(57)【要約】  本開示は、レトルトパウチに関する。一実施形態では、レトルトパウチは、少なくとも３つの層を有する多層フィルムを含む。少なくとも３つの層は、（Ａ）プロピレン系ポリマーおよびスチレン系ブロックコポリマーのブレンドを含むスキン層と、（Ｂ）プロピレン系ポリマーおよびスチレン系ブロックコポリマーのブレンドを含むシール層と、（Ｃ）スキン層（Ａ）とシール層（Ｂ）との間に位置するコア層と、を含む。コア層は、（１）プロピレン系ポリマー、（２）エチレン系ポリマー、および（３）結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）のブレンドを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３つの層を有する多層フィルムであって、
（Ａ）プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含むスキン層と、
（Ｂ）プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含むシール層と、
（Ｃ）前記スキン層（Ａ）と前記シール層（Ｂ）との間に位置するコア層であって、
（１）プロピレン系ポリマーと、
（２）エチレン系ポリマーと、
（３）結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）と、のブレンドを含む、コア層と、を含む、多層フィルムを含む、レトルトパウチ。
【請求項２】
前記コア層（Ｃ）が、スチレンを含まない、請求項１に記載のレトルトパウチ。
【請求項３】
前記シール層が、プロピレン／α−オレフィンコポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含む、請求項１または２に記載のレトルトパウチ。
【請求項４】
前記スチレン系ブロックコポリマーが、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のレトルトパウチ。
【請求項５】
前記結晶性ブロック複合体ＣＢＣが、
（ｉ）少なくとも９０モル％の重合エチレンを含む結晶性エチレンポリマー（ＣＥＰ）と、
（ｉｉ）結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、
（ｉｉｉ）ブロックコポリマーであって、
（Ａ）少なくとも９０モル％の重合エチレンを含む結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）ブロック、および
（Ｂ）結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）、を含むブロックコポリマーと、を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のレトルトパウチ
【請求項６】
５体積％〜１５体積％の層Ａと、
５体積％〜１５体積％の層Ｂと、
７０体積％〜９０体積％の層Ｃと、を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のレトルトパウチ。
【請求項７】
層Ａが、８０重量％〜９０重量％のプロピレンホモポリマーおよび２０重量％〜１０重量％のスチレン系ブロックコポリマーを含み、
層Ｂが、８０重量％〜９０重量％のプロピレン／エチレンコポリマーおよび２０重量％〜１０重量％のスチレン系ブロックコポリマーを含み、
層Ｃが、
（１）６５重量％〜７５重量％のプロピレン／α−オレフィンコポリマーと、
（２）２０重量％〜３０重量％のエチレン系エラストマーと、
（３）３重量％〜７重量％の前記ＣＢＣと、を含む、請求項６に記載のレトルトパウチ。
【請求項８】
前記多層フィルムが、４〜９未満のヘイズ値（レトルト後）を有する、請求項７に記載のレトルトパウチ。
【請求項９】
前記多層フィルムが、０．６  １．０Ｊ〜１．５Ｊの落槍衝撃強度（−１０℃での）を有する、請求項８に記載のレトルトパウチ。
【請求項１０】
前記レトルトパウチが、ＩＶバッグである、請求項１〜９のいずれか１項に記載のレトルトパウチ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
レトルト包装材料、レトルトパウチ、および静注バッグ（ＩＶバッグ）のような加圧処理下で滅菌しなければならない包装用バッグに望まれる性能特性は、内容物をチェックすることを可能にする透明性（すなわち、低ヘイズ）、通気口を形成せずに液体を排出できる柔軟性、低温での保存中にバッグが破裂しないように、低温での耐衝撃性、内容物の品質を維持するための低温輸送性、１２１℃で滅菌しても変形および融着が起こらないような耐熱性、バッグが作製し易いヒートシール可能性などの成形性を含む。
【０００２】
ポリエチレンを主成分とするＩＶバッグは、優れた柔軟性と耐衝撃性を示すが、ポリエチレンＩＶバッグは耐熱性が低く、したがって滅菌温度１２１℃での変形など外観上の不具合が生じる。結果として、ポリエチレン単独では、ＩＶバッグ用途において満足に機能することができない。ポリプロピレンを主成分とするＩＶバッグは、良好な耐熱性を有するが、ＩＶバッグ材料としては硬く、そして低温では不十分な耐衝撃性を有する。結果として、ポリプロピレンは、レトルトパウチのための上記の性能特性を満たすことができない。
【０００３】
ポリプロピレンの柔軟性および耐衝撃性を改善するためにスチレン系エラストマーを添加することが知られている。しかしながら、ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加すると、耐熱性および透明性が低下する。さらに、スチレン系エラストマーは、オレフィン系エラストマーよりも高価であり、商業的用途においてスチレン系エラストマーは経済的に不利である。そのため、当該技術分野は、レトルトパウチ、特にＩＶバッグに使用するための改良されたフィルム材料の必要性を認識している。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、レトルトパウチに関する。一実施形態では、レトルトパウチは、少なくとも３つの層を有する多層フィルムを含む。少なくとも３つの層は、（Ａ）プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含むスキン層と、（Ｂ）プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含むシール層と、（Ｃ）スキン層（Ａ）とシール層（Ｂ）との間に位置するコア層と、を含む。コア層は、（１）プロピレン系ポリマーと、（２）エチレン系ポリマーと、（３）結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）とのブレンドを含む。
【０００５】
一実施形態では、コア層（Ｃ）は、スチレンを含まない。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】本開示の実施形態によるレトルトパウチの平面図である。
【図２】本開示の一実施形態による多層フィルムの立面図である。
【０００７】
定義および試験方法
本明細書における元素周期表への全ての言及は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３によって出版および著作権化されている元素周期表を指すものとする。また、族または複数の族への全ての言及は、族の番号付けに関してＩＵＰＡＣシステムを使用するこの元素周期表に反映される族である。否定する記載がない限り、文脈から示唆されない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、全ての構成要素およびパーセントは、重量に基づく。米国特許実務の目的のため、本明細書で参照される任意の特許、特許出願、または刊行物の内容は、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる（または、それらの同等な米国版が、参照によってそのように組み込まれる）。
【０００８】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からの、それらを含む全ての値を含む。明示的な値（例えば、１、または２、または３から５、または６、または７まで）を含む範囲について、任意の２つの明示的な値の間のあらゆる下位範囲（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）が含まれる。
【０００９】
否定する記載がない限り、文脈から示唆されない限り、または本技術分野において慣習的でない限り、全ての構成要素およびパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で現行のものである。
