(57)【要約】  本明細書には、長期持続性化粧品組成物及びそれを選択するための指標が開示される。【選択図】図１
2019509287.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、
前記ポリウレタン尿素のヤング率が１５０ＭＰａ超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが約１５％〜約３００％、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが１０％未満であり、
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約８０％未満であるように選択される、組成物。
【請求項２】
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、
前記ポリウレタン尿素のヤング率が１５０ＭＰａ超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが約１５％〜約３００％、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが１０％未満であり、
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも０の官能スコアがもたらされるように選択される、組成物。
【請求項３】
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、前記ポリウレタン尿素を水に分散して２００ｎｍ未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが１０％未満である、組成物。
【請求項４】
前記ポリウレタン尿素のヤング率が１５０ＭＰａ超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが約１５％〜約３００％、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが１０％未満である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリウレタン尿素が、ソフトセグメントとハードセグメントとを含むポリウレタン尿素であり、前記ソフトセグメントは、ポリエステル、ポリエーテル若しくはポリカーボネートを含むポリオール、又はその組み合わせから形成され、前記ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも１つから形成される、請求項１、２又は３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ソフトセグメントが、ポリエステルを含むポリオールから形成される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリエステルポリオールが、二価アルコール及び脂肪族、環式脂肪族、又は芳香族ポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物から形成され、前記ポリカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びトリメリット酸から選択され、ポリカルボン酸無水物は、ｏ−フタル酸、トリメリット酸、コハク酸無水物及びそれらの混合物から選択され、二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、及びそれらの混合物から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリエステルポリオールが、ラクトン及びラクトン混合物と、ジアリール、ジアルキル、又はシクロアルキルカーボネートと反応した二価アルコールとの付加反応により得られるラクトンのホモポリマー又はコポリマーであり、前記ラクトンは、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン及びメチル−ε−カプロラクトンから選択され、前記二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール又はそれらの混合物から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリエステルポリオールがポリカプロラクトンジオールである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ソフトセグメントが、ポリエーテルポリオールから形成される、請求項５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリエーテルポリオールが、水、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール及びそれらの混合物から選択される二価アルコールの、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン又はエピクロルヒドリン、及びこれらのアルキレンオキシドの混合物から選択されるアルキレンオキシドとの反応から形成される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ソフトセグメントが、ポリカーボネートポリオールから形成される、請求項５に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリオールが、１種又は２種以上のジオールの、１種又は２種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により得られるポリカーボネートを含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ジオールが、（１，３）−プロパンジオール、（１，４）−ブタンジオール、（１，５）−ペンタンジオール、（１，６）−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択され、前記ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリカーボネートポリオールが、
（１，６）−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、
（１，６）−ヘキサンジオールと（１，５）−ペンタンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、並びに、
カプロラクトンと（１，６）−ヘキサンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、から選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリイソシアネートが、一般式Ｒ６（ＮＣＯ）２によって表され、式中、Ｒ６は、４〜２０個の炭素原子を有し、０、１、又は２つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す、請求項５〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンオキサミドジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン、１，５−ジイソシアナトナフタレン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネートから選択される、請求項５〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記ポリイソシアネートがイソホロンジジイソシアネート又は４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）である、請求項５〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記イオン性鎖伸長剤が、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む、請求項５〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記イオン性鎖伸長剤が、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールから選択される、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記イオン性鎖伸長剤がリシンである、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤がＣ１〜８アルキルジオールである、請求項５〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤が、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールから選択される、請求項５〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ジアミン鎖伸長剤が、式ＮＨ２Ｒ１ＮＨ２で表され、式中、Ｒ１は、任意に−（Ｏ）ＯＨで置換されるＣ１〜Ｃ８アルキルである、請求項５〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記ポリウレタンが、構造式（Ｉ）：
【化１】
2019509287.tif 000017
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各Ｒ１０は、−（Ｃ（Ｒ１０ａ）２）ｐ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣ（（Ｒ１０ａ）２）ｑＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣ（（Ｒ１０ａ）２）ｒ］ｘ−であり、
各Ｒ１０ａは、独立して、Ｈ又はＣ１〜６アルキルから選択され、
ｐは１〜１０の整数であり、
ｑは１〜１０の整数であり、
ｒは１〜１０の整数であり、
ｘは２〜２５の整数であり、
各Ｒ１１は、独立して、４〜２０個の炭素原子を有し、０、１、又は２つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基から選択され、
各Ｒ１２は、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン（−ＣＯＯＲ１２ａ又は−（ＣＨ２）ｍＮＲ１２ａで任意に置換される）から選択される二価基であり、
各Ｒ１２ａは、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
ｍは０から６の整数である、請求項１、２又は３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記ポリウレタン尿素が、構造
式（ＩＩ）：
【化２】
2019509287.tif 000018
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各Ｒ１５は、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン（−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１５ａで置換される）であり、
各Ｒ１５ａは、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
ｎは０〜６の整数であり、
ｍは０から６の整数である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
前記ポリウレタン尿素が、構造式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）：
【化３】
2019509287.tif 000019
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
Ｒ１６はＨ又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ１５−ＮＨ２であり、
ｎは３〜５０の整数である、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
前記ポリウレタン尿素が中和剤で中和され、前記中和剤：イオン鎖伸長剤の比が約０．８〜約１．２である、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記中和剤が酸又は塩基から選択される、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記中和剤が、Ｎａ２ＣＯ３、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリフェニルアミン、トリオクチルアミン又は乳酸から選択される、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
前記組成物が性能向上脂質を更に含み、性能向上脂質はポリウレタン尿素と関係してポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体を形成し、前記ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体が水中に分散される、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが８％未満である、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記性能向上脂質が、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子、及びこれらの混合物から選択される、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
前記性能向上脂質が、βイオノン、αイオノン、７，８−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコーン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸グリセリル、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、及びそれらの混合物から選択される、請求項３２又は３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体のヤング率が１５０ＭＰａ超であり、破断点伸びが約１５％〜約３００％である、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３６】
前記ポリウレタン尿素が水溶液中に分散されている、請求項１〜３５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３７】
前記ポリウレタン尿素ポリマーのヤング率が、約１５０ＭＰａ〜約５００ＭＰａであり、
前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが、約１５％〜約４００％であり、
前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが、約０％〜約１０％である、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３８】
前記ポリウレタン尿素を水に分散して２００ｎｍ未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが８％未満である、請求項１〜３７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３９】
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験において、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１００４（ポリウレタン−３５）より良好な性能を示すように選択される、組成物。
【請求項４０】
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、官能検査において、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１００４（ポリウレタン−３５）より良好な性能を示すように選択される、組成物。
【請求項４１】
