(57)【要約】  本発明は、フルオロアルキルアミノ試薬の存在下、ケチミン類からポリフルオロアルキル化キノリン類を製造する新規な方法に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）のキノリン誘導体：
【化１】
2019502723.tif 000007
［式中、
Ｒ１はＣ１−５−ハロアルキル、アリールであり、
Ｒ２はＣ１−５−ハロアルキル、Ｃ２−６−ハロアルキルハロアルコキシであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１−５−アルキル、ハロゲン、Ｃ１−５−ハロアルコキシ、Ｃ１−６−アルコキシ、アリール、Ｃ１−４−ジアルキルアミノ、Ｃ１−６−チオアルキル、チオアリールから選択され、
又はＲ４Ｒ５が一緒に、縮環したフェニルを形成している。］
の製造方法であって、
下記式（ＩＩ）のケチミン類：
【化２】
2019502723.tif 000008
［式中、基は上記で定義の通りである。］
を、下記式（ＩＩＩ）のフルオロアルキルアミノ試薬：
【化３】
2019502723.tif 000009
［式中、
ＸはＦ又はＣｌであり、
Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキルから選択される。］
と、ルイス酸の存在下、反応させることを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｒ１がＣＨ２Ｆ、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５であり、
Ｒ２がＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦＨＣｌ、ＣＦ３ＣＦＨ、ＣＦＨＯＣＦ３であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５がそれぞれ独立に、Ｈ、ハロゲン、ＣＦ３Ｏ、Ｎ（ＣＨ３）２、フェニル、Ｃ１−６−チオアルキル、Ｃ６−１０−チオアリール、Ｃ１−６−アルコキシ、アリール、Ｃ１−４−ジアルキルアミノから選択され、
又はＲ４Ｒ５が一緒に、縮環したフェニルを形成しており、
ＸがＦであり、
Ｒ６、Ｒ７がそれぞれ独立に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１がＣＦ２Ｈ、ＣＦ３であり、
Ｒ２がＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣｌ、ＣＦ３ＣＦＨであり、
Ｒ３がＨ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＦ３Ｏ、Ｎ（ＣＨ３）２であり、
Ｒ４がＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨ３、ＯＣＦ３、Ｎ（ＣＨ３）２、ＣＦ３であり、
又はＲ４Ｒ５が一緒に、縮環したフェニルを形成しており、
Ｒ５がＨ、ＯＣＨ３、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＨ３、フェニル、チオフェニルであり、
ＸがＦであり、
Ｒ６、Ｒ７がそれぞれ独立に、ＣＨ３から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ルイス酸がＢＦ３である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
最初に、前記フルオロアルキルアミノ試薬（ＩＩＩ）をＢＦ３又はＡｌＣｌ３と反応させ、次に、式（ＩＩ）の化合物をそのまま又は溶媒に溶かして加える、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロアルキルアミノ試薬の存在下でのケチミン類からのポリフルオロアルキル化キノリン類の新規な製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
キノリン類は、医薬及び農薬の重要な前駆体である（（ａ）  Ｊ．  Ｓｌｏｏｐ，  Ｊ．  Ｐｈｙｓ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  ２００９，  ２２，  １１０−１１７；  （ｂ）  Ａ．  Ｒ．  Ｓｕｒｒｅｙ  ａｎｄ  Ｈ．  Ｆ．  Ｈａｍｍｅｒ，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １９４６，  ６８，  １１３−１１６；  （ｃ）  Ｗ．  Ｊｏｎｈｓｏｎ  ａｎｄ  Ｂ．  Ｇ  ．  Ｂｕｅｔｌ，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １９５２，  ７４，  ４５１３−４５１６；  （ｄ）  Ｊ．  Ｍｕｌｅｒｏ，  Ｇ．  Ｍａｒｔｉｎｅｚ，  Ｊ．  Ｏｌｉｖａ，  Ｓ．  Ｃｅｒｍｅｎｏ，  Ｊ．  Ｍ．  Ｃａｙｕｅｌａ，  Ｐ．  Ｚａｆｒｉｌｌａ，  Ａ．  Ｍａｒｔｉｎｅｚ−Ｃａｃｈａ  ａｎｄ  Ａ．  Ｂａｒｂａ，  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ，  ２０１５，  １８０，  ２５−３１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ｊ．  Ｓｌｏｏｐ，  Ｊ．  Ｐｈｙｓ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  ２００９，  ２２，  １１０−１１７．
【非特許文献２】Ａ．  Ｒ．  Ｓｕｒｒｅｙ  ａｎｄ  Ｈ．  Ｆ．  Ｈａｍｍｅｒ，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １９４６，  ６８，  １１３−１１６．
【非特許文献３】Ｗ．  Ｊｏｎｈｓｏｎ  ａｎｄ  Ｂ．  Ｇ  ．  Ｂｕｅｔｌ，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １９５２，  ７４，  ４５１３−４５１６．
【非特許文献４】Ｊ．  Ｍｕｌｅｒｏ，  Ｇ．  Ｍａｒｔｉｎｅｚ，  Ｊ．  Ｏｌｉｖａ，  Ｓ．  Ｃｅｒｍｅｎｏ，  Ｊ．  Ｍ．  Ｃａｙｕｅｌａ，  Ｐ．  Ｚａｆｒｉｌｌａ，  Ａ．  Ｍａｒｔｉｎｅｚ−Ｃａｃｈａ  ａｎｄ  Ａ．  Ｂａｒｂａ，  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ，  ２０１５，  １８０，  ２５−３１．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
β−ジケトン類及びアニリン類から出発するコンベス反応は、キノリン類の重要な合成方法である（Ｃｈｅｍ．  Ｂｅｒ．，  １８９６，  ２９，  ２４５６）。しかしながら、２位及び４位にパーフルオロアルキル基を含むキノリン類の製造において、コンベス反応は、重要性が低い。スロープら（Ｊ．  Ｓｌｏｏｐ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  フッ素  Ｃｈｅｍ．，  ２００２，  １１８，  １３５−１４７）は、ポリリン酸中のアニリン類及びフッ素化β−ジケトン類を用いるコンベスの使用を報告している。通常はクライゼン縮合を介して製造されるフッ素化β−ジケトン類は、使うのが非常に難しい。特に、フッ素化β−ジケトン類の場合、この反応の収率はかなり低く、非常に揮発性が高い生成物の単離はかなり困難である。さらに、コンベス条件下での非対称β−ジケトン類の環化によって、位置異性体が生成する（Ｊ．  Ｓｌｏｏｐ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  フッ素  Ｃｈｅｍ．，  ２００２，  １１８，  １３５−１４７を参照する。）。さらに、ポリリン酸を含む反応混合物からのキノリン類の単離では、多量のＰ含有廃液が生じる。
【０００５】
上記の先行技術を考慮すると、本発明の目的は、安価な原料を用いてフッ素化キノリン類誘導体を生じる効率的な位置選択的プロセスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、下記式（Ｉ）のキノリン誘導体：
【化１】
2019502723.tif 000002
【０００７】
［式中、
Ｒ１はＣ１−５−ハロアルキル、アリールであり、
Ｒ２はＣ１−５−ハロアルキル、Ｃ２−６−ハロアルキルハロアルコキシであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１−５−アルキル、ハロゲン、Ｃ１−５−ハロアルコキシ、Ｃ１−６−アルコキシ、アリール、Ｃ１−４−ジアルキルアミノ、Ｃ１−６−チオアルキル、チオアリールから選択され、
又はＲ４Ｒ５が一緒に、縮環したフェニルを形成している。］
の製造方法であって、下記式（ＩＩ）のケチミン類：
【化２】
2019502723.tif 000003
【０００８】
［式中、基は上記で定義の通りである。］
を、下記式（ＩＩＩ）のフルオロアルキルアミノ試薬：
【化３】
2019502723.tif 000004
【０００９】
［式中、
ＸはＦ又はＣｌであり、
Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキルから選択される。］
と、ルイス酸の存在下、反応させることを特徴とする方法によって達成された。
【００１０】
好ましいものは、
Ｒ１がＣＨ２Ｆ、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５であり、
Ｒ２がＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦＨＣｌ、ＣＦ３ＣＦＨ、ＣＦＨＯＣＦ３であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５がそれぞれ独立に、Ｈ、ハロゲン、ＣＦ３Ｏ、Ｎ（ＣＨ３）２、フェニル、Ｃ１−６−チオアルキル、Ｃ６−１０−チオアリール、Ｃ１−６−アルコキシ、アリール、Ｃ１−４−ジアルキルアミノから選択され、
又はＲ４Ｒ５が一緒に、縮環したフェニルを形成しており、
ＸがＦであり、
Ｒ６、Ｒ７がそれぞれ独立に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５から選択される式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物である。
【００１１】
最も好ましいものは、
Ｒ１がＣＦ２Ｈ、ＣＦ３であり、
Ｒ２がＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣｌ、ＣＦ３ＣＦＨであり、
Ｒ３がＨ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＦ３Ｏ、Ｎ（ＣＨ３）２であり、
Ｒ４がＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨ３、ＯＣＦ３、Ｎ（ＣＨ３）２、ＣＦ３であり、
又はＲ４Ｒ５が一緒に、縮環したフェニルを形成しており、
Ｒ５がＨ、ＯＣＨ３、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＨ３、フェニル、チオフェニルであり、
ＸがＦであり、
Ｒ６、Ｒ７がそれぞれ独立に、ＣＨ３から選択される、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
一般的定義
上記の式で提供される符号の定義では、以下の置換基の代表的なものである総称を用いた。
【００１３】
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、好ましくはフッ素、塩素、臭素、より好ましくはフッ素、塩素。
【００１４】
アルキル：１〜６個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する、例えば（これらに限定されるものではない）Ｃ１−Ｃ６−アルキル飽和、直鎖若しくは分岐のヒドロカルビル基、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピル。この定義は、複合置換基、例えばシクロアルキルアルキル、ヒドロキシアルキル、別段の断りがない限り、例えば、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル又はハロアルキルチオの一部としてのアルキルにも適用される。そのアルキルが例えばアルキルシクロアルキルでのように複合置換基の末端にある場合、開始点での複合置換基の部分、例えばシクロアルキルは、同一、又は異なっていて各場合で独立に、アルキルによってモノ置換又は多置換されていても良い。同じことが、他の基、例えばアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、ハロゲン、ホルミルなどが末端にある複合置換基にも適用される。
【００１５】
アルコキシ：１〜６個、より好ましくは１〜３個の炭素原子を有する、例えば（これらに限定されるものではない）Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ飽和、直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ペントキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ。別段の断りがない限り、この定義は、置換基、例えばハロアルコキシ、アルキニルアルコキシなどの複合置換基の一部としてのアルコキシにも適用される。
【００１６】
アルキルチオ：１〜６個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する飽和、直鎖若しくは分岐のアルキルチオ基、例えば（これらに限定されるものではない）Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、２−メチルブチルチオ、３−メチルブチルチオ、２，２−ジメチルプロピルチオ、１−エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、１，１−ジメチルプロピルチオ、１，２−ジメチルプロピルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、３−メチルペンチルチオ、４−メチルペンチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチルブチルチオ、１，３−ジメチルブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、１−エチルブチルチオ、２−エチルブチルチオ、１，１，２−トリメチルプロピルチオ、１，２，２−トリメチルプロピルチオ、１−エチル−１−メチルプロピルチオ及び１−エチル−２−メチルプロピルチオ。別段の断りがない限り、この定義は、例えばハロアルキルチオなどの複合置換基の一部としてのアルキルチオにも適用される。
【００１７】
シクロアルキル：３〜８個、好ましくは３〜６個の炭素環員を有する単環式飽和ヒドロカルビル基、例えば（これらに限定されるものではない）シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシル。別段の断りがない限り、この定義は、例えばシクロアルキルアルキルなどの複合置換基の一部としてのシクロアルキルにも適用される。
【００１８】
ハロアルキル：１〜５個、より好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のアルキル基（上記で特定されている通り）であって、これらの基における水素の一部又は全てが上記で指定のハロゲン原子によって置き換わっていても良いもの、例えば（これらに限定されるものではない）Ｃ１−Ｃ３−ハロアルキル、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル及び１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イル。別段の断りがない限り、この定義は、例えばハロアルキルアミノアルキルなどの複合置換基の一部としてのハロアルキルにも適用される。
【００１９】
ハロアルケニル及びハロアルキニルは、アルキル基に代えて、置換基の一部としてアルケニル基及びアルキニル基が存在している点を除き、ハロアルキルと同様に定義される。
【００２０】
ハロアルコキシ：１〜５個、より好ましくは１〜３個の炭素原子（上記で特定されている通り）を有する直鎖若しくは分岐のアルコキシ基であって、これらの基における水素の一部又は全てが上記で指定のハロゲン原子によって置き換わっていても良いもの、例えば（これらに限定されるものではない）Ｃ１−Ｃ３−ハロアルコキシ、例えばクロロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ及び１，１，１−トリフルオロプロパ−２−オキシ。別段の断りがない限り、この定義は、例えばハロアルコキシアルキルなどの複合置換基の一部としてのハロアルコキシにも適用される。
【００２１】
方法の説明
当該方法を、スキーム１で説明する。
【００２２】
スキーム１：
【化４】
2019502723.tif 000005
【００２３】
式（Ｉ）のキノリン誘導体は、式（ＩＩ）のケチミンを、ルイス酸存在下、式（ＩＩＩ）のフルオロアルキルアミノ試薬と反応させて製造される。
【００２４】
ケチミン（ＩＩ）は、文献手順（（ａ）  Ｌ．  Ｔｒｏｉｓｉ  ｅｔ  ａｌ．，  テトラｈｅｄｒｏｎ，  ２０１３，  ６９，  ３８７８−３８８４；（ｂ）  Ｉ．  Ｖ．  Ｋｕｔｏｖａｙａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｅｕｒ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  ２０１５，  ３０，  ６７４９−６７６１；（ｃ）  Ｓ．  Ｐｒａｋａｓｈ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．，  ２００７，  １２８，  ５８７−５９４）に従って、アニリン（ＩＶ）及びケトン（Ｖ）の縮合によって製造することができる。
【００２５】
スキーム２：
【化５】
2019502723.tif 000006
【００２６】
式（ＩＩＩ）のフルオロアルキルアミノ試薬は市販されている。
【００２７】
本発明による方法の好ましい実施形態では、最初に、ＷＯ２００８／０２２７７７に従って、フルオロアルキルアミノ試薬（ＩＩＩ）をＢＦ３又はＡｌＣｌ３と反応させ、次に、式（ＩＩ）の化合物を、そのまま又は好適な溶媒に溶かして加える。
【００２８】
好ましくは、ルイス酸としてＢＦ３を用いる。ＢＦ３は気体として又はエーテル中若しくはアセトニトリル中の溶液／錯体として用いることができる。
【００２９】
本発明による方法の場合、１〜２モル、好ましくは１〜１．５モル、最も好ましくは１〜１．２モルの式（ＩＩＩ）の化合物を、１モルの式（ＩＩ）の化合物と反応させる。
【００３０】
（Ｉ）の環化及び形成は、０℃〜＋８０℃の温度で、好ましくは＋２０℃〜＋７０℃の温度で、より好ましくは＋３０℃〜＋７０℃で、及び標準圧下で行う。
【００３１】
反応時間はあまり重要ではなく、バッチの大きさに応じて、比較的広い範囲で選択することができる。好適な溶媒は、例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素類、例えば石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン、及びハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン又はトリクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン又はアニソール；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−若しくはイソブチロニトリル又はベンゾニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルホスホルアミド；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド又はスルホン類、例えばスルホランである。特に好ましいものは、例えば、ＴＨＦ、アセトニトリル類、エーテル類、トルエン、シクロヘキサン又はメチルシクロヘキサンであり、非常に特に好ましいものは、例えばアセトニトリル、ＴＨＦ、アセトニトリル、エーテル又はジクロロメタンである。
【００３２】
反応が終了した後、例えば、溶媒を除去し、フラッシュクロマトグラフィーでの精製によって生成物を単離する。
【実施例】
【００３３】
実施例１
Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、２．３９ｇ、１．９２ｍＬ、２１．４ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２０ｍＬ）中のアニリン（ＩＶ−１）（１当量、１ｇ、０．９８ｍＬ、１０．７ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で３時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。濾液を減圧下に濃縮して、生成物（ＩＩ−１）（１．７４ｇ）を褐色油状物として収率８７％で得た。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００３４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．４１−７．３４（ｍ、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、７．２１−７．１４（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．７９（ｄｄ、２，６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．４、４ＪＨ−Ｈ＝１．１Ｈｚ）、２．０２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００３５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．６８（ｓ、ＣＦ３）ｐｐｍ。
【００３６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５７．４１（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３３．９Ｈｚ）、１４７．７２（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２９．３３（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、１２５．２９（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１９．８７（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．４Ｈｚ）１１８．８７（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１４．５０（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００３７】
実施例２
２−メトキシ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−２）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、１．８２ｇ、１．４６ｍＬ、１６．２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１６ｍＬ）中の２−メトキシアニリン（ＩＶ−２）（１当量、１ｇ、０．９２ｍＬ、８．１２ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２１時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２）を褐色油状物として収率９０％で得た（１．５９ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００３８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１６−７．１２（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、７．００−６．９０（ｍ、５，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．７８−６．７５（ｍ、３−ＣＨａｒｏｍ）、３．７９−３．７８（ｍ、ＯＣＨ３）、１．９５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００３９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．３３−−７４．４２（ｍ、ＣＦ３）ｐｐｍ。
【００４０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５８．８６（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３３．７Ｈｚ）、１４８．１９（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１３６．４３（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２６．１５（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１２０．９０（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２０．１４（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１９．７７（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．４Ｈｚ）、１１１．７８（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、５５．５１（ｓ、ＯＣＨ３）、１４．９０（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００４１】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１１Ｆ３ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２１８．０７８７、実測値２１８．０７７３。
【００４２】
実施例３
３−メトキシ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−３）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、１．８２ｇ、１．４６ｍＬ、１６．２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１６ｍＬ）中の３−メトキシアニリン（ＩＶ−３）（１当量、１ｇ、０．９１ｍＬ、８．１２ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２４時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３）を褐色油状物として収率９２％で得た（１．６２ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３５−７．２２（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．７９−６．７０（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．４４−６．３２（ｍ、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、３．７９（ｓ、ＯＣＨ３）、２．０５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００４４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．８１（ｓ、ＣＦ３）、−７４．９１（ｓ、ＣＦ３）ｐｐｍ［Ｚ／Ｅシグナル比３：１］。
【００４５】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６０．５０（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１５７．５６（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３３．９Ｈｚ）、１４８．９５（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３０．０８（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１９．７８（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．２Ｈｚ）、１１０．６０（ｓ、４，６−Ｃａｒｏｍ）、１０４．４９（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、５４．９１（ｓ、ＯＣＨ３）、１４．０１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００４６】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１１Ｆ３ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２１８．０７８７、実測値２１８．０８１８。
【００４７】
実施例４
４−メトキシ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−４）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、１．８４ｇ、１．４７ｍＬ、１６．４ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１６ｍＬ）中の４−メトキシアニリン（ＩＶ−４）（１当量、１．０１ｇ、８．２ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２０時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−４）を褐色油状物として収率９３％で得た（１．６５ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝６．８６（ｍ、ＡＡ′、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．７３（ｍ、ＢＢ′、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、３．７５−３．７１（ｍ、ＯＣＨ３）、２．０３−２．００（ｍ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００４９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．５４−−７４．６１（ｍ、ＣＦ３）、−７４．６１−−７４．７３（ｍ、ＣＦ３）ｐｐｍ［Ｚ／Ｅシグナル比１：１］。
【００５０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５７．５１（ｓ、ＯＣＨ３）、１５６．５３（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３３．５Ｈｚ）、１４０．３６（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２０．８５（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、１１９．９６（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．１Ｈｚ）、１１４．３１（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、５５．０９（ｓ、ＯＣＨ３）、１３．９９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００５１】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１１Ｆ３ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２１８．０７８７、実測値２１８．０８１５。
【００５２】
実施例５
２−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−５）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、４．０３ｇ、３．２３ｍＬ、３６ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の２−フルオロアニリン（ＩＶ−５）（１当量、２ｇ、１．７４ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１６時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−５）を褐色油状物として収率７０％で得た（２．５８ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００５３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．２１−７．０７（ｍ、４，５，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．９３−６．８６（ｍ、３−ＣＨａｒｏｍ）、２．０２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００５４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．６５（ｓ、ＣＦ３）、−１２６．５１−−１２６．５８（ｍ、Ｆ）ｐｐｍ。
【００５５】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６０．４０（ｑｄ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３４．１、４ＪＣ−Ｆ＝０．５Ｈｚ）、１５１．０１（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４６．３Ｈｚ）、１３４．９１（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１２．８Ｈｚ）、１２６．５７（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．３Ｈｚ）、１２４．５９（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝３．８Ｈｚ）、１２１．６８（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝１．１Ｈｚ）、１１９．５３（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．２Ｈｚ）、１１６．１８（ｄ、３−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１９．７Ｈｚ）、１５．０１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００５６】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ９Ｈ８Ｆ４Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２０６．０５８７、実測値２０６．０５９０。
【００５７】
実施例６
