(57)【要約】  アニオン性界面活性剤と、水性キャリアと、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから誘導される１つ以上のオリゴマーとを含有する、シャンプーなどのヘアケア組成物が開示される。これらオリゴマーは、有益なヘアコンディショニング効果を提供する。また、ヘアケア組成物を使用する方法も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）以下の性質のうちの１つ以上を有するメタセシス化不飽和ポリオールエステル：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；（ｉｉ）約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量；（ｉｉｉ）約３０〜約２００のヨウ素価；ｂ）前記ヘアケア組成物の約５重量％〜約５０重量％の１つ以上のアニオン性界面活性剤；及びｃ）前記ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むヘアケア組成物。
【請求項２】
ａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステル、を含み、前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量と、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；又は（ｉｉ）約８〜約２００のヨウ素価、のうちの１つ以上とを有する、ヘアケア組成物。
【請求項３】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１又は２に記載のヘアケア組成物。
【請求項４】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０．１％〜約４％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１〜３のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項５】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約６，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項６】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約２００のヨウ素価を有する、請求項１〜５のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項７】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項８】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化油ラード、メタセシス化油タロー、メタセシス化油家禽脂、メタセシス化油黄色油脂、メタセシス化油魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項９】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約４，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項２に記載のヘアケア組成物。
【請求項１０】
メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含み、前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、ｉ）約２，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量；ｉｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０．１〜約３％の遊離炭化水素含有量；及びｉｉｉ）約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、請求項２又は９に記載のヘアケア組成物。
【請求項１１】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化油ラード、メタセシス化油タロー、メタセシス化油家禽脂、メタセシス化油黄色油脂、メタセシス化油魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のヘアケア組成物。
【請求項１２】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化ダイズ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１に記載のヘアケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン性界面活性剤、水性キャリア、及び不飽和ポリオールエステルのメタセシスから誘導されるオリゴマーを含有するヘアケア組成物、並びにその組成物の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの毛髪は、周囲の環境との接触や、頭皮から分泌される皮脂によって汚れる。毛髪が汚れると、不潔な感触や魅力のない外観を呈するようになる。
【０００３】
シャンプーをすることにより、余分な汚れ及び皮脂を除去することによって毛髪を清潔にする。しかし、シャンプーにより、毛髪は、濡れて、もつれて、かつ一般には扱いにくい状態になる場合がある。いったん毛髪が乾燥すると、毛髪の天然油分が除去されるため、毛髪は、乾燥し、荒れて、光沢のない、又は縮れた状態になる場合が多い。
【０００４】
これらシャンプー後の問題を軽減するために、様々なアプローチが開発されている。１つのアプローチは、単一製品で毛髪の洗浄及びコンディショニングの両方を行おうとするヘアーシャンプーの適用である。
【０００５】
洗浄シャンプー基剤にヘアコンディショニング効果を与えるため、多種多様なコンディショニング活性物質が提案されている。しかし、シャンプー内に活性濃度のコンディショニング剤を含めると、レオロジー及び安定性の問題が起こる場合があり、洗浄、泡立ちプロファイル、及び髪型が潰れる（weigh-down）作用において、消費者のトレードオフが生じる。更に、シリコーンの価格高騰及びシリコーンの石油に基づく性質により、シリコーンはコンディショニング活性物質として望ましいものではなくなっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記に基づいて、毛髪にコンディショニング効果をもたらすことができ、シリコーン若しくは他のコンディショニング活性物質と置き換えて又は併用してヘアケア組成物のコンディショニング活性を最大化することができる、コンディショニング活性物質が必要とされている。更に、天然資源から得ることができるコンディショニング活性物質を見出し、それによって再生可能資源から得られるコンディショニング活性物質を提供することが望まれている。また、天然資源に由来し且つミセル界面活性剤系を含む安定な製品が得られるコンディショニング活性物質を見出すことが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、ａ）以下の性質のうちの１つ以上を有するメタセシス化不飽和ポリオールエステル：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；（ｉｉ）約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量；（ｉｉｉ）約３０〜約２００のヨウ素価；ｂ）当該ヘアケア組成物の約５重量％〜約５０重量％の１つ以上のアニオン性界面活性剤；及びｃ）当該ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むヘアケア組成物を目的とする。
【０００８】
別の態様では、本発明は、ａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量と、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；又は（ｉｉ）約８〜約２００のヨウ素価、のうちの１つ以上と、を有する、メタセシス化不飽和ポリオールエステル；ｂ）当該ヘアケア組成物の約５重量％〜約５０重量％の１つ以上のアニオン性界面活性剤；及びｃ）当該ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むヘアケア組成物を目的とする。
【０００９】
また、本発明は、有効量の上記ヘアケア組成物を用いて毛髪を洗浄する方法を目的とする。
【００１０】
本発明のこれら及び他の特徴、態様、及び利点は、本開示を通読することで当業者には明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
用語の定義
「天然油」、「天然原料」、又は「天然油原料」なる用語は、植物性又は動物性の供給源に由来する油を指し得る。「天然油」なる用語には、特に断らない限り、天然油誘導体が含まれる。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源も含まれる（例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源）。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、キャノーラ油、ナタネ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。
【００１２】
「天然油誘導体」なる用語は、天然油から誘導された天然油の誘導体を指す。これらの天然油誘導体を生成するために使用される方法には、付加、中和、過塩基化（overbasing）、鹸化、エステル交換、エステル化、アミド化、水素化、異性化、酸化、アルキル化、アシル化、硫化、スルホン化、転位、還元、発酵、熱分解、加水分解、液化、嫌気的消化、水熱処理、ガス化、のうちの１つ以上、又はこれらの２つ以上の組み合わせを挙げることができる。これらの天然誘導体の例としては、カルボン酸、ゴム類、リン脂質、ソーダ油滓、酸味付けされたソーダ油滓、蒸留物又は蒸留スラッジ、脂肪酸、脂肪酸エステル、並びに不飽和ポリオールエステルを含むヒドロキシ置換されたこれらの改変物を挙げることができる。いくつかの実施形態では、天然油誘導体は、約５個〜約３０個の炭素原子を有し、炭化水素（アルケン）鎖中に１個以上の炭素−炭素二重結合を有する、不飽和カルボン酸を含み得る。天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された不飽和脂肪酸アルキル（例えば、メチル）エステルも含み得る。例えば、天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された脂肪酸メチルエステル（「ＦＡＭＥ」）であってよい。いくつかの実施形態では、原料は、カノーラ又は大豆油、非限定的な例として、精製、漂白、及び脱臭された大豆油（すなわち、ＲＢＤ大豆油）を含む。
【００１３】
「遊離炭化水素」なる用語は、Ｃ２〜Ｃ２４の範囲の不飽和又は飽和の直鎖、分枝鎖、又は環状の炭化水素のいずれか１つ又は組み合わせを指す。
【００１４】
「メタセシスモノマー」なる用語は、１個以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物の分子が、同じ分子内（分子内メタセシス）及び／又はオレフィンのような１個以上の炭素−炭素二重結合を含有する別の化合物の分子（分子間メタセシス）とのいずれかの１個以上の炭素−炭素二重結合を介してアルキリデン単位の交換反応を行うメタセシス反応の生成物である単一の種類を指す。
【００１５】
「メタセシスダイマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つの反応剤化合物が、メタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合するメタセシス反応の生成物を指す。
【００１６】
「メタセシストリマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の３個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された３個の結合基を含有するトリマーを指す。
【００１７】
「メタセシステトラマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の４個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された４個の結合基を含有するテトラマーを指す。
【００１８】
「メタセシスペンタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の５個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された５個の結合基を含有するペンタマーを指す。
【００１９】
「メタセシスヘキサマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の６個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された６個の結合基を含有するヘキサマーを指す。
【００２０】
「メタセシスヘプタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の７個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された７個の結合基を含有するヘプタマーを指す。
【００２１】
「メタセシスオクタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の８個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された８個の結合基を含有するオクタマーを指す。
【００２２】
「メタセシスノナマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の９個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された９個の結合基を含有するノナマーを指す。
【００２３】
「メタセシスデカマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個の結合基を含有するデカマーを指す。
【００２４】
「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の２個以上（例えば、２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された数個（例えば、２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の結合基を含有するオリゴマーを指す。いくつかの実施形態では、「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個よりも多い分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個よりも多い結合基を含有するオリゴマーを含み得る。
【００２５】
本明細書で使用するところの「メタセシス化」及び「メタセシス化する」なる用語は、メタセシス触媒の存在下で不飽和ポリオールエステル原料を反応させて新たなオレフィン性化合物及び／又はエステルを含むメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することを指し得る。メタセシス化する、とは、交差メタセシス（共メタセシスとも称される）、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及びアクリルジエンメタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）のことを指し得る。非限定的な例として、メタセシス化する、とは、天然原料中に存在する２個のトリグリセリドを、メタセシス触媒の存在下で反応させる（自己メタセシス）ことを指す場合があり、その場合、各トリグリセリドが不飽和炭素−炭素二重結合を有することにより、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシス、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、並びにメタセシスデカマーよりも高次のもの及びそれ以上）のうちの１つ以上のものを含み得るオレフィン及びエステルの新たな混合物を有するオリゴマーが形成される。
【００２６】
「オリゴマー指数」なる用語は、以下の試験方法のセクションのセクションＢに定義される。
【００２７】
本明細書で使用するところの「ポリオール」なる用語は、少なくとも２個のヒドロキシ部分を有する有機材料を意味する。
【００２８】
本明細書で使用するところの「クリーニング及び／又は処理組成物」なる用語は、ビューティーケア製品を含む消費者製品の部分集合である。このような製品としては、脱色、着色、染色、コンディショニング、洗髪、スタイリングを含む、髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）を処理するための製品；脱臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；クリーム、ローション、消費者が使用するための局所的に塗布されるその他の製品の塗布を含むスキンケアが挙げられる。
【００２９】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときに、特許請求又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
【００３０】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
【００３１】
特に明記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００３２】
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての割合及び比率は、特に指示しない限り、全組成物に基づいて計算される。
【００３３】
本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。
【００３４】
組成物及び使用方法
【００３５】
【表１】
2019527719.tif 000002
【００３６】
【表２】
2019527719.tif 000003
【００３７】
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７は、以下のうちの１つ以上を含む：
ａ）ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせを含む、ヘアケア組成物で使用するためのアニオン性界面活性剤；
ｂ）約０．５％〜約２０％、又は約１％〜約１０％の両性又は双性イオン性界面活性剤；
ｃ）約２０％〜約９５％、又は約６０％〜約８５％の水性キャリア；
ｄ）約０．０１％〜約１０％、約０．１％〜約８％、又は約０．２％〜約４％の１つ以上のコンディショニング剤；
ｅ）抗ふけ剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む有益剤；並びに
ｆ）これらの混合物。
【００３８】
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７の一態様において、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、天然ポリオールエステル及び／又は合成ポリオールエステルから誘導され、一態様では、当該天然ポリオールエステルは、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖、一態様ではスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される。
【００３９】
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７の一態様において、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化ラード、メタセシス化タロー、メタセシス化家禽脂、メタセシス化黄色油脂、メタセシス化魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４０】
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７の一態様において、当該組成物は、以下を含む：
ａ）洗浄性界面活性剤としての、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせから選択されるアニオン性界面活性剤；
ｂ）両性界面活性剤としての、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であってよく、脂肪族置換基のうちの１つが約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つがカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸、若しくはホスホン酸などのアニオン性基を含有する、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体；又は双性イオン性界面活性剤としての、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であってよく、脂肪族置換基のうちの１つが約８〜約１８個の炭素原子を有し、１つがカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸、若しくはホスホン酸などのアニオン性基を含有する、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体；
ｃ）水性キャリアとしての、水、水と有機溶媒との相溶性混合物、一態様では、他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除いて、最小限の又は非常に低い濃度の有機溶媒しか含まない水；
ｄ）任意追加的に、コンディショニング剤（例えば、シリコーン、炭化水素油、脂肪族エステル）、天然カチオン性付着ポリマー、合成カチオン性付着ポリマー、抗ふけ剤、粒子、懸濁剤、パラフィン系炭化水素、噴射剤、粘度調整剤、染料、不揮発性溶媒又は希釈剤（水溶性及び水不溶性）、真珠光沢助剤、起泡剤、追加の界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、シラミ駆除剤、ｐＨ調整剤、香料、保存剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め剤、ＵＶ吸収剤、及びビタミンから選択される１つ以上の追加成分；
