(57)【要約】  本明細書は、化学式１の化合物およびこれを含む有機電子素子に関する。
2019527197.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
2019527197.tif 000121
前記化学式１において、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよく、
Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ４およびＲ５は、結合して５員環を形成してもよいし、
ｍおよびｎは、０または１の整数であり、
ｍおよびｎのうちの少なくとも１つは、１の整数である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式２または３で表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化学式２］
【化２】
2019527197.tif 000122
［化学式３］
【化３】
2019527197.tif 000123
前記化学式２および３において、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１〜Ｌ４、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ１３、ｍおよびｎに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６であり、
Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８であり、
Ｗ１〜Ｗ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲａであり、Ｗ１〜Ｗ４のうちの１以上は、Ｎであり、
Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【請求項３】
前記化学式１は、下記化学式４または５で表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化学式４］
【化４】
2019527197.tif 000124
［化学式５］
【化５】
2019527197.tif 000125
前記化学式４および５において、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１〜Ｌ４、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ１３、ｍおよびｎに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６であり、
Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８であり、
Ｗ１〜Ｗ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲａであり、Ｗ１〜Ｗ４のうちの１以上は、Ｎであり、
Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【請求項４】
前記Ａ１−Ｌ１０１−Ｎ（Ｌ１Ａｒ１）（Ｌ２Ａｒ２）およびＡ２−Ｌ１０２−Ｎ（Ｌ３Ａｒ３）（Ｌ４Ａｒ４）は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式から選択されるいずれか１つである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物：
【化６】
2019527197.tif 000126
【化７】
2019527197.tif 000127
【化８】
2019527197.tif 000128
前記構造において、
Ｌ１１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ３１およびＲ３２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよく、
前記構造は、追加的に置換されていてもよい。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化学式６〜２１で表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化学式６］
【化９】
2019527197.tif 000129
［化学式７］
【化１０】
2019527197.tif 000130
［化学式８］
【化１１】
2019527197.tif 000131
［化学式９］
【化１２】
2019527197.tif 000132
［化学式１０］
【化１３】
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［化学式１１］
【化１４】
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［化学式１２］
【化１５】
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［化学式１３］
【化１６】
2019527197.tif 000136
［化学式１４］
【化１７】
2019527197.tif 000137
［化学式１５］
【化１８】
2019527197.tif 000138
［化学式１６］
【化１９】
2019527197.tif 000139
［化学式１７］
【化２０】
2019527197.tif 000140
［化学式１８］
【化２１】
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［化学式１９］
【化２２】
2019527197.tif 000142
［化学式２０］
【化２３】
2019527197.tif 000143
［化学式２１］
【化２４】
2019527197.tif 000144
前記化学式６〜２１において、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１〜Ｌ４、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ１３、ｍおよびｎに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６であり、
Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８であり、
Ｗ１〜Ｗ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲａであり、Ｗ１〜Ｗ４のうちの１以上は、Ｎであり、
Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【請求項６】
Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記記載の置換基から選択されるいずれか１である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物：
【化２５】
2019527197.tif 000145
。
【請求項７】
Ａｒ１〜Ａｒ４は、下記記載の置換基から選択されるいずれか１つである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物：
【化２６】
2019527197.tif 000146
【化２７】
2019527197.tif 000147
【化２８】
2019527197.tif 000148
【化２９】
2019527197.tif 000149
【化３０】
2019527197.tif 000150
前記構造において、
Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよく、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３およびａ２５はそれぞれ、０〜５の整数であり、
ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５およびｂ１７〜ｂ３２はそれぞれ、０〜４の整数であり、
ａ３およびａ２２はそれぞれ、０〜７の整数であり、
ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６およびａ２７はそれぞれ、０〜３の整数であり、
ａ１１は、０〜９の整数であり、
ａ１３、ａ２０およびａ２４はそれぞれ、０〜６の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６はそれぞれ、０〜２の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６が２の場合、括弧内の置換基は、互いに異なり、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３、ａ２５、ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５、ｂ１７〜ｂ３２、ａ３、ａ２２、ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６、ａ２７、ａ１１、ａ１３、ａ２０およびａ２４がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【請求項８】
前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の化合物：
【化３１】
2019527197.tif 000151
【化３２】
2019527197.tif 000152
【化３３】
2019527197.tif 000153
【化３４】
2019527197.tif 000154
【化３５】
2019527197.tif 000155
【化３６】
2019527197.tif 000156
【化３７】
2019527197.tif 000157
。
【請求項９】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物を含むものである有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含むものである、請求項９に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含むものである、請求項９または１０に記載の有機電子素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含むものである、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の有機電子素子。
【請求項１３】
前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記化合物を含むものである、請求項９に記載の有機電子素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１Ａで表される化合物を含むものである、請求項９に記載の有機電子素子：
［化学式１Ａ］
【化３８】
2019527197.tif 000158
前記化学式１Ａにおいて、
Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｐが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【請求項１５】
前記Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されるものである、請求項１４に記載の有機電子素子：
【化３９】
2019527197.tif 000159
。
【請求項１６】
前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または下記構造の中から選択されるものである、請求項１４または１５に記載の有機電子素子：
【化４０】
2019527197.tif 000160
【化４１】
2019527197.tif 000161
【化４２】
2019527197.tif 000162
。
【請求項１７】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１Ｂで表される化合物を含むものである、請求項９に記載の有機電子素子：
［化学式１Ｂ］
【化４３】
2019527197.tif 000163
前記化学式１Ｂにおいて、
Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ２５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｑは、０〜７の整数であり、
ｑが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【請求項１８】
前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されるものである、請求項１７に記載の有機電子素子：
【化４４】
2019527197.tif 000164
。
【請求項１９】
前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造の中から選択されるものである、請求項１７または１８に記載の有機電子素子：
【化４５】
2019527197.tif 000165
【化４６】
2019527197.tif 000166
【化４７】
2019527197.tif 000167
。
【請求項２０】
前記有機電子素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項９に記載の有機電子素子。
