(57)【要約】  本発明は、静電的に帯電した繊維を有するプリーツ加工可能な繊維物を製造するための方法並びにプリーツ加工可能な繊維物に関する。微溶融紡糸処理を使用して、少なくとも２つの個別のダイが、１つは細繊維の生成のため、１つは粗大繊維の生成のために使用される。少なくとも、粗大繊維を生成するために使用される第１のダイは、同心型オリフィスを有する。微細繊維及び粗大繊維は、処理の間に少なくとも部分的に混合され、また、極性液体を用いて静電的に帯電される。この繊維物は、０．２を超える性能指数を有するフィルターを製造するために使用することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
好ましくはエレクトレットフィルターのフィルター材として使用するために、静電的に帯電した繊維を有するプリーツ加工可能な繊維物を製造するための方法であって、
少なくとも２つの個別のダイを含み、少なくとも第１のダイは同心型オリフィスを有するダイ構成を使用することを含み、
第１のポリマーは第１のダイによって第１種の繊維に押し出され、第２のポリマーは第２のダイによって第２種の繊維に押し出され、
第１種の繊維及び第２種の繊維は、第１種の繊維が第２種の繊維よりも大きな平均繊維直径を有するように紡糸され、
収集装置による繊維物の整形の前及び／またはその間に、第１種の繊維は、少なくとも部分的に第２種の繊維と混合され、
第１種の繊維及び／または第２種の繊維は、少なくとも繊維の形成及び／または引き出しの間に極性液体を使用して処置されて静電的に帯電する、ことを特徴とする方法。
【請求項２】
第１種の繊維と第２種の繊維の両方が、極性液体によって静電的に帯電することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
静電的な帯電のための極性液体として水が使用されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
第１種の繊維は、繊維物の整形の前及び／またはその間に、繊維物の体積の少なくとも一部において第１種の繊維と第２種の繊維の比率が繊維物の断面にわたって勾配を示すように、第２種の繊維と混合されることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
第１種の繊維は、繊維物の整形の前及び／またはその間に、繊維物の体積の少なくとも５０％において第１種の繊維と第２種の繊維の比率が勾配を示すように、第２種の繊維と混合されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
第１種の繊維を生成するための第１のポリマーとして、８００よりも小さいメルトフローインデックスを有するポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第２種の繊維の生成のために同心型オリフィスを有するダイが使用され、第２のポリマーとして、２０００よりも小さいメルトフローインデックスを有するポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
第２種の繊維の生成のためにエクソン型オリフィスを有するダイが使用され、第２のポリマーとして、３００よりも大きいメルトフローインデックスを有するポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
第１のポリマーとして、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン、または、これらのポリマーの混合物が使用されることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
遊離基を結合可能な少なくとも１つの添加剤を含む第１のポリマー及び／または第２のポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
内部スリップ剤として作用し得る少なくとも１つの添加剤を含む第１のポリマー及び／または第２のポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
収集装置によって繊維物が整形される前及び／またはその間に、第１種の繊維及び第２種の繊維に１μｍよりも小さい平均繊維直径を有する超微細繊維が追加されることを特徴とする請求項１から１１に記載の方法。
【請求項１３】
溶融紡糸処理によって生成される繊維からなるプリーツ加工可能な繊維物であって、繊維は、第１のポリマーからなる第１種の繊維及び第２のポリマーからなる第２種の繊維を含み、第１種の繊維の平均繊維直径は第２種の繊維の平均繊維直径よりも大きく、繊維物の体積の少なくとも一部において第１種の繊維と第２種の繊維の比率は繊維物の断面にわって勾配を示し、第１種の繊維及び／または第２種の繊維の少なくとも一部は静電的に帯電し、前記繊維物を用いて０．２を超える性能指数を有するフィルターを製造可能である繊維物。
【請求項１４】
第１種の繊維は、平均繊維直径が１０μｍよりも大きくなるように紡糸されることを特徴とする請求項１３に記載の繊維物。
【請求項１５】
第２種の繊維は、平均繊維直径が１０μｍよりも小さくなるように紡糸されることを特徴とする請求項１３または１４に記載の繊維物。
【請求項１６】