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはアニオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約１，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．２３〜約１：０．４７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．２〜約１：０．３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０〜約１：０．１３であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０．０３〜約１：０．４６である、ポリウレタン尿素。
【請求項４２】
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはアニオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約２，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０５〜約１：０．２７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０．０３〜約１：０．４７である、ポリウレタン尿素。
【請求項４３】
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはアニオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約３，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０２〜約１：０．２であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３４であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５２であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０．０３〜約１：０．４９である、ポリウレタン尿素。
【請求項４４】
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはカチオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約１，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．２３〜約１：０．４７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．２〜約１：０．３３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０〜約１：０．３であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０〜約１：０．４６である、ポリウレタン尿素。
【請求項４５】
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはカチオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約２，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０５〜約１：０．２７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０〜約１：０．４７である、ポリウレタン尿素。
【請求項４６】
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはカチオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約３，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０２〜約１：０．２であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３４であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５２であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０〜約１：０．４９である、ポリウレタン尿素。
【請求項４７】
前記ポリカーボネートポリオールが、
（１，６）−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、
（１，６）−ヘキサンジオールと（１，５）−ペンタンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、並びに、
カプロラクトンと（１，６）−ヘキサンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、から選択される、請求項４１〜４６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４８】
前記ポリイソシアネートが、一般式Ｒ６（ＮＣＯ）２によって表され、式中、Ｒ６は、４〜２０個の炭素原子を有し、０、１、又は２つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す、請求項４１〜４７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４９】
前記ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンオキサミドジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン、１，５−ジイソシアナトナフタレン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネートから選択される、請求項４１〜４８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５０】
前記ポリイソシアネートがイソホロンジジイソシアネート又は４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）である、請求項４１〜４９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５１】
前記イオン性鎖伸長剤が、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む、請求項４１〜５０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５２】
前記イオン性鎖伸長剤が、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールから選択される、請求項４１〜５１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５３】
前記イオン性鎖伸長剤がリシンである、請求項４１〜５１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５４】
前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤がＣ１〜８アルキルジオールである、請求項４１〜５３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５５】
前記イオン性鎖伸長剤が、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールから選択される、請求項４１〜５４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５６】
前記ジアミン鎖伸長剤が、式ＮＨ２Ｒ１ＮＨ２で表され、式中、Ｒ１は、任意に−（Ｏ）ＯＨで置換されるＣ１〜Ｃ８アルキルである、請求項４１〜５５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５７】
組成物であって、
ポリウレタン尿素と、
性能向上脂質と、を含み、
性能向上脂質がポリウレタン尿素と関係し、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体を形成し、
前記ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体が水中に分散される、組成物。
【請求項５８】
前記性能向上脂質が、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５７に記載の組成物。
【請求項５９】
前記性能向上脂質が、βイオノン、αイオノン、７，８−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコーン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸グリセリル、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、及びそれらの混合物から選択される、請求項５７又は５８に記載の組成物。
【請求項６０】
前記組成物が抗酸化剤を更に含む、請求項１〜５９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６１】
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させ、カールさせた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約８０％未満であるように選択される、請求項１〜６０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６２】
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、０．５以上の官能スコアがもたらされるように選択される、請求項１〜６１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６３】
前記組成物を被験者の毛髪に塗布することを含む、請求項１〜６２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６４】
前記組成物が長時間持続するカールをもたらす、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６５】
プロセスの産物であるポリウレタン分散液であって、前記プロセスが、
（ａ）（１）少なくとも１種のポリイソシアネート、及び（２）少なくとも１種のポリオール、（３）少なくとも１つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも１種の化合物、及び（４）非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することであって、有効量の少なくとも１種の性能向上脂質を、プレポリマーを形成中のいずれかのタイミングで反応に加えることと、
（ｂ）その後、（１）前記ポリマーを水に分散し、（２）少なくとも１種のジアミン鎖伸長剤との反応により前記プレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成することと、を含み、前記ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体のヤング率が１００ＭＰａ超であり、破断点伸びが約１５％〜３００％超であり、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが８％未満である、ポリウレタン分散液。
【請求項６６】
プロセスの産物であるポリウレタン分散液であって、前記プロセスが、
（ａ）（１）少なくとも１種のポリイソシアネート、及び（２）少なくとも１種のポリオール、（３）少なくとも１つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも１種の化合物、及び（４）少なくとも１種の非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することと、
（ｂ）その後、（１）前記ポリマーを水に分散し、（２）少なくとも１種のジアミン鎖伸長剤との反応により前記プレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成し、（３）有効量の少なくとも１種の性能向上脂質をポリマーに加えることと、を含み、前記ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体のヤング率が１００ＭＰａ超であり、破断点伸びが約１５％〜３００％超であり、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが８％未満である、ポリウレタン分散液。
【請求項６７】
前記ポリウレタン尿素を水に分散して２００ｎｍ未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが１０％未満である、請求項６５又は６６に記載のポリウレタン分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年３月８日出願の米国特許仮出願第６２／３０５，２７５号及び２０１６年１２月２１日出願の米国特許仮出願第６２／４３７，４６２号の優先権を主張するものであり、それぞれの内容が参照することにより本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン及びポリウレタン尿素は、周知の種類の合成ポリマーであり、多くの産業において汎用性が高い。この多用途性は、多くのかつ多様な一連の潜在性モノマーからのポリウレタンの調製能に由来する。これらの多様なモノマーの選択性によって、同時に多様な一連の物性の実現を可能にする。したがって、得られるポリウレタンは、例えば、軟質発泡体、エラストマー、接着フィルム、又は硬質プラスチックなどの多くの異なる形態をとることができ、寝具、フットウェア、接着剤及び自動車部品などの多くの異なるタイプの製品に使用することができる。
【０００３】
これらポリウレタンの多くの形態のうち、水性ポリウレタン（ＷＢＰＵ）及びポリウレタン尿素（ＷＢＰＵ−Ｕ）は、市販のパーソナルケア製品におけるフィルム形成剤として使用されている。毛髪固定剤として使用するとき、これらのフィルム形成ポリマーは、スタイル保持の利点を提供する。１つのそのような市販製品は、ポリウレタン−１を含み、イソフタル酸、アジピン酸、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールプロパン酸、及びイソホロンジイソシアネートモノマーからなるコポリマーである、Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ）である（ＳＯＦＷ  Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌｕｍｅ  １２６，Ｉｓｓｕｅ  １１，Ｐａｇｅｓ  ２６，２８，３０〜３２，３４，２０００参照）。ＤｙｎａｍＸ（登録商標）及びＤｙｎａｍＸ（登録商標）Ｈ２Ｏ（ＡｋｚｏＮｏｖｅｌ）は、ポリウレタン−１４  ＡＭＰ−アクリレートコポリマーを含む。ポリウレタン−１４は、ポリプロピレン（polypropolene）グリコール、ジメチロールプロパン酸、剛直ジオール、アミン末端ポリエーテル、及びイソホロンジイソシアネートモノマーのコポリマーである（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ  ｍａｇａｚｉｎｅ，Ｖｏｌ．１１８，Ｎｏ．１，ｐ．４９〜５６，Ｊａｎ  ２００３参照）。Ａｖａｌｕｒｅ（登録商標）ＵＲ  ４０５（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）は、ヘキサン二酸、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，１’−メチレンビス［４−イソシアナトベンゼン］、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、及び２，２−ジメチルプロパン酸のコポリマーである、ポリウレタン−２を含む。Ｂａｙｃｕｓａｎ（登録商標）１００４（アジピン酸、１−６ＨＤＩ、ＮＰＧ、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ＥＤＡ、及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノエタンスルホン酸ナトリウム塩のコポリマーである、ポリウレタン−３５）及びＢａｙｃｕｓａｎ（登録商標）１００８（アジピン酸、１−６ＨＤＩ、ＮＰＧ、ＩＰＤＩ、ＩＰＤＡ、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノエタンスルホン酸ナトリウム塩のコポリマーである、ポリウレタン−４８）は、Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＬＬＣ．の２製品である。Ｐｏｌｙｄｅｒｍ  ＰＥ−ＰＡ  ＥＤ（Ａｌｚｏ）は、ポリウレタン−５８を含む。
