(57)【要約】  水と、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、（ｃ）少なくとも１種のヒドロトロープと、（ｄ）トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む噴射剤と、を含む、安定なマイクロエマルションが開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１重量％〜約２０重量％の水と、
（ｂ）約２０重量％〜約７０重量％の量の水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
（ｃ）約２重量％〜約１５重量％の量で存在する少なくとも１種のヒドロトロープと、
（ｄ）約５重量％〜約６５重量％の量のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む噴射剤と、を含み、前記重量パーセントは前記成分（ａ）〜（ｄ）に基づくものであり、前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料及び前記少なくとも１種のヒドロトロープは、前記水中前記噴射剤、又は前記噴射剤中前記水の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在する、安定なマイクロエマルション。
【請求項２】
約４重量％〜約１５重量％の水を含む、請求項１に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項３】
約４重量％〜約１５重量％の水を含む、請求項１に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項４】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料がポリアルキレングリコールを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項５】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料がポリアルキレングリコールから本質的になる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項６】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料がポリアルキレングリコールからなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項７】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料が、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項８】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料が約３５０〜約４５０の分子量を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項９】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料が約２４０〜約２８０のヒドロキシル価を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１０】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料がポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１１】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料がポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から本質的になる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１２】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料が約４０重量％〜約６０重量％の量で存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１３】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料が約４０重量％〜約５０重量％の量で存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１４】
前記ヒドロトロープが約２重量％〜約１０重量％の量で存在する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１５】
前記ヒドロトロープが約５重量％〜約１５重量％の量で存在する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１６】
前記ヒドロトロープが、カルボン酸塩又はスルホン酸塩から選択されるアニオン性基と、芳香環又は環系から選択される疎水性基とからなる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１７】
前記ヒドロトロープがキシレンスルホン酸の塩である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１７】
前記ヒドロトロープがキシレンスルホン酸ナトリウムである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１８】
前記ヒドロトロープがキシレンスルホン酸ナトリウムを含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項１９】
前記ヒドロトロープが、キシレンスルホン酸及び／又はパラトルエンスルホン酸及び／又はクメンスルホン酸の塩である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２０】
