(57)【要約】１種又は複数の界面活性剤及びポリエーテルアミン組成物を含む洗剤組成物が、開示されている。ポリエーテルアミン組成物は、ポリグリセロールコア及びポリグリセロールコアの利用可能な各酸素に直接又は間接的に結合したアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基を有する化合物を含む。任意選択で、オキシアルキレン基は、ポリグリセロールコアの利用可能な酸素をアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基に連結する。布物品を洗濯するための方法及び洗剤組成物を使用する他のクリーニング法もまた、開示されている。ポリエーテルアミンは、好都合な植物主体型開始剤であるジグリセロールを使用することができる。ポリエーテルアミンを含む洗濯洗剤は、ポリエーテルアミンなしで配合された同様の洗剤と比較されたとき、油脂又は油による染みに関して、向上した冷水クリーニング性能を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  １種又は複数のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤若しくはカチオン性界面活性剤又はこれらの組合せ、並びに
（ｂ）  ポリグリセロールコア、ポリグリセロールコアの利用可能な各酸素に直接又は間接的に結合したアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基、及びポリグリセロールコアの利用可能な酸素をアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基に連結している任意選択の１つ又は複数のオキシアルキレン基を有する化合物を含むポリエーテルアミン組成物
を含む、洗剤組成物。
【請求項２】
ポリグリセロールコアが、ジグリセロール又はジグリセロールとより高級のポリグリセロールとの混合物を主体とする、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
ポリグリセロールコアが、ジグリセロールを主体とする、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
オキシアルキレン単位が、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位又はこれらの組合せである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
ポリエーテルアミン組成物が、式：
【化１】
2019523311.tif 000025
（式中、Ｒ１及びＲ２のそれぞれが独立に、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、各ＡＯが独立に、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン又はこれらの組合せであり、ｍ、ｎ、ｐ及びｑのそれぞれが、０〜１０の範囲の平均値を有し、各Ｚが独立に、直鎖状又は分岐状Ｃ２〜Ｃ８架橋基であり、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが独立に、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり、各Ｒ５が独立に、Ｒ５が存在する場合において、Ｒ５がアミンオキシド基の一部であるような任意選択の酸素原子である）の化合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
ポリエーテルアミン組成物が、式：
【化２】
2019523311.tif 000026
の化合物を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
ポリエーテルアミン組成物が、式：
【化３】
2019523311.tif 000027
の化合物を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物、並びに、ビルダー、アルカリ度剤、酵素、汚れ懸濁剤、汚れ遊離剤、再付着防止剤、分散剤、泡立ち抑制剤、泡立ち増進剤、香料、ヒドロトロープ、漂白剤、蛍光増白剤、脂肪酸、ソフタージェント、臭気制御剤及びこれらの組合せからなる群より選択される１つ又は複数の補助剤を含む、洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
アニオン性界面活性剤が、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
非イオン性界面活性剤が、脂肪族アルコールエトキシレート及びアルキルポリグルコシドからなる群より選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
水を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物を含む、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成型された固体、水溶性シート、水溶性の小袋、カプセル又は水溶性ポッド。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物の存在下において水中で１つ又は複数の布物品を洗濯することを含む、方法。
【請求項１４】
水が、３０℃以下の温度を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
水が、５℃〜３０℃の範囲の温度を有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
冷水によって人力又は機械で洗浄するための洗濯用の事前染みとり剤又は事前つけ置き剤として、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物を使用することを含む、方法。
【請求項１７】
洗濯用製品又は配合物の油脂落とし性能又は油脂除去性能を改善するための添加剤又は促進剤成分として、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物を使用することを含む、方法。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物の存在下において３０℃未満の温度にて水中で油脂汚れを液化することを含む、方法。
【請求項１９】
前記汚れが、牛脂、ベーコン油脂、バター、調理済み牛脂肪及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
汚れが、５℃〜２５℃の範囲の温度において水中で液化される、請求項１８又は１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、ポリエーテルアミン組成物、及び洗濯洗剤でのポリエーテルアミン組成物の使用に関する。
【０００２】
［発明の背景］
ポリマーは、洗濯洗剤で幅広く使用されている。汚れ除去を促進するための使用に加えて、一部のポリマーは、再付着防止剤、汚れ遊離剤、染料移行阻害剤、洗浄中布地柔軟剤、増粘剤、被膜形成防止剤、ビルダー又は発泡防止剤として機能する。
【０００３】
汚れ除去剤は、一次的なクリーニング、すなわち、１回の洗浄サイクルにおける汚れの除去を改善するよう意図されている。この目的のために教示されてきたポリマーには、例えば、アクリル酸／スチレンコポリマー、ナイロンポリマービーズ、ジクアテルニウムエトキシスルフェート、ポリエチレンイミンエトキシレート及びポリエーテルアミンが挙げられる。
【０００４】
ポリエーテルアミンの中でも、公知の製品の大部分は、ジオール又はトリオール開始剤分子をヒドロキシル１当量当たり１当量以上のアルキレンオキシドと反応させ、続いて、アミノ化して、第一級アミノ基によって遊離ヒドロキシル基を置きかえることによって、製造される。例えば、国際公開第２０１５／１４４４９７号及び国際公開第２０１５／１４８３６０号（１，２−ジオール開始剤）、米国特許出願公開第２０１６／００９０５６１号、米国特許出願公開第２０１６／００９０５６３号及び米国特許出願公開第２０１６／００７５９７０号（２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール開始剤）、国際公開第２０１５／１４８８９０号（様々なジオール開始剤）及び米国特許出願公開第２０１５／００５７２１２号（グリセロール又は２−アルキルグリセロール開始剤）を参照されたい。
【０００５】
米国特許出願公開第２０１６／００９０５６４号は、テトラオール開始剤であるペンタエリトリトールから製造された、ポリエーテルアミンを記述している。ペンタエリトリトールは２５５〜２５９℃の融点を有するので、ペンタエリトリトールをアルキレンオキシドと効率的で安全に反応させることは、技術的な難点があり、通常、アルコキシル化に望ましい反応温度（一般的に、８０〜１５０℃）において液体混合物を形成するには大きな比率の溶媒が必要とされる。
【０００６】
産業界は、特に洗剤が冷水クリーニング（すなわち、約３０℃以下の水温）に使用されるときに汚れ除去性能を助長するよう洗濯洗剤に含まれ得る組成物から利益を受けるであろう。新たなポリエーテルアミン代替物、特に、高融点ポリオール開始剤の使用の必要性をなくす組成物が、望ましい。理想的には、ポリエーテルアミンは、再生可能な植物材料を主体としたポリオール開始剤を利用し得る。
【０００７】
［発明の概要］
一態様において、本発明は、洗剤組成物に関する。この洗剤組成物は、（ａ）  １種又は複数の非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤又は双性界面活性剤及び（ｂ）  ポリエーテルアミン組成物を含む。ポリエーテルアミン組成物は、ジグリセロール又は高級ポリグリセロールであってもよいポリグリセロールコア（ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｃｏｒｅ）を有する、化合物を含む。アミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基（すなわち、アミンオキシド基）は、ポリグリセロールコアの利用可能な各酸素に直接又は間接的に結合している。任意選択で、１つ又は複数のオキシアルキレン基は、ポリグリセロールコアの利用可能な酸素（従前は、遊離ヒドロキシル基）をアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基に連結する。他の態様において、本発明は、布物品を洗濯するための方法及び本発明の洗剤を使用する他のクリーニング法を含む。
【０００８】
ポリエーテルアミン組成物を含む洗濯洗剤組成物は、ポリエーテルアミンの非存在下において配合された同様の洗剤に比較して向上した、油脂又は油による染み（例えば、牛脂又はバター）に対する冷水クリーニング性能をもたらす。ペンタエリトリトールから製造されたポリエーテルアミンとは異なり、本明細書において有用なポリエーテルアミンは、再生可能な植物主体型アルコール開始剤（ジグリセロール）を利用することができる。さらに、ジグリセロールが室温において液体であるため、ジグリセロールは、溶媒を必要とすることなく容易に取り扱われ、アルキレンオキシドと反応する。
【０００９】
［発明の詳細な説明］
一態様において、本発明は、洗剤組成物に関する。洗剤組成物は、１つ又は複数の界面活性剤及びポリエーテルアミン組成物を含む。
【００１０】
（ポリエーテルアミン組成物）
ポリエーテルアミン組成物は、ポリグリセロールコアを有する化合物を含む。本明細書において使用されているとき、「ポリグリセロール」は、エーテル基によって連結された２個以上のグリセロール単位を指す。適切なポリグリセロールは、ジグリセロール、高級ポリグリセロール及びこれらの混合物を含む。
【００１１】
ポリグリセロールは、２個の末端ヒドロキシル基、末端ヒドロキシル基及び内部ヒドロキシル基、又は２個の内部ヒドロキシル基を使用してエーテル基を形成することによって、連結することができる。通常、２個の末端ヒドロキシル基からのエーテルが支配的である。したがって、最も単純なポリグリセロールであるジグリセロールは、α，α’−ジグリセロール、α，β−ジグリセロール又はβ，β’−ジグリセロールという３種の別個の形態で存在し得る。調製方法に応じて、「ジグリセロール」はしばしば、大部分のα，α’−ジグリセロール、ある程度の高級ポリグリセロール、及び、環状異性体を含む微量の他の成分を含有する。ポリグリセロールコアは、ジグリセロール又はジグリセロールと高級ポリグリセロールとの混合物を主体とすることが好ましく、ジグリセロールを主体とすることがより好ましい。
【００１２】
適切なジグリセロール及びポリグリセロールは、Ｓｏｌｖａｙ及び他の供給業者から市販されている。適切なジグリセロール及びポリグリセロールは、アルカリ縮合と後続する加水分解、中和及び精製、ハロゲン化試薬又は中間体との反応とを含む公知の方法、ゼオライトに触媒される縮合、並びに他のプロセスによって合成されてもよい。ジグリセロール及び他のポリグリセロールを製造するための適切な方法の例に関しては、米国特許第３，９６８，１６９号、第４，２６５，７７４号、第４，９６０，９５３号、第４，９７３，７６３号、第５，２４３，０８６号、第５，３４９，０９４号、第５，７１０，３５０号及び第７，３３５，８０１号を参照されたく、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む。
【００１３】
ポリエーテルアミン組成物において、アミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基は、ポリグリセロールコアの利用可能な各酸素に直接又は間接的に結合している。「利用可能な酸素」は、ポリグリセロール中のヒドロキシル基の一部だった酸素原子を意味する。したがって、この状況下において、グリセロール単位を連結しているエーテル酸素は、「利用可能な」酸素ではない。一部の態様において、アミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基は、炭素−酸素結合を介して利用可能な酸素に「直接」結合している。アミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基は、直鎖状又は分岐状であってよく、アミノ基は、第一級、第二級又は第三級アミノ基であり得る。好ましい態様において、アミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基は、アミノ基を利用可能な酸素に連結している鎖に２〜８個の炭素を有する。アミノ窒素は、無置換であってもよいし（すなわち、２個の水素を有し得る）、又は１個若しくは２個のアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル基によって置換されていてもよい。他の態様において、アミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基は、利用可能な酸素に「間接的」に結合している。この場合、下記に論述されている任意選択のオキシアルキレン基は、利用可能な酸素をアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基に連結する。「酸化アミノアルキル基」は、アミンオキシド基を指す。アミノアルキル基は、過酸化水素又は他の酸化剤を使用して、アミンオキシド官能基に好都合に酸化される。
