(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の有機機能材料と、少なくとも第１の有機溶媒であって、１，１−ジフェニルエチレン誘導体である第１の有機溶媒を含有する調合物、およびこれらの調合物を用いることにより調製される電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の有機機能材料と、第１の溶媒としての１，１−ジフェニルエチレン誘導体を含有する調合物。
【請求項２】
前記第１の有機溶媒が、一般式（Ｉ）
【化１】
2019523997.tif 000034
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基Ｒ５は、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基Ｒ５によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ３およびＲ４は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基Ｒ５は、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基Ｒ５によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ５は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ３ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０、１、２もしくは３、好ましくは０もしくは１、より好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である、請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
前記第１の有機溶媒が、一般式（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
Ｒ３およびＲ４は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０または１、好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である、請求項２に記載の調合物。
【請求項４】
前記第１の有機溶媒が、一般式（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基であり；
Ｒ３およびＲ４は、Ｈであり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０または１、好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である、請求項２または３に記載の調合物。
【請求項５】
前記第１の有機溶媒が、一般式（ＩＩ）
【化２】
2019523997.tif 000035
による１，１−ジフェニルエチレンである、請求項２〜４の何れか一項に記載の調合物。
【請求項６】
前記第１の溶媒が、２５ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有する、請求項１〜５の何れか一項に記載の調合物。
【請求項７】
前記第１の溶媒の含有量が、前記調合物中の溶媒の総量を基準として５０〜１００ｖｏｌ％の範囲である、請求項１〜６の何れか一項に記載の調合物。
【請求項８】
前記第１の溶媒が、１００〜４００℃の範囲の沸点を有する、請求項１〜７の何れか一項に記載の調合物。
【請求項９】
前記調合物が、前記第１の溶媒とは異なる少なくとも１種の第２の溶媒を含む、請求項１〜８の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１０】
前記第２の溶媒が、１００〜４００℃の範囲の沸点を有する、請求項１〜９の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種の有機機能材料が、前記第１および前記第２の溶媒に対し、１〜２５０ｇ／ｌの範囲の溶解度を有する、請求項１〜１０の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１２】
前記調合物が、１〜７０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有する、請求項１〜１１の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１３】
前記調合物が、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、請求項１〜１２の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１４】
前記調合物中の前記少なくとも１種の有機機能材料の含有量が、前記調合物の全重量を基準として０．００１〜２０重量％の範囲である、請求項１〜１３の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１５】
前記少なくとも１種の有機機能材料が、有機導電体、有機半導体、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機感光性化合物、有機光増感剤、および他の有機光活性化合物、たとえば遷移金属、希土類、ランタニドおよびアクチニドの有機金属錯体からなる群から選択される、請求項１〜１４の何れか一項に記載の調合物。
【請求項１６】
前記少なくとも１種の有機機能材料が、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、励起子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、ｎドーパント、ｐドーパント、ワイドバンドギャップ材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される、請求項１５に記載の調合物。
【請求項１７】
前記少なくとも１種の有機機能材料が、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送および電子注入材料からなる群から選択される有機半導体である、請求項１５に記載の調合物。
【請求項１８】
前記少なくとも１種の有機半導体が、正孔注入、正孔輸送および発光材料からなる群から選択される、請求項１７に記載の調合物。
【請求項１９】
前記正孔注入および正孔輸送材料が、高分子化合物または高分子化合物と非高分子化合物のブレンドである、請求項１８に記載の調合物。
【請求項２０】
前記少なくとも１種の有機機能材料と前記少なくとも第１の溶媒が混合される、請求項１〜１９の何れか一項に記載の調合物を調製する方法。
【請求項２１】
エレクトロルミネッセントデバイスの少なくとも１つの層が請求項１〜１９の何れか一項に記載の調合物を表面に堆積させ、好ましくは印刷し、続いて乾燥させることで調製される、エレクトロルミネッセントデバイスを調製する方法。
【請求項２２】
少なくとも１つの層が、請求項１〜１９の何れか一項に記載の調合物を表面に堆積させ、好ましくは印刷し、続いて乾燥させることで調製される、エレクトロルミネッセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，１−ジフェニルエチレン誘導体を第１の溶媒として含有する調合物に関し、さらに、これらの調合物を使用することにより調製されるエレクトロルミネッセントデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、長い間真空蒸着プロセスによって作成されてきた。他の技法、たとえばインクジェット印刷が、その利点、たとえばコスト削減および規模拡大の可能性のため、最近徹底的に研究されている。多層印刷における主な課題の１つは、基板上に均一なインク堆積を得るための関連するパラメータを特定することである。こうしたパラメータ、たとえば表面張力、粘度、または沸点を誘発するため、幾つかの添加剤を調合物に添加することができる。
【発明の概要】
【０００３】
インクジェット印刷用の有機電子デバイスにおいて、多くの溶媒が提案されている。しかし、堆積および乾燥プロセス時に役割を果たす重要なパラメータの数が、溶媒の選択を非常に困難にしている。したがって、インクジェット印刷による堆積に使用される有機半導体を含有する調合物は、依然として改善する必要がある。本発明の１つの目的は、良好な層特性と効率性能を有する有機半導体層を形成するための制御された堆積を可能にする有機半導体の調合物を提供することである。本発明のさらなる目的は、たとえば、インクジェット印刷法に使用された場合、基板上にインク小滴を均一に塗布することを可能にし、それにより良好な層特性と効率性能をもたらす有機半導体の調合物を提供することである。
【課題に対する解決法】
【０００４】
本発明の上記の目的は、１，１−ジフェニルエチレン誘導体を第１の溶媒として含む調合物を提供することにより解決される。
【発明の効果】
【０００５】
発明者らは、驚くべきことに、１，１−ジフェニルエチレン誘導体を第１の溶媒として含有する有機溶媒の使用が、表面張力の完全な制御を可能とし、効果的なインク堆積を誘発して良好な層特性および性能を有する非常に均一かつ明確に画定された機能材料の有機層を形成することを発見した。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、基板、ＩＴＯアノード、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、緑色発光層（Ｇ−ＥＭＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）およびＡｌカソードを含有するデバイスの典型的な層構造を示す。
【図２】図２は、例１に従って調製されたＯＬＥＤのデバイス性能を示す。
【図３】図３は、比較例１に従って調製されたＯＬＥＤのデバイス性能を示す。
【態様の説明】
【０００７】
本発明は、少なくとも１種の有機機能材料と、第１の溶媒としての１，１−ジフェニルエチレン誘導体を含有する調合物に関する。
【好ましい態様】
【０００８】
第１の好ましい態様において、第１の有機溶媒は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2019523997.tif 000002
【００１０】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基Ｒ５は、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基Ｒ５によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ３およびＲ４は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基Ｒ５は、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基Ｒ５によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ５は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０、１、２もしくは３、好ましくは０もしくは１、より好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である。
【００１１】
第１のより好ましい態様において、第１の有機溶媒は、一般式（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
Ｒ３およびＲ４は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０または１、好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である。
【００１２】
第２のより好ましい態様において、第１の有機溶媒は、一般式（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
Ｒ３およびＲ４は、Ｈであり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよい）であり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０または１、好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である。
【００１３】
第１の最も好ましい態様において、第１の有機溶媒は、一般式（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基であり；
Ｒ３およびＲ４は、Ｈであり；
ｍおよびｎは、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、０または１、好ましくは０である）
による１，１−ジフェニルエチレン誘導体である。
【００１４】
第２の最も好ましい態様において、第１の有機溶媒は、一般式（ＩＩ）による１，１−ジフェニルエチレンである。
【００１５】
【化２】
2019523997.tif 000003
【００１６】
最も好ましい１，１−ジフェニルエチレン誘導体の例、およびそれらの沸点（ＢＰ）を、下記の表１に示す。
【００１７】
【表１−１】
2019523997.tif 000004
【００１８】
【表１−２】
2019523997.tif 000005
【００１９】
【表１−３】
2019523997.tif 000006
【００２０】
好ましくは、第１の溶媒は、２０ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有する。より好ましくは、第１の溶媒の表面張力は、２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲、最も好ましくは２８〜３７．５ｍＮ／ｍの範囲である。
【００２１】
第１の溶媒の含有量は、調合物中の溶媒の総量を基準として、好ましくは５０〜１００ｖｏｌ％の範囲、より好ましくは７５〜１００ｖｏｌ％の範囲、最も好ましくは９０〜１００ｖｏｌ％の範囲である。
【００２２】
結果として、第２の溶媒の含有量は、調合物中の溶媒の総量を基準として、好ましくは０〜５０ｖｏｌ％の範囲、より好ましくは０〜２５ｖｏｌ％の範囲、最も好ましくは０〜１０ｖｏｌ％の範囲である。
【００２３】
好ましくは、第１の溶媒は、１００〜４００℃の範囲、より好ましくは１５０〜３５０℃の範囲の沸点を有する。
【００２４】
本発明による調合物は、一態様において、第１の溶媒とは異なる少なくとも第２の溶媒を含む。第２の溶媒は、第１の溶媒と共に使用される。
【００２５】
適する第２の溶媒は、好ましくは、とりわけアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、たとえばジ−Ｃ１〜２−アルキルホルムアミド、硫黄化合物、ニトロ化合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素（たとえば、塩素化炭化水素）、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、およびハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素を含む有機溶媒である。
