(57)【要約】ポリプロピレン組成物であって、（Ａ）６０〜９５重量％の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）であって、１０〜３０重量％の分散相を含み、前記分散相が３０〜４５重量％のコモノマー含有量を有し、前記ＨＥＣＯが１２〜２００ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートＭＦＲＰＰを有し、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で製造される、前記ＨＥＣＯ、（Ｂ）０〜１５重量％の１種以上のエラストマー、（Ｃ）５〜２０重量％の少なくとも１種の充填剤を含み、ここで前記ポリプロピレン組成物が不等式（１）かぶり≦０．０２ＭＦＲＣｏｍｐ＋０．３を満たす、前記ポリプロピレン組成物。当該組成物によって、良好な衝撃／剛性均衡、良好な耐引っかき性、低いＶＯＣおよびＦＯＧ排出ならびに顕著な良好なかぶり値の良好に均衡した組み合わせが可能になる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン組成物であって、
（Ａ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて６０〜９５重量％の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）であって、前記ＨＥＣＯの総重量に基づいて１０〜３０重量％の分散相を含み、前記分散相が３０〜４５重量％のコモノマー含有量を有し、前記ＨＥＣＯが１２〜２００ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートＭＦＲＰＰを有し、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で製造される、前記ＨＥＣＯ、
（Ｂ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて０〜１５重量％の１種以上のエラストマー、
（Ｃ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５〜２０重量％の少なくとも１種の充填剤、
を含み、
ここで前記ポリプロピレン組成物が不等式（１）
かぶり≦０．０２ＭＦＲＣｏｍｐ＋０．３
を満たし、前記分散相を、２５℃でＩＳＯ  １６１５２に従ってキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分として測定し、
前記分散相のコモノマー含有量を、ＮＭＲで測定し、ＭＦＲＣｏｍｐおよびＭＦＲＰＰを、２３０℃で２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ  １１３３に従って測定し、かぶりをＩＳＯ  ７５２０１、方法Ｂに従って重量測定的に測定する、
前記ポリプロピレン組成物。
【請求項２】
５〜１５重量％の１種以上のエラストマー（Ｂ）を含む、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項３】
さらに、前記最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５重量％までの添加剤および任意に５重量％までのカラーマスターバッチを含む、請求項１または２に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項４】
前記ＭＦＲＣｏｍｐが２３０℃で２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ  １１３３に従って測定して５〜９０ｇ／１０分の範囲内である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項５】
前記分散相がエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンとのエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を含んでいる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項６】
前記異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）が２３０℃で２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ  １１３３に従って測定して１２〜１２０ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲＰＰを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項７】
キシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ）がデカリン中で１３５℃でＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８／１に従って測定して１．５〜６．０ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度（ＩＶ）を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項８】
前記チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）がＩＵＰＡＣの４〜６族の遷移金属、２族金属化合物および非フタル酸化合物、好ましくは非フタル酸エステルおよび／または非フタル酸ジエーテルである内部供与体の化合物を含んでいる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項９】
前記内部供与体をマロン酸塩、マレイン酸塩、コハク酸塩、シトラコン酸塩、グルタル酸塩、シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、安息香酸塩および１，３−ジエーテル、ならびにそれらの任意の誘導体および／または混合物を含む群から選択する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１０】
前記エラストマー（Ｂ）が４〜１２個の炭素原子を有する、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する高級α−オレフィンとのエチレン高級α−オレフィンエラストマーである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１１】
前記エラストマーの密度が９３５ｋｇ／ｍ３より低い、好ましくは８５０〜９００ｋｇ／ｍ３の範囲内である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物の、押出成形した、中空成形した、または射出成形した物品および製造する物品の製造のための使用。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物を含む物品であって、前記物品が自動車内装物品である、前記物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異相（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）ポリプロピレンおよび少なくとも１種の充填剤を含み、広いＭＦＲ範囲にわたって改善されたかぶり性能を有するポリプロピレン組成物に関する。本発明はさらに、本発明のポリプロピレン組成物の、押出成形した、中空成形した、または射出成形した物品の製造のための使用、製造した物品および本発明のポリプロピレン組成物を含む自動車内装物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装部品、例えばダッシュボード、ドア被覆材、トリムなどは、一般にポリマー；特に充填剤を有するプロピレンベースの樹脂製である。それらの耐薬品性および耐熱性のために、それらは、これらの用途のために広く使用されている。しかしながら、多くのポリマー特性が直接的または間接的に相互に関係しており、すなわち特定の特性を改善することを、別の特性を犠牲にしてのみ達成することができるので、要求は困難である。例えば、ポリマー材料の上昇した剛性は、より高い脆性を伴って達成され、したがって乏しい衝撃特性がもたらされる。それ故、充填された異相プロピレンベースの材料は、それらのより良好な衝撃剛性均衡のために自動車内装用途に好ましい。自動車用途のためのさらなる重要な要件は、高品質の知覚を自動車の寿命の終了まで維持することであり、それは、ポリマーが、例えば鍵、指の爪、リングなどからの引っかき傷に対する高い耐性を提供するべきであることを意味する。最終製品の良好な耐引っかき性を達成するために、非常にしばしば、補助物質、例えばＨＤＰＥおよび／またはスリップ剤を、ポリマーに添加する。さらに、近年、自動車用途について、低い排出ならびに低い量の揮発性有機化合物、低いかぶり、臭気の低減およびポリマー材料の改善された官能特性が、追加的な重要な問題となっており、しばしば用語ＥＦＯ（排出、かぶり、臭気）の下で要約される。排出および臭気は、主に、種々の鎖長の一次重合および分解生成物に、ならびに添加剤に由来し、それらはまた、通常の大気温度で自動車内装最終製品において生じる。
【０００３】
化学的観点から、排出は、低級の短鎖アルカンからオリゴマーにかけてのものである。Ｃ３〜Ｃ１０の鎖長を有する極めて低級のアルカンの全有機炭素排出は、ＶＤＡ  ２７７：１９９５に従って測定される。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、Ｃ４〜Ｃ２０の鎖長を有する極めて低級のアルカンから低級アルカンにかけての排出として定義され；それらは、ＶＤＡ  ２７８：２００２に従って測定される。ＦＯＧ値は、Ｃ１６〜Ｃ３２の鎖長を有する添加剤、アルカンおよびオリゴマーの排出として定義され；それはまた、ＶＤＡ  ２７８：２００２に従って測定される。排出された揮発性物質の数種は、「かぶり」と称される乳白色の沈殿物をフロントガラス上に形成し得、それは、視認性に対して悪影響を与え、それによって運転者および乗客の安全に影響を及ぼす。用語「かぶり」は、＞Ｃ３０の鎖長を有する添加剤および脂肪族オリゴマーの排出を示す。それは、個々の物質から排出されるガスを表示し、それは次に沈殿し、フロントガラス上に脂肪性の膜を形成し得る。当該凝縮性要素を、縮合による重量の増加を決定する重量測定的かぶり試験によって測定することができる。かぶり値について、ＶＯＣおよびＦＯＧとは異なる物質が原因であるという事実により、材料のＶＯＣおよびＦＯＧからそのかぶり値に結論付けることは、可能ではない。さらに、かぶりがしばしば所要の機械的特性を達成するために添加される添加剤によって増加するので、低下したかぶり値は、ポリマー産業における大きな課題である。