【０００４】
消費者用化粧品へのＷＢＰＵ及びＷＢＰＵ−Ｕの使用に伴う問題は、用途における性能と全体的一貫性に欠けることである。例えば、一般的なポリウレタン製品、例えば、Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ、ＤｙｎａｍＸ、及びＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏは、弾性を欠いている。そのため、毛髪に塗布した際に望ましくないごわつき感を伴う。しかし、Ａｖａｌｕｒｅ  ＵＲ  ４０５、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１００４、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１００８、及びＰｏｌｙｄｅｒｍ  ＰＥ／ＰＡ  ＥＤは、非常に可撓性である（すなわち、弾性を欠いていない）。けれども、これらの製品は、当初のカール保持力が乏しく、べたつき感を生じさせる。ＷＢＰＵ及びＷＢＰＵ−Ｕの使用に伴う別の問題として、触れたり梳かしたりしたときの薄片（例えば、毛髪繊維上に見られる埃状の微細な薄片）、触れたときの望ましくない手触り（例えば、くずれ、ごわつき、くっつき、べたつき）、湿気に弱い（例えば、スタイリング用樹脂が水分を吸収し、毛髪のボリュームを低下させることによるスタイルのくずれ）、動きがない（例えば、プラスチック型のような形状、毛髪のカールが動いても揺れない、容易に梳かせない、べたつき、弾まない）、及び、ヘアスタイル維持が短い（例えば、ヘアスタイル、カール、ウェーブなどが長続きしない、平均的には、スタイルの維持が典型的に半日より短い）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０００５】
化粧品業界に欠けているのは、どのポリウレタンが改善された美容性能をもたらすのかを判定するための選択用指標の存在、及び、一貫性により改善された性能がもたらされる、これら選択用指標内の特徴を有する組成物である。このように、それに従うと化粧品組成物に良好な特性（例えば、長時間持続性、耐湿性の保持、及び肯定的な官能特性）を与える選択用指標を特定することにより、長年化粧品業界を悩ませていたこと、つまり、ＷＢＰＵとＷＢＰＵ−Ｕの使用と高性能化粧品との因果関係の必要性を解決する。
【発明の概要】
【０００６】
ここでは、ＷＢＰＵ及びＷＢＰＵ−Ｕの選択用指標の特定の組み合わせが、実質的に改善された性能を有する化粧品組成物（例えば、毛髪固定剤）をもたらすことを見出した。この発見は、市販のポリウレタン系製品に伴う早期の非一貫性及び欠点を克服し、例えば、長期持続性、耐湿性の保持、及び良好な官能特性をもたらす指標を特定するという、長年の問題に対する解決策を提供する。例えば、表３〜６の比較データを参照されたい。このような指標として、例えば、本明細書に記載される機械的及び化学的特性を含む。
【０００７】
また、ＷＢＰＵ又はＷＢＰＵ−Ｕを含む、及び任意に特定された選択用指標を含む化粧品組成物も提供される。開示された選択用指標内で機能する組成物は、市販のＷＢＰＵ及びＷＢＰＵ−Ｕと比較して、湿潤条件下で優れたカール形状及び官能特性を有することが示されている。例えば、表５及び６を参照されたい。
【０００８】
更に提供されるのは、特定の性能向上脂質（例えば、油）と共に、ＷＢＰＵ又はＷＢＰＵ−Ｕを含む、化粧品組成物である。ＷＢＰＵ又はＷＢＰＵ−Ｕ毛髪用樹脂に伴う官能及び触覚特性は、特定の性能向上脂質（例えば、油）によって調節できることが発見されている。
【０００９】
本明細書に記載される組成物は、ｉｎ  ｖｉｖｏで優れた結果をもたらすことが示された。例えば、高湿度条件下においてもカール形状及び特徴の良好な保持が達成された、図１０を参照されたい。例えば、開示されるものの範囲外の指標を有する市販の組成物を使用して、逆の結果が得られた図１１とは対称的である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のポリカーボネートポリオール系ＷＢＰＵ−Ｕ（黒）、準最適なポリカーボネートポリオール系ＷＢＰＵ−Ｕ（暗灰）、及び市販の樹脂（明灰）の、ヤング率対破断点伸びを示すプロットである。「準最適」ポリカーボネートポリオール系ＷＢＰＵ−Ｕは、第１、第２又は第３の実施形態において記載する比を用いて作製しなかった。
【図２】制御下引っ張り試験（機械的ストレス試験）に対するカールしたヘアトレスの長さ増加のプロットである。最適特性を有する本発明のポリカーボネートポリオール系ＷＢＰＵ−Ｕ（黒）で処理されたヘアトレスは、準最適特性を有するＰＣＰ系ＷＢＰＵ−Ｕ（市松）、他の化学物質系ＷＢＰＵ−Ｕ（斜線）、及び市販の樹脂（白）と比較して、カールの伸び（ヘアトレスの長さの変化）が最小限である。カール伸びΔ＝（制御下引っ張り後のカールしたヘアトレスの長さ−時間０におけるヘアトレスの長さ）／（時間０におけるヘアトレスの長さ）×１００（方法ＶＹ−Ｍ）。
【図３】相対湿度７５％、２５℃における、９０分及び１８０分のカール長さの増加を示す表である。最適特性を有する本発明のポリカーボネートポリオール系ＷＢＰＵ−Ｕ（黒）は、総合的に、準最適なＰＣＰ系ＷＢＰＵ−Ｕ（網目）、他の化学物質系ＷＢＰＵ−Ｕ（斜線）、及び市販の樹脂（白）と比較するとき、カール伸び（Δ）が最小限である。カール伸びΔ＝（９０分又は１８０分におけるカールしたヘアトレスの長さ−時間０におけるヘアトレスの長さ）／（時間０におけるヘアトレスの長さ）×１００（方法ＶＹ−Ｈ）。
【図４】相対湿度７５％、２５℃で３２時間置き、その後ブラッシングした後の、２種類の処理済みヘアトレスのカール形状の保持を示す写真である。本発明のポリカーボネート系ＰＵ１５２で処理されたヘアトレスは、かなりの湿度暴露と機械的ストレスの後に、優れたカール形状を維持する。ＰＶＰ／ＶＡで処理したヘアトレスと比較して示される（方法ＶＹ−ＨＢ）。
【図５】熟練の官能評価者による盲検下官能性評価の、自然な感触及び総合官能特性に対するスコアを示すプロットである。総合官能特性は、調製サンプルの柔軟性、かたまり性、ごわつき性、及びべたつき性を考慮する。本発明のポリカーボネート系ＷＢＰＵ−Ｕで処理されたヘアトレスは、非ポリカーボネートソフトセグメントを含有するＷＢＰＵ−Ｕで処理されたヘアトレスより性能が優れており、また、市販のＷＢＰＵ−ＵであるＤｙａｎｍＸ  Ｈ２Ｏ及びＬｕｖｉｓｅｔ  ＰＵＲよりも性能が優れている（方法ＶＹ−Ｓ）。
【図６】組成物をテストした被験者の一組の写真である。本発明のＷＢＰＵ−Ｕのｉｎ  ｖｉｖｏカール保持を、市販のＷＢＰＵ−ＵであるＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏと比較する。ＰＵ１４４に割り付けられた熟練の美容師は、本明細書に示される１分間の蒸気曝露後、ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏに比べて、自然な感触とのカール形状について盲検下テスト中に良好なスコアを、及びＰＵ１４４のカール特徴の改善を示す（ｉｎ  ｖｉｖｏ法）。
【図７】組成物をテストした被験者の写真である。本発明のポリカーボネート系ＷＢＰＵ−Ｕ（ＰＵ１６２）及びＰＶＰ／ＶＡを、頭部の半分にそれぞれ適用し、ルーズな緩いカールにスタイリングした。ＰＵ１６２は、周囲湿度下３時間の通常経過後に、市販の樹脂よりも良好なカール形状を保持する（ｉｎ  ｖｉｖｏ法）。
【図８】制御下高湿度条件前（左の写真）及び後（右の写真）の、ＬＰ  ＰＵ２９９により優れた初期カール形状及び特徴を示すマネキンの写真である。
【図９】開示された選択用指標の範囲外の特性を有する、市販組成のＷＢＰＵであるＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏによる写真であり、制御下高湿度条件前（左の写真）及び後（右の写真）のカール形状及び特徴が劣っていた。
【図１０】実施例の組成物をテストした被験者の写真である。優れた初期カール形状及び特徴が、制御下高湿度条件前（左の写真）及び後（右の写真）に見られた（ｉｎ  ｖｉｖｏ法）。
【図１１】市販の組成物をテストした被験者の写真である。劣った初期カール形状及び特徴が、制御下高湿度条件前（左の写真）及び後（右の写真）に観察された（ｉｎ  ｖｉｖｏ法）。
【図１２Ａ】透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、ＷＢＰＵのみの形態をもたらす、開示される脂質（例えば、油）の添加を示す。
【図１２Ｂ】透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、ＷＢＰＵのみ（パネルＡ）及びＷＢＰＵと脂質の単純混合物（パネルＣ）の形態とは異なる独特な形態をもたらす、開示される脂質（例えば、油）の添加を示す。
【図１２Ｃ】透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、ＷＢＰＵと脂質の単純混合物の形態をもたらす、開示される脂質（例えば、油）の添加を示す。
【図１３Ａ】市販の粒子と比較して本発明のＷＢＰＵ粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、パネルＡは、１０，０００倍の、本発明のＬＰ  ＰＵ２９９（ヤング率：３１５ＭＰａ、破断点伸び：４７％、及び水取り込み：５．９５％を有する）を示す。
【図１３Ｂ】市販の粒子と比較して本発明のＷＢＰＵ粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、パネルＢは、３０，００００倍の、本発明のＬＰ  ＰＵ２９９（ヤング率：３１５ＭＰａ、破断点伸び：４７％、及び水取り込み：５．９５％を有する）を示す。
【図１３Ｃ】市販の粒子と比較して本発明のＷＢＰＵ粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、パネルＣは、１０，０００倍の、市販のＤｙｎａｍＸ（登録商標）Ｈ２Ｏを占めす。
【図１３Ｄ】市販の粒子と比較して本発明のＷＢＰＵ粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、パネルＤは、３０，００００倍の、市販のＤｙｎａｍＸ（登録商標）Ｈ２Ｏを示す。
【図１３Ｅ】市販の粒子と比較して本発明のＷＢＰＵ粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、パネルＥは、１０，０００倍の、市販のＢａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１０１０を示す。
【図１３Ｆ】市販の粒子と比較して本発明のＷＢＰＵ粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を示しており、パネルＦは、３０，００００倍の、市販のＢａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１０１０を示す。
【図１４】開示された特性を有するＷＢＰＵは、室温における２年間の有効期間と解釈される、４０℃で１２週間安定であった（加速条件）。
【図１５】開示される特性を持たない組成物は、４０℃で不安定であることを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
１．定義
用語「アルキル」は、一価の飽和炭化水素基を指す。Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。アルキルは、線状又は分岐状であってよい。アルキル基の例として、メチル；エチル；ｎ−プロピル及びイソプロピルなどのプロピル；−ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔ−ブチルなどのブチル；例えば、ｎ−ペンチル、イソペンチル、及びネオペンチルなどのペンチル；例えば、ｎ−ヘキシル及び２−メチルペンチルなどのヘキシルが挙げられる。
【００１２】
別途記載のない限り、それ自体又は他の置換基の一部としての「アルキレン」は、表示した数の炭素原子を有し、対応するアルカンから水素原子を２つ除去したものに由来する、飽和直鎖又は分岐鎖二価基を指す。直鎖及び分岐鎖アルキレン基の例として、−ＣＨ２−（メチレン）、−ＣＨ２−ＣＨ２−（エチレン）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−（プロピレン）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ−２−（ペンチレン）、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、及び−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−が挙げられる。
【００１３】
用語「シクロアルキル」は、単環式若しくは二環式一価飽和、又は、非芳香族不飽和炭化水素環系を指す。用語「Ｃ３〜１０シクロアルキル」は、環炭素数が３〜１０のシクロアルキルを指す。Ｃ３〜１０シクロアルキルの例として、Ｃ３〜６シクロアルキルが挙げられる。二環式環系として、縮合、架橋、及びスピロ環状環系が挙げられる。より具体的には、シクロアルキル基の例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シス−及びトランス−デカリニル、ノルボルニル、スピロ［４．５］デカニルが挙げられる。
【００１４】
それ自体又は他の置換基の一部としての「アリール」は、表示した数の炭素原子を有する（すなわち、Ｃ５〜Ｃ１４は、５〜１４個の炭素原子を意味する）、一価芳香族炭化水素基を指す。典型的なアリール基として、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキシレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクトフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフチレンなど由来の基が挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、アリール基はフェニル又はナフチルである。
【００１５】
「樹脂」は、毛髪をコーティングするために使用できるポリマーであり、物理的形態によって限定されない（例えば、固体又は液体であってよい）。
【００１６】
「フィルム」は、固体の物理的形態の樹脂である。
【００１７】
「ポリウレタン尿素ポリマー」が、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２及び−ＮＲ２−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２結合を含むポリマーを指す。一態様では、ポリウレタン尿素ポリマーは、低極性セグメント（ソフトセグメントと呼ばれる）と高極性セグメント（ハードセグメントと呼ばれる）が交互にある熱可塑性ポリウレタンである。
【００１８】
「ヤング率（又は弾性率、引っ張り弾性率）」は、固体高分子フィルムの剛性の尺度である。ヤング率Ｅは、引張応力を、応力−ひずみ曲線の弾性（初期、直線）域における引っ張りひずみで割ることによって計算できる。ポリウレタン尿素のヤング率は、機械的性質を測定するために規定された手順によって測定でき、例えば以下の実施例２に記載されるように、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２の試験ガイドラインを参考に得られる。
【００１９】
「破断点伸び（破壊ひずみ、極限伸びとしても知られる）」は、固体高分子フィルムの破断後の変化した長さと初期長さとの比である。ポリウレタン尿素の破断点伸びは、機械的性質を測定するために規定された手順によって測定でき、例えば以下の実施例２に記載されるように、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２の試験ガイドラインを参考に得られる。
【００２０】
「水分取り込み」は、固体高分子フィルムによって吸収される水の尺度である。固体高分子フィルムの水分取り込みを測定する方法は、実施例３に記載される。
【００２１】
「高湿度機械的ストレス試験」は、固定剤をヘアトレスに塗布し、そのトレスを相対湿度７５％、２５℃で１５分間つるした後、トレスを元の長さに伸ばし、１秒保持し、開放すことによってトレスを機械的に操作して、毛髪固定剤の性能を評価する方法である。制御下引っ張り後のトレスの長さを記録した。この手順は、方法ＶＹ−ＨＭとして実施例の部に記載する。
【００２２】