前記繊維物は不織布であることを特徴とする請求項１３から１５のいずれか１項に記載の繊維物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電的に帯電した繊維を有するプリーツ加工可能な繊維物を製造するための方法、及び、好ましくは本発明に従う方法によって製造されるプリーツ加工可能な繊維物に関する。この繊維物は、主としてデプスフィルター材として使用される。このようなデプスフィルター材が使用されたフィルターは、通常、非常に良好な濾過特性によって特徴づけられる。
【背景技術】
【０００２】
先行技術、特に濾過技術の分野において、いわゆるバイモーダル不織布がすでに知られている。バイモーダル不織布は、少なくとも部分的に、混合された２種類の繊維からなる。２種類の繊維は、平均直径が異なるものである。すなわち、バイモーダル不織布は、少なくとも部分的に、強く混合された比較的粗大な繊維（以下、単に粗大繊維という）と比較的微細な繊維（以下、単に微細繊維という）からなる。
【０００３】
この種のバイモーダル不織布がフィルター材として使用される場合、微細繊維は、特に微細粒子を除外するように機能して、微細粒子に関する濾過効率を向上させる。粗大繊維は、第１には粗大粒子を除外するように機能し、第２にはバイモーダル不織布に十分な機械的安定性を付与するように機能する。また、この構成によれば、微細繊維が粗大繊維と混合されていることにより、この種の不織布における微細繊維間の互いに十分な間隔が確保される。微細繊維のみからなる不織布では、微細繊維が互いに近すぎる場合がある。この種の不織布は、フィルター内で使用されると、過大な圧力損失が生じ、ダストまた粒子を含む媒質を濾過するとき、フィルターにはいつも非常に急速に目詰まりが生じる。
【０００４】
米国特許出願公開第２００８／００２６６５９号には、様々なキャピラリー直径を備えた複数のオリフィスを有する単一のダイを使用したバイモーダル不織布の製造が記載されている。このようなダイの機能原理上の理由により、このダイで製造可能なのは、粗大繊維と微細繊維の平均直径がそれほど違わないバイモーダル不織布だけである。さらに、全てのオリフィスは、使用されるダイの幅にわたって一列に配置されている。その結果、２種類の繊維は、常に、ダイの全体として同じ位置から互いに平行に発生する。したがって、実際には、２種類の繊維の混合に影響を及ぼすことは不可能である。
【０００５】
米国特許第８３７２１７５号には、フィルター材を製造するための方法が記載されている。この方法において、粗大繊維はスパンボンド処理によって生成され、微細繊維はメルトブロー処理によって生成され、これらの２種類の繊維は、この処理の間に混合される。引き続く不織布の製造において、その繊維は、コロナ放電またはハイドロチャージとして知られる方法によって、静電的に帯電されるものであってもよい。スパンボンド処理の通常の低いフィラメント速度特性は、メルトブロー処理で典型的な高いフィラメント速度とは明確に異なる。すなわち、フィラメント速度は、互いに対して大きく異なっている。さらに、メルトブロー処理における空気速度がかなり速いことは、フィラメント配列に対して相当の悪影響を及ぼす可能性がある。このように、この方法では、繊維の混合の間に非常に強い乱流が発生し、それによって高品質かつ均一な不織布の製造が妨げられるおそれがある。
【０００６】
線状に配置された複数のオリフィス（エクソン型オリフィスとも呼ばれる）を備えたダイ（以下、エクソン型のダイともいう）は、既知である。同心に配置された複数のオリフィスを備えたダイ（以下、同心型オリフィスを備えたダイともいう）も知られている。製造業者の名前に因むバイアックス型のダイは、複数の同心オリフィスの特殊な構成を有する。
【０００７】
独国特許出願公開第１０２００６０１３１７０号には、２つのエクソン型のダイによってバイモーダル不織布を製造するための方法が記載されている。この方法では、微細繊維は一方のダイで生成され、粗大繊維は他方のダイで生成される。しかし、この文献では、処理の間に繊維を帯電させることについても、微細繊維と粗大繊維に対して異なる種類のポリマーを使用することについても、その示唆はない。
【０００８】
国際公開第２０１５／１９５６４８号には、バイモーダル不織布を製造するための方法が記載されている。この方法において、粗大繊維は、同新型ノズルを備えたダイを用いて製造され、微細繊維は、別のダイで製造される。別のダイは、エクソン型オリフィスまたは同心型オリフィスを備えるダイであってもよい。バイモーダル不織布中の繊維の帯電は、この文献でも考慮されていない。
【０００９】
加えて、フィルター材中の繊維を帯電させることができる方法が知られている。繊維を静電的に帯電させることにより、フィルター材の濾過効率（特に微細粒子に関する濾過効率）を大きく改善することができる。これは、単に静電的に帯電した繊維の近くに来た粒子でも、その電界によって引きつけられる結果、フィルターによって阻止され得るからである。一方、繊維が帯電していなかった場合、その粒子が阻止されることはなかったであろう。したがって、微細粒子は微細繊維によってのみ除外され得るという機械的濾過の原理は、微細粒子は帯電した粗大繊維によっても除外され得るというように修正される必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
既知の方法の一つは、コロナ放電によって繊維を帯電させるものである。しかし、コロナ放電を使用する現在既知の方法では、繊維をあまり有効に静電的に帯電させることができない。