【０００４】
先行技術において、自動車内装用途のためのポリマー組成物のＥＦＯ問題を扱う多くの利用可能な文献がある。
【０００５】
特許文献１、特許文献２および特許文献３には、マトリックス中に分散した粒子として存在する結晶性プロピレンホモポリマーマトリックスならびにエチレンおよび／または４〜１０個の炭素原子を有するα−オレフィンとの非晶質プロピレンコポリマーを含む異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ）が開示されている。任意に、結晶性エチレンコポリマーが、組成物中に分散した粒子の含有物として存在し；および任意に、α−核形成剤が、ホモポリマーマトリックス中に存在する。異相ポリプロピレン組成物は、チーグラー−ナッタ触媒の存在下で生成し、それらは、改善された衝撃／剛性均衡ならびに低いＶＯＣおよびＦＯＧ値を示す。しかしながら、当該文献には、ＨＥＣＯを含む充填組成物が開示されていない。
【０００６】
特許文献４には、プロピレンベースのポリマー、プロピレンベースのポリマー内に分散したプロピレン／エチレンコポリマーおよび置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレン衝撃コポリマーが開示されている。後者は、プロピレン衝撃コポリマーを製造するための重合ステップ中に存在するチーグラー−ナッタ触媒組成物の一部である。最終生成物は、高い溶融流れおよび低い揮発性物質含有量（ＶＯＣ）を提供する。衝撃コポリマーは、核形成剤を含むことができ、種々の添加剤、例えば酸化防止剤と配合することができる。当該文献には、プロピレン衝撃コポリマーを含む充填組成物が開示されていない。
【０００７】
特許文献５には、ＶＤＡ  ２７７による揮発性物質の低い含有量ならびにＶＤＡ  ２７８による低いＶＯＣおよびＦＯＧ値を達成するために、特定の物質、例えばヒンダードアミン系光安定剤を含有する、自動車用途のためのタルク充填ポリプロピレン組成物が開示されている。ポリプロピレン組成物は、エチレンまたはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンであるコモノマーを有する異相プロピレンコポリマーであり得、それらを、チーグラー・ナッタまたはシングルサイト触媒の存在下で製造する。しかしながら、良好なＶＯＣおよびＦＯＧ値を有する組成物は、ポリプロピレンホモポリマーをベースとし、当該文献には、組成物のかぶりおよび機械的特性については全く言及されていない。
【０００８】
特許文献６には、異相プロピレンコポリマー、タルク充填剤、トリアジン誘導体およびフェノール系酸化防止剤を含む、自動車内装用途に適したポリプロピレン組成物が開示されている。組成物およびそれから製造した物品は、ＶＤＡ２７７による揮発性物質の減少した量を有する。しかしながら、当該文献には、得られたポリプロピレン組成物のかぶり値については言及されていない。
【０００９】
特許文献７には、良好な帯電防止値および良好なかぶり値の組合せを得るために、グリセリルモノステアレートと脂肪酸ジアルカノールアミドとの添加剤組合せを、１：１〜３：１の範囲内の混合比および１．５重量％までの総量において、タルカム強化プロピレンブロックコポリマーに添加することが示唆されている。しかしながら、当該発明の例において、７ｇ／１０分のＭＦＩを有するＨＥＣＯ、４８ｗ％のエチレン含有量を有する５ｗ％のＥＰＭゴムを使用し、０．９２ｍｇのかぶり値を、７．５ｇ／１０分のＭＦＩを有する組成物で達成する。より高いＭＦＲ値を有する組成物は、開示されていない。
【００１０】
特許文献８には、ＶＤＡ２７８による低い量の揮発性物質（ＶＯＣ）およびＦＯＧ、ならびに良好な機械的特性、例えば良好な耐引っかき性を有する異相ポリプロピレン組成物が開示されている。当該組成物は、４〜１２個の炭素原子を有するα−オレフィンから選択された１種以上のコモノマーを衝撃改質剤として有するエチレンコポリマーとブレンドされたプロピレンホモポリマーを含む。任意に、ポリマー組成物は、さらにエチレンホモポリマーおよび／または２０重量％までの少なくとも１種の充填剤材料を含む。プロピレンホモポリマーを、シングルサイトまたはチーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造し；エチレンコポリマーを、シングルサイトメタロセン触媒の存在下で製造する。実施例から、満足なＶＯＣおよびＦＯＧ値を有する組成物は、メタロセン触媒で製造したプロピレンホモポリマー材料の使用に限定されることが、明らかである。当該文献には、かぶり値について全く言及されていない。
【００１１】
多くの開発研究が異相ポリプロピレン組成物の分野において行われてきたが、現在まで、広いＭＦＲ範囲にわたるすべての述べた要件を組み合わせる十分に均衡のとれたポリマー組成物を見出すことは、可能ではなかった。この点に関して、ベースポリマー（ＨＥＣＯ）における良好な機械的および／または排出およびかぶり値によって、最終的な配合ポリマー組成物において同様に良好な値が保証されないことに留意しなければならない。実際、配合ステップ中に、種々の材料、例えばエラストマー、充填剤、添加剤、スリップ剤、衝撃改質剤などを、注文仕立ての組成物を受容するために添加する。すべてのこれらの材料は、ポリマー最終製品の特性に対して悪影響を及ぼし得、特にかぶり値は、この点において重要である。さらに、化合物のＭＦＲが高くなるに伴って、かぶり値はより劣悪になり、それは、ポリプロピレン化合物の関連するＭＦＲ範囲全体にわたって良好なかぶり値を得ることが課題であることを意味することが、知られている。
【００１２】
したがって、許容し得る（低温）衝撃／剛性均衡を保持する一方、良好な耐引っかき性、ならびに低いＶＯＣおよびＦＯＧ排出が広いＭＦＲ範囲にわたって低いかぶり値を有する異相ポリプロピレン組成物についての必要性が、尚ある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許第３  ０１５  ５０３号
【特許文献２】欧州特許第３  ０１５  ５０４号
【特許文献３】国際公開第２０１６／０６６４５３号パンフレット
【特許文献４】米国特許第７  ９３５  ７６６号
【特許文献５】欧州特許第２  １５４  １９０号
【特許文献６】欧州特許第２  ５３０  １１６  Ａ１号
【特許文献７】米国特許第５  ７５６  ５６７号
【特許文献８】国際公開第２００９／１２４７５３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、かかる材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、上述の目的を、以下のものを含む特定のポリプロピレン組成物によって達成することができるという知見に基づいている。
（Ａ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて６０〜９５重量％の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）であって、前記ＨＥＣＯの総重量に基づいて１０〜３０重量％の分散相を含み、前記分散相が３０〜４５重量％のコモノマー含有量を有し、前記ＨＥＣＯが１２〜２００ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートＭＦＲＰＰを有し、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で製造される、前記ＨＥＣＯ、
（Ｂ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて０〜１５重量％の１種以上のエラストマー、
（Ｃ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５〜２０重量％の少なくとも１種の充填剤、
ここで、ポリプロピレン組成物は、不等式（１）
かぶり≦０．０２ＭＦＲＣｏｍｐ＋０．３
を満たし、分散相を、２５℃でＩＳＯ  １６１５２に従ってキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分として測定し、
分散相のコモノマー含有量を、ＮＭＲで測定し、ＭＦＲＣｏｍｐおよびＭＦＲＰＰを、２３０℃で２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ  １１３３に従って測定し、かぶりをＩＳＯ  ７５２０１、方法Ｂに従って重量測定的に測定する。
【００１６】
不等式（１）を満たし、成分（Ａ）および（Ｃ）を含むこの特別な組成物によって、驚くべきことに、以下の実施例によって見られるように、低温でも良好な衝撃／剛性均衡、良好な耐引っかき性、低いＶＯＣおよびＦＯＧ排出および広いＭＦＲ範囲にわたる顕著な良好なかぶり値の良好に均衡した組合せが可能になる。
【００１７】
本発明の第１の実施形態において、ポリプロピレン組成物ならびに異相ポリプロピレン成分（Ａ）は、フタル酸エステルならびにそれらのそれぞれの分解生成物を含まない；好ましくは、ポリプロピレン組成物ならびに異相ポリプロピレン成分（Ａ）は、フタル酸化合物ならびにそれらのそれぞれの分解生成物を含まない。
【００１８】
本発明によれば、用語「フタル酸化合物」は、フタル酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．８８−９９−３）、脂肪族、脂環式および芳香族アルコールとのそのモノおよびジエステル、ならびに無水フタル酸を指す。
【００１９】
用語フタル酸エステル、好ましくはフタル酸化合物を「含まない」は、本発明の意味において、フタル酸エステルならびにそれぞれの分解生成物、好ましくはフタル酸化合物ならびにチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）に由来するそれぞれの分解生成物が全く検出可能でない異相ポリプロピレン組成物を指す。
【００２０】
