(57)【要約】  本発明は、内層に色素を含むカプセルを含有するメイクアップ化粧料組成物に関し、より詳細には、色素を内層に含み、色素を外部環境と遮断させることによって外部環境による色素の変色可能性を防止し、皮膚へ塗布するときに簡単に割れて発色が起こり得るカプセルを含有することにより、剤形の色は、無色に近いが、皮膚へ塗布するときに発色が起こり、皮膚着色力も優れたメイクアップ化粧料に関する。【選択図】図１
2019529483.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素カプセルを含有するメイクアップ化粧料組成物であって、
前記色素カプセルは、シリカ、色素および二酸化チタニウム顔料が分散されている内層と、ガラス転移温度が１３０℃以上の高分子バインダーで覆われている外部を有し、
前記カプセルの内層にＣ３−Ｃ９の三価カルボン酸が含まれていることを特徴とする、メイクアップ化粧料組成物。
【請求項２】
前記色素カプセルの含量は、組成物の総重量に対して０．０１〜３０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のメイクアップ化粧料組成物。
【請求項３】
前記組成物は、ポリヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリチルテトラベヘネート／ポリヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレート、エチルヘキシルポリヒドロキシステアレート、イソオクチルポリヒドロキシステアレート、およびペンタエリスリチルベヘネート／ポリヒドロキシステアレートからなる群より選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のメイクアップ化粧料組成物。
【請求項４】
前記ポリヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリチルテトラベヘネート／ポリヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレート、エチルヘキシルポリヒドロキシステアレート、イソオクチルポリヒドロキシステアレート、およびペンタエリスリチルベヘネート／ポリヒドロキシステアレートからなる群より選択される１種以上の含量は、組成物の総重量に対して３〜４０重量％であることを特徴とする、請求項３に記載のメイクアップ化粧料組成物。
【請求項５】
前記組成物は、油分散リップスティック、油分散液状ルージュ、油分散リップバーム、油分散リップグロス、油分散リップパレット、スティックブラッシュ、パウダーブラッシュ、スティックシャドウ、パウダーシャドウ、乳化タイプリップスティック、乳化タイプ液状ルージュまたは乳化タイプスティックリップバームで剤形化されることを特徴とする、請求項１に記載のメイクアップ化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内層に色素を含むカプセルを含有するメイクアップ化粧料組成物に関し、より詳細には、色素を内層に含み、色素を外部環境と遮断させることによって外部環境による色素の変色可能性を防止し、皮膚へ塗布するときに簡単に割れて発色が起こり得るカプセルを含有することにより、剤形の色は無色に近いが、皮膚へ塗布するときに発色が起こり、皮膚着色力も優れたメイクアップ化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に化粧料に多く使用されている有機色素は、油分散メイクアップ剤形における分散性が極めて悪い。水溶性色素は、当然に油状分散に均等に混ざらず沈殿し、油溶性色素として多く使用されるブロモ色素の場合も同様にオイルによる溶解度の差が大きく、発色される色相も大きく異なる。このような問題によって、有機色素を化粧料に適用する場合、色素粒子がよく溶解しない場合が発生し、外観上に粒子が見える場合が多く、特に皮膚へ塗布する場合、内容物に色相が際立って発現され、外観上に悪い影響を与える。
【０００３】
したがって、有機色素として油相分散に均等に分散され、均等に色相が発現され得る技術を具現するためには、色素粒子を微細化し、安定的な分散のためのカプセル化と、ならびに色相発現のための適切な割れ性を確保した技術に対する必要性が存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、色素を含む色素カプセルとして、カプセルの内層（内部）は、シリカ、色素および二酸化チタニウム顔料が分散されており、カプセルの外層（外郭）は、ガラス転移温度が１３０℃以上の高分子バインダーで覆われている色素カプセルを製造し、上記カプセルは、色素が油相分散に均等に分散され得るようにしながら、外部環境から色素を効率的に保護し、小さい力でも容易に割れて皮膚へ塗布するときにカプセル内層の色素が発色し、皮膚への付着力も優れていることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
したがって、本発明は、色素を外部環境から保護し、色素の安定性および色素の分散性を確保した、色素を含むカプセル構造体を含有するメイクアップ化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記した目的を達成するために、本発明は、色素カプセルを含有するメイクアップ化粧料組成物であって、上記カプセルは、シリカ、色素および二酸化チタニウム顔料が分散されている内層と、ガラス転移温度が１３０℃以上の高分子バインダーで覆われている外部を有し、上記カプセルの内層にＣ３−Ｃ９の三価カルボン酸が含まれていることを特徴とする、メイクアップ化粧料組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のメイクアップ化粧料組成物に含まれるカプセルは、色素の油相分散における分散性を向上させながら、色素を外部環境から完全に遮断し、外部環境に対する色素の不安定性問題を解決することができ、剤形化過程ではカプセルが安定的であるものの、皮膚へ塗布するときには、手や道具で擦ったり、あるいは摩ったりする力によって容易に割れて発色を簡単に起こすことができる。