３−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−６）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、２．０２ｇ、１．６１ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１７ｍＬ）中の３−フルオロアニリン（ＩＶ−６）（１当量、１ｇ、０．８７ｍＬ、９ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で４８時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−６）を褐色油状物として収率６２％で得た（１．１４ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３６−７．２８（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．９０−６．８２（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．５７−６．４９（ｍ、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、２．０２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００５９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．９１（ｓ、ＣＦ３）、−７４．９９（ｓ、ＣＦ３）、−１１１．７８−−１１１．９２（ｍ、Ｆ）ｐｐｍ［Ｚ／Ｅシグナル］。
【００６０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６３．４４（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４７．２Ｈｚ）、１５８．６４（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３４．３Ｈｚ）、１４９．３３（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．１Ｈｚ）、１３０．７０（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．２Ｈｚ）、１１９．５６（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．３Ｈｚ）、１１４．４５（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝２．９Ｈｚ）、１１２（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１．３Ｈｚ）、１０６．３８（ｄ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２４．１Ｈｚ）、１４．３６（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００６１】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ９Ｈ８Ｆ４Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２０６．０５８７、実測値２０６．０５７２。
【００６２】
実施例７
４−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−７）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、２．３３ｇ、１．８７ｍＬ、２０．８ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２０ｍＬ）中の４−フルオロアニリン（ＩＶ−７）（１当量、１．１６ｇ、１ｍＬ、１０．４ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１３時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−７）を褐色油状物として収率９３％で得た（１．９７ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００６３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１０−７．０３（ｍ、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、６．７９−６．７３（ｍ、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、２．０３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００６４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．７７（ｓ、ＣＦ３）、−７４．７９（ｓ、ＣＦ３）、−１１７．７９−−１１８．６６（ｍ、Ｆ）ｐｐｍ［Ｚ／Ｅシグナル］。
【００６５】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６０．３９（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４４．１Ｈｚ）、１５８．０１（ｑｄ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３３．９、６ＪＣ−Ｆ＝１．１Ｈｚ）、１４３．５９（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝２．７Ｈｚ）、１２０．６８（ｄ、，２，６−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．２Ｈｚ）、１１９．６８（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．２Ｈｚ）、１１５．９８（ｄ、３，５−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．８Ｈｚ）、１４．３８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００６６】
ＬＣＭＳ：ＲＴ：１．８２−１．８７分；Ｅ＋＝２２３［Ｍ＋Ｈ２Ｏ］。
【００６７】
実施例８
２−（トリフルオロメトキシ）−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−８）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、２．５３ｇ、２．０２ｍＬ、２２．６ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２３ｍＬ）中の生成物２−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＶ−８）（１当量、２ｇ、１．５４ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２４時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−８）褐色油状物として収率１５％で原料との混合物で（６／１  ＩＶ−８：ＩＩ−８）を得た（４４８ｍｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００６８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３５−７．３０（ｍ、４，６−ＣＨａｒｏｍ）、７．２４−７．２０（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．８６（ｄｄ、３ＪＨ−Ｈ＝８．１、４ＪＨ−Ｈ＝１．５Ｈｚ、３−ＣＨａｒｏｍ）、２．０２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００６９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５８．１９（ｓ、ＯＣＦ３）、−８７．１８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００７０】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ８Ｆ６ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２７２．０５０５、実測値２７２．０４９３。
【００７１】
実施例９
３−（トリフルオロメトキシ）−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−９）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、１．２７ｇ、１．０１ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１１ｍＬ）中の３−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＶ−９）（１当量、１ｇ、０．７６ｍＬ、５．６５ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で４８時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−９）を褐色油状物として収率８２％で得た（１．２５ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．４０（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．１Ｈｚ）、７．０４（ｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．３Ｈｚ）、６．７１（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、６．６８（ｓ、２−ＣＨａｒｏｍ）、２．０３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００７３】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５８．０８（ｓ、ＯＣＦ３）、−７４．９１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００７４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５８．８５（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３４．３Ｈｚ）、１５０．０５（ｑ、ＣＯＣＦ３、３ＪＣ−Ｆ＝２．０２Ｈｚ）、１４９．１２（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３０．７５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２０．４１（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５８．２Ｈｚ）、１１９．４９（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．３Ｈｚ）、１１７．２７（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１６．９６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１１．５８（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１４．５２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００７５】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ８Ｆ６ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２７２．０５０５、実測値２７２．０４８８。
【００７６】
実施例１０
４−（トリフルオロメトキシ）−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１０）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、２．５３ｇ、２．０２ｍＬ、２２．６ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２３ｍＬ）中の４−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＶ−１０）（１当量、２ｇ、１．５３ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で４８時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１０）を褐色油状物として収率９３％で得た（２．８５ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００７７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）［Ｚ／Ｅシグナル比４．３５：０．６５］。δ＝７．１７（ｄ、２，６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．８Ｈｚ）、６．９５（ｄ、２′，６′−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．８Ｈｚ）、６．７３（ｄ、３，５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．８Ｈｚ）、６．６１（ｄ、３′，５′−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．８Ｈｚ）、１．９６（ｓ、ＣＨ３）、１．９６（ｓ、ＣＨ３′）ｐｐｍ。
【００７８】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５８．４０−−５８．６７（ｍ、ＯＣＦ３）、−７４．８９−−７５．１２（ｍ、ＣＦ３）ｐｐｍ。
【００７９】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５８．９４（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３４．３Ｈｚ）、１４６．８４（ｑ、ＣＯＣＦ３、３ＪＣ−Ｆ＝２．０２Ｈｚ）、１４６．１５（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２２．２６（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１２０．３１（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、１２０．７６（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５６．８Ｈｚ）、１１９．７９（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．２Ｈｚ）、１４．４６（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００８０】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ８Ｆ６ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２７２．０５０５、実測値２７２．０４９６。
【００８１】
実施例１１
１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）ベンゼン−１，４−ジアミン（ＩＩ−１１）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、１．６６ｇ、１．３２ｍＬ、１４．８ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１５ｍＬ）中のＮ，Ｎ−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン（ＩＶ−１１）（１当量、１．０１ｇ、０．９２ｍＬ、７．３９ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２４時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１１）を褐色油状物として収率８０％で得た（１．３６ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝６．８３（ｍ、ＡＡ′、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．７４（ｍ、ＢＢ′、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、２．９６（ｓ、Ｎ（ＣＨ３）２）、２．１１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００８３】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．１９（ｓ、ＣＦ３）ｐｐｍ。
【００８４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５４．８６（ｑ、ＣＣＦ３、２ＪＣ−Ｆ＝３３．３Ｈｚ）、１４８．９４（ｓ、ＣＮ（ＣＨ３）２）、１３６．６５（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２１．９４（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１２０．１５（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７８．０Ｈｚ）、１１２．８６（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、４０．８４（ｓ、Ｎ（ＣＨ３）２）、１４．６７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００８５】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ１４Ｆ３Ｎ２［Ｍ＋Ｈ］：計算値２３１．１１０４、実測値２３１．１１２５。
【００８６】
実施例１２
３−フルオロ−２−メチル−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１２）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、３．５８ｇ、２．８７ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の３−フルオロ−２−メチルアニリン（ＩＶ−１２）（１当量、２ｇ、１．８２ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２６時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１２）を、褐色油状物として収率５７％で、原料及びケトン自己縮合から得られた化合物との混合物で得た（２．０１ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００８７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１７（ｄｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｆ＝１４．３、３ＪＨ−Ｈ＝７．８Ｈｚ）、６．９７（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｆ＝１４．８、３ＪＨ−Ｈ＝７．８Ｈｚ）、６．４３（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、２．０１（ｓ、ＣａｒｏｍＣＨ３）、１．９９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００８８】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．５６（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．９４（ｓ、Ｆ）ｐｐｍ。
【００８９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１０Ｆ４Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２２０．０７４４、実測値２２０．０７４６。
【００９０】
実施例１３
３−クロロ−２−メチル−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１３）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１，１−トリフルオロアセトン（２当量、３．１７ｇ、２．５３ｍＬ、２８．２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２６ｍＬ）中の３−クロロ−２−メチルアニリン（ＩＶ−１３）（１当量、２ｇ、１．７１ｍＬ、１４．１ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２６時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１３）を褐色油状物として収率５０％で、原料及びケトン自己縮合から得られた化合物との混合物で得た（１．６７ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００９１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．２２（ｄｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．０、４ＪＨ−Ｈ＝１．０Ｈｚ）、７．１４（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、６．５３（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８、４ＪＨ−Ｈ＝０．８Ｈｚ）、２．１４（ｓ、ＣａｒｏｍＣＨ３）、１．９８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００９２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−７４．５１（ｓ、ＣＦ３）ｐｐｍ。
【００９３】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１０Ｆ３ＮＣｌ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２３６．０４４８、実測値２３６．０４６２。
【００９４】
実施例１４
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１４）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（１．０７当量、５８００ｍｇ、５ｍＬ、５８．２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２０ｍＬ）中のアニリン（ＩＶ−１）（１当量、５１０６ｍｇ、５ｍＬ、５４．６ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で３時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１４）を褐色油状物として収率９６％で得た（８．７２ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【００９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３７（ｔ、３，５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８Ｈｚ）、７．１６（ｔ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．２Ｈｚ）、６．７８（ｄ、２，６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．４Ｈｚ）、６．０７（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、１．９５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００９６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．２７（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【００９７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６３．５４（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．８Ｈｚ）、１４８．４７（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２９．１２（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、１２４．８６（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１９．０１（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．９６（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．０Ｈｚ）、１２．６５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【００９８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ９Ｈ１０Ｆ２Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値１７０．０７７４、実測値１７０．０７７６。
【００９９】
実施例１５
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−メトキシアニリン（ＩＩ−１５）
アルゴン雰囲気下で、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．５３ｇ、１．３２ｍＬ、１６．２ｍｍｏｌ）を、脱水ジクロロメタン（１６ｍＬ）中の２−メトキシアニリン（ＩＶ−２）（１当量、１ｇ、０．９２ｍＬ、８．１２ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で５時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１５）を褐色油状物として収率９８％で得た（１．５９ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１００】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１４（ｔｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８、４ＪＨ−Ｈ＝１．６Ｈｚ）、６．９９−６．９２（ｍ、５，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．７４（ｄｄ、３−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．６、４ＪＨ−Ｈ＝１．６Ｈｚ）、６．１２（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、３．８０（ｓ、ＯＣＨ３）、１．８９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１０１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２０．８６（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１０２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．８８（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．６Ｈｚ）、１４８．６４（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１３７．３０（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２５．７５（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１２０．８７（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２０．１７（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１４．８３（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．８Ｈｚ）、１１１．６５（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、５５．５６（ｓ、ＯＣＨ３）、１３．１１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１０３】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１２Ｆ２ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２００．０８８１、実測値２００．０８７５。
【０１０４】
実施例１６
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−メトキシアニリン（ＩＩ−１６）
アルゴン雰囲気下で、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．５３ｇ、１．３２ｍＬ、１６．２ｍｍｏｌ）を、脱水ジクロロメタン（１６ｍＬ）中の３−メトキシアニリン（ＩＶ−３）（１当量、１ｇ、０．９１ｍＬ、８．１２ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で４時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１６）を褐色油状物として収率９８％で得た（１．５８ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３０−７．２６（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．７５−６．７３（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．３９−６．３８（ｍ、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．１０（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、３．８３−３．８０（ｍ、ＯＣＨ３）、１．９９−１．９７（ｍ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１０６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）［Ｚ／Ｅシグナル比２７：７３］。δ＝−１２１．３３（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．６Ｈｚ）、−１２１．３７（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１０７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６３．４１（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．７Ｈｚ）、１６０．４１（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１４９．８１（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２９．９５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．８９（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．９Ｈｚ）、１１０．９２（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１０．２５（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１０４．６５（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、５５．０１（ｓ、ＯＣＨ３）、１２．３５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１０８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１２Ｆ２ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２００．０８８１、実測値２００．０８８４。
【０１０９】
実施例１７
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−メトキシアニリン（ＩＩ−１７）
アルゴン雰囲気下で、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．６８ｇ、１．４４ｍＬ、１７．８ｍｍｏｌ）を、脱水ジクロロメタン（１６ｍＬ）中の４−メトキシアニリン（ＩＶ−４）（１当量、１．１ｇ、８．９１ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で５時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１７）を褐色油状物として収率９８％で得た（１．７４ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１１０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝６．８７（ｍ、ＡＡ′、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．７３（ｍ、ＢＢ′、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、６．０２（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．７Ｈｚ）、３．７７−３．６９（ｍ、ＯＣＨ３）、１．９４−１．９３（ｍ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１１１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．１１（ｄｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．８、４ＪＦ−Ｈ＝４．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１１２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６２．７７（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．４Ｈｚ）、１５７．１１（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１４１．２２（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２０．８０（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、１１５．２３（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．７Ｈｚ）、１１４．２１（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、５５．１１（ｓ、ＯＣＨ３）、１２．２６（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１１３】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１２Ｆ２ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２００．０８８１、実測値２００．０８９３。
