(57)【要約】  本発明は、皮膚などのケラチン物質への、Ｒが明細書に定義の通りでありＳ＊が単糖又は多糖である化合物（Ｉ）を含む組成物の適用を含む、ケラチン物質、特に皮膚の美容的処理の方法に関する。特に、本発明は、皮膚などのケラチン物質を白くし、明るくし、且つ／又は色素脱失するための薬剤としての、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の非治療的な美容的使用に関する。2019537575.tif 000106
2019537575.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質、特に皮膚を処理する方法であって、前記ケラチン物質への、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、並びに水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、互変異性体、並びにそのアルカリ性又は酸性の有機又は無機の塩を含む少なくとも１種の化粧用組成物の適用を含む方法：
【化１】
2019537575.tif 000070
（式中：
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は、以下から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒは下記から選択される基を表し：
ｉ）ヒドロキシル；このヒドロキシルは、アルコキシドＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）の形態であってよく；（Ｒがアルコキシドの形態である場合、それは、α位のカルボニルと共に、カルボキシラート官能基ＣＯＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は先に定義の通り）を形成する）；
ｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；
ｉｉｉ）フェニルオキシ若しくはフェノキシなど、任意選択で置換されているアリールオキシ；
ｉｖ）ベンジルオキシなど、任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ；
ｖ）基（Ｂ１）：
【化２】
2019537575.tif 000071
（式中：
・Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
・ｗ＝１〜１０（両端を含む））；又は
ｉｖ）Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ−ＮＲ１Ｒ２：
○−Ｒ１に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；又は
ｖ）任意選択で置換されているアリール若しくはヘテロアリール基；
○−Ｒ２に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｖ）任意選択で置換されているアリール若しくはヘテロアリール基；
ｖｉ）基（Ｂ’１）：
【化３】
2019537575.tif 000072
（式中：
−Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示すが、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｙ＝１〜１０（両端を含む））；又は
ｖｉｉ）基（Ｂ’２）：
【化４】
2019537575.tif 000073
（式中：
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択されるか：
【化５】
2019537575.tif 000074
或いは、Ｒ４は、Ｒ１及びＲ１を有する窒素原子と共に、式Ａ１、Ａ２、若しくはＡ３の飽和複素環を形成でき：
【化６】
2019537575.tif 000075
−Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが、同一でも異なっていてもよく、水素原子若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）；
−或いは、Ｒ１とＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成する）。
【請求項２】
式（Ｉ）の化合物が、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、ラムノース、フルストース（ｆｒｕｓｔｏｓｅ）、ソルボース、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミン、グルコサミン、ガラクトサミン、ラクトース、セロビオース、及びマルトースから選択され、好ましくはグルコース、キシロース、及びラムノースから選択される単糖基を表す糖基Ｓ＊を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物が、以下の式（Ｉ’）、（Ｉ’’）、（Ｉ’’’’）、（Ｉ’ａ）、（Ｉ’’ａ）、（Ｉ’’’’ａ）、及び（Ｉ’ｂ）の化合物：
【化７】
2019537575.tif 000076
並びにまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体、並びにその有機又は無機の塩基塩又は酸塩から選択される、請求項１又は２に記載の方法
（式（Ｉ’）、（Ｉ’’）、（Ｉ’’’’）、（Ｉ’ａ）、（Ｉ’’ａ）、（Ｉ’’’’ａ）、及び（Ｉ’ｂ）中：
−Ｒは、先に定義された通りであり、好ましくは以下から選択される基を表し：
ｉ）ヒドロキシル；このヒドロキシルは、アルコキシド形態Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）であってよく；（Ｒがアルコキシド形態である場合、それはα位のカルボニルと共にカルボキシラート官能基ＣＯＯ−，Ｍ＋を形成する（Ｍ＋は先に定義の通り））
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、より優先的にはエトキシ；
ｉｉｉ）Ｒ’１及びＲ’２が互いに独立に下記を表すアミノ−ＮＲ’１Ｒ’２：
○Ｒ’１に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、優先的にはメチル；
○Ｒ’２に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）下記などの基：
【化８】
2019537575.tif 000077
（式中：
ｊ＝０又は１；
−Ｒ’４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ’４は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択され：
【化９】
2019537575.tif 000078
Ｒ’４は、Ｒ’１及びＲ’１を有する窒素と共に、式Ａ１又はＡ２又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化１０】
2019537575.tif 000079
−Ｒ’６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン又はＮａ＋、Ｋ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋、Ｃａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ、
好ましくはＲ’６は、ヒドロキシル基、アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋、飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基、とりわけメトキシ又はエトキシ、又はアミノ基ＮＨ２を表す）、
或いは、Ｒ’１とＲ’２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成し、
−Ｒ’’は先に定義された通りであり、好ましくは水素原子又はアセチル基、好ましくは水素原子を表し；
−Ｒ’’’は、水素原子、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、又はＲ’’が先に定義された通りである基−ＣＨ２−ＯＲ’’、とりわけ水素又はアセチル基、好ましくは水素原子を表し；好ましくは、Ｒ’’’は、水素原子、又はメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、又はＲ’’が水素原子若しくはアセチル基を示す基−ＣＨ２−ＯＲ’’を表す）。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物が、以下の化合物、並びにまたその塩、異性体、及び溶媒和物から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【表１】
2019537575.tif 000080
【表２】
2019537575.tif 000081
【表３】
2019537575.tif 000082
【請求項５】
式（ＩＩａ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化１１】
2019537575.tif 000083
（式中：
−Ｓ＊１は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リキソース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−キノボース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タロース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖糖基を示し；
前記糖単位は、下記から選択される基Ｒ’ａにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ３は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；ｉｉ）飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；
ｉｉｉ）フェニルなど、任意選択で置換されているアリール；及び
ｉｖ）ベンジルなど、任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；
下記が理解される：
−Ｓ＊１がＤ−グルコースを示す場合、Ｒ’３はメチルにもエチルにもなり得ず、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子以外であること；
−Ｓ＊１がＤ−キシロースを示す場合、Ｒ’３はメチルにも（Ｃ１５〜Ｃ１８）アルキルにもなり得ないこと；
−Ｓ＊１がＤ−ガラクトースを示す場合、Ｒ’３は水素になり得ず、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３はメチル又はエチル以外であること；
−Ｓ＊１がＤ−マンノースを示す場合、Ｒ’３は水素にもメチルにもなり得ないこと；
−Ｓ＊１がＬ−ラムノースを示す場合、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子又はメチル基以外であること；
−Ｓ＊１がＬ−フコースを示す場合、Ｒ’３は水素になり得ないこと；
−Ｓ＊１がＤ−アラビノースを示す場合、Ｒ’３はメチルになり得ないこと；
−Ｓ＊１がＤ−タロースを示す場合、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子以外であること；
−Ｓ＊１がＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンを示す場合、Ｒ’３はエチルになり得ず、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子以外であること；及び
−式（ＩＩａ）の化合物は８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと）。
【請求項６】
−Ｓ＊１が、Ｄ−グルコース又はＤ−キシロースから選択される糖、優先的にはＤ−グルコースを示し、好ましくはＳ＊１の前記ヒドロキシル基が置換されておらず；且つ／又は
−Ｒ’３が、水素原子又は好ましくは飽和である（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、より優先的にはＣ２〜Ｃ６アルキル基、とりわけエチルを表す、請求項５に記載の式（ＩＩａ）の化合物。
【請求項７】
下記（及び／又はその溶媒和物及び／又はその塩）から選択される請求項５又は６に記載の化合物。
【表４】
2019537575.tif 000084
【請求項８】
式（ＩＩｂ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化１２】
2019537575.tif 000085
（式中：
−Ｓ＊２は、単糖糖基を示すか、或いは２個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’ｂにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’３は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；ｉｉ）飽和又は不飽和（Ｃ２〜Ｃ１４）アルキル；
下記が理解される：
−Ｓ＊２が単糖を示す場合、Ｒ’’３は水素にもエチルにもなり得ないこと；
−Ｓ＊２がピラノース型の単糖を示す場合、Ｒ’’３はｎ−ブチルになり得ないこと；及び
−式（ＩＩｂ）の前記化合物は８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全体で３を超える環を含まないこと）。
【請求項９】
−Ｓ＊２が、二糖、好ましくは、ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、ツラノース、セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びマルトースから選択される、好ましくはＤ−ラクトース、Ｄ−マルトース、又はＤ−セロビオースから選択される二糖を示し；且つ／又は
−Ｓ＊２の前記ヒドロキシル基が置換されておらず；且つ／又は
−Ｒ’’３が、水素原子又は好ましくは飽和である（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル基、とりわけエチルを表す、請求項８に記載の式（ＩＩｂ）の化合物。
【請求項１０】
式（ＩＩｃ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化１３】
2019537575.tif 000086
（式中
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は、下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
好ましくは、Ｓ＊の前記ヒドロキシル基は置換されておらず、前記任意選択のアミノ基は遊離であるか（−ＮＨ２）、又は全てアセチル基（−ＣＯ−ＣＨ３）により置換されている（Ｒｂ＝Ｈ及びＲｃ＝Ｈ又はアセチル）；
−Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｗ＝１〜１０、好ましくはｗは、１〜５、より優先的には１〜３であり；
式（ＩＩｃ）の前記化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全体で３を超える環を含まないことが理解される）。
【請求項１１】
式（ＩＩＩａ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化１４】
2019537575.tif 000087
（式中：
−Ｓ＊３は、Ｄ−キシロース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖糖基を示し；
前記糖単位は、下記から選択される基Ｒ’ｃにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
好ましくは、Ｓ＊３の前記ヒドロキシル基は置換されておらず；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
好ましくは、Ｒ’’１は、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、
−Ｒ’’２は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｖ）任意選択で置換されているアリール又はヘテロアリール基；
或いは、Ｒ’’１とＲ’’２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成し；
式（ＩＩＩａ）の前記化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全体で３を超える環を含まないことが理解される）。
【請求項１２】
下記から選択される請求項１１に記載の式（ＩＩＩａ）の化合物（及び／又はその溶媒和物及び／又はその塩）。
【表５】
2019537575.tif 000088
【請求項１３】
式（ＩＩＩｂ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化１５】
2019537575.tif 000089
（式中：
−Ｓ＊４は、単糖糖基を示すか、又は２〜３個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は、下記から選択される基Ｒ’ｄにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；５−アミノフラノースタイプの単糖を除外し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−Ｒ’’’２は下記から選択される基を表し：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；又は
ｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｉｉ）とりわけ少なくとも１個のヒドロキシル及び／又は飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｉｖ）任意選択で置換されているアリール又はヘテロアリール基；
或いは、Ｒ’’’１とＲ’’’２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成し；ピペリジン環は除外され；
Ｒ’’’１が水素原子を表す場合、下記が理解される：
−Ｓ＊４がＤ−ガラクトースを示す場合、Ｒ’’’２はアルキル基にもアルケニル基にもなり得ないこと；
−Ｓ＊４が単糖を示す場合、Ｒ’’’２は置換又は非置換のベンジル基になり得ないこと；
−Ｓ＊４がピラノースタイプの単糖を示す場合、Ｒ’’’２は、置換又は非置換のフェニル基にも、２−ベンゾチアゾリル基にも、２−ベンゾイミダゾリル基にもなり得ないこと；
下記が理解される、
式（ＩＩＩｂ）の前記化合物は８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと；
且つ、以下の化合物が除外される）。
【表６】
2019537575.tif 000090
【請求項１４】
−Ｓ＊４が、二糖、好ましくは、ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、ツラノース、セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びマルトースから選択される、優先的には、Ｄ−ラクトース、Ｄ−マルトース、又はＤ−セロビオースから選択される二糖を示し；且つ／又は
−Ｓ＊４の前記ヒドロキシル基が置換されておらず；且つ／又は
Ｒ’’’１が、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す、請求項１３に記載の式（ＩＩＩｂ）の化合物。
【請求項１５】
下記から選択される請求項１３又は１４に記載の式（ＩＩＩｂ）の化合物（及び／又はその溶媒和物及び／又はその塩）。
【表７】
2019537575.tif 000091
【請求項１６】
式（ＩＩＩｃ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化１６】