【００１１】
別の方法によれば、繊維は、帯電した水滴を使用して、レナード効果（ハイドロチャージ：欧州特許第２６０９２３８号参照）により帯電される。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、好ましくはエレクトレットフィルターのフィルター材として使用するために、層状構造及び／または徐々に変化する繊維直径を有するプリーツ加工可能な繊維物が単一の工程で製造可能である方法を提供することにある。その意図は、繊維に半永久的な静電荷を与えることである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
摩擦電気的に帯電した繊維物を製造する方法が、少なくとも２つの個別のダイを含むオリフィス構成を使用して実行される。この方法は、好ましくは、正確に２つのダイを使用して実行されるが、特定の用途に応じて３以上のダイが使用されるものであってもよい。
【００１４】
一般に、これらのダイを使用して、先行技術で既知のメルトブロー紡糸処理（メルト紡糸処理）、例えばＳｐｕｎ−Ｂｌｏｗｎ（登録商標）紡糸処理、が実行される。第１のダイは、常に、同心型オリフィス（例えば、バイアックス型オリフィス）を有する。第２のダイ（及び、存在する場合は第３のダイ並びにさらなる追加のダイ）については、線状に配列されたオリフィス（エクソン型）または同心型オリフィス（例えば、バイアックス型）を備えたダイが任意選択で使用される。
【００１５】
メルトブロー紡糸処理（メルトブロー）の間、ポリマーの溶融物がダイのキャピラリー開口部を通じて押し出される。ポリマーは、キャピラリー開口部から射出されると、高速で流れるガス流（通常は、空気流）に捕捉される。射出されるポリマーはガス流によって引きずられ、関連するキャピラリー開口部／キャピラリーの直径よりも相当に小さい直径を有するポリマー繊維にまで引き出される。メルトブローでは、比較的長い糸長が生じ、すなわち、比較的長い繊維が生成される。しかし、スパンボンド処理と比較して、相当に多くの繊維の破断が生じる可能性がある。
【００１６】
この方法を実行するには、第１のダイを用いて第１のポリマーの溶融物を押し出し、第１種の繊維を形成する。第２のダイを用いて、メルトブロー紡糸処理により第２のポリマーの溶融物を押し出し、第２種の繊維を形成する。必要な場合、第３のダイを用いて第３のポリマーを押し出し、第３種の繊維を形成する。さらなるダイを用いて、さらなる種類の繊維を形成するものであってもよい。
【００１７】
本発明に従う繊維物は、収集装置によって、全種類の繊維から、但し少なくとも第１種の繊維と第２種の繊維から、整形される。処理パラメータは、第１種の繊維が、第２種の繊維よりも大きな平均直径を有するように選択される。
【００１８】
本発明に従って、第１種の繊維は、収集装置による繊維物の整形の前にまたはその間に、少なくとも部分的に、第２種の繊維と混合される。加えて、少なくとも糸の形成及び／または引き出しの間に、第１種の繊維及び／または第２種の繊維は、極性液体（好ましくは、微細な液滴の形の水）を用いて処置される。
【００１９】
本発明の方法は、層状構造を有する及び／または粗大繊維と微細繊維の比率が徐々に変化する（すなわち、連続的に変化する）繊維物の、単一の工程での製造を可能とするものである。加えて、繊維は、有効に静電的に帯電される。粗大繊維の生成には同心型オリフィス（例えば、バイアックス型）が使用されるため、粗大繊維は、仮にエクソン型のダイが使用された場合と比較して、さらに大きな直径を有し得る。
【００２０】
このように、本発明のプリーツ加工可能な繊維物は、溶融紡糸処理によって生成された繊維からなる。これらの繊維は、第１のポリマーからなる第１種の繊維、及び、第２のポリマーからなる第２種の繊維から構成される。第１種の繊維の平均直径は、第２種の繊維の平均直径よりも大きい。繊維物の体積の少なくとも一部分において、第１種の繊維と第２種の繊維の比率は、繊維物の断面にわたって勾配を示す（徐々に変化する）。第１種の繊維及び／または第２種の繊維の少なくとも一部は、静電的に帯電している。
【００２１】
この繊維物をフィルター材として使用することによって、高い濾過効率と高い粒子保持容量（エアフィルターの場合には、高いダスト保持容量）を示す改善されたフィルターの製造が可能となる。加えて、粗大繊維の直径は、例えばスパンボンド不織布のように、フィルター材（不織繊維材）を基材なしで使用することが可能となるために十分大きなサイズとなるように選択される。特に、０．２を超える性能指数が達成可能である。性能指数ＱＦは、次式で定義される。
ＱＦ＝（−ｌｎ（ＮａＣｌ％透過率／１００）／圧力損失[ｍｍＨ２Ｏ]）
ここで、「ＮａＣｌ％透過率」（非帯電フィルターの透過係数）の正確な値及び圧力損失の正確な値は、２％ＮａＣｌ溶液を使用し、０．１ｍ／ｓの通過流速で、ＴＳＩ社製モデル８１３０フィルター試験装置を使用して測定されるものであってもよい。
【００２２】
収集装置は、好ましくは、吸引手段を備えた輸送ベルトまたは輸送ドラムである。第１種の繊維及び第２種の繊維は、輸送ベルトまたは輸送ドラムの吸引手段によって吸引され、輸送ベルトまたは輸送ドラム上にともに堆積する。
【００２３】