【０１１４】
実施例１８
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−フルオロアニリン（ＩＩ−１８）
アルゴン雰囲気下で、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、３．３９ｇ、２．９２ｍＬ、３６ｍｍｏｌ）を、脱水ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の２−フルオロアニリン（ＩＶ−５）（１当量、２ｇ、１．７４ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で４時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１８）を褐色油状物として収率７８％で得た（２．６２ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１１５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１９−７．０８（ｍ、４，５，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．９０−６．８２（ｍ、３−ＣＨａｒｏｍ）、６．１０（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．９９−１．９１（ｍ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１１６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．２４（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）、−１２６．６３（ｓ、Ｆ）ｐｐｍ。
【０１１７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６６．３７（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１５１．５１（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４５．８Ｈｚ）、１３５．８２（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１３．０Ｈｚ）、１２６．０７（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．３Ｈｚ）、１２４．４８（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝３．８Ｈｚ）、１２１．７２（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１６．１１（ｄ、３−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１９．８Ｈｚ）、１１４．４９（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．０Ｈｚ）、１３．１４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１１８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ９Ｈ９Ｆ３Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値１８８．０６８２、実測値１８８．０６８７。
【０１１９】
実施例１９
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−フルオロアニリン（ＩＩ−１９）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．６９ｇ、１．４６ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１７ｍＬ）中の３−フルオロアニリン（ＩＶ−６）（１当量、１ｇ、０．８７ｍＬ、９ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で５時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−１９）を褐色油状物として収率９１％で得た（１．５３ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１２０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３３−７．２８（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．８４（ｔｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５、４ＪＨ−Ｈ＝２．５Ｈｚ）、６．５５−６．４９（ｍ、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．０３（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．９４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１２１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１１．９６−−１１２．０７（ｍ、Ｆ）、−１２１．５１（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１２２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．３８（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１６３．３５（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４７．４５Ｈｚ）、１５０．２８（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．２Ｈｚ）、１３０．６３（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．２Ｈｚ）、１１４．５７（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１１４．４８（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝２．９Ｈｚ）、１１１．３８（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１．３Ｈｚ）、１０６．３６（ｄ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２３．７Ｈｚ）、１２．６５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１２３】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ９Ｈ９Ｆ３Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値１８８．０６８２、実測値１８８．０６７２。
【０１２４】
実施例２０
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−フルオロアニリン（ＩＩ−２０）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．５７ｇ、１．３５ｍＬ、１６．７ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２０ｍＬ）中の４−フルオロアニリン（ＩＶ−７）（１当量、０．９２６ｇ、０．８ｍＬ、８．３３ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で３時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２０）を、褐色油状物として収率８３％で得た（１．２９ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１２５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．０４（ｔ、２，６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．７Ｈｚ）、６．７５−６．７２（ｍ、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、６．０２（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、１．９４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１２６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１８．６９−−１１９．０６（ｍ、Ｆ）、−１２１．３８（ｄｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．６、４ＪＦ−Ｈ＝２．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１２７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．１０（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．２Ｈｚ）、１６０．２７（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．３Ｈｚ）、１４４．４４（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝１．２）、１２０．６０（ｄ、２，６−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．１Ｈｚ）、１１５．８６（ｄ、３，５−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．６Ｈｚ）、１１４．８２（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．０Ｈｚ）、１２．５７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１２８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陰性）Ｃ９Ｈ７Ｆ３Ｎ［Ｍ−Ｈ］：計算値１８６．０５２５、実測値１８６．０５４４。
【０１２９】
実施例２１
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＩ−２１）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、２．１２ｇ、１．８３ｍＬ、２２．６ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２３ｍＬ）中の２−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＶ−８）（１当量、２ｇ、１．５４ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で５時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２１）を、褐色油状物として収率７５％で得た（２．１３ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１３０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．２７−７．１８（ｍ、４，６−ＣＨａｒｏｍ）、７．１２−７．０６（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．７８−６．７３（ｍ、３−ＣＨａｒｏｍ）、６．０３（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．８５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１３１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）［Ｚ／Ｅシグナル比２７：７３］。δ＝５８．４１（ｓ、ＯＣＦ３）、−５８．４６（ｓ、ＯＣＦ３）、−１２１．９０（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）、−１２１．９５（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１３２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６６．４４（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．１Ｈｚ）、１４１．５２（ｓ、ＣＯＣＦ３）、１３８．３１（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２７．７５（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１２５．８２（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２２．３８（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２２．１４（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２３４．３Ｈｚ）、１２０．９６（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１４．６２（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．９Ｈｚ）、１２．９６（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１３３】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ９Ｆ５ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２５４．０５９９、実測値２５４．０６２２。
【０１３４】
実施例２２
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＩ−２２）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．０６ｇ、０．９２ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１１ｍＬ）中の３−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＶ−９）（１当量、１ｇ、０．７６ｍＬ、５．６５ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で７時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２２）を褐色油状物として収率９３％で（１．３２ｇ）得た。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１３５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３７（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．１Ｈｚ）、７．０４−６．９９（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．６９（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、６．６６（ｓ、２−ＣＨａｒｏｍ）、６．０３（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．９４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１３６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５８．１０（ｓ、ＯＣＦ３）、−１２１．６５（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．６Ｈｚ）。
【０１３７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．８０（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．０Ｈｚ）、１５０．０７−１５０．０２（ｍ、１−Ｃａｒｏｍ＋ＣＯＣＦ３）、１３０．５７（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２１．７２（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５８．６Ｈｚ）、１１７．３７（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１７．００（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．６８（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．２Ｈｚ）、１１１．９２（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１２．７４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１３８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ９Ｆ５ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２５４．０５９９、実測値２５４．０５８３。
【０１３９】
実施例２３
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＩ−２３）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、２．１２ｇ、１．８３ｍＬ、２２．６ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２３ｍＬ）中の４−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＶ−１０）（１当量、２ｇ、１．５３ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で３時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２３）を、褐色油状物として収率９１％で得た（２．５９ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１４０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．２２（ｄ、２，６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．６Ｈｚ）、６．７８（ｄ、３，５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．８Ｈｚ）、６．０３（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、１．９４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１４１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５８．４４（ｓ、ＯＣＦ３）、−１２１．６７（ｄｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．６、４ＪＦ−Ｈ＝２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１４２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．５４（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１４７．２１（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１４６．３９（ｄ、ＣＯＣＦ３、３ＪＣ−Ｆ＝２Ｈｚ）、１２２．１０（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１２０．７６（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５６．７．０Ｈｚ）、１２０．３４（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．８４（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４４．４Ｈｚ）、１２．３８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１４３】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ９Ｆ５ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２５４．０５９９、実測値２５４．０６２２。
【０１４４】
実施例２４
３−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−１−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，３−ジアミン（ＩＩ−２４）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、９５９ｍｇ、０．８３ｍＬ、１０．２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１５ｍＬ）中の１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−フェニレンジアミン・２塩酸塩（１当量、６９５ｍｇ、５．１ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（２．１当量、２５７．２ｍｇ、１０．７２ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２４時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２４）を、黒色ペーストとして原料及び不純物との混合物で得た（１．２６ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１４５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．２１（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．２Ｈｚ）、６．５６−６．５１（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．１３−６．０８（ｍ、２，６−ＣＨａｒｏｍ）、６．０６（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、２．９５（ｓ、Ｎ（ＣＨ３）２）、１．９６（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１４６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．３１（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１４７】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ１５Ｆ２Ｎ２［Ｍ＋Ｈ］：計算値２１３．１１９８、実測値２１３．１２０９。
【０１４８】
実施例２５
４−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−１−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン（ＩＩ−２５）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．３８ｇ、１．１９ｍＬ、１４．７ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１５ｍＬ）中のＮ，Ｎ−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン（ＩＶ−１１）（１当量、１ｇ、０．９２ｍＬ、７．３５ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２０時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２５）を、黄色固体として収率９４％で得た（１．４６ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１４９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝６．７７（Ａ２Ｂ２、２，６−ＣＨａｒｏｍ＋３，５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．９Ｈｚ、Δν＝２７．７６Ｈｚ）、６．０５（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．９Ｈｚ）、２．９６（ｓ、Ｎ（ＣＨ３）２）、２．０３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１５０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２０．６２（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１５１】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６１．２６（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．４Ｈｚ）、１４８．６１（ｓ、ＣＮ（ＣＨ３）２）、１３７．６０（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２１．７２（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１１５．７０（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．６Ｈｚ）、１１２．８４（ｓ、３，５−Ｃａｒｏｍ）、４０．８３（ｓ、Ｎ（ＣＨ３）２）、１２．７４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１５２】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ１５Ｆ２Ｎ２［Ｍ＋Ｈ］：計算値２１３．１１９８、実測値２１３．１２１４。
【０１５３】
Ｃ１１Ｈ１４Ｆ２Ｎ２（２１２）：計算値（％）Ｎ１３．１９、Ｃ６２．１９、Ｈ６．６０、実測値Ｎ１３．２２、Ｃ６１．９９、Ｈ６．６８。
【０１５４】
ＭＰ：８０．５−８２℃。
【０１５５】
実施例２６
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−フルオロ−２−メチルアニリン（ＩＩ−２６）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、３．０１ｇ、２．５９ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の３−フルオロ−２−メチルアニリン（ＩＶ−１２）（１当量、２ｇ、１．８２ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１８時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２６）を、褐色油状物として収率９０％で得た（２．８８ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１５６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１６−７．１３（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、６．８３（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．８Ｈｚ）、６．４１（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、６．１０（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．９９（ｄ、ＣａｒｏｍＣＨ３、４ＪＨ−Ｆ＝２．０Ｈｚ）、１．８９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１５７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１６．１８−−１１６．２４（ｍ、Ｆ）、−１２１．２１（ｄｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５、４ＪＦ−Ｈ＝２．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１５８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．５０（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．０Ｈｚ）、１６１．７９（ｄ、ＣＦ、１ＪＣ−Ｆ＝２４４．３Ｈｚ）、１４８．９１（ｄ、１−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．８Ｈｚ）、１２６．９８（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝９．８Ｈｚ）、１１４．６８（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ，）、１１４．５５（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．０Ｈｚ）、１１３．５０（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝３．１Ｈｚ）、１１１．１７（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝２３．０Ｈｚ）、１２．８３（ｓ、ＣＨ３）、９．０２（ｄ、ＣａｒｏｍＣＨ３、３ＪＣ−Ｆ＝４．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１５９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１１Ｆ３Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２０２．０８３８、実測値２０２．０８６６。
【０１６０】
実施例２７
３−クロロ−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−メチルアニリン（ＩＩ−２７）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、２．６６ｇ、２．２９ｍＬ、２８．２ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の３−クロロ−２−メチルアニリン（ＩＶ−１３）（１当量、２ｇ、１．７１ｍＬ、１４．１ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１８時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２７）を、褐色油状物として収率９１％で得た（２．７９ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１６１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．１７（ｄｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．０、４ＪＨ−Ｈ＝１．１Ｈｚ）、７．１０（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、６．５２（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７、４ＪＨ−Ｈ＝０．９Ｈｚ）、６．１１（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、２．１２（ｓ、ＣａｒｏｍＣＨ３）、１．８８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１６２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．１５（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１６３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．４３（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１４８．４４（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３５．５７（ｓ、ＣＣｌ）、１２７．０６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２５．４８（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１６．３９（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．６３（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．１Ｈｚ）、１１３．５６（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１４．２６（ｓ、ＣａｒｏｍＣＨ３）、１２．８９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１６４】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ１１Ｆ２ＮＣｌ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２１８．０５４３、実測値２１８．０５５７。
【０１６５】
実施例２８
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）ピリジン−３−アミン（ＩＩ−２８）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、２ｇ、１．７２ｍＬ、２１．３ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（２０ｍＬ）中の３−アミノピリジン（１当量、１ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で２５時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２８）を、褐色油状物として収率７９％で、ケトン自己縮合からの化合物との混合物で得た（１．４２ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．４２−８．３４（ｍ、６−ＣＨａｒｏｍ）、８．０８（ｓ、２−ＣＨａｒｏｍ）、７．３４−７．３０（ｍ、４−ＣＨａｒｏｍ）、７．１５−７．１２（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．０４（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．４Ｈｚ）、１．９５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１６７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．２６−−１２１．６１（ｍ、ＣＨＦ２）ｐｐｍ。
