(57)【要約】【化１】2019516755.tif 000175  本発明は、可変要素が明細書に従い定義されているとおりである、式(I)のウラシルピリジン又はそれらの農業上許容可能な塩若しくは誘導体、式(I)のウラシルピリジンを調製するための方法及び中間体、それらを含む組成物及び除草剤として、すなわち有害植物を防除するためのその使用、並びにまた除草有効量の少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジンを植物、その種子及び/又はその生息地に作用させるステップを含む、不要な植生を防除する方法に関する。【選択図】なし
2019516755.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)
【化１】
2019516755.tif 000170
[式中、可変要素は、以下の意味を有する:
R1は、水素、NH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
R2は、水素、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3は、水素又はC1-C6-アルキルであり;
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
R6は、H、ハロゲン、CN、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ、C1-C3-アルキルチオ、(C1-C3-アルキル)アミノ、ジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、又はC1-C3-アルコキシカルボニルであり;
R7は、H、ハロゲン、C1-C3-アルキル、又はC1-C3-アルコキシであり;
R8は、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5員若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており、
R14は、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり、
R10、R11は、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nは、1〜3であり;
Qは、CH2、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wは、O又はSであり;
Xは、NH、NCH3、O又はSであり;
Yは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルである]
のウラシルピリジン(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)
であって、但し、式(I)の化合物がカルボキシル基を有することを条件とする、式(I)のウラシルピリジン。
【請求項２】
R1が、C1-C6-アルキルであり、R2が、C1-C4-ハロアルキルであり、R3がHであり、Yが、Oである、請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項３】
R4が、H又はFであり、R5が、F、Cl、Br又はCNである、請求項1又は2に記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項４】
R6が、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり、R7がHである、請求項1から3のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項５】
R8が、OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル又はC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり、
R10、R11が、C1-C6-アルキルである、
請求項1から4のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項６】
nが1である、請求項1から5のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項７】
Q、W及びXがOである、請求項1から6のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項８】
Zが、フェニル又はピリジルであり、これらがそれぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、請求項1から7のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項９】
式(II)
【化２】
2019516755.tif 000171
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、n、Q、W、X、Y及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
L1は、ハロゲンである)
の酸ハロゲン化物。
【請求項１０】
式(int-1)
【化３】
2019516755.tif 000172
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、Q、X、Y及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
I1は、H又はPGであり、PGは、
C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シルクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、及びフェニルカルボニルからなる群から選択される保護基であり、
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよい)
の中間体(それらの塩を含む)。
【請求項１１】
式(int-2)
【化４】
2019516755.tif 000173
[式中、R4、R5、R6、R7、R8、n、Q、W、X、Y及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
I2は、Hであり、
I3は、H又はC(=Y)L2であり、
Yは、O又はSであり、
L2は、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい)であるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「YCN」(YはO又はSである)、
又は基「PGN」(これは、N3、脂肪族又は芳香族カルバメート、脂肪族又は芳香族アミド、N-C1-C6-アルキル-アミン、N-アリール-アミン又はヘテロアリールアミドからなる群から選択される、保護アミン置換基である)を形成する]
の中間体(それらの塩を含む)。
【請求項１２】
式(int-3)
【化５】
2019516755.tif 000174
[式中、R4、R5、Q、X及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
PGは、
C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シルクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、及びフェニルカルボニル
からなる群から選択される保護基であり、
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよく、
I2は、Hであり、
I3は、H又はC(=Y)L2であり、
Yは、O又はSであり、
L2は、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい)であるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「YCN」(YはO又はSである)、
又は基「PGN」(これは、N3、脂肪族又は芳香族カルバメート、脂肪族又は芳香族アミド、N-C1-C6-アルキル-アミン、N-アリール-アミン又はヘテロアリールアミドからなる群から選択される、保護アミン置換基である)を形成する]
の中間体(それらの塩を含む)。
【請求項１３】
除草活性量の少なくとも1種の請求項1に記載される式(I)のウラシルピリジン、並びに少なくとも1種の不活性液体担体及び/又は不活性固体担体、並びに適切である場合、少なくとも1種の界面活性物質を含む除草組成物。
【請求項１４】
除草活性量の少なくとも1種の請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジン、並びに少なくとも1種の不活性液体担体及び/又は不活性固体担体、並びに所望の場合、少なくとも1種の界面活性物質を含む除草活性組成物の調製方法。
【請求項１５】
除草活性量の少なくとも1種の請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジンを、植物、それらの環境又は種子に作用させるステップを含む、望ましくない植生を防除する方法。
【請求項１６】
除草剤としての、請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、以下に定義されている一般式(I)のウラシルピリジン及び除草剤としてのそれらの使用に関する。さらに、本発明は、作物保護のための組成物及び不要な植生を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
WO 02/098227及びWO 11/137088は、構造的に類似した化合物を記載しており、この化合物は、とりわけウラシルがフェニルにより置換されているという点で、本発明によるウラシルピリジン(I)とは異なり、他方、本発明によるウラシルは、ピリジルにより置換されている。
【０００３】
しかし、有害植物に関するこれらの既知の化合物の除草特性は、必ずしも完全に満足いくものであるとは限らない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】WO 02/098227
【特許文献２】WO 11/137088
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、改善された除草作用を有する式(I)のウラシルピリジンを提供することである。特に、特に低施用量でさえも高い除草活性を有し、かつ商業的利用のための作物植物に十分に適合する、式(I)のウラシルピリジンを提供することである。
【０００６】
これらの及びさらなる目的は、以下に定義される式(I)のウラシルピリジン、またそれらの農業上好適な塩によって達成される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、本発明は、式(I)
【０００８】
【化１】
2019516755.tif 000003
[式中、置換基は以下の意味を有する:
R1は、水素、NH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
R2は、水素、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3は、水素又はC1-C6-アルキルであり;
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
R6は、H、ハロゲン、CN、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ、C1-C3-アルキルチオ、(C1-C3-アルキル)アミノ、ジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシカルボニルであり;
R7は、H、ハロゲン、C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシであり;
R8は、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり;
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環(carbocyclus)により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
R14は、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり;
R10、R11は、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nは、1〜3であり;
Qは、CH2、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wは、O又はSであり;
Xは、NH、NCH3、O又はSであり;
Yは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルである]
で表されるウラシルピリジン(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)であって、但し、式(I)の化合物がカルボキシル基を有することを条件とする、ウラシルピリジンを提供する。
【０００９】
本発明はまた、式(I)
【００１０】
【化２】
2019516755.tif 000004
[式中、置換基は以下の意味を有する:
R1は、水素、NH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
R2は、水素、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3は、水素又はC1-C6-アルキルであり;
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
R6は、H、ハロゲン、CN、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ、C1-C3-アルキルチオ、(C1-C3-アルキル)アミノ、ジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシカルボニルであり;
R7は、H、ハロゲン、C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシであり;
R8は、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり;
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
R14は、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり;
R10、R11は、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nは、1〜3であり;
Qは、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wは、O又はSであり;
Xは、O又はSであり;
Yは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルである]
で表されるウラシルピリジン(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)
であって、但し、式(I)の化合物がカルボキシル基を有することを条件とする、ウラシルピリジンを提供する。
【００１１】
本発明はまた、少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジンと作物保護剤の製剤化に慣用の助剤とを含む農薬組成物にも関する。
【００１２】
本発明はまた、少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)、並びに除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物を含む、除草組成物を提供する。
【００１３】
本発明はまた、除草剤としての、すなわち有害植物を防除するための、式(I)のウラシルピリジンの使用を提供する。
【００１４】
本発明さらに、不要な植生を防除する方法であって、除草有効量の少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジンを、植物、それらの種子及び/又はそれらの生息地に作用させる方法をさらに提供する。施用は、望ましくない植物の出芽の前、最中及び/又は後に、好ましくは最中及び/又は後に行うことができる。
【００１５】
さらに、本発明は、式(I)のウラシルピリジンを製造するための方法及び中間体に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１はPXRDパターンを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、明細書及び実施例から明らかである。上記の及び以下にさらに示される本発明の主題の特徴は、各特定の場合において記載される組合せにおいてのみならず、他の組合せにおいても本発明の範囲を逸脱することなく適用され得ることが理解されよう。
【００１８】
本明細書中で使用される用語「防除する」と「駆除する」とは同義語である。
【００１９】
本明細書中で使用される用語「望ましくない植生」及び「有害植物」は同義語である。
【００２０】
本明細書に記載される、式(I)のウラシルピリジン、除草化合物B及び/又は薬害軽減剤Cが、幾何異性体(例えばE/Z異性体)を形成し得る場合、本発明による組成物において、純粋な異性体及びそれらの混合物の両方を使用することが可能である。
【００２１】
本明細書に記載される、式(I)のウラシルピリジン、除草化合物B及び/又は薬害軽減剤Cが、1つ以上のキラル中心を有し、その結果、エナンチオマー又はジアステレオマーとして存在する場合、本発明による組成物において、純粋なエナンチオマー及びジアステレオマー並びにそれらの混合物の両方を、使用することが可能である。
【００２２】
式(I)のウラシルピリジンの置換基内に、水素の代わりに、対応する同位体である重水素も使用することができる。
【００２３】
本明細書中に記載される、式(I)のウラシルピリジン、除草化合物B及び/又は薬害軽減剤Cが、イオン化可能な官能基を有する場合、これらは、それらの農業上許容可能な塩の形態で用いることもできる。好適なのは、一般的に、そのカチオン及びアニオンが、それぞれ活性化合物の活性に悪影響を及ぼさないようなカチオンの塩及び酸の酸付加塩である。
【００２４】
好ましいカチオンは、アルカリ金属のイオン(好ましくはリチウム、ナトリウム及びカリウムのイオン)、アルカリ土類金属のイオン(好ましくはカルシウム及びマグネシウムのイオン)、並びに遷移金属のイオン(好ましくはマンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオン)、さらにアンモニウム、及び1〜4個の水素原子がC1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニル又はベンジルで置換されている置換アンモニウム(好ましくはアンモニウム、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリス(イソプロピル)アンモニウム、ヘプチルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチルアンモニウム(オールアミン塩)、2-(2-ヒドロキシエタ-1-オキシ)エタ-1-イルアンモニウム(ジグリコールアミン塩)、ジ(2-ヒドロキシエタ-1-イル)-アンモニウム(ジオールアミン塩)、トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム(トロールアミン塩)、トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、N,N,N-トリメチルエタノールアンモニウム(コリン塩))、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム(例えばトリメチルスルホニウム)、及びスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウム、最後にポリ塩基性アミン(例えばN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアミン及びジエチレントリアミン)の塩である。
【００２５】
同様に好ましいカチオンは、アルカリ金属のイオン(好ましくはリチウム、ナトリウム及びカリウムのイオン)、アルカリ土類金属のイオン(好ましくはカルシウム及びマグネシウムのイオン)、並びに遷移金属のイオン(好ましくはマンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオン)、さらにアンモニウム、及び1〜4個の水素原子がC1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニル又はベンジルで置換されている置換アンモニウム(好ましくはアンモニウム、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ヘプチルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチル-アンモニウム(オールアミン塩)、2-(2-ヒドロキシエタ-1-オキシ)エタ-1-イルアンモニウム(ジグリコールアミン塩)、ジ(2-ヒドロキシエタ-1-イル)-アンモニウム(ジオールアミン塩)、トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム(トロールアミン塩)、トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、N,N,N-トリメチルエタノールアンモニウム(コリン塩))、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム(例えばトリメチルスルホニウム)、及びスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウム、最後にポリ塩基性アミン(例えばN,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアミン及びジエチレントリアミン)の塩である。
【００２６】
有用な酸付加塩のアニオンは、主に塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン、ヨウ素イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチルイオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、硝酸イオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、さらにまたC1-C4-アルカン酸のアニオン、好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン及び酪酸イオンである。
【００２７】
本明細書に記載される、カルボキシル基を有する、式(I)のウラシルピリジン、除草化合物B及び/又は薬害軽減剤Cは、酸の形態、上記の農業上好適な塩の形態、又は他には、農業上許容可能な誘導体の形態で、例えば、アミド(例えばモノ及びジ-C1-C6-アルキルアミド又はアリールアミド)として、エステルとして(例えばアリルエステル、プロパルギルエステル、C1-C10-アルキルエステル、アルコキシアルキルエステル、テフリル((テトラヒドロフラン-2-イル)メチル)エステルとして)、及びまたチオエステルとして(例えばC1-C10-アルキルチオエステルとして)使用することができる。好ましいモノ及びジ-C1-C6-アルキルアミドは、メチル及びジメチルアミドである。好ましいアリールアミドは、例えば、アニリド及び2-クロロアニリドである。好ましいアルキルエステルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、メキシル(1-メチルヘキシル)、メプチル(1-メチルヘプチル)、ヘプチル、オクチル又はイソオクチル(2-エチルヘキシル)エステルである。好ましいC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルエステルは、直鎖又は分岐鎖C1-C4-アルコキシエチルエステル、例えば2-メトキシエチル、2-エトキシエチル、2-ブトキシエチル(ブトチル)、2-ブトキシプロピル又は3-ブトキシプロピルエステルである。直鎖又は分岐鎖C1-C10-アルキルチオエステルの一例は、エチルチオエステルである。
【００２８】
可変要素R1〜R14及びRa〜Reの定義において言及される有機部分は、用語「ハロゲン」のように、個々の基員の個別の列挙の総称である。用語「ハロゲン」は、いずれの場合も、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す。全ての炭化水素鎖、すなわち全てのアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ鎖は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、接頭辞Cn-Cmは、いずれの場合も基中の可能な炭素原子の数を表す。
【００２９】
このような意味の例は以下のとおりである:
-  C1-C3-アルキル、及びまたジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキルのC1-C3-アルキル部分:例えばCH3、C2H5、n-プロピル及びCH(CH3)2;
-  C1-C4-アルキル、及びまたフェニル-C1-C4-アルキルのC1-C4-アルキル部分:例えばCH3、C2H5、n-プロピル、CH(CH3)2、n-ブチル、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2及びC(CH3)3;
-  C1-C6-アルキル、及びまたC1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルキルオキシ(alkyoxy)-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルキル部分:上記のC1-C4-アルキル、及びまた例えばn-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル又は1-エチル-2-メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1,1-ジメチルエチル、n-ペンチル又はn-ヘキシル;
-  C1-C3-ハロアルキル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的に又は完全に置換されている上記のC1-C3-アルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル;
-  C1-C4-ハロアルキル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的に又は完全に置換されている上記のC1-C4-アルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル、ノナフルオロブチル、1,1,2,2,-テトラフルオロエチル及び1-トリフルオロメチル-1,2,2,2-テトラフルオロエチル;
-  C1-C6-ハロアルキル:上記のC1-C4-ハロアルキル、及びまた例えば、5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシル及びドデカフルオロヘキシル;
-  C3-C6-アルケニル、及びまたC3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキルのC3-C6-アルケニル部分:例えば1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル及び1-エチル-2-メチル-2-プロペニル;
-  C3-C6-ハロアルケニル、及びまたC3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキルのC3-C6-ハロアルケニル部分:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的に又は完全に置換されている上記のC3-C6-アルケニル基、例えば2-クロロプロパ-2-エン-1-イル、3-クロロプロパ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロプロパ-2-エン-1-イル、3,3-ジクロロプロパ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリクロロ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロブタ-2-エン-1-イル、2-ブロモプロパ-2-エン-1-イル、3-ブロモプロパ-2-エン-1-イル、2,3-ジブロモプロパ-2-エン-1-イル、3,3-ジブロモプロパ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリブロモ-2-エン-1-イル又は2,3-ジブロモブタ-2-エン-1-イル;
-  C3-C6-アルキニル、及びまたC3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキルのC3-C6-アルキニル部分:例えば、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル及び1-エチル-1-メチル-2-プロピニル;
-  C3-C6-ハロアルキニル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的に又は完全に置換されている、上記のC3-C6-アルキニル基、例えば1,1-ジフルオロプロパ-2-イン-1-イル、3-クロロプロパ-2-イン-1-イル、3-ブロモプロパ-2-イン-1-イル、3-ヨードプロパ-2-イン-1-イル、4-フルオロブタ-2-イン-1-イル、4-クロロブタ-2-イン-1-イル、1,1-ジフルオロブタ-2-イン-1-イル、4-ヨードブタ-3-イン-1-イル、5-フルオロペンタ-3-イン-1-イル、5-ヨードペンタ-4-イン-1-イル、6-フルオロヘキサ-4-イン-1-イル又は6-ヨードヘキサ-5-イン-1-イル;
-  C1-C3-アルコキシ、及びまたC1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシカルボニルのC1-C3-アルコキシ部分:例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ;
-  C1-C4-アルコキシ、及びまたC1-C4-アルコキシカルボニルのC1-C4-アルコキシ部分:例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、1-メチルエトキシブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシ及び1,1-ジメチルエトキシ;
-  C1-C6-アルコキシ、及びまたC1-C6-アルキオキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルコキシ部分:上記のC1-C4-アルコキシ、及びまた例えば、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシ及び1-エチル-2-メチルプロポキシ;
-  C1-C3-ハロアルコキシ:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的に又は完全に置換されている上記のC1-C3-アルコキシ基、すなわち、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモメトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエトキシ、1-(クロロメチル)-2-クロロエトキシ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエトキシ;
-  C1-C4-ハロアルコキシ:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素により部分的に又は完全に置換されている上記のC1-C4-アルコキシ基、すなわち、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモメトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエトキシ、1-(クロロメチル)-2-クロロエトキシ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシ及びノナフルオロブトキシ;
-  C1-C6-ハロアルコキシ、及びまたC1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキルのC1-C6-ハロアルコキシ部分:上記のC1-C4-ハロアルコキシ、及びまた例えば、5-フルオロペントキシ、5-クロロペントキシ、5-ブロモペントキシ、5-ヨードペントキシ、ウンデカフルオロペントキシ、6-フルオロヘキソキシ、6-クロロヘキソキシ、6-ブロモヘキソキシ、6-ヨードヘキソキシ及びドデカフルオロヘキソキシ;
-  C1-C3-アルキルチオ:例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、1-メチルエチルチオ;
-  C1-C4-アルキルチオ:例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオ及び1,1-ジメチルエチルチオ;
-  C1-C6-アルキルチオ、及びまたC1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルキルチオ部分:上記のC1-C4-アルキルチオ、及びまた例えばペンチルチオ、1-メチルブチルチオ、2-メチルブチルチオ、3-メチルブチルチオ、2,2-ジメチルプロピルチオ、1-エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、1,1-ジメチルプロピルチオ、1,2-ジメチルプロピルチオ、1-メチルペンチルチオ、2-メチルペンチルチオ、3-メチルペンチルチオ、4-メチルペンチルチオ、1,1-ジメチルブチルチオ、1,2-ジメチルブチルチオ、1,3-ジメチルブチルチオ、2,2-ジメチルブチルチオ、2,3-ジメチルブチルチオ、3,3-ジメチルブチルチオ、1-エチルブチルチオ、2-エチルブチルチオ、1,1,2-トリメチルプロピルチオ、1,2,2-トリメチルプロピルチオ、1-エチル-1-メチルプロピルチオ及び1-エチル-2-メチルプロピルチオ;
-  C1-C6-アルキルスルフィニル(C1-C6-アルキル-S(=O)-)、及びまたC1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルキルスルフィニル部分:例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、1-メチルエチルスルフィニル、ブチルスルフィニル、1-メチルプロピルスルフィニル、2-メチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルエチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、1-メチルブチルスルフィニル、2-メチルブチルスルフィニル、3-メチルブチルスルフィニル、2,2-ジメチルプロピルスルフィニル、1-エチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルプロピルスルフィニル、1,2-ジメチルプロピルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、1-メチルペンチルスルフィニル、2-メチルペンチルスルフィニル、3-メチルペンチルスルフィニル、4-メチルペンチル-スルフィニル、1,1-ジメチルブチルスルフィニル、1,2-ジメチルブチルスルフィニル、1,3-ジメチルブチル-スルフィニル、2,2-ジメチルブチルスルフィニル、2,3-ジメチルブチルスルフィニル、3,3-ジメチルブチル-スルフィニル、1-エチルブチルスルフィニル、2-エチルブチルスルフィニル、1,1,2-トリメチルプロピルスルフィニル、1,2,2-トリメチルプロピルスルフィニル、1-エチル-1-メチルプロピルスルフィニル及び1-エチル-2-メチルプロピルスルフィニル;
-  C1-C6-アルキルスルホニル(C1-C6-アルキル-S(O)2-)、及びまたC1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルキルスルホニル部分:例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、1-メチルエチルスルホニル、ブチルスルホニル、1-メチルプロピルスルホニル、2-メチル-プロピルスルホニル、1,1-ジメチルエチルスルホニル、ペンチルスルホニル、1-メチルブチルスルホニル、2-メチルブチルスルホニル、3-メチルブチルスルホニル、1,1-ジメチルプロピルスルホニル、1,2-ジメチルプロピルスルホニル、2,2-ジメチルプロピルスルホニル、1-エチルプロピルスルホニル、ヘキシルスルホニル、1-メチルペンチルスルホニル、2-メチルペンチルスルホニル、3-メチルペンチルスルホニル、4-メチルペンチルスルホニル、1,1-ジメチルブチルスルホニル、1,2-ジメチルブチルスルホニル、1,3-ジメチルブチルスルホニル、2,2-ジメチルブチルスルホニル、2,3-ジメチルブチルスルホニル、3,3-ジメチルブチルスルホニル、1-エチルブチルスルホニル、2-エチルブチルスルホニル、1,1,2-トリメチル-プロピルスルホニル、1,2,2-トリメチルプロピルスルホニル、1-エチル-1-メチルプロピルスルホニル及び1-エチル-2-メチルプロピルスルホニル;
-  (C1-C3-アルキル)アミノ:例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ;
-  (C1-C4-アルキル)アミノ:例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ又は1,1-ジメチルエチルアミノ;
-  (C1-C6-アルキル)アミノ:上記の(C1-C4-アルキルアミノ)、及びまた例えば、ペンチルアミノ、1-メチルブチルアミノ、2-メチルブチルアミノ、3-メチルブチルアミノ、2,2-ジメチルプロピルアミノ、1-エチルプロピルアミノ、ヘキシルアミノ、1,1-ジメチルプロピルアミノ、1,2-ジメチルプロピルアミノ、1-メチルペンチルアミノ、2-メチルペンチルアミノ、3-メチルペンチルアミノ、4-メチルペンチルアミノ、1,1-ジメチルブチルアミノ、1,2-ジメチルブチルアミノ、1,3-ジメチルブチルアミノ、2,2-ジメチルブチルアミノ、2,3-ジメチルブチル-アミノ、3,3-ジメチルブチルアミノ、1-エチルブチルアミノ、2-エチルブチルアミノ、1,1,2-トリメチルプロピルアミノ、1,2,2-トリメチル-プロピルアミノ、1-エチル-1-メチルプロピルアミノ又は1-エチル-2-メチルプロピルアミノ;
-  ジ(C1-C6-アルキル)アミノ:上記のジ(C1-C4-アルキル)アミノ、及びまた例えばN-メチル-N-ペンチルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(3-メチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-ヘキシルアミノ、N-メチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(3-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(4-メチルペンチル)アミノ、N-メチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(2-エチルブチル)アミノ、N-メチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-ペンチルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(3-メチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-ヘキシルアミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(3-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(4-メチルペンチル)アミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(2-エチルブチル)アミノ、N-エチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノ、N-プロピル-N-ペンチルアミノ、N-ブチル-N-ペンチルアミノ、N,N-ジペンチルアミノ、N-プロピル-N-ヘキシルアミノ、N-ブチル-N-ヘキシルアミノ、N-ペンチル-N-ヘキシルアミノ又はN,N-ジヘキシルアミノ;
-  C3-C6-シクロアルキル、及びまたC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルのシクロアルキル部分:3〜6個の環員を有する単環式飽和炭化水素、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル;
-  C3-C6-ヘテロシクリル、及びまたC3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキルのヘテロシクリル部分:3〜6個の環員を有する脂肪族複素環であって、炭素原子に加えて、1〜4個の窒素原子、又は1〜3個の窒素原子と酸素原子若しくは硫黄原子、又は酸素原子若しくは硫黄原子を含有する、脂肪族複素環、例えば、
3又は4員の複素環(2-オキセタニル、3-オキセタニル、2-チエタニル、3-チエタニル、1-アゼチジニル、2-アゼチジニル、1-アゼチニル、2-アゼチニルのような);5員の飽和複素環(2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、1-ピロリジニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、2-イソチアゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、1-ピラゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、1-イミダゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、3-オキサゾリジニル、1,2,4-オキサジアゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-5-イル、3-チアゾリジニル、1,2,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-5-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-4-イル、1,3,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-4-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,2,4-トリアゾリジン-1-イル、1,3,4-トリアゾリジン-2-イルのような);6員の飽和複素環(1-ピペリジニル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、1,4-ジオキサニル、1,3-ジチアン-5-イル、1,3-ジチアニル、1,3-オキサチアン-5-イル、1,4-オキサチアニル、2-テトラヒドロピラニル、3-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチオピラニル、3-テトラヒドロチオピラニル、4-テトラヒドロチオピラニル、1-ヘキサヒドロピリダジニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、1-ヘキサヒドロピリミジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、1-ピペラジニル、2-ピペラジニル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-1-イル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-2-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-1-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-1-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-6-イル、1-モルホリニル、2-モルホリニル、3-モルホリニルのような);
-  5又は6員のヘテロアリール:5又は6個の環員を有する芳香族ヘテロアリールであって、炭素原子に加えて、1〜4個の窒素原子、又は1〜3個の窒素原子と酸素原子若しくは硫黄原子、又は酸素原子若しくは硫黄原子を含有する、芳香族ヘテロアリール、例えば5員の芳香族環(フリル(例えば2-フリル、3-フリル)、チエニル(例えば2-チエニル、3-チエニル)、ピロリル(例えばピロール-2-イル、ピロール-3-イル)、ピラゾリル(例えばピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル)、イソオキサゾリル(例えばイソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル)、イソチアゾリル(例えばイソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル)、イミダゾリル(例えばイミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル)、オキサゾリル(例えばオキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル)、チアゾリル(例えばチアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル)、オキサジアゾリル(例えば1,2,3-オキサジアゾール-4-イル、1,2,3-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)、チアジアゾリル(例えば1,2,3-チアジアゾール-4-イル、1,2,3-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,3,4-チアジアゾリル-2-イル)、トリアゾリル(例えば1,2,3-トリアゾール-4-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル)、1-テトラゾリルのような);6員の芳香族環(ピリジル(例えばピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル)、ピラジニル(例えばピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル)、ピリミジニル(例えばピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル)、ピラジン-2-イル、トリアジニル(例えば1,3,5-トリアジン-2-イル、1,2,4-トリアジン-3-イル、1,2,4-トリアジン-5-イル、1,2,4-トリアジン-6-イル)のような);
-  3〜7員の炭素環:3〜7個の環員を有する、3〜7員の飽和、部分不飽和又は芳香族単環式芳香族環であって、炭素原子の他に、場合により-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を含む、単環式芳香族環。
【００３０】
本明細書中以下に言及される本発明の好ましい実施形態は、互いに独立して、又は互いに組み合わせて好ましいと理解されなければならない。
【００３１】
本発明の好ましい実施形態によれば、好ましいのは、可変要素が、互いに独立して、又は互いに組み合わせて以下の意味を有する、式(I)のウラシルピリジンである。
【００３２】
好ましいのは、
R1が、水素、NH2又はC1-C6-アルキルであり;
好ましくは、NH2又はC1-C4-アルキルであり;
特に好ましくは、NH2又はCH3であり;
同様に好ましくは、C1-C6-アルキルであり;
特に好ましくは、C1-C4-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、CH3である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３３】
同様に好ましいのは、
R2が、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
好ましくは、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルであり;
より好ましくは、C1-C4-ハロアルキルであり;
特に好ましくは、C1-C2-ハロアルキルであり;
とりわけ好ましくは、CF3である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３４】
同様に好ましいのは、
R3が、Hであり;
同様に好ましくは、C1-C6-アルキルであり;
特に好ましくは、C1-C4-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、CH3である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３５】
同様に好ましいのは、
R4が、H、F又はClであり;
特に好ましくは、H又はFであり;
とりわけ好ましくは、Hであり;
同様に特に好ましくは、H又はClであり;
とりわけ好ましくは、Clであり;
同様に特に好ましくは、F又はClであり;
とりわけ好ましくは、Fである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３６】
同様に好ましいのは、
R5が、ハロゲン又はCNであり;
好ましくは、F、Cl、Br又はCNであり;
特に好ましくは、F、Cl又はCNであり;
とりわけ好ましくは、Cl又はCNであり;
より好ましくは、Clであり;
同様により好ましくは、CNであり;
同様にとりわけ好ましくは、F又はClであり;
より好ましくは、Fである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３７】
同様に好ましいのは、
R6が、H、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ又はC1-C3-アルキルチオであり;
特に好ましくは、H、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
とりわけ好ましくは、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
より好ましくは、H、CH3又はOCH3である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３８】
同様に好ましいのは、
R7が、H、ハロゲン又はC1-C3-アルキルであり;
特に好ましくは、H、F又はCH3であり;
とりわけ好ましくは、Hである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００３９】
同様に好ましいのは、
R8が、OR9、SR9、NR10R11、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり;
特に好ましくは、OR9、NR10R11、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり;
とりわけ好ましくは、OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり;
とりわけ好ましくは、OR9又はNR9S(O)2R10である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４０】
同様に好ましいのは、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13
(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
R14が、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり;
好ましくは、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル又はC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
特に好ましくは、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
同様に特に好ましくは、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル又はC3-C6-アルキニルであり;
とりわけ好ましくは、水素、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
より好ましくは、水素、CH3、C2H5、CH2CH=CH2又はCH2C≡CHであり;
最も好ましくは、水素、CH3、C2H5又はCH2C≡CHである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４１】
同様に好ましいのは、
R10が、H、C1-C6-アルキル又はC3-C6-シクロアルキルであり;
特に好ましくは、H又はC1-C6-アルキルであり;
より好ましくは、Hであり;
同様により好ましくは、C1-C6-アルキルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４２】
同様に好ましいのは、
R11が、H、C1-C6-アルキル又はC1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキルであり;
特に好ましくは、H又はC1-C6-アルキルであり;