2019537575.tif 000092
（式中：
−Ｓ＊３は、Ｄ−キシロース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖糖基を示し；
前記糖単位は、下記から選択される基Ｒ’ｃにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は、以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択され：
【化１７】
2019537575.tif 000093
或いは、Ｒ４は、Ｒ’’１及びＲ’’１を有する窒素原子と共に、式Ａ１、Ａ２、又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化１８】
2019537575.tif 000094
−Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋、Ｋ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；又は
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ；
且つ、式（ＩＩＩｃ）の前記化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全体で３を超える環を含まないことが理解される）。
【請求項１７】
−Ｓ＊３の前記ヒドロキシル基が置換されておらず；且つ／又は
−Ｒ’’１が、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；且つ／又は
−Ｒ６が、ヒドロキシル、エトキシ、若しくはＮＨ２基を示し；且つ／又は
−ｉ＝０且つＲ４が、水素原子若しくは以下の基（ａ１）若しくは（ａ５）若しくは（ａ１６）から選択される基を表す：
【化１９】
2019537575.tif 000095
請求項１６に記載の式（ＩＩＩｃ）の化合物。
【請求項１８】
式（ＩＩＩｄ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化２０】
2019537575.tif 000096
（式中：
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は、以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択され：
【化２１】
2019537575.tif 000097
或いは、Ｒ４は、Ｒ’’１及びＲ’’１を有する窒素原子と共に、式Ａ１、Ａ２、又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化２２】
2019537575.tif 000098
Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；又は
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが同一でも異なっていてもよく、水素原子若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ；
且つ下記が理解される：
−Ｒ’’１が水素原子を表す場合、且つＳ＊がピラノース型の単糖を示す場合、Ｒ６がメチル基にもヒドロキシル基にもなり得ないこと；
及び式（ＩＩＩｄ）の前記化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと；
且つ、以下の化合物が除外される）。
【表８】
2019537575.tif 000099
【請求項１９】
−Ｓ＊の前記ヒドロキシル基が置換されておらず；且つ／又は
−Ｒ’’１が、水素原子若しくはとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；且つ／又は
−Ｒ６が、ヒドロキシル、エトキシ、若しくはＮＨ２基を示し；且つ／又は
−ｉ＝０且つＲ４が、水素原子若しくは以下の基（ａ１）若しくは（ａ５）若しくは（ａ１６）から選択される基を表す：
【化２３】
2019537575.tif 000100
請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
式（ＩＩＩｅ）の化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩：
【化２４】
2019537575.tif 000101
（−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の前記糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により前記分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｙ＝１〜１０；
且つ、式（ＩＩＩｅ）の前記化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全体で３を超える環を含まないことが理解される）。
【請求項２１】
−Ｓ＊の前記ヒドロキシル基が置換されておらず、前記任意選択のアミノ基が遊離（−ＮＨ２）であるか、或いはアセチル基（−ＣＯ−ＣＨ３）により置換されており（Ｒｂ＝Ｈ及びＲｃ＝Ｈ又はアセチル）；且つ／又は
−ｙが、１〜５、より優先的には１〜３である、請求項１９に記載の式（ＩＩＩｅ）の化合物。
【請求項２２】
請求項１に定義された式（Ｉ）の化合物
【化２５】
2019537575.tif 000102
（式中：
Ｓ＊は、好ましくはフラノン型の単糖を示し、
Ｒは、Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ１Ｒ２を表す：
ｉ）水素原子；又は
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；好ましくは（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキル、とりわけ（Ｃ１２〜Ｃ１６）アルキル）。
【請求項２３】
化合物５並びにまたその塩、異性体、及び／又は溶媒和物から選択される、請求項３に定義された式（Ｉ’ｂ）の化合物。
【表９】
2019537575.tif 000103
【請求項２４】
以下のスキーム（１）に従って、請求項５〜２０のいずれか一項に定義された式（Ｉ）の化合物を合成する方法であって：
【化２６】
2019537575.tif 000104
以下の工程：
−工程１ａ：糖単位を有する化合物（ＶＩ）を得るための、とりわけ三級アミン、例えばトリエチルアミン又はジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基の存在下での、式（ＩＶ）の単糖又は多糖とメルドラム酸（Ｖ）の反応；
−工程２：Ｃ−グリコシド酸化合物（ＩＩ１）を得るための、特に酸性媒体中での化合物（ＶＩ）の加水分解；
−工程３：前記酸（ＩＩ１）と、エステル化により式（ＩＩ２）のエステル化合物を得るためのアルコールＲｒ−ＯＨとの反応又はＮ−アシル化／アミド化により式（ＩＩＩ１）のアミド化合物を得るためのアミンＲｒ１Ｒｒ２ＮＨとの反応；
を含むか、或いは：
−工程１ｂ：ＮａＯＨなど、Ｍ＋がカチオンを表すＭ＋ＯＨ−などの無機塩基、又は好ましくは（重）炭酸塩などの弱塩基の存在下での、とりわけアルカリ金属（重）炭酸塩による、又はトリエチルアミン若しくはジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基の存在下での、式（ＩＶ）の単糖又は多糖と式（ＶＩＩ）のアセトアセトアミド化合物の間のＬｕｂｉｎｅａｕタイプの反応による式（ＩＩＩ１）のアミド化合物の製造（工程１ｂ）
を含む方法。
【請求項２５】
以下のスキーム（２）に従って、Ａが水素原子を示し、前記糖がフラノース型である、請求項１又は２に定義された式（Ｉ）の化合物及び請求項３に定義された式（Ｉ’ｂ）の化合物を合成する方法であって：
【化２７】
2019537575.tif 000105
以下の工程：
−工程１：フラノース型の糖単位に縮合したラクトン中間体（ＶＩＩＩ）を得るための、とりわけ、三級アミン、例えばトリエチルアミン又はｔｅｒｔ−ブチルアミンなどの有機塩基の存在下での、式（ＩＶ）の単糖又は多糖とメルドラム酸（Ｖ）の反応；
−工程２ａ：フラノース型のＣ−グリコシド酸化合物（ＩＩ１）を得るための、特に酸性媒体中での化合物（ＶＩＩＩ）の加水分解又はフラノース型のＣ−グリコシド酸化合物（ＩＩ１）を得るための、水性塩基性媒体中での前記ラクトン（ＶＩＩＩ）の開環；
−工程２ｂ：フラノース型のＣ−グリコシドエステル化合物（ＩＩ２）を得るための、前記ラクトン化合物（ＶＩＩＩ）のアルコールＲｒ−ＯＨによる開環又は対応するアルコキシドを形成するためにＮａ若しくはＮａＨなどの強塩基により事前に脱プロトン化されたアルコールＲｒ−ＯＨによる前記ラクトン（ＶＩＩＩ）の開環；
−工程２ｃ：フラノース型のＣ−グリコシドアミド化合物（ＩＩＩ１）を得るための、前記ラクトン化合物（ＶＩＩＩ）のアミンＲｒ１Ｒｒ２ＮＨによる開環
を含む方法。
【請求項２６】
請求項１〜３のいずれか一項に定義された化合物（Ｉ）、好ましくは、前述の請求項に定義された式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物、並びに前述の請求項に定義された化合物１〜５から選択される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の、ケラチン物質、とりわけ皮膚の美容的処理のための使用。
【請求項２７】
生理的に許容できる媒体中に、請求項１〜２３のいずれか一項に定義された少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、好ましくは、前述の請求項に定義された（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）、並びに前述の請求項に定義された化合物１〜５から選択される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む組成物。
【請求項２８】
顔及び／又は体の皮膚に、請求項１〜２３のいずれか一項に記載又は定義された少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む少なくとも１種の組成物を適用することを含む少なくとも１工程を含む、ケラチン物質、特に顔及び／又は体の皮膚を色素脱失し、明るくし、且つ／若しくは漂白するための、且つ／又は皮膚の色つや若しくは半粘膜の色つやの減退を予防、低減、及び／若しくは治療するための、請求項１〜３のいずれか一項に記載の美容的処理方法。
【請求項２９】
ケラチン物質、とりわけ皮膚を漂白し、明るくし、且つ／又は色素脱失するための薬剤としての、請求項１〜４のいずれか一項に定義された化合物（Ｉ）、好ましくは前述の請求項に定義された化合物１〜５から選択される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧製品、より詳細には、ケラチン物質の手入れ、特に顔及び／又は体の皮膚の手入れのための化粧製品の分野に関する。
【０００２】
本発明は、酸、エステル、又はアミド基を含むＣ−グリコシド化合物、それを含む化粧用組成物、調製方法、ケラチン物質、とりわけ皮膚の処理のための前記Ｃ−グリコシドの使用、並びに前記Ｃ−グリコシドを使用してケラチン物質を処理する方法に関する。
【０００３】
より詳細には、本発明は、ケラチン物質、特に顔及び／若しくは体の皮膚を効率よく色素脱失し、且つ／若しくは明るくし、若しくは漂白すらするための、且つ／又は顔色、特にその均質性及びその輝きを改善するための新規活性薬剤の使用の提案を対象とする。
【背景技術】
【０００４】
ヒトのケラチン物質、特にヒトの皮膚の色は、主に、色素であるメラニンの性質及び濃度により決まる。
【０００５】
メラニン形成の機構、すなわちメラニンの形成の機構は、特に複雑であり、模式的に以下の主な段階を含む：
チロシン→ドーパ→ドーパキノン→ドーパクロム→メラニン
【０００６】
より詳細には、チロシナーゼは、２種のメラニンであるフェオメラニン及びユーメラニンの合成の第一段階を調節する必須の酵素である。
【０００７】
顔及び／又は体の皮膚の色素沈着、より詳細には皮膚の色素沈着は、一年のうちの季節に関連する環境因子及び個人の出身など、種々の因子に依存する。
【０００８】
さらに、一生の中の種々の時間で、特定の人々には、その皮膚、より特に手の上に、黒ずんだ、且つ／又はより色の付いたしみが発生して、皮膚が不均一になる。これらのしみは、良性の美的でない色素障害（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ  ｉｍｐａｉｒｍｅｎｔｓ）の中に分類され、皮膚中の高濃度のメラニンによるものである。
【０００９】
そのため、これらの美的でない良性の色素障害の存在をなくすか、又は減少させるために、主に美容目的の多くのプロセスが開発されてきた。これらの障害の存在の除去又は減少は、通例、メラニン形成細胞中のメラニン合成の活性の減少に基づく色素脱失性の治療の適用に基づいている。色素脱失分子は、例えば紫外線による色素沈着の原因となるストレスの作用を制限する抗色素沈着分子とは区別されるべきである。
【００１０】
より精密には、分子は、とりわけ、メラニン形成に関与する酵素の１つを阻害することにより、又はメラニン合成鎖の化学化合物の１つの構造アナログとして介入することにより、メラニン生合成の段階の１つに干渉する場合、色素脱失していると認識されるが、次いでメラニン合成鎖は遮断され、そのため色素脱失がもたらされ得る。
【００１１】
今までに探求された主な経路の１つはチロシナーゼの阻害に基づいている。これらの治療の目的は、色素の合成を減少させ、又はさらには停止させることである。
【００１２】
公知の主な色素脱失物質はヒドロキノン及びその誘導体、とりわけ、ヒドロキノンモノメチルエーテル及びモノエチルエーテルなどのそのエーテル、コウジ酸、アルブチンなどである。
【００１３】
しかし、上述の色素脱失剤の使用に関連する重大な欠点がある。具体的には、色素脱失物質は、特に、あるレベルの不安定性、低濃度での低効率、他の機能に影響する生物学的活性などを示し得る。
【００１４】
例えば、ヒドロキノン及びその誘導体に関して、これらの化合物は特定のレベルの効能を有するが、残念なことに副作用があり、そのために、使用が困難になることがあり、有害にすらなり得る。このため、良好な効能を有する無害な局所色素脱失物質が、ケラチン物質、特に皮膚を効率よく色素脱失し、且つ／若しくは明るくし、若しくは漂白すらする目的で、且つ／又は皮膚の色つや若しくは半粘膜の色つやの減退を予防、低減、且つ／若しくは治療する目的で、すなわちとりわけ顔色の均質性を改善し、且つ／又は顔色の輝きを取り戻す目的で、最も特に求められる。
【００１５】
このため、特に顔色の均質性を改善し、顔色の輝きを取り戻すことも可能にする、ケラチン物質、特に皮膚を漂白するための新規薬剤が依然として必要とされており、その薬剤の作用は、公知薬剤とちょうど同じくらいに効率がよいが、その欠点を有さず、すなわち、安定で、水性組成物中など容易に製剤可能であり、且つ／又は低濃度ですら効率がよい。
【００１６】
この点で、出願人である会社は、驚くべきことに、且つ意外にも、酸、エステル、又はアミド基を有する特定のＣ−グリコシド化合物が、ケラチン物質を色素脱失するのに良好な活性を有し、さらに皮膚の色つや又は半粘膜の色つやの減退を予防、低減、及び／又は治療することを可能とする作用、すなわちとりわけ顔色の均質性を改善し、顔色の輝きを取り戻すことを可能とする活性も、低濃度ですら有することを発見した。
【００１７】
女性及び男性は、現在、さらに、できるだけ長く若々しく見えるように望み、その結果皮膚の加齢のしるしを和らげようとする傾向を有するが、加齢のしるしは、特に、しわ及び小じわ、表皮の菲薄化、並びに／又はたるんでしぼんだ皮膚の外観に反映される。この点で、広告産業及びファッション産業は、若々しい皮膚のしるしである輝いてしわのない皮膚をできるだけ長く維持するための製品に言及し、身体的外観は精神及び／又は意欲に影響を及ぼすので、なおさらそうである。
【００１８】
皮膚は、表面の区画、表皮、及び他のより深い区画、真皮という相互作用する２つの区画から構成される。天然のヒト表皮は、主に、３種の細胞、すなわち、圧倒的多数であるケラチン生成細胞、メラニン形成細胞、及びランゲルハンス細胞から構成される。これらの種類の細胞のそれぞれは、その固有の機能により、体内で皮膚により果たされる必須の役割、とりわけ、「バリア機能」として知られる、外の攻撃因子に対して体を保護する役割に貢献する。
【００１９】
表皮は、従来、表皮の胚芽層を構成するケラチン生成細胞の基底層、胚芽層上に位置する数層の多面体の細胞で構成された有棘層、独特な細胞質含有物、ケラトヒアリン顆粒を含む平坦な細胞で構成される１〜３の「顆粒」層、及び最後に、角質細胞として知られるその分化の最終段階にある一揃えの層のケラチン生成細胞で構成された角化層（又は角質層）に分類されている。角質細胞は、主に、角化外膜に囲まれたサイトケラチンを含む繊維状物質で構成される無核細胞である。
【００２０】
真皮は、表皮に固体支持体を与える。それは、その滋養分を与える要素でもある。それは、主に、線維芽細胞並びに主にコラーゲン、エラスチン、及び基質として知られる物質から構成される細胞外マトリックスで構成される。これらの成分は、線維芽細胞により合成される。白血球、肥満細胞、又は他の組織マクロファージもその中に存在する。最後に、血管及び神経線維は真皮を通っている。表皮と真皮の間の密着は、真皮表皮接合部により与えられる。
【００２１】
表皮は、角化層での表皮細胞の連続的な喪失を補うための新たなケラチン生成細胞を産生することに常に携わっている。しかし、年齢を重ねると、増殖期にある細胞の数の減少、及びその結果、生きている表皮層の減少が生理学的に観察され得る。細胞が分化期に進むのを制限及び／又は遅延することにより、幼若細胞の蓄えが維持される。
【００２２】
そのため、加齢のしるしの始まりを遅らせることに寄与するために、増殖性細胞の分化を防ぐか又は遅らせることにより、この増殖性細胞の蓄えを保つことが重要である。
【００２３】
自然老化及び／又は光老化の間に、真皮及び表皮は多くの変形及び劣化を受け、それは、年齢と共に、たるみ及び皮膚のしなやかさの喪失に反映される。
【００２４】
劣化する成分（とりわけコラーゲン及びエラスチン）の中で、プロテオグリカン（ＰＧとも称される）及びグリコサミノグリカン（ＧＡＧとも称される）も悪影響を受ける。具体的には、加齢の過程で、線維芽細胞及びケラチン生成細胞が産生するＰＧ及びＧＡＧはますます少なく、その合成は不完全である。それにより、著しい混乱が起こる：ＰＧを形成するタンパク質骨格へのＧＡＧの堆積は異常であり、それは、組織の緊張を減少させ、それにより皮膚のしなやかさを無くし、特にこれらのＰＧの水への親和性を低下させ、したがって組織の潤いを減少させる。
【００２５】
線維芽細胞及びケラチン生成細胞によるＰＧ及びＧＡＧの正常な産生を取り戻すことは、皮膚の潤いの喪失を補うことに部分的に寄与する。
【００２６】
さらに、年齢と共に、フィラグリン、膜トランスグルタミナーゼ、又は脂肪酸デサチュラーゼ２（ＦＡＤＳ２）など、皮膚のバリア機能の維持に重要な役割を果たすタンパク質の発現の低下が特に観察される。
【００２７】
したがって、組織の種々の構造タンパク質の劣化をなくそうとする重要性は、上記を読めば理解され、皮膚の加齢の結果を予防又は制限する、可能性のある作用経路は、とりわけ、コラーゲン、特にコラーゲンＩＩＩ、並びにまたフィラグリン、ラミニン−５、脂肪酸デサチュラーゼ２（ＦＡＤＳ２）、及び／又は膜トランスグルタミナーゼなど、皮膚の構造分子の合成の刺激である。
【００２８】
出願人は、驚くべきことに、アミド基を含む特定のＣ−グリコシド化合物が抗加齢性及び／又は保湿性を有することを示した。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明の第１の主題は、以下の式（Ｉ）：
【化１】
2019537575.tif 000003
の少なくとも１種の化合物、並びにまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体及び幾何異性体及び互変異性体、並びにその有機又は無機の塩基塩又は酸塩を含む少なくとも１種の化粧用組成物を使用して、ケラチン物質を処理する方法である
（式（Ｉ）中：
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は、下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒは、下記から選択される基を表し：
