(57)【要約】本発明は、ケイ酸リチウムガラスセラミックから成る又はケイ酸リチウムガラスセラミックを含有するブランクからの修復物の製造のための方法であって、ここにおいて、異なる組成のセラミック材料の少なくとも２つの層が、層ごとにモールド中に充填され、層の充填の後に、それらは次いでプレス及び焼結され、ここにおいて、第１の層の充填の後に、それの表面にわたって見られる第１の層が領域ごとに高さが異なるように、それの表面においてこれが構造化され、次いで第１の層とは異なる組成を有する層が、第２の層としてモールドへと充填される。焼結の後に、歯科修復物は機械加工によってブランクから製造される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸リチウムガラスセラミックから成る又はケイ酸リチウムガラスセラミックを含有するブランク（３３）からの修復物（３４）の製造のための方法であって、ここにおいて、少なくとも１つの出発ケイ酸リチウムガラスが溶融され、前記ガラス溶融物が急速に冷却され、及び粉末に粉砕され、
以下の点、すなわち、
異なる組成の出発ケイ酸リチウムガラスから製造される粉末の少なくとも２つの層（１４、２４）が、層ごとにモールド中に充填され、ここにおいて、第１の層（１４）の充填の後に、それの表面が、それの表面（１８）にわたって見られる前記第１の層（１４）の高さが１つの領域から別の領域にかけて変化するような方法で構造化され、次いで、前記第２の層（２４）として、前記第１の層の組成とは異なる組成の層が前記モールド中に充填される点、
又は、前記第１の層（１１４）の導入の後に、組成の観点から前記第１の層とは異なる粉末のさらなる層（１２７）が、前記モールド（１０）においてそれに充填され、前記第１の層の材料が前記さらなる層の材料と混合されて中間層（１２８）を形成し、前記第２の層（１２４）が次いで前記モールド（１０）中に充填される点、
及び、前記層の導入の後に、それらがプレスされ、次いで焼結されてブランクを形成する点、並びに、
歯科修復物が機械加工によって前記ブランクから製造される点
を特徴とする、方法。
【請求項２】
前記第１の層（１４）の前記表面（１８）が、複数の窪みによって分離された複数の隆起部が形成されるように構造化される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記表面（１８）にリング構造が形成され、上面から見るとそれは複数の前記窪みによって分離された複数の前記隆起部を有する点を特徴とする、少なくとも請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記構造が、前記第１の層（１４）に対して移動する、特に回転する要素（１６）によって作り出され、それは特に波状、櫛状、又は鋸歯状の領域によって前記第１の層（１４）の表面領域を構造化する点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記構造が、前記第１の層（１４）の前記表面（１８）の方向に作動する圧力要素によって作り出される点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項６】
圧力要素が使用され、それが、間に延びる複数の窪みを有する、同心円状に延びる又は平行に延びる複数の隆起部が前記第１の層（１４）の前記表面（１８）へとプレスされることをもたらす点を特徴とする、少なくとも請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記構造が、前記隆起部の体積が前記窪みの体積に等しいか又はおおよそ等しいように形成される点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記さらなる層（１２７）の前記材料が、前記さらなる層の自由表面から始まり前記さらなる層の２倍又はおおよそ２倍の高さに対応する前記高さにわたって前記第１の層（１１４）の材料と混合される点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ボディが完全に焼結される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
使用される出発ガラスが、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２    ８．５〜１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０〜７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５〜３．５
ＣｅＯ２    ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３    ０〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０〜３．０
少なくとも１つの添加剤０〜４
を含有するか又はそれらから成る組成を有する点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成が、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １４．０〜１６．０
ＺｒＯ２    ９．０〜１０．５
Ｐ２Ｏ５    ５．０〜６．０
Ａｌ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｋ２Ｏ    １．０〜１．５
ＣｅＯ２    ０．５〜１．０
Ｂ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．１〜２．０
Ｖ２Ｏ５    ０．１〜０．７
Ｅｒ２Ｏ３    ０〜１．０
Ｙ２Ｏ３    ０．３〜０．５
ＭｎＯ２    ０〜０．２
を含有するか又はそれらから成る点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
