(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのアミジン基又はグアニジン基を有する、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物を記載し、ならびに、官能性化合物の、特にシラン基を有するポリマーの架橋のための触媒としてのその利用法を記載する。式（１）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、良好に入手できる基本物質から簡単な方法で製造可能であり、室温で無臭、非揮発性、かつほぼ無毒である。この化合物は、官能性ポリマーの架橋を驚くほど良好に促進し、置換基の簡単な変形によって、さまざまに異なるポリマーで非常に良好に相溶性となるように変形可能であり、それにより、このような組成物は移動に起因する不具合、たとえば分離、滲出、又は基材汚れなどを生じる傾向を示すことがない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物：
【化１】
2019529347.tif 000025
（式中、
Ａは、ヘテロ原子を含んでいてもよい２価の炭化水素基を表し、
Ｚは、窒素原子を介して結合しているアミジン基又はグアニジン基を表し、
ヘキサヒドロトリアジン環とＺ基とは少なくとも２つの炭素原子の鎖によって互いに離れている）。
【請求項２】
Ａは、エーテル酸素又は二級若しくは三級のアミン窒素又はシロキサン単位の形態でヘテロ原子を含んでいてもよい、２個〜５０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｚが以下である、請求項１又は２に記載の化合物：
【化２】
2019529347.tif 000026
（式中、
Ｒ０は、水素基を表し、又は１個〜８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、
Ｒ１は、水素基を表し、又は１個〜８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、又はＲ２とともにＲ６を表し、
Ｒ２は水素基を表し、又はエーテル酸素若しくは三級アミン窒素を含んでいてもよい、１個〜１８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、又はＲ１とともにＲ６を表し、
Ｒ３は、−ＮＲ４Ｒ５を表し、又は水素基を表し、又は１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、
このとき、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立してそれぞれ水素基を表し、又はエーテル酸素若しくは三級アミン窒素を含んでいてもよい、１個〜１８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、
Ｒ６は、２個〜１２個の炭素原子を有する、置換されていてもよい１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、又は１，４−ブチレン基を表し、
Ｒ２及びＲ０は、エーテル酸素又は三級アミン窒素を含んでいてもよい、３個〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を共同で表すこともでき、
Ｒ２及びＲ３は、３個〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を共同で表すこともでき、
Ｒ４及びＲ５は、４個〜７個の炭素原子を有する、エーテル酸素又は三級アミン窒素を含んでいてもよいアルキレン基を共同で表すこともでき、
Ｒ２及びＲ５は、２個〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を共同で表すこともできる）。
【請求項４】
Ｒ３は水素基を表し、又は１個〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は共同でＲ６を表すことを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ３は−ＮＲ４Ｒ５を表し、Ｒ１，Ｒ０及びＲ４はそれぞれ水素基を表し、Ｒ２及びＲ５は互いに独立して、エーテル酸素又は三級アミン窒素を含んでいてもよい、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、又はアラルキル基をそれぞれ表すことを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
以下の式（ＩＩ）の化合物及び以下の式（ＩＩＩ）の化合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物：
【化３】
2019529347.tif 000027
（式中、
Ｘは−Ａ−Ｚを表し、又はヘテロ原子を含んでいてもよい、１個〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、
Ｙは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、２個〜３０個の炭素原子を有するｎ価の炭化水素基を表し、
ｎは、２又は３を表し、
式（ＩＩＩ）の化合物の場合、ヘキサヒドロトリアジン環はそれぞれ少なくとも２つの炭素原子の鎖によって互いに離れている）。
【請求項７】
Ｘは、−Ａ−Ｚ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、トリメトキシシリルプロピル、トリエトキシシリルプロピル、及び、およそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するω−アルコキシ−ポリ（ジメチルシロキサン）プロプ−３−イルから選択された基を表すことを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物を製造する方法において、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚの少なくとも１つのアミン、及び少なくとも１つのさらなる一級アミンを、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを放出する化合物と、水を離脱させながら反応させることを特徴とする方法。
【請求項９】
官能性化合物の架橋のための触媒としての、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１０】
前記官能性化合物は、ポリイソシアネート又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーであり、又はシラン基を有するポリマーであることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記官能性化合物は、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサン及びシラン基を有する有機ポリマーからなる群から選択される、シラン基を有するポリマーであることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物を触媒として含んでいる硬化可能な組成物。
【請求項１３】
イソシアネート基及び／又はシラン基を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の硬化可能な組成物。
【請求項１４】
接着剤又はシール材又はコーティングであることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の硬化可能な組成物。
【請求項１５】
充填剤、軟化剤、レオロジー添加剤、乾燥剤、付着促進剤、及び架橋剤からなる群から選択される少なくとも１つの別の構成要素を含むことを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の硬化可能な組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミジン基又はグアニジン基を有するヘキサヒドロトリアジンに関し、及び、特にシラン基を有するポリマーをベースとする硬化可能な組成物のための触媒としてのその利用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化可能な組成物は数多くの技術的な用途で、たとえば接着剤、充填剤、又はコーティングなどとして重要な役割を果たしている。その硬化は、たとえばシラン基、イソシアネート基、エポキシ基、ヒドロキシル基、又はアミノ基などの反応基を通じて進行する架橋反応によって惹起され、これらが混合プロセスの後に加熱によって、又は水分との接触によって自分自身と、又は相互に反応し、そのようにして、組成物中に含まれる組成物成分が高分子網目をなすように共有結合する。このような架橋反応を促進するために触媒がしばしば利用される。これは、特に組成物の硬化後、触媒又はその分解生成物がガス発生、移動、又は洗い落しなどによって遊離したときに、加工者や環境の潜在的な危険となる毒物学的に懸念のある物質であることが非常に多い。
