(57)【要約】  本発明は、様々な歯科用装置の切削加工のための切削加工可能な複数の層（２層以上）の歯科用ブロックまたはディスク、具体的には義歯床材料の義歯床ブロックまたはディスクを設計および構築し、切削加工された歯の空洞は人工の義歯用人工歯材料を受け入れて部分義歯、総義歯などの最終的な歯科用装置を形成する。本発明は、部分義歯、総義歯などの最終的な歯科用装置を形成するための義歯床または／および義歯用人工歯材料からなる切削加工可能な複数の層（２層以上）の義歯床または義歯ブロックまたはディスクも設計および構築する。層状義歯を製造するための方法を提供する。本発明は、義歯床を切削加工するための多層状義歯床ブロック（またはディスク）を提供する。本発明は義歯を切削加工するための多層状義歯ブロック（またはディスク）も提供する。大いに形状調整可能なポリマー層または形状記憶ポリマー層をこれらの多層状形態において使用してもよい。異なる材料の層は異なる必要性を満たすための異なる機械的および物理的特性を有し、これは患者、歯科専門家および歯科技工室に追加の利点を与える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層状のブロックまたはディスクを作製するための方法であって、
型を用意する工程と、
６５〜８５重量％の［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチル］コポリマーと第１の開始剤との粉末混合物、および
４〜１５重量％の第１のゴム耐衝撃性改質剤と少なくとも１種のモノマーと第２の開始剤との液体混合物
の混合物を含む第１の重合性材料を前記型の中に置いて第１の層を形成する工程と、
前記第１の重合性材料とは異なり、かつ
７５〜約９５重量％の［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチル］コポリマーと第３の開始剤との粉末混合物、および
４〜１２重量％の前記第１のゴム耐衝撃性改質剤とは異なる第２のゴム耐衝撃性改質剤と１〜１０重量％の少なくとも１種のジメタクリレート成分と２０〜７０重量％の少なくとも１種のメタクリレート系成分と第４の開始剤との液体混合物
の混合物を含む、第２の重合性材料を前記重合性材料の第１の層と接触させた状態で置いて第２の重合性層を形成する工程と、
前記第１の重合性材料を硬化させて硬化された第１の重合性材料を形成する工程と、
前記第２の重合性材料を硬化させて第２の重合性材料を形成し、前記硬化された第１の重合性材料と前記硬化された第２の重合性材料とが多層状のブロックまたはディスクを形成する工程と、
を含み、前記硬化された第２の重合性材料は前記硬化された第１の重合性材料よりも高いＴｇを有する、方法。
【請求項２】
前記硬化された第１の重合性材料は７０〜１１０ＭＰａの範囲の曲げ強度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硬化された第１の重合性材料は２０００〜３５００ＭＰａの範囲の曲げ弾性率を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記硬化された第２の重合性材料は１１５ＭＰａ〜２００ＭＰａの範囲の曲げ強度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記硬化された第２の重合性材料は２４００ＭＰａ〜３７００ＭＰａの範囲の曲げ弾性率を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の重合性材料を、前記第２の重合性材料の硬化よりも前に硬化させる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第２の重合性材料を置く工程は前記第１の重合性材料を硬化させる工程の後に行う、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
硬化された後の前記重合性材料の第１の層は前記第２の重合性材料を受け入れるための凹部を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記多層状のブロックまたはディスクの切削加工または削合のさらなる工程の後に前記硬化された重合性材料の第１の層は義歯床を形成し、かつ前記硬化された重合性材料の第２の層は複数の歯を形成する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記第２の重合性材料は前記凹部の上に延在すると共に前記重合性材料の第２の層を形成する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記第１の重合性材料を硬化させる工程および前記第２の重合性材料を硬化させる工程が同時に行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記第２の重合性材料を置く工程は前記重合性材料の第１の層を硬化させる工程の後に行う、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
第３の重合性材料を前記重合性材料の第２の層と接触させた状態で置いて重合性材料の第３の層を形成する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記第３の重合性材料を置く工程は前記重合性材料の第２の層を硬化させる工程の後に行う、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記重合性材料の第３の層を硬化させる工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記硬化された第２の重合性材料を有するその中に形成された凹部の周りの前記硬化された重合性材料の第１の層は切削または削合された後に調整可能であるが、前記硬化された第１の重合性材料および前記硬化された第２の重合性材料の残りの領域は最大１００℃の高温で形状安定なままである、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記硬化工程では、前記第１の重合性材料および前記第２の重合性材料を部分的に硬化させて部分的に硬化された多層状のディスクまたはブロックを形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記部分的に硬化された多層状のブロックまたはディスクを切削または削合して部分的に硬化された歯科用構成要素を形成する工程と、
前記切削または削合された部分的に硬化されたブロックまたはディスクを硬化させて完全に硬化された歯科用構成要素を形成する工程と、
をさらに含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記完全に硬化された歯科用構成要素は、前記切削または削合された完全に硬化された第１の重合性材料のために形成された義歯床と前記切削または削合された完全に硬化された第２の重合性材料から形成された複数の歯とを有する義歯である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記切削または削合された完全に硬化された第２の重合性材料から形成された前記歯の上面は、３７℃で０．０４５〜０．１２０ｍｍ３の範囲の体積減少によって決定される高耐摩耗性（５０ＲＰＭで４００，０００サイクル後）を有する、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本特許出願は、２０１６年７月５日に出願された米国仮出願第６２／３５８，３５９号の利益および優先権を主張するものであり、その内容は全ての目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、コンピュータ支援システム／コンピュータ実装方法を用いてデジタル歯科用装置を提供する。特に本発明は、部分義歯、総義歯または他の補綴具の作製のために２層もしくは多層状のブロック、ディスクまたは他の形態を設計および製造すること、具体的には、コンピュータ支援設計およびコンピュータ支援製造（ＣＡＤ／ＣＡＭ）方法を用いて部分義歯、総義歯または他の補綴具を切削加工すること、およびスプリント、矯正装置、リテーナー、部分もしくは総義歯床を切削加工することに関する。
【背景技術】
【０００３】
歯科用装置、具体的には例えば義歯床および義歯用人工歯は、使用に適するような特定の望ましい物理的特性を示し、かつ患者に望ましい利点を提供するものでなければならない。それらは、有効に機能するための寸法的安定性があり、咀嚼応力に耐えるのに十分な強度を有し、かつ使用中の摩擦および小片（ｃｈｉｐｐｉｎｇ）に対して抵抗性を有するものでなければならない。また、それらは溶媒、食べ物、水（冷水および熱水）に対して耐久性および安定性があり、かつ変色せずに審美性を維持するものでなければならない。また、それらは審美的に許容される色、すなわち天然の歯列および歯肉の色に近い色で天然の歯列および歯肉を模倣するような審美性のあるものでなければならない。義歯床および義歯用人工歯は咬合により摩耗したり変形したりするものであってはならず、義歯床は人工歯にしっかりと接着することができるものでなければならない。また、それらは物理的成形、削合および研磨の通常の手段に対して調整可能なものでなければならない。義歯床および義歯用人工歯材料は変色することなく安定性があり、かつそれらの貯蔵寿命中に一貫した取扱特性を提供するものでなければならない。義歯床および義歯用人工歯材料から作製される義歯は、患者に機能性、快適性およびフィット感を与えるものでなければならない。義歯床材料は硬および軟粘膜組織と適合可能であることが望ましい。そのため、義歯床は異なる物理的および機械的特性を有する少なくとも２種類の異なる材料を含むことが望ましい。患者にとってより良好な機能性、快適性および性能を与えるようなより良好な保持力、より良好な咬合接触およびより良好なフィット感を提供するために、義歯は容易に調整可能であり得ることが好ましい。また義歯は、他の部分を変えないまま局所的に調整可能であり得ることが好ましい。
【０００４】
典型的には、義歯床はメタクリレート系アクリル樹脂、熱可塑性樹脂系または光硬化性樹脂系である。最も一般的な義歯用人工歯材料もメタクリレート系アクリル樹脂である。一般に、メタクリレート系アクリル樹脂の義歯床および義歯用人工歯は、ＰＭＭＡもしくは修飾ＰＭＭＡポリマー粉末とＭＭＡもしくは修飾ＭＭＡ液体とのブレンドによる生地から作製される。義歯用人工歯は一般に歯の製造業者で作製されている。歯科技工室は典型的には製造業者からの義歯用人工歯および義歯床材料を使用して患者のための義歯を作製する。患者の口の最終印象を作ることによって義歯を作製する際によく使用される最初の工程では、模型（または基礎床）を患者の口の最終印象から作製する。典型的には模型は石膏から作製する。次いで、ワックスを患者の口の模型上で義歯床の形態に成形し、人工歯を義歯床に成形されたワックスの中に配置する。次いで、義歯用人工歯を含む義歯床に成形されたワックスを咬合器の中に配置する。次いで、義歯床の形態に成形されたワックスの中にある人工歯を一体化させる。次いで、人工歯と一体化させた義歯床の形態に成形されたワックスをフラスコの中に配置する。フラスコの体積を石膏などの硬化性埋没材で充填する。埋没材が硬化した後、例えばフラスコを沸騰水中で加熱することによってワックスを除去し、埋没材および義歯床に成形された型の空洞によって支持された人工歯を埋没材の中に残す。型の空洞の完全な洗浄後に、義歯床材料を型の空洞に導入する。次いで、義歯床材料を硬化させて義歯を形成する。義歯を作製するプロセスは長く、時間がかかり、かつ大きな労働力を要する。また、このプロセスでは重合によって最終的な義歯を作製するが、最終的に形成される義歯に重合収縮および熱収縮が加わり、これが患者の義歯のフィット感に悪影響を与える。
【０００５】
総義歯および部分義歯の作製は典型的に、各患者による何回かの歯科医院への来院を必要とする。この来院は、基礎床および咬合堤の作製、ワックス試適、ワックスアップによる確認、ワックスの除去および先に記載したような義歯床アクリル樹脂の圧縮充填もしくは注入などの大きな労働力を要するプロセスを含む。この従来の方法により典型的に、義歯用人工歯を支持する均質な義歯床材料を含む義歯床が得られる。光重合ワックス様材料（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社によって販売されているＥｃｌｉｐｓｅ系）を使用する方法により、歯科医院および技工室への来院回数ならびに義歯を作製するのに必要な労働力を減らし、これにより、重合性材料によって支持されたまま人工歯を一体化させ、それにより義歯床の歯配列体積を作製するための型を形成することなく前記人工歯を含む義歯が提供される工程を含む、義歯を作製するためのプロセスが提供される。このプロセスは、ワックスを形成したり無機石膏を人工歯に塗布したりすることなく完了する。この方法によって義歯床材料の複数の層が可能であり、かつ義歯床に含められる。また、Ｅｃｌｉｐｓｅ系におけるより小さい重合収縮によって、より良好にフィットする義歯が得られるが、なお重合収縮を伴う。
【０００６】