【００１０】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物である。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、あるいはしていなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で既知の任意の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有している場合も、そうでない場合もある。ブレンドは、積層ではなく、積層の１つ以上の層がブレンドを含み得る。
【００１１】
１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）
サンプル調製
サンプルは、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物およそ２．７ｇを１０ｍｍのＮＭＲ管中のサンプル０．２１ｇに加えることによって調製する。サンプルを、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することにより、溶解し、均一化する。
【００１２】
データ取得パラメータ
データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集される。データは、データファイルあたり３２０個のトランジェント、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２５℃のサンプル温度での逆ゲートデカップリングを使用して取得される。全ての測定は、ロックモードの非回転サンプルで行われる。サンプルは、加熱した（１３０℃）ＮＭＲサンプルチェンジャーに挿入する直前に均質化され、データ取得前に１５分間プローブ中で熱平衡させる。
【００１３】
「組成物」および類似の用語は、２つ以上の材料の混合物である。組成物に含まれるのは、反応前混合物、反応混合物、および反応後混合物であり、後者は、反応生成物および副生成物、ならびに反応混合物の未反応成分、およびもしあれば、前反応混合物または反応混合物の１つ以上の成分から形成された分解生成物を含む。
【００１４】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外することを意図するものではない。曖昧さを避けるために、用語「含む」の使用を通じて主張される全ての組成物は、否定する記載がない限り、任意の追加の添加剤、補助剤、またはポリマー化合物であるかに関わらず化合物を含み得る。対照的に、「本質的に〜からなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、いずれの他の構成要素、ステップ、または手順も除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていないいずれの構成要素、ステップ、または手順も除外する。
【００１５】
−１０℃での落槍衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３７６３に従ってＩＮＳＴＲＯＮ  ９２５０装置を使用して測定される。液体窒素を使用して環境チャンバー内の温度を冷却した。
【００１６】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２に従って測定され、値は、１立方センチメートル当たりのグラム数、ｇ／ｃｃとして報告される。
【００１７】
示差走査熱量測定は、ＲＣＳ冷却付属品およびオートサンプラーを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣで行われる。５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用する。サンプルをプレスして薄いフィルムにし、約２３０℃でプレス機内で溶融した後、室温（２５℃）まで空冷する。次いで、約３〜１０ｍｇの材料を切断し、正確に秤量し、そして後にクリンプして閉じる軽いアルミニウム皿（約５０ｍｇ）に入れる。サンプルの熱的挙動は、次の温度プロファイルで調べられる：サンプルは、２３０℃まで急速に加熱され、以前の熱履歴を取り除くため３分間等温に保持される。その後、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−９０℃まで冷却し、−９０℃で３分間保持する。その後、サンプルを１０℃／分の加熱速度で２３０℃まで加熱する。冷却および第２の加熱曲線を記録する。
【００１８】
「エチレン系ポリマー」などの用語は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセントを超える重合エチレンモノマーを含むオレフィン系ポリマーである。
【００１９】
「ヘイズ」は、フィルムの光散乱特性を指し、低ヘイズフィルムは、高ヘイズフィルムよりも可視光の散乱が少ない。ヘイズは、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ４７２５を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定され、値はパーセント（％）で報告される。ヘイズ測定のためのフィルム厚は、１９０ミクロンである。
【００２０】
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）
ＨＴＬＣは、２００９年１２月２１日に出願された米国特許出願公開第２０１０／００９３９６４号および米国特許出願第１２／６４３，１１１号に開示されている方法に従って行われ、その両方とも参照により本明細書に組み込まれる。サンプルは、下記の方法論により分析される。
【００２１】
ＨＴ−２ＤＬＣ装置を構築するために、Ｗａｔｅｒｓ  ＧＰＣＶ２０００高温ＳＥＣクロマトグラフを再構成した。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ  ＬＣ−２０ＡＤポンプを、バイナリミキサーを介してＧＰＣＶ２０００の注入器バルブに接続した。一次元（Ｄ１）ＨＰＬＣカラムを注入器と１０ポートスイッチバルブ（Ｖａｌｃｏ  Ｉｎｃ）との間に接続した。二次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムを１０ポートバルブとＬＳ（Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．）、ＩＲ（濃度および組成）、ＲＩ（屈折率）、およびＩＶ（固有粘度）検出器との間に接続した。ＲＩおよびＩＶは、ＧＰＣＶ２０００に内蔵された検出器である。ＩＲＳ検出器は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎによって提供された。
【００２２】
カラム：
Ｄ１カラムは、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入した高温Ｈｙｐｅｒｃａｒｂグラファイトカラム（２．１×１００ｍｍ）であった。Ｄ２カラムは、Ｖａｒｉａｎから購入したＰＬＲａｐｉｄ−Ｈカラム（１０×１００ｍｍ）であった。
【００２３】
試剤：
ＨＰＬＣグレードのトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）は、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入した。１−デカノールおよびデカンはＡｌｄｒｉｃｈから入手した。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（イオノール）もＡｌｄｒｉｃｈから購入した。
【００２４】
サンプル調製：
０．０１〜０．１５ｇのポリオレフィンサンプルを１０ｍＬのＷａｔｅｒｓオートサンプラーバイアルに入れた。その後、７ｍＬの１−デカノールまたは２００ｐｐｍのイオノールを含むデカンをバイアルに添加した。サンプルバイアルに約１分間ヘリウムを散布した後、サンプルバイアルを１６０℃の温度に設定した加熱振とう機にかけた。バイアルをその温度で２時間振とうすることによって溶解を行った。次にバイアルを注入のためにオートサンプラーに移した。溶媒の熱膨張のため、溶液の実際の容量は７ｍＬ以上であったことに留意されたい。
【００２５】
ＨＴ−２ＤＬＣ：
Ｄ１流量は、０．０１ｍＬ／分であった。移動相の組成は、ランの最初の１０分間で１００％の弱い溶出液（１−デカノールまたはデカン）であった。次に組成を、４８９分で６０％の強い溶離剤（ＴＣＢ）に増加させた。生クロマトグラムの期間として、４８９分間データを収集した。１０ポートバルブは、３分ごとに切り替わり、４８９／３＝１６３ＳＥＣのクロマトグラムが得られた。次のランのためにカラムを洗浄し平衡化するために、４８９分のデータ取得時間後にポストラン勾配を使用した。
【００２６】
洗浄ステップ：