ｉ）ヒドロキシル；このヒドロキシルは、アルコキシドＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｋ＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）の形態であってよく；（Ｒがアルコキシドの形態である場合、それは、α位のカルボニルと共に、カルボキシラート官能基ＣＯＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は先に定義の通り）を形成する）；
ｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；
ｉｉｉ）フェニルオキシ若しくはフェノキシなど、任意選択で置換されているアリールオキシ；
ｉｖ）ベンジルオキシなど、任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ；
ｖ）基（Ｂ１）：
【化２】
2019537575.tif 000004
（式中：
・Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
・ｗ＝１〜１０（両端を含む））；又は
ｉｖ）Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ−ＮＲ１Ｒ２：
○−Ｒ１に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；又は
ｖ）任意選択で置換されているアリール若しくはヘテロアリール基；
○−Ｒ２に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｖ）任意選択で置換されているアリール若しくはヘテロアリール基；
ｖｉ）基（Ｂ’１）：
【化３】
2019537575.tif 000005
（式中：
−Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示すが、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｙ＝１〜１０（両端を含む））；又は
ｖｉｉ）基（Ｂ’２）：
【化４】
2019537575.tif 000006
（式中：
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択されるか：
【化５】
2019537575.tif 000007
−或いは、Ｒ４は、Ｒ１及びＲ１を有する窒素原子と共に、式Ａ１、Ａ２、若しくはＡ３の飽和複素環を形成でき：
【化６】
2019537575.tif 000008
−Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが、同一でも異なっていてもよく、水素原子若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）；
−或いは、Ｒ１とＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成する）。
【００３０】
本発明の一主題は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む少なくとも１種の化粧用組成物を使用して、ケラチン物質、とりわけ皮膚を処理する方法、ケラチン物質、特に顔及び／若しくは体の皮膚を色素脱失し、明るくし、且つ／若しくは漂白する方法、並びに／又は皮膚の色つや若しくは半粘膜の色つやの減退を予防、低減、且つ／若しくは治療する方法であるが、前記式（Ｉ）は、以下の式：
【化７】
2019537575.tif 000009
、及びまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体及び幾何異性体及び互変異性体並びにその有機又は無機の塩基塩又は酸塩である
（式（Ｉ）中：
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基
：
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒは、下記から選択される基を表し：
ｉ）ヒドロキシル；このヒドロキシルは、アルコキシドＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）の形態であってよく；（Ｒがアルコキシドの形態である場合、それは、α位のカルボニルと共に、カルボキシラート官能基ＣＯＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は先に定義の通り）を形成する）；
ｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；
ｉｉｉ）フェニルオキシ若しくはフェノキシなど、任意選択で置換されているアリールオキシ；
ｉｖ）ベンジルオキシなど、任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ；
ｖ）基（Ｂ１）：
【化８】
2019537575.tif 000010
（式中：
・Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
・ｗ＝１〜１０（両端を含む））；又は
ｉｖ）Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ−ＮＲ１Ｒ２：
○−Ｒ１に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；又は
ｖ）任意選択で置換されているアリール若しくはヘテロアリール基；
○−Ｒ２に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｖ）任意選択で置換されているアリール若しくはヘテロアリール基；
ｖｉ）基（Ｂ’１）：
【化９】
2019537575.tif 000011
（式中：
−Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示すが、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｙ＝１〜１０（両端を含む））；又は
ｖｉｉ）基（Ｂ’２）：
【化１０】
2019537575.tif 000012
（式中：
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択されるか：
【化１１】
2019537575.tif 000013
或いは、Ｒ４は、Ｒ１及びＲ１を有する窒素原子と共に、式Ａ１、Ａ２、若しくはＡ３の飽和複素環を形成でき：
【化１２】
2019537575.tif 000014
−Ｒ６は、下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが、同一でも異なっていてもよく、水素原子若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）；
−或いは、Ｒ１とＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成する）。
【００３１】
アスタリスク「＊」は、化合物の残りへの基の結合点を示す。
【００３２】
本発明の主題は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、並びにまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、及び互変異性体、並びに／又はその化粧品として許容できる塩の、ケラチン物質、特に顔及び／若しくは体の皮膚を色素脱失し、明るくし、且つ／若しくは漂白するための、且つ／又は皮膚の色つや若しくは半粘膜の色つやの減退を予防、低減、及び／若しくは治療するための活性薬剤としての美容的使用でもある。
【００３３】
発明者らは、実際に、本発明に定義される上述の式（Ｉ）の化合物が、ケラチン物質、特に皮膚を色素脱失し、明るくし、又は漂白すらする活性を有することを実証した。より詳細には、以下の実験の項に詳述される通り、これらの式（Ｉ）の化合物がメラニン合成を減少させることが示された。
【００３４】
とりわけ、この第１の態様によると、本発明は、少なくとも１種の美的でない良性の色素障害の治療のための、本発明に定義される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物若しくは水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体、並びに／又はその化粧品として許容できる塩の美容的使用を保護することを対象とする。
【００３５】
また、この第１の態様によると、本発明は、顔色の均質性を改善し、且つ／又は顔色の輝きを取り戻すための、本発明に定義される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物若しくは水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体並びに／又はその化粧品として許容できる塩の美容的使用に関する。
【００３６】
好ましくは、本発明は、以下の本発明に定義される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の少なくとも１種の化合物、好ましくは化合物１〜５から選択される少なくとも１種の化合物、並びにまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体、並びに／又はその化粧品として許容できる塩の、顔色の均質性を改善するため、且つ／又は顔色の輝きを取り戻すための美容的使用に関する。
【００３７】
本発明に定義される式（Ｉ）の化合物又はその化粧品として許容できる塩は、現在、ケラチン物質、特に皮膚を色素脱失し、明るくし、若しくは漂白すらするために、又は顔色の均質性を改善するために、又は顔色の輝きを取り戻すために使用されることが知られていない。
【００３８】
本発明は、ケラチン物質、特に顔及び／若しくは体の皮膚を色素脱失し、明るくし、且つ／若しくは漂白するための、並びに／又は皮膚の色つや若しくは半粘膜の色つやの減退を予防、低減、及び／若しくは治療するための非治療的な美容的処理方法であって、前記ケラチン物質、とりわけ顔及び／又は体の皮膚に、本発明に定義される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、若しくは水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体、並びに／又はその化粧品として許容できる塩を含む少なくとも１種の組成物を適用することを含む少なくとも１工程を含む方法を保護することを対象とする。
【００３９】
特定の一実施形態において、本発明は、ケラチン物質、特に顔及び／若しくは体の皮膚を色素脱失し、明るくし、且つ／若しくは漂白するための、並びに／又は皮膚の色つや若しくは半粘膜の色つやの減退を予防、低減、及び／若しくは治療するための非治療的な美容的処理方法であって、前記ケラチン物質、とりわけ顔及び／又は体の皮膚に、以下の本発明に定義される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の少なくとも１種の化合物、好ましくは化合物１〜５から選択される少なくとも１種の化合物、並びにまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体、並びに／又はその化粧品として許容できる塩を含む少なくとも１種の組成物を適用することを含む少なくとも１工程を含む方法を保護することも対象とする。
【００４０】
本発明の目的には、用語「予防すること」又は「予防」は、所与の現象、すなわち、本発明では皮膚の色つや又は半粘膜の色つやの減退の発生の危険性を少なくとも部分的に減少させることを意味する。
【００４１】
本発明の主題は、以下に定義される式（Ｉ）のＣ−グリコシド化合物の、抗加齢剤及び／又は保湿剤としての美容的使用でもある。
【００４２】
本発明の別の主題は、以下に定義される式（Ｉ）の新規化合物である。
【００４３】
式（Ｉ）の化合物、とりわけ以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物は、とりわけ皮膚及び／又は皮膚外皮の加齢のしるしを減少及び／又は遅らせるために、ケラチン物質、とりわけ皮膚を処理することを可能にする。
【００４４】
本発明は、ケラチン物質、とりわけ皮膚の美容的処理の方法であって、前記物質への、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、又はとりわけ以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／若しくは（ＩＩＩｅ）の少なくとも１種の化合物を含む化粧用組成物の適用を含む方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
本発明の目的には、用語「ケラチン物質」は、皮膚及び皮膚外皮を意味するものとする。
【００４６】
用語「皮膚」は、顔及び／若しくは体の皮膚又は頭皮を意味するものとする。
【００４７】
用語「外皮」は、まつ毛、まゆ毛、爪、及び髪、とりわけまつ毛及び髪を意味するものとする。
【００４８】
本発明の別の特定の実施形態によると、組成物は、皮膚などのケラチン物質への局所投与用のものである。
【００４９】
化合物（Ｉ）、とりわけ以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物は、とりわけ、皮膚加齢のしるしを予防及び／又は治療することを可能にする。
【００５０】
皮膚加齢のしるしの中で、とりわけ、皮膚の引き締まり及び／若しくは弾力性及び／若しくは緊張及び／若しくはしなやかさの喪失、とりわけ額及びまゆ毛の間の空間のしわ及び小じわ、表情じわ、口周囲のしわ及び／若しくは小じわの形成、並びに／又は唇周辺の領域の、とりわけ唇の最上点の領域（唇の最上点と鼻の間の領域）の緩み、顔色のさえない外観、並びに皮膚の薄い外観が言及される。
【００５１】
化合物（Ｉ）、とりわけ以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物は、好都合には、グリコサミノグリカン−合成−刺激活性を有し、そのため、皮膚加齢のしるし、とりわけ皮膚の引き締まり及び／又は弾力性及び／又は緊張及び／又はしなやかさの喪失を予防及び／又は治療することができる。
【００５２】
化合物（Ｉ）、とりわけ以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物は、とりわけ顔及び／又は体の、最も特に顔及び／又は首のしわ及び小じわを予防及び／又は治療することもできる。
【００５３】
化合物（Ｉ）、とりわけ以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物は、保湿を維持及び／若しくは刺激し、且つ／又は皮膚などのケラチン物質の乾燥を減少させようとし、且つ／又はバリア機能を維持することもできる。
【００５４】
本発明の主題は、以下に定義される式（Ｉ）の新規化合物、及びまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体、幾何異性体、若しくは互変異性体、並びに／又はその化粧品として許容できる塩、とりわけ並びにその有機又は無機の塩基塩又は酸塩でもある。
【００５５】
本発明は、ケラチン物質、とりわけ皮膚の美容的処理の方法であって、前記物質への、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、又は特に以下に記載される式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／若しくは（ＩＩＩｅ）の少なくとも１種の化合物を含む化粧用組成物の適用を含む方法にも関する。
【００５６】
本発明の目的には、用語「ケラチン物質」は皮膚及びその外皮を意味する。
【００５７】
用語「皮膚」は、頭皮、粘膜、及び半粘膜を含む、体の皮膚の全てを意味する。
【００５８】
用語「皮膚外皮」は、体毛、まつ毛、髪、及び爪を意味する。より詳細には、襟足の、首の、及び顔の皮膚、手、並びに脇の下が本発明で考慮され、とりわけ顔の皮膚が考慮される。
【００５９】
本発明の別の特定の様式によると、組成物は、皮膚などのケラチン物質への局所投与用である。
【００６０】
好ましくは、基Ｓ＊のヒドロキシル基は置換されていないか、又は先に定義された同じ基Ｒ’により、とりわけアセチル基により全て置換されている。
【００６１】
好ましくは、基Ｓ＊の任意選択のアミノ基ＮＲｂＲｃは、Ｒｂが全て水素原子を示すか、又は全てアセチル基を示すＮＨＲｂを示す。
【００６２】
好ましくは、基Ｓ＊のヒドロキシル基は置換されておらず、基Ｓ＊の任意選択のアミノ基ＮＲｂＲｃは、Ｒｂが全て水素原子を示すか、又は全てアセチル基を示すＮＨＲｂを示す。
【００６３】
本発明の目的には、且つ特記されない限り：
−飽和又は不飽和及び任意選択で縮合された環は、任意選択で置換されていてもよい；
−「アルキル」基は、飽和の、直鎖又は分岐鎖の、一般的にＣ１〜Ｃ１８、特にＣ１〜Ｃ１５の炭化水素系基、例えばＣ１〜Ｃ１４アルキル基であり、とりわけ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及びｎ−テトラデシル基が言及され得る；
−「アルケニル」基は、直鎖又は分岐鎖の、不飽和Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素系基であり；好ましくは、１個以上の共役又は非共役二重結合を含み、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、２−メチルプロピレン、プレニル、及びデシレンなどである；
−「アリール」基は、縮合又は非縮合の単環式又は多環式の炭素系基であって、優先的には６〜３０個の炭素原子を含み、その少なくとも１個の環が芳香族である；アリール基は、優先的には、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル、及びテトラヒドロナフチルから選択され、より詳細には、アリールはフェニルを示す；
−「アルコキシ」基は、アルキルが先に定義された通りであるアルキルオキシ基であり、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシなど、アルコキシのアルキル部分は、一般的にＣ１〜Ｃ１８、好ましくはＣ１〜Ｃ１０、より優先的にはＣ１〜Ｃ６である；不飽和に言及される場合、これは、アルコキシ基が、アルケニルが先に定義された通りであるアルケニルオキシ基を表し得ることを意味する；
−「シクロアルキル」基は、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチル及びシクロヘキシル基である；シクロアルキル基は、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン、及びケトン基により置換されている、置換シクロアルキル基であり得る；
−「ヘテロシクロアルキル」基は、とりわけ酸素、硫黄、及び窒素から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み４〜８個の環員を含む飽和又は部分不飽和の非芳香族複素環式基であり、好ましくは、モルホリノ、ピペラジノ、及びピペリジノ基である；ヘテロシクロアルキル基は、とりわけ、アルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン、及びケトン基により置換されている基でもよい；
−「アリール」又は「ヘテロアリール」基は、下記から選択される、少なくとも１個の原子又は少なくとも１個の炭素原子を有する基により置換されていてよい：
ｉ）以下の基から選択される１個以上の基により任意選択で置換されているＣ１〜Ｃ１０及び好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル：ヒドロキシル、任意選択で不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ、アシルアミノ、任意選択で少なくとも１個のヒドロキシル基を有する２個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキル基により置換されているアミノ、或いは２個の基が、それらが結合している窒素原子と共に、飽和又は不飽和で、任意選択で置換されている５員〜７員、好ましくは５員又は６員の、任意選択で窒素と同一又は窒素とは異なる別のヘテロ原子を含む複素環を形成することができる；
ｉｉ）ハロゲン；
ｉｉｉ）ヒドロキシル；
ｉｖ）Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ；