最近では、義歯床を作製するためにＣＡＤ／ＣＡＭシステムが使用されている。ＣＡＤ／ＣＡＭで切削加工するための典型的にディスク形状の均質な義歯ブロックを使用して義歯床を作製する。これらのブロックは典型的にＰＭＭＡ系ポリマーで作られている。取得されたデジタルデータを用いて、ＣＡＤ／ＣＡＭ機械はブロックを切削加工して所望の義歯床を形成し、ここでは人工の義歯用人工歯をその後に切削加工された空洞の中に置いてこの義歯床に接着させる。別々に、いくつかの義歯用人工歯もＣＡＤ／ＣＡＭによって切削加工し、これを使用して切削加工された空洞の中に置いて切削加工された義歯床に結合させる。このプロセスにより、口腔内の組織に接触するように設計されるような正確な最終的義歯床が作製される。それにも関わらず、作製された義歯が患者の口にフィットしない場合があり、歯が正確に咬合しない場合があり、大きな労働力を要する痛みを伴うプロセスであり得るさらなる調整または裏装が必要となる。義歯を再作製しなければならない場合があり、これにより手間や費用がかかり、かつ患者の処置が遅くなる。所望の咬合を達成するために歯や義歯床の過剰な削合が必要になる場合があり、これにより作製された義歯床および義歯用人工歯の両方の審美性が失われ、かつさらなる仕上げおよび研磨が必要になる。この削合により、一般に義歯用人工歯のいくつかに存在していたより耐摩耗性のエナメル層を削り去る可能性にも直面し、耐摩耗性の低い象牙質層が露出される。上記問題を回避するために、製造業者および技工室は患者のために試適義歯を作製することが多い。試適後に調整および確認し、次いで切削加工または他の作製方法によって試適された義歯と同じものを作製し、これにより再度さらなる工程が追加され、さらなる医院への来院が必要になる。
【０００７】
最終的な義歯の試適中に作製された義歯を調整して、過剰な再作製、削合、仕上げおよび研磨を必要とすることなく望ましい咬合を得ることができることが望ましい。義歯用人工歯を調整することができるように作製された義歯が非常に望ましく、これによりさらなる試適工程の必要性を回避することができる。また義歯用人工歯を支持するための硬い領域ならびに快適性およびフィット感のために粘膜領域に対する柔らかいすなわち比較的柔軟な接触面により、作製された義歯が口腔内に快適にフィット可能であることが望ましい。典型的には、義歯床はＰＭＭＡ系アクリル樹脂である。但し、ＰＭＭＡおよびＭＭＡ系義歯床は、ＰＭＭＡの性質により脆性破壊しやすいという欠点を有する。ゴム耐衝撃性改質ＰＭＭＡアクリル樹脂を使用してそれらの破壊靭性および衝撃強度を改善した。総義歯は、動作中に全く移動することなく人工歯の咀嚼機能を支持しなければならないため、典型的には硬質材料から形成されている。典型的にはナイロン１２、アセタール樹脂などの可撓性の熱可塑性樹脂で作られている柔軟な部分義歯は患者のためによく使用されており、それらの弾性コンプライアンスおよび柔軟性により快適性が得られる。止め金の使用により、義歯用人工歯を適所に安定化させることができる。これらの義歯床の弾性および柔軟性は、義歯用人工歯を支持する必要性により制限される。咀嚼時の義歯用人工歯の安定性を損なうことのない組織接触面の著しく改善された弾性が望ましい。義歯用人工歯を適所に支持するための硬い隆起領域と、快適性およびフィット感のために患者の柔らかい粘膜領域に弾性かつ柔軟な接触層／領域とを提供する義歯を有することが望ましく、これは硬い隆起領域および柔らかい粘膜領域を含む患者の口腔にさらに適合可能である。患者の快適性およびフィット感を改善するための一般的な方法は柔らかい裏装材料で義歯を裏装することであるが、これはさらなる大きな労働力を要する工程を必要とする。単一の工程で切削加工するために柔らかい層を含めるか歯の調整可能な領域を含む異なる性能を提供する２つ以上の領域を有する一体化された義歯ブロックまたはディスクを提供することが望ましい。単一の工程で切削加工するために柔らかいライナー／柔らかい領域を硬い義歯床の中に含めるか異なる性能を提供する２つ以上の領域を有する一体化された義歯ブロックを提供することが望ましい。また、より良好なフィット感を得るために義歯の粘膜領域との接触面を容易に調整できることが望ましい。また、経時的な隆起領域の再吸収による必要性のような必要に応じて、義歯の粘膜領域との接触面を調整および再調整できることが望ましい。調整可能なポリマー層または形状記憶ポリマーは本発明で使用するのに特に望ましい。義歯または義歯床の作製ためにデジタル口腔内走査を使用する場合、義歯のデジタル設計された組織側面は軟組織を含む口腔内走査により患者の口腔に完璧にフィットしないことがあり、組織側面の調整可能なポリマー層または形状記憶ポリマー層により、義歯を患者の口腔に合わせて容易に調整して最良のフィット感および快適性を得ることができる。また、限られた歯の調整を容易に達成することができる義歯を有することが望ましい。義歯用人工歯の周りの義歯床材料は高温で容易に調整することができるか、あるいは他の条件が好ましい。また、多層状ブロックまたはディスクから切削加工された義歯がいくつかの義歯床色調を有する義歯用人工歯またはいくつかの義歯用人工歯色調を有する義歯床を含むことが大いに可能であるため、色調を有する歯の層を有する多層状義歯ブロックまたはディスクを切削加工して審美的な義歯を形成することができるように、色調を有するシーラー／染色／塗料を使用して望ましい審美性／色調を達成できることが望ましい。コンピュータまたはミリングマシーンにより、走査装置または事前に設計されたブロックまたはディスクからのコードによって色調差またはシーラーもしくは塗装の必要性を検出して、望ましくない色調を有する材料の過剰な薄層を切削加工して必要とされる色調を有するシーラーの塗布のための空間を用意してもよい。
【０００８】
本発明は主に義歯、義歯床および義歯用人工歯について言及しているが、本発明のディスクまたはブロックは義歯、義歯用人工歯または義歯床の切削加工に限定されず、それらを様々な形状および色調に作製することができ、それを使用してスプリント、ナイトガード、柔軟な部分義歯、フリッパー、矯正装置、アライナー、リテーナー、フレーム、サージカルガイド、歯科アプライアンスなどの様々な歯科用装置を切削加工することができる。異なる歯科材料の層は、様々な調整性、物理的特性および形状記憶性能を有する義歯および義歯床と同様の異なる性能を有する歯科用装置を提供する。それらの色調は透明から高度に着色された色調まで形成することができる。例えば、複数の層を有する透明のディスクまたはブロックを使用して多層状ナイトガードを切削加工することができ、このナイトガードでは、例えば硬い耐摩耗性の上面層により摩耗および削合に有効に耐えることができるが、ナイトガードの柔軟もしくは弾性側面または表面接触下の領域により患者に快適性、保持力、調整性および容易な挿入および容易な取り外しを提供することができる。さらに、表面調整可能な層は患者の椅子の傍らまたは歯科技工室において容易な咬合を提供することができ、所望の咬合を達成するために材料を離れた場所で削合することを必要としない。本発明において言及されている義歯床または義歯用人工歯材料は簡単に、ナイトガード材料、リテーナー材料またはアライナー材料などの歯科材料と呼ぶことができる。
【０００９】
Ｇｒｏｂｂｅｅ（米国特許出願第２０１５０２４５８９１号および第２０１５０２４５８９２号）は層状義歯の作製方法を特許請求しており、ここでは最初にエナメル層をエナメル材料ブランクから作製し、象牙質層を第１の義歯材料から形成および機械加工し、かつ最後に義歯床を第２の義歯材料から作製する。
【００１０】
Ｇｉｏｒｄａｎｏ（米国特許第９，１１９，６９６号）は、その内側領域および外側領域が同心である少なくとも第１の色の内側領域および第２の色の外側領域を有する歯科用ブランクを開示している。この歯科用ブランクは幾何学的形状を有し、ここでは外側領域のみがブランクの全ての表面において目に見え、かつ内側領域がブランクのどの表面においても目に見えないように、内側領域はその全体が外側領域によって取り囲まれている。
【００１１】
Ｈｏｗｅ（米国特許第６，６４１，９３８号）は、義歯床材料のブロックを切削加工して第１の義歯用人工歯材料を受け入れるための第１の空洞を形成して硬化させ、第１の義歯用人工歯材料を切削加工して複数の歯を形成し、最終的な切削加工を行って義歯床および義歯用人工歯からなる最終的な義歯を形成する方法を特許請求している。
【発明の概要】
【００１２】
一態様では、本発明は、多層状のブロックまたはディスクを作製するための方法であって、
型を用意する工程と、
６５〜８５重量％の［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチル］コポリマーと第１の開始剤との粉末混合物、および
４〜１５重量％の第１のゴム耐衝撃性改質剤と少なくとも１種のモノマーと第２の開始剤との液体混合物
の混合物を含む第１の重合性材料をその型の中に置いて第１の層を形成する工程と、
第１の重合性材料とは異なり、かつ
７５〜約９５重量％の［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチル］コポリマーと第３の開始剤との粉末混合物、および
４〜１２重量％の第１のゴム耐衝撃性改質剤とは異なる第２のゴム耐衝撃性改質剤と１〜１０重量％の少なくとも１種のジメタクリレート成分と２０〜７０重量％の少なくとも１種のメタクリレート系成分と第４の開始剤との液体混合物
の混合物を含む第２の重合性材料を重合性材料の第１の層と接触させた状態で置いて第２の重合性層を形成する工程と、
第１の重合性材料を硬化させて硬化された第１の重合性材料を形成する工程と、
第２の重合性材料を硬化させて第２の重合性材料を形成し、硬化された第１の重合性材料と硬化された第２の重合性材料とが多層状のブロックまたはディスクを形成する工程と、
を含み、硬化された第２の重合性材料は硬化された第１の重合性材料よりも高いＴｇを有する、方法に関する。
【００１３】
本発明の別の態様では、歯科用装置をＣＡＤ／ＣＡＭで切削加工するための多層状歯科用ブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００１４】
本発明の別の態様では、多層状歯科用ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００１５】
本発明の別の態様では、義歯床または義歯をＣＡＤ／ＣＡＭで切削加工するための多層状の義歯床または義歯ブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００１６】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層を特定の位置に置いて硬化させる工程と、重合性義歯床および義歯用人工歯材料のさらなる層（少なくとも１つの層）を特定の形態で特定の位置に追加する工程と、それらを層ごとに硬化させる工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００１７】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を置く工程と、重合性義歯用人工歯材料のさらなる層（少なくとも１つの層）を追加する工程と、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００１８】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を置く工程と、必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を追加する工程と、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯床ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００１９】
本発明の別の態様では、所望の色調および審美性を得るために義歯上に局所的に塗布するための色調を有するシーラーを提供することが想定されている。
【００２０】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層を特定の領域に置く工程と、必要に応じて重合性義歯用人工歯材料のさらなる層（少なくとも１つの層）を特定の領域に追加する工程と、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００２１】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を特定の領域に置く工程と、必要に応じて重合性義歯用人工歯材料のさらなる層（少なくとも１つの層）を特定の領域に追加する工程と、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００２２】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を特定の領域に別々に置く工程と、必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を特定の領域に追加する工程と、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯床ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。
【００２３】
本発明の別の態様では、重合性材料の第１の層を置き、かつ重合性材料の第１の層を硬化させて第１の硬化された層を形成する工程と、次いで第２の層材料を置き、かつ硬化させて第２の硬化された層を形成する工程とを含む、多層状の義歯床または義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。必要に応じて義歯床／歯材料のさらなる層を追加して硬化させてもよい。
【００２４】
本発明の別の態様では、重合性材料の第１の層を特定の位置に置き、かつ重合性材料の第１の層を硬化させる工程と、次いで第２の層材料を別の特定の位置に置き、かつ硬化させて第２の硬化された層を形成する工程とを含む、多層状義歯床または義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。必要に応じて義歯床／歯材料のさらなる層を特定の位置に追加して硬化させてもよい。
【００２５】
