(57)【要約】  本明細書は、アノード、カソード、および前記アノードとカソードとの間に備えられた電解質を含む固体酸化物燃料電池に関する。
2019519069.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気極、燃料極、および前記空気極と燃料極との間に備えられた電解質層を含む電池セルと、
前記電解質層が備えられた空気極の面の反対面上に位置し、空気が供給され、溝部パターンと突出パターンとを有する流路パターンが備えられた第１分離膜と、
前記電解質層が備えられた燃料極の面の反対面上に位置し、燃料が供給され、溝部パターンと突出パターンとを有する流路パターンが備えられた第２分離膜と、
前記燃料極のうち前記第２分離膜と対向する面上に、前記第２分離膜の溝部パターンに沿って備えられた電気伝導性パターンとを含み、
前記電気伝導性パターンは、前記第２分離膜の溝部パターンに挿入されるものである固体酸化物燃料電池。
【請求項２】
前記燃料極と第２分離膜との間に備えられた燃料極集電体をさらに含み、
前記電気伝導性パターンは、前記燃料極集電体のうち前記第２分離膜と対向する面上に形成されたものである、請求項１に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項３】
前記第２分離膜の溝部パターンの平均線幅は、前記電気伝導性パターンの平均線幅と同一であるか、狭いものである、請求項１または２に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項４】
前記電気伝導性パターンの気孔率は、３０％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項５】
前記電気伝導性パターンの平均高さは、前記第２分離膜の溝部パターンの平均深さの半分以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項６】
前記電気伝導性パターンの電気伝導度は、４００Ｓ／ｃｍ以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項７】
前記電気伝導性パターンは、ニッケルまたはニッケル酸化物を含むものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項８】
前記空気極と第１分離膜との間に備えられた空気極集電体をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項９】
前記空気極のうち前記第１分離膜と対向する面上に、前記第１分離膜の突出パターンに沿って形成された追加の電気伝導性パターンをさらに含み、
前記追加の電気伝導性パターンは、前記第１分離膜の突出パターンの端部と接触するものである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項１０】
前記空気極のうち前記第１分離膜と対向する面上に、前記第１分離膜の溝部パターンに沿って形成された追加の電気伝導性パターンをさらに含み、
前記追加の電気伝導性パターンは、前記第１分離膜の溝部パターンに挿入されるものである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の固体酸化物燃料電池を単位電池として含む電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２０１６年９月２８日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−０１２４８０８号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。
【０００２】
本明細書は、アノード、カソード、および前記アノードとカソードとの間に備えられた電解質を含む固体酸化物燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００３】
最近、石油や石炭のような既存のエネルギー資源の枯渇が予測されるにつれ、これらを代替できるエネルギーに対する関心が高まっている。このような代替エネルギーの一つとして、燃料電池は高効率であり、ＮＯｘおよびＳＯｘなどの公害物質を排出せず、使用される燃料が豊富であるなどの利点によって特に注目されている。