ｅ）コンディショニング剤が含まれるとき、シリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンゴム、高屈折率シリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）、又はこれらの組み合わせから選択されるコンディショニング剤；並びに
ｆ）これらの混合物。
【００４１】
組成物の製造方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意の方法によって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に援用される米国特許第５，８７９，５８４号に記載されている。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、予備乳化及び／又は予備混合を行わずに、組成物の他の成分と直接加え合わせることによって最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、適切な補助剤、及び／又は任意のその他の適切な成分と加え合わせてエマルションを調製してもよい。
【００４２】
本明細書で開示されるプロセスで使用するのに好適な装置としては、連続攪拌槽型反応器、ホモジナイザー、タービン攪拌器、再循環ポンプ、パドルミキサー、プラウせん断ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの構成のもの）、スプレー乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。かかる装置は、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨ（Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ，Ｉｎｃ．（（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｆｏｒｂｅｒｇ  ＡＳ（Ｌａｒｖｉｋ，Ｎｏｒｗａｙ）、Ｇｌａｔｔ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｍａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｎｉｒｏ（Ｓｏｅｂｏｒｇ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｂｅｐｅｘ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｄｅ  Ｂａｒｉｎｃｏ（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
【００４３】
メタセシス化不飽和ポリオールエステル
ヘアケア組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．０５％〜約３０％、約０．１％〜約１５％、約０．２５％〜約１０％、又は約０．５％〜約５％の当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む。
【００４４】
例示的なメタセシス化不飽和ポリオールエステル及びその出発物質は、参照により本明細書に援用する米国特許出願公開第２００９／０２２０４４３（Ａ１）号、同第２０１３／０３４４０１２（Ａ１）号、及び同第２０１４／０３５７７１４（Ａ１）号に記載されている。メタセシス化不飽和ポリオールエステルとは、１つ以上の不飽和ポリオールエステル成分をメタセシス反応に供したときに得られる生成物を指す。メタセシスは、炭素−炭素二重結合の形成及び切断を介して１種又は複数の二重結合を含有する化合物（すなわち、オレフィン性化合物）間でアルキリデン単位を交換することを伴う触媒反応である。メタセシスは、２つの同じ分子間で生じる場合もあり（多くの場合、自己メタセシスと呼ばれる）及び／又は２つの異なる分子間で生じる場合もある（多くの場合、交差メタセシスと呼ばれる）。自己メタセシスは、式Ｉに示されるように概略的に表すことができる。
【００４５】
【化１】
2019527719.tif 000004
式中、Ｒ１及びＲ２は、有機基である。
【００４６】
交差メタセシスは、式ＩＩに示されるように概略的に表すことができる。
【００４７】
【化２】
2019527719.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、有機基である。
【００４８】
ポリオールエステルが複数の炭素−炭素二重結合を有している場合、自己メタセシスにより出発物質中の不飽和物のオリゴマー化又は重合が生じ得る。例えば、式Ｃは、複数の炭素−炭素二重結合を有する代表的な化学種（例えば、ポリオールエステル）のメタセシスオリゴマー化を示している。式Ｃでは、自己メタセシス反応により、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、及びメタセシステトラマーが形成されている。示されてはいないが、メタセシスペンタマー、へキサマー、ヘプタマー、オクタマー、ノナマー、デカマー、及びデカマーよりも高次のもの、並びにこれらの２種以上の混合物などの、より高次のオリゴマーも形成され得る。メタセシス化天然油中のメタセシス繰り返し単位すなわち基の数は、１個〜約１００個、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約４個の範囲であり得る。メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される不飽和ポリオールエステルの分子量よりも大きくなり得る。結合したポリオールエステル分子のそれぞれは、「繰り返し単位又は基」と呼ばれることがある。一般的に、メタセシストリマーは、１個のメタセシスダイマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得る。一般的に、メタセシステトラマーは、１個のメタセシストリマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得るか、又は２個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによって形成され得る。
【００４９】
【化３】
2019527719.tif 000006
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３、は、有機基である。
【００５０】
出発物質として、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを１種又は複数の不飽和ポリオールエステルから調製する。本明細書で使用されるとき、「不飽和ポリオールエステル」という用語は、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であって、そのヒドロキシル基の少なくとも１つがエステルの形態であり、そのエステルが、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む有機基を有する化合物を指す。多くの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、一般構造（Ｉ）によって表すことができる。
【００５１】
【化４】
2019527719.tif 000007
式中、ｎ≧１であり、ｍ≧０であり、ｐ≧０であり、（ｎ＋ｍ＋ｐ）≧２であり、Ｒは有機基であり、Ｒ’は少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、Ｒ’’は飽和有機基である。
【００５２】
本発明の多くの実施形態において、不飽和ポリオールエステルは、グリセロールの不飽和ポリオールエステルである。グリセロールの不飽和ポリオールエステルは、一般構造（ＩＩ）を有する。
【００５３】
【化５】
2019527719.tif 000008
式中、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚは、独立して以下からなる群から選択される。
【００５４】
【化６】
2019527719.tif 000009
式中、−Ｒ’は少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、−Ｒ’’は飽和有機基である。
【００５５】
構造（ＩＩ）において、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚのうちの少なくとも１つは−（Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’）である。
【００５６】
いくつかの実施形態では、Ｒ’は、約５０個以下の炭素原子（例えば、約３６個以下の炭素原子、又は約２６個以下の炭素原子）を有し、その鎖中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、約６個以上の炭素原子（例えば、約１０個以上の炭素原子、又は約１２個以上の炭素原子）を有し、その鎖中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、その鎖中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。他の実施形態では、Ｒ’は、その鎖中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。例示的な実施形態では、Ｒ’は１７個の炭素原子を有し、その鎖中に１〜３個の炭素−炭素二重結合を有する。Ｒ’の代表的な例としては以下のものが挙げられる。
【００５７】
【化７】
2019527719.tif 000010
【００５８】
いくつかの実施形態では、Ｒ’’は、約５０個以下の炭素原子（例えば、約３６個以下の炭素原子、又は約２６個以下の炭素原子）を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’’は、約６個以上の炭素原子（例えば、約１０個以上の炭素原子、又は約１２個以上の炭素原子）を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。例示的な実施形態では、Ｒ’’は１５個の炭素原子又は１７個の炭素原子を有する。
【００５９】
グリセロールの不飽和ポリオールエステルの供給源としては、合成油、天然油（例えば、植物油、藻類油、細菌由来油、及び動物性脂肪）、これらの組み合わせ等が挙げられる。再生された使用済み植物油を用いてもよい。植物油の代表的な非限定的な例としては、アビシニアン油、アーモンド油、あんず油、杏仁油、アルガン油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラッククミン油、クロフサスグリ油、ボラージ油、カメリナ油、カリナタ油、キャノーラ油、ヒマシ油、チェリー核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、エチウム油、イブニングプリムローズ油、フラックスシード油、グレープシード油、グレープフルーツシード油、ヘーゼルナッツ油、ヘンプシード油、ジャトロファ油、ホホバ油、ククイナッツ油、リンシード油、マカダミアナッツ油、メドウフォームシード油、モリンガ油、ニーム油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーチ核油、ピーナッツ油、ペカン油、ペニークレス油、ペリラシード油、ピスタチオ油、ザクロシード油、ポンガミア油、パンプキンシード油、ラズベリー油、レッドパームオレイン、米糠油、ローズヒップ油、サフラワー油、シーバックソーンフルーツ油、ゴマ油、シアオレイン、ヒマワリ油、ダイズ油、トンカ豆油、きり油、クルミ油、小麦胚芽油、高オレオイルダイズ油、高オレオイルヒマワリ油、高オレオイルサフラワー油、高エルカ酸ナタネ油、これらの組み合わせなどが挙げられる。動物性脂肪の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、鶏脂、イエローグリース、魚油、エミュー油、これらの組み合わせなどが挙げられる。合成油の代表的な非限定例としてはトール油が挙げられ、これは、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油は、精製、漂白、及び／又は脱臭される。
【００６０】
不飽和ポリオールエステルの他の例としては、エチレングリコール又はプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、若しくはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導されるものなどのエステル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、若しくはネオペンチルグリコールから誘導されるものなどのエステル、又はＳＥＦＯＳＥ（登録商標）などの糖エステルが挙げられる。ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）のような糖エステルは、１つ以上の種類のスクロースポリエステルであって、メタセシス交換反応を行うことのできるエステル基を最大８個有するものを含む。スクロースポリエステルは天然資源に由来するので、スクロースポリエステルを用いると、環境に対して有益な影響をもたらすことができる。スクロースポリエステルは、脂肪鎖の鎖長、飽和、及び派生変数に加えて、スクロース主鎖の周囲に複数の置換位置を有するポリエステル物質である。このようなスクロースポリエステルは、約５超のエステル化（「ＩＢＡＲ」）を有し得る。一実施形態では、スクロースポリエステルは、約５〜約８のＩＢＡＲを有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約５〜７のＩＢＡＲを有し、別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約６のＩＢＡＲを有する。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約８のＩＢＡＲを有する。スクロースポリエステルは天然資源から誘導されるので、ＩＢＡＲ及び鎖長の分布が存在し得る。例えば、６のＩＢＡＲを有するスクロースポリエステルは、一部のＩＢＡＲが約５であり、一部のＩＢＡＲが約７である、大部分のＩＢＡＲが６である混合物を含有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約３〜約１４０の飽和又はヨウ素価（「ＩＶ」）を有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約１０〜約１２０のＩＶを有し得る。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約２０〜１００のＩＶを有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約Ｃ１２〜Ｃ２０の鎖長を有するが、これら鎖長に限定されない。
【００６１】
使用するのに好適なスクロースポリエステルの非限定的な例としては、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ、Ｓｅｆａ  Ｓｏｙａｔｅ  ＩＭＦ４０、Ｓｅｆａ  Ｓｏｙａｔｅ  ＬＰ４２６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）２２７５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１６９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１８：０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１４９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ  Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ  Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ  Ｂ６、Ｓｅｆａ  Ｃｏｔｔｏｎａｔｅ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１２９５、Ｓｅｆａ  Ｃ８９５、Ｓｅｆａ  Ｃ１０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ  Ｂ４．５が挙げられ、これらは全て、Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）から入手可能である。
【００６２】
好適なポリオールエステルの他の例としては、ソルビトールエステル、マルチトールエステル、ソルビタンエステル、マルトデキストリン由来エステル、キシリトールエステル、ポリグリセロールエステル、及びその他の糖由来エステルを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６３】
本明細書に述べられる種類の天然油は、一般的に脂肪酸のトリグリセリドで構成されている。これらの脂肪酸は、飽和、一価不飽和、又は多価不飽和のいずれかであってよく、Ｃ８〜Ｃ３０の範囲の異なる鎖長を含有する。最も一般的な脂肪酸としては、ラウリン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、アラキジン酸（エイコサン酸）、及びリグノセリン酸（テトラコサン酸）などの飽和脂肪酸が挙げられ、不飽和酸としては、パルミトレイン酸（Ｃ１６酸）、及びオレイン酸（Ｃ１８酸）などの脂肪酸が挙げられ、多価不飽和酸としては、リノール酸（二価不飽和Ｃ１８酸）、リノレン酸（三価不飽和Ｃ１８酸）、及びアラキドン酸（四価不飽和Ｃ２０酸）などの脂肪酸が挙げられる。天然油は、三官能性グリセリン分子の３つの部位にランダムに位置するこれらの脂肪酸のエステルで更に構成される。異なる天然油は異なるこれら脂肪酸の比を有し、所定の天然油内でも、植物又は作物がどこで育てられたか、植物又は作物の成熟度、生育シーズン中の季候といった要因に応じてこれらの酸にも幅が生じる。したがって、任意の所定の天然油に特異的な又は固有の構造を有することは困難であるが、構造は、典型的には、多少は統計的平均に基づく。例えば、ダイズ油は、１５：２４：５０：１１の比のステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸の混合物を含有し、トリグリセリド１個当たりの二重結合の平均数は４．４〜４．７である。二重結合の数を定量化する方法の１つとして、１００ｇの油と反応するヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価（ＩＶ）がある。したがって、大豆油の場合、平均ヨウ素価の範囲は１２０〜１４０となる。大豆油は、約９５重量％以上（例えば、約９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含み得る。ダイズ油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸（非限定的な例として、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸））、及び不飽和脂肪酸（非限定的な例として、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸））が挙げられる。
【００６４】
例示的な一実施形態では、植物油は、はキャノーラ油、例えば精製、漂白、及び脱臭されたキャノーラ油（すなわち、ＲＢＤキャノーラ油）である。キャノーラ油は、一般的に約９５重量％以上（例えば、９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含むグリセロールの不飽和ポリオールエステルである。キャノーラ油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸、例えば、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）、及び不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）が挙げられる。キャノーラ油は、トリグリセリド分子の多くが少なくとも２個の不飽和脂肪酸を有する（すなわち、多価不飽和トリグリセリド）高次不飽和植物油である。
【００６５】
例示的な一実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス触媒の存在下で自己メタセシス化されてメタセシス化組成物を形成する。通常、メタセシスが起こった後、メタセシス触媒は得られた生成物から除去される。触媒を除去する方法の１つとして、メタセシス化された生成物を粘土で処理することがある。多くの実施形態において、メタセシス化された組成物は、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えばメタセシスへキサマー）のうちの１つ以上を含む。メタセシスダイマーとは、２個の不飽和ポリオールエステル分子が自己メタセシス反応によって互いに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される個々の不飽和ポリオールエステル分子の分子量よりも大きい。メタセシストリマーとは、３個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシストリマーは、１個のメタセシスダイマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーとは、４個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシステトラマーは、１個のメタセシストリマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーは、例えば、２個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによっても形成される。より高次のメタセシス生成物が形成される場合もある。例えば、メタセシスペンタマー及びメタセシスへキサマーが形成される場合もある。自己メタセシス反応は、直鎖状又は環状であり得る内部オレフィン化合物も形成する。メタセシス化ポリオールエステルが完全又は部分的に水素化される場合、直鎖状及び環状オレフィンは、通常、対応する飽和直鎖状及び環状炭化水素に完全又は部分的に変換される。直鎖状／環状オレフィン及び飽和直鎖状／環状炭化水素は、メタセシス化ポリオールエステル中に残存するか、又はこれらは、ワイプフィルム蒸発、流下フィルム蒸発、回転蒸発、水蒸気ストリッピング、真空蒸留などを含むがこれらに限定されない１つ以上の既知のストリッピング法を用いてメタセシス化ポリオールエステルから除去又は部分的に除去することができる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化に先立って部分水素化される。例えば、いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを部分水素化することで、部分水素化ポリオールエステルをメタセシスに供する前にヨウ素価（ＩＶ）を約１２０以下にする。