【００１４】
任意選択で、１つ又は複数のオキシアルキレン基は、ポリグリセロールコアの利用可能な酸素をアミノアルキル基又は酸化アミノアルキル基に連結する。適切なオキシアルキレン単位は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基並びにこれらの組合せである。オキシプロピレン基及びオキシブチレン基は、一般に好ましい。一部の態様において、オキシアルキレン基は、オキシブチレン基のみからなる。オキシアルキレン基はランダム配向されていてもよく、又は、複数のブロックとして存在してもよい。オキシアルキレン単位の数は変化するが、オキシアルキレン基の種類、ポリエーテルアミンの所望の物理的特性（親水性又は疎水性を含む）、ポリグリセロールの性質及び当業者の自由裁量に含まれる他の要因に依存する。一般に、ヒドロキシル基１つ当たりのオキシアルキレン単位の平均数は、０〜１０の範囲である。一部の態様において、ヒドロキシル基１つ当たりのオキシアルキレン単位の平均数は、０．５〜５の範囲又は１〜３の範囲である。
【００１５】
オキシアルキレン基が望ましい場合、オキシアルキレン基は、異なるモノマー及び触媒による異なる手法を使用して導入することができる。好ましい一手法において、ジグリセロール又はポリグリセロールを製造するために使用されるアルカリ触媒を使用して、１当量又はエポキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド又はイソブチレンオキシド等）当量の開環付加を触媒する。一部の態様において、オキシアルキル化反応のための他の公知の開環重合触媒、例えば二重金属シアン化物触媒（例えば、米国特許第５，４８２，９０８号又は第５，４７０，８１３号を参照されたく、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む）を使用することが望ましいこともある。他の態様において、酸性触媒（例えば、三フッ化ホウ素、フルオロスルホン酸、発煙硫酸又は活性化剤と一緒にした有機クレー）を使用してオキシアルキレン単位を導入し、これによって、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン又は他のモノマーからオキシアルキレン基を生成することが望ましいこともある。
【００１６】
ポリエーテルアミンを製造するための適切な一手法において、下記に提示の構造を有するポリグリセロール開始剤を、少なくとも４、８、１２（又は何らかの他の４の倍数）モル当量のエポキシドと反応させるが、得られたオキシアルキル化ポリグリセロールは、公知の手順（例えば、米国特許第４，７６６，２４５号、米国特許第４，９１２，２６０号、米国特許第５，０１５，７７３号、米国特許第５，３５２，８３５号、米国特許第５，６９６，２９３号、米国特許第５，８１７，５９３号、及び米国特許第６，３７６，７１３号を参照されたく、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む）を使用して、アンモニア及び触媒によってアミノ化される：
【化１】
2019523311.tif 000002
【００１７】
別の適切な手法において、アルコキシ化ポリエーテルアミンをアクリロニトリルと反応させ、得られたシアノエチル化生成物を接触水素化し、又は水素化アルミニウムリチウム等の適切な還元剤と反応させる。得られたポリエーテルアミンは、−（ＣＨ２）３ＮＨ２末端基を有する：
【化２】
2019523311.tif 000003
【００１８】
適切なシアノエチル化／水素化手順の例に関しては、米国特許第５，１５９，１０１号及び第５，６１６，８１１号を参照されたく、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む。
【００１９】
ポリエーテルアミンを製造するための他の代替的な方法は、アジリジンの化学作用を利用して、アミン官能基を導入する。例えば、適切な保護アジリジンシントンは、アミノアルコール及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボネートから製造することができる（Ｂ．Ｍｏｒｉｎａｋａら、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ、９（２００７）５２１９を参照されたい）：
【化３】
2019523311.tif 000004
【００２０】
トシレート又は他の適切な脱離基の分子内求核置換（Ｐ．Ｗｅｓｓｉｇら、ＳＹＮＬＥＴＴ（１９９７）８９３によって記述されたようなもの）は、保護アジリジンをもたらす：
【化４】
2019523311.tif 000005
【００２１】
ＢＦ３エーテレート等のルイス酸触媒の存在下における保護アジリジン化合物とブトキシル化ジグリセロールとの反応（例えば、Ｐｒａｓａｄら（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ５８（２００２）７３５５を参照されたい）は、ｔｅｒｔ−ブチルカルバメートの形態の保護ポリエーテルアミンを与える：
【化５】
2019523311.tif 000006
【００２２】
最後に、保護が、例えばＨａｎら、（Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｒｅｓ．５８（２００１）３３８）によって記述されたようにジオキサン又は他の溶媒中において希塩酸によってカルバメート保護ポリエーテルアミンを処理することによって除去される：
【化６】
2019523311.tif 000007
【００２３】
所望ならば、ポリエーテルアミンは、第一級アミノ基をアルキル化して、第二級又は第三級アミンを与えることによって、更に修飾することができる。これらの生成物のいずれかを、周知の公知の方法に従って過酸化水素又は他の酸化剤と反応させて、アミンオキシド官能基を導入することができる。
【００２４】
一部の態様において、ポリエーテルアミン組成物は、
【化７】
2019523311.tif 000008
（式中、Ｒ１及びＲ２のそれぞれが独立に、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、各ＡＯが独立に、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン又はこれらの組合せであり、ｍ、ｎ、ｐ及びｑのそれぞれが、０〜１０の範囲の平均値を有し、各Ｚが独立に、直鎖状又は分岐状Ｃ２〜Ｃ８架橋基であり、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが独立に、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり、各Ｒ５が独立に、Ｒ５が存在する場合においてＲ５がアミンオキシド基の一部であるような任意選択の酸素原子である）の化合物を含む。好ましい一態様において、Ｒ１及びＲ２は、水素であり、ＡＯは、オキシブチレンであり、ｍ、ｎ、ｐ及びｑのそれぞれは、１又は２であり、Ｚは、Ｃ２〜Ｃ４架橋基であり、Ｒ５は、存在せず、Ｒ３及びＲ４のそれぞれは、水素である。
【００２５】
一部の態様において、ポリエーテルアミン組成物は、式：
【化８】
2019523311.tif 000009
の化合物を含む。
【００２６】
他の態様において、ポリエーテルアミン組成物は、式：
【化９】
2019523311.tif 000010
の化合物を含む。
【００２７】
特定の洗剤用途のために必要なポリエーテルアミン組成物の量は、ポリエーテルアミン組成物の性質、使用される界面活性剤のクラスの組合せ、配合物中における他の成分の種類及び量、界面活性剤の性質、所期の最終使用並びに他の要因に依存する。しかしながら、一般に、洗剤組成物は、水、ポリエーテルアミン組成物、界面活性剤並びにビルダー、ｐＨ調節化合物及びヒドロトロープ等の他の補助剤を含む配合されたポリエーテルアミン洗剤混合物の量に対して、０．２〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜５ｗｔ％、より好ましくは２〜４ｗｔ％のポリエーテルアミン組成物を含む。
【００２８】
（界面活性剤）
ポリエーテルアミン組成物に加えて、本発明の洗剤組成物は、１つ又は複数のアニオン性、非イオン性、両性、双性又はカチオン性界面活性剤を含む。これらのカテゴリーに含まれる適切な界面活性剤は、下記においてより詳細に記述されている。
【００２９】
特定の洗剤用途に必要な界面活性剤の量は、ポリエーテルアミン組成物の性質、使用される界面活性剤のクラスの組合せ、配合物中における他の成分の種類及び量、界面活性剤の性質、所期の最終使用並びに他の要因に依存する。一般に、しかしながら、洗剤組成物は、水、ポリエーテルアミン組成物、界面活性剤並びにビルダー、ｐＨ調節化合物及びヒドロトロープ等の他の補助剤を含む配合されたポリエーテルアミン洗剤混合物の量に対して、１〜３５ｗｔ％、好ましくは１．５〜２０ｗｔ％、より好ましくは２〜１５ｗｔ％の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含む。
【００３０】
（アニオン性界面活性剤）
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、アニオン性界面活性剤を含む。ここで、「アニオン性界面活性剤は、６〜１１の間のｐＨであり得る通常の洗浄用ｐＨの水溶液中に存在するときに実効アニオン電荷を提示する１つ又は複数の官能基を含み、約１０，０００未満の平均分子量を有する、両親媒性分子として規定されている。アニオン性界面活性剤は、実質的に水溶性である任意のアニオン性界面活性剤であってもよい。そうではないと述べられていない限り、ここで、「水溶性」界面活性剤は、２５℃の蒸留水中に少なくとも０．０１重量％程度可溶である又は分散可能な界面活性剤を含むことが規定されている。使用されるアニオン性界面活性剤のうちの少なくとも１つは、約４〜約３０個の炭素原子を含有する天然又は合成脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であってもよい。カルボン酸塩と１種又は複数の他のアニオン性界面活性剤との混合物を使用することもできる。別の重要なクラスのアニオン性化合物は、約６〜約２４個の炭素原子を含有するアルキルラジカル並びにスルホン酸エステルラジカル及び硫酸エステルラジカルからなる群より選択されるラジカルを分子構造中に有する、有機硫黄反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩である。
【００３１】
特定の種類のアニオン性界面活性剤は、下記の段落において特定されている。
【００３２】
カルボン酸塩は、式：
Ｒ１ＣＯＯＭ
（式中、Ｒ１が、４〜３０個の炭素原子の第一級又は第二級アルキル基であり、Ｍが、可溶化作用のあるカチオンである）によって表される。Ｒ１によって表されるアルキル基は、鎖長の混合物を表してもよく、飽和又は不飽和であってもよいが、Ｒ１基のうちの少なくとも３分の２は、８〜１８個の間の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。適切なアルキル基供給源の非限定的な例には、ココナッツ油、獣脂、トール油及びパーム核油に由来した脂肪酸が挙げられる。しかしながら、臭気を最小化するという目的のためには、主に飽和カルボン酸を使用することがしばしば望ましい。このような材料は、当業者に周知であり、Ｕｎｉｑｅｍａ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）及びＴｗｉｎ  Ｒｉｖｅｒｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｑｕｉｎｃｙ、ＭＡ）等の数多くの販売元から入手可能である。可溶化作用のあるカチオンＭは、水溶性を製品に付与する任意のカチオンであってもよいが、一価であるこのような部分が一般に好ましい。本技術と一緒に使用するための許容される可溶化作用のあるカチオンの例には、特に好ましいものであるナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属、並びに、トリエタノールアンモニウム、アンモニウム及びモルホリニウム等のアミンが挙げられる。使用するときに、脂肪酸の大部分は、中和された塩の形態で配合物に組み込むべきであるが、しばしば、少量の遊離脂肪酸を配合物中に残すことが好ましい。理由として、これにより、製品粘度の維持を補助することができるためである。
【００３３】
第一級アルキルスルフェートは、式：
Ｒ２ＯＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ２が、８〜１８個の炭素原子の第一級アルキル基であり、分岐状又は直鎖状で飽和又は不飽和であってもよい）によって表される。Ｍは、Ｈ又はカチオンであり、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）カチオンであり、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−及びトリメチルアンモニウムカチオン、並びに、テトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン等の第四級アンモニウムカチオン、並びに、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物等のアルキルアミンに由来した第四級アンモニウムカチオン等）である。アルキル基Ｒ２は、鎖長の混合物を有し得る。Ｒ２アルキル基のうちの少なくとも３分の２は、８〜１８個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えばＲ２がココナッツアルキルである場合に当てはまる。可溶化作用のあるカチオンは、一般に一価で水溶性を付与する、ある範囲のカチオンであり得る。アルカリ金属、特にナトリウムが、特に想定される。他の可能性は、アンモニウムイオン、及び、トリアルカノールアンモニウム又はトリアルキルアンモニウム等の置換アンモニウムイオンである。