第１種の繊維及び第２種の繊維を含む繊維物は、一般に、２種類の繊維の混合が、例えば繊繊維を収集ベルトまたは収集ドラム上に堆積させることによって、繊維の収集の前及び／またはその間に生じるように、収集装置によって整形される。繊維物は、繊維の収集によって整形される。繊維物の完成品において、第１種の繊維は、少なくとも部分的に、第２種の繊維と混合される。但し、この部分は、事実上２つの（または、３つ以上のダイが使用されている場合、３つ以上の）別々の層が存在し、それらの層が非常に薄い混合領域によって結合されているだけである場合のように、小さいものであってもよい。
【００２４】
好ましくは、処理パラメータ（例えば、第１のダイの紡糸方向と第２のダイの紡糸方向の間の角度または複数のダイと収集装置の互いに異なる空間的配置方法）は、製造された繊維物の少なくとも一部において、第１種の繊維と第２種の繊維の比率が徐々に変化するように選択される。この部分は、好ましくは、繊維物の体積の少なくとも５０％、９０％、または９８％にわたって広がるものである。
【００２５】
繊維物が、静電的に帯電したフィルター媒質のためのデプスフィルター材として使用することが意図された不織布である場合、勾配は、好ましくは、不織布のフィルター内での上流側と意図された面は粗大繊維の比率が微細繊維の比率よりも高く、清浄空気側として意図された面は微細繊維の比率が粗大繊維の比率よりも高くなるように、設計される。この構成を使用すれば、粗大粒子の大部分は、粗大繊維の領域内で早くも捕捉され、一方、微細粒子は、主として微細繊維の比率が比較的高い領域で捕捉される。これによって、微細繊維の比率が比較的高い領域に、粗大粒子による目詰まりがすぐに生じることはないことが保証される。繊維直径に大きな差がある境界面には蓄積が生じ、最終的に目詰まりの要因となる傾向があるが、繊維直径の分布が徐々に変化するため、このような境界面は回避される。この結果、構造中のほとんど全ての断面が濾過のために使用される。
【００２６】
本発明に従う不織布がプリーツ付きフィルターの製造のために使用される場合、製造業者は、比較的薄く、但し比較的厚い従来製造されている不織布と同等の粒子捕捉能力またはダスト捕捉能力を有する不織布を、デプスフィルター材として選択することが可能となる。プリーツ付きフィルターの場合、プリーツの山折り部または谷折り部は、濾過には寄与しないか、または最小限の寄与しかない。したがって、本発明に従う薄い不織布から制作されたフィルターの濾過効果は、より厚い不織布から製作されたフィルターよいも良好である。これは、薄い不織布の場合、濾過に対して有効ではないプリーツの山折り部／谷折り部の表面積が、厚い不織布の場合よりも小さいからである。
【００２７】
第１種の繊維、すなわち粗大繊維は、好ましくは、繊維直径の平均値が１０μｍよりも大きいか、または１５μｍよりも大きいか、または２５μｍよりも大きいか、または５０μｍよりも大きくなるように紡糸される。繊維直径の平均値は、例えば２μｍから２００μｍｎの範囲内、または５μｍから６０μｍの範囲内、または１０μｍから３０μｍの範囲内に存在するものであってもよい。繊維直径の平均値は、好ましくは、５μｍから６０μｍの範囲内にある。
【００２８】
第２種の繊維、すなわち微細繊維は、好ましくは、繊維直径の平均値が１１μｍよりも小さいか、または５μｍよりも小さいか、または３μｍよりも小さくなるように押し出される。第２種の繊維のうち最も微細な繊維は、２０ｎｍ程度の最小直径を有するものであってもよい。
【００２９】
これらの２種類の繊維の平均直径は、繊維直径の全体の分布において２つの最頻値が明確に識別可能な程度に十分に離れているものである。この種の繊維分布は、「バイモーダル（二峰性）繊維分布」と呼ばれる。
【００３０】
この種のバイモーダル繊維直径分布を得るために、５００μｍから８５０μｍの範囲の直径を備えるオリフィスを有する第１のダイと、１００μｍから５００μｍの範囲の直径を備えるオリフィスを有する第２のダイが使用されるものであってもよい。
【００３１】
本発明の方法を実行するために、第１種の繊維用の第１のポリマー及び第２種の繊維用の第２のポリマーとして、一般に、１０００よりも低いか、または５００よりも低いか、または３００よりも低いメルトフローインデックス（以下、ＭＦＩともいう）を有するポリマーを選択することが有用であることが判明している。ＭＦＩは、可能な場合、ＩＳＯ  １１３３に準拠して判別される。そうでない場合、ＭＦＩは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して判別される。下表には、様々なポリマーに対するさらなる標準的な条件が挙げられている。上記の２つの標準にも、下表にも、対象のポリマーのＭＦＩを判別するための標準パラメータが含まれない場合、ＤＩＮペーパーバック「Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｓｃｈｅ  Ｆｏｒｍｍａｓｓｅｎ（熱可塑性成形材料）」のＣＡＭＰＵＳデータベース、または特定のポリマーの製造業者によって提供される仕様書等の既存の表を参照する必要がある。１つの同じポリマーのＭＦＩを判別するために、しばしば複数のパラメータの組（特に、複数の試験温度及び／または試験負荷）が挙げられている。このような場合には、常に最高温度を備えるパラメータの組を選択する必要があり、さらに、最高温度に加えて、最大負荷を備えるパラメータの組を選択することができる。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、またはこれらのポリマーの混合物は、第１のポリマーとして有利に使用することができる。第２のポリマーとしては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、またはこれらのポリマーの混合物を使用することが好ましい。
