(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の酸を含む液体状処理組成物が、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む基材上に堆積される、基材の滑動抵抗性を高めるための方法に関する。
2019529092.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の滑動抵抗性を改善するための方法であって、
ａ）  塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む基材を用意する工程、
ｂ）  少なくとも１種の酸を含むフッ素不含処理組成物を用意する工程及び
ｃ）  前記基材の前記少なくとも１つの外面上に前記処理組成物を施用して、滑動抵抗性表面を形成する工程
を含む、方法。
【請求項２】
前記基材が、金属、ガラス、大理石、天然石、ドロマイト石、人造石、人口大理石、レンガ、コンクリート、セラミック、セメント、磁器、エナメル、木、エンジニアリングウッド、木質プラスチック複合材料及びそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ａ）の前記少なくとも１つの外面及び前記基材が、同じ材料から製造されている、請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
前記塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が、アルカリ若しくはアルカリ土類酸化物、アルカリ若しくはアルカリ土類水酸化物、アルカリ若しくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリ若しくはアルカリ土類メチルカルボネート、アルカリ若しくはアルカリ土類ヒドロキシカルボネート、アルカリ若しくはアルカリ土類重炭酸塩、アルカリ若しくはアルカリ土類炭酸塩又はそれらの混合物であり、好ましくは前記塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩であって、好ましくは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウム、炭酸カルシウム又はそれらの混合物から選択され、より好ましくは前記塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が、炭酸カルシウムであり、最も好ましくは前記塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理炭酸カルシウムである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記少なくとも１種の酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物、ホスホン酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは前記少なくとも１種の酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、より好ましくは前記少なくとも１種の酸が、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、最も好ましくは前記少なくとも１種の酸が、リン酸及び／又は硫酸である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記処理組成物が、印刷インク、顔料入りインク、着色料、染料、金属イオン、遷移金属イオン、界面活性剤、分散剤、殺生物剤、防食剤、疎水化剤、ワックス、ポリマー及び／又は重合性組成物をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記処理組成物が、液体状処理組成物の総重量に対して０．１〜１００重量％の量、好ましくは１〜８０重量％の量、より好ましくは３〜６０重量％の量、最も好ましくは１０〜５０重量％の量の前記少なくとも１種の酸を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記処理組成物が、スプレーコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、プロッティング、コンタクトスタンピング、輪転グラビア印刷、粉末コーティング、スピンコーティング、反転グラビアコーティング、スロットコーティング、カーテンコーティング、スライドベッドコーティング、フィルムプレス、計量フィルムプレス、ブレードコーティング、はけ塗り及び／又は鉛筆によって施用され、好ましくはインクジェット印刷又はスプレーコーティングによって施用される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記処理組成物が、前記少なくとも１つの外面全体に継続的に施用される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記処理組成物が、事前に選択されたパターンの形態、好ましくはチャネル、バリア、アレイ、一次元的バーコード、二次元バーコード、三次元的バーコード、セキュリティマーク、ラベル、数、文字、英数字符号、ロゴ、画像、形状、意匠又はそれらの組合せの形態で、前記少なくとも１つの外面上に施用される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記基材が、前記基材の総重量に対して少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２５重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％の量の前記塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、滑動抵抗性表面を有する基材。
【請求項１３】
床被覆材、屋根被覆材、壁被覆材、タイル、テッセラ、レンガ、敷石、打ち放しコンクリートの表面、階段、踏み段、テーブル、棚、浴槽、ソーサー又はドアマットである、請求項１２に記載の滑動抵抗性表面を有する基材を含む製品。
【請求項１４】
装飾用途、芸術用途、視覚的用途、建築用途、改築用途又は家庭用途における、請求項１２に記載の滑動抵抗性表面を有する基材の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の滑動抵抗性を高めるための方法、滑動抵抗性表面を有する基材、当該基材の使用及び当該基材を内包する製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミック又はコンクリートから製造された硬い床表面は、メンテナンスが容易であり、激しい交通量に耐えることができる。しかしながら、これらの材料の表面は、特に当該表面が汚れている又は濡れている場合、すべりやすくなることがある。これは、戸口、キッチン及びバスルームでは特に問題である。実際、すべること及びつまずくことは、作業中の負傷の最も一般的な原因であり、概して、すべての主要な負傷のうちの３分の１超及び一般人に報告されているすべての負傷のうちの４０％超の原因となる（Ｈｅａｌｔｈ  ａｎｄ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｅｘｅｃｕｔｉｖｅ、「Ａｓｓｅｓｓｉｎｇ  ｔｈｅ  ｓｌｉｐ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ｆｌｏｏｒｉｎｇ」、ＧＥＩＳ２、０５／１２を参照されたい）。
【０００３】
床表面の滑動抵抗性を改善するために一般的に使用されている方法は、エッチング処理、サンドブラスト又は研削である。しかしながら、これらの方法は、フッ化水素酸等の有毒な若しくは腐食性の材料の取扱いを必要とし、又は、処理すべき表面にとって非常に過酷なものであり得る。さらに、これらの方法は、しばしば、一様でない表面改質を起こす。
【０００４】
ＵＳ６，６７３，４１７Ｂ１は、スパイクのパターンによって質感を付けた上面を含む、すべり防止床タイルを記述している。水中でリン酸と重フッ化アンモニウムとの混合物を使用することを伴う、コンクリート、上薬を塗ったエナメル又は磁器表面のための滑動抵抗性処理が、ＵＳ５，４２３，９１０Ａに開示されている。ＵＳ５，８４２，８１５Ａは、トレッドを刻む表面にフッ化水素酸及び硝酸の溶液を施用し、続いて、中和剤を施用することを含む、表面に化学的にトレッドを刻んで、すべりやすさを低減する方法を開示している。ジハロゲン化物の複塩と、弱イオン化された界面活性剤酸を含むジハロゲン化物の複塩用の活性剤とを含む、堅い表面をエッチングするための組成物が、ＷＯ９８／１７６００Ａ２において記述されている。
【０００５】
ＥＰ２９４９８１３Ａ１は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含むコーティング層を少なくとも１つの面上に含む基材を、酸を含む液体状組成物によって処理して、コーティング層上に少なくとも１つの表面改質された領域を形成する、表面改質された材料を製造する方法に関する。
【０００６】
網羅を期すために、出願人は、名称に含まれる出願番号が１５１５９１０７．０である、秘匿されたパターンを作製する方法に関する未公開欧州特許出願と、名称に含まれる出願番号が１５１５９１０９．６である、インクジェット印刷方法に関する未公開欧州特許出願と、名称に含まれる出願番号が１５１９６０８５．３である、基材にタグ付けする方法に関する未公開欧州特許出願と、名称に含まれる出願番号が１５１９６１４３．０である、印刷されたすかしに関する未公開欧州特許出願とにも言及しておきたい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，６７３，４１７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，４２３，９１０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，８４２，８１５号明細書
【特許文献４】国際公開第９８／１７６００号
