(57)【要約】  建物の外装などにおける遮断系にシーラントとして用いることができ、低熱伝導率を示す２部型湿分硬化性オルガノシロキサン組成物。２部型湿分硬化性組成物は、部Ａ及び部Ｂを有するものであって、部Ａは、１）少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で２００００〜４００００ｍＰａ．秒である、シロキサンポリマー（Ｉ）、又は、２）ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）との混合物であって、ポリマー（ｉ）はシロキサンポリマーであって、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で≧２５，０００ｍＰａ．秒であり、ポリマー（ｉｉ）はシロキサンポリマーであって、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で１，０００〜２０，０００ｍＰａ．秒である、混合物、のいずれか、及び補強充填剤、低密度充填剤、を含み、全充填剤含有量は、全処方物の３０〜４５体積％である、部Ａであり、並びに部Ｂは、好適な量のスズ系触媒、及び１種以上の架橋剤、を含む、湿分硬化剤処方物を含む、部Ｂである。部Ａ、及び／又は部Ａに部Ｂを足した組成物の、混合後の熱伝導率は、≦０．２０Ｗ／ｍＫである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
部Ａ及び部Ｂを有する、２部型湿分硬化性組成物であって、
部Ａは、
１）少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で２００００〜４００００ｍＰａ．秒である、シロキサンポリマー（Ｉ）、又は、
２）ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）との混合物であって、
ポリマー（ｉ）はシロキサンポリマーであって、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で≧２５，０００ｍＰａ．秒であり、
ポリマー（ｉｉ）はシロキサンポリマーであって、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で１，０００〜２０，０００ｍＰａ．秒である、
混合物、のいずれか、及び上記１）又は２）に加えて、
補強充填剤、
低密度充填剤、
を含み、
全充填剤含有量は、全処方物の３０〜４５体積％であり、
部Ｂは、
好適な量のスズ系触媒、及び
部Ａを硬化させるための、３つ以上のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する、１種以上の架橋剤、
を含む、湿分硬化剤処方物を含み、
部Ａ、及び／又は部Ａに部Ｂを足した前記組成物の、混合後の熱伝導率は、≦０．２０Ｗ／ｍＫである、
２部型湿分硬化性組成物。
【請求項２】
部Ａは、ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）との前記混合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項３】
ポリマー（ｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、１０〜７０重量％の量で、前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項１又は２に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項４】
ポリマー（ｉｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、１０〜７０重量％の量で、前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項５】
前記補強充填剤は、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、及び／又は沈殿性若しくは粉砕炭酸カルシウムから選択され、全処方物の、１５〜３５重量％の量で、前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項６】
前記低密度充填剤は、真密度（粒子密度）が０．１５〜０．５ｇ／ｃｍ３の鉱質中空マイクロスフェアを含み、全処方物の重量の、３〜３５重量％の量で、前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項７】
ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）との前記混合物の前記粘度は、一緒に混合した場合、２５℃で、２０，０００ｍＰａ．秒〜４０，０００ｍＰａ．秒であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項８】
更なるシロキサンポリマー、すなわち、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有し、粘度が、２５℃で、１０〜５００ｍＰａ．秒である、ポリマー（ｉｉｉ）が、提供されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項９】
存在する場合、ポリマー（ｉｉｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項８に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項１０】
部Ａ中に、前記部Ａの全組成物を１００重量％として、前記部Ａの組成物の、
１０〜７０重量％のポリマー（ｉ）、
１０〜７０重量％のポリマー（ｉｉ）、及び
１０重量％以下のポリマー（ｉｉｉ）、
１５〜３５重量％の補強充填剤、
３〜３５重量％の鉱質マイクロスフェア、及び
好適な添加剤を、含み、
部Ｂ中に、
架橋性組成物であって、
ポリマー（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）中のシラノール基と反応する少なくとも３つの基を有する、架橋剤、及び
触媒、を含む、架橋性組成物、
を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項１１】
部Ａの組成物：部Ｂの組成物の比は、１５：１〜１：１であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の部Ａと部Ｂとの、混合物を含む、１部型湿分硬化性組成物。
【請求項１３】
前記全組成物を１００重量％として、
３０〜７０総重量％の、湿分の存在下で反応するケイ素に結合した反応性のヒドロキシル基又は加水分解性基を含むポリマー混合物（ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）と存在する場合、ポリマー（ｉｉｉ）とを足したもの）、
０．５〜１０重量％の、ポリマーの前記ケイ素結合ヒドロキシル基又は加水分解性基と反応する少なくとも３つの基を含む架橋剤、
１５〜３５重量％の補強充填剤、
３〜３５重量％の鉱質マイクロスフェア
（前記全充填剤含有量は、前記組成物の４５体積％以下である。）、
好適な量のスズ系触媒、及び好適な添加剤を含む、
請求項１２に記載の１部型湿分硬化性組成物。
【請求項１４】
コーティング、シーリング、コーキング、型製造、及びカプセル化用材料のための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の２部型湿分硬化性組成物の、使用。
【請求項１５】
遮断ガラスシーラントとしての、冷蔵庫若しくは冷凍機内のシーラントとしての、オーブン内のシーラントとしての及び／又は基材上の低熱伝導率のコーティングとしての、及び／又は基材上の構造体のコーティングとしての、請求項１４に記載の２部型湿分硬化性組成物の、使用。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシリコーンシーラント組成物から硬化した二次シーラントで各ケースをシールした、遮断ガラスユニット及び／又は建物の外装要素及び／又は構造体のガラス取付けユニット及び／又はガス充填遮断構造物パネル。
【請求項１７】
遮断ガラスユニットの製造プロセスであって、
２枚の窓ガラスを得る工程、前記２枚の窓ガラスの間に好適なスペーサを準備する工程、
一次シーラントを用い、前記スペーサを各ガラスの窓枠に接着し、前記２枚の窓枠及び前記スペーサによって画定した孔内に、不活性ガス又は重質ガスを導入する工程、並びに、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシーラント組成物の層を、前記スペーサの外部表面と接触している前記ユニットの縁の周囲に、二次シーラントとして適用する工程、
を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、建物の外装などにおける「高性能」遮断系にシーラントとして用いることができ、低熱伝導率を示す湿分硬化性オルガノシロキサン組成物の展開に関する。
【０００２】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、硬化するとエラストマー固形分になり、公知のものである。典型的には、このような組成物は、反応性末端基、例えばヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンを、例えば、ポリジオルガノシロキサンと反応するシラン架橋剤、例えば、アセトキシシラン、オキシモシラン、アミノシラン、又はアルコキシシランと、好適な触媒の存在下で混合することにより得られる。得られた組成物は、室温での大気の湿分への暴露時に硬化性となり、建物の外装などにおける「高性能」遮断系に構造体のシーラント／接着剤として用いることができる。
【０００３】
