(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の結合剤組成物と少なくとも１種の硬化剤混合物と任意に１種または複数のアルコキシシラン化合物とを含む硬化性化合物、ならびにその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性混合物であって、
化合物（ａ１）側鎖に少なくとも２個から最大１０個のアルコキシシリル基を有する少なくとも１種のシリルポリエーテルと
化合物（ａ２）少なくとも１種のエポキシド化合物と
を含む少なくとも１種の結合剤組成物（Ａ）、
ならびに
化合物（ｂ１）側鎖にアルコキシシリル基を有するポリマーの架橋のための少なくとも１種の硬化触媒と
化合物（ｂ２）エポキシド化合物のための少なくとも１種の硬化剤と、
任意に１種または複数のアルコキシシラン化合物と
を含む少なくとも１種の硬化剤混合物（Ｂ）を含む硬化性混合物。
【請求項２】
前記側鎖にアルコキシシリル基を有するシリルポリエーテルは、式（１）
【化１】
2019502781.tif 000014
の化合物であり、
前記式中、
ａは、１から３までの整数、好ましくは３であり、
ｂは、０から２まで、好ましくは０から１までの整数、特に好ましくは０であり、ａおよびｂの合計は、３に等しく、
ｃは、０から２２まで、好ましくは１から１２まで、特に好ましくは２から８まで、殊に好ましくは３から４までの整数であり、
ｄは、１超から最大５００、好ましくは２から１００まで、特に好ましくは２超から最大２０、とりわけ好ましくは３から１０までの整数であり、
ｅは、０から１０，０００まで、好ましくは１から４０００まで、特に好ましくは１０から２０００まで、とりわけ２０から５００までの整数であり、
ｆは、０から１，０００まで、好ましくは０から１００まで、特に好ましくは０から５０まで、とりわけ０から３０までの整数であり、
ｇは、０から１，０００まで、好ましくは１から２００まで、特に好ましくは２から１００まで、とりわけ３から７０までの整数であり、
ｈ、ｉおよびｊは、互いに無関係に０から５００まで、好ましくは０から３００まで、特に好ましくは０から２００まで、とりわけ０から１００までの整数であり、
ｎは、２から８の間の整数、好ましくは５であり、
ｋは、１から６まで、好ましくは２から４までの整数であり、
Ｒは、１個から２０個まで、とりわけ１個から６個までの炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖の、飽和アルキル基、または一価または多価不飽和アルキル基、または１個から２０個までの炭素原子を有するハロゲンアルキル基から選択される、１種または複数の同じか、または異なる基を意味する。好ましくは、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびｓｅｃ−ブチル基、特にメチルおよびエチルであり、とりわけエチルに相当し、
Ｒ1は、ヒドロキシル基もしくはｋ官能性基、好ましくは、１個から１，５００個までの炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖、分岐鎖もしくは環式もしくはさらに置換されたオキシ有機基であり、ここで、鎖は、ヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、Ｓｉおよび／もしくはＮで中断されていてもよいか、またはオキシ芳香族系を含む基または指数ｋを有するフラグメントへの結合のために酸素を有する、場合によって分岐鎖のシリコーン含有有機基であり、
Ｒ2またはＲ3、ならびにＲ5またはＲ6は、同じであるか、またはまた互いに無関係にＨまたは飽和もしくは場合によって一価もしくは多価不飽和、またさらに置換された、場合によって一価もしくは多価炭化水素基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基、特にメチル、エチルまたはフェニル、とりわけ好ましくはメチルであり、
Ｒ4は、１個から２４個までの炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または場合によって側鎖にアルキル基を有しうる芳香族基もしくは脂環式基であり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに無関係に水素、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基であり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、互いに無関係に水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基であり、炭化水素基は、脂環または芳香族的にフラグメントＺを介して架橋されていてよく、ここで、Ｚは、二価アルキレン基もアルケニレン基も意味してよいが、
ただし、指数ｄ、ｅ、ｆ、および／またはｈを有するフラグメントは、互いに自由に置換可能に使用される、すなわち、フラグメントは、ポリエーテル鎖内で相互に交換可能であり、任意にランダムに存在しており、したがって、ポリマー鎖内の配列において相互に交換可能であることを特徴とする、請求項１記載の硬化性混合物。
【請求項３】
指数ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉからｊまでの合計が、１０から１００００まで、好ましくは２０から５０００まで、より好ましくは３０から１０００までに等しい式（１）の化合物であることを特徴とする、請求項２記載の硬化性混合物。
【請求項４】
化合物（ａ１）は、ウレタン化側鎖アルコキシシリル変性シリルポリエーテルであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項５】
ウレタン化側鎖アルコキシシリル変性シリルポリエーテルは、
ｘ１）少なくとも１種の式（１）のシリルポリエーテルと、
ｘ２）１個または複数のイソシアネート基を有する少なくとも１種の化合物との、
ｘ３）任意に１種または複数の触媒の存在下での、
ｘ４）任意に反応生成物に対して反応性があるさらなる成分、とりわけ、プロトン性水素を有する官能性基を有するもの、好ましくはアルコール、アミン、チオール、ポリエーテルオール、アルコキシシランおよび／または水の存在下での
反応の反応生成物として製造可能である、請求項３または４記載の硬化性混合物。
【請求項６】
化合物（ａ２）は、エピクロロヒドリンから誘導されるグリシジルエーテル、グリシジルエステルおよびグリシジルアミン、または不飽和炭化水素および不飽和脂肪もしくは不飽和脂肪酸のエポキシド化合物、またはエポキシド基を有するポリオレフィンおよびシロキサンから選択されるオリゴマーおよびポリマーのエポキシド化合物、または鎖延長により、ＯＨ官能性化合物を含むジグリシジルエーテルから生じたエポキシド化合物である、請求項１から５までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項７】
前記化合物（ａ１）および前記化合物（ａ２）は、１００／１から１／１００まで、好ましくは１００／５から２０／１００までの質量比で存在していることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項８】
化合物（ｂ１）として使用される前記触媒は、アルコキシシランのための加水分解／縮合触媒、有機スズ化合物、テトラアルキルアンモニウム化合物、グアニジン化合物、グアニジンシロキサン化合物およびビスマス触媒から選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項９】
化合物（ｂ２）は、アミンまたはイミンであることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項１０】
化合物（ｂ２）であるイミンは、式（２）
【化２】
2019502781.tif 000015
［式中、
Ａ1およびＡ2は、互いに無関係に水素または有機基であり、ここで、基Ａ1およびＡ2は、好ましくは、アミン官能性化合物Ｂ−ＮＨ2とカルボニル化合物Ａ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2との縮合反応（つまり、当量の水の脱水下での反応）に由来し、したがって、好ましくは、使用されるカルボニル化合物の基に相当し、ここで、それらの基が、ケト官能基を有する化合物に由来する場合、両方の基Ａ1およびＡ2は、それぞれ有機基であり、それらの基が、アルデヒド官能基を有する化合物に由来する場合、両方の基Ａ1およびＡ2の少なくとも１個は有機基であり、それぞれもう１個の基は水素を表し、Ｂは、任意の有機基またはオルガノ変性シロキサン基またはシラン基であり、Ａ1およびＡ2は、環の一部であり、互いに有機基を介して結合されていてよい］
の少なくとも１種の構造要素を有することを特徴とする、請求項９記載の硬化性混合物。
【請求項１１】
前記化合物（ａ２）のエポキシド基対化合物（ｂ２）の反応性Ｎ−Ｈ基のモル比は、２：１から１：３まで、好ましくは１．５：１から１：２まで、特に好ましくは１．２：１から１：１．５までのほぼ化学量論比であることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項１２】
成分（Ａ）および（Ｂ）および任意にアルコキシシラン化合物の他に、可塑剤、充填剤、溶媒、接着促進剤、レオロジー添加剤、安定剤、触媒、溶媒および乾燥剤、とりわけ化学的湿分−乾燥剤の群から選択されるさらなる添加剤が含まれていることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項１３】
硬化性混合物は、結合剤混合物（Ａ）を基準として１０質量％から９０質量％まで、より好ましくは２０質量％から８０質量％までの化合物（ａ１）を有し、ここで、該化合物（ａ１）は、好ましくは、１つの式（１）のシリルポリエーテルにつき平均して１個超から最大４個の間のトリアルコキシシリル官能基を有することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項１４】
化合物（ａ１）としては、１つの式（１）のシリルポリエーテルにつき平均して１個から最大４個の間のトリエトキシシリル官能基を有するウレタン化シリルポリエーテルであることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の硬化性混合物。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の硬化性混合物の、シーリング剤もしくは接着剤としてか、またはシーリング剤もしくは接着剤の製造のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の結合剤組成物と少なくとも１種の硬化剤混合物と任意に１種または複数のアルコキシシラン化合物とを含む硬化性混合物、ならびにその使用に関する。
【０００２】
アルコキシシリル基を有するポリマー、例えばポリエーテル、ポリシロキサンまたはポリウレタンは、長きにわたって公知であり、結合剤として湿気硬化性の接着剤／シーリング剤−配合物で使用されている。接着剤／シーリング剤は、硬化した状態でそれらの延性および弾性が高いことを特徴としているが、それらは、しばしば機械的強度およびプラスチックなどの重要な下地への良好な接着特性が不充分である。特に、比較的厚い層での使用、および比較的低い空気湿分では、深部硬化（Ｄｕｒｃｈｈａｅｒｔｕｎｇ）はゆっくりとしか行われず、表面は、しばしば不粘着性が充分ではない。これには、とりわけ、広く普及しているシリル末端ポリマーが、その反応性アルコキシシリル基の官能基密度が低いことに起因する。
【０００３】
それに反して、硬化したエポキシド樹脂は、例えばきわめて高い強度、良好な耐化学薬品性および耐温度性、ならびに数多くの下地への高い接着力があることが公知である。エポキシド樹脂は、アミンによって、空気湿分の非存在下にも、室温未満でさえも硬化する。いくつかの用途には、硬化したエポキシド樹脂の低い延性および高い脆性は好ましくない。硬化中の顕著な発熱性の熱量変化によって（多く充填された系は除いて）、たいてい比較的厚い層では使用することができない。
【０００４】
良好な延性および弾性の均衡のとれた特性プロフィールを、良好な接着、迅速な深部硬化、高い機械的強度および耐化学薬品性と同時に達成することは、実施方法上では難しいことが明らかになっている。したがって、先行技術によれば、そのような好ましい特性を併せ持つ結合剤を開発するための研究が絶えずおこなわれている。
【０００５】