１．４９０分：流量＝０．０１分、／／０〜４９０分まで０．０１ｍＬ／分の一定流量を維持する。２．４９１分：流量＝０．２０分、／／流量を０．２０ｍＬ／分に上げる。３．４９２分：％Ｂ＝１００、／／移動相の組成を１００％ＴＣＢに増やす  ４．５０２分：％Ｂ＝１００、／／２ｍＬのＴＣＢを用いてカラムを洗浄する  平衡化ステップ：５．５０３分：％Ｂ＝０、／／移動相組成を１００％の１−デカノールまたはデカンに変更する  ６．５１３分：％Ｂ＝０、／／２ｍＬの弱い溶出液７を用いてカラムを平衡化する  ７．５１４分：流量＝０．２ｍＬ／分、／／４９１〜５１４分まで０．２ｍＬ／分の一定流量を維持する  ８．５１５分：流量＝０．０１ｍＬ／分、／／流量を０．０１ｍＬ／分に下げる。
【００２７】
ステップ８の後、流量および移動相組成は、ラン勾配の初期条件と同じであった。
【００２８】
Ｄ２流量は、２．５１ｍＬ／分であった。２つの６０μＬループが１０ポートスイッチバルブに設置された。Ｄ１カラムからの３０μＬの溶出液を、バルブを切り替えるたびにＳＥＣカラムにロードした。
【００２９】
ＩＲ、ＬＳ１５（１５°の光散乱信号）、ＬＳ９０（９０°の光散乱信号）、およびＩＶ（固有粘度）信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログ−デジタル変換ボックスを介してＥＺＣｈｒｏｍによって収集された。クロマトグラムをＡＳＣＩＩフォーマットでエクスポートし、データ整理のために自社製のＭＡＴＬＡＢソフトウェアにインポートした。分析されるＣＡＯＢおよびＣＥＢポリマーと同様の性質のポリマーのポリマー組成および保持容量の適切な検量線を使用する。較正用ポリマーは、組成（分子量と化学組成の両方）が狭く、分析中に目的の組成をカバーするために妥当な分子量範囲にわたる必要がある。生データの分析は以下のように計算し、溶出容量の関数として（カットの全ＩＲ  ＳＥＣクロマトグラムから）各カットのＩＲ信号をプロットすることにより一次元ＨＰＬＣクロマトグラムを再構築した。ＩＲ対Ｄ１溶出体積を総ＩＲ信号で正規化して、重量分率対Ｄ１溶出体積プロットを得た。ＩＲメチル／測定比は、再構成されたＩＲ測定およびＩＲメチルクロマトグラムから得られた。ＰＰ重量％（ＮＭＲによる）対メチル／ＳＥＣ実験から得られた測定値の検量線を用いて比率を組成に変換した。ＭＷは、再構成されたＩＲ測定およびＬＳクロマトグラムから得られた。ＰＥ標準を使用したＩＲおよびＬＳ検出器の両方の較正後に、この比をＭＷに変換した。
【００３０】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマー、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００３１】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）に従って測定される。
【００３２】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）に従って測定される。
【００３３】
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定される。特に、従来のＧＰＣ測定は、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、そしてＭｗ／Ｍｎを決定するために使用される。ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０機器のいずれかからなる。カラムおよびカルーセル区画を１４０℃で操作する。３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。サンプルを、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中、０．１グラムのポリマーの濃度に調製する。サンプルを、１６０℃で２時間軽く撹拌することにより、調製する。使用した注入容積は、１００マイクロリットルであり、流量は、１．０ｍｌ／分である。
【００３４】
ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１０の分離を有する６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１の狭い分子量分布ポリスチレン標準を用いて行われる。標準物質をＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。１，０００，０００以上の分子量に対して５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、および１，０００，０００未満の分子量に対して５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムでポリスチレン標準物質を調製する。ポリスチレン標準物質を８０℃で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解する。狭い標準物質混合物を最初に、および最高分子量構成成分を減少させる順序で実行して、分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準ピーク分子量は、次の式を使用してポリエチレン分子量に変換される（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６、６２１（１９６８）に記載）。
Ｍポリプロピレン＝０．６４５（Ｍポリスチレン）。
【００３５】
ポリプロピレン等価分子量計算をＶｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行う。
【００３６】
本明細書で用いられる場合、「オレフィン系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００３７】
「ポリマー」は、重合形態で、ポリマーを構成する複数のかつ／または繰り返しの「単位」または「マー単位」をもたらす、同一種類であれ異なる種類であれ、モノマーを重合することによって調製される化合物である。したがって、一般的な用語のポリマーは、用語ホモポリマーを含み、通常、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すのに用いられ、用語コポリマーは、通常、少なくとも２種類のモノマーから調製されたポリマーを指す。また、ランダム、ブロックなどの全ての形態のコポリマーも包含する。用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」は、それぞれエチレンまたはプロピレンを重合させて調製した上述のコポリマーおよび１つ以上の追加の重合可能なα−オレフィンモノマーを示す。ポリマーは、多くの場合、特定のモノマーまたはモノマーの種類に「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含む」など、１つ以上の特定のモノマー「から作られる」ものと言及されるが、この文脈では、用語「モノマー」は、特定されたモノマーの重合残留物を指し、非重合種には言及していないことを理解していることに留意する。一般に、本明細書中のポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【００３８】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
本開示は、レトルトパウチを提供する。一実施形態では、レトルトパウチは、少なくとも３つの層を有する多層フィルムを含む。多層フィルムは、
（Ａ）プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含むスキン層と、
（Ｂ）プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含むシール層と、
（Ｃ）スキン層（Ａ）とシール層（Ｂ）との間に位置するコア層と、
を含む。コア層は、
（１）プロピレン系ポリマーと、
（２）エチレン系ポリマーと、
（３）結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）と、
のブレンドである。
【００４０】
１．レトルトパウチ
図面を参照し、そして最初に図１を参照すると、レトルトパウチが示されており、全体的に参照番号１０で表示されている。本明細書で使用するとき、「レトルトパウチ」は、単独で、または３０〜８０分間の最大５００ｋＰａまでの圧力と組み合わせて、１２０℃〜１３５℃の温度にさらした後に気密性を保ち、シールすることができる可撓性パッケージである。結果として、「レトルト後」という用語は、パウチを単独で、または蒸気および／または３０〜８０分の間５００ｋＰａまでの圧力と組み合わせて、１１０℃〜１３５℃の温度にさらすレトルト処理を施した後のパウチを指す。レトルトパウチ１０は、ヒートシール１４によってそれらのそれぞれの周囲の周りで一緒に接合およびヒートシールされた２つのシートの多層フィルム１２Ａおよび１２Ｂを含む。ヒートシール１４は、シート１２Ａ、１２Ｂの共通の周囲全体に沿って延びることができる。代替的に、ヒートシール１４は、シート１２Ａ、１２Ｂの共通の周囲の一部に沿って延びてもよい。貯蔵空間１６は、２枚のシート１２Ａ、１２Ｂの間でヒートシール１４内の領域によって画定される。貯蔵空間１６は、周囲環境からシールされており、レトルトパウチの内容物１８、例えば食品または医薬品を含有している。パッケージは２枚のシート１２Ａ、１２Ｂを有するように記載されているが、単一シートを使用することができることが理解される。単一シートをそれ自体の上に折り重ねて２つの層を形成することができるだろう。次いで、内容物が折り重ねられた層の間に置かれた後に、３つの接続されていない縁部がヒートシールされるだろう。