本発明の別の態様では、重合性材料の第１の層を置き、かつ重合性材料の第１の層を硬化させる工程と、次いで第２の層材料を置き、かつ硬化させて第２の硬化された層を形成する工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を追加して硬化させてもよい。次いで、義歯用人工歯材料の層を硬化された義歯床材料の上に追加して層ごとに硬化させて義歯床領域の１つ以上の層および義歯用人工歯領域の１つ以上の層の両方を含むブロック（またはディスク）を形成してもよい。
【００２６】
本発明の別の態様では、重合性材料の第１の層を特定の位置に置いて重合性材料の第１の層を硬化させる工程と、次いで第２の層材料を別の特定の位置に置き、かつ硬化させて第２の硬化された層を形成する工程とを含む多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を特定の位置に追加して硬化させてもよい。次いで、義歯用人工歯材料の層を硬化された義歯床材料の上の特定の位置に追加して層ごとに硬化させて義歯床領域の１つ以上の層および義歯用人工歯領域の１つ以上の層の両方を含むブロック（またはディスク）を形成してもよい。
【００２７】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を置く工程と、必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を追加し、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。次いで、義歯用人工歯材料の層を硬化された義歯床材料の上に追加して層ごとまたは一緒に硬化させて、義歯床領域の１つ以上の層および義歯用人工歯領域の１つ以上の層の両方を含むブロック（またはディスク）を形成してもよい。
【００２８】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を特定の領域に別々に置く工程と、必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を特定の領域に追加し、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。次いで、義歯用人工歯材料の層を硬化された義歯床材料の上に追加して層ごとまたは一緒に硬化させて、義歯床領域の１つ以上の層および義歯用人工歯領域の１つ以上の層の両方を含むブロック（またはディスク）を形成してもよい。
【００２９】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を置く工程と、必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を追加する工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。次いで、義歯用人工歯材料の層を追加して一緒または層ごとに硬化させて、義歯床領域の１つ以上の層および義歯用人工歯領域の１つ以上の層の両方を含むブロック（またはディスク）を形成してもよい。
【００３０】
本発明の別の態様では、重合性義歯床材料の第１の層および第２の層を特定の領域に別々に置く工程と、必要に応じて重合性義歯床材料のさらなる層を特定の領域に追加し、次いでそれらを一緒に硬化させる工程とを含む、多層状義歯ブロック（またはディスク）を作製するためのプロセスを提供することが想定されている。次いで、義歯用人工歯材料の層を追加して一緒または層ごとに硬化させて、義歯床領域の１つ以上の層および義歯用人工歯領域の１つ以上の層の両方を含むブロック（またはディスク）を形成してもよい。
【００３１】
本発明の別の態様では、異なる層および異なる場所に異なる色調および色相を有するブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００３２】
本発明の別の態様では、異なる層および異なる場所に異なる色調および色相を有する多層状ブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００３３】
本発明の別の態様では、異なる機械的および物理的特性を有する異なる層材料を有するブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００３４】
本発明の別の態様では、低いＴｇを有する弾性材料から高いＴｇを有する可撓性材料および硬質材料までの範囲の異なる層材料を含むブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００３５】
本発明の別の態様では、異なる材料の層を硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させることができる多層状義歯床を作製することが想定されている。
【００３６】
本発明の別の態様では、異なる材料の層が異なる機械的および物理的特性を有する多層状義歯床を作製することが想定されている。
【００３７】
本発明の別の態様では、このブロックから切削加工された義歯の義歯用人工歯領域の周りの義歯床材料は調整することができるが義歯の残りおよび組織側面は最大１００℃の高温で形状安定なままである、多層状義歯床ブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００３８】
本発明の別の態様では、このブロックから切削加工された義歯の義歯用人工歯領域の周りの義歯床材料は形状安定であるが義歯の残りおよび組織側面は最大１００℃の高温で調整可能である、多層状義歯床ブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００３９】
本発明の別の態様では、このブロックから切削加工された義歯の義歯用人工歯領域の周りおよび組織側面領域の義歯床材料は調整可能にすることができるが義歯の残りは最大１００℃の高温で形状安定である、多層状義歯床ブロック（またはディスク）を提供することが想定されている。
【００４０】
本発明の別の態様では、異なる材料の層を硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させることができる多層状歯科用装置を作製することが想定されている。
【００４１】
本発明の別の態様では、異なる材料の層が異なる機械的および物理的特性を有する多層状歯科用装置を作製することが想定されている。
【００４２】
本発明の別の態様では、上部接触面は非常に耐摩耗性であって形状安定であるが、側面または表面層の下の領域は調整可能な条件で大いに調整可能である多層状歯科用装置を提供することが想定されている。
【００４３】
本発明の別の態様では、上部接触面は大いに調整可能であるが、側面または表面層の下の領域は調整可能な条件で形状安定である多層状歯科用装置を提供することが想定されている。
【００４４】
本発明のさらに別の態様では、高強度歯科用組成物は、以下の特徴のうちの１つまたは任意の組み合わせを有することが想定されている：硬化された第１の重合性材料は７０〜１１０ＭＰａ（８５〜１００ＭＰａ）の範囲の曲げ強度を有する；硬化された第１の重合性材料は２０００〜３５００ＭＰａ（２４００〜３２００ＭＰａ）の範囲の曲げ弾性率を有する；硬化された第２の重合性材料は１１５ＭＰａ〜２００ＭＰａ（１２５〜１７５ＭＰａ）の範囲の曲げ強度を有する；硬化された第２の重合性材料は２４００ＭＰａ〜３７００ＭＰａ（３０００〜３５００ＭＰａ）の範囲の曲げ弾性率を有する；第１の重合性材料を第２の重合性材料の硬化よりも前に硬化させる；第２の重合性材料を置く工程は第１の重合性材料を硬化させる工程の後に行う；硬化された後の重合性材料の第１の層は第２の重合性材料を受け入れるための凹部を含む；多層状ブロックまたはディスクの切削加工または削合のさらなる工程の後に硬化された重合性材料の第１の層は義歯床を形成し、かつ硬化された重合性材料の第２の層は複数の歯を形成する；第２の重合性材料は凹部の上に延在すると共に重合性材料の第２の層を形成する；第１の重合性材料を硬化させる工程および第２の重合性材料を硬化させる工程は同時に行う；第２の重合性材料を置く工程は重合性材料の第１の層を硬化させる工程の後に行う；第３の重合性材料を重合性材料の第２の層と接触させた状態で置いて重合性材料の第３の層を形成する工程をさらに含む；第３の重合性材料を置く工程は重合性材料の第２の層を硬化させる工程の後に行う；重合性材料の第３の層を硬化させる工程をさらに含む；硬化された第２の重合性材料を有するその中に形成された凹部の周りの硬化された重合性材料の第１の層は切削または削合された後に調整可能であるが、硬化された第１の重合性材料および硬化された第２の重合性材料の残りの領域は最大１００℃の高温で形状安定なままである；硬化工程では、第１の重合性材料および第２の重合性材料を部分的に硬化させて部分的に硬化された多層状ディスクまたはブロックを形成する；部分的に硬化された多層状ブロックまたはディスクを切削加工または削合して部分的に硬化された歯科用構成要素を形成する工程と、切削または削合された部分的に硬化されたブロックまたはディスクを硬化させて完全に硬化された歯科用構成要素を形成する工程とをさらに含む；完全に硬化された歯科用構成要素は、切削または削合された完全に硬化された第１の重合性材料のために形成された義歯床と、切削または削合された完全に硬化された第２の重合性材料から形成された複数の歯とを有する義歯である；切削または削合された完全に硬化された第２の重合性材料から形成された歯の上面は３７℃で０．０４５〜０．１２０ｍｍ３の範囲の体積減少によって決定される高耐摩耗性（５０ＲＰＭで４００，０００サイクル後）を有する；あるいはそれらの任意の組み合わせ。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１Ａ】２層状義歯床材料を含むディスクの概略図である。
【図１Ｂ】２つの層からなる硬化された義歯床材料のディスクの概略側断面図である。
【図１Ｃ】２つの層からなる硬化された義歯床材料のディスクの別の概略側断面図である。
【図１Ｄ】２つの層からなる硬化された義歯床材料のディスクのさらに別の概略側断面図である。
【図２Ａ】３つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯材料の層を含む多層状ディスクの概略図である。
【図２Ｂ】３つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯の層を含むディスクの概略側断面図である。
【図２Ｃ】３つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯の層を含むディスクの別の概略側断面図である。
【図２Ｄ】３つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯の層を含むディスクのさらに別の概略側断面図である。
【図２Ｅ】４つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯材料の層を含む多層状ディスクの概略図である。
【図２Ｆ】４つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯の層を含むディスクの概略側断面図である。
【図２Ｇ】４つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯の層を含むディスクの別の概略側断面図である。
【図２Ｈ】４つの硬化された義歯床および硬化された義歯用人工歯の層を含むディスクのさらに別の概略側断面図である。
【図２Ｉ】義歯床および義歯用人工歯の硬化された５つの層を含むディスクの概略側断面図である。
【図２Ｊ】義歯床および義歯用人工歯の硬化された５つの層を含むディスクの別の概略側断面図である。
【図２Ｋ】義歯床の硬化された多くの層および義歯用人工歯の多くの層を含むディスクの概略側断面図である。
【図２Ｌ】義歯床の硬化された多くの層および義歯用人工歯の多くの層を含むディスクの別の概略側断面図である。
【図３】第１の着色された最上層、第２の着色された中間層および第３の着色された最下層を有する硬化された多層状（３層状）ディスクの斜視図であり、最上層の曲げ強度は中間層の曲げ強度よりも高く、かつ中間層の曲げ強度は最下層の曲げ強度よりも高い。
【図４】第１の着色された最上層および第２の着色された最下層を有する別の硬化された多層状（２層状）ディスクの斜視図であり、最上層の曲げ強度は最下層のものよりも高い。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
次に図１Ａ〜図２Ｌを特に参照しながら本発明について説明する。図１Ａを特に参照すると硬化された２層状義歯床材料のディスクの概略図が見られる。義歯床材料の２つの層は接触領域において互いに平らでなくてもよく、各層のために様々な可能な義歯形態を模倣するように弓形、卵形またはカップ形などを形成していてもよい。図１Ｂは２つの層からなる硬化された義歯床材料のディスクの概略側断面図である。図１Ｃは２つの層からなる硬化された義歯床材料のディスクの別の概略側断面図である。図１Ｄは図１Ａ〜図１Ｃに示すような２つの層からなる硬化された義歯床材料のディスクのさらに別の概略側断面図である。図２Ａは２層の硬化された義歯床材料および１つの硬化された義歯用人工歯材料の層または硬化された義歯床材料の３つの層を含む３層状ディスクの概略図である。図２Ｂは、１つの硬化された義歯床および２つの硬化された義歯用人工歯の層、２つの硬化された義歯床および１つの硬化された義歯用人工歯の層または硬化された義歯床材料の３つの層を含むディスクの概略側断面図である。図２Ｃは、１つの硬化された義歯床および２つの硬化された義歯用人工歯の層、２つの硬化された義歯床および１つの硬化された義歯用人工歯の層または硬化された義歯床材料の３つの層を含むディスクの別の概略側断面図である。図２Ｄは、１つの硬化された義歯床および２つの硬化された義歯用人工歯の層、２つの硬化された義歯床および１つの硬化された義歯用人工歯の層または硬化された義歯床材料の３つの層を含むディスクのさらに別の概略側断面図である。これらの層は、各層のための様々な可能な義歯構成のために、ディスク、ブロックまたは任意の形状において弓形、卵形またはカップ形などとして現れてもよい。図２Ｅは、義歯床および義歯用人工歯材料の様々な組み合わせの４つの層を含む多層状ディスクの概略図である。図２Ｆは義歯床および義歯用人工歯材料の様々な組み合わせの４つの層を含むディスクの概略側断面図である。図２Ｇ〜図２Ｈは義歯床および義歯用人工歯材料の様々な組み合わせの４つの層を含むディスクのさらなる概略側断面図である。図２Ｉは義歯床および義歯用人工歯材料の様々な組み合わせの５つの層を含むディスクの概略側断面図である。図２Ｊは義歯床および義歯用人工歯材料の様々な組み合わせの５つの層を含むディスクの別の概略側断面図である。図２Ｋは義歯床および義歯用人工歯材料の複数の層を含むディスクの概略側断面図である。図２Ｌは義歯床および義歯用人工歯材料の複数の層を含むディスクの別の概略側断面図である。ディスクまたはブロックにおけるこれらの層は冷却時の凝固、光照射による重合、二成分材料からの混合後の自己硬化または熱硬化によって形成することができる。それらは射出、鋳造、注入、充填、吹き込み、圧縮、噴射、印刷および層形成などによって作製することができる。