【００６７】
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを水素化（例えば、完全又は部分水素化）することで油の安定性を高めるか又はその粘性若しくは他の性質を改変することができる。不飽和ポリオールエステルを水素化するための代表的な方法は当該技術分野では既知であり、本明細書で述べる。
【００６８】
いくつかの実施形態では、天然油は脱蝋される。脱蝋とは、（１）蝋及び他の非トリグリセリド成分を除去し、（２）天然に存在する高融点トリグリセリドを除去し、（３）部分水素化の際に形成された高融点トリグリセリドを除去する、プロセスを指す。脱蝋は、例えば、油を制御された速度で冷却することで油から除去しようとする高融点成分を結晶化させることを含む、既知の方法によって行うことができる。その後、結晶化した高融点成分を濾過により油から除去することで脱蝋された油が得られる。脱蝋された大豆油は、Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎ．）から市販されている。
【００６９】
他の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、１種類以上の布地ケア有益剤及び／又は布地柔軟化活性物質とのブレンドとして使用することができる。
【００７０】
メタセシス化不飽和ポリオールエステルの製造方法
不飽和ポリオールエステルの自己メタセシスは、一般的に触媒有効量のメタセシス触媒の存在下で行われる。「メタセシス触媒」なる用語には、メタセシス反応を触媒するあらゆる触媒又は触媒系が含まれる。任意の既知の、又は将来的に開発されるメタセシス触媒を、単独で、又は１種類以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。好適な均質なメタセシス触媒としては、遷移金属ハロゲン化物若しくはオキソハライド（例えば、ＷＯＣｌ４又はＷＣｌ６）とアルキル化共触媒（例えば、Ｍｅ４Ｓｎ）との組み合わせ、又は遷移金属、特にＲｕ又はＷのアルキリデン（又はカルベン）錯体が挙げられる。これらとしては、第１及び第２世代のグラブス触媒、グラブス−ホベイダ触媒などが挙げられる。好適なアルキリデン触媒は、以下の一般構造を有する：
【００７１】
【化８】
2019527719.tif 000011
（式中、Ｍは第８族の遷移金属であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は中性電子ドナー配位子であり、ｎは０（その場合、Ｌ３は存在しない場合がある）又は１であり、ｍは０、１、又は２であり、Ｘ１及びＸ２はアニオン性配位子であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、及び官能基から選択される）。Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のうちの任意の２つ以上が環式基を形成することができ、これらの基のうちの任意の１つが支持体に結合され得る。
【００７２】
第１世代グラブス触媒は、米国特許出願公開第２０１０／０１４５０８６号に記載されるように、ｍ＝ｎ＝０であり、ｎ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２について特定の選択がなされる、このカテゴリーに分類される。なお、当該出願公開の全てのメタセシス触媒に関する教示を参照により本明細書に援用する。
【００７３】
第２世代グラブス触媒も上記の一般式を有するが、Ｌ１はカルベン配位子であり、カルベン炭素にはＮ、Ｏ、Ｓ、又はＰ原子、好ましくは２個のＮ原子が隣接する。通常、カルベン配位子は環式基の一部である。適切な第２世代グラブス触媒の例も、上記第’０８６号出願公開に見られる。
【００７４】
適切なアルキリデン触媒の別の部類では、Ｌ１は第１及び第２世代のグラブス触媒のように強く配位する中性電子供与体であり、Ｌ２及びＬ３は、場合により置換されている複素環式基の形態の弱く配位する中性電子供与体配位子である。したがって、Ｌ２及びＬ３は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、チオフェンなどである。
【００７５】
適切なアルキリデン触媒の更に別の部類では、ビホスフィン、ジアルコキシド、又はアルキルジケトネートなどの二座又は三座配位子を形成するために１対の置換基が用いられる。グラブス−ホベイダ触媒は、Ｌ２とＲ２とが連結されたこのタイプの触媒のサブセットである。一般的に、中性酸素又は窒素が金属に配位する一方で、カルベン炭素に対してα、β、又はγである炭素にも結合していることで、二座配位子が得られる。適切なグラブス−ホベイダ触媒の例は、上記第’０８６号出願公開に見られる。
【００７６】
以下の構造は、使用可能な適切な触媒のほんの数例を提供するものである。
【００７７】
【化９】
2019527719.tif 000012
【００７８】
固定化触媒をメタセシスプロセスに使用することができる。固定化触媒は、触媒と支持体とを含む系であり、触媒は支持体と会合している。触媒と支持体との間の例示的な会合は、触媒又はその任意の部分と支持体又はその任意の部分との間の化学結合又は弱い相互作用（例えば水素結合、ドナーアクセプター相互作用）によって生じ得る。支持体は、触媒を支持するのに適した任意の材料を含むものとする。一般的に、固定化触媒は、液相又は気相反応物質及び生成物に作用する固相触媒である。例示的な支持体としては、ポリマー、シリカ、又はアルミナがある。かかる固定化触媒をフロープロセスで使用することができる。固定化触媒は、生成物の精製及び触媒の回収を容易にし得るため、触媒の再利用をより便利に行うことができる。
【００７９】
特定の実施形態では、メタセシス反応に先立って不飽和ポリオールエステル原料を処理して、天然油を続くメタセシス反応に対してより適したものとすることができる。一実施形態では、不飽和ポリオールエステルの処理において、メタセシス触媒の活性を低下させるおそれのある過酸化物などの触媒毒の除去を行う。触媒毒を低減するための不飽和ポリオールエステル原料の処理方法の非限定的な例としては、それらの全容を本明細書に参照によって援用するところの国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６０４号、同ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６３５号、並びに米国特許出願第１２／６７２，６５１号及び同第１２／６７２，６５２号に記載のものが挙げられる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、無酸素状態で原料を１００℃よりも高い温度に加熱することによって熱処理され、原料中の触媒毒を低減するのに充分な時間にわたってその温度に保つ。他の実施形態では、温度は約１００℃〜３００℃、約１２０℃〜２５０℃、約１５０℃〜２１０℃、又は約１９０〜２００℃の間である。一実施形態では、無酸素状態は、不飽和ポリオールエステル原料を窒素でスパージすることにより実現されるが、その際、窒素ガスを約１ＭＰａ（約１０ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ））の圧力で原料処理容器内に圧送する。
【００８０】
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、触媒毒の化学反応により原料中の触媒毒を低減させるのに充分な条件下で化学的に処理される。特定の実施形態では、原料は還元剤又はカチオン−無機塩基組成物で処理される。還元剤の非限定的な例としては、重硫酸塩、ホウ化水素、ホスフィン、チオサルフェート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８１】
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料を吸着剤で処理して触媒毒を除去する。一実施形態では、原料は熱処理による方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、原料は化学的方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、この処理で部分水素化処理を行って不飽和ポリオールエステル原料のメタセシス触媒との反応性を改変する。原料の処理の更なる非限定的な例については、以下で様々なメタセシス触媒を説明する際にも述べる。
【００８２】
特定の実施形態では、メタセシス反応混合物に配位子を加えることができる。配位子を用いる多くの実施形態では、触媒を安定化させる分子となるように配位子が選択され、これにより触媒のターンオーバー数を大きくすることができる。特定の場合において、配位子は反応選択性及び生成物の分布を変えることができる。使用可能な配位子の例としては、これらに限定されるものではないが、例えばトリシクロヘキシルホスフィン及びトリブチルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン；トリフェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン；ジフェニルシクロヘキシルホスフィンなどのジアリールアルキルホスフィン；２，６−ジメチルピリジン、２，４，６−トリメチルピリジンなどのピリジン；並びにホスフィンオキシド及びホスフィナイトなどのその他のルイス塩基配位子などのルイス塩基配位子が挙げられる。触媒寿命を延ばす添加剤がメタセシス中に存在してもよい。
【００８３】
任意の有用な量の選択されたメタセシス触媒をプロセスで使用することができる。例えば、不飽和ポリオールエステルと触媒とのモル比は、約５：１〜約１０，０００，０００：１、又は約５０：１〜５００，０００：１の範囲とすることができる。いくつかの実施形態では、出発組成物の二重結合１個当たり約１〜約１０ｐｐｍ、又は約２ｐｐｍ〜約５ｐｐｍ（すなわち、モル／モル基準）の量のメタセシス触媒が使用される。
【００８４】
いくつかの実施形態では、メタセシス反応は遷移金属成分及び非遷移金属成分の両方を含有する系により触媒される。第ＶＩ  Ａ族の遷移金属、例えば、タングステン及びモリブデンから、最も活性が高く、最も多くの触媒系が誘導される。
【００８５】
複数の連続したメタセシス反応工程を用いてもよい。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物は、不飽和ポリオールエステルをメタセシス触媒の存在下で反応させて第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することによって製造することができる。次いで、この第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を自己メタセシス反応で反応させて別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することができる。あるいは、第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を不飽和ポリオールエステルと交差メタセシス反応で反応させて、別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成してもよい。また、別の例では、エステル交換した生成物、オレフィン及び／又はエステルをメタセシス触媒の存在下で更にメタセシス化してもよい。かかる複数及び／又は連続したメタセシス反応は、当業者により理解されるプロセス／組成上の必要条件に応じて必要な回数だけ、また、少なくとも１回以上の回数を行うことができる。本明細書で使用するところの「メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物」とは、１回メタセシス化されるか、かつ／又は複数回メタセシス化された生成物を含み得る。これらの手順を用いて、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、及びメタセシスデカマーよりも高次のもの）を形成することができる。これらの手順を必要な回数だけ（例えば、２回〜約５０回、又は２回〜約３０回、又は２回〜約１０回、又は２回〜約５回、又は２回〜約４回、又は２回又若しくは３回）繰り返すことによって、例えば、２個〜約１００個の結合基、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約８個、又は２個〜約６個の結合基、又は２個〜約４個の結合基、又は２個〜約３個の結合基を含み得る所望のメタセシスオリゴマー又はポリマーを得ることができる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜Ｃ１００オレフィンとのブレンドを自己メタセシス反応の反応物質として使用して別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することが望ましい場合がある。あるいは、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜Ｃ１００オレフィンとのブレンドを、不飽和ポリオールエステル、又は不飽和ポリオールエステルのブレンドと加え合わせ、更にメタセシス化することで、別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することもできる。
【００８６】
メタセシスプロセスは、所望のメタセシス生成物を生成するのに適切な任意の条件下で行うことができる。例えば、当業者は、所望の生成物を生成し、望ましくない副生成物を最小限に抑えるために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度、及び圧力を選択することができる。メタセシスプロセスは、不活性雰囲気下で行うことができる。同様に、試薬が気体として供給される場合、不活性ガス状希釈剤を使用することができる。不活性雰囲気又は不活性ガス状希釈剤は一般的には不活性ガスであるが、これは、触媒作用を実質的に阻害するようにはガスはメタセシス触媒と反応しないことを意味する。例えば、特定の不活性ガスは、ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素からなる群から個別に、又はこれらの組み合わせとして選択される。
【００８７】
特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されている。特定の実施形態では、選択される溶媒として、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるものを選択することができる。例えば、実質的に不活性な溶媒としては、これらに限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン及びジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族溶媒；並びにジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩素化アルカンが挙げられる。具体的な一実施形態では、溶媒はトルエンを含む。メタセシス反応温度は律速変数であり得、温度は所望の生成物を許容される速度で提供するように選択される。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約−４０℃よりも高く、約−２０℃よりも高く、約０℃よりも高く、又は約１０℃よりも高い。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約１５０℃よりも低く、又は約１２０℃よりも低い。一実施形態では、メタセシス反応温度は、約１０℃〜約１２０℃である。
【００８８】
メタセシス反応は、任意の所望の圧力下で行うことができる。一般的に、溶液中に交差メタセシス試薬を維持するために充分に高い全圧力を維持することが望ましい。したがって、交差メタセシス試薬の分子量が増加するにしたがって交差メタセシス試薬の沸点が高くなるために圧力範囲の下限は通常低くなる。全圧力は、約０．１ａｔｍ（１０ｋＰａ）よりも高くなるように、いくつかの実施形態では約０．３ａｔｍ（３０ｋＰａ）よりも高くなるように、又は約１ａｔｍ（１００ｋＰａ）よりも高くなるように選択することができる。典型的には、反応圧力は約７０ａｔｍ（７０００ｋＰａ）以下であり、いくつかの実施形態では約３０ａｔｍ（３０００ｋＰａ）以下である。メタセシス反応の非限定的な例示的圧力範囲は、約１ａｔｍ（１００ｋＰａ）〜約３０ａｔｍ（３０００ｋＰａ）である。特定の実施形態では、減圧された雰囲気下でメタセシス反応を行うことが望ましい場合がある。減圧又は真空条件を用いてオレフィンがメタセシス反応で生成されると同時にこれを除去することで、メタセシス平衡を低揮発性生成物の形成に向けることができる。天然油の自己メタセシスの場合、減圧を用いることで、反応が進行する際にヘキセン、ノネン、及びドデセンなどの（ただしこれらに限定されない）Ｃ１２又はこれよりも軽いオレフィン、並びにシクロヘキサジエン及びベンゼンなどの（ただしこれらに限定されない）副生成物を除去することができる。これらの化学種の除去は、反応をジエステル基及び架橋トリグリセリドの形成に向けるための手段として利用することができる。
【００８９】
水素化：
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス反応に供される前に部分水素化される。不飽和ポリオールエステルの部分水素化は、続くメタセシス反応で利用可能な二重結合の数を低減させる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルをメタセシス化してメタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成し、次にこのメタセシス化不飽和ポリオールエステルを水素化（例えば、部分又は完全水素化）することで水素化メタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成する。
【００９０】
水素化は、植物油などの二重結合含有化合物を水素化するための任意の既知の方法に従って行うことができる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステル又はメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル触媒の存在下で水素化される。担持ニッケル水素化触媒の市販の例としては、「ＮＹＳＯＦＡＣＴ」、「ＮＹＳＯＳＥＬ」、及び「ＮＩ  ５２４８  Ｄ」（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｉｓｅｌｉｎ，Ｎ．Ｈ．））の商品名で入手可能なものが挙げられる。更なる担持ニッケル水素化触媒としては、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９１０」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９２０」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９０８」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９３６」（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，Ｍａｓｓ．））の商品名で市販されているものが挙げられる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、例えばニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、又はイリジウムを含む。金属の組み合わせを使用することもできる。有用な触媒は、異種でも同種でもあり得る。いくつかの実施形態では、触媒は、担持ニッケル又はスポンジニッケル型の触媒である。
【００９２】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル（すなわち、還元ニッケル）が支持体上に供給されている。いくつかの実施形態では、支持体は、多孔質シリカ（例えば、キーゼルグール（kieselguhr）、滴虫土、珪藻土、又は珪質土）又はアルミナを含む。触媒は、ニッケル１ｇ当たりの高いニッケル表面積によって特徴付けられる。
【００９３】
いくつかの実施形態では、担持ニッケル触媒の粒子は、硬化トリアシルグリセリド、食用油、又は獣脂を含む保護媒質中に分散されている。例示的な一実施形態では、担持ニッケル触媒は、約２２重量％のニッケルの濃度で保護媒質中に分散されている。
【００９４】
水素化は、バッチプロセス又は連続プロセスで行うことができ、部分水素化であっても完全水素化であってもよい。代表的なバッチプロセスでは、攪拌反応容器のヘッドスペースに真空を引き、反応容器に水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）を入れる。次いで、材料を所望の温度に加熱する。一般的に、温度は、約５０℃〜３５０℃、例えば、約１００℃〜３００℃又は約１５０℃〜２５０℃の範囲である。望ましい温度は、例えば、水素ガス圧によって異なり得る。一般的に、高いガス圧では温度を下げる必要がある。別の容器中で、水素化触媒を混合容器に計り入れ、少量の水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）中でスラリー化する。水素化する材料が所望の温度に達した時点で、水素化触媒のスラリーを反応容器に加える。次いで、水素ガスを反応容器内に注入して所望のＨ２ガスの圧力にする。典型的には、Ｈ２ガス圧力は、約０．１〜２１ＭＰａ（約１５〜３０００ｐｓｉｇ）、例えば、約０．１ＭＰａ〜０．６ＭＰａ（約１５ｐｓｉｇ〜９０ｐｓｉｇ）の範囲である。ガス圧が高くなると、より特殊な高圧処理装置が必要となり得る。これらの条件下で、水素化反応を開始し、温度を所望の水素化温度（例えば、約１２０℃〜２００℃）に上昇させ、例えば冷却コイルで反応物を冷却することによってその温度を維持する。所望の水素化度に達した時点で反応物を所望の濾過温度に冷却する。
【００９５】
水素化触媒の量は一般的に、例えば、使用する水素化触媒の種類、使用する水素化触媒の量、水素化される材料の不飽和度、所望の水素化速度、所望の水素化度（例えば、ヨウ素価（ＩＶ）により測定される）、試薬の純度、及びＨ２ガス圧などの多くの因子を考慮して選択される。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、約１０重量％以下、例えば約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。
【００９６】