前記塩がナトリウム、カリウム、又はアンモニウム塩である、請求項１９に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２１】
前記トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（Ｅ）が、前記マイクロエマルション中に約１０重量％〜約５０重量％の量で存在する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２２】
前記トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（Ｅ）が、前記マイクロエマルション中に約１０重量％〜約３０重量％の量で存在する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２３】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約７５重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２４】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約８０重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２５】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約８５重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２６】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約９０重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２７】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約９５重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２８】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約９９．５重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項２９】
前記水性マイクロエマルションが相当量の油相を含まない、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項３０】
前記水性マイクロエマルションが、相当量の油相を含まない水中噴射剤エマルションである、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項３１】
グリセリン、イソプロパノール、又はこれらの混合物を更に含む、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の安定なマイクロエマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、参照により本明細書に組み込まれる、２０１６年７月２８日に出願された米国仮出願第６２／３６８，００１号に関し、その優先的な利益を主張するものである。
【０００２】
本発明はマイクロエマルションに関する。より具体的には、水性マイクロエマルション、水性マイクロエマルションを形成する方法、及び水性マイクロエマルションを含む組成物及び製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
マイクロエマルションは公知である。１つの例は、米国特許第４，１４６，４９９号に記載される水中油型マイクロエマルションである。米国特許第４，１４６，４９９号に説明されているように、既知のマイクロエマルションは、２種類の不混和性液体の分散液（「分散」されている１種の液相と、「連続」している別の液体）であり、分散相の個々の液滴が、光の波長の約１／４未満の平均半径を有する。典型的には、これまで作製されているマイクロエマルションでは、分散相液滴は、約１，４００Ａ半径未満、好ましくは１００Ａ〜５００Ａのオーダーである。このような場合において、第２の液体は技術的に溶液中にないにもかかわらず、液滴は十分に小さく光を分散しないため、本質的に透明である。本特許は、このようなマイクロエマルションを作製するための比較的複雑なプロセスについて記載する。開示されるプロセスは、少なくとも２種類の界面活性剤、水中油型エマルションの油相を構成する材料、及び二次溶媒で滴定する前に、まず水中油型システムを超微粒子状の乳状エマルションに転換しなければならないことが必須である、様々な成分を組み合わせるための特定の順序を使用する、４工程のプロセスが関与する。
【０００４】
米国特許第４，５３６，３２３号は、米国特許第４，１４６，４９９号に記載される水中油型マイクロエマルションの改善点について記載している。米国特許第４，５３６，３２３号に開示されるマイクロエマルションは、連続水相と、分散油相と、を含む。好ましい油相は、比較的高濃度（２３〜３５重量％）で存在するように開示される塩化メチレン（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｏｒｌｉｄｅ）である。これらのマイクロエマルションは、油相に溶解すると言われている噴射剤として説明される材料を含む。米国特許第４，１４６，４９９号に記載される水中油型マイクロエマルションで使用するため、多くのイオン性及び非イオン性界面活性剤が開示されている。
【０００５】