【特許文献５】欧州特許第２９４９８１３号明細書
【特許文献６】未公開欧州特許出願第１５１５９１０７．０号明細書
【特許文献７】未公開欧州特許出願第１５１５９１０９．６号明細書
【特許文献８】未公開欧州特許出願第１５１９６０８５．３号明細書
【特許文献９】未公開欧州特許出願第１５１９６１４３．０号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｈｅａｌｔｈ  ａｎｄ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｅｘｅｃｕｔｉｖｅ、「Ａｓｓｅｓｓｉｎｇ  ｔｈｅ  ｓｌｉｐ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ｆｌｏｏｒｉｎｇ」、ＧＥＩＳ２、０５／１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記に鑑みると、当技術分野では、床被覆材及び他の表面の滑動抵抗性を改善するための方法が依然として必要とされている。
【００１０】
したがって、表面の滑動抵抗性を改善するための方法を提供することが、本発明の一目的である。本方法は、既存の印刷施設における実施が容易であり、少量の生産量と大量の生産量との両方に適していることが望ましい。さらに、本方法は、多種多様な製品のために使用することができ、基材の特性に悪影響しないことが望ましい。本方法は、例えば既存の表面を修復又は改善するために、その場で実施することができることも、望ましい。本方法が、フッ化水素酸又は他のフッ素含有化合物の使用を回避することも、望ましい。
【００１１】
丈夫で引っかき傷がつきにくい滑動抵抗性表面を提供することも、本発明の一目的である。滑動抵抗性表面は、水及び溶媒に対して耐性があることが望ましい。滑動抵抗性表面が、刺激性の又は有毒な化合物を含有しないことも、望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記及び他の目的は、本明細書の独立請求項に規定の主題によって解決される。
【００１３】
本発明の一態様によれば、
ａ）  塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む基材を用意する工程、
ｂ）  少なくとも１種の酸を含むフッ素不含処理組成物を用意する工程及び
ｃ）  基材の少なくとも１つの外面上に処理組成物を施用して、滑動抵抗性表面を形成する工程
を含む、基材の滑動抵抗性を改善するための方法が提供される。
【００１４】
本発明の別の態様によれば、本発明による方法によって得ることができる滑動抵抗性表面を有する基材が、提供される。
【００１５】
本発明のさらに別の態様によれば、床被覆材、屋根被覆材、壁被覆材、タイル、テッセラ、レンガ、敷石、打ち放しコンクリート表面、階段、踏み段、テーブル、棚、浴槽、ソーサー又はドアマットである、本発明による滑動抵抗性表面を有する基材を含む製品が、提供される。
【００１６】
本発明のさらに別の態様によれば、装飾用途、芸術用途、視覚的用途、建築用途、改築用途又は家庭用途における、本発明による滑動抵抗性表面を有する基材の使用が提供される。
【００１７】
本発明の有利な実施形態は、対応する従属請求項に規定されている。
【００１８】
一実施形態によれば、基材は、金属、ガラス、大理石、天然石、ドロマイト石、人造石、人口大理石、レンガ、コンクリート、セラミック、セメント、磁器、エナメル、木、エンジニアリングウッド、木質プラスチック複合材料及びそれらの組合せからなる群より選択される。別の実施形態によれば、工程ａ）の少なくとも１つの外面及び基材は、同じ材料から製造されている。
【００１９】
一実施形態によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、アルカリ若しくはアルカリ土類酸化物、アルカリ若しくはアルカリ土類水酸化物、アルカリ若しくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリ若しくはアルカリ土類メチルカルボネート、アルカリ若しくはアルカリ土類ヒドロキシカルボネート、アルカリ若しくはアルカリ土類重炭酸塩、アルカリ若しくはアルカリ土類炭酸塩又はそれらの混合物であり、好ましくは塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩であって、好ましくは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウム、炭酸カルシウム又はそれらの混合物から選択され、より好ましくは塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、炭酸カルシウムであり、最も好ましくは塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理炭酸カルシウムである。
【００２０】
一実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物、ホスホン酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、より好ましくは少なくとも１種の酸は、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、最も好ましくは少なくとも１種の酸は、リン酸及び／又は硫酸である。
【００２１】
一実施形態によれば、処理組成物は、印刷インク、顔料入りインク、着色料、染料、金属イオン、遷移金属イオン、界面活性剤、分散剤、殺生物剤、防食剤、疎水化剤、ワックス、ポリマー及び／又は重合性組成物をさらに含む。別の実施形態によれば、処理組成物は、液体状処理組成物の総重量に対して０．１〜１００重量％の量、好ましくは１〜８０重量％の量、より好ましくは３〜６０重量％の量、最も好ましくは１０〜５０重量％の量の少なくとも１種の酸を含む。
【００２２】
一実施形態によれば、処理組成物は、スプレーコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、プロッティング、コンタクトスタンピング、輪転グラビア印刷、粉末コーティング、スピンコーティング、反転グラビアコーティング、スロットコーティング、カーテンコーティング、スライドベッドコーティング（ｓｌｉｄｅ  ｂｅｄ  ｃｏａｔｉｎｇ）、フィルムプレス、計量フィルムプレス（ｍｅｔｅｒｅｄ  ｆｉｌｍ  ｐｒｅｓｓ）、ブレードコーティング、はけ塗り及び／又は鉛筆によって施用され、好ましくはインクジェット印刷又はスプレーコーティングによって施用される。別の実施形態によれば、処理組成物は、少なくとも１つの外面全体に連続的に施用される。
【００２３】
一実施形態によれば、処理組成物は、事前に選択されたパターンの形態、好ましくはチャネル、バリア、アレイ、一次元的バーコード、二次元バーコード、三次元的バーコード、セキュリティマーク、ラベル、数、文字、英数字符号、ロゴ、画像、形状、意匠又はそれらの組合せの形態で、少なくとも１つの外面上に施用される。別の実施形態によれば、基材は、基材の総重量に対して少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２５重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％の量の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む。
【００２４】
本発明の目的では、下記の用語は、下記の意味を有すると理解すべきである。
【００２５】
本発明の目的では、「酸」は、ブリュンステッド−ローリーの酸として規定されており、即ち、Ｈ３Ｏ＋イオン供給物質である。「酸性塩」は、例えば水素含有塩といった、正の電荷を帯びた元素によって部分的に中和されるＨ３Ｏ＋イオン供給物質として規定されている。「塩」は、アニオン及びカチオンから形成された電気的に中性のイオン性化合物として規定されている。「部分的に結晶性の塩」は、ＸＲＤ分析において、本質的に離散的な回折パターンを提示する塩として規定されている。本発明によれば、ｐＫａは、所与の酸に含まれる所与のイオン化できる水素に関連付けられた酸解離定数を表す符号であり、所与の温度の水中で平衡状態のときに前述の酸から前述の水素が自然に解離する度合いを示している。このようなｐＫａ値は、Ｈａｒｒｉｓ，Ｄ．Ｃ．「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」、１９９１、Ｗ．Ｈ．Ｆｒｅｅｍａｎ＆Ｃｏ．（ＵＳＡ）、ＩＳＢＮ  ０−７１６７−２１７０−８等の参考用の教本の中に見つけることができる。
【００２６】
本明細書において使用されている「処理組成物」という用語は、少なくとも１種の酸を含み、本発明の基材の外面に施用することができる、乾燥又は液体形態の組成物を指す。
【００２７】
本発明の目的では、「フッ素不含」という用語は、いかなるフッ素含有化合物も存在しないことを示す。フッ素含有化合物の例は、フッ化水素、フッ化水素酸、三フッ化ホウ素、アルカリフッ化物、フッ化アンモニウム、アルカリ二フッ化水素、二フッ化水素アンモニウム又はアルカリ土類ジフルオリドである。
【００２８】
本発明の意味における「重質炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰岩、大理石又は白亜等の天然の供給源から得て、粉砕、スクリーニング及び／又は分級等の湿式処理及び／又は乾式処理による加工、例えばサイクロン又は分級機による加工を施された、炭酸カルシウムである。
【００２９】
本発明の意味における「改質炭酸カルシウム」（ＭＣＣ）は、内部構造が改質された天然重質若しくは沈降炭酸カルシウム又は表面反応生成物、即ち、「表面反応炭酸カルシウム」を特徴としてもよい。「表面反応炭酸カルシウム」は、炭酸カルシウムと、表面上にあり、水不溶性であり、好ましくは少なくとも部分的に結晶性である、酸のアニオンのカルシウム塩とを含む、物質である。好ましくは、不溶性カルシウム塩は、炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面から延在する。前記少なくとも部分的に結晶性である前記アニオンのカルシウム塩を形成するカルシウムイオンは、出発した炭酸カルシウム材料に大部分が由来する。ＭＣＣは、例えば、ＵＳ２０１２／００３１５７６Ａ１、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１、ＥＰ２２６４１０９Ａ１、ＷＯ００／３９２２２Ａ１又はＥＰ２２６４１０８Ａ１において記述されている。