【０００３】
シラン基を有するポリマーをベースとする室温で硬化可能な組成物では、こうした問題設定に顕著に直面している。このときシラン基を有するポリマーは、特に、一般には「シリコン」又は「シリコンゴム」と呼ばれるポリオルガノシロキサンや、「シラン官能基ポリマー」、「シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）」、又は「シラン末端ポリマー（ＳＴＰ）」とも呼ばれる、シラン基を有する有機ポリマーである。その架橋は、シラノール基の縮合を通じてシロキサン結合を形成しながら進行し、典型的には特にジアルキルスズ（ＩＶ）カルボン酸塩などの有機スズ化合物によって触媒される。これはシラノール縮合に関して活性が非常に高く、非常に耐加水分解性が高いという特徴がある。ただし健康に有害であり、著しく水質を脅かす。しばしば他の触媒と組み合わされ、特に主として、とりわけ前置されるシラン基の加水分解を促進するアミンなどの塩基性化合物と組み合わされる。
【０００４】
職業連合会や消費者によるＥＨＳの側面への重視の高まりに基づき、ならびに厳しくなっていく国の規則に基づき、有機スズ化合物を別の毒性の低い触媒で置き換えようという努力がこのところ増えてきている。たとえば有機チタン酸塩、有機ジルコン酸塩、有機アルミン酸塩などが、代替の金属触媒として記載されてきている。しかし、これらは少なくともシラノール縮合に関して低い触媒活性を有しており、明らかに低速の架橋を惹起する。これらは耐加水分解性が欠如しているため、組成物が保管されているときに内容物質の残留水分によって活性の大部分を失い、そのために硬化が大幅に遅くなり、あるいは全面的な停止へと至る。
【０００５】
有機スズ化合物のさらに別の周知の代替物の１つが、アミジンやグアニジンの種別に属する強塩基性の窒素化合物であり、これらを前述した金属触媒との組み合わせで、あるいは単独で利用することができる。しかし、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）や１，１，３，３テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）など、普及しているアミジン触媒やグアニジン触媒の多くは易揮発性で臭気が強く、ならびに、同じく健康に有害で環境を脅かす物質である。さらに、これらは組成物中での低い相溶性に基づいて移動しやすく、そのために分離、滲出、基材汚れなどを引き起こす傾向がある。
【０００６】
その他のアミジン触媒及び／又はグアニジン触媒が、国際公開第２００９／１１８３０７号明細書、国際公開第２０１０／０４３３５３号明細書、国際公開第２０１５／１５８８５９号明細書、国際公開第２０１５／１５８８６０号明細書、国際公開第２０１５／１５８８６３号明細書、及び国際公開第２０１５／１９３２０８号明細書から公知である。しかし、これらの触媒は触媒活性及び／又はさまざまなポリマー系での相溶性及びそれぞれの特性の変動性に関してまだ改善の余地がある。
【０００７】
ＤＥ１７６９０４３より、ポリウレタンフォームを製造するためのヘキサヒドロトリアジン触媒が公知である。
【０００８】
ＥＰ０８７２５０５より、エポキシ樹脂組成物のためのヘキサヒドロトリアジン触媒が公知である。
【０００９】
しかし、これらの公知のヘキサヒドロトリアジン触媒は、特にシラン基の架橋について比較的低い活性を有している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって本発明の課題は、架橋反応について高い触媒活性を有し、低い蒸気圧及び組成物との高い相溶性を有し、可能な限り臭気が少なく毒性が低い、特にシラン基を有するポリマーをベースとする硬化可能な組成物の架橋のための触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この課題は、請求項１に記載されているように、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物によって解決される。この化合物は少なくとも１つのアミジン基又はグアニジン基を含んでおり、室温で無臭、非揮発性、ほぼ無毒である。この化合物は、重合能力のある反応基との数多くの化合物の反応について、特にシラン基を有するポリマーをベースとする組成物について、高い触媒活性を示す。このように高い活性は特別に驚くべきものであり、それは、比較的高い分子量と水素ブリッジを介しての強い分子間相互作用とに基づき、これよりも小さく非極性の、かつそれに伴って移動性の高いアミジンやグアニジンと比較すると低い活性が予想されるはずだからである。
【００１２】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、容易に入手可能な基本物質から簡単な方法で製造可能であり、驚くほど簡単な仕方で非常にさまざまな構造要素−たとえばポリアルキレンオキシド鎖、ポリシロキサン鎖、シラン基、同一又は相違する構造のグアニジン基及び／又はアミジン基−を、ヘキサヒドロトリアジン環を介して相互に結合することができる。このように、相溶性や触媒活性に関してさまざまな官能性ポリマーに合わせて適合化された、オーダーメードのアミジン触媒及び／又はグアニジン触媒を簡単な仕方で製造することができる。
【００１３】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を有する化合物を含む硬化可能な組成物は毒性が低く、分離、滲出、基材汚れなど、移動に起因する不具合を生じる傾向を硬化の前にも後にも示さない。この組成物は良好な保管安定性を示し、臭気が少ないので快適に塗布可能である。塗布後、この組成物は驚くほど急速に硬度を生成し、機械的に高価値で耐久性の高い、ならびにエミッションの少ない材料を構成する。
【００１４】
本発明のその他の態様は、他の独立請求項の対象である。本発明の特別に好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。
【００１５】
本発明を実施する手段
本発明の対象物は、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物であり、
【化１】
2019529347.tif 000002
式中、
Ａは、場合によりヘテロ原子を含む２価の炭化水素基を表し、
Ｚは、窒素原子を介して結合されたアミジン基又はグアニジン基を表し、
ヘキサヒドロトリアジン環とＺ基とは少なくとも２個のＣ原子の鎖によって互いに分離されている。
【００１６】
本明細書における式中の破線は、置換基と付属の分子基との間の結合をそれぞれ表す。「一級アミノ基」又は「一級アミン窒素」と呼ぶのは、アミノ基又はその窒素原子であって、単一の有機基と結合していて２つの水素原子を担うものである。「二級アミノ基」又は「二級アミン窒素」と呼ぶのは、アミノ基又はその窒素原子であって、１つの環の共通の部分であってもよい２つの有機基に結合されていて１つの水素原子を担うものである。「三級アミノ基」又は「三級アミン窒素」と呼ぶのは、アミノ基又はその窒素原子であって、１つ又は複数の環の第２又は第３の部分であってもよい３つの有機基に結合されていて水素原子を担っていないものである。
【００１７】
「シロキサン基」と呼ぶのは、少なくとも１つのシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを含んでいる基である。
【００１８】
「ポリシロキサン基」と呼ぶのは、複数のシロキサン結合を連続して、すなわちｓ＝２又はそれ以上であるＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）ｓ単位を含むシロキサン基である。ここでは（Ｏ−Ｓｉ）単位を「シロキサン単位」と呼ぶ。
【００１９】
「シラン基」という用語は、有機基又はポリシロキサン基に結合したシリル基であって１つ〜３つの、特に２つ又は３つの、加水分解可能な置換基をケイ素原子に有するものを表す。特別に有用な加水分解可能な置換基はアルコキシ基である。このシラン基は「アルコキシシラン基」とも呼ばれる。シラン基は、部分的又は全面的に加水分解された形態で存在していてよい。
【００２０】
「ヒドロキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」、又は「メルカプトシラン」と呼ぶのは、有機アルコキシシラン（シラン）であって、有機基にシラン基に追加して１つ又は複数のヒドロキシル基、イソシアネート基、アミノ基、又はメルカプト基を有するものである。
【００２１】