【０１６８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６５．６２（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．１Ｈｚ）、１４６．１０（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１４４．４８（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、１４０．１７（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１２６．９８（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２３．９４（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１４．４２（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．５Ｈｚ）、１３．０３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１６９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ８Ｈ９Ｆ２Ｎ２［Ｍ＋Ｈ］：計算値１７１．０７２８、実測値１７１．０７２６。
【０１７０】
実施例２９
３−クロロ−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−２９）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、５．９ｇ、５．０８ｍＬ、６２．７ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（５９ｍＬ）中の３−クロロアニリン（ＩＶ−１４）（１当量、４ｇ、３．３３ｍＬ、３１．４ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１８時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−２９）を、褐色油状物として、ケトン自己縮合からの化合物及び不純物との混合物で得た（９．６８ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１７１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３１（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．０Ｈｚ）、７．１６（ｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．１Ｈｚ）、６．８１（ｔ、２−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｈ＝１．９Ｈｚ）、６．６８（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、６．０６（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．４Ｈｚ）、１．９７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１７２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．４６（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１７３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．７６（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．０Ｈｚ）、１４９．６４（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３４．９９（ｓ、ＣＣｌ）、１３０．４４（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２４．９６（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１９．１８（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１１７．２４（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．５５（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．２Ｈｚ）、１２．８７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１７４】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ９Ｈ９Ｆ２ＮＣｌ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２０４．０３８６、実測値２０４．０３６７。
【０１７５】
実施例３０
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＩ−３０）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、１．１７ｇ、１．０１ｍＬ、１２．４ｍｍｏｌ）を、モレキュラーシーブス（ＭＳ）４Åの存在下、脱水ジクロロメタン（１２ｍＬ）中の３−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＶ−１５）（１当量、１ｇ、０．７６７ｍＬ、６．２１ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で５時間攪拌した。次に、ＭＳをセライトで濾過し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３０）を、褐色油状物として収率９３％で、ケトン自己縮合からの化合物との混合物で得た（１．４７ｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．４９（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８Ｈｚ）、７．４２（ｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８Ｈｚ）、７．０３（ｓ、２−ＣＨａｒｏｍ）、６．９４（ｄ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．２Ｈｚ）、６．０５（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．９５（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１７７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６２．８０（ｓ、ＣＦ３）、−１２１．４４（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１７８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６５．２１（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１４８．９１（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３１．８４（ｑ、３−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３２．５Ｈｚ）、１２９．９６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２４．０３（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７２．３Ｈｚ）、１２２．３８（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２１．６８（ｑ、４−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝３．８Ｈｚ）、１１６．０１（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝４．０Ｈｚ）、１１４．５３（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．２Ｈｚ）、１２．７８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１７９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ９Ｆ５Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２３８．０６５０、実測値２３８．０６６０。
【０１８０】
実施例３１
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＩ−３１）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、５８３ｍｇ、０．５０３ｍＬ、６．２１ｍｍｏｌ）を、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）の存在下、脱水ジクロロメタン（６ｍＬ）中の４−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＶ−１６）（１当量、５００ｍｇ、０．３８６ｍＬ、３．１ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１６時間攪拌した。次に、ＭｇＳＯ４をセライトで濾去し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３１）を、褐色油状物として収率２９％で、原料との混合物で得た（２１２ｍｇ）（変換率７２％）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１８１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．６３（ｄ、３，５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．３Ｈｚ）、６．８５（ｄ、２，６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．２Ｈｚ）、６．０５（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．４Ｈｚ）、１．９３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１８２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６２．１３（ｓ、ＣＦ３）、−１２１．３４−−１２１．５９（ｍ、ＣＨＦ２）ｐｐｍ。
【０１８３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．５９（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．０Ｈｚ）、１５１．６４（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１２６．６４（ｑ、３，５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝３．８Ｈｚ）、１２４．３０（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７１．６Ｈｚ）、１２０．３０（ｑ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３２．６Ｈｚ）、１１９．０３（ｓ、２，６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．４９（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．３Ｈｚ）、１２．９７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１８４】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ９Ｆ５Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２３８．０６５０、実測値２３８．０６５８。
【０１８５】
実施例３２
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＩ−３２）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、５８３ｍｇ、０．５０３ｍＬ、６．２１ｍｍｏｌ）を、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）の存在下、脱水ジクロロメタン（６ｍＬ）中の２−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＶ−１７）（１当量、５００ｍｇ、０．３８６ｍＬ、３．１ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１６時間攪拌した。次に、ＭｇＳＯ４をセライトで濾去し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３２）を、褐色油状物として収率４０％で、原料との混合物で得た（２９１．５ｍｇ）（変換率８３％）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．６７（ｄ、３−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、７．５２（ｔ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、７．２３（ｔ、４−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、６．７２（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．９Ｈｚ）、６．０８（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．４Ｈｚ）、１．９０（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１８７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６１．８５（ｓ、ＣＦ３）、−１２１．８２（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１８８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６５．５８（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２９．４Ｈｚ）、１４６．９８（ｑ、１−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝２．０２Ｈｚ）、１３２．８７（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２６．７７（ｑ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝５．０５Ｈｚ）、１２４．５０（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１２３．６７（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７３．０Ｈｚ）、１１９．６５（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３１．３Ｈｚ）、１１９．１８（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．２７（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．３Ｈｚ）、１３．４２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１８９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１０Ｈ９Ｆ５Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２３８．０６５０、実測値２３８．０６５４。
【０１９０】
実施例３３
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−フェニルアニリン（ＩＩ−３３）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、５６２ｍｇ、０．４８５ｍＬ、５．９８ｍｍｏｌ）を、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）の存在下、脱水ジクロロメタン（６ｍＬ）中の２−アミノジフェニル（ＩＶ−１８）（１当量、５０５ｍｇ、２．９９ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１４時間攪拌した。次に、ＭｇＳＯ４をセライトで濾去し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３３）を、褐色油状物として未知化学種との混合物で得た（９５３．７ｍｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１９１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．４２−７．２３（ｍ、３、４、５、２′、３′、４′、５′、６′−ＣＨａｒｏｍ）、６．７１（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８、４ＪＨ−Ｈ＝１．０Ｈｚ）、５．８８（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、１．６４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１９２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．６１（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１９３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６３．５３（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．８Ｈｚ）、１４６．０７（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３９．００（ｓ、１′−Ｃａｒｏｍ）、１３２．０２（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１３１．４４−１２３．８３（ｍ、３、４、５、２′、３′、４′、５′、６′−Ｃａｒｏｍ，）、１１９．１６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．６７（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．２Ｈｚ）、１３．４０（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１９４】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１５Ｈ１４Ｆ２Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２４６．１０８９、実測値２４６．１１１２。
【０１９５】
実施例３４
Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−（フェニルスルファニル）アニリン（ＩＩ−３４）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、４８９ｍｇ、０．４２２ｍＬ、５．２ｍｍｏｌ）を、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）の存在下、脱水ジクロロメタン（５ｍＬ）中の２−（フェニルスルファニル）アニリン（ＩＶ−１９）（１当量、５２３ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１２時間攪拌した。次に、ＭｇＳＯ４をセライトで濾去し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３４）を、褐色油状物として未知化学種との混合物で得た（７９６．１ｍｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０１９６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．３４−７．２０（ｍ、３、２′、３′、４′、５′、６′−ＣＨａｒｏｍ）、７．０９（ｔｄ、４，５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．６５、４ＪＨ−Ｈ＝１．３Ｈｚ）、６．６９（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．８、４ＪＨ−Ｈ＝１．１Ｈｚ）、６．０１（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、１．７８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１９７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２１．０６（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０１９８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６４．７８（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１４８．８５（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１３６．８８（ｓ、１′−Ｃａｒｏｍ）、１３４．６４（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１３２．３７−１２７．４２（ｍ、３、２′、３′、４′、５′、６′−Ｃａｒｏｍ）、１２６．５７（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２５．４３（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１８．８７（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１４．４５（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．３Ｈｚ）、１３．０４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０１９９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１５Ｈ１４Ｆ２ＮＳ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２７８．０８１０、実測値２７８．０７８１。
【０２００】
実施例３５
５−［（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アミノ］−１−ナフトール（ＩＩ−３５）
アルゴン雰囲気下で、過剰量の冷１，１−ジフルオロアセトン（２当量、５９０ｍｇ、０．５０９ｍＬ、６．２８ｍｍｏｌ）を、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）の存在下、脱水ジクロロメタン（６ｍＬ）中の５−アミノ−１−ナフトール（１当量、５００ｍｇ、３．１４ｍｍｏｌ）に加えた。次に、反応混合物を室温で１４時間攪拌した。次に、ＭｇＳＯ４をセライトで濾去し、エーテルで洗浄した。減圧下、濾液を濃縮し、生成物（ＩＩ−３５）を、紫色固体として収率９１％で得た（６７０ｍｇ）。その化合物を、それ以上精製せずに用いた。
【０２０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．０１（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、７．４５（ｔ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．０Ｈｚ）、７．３５−７．１７（ｍ、３，４−ＣＨａｒｏｍ）、６．８４（ｄ、２−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ）、６．７８（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．２Ｈｚ）、６．２４（ｔ、ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ）、５．４５（ｓ、ＯＨ）、１．９１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２０２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１２０．８４（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２０３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６５．１８（ｔ、ＣＣＨＦ２、２ＪＣ−Ｆ＝２８．９Ｈｚ）、１５１．８１（ｓ、１−Ｃａｒｏｍ）、１４４．４６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２６．４６（ｓ、Ｃ１−Ｃ−Ｃ８）、１２６．２４（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、１２５．２３（ｓ、Ｃ４−Ｃ−Ｃ５）、１２５．００（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１１８．８０（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１１５．４８（ｓ、４−Ｃａｒｏｍ）、１１４．８３（ｔ、ＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝＝２４３．３Ｈｚ）、１１４．０７（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１０９．４６（ｓ、２−Ｃａｒｏｍ）、１３．１８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２０４】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１３Ｈ１２Ｆ２ＮＯ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２３６．０８８１、実測値２３６．０９０９。
【０２０５】
実施例３６
４−（ジフルオロメチル）−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−１）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、５２３ｍｇ、０．４２ｍＬ、３．６１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、５１１ｍｇ、０．４６ｍＬ、３．６１ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１）（１当量、５６２ｍｇ、３．０１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１）を、黄色固体として収率６２％で得た（４５８ｍｇ）。
【０２０６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３３（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、８．１６（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、７．９３（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９２−７．８７（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ）、７．８０（ｔ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、７．２２（ｔ、４−ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２０７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．６６（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．５３（ｄ、ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２０８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１４７．９４（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．３Ｈｚ）、１４７．８７（ｔ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．３３（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．３Ｈｚ）、１３１．３９（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３１．２９（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１３０．０６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２５．０９（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２３．４４（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ，）、１２１．３３（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．７３Ｈｚ）、１１４．１４（ｔｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．９、３ＪＣ−Ｆ＝２．１Ｈｚ）、１１２．７４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２０９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ７Ｆ５Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２４８．０４９３、実測値２４８．０５２０。
【０２１０】
Ｃ１１Ｈ６Ｆ５Ｎ（２４７）：計算値（％）Ｎ５．６６、Ｃ５３．４０、Ｈ２．４３、実測値Ｎ５．７３、Ｃ５３．８３、Ｈ２．５８。
【０２１１】
融点：６４−６５．１℃。
【０２１２】
実施例３７
２，４−ビス（ジフルオロメチル）キノリン（Ｉ−２）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、５３０ｍｇ、０．４２ｍＬ、３．６５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、５１８ｍｇ、０．４６３ｍＬ、３．６５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１４）（１当量、５１５ｍｇ、３．０４ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２）を黄色固体として収率７７％で得た（５３７ｍｇ）。
【０２１３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．２３（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、８．１４（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、７．９２（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．８６（ｔ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、７．７４（ｔ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、７．１９（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、６．８１（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２１４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１４．４６（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．１Ｈｚ）、−１１５．１６（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２１５】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５２．７０（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．１Ｈｚ）、１４７．８０（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３９．９３（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．２Ｈｚ）、１３０．９１（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３０．８３（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２９．３３（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２４．８４（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２３．５５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．３７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．０Ｈｚ）、１１４．３２−１１４．１７（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１３．１３（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２１６】
Ｃ１１Ｈ７Ｆ４Ｎ（２２９）：計算値（％）Ｎ６．１０、Ｃ５７．６０、Ｈ３．０５、実測値Ｎ６．２０、Ｃ５７．５６、Ｈ２．９６。
【０２１７】
融点：４８．２−４９．７℃。