【００３４】
アルキルエーテルスルフェートは、式：
Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ３が、分岐状又は直鎖状で飽和又は不飽和の８〜１８個の炭素原子の第一級アルキル基であり、ｎが、１〜６の範囲の平均値を有し、Ｍが、可溶化作用のあるカチオンである）によって表される。アルキル基Ｒ３は、鎖長の混合物を有し得る。Ｒ３アルキル基のうちの少なくとも３分の２は、８〜１８個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えばＲ３がココナッツアルキルの場合に当てはまる。ｎは、２〜５の平均値を有することが好ましい。エーテルスルフェートは、粘度を本技術の特定の配合物に盛り込むことが見出されており、したがって、好ましい原材料であると考えられる。
【００３５】
使用され得る他の適切なアニオン性界面活性剤は、気体状ＳＯ３によってスルホン化されたＣ８〜Ｃ２０カルボン酸（すなわち、脂肪酸）の直鎖状エステルを含む、アルキルエステルスルホネート型界面活性剤である（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５２（１９７５）３２３を参照されたい）。適切な出発物質は、獣脂及びパーム油等に由来した天然脂肪物質を含むであろう。
【００３６】
特に洗濯用途のための好ましいアルキルエステルスルホネート型界面活性剤は、構造式：
Ｒ３−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ４
（式中、Ｒ３が、Ｃ６〜Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はこれらの組合せであり、Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はこれらの組合せであり、Ｍが、アルキルエステルスルホネートとの間で水溶性塩を形成するカチオンである）のアルキルエステルスルホネート型界面活性剤を含む。適切な塩形成カチオンは、ナトリウム、カリウム及びリチウム等の金属、並びに、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の置換又は無置換アンモニウムカチオンを含む。Ｒ３基は、鎖長の混合物を有し得る。これらの基のうちの少なくとも３分の２は、６〜１２個の炭素原子を有することが好ましい。これは、Ｒ３ＣＨ（−）ＣＯ２（−）部分が例えばココナッツ型供給源に由来する場合に当てはまる。Ｒ３は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ４が、メチル、エチル又はイソプロピルであることが好ましい。Ｒ３がＣ１０〜Ｃ１６アルキルである、メチルエステルスルホネートであるが、特に好ましい。
【００３７】
約８〜約２２個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子をアルキル部分中に有するパラフィンスルホネートが、ここで使用のために想定される。これらのパラフィンスルホネートは通常、石油化学的に取得された通常のパラフィンのスルホキシド化によって製造される。これらの界面活性剤は、例えばＣｌａｒｉａｎｔ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）製のＨｏｓｔａｐｕｒ  ＳＡＳとして市販されている。
【００３８】
８〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜１６個の炭素原子を有するオレフィンスルホネートもまた、本組成物での使用のために想定される。オレフィンスルホネートは、０〜１個のエチレン性二重結合を有するものと、１個から一方が末端基で他方が末端基ではない２個のスルホネート部分、及び０〜１個の第二級ヒドロキシル部分を有するものとして更に特徴付けられる。米国特許第３，３３２，８８０号は、適切なオレフィンスルホネートの記述を収載しており、この教示は、参照により本明細書に組み込む。このような材料は、例えばＳｔｅｐａｎの製品Ｂｉｏ−Ｔｅｒｇｅ（登録商標）ＡＳ−４０として販売されている。
【００３９】
有機ホスフェート主体型アニオン性界面活性剤は、ヒドロキシル末端化アルコキシド縮合物の錯体状モノ−又はジエステルホスフェート等の有機リン酸エステル又はこれの塩を含む。適切な有機リン酸エステルは、ポリオキシアルキル化アルキルアリールフェノールのリン酸エステル、エトキシ化直鎖状アルコールのリン酸エステル及びエトキシ化フェノールのリン酸エステルを含む。エーテル結合を介して非イオン性の末端ヒドロキシル基に連結したナトリウムアルキレンカルボキシレート部分を有する非イオン性アルコキシレートもまた、含まれる。すべての上記の塩に対する対イオンは、アルカリ金属型、アルカリ土類金属型、アンモニウム型、アルカノールアンモニウム型及びアルキルアンモニウム型のものであってもよい。
【００４０】
洗剤に関する目的のために有用な他のアニオン性界面活性剤が、洗剤組成物に含まれてもよい。これらのアニオン性界面活性剤は、石けんの塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、並びに、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩等の置換アンモニウム塩を含む）、Ｃ８〜Ｃ２２第一級又は第二級アルカンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホネート、例えば英国特許第１，０８２，１７９号において記述されたようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製されたスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテルスルフェート（最大１０モルのエチレンオキシドを含有する）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪族アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレオイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネート等のイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシンアメート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に、飽和及び不飽和Ｃ１２〜Ｃ１８モノエステル）及びスルホスクシネートのジエステル（特に、飽和及び不飽和Ｃ６〜Ｃ１２ジエステル）、アルキルポリグルコシドのスルフェート（硫酸化されていない非イオン性の化合物は、下記に記述されている）等のアルキル多糖のスルフェート、並びに、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（式中、Ｒが、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋが、０〜１０の整数であり、Ｍが、可溶性塩形成用カチオンである）のもの等のアルキルポリエトキシカルボキシレートを含み得る。ロジン、水素化ロジン、並びに、トール油中に存在する又はトール油に由来した樹脂酸及び水素化樹脂酸等の樹脂酸及び水素化樹脂酸もまた、適切である。さらなる例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによる第１巻及び第２巻）において記述されている。種々のこのような界面活性剤もまた、一般に米国特許第３，９２９，６７８号及び第６，９４９，４９８号において開示されており、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む。
【００４１】
想定される他のアニオン性界面活性剤は、イセチオネート、硫酸化トリグリセリド、アルコールスルフェート、リグニンスルホネート、ナフテレンスルホネート及びアルキルナフテレンスルホネート等を含む。
【００４２】
適切なアニオン性界面活性剤に関するより全般的な記述については、米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたく、この教示は、参照により本明細書に組み込む。
【００４３】
好ましいアニオン性界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００４４】
（非イオン性又は両性界面活性剤）
適切な非イオン性界面活性剤の例には、アルキルポリグルコシド（「ＡＰＧ」）、アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート及びメチルエステルエトキシレート（「ＭＥＥ」）等が挙げられる。非イオン性界面活性剤は、洗剤組成物に対して１％〜９０％、より好ましくは１〜４０％、最も好ましくは１％〜３２％の間であるように使用され得る。他の適切な非イオン性界面活性剤は、下記の論述の多くが由来する米国特許第５，９２９，０２２号において記述されている。
【００４５】
本明細書において有用な非イオン性界面活性剤の一クラスは、８〜１７の範囲、好ましくは９．５〜１４の範囲、より好ましくは１２〜１４の範囲の平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤をもたらすための、エチレンオキシドと疎水性部分との縮合物である。疎水性（親油性）部分は、脂肪族化合物又は芳香族化合物であってよく、任意の特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性要素と疎水性要素との所望の度合いのバランスを有する水溶性化合物を得るために、容易に調節することができる。
【００４６】
「低ＨＬＢ」非イオン性物質に関して、低ＨＬＢは、８以下、好ましくは６以下のＨＬＢを有するものとして規定することができる。「低レベル」の共界面活性剤は、６％以下のＨＤＬ、好ましくは４％以下のＨＤＬとして規定することができる。
【００４７】
この種類の特に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含有するＣ９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシレート、特に、アルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ１２〜Ｃ１５第一級アルコールである。このような界面活性剤の一適例は、例えばＳｔｅｐａｎ  ＣｏｍｐａｎｙによってＢｉｏ−Ｓｏｆｔ（登録商標）Ｎ２５−７として販売されている、ポリアルコキシ化脂肪族塩基である。
【００４８】
非イオン性界面活性剤の別のクラスは、一般式：
ＲＯ−（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔＺｘ
（式中、Ｚが、グリコースに由来した部分であり、Ｒが、１２〜１８個の炭素原子を含有する飽和疎水性アルキル基であり、ｔが、０〜１０であり、ｎが、２又は３であり、ｘが、１．３〜４の平均値を有する）のアルキルポリグルコシド化合物を含む。このアルキルポリグルコシド化合物は、１０％未満の未反応の脂肪アルコール及び５０％未満の短鎖アルキルポリグルコシドを含む。この種類の化合物及び洗剤組成物での当該化合物の使用は、ＥＰ−Ｂ００７００７７、ＥＰ００７５９９６及びＥＰ００９４１１８において開示されている。
【００４９】
式：
Ｒ２−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｚ
（式中、Ｒ１が、Ｈであり、又はＲ１が、Ｃ１〜４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はこれらの混合物であり、Ｒ２が、Ｃ５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚが、少なくとも３個のヒドロキシルが直接結合した直鎖状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル又はこれのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤もまた、非イオン性界面活性剤として適切である。Ｒ１は、メチルであり、Ｒ２は、ココナッツアルキル又はこれの混合物等の直鎖状Ｃ１１〜１５アルキル又はアルケニル鎖であり、Ｚは、還元的アミノ化反応におけるグリコース、フルクトース、マルトース、ラクトース等の還元糖に由来することが好ましい。
【００５０】
非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールエトキシレート及びアルキルポリグルコシドからなる群より選択されることが好ましい。
【００５１】
両性合成洗剤は、脂肪族ラジカルが、直鎖又は分岐状であってよく、脂肪族置換基のうちの１つが、約８〜約１８個の炭素原子を含有し、少なくとも１つが、水溶性化作用のあるアニオン性基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスフォト又はホスホノを含有する、脂肪族化合物の誘導体又は複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体として広範に記述され得る（米国特許第３，６６４，９６１号及び第３，９２９，６７８号を参照されたく、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む）。適切な両性界面活性剤は、脂肪族アミンオキシド、脂肪族アミドプロピルアミンオキシド、脂肪族ベタイン及び脂肪族アミドプロピルアミンベタインを含む。適切なベタインの例は、ココベタイン（ＣＢ）及びコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）である。市販のベタインは、Ａｍｐｈｏｓｏｌ（登録商標）ＨＣＧ又はＡｍｐｈｏｓｏｌ（登録商標）ＨＣＡ（コカミドプロピルベタイン）界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ）を含む。適切なアミンオキシドは、ラウリルアミンオキシド、ミリスチルアミンオキシド、ラウリルアミドプロピルアミンオキシド及びミリスチルアミドプロピルアミンオキシド等並びにこれらの混合物を含む。市販のアミンオキシドは、Ａｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＬＯ、Ａｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＭＯ及びＡｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＬＭＤＯ界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ）を含む。