【０００８】
さらに、色素の発色を遮断し、製品内では色素による色相が表れないものの、皮膚へ塗布が行われた後に発色が起こるようになって、製品を使用するときに興味を誘発することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明によって製造したリップスティックの外観色相と皮膚着色力を示すものである。
【図２】図２は、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートをさらに含有する組成物において、外観色相を示すものである。
【図３】図３は、色素カプセルまたはカプセル化しない色素を含む組成物のｐＨによる色相変化の程度を示すものである。
【図４】図４は、クエン酸含量による色素カプセルを含む剤形の外観を示すものである。
【図５】図５は、クエン酸含量による色素の色相変化程度を示すものである〔（１）エタノール単独；（２）エタノール＋クエン酸０．０１ｇ；（３）エタノール＋クエン酸０．０５ｇ；（４）エタノール＋クエン酸０．１ｇ；（５）エタノール＋１ｇ）〕。
【図６】図６は、色素を分散させたオイルの種類による色素の発現程度を示すものである。
【図７】図７は、アルミナの有無による剤形の外観を示すものである。
【図８】図８は、色素カプセルまたはカプセル化しない色素の含みによる剤形の外観を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、色素カプセルを含有するメイクアップ化粧料組成物に関するものであって、上記色素カプセルは、内層にシリカ、色素および二酸化チタニウム顔料が分散されており、カプセルの外層は、ガラス転移温度が１３０℃以上の高分子バインダーで覆われていることを特徴とする。
【００１１】
具体的に、本発明において使用される色素カプセルは、色素を含むカプセルであって、
カプセルの内層は、シリカ、色素および二酸化チタニウム顔料が分散されており、
カプセルの外層は、ガラス転移温度が１３０℃以上の高分子バインダーで覆われており、
上記カプセルの内層には、Ｃ３−Ｃ９の三価カルボン酸が含まれている。
【００１２】
本発明によるメイクアップ化粧料組成物は、上記した色素カプセルを組成物の総重量に対して０．０１〜３０重量％の量で含有する。含量が０．０１重量％未満であれば、皮膚へ着色効果が少なく、含量が３０重量％超過であれば、着色効果が大きすぎて不自然な色相で表現されて使用感も悪くなる。
【００１３】
さらに、本発明によるメイクアップ化粧料組成物は、色素カプセルの色相を遮蔽させて剤形の外観の色相をより無色に近くするために、ポリヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリチルテトラベヘネート／ポリヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレート、エチルヘキシルポリヒドロキシステアレート、イソオクチルポリヒドロキシステアレート、ペンタエリスリチルベヘネート／ポリヒドロキシステアレートなどをさらに含むことができる。これを含むことにより、皮膚へ塗布する前に色素の色相が発現されることを抑制でき、色素カプセルの安定度を高めることができる。この含量は、組成物の総重量に対し、好ましくは０．０１〜４０重量％、より好ましくは３〜４０重量％である。０．０１重量％未満であれば、色素カプセルとの混合がよく行われなくて外観色相をより明るくしようとする目的を達成せず、４０重量％超過であれば、剤形に含まれる様々な色素の色素分散性がよくなくて色素毎に固まる現象が発生したり、使用感の調節が難しくなったりする。
【００１４】
本発明において使用される色素カプセルは、外部環境変化による色素の不安定性を解決することができ、剤形に含まれて色素カプセルを分散させるオイル、様々な添加剤、剤形のｐＨなどの変化によって発現される色相の変化程度が大きくなくて、色素の色相が外部環境に関わらず、一定の水準で発現され得るようにする。
【００１５】
本発明において使用される色素カプセルは、油相分散に色素の分散性を向上させ、剤形化するときまたは剤形化された製品を保管するときには、安定性を維持するが、皮膚へ塗布する瞬間の圧力によって割れる物性を有することを特徴とする。
【００１６】
本発明の色素カプセルは、平均直径が１０〜１５μｍ、好ましくは１０〜１２μｍであり、特に小さい圧力、すなわち一般に手や道具（綿布、スポンジ、ブラシなど）で押し、擦り、拭きまたは摩りを行うときに加えられる圧力によって、本発明による色素カプセルは容易に破壊、破裂、溶解または崩壊され得る。
【００１７】
本発明においてシリカとしては、特にヒュームドシリカ（ジメチルシリル化シリカ）が使用される。
【００１８】
さらに、色素を外部環境からより完全に遮断させ、物理的安定性の確保のためにカプセル硬度を増加させるため、本発明は、高分子バインダーを使用することによって、内層に色素とシリカが分散されており、高分子バインダーによって外部との遮断膜が形成されているカプセルを提供する。
【００１９】
メイクアップ化粧料組成物は、剤形化工程上、高温が加えられる場合が多く、特にリップスティックのようなリップメイクアップ用組成物は、原料混合工程の特性上、主に高温（たとえば、９５℃以上）で剤形化が行われるため、カプセルの熱的安定性を確保することが極めて重要である。したがって、本発明において高分子バインダーとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０℃以上のものが使用される。
【００２０】
さらに、本発明の色素カプセルは、ユーザーが製品を使用する前までカプセル内色素の変色が起きないようにすることを目的とするため、使用される高分子によって色素の変色が起きてはならない。
