(57)【要約】  本発明は、Ｂステージ化可能な接着剤組成物であって、接着剤組成物の総重量を基準として、１３〜５９重量％のエポキシ樹脂；１８〜６９重量％のカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；及び３〜３４重量％のポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含む、Ｂステージ化可能な接着剤組成物を提供する。更に、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、硬化剤、無機充填剤（難燃剤、熱伝導性充填剤など）を更に含んでよい。出願の開示に従うと、高い粘着性、耐高温性、高い耐燃性、及び高い熱伝導率を有する新規のＢステージ化可能な接着剤組成物を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｂステージ化可能な接着剤組成物であって、前記接着剤組成物の総重量を基準として、
１３〜５９重量％のエポキシ樹脂；
１８〜６９重量％のカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；及び
３〜３４重量％のポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
を含む、Ｂステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂は１０００以下のエポキシ当量を有する、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項３】
前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、フェノールエポキシ樹脂、グリシジルエーテルエポキシ樹脂、及びポリウレタン変性エポキシ樹脂からなる群から選択される、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂の含量は３５〜５９重量％である、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項５】
前記カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーは１００００以上の質量平均分子量を有する、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項６】
前記カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの含量は２１〜４８重量％である、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項７】
前記ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の含量は１５〜２８重量％である、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項８】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、０．５〜５重量％の硬化剤を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項９】
前記硬化剤は、ジシアンジアミド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、無水物、メルカプタン、イミダゾール、尿素、及びアミドからなる群から選択される、請求項８に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１０】
前記硬化剤はジシアンジアミドである、請求項８に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１１】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、前記接着剤組成物の総重量を基準として０．５〜５重量％のジシアンジアミドを含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１２】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、前記接着剤組成物の総重量を基準として０〜７０重量％の無機充填剤を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１３】
前記無機充填剤は、難燃剤、及び熱伝導性充填剤の１つ以上を含む、請求項１２に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１４】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、水酸化アルミニウム、リン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０〜４０重量％の難燃剤を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１５】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、窒化ホウ素、水酸化アルミニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０〜４０重量％の熱伝導性充填剤を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１６】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は溶媒を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１７】