【００３０】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性環境、半乾燥環境若しくは湿潤環境下における二酸化炭素と石灰との反応後の沈殿によって得られる、又は、水中におけるカルシウムと炭酸イオン供給源との沈殿によって得られる、合成物質である。ＰＣＣは、バテライト型、カルサイト型又はアラゴナイト型結晶形であってよい。ＰＣＣは、例えば、ＥＰ２４４７２１３Ａ１、ＥＰ２５２４８９８Ａ１、ＥＰ２３７１７６６Ａ１、ＥＰ１７１２５９７Ａ１、ＥＰ１７１２５２３Ａ１又はＷＯ２０１３／１４２４７３Ａ１において記述されている。
【００３１】
本明細書を通して、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の「粒径」は、粒径分布によって記載されている。値ｄｘは、そこを基準にして、ｘ重量％の粒子がｄｘ未満の直径を有することになる、直径を表す。これは、ｄ２０値が、全粒子のうち２０重量％がより小さい方となる粒径であり、ｄ７５値が、全粒子のうち７５重量％がより小さい方となる粒径であることを意味する。したがって、ｄ５０値は、重量メジアン粒径であり、即ち、全粒子のうちの５０重量％がより大きい方であり、残りの５０重量％は、前述の粒径より小さい。本発明の目的では、粒径は、そうではないと示されていない限り、重量メジアン粒径ｄ５０として指定されている。重量メジアン粒径ｄ５０値を決定するために、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈを使用することができる。上記方法及び機器は当業者に公知であり、充填剤及び顔料の粒径を測定するために一般的に使用されている。試料は、高速撹拌器及び超音波を使用して分散される。
【００３２】
本発明の意味における塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の「比表面積（ＳＳＡ）」は、化合物の質量で割った化合物の表面積として規定されている。本明細書で使用されている場合、比表面積は、ＢＥＴ等温式（ＩＳＯ９２７７：２０１０）を使用した窒素ガス吸着によって測定されており、ｍ２／ｇとして指定されている。
【００３３】
本発明の目的では、「レオロジー調整剤」は、利用されるコーティング方法に必要な仕様に適合するスラリー又は液体状コーティング組成物のレオロジー的挙動を変化させる、添加剤である。
【００３４】
本発明の意味における「塩形成可能な」化合物は、酸と反応して、塩を形成することができる、化合物として規定されている。塩形成可能な化合物の例は、アルカリ又はアルカリ土類酸化物、水酸化物、アルコキシド、メチルカルボネート、ヒドロキシカルボネート、ビカルボネート又はカルボネートである。
【００３５】
本発明の目的では、「表面改質された領域」という用語は、少なくとも１種の酸を含む処理組成物の施用の結果として、外面の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が酸性塩に少なくとも部分的に変換された、明瞭な空間領域を指す。したがって、本発明の意味における「表面改質された領域」は、外面の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物と、液体状処理組成物に含まれる少なくとも１種の酸との少なくとも１種の酸性塩を含む。表面改質された領域は、元々の材料に比較して、異なる化学組成及び結晶構造を有する。
【００３６】
本発明の意味において、「表面処理炭酸カルシウム」は、処理層又はコーティング層、例えば、脂肪酸、界面活性剤、シロキサン又はポリマーの層を含む、重質、沈降又は改質炭酸カルシウムである。
【００３７】
本発明の目的では、「粘度」又は「ブルックフィールド粘度」という用語は、ブルックフィールド粘度を指す。この目的のためでは、ブルックフィールド粘度は、ブルックフィールドＲＶスピンドルセットの適切なスピンドルを使用して、２５℃±１℃、１００ｒｐｍにおいてブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計によって測定され、ｍＰａ・ｓとして指定されている。当業者は自身の技術的知識に基づいて、測定すべき粘度範囲に適したブルックフィールドＲＶスピンドルセットからスピンドルを選択する。例えば、２００〜８００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドルナンバー３を使用することができ、４００〜１６００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドルナンバー４を使用することができ、８００〜３２００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドルナンバー５を使用することができ、１０００〜２００００００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドルナンバー６を使用することができ、４０００〜８００００００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドルナンバー７を使用することができる。
【００３８】
本発明の意味における「懸濁液」又は「スラリー」は、不溶性の固体及び水を含み、任意選択的に、さらなる添加剤を含んでもよく、通常、大量の固体を含有し、したがって、スラリー又は懸濁液が形成する出所となった液体より粘稠であり、密度もより高いものであり得る。
【００３９】
「含む」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用されている場合、他の要素を排除するものではない。本発明の目的では、「からなる」という用語は、「構成する」という用語の好ましい一実施形態であると考えられる。以下、ある群が、特定の数の実施形態を少なくとも含むと定義されている場合、この定義も同様に、これらの実施形態のみからなることが好ましい群を開示していると理解すべきである。
【００４０】
「含む」又は「有する」という用語が使用されているときはいつでも、これらの用語は、上記に規定の「含む」に等価であることを意味する。
【００４１】
単数名詞に言及するときに不定冠詞又は定冠詞が使用されている場合、例えば、「一（ａ）」、「ある（ａｎ）」又は「当該（ｔｈｅ）」は、そうではないことが明示的に記載されていない限り、この名詞の複数形を含む。
【００４２】
「得ることができる」又は「規定することができる」及び「得られた」又は「規定された」といった用語は、相互に置きかえできるように使用されている。このことは、例えば、そうではないことが文脈により明確に記載されていない限り、たとえ、このような限定的な理解は、好ましい一実施形態として「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」又は「規定された（ｄｅｆｉｎｅｄ）」という用語に常に包含されるものの、「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」という用語には、例えばある実施形態が例えば「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」という用語に後続する一連の工程によって得られなければならない、ということを示す意味ではない。
【００４３】
本発明によれば、基材の滑動抵抗性を改善するための方法が提供される。本方法は、ａ）  塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む基材を用意する工程、ｂ）  少なくとも１種の酸を含むフッ素不含処理組成物を用意する工程及びｃ）  基材の少なくとも１つの外面上に処理組成物を施用して、滑動抵抗性表面を形成する工程を含む。
【００４４】
下記において、本発明の方法の詳細及び好ましい実施形態をより詳細に記載する。これらの技術的な詳細及び実施形態は、本発明による滑動抵抗性表面を有する基材及び本発明による当該基材の使用、並びに、当該基材を内包する製品にも当てはまると理解すべきである。
【００４５】
＜方法工程ａ）＞
本発明の方法の工程ａ）によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む基材が、提供される。基材は、不透明、半透明又は透明であってよい。
【００４６】
一実施形態によれば、基材は、金属、ガラス、大理石、天然石、ドロマイト石、人造石、人口大理石、レンガ、コンクリート、セラミック、セメント、磁器、エナメル、木、エンジニアリングウッド、木質プラスチック複合材料及びそれらの組合せからなる群より選択される。しかしながら、印刷、コーティング又は塗装に適した表面を有する任意の他の基材を使用することもできる。
【００４７】
適切な天然石基材の例は、スレート、大理石、石灰岩、トラバーチン、花こう岩、石英、ドロマイト又は砂石から製造された基材である。しかしながら、任意の他の天然石を使用することもできる。他の適切な岩材料の例は、下記において言及されている。
【００４８】
本発明の意味における「ドロマイト」は、炭酸カルシウム含有鉱物、即ち、ＣａＭｇ（ＣＯ３）２（「ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３」）の化学組成を有する、カルボン酸とカルシウムとマグネシウムとからできた鉱物である。ドロマイト鉱物は、ドロマイトの総重量に対して少なくとも３０．０重量％のＭｇＣＯ３、好ましくは３５．０重量％超、より好ましくは４０．０重量％超のＭｇＣＯ３を含有してもよい。本発明の意味における「人造石」は、接着剤又はバインダー、例えばポリマー樹脂によって一緒に結合された砕石から製造された、複合材料である。一般的に、人造石は、大理石及び／又は石英から製造される。しかしながら、任意の他の岩材料が存在してもよい。他の適切な岩材料の例は、下記において言及されている。人口大理石の例は、テラゾである。
【００４９】