【００３４】
特に強くかつ長期間持続する静電帯電は、第１のポリマー及び／または第２のポリマーとして遊離基を結合可能な少なくとも１つの添加剤（すなわち、いわゆる遊離基捕捉剤）を含むポリマーを使用することによって達成されるものであってもよい。遊離基捕捉剤として、例えば、立体障害アミン（ＨＡＬＳ：Ｈｉｎｄｅｒｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ，ヒンダードアミン系光安定剤）のグループに属する物質（例えば、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）  ９４４の商品名で知られるアミン）を使用することができる。ＨＡＬＳの代わりに、ピペラジンのグループに属する物質またはオキサゾリドンのグループに属する物質を使用することもできる。
【００３５】
内部スリップ剤（マイグレーション補助剤）として作用し得る少なくとも１つの添加剤（例えば、ステアラミドのグループに属する物質）を含む第１のポリマー及び／または第２のポリマーを使用することが有効であることも明らかとなった。エチレンジステアラミド（一般的に、エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）として、またＣｒｏｄａｍｉｄｅ（登録商標）  ＥＢＳの商品名で知られる）は、特に好適であることが明らかとなった。
【００３６】
遊離基捕捉材として作用し得る上述した添加剤のうちの少なくとも１つを含み、同時に内部スリップ剤として作用し得る上述した添加剤のうちの少なくとも１つを含むポリマーを使用することが好ましい。これらの添加剤は、ポリプロピレンとの組合せにおいて特に有効であることが観察された。
【００３７】
遊離基捕捉剤として作用する物質は、静電荷を比較的長期にわたって結合することが可能である。内部スリップ剤の効果は、それがポリマー溶融物内に含まれている場合、長期間電荷を結合可能な物質がポリマーの表面に容易に移動可能となることである。静電的帯電は常に表面で発生するため、これらの物質の静電荷を結合するために利用可能な割合が増大する。対象となる物質は、（ポリマー繊維の）ポリマーの内部にある場合には、実際の効果を有しない。
【００３８】
少なくとも１つのさらなる添加剤を含む第１のポリマー及び／または第２のポリマーが使用されるものであってもよい。この添加剤は、強誘電セラミックス材（例えば、チタン酸バリウム）のようなさらなる静電荷を（例えば、物理的に）結合可能なものである。あるいは、第１のポリマー及び／または第２のポリマーは、対象の繊維上にすでに存在している電荷が再放電されることを防ぐ（すなわち、既存の電荷を実際的に保護する）さらなる添加剤を含むものであってもよい。この目的のために、フルオロケミカル（例えば、フッ素含有オキサゾリドン、フッ素含有ピペラジン、全フッ素置換アルコールのステアレートエステル）を有利に使用することができる。
【００３９】
フィルターをさらに改善するために、超微細繊維（すなわち、１μｍよりも小さい平均繊維直径を備える繊維）が第１種の繊維及び／または第２種の繊維に追加されるものであってもよい。代わりにまたは加えて、第１種の繊維及び／または第２種の繊維にステープル繊維（短繊維）が、例えばランドウェバー（Ｒａｎｄｏ Ｗｅｂｂｅｒ）によって、追加されるものであってもよく、または、活性炭の粒子のような粒子が、例えば散布槽または散布シュートによって、追加されるものであってもよい。
【００４０】
本発明に従う方法において、これらの追加は、収集装置での繊維物の整形の前及び／またはその間に実行される。超微細繊維は、通常、完成品の繊維／粒子として追加されるのではなく、別体の紡糸ユニット（例えば、溶液ブロー紡糸ユニット）によって追加される。溶液ブロー紡糸ユニットは、超微細繊維をそれが追加される直前に生成する。
【００４１】
本発明は、以下において実施形態に基づいてさらに詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】図１は、単一列構成のバイアックス型のダイを有するメルトブロー設備の構造を模式的に示す図である。
【図２】図２は、複数列構成のバイアックス型のダイを有するメルトブロー設備の構造を模式的に示す図である。
【図３】図３は、１つのエクソン型のダイと１つのバイアックス型のダイからなるダイ構成を備えたメルトブロー設備の構造を模式的に示す図である。
【図４】図４は、２つのバイアックス型のダイからなるダイ構成を備えたメルトブロー設備の構造を模式的に示す図である。
【図５】図５は、バイアックス型のダイと溶液ブロー紡糸ユニットを有する設備の構造を模式的に示す図である。
【図６】図６は、同一のキャピラリー直径を有する複数の同心型オリフィスの一種を有するバイアックス型のダイを示す図である。
【図７】図７は、異なるキャピラリー及び／またはオリフィスダクト及び／または出口直径を有する複数の同心型オリフィスの一種を有するバイアックス型のダイを示す図である。
【図８】図８は、２つのダイを有するメルトブロー設備の幾何学的構成を模式的に示す図である。
【図９】図９は、層状繊維フリースの上面のＳＥＭ画像及び対応する繊維分布を示す図である。