【００２６】
好ましくは、第２の溶媒は、下記の群：置換および無置換の芳香族または直鎖状エステル、たとえばエチルベンゾアート、ブチルベンゾアート；置換および無置換の芳香族または直鎖状エーテル、たとえば３−フェノキシトルエンまたはアニソール；置換または無置換のアレーン誘導体、たとえばキシレン；インダン誘導体、たとえばヘキサメチルインダン；置換および無置換の芳香族または直鎖状ケトン；置換および無置換のヘテロ環式化合物、たとえばピロリジノン、ピリジン、ピラジン；その他のフッ素化または塩素化芳香族炭化水素の１つから選ぶことができる。
【００２７】
特に好ましい第２の有機溶媒は、例えば１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２−ジメチルナフタレン、１，３−ベンゾジオキソラン、１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ジメチルナフタレン、１，４−ベンゾジオキサン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１，４−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルテトラリン、１−ベンゾチオフェン、チアナフタレン、１−ブロモナフタレン、１−クロロメチルナフタレン、１−エチルナフタレン、１−メトキシナフタレン、１−メチルナフタレン、１−メチルインドール、２，３−ベンゾフラン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルナフタレン、２−ブロモ−３−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモナフタレン、２−エトキシナフタレン、２−エチルナフタレン、２−イソプロピルアニソール、２−メチルアニソール、２−メチルインドール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、３−ブロモキノリン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、５−デカノリド、５−メトキシインダン、５−メトキシインドール、５−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−キシレン、６−メチルキノリン、８−メチルキノリン、アセトフェノン、アニソール、ベンゾニトリル、ベンゾチアゾール、ベンジルアセタート、ブロモベンゼン、ブチルベンゾアート、ブチルフェニルエーテル、シクロヘキシルベンゼン、デカヒドロナフトール、ジメトキシトルエン、３−フェノキシトルエン、ジフェニルエーテル、プロピオフェノン、エチルベンゼン、エチルベンゾアート、ヘキシルベンゼン、インダン、ヘキサメチルインダン、インデン、イソクロマン、クメン、ｍ−シメン、メシチレン、メチルベンゾアート、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、プロピルベンゾアート、プロピルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ペンチルベンゼン、フェネトール、エトキシベンゼン、フェニルアセタート、ｐ−シメン、プロピオフェノン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、チオフェン、トルエン、ベラトロール、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリジノン、モルホリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、デカリン、および／またはこれらの化合物の混合物である。
【００２８】
これらの溶媒は、個別に、または２種、３種、またはそれ以上の溶媒の混合物として使用して第２の溶媒を形成することができる。
【００２９】
好ましくは、第２の溶媒は、１００〜４００℃の範囲、より好ましくは１５０〜３５０℃の範囲の沸点を有する。
【００３０】
少なくとも１種の有機機能材料は、第１および第２の溶媒に対し、好ましくは１〜２５０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１〜５０ｇ／ｌの範囲の溶解度を有する。
【００３１】
調合物中の少なくとも１種の有機機能材料の含有量は、調合物の全重量を基準として、０．００１〜２０重量％の範囲、好ましくは０．０１〜１５重量％の範囲、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲、最も好ましくは０．３〜１０重量％の範囲である。
【００３２】
本発明による調合物は、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有する。
【００３３】
さらに、本発明による調合物は、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは２〜４０ｍＰａ・ｓの範囲、最も好ましくは２〜２０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。
【００３４】
好ましくは、有機溶媒ブレンドは、１５〜８０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍの範囲、最も好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を含む。表面張力は、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角測角器を用い、２０℃で測定できる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」により発表されているように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を用いて表面張力を判定することができる。この測定技術は、バルク液体または気相中のニードルから液滴を分注する。液滴の形状は、表面張力と重力と密度差との関係に由来する。ペンダントドロップ法を用い、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｋｒｕｓｓ．ｄｅ／ｓｅｒｖｉｃｅｓ／ｅｄｕｃａｔｉｏｎ−ｔｈｅｏｒｙ／ｇｌｏｓｓａｒｙ／ｄｒｏｐ−ｓｈａｐｅ−ａｎａｌｙｓｉｓを使用して表面張力をペンダントドロップの影画像から計算する。一般に使用され市販されている高精度液滴形状分析ツール、即ちＦｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  ＡｎｇｓｔｒｏｍのＦＴＡ１０００を使用して全ての表面張力測定を遂行した。表面張力は、ソフトウェアＦＴＡ１０００によって決定される。測定は全て、２０℃乃至２２℃の範囲である室温で遂行した。標準的な操作手順は、新しい使い捨ての液滴分注システム（注射器およびニードル）を用いた各調合物の表面張力の決定を含む。各液滴は、後で平均化される６０回の測定を伴う１分の持続時間に亘って測定される。各調合物について、３滴測定される。最終的な値が、前記測定を平均化したものである。ツールは、表面張力が周知の様々な液体に照らして定期的にクロスチェックされる。
【００３５】
例の調合物および溶媒の粘度は、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲＧ２レオメーターを用い、４０ｍｍの平行プレート構造を使用して１０〜１０００ｓ−１のせん断速度範囲に亘り測定した。測定値は、温度とせん断速度が正確に制御される２００〜８００ｓ−１の平均として使用された。表３に示す粘度は、２５℃の温度および５００ｓ−１のせん断速度で測定した各調合物の粘度である。各溶媒は、３回測定する。記載した粘度値は、前記測定を平均したものである。
【００３６】
本発明による調合物は、電子デバイスの機能層の製造に使用することができる少なくとも１種の有機機能材料を含む。機能材料は一般に、電子デバイスのアノードとカソードの間に導入される有機材料である。
【００３７】
有機機能材料という用語は、とりわけ、有機導電体、有機半導体、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機感光性化合物、有機光増感剤、および他の有機光活性化合物を意味する。有機機能材料という用語はさらに、遷移金属、希土類、ランタニド、およびアクチニドの有機金属錯体を包含する。
【００３８】
有機機能材料は、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、励起子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、ｎドーパント、ｐドーパント、ワイドバンドギャップ材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される。
【００３９】
有機機能材料の好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されており、ここで、この文献は、参照により本願に組み込まれる。
【００４０】
好ましい態様において、有機機能材料は、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送および電子注入材料からなる群から選択される有機半導体である。
【００４１】
より好ましくは、有機機能材料は、正孔注入および正孔輸送材料からなる群から選択される有機半導体である。
【００４２】
有機機能材料は、低分子量を有する化合物、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーとすることができ、ここで、有機機能材料はさらに、混合物の形態であってもよい。したがって、本発明による調合物は、低分子量を有する２種の異なる化合物、低分子量を有する１種の化合物と１種のポリマー、または２種のポリマー（ブレンド）を含んでもよい。
【００４３】
有機機能材料は多くの場合、フロンティア軌道の特性によって説明され、これを以下により詳細に記載する。分子軌道、特に最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ１または最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーが、量子化学計算によって決定される。金属を含まない有機物質を計算するには、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法を用いて構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法がここでは用いられる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は上述の有機物質の場合の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子の場合は「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合が用いられるという違いがある。エネルギー計算により、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。サイクリックボルタンメトリ測定を参照して較正される電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、それから下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本願の目的のため、これらの値をそれぞれ材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
【００４４】
最低三重項状態Ｔ１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。
【００４５】
最低励起一重項状態Ｓ１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。
【００４６】
ここで記載される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に使用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）とＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ、Ｉｎｃ．）である。
【００４７】
ここで正孔注入材料とも呼ばれる正孔注入特性を有する化合物は、正孔、即ち、正電荷のアノードから有機層への移動を単純化または促進する。正孔注入材料は、アノード準位の領域以上にあるＨＯＭＯ準位を有し、即ち、一般には少なくとも−５．３ｅＶである。
【００４８】
ここで正孔輸送材料とも呼ばれる正孔輸送特性を有する化合物は、一般にはアノードまたは隣接層、たとえば正孔注入層から注入される正孔、即ち、正電荷を輸送することができる。正孔輸送材料は一般に、好ましくは少なくとも−５．４ｅＶの高ＨＯＭＯ準位を有する。電子デバイスの構造によっては、正孔輸送材料を正孔注入材料として使用することも可能となり得る。
【００４９】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する好ましい化合物としては、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン（phenoxathiyne）、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物が挙げられる。
【００５０】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する化合物として、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ−Ａ−５６−４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ−Ａ−５４−１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ−Ａ−６１−２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ−Ａ−２−２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ−Ａ−２−２８２２６３）、チオフェンオリゴマー（特開平１（１９８９）−２１１３９９号）、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリピロール、ポリアニリン、および他の導電性高分子、ポルフィリン化合物（ＪＰ−Ａ−６３−２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、たとえばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰなど、芳香族第３級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）、たとえば、ベンジジン型のトリフェニルアミン、スチリルアミン型のトリフェニルアミン、およびジアミン型のトリフェニルアミンなどに特に言及してもよい。アリールアミンデンドリマー（特開平８（１９９６）−１９３１９１号）、単量体トリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）、１以上のビニルラジカルおよび／または活性水素を含有する少なくとも１つの官能基を含有するトリアリールアミン（ＵＳ３５６７４５０およびＵＳ３６５８５２０）、またはテトラアリールジアミン（２つの第３級アミン単位はアリール基を介して結合されている）を使用することも可能である。より多くのトリアリールアミノ基が分子中に存在していてもよい。フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ブタジエン誘導体、およびキノリン誘導体、たとえばジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリンヘキサカルボニトリルなども適切である。
【００５１】
少なくとも２つの第３級アミン単位を含有する芳香族第３級アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）、たとえばＮＰＤ（α−ＮＰＤ＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル）（ＵＳ５０６１５６９）、ＴＰＤ２３２（＝Ｎ，Ｎ’−ビス−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル）またはＭＴＤＡＴＡ（ＭＴＤＡＴＡまたはｍ−ＭＴＤＡＴＡ＝４，４’，４’’−トリス［３−メチルフェニル）フェニルアミノ］−トリフェニルアミン）（ＪＰ−Ａ−４−３０８６８８）、ＴＢＤＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン）、ＴＡＰＣ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロ−ヘキサン）、ＴＡＰＰＰ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−３−フェニルプロパン）、ＢＤＴＡＰＶＢ（＝１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン）、ＴＴＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル）、ＴＰＤ（＝４，４’−ビス［Ｎ−３−メチルフェニル］−Ｎ−フェニルアミノ）−ビフェニル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’−クアテルフェニルなどが好ましく、同様に、カルバゾール単位を含有する第３級アミン、たとえばＴＣＴＡ（＝４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ベンゼンアミン）などが好ましい。同様に、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物、およびフタロシアニン誘導体（たとえばＨ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ（＝銅フタロシアニン）、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ）が好ましい。
【００５２】
下記の式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−１２）のトリアリールアミン化合物が特に好ましく、ＥＰ１１６２１９３Ｂ１、ＥＰ６５０９５５Ｂ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ  １９９７、９１（１−３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＵＳ２００５／０２２１１２４、ＪＰ０８２９２５８６Ａ、ＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６／００６１２６５Ａ１、ＥＰ１６６１８８８、およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示されている。式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−１２）の前記化合物は、置換されていてもよい。
【００５３】
【化３−１】
2019523997.tif 000007
【００５４】
【化３−２】
2019523997.tif 000008
【００５５】
正孔注入材料として使用できるさらなる化合物が、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に記載され、注入層は一般に、ＵＳ２００４／０１７４１１６Ａ１に記載されている。
【００５６】
正孔注入および／または正孔輸送材料として一般的に使用されるこれらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、ポリマー中で、好ましくは−５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは−５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを生じる。
【００５７】
電子注入および／または電子輸送特性を有する化合物は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびフェナジン誘導体、ならびにトリアリールボラン、および低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。
【００５８】
電子輸送および電子注入層に特に適する化合物は、８−ヒドロキシキノリンの金属キレート（たとえばＬｉＱ、ＡｌＱ３、ＧａＱ３、ＭｇＱ２、ＺｎＱ２、ＩｎＱ３、ＺｒＱ４）、ＢＡｌＱ、Ｇａオキシノイド錯体、４−アザフェナントレン−５−オール−Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、式ＥＴ−１参照）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式光学的光沢剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンゾイミダゾール誘導体（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、たとえばＴＰＢＩ（ＵＳ５７６６７７９、式ＥＴ−２参照）など、１，３，５−トリアジン、例えばスピロビフルオレニルトリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０６４２００による）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン（たとえばルブレン誘導体）、１，１０−フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３−１１５３８７、ＪＰ２００４−３１１１８４、ＪＰ２００１−２６７０８０、ＷＯ０２／０４３４４９）、シラシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ボラン誘導体、たとえばＳｉを含有するトリアリールボラン誘導体（ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、式ＥＴ−３参照）など、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４−２００１６２）、フェナントロリン、とりわけ、１，１０−フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎなど、さらにビフェニルまたは他の芳香族基を介して結合した幾つかのフェナントロリン（ＵＳ２００７−０２５２５１７Ａ１）またはアントラセンに結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７−０１２２６５６Ａ１、式ＥＴ−４およびＥＴ−５参照）である。
【００５９】
【化４】
2019523997.tif 000009
【００６０】
同様に適するのは、ヘテロ環式有機化合物、たとえばチオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾールまたはオキサジアゾールなどである。Ｎを含有する五員環、たとえばオキサゾールなど、好ましくは１，３，４−オキサジアゾール、たとえばとりわけＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１に開示されている式ＥＴ−６、ＥＴ−７、ＥＴ−８およびＥＴ−９の化合物；チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールの使用例は、とりわけＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、およびＹ．Ａ．Ｌｅｖｉｎ、Ｍ．Ｓ．Ｓｋｏｒｏｂｏｇａｔｏｖａ、Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ  １９６７（２）、３３９−３４１を参照されたく、好ましくは式ＥＴ−１０の化合物、シラシクロペンタジエン誘導体である。好ましい化合物は、下記の式（ＥＴ−６）〜（ＥＴ−１０）である：
【００６１】
【化５】
2019523997.tif 000010
【００６２】
有機化合物、たとえばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラ炭酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、およびアントラキノンジエチレンジアミンの誘導体を使用すること同様に可能である。
【００６３】
２，９，１０−置換アントラセン（１−もしくは２−ナフチル、および４−もしくは３−ビフェニルを有する）、または２つのアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１、式ＥＴ−１１参照）が好ましい。また、非常に有利なのは、９，１０−置換アントラセン単位のベンゾイミダゾール誘導体への結合（ＵＳ２００６／１４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１、式ＥＴ−１２およびＥＴ−１３参照）である。
【００６４】
【化６】
2019523997.tif 000011
【００６５】
電子注入および／または電子輸送特性を生成できる化合物は、好ましくは−２．５ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは−２．７ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。
【００６６】
本発明の調合物は、発光体を含んでもよい。発光体という用語は、任意のタイプのエネルギーの移動により生じ得る励起後に、発光を伴う基底状態への放射遷移を許容する材料を意味する。一般に、２つのクラスの発光体、即ち、蛍光およびリン光発光体が公知である。蛍光発光体という用語は、励起一重項状態から基底状態へ放射遷移が生じる材料または化合物を意味する。リン光発光体という用語は、好ましくは遷移金属を含有するルミネッセンス材料または化合物を意味する。
【００６７】
ドーパントが系中で上記特性を引き起こす場合、発光体は、ドーパントと呼ばれることも多い。マトリックス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物の割合が低い方の成分を意味すると解釈される。これに対応して、マトリックス材料とドーパントを含む系中のマトリックス材料は、混合物の割合が高い方の成分を意味すると解釈される。したがって、リン光発光体という用語は、たとえばリン光ドーパントを意味すると解釈することもできる。
【００６８】
発光が可能な化合物は、とりわけ、蛍光発光体およびリン光発光体を含む。これらは、とりわけ、スチルベン、スチルベンアミン、スチリルアミン、クマリン、ルブレン、ローダミン、チアゾール、チアジアゾール、シアニン、チオフェン、パラフェニレン、ペリレン、フタロシアニン（phtalocyanine）、ポルフィリン、ケトン、キノリン、イミン、アントラセンおよび／またはピレン構造を含有する化合物を含む。室温であっても高効率で三重項状態から発光できる、即ち、電気蛍光ではなく、多くの場合エネルギー効率の上昇をもたらす電気リン光を呈する化合物が特に好ましい。この目的に適するのは、まず、原子番号が３６より大きい重い原子を含有する化合物である。上記の条件を満たすｄ−またはｆ−遷移金属を含有する化合物が好ましい。ここで、８〜１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する化合物が特に好ましい。ここで、適する機能性化合物は、例えばＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２などに記載の様々な錯体である。
【００６９】
蛍光発光体として機能できる好ましい化合物を、以下の例により記載する。好ましい蛍光発光体は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択される。
【００７０】
モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましく芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと解釈される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が好ましくは９位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が好ましくは２，６または９，１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンはこれと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は好ましくはピレンに１位または１，６位で結合している。
【００７１】
さらに好ましい蛍光発光体は、とりわけＷＯ２００６／１２２６３０に記載のインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン；とりわけＷＯ２００８／００６４４９に記載のベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン；およびとりわけＷＯ２００７／１４０８４７に記載のジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。
【００７２】
蛍光発光体として使用できるスチリルアミンのクラスからの化合物の例は、置換もしくは無置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載のドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。さらなるスチリルアミンを、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出すことができる。
【００７３】