より好ましくは、Hであり;
同様により好ましくは、C1-C6-アルキルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４３】
同様に好ましいのは、
R12が、フェニル又はC1-C4-アルキルであり;
特に好ましくは、フェニル又はCH3であり;
同様に特に好ましくは、フェニルであり;
同様に特に好ましくは、C1-C4-アルキルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４４】
同様に好ましいのは、
R13が、フェニル又はC1-C4-アルキルであり;
特に好ましくは、フェニル又はCH3であり;
同様に特に好ましくは、フェニルであり;
同様に特に好ましくは、C1-C4-アルキルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４５】
同様に好ましいのは、
R14が、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
特に好ましくは、F、Cl又はCH3であり;
同様に特に好ましくは、ハロゲンであり;
とりわけ好ましくは、F又はClであり;
同様に特に好ましくは、C1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、CH3である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４６】
同様に好ましいのは、
nが、1又は2であり;
特に好ましくは、2であり;
同様に特に好ましくは、1である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４７】
同様に好ましいのは、
Qが、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
好ましくは、O又はSであり;
特に好ましくは、Oである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４８】
同様に好ましいのは、
Wが、Oであり、
同様に好ましくは、Sである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００４９】
同様に好ましいのは、
Xが、Oであり、
同様に好ましくは、Sである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５０】
同様に好ましいのは、
Yが、Oであり、
同様に好ましくは、Sである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５１】
同様に好ましいのは、
Zが、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル又はピリジルであり;
好ましくは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されているフェニルであり;
さらに好ましくは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されているピリジルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５２】
同様に好ましいのは、
Zが、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル又はピリジルであり;
好ましくは、それぞれ、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル又はピリジルであり;
特に好ましくは、それぞれ、ハロゲン又はC1-C6-アルキルからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル又はピリジルであり;
とりわけ好ましくは、それぞれ、F、Cl又はCH3からなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル又はピリジルであり;
より好ましくは、それぞれ、非置換である、フェニル又はピリジルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５３】
同様に好ましいのは、
Zが、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されているフェニルであり;
好ましくは、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されているフェニルであり;
特に好ましくは、ハロゲン又はC1-C6-アルキルからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されているフェニルであり;
とりわけ好ましくは、F、Cl又はCH3からなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されているフェニルであり;
より好ましくは、非置換フェニルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５４】
同様に好ましいのは、
Zが、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜3個の置換基により場合により置換されているピリジルであり;
好ましくは、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜3個の置換基により場合により置換されているピリジルであり;
特に好ましくは、ハロゲン又はC1-C6-アルキルからなる群から選択される、1〜3個の置換基により場合により置換されているピリジルであり;
とりわけ好ましくは、F、Cl又はCH3からなる群から選択される、1〜3個の置換基により場合により置換されているピリジルであり;
より好ましくは、非置換ピリジルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５５】
同様に好ましいのは、
Zが、Z1〜Z29
【００５６】
【化３】
2019516755.tif 000005
2019516755.tif 000006
(式中、
*は、ZのXへの結合点を表し、
**は、ZのQへの結合点を表し、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、
H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
好ましくは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり;
特に好ましくは、H、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、H、F、Cl又はCH3であり;
より好ましくは、Hである)
からなる群から選択される、式(I)のウラシルピリジンである。
【００５７】
同様に好ましいのは、
Zが、上記に定義される、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12、Z13及びZ21からなる群から選択され;
特に好ましくは、上記に定義される、Z1、Z2、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11及びZ21からなる群から選択され;
より特に好ましくは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6、Z7及びZ21からなる群から選択され;
とりわけ好ましくは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され;
より好ましくは、上記に定義される、Z1及びZ7からなる群から選択される、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５８】
同様に好ましいのは、
Zが、上記に定義される、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12、Z13及びZ21からなる群から選択され、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、
H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
好ましくは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり;
特に好ましくは、H、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、H、F、Cl又はCH3であり;
より好ましくは、Hであり;
特に好ましくは、上記に定義される、Z1、Z2、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11及びZ21からなる群から選択され、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、
H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
好ましくは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり;
特に好ましくは、H、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、H、F、Cl又はCH3であり;
より好ましくは、Hであり;
より特に好ましくは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6、Z7及びZ21からなる群から選択され、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、
H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
好ましくは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり;
特に好ましくは、H、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、H、F、Cl又はCH3であり;
より好ましくは、Hであり;
とりわけ好ましくは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、
H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
好ましくは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり;
特に好ましくは、H、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、H、F、Cl又はCH3であり;
より好ましくは、Hであり;
より好ましくは、上記に定義される、Z1及びZ7からなる群から選択され、
Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、
H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
好ましくは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり;
特に好ましくは、H、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
とりわけ好ましくは、H、F、Cl又はCH3であり;
より好ましくは、Hである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００５９】
同様に好ましいのは、
R1が、C1-C6-アルキルであり、
R2が、C1-C4-ハロアルキルであり、
R3が、Hであり、
Yが、Oである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６０】
同様に好ましいのは、
R4が、H又はFであり、
R5が、F、Cl、Br又はCNである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６１】
同様に好ましいのは、
R4が、H又はFであり、
R5が、F、Cl又はCNである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６２】
同様に好ましいのは、
R6が、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり、
R7が、Hである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６３】
同様に好ましいのは、
R8が、OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル又はC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R10、R11が、C1-C6-アルキルである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６４】
同様に好ましいのは、
nが、1である、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６５】
同様に好ましいのは、
Q、W及びXが、Oである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６６】
同様に好ましいのは、
R1が、水素、NH2又はC1-C6-アルキルであり;
R2が、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3が、Hであり;
R4が、H又はハロゲンであり;
R5が、ハロゲン又はCNであり;
R6が、H、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ又はC1-C3-アルキルチオであり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9、SR9、NR10R11、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
R10が、C1-C6-アルキルであり;
R11が、H又はC1-C6-アルキルであり;
R12が、フェニル又はCH3であり;
R13が、フェニル又はCH3であり;
R14が、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり;
nが、1又は2であり;
Qが、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12、Z13及びZ21であり、Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６７】
特に好ましいのは、
R1が、NH2又はC1-C4-アルキルであり;
R2が、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルであり;
R3が、Hであり;
R4が、H又はハロゲンであり;
R5が、ハロゲン又はCNであり;
R6が、H、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9、NR10R11、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり;
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル又はC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R10が、C1-C6-アルキルであり;
R11が、H又はC1-C6-アルキルであり;
nが、1であり;
Qが、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1、Z2、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11及びZ21からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６８】
とりわけ好ましいのは、
R1が、NH2又はCH3であり;
R2が、C1-C4-ハロアルキルであり;
R3が、Hであり;
R4が、H、F又はClであり;
R5が、F、Cl、Br又はCNであり;
R6が、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9又はNR9S(O)2R10であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル又はC1-C6-ハロアルキルであり、
R10が、C1-C6-アルキルであり;
nが、1であり;
Qが、O又はSであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6、Z7及びZ21からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００６９】
同様にとりわけ好ましいのは、
R1が、NH2又はCH3であり;
R2が、C1-C4-ハロアルキルであり;
R3が、Hであり;
R4が、H、F又はClであり;
R5が、F、Cl又はCNであり;
R6が、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9又はNR9S(O)2R10であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル又はC1-C6-ハロアルキルであり、
R10が、C1-C6-アルキルであり;
nが、1であり;
Qが、O又はSであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReが、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００７０】
より好ましいのは、
R1が、CH3であり;
R2が、CF3であり;
R3が、Hであり;
R4が、H、F又はClであり;
R5が、F、Cl、Br又はCNであり;
R6が、H、CH3又はOCH3であり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9又はNR9S(O)2R10であり;
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル又はC3-C6-アルキニルであり、
R10が、C1-C6-アルキルであり;
nが、1であり;
Qが、Oであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００７１】
同様により好ましいのは、
R1が、CH3であり;
R2が、CF3であり;
R3が、Hであり;
R4が、H、F又はClであり;
R5が、F、Cl又はCNであり;
R6が、H、CH3又はOCH3であり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9又はNR9S(O)2R10であり;
R9が、水素、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり、
R10が、C1-C6-アルキルであり;
nが、1であり;
Qが、Oであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００７２】
同様に好ましいのは、
R1が、CH3であり;
R2が、CF3であり;
R3が、Hであり;
R4が、H、F又はClであり;
R5が、F、Cl、Br又はCNであり;
R6が、H、CH3又はOCH3であり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
R14が、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり;
R10、R11が、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nが、1であり;
Qが、Oであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００７３】
同様に好ましいのは、
R1が、CH3であり;
R2が、CF3であり;
R3が、Hであり;
R4が、H、F又はClであり;
R5が、F、Cl又はCNであり;
R6が、H、CH3又はOCH3であり;
R7が、Hであり;
R8が、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5員若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており、
R14が、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり;
R10、R11が、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nが、1であり;
Qが、Oであり;
Wが、Oであり;
Xが、Oであり;
Yが、Oであり;
Zが、上記に定義される、Z1及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシである、
式(I)のウラシルピリジンである。
【００７４】
特に好ましいのは、式(I.a) (R1がCH3であり、R2がCF3であり、R3がHであり、R7がHであり、nが1であり、Q、W、X及びYが、Oであり、Zが、定義されるZ-1であり、Ra、Rb、Rc及びRdが、Hである、式(I)に対応する):
【００７５】
【化４】
2019516755.tif 000007
のウラシルピリミジンであり、可変要素R4、R5、R6及びR8は、上記に定義される意味、特に好ましい意味を有する。
【００７６】
特に好ましいのは、表Aの式(I.a.1)〜(I.a.672)、好ましくは(I.a.1)〜(I.a.504)の化合物であり、可変要素R4、R5、R6及びR8の定義は、互いに組み合わせてだけではなく、各場合においてそれ自体も、本発明による化合物にとって特に重要である。
【００７７】
【表１】
2019516755.tif 000008
2019516755.tif 000009
2019516755.tif 000010
2019516755.tif 000011
2019516755.tif 000012
2019516755.tif 000013
2019516755.tif 000014
2019516755.tif 000015
2019516755.tif 000016
2019516755.tif 000017
2019516755.tif 000018
2019516755.tif 000019
2019516755.tif 000020
2019516755.tif 000021
2019516755.tif 000022
2019516755.tif 000023
【００７８】
同様に好ましいのは、QがSであるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.b)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.b.1)〜(I.b.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.b.1)〜(I.b.504)のウラシルピリジンである:
【００７９】
【化５】
2019516755.tif 000024
【００８０】
同様に好ましいのは、ZがZ-2(Ra、Rb、Rc及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.c)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.c.1)〜(I.c.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.c.1)〜(I.c.504)のウラシルピリジンである:
【００８１】
【化６】
2019516755.tif 000025
【００８２】
同様に好ましいのは、ZがZ-3(Ra、Rb、Rd及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.d)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.d.1)〜(I.d.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.d.1)〜(I.d.504)のウラシルピリジンである:
【００８３】
【化７】
2019516755.tif 000026
【００８４】
同様に好ましいのは、ZがZ-4(Rb、Rc及びRdは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.e)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.e.1)〜(I.e.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.e.1)〜(I.e.504)のウラシルピリジンである:
【００８５】
【化８】
2019516755.tif 000027
【００８６】
同様に好ましいのは、ZがZ-5(Ra、Rc及びRdは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.f)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.f.1)〜(I.f.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.f.1)〜(I.f.504)のウラシルピリジンである:
【００８７】
【化９】
2019516755.tif 000028
【００８８】
同様に好ましいのは、ZがZ-6(Ra、Rb及びRdは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.g)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.g.1)〜(I.g.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.g.1)〜(I.g.504)のウラシルピリジンである:
【００８９】
【化１０】
2019516755.tif 000029
【００９０】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.h)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.h.1)〜(I.h.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.h.1)〜(I.h.504)のウラシルピリジンである:
【００９１】
【化１１】
2019516755.tif 000030
【００９２】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hであり、Qは、Sである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.i)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.i.1)〜(I.i.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.i.1)〜(I.i.504)のウラシルピリジンである:
【００９３】
【化１２】
2019516755.tif 000031
【００９４】
同様に好ましいのは、ZがZ-8(Rb、Rc及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.k)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.k.1)〜(I.k.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.k.1)〜(I.k.504)のウラシルピリジンである:
【００９５】
【化１３】
2019516755.tif 000032
【００９６】
同様に好ましいのは、ZがZ-9(Ra、Rc及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.l)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.l.1)〜(I.l.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.l.1)〜(I.l.504)のウラシルピリジンである:
【００９７】
【化１４】
2019516755.tif 000033
【００９８】
同様に好ましいのは、ZがZ-10(Ra、Rb及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.m)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.m.1)〜(I.m.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.m.1)〜(I.m.504)のウラシルピリジンである:
【００９９】
【化１５】
2019516755.tif 000034
【０１００】
同様に好ましいのは、ZがZ-11(Ra、Rb及びRcは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.n)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.n.1)〜(I.n.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.n.1)〜(I.n.504)のウラシルピリジンである:
【０１０１】
【化１６】
2019516755.tif 000035
【０１０２】
同様に好ましいのは、ZがZ-12(Rb、Rd及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.o)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.o.1)〜(I.o.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.o.1)〜(I.o.504)のウラシルピリジンである:
【０１０３】
【化１７】
2019516755.tif 000036
【０１０４】
同様に好ましいのは、ZがZ-13(Ra、Rd及びReは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.p)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.p.1)〜(I.p.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.p.1)〜(I.p.504)のウラシルピリジンである:
【０１０５】
【化１８】
2019516755.tif 000037
【０１０６】
同様に好ましいのは、ZがZ-21(Ra及びRcは、Hである)であるという点においてのみ式(I.a.1)〜(I.a.672)の対応するウラシルピリジンと異なる、式(I.q)のウラシルピリジン、好ましくは式(I.q.1)〜(I.q.672)のウラシルピリジン、特に好ましいのは、式(I.q.1)〜(I.q.504)のウラシルピリジンである:
【０１０７】
【化１９】
2019516755.tif 000038
【０１０８】
本発明による式(I)のウラシルピリジンは、有機化学の標準的な方法により、例えば、下記のプロセスA〜Hによって調製することができる。
【０１０９】
プロセスA)
式(I)のウラシルピリジンは、式(II)の酸ハロゲン化物から、塩基の存在下で、式(III)の化合物との反応により得られる:
【０１１０】
【化２０】
2019516755.tif 000039
【０１１１】
式(II)の酸ハロゲン化物内において、L1はハロゲンであり、好ましくはF、Cl又はBrであり、とりわけ好ましくは、F又はClであり、より好ましくはClである。
【０１１２】
式(II)の酸ハロゲン化物の代わりに、やはり対応する酸(例えば、L1がOHである式(II)の酸ハロゲン化物)を、カルボニルジイミダゾール、N,N'-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)-カルボジイミド(EDC)又は塩化N-メチル-2-クロロピリドニウムのような活性化試薬と組み合わせて、使用することができる。反応条件は、式(II)の酸ハロゲン化物の場合に記載されるものと同一である。
【０１１３】
化合物(III)はまた、それらの塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩の形態で使用することができ、この場合、塩基の存在は必要ではない。
【０１１４】
酸ハロゲン化物(II)と化合物(III)との反応は、通常、0℃〜反応混合物の沸点、好ましくは0℃〜100℃で、特に好ましくは0℃〜40℃で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行われる。
【０１１５】
反応は、原理上、物質中で行うことができる。しかし、好ましいのは、酸ハロゲン化物(II)と化合物(III)とを有機溶媒中で反応させることである。原理上好適なのは、反応条件下で少なくとも部分的に、及び好ましくは完全に酸ハロゲン化物(II)及び化合物(III)を溶解することが可能な全ての溶媒である。
【０１１６】
好適な溶媒の例は、脂肪族炭化水素(例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン及びC5-C8-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、クレゾール、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えばジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン)、エーテル(例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF))、エステル(例えば、酢酸エチル及び酢酸ブチル)、ニトリル(例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、tert-ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン)、双極性非プロトン性溶媒(例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)及び1-メチル-2-ピロリジノン(NMP))である。
【０１１７】
好ましい溶媒は、上記のエーテル及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０１１８】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１１９】
好適な塩基の例には、金属含有塩基及び窒素含有塩基が含まれる。
【０１２０】
好適な金属含有塩基の例は、無機化合物(例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物)、並びに他の金属酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物(例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム)、アルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)(例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸カリウム、リン酸カルシウム)、及びさらに、有機塩基(例えば、三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン(例えばコリジン(collidinge)、ルチジン、N-メチルモルホリン及び4-ジメチルアミノピリジン)、及びまた二環式アミン)である。
【０１２１】
好適な窒素含有塩基の例は、C1-C6-アルキルアミン、好ましくはトリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン;ピリジン、ルチジン、コリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(DMAP)、イミダゾール、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
【０１２２】
好ましい塩基は、上記に定義されるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びに窒素含有塩基であり、とりわけ好ましいのはトリエチルアミン、ピリジン又は炭酸ナトリウムである。
【０１２３】
本明細書中で使用される用語「塩基」はまた、2種以上、好ましくは2種の上記化合物の混合物も包含する。特に好ましいのは、1種の塩基の使用である。
【０１２４】
塩基は、一般的には過剰で、より好ましくは酸ハロゲン化物(II)に対して1〜3当量で使用され、これらは溶媒として使用することもできる。
【０１２５】
この反応の場合、酸ハロゲン化物(II)、化合物(III)及び塩基は、それら自体が任意の方法で接触することができる。
【０１２６】
従って、この反応のパートナー及び塩基は、反応容器に導入されて、個別に、同時に又は逐次に反応させることができる。
【０１２７】
反応剤は、一般的には等モル量で、使用される。例えば、他の反応剤との反応を完了させるという観点で、反応剤の1つを過剰で使用すると有利となることがある。
【０１２８】
反応は、大気圧、減圧又は昇圧下で、適切であれば不活性ガス下で、連続的に又はバッチ法で行うことができる。
【０１２９】
反応の終了は、当業者が常法により容易に決定することができる。
【０１３０】
反応混合物は、慣用の様式で、例えば、水との混合、相の分離及び、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製により後処理される。
【０１３１】
いくつかの中間体及び最終生成物は、粘性の油状物の形態で得られ、これを精製することもできるし、減圧下に適度な昇温で揮発性成分を除去することもできる。
【０１３２】
中間体及び最終生成物が固体として得られる場合、精製は、再結晶又は温浸によって行うこともできる。
【０１３３】
式(III)の化合物は、市販されている。
【０１３４】
プロセスB)
代替として、式(I)のウラシルピリジンは、式(IV)の(チオ)カルバメートと式(V)のエナミンとを反応させることによって調製することができる:
【０１３５】
【化２１】
2019516755.tif 000040
【０１３６】
式(IV)の(チオ)カルバメート内では、L2は、求核的に置換可能な脱離基、
好ましくはC1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオの群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい);
特に、好ましくはC1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はフェニルオキシ(フェニル部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオの群からの1〜3つの基により置換されていてもよい);
より好ましくは、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はフェニルオキシ;
最も好ましくは、C1-C6-アルコキシ
である。
【０１３７】
式(V)のエナミン内において、L3は、求核的に置換可能な脱離基、
好ましくは、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C2-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ-C2-C4-アルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-ハロアルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-ハロアルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキルオキシ、C1-C6-シアノアルコキシ又はベンジルオキシ(ベンジル環は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオの群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよい);
特に、好ましくは、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C2-C4-アルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-ハロアルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ又はC3-C6-ハロアルキニルオキシ;
とりわけ好ましくは、C1-C6-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C2-C4-アルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ又はC3-C6-アルキニルオキシ;
より好ましくは、C1-C6-アルコキシ
である。
【０１３８】
この反応の好ましい実施形態において、
R1は、水素、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニル;
好ましくは、水素又はC1-C6-アルキル、
最も好ましくは水素である。
【０１３９】
式(IV)の(チオ)カルバメートと式(V)のエナミンとの反応は、通常、室温より高い温度、例えば、25℃〜200℃、好ましくは90℃〜190℃、より好ましくは100℃〜140℃で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行われる(例えば、WO 99/31091、WO 11/057935)。
【０１４０】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素(例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、及びC5-C12-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えば、トルエン、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼン)、エーテル(例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソール及びテトラヒドロフラン)、ニトリル(例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノール)、カルボン酸エステル(例えば、酢酸ブチル)、並びにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドンである。
【０１４１】
好ましい溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドンである。
【０１４２】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１４３】
有用な塩基は、一般的に、無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物(例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物(例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム)、アルカリ金属アミド(例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び炭酸セシウム)、及びまたアルカリ金属の炭酸水素塩(例えば、炭酸水素ナトリウム)、有機金属化合物、とりわけアルキルアルカリ金属(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド(例えば、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド及びジメトキシマグネシウム)、及びまた有機塩基、例えば三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン)、及びまた二環式アミンである。
【０１４４】
特に好ましいのは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びにまたアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシドである。
【０１４５】
塩基は、式(IV)の(チオ)カルバメートに対して、一般的には過剰で使用され、これらは溶媒として使用することもできる。ある期間にわたり、補正塩基(base offset)を加えるのが有利であり得る。
【０１４６】
反応混合物は、慣用の様式で、例えば、水との混合、相の分離及び、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製により後処理される。
【０１４７】
粘性の油状物の形態で得られる化合物は、精製することもできるし、減圧下及び適度な昇温で揮発性成分を除去することもできる。
【０１４８】
最終生成物が固体として得られる場合、精製は、再結晶又は温浸によって行うこともできる。
【０１４９】
プロセスC)
代替として、式(I)のウラシルピリジンは、式(VI)のイソ(チオ)シアネートと式(V)のエナミンとを反応させることによって調製することもできる:
【０１５０】
【化２２】
2019516755.tif 000041
【０１５１】
式(V)のエナミン内において、L3は、上記(プロセスB)のとおり定義される。
【０１５２】
式(VI)のイソ(チオ)シアネートと式(V)のエナミンとの反応は、通常、-20℃〜80℃で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行われる(例えば、WO 05/054208)。
【０１５３】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素(例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、及びC5-C12-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えば、トルエン、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼン)、エーテル(例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソール及びテトラヒドロフラン)、ニトリル(例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノール)、カルボン酸エステル(例えば、酢酸ブチル)、並びにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドンである。
【０１５４】
好ましい溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドンである。
【０１５５】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１５６】
有用な塩基は、一般的に、無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物(例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物(例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム)、アルカリ金属アミド(例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び炭酸セシウム)、並びにまたアルカリ金属の炭酸水素塩(例えば、炭酸水素ナトリウム)、有機金属化合物、とりわけアルキルアルカリ金属(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド(例えば、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド及びジメトキシマグネシウム)、並びにまた有機塩基、例えば三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン)、並びにまた二環式アミンである。
【０１５７】
特に好ましいのは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びにまたアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシドである。
【０１５８】
塩基は、式(VI)のイソ(チオ)シアネートに対して、一般的には過剰で使用され、これらは溶媒として使用することもできる。
【０１５９】
ある期間にわたり、補正塩基を加えるのが有利であり得る。
【０１６０】
反応混合物は、慣用の様式で、例えば、水との混合、相の分離及び、適切であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製により後処理される。
【０１６１】
粘性の油状物の形態で得られる化合物は、精製することもできるし、減圧下及び適度な昇温で揮発性成分を除去することもできる。
【０１６２】
最終生成物が固体として得られる場合、精製は、再結晶又は温浸によって行うこともできる。
【０１６３】
プロセスD)
代替として、式(I)のウラシルピリジンは、式(VII)の化合物と式(VIII)の化合物とを塩基の存在下で反応させることによって調製することもできる:
【０１６４】
【化２３】
2019516755.tif 000042
【０１６５】
式(VII)の化合物内において、L4は、ハロゲン、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、好ましくは、F、Cl、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、とりわけ好ましくは、F、Cl、メシレート又はトシレート、より好ましくはF又はClなどの脱離基である。
【０１６６】
反応は、原理上、物質中で行うことができる。しかし、好ましいのは、式(VII)の化合物と式(VIII)の化合物とを有機溶媒中で反応させることである。
【０１６７】
原理上好適なのは、式(VII)の化合物及び式(VIII)の化合物を、反応条件下で少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができる全ての溶媒である。
【０１６８】
好適な溶媒の例は、脂肪族炭化水素(例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン及びC5-C8-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、クロロベンゼン、トレン、クレゾール、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えばジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン)、エーテル(例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF))、エステル(例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル)、ニトリル(例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、tert-ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン)、並びに双極性非プロトン性溶媒(例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)及び1-メチル-2-ピロリジノン(NMP))である。
【０１６９】
好ましい溶媒は、上記のエーテル、ニトリル、ケトン及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０１７０】
より好ましい溶媒は、上記のエーテル及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０１７１】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１７２】
好適な塩基の例には、金属含有塩基及び窒素含有塩基が含まれる。
【０１７３】
好適な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、並びに他の金属水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化アルミニウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、並びに他の金属酸化物(例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物(例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム)、アルカリ金属アミド(例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム)、並びにアルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)(例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸カリウム、リン酸カルシウム)、有機金属化合物、好ましくはアルキルアルカリ金属(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム)、ハロゲン化アルキルマグネシウム(例えば、塩化メチルマグネシウム)、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド(例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド及びジメトキシマグネシウム)、並びにさらに有機塩基、例えば三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジンジ、ルチジン、N-メチルモルホリン及び4-ジメチルアミノピリジン)、並びにまた二環式アミンである。
