(57)【要約】  固体組成物は、（ａ）３０〜６５重量％のポリエチレングリコールと、（ｂ）０〜４０重量％の、少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含むＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートと、（ｃ）０．５〜１５重量％のフリー香料と、（ｄ）０．１〜１５重量％のカプセル化香料と、（ｅ）１〜３５重量％の、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）３０〜６５重量％のポリエチレングリコールと、
（ｂ）０〜４０重量％の、少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含むＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートと、
（ｃ）０．５〜１５重量％のフリー香料と、
（ｄ）０．１〜１５重量％のカプセル化香料と、
（ｅ）１〜３５重量％の、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物
を含む、固体組成物。
【請求項２】
前記ポリエチレングリコールは、平均分子量が４，０００〜１００，０００質量単位である、請求項１に記載の固体組成物。
【請求項３】
前記Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートが、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びエトキシレート脂肪アルコールからなる群から選択され、好ましくは４０〜２００個のオキシエチレン単位を含むポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びエトキシレート脂肪アルコールから選択される、請求項１又は２に記載の固体組成物。
【請求項４】
前記フリー香料が、少なくとも５０重量％の、ＣｌｏｇＰが３．３０〜６．５０、好ましくは３．５０〜６．００である香料成分を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の固体組成物。
【請求項５】
前記カプセル化香料が、マイクロカプセル内に収容され、前記マイクロカプセルは、平均粒子径が１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは５〜１００μｍ、更により好ましくは５〜５０μｍである、請求項１から４のいずれか一項に記載の固体組成物。
【請求項６】
前記カプセル化香料が、ホルムアルデヒドフリーのマイクロカプセル内に収容される、請求項１から５のいずれか一項に記載の固体組成物。
【請求項７】
前記無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物が、前記固体組成物の５〜３５重量％、好ましくは１０〜３５重量％を占める、請求項１から６のいずれか一項に記載の固体組成物。
【請求項８】
前記無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩が、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム若しくはアンモニウム塩、又はこれらの混合物である、請求項１から７のいずれか一項に記載の固体組成物。
【請求項９】
前記無機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩が、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸又は炭酸のナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム塩から選択され、好ましくは重炭酸ナトリウム又は塩化ナトリウムである、請求項８に記載の固体組成物。
【請求項１０】
前記Ｃ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩が、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸又はコハク酸のナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム塩から選択され、好ましくは酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム又はクエン酸二水素ナトリウムである、請求項８に記載の固体組成物。
【請求項１１】
前記固体組成物が、粉末、フレーク、又はペレットの形態であり、好ましくはペレットの形態である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の固体組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の固体組成物を、ペレットの形態で製造する方法であって、
（ｉ）ポリエチレングリコールを、少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含む任意選択のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートと混合する工程と、
（ｉｉ）工程（ｉ）の最後に得られる混合物を、前記ポリエチレングリコール、及び少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含む前記任意選択のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートの融点よりも高い温度で溶融させる工程と、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の最後に得られる前記混合物に、フリー香料、カプセル化香料、及び無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機塩のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物を、任意の順序で添加する工程と、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の最後に得られる前記混合物を混合して、均一な分散体を形成する工程と、
（ｖ）工程（ｉｖ）の最後に得られる前記混合物を、ノズルからポンプで送り出し、ここで前記混合物が低温表面上に注がれて膜として凝固し、個別のサイズの単位に切断され、個別の半球状ペレットとしてキャストされ、若しくは低温空気中に噴霧されて、個別の球状ペレットを形成し；又は代わりに、工程（ｉｖ）の最後に得られる前記混合物を冷却して、軟質固体混合物を得た後、得られた前記軟質固体混合物をダイから押し出し、ペレットに切断する工程と、
を含む方法。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の固体組成物、又は請求項１２に記載の方法により調製される固体組成物の、ホームケア製品、例えば洗濯製品、布地柔軟剤、又は家庭用クリーナにおける使用。
【請求項１４】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の固体組成物、又は請求項１２に記載の方法により調製される固体組成物を含む洗濯製品であって、前記洗濯製品が、粉末洗濯洗剤、洗剤タブレット及びバー、洗浄添加剤、洗濯洗剤液、例えばライトデューティ液、ヘビーデューティ液、濃縮液体洗剤、非水性又は低水性洗濯液、単位投与小袋、石鹸バー、並びにウール又は暗色衣類用クリーナからなる群から選択される、洗濯製品。
【請求項１５】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の固体組成物、又は請求項１２に記載の方法により調製される固体組成物を含む布地柔軟剤製品であって、前記布地柔軟剤製品が、後洗浄処理用の布地柔軟剤製品、好ましくはタンブル乾燥機用製品である、布地柔軟剤製品。
【請求項１６】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の固体組成物、又は請求項１２に記載の方法により調製される固体組成物を含む家庭用クリーナ。
【請求項１７】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の固体組成物、又は請求項１２に記載の方法により調製される固体組成物を、洗浄サイクルの開始時、若しくは開始前、又は開始後の洗浄サイクル中に、布地に添加する工程を含む、布地を洗濯する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フリー香料及びカプセル化香料の両方を含む固体組成物、並びにその提示であって、例えばペレット、特に洗濯での用途に適するペレットの形態の提示に関する。本発明は、この固体組成物の、洗濯製品、布地柔軟剤、又は家庭用クリーナとしての使用にも関する。最後に、本発明は、布地を処理する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
香料は、多くの家庭用製品の重要な特質である。これは、いくつかの機能を発揮し、製品内の他の成分の匂いを覆い隠すことができ、主張される製品の特質、例えば衛生、柔軟性若しくはマイルドさを強化することができ、かつ／又は機能的であり得る、例えば製品を保存し、悪臭に対抗し、又は残り香を表面に残し得る。一部の家庭用製品では、香料は十分に重要であると考えられているので、消費者は製品のいくつかの香料変形例を提供されることがあるが、他の製品では、香料の選択肢はより限定されている。しかし、消費者は、製造業者が決定した香料の種類及びレベルを感じるのみである。消費者の香料に対する態度は様々であり、一部の人々は無香料の製品の購入を好むが、他の人々は、多くの家庭用製品によって提供される香料のレベルが低すぎる、又は入手可能な香料は魅力的でないと感じる。したがって、香料の種類及びレベルに関する選択肢を消費者に提供することが求められており、この香料は、様々な消費者製品、特に使用前に水に溶解させる消費者製品に投入することを消費者が選択するものであり、また、これをコスト効果の高い方法で行うことも求められている。
【０００３】
洗濯洗剤粉末及び固体布地コンディショナー、例えばＨｅｎｋｅｌのＶｅｒｎｅｌ（商標）Ｃｒｙｓｔａｌは市販されている。しかし、これらは、所定量の特定の香料を含み、香料レベルを変更可能な唯一の方法は、より多い又はより少ない製品を添加することによる。また、Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅも、製品を名称Ｕｎｓｔｏｐｐａｂｌｅｓ（商標）で販売しており、これは、ポリエチレングリコールの固体ペレット中のフリー香料及びカプセル化香料からなる添加剤である。特許文献１は、８０〜９１重量％のポリエチレングリコールと、２〜１２重量％のフリー香料と、カプセル化香料を含む２〜１２重量％の破砕性香料マイクロカプセルと、から本質的になる配合物を含む、洗濯物を新鮮にする製品に関する。布地の洗濯時に直接、又は製造時若しくは家庭での使用時に消費者製品に添加して使用できる他の固体香料濃縮物が、特許文献に記載されている。
【０００４】
例えば、特許文献２には、即時的及び長時間持続する香料放出特性を有する香り付き粒子であって、３０〜７０％の非水溶性香料と、２５〜６５％の水溶性ポリマーと、乳化剤と、から本質的になり、洗剤製品に添加される香り付き粒子が記載されている。しかし、これらの配合物は、膜としてキャストされ、砕いて粉末にしなければならない製品に適合しない。
【０００５】
特許文献３には、長時間の香りを有し、香料及び固体吸収剤、例えばクレイを含む香料マトリックスで含浸され、布地コンディショナーベースと組み合わされた基材が記載されている。このような製品は、洗濯物乾燥機での使用に限定される。
【０００６】