【００５２】
両性界面活性剤は、配合物に対して１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、更により好ましくは１重量％〜５重量％の間のレベルにおいて使用することができる。
【００５３】
アミンオキシド界面活性剤は、適切な両性界面活性剤である。本明細書における組成物は、一般式：
Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２・Ｈ２Ｏ
によるアミンオキシドを含んでもよい。
【００５４】
一般に、上記式は、１個の長鎖部分Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚ及び２個の短鎖部分−ＣＨ２Ｒ’をもたらすことが分かる。Ｒ’は、好ましくは、水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。一般に、Ｒ１は、飽和又は不飽和であり得る第一級又は分岐状ヒドロカルビル部分であり、好ましくは、Ｒ１は、第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０である場合、Ｒ１は、約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、Ｒ１は、いくらかより長く、Ｃ１２〜Ｃ２４の範囲の鎖長を有し得る。一般式は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０であり、Ｒ１が、Ｃ８〜Ｃ１８であり、Ｒ’が、Ｈであり、ｑ＝０〜２、好ましくは２である、アミンオキシドも包含する。これらのアミンオキシドは、それらの教示を参照により本明細書に組み込む米国特許第５，０７５，５０１号及び第５，０７１，５９４号において開示されたように、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシド及びこれらの水和物、特に二水和物によって例示される。
【００５５】
ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なるアミンオキシドもまた、適切である。厳密には、ｘ＋ｙ＋ｚは、約１〜約１０であり、Ｒ１は、約８〜約２４個の炭素、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含有する第一級アルキル基である。これらの実施形態において、ｙ＋ｚは、好ましくは０であり、ｘは、好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４であり、ＥＯは、エチレンオキシを表し、ＰＯは、プロピレンオキシを表し、ＢＯは、ブチレンオキシを表す。このようなアミンオキシドは、慣例的な合成法によって調製することができ、例えば、アルキルエトキシスルフェートとジメチルアミンとを反応させ、続いて、過酸化水素によってエトキシ化アミンを酸化することによって調製することができる。
【００５６】
好ましいアミンオキシドは、周囲温度において固体である。より好ましくは、好ましいアミンオキシドは、３０℃〜９０℃の範囲の融点を有する。使用に適したアミンオキシドは、Ｓｔｅｐａｎ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ及びＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ等によって商業的に製造されている。代案のアミンオキシド製造業者に関しては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの編集物及びＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの総説論文を参照されたい。
【００５７】
適切な洗剤には、例えば、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシド及びテトラデシルジメチルアミンオキシド二水和物を挙げることができる。
【００５８】
Ｒ’がＨである特定の態様において、Ｈよりわずかに大きいＲ’を有することに関しては、ある程度の許容範囲が存在する。厳密には、Ｒ’は、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、獣脂ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド及びオレイルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドの場合と同様に、ＣＨ２ＯＨであってもよい。
【００５９】
（双性界面活性剤）
双性合成洗剤は、カチオン原子が、複素環の一部であってもよく、脂肪族ラジカルが、直鎖又は分岐状であってもよく、脂肪族置換基のうちの１つが、約３〜１８個の炭素原子を含有し、少なくとも１つの脂肪族置換基が、水溶性化作用のあるアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト又はホスホノを含有する、脂肪族第四級アンモニウムの誘導体及びホスホニウム又は第三級スルホニウム化合物として広範に記述され得る（米国特許第３，６６４，９６１号を参照されたく、この教示は、参照により本明細書に組み込む）。双性界面活性剤は、本配合物に対して１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、更により好ましくは１重量％〜５重量％であるように使用され得る。
【００６０】
（カチオン性界面活性剤）
本組成物での使用のために想定される厳密なカチオン性界面活性剤には、二獣脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）、脂肪族アルカノールアミド（ＦＡＡ）及びトリアルカノールアミンと脂肪酸との第四級化ジエステルが挙げられる。配合物中に使用されるカチオン性界面活性剤の比率は、例えば０．１％〜２０％の範囲、より好ましくは１％〜１０％の間の範囲、更により好ましくは１％〜５％の間の範囲であり得る（下記の論述の多くが由来する米国特許第５，９２９，０２２号も参照されたい）。
【００６１】
本発明の洗剤組成物での使用のために適したカチオン性洗剤用界面活性剤は、１個の長鎖ヒドロカルビル基を有するものを含む。このようなカチオン性界面活性剤の例には、アルキルジメチルアンモニウムハロゲニド等のアンモニウム界面活性剤、及び、式：
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−
（式中、Ｒ２が、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルキルベンジル基であり、各Ｒ３が、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及びこれらの混合物からなる群より選択され、各Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、２個のＲ４基の結合によって形成されたベンジル環構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｒ６ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ６が、約１０００未満の分子量を有する任意のヘキソース又はヘキソースポリマーである）及びｙが０でない場合における水素からなる群より選択され、Ｒ５が、Ｒ４と同じであり、又は、Ｒ２とＲ５とを足した炭素原子の合計数が約１８以下であるアルキル鎖であり、各ｙが、０〜約１０であり、ｙ値の合計が、０〜約１５であり、Ｘが、任意の適合するアニオンである）を有する界面活性剤が挙げられる。長鎖カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチルアミンの第四級化版のもの（例えば、ステアラミドプロピルトリメチルアミンクロリド）であってもよい。
【００６２】
好ましいカチオン性界面活性剤は、式：
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−
（式中、Ｒ１が、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（式中、ｘが、１〜５の値を有する）であり、Ｘが、アニオンである）を有する水溶性第四級アンモニウム化合物である。一態様において、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４のうちの１個以下が、ベンジルである。
【００６３】
Ｒ１に関する好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基が、ココナッツ又はパーム核の脂肪に由来した鎖長の混合物であり、又は、オレフィン構築若しくはオキソアルコール合成によって合成により取得された場合において、Ｃ１２〜Ｃ１５である。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４に関する好ましい基は、メチル基及びヒドロキシエチル基であり、アニオンＸは、ハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、酢酸イオン及びリン酸イオンから選択することができる。
【００６４】
ここで使用のための適切な第四級アンモニウム化合物の例は、
Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏ．によってＡｍｍｏｎｙｘ（登録商標）Ｃｅｔａｃとして商業的に販売されているセトリモニウムクロリドとしても公知のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
ココナッツトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、
ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、
デシルトリエチルアンモニウムクロリド、
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、
Ｃ１２〜１５ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、
ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド又はブロミド、
ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニウムクロリド又はブロミド、
式
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−
（式中、Ｒ１が、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ１２〜１４アルキル）であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、メチルである）のコリンエステル、及びこれらの組合せである。
【００６５】
ここで有用な他のカチオン性界面活性剤もまた、米国特許第４，２２８，０４４号において記述されており、この教示は、参照により本明細書に組み込む。
【００６６】
同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、個別に想定される任意の２種以上の界面活性剤の混合物は、本明細書において想定されている。
【００６７】
（洗濯洗剤に関する一般的考慮事項）
望ましい洗濯洗剤のための界面活性剤の属性は、重質液体（ＨＤＬ）洗剤、粉末、棒石けん、小袋、ポッド又は他の洗剤形態として配合される能力を有することを含む。
【００６８】
ＨＤＬの場合、上記能力は、室温において液体形態であること、低温混合用途において配合できること、及び、既存の界面活性剤と同程度又はより良好に機能を発揮できることを含む。
【００６９】
望ましいＨＤＬの属性には例えば、表面をクリーニングするために油脂又は油による汚れを乳化、懸濁又は浸透させ、粒子状物質を懸濁又は分散させ、次いで、新たにクリーニングされた表面に汚れ、油脂又は粒子状物質が再付着しないようにする、能力が挙げられる。
【００７０】
発泡を制御する能力を有することもまた、望ましい。高効率型の洗浄機の中におけるＨＤＬの使用のために、少ないフォームが、最良のクリーニングを達成するため及び過剰な発砲を回避するために所望される。他の望ましい特性は、配合物を清澄にし、極度の屋外温度下と通常の屋内温度下との両方における長期的な貯蔵安定性を改善する能力を含む。
【００７１】
当業者は、上記本発明の洗剤組成物が、既存の洗剤配合物中への単なる「組入れ」式の置換でないこともあり得ることは、理解されよう。一般に、ある程度の量の再配合物が、他の界面活性剤、ヒドロトロープ、アルカリ度制御剤、並びに／又は、外観、取扱い、可溶度的特徴並びに他の物理的特性及び性能属性の観点において望ましい成果を達成するための配合物の他の成分の性質及び量を調節するために必要である。例えば、配合物は、本発明の洗剤組成物と組み合わせて、より大きくエトキシ化された非イオン性界面活性剤を、より少ないＥＯ単位を有する非イオン性界面活性剤の代わりに使用することによって調節することが必要になる可能性がある。この種類の再配合は、通常技能に含まれるものと考えられており、当業者の自由裁量に委ねられる。
【００７２】
下記に指定された他の原材料を用いた又は用いていない、本発明の洗剤組成物を含む多種多様な洗剤組成物が製造され得る。９９％〜１％の水及び任意選択でここで記述された他の原材料と一緒に、１％〜９９％、より好ましくは１％〜６０％の間、更により好ましくは１％〜３０％の間の本発明の洗剤組成物を含む、配合物が想定される。
【００７３】
（配合物及び使用）