本発明によれば、工程ａ）で用意された基材は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む。少なくとも１つの外面中における塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の量は、基材の総重量に対して１〜９９重量％の範囲、好ましくは２〜９０重量％の範囲、より好ましくは３〜７０重量％の範囲、さらにより好ましくは５〜５０重量％の範囲、最も好ましくは８〜４０重量％の範囲であり得る。
【００５０】
少なくとも１つの外面は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含むラミネート又はコーティング層であってよい。ラミネート又はコーティング層は、基材の表面と直接接触していてもよい。
【００５１】
本発明の目的では、「ラミネート」は、基材に装着し、基材に接合し、これにより、ラミネート加工された基材を形成することができる、材料のシートを指す。本発明の意味における「コーティング層」は、主に基材の１つの面上に残留するコーティング配合物から形成、作製、調製等が行われた層、被覆材、フィルム、皮膜等を指す。コーティング層は、基材の表面と直接接触していてもよいし、又は基材が１種以上のプレコーティング層及び／又はバリア層を含む場合、最上部にあるプレコーティング層又はバリア層のそれぞれと直接接触していてもよい。
【００５２】
好ましい実施形態によれば、工程ａ）の少なくとも１つの外面及び基材は、同じ材料から製造されている。したがって、本発明の好ましい実施形態によれば、基材は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む。少なくとも１つの外面は、単に基材の外面であってもよいし、又は、基材と同じ材料から製造されたラミネート若しくはコーティング層であってもよい。好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの外面は、基材の外面である。
【００５３】
少なくとも１つの外面中における塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の量は、少なくとも１つの外面の総重量に対して１〜９９重量％の範囲、好ましくは４５〜９８重量％の範囲、より好ましくは６０〜９７重量％の範囲であってよい。
【００５４】
一実施形態によれば、基材は、コーティング層の総重量に対して１〜９９重量％、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜９７重量％、さらにより好ましくは２０〜９６重量％、最も好ましくは３０〜９５重量％の量の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含むコーティング層を含む。別の実施形態によれば、基材は、ラミネートの総重量に対して１〜９９重量％、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜９７重量％、さらにより好ましくは２０〜９６重量％、最も好ましくは３０〜９５重量％の量の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含むラミネートを含む。
【００５５】
好ましい実施形態によれば、基材は、充填剤材料の形態の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む。基材中における塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の量は、基材の総重量に対して１〜９９重量％の範囲、好ましくは５〜９８重量％の範囲、より好ましくは１０〜９７重量％の範囲、さらにより好ましくは２０〜９６重量％の範囲、最も好ましくは３０〜９５重量％の範囲であってよい。一実施形態によれば、基材中における塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の量は、基材の総重量に対して５０〜９９重量％の範囲である。別の実施形態によれば、基材は、充填剤材料の形態の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含み、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の量は、基材の総重量に対して少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％である。
【００５６】
一実施形態によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、アルカリ若しくはアルカリ土類酸化物、アルカリ若しくはアルカリ土類水酸化物、アルカリ若しくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリ若しくはアルカリ土類メチルカルボネート、アルカリ若しくはアルカリ土類ヒドロキシカルボネート、アルカリ若しくはアルカリ土類重炭酸塩、アルカリ若しくはアルカリ土類炭酸塩又はそれらの混合物である。好ましくは、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩である。
【００５７】
アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウム、炭酸カルシウム又はそれらの混合物から選択することができる。一実施形態によれば、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩は、炭酸カルシウムであり、より好ましくはアルカリ又はアルカリ土類炭酸塩は、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム及び／又は表面処理炭酸カルシウムであり、最も好ましくは重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理炭酸カルシウムである。好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムである。
【００５８】
重質（又は天然）炭酸カルシウム（ＧＣＣ）は、石灰岩又は白亜等の堆積岩又は変成の大理石の岩、卵殻若しくは貝殻から採鉱された、炭酸カルシウムの天然形態から製造されると理解されている。炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイト及びバテライトという３種類の結晶多形として存在することが公知である。最も一般的な結晶多形であるカルサイトは、最も安定な炭酸カルシウムの結晶形であると考えられる。一般的な度合いが減じるものは、バラバラになった又はクラスター化した針状の直方晶型結晶構造を有する、アラゴナイトである。バテライトは、最も珍しい炭酸カルシウムの多形であり、一般に不安定である。重質炭酸カルシウムは、ほとんどカルサイト型多形のみであり、カルサイト型多形は、三方晶系菱面体型であると言われており、炭酸カルシウム多形のうちで最も安定なものに想到する。本出願の意味における炭酸カルシウムの「供給源」という用語は、それから炭酸カルシウムが得られる天然の鉱物材料を指す。炭酸カルシウムの供給源は、炭酸マグネシウム、アルミノシリケート等のさらなる天然成分を含んでもよい。
【００５９】
本発明の一実施形態によれば、ＧＣＣは、乾式粉砕によって得られる。本発明の別の実施形態によれば、ＧＣＣは、湿式粉砕を行い、任意選択的に続いて乾燥を行うことによって、得られる。
【００６０】
一般に、粉砕工程は、任意の従来の粉砕装置を用いて、例えば、粉砕が二次本体との衝突を主因とするような条件下で実施することができ、即ち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃ミル、垂直ビーズミル、アトリッションミル、ピンミル、ハンマーミル、微粉化装置、シュレッダー、破塊装置、ナイフカッター又は当業者に公知な他のこのような設備の１つ以上の中で実施することができる。炭酸カルシウム含有鉱物材料が、濡れた重質炭酸カルシウム含有鉱物材料を含む場合、粉砕する工程は、自生粉砕が起きるような条件下で実施してもよく、及び／又は水平ボールミル粉砕によって実施してもよく、及び／又は当業者に公知な他のこのような方法によって実施してもよい。このようにして得られた湿式処理済みの重質炭酸カルシウム含有鉱物材料は、周知の方法、例えば、凝集、遠心分離、ろ過又は強制蒸発を行った後で乾燥させることによって、洗浄及び脱水することができる。後続する乾燥工程は、噴霧乾燥等の単一工程によって実施することもできるし、又は少なくとも２つの工程によって実施することもできる。このような鉱物材料には、不純物を除去するために、選鉱工程（浮遊工程、漂白工程又は磁気分離工程等）を施すことも、一般的である。
【００６１】
本発明の一実施形態によれば、重質炭酸カルシウムは、大理石、白亜、ドロマイト、石灰岩及びそれらの混合物からなる群より選択される。
【００６２】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、１種類の重質炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、異なる供給源から選択される２種類以上の重質炭酸カルシウムの混合物を含む。
【００６３】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般に、水性環境中における二酸化炭素と石灰との反応後の沈殿、又は水中におけるカルシウム及び炭酸イオン供給源の沈殿、又は、溶液からのカルシウム及び炭酸イオン、例えばＣａＣｌ２及びＮａ２ＣＯ３の沈殿によって得られる、合成材料である。ＰＣＣを製造するさらなる可能な方法は、石灰ソーダ法であり、又は、ＰＣＣがアンモニア製造の副生成物であるソルベー法である。沈降炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイト及びバテライトという３種の主な結晶形態で存在し、これらの結晶形態のそれぞれには、数多くの異なる多形（晶癖）が存在する。カルサイトは、偏三角面体型（Ｓ−ＰＣＣ）、菱面体型（Ｒ−ＰＣＣ）、六角柱状、卓面体型、コロイド状（Ｃ−ＰＣＣ）、立方晶系及び柱状（Ｐ−ＰＣＣ）等の典型的な晶癖を有する、三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、六角柱状双晶という典型的な晶癖を有し、さらには、薄くて細長い柱状、曲がった刃状、勾配が急な錐型、たがね状の結晶、枝分かれした樹状及びサンゴ又はワーム状の形態といった多様な取りそろえも有する、直方晶構造である。バテライトは、六方晶系の結晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーは、機械的に脱水及び乾燥させることができる。