「官能スコア」は、実施例４に記載される方法ＶＹ−Ｓにおいて、毛髪固定剤の性能によって決定される。具体的には、樹脂を分散して塗布したトレスを、９０秒間ブロー乾燥する。このトレスを２つ調製し、無作為に盲検化して、熟練の官能分析者によって盲検下で−２〜２のスケールで自然な感触と総合官能特性について評価する。官能分析者は、毛髪の官能特性の評価において非常に長い経験を有する美容師の免許保持者及び化粧品科学者である。官能分析者は、全く望ましくないと判断されるトレスに−２のスコアを、全体的に柔らかく自然な感触と外観の毛髪に＋２のスコアを、２つの最高最低間に中間スコアを割り当てる。
【００２３】
「粒子」は、水中の分散によって形成される疎水性ポリマー凝集体を指す。
【００２４】
「性能向上脂質」として、ポリウレタン尿素と共に含まれると、ポリウレタン尿素の特性を改善する脂質（例えば、油）が挙げられる。例えば、性能向上脂質を含めると、ポリウレタン尿素の水分取り込み量が低下する場合があり、又は、毛髪に適用されるときのポリウレタン尿素の外観及び感触について、ポリウレタン尿素の官能特性を改善する場合がある。
【００２５】
用語「脂質」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体を含む有機化合物を指し、元々は水不溶性である。脂質として、例えば、脂肪、ワックス、ステロール、脂溶性ビタミン、モノグリセリド（monoclycerides）、ジグリセリド、トリグリセリド、リン脂質、油などが挙げられる。脂質は、周囲温度（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１０５Ｐａ）で液体又は固体の両方であってよい。一態様では、本明細書に記載される脂質は非揮発性油であり、一態様では、非揮発性とは、周囲温度及び大気圧で少なくとも数時間、皮膚又はケラチン繊維上に残存する脂肪性物質を指す。一態様では、非揮発性油はまた、１０”３ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満の蒸気圧も含む。一態様では、油は、鉱油、動物油、植物油又は合成油から選択されてよい。例として、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子（例えば、ペルフルオロメチルシクロペンタン、ペルフルオロペルヒドロフェナントレン、ペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロメチルデカリン、及びペルフルオロペルヒドロベンジルテトラリン）、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
本明細書で使用するとき、本明細書に記載されるポリウレタン尿素及び性能向上脂質の文脈における「関係する」は、ポリウレタン尿素と性能向上脂質との相互作用を指す。この相互作用は、ポリウレタン尿素と性能向上脂質との間の静電相互作用又は水素結合を含んでよい。ポリウレタン尿素との脂質の関係は、水とのエネルギー的に不利な相互作用とは対称的に、有機ポリマーとのエネルギー的に有利な相互作用によって推進される。
【００２７】
「ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体」は、ポリウレタン尿素及び性能向上脂質（例えば、油）を含み、この中で、性能向上脂質は、非共有結合性相互作用を介してポリウレタン尿素と関係している。一態様では、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体は、水性媒体中の熱可塑性自己組織化ポリマー構造である。したがって、ポリウレタン尿素はカプセルを形成しない。更に、少なくとも一実施形態では、このポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体は、鎖伸長工程前に性能向上脂質をプレポリマーに加えることにより調製され、あるいは、ポリウレタン尿素を水に分散させて鎖伸長する工程の後であるが、有機溶媒除去の前に、性能向上脂質を添加する。そのため、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体はエマルションではない。一態様では、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体は、一体型複合体である。
【００２８】
本明細書で使用するとき、「一体型複合体」は、例えば、図１２のパネルＢに示されるリウレタン尿素：性能向上脂質複合体の独特の形態を指す。図１２のパネルＡは、ＷＢＰＵのみの形態を示す。パネルＣは、同一ブレンドにより生じるＷＢＰＵ及び脂質の形態を示す。パネルＢは、本明細書に記載される方法によって形成される、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体、すなわち一体型複合体の形態を示す。
【００２９】
「芳香性油」は、芳香化合物、すなわち匂い又は香りを有するものを含む、合成油又は天然油である。芳香性油として、シナモン、カスカリラ、ローズ、ジャスミン、モクセイ、プルメリア、ミモザ、ゲッカコウ、スイセン、センティッドゼラニウム、キンゴウカン、アンブレット、ジュニパーベリー、バニラ、セージ、スミレ、ローズマリー、ミルラ、ペルーバルサム、ネショウガ、カルダモン、ビャクダン、シタン、マツ、スギ、ジュニパー、ラン、アンバーグリース、シベット、ヒラセウム、ハチノス、ムスク、アンバーグリース、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、フェニルエチルアルコール、ファルネソール、ステアロプテン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、リモネン、ｐ−シメン、カンフェン、β−カリオフィレン、ネラール、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、オイゲノール、メチルオイゲノール、ローズオキシド、α−ダマセノン、β−ダマセノン、ダマスコーン、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、酢酸ロジニル及びギ酸フェニルエチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３０】
「モノテルペン」は、２つのイソプレン単位からなり、分子式Ｃ１０ＨｘＯｙ（式中、ｘは≦２２、ｙは０〜２）を有するテルペン類である。モノテルペンは、線状（非環式）であっても環を含んでもよい。代表的なモノテルペンとして、メントール、イソボルネオール、ゲラニオール、テルピネオール、リモネン、ミルセン、リナロール、ピネン、及びイリドイドが挙げられる。
【００３１】
「脂肪族アルコール」は、第１級アルコールを含む炭化水素である。炭化水素は、水素及び炭素のみを含み、飽和又は不飽和であってよい。例えば、脂肪族アルコールは、３〜４０個の炭素、４〜３６個の炭素、５〜３０個の炭素、８〜２５個の炭素、１２〜２０個の炭素を含んでよい。代表的な脂肪族アルコールとして、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、エトクロルビノール、１−オクタノール、ペラルゴンアルコール、１−デカノール（デシルアルコール、カプリンアルコール）、ウンデシルアルコール（１−ウンデカノール、ウンデカノール、ヘンデカノール）、ラウリルアルコール（ドデカノール、１−ドデカノール）、トリデシルアルコール（１−トリデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール）、ミリスチルアルコール（１−テトラデカノール）、ペンタデシルアルコール（１−ペンタデカノール、ペンタデカノール）、セチルアルコール（１−ヘキサデカノール）、パルミトレイルアルコール（シス−９−ヘキサデセン−１−オール）、ヘプタデシルアルコール（１−ｎ−ヘプタデカノール、ヘプタデカノール）、ステアリルアルコール（１−オクタデカノール）、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール（１−ノナデカノール）、アラキジルアルコール（１−エイコサノール）、ヘネイコシルアルコール（１−ヘネイコサノール）、ベヘニルアルコール（１−ドコサノール）、エルシルアルコール（シス−１３−ドコセン−１−オール）、リグノセリルアルコール（１−テトラコサノール）、セリルアルコール（１−ヘキサコサノール）、１−ヘプタコサノール、モンタニルアルコール、クルイチルアルコール、又は１−オクタコサノール、１−ノナコサノール、ミリシルアルコール、メリシルアルコール、又は１−トリアコンタノール、１−ドトリアコンタノール（ラクセリルアルコール）、ゲジルアルコール（１−テトラトリアコンタノール）、又はセテアリルアルコールが挙げられる。
【００３２】
「脂肪酸」は、飽和又は不飽和いずれかの、長脂肪族鎖を有するカルボン酸である。例えば、脂肪酸は、３〜４０個の炭素、４〜３６個の炭素、５〜３０個の炭素、８〜２５個の炭素、１２〜２０個の炭素を含んでよい。代表的な脂肪酸として、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、又はセロチン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
「脂肪族エステル」は、脂肪酸とアルコールの組み合わせから得られるエステル類である。例えば、脂肪族エステルは、３〜４０個の炭素、４〜３６個の炭素、５〜３０個の炭素、８〜２５個の炭素、１２〜２０個の炭素を含んでよい。代表例として、ラウリン酸ヘキシル及びラウリン酸グリセリルが挙げられる。
【００３４】
「脂肪族エーテル」は、飽和又は不飽和いずれかの、長脂肪族鎖を有するカルボン酸である。例えば、脂肪族エーテルは、３〜４０個の炭素、４〜３６個の炭素、５〜３０個の炭素、８〜２５個の炭素、１２〜２０個の炭素を含んでよい。代表的な脂肪酸として、ジカプリリルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
「皮膚軟化剤」として、軟化又は平滑化効果を有する任意の物質が挙げられ、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル及び脂肪族エーテルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
２．選択用指標
本明細書の提供されるのは、実質的に改良された性能を有する化粧品組成物（例えば、毛髪固定剤）をもたらすことが示されている、ＷＢＰＵ及びＷＢＰＵ−Ｕ特性の特定の組み合わせである。これらの特性として、例えば、特定の機械的性質の組み合わせ、特定の化学的性質の組み合わせ、又は機械的及び化学的性質の両方の組み合わせが挙げられる。
【００３７】
ヤング率、破断点伸び及び水分取り込み
本明細書に記載はされる機械的特性の組み合わせは、ヤング率（例えば、１５０ＭＰａ超）、破断点伸び（例えば、約１５％〜約３００％）、及び疎水性（例えば、１０％未満の水分取り込み）を含む。
【００３８】
一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は、約１５０ＭＰａ超でなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素のヤング率は、約１６０ＭＰａ超、約１７０ＭＰａ超、約１８０ＭＰａ超、約１９０ＭＰａ超、約２００ＭＰａ超、約２１０ＭＰａ超、約２２０ＭＰａ超、約２３０ＭＰａ超、約２４０ＭＰａ超、約２５０ＭＰａ超、約２６０ＭＰａ超、約２７０ＭＰａ超、約２８０ＭＰａ超、約２９０ＭＰａ超、約３００ＭＰａ超、約３１０ＭＰａ超、約３２０ＭＰａ超、約３３０ＭＰａ超、約３４０ＭＰａ超、約３５０ＭＰａ超、約３６０ＭＰａ超、約３７０ＭＰａ超、約３８０ＭＰａ超、約３９０ＭＰａ超、約４００ＭＰａ超、約４１０ＭＰａ超、約４２０ＭＰａ超、約４３０ＭＰａ超、約４４０ＭＰａ超、約４５０ＭＰａ超、約４６０ＭＰａ超、約４７０ＭＰａ超、約４８０ＭＰａ超、約４９０ＭＰａ超、約５００ＭＰａ超、約５１０ＭＰａ超、約５２０ＭＰａ超、約５３０ＭＰａ超、約５４０ＭＰａ超、又は５５０ＭＰａ超であってよい。他の態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は、約１５０ＭＰａ〜約５００ＭＰａでなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素のヤング率は、約１５０ＭＰａ〜約４００ＭＰａ、約１７０ＭＰａ〜約３９０ＭＰａ、約１８０ＭＰａ〜約３２０ＭＰａ、約１９０ＭＰａ〜約３００ＭＰａ、約２００ＭＰａ〜約２９０ＭＰａ、又は約２１０ＭＰａ〜約２８０ＭＰａであってよい。
【００３９】
一態様では、ポリウレタン尿素の破断点伸びは、約１５％〜約３００％でなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素の破断点伸びは、約２０％〜約３００％、約４０％〜約２８０％、約１００％〜約２８０％、約１００％〜約２５０％、約１５０％〜約２５０％、約２００％〜約２５０％、約２１０％〜約２５０％、約３０〜約１５０％、約１５％〜約１５０％、約１５０％〜約３００％、約５０〜約２５０％、約７５〜約２２５％、又は約１００〜約２００％であってよい。破断点伸びは、この段落の上記ヤング率値の１つ若しくは２つ以上、又は、本開示で後述するヤング率値のうち任意の１つと任意に組み合わせることができる。
【００４０】
一態様では、ポリウレタン尿素の水分取り込みは、約１０％未満でなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素の水分取り込みは、約９．５％未満、約９％未満、約８．５％未満、約８％未満、約７．５％未満、約７％未満、約６．５％未満、約６％未満、約５．５％未満、約５％未満、約４．５％未満、約４％未満、約３．５％未満、約３％未満、約２．５％未満、約２％未満、約１．５％未満、約１％未満、約０．５％未満、又は約０％であってよい。一態様では、開示される組成物中のポリウレタン尿素の水分取り込みは、約０％〜約１０％でなくてはならない。例えば、水分取り込みは、約０％〜約８％、約２％〜約８％、又は約３％〜約７％であってよい。水分取り込みは、ヤング率値の１つ若しくは２つ以上、破断点伸び値の１つ若しくは２つ以上、又は、この段落で既に記載されている、若しくは本開示で後述する両値と任意に組み合わせることができる。
【００４１】
以下の実施例の項で示されるように、上記ヤング率、破断点伸び、水分取り込みを有するポリウレタン尿素は、改善した性能（例えば、長期持続性、耐湿性の保持、及び良好な官能特性）を有する。
【００４２】
追加の指標
ヤング率、破断点伸び及び水分取り込みに加えて、他の指標を用いてＷＢＰＵ及びＷＢＰＵ−Ｕの能力を特定し、良好な官能特性を有する長期持続性の耐湿性を保持しているヘア用製品を提供することができる。このような指標として、例えば、ヘアトレスの長さ変化、官能スコア、及び粒径が挙げられる。
【００４３】
これにより、特定の態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約８０％未満であるように、ポリウレタン尿素を選択できる。例えば、ポリウレタン尿素は、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約７５％、約７０％、約６５％、約６０％、約５５％、約５０％、約４５％、約４０％、約３５％、約３０％、約２５％、約２０％、約１５％、約１０％、約５％未満、又は約０％であるように選択してもよい。本明細書に記載されるトレスの長さ変化を、上記又は本明細書に記載されるヤング率値、破断点伸び値、及び水分取り込み値のうち任意の１つと組み合わせてもよい。
【００４４】
他の態様では、組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも約０の官能スコアをもたらすようにポリウレタン尿素を選択できる。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素は、組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも約０．１、約０．２、約０．３、約０．４、約０．５、約０．６、約０．７、約０．８、約０．９、約１．０、約１．１、約１．２、約１．３、約１．４、又は約１．５の官能スコアをもたらすように選択できる。本明細書に記載される官能スコアを、上記又は本明細書に記載されるトレスの長さ変化値、ヤング率値、破断点伸び値、及び水分取り込み値のうち任意の１つと組み合わせてもよい。
【００４５】