特に好ましいスチリルアミン化合物は、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２に記載の式ＥＭ−１の化合物、およびＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１に記載の式ＥＭ−２の化合物である：
【００７４】
【化７】
2019523997.tif 000012
【００７５】
特に好ましいトリアリールアミン化合物は、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８／０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＥＰ１９５７６０６Ａ１、ＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１、ＵＳ２００６／２１０８３０Ａ、ＷＯ２００８／００６４４９、ならびにＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている式ＥＭ−３〜ＥＭ−１５の化合物とその誘導体である：
【００７６】
【化８−１】
2019523997.tif 000013
【００７７】
【化８−２】
2019523997.tif 000014
【００７８】
蛍光発光体として使用できるさらなる好ましい化合物は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６）、フルオレン、フルオランテン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。
【００７９】
アントラセン化合物のうち、９，１０−置換アントラセン、たとえば９，１０−ジフェニルアントラセンおよび９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどが特に好ましい。１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）−ベンゼンも好ましいドーパントである。
【００８０】
同様に、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、たとえばＤＭＱＡ（＝Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン）など、ジシアノメチレンピラン、たとえばＤＣＭ（＝４−（ジシアノエチレン）−６−（４−ジメチルアミノスチリル−２−メチル）−４Ｈ−ピラン）など、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム（thiapyrylium）塩、ペリフランテン、ならびにインデノペリレンが好ましい。
【００８１】
青色蛍光発光体は、好ましくはポリ芳香族化合物、たとえば９，１０−ジ（２−ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体など、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、たとえば２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレンなど、フェニレン、たとえば４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル、フルオレン、フルオランテン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６Ａ１）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ビス（アジニル）イミン−ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、およびカルボスチリル化合物などである。
【００８２】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら：「Ｒｅｃｅｎｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏ−ｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７）１−４８および「Ｒｅｃｅｎｔ  ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３−２２２に記載されている。
【００８３】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、ＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている炭化水素である。
【００８４】
リン光発光体として機能することができる好ましい化合物を、以下の例により記載する。
【００８５】
リン光発光体の例が、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、およびＷＯ２００５／０３３２４４によって明らかにされている。一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適切であり、当業者は、進歩性を要することなくさらなるリン光錯体を使用することができる。
【００８６】
リン光金属錯体は、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅ、より好ましくはＩｒを含有する。
【００８７】
好ましい配位子は、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、または２−フェニルキノリン誘導体である。これらの化合物は全て、青色用に、たとえばフルオロ、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基により置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくはアセチルアセトナートまたはピコリン酸である。
【００８８】
特に、式ＥＭ−１６の四座配位子を有するＰｔまたはＰｄの錯体が適している。
【００８９】
【化９】
2019523997.tif 000015
【００９０】
式ＥＭ−１６の化合物は、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１により詳細に記載されており、ここで、上記式中の置換基と添え字の説明のため、開示を目的としてこの明細書を参照する。さらに、拡張環系を有するＰｔ−ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、たとえば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）−キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）（アセチルアセトナート）、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）３、緑色）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトナート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ  ４０３、（２０００）、７５０−７５３）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリナート）（ＦＩｒｐｉｃ、青色）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート）、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２−フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体、たとえばＰＱＩｒ（＝イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナート）など、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）Ｉｒ（アセチルアセトナート）（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２−１６２４）である。
【００９１】
同様に適するのは、三価のランタニド、たとえばＴｂ３＋およびＥｕ３＋などの錯体（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、またはマレオニトリルジチオレートを含むＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ１０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニル−ジイミン錯体（とりわけＷｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ９６、１９７４、９９８）、シアノ配位子とビピリジルまたはフェナントロリン配位子を有するＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ９４、１９９８、２４５）である。
【００９２】
三座配位子を有するさらなるリン光発光体が、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ１０／７２９２３８に記載されている。赤色発光リン光錯体は、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に見出される。
【００９３】
リン光ドーパントとして使用される特に好ましい化合物は、とりわけＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１およびＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、４０（７）、１７０４−１７１１、ＪＡＣＳ２００１、１２３（１８）、４３０４−４３１２に記載の式ＥＭ−１７の化合物とその誘導体である。
【００９４】
【化１０】
2019523997.tif 000016
【００９５】
誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。
【００９６】
さらに、ＵＳ７２３８４３７Ｂ２、ＵＳ２００９／００８６０７Ａ１およびＥＰ１３４８７１１に記載の式ＥＭ−１８〜ＥＭ−２１の化合物とその誘導体を、発光体として使用できる。
【００９７】
【化１１】
2019523997.tif 000017
【００９８】
同様に、量子ドットを発光体として使用することができ、これらの材料は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。
【００９９】
特に、発光化合物と共にホスト材料として使用される化合物は、物質の様々なクラスからの材料を含む。
【０１００】
ホスト材料は一般に、使用される発光体材料よりもＨＯＭＯとＬＵＭＯの間に大きいバンドギャップを有する。加えて、好ましいホスト材料は、正孔または電子輸送材料いずれかの特性を示す。さらに、ホスト材料は、電子および正孔輸送特性の両方を有することができる。
【０１０１】
ホスト材料は、場合により、特にホスト材料がＯＬＥＤにおいてリン光発光体と組み合わせて使用される場合、マトリックス材料とも呼ばれる。
【０１０２】
特に蛍光ドーパントと共に使用される好ましいホスト材料またはコホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、たとえばアントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６、ＷＯ２００９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレンなど、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテニル）−１，１’−ビフェニルもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ０４／０８１０１７による）、特に８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、たとえばＡｌＱ３（＝アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８−ヒドロキシキノリン））もしくはビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノリノラト）アルミニウムの金属錯体であって、さらにイミダゾールキレートを含むもの（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン−金属錯体、ベンゾキノリン−金属錯体、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。
【０１０３】
ホスト材料またはコホスト材料として機能できる特に好ましい化合物は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解されることが意図される。
【０１０４】
好ましいホスト材料は、特に式（Ｈ−１）の化合物から選択される
【０１０５】
【数１】
2019523997.tif 000018
【０１０６】
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ｐは、１〜５の範囲の整数を表し；Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６の中のπ電子の合計は、ｐ＝１ならば少なくとも３０、ｐ＝２ならば少なくとも３６、ｐ＝３ならば少なくとも４２である）。
【０１０７】
式（Ｈ−１）の化合物において、Ａｒ５基は、特に好ましくはアントラセンを表し、Ａｒ４およびＡｒ６基は、９および１０位で結合しており、ここで、これらの基は、任意に置換されていてもよい。特に非常に好ましくは、Ａｒ４および／またはＡｒ６基の少なくとも一方が、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニル、または２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾアントラセニルから選択される縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、たとえば２−（４−メチルフェニル）−９，１０−ジ−（２−ナフチル）アントラセン、９−（２−ナフチル）−１０−（１，１’−ビフェニル）アントラセンおよび９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、ならびに１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２つのアントラセン単位を含有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、たとえば１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセニルも好ましい。
【０１０８】
さらなる好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）の誘導体、たとえば２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、たとえば９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）−フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、ケイ皮酸エステル、ならびに蛍光染料である。