【図１０】図１０は、層状繊維フリースの下面のＳＥＭ画像及び対応する繊維分布を示す図である。
【図１１】図１１は、部分混合を有する繊維フリースの上面のＳＥＭ画像及び対応する繊維分布を示す図である。
【図１２】図１２は、部分混合を有する繊維不織構造の下面のＳＥＭ画像及び対応する繊維分布を示す図である。
【図１３】図１３は、完全混合を有する繊維フリースの上面のＳＥＭ画像及び対応する繊維分布を示す図である。
【図１４】図１４は、完全混合を有する繊維不織構造の下面のＳＥＭ画像及び対応する繊維分布を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
図１には、単一列構成のバイアックス型のダイ１を有するメルトブロー設備が模式的に示されている。バイアックス型オリフィスは、ダイの幅に沿って単一の列に配置される。図２には、複数列構成のバイアックス型のダイ２を有する同様の構成が示されている。
【００４４】
図１及び図２から分かるように、ポリマー溶融物３は、ポリマー供給ライン４によってダイに供給され、ダクト５の終端から射出される。加えて、加熱圧縮空気６がバイアックス型オリフィスに供給され、出口７から高速ブロー空気８として射出される。射出されるポリマー３は、高速ブロー空気８によって捕捉され、これによって、射出されるポリマー３から形成されるポリマー糸が細められる。ポリマー糸がダクト５から射出された直後、ポリマー糸には、噴霧手段９によって静電的に帯電させるために十分な量の水が噴霧される（ハイドロチャージ）。その後、ポリマー繊維は、収集ベルト１０上に堆積される。
【００４５】
図３には、複数列構成のバイアックス型のダイ２とエクソン型のダイ１１からなるダイ構成を有するメルトブロー設備が模式的に示されている。この場合、静止絵される２種類の繊維は収集ドラム１２上に堆積される。図４には、２つの複数列構成のバイアックス型のダイを有することを除いて同様のメルトブロー設備が示されている。この設備は、ランドウェバー１３も含んでいる。ランドウェバーを使用すると、生成された繊維が輸送ベルト上に堆積される前に、生成された繊維に対してショートカット繊維１４を追加することができる。ランドウェバー１３の代わりに、散布槽または散布シュートによって粒子を混合することも可能である。
【００４６】
図５には、微細繊維が溶液ブロー処理によって生成される設備が示されている。この場合、繊維を生成するために、ポリマー溶融物３の代わりにポリマー溶液１５が使用される。
【００４７】
図６には、複数列構成のバイアックス型のダイ２が、ポリマーを射出する面側から示されている。このダイは、キャピラリーを備えた同一のサイズの複数のバイアックス型オリフィスダクト１６を有している。一方、図７には、キャピラリーを備えた比較的小さいバイアックス型オリフィスダクト１６とキャピラリーを備えた比較的大きいバイアックス型オリフィスダクト１７を有する複数列構成のバイアックス型のダイ２が示されている。
【００４８】
図８には、第１のダイ１８と第２のダイ１９を有するメルトブロー設備の幾何学的配置構成がどのように調整さる得るかについて、模式的に示されている。後述する実験において、この設備で製造される繊維ウェブの層状構造を選択的に調整するために、第１のステップは、第２のダイ１９の軸Ａ、Ｂ、Ｃを、第１のダイ１８の軸Ｄに対して角度θだけ傾ける、及び／または、第１のダイ１８と収集ドラム１２との間の距離を変えることであった。傾き角度は、典型的には、１５°から６０°である。第２のステップにおいて、軸Ｄの長さ（すなわち、第１のダイ１８と収集ドラム１２との間の距離）が変えられた。高品質の繊維フリースを得るために、オリフィスのキャピラリーの直径とともに、オリフィスの数、それぞれの場合におけるポリマーの押出量、及び高速ブロー空気の量は、十分な数の微細繊維及び粗大繊維が紡糸され、同時に、可能な限り均質な不織ウェブが製造されるように、選択される必要がある。
【００４９】
パラメータを適切に選択することにより、一般には、層状構造、２種類の繊維の部分混合（勾配構造）、または、２種類の繊維の完全混合（勾配構造がほとんどない大部分が均質な構造）を備えた繊維ウェブの製造が可能になる。図９から図１４のそれぞれには、ＳＥＭ画像及び対応する繊維分布が示されている。図９には、層状構造を備えるウェブの上面が示され、図１０には、その下面が示されている。図１１には、部分混合を有するウェブの上面が示され、図１２には、その下面が示されている。図１３には、完全混合を有するウェブの上面が示され、図１４には、その下面が示されている。
【００５０】
実験：
繊維ウェブの構造と特定の繊維ウェブ中の静電的に帯電した繊維の両方の濾過特性に対する影響を調査するために、一連の試験が実施された。最初に、添加剤であるＣｒｏｄａｍｉｄｅ（登録商標）  ＥＢＳとＣｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）  ９４４が１：１の割合で融解され、ポリマー溶融物に、好ましくは同時押出によって、十分な量だけ添加された。次いで、溶融物は十分に混ぜ合わされた。
【００５１】
静電的に帯電した繊維を有し、それぞれ約５０ｇ／ｍ２の重量のウェブの製造の間、それぞれのダイによって生成された２つの繊維ジェットには、２つの繊維ジェットが接触する前に十分な量の水が両側から噴霧された。これによって、繊維ジェットに含まれる繊維が強く帯電した。
【００５２】