特許文献４は、自動洗濯物乾燥機で使用するための布地コンディショニング物品であって、フリー香料及びカプセル化香料の混合物を含む布地コンディショニング物品に関する。混合物は、それでもなお、洗剤製品と相溶しない不溶性基材に付着するので、洗浄サイクル中に添加できない。
【０００７】
特許文献５には、重量平均分子量が４，０００以上であるポリエチレングリコール、水素添加ヒマシ油、鎖長が１４個以上の炭素原子である脂肪酸のうちの少なくとも１つを含むキャリアと、少なくとも１つの揮発性材料、例えば揮発性香料又はフレーバと、を含むが、カプセル化香料を含まない揮発性物質含有組成物が記載されている。
【０００８】
特許文献６は、固体香料濃縮物の製造方法であって、香料を溶融脂肪アルコール、アルコールエトキシレート又はポリエチレングリコールと混合し、香料濃縮物を固体又は固体混合物に吸収させた後、混合物を冷却することによる、固体香料濃縮物の製造方法に関する。記載されている製品は、高い割合の香料を含み、カプセル化香料を全く含まない。
【０００９】
特許文献７には、水溶性ポリマー複合物であって、複合物中に分散した化学的に別個の種を含む水溶性ポリマー複合物が記載されている。製品は、洗濯及び食器洗浄用途における添加剤の放出の制御のために有用であるが、カプセル化香料を含まない。
【００１０】
布地処理組成物は、特許文献８及び特許文献９に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＥＰ  ２  ４９６  ６７９  Ａ１
【特許文献２】ＵＳ  ４，２０９，４１７  Ａ
【特許文献３】ＥＰ  １  ０６１  １２４  Ａ
【特許文献４】ＧＢ  １，５４９，４３２  Ａ
【特許文献５】ＷＯ  ２００４／１０５８１１  Ａ１
【特許文献６】ＵＳ  ２００５／０２２７９０５  Ａ１
【特許文献７】ＷＯ  ０２／２６９２８  Ａ１
【特許文献８】ＵＳ  ９，３４７，０２２  Ｂ１
【特許文献９】ＷＯ  ２０１６／０７８９４１  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、先行技術と比較して改善された配合物であって、特許文献１の配合物よりも環境に優しい配合物を提供するが、この理由は、より低い割合のポリエチレングリコールを使用するからである。実際には、より低いレベルのポリエチレングリコールと、水溶性塩及び任意選択のアルキルポリアルコキシレートとの組み合わせによって、配合物の加工及び溶解特性を異なる市場のために調節することが可能になる。本発明の配合物は、特許文献１の配合物と比較して、水中で制御された可溶化速度を示し、また、凝集の制御、特により高い周囲温度の市場での凝集の制御を可能にする。加えて、本発明の配合物は、多くの洗濯製品とは異なり、洗濯物における浄化又は布地保護の役割を全く満たさず、香りの送達を超えることはしないので、本発明の配合物は、洗濯洗剤、布地柔軟剤、又は家庭用クリーナに対して優遇される。洗浄、例えば手洗い、前面投入型（ｆｒｏｎｔ  ｌｏａｄｉｎｇ）自動又は上部投入型（ｔｏｐ  ｌｏａｄｉｎｇ）機械を使用する機械洗浄の性質に応じて、最も適切な時間に製品を洗濯物に添加できる。加えて、本発明の固体組成物は、場合により、ホルムアルデヒドフリーのマイクロカプセル内に収容されたカプセル化香料を含むという利点を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、ポリエチレングリコールと、少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含む任意選択のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートと、フリー香料と、カプセル化香料と、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物を含む、固体組成物、特にペレットであって、様々な市場及び洗浄習慣に適するように配合され得る固体組成物を提供する。
【００１４】
本発明は、このような固体組成物を製造する方法、及びホームケア製品、例えば洗濯製品、布地柔軟剤、又は家庭用クリーナにおけるその使用にも関する。
【００１５】
最後に本発明は、本発明の固体組成物を、洗浄サイクルの開始時、若しくは開始前、又は開始後の洗浄サイクル中に、布地に添加する工程を含む、布地を洗濯する方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明では、先行技術と比較して改善された配合物を提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
第１の態様によると、本発明は、
（ａ）３０〜６５重量％のポリエチレングリコールと、
（ｂ）０〜４０重量％の、少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含むＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートと、
（ｃ）０．５〜１５重量％のフリー香料と、
（ｄ）０．１〜１５重量％のカプセル化香料と、
（ｅ）１〜３５重量％の、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物
を含む、固体組成物に関する。
【００１８】
本発明の意味では、カプセル化香料の重量は、マイクロカプセル、例えばコア−シェルマイクロカプセル又はマトリックスマイクロカプセル内に収容される香料成分の重量を意味する。これは、香料成分のみに相当し、カプセル化材料の重量を除く。
【００１９】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は水溶性ポリマーであり、多くの異なる形状及びサイズに形成され得る。本発明の文脈では、ＰＥＧは単一のＰＥＧであってもよく、又は２以上のＰＥＧの混合物であってもよい。ＰＥＧは様々な分子量のものがあり、洗濯物を新鮮にするためのＰＥＧの適切な平均分子量範囲は、４，０００〜１００，０００質量単位で様々である。有利には、ＰＥＧの平均分子量範囲は、４，０００〜５０，０００質量単位、より有利には、４，０００〜３０，０００質量単位、更により有利には、４，０００〜２５，０００質量単位、４，０００〜２０，０００質量単位、４，０００〜１５，０００質量単位又は４，０００〜１０，０００質量単位で様々である。ＰＥＧは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名Ｃａｒｂｏｗａｘ（商標）、例えばＣａｒｂｏｗａｘ（商標）４６００又はＣａｒｂｏｗａｘ（商標）８０００、Ｃｒｏｄａから商品名Ｒｅｎｅｘ（商標）、例えばＲｅｎｅｘ（商標）ＰＥＧ  １２，０００（ＩＮＣＩ  ＰＥＧ  ２４０）及びＲｅｎｅｘ（商標）ＰＥＧ  ６，０００（ＩＮＣＩ  ＰＥＧ  １５０）、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｐａｎｚｅｒｉから商品名Ｐｏｌｉｐａｎ（商標）、例えばＰｏｌｉｐａｎ（商標）４０００及びＰｏｌｉｐａｎ（商標）６０００、並びにＢＡＳＦから商品名Ｐｌｕｒｉｏｌ（商標）、例えばＰｌｕｒｉｏｌ（商標）Ｅ４０００及びＰｌｕｒｉｏｌ（商標）Ｅ６０００で入手可能であり得る。
【００２０】
本発明の組成物は、固体組成物の総重量に対して、３０〜６５重量％、好ましくは４０〜６０重量％のＰＥＧを含む。
【００２１】
本発明のアルキルアルコキシレートは、少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含む、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートであって、室温で固体である。本発明による特に好ましいＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートは、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びエトキシレート脂肪アルコールからなる群から選択され、好ましくは４０〜２００個のオキシエチレン（ＯＥ）単位を含むポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びエトキシレート脂肪アルコールから選択される。
【００２２】
本発明の適切なポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、Ｌａｍｂｅｒｔｉ製ＳＴＥＲＯＬ  ＳＴ／１００、Ｃｒｏｄａ製Ｍｙｒｊ（商標）Ｓ１００、及びＮｉｋｋｏｌ製ＭＹＳ−５５Ｖが挙げられる。
【００２３】
適切なエトキシレート脂肪アルコールは、ＩＮＣＩ名Ｓｔｅａｒｅｔｈ−５０、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−１００及びＳｔｅａｒｅｔｈ−２００で知られており、Ｃｒｏｄａ製Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（商標）Ａ５０及びＢｒｉｊ（商標）７００、又はＢＡＳＦ製Ｇｅｎａｐｏｌ（商標）として市販されている。
【００２４】
本発明の組成物は、固体組成物の総重量に対して、０〜４０重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートを含む。
【００２５】
本発明の固体組成物は、少なくとも１つのフリー香料、及びマイクロカプセル内に収容された少なくとも１つのカプセル化香料を、配合物の他の成分との混合前に含む。したがって、固体組成物が成形されると、フリー香料の匂いを嗅ぐことが可能であるが、カプセル化香料は、トリガー効果が起こってマイクロカプセルから放出されるまで、目立たないであろう。香料をこの方法で分離することにより、カプセル化香料がフリー香料とは異なる香調を有し得ることが理解できる。したがって、香料をマイクロカプセルから放出する何らかの事象によってトリガーされる香りの変化を、消費者に提供することが可能であろう。トリガー事象に応じて、カプセル化香料の放出を、フリー香料の放出から時間的に分離でき、このフリー香料は、連続的に、使用前に製品の匂いを嗅ぐときであっても、匂いを感じることができる。トリガー効果は、水中での溶解；光の露出若しくは例えばアイロンによって生成される熱；機械的作用；又はｐＨ変化であってもよい。
【００２６】
固体組成物内では、フリー香料対カプセル化香料の重量比は、１：３０〜１５０：１の範囲内、好ましくは１：１０〜１００：３の範囲内、より好ましくは１：３〜３０：１の範囲内であってもよい。
【００２７】
本発明の組成物は、固体組成物の総重量に対して、０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、更により好ましくは２〜６重量％のフリー香料を含む。
【００２８】
本発明によると、用語「香料」（「香料成分」とも称される）は、化合物又は１つより多い化合物の混合物であって、悪臭中和剤としても作用し得る化合物を意味する。多種多様な材料がパフュームでの使用のために知られており、この材料としては、化合物、例えばアルケン、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、ニトリル、アミン、オキシム、アセタール、ケタール、チオール、チオケトン、イミン等が挙げられる。本発明の範囲を限定するものではないが、香料組成物の成分は、十分な揮発性を確実にして感知可能とするために、好ましくは、分子量が３２５原子質量単位未満、より好ましくは３００質量単位未満、更により好ましくは２７５質量単位未満であろう。更に、香料成分は好ましくは、分子量が１００質量単位より大きく、より好ましくは１２０質量単位より大きく、この理由は、より低い分子量では揮発性又は水溶性が高過ぎることがあるからである。香料成分は、強イオン化官能基、例えばスルホネート、スルフェート、ホスフェート、又は第四級アンモニウムイオンを含まないであろう。
【００２９】