【０１７４】
好適な窒素含有塩基の例は、C1-C6-アルキルアミン、好ましくはトリアルキルアミン(例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン)、アンモニア、ピリジン、ルチジン、コリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(DMAP)、イミダゾール、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である、
【０１７５】
好ましい塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びにアルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、有機金属化合物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン、ピリジン、置換ピリジン、及びまた二環式アミンである。
【０１７６】
とりわけ好ましい塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、有機金属化合物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン、ピリジン、置換ピリジン、並びにまた二環式アミンである。
【０１７７】
本明細書中で使用される用語「塩基」はまた、2種以上、好ましくは2種の上記化合物の混合物も包含する。特に好ましいのは、1種の塩基の使用である。
【０１７８】
塩基は、一般的には、等モル量又は過剰で用いられるが、これらはまた、溶媒として、又は適切であれば、触媒量で使用することもできる。
【０１７９】
塩基は、一般的には過剰で、より好ましくは式(VIII)の化合物に対して1〜20モル当量で使用され、これらは溶媒として使用することもできる。
【０１８０】
好ましくは、塩基は、式(VIII)の化合物に対して、1〜5モル当量、非常に好ましくは1〜3モル当量、より好ましくは1〜2モル当量で使用される。
【０１８１】
ある期間にわたり、補正塩基を加えるのが有利であり得る。
【０１８２】
プロセスE)
代替として、式(I)のウラシルピリジンは、公知の方法(例えば、WO 11/137088)と同様に、式(IX)の化合物と式(X)のアルキル化剤とを塩基の存在下で反応させることによって調製することもできる:
【０１８３】
【化２４】
2019516755.tif 000043
【０１８４】
式(X)のアルキル化剤内において、L5は、ハロゲン、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、好ましくは、Cl、Br,I、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、とりわけ好ましくは、Cl、Br又はI、より好ましくはCl又はBrなどの脱離基である。
【０１８５】
反応は、原理上、物質中で行うことができる。しかし、好ましいのは、式(IX)の化合物と式(X)のアルキル化剤とを有機溶媒中で反応させることである。
【０１８６】
原理上好適なのは、式(IX)の化合物と式(X)のアルキル化剤を、反応条件下で少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができる全ての溶媒である。
【０１８７】
好適な溶媒の例は、脂肪族炭化水素(例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン及びC5-C8-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、クロロベンゼン、トレン、クレゾール、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えばジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン)、エーテル(例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF))、エステル(例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル)、ニトリル(例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、tert-ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン)、並びに双極性非プロトン性溶媒(例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)及び1-メチル-2-ピロリジノン(NMP))である。
【０１８８】
好ましい溶媒は、上記のエーテル、ニトリル、ケトン及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０１８９】
より好ましい溶媒は、上記のエーテル及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０１９０】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１９１】
好適な塩基の例には、金属含有塩基及び窒素含有塩基が含まれる。
【０１９２】
好適な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、並びに他の金属水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化アルミニウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、並びに他の金属酸化物(例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物(例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム)、アルカリ金属アミド(例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム)、並びにアルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)(例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸カリウム、リン酸カルシウム)、有機金属化合物、好ましくはアルキルアルカリ金属(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム)、ハロゲン化アルキルマグネシウム(例えば、塩化メチルマグネシウム)、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド(例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド及びジメトキシマグネシウム)、並びにまた有機塩基、例えば三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン及び4-ジメチルアミノピリジン)、並びにまた二環式アミンである。
【０１９３】
好適な窒素含有塩基の例は、C1-C6-アルキルアミン、好ましくは、トリアルキルアミン(例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン)、アンモニア、ピリジン、ルチジン、コリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(DMAP)、イミダゾール、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
【０１９４】
好ましい塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びにアルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、有機金属化合物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン、ピリジン、置換ピリジン、及びまた二環式アミンである。
【０１９５】
とりわけ好ましい塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、有機金属化合物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン、ピリジン、置換ピリジン、及びまた二環式アミンである。
【０１９６】
本明細書中で使用される用語「塩基」はまた、2種以上、好ましくは2種の上記化合物の混合物も包含する。特に好ましいのは、1種の塩基の使用である。
【０１９７】
塩基は、一般的には、等モル量で又は過剰で、より好ましくは式(IX)の化合物に対して1〜20モル当量で使用され、これらは溶媒として使用することもできる。
【０１９８】
塩基は、式(IX)の化合物に対して、好ましくは1〜5モル当量、非常に好ましくは1〜3モル当量、より好ましくは1〜2モル当量で使用される。
【０１９９】
ある期間にわたり、補正塩基を加えるのが有利であり得る。
【０２００】
式(X)のアルキル化剤は市販されているか、又は公知の方法(例えば、Lowell、Andrew N.ら、Tetrahedron、6巻(30号)、5573〜5582頁、2010年; WO 11/137088)によって調製することができる。
【０２０１】
プロセスF)
代替として、R1がNH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルである、式(I)のウラシルピリジンは、R1がHである式(I)のウラシルピリジンのアミノ化又はアルキル化により調製することができる。
【０２０２】
【化２５】
2019516755.tif 000044
【０２０３】
そのようなアミノ化又はアルキル化は、公知の方法(例えば、WO 05/054208、WO 06/125746)と同様に行うことができる。
【０２０４】
反応は、原理上、物質中で行うことができる。しかし、好ましいのは、R1がHである、式(I)のウラシルピリジンを有機溶媒中で反応させることである。
【０２０５】
原理上好適なのは、R1がHである、式(I)のウラシルピリジンを、反応条件下で少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができる全ての溶媒である。
【０２０６】
好適な溶媒の例は、脂肪族炭化水素(例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン及びC5-C8-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、クロロベンゼン、トレン、クレゾール、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えばジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン)、エーテル(例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF))、エステル(例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル)、ニトリル(例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、tert-ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン)、並びに双極性非プロトン性溶媒(例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)及び1-メチル-2-ピロリジノン(NMP))である。
【０２０７】
好ましい溶媒は、上記のエーテル、ニトリル、ケトン及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０２０８】
より好ましい溶媒は、上記のエーテル及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０２０９】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０２１０】
好適な塩基の例には、金属含有塩基及び窒素含有塩基が含まれる。
【０２１１】
好適な金属含有塩基の例は、無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、並びに他の金属水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化アルミニウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、並びに他の金属酸化物(例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銀)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物(例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム)、アルカリ金属アミド(例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム)、並びにアルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)(例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸カリウム、リン酸カルシウム)、有機金属化合物、好ましくはアルキルアルカリ金属(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム)、ハロゲン化アルキルマグネシウム(例えば、塩化メチルマグネシウム)、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド(例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド及びジメトキシマグネシウム)、及びさらに有機塩基、例えば三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、(例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン及び4-ジメチルアミノピリジン)、並びにまた二環式アミンである。
【０２１２】
好適な窒素含有塩基の例は、C1-C6-アルキルアミン、好ましくは、トリアルキルアミン(例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、N-エチルジイソプロピルアミン)、アンモニア、ピリジン、ルチジン、コリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(DMAP)、イミダゾール、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン(DBN)である。
【０２１３】
好ましい塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びにアルカリ金属の炭酸水素塩(重炭酸塩)、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン酸塩、有機金属化合物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン、ピリジン、置換ピリジン、及びまた二環式アミンである。
【０２１４】
とりわけ好ましい塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、有機金属化合物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン、ピリジン、置換ピリジン、及びまた二環式アミンである。
【０２１５】
本明細書中で使用される用語「塩基」はまた、2種以上、好ましくは2種の上記化合物の混合物も包含する。特に好ましいのは、1種の塩基の使用である。
【０２１６】
塩基は、一般的には、等モル量で又は過剰で、より好ましくはR1がHである、式(I)のウラシルピリジンに対して、1〜20モル当量で使用され、これらは溶媒として使用することもできる。
【０２１７】
塩基は、R1がHである、式(I)のウラシルピリジンに対して、好ましくは1〜5モル当量、非常に好ましくは1〜3モル当量、より好ましくは1〜2モル当量で使用される。
【０２１８】
ある期間にわたり、補正塩基を加えるのが有利であり得る。
【０２１９】
アルキル化試薬として、市販のC1-C6-アルキルハライド及びアルキニルハライド(alkinylhalide)を使用することができる。
【０２２０】
好適なアミノ化試薬は、文献から公知である(例えば、US 6,333,296又はDE 10005284)。
【０２２１】
プロセスG)
代替として、R1がHであり、YがOである、式(I)のウラシルピリジンは、酸の存在下で、式(XI)のアミンと式(XII)のオキサジノンとの反応により調製することができる:
【０２２２】
【化２６】
2019516755.tif 000045
【０２２３】
反応は、原理上、物質中で行うことができる。しかし、好ましいのは、式(XI)のアミンと式(XII)のオキサジノンとを有機溶媒中で反応させることである。
【０２２４】
原理上好適なのは、反応条件下で少なくとも部分的に、及び好ましくは完全に式(XI)のアミン及び式(XII)のオキサジノンを溶解することが可能な全ての溶媒である。
【０２２５】
好適な溶媒の例は、脂肪族炭化水素(例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン及びC5-C8-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、クロロベンゼン、トレン、クレゾール、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えばジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン)、エーテル(例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF))、エステル(例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル)、ニトリル(例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、tert-ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノール)、有機酸(ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸のような)、並びに双極性非プロトン性溶媒(例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)及び1-メチル-2-ピロリジノン(NMP))である。
【０２２６】
好ましい溶媒は、上記の有機酸である。
【０２２７】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０２２８】
酸として、塩酸、臭化水素酸又は硫酸のような無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸のような有機酸を使用することができる。
【０２２９】
酸は、一般的には、等モル量、過剰で用いられ、又は適切であれば、溶媒として使用されるが、これらは触媒量で用いることもできる。
【０２３０】
プロセスH)
代替として、R8がOR9であり、R9がHである、式(I)のウラシルピリジンは、R8がOR9であり、R9がC1-C6-アルキルである、式(I)の各ウラシルピリジンから調製することができる。
【０２３１】
【化２７】
2019516755.tif 000046
【０２３２】
原理上好適なのは、R8がOR9であり、R9がC1-C6-アルキルである、式(I)のウラシルピリジンを、反応条件下で少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解することができる全ての溶媒である。
【０２３３】
好適な溶媒の例は、H2O、脂肪族炭化水素(例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ニトロメタン及びC5-C8-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、クロロベンゼン、トレン、クレゾール、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えばジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン)、エーテル(例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル(TBME)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF))、エステル(例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル)、ニトリル(例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、tert-ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノール)、有機酸(ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸のような)、並びに双極性非プロトン性溶媒(例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、N,N'-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ジメチルスルホキシド(DMSO)及び1-メチル-2-ピロリジノン(NMP))である。
【０２３４】
好ましい溶媒は、上記に定義される、H2O、エーテル、ニトリル、ケトン及び双極性非プロトン性溶媒である。
【０２３５】
より好ましい溶媒は、上記に定義される、H2O及びエーテルである。
【０２３６】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０２３７】
酸及び酸触媒として、塩酸、臭化水素酸及び硫酸のような無機酸、及びギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸のような有機酸を使用することができる。
【０２３８】
酸は、一般的に触媒量で用いられるが、これらは、等モル量で、過剰で用いることもできるし、又は適切であれば、溶媒として使用することもできる。
【０２３９】
本発明による、及び上のプロセスA〜Hにおいて言及した、式(I)のウラシルピリジンの調製に必要な中間体は、市販されているか、又は例えば、以下のプロセスにより、有機化学の標準的プロセスにより調製することができる。
【０２４０】
式(II)の酸ハロゲン化物(上記のプロセスAに必要)は、R8がOR9であり、R9がHである、式(I)のウラシルピリジンから調製することができる。
【０２４１】
【化２８】
2019516755.tif 000047
【０２４２】
代替として、R8がOR9であり、R9がHである、式(I)のウラシルピリジンの各アルカリ金属塩を使用することができる。
【０２４３】
好適なハロゲン化剤は、例えば、POCl3、POBr3、PCl3、PBr3、PCl5、PBr5、SOCl2、SOBr2、塩化オキサリル、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、塩化シアヌル、フッ化シアヌル及び三フッ化ジエチルアミノ硫黄(DAST)である。
【０２４４】
本発明の好ましい実施形態によれば、塩素化剤は、ハロゲン化剤として使用される。好ましくは、POCl3、SOCl2、塩化オキサリル、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲンが塩素化剤として使用される。
【０２４５】
例えば、酸塩化物は、R8がOR9であり、R9がHである、式(I)のウラシルピリジンの塩素化により調製することができる。
【０２４６】
好適な塩素化剤は、例えば、塩化チオニル、塩化オキサリル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲンである。
【０２４７】
このような塩素化反応を行うためのさらなる情報は、以下の参照文献:A. J. Meyers及びM. E. Flanagan、Org. Synth. 71巻、107頁(1992年);H. J. Scheifele Jr.及びD. F. DeTar、Org. Synth. Coll. IV巻、34頁(1963年);G. H. Colemanら、Org. Synth. Coll. III巻、712頁(1955年);H. Henecka in Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie [Methods in Organic Chemistry]、VIII巻、第4版、Stuttgart 1952年、463頁以降に開示されている。
【０２４８】
式(IV)の(チオ)カルバメート(上記のプロセスBに必要)は、公知の方法(すなわち、Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry]、E5、1985年、972〜980頁、並びにまたVIII巻、655頁及びXI巻2部、10頁)と同様に、式(XI)のアミン(上記のプロセスGに必要である)と式(XIII)の化合物との反応により調製することができる:
【０２４９】
【化２９】
2019516755.tif 000048
【０２５０】
式(V)のエナミン(上記のプロセスBに必要)は、文献に開示されており(例えば、A. Lutz, A.及びS. Trotto、J. of Heterocyclic Chem. 1972年、9巻、3号、513-522頁)、これに従って、調製することができる。
【０２５１】
式(VI)(上記のプロセスCに必要)のイソ(チオ)シアネートは、式(XI)の対応するアミンから得ることができる:
【０２５２】
【化３０】
2019516755.tif 000049
【０２５３】
式(XI)のアミンの反応は、通常、-20℃から反応混合物の沸点まで、好ましくは10℃〜200℃、特に好ましくは20℃〜150℃で、不活性有機溶媒中、及び適切であれば、塩基の存在下で行われる(例えば、WO 04/39768)。
【０２５４】
好適な(チオ)ホスホゲネーティング剤((thio)phosgenating agent)は、ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲン、及び各チオ誘導体のそれぞれであり、ジホスゲンが好ましい。
【０２５５】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素(例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、及びC5-Ca-アルカンの混合物)、芳香族炭化水素(例えば、トルエン、o-、m-及びp-キシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム及びクロロベンゼン)、エーテル(例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン)、グリコールエーテル(例えば、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル)、エステル(例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチル)、カルボキサミド(例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド)、ニトリル(例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトン)、並びにジメチルスルホキシドである。
【０２５６】
好ましいのは、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素である。
【０２５７】
言及した溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０２５８】
好適な塩基は、一般的に、無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム)、並びにアルカリ金属の重炭酸塩(例えば、炭酸水素ナトリウム)、及びさらに有機塩基、例えば、三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリン及び4-ジメチルアミノピリジン)、及びまた二環式アミンである。
【０２５９】
特に好ましいのは、トリエチルアミンなどの三級アミンである。
【０２６０】
塩基は、一般的に触媒量で用いられるが、これらは、等モル量で、過剰で用いることもできるし、又は適切であれば、溶媒として使用することもできる。
【０２６１】
後処理は、公知方法で行うことができる。
【０２６２】
式(VII)の化合物(上記のプロセスDに必要)は、上記のプロセスBと同様に、式(XVI)の化合物と式(V)のエナミンとの反応により調製することができる:
【０２６３】
【化３１】
2019516755.tif 000050
【０２６４】
代替として、式(VII)の化合物(上記のプロセスDに必要)は、上記のプロセスCと同様に、式(XVII)の化合物と式(V)のエナミンとの反応により調製することができる:
【０２６５】
【化３２】
2019516755.tif 000051
【０２６６】
代替として、R1がHであり、YがOである、式(VII)の化合物は、上記のプロセスGと同様に、式(XV)の化合物と式(XII)のオキサジノンとの反応により調製することができる:
【０２６７】
【化３３】
2019516755.tif 000052
【０２６８】
R1がNH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルである、式(VII)の化合物は、R1がHである、式(VII)の化合物のアミノ化又はアルキル化により調製することができる。そのようなアミノ化又はアルキル化は、公知の方法(例えば、WO 05/054208、WO 06/125746)と同様に行うことができる。
【０２６９】
式(VIII)(上記のプロセスDに必要)の化合物は市販されているか、又は公知の方法(例えば、WO 02/098227又はWO 07/083090)によって調製することができる。
【０２７０】
式(IX)の化合物(上記のプロセスEに必要)は、式(XVIII)の個々の化合物の脱保護によって調製することができる:
【０２７１】
【化３４】
2019516755.tif 000053
【０２７２】
式(XVIII)の化合物内において、「PG」は、C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニルからなる群から選択される保護基であり、
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよい。
【０２７３】
好ましくは、PGは、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル又はフェニル-C1-C4-アルキルである。
【０２７４】
例えば、式(IX)の化合物は、ジクロロメタン、アセトニトリル又は1,4-ジオキサンなどの溶媒中、又は溶媒なしに、0℃〜150℃の範囲の温度で、「PG」がメチルである式(XVIII)の化合物を三臭化ホウ素により処理することにより調製することができる。
【０２７５】
あるいは、式(IX)の化合物は、「PG」がベンジル基である式(XVIII)の化合物を、金属と担体とが5〜20%の重量比の活性炭などの不活性担体に担持されているパラジウムなどの金属触媒の存在下で、周囲温度でエタノールなどの溶媒中に懸濁した、70〜700kPa、好ましくは、270〜350kPaの圧力の水素ガス雰囲気中、接触水素化による脱保護によって調製することができる。
【０２７６】
保護基の使用及び選択は、化学合成の当業者に明白となろう(例えば、Greene, T. W.、Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis、第4版; Wiley: New York、2007年を参照されたい)。
【０２７７】
式(XI)のアミン(プロセスG、及びまた上記の式(IV)の(チオ)カルバメートの調製に必要)は、式(XIV)の対応するピリジンから得ることができる:
【０２７８】
【化３５】
2019516755.tif 000054
【０２７９】
式(XIV)のピリジン内において、基「PGN」は、N3、脂肪族又は芳香族カルバメート、脂肪族又は芳香族アミド、N-C1-C6-アルキル-アミン、N-アリール-アミン又はヘテロアリールアミドからなる群から選択される、保護アミン置換基である。
【０２８０】
好ましくは、PGNは、N3、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、C1-C6-ハロアルキル-O(CO)-NH-、(トリ-C1-C6-アルキル)-Si-C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、C2-C6-アルケニル-O(CO)NH-、C3-C6-アルキニル-O(CO)NH-、C3-C6-シクロアルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH-、C1-C6-アルキル-NH、ジ(C1-C6-アルキル)-N-、(C1-C6-アルキオキシ-C1-C4-アルキル)NH-、ジ(C1-C6-アルキオキシ-C1-C4-アルキル)N-、C2-C6-アルケニル-NH、ジ(C2-C6-アルケニル)N-、(トリ-C1-C4-アルキル)-Si-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル-NH-、ジ[(トリ-C1-C4-アルキル)-Si-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル]N-、フルオレニルメチル-NH-、ジ(フルオレニルメチル)N-、N-フタルイミド、N-2,3-ジメチルマレイミド又はN-2,5-ジメチルピロール、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-(CO)NH-、フェニル-C1-C6-アルキル-(CO)NH-、ピリジル-(CO)-NH-、オルト-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-NH、ジ[オルト-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル]N-、パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-NH、ジ[パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル]N-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、ジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-、パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-C1-C4-アルキル-NH、ジ[パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-C1-C4-アルキル]N-(フェニル環又はピリジル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルスルフィニル及びC1-C4-アルキルスルホニルからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよい)からなる群から選択され;
より好ましくは、PGNは、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH、N-フタルイミド、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、ジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-(フェニル環又はピリジル環はそれぞれ、1〜3個のC1-C4-アルコキシ置換基により置換されていてもよい)からなる群から選択される。
【０２８１】
「PGN」がアジド置換基である場合、式(XIV)のピリジンは、塩化アンモニウム水溶液中の亜鉛などの、還元反応条件を使用して、式(XI)のアミンに変換することができる。
【０２８２】
「PGN」がアシル化アミン置換基である場合、式(XIV)のピリジンは、酸を使用して、式(XI)のアミンに変換することができる。
【０２８３】
「PGN」置換基の使用及び選択、並びに適切な脱保護方法は、化学合成の当業者に明白となろう(例えば、Greene, T. W.、Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis、第4版; Wiley: New York、2007年を参照されたい)。
【０２８４】
式(XII)のオキサジノン(上記のプロセスGに必要)は、市販されているか、又は公知の方法(WO 2000/049002)によって調製することができる。
【０２８５】
式(IV)の(チオ)カルバメートの調製に必要とされる式(XIII)の化合物は、文献(例えば、Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie、E4、1983年、6〜17頁)に開示されており、これに従って調製することができるか、又は商業的に購入することができる。
【０２８６】
式(XIV)のピリジン(上記の式(IX)のアミンの調製に必要)は、式(XXIII)の化合物を、上記のプロセスDと同様に、式(VIII)の化合物(上記のプロセスDに必要)と塩基の存在下で反応させることにより調製することができる。
【０２８７】
【化３６】
2019516755.tif 000055
【０２８８】
式(XXIII)の化合物内において、L4は、ハロゲン、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、好ましくは、F、Cl、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、とりわけ好ましくは、F、Cl、メシレート又はトシレート、より好ましくはF又はClなどの脱離基である。
【０２８９】
式(XIV)及び(XXIII)の化合物内では、基「PGN」は、式(XI)のアミンについて、上記に定義される保護アミン置換基である。
【０２９０】
式(XVI)のピリジン、式(XVII)の化合物及び式(XXIII)の化合物の調製に必要とされる式(XV)の化合物は、市販されている。
【０２９１】
式(VII)の化合物の調製に必要とされる式(XVI)の化合物は、公知の方法(すなわち、Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry]、E5、1985年、972〜980頁、並びにまたVIII巻、655頁及びXI巻2部、10頁)と同様に、式(XV)の化合物と式(XIII)の化合物との反応により調製することができる:
【０２９２】
【化３７】
2019516755.tif 000056
【０２９３】
式(VII)の化合物の代替的な調製に必要とされる式(XVII)の化合物は、上記の対応する式(XI)のアミンから式(VI)のイソ(チオ)シアネートの調製と同様に、式(XV)の化合物から調製することができる:
【０２９４】
【化３８】
2019516755.tif 000057
【０２９５】
式(IX)の化合物の調製に必要とされる式(XVIII)の化合物は、上記のプロセスDと同様に、塩基の存在下で、式(VII)の化合物と式(XIX)の化合物との反応により調製することができる。
【０２９６】
【化３９】
2019516755.tif 000058
【０２９７】
式(VII)の化合物内において、L4は、ハロゲン、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、好ましくは、F、Cl、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、とりわけ好ましくは、F、Cl、メシレート又はトシレート、より好ましくはF又はClなどの脱離基である。
【０２９８】
式(XIX)及び(XVIII)の化合物内では、基「PG」は、式(IX)の化合物について上記に定義される保護基である。
【０２９９】
代替として、式(IX)の化合物の調製に必要とされる式(XVIII)の化合物はまた、上記のプロセスBと同様に、式(XX)の(チオ)カルバメートと式(V)のエナミンとの反応により調製することができる。
【０３００】
【化４０】
2019516755.tif 000059
【０３０１】
式(XX)の(チオ)カルバメート内では、「PG」は、式(IX)の化合物について上記に定義される保護基である。
【０３０２】
代替として、式(IX)の化合物の調製に必要とされる式(XVIII)の化合物はまた、上記のプロセスCと同様に、式(XXIV)のイソ(チオ)シアネートと式(V)のエナミンとの反応により調製することができる:
【０３０３】
【化４１】
2019516755.tif 000060
【０３０４】
式(XXIV)及び(XVIII)の化合物内では、基「PG」は、式(IX)の化合物について上記に定義される保護基である。
【０３０５】
代替として、R1がHであり、YがOである、式(XVIII)の化合物は、上記のプロセスGと同様に、式(XXI)のアミンと式(XII)のオキサジノンとの反応により調製することができる:
【０３０６】
【化４２】
2019516755.tif 000061
【０３０７】
R1がNH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルである、式(XVIII)の化合物は、R1がHである、式(XVIII)の化合物のアミノ化又はアルキル化により調製することができる。このようなアミノ化又はアルキル化は、公知の方法(例えば、WO 05/054208、WO 06/125746)と同様に行うことができる。
【０３０８】
式(XVIII)の化合物の調製に必要とされる式(XIX)の化合物は、市販されている。
【０３０９】
式(XVIII)の化合物の調製に必要とされる式(XX)の(チオ)カルバメートは、公知の方法(すなわち、Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry]、E5、1985年、972〜980年、並びにまたVIII巻、655頁及びXI巻2部、10頁)と同様に、式(XXI)のアミンと式(XIII)の化合物との反応により調製することができる:
【０３１０】
【化４３】
2019516755.tif 000062
【０３１１】
式(XX)の(チオ)カルバメート及び式(XXI)のアミン内では、基「PG」は、式(IX)の化合物について上記に定義される保護基である。
【０３１２】
式(XX)の(チオ)カルバメートの調製に必要とされる式(XXI)のアミンは、対応する式(XXII)のピリジンから調製することができる:
【０３１３】
【化４４】
2019516755.tif 000063
【０３１４】
式(XXII)のピリジン内では、基「PG」は、式(IX)の化合物について上記に定義される保護基である。
【０３１５】
式(XXII)のピリジン内では、基「PGN」は、式(XI)のアミンについて上記に定義される保護アミン置換基である。
【０３１６】
式(XXI)のアミンの調製に必要とされる式(XXII)のピリジンは、上記のプロセスDと同様に、塩基の存在下で、式(XXIII)の化合物と式(XIX)の化合物とから調製することができる:
【０３１７】
【化４５】
2019516755.tif 000064
【０３１８】
式(XXIII)の化合物内において、L4は、ハロゲン、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、好ましくは、F、Cl、C1-C6-アルキルスルホネート又はアリールスルホネート、とりわけ好ましくは、F、Cl、メシレート又はトシレート、より好ましくはF又はClなどの脱離基である。
【０３１９】
式(XXII)のピリジン及び式(XIX)の化合物内では、基「PG」は、式(IX)の化合物について上記に定義される保護基である。
【０３２０】
式(XXII)のピリジン及び式(XXIII)の化合物内では、基「PGN」は、式(XI)のアミンについて上記に定義される保護アミン置換基である。
【０３２１】
式(XXII)のピリジンの調製に必要とされる式(XXIII)の化合物は、市販されているか、又は対応するアミンXVから公知の方法(例えば、Greene, T. W.、Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis、第4版; Wiley: New York、2007年)により調製することができる。
【０３２２】
式(XVIII)の化合物の代替的な調製に必要とされる式(XXIV)のイソ(チオ)シアネートは、上記の対応する式(XI)のアミンから式(VI)のイソ(チオ)シアネートの調製と同様に、式(XXI)のアミンから得ることができる:
【０３２３】
【化４６】
2019516755.tif 000065
【０３２４】
式(II)の酸ハロゲン化物は、新規化合物であり、上で示されているとおり、本発明による式(I)のウラシルピリジンの調製に適した中間体である。
【０３２５】
従って、本発明はまた、式(II)
【０３２６】
【化４７】
2019516755.tif 000066
[式中、置換基は以下の意味を有する:
R1は、水素、NH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
R2は、水素、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3は、水素又はC1-C6-アルキルであり;
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
R6は、H、ハロゲン、CN、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ、C1-C3-アルキルチオ、(C1-C3-アルキル)アミノ、ジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシカルボニルであり;
R7は、H、ハロゲン、C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシであり;
nは、1〜3であり;
Qは、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wは、O又はSであり;
Xは、O又はSであり;
Yは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルであり;
L1は、ハロゲンである]
の酸ハロゲン化物を提供する。
【０３２７】
好ましくは、
L1が、F、Cl又はBrであり;
とりわけ好ましくは、F又はClであり;
より好ましくは、Clである、
式(II)の酸ハロゲン化物である。
【０３２８】
可変要素に関すると、式(II)の酸ハロゲン化物の特に好ましい実施形態は、互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、式(I)のウラシルピリジンのR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、n、Q、W、X、Y、Zの可変要素のものと対応するか、又は互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、以下の意味を有する:
R1は、NH2又はCH3であり;
R2は、C1-C4-ハロアルキルであり;
R3は、Hであり;
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl、Br又はCNであり;
R6は、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7は、Hであり;
nは、1であり;
Qは、O又はSであり;
Wは、Oであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
L1は、Clであり;
好ましくは、
R1は、NH2又はCH3であり;
R2は、C1-C4-ハロアルキルであり;
R3は、Hであり;
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl又はCNであり;
R6は、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7は、Hであり;
nは、1であり;
Qは、O又はSであり;
Wは、Oであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
L1は、Clである。
【０３２９】
特に好ましいのは、式(II.a)(R1がCH3であり、R2がCF3であり、R3がHであり、R7がHであり、nが1であり、Q、W、X及びYがOであり、Zが定義されるZ-1であり、Ra、Rb、Rc及びRdがHであり、L1がClである、式(II)に相当する):
【０３３０】
【化４８】
2019516755.tif 000067
(式中、可変要素R4、R5、R6及びL1は、上記に定義される意味、特に好ましい意味を有する)
の酸ハロゲン化物である。
【０３３１】
特に好ましいのは、表I-1の式(II.a.1)〜(II.a.24)の酸ハロゲン化物、好ましくは式(II.a.1)〜(II.a.18)の酸ハロゲン化物であり、可変要素R4、R5及びR6の定義は、互いに組み合わせてだけではなく、各場合においてそれ自体も、本発明による化合物にとって特に重要である。
【０３３２】
【表２】
2019516755.tif 000068
【０３３３】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)という点においてのみ式(II.a.1)〜(II.a.24)の対応する酸ハロゲン化物と異なる、式(II.b)の酸ハロゲン化物、好ましくは式(II.b.1)〜(II.b.24)の酸ハロゲン化物、特に好ましいのは、式(II.b.1)〜(II.b.18)の酸ハロゲン化物である:
【０３３４】
【化４９】
2019516755.tif 000069
【０３３５】
式(IX)及び(XVIII)の化合物を組み合わせた式(int-1)の中間体は、新規化合物であり、上で示されているとおり、本発明による式(I)のウラシルピリジンの調製に適した中間体である。
【０３３６】
従って、本発明はまた、式(int-1)
【０３３７】
【化５０】
2019516755.tif 000070
[式中、置換基は以下の意味を有する:
R1は、水素、NH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
R2は、水素、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3は、水素又はC1-C6-アルキルであり;
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
Qは、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Xは、O又はSであり;
Yは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルであり、
I1は、H又はPGであり、PGは、
C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シルクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル
からなる群から選択される保護基であり;
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよい]
の中間体(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)
であって、但し、カルボキシル基を有することを条件とする、式(int-1)の中間体を提供する。
【０３３８】
好ましくは、
I1が、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル又はフェニル-C1-C4-アルキルであり、
とりわけ好ましくは、Hである、
式(int-1)の中間体である。
【０３３９】
可変要素に関すると、式(int-1)の中間体の特に好ましい実施形態は、互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、式(I)のウラシルピリジンのR1、R2、R3、R4、Q、X、Y及びZの可変要素のものと対応するか、又は互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、以下の意味を有する:
R1は、NH2又はCH3であり;
R2は、C1-C4-ハロアルキルであり;
R3は、Hであり;
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl、Br又はCNであり;
nは、1であり;
Qは、O又はSであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
I1は、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル又はフェニル-C1-C4-アルキルであり;
好ましくは、
R1は、NH2又はCH3であり;
R2は、C1-C4-ハロアルキルであり;
R3は、Hであり;
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl又はCNであり;
nは、1であり;
Qは、O又はSであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
I1は、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル又はフェニル-C1-C4-アルキルである。
【０３４０】
特に好ましいのは、式(int-1.a)(R1がCH3であり、R2がCF3であり、R3がHであり、Q、X及びYが、Oであり、Zが、定義されるZ-1であり、Ra、Rb、Rc及びRdが、Hである、式(int-1)に相当する):
【０３４１】
【化５１】
2019516755.tif 000071
(式中、可変要素R4、R5及びI1は、上記に定義される意味、特に好ましい意味を有する)
の中間体である。
【０３４２】