他の態様では、ポリウレタン尿素を水に分散すると、約２００ｎｍ未満の粒径を有するポリウレタン尿素粒子を形成するように、ポリウレタン尿素を選択してよい。例えば、形成されるポリウレタン尿素粒子は、約１９０ｎｍ未満、約１８０ｎｍ未満、約１７０ｎｍ未満、約１６０ｎｍ未満、約１５０ｎｍ未満、約１４０ｎｍ未満、約１３０ｎｍ未満、約１２０ｎｍ未満、約１１０ｎｍ未満、約１００ｎｍ未満、約９０ｎｍ未満、約８０ｎｍ未満、約７０ｎｍ未満、約６０ｎｍ未満、約５０ｎｍ未満、又は約４０ｎｍ未満の粒径を有してよい。本明細書に記載される粒径の特徴を、上記又は本明細書に記載される官能スコア、トレスの長さ変化値、ヤング率値、破断点伸び値、及び水分取り込み値のうち任意の１つと組み合わせてよい。
【００４６】
以下の実施例の項で示されるように、上記ヤング率、破断点伸び、水分取り込み、及び任意に追加の指標（例えば、官能スコアを、水中の粒径、ヘアトレスの長さ変化など）のうち１つ以上を有するポリウレタン尿素は、機械的操作（例えば、物で毛髪に触れる）及び周囲の水分変化に耐性があり、良好な可能的印象をもたらす、ヘアスタイリング製品を提供する。例えば、表５及び６を参照されたい。
【００４７】
３．組成物
本明細書に提供されるのは、ポリウレタン尿素のヤング率が１５０ＭＰａ超、ポリウレタン尿素の破断点伸びが約１５％〜約３００％、かつ、ポリウレタン尿素の水分取り込みが１０％未満である、ポリウレタン尿素を含む組成物である。
【００４８】
いくつかの態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化は約８０％未満である。
【００４９】
他の態様では、組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも０の官能スコアがもたらされる。
【００５０】
他の態様では、水に分散させると、ポリウレタン尿素はポリウレタン尿素粒子を形成する。更なる態様では、上の選択用指標の項に記載したとおり、ポリウレタン尿素粒子の粒径は２００ｎｍ未満である。なお更なる態様では、ポリウレタン尿素粒子の粒径は２００ｎｍ未満（上の選択用指標の項に記載したとおり）であり、上の選択用指標の項に記載したとおり、ポリウレタン尿素の水分取り込みは１０％未満である。
【００５１】
いくつかの態様では、本明細書に記載される組成物中のポリウレタン尿素は、ソフトセグメントとハードセグメントとを含む。いくつかの例では、ソフトセグメントは、ポリエステル、ポリエーテル若しくはポリカーボネートを含むポリオール、又はその組み合わせから形成され、ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも１つから形成される。一態様では、ソフトセグメントは、ポリエステルを含むポリオールから形成され、ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも１つから形成される。
【００５２】
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、二価アルコール及び脂肪族、環式脂肪族、又は芳香族ポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物から形成され、ポリカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びトリメリット酸から選択され、ポリカルボン酸無水物は、ｏ−フタル酸、トリメリット酸、コハク酸無水物及びそれらの混合物から選択され、二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、及びそれらの混合物から選択される。
【００５３】
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ラクトン及びラクトン混合物と、ジアリール、ジアルキル、又はシクロアルキルカーボネートと反応した二価アルコールとの付加反応により得られるラクトンのホモポリマー又はコポリマーであり、ラクトンは、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン及びメチル−ε−カプロラクトンから選択され、二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール又はそれらの混合物から選択される。別の態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ポリカプロラクトンジオールである。
【００５４】
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ポリエーテルポリオールから形成される。別の態様では、ソフトセグメントのポリオールは、水、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール及びそれらの混合物から選択される二価アルコールの、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン又はエピクロルヒドリン、及びこれらのアルキレンオキシドの混合物から選択されるアルキレンオキシドとの反応から形成される。
【００５５】
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ポリカーボネートポリオールから形成される。別の態様では、ポリオールは、１種又は２種以上のジオールの、１種又は２種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により得られるポリカーボネートを含む。ジオールは、（１，３）−プロパンジオール、（１，４）−ブタンジオール、（１，５）−ペンタンジオール、（１，６）−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択されてよく、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される。
【００５６】
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、（１，６）−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール；（１，６）−ヘキサンジオールと（１，５）−ペンタンジオールのブレンドのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール；及び、カプロラクトンと（１，６）−ヘキサンジオールのブレンドのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオールから選択される。
【００５７】
一態様では、ハードセグメントのポリイソシアネートは、一般式Ｒ６（ＮＣＯ）２によって表され、式中、Ｒ６は、４〜２０個の炭素原子を有し、０、１、又は２つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す。別の態様では、ポリイソシアネートはハードセグメントであり、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンオキサミドジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン、１，５−ジイソシアナトナフタレン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネートから選択される。更に別の態様では、ハードセグメントのポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート又は４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）である。この段落及び本明細書に記載されるポリイソシアネートは、上記段落及び本明細書に記載されるポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
【００５８】
一態様では、ハードセグメントのイオン性鎖伸長剤は、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む。いくつかの態様では、ハードセグメントのイオン性鎖伸長剤は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールからなる群から選択される。一態様では、イオン性鎖伸長剤はリシンである。この段落及び本明細書に記載されるイオン性鎖伸長剤は、上記段落及び本明細書に記載されるポリイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
【００５９】
一態様では、ハードセグメントの非イオン性ポリオール鎖伸長剤は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルジオールである。別の態様では、ハードセグメントの非イオン性ポリオール鎖伸長剤は、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールからなる群から選択される。この段落及び本明細書に記載される非イオン性ポリオール鎖伸長剤は、上記段落及び本明細書に記載されるイオン性鎖伸長剤、ポリイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
【００６０】
一態様では、ハードセグメントのジアミン鎖伸長剤は、式ＮＨ２Ｒ１ＮＨ２で表され、式中、Ｒ１は、任意に−（Ｏ）ＯＨで置換されるＣ１〜Ｃ８アルキルである。この段落及び本明細書に記載されるジアミン鎖伸長剤は、上記段落及び本明細書に記載される非イオン性ポリオール鎖伸長剤、イオン性鎖伸長剤、ポリイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
【００６１】
一態様では、ポリウレタン尿素は構造式（Ｉ）
【化１】
2019509287.tif 000003
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各Ｒ１０は、−（Ｃ（Ｒ１０ａ）２）ｐ［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣ（（Ｒ１０ａ）２）ｑＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣ（（Ｒ１０ａ）２）ｒ］ｘ−であり、
各Ｒ１０ａは、独立して、Ｈ及びＣ１〜６アルキルから選択され、
ｐは１〜１０の整数であり、
ｑは１〜１０の整数であり、
ｒは１〜１０の整数であり、
ｘは２〜２５の整数であり、
各Ｒ１１は、独立して、４〜２０個の炭素原子を有し、０、１、又は２つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基から選択され、
各Ｒ１２は、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン（−ＣＯＯＲ１２ａ又は−（ＣＨ２）ｍＮＲ１２ａで任意に置換される）から選択される二価基であり、
各Ｒ１２ａは、独立して、水素及びＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
ｍは０から６の整数である。構造式（Ｉ）で表されるポリウレタン尿素の一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は１５０ＭＰａ超であり、破断点伸びは約１５％〜約３００％である。ヤング率及び破断点伸びについては別の値も含まれ、上で説明されている。
【００６２】
別の態様では、ポリウレタン尿素は構造式（ＩＩ）
【化２】
2019509287.tif 000004
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各Ｒ１５は、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン（−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１５ａで置換される）であり、
各Ｒ１５ａは、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
ｎは０〜６の整数であり、
ｍは０から６の整数である。構造式（ＩＩ）で表されるポリウレタン尿素の一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は１５０ＭＰａ超であり、破断点伸びは約１５％〜約３００％である。ヤング率及び破断点伸びについては別の値も含まれ、上で説明されている。
【００６３】
別の態様では、ポリウレタン尿素は構造式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）
【化３】
2019509287.tif 000005
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
Ｒ１６はＨ又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ１５−ＮＨ２であり、
ｎは３〜５０の整数であり、残りの変数の値は、上記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）で説明したとおりである。構造式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）で表されるポリウレタン尿素の一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は１５０ＭＰａ超であり、破断点伸びは約１５％〜約３００％である。ヤング率及び破断点伸びについては別の値も含まれ、上で説明されている。
【００６４】
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）であり、式中、ｐは４〜８の整数であり、ｑは４〜８の整数であり、ｒは４〜８の整数であり、ｘは５〜２５の整数である。
【００６５】
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）のものであり、式中、各Ｒ１１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１５アルキレン、
【化４】
2019509287.tif 000006
から選択される二価の炭化水素基から選択され、各Ｒｅ、Ｒｆ、及びＲｇは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンであり、各Ｒｈ及びＲｉは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、ｊ及びｋはそれぞれ、０〜１０の整数であり、残りの変数の値は上で説明したとおりである。
【００６６】
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）のものであり、式中、Ｒ１１は、以下の構造式のうちの１つから選択され
【化５】
2019509287.tif 000007
残りの変数の値は上で説明したとおりである。
【００６７】
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）のものであり、式中、各Ｒ１２は、独立して、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及びヘキシレンから選択される二価基であり、それぞれが、−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２で任意に置換され、残りの変数の値は上で説明したとおりである。
【００６８】
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）であり、各Ｒ１５は、独立して、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及びヘキシレンであり、それぞれが−ＣＯＯＨで任意に置換され、残りの変数の値は上で説明したとおりである。
【００６９】
別の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位である第１の実施形態から形成されてよく、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはアニオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約１，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．２３〜約１：０．４７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．２〜約１：０．３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０〜約１：０．１３であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０．０３〜約１：０．４６である。
【００７０】