急冷によって形成されたフリット及び／又はプレスされる前の前記粉末及び／又は前記プレスされた粉末が、少なくとも１つの結晶化工程を受ける点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記粉末が、結合剤なしでプレスされる点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
１μｍ〜１５０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍの間の平均結晶粒度を得るために、プレスされることになる前記粉末が、メッシュサイズが５０μｍ〜２５０μｍの間の篩を通して篩過される点を特徴とする、少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記歯科修復物の色に影響を与えるために、希土類金属の少なくとも１つの酸化物が出発材料に添加される点を特徴とする、請求項１〜請求項１４のうちの少なくとも１項に記載の方法。
【請求項１６】
乳白光に影響を与えるために、結晶相の結晶が１０ｎｍ〜８００ｎｍの間の最大長を有する点を特徴とする、請求項１〜請求項１５のうちの少なくとも１項に記載の方法。
【請求項１７】
ブランクの機械加工を通じて歯科修復物（３４）を製造するためのブランク（３３）の使用であって、ここにおいて、前記ブランクがプレスされたケイ酸リチウムガラスセラミック粉末の焼結体から成る又はプレスされたケイ酸リチウムガラスセラミック粉末の焼結体を含有する、使用。
【請求項１８】
ボディ及び／又は前記ブランク（３３）が少なくとも１つの結晶化工程を受ける、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記ケイ酸リチウムガラスが、２０〜８０体積％の範囲で前記ブランク（３３）中に存在する、請求項１７又は請求項１８に記載の使用。
【請求項２０】
前記ブランク（３３）が結晶相を含み、ここにおいて、前記ブランクの前記結晶相のメタケイ酸リチウム相が１０〜７０体積パーセントの範囲にある、及び／又は前記ブランクの前記結晶相の二珪酸リチウム相が１０〜９５体積パーセントの範囲にある、請求項１７〜請求項１９のうちの少なくとも１項に記載の使用。
【請求項２１】
前記機械加工が、少なくとも研磨及び／又はミリングを含む、少なくとも請求項１７に記載の使用。
【請求項２２】
前記ブランク（３３）が、結合剤なしのプレス体である、少なくとも請求項１７に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ酸リチウムガラスセラミックから成る又はケイ酸リチウムガラスセラミックを含有するブランクからの歯科修復物の製造のための方法に関し、ここにおいて、少なくとも１つの出発ケイ酸リチウムガラスが溶融され、そのガラス溶融物が急冷され、粉末に粉砕され、粉末がボディへとプレスされ、ボディが焼結されてブランクを製造する。
【０００２】
本発明はまた、歯科修復物の製造のためのブランクの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
ＥＰ１  １４９  ０５８Ｂ１は、二珪酸リチウムの歯科関連製品の製造の方法を開示しており、ここにおいて、ケイ酸リチウムガラス溶融物がスチールモールドへと注がれ、そして冷却されて、その結果、次いで温度処理がガラスをガラスセラミックへと変容させるために使用される。ガラスセラミックは次いで粉末に粉砕され、そして圧縮され、そのようにして製造されたブランクが予備焼結される。ブランクは次いで熱せられ、モールドに圧入されて歯科修復物を得る。
【０００４】
ＤＥ１０３  ３６  ９１３Ｂ４は、主結晶相としてリチウムメタケイ酸塩を含み、且つ歯科修復物の製造を目的としたケイ酸リチウムブランクの使用を開示している。ブランクを製造するために、ガラス溶融物がモールドへと注がれてブロックが得られ、それは次いで熱処理を受けてメタケイ酸リチウムガラスセラミックブランクをもたらし、その結果、歯科修復物が、例えばミリング又は研磨によってこれより得られることができる。
【０００５】
ＤＥ１９７  ５０  ７９４Ａ１は、ニ珪酸リチウムガラスセラミック製品を開示している。それによって歯科関連製品が、ホットプレス又はコンピュータ制御されたミリングにより、溶融物をモールドに流し込むことによって製造されたブランクから得られることができる。機械加工によって得られた歯科修復物は次いで、所望の強度を達成するためにさらに熱処理を受けなければならない。
【０００６】
ＵＳ２０１４／０００３１４Ａ１は、ケイ酸リチウムガラスセラミック及びガラスであってＺｒＯ２を含有したものに言及している。ケイ酸リチウムガラスは次いでガラスフリットを製造するために溶融される。粒状物がプレスされ焼結される。円筒形ガラスブランクが製造され、それは次いで熱処理を受ける。ブランクから、次いでホットプレス又はＣＡＤ／ＣＡＭ法によって歯科修復物が製造される。
【０００７】
ＥＰ１  １４９  ０５８Ｂ１は、プレス可能なニ珪酸リチウムガラスセラミックを製造するための方法に言及している。ガラスセラミック粉末はプレスされ、それによってブランクは所望の形状の歯科修復物に機械加工され得る。
【０００８】
ＷＯ２０１３／０５３８６５Ａ２は、三価金属酸化物を含むケイ酸リチウムガラス及びケイ酸リチウムガラスセラミックに言及している。制御結晶化を続いて実施するために、粉末ペレットが製造される。ペレットから、ＣＡＤ／ＣＡＭ法によって歯科修復物が製造される。
【発明の概要】
【０００９】
本発明の目的は、上で説明したタイプのブランクを使用する方法を、所望の寸法の歯科修復物が難なく利用可能になるような方法でさらに発展させることであり、ここで簡単な方法によって所望の着色及び／又は半透明性が必要に応じて得られることができる。特に、ブランクから歯科修復物を製造した後に、さらなる熱処理工程を必要としないことが意図されている。
【００１０】