【請求項２１】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択される、請求項９〜２０のいずれか一項に記載の有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１６年７月１日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００８３５９２号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、化合物およびこれを含む有機電子素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子の代表例としては、有機発光素子がある。一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時、光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、化合物およびこれを含む有機電子素子を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019527197.tif 000003
前記化学式１において、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよく、
Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ４およびＲ５は、結合して５員環を形成してもよいし、
ｍおよびｎは、０または１の整数であり、
ｍおよびｎのうちの少なくとも１つは、１の整数である。
【０００７】
また、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述した化合物を含むものである有機電子素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子を含めた有機電子素子に使用され、有機電子素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機電子素子１０を示すものである。
【図２】本明細書のもう一つの実施態様に係る有機電子素子１１を示すものである。
【図３】化合物５のＮＭＲ  ｄａｔａを示す図である。
【図４】化合物４７のＮＭＲ  ｄａｔａを示す図である。
【図５】化合物６０のＭａｓｓ  ｄａｔａを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１１】
本明細書は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化２】
2019527197.tif 000004
前記化学式１において、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよく、
Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ４およびＲ５は、結合して５員環を形成してもよいし、
ｍおよびｎは、０または１の整数であり、
ｍおよびｎのうちの少なくとも１つは、１の整数である。
【００１２】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１３】
本明細書において、
【化３】
2019527197.tif 000005
は、連結される部位を意味する。
【００１４】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；アルキル基；シクロアルキル基；シリル基；ホスフィンオキシド基；アリール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００１６】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００１７】
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書において、シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜６０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００２３】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化４】
2019527197.tif 000006
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、ヘテロアリール基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロアリール基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、クナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、前記縮合構造は、当該置換基に芳香族炭素水素環が縮合された構造であってもよい。
【００２６】
例えば、ベンズイミダゾールの縮合環として、
【化５】
2019527197.tif 000007
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
例えば、アクリジンの縮合環として
【化６】
2019527197.tif 000008
（ｓｐｉｒｏ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，８'−ｉｎｄｏｌｏ［３，２，１−ｄｅ］ａｃｒｉｄｉｎｅ］）などになってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、「隣接する基」は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接する基」と解釈される。
【００２９】
本明細書において、隣接した基が互いに結合して環を形成することの意味は、前述のように、隣接した基が互いに結合して、５員〜８員の炭化水素環または５員〜８員のヘテロ環を形成することを意味し、単環または多環であってもよいし、脂肪族、芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいし、これを限定しない。
【００３０】
本明細書において、炭化水素環またはヘテロ環は、１価の基のものを除き、前述したシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよいし、単環または多環、脂肪族または芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
【００３３】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００３４】
本明細書の一実施態様において、前記ｍおよびｎは、０または１の整数であり、ｍおよびｎのうちの少なくとも１つは、１の整数である。
【００３５】
もう一つの実施態様において、前記ｍおよびｎは、１である。
【００３６】
本明細書の一実施態様において、前記Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環である。
【００３７】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロ環である。
【００３８】
もう一つの実施態様において、前記Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環である。
【００３９】
本明細書の一実施態様において、前記Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式から選択されるいずれか１つであってもよいし、下記構造は、追加的に置換されていてもよい。
【化７】
2019527197.tif 000009
【化８】
2019527197.tif 000010
【００４０】
本明細書の一実施態様において、前記Ａ１−Ｌ１０１−Ｎ（Ｌ１Ａｒ１）（Ｌ２Ａｒ２）およびＡ２−Ｌ１０２−Ｎ（Ｌ３Ａｒ３）（Ｌ４Ａｒ４）は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化９】
2019527197.tif 000011
【化１０】
2019527197.tif 000012
【化１１】
2019527197.tif 000013
前記構造において、
Ｌ１１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ３１およびＲ３２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよいし、
前記構造は、追加的に置換されていてもよい。
【００４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３１およびＲ３２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記のＡｒ１〜Ａｒ４の定義した通りである。
【００４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００４３】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００４４】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはメチル基である。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリーレン基である。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニリレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基、置換もしくは非置換のアントラセン基、置換もしくは非置換のフェナントレン基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基；置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
【００４８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、フェニレン基、ビフェニリレン基、ターフェニレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレニル基、ナフチレン基、またはメチル基、またはフェニル基で置換されたフルオレニレン基である。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数３〜５０のヘテロアリーレン基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、置換もしくは非置換の２価のピロール基、置換もしくは非置換の２価のカルバゾール基、置換もしくは非置換の２価のチオフェン基、置換もしくは非置換の２価のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換の２価のフラン基、または置換もしくは非置換の２価のジベンゾフラン基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換の２価のピロール基；エチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換の２価のカルバゾール基；２価のチオフェン基；２価のジベンゾフラン基；２価のフラン基；または２価のジベンゾフラン基である。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２、およびＬ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記記載の置換基から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化１２】
2019527197.tif 000014
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１１、Ｌ１０１、Ｌ１０２およびＬ１〜Ｌ４は、直接結合である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００５６】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００５７】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のアントラセニル基；置換もしくは非置換のフェナントリル基；置換もしくは非置換のトリフェニレニル基；置換もしくは非置換のフルオランテニル基；置換もしくは非置換のクリセニル基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のインデノフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピラジニル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のピリミジニル基；置換もしくは非置換のキノリニル基；置換もしくは非置換のキノキサリニル基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾフラン基；置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のフルオレノベンゾフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾフラノジベンゾフラン基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００５８】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、隣接した基と結合して芳香族ヘテロ環を形成する。
【００５９】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、隣接した基と結合して置換もしくは非置換のカルバゾールを形成する。
【００６０】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、隣接した基と結合してｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のカルバゾールを形成する。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１〜Ａｒ４は、下記記載の構造から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化１３】
2019527197.tif 000015
【化１４】
2019527197.tif 000016