出願人らは、上記の種類のマイクロエマルションには大きな欠点が関連すると認識するようになった。例えば、米国特許第４，１４６，４９９号に記載される水中油型マイクロエマルションは、マイクロエマルションの形成に比較的複雑な手順（ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ  ｏｍｐｌｅｘ  ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）を必要とし、米国特許第４，５３６，３２３号のマイクロエマルションは、塩化メチレンなどの水に混和しない油を比較的多量に使用することによる、水中油型マイクロエマルションの形成を必要とする。特に塩化メチレンについて、ＯＳＨＡは、塩化メチレンが、高濃度に短期間曝露することによる潜在的職業性発癌物質であり、精神錯乱、意識朦朧、悪心、嘔吐、及び頭痛を引き起こす可能性があると考えている。
【０００６】
更に、米国特許第４，５３６，３２３号に開示されている噴射剤は、ほとんどが可燃性の炭化水素であるため、マイクロエマルション自体が不燃性であると記載されていても、問題となり潜在的リスクを与える。噴射剤としての使用が考えられる、特定のクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）などのその他の材料は、地球のオゾン層に悪影響を及ぼす。オゾン層が地球表面からの有害な放射線のフィルターとなるため、皮膚癌の発生率の増加が、オゾン層の厚さ又は濃度の減少によるものと考えられている。
【０００７】
多くの場合、ＣＦＣ化合物の代替として特定の飽和ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が使用されている。ＨＦＣ化合物はオゾンを破壊しないが、最近、地球温暖化に影響を及ぼし得ることが発見された。多くのＨＦＣ化合物は、二酸化炭素よりもより強力な温暖化剤である。例えば、ＯＤＰがゼロのＨＦＣ−１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）は、エアロゾル中の噴射剤として使用されているが、１３００と高い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。
【０００８】
そのため出願人らは、上記の欠点のうち１つ以上を克服するマイクロエマルションを配合し、オゾン層破壊係数が低く、地球温暖化係数が低く、それによって上記噴射剤の欠点のうち１つ以上を克服する噴射剤を利用するニーズがあることを認識している。
【発明の概要】
【０００９】
他のものと同様の上記欠点のうち１つ以上に対応し、克服するため、出願人らは、分散した不燃性噴射剤を含み、噴射剤を溶解するための連続水相中の分散相としての油を使用する必要がない、新しいタイプの水性ベースのマイクロエマルションを開発した。
【００１０】
本発明の好ましい一実施形態は、
ａ．水性相と、
ｂ．好ましくは、ポリアルキレングリコール、更により好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含む、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
ｃ．少なくとも１種のヒドロトロープと、
ｄ．トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む噴射剤相と、を含み、当該プロピレングリコール及び当該少なくとも１種のヒドロトロープが、当該水性相中当該噴射剤の、又は当該噴射剤中当該水性層の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在する、水性マイクロエマルションを提供する。
【００１１】
本発明の好ましい安定な水性マイクロエマルションは予期されぬものであったが、これは、好ましい噴射剤が水中で安定ではなく、また本発明の好ましい態様によって噴射剤を溶媒和できる分散相の生成するために油相を必要としないからである。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「水性マイクロエマルション」は、水を含む連続相と噴射剤を含む分散相、又は、噴射剤を含む連続相と水を含む分散相のいずれかを有するエマルションを意味する。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「マイクロエマルション」、「マイクロ乳化された」などは、安定で本質的に透明な液体、すなわち、肉眼で単相に見える液体を意味する。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「安定」は、周囲温度（すなわち、室温）条件下で保存したときに少なくとも６週間、より好ましくは高温（すなわち、４０℃又は５０℃）条件下で保存したときに６週間、更により好ましくは、周囲温度（すなわち、室温）条件下で保存したときに１年間、マイクロエマルションが本質的に透明で、外観が１つの相のままであることを意味する。特定の特に好ましい実施形態では、本発明のマイクロエマルションは、周囲温度（すなわち、室温）条件下で保存したとき、少なくとも２年間本質的に透明であり、外観が１つの相のままである。好ましくは、本発明のマイクロエマルションは、製造から予測される使用時までの全期間、本質的に透明であり、外観が１つの相のままである。好ましくは、本発明のマイクロエマルションは、周囲温度条件で保存したとき、少なくとも６ヶ月、より好ましくは少なくとも１年間、更により好ましくは少なくとも２年間、オストワルド熟成を示さない。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「実質的な油相を含まない」とは、マイクロエマルションが、周囲温度条件下で水に本質的に不混和性の当該噴射剤以外の成分を５重量％以下、より好ましくはかかる成分を２．５重量％以下、更により好ましくはかかる成分を１重量％以下で含むことを意味する。
【００１６】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、
ａ．連続水性相と、
ｂ．好ましくは、ポリアルキレングリコール、更により好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含む、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