ｖ）Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル；
ｖｉ）Ｃ２〜Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
ｖｉｉ）Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、優先的には−Ｏ−アセチル又はアセチルオキシ；
ｖｉｉｉ）５員又は６員のヘテロシクロアルキル；
ｉｘ）（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルにより任意選択で置換されている５員又は６員のヘテロアリール；
ｘ）１個又は同一でも異なっていてもよい２個のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換されているアミノであって、任意選択で少なくとも下記を有するアミノ：ａ）１個のヒドロキシル基、ｂ）１又は２個の任意選択で置換されているＣ１〜Ｃ３アルキル基により任意選択で置換されているアミノであって、前記アルキル基は、場合により、それらが結合している窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、任意選択で場合により窒素とは異なる少なくとも１個の他のヘテロ原子を含む５〜７環員を含む任意選択で置換されている複素環を形成する、ｃ）四級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｑ−（Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し；Ｑ−は、ハライドなどのアニオン性対イオンを表す）ｄ）（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルにより任意選択で置換されている５員又は６員のヘテロアリール基；
ｘｉ）アシルアミノ（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（式中、Ｒ基は、水素原子又は任意選択で少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基はＣ１〜Ｃ２アルキル基である）；
ｘｉｉ）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は任意選択で少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す）；
ｘｉｉｉ）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（式中、基Ｒは、水素原子又は任意選択で少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、又はフェニル基を表す）；
ｘｉｖ）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は任意選択で少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す）；
ｘｖ）酸形態又は塩化された形態（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換のアンモニウムにより）のカルボキシル；
ｘｖｉ）シアノ；
ｘｖｉｉ）ベンジルオキシカルボニル；
ｘｖｉｉｉ）ポリハロアルキル、優先的にはトリフルオロメチル；
ｘｉｘ）１個以上のヒドロキシル基により任意選択で置換されているフェニルカルボニルオキシ基；並びに
ｘｘ）１個以上のヒドロキシル基により任意選択で置換されているフェニル基；
−「ヘテロアリール」基は、少なくとも１個の環中に、とりわけＯ、Ｎ、及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子、好ましくはＯ又はＮを含み、とりわけ１個以上のアルキル、アルコキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、アミン、又はケトン基により任意選択で置換されており、その環のうち少なくとも１個が芳香族である基である。これらの環は、１個以上のオキソ基を、ヘテロアリールの炭素原子上に含み得る；使用できる複素環式基のうち、とりわけ、フリル、ピラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、チエニル、及びピリミジニル基が言及され得る；任意選択で、複素環基は、ベンゾフラニル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニル、インドリニル、イソインドリニル、クマリニル、又はイソクマリニル基などの縮合基であり、これらの基がとりわけ１個以上のＯＨ基により置換されることが可能である；
−「ヒドロキシル」又は「アミノ」官能基の「保護基」又は「ＰＧ」は当業者により知られている；２冊の本“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，ＮＹにより出版，１９８１，ｐｐ．１９３−２１７；“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ”，Ｐ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，Ｔｈｉｅｍｅ，３ｒｄ  ｅｄ．，２００５が言及され得る。
【００６４】
とりわけ、保護基は下記から選択される：
・ホルミル、アセチル、又はｔ−ブチルカルボニルなどの（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニル；
・トリフルオロアセチル（ＴＦＡ）などの（ジ）（トリ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニル；
・メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ｔ−ブチルオキシカルボニル（ＢＯＣ）、ビニルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニルなどの（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（チオ）カルボニル；
・２，２，２−トリクロロエチルカルボニルなどの（ジ）（トリ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（チオ）カルボニル；
・（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルチオ−チオカルボニル；
・（ジ）（トリ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルチオチオカルボニル；
・（ジ）（Ｃ１〜Ｃ６）（アルキル）アミノカルボニル；
・（ジ）（Ｃ１〜Ｃ６）（アルキル）アミノチオカルボニル；
・フェニルカルボニル又は２，４，６−トリメチルフェニルカルボニルなどの任意選択で置換されているアリールカルボニル；
・ｐ−ニトロフェノキシカルボニルなどの任意選択で置換されているアリールオキシカルボニル；
・ベンジルオキシカルボニル又はＣｂｚ、ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル、３，４−ジメトキシベンジルオキシカルボニル、ｏ−ニトロベンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル、２−ブロモベンジルオキシカルボニル（２−ブロモ−Ｚ）及び２−クロロベンジルオキシカルボニル（２−クロロ−Ｚ）、４−ニトロベンジルオキシカルボニル（ニトロ−Ｚ）などの任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシカルボニル、
・９−フルオレニルメトキシカルボニル（ＦＭＯＣ）又はニコチノイルなどのヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシカルボニル；
・（ジ）（Ｃ１〜Ｃ６）（アルキル）アミノカルボニル、例えばジメチルアミノカルボニル；
・（Ｃ１〜Ｃ６）（アルキル）アリールアミノカルボニル；
・カルボキシル；
・フェニル、ジベンゾスベリル、又は１，３，５−シクロヘプタトリエニルなどの任意選択で置換されているアリール；
・任意選択で置換されているヘテロアリール；とりわけ１〜４個のヘテロ原子を含む以下のカチオン性又は非カチオン性ヘテロアリールを含む：
ｉ）５員、６員、又は７員の単環式基、例えば、フラニル又はフリル、ピロリル又はピリル、チオフェニル又はチエニル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサゾリウム、イソオキサゾリル、イソオキサゾリウム、チアゾリル、チアゾリウム、イソチアゾリル、イソチアゾリウム、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリウム、１，２，３−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリウム、１，２，４−オキサゾリル、１，２，４−オキサゾリウム、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリウム、ピリリウム、チオピリジル、ピリジニウム、ピリミジニル、ピリミジニウム、ピラジニル、ピラジニウム、ピリダジニル、ピリダジニウム、トリアジニル、トリアジニウム、テトラジニル、テトラジニウム、アゼピン、アゼピニウム、オキサゼピニル、オキサゼピニウム、チエピニル、チエピニウム、イミダゾリル、イミダゾリウムなど；
ｉｉ）８員〜１１員の二環式基、例えば、インドリル、インドリニウム、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサゾリウム、ジヒドロベンゾオキサゾリニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアゾリウム、ピリドイミダゾリル、ピリドイミダゾリウム、チエノシクロヘプタジエニルなど、これらの単環式又は二環式基は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、例えばメチル、又はポリハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、例えばトリフルオロメチルなどの１個以上の基により任意選択で置換されている；
ｉｉｉ）又は以下の三環式ＡＢＣ基：
【化１３】
2019537575.tif 000015
（式中、２個の環Ａ及び環Ｃは、任意選択でヘテロ原子を含み、環Ｂは、５員、６員、又は７員環、特に６員環であり、少なくとも１個のヘテロ原子を含み、例えばピペリジル又はピラニルである）；
・任意選択でカチオン性の、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルであって、とりわけ、酸素、硫黄、及び窒素から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む飽和又は部分飽和の、５員、６員、又は７員の単環式基を表すもの、例えば、ジ／テトラヒドロフラニル、ジ／テトラヒドロチオフェニル、ジ／テトラヒドロピロリル、ジ／テトラヒドロピラニル、ジ／テトラ／ヘキサヒドロチオピラニル、ジヒドロピリジル、ピペラジニル、ピペリジニル、テトラメチルピペリジニル、モルホリニル、ジ／テトラ／ヘキサヒドロアゼピニル、ジ／テトラヒドロピリミジニルなど、これらの基は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、オキソ又はチオキソなどの１個以上の基により任意選択で置換されており、好ましくはテトラヒドロピラニルＴＨＰであり；或いは、複素環は以下の基を表す：
【化１４】
2019537575.tif 000016
（式中、Ｒ’ｃ、Ｒ’ｄ、Ｒ’ｅ、Ｒ’ｆ、Ｒ’ｇ、及びＲ’ｈは、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表すか、或いは２個の基Ｒ’ｇはＲ’ｈと、且つ／又はＲ’ｅはＲ’ｆと、オキソ又はチオキソ基を形成するか、或いは、Ｒ’ｇはＲ’ｅと共にシクロアルキルを形成し；ｖは、両端を含む１〜３の整数を表し；優先的には、Ｒ’ｃからＲ’ｈは水素原子を表し；且つ、Ａｎ−は対イオンを表す）；
・イソチオウロニウム−Ｃ（ＮＲ’ｃＲ’ｄ）＝Ｎ＋Ｒ’ｅＲ’ｆ；Ａｎ−（式中、Ｒ’ｃ、Ｒ’ｄ、Ｒ’ｅ、及びＲ’ｆは、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し；優先的には、Ｒ’ｃからＲ’ｆは水素原子を表し；且つ、Ａｎ−は対イオンを表す）；
・イソチオウレア−Ｃ（ＮＲ’ｃＲ’ｄ）＝ＮＲ’ｅ；（式中、Ｒ’ｃ、Ｒ’ｄ、及びＲ’ｅは先に定義の通り）；
・任意選択で置換されている（ジ）アリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル又はトリアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、例えば、とりわけ、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、メトキシなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルボニル、ジメチルアミノなどの（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）（アルキル）アミノ、ニトロから選択される１個以上の基により任意選択で置換されている、９−アントラセニルメチル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、又はトリフェニルメチルなど；
・任意選択で置換されている（ジ）ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル又はトリヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであって、ヘテロアリール基が、とりわけ、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む、カチオン性又は非カチオン性の、５員又は６員の単環式であるもの、例えば、アルキル、特にメチルなどの１個以上の基により任意選択で置換されている、ピロリル、フラニル、チオフェニル、ピリジル、４−ピリジル若しくは２−ピリジル−Ｎ−オキシドなどのピリジルＮ−オキシド、ピリリウム、ピリジニウム、又はトリアジニル基など；好都合には、（ジ）ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルは、（ジ）ヘテロアリールメチル又は（ジ）ヘテロアリールエチルである；
・ＣＲ１Ｒ２Ｒ３（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子を表すか（２，２，２−トリクロロエチルなどの（トリ）（ジ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルなど）、又は下記から選択される基を表す）：
−メチルなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル；
−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ；
−１個以上の基、例えば（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ又はヒドロキシルにより任意選択で置換されているフェニルなど、任意選択で置換されているアリール；
−任意選択で置換されているヘテロアリール、例えば、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基により任意選択で置換されているチオフェニル、フラニル、ピロリル、ピラニル、又はピリジルなど；
−Ｐ（Ｚ１）Ｒ’１Ｒ’２Ｒ’３（式中、Ｒ’１及びＲ’２は、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ又はアルキル基を表し、Ｒ’３は、ヒドロキシル又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｚ１は酸素又は硫黄原子を表す）；
・（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン、とりわけアリルＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−；
・ｐ−トルエンスルホニル（Ｔｏｓ）などの任意選択で置換されているアリールスルホニル；
・アダマンチル基などの立体障害のあるシクロアルキル；
・１−アダマンチルオキシカルボニル（Ａｄｏｃ）又は１−（アダマンチル）−１−メチルエトキシカルボニル（Ａｄｐｏｃ）などの立体障害のあるシクロアルキルオキシ（チオ）カルボニル；
・メトキシメチル（ＭＯＭ）、エトキシエチル（ＥＯＭ）、及びイソブトキシメチルなどの任意選択で置換されている（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル；
・２，２，２−トリクロロエチルなどの（トリ）（ジ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル；
・ＲｅＲｆＲｇＳｉ−（式中、Ｒｅ、Ｒｆ、及びＲｇは、同一でも異なっていてもよく、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、任意選択で置換されているアリール基、任意選択で置換されている（ジ）アリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、任意選択で置換されているトリアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ベンジルなどを表す）とりわけ、トリメチルシリル又はＴＭＳ、トリエチルシリル、イソプロピル−ジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル又はＴＢＤＭＳ、（トリフェニルメチル）ジメチルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、メチルジイソプロピルシリル、メチル（ジ−ｔ−ブチル）シリル、トリベンジルシリル、トリ−ｐ−キシリルシリル、トリイソプロピルシリル、トリフェニルシリルから選択される；
・或いは、２個の連続するヒドロキシル基は、以下に描かれるアルキレン基＊−Ｃ（Ｒｌ）（Ｒｍ）−（Ｃ（Ｒｋ）（Ｒｊ））ｑ−＊により保護できる：
【化１５】
2019537575.tif 000017
（式中、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、及びＲｍは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（ポリ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニルなど任意選択で置換されているアリール、ベンジルなどアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（ポリ）ハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ハロゲン、（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）（アルキル）アミノ、又はヒドロキシル基を表すか、或いは、２個のＲｊとＲｋ及び／又はＲｌとＲｍ基は、それらを有する炭素原子と共に、オキソ基又はシクロヘキシル若しくはシクロプロピルなどの（ヘテロ）シクロアルキル基を形成し；ｑは、０、１、２又は３である）好ましくは＊−Ｃ（Ｒｌ）（Ｒｍ）−（Ｃ（Ｒｋ）（Ｒｊ））ｑ−＊は、メチレン、エチレン、プロピレン、ジメチルメチレン、＊−Ｃ（ＣＨ３）２−＊、又はジフェニル−メチレン＊−Ｃ（Ｐｈ）２−＊、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、ベンジリデン、ｐ−メトキシベンジリデン、２，４−ジメトキシベンジリデン、メトキシメチレン、及びエトキシメチレンを表す。
【００６５】
アスタリスク「＊」は、化合物の残りへの基の結合点を示す。
【００６６】
本発明の文脈では、糖基は、単糖基であろうと多糖基であろうと、アセタール基も、ヘミアセタール基も、アミナール基も、ヘミアミナール基も含まない。
【００６７】