上記の硬化性組成物の重要な用途の１つに、接着剤及び／又はシーラントとしての使用がある。シーラントとしての使用で重要なことは、組成物が比較的厚い層において硬化可能であり、エラストマー本体の厚さを約２ｍｍより厚くできることである。多くの場合に望ましいのは、オルガノポリシロキサン組成物が、数時間以内に遮音をもたらすのに十分早く硬化するが、適用後すぐに表面を箔押しして所望の構成にできないほど早くはないことである。
【０００４】
長年にわたり実施されているのは、２、３枚以上の窓ガラスからなり、窓ガラスの内部対向面の縁の周囲に延びている間隔及びシーリング用アセンブリ（多くの場合「端部（エッジ）シール」と呼ぶ）により間隔を空けた、遮断ガラスユニット（ＩＧＵ）を形成し、窓ガラスの間に実質的に密封シールした遮断空間を画定することである。現在、一般的に実施されているのは、金属又は非金属（例えばブチル、シリコーン発泡体、有機ゴム発泡体、又はサーモプラスチック）により予備成形したスペーサを用い、窓ガラスを分離して保持すること、及びユニットに必要な剛性を確保することである。また、予備成形したスペーサには、ユニットの製造後、乾燥剤により、空気又は他のガスがユニット内で乾燥状態に維持可能になるよう、乾燥剤が入っていてもよい。一般的には、ＩＧＵ構造物の形状の端部シールは、任意選択的に、ガス及び湿分透過性の低いシーラントにより窓ガラスの内部対向面に接着した、中空の予備成形したスペーサ要素を備え、一次密封シールが得られる。一次密封シールは、多くの場合、一次シーラントとして、ブチルシーラント、すなわち、ポリイソブチレンゴム系組成物を用いることにより得られ、スペーサが窓ガラスに接着され、及び上記のシリコーンシーラントなどの二次シーラントを用いてスペーサの周囲で窓枠に接着される。この系は、多くの場合、二元シール系と呼ばれ、これにより、単一のシーラントのみを用いる単一シール系よりも、ＩＧＵの寿命が良くなる。シリコーンシーラント材料は、数種の代替的な二次シーラント材料のうちの１種である。空気以外のガス、例えば、アルゴン、キセノン、クリプトン又はＳＦ６などの不活性ガスを用い、必要な系の熱伝導率を低下させることは、現在、ますます標準となりつつある。
【０００５】
記載のようなＩＧＵでは、一次シーラントにより、スペーサの窓ガラスへの満足な接着性を確保し、それにより所望の水蒸気又はガス蒸気のユニットに対する不透過性を得、ひいては水蒸気の進入及びユニットの孔内での凝縮を回避し、並びにガス充填ユニットの場合、不活性ガスのユニットからの漏出を防止する。二次シーラントは、ブチルゴム系組成物の結合の高次化を、周囲温度、気圧、及び又は風圧の変動などの外部要因に起因してその上にかかる歪みの極小化により、促進するのに役立つ。
【０００６】
産業面では、ＩＧＵの最重要の性質の１つに、ＩＧＵを通るＵ値又は熱貫流率、すなわち、１平方メートルの構造体を通る伝熱（ワット単位）を、構造体全体にわたっての温度差により除算した率（Ｗ／ｍ２Ｋ）がある。建物の外装用途に用いる高性能遮断系（例えば遮断構造物パネル及びガス充填ＩＧＵ）が、建物のカーボンフットプリントを削減するため開発されてきた。今日、ウォームエッジスペーサバーを搭載した三重ガラスＩＧＵが、外装に一般的に用いられている。ＩＧユニットを通る熱流に対する、遮断ガラス（ＩＧ）二次シーラントの寄与は大きくなっており、特にこれらの最適化された系において大きくなっている。伝導又は対流による伝熱は、例えば、ＩＧＵの孔内に存在する空気を、重希ガスの熱伝導率を低下させることによって置換することにより低くなる。輻射による伝達は、例えば、低輻射率（低Ｅ）のガラスを用いると低くなる。金属スペーサの使用により、ＩＧＵの周辺で高い熱伝導率がもたらされ、そのこと自体で、金属スペーサは、近年、ますます望ましくないものとなっている。数種の技術的解決策が、端部シールの熱伝導率を低下させるため提案されており、金属スペーサをサーモプラスチックスペーサなどの非金属スペーサに置き換えることに、特につながっている。系を通る熱伝導率を極小化するためのこのような材料の使用により、系内の二次シーラントが、ＩＧＵの端部シールにおける熱伝導率のレベルにますます重要な役割を担うことにつながっており、このことは、スペーサが低い伝熱のためその技術的限界に近付く結果として、二次シーラントの伝熱が潜在的にはスペーサの伝熱より大きくなることによる。典型的な二次シーラントの熱伝導率は、現状では、０．３５〜０．４０Ｗ／ｍＫ（ＩＳＯ  ８３０１：１９９１による測定）の領域内にある。
【０００７】
これにより、遮断ガラスユニット及び外装系の製造のための、低熱伝導率の二次シーラントの使用は、このような系を通る熱流の減少の大きな助けとなる。
【０００８】
すなわち、ＩＧＵ内の二次シーラントにおける熱伝導率を低下させる必要がある一方、このような利点がシーラントの他の物理的特性に悪影響を及ぼすことがないことは、必須である。例えば、構造体のガラス取付け又はある種の屋根のガラス取付けなどの用途において、高性能ガラス取付けユニットには、ユニットのシール系の全体又は一部を、太陽光（潜在的には有害紫外線）に直接曝露することが要求される。このような用途では、シーラントには、例えば孔内の気圧変動に対するユニットのシール系の高次化に寄与するのみならず、建物の構造物上への風荷重又は固定荷重の伝達にも寄与することも、要求される。更にまた、このような用途におけるシーラントのガラス接着は、太陽光（紫外線）の有害な影響に対する耐性、並びに他の気候要素（熱及び水の侵入）に対する耐性が優れていることも、必要である。
【０００９】
このようなシーラントの熱伝導率を低下させるための鉱質中空マイクロスフェア及び／又は有機中空マイクロスフェアの導入は、公知である。しかし、これらによりシーラントの熱伝導率の低下が示されてきた一方、その導入の結果、硬化前のシーラント組成物の大幅な粘度増大がもたらされ、このことが、使用者には、ＩＧＵの上／内へのシーラント適用方法に関して、主要な問題となる。典型的には、シーラントガン又は他の好適な分配装置を用いるが、鉱質中空マイクロスフェア及び／又は有機中空マイクロスフェアの導入に起因する大幅な粘度増大がもたらされ、このようなシーラント適用の速度及び効率は早くから低下する場合がある。
【００１０】
これにより、二次シーラントの熱伝導率が大幅に高くなっている端部シールの熱伝導率を極小化する必要がある一方、二次シーラントの他の物理的特性を保持し、二次シーラントの熱伝導率を低下させつつ、その他の物理的特性低下における他の潜在的な悪影響を回避することも、等しく重要である。
【００１１】
このことから、本明細書において、他の物理的特性及び基材内／上への適用能を保持しつつ、熱伝導率の低下をもたらす、シリコーンシーラント組成物が提供される。
【００１２】
本明細書において、部Ａ及び部Ｂを有する、２部型湿分硬化性組成物であって、
部Ａは、
１）少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で２００００〜４００００ｍＰａ．秒である、シロキサンポリマー（Ｉ）、又は
２）ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）との混合物であって、
ポリマー（ｉ）はシロキサンポリマーであって、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で≧２５，０００ｍＰａ．秒であり、
ポリマー（ｉｉ）はシロキサンポリマーであって、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で１，０００〜２０，０００ｍＰａ．秒である、
混合物、のいずれか、及び上記１）又は２）に加えて、
補強充填剤、
低密度充填剤、
を含み、
全充填剤含有量は、全処方物の３０〜４５体積％であり、
部Ｂは、
１）好適な量のスズ系触媒、及び
２）部Ａを硬化させるための、３つ以上のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する、１種以上の架橋剤、
を含む、湿分硬化剤処方物を含み、
部Ａ、及び／又は部Ａに部Ｂを足した組成物の、混合後の熱伝導率は、≦０．２０Ｗ／ｍＫである、
２部型湿分硬化性組成物が提供される。
【００１３】
あるいは、本明細書において、部Ａ及び部Ｂを有する、２部型湿分硬化性組成物であって、
部Ａは、
ポリマー（ｉ）：末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で≧２５，０００ｍＰａ．秒である、シロキサンポリマー、
ポリマー（ｉｉ）：末端ヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有し、粘度が２５℃で１，０００〜２０，０００ｍＰａ．秒である、シロキサンポリマー、
補強充填剤、
低密度充填剤、
を含み、
全充填剤含有量は、処方物全体の３０〜４５体積％であり、
部Ｂは、部Ａを硬化させるための、スズ触媒及び加水分解性架橋剤に基づく、湿分硬化剤処方物を含み、組成物の熱伝導率は、≦０．２０Ｗ／ｍＫである、
２部型湿分硬化性組成物が提供される。
【００１４】
別途記載のない限り、全ての粘度測定値は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）コーンプレート粘度計（ＲＶ  ＤＩＩＩ）を用い、４０，０００ｍＰａ．秒以下についてはコーンプレートＣＰ−５２を用い、４０，０００ｍＰａ．秒より高粘度の材料についてはコーンプレートＣＰ−５１を用い、ポリマーの粘度に従って速度を調節して求めたものであり、全ての粘度測定値は、別途記載のない限り、２５℃で得られた。本明細書における全ての熱伝導率測定値は、別途記載のない限り、ＩＳＯ  ８３０１：１９９１に従って測定している。充填剤の総体積含有量は、各成分の密度（供給元による提示又は実験室内での測定のいずれか）に基づく計算により求めている。また次に、体積の値を、重量を既知として結果から外挿した。
【００１５】