【００４１】
一実施形態では、レトルトパウチ１０は、ＩＶバッグであり、シート１２Ａ、１２Ｂの間に挟まれ、シート１２Ａ、１２Ｂの共通の周縁にわたって垂直にヒートシールされた１つ以上のポート（注入ポートおよび／または排出ポート）を含む。
【００４２】
レトルトパウチ１０のシート１２Ａ、１２Ｂは、少なくとも３つの層を有する多層フィルム２０から製造される。多層フィルム２０は、スキン層Ａ、シール層Ｂ、およびコア層Ｃを含む。コア層Ｃは、スキン層Ａとシール層Ｂとの間に配置されている。「直接」（即時および／または密接な接触）または「間接」（介在する接着剤層および／またはフィルム層間の介在構造）。
【００４３】
一実施形態では、スキン層Ａは、コア層Ｃと間接的に接触しており、コア層Ｃは、シール層Ｂと間接的に接触している。１つ以上の追加の層（結合層（複数可）および／または中間層（複数可））が、スキン層Ａコア層Ｃとの間に存在する。１つ以上の追加の層（結合層（複数可）および／または中間層（複数可））が、コア層Ｃとシール層Ｂとの間に存在する。
【００４４】
一実施形態では、多層フィルム２０は、コア層Ｃと直接接触するスキン層Ａと、シール層Ｂと直接接触するコア層Ｃとを含み、Ａ／Ｃ／Ｂ層構成をもたらす。スキン層Ａとコア層Ｃとの間に介在層は存在しない。同様に、コア層Ｃとシール層Ｂとの間に介在層は存在しない。シール層Ｂは互いに対向し、レトルトの共通周囲１５に沿ってヒートシール１４を形成するポーチ１０。
【００４５】
層Ａ、Ｂ、およびＣの厚さは、同じでも異なっていてもよい。一実施形態では、スキン層、シール層、およびコア層のうちの少なくとも２つの厚さは異なる。さらなる実施形態では、スキン層の厚さは、シール層の厚さと同じである。
【００４６】
２．スキン層
多層フィルムは、スキン層Ａを含む。スキン層は、多層フィルムの最外層である。そのように、スキン層は、レトルトパウチの内容物１８から最も離れた層である。スキン層は、プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのポリマーブレンドを含む。
【００４７】
Ａ．プロピレン系ポリマー
スキン層は、プロピレン系ポリマーを含む。「プロピレン系ポリマー」は、プロピレンホモポリマーまたはプロピレン／α−オレフィンコポリマーである。プロピレン系ポリマーは、スラリー反応器、気相反応器または溶液反応器においてＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ、クロム系、拘束幾何またはメタロセン触媒のいずれかを用いて調製することができる。
【００４８】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレンおよび１つ以上のＣ２もしくはＣ４−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含み得る。コモノマー（複数可）は、線状または分岐状であり得る。好適なコモノマーの非限定的な例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが挙げられる。プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、その中に重合された少なくとも５０重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％、または少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量パーセントの重合形態のプロピレンを含む。
【００４９】
層Ａに好適なプロピレン系ポリマーの非限定的な例としては、プロピレンホモポリマー（ｈＰＰ）、ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー（ｒＰＰ）、耐衝撃性プロピレンコポリマー（ｈＰＰ＋少なくとも１つのエラストマー耐衝撃性改良剤）（ＩＣＰＰ）または高耐衝撃性ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、プロピレン／エチレン／ブテンターポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５０】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、または全てを有するプロピレンホモポリマーである。
（ｉ）０．９００ｇ／ｃｃ、もしくは０．９０５ｇ／ｃｃ〜０．９０７ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉ）溶融温度Ｔｍが１５５℃を超える、および／または
（ｉｉｉ）０．５ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは３．０ｇ／１０分、もしくは５．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分、もしくは７．０ｇ／１０分、もしくは８．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）。
【００５１】
一実施形態では、スキン層中のプロピレン系ポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ、およびＭＦＲ６．０／１０分、または６．５ｇ／１０分、または７．０ｇ／１０分、または７．５ｇ／１０分〜８．０ｇ／１０分、または８．５ｇ／１０分の密度を有するプロピレンホモポリマーである。
【００５２】
好適なプロピレンホモポリマーの非限定的な例は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＰｕｒｅｌｌ  ＨＰ５７０Ｍである。
【００５３】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、以下の特性のうちの１つまたは全てを有するプロピレン／エチレン／ブテンターポリマーである。
（ｉ）１３５℃または１３７℃もしくは１４０℃〜１４３℃もしくは１４５℃の溶融温度Ｔｍ、および／または
【００５４】
（ｉｉ）０．５ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは３．０ｇ／１０分、もしくは５．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分、もしくは７．０ｇ／１０分、もしくは８．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）。
【００５５】
Ｂ．スチレン系ブロックコポリマー
スキン層は、スチレンブロックコポリマーも含む。「スチレン系ブロックコポリマー」は、別のコモノマーの別のブロックセグメントと組み合わせて少なくとも１つのスチレン系モノマーのブロックセグメントを有するエラストマーである。スチレン系モノマー（スチレン）の構造を下記構造（１）に示す。
【００５６】
【化１】
2019531934.tif 000002
【００５７】
スチレンブロックコポリマーの構造は、直鎖状または放射状タイプ、およびジブロックまたはトリブロックタイプであり得る。
【００５８】
好適なスチレン系ブロックコポリマーの非限定的な例としては、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、およびそれらの混合物が挙げられる。スチレン系ブロックコポリマーは、登録商標名ＶＥＣＴＯＲ（登録商標）の下でＤｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから、登録商標名ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）（例えばＫＲＡＴＯＮ（登録商標）ＦＧ１９０１  Ｇ）の下でＫｒａｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、および登録商標名ＳＯＬＰＲＥＮＥ（登録商標）４１１４Ａ、４２１３Ａの下でＤｙｎａｓｏｌなどから入手可能である。
【００５９】