【０２１８】
実施例３８
４−（ジフルオロメチル）−８−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−３）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４０８ｍｇ、０．３３ｍＬ、２．８２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４００ｍｇ、０．３５７ｍＬ、２．８２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化して、１５分間攪拌した。次に、２−メトキシ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−２）（１当量、５１０ｍｇ、２．３５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（１０−２５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３）を黄色固体として収率８８％で得た（５７５ｍｇ）。
【０２１９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９７（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．７４−７．６３（ｍ、６，７−ＣＨａｒｏｍ）、７．２１（ｄ、３−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｆ＝７．８Ｈｚ）、７．２０（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、４．１２（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２２０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．１６（ｓ、ＣＦ３）、−１１６．１７（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２２１】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５６．５８（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１４６．５０（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．７Ｈｚ）、１４０．１１（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．２Ｈｚ）、１３９．９５（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３０．７４（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２６．４３（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２１．４０（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．２Ｈｚ）、１１４．７０−１１４．１６（ｍ、５−Ｃａｒｏｍ＋７−Ｃａｒｏｍ）、１１２．５５（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．５Ｈｚ）、１０９．５６（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、５６．５８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２２２】
Ｃ１２Ｈ８Ｆ５ＮＯ（２７７）：計算値（％）Ｎ５．０５、Ｃ５１．９５、Ｈ２．８８、実測値Ｎ５．１６、Ｃ５１．９２、Ｈ２．７４。
【０２２３】
融点：７２．５−７６．８℃。
【０２２４】
実施例３９
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−８−メトキシキノリン（Ｉ−４）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４３８ｍｇ、０．３５４ｍＬ、３．０２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４２９ｍｇ、０．３８３ｍＬ、３．０２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化して、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−メトキシアニリン（ＩＩ−１５）（１当量、５０２ｍｇ、２．５２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（１０−２５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−４）を褐色固体として収率７２％で得た（４７３ｍｇ）。
【０２２５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９４（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．６２（ｄ、６，７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝４．２Ｈｚ）、７．３１−７．０２（ｍ、３−ＣＨａｒｏｍ＋４−ＣＣＨＦ２）、６．８８（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５１．４Ｈｚ）、４．０９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２２６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１３．４２（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．９Ｈｚ）、−１１５．８８（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２２７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５６．１７（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１５１．１４（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．７Ｈｚ）、１４０．０４−１３９．１９（ｍ、４−Ｃａｒｏｍ＋Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１２９．８４（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２６．１３（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１１４．９２（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．７２（ｔ、７−Ｃａｒｏｍ、Ｊ＝７．９Ｈｚ）、１１４．４８（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．９Ｈｚ）、１１２．８５（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．１Ｈｚ）、１０９．１７（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、５６．４１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２２８】
Ｃ１２Ｈ９Ｆ４ＮＯ（２５９）：計算値（％）Ｎ５．４０、Ｃ５５．５５、Ｈ３．４７、実測値Ｎ５．３５、Ｃ５５．３０、Ｈ３．５１。
【０２２９】
融点：９６．８−９８．６℃。
【０２３０】
実施例４０
４−（ジフルオロメチル）−７−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−５）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４０１ｍｇ、０．３２４ｍＬ、２．７７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３９２ｍｇ、０．３５ｍＬ、２．７７ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−メトキシ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−３）（１当量、５００ｍｇ、２．３ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（１０−２５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−５）を明褐色固体として収率６４％で得た（４０７ｍｇ）。
【０２３１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．００（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、７．７６（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．５７（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｈ＝２．６Ｈｚ）、７．３９（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝２．６Ｈｚ）、７．１４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、３．９７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２３２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．７４（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．０４（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２３３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６１．９２（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１５０．０９（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４８．０４（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．２Ｈｚ）、１４０．０１（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．４Ｈｚ）、１２４．３６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２３．６１（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２１．２６（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．２Ｈｚ）、１２０．３２（ｔ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝２．８Ｈｚ）、１１２．８６（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．４Ｈｚ）、１１１．８１（ｔｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．０、３ＪＣ−Ｆ＝２．３Ｈｚ）、１０８．５６（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、５５．９１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２３４】
Ｃ１２Ｈ８Ｆ５ＮＯ（２７７）：計算値（％）Ｎ５．０５、Ｃ５１．９５、Ｈ２．８８、実測値Ｎ５．１４、Ｃ５１．７１、Ｈ２．８７。
【０２３５】
融点：８３．４−８７．２℃。
【０２３６】
実施例４１
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−７−メトキシキノリン（Ｉ−６）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４４１ｍｇ、０．３５６ｍＬ、３．０４ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４３１ｍｇ、０．３８６ｍＬ、３．０４ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−メトキシアニリン（ＩＩ−１６）（１当量、５０５ｍｇ、２．５４ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（１０−２５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−６）を黄色固体として収率７８％で得た（５１５ｍｇ）。
【０２３７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．７９（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、７．５７（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．３０（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｈ＝２．６Ｈｚ）、７．１４（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝２．６Ｈｚ）、６．９４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．４Ｈｚ）、６．６２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．２Ｈｚ）、３．７９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２３８】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１４．７９（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．４Ｈｚ）、−１１４．９５（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２３９】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６１．４５（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１５２．８６（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２６．７Ｈｚ）、１４９．８３（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３９．５６（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．２Ｈｚ）、１２４．３３（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２２．４５（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１９．７７（ｔ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝２．８Ｈｚ）、１１４．２５（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１１３．１８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．０Ｈｚ）、１１１．８９−１１１．７０（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１０８．２４（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、５５．６０（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２４０】
Ｃ１２Ｈ９Ｆ４ＮＯ（２５９）：計算値（％）Ｎ５．４０、Ｃ５５．５５、Ｈ３．４７、実測値Ｎ５．５５、Ｃ５５．５７、Ｈ３．６７。
【０２４１】
融点：５５．４−５６．９℃。
【０２４２】
実施例４２
４−（ジフルオロメチル）−６−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−７）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４０２ｍｇ、０．３２５ｍＬ、２．７８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３９４ｍｇ、０．３５２ｍＬ、２．７８ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、４−メトキシ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−４）（１当量、５０２ｍｇ、２．３１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（１０−２５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−７）を褐色固体として収率８５％で得た（５４３ｍｇ）。
【０２４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．１６（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、７．８５（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．５０（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝２．６Ｈｚ）、７．２９（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．１１（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、３．９７（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２４４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．３０（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．９５（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２４５】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６０．３５（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１４４．９５（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．４Ｈｚ）、１４４．１１（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３８．２１（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．１Ｈｚ）、１３２．５６（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２６．６３（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２４．４０（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１２１．４３（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７４．７Ｈｚ）、１１４．５９（ｔｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．１、３ＪＣ−Ｆ＝２．３Ｈｚ）、１１３．１７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．１Ｈｚ）、１０１．０６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、５５．８８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２４６】
Ｃ１２Ｈ８Ｆ５ＮＯ（２７７）：計算値（％）Ｎ５．０５、Ｃ５１．９５、Ｈ２．８８、実測値Ｎ５．０３、Ｃ５１．６４、Ｈ２．８０。
【０２４７】
融点：１０５．９−１０８．２℃。
【０２４８】
実施例４３
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−６−メトキシキノリン（Ｉ−８）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４４２ｍｇ、０．３５７ｍＬ、３．０５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４３２ｍｇ、０．３８６ｍＬ、３．０５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−メトキシアニリン（ＩＩ−１７）（１当量、５０６ｍｇ、２．５４ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（１０−２５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−８）を橙赤色固体として収率７１％で得た（４６８ｍｇ）。
【０２４９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．１５（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、７．９０（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．５３（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝２．５Ｈｚ）、７．３６（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．１６（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．４Ｈｚ）、６．８５（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．２Ｈｚ）、４．０３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２５０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１３．９９（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．３Ｈｚ）、−１１５．５２（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２５１】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５９．７７（ｓ、ＣＯＣＨ３）、１４９．９３（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．０Ｈｚ）、１４３．９６６（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３８．０２（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．０Ｈｚ）、１３２．１１（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２６．２１（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２３．７１（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１１４．７０（ｔｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．０、３ＪＣ−Ｆ＝１．８Ｈｚ）、１１４．５１（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．９Ｈｚ）、１１３．５７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４０．８Ｈｚ）、１０１．３５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、５５．７９（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０２５２】
Ｃ１２Ｈ９Ｆ４ＮＯ（２５９）：計算値（％）Ｎ５．４０、Ｃ５５．５５、Ｈ３．４７、実測値Ｎ５．４３、Ｃ５５．２４、Ｈ３．３０。
【０２５３】
融点：９３．５−９７．２℃。
【０２５４】
実施例４４
４−（ジフルオロメチル）−８−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−９）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４３０ｍｇ、０．３４７ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４２１ｍｇ、０．３７６ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、２−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−５）（１当量、５０７ｍｇ、２．４７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−９）を明褐色固体として収率７０％で得た（４６６ｍｇ）。
【０２５５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９９（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９４（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．６Ｈｚ）、７．７６（ｔｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．２、４ＪＨ−Ｆ＝５．０Ｈｚ）、７．６３−７．５５（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ，）、７．２０（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２５６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．６４（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．７４（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．２Ｈｚ）、−１１９．９７（ｄｄ、Ｆ、３ＪＦ−Ｈ＝１０．５、４ＪＦ−Ｈ＝５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２５７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５８．５１（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２６１．９Ｈｚ）、１４７．９６（ｑｄ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３４．４Ｈｚ、４ＪＣ−Ｆ＝１．７Ｈｚ）、１４０．３３（ｔｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．６、４ＪＣ−Ｆ＝２．９Ｈｚ）、１３８．４０（ｄ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ、２ＪＣ−Ｆ＝１２．２Ｈｚ）、１３０．３５（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．１Ｈｚ）、１２６．５０（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２０．９５（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．５Ｈｚ）、１１９．２５（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、４ＪＣ−Ｆ＝５．３Ｈｚ）、１１５．９０（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１８．６Ｈｚ）、１１５．２０（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．５Ｈｚ）、１１２．４８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２５８】
Ｃ１１Ｈ５Ｆ６Ｎ（２６５）：計算値（％）Ｎ５．２８、Ｃ４９．７８、Ｈ１．８８、実測値Ｎ５．４４、Ｃ５０．００、Ｈ１．９５。
【０２５９】
融点：４９．７−５１．３℃。
【０２６０】
実施例４５
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−８−フルオロキノリン（Ｉ−１０）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４６７ｍｇ、０．３７７ｍＬ、３．２２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４５７ｍｇ、０．４０８ｍＬ、３．２２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−フルオロアニリン（ＩＩ−１８）（１当量、５０２ｍｇ、２．６８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去した。標題化合物（Ｉ−１０）を、黄色固体として、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）を用いた精製後に１，１，５，５−テトラフルオロ−４−（（２−フルオロフェニル）アミノ）ペンタ−３−エン−２−オンとの混合物（３：１）で、収率３９％で単離した（４６６ｍｇ）（Ｉ−１０）。
【０２６１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．００（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９３（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．６Ｈｚ）、７．７３−７．６８（ｍ、６−ＣＨａｒｏｍ）、７．６０−７．５２（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ）、７．１７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、６．８６（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２６２】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ７Ｆ５Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２４８．０４９３、実測値２４８．０４９９。
【０２６３】
実施例４６
４−（ジフルオロメチル）−７−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−１１）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４３２ｍｇ、０．３４９ｍＬ、２．９８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４２２ｍｇ、０．３７８ｍＬ、２．９８ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−６）（１当量、５０９ｍｇ、２．４８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１１）を黄色固体として収率６２％で得た（４０５ｍｇ）。
【０２６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．１９（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｈ＝９．２、３ＪＨ−Ｆ＝５．７Ｈｚ）、７．９３（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝２．３Ｈｚ）、７．８８（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ，）、７．６１−７．５４（ｍ、６−ＣＨａｒｏｍ，）、７．１７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２６５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．８９（ｓ、ＣＦ３）、−１０５．５７−−１０５．６６（ｍ、Ｆ）、−１１４．８９（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２６６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６３．８４（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２５４．８Ｈｚ）、１４９．３６（ｄ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ、３ＪＣ−Ｆ＝１３．１Ｈｚ）、１４９．０９（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．６Ｈｚ）、１４０．６０（ｔｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．５、５ＪＣ−Ｆ＝１．４Ｈｚ）、１２５．９２（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．８Ｈｚ）、１２２．０８（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２１．０４（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．４Ｈｚ）、１２０．７７（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２５．６Ｈｚ）、１１４．８９（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２０．７Ｈｚ）、１１３．９２−１１３．１６（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１２．８１（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２６７】
Ｃ１１Ｈ５Ｆ６Ｎ（２６５）：計算値（％）Ｎ５．２８、Ｃ４９．７８、Ｈ１．８８、実測値Ｎ５．３６、Ｃ４９．８８、Ｈ１．７７。
【０２６８】
融点：６１．６−６２．８℃。
【０２６９】
実施例４７
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−７−フルオロキノリン（Ｉ−１２）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４６６ｍｇ、０．３７６ｍＬ、３．２２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４５６ｍｇ、０．４０８ｍＬ、３．２２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−フルオロアニリン（ＩＩ−１９）（１当量、５０１ｍｇ、２．６８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１２）を黄色固体として収率７０％で得た（４６４ｍｇ）。