【００６４】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、１種の沈降炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの多様な結晶形態及び多様な多形から選択される、２種以上の沈降炭酸カルシウムの混合物を含む。例えば、少なくとも１種の沈降炭酸カルシウムは、Ｓ−ＰＣＣから選択される１種のＰＣＣ及びＲ−ＰＣＣから選択される１種のＰＣＣを含んでもよい。
【００６５】
別の実施形態によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、表面処理された材料、例えば、表面処理炭酸カルシウムであってよい。
【００６６】
表面処理炭酸カルシウムは、処理層又はコーティング層を表面上に含む、重質炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを特徴としてもよい。例えば、炭酸カルシウムは、例えば脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩若しくはエステル又はシロキサン等の疎水化剤によって処理又はコーティングされてもよい。適切な脂肪族酸は、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸又はそれらの混合物等のＣ５−Ｃ２８脂肪酸である。炭酸カルシウムは、カチオン性又はアニオン性になるように、例えばポリアクリレート又はポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ポリＤＡＤＭＡＣ）によって処理又はコーティングすることもできる。表面処理炭酸カルシウムは、例えば、ＥＰ２１５９２５８Ａ１又はＷＯ２００５／１２１２５７Ａ１において記述されている。さらには又は代替的には、疎水化剤は、少なくとも１種の一置換コハク酸及び／又は塩状の反応生成物及び／又は１種以上のリン酸モノエステル及び／若しくはその反応生成物と、１種以上のリン酸ジエステル及び／若しくはその反応生成物との少なくとも１種のリン酸エステルブレンドであってよい。これらの疎水化剤によって炭酸カルシウム含有材料を処理するための方法は、例えば、ＥＰ２７２２３６８Ａ１及びＥＰ２７７００１７Ａ１において記述されている。
【００６７】
本発明の好ましい実施形態によれば、工程ａ）において、炭酸カルシウム、好ましくは重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理炭酸カルシウムを含む少なくとも１つの外面を含む基材が提供される。さらなる好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの外面は、炭酸カルシウム、好ましくは重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理炭酸カルシウムを含むコーティング層又はラミネートである。
【００６８】
一実施形態によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、１５ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、最も好ましくは１００ｎｍ〜２μｍの重量メジアン粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。
【００６９】
一実施形態によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、ＩＳＯ９２７７に従ってＢＥＴ法の窒素吸着を使用して測定したときに４〜１２０ｍ２／ｇ、好ましくは８〜５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する。
【００７０】
一実施形態によれば、少なくとも１つの外面は、ポリマーバインダーをさらに含む。例えば、ポリマーバインダーは、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分加水分解ポリビニルアセテート／ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン酸化若しくはリン酸化ポリエステル及びポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズウコン、グアルゴム、カラギーナン、デンプン、トラガカントゴム、キサンタン又はラムザンガム及びそれらの混合物等の親水性ポリマーであってよい。疎水性材料、例えば、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテックス、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレートとのコポリマー及びビニルアセテートとｎ−ブチルアクリレートとのコポリマー等並びにそれらの混合物等の他のバインダーを使用することもできる。適切なバインダーのさらなる例は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、イタコン酸並びに酸エステル、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、無置換又は置換ビニルクロリド、ビニルアセテート、エチレン、ブタジエン、アクリルアミド及びアクリロニトリルのホモポリマー又はコポリマー、シリコーン樹脂、水によって希釈できるアルキド樹脂、アクリル酸樹脂とアルキド樹脂との組合せ、亜麻仁油等の天然油、並びに、それらの混合物である。
【００７１】
外面中に存在し得る任意選択的な他の添加剤は、例えば、さらなる充填剤、分散剤、ミーリング助剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、潤滑剤、消泡剤、蛍光増白剤、染料、保存料又はｐＨ調整剤である。さらなる充填剤の例は、カオリン、シリカ、タルク、プラスチック顔料である。
【００７２】
さらには又は代替的には、当業者に公知な任意の岩材料が、外面及び／又は基材中に存在してもよい。適切な岩材料の例は、アダカイト、安山岩、アルカリ長石花こう岩、斜長岩、アプライト、玄武岩、ベイサナイト、無人岩、カーボナタイト、チャーノッカイト、デイサイト、輝緑岩若しくはドレライト、閃緑岩、ナポレオナイト、ダナイト、エセックサイト、フォイドライト、斑れい岩、花こう岩、花こう閃緑岩、文象斑岩、ハルツバージャイト、角閃石岩、ハイアロクラスタイト、アイスランダイト、イグニンブライト、イジョライト、キンバーライト、コマチアイト、ランプロアイト、ランプロファイア、ラタイト、複輝石かんらん石、モンゾグラナイト、モンゾニ岩、ネフェリン閃長岩、ネフェリナイト、ノーライト、黒曜石、ペグマタイト、かんらん岩、響岩、ピクレート、斑岩、軽石、輝岩、石英閃緑岩、石英モンゾニ岩、流紋デイサイト、流紋岩、スコリア、ソーヴ岩、閃長岩、タキライト、テフライト、トーナル岩、粗面安山岩、粗面岩、トロクトル岩、トロニエム岩、凝灰岩、ウェブステライト、ウェールライト、粘土質岩、アルコース、カルカレナイト、白亜、チャート、フリント、粘度岩、石炭、礫岩、コキナ、珪藻土、ドロマイト若しくは苦灰岩、蒸発岩、ゲイザライト、硬砂岩、グリットストーン、イタコルマイト、ジャスピライト、ラテライト、泥灰土、泥岩、砂岩、頁岩、シルト岩、漂礫岩、トゥファ、タービダイト、ワッケストーン、無煙炭、角閃岩、青色片岩、カタクレーサイトエクロジャイト、片麻岩、グラニュライト、緑色片岩、ホルンフェルス、リッチフィールダイト、大理石、ミグマタイト、ミロナイト、メタペライト、メタ砂岩、千枚岩、シュードタキライト、珪岩、片岩、蛇紋岩、スカルン、スレート、スエバイト、タルクカルボネート又は白色片岩である。
【００７３】
＜方法工程ｂ）＞
本発明の方法の工程ｂ）によれば、少なくとも１種の酸を含むフッ素不含処理組成物が提供される。
【００７４】
本発明によれば、処理組成物はフッ素不含であり、これは、処理組成物がフッ素含有化合物を含有しないことを意味する。フッ素含有化合物の例は、フッ化水素、フッ化水素酸、三フッ化ホウ素、アルカリフッ化物、フッ化アンモニウム、アルカリ二フッ化水素、二フッ化水素アンモニウム又はアルカリ土類ジフルオリドである。
【００７５】
処理組成物は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物と反応したときにＣＯ２を形成する、任意の無機又は有機酸を含んでもよい。一実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、有機酸、好ましくはモノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸である。
【００７６】
一実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、２０℃において０以下のｐＫａを有する強酸である。別の実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、２０℃において０〜２．５のｐＫａ値を有する、中等度に強い酸である。２０℃におけるｐＫａが０以下である場合、酸は、好ましくは、硫酸、塩酸又はそれらの混合物から選択される。２０℃におけるｐＫａが０〜２．５である場合、酸は、好ましくは、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸又はそれらの混合物から選択される。しかしながら、２．５超のｐＫａを有する酸、例えば、スベリン酸、コハク酸、酢酸、クエン酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、安息香酸又はフィチン酸を使用することもできる。
