体ホスファイト系酸化防止剤と、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトから選択される固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびｎ−ドデカン、パラフィン油、ナフテン油、アレーン油、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ネオデカン酸、ｎ−ノナノール、イソデシルアルコール、イソオクチルアルコール、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルから選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ��を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８４】
第３９の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である１０〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８５】
第４０の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である１０〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８６】
第４１の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である１０〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５５〜６５重量％の成分ｂ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２５〜３０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８７】
第４２の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である５０〜６５重量％の成分ｂ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である３０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８８】
第４３の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００８９】
第４４の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；
テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９０】
第４５の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９１】
第４６の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９２】
第４７の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９３】
第４８の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される１種以上の液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；
３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９４】
第４９の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンである５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９５】
第５０の実施形態は、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種以上の固体芳香族アミン系酸化防止剤である５〜２０重量％の成分ａ）；２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される１種以上の固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３０〜５０重量％の成分ｂ）；３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである５〜３０重量％の成分ｃ）；ナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である３０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９６】
第５１の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤または２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤または３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９７】
第５２の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤またはビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤またはテトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である個体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９８】
第５３の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤またはビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤または２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤と、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【００９９】
第５４の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤または３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである固体ホスファイト系酸化防止剤のいずれかである５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【０１００】
第５５の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤または２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかである３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤と、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【０１０１】
第５６の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤またはビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤のいずれかである５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤と、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【０１０２】
第５７の実施形態は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物である液体芳香族アミン系酸化防止剤と、ビス（４−オクチルフェニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択される固体芳香族アミン系酸化防止剤との混合物である５〜２０重量％の成分ａ）；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−アルファ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−オメガ−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖状アルキルエステルから選択される液体ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステルから選択される固体ヒンダードフェノール系酸化防止剤との混合物である３０〜５０重量％の成分ｂ）；テトラ−Ｃ１２〜１５−アルキル（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（ホスファイト）である液体ホスファイト系酸化防止剤と、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである固体ホスファイト系酸化防止剤との混合物である５〜３０重量％の成分ｃ）；およびナフテン油、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸ブチル、パラフィン油から選択される１種以上の溶媒である２０〜４０重量％の成分ｄ）を含む液体酸化防止剤組成物である。
【０１０３】
実施例
以下の実施例は、本発明の酸化防止剤組成物の調製方法、ならびに酸化防止剤組成物が添加された生ゴムのムーニー粘度および黄色度の試験結果を示す。これらの実施例は、特許請求の範囲の保護範囲を限定することなく、本発明の実施形態を説明するために使用される。
【０１０４】
実施例１
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表１】
2019526697.tif 000009
【０１０５】
成分ａ）および成分ｂ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１０６】
実施例２
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表２】
2019526697.tif 000010
【０１０７】
成分ａ）および成分ｂ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１０８】
実施例３
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表３】
2019526697.tif 000011
【０１０９】
成分ａ）および成分ｂ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１１０】
実施例４
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表４】
2019526697.tif 000012
【０１１１】
成分ａ）および成分ｂ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１１２】
実施例５
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表５】
2019526697.tif 000013
【０１１３】
成分ａ）および成分ｂ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１１４】
実施例６
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表６】
2019526697.tif 000014
【０１１５】
成分ａ）および成分ｂ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１１６】
実施例７
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表７】
2019526697.tif 000015
【０１１７】
成分ａ）、成分ｂ）および成分ｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃未満の融点を有する。
【０１１８】
実施例８
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表８】
2019526697.tif 000016
【０１１９】
成分ａ）、成分ｂ）および成分ｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃より高い融点を有する。
【０１２０】
実施例９
酸化防止剤組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
【表９】
2019526697.tif 000017
【０１２１】
成分ａ）、成分ｂ）および成分ｃ）の混合物は、１０１．３２５ＫＰａで２５℃より高い融点を有する。
【０１２２】
比較例１
比較として、以下の酸化防止剤組成物を、次のように調製する：
【表１０】
2019526697.tif 000018
【０１２３】
比較例２
比較として、以下の酸化防止剤組成物を、次のように調製する：
【表１１】
2019526697.tif 000019
【０１２４】
比較例３
比較として、以下の酸化防止剤組成物を、次のように調製する：
【表１２】
2019526697.tif 000020
【０１２５】
比較例４
比較として、以下の酸化防止剤組成物を、次のように調製する：
【表１３】
2019526697.tif 000021
【０１２６】
実施例１〜９ならびに比較例１〜４で得られた酸化防止剤組成物について、それぞれ０℃、１０℃および２５℃で動粘度試験を実施する。動粘度の試験結果を、第１表にまとめる。
【０１２７】
実施例１〜６で得られた酸化防止剤組成物０．２部を、それぞれ、ヘキサン３．８部に加える。その後、この溶液を、それぞれ、ブタジエンゴム系樹脂の溶液１００部に加える。混合後、生ゴム試料＃１〜＃６が得られる。
【０１２８】
実施例７〜９で得られた酸化防止剤組成物０．２部を、それぞれ、ヘキサン３．８部に加える。その後、この溶液を、それぞれ、スチレン−ブタジエンゴム系樹脂の溶液１００部に加える。混合後、生ゴム試料＃７、＃８および＃９が得られる。
【０１２９】
比較例１および３で得られた酸化防止剤組成物０．２部を、それぞれ、ヘキサン３．８部に加える。その後、この溶液を、それぞれ、ブチルゴム系樹脂の溶液１００部に加える。混合後、生ゴム試料＃Ｃ１および＃Ｃ３が得られる。
【０１３０】
比較例２および４で得られた酸化防止剤組成物０．２部を、それぞれ、ヘキサン４部に加える。その後、この溶液を、それぞれ、スチレン−ブタジエンゴム系樹脂の溶液１００部に加える。混合後、生ゴム試料＃Ｃ２および＃Ｃ４が得られる。
【０１３１】
生ゴム試料＃１〜＃９および試料＃Ｃ１〜＃Ｃ４について、ムーニー粘度試験および黄色度試験を実施する。
【０１３２】
試験結果を、第２表にまとめる。
【表１４】
2019526697.tif 000022
【表１５】
2019526697.tif 000023
【０１３３】
実施例１〜４および比較例１および２は、成分ａ）、ｂ）およびｄ）を有し、実施例５〜９および比較例３および４は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）を有する。第１表からわかるように、本発明の酸化防止剤組成物は、１０℃、さらには０℃のような低い作業温度でも十分な流動性を有する。比較例２および４の酸化防止剤組成物は、低温で固体状になる。比較例１および３の酸化防止剤組成物は、低温では良好な流動性を有するが、ヘキサンの沸点が低いために乾燥工程中に水中に移動しやすく、ゴム系樹脂中の酸化防止剤組成物の酸化防止性能を著しく悪化させる。
【０１３４】
第２表は、比較例１〜４の酸化防止剤組成物を使用した生ゴム試料が、０日目から３日目までにムーニー粘度および黄色度において明らかな変化を有することを示す。逆に、発明された酸化防止剤組成物の黄色度は、２０未満であり、発明された酸化防止剤組成物のムーニー粘度の変化は、増減にかかわらず１０％未満である。結論として、本発明の液体酸化防止剤組成物は、生ゴムを着色せずに十分な耐酸化性を提供することが可能である。
【国際調査報告】
2019526697.tif 000031
2019526697.tif 000032