スキン層は、８０重量％、または８５重量％〜９０重量％〜９５重量％のプロピレン系ポリマーおよび逆量のスチレン系ブロックコポリマー、または２０重量％、または１５重量％〜１０重量％、または５重量％のスチレン系ブロックコポリマーを含む。プロピレン系ポリマーの総重量パーセントおよびスチレン系ブロックコポリマーの重量パーセントが、１００重量パーセントをもたらすことが理解される。重量パーセントは、スキン層の総重量に基づいている。一実施形態では、スキン層Ａは、プロピレンホモポリマーおよびＳＥＢＳをそれぞれ上記のそれぞれの重量パーセントで含む。
【００６０】
３．シール層Ｂ
多層フィルムは、シール層Ｂを含む。シール層は、多層フィルムの最内層である。そのように、シール層は、レトルトパウチの内容物１８と直接接触する層である。シール層は、プロピレン系ポリマーとスチレン系ブロックコポリマーとのポリマーブレンドを含む。
【００６１】
プロピレン系ポリマーは、スキン層に関して以前に開示されたような任意のプロピレン系ポリマーであり得る。同様に、シール層用のスチレン系ブロックコポリマーは、スキン層に関して以前に開示されたような任意のスチレン系ブロックコポリマーであり得る。
【００６２】
一実施形態では、スキン層Ａ中のスチレン系ブロックコポリマーはシール層Ｂ中のスチレン系ブロックコポリマーと同じである。
【００６３】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１つ以上のＣ２またはＣ４−６α−オレフィンコモノマーを含む。さらなる実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または７重量％〜８重量％、または９重量％、または１０重量％、または１１重量％、または１２重量％、または１３重量％、または１４重量％、または１５重量％のエチレンコモノマーを有するプロピレン／エチレンコポリマーである（プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの総重量に基づいて）。
【００６４】
一実施形態では、シール層用のプロピレン系ポリマーは、プロピレン、エチレンコモノマー、さらにブテンコモノマーを含むプロピレン／α−オレフィンターポリマーである。
【００６５】
一実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３重量％〜５重量％未満のエチレンコモノマーを有し、以下の性質のうちの１つ、いくつか、または全てを有するプロピレン／エチレンコポリマーである。
【００６６】
（ｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．８９５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９００ｇ／ｃｃの密度、および／または
【００６７】
（ｉｉ）１３０℃、もしくは１３５℃〜１４０℃、もしくは１４５℃の溶融温度、Ｔｍ、および／または
【００６８】
（ｉｉｉ）０．５ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは１．５ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは２．５ｇ／１０分〜３．０ｇ／１０分、もしくは３．５ｇ／１０分、もしくは４．０ｇ／１０分、もしくは４．５ｇ／１０分、もしくは５．０ｇ／１０分、もしくは５．５ｇ／１０分、もしくは６．０ｇ／１０分、もしくは６．５ｇ／１０分、もしくは７．０ｇ／１０分、もしくは７．５ｇ／１０分、もしくは８．０ｇ／１０分のメルトフローレート。
【００６９】
そのようなプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、商品名Ｐｕｒｅｌｌで、Ｌｙｏｎｂａｓｅｌｌから市販されている。
【００７０】
スキン層Ｂは、８０重量％、または８５重量％〜９０重量％〜９５重量％のプロピレン／αポリマーおよび逆量のスチレン系ブロックコポリマー、または２０重量％、または１５重量％〜１０重量％、または５重量％のスチレン系ブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、シール層の総重量に基づいている。一実施形態では、シール層Ｂは、プロピレン／エチレンコポリマーおよびＳＥＢＳをそれぞれ上記のそれぞれの重量百分率で含む。
【００７１】
４．コア層Ｃ
コア層は、プロピレン系ポリマーと、エチレン系ポリマーと、結晶性ブロック複合体とのブレンドである。コア層は、スチレンを含まないか、そうでなければスチレンを含まない。言い換えれば、構造（１）のスチレン系モノマーは、コア層Ｃには存在しない。
【００７２】
Ａ．ロピレン系ポリマー
プロピレン系ポリマーは、上に開示されたような任意のプロピレン系ポリマーであり得る。一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、１つ以上のＣ２またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを有するプロピレン／α−オレフィンコモノマーである。好適なコモノマーの非限定的な例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが挙げられる。
【００７３】
一実施形態では、コア層内のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３重量％〜５重量％未満のエチレンコモノマーを有し、以下の性質のうちの１つ、いくつか、または全てを有するプロピレン／エチレンコポリマーである。
（ｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．８９５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉ）１３０℃、もしくは１３５℃、もしくは１４０℃〜１４５℃、もしくは１５０℃の溶融温度、Ｔｍ、および／または
（ｉｉｉ）０．５ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは１．５ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは２．５ｇ／１０分〜３．０ｇ／１０分、もしくは３．５ｇ／１０分、もしくは４．０ｇ／１０分、もしくは４．５ｇ／１０分、もしくは５．０ｇ／１０分、もしくは５．５ｇ／１０分、もしくは６．０ｇ／１０分、もしくは６．５ｇ／１０分、もしくは７．０ｇ／１０分、もしくは７．５ｇ／１０分、もしくは８．０ｇ／１０分のメルトフローレート。
【００７４】
そのようなプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、商品名Ｐｕｒｅｌｌで、Ｌｙｏｎｂａｓｅｌｌから市販されている。
【００７５】
Ｂ．エチレン系ポリマー
コア層は、エチレン系ポリマーも含む。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン／α−オレフィンコポリマーであり得る。
【００７６】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。コモノマーは、１つ以上のＣ３−２０α−オレフィンコモノマー、または１つ以上のＣ４−８α−オレフィンコモノマーであり得る。
【００７７】
好適なＣ３−２０α−オレフィンの非限定的な例には、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンが挙げられる。α−オレフィンはまた、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造を含有することもでき、その結果、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンが得られる。
【００７８】
例示的なエチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテンなどが挙げられる。
【００７９】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系エラストマーである。「エラストマー」は、その元の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、その延伸を及ぼす力が解放されるとほぼ元の長さまで非常に急速に収縮するゴム様ポリマーである。エラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８の方法を使用して、室温で約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の弾性率および未架橋状態で通常２００％を超える伸びを有する。「エチレン系エラストマー」は、エチレンから誘導された少なくとも５０重量％の単位を含み、前述のエラストマー特性を有するエラストマーである。
【００８０】