「有機ポリマー」という用語は、重反応（重合、重付加、重縮合）によって製造され、ポリマー骨格の過半数に炭素原子を有する、化学的に統一的ではあるが重合度、モル質量、及び鎖長に関して相違する高分子の集団を含み、ならびに、このような高分子の集団の反応生成物を含む。ポリオルガノシロキサン骨格を有するポリマー（一般に「シリコン」と呼ばれる）は、本明細書の意味における有機ポリマーではない。
【００２２】
「シラン基を有するポリエーテル」という用語は、シラン基を有する有機ポリマーであって、ポリエーテル単位に追加してウレタン基、尿素基、又はチオウレタン基を含み得るものも含む。このようなシラン基を有するポリエーテルは、「シラン基を有するポリウレタン」とも呼ぶことができる。
【００２３】
「分子量」として理解されるのは、本明細書においては、１つの分子又は「基」とも呼ぶ１つの分子の一部分のモル質量（１モルあたりのグラム）である。「平均分子量」と呼ぶのは、分子又は基のオリゴマー混合物又はポリマー混合物の数平均Ｍｎであって、通常はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって標準としてのポリスチレンに対して判定される。
【００２４】
「保管安定的」又は「保管可能」と呼ぶのは、ある物質又は組成物であって、それが室温のもとで適当な容器中において長期間、典型的には少なくとも３ヶ月〜６ヶ月又はそれ以上の間、その利用特性又は使用特性に関して、特に粘性や架橋速度に関して、保管によってその使用に影響を及ぼす程度に変化することなく保管できる場合である。
【００２５】
「室温」と呼ぶのは約２３℃の温度である。
【００２６】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、そのアミジン基又はグアニジン基に関して互変異性体の形態で存在することもできる。可能なすべての互変異性型が等価であるとみなされる。さらに、この化合物はプロトン化された形態で存在することもできる。同様にこの化合物は、特に亜鉛、鉄、又はモリブデンのカチオンと錯体化した形態で存在することができる。
【００２７】
Ａは、場合によりヘテロ原子をエーテル酸素又は二級若しくは三級のアミン窒素又はシロキサン単位の形態で含む、２個〜５０個、特に２個〜２０個のＣ原子を有する２価の炭化水素基を表すのが好ましい。
【００２８】
Ａは、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，３−ペンチレン、１，５−ペンチレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、１，３−シクロヘキシレン―ビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレン−ビス（メチレン）、１，３−フェニレン―ビス（メチレン）、２−及び／又は４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、Ｎ−メチル−４−アザ−１，７−ヘプチレン、Ｎ−エチル−４−ａｚａ−１，７−ヘプチレン、ピペラジン−１，４−ジイル−ビス（１，２−エチレン）、ピペラジン１，４−ジイル−ビス（１，３−プロピレン）、３−オクサ−１，５−ペンチレン、３，６−ジオクサ−１，８−オクチレン、４，７−ジオクサ−１，１０−デシレン、α，ω−ポリオキシプロピレンであっておよそ１８０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するもの、及びα，ω−（１，３−プロピレン）ポリジメチルシロキサンであっておよそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するものからなる群から選択されるのが特別に好ましい。
【００２９】
Ａは、場合によりヘテロ原子をエーテル酸素又は三級アミン窒素又はシロキサン単位の形態で含む、２個〜２０個のＣ原子を有する２価の炭化水素基を表すのがきわめて特別に好ましい。
【００３０】
Ａは、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、１，３―シクロヘキシレン−ビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレン―ビス（メチレン）、１，３−フェニレン−ビス（メチレン）又は２−及び／又は４−メチル−１，３−シクロヘキシレンを表すのが特に好ましい。このような式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は特別に良好に入手可能であり、触媒として特別に活性がある。
【００３１】
さらにＡは、およそ１８０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレンを表すのが特に好ましい。式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含むこのような化合物は、ポリエーテル−ポリマーにおいて、特にシラン基を有するポリエーテルをベースとする硬化可能な組成物において、特別に良好に相溶性がある。
【００３２】
さらにＡは、およそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα，ω−（１，３−プロピレン）ポリジメチルシロキサンを表すのが特に好ましい。式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含むこのような化合物は、ポリオルガノシロキサン−ポリマーをベースとする硬化可能な組成物において特別に良好に相溶性がある。
【００３３】
Ｚは、
【化２】
2019529347.tif 000003
を表すのが好ましく、
式中、
Ｒ０は、水素ラジカルを表し、又は１個〜８個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、
Ｒ１は、水素ラジカルを表し、又は１個〜８個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、又はＲ２とともにＲ６を表し、
Ｒ２は水素ラジカルを表し、又は場合によりエーテル酸素若しくは三級アミン窒素を含む、１個〜１８個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、又はＲ１とともにＲ６を表し、
Ｒ３は、−ＮＲ４Ｒ５を表し、又は水素ラジカルを表し、又は１個〜１２個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、
このとき、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立してそれぞれ水素ラジカルを表し、又は場合によりエーテル酸素若しくは三級アミン窒素を含む、１個〜１８個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、
Ｒ６は、２個〜１２個のＣ原子を有する、場合により置換された１，２エチレン基、１，３−プロピレン基、又は１，４−ブチレン基を表し、
Ｒ２及びＲ０は、場合によりエーテル酸素又は三級アミン窒素を含む、３個〜６個のＣ原子を有するアルキレン基を共同で表すこともでき、
Ｒ２及びＲ３は、３個〜６個のＣ原子を有するアルキレン基を共同で表すこともでき、
Ｒ４及びＲ５は、４個〜７個のＣ原子を有する、場合によりエーテル酸素又は三級アミン窒素を含むアルキレン基を共同で表すこともでき、
Ｒ２及びＲ５は、２個〜１２個のＣ原子を有するアルキレン基を共同で表すこともできる。
【００３４】
Ｒ１は水素ラジカルを表し、又は、１個〜４個のＣ原子を有するアルキル基を表し、又はＲ２とともにＲ６を表すのが好ましい。
【００３５】
Ｒ２は、場合によりエーテル酸素若しくは三級アミン窒素を含む、１個〜１２個のＣ原子、特に１個〜８個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表し、又はＲ１とともにＲ６を表すのが好ましい。
【００３６】
１つの実施形態ではＺはアミジン基を表す。このケースではＲ３は水素ラジカルを表し、又は、１個〜１２個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表す。
【００３７】
少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む、アミジン基を有する化合物は、存在する水分による加水分解に対してさほど感受性が高くなく、触媒としての使用時にきわめて高い触媒活性を有するわけではなく、したがって若干多い量で使用することができ、そのため組成物の他の成分による、特にその中に含まれる不純物による妨害作用からさほど影響を受けないという利点を有する。
【００３８】
このときＲ３は水素ラジカルを表し、又は１個〜４個のＣ原子を有するアルキル基を表すのが好ましく、水素ラジカル又はメチル基を表すのが特別に好ましい。
【００３９】
このときＲ１は１個〜４個のＣ原子を有するアルキル基を表し、又はＲ２とともにＲ６を表すのが好ましい。Ｒ１とＲ２は共同でＲ６を表すのが特別に好ましい。