第１の実施形態のモノマー単位の一態様では、アニオン性鎖伸長剤は、例えば、ジメチロールプロピオン酸又はジメチロール酪酸である。あるいは、第１の実施形態のモノマー単位は、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはカチオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約１，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．２３〜約１：０．４７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．２〜約１：０．３３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０〜約１：０．３であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０〜約１：０．４６である。第１の実施形態のモノマー単位の一態様では、カチオン性鎖伸長剤は、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールである。
【００７１】
別の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位である第２の実施形態から形成されてよく、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはアニオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約２，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０５〜約１：０．２７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０．０３〜約１：０．４７である。
【００７２】
第２の実施形態のモノマー単位の一態様では、アニオン性鎖伸長剤は、例えば、ジメチロールプロピオン酸又はジメチロール酪酸である。あるいは、本発明の第２の実施形態は、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されあるポリウレタン尿素であり、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはカチオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約２，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０５〜約１：０．２７であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３３であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０〜約１：０．４７である。第２の実施形態の一態様では、カチオン性鎖伸長剤は、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールである。
【００７３】
別の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位である第３の実施形態から形成されてよく、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはアニオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約３，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０２〜約１：０．２であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３４であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５２であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０．０３〜約１：０．４９である。
【００７４】
あるいは、第３の実施形態のモノマー単位は、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成されてよく、このとき、
Ｗはポリカーボネートポリオールであり、
Ｘはポリイソシアネートであり、
Ｙはカチオン性鎖伸長剤であり、
Ｚ１は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
Ｚ２はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−ＣＯＯＨで置換されており、
このとき、
Ｗの分子量は約３，０００ｇ／モルであり、
比Ｘ：Ｗは、約１：０．０２〜約１：０．２であり、
比Ｘ：Ｙは、約１：０．１６〜約１：０．３４であり、
比Ｘ：Ｚ１は、約１：０．０２〜約１：０．５２であり、
比Ｘ：Ｚ２は、約１：０〜約１：０．４９である。第３の実施形態の特定の態様では、カチオン性鎖伸長剤は、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールである。
【００７５】
モノマー単位の第４の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときポリカーボネートポリオールは、１種又は２種以上のジオールの、１種又は２種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により得られる。別の態様では、ジオールは、（１，３）−プロパンジオール、（１，４）−ブタンジオール、（１，５）−ペンタンジオール、（１，６）−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択され、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物は、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される。
【００７６】
モノマー単位の第５の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときポリカーボネートポリオールは、（１，６）−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により形成されるポリカーボネートポリオール；（１，６）−ヘキサンジオールと（１，５）−ペンタンジオールのブレンドのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により形成されるポリカーボネートポリオール；及び、ブチルエチルプロパンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により形成されるポリカーボネートポリオールから選択される。
【００７７】
モノマー単位の第６の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときポリイソシアネートは、一般式Ｒ６（ＮＣＯ）２で表され、式中、Ｒ６は、４〜２０個の炭素原子を有し、１又は２つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表し、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４又は第５の実施形態について記載されたとおりである。第６の実施形態の一態様では、各Ｒ６は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１５アルキレン、
【化６】
2019509287.tif 000008
から選択される二価の炭化水素基から選択され、各Ｒｅ、Ｒｆ、及びＲｇは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンであり、各Ｒｈ及びＲｉは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、ｊ及びｋはそれぞれ、０〜１０の整数であり、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４又は第５の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。一態様では、各Ｒ６は、独立して、以下の構造式のうちの１つから選択され、
【化７】
2019509287.tif 000009
残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４又は第５の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００７８】
モノマー単位の第７の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときポリイソシアネートは、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンオキサミドジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、及び１，５−ジイソシアナトナフタレン、及びノルボルネンジイソシアネートから選択され、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４又は第５の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００７９】
モノマー単位の第８の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート及びＨ１２ＭＤＩから選択され、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４又は第５の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００８０】
モノマー単位の第９の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときイオン性鎖伸長剤は、５００ｇ／モル以下の分子量を有する化合物であり、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、及び第８の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００８１】
モノマー単位の第１０の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときイオン性鎖伸長剤は、カルボン酸又はアミンから選択される官能基を含み、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、第８、及び第９の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００８２】
モノマー単位の第１１の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときイオン性鎖伸長剤は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールからなる群から選択され、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、第８、第９、及び第１０の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００８３】
モノマー単位の第１２の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときＺ１は、５００ｇ／モル以下の分子量を有し、Ｚ２は、５００ｇ／モル以下の分子量を有し、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、第８、第９、及び第１０の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。あるいは、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときＺ１を欠いており、Ｚ２は、５００ｇ／モル以下の分子量を有し、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、第８、第９、第１０、及び第１１の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
【００８４】
モノマー単位の第１３の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ１及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときＺ１は、Ｃ１〜１０アルキルジオール又はポリオリゴシルセスキオキサンジオールであり、Ｚ２は、−ＣＯＯＨで置換されたＣ１〜１０アルキルジアミンであり、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、第８、第９、第１０、第１１、及び第１２の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。一実施形態では、Ｚ１は１，４−ブタンジオール又は１，６−ヘキサンジオールであり、Ｚ２はリシンである。ポリウレタン尿素は、第１、第２及び第３の実施形態について記載されるようにＷ、Ｘ、Ｙ及びＺ２のモノマー単位から形成され、このときＺ１を欠いており、Ｚ２は、−ＣＯＯＨで置換されたＣ１〜１０アルキルジアミンであり、残りのモノマー単位は、第１、第２及び第３，第４、第５、第６、第７、第８、第９、第１０、第１１、及び第１２の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。一実施形態では、Ｚ１を欠いており、Ｚ２はリシンである。
【００８５】
特定の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、パーソナルケア製品での使用に適した水溶液中に分散させることができる。いくつかの実施形態では、分散液は揮発性の疎水性増強剤を更に含む。一態様では、揮発性の疎水性増強剤は、分散されたポリウレタン尿素内に封入される。あるいは、揮発性の疎水性増強剤は、ポリウレタンに共有結合していない。一態様では、揮発性の疎水性増強剤は、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート（ＯＦＰＭＡ）、スクアレンなどの炭化水素、又は、イオノン若しくは１８−メチルエイコサン酸などの炭化水素誘導体である。一態様では、揮発性の疎水性増強剤は、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート（ＯＦＰＭＡ）である。特定の態様では、揮発性の疎水性増強剤は、ポリウレタン尿素の疎水性を増加する（すなわち、水取り込みを低減する）。一態様では、疎水性増強剤は、ＷＢＰＵ−Ｕの水取り込みを８％未満、例えば７．５％未満、７．０％未満、６．５％未満、６．０％未満、５．５％未満、５．０％未満、４．５％未満、４．０％未満、３．５％未満、３．０％未満、２．５％未満、２．０％未満、１．５％未満、又は１．０％未満まで低減する。ポリウレタン尿素の疎水性は、当業者にとって既知の方法で決定できる。例えば、以下の実施例３に記載する方法を使用してよい。
【００８６】
特定の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、中和剤で中和されていてよい。中和剤は酸又は塩基から選択されてよい。いくつかの態様では、中和剤は、Ｎａ２ＣＯ３、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリフェニルアミン、トリオクチルアミン又は乳酸から選択される。
【００８７】
一態様では、中和剤：イオン性鎖伸長剤の比は、約０．８〜約１．２である。いくつかの態様では、中和剤：イオン性鎖伸長剤の比は、約０．８〜約１．０であり、あるいは約１．０〜１．２、あるいは１：１である。
【００８８】
特定の態様では、本明細書に記載される組成物は、性能向上脂質を更に含む。このため、本開示は、本明細書に記載されるポリウレタン尿素又は特性（例えば、ヤング率、破断点伸び、水分取り込みなど）のうちいずれか１つ、又は両方を、性能向上脂質と共に含む、組成物を提供する。一態様では、水分取り込みは、性能増強脂質が存在するとき８％未満である。
【００８９】
いくつかの態様では、性能向上脂質はポリウレタン尿素と関係し、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体を形成する。特定の態様では、ポリウレタン尿素：性能増強脂質複合体は水中に分散される。
【００９０】
いくつかの態様では、ポリウレタン尿素：性能増強脂質複合体は、一体型複合体である。
【００９１】