【化１５】
2019527197.tif 000017
【化１６】
2019527197.tif 000018
【化１７】
2019527197.tif 000019
前記構造において、
Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよく、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３およびａ２５はそれぞれ、０〜５の整数であり、
ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５およびｂ１７〜ｂ３２はそれぞれ、０〜４の整数であり、
ａ３およびａ２２はそれぞれ、０〜７の整数であり、
ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６およびａ２７はそれぞれ、０〜３の整数であり、
ａ１１は、０〜９の整数であり、
ａ１３、ａ２０およびａ２４はそれぞれ、０〜６の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６はそれぞれ、０〜２の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６が２の場合、括弧内の置換基は、互いに異なり、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３、ａ２５、ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５、ｂ１７〜ｂ３２、ａ３、ａ２２、ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６、ａ２７、ａ１１、ａ１３、ａ２０およびａ２４がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；シリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００６３】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；シリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００６４】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；シリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００６５】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基で置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００６６】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；メチル基で置換されたシリル基；置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；置換もしくは非置換のイソプロピル基；置換もしくは非置換のｔ−ブチル基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のシクロペンチル基；または置換もしくは非置換のシクロヘキシル基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００６７】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；フッ素（−Ｆ）；ニトリル基；トリメチルシリル基；メチル基；イソプロピル基；ｔ−ブチル基；フェニル基；またはビフェニル基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、前記ａ１〜ａ３５およびｂ１〜ｂ３２はそれぞれ、０〜２の整数である。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００７１】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００７２】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；または置換もしくは非置換のｔ−ブチル基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；またはｔ−ブチル基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ４およびＲ５は、結合して５員環を形成してもよい。
【００７５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２または３で表されてもよい。
【００７６】
［化学式２］
【化１８】
2019527197.tif 000020
［化学式３］
【化１９】
2019527197.tif 000021
前記化学式２および３において、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１〜Ｌ４、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ１３、ｍおよびｎに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６であり、
Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８であり、
Ｗ１〜Ｗ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲａであり、Ｗ１〜Ｗ４のうちの１以上は、Ｎであり、
Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６である。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、Ｏであり、Ｘ２は、直接結合である。
【００７９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、Ｓであり、Ｘ２は、直接結合である。
【００８０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、ＣＹ１Ｙ２であり、Ｘ２は、直接結合である。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、ＳｉＹ５Ｙ６であり、Ｘ２は、直接結合である。
【００８２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、直接結合であり、Ｘ２は、Ｏである。
【００８３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、直接結合であり、Ｘ２は、Ｓである。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、直接結合であり、Ｘ２は、ＣＹ１Ｙ２である。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１は、直接結合であり、Ｘ２は、ＳｉＹ５Ｙ６である。
【００８６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８である。
【００８７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、Ｏであり、Ｘ４は、直接結合である。
【００８８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、Ｓであり、Ｘ４は、直接結合である。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、ＣＹ３Ｙ４であり、Ｘ４は、直接結合である。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、ＳｉＹ７Ｙ８であり、Ｘ４は、直接結合である。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、直接結合であり、Ｘ４は、Ｏである。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、直接結合であり、Ｘ４は、Ｓである。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、直接結合であり、Ｘ４は、ＣＹ３Ｙ４である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３は、直接結合であり、Ｘ４は、ＣＹ３Ｙ４である。
【００９５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【００９６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒａは、水素である。
【００９７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１およびＹ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１およびＹ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ３およびＹ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ３およびＹ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ５およびＹ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ５およびＹ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基である。
【０１０３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ７およびＹ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１０４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ７およびＹ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０６】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリール基である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１４〜Ｒ２３は、水素である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式４または５で表されてもよい。
［化学式４］
【化２０】
2019527197.tif 000022
［化学式５］
【化２１】
2019527197.tif 000023
前記化学式４および５において、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１〜Ｌ４、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ１３、ｍおよびｎに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６であり、
Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８であり、
Ｗ１〜Ｗ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲａであり、Ｗ１〜Ｗ４のうちの１以上は、Ｎであり、
Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい
【０１０９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式６〜２１で表されてもよい。
［化学式６］
【化２２】
2019527197.tif 000024
［化学式７］
【化２３】
2019527197.tif 000025
［化学式８］
【化２４】
2019527197.tif 000026
［化学式９］
【化２５】
2019527197.tif 000027
［化学式１０］
【化２６】
2019527197.tif 000028
［化学式１１］
【化２７】
2019527197.tif 000029
［化学式１２］
【化２８】
2019527197.tif 000030
［化学式１３］
【化２９】
2019527197.tif 000031
［化学式１４］
【化３０】
2019527197.tif 000032
［化学式１５］
【化３１】
2019527197.tif 000033
［化学式１６］
【化３２】
2019527197.tif 000034
［化学式１７］
【化３３】
2019527197.tif 000035
［化学式１８］
【化３４】
2019527197.tif 000036
［化学式１９］
【化３５】
2019527197.tif 000037
［化学式２０］
【化３６】
2019527197.tif 000038
［化学式２１］
【化３７】
2019527197.tif 000039
前記化学式６〜２１において、
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１〜Ｌ４、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ１３、ｍおよびｎに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１およびＸ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ１Ｙ２、またはＳｉＹ５Ｙ６であり、
Ｘ３およびＸ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、残りは、Ｏ、Ｓ、ＣＹ３Ｙ４、またはＳｉＹ７Ｙ８であり、
Ｗ１〜Ｗ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲａであり、Ｗ１〜Ｗ４のうちの１以上は、Ｎであり、