天然由来の植物及び動物油、抽出物、滲出物（ｅｘｕｄａｔｅ）及び蒸留物であって、通常、精油（ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  ｏｉｌ）と称されるものは、種々の化合物の複雑な混合物を含んでおり、香料成分としての使用のためにも知られている。このような成分は、本発明の香料で使用できる。多くの精油、並びに抽出及び精製方法の記載を、「Ｔｈｅ  Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｏｉｌｓ」（Ｅｒｎｅｓｔ  Ｇｕｅｎｔｈｅｒ著、Ｄ．Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄによって１９４８年に出版された）に見出すことができ、これは、適切な植物の任意の部分（根、根茎、球根、球茎、茎、樹皮、心材、葉、花、種子及び果実）からの抽出物、圧搾物（ｐｒｅｓｓｉｎｇ）、滲出物の回収物、及び蒸留物を含んでもよい。このような抽出物及び蒸留物の例としては、柑橘果実油、例えばオレンジ、マンダリン、グレープフルーツ、ライム、若しくはレモン油、樹木油、例えばマツ、ユーカリ若しくはシダーウッド、ハーブ油、例えばペパーミント、タイム、ラベンダー、バジル、ローズマリー、クローブ、又は花抽出物、例えばバラ、ジャスミン、ユリ、またはゼラニウム油が挙げられる。香料配合物における通常の慣行のように、多くの場合複雑な混合物である精油は、本発明の香料で使用する場合、単一の成分として考えられる。
【００３０】
本発明の香料組成物は、組成が比較的単純で、香料成分が最低２つであってもよく、又は天然及び合成化合物の非常に複雑な混合物を含んでもよく、これらは任意の所望の匂いを提供するために選択される。香料組成物は、５つを超える成分を含むことが好ましく、８つを超える成分を含むことがより好ましく、１２を超える成分を含むことが更により好ましい。香料成分は、より完全に、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ、Ｐｅｒｆｕｍｅ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｖｏｌｓ．Ｉ及びＩＩ、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．、Ｍｅｒｃｋ  Ｉｎｄｅｘ，８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｒａｈｗａｙ，Ｎ．Ｊ．、並びにＡｌｌｕｒｅｄ’ｓ  ＦＦＭ（Ｆｌａｖｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に記載されており、これらは全て、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３１】
有利には、香料成分は、次のリストから選択される。
【００３２】
Ｃ８〜Ｃ１８炭化水素、好ましくはデルタ−３−カレン、アルファ−ピネン、ベータ−ピネン、アルファ−テルピネン、ガンマ−テルピネン、ｐ−シメン、ビサボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファルネセン、リモネン、ロンギホレン、ミルセン、オシメン、バレンセン、及び（Ｅ，Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン。
【００３３】
Ｃ２〜Ｃ１８脂肪族アルコール、好ましくはヘキサノール、オクタノール、３−オクタノール、２，６−ジメチルヘプタノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、（Ｅ）−３−ヘキセノール、（Ｅ）及び（Ｚ）−３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３／４−ヘプテン−２−オールと３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−オールとの混合物、（Ｅ，Ｚ）−２，６−ノナジエノール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、並びに４−メチル−３−デセン−５−オール。
【００３４】
Ｃ２〜Ｃ１８脂肪族アルデヒド及びそのアセタール、好ましくはヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、２−メチルオクタナール、２−メチルノナナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、（Ｚ）−４−ヘプテナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１０−ウンデセナール、（Ｅ）−４−デセナール、２−ドデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、ヘプタナールジエチルアセタール、１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン、及びシトロネリルオキシアセトアルデヒド。
【００３５】
Ｃ３〜Ｃ１８脂肪族ケトン及びそのオキシム、好ましくは２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、５−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、及び２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン。
【００３６】
Ｃ２〜Ｃ１８脂肪族硫黄含有化合物、好ましくは３−メチルチオヘキサノール、３−メチルチオヘキシルアセテート、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトヘキシルアセテート、３−メルカプトヘキシルブチレート、３−アセチルチオヘキシルアセテート、及び１−メンテン−８−チオール。
【００３７】
Ｃ２〜Ｃ１８脂肪族ニトリル含有化合物、好ましくは２−ノネンニトリル、２−トリデセネンニトリル、２，１２−トリデセネン−ニトリル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリル、及び３，７−ジメチル−６−オクテンニトリル。
【００３８】
Ｃ２〜Ｃ１８脂肪族カルボン酸及びそのエステル、好ましくは（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニルホルメート、エチルアセトアセテート、イソアミルアセテート、ヘキシルアセテート、３，５，５−トリメチルヘキシルアセテート、３−メチル−２−ブテニルアセテート、（Ｅ）−２−ヘキセニルアセテート、（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニルアセテート、オクチルアセテート、３−オクチルアセテート、１−オクテン−３−イルアセテート、エチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、ヘキシルブチレート、（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニルイソブチレート、ヘキシルクロトネート、エチルイソバレレート、エチル２−メチルペンタノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、エチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート、エチルオクタノエート、エチル（Ｅ，Ｚ）−２，４−デカジエノエート、メチル２−オクチノエート、メチル２−ノニノエート、アリル−２−イソアミルオキシアセテート、並びにメチル−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエノエート。
【００３９】
Ｃ４〜Ｃ１８非環状テルペンアルコール、好ましくはシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール、ファルネソール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、２，６−ジメチルオクタン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２，６−ジメチル−５，７−オクタジエン−２−オール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−１，５，７−オクタトリエン−３−オール、及び２，６−ジメチル−２，５，７−オクタトリエン−１−オール。
【００４０】
Ｃ４〜Ｃ１８非環状テルペンアルデヒド及びケトン、好ましくはゲラニアール、ネラール、シトロネラール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、ゲラニルアセトン、並びにゲラニアール、ネラール、及び７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナールのジメチル及びジエチルアセタール。
【００４１】
Ｃ４〜Ｃ１８環状テルペンアルコール、好ましくはアルファ−テルピネオール、テルピネオール−４、メンタン−８−オール、メンタン−１−オール、メンタン−７−オール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロールオキシド、ノポール、セドロール、アンブリノール、ベチベオール、及びグアイオール。
【００４２】
Ｃ４〜Ｃ１８環状テルペンアルデヒド及びケトン、好ましくはフェンコン、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、アルファ−ｎ−メチルイオノン、ベータ−ｎ−メチルイオノン、アルファ−イソメチルイオノン、ベータ−イソメチルイオノン、アルファ−イロン、アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、ベータダマセノン、デルタ−ダマスコン、ガンマ−ダマスコン、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１，３，４，６，７，８ａ−ヘキサヒドロ−１，１，５，５−テトラメチル−２Ｈ−２，４ａ−メタノナフタレン−８（５Ｈ）−オン、ノートカトン、ジヒドロノートカトン、アルファ−シネンサール、ベータ−シネンサール、及びメチルセドリルケトン。
【００４３】
Ｃ４〜Ｃ１８環状アルコール、好ましくは４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、２，６，９−トリメチル−Ｚ２，Ｚ５，Ｅ９−シクロドデカトリエン−１−オール、及び２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール。
【００４４】
Ｃ４〜Ｃ１８脂環族アルコール、好ましくはアルファ−３，３−トリメチルシクロヘキシルメタノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）ブタノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−ペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ペンタン−３−オール、及び１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール。
【００４５】
Ｃ４〜Ｃ１８環状及び脂環族エーテル、好ましくはセドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、（エトキシメトキシ）シクロドデカン、アルファ−セドレンエポキシド、３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、３ａ−エチル−６，６，９ａ−トリメチルドデカヒドロ−ナフト［２，１−ｂ］フラン、１，５，９−トリメチル−１３−オキサビシクロ［１０．１．０］トリデカ−４，８−ジエン、ローズオキシド、及び２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン。