ｃ．少なくとも１種のヒドロトロープと、
ｄ．当該水相中にマイクロ乳化されているトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む噴射剤と、を含み、当該ポリプロピレングリコール及び当該少なくとも１種のヒドロトロープが、当該水性相中当該噴射剤の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在し、当該水性マイクロエマルションが、当該水性連続相中に分散された相当量の油相を含まない、水性マイクロエマルションを提供する。
【００１７】
本発明の好ましい実施形態によると、
ａ．連続噴射剤相であって、当該噴射剤が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む、連続噴射剤相と、
ｂ．好ましくは、ポリアルキレングリコール、更により好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含む、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
ｃ．少なくとも１種のヒドロトロープと、
ｄ．当該噴射剤相中にマイクロ乳化されている水を含む水性分散相と、を含み、当該プロピレングリコール及び当該少なくとも１種のヒドロトロープが、当該噴射剤中当該水性相の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在し、当該水性マイクロエマルションが、当該水性連続相中に分散された相当量の油相を含まない、水性マイクロエマルションが提供される。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態によると、
ａ．連続噴射剤相であって、当該噴射剤が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む、連続噴射剤相と、
ｂ．好ましくは、ポリアルキレングリコール、更により好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含む、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
ｃ．少なくとも１種のヒドロトロープと、
ｄ．当該噴射剤相中にマイクロ乳化されている水を含む水性分散相と、を含み、当該プロピレングリコール及び当該少なくとも１種のヒドロトロープが、当該噴射剤中当該水性相の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在し、当該水性マイクロエマルションが相当量の油相を含まない、水性マイクロエマルションが提供される。
【００１９】
本発明はまた、本発明のマイクロ分散液中に含まれる少なくとも１つの活性成分を含む機能性組成物も提供する。
【００２０】
本発明はまた、マイクロエマルションを形成する方法も提供する。
【００２１】
本発明はまた、本発明のマイクロエマルション及び／又は機能性組成物を、好ましくは加圧下で含む装置及び物品、並びに、本発明のマイクロエマルション及び／又は機能性組成物を使用目的の領域又は表面に分配するための容器中に、その容器上に、又はその容器と関連するノズル、オリフィス、バルブなども提供する。好ましくは、本発明は、マイクロエマルション及び／又は機能性組成物を使用目的の領域又は表面に分配する方法を提供し、当該噴射剤は、当該ノズル、オリフィス、バルブなどを通って当該マイクロエマルション及び／又は機能性組成物を容器の外へ移動させるための動力の少なくとも一部を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
マイクロエマルション
前述のように、一実施形態では、本発明は、次の成分、すなわち、水性相と、噴射剤相と、水溶性高分子と、ヒドロトロープと、任意追加的にイソプロパノールと、任意追加的にグリセリンと、を含む、マイクロ分散液を提供する。これらのそれぞれについての好ましい特徴、特性及び構造を、以下で説明する。
水性相
【００２３】
前述のように、本発明の水性相は分散相又は連続相として存在することができ、一般に水を含む。しかしながら、多くの他の成分を水性相中に含有させること及び／又は関連させることができると理解されよう。例えば、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料の少なくとも一部は水相中に含有されていてよいが、一般的には、好ましい水溶性ヒドロキシ含有高分子材料の一部は、噴射剤相中及び／又は相間界面に位置していてもよいと考えられ、かつそのことが好ましい。これにより、かかる全ての配置及び配置の組み合わせが、本発明の範囲内にある。
【００２４】
噴射剤
本発明の噴射剤は、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４）を含む。このように、用語「ＨＦＯ−１２３４」は、本明細書ではテトラフルオロプロペンを指すのに使用される。テトラフルオロプロペンのうち、好ましいものは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、並びに、両方のシス−及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）である。用語ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、シス−又はトランス異性体であるかどうかにかかわらず、本明細書では１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを指すのに使用される。用語「シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ」及び「トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ」を用いて、本明細書では１，３，３，３−テトラフルオロプロペンのシス及びトランス異性体を示すために使用する。したがって、用語「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」は、シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、及びこれらの全ての組み合わせ及び混合物を含む。ＨＦＯ−１２３４は、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されており、その全体が本明細書に参照により組み込まれる、米国特許出願公開第２００８／０２９２５６４号に記載されている。