Ｙ１〜Ｙ８、ＲａおよびＲ１４〜Ｒ２３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と結合して環を形成してもよい。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化３８】
2019527197.tif 000040
【化３９】
2019527197.tif 000041
【化４０】
2019527197.tif 000042
【化４１】
2019527197.tif 000043
【化４２】
2019527197.tif 000044
【化４３】
2019527197.tif 000045
【化４４】
2019527197.tif 000046
【０１１１】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、後述する製造方法で製造される。後述する製造例では代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加したり除外してもよいし、置換基の位置を変更してもよい。また、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更することができる。
【０１１２】
［一般的な製造方法］
【０１１３】
一般的な合成方法１
【化４５】
2019527197.tif 000047
【０１１４】
［中間体１−１］を用い、［アリールアミン１］とブチルリチウムなどの塩基を用いてカップリングして、［中間体１−２］を合成する。得られた［中間体１−２］を、酸性条件下、スピロ環化反応により［中間体１−３］を得ることができ、これを、適切な［アリールアミン２］とパラジウム触媒を用いたカップリング反応を用いて、最終化合物を合成する方法である。（上記式中、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉなどのハロゲン元素である）
【０１１５】
一般的な合成方法２
【化４６】
2019527197.tif 000048
【０１１６】
［中間体１−１］を用い、適切な［アリールアミン２］とパラジウム触媒を用いたカップリング反応を用いて［中間体２−２］を合成し、これを［アリールアミン１］とブチルリチウムなどの塩基を用いてカップリングして、［中間体２−３］を合成する。得られた［中間体２−３］を、酸性条件下、スピロ環化反応により最終化合物を合成する方法である。（上記式中、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉなどのハロゲン元素である）
【０１１７】
また、本明細書は、上述した化合物を含む有機発光素子を提供する。
【０１１８】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【０１１９】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【０１２０】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【０１２１】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機電子素子の代表例として、有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、正孔阻止層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電子素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【０１２２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機発光素子は、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択されてもよい。
【０１２３】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含む。
【０１２４】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含む。
【０１２５】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含む。
【０１２６】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記化合物を含む。
【０１２７】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層、および電子阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
【０１２８】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。本明細書の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入および正孔輸送を同時に行う層、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【０１２９】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【０１３０】
また、本明細書の一実施態様において、前記化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１３１】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記化合物を含む有機物層のほか、アリールアミノ基、カルバゾリル基、またはベンゾカルバゾリル基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含む。
【０１３２】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１３３】
前記化学式１の化合物を含む有機物層が電子輸送層の場合、前記電子輸送層は、ｎ型ドーパントをさらに含んでもよい。前記ｎ型ドーパントは、当技術分野で知られているものを使用することができ、例えば、金属または金属錯体を使用することができる。一例によれば、前記化学式１の化合物を含む電子輸送層は、ＬｉＱをさらに含んでもよい。
【０１３４】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１３５】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されているような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１３６】
図１には、基板２０上に、第１電極３０、発光層４０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子１０の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１３７】
図２には、基板２０上に、第１電極３０、正孔注入層６０、正孔輸送層７０、電子阻止層８０、発光層４０、電子輸送層９０、電子注入層１００、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１３８】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち前記化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【０１３９】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１４０】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【０１４１】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造される。このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【０１４２】
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４３】
このような方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【０１４４】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１４５】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１４６】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４７】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４８】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４９】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移しうる物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５０】
前記電子阻止層は、正孔注入層から注入された正孔が発光層を経て電子注入層に進入するのを防止して素子の寿命と効率を向上させることができる層であり、必要な場合に、公知の材料を用いて発光層と電子注入層との間の適切な部分に形成される。
【０１５１】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発しうる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５２】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、化合物、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１５３】
本明細書の有機発光素子の有機物層中、発光層のホストの材料として、下記化学式１Ａの構造を含むことができる。
［化学式１Ａ］
【化４７】
2019527197.tif 000049
前記化学式１Ａにおいて、
Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｐが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【０１５４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基である。
【０１５５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロアリーレン基である。
【０１５６】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；置換もしくは非置換のターフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；置換もしくは非置換のアントラセニレン基；置換もしくは非置換のフェナントレニレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のチオフェニレン基；置換もしくは非置換のフラニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１５７】
もう一つの実施態様において、前記Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ターフェニレン基；ナフチレン基；アントラセニレン基；フェナントレニレン基；トリフェニレン基；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；チオフェニレン基；フラニレン基；ジベンゾチオフェニレン基；ジベンゾフラニレン基；またはエチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１５８】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１０３〜Ｌ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されてもよい。
【化４８】
2019527197.tif 000050
【０１５９】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１０３は、直接結合である。
【０１６０】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１０４は、フェニレン基である。
【０１６１】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１０５およびＬ１０６は、直接結合である。
【０１６２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１６３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜５０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【０１６４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【０１６５】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２４は、水素である。
【０１６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｐは、０または１である。