【０１０９】
アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、たとえばＴＮＢ（＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル）が特に好ましい。金属オキシノイド錯体、たとえばＬｉＱまたはＡｌＱ３をコホストとして使用することができる。
【０１１０】
オリゴアリーレンをマトリックスとして含む好ましい化合物が、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８、およびＤＥ１０２００９００５７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ−２〜Ｈ−８により記載する。
【０１１１】
【化１２】
2019523997.tif 000019
【０１１２】
さらに、ホストまたはマトリックスとして使用できる化合物として、リン光発光体と共に使用される材料が挙げられる。
【０１１３】
これらの化合物は、ポリマー中の構造要素として使用することもでき、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４またはＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（たとえばＷＯ２００４／０９３２０７またはＤＥ１０２００８０３３９４３による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（たとえばＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（たとえばＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２３１５５およびＤＥ１０２００９０３１０２１による）、ジアザホスホール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２２８５８による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第３級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、トリアリールアミノフェノール配位子をさらに含有してもよい８−ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、たとえばＡｌＱ３（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、金属錯体／ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体が挙げられる。
【０１１４】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ（＝１，３−Ｎ，Ｎ−ジ−カルバゾリルベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール））（式Ｈ−９）、ＣＤＢＰ（＝９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル、およびＣＭＴＴＰ（式Ｈ−１０）である。特に言及される化合物は、ＵＳ２００７／０１２８４６７Ａ１およびＵＳ２００５／０２４９９７６Ａ１に開示されている（式Ｈ−１１およびＨ−１３）。
【０１１５】
【化１３】
2019523997.tif 000020
【０１１６】
好ましいテトラアリール−Ｓｉ化合物が、たとえばＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、およびＨ．Ｇｉｌｍａｎ、Ｅ．Ａ．Ｚｕｅｃｈ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）、１９６０、１２０に開示されている。
【０１１７】
特に好ましいテトラアリール−Ｓｉ化合物を、式Ｈ−１４〜Ｈ−２１により記載する。
【０１１８】
【化１４】
2019523997.tif 000021
【０１１９】
リン光ドーパント用のマトリックスの調製に特に好ましい群４からの化合物が、とりわけＤＥ１０２００９０２２８５８、ＤＥ１０２００９０２３１５５、ＥＰ６５２２７３Ｂ１、ＷＯ２００７／０６３７５４およびＷＯ２００８／０５６７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ−２２〜Ｈ−２５により記載する。
【０１２０】
【化１５】
2019523997.tif 000022
【０１２１】
本発明に従い使用でき、ホスト材料として機能できる機能性化合物に関し、少なくとも１個の窒素原子を含有する物質が特に好ましい。これらは、好ましくは芳香族アミン、トリアジン誘導体およびカルバゾール誘導体を含む。したがって、カルバゾール誘導体は、特に、驚くべき高効率を示す。トリアジン誘導体は、電子デバイスの予期しないほどの長寿命をもたらす。
【０１２２】
複数の異なるマトリックス材料、特に少なくとも１種の電子伝導マトリックス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリックス材料を混合物として使用することも好ましい場合がある。たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリックス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用も同様に好ましい。
【０１２３】
一重項状態から三重項状態への移行を改善し、発光体特性を有する機能性化合物の支持に使用され、これらの化合物のリン光特性を改善する化合物を使用することがさらに可能である。この目的に適するのは特に、たとえばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位である。この目的に同じく適切なのは、たとえばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物である。
【０１２４】
ここでｎドーパントは、還元剤、即ち、電子供与体を意味するものと解釈される。ｎドーパントの好ましい例は、ＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２によるＷ（ｈｐｐ）４および他の電子リッチ金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（たとえばＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（たとえばＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（たとえばＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、フリーラジカルおよびジラジカル（たとえばＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（たとえばＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ−ヘテロ環式化合物（たとえばＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（たとえばＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。
【０１２５】
さらに、調合物は、ワイドバンドギャップ材料を機能材料として含んでもよい。ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示内容の意味の材料を意味するものと解釈される。これらの系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて特に有利な性能データを呈する。
【０１２６】
ワイドバンドギャップ材料として使用される化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、特に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを好ましくは有することができる。バンドギャップは、とりわけ最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によって計算できる。
【０１２７】
さらに、調合物は、正孔阻止材料（ＨＢＭ）を機能材料として含んでもよい。正孔阻止材料は、特にこの材料が発光層または正孔伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において正孔（正電荷）の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、正孔阻止材料は、隣接層の中の正孔輸送材料よりも低いＨＯＭＯ準位を有する。正孔阻止層は多くの場合、ＯＬＥＤにおいて発光層と電子輸送層の間に配置される。
【０１２８】
原則として、任意公知の正孔阻止材料を使用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の正孔阻止材料に加え、有利な正孔阻止材料は、金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）、たとえばビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）などである。Ｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ２）−イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｚ）３）がこの目的のために同様に使用されている（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）。フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰなど、またはフタルイミド、たとえばＴＭＰＰなども同様に使用できる。
【０１２９】
さらに、有利な正孔阻止材料が、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。
【０１３０】
さらに、調合物は、電子阻止材料（ＥＢＭ）を機能材料として含んでもよい。電子阻止材料は、特にこの材料が発光層または電子伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において電子の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、電子阻止材料は、隣接層の中の電子輸送材料よりも高いＬＵＭＯ準位を有する。
【０１３１】
原則として、任意公知の電子阻止材料を使用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の電子阻止材料に加え、有利な電子阻止材料は、遷移金属錯体、たとえばＩｒ（ｐｐｚ）３（ＵＳ２００３／０１７５５５３）などである。
【０１３２】
電子阻止材料は、好ましくはアミン、トリアリールアミン、およびその誘導体から選択することができる。
【０１３３】
さらに、調合物に有機機能材料として使用できる機能性化合物は、低分子量化合物である場合、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【０１３４】
特に興味深いのは、さらに、高いガラス転移温度により特徴付けられる機能性化合物である。これに関連し、調合物に有機機能材料として使用できる特に好ましい機能性化合物は、ＤＩＮ５１００５に従い判定されるガラス転移温度が７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上のものである。
【０１３５】
調合物は、ポリマーを有機機能材料としてさらに含んでもよい。有機機能材料として上に記載される化合物は、比較的低分子量を有することが多く、ポリマーと混合することもできる。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことが同様に可能である。これは、特に、反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル、または反応性重合可能基、たとえばオレフィンもしくはオキセタンによって置換された化合物により可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマー製造用のモノマーとして使用することができる。ここでのオリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基により、または重合可能基により起きる。さらに、この種の基を介してポリマーを架橋させることが可能である。本発明による化合物とポリマーを、架橋または非架橋層として使用することができる。
【０１３６】
有機機能材料として使用できるポリマーは多くの場合、上記の化合物の文脈において記載した単位または構造要素、とりわけＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１において開示され広く記載されたものを含有する。これらは、参照することにより本願に組み込まれる。機能材料は、たとえば下記のクラスに由来するものとすることができる：
群１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生成することができる構造要素；
群２：電子注入および／または電子輸送特性を生成することができる構造要素；
群３：群１および群２に関連して記載される特性を併せ持つ構造要素；
群４：発光特性、特にリン光基を有する構造要素；
群５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する構造要素；
群６：結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与える構造要素；
群７：典型的には骨格として使用される構造要素。
【０１３７】
ここでの構造要素は、さらに様々な機能を有していてもよく、明確な割り当てが有利である必要はない。たとえば、群１の構造要素が同様に骨格として機能してもよい。
【０１３８】
群１からの構造要素を含有する有機機能材料として使用される正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーは、好ましくは上記の正孔輸送または正孔注入材料に対応する単位を含有してもよい。
【０１３９】
群１のさらなる好ましい構造要素は、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯを有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、好ましくは−５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは−５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを有する。
【０１４０】
とりわけ、下記の式ＨＴＰ−１の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：