【００４７】
本発明は主に、部分義歯、総義歯、スプリント、リテーナー、アライナーなどの取り外し可能な歯科補綴物を作製するための切削加工可能なブロック、ディスクまたは他の形態に関する。義歯ブロックは切削前に完全に硬化させるか、硬化させないか、部分的に硬化させることができる。義歯ブロックのパーツは完全もしくは部分的に硬化させてもよく、義歯ブロックのパーツは部分的に硬化させても硬化させなくてもよい。部分的に硬化させるブロック（ディスク）は光、熱、光と熱との組み合わせによって完全に硬化させ、次いで最終的な切削加工を行って義歯、部分義歯、ナイトガードなどの最終的な歯科用装置を形成することができる。部分的に硬化させたか硬化させなかったパーツは最終的な硬化よりも前に切削加工してもよい。部分的に硬化させたか硬化させなかったブロック（ディスク）は、バーなどの切削具の摩耗を減らして、より速くかつより容易に切削加工することができる。
【００４８】
本発明の切削加工可能なブロックの特徴の１つは、このブロック内に異なる材料の少なくとも２つの層を含むことである。異なる材料は、患者のための異なる義歯の形態に対応するために図に示されているいくつかの特定の弓形を形成していてもよい。これらの層はブロックの表面に対して実質的に平行であってもよく、あるいは、それらはブロックの表面に対して実質的に弓状、完全もしくは半楕円形状、半鐘形状、完全もしくは半円形状、または完全もしくは半カップ形状などであってもよい。さらなる特徴としては、このブロックにおける異なるまたは同じ材料の少なくとも２つの層が少なくとも２つの異なる色調を有し得ることが挙げられる。
【００４９】
また、それらの高耐摩耗性の歯材料を切削加工する必要性を最小限に抑えるために、高耐摩耗性の歯材料の層がこのパック（ディスクなど）においてＵ字形状またはアーチ形状を形成していることが好ましい。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態では、重合性義歯床材料の層を置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第１の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第１の層を形成した。その後に、重合性義歯床材料の第２の層を義歯床の第１の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯床の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第２の層を形成した。必要に応じてさらなる層を追加してもよい。あるいは、このブロックのためにさらなる最終的な硬化を行ってもよい。
【００５１】
本発明の別の好ましい実施形態では、重合性義歯床材料の層を置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第１の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第１の層を形成した。その後に、重合性義歯用人工歯材料の第１の層を義歯床の第１の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第１の義歯用人工歯の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第２の層を形成した。次いで、重合性義歯用人工歯材料の別の層を第１の義歯用人工歯の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯用人工歯の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯ブロックの第２の義歯用人工歯の層を形成した。あるいは、このブロックのためにさらなる最終的な硬化を行ってもよい。
【００５２】
本発明のさらに別の好ましい実施形態では、重合性義歯床材料の層を置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第１の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第１の層を形成した。その後に、重合性義歯床材料の第２の層を義歯床の第１の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯床の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第２の層を形成した。必要に応じて義歯床材料のさらなる層を追加してもよい。次いで、重合性義歯用人工歯材料の第１の層を義歯床の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第１の義歯用人工歯の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯用人工歯材料の第１の層を形成した。重合性義歯用人工歯材料の別の層を第１の義歯用人工歯の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯用人工歯の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯ブロックの第２の義歯用人工歯の層を形成した。必要に応じて義歯用人工歯材料のさらなる層を追加してもよい。あるいは、このブロックのためにさらなる最終的な硬化を行ってもよい。
【００５３】
本発明のさらに別の好ましい実施形態では、形状記憶ポリマー材料の層を置いて（鋳造、追加または注入するなどして）義歯ブロック形態の第１の層を形成した。その後に、重合性義歯床材料の第２の層を義歯床の第１の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯床の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第２の層を形成した。必要に応じて様々な義歯床材料のさらなる層を追加してもよい。あるいは、このブロックのためにさらなる最終的な硬化を行ってもよい。
【００５４】
本発明のさらに別の好ましい実施形態では、形状記憶ポリマー材料の層を置いて（鋳造、追加または注入するなどして）義歯ブロック形態の第１の層を形成した。その後に、重合性義歯床材料の第２の層を義歯床の第１の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯床の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯床の第２の層を形成した。重合性義歯床材料のさらなる層を置いて（鋳造、追加または注入するなどして）歯の層の前に義歯ブロック形態の形状記憶ポリマー層を形成した。次いで、重合性義歯用人工歯材料の第１の層を義歯床の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第１の義歯用人工歯の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯用人工歯材料の第１の層を形成した。重合性義歯用人工歯材料の別の層を第１の義歯用人工歯の層の上に置いて（鋳造、追加、注入、噴射、吹き込み、注入または噴霧するなどして）義歯ブロック形態の第２の義歯用人工歯の層を形成し、これを硬化させないか、部分的に硬化させるか、完全に硬化させて所望の位置に義歯ブロックの第２の義歯用人工歯の層を形成した。必要に応じて義歯用人工歯材料のさらなる層を追加してもよい。あるいは、このブロックのためにさらなる最終的な硬化を行ってもよい。組織側面および義歯用人工歯の周りにある形状記憶ポリマー材料は異なる相転移温度または異なる相転移機序を有するため、このブロックから切削加工された義歯の組織側面の輪郭および義歯用人工歯の位置の両方を特定の温度まで加熱したら繰り返し、かつ独立して調整することができる。
【００５５】
いくつかの種類の人工歯または義歯床材料では、義歯用人工歯と義歯床との一体的接続を達成するために好ましくは選択された層の間ならびに義歯用人工歯の異なる層の間に結合剤を塗布してもよい。特に、結合液体の薄層を象牙質材料の塗布前に切削加工された義歯床の上に噴霧してもよく、あるいは次の色調を有する象牙質もしくはエナメル材料を塗布する前に結合液体の薄層を歯の切削加工された象牙質部分の上に塗布してもよい。
【００５６】
本発明は、異なる性能を有する一体化された義歯床の層ならびに一体化された人工歯および義歯床の層を有する多層状ブロックを提供する。本発明の好ましい実施形態では、義歯床および人工歯の層は鋳造、噴霧、充填、吹き込み、射出、注入または噴射方法によって成形され、次いで、これを部分的に硬化させるか、完全に硬化させるか硬化させない段階で所望のブロック、ディスクまたは他の形態に結合させる。また、いくつかの材料の層の間に結合剤を塗布してもよい。歯科用ブロック、ディスクまたは他の形態は、ポリマー歯科材料、ポリマー歯科材料と重合性歯科材料との組み合わせ、および重合性歯科材料から形成される。歯科用ブロック、ディスクまたは他の形態は重合性歯科材料から形成され、重合性歯科材料はそれらを即座に硬化させる１種以上の開始系を含んでいてもよい。これらの材料は、それらが所望の位置に吐出されて冷却されると凝固することができる。これらの材料は所望の位置に塗布されると光または熱によって硬化することができる。これらの材料は二成分系を有することもでき、それらは吐出時にその場で混合され、化学反応によって重合されて所望の形状を形成する。
【００５７】
多層状材料の成形および重合後に、一体的に接続された多層状義歯床および義歯床に十分に結合されている一体的に接続された人工歯が得られる。一体的に接続された人工歯は、従来の義歯作製プロセスと比較して優れた歯保持力を提供する。当該歯科用装置では、人工歯は義歯床に一体的に接続および結合されている。任意に、当該歯材料の一部はその界面を通って義歯床の隣接する層の中に流動する。隣接する義歯床は様々な義歯床材料を含む。本発明では広範囲の義歯床および人工歯材料を使用して様々な性能を提供してもよい。
【００５８】
室温もしくは熱活性化重合性の義歯床または人工歯材料は好ましくは室温（化学的）もしくは熱活性化触媒系を含む。開始剤の例としては、限定されるものではないが、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ジラウロイル（ＬＰＯ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酸化アセチル、１−ベンジル−５−フェニルバルビツル酸（ＰＢＳ）、５−ｎ−ブチルバルビツル酸（ＢＢＳ）、有機過酸化物とアミン、アミンとスルフィン酸塩、酸性化合物とアリールボレート、バルビツル酸とアルキルボラン、バルビツル酸と塩化アルキルアンモニウム／塩化銅、２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＭＶ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−ＢＰＥＨ）などが挙げられる。他の開始成分としては、限定されるものではないが、本発明の重合性材料（例えば歯科材料）を硬化させるための室温もしくは熱活性化触媒成分（例えば系）、例えば、室温の還元剤または加熱によって活性化された場合にフリーラジカルを生成することができる過酸化物が挙げられる。室温で活性化される重合開始化合物は、好ましくは過酸化物とアミン、バルビツル酸と銅と塩化物イオンの組み合わせを含んでもよい。熱で活性化される重合開始化合物を含めて熱硬化性重合性材料を提供してもよい。過酸化物はフリーラジカルを生成して高温で当該組成物の重合および硬化を開始する。光活性化触媒系は好ましくは重合性義歯床または人工歯の材料の中にも含められる。光の活性化波長に曝露させると重合を開始させるカンファーキノンまたはメチルベンゾインなどの光増感剤および／または例えば第三級アミンなどの還元化合物が含められる。アシルホスフインオキシドのクラスから選択される光開始剤も使用することができる。これらの化合物としては、例えばモノアシルホスフィンオキシド誘導体、ビスアシルホスフィンオキシド誘導体、およびトリアシルホスフィンオキシド誘導体が挙げられる。例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）を光重合開始剤として使用することができる。カチオン性重合開始剤である４−オクチルオキシ−フェニル−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）などのジアリールヨードニウムおよびトリアリールスルホニウム塩も使用することができ、これは開環重合ならびに相変化による体積膨張を開始して重合収縮を減少させる。多核芳香族化合物、それらの置換類似体、カルバゾール、フェノチアジン、クルクミンおよびチタン錯体フリーラジカル開始剤などの電子移動光増感剤も添加することができる。