【００４６】
Ｃ４〜Ｃ１８環状ケトン、好ましくは４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、２−ヘプチルシクロペンタノン、２−ペンチルシクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−ｃｉｓ−２−ペンテン−１−イル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−４−シクロペンタデセノン、３−メチル−５−シクロペンタデセノン、３−メチルシクロペンタデカノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、９−シクロヘプタデセン−１−オン、シクロペンタデカノン、及びシクロヘキサデカノン。
【００４７】
Ｃ４〜Ｃ１８脂環族アルデヒド、好ましくは２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、２−メチル−４−（２，２，６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、及び４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド。
【００４８】
Ｃ４〜Ｃ１８脂環族ケトン、好ましくは１−（３，３−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナフタレニルメチルケトン、メチル−２，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエニルケトン、及びｔｅｒｔ−ブチル（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）ケトン。
【００４９】
Ｃ４〜Ｃ１８の環状アルコールのエステル、好ましくは２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート、２−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、デカヒドロ−２−ナフチルアセテート、３−ペンチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イルアセテート、デカヒドロ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−２−ナフチルアセテート、４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５又は６−インデニルアセテート、４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５又は６−インデニルプロピオネート、４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５又は６−インデニルイソブチレート、及び４，７−メタノオクタヒドロ−５又は６−インデニルアセテート。
【００５０】
Ｃ４〜Ｃ１８の脂環族カルボン酸のエステル、好ましくはアリル３−シクロヘキシルプロピオネート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、メチル２−ヘキシル−３−オキソシクロペンタンカルボキシレート、エチル２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボキシレート、エチル２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボキシレート、及びエチル２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート。
【００５１】
Ｃ４〜Ｃ１８芳香族炭化水素、好ましくはスチレン及びジフェニルメタン。
【００５２】
Ｃ４〜Ｃ１８芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）アルコール、好ましくはベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、３−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、２−フェノキシエタノール、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアルコール、１，１−ジメチル−３−フェニルプロパノール、１−エチル−１−メチル−３−フェニルプロパノール、２−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、４−メトキシベンジルアルコール、及び１−（４−イソプロピルフェニル）エタノール。
【００５３】
Ｃ４〜Ｃ１８の芳香脂肪族アルコール及びＣ４〜Ｃ１８の脂肪族カルボン酸のエステル、好ましくはベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルイソブチレート、ベンジルイソバレレート、２−フェニルエチルアセテート、２−フェニルエチルプロピオネート、２−フェニルエチルイソブチレート、２−フェニルエチルイソバレレート、１−フェニルエチルアセテート、アルファ−トリクロロメチルベンジルアセテート、アルファ，アルファ−ジメチルフェニルエチルアセテート、アルファ，アルファ−ジメチルフェニルエチルブチレート、シンナミルアセテート、２−フェノキシエチルイソブチレート、及び４−メトキシベンジルアセテート。
【００５４】
Ｃ２〜Ｃ１８芳香脂肪族エーテル、好ましくは２−フェニルエチルメチルエーテル、２−フェニルエチルイソアミルエーテル、２−フェニルエチル１−エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン、４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、及び４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドロ−２，４−ジメチルインデノ［１，２−ｄ］−ｍ−ジオキシン。
【００５５】
Ｃ４〜Ｃ１８芳香族及び芳香脂肪族アルデヒド、好ましくはベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロパナール、ヒドロアトロパアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、シンナムアルデヒド、アルファ−ブチルシンナムアルデヒド、アルファアミルシンナムアルデヒド、アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−エトキシベンズアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、２−メチル−３−（４−メトキシフェニル）プロパナール、及び２−メチル−３−（４−メチレンジオキシフェニル）プロパナール。
【００５６】
Ｃ４〜Ｃ１８芳香族及び芳香脂肪族ケトン、好ましくはアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルアセトフェノン、４−フェニル−２−ブタノン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１−（２−ナフタレニル）エタノン、ベンゾフェノン、１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−５−インダニルメチルケトン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−４−インダニルメチルケトン、１−［２，３−ジヒドロ−１，１，２，６−テトラメチル−３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−５−インデニル］エタノン、及び５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−３’，５’，５’，６’，８’，８’−ヘキサメチル−２−アセトナフトン。
【００５７】
Ｃ４〜Ｃ１８芳香族及び芳香脂肪族カルボン酸並びにそのエステル、好ましくはフェニル酢酸、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、メチルフェニルアセテート、エチルフェニルアセテート、ゲラニルフェニルアセテート、フェニルエチルフェニルアセテート、メチルシンナメート、エチルシンナメート、ベンジルシンナメート、フェニルエチルシンナメート、シンナミルシンナメート、アリルフェノキシアセテート、メチルサリチレート、イソアミルサリチレート、ヘキシルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、ｃｉｓ−３−ヘキセニルサリチレート、ベンジルサリチレート、フェニルエチルサリチレート、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート、エチル３−フェニルグリシデート、及びエチル３−メチル−３−フェニルグリシデート。
【００５８】
Ｃ４〜Ｃ１８の窒素含有芳香族化合物、好ましくは２，４，６−トリニトロ−１，３−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、３，５−ジニトロ−２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、シンナモニトリル、５−フェニル−３−メチル−２−ペンテンニトリル、５−フェニル−３−メチルペンタンニトリル、メチルアントラニレート、メチルＮ−メチルアントラニレート、メチルアントラニレートと７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナールとのシッフ塩基、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−カルボアルデヒド、６−イソプロピルキノリン、６−イソブチルキノリン、６−ｓｅｃ−ブチルキノリン、インドール、スカトール、２−メトキシ−３−イソプロピルピラジン、及び２−イソブチル−３−メトキシピラジン。
【００５９】
フェノール、フェニルエーテル及びフェニルエステル、好ましくはエストラゴール、アネトール、オイゲノール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲニルメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、ベータ−ナフチルメチルエーテル、ベータ−ナフチルエチルエーテル、ベータ−ナフチルイソブチルエーテル、１，４−ジメトキシベンゼン、オイゲニルアセテート、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−エトキシ−５−（１−プロペニル）フェノール、及びｐ−クレシルフェニルアセテート。
【００６０】
Ｃ４〜Ｃ１２の複素環式化合物、好ましくは２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オン、２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−２Ｈ−フラン−３−オン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４Ｈ−ピラン−４−オン、及び２−エチル−３−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン。
【００６１】