【０００４】
燃料電池は、燃料と酸化剤の化学反応エネルギーを電気エネルギーに変換させる発電システムであって、燃料としては水素とメタノール、ブタンなどのような炭化水素が、酸化剤としては酸素が代表的に使用される。
【０００５】
燃料電池には、高分子電解質型燃料電池（ＰＥＭＦＣ）、直接メタノール型燃料電池（ＤＭＦＣ）、リン酸型燃料電池（ＰＡＦＣ）、アルカリ型燃料電池（ＡＦＣ）、溶融炭酸塩型燃料電池（ＭＣＦＣ）、固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）などがある。
【０００６】
一方、燃料電池の空気極の原理を応用して、金属二次電池のカソードを空気極として製造する金属空気二次電池に対する研究も必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書は、アノード、カソード、および前記アノードとカソードとの間に備えられた電解質を含む固体酸化物燃料電池を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書は、空気極、燃料極、および前記空気極と燃料極との間に備えられた電解質層を含む電池セルと、
前記電解質層が備えられた空気極の面の反対面上に位置し、空気が供給され、溝部パターンと突出パターンとを有する流路パターンが備えられた第１分離膜と、
前記電解質層が備えられた燃料極の面の反対面上に位置し、燃料が供給され、溝部パターンと突出パターンとを有する流路パターンが備えられた第２分離膜と、
前記燃料極のうち前記第２分離膜と対向する面上に、前記第２分離膜の溝部パターンに沿って備えられた電気伝導性パターンとを含み、
前記電気伝導性パターンは、前記第２分離膜の溝部パターンに挿入されるものである固体酸化物燃料電池を提供する。
【０００９】
また、本明細書は、前記固体酸化物燃料電池を単位電池として含む電池モジュールを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本明細書の燃料電池は、電池セルと分離板の電流抵抗が少ないという利点がある。
【００１１】
本明細書の燃料電池は、電池性能が良いという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】固体酸化物型燃料電池の電気発生原理を示す概略図である。
【図２】燃料電池を含む電池モジュールの一実施形態を概略的に示す図である。
【図３】比較例の固体酸化物燃料電池の垂直断面図である。
【図４】本発明の第１実施態様に係る固体酸化物燃料電池の垂直断面図である。
【図５】本発明の第２実施態様に係る固体酸化物燃料電池の垂直断面図である。
【図６】比較例の燃料極集電体であるニッケルフォームの表面に対する走査電子顕微鏡イメージである。
【図７】実施例の燃料極集電体であるニッケルフォームの表面に対する走査電子顕微鏡イメージである。
【図８】本発明の一実施態様により電気伝導性パターンが第２分離膜の溝部パターンに挿入されることを示す結合断面図である。
【図９】比較例の面抵抗の測定結果グラフである。
【図１０】実施例の面抵抗の測定結果グラフである。
【図１１】実施例および比較例のＩ−Ｖ−Ｐグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本明細書について詳細に説明する。
【００１４】
本明細書は、空気極、燃料極、および前記空気極と燃料極との間に備えられた電解質層を含む電池セルと、
前記電解質層が備えられた空気極の面の反対面上に位置し、空気が供給され、溝部パターンと突出パターンとを有する流路パターンが備えられた第１分離膜と、
前記電解質層が備えられた燃料極の面の反対面上に位置し、燃料が供給され、溝部パターンと突出パターンとを有する流路パターンが備えられた第２分離膜と、
前記燃料極のうち前記第２分離膜と対向する面上に、前記第２分離膜の溝部パターンに沿って備えられた電気伝導性パターンとを含み、
前記電気伝導性パターンは、前記第２分離膜の溝部パターンに挿入されるものである固体酸化物燃料電池を提供する。