【００５９】
本発明で使用される義歯床および人工歯材料は歯科複合材料を含み、これは限定されるものではないが、１種以上の添加剤を任意に含んでもよく、その添加剤としては少なくとも１種の充填剤（例えば、繊維、ガラス粒子またはそれ以外）、阻害剤、界面活性剤またはそれらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル繊維、ナイロン繊維、赤色アセテート繊維、高度に架橋されたポリマービーズ、シラン化ガラスまたはケイ素ビーズなどの好適な充填剤を使用してもよい。安定化剤としては、限定されるものではないが、ヒドロキノン（ＨＱ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、モノメチルエーテルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）、ベンゾキノン、クロラニル、フェノール、ブチルヒドロキシアナリン（ｂｕｔｙｌ  ｈｙｄｒｏｘｙａｎａｌｉｎｅ）、第三級ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、トコフェロール（ビタミンＥ）などが挙げられる。好ましくは、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびヒドロキノンメチルエーテル（ＭＥＨＱ）が安定化剤（重合阻害剤）として使用される。紫外線吸収剤などの他の安定化剤も使用してもよい。
【００６０】
好ましくは、これらの重合性歯科材料は約０〜約９５重量％の充填剤粒子を含んでもよい。より好ましくは、これらの材料は約０〜約８５重量％の充填剤を含む。ナノ複合材料およびセラマー（ｃｅｒａｍｅｒ）を使用して本発明のためのこれらの複合材料／歯科材料を調製してもよい。充填剤は好ましくは重合収縮をさらに減少させ、耐摩耗性を高め、かつ機械的および物理的特性を変更するための有機および無機の粒子状充填剤の両方を含む。市販されている光硬化性の樹脂と複合材料、熱硬化性もしくは常温硬化性のアクリル樹脂、樹脂または複合材料も本発明で使用することができる。
【００６１】
本発明に含まれる形状記憶ポリマー（ＳＭＰ）は、特に義歯用人工歯の周りおよび義歯の組織側面にある義歯床材料の層に使用するという点で関心が高い。ＳＭＰをあらゆる「記憶された」形状になるように、具体的には義歯床の組織側面層が形成されるまで、鋳造および硬化させることができる。形状記憶ポリマー系により、義歯床の組織側面層を繰り返し調整して口腔の変化に対応させることができる。それは特にデジタル義歯手法にとって有利であり、この手法では義歯床の組織側面層のフィット感および正確性は得られるデジタル情報によって決まる。現在の口腔内走査技術の主な欠点は、正確な組織側面印象を捕える必要があることであるが、その理由は組織側面が柔らかい口腔組織を含むからである。組織側面における形状記憶ポリマーの使用により正確なデジタル印象を必要とすることなく組織側面における材料を調整可能にすることができるので、本手法のおかげで現在の口腔内走査技術を患者の椅子の傍らで使用することができる。例えば、熱応答性形状記憶ポリマーを所望の形状を達成するために転移温度を超えるまで加熱し、冷却して所望の形状を形成して口腔に適合させることができる。所望であれば、材料は元の形状に戻すことができる。このプロセスを繰り返して最適な結果を達成することができる。形状調整可能な熱可塑性および熱硬化性ポリマー系も義歯用人工歯の周りおよび義歯の組織側面にある義歯床材料の層に使用するという点で本発明にとって関心が高い。これらのポリマーを高温で調整して冷却し、元の形状に再び戻すことなく所望の形状を形成することができる。
【００６２】
本発明はブロックを作製するためのポリマーおよび重合性材料の使用について説明しているが、重合性ワックス様材料およびそれらの変形（例えば、米国特許第６，５９２，３６９号および第７，１７５，４３３号において特許請求されているものなど）を使用して、未硬化ディスク（またはブロック）または未硬化ディスク（またはブロック）の一部を作製することができる。ポリマー材料としては、エポキシ、アクリル樹脂、ポリスチレンおよびポリスチレン系コポリマー、ＰＥＥＫ、ＰＥＫＫ、ナイロン、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ポリカーボネート、酢酸ビニル（ＥＶＡ）およびコポリマー、ポリウレタン、ポリメチルペンテン、酢酸セルロース系ポリマー、ポリオレフィンおよびコポリマー、合成エラストマー、シリコーン、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＯおよび多くの他の熱可塑性および架橋ポリマーおよびコポリマーなどの多くの熱硬化性および熱可塑性材料が挙げられ、これらを使用して異なる歯科用途のために様々な多層状ディスク（またはブロック）を作製することができる。
【実施例】
【００６３】
実施例１
オリゴマーの調製（ＴＢＤＭＡ）
反応器に乾燥窒素流下で１１７６グラムのトリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン（５．５９モル）および１０６４グラムのビスフェノールＡプロポキシレート（３．０９モル）を入れ、窒素陽圧下で約６５℃に加熱した。この反応混合物に１０滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を添加した。反応混合物の温度を６５℃〜１４０℃に約７０分間維持し、次いでさらなる１０滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を添加した。粘性のペースト状のイソシアネートでエンドキャップされた中間生成物を形成し、１００分間撹拌した。この中間生成物に、反応温度を６８℃〜９０℃に維持しながら、６６２グラム（５．０９モル）の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび阻害剤としての７．０グラムのＢＨＴを７０分間かけて添加した。７０℃で約５時間撹拌した後、加熱を止め、オリゴマーを反応器から半透明の柔軟な固体として回収し、乾燥雰囲気下に貯蔵した。
【００６４】
実施例２
ウレタンモノマー（ＵＣＤＰＭＡＡ）の調製
５００ｍＬのフラスコに乾燥窒素流下で３８．８グラム（０．２００モル）の１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを入れ、窒素陽圧下で約６０℃に加熱した。この反応混合物に、３滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を添加した。反応温度を５６℃〜７８℃に維持しながら、２２．７グラムの２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２６．６グラム（０．２０４モル）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１１．５グラム（０．０９９モル）の２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび阻害剤としての０．１０グラムのＢＨＴの混合物を７０分間かけて添加した。約４時間撹拌した後、加熱を止め、モノマーをフラスコから粘性の液体として回収し、乾燥雰囲気下に貯蔵した。
【００６５】
アクリル液体
アクリル液体およびゴム耐衝撃性改質アクリル液体を使用してポリマー粉末と混合し、歯科用装置を作製するための注入可能な液体または充填可能な生地を形成した。ゴム耐衝撃性改質液体は少なくとも１種のメタクリル酸もしくはアクリル酸モノマーおよび架橋剤を含む。ポリマー粉末と混合したこの液体は、注入可能または充填可能な用途にとって望ましい取扱特性を有する材料を生成し、これを硬化させて優れた破壊靭性を有する高衝撃強度歯科材料を形成した。
【００６６】
実施例３
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、４グラムのシクロヘキサンジメタノールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ４０６）および８４グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００６７】
実施例４
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、４グラムのシクロヘキサンジメタノールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ４０６）および８４グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）および開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００６８】
実施例５Ａ
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製、４〜１４ｗｔ％）、２０グラムの実施例１で調製したオリゴマーＴＢＤＭＡ（一般にウレタンジ（メタ）アクリレートという、４〜３０ｗｔ％）および６８グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ、６０〜９０ｗｔ％）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００６９】
実施例５Ｂ
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、１０グラムの実施例２で調製したモノマーおよび７８グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７０】
実施例５Ｃ
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、６グラムの実施例１で調製したＴＢＤＭＡ、４グラムのシクロヘキサンジメタノールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ４０６）および７８グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７１】
実施例６Ａ
重合性液体
７．４９グラムのエチレングリコールジメタクリレートモノマー（ＥＧＤＭＡ）、０．０１グラムのヒドロキノンおよび９２．５グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７２】
実施例６Ｂ
重合性液体
周囲温度で過酸化ベンゾイル（０．５ｗｔ％）および２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡＤＭＡ）（１７．３ｗｔ％）をメタクリル酸メチル（８２．２ｗｔ％）に溶解してモノマー溶液を形成することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７３】
実施例６Ｃ
重合性液体
周囲温度で過酸化ベンゾイル（０．５ｗｔ％）および２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡＤＭＡ）（８．５ｗｔ％）および実施例２で調製したモノマー（１１．６ｗｔ％）をメタクリル酸メチル（７９．４ｗｔ％）に溶解してモノマー溶液を形成することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７４】
実施例７
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて９グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ５７０（Ｋａｎｅｋａ社製）、４グラムのシクロヘキサンジメタノールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ４０６）および８７グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７５】
実施例８
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて９グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ５０１（Ｋａｎｅｋａ社製）、４グラムのシクロヘキサンジメタノールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ４０６）、８７グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７６】
実施例９
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて９グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ５７０（Ｋａｎｅｋａ社製）、４グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマーおよび８７グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７７】
実施例１０