【００２５】
噴射剤は、ＨＦＯ−１２３４の単一異性体（他のＨＦＯ−１２３４異性体の微量不純物の存在は問わない）、又はＨＦＯ−１２３４異性体の混合物を含んでよい。好ましい実施形態では、ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、ＨＦＯ−１２３４ｚｅのシス及びトランス異性体の総量に基づいて、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９７％、少なくとも約９９％、少なくとも約９９．５％のトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む。
【００２６】
好ましい実施形態では、噴射剤はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む。好ましくは、噴射剤は、噴射剤の総量に基づいて、少なくとも約７０重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む。他の実施形態では、噴射剤は、噴射剤の総量に基づいて、少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９８．５重量％、少なくとも約９９．５重量％含む。更なる実施形態では、噴射剤はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅから本質的になる。更なる実施形態では、噴射剤はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅからなる。
【００２７】
噴射剤は、好ましくはＨＦＯ−１２３４、より好ましくはＨＦＯ−１２３４ｚｅ、更により好ましくはトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅに加えて、１種以上の追加の噴射剤を更に含んでよい。かかる追加の噴射剤として、例えば、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−２２７ｅａ、プロパン、ブタン、イソブタン、ＣＯ２、Ｎ２、ジメチルエーテル、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。代表的な組み合わせは、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＣ−１３４ａである。
【００２８】
噴射剤は、本発明のマイクロエマルションの広範囲の濃度で存在してよい。好ましい実施形態では、噴射剤は、エアゾールスプレー組成物の形態を含む、本発明のマイクロエマルションの総重量に基づいて、組成物の約５重量パーセント〜約９０重量パーセント、より好ましくは約１０〜約５０重量パーセントから、より好ましくは約１０〜約３０重量パーセントの量で存在する。この範囲内において、噴射剤は、約１０重量パーセント超の量で存在してよい。またこの範囲内において、噴射剤は、約８０重量パーセント未満の量で存在してよい。
【００２９】
ＨＦＯ−１２３４噴射剤は水に不溶であり、水と混合すると直ちに別の相に分離する。出願人らは、この問題にもかかわらず、意外にも、この成分の透明で安定な混合物を提供するマイクロエマルションの製造が可能であり、本発明によるこのようなマイクロエマルションが、エアゾールディスペンサー及びその他容器、並びにクリーム、ローション、スプレー、フォーム、ゲルなどを圧力下で提供するために設計されたディスペンサー中で使用するのに有利であることを思いがけず発見した。本発明のマイクロエマルションは、均一で単一相の外観及び性能を有するエアゾール製品を提供する。
【００３０】
本発明の好ましい噴射剤は、オゾン層を破壊せず、地球温暖化への影響が低減されている。噴射剤は、０．０５以下のオゾン層破壊係数と、１０００以下、より具体的には７５０以下、５００以下、更により具体的には１５０以下の地球温暖化係数を有し得る。
【００３１】
水溶性高分子
好適な組成物は、水溶性の、好ましくはヒドロキシ含有高分子を含む。好ましい水溶性高分子として、水溶性ポリエーテルが挙げられる。好ましい水溶性ポリエーテルとして、水溶性ポリアルキレン（ｐｏｌｙａｋｙｌｅｎｅ）グリコールが挙げられ、好ましくはポリエチレングリコール、水溶性ポリプロピレングリコール、及びこれらの混合物を含む。
【００３２】
特に好ましい実施形態では、水溶性ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）は、約２０００以下、より好ましくは約１０００以下、更により好ましくは約５００未満の分子量を有し、約３５０〜約４５０からの分子量を有する、ＰＡＧである。好ましい実施形態では、水溶性ポリエーテルは、約４００の分子量を有するポリプロピレングリコールを含む。好ましくは、好ましいＰＰＧは、約２４０〜約２８０のヒドロキシル価を有する。好ましくは、好ましいＰＰＧは、約２４０〜約２８０のヒドロキシル価を有する。分子量が約４００であり、かつヒドロキシル価が約２４０〜約２８０である１つの好ましいＰＰＧは、ＨｕｎｓｔｍａｎからＪＥＦＦＯＸ  ＰＰＧ−４００の商標名で販売されている製品である。
【００３３】
水溶性ポリエーテルは、好ましくは、約２０００以下、より好ましくは約１０００以下の分子量を有する。好ましい実施形態では、水溶性ポリエーテルは、ポリプロピレングリコール４００を含む。
【００３４】