この目的を達成するために、本発明は主に、異なる組成の出発ケイ酸リチウムガラスから得られた粉末の少なくとも２つの層が層ごとにモールド中に充填されることであって、ここにおいて、第１の層の導入の後に、この層の表面が、それの表面にわたって見られる第１の層が領域ごとに高さが変化するように構造化され、次いで第２の層として、第１の層の組成とは異なる組成を有する層がモールド中に充填されること、又は第１の層の導入の後に、第１の層とは組成が異なる粉末のさらなる層がモールド中に充填されること、第１の層の材料がさらなる層の材料と混合されて中間層を形成すること、第２の層が次いでモールド中に充填されること、次いでそれら層の導入の後に、それらがプレスされて次いで焼結されてブランクを得ること、及び歯科修復物が機械加工によってブランクから製造されること、を提供する。
【００１１】
例えば研磨又はミリングによって、機械加工された、プレスされた粉末から得たブランクが、所望の歯科修復物を得るために使用される。流し込まれたブロック（poured blocks）は使用されない。
【００１２】
プレスされた粉末がブランクに使用されるので、異なる色及び／又は半透明特性の粉末が所望の程度に混合されて次いでプレスされるという点で、個々の着色又は半透明性が難なく達成されることができる。それにより異なる組成の粉末を層ごとにモールドに導入すること、及びそれにより異なる半透明特性及び／又は色特性の領域を有するブランクを得ることが可能である。ブランクが、実質的に複数の層を連続的に接合する、異なる半透明性及び／又は着色の層間の遷移領域（transition region）を有することが特に提供される。
【００１３】
本発明は特に、第１の層の表面を、それが形成された後にそれの表面に沿って見たときに第１の層が高さの異なる、すなわち均一な充填された高さを有しない、複数の領域を有するように構造化することと、次いで、第１の層とは組成が異なる第２の層をモールド中に充填することとを提供する。
【００１４】
別の方法として、第１の層の導入の後に、出発ケイ酸リチウムガラスから同様に製造された粉末の中間層がモールド中に充填されることであって、ここで、その粉末が第１の層のものとは異なること、第１の層の材料が中間層の材料と混合されること、及び第２の層が次いでモールド中に充填されること、が可能である。ここでは特に、中間層の材料が、中間層の自由表面から始まり中間層の高さの２倍又はおおよそ２倍の高さにわたって第１の層の材料と混合されることが提供される。さらに、特に中間層の材料が第２の層の材料と同じであることが提供される。
【００１５】
本発明によれば、第１の選択肢として、注入可能な材料の第１の層がモールド中に充填される。１μｍ〜１５０μｍの間の、好ましくは１０μｍ〜３０μｍの間の粒度を有する粉末を充填した後、表面が平滑化されて、特に互いに平行に延びる及びしかしながら特に互いに同心円状に又は平行に延びる谷部及び隆起部を有する構造がもたらされる。特にこの目的のために、構造が、第１の層に対して移動する、特に回転する要素によって形成されることが提供され、それは、それの表面領域に、特に波状、櫛状、又は鋸歯状のセクションを有するように構造化される。この構造を形成するために実質的に表面の「粗面化（roughening）」又は「引っ掻き（scratching）」、すなわち、交互に並んだ隆起部及び窪みが存在する。
【００１６】
隆起部の体積が窪み／谷部の体積と等しいか又はおおよそ等しいように構造が形成されることが特に提供される。
【００１７】
好ましくは鋸歯状の要素が、１５°〜４５°の間の角度を含む側面を有して対称的に形成されたＶ字形の歯を有するべきである。隣接する歯と歯の間の間隔、すなわち１つのピークから次のピークへの間隔は、１ｍｍ〜４ｍｍの間、好ましくは１ｍｍ〜３ｍｍの間であるべきである。
【００１８】
注入可能な第２のセラミック材料が次いでモールド中に充填され、その材料は、谷部によって形成される構造の窪みから量が増加するので、よってその結果として、隆起部の高さにわたって第２の層の割合が実質的に連続的に増加する。表面を平滑化した後に、層はプレスされる。次いで、６５０°Ｃ〜７６０°Ｃの間の又は７５０°Ｃ〜９５０°Ｃの間の温度で、例えば５〜１２０分の間の時間期間の間、完全密度への焼結が行われるか又は予備焼結が行われる。これに先立って、又は完全密度への焼結又は予備焼結と同時に、それからニ珪酸リチウム結晶又はメタケイ酸リチウム結晶を形成するために、少なくとも１つの結晶化工程が実施されることができる。当然、粉末がそこから製造されるガラスフリットを用いて結晶化工程が実施される場合、本発明から逸脱することはない。本発明による教示はまた、機械加工の後にさらなる結晶化工程を実施する可能性を含む。
【００１９】
プレス体から製造された、すなわち、完全密度への焼結又は予備焼結の後のブランクは次いで、例えば、ミリング及び／又は研磨によって加工されて、所望の歯科修復物が得られる。
【００２０】
例えば、７５０°Ｃ〜９５０°Ｃの範囲の温度で、５〜１２０分の間の時間の期間にわたって、完全密度への焼結が実施される。
【００２１】
層の侵入（penetration）は、ブランクの高さにわたって少なくとも異なる光学特性が達成されることができるという利点をもたらす。したがって、第１の層が一旦所望の程度に着色されると、完全密度への焼結の後に、歯の色の境界領域が得られ、そこでは侵入する第１の及び第２の層の材料によって生じた遷移領域を介して歯色の強さが連続的に減少し、同時に半透明性が所望の方法で増加する。次いで、歯科修復物が、層の経路（course）を考慮しながら特にミリングによってブランクから得られ、ここで歯科修復物は、歯の切縁部が第２の層の領域に延びるようにブランク中に「位置付けられる（laid）」。
【００２２】
それとは無関係に、本発明による教示に基づいて、色／半透明性が連続して減少／増加するように層と層との間に連続的な遷移が存在する。突然の遷移は無く、しかし既に述べた通り、連続した、すなわち製造される歯科修復物の高さにわたって実質的に一定の遷移がある。
【００２３】