一実施形態では、エチレン系エラストマーは、実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマーである。実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマー（ＳＬＥＰ）は、均一に分岐したポリマーであり、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号、および同第６，７２３，８１０号に記載され、各々が参照により本明細書に組み込まれている。実質的に線状のエチレン／αーオレフィンインターポリマーは長鎖分岐を有する。長鎖分岐はポリマー主鎖と同じコモノマー分布を有し、そしてポリマー主鎖の長さとほぼ同じ長さを有することができる。「実質的に直鎖状」は、典型的には、平均して、「１０００炭素当たり０．０１個の長鎖分岐」から１０００炭素当たり「３個の長鎖分岐」で置換されているポリマーを指す。「長鎖分岐の長さ」は、ポリマー骨格への１つのコモノマーの組み込みから形成される短鎖分岐の炭素長よりも長い。
【００８１】
いくつかのポリマーは、１０００個の総炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の総炭素当たり３個の長鎖分岐より好ましくは、総炭素１０００当たり０．０５の長鎖分岐〜総炭素１０００当たり２の長鎖分岐、および特に、総炭素１０００個当たり０．３個の長鎖分岐〜総炭素１０００個当たり１個の長鎖分岐で置換されていてもよい。
【００８２】
長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて決定することができ、そしてＲａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ、Ｃ２９（２＆３）、１９８９、ｐ．２８５−２９７）を使用して定量することができ、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。他の２つの方法は、低角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣＬＡＬＬＳ）と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィー、および示差粘度計検出器（ＧＰＣ−ＤＶ）と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィーである。長鎖分岐検出のためのこれらの技術の使用、およびその基礎となる理論は、文献に詳しく記載されている。例えば、Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．およびＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）およびＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ．１０３−１１２を参照。
【００８３】
一実施形態では、エチレン系エラストマーは、前述のエラストマー特性を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態では、α−オレフィンコモノマーは、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンから選択されるＣ４−Ｃ８α−オレフィンである。
【００８４】
一実施形態では、エチレン系エラストマーは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、または全てを有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである。
（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．８８５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９００ｇ／ｃｃ未満の密度、および／または
（ｉｉ）４０℃、もしくは４５℃、もしくは５０℃、もしくは５５℃、もしくは６０℃、もしくは６１℃、もしくは６２℃から６３℃、もしくは６４℃、もしくは６５℃のビカット軟化温度、および／または
（ｉｉｉ）５０℃、５５℃、もしくは６０℃、もしくは６３℃、もしくは６５℃、もしくは６７℃、もしくは６９℃〜７０℃、もしくは７２℃、もしくは７３℃〜７５℃、もしくは７７℃、もしくは７９℃、もしくは８０℃の溶融温度、Ｔｍ、および／または
（ｉｖ）０．５ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは１．５ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは２．５ｇ／１０分〜３．０ｇ／１０分、もしくは３．５ｇ／１０分、もしくは４．０ｇ／１０分、もしくは４．５ｇ／１０分、もしくは５．０ｇ／１０分、もしくは６．０ｇ／１０分、もしくは７．０ｇ／１０分、もしくは７．５ｇ／１０分、もしくは８．０ｇ／１０分、のメルトインデックス。
【００８５】
好適なエチレン系エラストマーの非限定的な例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（登録商標）およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）（各々は、ＳＬＥＰである）の商品名で販売されているポリマーが挙げられる。
【００８６】
Ｃ．結晶性ブロック複合体
コア層（Ｃ）は、結晶性ブロック複合体（または「ＣＢＣ」）を含む。「ブロックコポリマー（ｂｌｏｃｋ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）」または「セグメント化コポリマー（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）」という用語は、直鎖状に結合した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわちペンダント型またはグラフト化形態ではなく、重合した官能基に関して（共有結合で）端から端まで結合した化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。一実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれるコモノマーの量または種類、密度、結晶性の量、結晶性の種類（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、タクティシティの種類または程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含む分岐の量、均質性、またはその他の化学的または物理的特性において異なっている。本開示のブロックコポリマーは、一実施形態では、触媒（複数可）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果による、ポリマー多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）およびブロック長分布の両方の独特の分布によって特徴付けられる。
【００８７】
用語「結晶性ブロック複合体」（ＣＢＣ）（用語「結晶性ブロックコポリマー複合体」を含む）は、３つの部分：結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）、結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）、ならびに結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーを含む複合体を指し、ブロックコポリマーのＣＥＢは、ブロック複合体中のＣＥＰと同じ組成であり、そしてブロックコポリマーのＣＡＯＢは、ブロック複合体のＣＡＯＰと同じ組成である。３つの部分は、１つの成分として一緒に存在している。付加的に、ＣＥＰとＣＡＯＰの量の間の組成の分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロックの間のものと同じであろう。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。より詳細には、それぞれのブロックセグメントの各々は、長鎖分岐を含有することができるが、ブロックコポリマーセグメントは、グラフト化または分岐ブロックを含むのとは対照的に実質的に直鎖状である。連続プロセスで製造される場合、結晶性ブロック複合体は、１．７〜１５、または１．８〜１０、または１．８〜５、または１．８〜３．５のＭｗ／Ｍｎを有することが望ましい。そのような結晶性ブロック複合体は、例えば、全て２０１１年６月２１日に出願された以下の特許出願：ＰＣＴ／ＵＳ１１／４１１８９、ＵＳ１３／１６５０５４、ＰＣＴ／ＵＳ１１／４１１９１、ＵＳ１３／１６５０７３、ＰＣＴ／ＵＳ１１／４１１９４、およびＵＳ１３／１６５，０９６に記載され、結晶性ブロック複合体の説明、それらを製造する方法およびそれらを分析する方法に関して本明細書中に参考として組み込まれる。