本発明に使用される化合物の許容できる溶媒和物は、前記化合物の調製の最終工程の間に溶媒の存在のために形成されるものなど、従来の溶媒和物を含む。例としては、水（水和物）又はエタノール若しくはイソプロパノールなどの直鎖若しくは分岐鎖のアルコールの存在による溶媒和物が言及され得る。
【００６８】
少なくとも１個の酸官能基を含む化合物（Ｉ）の塩は、金属塩、例えばアルミニウム（Ａｌ３＋）、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、若しくは銅（Ｃｕ２＋）；アルカリ金属塩、例えばリチウム（Ｌｉ＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、若しくはカリウム（Ｋ＋）；又はアルカリ土類金属塩、例えばカルシウム（Ｃａ２＋）又はマグネシウム（Ｍｇ２＋）から選択できる。それらは、式ＮＨ４＋のアンモニウム誘導体でも、式Ｙ３ＮＨ＋のアンモニウムなどの有機塩でもよく、ＮＹ３は有機アミンを示し、Ｙ基は同一又は異なり、２又は３個のＹ基が、組になって、それらを有する窒素原子と共に環を形成することが可能であるか、或いはＮＹ３が芳香族アミンを示すことが可能である。有機アミンは、例えばアルキルアミン、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン若しくはエチルアミン、又はヒドロキシアルキルアミン、例えば２−ヒドロキシエチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン若しくはトリ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、又はシクロアルキルアミン、例えばビシクロヘキシルアミン、又はグルカミン、ピペリジン、若しくはピリジン、及び同種のもの、例えばコリジン、キニン、若しくはキノリン、又は本質的に塩基性であるアミノ酸、例えばリジン又はアルギニンである。
【００６９】
少なくとも１個のアミン官能基を有する式（Ｉ）の化合物の塩は、クエン酸、乳酸、酒石酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、塩化水素酸、グリコール酸、又はリンゴ酸などの有機酸の塩であり得る。
【００７０】
本発明による化合物が塩形態である場合、カチオンは、当然ながら、式（Ｉ）の化合物の電気的中性を確実にする量である。
【００７１】
少なくとも１個の酸官能基を含む式（Ｉ）の化合物の塩は、好都合には、金属塩、Ｃｕ２＋、Ｍｎ２＋、及びＺｎ２＋、アルカリ金属塩、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、及びＫ＋、並びにアルカリ土類金属塩、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋から選択できる。
【００７２】
別の変形体によると、少なくとも１個の酸官能基を含む本発明による式（Ｉ）の化合物の塩は、好都合には、アンモニウムからも、好ましくは本質的に塩基性であるアミノ酸、例えばリジン又はアルギニンの塩からも、ジエタノールアミン塩又はトリエタノールアミン塩からも選択できる。
【００７３】
好ましくは、少なくとも１個の酸官能基を含む化合物（Ｉ）はナトリウム塩Ｎａ＋の形態である。
【００７４】
好ましくは、少なくとも１個の酸官能基を含む化合物（Ｉ）はカリウム塩Ｋ＋の形態である。
【００７５】
好ましくは、少なくとも１個の酸官能基を含む化合物（Ｉ）はカルシウム塩Ｃａ２＋の形態である。
【００７６】
本発明の特定の一実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、Ｒが、ヒドロキシル基又はアルコキシド基Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、若しくはアンモニウムなどのカチオンを表す）を表すものである。
【００７７】
この実施形態による式（Ｉ）の化合物の一例として、特に、以下の化合物、並びにまたその塩、異性体、及び溶媒和物が言及され得る：
【００７８】
【表１】
2019537575.tif 000018
【００７９】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、Ｒが、好ましくは飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ基、より優先的には（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基、とりわけエトキシを表すものである。
【００８０】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが基（Ｂ１）：
【化１６】
2019537575.tif 000019
を表すものである
（式中：
・Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
・ｗ＝１〜１０、好ましくは１〜５、より優先的には１〜３（両端を含む））。
【００８１】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが、Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ１Ｒ２を表すものである：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル及び／又は（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキルなどの（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル；
ｉｉｉ）或いは、Ｒ１とＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成する。
【００８２】
この実施形態によると、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、互いに独立に下記を表す：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、とりわけメチル又はｎ−テトラデシル基。
【００８３】
この実施形態の第１の形態によると、Ｒ１とＲ２は同一であり、下記から選択される
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、とりわけメチル基。
【００８４】
この実施形態による式（Ｉ）の化合物の一例として、例えば、以下の化合物、並びにまたその塩、異性体、及び溶媒和物が言及され得る：
【００８５】
【表２】
2019537575.tif 000020
【００８６】
この変形体の第２の形態によると、Ｒ１は水素原子を示し、Ｒ２は、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、とりわけｎ−テトラデシルなどの（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキル基を示す。
【００８７】
この実施形態による式（Ｉ）の化合物の例としては、例えば、以下の化合物５、及びまたその塩、異性体、又は溶媒和物が言及され得る：
【００８８】
【表３】
2019537575.tif 000021
【００８９】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが、Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ１Ｒ２を表すものである：
○Ｒ１に関して：
ｉ）水素原子；又は
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル；より優先的にはメチル；
好ましくは、Ｒ１は水素原子を表し；
○Ｒ２に関して：
下記などの基（Ｂ’１）：
【化１７】
2019537575.tif 000022
（式中：
−Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示すが、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｙ＝１〜１０、好ましくは１〜５、より優先的には１〜３（両端を含む））。
【００９０】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが、Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ１Ｒ２を表すものである：
○Ｒ１に関して：
ｉ）水素原子；又は
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル；より優先的にはメチル；
好ましくは、Ｒ１は水素原子を表し；
○Ｒ２に関して：
基（Ｂ’２）：
【化１８】
2019537575.tif 000023
（式中：
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択されるか：
【化１９】
2019537575.tif 000024
或いは、Ｒ４は、Ｒ１及びＲ１を有する窒素原子と共に、式Ａ１、Ａ２、又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化２０】
2019537575.tif 000025
−Ｒ６は、下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；又は
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）。
【００９１】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが、Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ１Ｒ２を表すものである：
○Ｒ１に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル；より優先的にはメチル；
好ましくはＲ１は水素原子を表し；
○Ｒ２に関して：
ｉ）任意選択で置換されているアリール又はヘテロアリール基、とりわけ任意選択で置換されているフェニル基；
ｉｉｉ）任意選択で置換されているヘテロアリール基；
ｉｖ）アリール（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、とりわけフェニル−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
好ましくは、Ｒ２は任意選択で置換されているフェニル基を示す。
【００９２】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが、任意選択で置換されているアリールオキシ基、とりわけ任意選択で置換されているフェノキシ基を表すものである。
【００９３】
本発明の別の特定の実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、共に又は別に、Ｒが、任意選択で置換されているベンジルオキシ基などの任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基を表すものである。
【００９４】
先に定義された式（Ｉ）の化合物に関して、Ｓ＊が単糖基を表す場合、それがピラノース型（それを構成する糖の複素環が６個の環員を含む）でもフラノース型（それを構成する糖の複素環が５個の環員を含む）でもよく；Ｓ＊が多糖基を表す場合、それが、同一でも互いに異なっていてもよく、フラノース型でもピラノース型でもよい連続した２〜５個の糖単位を含むことが理解される。好ましくは、Ｓ＊が多糖基を表す場合、多糖は、２個のピラノース単位の連結又はフラノース型の糖単位とピラノース型の単位の連結又はピラノース型の糖単位とフラノース型の単位の連結から生じる二糖である；単糖基であろうと多糖基であろうと、各糖単位は、左旋性Ｌ形態でも、右旋性Ｄ形態でもあり得て、αアノマー型でも、βアノマー型でもあり得る。
【００９５】
好ましい一実施形態において、糖基Ｓ＊は、それを構成する複素環が４又は５個の炭素原子を含む以下の式Ｓ＊’の単糖基を表す：
【化２１】
2019537575.tif 000026
Ｒａは、水素原子、メチルなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、又はヒドロキシメチル若しくは１，２−ジヒドロキシエチルなどの（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基のヒドロキシル官能基は、以下に定義されるＡにより置換されており；
糖単位がピラノース型である場合、Ｒａ基がＣ５位にあり、フラノース型である場合、Ｃ４位にあることが理解され；
Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素を表し；
Ｒｃは、水素原子、又はＲｄ−Ｃ（Ｏ）−など、数個のヒドロキシル官能基の場合同一であるアミン官能基の保護基を表し（Ｒｄは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）、Ｒｃは好ましくはアセチル基ＣＨ３−Ｃ（Ｏ）−を表し；
Ｒｅは、水素原子又は−ＣＨ２−Ｏ−Ａ基を表し；
Ａは、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、又は先に定義されたＲｄ−Ｃ（Ｏ）−などのヒドロキシル官能基保護基、とりわけアセチルＣＨ３−Ｃ（Ｏ）−を表すか、或いは、ｎが２以上であり、２個の基Ａ−Ｏが隣接している場合、２個のＡ基は共に直鎖又は分岐鎖の（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン鎖を形成でき；
好ましくは、Ａの保護基は全て同一であり；
ｎは、１、２、又は３に等しく、ｍは、０又は１に等しい。
【００９６】
本発明の特定の形態によると、ｍはゼロである。
【００９７】
別の好ましい実施形態によると、糖基Ｓ＊は、１→４（ある糖単位のＣ１→他の糖単位のＣ４）又は１→３（ある糖単位のＣ１→他の糖単位のＣ３）又は１→６（ある糖単位のＣ１→他の糖単位のＣ６）の酸素原子（オキシ）により連結した２〜５個の糖単位、とりわけ２〜３個、好ましくは２個の糖単位で構成される多糖基を表し、その各糖単位は、４又は５個の炭素原子を含む以下の式Ｓ＊’’の複素環で構成される：
【化２２】
2019537575.tif 000027
（式中、式Ｓ＊’’、ｐ、及びｑは、両端を含む０〜４の整数を表し、ｐ＋ｑは両端を含む１〜４、特に１〜２、優先的にはｐ＋ｑ＝１であり；Ｒａは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、Ｒｂは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、Ｒｃは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、Ｒｅは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、Ａは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、ｍは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、ｎは、同一でも異なっていてもよく、先に定義された通りであり、角括弧ｑとｐの間の２個の糖単位が交換可能であること、すなわち以下の鎖を表し得ることが理解される）。
【化２３】
2019537575.tif 000028
【００９８】
本発明の好ましい一変形体によると、式（Ｉ）の化合物は、以下のようなものである：
−Ｓ＊は、ピラノース又はフラノース型である単糖糖基を表すが、前記単糖が、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、リキソース、フコース、アラビノース、ラムノース、キノボース、フルクトース、ソルボース、タロース、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミン、グルコサミン、及びガラクトサミンから選択され；或いは、Ｓ＊は、ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、ツラノース、セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びマルトースから選択される二糖を表し、好ましくはＳ＊は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、ラムノース、フルクトース、ソルボース、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミン、グルコサミン、ガラクトサミン、ラクトース、セロビオース、及びマルトースから選択され、好ましくはグルコース、キシロース、及びラムノースから選択される糖基を表し；
前記基Ｓ＊は、１個以上の基−ＯＲｓ及び任意選択で１又は２個の基−ＮＨＲ’ｓを含み、
前記単糖又は二糖基は、糖又は糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒは下記を表す：
ｉ）ヒドロキシル基；カルボキシラート形態Ｏ−，Ｍ＋でもよい（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ基、好ましくはエトキシなどの（Ｃ２〜Ｃ６）アルコキシ；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニルオキシ、好ましくはプレニルオキシなどの（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニルオキシ；
ｉｖ）フェニルオキシ又はフェノキシなどの任意選択で置換されているアリールオキシ基；
ｖ）とりわけ少なくとも１個のヒドロキシル及び／又は飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基、とりわけベンジルオキシなどのアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；
ｖ）下記などの基：
【化２４】
2019537575.tif 000029
（式中：
・Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
・ｗ＝１〜１０、好ましくは１〜５、優先的には１〜３（両端を含む））
ｖｉ）Ｒ１及びＲ２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ１Ｒ２：
○Ｒ１に関して：
−水素原子；
−飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基であって、好ましくは飽和であり、より優先的にはメチルなどの飽和Ｃ１〜Ｃ６基；
○Ｒ２に関して：
−水素原子；
−飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基であって、好ましくは飽和であり、より優先的にはメチルなどの飽和Ｃ１〜Ｃ６基；
−とりわけ少なくとも１個のヒドロキシル及び／又は飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
−好ましくは、同一でも異なっていてもよい１個以上の（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、又はカルボキシ基により任意選択で置換されているアリール又はヘテロアリール基；
−下記などの基：
【化２５】
2019537575.tif 000030
（式中：
・Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
・ｙ＝１〜１０、好ましくは１〜５、優先的には１〜３）；
−下記などの基：
【化２６】
2019537575.tif 000031
（式中：
−ｉ＝０又は１；
Ｒ４は、水素原子又は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択される基Ｒ４を表し：
【化２７】
2019537575.tif 000032
Ｒ４は、Ｒ１及びＲ１を有する窒素原子と共に、式Ａ１又はＡ２又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化２８】
2019537575.tif 000033
−Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）
或いは、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成する。