さらなる局面において、本発明は、本発明によるポリプロピレン組成物の、押出成形した、中空成形した、または射出成形した物品、例えば小物袋および袋、パイプおよび付属品、輸送包装容器、ならびに自動車の外部および内部のための構成要素、例えばダッシュボード、ドア被覆材、コンソール、バンパーおよびトリム、ならびに製造した物品の製造のための使用に関する。
【００２１】
なおさらなる局面において、本発明は、本発明のポリプロピレン組成物を含む物品に関し、当該物品は、自動車内装物品である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下において、本発明によるポリプロピレン組成物の個々の成分を、より詳細に定義する。
【００２３】
組成物
本発明のポリプロピレン組成物は、少なくとも（Ａ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量を基準にして６０〜９５重量％の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）および（Ｃ）最終的なポリプロピレン組成物の総重量を基準にして５〜２０重量％の少なくとも１種の充填剤を含み、それは、不等式（１）
かぶり≦０．０２ＭＦＲＣｏｍｐ＋０．３      （１）
を満たす。
【００２４】
好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物は、不等式（２）
かぶり≦０．０２ＭＦＲＣｏｍｐ＋０．２８      （２）
を満たす。
【００２５】
尚より好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物は、不等式（３）
かぶり≦０．０２ＭＦＲＣｏｍｐ＋０．２６      （３）
を満たす。
【００２６】
好ましい実施形態において、本発明のポリプロピレン組成物は、成分（Ａ）ＨＥＣＯおよび（Ｃ）充填剤に加えて、１種以上のエラストマー（Ｂ）を、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて１５重量％までの量において含む。
【００２７】
最終的なポリプロピレン組成物の機械的特性が−２０℃での衝撃強度が＞２ｋＪ／ｍ２であり、引張係数が＞１６００ＭＰａであるような関連する要件を満たすことがまた、重要である。当該分野において、最終的なポリマー組成物の機械的特性が、ポリマー組成物をベースポリマーから製造する配合ステップによって大きく影響を受けることが、知られている。同一の理由のために、ベースポリマーの良好な機械的特性は、必ずしもこれらのポリマーから製造したポリマー組成物が自動的にまた良好な機械的特性を示すことを意味しない。したがって、最終的な組成物の所望の機械的値を保証するために、配合中にエラストマーをしばしば添加する。
【００２８】
したがって、好ましい実施形態において、本発明のポリプロピレン組成物はさらに、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５〜１５重量％を含み、特に好ましい実施形態において１０〜１５重量％の１種以上のエラストマー（Ｂ）を含む。
【００２９】
好ましい選択肢において、本発明によるポリプロピレン組成物はさらに、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５重量％までの添加剤、例えば核形成剤および酸化防止剤ならびにスリップ剤ならびに任意に５重量％までのカラーマスターバッチを含む。より好ましい選択肢において、ポリプロピレン組成物はさらに、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて４重量％まで、特に好ましくは３重量％までの添加剤および任意に３重量％まで、特に好ましくは２重量％までのカラーマスターバッチを含む。尚より好ましい実施形態において、ポリプロピレン組成物はさらに、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて３重量％までの添加剤および２重量％までのカラーマスターバッチを含む。
【００３０】
さらに、本発明によるポリプロピレン組成物は、５〜９０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは５〜８０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは１０〜７０ｇ／１０分の範囲内、最も好ましくは１０〜３５ｇ／１０分の範囲内の、２３０℃で、および２．１６ｋｇの荷重で、ＩＳＯ１１３３に従って測定したＭＦＲＣｏｍｐを有することが、理解される。
【００３１】
本発明のポリマー組成物を、当該分野において公知の任意の好適な方法によって、例えば異相ポリプロピレン成分（Ａ）を他の成分と直接、例えば押出機中でブレンドして、同一の押出機を使用して完成品を製造するようにすることによって、または別個のミキサーもしくは押出機中で前溶融混合することによって製造することができる。混合のために、従来の配合またはブレンド装置、例えばＢａｎｂｕｒｙミキサー、２ロールゴムミル、Ｂｕｓｓ−ｃｏ−ニーダーまたは二軸押出機を、使用してもよい。
【００３２】
異相ＰＰ成分（Ａ）
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）を含む。マトリックス（Ｍ）は、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を含む分散相を有する分散相を含有する。したがって、マトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の一部ではない（微細に）分散した含有物を含み、前記含有物は、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を含む。本発明による用語「含有物」は、好ましくは、マトリックスおよび含有物が異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）内で異なる相を形成することを示すものとし、前記含有物は、例えば高分解能顕微鏡法、例えば電子顕微鏡法もしくは原子間力顕微鏡法によって、または動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）によって視認可能である。特に、ＤＭＴＡにおいて、多相構造の存在を、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって同定することができる。
【００３３】
好ましくは、本発明による成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、ポリマー成分として、ポリマーマトリックス（Ｍ）、すなわちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）および分散相中に含まれるエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）のみを含む。換言すれば、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、総異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）に基づいて５．０重量％を超える、より好ましくは３．０重量％を超える、例えば１．０重量％を超える量におけるさらなる添加剤を含有してもよいが、他のポリマーを含まない。かかる低い量において存在し得る１種の追加的なポリマーは、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造によって得られた副反応生成物であるポリエチレンである。
【００３４】
上述したように、本発明の成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）のポリマーマトリックス（Ｍ）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）である。本発明を通して使用する表現「プロピレンホモポリマー」は、実質的に、すなわち９９．０重量％に等しいかまたはそれより高い、より好ましくは９９．５重量％に等しいかまたはそれより高い、例えば９９．８重量％に等しいかまたはそれより高いプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態において、プロピレンホモポリマー中のプロピレン単位のみが、検出可能である。ポリマーマトリックス（Ｍ）は、単一のポリマー、例えばプロピレンホモポリマーからなってもよいが、また（２種の）異なるプロピレンポリマー、例えば異なるプロピレンホモポリマーの混合物を含んでもよい。理想的には、しかしながら、単一のポリマー、例えば単一のプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が、存在する。
【００３５】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、プロピレンとは別に、またコモノマーを含む。好ましくは、プロピレン以外の異相ポリプロピレンは、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンを含む。したがって、本発明の意味内の異相ポリプロピレンは、プロピレンおよびエチレンならびに／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから誘導される単位を含む、好ましくはそれからなるポリプロピレンとして理解される。プロピレン（コモノマー）、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンと共重合可能なモノマーは、成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の分散相中のエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）中に含まれる。
【００３６】
したがって、成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の分散相は、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンとのエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を含んでいることが、好ましい。
【００３７】