好ましい方法では、本発明は、第１の層の表面の材料の置き換え（displacement）によって、波状又は鋸歯状とも称される構造を達成するために、層の材料を混合する可能性を提供し、それによって要素がモールドの縦軸に沿って延びる軸に対して回転する。第１の層上の表面の方向に作用するスタンプとも呼ばれる圧力要素によって構造を形成する可能性もあり、それは特に間に延びる複数の窪みを有するそれの表面において延びる複数の隆起部を有し、その結果その要素のネガ形状（the negative shape）が第１の層の表面に刻まれる。次いで、既に説明したように、第２の層のセラミック材料が充填され、次いで平滑化されてこれら層同士を排他的にプレスし、次いでプレスされた物体を予備焼結する。
【００２４】
本発明はまた、第１の及び第２の層がそれらの接続領域において高さＨにわたって侵入され、高さＨは、第１の及び第２の層の合計の高さの１／１５〜４分の１の間、特に１／１０〜１／５の間である点を特徴とする。
【００２５】
構造化されていない状態の第１の層は、第１の及び第２の層の合計のおおよそ１／２〜２／３の高さを有するべきである。
【００２６】
特に本発明は、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２    ８．５〜１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０〜７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５〜３．５
ＣｅＯ２    ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３    ０〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０〜３．０
少なくとも１つの添加剤０〜４
を含有するか又はそれらから成る組成を有する出発ガラスが使用される点を特徴とする。
【００２７】
組成は、好ましくは重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １４．０〜１６．０
ＺｒＯ２    ９．０〜１０．５
Ｐ２Ｏ５    ５．０〜６．０
Ａｌ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｋ２Ｏ    １．０〜１．５
ＣｅＯ２    ０．５〜１．０
Ｂ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．１〜２．０
Ｖ２Ｏ５    ０．１〜０．７
Ｅｒ２Ｏ３    ０〜１．０
Ｙ２Ｏ３    ０．３〜０．５
ＭｎＯ２    ０〜０．２．
を含有するか又はそれらから成る。
【００２８】
出発ガラスの成分の合計は１００重量％に達する。
【００２９】
プレスされることになる粉末の１μｍ〜１５０μｍの間、特に１０μｍ〜３０μｍの間の平均結晶粒度を達成するために、本発明は、フリットから得られ且つ５０μｍ〜２５０μｍの間のメッシュを有する篩で篩過されることになる粉末を提供する。必要な場合、例えばジェットミル又はアトリッションミル（磨砕機）によるさらなるミリングが実施されることができる。
【００３０】
蛍光／色に影響を与えるために、対応する金属酸化物（例えば希土類酸化物）が出発材料に添加される。よって、例えば、Ｔｂ２Ｏ３及び／又はＥｒ２Ｏ３が、蛍光に影響を与えるために使用されることができ、例えば、ＭｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ３、ＣｅＯ２又は他の希土類酸化物が、配色に影響を与えるために使用されることができる。
【００３１】
本発明はまた、ブランクの機械的／機械加工（mechanical/machine working）によって歯科修復物を製造するためのブランクの使用であって、ここにおいて、ブランクがプレスされたケイ酸塩ガラスセラミック粉末の焼結体から成る又はプレスされたケイ酸塩ガラスセラミック粉末の焼結体を含む、使用によって特徴付けられる。
【００３２】
特に意図された使用は、ボディ及び／又はブランクが、少なくとも１つの結晶化工程を受けるものである。
【００３３】
好ましい使用は、ブランクのケイ酸リチウムガラス割合が２０〜８０体積％の範囲にあるものである。
【００３４】
メタケイ酸リチウム相は、結晶相の１０体積％〜７０体積％の間であることができる。ニ珪酸塩相は、結晶相の１０体積％〜９５体積％の間にあることができる。またリン酸リチウムも結晶相として含まれ得る。
【００３５】
本発明のさらなる詳細、利点及び特性は、それら自体で及び／又は組み合せで、の両方において、特許請求の範囲及びそれらの特徴からだけでなく、好ましい例示的な実施形態の以下の説明から、及び図面からもたらされる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、あるアセンブリ及びそれを使用して実施されることができる方法の工程の概略図である。
【図２】図２は、図１ｂ）の拡大図である。
【図３】図３は、ブランクから製造されるブリッジの概略図である。
【図４】図４は、代替的な方法の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明による教示は、同じ要素に同じ参照番号が与えられている図１を参照して説明され、それに基づいて、歯科修復物が、ケイ酸リチウムガラスセラミックから製造され、及び完全焼結の後に直接的に使用されることができるモノリシックの歯科補綴物が利用可能になるように、モノリシックの構造を有する。この目的のために、本発明によれば、互いに異なる組成を有する、出発ケイ酸リチウムガラスから得られる粉末のいくつかの層から成るブランクが製造されることが提供され、それによって、製造されることになる歯科修復物に対応する所望の光学特性が特に達成されることができ、例えば、切縁層を完全焼結後に手動で加えて焼くことを必要とすることなく、歯科補綴物の直接の使用がもたらされる。
【００３８】
ケイ酸リチウムガラスセラミックから作られる第１のセラミック材料１４が最初に製造される。このために、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２    ８．５〜１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０〜７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５〜３．５