欧州特許第０１８６１９１号明細書（EP0186191B1）は、アルコキシシリル官能性ポリマーと、エポキシド樹脂と、アミノシロキサンまたはアミノシランと、エポキシド樹脂のための硬化剤からの硬化性混合物を開示している。エポキシド樹脂の予定より早い硬化反応を避けるために、４種の成分が塗布の直前にならないと混合できないことが欠点である。使用可能なアルコキシシリル官能性ポリマーの選択は、例えばポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィンおよびポリスルフィドに制限されている。シリル変性されたポリウレタンの群は、含まれていない。欧州特許第０１８６１９１号明細書（EP0186191B1）は、側鎖シリル基を含むアルコキシシリル官能性ポリマーは、記載の硬化性混合物に脆性をもたらすため、好ましくないことをさらに説明している。
【０００６】
欧州特許出願公開第０３７０４６３号明細書（EP0370463）は、二成分系を記載しており、ここで、成分Ａは、アルコキシシリル官能性ポリマーおよびエポキシド硬化剤からの混合物であり、成分Ｂは、エポキシド樹脂およびＳｎ含有触媒からの混合物であり、両方の成分ＡおよびＢは、塗布時に合される。使用可能なアルコキシシリル官能性ポリマーは、同じく、例えばポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィンおよびポリスルフィドに制限されており、シリル変性されたポリウレタンを含まない。
【０００７】
欧州特許出願公開第０６７１４３７号明細書（EP0671437）は、アルコキシシリル官能性ポリマーと、アルコキシシリル官能性ポリマーのための硬化触媒と、エポキシド樹脂と、ケチミンからの一成分系を特許請求の範囲に記載している。そのような混合物は、湿分の非存在下で貯蔵安定性である。湿分の存在下で使用する場合、アミン硬化剤がケチミンから遊離されるのと同時にアルコキシシリル基の架橋反応が開始される。欧州特許出願公開第０６７１４３７号明細書（EP0671437）は、良好な応用技術的特性がシラン末端ポリマーによってしか得られないことを説明している。欧州特許出願公開第０７９４２３０号明細書（EP0794230）は、欧州特許出願公開第０６７４１３７号明細書（EP0674137）と同じく、カルボニル化合物の添加によって、改善された貯蔵安定性を有する一成分系を開示している。
【０００８】
欧州特許出願公開第１６７９３２９号明細書（EP1679329）は、シクロヘキサンジアミンから誘導される、選択されたケチミン化合物を含む特別な一成分のシリルポリマー−エポキシド樹脂系を記載している。欧州特許出願公開第１６７９３２９号明細書（EP1679329）で説明される硬化性混合物は、エポキシド樹脂がアルコキシシリル末端ポリマーを基準としてきわめて大量に使用される場合にしか所望の良好な機械的強度をもたらさない。したがって、エポキシド樹脂を、アルコキシシリル官能性ポリマーの質量を基準として質量に関して７０％から５００％まで使用することが不可欠である。それに応じて、多量のエポキシド硬化剤が不可欠であるため、混合物全体は、ほんのわずかな質量割合のシリルポリマーしか系全体中に有していない。
【０００９】
先行技術には、アルコキシシリル官能性ポリマーおよびエポキシド樹脂の好ましい特性を併せ持つ硬化系はない：良好な延性、弾性および深部硬化と同時にさまざまな下地への良好な接着、高い機械的負荷能力および耐久性。そのようなシリルポリマー−エポキシド樹脂の組み合わせは、さらに充分に貯蔵安定性があり、容易に加工可能であり、ならびに任意に一成分系または二成分系として使用可能でなければならない。
【００１０】
したがって、本発明の課題は、この均衡のとれた特性パターンを満たす硬化性混合物を準備することである。
【００１１】
驚くべきことに、結合剤組成物と硬化剤混合物とを含む組成物が、先行技術の特許請求の範囲に記載された少なくとも１つの欠点を克服することが判明した。
【００１２】
本発明の対象は、硬化性混合物であって、
化合物（ａ１）側鎖に少なくとも２個のアルコキシシリル基を有する少なくとも１種のシリルポリエーテルと
化合物（ａ２）少なくとも１種のエポキシド化合物と
を含む少なくとも１種の結合剤組成物（Ａ）、
ならびに
化合物（ｂ１）側鎖にアルコキシシリル基を有するポリエーテルの架橋のための少なくとも１種の硬化触媒と
化合物（ｂ２）エポキシド化合物のための少なくとも１種の硬化剤と
任意に１種または複数のアルコキシシラン化合物と
を含む少なくとも１種の硬化剤混合物（Ｂ）を含む硬化性混合物である。
【００１３】
好ましい化合物（ａ１）は、平均して好ましくは少なくとも２個超、より好ましくは少なくとも３個、特に好ましくは３個超、３個から最大２０個の側鎖アルコキシシリル基を有するシリルポリエーテルである。
【００１４】
好ましくは、本発明による硬化性混合物は、まず塗布直前に初めて互いに混合される成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含む２成分混合物であり、ここで、成分（Ａ）は結合剤組成物（Ａ）に相当し、成分（Ｂ）は硬化剤混合物（Ｂ）に相当し、ここで、任意のアルコキシシラン化合物は、成分（Ａ）または成分（Ｂ）にあらかじめ添加されたものである。
【００１５】
任意のアルコキシシラン化合物は、任意に官能性および反応性に応じて成分（Ａ）または成分（Ｂ）に加えられてよい。これは、場合によっては硬化性混合物のさらなる成分にも適用される。
【００１６】
好ましくは、エポキシド基を有するアルコキシシラン化合物は成分（Ａ）に添加され、とりわけ、遊離アミノ基を有していない、つまり、以下に定義されるイミンも有していないアルコキシシラン化合物は、好ましくは成分（Ａ）に添加される。
【００１７】
好ましくは、アミノ基およびイミンを有するアルコキシシラン化合物は、成分（Ｂ）に添加される。
【００１８】
好ましくは、アルコキシシラン化合物および成分（Ａ）の質量合計を基準として０．０１質量％から２０質量％まで、好ましくは０．５質量％から１５質量％までのアルコキシシラン化合物が成分（Ａ）に添加される。
【００１９】
好ましくは、アルコキシシラン化合物は、成分（Ａ）または成分（Ｂ）に添加される。より好ましくは、アルコキシシラン化合物は、成分（Ｂ）にのみ添加される。
【００２０】
２成分混合物は、有利には、その取り扱いが容易であることを特徴としている。
【００２１】
さらに好ましくは、本発明による硬化性混合物は、１成分混合物である、すなわち、本発明による硬化性混合物は、すでに混合された成分（Ａ）および（Ｂ）、ならびに任意に１種または複数のアルコキシシラン化合物を含む。
【００２２】
好ましい化合物（ａ１）は、平均して少なくとも３個、および最大１０個の側鎖アルコキシシリル基を有し、かつエポキシド官能性アルコキシシランのアルコキシル化の過程で、二重金属シアニド（ＤＭＣ）−触媒を用いて製造可能であるシリルポリエーテルである。好ましくは、これらのシリルポリエーテルは、欧州特許第２０９３２４４号明細書（EP2093244B1）に開示された方法により製造される。
【００２３】
さらに好ましくは、これらのシリルポリエーテルは、式（１）
【化１】
2019502781.tif 000002
の化合物であり、
前記式中、
ａは、１から３までの整数、好ましくは３であり、
ｂは、０から２まで、好ましくは０から１までの整数、特に好ましくは０であり、ａおよびｂの合計は、３に等しく、
ｃは、０から２２まで、好ましくは１から１２まで、特に好ましくは２から８まで、殊に好ましくは３から４までの整数であり、とりわけ１または３に等しく、
ｄは、２超から最大５００、好ましくは２超から１００まで、特に好ましくは３から最大２０、とりわけ好ましくは３超から１０までの整数であり、
ｅは、０から１０，０００まで、好ましくは１から４０００まで、特に好ましくは１０から２０００まで、とりわけ２０から５００までの整数であり、
ｆは、０から１，０００まで、好ましくは０から１００まで、特に好ましくは０から５０まで、とりわけ０から３０までの整数であり、
ｇは、０から１，０００まで、好ましくは１から２００まで、特に好ましくは２から１００まで、とりわけ３から７０までの整数であり、
ｈ、ｉおよびｊは、互いに無関係に０から５００まで、好ましくは０から３００まで、特に好ましくは０から２００まで、とりわけ０から１００までの整数であり、
ｎは、２から８の間の整数、好ましくは５であり、
ｋは、１から６まで、好ましくは２から４までの整数であり、
Ｒは、１個から２０個まで、とりわけ１個から６個までの炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖の、飽和または、一価または多価不飽和アルキル基、または１個から２０個までの炭素原子を有するハロゲンアルキル基から選択される、１種または複数の同じか、または異なる基を意味する。好ましくは、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびｓｅｃ−ブチル基、特にメチルおよびエチルであり、とりわけエチルに相当する。
Ｒ1は、ヒドロキシル基もしくはｋ官能性基、好ましくは、１個から１，５００個までの炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖、分岐鎖もしくは環式もしくはさらに置換されたオキシ有機基（ｏｘｙｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｒ  Ｒｅｓｔ）であり、ここで、鎖は、ヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、Ｓｉおよび／もしくはＮで中断されていてもよいか、またはオキシ芳香族系を含む基または指数ｋを有するフラグメントへの結合のために酸素を有する、場合によって分岐鎖のシリコーン含有有機基であり、
Ｒ2またはＲ3、ならびにＲ5またはＲ6は、同じであるか、またはまた互いに無関係にＨまたは飽和もしくは場合によって一価もしくは多価不飽和の、またさらに置換された、場合によって一価もしくは多価炭化水素基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基、特にメチル、エチルまたはフェニル、とりわけ好ましくはメチルであり、
Ｒ4は、１個から２４個までの炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または場合によって側鎖にアルキル基を有しうる芳香族基もしくは脂環式基に相当し；
Ｒ7およびＲ8は、互いに無関係に水素、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基であり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、互いに無関係に水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基である。炭化水素基は、脂環的または芳香族的にフラグメントＺを介して架橋されていてよく、ここで、Ｚは、二価アルキレン基もアルケニレン基も意味してよいが、
ただし、指数ｄ、ｅ、ｆ、および／またはｈを有するフラグメントは、互いに自由に置換可能に使用される、すなわち、フラグメントは、ポリエーテル鎖内で相互に交換可能であり、任意にランダムに分布されて存在しており、したがって、ポリマー鎖内の配列において相互に交換可能である。
【００２４】
指数ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉからｊまでの合計が、１０から１００００まで、好ましくは２０から５０００まで、より好ましくは３０から１０００までに等しい式（１）のシリルポリエーテルが好ましい。
【００２５】
式（１）のポリエーテルは、ランダムに構成されている。ランダム分布は、任意の数のブロックおよび任意の配列でブロック状に構成されているか、または無作為に分布されており、それらは交互に構成されていてもよいか、またはまた鎖を介して勾配を形成してもよく、とりわけ、それらは、場合によって、異なる分布の群が連続しうるあらゆる混合形態を形成してもよい。特別な実施は、ランダム分布が、その実施によって制限を受けるようにすることができる。制限に該当しないすべての分野の場合、ランダム分布は変化しない。環式無水物ならびに二酸化炭素は、無作為に挿入されているにすぎない、つまり、同族のブロックの状態ではない。
【００２６】
ここに記載される式中に示される指数および表される指数の値域は、実際に存在している構造および／またはそれらの混合物の考えられるランダム分布の平均値であると理解される。このことは、それ自体正確に示される構造式にも適用される。
【００２７】