このようにして製造された繊維フリースは、引き続いて、２％ＮａＣｌ溶液を使用して０．１ｍ／ｓの通過速度で、ＴＳＩ社製モデル８１３０フィルター試験装置により測定された。その結果は、次の２つの表に示されている。
【００５３】
【表２】
2019537503.tif 000004
【００５４】
【表３】
2019537503.tif 000005
【００５５】
驚くべきことに、部分混合を備えかつ静電的に帯電した繊維を備えた繊維ウェブが、非常に高い性能指数ＱＦを示すことが分かった。
【符号の説明】
【００５６】
１：単一列構成のバイアックス型のダイ
２：複数列構成のバイアックス型のダイ
３：ポリマー
４：ポリマーの供給ライン
５：キャピラリーを備えたダクト
６：加熱圧縮空気
７：高速ブロー空気の出口
８：高速ブロー空気
９：噴霧装置
１０：収集ベルト
１１：エクソン型のダイ
１２：収集ドラム
１３：ランドウェバー
１４：ショートカット繊維
１５：ポリマー溶液
１６：キャピラリーを備えた小さなバイアックス型オリフィス
１７：キャピラリーを備えた大きなバイアックス型オリフィス
１８：第１のダイ
１９：第２のダイ
Ａ，Ｂ，Ｃ：第２のダイの軸
Ｄ：第１のダイの軸
ｑ：第１のダイの軸と第２のダイの軸との間の角度
【図１】
2019537503.tif 000006
【図２】
2019537503.tif 000007
【図３】
2019537503.tif 000008
【図４】
2019537503.tif 000009
【図５】
2019537503.tif 000010
【図６】
2019537503.tif 000011
【図７】
2019537503.tif 000012
【図８】
2019537503.tif 000013
【図９】
2019537503.tif 000014
【図１０】
2019537503.tif 000015
【図１１】
2019537503.tif 000016
【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
2019537503.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月26日(2018.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
好ましくはエレクトレットフィルターのフィルター材として使用するために、静電的に帯電した繊維を有するプリーツ加工可能な繊維物を製造するための方法であって、
少なくとも２つの個別のダイを含み、少なくとも第１のダイは同心型オリフィスを有するダイ構成を使用することを含み、
第１のポリマーはメルトブロー紡糸処理を使用して第１のダイによって第１種の繊維に押し出され、第２のポリマーはメルトブロー紡糸処理を使用して第２のダイによって第２種の繊維に押し出され、
第１種の繊維及び第２種の繊維は、第１種の繊維の平均繊維直径は１０μｍよりも大きく、第１種の繊維が第２種の繊維よりも大きな平均繊維直径を有するように紡糸され、
収集装置による繊維物の整形の前及び／またはその間に、第１種の繊維は、少なくとも部分的に第２種の繊維と混合され、
第１種の繊維及び／または第２種の繊維は、少なくとも繊維の形成及び／または引き出しの間に極性液体を使用して処置されて静電的に帯電する、ことを特徴とする方法。
【請求項２】
第１種の繊維と第２種の繊維の両方が、極性液体によって静電的に帯電することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
静電的な帯電のための極性液体として水が使用されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
第１種の繊維は、繊維物の整形の前及び／またはその間に、繊維物の体積の少なくとも一部において第１種の繊維と第２種の繊維の比率が繊維物の断面にわたって勾配を示すように、第２種の繊維と混合されることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
第１種の繊維は、繊維物の整形の前及び／またはその間に、繊維物の体積の少なくとも５０％において第１種の繊維と第２種の繊維の比率が勾配を示すように、第２種の繊維と混合されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
第１種の繊維を生成するための第１のポリマーとして、８００よりも小さいメルトフローインデックスを有するポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第２種の繊維の生成のために同心型オリフィスを有するダイが使用され、第２のポリマーとして、２０００よりも小さいメルトフローインデックスを有するポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
第２種の繊維の生成のためにエクソン型オリフィスを有するダイが使用され、第２のポリマーとして、３００よりも大きいメルトフローインデックスを有するポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
第１のポリマーとして、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン、または、これらのポリマーの混合物が使用されることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