【０１４１】
【化１６】
2019523997.tif 000023
【０１４２】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ａｒ１は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり；
Ａｒ２は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
Ａｒ３は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
ｍは、１、２または３である）。
【０１４３】
式ＨＴＰ−１Ａ〜ＨＴＰ−１Ｃの単位からなる群から選択されるＨＴＰ−１の反復単位が特に好ましい：
【０１４４】
【化１７】
2019523997.tif 000024
【０１４５】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｒａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２、３、４または５である）。
【０１４６】
とりわけ、下記の式ＨＴＰ−２の反復単位の少なくとも１つ含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：
【０１４７】
【数２】
2019523997.tif 000025
【０１４８】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｔ１およびＴ２は、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロールおよびアニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は１つ以上のラジカルＲｂによって置換されていてもよく；
Ｒｂは、出現する毎にハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され；
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立してＨ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
Ａｒ７およびＡｒ８は、互いに独立して、任意に置換されていてもよく任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の２，３位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ｃおよびｅは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６であり；
ｄおよびｆは、互いに独立して０、１、２、３または４である）。
【０１４９】
正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーの好ましい例が、とりわけＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に記載されている。
【０１５０】
群２からの構造要素を含有する有機機能材料として使用される電子注入および／または電子輸送特性を有するポリマーは、好ましくは上記の電子注入および／または電子輸送材料に対応する単位を含有してもよい。
【０１５１】
電子注入および／または電子輸送特性を有する群２のさらなる好ましい構造要素は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリンおよびフェナジン基、さらにトリアリールボラン基、または低ＬＵＭＯ準位を有するさらなるＯ、ＳもしくはＮ含有ヘテロ環式化合物から誘導される。これらの群２の構造要素は、好ましくは−２．７ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは−２．８ｅＶ未満のＬＵＭＯを有する。
【０１５２】
有機機能材料は、好ましくは群３からの構造要素を含有するポリマーとすることができ、ここで、正孔および電子移動性を改善する構造要素（即ち、群１および２からの構造要素）は、互いに直接結合している。これらの構造要素の一部は、発光体として機能でき、ここで、発光色は、たとえば緑色、赤色または黄色にシフトされてもよい。したがって、それらの使用は、たとえば、元来青色に発光するポリマーによる他の発光色または広帯域発光の生成にとって有利である。
【０１５３】
群４からの構造要素を含有する有機機能材料として使用される発光特性を有するポリマーは、好ましくは上記の発光体材料に対応する単位を含有していてもよい。ここで、リン光基、特に８〜１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する単位を含有する上記の発光金属錯体を含有するポリマーが好ましい。
【０１５４】
いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する群５の単位を含有する有機機能材料として使用されるポリマーは、好ましくはリン光化合物の支持に使用することができ、好ましくは上記の群４の構造要素を含有するポリマーである。ここでは、高分子三重項マトリックスを使用することができる。
【０１５５】
この目的に適するのは、特に、たとえばＤＥ１０３０４８１９Ａ１およびＤＥ１０３２８６２７Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび連結カルバゾール二量体単位である。同じくこの目的に適するのは、たとえばＤＥ１０３４９０３３Ａ１に記載されているようなケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホンおよびシラン誘導体、ならびに類似の化合物である。さらに、好ましい構造単位は、リン光化合物と共に使用されるマトリックス材料に関連して上に記載した化合物に由来するものとすることができる。
【０１５６】
さらなる有機機能材料は、好ましくはポリマーの形態または発光色に影響を与える群６の単位を含有するポリマーである。上に言及されたポリマーの他に、これらは、上記の基にカウントされない少なくとも１つのさらなる芳香族または別の共役構造を有するものである。したがって、これらの基は、電荷担体移動性、非有機金属錯体、または一重項−三重項移行に対して効果がほとんどないか、全くない。
【０１５７】
この種の構造単位は、結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与えることができる。したがって、構造単位によっては、これらのポリマーは、発光体として使用することもできる。
【０１５８】
したがって、蛍光ＯＬＥＤの場合、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造要素、またはトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン誘導体単位が好ましく、そのそれぞれは、１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい。ここでは、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビフェニレン、４，４’’−テルフェニリレン、４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、または４，４’’−ビススチリルアリーレン誘導体から誘導される基の使用が特に好ましい。
【０１５９】
有機機能材料として使用されるポリマーは、好ましくは群７の単位を含有し、好ましくは、多くの場合骨格として使用される６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する。
【０１６０】
これらは、とりわけ、たとえばＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されている４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラ−ヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されている９，９−スピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示されている９，１０−フェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されている９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００４／０４１９０１Ａ１およびＷＯ２００４／１１３４１２Ａ２に開示されている５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体とｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示されているビナフチレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０に開示されているさらなる単位を含む。
【０１６１】
たとえばＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されているスピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示されているベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾフルオレン基とその誘導体から選択される群７の構造単位が特に好ましい。
【０１６２】
特に好ましい群７の構造要素は、一般式ＰＢ−１で表される：
【０１６３】
【化１８】
2019523997.tif 000026
【０１６４】
（式中、符号と添え字は、下記の意味を有する：
Ａ、ＢおよびＢ’はそれぞれ、また、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なっており、好ましくは−ＣＲｃＲｄ−、−ＮＲｃ−、−ＰＲｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒｃ−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒｃ−および−ＳｉＲｃＲｄ−から選択される二価基であり；
ＲｃおよびＲｄは、出現する毎にＨ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され、ここで、ＲｃおよびＲｄは、任意にそれらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を形成してもよく；
Ｘは、ハロゲンであり；
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ独立して、Ｈ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
ｇは、各場合において、独立して０または１であり、ｈは、各場合において、独立して０または１であり、ここで、副単位中のｇとｈの合計は好ましくは１であり；
ｍは、１以上の整数であり；
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して任意に置換されていてもよく任意にインデノフルオレンの７，８位または８，９位に結合されていてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ａおよびｂは、互いに独立して０または１である）。
【０１６５】
ＲｃおよびＲｄ基がこれらの基が結合しているフルオレン群と共にスピロ基を形成する場合、この基は好ましくはスピロビフルオレンを表す。
【０１６６】
式ＰＢ−１Ａ〜ＰＢ−１Ｅの単位からなる群から選択される式ＰＢ−１の反復単位が特に好ましい：
【０１６７】
【化１９】
2019523997.tif 000027
【０１６８】
（式中、Ｒｃは、式ＰＢ−１について上に記載した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｒｅは、ラジカルＲｃと同じ意味を有する）。
【０１６９】
Ｒｅは、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、４〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、アリールもしくはヘテロアリール基、または１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ基であり、ここで、１個以上の水素原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されていてもよく、Ｒ０、Ｒ００基およびＸは、式ＰＢ−１について上に記載した意味を有する。
【０１７０】
式ＰＢ−１Ｆ〜ＰＢ−１Ｉの単位からなる群から選択される式ＰＢ−１の反復単位が特に好ましい：
【０１７１】
【化２０】
2019523997.tif 000028
【０１７２】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１〜１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくはメチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペントキシまたはトリフルオロメチルを表し；
Ｌ’は、１〜１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくはｎ−オクチルまたはｎ−オクチルオキシを表す）。
【０１７３】
本発明を実施するには、上記群１〜７の構造要素の２種以上を含有するポリマーが好ましい。さらに、ポリマーは、好ましくは上記の１つの群からの構造要素の２種以上を含有する、即ち、１つの群から選択される構造要素の混合物を含むことが規定されてもよい。
【０１７４】
特に、発光特性、好ましくは少なくとも１種のリン光基を有する少なくとも１種の構造要素（群４）の他に、少なくとも１種のさらなる上記群１〜３、５または６の構造要素を追加で含有するポリマーが特に好ましく、ここで、これらは好ましくは群１〜３から選択される。
【０１７５】
様々なクラスの基の割合は、ポリマー中に存在する場合、広い範囲内とすることができ、ここで、これらは、当業者には公知である。各場合において、上記群１〜７の構造要素から選択される、ポリマー中に存在する１つのクラスの割合が、好ましくは各場合において５ｍｏｌ％以上、特に好ましくは各場合において１０ｍｏｌ％以上である場合、驚くべき利点を達成することができる。
【０１７６】
白色発光コポリマーの調製が、とりわけＤＥ１０３４３６０６Ａ１に詳細に記載されている。
【０１７７】
溶解度を向上させるため、ポリマーは、対応する基を含有してもよい。好ましくは、ポリマーが置換基を含有し、その結果反復単位１つ当たり平均で少なくとも２個の非芳香族炭素原子、特に好ましくは少なくとも４個、とりわけ好ましくは少なくとも８個の非芳香族炭素原子が存在し、ここで、平均は数平均に関することが規定されてもよい。ここで、個々の炭素原子は、たとえば、ＯまたはＳによって置きかえられていてもよい。ただし、特定の割合の、任意に全ての反復単位が、非芳香族炭素原子を含有する置換基を含有しないことも可能である。ここでは、長鎖置換基は、有機機能材料を用いて得ることができる層に悪影響を及ぼす可能性があるため、短鎖置換基が好ましい。置換基は、好ましくは直鎖中に１２個以下の炭素原子、好ましくは８個以下の炭素原子、特に好ましくは６個以下の炭素原子を含有する。