【００４０】
このようにＺは、Ｒ３が水素ラジカルを表し、又は１個〜４個のＣ原子を有するアルキル基を表し、特に水素ラジカル又はメチル基を表し、Ｒ１とＲ２が共同でＲ６を表すアミジン基を表すのが特別に好ましい。
【００４１】
すなわちＺは、式
【化３】
2019529347.tif 000004
のアミジン基であるのが特別に好ましい。このようなアミジン基は特別に容易に入手可能であり、高い触媒活性を示す。
【００４２】
Ｒ６は２個〜６個のＣ原子を有するのが好ましい。
【００４３】
Ｒ６は、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，２−プロピレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１，３−ペンチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキシレン又は２（４）−メチル−１，３−シクロヘキシレンを表し、特に１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，２−プロピレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン、１，３−ブチレン、又は１，３−ペンチレンを表すのが好ましく、１，２−エチレン又は１，３−プロピレンを表すのが特別に好ましく、大半の場合に１，３−プロピレンを表すのが好ましい。
【００４４】
多くの場合、Ｒ３はメチルを表し、Ｒ１とＲ２は共同で１，３−プロピレンを表す。このようなアミジン基は特別に高い触媒活性を有し、特別に容易に製造可能である。
【００４５】
別の実施形態では、Ｚは脂肪族グアニジン基を表す。このケースではＲ３は−ＮＲ４Ｒ５を表す。
【００４６】
少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む、グアニジン基を有する化合物は、シラン基の架橋のための触媒として使用されるときに、きわめて特別に高い触媒活性を有するという利点がある。
【００４７】
このときＲ１とＲ０は水素ラジカルをそれぞれ表すのが好ましい。
【００４８】
Ｒ４は水素ラジカルを表すのが好ましい。
【００４９】
Ｒ５は、場合によりエーテル酸素又は三級アミン窒素を含む、１個〜１２個のＣ原子、特に１個〜８個のＣ原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、又はアラルキル基を表すのが好ましい。
【００５０】
このようにＺは、Ｒ３が−ＮＲ４Ｒ５を表し、Ｒ１、Ｒ０、及びＲ４が水素ラジカルをそれぞれ表し、Ｒ２とＲ５が、互いに独立して、場合によりエーテル酸素又は三級アミン窒素を含む、１個〜１２個のＣ原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、又はアラルキル基をそれぞれ表す、グアニジン基を表すのが特別に好ましい。
【００５１】
すなわちＺは、式
【化４】
2019529347.tif 000005
のグアニジン基を表すのが特別に好ましい。このようなグアニジン基は特別に容易かつ高い純度で入手可能である。
【００５２】
このときＲ２とＲ５は互いに独立してエチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ．ブチル、３−（ジメチルアミノ）プロピル、又はシクロヘキシルをそれぞれ表し、特に、イソプロピル又はシクロヘキシルを表すのが好ましい。
【００５３】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、式（ＩＩ）の化合物及び式（ＩＩＩ）の化合物から選択されるのが好ましく、
【化５】
2019529347.tif 000006
式中、
Ｘは−Ａ−Ｚを表し、又は場合によりヘテロ原子を含む、１個〜３０個のＣ原子を有する１価の炭化水素基を表し、
Ｙは、場合によりヘテロ原子を含む、２個〜３０個のＣ原子を有するｎ価の炭化水素基を表し、
ｎは２又は３を表し、
式（ＩＩＩ）の化合物のケースでは、ヘキサヒドロトリアジン環はそれぞれ少なくとも２つのＣ原子の鎖によって互いに分離されている。
【００５４】
Ｘは−Ａ−Ｚを表し、又は、場合によりエーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基、シラン基、若しくはシロキサン単位を有する、１個〜２０個のＣ原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基若しくはアラルキル基を表すのが好ましい。
【００５５】
１つの好ましい実施形態では、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物は、１個〜２０個のＣ原子を有する、少なくとも１つの三級アミノ基を有するアルキル基又はシクロアルキル基又はアラルキル基を表す、特に３−（ジメチルアミノ）プロピルを表す、少なくとも１つの基Ｘを含んでいる。このような化合物は、硬化可能なポリウレタン組成物のための触媒として特別に好適である。
【００５６】
Ｘは、−Ａ−Ｚ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ベンジル、３−（ジメチルアミノ）プロピル、メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、トリメトキシシリルプロピル、トリエトキシシリルプロピル、及び、およそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するω−アルコキシ−ポリ（ジメチルシロキサン）プロプ−３−イルから選択された基を表すのが特別に好ましく、アルコキシは特にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ．ブトキシ、又は異性体のペントキシ基若しくはヘキシルオキシ基を表す。
【００５７】
ｎは２を表すのが好ましい。
【００５８】
Ｙは、場合によりエーテル酸素、アミン窒素、又はシロキサン単位の形態のヘテロ原子を有する、２個〜２０個のＣ原子を有するアルキレン基を表すのが好ましい。
【００５９】
Ｙは、２−メチル−１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、１，３−シクロヘキシレン−ビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレン−ビス（メチレン）、１，３−フェニレン−ビス（メチレン）、２−及び／又は４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、Ｎ−メチル−４−アザ−１，７−ヘプチレン、Ｎ−エチル−４−アザ−１，７−ヘプチレン、ピペラジン−１，４−ジイル−ビス（１，２−エチレン）、ピペラジン−１，４−ジイル−ビス（１，３−プロピレン）、３−オクサ−１，５−ペンチレン、３，６−ジオクサ−１，８−オクチレン、４，７−ジオクサ−１，１０−デシレン、およそ１８０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有する、α，ω−ポリオキシプロピレン、及び、およそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα，ω−（１，３−プロピレン）−ポリジメチルシロキサンからなる群から選択されるのが特別に好ましい。
【００６０】
これらのうち、α，ω−ポリオキシプロピレンであっておよそ１８０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するものが好ましい。このような式（ＩＩＩ）の化合物は、官能性ポリエーテル−ポリマーのための触媒として特別に好適である。
【００６１】
さらにこれらのうち、α，ω−（１，３−プロピレン）ポリジメチルシロキサンであっておよそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するものが好ましい。このような式（ＩＩＩ）の化合物は、官能性ポリオルガノシロキサン−ポリマーのための触媒として特別に好適である。
【００６２】
平均して１つ又は２つのグアニジン基を有する式（ＩＩ）の化合物が好ましい。このような化合物は室温のもとで典型的には液体状であり、したがって容易に取扱可能であり、触媒として使用されたときに、良好な保管安定性と迅速な架橋性を有する硬化可能な組成物を可能にする。
【００６３】
さらに、平均して１つのグアニジン基と１つ又は２つのアミジン基とを有する式（ＩＩ）の化合物が好ましい。このような化合物は室温のもとで典型的には液体状であり、したがって容易に取扱可能であり、触媒として使用されたときに、良好な保管安定性と迅速な架橋性を有する硬化可能な組成物を可能にする。
【００６４】