【００７７】
少なくとも１種の酸は、酸性塩であってもよく、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋等の対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−であってもよい。少なくとも１種の酸は、１種以上の酸と１種以上の酸性塩との混合物であってもよい。
【００７８】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋から選択される対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−、ホスホン酸及びそれらの混合物からなる群より選択される。好ましい実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、より好ましくは少なくとも１種の酸は、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、最も好ましくは少なくとも１種の酸は、リン酸及び／又は硫酸である。
【００７９】
酸性有機硫黄化合物は、Ｎａｆｉｏｎ、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、チオカルボン酸、スルフィン酸及び／又はスルフェン酸等のスルホン酸から選択することができる。酸性有機リン化合物の例は、アミノメチルホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、テトラメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＴＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＨＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、Ｎ−（ホスホノメチル）イミノ二酢酸（ＰＭＩＤＡ）、２−カルボキシエチルホスホン酸（ＣＥＰＡ）、２−ヒドロキシホスホノカルボン酸（ＨＰＡＡ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＭＰ）又はジ（２−エチルヘキシル）リン酸である。
【００８０】
一実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、潮解性酸である。本明細書において使用されている「潮解性酸」という用語は、水分に対する高いアフィニティを有し、物質が溶解するまで大気から気体状水分子を収集して、固体状の酸と液体状の水との混合物又は酸の水溶液を形成することができる、固体形態の酸を指す（ＩＵＰＡＣ、Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ  Ｇｏｌｄｂｏｏｋ、バージョン２．３．３、２０１４の「ｄｅｌｉｑｕｅｓｃｅｎｃｅ」に関する規定を参照されたい）。固体状潮解性酸の例は、ホスホン酸である。
【００８１】
少なくとも１種の酸は、１種類の酸のみからなってもよい。代替的には、少なくとも１種の酸は、２種類以上の酸からなることもできる。
【００８２】
処理組成物は、乾燥又は液体形態で用意することができる。好ましい実施形態によれば、処理組成物は、液体形態で用意される。例えば、処理組成物は、水溶液の形態で用意することができる。
【００８３】
少なくとも１種の酸は、濃縮された形態又は希釈された形態で施用することができる。本発明の一実施形態によれば、液体状処理組成物は、少なくとも１種の酸及び水を含む。本発明の別の実施形態によれば、液体状処理組成物は、少なくとも１種の酸及び溶媒を含む。本発明の別の実施形態によれば、液体状処理組成物は、少なくとも１種の酸、水及び溶媒を含む。適切な溶媒は当技術分野において公知であり、例えば、４〜１４個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシ化グリコール、グリコールエーテル、アルコキシ化芳香族アルコール、芳香族アルコール、それらの混合物又はそれらの水との混合物である。
【００８４】
例示的な一実施形態によれば、処理組成物は、リン酸、エタノール及び水を含み、好ましくは処理組成物は、処理組成物の総重量に対して３０〜５０重量％のリン酸、１０〜３０重量％のエタノール及び２０〜４０重量％の水を含む。例示的な別の実施形態によれば、処理組成物は、処理組成物の総体積に対して２０〜４０体積％のリン酸、２０〜４０体積％のエタノール及び２０〜４０体積％の水を含む。
【００８５】
例示的な一実施形態によれば、処理組成物は、硫酸、エタノール及び水を含み、好ましくは処理組成物は、処理組成物の総重量に対して１〜１０重量％の硫酸、１０〜３０重量％のエタノール及び７０〜９０重量％の水を含む。例示的な別の実施形態によれば、処理組成物は、処理組成物総体積に対して１０〜３０体積％の硫酸、１０〜３０体積％のエタノール及び５０〜８０体積％の水を含む。
【００８６】
一実施形態によれば、処理組成物は、処理組成物の総重量に対して０．１〜１００重量％の量、好ましくは１〜８０重量％の量、より好ましくは２〜５０重量％の量、最も好ましくは５〜３０重量％の量の少なくとも１種の酸を含む。
【００８７】
少なくとも１種の酸の他にも、処理組成物は、印刷インク、顔料入りインク、着色料、蛍光性染料、リン光性染料、紫外線吸収染料、近赤外線吸収染料、熱変色性染料、造塩発色性染料、金属イオン、遷移金属イオン、磁性粒子又はそれらの混合物をさらに含んでもよい。このようなさらなる化合物は、作製された滑動抵抗性表面に、特定の光吸収特性、磁気特性、抗真菌特性又は抗細菌特性等のさらなる特徴を備えさせることができる。
【００８８】
＜方法工程ｃ）＞
方法工程ｃ）によれば、処理組成物を少なくとも１つの外面上に施用して、滑動抵抗性表面を形成する。これにより、少なくとも１つの表面改質された領域が、少なくとも１つの外面上又は少なくとも１つの外面中に形成される。
【００８９】
いかなる理論にも拘束されることはないが、処理組成物を外面に施用することによって、外面の塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が、処理組成物に含まれる酸と反応すると考えられている。これにより、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、元々の材料に比較して異なる化学組成及び結晶構造を有する酸性塩に少なくとも部分的に変換される。例えば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物がアルカリ又はアルカリ土類炭酸塩である場合、当該化合物は、酸処理によって、炭酸塩ではないアルカリ又はアルカリ土類塩に変換されるであろう。
【００９０】
方法工程ｃ）によって処理組成物を施用することによって、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、水不溶性又は水溶性の塩に変換することができる。
【００９１】
一実施形態によれば、表面改質された領域は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の酸性塩を含む。別の実施形態によれば、表面改質された領域は、炭酸塩ではないアルカリ又はアルカリ土類塩、好ましくは水不溶性の炭酸塩ではないアルカリ又はアルカリ土類塩を含む。好ましい実施形態によれば、表面改質された領域は、炭酸塩ではないカルシウム塩、好ましくは水不溶性の炭酸塩ではないカルシウム塩を含む。本発明の意味における「水不溶性」材料は、脱イオン水と混合し、０．２μｍの細孔径を有するフィルターによって２０℃でろ過して、ろ液を回収した場合、９５〜１００℃において１００ｇの前記ろ液を蒸発させた後に、０．１ｇ以下の固体物質が回収されることになる物質として規定されている。「水溶性」材料は、９５〜１００℃において１００ｇの前記ろ液を蒸発させた後に、０．１ｇ超の固体物質が回収されることになる物質として規定されている。
【００９２】
本発明の一実施形態によれば、処理組成物は、リン酸を含み、得られる滑動抵抗性表面は、少なくとも１種のアルカリ又はアルカリ土類リン酸塩を含む。好ましい実施形態によれば、少なくとも１種のアルカリ又はアルカリ土類化合物は、炭酸カルシウムであり、処理組成物は、リン酸を含み、得られた滑動抵抗性表面は、ヒドロキシアパタイト、リン酸水素カルシウム水和物リン酸カルシウム、ブルシャイト及びそれらの組合せ、好ましくはリン酸カルシウム及び／又はブルシャイトを含む。
【００９３】
本発明の別の実施形態によれば、処理組成物は、硫酸を含み、得られる滑動抵抗性表面は、少なくとも１種のアルカリ又はアルカリ土類硫酸塩を含む。好ましい実施形態によれば、少なくとも１種のアルカリ又はアルカリ土類化合物は、炭酸カルシウムであり、処理組成物は、硫酸を含み、得られる滑動抵抗性表面は、石膏を含む。
【００９４】
処理組成物は、当技術分野において公知な任意の適切な方法によって、少なくとも１つの外面上に施用することができる。好ましい実施形態によれば、処理組成物は、液体状処理組成物の形態で施用される。
【００９５】
一実施形態によれば、処理組成物は、スプレーコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、プロッティング、コンタクトスタンピング、輪転グラビア印刷、粉末コーティング、スピンコーティング、反転グラビアコーティング、スロットコーティング、カーテンコーティング、スライドベッドコーティング、フィルムプレス、計量フィルムプレス、ブレードコーティング、はけ塗り及び／又は鉛筆によって施用される。好ましくは、処理組成物は、スプレーコーティングによって施用される。一実施形態によれば、スプレーコーティングは、パターンを作製するために、シャッターと組み合わせられる。別の実施形態によれば、処理組成物は、インクジェット印刷、好ましくは連続インクジェット印刷、断続的なインクジェット印刷及び／又はドロップオンデマンドインクジェット印刷によって施用される。
【００９６】
液体状処理組成物は、少なくとも１つの外面の上面上に処理組成物を堆積させることによって、少なくとも１つの外面上に施用することができる。
【００９７】