前記溶媒はブタノンである、請求項１６に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は概ね、接着剤用途の分野に関し、具体的には、自動車産業、電子機器産業などの分野で用いられるＢステージ化可能な接着剤組成物に関する。
【０００２】
［発明の背景］
異なる基材上での良好な結合強度、及び耐高温性などのために、エポキシ樹脂は産業用途において接着剤組成物を提供するために広範に用いられ、自動車産業におけるミラーの接着、電子機器用途における構成要素の強力な接着、電気機器用途における変圧器などに用いられる。
【０００３】
上記技術分野において従来のエポキシ接着剤を使用するという試みは、エポキシ接着剤が適用されるとすぐに、適用された構成要素をただちに組み合わせて硬化させることとなるため、多くの場合、製造が高価になるというボトルネックをもたらす。この欠点を克服するために、Ｂステージ化可能な様々な接着剤が広範にわたり使用されてきている。Ｂステージ化可能な接着剤は、各プロセスを、より大きな製品のバッチで実施して、製造プロセスを効率的に進めることを可能にすることによりこれらのボトルネックを取り除く。
【０００４】
例えば、米国特許第２９２８１２号は、エポキシ樹脂；カルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタジエン、若しくはメタクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、又はこれらの組み合わせ；マレイミド化合物；及びイミダゾール化合物から本質的になる接着剤組成物について開示している。得られる組成物は電気的に絶縁であり、耐熱性があり、低圧での製造が多いに可能であり、貯蔵安定性である。
【０００５】
更に、中国特許出願第１０１３１４６９４号は、エポキシ樹脂；フェノール−ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ強靱化剤；レベリング剤；及び希釈剤を含む絶縁性樹脂ペイントを提供する。この絶縁性樹脂ペイントは、ケイ素鋼板に対する良好な結合強度、及び耐高温性を有する。
【０００６】
しかし、Ｂステージ化可能な接着剤組成物が上記用途のために製造される場合、様々な基材とＢステージ化可能な接着フィルムとの間での不十分な粘着性が理由で、顧客は、所定の位置に接着フィルムを押しつけ、温度を上昇させながら結合強度を高めて、完全な硬化構造を得なければならない。これは加熱がエネルギーコストとなり、顧客にとっては非常に複雑な組み立てプロセスである。
【０００７】
そのため、室温において所定の位置で容易に配置し、次いで、更なる圧力をかけずに高温で硬化させて、良好な結合強度を有する硬化構造を形成可能な、高い粘着性を有する新規のＢステージ化可能な接着剤組成物を開発する必要がある。これらのメリットによって、顧客の操作プロセスを更に簡略化し、改善された製品の信頼性、及び顧客プロセスの生産性を実現することができる。
【０００８】
［発明の概要］
高い粘着性を有する新規のＢステージ化可能な接着剤組成物を開発するために、本発明者らは集中的に研究を行った。驚くべきことに、本発明者らは、エポキシ樹脂、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、及びポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を特定の比率で混合したときに、良好な粘着性を有する接着剤組成物、及び良好な結合強度を有するその硬化生成物を得ることができることを発見した。更に、接着剤組成物に添加される添加剤を調整することによって、追加の優れた多機能的性質（例えば耐燃性、熱伝導性など）を有するＢステージ化可能な接着剤組成物を開発可能である。
【０００９】
そのため、本発明の一態様は、Ｂステージ化可能な接着剤組成物であって、接着剤組成物の総重量を基準として、
１３〜５９重量％のエポキシ樹脂；
１８〜６９重量％のカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；及び
３〜３４重量％のポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
を含む、Ｂステージ化可能な接着剤組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、以下の有用な効果を有する。エポキシ樹脂、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、及びポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を特定の比率で明確に選択することにより、調製した接着剤組成物は優れた粘着性を有することができる。更に、接着剤組成物に添加される添加剤を調整することによって、追加の多機能的性質（例えば耐燃性、熱伝導性など）を有するＢステージ化可能な接着剤組成物を開発することができる。
【００１１】
［発明の詳細な説明］
本発明では、用語「Ｂステージ化可能な接着剤組成物」は、特に記載のない限り、当分野での従来的な意味を有する。Ｂステージ化とは、熱又は紫外光を利用して、接着剤から溶媒の大部分を除去することにより、構造を「ステージ化」することを可能にするプロセスである。接着剤組成物のコーティングプロセス、組み立てプロセス、及び硬化プロセスの間において、接着剤組成物の性能を犠牲にすることなく、接着剤組成物を一定期間保持することができる。
【００１２】
本発明の一態様は、Ｂステージ化可能な接着剤組成物であって、接着剤組成物の総重量を基準として、
１３〜５９重量％のエポキシ樹脂；