ＣｅＯ２    ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３    ０〜０  ３
Ｎａ２Ｏ    ０〜３
少なくとも１つの添加剤０〜４
の組成を有する出発ガラス粉末が溶融される。
【００３９】
最低１つの添加剤は着色顔料及び／又は蛍光剤の群からの少なくとも１つの添加剤である。添加剤が希土類金属の群からの少なくとも１つの酸化物であること、又はそれが１つのそのような酸化物を含有することが特に提供される。
【００４０】
出発材料の対応する混合物が次いで、耐火材料又は貴金属合金の好適なるつぼ中で、１３５０°Ｃ〜１６００°Ｃの間の温度で、１時間〜１０時間の間の時間期間の間、特に４時間〜７時間の間の時間期間の間、１５４０°Ｃの温度で、溶融される。例えば撹拌によって、同時に又はその後に均質化が実施される。このようにして得られた液体ガラスが次いで、高温ウール又は水のような好適な媒体中で急冷され得る。そのようにして製造された急冷されたガラスフリットは次いで乾燥される。それは次いで、例えばボールミル中で粉に挽かれる。それは次いで篩過され、そのために５０μｍ〜２５０μｍの間のメッシュサイズを有する篩が使用されることができる。必要な場合、例えば、ジェットミル又はアトリッションミル（磨砕機）を使用してそれはさらに粉に挽かれることができる。
【００４１】
そのようにして製造されたガラス粉末又はガラス粒子粉末から、粒子が１μｍ〜１５０μｍの間の粒度のものが篩過によって取り除かれる。
【００４２】
ブランクが難なく、ブランクから製造された成形部分が完全焼結される際に不安定になることなく、加工されることを可能にするために、溶融後に得られたフリットに対して、又は事前ミリング若しくは最終ミリング後の粉末に対してのいずれかに、結晶化工程が実施される。それにより、第１の熱処理工程において、フリット／粉末が、５００°Ｃ〜７５０°Ｃの間の温度Ｔ１に、５分〜１２０分の間の時間ｔ１の間、さらされる。第１の熱処理工程はまた、２段階で、すなわち最初に６４０°Ｃ、好ましくは６６０°Ｃで６０分間、次いで７５０°で４０分間、実施されることもできる。
【００４３】
好ましい方法において、この後に焼き戻し（tempering）の形でさらなる熱処理が続き、それにより、選択された温度Ｔ３は７５０°Ｃ〜９００°Ｃの間にあるべきである。温度工程は、時間ｔ３にわたって、特に５分〜３０分の間の時間の間、実施される。
【００４４】
結合剤が出発粉末に添加される場合も当然本発明から逸脱しない。しかしながら、結合剤が使用されないことが好ましい。
【００４５】
歯科修復物がそこから製造されることができるブランクの製造が、これより図１及び図２を参照して説明される。このように第１の粉末１４が最初に図１ａ）に従ってプレス１２のモールド１０中に充填される。
【００４６】
次いで第２の粉末の第２の層２４が前に説明されたように、しかし第１の粉末の組成とは異なる組成で製造され、モールド１０中に充填され（図１ｃ））、ここにおいて、層１４及び２４の合計の高さは、構造化されていない状態で層１４の高さの２倍であるが、本発明による教示にいかなる結果的な限定を与えるものでもない。
【００４７】
第１の層１４が好ましくも第１の及び第２の層１４、２４の合計の高さＨの半分に対応する高さを有する場合には、第１の層１４の高さはまた１／２Ｈ〜２／３Ｈであることができ、よって第２の層２４の高さは１／３Ｈ〜１／２Ｈであることができる。
【００４８】
平滑化された表面は次いで工程ｂ）に従って構造化される。この目的のために、円盤状の、プレート状の、又はウェブ状の要素１６が使用され、それは例示的な実施形態においては層側に鋸歯状の形状を有し、その結果として対応するネガ構造（negative structure）が、材料の置き換え（displacement）により層１４の表面１８に形成される。この構造は、同心円状に延びる複数の隆起部と周囲の複数の谷部の形状を成す。隆起部（ピーク）と谷部（窪み）との間の間隔、すなわち、図２による突起２０と谷部の底２２との間の間隙は、全ての層の高さのおおよそ１／５である。
【００４９】
本発明は特に、隆起部の体積が、窪み／谷部の体積に等しい又はおおよそ等しいような方法で構造が形成されることを提供する。
【００５０】
第２の層２４の材料は層１４の表面１８における谷部の底２６に侵入するので、図１ｄ）に従って層２４、１４がプレスされた後には、層１４と層２４の特性の間に連続した遷移（transition）が存在する。遷移層又は中間層が、図１ｄ）において参照番号２８によって示される。
【００５１】
層２４は、層１４の材料とは異なる材料から作られる。この違いは、特に着色添加剤によるものである。
【００５２】
層２４中の着色酸化物の割合は、層１４に比べて減少している。この測定量（measure）の結果として、層１４と２４との間には連続した色の遷移がある。
【００５３】
層１４、２４はスタンプによってプレスされ、プレスは５０ＭＰａ〜４００ＭＰａの間の圧力で実施される。
【００５４】
製造されたブランク３３は、プレスされた後にモールド１０の外に押し出され、次いで通常の方法で予備焼結又は完全焼結される。
【００５５】
歯科補綴物、例示的な実施形態ではブリッジ３４、がブランク３３からミリングされる場合、するとミリングプログラムは、ブリッジ３４の下方の領域が層１４において延び、ブリッジの切断領域４０が層２４において延びるように設計される。
【００５６】
層１４と２４との間に実質的に一定の／連続的な遷移がある遷移領域すなわち中央層２８には、象牙質領域と切縁領域との間に遷移がある。象牙質は領域１４において延びる。
【００５７】
半透明性及び強度の観点から、第１の層と第２の層との間の又は修復物のケースでは象牙質領域と切縁領域との間の事実上連続した遷移を提供する歯科修復物又はブランクの製造を可能にするための代替的な方法が、本発明による教示に従う図４を参照して説明される。
【００５８】