水素化の後、水素化触媒は、例えば濾過などの公知の技術によって水素化生成物から除去することができる。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、Ｓｐａｒｋｌｅｒ  Ｆｉｌｔｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｎｒｏｅ  Ｔｅｘ）から市販されているものなどの板枠式フィルターを使用して除去される。いくつかの実施形態では、濾過は圧力又は真空の補助の下に行われる。濾過性能を向上させるために濾過助剤を使用してもよい。濾過助剤はメタセシス化生成物に直接添加してもよいし、又はフィルターに適用してもよい。濾過助剤の代表的な例としては、珪藻土、シリカ、アルミナ、及び炭素が挙げられる。一般的に、濾過助剤は、約１０重量％以下、例えば、約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。使用済みの水素化触媒を除去するために、他の濾過技術及び濾過助剤を使用することもできる。他の実施形態では、水素化触媒は、遠心分離を用いた後、生成物をデカンテーションすることによって除去される。
【００９７】
界面活性剤
ヘアケア組成物は、洗浄性界面活性剤を含んでよく、これは、組成物に洗浄性能をもたらす。次に、洗浄性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、若しくは双性イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。洗浄性界面活性剤の種々の例及び説明が、米国特許第６，６４９，１５５号、米国特許出願公開第２００８／０３１７６９８号、及び米国特許出願公開第２００８／０２０６３５５号に記述されており、これらの全体が参照により本明細書に援用されている。
【００９８】
ヘアケア組成物中の洗浄性界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄及び泡立ち性能を提供するのに十分でなければならず、一般に、約２重量％〜約５０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約８重量％〜約２５重量％、又は約１０重量％〜約２０重量％の範囲である。したがって、ヘアケア組成物は、例えば、約５重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１５重量％、約１７重量％、約１８重量％、又は約２０重量％の量の洗浄性界面活性剤を含んでよい。
【００９９】
本組成物で用いるのに好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルサルフェートである。他の好適なアニオン性界面活性剤は、有機硫酸反応生成物の水溶性の塩である。更に他の好適なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化されかつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である。他の同様なアニオン性界面活性剤は、米国特許第２，４８６，９２１号、同第２，４８６，９２２号、及び同第２，３９６，２７８号に記載されており、参照によりそれら全体が本明細書に本明細書に援用される。
【０１００】
ヘアケア組成物で用いられる例示的なアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びこれらの組み合わせが挙げられる。更なる実施形態では、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム又はラウレス硫酸ナトリウムである。
【０１０１】
本明細書におけるヘアケア組成物で用いるのに好適な両性又は双性イオン性の界面活性剤としては、ヘアケア又は他のパーソナルケアクレンジングにおける使用について公知のものが挙げられる。このような両性界面活性剤の濃度は、約０．５重量％〜約２０重量％、及び約１重量％〜約１０重量％の範囲である。好適な双性イオン性又は両性の界面活性剤の非限定的な例は、全体が参照により本明細書に援用される米国特許第５，１０４，６４６号及び同第５，１０６，６０９号に記載されている。
【０１０２】
ヘアケア組成物で用いるのに好適な両性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であってよく、脂肪族置換基のうちの１つが、約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つが、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネート等のアニオン性基を含有する、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として広く記載されている界面活性剤が挙げられる。本ヘアケア組成物で用いるための例示的な両性洗浄性界面活性剤としては、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０３】
ヘアケア組成物で用いるのに好適な双性イオン性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であってよく、脂肪族置換基のうちの１つが、約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つが、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネート等のアニオン性基を含有する、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている界面活性剤が挙げられる。別の実施形態では、ベタインなどの双性イオンが選択される。
【０１０４】
当該組成物に用いるのに好適な他のアニオン性、双性イオン性、両性、又は任意の追加の界面活性剤の非限定的な例は、全体が参照により本明細書に援用されるＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，１９８９  Ａｎｎｕａｌ（Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．刊）、及び米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号、同第２，４３８，０９１号、同第２，５２８，３７８号に記載されている。
【０１０５】
水性キャリア
ヘアケア組成物は、（周囲条件下で）注入可能な液体の形態であってよい。したがって、このような組成物は、典型的には、約２０重量％〜約９５重量％、又は更には約６０重量％〜約８５重量％の濃度で存在するキャリアを含む。キャリアは、水、又は水と有機溶媒との混和性混合物を含み得、一態様では、他の構成成分の微量成分として当該組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除いて、最小限の又は非常に低い濃度の有機溶媒しか含まない水を含み得る。
【０１０６】
ヘアケア組成物の実施形態において有用なキャリアとしては、水並びに低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が考えられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な例示的な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
【０１０７】
追加の任意成分
ヘアケア組成物は、追加成分が製品の安定性、審美性、又は性能を過度に損なわない限り、ヘアケア又はパーソナルケア製品で用いるための公知の追加成分を１つ以上更に含んでもよい。このような任意成分は、最も典型的には、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．１９８８，１９９２等の参考文献に記載されているものである。このような追加成分の個々の濃度は、パーソナルケア組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％の範囲であり得る。
【０１０８】
ヘアケア組成物で用いるための追加成分の非限定的な例としては、コンディショニング剤（例えば、シリコーン、炭化水素油、脂肪族エステル）、天然カチオン性付着ポリマー、合成カチオン性付着ポリマー、ふけ防止剤、粒子、懸濁剤、パラフィン系炭化水素、噴射剤、粘度調整剤、染料、不揮発性溶媒又は希釈剤（水溶性及び水不溶性）、真珠光沢助剤、起泡剤、追加の界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、シラミ駆除剤、ｐＨ調整剤、香料、保存剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め剤、ＵＶ吸収剤、及びビタミンが挙げられる。
【０１０９】
１．コンディショニング剤
１つの実施形態では、ヘアケア組成物は、１つ以上のコンディショニング剤を含む。コンディショニング剤としては、毛髪及び／又は皮膚に特定のコンディショニング効果を与えるために使用される物質が挙げられる。ヘアケア組成物において有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する水不溶性で水分散性の不揮発性液体を含む。ヘアケア組成物において用いるのに好適なコンディショニング剤は、一般に、シリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンゴム、高屈折率シリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）、若しくはこれらの組み合わせと特徴付けられるコンディショニング剤、又は他の方法で水性界面活性剤マトリックス中に液体分散粒子を形成するコンディショニング剤である。
【０１１０】
１つ以上のコンディショニング剤は、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．１重量％〜約８重量％、あるいは約０．２重量％〜約４重量％で存在する。
【０１１１】
ａ．シリコーン
ヘアケア組成物のコンディショニング剤は、不溶性シリコーンコンディショニング剤であってよい。シリコーンコンディショニング剤粒子は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。揮発性シリコーンが存在する場合、典型的には、シリコーンゴム及び樹脂等の市販の形態の不揮発性シリコーン物質成分用の溶媒又はキャリアとしての使用に付随するものである。シリコーンコンディショニング剤粒子は、シリコーン流体コンディショニング剤を含んでよく、シリコーン流体の付着効率を改善するか又は毛髪の光沢を高めるためにシリコーン樹脂等の他の成分を更に含んでもよい。
【０１１２】
シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．１重量％〜約８重量％、あるいは約０．１重量％〜約５重量％、あるいは約０．２重量％〜約３重量％の範囲である。好適なシリコーンコンディショニング剤及びシリコーン用の任意の懸濁化剤の非限定的な例は、記載が参照により本明細書に援用される米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、及び米国特許第５，１０６，６０９号に記載されている。ヘアケア組成物で用いるためのシリコーンコンディショニング剤は、２５℃で測定したとき、約２０〜約２，０００，０００平方ミリメートル／秒（「ｍｍ２／ｓ」）（約２０〜約２，０００，０００センチストークス）（「ｃＳｔ」）、あるいは約１，０００〜約１，８００，０００ｍｍ２／ｓ（約１，０００〜約１，８００，０００ｃＳｔ）、あるいは約５０，０００〜約１，５００，０００ｍｍ２／ｓ（約５０，０００〜約１，５００，０００ｃＳｔ）、あるいは約１００，０００〜約１，５００，０００ｍｍ２／ｓ（約１００，０００〜約１，５００，０００ｃＳｔ）の粘度を有してよい。
【０１１３】
分散したシリコーンコンディショニング剤粒子は、典型的には、約０．０１マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲の体積平均粒径を有する。小さな粒子を毛髪に塗布するには、体積平均粒径は、典型的に、約０．０１マイクロメートル〜約４マイクロメートル、あるいは約０．０１マイクロメートル〜約２マイクロメートル、あるいは約０．０１マイクロメートル〜約０．５マイクロメートルの範囲である。より大きい粒子を毛髪に塗布するには、体積平均粒径は、典型的に、約５マイクロメートル〜約１２５マイクロメートル、あるいは約１０マイクロメートル〜約９０マイクロメートル、あるいは約１５マイクロメートル〜約７０マイクロメートル、あるいは約２０マイクロメートル〜約５０マイクロメートルである。
【０１１４】
シリコーン流体、ゴム、及び樹脂、並びにシリコーンの製造について議論する項を含むシリコーンに関する参考資料は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，２ｄ  ｅｄ．，ｐｐ  ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９）に見られ、これは参照により本明細書に援用される。
【０１１５】
ｉ．シリコーンオイル
シリコーン流体としては、２５℃で測定したとき、１，０００，０００ｍｍ２／ｓ（１，０００，０００ｃＳｔ）未満、あるいは約５ｍｍ２／ｓ〜約１，０００，０００ｍｍ２／ｓ（約５ｃＳｔ〜約１，０００，０００ｃＳｔ）、あるいは約１００ｍｍ２／ｓ〜約６００，０００ｍｍ２／ｓ（約１００ｃＳｔ〜約６００，０００ｃＳｔ）の粘度を有する流動性のシリコーン材料であるシリコーンオイルが挙げられる。ヘアケア組成物で用いるのに好適なシリコーンオイルとしては、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。毛髪コンディショニング特性を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体を使用してもよい。
【０１１６】
シリコーンオイルとしては、以下の式（Ｉ）に係るポリアルキル又はポリアリールシロキサンが挙げられる：
【０１１７】
【化１０】
2019527719.tif 000013
（式中、Ｒは、脂肪族、いくつかの実施形態では、アルキル、アルケニル、又はアリールであり、Ｒは、置換されていても置換されていなくてもよく、ｘは１〜約８，０００の整数である）。組成物において使用するのに好適なＲ基としては、アルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、並びにエーテル置換、ヒドロキシル置換、及びハロゲン置換された脂肪族及びアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。また、好適なＲ基としては、カチオン性アミン及び四級アンモニウム基が挙げられる。
【０１１８】
可能なアルキル及びアルケニル置換基としては、Ｃ１〜Ｃ５、あるいは、Ｃ１〜Ｃ４、あるいはＣ１〜Ｃ２のアルキル及びアルケニルが挙げられる。他のアルキル−、アルケニル−、又はアルキニル−含有基（例えば、アルコキシ、アルカリール、及びアルカミノ）の脂肪族部分は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、Ｃ１〜Ｃ５、あるいはＣ１〜Ｃ４、あるいはＣ１〜Ｃ３、あるいはＣ１〜Ｃ２であってよい。上論のとおり、Ｒ置換基は、一級、二級、又は三級アミン、又は四級アンモニウムであってよい、アミノ官能基（例えば、アルカミノ基）を含有していてもよい。これらとしては、モノ−、ジ−、及びトリ−アルキルアミノ並びにアルコキシアミノ基が挙げられ、ここで、脂肪族部分の鎖長は、本明細書に記載されているとおりであってよい。
【０１１９】
ｉｉ．アミノ及びカチオン性シリコーン
組成物で用いるのに好適なカチオン性シリコーン流体としては、一般式（ＩＩ）に係るものが挙げられるが、これらに限定されない：
（Ｒ１）ａＧ３−ａ−Ｓｉ−−（−−ＯＳｉＧ２）ｎ−（−−ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）２−ｂ）ｍ−−Ｏ−−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ１）ａ
［式中、Ｇは、水素、フェニル、ヒドロキシ、又はＣ１〜Ｃ８アルキル、いくつかの実施形態では、メチルであり、ａは、０、又１〜３の値を有する整数であり、ｂは、０又は１であり、ｎは、０〜１，９９９、あるいは４９〜４９９の数であり、ｍは、１〜２，０００、あるいは１〜１０の整数であり、ｎ及びｍの合計は、１〜２，０００、あるいは５０〜５００の数であり、Ｒ１は、一般式ＣｑＨ２ｑＬに従う一価ラジカルであり、式中、ｑは、２〜８の値を有する整数であり、Ｌは、
−−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−−ＣＨ２−−Ｎ（Ｒ２）２
−−Ｎ（Ｒ２）２
−−Ｎ（Ｒ２）３Ａ−
−−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−−ＣＨ２−−ＮＲ２Ｈ２Ａ−の群から選択され、
（式中、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、いくつかの実施形態では、約Ｃ１〜約Ｃ２０のアルキルラジカルであり、Ａ−は、ハロゲン化物イオンである）の群から選択される）に係る一価のラジカルである］。
【０１２０】
１つの実施形態では、式（ＩＩ）に対応するカチオン性シリコーンは、「トリメチルシリルアモジメチコン」として知られているポリマーであり、以下に式（ＩＩＩ）で示される。
【０１２１】
【化１１】
2019527719.tif 000014
【０１２２】
ヘアケア組成物で使用し得る他のシリコーンカチオン性ポリマーは、一般式（ＩＶ）で表される：
【０１２３】
【化１２】
2019527719.tif 000015
（式中、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１８の一価炭化水素ラジカルであり、いくつかの実施形態では、アルキル又はアルケニルラジカル、例えばメチルであり、Ｒ４は、炭化水素ラジカルであり、いくつかの実施形態では、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレンラジカル、又は、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキレンオキシラジカル、あるいはＣ１〜Ｃ８アルキレンオキシラジカルであり、Ｑ−は、ハロゲン化物イオンであり、いくつかの実施形態では塩化物であり、ｒは、２〜２０の平均統計値であり、いくつかの実施形態では２〜８であり、ｓは、２０〜２００の平均統計値であり、いくつかの実施形態では２０〜５０である）。このクラスの１つのポリマーは、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能なＵＣＡＲＥ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＡＬＥ  ５６（登録商標）として既知である。
【０１２４】
ｉｉｉ．シリコーンゴム
ヘアケア組成物で用いるのに好適な他のシリコーン流体は、不溶性シリコーンゴムである。これらゴムは、２５℃で測定したときに１，０００，０００ｍ２／ｓ（１，０００，０００ｃＳｔ）以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料である。シリコーンゴムは、米国特許第４，１５２，４１６号；Ｎｏｌｌ  ａｎｄ  Ｗａｌｔｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９６８）；並びにＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔｓ  ＳＥ  ３０、ＳＥ  ３３、ＳＥ  ５４、及びＳＥ  ７６に記載されており、これらは全て参照により本明細書に援用される。ヘアケアにおいて使用するためのシリコーンゴムの具体的な非限定例としては、ポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２５】
ｉｖ．高屈折率シリコーン
ヘアケア組成物で用いるのに好適な他の不揮発性不溶性シリコーン流体コンディショニング剤は、少なくとも約１．４６、あるいは少なくとも約１．４８、あるいは少なくとも約１．５２、あるいは少なくとも約１．５５の屈折率を有する「高屈折率シリコーン」として知られているものである。ポリシロキサン流体の屈折率は、一般的に約１．７０未満、典型的には約１．６０未満である。この状況では、ポリシロキサン「流体」は、油状物及びゴム状物を含む。高屈折率ポリシロキサン流体としては、上記一般式（Ｉ）によって表されるもの、及び下記式（Ｖ）によって表されるものなどの環状ポリシロキサンが挙げられる：
【０１２６】
【化１３】
2019527719.tif 000016
（式中、Ｒは上記に定義されたとおりであり、ｎは約３〜約７、あるいは約３〜約５の数である）。
【０１２７】
高屈折率ポリシロキサン流体は、本明細書に記載する所望のレベルまで屈折率を増大させるのに十分な量のアリール含有Ｒ置換基を含有する。更に、Ｒ及びｎは、物質が不揮発性になるように選択してよい。
【０１２８】
アリール含有置換基としては、脂環式及び複素環式の５員及び６員アリール環を含有するもの、並びに５員又は６員縮合環を含有するものが挙げられる。アリール環自体は、置換されていてもよく、されていなくてもよい。
【０１２９】
一般的に、高屈折率ポリシロキサン流体は、少なくとも約１５％、あるいは少なくとも約２０％、あるいは少なくとも約２５％、あるいは少なくとも約３５％、あるいは少なくとも約５０％のアリール含有置換度を有する。典型的には、アリール置換度は、約９０％未満、より一般的には約８５％未満、あるいは約５５％〜約８０％である。いくつかの実施形態では、高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニル又はフェニル誘導体置換基とアルキル置換基、いくつかの実施形態では、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、又はＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ（特に−Ｒ４ＮＨＲ５ＮＨ２（式中、各Ｒ４及びＲ５は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アルケニル、及び／又はアルコキシである））との組み合わせを有する。
【０１３０】
高屈折率シリコーンをヘアケア組成物で用いる場合、こらは、表面張力を低減するために、展着を増強し、それによって組成物で処理された毛髪の（乾燥後の）光沢を強化するのに十分な量で、シリコーン樹脂又は界面活性剤等の展着剤を含む溶液中で用いてよい。
【０１３１】
ヘアケア組成物で用いるのに好適なその他のシリコーン流体は、米国特許第２，８２６，５５１号、同第３，９６４，５００号、同第４，３６４，８３７号、英国特許第８４９，４３３号、及びＳｉｌｉｃｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（１９８４）に開示されており、これらは全て参照により本明細書に援用される。
【０１３２】
ｖ．シリコーン樹脂
シリコーン樹脂が、ヘアケア組成物のシリコーンコンディショニング剤に含まれていてもよい。これら樹脂は、高度に架橋したポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に、三官能性及び四官能性シランを単官能性若しくは二官能性又はこれら両方のシランと共に組み込むことによって導入される。