【００１５】
図４によれば、本明細書は、空気極、燃料極、および前記空気極と燃料極との間に備えられた電解質層を含む電池セル１００と、前記電解質層が備えられた空気極の面の反対面上に位置し、空気が供給され、溝部パターン２１０と突出パターン２３０とを有する流路パターン２５０が備えられた第１分離膜２００と、前記電解質層が備えられた燃料極の面の反対面上に位置し、燃料が供給され、溝部パターン３１０と突出パターン３３０とを有する流路パターン３５０が備えられた第２分離膜３００と、前記燃料極のうち前記第２分離膜と対向する面上に、前記第２分離膜の溝部パターンに沿って備えられた電気伝導性パターン４００とを含み、前記電気伝導性パターンは、前記第２分離膜の溝部パターンに挿入されるものである固体酸化物燃料電池を提供する。
【００１６】
前記燃料極と第２分離膜との間に備えられた燃料極集電体をさらに含み、前記電気伝導性パターンは、前記燃料極集電体のうち前記第２分離膜と対向する面上に形成される。
【００１７】
図４によれば、前記燃料極と第２分離膜３００との間に備えられた燃料極集電体５００をさらに含み、前記電気伝導性パターン４００は、前記燃料極集電体５００のうち前記第２分離膜と対向する面上に形成される。
【００１８】
前記第２分離膜の溝部パターンの平均線幅は、前記電気伝導性パターンの平均線幅と同一であるか、狭くてよい。ここで、前記第２分離膜３００の溝部パターン３１０の幅と前記電気伝導性パターン４００の幅は、図８に示された通りである。
【００１９】
前記電気伝導性パターンの気孔率は、３０％以上であってもよい。前記電気伝導性パターンは、カーボンのような気孔形成剤を含むペーストで製造され、３０％以上の気孔率が形成される。
【００２０】
前記電気伝導性パターンの平均高さは、前記第２分離膜の溝部パターンの平均深さの半分以下であってもよい。ここで、前記第２分離膜３００の溝部パターン３１０の深さと前記電気伝導性パターン４００の高さは、図８に示された通りである。
【００２１】
前記電気伝導性パターンの電気伝導度は、接触する燃料極より高い電気伝導度を有することが好ましく、具体的には、前記電気伝導性パターンの電気伝導度は、４００Ｓ／ｃｍ以上であってもよい。前記電気伝導性パターンの電気伝導度は高ければ高いほど良いので、電気伝導性パターンの電気伝導度の上限値は限定しない。
【００２２】
前記電気伝導性パターンは、ニッケルまたはニッケル酸化物（ＮｉＯ）を含むことができる。
【００２３】
前記空気極と第１分離膜との間に備えられた空気極集電体をさらに含んでもよい。図４によれば、前記空気極と第１分離膜２００との間に備えられた空気極集電体６００をさらに含んでもよい。
【００２４】
前記空気極のうち前記第１分離膜と対向する面上に、前記第１分離膜の突出パターンに沿って形成された追加の電気伝導性パターンをさらに含み、前記追加の電気伝導性パターンは、前記第１分離膜の突出パターンの端部と接触できる。
【００２５】
図４によれば、前記空気極のうち前記第１分離膜２００と対向する面上に、前記第１分離膜２００の突出パターン２３０に沿って形成された追加の電気伝導性パターン７００をさらに含み、前記追加の電気伝導性パターン７００は、前記第１分離膜２００の突出パターン２３０の端部と接触できる。
【００２６】
前記空気極のうち前記第１分離膜と対向する面上に、前記第１分離膜の溝部パターンに沿って形成された追加の電気伝導性パターンをさらに含み、前記追加の電気伝導性パターンは、前記第１分離膜の溝部パターンに挿入される。
【００２７】
図５によれば、前記空気極のうち前記第１分離膜２００と対向する面上に、前記第１分離膜２００の溝部パターン２１０に沿って形成された追加の電気伝導性パターン７００をさらに含み、前記追加の電気伝導性パターン７００は、前記第１分離膜２００の溝部パターン２１０に挿入される。
【００２８】
前記追加の電気伝導性パターンは、ランタンストロンチウムコバルト酸化物（ＬＳＣ）を含むことができる。
【００２９】
前記燃料電池の形態は制限されず、例えば、コイン型、平板型、円筒状、角型、ボタン型、シート型、または積層型であってもよい。
【００３０】