好ましくは、本発明によるポリプロピレン組成物に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレン（コモノマー）と共重合可能なモノマーを含む。より特定的には、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、−プロピレンとは別に−エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態において、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。したがって、分散相中のエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、好ましくはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）である。したがって、１つの特定の実施形態において、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の分散相中のコモノマーは、エチレンのみである。
【００３８】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、ＨＥＣＯの総重量に基づいて１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％の分散相を含む。
【００３９】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）中の分散相の占有率はまた、「異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分」として示される。言い換えれば、用語「分散相」、「異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分」、「エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）」および「エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）」は、同一のことを示し、すなわち交換可能である。
【００４０】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の分散相は、ＮＭＲで測定して３０〜４５重量％、好ましくは３５〜４５重量％のコモノマー含有量を有する。キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分の含有量、したがって分散相のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン含有量の百分率量は、成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量に相当する。上述の特定の実施形態によれば、分散相中のコモノマーはエチレンのみであり、成分（Ａ）のＨＥＣＯのＸＣＳ画分のコモノマー含有量は、ＸＣＳ画分のＣ２含有量（Ｃ２／ＸＣＳ）に相当する。
【００４１】
したがって、極めて好ましい実施形態において、本発明のポリプロピレン組成物は、分散相のコモノマー含有量がキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のＣ２含有量（Ｃ２／ＸＣＳ）に相当する、請求項１において特定した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含んでいる。
【００４２】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、中程度のメルトフローレートによって特徴づけられる。したがって、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、１２〜２００．０ｇ／１０分の範囲内の溶融流れＭＦＲＰＰを有する。好ましい実施形態において、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って２３０℃および２．１６ｋｇの荷重で測定して１２〜１２０ｇ／１０分の範囲内、尚より好ましくは１２〜１００ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートＭＦＲＰＰを有する。
【００４３】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分およびしたがって分散相を、その固有粘度（ＩＶ）によってさらに特定する。低い固有粘度（ＩＶ）値は、低い重量平均分子量を反映する。本発明について、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ）が１．５〜６．０ｄｌ／ｇの範囲内、より好ましくは２．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲内、尚より好ましくは２．２〜３．０ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度（ＩＶ）を有することが好ましく、ここで固有粘度（ＩＶ）を、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８／１、１９９９年１０月に従って１３５℃でデカリン中で測定する。
【００４４】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で製造した。触媒の性質によって、特にポリマーの微細構造に影響が及ぶ。例えば、ある種のチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を用いて製造したポリプロピレンは、コモノマーの分散相中への包含がある程度までより濃淡のむらがあるように起こるので（それを三つ組分布によって表現する）、異なるチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を用いることによって製造したポリプロピレンと比較して異なる微細構造を提供する。したがって、本発明における成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造のために、特定のチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を使用する。
【００４５】
好ましくは、本発明において使用する触媒は、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）であり、それは、ＩＵＰＡＣの４〜６族の遷移金属、例えばチタン、２族金属化合物、例えばマグネシウム、および非フタル酸化合物、好ましくは非フタル酸エステルおよび／または非フタル酸ジエーテルである内部供与体の化合物を含み、エステルは、より好ましくは非フタル酸ジカルボン酸のジエステルであり、ジエーテルは、より好ましくは以下により詳細に記載する１，３−ジエーテルである。したがって、触媒は、所望されないフタル酸化合物を完全に含まない。さらに、触媒は、いかなる外部の担体物質、例えばシリカまたはＭｇＣｌ２をも含まない固体触媒であるが、触媒は自立である。好ましくは、第２族金属は、マグネシウムである。４〜６族の遷移金属化合物は、好ましくはチタン化合物（ＴＣ）、最も好ましくはハロゲン化チタン、例えばＴｉＣｌ４である。
【００４６】
チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を、それが得られる方法によってさらに定義することができ；典型的には、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を、沈殿法によって、またはエマルジョン凝固法によって得ることができる。両方の方法において、触媒化学は同一である。
【００４７】
本発明において使用する触媒の製造において使用する非フタル酸内部供与体を、好ましくは、非フタル酸カルボン（二）酸の（ジ）エステル、ジエーテル、例えば１，３−ジエーテル、それらの誘導体および混合物から選択し；混合物の場合において、（ジ）エステル供与体とジエーテル供与体との間のモル比が５０〜０．０２の範囲内、より好ましくは３０〜０．１の範囲内であることが、好ましい。内部供与体として特に好ましいのは、モノ不飽和ジカルボン酸のジエステルおよび１，３−ジエーテル、それらの誘導体および混合物である。本発明によるポリプロピレン組成物の製造のために、内部供与体をマロン酸塩、マレイン酸塩、コハク酸塩、シトラコン酸塩、グルタル酸塩、シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、安息香酸塩および１，３−ジエーテル、ならびにそれらの任意の誘導体および／または混合物を含む群から選択することが、特に好ましい。
【００４８】
最終的に得られるチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は、望ましくは、一般に５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの平均粒径範囲を有する粒子の形態にある。典型的には、Ｔｉの量は、触媒組成物の１〜６重量％、Ｍｇは１０〜２０重量％、および内部供与体は１０〜４０重量％である。
【００４９】
本発明において使用することができる好適な触媒は、当該分野において知られており、例えばＷＯ９９／５７１５６０、ＷＯ２０１２／０４９２０４、ＷＯ２０１２／１３９８９７、ＥＰ２５９４５９３、ＥＰ２６１０２７３、ＷＯ２０１６／０６６４４６、ＥＰ３０１５５０４、ＷＯ２０１６／０６６４５３に開示されている。好適な触媒はまた、例えばＬｙｏｎｄｅｌｌ  ＢａｓｅｌｌのＡｖａｎｔ  ＺＮ１８０Ｍ、Ａｖａｎｔ  ＺＮ１６８Ｍ、Ａｖａｎｔ  ＺＮ１２７Ｍ触媒として市場において入手できる。
【００５０】
本発明のポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造中に存在するチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を、好ましくは共触媒および任意に外部供与体と共同して使用する。
【００５１】
本発明のポリプロピレン組成物中に含まれる異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造中に外部供与体が存在することが、好ましい。好適な外部供与体には、特定のシラン、エーテル、エステル、アミン、ケトン、複素環式化合物およびこれらのブレンドが含まれる。シランを使用することが特に好ましく；さらにより好ましい外部供与体は、ジシクロペンチルジメトキシシラン供与体（Ｄ供与体）またはシクロヘキシルメチルジメトキシシラン供与体（Ｃ供与体）である。