洗濯洗剤組成物、特に液体状組成物の４種の望ましい特徴（しかしながら、本開示は、液体状組成物又はこれらの属性のうちのいずれか又はすべてを有する組成物に限定されない）は、（１）  濃縮配合物が、小売業者の棚スペースを節約するために有用であること、（２）  「グリーンな」又は環境に優しい組成物が、有用であること、（３）  衣類を洗浄するために従前の機械より少ないエネルギー及びより少ない水を使用する現行の高効率型洗浄機の中で機能する組成物が、有用であること、及び、（４）  冷たい水、すなわち、３０℃未満、好ましくは５℃〜３０℃の水の中で十分にクリーニングする組成物であることである。
【００７４】
かなりの量の小売業者の棚スペースを節約するために、濃縮配合物は、従来の洗濯洗剤としての単位体積又は投入量当たり２倍又は３倍、４倍、５倍若しくは６倍以上（例えば、８倍）の効能を有することが想定される。より少ない水の使用は、洗剤組成物の配合物を複雑化するが、理由は、洗剤組成物の配合物が、より可溶性である必要があり、そうでなければ、比較的少ない水の中で希釈されたときに十分に機能する必要があるためである。
【００７５】
「グリーン」配合品を製造するために、界面活性剤は、究極的には、生分解性で無毒なものにすべきである。消費者の感じ方を満足させるため及び石油化学物質の使用を低減するために、「グリーン」配合品は有利には、界面活性剤の製造における植物性又は動物性の脂肪及び油等の再生可能な炭化水素の使用に限定されてもよい。
【００７６】
高効率（ＨＥ）型洗浄機は、いくつかの難点を洗剤配合物に課す。２０１１年１月以後は、米国において販売されているすべての洗浄機は、少なくともある程度はＨＥでなければならず、この要件は、今後何年かは規制が強まることになるのみである。すべてがＨＥ型機械である前入れ方式の機械は、最も高い効率を示し、ますます使用されている。
【００７７】
重質液体洗剤配合品は、著しくより少ない水の使用により、より少ないフォームが洗浄サイクル中に発生することが要求されるため、ＨＥ型機械によって影響される。将来世代のＨＥ型機械においては水の使用レベルが減り続けるため、洗剤はフォームに変わらないことが必要とされ得る。さらに、ＨＥ型ＨＤＬは、より低い洗浄温度において、素早く清潔に分散すべきでもある。
【００７８】
現行の高効率型洗浄機の中で機能するために、洗剤組成物は、これらの洗浄機が従来の機械に比べて比較的少ない水及びより低い洗浄温度を使用するため、冷水中において比較的濃縮された形態で機能する必要がある。このような高効率型の配合物の泡立ちもまた、水が少ない環境において、効果的なクリーニング性能を提供するために、低減されなければならず、又はなくさなければならない。高効率型洗剤配合物の再付着防止特性もまた、水が少ない環境において頑健でなければならない。さらに、使用された洗浄水を洗浄機の中でより容易に衣類からすすぎ落とす又は衣類から回転によりはじき出すことを可能にする配合物もまた、効率を高めるために想定される。
【００７９】
液体状繊維柔軟剤配合物及び「ソフタージェント（ｓｏｆｔｅｒｇｅｎｔ）」（繊維柔軟剤と洗剤との二重機能性）を単独で添加した配合物もまた、ＨＥ型機械の中における水の使用が減り続けるにつれて、変更を必要とする可能性がある。水を添加された柔軟剤が、これらの機械内においてすすぎサイクル中に分注される。本発明の洗剤組成物は、クリーニングに加えて柔軟化をももたらす配合物中に使用することができる。
【００８０】
ここで記述されている本発明の洗剤組成物を含有する洗濯洗剤及び添加剤は、高濃縮配合物、又は「グリーン」配合物、若しくは高効率型洗浄機の中で十分に機能する配合物を用意することが想定される。上記に指定された利点若しくは望ましい特徴又はこれらの利点のうちの２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つを少なくともある程度有する、上述の洗剤及び添加剤が想定される。このような洗濯洗剤及び添加剤での使用のために想定される原材料は、下記の段落において見出される。
【００８１】
先述した界面活性剤に加えて、洗濯洗剤組成物は一般的に、様々な目的のための他の原材料も含有する。これらの原材料のうちのいくつかは、やはり、下記に記述されている。
【００８２】
（ビルダー及びアルカリ剤）
ビルダー及び他のアルカリ剤は、本配合物での使用のために想定される。
【００８３】
アルミノシリケート材料、シリケート、ポリカルボキシレート及び脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテート等の材料、アミノポリホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等の金属イオン封鎖剤を含む、任意の従来のビルダー系は、ここで使用のために適している。環境的な理由から好ましさが減じるが、ホスフェートビルダーもまた、ここで使用され得る。
【００８４】
ここで使用のための適切なポリカルボキシレートビルダーは、好ましくは水溶性塩の形態のクエン酸及び式：
Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）
（式中、Ｒが、Ｃ１０〜２０アルキル又はアルケニル、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６であり、又はＲが、ヒドロキシル、スルホ、スルホキシル若しくはスルホン置換基によって置換されていてもよい）のコハク酸の誘導体を含む。厳密な例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート又は２−テトラデセニルスクシネートが挙げられる。スクシネートビルダーは好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩を含む水溶性塩の形態で使用される。
【００８５】
他の適切なポリカルボキシレートは、米国特許第４，６６３，０７１号において記述されたように、オキソジスクシネート及び酒石酸一コハク酸と酒石酸二コハク酸との混合物である。
【００８６】
特に液体状洗剤組成物の場合、ここで使用のために適切な脂肪酸ビルダーは、飽和又は不飽和Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪酸及び対応する石けんである。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。液体状組成物のための別の好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸及びクエン酸を主体とする。
【００８７】
アルカリ剤のいくつかの例には、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４）の水酸化物、炭酸塩、クエン酸塩及び重炭酸塩が挙げられる。一般的に使用される別のビルダーは、ホウ砂である。
【００８８】
粉末状の洗剤組成物の場合、ビルダー又はアルカリ剤は一般的に、組成物の１％〜９５％を占める。液体状組成物の場合、ビルダー又はアルカリ剤は一般的に、１％〜６０％、代替的には１％〜３０％の間、代替的には２％〜１５％の間を占める。上記論述の多くが由来する米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたく、この教示は、参照により組み込む。他のビルダーは、参照により組み込むＰＣＴ国際特許出願公開である国際公開第９９／０５２４２号において記述されている。
【００８９】
（酵素）
洗剤組成物は、クリーニング性能及び／又は布地ケアに関する利益を提供する、１種又は複数の酵素を更に含んでもよい。酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、ベータ−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ又はこれらの混合物を含む。
【００９０】
好ましい組合せは、洗浄溶液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵのレベルにおいて、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような適用可能な従来の酵素と、脂肪分解酵素バリアントＤ９６Ｌとの混合体を有する、洗剤組成物である。
【００９１】
適切なセルラーゼは、細菌セルラーゼ又は真菌セルラーゼの両方を含む。適切なセルラーゼは、５〜９．５の間のｐＨ最適条件を有することが好ましい。適切なセルラーゼは、米国特許第４，４３５，３０７号において開示されており、米国特許第４，４３５，３０７号は、フミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）から生成された真菌セルラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２０７５０２８、ＧＢ−Ａ−２０９５２７５及びＤＥ−ＯＳ−２２４７８３２においても開示されている。
【００９２】
このようなセルラーゼの例は、ある系統のフミコラ・インソレンス（フミコラ・グリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｇｒｉｓｅａ）変種テルモイデア（ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ））、特にフミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）系統ＤＳＭ１８００によって生成されたセルラーゼである。他の適切なセルラーゼは、約５０，０００の分子量と５．５の等電点とを有し、４１５個のアミノ酸単位を有する、フミコラ・インソレンスに由来したセルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、色のケアに関する利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第９１２０２８７９．２号において記述されたセルラーゼである。
【００９３】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えばペルカルボネート、ペルボレート、ペルスルフェート及び過酸化水素等と組み合わせて使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」のために使用され、すなわち、基材から除去された染料又は顔料が洗浄操作中に、洗浄溶液中の他の基材に移行することを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、当技術分野において公知であり、例えば、ホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、並びに、クロロ−及びブロモペルオキシダーゼ等のハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際特許出願国際公開第８９／０９９８１３号及び欧州特許出願第９１２０２８８２．６号において開示されている。
【００９４】
セルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは通常、洗剤組成物に対して０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素のレベルにおいて、洗剤組成物に組み込まれる。
【００９５】
好ましい市販のプロテアーゼ酵素は、Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）によって商標Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されているプロテアーゼ酵素、Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓによって商標Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）及びＭａｘａｐｅｍ（登録商標）で販売されているプロテアーゼ酵素、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって販売されているプロテアーゼ酵素並びにＳｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓによって商標Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）で販売されているプロテアーゼ酵素を含む。米国特許第５，６７９，６３０号において記述された他のプロテアーゼも、洗剤組成物に含まれ得る。プロテアーゼ酵素が、組成物に対して約０．０００１重量％〜約２重量％の活性酵素のレベルにおいて、洗剤組成物に組み込まれてもよい。
【００９６】
ここで「プロテアーゼＤ」と呼ぶ好ましいプロテアーゼは、自然界において見出されないアミノ酸配列を有する、カルボニルヒドロラーゼバリアントであり、このアミノ酸配列は、位置＋７６に等価なカルボニルヒドロラーゼ中の位置におけるアミノ酸残基の異なるアミノ酸を置換すること、好ましくは、その教示を参照により本明細書に組み込む米国特許第５，６７９，６３０号において記述されたようなバチルス・アミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）サブチリシンの番号付けに従った＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４からなる群より選択されるものに等価な１つ又は複数のアミノ酸残基位置とも組み合わせて置換することによる、前駆物質カルボニルヒドロラーゼに由来する。
【００９７】