前記燃料電池は、具体的には、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグ−インハイブリッド電気自動車、または電力貯蔵装置の電源として使用できる。
【００３１】
本明細書は、前記固体酸化物燃料電池を単位電池として含む電池モジュールを提供する。
【００３２】
図２は、燃料電池を含む電池モジュールの一実施形態を概略的に示すもので、燃料電池は、電池モジュール６０と、酸化剤供給部７０と、燃料供給部８０とを含んでなる。
【００３３】
電池モジュール６０は、上述した燃料電池を単位電池として１つまたは２つ以上含み、単位電池が２つ以上含まれる場合には、これらの間に介在するセパレータを含む。セパレータは、単位電池が電気的に連結されるのを防止し、外部から供給された燃料および酸化剤を単位電池に伝達する役割を果たす。
【００３４】
酸化剤供給部７０は、酸化剤を電池モジュール６０に供給する役割を果たす。酸化剤としては酸素が代表的に使用され、酸素または空気を酸化剤供給部７０に注入して用いることができる。
【００３５】
燃料供給部８０は、燃料を電池モジュール６０に供給する役割をし、燃料を貯蔵する燃料タンク８１と、燃料タンク８１に貯蔵された燃料を電池モジュール６０に供給するポンプ８２とから構成される。燃料としては、気体または液体状態の水素または炭化水素燃料が使用できる。炭化水素燃料の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、または天然ガスが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を通じて本明細書をより詳細に説明する。しかし、以下の実施例は本明細書を例示するためのものに過ぎず、本明細書を限定するためのものではない。
【００３７】
［実施例］
測定に用いられた固体酸化物燃料電池は、燃料極支持体（ＡＳＬ、Ａｎｏｄｅ  Ｓｕｐｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ）、燃料極機能層（ＡＦＬ、Ａｎｏｄｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｌａｙｅｒ）、電解質層（ＥＬ、Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ｌａｙｅｒ）、および空気極（ＣＬ、Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｌａｙｅｒ）で製造した。
【００３８】
ＡＳＬスラリー（ｓｌｕｒｒｙ）は、無機物としてＧＤＣ、ＮｉＯ、およびカーボンブラック（Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ）を用い、この時、ＧＤＣとＮｉＯとの比率は５０：５０ｖｏｌ％であり、スラリーの全重量を基準として、カーボンブラックが１０ｗｔ％で構成される。
【００３９】
また、前記ＡＳＬスラリーは、分散剤、可塑剤、バインダー樹脂を溶媒と共に、スラリーの全重量を基準として、溶媒１８．２ｗｔ％、分散剤６．２ｗｔ％、可塑剤１．２ｗｔ％、およびバインダー２４．２ｗｔ％添加した。前記ＡＳＬスラリーをテープキャスティング（Ｔａｐｅ  Ｃａｓｔｉｎｇ）方式で厚さが１００μｍ〜２００μｍのＡＳＬグリーンシート（Ｇｒｅｅｎ  Ｓｈｅｅｔ）を得た。
【００４０】
ＡＦＬスラリーは、ＡＳＬスラリーと無機物を除いた有機物は同一であるが、ＧＤＣとＮｉＯとの構成比が６０：４０ｖｏｌ％であり、カーボンブラックが含まれないものであり、これを用いてＡＳＬより薄い厚さである１０μｍのＡＦＬグリーンシートをキャスティングした。
【００４１】
ＥＬスラリーは、ＡＳＬスラリーと無機物を除いた有機物は同一であるが、ＮｉＯおよびカーボンブラックなしにＧＤＣだけで無機物を構成したものであり、これを用いて厚さが２０μｍのＥＬグリーンシートをキャスティングした。
【００４２】
ＡＳＬグリーンシート、ＡＦＬグリーンシート、およびＥＬグリーンシートを順次にラミネーション（Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後、１４００℃で焼結してハーフセル（Ｈａｌｆ  Ｃｅｌｌ）を製造した。この時、焼結後、ＡＳＬ、ＡＦＬ、およびＥＬの厚さはそれぞれ８００μｍ、２０μｍ、および２０μｍであった。