ポリマー（Ｉ）、（ｉ）及び（ｉｉ）は、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有するシロキサンポリマーである。各々の場合において、例えば、ポリマー（Ｉ）、（ｉ）及び（ｉｉ）の一般式は：
Ｘ１−Ａ−Ｘ２（１）
［式中、Ｘ１及びＸ２は、独立して、ヒドロキシル置換基又は加水分解性置換基を含むケイ素含有基から選択され、Ｚは、ポリマー鎖を表す。］であってよい。ヒドロキシル置換基及び／又は加水分解性置換基が組み込まれている、Ｘ１及びＸ２の例としては、下記：
−Ｓｉ（ＯＨ）３、−（Ｒａ）Ｓｉ（ＯＨ）２、−（Ｒａ）２ＳｉＯＨ、−（Ｒａ）Ｓｉ（ＯＲｂ）２、Ｓｉ（ＯＲｂ）３、−（Ｒａ）２ＳｉＯＲｂ、又は
−（Ｒａ）２Ｓｉ−Ｒｃ−ＳｉＲｄｐ（ＯＲｂ）３−ｐのように記載される、末端となる基が挙げられ、
式中、Ｒａは、各々独立して、一価のヒドロカルビル基、例えばアルキル基、特に１〜８個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくはメチル基）であり、Ｒｂ基及びＲｄ基は、各々独立して、アルキル基又はアルコキシ基であり、アルキル基は、好適には６個以下の炭素原子を有し、Ｒｃは、１〜１０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、６個以下のケイ素原子を有する１つ以上のシロキサンスペーサが介在していてもよく、ｐの値は、０、１、又は２である。好ましくは、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基は、ヒドロキシル基である。
【００１６】
ポリマー鎖Ｚは、例えば、オルガノポリシロキサンなどのシロキサン含有ポリマー鎖であっても、シロキサン／有機ブロックコポリマー分子鎖であってもよい。ヒドロキシ末端オルガノポリシロキサン、特にポリジオルガノシロキサンは、シーラントに広く用いられ、本明細書において、ポリマー（Ｉ）、又はポリマー（ｉ）及び／若しくは（ｉｉ）として用いるのに好適である。このことから、ポリマー（Ｉ）、又はポリマー（ｉ）及び／若しくは（ｉｉ）は、好ましくは式（２）：
−（Ｒ５ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２）−（２）
［式中、Ｒ５は、各々独立して、１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基、又は１８個以下の炭素原子を有する炭化水素オキシ基などの、有機基であり、ｓの値は、平均して、１〜３、好ましくは１．８〜２．２である。］のシロキサン単位を含む。置換炭化水素基では、基の中の１個以上の水素原子が、別の置換基によって置き換えられている。このような置換基の例としては、ハロゲン原子（塩素、フッ素、臭素、及びヨウ素など）、ハロゲン原子含有基（クロロメチル基、ペルフルオロブチル基、トリフルオロエチル基、及びノナフルオロヘキシル基など）、酸素原子、酸素原子含有基（（メタ）アクリル基及びカルボキシル基など）、窒素原子、窒素原子含有基（アミノ官能基、アミド官能基、及びシアノ官能基など）、硫黄原子、並びに硫黄原子含有基（メルカプト基など）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
好ましくは、Ｒ５は、各々、１〜１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、任意選択的に、塩素又はフッ素などの１個以上のハロゲン基で置換されており、ｓは、０、１、又は２である。基Ｒ５の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、塩素又はフッ素で置換されたプロピル基（３，３，３−トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、β−（ペルフルオロブチル）エチル基若しくはクロロシクロヘキシル基など）が挙げられる。好適には、基Ｒ５のうちの少なくともいくつか、好ましくは実質的に全てが、メチル基である。
【００１８】
式（２）の単位を含むポリジオルガノシロキサンは、ホモポリマーであっても、ブロック形態又はランダムな連鎖のいずれかのコポリマーであってもよい。異なるポリジオルガノシロキサンの混合物もまた好適である。ポリジオルガノシロキサンコポリマーの場合では、ポリマー鎖は、上記の式（２）（ｓ＝２）中に示される単位の鎖からなるブロックの組み合わせを含んでもよく、式中、２つのＲ５基は、
両方ともアルキル基（好ましくは両方ともメチル基又はエチル基）、又は
アルキル基及びフェニル基、又は
アルキル基及びフルオロプロピル基、又は
アルキル基及びビニル基、又は
アルキル基及び水素基である。
典型的には、少なくとも１つのブロックは、両方のＲ５基がアルキル基であるシロキサン単位を含むものとなる。
【００１９】
あるいは、ポリマー（Ｉ）、又はポリマー（ｉ）及び／若しくは（ｉｉ）は、上記の式（２）中に示される種類のシロキサン基の少なくとも１つのブロック、及び任意の好適な有機ポリマー鎖を含む少なくとも１つのブロックを含む、ブロックコポリマー主鎖を有してもよい。有機ポリマー主鎖は、例えば、ポリオキシアルキレン、ポリスチレン、及び／又は置換ポリスチレン（ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニルメチルスチレン）など）、ジエン、ポリ（ｐ−トリメチルシリルスチレン）、並びにポリ（ｐ−トリメチルシリル−α−メチルスチレン）を含んでもよい。ポリマー主鎖中に組み込まれてもよい他の有機成分としては、アセチレン末端オリゴフェニレン、ビニルベンジル末端芳香族ポリスルホンオリゴマー、芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステル系モノマー、ポリアルキレン、ポリウレタン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリアミド、及び芳香族ポリアミドを挙げることができる。
【００２０】
シロキサン有機ブロックコポリマー（Ａ）中の、とりわけ好ましい有機ポリマーブロックには、平均組成式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）ｙ［式中、ｎは、２〜４の整数であり、ｙは、少なくとも４の整数である。］により表される繰り返しオキシアルキレン単位を含む、ポリオキシアルキレン系ブロックがある。各ポリオキシアルキレンポリマーブロックの数平均分子量は、約３００〜約１０，０００の範囲であってもよい。また、オキシアルキレン単位は、ポリオキシアルキレンブロック全体にわたって必ずしも同一でなく、単位ごとに異なっていてもよい。ポリオキシアルキレンブロックは、例えば、オキシエチレン単位（−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−）、オキシプロピレン単位（−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−）、若しくはオキシブチレン単位（−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−）、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。好ましくは、ポリオキシアルキレンポリマー主鎖は、本質的に、オキシエチレン単位又はオキシプロピレン単位からなる。他のポリオキシアルキレンブロックは、例えば、構造式：
−［Ｒｅ−Ｏ−（−Ｒｆ−Ｏ−）ｈ−Ｐｎ−ＣＲｇ２−Ｐｎ−Ｏ−（−Ｒｆ−Ｏ−）ｑ１−Ｒｅ］−
［式中、Ｐｎは、１，４−フェニレン基、Ｒｅは、各々、同一又は異なり、２〜８個の炭素原子を有する、二価の炭化水素基であり、Ｒｆは、各々、同一又は異なり、エチレン基又はプロピレン基であり、Ｒｇは、各々、同一又は異なり、水素原子又はメチル基であり、下付文字ｈ及びｑ１の各々は、３〜３０の範囲の正の整数である。］の単位を含んでもよい。
【００２１】
あるいは、ポリマー（Ｉ）、又はポリマー（ｉ）及び／若しくは（ｉｉ）は、ケイ素に結合した反応性のヒドロキシル基又は加水分解性基を含む、有機ポリマーであってもよい。本発明者らによれば、有機ポリマーとは、ポリマー主鎖中の少なくとも半分の原子が炭素原子であるポリマーである、炭素化学に基づく材料を意味する。好ましくは、有機ポリマーは、ケイ素に結合した反応性のヒドロキシル基又は加水分解性基を含む、末端湿分硬化性シリル基を有する、テレキーレックポリマーである。有機ポリマーは、例えば、ポリエーテル、炭化水素ポリマー、アクリレートポリマー、ポリウレタン、及びポリ尿素から選択することができる。
【００２２】
１つの好ましい種類のポリエーテルには、式（−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−）［式中、ｎは２〜４の整数である。］のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレンポリマーがあり、上記のようにシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーに連結したものである。ポリオキシアルキレンポリマーは、通常、末端ヒドロキシル基を有し、例えば、過剰のアルキルトリアルコキシシランと反応させて末端アルキルジアルコキシシリル基を導入することにより、容易に湿分硬化性シリル基を末端とすることができる。あるいは、重合を、ヒドロシリル化型プロセスによって起こしてもよい。全体的に又は主にオキシプロピレン単位からなるポリオキシアルキレンの特性は、多くのシーラント用途に好適である。
【００２３】
シリル変性炭化水素ポリマーの例としては、シリル変性ポリイソブチレンが挙げられ、テレキーレックポリマーの形態で市販されている。シリル変性ポリイソブチレンは、例えば、シリル置換アルキルアクリレート又はメタクリレートモノマー（ジアルコキシアルキルシリルプロピルメタクリレート又はトリアルコキシシリルプロピルメタクリレートなど）から誘導した硬化性シリル基を含んでもよく、これは、リビングアニオン重合、原子移動ラジカル重合、又は連鎖移動重合により調製したポリイソブチレンと反応することができる。