さらに、平均して２つ又は３つ又は４つのアミジン基を有する式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物が好ましい。このような化合物は室温のもとでしばしば液体状であり、したがって容易に取扱可能であり、触媒として使用されたときに、良好な保管安定性と迅速な架橋性を有する硬化可能な組成物を可能にする。
【００６５】
シロキサン単位を含む式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物は、ポリオルガノシロキサン−ポリマーと特別に良好に相溶的であり、したがってこのような系のための触媒として特別に適している。
【００６６】
ポリオキシアルキレン単位を含む式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物は、ポリエーテル−ポリマーと特別に良好に相溶的であり、したがってこのような系のための触媒として特別に適している。
【００６７】
ヘキサヒドロトリアジン環に加えてさらに別の三級アミノ基を有する式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物は、イソシアネート基を有する組成物のための触媒として特別に活性がある。
【００６８】
本発明のさらに別の対象物は、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚの少なくとも１つのアミン及び場合により少なくとも１つの別の一級アミンが、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを遊離する化合物と、特にパラホルムアルデヒド又は１，３，５−トリオキサンと、水を離脱させながら反応することによって、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物を製造する方法である。
【００６９】
この方法は驚くほど迅速かつ簡単に実施可能であり、特に補助物質の使用や、高いコストのかかる反応生成物の洗浄を必要とすることがなく、市場で入手可能な安価な出発材料を前提とする。
【００７０】
この方法は、好ましくは０〜６０℃、特に２０〜４０℃の範囲内の温度で実施される。
【００７１】
反応物を任意の順序で、場合により有機溶剤の存在のもとで相互に混合して、反応させるのが好ましい。反応生成物を水で洗い、引き続き、たとえば硫酸マグネシウムによって乾燥させることができる。存在する揮発性成分は、真空のもとで留去されるのが好ましい。
【００７２】
このような反応生成物を、その他の前処理や洗浄なしで、官能性ポリマー若しくは化合物のための触媒として、又は硬化可能な組成物のための触媒として使用することができる。
【００７３】
この方法のための式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミンとして好適なのは、一級アミノ基を有するアミノアミジン又はアミノグアニジンである。
【００７４】
この方法について好ましい式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミノアミジンは式
【化６】
2019529347.tif 000007
を有する。
【００７５】
これは特に、１−（２−アミノエチル）−２−メチル−イミダゾリン、１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−イミダゾリン、１−（２−アミノエチル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、及び１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジンからなる群から選択される。
【００７６】
これらのうち好ましいのは１−（２−アミノエチル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、又は１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジンである。これらのアミノアミジンは、比較的高い触媒活性を可能にする。
【００７７】
このようなアミノアミジンはそれ自体、特に、式Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２の少なくとも１つのポリアルキレンアミンと、特にジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、又はＮ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）と、アミジン基を導入するための少なくとも１つの反応薬、特にオルトエステル、１，３−ケトエステル、又はニトリル、好ましくはオルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル、オルト酢酸トリメチル、オルト酢酸トリエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、ｔｅｒｔ．アセト酢酸ブチル、及びアセトニトリルからなる群から選択されるものとの反応から製造可能である。
【００７８】
この反応は引き上げられた温度で、場合により引き上げられた圧力のもとで、及び場合により触媒の存在下で実施されるのが好ましく、反応薬から遊離するアルコール、エステル、アミンなどの分離物が反応の途中又は後に、特に蒸留によって、場合により真空のもとで除去されるのが好ましい。
【００７９】
オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル、オルト酢酸トリメチル、オルト酢酸トリエチル、又は式Ｒ３−Ｃ（ＯＲａ）３のその他のオルトエステルが使用される場合、４０〜１６０℃、特に６０〜１４０℃の温度で反応が行われるのが好ましく、遊離するアルコールＲａＯＨが蒸留で除去されるのが好ましい。このとき場合により触媒、特に酸が利用される。
【００８０】
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、ｔｅｒｔ．アセト酢酸ブチル、又は式Ｒ３−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＲａのその他の１，３−ケトエステルが使用される場合、２０〜１００℃、特に４０〜８０℃の範囲内の温度で反応が行われるのが好ましく、遊離するエステルＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＯＲａが蒸留で除去されるのが好ましい。このとき触媒、特に酸、有利にはスルホン酸が利用されるのが好ましい。アセトニトリル又は式Ｒ３−ＣＮのその他のニトリルが使用される場合、６０〜１８０℃、特に８０〜１６０℃の温度で、場合により引き上げられた圧力のもとで反応が行われるのが好ましく、遊離するアンモニアが蒸留で除去されるのが好ましい。このとき触媒、特にルイス酸、有利には三フッ化ホウ素−エーテラート、過塩素酸リチウム、塩化亜鉛、亜鉛（ＩＩＩ）−トリフルオロメタンスルホネート、又はランタン（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホネートが利用されるのが好ましい。
【００８１】
この方法について好ましい式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミノグアニジンは式
【化７】
2019529347.tif 000008
を有する。
【００８２】
これは特に、１−（２−アミノエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−アミノ−２（１）−メチルエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノプロピル）２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（５−アミノ−４（２）−メチルペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（６−アミノヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（６−アミノ−２，２（４），４−トリメチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（８−アミノオクチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（１０−アミノデシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（１２−アミノドデシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノ−１，５，５−トリメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノメチルシクロヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（４−アミノメチルシクロヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノメチルベンジル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノ−２（４）−メチルシクロヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、およそ４００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有する、１−（ω−２−アミノプロピル−ポリオキシプロピレン）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、及び、およそ５５０〜２，２５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有する１−（ω−３−アミノプロピル−α−１，３−プロピレン−ポリ（ジメチルシロキサン））−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、及び２，３−ジシクロヘキシル基に代えて２，３−ジイソプロピル基を有する相応の化合物からなる群から選択される。