−Ｒｓは、水素原子又はメチル基又はアセチル基を表し；
前記基Ｒｓは、好ましくは全て同一であり、全て好ましくは水素原子又はアセチル基を示し；
−Ｒ’ｓは、水素原子又はアセチル基から選択される基を表す。
【００９９】
より優先的には、式（Ｉ）の化合物は、以下の式（Ｉ’）、（Ｉ’’）、（Ｉ’’’’）、（Ｉ’ａ）、（Ｉ’’ａ）、（Ｉ’’’’ａ）及び（Ｉ’ｂ）の化合物、並びにまた水和物などのその溶媒和物、その光学異性体及び幾何異性体及び互変異性体、並びにその有機又は無機の塩基塩又は酸塩から選択される：
【化２９】
2019537575.tif 000034
（式（Ｉ’）、（Ｉ’’）、（Ｉ’’’’）、（Ｉ’ａ）、（Ｉ’’ａ）、（Ｉ’’’’ａ）、及び（Ｉ’ｂ）中：
−Ｒは先に定義された通りであり、好ましくは以下の基の１つを表す：
ｉ）ヒドロキシル；このヒドロキシルは、アルコキシドＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）の形態であってよく；（Ｒがアルコキシドの形態である場合、それは、α位のカルボニルと共に、カルボキシラート官能基ＣＯＯ−，Ｍ＋（Ｍ＋は先に定義の通り）を形成する）；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、より優先的にはエトキシ；
ｉｉｉ）Ｒ’１及びＲ’２が互いに独立に下記を表すアミノ−ＮＲ’１Ｒ’２：
○Ｒ’１に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、優先的にはメチル；
○Ｒ’２に関して：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）下記などの基：
【化３０】
2019537575.tif 000035
（式中：
−ｊ＝０又は１；
−Ｒ’４は水素原子を表すか、或いはＲ’４は以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択され：
【化３１】
2019537575.tif 000036
Ｒ’４は、Ｒ’１及びＲ’１を有する窒素と共に、式Ａ１又はＡ２又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化３２】
2019537575.tif 000037
−Ｒ’６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）。
【０１００】
さらに好ましくは、Ｒ’６は、ヒドロキシル基、アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋、飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基、とりわけメトキシ若しくはエトキシ、又はアミノ基ＮＨ２を表すか；
或いは、Ｒ’１及びＲ’２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成する。
−Ｒ’’は先に定義された通りであり、好ましくは水素原子又はアセチル基、好ましくは水素原子を表し；
−Ｒ’’’は、水素原子、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、又はＲ’’が先に定義された通りである−ＣＨ２−ＯＲ’’基、とりわけ水素又はアセチル基、好ましくは水素原子を表す。好ましくは、Ｒ’’’は、水素原子、又はメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、又はＲ’’が水素原子若しくはアセチル基を示す−ＣＨ２−ＯＲ’’基を表す。
【０１０１】
特定の一実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’）のものである。式（Ｉ’）の化合物の例としては、先に記載された化合物２、３、及び４、並びにまたその塩、溶媒和物、及び異性体が言及され得る。
【０１０２】
本発明の別の特定の実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’’）のものである。
【０１０３】
本発明の別の特定の実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’’’’）のものである。
【０１０４】
本発明の別の特定の実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’ａ）のものである。本発明の別の特定の実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’’ａ）のものである。本発明の別の特定の実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’’’’ａ）のものである。
【０１０５】
本発明の別の特定の実施形態によると、本発明の化合物は式（Ｉ’ｂ）のものである。式（Ｉ’ｂ）の化合物の例としては、先に記載された化合物５、並びにまたその塩、溶媒和物、及び異性体が言及され得る。
【０１０６】
特定の一実施形態によると、Ｓ＊及びＳ＊’は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、リキソース、フコース、アラビノース、ラムノース、リボース、デオキシリボース、キノボース、フルクトース、ソルボース、タロース、トレオース、エリトロース、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミン、グルコサミン、及びガラクトサミンから選択される単糖を表す。
【０１０７】
とりわけ、Ｓ＊及びＳ＊’は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−キシロース、Ｄ−リキソース、Ｌ−リキソース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−ラムノース、Ｌ−リボース、Ｄ−リボース、２−デオキシ−Ｄ−リボース、２−デオキシ−Ｌ−リボース、Ｄ−キノボース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タロース、Ｄ−トレオース、Ｄ−エリトロース、Ｌ−トレオース、Ｌ−エリトロース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖を表す。好ましくは、Ｓは、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リキソース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−リボース、２−デオキシ−Ｄ−リボース、Ｄ−キノボース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タロース、Ｄ−トレオース、Ｄ−エリトロース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖を示す。
【０１０８】
好都合には、Ｓ＊及びＳ＊’は、グルコース、キシロース、ラムノース、マンノース、及びガラクトースから選択される単糖又はラクトース、マルトース、及びセロビオースから選択される二糖を表す。とりわけ、Ｓ＊は、Ｄ−グルコース、Ｄ−キシロース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−マンノース、及びＤ−ガラクトースから選択される単糖又はＤ−ラクトース、Ｄ−マルトース、及びＤ−セロビオースから選択される二糖を示す。
【０１０９】
好ましくは、Ｓ＊及びＳ＊’は、グルコース、キシロース、ラムノース、及びラクトースから選択される糖を表す。より詳細には、Ｓ＊及びＳ＊’は、Ｄ−グルコース、Ｄ−キシロース、Ｌ−ラムノース、及びＤ−ラクトースから選択される糖を示す。優先的には、Ｓ＊及びＳ＊’は、グルコース、ラムノース、又はキシロースを示す。とりわけ、Ｓ＊及びＳ＊’は、Ｄ−グルコース、Ｌ−ラムノース、又はＤ−キシロースを示す。
【０１１０】
別の特定の実施形態によると、Ｓ＊及びＳ＊’’は、多糖、とりわけ、ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、ツラノース、セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びマルトースから選択される二糖を表す。
【０１１１】
特定の一実施形態によると、基Ｓ＊及びＳ＊’’は、多糖、とりわけ、Ｄ−ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、Ｄ−ツラノース、Ｄ−セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びＤ−マルトースから選択される二糖を表す。
【０１１２】
別の特定の実施形態によると、Ｒは、Ｒ’１及びＲ’２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ’１Ｒ’２を表す：
○Ｒ’１に関して：水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、優先的にはメチル；
○Ｒ’２に関して：下記などの基：
【化３３】
2019537575.tif 000038
（式中：
−ｊ＝０又は１；好ましくはｊ＝０；
−Ｒ’４は、ｊ＝１の場合水素原子を表し、他の場合には（すなわち、ｊ＝０の場合）、Ｒ’４は、以下に記載される基から選択される：
【化３４】
2019537575.tif 000039
Ｒ’４は、Ｒ’１及びＲ’１を有する窒素と共に、式Ａ１又はＡ２又はＡ３のアリプ飽和（ａｌｉｐｓａｔｕｒａｔｅｄ）複素環を形成することもできる：
【化３５】
2019537575.tif 000040
−Ｒ’６は下記を表す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基、好ましくはメトキシ又はエトキシ；
ｉｖ）アミノ基−ＮＨ２）。
【０１１３】
別の特定の実施形態によると、Ｒは、Ｒ’１及びＲ’２が互いに独立に下記を表すアミノ基−ＮＲ’１Ｒ’２を表す：
○Ｒ’１に関して：水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、優先的にはメチル；
○Ｒ’２に関して：水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル基、優先的にはメチル又はｎ−テトラデシル；
−Ｒ’’は先に定義された通りであり、好ましくは水素原子又はアセチル基、好ましくは水素原子を表し；
−Ｒ’’’は、水素原子、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、又はＲ’’が先に定義された通りである−ＣＨ２−ＯＲ’’基、とりわけ水素又はアセチル基、好ましくは水素原子を表す。好ましくは、Ｒ’’’は、水素原子、又はメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ）アルキル基、又はＲ’’が水素原子若しくはアセチル基を示す−ＣＨ２−ＯＲ’’基を表す。
【０１１４】
この実施形態によると、第１の変形体によると、Ｒ’１とＲ’２は同一である。
【０１１５】
この実施形態の第２の変形体によると、Ｒ’１とＲ’２は異なり、好ましくはＲ’１は水素原子を示す。
【０１１６】
別の特定の実施形態によると、Ｒはヒドロキシル基を表す；このヒドロキシルはアルコキシドＯ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、ナトリウム（Ｎａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、又はアンモニウムなどのカチオンを表す）の形態であってよく；（Ｒがアルコキシドの形態である場合、それは、α位にあるカルボニルと共に、カルボキシラート官能基ＣＯＯ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義された通りである）を形成する）；
−Ｒ’’は先に定義された通りであり、好ましくは水素原子又はアセチル基、好ましくは水素原子を表し；
−Ｒ’’’は、水素原子、又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、又はＲ’’が先に定義された通りである−ＣＨ２−ＯＲ’’基、とりわけ水素又はアセチル基、好ましくは水素原子を表す。好ましくは、Ｒ’’’は、水素原子、又はメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ）アルキル基、又はＲ’’が水素原子若しくはアセチル基を示す−ＣＨ２−ＯＲ’’基を表す。
【０１１７】
本発明の主題は、式（ＩＩａ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩でもある：
【化３６】
2019537575.tif 000041
（式中：
−Ｓ＊１は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リキソース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−キノボース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タロース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖糖基を示し；
糖単位は、下記から選択される基Ｒ’ａにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖基は（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖基は、前記単糖基のＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’３は下記から選択される基を表す：
ｉ）水素原子；ｉｉ）飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；
ｉｉｉ）フェニルなど、任意選択で置換されているアリール；
ｉｖ）ベンジルなど、任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；
下記が理解される：
−Ｓ＊１がＤ−グルコースを示す場合、Ｒ’３はメチルにもエチルにもなり得ず、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子以外であること；
−Ｓ＊１がＤ−キシロースを示す場合、Ｒ’３はメチルにも（Ｃ１５〜Ｃ１８）アルキルにもなり得ないこと；
−Ｓ＊１がＤ−ガラクトースを示す場合、Ｒ’３は水素になり得ず、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３はメチル又はエチル以外であること；
−Ｓ＊１がＤ−マンノースを示す場合、Ｒ’３は水素にもメチルにもなり得ないこと；
−Ｓ＊１がＬ−ラムノースを示す場合、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子又はメチル基以外であること；
−Ｓ＊１がＬ−フコースを示す場合、Ｒ’３は水素になり得ないこと；
−Ｓ＊１がＤ−アラビノースを示す場合、Ｒ’３はメチルになり得ないこと；
−Ｓ＊１がＤ−タロースを示す場合、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子以外であること；
−Ｓ＊１がＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンを示す場合、Ｒ’３はエチルになり得ず、その全ヒドロキシル基がアセチル基により置換されている場合（Ｒ’ａ＝アセチル）、Ｒ’３は水素原子以外であること；
−式（ＩＩａ）の化合物は８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと）。
【０１１８】
Ｒ’３が上述の通り水素原子を示す場合、対応する式（ＩＩａ）の化合物は塩の形態でよい（カルボキシラートＣＯＯ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は上述の定義を有する））。
【０１１９】
好ましくは、Ｓ＊１は、Ｄ−グルコース又はＤ−キシロースから選択される糖、より優先的にはＤ−グルコースを示す。
【０１２０】
好ましくは、Ｓ＊１のヒドロキシル基は置換されていない。
【０１２１】
好ましくは、Ｒ’３は、水素原子又は好ましくは飽和している（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基、より優先的にはＣ２〜Ｃ６アルキル基、とりわけエチルを表す。
【０１２２】
式（ＩＩａ）の化合物の中で、とりわけ化合物２（及び／又はその溶媒和物及び／又はその塩）が言及され得る：
【０１２３】
【表４】
2019537575.tif 000042
【０１２４】
本発明の主題は、式（ＩＩｂ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩である：
【化３７】
2019537575.tif 000043
（式中：
−Ｓ＊２は、単糖糖基を示すか、或いは２個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’ｂにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’３は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；ｉｉ）飽和又は不飽和（Ｃ２〜Ｃ１４）アルキル；
下記が理解される：
−Ｓ＊２が単糖を示す場合、Ｒ’’３は水素にもエチルにもなり得ないこと；
−Ｓ＊２がピラノース型の単糖を示す場合、Ｒ’’３はｎ−ブチルになり得ないこと；
−式（ＩＩｂ）の化合物は、８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと）。
【０１２５】
Ｒ’３が上述の通り水素原子を示す場合、対応する式（ＩＩｂ）の化合物は塩の形態でよい（カルボキシラートＣＯＯ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は上述の定義を有する））。
【０１２６】
本発明の特定の形態によると、Ｓ＊２は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リキソース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−キノボース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タロース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンを除いて、先に定義された単糖を示す。
【０１２７】
Ｓ＊２が二糖を示す場合、それは、好ましくは、二糖：ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、ツラノース、セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びマルトースからである。より優先的には、それは、Ｄ−ラクトース、Ｄ−マルトース、又はＤ−セロビオースである。
【０１２８】
好ましくは、Ｓ＊２のヒドロキシル基は置換されていない。
【０１２９】
好ましくは、Ｒ’’３は、水素原子又は好ましくは飽和している（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル基、とりわけエチルを表す。
【０１３０】
本発明の主題は、式（ＩＩｃ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩でもある：
【化３８】
2019537575.tif 000044
（式中、Ｓ＊、Ｒｌ、Ｒｏ、及びｗは先に定義された通りである
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、或いは２〜５個の糖単位、好ましくは２〜３個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒｌ及びＲｏは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｌとＲｏが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｗ＝１〜１０（両端を含む）、
下記が理解される：
式（ＩＩｃ）の化合物は、８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全体で３を超える環を含まないこと）。
【０１３１】