１８〜６９重量％のカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；及び
３〜３４重量％のポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
を含む、Ｂステージ化可能な接着剤組成物を提供する。
【００１３】
本発明のいくつかの実施形態に従って、エポキシ樹脂をＢステージ化可能な接着剤組成物に組み込み、マトリックスとして使用する。エポキシ樹脂は、１０００以下、好ましくは８００以下、及びより好ましくは５００以下のエポキシ当量重量を有する。エポキシ当量重量が１０００以下である場合、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は良好な粘着性を有する。接着剤組成物の総重量を基準として、エポキシ樹脂の含量は１３〜５９重量％、好ましくは３５〜５９重量％である。エポキシ樹脂の含量が１３〜５９重量％である場合、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は良好な粘着性を有し、その硬化生成物は良好な結合強度を有する。本発明で使用するエポキシ樹脂の具体的な種類は、おおよその必要条件を満たす限り、特に限定されない。本発明のいくつかの実施形態に従うと、エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、フェノールエポキシ樹脂、グリシジルエーテルエポキシ樹脂、ポリウレタン変性エポキシ樹脂などからなる群から選択される。エポキシ樹脂の１つの具体例は、ＮＡＮ  ＹＡ  ＥＰＯＸＹ  ＣＯＲＰ（Ｋｕｎｓｈａｎ  Ｃａｍｐｕｓ）製のＮＰＥＬ  １２８（商品名）であり、これは、１８８のエポキシ当量重量を有するビスフェノールＡエポキシ樹脂である。
【００１４】
本発明のいくつかの実施形態に従うと、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、強靱化剤として、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリル（ＣＴＢＮ）コポリマーを含む。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーは、１００００以上、好ましくは１０００００以上、及びより好ましくは２０００００以上の質量平均分子量を有する。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリル（ＣＴＢＮ）コポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１０００００〜４０００００、及びより好ましくは２０００００〜３０００００の範囲である。質量平均分子量が１００００以上である場合、Ｂステージ化可能な接着剤組成物の硬化生成物は良好な結合強度を有する。接着剤組成物の総重量を基準として、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの含量は１８〜６９重量％、好ましくは２１〜４８重量％である。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの含量が１８〜６９重量％である場合、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は良好な粘着性を有し、その硬化生成物は良好な結合強度を有する。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの１つの具体例は、ＺＥＯＮ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の１０７２ＣＧＸ（商品名）であり、これは１００００以上の質量平均分子量を有する。
【００１５】
本発明のいくつかの実施形態に従うと、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、粘着付与剤及び高温硬化剤として使用するポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含む。接着剤組成物の総重量を基準として、ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の含量は３〜３４重量％、好ましくは５〜３０重量％、及びより好ましくは１５〜２８重量％である。ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の含量が３〜３４重量％である場合、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は良好な粘着性を有し、その硬化生成物は良好な結合強度を有する。ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の１つの具体例は、荒川化学工業（株）製のＴ−８０３Ｌ（商品名）であり、これは高温処理下にて、粘着付与剤として、更には硬化剤としても機能することができる。
【００１６】
用途に従った上記３種類の構成成分の反応機構を、以下に記載することができる。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリル（ＣＴＢＮ）コポリマー中のカルボキシル基が、低温にてエポキシ樹脂中のエポキシ基と反応し、Ｂステージ化可能なフィルムを形成することができる。一方で、この物品で使用されるＣＴＢＮは強靱化剤として機能し、このＣＴＢＮの分子量は非常に大きく、エポキシ樹脂との良好な混和性を有し、充填剤との混合性が優れている。更に、ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂はエポキシ樹脂と良好な相溶性を有し、低温にて粘着付与剤として機能して良好な粘着性を付与し、更には、高温にてエポキシ樹脂用の硬化剤としても機能し、良好な結合強度を付与することができる。