【００８３】
このようなアミノグアニジンはそれ自体、特に、式Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ２の少なくとも１つの一級ポリアミンと、式Ｒ５−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２の少なくとも１つのカルボジイミドとの反応から製造可能であり、ここでＲ２及びＲ５は上述した意味を有する。
【００８４】
この反応は引き上げられた温度で、場合により引き上げられた圧力のもとで、かつ場合により触媒の存在下で実施されるのが好ましい。一級ポリアミンとカルボジイミドがほぼ１：１のモル比率で反応するのが好ましい。
【００８５】
カルボジイミドとして特別に好適なのは、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）、Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ−ｔｅｒｔ．ブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、又はＮ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）であり、特に、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）又はＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）である。これらの反応薬は容易に利用可能であり、良好に反応させてグアニジンにすることができる。
【００８６】
式Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ２の一級ポリアミンとして特別に好適なのは、特に以下のような、２つの一級アミノ基を有する市販のアミンである。
−脂肪族、脂環式、又はアリール脂肪酸の一級ジアミン、特にエチレンジアミン、１，２−又は１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−又は１，４−ブタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−、１，３−、又は１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン又はＩＰＤ）、２−及び／又は４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、１，８−メンタンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゾール、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゾール、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−２−エチルヘキシルアミン、又は二重シアノエチル化とこれに続く脂肪族アミンの還元からの生成物であって、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミンやＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）獣脂アルキルアミンなどの天然の脂肪酸から誘導されるもの、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（商標）Ｙ１２Ｄ又はＴｒｉａｍｅｅｎ（商標）ＹＴ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製）として入手可能；
−エーテル基含有の脂肪族又は脂環式の一級ジアミン、特にビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオクサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオクサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオクサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオクサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオクサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオクサトリデカン−１，１３−ジアミン、１，４−ジメチルオルシクロヘキサンのポロポキシル化とこれに続くアミノ化による脂環式のエーテル基含有ジアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＲＦＤ−２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）として入手可能、２００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するポリオキシアルキレンアミン、たとえば市場で商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦ社製）及びＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ社製）として入手可能、２−アミノプロピル末端基又は２−アミノブチル末端基を担持することを特徴とする、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５８２、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＨＫ−５１１、又はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５６６（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ社製）、又はこれらに類するＢＡＳＦ社及びＮｉｔｒｏｉｌ社の型番製品；
−ポリアルキレンアミン、特にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、５〜７のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる高級エチレンポリアミン、ＨＥＰＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４−ジアミン）、ビス−ヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、Ｎ３−（３−アミノペンチル）−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ５−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、又はＮ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン。
【００８７】