好ましくは、Ｓ＊のヒドロキシル基は置換されておらず、任意選択のアミノ基は遊離であるか（−ＮＨ２）、又は全てアセチル基（−ＣＯ−ＣＨ３）により置換されている（Ｒｂ＝Ｈ及びＲｃ＝Ｈ又はアセチル）。
【０１３２】
好ましくは、ｗは、１〜５であり、より優先的には１〜３である。
【０１３３】
本発明の主題は、式（ＩＩＩａ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩である：
【化３９】
2019537575.tif 000045
（式中：
−Ｓ＊３は、Ｄ−キシロース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミンから選択される単糖糖基、とりわけＤ−キシロースを示し；
糖単位は、下記から選択される基Ｒ’ｃにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖基は（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖基は、前記単糖基のＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−Ｒ’’２は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｖ）特に、少なくとも１個のヒドロキシル及び／若しくは飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｖ）任意選択で置換されているアリール又はヘテロアリール基；
或いは、Ｒ’’１とＲ’’２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ、ピペリジノ、又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成し、
下記が理解される：
式（ＩＩＩａ）の化合物は、８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと）。
【０１３４】
好ましくは、Ｓ＊３はＤ−キシロースを示す。
【０１３５】
好ましくは、Ｓ＊３のヒドロキシル基は置換されていない。
【０１３６】
好ましくは、Ｒ’’１は、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。優先的には、Ｒ’’２は、水素原子又はとりわけメチル若しくはｎ−テトラデシル基などのＣ１〜Ｃ１６アルキル基を示す。
【０１３７】
式（ＩＩＩａ）の化合物の中で、新規化合物３及び５（及び／又はその溶媒和物及び／又はその塩）がより特に好ましい：
【０１３８】
【表５】
2019537575.tif 000046
【０１３９】
本発明の主題は、式（ＩＩＩｂ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩でもある：
【化４０】
2019537575.tif 000047
（式中：
−Ｓ＊４は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位、好ましくは２〜３個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は、下記から選択される基Ｒ’ｄにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；５−アミノフラノースタイプの単糖を除外し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−Ｒ’’’２は下記から選択される基を表し：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；又は
ｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
ｉｉｉ）とりわけ少なくとも１個のヒドロキシル及び／又は飽和若しくは不飽和の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基により任意選択で置換されているアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；
ｉｖ）任意選択で置換されているアリール又はヘテロアリール基；
或いは、Ｒ’’’１とＲ’’’２は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペラジノ又はモルホリノなど、任意選択で置換されているヘテロシクロアルキルを形成し；ピペリジン環は除外され；
Ｒ’’’１が水素原子を表す場合、下記が理解される：
−Ｓ＊４がＤ−ガラクトースを示す場合、Ｒ’’’２はアルキル基にもアルケニル基にもなり得ないこと；
−Ｓ＊４が単糖を示す場合、Ｒ’’’２は置換又は非置換のベンジル基になり得ないこと；
−Ｓ＊４がピラノースタイプの単糖を示す場合、Ｒ’’’２は、置換又は非置換のフェニル基にも、２−ベンゾチアゾリル基にも、２−ベンゾイミダゾリル基にもなり得ないこと；
下記が理解される：
式（ＩＩＩｂ）の化合物は８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと；
且つ、以下の化合物が除外される：
【０１４０】
【表６】
2019537575.tif 000048
【０１４１】
Ｓ＊４が単糖を示す場合、前記単糖は、Ｄ−キシロース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン以外である。
【０１４２】
Ｓ＊４が二糖を示す場合、それは、好ましくは、以下の二糖：ラクトース、マルツロース、パラチノース、ラクチュロース、アミグダロース、ツラノース、セロビオース、イソマルトース、ルチノース、及びマルトースからである。より優先的には、それは、Ｄ−ラクトース、Ｄ−マルトース、又はＤ−セロビオースである。
【０１４３】
好ましくは、Ｓ＊４のヒドロキシル基は置換されていない。
【０１４４】
好ましくは、Ｒ’’’１は、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。優先的には、Ｒ’’’１はメチル基を示す。好ましくは、Ｒ’’’２は、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。
【０１４５】
式（ＩＩＩｂ）の化合物の中で、とりわけ、新規化合物４（及び／又はその溶媒和物及び／又はその塩）が言及され得る：
【０１４６】
【表７】
2019537575.tif 000049
【０１４７】
本発明の主題は、式（ＩＩＩｃ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩でもある：
【化４１】
2019537575.tif 000050
（式中：
−Ｓ＊３は、Ｄ−キシロース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソルボース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、及びＤ−ガラクトサミンから選択される単糖糖基を示し；
糖単位は、下記から選択される基Ｒ’ｃにより任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖基は（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖基は、前記単糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は、以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択され：
【化４２】
2019537575.tif 000051
Ｒ４は、Ｒ’’１及びＲ’’１を有する窒素原子と共に、式Ａ１又はＡ２又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化４３】
2019537575.tif 000052
−Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）。
【０１４８】
式（ＩＩＩｃ）の化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないことが理解される。
【０１４９】
好ましくは、Ｓ＊３のヒドロキシル基は置換されていない。
【０１５０】
好ましくは、Ｒ’’１は、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。優先的には、Ｒ’’１は水素原子を示す。
【０１５１】
好ましくは、Ｒ６は、ヒドロキシル、エトキシ、又はＮＨ２基を示す。
【０１５２】
Ｒ６が水素原子を示す場合、対応する式（ＩＩＩｃ）の化合物は、当然ながら、塩の形態であり得る（カルボキシラート）。
【０１５３】
好ましくは、ｉ＝０、Ｒ４は、水素原子又は以下の基（ａ１）若しくは（ａ５）若しくは（ａ１６）から選択される基を表す。
【化４４】
2019537575.tif 000053
【０１５４】
本発明の主題は、式（ＩＩＩｄ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩でもある：
【化４５】
2019537575.tif 000054
（式中：
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、又は２〜５個の糖単位、好ましくは２〜３個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−ｉ＝０又は１；
−Ｒ４は水素原子を表すか、或いは、Ｒ４は、以下に記載される基（ａ１）〜（ａ３２）から選択され：
【化４６】
2019537575.tif 000055
Ｒ４は、Ｒ’’１及びＲ’’１を有する窒素原子と共に、式Ａ１又はＡ２又はＡ３の飽和複素環を形成することもでき：
【化４７】
2019537575.tif 000056
Ｒ６は下記を示す
ｉ）ヒドロキシル基−ＯＨ；
ｉｉ）アルコキシド−Ｏ−，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）などのカチオン、又はＮａ＋若しくはＫ＋などのアルカリ金属カチオン、又はＭｇ２＋若しくはＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウムカチオンを表す）；
ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ基；
ｉｖ）Ｒｆ及びＲｇが同一でも異なっていてもよく、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す基−ＮＲｆＲｇ）。
【０１５５】
下記が理解される：Ｒ’’１が水素原子を表し、Ｓ＊がピラノースタイプの単糖を示す場合、Ｒ６は、メチル基にもヒドロキシル基にもなり得ないこと；
下記が理解される：
式（ＩＩＩｄ）の化合物は８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないこと；
且つ、以下の化合物が除外される：
【０１５６】
【表８】
2019537575.tif 000057
【０１５７】
好ましくは、Ｓ＊のヒドロキシル基は置換されていない。
【０１５８】
好ましくは、Ｒ’’１は、水素原子又はとりわけメチル基などのＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。優先的には、Ｒ’’１は水素原子を示す。
【０１５９】
好ましくは、Ｒ６は、ヒドロキシル、エトキシ、又はＮＨ２基を示す。
【０１６０】
Ｒ’’６がヒドロキシル基を示す場合、対応する式（ＩＩＩｄ）の化合物は、当然ながら、塩の形態であり得る（カルボキシラート）。
【０１６１】
好ましくは、ｉ＝０、Ｒ４は、水素原子又は以下の基（ａ１）若しくは（ａ５）若しくは（ａ１６）から選択される基を表す。
【化４８】
2019537575.tif 000058
【０１６２】
本発明の主題は、式（ＩＩＩｅ）の新規化合物、並びにまたその溶媒和物及び／又は異性体及び／又は塩でもある：
【化４９】
2019537575.tif 000059
（式中、
−Ｓ＊は、単糖糖基を示すか、或いは２〜５個の糖単位、好ましくは２〜３個の糖単位を含む多糖糖基を示し、各糖単位（単糖の場合糖単位又は多糖の場合各糖単位）は下記から選択される基Ｒ’により任意選択で置換されている１個以上のヒドロキシル基を含み：
ｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；又は
ｉｉ）アセチル基；
前記単糖又は多糖基は、（ヘミ）アセタール官能基も（ヘミ）アミナール官能基も含むことができず；
前記単糖又は多糖基は、場合により、１個以上のアミノ基ＮＲｂＲｃも含み、式中、Ｒｂ及びＲｃは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はアセチル基、又は（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル（チオ）カルボニルなどのアミノ官能基の保護基を表し；
前記単糖又は多糖基は、前記単糖又は多糖基の糖の１つのＣ１炭素原子の間の結合により分子の残りに結合しており、この結合は、場合により、α又はβアノメリックであり；
−Ｒ’’１は下記から選択される基を表し：
ｉ）水素原子；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；
ｉｉｉ）（Ｃ２〜Ｃ１８）アルケニル基；
−Ｒｈ及びＲｋは、互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ＲｈとＲｋが同時にメチル基を示し得ないことが理解され；
−ｙ＝１〜１０（両端を含む）；
式（ＩＩＩｅ）の化合物が８００Ｄａ未満のモル質量を有し、全部で３を超える環を含まないことが理解される）。
【０１６３】
好ましくは、Ｓ＊のヒドロキシル基は置換されておらず、任意選択のアミノ基は、遊離（−ＮＨ２）であるか、又はアセチル基（−ＣＯ−ＣＨ３）により置換されている（Ｒｂ＝Ｈ及びＲｃ＝Ｈ又はアセチル）。
【０１６４】
好ましくは、ｙは、１〜５、より優先的には１〜３である。
【０１６５】
好ましい新規化合物は、先に記載された化合物１〜５である。
【０１６６】
本発明の式（Ｉ）の化合物、とりわけ式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物を調製する方法
本発明の別の主題は、一方で、Ａが水素原子以外である先に定義された式（Ｉ）の化合物、他方で、Ａが水素原子を示し糖Ｓ＊がピラノース又はフラノース型の単糖である式（Ｉ）の化合物を、以下に記載されるスキーム（１）により調製する方法、又はその化学合成の方法である。
【０１６７】
式（ＩＩ１）の化合物は、式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の特定の化合物（カルボン酸）を含む。式（ＩＩ２）の化合物は、式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の特定の化合物（エステル）、並びに式（ＩＩｃ）の化合物も含む。
【０１６８】
式（ＩＩＩ１）の化合物は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び（ＩＩＩｅ）の化合物を含む。
【０１６９】
式（ＩＩ１）、（ＩＩ２）、及び（ＩＩＩ１）の新規化合物は、以下のスキーム（１）に従って調製できる：
【化５０】
2019537575.tif 000060
【０１７０】
このスキームによると、化合物（ＩＶ）において、Ａが水素原子を示す場合、合成工程１ａの前には、糖の基ＡＯ＝ＯＨを保護する工程がなくてはならない。この場合、化合物（ＩＩ１）、（ＩＩ２）、及び（ＩＩ１）を経由して得られる化合物（ＩＩＩ１）は、保護された糖（Ｈ以外のＡ）の形態で得られ、Ａ＝Ｈである対応する化合物（ＩＩ１）、（ＩＩ２）、（ＩＩＩ１）は、脱保護工程の後で得られる。
【０１７１】
化合物（ＩＩＩ１）は、工程１ｂに従って、保護又は未保護の化合物（ＩＶ）（Ａ＝Ｈ又はＨ以外）とベータ−ケトアミド（ＶＩＩ）との反応によっても得ることができる。（ＩＶ）がＡ＝Ｈである場合、この場合、（ＩＩＩ１）はＡ＝Ｈであるものである。（ＩＶ）がＡがＨ以外であるものの場合、（ＩＩＩ１）はＡがＨ以外であるものであり、Ａ＝Ｈである化合物（ＩＩＩ１）は、糖のヒドロキシルの脱保護の工程の後で得られる。
【０１７２】
スキーム（１）に記載される合成経路は、以下の工程を含む：
−工程１ａは、式（ＩＶ）の単糖又は多糖を、メルドラム酸（Ｖ）と、とりわけ三級アミン、例えばトリエチルアミン又はジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基の存在下で反応させることを含む。
【化５１】
2019537575.tif 000061
式（ＩＶ）中、Ａ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｅ、ｎ、及びｍは先に定義された通りであり、ｐ’及びｑ’は両端を含む０〜４の整数を表し、ｐ’＋ｑ’は両端を含む０〜４、とりわけ０〜２であり、好ましくはｐ’＋ｑ’＝０又は１であり、角括弧の間の２個の単位が逆転していてもよいことが理解され；式（ＩＶ）の化合物は、スキーム中で下記により表される：
【化５２】
2019537575.tif 000062
工程１は、糖単位を含む化合物（ＶＩ）を得るために、とりわけ、ＤＭＦ又はアセトニトリルなどの非プロトン性極性溶媒中で、任意選択で３０℃〜１００℃の温度で、とりわけ４０〜５０℃で、好ましくは１時間〜７日、とりわけ２〜７日、２日などの期間加熱することにより実施される。
−工程２は、酸Ｃ−グリコシド化合物（ＩＩ１）を得るために、とりわけ酸媒体中で、とりわけ溶媒としても作用することができる酢酸などの弱い有機酸の存在下で、或いは、水などのプロトン性極性溶媒中の塩化水素酸など、水溶液中に希釈された酸媒体中で、任意選択で３０℃〜１２０℃、とりわけ８０℃〜１００℃、１００℃などの温度で、２時間〜２４時間、とりわけ２時間〜５時間の期間加熱することにより、化合物（ＶＩ）の加水分解を実施することを含む。
−工程３は、酸（ＩＩ１）を、エステル化により式（ＩＩ２）のエステル化合物を得るためにアルコールＲｒ−ＯＨと、又はＮ−アシル化／アミド化により式（ＩＩＩ１）のアミド化合物を得るためにアミンＲｒ１Ｒｒ２ＮＨと反応させることを含む。
【０１７３】
最初の２工程は、とりわけ、Ｍａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．１９９０，２０１，２２３−３１；Ｍａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．１９９２，２２５，１５９−６１；Ｋｏｅｌｌ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｃｈｅｍ．２０００，１９，１０１９−４７により記載されている。
【０１７４】
或いは、特定の場合に（とりわけ、Ｒｒ１及びＲｒ２がアルキル基である場合）、式（ＩＩＩ１）のアミド化合物を、式（ＩＶ）の単糖又は多糖と式（ＶＩＩ）のアセトアセトアミド化合物の間のＬｕｂｉｎｅａｕ反応（工程１ｂ）により直接得ることが可能であり得る。反応は、とりわけ、ＮａＯＨなど、Ｍ＋がカチオンを表すＭ＋ＯＨ−などの無機塩基の存在下で、又は好ましくは（重）炭酸塩などの弱塩基、とりわけアルカリ金属（重）炭酸塩と共に、又はトリエチルアミン若しくはジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基の存在下で、とりわけ水などの極性プロトン性溶媒中で、任意選択で３０℃〜１００℃の温度で、とりわけ５０℃〜６０℃で、好ましくは１時間〜２４時間、とりわけ２時間〜５時間、２又は３時間などの期間加熱することにより起こる。
【０１７５】
Ａが水素原子を示し、糖がフラノース型である式（Ｉ）の化合物は、以下のスキーム（２）に従っても得ることができる：
【化５３】
2019537575.tif 000063
【０１７６】
この代替合成経路は以下の工程を含む：
−工程１は、式（ＩＶ）の単糖又は多糖をメルドラム酸（Ｖ）と、とりわけ三級アミン、例えばトリエチルアミン又はｔｅｒｔ−ブチルアミンなどの有機塩基の存在下で反応させることを含む。工程１は、フラノース型の糖単位と縮合したラクトン中間体（ＶＩＩＩ）を得るために、とりわけＤＭＦ又はアセトニトリルなどの極性非プロトン性溶媒中で、任意選択で、３０℃〜１００℃、とりわけ４５〜４９℃の温度に、好ましくは１時間〜７日、とりわけ２〜７日、５日などの時間加熱して実施される；