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、６グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマーおよび８２グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７８】
実施例１１
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、４グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマー、８４グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）および開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００７９】
実施例１２
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて１２グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、５グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマー、２０グラムのメタクリル酸ラウリル、６５グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）および開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８０】
実施例１３
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて６グラム（４〜１２ｗｔ％）のゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、５グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマー（０〜１０ｗｔ％）、１５グラムのＧｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（Ｄａｎｉｓｃｏ社）（０〜２０ｗｔ％）、１５グラムのメタクリル酸ラウリル（５〜２５ｗｔ％）、２３グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ、２０〜６０ｗｔ％）３６グラムのメタクリル酸メチル（０〜４０ｗｔ％）および開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８１】
実施例１４Ａ
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて９グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、６グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマー、１０グラムのメタクリル酸ラウリル、２．５グラムのＣＮ９８０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、７０グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、２．５グラムのＭＭＡおよび開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８２】
実施例１４Ｂ−１
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて６グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、６グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマー、３５グラムのブチルジグリコールメタクリレート（ＢＤＧＭＡ）、５３グラムのＭＭＡおよび開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８３】
実施例１４Ｂ−２
形状記憶ポリマー層のための耐衝撃性改質液体
６グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製、４〜１２ｗｔ％）、６グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマーまたはウレタンジ（メタ）アクリレート（４〜２０％）、３５グラムのブチルジグリコールメタクリレート（ＢＤＧＭＡ、１０〜５０ｗｔ％）、５３グラムのＭＭＡ（２０〜６０ｗｔ％）の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。ＭＭＡ、ＥＭＡおよびＢＭＡ系コポリマー［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチル］などの形状記憶ポリマー層のためのポリマー粉末。
【００８４】
実施例１５
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて６グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｃ２２３（Ａｒｋｅｍａ社製）、４グラムのシクロヘキサンジメタノールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ４０６）、１０グラムの２−フェノキシエチルメタクリレート、８０グラムのＭＭＡおよび開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８５】
実施例１６
重合性液体
４グラムの１，４−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＭＡ）、０．３グラムのＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐおよび９２．５グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）および開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、コハク酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウム）を含む］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８６】
実施例１７
耐衝撃性改質液体
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ高剪断ミキサーを用いて６グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、５グラムの１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートモノマー、１５グラムのＧｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（Ｄａｎｉｓｃｏ社）、１５グラムのメタクリル酸ラウリル、５９グラムのメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）および開始パッケージ［ｓｏｌｉｇｅｎ社製の銅、水、メタクリル酸、ヒドロキノンおよびＢＡＣ−Ｅｓｔｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅ（β−フェニルエチル−ジブチル酢酸−エチルエステル−塩化アンモニウムを含む）］の液体混合物を室温で混合することにより、重合性歯科材料を調製した。
【００８７】
ポリマー粉末
ポリマー粉末を使用して耐衝撃性改質液体と混合し、歯科用装置を作製するための注入可能な液体または充填可能な生地を形成した。ポリマー粉末は、メタクリル酸メチル系ポリマー、コポリマー、架橋ポリマー、可塑化ポリマー、ゴム耐衝撃性改質ポリマーまたはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１種を含む。耐衝撃性改質液体と混合したこれらのポリマー粉末は、注入可能または充填可能な用途にとって望ましい取扱特性を有する材料を生成し、これを硬化させて優れた破壊靭性を有する高衝撃強度歯科材料を形成した。
【００８８】
実施例１８
ポリマー粉末
７５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および粉砕された顔料および開始剤を含む２５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００８９】
実施例１９Ａ
ポリマー粉末
７５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および粉砕された顔料を含む２５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９０】
実施例１９Ｂ
ポリマー粉末
７５％ゴム耐衝撃性改質ポリマー（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ  Ｃａｕｌｋ社製のＣＴＨポリマー）および粉砕された顔料を含む２５％ゴム耐衝撃性改質ＣＴＨポリマーを混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９１】
実施例１９Ｃ
ポリマー粉末
６６．６％の軽く架橋されたＰＭＭＡポリマー（エチレングリコールジメタクリレートで架橋）、２３．４％のＰＭＭＡポリマーおよび粉砕された顔料を含む１０％のＰＭＭＡポリマーを混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９２】
実施例１９Ｄ
ポリマー粉末
６６．６％の軽く架橋されたＰＭＭＡポリマー（エチレングリコールジメタクリレートで架橋）、３１．４％のＰＭＭＡポリマーおよび粉砕された顔料を含む２％のＰＭＭＡポリマーを混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９３】
実施例２０
ポリマー粉末
７５％のＣｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製））および粉砕された顔料およびＰＢＳ／ＢＢＳ系開始剤を含む２５％のＣｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９４】
実施例２１
ポリマー粉末
９８％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １３８８（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および顔料およびＰＢＳ／ＢＢＳ系開始剤を含む２％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９５】
実施例２２
ポリマー粉末
７０％〜９５％（７５％〜９０％）（例えば８５％）のＭＭＡ、ＥＭＡおよびＢＭＡ系コポリマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチル［ＭＭＡ、ＥＭＡおよびＢＭＡ系コポリマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ブチルなど］Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １３８８（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および顔料およびＰＢＳ／ＢＢＳ系開始剤を含む１５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １３８８を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９６】
実施例２３
ポリマー粉末
９８％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  ２２２１（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および顔料および粉砕された顔料および開始剤を含む２％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９７】
実施例２４
ポリマー粉末
９０％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  ２０２７（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および粉砕された顔料および開始剤を含む１０％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  １７８５／１を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９８】
実施例２５
ポリマー粉末
８５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  ２０２７（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）および粉砕された顔料および開始剤を含む１５％Ｃｏｌａｃｒｙｌ  ＴＳ  ２０２７を混合することにより、ポリマー粉末を調製した。
【００９９】
歯科材料混合物
ポリマー粉末およびゴム耐衝撃性改質液体を混合してブロック、その後のディスクまたは他の形状の物体などの歯科用装置の作製のための注入可能な液体または充填可能な生地を形成することにより、重合性歯科材料混合物を調製した。歯科用装置を作製するための注入もしくは射出法により注入可能な液体を使用した。充填もしくは射出法によって充填可能な生地を使用して熱／低温硬化させて歯科用装置を形成した。