【００２４】
あるいは、加水分解性シリル基を有する有機ポリマーは、アクリレートポリマー、すなわち、アクリレート及び／又はメタクリレートエステルモノマーの付加ポリマーであってもよく、好ましくは、アクリレートポリマー中に少なくとも５０重量％のモノマー単位を含む。アクリレートエステルモノマーの例は、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートである。メタクリレートエステルモノマーの例は、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートである。シーラント用途のため、アクリレートポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは周囲温度未満であり、アクリレートポリマーは、より低Ｔｇのポリマーを形成することから、メタクリレートよりも一般的に好ましい。ポリブチルアクリレートが特に好ましい。アクリレートポリマーは、少量のみ、スチレン、アクリロニトリル、又はアクリルアミドなどの、他のモノマーを含んでもよい。アクリレートを、従来のラジカル重合又はリビングラジカル重合（原子移動ラジカル重合など）、可逆的付加開裂連鎖移動重合、又はアニオン重合（例えば、リビングアニオン重合）といった様々な方法により重合させることができる。硬化性シリル基を、例えば、シリル置換アルキルアクリレート又はメタクリレートモノマーから誘導することができる。加水分解性シリル基（ジアルコキシアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基など）を、例えば、ジアルコキシアルキルシリルプロピルメタクリレート又はトリアルコキシシリルプロピルメタクリレートから誘導することができる。アクリレートポリマーが、反応性末端基を形成する重合プロセス（原子移動ラジカル重合、連鎖移動重合、又はリビングアニオン重合など）により調製した場合、アクリレートポリマーは、シリル置換アルキルアクリレート又はメタクリレートモノマーと容易に反応して、末端加水分解性シリル基を形成することができる。
【００２５】
シリル変性ポリウレタン又はポリ尿素は、例えば、末端エチレン性不飽和基を有するポリウレタン又はポリ尿素を、加水分解性基及びＳｉ−Ｈ基を含むシリルモノマー（例えば、ジアルコキシアルキルケイ素水素化物又はトリアルコキシケイ素水素化物）と反応させることにより、調製することができる。
【００２６】
ポリマー（Ｉ）は、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有する、シロキサンポリマーを含んでもよく、粘度は、２５℃で、２００００〜４０００００ｍＰａ．秒であってよく、あるいは、粘度は、２５℃で、２５，０００〜３５，０００ｍＰａ．秒の範囲であってよい。好ましくは、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基は、ヒドロキシル基である。存在する場合、ポリマー（Ｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、１０〜７０重量％、あるいは２０〜５０重量％の量で、組成物中に存在する。
【００２７】
ポリマー（ｉ）は、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有する、シロキサンポリマーを含んでもよく、粘度は、２５℃で、≧２５，０００ｍＰａ．秒であってよく、あるいは、粘度は、２５℃で、３０，０００〜１，０００，０００ｍＰａ．秒の範囲であってよい。好ましくは、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基は、ヒドロキシル基である。ポリマー（ｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、１０〜７０重量％、あるいは２０〜５０重量％の量で、組成物中に存在する。
【００２８】
ポリマー（ｉｉ）は、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有する、シロキサンポリマーを含んでもよく、粘度は、２５℃で、１０００〜２０，０００ｍＰａ．秒であってよく、あるいは、粘度は、２５℃で、２０００〜１５，０００ｍＰａ．秒の範囲であってよい。好ましくは、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基は、ヒドロキシル基である。ポリマー（ｉｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、１０〜７０重量％の量で、組成物中に存在する。
【００２９】
任意選択的に、第３のポリマー、すなわち、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有し、粘度が、２５℃で、１０〜５００ｍＰａ．秒である、更なるシロキサンポリマー（以下、ポリマー（ｉｉｉ）と呼ぶ）が、提供される。好ましくは、末端ヒドロキシル基又は加水分解性基は、ヒドロキシル基である。あるいは、ポリマー（ｉｉｉ）の粘度は、２５℃で、１０〜２００ｍＰａ．秒であってよく、あるいは更に、２５℃で、１０〜１００ｍＰａ．秒であってよい。存在する場合、ポリマー（ｉｉｉ）は、組成物の部Ａ中に導入される。これの構造についてはポリマー（Ｉ）、（ｉ）及び（ｉｉ）と同一であってもよいがまた、粘度範囲はそれらと区別される。存在する場合、任意選択のポリマー（ｉｉｉ）は、部Ａの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％、あるいは１〜５重量％の量で存在する。
【００３０】
一実施形態では、ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）との混合物の粘度は、一緒に混合した場合、２５℃で、２０，０００ｍＰａ．秒〜４０，０００ｍＰａ．秒である。
【００３１】
補強充填剤
任意の好適な補強充填剤を、部Ａ中に組み込むことができる。これにより、組成物の機械的特性が改良される。好適な補強充填剤の例としては、高表面積ヒュームドシリカ及び沈降性シリカ、並びに／又は沈殿性炭酸カルシウム若しくは粉砕炭酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。補強充填剤の含有量は、全処方物の重量（すなわち、部Ａに部Ｂを足したものでの重量であり、部Ａに部Ｂを足した総重量に基づいて計算したもの）の、２０〜３５重量％であってよい。
【００３２】
また、補強充填剤の表面処理を行ってもよく、例えば、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル（ステアレートなど）により、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザン、ヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールにより行ってもよく、充填剤に疎水性がもたらされることにより、より容易にそれらのシーラント成分との均一混合物を取扱い、得ることができる。充填剤の表面処理により、充填剤、例えば、粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降性炭酸カルシウムが、シリコーンポリマーによって濡れやすくなる。これらの表面改質した充填剤は凝塊（クランプ）にならず、シリコーンポリマー中に均一に組み込むことができる。これにより未硬化の組成物の室温での機械的特性が改良される。更にまた、この表面処理した充填剤により、未処理材料又は原材料よりも低い伝導性が得られる。充填剤は、例えば、沈降性シリカ、粉砕炭酸カルシウム、及び／又は沈降性炭酸カルシウムであってもよく、その各々は、独立して、上記で論じた処理剤、典型的にはステアリン酸又はステアレートによって処理されたものである。
【００３３】
低密度（すなわち＜１ｇ／ｃｍ３）の非多孔質鉱質中空マイクロスフェア及び又は有機中空マイクロスフェア。
【００３４】
先に示したように、シーラントなどの熱伝導率を、組成物中で、上記の補強充填剤を鉱質中空マイクロスフェア及び／又は有機中空マイクロスフェアによって部分的に置き換えることにより、低下させることができる。各マイクロスフェア内の中空孔を、好適なガス、例とするためには例えば、ＣＯ２及びアルゴンによって、充填することにより、熱伝導率を更に低下させることができる。鉱質中空マイクロスフェアは、一般的にガラス又はセラミック系である。有機中空マイクロスフェアは、有機ポリマー（ポリエチレン（ＰＥ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリサルファイド（ＰＳ）、及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））に基づくものであってもよい。上記のような任意の好適なマイクロスフェアを用いることができるものの、鉱質中空マイクロスフェアが好ましい。市販の例としては、Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌｓ若しくはＱ−Ｃｅｌｓ、３Ｍ（登録商標）Ｇｌａｓｓ  Ｂｕｂｂｌｅｓ又はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）が挙げられる。
【００３５】
市場で入手可能な鉱質中空マイクロスフェアの最小の径が５μｍである一方、最大の径は５００μｍ以下である。市場で入手可能な有機中空マイクロスフェアの最小の径は１０μｍであり、最大の径は１０００μｍ以下である。本明細書において目的とする用途に、マイクロスフェアをこの範囲の下限のものとすることは、上記範囲のより大きなマイクロスフェアよりも熱伝導率がはるかに高くなることから、好ましくない。中空マイクロスフェアが大きくなるほど、これらを導入するシーラントなどの熱伝導率は低下する。このことは、中空マイクロスフェアの熱伝導率が、例えば＜０．０６２Ｗ／ｍＫであり、従来のシーラントなどの一般的には≧０．３５Ｗ／ｍＫと考えられている熱伝導率よりも大幅に低いためである。