遊離基を結合可能な少なくとも１つの添加剤を含む第１のポリマー及び／または第２のポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
内部スリップ剤として作用し得る少なくとも１つの添加剤を含む第１のポリマー及び／または第２のポリマーが使用されることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
収集装置によって繊維物が整形される前及び／またはその間に、第１種の繊維及び第２種の繊維に１μｍよりも小さい平均繊維直径を有する超微細繊維が追加されることを特徴とする請求項１から１１に記載の方法。
【請求項１３】
メルトブロー紡糸処理によって生成される繊維からなるプリーツ加工可能な繊維物であって、繊維は、第１のポリマーからなる第１種の繊維及び第２のポリマーからなる第２種の繊維を含み、第１種の繊維の平均繊維直径は１０μｍよりも大きく、第１種の繊維の平均繊維直径は第２種の繊維の平均繊維直径よりも大きく、繊維物の体積の少なくとも一部において第１種の繊維と第２種の繊維の比率は繊維物の断面にわって勾配を示し、第１種の繊維及び／または第２種の繊維の少なくとも一部は静電的に帯電し、前記繊維物を用いて０．２を超える性能指数を有するフィルターを製造可能である繊維物。
【請求項１４】
第１種の繊維は、平均繊維直径が１０μｍよりも大きくなるように紡糸されることを特徴とする請求項１３に記載の繊維物。
【請求項１５】
第２種の繊維は、平均繊維直径が１０μｍよりも小さくなるように紡糸されることを特徴とする請求項１３または１４に記載の繊維物。
【請求項１６】
前記繊維物は不織布であることを特徴とする請求項１３から１５のいずれか１項に記載の繊維物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
米国特許第８３７２１７５号及び同じパテントファミリーに属する米国特許出願公開第２００８／０２２６４３号には、フィルター材を製造するための方法が記載されている。この方法において、粗大繊維はスパンボンド処理によって生成され、微細繊維はメルトブロー処理によって生成され、これらの２種類の繊維は、この処理の間に混合される。引き続く不織布の製造において、その繊維は、コロナ放電またはハイドロチャージとして知られる方法によって、静電的に帯電されるものであってもよい。スパンボンド処理の通常の低いフィラメント速度特性は、メルトブロー処理で典型的な高いフィラメント速度とは明確に異なる。すなわち、フィラメント速度は、互いに対して大きく異なっている。さらに、メルトブロー処理における空気速度がかなり速いことは、フィラメント配列に対して相当の悪影響を及ぼす可能性がある。このように、この方法では、繊維の混合の間に非常に強い乱流が発生し、それによって高品質かつ均一な不織布の製造が妨げられるおそれがある。加えて、粗大繊維及び微細繊維がメルトブロー処理によって生成され、１つまたは２つの異なるエクソン型のダイが使用される処理が記載されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
静電的に帯電した繊維物を製造する方法が、少なくとも２つの個別のダイを含むオリフィス構成を使用して実行される。この方法は、好ましくは、正確に２つのダイを使用して実行されるが、特定の用途に応じて３以上のダイが使用されるものであってもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
これらのダイを使用して、先行技術で既知のメルトブロー紡糸処理（メルト紡糸処理）、例えばＳｐｕｎ−Ｂｌｏｗｎ（登録商標）紡糸処理、が実行される。第１のダイは、常に、同心型オリフィス（例えば、バイアックス型オリフィス）を有する。第２のダイ（及び、存在する場合は第３のダイ並びにさらなる追加のダイ）については、線状に配列されたオリフィス（エクソン型）または同心型オリフィス（例えば、バイアックス型）を備えたダイが任意選択で使用される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明に従う繊維物は、収集装置によって、全種類の繊維から、但し少なくとも第１種の繊維と第２種の繊維から、整形される。処理パラメータは、第１種の繊維が、第２種の繊維よりも大きな平均直径を有し、かつ第１種の繊維の平均繊維直径が１０μｍよりも大きくなるように選択される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
第１種の繊維、すなわち粗大繊維は、好ましくは、繊維直径の平均値が１５μｍよりも大きいか、または２５μｍよりも大きいか、または５０μｍよりも大きくなるように紡糸される。繊維直径の平均値は、例えば１０μｍから２００μｍｎの範囲内、または１０μｍから６０μｍの範囲内、または１０μｍから３０μｍの範囲内に存在するものであってもよい。繊維直径の平均値は、好ましくは、１０μｍから６０μｍの範囲内にある。
【国際調査報告】
2019537503.tif 000020
2019537503.tif 000021
2019537503.tif 000022
2019537503.tif 000023
2019537503.tif 000024
2019537503.tif 000025
2019537503.tif 000026