本発明の範囲では、ポリエーテルという用語は、場合によって同義的に互いに使用されるポリエーテル、ポリエーテルオール、ポリエーテルアルコール、ポリエーテルエステルも、ポリエーテルカーボネートも含む。ここで、「ポリ」という表現は、それが、分子またはポリマー中の多数のエーテル官能基またはアルコール官能基であることと関連しなければならない必要はない。むしろ、それによって、比較的高いモル質量およびその上またさらにある程度の多分散性を有する、少なくとも個々のモノマー構成要素またはしかし組成物の繰り返し単位が存在していることが示されるにすぎない。
【００２８】
「ポリ」という単語の一部は、本発明の関連において、１分子中に１種または複数のモノマーの少なくとも３つの繰り返し単位を有する化合物だけでなく、分子量分布を有し、ここで、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する化合物の組成物も含む。この定義では、たとえそのような化合物が、ＯＥＣＤまたはＲＥＡＣＨのガイドラインに類似するポリマー定義を満たしていないと思われる場合であっても、そのような化合物をすでにポリマーと表すことが、考慮される技術分野では一般的であるという事情が顧慮される。
【００２９】
Ｒ1は、アルコキシル化反応のための出発材料または出発化合物に由来するフラグメントである。
【００３０】
出発化合物は、相応して少なくとも指数ｋの数のヒドロキシル基を有する。
【００３１】
ＯＨ官能性出発化合物としては、好ましくは、１８ｇ／ｍｏｌから１０，０００ｇ／ｍｏｌまで、とりわけ５０ｇ／ｍｏｌから２０００ｇ／ｍｏｌまでのモル質量、および１個から６個まで、好ましくは２個から４個までのヒドロキシル基を有する化合物が使用される。
【００３２】
より好ましくは、Ｒ1は、ヒドロキシル基、または１個から１，５００個の炭素原子を有する、ｋ官能性の飽和もしくは不飽和の、直鎖、分岐鎖もしくは環式もしくはさらに置換されたオキソ有機基であり、オキソ有機基は、場合によってヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、ＳｉまたはＮで中断されていてよく；さらに好ましくは、Ｒ1（−Ｈ）kは、ヒドロキシアルキル官能性シロキサンまたはヒドロキシ官能性ポリエーテルシロキサンである。
【００３３】
より好ましくは、出発化合物は、１個から６個までのヒドロキシル基および５０ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまでのモル質量を有するアルコール、ポリエーテルオール、ヒドロキシル官能性ポリエーテルエステル、ヒドロキシル官能性ポリエーテルカーボネート、ヒドロキシル官能性ポリブタジエンおよび水素化ヒドロキシル官能性ポリブタジエンまたはフェノールの群から選択される。
【００３４】
より好ましくは、水、アリルアルコール、ブタノール、オクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、セルロース糖、リグニンまたはまた天然物質をベースとする、ヒドロキシル基を有するさらなる化合物から選択される出発化合物が挙げられる。さらにより好ましいのは、水、アリルアルコール、ブタノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトールから選択される出発化合物である。とりわけ好ましいのは、アリルアルコール、ブタノール、オクタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールである。基Ｒ1は、さらにより好ましくは、ここに挙げられたアルコール基、つまり、少なくともヒドロキシル基の水素が、式（１）の指数ｋを有するフラグメントで置き換えられているアルコールに相当し、特に好ましくは、Ｒ1は、ブトキシ、アリルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、オキシエトキシ、オキシプロポキシ、α，ω−ビスオキシ−ポリエチレングリコール、α，ω−ビスオキシ−ポリプロピレングリコールである。
【００３５】
脂肪族および脂環式ＯＨ基を有する化合物の他に、１個から６個までのフェノール性ＯＨ官能基を有する任意の化合物が好適である。それには、例えばフェノール、アルキルフェノールおよびアリールフェノール、ビスフェノールＡおよびノボラックが含まれる。
【００３６】
好ましくは、式（１）のシリルポリエーテル中のアルコキシシリル単位は、トリアルコキシシリル単位であり、より好ましくは、トリエトキシシリル単位である。
【００３７】
より好ましくは、側鎖にアルコキシシル基を有するシリルポリエーテルであり、ここで、ａは３に等しく、ｂはゼロに等しく、ｃは２から８までの整数であり、ｄは２から１０までの整数であり、ｅは２０から４０００までの整数であり、指数ｆ、ｇ、ｈ、ｉおよびｊはゼロに等しく、ｋは１から４までの整数であり、基Ｒはメチルまたはエチルに等しく、Ｒ1はブトキシ、アリルオキシ、α，ω−ビスオキシ−ポリエチレングリコール、α，ω−ビスオキシ−ポリプロピレングリコールに等しく、基Ｒ2またはＲ3、ならびにＲ5またはＲ6は等しいか、または互いに無関係に水素もしくはメチルでもある。
【００３８】
とりわけ好ましいのは、側鎖にアルコキシシリル基を有するポリマーであり、ここで、ａは３に等しく、ｂはゼロに等しく、ｃは２から８までの整数であり、ｄは３から１０までの整数であり、ｅは２０から４０００までの整数であり、指数ｆ、ｇ、ｈ、ｉおよびｊはゼロに等しく、ｋは２から４までの整数であり、基Ｒはメチルまたはエチルに等しく、Ｒ1はα，ω−ビスオキシ−ポリエチレングリコール、α，ω−ビスオキシ−ポリプロピレングリコールに等しく、基Ｒ2またはＲ3、ならびにＲ5またはＲ6は等しいか、または互いに無関係に水素もしくはメチルでもある。
【００３９】
29Ｓｉ−ＮＭＲ試験およびＧＰＣ試験の結果の通り、方法に伴う鎖末端のＯＨ基の存在は、ケイ素原子でのエステル交換反応の可能性を、ＤＭＣ−触媒作用による製造中でも、例えば後接続されたプロセス工程においても必要とする。ここで、形式的に酸素原子を介してケイ素に結合されるアルキル基Ｒは、長鎖の変性アルコキシシリルポリマー基と交換される。二峰性および多峰性のＧＰＣ曲線は、式（１）が、複雑な化学的現実を簡略化して示しているにすぎないことを証明している。
【００４０】
化学構造およびモル質量の多様性は、式（１）のシリルポリエーテルには一般的で、慣用のＤＭＣをベースとするポリエーテルには全く並外れた、たいてい≧１．５の広範なモル質量分布Ｍｗ／Ｍｎにも反映される。
【００４１】
同じく好ましい化合物（ａ１）は、ウレタン化側鎖アルコキシシリル変性シリルポリエーテルである。より好ましいのは、側鎖にアルコキシシリル基を有し、かつ同時にウレタン基を含むポリエーテルであって、それぞれの分子を基準として１個のウレタン基につき平均して２個超の側鎖アルコキシシリル基を有するポリエーテルである。ウレタン基は、後続反応において少なくとも部分的にアロファネート、ビウレット基および／または尿素基に変換しうる。これらのウレタン化シリルポリエーテルは、欧州特許出願公開第２２８９９６１号明細書（EP2289961）（米国特許出願公開第２０１１０４６３０５号明細書（US2011046305））に記載の方法により、イソシアネートと式（１）のヒドロキシル官能性シリルポリエーテルとの反応により製造可能である。より好ましくは、ウレタン化シリルポリエーテルは、欧州特許出願公開第２２８９９６１号明細書（EP2289961）（米国特許出願公開第２０１１０４６３０５号明細書（US2011046305））に開示された方法により製造される。
【００４２】
これらのウレタン化シリルポリエーテルは、有利には、それらが比較的高いアルコキシル官能性を有し、したがって架橋密度および深部硬化を適切かつ広範囲に調節することができることを特徴としている。このようにして、先行技術のシラン末端化ポリマーおよび従来使用された側鎖アルコキシシリル変性されたポリマーの前述の欠点が回避される。
【００４３】
好ましくは、ウレタン化シリルポリエーテルは、ウレタン化反応の触媒および／またはその残留物を含み、ここで、この触媒およびその残留物は、より好ましくはアルコキシシリル基を有するポリエーテルならびにエポキシド基の硬化剤の架橋反応の範囲で、化合物（ｂ２）の役割を引き継ぐのに好適でない量で存在しており、さらにより好ましくは、ウレタン化シリルポリエーテルは、化合物（ｂ２）の必要な量の１０分の１以下の触媒を有する。
【００４４】
より好ましくは、ウレタン化シリルポリエーテルは、
ｘ１）少なくとも１種の式（１）のシリルポリエーテルと、
ｘ２）１個または複数のイソシアネート基を有する少なくとも１種の化合物との、
ｘ３）任意に１種または複数の触媒の存在下での、
ｘ４）任意に反応生成物に対して反応性があるさらなる成分、とりわけ、プロトン性水素を有する官能性基を有するもの、例えばアルコール、アミン、チオール、ポリエーテルオール、アルコキシシランおよび／または水の存在下での
反応の反応生成物として製造可能である。
【００４５】
イソシアネート基含有化合物ｘ２）としては、あらゆる公知のイソシアネートが好ましい。より好ましいのは、８００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量を有する芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネートである。さらにより好ましいのは、２，４−トルエンジイソシアネート／２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリイソシアナトノナン（ＴＩＮ）、ナフチルジイソシアネート（ＮＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、３−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート＝ＩＰＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルプロパン−（２，２）、３−イソシアナトメチル−１−メチル−１−イソシアナトシクロヘキサン（ＭＣＩ）、１，３−ジイソオクチルシアナト−４−メチル−シクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−２−メチル−シクロヘキサンおよびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシレン−ジイソシアネートまたはα，α，α’，α’−テトラメチル−ｐ−キシレン−ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）から選択されるジイソシアネート、ならびにこれらの化合物からなる混合物である。とりわけ好ましいのは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンである。
【００４６】
イソシアネート基含有化合物ｘ２）が、シリルポリエーテル成分のＯＨ基を基準としてモル過剰量で使用される場合、末端にＮＣＯ基を有する反応性プレポリマーが生じる。これらのＮＣＯ基に、イソシアネート反応性基を有する化合物が付加されてよい。例えば、一価または多価アルコール、一価または多価アミン、チオール、ＯＨ官能性アルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、アミノ官能性ポリマー、ポリエーテルオール、ポリオール、ポリエステルオール、アクリル化アルコール、例えばヒドロキシエチルアクリレート、同じく例えばＯＨ官能性ポリエーテル基を有するシリコーンポリエーテルコポリマーが組み入れられてよい。
【００４７】
イソシアネート成分のＮＣＯ基を基準として過剰量の式（１）のＯＨ官能性シリルポリエーテルを使用する場合、末端ＯＨ基を含む、アルコキシシリル基を有するウレタン化ポリオールが生じる。これらのウレタン化アルコキシシリルポリマーは、それらのＯＨ基にてイソシアネートで変性されてよい。最も簡単な場合、ここで、アルキルモノイソシアネート、アリールモノイソシアネート、アリールアルキルモノイソシアネートとシリルポリエーテルのＯＨ基とが反応されて、それぞれの付加物が形成されるのと同時に、使用されたシリルポリエーテルの反応性の鎖端が末端キャップされる。それには、例えばメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネートが好適である。
【００４８】
特に好ましい単官能性イソシアネートは、それらの側に架橋可能なアルコキシシリル基を１分子中に有するものである。それには、好ましくは、イソシアナトアルキル−トリアルコキシシランおよびイソシアナトアルキル−アルキルジアルコキシシランが含まれる。
【００４９】