【００３６】
シーラント組成物中での、マイクロスフェア、例えばガラスビーズなどのうちの最大のものの上記の使用には、それ自体に制約があり、その理由は、処理装置の技術的制約、及び得られたシーラントなどの物理的特性が劣ることにある。その理由は、マイクロスフェア、例えばガラスビーズの径が大きくなると、脆性も更に増すことにより、接着剤／シーラントの熱伝導率が高くなることにある。上記のことにより、真密度（粒子密度）が０．１５〜０．５ｇ／ｃｍ３、あるいは０．２〜０．４ｇ／ｃｍ３に入っているマイクロスフェアが用いられ、それによりあらゆる点で最良の性能が得られ、良好な熱的性能が得られ、あまりマイクロスフェアの破損なしに分配装置を通じて用い得る製品が得られると考えられるためである。全体を通して示した真密度についての値は、関係製造元によって提供されたものである。
【００３７】
低密度充填剤は、全処方物の重量（すなわち、部Ａに部Ｂを足したもの）の、３〜３５重量％を構成することができる。上記で論じた一方、シーラントなどの熱伝導率は、本明細書に記載のとおり、中空ガラスビーズなどの低熱伝導率充填剤の使用、固形分粒子（すなわち、補強充填剤及び／又は中空ガラスビーズ）の約４５体積％（シーラント組成物中の成分の密度に基づいて測定）のレベルより多くの添加によって低下し、並びに組成物の含有分の重量は、材料の、いくつかの鍵となる物理的特性と折り合ったものになる。固形分（充填剤）濃度が高くなると、固形分の濃度が高くなるにつれ、押出性及び未硬化のペーストの分配能が急速に低下する。これにより、組み立てユニット又はシーリングユニットの生産性が大幅に低下することとなる。また、硬化材料の、伸び、引張強度、及び基材に対する接着性は、シーラント又は接着剤中の固形分含有量が多くなるにつれ、損なわれる。このことから、好ましくは、最大の全充填剤（補強充填剤にマイクロスフェアを足したもの）の体積含有量を、組成物の４５体積％とする。
【００３８】
架橋剤
２部型組成物の部Ｂ中に存在する架橋剤は、ポリマー（Ｉ）、（ｉ）、（ｉｉ）、及び任意選択的に（ｉｉｉ）の、ケイ素結合ヒドロキシル基又は加水分解性基と反応する、少なくとも３つの基を含む。架橋剤の反応性基は、それら自体が、好ましくはシラノール基又はケイ素結合加水分解性基であり、とりわけ好ましくは加水分解性基である。架橋剤は、例えば、シラン又はオルガノポリシロキサン、例えば２〜約１０００のシロキサン単位を有するポリジオルガノシロキサンであってよい。このようなオルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖、分枝状、又は環状であってもよい。あるいは、架橋剤は、３つ以上のケイ素結合加水分解性基によって置換された有機ポリマーであってよい。疑義の回避のため、ポリマー（ｉｉｉ）及び短鎖オルガノポリシロキサン系架橋剤は、１つのものではなく、同一のものである。ポリマー（ｉｉｉ）は、典型的には２つのヒドロキシル基又は加水分解性基を有し、但し、架橋剤は、架橋能力を確保するために少なくとも３つのヒドロキシル基又は加水分解性基を有する必要があり、実際には一般的に、好ましくは、架橋剤の反応性基は、下記のケイ素結合加水分解性基である。
【００３９】
架橋剤中の加水分解性基は、例えば、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基）、ケトキシミノ基（例えば、ジメチルケトキシモ（ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｋｅｔｏｘｉｍｏ）基及びイソブチルケトキシミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基）、並びに／又はアルケニルオキシ基（例えば、イソプロペニルオキシ基及び１−エチル−２−メチルビニルオキシ基）から選択されるものであってもよい。
【００４０】
典型的には、架橋剤は、１分子あたり３つのケイ素結合加水分解性基を有するシランである。このような場合、好適には、第４の基は、非加水分解性ケイ素結合有機基である。好適には、これらのケイ素結合有機基は、任意選択的にフッ素及び塩素などのハロゲンによって置換されたヒドロカルビル基である。このような第４の基の例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基及びアリル基）、アリール基（例えば、フェニル基及びトリル基）、アラルキル基（例えば、２−フェニルエチル基）、並びに前述の有機基中の水素の全て又は一部をハロゲンで置き換えることにより得られた基、が挙げられる。好ましくは、第４のケイ素結合有機基は、メチル基又はエチル基である。
【００４１】
架橋剤の例としては、アシロキシシラン、特に、アセトキシシラン（メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ジブトキシジアセトキシシラン、及び／又はジメチルテトラアセトキシジシロキサンなど）、並びにまたフェニルトリプロピオノキシシランが挙げられる。架橋剤は、オキシム官能性シラン（メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、又はアルコキシトリオキシモシランなど）であってもよい。架橋剤は、アルコキシシラン、例えば、アルキルトリアルコキシシラン（メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、若しくはエチルトリメトキシシランなど）、アルケニルトリアルコキシシラン（ビニルトリメトキシシラン若しくはビニルトリエトキシシランなど）、又はフェニルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、又はエチルポリシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケート、又はエチルオルソシリケート、又はアルケニルオキシシラン（メチルトリス（イソプロペノキシ）シランなど）、又はビニルトリス（イソプロペノキシ）シランであってもよい。あるいは、架橋剤は、ポリジオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン）であってトリメトキシシリル末端基を有するものであってよく、又は、有機ポリマー（例えば、ポリプロピレンオキサイドなどのポリエーテル）であってメトキシシラン官能性（トリメトキシシリル基など）の末端基を有するもの（米国特許公開第２００９／０２８１２２２号に記載のとおりのもの、すなわち、ヘキサメトキシジシリルアルキレン及び誘導体）であってもよい。また、用いる架橋剤は、上記の２つ以上のうちの任意の組み合わせを含んでもよい。
【００４２】
組成物中に存在する架橋剤の量は、架橋剤の特定の性質、特にその分子量に応じたものとなる。好適には、組成物は、部（Ａ）中のポリマーと比較して、少なくとも化学量論量にて架橋剤を含む。組成物は、例えば、１〜３０重量％の架橋剤、一般的には１〜１０の重量％の架橋剤を含んでもよい（重量％は全組成物（部Ａに部Ｂを足した重量）に基づく）。例えば、アセトキシ基又はオキシミノ基を含む架橋剤は、典型的には、組成物の３〜８重量％の量で存在していてもよい。
【００４３】
触媒
本発明における重合反応の触媒として用いることができる縮合触媒としては、スズを組み込んだ縮合触媒、例えば有機スズ金属触媒（トリエチルスズタートレート、スズオクタノエート、スズオレエート、スズナフテート、ブチルスズトリ−２−エチルヘキソエート（ｅｔｈｙｌｈｅｘｏａｔｅ）、スズブチレート、カルボメトキシフェニルスズトリスベレート、イソブチルスズトリセロエートなど）、並びにジオルガノスズ塩、特にジオルガノスズジカルボキシレート化合物（ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジブチレートなど）、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルスズジアセテート、ジメチルスズビスネオデカノエート、ジブチルスズジベンゾエート、第一スズオクタノエート、ジメチルスズジネオデコノエート（ｄｉｎｅｏｄｅｃｏｎｏａｔｅ）、ジブチルスズジオクトエートを挙げることができ、これらのうち、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートが特に好ましい。典型的には、触媒は、全組成物（すなわち、部Ａに部Ｂを足したもの）の０．００５〜０．５重量％、あるいは０．０１〜０．１重量％の量で存在する。
【００４４】
添加剤
本発明の組成物は、ケイ素結合ヒドロキシル基又は加水分解性基に基づく湿分硬化性組成物（シーラント組成物など）に用いることが公知の、他の成分を含んでもよい。
【００４５】
可塑剤及び増量剤
２部型組成物は、ポリマー（Ｉ）、（ｉ）、（ｉｉ）及び／若しくは存在する場合（ｉｉｉ）とも、架橋剤とも反応しない、シリコーン流体又は有機流体を含んでもよい。このようなシリコーン流体又は有機流体は、組成物中で、可塑剤又は増量剤（場合により処理助剤と呼ぶ）として作用する。シリコーン流体又は有機流体は、ポリマー（Ｉ）に（ｉｉｉ）を足した合計、又は（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）とを足した合計の１００部あたりとして、湿分硬化性組成物の２００重量部以下で存在してもよく、例えば、ポリマー（Ｉ）に（ｉｉｉ）を足した合計、又は（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）とを足した合計の１００部に基づいて、５又は１０重量部〜１５０重量部でよい。
【００４６】