特に好ましいのは、表I-2の式(int-1.a.1)〜(int-1.a.24)の中間体、好ましくは式(int-1.a.1)〜(int-1.a.18)の中間体であり、可変要素R4、R5及びI1の定義は、互いに組み合わせてだけではなく、各場合においてそれ自体も、本発明による化合物にとって特に重要である。
【０３４３】
【表３】
2019516755.tif 000072
【０３４４】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)という点においてのみ式(int-1.a.1)〜(int-1.a.24)の対応する中間体と異なる、式(int-1.b)の中間体、好ましくは式(int-1.b.1)〜(int-1.b.24)の中間体、特に好ましいのは、式(int-1.b.1)〜(int-1.b.18)の中間体である式:
【０３４５】
【化５２】
2019516755.tif 000073
【０３４６】
式(IV)の(チオ)カルバメート、式(VI)のイソ(チオ)シアネート、式(XI)のアミン及び式(XIV)のピリジンを組み合わせた式(int-2)の中間体は、新規化合物であり、上で示されているとおり、本発明による式(I)のウラシルピリジンの調製に適した中間体である。
【０３４７】
従って、本発明はまた、式(int-2)
【０３４８】
【化５３】
2019516755.tif 000074
[式中、置換基は以下の意味を有する:
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
R6は、H、ハロゲン、CN、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ、C1-C3-アルキルチオ、(C1-C3-アルキル)アミノ、ジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシカルボニルであり;
R7は、H、ハロゲン、C1-C3-アルキル、C1-C3-アルコキシであり;
R8は、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5員若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており、
R14は、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり;
R10、R11は、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nは、1〜3であり;
Qは、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wは、O又はSであり;
Xは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルであり;
I2は、Hであり;
I3は、H又はC(=Y)L2であり;
Yは、O又はSであり、
L2は、求核的に置換可能な脱離基、好ましくはC1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい)であるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「YCN」(YはO又はSである)、
又は基「PGN」(これは、N3、脂肪族又は芳香族カルバメート、脂肪族又は芳香族アミド、N-C1-C6-アルキル-アミン、N-アリール-アミン又はヘテロアリールアミドからなる群から選択される、保護アミン置換基である)を形成する]
の中間体(それらの塩を含む)を提供する。
【０３４９】
L2は、好ましくは、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はフェニルオキシ、(フェニル部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3つの基により置換されてもよい)であり;
より好ましくは、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はフェニルオキシであり;
最も好ましくは、C1-C6-アルコキシである。
【０３５０】
好ましくは、PGNは、N3、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、C1-C6-ハロアルキル-O(CO)-NH-、(トリ-C1-C6-アルキル)-Si-C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、C2-C6-アルケニル-O(CO)NH-、C3-C6-アルキニル-O(CO)NH-、C3-C6-シクロアルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH-、C1-C6-アルキル-NH、ジ(C1-C6-アルキル)-N-、(C1-C6-アルキオキシ-C1-C4-アルキル)NH-、ジ(C1-C6-アルキオキシ-C1-C4-アルキル)N-、C2-C6-アルケニル-NH、ジ(C2-C6-アルケニル)N-、(トリ-C1-C4-アルキル)-Si-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル-NH-、ジ[(トリ-C1-C4-アルキル)-Si-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル]N-、フルオレニルメチル-NH-、ジ(フルオレニルメチル)N-、N-フタルイミド、N-2,3-ジメチルマレイミド又はN-2,5-ジメチルピロール、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-(CO)NH-、フェニル-C1-C6-アルキル-(CO)NH-、ピリジル-(CO)-NH-、オルト-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-NH、ジ[オルト-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル]N-、パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-NH、ジ[パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル]N-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、ジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-、パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-C1-C4-アルキル-NH、ジ[パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-C1-C4-アルキル]N-からなる群から選択され、
フェニル環又はピリジル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルスルフィニル及びC1-C4-アルキルスルホニルからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよく;
より好ましくは、PGNは、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH、N-フタルイミド、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、ジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-からなる群から選択され、
フェニル環又はピリジル環はそれぞれ、1〜3個のC1-C4-アルコキシ置換基により置換されていてもよい。
【０３５１】
式(int-2)の中間体の好適な塩は、記載されるアミド又はカルバメート誘導体の、NH4+、Li+、Na+、K+又はMg2+塩を含む。
【０３５２】
特に好ましいのは、I2及びI3がHである、式(int-2)の中間体である。
【０３５３】
可変要素に関して、式(int-2)の中間体の特に好ましい実施形態は、互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、式(I)のウラシルピリジンのR4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、n、Q、W、X、Y及びZの可変要素のものと対応するか、又は互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、以下の意味を有し:
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl、Br又はCNであり;
R6は、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7は、Hであり;
R8は、OR9又はNR9S(O)2R10であり、
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル又はC1-C6-ハロアルキルであり、
R10は、C1-C6-アルキルであり;
nは、1であり;
Qは、O又はSであり;
Wは、Oであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
I2は、Hであり;
I3は、H又はC(=Y)L2であり、Yは、Oであり、L2は、C1-C5-アルコキシであるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、「YCN」から選択される基を形成し、YはOであり、
式(int-2)の中間体の塩を含み;
好ましくは、
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl又はCNであり;
R6は、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり;
R7は、Hであり;
R8は、OR9又はNR9S(O)2R10であり、
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル又はC1-C6-ハロアルキルであり、
R10は、C1-C6-アルキルであり;
nは、1であり;
Qは、O又はSであり;、
Wは、Oであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
I2は、Hであり;
I3は、H又はC(=Y)L2であり、Yは、Oであり、L2は、C1-C5-アルコキシであるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、「YCN」から選択される基を形成し、YはOであり、
式(int-2)の中間体の塩を含む。
【０３５４】
好ましいのは、式(int-2.a)(R7がHであり、nが1であり、Q、W、X及びYが、Oであり、Zが、定義されているZ-1であり、Ra、Rb、Rc及びRdが、Hであり、I2及びI3が、Hである、式(int-2)に相当する):
【０３５５】
【化５４】
2019516755.tif 000075
(可変要素R4、R5、R6及びR8は、上記に定義される意味、特に好ましい意味を有する)の中間体であり、
特に好ましいのは、式(int-2.a.1)〜(int-2.a.672)の中間体であり、好ましくは式(int-2.a.1)〜(int-2.a.504)の中間体であり、可変要素R4、R5、R6及びR8の定義は、上の表Aに定義されているとおりである。
【０３５６】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcがHである)であるという点においてのみ式(int-2.a.1)〜(int-2.a.672)の対応する中間体と異なる、式(int-2.b)の中間体、好ましくは式(int-2.b.1)〜(int-2.b.672)の中間体、特に好ましいのは、式(int-2.b.1)〜(int-2.b.504)の中間体である:
【０３５７】
【化５５】
2019516755.tif 000076
【０３５８】
同様に好ましいのは、I2とI3が、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「OCN」を形成するという点においてのみ式(int-2.a.1)〜(int-2.a.672)の対応する中間体とは異なる、式(int-2.c)の中間体、好ましくは式(int-2.c.1)〜(int-2.c.672)の中間体、特に好ましくは、式(int-2.c.1)〜(int-2.c.504)の中間体である:
【０３５９】
【化５６】
2019516755.tif 000077
【０３６０】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcがHである)であり、I2とI3が、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「OCN」を形成するという点においてのみ式(int-2.a.1)〜(int-2.a.672)の対応する中間体と異なる、式(int-2.d)の中間体、好ましくは式(int-2.d.1)〜(int-2.d.672)の中間体、特に好ましいのは、式(int-2.d.1)〜(int-2.d.504)の中間体である:
【０３６１】
【化５７】
2019516755.tif 000078
【０３６２】
同様に好ましいのは、I3が(CO)OC2H5であるという点においてのみ式(int-2.a.1)〜(int-2.a.504)の対応する中間体と異なる、式(int-2.e)の中間体、好ましくは式(int-2.e.1)〜(int-2.e.672)の中間体、特に好ましいのは、式(int-2.e.1)〜(int-2.e.672)の中間体である:
【０３６３】
【化５８】
2019516755.tif 000079
【０３６４】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)であり、I3が(CO)OC2H5であるという点においてのみ式(int-2.a.1)〜(int-2.a.672)の対応する中間体と異なる、式(int-2.f)の中間体、好ましくは式(int-2.f.1)〜(int-2.f.672)の中間体、特に好ましいのは、式(int-2.f.1)〜(int-2.f.504)の中間体である:
【０３６５】
【化５９】
2019516755.tif 000080
【０３６６】
式(XX)の(チオ)カルバメート、式(XXIV)のイソ(チオ)シアネート、式(XXI)のアミン及び式(XXII)のピリジンを組み合わせた式(int-3)の中間体は、新規化合物であり、上で示されているとおり、本発明による式(I)のウラシルピリジンの調製に好適な中間体である。
【０３６７】
従って、本発明はまた、式(int-3)
【０３６８】
【化６０】
2019516755.tif 000081
[式中、置換基は以下の意味を有する:
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
Qは、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Xは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルであり;
PGは、
C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シルクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル
からなる群から選択される保護基であり、
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよく;
I2は、Hであり;
I3は、H又はC(=Y)L2であり、
Yは、O又はSであり、
L2は、求核的に置換可能な脱離基、好ましくはC1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい)であるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「YCN」(Yは、O又はSである)、
又は基「PGN」(これは、N3、脂肪族又は芳香族カルバメート、脂肪族又は芳香族アミド、N-C1-C6-アルキル-アミン、N-アリール-アミン又はヘテロアリールアミドからなる群から選択される、保護アミン置換基である)を形成する]
の中間体(それらの塩を含む)を提供する。
【０３６９】
好ましくは、
PGが、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル又はフェニル-C1-C4-アルキルである、
式(int-3)の中間体である。
【０３７０】
好ましくは、
PGNが、N3、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、C1-C6-ハロアルキル-O(CO)-NH-、(トリ-C1-C6-アルキル)-Si-C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、C2-C6-アルケニル-O(CO)NH-、C3-C6-アルキニル-O(CO)NH-、C3-C6-シクロアルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH-、C1-C6-アルキル-NH、ジ(C1-C6-アルキル)-N-、(C1-C6-アルキオキシ-C1-C4-アルキル)NH-、ジ(C1-C6-アルキオキシ-C1-C4-アルキル)N-、C2-C6-アルケニル-NH、ジ(C2-C6-アルケニル)N-、(トリ-C1-C4-アルキル)-Si-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル-NH-、ジ[(トリ-C1-C4-アルキル)-Si-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル]N-、フルオレニルメチル-NH-、ジ(フルオレニルメチル)N-、N-フタルイミド、N-2,3-ジメチルマレイミド又はN-2,5-ジメチルピロール、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-(CO)NH-、フェニル-C1-C6-アルキル-(CO)NH-、ピリジル-(CO)-NH-、オルト-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-NH、ジ[オルト-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル]N-、パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-NH、ジ[パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル]N-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、ジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-、パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-C1-C4-アルキル-NH、ジ[パラ-(C1-C4-アルコキシ)-フェニル-C1-C4-アルキル]N-からなる群から選択され、
フェニル環又はピリジル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルスルフィニル及びC1-C4-アルキルスルホニルからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよく;
より好ましくは、PGNが、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH、N-フタルイミド、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、ジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-からなる群から選択され、
フェニル環又はピリジル環はそれぞれ、1〜3個のC1-C4-アルコキシ置換基により置換されていてもよい、
式(int-3)の中間体である。
【０３７１】
式(int-3)の中間体の好適な塩は、記載されるアミド又はカルバメート誘導体の、NH4+、Li+、Na+、K+又はMg2+塩を含む。
【０３７２】
特に好ましくは、I2及びI3がHである、式(int-3)の中間体である。
【０３７３】
可変要素に関すると、式(int-3)の中間体の特に好ましい実施形態は、互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、式(I)のウラシルピリジンのR4、R5、Q、X、Y及びZの可変要素のものと対応するか、又は互いに独立して、若しくは互いに組み合わせて、以下の意味を有する:
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl、Br又はCNであり;
Qは、O又はSであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6、Z7及びZ21からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
PGは、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル又はテトラヒドロピラニルであり;
I2は、Hであり;
I3は、H又はC(=Y)L2であり、Yは、Oであり、L2は、C1-C5-アルコキシであるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、「YCN」から選択される基を形成し、YはOであり、
式(int-3)の中間体の塩を含み;
好ましくは、
R4は、H、F又はClであり;
R5は、F、Cl又はCNであり;
Qは、O又はSであり;
Xは、Oであり;
Yは、Oであり;
Zは、上記に定義される、Z1、Z4、Z5、Z6及びZ7からなる群から選択され、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは、互いに独立して、H、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシであり;
PGは、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル又はテトラヒドロピラニルであり;
I2は、Hであり;
I3は、H又はC(=Y)L2であり、Yは、Oであり、L2は、C1-C5-アルコキシであるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、「YCN」から選択される基を形成し、YはOであり、
式(int-3)の中間体の塩を含む。
【０３７４】
特に好ましいのは、式(int-3.a)(Q及びXが、Oであり、Zが定義されているZ-1であり、Ra、Rb、Rc及びRdが、Hであり、I2及びI3が、Hである、式(int-3)に相当する):
【０３７５】
【化６１】
2019516755.tif 000082
(式中、可変要素R4、R5及びPGは、上記に定義される意味、特に好ましい意味を有する)の中間体である。
【０３７６】
特に好ましいのは、表I-3の式(int-3.a.1)〜(int-3.a.14)の中間体、好ましくは式(int-3.a.1)〜(int-3.a.12)の中間体であり、可変要素R4、R5及びPGの定義は、互いに組み合わせてだけではなく、各場合においてそれ自体も、本発明による化合物にとって特に重要である。
【０３７７】
【表４】
2019516755.tif 000083
【０３７８】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)であるという点においてのみ式(int-3.a.1)〜(int-3.a.14)の対応する中間体と異なる、式(int-3.b)の中間体、好ましくは式(int-3.b.1)〜(int-3.b.14)の中間体、特に好ましいのは、式(int-3.b.1)〜(int-3.b.12)の中間体である:
【０３７９】
【化６２】
2019516755.tif 000084
【０３８０】
同様に好ましいのは、I2とI3が、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「OCN」を形成するという点においてのみ式(int-3.a.1)〜(int-3.a.14)の対応する中間体と異なる、式(int-3.c)の中間体、好ましくは式(int-3.c.1)〜(int-3.c.14)の中間体、特に好ましいのは、式(int-3.c.1)〜(int-3.c.12)の中間体である:
【０３８１】
【化６３】
2019516755.tif 000085
【０３８２】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)であり、I2とI3が、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「OCN」を形成するという点においてのみ式(int-3.a.1)〜(int-3.a.14)の対応する中間体と異なる、式(int-3.d)の中間体、好ましくは式(int-3.d.1)〜(int-3.d.14)の中間体、特に好ましいのは、式(int-3.d.1)〜(int-3.d.12)の中間体である:
【０３８３】
【化６４】
2019516755.tif 000086
【０３８４】
同様に好ましいのは、I3が(CO)OC2H5であるという点においてのみ式(int-3.a.1)〜(int-3.a.14)の対応する中間体と異なる、式(int-3.e)の中間体、好ましくは式(int-3.e.1)〜(int-3.e.14)の中間体、特に好ましいのは、式(int-3.e.1)〜(int-3.e.12)の中間体である:
【０３８５】
【化６５】
2019516755.tif 000087
【０３８６】
同様に好ましいのは、ZがZ-7(Ra、Rb及びRcは、Hである)であり、I3が(CO)OC2H5であるという点においてのみ式(int-3.a.1)〜(int-3.a.14)の対応する中間体とは異なる、式(int-3.f)の中間体、好ましくは式(int-3.f.1)〜(int-3.f.14)の中間体、特に好ましいのは、式(int-3.f.1)〜(int-3.f.12)の中間体である:
【０３８７】
【化６６】
2019516755.tif 000088
【０３８８】
作用スペクトルを広げて相乗効果を得るため、式(I)のウラシルピリジンを他の除草活性成分群又は成長調節活性成分群の多数の代表例と混合し、その後同時に施用してもよい。混合物に適した成分は、例えば、アセトアミド系、アミド系、アリールオキシフェノキシプロピオン酸塩系、ベンズアミド系、ベンゾフラン系、安息香酸系、ベンゾチアジアジノン系、ビピリジリウム系、カルバメート系、クロロアセトアミド系、クロロカルボン酸系、シクロヘキサンジオン系、ジニトロアニリン系、ジニトロフェノール系、ジフェニルエーテル系、グリシン系、イミダゾリノン系、イソオキサゾール系、イソオキサゾリジノン系、ニトリル系、N-フェニルフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサゾリジンジオン系、オキシアセトアミド系、フェノキシカルボン酸系、フェニルカルバメート系、フェニルピラゾール系、フェニルピラゾリン系、フェニルピリダジン系、ホスフィン酸系、ホスホロアミデート系、ホスホロジチオエート系、フタラメート系、ピラゾール系、ピリダジノン系、ピリジン系、ピリジンカルボン酸系、ピリジンカルボキサミド系、ピリミジンジオン系、ピリミジニル(チオ)安息香酸塩系、キノリンカルボン酸系、セミカルバゾン系、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系、スルホニル尿素系、テトラゾリノン系、チアジアゾール系、チオカルバメート系、トリアジン系、トリアジノン系、トリアゾール系、トリアゾリノン系、トリアゾロカルボキサミド系、トリアゾロピリミジン系、トリケトン系、ウラシル系、尿素系のクラスに属する除草剤である。
【０３８９】
式(I)のウラシルピリジンを、単独で、若しくは他の除草剤と組み合わせて、又はそうでない場合、他の作物保護剤との混合物の形態で、例えば、有害生物、又は植物病原性菌類若しくは細菌を防除するための薬剤と一緒に施用することがさらに有利であり得る。また、栄養不足及び微量元素不足を処置するために用いられる無機塩溶液との混和性も興味深い。非植物毒性の油及び油濃縮物などの他の添加物も、添加することができる。
【０３９０】
本発明の一実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(化合物A)、及び除草剤B、好ましくはクラスb1)〜b15)の除草剤B、及び薬害軽減剤C(化合物C)から選択される、少なくとも1種のさらなる活性化合物を含む。
【０３９１】
本発明の別の実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン及び少なくとも1種のさらなる活性化合物B(除草剤B)を含む。
【０３９２】
さらなる除草化合物B(成分B)は、好ましくは、クラスb1)〜b15)の除草剤から選択される:
b1) 脂質生合成阻害剤;
b2) アセト乳酸シンターゼ阻害剤(ALS阻害剤);
b3) 光合成阻害剤;
b4) プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害剤;
b5) 白化除草剤;
b6) エノールピルビルシキメート3-リン酸合成酵素阻害剤(EPSP阻害剤);
b7) グルタミンシンテターゼ阻害剤;
b8) 7,8-ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤(DHP阻害剤);
b9) 有糸分裂阻害剤;
b10) 超長鎖脂肪酸合成阻害剤(VLCFA阻害剤);
b11) セルロース生合成阻害剤;
b12) デカップラー除草剤;
b13) オーキシン除草剤;
b14) オーキシン輸送阻害剤;及び
b15) 以下のものからなる群から選択される他の除草剤:ブロモブチド(bromobutide)、クロルフルレノール(chlorflurenol)、クロルフルレノール-メチル(chlorflurenol-methyl)、シンメチリン(cinmethylin)、クミルロン(cumyluron)、ダラポン(dalapon)、ダゾメット(dazomet)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフェンゾコート-メチルサルフェート(difenzoquat-metilsulfate)、ジメチピン(dimethipin)、DSMA、ダイムロン(dymron)、エンドタール(endothal)及びその塩、エトベンザニド(etobenzanid)、フラムプロップ(flamprop)、フラムプロップ-イソプロピル(flamprop-isopropyl)、フラムプロップ-メチル(flamprop-methyl)、フラムプロップ-M-イソプロピル(flamprop-M-isopropyl)、フラムプロップ-M-メチル(flamprop-M-methyl)、フルレノール(flurenol)、フルレノール-ブチル(flurenol-butyl)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホサミン(fosamine)、ホサミン-アンモニウム(fosamine-ammonium)、インダノファン(indanofan)、インダジフラム(indaziflam)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メタム(metam)、メチオゾリン(methiozolin)(CAS403640-27-7)、メチルアジド(methyl azide)、臭化メチル、メチルダイムロン(methyl-dymron)、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ(pyributicarb)、キノクラミン(quinoclamine)、トリアジフラム(triaziflam)、トリジファン(tridiphane)及び6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS499223-49-3)並びにその塩及びエステル;
それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む。
【０３９３】
クラスb2、b3、b4、b5、b6、b7、b9、b10及びb13の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む本発明による組成物が好ましい。
【０３９４】
クラスb4、b6、b7、b9、b10及びb13の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む本発明による組成物が特に好ましい。
【０３９５】
特に好ましいのは、クラスb4、b6、b10及びb13の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０３９６】
本発明による式(I)の式(I)のウラシルピリジンと組み合わせて使用することができる除草剤Bの例は以下である:
【０３９７】
b1) 脂質生合成阻害剤の群から:
ACC-除草剤、例えばアロキシジム(alloxydim)、アロキシジム-ナトリウム(alloxydim-sodium)、ブトロキシジム(butroxydim)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ(clodinafop)、クロジナホップ-プロパルギル(clodinafop-propargyl)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロホップ(cyhalofop)、シハロホップ-ブチル(cyhalofop-butyl)、ジクロホップ(diclofop)、ジクロホップ-メチル(diclofop-methyl)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)、フェノキサプロップ-エチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノキサプロップ-P(fenoxaprop-P)、フェノキサプロップ-P-エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フルアジホップ(fluazifop)、フルアジホップ-ブチル(fluazifop-butyl)、フルアジホップ-P(fluazifop-P)、フルアジホップ-P-ブチル(fluazifop-P-butyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ-メチル(haloxyfop-methyl)、ハロキシホップ-P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-P-メチル(haloxyfop-P-methyl)、メタミホップ(metamifop)、ピノキサデン(pinoxaden)、プロホキシジム(profoxydim)、プロパキザホップ(propaquizafop)、キザロホップ(quizalofop)、キザロホップ-エチル(quizalofop-ethyl)、キザロホップ-テフリル(quizalofop-tefuryl)、キザロホップ-P(quizalofop-P)、キザロホップ-P-エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ-P-テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、4-(4'-クロロ-4-シクロプロピル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3(6H)-オン(CAS1312337-72-6);4-(2',4'-ジクロロ-4-シクロプロピル[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3(6H)-オン(CAS1312337-45-3);4-(4'-クロロ-4-エチル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3(6H)-オン(CAS1033757-93-5);4-(2',4'-ジクロロ-4-エチル[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3,5(4H,6H)-ジオン(CAS1312340-84-3);5-(アセチルオキシ)-4-(4'-クロロ-4-シクロプロピル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン(CAS1312337-48-6); 5-(アセチルオキシ)-4-(2',4'-ジクロロ-4-シクロプロピル-[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン;5-(アセチルオキシ)-4-(4'-クロロ-4-エチル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン(CAS1312340-82-1);5-(アセチルオキシ)-4-(2',4'-ジクロロ-4-エチル[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-3,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-2H-ピラン-3-オン(CAS1033760-55-2);4-(4'-クロロ-4-シクロプロピル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル(カルボン酸メチルエステル(CAS1312337-51-1);4-(2',4'-ジクロロ-4-シクロプロピル-[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル(カルボン酸メチルエステル;4-(4'-クロロ-4-エチル-2'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル(カルボン酸メチルエステル(CAS1312340-83-2);4-(2',4'-ジクロロ-4-エチル-[1,1'-ビフェニル]-3-イル)-5,6-ジヒドロ-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-2H-ピラン-3-イル(カルボン酸メチルエステル(CAS1033760-58-5);並びに非ACC除草剤、例えばベンフレセート(benfuresate)、ブチレート(butylate)、シクロエート(cycloate)、ダラポン(dalapon)、ジメピペレート(dimepiperate)、EPTC、エスプロカルブ(esprocarb)、エトフメセート(ethofumesate)、フルプロパネート(flupropanate)、モリネート(molinate)、オルベンカルブ(orbencarb)、ペブレート(pebulate)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、TCA、チオベンカルブ(thiobencarb)、チオカルバジル(tiocarbazil)、トリアレート(triallate)及びベルノレート(vernolate);
【０３９８】
b2) ALS阻害剤の群から:
スルホニル尿素系、例えば、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベンスルフロン(bensulfuron)、ベンスルフロン-メチル(bensulfuron-methyl)、クロリムロン(chlorimuron)、クロリムロン-エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エタメトスルフロン(ethametsulfuron)、エタメトスルフロン-メチル(ethametsulfuron-methyl)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ハロスルフロン(halosulfuron)、ハロスルフロン-メチル(halosulfuron-methyl)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、イオフェンスルフロン(iofensulfuron)、イオフェンスルフロン-ナトリウム(iofensulfuron-sodium)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メトスルフロン(metsulfuron)、メトスルフロン-メチル(metsulfuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron)、プリミスルフロン-メチル(primisulfuron-methyl)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)、ピラゾスルフロン-エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、リムスルフロン(rimsulfuron)、スルホメツロン(sulfometuron)、スルホメツロン-メチル(sulfometuron-methyl)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、チフェンスルフロン(thifensulfuron)、チフェンスルフロン-メチル(thifensulfuron-methyl)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(tribenuron)、トリベヌロン-メチル(tribenuron-methyl)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリフルスルフロン(triflusulfuron)、トリフルスルフロン-メチル(triflusulfuron-methyl)及びトリトスルフロン(tritosulfuron)、
イミダゾリノン系、例えばイマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザメタベンズ-メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imzapyr)、イマザキン(imazaquin)及びイマゼタピル(imazethapyr)、トリアゾロピリミジン(triazolopyrimidine)系除草剤及びスルホンアニリド系、例えばクロランスラム(cloransulam)、クロランスラム-メチル(cloransulam-methyl)、ジクロスラム(diclosulam)、フルメツラム(flumetsulam)、フロラスラム(florasulam)、メトスラム(metosulam)、ペノキススラム(penoxsulam)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)及びピロックススラム(pyroxsulam)、
ピリミジニルベンゾエート系、例えば、ビスピリバック(bispyribac)、ビスピリバック-ナトリウム(bispyribac-sodium)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバック(pyriminobac)、ピリミノバック-メチル(pyriminobac-methyl)、ピリチオバック(pyrithiobac)、ピリチオバック-ナトリウム(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸-1-メチルエチルエステル(CAS420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]-メチル]アミノ]-安息香酸プロピルエステル(CAS420138-40-5)、N-(4-ブロモフェニル)-2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]ベンゼンメタンアミン(CAS420138-01-8)、
スルホニルアミノカルボニル-トリアゾリノン系除草剤、例えば、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルカルバゾン-ナトリウム(flucarbazone-sodium)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone)、プロポキシカルバゾン-ナトリウム(propoxycarbazone-sodium)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)及びチエンカルバゾン-メチル(thiencarbazone-methyl);並びにトリアファモン(triafamone)。
これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のイミダゾリノン系除草剤を含む組成物に関する;
【０３９９】
b3) 光合成阻害剤の群から:
アミカルバゾン(amicarbazone)、光化学系IIの阻害剤、例えば1-(6-tert-ブチルピリミジン-4-イル)-2-ヒドロキシ-4-メトキシ-3-メチル-2H-ピロール-5-オン(CAS 1654744-66-7)、1-(5-tert-ブチルイソオキサゾール-3-イル)-2-ヒドロキシ-4-メトキシ-3-メチル-2H-ピロール-5-オン(CAS 1637455-12-9)、1-(5-tert-ブチルイソオキサゾール-3-イル)-4-クロロ-2-ヒドロキシ-3-メチル-2H-ピロール-5-オン(CAS 1637453-94-1)、1-(5-tert-ブチル-1-メチル-ピラゾール-3-イル)-4-クロロ-2-ヒドロキシ-3-メチル-2H-ピロール-5-オン(CAS 1654057-29-0)、1-(5-tert-ブチル-1-メチル-ピラゾール-3-イル)-3-クロロ-2-ヒドロキシ-4-メチル-2H-ピロール-5-オン(CAS 1654747-80-4)、4-ヒドロキシ-1-メトキシ-5-メチル-3-[4-(トリフルオロメチル)-2-ピリジル]イミダゾリジン-2-オン;(CAS 2023785-78-4)、4-ヒドロキシ-1,5-ジメチル-3-[4-(トリフルオロメチル)-2-ピリジル]イミダゾリジン-2-オン(CAS 2023785-79-5)、5-エトキシ-4-ヒドロキシ-1-メチル-3-[4-(トリフルオロメチル)-2-ピリジル]イミダゾリジン-2-オン(CAS 1701416-69-4)、4-ヒドロキシ-1-メチル-3-[4-(トリフルオロメチル)-2-ピリジル]イミダゾリジン-2-オン(CAS 1708087-22-2)、4-ヒドロキシ-1,5-ジメチル-3-[1-メチル-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-イル]イミダゾリジン-2-オン(CAS 2023785-80-8)、1-(5-tert-ブチルイソオキサゾール-3-イル)-4-エトキシ-5-ヒドロキシ-3-メチル-イミダゾリジン-2-オン(CAS 1844836-64-1)、クロロトリアジン(chlorotriazine)系、トリアジノン(triazinone)系、トリアジンジオン(triazindione)系、メチルチオトリアジン(methylthiotriazine)系及びピリダジノン(pyridazinone)系などのトリアジン(triazine)系除草剤、例えばアメトリン(ametryn)、アトラジン(atrazine)、クロリダゾン(chloridazone)、シアナジン(cyanazine)、デスメトリン(desmetryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ヘキサジノン(hexazinone)、メトリブジン(metribuzin)、プロメトン(prometon)、プロメトリン(prometryn)、プロパジン(propazine)、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、テルブメトン(terbumeton)、テルブチラジン(terbuthylazin)、テルブトリン(terbutryn)及びトリエタジン(trietazin)、アリール尿素系、例えばクロロブロムロン(chlorobromuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、クロロクスロン(chloroxuron)、ジメフロン(dimefuron)、ジウロン(diuron)、フルオメツロン(fluometuron)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、リニュロン(linuron)、メタミトロン(metamitron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトクスロン(metoxuron)、モノリニュロン(monolinuron)、ネブロン(neburon)、シデュロン(siduron)、テブチウロン(tebuthiuron)及びチアジアズロン(thiadiazuron)、フェニルカルバメート系、例えばデスメディファム(desmedipham)、カルブチレート(karbutilat)、フェンメジファム(phenmedipham)、フェンメジファム-エチル(phenmedipham-ethyl)、ニトリル系除草剤、例えばブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)並びにその塩及びエステル、アイオキシニル(ioxynil)並びにその塩及びエステル、ウラシル系、例えばブロマシル(bromacil)、レナシル(lenacil)及びテルバシル(terbacil)、並びにベンタゾン(bentazon)及びベンタゾン-ナトリウム(bentazon-sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリダフォル(pyridafol)、ペンタノクロル(pentanochlor)及びプロパニル(propanil)並びに光化学系Iの阻害剤、例えばジクワット(diquat)、ジクワット-ジブロミド(diquat-dibromide)、パラコート(paraquat)、パラコート-ジクロリド(paraquat-dichloride)及��パラコート-ジメチルスルフェート(paraquat-dimetilsulfate)。これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のアリール尿素系除草剤を含む組成物に関する。これらの中でも、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のトリアジン系除草剤を含む組成物に関する。これらの中でも、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のニトリル系除草剤を含む組成物に関する;
【０４００】
b4) プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤の群から:
アシフルオルフェン(acifluorfen)、アシフルオルフェン-ナトリウム(acifluorfen-sodium)、アザフェニジン(azafenidin)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ビフェノックス(bifenox)、ブタフェナシル(butafenacil)、カルフェントラゾン(carfentrazone)、カルフェントラゾン-エチル(carfentrazone-ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロルフタリム(chlorphtalim)、シニドン-エチル(cinidon-ethyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルフェンピル(flufenpyr)、フルフェンピル-エチル(flufenpyr-ethyl)、フルミクロラック(flumiclorac)、フルミクロラック-ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen)、フルオログリコフェン-エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルチアセット(fluthiacet)、フルチアセット-メチル(fluthiacet-methyl)、ホメサフェン(fomesafen)、ハロサフェン(halosafen)、ラクトフェン(lactofen)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ペントキサゾン(pentoxazone)、プロフルアゾール(profluazol)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラフルフェン(pyraflufen)、ピラフルフェン-エチル(pyraflufen-ethyl)、サフルフェナシル(saflufenacil)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、チジアジミン(thidiazimin)、チアフェナシル(tiafenacil)、トリフルジモキサジン(trifludimoxazin)、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS353292-31-6; S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452100-03-7)、3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン(CAS451484-50-7)、2-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-4,5,6,7-テトラヒドロ-イソインドール-1,3-ジオン(CAS1300118-96-0)、1-メチル-6-トリフルオロメチル-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン(CAS1304113-05-0)、メチル(E)-4-[2-クロロ-5-[4-クロロ-5-(ジフルオロメトキシ)-1H-メチル-ピラゾール-3-イル]-4-フルオロ-フェノキシ]-3-メトキシ-ブタ-2-エノエート(CAS948893-00-3)、及び3-[7-クロロ-5-フルオロ-2-(トリフルオロメチル)-1H-ベンゾイミダゾール-4-イル]-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン(CAS212754-02-4);
【０４０１】
b5) 白化除草剤の群から:
PDS阻害剤:ベフルブタミド(beflubutamid)、ジフルフェニカン(diflufenican)、フルリドン(fluridone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルルタモン(flurtamone)、ノルフルラゾン(norflurazon)、ピコリナフェン(picolinafen)、及び4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS180608-33-7)、HPPD阻害剤:ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、クロマゾン(clomazone)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、メソトリオン(mesotrione)、オキソトリオン(oxotrione)(CAS1486617-21-3)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、スルコトリオン(sulcotrione)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テンボトリオン(tembotrione)、トルピラレート(tolpyralate)、トプラメゾン(topramezone)、白化剤、未知の標的:アクロニフェン(aclonifen)、アミトロール(amitrole)、フルメツロン(flumeturon)及び2-クロロ-3-メチルスルファニル-N-(1-メチルテトラゾール-5-イル)-4-(トリフルオロメチル)ベンズアミド(CAS 1361139-71-0)、2-(2,4-ジクロロフェニル)メチル-4,4-ジメチル-3-イソオキサゾリドン(CAS 81777-95-9)及び2-(2,5-ジクロロフェニル)メチル-4,4-ジメチル-3-イソオキサゾリジノン(CAS 81778-66-7);
【０４０２】
b6) EPSPシンターゼ阻害剤の群から:
グリホサート(glyphosate)、グリホサート-イソプロピルアンモニウム(glyphosate-isopropylammonium)、グリホサート-カリウム(glyposate-potassium)及びグリホサート-トリメシウム(glyphosate-trimesium)(スルホサート(sulfosate));
【０４０３】
b7) グルタミンシンターゼ阻害剤の群から:
ビラナホス(bilanaphos)(ビアラホス(bialaphos))、ビラナホス-ナトリウム(bilanaphos-sodium)、グルホシネート(glufosinate)、グルホシネート-P(glufosinate-P)及びグルホシネート-アンモニウム(glufosinate-ammonium);
【０４０４】
b8) DHPシンターゼ阻害剤の群から:
アスラム(asulam);
【０４０５】
b9) 有糸分裂阻害剤の群から:
群K1の化合物:ジニトロアニリン系、例えばベンフルラリン(benfluralin)、ブトラリン(butralin)、ジニトラミン(dinitramine)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、フルキロラリン(fluchloralin)、オリザリン(oryzalin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、プロジアミン(prodiamine)及びトリフルラリン(trifluralin)、ホスホロアミデート系、例えばアミプロホス(amiprophos)、アミプロホス-メチル(amiprophos-methyl)及びブタミフォス(butamiphos)、安息香酸除草剤、例えばクロルタール(chlorthal)、クロルタール-ジメチル(chlorthal-dimethyl)、ピリジン系、例えばジチオピル(dithiopyr)及びチアゾピル(thiazopyr)、ベンズアミド系、例えばプロピザミド(propyzamide)及びテブタム(tebutam);群K2の化合物:カルベタミド(carbetamide)、クロルプロファム(chlorpropham)、フラムプロップ(flamprop)、フラムプロップ-イソプロピル(flamprop-isopropyl)、フラムプロップ-メチル(flamprop-methyl)、フラムプロップ-M-イソプロピル(flamprop-M-isopropyl)、フラムプロップ-M-メチル(flamprop-M-methyl)及びプロファム(propham)、これらの中でも、群K1の化合物、特にジニトロアニリン系が好ましい;
【０４０６】
b10) VLCFA阻害剤の群から:
クロロアセトアミド系、例えばアセトクロール(acetochlor)、アラクロール(alachlor)、アミドクロール(amidochlor)、ブタクロール(butachlor)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド-P(dimethenamid-P)、メタザクロール(metazachlor)、メトラクロール(metolachlor)、メトラクロール-S(metolachlor-S)、ペトキサミド(pethoxamid)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロパクロール(propachlor)、プロピソクロール(propisochlor)及びテニルクロール(thenylchlor)、オキシアセトアニリド系、例えばフルフェナセット(flufenacet)及びメフェナセット(mefenacet)、アセトアニリド系(acetanilides)、例えばジフェナミド(diphenamid)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)及びナプロパミド-M(napropamide-M)、テトラゾリノン系、例えばフェントラザミド(fentrazamide)、並びに他の除草剤、例えばアニロホス(anilofos)、カフェンストロール(cafenstrole)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、ピペロホス(piperophos)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、並びに式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8、及びII.9:
【０４０７】
【化６７】
2019516755.tif 000089
2019516755.tif 000090
で表されるイソオキサゾリン化合物、
(式(I)Iのイソオキサゾリン化合物は、例えば、WO 2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900及びWO 2007/096576から当技術分野において公知である);
VLCFA阻害剤の中でも、クロロアセトアミド系及びオキシアセトアミド系が好ましい;
【０４０８】
b11) セルロース生合成阻害剤の群から:
クロルチアミド(chlorthiamid)、ジクロベニル(dichlobenil)、フルポキサム(flupoxam)、インダジフラム(indaziflam)、イソキサベン(isoxaben)、トリアジフラム(triaziflam)、及び1-シクロヘキシル-5-ペンタフルオロフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミン(CAS175899-01-1);
【０４０９】
b12) デカップラー除草剤の群から:
ジノセブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)並びにDNOC及びその塩;
【０４１０】
b13) オーキシン除草剤の群から:
2,4-D並びにその塩及びエステル、例えばクラシフォス(clacyfos)、2,4-DB並びにその塩及びエステル、アミノシクロピラクロール(aminocyclopyrachlor)並びにその塩及びエステル、アミノピラリド(aminopyralid)並びにその塩、例えばアミノピラリド-ジメチルアンモニウム、アミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステル、ベナゾリン(benazolin)、ベナゾリン-エチル(benazolin-ethyl)、クロランベン(chloramben)並びにその塩及びエステル、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)並びにその塩及びエステル、ジカンバ(dicamba)並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ(dichlorprop)並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)並びにその塩及びエステル、フロピラウキシフェン(flopyrauxifen)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロキシピル-ブトメチル(fluroxypyr-butometyl)、フルロキシピル-メプチル(fluroxypyr-meptyl)、ハラウキシフェン(halauxifen)並びにその塩及びエステル(CAS943832-60-8);MCPA並びにその塩及びエステル、MCPA-チオエチル、MCPB並びにその塩及びエステル、メコプロップ(mecoprop)並びにその塩及びエステル、メコプロップ-P(mecoprop-P)並びにその塩及びエステル、ピクロラム(picloram)並びにその塩及びエステル、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、TBA(2,3,6)並びにその塩及びエステル、トリクロピル(triclopyr)並びにその塩及びエステル、フロルピラウキシフェン(florpyrauxifen)、フロルピラウキシフェン-ベンジル(CAS1390661-72-9)及び4-アミノ-3-クロロ-5-フルオロ-6-(7-フルオロ-1H-インドール-6-イル)ピコリン酸(CAS1629965-65-6);
【０４１１】
b14) オーキシン輸送阻害剤の群から:ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジフルフェンゾピル-ナトリウム(diflufenzopyr-sodium)、ナプタラム(naptalam)及びナプタラム-ナトリウム(naptalam-sodium);
【０４１２】
b15) 他の除草剤の群から:ブロモブチド(bromobutide)、クロルフルレノール(chlorflurenol)、クロルフルレノール-メチル(chlorflurenol-methyl)、シンメチリン(cinmethylin)、クミルロン(cumyluron)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)(CAS499223-49-3)並びにその塩及びエステル、ダラポン(dalapon)、ダゾメット(dazomet)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフェンゾコート-メチルスルフェート(difenzoquat-metilsulfate)、ジメチピン(dimethipin)、DSMA、ダイムロン(dymron)、エンドタール(endothal)及びその塩、エトベンザニド(etobenzanid)、フルレノール(flurenol)、フルレノール-ブチル(flurenol-butyl)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホサミン(fosamine)、ホサミン-アンモニウム(fosamine-ammonium)、インダノファン(indanofan)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メタム(metam)、メチオゾリン(methiozolin)(CAS403640-27-7)、メチルアジド(methyl azide)、メチルブロミド(methyl bromide)、メチル-ダイムロン(methyl-dymron)、メチルヨージド(methyl iodide)、MSMA、オレイン酸(oleic acid)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、キノクラミン(quinoclamine)及びトリジファン(tridiphane)。
【０４１３】
カルボキシル基を有する活性化合物B及びCは、本発明による組成物において、酸の形態で、上記の農業上適した塩の形態で、あるいは農業上許容可能な誘導体の形態で用いることができる。
【０４１４】
ジカンバの場合、好適な塩としては、例えば、対イオンが農業上許容可能なカチオンである塩が挙げられる。例えば、ジカンバの好適な塩は、ジカンバ-ナトリウム、ジカンバ-カリウム、ジカンバ-メチルアンモニウム、ジカンバ-ジメチルアンモニウム、ジカンバ-イソプロピルアンモニウム、ジカンバ-ジグリコールアミン、ジカンバ-オールアミン、ジカンバ-ジオールアミン、ジカンバ-トロールアミン、ジカンバ-N,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアミン及びジカンバ-ジエチレントリアミンである。好適なエステルの例は、ジカンバ-メチル及びジカンバ-ブトチルである。
【０４１５】
2,4-Dの好適な塩は、2,4-D-アンモニウム、2,4-D-ジメチルアンモニウム、2,4-D-ジエチルアンモニウム、2,4-D-ジエタノールアンモニウム(2,4-D-ジオールアミン)、2,4-D-トリエタノールアンモニウム、2,4-D-イソプロピルアンモニウム、2,4-D-トリイソプロパノールアンモニウム、2,4-D-ヘプチルアンモニウム、2,4-D-ドデシルアンモニウム、2,4-D-テトラデシルアンモニウム、2,4-D-トリエチルアンモニウム、2,4-D-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム、2,4-D-トリス(イソプロピル)アンモニウム、2,4-D-トロールアミン、2,4-D-リチウム、2,4-D-ナトリウムである。2,4-Dの好適なエステルの例は、2,4-D-ブトチル、2,4-D-2-ブトキシプロピル、2,4-D-3-ブトキシプロピル、2,4-D-ブチル、2,4-D-エチル、2,4-D-エチルヘキシル、2,4-D-イソブチル、2,4-D-イソオクチル、2,4-D-イソプロピル、2,4-D-メプチル、2,4-D-メチル、2,4-D-オクチル、2,4-D-ペンチル、2,4-D-プロピル、2,4-D-テフリル及びクラシホスである。
【０４１６】
2,4-DBの好適な塩は、例えば、2,4-DB-ナトリウム、2,4-DB-カリウム及び2,4-DB-ジメチルアンモニウムである。2,4-DBの好適なエステルは、例えば、2,4-DB-ブチル及び2,4-DB-イソオクチルである。
【０４１７】
ジクロルプロップの好適な塩は、例えば、ジクロルプロップ-ナトリウム、ジクロルプロップ-カリウム及びジクロルプロップ-ジメチルアンモニウムである。ジクロルプロップの好適なエステルの例は、ジクロルプロップ-ブトチル及びジクロルプロップ-イソオクチルである。
【０４１８】
MCPAの好適な塩及びエステルとしては、例えば、MCPA-ブトチル、MCPA-ブチル、MCPA-ジメチルアンモニウム、MCPA-ジオールアミン、MCPA-エチル、MCPA-チオエチル、MCPA-2-エチルヘキシル、MCPA-イソブチル、MCPA-イソオクチル、MCPA-イソプロピル、MCPA-イソプロピルアンモニウム、MCPA-メチル、MCPA-オールアミン、MCPA-カリウム、MCPA-ナトリウム及びMCPA-トロールアミンが挙げられる。
【０４１９】
MCPBの好適な塩は、MCPBナトリウムである。MCPBの好適なエステルは、MCPB-エチルである。
【０４２０】
クロピラリドの好適な塩は、クロピラリド-カリウム、クロピラリド-オールアミン及びクロピラリド-トリス-(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムである。クロピラリドの好適なエステルの例は、クロピラリド-メチルである。
【０４２１】
フルロキシピルの好適なエステルの例は、フルロキシピル-メプチル及びフルロキシピル-2-ブトキシ-1-メチルエチルであり、フルロキシピル-メプチルが好ましい。
【０４２２】
ピクロラムの好適な塩は、ピクロラム-ジメチルアンモニウム、ピクロラム-カリウム、ピクロラム-トリイソプロパノールアンモニウム、ピクロラム-トリイソプロピルアンモニウム及びピクロラム-トロールアミンである。ピクロラムの好適なエステルは、ピクロラム-イソオクチルである。
【０４２３】
トリクロピルの好適な塩は、トリクロピル-トリエチルアンモニウムである。トリクロピルの好適なエステルは、例えば、トリクロピル-エチル及びトリクロピル-ブトチルである。
【０４２４】
クロランベンの好適な塩及びエステルとしては、例えば、クロランベン-アンモニウム、クロランベン-ジオールアミン、クロランベン-メチル、クロランベン-メチルアンモニウム及びクロランベン-ナトリウムが挙げられる。2,3,6-TBAの好適な塩及びエステルとしては、例えば、2,3,6-TBA-ジメチルアンモニウム、2,3,6-TBA-リチウム、2,3,6-TBA-カリウム及び2,3,6-TBA-ナトリウムが挙げられる。
【０４２５】
アミノピラリドの好適な塩及びエステルとしては、例えば、アミノピラリド-カリウム、アミノピラリド-ジメチルアンモニウム、及びアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムが挙げられる。
【０４２６】
グリホサートの好適な塩は、例えば、グリホサート-アンモニウム、グリホサート-ジアンモニウム、グリホサート-ジメチルアンモニウム、グリホサート-イソプロピルアンモニウム、グリホサート-カリウム、グリホサート-ナトリウム、グリホサート-トリメシウム並びにエタノールアミン及びジエタノールアミン塩、好ましくはグリホサート-ジアンモニウム、グリホサート-イソプロピルアンモニウム及びグリホサート-トリメシウム(スルホサート)である。
【０４２７】
グルホシネートの好適な塩は、例えば、グルホシネート-アンモニウムである。
【０４２８】
グルホシネート-Pの好適な塩は、例えば、グルホシネート-P-アンモニウムである。
【０４２９】
ブロモキシニルの好適な塩及びエステルは、例えば、ブロモキシニル-ブチレート、ブロモキシニル-ヘプタノエート、ブロモキシニル-オクタノエート、ブロモキシニル-カリウム及びブロモキシニル-ナトリウムである。
【０４３０】
アイオキソニルの好適な塩及びエステルは、例えば、アイオキソニル-オクタノエート、アイオキソニル-カリウム及びアイオキソニル-ナトリウムである。
【０４３１】
メコプロップの好適な塩及びエステルとしては、例えば、メコプロップ-ブトチル、メコプロップ-ジメチルアンモニウム、メコプロップ-ジオールアミン、メコプロップ-エタジル、メコプロップ-2-エチルヘキシル、メコプロップ-イソオクチル、メコプロップ-メチル、メコプロップ-カリウム、メコプロップ-ナトリウム及びメコプロップ-トロールアミンが挙げられる。
【０４３２】
メコプロップ-Pの好適な塩は、例えば、メコプロップ-P-ブトチル、メコプロップ-P-ジメチルアンモニウム、メコプロップ-P-2-エチルヘキシル、メコプロップ-P-イソブチル、メコプロップ-P-カリウム及びメコプロップ-P-ナトリウムである。
【０４３３】
ジフルフェンゾピルの好適な塩は、例えば、ジフルフェンゾピル-ナトリウムである。
【０４３４】
ナプタラムの好適な塩は、例えば、ナプタラム-ナトリウムである。
【０４３５】
アミノシクロピラクロールの好適な塩及びエステルは、例えば、アミノシクロピラクロール-ジメチルアンモニウム、アミノシクロピラクロール-メチル、アミノシクロピラクロール-トリイソプロパノールアンモニウム、アミノシクロピラクロール-ナトリウム及びアミノシクロピラクロール-カリウムである。
【０４３６】
キンクロラックの好適な塩は、例えば、キンクロラック-ジメチルアンモニウムである。
【０４３７】
キンメラックの好適な塩は、例えば、キンクロラック-ジメチルアンモニウムである。
【０４３８】
イマザモックスの好適な塩は、例えば、イマザモックス-アンモニウムである。
【０４３９】
イマザピックの好適な塩は、例えば、イマザピック-アンモニウム及びイマザピック-イソプロピルアンモニウムである。
【０４４０】
イマザピルの好適な塩は、例えば、イマザピル-アンモニウム及びイマザピル-イソプロピルアンモニウムである。
【０４４１】
イマザキンの好適な塩は、例えば、イマザキン-アンモニウムである。
【０４４２】
イマゼタピルの好適な塩は、例えば、イマゼタピル-アンモニウム及びイマゼタピル-イソプロピルアンモニウムである。
【０４４３】
トプラメゾンの好適な塩は、例えば、トプラメゾン-ナトリウムである。
【０４４４】
特に好ましい除草剤Bは、上記に定義される除草剤B;特に、以下の表Bにリストされる除草剤B.1〜B.202、とりわけ除草剤B.1〜B.201である:
【０４４５】
【表５】
2019516755.tif 000091
2019516755.tif 000092
2019516755.tif 000093
2019516755.tif 000094
【０４４６】
さらに、式(I)のウラシルピリジンを薬害軽減剤と組み合わせて施用するのが有用なことがある。薬害軽減剤は、不要な植物に対する式(I)のウラシルピリジンの除草作用に大きな影響を与えることなく、有用植物に対する損傷を防止又は低減する化学化合物である。これらは、播種前(例えば、種子処理、苗条若しくは実生に)、又は有用植物の出芽前施用若しくは出芽後施用のいずれかで施用することができる。薬害軽減剤及び式(I)のウラシルピリジン、並びに場合により除草剤Bを同時に又は連続して施用することができる。
【０４４７】
本発明の別の実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン及び少なくとも1種の薬害軽減剤C(成分C)を含む。
【０４４８】
好適な薬害軽減剤は、例えば、(キノリン-8-オキシ)酢酸、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、アルファ-オキシイミノフェニルアセトニトリル、アセトフェノンオキシム、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-安息香酸アミド、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸、ホスホルチオレート及びN-アルキル-O-フェニルカルバメート、並びにそれらの農業上許容可能な塩及びそれらの農業上許容可能な誘導体、例えばアミド、エステル及びチオエステル(但しこれらは酸基を有する)である。
【０４４９】
好ましい薬害軽減剤Cの例は、ベノキサコール(benoxacor)、クロキントセット(cloquintocet)、シオメトリニル(cyometrinil)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonon)、ジエトレート(dietholate)、フェンクロラゾール(fenchlorazole)、フェンクロリム(fenclorim)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、フリラゾール(furilazole)、イソキサジフェン(isoxadifen)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェナート(mephenate)、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)、2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)、メトカミフェン(metcamifen)及びBPCMS(CAS54091-06-4)である。とりわけ好ましいのは、ベノキサコール、クロキントセット、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェナート、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)、2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)及びメトカミフェンである。
【０４５０】
本発明による組成物の構成成分である、成分Cとしての特に好ましい薬害軽減剤Cは、上記に定義される薬害軽減剤C;特に以下の表Cにリストされる薬害軽減剤C.1〜C.17である:
【０４５１】
【表６】
2019516755.tif 000095
【０４５２】
グループb1)〜b15)の活性化合物B及び活性化合物Cは、公知の除草剤及び薬害軽減剤であり、例えばThe Compendium of Pesticide Common Names(http: //www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook 2000年  86巻、Meister Publishing Company、2000年;B. Hock、C. Fedtke、R. R. Schmidt、Herbizide [Herbicides]、Georg Thieme Verlag、Stuttgart 1995年;W. H. Ahrens、Herbicide Handbook、第7版、Weed Science Society of America、1994年;及びK. K. Hatzios、Herbicide Handbook、第7版の追補、Weed Science Society of America、1998年を参照されたい。2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン[CAS No. 52836-31-4]は、R-29148とも呼ばれる。4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン[CAS No. 71526-07-3]は、AD-67及びMON4660とも呼ばれる。
【０４５３】
活性化合物の各作用機序への割り当ては、現在の知識に基づいている。数種類の作用機序が1種類の活性化合物に当てはまる場合、その物質は、1種類の作用機序にのみ割り当てられた。
【０４５４】
本発明の好ましい実施形態によれば、本組成物は、除草活性化合物B又は成分Bとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤Bを含む。
【０４５５】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、除草活性化合物B又は成分Bとして、少なくとも2種の、好ましくは正確に2種の互いに異なる除草剤Bを含む。
【０４５６】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、除草活性化合物B又は成分Bとして、少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の互いに異なる除草剤Bを含む。
【０４５７】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、除草活性化合物B又は成分Bとして、少なくとも4種の、好ましくは正確に4種の互いに異なる除草剤Bを含む。
【０４５８】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、薬害軽減成分C又は成分Cとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４５９】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Bとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤Bと、成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４６０】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、少なくとも2種の、好ましくは正確に2種の互いに異なる除草剤Bと、成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４６１】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の互いに異なる除草剤Bと、成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４６２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、及び成分Bとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤Bを含む。
【０４６３】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、及び少なくとも2種の、好ましくは正確に2種の互いに異なる除草剤Bを含む。
【０４６４】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、及び少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の互いに異なる除草剤Bを含む。
【０４６５】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、及び少なくとも4種の、好ましくは正確に4種の互いに異なる除草剤Bを含む。
【０４６６】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、及び成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４６７】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、成分Bとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤B、及び成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４６８】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、少なくとも2種の、好ましくは正確に2種の互いに異なる除草剤B、及び成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４６９】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、成分Aとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の式(I)、好ましくは式(I.a)又は(I.h)の化合物、少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の互いに異なる除草剤B、及び成分Cとして少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０４７０】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、式(I)のウラシルピリジンに加えて、とりわけ、(I.a.87)、(I.a.109)、(I.a.115)、(I.a.255)、(I.a.277)、(I.a.283)、(I.a.339)、(I.a.361)、(I.a.367)、(I.h.87)、(I.h.109)、(I.h.115)、(I.h.255)、(I.h.277)、(I.h.283)、(I.h.339)、(I.h.361)及び(I.h.367)からなる群からの活性化合物、群b4)から、特にアシフルオルフェン、ブタフェンシル(butafencil)、カルフェネトラゾン-エチル(carfenetrazone-ethyl)、フルミオキサジン、ホメサフェン、オキサジアルギル、オキシフルオルフェン、ピラフルフェン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、トリフルジモキサジン、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS353292-31-6)からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草活性化合物を含む。
【０４７１】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、式(I)のウラシルピリジンに加えて、とりわけ、(I.a.87)、(I.a.109)、(I.a.115)、(I.a.255)、(I.a.277)、(I.a.283)、(I.a.339)、(I.a.361)、(I.a.367)、(I.h.87)、(I.h.109)、(I.h.115)、(I.h.255)、(I.h.277)、(I.h.283)、(I.h.339)、(I.h.361)及び(I.h.367)からなる群からの活性化合物、群b6)から、特に、グリホサート、グリホサート-アンモニウム、グリホサート-ジメチルアンモニウム、グリホサート-イソプロピルアンモニウム及びグリホサート-トリメシウム(スルホサート)及びグリホサート-カリウムからなる群から選択される少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草活性化合物を含む。
【０４７２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、式(I)のウラシルピリジンに加えて、とりわけ、(I.a.87)、(I.a.109)、(I.a.115)、(I.a.255)、(I.a.277)、(I.a.283)、(I.a.339)、(I.a.361)、(I.a.367)、(I.h.87)、(I.h.109)、(I.h.115)、(I.h.255)、(I.h.277)、(I.h.283)、(I.h.339)、(I.h.361)及び(I.h.367)からなる群からの活性化合物、群b10)から選択される、特に、アセトクロール、ブタクロル、カフェンストロール、ジメテナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセット、メタザクロール、メトラクロール、S-メトラクロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾン及びピロキサスルホンからなる群から選択される少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草活性化合物を含む。同様に、好ましいのは、式(I)のウラシルピリジンに加えて、とりわけ、(I.a.87)、(I.a.109)、(I.a.115)、(I.a.255)、(I.a.277)、(I.a.283)、(I.a.339)、(I.a.361)、(I.a.367)、(I.h.87)、(I.h.109)、(I.h.115)、(I.h.255)、(I.h.277)、(I.h.283)、(I.h.339)、(I.h.361)及び(I.h.367)からなる群からの活性化合物、群b10)から、特に、上記に定義される式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及びII.9のイソオキサゾリン化合物からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草活性化合物を含む。
【０４７３】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本組成物は、式(I)のウラシルピリジンに加えて、とりわけ、(I.a.87)、(I.a.109)、(I.a.115)、(I.a.255)、(I.a.277)、(I.a.283)、(I.a.339)、(I.a.361)、(I.a.367)、(I.h.87)、(I.h.109)、(I.h.115)、(I.h.255)、(I.h.277)、(I.h.283)、(I.h.339)、(I.h.361)及び(I.h.367)からなる群からの活性化合物、群b13)からの、特に、2,4-D、2,4-D-イソブチル、2,4-D-ジメチルアンモニウム、2,4-D-N,N,N-トリメチルエタノールアンモニウム、アミノシクロピラクロール、アミノシクロピラクロール-カリウム、アミノシクロピラクロール-メチル、アミノピラリド、アミノピラリド-メチル、アミノピラリド-ジメチルアンモニウム、アミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム、クロピラリド、クロピラリド-メチル、クロピラリド-オラミン、ジカンバ、ジカンバ-ブトチル、ジカンバ-ジグリコールアミン、ジカンバ-ジメチルアンモニウム、ジカンバ-ジオラミン、ジカンバ-イソプロピルアンモニウム、ジカンバ-カリウム、ジカンバ-ナトリウム、ジカンバ-トロラミン、ジカンバ-N,N-ビス-(3-アミノプロピル)メチルアミン、ジカンバ-ジエチレントリアミン、フロピラウキシフェン、フルロキシピル、フルロキシピル-メプチル、ハラウキシフェン、ハラウキシフェン-メチル、MCPA、MCPA-2-エチルヘキシル、MCPA-ジメチルアンモニウム、キンクロラック、キンクロラック-ジメチルアンモニウム、キンメラック、キンメラック-ジメチルアンモニウム、フロルピラウキシフェン、フロルピラウキシフェン-ベンジル(CAS1390661-72-9)及び4-アミノ-3-クロロ-5-フルオロ-6-(7-フルオロ-1H-インドール-6-イル)ピコリン酸からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草活性化合物を含む。
【０４７４】
明細書中及び以下で、用語「二成分組成物」は、1種以上の、例えば1、2又は3種の式(I)の活性化合物と、1種以上の、例えば1、2若しくは3種の除草剤B又は1種以上の薬害軽減剤Cのいずれかとを含む組成物を包含する。
【０４７５】
同様に、用語「三成分組成物」は、1種以上の、例えば1、2又は3種の式(I)の活性化合物、1種以上の、例えば1、2又は3種の除草剤B及び1種以上の、例えば1、2又は3種の薬害軽減剤Cを含む組成物を包含する。
【０４７６】
成分Aとしての少なくとも1種の式(I)の化合物と少なくとも1種の除草剤Bとを含む二成分組成物において、活性化合物A:Bの重量比は、一般的に、1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特に1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:125〜125:1の範囲内である。
【０４７７】
成分Aとしての少なくとも1種の式(I)の化合物と少なくとも1種の薬害軽減剤Cとを含む二成分組成物において、活性化合物A:Cの重量比は、一般的に、1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特に1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内である。
【０４７８】
成分Aとしての少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン、少なくとも1種の除草剤B及び少なくとも1種の薬害軽減剤Cを含む三成分組成物において、成分A:Bの相対重量比は、一般的に、1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特に1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:125〜125:1の範囲内であり、成分A:Cの重量比は、一般的に、1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特に1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内であり、成分B:Cの重量比は、一般的に、1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特に1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内である。成分A+Bと成分Cとの重量比は、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特に1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内である。
【０４７９】
下記の好ましい混合物中の個々の成分の重量比は、本明細書において示される制限の範囲内、特に好ましい制限の範囲内である。
【０４８０】
特に好ましいのは、定義される式(I)のウラシルピリジンと表1の各列に定義される物質(1種又は複数種)とを含む下記の組成物;
とりわけ好ましいのは、唯一の除草活性化合物として、定義される式(I)のウラシルピリジンと表1の各列に定義される物質(1種又は複数種)とを含む下記の組成物;
最も好ましいのは、唯一の活性化合物として、定義される式(I)のウラシルピリジンと表1の各列に定義される物質(1種又は複数種)とを含む下記の組成物である。
【０４８１】
特に好ましいのは、ウラシルピリジン(Ia.339)と表1の各列に定義される物質(1種又は複数種)とを含む組成物1.1〜1.3653、とりわけ組成物1.1〜1.3635である:
【０４８２】
【表７】
2019516755.tif 000096
2019516755.tif 000097
2019516755.tif 000098
2019516755.tif 000099
2019516755.tif 000100
2019516755.tif 000101
2019516755.tif 000102
2019516755.tif 000103
2019516755.tif 000104
2019516755.tif 000105
2019516755.tif 000106
2019516755.tif 000107
2019516755.tif 000108
2019516755.tif 000109
2019516755.tif 000110
2019516755.tif 000111
2019516755.tif 000112
2019516755.tif 000113
2019516755.tif 000114
2019516755.tif 000115
2019516755.tif 000116
2019516755.tif 000117
2019516755.tif 000118
2019516755.tif 000119
2019516755.tif 000120
【０４８３】
各単一組成物についての特定の番号は、以下のように推論できる:
【０４８４】
組成物1.200は、例えば、ウラシルピリジンI.a.339及びシンメチリン(B.200)(表1の項目1.200、及び表Bの項目B.200を参照されたい)を含む。
【０４８５】
組成物2.200は、例えば、ウラシルピリジンI.a.109(以下の組成物2.1〜2.3653、好ましくは2.1〜2.3635に関する定義を参照されたい)及びシンメチリン(B.200)(表1の項目1.200、及び表Bの項目B.200を参照されたい)を含む。
【０４８６】
組成物7.200は、例えば、イマザピル(B.35)(以下の組成物7.1〜7.3653、好ましくは7.1〜7.3635に関する定義を参照されたい)、ウラシルピリジンI.a.339、及びシンメチリン(B.200)(表1の項目1.200、及び表Bの項目B.200を参照されたい)を含む。
【０４８７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.109)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物2.1〜2.3653、より好ましくは2.1〜2.3635である。
【０４８８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.2を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物3.1〜3.3653、より好ましくは3.1〜3.3635である。
【０４８９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.8を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物4.1〜4.3653、より好ましくは4.1〜4.3635である。
【０４９０】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.30を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物5.1〜5.3653、より好ましくは5.1〜5.3635である。
【０４９１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.32を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物6.1〜6.3653、より好ましくは6.1〜6.3635である。
【０４９２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.35を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物7.1〜7.3653、より好ましくは7.1〜7.3635である。
【０４９３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.38を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物8.1〜8.3653、より好ましくは8.1〜8.3635である。
【０４９４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.40を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物9.1〜9.3653、より好ましくは9.1〜9.3635である。
【０４９５】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.51を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物10.1〜10.3653、より好ましくは10.1〜10.3635である。
【０４９６】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.55を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物11.1〜11.3653、より好ましくは11.1〜11.3635である。
【０４９７】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.56を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物12.1〜12.3653、より好ましくは12.1〜12.3635である。
【０４９８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.64を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物13.1〜13.3653、より好ましくは13.1〜13.3635である。
【０４９９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.66を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物14.1〜14.3653、より好ましくは14.1〜14.3635である。
【０５００】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物15.1〜15.3653、より好ましくは15.1〜15.3635である。
【０５０１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.68を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物16.1〜16.3653、より好ましくは16.1〜16.3635である。
【０５０２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.69を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物17.1〜17.3653、より好ましくは17.1〜17.3635である。
【０５０３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.73を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物18.1〜18.3653、より好ましくは18.1〜18.3635である。
【０５０４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物19.1〜19.3653、より好ましくは19.1〜19.3635である。
【０５０５】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.81を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物20.1〜20.3653、より好ましくは20.1〜20.3635である。
【０５０６】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物21.1〜21.3653、より好ましくは21.1〜21.3635である。
【０５０７】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.85を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物22.1〜22.3653、より好ましくは22.1〜22.3635である。
【０５０８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.88を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物23.1〜23.3653、より好ましくは23.1〜23.3635である。
【０５０９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.89を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物24.1〜24.3653、より好ましくは24.1〜24.3635である。
【０５１０】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.94を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物25.1〜25.3653、より好ましくは25.1〜25.3635である。
【０５１１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.95を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物26.1〜26.3653、より好ましくは26.1〜26.3635である。
【０５１２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.98を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物27.1〜27.3653、より好ましくは27.1〜27.3635である。
【０５１３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.100を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物28.1〜28.3653、より好ましくは28.1〜28.3635である。
【０５１４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.103を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物29.1〜29.3653、より好ましくは29.1〜29.3635である。
【０５１５】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.103とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物30.1〜30.3653、より好ましくは30.1〜30.3635である。
【０５１６】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.103とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物31.1〜31.3653、より好ましくは31.1〜31.3635である。
【０５１７】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.103とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物32.1〜32.3653、より好ましくは32.1〜32.3635である。
【０５１８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.104を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物33.1〜33.3653、より好ましくは33.1〜33.3635である。
【０５１９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.104とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物34.1〜34.3653、より好ましくは34.1〜34.3635である。
【０５２０】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.104とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物35.1〜35.3653、より好ましくは35.1〜35.3635である。
【０５２１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.104とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物36.1〜36.3653、より好ましくは36.1〜36.3635である。
【０５２２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.106を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物37.1〜37.3653、より好ましくは37.1〜37.3635である。