好ましいアルコキシシラン官能性モノイソシアネートとしては、（イソシアナトメチル）−トリメトキシシラン、（イソシアナトメチル）−トリエトキシシラン、（イソシアナトメチル）−メチルジメトキシシラン、（イソシアナトメチル）−メチルジエトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）−トリメトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）−メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）−トリエトキシシランおよび（３−イソシアナトプロピル）−メチルジエトキシシランが使用される。より好ましいのは、（３−イソシアナトプロピル）−トリメトキシシランおよび（３−イソシアナトプロピル）−トリエトキシシランである。
【００５０】
好ましい化合物（ａ２）は、エピクロロヒドリンから誘導されるグリシジルエーテル、グリシジルエステルおよびグリシジルアミン、より好ましくはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ノボラックのグリシジルエーテル（エポキシ−ノボラック−樹脂）、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、テトラグリシジルメチレンジアニリン、トリグリシジルアミノフェノール、１，６−ヘキサンジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチルジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル、臭素化グリシジルエーテル、例えばテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、ポリ（アルキレングリコール）ジグリシジルエーテルならびに不飽和炭化水素および不飽和脂肪もしくは不飽和脂肪酸のエポキシド化合物である。同じく好ましいのは、エポキシド基を有するポリオレフィンおよびシロキサンから選択されるオリゴマーおよびポリマーのエポキシド化合物、または鎖延長により好ましくは、ＯＨ官能性化合物を含むジグリシジルエーテルから生じたエポキシド化合物である。特に好ましいのは、１分子につき２個または２個超のエポキシド基を含むエポキシド化合物である。
【００５１】
化合物（ａ１）および化合物（ａ２）は、好ましくは１００／１から１／１００までの質量比で使用される。好ましくは、１００／５から２０／１００までの質量比である。複数のエポキシド化合物（ａ２）の混合物ならびに複数の側鎖にアルコキシシリル基を有するシリルポリエーテル（ａ１）の混合物を組み合わせて、特定の特性プロフィールを調節することは有利でありうる。
【００５２】
好ましくは、化合物（ｂ１）は、アルコキシシランのための加水分解／縮合触媒、有機スズ化合物、テトラアルキルアンモニウム化合物、グアニジン化合物、グアニジンシロキサン化合物およびビスマス触媒から選択される触媒である。
【００５３】
好ましい化合物（ｂ１）は、当業者に公知のアルコキシシランのための加水分解／縮合触媒である。好ましくは、硬化触媒として、有機スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、またはジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズジケタノエート、ジオクチルスタンオキサン、ジオクチルスズジカルボキシレート、ジオクチルスズオキシド、好ましくはジオクチルスズジアセチルアセトネート、ジオオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジケタノエート、ジオクチルスタンオキサン、ジオクチルスズジカルボキシレート、ジオクチルスズオキシド、特に好ましくはジオクチルスズジアセチルアセトネートおよびジオクチルスズジラウレートが使用される。さらに、また亜鉛塩、例えば亜鉛オクトエート、亜鉛アセチルアセトネートおよび亜鉛−２−エチルカプロエート、またはテトラアルキルアンモニウム化合物、例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムヒドロキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートまたはコリン−２−エチルヘキサノエートが使用されてもよい。亜鉛オクトエート（亜鉛−２−エチルヘキサノエート）およびテトラアルキルアンモニウム化合物の使用が好ましく、亜鉛オクトエートの使用が特に好ましい。さらに好ましいのは、ビスマス触媒、例えばＢｏｒｃｈｉ（登録商標）触媒、チタネート、例えばチタン（ＩＶ）イソプロピレート、鉄（ＩＩＩ）化合物、例えば鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、アルミニウム化合物、例えばアルミニウムトリイソプロピレート、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブチレートおよびその他のアルコラートならびにアルミニウムアセチルアセトネート、カルシウム化合物、例えばカルシウムジナトリウムエチレンジアミン−テトラアセテートまたはカルシウムジアセチルアセトネート、またはまたアミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン−５−エン、Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどである。また有機または無機ブレンステッド酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸または塩化ベンゾイル、塩酸、リン酸、それらのモノエステルおよび／またはジエステル、例えばブチルホスフェート、（イソ）プロピルホスフェート、ジブチルホスフェートなどが触媒として好ましい。さらに好ましいのは、グアニジン基を有する有機化合物およびケイ素有機化合物である。当然、複数の触媒の組み合わせが使用されてもよい。
【００５４】
さらに、国際公開第２００５／１００４８２号（WO2005/100482）に記載の光潜在性塩基も触媒として使用されてもよい。
【００５５】
硬化触媒（ｂ１）は、成分（Ａ）と、化合物（ｂ１）と、任意のアルコキシシラン化合物の質量合計を基準として０．１質量％から５．０質量％まで、好ましくは０．２質量％から４．０質量％まで、特に好ましくは０．５質量％から３質量％までの量で使用される。
【００５６】
好ましい化合物（ｂ２）は、アミンまたはイミンであり、ここで、アミンは、活性窒素として少なくとも１種の水素を窒素に有し、イミンは、活性窒素として水素は有していないが、Ｃ＝Ｎ二重結合を有する。
【００５７】
好ましい化合物（ｂ２）は、少なくとも１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するあらゆる化合物である。好ましいのは、１分子につき少なくとも２個の、エポキシド基に反応する水素を有するアミンＮ−Ｈである。より好ましいのは、エチレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ポリオキシアルキレンポリアミン、アミノシロキサン、アミノシラン、ポリエチレンイミンである。さらに好ましくは、ポリアミンのエポキシド化合物の付加により生じる、当業者に公知の付加物硬化剤、ならびにポリアミンおよびカルボン酸、とりわけ脂肪酸から製造されるポリアミノアミドおよびポリアミノイミダゾリンの群である。より好ましいのは、アミンの混合物である。
【００５８】
化合物（ｂ２）の使用量は、硬化性混合物中のエポキシド化合物（ａ２）の量に従う。化合物（ａ２）のエポキシド基対化合物（ｂ２）の、アミンまたはイミン中の活性窒素の反応性Ｎ−Ｈ基のモル比は、好ましくは２：１から１：３の間、好ましくは１．５：１から１：２の間、特に好ましいのは、１．２：１から１：１．５までのほぼ化学量論的比である。
【００５９】
硬化反応は、エポキシド化合物を化合物（ｂ２）と接触させた直後に、この化合物（ｂ２）が遊離アミノ基を有する限り、湿分の存在に関係なく始まる。
【００６０】
したがって、２成分系の本発明による硬化性混合物は、成分の混合後に即座に塗布され、その場合、貯蔵安定性ではない。
【００６１】
好ましくは、１成分系の製造のためには、化合物（ｂ２）として活性窒素を含むイミンが使用される。１成分系である本発明による硬化性混合物には、貯蔵安定性であるという利点がある、それというのは、化合物（ａ１）の架橋反応は水の存在により制御され、無水物系は、つまり、たとえすべての成分が混合された場合でも湿分の排除下には架橋しないからである。
【００６２】
好ましくは、化合物（ｂ２）であるイミンは、式（２）
【化２】
2019502781.tif 000003
［式中、
Ａ1およびＡ2は、互いに無関係に水素または有機基であり、ここで、基Ａ1およびＡ2は、好ましくは、アミン官能性化合物Ｂ−ＮＨ2とカルボニル化合物Ａ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2との縮合反応（つまり、当量の水の脱水下での反応）に由来し、したがって、好ましくは、使用されるカルボニル化合物の基に相当し、ここで、それらの基が、ケト官能基を有する化合物に由来する場合、両方の基Ａ1およびＡ2は、それぞれ有機基であり、それらの基が、アルデヒド官能基を有する化合物に由来する場合、両方の基Ａ1およびＡ2の少なくとも１個は有機基であり、それぞれもう１個の基は水素を表し、Ｂは、任意の有機基またはオルガノ変性シロキサン基またはシラン基である。Ａ1およびＡ2は、環の一部であり、互いに有機基を介して結合されていてよい］の少なくとも１種の構造要素を含む。
【００６３】
基Ａ1およびＡ2の種類に応じて、そのような化合物は、ケチミンもしくはシッフ塩基とも呼ばれる。より好ましくは、イミンは、１分子中に２個以上のイミン基を有する。本発明により使用されるイミンは、例えば出発物質の１つがモル過剰で使用されたか、または縮合反応が不完全に進行した場合、出発材料の基を含むことがある。
【００６４】
アルデヒドもしくはケトンとしては、好ましくはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、サリチルアルデヒド、トルエンアルデヒド、アニスアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アセトフェノン、ベンゾフェノンおよび／またはイソホロンが使用される。特に好ましくは、８０℃を上回る、好ましくは１００℃を上回る沸点を有する上述の一覧のアルデヒドもしくはケトンが使用される。それというのは、これらが、本発明による硬化性混合物中で殊に卓越した貯蔵安定性を有するからである。とりわけ好ましいのは、２−ヘプタノン、ベンズアルデヒド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アニスアルデヒドおよび／またはシンナムアルデヒドである。
【００６５】
基本的に、少なくとも１個の第一級アミノ基を有するあらゆる化合物が、イミン化合物の製造に使用されてよい。好ましいのは、１分子につき少なくとも２個の第一級アミノ基−ＮＨ2を有するアミンである。より好ましいのは、エチレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ポリオキシアルキレンポリアミン、アミノシロキサン、アミノシラン、ポリエチレンイミンから選択される、２個のアミノ基を有するアミンである。
【００６６】
式（２）のイミンは、水の非存在下で潜在性アミン硬化剤である。イミンは、水の存在下で初めてカルボニル化合物およびそれぞれのアミンに再び分解し、エポキシド基との硬化反応を引き起こす。イミンは、したがって、好ましくは本発明による硬化性１成分系の製造に好適である。
【００６７】
硬化剤としては、アミンの他にエポキシドに反応性の別の化合物が使用されてもよい。それには、例えばメルカプト化合物、無水物ならびにカルボキシル基およびフェノール性ＯＨ基を有する化合物が含まれる。
【００６８】
任意に、本発明による硬化性混合物は、１種または複数のアルコキシシラン化合物を含む。これらのアルコキシシラン化合物は、好ましくは加水分解性基としてメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基またはブトキシ基、アリールオキシ基またはアセトキシ基を有するモノマーシランおよび／またはポリマー結合したシランである。非加水分解性基は、任意である。好ましくは、非加水分解性基は、アミンもしくはエポキシドに対する反応性基で官能化された有機基である。このようにして、シランは架橋反応に関与し、生じるポリマー網目構造を互いに結合する。さらに、これらのシランは、接着促進剤として好影響を及ぼす。アルコキシシラン化合物は、式（１）のシリルポリエーテルではない。
【００６９】