可塑剤として有用であり、２部型組成物中に含まれてもよい非反応性シリコーン流体の例としては、ポリジオルガノシロキサン（末端トリオルガノシロキシ基を有するポリジメチルシロキサンなど）が挙げられ、有機置換基は、例えば、メチル基、ビニル基、若しくはフェニル基、又はこれらの基の組み合わせである。このようなポリジメチルシロキサンの粘度は、例えば、２５℃で約５〜約１００，０００ｍＰａ．秒であってよい。存在する場合、これらは、２部型組成物の部Ａ中又は部Ｂ中に、架橋剤及び触媒部と共にあってもよい。
【００４７】
あるいは、相溶性の有機可塑剤を、シリコーン流体可塑剤に加え、又はその代わりに用いてもよく、それには、ジアルキルフタレート（アルキル基は、直鎖状であっても、及び／又は分枝状であってもよく、６〜２０個の炭素原子を含むもの）（ジオクチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジアラニル（ｄｉａｌｌａｎｙｌ）フタレート、及び他のフタレートなど）、並びに類縁のアジペート、アゼレート、オレエート、及びセバケートエステル、ポリオール（エチレングリコール及びその誘導体など）、並びに有機ホスフェート（トリクレシルホスフェート及び／又はトリフェニルホスフェートなど）が挙げられる。
【００４８】
本明細書における組成物に用いるための増量剤の例としては、鉱油系（典型的には石油系）パラフィン炭化水素、パラフィン炭化水素とナフテン炭化水素との混合物、環状パラフィン及び非環状パラフィンを含むパラフィン油、並びに、ナフテン、多環式ナフテン、及びパラフィンを含む、炭化水素流体、又はポリアルキルベンゼン（重質アルキレート（石油蒸留後に精製装置内に残留するアルキレート化芳香族材料）など）が挙げられる。このような増量剤の例は、英国特許第２４２４８９８号にて論じられており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。このような炭化水素増量剤は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８６−０９による沸点が２３５℃〜４００℃であってよい。好ましい有機増量剤の一例には、Ｔｏｔａｌにより商品名Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）Ｇ２５０Ｈで販売されている炭化水素流体がある。あるいは、増量剤又は可塑剤は、１種以上の非鉱質系天然油、すなわち、動物、種子、若しくは木の実由来であって石油由来ではない油を含んでもよく、又はその誘導体（エステル交換した植物油、天然ボイルドオイル、吹込天然油、若しくはスタンド油（熱的に重合した油）など）を含んでもよい。
【００４９】
２部型組成物中に含まれてもよい他の成分としては、レオロジー調整剤、接着促進剤、顔料、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ（紫外線）安定剤、連鎖延長剤、硬化調整剤、電気及び／又は熱伝導性充填剤、並びに、殺真菌剤及び／又は殺生物剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
レオロジー調整剤
本発明による湿分硬化性組成物中に組み込まれてもよいレオロジー調整剤としては、ポリエーテル又はポリエステルのポリオールに基づくシリコーン有機コポリマー（英国特許第０８０２２３３号に記載されているものなど）、ノニオン性界面活性剤（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシル化ヒマシ油、オレイン酸エトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、コポリマー若しくはエチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイド、及びシリコーンポリエーテルコポリマーからなる群から選択されるもの）、並びにシリコーングリコールが挙げられる。いくつかの系について、これらのレオロジー調整剤、特に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのコポリマー、及びシリコーンポリエーテルコポリマーにより、シーラントの、基材に対する接着性、特に可塑性基材に対する接着性を強化することができる。
【００５１】
接着促進剤
本発明による湿分硬化性組成物中に組み込まれてもよい接着促進剤の例としては、アルコキシシラン（アミノアルキルアルコキシシラン、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びメルカプト−アルキルアルコキシシランなど）、並びにエチレンジアミンとシリルアクリレートとの反応生成物を挙げることができる。ケイ素基を含むイソシアヌレート（１，３，５−トリス（トリアルコキシシリアルキル）イソシヌレートなど）を、更に用いてもよい。更に好適な接着促進剤には、エポキシアルキルアルコキシシラン（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど）の、アミノ置換アルコキシシラン（３−アミノプロピルトリメトキシシランなど）との、及び任意選択的にアルキルアルコキシシラン（メチルトリメトキシシランなど）との反応生成物がある。
【００５２】
連鎖延長剤
連鎖延長剤としては、架橋を起こす前か、又は架橋処理と同時にポリシロキサンポリマー鎖の長さを延長する、二官能性シランを挙げることができる。連鎖延長により、硬化したエラストマーの引張弾性率が低下する。連鎖延長剤及び架橋剤は、官能性ポリマー末端基との反応で競合し、顕著な連鎖延長を得るためには、二官能性シランの反応性を、用いる三官能性架橋剤の反応性よりも実質的に高くする必要がある。好適な連鎖延長剤としては、ジアミドシラン（ジアルキルジアセトアミドシラン又はアルケニルアルキルジアセトアミドシラン、特にメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン又はジメチルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シランなど）、ジアセトキシシラン（ジアルキルジアセトキシシラン又はアルキルアルケニルジアセトキシシランなど）、ジアミノシラン（ジアルキルジアミノシラン又はアルキルアルケニルジアミノシランなど）、ジアルコキシシラン（ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシランなど）、並びに、α−アミノアルキルジアルコキシアルキルシラン、１分子当たり少なくとも２つのアセトアミド置換基又はアセトキシ置換基又はアミノ置換基又はアルコキシ置換基又はアミド置換基又はケトキシモ置換基を有する、重合度が２〜２５のポリジアルキルシロキサン、並びに、ジケトキシミノシラン（ジアルキルジケトキシミノシラン及びアルキルアルケニルジケトキシミノシランなど）が挙げられる。
【００５３】
顔料
顔料を、必要に応じて組成物を着色するため用いる。組成物と相溶性である限り、任意の好適な顔料を用いてもよい。２部型組成物中では、顔料及び／又は有色（非白色）充填剤（例えばカーボンブラック）を、典型的には組成物の一方の部に用いてもよく、適用の前に異なる部の混合が良好に示されることに頼る場合もある。
【００５４】
殺生物剤
必要な場合、殺生物剤を組成物中で更に用いてもよい。用語「殺生物剤」は、殺菌剤、殺真菌剤、及び殺藻剤などを包含するものである。本明細書に記載の組成物中で用いてもよい有用な殺生物剤の好適な例としては、例えば、
【００５５】
カルバメート（メチル−Ｎ−ベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（カルベンダジム）及び他の好適なカルバメートなど）、１０−１０’−オキシビスフェノキシアルシン、２−（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、ジヨードメチルｐ−トリルスルホン、紫外線安定剤との組み合わせに適切な場合、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール、３−ヨード−２−プロピニル（ｐｒｏｐｉｎｙｌ）ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、亜鉛２−ピリジンチオール−１−オキサイド、トリアゾリル化合物及びイソチアゾリノン（４，５−ジクロロ−２−（ｎ−オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、２−（ｎ−オクチル）４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、及びｎ−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＢＩＴ）などが挙げられる。他の殺生物剤としては、例えば、亜鉛ピリジンチオン、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール及び／又は１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを挙げることができる。
【００５６】
好適には、殺真菌剤及び／又は殺生物剤は、組成物の０〜０．３重量％の量で存在していてもよく、欧州特許第２１０６４１８号に記載されているとおり、要求される場合、カプセル化した形態で存在していてもよい。
【００５７】
一緒に混合した場合に、部Ａ及び部Ｂの全組成物は、全組成物を１００重量％として、３０〜７０重量％の、湿分の存在下で反応するケイ素に結合した反応性のヒドロキシル基又は加水分解性基を含むポリマー（例えば、ポリマー（ｉ）とポリマー（ｉｉ）とポリマー（ｉｉｉ）とを足した量）、
０．５〜１０重量％の、ポリマーのケイ素結合ヒドロキシル基又は加水分解性基と反応する少なくとも３つの基を含む架橋剤、
１５〜３５重量％の補強充填剤、
３〜３５重量％の鉱質マイクロスフェア
（全充填剤含有量は、組成物の≦４５体積％である。）、
好適な量の前述のとおりのスズ系触媒、及び好適な添加剤を含む。
【００５８】
２部型組成物の場合、ベース組成物であって、部Ａ中に、