【０１６７】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１６８】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数６〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または炭素数〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１６９】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾフラン基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換のインドールカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のイソキノリル基；置換もしくは非置換のキノリル基；置換もしくは非置換のキナゾリン基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；置換もしくは非置換のキサンテン基；または置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１７０】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フェニル基；ビフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレン基；アリール基で置換もしくは非置換のチオフェン基；アリール基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；ピリジル基；アリール基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；アリール基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリアジン基；アリール基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはアルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１７１】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フェニル基；ビフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；メチル基、エチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；フェニル基またはナフチル基で置換もしくは非置換のピリジル基；フェニル基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはメチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１７２】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または下記構造の中から選択されてもよい。
【化４９】
2019527197.tif 000051
【化５０】
2019527197.tif 000052
【化５１】
2019527197.tif 000053
【０１７３】
本明細書の有機発光素子の有機物層中、発光層のホストの材料として、下記化学式１Ｂの構造を含むことができる。
［化学式１Ｂ］
【化５２】
2019527197.tif 000054
前記化学式１Ｂにおいて、
Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ２５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｑは、０〜７の整数であり、
ｑが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【０１７４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１７５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜５０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【０１７６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【０１７７】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２５は、水素である。
【０１７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｑは、０または１である。
【０１７９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基である。
【０１８０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロアリーレン基である。
【０１８１】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；置換もしくは非置換のターフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；置換もしくは非置換のアントラセニレン基；置換もしくは非置換のフェナントレニレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のチオフェニレン基；置換もしくは非置換のフラニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１８２】
もう一つの実施態様において、前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ターフェニレン基；ナフチレン基；アントラセニレン基；フェナントレニレン基；トリフェニレン基；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；チオフェニレン基；フラニレン基；ジベンゾチオフェニレン基；ジベンゾフラニレン基；またはエチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１８３】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されてもよい。
【化５３】
2019527197.tif 000055
【０１８４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１０７〜Ｌ１０９は、直接結合である。
【０１８５】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１８６】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数６〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または炭素数〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１８７】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾフラン基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換のインドールカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のイソキノリル基；置換もしくは非置換のキノリル基；置換もしくは非置換のキナゾリル基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；置換もしくは非置換のキサンテン基；または置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１８８】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基；ビフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレン基；アリール基で置換もしくは非置換のチオフェン基；アリール基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；ピリジル基；アリール基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；アリール基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリアジン基；アリール基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはアルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１８９】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基；ビフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；メチル基、エチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；フェニル基またはナフチル基で置換もしくは非置換のピリジル基；フェニル基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはメチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１９０】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ９〜Ａｒ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造の中から選択されてもよい。
【化５４】
2019527197.tif 000056
【化５５】
2019527197.tif 000057
【化５６】
2019527197.tif 000058
【０１９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式２または化学式３で表される化合物を発光層のホストとして含み、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を１〜３０ｗｔ％ドーピングすることができる。他の実施態様によれば、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を２〜２０ｗｔ％ドーピングすることができる。
【０１９２】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１９３】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子注入をよく受けて発光層に移しうる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望のカソード物質とともに使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１９４】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１９５】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１９６】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同じ条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１９７】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１９８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。
【０１９９】
本明細書に係る化合物は、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
【０２００】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本出願の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本出願の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０２０１】
＜合成例＞
【０２０２】
合成例１：中間体１−１の合成
下記反応式により中間体１−１を合成した。
【化５７】
2019527197.tif 000059
１Ｌフラスコに、１−ヨードジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−オール（８０．０ｇ、０．２５８ｍｏｌ）とジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（６０．２ｇ、０．２８４ｍｏｌ）を入れて、テトラヒドロフラン（５００ｍＬ）と水（３４０ｍＬ）に溶かしたポタシウムカーボネート（１０７．０ｇ、０．７７４ｍｏｌ）を入れる。反応器の温度を還流するまで昇温すると同時に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒（１．３４ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）を少量のテトラヒドロフランで希釈した後、投入する。還流後、反応終了を確認した後、再び冷却する。これを水とエチルアセテート溶媒を用いて抽出して水層を除去した後、無水硫酸マグネシウム処理後、濾過し濃縮して、目的物を得た。エチルアセテートとヘキサンで再結晶精製により、＜中間体１−１＞を（６５ｇ、収率７２％）得た。
【０２０３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３５１
【０２０４】
合成例２：中間体１−２の合成
下記反応式により中間体１−２を合成した。
【化５８】
2019527197.tif 000060
窒素雰囲気下、１Ｌフラスコに、＜中間体１−１＞（６５．０ｇ、０．１８６ｍｏｌ）を入れて、ジクロロメタン（６００ｍＬ）で希釈する。氷浴に移した後、ピリジン（２２．０ｇ、０．２１４ｍｏｌ）を入れて、次に、トリフルオロメタンスルホニックアンハイドライド（６８．１ｇ、０．１８６７ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、氷浴を除去し、室温に昇温して２時間撹拌した。反応完了後、エチルアセテートと水で抽出して、有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、カラムクロマトグラフィー法を用いて、＜中間体１−２＞（５８．０ｇ、収率６５％）を得た。