【０１７８】
発明に従い有機機能材料として使用されるポリマーは、ランダム、交互もしくはレジオ規則性コポリマー、ブロックコポリマー、またはこれらのコポリマー形態の組合せとすることができる。
【０１７９】
さらなる態様において、有機機能材料として使用されるポリマーは、側鎖を有する非共役ポリマーとすることができ、ここで、この態様は、ポリマーに基づくリン光ＯＬＥＤの場合に特に重要である。一般に、リン光ポリマーは、ビニル化合物のフリーラジカル共重合によって得ることができ、ここで、これらのビニル化合物は、とりわけＵＳ７２５０２２６Ｂ２に開示されているように、リン光発光体を有する少なくとも１つの単位および／または少なくとも１つの電荷輸送単位を含有する。さらなるリン光ポリマーが、とりわけＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに記載されている。
【０１８０】
さらなる好ましい態様において、非共役のポリマーは、スペーサー単位により互いに連結された骨格単位を含有する。骨格単位に基づく非共役のポリマーに基づくこうした三重項発光体の例が、たとえばＤＥ１０２００９０２３１５４に開示されている。
【０１８１】
さらなる好ましい態様において、非共役ポリマーは、蛍光発光体として設計することができる。側鎖を有する非共役ポリマーに基づく好ましい蛍光発光体は、アントラセンもしくはベンゾアントラセン基、またはこれらの基の誘導体を側鎖に含有し、ここで、これらのポリマーは、たとえばＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示されている。
【０１８２】
これらのポリマーは多くの場合、電子または正孔輸送材料として使用することができ、ここで、これらのポリマーは、好ましくは非共役ポリマーとして設計される。
【０１８３】
さらに、調合物に有機機能材料として使用される機能性化合物は、高分子化合物の場合、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、とりわけ好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍｗを有する。
【０１８４】
ここで、ポリマーの分子量Ｍｗは、好ましくは１０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは２０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、非常に特に好ましくは５０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。分子量Ｍｗは、内部ポリスチレン標準に対してＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）により決定される。
【０１８５】
機能性化合物の説明のための上記に引用した出版物は、開示を目的として参照することにより本願に組み込まれる。
【０１８６】
本発明による調合物は、電子デバイスのそれぞれの機能層の製造に必要な有機機能材料を全て含んでもよい。たとえば、正孔輸送、正孔注入、電子輸送または電子注入層が１種の機能性化合物から正確に構築される場合、調合物は、この化合物を有機機能材料として正確に含む。たとえば、発光層が発光体をマトリックスまたはホスト材料と組み合わせて含む場合、本願において他の場所でより詳細に説明したように、調合物は、有機機能材料として発光体とマトリックスまたはホスト材料の混合物を正確に含む。
【０１８７】
前記成分の他に、本発明による調合物は、さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。これらは、とりわけ、表面活性物質（界面活性剤）、滑沢剤およびグリース、粘度を調整する添加剤、伝導性を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってもよい希釈剤、充填剤、補助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、増感剤、ナノ粒子、ならびに阻害剤を含む。
【０１８８】
本発明は、さらに本発明による調合物を調製する方法に関し、ここで、少なくとも第１の有機溶媒１，１−ジフェニルエチレン誘導体と、電子デバイスの機能層の製造に使用できる少なくとも１種の有機機能材料が混合される。
【０１８９】
本発明による調合物は、好ましい電子または光電子部品、たとえばＯＬＥＤの製造に必要とされるような層中に有機機能材料が存在する層または多層構造の製造に使用することができる。
【０１９０】
本発明の調合物は、好ましくは、基板または基板に施された層のうちの１つの層の上に機能層を形成するために使用することができる。基板は、バンク構造を有することも有さないこともできる。
【０１９１】
本発明は同様に、本発明による調合物を基板に塗布し乾燥させる、電子デバイスを製造する方法に関する。
【０１９２】
機能層は、たとえばフラッドコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、凸版印刷、グラビア印刷、輪転印刷、ローラーコーティング、フレキソ印刷、オフセット印刷またはノズル印刷により、好ましくはインクジェット印刷により基板または基板に施された層のうちの１つの層上に製造することができる。
【０１９３】
本発明による調合物を基板またはすでに施された機能層の上に塗布した後、溶媒を上記連続相から除去するため、乾燥工程を実施することができる。乾燥は、気泡形成を回避し均一なコーティングを得るため、好ましくは比較的低温度で、比較的長時間に亘り実施することができる。乾燥は、好ましくは８０〜３００℃、より好ましくは１５０〜２５０℃、最も好ましくは１６０〜２００℃の範囲の温度で実施することができる。ここで、乾燥は、好ましくは１０−６ｍｂａｒ〜２ｂａｒの範囲、より好ましくは１０−２ｍｂａｒ〜１ｂａｒの範囲、最も好ましくは１０−１ｍｂａｒ〜１００ｍｂａｒの範囲の圧力で実施することができる。乾燥プロセスの間、基板の温度は、−１５℃から２５０℃まで変化する可能性がある。乾燥時間は、達成すべき乾燥の程度に依存し、ここで、焼結と組み合わせて少量の水を比較的高温度で任意に除去することができ、好ましくはこれを実施すべきである。
【０１９４】
異なるまたは同一の機能層の形成と共に、プロセスが数回繰り返されることがさらに規定されてもよい。ここで、形成される機能層の架橋をたとえばＥＰ０６３７８９９Ａ１に開示されているように行い、その分解を防止することができる。
【０１９５】
本発明はさらに、電子デバイスを製造する方法によって得ることができる電子デバイスに関する。
【０１９６】
本発明はさらに、上記の電子デバイスを製造する方法によって得ることができる少なくとも１種の有機機能材料を含む少なくとも１つの機能層を有する電子デバイスに関する。
【０１９７】
電子デバイスは、アノード、カソード、およびその間の少なくとも１つの機能層を含むデバイスを意味するものと解釈され、ここで、この機能層は、少なくとも１種の有機または有機金属化合物を含む。
【０１９８】
有機電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、高分子エレクトロルミネッセントデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光起電（ＯＰＶ）セル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）であり、より好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）または高分子エレクトロルミネッセントデバイス（ＰＬＥＤ）である。
【０１９９】
活性成分は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機の材料であり、ここで、これらの活性成分は、電子デバイスの特性、たとえばその性能および／またはその寿命を実現、維持および／または向上させるもので、たとえば電荷注入、電荷輸送または電荷阻止材料であるが、特に発光材料とマトリックス材料である。したがって、電子デバイスの機能層の製造に使用できる有機機能材料は、好ましくは電子デバイスの活性成分を含む。
【０２００】
有機エレクトロルミネッセントデバイスは、本発明の好ましい態様である。有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。
【０２０１】
２種以上の三重項発光体の混合物をマトリックスと共に使用することがさらに好ましい。ここで、短波長発光スペクトルを有する三重項発光体は、より長波長の発光スペクトルを有する三重項発光体のためのコマトリックスとして機能する。
【０２０２】
この場合、発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合、好ましくは５０乃至９９．９体積％、より好ましくは８０乃至９９．５体積％、最も好ましくは９２乃至９９．５体積％であり、リン光発光層の場合、８５乃至９７体積％である。
【０２０３】
これに対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層の場合、好ましくは０．１乃至５０体積％、より好ましくは０．５乃至２０体積％、最も好ましくは０．５乃至８体積％であり、リン光発光層の場合、３乃至１５体積％である。
【０２０４】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントをさらに包含してもよい。この場合も、ドーパントは一般に、系中での割合が低い方の材料であり、マトリックス材料は、系中での割合が高い方の材料である。ただし、個々の場合、系中での個々のマトリックス材料の割合は、個々のドーパントの割合より低くてもよい。
【０２０５】
混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。ここで、好ましくは、２種の材料の一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。ここで、２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機エレクトロルミネッセントデバイスで使用される。混合マトリックス系に関するさらなる詳細は、たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に見出すことができる。
【０２０６】
これらの層とは別に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層、たとえば各場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、電荷生成層（ＩＤＭＣ  ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合をさらに含んでもよい。ここで、１つ以上の正孔輸送層をたとえば金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３などで、または（過）フッ素化電子不足芳香族化合物でｐドープすること、および／または１つ以上の電子輸送層をｎドープすることが可能である。たとえば励起子阻止機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセントデバイスにおける電荷バランスを制御する中間層を２つの発光層の間に導入することが同様に可能である。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らない。これらの層は、上記に定義されるように、本発明による調合物の使用の際に、同様に存在してもよい。
【０２０７】
本発明のさらなる態様において、デバイスは、複数の層を含む。ここで、本発明による調合物は、好ましくは正孔輸送、正孔注入、電子輸送、電子注入および／または発光層の製造に使用することができる。
【０２０８】
したがって、本発明はさらに、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送、電子注入、電荷阻止および／または電荷生成層のうちの少なくとも３つの層を含み、好ましい態様においては前記層の全てを含むが、少なくとも１つの層が本発明に従い使用すべき調合物により得られたものである電子デバイスに関する。層、たとえば正孔輸送および／または正孔注入層の厚さは、好ましくは１〜５００ｎｍの範囲、より好ましくは２〜２００ｎｍの範囲とすることができる。
【０２０９】
デバイスは、本発明による調合物の使用により施されたものではない、低分子量化合物またはポリマーから構築される層をさらに含んでもよい。これらは、高真空中での低分子量化合物の蒸発により製造することができる。
【０２１０】
加えて、使用すべき化合物を純粋な物質としてではなく、代わりに任意所望のタイプのさらなる高分子、オリゴマー、樹状または低分子量物質と共に混合物（ブレンド）として使用することも好ましい可能性がある。これらは、たとえば電子特性を改善してもよく、それ自体発光してもよい。
【０２１１】
本発明の好ましい態様において、本発明による調合物は、発光層にホスト材料またはマトリックス材料として使用される有機機能材料を含む。ここで、調合物は、ホスト材料またはマトリックス材料に加えて、上記の発光体を含んでもよい。ここで、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つ以上の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合、好ましくは、これらは３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに複数の発光極大を有して全体として白色発光を生じる、即ち、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。３層系が非常に特に好ましく、ここで、３層は、青色、緑色、およびオレンジ色または赤色発光を呈する（基本的構造については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。白色発光デバイスは、たとえばＬＣＤディスプレイの背面照明として、または一般的な照明用途に適している。
【０２１２】
複数のＯＬＥＤを上下に配置し、実現すべき光収率に関してさらなる効率上昇を可能にすることもできる。
【０２１３】
光のカップリングアウト（coupling-out）を改善するため、ＯＬＥＤにおける光出力側の最終有機層を、たとえば、ナノ発泡体の形態として全反射の割合の低下をもたらすこともできる。
【０２１４】
１つ以上の層が昇華プロセスにより施される有機エレクトロルミネッセントデバイスがさらに好ましく、ここで、材料は、真空昇華ユニットの中で１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満、より好ましくは１０−７ｍｂａｒ未満の圧力で蒸着により施される。
【０２１５】
さらに、本発明による電子デバイスの１つ以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスによって、またはキャリアガス昇華を活用して施されることが規定されてもよく、ここで、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で施される。