水溶性高分子、特にポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールは、特定の用途のニーズによって、多種多様な量で存在してもよい。好ましい実施形態では、水溶性高分子は、本発明のマイクロエマルション中で、マイクロエマルションの約１０重量％〜約６０％の量で存在する。
【００３５】
ヒドロトロープ
前述のように、本発明のマイクロエマルションの重要な成分は、ヒドロトロープとして知られるイオン性界面活性剤の特定の形態である。ヒドロトロープは、一般的に、アニオン性基、本発明では好ましくはカルボン酸塩又はスルホン酸塩と、疎水性基、本発明では好ましくは芳香環又は環系の２つの部分からなる。好ましいヒドロトロープとして、キシレンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩などが挙げられる。塩は、ナトリウム、カリウム、アンモニウムなどを含んでよい。本発明の安定なマイクロエマルション組成物中で使用するのに特に好ましいヒドロトロープは、キシレンスルホン酸ナトリウムである。
【００３６】
キシレンスルホン酸ナトリウムなどのヒドロトロープは、特定の用途のニーズによって、多種多様な量で存在してもよい。好ましい実施形態では、ヒドロトロープは、マイクロエマルション組成物の約４重量％〜約２５重量％の量で、更により好ましくは、マイクロエマルション組成物の約５重量％〜約１５重量％の量で存在する。
【００３７】
任意の成分
共溶媒
本発明の組成物は、マイクロエマルションの１つ以上の品質の向上を促進し、役立ち得る共溶媒を更に含んでもよい。好ましい共溶媒として、アルコール、グリコールエーテルなどのグリコール、及びこれらの混合物を挙げることができる。好ましいアルコールとして、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセリン、プロパンジオール、１−プロポキシ−２−プロパノール、１−ブトキシ−２−プロパノールなど、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましいグリコールとして、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
【００３８】
界面活性剤
多くの実施形態においては好ましくないが、いくつかの実施形態では、ヒドロトロープ以外に１種以上の界面活性剤を含み得ることが意図される。したがって、いくつかの用途では、本発明のマイクロエマルションは、いかなる実質的な量の共界面活性剤を含まないことが意図される。共界面活性剤が含まれる場合、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含み得ることが意図される。特定の実施形態では、乳化組成物は、非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含む。
【００３９】
組成物中で使用する非イオン性界面活性剤として、特定の用途で必要である場合、ポリエーテル及びエトキシ化アルコール、及びこれらの混合物を挙げることができる。ポリエーテルとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤はポリプロピレングリコールを含む。いくつかの実施形態では、ポリエーテル及びエトキシ化アルコールは、組成物中の溶媒として代替的に又は追加的に作用し得る。
【００４０】
好ましい配合物
本発明の組成物は、安定なエマルションを形成し、好ましくは安定なマイクロエマルションを形成する。マイクロエマルションは、理想的には、透明で熱力学的に安定な、ＨＦＯ−１２３４噴射剤、水、及び界面活性剤の液体混合物である。従来のエマルションとは異なり、マイクロエマルションは、好ましくは成分を単純に混合することにより形成され、従来のエマルションの形成に一般に使用される高せん断条件を必要としない。
【００４１】
好ましい実施形態では、マイクロエマルションは静置時に安定である。最終組成物を製造するために使用される成分を添加するとき、これらを含む水性マイクロエマルション組成物が安定であれば、特に有益である。配合したマイクロエマルション溶液の安定性は、４０℃のオーブン中で６週間実施した。全ての配合物が、熱安定性試験後に安定であることが確認された。
【００４２】
組成物はまた、界面活性剤、共溶媒、レオロジー変性剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、染料、香料などの任意の追加成分を含んでもよい。
【００４３】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、
ａ．約１重量％〜約２０重量％の水、より好ましくは約４重量％〜約１５重量％の水、更により好ましくは約４重量％〜約１５重量％の水と、
ｂ．約２０重量〜約７０重量％、より好ましくは約４０重量％〜約６０重量％、より好ましくは約４０重量％〜約５０重量％の量で好ましくは存在する、好ましくは、ポリアルキレングリコール、更により好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含む、水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
ｃ．約２重量％〜約１５重量％、より好ましくは約約２重量％〜約１０重量％の量で好ましくは存在する、少なくとも１種のヒドロトロープと、
ｄ．約５重量％〜約６５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％の量の、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む噴射剤と、を含み、当該ポリプロピレングリコール及び当該少なくとも１種のヒドロトロープが、当該水中当該噴射剤、又は当該噴射剤中当該水の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在し、当該水性マイクロエマルションが、当該水性連続相中に分散された相当量の油相を含まない、水性マイクロエマルションを提供する。