【００２１】
したがって、本発明において使用される高分子バインダーは、ガラス転移温度が高いながら（１３０℃以上）、色素の変色が起きないようにするものでなければならない。このような条件を満足させるために、本発明においては、アクリレートコポリマー、特にポリメタクリレート系コポリマーが使用され、好ましくはアクリル酸とアクリレートコポリマー、より好ましくはアクリル酸とメタクリレートコポリマー、特にメタクリル酸とメタクリレートコポリマーが使用される。
【００２２】
本発明において使用される高分子バインダーは、カプセルの総重量に対して最大９０重量％まで使用することができる。しかしながら、高分子バインダーを多量に使用すると、相対的にシリカ、二酸化チタニウムおよび色素の含量が少なくなり、カプセルの形状が球形にならず潰れた模様になり、また手で摩ったときに割れなくなる。したがって、このような点を考慮したとき、高分子バインダーの含量は、カプセル総重量に対し、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。
【００２３】
本発明において使用される色素としては、水溶性色素、油溶性色素など、種類が特に限定されるものではないが、好ましくは油溶性色素である。
【００２４】
たとえば、次のような色素が使用され得る：
【００２５】
−有機顔料、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インディゴ系、キサンテン系、ピレン系、キノリン系、トリフェニルメタン系、フルオラン色素；
【００２６】
−アゾ系、アントラキノン系、インディゴ系、キサンテン系、ピレン系、キノリン系、トリフェニルメタン系、フルオラン色素のような酸系色素（ａｃｉｄ−ｂａｓｅｄ  ｄｙｅ）のナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウム、チタニウムの不溶性塩類、これら色素は少なくとも１つのカルボキシルまたはスルホン酸基を含むこともあり得る。
【００２７】
有機顔料の具体例として、次の商品名を有するものを挙げることができる：
【００２８】
−Ｄ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．４、Ｄ＆Ｃ  Ｂｒｏｗｎ  Ｎｏ．１、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．５、
【００２９】
−Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．４、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．５、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．１０、
【００３０】
−Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．１１、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．７、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．１７、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２１、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２２、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２７、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２８、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３０、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３１、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３３、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３４、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３６、Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．７、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．８、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１０、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１１、ＦＤ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．１、
【００３１】
−ＦＤ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．３、ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．４０、ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．５、ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．６。
【００３２】
本発明による色素カプセルは、特に、油溶性色素であるＲｅｄ  ２７のように、湿度変化とアルカリ条件で色相発現の差を示して安定性が落ちる色素も使用され得る。
【００３３】