【０１００】
実施例２６Ａ
アクリル生地
過酸化ベンゾイル（０．５ｗｔ％）および２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡＤＭＡ）（１７．３ｗｔ％）を周囲温度でメタクリル酸メチル（８２．２ｗｔ％）に溶解してモノマー溶液を形成し、次いでエナメルポリマー粉末と混合して（４６：５４重量比の液体：粉末）見かけ上均質な生地を形成した。周囲温度で放置した後に、補綴歯のエナメル層を成形するのに適したゲル状稠度が得られた。
【０１０１】
実施例２６Ｂ
アクリル生地
過酸化ベンゾイル（０．５ｗｔ％）および２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡＤＭＡ）（１７．３ｗｔ％）を周囲温度でメタクリル酸メチル（８２．２ｗｔ％）に溶解してモノマー溶液を形成し、次いで象牙質ポリマー粉末と混合して（４６：５４重量比の液体：粉末）見かけ上均質な生地を形成した。周囲温度で放置した後に、補綴歯の象牙質層を成形するのに適したゲル状稠度が得られた。
【０１０２】
実施例２６Ｃ
過酸化ベンゾイル（０．５ｗｔ％）、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡＤＭＡ）（１６ｗｔ％）、実施例２の反応生成物（２２．５ｗｔ％）およびエチレングリコールジメタクリレート（７ｗｔ％）を周囲温度でメタクリル酸メチル（５４ｗｔ％）に溶解してモノマー溶液を形成し、次いでポリマー粉末と混合して（４８：５２重量比の液体：粉末）見かけ上均質な生地を形成した。補綴歯のエナメル層は周囲温度で放置した後に得た前駆体ブレンド混合物から成形した。補綴歯を成形するのに適したゲル状稠度は周囲温度で放置した後に得られた。
【０１０３】
実施例２６Ｄ
過酸化ベンゾイル（０．５ｗｔ％）、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡＤＭＡ）（８．５ｗｔ％）および実施例２の反応生成物（１１．６ｗｔ％）を周囲温度でメタクリル酸メチル（７９．４ｗｔ％）に溶解してモノマー溶液を形成し、次いでポリマー粉末と混合して（４６：５４重量比の液体：粉末）見かけ上均質な生地を形成した。補綴歯の象牙質層は周囲温度で放置した後に得た前駆体ブレンド混合物から成形した。補綴歯を成形するのに適したゲル状稠度は周囲温度で放置した後に得られた。
【０１０４】
実施例２７
アクリル生地
２０グラムの実施例１９Ａで調製したポリマー粉末と混合した１０グラムの実施例５Ａで調製した混合物から混合物を調整して見掛け上均質な液体を形成した。周囲温度で１０分間放置した後に義歯床を成形するのに適したゲル状稠度が得られた。
【０１０５】
実施例２８Ａ
光硬化性材料
３２０グラムの実施例１の手順に従って調製したオリゴマー（２０〜４０ｗｔ％）、３００グラムのエトキシ化１０ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ４８０、２０〜４０ｗｔ％）、３００グラムの２−フェノキシエチルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ３４０、２０〜４０ｗｔ％）、６０グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製、４〜１２ｗｔ％）、１９グラムの開始剤［２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、０．１〜２％）］の液体混合物を周囲温度で撹拌することにより、重合性歯科材料を調製した。
【０１０６】
実施例２８Ｂ
光硬化性材料
３２グラムの実施例１の手順に従って調製したオリゴマー、５０グラムのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、１０グラムの２−フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ３３９）、６グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｓ２００６（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｒａｙｏｎ社製）、１．０グラムの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）、および１３．３％カンファーキノン（ＣＱ）、２３．０％メタクリル酸（ＭＡＡ）、１．３％ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、４６％Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルネオペンチルアクリレートおよび１６．３％γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを含む１グラムの可視光開始溶液の液体混合物を周囲温度で撹拌することにより、重合性歯科材料を調製した。
【０１０７】
実施例２９
光硬化性材料
３２グラムの実施例１の手順に従って調製したオリゴマー、３０グラムのエトキシ化１０ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ４８０）、３０グラムのテトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ２０３）、６グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）、１．９グラムの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）および０．１グラムのブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）の液体混合物を周囲温度で撹拌することにより、重合性歯科材料を調製した。
【０１０８】
実施例３０
光硬化性材料
１０グラムの実施例１の手順に従って調製したオリゴマー（ＴＢＤＭＡ、５〜１５ｗｔ％）、１０グラムのメタクリル酸ラウリル（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ２１３、０〜２０ｗｔ％）、１０グラムの２−フェノキシエチルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ３４０、０〜２０ｗｔ％）、５０グラムのテトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ２０３、０〜６０ｗｔ％）、１０グラムのポリカプロラクトン（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ英国社製のＣＰＡＰ２１２５、０〜１５ｗｔ％）、９グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）および１グラムの開始剤［２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、０．１〜２％）］の液体混合物を周囲温度で撹拌することにより、重合性歯科材料を調製した。
【０１０９】
実施例３１
光硬化性材料
１０グラムのメタクリル酸ラウリル（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ２１３）、３０グラムの２−フェノキシエチルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ３４０）、４０グラムのテトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ２０３）、２０グラムのポリカプロラクトン（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  ＵＫ  ｌｉｍｉｔｅｄ社製のＣＰＡＰ２１２５）、８グラムのゴム耐衝撃性改質剤Ｍ７３１（Ｋａｎｅｋａ社製）および２グラムの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）の液体混合物を周囲温度で撹拌することにより、重合性かつ半結晶性の歯科材料を調製した。
【０１１０】
実施例３２
注入可能なアクリルディスク
８０グラムの実施例１８のポリマー粉末および５６グラムの実施例１５の液体を混合することにより、注入可能なアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に注入し、次いで５５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。硬化後にディスク形態を得た。次いで、６０グラムの実施例２１のポリマー粉末と５０グラムの実施例１０の液体とを混合することにより第２のアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に迅速かつ直接に注入し、次いで５５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。型から除去した後に、硬い層および比較的柔らかい層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。
【０１１１】
実施例３３
注入可能なアクリルディスク
７０グラムの実施例１８のポリマー粉末および５０グラムの実施例１５の液体を混合することにより、注入可能なアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に注入し、次いで５５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。硬化後にディスク形態を得た。次いで、５０グラムの実施例２１のポリマー粉末および４２グラムの実施例１４Ａの液体を混合することにより、第２のアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に迅速かつ直接に注入し、次いで５５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。型から除去した後に、柔らかい層および硬い層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。
【０１１２】
実施例３４
注入可能なアクリルディスク
８０グラムの実施例１８のポリマー粉末および５６グラムの実施例１５の液体を混合することにより、注入可能なアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に注入し、次いで５５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。硬化後にディスク形態を得た。次いで、６０グラムの実施例２２のポリマー粉末および５０グラムの実施例１３の液体を混合することにより、第２のアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に迅速かつ直接に注入し、次いで５５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。型から除去した後に、非常に柔らかい層および硬い層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。これを患者の椅子の傍らで調整してもよく、これを加熱し、次いで改善されたフィット感および適合を得るために患者の口の中で調整することができる。所望であれば繰り返しの調整が可能である。
【０１１３】
実施例３５
充填可能なアクリルディスク
９０グラムの実施例１８のポリマー粉末および４５グラムの実施例３の液体を混合することにより、充填可能なアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に充填し、次いで６３℃の水タンク中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。硬化後にディスク形態を得た。次いで、６０グラムの実施例２５のポリマー粉末および５０グラムの実施例１０の液体を混合することにより、第２のアクリル混合物を調製した。この混合物生地を型の中で先に硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで６３℃の水タンクの中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。型から除去した後に、柔らかい層および硬い層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。
【０１１４】
実施例３６
充填可能なアクリルディスク
９０グラムの実施例１９Ｂのポリマー粉末および４５グラムの実施例６Ａの液体を混合することにより、充填可能なアクリル混合物を調製した。この混合物を先に準備したディスク形状の型の中に充填し、次いで６３℃の水タンク中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。硬化後にディスク形態を得た。次いで、６０グラムの実施例２４のポリマー粉末および４０グラムの実施例９の液体を混合することにより、第２のアクリル混合物を調製した。この混合物生地を型の中で先に硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで６３℃の水タンクの中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。型から除去した後に、比較的柔らかい層および硬い層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。