【００１７】
Ｂステージ化可能な接着剤組成物の硬化プロセス中に、追加の硬化剤を組成物に添加することができる。追加の硬化剤は、高温にてエポキシ樹脂中のエポキシ基と反応して完全な硬化構造をもたらし、得られる生成物の耐高温性性能を改善する。接着剤組成物の総重量を基準として、追加の硬化剤の含量は０．５〜５重量％である。本発明で使用する追加の硬化剤の具体的な種類は特に限定されず、硬化剤は、ジシアンジアミド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、無水物、メルカプタン、イミダゾール、尿素、アミドなどからなる群から選択される。硬化剤はジシアンジアミドであるのが好ましい。ジシアンジアミドの１つの具体例はＮＩＮＧＸＩＡ  ＤＡＲＯＮＧ  ＣＨＥＭＣＩＡＬＳ＆ＭＥＴＡＬＬＵＲＹ  ＣＯ．ＬＴＤ．製のＤｉｃｙ（商品名）である。
【００１８】
本発明のいくつかの実施形態に従うと、上記構成成分に加えて、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、硬化生成物の性能を改善するための無機充填剤を更に含む。接着剤組成物の総重量を基準として、有機充填剤の含量は０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、及びより好ましくは３０〜５０重量％である。具体的には、無機充填剤は、難燃剤、熱伝導性充填剤などの１つ以上を含む。接着剤組成物の総重量を基準として、難燃剤の含量は０〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、及びより好ましくは２０〜４０重量％である。難燃剤は水酸化アルミニウム、リン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。更に、接着剤組成物の総重量を基準として、熱伝導性充填剤の含量は０〜４０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、及びより好ましくは３０〜４０重量％である。熱伝導性充填剤は窒化ホウ素、水酸化アルミニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。難燃剤の具体例はＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の１４０ＬＥＯ（商品名）、及びＣｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎ製のＯＰ９３５（商品名）である。熱伝導性充填剤の１つの具体例は、Ｄａｎｄｏｎｇ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製の窒化ホウ素（ＢＮ）（商品名）である。
【００１９】
本発明のいくつかの実施形態に従うと、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、上記構成成分を溶解するための溶媒を更に含む。上記構成成分が完全に溶解するのであれば、溶媒の具体的な種類についての制限はない。好ましくは、溶媒は、ブタノン、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジメチルアセトアミド、トルエンなどからなる群から選択されてよい。溶媒はブタノンであるのが最も好ましい。接着剤組成物の総重量を基準として、溶媒の含量は２０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、及びより好ましくは３０〜５０重量％である。しかし、用途に従い、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は溶媒を非含有とすることができることを記しておかなければならない。
【００２０】
Ｂステージ化可能な接着剤組成物の調製方法は、本発明で提供するＢステージ化可能な接着剤組成物の構成成分を混合する工程を含む。
【００２１】
本発明のいくつかの実施形態に従うと、混合工程の温度は５〜６０℃であり、混合工程の圧力は０．５〜２ａｔｍである。
【００２２】
試験方法：
本発明では、以下の異なる調製条件に従い調製するＢステージ化可能な接着剤組成物を、初期の粘着性、重ね剪断（ＯＬＳ）強度、Ｔ剥離強度、耐燃性、及び熱伝導性の観点から、接着剤組成物の性能を確認するための様々な試験に通した。
【００２３】
上記特徴に関する試験方法は、以下の通りである。
【００２４】
１．粘着性
粘着性は、Ｂステージ化可能な接着剤組成物の重要な性能であり、良好な初期粘着性により、Ｂステージ化可能な接着フィルムを、室温にて所定の位置に容易に提供し、次いで、更なる圧力をかけずに高温で硬化させて、良好な結合強度を有する硬化構造を形成することができる。ＡＳＴＭ  Ｄ１０００に従って、室温（２５℃）にて１８０度剥離強度を測定することにより、用途における粘着性を評価する。具体的には、Ｂステージ化可能な接着剤組成物により形成した接着フィルムのサンプルを、室温にて１ｍｉｌのポリイミド（ＰＩ）フィルム（ＨＶ−２５，Ｒａｙｉｔｅｋ  Ｆｉｌｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）上に積層する。次に、積層構造を０．５インチ幅のサイズに切り分け、ＡＳＴＭ  Ｄ１０００に従い、これらの接着強度をＳＵＳ基材（番号３０４，ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）上で測定する。
【００２５】
粘着性試験において、Ｂステージ化可能な接着剤組成物のＡＴＳ値を、表１に示す以下の基準に従い測定した。