Ｒｅｄ  ２７は、ブロモ油溶性色素として、湿度変化とアルカリ条件において色相発現の差を表すマジック色素であるが、これをメイクアップ化粧料組成物、特にリップスティックに直接含ませる場合に、リップスティックに含有されている原料のｐＨなどによって色相が急激に変化され得るため、所望の色相を具現するためには、処方構成が極めて限定的である。また、上記Ｒｅｄ  ２７は、オイル別に溶解度が異なって、よく溶解させなければ、溶けない赤い色素不純物のようにも見られ、またリップに塗布するときにリップに触れる面がリップの唾液などの水分によって赤く変化し、美観上良くない場合が多い。生産するときにも生産条件によって色相偏差が激しく、製品の開発においてハードルがかなり多く存在する。
【００３４】
しかしながら、安定性に欠ける色素をカプセルに担持させ、それを組成物に入れて所望する製品を製造すれば、既存の問題点を大きく改善させることができる。
【００３５】
本発明の色素カプセルにおいて色素は、カプセルの総重量に対して最大９０重量％まで使用することができる。しかしながら、色素を多量に使用することになると、相対的にカプセル外層を形成する高分子バインダーの含量が少なくなり、色素を外部環境から完全に保護できなくなるため、色素の安定性が問題になり得る。したがって、このような点を考慮したとき、色素の含量は、カプセルの総重量に対し、好ましくは０．００００１〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の量で担持され得る。
【００３６】
さらに、本発明の色素カプセルは、カプセル内層にＣ３−Ｃ９の三価カルボン酸、好ましくはクエン酸、プロピオン酸、イソ−クエン酸、アコニット酸、トリカルバリル酸、またはトリメシン酸を含有する。Ｃ３−Ｃ９の三価カルボン酸を含有することによって、カプセル内層のｐＨを酸性条件で維持させ、アルカリオイルとの接触による色素の変色現象を防ぐことができる。このとき、Ｃ３−Ｃ９の三価カルボン酸は、色素の変色現象を防いでカプセルの外観色を変えず、特にリップメイクアップ化粧料組成物で剤形化される場合、上記組成物のｐＨ基準に適合させる量であれば、特に制限されず、好ましくはカプセルの総重量に対して１〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％の量で添加され得る。１重量％未満であれば、色素の変色現象を防ぐのに不足し、２０重量％を超過すれば、含量増加による効果の差が微小である。
【００３７】
本発明は、色素を含む色素カプセルを製造する方法を提供し、上記方法は、下記段階を含む：
【００３８】
１）高分子バインダーとＣ３−Ｃ９の三価カルボン酸を第１溶媒に溶解させ、色素を第２溶媒に各々溶解させた後、これらを混合して色素を高分子バインダー溶液に分散させる段階；
【００３９】
２）上記色素が分散された高分子混合溶液にシリカと二酸化チタニウムを入れて分散させる段階；
【００４０】
３）上記２）段階で得られた溶液を噴霧乾燥する段階；および
【００４１】
４）噴霧乾燥された色素／高分子バインダー複合粉体粒子を収得する段階。
【００４２】
本発明において、色素カプセルの安定度およびその効果を向上させるために、特定オイルに色素を先分散させることによって皮膚へ塗布する前に色相が発現されることを抑制し、カプセルの安定度を高めることができる。
【００４３】
具体的に、本発明の方法において高分子バインダーと色素を溶解する工程は、色素の発色が起こらないようにしながら、高分子バインダーと色素の両方が十分に、好ましくは１００％の程度で完全に溶解されるように、異なる溶媒にこれらを各々溶解させた後、混合して使用することを特徴とする。
【００４４】
本発明において使用される高分子バインダーおよび色素としては、上記に記載したものが使用され得る。
【００４５】
高分子バインダーを溶解させるための溶媒としては、有機溶媒、好ましくはＣ１−Ｃ４低級アルコール（たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなど）、アセトン、およびこれらの混合物からなる群より選択される１種以上の有機溶媒、または上記有機溶媒と水の混合物、たとえば、メタノール、メタノール／水９７：３、エタノール、エタノール／水６：４、イソプロパノール、イソプロパノール／水９７：３、イソプロパノール／水６：４、Ｎ−ブタノール、アセトン、アセトン／水９７：３、アセトン／水６：４、アセトン／イソプロパノール４：６が使用されてもよく、より好ましくはエタノールまたはアセトンが使用されてもよい。
【００４６】
さらに、色素を溶解させるための溶媒としては、塩素含有炭化水素系有機溶媒、好ましくはクロロホルム、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、より好ましくはジクロロメタン（ＤＣＭ）が使用されてもよい。
【００４７】
本発明の方法において高分子バインダーを溶解させる溶媒対色素を溶解させる溶媒の使用比率は、体積比で約３：７である。溶媒の使用比率が約３：７より小さい場合（たとえば、１：９、２：８など）には、高分子バインダーが析出し、溶媒の使用比率が約３：７より大きい場合（たとえば、４：６、５：５、９：１など）には、色素の変色が起こり得るため、好ましくない。
【００４８】
高分子バインダーを溶媒に溶解させる場合、Ｃ３−Ｃ９の三価カルボン酸、好ましくはクエン酸、プロピオン酸、またはトリカルバリル酸をそれに添加することができる。Ｃ３−Ｃ９の三価カルボン酸を添加することによってカプセル内層のｐＨを酸性条件で維持させ、アルカリオイルとの接触による色素の変色現象を防ぐことができる。このとき、Ｃ３−Ｃ９の三価カルボン酸は、色素の変色現象を防いでカプセルの外観色を変えないようにする量であれば、特に制限されず、好ましくはカプセルの総重量に対して１〜２０重量％の量で添加することができる。１重量％未満であれば、色素の変色現象を防ぐのに不足し、２０重量％を超過すれば、含量増加による効果の差が微小である。
【００４９】
噴霧乾燥は、次の条件下で実行され得る：供給速度−二流体ノズルに供給される空気供給量４０Ｌ／分、分散液供給量１００ｇ／分；環境条件−分散液（反応液）温度２５℃、噴霧乾燥器投入温度８０℃、噴霧乾燥器排出温度６０℃。このとき、持続的に撹拌機を通じて上記高分子混合容液を攪拌させながら、噴霧乾燥を実行することができる。