【０５２３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.107を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物38.1〜38.3653、より好ましくは38.1〜38.3635である。
【０５２４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.107とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物39.1〜39.3653、より好ましくは39.1〜39.3635である。
【０５２５】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.107とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物40.1〜40.3653、より好ましくは40.1〜40.3635である。
【０５２６】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.107とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物41.1〜41.3653、より好ましくは41.1〜41.3635である。
【０５２７】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.109を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物42.1〜42.3653、より好ましくは42.1〜42.3635である。
【０５２８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.111を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物43.1〜43.3653、より好ましくは43.1〜43.3635である。
【０５２９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.111とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物44.1〜44.3653、より好ましくは44.1〜44.3635である。
【０５３０】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.111とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物45.1〜45.3653、より好ましくは45.1〜45.3635である。
【０５３１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.111とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物46.1〜46.3653、より好ましくは46.1〜46.3635である。
【０５３２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物47.1〜47.3653、より好ましくは47.1〜47.3635である。
【０５３３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物48.1〜48.3653、より好ましくは48.1〜48.3635である。
【０５３４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.94を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物49.1〜49.3653、より好ましくは49.1〜49.3635である。
【０５３５】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.103を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物50.1〜50.3653、より好ましくは50.1〜50.3635である。
【０５３６】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.128を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物51.1〜51.3653、より好ましくは51.1〜51.3635である。
【０５３７】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.104を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物52.1〜52.3653、より好ましくは52.1〜52.3635である。
【０５３８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.107を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物53.1〜53.3653、より好ましくは53.1〜53.3635である。
【０５３９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.116とB.111を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物54.1〜54.3653、より好ましくは54.1〜54.3635である。
【０５４０】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.122を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物55.1〜55.3653、より好ましくは55.1〜55.3635である。
【０５４１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.126を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物56.1〜56.3653、より好ましくは56.1〜56.3635である。
【０５４２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.128を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物57.1〜57.3653、より好ましくは57.1〜57.3635である。
【０５４３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.131を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物58.1〜58.3653、より好ましくは58.1〜58.3635である。
【０５４４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.132を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物59.1〜59.3653、より好ましくは59.1〜59.3635である。
【０５４５】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.133を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物60.1〜60.3653、より好ましくは60.1〜60.3635である。
【０５４６】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.135を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物61.1〜61.3653、より好ましくは61.1〜61.3635である。
【０５４７】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.137を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物62.1〜62.3653、より好ましくは62.1〜62.3635である。
【０５４８】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.138を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは11.1〜1.3635と異なる、組成物63.1〜63.3653、より好ましくは63.1〜63.3635である。
【０５４９】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.140を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物64.1〜64.3653、より好ましくは64.1〜64.3635である。
【０５５０】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.145を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物65.1〜65.3653、より好ましくは65.1〜65.3635である。
【０５５１】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.153を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物66.1〜66.3653、より好ましくは66.1〜66.3635である。
【０５５２】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.156を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物67.1〜67.3653、より好ましくは67.1〜67.3635である。
【０５５３】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.171を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物68.1〜68.3653、より好ましくは68.1〜68.3635である。
【０５５４】
同様にとりわけ好ましいのは、さらなる除草剤BとしてB.174を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物69.1〜69.3653、より好ましくは69.1〜69.3635である。
【０５５５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.115)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物70.1〜70.3653、より好ましくは70.1.〜70.3635である。
【０５５６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.255)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物71.1〜71.3653、より好ましくは71.1〜71.3635である。
【０５５７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.277)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物72.1〜72.3653、より好ましくは72.1〜72.3635である。
【０５５８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.283)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物73.1〜73.3653、より好ましくは73.1〜73.3635である。
【０５５９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.87)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物74.1〜74.3653、より好ましくは74.1〜74.3635である。
【０５６０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.361)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物75.1〜75.3653、より好ましくは75.1〜75.3635である。
【０５６１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.a.367)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物76.1〜76.3653、より好ましくは76.1〜76.3635である。
【０５６２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.87)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物77.1〜77.3653、より好ましくは77.1〜77.3635である。
【０５６３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.109)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物78.1〜78.3653、より好ましくは78.1〜78.3635である。
【０５６４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.115)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物79.1〜79.3653、より好ましくは79.1〜79.3635である。
【０５６５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.255)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物80.1〜80.3653、より好ましくは80.1〜80.3635である。
【０５６６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.277)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物81.1〜81.3653、より好ましくは81.1〜81.3635である。
【０５６７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.283)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物82.1〜82.3653、より好ましくは82.1〜82.3635である。
【０５６８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物83.1〜83.3653、より好ましくは83.1〜83.3635である。
【０５６９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.361)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物84.1〜84.3653、より好ましくは84.1〜84.3635である。
【０５７０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.367)のウラシルピリジンを含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物85.1〜85.3653、より好ましくは85.1〜85.3635である。
【０５７１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.2を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物86.1〜86.3653、より好ましくは86.1〜86.3635である。
【０５７２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.8を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物87.1〜87.3653、より好ましくは87.1〜87.3635である。
【０５７３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.30を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物88.1〜88.3653、より好ましくは88.1〜88.3635である。
【０５７４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.32を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物89.1〜89.3653、より好ましくは89.1〜89.3635である。
【０５７５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.35を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物90.1〜90.3653、より好ましくは90.1〜90.3635である。
【０５７６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.38を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物91.1〜91.3653、より好ましくは91.1〜91.3635である。
【０５７７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.40を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物92.1〜92.3653、より好ましくは92.1〜92.3635である。
【０５７８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.51を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物93.1〜93.3653、より好ましくは93.1〜93.3635である。
【０５７９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.55を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物94.1〜94.3653、より好ましくは94.1〜94.3635である。
【０５８０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.56を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物95.1〜95.3653、より好ましくは95.1〜95.3635である。
【０５８１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.64を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物96.1〜96.3653、より好ましくは96.1〜96.3635である。
【０５８２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.66を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物97.1〜97.3653、より好ましくは97.1〜97.3635である。
【０５８３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物98.1〜98.3653、より好ましくは98.1〜98.3635である。
【０５８４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.68を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物99.1〜99.3653、より好ましくは99.1〜99.3635である。
【０５８５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.69を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物100.1〜100.3653、より好ましくは100.1〜100.3635である。
【０５８６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.73を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物101.1〜101.3653、より好ましくは101.1〜101.3635である。
【０５８７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物102.1〜102.3653、より好ましくは102.1〜102.3635である。
【０５８８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.81を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物103.1〜103.3653、より好ましくは103.1〜103.3635である。
【０５８９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物104.1〜104.3653、より好ましくは104.1〜104.3635である。
【０５９０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.85を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物105.1〜105.3653、より好ましくは105.1〜105.3635である。
【０５９１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.88を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物106.1〜106.3653、より好ましくは106.1〜106.3635である。
【０５９２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.89を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物107.1〜107.3653、より好ましくは107.1〜107.3635である。
【０５９３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.94を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物108.1〜108.3653、より好ましくは108.1〜108.3635である。
【０５９４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.95を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物191.1〜109.3653、より好ましくは109.1〜109.3635である。
【０５９５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.98を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物110.1〜110.3653、より好ましくは110.1〜110.3635である。
【０５９６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.100を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物111.1〜111.3653、より好ましくは111.1〜111.3635である。
【０５９７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.103を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物112.1〜112.3653、より好ましくは112.1〜112.3635である。
【０５９８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.103とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物113.1〜113.3653、より好ましくは113.1〜113.3635である。
【０５９９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.103とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物114.1〜114.3653、より好ましくは114.1〜114.3635である。
【０６００】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.103とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物115.1〜115.3653、より好ましくは115.1〜115.3635である。
【０６０１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.104を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物116.1〜116.3653、より好ましくは116.1〜116.3635である。
【０６０２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.104とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物117.1〜117.3653、より好ましくは117.1〜117.3635である。
【０６０３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.104とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物118.1〜118.3653、より好ましくは118.1〜1118.3635である。
【０６０４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.104とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物119.1〜119.3653、より好ましくは119.1〜119.3635である。
【０６０５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.106を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物120.1〜120.3653、より好ましくは120.1〜120.3635である。
【０６０６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.107を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物121.1〜121.3653、より好ましくは121.1〜121.3635である。
【０６０７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.107とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物122.1〜122.3653、より好ましくは122.1〜122.3635である。
【０６０８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.107とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物123.1〜123.3653、より好ましくは123.1〜123.3635である。
【０６０９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.107とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物124.1〜124.3653、より好ましくは124.1〜124.3635である。
【０６１０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.109を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物125.1〜125.3653、より好ましくは125.1〜125.3635である。
【０６１１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.111を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物126.1〜126.3653、より好ましくは126.1〜126.3635である。
【０６１２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.111とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物127.1〜127.3653、より好ましくは127.1〜127.3635である。
【０６１３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.111とB.76を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物128.1〜128.3653、より好ましくは128.1〜128.3635である。
【０６１４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.111とB.82を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物129.1〜129.3653、より好ましくは129.1〜129.3635である。
【０６１５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物130.1〜130.3653、より好ましくは130.1〜130.3635である。
【０６１６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.67を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物131.1〜131.3653、より好ましくは131.1〜131.3635である。
【０６１７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.94を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物132.1〜132.3653、より好ましくは132.1〜132.3635である。
【０６１８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.103を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物133.1〜133.3653、より好ましくは133.1〜133.3635である。
【０６１９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.128を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物134.1〜134.3653、より好ましくは134.1〜134.3635である。
【０６２０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.104を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物135.1〜135.3653、より好ましくは135.1〜135.3635である。
【０６２１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.107を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物136.1〜136.3653、より好ましくは136.1〜136.3635である。
【０６２２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.116とB.111を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物137.1〜137.3653、より好ましくは137.1〜137.3635である。
【０６２３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.122を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物138.1〜138.3653、より好ましくは138.1〜138.3635である。
【０６２４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.126を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物139.1〜139.3653、より好ましくは139.1〜139.3635である。
【０６２５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.128を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物140.1〜140.3653、より好ましくは140.1〜140.3635である。
【０６２６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.131を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物141.1〜141.3653、より好ましくは141.1〜141.3635である。
【０６２７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.132を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物142.1〜142.3653、より好ましくは142.1〜142.3635である。
【０６２８】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.133を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物143.1〜143.3653、より好ましくは143.1〜143.3635である。
【０６２９】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.135を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物144.1〜144.3653、より好ましくは144.1〜144.3635である。
【０６３０】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.137を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物145.1〜145.3653、より好ましくは145.1〜145.3635である。
【０６３１】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.138を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物146.1〜146.3653、より好ましくは146.1〜146.3635である。
【０６３２】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.140を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物147.1〜147.3653、より好ましくは147.1〜147.3635である。
【０６３３】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.145を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物148.1〜148.3653、より好ましくは148.1〜148.3635である。
【０６３４】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.153を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物149.1〜149.3653、より好ましくは149.1〜149.3635である。
【０６３５】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.156を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物150.1〜150.3653、より好ましくは150.1〜150.3635である。
【０６３６】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.171を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物151.1〜151.3653、より好ましくは151.1〜151.3635である。
【０６３７】
同様に、とりわけ好ましいのは、活性化合物Aとして式(I.h.339)のウラシルピリジンを含み、さらなる除草剤BとしてB.174を付加的に含むという点においてのみ対応する組成物1.1〜1.3653、より好ましくは1.1〜1.3635と異なる、組成物152.1〜152.3653、より好ましくは152.1〜152.3635である。
【０６３８】
本発明はまた、助剤と本発明による少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジンとを含む農薬組成物にも関する。
【０６３９】
農薬組成物は、殺有害生物有効量の式(I)のウラシルピリジンを含む。用語「有効量」は、不要な植物を防除するため、とりわけ栽培植物における不要な植物を防除するためには十分であるが、処理対象の植物には実質的な損害をもたらさない、組成物又は化合物Iの量を意味する。この量は、広範囲に変動する可能性があり、防除対象の植物、処理対象の栽培植物又は材料、気候条件や使用される特定の式(I)のウラシルピリジンなどの様々な因子に応じて決定される。
【０６４０】
式(I)のウラシルピリジン、そのN-オキシド、塩又は誘導体は、慣用の種類の農薬組成物、例えば液剤、エマルション剤、懸濁剤、粉剤、散剤、ペースト剤、粒剤、圧縮剤、カプセル剤及びそれらの混合物に変換することができる。農薬組成物タイプの例は、懸濁剤(例えばSC、OD、FS)、乳剤(例えばEC)、エマルション剤(例えばEW、EO、ES、ME)、カプセル剤(例えばCS、ZC)、ペースト剤、芳香剤(pastill)、水和散剤又は水和粉剤(wettable powder or dust)(例えばWP、SP、WS、DP、DS)、圧縮剤(例えばBR、TB、DT)、粒剤(例えばWG、SG、GR、FG、GG、MG)、殺虫製品(例えばLN)、並びに植物繁殖材料(例えば種子)の処理用のゲル製剤(例えばGF)である。これらの及びさらなる農薬組成物種は、「Catalogue of pesticide formulation types and international coding system」、Technical Monograph No. 2、第6版(2008年5月)、CropLife International中に定義されている。
【０６４１】
上記の農薬組成物は、Mollet及びGrubemannによりFormulation technology、Wiley VCH、Weinheim (2001年)に記載される方法;あるいはKnowlesによりNew developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London (2005年)に記載される方法などの公知の方法で調製される。
【０６４２】
好適な助剤は、溶媒、液体担体、固体担体又は充填剤、界面活性剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、補助剤、可溶化剤、浸透促進剤、保護コロイド、粘着剤、増粘剤、保湿剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激材料、相溶化剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、着色剤、粘着付与剤及び結合剤である。
【０６４３】
好適な溶媒及び液体担体は、水及び有機溶媒(中〜高沸点の鉱油画分(例えばケロセン、ディーゼルオイル)など);植物又は動物由来の油;脂肪族、環状及び芳香族炭化水素(例えば、トルエン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン);アルコール(例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール);グリコール;DMSO;ケトン(例えばシクロヘキサノン);エステル(例えば乳酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸エステル、ガンマ-ブチロラクトン);脂肪酸;ホスホネート;アミン;アミド(例えばN-メチルピロリドン、脂肪酸ジメチルアミド);及びそれらの混合物である。
【０６４４】
好適な固体担体又は充填剤は、鉱物質土類(例えばシリケート、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、クレイ、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム);多糖(例えばセルロース、デンプン);肥料(例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素);植物起源の製品(例えば穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉)、及びそれらの混合物である。
【０６４５】
好適な界面活性剤は、界面活性化合物、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質、及びそれらの混合物である。このような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド、又は補助剤として使用することができる。界面活性剤の例は、「McCutcheon's,  第1巻:Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock、米国、(2008年)(国際版又は北米版)」に挙げられている。
【０６４６】
好適なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ-オレフィンスルホネート、リグニンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例は、リン酸エステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、さらにカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。
【０６４７】
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N-置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖ベースの界面活性剤、ポリマー界面活性剤及びそれらの混合物である。アルコキシレートの例は、1〜50当量アルコキシル化されているアルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド(好ましくはエチレンオキシド)をアルコキシル化に用いることができる。N-置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖ベースの界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又はビニルアセテートのホモポリマー又はコポリマーである。
【０６４８】
好適なカチオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤、例えば、1個又は2個の疎水性基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。好適な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。好適なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックを含むA-B型又はA-B-A型のブロックポリマー、又はアルカノール、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドを含むA-B-C型のブロックポリマーである。好適な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸又はポリ酸櫛型ポリマーのアルカリ塩である。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【０６４９】
好適な補助剤は、それ自体の殺有害生物活性は無視し得るか、又はそれ自体は殺有害生物活性を有さず、標的に対する式(I)のウラシルピリジンの生物学的性能を高める化合物である。例としては、界面活性剤、鉱物油又は植物油、及び他の助剤がある。さらなる例は、Knowlesにより、「Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006,  第5章」に挙げられている。
【０６５０】
好適な増粘剤は、多糖(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機粘土(有機修飾粘土又は無修飾粘土)、ポリカルボキシレート及びシリケートである。
【０６５１】
好ましい殺細菌剤は、ブロノポール及びイソチアゾリノン誘導体(例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノン)である。
【０６５２】
好適な凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【０６５３】
好適な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール及び脂肪酸の塩である。
【０６５４】
好適な着色剤(例えばレッド、ブルー、又はグリーンの着色剤)は、低水溶性の色素及び水溶性染料である。例としては、無機着色剤(例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸鉄)及び有機着色剤(例えば、アリザリン着色剤、アゾ着色剤及びフタロシアニン着色剤)がある。
【０６５５】
好適な粘着付与剤又は結合剤は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、生物学的ワックス又は合成ワックス、及びセルロースエーテルである。
【０６５６】
農薬組成物タイプ及びそれらの調製の例は以下のとおりである:
【０６５７】
i) 水溶性濃縮剤(water-soluble concentrates)(SL、LS)
10〜60重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物、並びに5〜15重量%の湿潤剤(例えばアルコールアルコキシレート)を100重量%までの水及び/又は水溶性溶媒(例えばアルコール)に溶解する。活性物質は水で希釈すると溶解する。
【０６５８】
ii) 分散性濃縮剤(dispersible concentrates)(DC)
5〜25重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物、及び1〜10重量%の分散剤(例えばポリビニルピロリドン)を、100重量%までの有機溶媒(例えばシクロヘキサノン)に溶解する。水で希釈すると分散液が得られる。
【０６５９】
iii) 乳化性濃縮剤(emulsifiable concentrates)(EC)
15〜70重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物、及び5〜10重量%の乳化剤(例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート)を、100重量%までの非水溶性有機溶媒(例えば芳香族炭化水素)に溶解する。水で希釈するとエマルションが得られる。
【０６６０】
iv) エマルション剤(emulsions)(EW、EO、ES)
5〜40重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物、及び1〜10重量%の乳化剤(例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート)を、20〜40重量%の非水溶性有機溶媒(例えば芳香族炭化水素)に溶解する。この混合物を、乳化装置を用いて100重量%までの水に導入し、均一なエマルションにする。水で希釈するとエマルションが得られる。
【０６６１】
v) 懸濁剤(suspensions)(SC、OD、FS)
撹拌下のボールミル内で、20〜60重量%の、本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を、2〜10重量%の分散剤及び湿潤剤(例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート)、0.1〜2重量%の増粘剤(例えば、キサンタンガム)並びに100重量%までの水を加えながら粉砕し、活性物質の微細懸濁液を得る。水で希釈すると活性物質の安定な懸濁液が得られる。FSタイプの組成物には、40重量%までの結合剤(例えばポリビニルアルコール)を加える。
【０６６２】
vi) 水分散性粒剤(water-dispersible granules)及び水溶性粒剤(water-soluble granules)(WG、SG)
50〜80重量%の、本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を、100重量%までの分散剤と湿潤剤(例えばリグノスルホン酸ナトリウムとアルコールエトキシレート)を加えながら微粉砕し、専用の装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)を用いて水分散性粒剤又は水溶性粒剤として調製する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液又は溶液が得られる。
【０６６３】
vii) 水分散性散剤(water-dispersible powders)及び水溶性散剤(water-soluble powders)(WP、SP、WS)
ローターステーターミル内で、50〜80重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を、1〜5重量%の分散剤(例えば、リグノスルホン酸ナトリウム)、1〜3重量%の湿潤剤(例えば、アルコールエトキシレート)及び100重量%までの固体担体(例えば、シリカゲル)を加えながら粉砕する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液又は溶液が得られる。
【０６６４】
viii) ゲル剤(gel)(GW、GF)
撹拌下のボールミル内で、5〜25重量%の、本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を、3〜10重量%の分散剤(例えばリグノスルホン酸ナトリウム)、1〜5重量%の増粘剤(例えばカルボキシメチルセルロース)及び100重量%までの水を加えながら粉砕し、活性物質の微細懸濁液を得る。水で希釈すると活性物質の安定な懸濁液が得られる。
【０６６５】
iv) マイクロエマルション剤(microemulsion)(ME)
5〜20重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を、5〜30重量%の有機溶媒ブレンド(例えば脂肪酸ジメチルアミド及びシクロヘキサノン)、10〜25重量%の界面活性剤ブレンド(例えばアルコールエトキシレート及びアリールフェノールエトキシレート)、及び100%までの水に加える。この混合物を1時間撹拌し、熱力学的に安定したマイクロエマルションを自然発生的に生成する。
【０６６６】
iv) マイクロカプセル剤(microcapsules)(CS)
5〜50重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物、0〜40重量%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)、2〜15重量%のアクリルモノマー(例えば、メチルメタクリレート、メタクリル酸及びジアクリレート又はトリアクリレート)を含む油相を、保護コロイド(例えば、ポリビニルアルコール)の水溶液中に分散させる。ラジカル開始剤によって開始されるラジカル重合は、ポリ(メタ)アクリレートマイクロカプセルの形成をもたらす。別法として、5〜50重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、0〜40重量%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)、及びイソシアネートモノマー(例えば、ジフェニルメテン-4,4'-ジイソシアネート)を含む油相を、保護コロイド(例えばポリビニルアルコール)の水溶液中に分散させる。ポリアミン(例えばヘキサメチレンジアミン)の添加は、ポリ尿素マイクロカプセルの形成をもたらす。モノマーは、総量1〜10重量%になる。重量%は、総CS組成物に関する。
【０６６７】
ix) 散粉性散剤(dustable powders)(DP、DS)