【０１３３】
具体的には、シリコーン物質及びシリコーン樹脂は、「ＭＤＴＱ」命名法として当業者に知られている省略命名法のシステムによって便利に同定することができる。このシステムでは、シリコーンは、シリコーンを構成する様々なシロキサンモノマー単位の存在に従って記載される。要約すると、Ｍは、単官能性単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５を表し、Ｄは、二官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯを表し、Ｔは、三官能性単位（ＣＨ３）ＳｉＯ１．５を表し、Ｑは、四官能性単位ＳｉＯ２を表す。単位記号のプライム（例えば、Ｍ’、Ｄ’、Ｔ’、及びＱ’）は、メチル以外の置換基を意味し、各出現時に具体的に定義されなければならない。
【０１３４】
ヘアケア組成物で用いるためのシリコーン樹脂としては、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ及びＭＤＴＱ樹脂を挙げることができるが、これらに限定されない。メチルは、可能性のあるシリコーン置換基である。いくつかの実施形態では、シリコーン樹脂は、ＭＱ樹脂であり、Ｍ：Ｑ比は約０．５：１．０〜約１．５：１．０であり、シリコーン樹脂の平均分子量は約１，０００〜約１０，０００である。
【０１３５】
使用されるとき、屈折率が１．４６未満の不揮発性シリコーン流体のシリコーン樹脂成分に対する重量比は、特に、シリコーン流体成分が本明細書に記載するとおりポリジメチルシロキサン流体であるか又はポリジメチルシロキサン流体とポリジメチルシロキサンゴムとの混合物である場合、約４：１〜約４００：１、あるいは約９：１〜約２００：１であってもよく、あるいは約１９：１〜約１００：１であってよい。シリコーン樹脂が、本発明の組成物中でシリコーン流体、即ち、コンディショニング活性物質と同じ相の一部を形成する限り、組成物中のシリコーンコンディショニング剤のレベルを決定する際には、流体及び樹脂の合計が含まれなければならない。
【０１３６】
ｂ．有機コンディショニングオイル
ヘアケア組成物のコンディショニング剤は、単独で又は上記シリコーン等のその他のコンディショニング剤と組み合わせて、少なくとも１つの有機コンディショニングオイルを含んでもよい。
【０１３７】
ｉ．炭化水素油
ヘアケア組成物でコンディショニング剤として用いるのに好適な有機コンディショニングオイルとしては、少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）、及び分枝鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）（これらのポリマー及びこれらの混合物を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。直鎖炭化水素油は、約Ｃ１２〜約Ｃ１９であってよい。分岐鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は、典型的に、１９個超の炭素原子を含有する。
【０１３８】
ｉｉ．ポリオレフィン
ヘアケア組成物で使用するための有機コンディショニングオイルは、液体ポリオレフィン、あるいは液体ポリ−α−オレフィン、あるいは水素添加された液体ポリ−α−オレフィンを含んでもよい。本明細書で用いるためのポリオレフィンは、Ｃ４〜約Ｃ１４の、いくつかの実施形態では、約Ｃ６〜約Ｃ１２のオレフィン系モノマーを重合させることによって調製される。
【０１３９】
ｉｉｉ．脂肪酸エステル
ヘアケア組成物においてコンディショニング剤として用いるのに好適な他の有機コンディショニングオイルとしては、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられる。これら脂肪族エステルとしては、脂肪酸又はアルコールに由来するヒドロカルビル鎖を有するエステルが挙げられる。本明細書における脂肪酸エステルのヒドロカルビルラジカルは、アミド及びアルコキシ部分（例えば、エトキシ又はエーテル結合等）等、他の適合性官能基を含んでいてもよく、それに共有結合していてもよい。
【０１４０】
ｉｖ．フッ素化コンディショニング化合物
有機コンディショニングオイルとして毛髪又は皮膚にコンディショニング効果を送達するのに好適なフッ素化化合物としては、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロ化オレフィン、既に記載したシリコーン流体に類似する流体又はエラストマー形態であってよいフッ素系の特定のポリマー、及びペルフルオロ化ジメチコンが挙げられる。
【０１４１】
ｖ．脂肪族アルコール
パーソナルケアヘアケア組成物で用いるのに好適な他の有機コンディショニングオイルとしては、少なくとも約１０個の炭素原子、あるいは約１０〜約２２個の炭素原子、あるいは約１２〜約１６個の炭素原子を有する脂肪アルコールが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４２】
ｖｉ．アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体
パーソナルケアヘアケア組成物で用いるのに好適な有機コンディショニングオイルとしては、アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。好適なアルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体の非限定的な具体例としては、Ａｍｅｒｃｈｏｌから市販されているＧｌｕｃａｍ  Ｅ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−２０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−１０、及びＧｌｕｃｑｕａｔ１２５が挙げられる。
【０１４３】
ｃ．他のコンディショニング剤
ｉ．四級アンモニウム化合物
パーソナルケアヘアケア組成物でコンディショニング剤として用いるのに好適な四級アンモニウム化合物としては、アミド部分のようなカルボニル部分、若しくはリン酸エステル部分、又は類似の親水性部分を有する長鎖置換基を有する親水性四級アンモニウム化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４４】
有用な親水性四級アンモニウム化合物の例としては、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙにリシノールアミドプロピルトリモニウムクロリド、リシノールアミドトリモニウムエチルサルフェート、ヒドロキシステアラミドプロピルトリモニウムメチルサルフェート、及びヒドロキシステアラミドプロピルトリモニウムクロリドとして記載される化合物、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４５】
ｉｉ．ポリエチレングリコール
コンディショニング剤として本明細書において有用な追加の化合物としては、ＣＴＦＡ名称がＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−２Ｍ、ＰＥＧ−７Ｍ、ＰＥＧ−１４Ｍ、ＰＥＧ−４５Ｍであるもの、及びこれらの混合物等の、約２，０００，０００以下の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられる。
【０１４６】
ｉｉｉ．カチオン性付着ポリマー
パーソナルケア組成物は、カチオン性付着ポリマーを更に含んでもよい。任意の公知の天然又は合成カチオン性付着ポリマーを本明細書で使用してよい。例としては、全体が参照により本明細書に援用される、米国特許第６，６４９，１５５号、米国特許出願公開第２００８／０３１７６９８号、同第２００８／０２０６３５５号、及び同第２００６／００９９１６７号に開示されているポリマーが挙げられる。
【０１４７】
カチオン性付着ポリマーは、ヘアケア組成物の効果を提供することを考慮して、約０．０１重量％〜約１重量％、１つの実施形態では約０．０５重量％〜約０．７５重量％、別の実施形態では約０．２５重量％〜約０．５０重量％の濃度で組成物中に含まれる。
【０１４８】
カチオン性付着ポリマーは、電荷密度が約０．５ミリ当量／グラム〜約１２ミリ当量／グラムの水溶性ポリマーである。組成物で用いられるカチオン性付着ポリマーは、約１００，０００ダルトン〜約５，０００，０００ダルトンの分子量を有する。カチオン性付着ポリマーは、低電荷密度、中電荷密度、又は高電荷密度のカチオン性ポリマーである。
【０１４９】
これらカチオン性付着ポリマーは、（ａ）カチオン性グアーポリマー、（ｂ）カチオン性非グアーポリマー、（ｃ）カチオン性タピオカポリマー、（ｄ）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー、及び／又は（ｅ）洗浄性界面活性剤と組み合わせた際にリオトロピック液晶を形成する、合成非架橋カチオン性ポリマー、のうちの少なくとも１つを含んでよい。更に、カチオン性付着ポリマーは、付着ポリマーの混合物であってよい。
【０１５０】
（１）カチオン性グアーポリマー
一実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量を有し、約０．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。一実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、９００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は約１５０，０００〜約８００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５０，０００〜約８００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。１つの実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、約０．２〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．３〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約０．４〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【０１５１】
一実施形態では、本組成物は、カチオン性グアーポリマー（ａ）を、その組成物の総重量比で、約０．０１％〜約０．６％未満、約０．０４％〜約０．５５％、約０．０８％〜約０．５％、約０．１６％〜約０．５％、約０．２％〜約０．５％、約０．３％〜約０．５％、又は約０．４％〜約０．５％含む。
【０１５２】
好適なカチオン性グアーポリマーとしては、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムなどのカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。一実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムである。グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムの具体的な例としては、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズ、例えば、Ｒｈｏｄｉａから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００が挙げられる。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００は、０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び５００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。約１．１ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５００，０００ｇ／モルの分子量を有する別のグアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムが、Ａｓｈｌａｎｄから入手可能である。約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５００，０００ｇ／モルの分子量を有する更なるグアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムは、Ａｓｈｌａｎｄから入手可能である。
【０１５３】
他の好適なポリマーとしては、以下が挙げられる：約０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約６００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、Ｒｈｏｄｉａから入手可能であるＨｉ−Ｃａｒｅ  １０００；約０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約４２５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、Ａｓｈｌａｎｄから入手可能であるＮ−Ｈａｎｃｅ  ３２６９及びＮ−Ｈａｎｃｅ  ３２７０；約０．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、Ａｓｈｌａｎｄから入手可能であるＡｑｕａＣａｔ  ＣＧ５１８。更なる非限定的な例は、Ａｓｈｌａｎｄ製のＮ−Ｈａｎｃｅ  ３１９６である。
【０１５４】
（２）カチオン性非グアーポリマー
本発明のシャンプー組成物は、モノマー対モノマー基準でマンノースのガラクトースに対する比が２：１超であるガラクトマンナンポリマー誘導体を含み、当該ガラクトマンナンポリマー誘導体は、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体、及び正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体からなる群から選択される。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ガラクトマンナン」は、カチオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを指す。用語「両性ガラクトマンナン」は、ポリマーが正味の正電荷を有するようにカチオン性基及びアニオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを指す。
【０１５５】
本発明のシャンプー組成物で用いるためのガラクトマンナンポリマー誘導体は、約１，０００〜約１０，０００，０００の分子量を有する。本発明の１つの実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、約５，０００〜約３，０００，０００の分子量を有する。本明細書で使用するとき、用語「分子量」は、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されてもよい。
【０１５６】
本発明のシャンプー組成物は、約０．９ｍｅｑ／ｇ〜約７ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有するガラクトマンナンポリマー誘導体を含む。本発明の１つの実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、約１ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有する。ガラクトマンナン構造へのカチオン性基の置換度は、必要なカチオン電荷密度をもたらすのに十分でなければならない。
【０１５７】
（３）カチオン変性デンプンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、水溶性カチオン変性デンプンポリマーを含む。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性加工デンプン」とは、デンプンがより小さい分子量に分解される前にカチオン性基が付加されたデンプン、又はデンプンの変性後にカチオン性基が付加されて所望の分子量に達したデンプンを指す。用語「カチオン性加工デンプン」の定義には、両性変性デンプンも含まれる。用語「両性変性デンプン」とは、カチオン性基及びアニオン性基が付加されたデンプン加水分解物を指す。
【０１５８】
本発明のシャンプー組成物は、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約５重量％の範囲でカチオン変性デンプンポリマーを含む。
【０１５９】
これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、及びジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基を挙げることができる。Ｓｏｌａｒｅｋ，Ｄ．Ｂ．，Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ  ｉｎ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，Ｏ．Ｂ．，Ｅｄ．，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌａ．），１９８６，ｐｐ  １１３〜１２５を参照のこと。カチオン性基は、より小さな分子量に分解される前にデンプンに付加されてもよく、又は、カチオン性基は、このような変性の後に付加されてもよい。
【０１６０】
化学修飾前のデンプン源は、塊茎、マメ科植物、穀草及び穀物などの様々な供給源から選択することができる。この供給源のデンプンの非限定的な例としては、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、ワキシーコーンスターチ、オートムギデンプン、キャッサバデンプン、もち麦、もち米（waxy rice）デンプン、グルテン状ライススターチ、もち米（sweet rice）デンプン、アミオカ、ジャガイモデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、サゴデンプン、もち米、又はこれらの混合物を挙げることができる。タピオカデンプンが好ましい。
【０１６１】
本発明の一実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、分解されたカチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性ジャガイモデンプン、及びこれらの混合物から選択される。別の実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、カチオン性コーンスターチ及びカチオン性タピオカである。カチオン性タピオカデンプンが好ましい。
【０１６２】
別の実施形態では、カチオン性付着ポリマーは、天然由来のカチオン性ポリマーである。本明細書で使用するとき、用語「天然由来のカチオン性ポリマー」は、天然源から得られるカチオン性付着ポリマーを指す。天然資源は、多糖ポリマーであってもよい。したがって、天然由来カチオン性ポリマーは、デンプン、グアー、セルロース、カッシア、イナゴマメ、コンニャク、タラ、ガラクトマンナン、及びタピオカを含む群から選択してよい。更なる実施形態では、カチオン性付着ポリマーは、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１７、カチオン性タピオカデンプン（Ａｋｚｏ）、及びこれらの混合物から選択される。
【０１６３】
（４）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー
本発明の一実施形態によれば、シャンプー組成物は、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマーであって、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するコポリマーを含む。一実施形態では、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーである。
【０１６４】
一実施形態では、カチオン性コポリマー（ｂ）は、アクリルアミドと１，３−プロパンジアミニウム，Ｎ−［２−［［［ジメチル［３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロピル］アンモニオ］アセチル］アミノ］エチル］２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−，トリクロリドとのコポリマーであるＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴであり得る。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴはまた、ポリクオタニウム７６（ＰＱ７６）としても知られている。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴは、１．６ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び１，１００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。
【０１６５】
一実施形態では、カチオン性コポリマーは、トリメチルアンモニオプロピルメタクリルアミドクロリド−Ｎ−アクリルアミドコポリマーであり、これは、ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣとしても知られている。ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣは、約１．３ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約１，１００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。一実施形態では、カチオン性コポリマーはＡＭ：ＡＴＰＡＣである。ＡＭ：ＡＴＰＡＣは、約１．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約１，１００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。
【０１６６】
（５）カチオン性合成ポリマー
本明細書に記載されるカチオン性ポリマーは、ダメージヘア、特に化学的に処理された毛髪に、代用の疎水性Ｆ層をもたらすのに役立つ。リオトロピック液晶は、本明細書に記載する合成カチオン性ポリマーをシャンプー組成物の前述のアニオン性洗浄性界面活性剤成分と合わせることにより形成される。合成カチオン性ポリマーの電荷密度は比較的高い。カチオン電荷密度が比較的高い一部の合成ポリマーは、主としてそれらの異常な線形の電荷密度のためにリオトロピック液晶を形成しないことに留意されたい。このような合成カチオン性ポリマーは、国際公開第９４／０６４０３号（Ｒｅｉｃｈら）に記載されている。