【００４４】
塗布組成物
水性マイクロエマルション組成物は、化粧料、パーソナルケア製品、医薬品、家庭用クリーナー、及び表面コーティング用途などの、水性エアゾール製品用の組成物の一部として使用できる。このような用途において、本発明のマイクロエマルションは、処理される物品又は体の表面に送達されるときに、特定の目的をもたらすために含まれる活性成分を更に含むであろう。このような様々な活性成分が、本発明のマイクロエマルションと関連して有用であり、本発明の範囲内に含まれることが意図される。
【００４５】
装置及び方法
本発明はまた、本発明のマイクロエマルションを含み、本発明のマイクロエマルションが使用目的の場合及び場所において分配される、装置及び容器、好ましくは加圧容器も提供する。通常容器は、通常の閉鎖位置に容器を維持するが、作動／開放すると、マイクロエマルションの使用場所への放出、注ぎ、噴霧などを可能にできる、ノズル、オリフィスなどを備えるであろう。
【００４６】
したがって、本発明の装置及び方法は、マイクロエマルションが噴射剤を含み、ノズルを開放若しくは作動させる、つまり容器を開放すると、マイクロエマルション及び／又はその他容器内容物を、加圧缶などの容器の外へ移動させるための動力を提供する。特定の好ましい実施形態では、本発明の水性マイクロエマルションはエアゾール容器内に含まれる。
【実施例】
【００４７】
比較実施例１
種々の異なるＨＬＢ値を達成するため、以下の既知の界面活性剤の組み合わせを調製した後、これらの組み合わせのそれぞれについて、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅと水の安定なエマルションを形成する能力について評価した。
【００４８】
【表ＣＥ１】
2019523272.tif 000002
【００４９】
界面活性剤溶液（５０．０ｇ）をそれぞれ用いて、フィッシャーポート管中で５．０ｇのトランス−１２３４ｚｅと混合した。管内の気体圧を圧力計を用いて記録した。溶液混合物中、５．０ｇのトランス−１２３４ｚｅは、６０ｐｓｉの気体圧をもたらした。出願人らは、試験を行った界面活性剤のいずれも、安定で透明なトランス−１２３４ｚｅと水との混合物を形成できなかったことを見出した。
【００５０】
比較実施例２
界面活性剤の特定の混合物を用いるマイクロエマルション形成の試みを、以下の混合物を形成することにより実施した。それぞれの場合において、液状成分を周囲温度及び周囲圧下で調製した後、噴射剤であるトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅが液体状態を維持するのに十分な圧力下で液体に添加した。以下の表ＣＥ２は、混合物と観測結果を示す。
【００５１】
【表ＣＥ２】
2019523272.tif 000003
【００５２】
比較実施例３
これらの比較実施例のそれぞれにおいて、初期液体溶液を調製し、４０重量％のキシレンスルホン酸ナトリウム（６０重量％の水）を含む水溶液を形成する。続いて、以下の表Ｃ３に示すヒドロトロープを、室温より低い標準沸点を有する任意のその他成分と共に加えた。
【００５３】
【表ＣＥ３】
2019523272.tif 000004
【００５４】
実施例１．トランス１２３４ｚｅの安定な水性マイクロ乳化
マイクロエマルションを以下の手順を用いて形成した。それぞれの場合において、存在する場合、次の表Ｅ１中の配合（水、ＰＥＧ、キシレンスルホン酸ナトリウム、ＰＰＧ４００など）の液状成分を周囲温度ａ及び周囲圧下で調製した後、噴射剤であるトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅが液体状態を維持するのに十分な圧力下で液体に添加した。次に、混合物を少なくとも６週間観察し、示された配合物が安定で透明なマイクロエマルションを有することを見出した。
【００５５】
【表Ｅ１】
2019523272.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月26日(2019.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１重量％〜約２０重量％の水と、
（ｂ）約２０重量％〜約７０重量％の量の水溶性ヒドロキシ含有高分子材料と、
（ｃ）約２重量％〜約１５重量％の量で存在する少なくとも１種のヒドロトロープと、
（ｄ）約５重量％〜約６５重量％の量のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）又はトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む噴射剤と、を含み、前記重量パーセントは前記成分（ａ）〜（ｄ）に基づくものであり、前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料及び前記少なくとも１種のヒドロトロープは、前記水中前記噴射剤、又は前記噴射剤中前記水の安定なマイクロエマルションを生成するのに有効な量で存在する、安定なマイクロエマルション。
【請求項２】
前記水溶性ヒドロキシ含有高分子材料が、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から選択され、前記ヒドロトロープが、カルボン酸塩又はスルホン酸塩から選択されるアニオン性基と、芳香環又は環系から選択される疎水性基とからなる、請求項１に記載の安定なマイクロエマルション。
【請求項３】
前記噴射剤が、前記噴射剤の総量に基づいて少なくとも約９５重量％の量でトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項２に記載の安定なマイクロエマルション。
【国際調査報告】
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2019523272.tif 000007
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