【表１】
2019502780.tif 000002
【００２６】
２．Ｔ剥離強度
Ｂステージ化可能な接着剤組成物により形成した、硬化した最終生成物の結合強度を調査するために、Ｂステージ化可能な接着剤組成物により形成した接着フィルムのサンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ１００２に従いＴ剥離強度に関して試験した。具体的には、Ｂステージ化可能な接着剤組成物から入手したＢステージ化可能な接着フィルムのサンプルを、手動で圧力をかけて、０．３ｍｍの厚さを有する銅基材に接着させ、その後オーブンに入れて１８５℃で４０分間、圧力をかけずに硬化する。次に、ＡＳＴＭ  Ｄ１００２に従って、室温（２５℃）、そして下記条件（基材：銅；速度：５０ｍｍ／分；サンプルの大きさ：１ｉｎｃｈ２）下で，Ｔ剥離性能を試験した。
【００２７】
Ｔ剥離強度試験において、Ｂステージ化可能な接着剤組成物の硬化生成物におけるＴ剥離強度試験の値を、表２に示す以下の基準に従い測定した。
【表２】
2019502780.tif 000003
【００２８】
３．耐燃性
Ｂステージ化可能な接着剤組成物により形成した、硬化した最終生成物の耐燃性を調査するために、ＵＬ９４に従い、Ｂステージ化可能な接着剤組成物を耐燃性に関して試験した。具体的には、試料を１２５±５ｍｍ長×１３．０±０．５ｍｍ幅に切断する。試験前に、最小４８時間の間、２３±２℃、及び５０±５％の相対湿度にて試料を事前準備する。５つのサンプルを試験し、各サンプルを１０秒間火に通した（火の高さは２ｍｍ）。個別の各試料に関して、残炎時間は１０秒未満であり、５つのサンプルの残炎時間の合計は５０秒未満である。
【００２９】
上記プロセスで得た実験データに関して、この基準をＵＬ９４Ｖ０、Ｖ１、Ｖ０として明確にすることができ、耐燃性の値がＵＬ９４Ｖ０である場合、対応するＢステージ化可能な接着剤組成物は、いくつかの特別用途に関して「合格」とみなすことができる。
【００３０】
４．熱伝導性
Ｂステージ化可能な接着剤組成物により形成した、硬化した最終生成物の熱伝導性を調査するために、ＡＳＴＭ  Ｄ５４７０に従い、Ｂステージ化可能な接着剤組成物を熱伝導性に関して試験する。
【００３１】
上記プロセスで得た実験データに関して、熱伝導性の値が０．８Ｗ／ｍ．Ｋである場合、対応するＢステージ化可能な接着剤組成物は、いくつかの特別用途に関して「合格」である。
【実施例】
【００３２】
本発明は以下の実施例により更に説明され、これらは本発明の範囲を限定するものとして解釈されてはならない。特に指示がない限り、全ての部分及び百分率は重量による。
【００３３】
表３に示す以下の原材料を、本発明の実施例で使用した。
【表３】
2019502780.tif 000004
【００３４】
表３に記載する試薬に加えて、化学試薬は全て、一般の民間供給元からのものである。
【００３５】
実施例１
２３℃にて、７ｇの１４０ＬＥＯ、１３ｇのＯＰ９３５、及び３４ｇのＢＮをブタノンに分散させ、スラリーを形成した。１５分間スラリーを攪拌した後、２２ｇのＮＰＥＬ１２８、３ｇのＴ８０３Ｌ、１ｇのＤｉｃｙ、及び２０ｇの１０７２ＣＧＸをスラリーに添加した。スラリーを１５〜２０分間混合した。同時に、追加のブタノンをスラリーに添加し、ＮＰＥＬ１２８、１０７２ＣＧＸ、Ｔ８０３Ｌ、１４０ＬＥＯ、ＯＰ９３５、ＢＮ、及びＤｉｃｙの固形物含量率を、最終スラリーの総重量を基準として、それぞれ２２重量％、２０重量％、３重量％、７重量％、１３重量％、３４重量％、及び１重量％に調整した。
【００３６】
次にスラリーを、Ｂａｏ  Ｙａｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の剥離ライナ−ＢＹ−１上にコーティングし、約０．２５ｍｍの厚さを有する接着フィルムを得た。次に、得られた積層構造体を１１０℃のオーブンに入れ、１０〜１５分間乾燥させて溶媒を乾燥させた。
【００３７】
接着フィルムを剥離ライナーから剥離し、更なる試験のためにサンプル１として使用した。
【００３８】
実施例２〜１４、及び比較例１〜５
それぞれの構成成分の含量を表４に示す通りに選択したことを除いて、実施例１に記載したのと同じ条件下にて、同一手順に従って異なる接着フィルムを準備した。
【表４】
2019502780.tif 000005
【００３９】
実施例１〜１４、及び比較例１〜５で調製した接着フィルムのサンプル１〜１４、及びＣ１〜Ｃ５を、上述した試験方法に従い、初期の粘着性、Ｔ剥離強度、耐燃性、及び熱伝導性の観点において、接着フィルムの性能を確認するための試験に通した。これらの得られた結果を表５に示した。
【表５】
2019502780.tif 000006
【００４０】
実施例１〜１４、比較例１〜５、並びに表４及び５に示すこれらの試験結果に従うと、本発明で提供するＢステージ化可能な接着剤組成物は良好な粘着性を有し、その硬化生成物は良好な結合強度を有する。
【００４１】
特に、実施例６、７、８、１１、及び１４に従うと、エポキシ樹脂の量が３５〜５９重量％である場合、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの量は２１〜４８重量％であり、ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の量は１５〜２８重量％であり、Ｂステージ化可能な接着剤組成物は非常に良好な粘着性を有し、その硬化生成物は非常に良好な結合強度を有する。
【００４２】
比較例１に従うと、エポキシ樹脂の量があまりに少なく、ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の量があまりに多く、それ故、接着剤組成物の粘着性も、接着剤組成物の硬化生成物の結合強度も合格ではない。