【０１６７】
カチオン性ポリマーの濃度は、シャンプー組成物の約０．０２５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１重量％の範囲である。
【０１６８】
カチオン性ポリマーは、約２ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、好ましくは約３ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、より好ましくは約４ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍのカチオン電荷密度を有する。いくつかの実施形態では、カチオン電荷密度は約６．２ｍｅｑ／ｇｍである。また、このポリマーは、約１，０００〜約５，０００，０００、より好ましくは約１０，０００〜約２，０００，０００、最も好ましくは１００，０００〜約２，０００，０００の分子量を有する。
【０１６９】
カチオン性モノマーの例として、アミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アミノアルキル（メタ）アクリルアミド；少なくとも１つの二級、三級、若しくは四級アミン官能基、又は窒素原子を含有する複素環基、ビニルアミン又はエチレンイミンを含むモノマー；ジアリルジアルキルアンモニウム塩；これらの混合物、これらの塩、及びこれらに由来するマクロモノマーが挙げられる。
【０１７０】
カチオン性モノマーの更なる例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオ（ditertio）ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【０１７１】
カチオン性モノマーの非限定的な例は、式−ＮＲ３＋（式中、Ｒは、同一であるか又は異なり、水素原子、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、又はベンジル基を表し、任意追加的にヒドロキシル基を有し、かつアニオン（対イオン）を含む）の四級アンモニウム基を含む。アニオンの例は、塩化物、臭化物などのハロゲン化物、硫酸、ヒドロ硫酸、アルキル硫酸（例えば、１〜６個の炭素原子を含む）、リン酸、クエン酸、ギ酸、及び酢酸である。合成カチオン性付着ポリマーの非限定的な例は、ポリクオタニウム−６から選択される。
【０１７２】
カチオン性モノマーの非限定例としては、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。カチオン性モノマーの非限定例としては、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリドが挙げられる。
【０１７３】
２．アニオン性乳化剤
様々なアニオン性乳化剤をヘアケア組成物で以下のように使用することができる。アニオン性乳化剤としては、例示であって限定するものではないが、アルキルサルフェートの水溶性塩、アルキルエーテルサルフェート、アルキルイソチオネート、アルキルカルボキシレート、アルキルスルホスクシネート、アルキルスクシナメート、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアルキルサルフェート、アルキルサルコシネート、タンパク質水解物のアルキル誘導体、アシルアスパルテート、アルキル若しくはアルキルエーテル又はアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ドデシル硫酸ナトリウム、リン脂質若しくはレシチン、又は石鹸類、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムのステアレート、オレエート又はパルミテート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチル、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリ（スチレンスルホネート）ナトリウム塩、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、硫酸セルロース及びペクチン、ポリ（スチレンスルホネート）、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、アラビアゴム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン酸、トラガカントゴム、アーモンドゴム及び寒天；カルボキシメチルセルロースなどの半合成ポリマー、硫酸化セルロース、硫酸化メチルセルロース、カルボキシメチル澱粉、リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸；並びに無水マレイン酸コポリマーなどの合成ポリマー（その加水分解物を含む）、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸ブチルアクリレートコポリマー、又はクロトン酸ホモポリマー及びコポリマー、ビニルベンゼンスルホン酸又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマー及びコポリマー、並びにこのようなポリマー及びコポリマーの部分アミド又は部分エステル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール及びリン酸変性ポリビニルアルコール、リン酸化又は硫酸化トリスチリルフェノールエトキシレートが挙げられる。
【０１７４】
更に、アクリレート官能基を有するアニオン性乳化剤を本シャンプー組成物で使用してもよい。本明細書で有用なアニオン性乳化剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸及びその（メタ）アクリレートとＣ１〜２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ブチルとのコポリマー；（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリルアミドとのコポリマー；カルボキシビニルポリマー；アクリレートコポリマー、例えば、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリル酸／ビニルエステルコポリマー／アクリレート／イソドデカン酸ビニルクロスポリマー、アクリレート／Ｐａｌｍｅｔｈ−２５アクリレートコポリマー、アクリレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０イタコネートコポリマー、及びアクリレート／Ｃｅｌｅｔｈ−２０イタコネートコポリマー；ポリスチレンスルホネート、メタクリル酸とアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸とのコポリマー、並びにアクリル酸とアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸とのコポリマー；カルボキシメチルセルロース；カルボキシグアー；エチレンとマレイン酸とのコポリマー；並びにアクリレートシリコーンポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書のアニオン性乳化剤を中和するために中和剤を含んでもよい。このような中和剤の非限定的な例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。市販されているアニオン性乳化剤としては、例えば、Ｎｏｖｅｏｎから商標名Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８１及びＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として供給されているＣａｒｂｏｍｅｒ；全てＮｏｖｅｏｎから入手可能な商標名Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３８２、及びＣａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２０２０を有するアクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー；ＨｅｒｃｕｌｅｓからＣＭＣシリーズとして供給されているカルボキシメチルセルロースナトリウム；並びにＳｅｐｐｉｃから供給されている商標名Ｃａｐｉｇｅｌを有するアクリレートコポリマーが挙げられる。別の実施形態では、アニオン性乳化剤はカルボキシメチルセルロースである。
【０１７５】
３．有益剤
一実施形態では、ヘアケア組成物は、１種又は２種以上の更なる有益剤を更に含む。有益剤は、ふけ防止剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０１７６】
一態様において、上記有益剤は、抗ふけ剤を含んでもよい。このような抗ふけ微粒子は、組成物の成分と物理的及び化学的に適合しなければならず、別段に製品の安定性、審美性又は性能を過度に損なわせてはならない。
【０１７７】
一実施形態によると、ヘアケア組成物は抗ふけ活性物質を含み、その抗ふけ活性物質は抗ふけ活性の微粒子であってもよい。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、ピリジンチオン塩；ケトコナゾール、エコナゾール、及びエルビオールなどのアゾール；硫化セレン；粒子状硫黄；サリチル酸などの角質溶解剤；及びこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、抗ふけ微粒子はピリジンチオン塩である。
【０１７８】
ピリジンチオン微粒子は、好適な微粒子抗ふけ活性物質である。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、微粒子形態である。一実施形態では、ピリジンチオン抗ふけ微粒子の濃度は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の範囲である。一実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム、及びジルコニウム等の重金属、一般的には亜鉛から形成されるもの、典型的には、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「ジンクピリジンチオン」又は「ＺＰＴ」として知られている）、一般的に、血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩である。一実施形態では、プレートレット状粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、約２０μｍ以下、又は約５μｍ以下、又は約２．５μｍ以下の平均粒径を有する。他のカチオン（例えば、ナトリウム）から形成される塩もまた好適であり得る。ピリジンチオン抗ふけ活性物質は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号、同第３，２３６，７３３号、同第３，７５３，１９６号、同第３，７６１，４１８号、同第４，３４５，０８０号、同第４，３２３，６８３号、同第４，３７９，７５３号、及び同第４，４７０，９８２号に記載されている。
【０１７９】
一実施形態では、組成物は、ピリチオンの多価金属塩から選択される抗ふけ活性物質に加えて、１種又は２種以上の抗真菌及び／又は抗細菌活性物質を更に含む。一実施形態では、抗細菌活性物質は、コールタール、硫黄、炭、ウィットフィールド軟膏、カステラーニ塗剤、塩化アルミニウム、ゲンチアナバイオレット、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、シクロピロックスオラミン、ウンデシレン酸及びその金属塩、過マンガン酸カリウム、硫化セレン、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、ビターオレンジ油、尿素調製物、グリセオフルビン、８−ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン（テルビナフィンなど）、茶木油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマローザ、ベルベリン、タイムレッド、桂皮油、ケイ皮アルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール、イヒチオールペール、Ｓｅｎｓｉｖａ  ＳＣ−５０、Ｅｌｅｓｔａｂ  ＨＰ−１００、アゼライン酸、リチカーゼ（lyticase）、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、オクチルイソチアザリノンなどのイソチアザリノン、及びアゾール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、抗細菌剤は、イトラコナゾール、ケトコナゾール、硫化セレン、コールタール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１８０】
一実施形態では、アゾール抗細菌剤は、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビフォナゾール、硝酸ブタコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸サルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるイミダゾールであるか、又はアゾール抗細菌剤は、テルコナゾール、イトラコナゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるトリアゾールである。ヘアケア組成物中に存在するとき、アゾール抗細菌剤活性物質は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．３重量％〜約２重量％の量で含まれる。一実施形態では、アゾール抗細菌剤活性物質は、ケトコナゾールである。一実施形態では、唯一の抗細菌剤活性物質がケトコナゾールである。
【０１８１】
ヘアケア組成物の実施形態は、抗細菌活性物質の組み合わせも含んでもよい。一実施形態では、抗細菌活性物質の組み合わせは、オクトピロックスとジンクピリチオン、パインタールと硫黄、サリチル酸とジンクピリチオン、サリチル酸とエルビオール、ジンクピリチオンとエルビオール、ジンクピリチオンとクリムバゾール、オクトピロックスとクリムバゾール、サリチル酸とオクトピロックス、及びこれらの混合物からなる組み合わせの群から選択される。
【０１８２】
一実施形態では、組成物は、有効な量の亜鉛含有層状物質を含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約１０重量％、又は約０．０１重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％の亜鉛含有層状材料を含む。
【０１８３】
亜鉛含有層状物質は、結晶の成長が主に二次元で生じたものであってもよい。層構造は、全ての原子が明確な層に組み込まれているものだけではなく、ギャラリーイオン（gallery ion）と呼ばれる、層間にイオン又は分子があるものとすることが慣例的である（Ａ．Ｆ．Ｗｅｌｌｓ「Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｃｌａｒｅｎｄｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，１９７５）。亜鉛含有層状物質（Zinc-containing layered material、ＺＬＭ）は、亜鉛を層に組み込んでいてもよく、及び／又はギャラリーイオンの構成成分であってもよい。以下のＺＬＭのクラスは、一般的分野における比較的一般的な例を代表するものであり、この定義に適合する、より広範囲の物質に関して限定的であることを意図するものではない。
【０１８４】
多くのＺＬＭが鉱物として天然に存在する。一実施形態において、ＺＬＭは、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化亜鉛銅）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化銅亜鉛）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に含まれていてもよい。粘土性鉱物（例えば、フィロシリケート）等のアニオン性層の種がイオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する、天然のＺＬＭもまた存在し得る。これら天然物質は全て、合成によって得ることもでき、又は組成物中においてその場で、若しくは製造プロセスの間に形成することもできる。
【０１８５】
必ずしもそうではないが、多くの場合合成である、ＺＬＭの別の一般的なクラスは、層状複水酸化物である。一実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋Ａｍ−ｘ／ｍ・ｎＨ２Ｏ（式中、二価イオン（Ｍ２＋）の一部又は全てが亜鉛イオンである）に一致する層状複水酸化物である（Ｃｒｅｐａｌｄｉ，ＥＬ，Ｐａｖａ，ＰＣ，Ｔｒｏｎｔｏ，Ｊ，Ｖａｌｉｍ，ＪＢ  Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃ．Ｓｃｉ．２００２，２４８，４２９〜４２）。
【０１８６】
ヒドロキシ複塩と呼ばれる、更に別のクラスのＺＬＭを調製することもできる（Ｍｏｒｉｏｋａ，Ｈ．，Ｔａｇａｙａ，Ｈ．，Ｋａｒａｓｕ，Ｍ，Ｋａｄｏｋａｗａ，Ｊ，Ｃｈｉｂａ，Ｋ  Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，３８，４２１１〜６）。一実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ２＋１−ｘＭ２＋１＋ｘ（ＯＨ）３（１−ｙ）］＋Ａｎ−（１＝３ｙ）／ｎ・ｎＨ２Ｏに一致するヒドロキシ複塩であり、２つの金属イオン（Ｍ２＋）は同一であっても異なっていてもよい。当該金属イオンが同一でありかつ亜鉛によって表される場合、式は［Ｚｎ１＋ｘ（ＯＨ）２］２ｘ＋２ｘ  Ａ−・ｎＨ２Ｏに簡略化される。この後者の式は、水酸化塩化亜鉛及び水酸化硝酸亜鉛などの物質を表す（ｘ＝０．４である場合）。一実施形態では、ＺＬＭは、ヒドロキシ塩化亜鉛及び／又はヒドロキシ硝酸亜鉛である。これらはまた、二価のアニオンで一価のアニオンを置き換える、水亜鉛土にも関連する。また、これらの物質は、組成物中においてその場で、又は製造プロセスの間に形成することができる。
【０１８７】
亜鉛含有層状物質及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状物質のピリチオン又はピリチオンの多価金属塩に対する比は、約５：１００〜約１０：１、又は約２：１０〜約５：１、又は約１：２〜約３：１である。
【０１８８】
ふけ防止活性物質の頭皮への付着は、少なくとも約１マイクログラム／ｃｍ２である。抗ふけ活性物質が頭皮に到達し、そこで確実にその作用を発揮できるようにすることを考慮すれば、抗ふけ活性物質の頭皮上への付着量は重要である。一実施形態では、頭皮上への抗ふけ活性物質の付着は、少なくとも約１．５マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約２．５マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約３マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約４マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約６マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約７マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約８マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約８マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約１０マイクログラム／ｃｍ２である。頭皮上への抗ふけ活性物質の付着は、従来の洗浄プロトコールに従って、訓練を受けた美容師に、抗ふけ活性物質を含む組成物、例えば、本発明に係る組成物で個体の毛髪を洗浄されることによって測定される。次いで、表面に開放端ガラスシリンダを保持できるよう毛髪を頭皮の領域上で分けて、同時に抽出溶液のアリコートを添加し撹拌した後、抗ふけ活性物質の内容物を回収し、ＨＰＬＣのような従来の方法論に基づいて分析定量する。
【０１８９】
ヘアケア組成物の実施形態は、脂肪族アルコールゲル網状組織も含んでよく、これは化粧用クリーム及びヘアコンディショナーにおいて長年使用されてきた。これらゲル網状組織は、約１：１〜約４０：１（あるいは約２：１〜約２０：１、あるいは約３：１〜約１０：１）の比で脂肪族アルコール及び界面活性剤を合わせることによって形成される。ゲル網状組織の形成は、界面活性剤を含む水への脂肪族アルコールの分散液を、当該脂肪族アルコールの融点を超える温度に加熱することを含む。この混合プロセスの間に、脂肪族アルコールは融解し、界面活性剤を脂肪族アルコール液滴に分配できるようになる。界面活性剤は、脂肪族アルコール中に界面活性剤と一緒に水を運び込む。これによって、等方性脂肪族アルコール液滴が液晶相液滴へと変化する。この混合物が鎖溶融温度よりも低温に冷却されると、液晶相は固体結晶性ゲルネットワークへと変換される。ゲルネットワークは、化粧用クリーム及びヘアコンディショナーに安定化効果をもたらす。加えて、これらは、ヘアコンディショナーに調整された感触効果をもたらす。
【０１９０】
したがって、ある実施形態によれば、脂肪族アルコールは、約０．０５重量％〜約１４重量％の濃度で脂肪族アルコールゲルネットワークに含まれる。例えば、脂肪族アルコールは、約１重量％〜約１０重量％、あるいは約６重量％〜約８重量％の範囲の量で存在してよい。
【０１９１】
本明細書において有用な脂肪族アルコールは、約１０〜約４０個の炭素原子、約１２〜約２２個の炭素原子、約１６〜約２２個の炭素原子、又は約１６〜約１８個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは、直鎖又は分枝鎖アルコールであってよく、かつ飽和又は不飽和であってよい。脂肪族アルコールの非限定的な例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。約２０：８０〜約８０：２０の比のセチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物が好適である。
【０１９２】