特に有利であるのは、例えば３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＥＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、３−グリシジルオキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピル（メチル）ジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシリル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ９３、Ｗａｃｋｅｒ、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、３−アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−アミノプロピル（メチル）ジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＤＡＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１８９、Ｅｖｏｎｉｋ）、（３−アミノプロピル）メチルジエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１５０５、Ｅｖｏｎｉｋ）、トリメトキシプロピルシラン（（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１４６、Ｅｖｏｎｉｋ）の使用である。
【００７０】
貯蔵安定性の１成分系としての本発明による硬化性混合物は、特に好ましくは、湿分の非存在下でエポキシドと反応しないイミン変性されたアミノシランを有する。好ましいのは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ９３、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ）、３−アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−アミノプロピル（メチル）ジエトキシシラン、（３−アミノプロピル）メチルジエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１５０５）から誘導されるイミン官能化シランである。本発明の範囲ではエポキシドおよび側鎖にアルコキシシリル基を有するポリエーテルの存在下で貯蔵安定性の混合物を可能にするイミン変性シランは、国際公開第２０１５／００３８７５号（WO2015/003875）に開示されている。
【００７１】
同じく使用可能であるのは、メルカプト官能性シラン、例えばメルカプトプロピルトリメトキシシランおよびメルカプトプロピルトリエトキシシランである。
【００７２】
任意に本発明による硬化性混合物中に含まれるモノマーのアルコキシシランは、任意に単独か、または２つもしくは複数のシランの組み合わせとして硬化性混合物に加えられてよい。
【００７３】
任意に本発明による硬化性混合物中に含まれるアルコキシシラン化合物は、側鎖にアルコキシシリル基を有するシリルポリエーテルａ１）を基準として好ましくは０．０１質量％から２０質量％まで、より好ましくは０．５質量％から１５質量％まで、とりわけ好ましくは１質量％から１０質量％まで含まれる。
【００７４】
好ましくは、本発明による硬化性混合物は、成分（Ａ）および（Ｂ）および任意にアルコキシシラン化合物の他に、可塑剤、充填剤、溶媒、接着促進剤、レオロジー添加剤、安定剤、触媒、溶媒および乾燥剤、とりわけ化学的湿分−乾燥剤の群から選択されるさらなる添加剤を含む。
【００７５】
好ましくは、本発明による硬化性混合物は、１種もしくは複数の接着促進剤および／または１種もしくは複数の乾燥剤、とりわけ化学的湿分−乾燥剤を含む。
【００７６】
本発明による硬化性混合物が、例えば配合物成分により導入されたか、または後から、充填プロセスまたは貯蔵により組み入れられた水または湿分の結合のために乾燥剤を有する場合が有利でありうる。乾燥剤としては、本発明による硬化性混合物中では、原則的に先行技術から公知のあらゆる乾燥剤が使用されてよい。好ましいのは、化学的乾燥剤としては、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ、ＥｖｏｎｉｋまたはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ）、ビニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＥＯ、ＥｖｏｎｉｋまたはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ５６、Ｗａｃｋｅｒ）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチル−カルバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ  ６３、Ｗａｃｋｅｒ）、 Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチル−カルバメート、Ｎ−メチル［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］カルバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ６０、Ｗａｃｋｅｒ）、ビニルジメトキシメチルシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ  １２、Ｗａｃｋｅｒ）、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ５８、Ｗａｃｋｅｒ）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１２２、Ｅｖｏｎｉｋ）、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１２４）、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチル−カルバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ  ６５、Ｗａｃｋｅｒ）、またはオリゴマービニルシラン、例えばＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）６４９０およびＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）６４９８（両方ともＥｖｏｎｉｋより入手可能）の単独またはそれらの混合物である。より好ましいのは、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ、ＥｖｏｎｉｋまたはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ  ＡＧ）、ビニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＥＯ、ＥｖｏｎｉｋまたはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ５６、Ｗａｃｋｅｒ）である。さらに、化学的乾燥に加えてか、またはその代替として、例えば好ましくはゼオライト、分子ふるい、無水硫酸ナトリウムまたは無水硫酸マグネシウムなどの物理的乾燥剤が使用される場合が有利でありうる。
【００７７】
本発明による硬化性混合物中の乾燥剤の割合は、側鎖にアルコキシシリル基を有するシリルポリエーテルａ１）の使用量を基準として、好ましくは０質量％超から５質量％まで、より好ましくは０．２質量％から３質量％までである。
【００７８】
可塑剤は、好ましくは、フタレート、ポリエステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステル、ベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、石油残留物またはまたアルコキシシリル基およびエポキシド基を含まないポリエーテルの群から選択される。
【００７９】
可塑剤は、本発明による硬化性混合物中に存在している場合、本発明による組成物全体における可塑剤の割合は、組成物全体を基準として、好ましくは０質量％超から９０質量％まで、より好ましくは２質量％から７０質量％まで、特に好ましくは５質量％から５０質量％までである。
【００８０】
充填剤は、好ましくは沈降白亜または粉砕白亜、一般的な無機炭酸塩、沈降ケイ酸塩または粉砕ケイ酸塩、沈降シリカまたは熱分解法シリカ、ガラス粉末、ガラス中空球（いわゆるバブルズ）、金属酸化物、例えばＴiＯ2、Ａｌ2Ｏ3、天然硫酸バリウムまたは沈降硫酸バリウム、石英粉末、砂、アルミニウム三水和物、粉末滑石、雲母、クリストバライト粉末、強化繊維、例えばガラス繊維または炭素繊維、長繊維または短繊維のウォラストナイト、コルク、カーボンブラックまたはグラファイトが使用される。有利には、疎水化充填剤が使用されてよい、それというのは、これらの生成物が、比較的少ない水の導入を示し、かつ配合物の貯蔵安定性を改善するからである。
【００８１】
充填剤が、本発明による硬化性混合物中に存在している場合、本発明による硬化性混合物中の充填剤の割合は、組成物全体を基準として、好ましくは１質量％から８０質量％までであり、ここで、ここに記載される充填剤の場合、熱分解法シリカを除いて３０質量％から６５質量％までの濃度が特に好ましい。熱分解法シリカが使用される場合、２質量％から２０質量％までの熱分解法シリカの割合が特に好ましい。
【００８２】
好ましくは充填剤に加えて含まれるレオロジー添加剤としては、アミドワックス（例えば、Ａｒｋｅｍａより商標名Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）で入手可能）、硬化植物油および脂肪、熱分解法シリカ、例えばＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４またはＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８０５（Ｅｖｏｎｉｋ）またはＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ  ７２０またはＴＳ  ６２０またはＴＳ  ６３０（Ｃａｂｏｔ）の群から選択されてよい。熱分解法シリカがすでに充填剤として使用される場合、レオロジー添加剤の添加は好ましくは省略される。
【００８３】
レオロジー添加剤が本発明による硬化性混合物中に存在している場合、本発明による硬化性混合物中のレオロジー添加剤の割合は、所望の流動特性に応じて、組成物全体を基準として、好ましくは０質量％超から１０質量％まで、より好ましくは２質量％から６質量％までである。
【００８４】
本発明による硬化性混合物は、溶媒を含んでよい。ここで、溶媒は、例えば、未架橋の混合物の粘度の低下に役立つか、または表面への付着を促進することができる。溶媒としては、根本的にあらゆる溶媒ならびに溶媒混合物が考慮される。そのような溶媒の好ましい例は、エーテル、例えばｔ−ブチル−メチルエーテル、エステル、例えばエチルアセテートまたはブチルアセテートまたはジエチルカーボネートならびにアルコール、例えばメタノール、エタノールならびにプロパノールおよびブタノールの種々の位置異性体またはまた適用に特異的に選択されるグリコール種である。さらに、芳香族および／または脂肪族溶媒、例えばベンゾール、トルエンまたはｎ−ヘキサン、しかしまたハロゲン化溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、フルオロ炭化水素（ＦＲＥＯＮ）など、しかしまた、無機溶媒、例えばＣＳ2、超臨界ＣＯ2などが使用されてよい。
【００８５】
必要に応じて、本発明による硬化性混合物は、共架橋剤、難燃剤、脱泡剤、アミン−エポキシド反応のための硬化促進剤、抗菌剤および防腐剤、染料、着色剤および顔料、不凍液、殺菌剤および／または反応希釈剤ならびに錯体形成剤、噴霧助剤、湿潤剤、芳香物質、光保護剤、ラジカル捕捉剤、ＵＶ吸収剤および安定剤、とりわけ熱および／もしくは化学的な負荷および／または紫外光および可視光による負荷に対する安定剤を含む群から選択される１種または複数の物質をさらに含んでよい。
【００８６】