したがって図４ａによれば、第１の粉末がモールド１０中に充填され、それは図１による層１４のそれに対応することができる。図４ａにおける対応する層は、番号１１４によって示される。この層１１４の高さは、モールド１０中に充填される全層の高さの半分に対応することができる。次いで層１２７が、例示的な実施形態ではそれら層の合計の高さの１／１０である厚さで、層１１４上に置かれる。層１２７の材料は、図１による第２の層２４の材料に対応することができる。層１２７の厚さに対応する深さにわたって、層１２７が層１１４の表面領域と次いで混合される。その結果、層の全高さの２／１０の厚さを有する中間層１２８が形成される。図１による第２の層２４に対応するさらなる層１２４が、次いで中間層１２８にかぶせられる。よって例示的な実施形態では層１２４の高さは合計の高さＨの４／１０である。そして、図１の例示的な実施形態に従って、予備焼結、加工、及び完全焼結という方法の工程が次いで先の説明のように実施されるように、全ての層１２４、１２８、１１４が合わせてプレスされる。当然、加工はまた完全密度への焼結の後に実施されることもできる。
【図１】
2019537468.tif 000002
【図２】
2019537468.tif 000003
【図３】
2019537468.tif 000004
【図４ａ）】
2019537468.tif 000005
【図４ｂ）】
2019537468.tif 000006
【図４ｃ）】
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【図４ｄ）】
2019537468.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月20日(2019.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸リチウムガラスセラミックから成る又はケイ酸リチウムガラスセラミックを含有するブランク（３３）からの修復物（３４）の製造のための方法であって、ここにおいて、少なくとも１つの出発ケイ酸リチウムガラスが溶融され、前記ガラス溶融物が急速に冷却され、及び粉末に粉砕され、
以下の点、すなわち、
異なる組成の出発ケイ酸リチウムガラスから製造される粉末の少なくとも２つの層（１４、２４）が、層ごとにモールド中に充填され、ここにおいて、第１の層（１４）の充填の後に、それの表面が平滑化され、次いで、複数の窪みによって分離された複数の隆起部が形成されるように、それの表面（１８）にわたって見られる前記第１の層（１４）の高さが１つの領域から別の領域にかけて変化するような方法で構造化され、次いで、前記第２の層（２４）として、前記第１の層の組成とは異なる組成の層が前記モールド中に充填される点、
又は、前記第１の層（１１４）の導入の後に、粉末のさらなる層（１２７）が、前記モールド（１０）中に充填され、さらなる層の材料は前記第２の層の材料と同じであり、前記第１の層の材料が前記さらなる層の材料と混合されて中間層（１２８）を形成し、前記第２の層（１２４）が次いで前記モールド（１０）中に充填される点、
及び、前記層の導入の後に、それらがプレスされ、次いで焼結されてブランクを形成する点、並びに、
歯科修復物が機械加工によって前記ブランクから製造される点
を特徴とする、方法。
【請求項２】
前記表面（１８）にリング構造が形成され、上面から見るとそれは複数の前記窪みによって分離された複数の前記隆起部を有する点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記構造が、前記第１の層（１４）に対して移動する要素（１６）によって作り出され、それは波状、櫛状、又は鋸歯状の領域によって前記第１の層（１４）の表面領域を構造化する点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記構造が、前記第１の層（１４）の前記表面（１８）の方向に作動する圧力要素によって作り出される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
圧力要素が使用され、それが、間に延びる複数の窪みを有する、同心円状に延びる又は平行に延びる複数の隆起部が前記第１の層（１４）の前記表面（１８）へとプレスされることをもたらす点を特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記構造が、前記隆起部の体積が前記窪みの体積に等しいか又はおおよそ等しいように形成される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記さらなる層（１２７）の前記材料が、前記さらなる層の自由表面から始まり前記さらなる層の２倍又はおおよそ２倍の高さに対応する前記高さにわたって前記第１の層（１１４）の材料と混合される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ボディが完全に焼結される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
使用される出発ガラスが、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２    ８．５〜１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０〜７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５〜３．５
ＣｅＯ２    ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３    ０〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０〜３．０
少なくとも１つの添加剤０〜４
を含有するか又はそれらから成る組成を有する点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成が、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １４．０〜１６．０