ゲル網状組織の調製：容器に水を仕込み、その水を約７４℃に加熱する。セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びＳＬＥＳ界面活性剤を、加熱した水に添加する。添加後、得られた混合物を熱交換器に通して、混合物を約３５℃に冷却する。冷却すると、脂肪族アルコール及び界面活性剤が結晶化して、結晶性ゲルネットワークが形成される。表３は、ゲル網状組織組成物の成分及び各成分の量を記載する。
【０１９３】
【表３】
2019527719.tif 000017
【０１９４】
試験方法
Ａ．分子量分布
メタセシス化不飽和ポリオールエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及び多角度レーザー光散乱（ＭＡＬＬＳ）を用いて測定される。分析に用いられるＧＰＣ／ＭＡＬＬＳシステムは、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ｅ２６９５分離モジュール、Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４干渉屈折計、及びＷｙａｔｔ  Ｈｅｌｅｏｓ  ＩＩ１８角度レーザー光散乱検出器で構成されている。分離に使用されるカラムセットは、ＴＯＳＯＨ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ  ＬＬＣ（Ｋｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｒｕｓｓｉａ，ＰＡ）から購入され、ＧｕａｒｄカラムＴＳＫｇｅｌ  Ｇ１０００Ｈｘ−ＧＭＨｘｌ−Ｌ（カタログ番号０７１１３）、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３６）、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２５００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３５）、及びＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３４）が含まれる。機器の操作及びデータ分析にはＷｙａｔｔ  ＡＳＴＲＡ６ソフトウェアを使用した。濾過した無水トルエンを使用して９０°の光散乱検出角度を較正する。残りの検出角度は、ＴＨＦ中で等方性散乱体を使用して正規化する。ＭＡＬＬＳ及びＲＩ（屈折率）検出器の機器性能を確認するため、既知のＭｗ及び既知のｄｎ／ｄｃ（移動相中）を有するポリ（スチレン）標準を流す。ＭＡＬＬＳ及びＲＩ検出器の許容される性能は、ポリ（スチレン）標準の報告されたＭｗの５％以内のＭｗ計算値及び９５〜１０５％の質量回収率をもたらすものである。
【０１９５】
ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ分析を完了するにはｄｎ／ｄｃの値が必要である。ｄｎ／ｄｃの値は以下のようにして測定される。ＲＩ検出器を３５℃に温度制御する。０．５ｍｇ／ｍＬ〜５．５ｍｇ／ｍＬの範囲のメタセシス化不飽和ポリオールエステルの一連の５つの濃度の標準溶液をＴＨＦ中で調製する。ＴＨＦのブランクを屈折率検出器に直接注入してから、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの標準濃度溶液のそれぞれを注入し、更なるＴＨＦブランクを最後に注入する。注入する各試料の体積は、時間に対して一定の差分屈折率の平らなプラトー領域が得られるように充分に大きい体積とする（通常は、１．０ｍＬの値を用いる）。ＡＳＴＲＡソフトウェアで、最初及び最後のＴＨＦ注入からベースラインを構築する。各試料についてピーク限界値を規定し、濃度を入力してＡＳＴＲＡソフトウェアでｄｎ／ｄｃを計算する。実施例２のメタセシス化キャノーラ油のＴＨＦ溶液では、ｄｎ／ｄｃの値として０．０７２ｍＬ／ｇが得られる。
【０１９６】
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ分析では、メタセシス化不飽和ポリオールエステル、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル（グリセロールトリオレエート［１２２−３２−７］、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、及び代表的なオレフィン（１−オクタデセン、［１１２−８８−９］、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））の合計３つの試料を評価する。ＧＰＣ試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。メタセシス化不飽和ポリオールエステルの濃度は約２０ｍｇ／ｍＬとし、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの濃度は約５ｍｇ／ｍＬとする。材料が全て溶解した後、各溶液を０．４５マイクロメートルのナイロン製フィルターディスクによってＧＰＣオートサンプラーバイアル内に濾過して分析に供する。ＧＰＣのカラム温度は約２５℃の室温とする。ＨＰＬＣグレードのＴＨＦを移動相として使用し、１．０ｍＬ／分の一定の流速で供給する。注入体積は１００μＬとし、ランタイムは４０分間とする。全てのシグナルについてベースラインを構築する。ピーク溶出限界値には、メタセシス化不飽和ポリオールエステル及び非メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含めるが、後で溶出する残留オレフィンは除外する。非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの保持時間は、非メタセシス化不飽和ポリオールエステルとオレフィン両方の別個の注入ランから決定した。各ベースライン及び散乱検出器を再確認した。
【０１９７】
Ｂ．オリゴマー指数
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのオリゴマー指数は、超臨界流体クロマトグラフィー・フーリエ変換軌道トラッピング質量分析（ＳＦＣ−Ｏｒｂｉｔｒａｐ  ＭＳ）によって測定されるデータから計算される。分析する試料は、典型的には、塩化メチレン又は塩化メチレン／ヘキサン混合物に１０００ｐｐｍ（１ｍｇ／ｍＬ）の濃度で溶解させる。典型的には、更にヘキサンで２５倍〜１００倍希釈を行う（最終濃度１０〜４０ｐｐｍとする）。典型的には、２〜７．５μＬの体積をＳＦＣカラム（例えば、市販の内径３ｍｍ×１５０ｍｍのエチルピリジンカラム、粒径３μｍ）に注入する。
【０１９８】
クロマトグラフィーのランの間、移動相は通常、１００％二酸化炭素〜１％／分のメタノールの勾配となるようにプログラムされる。カラムからの溶出液を混合ティーに誘導し、ここでイオン化溶液を加える。イオン化媒体は、通常、流速０．７ｍＬ／分のギ酸アンモニウムの２０ｍＭメタノール溶液とし、ティー内へのＳＦＣの流速は通常１．６ｍＬ／分とする。混合ティーからの溶出液は、３２０℃の加熱エレクトロスプレーイオン化モードで動作するＯｒｂｉｔｒａｐ質量分析器のイオン化源に流入する。
【０１９９】
一態様では、ハイブリッド線形イオントラップ／Ｏｒｂｉｔｒａｐ質量分析器（すなわち、Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．のＯｒｂｉｔｒａｐ  Ｅｌｉｔｅ）を製造者のガイドラインに従って較正及び調整する。１００，０００〜２５０，０００の質量分解能（半値ピーク幅ｍ／Δｍ）が通常は用いられる。溶出する化学種（通常は、例えば、ＮＨ４＋、Ｈ＋、Ｎａ＋などの異なるカチオンを伴う）のＣＨＯ組成を正確な質量測定（０．１〜２ｐｐｍ）によって得、メタセシス生成物と関連付ける。また、当該技術分野で一般的に行われているように、線形イオントラップ「ＭＳｎ」実験によってサブ構造を調べた後、Ｏｒｂｉｔｒａｐで正確な質量分析を行うこともできる。
【０２００】
メタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーをＳＦＣにより完全に分離する。当該技術分野では一般的に行われているように、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のオリゴマーのそれぞれを含む特定のオリゴマー群のそれぞれについてＯｒｂｉｔｒａｐ  ＭＳからのイオン電流に基づいたクロマトグラムを積分することができる。次いで、これら非処理面積を１００％までの正規化に基づいて様々な相対的表現に定式化することができる。メタセシストリマーから、検出される最も高次のオリゴマーまでの面積の合計を、検出される全てのメタセシス化学種（メタセシスモノマーから、検出される最も高次のオリゴマーまで）の合計で割る。この比を「オリゴマー指数」と呼ぶ。本明細書で使用するところの「オリゴマー指数」とは、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーで構成されるメタセシス化不飽和ポリオールエステルの割合の相対的尺度である。
【０２０１】
Ｃ．ヨウ素価
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルのヨウ素価の測定方法を提供する。ヨウ素価は、以下を改変したＡＯＣＳ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｄ  １−２５を使用して決定される：四塩化炭素溶媒をクロロホルム（２５ｍＬ）に置き換え、精度チェック用サンプル（オレイン酸９９％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ；ＩＶ＝８９．８６±２．００ｃｇ／ｇ）をサンプルセットに加え、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量を決定するときに同定されるオレフィン由来の微量成分に対して、報告されるＩＶを補正する。
【０２０２】
Ｄ．遊離炭化水素含有量
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量の測定方法を提供する。この方法は、ガスクロマトグラフィー／質量分析を組み合わせて（ＧＣ／ＭＳ）、遊離炭化水素ホモログの種類を確認し、ガスクロマトグラフィーを炎イオン化検出法と組み合わせて（ＧＣ／ＦＩＤ）、存在する遊離炭化水素を定量化するものである。
【０２０３】
試料の調製：一般的に、分析する試料は、ＫＯＨのメタノール溶液（例えば０．１Ｎ）で希釈し（例えば４００：１）、反応が完了するまで密閉容器中で加熱（すなわち９０℃で３０分間）した後、室温にまで冷却することによってエステル交換した。次に、試料溶液を三フッ化ホウ素の１５％メタノール溶液中で処理し、反応が完了するまで再び密閉容器中で加熱（すなわち６０℃で３０分間）することで酸性化し（メチルオレンジが赤に変化）、かつ試料中に存在するあらゆる遊離酸をメチル化することができた。室温にまで冷却した後、飽和ＮａＣｌ水溶液を加えて反応を停止した。次いで、既知の濃度の内部標準（例えば１５０ｐｐｍのアジピン酸ジメチル）を含有するシクロヘキサンなどの有機抽出溶媒を容器に加え、よく混合した。各層が分離した後、有機相の一部をガスクロマトグラフへの注入に適した容器に移した。この試料抽出溶液をＧＣ／ＭＳにより分析して、参照スペクトルと比較することにより炭化水素の保持時間と一致するピークの種類を確認し、次いでＧＤ／ＦＩＤにより分析して、標準ＦＩＤ応答係数と比較することにより各炭化水素の濃度を計算した。
【０２０４】
一般的に見られる炭化水素化合物（すなわち、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、及びオクタデカン）の既知の濃度（例えば各５０ｐｐｍ）の炭化水素標準を、試料反応混合物を抽出するために使用したものと同じ、内部標準を含む溶媒で希釈することにより調製した。この炭化水素標準をＧＣ／ＭＳにより分析して保持時間及び参照スペクトルを生成し、次いでＧＣ／ＦＩＤにより分析して保持時間及び応答係数を生成した。
【０２０５】
ＧＣ／ＭＳ：ＥＩ＋イオン化モードに設定されたＷａｔｅｒｓ  ＱｕａｔｔｒｏＭｉｃｒｏＧＣ質量分析器と接続されたスプリット／スプリットレスの注入ポートを備えたＡｇｉｌｅｎｔ  ７８９０  ＧＣを使用して、観察されたピークの定性的同定を行った。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ  ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を２５：１のスプリット比で３００°注入ポートに注入した。オーブンを４０℃に１分間保ってから、最終温度３２５℃まで１５℃／分で温度を上げ、その温度を１０分間保つことで全体のランタイムを３０分とした。トランスファーラインを３３０℃に維持し、ＥＩ源の温度を２３０℃とした。イオン化エネルギーを７０ｅＶに設定し、スキャン範囲を３５〜５５０ｍ／ｚとした。
【０２０６】
ＧＣ／ＦＩＤ：スプリット／スプリットレスの注入ポート及び炎イオン化検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ  ７８９０  ＧＣを使用して定量分析を行った。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ  ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を１００：１のスプリット比で３３０°注入ポートに注入した。オーブンを４０℃に０．５分間保ってから、最終温度３８０℃まで４０℃／分で温度を上げ、その温度を３分間保つことで全体のランタイムを１２分とした。ＦＩＤを、４０ｍＬ／分の水素ガス流及び４５０ｍＬの空気流で３８０℃に維持した。メイクアップガスは、２５ｍＬ／分のヘリウムとした。炭化水素標準を使用してＣｈｅｍｓｔａｔｉｏｎデータ解析ソフトウェアで既知の濃度を含む較正表を作成し、応答係数を生成した。これらの応答係数を試料のクロマトグラムの対応するピークに適用して各試料中に見られる遊離炭化水素の総量を計算した。
【実施例】
【０２０７】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【０２０８】
本明細書に開示される製品配合物の非限定な例を以下に要約する。
【０２０９】
実施例１：メタセシス化キャノーラ油の合成
メタセシス反応に先立って、ＲＢＤ（精製、漂白、及び脱臭された）キャノーラ油を、２（重量）％の漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））と混合し、窒素でスイープしながら１．５時間１２０℃に加熱することによって前処理する。当該油を室温に冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
【０２１０】
丸底フラスコに当該油を加え、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解させる。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。規定の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温に冷却する。
【０２１１】
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過する。油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
【０２１２】
次いで、メタセシス化キャノーラ油を１８０℃及び＜０．０７ｋＰａ（＜０．５Ｔｏｒｒ）の真空のワイプフィルムエバポレータに通して鎖長Ｃ１８以下のオレフィンを除去する。代表的な例を以下の表４に要約する。
【０２１３】
【表４】
2019527719.tif 000018
ａ  Ｊ．Ｅｄｗａｒｄｓ（Ｂｒａｉｎｔｒｅｅ，ＭＡ）製のキャノーラ油。
ｂ  触媒１は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−３として入手可能なトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］である。
ｃ  触媒２は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−２として入手可能なトリシクロへキシルホスフィン［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−４９−６］である。
【０２１４】
既に記載した方法を使用して、試料１Ａ、１Ｂ、１Ｃ及び１Ｄを、重量平均分子量（Ｍｗ）及び遊離炭化水素含有量について分析し、試料１Ａ及び１Ｂを、ヨウ素価及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが見出された。
【０２１５】
【表５】
2019527719.tif 000019
【０２１６】
実施例２：メタセシス化不飽和ポリオールエステルの再メタセシス化
残留オレフィンを充分に除去したメタセシス化キャノーラ油（実施例１Ａより１７６．２８ｇ）を前処理したキャノーラ油（３５０．９６ｇ、実施例１で述べたようにして前処理したもの）と、丸底フラスコ内でブレンドする。このブレンドを、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解させる。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約１００分間の反応時間後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温に冷却する。
【０２１７】
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
【０２１８】
次いで、再メタセシス化されたキャノーラ油を１８０℃及び＜０．０７ｋＰａ（＜０．５Ｔｏｒｒ）の真空のワイプフィルムエバポレータに通して鎖長Ｃ１８以下のオレフィンを除去する。代表的な例を以下の表５に要約する。
【０２１９】
【表６】
2019527719.tif 000020
ａ  Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−３として入手可能なトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］。
【０２２０】
試料２を、上記に述べた方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが示された。
【０２２１】
【表７】
2019527719.tif 000021
【０２２２】
実施例３：メタセシス化不飽和ポリオールエステルの合成
メタセシス反応に先立って、ＲＭＤ（精製、漂白、及び脱臭された）油を、２％（重量）の漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））と混合し、窒素でスイープしながら１．５時間１２０℃に加熱することによって前処理する。当該油を室温に冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
【０２２３】
丸底フラスコに当該油を加え、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解させる。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約４時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化された不飽和ポリオールエステルを室温にまで冷却する。
【０２２４】
メタセシス化された油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。メタセシス化された油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。メタセシス化された油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。メタセシス化された油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
【０２２５】
次いで、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを１８０℃及び＜０．０７ｋＰａ（＜０．５Ｔｏｒｒ）の真空のワイプフィルムエバポレータに通して鎖長Ｃ１８以下のオレフィンを除去する。代表的な例を以下の表６に要約する。
【０２２６】
【表８】
2019527719.tif 000022
ａ  Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−３として入手可能なトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］。
【０２２７】
実施例４
内部冷却コイル及びそれぞれ４枚の羽根からなる２個のインペラを備えた攪拌シャフトが入れられたＴ３１６ステンレス鋼製の６００ｍＬ  Ｐａｒｒ反応装置（型番４５６３）内で水素化を行う。
【０２２８】
メタセシス化不飽和ポリオールエステル（約２００ｇ）をヘキサン（１２０ｍＬ、［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ  Ｍａ））に溶解する。この溶液にシリカに担持させたニッケル（２０ｇ、［７４４０−０２−０］、カタログ番号２８−１９００、Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ））のスラリーを加える。スラリー化した混合物を真空によってＰａｒｒ反応装置に移す。混合物を数回の真空／窒素充填サイクルで脱気する。次いで、攪拌（８００〜９００ｒｐｍ）しながら、水素ガス（３．８〜４．５ＭＰａ（５５０〜６５０ｐｓｉｇ）、［１３３３−７４−０］、ＵＨＰグレード、Ｗｒｉｇｈｔ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，ＯＨ））を反応装置に仕込む。反応液を１５０℃で加熱し、水素ガス圧の低下を一定となるまで監視する（約１２時間）。
【０２２９】
反応液を６０℃に冷却し、反応装置から抜き取る。反応装置をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（［１６３４−０４−４］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））ですすぎ、これを固形のメタセシス化不飽和ポリオールエステルと加え合わせる。次に高温濾過を行って触媒を除去した後、真空を適用して残留溶媒を全て除去する。上記の方法を用いることで、完全に水素化された材料が得られる。反応温度を１２５℃に下げ、５ｇの触媒を使用し、反応時間及び消費される水素を減らすことによって、より低い水素化度が得られる。別の箇所で述べるようにヨウ素価（ＩＶ）を測定する。
【０２３０】
実施例５
丸底フラスコに、パーム油（約５００ｇ）を仕込み、６０℃に加熱して油を融解させ、ガス分散管を使用して１時間窒素でスパージする。窒素スパージ管を液体の表面よりも上に持ち上げて油を覆い、急速撹拌下でＦｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０（２％）をフラスコに仕込み、反応器を１時間かけて１２０℃に加熱する。フラスコを９０℃に冷却し、トルエンを添加して不揮発分を７０％まで低減する。この溶液を、Ｗｈａｔｍａｎ  Ｇｒａｄｅ  １濾紙、ガラスマイクロファイバーパッド、濾紙、及びＣｅｌｉｔｅ  ４５４のパイルを含むブフナー漏斗で濾過する。