【００４３】
比較例２に従うと、ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の量があまりに少なく、それ故、接着剤組成物の硬化生成物の結合強度が合格ではない。
【００４４】
比較例３に従うと、エポキシ樹脂の量があまりに少なく、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの量があまりに多く、それ故、接着剤組成物の粘着性も、接着剤組成物の硬化生成物の結合強度も合格ではない。
【００４５】
比較例４に従うと、エポキシ樹脂の量があまりに少なく、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの量があまりに多く、それ故、接着剤組成物の粘着性が合格ではない。
【００４６】
比較例５に従うと、エポキシ樹脂の量があまりに多く、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの量があまりに少なく、それ故、硬化後の、接着剤組成物の硬化生成物は脆すぎてフィルムを形成できない。
【００４７】
本発明は実施例を詳細に参照して記載しているものの、本発明はこれらの実施例に限定されないことを記しておかねばならない。本発明の精神から逸脱することなく、本発明を変更又は修正することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年11月7日(2018.11.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｂステージ化可能な接着剤組成物であって、前記接着剤組成物の総重量を基準として、
１３〜５９重量％のエポキシ樹脂；
１８〜６９重量％のカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；及び
３〜３４重量％のポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
を含む、Ｂステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂は１０００以下のエポキシ当量を有しており、
前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、フェノールエポキシ樹脂、グリシジルエーテルエポキシ樹脂、及びポリウレタン変性エポキシ樹脂からなる群から選択される、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項３】
前記エポキシ樹脂の含量は３５〜５９重量％である、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項４】
前記カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーは１００００以上の質量平均分子量を有する、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項５】
前記カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーの含量は２１〜４８重量％である、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項６】
前記ポリテルペン変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の含量は１５〜２８重量％である、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項７】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、０．５〜５重量％の硬化剤を更に含み、
前記硬化剤は、ジシアンジアミド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、無水物、メルカプタン、イミダゾール、尿素、及びアミドからなる群から選択される、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項８】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、前記接着剤組成物の総重量を基準として０．５〜５重量％のジシアンジアミドを含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項９】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、前記接着剤組成物の総重量を基準として０〜７０重量％の無機充填剤を更に含み、
前記無機充填剤は、難燃剤、及び熱伝導性充填剤の１つ以上を含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１０】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、水酸化アルミニウム、リン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０〜４０重量％の難燃剤を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【請求項１１】
前記Ｂステージ化可能な接着剤組成物は、窒化ホウ素、水酸化アルミニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０〜４０重量％の熱伝導性充填剤を更に含む、請求項１に記載のＢステージ化可能な接着剤組成物。
【国際調査報告】
2019502780.tif 000007
2019502780.tif 000008