【０２７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．１７（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｈ＝９．３、３ＪＨ−Ｆ＝５．７Ｈｚ）、７．８６（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．８４（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．５７−７．４９（ｍ、６−ＣＨａｒｏｍ）、７．１４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、６．７８（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２７１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１０６．４１−−１０６．９６（ｍ、Ｆ）、−１１４．４３（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．２Ｈｚ）、−１１４．８３（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２７２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６３．６０（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２５３．６Ｈｚ）、１５３．９３（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．３Ｈｚ）、１４９．２１（ｄ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ、３ＪＣ−Ｆ＝１２．７Ｈｚ）、１４０．１７（ｔｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．４、５ＪＣ−Ｆ＝１．１Ｈｚ）、１２６．００（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．８Ｈｚ）、１２１．７９（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、４ＪＣ−Ｆ＝１．０Ｈｚ）、１１９．９１（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２５．３９Ｈｚ）、１１４．５４（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２０．５６Ｈｚ）、１１４．１２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．９Ｈｚ）、１１３．８６（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１３．２３（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２７３】
Ｃ１１Ｈ６Ｆ５Ｎ（２４７）：計算値（％）Ｎ５．６６、Ｃ５３．４１、Ｈ２．４３、実測値Ｎ５．７９、Ｃ５３．５４、Ｈ２．６９。
【０２７４】
融点：７３．２−７４．６℃。
【０２７５】
実施例４８
４−（ジフルオロメチル）−６−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−１３）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４２８ｍｇ、０．３４６ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４１９ｍｇ、０．３７４ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、４−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−７）（１当量、５０５ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１３）を黄色固体として収率６７％で得た（４３４ｍｇ）。
【０２７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３２（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝５．５Ｈｚ）、７．９３（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．８１−７．７３（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．６７−７．６６（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ）、７．１２（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２７７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．６９（ｓ、ＣＦ３）、−１０５．８０（ｔｄ、Ｆ、３ＪＦ−Ｈ＝８．６、４ＪＦ−Ｈ＝５．７Ｈｚ）、−１１５．６１（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２７８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６２．４０（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２５４．３Ｈｚ）、１４７．３１（ｑｄ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．７、６ＪＣ−Ｆ＝３．２Ｈｚ）、１４５．０５（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３９．９２（ｔｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．５、４ＪＣ−Ｆ＝６．２Ｈｚ）、１３３．９６（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．８Ｈｚ）、１２６．０６（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝１０．７Ｈｚ）、１２２．０１（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２６．０Ｈｚ）、１２１．２４（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．１Ｈｚ）、１１５．１７−１１５．０２（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１２．７４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２３７．４Ｈｚ）、１０７．６８（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２７９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ６Ｆ６Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２６６．０３９９、実測値２６６．０３８７。
【０２８０】
融点：６８．２−６９．８℃。
【０２８１】
実施例４９
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−６−フルオロキノリン（Ｉ−１４）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．５当量、４６５ｍｇ、０．３７５ｍＬ、３．２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．５１当量、４５７ｍｇ、０．４０８ｍＬ、３．２２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−フルオロアニリン（ＩＩ−２０）（１当量、４００ｍｇ、２．１４ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１４）を黄色固体として収率３９％で得た（２０５ｍｇ）。
【０２８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．２４（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝５．５Ｈｚ）、７．９２（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．８０−７．７４（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．６５−７．６０（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ）、７．０９（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、６．７９（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２８３】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１０７．１８−−１０７．２４（ｍ、Ｆ）、−１１４．４５（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．０Ｈｚ）、−１１５．１７（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２８４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６２．０１（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２５２．９Ｈｚ）、１５２．０９（ｔｄ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．３、６ＪＣ−Ｆ＝３．１Ｈｚ）、１４４．９８（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３９．５６（ｔｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．４、４ＪＣ−Ｆ＝６．１Ｈｚ）、１３３．４６（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．６Ｈｚ）、１２５．７６（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝１０．４Ｈｚ）、１２１．４３（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２５．８Ｈｚ）、１１５．２８（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．８Ｈｚ）、１１４．２１（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．３Ｈｚ）、１１０．７８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．０Ｈｚ）、１０７．８４（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２４．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２８５】
Ｃ１１Ｈ６Ｆ５Ｎ（２４７）：計算値（％）Ｎ５．６６、Ｃ５３．４１、Ｈ２．４３、実測値Ｎ５．６７、Ｃ５３．４２、Ｈ２．５７。
【０２８６】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ７Ｆ５Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２４８．０４９３、実測値２４８．０４９７。
【０２８７】
融点：６８．７−７１．２℃。
【０２８８】
実施例５０
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−８−（トリフルオロメトキシ）キノリン（Ｉ−１５）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．４４当量、４２１ｍｇ、０．３４ｍＬ、２．９１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．４４当量、４１４ｍｇ、０．３７ｍＬ、２．９２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＩ−２１）（１当量、５１２ｍｇ、２．０２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。アセトニトリルを減圧下に除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１５）を黄色固体として収率３９％で得た（２４４ｍｇ）。
【０２８９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．１１（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．１、４ＪＨ−Ｈ＝１．４Ｈｚ）、８．０１（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．７６−７．７５（ｍ、５，６−ＣＨａｒｏｍ）、７．１８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．１Ｈｚ）、６．８５（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２９０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５７．５５（ｓ、ＯＣＦ３）、−１１４．１２（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．９Ｈｚ）、−１１４．９１（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２９１】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５３．５５（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２８．０Ｈｚ）、１４６．０６（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１４１．１１（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．２３（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．５Ｈｚ）、１２８．９８（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２６．２５（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２２．５６（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１２２．１４（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２０．４７（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５９．６Ｈｚ）、１１５．５９（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．９Ｈｚ）、１１４．２９（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１１２．９８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．７Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２９２】
Ｃ１２Ｈ６Ｆ７ＮＯ（３１３）：計算値（％）Ｎ４．４７、Ｃ４５．９８、Ｈ１．９２、実測値Ｎ４．５７、Ｃ４６．２３、Ｈ１．９８。
【０２９３】
融点：５９．４−６０℃。
【０２９４】
実施例５１
４−（ジフルオロメチル）−７−（トリフルオロメトキシ）−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−１６）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、３２１ｍｇ、０．２５９ｍＬ、２．２１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３１４ｍｇ、０．２８ｍＬ、２．２１ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−（トリフルオロメトキシ）−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−９）（１当量、５００ｍｇ、１．８４ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１６）を黄色固体として収率３６％で得た（２１９ｍｇ）。
【０２９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．２４（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、８．１６（ｓ、８−ＣＨａｒｏｍ）、７．９４（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．６５（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝２．４Ｈｚ）、７．１８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２９６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５７．８８（ｓ、ＯＣＦ３）、−６７．８９（ｓ、ＣＦ３）、−１１４．８７（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２９７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５１（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１４９．３７（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．８Ｈｚ）、１４８．６３（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．６５（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．６Ｈｚ）、１２５．８０（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２３．９９（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２３．２３−１２３．１９（ｍ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２１．０７（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７６．７Ｈｚ）、１２０．５５（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２６０．０Ｈｚ）、１２０．２５（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１１４．６０（ｔｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．０、３ＪＣ−Ｆ＝２．０Ｈｚ）、１１２．７２（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０２９８】
Ｃ１２Ｈ５Ｆ８ＮＯ（３３１）：計算値（％）Ｎ４．２３、Ｃ４３．４８、Ｈ１．５１、実測値Ｎ４．２８、Ｃ４３．９４、Ｈ１．３５。
【０２９９】
融点：３６．３−３７．８℃。
【０３００】
実施例５２
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−７−（トリフルオロメトキシ）キノリン（Ｉ−１７）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、３４４ｍｇ、０．２７８ｍＬ、２．３８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３３７ｍｇ、０．３０１ｍＬ、２．３８ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＩ−２２）（１当量、５０１ｍｇ、１．９８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１７）を明褐色液体として収率７１％で得た（４４０ｍｇ）。
【０３０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．０８（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．２Ｈｚ）、７．９３（ｓ、８−ＣＨａｒｏｍ）、７．７９（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．４６（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．２Ｈｚ）、７．０３（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、６．６９（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３０２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５８．１４（ｓ、ＯＣＦ３）、−１１４．７２（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．１Ｈｚ）、−１１５．１７（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３０３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５４．１２（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．３Ｈｚ）、１５０．５８（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１４８．４６（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．１４（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．５Ｈｚ）、１２５．７６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２３．１３（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２２．９５（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２０．５８（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５９．４Ｈｚ）、１２０．０２（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１１４．７２（ｔｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８、３ＪＣ−Ｆ＝１．８Ｈｚ）、１１４．０４（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１１３．１２（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３０４】
Ｃ１２Ｈ６Ｆ７ＮＯ（３１３）：計算値（％）Ｎ４．４７、Ｃ４５．９８、Ｈ１．９２、実測値Ｎ４．４９、Ｃ４６．１３、Ｈ２．１５。
【０３０５】
実施例５３
４−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメトキシ）−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−１８）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、３４４ｍｇ、０．２７８ｍＬ、２．３８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３１５ｍｇ、０．２８２ｍＬ、２．２２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、４−（トリフルオロメトキシ）−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１０）（１当量、５８４ｍｇ、１．８５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１８）を黄色固体として収率４９％で得た（３００．３ｍｇ）。
【０３０６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３９（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、７．９７（ｓ、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、７．７７（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝１．９Ｈｚ）、７．１５（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３０７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５７．７２（ｓ、ＯＣＦ３）、−６７．７９（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．３１（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５３．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３０８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１４９．５０（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１４８．４１（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．９Ｈｚ）、１４６．０２（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．４６（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．６Ｈｚ）、１３３．６６（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２５．５２（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２５．３５（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１２１．１２（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７６．４Ｈｚ）、１２０．７４（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２６０．６Ｈｚ）、１１５．３６（ｔｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．０、３ＪＣ−Ｆ＝２．１Ｈｚ）、１１３．９７（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１２．６７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３０９】
Ｃ１２Ｈ５Ｆ８ＮＯ（３３１）：計算値（％）Ｎ４．２３、Ｃ４３．４８、Ｈ１．５１、実測値Ｎ４．２０、Ｃ４３．７７、Ｈ１．８３。
【０３１０】
融点：４２．２−４３．８℃。
【０３１１】
実施例５４
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメトキシ）キノリン（Ｉ−１９）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．５当量、４２９ｍｇ、０．３４７ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．５１当量、４２２ｍｇ、０．３７８ｍＬ、２．９８ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−（トリフルオロメトキシ）アニリン（ＩＩ−２３）（１当量、５００ｍｇ、１．９８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−１９）を黄色固体として収率５８％で得た（３６１ｍｇ）。
【０３１２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３０（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３Ｈｚ）、７．９６−７．９５（ｍ、３，５−ＣＨａｒｏｍ）、７．７３（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｈ＝１．８Ｈｚ）、７．１３（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５６．０Ｈｚ）、６．８０（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３１３】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−５７．７１（ｓ、ＯＣＦ３）、−１１４．６７（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．０Ｈｚ）、−１１４．８８（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３１４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５３．２３（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．５Ｈｚ）、１４８．９７（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１４６．０１（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．０６（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．５Ｈｚ）、１３３．１７（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２５．２３（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２４．８９（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１２０．５９（ｑ、ＯＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２５９．２Ｈｚ）、１１５．６４−１１５．４９（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１４．３２（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．０８（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．６Ｈｚ）、１１３．０９（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４０．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３１５】
Ｃ１２Ｈ６Ｆ７ＮＯ（３１３）：計算値（％）Ｎ４．４７、Ｃ４５．９８、Ｈ１．９２、実測値Ｎ４．４９、Ｃ４６．３５、Ｈ２．０７。
【０３１６】
融点：４７．５−４８．２℃。
【０３１７】
実施例５５
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルキノリン−７−アミン（Ｉ−２０）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４１０ｍｇ、０．３３１ｍＬ、２．８３ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４０１ｍｇ、０．３５８ｍＬ、２．８３ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−１−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，３−ジアミン（ＩＩ−２４）（１当量、５００ｍｇ、２．３６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２０）を褐色固体として収率１５％で得た（９８．２ｍｇ）。
【０３１８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９４（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．４Ｈｚ）、７．５５（ｓ、８−ＣＨａｒｏｍ）、７．２９（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．４、４ＪＨ−Ｈ＝２．７Ｈｚ）、７．２１（ｄ、３−ＣＨａｒｏｍ、Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．０８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．６Ｈｚ）、６．７２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．４Ｈｚ）、３．１３（ｓ、Ｎ−（ＣＨ３）２）ｐｐｍ。
【０３１９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１４．５９（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．６Ｈｚ）、−１１４．８９（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３２０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５２．９５（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２６．５Ｈｚ）、１５１．６９（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１５０．０３（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３９．３０（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２３．９Ｈｚ）、１２４．０８（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１８．４９（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１１６．９８（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１１４．５６（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２６４．０Ｈｚ）、１１３．５４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４０．８Ｈｚ）、１０９．７３（ｔｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．０、３ＪＣ−Ｆ＝２．２Ｈｚ）、１０７．２６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、４０．３８（ｓ、Ｎ−（ＣＨ３）２）ｐｐｍ。