【０２３１】
処理されたパーム油溶液を、メタセシス化反応のために、中央の機械的攪拌機、温度計、ガラス栓、並びに真空取り出し装置（vacuum take-off）及び冷却された受け器との接続管を備える４つ口丸底フラスコに移す。フラスコを乾燥窒素で１時間スパージし、当該フラスコを９０℃に加熱する。別のオーブン乾燥させたフラスコにＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ２触媒（５０ｐｐｍ）及び１，２−ジクロロエタン（ふるい上に維持、４５分間窒素でスパージ）を仕込む。窒素スパージ管を上げて油を覆い、カニューレを使用して触媒溶液を９０℃のパーム油に添加する。冷却された２Ｌトラップを通して真空が直ちに適用され、数分間以内に２ｍｍに達し、最終的に、留出物の除去が緩徐になるとき０．１１ｍｍに達する。真空及び温度を４時間保持する。フラスコを室温に冷却する。
【０２３２】
５０℃で一晩Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０（２％）を含むパームポリオイル溶液を撹拌し、続いて、濾紙、ガラスウールパッド片、濾紙片、及びＣｅｌｉｔｅ  ４５４のパイルを含むブフナー漏斗を使用して濾過することによって、触媒を除去する。この処理を２回実施する。温度計、機械的撹拌機、並びに真空取り出し装置及び冷却された受け器との接続管を備える３つ口フラスコを使用して、９−オクタデセン及び残留トルエンなどの高沸点オレフィンを真空除去手順によって除去する。温度を１３０℃に設定する。トルエンは速やかに除去され、オレフィンは約１０５℃で除去され始める。オレフィン除去が緩徐になるとき真空が改善され、オレフィン除去が非常に緩徐になるとき０．０６ｍｍに達する。最終のパームポリオイルを６０℃で排出する。
【０２３３】
実施例５のパームポリオイルを、既に記載した方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが見出された。
【０２３４】
【表９】
2019527719.tif 000023
【０２３５】
実施例６
実施例２の生成物からのメタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーを、上記に述べた方法を用いてＳＦＣによって完全に分離する。個々のＳＦＣ画分を回収し、トリマー、テトラマー、及びより高次のオリゴマーを加え合わせる。この試料のオリゴマー指数は約１である。
【０２３６】
以下の表７〜１０は、本発明のヘアケア組成物の代表例である実施例を含む。表７、９、及び１０は、特定の比較例も含む。表１０の組成物は、脂肪族アルコールのゲル網状組織を含む。本発明の実施例と対応する比較例との重大な差は、特定の材料について以下の表１１に表されているように、メタセシス化油の性質である。比較材料は、５，０００ダルトン未満の重量平均分子量、８未満のヨウ素価、及び６％以上の遊離炭化水素を有する。対照的に、全ての本発明の材料は、ｉ）０〜５％の遊離炭化水素含有量、ｉｉ）５，０００〜５０，０００ダルトンの重量平均分子量、ｉｉｉ）８〜２００のヨウ素価、のうちの１つ以上を有する。比較組成物に対する本発明の使用時の効果を表１２Ａ、１２Ｂ、及び１３に示す。
【０２３７】
例示する組成物は、従来の配合及び混合技術により調製することできる。ヘアケア製剤分野の当業者の技術範囲内でヘアケア組成物の他の変更が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。本明細書における全ての部、比率（％）、及び比は、特に指定しない限り、重量基準である。特定の成分は、供給元から希釈溶液として供給され得る。記載される量は、特に指定しない限り、活性物質の重量％を表す。
【０２３８】
【表１０】
2019527719.tif 000024
１  ＲｈｏｄｉａからＪａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌとして入手可能なグアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウム
２  Ｐ＆Ｇ製のラウレス硫酸ナトリウム
３  Ｐ＆Ｇ製のラウリル硫酸ナトリウム
４  Ｓｔｅｐａｎ製のＮｉｎｏｌ  Ｃｏｍｆ
５  Ｓｔｅｐａｎ製のＡｍｐｈｏｓｏｌ  ＨＣＡ−Ｂ
６  上記表４中の実施例１Ａ
７  上記表５中の実施例２
８  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能なＥｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｍｏｏｔｈ  ＣＳ−１１０
９  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能なＥｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｏｆｔ  ＣＧ−１００
１０  Ｗａｃｋｅｒ製のＳＬＭ２８１０４
【０２３９】
【表１１】
2019527719.tif 000025
１  ＲｈｏｄｉａからＪａｇｕａｒ  Ｃ−５００として入手可能なグアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウム
２  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のカチオン性カッシア、ＭＷ＝３００，０００；４．２５％窒素
３  Ａｍｅｒｃｈｏｌ製のＬＲ４００
４  ＲｈｏｄｉａからＭｉｒａｐｏｌ  ＡＴ−１として入手可能なアクリルアミドと１，３−プロパンジアミニウム，Ｎ−［２−［［［ジメチル［３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロピル］アンモニオ］アセチル］アミノ］エチル］２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−，トリクロリドとのコポリマー
５  Ｐ＆Ｇ製のラウレス硫酸ナトリウム
６  Ｐ＆Ｇ製のラウリル硫酸ナトリウム
７  Ｓｔｅｐａｎ製のＮｉｎｏｌ  Ｃｏｍｆ
８  Ｓｔｅｐａｎ製のＡｍｐｈｏｓｏｌ  ＨＣＡ−Ｂ
９  上記表６中の実施例３Ａ
１０  上記表６中の実施例３Ｂ
１１  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＤＣ−１６６４
１２  Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のＶｉｓｃａｓｉｌ  ３３０Ｍ
１３  Ｅｖｏｎｉｋ製のＥＧＤＳ  ｐｕｒｅ
【０２４０】
【表１２】
2019527719.tif 000026
１  ＡｓｈｌａｎｄからＮＨａｎｃｅ  ３１９６として入手可能なグアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウム
２  ＲｈｏｄｉａからＭｉｒａｐｏｌ  １００Ｓとして入手可能なポリ（ジアリル）ジメチルアンモニウムクロリド
３  Ｐ＆Ｇ製のラウレス硫酸ナトリウム
４  Ｓｔｅｐａｎ製のＡｍｐｈｏｓｏｌ  ＨＣＡ−Ｂ
５  Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＴｈｉｘｃｉｎ  Ｒ
６  上記表４中の実施例１Ｂ。シャンプーに配合する前に、メタセシス化油を約０．２３マイクロメートルの中央粒径になるようにＣｅｔｅｔｈ−２０及びグリセリルモノオレエートで乳化する。
７  上記表４中の実施例１Ｃ。シャンプーに配合する前に、メタセシス化油を約０．７６マイクロメートルの中央粒径になるようにＣｅｔｅｔｈ−２０及びグリセリルモノオレエートで乳化する。
８  上記表４中の実施例１Ｄ。シャンプーに配合する前に、メタセシス化油を約０．４２マイクロメートルの中央粒径になるようにＣｅｔｅｔｈ−２０及びグリセリルモノオレエートで乳化する。
９  実施例５。シャンプーに配合する前に、メタセシス化パーム油を約０．２０マイクロメートルの中央粒径になるようにソルビタンステアレート及びポリソルベート６０で乳化する。
１０  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能なＥｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｏｆｔ  ＣＧ−１００。シャンプーに配合する前に、油を約０．３６マイクロメートルの中央粒径になるようにＣｅｔｅｔｈ−２０及びグリセリルモノオレエートで乳化する。
１１  Ｃｒｏｄａから入手可能なＢｒｉｊ  Ｃ２０
１２  Ａｂｉｔｅｃから入手可能なＣａｐｍｕｌ  ＧＭＯ−５０
１３  Ｃｒｏｄａから入手可能なＳｐａｎ  ６０
１４  Ｃｒｏｄａから入手可能なＴｗｅｅｎ  ６０
【０２４１】
【表１３】
2019527719.tif 000027
１  ＡｓｈｌａｎｄからＮＨａｎｃｅ  ３１９６として入手可能なグアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウム
２  ＲｈｏｄｉａからＭｉｒａｐｏｌ  １００Ｓとして入手可能なポリ（ジアリル）ジメチルアンモニウムクロリド
３  Ｐ＆Ｇ製のラウレス硫酸ナトリウム
４  Ｐ＆Ｇ製のラウリル硫酸ナトリウム
５  Ｓｔｅｐａｎ製のＡｍｐｈｏｓｏｌ  ＨＣＡ−Ｂ
６  Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＴｈｉｘｃｉｎ  Ｒ
７  上記表４中の実施例１Ｄ。シャンプーに配合する前に、メタセシス化油を約０．３マイクロメートルの中央粒径になるようにポリソルベート２０及びソルビタンステアレートで乳化する。
８  実施例５。シャンプーに配合する前に、メタセシス化パーム油を約０．３マイクロメートルの中央粒径になるようにソルビタンステアレート及びポリソルベート２０で乳化する。
９  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能なＥｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｏｆｔ  ＣＧ−１００。シャンプーに配合する前に、油を約０．３マイクロメートルの中央粒径になるようにソルビタンステアレート及びポリソルベート２０で乳化する。
１０  Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能なＢｅｌｓｉｌ  ＤＭ５５００シリコーンエマルション
１１  Ｐ＆Ｇから入手可能なステアリルアルコール
１２  Ｐ＆Ｇから入手可能なセチルアルコール
１３  Ｃｒｏｄａから入手可能なポリソルベート２０
１４  Ｃｒｏｄａから入手可能なソルビタンステアレート
【０２４２】
【表１４】
2019527719.tif 000028
１  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能なＥｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｍｏｏｔｈ  ＳＣ−１１０。
２  表４中の実施例１Ｂ。
３  表４中の実施例１Ｃ。
４  表４中の実施例１Ｄ。
５  実施例５。
【０２４３】
湿式コンディショニング試験
このすすぎ摩擦試験は、濡れている間にインストロンを通して毛髪を引っ張るのに必要な力によって測定したときの、シャンプー製品によって提供されるコンディショニングの量を測定する。作業者は、ベースライン力を測定するために、イントロン機器を使用することによってベースライン状態の４ｇ、８インチのヘアピースをランク付けし、釣り合いをとる。次いで、作業者は、測定された量のシャンプー及び／又はコンディショナーをヘアピースに適用し、当該ヘアピース全体に均一に製品を分布させる。次いで、イントロン機器を使用して製品をすすいだときの湿潤力を測定する。各試験製品を合計４つのヘアピースに適用する。次いで、標準的な統計的手法を用いてデータを分析する。
【０２４４】
乾式コンディショニング試験
この繊維間摩擦試験によって、毛髪を互いに上下に動かすのに必要な力によって測定したときの、シャンプーによって提供される毛髪上の摩擦の量を測定する。この方法は、処理されたヘアピースの上下方向に親指と人差し指との間で毛髪を擦る動きを模倣するものである。作業者は、イントロン機器を使用することによってベースライン状態の４ｇ、８インチのヘアピースをランク付けし、釣り合いをとる。次いで、作業者は、測定された量のシャンプーをヘアピースに適用し、当該ヘアピース全体に均一に製品を分布させ、プロトコールに従ってすすぐ。次いで、濡れたヘアピースを一晩乾燥させ、次の日にイントロン機器を使用して摩擦力を評価する。各試験製品を合計４つのヘアピースに適用する。次いで、標準的な統計的手法を用いてデータを分析する。
【０２４５】
比較データ
上述の試験プロトコールを使用して、選択された配合物の湿式及び乾式コンディショニング効果を測定した。表１２Ａ（単回処理）及び表１２Ｂ（複数回処理）中のデータは、本明細書に記載されるメタセシス化不飽和ポリオールを含有する組成物によって提供される改善された湿式コンディショニング効果を示す。表１３中のデータは、記載されるメタセシス化油は、比較例に対して、複数回処理した乾式コンディショニングにおける毛髪の摩擦効果が著しく低いことを示す。
【０２４６】
【表１５】
2019527719.tif 000029
【０２４７】
【表１６】
2019527719.tif 000030
【０２４８】
【表１７】
2019527719.tif 000031
【０２４９】
ヘアケア組成物は、典型的なヘアケア製剤で提供され得る。当該組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル状、球体、スポンジ、固形剤形、発泡体、及び他の送達機構の形態であってもよい。本発明の実施形態の組成物は、ヘアトニック、リーブオンヘア製品（例えば、トリートメント及びスタイリング製品）、リンスオフヘア製品（例えば、シャンプー）、及び毛髪に塗布可能である任意の他の形態であり得る。
【０２５０】
一実施形態によれば、ヘアケア組成物は、多孔質の溶解性固体構造体の形態で提供されてよく、例えば、参考として全体が参照により本明細書に援用される米国特許出願公開第２００９／０２３２８７３号及び同第２０１０／０１７９０８３号に開示されているもの等である。これら参照文献に記載されているように、このような溶解性固体構造実施形態は、典型的には、上記特定の実施形態の少なくとも約２０％の水性キャリア要素を大きく下回る含水量を有する。
【０２５１】
ヘアケア組成物は、一般に、組成物を製造する技術分野において公知であるものなどの従来の方法によって調製される。このような方法は、典型的に、加熱、冷却、真空の適用等を用いて又は用いずに、成分を１つ以上の工程で混合して比較的均一な状態にすることを含む。組成物は、安定性（物理的安定性、化学的安定性、光安定性）及び／又は活性物質の送達を最適化するように調製される。ヘアケア組成物は、単相若しくは単一製品中に存在してもよく、又はヘアケア組成物は、別個の相若しくは別個の製品中に存在してもよい。２つの製品を使用する場合、それらの製品は、一緒に、同時に又は逐次使用してよい。逐次使用は、１つの製品の使用直後等の短時間に行われてもよく、数時間又は数日の期間にわたって行われてもよい。
【０２５２】
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法に従って加え合わせることによって作製される。
【０２５３】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０２５４】
「発明を実施するための形態」の中で引用される全ての文献は、関連部分において参照により本明細書に援用されている。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。
【０２５５】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【０２５６】
実施例／組み合わせ
Ａ．ａ）以下の性質のうちの１つ以上を有するメタセシス化不飽和ポリオールエステル：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；（ｉｉ）約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量；（ｉｉｉ）約３０〜約２００のヨウ素価；ｂ）当該ヘアケア組成物の約５重量％〜約５０重量％の１つ以上のアニオン性界面活性剤；及びｃ）当該ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むヘアケア組成物。
Ｂ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ａに記載のヘアケア組成物。
Ｃ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０．１％〜約４％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ａ又はＢに記載のヘアケア組成物。
Ｄ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｃのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｅ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約６，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｄのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｆ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｅのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｇ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約２００のヨウ素価を有する、段落Ａ〜Ｆのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｈ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、段落Ａ〜Ｇのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｉ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約２００のヨウ素価を有する、段落Ａ〜Ｈのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｊ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ａ〜Ｉのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｋ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化油ラード、メタセシス化油タロー、メタセシス化油家禽脂、メタセシス化油黄色油脂、メタセシス化油魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ａ〜Ｊのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｌ．ａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量と、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；又は（ｉｉ）約８〜約２００のヨウ素価；のうちの１つ以上と、を有する、メタセシス化不飽和ポリオールエステル；ｂ）当該ヘアケア組成物の約５重量％〜約５０重量％の１つ以上のアニオン性界面活性剤；及びｃ）当該ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むヘアケア組成物。
Ｍ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ｌに記載のヘアケア組成物。
Ｎ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０．１％〜約４％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ｌ又はＭに記載のヘアケア組成物。
Ｏ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約８〜約２００のヨウ素価を有する、段落Ｌ〜Ｎのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｐ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、段落Ｌ〜Ｏのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｑ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約４，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ｌ〜Ｐのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｒ．メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含み、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、ｉ）約２，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量；ｉｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０．１〜約３％の遊離炭化水素含有量；及びｉｉｉ）約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、段落Ｌ〜Ｑのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｓ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化油ラード、メタセシス化油タロー、メタセシス化油家禽脂、メタセシス化油黄色油脂、メタセシス化油魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ｌ〜Ｒのいずれかに記載のヘアケア組成物。
Ｔ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化ダイズ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ａ〜Ｓのいずれかに記載のヘアケア組成物。
【国際調査報告】
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2019527719.tif 000033
2019527719.tif 000034