【０２０５】
ＴＬＣとＨＰＬＣで反応を確認した。
【０２０６】
合成例３：中間体１−３の合成
下記反応式により中間体１−３を合成した。
【化５９】
2019527197.tif 000061
０．５Ｌフラスコに、＜中間体１−２＞（５５．０ｇ、０．１１４ｍｏｌ）とポタシウムシアニド（１４．８ｇ、０．２２８ｍｏｌ）とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．５９ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を入れて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）を投入する。内部温度は１３０℃に昇温して１８時間撹拌後、反応終了した。反応溶媒を減圧蒸留して溶媒を除去した後、エチルアセテートと水で抽出して、有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、カラムクロマトグラフィー法を用いて、＜中間体１−３＞（２９．０ｇ、収率７１％）を得た。
【０２０７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６０
【０２０８】
合成例４：中間体１−４の合成
下記反応式により中間体１−４を合成した。
【化６０】
2019527197.tif 000062
０．５Ｌフラスコに、＜中間体１−３＞（２９．０ｇ、０．０８１ｍｏｌ）とポタシウムヒドロキシド（９．１ｇ、０．１６１ｍｏｌ）を入れて、エタノール（３００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を投入した。約３０時間還流撹拌して反応して、室温に冷却後、希塩酸を用いて酸性化し、落ちた固体を濾過し、ノルマルヘキサンで洗浄した後、窒素下で乾燥して、＜中間体１−４＞（２５．０ｇ、収率８２％）を得た。
【０２０９】
ＴＬＣとＨＰＬＣで反応を確認した。
【０２１０】
合成例５：中間体１−５の合成
下記反応式により中間体１−５を合成した。
【化６１】
2019527197.tif 000063
０．５Ｌフラスコに、＜中間体１−４＞（２５．０ｇ、０．０６６ｍｏｌ）とメタンスルホン酸（２００ｍＬ）を入れて、１２０℃に加温して４時間撹拌した。冷却後、過剰の水に反応液を滴下して固体化し、これを濾過して得られた固体を再びトルエンで精製して、＜中間体１−５＞（１５．０ｇ、収率６３％）を得た。
【０２１１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６１
【０２１２】
合成例６：中間体１−６の合成
下記反応式により中間体１−６を合成した。
【化６２】
2019527197.tif 000064
０．５Ｌフラスコに、＜中間体１−５＞（１０．０ｇ、２７．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３００ｍＬに入れて撹拌した後、ジクロロメタン５０ｍＬに希釈したブロミン（１３．３ｇ、８３．２ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、６０時間常温で撹拌した。この後、生成された個体は、濾過後、ジクロロメタンおよびヘキサンで洗った。固体はトルエンおよびＮ−メチルピロリドンで再結晶して、＜中間体１−６＞（３．５ｇ、収率２４％）を得た。
【０２１３】
合成例７：中間体１−７の合成
下記反応式により中間体１−７を合成した。
【化６３】
2019527197.tif 000065
窒素雰囲気下、０．２５Ｌフラスコに、９−（２−ブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２．７ｇ、８．３８ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１００ｍＬを入れて、−７８℃に冷却した。冷却した反応溶液にノルマルブチルリチウム２．５Ｍテトラヒドロフラン溶液（４．３６ｍＬ、１０．９ｍｍｏｌ）を滴加した後、１時間同一温度で撹拌した。この後、＜中間体１−６＞（３．４７ｇ、６．７０ｍｍｏｌ）を同一温度で投入後、徐々に常温に昇温して１８時間撹拌した。反応完了後、水を入れて反応を終結した後、エチルアセテートと水で抽出した。有機層は無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過して減圧濃縮した。前記反応で得られた固体をエチルアセテートとノルマルヘキサンでシリカゲルカラムクロマトグラフィー法を用いて、＜中間体１−７＞（３．２ｇ、収率６３％）を得た。
【０２１４】
合成例８：中間体１−８の合成
下記反応式により中間体１−８を合成した。
【化６４】
2019527197.tif 000066
０．２５Ｌフラスコに、＜中間体１−７＞（３．２ｇ、４．２０ｍｍｏｌ）と酢酸（１００ｍＬ）、硫酸を２滴入れて、２時間８０℃の温度に加熱撹拌した。反応完了後、生成された固体を濾過後、水とエタノールで洗浄してから、エチルアセテートとヘキサンで再結晶して、＜中間体１−８＞（２．９ｇ、収率９３％）を得た。
【０２１５】
合成例９：中間体２−１の合成
下記反応式により化合物１を合成した。
【化６５】
2019527197.tif 000067
窒素雰囲気下、１Ｌフラスコに、３−クロロベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２５．０ｇ、０．１２３ｍｏｌ）、アニリン（１２．６ｇ、０．１３５ｍｏｌ）、ソジウムタートブトキシド（３５．６ｇ、０．３７０ｍｏｌ）、ビス（トリ−タート−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．８９ｇ、３．７０ｍｍｏｌ）をトルエン３５０ｍＬに入れて、還流して撹拌した。反応が終わると、常温に冷やした後、トルエンと水で抽出して水層を除去した。無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。生成物はカラムクロマトグラフィー法で分離精製した後、トルエンとノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体２−１＞（２２．０ｇ、収率６９％）を得た。
【０２１６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２６０
【０２１７】
合成例１０：化合物１の合成
下記反応式により化合物１を合成した。
【化６６】
2019527197.tif 000068
窒素雰囲気下、０．１Ｌフラスコに、＜中間体１−８＞（２．９ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）、＜中間体２−１＞（２．２３ｇ、８．５８ｍｍｏｌ）、ソジウムタートブトキシド（１．８７ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−タート−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２０ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬに入れて、還流して撹拌した。反応が終わると、常温に冷やした後、トルエンと水で抽出して水層を除去した。無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。生成物はカラムクロマトグラフィー法で分離精製した後、トルエンとノルマルヘキサンで再結晶して、＜化合物１＞（２．１ｇ、収率４９％）を得た。
【０２１８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１００
【０２１９】
合成例１１：化合物５の合成
下記反応式により化合物５を合成した。
【化６７】
2019527197.tif 000069
＜中間体１−８＞と４−（タートブチル）−Ｎ−フェニルアニリンを用いて前記合成例１０と同様に実施して、化合物５を合成した。前記化合物５のＮＭＲ  ｄａｔａを下記図３に示した。
【０２２０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１０３２
【０２２１】
合成例１２：中間体２−２の合成
下記反応式により＜中間体２−２＞を合成した。
【化６８】
2019527197.tif 000070
５−メチルピリジン−２−アミンと１−ブロモ−４−（ｔ−ブチル）ベンゼンを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−２＞を合成した。
【０２２２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２４１
【０２２３】
合成例１３：化合物２０の合成
下記反応式により化合物２０を合成した。
【化６９】
2019527197.tif 000071
＜中間体１−８＞と＜中間体２−２＞を用いて前記合成例１０と同様に実験して、化合物２０を合成した。
【０２２４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１００
【０２２５】
合成例１４：中間体２−３の合成
下記反応式により＜中間体２−３＞を合成した。
【化７０】
2019527197.tif 000072
４−（トリメチルシリル）アニリンと（４−ブロモフェニル）トリメチルシランを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−３＞を合成した。
【０２２６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３１４
【０２２７】
合成例１５：化合物２５の合成
下記反応式により化合物２５を合成した。
【化７１】
2019527197.tif 000073
＜中間体１−８＞と＜中間体２−３＞を用いて前記合成例１０と同様に実験して、化合物２５を合成した。
【０２２８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１２０８
【０２２９】
合成例１６：化合物２６の合成
【化７２】
2019527197.tif 000074
＜中間体１−８＞とビス（４−（タートブチル）フェニル）アミンを用いて前記合成例１０と同様に実験して、化合物２６を合成した。
【０２３０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１４５
【０２３１】
合成例１７：中間体２−４の合成
下記反応式により＜中間体２−４＞を合成した。
【化７３】
2019527197.tif 000075
４−（ｔ−ブチル）アニリンと（４−ブロモフェニル）トリメチルシランを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−４＞を合成した。
【０２３２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２９８
【０２３３】
合成例１８：化合物４２の合成
【化７４】
2019527197.tif 000076
＜中間体１−ｄ＞と＜中間体２−４＞を用いて前記合成例１０と同様に実験して、化合物４２を合成した。
【０２３４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１００
【０２３５】
合成例１９：中間体３−１の合成
下記反応式により中間体３−１を合成した。
【化７５】
2019527197.tif 000077
１Ｌフラスコに、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−オール（５０．０ｇ、０．２７１ｍｏｌ）とジンクシアニド（５１．０ｇ、０．４３４ｍｏｌ）とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１．５７ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）を入れて、アセトニトリル（５００ｍＬ）を投入する。還流撹拌して１８時間反応後に終了した。反応溶媒を減圧蒸留して溶媒を除去した後、エチルアセテートと水で抽出して得られた有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、カラムクロマトグラフィー法を用いて、＜中間体３−１＞（２９．０ｇ、収率５１％）を得た。
【０２３６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２１０
【０２３７】
合成例２０：中間体３−２の合成
下記反応式により中間体３−２を合成した。
【化７６】
2019527197.tif 000078
窒素雰囲気下、１Ｌフラスコに、＜中間体３−１＞（２９．０ｇ、０．１３９ｍｏｌ）を入れて、ジクロロメタン（６００ｍＬ）で希釈する。氷浴に移した後、ピリジン（１６．４ｇ、０．２０８ｍｏｌ）を入れて、次に、トリフルオロメタンスルホニックアンハイドライド（５０．９ｇ、０．１８０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、氷浴を除去して、室温に昇温して２時間撹拌した。反応完了後、エチルアセテートと水で抽出して有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、カラムクロマトグラフィー法を用いて、＜中間体３−２＞（３３．０ｇ、収率７０％）を得た。
【０２３８】
ＴＬＣとＨＰＬＣで反応を確認した。
【０２３９】
合成例２１：中間体３−３の合成
下記反応式により中間体３−３を合成した。
【化７７】
2019527197.tif 000079
＜中間体３−２＞を用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体３−３＞を合成した。
【０２４０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６０
【０２４１】
合成例２２：中間体３−４の合成
下記反応式により中間体３−４を合成した。
【化７８】
2019527197.tif 000080
＜中間体３−３＞を用いて前記合成例４と同様に実験して、＜中間体３−４＞を合成した。
【０２４２】
ＴＬＣとＨＰＬＣで反応を確認した。
【０２４３】
合成例２３：中間体３−５の合成
下記反応式により中間体３−５を合成した。
【化７９】
2019527197.tif 000081