【００８８】
ＣＡＯＢは、モノマーが９０モルパーセント、または９３モルパーセント、または９５モルパーセントから９６モルパーセント、または９７モルパーセント、または９８モルパーセント、または９９モルパーセント、または１００モルパーセントの量で存在する、重合したアルファオレフィン単位の高結晶性ブロックを指す。言い換えれば、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、１０モルパーセント、または７モルパーセント、または５モルパーセント〜４モルパーセント、または３モルパーセント、または２モルパーセント、または１モルパーセント、または０モルパーセントである。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃、または８５℃、または９０℃、または９５℃〜１００℃、または１０５℃、または１１０℃、または１１５℃、または１２０℃の対応する融点を有する一実施形態では、ＣＡＯＢは、全ての、または実質的に全てのプロピレン単位を含む。
【００８９】
一方、ＣＥＢは、コモノマー含有量が０モル％、または０モル％を超える、または１モル％、または３モル％、または５モル％〜７モル％、または９モル％または１０モル％である重合エチレン単位のブロックを指す。そのようなＣＥＢは、７５℃、または９０℃〜９５℃、または１００℃の対応する融点を有する。
【００９０】
「硬質」セグメントとは、モノマーが９０モル％、または９３モル％、または９５モル％超〜９７モル％、または９８モル％、または９９モル％、または１００モル％の量で存在する重合単位の高結晶性ブロックを指す。言い換えれば、硬質セグメント中のコモノマー含有量は、０モル％、または１モル％、または２モル％、または５モル％〜７モル％、または１０モル％である。一実施形態では、硬質セグメントは、全ての、または実質的に全てのプロピレン単位を含む。一方、「軟質」セグメントは、コモノマー含有量が１０モル％、または２０モル％、または３３モル％超〜７０モル％、または８０モル％、または９０モル％未満の重合単位の非晶質、実質的に非晶質、またはエラストマーのブロックを指す。
【００９１】
一実施形態では、ＣＢＣは、付加重合条件下で付加重合性モノマーまたはモノマー混合物を少なくとも１つの付加重合触媒、助触媒および連鎖シャトル剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製され、当該プロセスは、定常状態重合条件下で運転する２つ以上の反応器中またはプラグフロー重合条件下で運転する反応器の２つ以上のゾーンで、異なるプロセス条件下で少なくともいくつかの成長ポリマー鎖の形成を特徴とする。さらなる実施形態では、ＣＢＣは、最も可能性の高いブロック長分布を有する少量のブロックポリマーを含む。
【００９２】
ブロック複合体および結晶性ブロック複合体を製造するのに有用な好適な方法は、例えば、２００８年１０月３０日に発行された米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号に見出すことができる。
【００９３】
２つの反応器またはゾーンに結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックポリマーを生成する場合、第１の反応器もしくはゾーンでＣＥＢを、第２の反応器もしくはゾーンでＣＡＯＢを、または第１の反応器もしくはゾーンでＣＡＯＢを、および第２の反応器もしくはゾーンでＣＥＢを生成することが可能である。新鮮な連鎖シャトリング剤を添加した状態で、第１の反応器またはゾーンでＣＥＢを製造することがより有利である。ＣＥＢを生成する反応器またはゾーン中の増加したレベルのエチレンの存在は、典型的には、その反応器またはゾーンにおいて、ＣＡＯＢを生成するゾーンまたは反応器におけるよりもはるかに高い分子量をもたらすであろう。新鮮な連鎖シャトリング剤は、ＣＥＢを生成する反応器またはゾーン中のポリマーの分子量（ＭＷ）を減少させ、したがってＣＥＢセグメントの長さとＣＡＯＢセグメントの長さとの間のより良好な全体的バランスをもたらす。
【００９４】
反応器またはゾーンを直列に操作する場合、一方の反応器がＣＥＢを生成し、他方の反応器がＣＡＯＢを生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。溶媒およびモノマーリサイクルシステムを通る第１の反応器から第２の反応器へ（直列）、または第２の反応器から第１の反応器へのエチレンのキャリーオーバーは、好ましくは最小化される。このエチレンを除去するための多くの可能な単位操作があるが、エチレンは高級アルファオレフィンよりも揮発性が高いので、ＣＥＢを生成してエチレンをフラシュオフする反応器の流出物の圧力を下げることによりフラッシュ工程を通して未反応エチレンの多くを除去することが一つの簡単な方法である。別のアプローチは、追加の単位操作を避け、そしてＣＥＢ反応器を横切るエチレンの転化率が１００％に近づくように、より高いアルファオレフィンに対してエチレンのより大きな反応性を利用することである。アルファオレフィン転化率を高レベル（９０〜９５％）に維持することによって、反応器にわたるモノマーの全体的な転化率が制御され得る。
【００９５】
ＣＢＣを調製するのに使用するのに好適な触媒および触媒前駆体には、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されているような金属錯体、特に、参照により本明細書に組み込まれている、２０頁３０行目から５３頁２０行目までに開示されたものが挙げられる。好適な触媒はまた、ＵＳ２００６／０１９９９３０、ＵＳ２００７／０１６７５７８、ＵＳ２００８／０３１１８１２、ＵＳ７，３５５，０８９Ｂ２、またはＷＯ２００９／０１２２１５に開示されている。
【００９６】
一実施形態では、ＣＢＣは、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチル１−ペンテンおよび１つ以上のコモノマーを含む。ＣＢＣのブロックポリマーは、重合形態で、プロピレンおよびエチレンおよび／または１つ以上のＣ４−２０α−オレフィンコモノマー、および／または１つ以上の付加共重合性コモノマーを含み、またはそれらは、４−メチル−１−ペンテンおよびエチレンおよび／または１つ以上のＣ４−２０α−オレフィンコモノマーを含み、またはそれらは、１−ブテンおよびエチレン、プロピレンおよび／または１つ以上のＣ５−Ｃ２０α−オレフィンコモノマーおよび／または１つ以上の付加共重合性コモノマーを含む。付加的な好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、および環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、およびビニリデン芳香族化合物から選択される。
【００９７】
得られたＣＢＣ中のコモノマー含有量は、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術などの任意の好適な技術を使用して測定することができる。ポリマーブロックのいくつかまたは全てが、非晶質または比較的非晶質のポリマー、例えば、プロピレンのコポリマー、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンとコモノマー、特にプロピレンのランダムコポリマー、エチレンを有する１−ブテンまたは４−メチル１−ペンテンを含み、残りのポリマーブロック（硬質セグメント）が、もしあれば、重合形態のプロピレン、１−ブテンまたは４−メチル１−ペンテンを主に含むことが非常に望ましい。そのようなセグメントは、高結晶性または立体特異的ポリプロピレン、ポリブテンまたはポリ−４−メチル１−ペンテン、特にアイソタクチックホモポリマーである。
【００９８】
一実施形態では、ＣＢＣのブロックコポリマーは、１０、または２０、または３０、または４０〜５０、または６０、または７０、または８０、または９０重量パーセントの結晶性または比較的硬質のセグメントパーセントの結晶性または比較的硬質のセグメントおよび９０、または８０、または７０、または６０〜５０、または４０、または３０、または２０、または１０重量パーセントの非晶質、または比較的非晶質のセグメント（軟質セグメント）を含む。軟質セグメント内で、コモノマーのモルパーセントは、１０モル％、または２０モル％、または３０モル％、または３３モル％〜７５モル％、または８０モル％、または９０モル％の範囲であり得る。コモノマーがエチレンである場合、エチレンは１０モル％、または２０モル％、または３０モル％、または３３モル％〜７５モル％、または８０モル％、または９０モル％の量で存在する。
【００９９】