Ｃ４〜Ｃ１２のラクトン、好ましくは１，４−オクタノリド、３−メチル−１，４−オクタノリド、１，４−ノナノリド、１，４−デカノリド、８−デセン−１，４−オリド、１，４−ウンデカノリド、１，４−ドデカノリド、１，５−デカノリド、１，５−ドデカノリド、１，１５−ペンタデカノリド、ｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−１１−ペンタデセン−１，１５−オリド、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１２−ペンタデセン−１，１５−オリド、１，１６−ヘキサデカノリド、９−ヘキサデセン−１，１６−オリド、１０−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド、１２−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド、エチレン１，１２−ドデカンジエート、エチレン１，１３−トリデカンジエート、クマリン、２，３−ジヒドロクマリン、及びオクタヒドロクマリン。
【００６２】
フリー香料は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、更により好ましくは少なくとも８０重量％の、ＣｌｏｇＰが３．３０〜６．５０、好ましくはＣｌｏｇＰが３．５０〜６．００である香料成分を含んでもよい。ＣｌｏｇＰは、香料成分のオクタノール／水分配係数（Ｐ）を指す。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中での平衡濃度と水中での平衡濃度との間の比率である。香料成分の分配係数は、底を１０とする対数（ｌｏｇＰ）の形で、より便利に与えられる。多くの香料成分のｌｏｇＰの測定値が報告されており、例えば、Ｐｏｍｏｎａ９２データベース（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ），Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆ．から入手可能）は多くを含み、原典への引用も含む。しかし、ここで報告されるＣｌｏｇＰ値は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｉｎｃ．（Ｗａｌｔｈａｍ  Ｍａ．  ＵＳＡ）が供給するプログラムＣｈｅｍＢｉｏＯｆｆｉｃｅ  １４  Ｕｌｔｒａ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ｖ１４．０．０．１１７内で利用可能な＜＜ＣＬＯＧＰ＞＞プログラムによって、最も便利に計算される。ＣｌｏｇＰ値は、香料成分の選択において、ｌｏｇＰの実験値の代わりに好ましく使用され、これは、測定の変動又は異なる計算アルゴリズム間の変動を回避するために本発明で有用である。天然油又は抽出物では、このような油の組成は、分析によって決定でき、又はＢＡＣＩＳ（Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ、Ｇｒｏｅｎ  ｖａｎ  Ｐｒｉｎｓｔｅｒｌａａｎ  ２１，１２７２  ＧＢ  Ｈｕｉｚｅｎ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）によって出版されたＥＳＯ  ２０００データベースで公開された組成を使用して決定できる。
【００６３】
香料成分のいくつかの例及びそのＣｌｏｇＰ値を、下記の表１に与える。
【００６４】
【表１】
2019526661.tif 000002
【００６５】
一実施形態によると、本発明の組成物は、固体組成物の総重量に対して、０．１〜１５重量％、好ましくは０．３〜１０重量％、より好ましくは０．５〜６重量％のカプセル化香料を含む。
【００６６】
本発明のカプセル化香料は、マイクロカプセル内に収容され、好ましくは、コア−シェルマイクロカプセル又はマトリックスマイクロカプセル内に収容される。用語「マイクロカプセル」は、本明細書において、その中で香料が捕捉され、分散し得ると共に、固体組成物中に存在するフリー香料との混合を防ぐ粒子として、広い意味で使用される。
【００６７】
異なる種類のマイクロカプセル、調製方法、及びカプセル化材料の記載は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９５年にＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓによって出版された、Ｖｏｌ．１６、６２８〜６５１頁）、及びＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ：Ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｂｅｎｉｔａ  ａｎｄ  Ｓｉｍｏｎ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）に見出すことができる。好ましい種類のマイクロカプセルは、コア−シェルマイクロカプセルと称される。コア−シェルマイクロカプセルは、典型的には、非水溶性又は少なくとも部分的に非水溶性の材料、典型的にはポリマー材料の球状の中空シェルを含み、この中に、香料及び他の材料が収容される。本発明によるマイクロカプセルの例は、次の参考文献に記載されている：ＵＳ  ２００３／２１５４１７；ＵＳ  ２００３／２１６４８８；ＵＳ  ２００３／１６５６９２；ＵＳ  ２００４／０７１７４２；ＵＳ  ２００４／０７１７４６；ＵＳ  ２００４／０７２７１９；ＵＳ  ２００４／０７２７２０；ＥＰ  １  ３９３  ７０６；ＵＳ  ２００３／２０３８２９；ＵＳ  ２００３／１９５１３３；ＵＳ  ２００４／０８７４７７；ＵＳ  ２００４／０１０６５３６；ＵＳ  ６，２００，９４９；ＵＳ  ４，８８２，２２０；ＵＳ  ４，９１７，９２０；ＵＳ  ４，５１４，４６１；ＵＳ  ＲＥ  ３２，７１３；ＵＳ  ４，２３４，６２７；ＵＳ  ３，５１６，９４１，  ＵＳ  ４，５２０，１４２；ＵＳ  ４，５２８，２２６，  ＵＳ  ４，６８１，８０６；ＵＳ  ４，１４５，１８４；ＧＢ  ２，０７３，１３２；及びＷＯ  ９９／１７８７１。
【００６８】
別の実施形態によると、カプセル化香料は、１つより多い種類のマイクロカプセル内に収容される。
【００６９】
別の好ましい実施形態によると、カプセル化香料は、破砕性マイクロカプセル内に収容される。破砕性は、直接の外部圧力又は剪断力を受けるときに、マイクロカプセルが破裂又は破断して開く傾向を指す。本発明の目的では、マイクロカプセルは、処理された布地に付着している間に、マイクロカプセル含有布地が着用又は取り扱いによって操作されるときに直面する力によって破裂し得る（これにより、マイクロカプセルの内容物を放出する）場合、「破砕性」である。
【００７０】
カプセル化香料は、水分で活性化されるマトリックスマイクロカプセル内に収容されてもよく、このようなマイクロカプセルは、例えばＵＳ  ５，２４６，６０３に記載され、デンプン又は改質デンプンで作製され、水との接触時に放出するものがある。
【００７１】
カプセル化香料は、コアセルベーション技術により形成されるマイクロカプセル内に収容されてもよく、これは、次の特許に記載されている：ＵＳ  ２，８００，４５８；ＵＳ  ３，１５９，５８５；ＵＳ  ３，５３３，９５８；ＵＳ  ３，６９７，４３７；ＵＳ  ３，８８８，６８９；ＵＳ  ３，９９６，１５６；ＵＳ  ３，９６５，０３３；ＵＳ  ４，０１０，０３８；及びＵＳ  ４，０１６，０９８。好ましいカプセル化材料は、アラビアガム等のポリアニオンでコアセルベート化されたゼラチンであり、より好ましくは、グルタルアルデヒド等の架橋材料で架橋されたもの、又はカルシウムイオンでコアセルベート化されたアルギネートである。
【００７２】
好ましい実施形態によると、カプセル化香料は、当業者に既知の以下の方法によって調製されるマイクロカプセル内に収容される：
−  ビニルモノマーを架橋剤と重合させることにより、ＵＳ  ９，２２１，０２８；ＵＳ  ９，１６２，０８５；ＵＳ  ６，８４９，５９１；ＵＳ  ６，９５１，８３６；ＷＯ  ２０１０／１１９０２０；ＥＰ  ２  ８３２  ４４０；ＥＰ  ２  ８３２  ４４１；及びＥＰ  ２  ８３２  ４４２に記載されるように調製される；
−  縮合反応により調製される：マイクロカプセルを製造するための一般的な縮合反応は、ポリアミン、通常メラミン又はフェノール性化合物を、アルデヒド、通常ホルムアルデヒドと反応させることを伴う。結果として生じるマイクロカプセルは、多少の残留ホルムアルデヒドを収容するだけでなく、一部の条件下で、縮合反応はより多くのホルムアルデヒドの放出を逆転させ得る。ホルムアルデヒド以外のアルデヒドで、縮合反応によりカプセルを調製することを記載する特許出願の例としては、ＷＯ  ２０１１／１１０３６８及びＷＯ  ２０１１／１６１６１８が挙げられる；
−  試薬が分散相と連続相との間で分離されるときに起こる界面重合により調製される。１つの試薬は分散相内の油に溶解し、エマルションが形成された後、第２の試薬が連続相、通常水性相に添加される。試薬のうちの１つは、ポリマーを形成するために、少なくとも二官能でなければならない。典型的には、反応は、油相のイソシアネートと水性相に添加される水溶性ポリアミンとの間で起こる。このような方法で作製される香料カプセルの例は、ＷＯ  ２０１１／１６１２２９及びＷＯ  ２０１２／１０７３２３に与えられる。
【００７３】
好ましい実施形態によると、カプセル化香料は、ホルムアルデヒドフリーのマイクロカプセル内に収容される。本発明の意味では、ホルムアルデヒドフリーとは、ホルムアルデヒド、又は化学反応、例えば加水分解によってホルムアルデヒドを生成し得る化合物が、マイクロカプセルを調製するために使用されないことを意味する。
【００７４】
カプセル製造の当業者は、マイクロカプセルの製造に導入され得る多くの変形例、例えば成分割合及び／又はプロセスパラメータの変更があることを理解するであろうが、これらはそれでもなお、引用された参考文献に記載されるマイクロカプセル調製のための一般的記載に属する。
【００７５】
より好ましい実施形態によると、本発明のカプセル化香料は、ホルムアルデヒドフリー、かつビニルモノマーを架橋剤と重合させることにより作製されるマイクロカプセル内に収容される。
【００７６】
典型的には、カプセル化香料は、メディアン体積粒子径Ｄ（ｖ；０．５）値としての平均粒子径が１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは５〜１００μｍ、更により好ましくは５〜５０μｍであるマイクロカプセルを含む。マトリックスマイクロカプセル及びコア−シェルマイクロカプセルの両方について、マイクロカプセルの平均粒子径を測定する好ましい技術は、例えばＨｏｒｉｂａ（登録商標）若しくはＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）レーザー散乱粒子径分布分析装置、又は低角レーザー光散乱（ｌｏｗ  ａｎｇｌｅ  ｌａｓｅｒ  ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ、ＬＡＬＬＳ）の原理で働く同等の機器を使用する光散乱である。ＩＳＯ  １３３２０「粒子径解析−レーザー回折法」（２００９年版）で提示される一般的なガイドラインに従ってもよい。
【００７７】
マイクロカプセルの粒子径分布は、狭くても、広くても、又はマルチモーダルであってもよい。
【００７８】
有利には、カプセル化香料がコア−シェルマイクロカプセル内に収容される場合、カプセル化香料は、少なくとも５０重量％、好ましくは６０重量％、より好ましくは７０重量％、更により好ましくは８０重量％、更に一層より好ましくは９０重量％の１以上の嵩高い香料分子を含む。本発明の嵩高い香料分子は、ＥＰ  １  ８９４  ６０３に開示されており、これは、参照により本明細書に組み込まれる。本発明の嵩高い香料分子は、原子の配列又は立体配座の剛性により、嵩高過ぎて、又は固過ぎて、マイクロカプセルの壁を容易に通過できない分子の混合物である。分子の可能な立体配座を３次元で考えると、長さ対幅及び深さの比率は、分子の配向にかかわらず、マイクロカプセルの壁を通過しないようになっていなければならない。
【００７９】