【００４３】
全組成物の総重量を基準として、ＬＳＣＦ６４２８（Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ）を６０ｗｔ％、バインダー組成物のＥＳＬ４４１を４０ｗｔ％含むＬＳＣＦ空気極組成物を、３ロールミル（Ｒｏｌｌ  Ｍｉｌｌ）を用いてペースト（Ｐａｓｔｅ）状にＬＳＣＦ空気極組成物を製造した。
【００４４】
先に製造されたハーフセルの電解質層上に、ＬＳＣＦ空気極組成物をスクリーンプリンティング（ｓｃｒｅｅｎ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）法で塗布し、乾燥した後、１０００℃で熱処理して空気極を形成した。
【００４５】
製造された燃料電池セルに付着する燃料極集電体のニッケルフォームを、セルに接着剤を用いて固定させた後、製造されたＮｉＯペースト（ＮｉＯ６５％、ＥＳＬ４４１バインダー組成物６０％）をディスペンシング（Ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ）により幅１．３ｍｍ、高さ０．５ｍｍ水準のパターンを塗布し、これは１２０℃で２時間以上乾燥した。パターンは、分離膜の溝部パターンと対称の形態である。この時、前記燃料極集電体のニッケルフォーム上に形成されたＮｉＯパターンに対する走査電子顕微鏡測定をして、図７に示した。
【００４６】
製造された燃料電池セルの空気極側に空気極集電体の銀メッシュパターンを形成し、分離膜として、図４に示されるように、空気極側に接触する分離膜の突出パターンの端部にＬＳＣペーストで形成された追加の電気伝導性パターンが備えられたものを使用した。
【００４７】
［比較例］
測定に用いられた固体酸化物燃料電池は、燃料極支持体（ＡＳＬ、Ａｎｏｄｅ  Ｓｕｐｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ）、燃料極機能層（ＡＦＬ、Ａｎｏｄｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｌａｙｅｒ）、電解質層（ＥＬ、Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ｌａｙｅｒ）、および空気極（ＣＬ、Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｌａｙｅｒ）で製造した。
【００４８】
ＡＳＬスラリー（ｓｌｕｒｒｙ）は、無機物としてＧＤＣ、ＮｉＯ、およびカーボンブラックを用い、この時、ＧＤＣとＮｉＯとの比率は５０：５０ｖｏｌ％であり、スラリーの全重量を基準として、カーボンブラックが１０ｗｔ％で構成される。
【００４９】
また、前記ＡＳＬスラリーは、分散剤、可塑剤、バインダー樹脂を溶媒と共に、スラリーの全重量を基準として、溶媒１８．２ｗｔ％、分散剤６．２ｗｔ％、可塑剤１．２ｗｔ％、およびバインダー２４．２ｗｔ％添加した。前記ＡＳＬスラリーをテープキャスティング（Ｔａｐｅ  Ｃａｓｔｉｎｇ）方式で厚さが１００μｍ〜２００μｍのＡＳＬグリーンシート（Ｇｒｅｅｎ  Ｓｈｅｅｔ）を得た。
【００５０】
ＡＦＬスラリーは、ＡＳＬスラリーと無機物を除いた有機物は同一であるが、ＧＤＣとＮｉＯとの構成比が６０：４０ｖｏｌ％であり、カーボンブラックが含まれないものであり、これを用いてＡＳＬより薄い厚さである厚さ１０μｍのＡＦＬグリーンシートをキャスティングした。
【００５１】
ＥＬスラリーは、ＡＳＬスラリーと無機物を除いた有機物は同一であるが、ＮｉＯおよびカーボンブラックなしにＧＤＣだけで無機物を構成したものであり、これを用いて厚さが２０μｍのＥＬグリーンシートをキャスティングした。
【００５２】
ＡＳＬグリーンシート、ＡＦＬグリーンシート、およびＥＬグリーンシートを順次にラミネーション（Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後、１４００℃で焼結してハーフセルを製造した。この時、焼結後、ＡＳＬ、ＡＦＬ、およびＥＬの厚さはそれぞれ８００μｍ、２０μｍ、および２０μｍであった。
【００５３】