1〜10重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を微粉砕し、100重量%までの固体担体(例えば微粉砕カオリン)と緊密に混合する。
【０６６８】
x) 粒剤(granules)(GR、FG)
0.5〜30重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を微粉砕し、100重量%までの固体担体(例えば、シリケート)と合わせる。顆粒化は、押出、噴霧乾燥、又は流動床によって達成される。
【０６６９】
xi) 超微量液剤(ultra-low volume liquids)(UL)
1〜50重量%の本発明による式(I)のウラシルピリジン、又は少なくとも1種の式(I)のウラシルピリジン(成分A)と除草化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される、少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草組成物を、100重量%までの有機溶媒(例えば芳香族炭化水素)に溶解する。
【０６７０】
農薬組成物タイプi)〜xi)は、場合によりさらなる助剤(例えば0.1〜1重量%の殺細菌剤、5〜15重量%の凍結防止剤、0.1〜1重量%の消泡剤、及び0.1〜1重量%の着色剤)を含み得る。
【０６７１】
農薬組成物及び/又は除草組成物は、一般的に、0.01〜95重量%、好ましくは0.1〜90重量%、特に0.5〜75重量%の式(I)のウラシルピリジンを含む。式(I)のウラシルピリジンは、90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度(NMRスペクトルによる)で用いられる。
【０６７２】
種子処理用溶液剤(LS)、サスポエマルション剤(suspoemulsion)(SE)、フロアブル濃縮剤(flowable concentrate)(FS)、乾燥処理用散剤(DS)、スラリー処理用水分散性散剤(WS)、水溶性散剤(SS)、エマルション剤(ES)、乳剤(EC)及びゲル剤(GF)は、通常、植物繁殖材料(特に種子)の処理の目的のために用いられる。本農薬組成物は、2〜10倍希釈後、即時使用可能調製物において、0.01〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%の活性物質濃度を与える。施用は、播種前又は播種中に行うことができる。
【０６７３】
式(I)のウラシルピリジン、その農薬組成物及び/又は除草組成物を、植物繁殖材料(とりわけ種子)に施用するための方法は、繁殖材料の粉衣法(dressing)、コーティング法(coating)、ペレッティング法(pelleting)、散粉法(dusting)、浸漬法(soaking)及び畝間施用法(in-furrow)を含む。好ましくは、式(I)のウラシルピリジン、その農薬組成物及び/又は除草組成物は、それぞれ、発芽が誘導されないような方法で(例えば種子粉衣法、種子ペレッティング法、種子コーティング法、及び種子散粉法によって)植物繁殖材料に施用される。
【０６７４】
様々な種類の油、湿潤剤、補助剤、肥料、又は微量栄養素、及びさらなる殺有害生物剤(例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤、成長調節剤、薬害軽減剤)を、式(I)のウラシルピリジン、農薬組成物及び/又は除草組成物に、プレミックスとして、又は適切であれば使用直前に添加することができる(タンクミックス)。これらの薬剤は、本発明による農薬組成物と、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混合することができる。
【０６７５】
使用者は、本発明による式(I)のウラシルピリジン、それを含む農薬組成物及び除草組成物を、通常、事前に投与量を設定できる(pre-dosage)デバイス、背負い式噴霧器、噴霧タンク、噴霧飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、本農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる助剤により所望の施用濃度とされ、このようにして本発明による即時使用可能噴霧液又は農薬組成物が得られる。通常、農業有用面積1ヘクタール当たり20〜2000リットル、好ましくは50〜400リットルの即時使用可能噴霧液が施用される。
【０６７６】
一実施形態によれば、本発明による農薬組成物の個々の成分、又は部分的にプレミックスされた成分のいずれか、例えば、式(I)のウラシルピリジン、並びに場合により群B及び/又はC)からの活性物質を含む成分は、使用者がスプレータンク内で混合してもよく、適切であれば、さらなる助剤及び添加剤を添加してもよい。
【０６７７】
さらなる実施形態において、本発明による農薬組成物の個々の成分(例えばキットの一部又は二成分若しくは三成分混合物の一部)は、使用者自身がスプレータンク内で混合してもよく、適切であれば、さらなる助剤を添加してもよい。
【０６７８】
さらなる実施形態において、本発明による農薬組成物の個々の成分、又は部分的にプレミックスされた成分のいずれか、例えば、式(I)のウラシルピリジン、並びに場合により群B及び/又はC)からの活性物質を含む成分は、共に(例えば、タンク混合後)又は連続的に施用することができる。
【０６７９】
式(I)のウラシルピリジンは、除草剤として好適である。これらは、それ自体で、適切に配合された組成物(農薬組成物)として、又は除草活性化合物B(成分B)及び薬害軽減剤C(成分C)から選択される少なくとも1種のさらなる化合物と組み合わせた除草組成物として好適である。
【０６８０】
式(I)のウラシルピリジン、又は式(I)のウラシルピリジンを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物は、とりわけ高施用量で非常に効率的に非作物区域の植生を防除する。これらは、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ及びワタなどの作物における広葉雑草及びイネ科雑草に対して、作物植物に著しい損傷をもたらすことなく作用する。この効果は、主に低施用量で観察される。
【０６８１】
式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物は、主に葉に噴霧することによって、植物に施用される。ここで、施用は、例えば水を担体として使用し、約100〜1000l/ha(例えば300〜400l/ha)の噴霧液量を用いる慣用の噴霧技術によって行うことができる。式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物はまた、低量法若しくは超低量法により、又は微顆粒の形態で施用することもできる。
【０６８２】
式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物の施用は、望ましくない植物の出芽前、出芽中及び/又は出芽後、好ましくは出芽中及び/又は出芽後に行うことができる。
【０６８３】
式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物は、出芽前、出芽後、若しくは植え付け前、又は作物植物の種子と一緒に施用することができる。作物植物の、式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物を用いて前処理した種子を適用することにより、式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物を施用することも可能である。活性成分が特定の作物植物に十分に耐容されない場合には、噴霧装置を利用して、上記活性成分が、作物植物の下で生育している望ましくない植物の葉又は露地の土壌表面には到達するが、感受性の高い作物植物の葉には可能な限り接触しないような方法で除草組成物が噴霧される施用技術を使用し得る(ポストディレクテッド(post-directed)、レイバイ(lay-by))。
【０６８４】
さらなる実施形態において、式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物は、種子を処理することによって施用することができる。種子の処理は、式(I)のウラシルピリジン、又はそれから調製される農薬組成物及び/若しくは除草組成物をベースとする、当業者によく知られている本質的に全ての方法(種子粉衣法、種子コーティング法、種子散粉法、種子浸漬法、種子フィルムコーティング法、種子多層コーティング法、種子外皮被覆法、種子滴下法、及び種子ペレット化法)を含む。ここで、除草組成物は、希釈して又は希釈せずに施用することができる。
【０６８５】
用語「種子」は、例えば穀粒、種子、果実、塊茎、実生及び類似形態などのあらゆるタイプの種子を含む。ここで、好ましくは用語「種子」は、穀粒及び種子を表す。使用される種子は、上記の有用植物の種子であり得るが、またトランスジェニック植物又は慣用の育種法によって得られた植物の種子でもあり得る。
【０６８６】
植物保護に用いられる場合、配合助剤を含まない、施用される活性物質(すなわち式(I)のウラシルピリジン、成分B及び適切であれば、成分C)の量は、所望の効果の種類に応じて、1ha当たり0.001〜2kg、好ましくは1ha当たり0.005〜2kg、より好ましくは1ha当たり0.05〜1.5kg、特に1ha当たり0.1〜1kgである。
【０６８７】
本発明の別の実施形態において、式(I)のウラシルピリジン、成分B及び適切であれば、成分Cの施用量は、活性物質(a.s.)0.001〜3kg/ha、好ましくは0.005〜2.5kg/ha、また特に0.01〜2kg/haである。
【０６８８】
本発明の別の好ましい実施形態において、本発明による式(I)のウラシルピリジンの施用量(式(I)のウラシルピリジンの総量)は、防除標的、季節、標的植物及び生育段階に応じて、0.1g/ha〜3000g/ha、好ましくは1g/ha〜1000g/haである。
【０６８９】
本発明の別の好ましい実施形態において、式(I)のウラシルピリジンの施用量は、0.1g/ha〜5000g/haの範囲、また好ましくは0.5g/ha〜2500g/ha、又は2.5g/ha〜2000g/haの範囲である。
【０６９０】
本発明の別の好ましい実施形態において、式(I)のウラシルピリジンの施用量は、0.1〜1000g/ha、好ましくは0.5〜750g/ha、より好ましくは2.5〜500g/haである。
【０６９１】
除草化合物Bの所要の施用量は、一般的に、活性物質(a.s.)0.0005kg/ha〜2.5kg/haの範囲、好ましくは0.005kg/ha〜2kg/ha、又は0.01kg/ha〜1.5kg/haの範囲である。
【０６９２】
薬害軽減剤Cの所要の施用量は、一般的に、活性物質(a.s.)0.0005kg/ha〜2.5kg/haの範囲、また好ましくは0.005kg/ha〜2kg/ha、又は0.01kg/ha〜1.5kg/haの範囲である。
【０６９３】
例えば散粉、コーティング、又は灌注(drenching)による植物繁殖材料(例えば種子)の処理において、植物繁殖材料(好ましくは種子)100キログラム当たり0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、より好ましくは1〜100g、また最も好ましくは5〜100gの活性物質の量が一般的に必要とされる。
【０６９４】
本発明の別の実施形態において、種子を処理するために、施用される活性物質(すなわち、式(I)のウラシルピリジン、成分B及び適切であれば、成分C)の量は、一般的に種子100kg当たり0.001〜10kgの量で利用される。
【０６９５】
材料又は貯蔵製品の保護に用いられる場合、施用される活性物質の量は、施用区域の種類及び所望の効果に応じて決定される。材料の保護において慣用的に施用される量は、処理対象の材料1立方メートル当たり活性物質0.001 g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０６９６】
本発明による除草組成物の場合、式(I)のウラシルピリジン、並びにさらなる成分B及び/又は成分Cを、一緒に配合して施用するか又は別々に配合して施用するかは重要ではない。
【０６９７】
個別施用の場合、施用がどの順番で行われるかはあまり重要ではない。活性成分の植物に対する同時作用を可能とする時間枠で(好ましくは最大14日間、特に最大7日間の時間枠内で)、式(I)のウラシルピリジン、並びにさらなる成分B及び/又は成分Cが施用されることのみが必要とされる。
【０６９８】
当該施用方法に応じて、式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物は、さらに多数の作物植物における望ましくない植物を除去するために付加的に用いることができる。好適な作物の例は以下のとおりである:
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ピーナッツ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、マカラスムギ(Avena sativa)、サトウダイコンのアルチッシマ種(Beta vulgaris spec. altissima)、サトウダイコンのラパ種(Beta vulgaris spec. rapa)、セイヨウアブラナのナパス変種(Brassica napus var. napus)、ルタバガ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラッシカ・ラパのシルベストリス変種(Brassica rapa var. silvesトリス)、ブラッシカ・オレラセア(Brassica oleracea)、クロガラシ(Brassica nigra)、チャノキ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジ(Citrus sinensis)、コーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリカコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、ギニアアブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、ワタ(Gossypium hirsutum)、(モクメン(Gossypium arboreum)、シロバナワタ(Gossypium herbaceum)、ベニバナワタ(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴムノキ(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、レンズマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の種(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バショウ属の種(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(ニコティアナ・ルスティカ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、オウシュウトウヒ(Picea abies)、マツ属の種(Pinus spec.)、ピスタシア・ヴェラ(Pistacia vera)、エンドウマメ(Pisum sativum)、セイヨウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、アンズ(Prunus armeniaca)、スミノミザクラ(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)及び西洋スモモ(prunus domestica)、スグリ(Ribes sylvestre)、トウゴマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、シロガラシ(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、ソルガム(Sorghum bicolor)(モロコシ(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、ライコムギ(トリticale)、デュラムコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)、及びトウモロコシ(Zea mays)。
【０６９９】
好ましい作物は、ピーナッツ(Arachis hypogaea)、サトウダイコンのアルチッシマ種(Beta vulgaris spec. altissima)、セイヨウアブラナのナパス変種(Brassica napus var. napus)、ブラッシカ・オレラセア(Brassica oleracea)、レモン(Citrus limon)、オレンジ(Citrus sinensis)、コーヒーノキ(Coffea arabica) (ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリカコーヒーノキ(Coffea liberica))、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ダイズ(Glycine max)、ワタ(Gossypium hirsutum)(モクメン(Gossypium arboreum)、シロバナワタ(Gossypium herbaceum)、ベニバナワタ(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、オオムギ(Hordeum vulgare)、シナノグルミ(Juglans regia)、レンズマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の種(Malus spec.)、アルファルファ(Medicago sativa)、タバコ(Nicotiana tabacum)(ニコティアナ・ルスティカ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ピスタシア・ヴェラ(Pistacia vera)、エンドウマメ(Pisum sativum)、アーモンド(Prunus dulcis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、ソルガム(Sorghum bicolor) (モロコシ(s.vulgare))、ライコムギ(Triticale)、コムギ(Triticum aestivum)、デュラムコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)及びトウモロコシ(Zea mays)である。
【０７００】
とりわけ好ましい作物は、穀物、トウモロコシ、ダイズ、イネ、アブラナ、ワタ、ジャガイモ、ピーナッツ、又は樹園作物の作物である。
【０７０１】
本発明による式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物はまた、遺伝子改変植物において用いることもできる。用語「遺伝子改変植物」は、その遺伝物質が、組換えDNA技術の使用によって、その植物種のゲノムが生来有さないDNAの挿入配列を含むか、又はその種のゲノムが生来有していたDNAの欠失を示すように改変されている植物であって、上記改変(1つ又は複数)が、交雑育種、突然変異誘発又は天然の組換えのみによっては容易に得ることができない、上記植物として理解される。多くの場合、特定の遺伝子改変植物は、組換えDNA技術の使用によりゲノムが直接処理された祖先植物から、天然の交雑又は繁殖の過程を介して遺伝によりその遺伝子改変(1つ又は複数)を得た植物であろう。典型的には、植物の特定の特性を改善するために、1つ以上の遺伝子が遺伝子改変植物の遺伝物質中に組み込まれている。このような遺伝子改変として、タンパク質(1つ又は複数)、オリゴペプチド又はポリペプチドの標的化翻訳後修飾(例えば、これらの中にプレニル化、アセチル化、ファルネシル化又はPEG部分の付加などのグリコシル化又はポリマー付加を可能とし、低下又は促進させるアミノ酸変異(1つ又は複数)を包含することによる)も挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０７０２】
育種、突然変異誘発又は遺伝子操作によって改変された植物は、例えば、育種又は遺伝子操作の通常の方法の結果として、オーキシン除草剤(例えばジカンバ若しくは2,4-D)、白化除草剤(例えばヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤若しくはフィトエンデサチュラーゼ(PDS)阻害剤)、アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤(例えばスルホニル尿素若しくはイミダゾリノン)、エノールピルビニルシキミ酸3-リン酸シンターゼ(EPSP)阻害剤(例えばグリホサート)、グルタミンシンテターゼ(GS)阻害剤、プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤(例えばグルホシネート)、脂質生合成阻害剤(例えばアセチルCoAカルボキシラーゼ(ACCase)阻害剤)、又はオキシニル(oxynil)(すなわち、ブロモキシニル又はアイオキシニル)除草剤などの特定のクラスの除草剤の施用に対して耐性となっている。さらに、植物は、複数の遺伝子改変を介して複数のクラスの除草剤に対して抵抗性となっており、このような抵抗性は、例えば、グリホサートとグルホシネートの両方に対する抵抗性、又はグリホサートとALS阻害剤、HPPD阻害剤、オーキシン除草剤若しくはACCase阻害剤など別のクラスの除草剤との両方に対する抵抗性などである。これらの除草剤抵抗性技術は、例えば、Pest Management Science、61、2005, 246;61、2005, 258;61、2005, 277;61、2005, 269; 61、2005, 286;64、2008, 326; 64、2008, 332; Weed Science、57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316、2007, 1185;及びこれらの文献中で引用されている参考文献に記載されている。いくつかの栽培植物は、突然変異誘発及び従来の育種法により除草剤に対して耐性となっており、例えば、イミダゾリノン系(例えばイマザモックス)に対して耐性であるClearfield(登録商標)夏ナタネ(Canola、BASF SE、ドイツ)、又はスルホニル尿素(例えばトリベニュロン)に対して耐性であるExpressSun(登録商標)ヒマワリ(DuPont、USA)がある。遺伝子操作方法を用いて、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビーツ及びナタネなどの栽培植物が、グリホサート、イミダゾリノン及びグルホシネートなどの除草剤に対して耐性となっており、これらの一部は開発中であるか、又はRoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto、USA)、Cultivance(登録商標)(イミダゾリノン耐性、BASF SE、ドイツ)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience、ドイツ)というブランド若しくは商品名で市販されている。
【０７０３】
さらに、組換えDNA技術の使用により、1種以上の殺虫タンパク質、とりわけバチルス属細菌(Bacillus)由来(特にバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)由来)の公知の殺虫タンパク質、例えばデルタ-エンドトキシン(例えば、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c);植物性殺虫タンパク質(VIP)(例えばVIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A);細菌コロニー形成線虫(例えばフォトラブダス属の種(Photorhabdus spp.)又はゼノラブダス属の種(Xenorhabdus spp.))の殺虫タンパク質;動物によって産生される毒素(例えばサソリ毒素、クモ毒素、スズメバチ毒素若しくは他の昆虫特異的神経毒);真菌によって産生される毒素(例えばストレプトマイセス(Streptomycetes)毒素);植物レクチン(例えばエンドウマメレクチン又はオオムギレクチン);アグルチニン;プロテイナーゼ阻害剤(例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害剤);リボソーム不活性化タンパク質(RIP)(例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジン);ステロイド代謝酵素(例えば3-ヒドロキシ-ステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤又はHMG-CoA-レダクターゼ);イオンチャネル遮断薬(例えばナトリウムチャネル又はカルシウムチャネルの遮断薬);幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成することができる植物も包含される。本発明の文脈において、これらの殺虫タンパク質又は毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、短縮型又はその他の点で改変されたタンパク質を含むものとしても明確に理解される。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新たな組合せによって特徴付けられる(例えばWO 02/015701を参照)。このような毒素、又はこのような毒素を合成することができる遺伝子改変植物のさらなる例は、例えばEP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及びWO 03/52073に開示されている。このような遺伝子改変植物を作出する方法は、当業者に一般的に公知であり、例えば、上記の刊行物に記載されている。遺伝子改変植物中に含まれるこれらの殺虫タンパク質は、これらのタンパク質を産生する植物に、節足動物の全ての分類群に由来する有害生物、とりわけ甲虫類(甲虫目(Coeloptera)、双翅昆虫類(双翅目(Diptera))、及び蛾類(鱗翅類(Lepidoptera))並びに線虫(線虫類(Nematoda))に対する耐性を与える。1種以上の殺虫タンパク質を合成することが可能な遺伝子改変植物は、例えば上記の刊行物に記載されており、これらの一部は市販されており、例えば、YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を産生するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ(PAT)を産生するトウモロコシ品種);NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒素を産生するワタ品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生するワタ品種);NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生するジャガイモ品種);Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びSyngenta Seeds SAS(フランス製)のBt176(Cry1Ab毒素及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS(フランス)製のMIR604(改変型のCry3A毒素を産生するトウモロコシ品種、WO 03/018810を参照)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)製のMON 863(Cry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.、ベルギーからのIPC 531(改変型のCry1Ac毒素を産生するワタ品種)、並びにPioneer Overseas Corporation(ベルギー製)の1507(Cry1F毒素及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)がある。
【０７０４】
さらに、組換えDNA技術の使用により、1種以上のタンパク質を合成して細菌、ウイルス又は菌類の病原体に対するこれらの植物の抵抗性又は耐性を増加させることができる植物も包含される。このようなタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A 392 225を参照)、植物病害抵抗性遺伝子(例えば、メキシコの野生ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来する、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する抵抗性遺伝子を発現するジャガイモ品種)又はT4-リゾチーム(例えば、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)などの細菌に対して増加した抵抗性を有するこれらのタンパク質を合成することができるジャガイモ品種)である。このような遺伝子改変植物を作出する方法は当業者に一般的に公知であり、例えば上記の刊行物に記載されている。
【０７０５】
さらに、組換えDNA技術の使用により、これらの植物の生産性(例えば、バイオマス生産、穀物収量、デンプン含有量、含油量若しくはタンパク質含有量)、干ばつ、塩分若しくは他の生育制限環境因子に対する耐性、又は有害生物及び真菌性、細菌性若しくはウイルス性の病原体に対する耐性を増加させる1種以上のタンパク質を合成することができる植物も包含される。
【０７０６】
さらに、組換えDNA技術の使用により、特にヒト又は動物の栄養を改善するために改変量の成分又は新たな成分を含有する植物も包含され、例えば、健康を促進する長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を産生する油料作物(例えば、Nexera(登録商標)ナタネ、Dow AgroSciences、カナダ)がある。
【０７０７】
さらに、組換えDNA技術の使用により、特に原料生産を改善するために改変量の成分又は新たな成分を含有する植物も包含され、例えば、増加量のアミロペクチンを産生するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE、ドイツ)がある。
【０７０８】
さらに、本発明による式(I)のウラシルピリジン、又はそれを含む農薬組成物及び/若しくは除草組成物はまた、植物部分の落葉及び/又は乾燥に適していることも見出されているが、これには、作物植物、例えば、ワタ、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ、ソラマメ、穀物(例えば、コムギ、オオムギ、サトウモロコシ、キビ、オートムギ、ライムギ及びライコムギ)、トウモロコシ及びレンズマメ、好ましくは、ワタ、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ又はソラマメ、特にワタが適している。これに関しては、植物の乾燥及び/又は落葉のための農薬組成物及び/又は除草組成物、これらの農薬組成物及び/又は除草組成物の調製方法、並びに式(I)のウラシルピリジンを用いる植物を乾燥及び/又は落葉させるための方法が見出されている。
【０７０９】
乾燥剤として、式(I)のウラシルピリジンは、特に、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ及びダイズなどの作物植物の地上部のみではなく、穀類(例えば、コムギ、オオムギ、サトウモロコシ、キビ、オートムギ、ライムギ及びライコムギ)、トウモロコシ及びレンズマメの地上部をも乾燥させるのに適している。これは、これらの重要な作物植物の完全機械収穫を可能とする。
【０７１０】
また経済的利益があるのは収穫の簡易化であり、それは、柑橘類果実、オリーブ及び他の種、並びに様々な有害(pernicious)な果実、核果及び堅果において、裂開、又は木への着生の低減を特定の期間内に集中させることによって可能となる。同じ機構、すなわち、植物の果実部又は葉部と苗条部との間の脱離組織の発達の促進はまた、有用植物(特にワタ)の落葉の制御に不可欠である。
【０７１１】
さらに、個々のワタ植物の成熟の時間間隔の短縮は、収穫後の繊維品質の向上につながる。
【０７１２】
さらに、式(I)のウラシルピリジン、又は式(I)のウラシルピリジンを含む農薬組成物及び/又は除草組成物はまた、PPO耐性雑草を非常に効果的に防除することも見出されている。
【０７１３】
従って、本発明はまた、PPO耐性雑草の成長を防除するための方法であって、このような雑草、その部分、その繁殖材料又はその生息地に、式(I)のウラシルピリジンを接触させるステップを含み、PPO耐性雑草が、式(I)のウラシルピリジンを除くPPO阻害性除草剤に耐性がある雑草である、方法を提供する。
【０７１４】
本発明は特に、作物におけるPPO耐性雑草を防除する方法であって、前記PPO除草剤耐性雑草が発生している、又は発生する恐れのある作物に式(I)のウラシルピリジンを施用するステップを含む、方法に関する。
【０７１５】
本明細書で使用する場合、用語「PPO阻害剤」、「PPO阻害剤除草剤」、「PPO阻害性除草剤」、「プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害剤除草剤」、「プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害性除草剤」、「プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤除草剤」及び「プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害性除草剤」は、同義語であり、植物の酵素であるプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼを阻害する除草剤を指す。
【０７１６】
本明細書で使用する場合、用語「PPO阻害剤除草剤耐性雑草」、「PPO阻害性除草剤耐性雑草」、「PPO阻害剤耐性雑草」、「PPO耐性雑草」、「プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害剤除草剤耐性雑草」、「プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害性除草剤耐性雑草」、「プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤除草剤耐性雑草」及び「プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害性除草剤耐性雑草」は、同義語であり、PPO阻害性除草剤の適切な又は適切な施用量以上により処理することに関連して、
(1)野生型雑草に致死的(すなわち、根絶する)である場合に、そうした処理にも生き残る、又は
(2)野生型雑草の成長を抑制する場合でも、処理後にかなりの植生成長又は繁殖を示す
能力を遺伝的に引き継いだ、進化した又は後天的に獲得した植物を指す。
【０７１７】
有効な雑草防除とは、処理の2週間後に決定すると、作物から少なくとも70%の雑草抑制若しくは根絶として、又は少なくとも70%の雑草植物毒性として定義される。
【０７１８】
従って、PPO耐性雑草は、式(I)のウラシルピリジンを除くPPO阻害剤の施用により防除されない雑草である一方、個々の感受性バイオタイプはその使用量で防除される。
【０７１９】
ここで、「防除されない」とは、目視による評点において、雑草防除(除草作用)が、処理の2週間後に決定すると、<70%の雑草抑制又は根絶となることを意味し、「防除された」とは、目視による評点において、雑草防除が、処理の2週間後に決定すると、>90%の雑草抑制又は根絶となることを意味する。
【０７２０】
好ましくは、PPO耐性雑草は、式(I)のウラシルピリジンを除く、PPO阻害性除草剤の施用により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である。
【０７２１】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、アザフェニンから選択されるPPO阻害性除草剤の施用により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である。
【０７２２】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、アザフェニジン、ホメサフェン及びラクトフェンから選択されるPPO阻害性除草剤の施用により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である。
【０７２３】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、ホメサフェン及びラクトフェンから選択されるPPO阻害性除草剤の施用により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である。
【０７２４】
同様に、好ましくは、PPO耐性雑草は、アシフルオルフェン、アザフェニジン、カルフェントラゾン、フルミクロラック、フルミオキサジン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ピラフルフェン及びスルフェントラゾンから選択されるPPO阻害性除草剤の施用により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である。
【０７２５】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、アシフルオルフェン、カルフェントラゾン、フルミクロラック、フルミオキサジン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ピラフルフェン及びスルフェントラゾンから選択されるPPO阻害性除草剤の施用により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である。
【０７２６】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、
200g/ha以下、
特に好ましくは、100g/ha以下、
とりわけ好ましくは、50〜200g/ha、
より好ましくは、50〜100g/ha
の施用量の、式(I)のウラシルピリジンを除くPPO阻害性除草剤により防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である一方、個々の感受性バイオタイプは、その使用量では防除されない(すなわち、目視による評点において、処理の2週間後に決定すると、雑草防除が>90%の雑草抑制又は根絶となる)。
【０７２７】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、
200g/ha以下、
特に好ましくは、100g/ha以下、
とりわけ好ましくは、50〜200g/ha、
より好ましくは、50〜100g/ha
の施用量の、アザフェニジン、ホメサフェン及びラクトフェンから選択されるPPO阻害性除草剤により防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である一方、個々の感受性バイオタイプは、その使用量では防除されない(すなわち、目視による評点において、処理の2週間後に決定すると、雑草防除が>90%の雑草抑制又は根絶となる)。
【０７２８】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、
200g/ha以下、
特に好ましくは、100g/ha以下、
とりわけ好ましくは、50〜200g/ha、
より好ましくは、50〜100g/ha
の施用量の、ホメサフェン及びラクトフェンから選択されるPPO阻害性除草剤により防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である一方、個々の感受性バイオタイプは、その使用量では防除されない(すなわち、目視による評点において、処理の2週間後に決定すると、雑草防除が>90%の雑草抑制又は根絶となる)。
【０７２９】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、
200g/ha以下、
特に好ましくは、100g/ha以下、
とりわけ好ましくは、50〜200g/ha、
より好ましくは、50〜100g/ha
の施用量の、アシフルオルフェン、アザフェニジン、カルフェントラゾン、フルミクロラック、フルミオキサジン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ピラフルフェン及びスルフェントラゾンから選択されるPPO阻害性除草剤により、防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である一方、個々の感受性バイオタイプは、その使用量では防除されない(すなわち、目視による評点において、処理の2週間後に決定すると、雑草防除が>90%の雑草抑制又は根絶となる)。
【０７３０】
同様に、好ましくは、PPO耐性雑草は、
200g/ha以下、
特に好ましくは、100g/ha以下、
とりわけ好ましくは、50〜200g/ha、
より好ましくは、50〜100g/ha
の施用量の、アシフルオルフェン、カルフェントラゾン、フルミクロラック、フルミオキサジン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ピラフルフェン及びスルフェントラゾンから選択されるPPO阻害性除草剤により防除されなかった(すなわち、処理の2週間後に決定すると、目視による評点において、雑草防除が<70%の雑草抑制又は根絶となる)雑草である一方、個々の感受性バイオタイプは、その使用量では防除されない(すなわち、目視による評点において、処理の2週間後に決定すると、雑草防除が>90%の雑草抑制又は根絶となる)。
【０７３１】
同様に好ましくは、PPO耐性雑草は、「PPO耐性」として分類されるものであり、従って、作者不明のherbicide mode of action - weeds resistant to PPO-inhibitors(URL:http://www.weedscience.org/summary/MOA.aspx)のリストに従ってリストされている。
【０７３２】
特に好ましいPPO耐性雑草は、アカリファ属の種(Acalypha ssp.)、ヒユ属の種(Amaranthus ssp.)、アンブロシア属の種(Ambrosia ssp.)、カラスムギ属の種(Avena ssp.)、イズハハコ属の種(Conyza ssp.)、クジラグサ属の種(Descurainia ssp.)、トウダイグサ属の種(Euphorbia ssp.)及びセネシオ属の種(Senecio ssp.);
とりわけ好ましくは、ヒユ属の種、アンブロシア属の種及びトウダイグサ属の種;
より好ましくは、ヒユ属の種及びアンブロシア属の種からなる群から選択される。
【０７３３】
同様に特に好ましいPPO耐性雑草は、以下からなる群:
エノキグサ(Acalypha australis)、ホソアオゲイトウ(Amaranthus hybridus)、オオホナガアオゲイトウ(Amaranthus palmeri)、アオゲイトウ(Amaranthus retroflexus)、ヒユモドキ/タリホノアオゲイトウ(ヒユモドキ(Amaranthus tuberculatus)、タリホノアオゲイトウ(Amaranthus rudis)又はナガホアオビユ(Amaranthus tamariscinus))、一般的なブタクサ(ブタクサ(Ambrosia artemisiifolia))、カラスムギ(Avena fatua)、ノミヨケソウ(アレチノギク(Conyza ambigua))、ヒメムカシヨモギ(Conyza Canadensis)、クジラグサ(Descurainia sophia)、ショウジョウトラノオ(ショウジョウソウモドキ(Euphorbia heterophylla))及びハナノボロギク(Senecio vernalis);
とりわけ好ましいのは、ホソアオゲイトウ、オオホナガアオゲイトウ、アオゲイトウ、ヒユモドキ/タリホノアオゲイトウ(ヒユモドキ、タリホノアオゲイトウ又はナガホアオビユ)、一般的なブタクサ及びショウジョウソウモドキ;
より好ましいのは、ヒユモドキ/タリホノアオゲイトウ(ヒユモドキ、タリホノアオゲイトウ又はナガホアオビユ)及び一般的なブタクサから選択される。
【０７３４】
大部分のPPO耐性雑草、特に、ヒユモドキのバイオタイプは、ミトコンドリア及び葉緑体を二重標的とするPPO酵素をコードする、核コード遺伝子PPX2Lにおけるコドン欠失のために耐性がある。これにより、210位のグリシンアミノ酸が欠失する(例えば、B. G. Youngら、Characterization of PPO-Inhibitor-Resistant Waterhemp (Amaranthus tuberculatus) Response to Soil-Applied PPO-Inhibiting Herbicides、Weed Science 2015年、63巻、511〜521頁を参照されたい)。
【０７３５】
特に、ブタクサの耐性バイオタイプにおける変異の第2のタイプは、PPX2酵素のR98L変化を発現した変異として特定された(S. L. Rousonelos、R. M. Lee、M. S. Moreira、M. J. VanGessel、P. J. Tranel、Characterization of a Common Ragweed (Ambrosia artemisiifolia) Population Resistant to ALS- and PPO-Inhibiting Herbicides、Weed Science 60巻、2012年、335〜344頁)。
【０７３６】
従って、好ましくは、PPO耐性雑草は、そのプロトックス酵素が、それぞれ、前記プロトックス酵素又はPPX2L若しくはPPX2に対する等価物のΔG210又はR98L変化として発現される変異、特に前記プロトックス酵素のΔG210又はR98L変化として発現される変異のために、PPO阻害剤の施用に耐性となる雑草である。
【実施例】
【０７３７】
式(I)のフェニルウラシルの調製は、実施例によって例示される;しかし、本発明の主題は、示される実施例に限定されるものではない。
【０７３８】
A:調製実施例
[実施例1]
エチル2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]アセテート
【０７３９】
【化６８】
2019516755.tif 000121
実施例1.1:2-アジド-6-(2-ベンジルオキシフェノキシ)-5-クロロ-3-フルオロ-ピリジン
【０７４０】
【化６９】
2019516755.tif 000122
【０７４１】
5.0g(29mmol)の3-クロロ-2,5,6-トリフルオロピリジン(CAS2879-42-7)のDMSO(50mL)溶液に、2.1g(33mmol)のNaN3を加え、この溶液を室温で3時間、撹拌した。次に、19.5g(60mmol)のCs2CO3、次いで、6.2g(31mmol)の2-(ベンジルオキシ)フェノール)のDMSO(40mL)溶液を加えた。この混合物を室温で16時間、撹拌し、水を加え、この混合物を酢酸エチルにより抽出した。有機層を分離し、ブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。粗製物質(15g)を、さらなる精製を行わずに次のステップで使用した。
[M+H] = 371.0; Rt = 1.368分
【０７４２】
実施例1.2:2-アミノ-6-(2-ベンジルオキシフェノキシ)-5-クロロ-3-フルオロ-ピリジン
【０７４３】
【化７０】
2019516755.tif 000123
【０７４４】
15gの化合物1.1のTHF溶液に、9.7g(150mmol)の亜鉛、及び100mLの半飽和水性NH4Clを0℃で滴下して加えた。この混合物を室温で16時間、撹拌し、濾過し、濾過ケーキを酢酸エチルで洗浄した。濾液を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカゲルカラム(石油エーテル/酢酸エチル)により粗製物質を精製して、8.8g(25.6mmol、3-クロロ-2,5,6-トリフルオロピリジンから2ステップで88%)の所望の生成物1.2を得た。
[M+H] = 345.0; Rt = 1.232分
【０７４５】
実施例1.3:エチルN-[6-(2-ベンジルオキシフェノキシ)-5-クロロ-3-フルオロ-2-ピリジル]カルバメート
【０７４６】
【化７１】
2019516755.tif 000124
【０７４７】
8.8g(25.6mmol)の化合物1.2のジクロロメタン(80ml)溶液に、3g(38mmol)のピリジン、次いで4g(37.5mmol)のクロロギ酸エチルを加えた。この混合物を25℃で20時間、撹拌し、水で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濃縮して、カルバメート1.3及び二置換誘導体の混合物14.4gを得た。この粗製混合物(12.4g)をエタノール200mLに溶解し、撹拌しながら、0℃でNaOH(1M)水溶液を滴下して加えた。この混合物を15℃で6時間、撹拌し、ブラインで希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、6.6g(15.9mmol、62%)の所望の化合物1.3を得た。
[M+H] = 417.1; Rt = 1.293分
【０７４８】
実施例1.4:3-[6-(2-ベンジルオキシフェノキシ)-5-クロロ-3-フルオロ-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン
【０７４９】
【化７２】
2019516755.tif 000125
【０７５０】
NaH 1.7g(43mmol)のNMP(N-メチル-2-ピロリドン)(60mL)溶液に、0℃で6g(14mmol)の化合物1.3を加え、この混合物を35℃で30分間、撹拌した。次に、3.9g(21mmol)のエチル(E)-3-アミノ-4,4,4-トリフルオロ-ブタ-2-エノエート(CAS:372-29-2)を加え、この反応混合物を100℃で3日間、撹拌した。得られた混合物を氷水によりクエンチし、6N HClを使用することによりpH=2へと酸性にし、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濃縮し、次のステップで直接、使用した。
[M+H] = 508.0; Rt = 1.240分
【０７５１】
実施例1.5:3-[6-(2-ベンジルオキシフェノキシ)-5-クロロ-3-フルオロ-2-ピリジル]-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)-ピリミジン-2,4-ジオン
【０７５２】
【化７３】
2019516755.tif 000126
【０７５３】
6.5g(12.8mmol)の化合物1.4のアセトニトリル(65mL)の溶液に、撹拌しながら、0℃で、5.3g(38mmol)のK2CO3、次いで7.3g(51mmol)のヨウ化メチルを加えた。この混合物を15℃で16時間、撹拌し、次に水(80mL)を加え、2N HClを使用することにより、pHをpH=5に調節した。この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去して、7gの粗生成物1.5を得、これをさらなる精製を行わずに使用した。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.63 (d, J=7.28 Hz, 1 H); 7.21 - 7.25 (m, 4 H); 7.12 - 7.17 (m, 2 H); 6.98 (t, J=7.03 Hz, 3 H); 6.26 (s, 1 H); 4.99 (s, 2 H); 3.47 (s, 3 H).
[M+H] = 522.0; Rt = 1.323分
【０７５４】
実施例1.6:3-[5-クロロ-3-フルオロ-6-(2-ヒドロキシフェノキシ)-2-ピリジル]-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)ピリミジン-2,4-ジオン
【０７５５】
【化７４】
2019516755.tif 000127
【０７５６】
7g(13.4mmol)の化合物1.5のキシレン(70mL)溶液に、15℃で撹拌しながら、3.6g(26mmol)の固体AlCl3を加えた。この混合物を130℃で16時間、撹拌し、15℃に冷却した後、この混合物に氷水を加えた。キシレン層を分離した後、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカゲル上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、3.2g(7.4mmol、55%)の所望の生成物1.6を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.80 (d, J=7.26 Hz, 1H); 7.03 - 7.19 (m, 3H); 6.93 (dt, J=7.68 Hz, J=1.7 Hz, 1H); 6.3 (s, 1H); 5.6 (s, 1H); 3.5 (s, 3H).
[M+H] = 431.9; Rt = 1.077分
【０７５７】
実施例1.7:エチル2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]アセテート(=実施例1)
【０７５８】
【化７５】
2019516755.tif 000128
【０７５９】
0.2g(0.46mmol)の化合物1.6の乾燥アセトニトリル(10mL)の溶液に、0℃で、0.19g(1.3mmol)のK2CO3を加え、次いで0.15g(0.92mmol)のブロモ酢酸エチルを滴下して加えた。この混合物を15℃で16時間、撹拌し、水15mlで希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。逆相分取HPLC(アセトニトリル/水(トリフルオロ酢酸を含有))により粗生成物を精製して、0.16g(0.31mmol、67%)の所望の表題化合物を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.76 (d, J=7.28 Hz, 1 H); 7.22 (d, J=7.72 Hz, 1 H); 7.17 (t, J=7.83 Hz, 1 H); 6.99 - 7.06 (m, 1 H); 6.88 (d, J=7.94 Hz, 1 H); 6.25 (s, 1 H); 4.49 (s, 2 H); 4.19 (q, J=7.20 Hz, 2 H); 3.47 (s, 3 H); 1.25 (t, J=7.17 Hz, 3 H).