【０２１６】
さらに、本発明による電子デバイスの１つ以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングなどにより、または任意所望の印刷プロセス、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷もしくはオフセット印刷などであるが、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により製造されることが規定されてもよい。
【０２１７】
これらの層は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の化合物が使用されない方法によって施されてもよい。ここでは、施すべき層の機能材料は溶解するが、機能材料が施される層を溶解しない直交溶媒を好ましくは使用することができる。
【０２１８】
デバイスは通常、カソードとアノード（電極）を含む。電極（カソード、アノード）は、本発明の目的のために、高度に効率的な電子または正孔注入を確保するため、それらのバンドエネルギーが隣接する有機層のバンドエネルギーに可能な限り近くなるように選択される。
【０２１９】
カソードは、好ましくは金属錯体、低い仕事関数を有する金属、金属合金または様々な金属、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）などを含む多層構造を含む。多層構造の場合、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇおよびＡｇナノワイヤ（ＡｇＮＷ）を前記金属に加えて使用することもでき、この場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に用いられる。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体の間に導入することも好ましい可能性がある。この目的に適するのは、たとえば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、さらに対応する酸化物（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦなど）である。この層の層厚は、好ましくは０．１乃至１０ｎｍ、より好ましくは０．２乃至８ｎｍ、最も好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２２０】
アノードは、好ましくは高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは対真空で４．５ｅＶを超える電位を有する。この目的に適するのは、一方で高い酸化還元電位を有する金属、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕなどである。他方、金属／金属酸化物電極（たとえばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）も好ましい可能性がある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）または光のカップリングアウト（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒｓ）のいずれかを促進するため、透明でなければならない。好ましい構造は、透明なアノードを使用する。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。伝導性のドープされた有機材料、特に伝導性のドープされたポリマー、たとえばポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）およびポリアニリン（ＰＡＮＩ）など、またはこれらのポリマーの誘導体がさらに好ましい。ｐドープされた正孔輸送材料を正孔注入層としてアノードに適用することがさらに好ましく、ここで、適切なｐドーパントは、金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または（過）フッ素化電子不足芳香族化合物である。さらなる適切なｐドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはＮｏｖａｌｅｄ製の化合物ＮＤＰ９である。この種の層は、低いＨＯＭＯ、即ち、高い値のＨＯＭＯを有する材料における正孔注入を単純化する。
【０２２１】
一般に、先行技術に従い層に使用されるような材料は全て、さらなる層に使用でき、当業者は、電子デバイスにおいて進歩性を要することなくこれらの材料のそれぞれを本発明による材料と組み合わせることができる。
【０２２２】
これに対応し、デバイスは、それ自体公知の方法で構築され、用途によっては、接点が設けられ、こうしたデバイスの寿命は水および／または空気の存在下では大幅に短くなるため、最終的に密閉される。
【０２２３】
本発明による調合物と、それから得ることができる電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスは、下記の驚くべき利点の１つ以上によって先行技術とは区別される：
１．本発明による調合物を用いて得ることができる電子デバイスは、従来の方法を用いて得られる電子デバイスと比較して、非常に高い安定性と非常に長い寿命を呈する。
２．本発明による調合物は、従来の方法を用いて加工することができ、その結果、費用優位性を実現することができる。
３．本発明による調合物に使用される有機機能材料は、特定の制約を何ら受けることなく、本発明の方法を包括的に使用することを可能とする。
４．本発明の調合物を用いて得ることができるコーティングは、特にコーティングの均一性に関して優れた品質を呈する。
【０２２４】
これら上記の利点は、他の電子的特性の低下を伴わない。
【０２２５】
指摘すべきことであるが、本発明に記載の態様の変形は、本発明の範囲内に含まれる。本発明において開示されるそれぞれの特徴は、明確に排除されない限り、同一、同等または類似の目的を果たす代替的特徴によって置きかえることができる。したがって、本発明において開示されるそれぞれの特徴は、特に断らない限り、包括的シリーズの一例、または同等もしくは類似の特徴と見なすべきである。
【０２２６】
本発明の特徴は全て、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴に当てはまる。同様に、必須ではない組合せの特徴は、個別に（かつ組み合わせることなく）使用することができる。
【０２２７】
さらに指摘すべきことであるが、多くの特徴、特に本発明の好ましい態様の特徴は、それ自体進歩性があり、本発明の態様の一部分に過ぎないと見なすべきではない。これらの特徴について、本発明で請求されているそれぞれの発明に加えて、あるいはその代替として、独立した保護を求めることができる。
【０２２８】
本発明により開示される技術的行為についての教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。
【０２２９】
以下に実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、それにより限定するものではない。
【０２３０】
当業者は、この記載を使用して創作技術を使用する必要なく本発明によるさらなる電子デバイスを製造することができ、したがって、請求された範囲全体を通じて本発明を実施することができる。
【０２３１】
［実施例］
以下に提示する実施例は、図１に示すデバイス構造を用いてなされたものである。全ての例の正孔注入層（ＨＩＬ）と正孔輸送層（ＨＴＬ）は、所望の厚さを実現するためインクジェット印刷法により調製した。発光層については、例１および２に使用した個々の溶媒を以下の表２に列挙する：
【０２３２】
【表２】
2019523997.tif 000029
【０２３３】
調合物および溶媒の粘度は、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡＲＧ２レオメーターを用い、４０ｍｍ平行プレート構造を使用して１０〜１０００ｓ−１のせん断速度範囲に亘り測定した。測定値は、温度とせん断速度が正確に制御される２００〜８００ｓ−１の平均として使用した。表３に示す粘度は、２５℃の温度および５００ｓ−１のせん断速度で測定した各調合物の粘度である。各溶媒は、３回測定する。記載した粘度値は、前記測定値を平均したものである。
【０２３４】
好ましくは、有機溶媒ブレンドは、１５〜８０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍの範囲、最も好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を含むことができる。表面張力は、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角測角器を用い、２０℃で測定できる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」により発表されているように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を用いて表面張力を決定することができる。測定は全て、２０℃乃至２２℃の範囲である室温で遂行した。各調合物について、３滴測定される。最終的な値は、前記測定値を平均化したものである。ツールは、表面張力が周知の様々な液体に照らして定期的にクロスチェックされる。
【０２３５】
例１は、同じ厚さを実現するため、ＨＩＬおよびＨＴＬがインクジェット印刷される同じ構造を使用することにより作成される。ＥＭＬに使用された溶媒（複数可）は異なり、詳細を表３に記載する。
【０２３６】
【表３】
2019523997.tif 000030
【０２３７】
作成方法の説明
予め構造化されたＩＴＯとバンク材料で被覆したガラス基板をイソプロパノール中とその後の脱イオン水中での超音波処理を用いて洗浄し、次いでエアガンを用いて乾燥させ、続いてホットプレート上にて２３０℃で２時間アニーリングした。
【０２３８】
ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ａｌ４０８３、Ｈｅｒａｅｕｓ）を用いた正孔注入層（ＨＩＬ）を基板上にインクジェット印刷し、真空中で乾燥させた。次いで、ＨＩＬを空気中１８５℃で３０分間アニーリングした。
【０２３９】
ＨＩＬの上に正孔輸送層（ＨＴＬ）をインクジェット印刷し、真空中で乾燥させ、窒素雰囲気中２１０℃で３０分間アニーリングした。正孔輸送層用の材料として、ポリマーＨＴＭ−１を使用した。ポリマーＨＴＭ−１の構造は、下記の通りである：
【０２４０】
【化２１】
2019523997.tif 000031
【０２４１】
緑色発光層（Ｇ−ＥＭＬ）を同様にインクジェット印刷し、真空乾燥させ、窒素雰囲気中１６０℃で１０分間アニーリングした。全ての実施例で、緑色発光層用のインクは、２種のホスト材料（即ち、ＨＭ−１とＨＭ−２）、および１種の三重項発光体（ＥＭ−１）を含有していた。材料は、下記の比、ＨＭ−１：ＨＭ−２：ＥＭ−１＝４０：４０：２０で使用した。表３からわかるように、溶媒（複数可）のみが例によって異なっている。これらの材料の構造は、下記の通りである：
【０２４２】
【化２２】
2019523997.tif 000032
【０２４３】
インクジェット印刷プロセスは全て、黄色光の下、周囲条件下で行った。
【０２４４】
次いで、デバイスを真空蒸着チャンバに移し、そこで熱蒸発を用いて正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、およびカソード（Ａｌ）の堆積を行った。次いで、グローブボックス内でデバイスの特徴を明らかにした。
【０２４５】
正孔阻止層用の正孔阻止材料として、ＥＴＭ−１を使用した。この材料  は、下記の構造を有する：
【０２４６】
【化２３】
2019523997.tif 000033
【０２４７】
電子輸送層（ＥＴＬ）には、ＥＴＭ−１とＬｉＱの５０：５０混合物を使用した。ＬｉＱは、リチウム８−ヒドロキシキノリナートである。
【０２４８】
電流密度−輝度−電圧性能におけるＯＬＥＤ性能を測定するため、デバイスは、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソース測定ユニットが供給する掃引電圧−５Ｖ〜２５Ｖにより駆動される。ＯＬＥＤデバイスにかかる電圧およびＯＬＥＤデバイスを通過する電流は、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００ＳＭＵにより記録される。デバイスの輝度が較正されたフォトダイオードにより検出される。光電流がＫｅｉｔｈｌｅｙ６４８５／Ｅピコアンメータにより測定される。スペクトルについては、輝度センサがＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＵＳＢ２０００＋分光計に接続されたガラス繊維によって置きかえられている。
結果および考察
例１
インクジェット印刷したＯＬＥＤデバイスが、発光層用の溶媒として１，１−ジフェニルエチレンを使用した印刷層を用いて調製される。画素化したＯＬＥＤデバイスの構造は、ガラス／ＩＴＯ／ＨＩＬ（４０ｎｍ）／ＨＴＭ（２０ｎｍ）／ＥＭＬ（６０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）／ＥＴＬ（４０ｎｍ）／Ａｌであり、これによりバンクが基板上に予め作成されて、画素化したデバイスが形成される。この場合、緑色発光材料は、１４ｍｇ／ｍｌの濃度で１，１−ジフェニルエチレンに溶解させる。
【０２４９】
１０００ｃｄ／ｍ２での輝度効率は３９．２５ｃｄ／Ａである。このＯＬＥＤデバイスの効率は非常に良好であり、１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は７．０５Ｖである。
【０２５０】
結果として得られるフィルムは、図２からわかるように、極めて良好な均一な膜形成特性を示す。
【０２５１】
比較例１
インクジェット印刷したＯＬＥＤデバイスが、発光層用の溶媒として３−フェノキシ−トルエンを使用した印刷層を用いて調製される。画素化したＯＬＥＤデバイスの構造は、ガラス／ＩＴＯ／ＨＩＬ（４０ｎｍ）／ＨＴＭ（２０ｎｍ）／ＥＭＬ（６０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）／ＥＴＬ（４０ｎｍ）／Ａｌであり、これによりバンクが基板上に予め作成されて、画素化したデバイスが形成される。この場合、緑色発光材料は、１４ｍｇ／ｍｌの濃度で１，１−ジフェニルエチレンに溶解させる。
【０２５２】
１０００ｃｄ／ｍ２での輝度効率は４７．５１ｃｄ／Ａである。このＯＬＥＤデバイスの効率は非常に良好であり、１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．７９Ｖである。
【０２５３】
結果として得られるフィルムは、図３からわかるように、１，１−ジフェニルエチレンと比較して、膜形成特性が劣っている。
【図１】
2019523997.tif 000036
【図２】
2019523997.tif 000037
【図３】
2019523997.tif 000038
【国際調査報告】
2019523997.tif 000039
2019523997.tif 000040