洗剤組成物に含まれ得る非常に好ましい酵素は、リパーゼを含む。油脂汚れに対するクリーニング性能は、リパーゼの使用によって相乗的に改善されることが判明した。適切なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号において開示されたように、プセウドモナス・スタッツエリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ１９．１５４等のプセウドモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属の微生物によって生成されたリパーゼ酵素を含む。適切なリパーゼは、微生物プセウドモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）ＩＡＭ１０５７によって生成されるリパーゼの抗体との間で陽性の免疫学的交差反応を示す、リパーゼを含む。このリパーゼは、Ａｍａｎｏ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．、名古屋、日本から商標Ｌｉｐａｓｅ  Ｐ「Ａｍａｎｏ」で入手可能であり、以下、「Ａｍａｎｏ−Ｐ」と呼ぶ。さらなる適切なリパーゼは、Ｍ１  Ｌｉｐａｓｅ（登録商標）及びＬｉｐｏｍａｘ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）等のリパーゼである。非常に好ましいリパーゼは、米国特許第６，０１７，８７１号において記述されたように、フミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）に由来した天然リパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素バリアントである。フミコラ・ラヌギノサ系統ＤＳＭ４１０６が使用されることが好ましい。この酵素は、洗浄溶液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵのレベルにおいて、洗剤組成物に組み込まれる。バリアントＤ９６Ｌは、洗浄溶液１リットル当たり１００ＬＵ〜７５００ＬＵのレベルにおいて存在することが好ましい。より好ましいレベルは、洗浄溶液１リットル当たり１５０ＬＵ〜５０００ＬＵである。
【００９８】
「Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素バリアント」は、位置９６における天然リパーゼｅｘフミコラ・ラヌギノサアスパラギン酸（Ｄ）残基が、ロイシン（Ｌ）に変更されている、ＰＣＴ国際特許出願国際公開第９２／０５２４９号において記述されたリパーゼバリアントを意味する。この命名法によれば、位置９６におけるアスパラギン酸からロイシンへの置換は、Ｄ９６Ｌとして示される。
【００９９】
特殊な種類のリパーゼ、すなわち、界面活性化を必要としないリパーゼだと考えることができる、クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］もまた、適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば、ＰＣＴ国際特許出願国際公開第８８／０９３６７号において記述されている。
【０１００】
リパーゼ及び／又はクチナーゼは通常、洗剤組成物に対して０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素のレベルにおいて、洗剤組成物に組み込まれる。
【０１０１】
（α及び／又はβ）アミラーゼが、炭水化物を主体とした染みの除去のために含まれてもよい。適切なアミラーゼは、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）アミラーゼ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。
【０１０２】
上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌及び／又は酵母由来等、任意の適切な由来のものであってもよい。上記論述の多くが由来する米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたく、この教示は、参照により本明細書に組み込む。好ましい組成物は、任意選択で、酵素の組合せ又は単一の酵素を含有し、酵素の量が一般的に０．０００１％〜２％の範囲である。
【０１０３】
他の酵素及び酵素と一緒に使用される材料は、参照により本明細書に組み込むＰＣＴ国際特許出願国際公開第９９／０５２４２号において記述されている。
【０１０４】
（補助剤）
洗剤組成物は、任意選択で、約０．０１重量％〜約５重量％、代替的には約２重量％未満の量の１種又は複数の汚れ懸濁剤又は再汚染防止剤を含有する。再汚染防止剤は、再付着防止剤、汚れ遊離剤又はこれらの組合せを含む。適切な作用物質は米国特許第５，９２９，０２２号において記述されており、クレー汚れ除去及び再付着防止特性を有する水溶性エトキシ化アミンを含む。このような汚れ遊離及び再付着防止剤の例には、エトキシ化テトラエチレンペンタミンが挙げられる。さらなる適切なエトキシ化アミンは、米国特許第４，５９７，８９８号において記述されており、この教示は、参照により本明細書に組み込む。好ましいクレー汚れ除去／再付着防止剤の別の群は、欧州特許出願第１１１，９６５号において開示されたカチオン性化合物である。使用され得る他のクレー汚れ除去／再付着防止剤には、欧州特許出願第１１１，９８４号において開示されたエトキシ化アミンポリマー、欧州特許出願第１１２，５９２号において開示された双性ポリマー及び米国特許第４，５４８，７４４号において開示されたアミンオキシドが挙げられ、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む。
【０１０５】
当技術分野において公知の他のクレー汚れ除去及び／又は再付着防止剤は、本明細書の組成物中に利用することもできる。好ましい再付着防止剤の別の種類は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料を含む。
【０１０６】
再付着防止用ポリマーは、本明細書において記述されたＨＤＬ配合物に組み込むことができる。再付着防止用ポリマーのレベルを約２％未満に保持することが、好ましいこともある。約２％超のレベルにおいて、再付着防止用ポリマーは、配合物の不安定（例えば、相分離）及び又は過度の増粘を起こし得る。
【０１０７】
汚れ遊離剤もまた、約０．１％〜約５％の量の任意選択の原材料として想定される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたい）。
【０１０８】
約０．１％〜約１０％、より好ましくは約０．５％〜約５％、更により好ましくは約０．８％〜約３％の量のキレート化剤もまた、任意選択の原材料として想定される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたい）。
【０１０９】
０％〜約６％の量のポリマー分散剤もまた、ここで記述されている洗剤組成物の任意選択の成分として想定される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたい）。
【０１１０】
泡立ち抑制剤もまた、約０．１％〜約１５％、より好ましくは約０．５％〜約１０％の間、更により好ましくは約１％〜約７％の間の量において、本洗剤組成物の任意選択の成分として想定される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号を参照されたい）。
【０１１１】
液体状洗濯洗剤に含まれ得る他の原材料は、アルデヒド、ケトン、エステル及びアルコール等の原材料を任意選択で含有する、香料を含む。含まれ得るさらなる組成物は、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、染料、顔料、溶媒、漂白剤、漂白剤活性化剤、蛍光性の蛍光増白剤及び酵素安定化用のパッケージング系である。
【０１１２】
他の一般的なクリーニング補助剤は、米国特許第７，３２６，６７５号及びＰＣＴ国際特許出願公開国際公開第９９／０５２４２号において特定されている。このようなクリーニング補助剤は、漂白剤、漂白剤活性化剤、泡立ち促進剤、上記のもの以外の分散剤ポリマー（例えば、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．又はＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、カラースペックル、シルバーケア（ｓｉｌｖｅｒｃａｒｅ）、変色防止剤及び／又は腐食防止剤、顔料、染料、充填剤、殺菌剤、ヒドロトロープ、抗酸化剤、酵素安定剤、プロパフューム（ｐｒｏ−ｐｅｒｆｕｍｅ）、キャリア、処理助剤、溶媒、染料移行阻害剤、蛍光剤、構造伸縮性付与剤、繊維柔軟剤、摩耗防止剤並びに他の布地ケア剤、表面及び皮膚用のケア剤を含むものとして、特定されている。このような他のクリーニング補助剤及び使用のレベルの適例は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２号、米国特許第６，３２６，３４８号及びＰＣＴ国際特許出願国際公開第９９／０５２４２号において見いだされ、これらの教示は、参照により本明細書に組み込む。
【０１１３】
（脂肪酸）
米国特許第４，５６１，９９８号において開示された洗剤組成物と同様に、洗剤組成物は、約１０〜約２２個の炭素原子を含有する脂肪酸を含有してもよい。脂肪酸は、炭化水素鎖中に約１〜約１０個のエチレンオキシド単位を更に含有することができる。適切な脂肪酸は飽和及び／又は不飽和であり、植物エステル若しくは動物エステル（例えば、パーム核油、パーム油、ココナッツ油、ババス油、サフラワー油、トール油、ヒマシ油、獣脂及び魚油、油脂並びにこれらの混合物）等の天然供給源から得ることができ、又は合成によって（例えば、石油の酸化又はフィッシャー−トロプシュプロセスによる一酸化炭素の水素化によって）調製される。洗剤組成物での使用のための適切な飽和脂肪酸の例には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸が挙げられる。適切な不飽和脂肪酸種は、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びリシノール酸を含む。好ましい脂肪酸の例は、飽和Ｃ１０〜Ｃ１４（ココナッツ）脂肪酸、重量比が約５：１〜約１：１（好ましくは約３：１）であるラウリン酸とミリスチン酸との混合物、及び、混合されたラウリン酸／ミリスチン酸：オレイン酸が約４：１〜約１：４の重量比であるときの上記ラウリン酸とミリスチン酸との配合品とオレイン酸との混合物である。
【０１１４】
米国特許第４，５０７，２１９号は、上記に特定された共界面活性剤と一緒に使用するために適したものとして、様々なスルホネート型界面活性剤を特定している。共界面活性剤に関する米国特許第４，５６１，９９８号及び第４，５０７，２１９号の開示は、参照により本明細書に組み込む。
【０１１５】
（ソフタージェント）
例えば米国特許第６，９４９，４９８、５，４６６，３９４号及び第５，６２２，９２５号において記述されたソフタージェント技術は、洗剤組成物中に使用することができる。「ソフタージェント」は、布地のクリーニングと柔軟化を同時に行うという目的で、洗浄サイクルの開始時に投入することができる、柔軟化洗剤を指す。本発明の洗剤組成物を使用して、際立ったクリーニング及び布地柔軟化並びに帯電防止的な利益を提供する布地柔軟化剤を含有する、安定な水性の重質液体状洗濯洗剤組成物を製造することができる。
【０１１６】
一部の適切なソフタージェント組成物は、式：
【化１０】
2019523311.tif 000011
（式中、Ｒ１及びＲ２が個別に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル及び−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（式中、ｘが、２〜５の値を有する）からなる群より選択され、Ｘが、アニオンであり、（１）  Ｒ３及びＲ４がそれぞれ、Ｃ８〜Ｃ１４アルキルであり、又は（２）  Ｒ３が、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、ベンジル及び−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（式中、ｘが、２〜５の値を有する）からなる群より選択される）を有する、約０．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約７重量％、より好ましくは約３重量％〜約５重量％の第四級アンモニウム布地柔軟化剤を含有する。
【０１１７】
好ましい布地柔軟剤は、上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ、メチルであり、Ｒ４が、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルである、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、クロリド、ブロミド及びメチルスルフェートのＣ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウム塩及びＣ８〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩である。上記の中でも、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド及びココナッツトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルスルフェートが、特に好ましい。
【０１１８】
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤の別のクラスは、ジ−Ｃ８〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリド又はメチルスルフェートであり、ジ−Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。このクラスの材料は、帯電防止的な利益を布地に提供するために特に適している。
【０１１９】
好ましいソフタージェントは、アニオン性界面活性剤成分の第四級アンモニウム型柔軟化剤に対する重量比が、約３：１〜約４０：１であり、より好ましい範囲は、約５：１〜２０：１である、洗剤組成物を含む。
【０１２０】
（臭気制御）
例えば米国特許第６，８７８，６９５号において記述されたような臭気制御技術は、洗剤組成物において使用することができる。
【０１２１】
例えば、本発明の洗剤組成物を含有する組成物は、低置換度シクロデキストリン誘導体及び香料材料を更に含むことができる。シクロデキストリンは、好ましくは、機能的に利用可能なシクロデキストリンである。組成物は、任意選択のシクロデキストリンと適合する材料及び適合しない材料並びに他の任意選択の成分を更に含むことができる。このような組成物は、種々の状況下において望ましくない分子を捕集するために使用することが可能であり、好ましくは、カーペットを含む布地並びに調理台、皿、床、ゴミ入れ、天井、壁、カーペット用の詰め物及び空気ろ過器等を含むハードサーフェス等の非生物の表面、並びに、皮膚及び毛髪等の生物の表面において、悪臭がする分子を制御することを含めて、悪臭を制御するために使用することが可能である。