【００５２】
チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）および任意の外部供与体に加えて、共触媒を使用することができる。共触媒は、好ましくは、周期表（ｌＵＰＡＣ）の第１３族の化合物、例えば有機アルミニウム、例えばアルミニウム化合物、例えばアルミニウムアルキル、ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルミニウムアルキル化合物である。したがって、１つの特定の実施形態において、共触媒は、トリアルキルアルミニウム、例えばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、ジアルキルアルミニウムクロリドもしくはアルキルアルミニウムジクロリドまたはそれらの混合物である。１つの特定の実施形態において、共触媒は、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。
【００５３】
好ましくは、共触媒（Ｃｏ）と外部供与体（ＥＤ）との間の比［Ｃｏ／ＥＤ］および／または共触媒（Ｃｏ）と遷移金属（ＴＭ）との間の比［Ｃｏ／ＴＭ］を、注意深く選択する。したがって、共触媒（Ｃｏ）対外部供与体（ＥＤ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は、５〜４５の範囲内でなければならず、好ましくは５〜３５の範囲内であり、より好ましくは５〜２５の範囲内であり；任意に共触媒（Ｃｏ）対チタン化合物（ＴＣ）のモル比［Ｃｏ／ＴＣ］は、８０より高く、５００までの範囲内でなければならず、好ましくは１００〜３５０の範囲内であり、尚より好ましくは１２０〜３００の範囲内である。
【００５４】
外部供与体、共触媒および共触媒（Ｃｏ）と外部供与体（ＥＤ）との間の比［Ｃｏ／ＥＤ］ならびに／または共触媒（Ｃｏ）と遷移金属（ＴＭ）との比［Ｃｏ／ＴＭ］の詳細な説明は、ＥＰ  ３  ０１５  ５０３、ＥＰ  ３  ０１５  ５０４、ＷＯ  ２０１６／０６６４５３に開示されており、それらを、参照により本明細書に組み込む。
【００５５】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、したがって、好ましくは、
（ａ）ＩＵＰＡＣの４〜６族の遷移金属、２族金属化合物および内部供与体の化合物を含むチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）、ここで前記内部供与体は、非フタル酸化合物であり、好ましくは非フタル酸エステルおよび／または非フタル酸ジエーテルであり、尚より好ましくはエステルは、非フタル酸ジカルボン酸のジエステルであり、ジエーテルは、より好ましくは１，３−ジエーテルである；
（ｂ）任意に共触媒（Ｃｏ）、ならびに
（ｃ）任意に外部供与体（ＥＤ）
の存在下で製造する。
【００５６】
本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、好ましくは、直列に連結された少なくとも２つの反応器、好ましくは少なくとも３つの反応器を含む多ステージプロセスにおいて製造する。かかるプロセスにおいて、ポリマーマトリックス（Ｍ）を最初に製造し、その後のステップにおいて、分散相を形成するエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を、マトリックス（Ｍ）の存在下で製造する。したがって、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の分散相中に含まれるエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を、ｉｎ  ｓｉｔｕで製造する。これによって、ポリマーマトリックス（Ｍ）中の分散相の良好な分布および良好な均質性が可能になり、したがってポリマーマトリックス（Ｍ）を重合後に別個に製造したエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）とブレンドすることによって製造した異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）と比較しての構造的差異が構成される。
【００５７】
したがって、本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、
（Ｉ）プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）であるポリマーマトリックス（Ｍ）を形成するためのプロピレン
を重合させ、その後
（ＩＩ）前記マトリックス（Ｍ）中の分散相中に含まれるエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を形成するための、好ましくは気相におけるプロピレンおよびエチレンおよび／またはプロピレンとは異なるＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、好ましくはエチレン
を重合させることによって製造し、
ここで好ましくは、ステップ（Ｉ）および（ＩＩ）の両方を、同一のチーグラー−ナッタ固体触媒（ＺＮ−Ｃ）、好ましくは上記に定義した触媒の存在下で行う。
【００５８】
好ましくは、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、以下のステップを含む逐次重合法によって得、
（ａ）第１の反応器においてプロピレンを重合し、それによって第１のプロピレンホモポリマー画分を得るステップ、
（ｂ）前記第１のプロピレンホモポリマー画分を第２の反応器中に移すステップ、
（ｃ）前記第２の反応器中で第１のプロピレンホモポリマー画分の存在下でプロピレンを重合し、第２のプロピレンホモポリマー画分を得、前記第１のプロピレンホモポリマー画分および前記第２のプロピレンホモポリマー画分が、ポリマーマトリックス（Ｍ）、例えばプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）を形成するステップ、
（ｄ）前記ポリマーマトリックス（Ｍ）を第３の反応器に移すステップ、
（ｅ）前記第３の反応器中で、ポリマーマトリックス（Ｍ）の存在下で、プロピレンおよびエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンを重合し、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を得るステップであって、前記ポリマーマトリックス（Ｍ）および前記エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）が本発明の成分（Ａ）の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）から分散相中に含まれる前記ステップ、
ここで、好ましくは、当該ステップを、同一のチーグラー・ナッタ固体触媒（ＺＮ−Ｃ）、好ましくは上記で定義した触媒の存在下で行う。
【００５９】
用語「逐次重合法」は、本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、直列に連結された少なくとも２つ、例えば３つまたは４つの反応器中で製造することを示す。したがって、本方法は、少なくとも第１の反応器、第２の反応器、ならびに任意に第３および第４の反応器を含む。用語「重合プロセス」は、主な重合が起こることを示すものとする。したがって、プロセスが４つの重合反応器からなる場合において、この定義は、全体のプロセスが例えば前重合反応器中での前重合ステップを含むという選択肢を排除しない。
【００６０】
第１の反応器は、好ましくはスラリー反応器であり、バルクまたはスラリーにおいて動作するあらゆる連続的な、または単純な撹拌バッチタンク反応器またはループ反応器であり得る。バルクは、少なくとも６０重量％のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器は、好ましくは（バルク）ループ反応器である。第２の反応器は、スラリー、例えばループ反応器または気相反応器（ＧＰＲ）のいずれかであり得る。第３および第４の反応器（存在する場合）は、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。かかる気相反応器は、任意の機械的に混合された、または流動床反応器であり得る。好ましくは、気相反応器は、少なくとも０．２ｍ／秒のガス速度を有する機械的に撹拌した流動床反応器を含む。したがって、気相反応器が好ましくは機械的撹拌機を備えた流動床タイプの反応器であることが、理解される。
【００６１】
好ましい実施形態において、第１および第２の反応器は、スラリー、例えばループ反応器であり、一方第３の、および任意に第４の反応器は、気相反応器（ＧＰＲ）である。
【００６２】
したがって、本プロセスのために、少なくとも３つ、好ましくは３つの重合反応器、すなわち第１のスラリー反応器、例えばループ反応器、第２のスラリー反応器、例えばループ反応器および直列に連結された気相反応器（ＧＰＲ）を、使用する。必要である場合、第１のスラリー反応器の前に、前重合反応器を配置する。
【００６３】
好適なスラリー−気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【００６４】
さらなる好適な多段階プロセスは、例えばＢｏｒｅａｌｉｓによって開発され（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られている）、例えば特許文献、例えばＥＰ  ０  ８８７  ３７９、ＷＯ  ９２／１２１８２、ＷＯ  ２００４／０００８９９、ＷＯ  ２００４／１１１０９５、ＷＯ  ９９／２４４７８、ＷＯ  ９９／２４４７９、ＷＯ  ００／６８３１５に記載されている「ループ−気相」プロセスである。好適な方法はまた、ＥＰ  ３  ０１５  ５０３、ＥＰ  ３  ０１５  ５０４、ＷＯ２０１６／０６６４５３に記載されている。
【００６５】
好ましくは、本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を製造するために、スラリー反応器、例えばループ反応器、例えば第１の、および任意に第２の反応器についての条件は、以下の通りであり得る：
−  温度は、５０℃〜１１０℃、好ましくは６０℃〜１００℃、より好ましくは６５℃〜９５℃の範囲内であり、