ＺｒＯ２    ９．０〜１０．５
Ｐ２Ｏ５    ５．０〜６．０
Ａｌ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｋ２Ｏ    １．０〜１．５
ＣｅＯ２    ０．５〜１．０
Ｂ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．１〜２．０
Ｖ２Ｏ５    ０．１〜０．７
Ｅｒ２Ｏ３    ０〜１．０
Ｙ２Ｏ３    ０．３〜０．５
ＭｎＯ２    ０〜０．２
を含有するか又はそれらから成る点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
急冷によって形成されたフリット及び／又はプレスされる前の前記粉末及び／又は前記プレスされた粉末が、少なくとも１つの結晶化工程を受ける点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記粉末が、結合剤なしでプレスされる点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
１μｍ〜１５０μｍの間の平均結晶粒度を得るために、プレスされることになる前記粉末が、メッシュサイズが５０μｍ〜２５０μｍの間の篩を通して篩過される点を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記歯科修復物の色に影響を与えるために、希土類金属の少なくとも１つの酸化物が出発材料に添加される点を特徴とする、請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
乳白光に影響を与えるために、結晶相の結晶が１０ｎｍ〜８００ｎｍの間の最大長を有する点を特徴とする、請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
ブランクの機械加工を通じて歯科修復物（３４）を製造するために請求項１に従って製造されたブランク（３３）の使用であって、ここにおいて、前記ブランクがプレスされたケイ酸リチウムガラスセラミック粉末の焼結体から成る又はプレスされたケイ酸リチウムガラスセラミック粉末の焼結体を含有する、使用。
【請求項１７】
ボディ及び／又は前記ブランク（３３）が少なくとも１つの結晶化工程を受ける、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
前記ケイ酸リチウムガラスが、２０〜８０体積％の範囲で前記ブランク（３３）中に存在する、請求項１６又は請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記ブランク（３３）が結晶相を含み、ここにおいて、前記ブランクの前記結晶相のメタケイ酸リチウム相が１０〜７０体積パーセントの範囲にある、及び／又は前記ブランクの前記結晶相の二珪酸リチウム相が１０〜９５体積パーセントの範囲にある、請求項１６〜請求項１８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２０】
前記機械加工が、少なくとも研磨及び／又はミリングを含む、請求項１６に記載の使用。
【請求項２１】
前記ブランク（３３）が、結合剤なしのプレス体である、請求項１６に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
したがって図４ａによれば、第１の粉末がモールド１０中に充填され、それは図１による層１４のそれに対応することができる。図４ａにおける対応する層は、番号１１４によって示される。この層１１４の高さは、モールド１０中に充填される全層の高さの半分に対応することができる。次いで層１２７が、例示的な実施形態ではそれら層の合計の高さの１／１０である厚さで、層１１４上に置かれる。層１２７の材料は、図１による第２の層２４の材料に対応することができる。層１２７の厚さに対応する深さにわたって、層１２７が層１１４の表面領域と次いで混合される。その結果、層の全高さの２／１０の厚さを有する中間層１２８が形成される。図１による第２の層２４に対応するさらなる層１２４が、次いで中間層１２８にかぶせられる。よって例示的な実施形態では層１２４の高さは合計の高さＨの４／１０である。そして、図１の例示的な実施形態に従って、予備焼結、加工、及び完全焼結という方法の工程が次いで先の説明のように実施されるように、全ての層１２４、１２８、１１４が合わせてプレスされる。当然、加工はまた完全密度への焼結の後に実施されることもできる。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  ケイ酸リチウムガラスセラミックから成る又はケイ酸リチウムガラスセラミックを含有するブランク（３３）からの修復物（３４）の製造のための方法であって、ここにおいて、少なくとも１つの出発ケイ酸リチウムガラスが溶融され、前記ガラス溶融物が急速に冷却され、及び粉末に粉砕され、
以下の点、すなわち、
異なる組成の出発ケイ酸リチウムガラスから製造される粉末の少なくとも２つの層（１４、２４）が、層ごとにモールド中に充填され、ここにおいて、第１の層（１４）の充填の後に、それの表面が、それの表面（１８）にわたって見られる前記第１の層（１４）の高さが１つの領域から別の領域にかけて変化するような方法で構造化され、次いで、前記第２の層（２４）として、前記第１の層の組成とは異なる組成の層が前記モールド中に充填される点、
又は、前記第１の層（１１４）の導入の後に、組成の観点から前記第１の層とは異なる粉末のさらなる層（１２７）が、前記モールド（１０）においてそれに充填され、前記第１の層の材料が前記さらなる層の材料と混合されて中間層（１２８）を形成し、前記第２の層（１２４）が次いで前記モールド（１０）中に充填される点、
及び、前記層の導入の後に、それらがプレスされ、次いで焼結されてブランクを形成する点、並びに、
歯科修復物が機械加工によって前記ブランクから製造される点
を特徴とする、方法。