[M+H] = 518.0; Rt = 1.217分
【０７６０】
エタノールからの再結晶により、結晶形態Aの表題化合物が得られる。
【０７６１】
実施例1の結晶形態Aは、96〜108℃の範囲に特徴的な融解ピークを有する、サーモグラムを示す。融解ピークの発生として決定される融点は、通常、約100〜106℃の範囲にある。引用した値は、ここでは、示差熱測定(示差走査熱量測定、DSC)によって決定した値に関する。融点は、Mettler Toledo DSC823e/700/229モジュールを備えたDSCを使用して決定した。試料は、ガラス製標準パンに入れた。試料サイズは、各場合において、1〜20mgとした。加熱速度は、2.50K/分とした。実験中、試料に窒素流をパージした。融点は、ピークの主要側に基づいて、融解ピークの半分の高さにおける接線と直線的に外挿した初期ベースラインとの交点によって定義される、外挿ピーク開始温度(いわゆる、開始温度)として決定した。
【０７６２】
形態Aは、粉末X線回折(PXRD)によって検討した。PXRDは、反射配置(Bragg-Brentano)におけるCuKαを使用した、Panalytical X'Pert ProX線回折計を用いて実施した。0.2mm深さの単結晶ケイ素の試料ホルダーに粉末を入れ、優しく正確に平坦にした。管電圧は45kVであり、電流は40mAである。PXRDデータは、室温で、例えば、0.017°刻みの2θ=3.0°〜40.0°の範囲で、19.7s/ステップの測定時間で採集する。
【０７６３】
PXRDパターンが、図1に表示されている。特徴的なピークの位置が表2にリストされている:
【０７６４】
【表８】
2019516755.tif 000129
【０７６５】
最も顕著なピークは、5.5±0.2、7.4±0.2、7.8±0.2、10.0±0.2、11.2±0.2、17.1±0.2、18.0±0.2、21.5±0.2、21.9±0.2及び26.3±0.2 2θである。
【０７６６】
形態Aの単結晶に関する検討により、基本結晶構造が三斜晶系であることが実証される。単位格子は、空間群P1-を有する。結晶構造(100Kで決定)の特徴的データが、以下の表3にまとめられている。
【０７６７】
【表９】
2019516755.tif 000130
【０７６８】
[実施例2]
メチル2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]-2-メトキシ-アセテート
【０７６９】
【化７６】
2019516755.tif 000131
【０７７０】
2.5g(5.8mmol)の化合物1.6の乾燥アセトニトリル(20mL)の溶液に、N2下、撹拌しながら、0℃で、2.2g(16mmol)のK2CO3を10分間かけて加えた。次に、1.4g(7.5mmol)の2-ブロモ-2-メトキシ-酢酸メチル(CAS:5193-96-4)をこの混合物に滴下して加え、この混合物を15℃で16時間、撹拌した。この混合物を濾過し、濾過ケーキを酢酸エチルで洗浄した。濾液を濃縮し、逆相分取HPLC(アセトニトリル/水(トリフルオロ酢酸を含有))により粗生成物を精製して、0.97g(1.8mmol、31%)の所望の化合物2を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.77 (d, J=7.03 Hz, 1 H); 7.15 - 7.27 (m, 3 H); 7.07 - 7.13 (m, 1 H); 6.24 (s, 1 H); 5.40 (d, J=8.53 Hz, 1 H); 3.70 (s, 3 H); 3.46 (br. s., 3 H); 3.39 (s, 3 H).
[M+H] = 534.1; Rt = 1.233分
【０７７１】
[実施例3]
2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]酢酸
【０７７２】
【化７７】
2019516755.tif 000132
【０７７３】
水性濃HCl(20ml)及び20mLの氷酢酸中の3.5g(6.8mmol)のエチル2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]アセテート(実施例1)の溶液を60℃で3時間、撹拌した。水を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去して、2.3g(4.7mmol、69%)の2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]酢酸を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.77 (d, J=7.21 Hz, 1H); 7.15 - 7.25 (m, 2H); 7.06 (dt, J=7.74 Hz, J= 1.46 Hz, 1H); 6.91 (dd, J=8.15 Hz, J= 1.44 Hz, 1H); 6.25 (s, 1H); 4.55 (s, 2H), 3.45 (s, 3H).
[M+H] = 490.0; Rt = 1.189分
【０７７４】
[実施例4]
2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]-N-メチルスルホニル-アセトアミド
【０７７５】
【化７８】
2019516755.tif 000133
【０７７６】
0.7g(1.5mmol)の2-[2-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]酢酸の乾燥THF(20mL)溶液に、アルゴン雰囲気下、1.0g(7.4mmol)のジイソプロピルエチルアミン、次いで0.8g(3.0mmol)の塩化2-クロロ-1-メチル-ピリジニウム(CAS:112277-86-8)及び0.2g(2.2mmol)のメタンスルホンアミド(CAS:3144-09-0)を加えた。この懸濁液を室温で16時間、撹拌した。次に、水を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(シクロヘキサン/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、0.1g(0.24mmol、16%)の所望の生成物を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 8.6 (s, 1H); 7.8 (d, 1H); 7.2 - 7.3 (m, 2H); 7.1 (m, 1H); 6.9 (d, 1H); 6.3 (s, 1H); 4.5 (s, 2H); 3.5 (s, 3H); 3.1 (s, 3H).
[M+H] = 567.1; Rt = 1.123分
【０７７７】
[実施例5]
エチル2-[2-[[3,5-ジフルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]アセテート
【０７７８】
【化７９】
2019516755.tif 000134
【０７７９】
実施例5.1:エチル(Z)-3-(ジメチルカルバモイルアミノ)-4,4,4-トリフルオロ-ブタ-2-エノエート
【０７８０】
【化８０】
2019516755.tif 000135
【０７８１】
N2雰囲気下、104g(2.73mol)のNaHの乾燥DMF(600mL)溶液に、撹拌しながら、乾燥DMF(200mL)に溶解した233g(2.18mol)の塩化N,N-ジメチルカルバモイル(CAS:79-44-7)を0〜5℃で1時間かけて、滴下して加えた。次に、乾燥DMF(200mL)に溶解した200g(1.09mol)のエチル(Z)-3-アミノ-4,4,4-トリフルオロ-ブタ-2-エノエート(CAS:372-29-2)を、撹拌しながら、0〜5℃の温度で1時間かけて、滴下して加えた。この混合物を室温で、さらに2時間、撹拌し、次に、氷水に注ぎ入れた。この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、170g(0.67mol、64%)の所望の生成物5.1を得た。
【０７８２】
実施例5.2:2-(ジメチルアミノ)-4-(トリフルオロメチル)-1,3-オキサジン-6-オン
【０７８３】
【化８１】
2019516755.tif 000136
【０７８４】
102mLのPOCl3中の170g(0.67mol)の化合物5.1の溶液に、0℃で15分間の撹拌間隔で3回にわけて、139g(0.67mol)のPCl5を加え、この混合物を0℃でさらに1時間、撹拌した。次に、この混合物を室温でさらに3時間、撹拌した。この反応混合物を250mLの氷水に注ぎ入れ、沈殿物を濾過により採集し、乾燥して、84g(0.40mol、60%)の所望の生成物5.2を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 5.9 (s, 1H); 3.2 (d, J=19.58 Hz, 6H).
[M+H] = 209.1; Rt = 0.980分
【０７８５】
実施例5.3:6-(トリフルオロメチル)-3-(3,5,6-トリフルオロ-2-ピリジル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン
【０７８６】
【化８２】
2019516755.tif 000137
【０７８７】
氷酢酸(15mL)中の1.5g(15.2mmol)の2-アミノ-3,5,6-トリフルオロピリジン(CAS3534-50-7)及び3.1g(15.2mmol)の化合物5.2の溶液を95℃で16時間、撹拌した。次に、水を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去して、3.9g(12.5mmol、82%)の所望の生成物5.3を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.6 (m, 1H); 6.25 (s, 1H).
[M+H] = 312.0; Rt = 0.873分
【０７８８】
実施例5.4:1-メチル-6-(トリフルオロメチル)-3-(3,5,6-トリフルオロ-2-ピリジル)ピリミジン-2,4-ジオン
【０７８９】
【化８３】
2019516755.tif 000138
【０７９０】
35g(0.11mol)の化合物5.3のDMF(400mL)の溶液に、0℃で、31g(0.23mol)のK2CO3、次いで32g(0.23mol)のヨウ化メチルを加え、この混合物を室温で16時間、撹拌した。次に、水を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、次に、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、15g(46mmol、42%)の所望の生成物5.4を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.6 (q, J=7.06 Hz, 1H); 6.4 (s, 1H); 3.6 (s, 3H).
[M+H] = 325.9; Rt = 1.058分
【０７９１】
実施例5.5:3-[3,5-ジフルオロ-6-(2-メトキシフェノキシ)-2-ピリジル]-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)ピリミジン-2,4-ジオン
【０７９２】
【化８４】
2019516755.tif 000139
【０７９３】
THF(400mL)中の5g(0.04mmol)の2-メトキシフェノール(CAS:90-05-1)の溶液に、撹拌しながら、0℃で6.9g(0.06mol)のKOtBuを5分間かけて加えた。次に、10g(31mmol)の化合物5.4を加え、この混合物を2時間、80℃に加熱し、次に、氷水に注ぎ入れた。この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、9.3g(22mmol、71%)の所望の生成物5.5を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.5 (t, J=7.78 Hz, 1H); 7.2 - 7.3 (m, 2H); 6.9 - 7.0 (m, 2H); 6.3 (s, 1H); 3.7 (s, 3H).
[M+H] = 430.0; Rt = 1.197分
【０７９４】
実施例5.6:3-[3,5-ジフルオロ-6-(2-ヒドロキシフェノキシ)-2-ピリジル]-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)ピリミジン-2,4-ジオン
【０７９５】
【化８５】
2019516755.tif 000140
【０７９６】
-78℃に冷却した9g(20mmol)の化合物5.5のジクロロメタン(200mL)溶液に、ジクロロメタン(50mL)中の7.9g(30mmol)のBBr3を加えた。この混合物を5時間かけて、室温に温め、氷水に注ぎ入れて、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去して、所望の生成物5.6を得、これをさらなる精製を行わずに次のステップで使用した。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.54 (m, 1H); 7.09 - 7.18 (m, 2H); 7.00 - 7.08 (m, 1H); 6.87 - 6.96 (m, 1H); 6.3 (s, 1H); 5.7 (br. s., 1H); 3.5 (s, 3H).
[M+H] = 416.0; Rt = 1.117分
【０７９７】
実施例5.7:エチル2-[2-[[3,5-ジフルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]フェノキシ]アセテート
【０７９８】
【化８６】
2019516755.tif 000141
【０７９９】
9.5g(22.8mmol)の化合物5.6のアセトニトリル(300mL)溶液に、撹拌しながら、0℃で、6.3g(45.7mmol)のK2CO3を加えた。次に、7.6g(45.7mmol)のブロモ酢酸エチル(CAS:105-36-2)を加え、この混合物を80℃で16時間、撹拌した。水を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製し、メチルtert-ブチルエーテル及びn-ヘキサンから再結晶して、3.9g(7.8mmol、34%)の所望の生成物5.7を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.5 (t, J=7.83 Hz, 1H); 7.2 (d, J=7.50 Hz, 1H); 7.1 - 7.2 (m, 1H); 7.0 (t, J=7.72 Hz, 1H); 6.9 (d, J=8.16 Hz, 1H); 6,3 (s, 1H); 4.5 (s, 1H); 4.2 (q, J=7.13 Hz, 2H); 3.5 (s, 3H); 1.3 (t, J=7.17 Hz, 3H).
[M+H] = 502.2; Rt = 1.221分
【０８００】
[実施例6]
エチル2-[[3-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]-2-ピリジル]オキシ]プロパノエート
【０８０１】
【化８７】
2019516755.tif 000142
【０８０２】
DMSO(4mL)中の0.22g(1.1mmol)のエチル2-[(3-ヒドロキシ-2-ピリジル)オキシ]プロパノエート(CAS:353292-83-8)の溶液に、15℃で0.042g(1.1mmol)のNaHを加えた。この懸濁液をこの温度で10分間、撹拌した後、この混合物に15℃で0.3g(0.88mmol)の3-(5-クロロ-3,6-ジフルオロ-2-ピリジル)-1-メチル-6-(トリフルオロメチル)ピリミジン-2,4-ジオンを加えた。得られた混合物を90〜100℃で2時間、撹拌し、水に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。逆相分取HPLC(アセトニトリル/水(トリフルオロ酢酸を含有))により粗生成物を精製して、0.17g(0.32mmol、36%)の所望の生成物を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.9 (d, J=4.52 Hz, 1H); 7.8 (d, J=7.28 Hz, 1H); 7.5 (d, J=7.53 Hz, 1H); 6.9 (t, J=5.52 Hz, 1H); 6.3 (d, J=3.26 Hz, 1H); 5.0-5.1 (m, 1H); 4.2 (q, J=7.11 Hz, 2H); 3.5 (d, J=4.27 Hz, 3H); 1.4 (d, J=7.03 Hz, 3H); 1.2 (t, J=7.15 Hz, 3H).
【０８０３】
[実施例7]
エチル2-[[3-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]-2-ピリジル]オキシ]アセテート
【０８０４】
【化８８】
2019516755.tif 000143
【０８０５】
実施例7.1:エチル2-[[3-[(6-アジド-3-クロロ-5-フルオロ-2-ピリジル)オキシ]-2-ピリジル]オキシ]アセテート
【０８０６】
【化８９】
2019516755.tif 000144
【０８０７】
1.8g(10.78mmol)の3-クロロ-2,5,6-トリフルオロピリジン(CAS2879-42-7)のDMSO(20mL)溶液に、室温で0.77g(11.8mmol)のアジ化ナトリウムを加え、この混合物を室温で3時間、撹拌した。次に、DMSO(10mL)中の2.2g(11.3mmol)のエチル2-[(3-ヒドロキシ-2-ピリジル)オキシ]アセテート(CAS:353292-81-6)及び7g(21.5mmol)のCs2CO3の懸濁を、上記の混合物に小分けにして加えた。得られた混合物を室温で15時間、撹拌し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物7.1は、さらなる精製を行わずに次のステップで使用した。
【０８０８】
実施例7.2:エチル2-[[3-[(6-アミノ-3-クロロ-5-フルオロ-2-ピリジル)オキシ]-2-ピリジル]オキシ]アセテート
【０８０９】
【化９０】
2019516755.tif 000145
【０８１０】
THF(100mL)中の4.8g(13mmol)の化合物7.1及び4.3g(66mmol)の亜鉛からなる懸濁液に、0℃で、半飽和NH4Cl水溶液(50mL)を滴下して加えた。この混合物を室温で5時間、撹拌し、濾過し、濾過ケーキを酢酸エチルで洗浄した。濾液に水(200mL)を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。シリカ上のカラムクロマトグラフィー(石油エーテル/酢酸エチル)により粗生成物を精製して、2.7g(8mmol、61%)の所望の生成物7.2を得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.9 (dd, J=4.89 Hz, J=1.51 Hz, 1H); 7.4 (d, J=7.39 Hz, 1H); 7.3 (d, J=9.06 Hz, 1H); 6.9 (dd, J=7.65 Hz, J=4.89 Hz, 1H); 4.9 (s, 2H); 4.5 (s, 2H); 4.2 (q, J=7.15 Hz, 2H); 1.25 (t, J=7.15 Hz, 3H).
[M+H] = 428.1; Rt = 1.332分
【０８１１】
実施例7.3:エチル2-[[3-[[3-クロロ-6-[2,4-ジオキソ-6-(トリフルオロメチル)-1H-ピリミジン-3-イル]-5-フルオロ-2-ピリジル]オキシ]-2-ピリジル]オキシ]アセテート
【０８１２】
【化９１】
2019516755.tif 000146
【０８１３】
氷酢酸(430mL)中の16g(47mmol)の化合物7.2及び9.8g(47mmol)の化合物5.2の溶液を80℃で16時間、撹拌した。次に、9.8g(47mmol)の化合物5.2を加え、この混合物を80℃で16時間、撹拌した。再度、2.9g(14mmol)の化合物5.2を加え、この混合物を80℃で16時間、撹拌した。再度、9.8g(47mmol)の化合物5.2を加え、この混合物を80℃で16時間、撹拌した。次に、水を加え、この混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物7.3(23g、46mmol、97%)をさらなる精製を行わずに次のステップで使用した。
【０８１４】
実施例7.4:エチル2-[[3-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]-2-ピリジル]オキシ]アセテート
【０８１５】
【化９２】
2019516755.tif 000147
【０８１６】
23g(46mmol)の粗製化合物7.3のDMF(500mL)の溶液に、0℃で、38g(275mmol)のK2CO3、次いで26.6g(187mmol)のヨウ化メチルを加えた。この反応混合物を室温で16時間、撹拌し、次に、38g(275mmol)のK2CO3を再度、加え、次いで26.6g(187mmol)のヨウ化メチルを加え、この混合物を室温で48時間、再度、撹拌した。この混合物を水に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、無水Na2SO4により脱水し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。逆相分取HPLC(アセトニトリル/水(トリフルオロ酢酸を含有))により粗生成物を精製して、10.3g(19.9mmol、43%)の所望の生成物であるエチル2-[[3-[[3-クロロ-5-フルオロ-6-[3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)ピリミジン-1-イル]-2-ピリジル]オキシ]-2-ピリジル]オキシ]アセテートを得た。
1H-NMR (CDCl3, ppm): 7.96 (d, J=3.97 Hz, 1H); 7.76 (d, J=7.50 Hz, 1H); 7.49 (d, J=7.06 Hz, 1H); 6.95 (dd, J=7.50 Hz, J=5.29 Hz, 1H); 6.26 (s, 1H) 4.79 (s, 2H); 4.19 (q, J=7.06 Hz, 2H); 3.48 (s, 3H); 1.24 (t, J=7.06 Hz, 3H).
[M+H] = 519.0; Rt = 1.183分
【０８１７】
以下の表4〜9にリスト化合物を上記の実施例と同様に調製することができる。
【０８１８】
【化９３】
2019516755.tif 000148
【０８１９】
【表１０】
2019516755.tif 000149
2019516755.tif 000150
2019516755.tif 000151
【０８２０】
【化９４】
2019516755.tif 000152
【０８２１】
【表１１】
2019516755.tif 000153
2019516755.tif 000154
2019516755.tif 000155
【０８２２】
【化９５】
2019516755.tif 000156
【０８２３】
【表１２】
2019516755.tif 000157
2019516755.tif 000158
【０８２４】
【化９６】
2019516755.tif 000159
【０８２５】
【表１３】
2019516755.tif 000160
2019516755.tif 000161
【０８２６】
【化９７】
2019516755.tif 000162
【０８２７】
【表１４】
2019516755.tif 000163
【０８２８】
【化９８】
2019516755.tif 000164
【０８２９】
【表１５】
2019516755.tif 000165
【０８３０】
B  使用実施例
式(I)のウラシルピリジンの除草活性を、以下の温室実験によって示した:
【０８３１】
使用した培養容器は、培養土として約3.0%の腐食質を含むローム砂を入れたプラスチック製植木鉢であった。試験植物の種子を、各種毎に別々に播種した。
【０８３２】
出芽前処理については、水に懸濁又は乳化させた活性成分を、微分配ノズルを用いて播種後に直接施用した。発芽及び生育を促進するため容器に静かに灌水し、その後、植物が根付くまで透明なプラスチック製フードで覆った。このカバーは、それが活性成分によって損なわれない限り、試験植物の一様な発芽をもたらした。
【０８３３】
出芽後処理については、最初に、試験植物をその生息地に応じて3〜15cmの高さまで生育させ、その後初めて水に懸濁又は乳化させた活性成分で処理した。この目的のため、試験植物を直接播種して同じ容器中で生育させるか、又はこれらの試験植物を最初に実生として別々に生育させ、処理の数日前に試験容器に移植した。
【０８３４】
植物を、その種に応じてそれぞれ10〜25℃又は20〜35℃で保持した。
【０８３５】
試験期間は、2〜4週間にわたった。この期間中、植物の世話をし、個々の処理に対するそれらの反応について評価した。
【０８３６】
評価は0〜100のスケールを用いて行った。100は、植物の出芽なし、又は少なくとも空中部分の完全な破壊を意味し、0は、損傷なし、又は正常な生育過程を意味する。優れた除草活性は70以上の値で示され、極めて優れた除草活性は85以上の値で示される。
【０８３７】
温室実験に使用した植物は、以下の種の植物であった:
【０８３８】
【表１６】
2019516755.tif 000166
【０８３９】
16g/haの施用量で、出芽後法により施用された、化合物1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、20、21、22、24、25、26、27、33、34、35、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、83、84、85、86、89、91、97、125、126、128、129、130、132、135、143、145、147、149、150、151、152、154、165、169、199、201、207、228及び229は、AMARE、CHEAL、ECHCG及びSETVIに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０８４０】
16g/haの施用量では、出芽後法により施用した、化合物18、82、87及び155は、AMARE、CHEAL及びSETVIに対して、非常に良好な除草活性を示した。
【０８４１】
【表１７】
2019516755.tif 000167
【０８４２】
これらのデータは、本発明の式Iである発明化合物は、従来技術から公知の化合物よりも優れた除草活性があることを明確に実証している。
【０８４３】
ピリジン環による中央のフェニル環への置換により、一層優れた除草活性がもたらされるだけではなく、WO 11/137088から公知の化合物によって達成されるものよりもかなり優れた作物適合性がもたらされる。
【０８４４】
式(I)の化合物による耐性雑草の防除を、以下の温室実験によって実証した:
【０８４５】
使用した培養容器は、培養土として約3.0%の腐食質を含むローム砂を入れたプラスチック製植木鉢であった。試験植物の種子を、各種及び/又は耐性バイオタイプに別々に播種した。出芽前処理については、水に懸濁又は乳化させた活性成分を、微分配ノズルを用いて播種後に直接施用した。発芽及び生育を促進するため容器に静かに灌水し、その後、植物が根付くまで透明なプラスチック製フードで覆った。このカバーは、それが活性成分によって損なわれない限り、試験植物の一様な発芽をもたらした。出芽後処理については、最初に、試験植物をその植物生息地に応じて3〜15cmの高さまで生育させ、その後初めて水に懸濁又は乳化させた活性成分で処理した。この目的のため、試験植物を直接播種して同じ容器中で生育させるか、又はこれらの試験植物を最初に実生として別々に生育させ、処理の数日前に試験容器に移植した。植物を、その種に応じてそれぞれ10〜25℃又は20〜35℃で保持した。試験期間は、2〜4週間にわたった。この期間中、植物の世話をし、個々の処理に対するそれらの反応について評価した。評価は、0〜100のスケールを用いて行った。100は、植物の出芽なし、又は少なくとも地上部の完全な破壊を意味し、0は、損傷なし、又は正常な生育過程を意味する。
【０８４６】
温室実験に使用した植物は、以下の種及びバイオタイプであった:
【０８４７】
【表１８】
2019516755.tif 000168
【０８４８】
以下の表に示されているこれらの結果は、化合物7及び化合物1が、感受性(w.1)雑草及びΔG210変異(w.2、w.3)を含有する耐性雑草の両方に対して非常に良好な活性を示す一方、公知のPPO阻害剤であるアザフェニジンは、感受性バイオタイプに比べて、耐性の防除がかなり弱いことを示すことを実証している。
【０８４９】
【表１９】
2019516755.tif 000169
【図１】
2019516755.tif 000176
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月18日(2018.6.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)
【化１】
2019516755.tif 000177
[式中、可変要素は、以下の意味を有する:
R1は、水素、NH2、C1-C6-アルキル又はC3-C6-アルキニルであり;
R2は、水素、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり;
R3は、水素又はC1-C6-アルキルであり;
R4は、H又はハロゲンであり;
R5は、ハロゲン、CN、NO2、NH2、CF3又はC(=S)NH2であり;
R6は、H、ハロゲン、CN、C1-C3-アルキル、C1-C3-ハロアルキル、C1-C3-アルコキシ、C1-C3-ハロアルコキシ、C1-C3-アルキルチオ、(C1-C3-アルキル)アミノ、ジ(C1-C3-アルキル)アミノ、C1-C3-アルコキシ-C1-C3-アルキル、又はC1-C3-アルコキシカルボニルであり;
R7は、H、ハロゲン、C1-C3-アルキル、又はC1-C3-アルコキシであり;
R8は、OR9、SR9、NR10R11、NR9OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-ハロアルケニルオキシ-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシ-C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルフィニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルスルホニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル-C1-C6-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキルカルボニル)アミノ、アミノ-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ-C1-C6-アルキル、アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル-C1-C6-アルキル、
-N=CR12R13(R12及びR13は、互いに独立して、H、C1-C4-アルキル又はフェニルである)、
C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、フェニル、フェニル-C1-C4-アルキル又は5員若しくは6員のヘテロアリールであり、
シクロアルキル環、ヘテロシクリル環、フェニル環又はヘテロアリール環はそれぞれ、R14から選択される1〜4個の置換基又は3〜7員の炭素環により置換されていてもよく、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており、
R14は、ハロゲン、NO2、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C4-アルコキシカルボニルであり、
R10、R11は、互いに独立して、R9であるか、又は一緒になって3〜7員の炭素環を形成し、
この炭素環は、炭素原子に加えて、-N(R12)-、-N=N-、-C(=O)-、-O-及び-S-からなる群から選択される1又は2個の環員を場合により有しており、
この炭素環は、R14から選択される1〜4個の置換基により場合により置換されており;
nは、1〜3であり;
Qは、CH2、O、S、SO、SO2、NH又は(C1-C3-アルキル)Nであり;
Wは、O又はSであり;
Xは、NH、NCH3、O又はSであり;
Yは、O又はSであり;
Zは、それぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、フェニル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルである]
のウラシルピリジン(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)
であって、但し、式(I)の化合物がカルボキシル基を有することを条件とする、式(I)のウラシルピリジン。
【請求項２】
R1が、C1-C6-アルキルであり、R2が、C1-C4-ハロアルキルであり、R3がHであり、Yが、Oである、請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項３】
R4が、H又はFであり、R5が、F、Cl、Br又はCNである、請求項1又は2に記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項４】
R6が、H、C1-C3-アルキル又はC1-C3-アルコキシであり、R7がHである、請求項1から3のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項５】
R8が、OR9、NR9S(O)2R10又はNR9S(O)2NR10R11であり、
R9が、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、ジ(C1-C6-アルコキシ)C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C6-アルキル又はC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり、
R10、R11が、C1-C6-アルキルである、
請求項1から4のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項６】
nが1である、請求項1から5のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項７】
Q、W及びXがOである、請求項1から6のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項８】
Zが、フェニル又はピリジルであり、これらがそれぞれ、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ及びC1-C6-ハロアルコキシからなる群から選択される、1〜4個の置換基により場合により置換されている、請求項1から7のいずれかに記載の式(I)のウラシルピリジン。
【請求項９】
式(II)
【化２】
2019516755.tif 000178
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、n、Q、W、X、Y及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
L1は、ハロゲンである)
の酸ハロゲン化物。
【請求項１０】
式(int-1)
【化３】
2019516755.tif 000179
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、Q、X、Y及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
I1は、H又はPGであり、PGは、
C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シルクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、及びフェニルカルボニルからなる群から選択される保護基であり、
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよい)
の中間体(それらの塩を含む)。
【請求項１１】
式(int-2)
【化４】
2019516755.tif 000180
[式中、R4、R5、R6、R7、R8、n、Q、W、X、Y及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
I2は、Hであり、
I3は、H又はC(=Y)L2であり、
Yは、O又はSであり、
L2は、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい)であるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「YCN」(YはO又はSである)、
又は基「PGN」(これは、N3、脂肪族又は芳香族カルバメート、脂肪族又は芳香族アミド、N-C1-C6-アルキル-アミン、N-アリール-アミン又はヘテロアリールアミドからなる群から選択される、保護アミン置換基である)を形成する]
の中間体(それらの塩を含む)。
【請求項１２】
式(int-3)
【化５】
2019516755.tif 000181
[式中、R4、Q、X及びZは、請求項1から8のいずれかに定義されているとおりであり、
R5は、ハロゲン又はCNであり、
PGは、
C1-C6-アルキル、C1-C6-シアノアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル-C1-C4-アルキオキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シルクロアルキル-C1-C4-アルキル、C5-C6-シクロアルケニル、テトラヒドロピラニル、(トリ-C1-C6-アルキル)シリル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル、ホルミル、C1-C6-アルキル-カルボニル、C1-C6-アルキル-O-カルボニル、C2-C6-アルケニル-O-カルボニル、[(ジフェニル)(C1-C4-アルキル)]シリル-C1-C4-アルキル、フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルチオ-C1-C6-アルキル、及びフェニルカルボニル
からなる群から選択される保護基であり、
フェニル環はそれぞれ、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル及びC1-C4-アルコキシからなる群から選択される1〜3個の置換基により置換されていてもよく、
I2は、Hであり、
I3は、H又はC(=Y)L2であり、
Yは、O又はSであり、
L2は、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はアリールオキシ(アリール部分は、それ自体、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていてもよく、並びに/又はシアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ及びC1-C4-アルキルチオからなる群からの1〜3個の置換基により置換されていてもよい)であるか、
又はI2とI3は、それらが結合しているN原子と一緒になって、基「YCN」(YはO又はSである)、
又は基「PGN」(これは、C1-C6-アルキル-O(CO)NH-、フルオレニルメチル-O(CO)NH-、H(CO)N-、C1-C6-アルキル-(CO)-NH-、C1-C6-ハロアルキル-(CO)-NH、N-フタルイミド、フェニル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-O(CO)NH-、フェニル-C1-C4-アルキル-NH-、及びジ(フェニル-C1-C4-アルキル)N-(フェニル環はそれぞれ、1〜3個のC1-C4-アルコキシ置換基により置換されていてもよい)からなる群から選択される、保護アミン置換基である)を形成する]
の中間体(それらの塩を含む)。
【請求項１３】
除草活性量の少なくとも1種の請求項1に記載される式(I)のウラシルピリジン、並びに少なくとも1種の不活性液体担体及び/又は不活性固体担体、並びに適切である場合、少なくとも1種の界面活性物質を含む除草組成物。
【請求項１４】
除草活性量の少なくとも1種の請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジン、並びに少なくとも1種の不活性液体担体及び/又は不活性固体担体、並びに所望の場合、少なくとも1種の界面活性物質を含む除草活性組成物の調製方法。
【請求項１５】
除草活性量の少なくとも1種の請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジンを、植物、それらの環境又は種子に作用させるステップを含む、望ましくない植生を防除する方法。
【請求項１６】
除草剤としての、請求項1に記載の式(I)のウラシルピリジンの使用。
【国際調査報告】
2019516755.tif 000182
2019516755.tif 000183
2019516755.tif 000184