−  圧力は、２０ｂａｒ〜８０ｂａｒ、好ましくは４０ｂａｒ〜７０ｂａｒの範囲内であり、
−  水素を、モル質量を制御するために公知の方式においてそれ自体で加えることができる。
【００６６】
好ましくは、本発明によるポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を製造するために、気相反応器（ＧＰＲ）、例えば第２および／または第３および第４の反応器（存在する場合）についての条件は、以下の通りである：
−  温度は、５０℃〜１３０℃、好ましくは６０℃〜１００℃の範囲内であり、
−  圧力は、５ｂａｒ〜５０ｂａｒ、好ましくは１０ｂａｒ〜３５ｂａｒの範囲内であり、
−  水素を、モル質量を制御するために公知の方式においてそれ自体で加えることができる。
【００６７】
滞留時間を、個々の反応器において変化させることができる。
【００６８】
成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を製造する方法の１つの実施形態において、スラリー（バルク）反応器、例えばループ反応器中での滞留時間は、０．１〜３．５時間、例えば０．１５〜３．０時間の範囲内であり、気相反応器中での滞留時間は、一般に０．２〜６．０時間、例えば０．３〜５．０時間である。
【００６９】
所望により、重合を、公知の方式において、超臨界条件下で、第１の、および任意に第２の反応器において、すなわちスラリー反応器、例えばループ反応器中で、および／または気相反応器における凝縮モードとして行ってもよい。
【００７０】
本発明によれば、本発明のポリプロピレン組成物中に含まれる成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）を、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で製造した。
【００７１】
したがって、好ましくは、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造方法はまた、チーグラー・ナッタ前駆触媒、外部供与体および任意に共触媒を含む触媒系での前重合を含む。
【００７２】
好ましい実施形態において、前重合を、液体プロピレン中でのバルクスラリー重合として行い、すなわち液相は、主にプロピレンを含み、それと共に少量の他の反応物および任意に不活性成分がその中に溶解している。前重合反応を、典型的には１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃、およびより好ましくは１５〜３５℃の温度で行う。前重合反応器中の圧力は臨界的ではないが、反応混合物を液相に維持するために十分に高くなければならない。したがって、圧力は、２０〜１００ｂａｒ、例えば３０〜７０ｂａｒであり得る。
【００７３】
触媒成分を、好ましくは、すべて前重合ステップに導入する。しかしながら、固体触媒成分および共触媒を別個に供給することができる場合には、共触媒の一部のみを前重合ステージ中に導入し、残りの部分をその後の重合ステージ中に導入することが、可能である。他の成分をまた前重合ステージに添加することが、可能である。したがって、当該分野において知られているように、水素を前重合段階中に添加して、プレポリマーの分子量を制御してもよい。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いに、または反応器の壁に付着するのを防止してもよい。
【００７４】
前重合条件および反応パラメーターの正確な制御は、当業者の技術内である。
【００７５】
成分（Ｂ）エラストマー
任意に、本発明のポリプロピレン組成物は、１種以上のエラストマーを、最終的なポリプロピレン組成物（成分Ｂ）の総重量に基づいて１５重量％までの量において、好ましくは５重量％〜１５重量％の量において、尚より好ましくは１０重量％〜１５重量％の量において含む。
【００７６】
エラストマーを、通常、所望の機械的特性を達成するためにポリマー組成物に添加し；通常、添加を、個々の成分の配合の間に行う。したがって、本発明のポリプロピレン組成物中の成分（Ｂ）のエラストマーを、別個に製造する。
【００７７】
好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物中の成分（Ｂ）のエラストマー（単数または複数）は、４〜１２個の炭素原子を有する、より好ましくは４〜８個の炭素原子を有する高級α−オレフィンとのエチレン−高級α−オレフィンエラストマーである。したがって、エチレン−１−ブテンないしエチレン−１−オクテンコポリマーは、本発明における成分（Ｂ）のエラストマー（単数または複数）として好ましい。あるいはまた、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）またはエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）を、本発明における成分（Ｂ）のエラストマー（単数または複数）として使用することができる。可能なエラストマーの例は、Ｂｏｒｅａｌｉｓによって流通しているＱｕｅｏ（登録商標）グレードまたはＤｏｗからのＥｎｇａｇｅ（登録商標）生成物である。
【００７８】
好ましい態様において、本発明のポリプロピレン組成物中の成分（Ｂ）のエラストマー（単数または複数）の密度は、９３５ｋｇ／ｍ３より低く、好ましくは当該密度は、８５０〜９００ｋｇ／ｍ３の範囲内、より好ましくは８６０〜８８０ｋｇ／ｍ３の範囲内、例えば約８７０ｋｇ／ｍ３である。成分（Ｂ）のエラストマー（単数または複数）の密度が過度に高くないこと、したがって９３５ｋｇ／ｍ３より低いことが重要であり、さもなければ最終的なポリマー組成物は、過度に脆くなる。密度を、ＩＳＯ  １１８３−１に従って測定する。試料の製造を、ＩＳＯ  １８７２−２（圧縮成形）に従って行った。
【００７９】
エラストマーを、通常、ポリマー組成物に、それを成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）中に、当該分野において公知の任意の好適な方法によって、例えば成分（Ｂ）のエラストマー（単数または複数）を他の成分と直接、例えば押出機中で、同一の押出機を使用して完成品を製造するようにブレンドすることによって、または別のミキサーもしくは押出機中で前溶融混合することによって配合することによって添加する。混合のために、従来の配合またはブレンド装置、例えばＢａｎｂｕｒｙミキサー、２ロールゴムミル、Ｂｕｓｓ共同ニーダーまたは二軸押出機を、使用してもよい。
【００８０】
成分（Ｃ）充填剤、添加剤
本発明によるポリプロピレン組成物は、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５〜２０重量％の少なくとも１種の充填剤を含有する。
【００８１】
充填剤に関して、任意の無機充填剤を、本発明において使用することができる。しかしながら、無機充填剤がフィロケイ酸塩、雲母または珪灰石であることが、好ましい。尚より好ましくは、無機充填剤を、雲母、珪灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイトおよびタルクからなる群から選択する。最も好ましい無機充填剤は、タルクである。好ましくは、無機充填剤は、１０μｍに等しいかまたはそれより小さい、より好ましくは５．０μｍより小さい、例えば３．０μｍより小さい中央の粒径ｄ５０［質量パーセント］を有する。無機充填剤は、好ましくは２０．０μｍに等しいかまたはそれより小さい、より好ましくは１０．０μｍより小さい、例えば８．０μｍより小さい切断粒径ｄ９５［質量％］を有する。典型的には、無機充填剤は、５０ｍ２／ｇ未満、より好ましくは３０ｍ２／ｇ未満、尚より好ましくは２５ｍ２／ｇ未満の表面積を有する。これらの要件を満たす無機充填剤は、好ましくは異方性無機充填剤、例えばタルク、雲母および珪灰石である。
【００８２】
好ましい選択肢において、本発明によるポリプロピレン組成物は、さらに、最終的なポリプロピレン組成物の総重量に基づいて５重量％までの添加剤および任意に５重量％までのカラーマスターバッチを含んでいる。
【００８３】
可能な添加剤は、例えばスリップ剤、核形成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、潤滑剤、ケイ素マスターバッチなどである。好適なスリップ剤は、例えば不飽和脂肪酸アミドであるものである。脂肪酸の炭素原子の量は、好ましくは１０〜２５の範囲内である。好ましいスリップ剤は、（Ｚ）−ドコス−１３−エナミド（エルカミド）、ＣＡＳ  Ｎｏ．１１２−８４−５であり、商品名は、以下のとおりである：ＣｒｏｄａからのＣｒｏｄａｍｉｄｅ  ＥＲ−ＢＥ−（ＨＵ）。
【００８４】
好適な添加剤および充填剤は、当該分野において周知であり、例えば”Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ”Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊ．Ｍｕｒｐｈｙ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、第２版、２００１中に見出すことができる。添加剤を、純粋な剤として、またはマスターバッチ、例えばケイ素マスターバッチとして添加することができる。当該方法もまた、当該分野において周知である。
【００８５】
さらなる局面において、本発明は、本発明によるポリプロピレン組成物の、押出成形した、中空成形した、または射出成形した物品、例えば小物袋および袋、パイプおよび付属品、輸送包装容器、ならびに自動車の外部および内部のための構成要素、例えばダッシュボード、ドア被覆材、コンソール、バンパーおよびトリム、ならびに製造した物品の製造のための使用に関する。好ましくは、ポリプロピレン組成物を、自動車用物品、例えば成形した自動車用物品、例えば自動車用射出成形物品の製造のために使用する。
【００８６】
尚さらなる局面において、本発明は、本発明のポリプロピレン組成物を含む物品に関し、当該物品は、自動車内装物品である。
【００８７】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明のポリプロピレン組成物を含む自動車内装物品は、ダッシュボード、計器盤、ドア被覆材、アームレスト、ギア転換装置、シフトレバーノブ、マット、内装スキン、トランク被覆材、または内装トリムである。
【００８８】