ＵＶ安定剤は、好ましくは、障害フェノール系またはベンゾトリアゾールベースの公知の製品である。光安定剤としては、例えばいわゆるＨＡＬＳ−アミンが使用されてよい。安定剤としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）−安定剤（ＢＡＳＦ）、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）−安定剤（ＢＡＳＦ）、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２またはまたＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００、好ましくはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２と組み合わせたＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０からの、当業者に公知の製品または製品の組み合わせが使用されてよい。その使用量は、必要な安定化の程度に従う。
【００８７】
好ましくは、本発明による硬化性混合物は、結合剤混合物（Ａ）を基準として１０質量％から９０質量％まで、より好ましくは２０質量％から８０質量％までの化合物ａ１）を有し、ここで、化合物（ａ１）は、好ましくは、１つの式（１）のシリルポリエーテルにつき平均して１個超から最大４個の間のトリアルコキシシリル官能基を有する。より好ましくは、本発明による硬化性混合物は、結合剤混合物（Ａ）を基準として２０質量％から８０質量％までの化合物（ａ１）を有し、ここで、化合物（ａ１）は、好ましくは、１つの式（１）のシリルポリエーテルにつき平均して１個超から最大４個までのトリエトキシシリル官能基を有する。
【００８８】
さらにより好ましくは、化合物（ａ１）としては、ウレタン化シリルポリエーテル、特に好ましくは１つの式（１）のシリルポリエーテルにつき平均して１個超から最大４個の間のトリアルコキシシリル官能基を有するウレタン化シリルポリエーテルである。とりわけ好ましくは、化合物（ａ１）としては、ウレタン化シリルポリエーテル、特に好ましくは１つの式（１）のシリルポリエーテルにつき平均して１個超から最大４個の間のトリエトキシシリル官能基を有するウレタン化シリルポリエーテルである。
【００８９】
好ましくは、本発明による硬化性混合物は、メトキシシリル官能基を有する化合物（ａ１）を有していない。
【００９０】
好ましくは、本発明による硬化性混合物は、以下の成分を有する：
・組成物全体を基準として１０質量％から８５質量％まで、好ましくは１５質量％から６０質量％まで、とりわけ２０質量％から５０質量％までの結合剤組成物（Ａ）、
・組成物全体を基準として０．１質量％から１５質量％まで、好ましくは０．５質量％から１２質量％まで、とりわけ１質量％から８質量％までの硬化剤混合物（Ｂ）、
・組成物全体を基準として０質量％から５質量％まで、好ましくは０．５質量％から４質量％まで、とりわけ好ましくは０．８質量％から３質量％までのアルコキシシラン化合物、
・組成物全体を基準として０質量％から３０質量％まで、好ましくは５質量％から２５質量％までの可塑剤、
・組成物全体を基準として１質量％から８０質量％まで、好ましくは５質量％から７０質量％まで、とりわけ好ましくは１０質量％から６０質量％までの充填剤、
・組成物全体を基準として０質量％から３．０質量％まで、好ましくは０．２質量％から２．５質量％までの化学的乾燥剤。
【００９１】
高められたエポキシド割合を有する、代替的に好ましい本発明による硬化性混合物は、以下の成分を有する：
・組成物全体を基準として３０質量％から８０質量％まで、好ましくは３５質量％から７５質量％まで、とりわけ４０質量％から７０質量％までの結合剤組成物（Ａ）、ここで、結合剤組成物（Ａ）は、結合剤組成物（Ａ）中に２０質量％から９０質量％まで、好ましくは３０質量％から８０質量％まで、特に好ましくは４０質量％から７０質量％までのエポキシド化合物（ａ２）を含む、
・組成物全体を基準として１質量％から３０質量％まで、好ましくは２質量％から２５質量％まで、とりわけ４質量％から２０質量％までの硬化剤混合物（Ｂ）、
・組成物全体を基準として０質量％から５質量％まで、好ましくは０．５質量％から４質量％まで、とりわけ好ましくは０．８質量％から３質量％までのアルコキシシラン化合物、
・組成物全体を基準として０質量％から４０質量％まで、好ましくは２質量％から３５質量％までの可塑剤、
・組成物全体を基準として１質量％から６０質量％まで、好ましくは５質量％から５０質量％まで、とりわけ好ましくは１０質量％から４０質量％までの充填剤、
・組成物全体を基準として０質量％から３．０質量％まで、好ましくは０．２質量％から２．５質量％までの化学的乾燥剤。
【００９２】
殊に好ましい硬化性混合物の場合、記載された配合物成分の割合は、割合の合計が、１００質量％になるように選択される。
【００９３】
本発明のさらなる対象は、結合剤混合物（Ａ）と硬化剤混合物（Ｂ）と任意にアルコキシシラン化合物とを含む本発明による硬化性混合物の使用である。
【００９４】
本発明による硬化性混合物は、好ましくはシーリング剤もしくは接着剤としてか、またはシーリング剤もしくは接着剤の製造に使用される。
【００９５】
本発明による硬化性混合物は、好ましくは反応性希釈剤、プライマー、下塗剤、バリアシーリング剤、屋根コーティング剤として使用される。
【００９６】
本発明による混合物の利点は、この混合物それ自体が、比較的厚い層で、かつ短時間での広範囲の塗布においてきわめて良好に深部硬化することである。
【００９７】
さらなる利点は、異なる基材、例えば鋼、アルミニウム、種々のプラスチックおよび無機下地、例えば石、コンクリートおよびモルタルへの接着特性が、エポキシド添加剤を含まない同等の系と比べて改善されていることである。
【００９８】
本発明による硬化性混合物は、とりわけ基材の補強、レベリング、改良、接着に、塗装に、シーリングおよび／または被覆に使用することができる。好適な基材は、例えば、建築産業または車両製造における粒子状または平面状の基材、建設要素、構造部材、金属、とりわけ建設材料、例えば鉄、鋼、特殊鋼および鋳鉄、セラミック材料、とりわけ固体の金属酸化物または非金属酸化物または炭化物、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムまた酸化カルシウムをベースとするもの、無機または有機の基材、とりわけコルクおよび／または木材、無機下地、木材またはコルクからのパーティクルボードおよび繊維板、複合材料、例えば木材複合材、例えばＭＤＦ板（中密度繊維板）、ＷＰＣ物品（Ｗｏｏｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ（木材・プラスチック複合材））、パーティクルボード、コルク物品、積層物品、セラミック、しかしまた天然繊維およびプラスチック繊維（を有する基材）または異なる基材の混合物である。特に好ましくは、本発明による混合物は、建築産業または車両製造における粒子状または平面状の基材のシーリングおよび／または被覆に、建設要素および構造部材のシーリングおよび接着に、ならびに多孔質または非多孔質の、粒子状または平面状の基材の被覆に、金属、とりわけ建設材料、例えば鉄、鋼、特殊鋼および鋳鉄への適用に、セラミック材料、とりわけ固体の金属酸化物または非金属酸化物または炭化物、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムまたは酸化カルシウムをベースとするものへの、無機基材または有機基材、とりわけコルクおよび／または木材への適用に、平坦でなく、多孔質またはもろい基材、例えば無機下地、木材またはコルクからのパーティクルボードおよび繊維板、複合材料ベース、例えば木材複合材、例えばＭＤＦ板（中密度繊維板）、ＷＰＣ物品（Ｗｏｏｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ（木材・プラスチック複合材））、パーティクルボード、コルク物品、積層物品、セラミック、しかしまた天然繊維およびプラスチック繊維、または異なる基材の混合物の結合、補強およびレベリングのために使用される。
【００９９】
本発明による混合物のさらなる利点は、本発明による混合物が、前述の基材からの材料の組み合わせの接着にも好適であることである。
【０１００】
さらなる利点は、表面が、平滑または粗面化または多孔質であるかどうかは重要ではないことである。粗面化または多孔質の表面は、接着剤への接触面が比較的大きいため好ましい。
【０１０１】
本発明による混合物は、好ましくは１０℃から４０℃までの温度範囲で塗布され、かつこの条件下にも良好に硬化する。湿度に依存する硬化機構のため、良好な硬化には最低３５％から最大７５％の相対湿分が特に好ましい。硬化した接着部（組成物）は、−１０℃から８０℃までの温度範囲で使用可能である。
【０１０２】
反応性Ｎ−Ｈ基を有するアミン硬化剤の代わりに、式（２）によるイミンが使用される場合、貯蔵安定性があり、使用者に優しい１−成分系が得られる。これらのイミンは、潜在性の、キャップされたアミンであり、このアミンは、硬化性混合物が例えばカートリッジから排出されてから初めて湿分と接触する際に、それぞれのアミンに移行し、エポキシド硬化反応が始まる。イミンの化合物（ｂ２）としての使用では、本発明による混合物のすべての成分は、湿分を排除して混合され、完成配合された接着剤合成物／シーリング剤合成物として、例えばカートリッジに充填することができる。この１−成分系の製造の際、すべての出発材料および装置を入念に乾燥することに注意されなければならない。
【０１０３】
本発明の範囲では、および貯蔵安定性を高めるためには、イミン変性されたアミノシランの使用が好ましい。
【０１０４】
本発明による対象は、以下に例示的に記載されるが、本発明は、これらの例示的な実施形態に制限されないものとする。以下において、範囲、一般式または化合物クラスが示されている場合、これらは、明確に言及されている相応する範囲または化合物の群だけでなく、個々の値（範囲）または化合物を取り出すことによって得ることができる部分範囲および化合物の部分群も含まれるものとする。本明細書の範囲で文献が引用される場合、それらの内容、とりわけ、関連において文献が引用された事実に関する内容は、本発明の開示内容に完全に含まれるものとする。パーセントの表示は、特に明記されない限り、質量パーセントの表示である。以下において平均値が示される場合、それは、特に明記されない限り、質量平均である。以下において測定により定められたパラメーターが示される場合、測定は、特に明記されない限り、２５℃の温度および１０１．３２５Ｐａの圧力で実施された。
【０１０５】
実施例
一般的な方法
粘度は、せん断速度に依存して２５℃で、Ａｎｔｏｎ  Ｐａｒｒの粘度計ＭＣＲ３０１を使用して、１ｍｍの間隙のプレート／プレート配置で測定した。上側板の直径は、４０ｍｍであった。１０ｓ-1のせん断速度での粘度を読み取り、粘度は、第２表および第３表に記載されている。
【０１０６】
多分散度および平均モル質量の測定のためのＧＰＣ測定を、以下の測定条件下に実施した：カラムの組み合わせＳＤＶ  １０００／１００００  Å（長さ６５ｃｍ）、温度３０℃、ＴＨＦを移動相として、フローレート１ｍｌ／ｍｉｎ、試料濃度１０ｇ／ｌ、ＲＩ検出器、ポリプロピレングリコール標準（６０００ｇ／ｍｏｌ）に対する評価。
【０１０７】
パーセントのＮＣＯ含有率を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１９０９に準拠してジブチルアミンとの反応後に０．１ｍｏｌの塩酸による逆滴定によって測定した。
【０１０８】
側鎖アルコキシシリル変性されたポリエーテル：
以下の例では、欧州特許第２０９３２４４号明細書（EP2093244B1）による、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨの３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＥＯ）のＤＭＣ触媒作用によるアルコキシル化の方法原理に従って製造された、以下のトリアルコキシシル基を含むシリルポリエーテル１を使用した。
【０１０９】
例１：合成
シリルポリエーテルＳＰ１（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテル）：