これらのうち好ましいのはエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ＤＡＭＰ、１，５−ペンタンジアミン、ＭＰＭＤ、１，６−ヘキサンジアミン、ＴＭＤ、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、ＩＰＤ、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゾール、２−及び／又は４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン、１，４−ビス（アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス−（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオクサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオクサデカン−１，１０−ジアミン、およそ２２０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、又はおよそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα，ω−ビス（３−アミノプロピル）−ポリジメチルシロキサンである。
【００８８】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物を製造する方法のために、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚの少なくとも１つのアミンの他、場合により少なくとも１つの別の一級アミンが使用される。
【００８９】
この別の一級アミンは、特に、１個〜３０個のＣ原子を有し、場合によりヘテロ原子を含む、１つ又は２つ又は３つの一級アミノ基を有するアミンである。
【００９０】
これに適しているのは、一方では、特に次のような一級アミノ基を有するアミンである。
−脂肪族、脂環式、又はアリール脂肪酸の、場合によりエーテル基を有するモノアミン、特にメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ．ブチルアミン、ｔｅｒｔ．ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、イソペンチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、又は天然の脂肪酸混合物から誘導される脂肪族アミン、たとえばヤシ油アルキルアミン、Ｃ１６−Ｃ２２−アルキルアミン、ソイアルキルアミン、オレイルアミン、又は獣脂アルキルアミン、たとえば商品名Ａｒｍｅｅｎ（商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製）又はＲｏｆａｍｉｎ（商標）（Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）で入手可能、２−（ジエチルアミノ）エチルアミン、２−（ジイソプロピルアミノ）エチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、１−ジエチルアミノ−４−アミノペンタン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、２−ブトキシエチルアミン、２−シクロヘキシルオキシエチルアミン、２−ベンジルオキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−ヘキシルオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−シクロヘキシルオキシプロピルアミン、３−フェニルオキシプロピルアミン、２−（２−メトキシエトキシ）−エチルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、２（４）−メトキシフェニルエチルアミン、又はポリエーテルアミン、特にポリオキシアルキレンアミン、特に市場で入手可能な型式製品、たとえば特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５８１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ−６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ−１０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ−２００５、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ−２０７０（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ社製）、又は脂肪族アルコールアルコキシレート若しくはアルキルフェノールアルコキシレートのアミン、たとえば特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−２４７、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−２４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−２４９、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−４３５、又はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−４３６（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ社製）；
−アミノシラン、特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、ならびにケイ素のメトキシ基に代えてエトキシ基を有する類似体；
−一級アミノ基を有するポリオルガノシロキサン、たとえば特に３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα−（３−アミノプロピル）−ω−アルコキシ−ポリ（ジメチルシロキサン）。
【００９１】
これらのうち好ましいのは、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ．ブチルアミン、ｔｅｒｔ．ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアミン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、又は３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα−（３−アミノプロピル）−ω−アルコキシ−ポリ（ジメチルシロキサン）である。
【００９２】
さらにこれに適するのは、２つ又は３つの、特に２つの一級アミノ基を有するアミン、たとえば特にすでに挙げた式Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ２のポリアミンである。このようなアミンは式（ＩＩＩ）の化合物の製造に適している。
【００９３】
好ましいのはＭＰＭＤ、１，６−ヘキサンジアミン、ＴＭＤ、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、ＩＰＤ、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゾール、２−及び／又は４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、ビス−（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオクサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオクサデカン−１，１０−ジアミン、およそ２２０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、又は、およそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンである。
【００９４】
特別に好ましいのはＭＰＭＤ、１，６−ヘキサンジアミン、ＴＭＤ、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、ＩＰＤ、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゾール、２−及び／又は４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、およそ２２０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、又は、およそ３５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するα，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンである。
【００９５】
この方法の１つの好ましい実施形態では、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミンがホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを遊離する化合物とほぼ１：１のモル比率で反応する。その際に式（ＩＩ）の化合物が生じ、この化合物においてＸは−Ａ−Ｚを表す。