全組成物の総重量を基準として、ＬＳＣＦ６４２８（Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ）を６０ｗｔ％、バインダー組成物のＥＳＬ４４１を４０ｗｔ％含むＬＳＣＦ空気極組成物を、３ロールミル（Ｒｏｌｌ  Ｍｉｌｌ）を用いてペースト（Ｐａｓｔｅ）状にＬＳＣＦ空気極組成物を製造した。
【００５４】
先に製造されたＨａｌｆ  Ｃｅｌｌの電解質層上に、ＬＳＣＦ空気極組成物をスクリーンプリンティング（ｓｃｒｅｅｎ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）法で塗布し、乾燥した後、１０００℃で熱処理して空気極を形成した。
【００５５】
製造された燃料電池セルに付着する燃料極集電体のニッケルフォームを、セルに接着剤を用いて固定させた。
【００５６】
この時、ＮｉＯパターンのないニッケルフォームに対する走査電子顕微鏡測定をして、図６に示した。
【００５７】
製造された燃料電池Ｃｅｌｌの空気極側に空気極集電体の銀メッシュパターンを形成し、分離膜として、図４に示されるように、空気極側に接触する分離膜の突出パターンの端部にＬＳＣペーストで形成された追加の電気伝導性パターンが備えられたものを使用した。
【００５８】
［実験例１］
面抵抗の測定は、燃料電池セルそれぞれの電極にインコネルワイヤを連結して電気炉装備の外部に位置した面抵抗測定装備に接合させた後、４プローブ２ワイヤ（４ｐｒｏｂｅ  ２ｗｉｒｅ）方法を利用して面抵抗を測定した。この時用いられた測定装備はｓｏｌａｒｔｒｏｎ１２８７と１２６０を用いた。その結果を、図９（比較例）と図１０（実施例）および下記の表１に示した。
【００５９】
これにより、実施例と比較例は、電気伝導性パターンの有無を除いてすべての変数が同一であるので、コンタクト水準の差によって面抵抗の差が現れたことが分かる。
【表１】
2019519069.tif 000003
【００６０】
［実験例２］
実施例および比較例の電池性能を、６００℃で、空気極に燃料電池セルあたり２０００ｃｃの空気（Ａｉｒ）を流し、燃料極に水素を５００ｃｃを流して、ポテンショスタット（Ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）でＣｕｒｒｅｎｔ  Ｓｗｅｅｐにより性能を測定して、その結果を表２および図１１に示した。図１１は、一般的に燃料電池の性能を示すＩ−Ｖ−Ｐ曲線である。
【表２】
2019519069.tif 000004
＊ＯＣＶ（Ｏｐｅｎ−ｃｉｒｃｕｉｔ  ｖｏｌｔａｇｅ）：開放回路電圧
＊ＯＰＤ：Ｏｐｅｒａｔｉｏｎ  Ｐｏｗｅｒ  ｄｅｎｓｉｔｙ（０．５Ａ、６００℃）
【符号の説明】
【００６１】
６０：電池モジュール
７０：酸化剤供給部
８０：燃料供給部
８１：燃料タンク
８２：ポンプ
１００：電池セル
２００：第１分離膜
２１０：第１分離膜の溝部パターン
２３０：第１分離膜の突出パターン
２５０：第１分離膜の流路パターン
３００：第２分離膜
３１０：第２分離膜の溝部パターン
３３０：第２分離膜の突出パターン
３５０：第２分離膜の流路パターン
４００：電気伝導性パターン
５００：燃料極集電体
６００：空気極集電体
７００：追加の電気伝導性パターン
【図１】
2019519069.tif 000005
【図２】
2019519069.tif 000006
【図３】
2019519069.tif 000007
【図４】
2019519069.tif 000008
【図５】
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【図６】
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【図７】
2019519069.tif 000011
【図８】
2019519069.tif 000012
【図９】
2019519069.tif 000013
【図１０】
2019519069.tif 000014
【図１１】
2019519069.tif 000015
【国際調査報告】
2019519069.tif 000016
2019519069.tif 000017
2019519069.tif 000018
2019519069.tif 000019