１０〜７０重量％のポリマー（ｉ）、
１０〜７０重量％のポリマー（ｉｉ）、及び
１０重量％以下のポリマー（ｉｉｉ）、
１５〜３５重量％の補強充填剤、
３〜３５重量％の鉱質マイクロスフェア、を含み、及び、前述のとおりの好適な添加剤もまた、全体でベース組成物の１００重量％まで、ベース組成物と共に存在していてもよく、並びに
部Ｂ中に、
架橋性組成物であって、
ポリマー（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）中のシラノール基と反応する少なくとも３つの基を含む、架橋剤、及び
触媒、を含む、架橋性組成物、
を含む、ベース組成物が提供される。
【００５９】
任意選択的に、架橋部は、ポリマー（Ｉ）、（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）と非反応性の１種以上のポリマーを更に含んでもよく、並びに架橋剤が存在していてもよい。典型的には、非反応性ポリマーは、上記で論じたように可塑剤又は増量剤として機能し、有機置換基が例えばメチル基、ビニル基、若しくはフェニル基、又はこれらの基の組み合わせである末端トリオルガノシロキシ基を、有するポリジメチルシロキサンから選択される。このようなポリジメチルシロキサンの粘度は、例えば、２５℃で約５〜約１００，０００ｍＰａ．秒であってよい。あるいは、鉱油系（典型的には石油系）パラフィン炭化水素などの有機ポリマー、すなわち、パラフィン炭化水素とナフテン炭化水素との混合物、環状パラフィン及び非環状パラフィンを含むパラフィン油、並びに、ナフテン、多環式ナフテン、及びパラフィンを含む、炭化水素流体を、用いてもよい。
【００６０】
更にまた、部Ｂは、組成物の２部の混合比に応じて、０〜５０重量％の充填剤を含んでもよい。典型的には、部Ａの組成物：部Ｂの組成物の比は、１５：１〜１：１、あるいは１０：１〜１：１である。部Ａの組成物：部Ｂの組成物の目標混合比が１５：１以上である場合、一般的には、充填剤を架橋性組成物中に用いない。しかし、部Ａの組成物：部Ｂの組成物の目標混合比が１５：１未満である場合、充填剤を架橋性組成物中に、目標比が１：１の場合に、最大５０％まで量を多くして用いてもよい。湿分硬化性組成物は、任意の好適な混合装置を用いて、成分を混合することにより調製することができる。
【００６１】
２部型シーラント剤組成物の場合には、各部の成分を、上記で得られた範囲内の量で一緒に混合した後、部Ａの組成物及び部Ｂの組成物を、所定の比、例えば、１５：１〜１：１、あるいは１２：１〜５：１で、相互混合する。
【００６２】
得られた組成物は、広範な用途、例えば、コーティング、コーキング、型製造、及びカプセル化用材料に用いることができる。特に、これらは、構造体のガラス取付け及び／若しくは遮断ガラス取付けのための低熱伝導率のシーラントとして、並びに／又は遮断ガラスシーラントとして用いることができる。あるいは、組成物を、冷蔵庫又は冷凍機内のシーラントとして用いることができる。
【００６３】
本明細書において、前述のようなシリコーンシーラント組成物から硬化した二次シーラントで各ケースをシールした、遮断ガラスユニット及び／又は建物の外装要素、例えば、陳列ケース及び／又は構造体のガラス取付けユニット及び／又はガス充填遮断構造物パネルもまた、提供される。
【００６４】
遮断ガラスシーラント（例えば構造体のガラス取付けのため）としての、冷蔵庫若しくは冷凍機内のシーラントとしての、及び／又はオーブン内のシーラントとしての、及び／又は基材上の低熱伝導率のコーティングとしての、及び／又は基材上の構造体のコーティングとしての、上記のとおりのシーラント組成物の、使用。
【００６５】
遮断ガラスユニットの製造プロセスであって、
２枚の窓ガラスを得る工程、
２枚の窓ガラスの間に好適なスペーサを準備する工程、
一次シーラントを用い、スペーサを各ガラスの窓枠に接着し、２つの窓枠及びスペーサによって画定した孔内に、不活性ガス又は重質ガスを導入する工程、並びに
上記のとおりのシーラント組成物の層を、スペーサの外部表面と接触しているユニットの縁の周囲に、二次シーラントとして適用する工程、を含む、プロセスもまた、提供される。
【００６６】
熱伝導率が０．０５Ｗ／ｍＫ〜０．２Ｗ／ｍＫ未満である、前述のとおりの外装要素もまた、提供される。
【００６７】
前述の組成物は、以降、以下の実施例によって例示され、実施例では、部及びパーセントは、別途記載のない限り、重量を基準としている。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）コーンプレート粘度計（ＲＶ  ＤＩＩＩ）では、４０，０００ｍＰａ．秒以下の粘度についてはコーンプレートＣＰ−５２を用い、４０，０００ｍＰａ．秒より高粘度の材料についてはコーンプレートＣＰ−５１を用い、ポリマーの粘度に従って速度を調節。本発明では、構造体のシーラント又は接着剤についての基準（例えば、構造体のガラス取付けについてのＥＴＡＧ  ００２：２００２、又は熱伝導率が０．２Ｗ／ｍＫ未満のシーラントと一緒にした遮断ガラスについてのＥＮ  １２７９〜４：２００２など）に適合することができる、処方物が記載される。また、これらの処方物は、標準的な２部用の装置に許容可能な押出性を示す。一般的には、ベース組成物のサンプル又は全組成物（部Ａに部Ｂを足したもの）のサンプルを、硬化前に、熱伝導率についてＩＳＯ  ８３０１：１９９１に従って試験したが、同様の結果は、硬化後のサンプルについて、及びサンプルを測定すると０．２Ｗ／ｍＫ未満であった全ての事例において、得られた。
【実施例】
【００６８】
以下の実施例のポリマー（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）は、それぞれジメチルヒドロキシシリル末端ポリジメチルシロキサンであり、下記の表に示すとおり、粘度が異なる。用いた、処理済み沈降性炭酸カルシウムは、Ｓｏｌｖａｙから市販のＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭであった。３種の鉱質マイクロスフェアを用いた。これらは、Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＬＬＣ（Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ，ＰＡ）のＳｐｈｅｒｉｃｅｌ（登録商標）３４Ｐ３０、Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＬＬＣ（Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ，ＰＡ）のＳｐｈｅｒｉｃｅｌ（登録商標）４５Ｐ２５、及び３Ｍ（登録商標）ＸＬＤ３０００であった。
【００６９】
部Ａの混合手順
ポリマーを、７５０ｍＬプラスチック容器内で秤量し、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて３０秒間、一緒に混合した。処理済み沈降性炭酸カルシウムのうちの半量を添加し、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて３０秒間、ポリマー混合物と共に２回混合した。次いで、処理済み沈降性炭酸カルシウムのうちの次の半分を添加し、高速ミキサー内での混合を前のように繰り返した。次いで、中空ガラスビーズのうちの半量を添加し、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて３０秒間、上記から得られた混合物と共に２回混合した、次いで、中空ガラスの次の半分を添加し、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて３０秒間、３回混合した。次いで、得られた生成物を、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて５０秒間、真空下で混合した後、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて１５秒間、大気圧で混合した。得られた組成物の部Ａを、使用前の保管のため、１７０ｍＬのシーラントカートリッジに注いだ。
【００７０】
３つの異なる部Ｂを、実施例の硬化後特性の比較のため用いた。
触媒１は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３３６２ＨＶ触媒（スズ系触媒のパッケージ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販）である。
触媒２は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９９４触媒（スズ系触媒のパッケージ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販）である。及び、
触媒３は、
４７．０重量％のテトラエトキシシラン、
２９．９重量％のビニル末端ポリジメチルシロキサン（粘度は２３℃で約５０，０００ｍＰａ．秒）、１４．６重量％のカーボンブラック、
６．７重量％のアミノプロピルトリメトキシシラン、
１．７５重量％のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）９７４（Ｅｖｏｎｉｃ  ＡＧ）、
０．１重量％のジメチルスズジネオデカノエート、
から構成される触媒である。
【００７１】
部Ａと部Ｂとの混合手順
１８０ｇの部Ａ（上記のとおり先に調製）を、５００ｍＬの容器内で秤量した。次いで、１８ｇの適切な部Ｂを添加し、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて２０秒間、２回混合した。最後に、混合物を、高速ミキサー内で２３５０ｒｐｍにて３０秒間、混合し、適用を容易にするため、１７０ｍＬのＳｅｍｃｏ（登録商標）カートリッジ内に移した。
【００７２】