【０１２２】
本明細書において有用な低置換度シクロデキストリン誘導体は、好ましくは、低置換度ヒドロキシアルキルシクロデキストリン、低置換度アルキル化シクロデキストリン及びこれらの混合物から選択される。好ましい低置換度ヒドロキシアルキルベータ−シクロデキストリンは、約５．０未満、より好ましくは約４．５未満、更により好ましくは約４．０未満の平均置換度を有する。好ましい低置換度アルキル化シクロデキストリンは、約６．０未満、より好ましくは約５．５未満、更により好ましくは約５．０未満の平均置換度を有する。
【０１２３】
洗剤組成物は、当該混合物が本明細書において前述された低置換度シクロデキストリン誘導体に等価な平均置換度を効果的に有するように、シクロデキストリンと、シクロデキストリンの誘導体との混合物を含むことができる。このようなシクロデキストリン混合物は好ましくは、シクロデキストリン混合物が低置換度シクロデキストリン誘導体に等価な平均置換度を効果的に有するように、高置換度シクロデキストリン誘導体（本明細書において記述された低置換度シクロデキストリン誘導体より高い平均置換度を有するもの）及び非誘導体化シクロデキストリンを含む。例えば、約０．１％の非誘導体化ベータ−シクロデキストリンと、約５．５の平均置換度を有する約０．４％のヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンとを含有するシクロデキストリン混合物を含む組成物は、約３．３の平均置換度を有する低置換度ヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンを含む同様の組成物のものに類似した、望ましくない分子を捕集する能力を提示する。このようなシクロデキストリン混合物は一般的に、より幅広い範囲の望ましくない分子、特に、より幅広い範囲の分子サイズを有する悪臭がする分子と錯化することによって、より広範に臭気を吸収することが可能であり、好ましくは、シクロデキストリン混合物の少なくとも一部は、アルファ−シクロデキストリン及びこの誘導体、ガンマ−シクロデキストリン及びこの誘導体並びに／又はベータ−シクロデキストリン及びこの誘導体、より好ましくは、アルファ−シクロデキストリン又はアルファ−シクロデキストリン誘導体と誘導体化ベータ−シクロデキストリンとの混合物、更により好ましくは、誘導体化アルファ−シクロデキストリンと誘導体化ベータ−シクロデキストリンとの混合物、最も好ましくは、ヒドロキシプロピルアルファ−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンとの混合物及び／又はメチル化アルファ−シクロデキストリンとメチル化ベータ−シクロデキストリンとの混合物である。
【０１２４】
洗剤組成物中の機能的に利用可能なシクロデキストリンの内部にある空洞は、望ましくない分子を含有する表面に組成物が塗布されたときにシクロデキストリンが悪臭分子等の望ましくない様々な分子を吸収する（すなわち、錯化する）ことを可能にするという目的で、本質的に満たされていないままにすべきであり（すなわち、シクロデキストリンが錯化せず、遊離した状態のままである）、又は、溶液に溶かされたときにごく弱く錯化する材料によって満たされているべきである。非誘導体化（通常の）ベータ−シクロデキストリンは、室温で約１．８５％の可溶度限界（１００グラムの水中で約１．８５ｇ）に至るまでのレベルにおいて、存在し得る。ベータ−シクロデキストリンは、水溶性限界より高いシクロデキストリンのレベルを要求する組成物中において、好ましくない。非誘導体化ベータ−シクロデキストリンは一般に、組成物が界面活性剤を含有する場合において、界面活性剤が、誘導体化シクロデキストリンと適合する大部分の好ましい界面活性剤の表面活性に影響するため、好ましくない。
【０１２５】
臭気制御組成物中における機能的に利用可能な低置換度シクロデキストリン誘導体のレベルは一般的に、洗剤組成物に対して少なくとも約０．００１重量％、好ましくは少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％である。本組成物中におけるシクロデキストリンの合計レベルは、少なくとも、機能的に利用可能なシクロデキストリンのレベル以上である。機能的に利用可能なレベルは一般的に、組成物中におけるシクロデキストリンの合計レベルに対して少なくとも約１０重量％、好ましくは少なくとも約２０重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％である。
【０１２６】
濃縮された組成物を使用することもできる。濃縮製品が使用される場合、すなわち、使用されるシクロデキストリンの合計レベルが濃縮された組成物に対して約３重量％〜約６０重量％、より好ましくは約５重量％〜約４０重量％である場合、染みの付着を回避するために布地を処理する前に、濃縮された組成物を希釈することが好ましい。濃縮されたシクロデキストリン組成物は、濃縮されたシクロデキストリン組成物に対して約５０重量％〜約６０００重量％の水によって希釈されることが好ましく、より好ましくは約７５重量％〜約２０００重量％、最も好ましくは約１００重量％〜約１０００重量％の水によって希釈される。得られた希釈済み組成物は、合計シクロデキストリン及び下記において論述されている機能的に利用可能なシクロデキストリンの使用濃度、例えば希釈済み組成物に対して約０．１重量％〜約５重量％の合計シクロデキストリンの使用濃度、及び、希釈済み組成物に対して少なくとも約０．００１重量％である機能的に利用可能なシクロデキストリンの使用濃度を有する。
【０１２７】
（形態）
洗剤組成物は、既製のもの、希釈可能なもの又はふき具等、いくつかの形態のいずれか及び任意の種類のデリバリーシステムを採り得る。
【０１２８】
例えば、洗剤組成物は、希釈可能な布地用洗剤であってよく、希釈可能な布地用洗剤は、等方性液体、界面活性剤に構造化された液体、粒状の、噴霧乾燥された又は乾式配合された粉末、錠剤、ペースト、成型された固体、水溶性シート又は当業者に公知の任意の他の洗濯洗剤形態であってもよい。「希釈可能な」布地用洗剤組成物は、本開示の目的に関しては、水又は非水性溶媒を用いて１００：１超の比により希釈して、布の処理に適した溶液体を生成することによって使用されるように意図された製品として規定されている。Ｆａｎｔａｓｔｉｃ（登録商標）及びＷｉｎｄｅｘ（登録商標）等、今日の市場にあるもののような「グリーン濃縮物」組成物は、最終的な再構成のためのボトルに添加される濃縮物になり得るように配合することができる。
【０１２９】
洗剤組成物は、今日の市場にある皿洗い機用製品のような、ゲル又はゲルパケット若しくはポッドとして配合することもできる。その教示を参照により本明細書に組み込む米国特許出願公開第２００２／０１８７９０９において記述されたもの等の水溶性のシート、小袋又はポッドもまた、適切な形態として想定される。洗剤組成物は、ふく物又は他の基材に堆積させることもできる。
【０１３０】
（ポリマー型泡立ち増進剤）
一部の態様において、米国特許第６，９０３，０６４号において記述されたもの等のポリマー型泡立ち増進剤は、洗剤組成物中に使用することができる。例えば、組成物は、ある効果的な量のポリマー泡立ち体積及び泡立ち持続期間延長剤を更に含んでもよい。これらのポリマー材料は、クリーニング中における向上した泡立ち体積及び泡立ち持続期間をもたらす。
【０１３１】
組成物での使用のために適したポリマー型泡立ち安定剤の例：
（ｉ）  式：
【化１１】
2019523311.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれが独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びこれらの混合物からなる群より選択され、Ｌが、Ｏであり、Ｚが、ＣＨ２であり、ｚが、約２〜約１２から選択される整数であり、Ａが、ＮＲ４Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５のそれぞれが独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル及びこれらの混合物からなる群より選択され、又はＮＲ４Ｒ５が、４〜７個の炭素原子を含有し、任意選択でさらなるヘテロ原子を含有し、任意選択でベンゼン環に縮合しており、任意選択でＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビルによって置換されている、複素環式環を形成する）を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマー、
（ｉｉ）  約７〜約１１．５の等電点を有するタンパク質型泡立ち安定剤、
（ｉｉｉ）  双性ポリマー型泡立ち安定剤又は
（ｉｖ）  これらの混合物。
【０１３２】
上記例示的なポリマー型泡立ち安定剤は、約１，０００〜約２，０００，０００の分子量を有することが好ましく、より好ましくは、分子量は、約５，０００〜約１，０００，０００である。
【０１３３】
（他の用途）
本発明者らは、本発明の洗剤組成物が洗濯洗剤用としてかなりの価値を有することを見いだしたが、他の最終使用も、本発明の洗剤組成物の使用から利益を受けるはずである。したがって、界面活性剤は、油脂物質が低温における除去又はクリーニングを要求する用途においても益するものにすべきである。このような用途には例えば、家庭用クリーナー、脱脂剤、殺菌薬及び消毒剤、ライトデューティ液体洗剤、家庭向けのハードサーフェス及びソフトサーフェス用のクリーナー、自動皿洗い用洗剤、すすぎ助剤、洗濯用添加剤、カーペットクリーナー、スポット処理、ソフタージェント、液体及びシート繊維柔軟剤、工業用及び業務用のクリーナー及び脱油脂剤、オーブンクリーナー、洗車剤、輸送クリーナー、排水管クリーナー、工業用クリーナー、油分散剤、発泡剤、消泡剤、業務用クリーナー、用務員用のクリーナー、ガラスクリーナー、落書き除去剤、接着剤除去剤、コンクリートクリーナー、金属又は機械部品クリーナー並びにフードサービスクリーナー、並びに、特に室温以下において油脂汚れの除去が有利に達成される他の同様の用途が挙げられる。洗剤は、特に油ぎった又は脂っぽい毛髪、頭皮及び皮膚を対象とした、ハンドソープ及び液体クレンザー、シャンプー及び他の毛髪又は頭皮クリーニング等の特定のパーソナルケア用途のためにも有益であり得るが、これらの洗剤は、生ぬるい水又は冷水を用いるときに効果的な場合においても、やはり有益である。さらに、洗剤は、洗剤が溶媒、界面活性剤又は補助剤として機能し得る、農業用組成物等の活物質の可溶化を必要とする用途をも益することができる。
【０１３４】
次の例は、単に本発明を説明しているが、当業者は、本発明の趣旨及び特許請求の範囲に含まれる数多くの変更形態を認識する。
【０１３５】
（４モルのブトキシル化ジグリセリルテトラアミンの調製）
【化１２】
2019523311.tif 000013
【０１３６】
（ブチレンオキシドキャッピングされた４モルのジグリセロールの調製）
ジグリセロール（５６６ｇ、Ｓｏｌｖａｙの製品）をナトリウムメトキシド（メタノール中の２９．１ｇの３０％溶液）と合わせ、ロータリーエバポレータを使用して真空下でメタノールをストリッピングする。触媒作用を受けたジグリセロール混合物（１４８．８ｇ）の一部を６００ｍＬ  Ｐａｒｒ反応器に装入し、次いで反応器を密閉する。反応器は、窒素によって５回（毎回３０ｐｓｉまで装入し、圧力を５ｐｓｉまで除圧する）パージする。反応器の内容物を撹拌（８００ｒｐｍ）しながら１３５℃に加熱して、１０ｐｓｉのヘッド圧力を生じさせる。次いで、窒素を使用して保持タンクから１，２−ブチレンオキシド（「ＢＯ」、合計２５５ｇ）を、等しい２つの小分け分にして反応器に移す。ＢＯ添加中に、反応器内の圧力が８０ｐｓｉに上昇する。圧力が８０ｐｓｉに到達したときに、添加を停止し、反応器の内容物を、反応器圧力が４０ｐｓｉに降下するまで温浸する。
【０１３７】
第１の小分け分（１２７．５ｇ）の場合、添加は、添加を完了するために、４０ｐｓｉ〜８０ｐｓｉの６回のサイクルを必要とする。ＢＯのすべてが反応器に添加された後、圧力は、８６ｐｓｉだと読み取られる。反応混合物を１５０℃に加熱し、０．５時間１５０℃に保持する。圧力降下はこの期間中に観察されず、反応が完了したことを指し示している。
【０１３８】
反応混合物を６０℃に冷却し、次の日には、前述と同じ方法により、中間体生成物を１３５℃に加熱し、ＢＯの第２の小分け分（１２７．５ｇ）を添加することが続く。ＢＯの第２の添加は、添加を完了するために、５０ｐｓｉ〜８０ｐｓｉの１４回のサイクルを必要とする。ＢＯの第２の小分け分の添加が完了した後、混合物を１５０℃に加熱し、８６ｐｓｉにおいて３時間１５０℃に維持する。次いで、反応器の内容物を窒素によってパージし、６０℃に冷却する。最終生成物は、４８９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（理論値：４９４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）のヒドロキシル値及び５．２７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの基準値を有する。
【０１３９】
（８ｍｏｌのブチレンオキシドキャッピングされたジグリセロールの調製）
あらかじめ調製したＢＯキャッピングされた４ｍｏｌのジグリセロール（１３１．４ｇ）の試料を、上記と同じ方法によって１４７．４ｇのＢＯ（第１の８３．４ｇ、次いで６４．３ｇ）と反応させた。ヒドロキシル値：３０５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（理論値：３０２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）。基準値：２．８６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ。
【０１４０】
（ポリグリセロールアルコキシレートのシアノエチル化）
米国特許第５，１５９，１０１号のシアノエチル化手順に一般に従う。したがって、ＢＯキャッピングされた４ｍｏｌのジグリセロール（４５８．９ｇ、約１．０ｍｏｌ）の試料及び３０％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液（１．８ｇ、ＢＯキャッピングされたグリセロールの量に対して１０ｍｏｌ％）を丸底フラスコに装入し、内容物を４０〜５０℃に加熱する。撹拌しながらアクリロニトリル（２１２．５ｇ、４．０ｍｏｌ）を滴下添加し、反応混合物は、所望の反応温度を維持する必要に応じて、外部から冷却する。アクリロニトリルの添加が完了した後、混合物を２時間５０〜７０℃に加熱し、続いて、９８％硫酸によって触媒を中和する。