好ましい実施形態において、物品、例えば上述の自動車内装物品は、本発明のポリプロピレン組成物を、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％含んでおり、最も好ましくは本発明のポリプロピレン組成物からなっている。
【００８９】
本発明のポリプロピレン組成物は、良好な低温衝撃／剛性値、低いＶＯＣおよびＦＯＧ値、良好な耐引っかき性および顕著な良好なかぶり値の極めて良好に均衡した組み合わせを示すので、当該組成物は、例えばそれらの多数の要件を伴う自動車内装用途に特に適している。良好な特性が広いＭＦＲ範囲にわたって達成可能であるという事実により、物品を製造するために多種多様なマトリックス材料を使用することがさらに可能であり、したがって様々な適用分野を網羅する。
【００９０】
以下において、本発明を、実施例によってさらに例示し、それらに限定されるものではない。
【実施例】
【００９１】
用語および決定方法の以下の定義は、別段定義しない限り、本発明の上記の一般的な説明ならびに以下の実施例に該当する。
【００９２】
１．測定法
キシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ、重量％）：キシレンに可溶なポリマーの量を、２５℃でＩＳＯ  １６１５２；第５版；２００５−０７−０１に従って決定する。
【００９３】
ＮＭＲ分光法によるＨＥＣＯの分散相のコモノマー含有量：
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法をさらに用いて、ポリマーのコモノマー含有量およびコモノマー配列分布を定量した。定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、溶液状態において、それぞれ１Ｈおよび１３Ｃについて４００．１５および１００．６２ＭＨｚで作動するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を使用して記録した。すべてのスペクトルを、すべての空気圧について窒素ガスを用いて１２５℃で１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを用いて記録した。約２００ｍｇの材料を、３ｍｌの１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に、クロム−（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）と共に溶解し、溶媒中の緩和剤の６５ｍＭ溶液を得た（Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．，Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．，Ｇｕｐｔａ，Ｖ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ２８  ５（２００９），４７５）。均質な溶液を確実にするために、加熱ブロック中での最初の試料製造の後、ＮＭＲ管を、回転オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石中に挿入した際に、管を、１０Ｈｚで回転させた。この設定を、主として高分解能のために選択し、正確なエチレン含有量定量のために定量的に必要であった。標準的な単一パルス励起を、ＮＯＥなしで、最適化された先端角度、１秒のリサイクル遅れおよび２レベルのＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，５  １  １２８）を用いて使用した。合計６１４４（６ｋ）の過渡信号が、スペクトルあたり得られた。
【００９４】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを加工し、積分し、関連する定量的特性を積分から、独占所有権のあるコンピュータプログラムを用いて決定した。すべての化学シフトを、エチレンブロック（ＥＥＥ）の中央のメチレン基に対して、３０．００ｐｐｍで、溶媒の化学シフトを用いて間接的に参照した。このアプローチによって、この構造単位が存在しない場合でさえも比較可能な参照が可能になった。エチレンの包含に対応する特徴的なシグナルが、観察された。Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）
【００９５】
２，１に対応する特徴的なシグナルで、エリトロ領域欠陥が観察され（Ｌ．Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．Ｃａｖａｌｌｏ，Ａ．Ｆａｉｔ，Ｆ．Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００（４），１２５３、Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９８４，１７，１９５０、ならびにＷ−Ｊ．ＷａｎｇおよびＳ．Ｚｈｕ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２０００，３３  １  １５７に記載されているように）、決定した特性に対する領域欠陥の影響についての補正が必要であった。他のタイプの領域欠陥に対応する特徴的なシグナルは、観察されなかった。
【００９６】
コモノマー画分を、Ｗａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．（Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１  １５７）の方法を用いて、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルの全スペクトル領域にわたる複数のシグナルの積分を通して定量した。この方法を、その頑強な性質および必要な場合には領域欠陥の存在を説明する能力について選択した。積分領域をわずかに調整して、適用性を遭遇したコモノマー含有量の全範囲にわたって増加させた。
【００９７】
ＰＰＥＰＰ配列中の単離したエチレンのみが観察された系について、Ｗａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．の方法を、存在しないことが知られている部位の非ゼロ積分の影響を低減するように修正した。このアプローチによって、かかる系のエチレン含有量の過大評価が低減され、絶対エチレン含有量を決定するために使用する部位の数の以下への換算によって達成された：
Ｅ＝０．５（Ｓββ＋Ｓβγ＋Ｓβδ＋０．５（Ｓαβ＋Ｓαγ））
【００９８】
この部位の組の使用により、対応する積分方程式は、Ｗａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．の記事（Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１  １５７）において使用するのと同一の表記法を使用して、以下のようになる：Ｅ＝０．５（ＩＨ＋ＩＧ＋０．５（ｌＣ＋ＩＤ））。絶対的なプロピレン含有量のために使用した方程式は、修正しなかった。
【００９９】
モルパーセントコモノマー包含を、モル分率から計算した：Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＥ
【０１００】
重量パーセントコモノマー包含を、モル分率から計算した：
Ｅ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＥ＊２８．０６）／（（ｆＥ＊２８．０６）＋（（１−ｆＥ）＊４２．０８））
【０１０１】
三つ組レベルでのコモノマー配列分布を、Ｋａｋｕｇｏ  ｅｔ  ａｌ．の分析方法（Ｋａｋｕｇｏ，Ｍ．，Ｎａｉｔｏ，Ｙ．，Ｍｉｚｕｎｕｍａ，Ｋ．，Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １５（１９８２）１１５０）を用いて決定した。この方法を、コモノマー含有量のより広い範囲への適用性を増加させるようにわずかに調整したその頑強な性質および積分領域について選択した。
【０１０２】
ＭＦＲＰＰ、ＭＦＲＣｏｍｐ、ＭＦＲＭａｔｒｉｘ（２３０℃；２．１６ｋｇ）：溶融流れ割合を、ＭＦＲＰＰ（ＨＥＣＯ）それぞれＭＦＲＣｏｍｐ（組成）およびＭＦＲＭａｔｒｉｘ（マトリックス）として、２３０℃およびポリプロピレンについての２．１６ｋｇの荷重で、ＩＳＯ  １１３３に従って測定する。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、したがって加工性の指標である。溶融流れ割合が高くなるに伴って、ポリマーの粘度は低くなる。
【０１０３】
密度（エラストマー）：エラストマーの密度を、ＩＳＯ  １１８３−１に従って測定する。試料製造を、ＩＳＯ  １８７２−２（圧縮成形）に従って行う。
【０１０４】
ＨＥＣＯの分散相の固有粘度（ＩＶ）：例えばＸＣＳ画分のＩＶ値を、１３５℃でデカリン中で、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８／１、１９９９年１０月に従って測定する。ＩＶ値は、ポリマーの分子量に伴って増加する。
【０１０５】
シャルピー切り欠き衝撃強度：シャルピー切り欠き衝撃を、ＩＳＯ  １７９／１ｅＡに従って＋２３℃および−２０℃で、ＩＳＯ  １８７３に従って製造した射出成形試験片（８０×１０×４ｍｍ）を使用して測定する。
【０１０６】
引張弾性率、引張強度、引張強度における引張ひずみ、破断点伸び：引張特性を、射出成形試験片、タイプ１Ｂに関して、ＩＳＯ  ５２７−１および２に従って決定する。射出成形を、ＩＳＯ１８７３に従って行う。
【０１０７】
引っかき抵抗：引っかき可視性を決定するために、Ｅｒｉｃｈｓｅｎによって製造されたＣｒｏｓｓ  Ｈａｔｃｈ  Ｃｕｔｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ４２０Ｐを、使用した。試験のために、７０×７０×４ｍｍサイズのプラークを、１４０×２００×４ｍｍのサイズの成形した顆粒化したプラークから切り出した（顆粒パラメーター：平均粒径＝１ｍｍ、顆粒深さ＝０．１２ｍｍ、コニシティ＝６°）。試験片の射出成形と引っかき試験との間の期間は、７日であった。
【０１０８】
試験のために、試験片を、上記のように好適な装置中に固定しなければならない。引っかき傷を、１０Ｎの力で、ボール形状の端部（半径＝０．５ｍｍ±０．０１）を有する円筒形金属ペンを使用して付した。１０００ｍｍ／分の切断速度を、使用した。
【０１０９】