５リットルのオートクレーブに、平均モル質量２０００ｇ／ｍｏｌを有する３５３ｇのポリプロピレングリコールおよび１５０ｐｐｍ（バッチ全体を基準として）の亜鉛ヘキサシアノコバルテート−二重金属シアニド触媒を加えた。不活性化のために、反応器に３ｂａｒになるまで窒素を送り込み、続いて標準圧に放圧した。その工程をさらに２回繰り返した。撹拌しながら、反応器内容物を１３０℃に加熱し、真空排気して約２０ｍｂａｒにして易揮発性成分を除去した。３０分後、触媒の活性化のために、８０ｇのプロピレンオキシドを、真空状態にした反応器に供給した。内圧がまず約０．８ｂａｒに上昇した。約６分後、反応が始まり、このことは、反応器圧力の低下により認められた。ここで、約５０分以内に、連続して１２１８ｇのプロピレンオキシドを計量供給した。一段階の後反応が続き、その間、温度は９５℃に低下した。この温度で、１９６ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社）および１２３３ｇのプロピレンオキシドからの混合物を、温度が一定になるように連続して計量供給した。新たな一段階の後反応後、圧力（ｐ＜１００ｍｂａｒ）を掛けることによって脱臭して、未反応のアルキレンオキシド中の残留物を除去した。続いて、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＢＡＳＦ社）を１５分にわたって混ぜ入れた。平均４ｍｏｌのトリエトキシシリル基および１分子につき２個のＯＨ基および２．４の多分散度Ｍw／Ｍnを有する無色で粘性の生成物（２５℃で１２１００ｍＰａｓ）が得られた。
【０１１０】
シリルポリエーテルＳＰ２（ウレタン変性された、側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテル；独国特許出願公開第１０２０１２２０３７３７号明細書（DE102012203737）に記載）：
７０６．８ｇの例１のシリルポリエーテルを装入して、６０℃に加熱した。続いて、２６．６８ｇのＩＰＤＩを添加し、５分撹拌して、０．０８ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジオクチルスズジラウレート）を添加した。４５分間撹拌し、８０℃に加熱して、５３．５ｇの一般式Ｃ4Ｈ9Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］5,6Ｈのポリエーテルを添加した。続いて、さらに３時間撹拌した。生成物は、２５℃で７２０００ｍＰａｓの粘度および５．２の多分散度Ｍw／Ｍnを有していた。
【０１１１】
シリルポリエーテルＳＰ３（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルエステル）：
５リットルのオートクレーブに、１２５ｇの、平均モル質量１２５０ｇ／ｍｏｌのＰｅｒｓｔｏｒｐ社のポリカプロラクトン（ジオール）を装入して、１００ｐｐｍ（バッチ全体を基準として）の亜鉛ヘキサシアノコバルテート二重金属シアニド触媒を加えた。例ＳＰ１に記載の通り、反応器を不活性化して、易揮発性成分を脱気により除去した。触媒の活性化のために、１３０℃で６０ｇのプロピレンオキシドを、真空排気した反応器に供給した。反応の開始後、約６５分以内に連続して２１０ｇのプロピレンオキシドを供給し、１０分の後反応の後に、続いて４００ｇのプロピレンオキシドおよび１５０ｇのエチレンオキシドからの混合物を供給した。一段階の後反応の後に、温度を９５℃に下げた。この温度では、１１１．２ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社）および４９６ｇのプロピレンオキシドからの混合物を連続して計量供給した。一段階の後反応の後、ｐ＜１００ｍｂａｒで脱臭した。続いて、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＢＡＳＦ社）を１５分にわたって混ぜ入れた。平均４ｍｏｌのトリエトキシシリル基および１分子につき２個のＯＨ基および２．８の多分散度Ｍw／Ｍnを有する無色で粘性の生成物（２５℃で２０６００ｍＰａｓ）が得られた。
【０１１２】
シリルポリエーテルＳＰ４（ウレタン変性された、側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルエステル；独国特許出願公開第１０２０１２２０３７３７号明細書（DE102012203737）に記載）：
６４０．１ｇのシリルポリエーテルＳＰ３を装入して、６０℃に加熱した。続いて、２２．０ｇのＩＰＤＩを添加し、５分撹拌して、０．０７２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジオクチルスズジラウレート）を添加した。４５分間撹拌し、８０℃に加熱して、４９．２ｇの、一般式Ｃ4Ｈ9Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］5,6Ｈのポリエーテルを添加した。続いて、さらに３時間撹拌した。生成物は、２５℃で７４１００ｍＰａｓの粘度および７．９の多分散度Ｍw／Ｍnを有していた。
【０１１３】
シリルポリエーテルＳＰ５（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルエステル）：
５リットルのオートクレーブに、１３５ｇの、平均モル質量１３５０ｇ／ｍｏｌのＢａｙｃｏｌｌ（登録商標）ＣＤ  ２０８４（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社のポリエステルジオール）を装入して、１００ｐｐｍ（バッチ全体を基準として）の亜鉛ヘキサシアノコバルテート二重金属シアニド触媒を加えた。例ＳＰ１に記載の通り、反応器を不活性化して、易揮発性成分を脱気により除去した。触媒の活性化のために、１３０℃で、６０ｇのプロピレンオキシドを、真空排気した反応器に供給した。反応の開始後、約５０分以内に連続して２４４ｇのプロピレンオキシドを供給し、１０分の後反応の後に、続いて３８５ｇのプロピレンオキシドおよび２２３ｇのエチレンオキシドからの混合物を供給した。一段階の後反応の後、温度を１１０℃に下げた。この温度で、８３．４ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社）および５１２．５ｇのプロピレンオキシドの混合物を連続して計量供給した。一段階の後反応の後、ｐ＜１００ｍｂａｒで脱臭した。続いて、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＢＡＳＦ社）を１５分にわたって混ぜ入れた。平均して３ｍｏｌのトリエトキシシリル基および１分子につき２個のＯＨ基および２．２の多分散度Ｍw／Ｍnを有する無色で粘性の生成物（２５℃で１４７００ｍＰａｓ）が得られた。
【０１１４】
シリルポリエーテルＳＰ６（ウレタン変性された、側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルエステル：独国特許出願公開第１０２０１２２０３７３７号明細書（DE102012203737）に記載の方法）：
５８２．０ｇのシリルポリエーテルＳＰ５を装入して、６０℃に加熱した。続いて、１５．７６ｇのＩＰＤＩを添加し、５分撹拌して、０．０６８ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジオクチルスズジラウレート）を添加した。４５分間撹拌し、８０℃に加熱して、４８．７ｇの、一般式Ｃ4Ｈ9Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］5,6Ｈのポリエーテルを添加した。続いて、さらに３時間撹拌した。生成物は、２５℃で５２８００ｍＰａｓの粘度および６．５の多分散度Ｍw／Ｍnを有していた。
【０１１５】
シリルポリエーテルＳＰ７（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルカーボネート）：
５リットルのオートクレーブに、１５０ｇの、平均モル質量１０００ｇ／ｍｏｌのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ１１００（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ社のポリカーボネートジオール）を装入して、１００ｐｐｍ（バッチ全体を基準として）の亜鉛ヘキサシアノコバルテート二重金属シアニド触媒を加えた。例ＳＰ１に記載の通り、反応器を不活性化して、易揮発性成分を脱気により除去した。触媒の活性化のために、１３０℃で、６０ｇのプロピレンオキシドを、真空排気した反応器に供給した。反応の開始後、約１６０分以内で連続して、８８５ｇのプロピレンオキシドおよび３７０ｇのエチレンオキシドからの混合物を供給した。一段階の後反応の後、温度を１１０℃に下げた。この温度では、１４６ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社）および８５０ｇのプロピレンオキシドからの混合物を連続して計量供給した。一段階の後反応の後、ｐ＜１００ｍｂａｒで脱臭した。続いて、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＢＡＳＦ社）を１５分にわたって混ぜ入れた。平均して３．５ｍｏｌのトリエトキシシリル基および１分子につき２個のＯＨ基および３．５の多分散度Ｍw／Ｍnを有する無色で粘性の生成物（２５℃で２３０００ｍＰａｓ）が得られた。
【０１１６】
シリルポリエーテルＳＰ８（ウレタン変性された、側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルカーボネート；独国特許出願公開第１０２０１２２０３７３７号明細書（DE102012203737）に記載）：
５８０．０ｇのシリルポリエーテルＳＰ７を装入して、６０℃に加熱した。続いて、１５．７２ｇのＩＰＤＩを添加し、５分間撹拌して、０．０６８ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジオクチルスズジラウレート）を添加した。４５分間撹拌し、８０℃に加熱して、４６．６ｇの、一般式Ｃ4Ｈ9Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］5,6Ｈのポリエーテルを添加した。続いて、さらに３時間撹拌した。生成物は、２５℃で５６５００ｍＰａｓの粘度および７．７の多分散度Ｍw／Ｍnを有していた。
【０１１７】
シリルポリエーテルＳＰ９（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルエステル）：
３リットルのオートクレーブに、２１４．０ｇのポリプロピレングリコールモノアリルエーテル（平均モル質量４３０ｇ／ｍｏｌ）、２７８．２ｇの３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＥＯ）および０．２２５ｇの亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ＤＭＣ−触媒を窒素下に装入した。バッチを１５０℃に加熱し、続いて３０ｍｂａｒで、場合によってあり得る揮発性の内容物を除去した。１５０℃で３０分の待機時間およびＤＭＣ−触媒の活性化を行った後、反応混合物を１３０℃に冷却した。続いて、３４８．０ｇのプロピレンオキシドを１５分で最大１ｂａｒの内圧（絶対圧）で供給した。それぞれ１３０℃および最大１ｂａｒの内圧（絶対圧）で、連続して１１４．０ｇのε−カプロラクトンを２５分後に、２１６．１ｇの１，２−ブチレンオキシドを１５分後に、２３６．２ｇの３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＭＯ）を４５分後に、１２０．０ｇのスチレンオキシドを１５分後に、ならびに最後に２９０ｇのプロピレンオキシドを４０分後に添加した。各添加分量に応じて、次のモノマーの供給まで１３０℃で約１５分の待機時間を維持した。プロピレンオキシド末端ブロックの供給に、１３０℃で３０分の後反応時間が続いた。最後に、脱気して揮発性の含分を除去した。
【０１１８】
得られた淡黄色の芳香族変性されたポリエーテルエステルは、平均して１分子につきブロック状に連続する２ｍｏｌのＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＥＯ、１２ｍｏｌのプロピレンオキシド、２ｍｏｌのε−カプロラクトン、６ｍｏｌの１，２−ブチレンオキシド、２ｍｏｌのＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＭＯ、２ｍｏｌのスチレンオキシドおよび１０ｍｏｌのプロピレンオキシドを末端ブロックとして含む。ＯＨ価は、１８．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであり、平均モル質量は、３１２０ｇ／ｍｏｌである。遊離エポキシド基は、最終生成物中で検出不可能である。
【０１１９】
シリルポリエーテルＳＰ１０（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルエステル）：