【００５０】
このような本発明によって製造された色素カプセルは、色素を外部環境から遮断し、最終製品、たとえば、化粧品の皮膚への塗布以前に色素の発色が起こらないようにするのみならず、顔料用二酸化チタニウムを色素カプセルに含むことによって、色素固有の色をマスキングし、剤形自体の色相が無色に近く作ることができる。すなわち、無色に近い製品を皮膚へ塗布するときに発色が起こることによって、メイクアップするときの楽しさと興味を誘発することも可能である。
【００５１】
本発明の組成物は、剤形が特に限定されるものではないが、油分散リップスティック、油分散液状ルージュ、油分散リップバーム、油分散リップグロス、油分散リップパレット、スティックブラッシュ、パウダーブラッシュ、スティックシャドウ、パウダーシャドウ、乳化タイプリップスティック、乳化タイプ液状ルージュ、乳化タイプスティックリップバームなど、オイルのあるすべての剤形に適用され得る。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および試験例を挙げ、本発明の構成および効果をより具体的に説明する。しかし、これらの実施例および試験例は、本発明に対する理解を助けるために例示の目的にのみ提供されるものであり、本発明の範疇および範囲が下記実施例および試験例によって限定されるものではない。
【００５３】
［実施例１］色素カプセルの製造（１）
【００５４】
Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ（２０ｇ、１０％）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１５８０ｍＬ）に分散させる。クエン酸（１０ｇ、５％）を６０℃に加温したエタノール（４０２ｍＬ）に溶解させた後、高分子バインダーであるアクリレートコポリマー〔Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）  Ｌ１００、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；２０ｇ、１０％〕を溶解させる。このとき、高分子バインダーを溶解させるのに使用されるエタノール（クエン酸を溶解させるのに使用されるエタノールの体積は除く）と、色素を溶解させるのに使用されるジクロロメタンとの体積比は３：７である。クエン酸とアクリレートコポリマーの混合分散液を２５℃以下に冷却し、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ溶液と混合させる。このとき、エタノールとジクロロメタンとの体積比は、３：７である。混合させた分散液にシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７２、エボニックデグサ （Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品 ；１４０ｇ、７０％〕とＴｉＯ２〔Ｐｕｒｏｌａｎ（登録商標）  Ｅ１７１Ａ、ＬＡＮＸＥＳＳ製品；１０ｇ、５％）を入れて次のように分散する。分散液容器を超音波分散器バスに投入した後、分散器を用いて３０分間分散させる。噴霧乾燥機〔ＤＪＥ−ＦＣＮＭ  ０２０Ｒ、（株）東進技研（ＤＯＮＧＪＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ）製品；容量；１０ｋｇ／ｈｒ（Ｈ２Ｏ基準）〕を用いて乾燥化してカプセル化させる。
【００５５】
［実施例２］色素カプセルの製造（２）
【００５６】
Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ（６０ｇ、３０％）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１５８０ｍＬ）に分散させる。クエン酸（１０ｇ、５％）を６０℃に加温したエタノール（４０２ｍＬ）に溶解させた後、高分子バインダーであるアクリレートコポリマー〔Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）  Ｌ１００、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；２０ｇ、１０％〕を溶解させる。このとき、高分子バインダーを溶解させるのに使用されるエタノール（クエン酸を溶解させるのに使用されるエタノールの体積は除く）と、色素を溶解させるのに使用されるジクロロメタンとの体積比は３：７である。クエン酸とアクリレートコポリマーの混合分散液を２５℃以下に冷却し、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ溶液と混合させる。混合させた分散液にシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７２、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；１００ｇ、５０％〕とＴｉＯ２〔Ｐｕｒｏｌａｎ（登録商標）  Ｅ１７１Ａ、ＬＡＮＸＥＳＳ製品；１０ｇ、５％〕を入れて次のように分散する。分散液容器を超音波分散器バスに投入した後、分散器を用いて３０分間分散させる。噴霧乾燥機〔ＤＪＥ−ＦＣＮＭ  ０２０Ｒ、（株）東進技研（ＤＯＮＧＪＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ）製品；容量；１０ｋｇ／ｈｒ（Ｈ２Ｏ基準）〕を用いて乾燥してカプセル化させる。
【００５７】
［実施例３］色素カプセルの製造（３）
【００５８】
Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ（６０ｇ、３０％）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１５８０ｍＬ）に分散させる。クエン酸（１５ｇ、７．５％）を６０℃に加温したエタノール（４０２ｍＬ）に溶解させた後、高分子バインダーであるアクリレートコポリマー〔Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）  Ｌ１００、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；３０ｇ、１５％〕を溶解させる。このとき、高分子バインダーを溶解させるのに使用されるエタノール（クエン酸を溶解させるのに使用されるエタノールの体積は除く）と、色素を溶解させるのに使用されるジクロロメタンとの体積比は３：７である。クエン酸とアクリレートコポリマーの混合分散液を２５℃以下に冷却し、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ溶液と混合させる。混合させた分散液にシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７２、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；７０ｇ、３５％）とＴｉＯ２〔Ｐｕｒｏｌａｎ（登録商標）  Ｅ１７１Ａ、ＬＡＮＸＥＳＳ製品；２５ｇ、１２．５％〕を入れて次のように分散する。分散液容器を超音波分散器バスに投入した後、分散器を用いて３０分間分散させる。噴霧乾燥機〔ＤＪＥ−ＦＣＮＭ  ０２０Ｒ、（株）東進技研（ＤＯＮＧＪＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ）製品；容量；１０ｋｇ／ｈｒ（Ｈ２Ｏ基準）〕を用いて乾燥してカプセル化させる。
【００５９】
［実施例４］色素カプセルの製造（４）
【００６０】
Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ（４０ｇ、２０％）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１５８０ｍＬ）に分散させる。クエン酸（１０ｇ、５％）を６０℃に加温したエタノール（４０２ｍＬ）に溶解させた後、高分子バインダーであるアクリレートコポリマー〔Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）  Ｌ１００、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；３０ｇ、１５％〕を溶解させる。このとき、高分子バインダーを溶解させるのに使用されるエタノール（クエン酸を溶解させるのに使用されるエタノールの体積は除く）と、色素を溶解させるのに使用されるジクロロメタンとの体積比は３：７である。クエン酸とアクリレートコポリマーの混合分散液を２５℃以下に冷却し、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ溶液と混合させる。混合させた分散液にシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７２、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；１００ｇ、５０％〕とＴｉＯ２〔Ｐｕｒｏｌａｎ（登録商標）  Ｅ１７１Ａ、ＬＡＮＸＥＳＳ製品；２０ｇ、１０％）を入れて次のように分散する。分散液容器を超音波分散器バスに投入した後、分散器を用いて３０分間分散させる。噴霧乾燥機〔ＤＪＥ−ＦＣＮＭ  ０２０Ｒ、（株）東進技研（ＤＯＮＧＪＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ）製品；容量；１０ｋｇ／ｈｒ（Ｈ２Ｏ基準）〕を用いて乾燥してカプセル化させる。
【００６１】
［実施例５］色素カプセルの製造（５）
【００６２】
Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ（４０ｇ、２０％）をジクロロメタン（ＤＣＭ、１５８０ｍＬ）に分散させる。クエン酸（１５ｇ、７．５％）を６０℃に加温したエタノール（４０２ｍＬ）に溶解させた後、高分子バインダーであるアクリレートコポリマー〔Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）  Ｌ１００、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；３０ｇ、１５％〕を溶解させる。このとき、高分子バインダーを溶解させるのに使用されるエタノール（クエン酸を溶解させるのに使用されるエタノールの体積は除く）と、色素を溶解させるのに使用されるジクロロメタンとの体積比は３：７である。クエン酸とアクリレートコポリマーの混合分散液を２５℃以下に冷却し、Ｒｅｄ２７Ｌａｋｅ溶液と混合させる。混合させた分散液にシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７２、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ）製品；８５ｇ、４２．５％〕とＴｉＯ２〔Ｐｕｒｏｌａｎ（登録商標）  Ｅ１７１Ａ、ＬＡＮＸＥＳＳ製品；３０ｇ、１５％〕を入れて次のように分散する。分散液容器を超音波分散器バスに投入した後、分散器を用いて３０分間分散させる。噴霧乾燥機〔ＤＪＥ−ＦＣＮＭ  ０２０Ｒ、（株）東進技研（ＤＯＮＧＪＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ）製品；容量；１０ｋｇ／ｈｒ（Ｈ２Ｏ基準）〕を用いて乾燥してカプセル化させる。
【００６３】
［比較例１］色素カプセルの製造
【００６４】
高分子バインダーとしてポリビニルピロリドンを使用したことを除いては、上記実施例１と同一の方法で色素を含有する複合粉体粒子を収得した（色素含量：１０％）。
【００６５】
［試験例１］剤形（リップスティック）の外観および着色力比較
【００６６】