互いに平行な最小２０個の引っかき傷を、１０Ｎの荷重で、２ｍｍの距離で付した。引っかきの適用を、互いに垂直に繰り返し、その結果引っかきスクリーンが得られた。引っかき方向は、一方向でなければならない。
【０１１０】
引っかき可視性を、引っかいていない領域と引っかいた領域の輝度の差異ΔＬとして報告する。ΔＬ値を、ＤＩＮ  ５０３３に対する要件を満たす分光光度計を用いて測定した。
【０１１１】
試験方法（Ｅｒｉｃｈｓｅｎクロスハッチカッター法）の詳細な試験説明を、Ｔｈｏｍａｓ  ＫｏｃｈおよびＤｏｒｉｓ  Ｍａｃｈｌによる記事”Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｃｒａｔｃｈ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｉｎ  ｍｕｌｔｉｐｈａｓｅ  ＰＰ  ｂｌｅｎｄｓ”、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ刊行、２６（２００７），ｐ．９２７−９３６中に見出すことができる。
【０１１２】
ＶＯＣ：これを、ペレットからＶＤＡ  ２７８：２００２に従って決定する。ＶＤＡ２７８によるＶＯＣは、すべての高い、および中程度の揮発性化合物の合計である。それを、トルエン当量（ＴＥ）として計算する。ＶＤＡ２７８によるＶＯＣは、Ｃ２０（ｎ−エイコサン）までの沸点および溶出範囲におけるすべての有機化合物を表す。
【０１１３】
ＦＯＧ：これを、ペレットからＶＤＡ  ２７８：２００２に従って決定する。ＶＤＡ２７８によるＦＯＧは、ｎ−ヘキサデカンより大きいかまたはそれに等しい溶出時間を有する低揮発性のすべての有機化合物の合計である。ＦＯＧを、ヘキサデカン当量（ＨＤ）として計算する。ＶＤＡ２７８によるＦＯＧは、ｎ−アルカンＣ１６〜Ｃ３２の沸点範囲の有機化合物を表す。
【０１１４】
ＶＤＡ規格は、”Ｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ”によって公表されている。本明細書中で使用するＶＤＡ規格は、”Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  Ｋｒａｆｔｆａｈｒｗｅｓｅｎ  （ＤＫＦ）；Ｕｌｒｉｃｈｓｔｒａｓｓｅ  １４，Ｄ−７４３２１  Ｂｉｅｔｉｇｈｅｉｍ−Ｂｉｓｓｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手できるか、またはそれらのウェブサイト（ｗｗｗ．ｄｋｆ−ｅｖ．ｄｅ）からダウンロードすることができる。
【０１１５】
かぶり：かぶりを、射出成形した板から切り出した圧縮成形した試験片（直径８０ｍｍ＋／１ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に関して、ＩＳＯ  ７５２０１、方法Ｂに従って測定する。かぶりは、車両のトリム材料の揮発性物質の蒸発を意味する。この方法は、有機成分の揮発性を、重量測定的測定によって評価する。試料を、室温で２４時間、デシケーター中でシリカゲルを用いて乾燥させた。試験を、１００℃で行った。ビーカーを、タールを塗布したアルミニウム箔（直径１０３ｍｍ、厚さ０．０３ｍｍ）およびガラス板および冷却板を上部上で用いることによって閉じなければならない。試験時間（１００℃で１６時間）後、ガラス板を取り除かなければならず（この方法ではもはや有用ではない）、アルミニウム箔を取り除き、重量を加えて戻す。重量かぶり値「Ｇ」（％）を、以下の等式によって決定するものとする。
Ｇ＝かぶり試験後のアルミニウム箔の重量−アルミニウム箔の風袋、ｍｇにおける
Ｇｓａｍｐｌｅ＝各試料について使用した２枚の箔のｍｇ単位における平均。
【０１１６】
２．実施例
本発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ４の成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造のために、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ触媒Ａｖａｎｔ  ＺＮ１８０Ｍを使用した。重合を、前重合反応器、２つのループ反応器（Ｒ１、Ｒ２）および気相反応器（ＧＰＲ）を含むＳｐｈｅｒｉｐｏｌプラント中で行った。重合条件を、表１に示す。
【０１１７】
表１：本発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ４の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の重合
【表１】
2019519628.tif 000002
【０１１８】
比較例ＣＥ１およびＣＥ２の成分（Ａ）の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の製造のために、ＥＰ  ５９１  ２２４もしくはＥＰ  ５８６  ３９０に記載されているような、またはＥＰ  ４９１  ５６６による好ましいもののような触媒を、使用した。重合を、前重合反応器、２つのループ反応器（Ｒ１、Ｒ２）および気相反応器（ＧＰＲ）を含むＳｐｈｅｒｉｐｏｌプラント中で行った。
【０１１９】
重合条件を、表２に示す。
【０１２０】
表２：比較例ＣＥ１およびＣＥ２の異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の重合
【表２】
2019519628.tif 000003
【０１２１】
表１および表２から、それぞれ本発明の実施例ＩＥ４（ＨＥＣＯ  ＩＥ４）および比較例ＣＥ２（ＨＥＣＯ  ＣＥ２）の本発明の実施例ＩＥ１（ＨＥＣＯ  ＩＥ１）および比較例ＣＥ１（ＨＥＣＯ  ＣＥ１）の異相ポリプロピレンを、異なる触媒を使用した以外は同一の重合条件で製造したことが、明らかである。
【０１２２】
成分（Ａ）のそれぞれの異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）、充填剤成分（Ｃ）としてのタルク、および任意にエラストマー成分（Ｂ）、添加剤およびカラーマスターバッチを、本発明のポリプロピレン組成物ＩＥ１、ＩＥ２、ＩＥ３、ＩＥ４、それぞれ比較のポリプロピレン組成物ＣＥ１、ＣＥ２を得るために溶融ブレンドすることによって、最終的なポリプロピレン組成物を製造した。配合を、タルク分散のために推奨される標準的なスクリュー設計を有する共回転二軸押出機中で行った。
【０１２３】
本発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ４ならびに比較例ＣＥ１およびＣＥ２の最終的なポリマー組成物の個々の成分の量ならびに機械的およびＥＦＯ特性を、表３に列挙する。
【０１２４】
表３：本発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ４および比較例ＣＥ１、ＣＥ２のポリプロピレン組成物の特性
【表３】
2019519628.tif 000004
【０１２５】
タルク充填剤として、Ｉｍｅｒｙｓの商業的な製品Ｓｔｅａｍｉｃ  Ｔ１  ＣＡおよびＪｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡを、使用した。
エラストマーとして、ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの商業的な製品Ｅｎｇａｇｅ  ８２００（密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃；２．１６ｋｇ）＝５ｇ／１０分）を、使用した。
ＳｏｎｇｗｏｎからのＳｏｎｇｎｏｘ  １０１０およびＨＰＬ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｌｉｍｉｔｅｄからのＫｉｎｏｘ  ６８Ｇ（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスファイト）を、酸化防止剤として使用した。
ＮＡ１１ＵＨは、Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅからの核形成剤である。
Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ  ＥＲは、Ｃｒｏｄａからのスリップ剤である。
ＳａｂｏからのＳａｂｏｓｔａｂ  ＵＶ１１９およびＨＰＬ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｌｉｍｉｔｅｄからのＨｉｌｉｔｅ  ７７Ｇ（セバシン酸の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル）を、ＵＶ安定剤として使用した。
カラーマスターバッチとして、Ｃａｂｏｔ  ＰｌａｓｔｉｃｓからのＰｌａｓｂｌａｋ  ＰＥ４１０３を、使用した。
【０１２６】
表３から、本発明の組成物ＩＥ１および比較組成物ＣＥ１、それぞれ本発明の組成物ＩＥ４および比較組成物ＣＥ２は、主として、相応する異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の重合中に使用した触媒に関して異なることが、明らかである。表１、２を参照。したがって、ＩＥ１およびＣＥ１、それぞれＩＥ４およびＣＥ２を、それらの特性に関して直接比較することができる。したがって、表３から、本発明の組成物ＩＥ１およびＩＥ４は、比較組成物ＣＥ１およびＣＥ２よりも改善されたかぶり値を有し、一方良好な衝撃／剛性均衡を低い耐引っかき性ならびに良好なＶＯＣおよびＦＯＧ値と共に維持することが、明らかである。
【０１２７】
さらに、本発明の組成物ＩＥ１〜ＩＥ４は、不等式（１）を満たし、それは、改善されたかぶり性能が広いＭＦＲ範囲にわたって達成されることを意味する。このことは、また図１から明らかであり、それは、本発明のポリプロピレン組成物および比較例の組成物の両方のＭＦＲＣｏｍｐに対するかぶり値を示す。本発明の組成物ＩＥ１〜ＩＥ４のかぶり値は、図１の線上または下方にあり、したがって不等式（１）を満たす一方、比較例ＣＥ１およびＣＥ２の値は、線の上方にあり、したがって不等式（１）を満たさない。
【０１２８】
図１：本発明の実施例ＩＥ１〜ＩＥ４ならびに比較例ＣＥ１およびＣＥ２のポリプロピレン組成物のかぶり（重量測定的）対ＭＦＲＣｏｍｐ（２３０；２．１６）
【表４】
2019519628.tif 000005
【国際調査報告】
2019519628.tif 000006
2019519628.tif 000007
2019519628.tif 000008