嵩高い香料分子は、次の成分からなる群から選択されてもよい。
成分：ＣＡＳ番号
アンボリルアセテート：０５９０５６−６２−１
ａｍｂｒｏｘ（商標）ＤＬ：００３７３８−００−９
アセトケタール：００５４０６−５８−６
ａｍｂｒｉｎｏｌ（商標）：０４１１９９−１９−３
アセチルオイゲノール：９３−２８−７
アセチルバニリン：８８１−６８−５
ａｍｂｅｒ  ｃｏｒｅ（商標）：１３９５０４−６８−０
ａｍｂｒｅｔｏｎｅ（商標）：３７６０９−２５−９
ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ（商標）：２８６４５−５１−４
アニシルアセテート：１０４−２１−２
ｂａｃｄａｎｏｌ（商標）：２８２１９−６１−６
ベンジルジメチルカルビニルアセテート：１５１−０５−３
ベータ−ホモシクロシトラール：４７２−６６−２
ボロナール：３１５５−７１−３
ｂｒａｈｍａｎｏｌ（商標）：７２０８９−０８−８
ベンゾフェノン：０００１１９−６１−９
ベンジルサリチレート：０００１１８−５８−１
ベンジルオイゲノール：０５７３７１−４２−３
ベンジルシンナメート：０００１０３−４１−３
ボルネオール，Ｌ：０００４６４−４５−９
ボルニルアセテート００００７６−４９−３
ブルゲオナール：１８１２７−０１−０
ｃａｌｏｎｅ（商標）：２８９４０−１１−６
ｃｅｔａｌｏｘ（商標）：００３７３８−００−９
ｃｅｌｅｓｔｏｌｉｄｅ（商標）：０１３１７１−００−１
カンフェン：００００７９−９２−５
カンファーガム粉末合成品：００００７６−２２−２
シクロヘキシルサリチレート：０２５４８５−８８−５
ｃｙｃｌａｐｒｏｐ（商標）：０１７５１１−６０−３
ｃｙｃｌａｂｕｔｅ（商標）：０６７６３４−２０−２
ｃｙｃｌａｃｅｔ（商標）：００５４１３−６０−５
クマリン：００００９１−６４−５
シンナミルシンナメート：０００１２２−６９−０
カリオフィレン，ベータ：００００８７−４４−５
カリオフィレン：００００８７−４４−５
カリオフィレンアセテート：０５７０８２−２４−３
セドランバー：０１９８７０−７４−７
アルファセドレン：４６９−６１−４
セドレニルアセテート：１４０５−９２−１
セドリルアセテート：００００７７−５４−３
セドリルメトエーテル：０１９８７０−７４−７
セドリルホルメート：０３９９００−３８−４
シネオール，１，８：０００４７０−８２−６
シネオール，１，４：０００４７０−６７−７
ｃａｓｈｍｅｒａｎ（商標）：０３３７０４−６１−９
セダノール：００７０７０−１５−７
アルファコパエン：３８５６−２５−５
シクロヘキシルアントラニレート：７７７９−１６−０
２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリル：１０４６１−９８−０
シンナミルフェニルアセテート：７４９２−６５−１
ｃｅｄｒｏｘｙｄｅ（商標）：７１７３５−７９−０
セロリ（ｃｅｌｅｒｙ）ケトン：３７２０−１６−９
シベットン：５４２−４６−１
クラリセット：１３１７６６−７３−９
コニフェラン：６７８７４−７２−０
デルタ−ダマスコン：５７３７８−６８−４
ダマスコール４：４９２７−３６−０
デルタ−ムセノン：８２３５６−５１−２
ジヒドロフロラロール：６８４８０−１５−９
ジヒドロジャスモン：１１２８−０８−１
ジナスコン：５６９７３−８５−４
アルファ−ダマスコン：２４７２０−０９−０
ガンマ−ダマスコン：３５０８７−４９−１
デカヒドロベータナフチルアセテート，ｔｒａｎｓ：０１０５１９−１１−６
ｄｏｒｅｍｏｘ（商標）：０９４２０１−７３−７
ジフェニルオキシド：０００１０１−８４−８
ジベンジルケトン：０００１０２−０４−５
ｄｕｌｃｉｎｙｌ（商標）：０５５４１８−５２−５
ｅｂａｎｏｌ（商標）：６７８０１−２０−１
ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ（商標）：１０６−０２−５
ｅｘａｌｔｏｎｅ（商標）：５０２−７２−７
ｆｌｏｒａｓａｎｔｏｌ（商標）：０６７７３９−１１−１
フェンキルアルコール：００１６３２−７３−１
フロレックス：０６９４８６−１４−２
ｆｒｕｉｔａｔｅ（商標）：０８０６５７−６４−３
フェンコール：２２６２７−９５−８
フェンキルアセテート：１３８５１−１１−１
ｆｌｏｒａｍａｔ（商標）：６７８０１−６４−３
ｆｒａｉｓｔｏｎｅ（商標）：６２９０−１７−１
ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ（商標）：００１２２２−０５−５
グリサルバ：０６８６１１−２３−４
ｇｌｏｂａｌｉｄｅ（商標）：３４９０２−５７−３
グリーンアセテート：８８−４１−５
ｈｅｌｉｏｂｏｕｑｕｅｔ（商標）：００１２０５−１７−０
ｓｐｉｒｏｄｅｃａｎｅ（商標）：６４１３−２６−９
ｈｅｄｉｏｎｅ（商標）：２４８５１−９８−７
イソシクロゲラニオール：６８５２７−７７−５
イソシクロシトラール：１３３５−６６−６
イソボルネオール：０００１２４−７６−５
イソボルニルアセテート：０００１２５−１２−２
イソボルニルホルメート：１２００−６７−５
イソボルニルメチルエーテル：５３３１−３２−８
ｉｓｏ  Ｅ  ｓｕｐｅｒ（商標）：０５４４６４−５７−２
イソボルニルプロピオネート：００２７５６−５６−１
イソプロキセン：０９０５３０−０４−４
イソロンギホラノン：０１４７２７−４７−０
イソブチルキノリン：０６５４４２−３１−１
インドレン：０６８９０８−８２−７
ガンマ−イオノン：７９−７６−５
アルファ−イオノン：１２７−４１−３
ジヒドロ−イソ−ジャスモネート：３７１７２−５３−５
ｊａｓｍｅｌｉａ（商標）：５８２８５−４９−３
ｋａｒａｎａｌ（商標）：１１７９３３−８９−８
ｋｅｐｈａｌｉｓ（商標）：３６３０６−８７−３
ｌｅｖｏｓａｎｄｏｌ（商標）：２８２１９−６１−６
ｌｉｌｉａｌ（商標）：８０−５４−６
ｌｙｒａｍｅ（商標）：０６７６３４−１２−２
アルファ−イソメチルイオノン：１３３５−４６−９
メチルナフチルケトン結晶：００００９３−０８−３
メチルライトン：９４２０１−１９−１
メチルジオキソラン：０６４１３−１０−１
メチルジャスモネート：１２１１−２９−６
ムスコン：５４１−９１−３
ムスクアンブレット：８３−６６−９
エチレンブラッシレート：１０５−９５−３
ムスクチベテン：１４５−３９−１
ネロリン：９３−１８−５
ナフトールイソブチルエーテル，ベータ：００２１７３−５７−１
ノートカトン  ９８％：００４６７４−５０−４
ネオプロキセン：１２２７９５−４１−９
（１２Ｒ，９Ｚ）−ｎｉｒｖａｎｏｌｉｄｅ（商標）：２２１０３−６１−８
ノポール：１２８−５０−７
ノピルアセテート：３５８３６−７２−７
ｏｋｏｕｍａｌ（商標）：１３１８１２−６７−４
ｏｒｒｉｎｉｆｆ（商標）：１２５３５２−０６−９
ｏｒｉｖｏｎｅ（商標）：１６５８７−７１−６
パリサンジン：２９８６−５４−１
ピネン，アルファ：００００８０−５６−８
ピネン，ベータ：０００１２７−９１−３
フェニルエチルフェニルアセテート：０００１０２−２０−５
ｐｈａｎｔｏｌｉｄ（商標）：０１５３２３−３５−０
ｐｌｉｃａｔｏｎｅ（商標）：０４１７２４−１９−０
ｐａｔｃｈｏｎｅ：９８−５２−２
パチョリケトン：９８−５３−３
ピペロニルアセテート：３２６−６１−４
ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ（商標）：１０７８９８−５４−４
プレシクレモンＢ：５２４７４−６０−９
ｒｏｍａｓｃｏｎｅ（商標）：８１７５２−８７−６
ｒｈｕｂｏｆｉｘ（商標）：０４１８１６−０３−９
ｓａｎｄａｌｍｙｓｏｒｅ  ｃｏｒｅ（商標）：２８２１９−６０−５
ｓａｎｄａｌｏｒｅ（商標）：６５１１３−９９−７
ｓａｎｔａｌｅｘ  Ｔ（商標）：０６８８７７−２９−２
ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（商標）：０８６８０３−９０−９
ｓｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ（商標）：１２１５１−６７−０及び１２１５１−６８−１
ｔｏｎａｌｉｄ（商標）：０２１１４５−７７−７
ｔｒａｓｅｏｌｉｄｅ（商標）：０６８１４０−４８−７
チモキサン：７０７−２９−９
ｔｉｍｂｅｒｏｌ（商標）：７０７８８−３０−６
ｔｒｉｍｏｆｉｘ  Ｏ（商標）：２８３７１−９９−５
バニリンプロピレングリコールアセタール：０６８５２７−７４−２
ｖｉｇｏｆｌｏｒ（商標）：０６８４８０−１１−５
ｖｅｒｄｏｌ（商標）：１３４９１−７９−７
ベルトン：６５４４３−１４−３
ベラトルアルデヒド：１２０−１４−９
ベラトルム酸：９３−０７−２
ｖｅｒｔｅｎｅｘ（商標）：３２２１０−２３−４
ｖｉｏｌｉｆｆ（商標）：８７７３１−１８−８
ヤラヤラ：００００９３−０４−９
【００８０】
幅広い典型的な香料溶媒であって、疎水性及び親水性の両方のもの、例えばジプロピレングリコール、トリ−エチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリコールエーテル（例えばＤｏｗａｎｏｌ（商標）系列）、ジカルボン酸ジメチルエステル（例えばＦｌｅｘｉｓｏｌｖｅ（商標））、グリセリン誘導体、例えば１，２−イソプロピリデングリセロールであって、商品名Ａｕｇｅｏ（商標）Ｃｌｅａｎ  Ｍｕｌｔｉで販売されるもの、及びイソプロピルミリステートを、フリー香料の一部として使用できる。マイクロカプセル内に収容されるカプセル化香料では、疎水性香料溶媒（ＣｌｏｇＰ＞４である）、例えばイソ−プロピルミリステートが好ましく、親水性香料溶媒のレベルは最小化されるべきであり、可能であればその使用を避けるべきである。
【００８１】
また、任意選択の効果剤も、本発明の固体組成物に添加されてもよい。これは、フリー香料又はカプセル化香料のいずれかと組み合わされてもよい。当該効果剤は、下記からなる群から選択することができる：
−  弛緩薬又は刺激薬、例えば天然油又は植物抽出物であって、皮膚に有益であるもの、例えばホホバ油及びアーモンド油、
−  加温又は冷却効果を提供する薬剤、例えばＣｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、Ｅ．  Ｅｒｍａｎ著、Ｖｏｌ．１２０、Ｎｏ．５、ｐ．１０５に記載されるもの。このような薬剤の例としては、限定するものではないが、シクロヘキサンカルボキサミドＮ−エチル−５−メチル−２−（１−メチルエチル）であって、ＷＳ３（商標）（ＣＡＳ番号３９７１１−７９−０）として知られるもの、Ｎ−２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタミドであって、ＷＳ２３（商標）（ＣＡＳ番号５１１１５−６７−４）として知られるもの、メンチルラクテート（ＣＡＳ番号５９２５９−３８−０）；イソプレゴールであって、Ｃｏｏｌａｃｔ  Ｐ（商標）として知られるもの、及び（−）−メントキシプロパン−１，２−ジオールであって、Ｃｏｏｌａｃｔ（登録商標）１０として知られるものが挙げられる、
−  防虫剤、例えばエチルブチルアセチルアミノプロピオネートであって、Ｍｅｒｃｋ’ｓ  ＩＲ３５３５（商標）（ＣＡＳ番号５２３０４−３６−６）として知られるもの、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＣＡＳ番号１３４−６２−３）；１−ピペリジンカルボン酸、２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステルであって、Ｂａｙｒｅｐｅｌ（商標）（ＣＡＳ番号１１９５１５−３８−７）として知られるもの、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（ＣＡＳ番号４２８２２−８６−６）、ティーツリー油、ニーム油、シトロネラ油およびユーカリ油、
−  抗菌剤、例えばＴｒｉｃｌｏｓａｎ（商標）（ＣＡＳ番号３３８０−３４−５）、メチル、エチル、プロピル及びブチル−パラ−ヒドロキシベンゾエートエステル（ＣＡＳ番号４２４７−０２−３、９４−２６−８、９４−１３−３、１２０−４７−８及び９９−７６−３）、