上記実施例１および比較例１のカプセルを含み、下記表１の組成を有する油分散タイプのリップスティックを通常のリップスティックの製造方法によって製造した。
【００６７】
【表１】
2019529483.tif 000003
【００６８】
製造した油分散リップスティック剤形において、色素分散性、スティックの表面状態（スティック表面に色素粒が見えるかの可否）、原料であるカプセルの色相、スティック外観色相および皮膚着色力に対して評価し、評価結果は、下記表２および図１に示す。
【００６９】
【表２】
2019529483.tif 000004
【００７０】
（×：悪い、△：普通、○：良好、◎：優秀）
【００７１】
上記表２および図１に示した結果を見ると、カプセルを含まない比較剤形例１は、剤形化過程で発色が起こった後、変色してスティック外観が薄いピンク色を示し、比較剤形例２は、色素をカプセルに担持はしたが、高分子バインダー（ポリビニルピロリドン）によって色素の変色が起き、カプセルの色相が濃いピンク色になってスティック外観も濃いピンク色を示したが、皮膚へ塗布したときには却って着色力が落ちるということが分かる。
【００７２】
反面、実施例１のカプセルを適用した剤形例１の場合は、色素の分散性が優れてスティック表面に色素粒が見られず、スティック外観色相が無色に近い極めて薄いピンク色を示したが、皮膚へ塗布すると赤い色相で着色がよくなることが確認できる。
【００７３】
［試験例２］剤形（リップスティック）の外観および着色力比較
【００７４】
上記実施例１のカプセルを含み、下記表３の組成を有する油分散タイプのリップスティックを通常のリップスティックの製造方法によって製造した。
【００７５】
【表３】
2019529483.tif 000005
【００７６】
＜製造方法＞
実施例１のカプセルとジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートとの定められた含量を混合した後、アジミキサー（Ａｇｉ  Ｍｉｘｅｒ）で５分間分散させる。これを９０℃で溶解した他のリップスティックの内容物に投入し、ホモジナイザで１０分間分散させる。
【００７７】
製造した剤形において、外観色相明るさ、皮膚着色力および色素分散性に対して評価し、評価結果は、下記表４および図２（剤形を分散させて固める以前の状態）に示した。
【００７８】
【表４】
2019529483.tif 000006
【００７９】
（×：悪い、△：普通、○：良好、◎：優秀、◎◎：極めて優秀）
【００８０】
リップに塗布した後のスティック表面の状態を見ると、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートを含有しない比較剤形例３と比較し、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートとカプセルの混合物を使用した剤形例２の場合、外観の赤みが少なくて剤形の色がより明るいことが確認できる。しかしながら、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートの含量が５０重量％に達すると（比較剤形例４）、剤形の外観色相は明るくなるが、色素分散性がよくなくて色素毎に固まる現象が発生するということが分かった。一方、ジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートの含量が３重量％未満であれば（比較剤形例５）、色素とジペンタエリスリチルトリ−ポリヒドロキシステアレートが均等に交ざらずパウダー状で存在する色素が多くなり、外観明るさ改善に効果が少なく、色素分散性も良くないことが分かった。
【００８１】
［試験例３］ｐＨ変化による色相安定性観察
【００８２】
本発明による色素カプセルを含有する場合、ｐＨによる色相安定性を観察するために、下記表５の組成で組成物を製造した。このとき、色相変化を単独色相調色条件よりは、赤色／黄色／白色がともに混ざる条件で確認することが有利のため、黄色であるＹＥＬＬＯＷ  １０  ＬＡＫＥ、白色である二酸化チタニウムを、赤色色素であるＲｅｄ  ２７とともに配合した。
【００８３】
剤形（i）と剤形（iii）は、ｐＨが７．５であるフィトステリル イソステアリル ダイマー ジリノリエートで実施したものであり、剤型（ii）と剤形（iv）は、ｐＨが７．７であるフィトステリル イソステアリル ダイマー ジリノリエートで実施したものである。先ず、フィトステリル イソステアリル ダイマー ジリノリエート（ＬＵＳＰＬＡＮ  ＰＩ−ＤＡ）１０ｇを９５℃以上に加温した後、カプセル化しない色素（Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ）（０．０１ｇ）、またはカプセル化した色素（Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ）（０．１ｇ）を混合し、そこに二酸化チタニウム０．６ｇおよび黄色色素（ＹＥＬＬＯＷ  １０  ＬＡＫＥ）を０．３ｇ添加し、よく混合した。その後、溶液の外観色相を観察し、それは下記表５および図３に示した。ここで、外観色相変化程度は、ΔＥ値で示しており、ΔＥ値は、色座標Ｌ、ａ、ｂ値から下記数式１によって得られ、値が小さいほど色相変化の程度が小さいことを意味する。
【００８４】
［数式１］
ΔＥ＝[[ｄＬ]２＋［ｄａ］２＋［ｄｂ］２]］１／２
【００８５】
【表５】
2019529483.tif 000007
【００８６】
上記表５および図３を見ると、カプセル化しない色素を直接配合するよりも、色素カプセルを配合する方がｐＨによる色相変化を３０％程度（ΔＥ基準）減少させるということが確認できる。これは、色素カプセルの場合、カプセル化するときに使用されたクエン酸によって剤形内ｐＨの影響を少なく受けるからであると考えられる。
【００８７】
［試験例４］クエン酸含量によるカプセルの外観色発現観察
【００８８】