３リットルのオートクレーブに、３７５．０ｇのポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（平均モル質量７５０ｇ／ｍｏｌ）、１５４．０ｇのヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＳＡ）および０．３５０ｇの亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ＤＭＣ−触媒を窒素下に装入した。バッチを１３０℃に加熱して、続いて３０ｍｂａｒで、場合によってあり得る揮発性の内容物を除去した。ＤＭＣ−触媒の活性化のために、５８．０ｇの量のプロピレンオキシドを供給した。反応の開始（内圧低下）後、１３０℃で、４１８．０ｇの３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＥＯ）を２０分で添加した。１３０℃から１５０℃までで１５０分の後反応時間の後、反応混合物を１３０℃に冷却した。１３０℃で１５分以内に４３５．０ｇのプロピレンオキシドの添加後、脱気段階が続いて、揮発性含分を除去した。
【０１２０】
得られた無色のポリエーテルエステルは、平均して１分子につき２ｍｏｌのＨＨＰＳＡおよび３ｍｏｌのＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＥＯをランダムに混ざった順序で含み、それに３０ｍｏｌの、プロピレンオキシド単位からの末端ブロックが続く。ＯＨ価は、２３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであり、平均モル質量は、２４４０ｇ／ｍｏｌである。遊離エポキシド基は、最終生成物中で検出不可能である。
【０１２１】
シリルポリエーテルＳＰ１１（側鎖アルコキシシリル官能性ポリエーテルカーボネート）：
３リットルのオートクレーブに、３７５．０ｇのポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（平均モル質量７５０ｇ／ｍｏｌ）および０．１６ｇの亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ＤＭＣ−触媒を窒素下に装入した。バッチを１３０℃に加熱して、続いて、３０ｍｂａｒで、場合によってあり得る揮発性の内容物を除去した。ＤＭＣ−触媒の活性化のために、３５４．３ｇの量の３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＭＯ）を供給した。反応の開始およびＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＭＯの反応終了後、バッチを１１０℃に冷却した。５ｂａｒ（絶対圧）の内圧になるまで、気体状の二酸化炭素をオートクレーブに供給する。１７４０．０ｇのプロピレンオキシドを１１０分で、１１０℃にて冷却しながら連続的に加えた。５ｂａｒ未満への圧力低下は、二酸化炭素の完全反応を示すものであった。プロピレンオキシド供給の間、少量ずつ二酸化炭素を後供給して、反応器内圧を４ｂａｒから５ｂａｒの間に維持した。１１０℃で９０分の後反応および＜２ｂａｒへの圧力低下の後、バッチを真空で脱気して、揮発性の含分を除去した。
【０１２２】
得られた低粘度のポリエーテルカーボネートは、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＧＬＹＭＯ−ブロック（平均して１分子につき３つのトリアルコキシシリル単位）ならびに６０ｍｏｌの、カーボネート基がランダムに分布されているプロピレンオキシドブロックを含む。生成物は、１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および４６７５ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する。カーボネート含有率は、約４質量％である。遊離エポキシド基は、最終生成物中で検出不可能である。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
【表２】
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【０１２５】
例２：組成物
例２．１：未充填の１成分組成物の製造
第３表のすべての組成物においては、１００ｇのシリルポリエーテル、０．５ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２２３および３．０ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯを使用した。成分は、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）ＦＶＳ  ６００（Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ社）で強く混合した。混合直後に、重なり接着（Ｕｅｂｅｒｌａｐｐｕｎｇｓｖｅｒｋｌｅｂｕｎｇ）（例３、第５表）および破断伸び（第７表）のための試験体を製造した。エポキシドおよび硬化剤の種類および使用量は（それぞれ１００ｇのシリルポリエーテルを基準として）、第３表に記載されている：
【表３−１】
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【表３−２】
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【０１２６】
例２．２  未充填の２成分組成物の製造
シリルポリエーテルおよびエポキシド樹脂を成分Ａとして、ならびに（それとは別個に）触媒ＴＩＢ−Ｋａｔ  ２２３を含むアミン／イミン硬化剤ならびにＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯを成分ＢとしてそれぞれＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）ＦＶＳ  ６００（Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ社）であらかじめ混合した。成分ＡおよびＢは、均質で液状の混合物であった。均衡のとれた量の両方の成分を、塗布の直前にＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）ＦＶＳ  ６００で均質化した。
【０１２７】
【表４】
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【０１２８】
例２．３：充填された１成分組成物の製造
第３表に記載のシリルポリエーテル、エポキシド化合物およびアミン硬化剤もしくはイミン硬化剤からなる例２．１に記載の２５．９質量％の混合物を、１８．１質量％のジイイソウンデシルフタレート、５１．１質量％の沈降白亜（Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１Ｓ２、Ｓｏｌｖａｙ）、０．５質量％の二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２３６０、Ｋｒｏｎｏｓ）、１．４質量％の接着促進剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、１．１質量％の乾燥剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ）、１．５質量％の酸化防止剤−安定剤−混合物の一部（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２の比＝１：２：２の比であり、ミキサー（Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）ＦＶＳ  ６００、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ）における０．４質量％の硬化触媒（ＴＩＢ（登録商標）ＫＡＴ  ２２３、ＴＩＢ））と強く混合した。完成した配合物を、ＰＥカセットに移して、その直後に室温で塗布した。
【０１２９】
例３：応用技術的な試験
例３．１：未充填の１成分組成物の重なり接着部の引張せん断強度の、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に準拠する測定
例２．１の硬化性組成物を使用して重なり接着部を作製する。ここで、それぞれ２つの同じ基材（ＡＢＳ、ＰＭＭＡ、光輝アルミニウム）を互いに接着した。重なり接着部の範囲は、１２．５ｃｍ2であった。接着部の硬化は、２３℃および相対湿度５０％で行った。２１日後、接着部を万能試験機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ社）に挟み込み、接着部の破断が生じるまで一定の速度（１０ｍｍ／ｍｉｎ）で力を接着部に掛けた。破断強度を求めた。
【０１３０】
【表５】
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【０１３１】
例３．２  未充填の２成分組成物の重なり接着部の引張せん断強度の、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に準拠する測定
ＡＢＳおよびＰＭＭＡの試料体を、例２．２の第４表に記載の成分の混合後、上述の通りに接着して、硬化２１日後、２３℃および相対湿度５０％にて万能試験機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ社）で引張せん断強度を試験した。
【０１３２】
【表６】
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【０１３３】
例３．３：未充填の１成分組成物の破断力および破断伸びの、ＤＩＮ  ５３５０４に準拠する測定：
例２．１の組成物を、２ｍｍの層厚さでポリエチレン−表面にナイフコーティングした。膜を最大２８日、２３℃および相対湿度５０％で貯蔵して、硬化させた。続いて、切断型およびトグルプレスを用いて、膜からＳ４−ダンベル試験片を打ち抜いた。ダンベル試験片を、試験のため万能試験機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ社）に挟み込み、試験体を一定速度（２００ｍｍ／ｍｉｎ）で伸ばす際の破断力および破断伸びを求めた：
【表７】
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【０１３４】
側鎖にアルコキシシリル基を有するポリエーテルと、エポキシドおよびアミン硬化剤もしくはケチミン硬化剤との本発明による組み合わせは、引張強度の明らかな上昇をもたらす。
【０１３５】
例３．４：充填された１成分組成物での、ＤＩＮ  ５３５０４に準拠する破断力および破断伸びの測定
例２．３で製造した配合物を、２ｍｍの層厚さでＰＥ−表面にナイフコーティングした。膜を７日間もしくは２８日間、２３℃および相対湿度５０％で貯蔵した。続いて、切断型およびトグルプレスを用いて、膜からＳ２−ダンベル試験片を打ち抜いた。ダンベル試験片を、試験のために万能試験機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ社）に挟み込み、試験片を一定速度（２００ｍｍ／ｍｉｎ）で伸ばす際の破断力および破断伸びを求めた。
【０１３６】
【表８】
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【０１３７】
側鎖にアルコキシシリル基を有するポリエーテルと、エポキシドおよびアミン硬化剤もしくはケチミン硬化剤との本発明による組み合わせは、延性が低下する際の引張強度およびショアＡ硬さの明らかな上昇をもたらす。したがって、本発明による硬化性組成物は、特に、シリルポリマーだけでは達成不可能な高強度の接着結合が必要とされる適用分野に好適である。
【０１３８】
例３．５：充填された１成分組成物の重なり接着部の引張せん断強度の、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に準拠する測定：
例２．３に記載の接着剤／シーリング剤−配合物を使用して重なり接着部を作製した。ここで、それぞれ２つの同じ基材（ＡＢＳ、ＰＭＭＡおよびクラスＶ２Ａの鋼）を使用した。重なり接着部の範囲は、１２．５ｃｍ2であった。接着部の硬化は、２３℃および相対湿度５０％で行った。２１日後、接着部を万能試験機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ社）に挟み込んで、接着の破断が生じるまで一定速度（１０ｍｍ／ｍｉｎ）で接着部に力を掛けた。破断力を求めた。
【０１３９】
【表９】
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【国際調査報告】
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