【０１４１】
（水素化アルミニウムリチウムによる還元）
水素化アルミニウムリチウムによってニトリル中間体を還元して、対応する第一級アミン生成物を生成することが、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７３（１９５１）２４２において報告された手順を使用して実施される。接触水素化が、ＬＡＨ還元の代替物として使用されてもよい。
【０１４２】
（Ｎ−ＢＯＣ−ＤＬ−２−アミノ−１−ブタノールの調製）
【化１３】
2019523311.tif 000014
【０１４３】
公開された手順（Ｂ．Ｍｏｒｉｎａｋａら、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．９（２００７）５２１９）に従って、ラセミ体状２−アミノ−１−ブタノール（４９．８５ｇ）を、メカニカルスターラー、鉱物油バブラーにつながるはけ口を付けた還流凝縮器及び熱電対を装着した２Ｌ４つ口反応フラスコに装入する。メチレンクロリド（８００ｍＬ）を添加し、窒素供給源を取り付け、反応器を氷浴中に据え付け、混合物を撹拌する。温度が３．０℃に到達したらすぐに、メチレンクロリド（２００ｍＬ）中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボネート（「ＢＯＣ２Ｏ」、１１４．５ｇ）を、５℃未満の反応温度を維持する速度において添加漏斗によって滴下添加する。添加は、３．５時間を必要とする。添加が完了したらすぐに、窒素によるヘッドスペースの軽いパージ下において終夜室温に温めながら、反応混合物を撹拌する。
【０１４４】
反応器の内容物を３Ｌ丸底フラスコに移す。メチレンクロリドを２６℃及び１９７ｍｍ  Ｈｇにおいて６０分除去し、次いで、ロータリーエバポレータによって完全な真空下において更に６０分除去する。残留物（１１７．２ｇ）をジエチルエーテル（３００ｍＬ）に溶解させ、分液漏斗に移す。フラスコをジエチルエーテル（２×１００ｍＬ）によってすすぎ、すすぎ液を漏斗に移す。エーテル溶液を、２０％Ｈ３ＰＯ４水溶液（２×１００ｍＬ）、１０％ブライン溶液（１００ｍＬ）、５％ＮａＨＣＯ３水溶液（２×１００ｍＬ）及び１０％ブライン溶液（１００ｍＬ）によって順次洗浄する。次いで、エーテル溶液を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、濃縮して、閉環反応に進むのに十分なほど純粋である９５．３７ｇ（９７％）のねばついた液体状粗生成物を得る。手順を２回繰返し、３種の生成物を合わせる。
【０１４５】
（Ｎ−ＢＯＣ−２−エチルアジリジンの調製）
【化１４】
2019523311.tif 000015
【０１４６】
公開された手順（Ｐ．Ｗｅｓｓｉｇら、ＳＹＮＬＥＴＴ（１９９７）８９３）に従って、トシルクロリド（６０．７７ｇ）を、窒素パージ下においてジエチルエーテル（１．０Ｌ）中のＮ−ＢＯＣ−ＤＬ−２−アミノ−１−ブタノール（５０．０７ｇ）の撹拌溶液に添加する。還流凝縮器、メカニカルスターラー及び窒素供給源に取り付けられた還流凝縮器を装着した２Ｌ４つ口反応フラスコ内で、混合物を窒素によって１５分パージし、反応器を水浴中に据え付ける。粉末状のＫＯＨ（７０．５０ｇ、乳鉢の中で乳棒によって粉砕されたもの）を、温度を室温以下に維持する速度においてＴｅｆｌｏｎオーガーを用いて固体用添加漏斗によって２．２５時間にわたって小分けにして添加する。添加が完了したらすぐに、水浴の中に終夜置いたままにしながら、反応混合物を撹拌する。
【０１４７】
２２時間撹拌した後、水浴を除去し、反応混合物をろ過する。ろ過ケーキを、毎回母液中に入るようにジエチルエーテル（２×１００ｍＬ）によってすすぐ。次いで、合わせたろ液をケイ藻土のプラグに通す。ろ過ケーキをジエチルエーテル（２×５０ｍＬ）によってすすぎ、すすぎ液を母液と合わせる。溶液をロータリーエバポレータによって濃縮し、十分な純度の４１．０８ｇ（９０．７％）の粗生成物を得る。この手順を４回繰返し、合わせられた生成物を真空蒸留する。収率：１５３．０１ｇ。Ｂｐ：完全な真空下で４２〜４４℃。
【０１４８】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルδ（ｐｐｍ）＝２．２８（ｍ、１Ｈ、環メチンプロトン）、２．２０（ｄ、１Ｈ、環メチレンプロトン）、１．８７（ｄ、１Ｈ、環メチレンプロトン）、１．４６（ｍ、積分はオーバーラップのため可能でない、ＣＨ３−ＣＨ２−）、１．４１（ｓ、積分はオーバーラップのため可能でない、ｔ−ブチルプロトン）、０．９９（ｔ、３Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ３）。
【０１４９】
（Ｎ−ＢＯＣ保護された８モルのブトキシル化エーテルアミンの調製）
【化１５】
2019523311.tif 000016
【０１５０】
Ｐｒａｓａｄら（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ５８（２００２）７３５５）によって開発された修正手順に従って、ブトキシル化ジグリセロール（４モルのＢＯ、５０．２９ｇ）を、磁気撹拌子、熱電対及び鉱物油バブラーにつながるはけ口を付けた還流凝縮器を装着した２Ｌ４つ口丸底フラスコに装入する。反応器を窒素供給源に取り付け、窒素によってフラッシュし、ゴムセプタムによって密封する。窒素ブランケット下に置いた状態で、撹拌しながらシリンジによって三フッ化ホウ素エーテレート（６．４９ｇ）を添加する。反応温度が１９．８℃から２２．５℃に上昇するにつれて、穏やかな発熱が観察される。Ｎ−ＢＯＣ−２−エチルアジリジン（７７．４０ｇ）を装入された添加漏斗を反応器に取り付け、この反応器を水浴中に据え付ける。添加漏斗の頂部を窒素供給源に取り付け、反応器を窒素によるヘッドスペースの軽いパージ下に置き、還流凝縮器を介して鉱物油バブラーにつながるようにはけ口を付ける。反応混合物を１９℃に冷却し、次いで、２５℃以下の温度に維持する速度においてアジリジンを５時間かけてゆっくり添加する。反応は、非常に発熱が大きく、アジリジンを非常にゆっくり添加すること、及び、添加を周期的に停止して、添加の継続前に熱を消散させることを必要とする。添加が完了したらすぐに、１Ｈ  ＮＭＲによって反応の進行をモニタリングして、１．８ｐｐｍ、２．１ｐｐｍ及び２．２ｐｐｍにおけるアジリジン環プロトンの消失を観察する。室温で終夜撹拌した後には、アジリジン官能基が残存しており、このため、さらなるＢＦ３エーテレート（３．３６ｇ）を添加し、４時間撹拌する。この後、１Ｈ  ＮＭＲは、アジリジン化合物の完全な変換を示す。
【０１５１】
反応温度を室温以下に保持しながら、ナトリウムメトキシド溶液（メタノール中の５９．９６ｇの２５％ＮａＯＭｅ）を、１．２５時間にわたって添加漏斗から反応器に滴下添加する。添加が完了したらすぐに、混合物を終夜静置する。
【０１５２】
反応器の内容物を２０００ｍＬ分液漏斗に移す。反応器をメチレンクロリド（２×５０ｍＬ）によってすすぎ、すすぎ液を漏斗に添加する。次いで、メチレンクロリド溶液を５％ＮａＨＣＯ３水溶液（３×１５０ｍＬ）及び脱イオン水（３×１００ｍＬ）によって洗浄する。有機相を１．５時間乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させる。乾燥済み溶液を風袋計量済みの３０００ｍＬ丸底フラスコにろ別し、ロータリーエバポレータによって３５℃で濃縮し、１２０．２０ｇ（９４％）の水不溶性生成物を得る。ＦＴ−ＩＲ：１７０７ｃｍ−１における強固なカルボニル伸縮。
【０１５３】
（脱保護による８モルのブトキシル化ジグリセリルテトラアミンの調製）
【化１６】
2019523311.tif 000017
【０１５４】
Ｈａｎら、（Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｒｅｓ．５８（２００１）３３８）の手順と同様の手順に従って、ＢＯＣ保護された８モルのブトキシル化エーテルアミンを、メカニカルスターラー、熱電対及び鉱物油バブラーにつながるはけ口を付けた還流凝縮器を装着した１Ｌ４つ口反応フラスコに、ジオキサン（２００ｍＬ）を使用して移す。ジオキサン（２２７．８４ｇ、約８の理論値モル当量、ＢＯＣ保護アミン１つ当たり約２当量）中の４Ｍ  ＨＣｌを装入された添加漏斗を反応器に取り付け、この反応器を、撹拌している水浴中に据え付ける。ＨＣｌ溶液を１．２５時間かけて添加する。発熱は、ＨＣｌ溶液の添加の間を通して観察されない。添加が完了したらすぐに、ＦＴ−ＩＲにおける１７２５ｃｍ１でのカルボニル伸縮の消失をモニタリングしながら、混合物を撹拌する。
【０１５５】
反応混合物を風袋計量済みの３Ｌ丸底フラスコに移し、濃縮する。残留物（１２４．２ｇ）を脱イオン水（３５０ｍＬ）によって希釈し、均一になるまで渦流を起こす。この溶液を、磁気撹拌子を内包する１Ｌビーカーに移す。フラスコを脱イオン水（７５ｍＬ）によってすすぎ、すすぎ液をビーカーに添加する。撹拌しながら、５０％ＮａＯＨ水溶液によって水溶液のｐＨを１０〜１１に調製する。次いで、得られた微細な懸濁液を１Ｌ分液漏斗に移す。ビーカーをメチレンクロリド（１００ｍＬ）によってすすぎ、すすぎ液を分液漏斗に添加する。水溶液をメチレンクロリド（４×１００ｍＬ）によって抽出する。メチレンクロリド洗液を分液漏斗に戻し、脱イオン水（２×５０ｍＬ）によって洗浄する。メチレンクロリド層を単離し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させ、濃縮して、酸水溶液に可溶である６７．８４ｇ（８７％）の生成物を得る。アミン値：１５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ試料（理論値の５１％）。
【０１５６】
（還元的アミノ化による８モルのブトキシル化ジグリセリルテトラアミンの調製）
Ｗｅｔ  Ｒａｎｅｙ  ２８００触媒（３００ｇ）を、窒素雰囲気下において１ガロンオートクレーブに装入する。オートクレーブ壁を終夜温めながら窒素によってパージすることによって、触媒を容器内で乾燥させる。ブチレンオキシドキャッピングされたジグリセロール（１０２ｇ、８．０ｍｏｌ）を、窒素圧力下において容器に装入し、次いで、無水テトラヒドロフラン（２３５ｇ）を添加する。液体アンモニア（３１５ｇ）を添加し、水素によって容器を４００ｐｓｉｇに加圧する。撹拌しながら容器を２０５℃に加熱する。この温度になったらすぐに、水素によって容器を４０００ｐｓｉｇに加圧し、この状態で３時間撹拌する。
【０１５７】
容器を３０℃未満に冷却し、圧力をスクラバーに逃がす。ヘッドスペースを窒素によってスイープし、反応スラリーを窒素によって反応器から押しだし、有機溶液をデカントし、濾過し、濃縮して、５７．５％のアミノ化度を有する６８．５ｇの生成物を得る。
【０１５８】
（洗濯洗剤試料を試験するための手順）
（洗浄溶液中に０．１％の活性物質を与えるための）洗濯洗剤を洗浄機に装入し、続いて、ピローケースに取り付けられた汚れ又は染み付きの布切れを装入する。洗浄温度：６０°Ｆ。すすぎ温度：６０°Ｆ。布切れをピローケースから取り外し、乾燥させ、アイロンをかける。布切れをスキャンして、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、このＬ＊ａ＊ｂ＊値を使用して、各種類の布切れに関する染み除去指数（ＳＲＩ）を計算する。最後に、ΔＳＲＩを計算するが、ΔＳＲＩは、実験試料ＳＲＩから、あらかじめ決定された標準的な洗濯洗剤配合品（又は対照）のＳＲＩを差し引いたものに等しい。│ΔＳＲＩ│≧０．５である場合、差異は、肉眼で知覚可能である。ΔＳＲＩの値が０．５以上である場合、試料がより優れている。ΔＳＲＩが−０．５以下である場合、試料がより劣っている。ΔＳＲＩが−０．５超で０．５未満である場合、試料は、標準に等しいと考えられる。
【０１５９】
次の標準的な汚れ又は染み付きの布切れを使用する：綿布地に付いたベーコン油脂、バター、調理済み牛脂肪及び牛脂。各種類につき少なくとも３つの布切れを、洗浄１回当たり使用する。布切れを洗濯用のピローケースにホッチキスで留め、予備のピローケースが、６ポンドの荷重をそろえるように含まれる。
【０１６０】
同じ手順を使用して、ピローケース／布切れのすべてを洗濯するが、このとき、水温、洗浄時間、添加方法等が、冷水洗浄プロセスの間にわたって一定に保持されるように注意する。サイクルが完了したときに、布切れをピローケースから取り除き、ラッキの上で低温の熱で乾燥させ、ドライアイロンを使って優しく簡単にプレスする。
【０１６１】
Ｈｕｎｔｅｒ  ＬａｂＳｃａｎ（登録商標）ＸＥ分光光度計を使用して、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、これによって、全種類の布切れのＳＲＩを計算するが、染み除去指数（ＳＲＩ）は、次のように計算される：
【数１】
2019523311.tif 000018
【０１６２】
ベーコン油脂、調理済み牛脂肪及び牛脂の油脂汚れによって処理された綿布地の冷水クリーニングの性能結果を比較する。すべての配合物は、０．１％の活性物質レベルで試験されている。洗浄サイクルは、前入れ方式で高効率型の洗浄機内において、３０分である。洗濯用配合物は、本発明のポリエーテルアミンを添加した状態又は添加していない状態で試験された。
【０１６３】
表１及び表２は、異なる２種の対照を使用した配合物の詳細を提供している。対照１は、より少ない非イオン性界面活性剤及びより少ないＮａＡＥＳを使用している。対照２は、より多い非イオン性界面活性剤及びより多いＮａＡＥＳを使用する。表３及び表４は、クリーニング性能の結果を提供している。いずれの場合においても、ジグリセロールを主体としたポリエーテルアミン成分の組入れは、対照との対比で向上したクリーニング性能を提供する。
【０１６４】
【表１】
2019523311.tif 000019
【０１６５】
【表２】
2019523311.tif 000020
【０１６６】
【表３】
2019523311.tif 000021
【０１６７】
【表４】
2019523311.tif 000022
【０１６８】
【表５】
2019523311.tif 000023
【０１６９】
【表６】
2019523311.tif 000024
【０１７０】
上記例は、単に例示として解されるものにすぎず、下記の特許請求の範囲が、本発明の主題を規定する。
【国際調査報告】
2019523311.tif 000028
2019523311.tif 000029