［２］  前記第１の層（１４）の前記表面（１８）が、複数の窪みによって分離された複数の隆起部が形成されるように構造化される点を特徴とする、［１］に記載の方法。
［３］  前記表面（１８）にリング構造が形成され、上面から見るとそれは複数の前記窪みによって分離された複数の前記隆起部を有する点を特徴とする、少なくとも［１］又は［２］に記載の方法。
［４］  前記構造が、前記第１の層（１４）に対して移動する、特に回転する要素（１６）によって作り出され、それは特に波状、櫛状、又は鋸歯状の領域によって前記第１の層（１４）の表面領域を構造化する点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［５］  前記構造が、前記第１の層（１４）の前記表面（１８）の方向に作動する圧力要素によって作り出される点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［６］  圧力要素が使用され、それが、間に延びる複数の窪みを有する、同心円状に延びる又は平行に延びる複数の隆起部が前記第１の層（１４）の前記表面（１８）へとプレスされることをもたらす点を特徴とする、少なくとも［５］に記載の方法。
［７］  前記構造が、前記隆起部の体積が前記窪みの体積に等しいか又はおおよそ等しいように形成される点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［８］  前記さらなる層（１２７）の前記材料が、前記さらなる層の自由表面から始まり前記さらなる層の２倍又はおおよそ２倍の高さに対応する前記高さにわたって前記第１の層（１１４）の材料と混合される点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［９］  ボディが完全に焼結される点を特徴とする、［１］に記載の方法。
［１０］  使用される出発ガラスが、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２    ８．５〜１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０〜７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５〜３．５
ＣｅＯ２    ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３    ０〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０〜３．０
少なくとも１つの添加剤０〜４
を含有するか又はそれらから成る組成を有する点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［１１］  前記組成が、重量％で、
ＳｉＯ２    ５７．５〜６０．５
Ｌｉ２Ｏ    １４．０〜１６．０
ＺｒＯ２    ９．０〜１０．５
Ｐ２Ｏ５    ５．０〜６．０
Ａｌ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｋ２Ｏ    １．０〜１．５
ＣｅＯ２    ０．５〜１．０
Ｂ２Ｏ３    ２．５〜３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．１〜２．０
Ｖ２Ｏ５    ０．１〜０．７
Ｅｒ２Ｏ３    ０〜１．０
Ｙ２Ｏ３    ０．３〜０．５
ＭｎＯ２    ０〜０．２
を含有するか又はそれらから成る点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［１２］  急冷によって形成されたフリット及び／又はプレスされる前の前記粉末及び／又は前記プレスされた粉末が、少なくとも１つの結晶化工程を受ける点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［１３］  前記粉末が、結合剤なしでプレスされる点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［１４］  １μｍ〜１５０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍの間の平均結晶粒度を得るために、プレスされることになる前記粉末が、メッシュサイズが５０μｍ〜２５０μｍの間の篩を通して篩過される点を特徴とする、少なくとも［１］に記載の方法。
［１５］  前記歯科修復物の色に影響を与えるために、希土類金属の少なくとも１つの酸化物が出発材料に添加される点を特徴とする、［１］〜［１４］のうちの少なくとも１項に記載の方法。
［１６］  乳白光に影響を与えるために、結晶相の結晶が１０ｎｍ〜８００ｎｍの間の最大長を有する点を特徴とする、［１］〜［１５］のうちの少なくとも１項に記載の方法。
［１７］  ブランクの機械加工を通じて歯科修復物（３４）を製造するためのブランク（３３）の使用であって、ここにおいて、前記ブランクがプレスされたケイ酸リチウムガラスセラミック粉末の焼結体から成る又はプレスされたケイ酸リチウムガラスセラミック粉末の焼結体を含有する、使用。
［１８］  ボディ及び／又は前記ブランク（３３）が少なくとも１つの結晶化工程を受ける、［１７］に記載の使用。
［１９］  前記ケイ酸リチウムガラスが、２０〜８０体積％の範囲で前記ブランク（３３）中に存在する、［１７］又は［１８］に記載の使用。
［２０］  前記ブランク（３３）が結晶相を含み、ここにおいて、前記ブランクの前記結晶相のメタケイ酸リチウム相が１０〜７０体積パーセントの範囲にある、及び／又は前記ブランクの前記結晶相の二珪酸リチウム相が１０〜９５体積パーセントの範囲にある、［１７］〜［１９］のうちの少なくとも１項に記載の使用。
［２１］  前記機械加工が、少なくとも研磨及び／又はミリングを含む、少なくとも［１７］に記載の使用。
［２２］  前記ブランク（３３）が、結合剤なしのプレス体である、少なくとも［１７］に記載の使用。
【国際調査報告】
2019537468.tif 000009
2019537468.tif 000010
2019537468.tif 000011