【０３２１】
Ｃ１３Ｈ１２Ｆ４Ｎ２（２７２）：計算値（％）Ｎ１０．２０、Ｃ５７．３０、Ｈ４．４１、実測値Ｎ１０．０６、Ｃ５７．２６、Ｈ４．４１。
【０３２２】
融点：８３．７−８４．７℃。
【０３２３】
実施例５６
４−（ジフルオロメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（トリフルオロメチル）キノリン−６−アミン（Ｉ−２１）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、３７８ｍｇ、０．３０５ｍＬ、２．６１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３６９ｍｇ、０．３３ｍＬ、２．６１ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）ベンゼン−１，４−ジアミン（ＩＩ−１１）（１当量、５００ｍｇ、２．１７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２１）を黄色固体として収率３７％で得た（２３５ｍｇ）。
【０３２４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．０７（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．５Ｈｚ）、７．７５（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．４３（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．５、４ＪＨ−Ｈ＝２．８Ｈｚ）、７．０７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．５Ｈｚ）、６．８４（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、３．１４（ｓ、Ｎ−（ＣＨ３）２）ｐｐｍ。
【０３２５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６６．９０（ｓ、ＣＦ３）、−１１７．１３（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．７Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３２６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５０．２８（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１４３．０１−１４１．６９（ｍ、２−Ｃａｒｏｍ＋Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３６．１２（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１．６Ｈｚ）、１３１．８０（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２７．２５（ｔ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝２．５Ｈｚ）、１２１．９８（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７４．０Ｈｚ）、１２０．４６（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１１４．４８（ｔｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．２、３ＪＣ−Ｆ＝２．３Ｈｚ）、１１３．２９（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４０．４Ｈｚ）、９８．９２（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、４０．４６（ｓ、Ｎ−（ＣＨ３）２）ｐｐｍ。
【０３２７】
Ｃ１３Ｈ１１Ｆ５Ｎ２（２９０）：計算値（％）Ｎ９．６５、Ｃ５３．７５、Ｈ３．７９、実測値Ｎ９．４２、Ｃ５３．５５、Ｈ３．８１。
【０３２８】
融点：１０７．５−１０８．４℃。
【０３２９】
実施例５７
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルキノリン−６−アミン（Ｉ−２２）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４１０ｍｇ、０．３３１ｍＬ、２．８３ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４０１ｍｇ、０．３５８ｍＬ、２．８３ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、４−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−１−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン（ＩＩ−２５）（１当量、５００ｍｇ、２．３６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２２）を橙赤色固体として収率１４％で得た（９１．９ｍｇ）。
【０３３０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．０１（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．４Ｈｚ）、７．７６（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．４２（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．５、４ＪＨ−Ｈ＝２．７Ｈｚ）、７．０７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．６Ｈｚ）、６．９０（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、６．７５（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．５Ｈｚ）、３．１４（ｓ、Ｎ−（ＣＨ３）２）ｐｐｍ。
【０３３１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１３．３８（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．５Ｈｚ）、−１１６．６７（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３３２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１４９．９６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１４７．４２（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２６．８Ｈｚ）、１４１．７３（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３６．２９（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１．５Ｈｚ）、１３１．３６（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２６．８９（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２０．０３（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１１４．９０（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２３９．９Ｈｚ）、１１４．６４（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．１Ｈｚ）、１１３．６９（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．４Ｈｚ）、９９．５５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、４０．５３（ｓ、Ｎ−（ＣＨ３）２）ｐｐｍ。
【０３３３】
Ｃ１３Ｈ１２Ｆ４Ｎ２（２７２）：計算値（％）Ｎ１０．２０、Ｃ５７．３０、Ｈ４．４１、実測値Ｎ１０．０９、Ｃ５６．８６、Ｈ４．４０。
【０３３４】
融点：１１５．６−１１６．９℃。
【０３３５】
実施例５８
４−（ジフルオロメチル）−７−フルオロ−８−メチル−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−２３）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、０．７９９ｇ、０．６４４ｍＬ、５．５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、０．７８１ｇ、０．６９８ｍＬ、５．５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−フルオロ−２−メチル−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１２）（１当量、１．７６ｇ、４．５９ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２３）を黄色固体として収率３８％で得た（４８８．４ｍｇ）。
【０３３６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９９（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．０、４ＪＨ−Ｆ＝５．９Ｈｚ）、７．８８（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．５４（ｔ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．０Ｈｚ）、７．１７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、２．７５（ｄ、ＣＨ３、４ＪＨ−Ｆ＝２．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３３７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．７８（ｓ、ＣＦ３）、−１０８．３１−−１０８．４６（ｍ、Ｆ）、−１１４．９４（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３３８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６１．６０（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２５０．２Ｈｚ）、１４８．４７−１４７．１４（ｍ、２−Ｃａｒｏｍ＋Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．５４（ｔｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．３、５ＪＣ−Ｆ＝１．８Ｈｚ）、１２３．７９（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１６．２Ｈｚ）、１２２．２６（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４＋５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝１０．３Ｈｚ）、１２１．３２（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．３Ｈｚ）、１２０．２５（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．２Ｈｚ）、１１３．４９−１１２．９４（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１２．８４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．６Ｈｚ）、９．３８（ｄ、ＣＨ３、３ＪＣ−Ｆ＝３．７Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３３９】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１２Ｈ８Ｆ６Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２８０．０５５５、実測値２８０．０５７０。
【０３４０】
融点：７８．７−７９．４℃。
【０３４１】
実施例５９
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−７−フルオロ−８−メチルキノリン（Ｉ−２４）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、０．８６５ｇ、０．６９８ｍＬ、５．９６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、０．８４７ｇ、０．７５６ｍＬ、５．９６ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−フルオロ−２−メチルアニリン（ＩＩ−２６）（１当量、１ｇ、４．９７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２４）を黄色固体として収率７６％で得た（９９０ｍｇ）。
【０３４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９６（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．０、４ＪＨ−Ｆ＝５．９Ｈｚ）、７．８６（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．４７（ｔ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．０Ｈｚ）、７．１３（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、６．８１（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．１Ｈｚ）、２．７１（ｄ、ＣＨ３、４ＪＨ−Ｆ＝２．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３４３】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１０９．４１（ｄｄｄ、Ｆ、３ＪＨ−Ｆ＝８．４、４ＪＨ−Ｆ＝５．６、４ＪＣＨ３−Ｆ＝２．７Ｈｚ）、−１１４．２０（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．１Ｈｚ）、−１１４．５６（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３４４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６１．３７（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２４９．１Ｈｚ）、１５２．５３（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．５Ｈｚ）、１４８．０８（ｄ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ、３ＪＣ−Ｆ＝１０．１Ｈｚ）、１４０．１９（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１．５Ｈｚ）、１２３．２３（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１６．１Ｈｚ）、１２２．３６（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝１０．２Ｈｚ）、１２１．８５（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１１９．３８（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．０Ｈｚ）、１１４．５８（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．２Ｈｚ）、１１３．１２（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１１３．１２（ｓ、３−Ｃａｒｏｍ）、９．３４（ｄ、ＣＨ３、４ＪＨ−Ｆ＝３．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３４５】
Ｃ１２Ｈ８Ｆ５Ｎ（２６１）：計算値（％）Ｎ５．３６、Ｃ５５．１３、Ｈ３．０６、実測値Ｎ５．２６、Ｃ５５．１３、Ｈ３．２２。
【０３４６】
融点：８７．７−８９℃。
【０３４７】
実施例６０
７−クロロ−４−（ジフルオロメチル）−８−メチル−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−２５）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、０．７４２ｇ、０．５９９ｍＬ、５．１２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、０．７２６ｇ、０．６４８ｍＬ、５．１２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−クロロ−２−メチル−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１３）（１当量、２．０１ｇ、４．２６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２５）をベージュ非晶質固体として収率３８％で得た（４８５ｍｇ）。
【０３４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９３−７．９１（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ＋３−ＣＨａｒｏｍ）、７．７４（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．１Ｈｚ）、７．１７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、２．９３（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０３４９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．７８（ｓ、ＣＦ３）、−１１５．１２（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３５０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１４７．５３（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．８Ｈｚ）、１４７．４４（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．６３（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．３Ｈｚ）、１３７．４４（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３７．１０（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１３１．３５（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２１．５０（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２１．２７（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．３Ｈｚ）、１１９．３２（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１１３．９３−１１３．７３（ｍ、３−Ｃａｒｏｍ）、１１２．７０（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．７Ｈｚ）、１４．９１（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０３５１】
Ｃ１２Ｈ７Ｆ５ＮＣｌ（２９５）：計算値（％）Ｎ４．７３、Ｃ４８．７０、Ｈ２．３６、実測値Ｎ４．６２、Ｃ４８．８２、Ｈ２．５５。
【０３５２】
実施例６１
７−クロロ−２，４−ビス（ジフルオロメチル）−８−メチルキノリン（Ｉ−２６）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、０．８２１ｇ、０．６６２ｍＬ、５．６６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、０．８０４ｇ、０．７１７ｍＬ、５．６６ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−クロロ−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−メチルアニリン（ＩＩ−２７）（１当量、１．０３ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２６）を無色固体として収率７５％で得た（９７７ｍｇ）。
【０３５３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．８９−７．８８（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ＋３−ＣＨａｒｏｍ）、７．６７（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．１Ｈｚ）、７．１３（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、６．８０（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．１Ｈｚ）、２．８８（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０３５４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１４．１７（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．１Ｈｚ）、−１１４．７５（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３５５】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５２．３４（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．６Ｈｚ）、１４７．２７（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．２７（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．２Ｈｚ）、１３６．８３（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３６．５７（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１３０．５６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２３．４８（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２１．６５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．５２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．３Ｈｚ）、１１３．９７（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．９Ｈｚ）、１１３．０８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１４．８４（ｓ、ＣＨ３）ｐｐｍ。
【０３５６】
Ｃ１２Ｈ８Ｆ４ＮＣｌ（２７７）：計算値（％）Ｎ５．０４、Ｃ５１．８６、Ｈ２．８８、実測値Ｎ４．９２、Ｃ５２．０２、Ｈ３．０３．
融点：５８．９−５９．５℃。
【０３５７】
実施例６２
７−クロロ−２，４−ビス（ジフルオロメチル）キノリン（Ｉ−２７）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、４．２８ｇ、３．４５ｍＬ、２９．５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４．１８ｇ、３．７３ｍＬ、２９．５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、３−クロロ−Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−２９）（１当量、５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２７）を無色固体として収率４５％で得た（２．９３ｇ）。
【０３５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．２０（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、４ＪＨ−Ｈ＝２．１Ｈｚ）、８．０７（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．０Ｈｚ）、７．８８（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．６７（ｄｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．０、４ＪＨ−Ｈ＝２．１Ｈｚ）、７．１２（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．２Ｈｚ）、６．７７（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３５９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１４．５８−−１１４．８７（ｍ、２−ＣＨＦ２＋４−ＣＨＦ２）ｐｐｍ。
【０３６０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５３．８３（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．３Ｈｚ）、１４８．２７（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．１２（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．４Ｈｚ）、１３７．１２（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３０．３３（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２９．７１（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２４．９５（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２３．１３（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１１４．５８（ｔｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８、３ＪＣ−Ｆ＝１．８Ｈｚ）、１１４．０９（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．９Ｈｚ）、１１３．０８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３６１】
Ｃ１１Ｈ６Ｆ４ＮＣｌ（２６３）：計算値（％）Ｎ５．３１、Ｃ５０．１２、Ｈ２．２９、実測値Ｎ５．２３、Ｃ５０．００、Ｈ２．２９。
【０３６２】
融点：９０．２−９１℃。
【０３６３】
実施例６３
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−７−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−２８）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、０．６９４ｇ、０．５６ｍＬ、４．７９ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、０．６７９ｇ、０．６０６ｍＬ、４．７９ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−３−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＩ−３０）（１当量、０．９４６ｇ、３．９９ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２８）を無色固体として収率２８％で得た（３２８，５ｍｇ）。
【０３６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．５６（ｓ、８−ＣＨａｒｏｍ）、８．３１（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．９Ｈｚ）、８．０２（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９３（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．７Ｈｚ）、７．１９（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．１Ｈｚ）、６．８２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３６５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６３．１０（ｓ、ＣＦ３）、−１１４．７１（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５６．４Ｈｚ）、−１１４．８１（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３６６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５４．１９（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．５Ｈｚ）、１４６．８６（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４０．２０（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．６Ｈｚ）、１３２．６９（ｑ、７−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３３．７Ｈｚ）、１２８．４３（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２６．１５（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２５．０８（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２４．８５（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２３．５４（ｑ、７−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７２．４Ｈｚ）、１１６．２０（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．６Ｈｚ）、１１４．０２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．３Ｈｚ）、１１２．９８（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３６７】
Ｃ１２Ｈ６Ｆ７Ｎ（２９７）：計算値（％）Ｎ４．７１、Ｃ４８．５０、Ｈ２．０４、実測値Ｎ４．７４、Ｃ４８．３５、Ｈ２．１０。
【０３６８】
融点：３９．７−４０℃。
【０３６９】
実施例６４
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−２９）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、２４１ｍｇ、０．１９５ｍＬ、１．６６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、２３６ｍｇ、０．２１１ｍＬ、１．６６ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−（トリフルオロメチル）アニリン（ＩＩ−３１）（１当量、３２８ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−２９）を灰色固体として収率２３％で得た（９３．９ｍｇ）。
【０３７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．４６（ｓ、５−ＣＨａｒｏｍ）、８．３７（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．９Ｈｚ）、８．０４（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．９、４ＪＨ−Ｈ＝１．８Ｈｚ）、８．００（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．２０（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．０Ｈｚ）、６．８２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３７１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６２．７０（ｓ、ＣＦ３）、−１１４．４８（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．０Ｈｚ）、−１１４．９８（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３７２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５４．９０（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．４Ｈｚ）、１４８．７７（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４１．０９（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．５Ｈｚ）、１３２．１４（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１３１．１１（ｑ、６−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３３．１Ｈｚ）、１２６．７６（ｑ、７−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝２．９Ｈｚ）、１２３．９５（ｔ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝２．５Ｈｚ）、１２３．６５（ｑ、ＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７２．９Ｈｚ）、１２１．８１（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１５．７１（ｔｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７，６、３ＪＣ−Ｆ＝２，２Ｈｚ）、１１３．９４（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４３．４Ｈｚ）、１１２．９３（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３７３】