一実施形態では、コポリマーは、９０モル％、または９１モル％、または９３モル％、または９５モル％、または９７モル％、または９９モル％、または１００モル％のプロピレンの硬質セグメントを含む。そのような硬質セグメントは、８０℃、または９０℃、または１００℃〜１０５℃、または１１０℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２５℃の対応する融点を有する。
【０１００】
一実施形態では、ＣＢＣは１００℃、または１０５℃、または１１０℃超〜１１５℃、または１２０℃、または１２５℃のＴｍを有する。ブロック複合体のＭＦＲは、０．１ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、または１０００ｇ／１０分である。
【０１０１】
一実施形態では、ＣＢＣは、エチレン、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンおよび任意選択で１つ以上のコモノマーを重合形態で含む。結晶性ブロック複合体のブロックコポリマーは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、または４−メチル−１−ペンテン、および任意選択で１つ以上のＣ４−２０α−オレフィンコモノマーを重合形態で含む。付加的な好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、および環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、およびビニリデン芳香族化合物から選択される。
【０１０２】
得られるブロック複合ポリマー中のコモノマー含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術が好ましい任意の好適な技術を用いて測定され得る。
【０１０３】
一実施形態では、結晶性ブロック複合ポリマーは、０．５、または４９〜７９、または９５重量％のＣＥＰ、０．５、または４９〜７９、または９５重量％のＣＡＯＰ、および５、または２０〜５０、または９９重量％のブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、結晶性ブロック複合体の総重量に基づく。ＣＥＰ、ＣＡＯＰおよびブロックコポリマーの重量パーセントの合計は、１００％に等しい。
【０１０４】
一実施形態では、ＣＢＣのブロックコポリマーは、５〜９５重量パーセントの結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および９５〜５重量パーセントの結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含む。それらは、１０〜９０重量％のＣＥＢおよび９０〜１０重量％のＣＡＯＢを含み得る。ブロックコポリマーは、２５〜７５重量％のＣＥＢおよび７５〜２５重量％のＣＡＯＢを含み得る。ブロックコポリマーは、３０〜７０重量％のＣＥＢおよび７０〜３０重量％のＣＡＯＢを含み得る。
【０１０５】
一実施形態では、結晶性ブロック複合体は、以下に定義されるように、ゼロを超えるが、０．４未満、または０．１〜０．３の結晶性ブロック複合体指数（ＣＢＣＩ）を有する。他の実施形態では、ＣＢＣＩは、０．４を超え、１．０までである。いくつかの実施形態では、ＣＢＣＩは、０．１〜０．９、０．１〜０．８、０．１〜０．７、または０．１〜０．６の範囲にある。付加的に、ＣＢＣＩは、０．４〜０．７まで、０．５〜０．７まで、または０．６〜０．９までの範囲であり得る。いくつかの実施形態において、ＣＢＣＩは、０．３〜０．９、０．３〜０．８、または０．３〜０．７、０．３〜０．６、０．３〜０．５、または０．３〜０．４の範囲にある。他の実施形態では、ＣＢＣＩは、０．４〜１．０、０．５〜１．０、または０．６〜１．０、０．７〜１．０、０．８〜１．０、または０．９〜１．０の範囲にある。
【０１０６】
コア層は、スチレンを含まないか、あるいはスチレンブロックコポリマーを含まない。
【０１０７】
一実施形態では、コア層は、スチレンを含まず、コア層は、
（１）６０重量％、または６５重量％〜７０重量％、または７５重量％、または８０重量％のプロピレン／α−オレフィンコポリマーと、
（２）２０重量％〜２５重量％、または３０重量％のエチレン系エラストマーと、
（３）１重量％、または３重量％〜５重量％、または７重量％のＣＢＣと、を含む。
【０１０８】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーの総重量パーセント、エチレン系エラストマーの重量パーセント、およびＣＢＣの重量パーセントが１００重量％をもたらすことが理解される。重量パーセントは、コア層の総重量に基づいている。
【０１０９】
５．多層フィルム
一実施形態では、多層フィルムは、
５体積％から１５体積％の層Ａと、
５体積％から１５体積％の層Ｂと、
７０体積％から９０体積％の層Ｃと、を含む。
【０１１０】
一実施形態では、レトルトパウチの多層フィルムは、５体積％、または１０体積％〜１５体積％の層Ａであって、８０重量％〜９０重量％のプロピレンホモポリマーおよび２０重量％〜１０重量％のスチレン系ブロックコポリマーを含む、層Ａと、
５体積％、または１０体積％〜１５体積％の層Ｂであって、８０重量％〜９０重量％のプロピレン／エチレンコポリマーおよび２０重量％〜１０重量％のスチレン系ブロックコポリマーを含む、層Ｂと、
７０体積％、または８０体積％〜９０体積％の層Ｃであって、
（１）６５重量％〜７５重量％のプロピレン／α−オレフィンコポリマー、
（２）２０重量％〜３０重量％のエチレン系エラストマー、
（３）３重量％〜７重量％のＣＢＣ（以下、フィルム１）、を含む、層Ｃと、を含む。
【０１１１】
一実施形態では、フィルム１は、４、または５、または６〜７、または８、または９未満のヘイズ値（レトルト後）を有する。
【０１１２】
一実施形態では、フィルム１は、４、または５、または６〜７、または８、または９未満のヘイズ値（レトルト後）を有し、フィルム１は、０．６ジュール（Ｊ）または０．８Ｊ〜１．２Ｊ、または１．５Ｊの落槍衝撃強度（−１０℃での）を有する。
【０１１３】
一実施形態では、レトルトパウチ１０は、しわのない、または実質的にしわのないレトルト後である。
【０１１４】
レトルトパウチ１０は、１２０〜１３５℃（またはその中の任意の個々の値もしくは副範囲）の最大適用温度に３０〜９０分間、著しい劣化なしに耐えるように設計されている。
【０１１５】
レトルトパウチは、本明細書に開示されるように２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１６】
限定ではなく例として、本開示の実施例を提供する。
【実施例】
【０１１７】
本発明の実施例および比較例で使用した材料を、下記の表１に示す。
【０１１８】
【表１】
2019531934.tif 000003
【０１１９】
【表２】
2019531934.tif 000004
【０１２０】
表３は、ｉＰＰ対ＥＰの比、ならびにＣＢＣ１についての推定結晶性ブロック複合体指数を示す。
【０１２１】
【表３】
2019531934.tif 000005
【０１２２】
１．フィルム製作
下記の表４に示す構造および組成（表１から）を有する３つの異なる多層フィルムを製造する。各フィルムの総厚は、１９０ミクロンである。スキン層の組成およびシール層の組成は、３つのフィルムの各々について同じである。コア層の組成は、コア層中の改質剤とプロピレン系ポリマーとの相溶性を調べるために調整される。比較サンプル（ＣＳ１、ＣＳ２）のコア層は、市販グレードのＳＥＢＳ改質配合物およびＰＯＥ改質配合物を含む。
【０１２３】
製作後、各多層フィルムを１２１℃で３０分間のレトルト処理（滅菌処理）に供する。ヘイズデータは、レトルト処理の前後に試験される。結果を表４に示す。
【０１２４】
【表４】
2019531934.tif 000006
【０１２５】
実施例１は、ＣＳ１およびＣＳ２と比較して、より良い（より低い）ヘイズ値（レトルト前およびレトルト後）を示す。
【０１２６】
ヘイズおよび低温落槍衝撃強度を考慮に入れると、実施例１は、３つの多層フィルム全ての中で最良の特性バランスを有する。実施例１は、ＣＳ１およびＣＳ２と比較した場合、同じ、またはより良好な落槍衝撃強度（−１０℃での）を維持しながら改善されていること（より低いヘイズ）を示す。特定の理論に縛られず、０．９１ｇ／ｃｃ未満の密度を有するＣＢＣ１は、ＣＳ１およびＣＳ２と比較して同じまたはより良好な落槍衝撃強度に寄与すると考えられる。
【０１２７】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および図に限定されず、実施形態の一部分、および以下の特許請求の範囲に含まれる異なる実施形態の要素の組み合わせなど、これらの実施形態の修正形態を含むことが特に意図される。
【図１】
2019531934.tif 000007
【図２】
2019531934.tif 000008
【国際調査報告】
2019531934.tif 000009
2019531934.tif 000010