＜中間体３−４＞を用いて前記合成例５と同様に実験して、＜中間体３−５＞を合成した。
【０２４４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６１
【０２４５】
合成例２４：中間体３−６の合成
下記反応式により中間体３−６を合成した。
【化８０】
2019527197.tif 000082
＜中間体３−５＞を用いて前記合成例６と同様に実験して、＜中間体３−６＞を合成した。
【０２４６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝５１７
【０２４７】
合成例２５：中間体３−７の合成
下記反応式により中間体３−７を合成した。
【化８１】
2019527197.tif 000083
＜中間体３−６＞を用いて前記合成例７と同様に実験して、＜中間体３−７＞を合成した。
【０２４８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７６０
【０２４９】
合成例２６：中間体３−８の合成
下記反応式により中間体３−８を合成した。
【化８２】
2019527197.tif 000084
＜中間体３−７＞を用いて前記合成例８と同様に実験して、＜中間体３−８＞を合成した。
【０２５０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７４２
【０２５１】
合成例２７：中間体２−５の合成
下記反応式により＜中間体２−５＞を合成した。
【化８３】
2019527197.tif 000085
９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンとブロモベンゼンを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−５＞を合成した。
【０２５２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２８６
【０２５３】
合成例２８：化合物１１の合成
下記反応式により化合物１１を合成した。
【化８４】
2019527197.tif 000086
＜中間体３−８＞と＜中間体２−５＞を用いて前記合成例１０と同様に実験して、＜化合物１１＞を合成した。
【０２５４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１５２で確認した。
【０２５５】
合成例２９：中間体４−１の合成
下記反応式により中間体４−１を合成した。
【化８５】
2019527197.tif 000087
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−１−イルボロン酸を用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体４−１＞を合成した。
【０２５６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３５１で確認した。
【０２５７】
合成例３０：中間体４−２の合成
下記反応式により中間体４−２を合成した。
【化８６】
2019527197.tif 000088
＜中間体４−２＞を用いて前記合成例２と同様に実験して、＜中間体４−２＞を合成した。
【０２５８】
ＴＬＣとＨＰＬＣで反応を確認した。
【０２５９】
合成例３１：中間体４−３の合成
下記反応式により中間体４−３を合成した。
【化８７】
2019527197.tif 000089
＜中間体４−２＞を用いて前記合成例３と同様に実験して、＜中間体４−３＞を合成した。
【０２６０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６０
【０２６１】
合成例３２：中間体４−４の合成
下記反応式により中間体４−４を合成した。
【化８８】
2019527197.tif 000090
＜中間体４−３＞を用いて前記合成例４と同様に実験して、＜中間体４−４＞を合成した。
【０２６２】
ＴＬＣとＨＰＬＣで反応を確認した。
【０２６３】
合成例３３：中間体４−５の合成
下記反応式により中間体４−５を合成した。
【化８９】
2019527197.tif 000091
＜中間体４−４＞を用いて前記合成例５と同様に実験して、＜中間体４−５＞を合成した。
【０２６４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６１
【０２６５】
合成例３４：中間体４−６の合成
下記反応式により中間体４−６を合成した。
【化９０】
2019527197.tif 000092
＜中間体４−５＞を用いて前記合成例６と同様に実験して、＜中間体４−６＞を合成した。
【０２６６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝５１７
【０２６７】
合成例３５：中間体４−７の合成
下記反応式により中間体４−７を合成した。
【化９１】
2019527197.tif 000093
＜中間体４−６＞を用いて前記合成例７と同様に実験して、＜中間体４−７＞を合成した。
【０２６８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７６２
【０２６９】
合成例３６：中間体４−８の合成
下記反応式により中間体４−８を合成した。
【化９２】
2019527197.tif 000094
＜中間体４−７＞を用いて前記合成例８と同様に実験して、＜中間体４−８＞を合成した。
【０２７０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７４３
【０２７１】
合成例３７：中間体２−６の合成
下記反応式により＜中間体２−６＞を合成した。
【化９３】
2019527197.tif 000095
４−（ｔ−ブチル）アニリンと２−ブロモナフタレンを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−６＞を合成した。
【０２７２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２７６
【０２７３】
合成例３８：化合物２４の合成
下記反応式により化合物２４を合成した。
【化９４】
2019527197.tif 000096
＜中間体４−８＞と＜中間体２−６＞を用いて前記合成例１０と同様に実験して、＜化合物２４＞を合成した。
【０２７４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１３２
【０２７５】
合成例３９：中間体５−１の合成
下記反応式により中間体５−１を合成した。
【化９５】
2019527197.tif 000097
３−ブロモナフタレン−２−オールと（２−クロロ−６−フルオロフェニル）ボロン酸を用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体５−１＞を合成した。
【０２７６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２７３
【０２７７】
合成例４０：中間体５−２の合成
下記反応式により中間体５−２を合成した。
【化９６】
2019527197.tif 000098
１Ｌフラスコに、＜中間体５−１＞（３２．０ｇ、０．１５３ｍｏｌ）とポタシウムカーボネート（６３．４ｇ、０．４５９ｍｏｌ）を投入後、ジメチルアセトアミド（４００ｍＬ）で希釈し、還流撹拌して３時間反応後に終了した。反応溶媒を減圧蒸留した後、エチルアセテートと水で抽出して、得られた有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、エチルアセテートとエタノールで再結晶して、＜中間体５−２＞（３３．０ｇ、収率８５％）を得た。
【０２７８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２５３
【０２７９】
合成例４１：中間体５−３の合成
下記反応式により中間体５−３を合成した。
【化９７】
2019527197.tif 000099
０．５Ｌフラスコに、＜中間体５−２＞（１７．０ｇ、０．０６７ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１８０ｍＬ）を入れて、アセトン−ドライアイス浴に入れて、内部温度を−７８℃に下げて冷却した後、ノルマルブチルリチウム２．５Ｍテトラヒドロフラン溶液（３０．９ｍＬ、０．０７７ｍｏｌ）を徐々に滴下した後、１時間撹拌した。この後、トリメチルボレート（９．０ｍＬ、０．０８１ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、３０分さらに撹拌した。この後、１６時間後に反応を終了し、水で処理後、エチルアセテートと塩水で抽出して、得られた有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、エチルアセテート、ノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体５−３＞（１１．７ｇ、収率５９％）を得た。
【０２８０】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認した。
【０２８１】
合成例４２：中間体５−４の合成
下記反応式により中間体５−４を合成した。
【化９８】
2019527197.tif 000100
＜中間体５−３＞を出発物質として用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体５−４＞を合成した。
【０２８２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝４３４
【０２８３】
合成例４３：中間体５−５の合成
下記反応式により中間体５−５を合成した。
【化９９】
2019527197.tif 000101
＜中間体５−４＞を用いて前記合成例２と同様に実験して、＜中間体５−５＞を合成した。
【０２８４】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認した。
【０２８５】
合成例４４：中間体５−６の合成
下記反応式により中間体５−６を合成した。
【化１００】
2019527197.tif 000102
＜中間体５−５＞を用いて前記合成例３と同様に実験して、＜中間体５−６＞を合成した。
【０２８６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝４４４
【０２８７】
合成例４５：中間体５−７の合成
下記反応式により中間体５−７を合成した。
【化１０１】
2019527197.tif 000103
＜中間体５−６＞を用いて前記合成例４と同様に実験して、＜中間体５−７＞を合成した。
【０２８８】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認した。
【０２８９】
合成例４６：中間体５−８の合成
下記反応式により中間体５−８を合成した。
【化１０２】
2019527197.tif 000104
＜中間体５−７＞を用いて前記合成例５と同様に実験して、＜中間体５−８＞を合成した。
【０２９０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝４４５
【０２９１】
合成例４７：中間体５−９の合成
下記反応式により中間体５−９を合成した。
【化１０３】
2019527197.tif 000105
＜中間体５−８＞を用いて前記合成例６と同様に実験して、＜中間体５−９＞を合成した。
【０２９２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝５２３
【０２９３】
合成例４８：中間体５−１０の合成
下記反応式により中間体５−１０を合成した。
【化１０４】
2019527197.tif 000106
＜中間体５−９＞を用いて前記合成例７と同様に実験して、＜中間体５−１０＞を合成した。
【０２９４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７６６
【０２９５】
合成例４９：中間体５−１１の合成
下記反応式により中間体５−１１を合成した。
【化１０５】
2019527197.tif 000107
＜中間体５−１０＞を用いて前記合成例８と同様に実験して、＜中間体５−１１＞を合成した。
【０２９６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７４８
【０２９７】
合成例５０：中間体２−７の合成
下記反応式により＜中間体２−７＞を合成した。
【化１０６】
2019527197.tif 000108
４−ｔ−ブチルアニリンとブロモベンゼンを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−７＞を合成した。
【０２９８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２２６
【０２９９】
合成例５１：化合物４８の合成
下記反応式により化合物４８を合成した。
【化１０７】
2019527197.tif 000109
＜中間体５−１１＞と＜中間体２−７＞を用いて前記合成例１０と同様に実験して、＜化合物４８＞を合成した。
【０３００】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１０８３
【０３０１】
合成例５２：中間体２−８の合成
下記反応式により＜中間体２−８＞を合成した。
【化１０８】
2019527197.tif 000110
アニリンと１−ブロモ−９，９−ジメチルフルオレンを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−８＞を合成した。
【０３０２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２２６
【０３０３】
合成例５３：中間体６−１の合成
下記反応式により中間体６−１を合成した。
【化１０９】
2019527197.tif 000111