引張試験のため、フロートガラス片の非スズ側上に好適な成型した型を置き、所定の量の上記のものを型内に導入することによって、試験片（例えばＨ形の片）を得た。得られた試験片を１日かけて硬化させた後、ガラス表面及び型から脱型した。次いで、サンプルを、更に２７日かけて硬化させた。引張試験を行った。これにより、硬化後特性を、２８日間の硬化後、２３℃、５０％の相対湿度で測定した。
【００７３】
熱伝導率測定
部Ａの組成物のサンプルを、２枚のポリエチレンシートの間に、試験片の円形断面の直径が１５０（±１）ｍｍ、厚さが１８（±１）ｍｍとなるのに十分な量で、適用した。適用した材料を、２枚のプレートを用いて緩く絞り、プレートの各隅にＮｏｒｄｓｏｎ（登録商標）Ｔａｐｅの１８ｍｍの厚さのスペーサを用い、厚さを１８ｍｍにした。
【００７４】
次いで、試験片を、Ｈｅａｔ  Ｆｌｏｗ  Ｍｅｔｅｒ  Ｌａｓｅｒｃｏｍｐ（登録商標）Ｆｏｘ  ３１４内に導入し、ＩＳＯ  ８３０１：１９９１に従って熱伝導率測定を行った。平衡状態に達するまで、上方のプレート上の温度を０℃、下方のプレーでの温度を２０℃に設定した。サンプルの厚さを、装置により自動的に、４隅から平均した。サンプルの熱伝導率（λ）を測定するため、上方のプレート及び下方のプレートの熱流（ｑ）を等しくする必要があり、以下の等式：
λ＝（ｑ．ｓ）／Ａ．ΔＴ
［等式中、
ｓ＝パネルの平均厚さ、
Ａ＝パネルの表面積、及び
ΔＴ＝温度変化（℃）］
中に用いている。
測定誤差は、約４％と推定された。
【００７５】
押出速度測定
２３℃での押出性を求めるため、直径が５．５ｍｍの標準にした穴を通って押出していく部Ａサンプルの、３１０ｍＬのＳｅｍｃｏ（登録商標）シーラントカートリッジのプランジャーに６．２２バール（ｂａｒ）（６．２２×１０５Ｎ／ｍ２）の圧力をかけた際の速度を、測定した。結果を、１分あたりのグラム（ｇ／分）の単位で報告する。
スランプ測定（１０分）、部Ａ
【００７６】
部Ａの組成物のサンプルのスランプ挙動を求めるため、試験片（円形断面の直径が５０ｍｍ、厚さが１０ｍｍ）をステンレス鋼基板上に２３℃で適用した。基材を移動し垂直位置とし、部Ａの組成物のサンプルが重力により移動して１０分後の距離を記録した。
【００７７】
引張特性
引張特性を、ＩＳＯ  ８３３９：２００５の基準に従って測定した。
先に調製したＨ形片の引張特性を、Ｚｗｉｃｋ張力計上、５．５ｍｍ／分の速度で破断まで測定した。表１及び表２に示した結果は、３つの試験したサンプルの平均である。
【００７８】
表１及び表２中では、成分の列挙が部単位であるため、合計して１００である必要はない。この場合、各成分の存在量は、ｇ単位で測定したものとしてもよく、例えば実施例１について、例えば５０ｇのポリマー（ｉ）及び３ｇのポリマー（ｉｉｉ）などとしてもよい。
【００７９】
全充填剤含有量（固形分含有量）、充填剤の総体積含有量は、各成分の密度（供給元による提示又は実験室内での測定のいずれか）に基づく計算により求めている。また次に、体積の値を、重量を既知として結果から外挿した。
【００８０】
【表１】
2019509382.tif 000002
【００８１】
【表２】
2019509382.tif 000003
【００８２】
全ての実施例を比較例１と比較すると、ポリマー（ｉ）の５０％をポリマー（ｉｉ）（粘度は２５℃で５０，０００ｍＰａ．秒を大幅に下回ることが示される）で置き換えることは、５０ｇ／分を上回る押出速度を得るための、一助となることを知ることができる。
【００８３】
全ての実施例を比較例２と比較すると、粘度が２５℃で５０，０００ｍＰａ．秒前後を示すポリマーの組み込みは、限定的なスランプを示す部Ａの組成物を得るための、一助となることを知ることができる。部Ａの組成物が高いスランプ値を示すことにより、一般的に、部Ａと部Ｂとの混合から得られた生成物のスランプ特性に悪影響が及ぶこととなる。
【００８４】
実施例１を比較例２と比較すると、粘度が２５℃で５０，０００ｍＰａ．秒前後を示すポリマー（ｉ）の組み込みは、破断点伸びを改良するための、一助となることを知ることができる。
【００８５】
全ての実施例を比較例３と比較すると、粘度が２５℃で４１ｍＰａ．秒と大変に低い任意選択のポリマー（ｉｉｉ）の組み込みは、限定的なススランプを示す部Ａの組成物を得るための、一助となることを知ることができる。
【００８６】
実施例１を比較例５と比較すると、固形分含有量（すなわち、全充填剤含有量）が４５体積％より多くなると、破断点伸びの値の低下がもたらされることを、知ることができる。
【００８７】
実施例１を比較例６と比較すると、高含有量の炭酸カルシウムの添加により、ベースの熱伝導率が損なわれることを、知ることができる。
【００８８】
ここに、高性能外装系上の一連の熱シミュレーションにより、熱伝導率がＥＮ  １２６６７に従って０．２Ｗ／ｍＫ未満を示す遮断ガラス（ＩＧ）二次シーラントは、外装の伝熱係数（多くの場合、Ｕ値と呼ぶ）に好都合に影響し得ることが、示される。
【００８９】
熱シミュレーション
熱的モデリングを実施するには、ＥＮ  ＩＳＯ  １００７７−２による標準の方法に従い、Ｌａｗｒｅｎｃｅ  Ｂｅｒｋｅｌｅｙ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ＵＳＡ）から入手可能な、複雑なガラス取付け系のモデリング用のＴＨＥＲＭ  ６．３プログラムを用いた。
【００９０】
モデリングを実施するのは、標準の窓／ガラス取付けサイズ（１．２３ｍ×１．４８ｍ）及び標準サイズの視野面積のカーテンウォール（１．５ｍ×３．０ｍ）についてとした。
【００９１】
３種の枠：
シリコーンによる構造体のガラス取付けした系（ＳＳＧ）、
固定化した系（ＣＳ、機械的固定）、及び
トグルの系（ＴＳ）、
をモデリングした。
【００９２】
３つの枠は、欧州において利用可能な技術による枠の状態に基づく。
トグルの枠の系のモデリングを行うには、ＥＮ  ＩＳＯ  １００７７−２の手順に従い、１メートルの線あたりのトグルの量に関して以下の仮定を置いた。これらの結果として、本発明者らは、１メートルの線あたり平均トグル直径が１３ｍｍの４つのトグルを、すなわち、１メートルの線あたり、４×１３ｍｍ＝５２ｍｍのトグルを用いた。残りは、チャネルなし、かつトグルなしの枠である。
【００９３】
ＩＧＵの二次シーラント用の低熱伝導率シーラントの使用は、カーテンウォールの系の最適化に利点のあるものとなり、すなわち、ひいては三重のＩＧＵを用い、高効率（ウォームエッジ、ＷＥ）スペーサで構成する。ウェザーシール又は構造体の接合部を、規定した熱伝導率が標準の０．３５Ｗ／ｍＫのシリコーンにより、前述のＴＨＥＲＭ  ６．３プログラムにてモデリングした。
【００９４】
当該技術の三重のＩＧＵの状態を、以下の構成：
６ｍｍの低輻射率（ｌｏｗ−ｅ）コーティングガラス、
１４ｍｍのアルゴンで充填した孔、
４ｍｍのガラスの内部窓枠、
１４ｍｍのアルゴンで充填した第２の孔、及び最後に
６ｍｍの内部ガラス、により選んだ。
【００９５】
この種の構成により、ガラスの中央部のＵ値（伝熱係数）が０．７Ｗ／ｍ２Ｋに達する。このＩＧＵを、ＳＧ及び機械的に固定した枠に用いた。
【００９６】
トグルによる枠については、構成をわずかに異なるものとし、６ｍｍの低輻射率品−１２ｍｍのアルゴンで充填した孔−４ｍｍのガラス−２０ｍｍのアルゴンで充填した孔−８ｍｍのガラスからなるものとしたが、Ｕｇ（すなわち、ガラスの中央部についてのＵ値）は同一の０．７Ｗ／ｍ２Ｋであるものとした。
【００９７】
モデリングのため、線熱伝導率を０．１４Ｗ／ｍＫとして、ウォームエッジスペーサを用いた。同様の結果が、異なる種類のウォームエッジスペーサを用いる場合に予想できる。
【００９８】
ＩＧＵの二次シーラントについては、各々の枠について３つの異なる熱伝導率をモデリングした。
【００９９】
基準点とする熱伝導率を、０．３５Ｗ／ｍＫとする。これは、シリコーンについてのＥＮ  ＩＳＯ  １００７７による勧奨値に相当し、ウェザーシール接合部及び／又は構造体のガラス取付け接合部に用いた。
【０１００】
第２の熱伝導率値を、０．２８Ｗ／ｍＫとする。これはポリウレタン（ＰＵ）シーラントについて代表的なものであり、及び最終的に、熱伝導率値が０．１９Ｗ／ｍＫのシーラントを用いた。これは、本開示に記載の本発明を使用して製造することができる材料に、相当する。
【０１０１】
二次シーラントについての接合部の寸法を６ｍｍに設定した。これは、多くの場合に接合部の寸法として用いるものである。トグルの系については、ＩＧＵ内の接合部の寸法を、わずかに異なるものとし、第１の孔が６ｍｍの深さ及び１２ｍｍの深さ、トグルを含む第２の孔内の接合部が６ｍｍの厚さとする。
【０１０２】
異なる枠の系について、及び枠付けしガラス取付けした１．２３ｍ×１．４８ｍのユニットからなるウォールの異なる熱伝導率について、Ｕｃｗ値を計算した。
【０１０３】
結果を、下記の表３に見出すことができる。カーテンウォールについてのＵ値（Ｕｃｗ）を、ＥＮ  ＩＳＯ  １００７７−１に従って丸めた。
【０１０４】
【表３】
2019509382.tif 000004
【０１０５】
結果から、二次シーラントの熱伝導率が変化することによる、カーテンウォールについて得られたＵｃｗに対する影響は大きいことが示され、利点は、前述の二次シーラントを本明細書において提供されたとおりのシーラント組成物によって置き換えることのみで、得ることができる。Ｕｃｗ＞１Ｗ／ｍ２Ｋについて有効小数桁１に、及びＵｃｗ＜１Ｗ／ｍ２Ｋについて有効小数桁２に丸めた後、０．１Ｗ／ｍ２Ｋ以下の差異が見られる。この種の改良は、熱伝導率が０．２Ｗ／ｍＫ以上の二次シーラントによると、得ることができない。
【０１０６】
同様に、１．５ｍ×３．０ｍのより大きなＩＧＵを用いたカーテンウォールについて、結果を表４に示すとおり検討した。
【０１０７】
【表４】
2019509382.tif 000005
【０１０８】
本明細書における上記のような二次シーラントの利点は、この場合、ガラス取付け表面の効率がＩＧＵ内の端部よりも相対的に高いことから、あまりはっきりしたものではない。
【国際調査報告】
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