−  ＵＶ吸収剤、例えばオクチルメトキシシンナメート、ベンゾフェノン−３、ブチルメトキシジベンゾイルメタン及びビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、並びに
−  これらの混合物。
【００８２】
また、本発明の固体組成物は、無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸の１以上のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩も含む。
【００８３】
本発明の無機又はＣ１〜Ｃ６有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩は、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩であってもよく、場合により、無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のこのようなナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩の部分的に中和された塩であってもよい。本発明の無機又はＣ１〜Ｃ６有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩は、あらゆる無水又は水和結晶形態を含んでもよい。
【００８４】
本発明の無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩は、密度が２７５０ｋｇ・ｍ−３未満、粒子径が２５０μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満であってもよく、この密度及び粒子径の組み合わせにより、本発明により定義されるポリエチレングリコール、任意選択のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレート、フリー香料及びカプセル化香料の溶融混合物中で、加工中に懸濁できる。
【００８５】
無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸の一部のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩の密度は、以下に報告されている（Ｐｈｙｓｉｃａｌ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ、第１６版、１９９５年、Ｋａｙｅ＆Ｌａｂｙ  Ｏｎｌｉｎｅ、Ｖｅｒｓｉｏｎ  １．０の表からの抜粋）。
化合物：密度（ｋｇ・ｍ−３）
酢酸ナトリウム：１５２８
炭酸ナトリウム十水和物：１４４０／１５
炭酸ナトリウム（無水）：２５３２
塩化ナトリウム：２４６５／２５
クエン酸ナトリウム二水和物：１７００
リン酸二水素ナトリウム水和物：２０４０
重炭酸ナトリウム：２１５９
リン酸水素二ナトリウム十二水和物：１５２０
重硫酸ナトリウム：２４３５
硝酸ナトリウム：２２６１
硫酸ナトリウム十水和物：１４６３
硫酸ナトリウム（無水）：２６８０
酢酸カリウム：１５７０
炭酸カリウム：２４２８
塩化カリウム：１９８４
クエン酸カリウム一水和物：１９８０
重炭酸カリウム：２１７０
硫酸カリウム：２６６２
塩化アンモニウム：１５２７
硝酸アンモニウム：１７２５
硫酸アンモニウム：１７６９／５０
塩化カルシウム六水和物：１７１０／２５
塩化カルシウム（無水）：２１５０
【００８６】
本発明の無機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩は、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸若しくは炭酸のナトリウム、カリウム、カルシウム若しくはアンモニウム塩、又はこれらの混合物から選択されてもよく、好ましくは重炭酸ナトリウム又は塩化ナトリウムである。本発明のＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはＣ２〜Ｃ６有機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩は、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸若しくはコハク酸のナトリウム、カリウム、カルシウム若しくはアンモニウム塩、又はこれらの混合物から選択されてもよく、好ましくは酢酸ナトリウム又はクエン酸ナトリウムである。無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のナトリウム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩は、部分的に中和された塩、例えばリン酸二水素一ナトリウム又はクエン酸二水素ナトリウムを含んでもよい。
【００８７】
本発明の無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は塩は、有利には、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムから選択される。
【００８８】
本発明の固体組成物は、固体組成物の重量に対して、１〜３５重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜３５重量％の、当該無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくは塩、又はこれらの混合物を含む。
【００８９】
また、本発明の固体組成物は、最終製品の視覚的美しさを改善する１以上の成分も含んでもよい。このような成分としては、着色剤、美白剤、例えば二酸化チタン、蛍光剤、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｉｓｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を挙げることができる。１以上の着色剤が本発明の固体組成物に添加される場合、着色剤は、固体組成物の重量に対して、０〜０．５０重量％、より好ましくは０〜０．１０重量％、更により好ましくは０〜０．０５重量％を占めてもよい。
【００９０】
着色剤は、布地柔軟剤及び液体洗剤において一般に使用されるもの、例えば水溶性ポリマー着色剤から選択されてもよい。例は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎが市販する水溶性染料のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ系列（製）、例えばＢｌｕｅ  ＨＰ；Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＬＬＣが市販するＯｒｃｏＴｅｒｇｅ（商標）及びＯｒｃｏＴｉｎｔ（商標）染料；又はＣｈｒｏｍａｔｅｃｈ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｂ．Ｖ．から入手可能なＣｈｒｏｍａｔｉｎｔ染料に見出すことができる。
【００９１】
一態様では、本発明の固体組成物は、粉末、フレーク、又はペレットの形態であり、好ましくはペレットの形態である。粉末の平均粒子径は、１００〜１０００μｍ、好ましくは２５０〜７００μｍの範囲であってもよく、この平均粒子径は、ふるい分析等の技術によって決定されてもよい。用語「ペレット」は、球状、半球状、円柱状、四角形、及び長方形の形状を含む。ペレットは、従来のペレタイザ機器、例えばＳａｎｄｖｉｋ社によって販売される機器を使用して、押出プロセス又は噴霧冷却（ｓｐｒａｙ  ｃｈｉｌｌｉｎｇ）によって形成できる。ペレットは、好ましくは、平均重量が１ｍｇ／ペレット〜１ｇ／ペレット、好ましくは２０〜２５０ｍｇ／ペレット、より好ましくは２０〜１００ｍｇ／ペレットの範囲である。ペレットの平均長さは、０．５〜３０ｍｍ、好ましくは０．７５〜３０ｍｍ、より好ましくは０．８〜１０ｍｍ、更により好ましくは２〜７．５ｍｍの範囲であってもよく、この長さは、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ等の画像解析ソフトウェアに結合された光学顕微鏡で測定してもよい。
【００９２】
したがって、第２の態様によると、本発明は、本発明により定義される固体組成物を、ペレットの形態で製造する方法であって、構成成分を適度な粘度の混合物に溶融した後、当技術分野でよく知られた方法によって混合物をペレット化する、例えば膜をキャストして凝固後に砕く、液滴を低温表面上に分注してペレットを形成する、又は噴霧冷却することによる、既知のペレット形成技術を使用する方法を提供する。
【００９３】
本発明により定義される固体組成物を、ペレットの形態で製造する方法は、下記の工程を含んでもよい：
（ｉ）ポリエチレングリコール、及び少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含む任意選択のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートを混合する工程と、
（ｉｉ）工程（ｉ）の最後に得られる混合物を、ポリエチレングリコール、及び少なくとも４０個のアルコキシレート単位を含む任意選択のＣ８〜Ｃ２２−アルキルポリアルコキシレートの融点よりも高い温度で溶融させる工程と、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の最後に得られる混合物に、フリー香料、カプセル化香料、及び無機若しくはＣ１〜Ｃ６−アルキル有機塩のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、若しくは塩、又はこれらの混合物を、任意の順序で添加する工程と、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の最後に得られる混合物を混合して、均一な分散体を形成する工程と、
（ｖ）工程（ｉｖ）の最後に得られる混合物を、ノズルからポンプで送り出し、ここで混合物が低温表面上に注がれて膜として凝固し、適切な個別のサイズの単位に切断され、個別の半球状ペレットとしてキャストされ、若しくは低温空気中に噴霧されて、個別の球状ペレットを形成し；又は代わりに、工程（ｉｖ）の最後に得られる混合物を、好ましくは、４０〜５５℃の範囲の温度で冷却して、軟質固体混合物を得た後、得られた軟質固体混合物を適切なサイズのダイから押し出し、ペレットに切断する工程。
【００９４】
第３の態様によると、本発明は、本発明による固体組成物、又は本発明の方法により調製される固体組成物の、ホームケア製品、例えば洗濯製品、布地柔軟剤、又は家庭用クリーナにおける使用に関する。本発明の固体組成物は、これらのホームケア製品に、成分として、例えば、石鹸又は非石鹸洗剤バーとして、製品の製造中に含まれてもよい。
【００９５】
また、本発明により定義される固体組成物、又は本発明の方法により調製される固体組成物を含む洗濯製品も、本発明の一部であり、洗濯製品は、粉末洗濯洗剤、洗剤タブレット及びバー、並びに洗浄添加剤、例えばＶａｎｉｓｈ又はＯｘｉＣｌｅａｎ（商標）製品、洗濯洗剤液、例えばライトデューティ液、ヘビーデューティ液、濃縮液体洗剤、非水性又は低水性洗濯液、単位投与小袋（ｕｎｉｔ  ｄｏｓｅ  ｓａｃｈｅｔ）、石鹸バー（ｓｏａｐ  ｂａｒ）、並びにウール又は暗色衣類（ｄａｒｋ  ｇａｒｍｅｎｔ）用クリーナからなる群から選択される。
【００９６】
固体洗濯洗剤としては、噴霧乾燥粉末及び造粒法により作製される粉末、タブレット並びにバーが挙げられる。洗剤粉末としては、従来の低バルク密度粉末（典型的な密度は２００〜５５０ｋｇ・ｍ−３）、及び高密度の、時には濃縮粉末として知られる粉末（典型的な密度は５５０〜１２００ｋｇ・ｍ−３）が挙げられ、平均粒子径は、１００〜１０００μｍ、好ましくは２５０〜７００μｍの範囲である。洗濯粉末の組成及び製造方法の記載は、ＥＰ  １  ７６７  ６１４；ＵＳ  ３，９８５，６６９；ＵＳ  ４，３７９，０８０；及びＵＳ  ６，３７６，４４５に見出すことができる。洗剤タブレットの組成及び製造方法の記載は、ＷＯ  ９９／４１３５３；ＥＰ  １  １２３  ３８１；及びＵＳ  ６３５，９１１に見出すことができる。