性能向上脂質は、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子（例えば、ペルフルオロメチルシクロペンタン、ペルフルオロペルヒドロフェナントレン、ペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロメチルデカリン、及びペルフルオロペルヒドロベンジルテトラリン）、及びそれらの混合物から選択されてよい。いくつかの態様では、性能向上脂質は、シナモン、カスカリラ、ローズ、ジャスミン、モクセイ、プルメリア、ミモザ、ゲッカコウ、スイセン、センティッドゼラニウム、キンゴウカン、アンブレット、ジュニパーベリー、バニラ、セージ、スミレ、ローズマリー、ミルラ、ペルーバルサム、ネショウガ、カルダモン、ビャクダン、シタン、マツ、スギ、ジュニパー、ラン、アンバーグリース、シベット、ヒラセウム、ハチノス、ムスク、アンバーグリース、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、フェニルエチルアルコール、ファルネソール、ステアロプテン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、リモネン、ｐ−シメン、カンフェン、β−カリオフィレン、ネラール、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、オイゲノール、メチルオイゲノール、ローズオキシド、α−ダマセノン、β−ダマセノン、ダマスコーン、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、酢酸ロジニル及びギ酸フェニルエチル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、エトクロルビノール、１−オクタノール、ペラルゴンアルコール、１−デカノール（デシルアルコール、カプリンアルコール）、ウンデシルアルコール（１−ウンデカノール、ウンデカノール、ヘンデカノール）、ラウリルアルコール（ドデカノール、１−ドデカノール）、トリデシルアルコール（１−トリデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール）、ミリスチルアルコール（１−テトラデカノール）、ペンタデシルアルコール（１−ペンタデカノール、ペンタデカノール）、セチルアルコール（１−ヘキサデカノール）、パルミトレイルアルコール（シス−９−ヘキサデセン−１−オール）、ヘプタデシルアルコール（１−ｎ−ヘプタデカノール、ヘプタデカノール）、ステアリルアルコール（１−オクタデカノール）、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール（１−ノナデカノール）、アラキジルアルコール（１−エイコサノール）、ヘネイコシルアルコール（１−ヘネイコサノール）、ベヘニルアルコール（１−ドコサノール）、エルシルアルコール（シス−１３−ドコセン−１−オール）、リグノセリルアルコール（１−テトラコサノール）、セリルアルコール（１−ヘキサコサノール）、１−ヘプタコサノール、モンタニルアルコール、クルイチルアルコール、又は１−オクタコサノール、１−ノナコサノール、ミリシルアルコール、メリシルアルコール、又は１−トリアコンタノール、１−ドトリアコンタノール（ラクセリルアルコール）、ゲジルアルコール（１−テトラトリアコンタノール）、セテアリルアルコール、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、ア���キドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、β−イオノン、α−イオノン、７，８−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコーン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ヘキシルラウレート、グリセリルラウレート、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロメンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート又はそれらの混合物から選択される。
【００９２】
一態様では、性能増強脂質は、オメガ−３、オメガ−６又はオメガ−９脂肪酸から選択される。他の態様では、性能増強脂質は、ポリフェノール、フラボノイドである。更に別の態様では、性能増強脂質は、植物性化学物質である。
【００９３】
本明細書に記載される組成物は、抗酸化剤を更に含んでよい。本明細書に記載される組成物に好適であり得る抗酸化剤として、アサイー油、αリポ酸、緑茶及び白茶、レチノール、ビタミンＣ、ビタミンＥ、コエンザイムＱ１０（ＣｏＱ−１０）、イソフラボン、ポリフェノール、クルクミン、ウコン、ザクロ、ローズマリー、グルタチオン、セレン及び亜鉛が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９４】
４．使用方法
本明細書に記載される組成物は、任意の化粧用途に使用することができる。このような用途として、スキンケアクリーム、目及び顔用メイクアップ製品（例えば、マスカラ、アイライナー、アイブローなど）、消臭剤、ローション、パウダー、香水、ベビー用製品、ボディバター、ヘア用製品（例えば、パーマ用剤、ヘアカラー、ヘアスプレー、及びゲル）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
一態様では、本明細書に記載される組成物は、例えば、通常の方法でヘアスタイル／保持効果を提供するヘア用製品として使用される。例示的な態様では、本明細書に記載される有効量の組成物を、ヘアスタイリングの前及び／又は後に、乾いた又は湿った毛髪に噴霧又は塗布してよい。本明細書で使用するとき、「有効量」は、毛髪の長さや触感に応じて、所望の毛髪保持及びスタイリング性能をもたらすのに十分な量を意味する。
【００９６】
一態様では、本開示は、本明細書に開示されるポリウレタン尿素を塗布する工程を含む、毛髪の固定方法を提供する。一態様では、本開示は、本明細書に開示されるポリウレタン尿素を塗布する工程を含む、カールの保持方法を提供する。
【００９７】
一態様では、本開示はまた、ヘアトレスのカール保持性を決定する方法を提供する。一態様では、ヘアトレスのカール保持性を測定する方法は、ａ）ヘアトレスの長さを測定する工程と、ｂ）本明細書に開示される水性ポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、ｃ）ヘアトレスをブラッシングせずに９０秒間ブロー乾燥する工程と、ｄ）３／４インチのカーラーを用いて、３７０°Ｆで１０秒間ヘアトレスをカールする工程と、ｅ）引っ張り、梳かし、かつブラッシングすることによってヘアトレスを機械的に操作する工程と、ｆ）カールしたヘアトレスの長さを測定する工程と、を含む。
【００９８】
一態様では、ヘアトレスのカール保持性を測定する方法は、ａ）ヘアトレスの長さを測定する工程と、ｂ）本明細書に開示される水性ポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、ｃ）ヘアトレスをブラッシングせずに９０秒間ブロー乾燥する工程と、ｄ）３／４インチのカーラーを用いて、３７０°Ｆで１０秒間ヘアトレスをカールする工程と、ｅ）ヘアトレスを湿気に曝す工程と、ｆ）カールしたヘアトレスの長さを測定する工程と、を含む。一態様では、カールしたヘアトレスを、６０％、７０％、７５％、８０％又は９０％の相対湿度に、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５，５０、５５、６０、７５、９０、１０５、１２０、１８０又は２１０分間２５℃の温度で曝露する。
【００９９】
一態様では、ヘアトレスのカール保持性を測定する方法は、ａ）ヘアトレスの長さを測定する工程と、ｂ）本明細書に開示される水性ポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、ｃ）ヘアトレスをブラッシングせずに９０秒間ブロー乾燥する工程と、ｄ）３／４インチのカーラーを用いて、３７０°Ｆで１０秒間ヘアトレスをカールする工程と、ｅ）ヘアトレスを湿気に曝す工程と、ｆ）ヘアトレスをブラッシングする工程と、ｇ）カールしたヘアトレスの長さを測定する工程と、を含む。特定の態様では、カールしたヘアトレスを、６０％、７０％、７５％、８０％又は９０％の相対湿度に、２、４、８、１６、３２、又は４８時間２５℃の温度で曝露し、１、３、５、８、１０、１３、１５、又は２０回ブラッシングする。
【０１００】
一態様では、ヘアトレスのカール保持性を評価する方法は、ａ）本明細書に開示されるポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、ｂ）ヘアトレスをブラッシングせずに９０秒間ブロー乾燥する工程と、ｃ）準備したヘアトレスを盲検化する工程と、ｄ）盲検下でトレスの官能特性を評価する工程と、を含む。一態様では、準備したトレスを、−２〜２のスケールで自然な感触と総合官能特性について評価する。
【０１０１】
一態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験において、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１００４（ポリウレタン−３５）より良好な性能を示すように、ポリウレタン尿素を選択できる。
【０１０２】
別の態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、官能検査において、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１００４（ポリウレタン−３５）より良好な性能を示すように、ポリウレタン尿素を選択できる。
【０１０３】
４．ポリウレタン尿素を調製する一般的方法
本開示はまた、本明細書に開示されるポリウレタン尿素を調製するプロセスも含む。一態様では、このプロセスは、１）少なくとも１種のポリオール、少なくとも１種のポリイソシアネート、及び少なくとも１種のイオン性ジオール鎖伸長剤、並びに任意に少なくとも１種の非イオン性ジオール鎖伸長剤を反応させ、２）ジアミンが−ＣＯＯＨで置換されている少なくとも１種のジアミン鎖伸長剤で、プレポリマー鎖を伸長し、３）ポリウレタンを水に分散し、
５）有機溶媒を除去して水性ポリウレタン分散液を得ることによって、上記値を有する式のプレポリマーを調製することを含む。
【０１０４】
本明細書で更に想定されるのが、ポリウレタン分散液である。ポリウレタン分散液を形成するための方法は、例えば、（ａ）（１）少なくとも１種のポリイソシアネート、及び（２）少なくとも１種のポリオール、（３）少なくとも１つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも１種の化合物、及び（４）非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することであって、有効量の少なくとも１種の性能向上脂質を、プレポリマーを形成中のいずれかのタイミングで反応に加えることと、（ｂ）その後、（１）かかるポリマーを水に分散し、（２）少なくとも１種のジアミン鎖伸長剤との反応によりかかるプレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成することと、を含み、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体のヤング率は１５０ＭＰａ超であり、破断点伸びは約１５％〜３００％超であり、かつ、ポリウレタン尿素の水分取り込みは８％未満である。
【０１０５】
あるいは、この方法は、（ａ）（１）少なくとも１種のポリイソシアネート、及び（２）少なくとも１種のポリオール、（３）少なくとも１つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも１種の化合物、及び（４）少なくとも１種の非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することと、（ｂ）その後、（１）かかるポリマーを水に分散し、（２）少なくとも１種のジアミン鎖伸長剤との反応によりかかるプレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成し、（３）有効量の少なくとも１種の性能向上脂質をポリマーに加えることと、を含み、ポリウレタン尿素：性能向上脂質複合体のヤング率は１５０ＭＰａ超であり、破断点伸びは約１５％〜３００％超であり、かつ、ポリウレタン尿素の水分取り込みは１０％未満である。
【０１０６】
一態様では、上記プロセスで製造されたポリウレタン尿素製品を水に分散し、２００ｎｍ未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、このときポリウレタン尿素の水分取り込みは８％未満である。
【０１０７】
本明細書に開示されるポリウレタン尿素を調製するための他の方法は、当業者には明らかであろう。
【実施例】
【０１０８】
実施例１−ポリカーボネートポリ系ＷＢＰＵ−Ｕの合成。
ＰＵ１２６の合成。最初に、ポリカーボネート１ｋポリオール（ＰＣＰ）を、減圧下、１１０℃で気泡がなくなるまで乾燥した。凝縮器、電磁撹拌器、アルゴン投入口、油浴、及び加熱／撹拌プレートを備えた５００ｍＬ容の三ツ口ガラス反応器にアルゴンをパージし、ＰＣＰ１ｋ（０．０３２モル）を投入した。反応器を８０℃まで０．５時間加熱した。イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）（０．１モル）を反応器に滴下して加え、続いてこの混合物を１時間撹拌した。次に、温度を６０℃まで下げ、アセトン５ｍＬ中のネオデカン酸亜鉛（０．１ｇ）を反応器内に滴下して加えた。ジメチロール酪酸（ＤＭＢＡ）（０．０２４モル）を２５ｍＬのアセトンと予混合し、反応器に加えた。反応物を、アルゴン下６０℃で１６時間撹拌した。翌日、反応温度を３０℃まで下げ、ＤＭＢＡの中和のため、中和塩基であるＮａ２ＣＯ３（０．０１２）モルを反応器に加えた。５００ｒｐｍで撹拌しながら反応を１時間継続した。撹拌速度を９００ｒｐｍまで上昇させ、添加漏斗を用いて１５０ｍＬの脱イオン水を反応器に滴下して加えた（４〜５ｍＬ／分）。１０ｍＬの水に溶解したリシン（０．０４４モル）を反応混合物に加え、５００ｒｐｍで撹拌しながら２時間反応させた。ほぼ透明の分散液が得られた。次いで、この分散液からアセトンを除去した。存在する固形分は、１ｇのサンプルを徹底的に乾燥することによって決定した。
【０１０９】
ＰＵ１２６について上で説明した合成法を部分的に変更し、以下の表１に記載されたＷＢＰＵ−Ｕを調製できる。特に、
【０１１０】
ＰＵ１５０、ＰＵ１５４、ＰＵ１８２、ＰＵ１８７、ＰＵ１８９、及びＰＵ１９２〜ＰＵ１９６は、ＰＵ１２６と同じ手順で調製し、ＷＢＰＵ−Ｕ合成後に添加剤（３０〜５０重量％）を更に封入した。
【０１１１】
ＰＵ１６１、ＰＵ１５４、及びＰＵ１６０は、Ｎａ２ＣＯ３の中和剤をトリエチルアミン（ＴＥＡ）に置き換え、ＰＵ１２６と同じ手順で調製した。
【０１１２】
ＰＵ１８８及びＰＵ１９８は、ＤＭＢＡを３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール（ＤＭＡＰＤ）に置き換え、続いて乳酸で中和して、ＰＵ１２６と同じ手順で調製した。
【０１１３】
ＰＵ１４４、１６０、１６２、ＰＵ１７６、１８７、１８８、１８９、１９１、１９２、及び１９５〜１９９は、イオン性鎖伸長剤の添加と同時に別のジオールを添加して、ＰＵ１２６と同じ手順で調製した。
【０１１４】
ＰＵ２００は、ＩＰＤＩをＨ１２ＭＤＩで置き換えたこと以外は、ＰＵ１２６と同じ手順で調製した。
【０１１５】
【表１】
2019509287.tif 000010
【０１１６】
命名：ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート；Ｈ１２ＭＤＩ：ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン；ＰＣＰ１ｋ：１ｋｇ／モルの分子量を有するポリカーボネートポリオール；ＰＥｔＰ１ｋ：１ｋｇ／モルの分子量を有するポリエーテルポリオール；ＰＣＰ／ＰＥＰ２ｋ：２ｋｇ／モルの分子量を有するポリカーボネート及びポリエステルコポリオール；ＢＤ：ブタンジオール；ＨＤ：ヘキサンジオール；ＤＭＢＡ：ジメチロール酪酸；ＤＭＡＰＤ：３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール；ＴＥＡ：トリエチルアミン；ＯＦＰＭＡ：２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート。
【０１１７】
実施例２．機械的特性