Ｃ１２Ｈ６Ｆ７Ｎ（２９７）：計算値（％）Ｎ４．７１、Ｃ４８．５０、Ｈ２．０４、実測値Ｎ４．７８、Ｃ４８．５１、Ｈ２．１７。
【０３７４】
融点：５７．７−５８．３℃。
【０３７５】
実施例６５
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−８−フェニルキノリン（Ｉ−３０）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、５００ｍｇ、０．４０３ｍＬ、３．４５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４８９ｍｇ、０．４３７ｍＬ、３．４５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−フェニルアニリン（ＩＩ−３３）（１当量、７０４ｍｇ、２．８７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３０）を無色固体として収率２８％で得た（２４８，９ｍｇ）。
【０３７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．１６（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５、４ＪＨ−Ｈ１．５Ｈｚ）、８．００（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９２（ｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．２、４ＪＨ−Ｈ＝１．３Ｈｚ）、７．８５−７．７７（ｍ、６−ＣＨａｒｏｍ，）、７．７６−７．７０（ｍ、５′−ＣＨａｒｏｍ）、７．５８−７．４５（ｍ、６′−ＣＨａｒｏｍ）、７．２４（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、６．７４（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３７７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１３．７０（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．１Ｈｚ）、−１１４．９７（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３７８】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５２．１８（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．８Ｈｚ）、１４５．３０（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４２．２８（ｓ、１′−Ｃａｒｏｍ）、１４０．０４（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．０Ｈｚ）、１３８．６５（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１３１．６１（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３１．０２（ｓ、３′，５′−Ｃａｒｏｍ）、１２９．０９（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２８．０６（ｓ、２′，６′−Ｃａｒｏｍ）、１２７．８４（ｓ、４′−Ｃａｒｏｍ）、１２５．２９（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２２．８３（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．６８（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４０．９Ｈｚ）、１１４．１７（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．０Ｈｚ）、１１３．２５（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３７９】
Ｃ１Ｈ１１Ｆ４Ｎ（３０５）：計算値（％）Ｎ４．５９、Ｃ６６．８９、Ｈ３．６３、実測値Ｎ４．７１、Ｃ６６．９９、Ｈ３．７０。
【０３８０】
融点：５８．６−５９．５℃。
【０３８１】
実施例６６
２，４−ビス（ジフルオロメチル）−８−（フェニルスルファニル）キノリン（Ｉ−３１）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、３１３ｍｇ、０．２５３ｍＬ、２．１６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３０７ｍｇ、０．２７４ｍＬ、２．１６ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−２−（フェニルスルファニル）アニリン（ＩＩ−３４）（１当量、５００ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３１）を無色固体として収率５２％で得た（３０８，７ｍｇ）。
【０３８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝７．９９（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．８２（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．４Ｈｚ）、７．６６（ｄｄ、２′，６′−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝６．４、４ＪＨ−Ｈ＝３．０Ｈｚ）、７．５３−７．４９（ｍ、３′，４′，５′−ＣＨａｒｏｍ，）、７．４７（ｔ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．０Ｈｚ）、７．１７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．３Ｈｚ）、７．０６（ｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．６Ｈｚ）、６．８９（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３８３】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１３．６６（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．０Ｈｚ）、−１１５．２２（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３８４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５１．４７（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．７Ｈｚ）、１４３．８５（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４３．０２（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１４０．２０（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．２Ｈｚ）、１３６．１６（ｓ、２′，６′−Ｃａｒｏｍ）、１３０．８９（ｓ、１′−Ｃａｒｏｍ）、１３０．１１（ｓ、３′，５′−Ｃａｒｏｍ）、１２９．６４（ｓ、４′−Ｃａｒｏｍ）、１２９．３３（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２６．１６（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１２５．１３（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１１９．３７（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．８６（ｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．９Ｈｚ）、１１４．３１（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）、１１２．８７（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．４Ｈｚ）。
【０３８５】
Ｃ１７Ｈ１１Ｆ４ＮＳ（３３７）：計算値（％）Ｎ４．１５、Ｃ６０．５３、Ｈ３．２９、実測値Ｎ４．２２、Ｃ６０．６０、Ｈ３．３６。
【０３８６】
融点：１０９．９−１１０．７℃。
【０３８７】
実施例６７
２，４−ビス（ジフルオロメチル）ベンゾ［ｈ］キノリン−７−オール（Ｉ−３２）
１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１−アミン（ＴＦＥＤＭＡ）を、ＴＦＥＤＭＡ（１．２当量、３７０ｍｇ、０．２９８ｍＬ、２．５５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３６２ｍｇ、０．３２３ｍＬ、２．５５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、５−［（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アミノ］−１−ナフトール（ＩＩ−３５）（１当量、５００ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−２０％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３２）を褐色固体として収率５１％で得た（３２１．７ｍｇ）。
【０３８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．９０（ｄ、１０−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．３Ｈｚ）、８．３９（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．４Ｈｚ）、８．０４（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９３（ｄ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．４Ｈｚ）、７．６１（ｔ、９−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．０Ｈｚ）、７．２５（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５４．４Ｈｚ）、７．１１（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．６Ｈｚ）、６．９２（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．３Ｈｚ）、５．４３（ｓ、ＯＨ）ｐｐｍ。
【０３８９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１３．９３（ｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．３Ｈｚ）、−１１４．９６（ｄ、４−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５４．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３９０】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５１．７１（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１５１．２７（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．２Ｈｚ）、１４６．２９（ｓ、Ｃ１０Ｃ−Ｃ−Ｎ）、１３９．４７（ｔ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２２．２Ｈｚ）、１３２．８１（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４＋Ｃ１０−Ｃ−ＣＮ）、１２８．２３（ｓ、９−Ｃａｒｏｍ）、１２４．５１（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２３．５７（ｓ、Ｃ７−Ｃ−Ｃ６）、１１８．９４（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１１７．７７（ｓ、１０−Ｃａｒｏｍ）、１１４．７３（ｔｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝７．６、３ＪＣ−Ｆ＝２．２Ｈｚ）、１１４．６０（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．０Ｈｚ）、１１３．２４（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１３．０６（ｔ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４２．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３９１】
Ｃ１５Ｈ９Ｆ４ＮＯ（２９５）：計算値（％）Ｎ４．７４、Ｃ６１．０２、Ｈ３．０７、実測値Ｎ４．８２、Ｃ６０．８７、Ｈ３．１４。
【０３９２】
融点：１３９．５−１４１．２℃。
【０３９３】
実施例６８
４−［クロロ（フルオロ）メチル］−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−３３）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルアミン（ヤロベンコ試薬）を、ヤロベンコ試薬（１．２当量、８６８ｍｇ、０．７３ｍＬ、３．２１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４５４ｍｇ、０．４１ｍＬ、３．２１ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１）（１当量、５００ｍｇ、２．６７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３３）を明黄色固体として収率５７％で得た（４０２ｍｇ）。
【０３９４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３２（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．４Ｈｚ）、８．１３（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、７．９５（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．９２−７．８８（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ）、７．８１−７．７７（ｍ、６−ＣＨａｒｏｍ）、７．６６（ｄ、４−ＣＨＦＣｌ、２ＪＨ−Ｆ＝４８．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３９５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．６５（ｓ、ＣＦ３）、−１３８．７５（ｄ、４−ＣＨＦＣｌ、２ＪＦ−Ｈ＝４８．９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３９６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１４８．０２（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．４Ｈｚ）、１４７．８８（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４３．８２（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１．１Ｈｚ）、１３１．４０（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３１．３１（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２９．８２（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２４．０３（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、２ＪＣ−Ｆ＝３．６Ｈｚ）、１２３．０８（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２１．３４（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２７５．４Ｈｚ）、１１３．０４（ｄｑ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．９、３ＪＣ−Ｆ＝２．０Ｈｚ，）、９６．７５（ｄ、４−ＣＣＨＦＣｌ、１ＪＣ−Ｆ＝２４４．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０３９７】
Ｃ１１Ｈ６Ｆ４ＮＣｌ（２６３）：計算値（％）Ｎ５．３１、Ｃ５０．０７、Ｈ２．２７、実測値Ｎ５．１１、Ｃ５０．１９、Ｈ２．６５。
【０３９８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ７Ｆ４ＮＣｌ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２６４．０１９８、実測値２６４．０２３１。
【０３９９】
融点：４９．４−５０．４℃。
【０４００】
実施例６９
４−［クロロ（フルオロ）メチル］−２−（ジフルオロメチル）キノリン（Ｉ−３４）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルアミン（ヤロベンコ試薬）を、ヤロベンコ試薬（１．２当量、６７３ｍｇ、０．５６ｍＬ、３．５５ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、５０３．８ｍｇ、０．４５ｍＬ、３．５５ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１４）（１当量、５００ｍｇ、２．９６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３４）を褐色固体として収率７８％で得た（５６７ｍｇ）。
【０４０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．０２（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、７．８８（ｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．５Ｈｚ）、７．７５（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．６２（ｔ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝７．７Ｈｚ）、７．５１−７．４２（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ＋４−ＣＣＨＦＣｌ）、６．６５（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４０２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１１４．５（ｄｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．２Ｈｚ、４ＪＦ−Ｈ＝３Ｈｚ）、−１３８．０（ｄ、４−ＣＨＦＣｌ、２ＪＦ−Ｈ＝４９Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４０３】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１５２．６３（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７Ｈｚ）、１４７．６９（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４３．２５（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２１Ｈｚ）、１３０．８０（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３０．７０（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１２８．９６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２３．６８（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、３ＪＣ−Ｆ＝３．６Ｈｚ）、１２３．０６（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１１４．３３（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．３Ｈｚ）、１１３．０（ｄｔ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．６、３ＪＣ−Ｆ＝１．９Ｈｚ）、９７．０８（ｄ、４−ＣＣＨＦＣｌ、１ＪＣ−Ｆ＝２４４．３Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４０４】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ８Ｆ３ＮＣｌ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２４６．０２９２、実測値２４６．０３１２。
【０４０５】
実施例７０
４−［クロロ（フルオロ）メチル］−６−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−３５）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルアミン（ヤロベンコ試薬）を、ヤロベンコ試薬（１．２当量、８０３ｍｇ、０．６７５ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４２０ｍｇ、０．３７６ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、４−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−７）（１当量、５０７ｍｇ、２．４７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去した。標題化合物（Ｉ−３５）を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）を用いた精製後に、非環化化合物である１−クロロ−１，５，５，５−テトラフルオロ−４−（（４−フルオロフェニル）アミノ）ペンタ−３−エン−２−オンとの７：１のの混合物で得た。
【０４０６】
収率：３５％（１９Ｆ  ＮＭＲによる）。
【０４０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３２（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝５．５Ｈｚ）、７．９４（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．７５（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｆ＝９．４、４ＪＨ−Ｈ＝２．７Ｈｚ）、７．６５（ｄｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｆ＝９．４、４ＪＨ−Ｆ＝７．９、４ＪＨ−Ｈ＝２．７Ｈｚ）、７．５４（ｄ、４−ＣＣＨＦＣｌ、２ＪＨ−Ｆ＝４８．７Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４０８】
実施例７１
４−［クロロ（フルオロ）メチル］−２−（ジフルオロメチル）−６−フルオロキノリン（Ｉ−３６）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルアミン（ヤロベンコ試薬）を、ヤロベンコ試薬（１．２当量、７１０ｍｇ、０．５９７ｍＬ、２．６２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、３７２ｍｇ、０．３３２ｍＬ、２．６２ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１−ジフルオロプロパン−２−イリデン）−４−フルオロアニリン（ＩＩ−２０）（１当量、４０９ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３６）を褐色液体として収率３％で得た（１７ｍｇ）。
【０４０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．２６（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝５．５Ｈｚ）、７．９４（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．７７（ｄｄ、５−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｆ＝９．６、４ＪＨ−Ｈ＝２．７Ｈｚ）、７．６３（ｄｄｄ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝８．０、４ＪＨ−Ｈ＝２．７Ｈｚ）、７．５３（ｄ、４−ＣＣＨＦＣｌ、２ＪＨ−Ｆ＝４８．９Ｈｚ）、６．８０（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、２ＪＨ−Ｆ＝５５．０Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４１０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−１０６．７８−−１０６．８４（ｍ、Ｆ）、−１１４．４９（ｄｄ、２−ＣＨＦ２、２ＪＦ−Ｈ＝５５．０、４ＪＦ−Ｈ＝２．９Ｈｚ）、−１３７．６５（ｄ、４−ＣＨＦＣｌ、２ＪＦ−Ｈ＝４８．７Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４１１】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１６１．６１（ｄ、６−Ｃａｒｏｍ、１ＪＣ−Ｆ＝２５３．２Ｈｚ）、１５２．１１（ｔ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２７．１Ｈｚ）、１４４．９４（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１４３．０１（ｄｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２０．９、４ＪＣ−Ｆ＝６．２Ｈｚ）、１３３．５６（ｄ、８−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝９．７Ｈｚ）、１２８．４２（ｓ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４）、１２１．４３（ｄ、７−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２５．８Ｈｚ）、１１４．１１（ｔ、２−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４１．０Ｈｚ）、１１４．１０（ｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝８．８Ｈｚ）、１０７．６５（ｄ、５−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝２４．１Ｈｚ）、９７．０９（ｄ、４−ＣＣＨＦ２、１ＪＣ−Ｆ＝２４４．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４１２】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ７Ｆ４ＮＣｌ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２６４．０１９８、実測値２６４．０１９８。
【０４１３】
実施例７２
４−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−３７）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアミン（イシカワ試薬）を、イシカワ試薬（１．２当量、１１７２ｍｇ、０．９５ｍＬ、３．２６ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２当量、４６２ｍｇ、０．４１ｍＬ、３．２６ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−１）（１当量、５０８ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去し、反応混合物を、酢酸エチル／ペンタン（０−５％）の勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、最終化合物（Ｉ−３７）を明褐色固体として収率１４％で得た（１１２ｍｇ）。
【０４１４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３２（ｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．４Ｈｚ）、７．９９−７．９７（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ＋３−ＣＨａｒｏｍ）、７．８９（ｔ、７−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．４Ｈｚ）、７．７８（ｔ、６−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝８．３Ｈｚ）、６．４６（ｄｑ、４−ＣＨＦＣＦ３、２ＪＨ−Ｆ＝４３．９、３ＪＨ−Ｆ＝５．５Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４１５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；ＣＦＣｌ３）δ＝−６７．７２（ｓ、２−ＣＦ３）、−７７．２５（ｄｄ、４−ＣＨＦＣＦ３、３ＪＦ−Ｆ＝１３．１、３ＪＦ−Ｈ＝５．８Ｈｚ）、−１９８．８７（ｄｑ、４−ＣＨＦＣＦ３、２ＪＦ−Ｈ＝４４．３、３ＪＦ−Ｆ＝１２．８Ｈｚ）。ｐｐｍ。
【０４１６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝１４７．７２（ｑ、２−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝３５．４Ｈｚ）、１４７．５１（ｓ、Ｃ８−Ｃ−Ｎ）、１３７．９４（ｄ、４−Ｃａｒｏｍ、２ＪＣ−Ｆ＝１９．１Ｈｚ）、１３１．３４（ｓ、７−Ｃａｒｏｍ）、１３１．１６（ｓ、８−Ｃａｒｏｍ）、１３０．０６（ｓ、６−Ｃａｒｏｍ）、１２５．８９（ｄ、Ｃ５−Ｃ−Ｃ４、２ＪＣ−Ｆ＝３．７Ｈｚ）、１２２．７２（ｓ、５−Ｃａｒｏｍ）、１２１．９１（ｑ、４−ＣＨＦＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２８２．６Ｈｚ）、１２１．６８（ｑ、２−ＣＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝２８２．６Ｈｚ）、１１５．７７（ｄ、３−Ｃａｒｏｍ、３ＪＣ−Ｆ＝１０．４Ｈｚ）、８５．４１（ｄｑ、４−ＣＣＨＦＣＦ３、１ＪＣ−Ｆ＝１８９．９、２ＪＣ−Ｆ＝３６．１Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４１７】
Ｃ１２Ｈ６Ｆ７Ｎ（２９７）：計算値（％）Ｎ４．７１、Ｃ４８．４５、Ｈ２．０２、実測値Ｎ４．７１、Ｃ４８．８０、Ｈ２．３２。
【０４１８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１１Ｈ７Ｆ７Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値２９８．０４６１、実測値２９８．０４６２。
【０４１９】
融点：５８−５８．８℃。
【０４２０】
実施例７３
６−フルオロ−４−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−２−（トリフルオロメチル）キノリン（Ｉ−３８）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアミン（イシカワ試薬）を、イシカワ試薬（１．２当量、１０５０ｍｇ、０．８５４ｍＬ、２．９２ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２１当量、４１６ｍｇ、０．３７２ｍＬ、２．９３ｍｍｏｌ）を加えることによって活性化し、１５分間攪拌した。次に、４−フルオロ−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イリデン）アニリン（ＩＩ−７）（１当量、４９８ｍｇ、２．４３ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル（５ｍＬ）中溶液を、注射器によってこの混合物にゆっくり加えた。室温で１５分後、混合物を、５０℃で１９時間加熱した。減圧下、アセトニトリルを除去した。標題化合物（Ｉ−３８）を、酢酸エチル／ペンタン（０〜５％）を用いた精製後、非環化化合物である１，１，１，２，６，６，６−ヘプタフルオロ−５−（（４−フルオロフェニル）アミノ）ヘキサ−４−エン−３−オンとの１：３比率の混合物で得た。収率は求めなかった。褐色油状物６４．７ｍｇを得た。
【０４２１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３；Ｍｅ４Ｓｉ）δ＝８．３５（ｄｄ、８−ＣＨａｒｏｍ、３ＪＨ−Ｈ＝９．３、４ＪＨ−Ｆ＝５．５Ｈｚ）、７．９７（ｓ、３−ＣＨａｒｏｍ）、７．７２−７．６５（ｍ、５−ＣＨａｒｏｍ）、７．６４−７．６２（ｍ、７−ＣＨａｒｏｍ）、６．３３（ｄｑ、４−ＣＨＦＣＦ３、２ＪＨ−Ｆ＝４３．８、３ＪＨ−Ｆ＝５．４Ｈｚ）ｐｐｍ。
【０４２２】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ陽性）Ｃ１２Ｈ６Ｆ８Ｎ［Ｍ＋Ｈ］：計算値３１６．０３６７、実測値３１６．０３７５。
【国際調査報告】
2019502723.tif 000010
2019502723.tif 000011
2019502723.tif 000012