【００９７】
液体洗濯洗剤としては、具体的には、ライトデューティ液体洗剤、ヘビーデューティ液体洗剤が挙げられ、これは、多相液体又は等方性液体として構成されてもよく、また水性又は非水性であってもよい。これらの液体は、ボトル又は単位投与小袋内にあってもよく、任意選択で漂白剤又は酵素を含んでもよい。液体洗濯洗剤の組成及び製造の記載は、ＵＳ  ５，９２９，０２２；ＵＳ  ５，９１６，８６２；ＵＳ  ５，７３１，２７８；ＵＳ  ５，４７０，５０７；ＵＳ  ５，４６６，８０２；ＵＳ  ５，４６０，７５２；及びＵＳ  ５，４５８，８１０に見出すことができる。
【００９８】
本発明の固体組成物が使用され得る洗濯製品の配合及び構成成分は、下記の研究から、当業者によく知られている：
−  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，  Ａ  ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ、Ｌ．Ｈｏ  Ｔａｎ  Ｔａｉ、ＩＳＢＮ  １−８９３９９７−１０−３（ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓ）；
−  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓの第７１巻、Ｍ．  Ｓｈｏｗｅｌｌ編集、ＩＳＢＮ  ０−８２４７−９９８８−７（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ）；及び
−  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓの第６７巻、ＩＳＢＮ  ０−８２４７−９３９１−９（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ）。
【００９９】
また、本発明により定義される固体組成物、又は本発明の方法により調製される固体組成物を含む布地柔軟剤製品も、本発明の一部であり、当該布地柔軟剤製品は、後洗浄（ｐｏｓｔ−ｗａｓｈ）処理用の布地柔軟剤製品、好ましくはタンブル乾燥機用製品である。
【０１００】
また、本発明により定義される固体組成物、又は本発明の方法により調製される固体組成物を含む家庭用クリーナも、本発明の一部であり、当該家庭用クリーナは、好ましくは、硬質表面クリーナからなる群から選択され、好ましくは床用クリーナである。
【０１０１】
最後に、本発明は、本発明により定義される固体組成物、又は本発明の方法により調製される固体組成物を、洗浄サイクルの開始時、若しくは開始前、又は開始後の洗浄サイクル中に、例えばリンス段階中に、布地に添加する工程を含む、（布地を処理するために）布地を洗濯する方法を提供する。したがって、洗浄方法に応じて、本発明の固体組成物を、洗濯プロセスの異なる段階で添加してもよい。例えば、前面投入型自動洗浄機械では、固体組成物を洗濯物と共に直接、洗浄サイクルの開始時、又は開始前に添加してもよい。また、洗浄サイクルを停止して、固体組成物を後でサイクル中に、例えばリンス段階中に添加することが可能であってもよく、これは、上部投入型洗浄機械、及びボウルを使用した手洗い物品で便利であってもよい。
【０１０２】
上記の規定（ｐｒｏｖｉｓｉｏｎ）に加えて、本発明は、下記の記載の残部から明らかになるであろう他の規定も含む。
【実施例】
【０１０３】
実施例１
下記の表２の組成を有する香料Ａを、実施例３のペレットでフリー香料として使用した。
【０１０４】
【表２】
2019526661.tif 000003
【０１０５】
実施例２
下記の表３の組成を有する香料Ｂを、破砕性コア−シェルマイクロカプセルに導入した後、カプセル化香料を収容する破砕性コア−シェルマイクロカプセルを、実施例３のペレットに導入した。
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
カプセル化香料調製物、すなわち香料Ｂを収容する破砕性コア−シェルマイクロカプセルの調製
使用した香料原料は、Ｔａｋａｓａｇｏの成分であり、他の化学成分はＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。
水性相は、４．０ｇのポリ（ビニルアルコール）（８７〜８９％加水分解、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ．ｍｏｌ−１）を、１９６．０ｇの水に溶解させることにより調製した。油相は、８５．０ｇの香料Ｂ、１３．７ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１３．１ｇのメタクリル酸、５．２ｇのメチルメタクリレート及び０．９ｇのラウロイルペルオキシドを混合することにより調製した。この混合物を、ラウロイルペルオキシドが完全に溶解するまで撹拌した。
水性相及び油相を、凝縮器、温度計、窒素導入口、及び凝集防止ブレード（ｄｅｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｎｇ  ｂｌａｄｅ）（直径４ｃｍ）を取り付けた５００ｍＬバッチの反応器内に入れた。全てのプロセス中、混合物を９００ｒｐｍで撹拌し、窒素を混合物中にバブリングして酸素を除去した。最初に、混合物を室温から３５℃まで２０分以内に加熱し、３５℃で１時間維持した。次に、結果として生じた調製物を、７０℃まで３０分以内に加熱し、７０℃で４時間維持した。最後に、結果として生じたカプセル化香料調製物を、室温まで１時間以内に冷却した。
【０１０８】
カプセル化香料調製物からのマイクロカプセルの平均粒子径を、レーザー回折によって、Ｈｏｒｉｂａ（登録商標）ＬＡ−９５０Ｖ２分析装置で決定すると（体積メディアン直径Ｄ（ｖ，０．５））、３８．６μｍであった。固体含有量は、カプセル分散体のサンプルを１時間１２０℃で乾燥したときの重量減少を測定することにより、３６％と決定された。
【０１０９】
このカプセル化香料調製物を、その後の実施例で使用した。
【０１１０】
実施例３
ペレットの調製
原料
Ｐｏｌｉｐａｎ  ４０００（商標）（ポリエチレングリコール、Ｍｗ＝４０００ｇ．ｍｏｌ−１）、Ｐｏｌｉｐａｎ  ６０００（商標）（ポリエチレングリコール、Ｍｗ＝６０００ｇ．ｍｏｌ−１）及びＣｅｓｔｏｐａｌ  ８０Ｍ（商標）（セチルステアリルアルコール、８０ＥＯ）はいずれも、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｐａｎｚｅｒｉ（Ｂｅｒｇａｍｏ）から供給された。
重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ＰＥＧ  ２０００、ＰＥＧ  ３５０００及びＰＥＧ  １０００００（ポリエチレングリコール、それぞれＭｗ＝２，０００ｇ．ｍｏｌ−１、３５，０００ｇ．ｍｏｌ−１及び１００，０００ｇ．ｍｏｌ−１）は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから供給された。
炭酸ナトリウムはＢｒｅｎｎｔａｇから供給され、クエン酸二水素ナトリウムはＡｌｆａ  Ａｅｓａｒから供給された。
Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＨＰ（商標）は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給された。
【０１１１】
プロトコル
適切な量のポリエチレングリコール及びＣｅｓｔｏｐａｌ  ８０Ｍ（商標）を正確にビーカー内に秤量した後、８０℃に設定したオーブンで溶融した。着色剤をカプセル化香料調合物内に混合し、この着色剤は最終的なペレット組成物の０．０１５重量％を占めた。その後、正確に秤量した量の無機塩、香料Ａ及びカプセル化香料調製物、並びに着色剤混合物を液体に添加し、成分が均質に分散するまで、連続的に混合した。添加及び混合工程中ずっと、サンプルをサーモスタット付き水浴内で８０℃で保持した。均質な分散体をピペットでサンプリングし、１滴ずつ、（４℃に設定した冷蔵庫から新しく取り出した）低温のガラスプレートの上に置いたアルミニウム箔上に付着させた。液滴は凝固して、典型的重量が２０〜８０ｍｇの範囲の半球状ペレットを形成した。下記の表４は、実施例３のプロトコルによって作製された一連のペレットの組成を与える。
【０１１２】
【表４】
2019526661.tif 000005
【０１１３】
実施例４
ペレット溶解時間の測定
プロトコル
１ｇの同様の長さのペレット（それぞれのペレットは約２０ｍｇの重量である）を、１００ｇの脱イオン水を収容するビーカー内で、２３℃で溶解させた。液体をオーバーヘッドミキサーで１２０ｒｐｍで撹拌した。この速度は、小さな渦の存在を確実にして、水中のペレットの持続的な運動を可能にするように選択した。
ペレットの完全な視覚的溶解を達成するために必要な時間を記録し、下記の表５に示す。測定を３回繰り返し、３回の測定の平均を取り、値を最も近い十の位で丸めた。各実験について、平均値は２０秒以内で一致した。
【０１１４】
【表５】
2019526661.tif 000006
【０１１５】
ポリアルコキシレート（ｂ）及び無機又はＣ１〜Ｃ６−アルキル有機酸の塩（ｅ）の割合を変えることにより、ペレット溶解を２倍に増加又は減少させることが可能であることを理解できる。
【０１１６】
実施例５
凝集試験
１ｃｍのペレットの層を、背の高い形態のガラスビーカー（直径＝５ｃｍ）内に置き、ピストンで垂直に圧縮した。ピストンの上部に適切なおもりを加えることにより、圧力５００Ｐａを適用した。
シリンダを、１又は３日間（２４又は７２時間）、室温（２３℃）又は４０℃のオーブン内で維持した。その後、シリンダを傾けて、ペレットの流動又は流動の非存在をモニタリングすることにより、ペレットの凝集状態をチェックした。
下記の表６に提示する結果が得られた。
【０１１７】
【表６】
2019526661.tif 000007
【０１１８】
結果は、本発明のペレットが、粘着性になることなく、より高い温度により良好に耐え得ることを示し、そのため、製品はより高温の気候により適する。
【０１１９】
実施例６
洗濯性能試験
その後、ペレットを洗浄試験で使用した。
使用した洗浄機械は、Ｍｉｅｌｅ  Ｓｏｆｔｔｒｏｎｉｃ  Ｗ３２６８，Ｅｘｐｒｅｓｓ  ｃｙｃｌｅ（４０℃、４０分サイクル、１３００ｒｐｍで回転）であった。機械には、２ｋｇのテリー織りのタオルを投入した。２０ｇのペレットを、タオルと共にドラム内に、サイクルの開始前に添加した。洗剤及び柔軟剤は使用しなかった。タオルを一晩、吊り干しで乾燥させた。
洗浄の２４時間後に、３人の熟練した評価者のパネリストによって性能を評価し、カプセルを活性化させるために、布地の摩擦前及び摩擦後で、嗅覚強度を０（匂いなし）〜５（非常に強い匂い）で評価した。
【０１２０】
【表７】
2019526661.tif 000008
【０１２１】
これらの結果は、重炭酸ナトリウムのペレットへの導入による悪影響を示さない。
【０１２２】
本発明を詳細に、具体的な実施形態を参照して記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な変更及び修正が可能であることが、当業者に明らかであろう。本出願は、欧州特許出願第１６３０６０４１．１号（２０１６年８月９日出願）に基づいており、この主題全体は、参照により本明細書に組み込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明では、先行技術と比較して改善された配合物を提供することが可能である。
【国際調査報告】
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