ヤング率は、単軸引っ張り又は圧縮下での、物質の長さ変化に耐える能力の尺度である。ヤング率が高いほど、典型的に物質がより剛性であることを示す。破壊ひずみとしても知られる破断点伸びは、試験標本の破断後の変化した長さと初期長さとの比である。高い破断点伸びは、物質の破壊に抵抗する能力を表す。毛髪の形状を保持するために毛髪に塗布される組成物では、組成物のヤング率及び破断点伸びが、組成物が毛髪に剛性を提供するが、脆性ではないことが求められる。
【０１１８】
本明細書に開示されるいくつかのポリウレタン尿素について、市販のポリウレタン製品に対してヤング率及び破断点伸びの比較を行った。ヤング率及び破断点伸びは、機械的性質を測定するために規定された手順によって測定でき、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２の試験ガイドラインに従って得られる。具体的には、以下の手順を使用して、ポリウレタン（ＷＢＰＵ）及びポリウレタン尿素（ＷＢＰＵ−Ｕ）の乾燥フィルムのヤング率及び破断点伸び（又は極限伸び）を測定することができる。試験は、１サンプルにつき完了まで〜１０〜２０分必要である。
【０１１９】
材料：
ポリウレタン尿素水性分散液、＞２５ｇ
１サンプルにつき、テフロン(登録商標)シートに溝を付けた清潔な矩形型（２ｍｍ×２０ｍｍ×４５ｍｍ）、１つ
清潔なかみそり刃、１つ
スコッチテープ
延長把持部形状を搭載した万能試験機
【０１２０】
サンプル調製：
１．２５ｇの、１０重量％のＷＢＰＵ又はＷＢＰＵ−Ｕ溶液をそれぞれの原液から調製する。
２．各型（２ｍｍ×２０ｍｍ×４５ｍｍ）に２．５ｍＬの調製液を入れ、２日間乾燥させてＷＢＰＵ−Ｕフィルムを得る。
３．乾燥後、ヘラを用いて型からフィルムを取り出す。
４．カミソリ刃を使用して角を切り落とし、幅約１５ｍｍ、厚さ約１５０〜３００マイクロメートルのフィルムを得る。フィルムに気泡がないことを確認する。
５．試験フィルムにラベルを付ける。
６．１サンプルにつき、スコッチテープを４枚切り取り（２０ｍｍ）、試料ストリップの両側に貼って、把持部におけるサンプルの保持性を改善するためドッグボーン形状のサンプルを作製した。調製した試験フィルムをデシケータ内に１〜２時間置き、十分に乾燥させる。試験時に、デシケータからサンプルを１枚取り出す。
【０１２１】
サンプルの試験
１．０ニュートンを読み取るように、万能試験機に検知されている荷重のバランスを取る。
２．キャリパーを用いて、延長把持部形状の上下間を２０ｍｍの距離に設定する。
３．延長把持部にサンプルをセットしてしっかりと固定し、確実に、スコッチテープが見えず、かつ、サンプルが両垂直面でできるだけ垂直になるようにする。
４．２〜５Ｎの力が検知されるまえ、形状部を分離することによってサンプルを僅かに伸ばす。
５．万能試験機において、１００ｍｍ／分の速度で引張試験を開始し、サンプル破断時に試験を停止する。
６．破断点伸びは、材料が破断する伸びにおいて算出される。
７．ヤング率は、弾性領域に線形フィットさせ、Ｒ値＞０．９９の傾きを計算することにより、変形の初期の弾性領域における弾性率として算出される。
【０１２２】
図１は、ヤング率対破断点伸びを示すプロットであり、市販の樹脂が以下の傾向を有することを示す。
ａ）低弾性率かつ高伸び（Ａｖａｌｕａｒｅ  ＵＲ  ４５０、Ｃ１００４、Ｐｏｌｙｄｅｒｍ  ＰＥ／ＰＡ  ＥＤ、Ｐｏｌｙｄｅｒｍ  ＰＥ／ＰＡ）は、低いカール保持性の原因となる（例えば、保持が短期的、一時的、又は短寿命）、又は
ｂ）高弾性率かつ低伸び（ＤｙｎａｍＸ、ＤｙｎａｍＸ／Ｈ２Ｏ、Ｌｕｖｉｓｅｔ  ＰＵＲ）は、操作後の性能が低い脆性材料の原因となる（例えば、樹脂が脆性や破断）。
【０１２３】
実施例３．ポリウレタン尿素の疎水性／水取り込み
高湿度環境下でのＷＢＰＵ又はＷＢＰＵ−Ｕ乾燥フィルムの水分取り込み特性は、長期持続性保持性能に関連している。このように、ＷＢＰＵ−Ｕ乾燥フィルムの予測的ｉｎ  ｖｉｔｒｏ評価を可能にするため、かかる水分取り込みを再現性良く正確に評価することが重要である。下記の手順を用いて、高湿度環境下でのＷＢＰＵ−Ｕ乾燥フィルムの水分取り込み能を測定できる。試験は、１サンプルにつき完了まで〜２〜３日必要である。
【０１２４】
材料
ＷＢＰＵ−Ｕ液、＞１５ｇ
１サンプルにつき、清潔な細胞培養用ペトリ皿（直径６０ｍｍ×高さ１５ｍｍ）、１枚
温度及び相対湿度（ＲＨ）の制御に柔軟に対応する湿度チャンバ
【０１２５】
サンプルの試験
１．１５ｇの、１０重量％のＷＢＰＵ−Ｕ溶液をそれぞれの原液から調製する。
２．各サンプルに対して細胞培養用ペトリ皿にラベルを付け、その空重量（Ｗｐｄ）を測定する。
３．各ペトリ皿（ＷＢＰＵ又はＷＢＰＵ−Ｕ溶液あたり３サンプル）に４ｍＬの調製溶液を入れ、湿度チャンバ内で、２５℃、５０％  ＲＨにおいて２０時間乾燥させる。
４．乾燥後、サンプル重量（Ｗｉ）を測定し記録する。
５．サンプルを２５℃、９０％ＲＨの湿度チャンバに置き、高湿度に対して２０時間平衡化させる。
６．最終サンプル重量（Ｗｆ）を測定し記録する。
【０１２６】
サンプル分析
次式を用いて、水分取り込み％を計算する。
【数１】
2019509287.tif 000011
【０１２７】
実施例４．毛髪固定剤の性能
制御下機械的ストレス、湿度、官能、及びｉｎ  ｖｉｖｏサロン試験などのいくつかの異なる方法を用いて、カール保持性について、市販製品と比較して開示される組成物の性能を試験した。試験方法の概略及びそれらの主な特性を表２にまとめる。更に、それぞれのデータを、方法ＶＹ−Ｍ（図２）、方法ＶＹ−Ｈ（図３）、方法ＶＹ−ＨＢ（図４）、方法ＶＹ−Ｓ（図５）、及びｉｎ  ｖｉｖｏ法（図６及び７）について提供する。
【０１２８】
【表２】
2019509287.tif 000012
【０１２９】
実施例５．方法ＶＹ−ＨＭ
未処置の褐色のトレス（１．５ｇ）を、８００μＬの３％樹脂分散液でコーティングし、その後９０秒間ブロー乾燥する。乾燥後、このトレスを、中間の目の櫛で１回、細かい目の櫛で１回梳かす。このトレスを、直径１”のカール用アイロンを用いて３７０°Ｆで１０秒間カールした後、冷ます。
【０１３０】
初期カール長さを測定し、その後トレスを相対湿度７５％、２５℃で１５分間ぶら下げることによってトレスの性能を測定する。再度、カール長さを測定する。その後、このトレスを中間の目の櫛で一致する速度において１回梳かし、再度測定する。
【０１３１】
実施例６．方法ＶＹ−ＭＰｕｌｌ
未処置の褐色のトレス（１．５ｇ）を、８００μＬの３％樹脂分散液でコーティングし、その後９０秒間ブロー乾燥する。乾燥後、このトレスを、中間の目の櫛で１回、細かい目の櫛で一致する速度において１回梳かす。このトレスを、直径１”のカール用アイロンを用いて３７０°Ｆで１０秒間カールした後、冷ます。
【０１３２】
初期カール長さを測定し、その後、制御下引っ張りプロセスによってトレスの性能を測定する。トレスの末端から２つのダブルクリップを１０秒間ぶら下げ、その後取り外してからカール長さを再度測定する。この機械的ストレス試験を更に２回繰り返す。
【０１３３】
実施例７．方法ＶＹ−ＳＰ
未処置の褐色のトレス（１．５ｇ）を、８００μＬの３％樹脂分散液でコーティングし、その後９０秒間ブロー乾燥する。乾燥後、このトレスを、中間の目の櫛で１回、細かい目の櫛で１回梳かす。このトレスを、直径１”のカール用アイロンを用いて３７０°Ｆで１０秒間カールした後、冷ます。
【０１３４】
初期カール長さを測定し、その後、耐水試験によってトレスの性能を測定する。トレスから６”離して３回、トレスに水をポンプスプレーで分注し、続いて、一定の速度でカールを最大長さまで引っ張って離すことを４回行う。続いて、最終のカール長さを測定する。
【０１３５】
実施例７．比較データ
以下のデータは、１５０ＭＰａ超のヤング率、約１５％〜約３００％の破断点伸び、及び、脂質を添加しないＷＢＰＵについては１０％未満、脂質を有するＷＢＰＵについては８％未満の水分取り込みを有するＷＢＰＵが、改善された官能性能及び湿度性能を与えることを示す。表３は、実施例及び市販ＷＢＰＵ−Ｕ組成物の両方の、化学的性質を成分の比較である。組成物は、本明細書で定義される、ヤング率、破断点伸び、及び水分取り込みを含むものによってグループ化される。これらの組成物の実際の値は、表４に示される。
【表３】
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１実施例のＷＢＰＵは、＞１５０ＭＰａのヤング率、１５％〜３００％の破断点伸び、及び、脂質を添加しないＷＢＰＵについては１０％未満、脂質（ＯＦＰＭＡ、オレイン酸又はイオノン）を有するＷＢＰＵについては８％未満の水分取り込みを有する。２開示されているヤング率、破断点伸び、及び水分取り込みの範囲外のＷＢＰＵ。
【表４】
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【０１３６】
本発明の組成物により、独特の優れた形態も見出された。例えば、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像は、図１２、パネルＢに示されるように開示される脂質（例えば、油）を添加すると、ＷＢＰＵのみ（図１２、パネルＡ）及びＷＢＰＵと脂質の単純混合物（図１２、パネルＣ）の形態とは異なる独特な形態をもたらすことを明らかにした。また市販組成物と比較して、最適な粒径及び形態が得られた。例えば、図１３を参照されたく、ここでＴＥＭ解析は、ヤング率：３１５ＭＰａ、破断点伸び：４７％、及び水取り込み：５．９５％を有するＰＵ２８１が、一次径が２７±４ｍｍである、良好に分散された球状粒子からなることを示している。図１３パネルＡ及びＢを参照されたい。しかしながら、市販のＷＢＰＵは、高度に架橋された凝集体（図１３パネルＣ及びＤ、ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏ参照）又は更に大きな粒子（図１３パネルＥ及びＦ、Ｃ１０１０、平均径：１５９±５１ｎｍ）のいずれか一方を含有する。全ての分析は、８０ｋＶの加速電圧を用いてＪＥＯＬ  ＪＥＭ−１０１０装置で実施した。サンプルを２％酢酸ウラニルで染色し、コントラストを増強した。
【０１３７】
粒子特性に加えて、本発明の組成物による増強された安定性も観察された。例えば、分散液の試験により、開示されるＷＢＰＵは、４０℃で１２週間（加速条件）安定であることが判明した。例えば、図１４を参照されたい。これは、室温での３年間の有効期間に解釈される。図１４の写真は、最適な本発明のＷＢＰＵが、室温対照と同様の粘度を維持することを示す（全サンプルバイアルを傾けて分散液の流れを示した。最適な本発明のＷＢＰＵは、ＲＴ及び４０℃の両方で傾動時に流動する）。ＰＵ３２０：（１）ヤング率：３４３±５９ＭＰａ、（２）破断点伸び：１６±３％、（３）水取り込み：６．５２±０．１４％、及び（４）粒径：３８．６±１０．２ｎｍ、ＷＢＰＵの分散安定性のための所望の形態を有する（主に球体）。ＰＵ３２８：（１）ヤング率：３５９±２０ＭＰａ、（２）破断点伸び：８５±２５％、（３）水取り込み：６．０２±０．２６％、及び（４）粒径：３１．６±１６．３ｎｍ、ＷＢＰＵの分散安定性のための所望の形態を有する（主に球体及び最低限の鎖状体）。ＰＵ３１５：（１）ヤング率：３７４±４１ＭＰａ、（２）破断点伸び：４５±１６％、（３）水取り込み：７．６３±０．１４％、及び（４）粒径：２７．１±２．９ｎｍ、ＷＢＰＵの分散安定性のための所望の形態を有する（主に球体及び最低限の鎖状体）。
【０１３８】
同じ試験は、準最適特性を有する市販のＷＢＰＵ（表２）は、４０℃で不安定であった。図１５を参照されたい。図は、ＤｙｎａｍＸ／Ｈ２Ｏが４０℃、４週間で、より粘度がある分散液になり、Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１０１０及びＬｕｖｉｓｅｔ  ＰＵＲの両方が４０℃、１２週間でゲル化したことを示す（全サンプルバイアルを傾けて分散液の流れを示した。Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１０１０及びＬｕｖｉｓｅｔ  ＰＵＲ分散液は４０℃で流動しない）。Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ１０１０：準最適特性（１）ヤング率：８７±３ＭＰａ、（２）破断点伸び：８６±１２％、（３）水取り込み：２．６２±０．０３％、及び（４）粒径：１５９．３±５０．６ｎｍ、ＷＢＰＵの分散安定性のための所望の形態を有さない（大型の球体）。
【０１３９】
また、官能試験及び湿度性能試験も行い、データを表５及び６に示す。開示される選択用指標範囲内のＷＢＰＵを含む組成物は、比較組成物よりも１つ又は両方の測定値において顕著に優れていた。平均官能スコアは、方法ＶＹ−Ｓに従って測定される。各樹脂において、サンプルサイズは５≦Ｎ≦３２である。湿度測定は、方法ＶＹ−Ｈに従って測定される。各樹脂において、サンプルサイズは３≦Ｎ≦１１である。
【表５】
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【表６】
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【０１４０】
同様の傾向が、図８〜１１においても示される。例えば、毛髪に塗布するとき、実施例の組成物ＰＵ２９９を用いて、優れた初期カール形状及び特徴が観察された（左の写真）。図８を参照されたい。図８の右の写真は、高湿度条件後の、カール形状の保持性及び特徴が優れていることを示す。美容師は、ＬＰ  ＰＵ２９９で処理してスタイリングした毛髪は、柔らかく自然な感触があり、良好なカール形状を有すると報告した。全体として、開示される範囲の選択用指標を有するＷＢＰＵ−Ｕは、同様の結果を有する。市販の組成物であるＷＢＰＵ  ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏは、同様の好ましい結果を有していない。例えば、図９を参照されたい。ＷＢＰＵ  ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏは、開示される選択用指標それぞれの範囲内の特徴を有しておらず、初期カール形状及び特徴が不良である。図９の左の写真を参照されたい。また、高湿度条件後の、カール形状の保持性及び特徴が劣っていることも示す。図９の右の写真を参照されたい。美容師は、ＬＰ  ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏで処理してスタイリングした毛髪は、ごわついた感触があり、好ましくないカール形状を有すると報告した。
【０１４１】
ＰＵ２９９及び市販のＷＢＰＵ  ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏを用いて、直接的ｉｎ  ｖｉｖｏ比較も行った。図１０及び１１を参照されたい。図１０の左の写真は、最適なＰＵ２９９の初期カール形状及び特徴が優れていることを示す。対称的に、図１１の左の写真は、ＷＢＰＵ  ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏの初期のカール形状及び特徴が劣っていることを示す。図１０の右の写真は、高湿度条件後の、カール形状の保持性及び特徴が優れていることを示す。対称的に、図１１の右の写真は、高湿度条件後の、ＷＢＰＵ  ＤｙｎａｍＸ  Ｈ２Ｏのカール形状の保持性及び特徴が劣っていることを示す。本明細書に記載されるように、方法ＶＹ−ＭＱに従いｉｎ  ｖｉｖｏ法において、測定値を求めた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２Ａ】
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【図１２Ｂ】
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【図１２Ｃ】
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【図１３Ａ】
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【図１３Ｂ】
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【図１３Ｃ】
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【図１３Ｄ】
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【図１３Ｅ】
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【図１３Ｆ】
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【図１４】
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【図１５】
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【国際調査報告】
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