窒素雰囲気下、０．２５Ｌフラスコに、＜中間体１−８＞（６．５ｇ、０．０１３ｍｏｌ）、＜中間体２−８＞（９．３１ｇ、０．０３３ｍｏｌ）、ソジウムタートブトキシド（５．４２ｇ、０．０５６ｍｏｌ）、ビス（トリ−タート−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４５ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、トルエン９５ｍＬに入れて、還流して撹拌した。反応が終わると、常温に冷やした後、トルエンと水で抽出して水層を除去した。無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。生成物はカラムクロマトグラフィー法で分離精製した後、＜中間体６−１＞（７．２ｇ、収率６２％）を得た。
【０３０４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝９２７
【０３０５】
合成例５４：中間体６−２の合成
下記反応式により中間体６−２を合成した。
【化１１０】
2019527197.tif 000112
窒素雰囲気下、９−（２−ブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２．５ｇ、７．６８ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１００ｍＬを入れて、−７８℃に冷却した。冷却した反応溶液にノルマルブチルリチウム２．５Ｍテトラヒドロフラン溶液（３．５７ｍＬ、８．９２ｍｍｏｌ）を滴加した後、１時間同一温度で撹拌した。この後、＜中間体６−２＞（７．２０ｇ、７．７６ｍｍｏｌ）を同一温度で投入後、徐々に常温に昇温して１８時間撹拌した。反応完了後、水を入れて反応を終結した後、エチルアセテートと水で抽出した。有機層は無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過して減圧濃縮した。前記反応で得られた固体をエチルアセテートとヘキサンでシリカゲルカラムクロマトグラフィー法を用いて、＜中間体１−７＞（５．６ｇ、収率６２％）を得た。
【０３０６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１７１
【０３０７】
合成例５５：化合物４９の合成
下記反応式により化合物４９を合成した。
【化１１１】
2019527197.tif 000113
＜中間体６−１＞（３．２ｇ、４．２０ｍｍｏｌ）と酢酸（１００ｍＬ）、硫酸を２滴入れて、２時間８０℃の温度で加熱撹拌した。反応完了後、生成された固体を濾過後、エタノールで洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー法で分離精製した後、再び再結晶を実施して、＜化合物４９＞（１５ｇ、収率６２％）を得た。
【０３０８】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１５２
【０３０９】
合成例５６：中間体２−８の合成
下記反応式により＜中間体２−８＞を合成した。
【化１１２】
2019527197.tif 000114
４−ｔ−ブチルアニリンと１−ブロモ−３−メチルベンゼンを用いて前記合成例９と同様に実施して、＜中間体２−８＞を合成した。
【０３１０】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２２６
【０３１１】
合成例５７：化合物４７の合成
下記反応式により化合物４７を合成した。
【化１１３】
2019527197.tif 000115
＜中間体１−８＞とＮ−（４−タート−ブチル）フェニル−３−メチルアニリンを用いて前記合成例１０と同様に実施して、化合物４７を合成した。前記化合物４７のＮＭＲ  ｄａｔａを下記図４に示した。
【０３１２】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１０６１
【０３１３】
合成例５８：中間体７−１の合成
下記反応式により中間体７−１を合成した。
【化１１４】
2019527197.tif 000116
＜中間体１−６＞と２−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンを用いて前記合成例７と同様に実験して、＜中間体７−１＞を合成した。
【０３１４】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝７６３
【０３１５】
合成例５９：化合物６０の合成
下記反応式により化合物６０を合成した。
【化１１５】
2019527197.tif 000117
＜中間体７−１＞とビス（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）アミンを用いて前記合成例１０と同様に実施して、化合物６０を合成した。前記化合物６０のＭａｓｓデータを下記図５に示した。
【０３１６】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１４７
【０３１７】
前記合成例に記載の合成方法と同じ方法により、前記合成例で合成された化合物のほか、本願の化学式１に相当する化合物を合成することができる。
【０３１８】
＜実施例＞
【化１１６】
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【化１１７】
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【０３１９】
実施例１．
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０３２０】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、ＨＡＴを５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。その上に、正孔輸送層として下記のＨＴ−Ａ１０００Åを真空蒸着し、次に、ＨＴ−Ｂ１００Åを蒸着した。発光層には、ホストとしてＨ−Ａと化合物１を２〜１０ｗｔ％ドーピングして、２００Åの厚さに真空蒸着した。次に、ＥＴ−ＡとＬｉｑを１：１の比率で３００Åを蒸着し、この上に、順次に、１５０Åの厚さの銀（Ａｇ）１０ｗｔ％ドーピングされたマグネシウム（Ｍｇ）、そして１，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０３２１】
前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、ＬｉＦは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３Å／ｓｅｃ〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【０３２２】
実施例２．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２３】
実施例３．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物１７を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２４】
実施例４．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物２５を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２５】
実施例５．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物４２を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２６】
実施例６．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物４８を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２７】
実施例７．
前記実施例１において、ホストＨ−Ａの代わりにＨ−Ｂを用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２８】
実施例８．
前記実施例７において、化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３２９】
実施例９．
前記実施例７において、化合物１の代わりに化合物１７を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３０】
実施例１０．
前記実施例７において、化合物１の代わりに化合物２５を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３１】
実施例１１．
前記実施例７において、化合物１の代わりに化合物４２を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３２】
実施例１２．
前記実施例７において、化合物１の代わりに化合物４８を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３３】
実施例１３．
前記実施例１において、ホストＨ−Ａの代わりにＨ−Ｃを用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３４】
実施例１４．
前記実施例１３において、化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３５】
実施例１５．
前記実施例１３において、化合物１の代わりに化合物１７を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３６】
実施例１６．
前記実施例１３において、化合物１の代わりに化合物２５を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３７】
実施例１７．
前記実施例１３において、化合物１の代わりに化合物４２を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３８】
実施例１８．
前記実施例１３において、化合物１の代わりに化合物４８を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３３９】
＜比較例＞
【０３４０】
比較例１．
前記実施例１において、化合物１の代わりにＤ−１を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４１】
比較例２．
前記実施例１において、化合物１の代わりにＤ−２を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４２】
比較例３．
前記実施例１において、化合物１の代わりにＤ−３を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４３】
比較例４．
前記実施例７において、化合物１の代わりにＤ−１を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４４】
比較例５．
前記実施例７において、化合物１の代わりにＤ−２を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４５】
比較例６．
前記実施例７において、化合物１の代わりにＤ−３を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４６】
比較例７．
前記実施例１３において、化合物１の代わりにＤ−１を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４７】
比較例８．
前記実施例１３において、化合物１の代わりにＤ−２を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４８】
比較例９．
前記実施例１３において、化合物１の代わりにＤ−３を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０３４９】
前記実施例１〜１８および比較例１〜比較例９の有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍの電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍの電流密度で初期輝度対比９５％になる時間（ＬＴ９５）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【表１】
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【０３５０】
前記表１の実施例１〜１８および比較例１〜９を比較すれば、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含ませて製造された有機発光素子の場合、３次元的構造によって分子間の密な堆積による分子間蛍光減衰を防止して優れた性能を示す。また、電子を１つ失った状態で（ｃａｔｉｏｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）ＨＯＭＯの電子密度分布が一般的に安定した陽イオン状態を有していることが知られた、窒素を含むスピロインドロアクリジン部分に分布して素子寿命の改善をもたらしてきた。したがって、ピレン系またはフルオレン系化合物を含む比較例１〜９で製造された有機発光素子より、効率および寿命特性に優れていることを確認することができた。
【符号の説明】
【０３５１】
１０、１１：有機発光素子
２０：基板
３０：第１電極
４０：発光層
５０：第２電極
６０：正孔注入層
７０：正孔輸送層
８０：電子阻止層
９０：電子輸送層
１００：電子注入層
【図１】
2019527197.tif 000168
【図２】
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【図３】
2019527197.tif 000170
【図４】
2019527197.tif 000171
【図５】
2019527197.tif 000172
【国際調査報告】
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2019527197.tif 000174
2019527197.tif 000175
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