【０１１５】
実施例３７
充填可能なアクリルディスク
６０グラムの実施例２１のポリマー粉末および４０グラムの実施例１４Ａの液体を混合することにより、充填可能なアクリル混合物を調製した。この混合物生地を先に準備したディスク形状の型の上に充填し、次いで６３℃の水タンクの中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。硬化させたディスク形態はその型の底に形成される。次いで、８０グラムの実施例１８のポリマー粉末および４０グラムの実施例３の液体を混合することにより、第２のアクリル混合物を調製した。この混合物をその型の中の上記準備したディスクの上に充填し、次いで６３℃の水タンクの中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。２層状のディスク形態がその型の中で得られる。最後に、約８０グラムの実施例２６Ｂで調製した歯アクリル生地を型の中の硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで硬化させたディスクを通して下から上に加熱しながら（最大１２０℃）１０，０００ｐｓｉの圧力下で９０分間硬化させた。型から除去した後に、歯の層、柔らかい義歯床の層および硬い義歯床の層を有するディスク形態を得、これを使用して義歯および塗料を切削加工するかシーラーを塗布して所望の結果を得ることができる。第１の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。
【０１１６】
実施例３８
充填可能なアクリルディスク
６０グラムの実施例２１のポリマー粉末および４０グラムの実施例１４Ａの液体を混合することにより、充填可能なアクリル混合物を調製した。この混合物生地を先に準備したディスク形状の型の中に充填し、次いで６３℃の水タンクの中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。硬化させたディスク形態はその型の底に形成される。次いで、８０グラムの実施例１８のポリマー粉末および４０グラムの実施例３の液体を混合することにより、第２のアクリル混合物を調製した。この混合物をこの型の中の上記硬化させたディスクの上に充填し、次いで６３℃の水タンクの中で９０分間硬化させ、タンクを３０分間煮沸した。２層状のディスク形態がその型の中で得られる。次いで、実施例２６Ｂに従って調製した約６０グラムの歯象牙質のための色調を有する第３のアクリル生地を型の中の硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで、硬化させたディスクを通して下から上に加熱しながら（華氏２００度に設定された底板）１００００ｐｓｉの圧力下で９０分間硬化させて象牙質層を形成した。最後に、約３０グラムの実施例２６Ａに従って調製した歯エナメルのための色調を有するアクリル生地を型の中の硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで硬化させたディスクを通して下から上に加熱しながら（華氏２００度に設定された底板）１００００ｐｓｉの圧力下で１２０分間硬化させてエナメル層を形成した。型から除去した後に、歯のエナメル層、歯の象牙質層、柔らかい義歯床の層および硬い義歯床の層を有するディスク形態を得、これを使用して義歯および塗料を切削加工するかシーラーを塗布して所望の結果を得ることができる。第１の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。
【０１１７】
実施例３９
充填可能なアクリル生地
約３０グラムの実施例２６Ａに従って調製した歯のエナメルのための色調を有する歯アクリル生地を型の中の硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで下から上に加熱しながら（華氏２００度に設定された底板）１００００ｐｓｉの圧力下で１２０分間硬化させてエナメルディスク層を形成した。次いで、実施例２６に従って調製した約９０グラムの歯の象牙質のための色調を有するアクリル生地を型の中の硬化させたディスク形状の形態の上に充填し、次いで硬化させたエナメルディスク層を通して下から上に加熱しながら（華氏２００度に設定された底板）１００００ｐｓｉの圧力下で１２０分間硬化させて象牙質ディスク層を形成した。８０グラムの実施例１８のポリマー粉末および６０グラムの実施例１５の液体を混合することにより、充填可能なアクリル混合物を調製した。この義歯床液体混合物をその型の中の硬化させたディスク形状のエナメルおよび象牙質の層の上に注入し、次いで４５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。次いで、３０グラムの実施例２５のポリマー粉末および２５グラムの実施例１４Ｂの液体を混合することにより、第２の義歯床生地を調製した。この義歯床液体混合物を上記硬化させたディスク形状の形態の上に注入し、次いで４５℃の圧力ポットの中で３０分間硬化させた。その型の中で多層状ディスク形態を得る。型から除去した後に、歯のエナメル層、歯の象牙質層、柔らかい義歯床の層および硬い義歯床の層を有するディスク形態を得、これを使用して義歯および塗料を切削加工するかシーラーを塗布して所望の結果を得ることができる。
【０１１８】
実施例４０
光硬化性および自己硬化性ディスク
実施例３０に従って光硬化性材料を調製した。約８０グラムのこの材料を先に準備したディスク形状の型の中に注入し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ  Ｓｉｒｏｎａ社によって販売されている）の中で１０分間硬化させ、反転させてさらに１０分間硬化させた。硬化後にディスク形態を得た。次いで、実施例２８に従って第２の光硬化性材料を調製した。約４０グラムのこの第２の光硬化性材料をディスク形状の型の中で先に準備したディスクの上に注入し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置の中で１０分間硬化させた。次いで、さらなる４０グラムのこの第２の光硬化性材料を硬化させた層の上に追加し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置の中で１０分間硬化させた。最後に、別の４０グラムのこの第２の光硬化性材料を硬化させた層の上に追加し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置の中で１０分間硬化させて最終的なディスク形態を形成した。型から除去した後に、柔らかい層および硬い層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。これを患者の椅子の傍らで調整してもよく、これを加熱し、次いで改善されたフィット感および適合を得るために患者の口の中で調整することができる。所望であれば繰り返しの調整が可能である。
【０１１９】
実施例４１
光硬化性ディスク
実施例３０に従って光硬化性材料を調製した。約８０グラムのこの材料を先に準備したディスク形状の型の中に注入し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ  Ｓｉｒｏｎａ社によって販売されている）の中で１０分間硬化させ、反転させてさらに１０分間硬化させた。硬化後にディスク形態を得た。次いで、実施例２８に従って第２の光硬化性材料を調製した。約４０グラムのこの第２の光硬化性材料をディスク形状の型の中で先に調製したディスクの上に注入し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置の中で１０分間硬化させた。次いで、さらなる４０グラムのこの第２の光硬化性材料を硬化させた層の上に添加し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置の中で１０分間硬化させた。最後に、別の４０グラムのこの第２の光硬化性材料を硬化させた層の上に添加し、次いでＥｃｌｉｐｓｅ光装置の中で１０分間硬化させて最終的なディスク形態を形成した。型から除去した後に、柔らかい層および硬い層を有するディスク形態を得、これを使用して２層状義歯床を切削加工することができる。第２の硬化された層は、切削加工された義歯を乾燥器または熱水浴において高温になるまで加熱したら石模型の上などで容易に再成形することができる。これを患者の椅子の傍らで調整してもよく、これを加熱し、次いで改善されたフィット感および適合を得るために患者の口の中で調整することができる。所望であれば繰り返しの調整が可能である。
【０１２０】
耐摩耗性試験
耐摩耗性を三体環状摩損機（ｔｈｒｅｅ  ｂｏｄｙ  ｃｙｃｌｉｃ  ａｂｒａｓｉｏｎ  ｗｅａｒ  ｍａｃｈｉｎｅ）（ラインフェルダー法）を用いて３７℃で試験した。５０ＲＰＭでの４００，０００サイクル後にｍｍ３での体積減少を決定することにより局所的摩耗を測定した。体積減少としての摩耗データが表１に列挙されている。
【０１２１】
【表１】
2019519338.tif 000002
【０１２２】
曲げ特性試験
ＩＳＯに従うＩｎｓｔｒｏｎ社製曲げ装置による３点曲げ試験を用いて１ｍｍ／分のクロスヘッド速度により義歯用人工歯材料の重合組成物の曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。実施例１〜６からの試料（２ｍｍ×２ｍｍ×２５ｍｍ）を同じ硬化サイクルで金型の中で成形し、華氏２６０度の乾燥器の中で２時間後硬化させた。歯材料の曲げ強度および曲げ弾性率が表２に示されている。
【０１２３】
【表２】
2019519338.tif 000003
【０１２４】
義歯床材料について、ＡＳＴＭ７９０（１９９７）に従い、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製曲げ装置による３点曲げ試験を用いて、重合アクリル組成物の曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。ＩＳＯ２０７９５−１：２００８（Ｅ）に従って試料を調製し、シリコーンを含むフラスコの中および圧力ポットまたは水タンクの中の石の型の中で硬化させるか、ＥＰＵ光装置（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社によって販売されている）の中で１０分間硬化させた。調製された義歯床試料についての曲げデータは表３に示されている。
【０１２５】
【表３】
2019519338.tif 000004
【０１２６】
破壊靭性試験
義歯用人工歯材料の重合組成物の破壊靭性を０．６ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩｎｓｔｒｏｎによって測定した。円柱ショートロッド（ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａｌ  ｓｈｏｒｔ  ｒｏｄ）破壊靭性試験の試験片を機械加工し、ＡＳＴＭ  Ｅ１３０４−９７［金属材料の平面歪（シェブロン切欠）破壊靭性のための標準的な試験方法］に従って試験した。シェブロン切欠試料を試験前に３７℃の脱イオン水の中に２４時間、次いで２３℃の脱イオン水に１時間置いた。様々な歯材料の曲げ靱性が表４に示されている。
【０１２７】
【表４】
2019519338.tif 000005
【０１２８】
義歯床材料の破壊靭性試験片を調製し、３ｍｍの深さまで切り込みを入れ、３７℃の水に７日間貯蔵し、ＩＳＯ２０７９５−１：２０１３に従って最大負荷が移動して亀裂が試験片の反対側にほぼ到達するまで、３２ｍｍのスパンおよび１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で試験した。靱性データが表５に列挙されている。
【０１２９】
【表５】
2019519338.tif 000006
【０１３０】
当然のことながら、本発明をその特定の具体的な実施形態に関して説明してきたが、そのような実施形態に限定されるものとみなされるべきではなく、本発明の趣旨および添付の特許請求の範囲から逸脱することなく他の方法で使用することができる。本発明は主に義歯および義歯床について記載しているが、当然のことながら、スプリント、ナイトガード、リテーナー、アライナー、フリッパー、フレキシブルパーシャル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｐａｒｔｉａｌ）および多くの他の歯科用装置についても言及することができる。
【図１Ａ】
2019519338.tif 000007
【図１Ｂ】
2019519338.tif 000008
【図１Ｃ】
2019519338.tif 000009
【図１Ｄ】
2019519338.tif 000010
【図２Ａ】
2019519338.tif 000011
【図２Ｂ】
2019519338.tif 000012
【図２Ｃ】
2019519338.tif 000013
【図２Ｄ】
2019519338.tif 000014
【図２Ｅ】
2019519338.tif 000015
【図２Ｆ】
2019519338.tif 000016
【図２Ｇ】
2019519338.tif 000017
【図２Ｈ】
2019519338.tif 000018
【図２Ｉ】
2019519338.tif 000019
【図２Ｊ】
2019519338.tif 000020
【図２Ｋ】
2019519338.tif 000021
【図２Ｌ】
2019519338.tif 000022
【図３】
2019519338.tif 000023
【図４】
2019519338.tif 000024
【国際調査報告】
2019519338.tif 000025
2019519338.tif 000026
2019519338.tif 000027