−工程２ａは、フラノース型のＣ−グリコシド酸化合物（ＩＩ１）を得るために、特に酸性媒体中で、とりわけ水などの極性プロトン性溶媒中の塩化水素酸などの水溶液としての希酸性媒体中で、任意選択で３０℃〜１２０℃、とりわけ８０℃〜１００℃、１００℃などの温度に、２時間〜２４時間の時間加熱して、化合物（ＶＩＩＩ）の加水分解を実施することを含む；
或いは、工程２は、フラノース型のＣ−グリコシド酸化合物（ＩＩ１）を得るために、水性塩基性媒体中の、特に水などの極性プロトン性溶媒中の水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの無機強塩基の存在下で、室温で又は任意選択で３０℃〜１２０℃、とりわけ８０℃〜１００℃、１００℃などの温度に、２時間〜２４時間の時間加熱しながら、ラクトン（ＶＩＩＩ）を開環することにもあり得る；
−工程２ｂは、フラノース型のＣ−グリコシドエステル化合物（ＩＩ２）を得るために、アルコールＲｒ−ＯＨにより、ＴＨＦ、ジオキサン、又はＤＭＦなどの極性非プロトン性溶媒（アルコールＲｒ−ＯＨ自体が溶媒として使用され得る）中の塩化水素酸の存在下など、特に酸性媒体中で、任意選択で３０℃〜１６０℃、とりわけ８０℃〜１２０℃、１００℃などの温度に、２時間〜２４時間の時間加熱して、ラクトン化合物（ＶＩＩＩ）の開環を実施することを含む。或いは、ラクトン（ＶＩＩＩ）は、対応するアルコキシドを形成するためにＮａ又はＮａＨなどの強塩基により事前に脱プロトン化されたアルコールＲｒ−ＯＨにより開環され得る；
−工程２ｃは、フラノース型のＣ−グリコシドアミド化合物（ＩＩＩ１）を得るために、ＴＨＦ、ジオキサン、又はＤＭＦ（アミンＲｒ１Ｒｒ２ＮＨ自体が溶媒として使用され得る）などの極性非プロトン性溶媒中で、任意選択で３０℃〜１６０℃、とりわけ８０℃〜１２０℃、１００℃などの温度に、２時間〜２４時間の時間加熱して、アミンＲｒ１Ｒｒ２ＮＨによるラクトン化合物（ＶＩＩＩ）の開環を実施することを含む。
【０１７７】
試薬は全て当業者に公知である従来の方法により得られる。後者は、合成工程に従って保護又は脱保護するように取り計らうだろう。第１の工程の前に、糖単位（ＩＶ）のヒドロキシル基（基Ａ）及び／又はアミノ基（基ＮＲｂＲｃ）を保護する工程を実施して、第３の工程の後に任意選択のその脱保護を実施することが必要になり得る。例えば：
【０１７８】
化合物は、遊離であるか、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基により置換されているＯＨ基を含むか、又は保護基により保護されているＯＨ基を含む糖（ＩＶ）から得ることができ、前記保護基は、Ｐｅｔｅｒ  Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｏｄｏｒａ  Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅにより、Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ，２００６に記載される方法に従って利用しやすい；糖のヒドロキシルのアルキル化又はアシル化の方法は公知であり、とりわけ、Ｄｕｒａｎｔｉｅ，Ｅｓｔｅｌｌｅ  ｅｔ  ａｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１８（２６），８２０８−８２１５（２０１２）に記載されている。
【０１７９】
糖（ＩＶ）は、同じＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基により、又はＰｅｔｅｒ  Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｏｄｏｒａ  Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅにより、Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ，２００６に記載されるものなどのＰＧにより置換されている１個以上のアミノ基も含み得る。糖のヒドロキシルのアルキル化、又はアシル化の方法は当業者に公知であり、とりわけＤｕｒａｎｔｉｅ，Ｅｓｔｅｌｌｅ  ｅｔ  ａｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１８（２６），８２０８−８２１５（２０１２）に記載されている。
【０１８０】
ヒドロキシル基のアルキル化の工程は、一般的には、ハロゲン化アルキルなどのアルキル化剤の存在下、ＤＭＦ、ＮＭＰ、ＴＨＦ、ＡＣＮ、又はアセトンなどの非プロトン性極性溶媒中での、塩基、多くの場合ＮａＨ、ｔＢｕＯＫ、又はｔＢｕＯＮａタイプの比較的強い塩基による処理により実施される。
【０１８１】
Ｎ−アシル化法も当業者に周知であり、アミンを、酸無水物若しくは酸ハライド（酸クロリド）などのカルボン酸の反応性誘導体と、又はＨＯＢｔ、ＥＤＣＩ、ＣＤＩ、ＤＣＣ、ＨＡＴＵ、若しくはＰｙＢＯＰなどのカップリング剤によりインサイチュで活性化されたカルボン酸と、ＤＩＥＡ若しくはＴＥＡなどの有機塩基又はＮａＯＨなどの無機塩基及び任意選択で等モル若しくは触媒量のＤＭＡＰの任意選択の存在下で、ＤＣＭ、ＴＨＦ、ＤＭＦ、若しくはＡＣＮなどの非プロトン性極性溶媒又は任意選択で水などのプロトン性溶媒中で反応させることを含む。
【０１８２】
エステル化法は、一般的に、任意選択で、ピリジン、トリエチルアミン若しくはジイソプロピルエチルアミン、酢酸ナトリウム、又は水酸化ナトリウムなどの塩基及び任意選択で等モル若しくは触媒量のＤＭＡＰの存在下で、ＡＣＮ、ピリジン、ＤＣＭ、ＴＨＦ、若しくはアセトンなどの非プロトン性極性溶媒又は任意選択で水などのプロトン性溶媒中での、酸無水物若しくは酸ハライド（酸クロリド）などのカルボン酸の反応性誘導体、又はＨＯＢｔ、ＥＤＣＩ、ＣＤＩ、若しくはＤＣＣなどのカップリング剤によりインサイチュで活性化されたカルボン酸のアルコールによる処理により実施される。或いは、ヒドロキシルを、酸媒体（ＡＰＴＳ、無水ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４）中で、乾燥剤、例えばシリカゲル、Ｎａ２ＳＯ４、ＭｇＳＯ４、若しくはＰ２Ｏ５の存在、又は水と共沸混合物を形成する揮発性溶媒、例えばトルエン若しくはシクロヘキサンを使用するディーン・スターク装置など、形成される水を除く装置と共に、カルボン酸により処理することができる。
【０１８３】
本発明は、生理学的に許容できる媒体中に、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、とりわけ式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の少なくとも１種の化合物、より詳細には上述の化合物２、３、４、及び５から選択される少なくとも１種の化合物を含む組成物にも関する。組成物はとりわけ化粧用組成物である。
【０１８４】
本発明の有利な一形態によると、化粧用組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、とりわけ式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の少なくとも１種の化合物、より詳細には、先に定義された化合物２、３、４、及び５から選択される少なくとも１種の化合物、並びに香料、増粘剤、界面活性剤、色素、染料、及び保存剤から選択される少なくとも１種の添加剤を含む。
【０１８５】
より詳細には、本発明による化粧用組成物は、化合物１〜５から選択される、優先的には先に定義された化合物２、３、４及び５から選択される少なくとも１種の化合物、並びにまた水和物などのその溶媒和物、及びその有機又は無機の酸又は塩基塩を含む。
【０１８６】
式（Ｉ）の化合物、とりわけ先に定義された式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物（組成物がその数種を含む場合は各式（Ｉ）の化合物）は、組成物中に、組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．１質量％〜１５質量％、とりわけ０．５質量％〜１０質量％であり得る量で存在し得る。
【０１８７】
組成物は生理的に許容できる媒体を含むが、それは、好ましくは化粧品として又は薬学的に許容できる媒体、とりわけ皮膚科学的に許容できる媒体、すなわち不快な臭いも、色も、外観も全くなく、使用者に許容できない痛みも、緊張も、発赤も起こさない媒体である。とりわけ、組成物は、皮膚及び皮膚外皮への局所適用に好適である。
【０１８８】
用語「生理的に許容できる媒体」は、ヒトの皮膚及び皮膚外皮と適合性のある媒体を意味するものとする。
【０１８９】
次いで、本発明による組成物は、水及び／又は想定される応用分野に通常使用されるあらゆる補助剤を含み得る。
【０１９０】
とりわけ、有機溶媒、とりわけＣ１〜Ｃ６アルコール及びＣ２〜Ｃ１０カルボン酸エステル；鉱物、動物、及び／又は植物由来の炭素系及び／又はシリコーンオイル；水、蝋、顔料、充填剤、着色剤、界面活性剤、乳化剤、共乳化剤；化粧用又は皮膚科の活性薬剤、ＵＶ−スクリーニング剤、ポリマー、親水性又は親油性ゲル化剤、増粘剤、保存剤、香料、殺菌剤、臭い吸収剤、及び酸化防止剤が言及され得る。
【０１９１】
これらの任意選択の補助剤は、組成物中に、組成物の総質量に対して、０．００１質量％〜８０質量％、とりわけ０．１質量％〜４０質量％の比率で存在し得る。
【０１９２】
本発明による組成物は、メイクアップ組成物、又は好ましくはスキンケア組成物、及びとりわけ顔、手、足、主な解剖学的なしわ、又は体用のクレンジングする、保護する、処置する、又はケアするためのクリーム（例えば、デイクリーム、ナイトクリーム、メイクアップ除去クリーム、ファンデーションクリーム、又はアンチサンクリーム）；フルイドファンデーション、メイクアップ除去ミルク、保護用若しくはケアボディーミルク、又はアンチサンミルク；クレンジングローションなどのスキンケアローション、ゲル、若しくはムース又は髪用組成物を構成し得る。
【０１９３】
本発明の主題は、皮膚などのケラチン物質の美容的処理の方法であって、皮膚などのこれらの前記物質への、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、とりわけ上記で定義された式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物を含む組成物の、先に定義された通りの適用を含む方法でもある。
【０１９４】
特定の実施形態において、処理方法は、皮膚加齢のしるしを予防することを目指している。
【０１９５】
好ましくは、処理方法は、皮膚加齢のしるしを治療することを目指している。
【０１９６】
特定の実施形態において、それは、加齢を予防及び／又は治療することを意図する皮膚の美容的処理の方法であって、皮膚加齢のしるしを示す皮膚に、先に定義された式（Ｉ）の化合物を含む少なくとも１種の組成物を適用することを含む少なくとも１工程を含む方法にも関する。
【０１９７】
とりわけ、本発明による方法は、顔色の輝き及び／又は均一性を改善し；皮膚の輝き及び／又は透明性を改善し；皮膚の柔らかさ、しなやかさ、及び／若しくは弾力性並びに／又は皮膚の緊張及び／若しくは皮膚の引き締まりを改善し；且つ／或いはしわ及び／又は小じわを予防及び／又は減少させることを目指している。
【０１９８】
とりわけ、美容的処理方法は、保湿を維持及び／若しくは刺激し、且つ／又は皮膚の乾燥をなくそうとし、且つ／又は皮膚のバリア機能を維持することを目指している。
【０１９９】
特定の実施形態において、式（Ｉ）の化合物、とりわけ先に定義された式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物は、とりわけ、皮膚の加齢、とりわけ自然老化のしるしをなくそうとするための薬剤として有用である。
【０２００】
本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、とりわけ先に定義された式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、及び／又は（ＩＩＩｅ）の化合物、その塩、又はその溶媒和物の、皮膚などのケラチン物質の加齢、とりわけ自然老化のしるしをなくすことが意図される組成物を調製するための使用にも関する。それは、生理的に許容できる媒体を含む化粧用組成物において、先に定義された少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の、皮膚などのケラチン物質の加齢のしるしをなくすことが意図される薬剤として、且つ／又は皮膚などのケラチン物質の保湿剤としての使用にも関する。
【０２０１】
本発明は、皮膚の加齢、とりわけ自然老化のしるしをなくそうとし、且つ／又は皮膚の保湿を改善するための本発明による化合物又は組成物の使用にも関する。
【０２０２】
本発明による化合物又は組成物は、とりわけ、全ての皮膚の再上皮化障害を治すことを意図し得る。
【０２０３】
特定の実施形態において、本発明による化合物又は組成物は、表皮の自然老化のしるしをなくそうとするのに特に好適である。自然老化の間、表皮の厚さは減り、細胞分裂の数が減る。細胞増殖、とりわけ表皮の細胞増殖を促進することにより、表皮の再生が促進され、皮膚はより若い外観を有する。
【０２０４】
特定の実施形態において、本発明による化合物又は組成物は、とりわけ、しわ及び小じわ、並びに／又は皮膚の菲薄化、並びに／又はたるみ且つ／又はひからびた皮膚外観を予防若しくは減少させることを意図する。そのため、本発明は、しわ及び小じわ、並びに／又は皮膚の菲薄化、並びに／又はたるみ且つ／又はひからびた皮膚外観を予防又は減少させるための化粧用組成物における、本発明による少なくとも１種の化合物の使用にも関する。
【０２０５】
本発明は、以下の非限定的な例により、さらに詳細に説明される。
【実施例】
【０２０６】
実施例１：化合物２、３、４、及び５の合成
化合物２の合成
【化５４】
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化合物１（［３４０１０−２９−２］／［２６７２３５−２２−３］）は、例えばＭａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．１９９２，２２５，１５９−６１に記載されている。
【０２０７】
Ｋ２ＣＯ３（２．１２ｇ、１５．３７ｍｍｏｌ）を、化合物１（３ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）のメタノール（５０ｍｌ）溶液に加える。反応混合物を１６時間室温で撹拌し、４Ｎ  ＨＣｌ水溶液によりｐＨ  ４に調整する。ろ過の後、ろ液を蒸発乾固させる。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ＭｅＯＨ  １０：１）により精製すると、化合物２（白色固体、１ｇ、収率＝５９％）が得られる。１Ｈ／１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル及び質量分析法は、予測された構造と一致する。
【０２０８】
化合物３の合成
【化５５】
2019537575.tif 000065
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミドＥ２（１．４０ｍｌ、８．０ｍｍｏｌ）を、Ｄ−キシロースＥ１（１ｇ、６．７ｍｍｏｌ）の水（２．０ｍｌ）溶液に滴加する。次いで、温度を３５℃未満に維持しながら、水酸化ナトリウム（１．３３ｇ、水中３０％）を滴加する。反応混合物を４５分間５０℃で撹拌し、次いで、２時間３０室温に戻した。ブタノール（１．５２ｇ）及び３７％ＨＣｌ（１．４１ｇ）を加える（ｐＨ  １）。酢酸エチル（２．５ｍｌ）の添加後、混合物を３０分間撹拌し、次いで放置して分離させる。ジクロロメタン（２．５ｍｌ）を添加して、操作を繰り返す。残存する水性相を２００ｍｇの植物性ブラック（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ  ｂｌａｃｋ）により処理し、１５分間撹拌する。生成物をセライトに通してろ過し、水ですすぐ。得られたろ液をｐＨ  １０に中和し、次いで真空下で濃縮する。エタノールを加えて無機塩を沈殿させ、次いでろ過して濃縮し、次いで再びアセトンを加える。次いで、得られたろ液をシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ＭｅＯＨ  ９５：５〜８５：１５）により精製する。得られた残渣をジクロロメタンから沈殿させ、ろ過し、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、次いでエタノールから再結晶化させ、真空下で乾燥させると、化合物３（白色固体、１４４ｍｇ、収率＝１０％）が得られる。
【０２０９】
化合物４の合成
【化５６】
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水酸化ナトリウム（水中３５％、０．４５ｍｌ）を、Ｌ−ラムノースＥ３（１ｇ、５．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミドＥ２（２．４０ｍｌ、１３．７ｍｍｏｌ）溶液に加える。反応混合物を１時間６０℃で撹拌し、次いで室温に戻し、水で希釈する。混合物をＤｏｗｅｘ  ５００ＷＸ２−２００酸樹脂と共に３０分間撹拌し、次いでろ過する。水性相をジクロロメタンで４回抽出し、次いで真空下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ  ９：１）により精製する。得られた生成物を水に溶解させ、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で１回洗浄し、骨炭（ａｎｉｍａｌ  ｂｌａｃｋ）により精製し、次いでセライトに通してろ過する。ろ液をＤＣＭで２回再洗浄し、水性相を真空下で濃縮する。エタノールの添加後、形成された沈殿物をろ去し、次いでろ液を蒸発乾固させると、化合物４が得られる（濃緑色固体、２２３ｍｇ、収率＝１８％）。
【０２１０】
化合物５の合成
【化５７】
2019537575.tif 000067
化合物Ｅ４は、Ｐ．Ｋｏｅｌｌ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｃｈｅｍ．２０００，１９（８），１０１９−４７に従って調製する。
【０２１１】
ラクトンＥ４（２５３ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ）を、５０℃で液化されたｎ−テトラデシルアミン（１．５４ｇ、７．２０ｍｍｏｌ）に加える。反応混合物を７６℃で４時間加熱する。室温に戻った後、混合物は固まって固体になる。それを酢酸エチルに吸収させ、次いで固体をろ去し、酢酸エチルで洗浄する。操作を２回繰り返す。白色粉末が４５％の収率で得られる。
【０２１２】
実施例２：本発明での使用に好適である式（Ｉ）の化合物の色素脱失効果の実証
プロトコル
効能を以下の試験に基づいて実証した：
式（Ｉ）の化合物の色素脱失活性（メラニン産生の減少）を、以下の通り正常なヒトメラニン形成細胞のインビトロのアッセイにより測定した。
【０２１３】
最初に、正常なヒトメラニン形成細胞を培養し、マルチプルウェルプレートに分布させた。２４時間後、培地を、評価すべき式（Ｉ）の化合物を含む培地と交換した。細胞を７２時間インキュベートしてから、最終的な光学濃度を測定したが、それは、メラニン形成細胞により産生されたメラニンの量を測定するものである。測定を較正し、化合物を１００μＭで試験した。
【０２１４】
種々の試験実験を実施し、結果を以下の表に整理する。
【０２１５】
結果
試験結果を以下の表１にまとめる。
【０２１６】
【表９】
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【０２１７】
これらの結果から、低濃度での式（Ｉ）の化合物が色素脱失性を有することが明らかになる。
【０２１８】
実施例３：本発明による組成物
皮膚色素脱失ゲルを調製する。それは、以下の成分を含む（組成物の総質量に対する質量％）：
【０２１９】
【表１０】
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【０２２０】
皮膚に適用された本発明による組成物は、顔色を均質化し、とりわけ茶色のしみを退色させることを可能にする。
【０２２１】
実施例４
以下を含む（質量％）皮膚用の抗加齢ゲルを調製する：
化合物２  ２％
ヒドロキシプロピルセルロース（ＨｅｒｃｕｌｅｓのＫｌｕｃｅｌ  Ｈ）１％
香料、保存剤  必要量
イソプロパノール  ４０％
水  １００％にする必要量
【０２２２】
類似の組成物を化合物３により調製する。この組成物は、毎日、とりわけ数週間顔に適用できる。
【国際調査報告】
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