本発明による色素カプセルを含有するリップスティック剤形を下記表６の組成で製造した。剤形（ａ）は、実施例４のカプセル、剤形（ｂ）は、実施例５のカプセル、剤形（ｃ）は、実施例６のカプセル、剤形（ｄ）は、実施例７のカプセルを含有するものである。
【００８９】
【表６】
2019529483.tif 000008
【００９０】
このような組成で製造したリップスティック剤形の外観を観察し、クエン酸含量による外観色変化程度を観察した。結果は、図４に示した。
【００９１】
図４を見ると、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅの含量が一定であるとき、クエン酸の含量を増加させても剤形の外観色は大きく変わらないということが確認できる。
【００９２】
これを通じて、クエン酸の含量が一定濃度以上になると、色相変化においてクエン酸の役割は大きくないということが分かる。
【００９３】
一方、カプセル化しない色素のクエン酸による色相変化の程度を確認するために、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ  ０．０１ｇをＥｔＯＨ  １０ｍｌに溶解した後、クエン酸を０ｇ、０．０１ｇ、０．０５ｇ、０．１ｇおよび１ｇを添加し〔各々、図５の（１）〜（５）に該当する〕、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅの色相変化を観察した。結果は、図５に示した。
【００９４】
図５を見ると、同量のＲｅｄ  ２７  Ｌａｋｅに対し、クエン酸を０．０１ｇ、０．０５ｇおよび０．１ｇを各々添加した場合、Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅの色相がほぼ同一に表れることが確認できる。
【００９５】
［試験例５］色素を分散させるオイルの種類による外観色の発現観察
【００９６】
本発明による色素（Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ）カプセルまたはカプセル化しない色素をオイルに分散させた後、分散オイルの種類による色素の発現程度を観察した。
【００９７】
カプセル化した色素（１ｇ）またはカプセル化しない色素（０．１ｇ）をアルキル化ポリビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー（１５ｇ）に分散させたものと、カプセル化した色素（１ｇ）またはカプセル化しない色素（０．１ｇ）を水素化Ｃ６−１４オレフィンポリマー（１５ｇ）に分散させたものの外観色相を観察した。結果は図６に示した。
【００９８】
図６を見ると、カプセル化しない色素の場合、分散オイルの種類によって発色力に大きな差が見られる反面、本発明による色素カプセルの場合には、分散オイルの種類による発色力に大きな差が見られないことが確認できる。
【００９９】
［試験例６］アルミナの有無による剤形外観色発現観察
【０１００】
本発明による色素（Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ）カプセルまたはカプセル化しない色素を含有するリップスティック剤形を下記表７の組成で製造し、このとき、色素はワックスとオイルからなる油相を９０度に上げた油相に５分間Ａｇｉ  Ｍｉｘｅｒを用いて分散させ、マットなタイプのリップスティックを製造するとき、一般的に使用される増量剤であるアルミナの有無による剤形外観の色相変化程度を確認するために、剤形Ｃ、Ｄにはアルミナを剤形に含ませた。
【０１０１】
【表７】
2019529483.tif 000009
【０１０２】
このような組成で製造したリップスティック剤形の外観色を図７に示した。
【０１０３】
図７を見ると、カプセル化しない色素を含有する場合と比較し、本発明による色素カプセルを含有するリップスティック剤形は、他の追加成分の種類に関わらず、カプセル化されないＲｅｄ  ２７を使用したものに比べて外観色の変化が小さく、特にカプセル化しない色素を含有する場合には、アルミナの添加によって剤形外観がより赤い色を示す反面、本発明による色素カプセルを含有する場合には、アルミナを添加しても、剤形外観色の変化程度が顕著に小さいということが確認できる。
【０１０４】
［試験例７］剤形中、Ｒｅｄ  ２７の有無による外観色発現と皮膚着色力観察
【０１０５】
本発明による色素（Ｒｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ）カプセルを含有するリップスティック剤形（剤形例１）、カプセル化しないＲｅｄ  ２７  Ｌａｋｅ（比較剤形例１）を含有するリップスティック剤形、および色素をまったく含有しないリップスティック剤形（対照群）を表８の組成で製造した。
【０１０６】
【表８】
2019529483.tif 000010
【０１０７】
このような組成で製造したリップスティック剤形を手の甲皮膚へ塗布した後、発色程度を観察し、高分子カプセルの外観色発現と皮膚着色力の結果を図８に示した。
【０１０８】
図８を見ると、本願発明によるカプセル化した色素を含有する剤形（剤形２）は、色素がまったく入っていない対照群リップスティック（剤形１）の外観色と同一でありながら、皮膚での発色力はカプセル化しないＲｅｄ  ２７色素を含有する剤形（剤形３）と同一に極めて優れているということが確認できる。
【図１】
2019529483.tif 000011
【図２】
2019529483.tif 000012
【図３】
2019529483.tif 000013
【図４】
2019529483.tif 000014
【図５】
2019529483.tif 000015
【図６】
2019529483.tif 000016
【図７】
2019529483.tif 000017
【図８】
2019529483.tif 000018
【国際調査報告】
2019529483.tif 000019
2019529483.tif 000020
2019529483.tif 000021
2019529483.tif 000022