処理組成物は、無間断の層又はパターンの形態で施用することができる。本発明の一実施形態によれば、処理組成物は、少なくとも１つの外面全体に継続的に施用される。これにより、表面改質された無間断の領域又は層を、少なくとも１つの外面より上に形成することができる。
【００９８】
一実施形態によれば、処理組成物は、パターンの形態で基材の少なくとも１つの外面上に施用される。パターンは、一次元的バーコード、二次元バーコード、三次元的バーコード、セキュリティマーク、ラベル、数、文字、英数字符号、ロゴ、画像、形状、意匠又はそれらの組合せであってよい。パターンは、１０ｄｐｉ超、好ましくは５０ｄｐｉ超、より好ましくは１００ｄｐｉ超、さらにより好ましくは１０００ｄｐｉ超、最も好ましくは１００００ｄｐｉ超の解像度を有し得、ｄｐｉは、インチ当たりドット数を意味する。
【００９９】
別の実施形態によれば、処理組成物は、あるパターンの好ましくは円、ドット、三角形、長方形、正方形又は線からなる群より選択される繰返し要素の形態で少なくとも１つの外面に施用される。
【０１００】
少なくとも１つの外面上への処理組成物の施用は、基材の表面温度で実施することができ、基材の表面温度は、室温、即ち、２０±２℃の温度又は高温、例えば約７０℃である。高温で方法工程ｂ）を実施することにより、処理組成物の乾燥を促進することができ、したがって、製造時間を短縮することができる。一実施形態によれば、方法工程ｂ）は、５℃超、好ましくは１０℃超、より好ましくは１５℃超、最も好ましくは２０℃超の基材表面温度で実施される。一実施形態によれば、方法工程ｂ）は、５〜１２０℃の範囲、より好ましくは１０〜１００℃の範囲、より好ましくは１５〜９０℃の範囲、最も好ましくは２０〜８０℃の範囲の基材表面温度で実施される。
【０１０１】
一実施形態によれば、処理組成物は、液体状処理組成物であり、インクジェット印刷によって施用される。インクジェット印刷技術は、非常に小さな液滴を外面上に配置することを可能にし得、これにより、コーティング層上及び／又はコーティング層内に高解像度パターンを作製することができる。一実施形態によれば、処理組成物は、液体状処理組成物であり、液体状処理組成物は、液滴の形態で外面に施用される。インクジェットプリンターに応じて、液滴は、１０μｌ〜０．５ｐｌの範囲の体積を有し得る。一実施形態によれば、液滴は、１０μｌ以下、好ましくは１００ｎｌ以下、より好ましくは１ｎｌ以下、さらにより好ましくは１０ｐｌ以下、最も好ましくは０．５ｐｌ以下の体積を有する。例えば、液滴は、１０μｌ〜１μｌ、１μｌ〜１００ｎｌ、１００ｎｌ〜１０ｎｌ、１０ｎｌ〜１ｎｌ、１ｎｌ〜１００ｐｌ、１００ｐｌ〜１０ｐｌ、１０ｐｌ〜１ｐｌ又は約０．５ｐｌの体積を有し得る。別の実施形態によれば、液体状処理組成物は、液滴の形態で少なくとも１つの外面に施用して、少なくとも１つの外面上及び／又は少なくとも１つの外面中に表面改質されたピクセルを形成する。ピクセルは、５ｍｍ未満、好ましくは１０００μｍ未満、より好ましくは２００μｍ未満、最も好ましくは１００μｍ未満又は１０μｍ未満の直径を有し得る。
【０１０２】
一実施形態によれば、液体状処理組成物は、１０００μｍ以下の液滴間隔を用いるインクジェット印刷によって堆積される。一実施形態によれば、液滴間隔は、１０ｎｍ〜５００μｍ、好ましくは１００ｎｍ〜３００μｍ、より好ましくは１μｍ〜２００μｍ、最も好ましくは５μｍ〜１００μｍである。別の実施形態によれば、液滴間隔は、８００μｍ未満、より好ましくは６００μｍ未満、さらにより好ましくは４００μｍ未満、最も好ましくは８０μｍ未満である。さらに別の実施形態によれば、液滴間隔は、５００ｎｍ未満、より好ましくは３００ｎｍ未満、さらにより好ましくは２００ｎｍ未満、最も好ましくは８０ｎｍ未満である。液滴間隔は、０であってもよく、これは、液滴どうしが一致していることを意味する。
【０１０３】
驚くべきことに、本発明者らは、インクジェット印刷技術の使用によって、非常に小さな処理組成物の液滴を少なくとも１つの外面上に施用することができ、これにより、外面の小さな領域でさえも、周囲の表面構造に影響することなく、非常に厳密に局所的に変換することを可能にすることを発見した。これにより、高解像度パターンを少なくとも１つの外面上に作製することができる。さらに、本発明の方法は、単に本発明の液体状処理組成物によって従来のインクを置きかえることによって、従来のインクジェットプリンターを用いて実施することができるという利点を有する。したがって、本発明の方法は、既存の印刷施設において実施することができ、コストが高く時間もかかることになる既存のインクジェット印刷ラインの改修を必要としない。
【０１０４】
別の実施形態によれば、処理組成物は、乾燥形態で少なくとも外面に施用される。少なくとも１種の酸が潮解性酸である場合、少なくとも１種の酸は、本方法が実施された周囲の大気及び／又は処理すべき基材から気体状水分子を吸収することができる。吸収されたこれらの水分子は、基材上に表面改質された領域、即ち、滑動抵抗性表面の形成を可能にするために十分であり得る。代替的には又はさらには、滑動抵抗性表面の形成を可能にするために、水が外部供給源から添加されてもよい。
【０１０５】
一実施形態によれば、少なくとも１種の酸は、潮解性酸であり、工程ａ）で用意された基材は、基材の総重量に対して１〜８０重量％、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１０重量％の量の水を含む。例えば、工程ａ）で用意された基材は、湿った天然石、人造石、人口大理石、レンガ、コンクリート又はセメントであってよい。
【０１０６】
さらなる実施形態によれば、方法工程ｃ）中に、水が外部供給源から加えられる。言い換えると、処理組成物は、水の存在下において、少なくとも１つの外面に施用される。これは例えば、当技術分野において公知な任意の一般的な噴霧手段を用いて少なくとも１つの外面上に水を噴霧すること、又は工程ｃ）の最中又は後に少なくとも１つの外面を水蒸気に晒すことによって、達成することができる。
【０１０７】
別の実施形態によれば、少なくとも１種の酸は潮解性塩であり、少なくとも１つの外面は、工程ｃ）の最中又は後に、１ｇ／ｍ３〜１００ｇ／ｍ３、好ましくは３ｇ／ｍ３〜８０ｇ／ｍ３、より好ましくは５ｇ／ｍ３〜６０ｇ／ｍ３、最も好ましくは１０ｇ／ｍ３〜３０ｇ／ｍ３の絶対湿度の雰囲気下において、１秒〜２４時間、好ましくは５秒〜１時間、より好ましくは３０秒〜３０分、最も好ましくは１分〜１０分の期間にわたって、水蒸気に晒される。この点について、「絶対湿度」は、立方メートル当たりのグラムとして表された空気中の含水量として規定されている。空気の絶対湿度を測定するための湿度計は、当業者に公知である。
【０１０８】
本発明の一実施形態によれば、方法工程ｃ）は、異なる又は同じ液体状処理組成物を使用して、２回以上実施される。これにより、相異なる特性を有する相異なるパターンを作製することができる。
【０１０９】
＜滑動抵抗性表面を有する基材＞
本発明の一態様によれば、本発明による方法によって得ることができる滑動抵抗性表面を有する基材が、提供される。
【０１１０】
一実施形態によれば、
ａ）  塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む基材を用意する工程、
ｂ）  少なくとも１種の酸を含むフッ素不含処理組成物を用意する工程及び
ｃ）  基材の少なくとも１つの外面上に処理組成物を施用して、滑動抵抗性表面を形成する工程
を含む、滑動抵抗性表面を有する基材を製造する方法が提供される。
【０１１１】
本発明のさらなる態様によれば、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含む、滑動抵抗性表面を有する基材であって、滑動抵抗性表面が、少なくとも１つの表面改質された領域を含み、少なくとも１つの表面改質された領域が、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物の酸性塩を含む、基材が、提供される。好ましくは、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物は、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩、好ましくは炭酸カルシウムであり、表面改質された領域は、炭酸塩ではないアルカリ又はアルカリ土類塩、好ましくは炭酸塩ではないカルシウム塩を含む。
【０１１２】
驚くべきことに、本発明者らは、本発明の方法によって、高められた表面粗さを有し、したがって、元々の基材表面に比較して改善された滑動抵抗性を有する、改質された表面領域を基材表面上に形成することができることを発見した。滑動抵抗性表面は、摩耗しやすさが減じたものであり得、水及び溶媒に対して耐性があり得ることも、発見された。さらに、本発明の方法は、非常に一様な滑動抵抗性表面を作製することができることが、本発明者らによって発見された。滑動抵抗性表面は、引っかき傷がつきにくいものであってもよい。
【０１１３】
本発明の方法は、有毒で非常に腐食性が強いものであり得るフッ化水素酸又は他のフッ素含有化合物の添加を必要としない。本発明の方法は、滑動抵抗性表面中に刺激性の又は有毒な化合物が形成すること回避することもできる。
【０１１４】
さらに、驚くべきことに、本方法は、多種多様な基材のために使用することができ、基材の特性に悪影響しないことが、本発明者らによって発見された。本発明の方法は、例えば単に処理組成物を置きかえることによって、既存の印刷施設において実施することが可能であり、少量の生産量と大量の生産量との両方に適している。例えば既存の表面を修復又は改善するために、本発明の方法をその場で実施することもできる。例えば、本発明の方法は、既存の床被覆材上に処理組成物を施用することによって実施され得る。
【０１１５】
さらに、本発明の方法は、所定のパターンの形態で滑動抵抗性表面を基材上に作製することを可能にする。したがって、例えば装飾用意匠又はロゴの形態で、滑動抵抗性表面を提供することができる。本発明のさらなる利点は、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物が対応する酸性塩に変換され、これにより、異なる高さを有するパターンを作製することが可能になるため、作製されたパターンがエンボス構造を有し得ることである。例えば、あるパターンのスパイクからなる滑動抵抗性表面を作製することが可能であろう。
【０１１６】
本発明は、さらなる化合物を処理組成物に加えることによって、さらなる機能性を滑動抵抗性表面に備えさせることも可能にする。例えば、滑動抵抗性表面は、紫外線吸収性染料を処理組成物に加えることによって、紫外光において輝くことができる。銅、銀又は他の金属粒子を処理組成物に加えることによって、抗細菌特性又は抗真菌特性を滑動抵抗性表面に備えさせることも、可能であろう。
【０１１７】
本発明によれば、「滑動抵抗性」という用語は、表面の摩擦係数を指す。表面の滑動抵抗性は、当技術分野において公知ないくつかの方法によって、測定することができる。
【０１１８】
例えば、滑動抵抗性は、ＡＳＴＭ  Ｅ３０３−９３（アメリカ）、ＢＳ  ＥＮ１３０３６−４：２０１１（イギリス）又はＡＳ４６６３：２０１３及びＡＳ４５８６：２０１３（オーストラリア）（Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ、「Ｆｌｏｏｒ  ｓｌｉｐ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｔｅｓｔｉｎｇ」、２０１６年７月１５日を参照されたい）に従って、ペンデュラム型耐滑り性試験器によって測定することができる。
【０１１９】
数多くの欧州のフロアリング製造業者が、ランプ方式の試験を使用して、販売前の製品のすべりやすさを分類している。このような試験は一般に、独国国家規格試験法（ＤＩＮ５１０９７：１９９２４及びＤＩＮ５１１３０：２００４５）を使用して実施される。
【０１２０】
ＤＩＮ５１０９７は、裸足の作業と、混入物質としての石けん溶液とを用いるものであり、ＤＩＮ５１１３０は、かなりの滑り止めを付けたＥＮ：ＩＳＯ２０３４５安全靴と、自動車用オイルの混入とを用いる。ＤＩＮ５１１３０：２００４５によれば、すべりやすさは、Ｒ値によって分類されており、Ｒ１の値が最もすべりやすく、Ｒ１３が最もすべりにくい（Ｈｅａｌｔｈ  ａｎｄ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｅｘｅｃｕｔｉｖｅ、「Ａｓｓｅｓｓｉｎｇ  ｔｈｅ  ｓｌｉｐ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ｆｌｏｏｒｉｎｇ」、ＧＥＩＳ２、０５／１２を参照されたい）。
【０１２１】
水が混入した条件下におけるすべりやすさの指標は、基材表面の表面粗さＲｚの測定よって得ることもできる。Ｒｚは、正の最大値と負の最大値とを数回測定した平均として計算された、合計での表面粗さの尺度である（Ｈｅａｌｔｈ  ａｎｄ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｅｘｅｃｕｔｉｖｅ、「Ａｓｓｅｓｓｉｎｇ  ｔｈｅ  ｓｌｉｐ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ｆｌｏｏｒｉｎｇ」、ＧＥＩＳ２、０５／１２を参照されたい）。
【０１２２】
表面粗さは、Ｓｑ、Ｒｑ又はＲ（ＲＭＳ）、即ち、二乗平均平方根粗さとしても当業者に知られた、標準表面粗さとして表すこともできる。
【０１２３】
上記においてすでに言及したように、本発明の方法は、基材が、塩形成可能なアルカリ又はアルカリ土類化合物を含む少なくとも１つの外面を含むことを条件にして、多種多様な基材上に実施することができる。本発明のさらなる態様によれば、床被覆材、屋根被覆材、壁被覆材、タイル、テッセラ、レンガ、敷石、打ち放しコンクリート表面、階段、踏み段、テーブル、棚、浴槽、ソーサー又はドアマットである、本発明による滑動抵抗性表面を有する基材を含む製品が、提供される。
【０１２４】
本発明のさらなる態様によれば、装飾用途、芸術用途、視覚的用途、建築用途、改築用途又は家庭用途における、本発明による滑動抵抗性表面を有する基材の使用が、提供される。
【０１２５】
本発明の範囲及び利益は、本発明の特定の実施形態を説明するように意図された非限定的な下記の図面及び例に基づいて、より深く理解される。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】ロゴの形態の滑動抵抗性表面を含む基材のデジタル画像を示す、図である。
【図２】ロゴの形態の滑動抵抗性表面を含む基材のデジタル画像を示す、図である。
【図３】無処理の基材Ａの共焦点レーザー走査型顕微鏡（ＣＬＳＭ）画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示す、図である。
【図４】本発明の方法によって製造された基材の滑動抵抗性表面領域の共焦点レーザー走査型顕微鏡（ＣＬＳＭ）画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示す、図である。
【図５】無処理の基材Ａの共焦点レーザー走査型顕微鏡（ＣＬＳＭ）画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示す、図である。
【図６】本発明の方法によって製造された基材の滑動抵抗性表面領域の共焦点レーザー走査型顕微鏡（ＣＬＳＭ）画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示す、図である。
【図７】無処理の基材及び本発明の方法によって製造された滑動抵抗性表面を有する基材の測定された表面粗さ値のグラフを示す、図である。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例において実施した測定法及び材料について記述する。
【０１２８】
１．方法
＜デジタル画像＞
調製された試料のデジタル画像は、Ｃａｎｏｎ  Ｍａｃｒｏレンズ、ＥＦ−Ｓ  ６０ｍｍ、１：２．８ＵＳＭ（キャノン、日本）を装備したＥＯＳ６００Ｄデジタルカメラを用いて記録された。
【０１２９】
＜走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）顕微鏡写真＞
調製された試料は、Ｓｉｇｍａ  ＶＰ電界放出走査型電子顕微鏡（Ｃａｒｌ  Ｚｅｉｓｓ  ＡＧ、ドイツ）及び可変圧力式二次電子検出器（ＶＰＳＥ）によって、約５０Ｐａのチャンバ圧力を用いて検査した。
【０１３０】
＜共焦点レーザー走査型顕微鏡（ＣＬＳＭ）＞
調製された試料の表面粗さは、ＺＥＮ  ａｎｄ  Ｍｏｕｎｔａｉｎｓ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ＺＥＮ  ２００９バージョン６．０ＳＰ２バージョン６，０，０，３０３；ＭｏｕｎｔａｉｎｓＭａｐ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ７．２  ＣｏｎｆｏＭａｐ  ＳＴ  バージョン７．２．７５６８）により、Ａｒ＆Ｈｅ／Ｎｅレーザーを用いるＺｅｉｓｓ  ＬＳＭ５  Ｐａｓｃａｌによって検査された。
【０１３１】
２．材料
＜基材＞
基材Ａ：９０重量％の炭酸カルシウムと、７重量％のポリエステル樹脂と、石英及び様々なシリケート等の３重量％の他の鉱物とを含む人造石（重量％は、石基材の総重量に対するものである）。
【０１３２】
基材Ｂ：９０重量％の炭酸カルシウム、７重量％のポリエステル樹脂、１〜２重量％の青色着色料並びに石英及び様々なシリケート等の他の鉱物を含む人造石（重量％は、石基材の総重量に対するものである）。
【０１３３】
＜処理組成物＞
４１重量％のリン酸、２３重量％のエタノール及び３６重量％の水（重量％は、処理組成物の総重量に対するものである）。
【０１３４】
３．実施例
試料は、人造石基材Ａ及びＢ上で液滴間隔が３０μｍであるように、１０ｐｌ（ピコリットル）の液滴サイズを用いて、インクジェットプリンター（Ｄｉｍａｔｉｘ  ＤＭＰ  ２８３１、Ｆｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｉｎｃ．、ＵＳＡ）によって、ロゴ（Ｏｍｙａ）の形態で基材Ａ及びＢ上に処理組成物を施用することによって、調製された。分析前に、水道水を流しながらハンドソープによって試料を洗浄した。
【０１３５】
図１は、ロゴの形態で基材Ａ上に印刷された滑動抵抗性表面のデジタル画像を示しており、図２は、ロゴの形態で基材Ｂ上に印刷された滑動抵抗性表面のデジタル画像を示している。
【０１３６】
図３は、無処理の基材Ａの共焦点レーザー走査型顕微鏡（ＣＬＳＭ）画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示している。図４は、基材Ａの滑動抵抗性表面領域のＣＬＳＭ画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示している。図５は、無処理の基材ＢのＣＬＳＭ画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示している。図６は、基材Ｂの滑動抵抗性表面領域のＣＬＳＭ画像（上側）及び測定された表面粗さのグラフ（下側）を示している。
【０１３７】
図４及び図６からは、本発明の方法によって調製された基材の表面粗さが高められていることを把握することができる。無処理の基材Ａ及びＢの表面の表面粗さ値と、処理済みの基材Ａ及びＢの表面の表面粗さ値との比較が、図７に提示されている。示されている値は、１０個の試料（同じ石試料にある１０個の異なるスポット）から採用した平均の結果である。前記図は、表面粗さが、本発明の方法によって、無処理の表面に比較して２〜３倍に高められることを明らかにしている。
【図１】
2019529092.tif 000003
【図２】
2019529092.tif 000004
【図３】
2019529092.tif 000005
【図４】
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【図５】
2019529092.tif 000007
【図６】
2019529092.tif 000008
【図７】
2019529092.tif 000009
【国際調査報告】
2019529092.tif 000010
2019529092.tif 000011
2019529092.tif 000012
2019529092.tif 000013
2019529092.tif 000014