【００９６】
その際に式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚの異なるアミンの混合物を適用することが可能であり、好ましい場合があり、これはたとえばアミノアミジンとアミノグアニジンの混合、及び／又はＡがそれぞれ異なる基を表す混合物、たとえばポリオキシプロピレン基と炭化水素基をヘテロ原子なしで含んでいる混合物、又は、シロキサン単位を有するアミンとヘテロ原子を有さないアミンとを基Ａに含んでいる混合物である。
【００９７】
この方法の別の好ましい実施形態では、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミンと、一級アミノ基だけを有するアミンとからなる混合物が、一級アミノ基とホルムアルデヒドとの間のモル比率がほぼ１：１となるように、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを遊離する化合物と反応する。その際に、基Ｘの一部が−Ａ−Ｚを表すのではない式（ＩＩ）の化合物が生じる。
【００９８】
この方法の別の好ましい実施形態では、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚの少なくとも１つのアミンと、２つ又は３つ、特に２つの一級アミノ基を有する少なくとも１つのポリアミンと、場合により一級アミノ基だけを有する少なくとも１つのアミンとが、一級アミノ基とホルムアルデヒドの間のモル比率がほぼ１：１となるように、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを遊離する化合物と反応する。その際に式（ＩＩＩ）の化合物が生じる。
【００９９】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物を製造する別案の選択肢は、
−まず、式Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２又はＨ２Ｎ−Ａ−ＮＨ２のアミンが、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを遊離する化合物と、式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を有する化合物
【化８】
2019529347.tif 000009
をなすように反応し、
−これが引き続いてアミジン基又はグアニジン基を生成するための反応薬と、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む所望の化合物をなすように反応することにある。
【０１００】
この別案の製造の選択肢は特にアミジンのケースで好ましく、それは、たとえば式（ＩＶ）のヘキサヒドラトリアジン化合物が、アミジン基を導入するための適当な反応薬と反応して式（ＩＩａ）の化合物になることによる。
【化９】
2019529347.tif 000010
【０１０１】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物を製造するさらに別の別案の選択肢は、式（Ｖ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン又は式（Ｖａ）のヘキサメチレントリアミン
【化１０】
2019529347.tif 000011
が、式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚの少なくとも１つのアミン及び場合により少なくとも１つの別の一級アミンと、アミノ基転移及び式Ｈ２Ｎ−Ｒ７のアミン又はアンモニアを遊離しながら反応することにあり、このときＲ７は１個〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔｅｒｔ．ブチルを表す。
【０１０２】
アミノ基転移は引き上げられた温度で、特に６０〜１８０℃の範囲内の温度で実施されるのが好ましい。遊離する式Ｈ２Ｎ−Ｒ７のアミン又はアンモニアは、アミノ基転移中に継続して蒸留により除去されるのが好ましい。
【０１０３】
このような製造も、アミノ基転移のために式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミンに代えて式Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２又はＨ２Ｎ−Ａ−ＮＨ２の相応のアミンが使用され、適当な反応薬との反応によるアミノ基転移の後で初めてアミジン基又はグアニジン基が導入されるように実施することができる。
【０１０４】
アミノ基転移を通じての製造は、特に、別のアミンとしてアミノシランが用いられる場合に好ましい。その場合、シラン基が水と接触することがないからである。
【０１０５】
特にシラン基含有の化合物、たとえば式（ＩＩｂ）や式（ＩＩｃ）の化合物は、アミノ基転移を通じて製造されるのが好ましい。
【化１１】
2019529347.tif 000012
【０１０６】
たとえば式（ＩＩｂ）の化合物は、式（Ｖ）のヘキサヒドロトリアジンの１モルを、２モルのＤＰＴＡ及び１モルの３−アミノプロピルトリメトキシシランによりアミノ基転移させて、得られた生成物を引き続きアミジン基を導入するための適当な反応薬と、たとえばトリメチルオルトアセテートと反応させることによって製造されるのが特別に好ましい。
【０１０７】
たとえば式（ＩＩｃ）の化合物は、式（Ｖ）のヘキサヒドロトリアジンの１モルを、２モルの１−（３−アミノプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン及び１モルの３−アミノプロピルトリメトキシシランによりアミノ基転移させることによって製造されるのが特別に好ましい。
【０１０８】
本発明のさらに別の対象物は、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物の、官能性化合物の架橋のための触媒としての利用法である。このとき、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、官能性化合物の架橋若しくは硬化を促進し、又は、官能性化合物を含む組成物の硬化を促進する。式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物のヘキサヒドロトリアジン単位の置換基の選択を通じて、この化合物をその触媒活性や相溶性に関して、そのつどの官能性化合物又は官能性化合物を含むそのつどの組成物に合わせて最善に適合化することができ、それにより、これらと良好に混合可能かつ相溶性となり、分離や移動の傾向を示さなくなる。
【０１０９】
官能性化合物は、水分又は適当な硬化剤によってポリマー構造をなすように硬化させることができる、特に２つ又はそれ以上の官能基を有する。
【０１１０】
官能基は、イソシアネート基、シラン基、エポキシ基、及びシアネートエステル基からなる群から選択されるのが好ましい。
【０１１１】
官能性化合物として好適なのは、特に、
−ポリイソシアネート、
−イソシアネート基を有するポリマー、特にイソシアネート基を有するポリウレタンポリマー、
−シラン基を有するポリマー、
−グリシドキシ基を有する化合物、特に２官能性若しくは多官能性のエポキシ樹脂、
−シアネートエステル樹脂、又は
−これらの官能基のうち異なるものを有するポリマー、特にイソシアネート基とシラン基を有するポリマー、又はイソシアネート基とエポキシ基を有するポリマーである。
【０１１２】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物が架橋のために利用される好ましい官能性化合物は、ポリイソシアネート、又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマー、又はシラン基を有するポリマーである。
【０１１３】
好適なポリイソシアネートは特にモノマージイソシアネート、又はモノマージイソシアネートのオリゴマー若しくはポリマー若しくは誘導体、又はこれらの任意の混合物である。ここでオリゴマー及びポリマーとは、ジイソシアネート成分又はトリイソシアネート成分だけで構成されるホモポリマー及びホモオリゴマーを意味する。
【０１１４】
好適なモノマージイソシアネートは、特に、２，４−又は２，６−トルイレンジイソシアネート又はその異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−、又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩとＭＤＩ同族体からなる混合物（ポリマーＭＤＩ又はＰＭＤＩ）、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゾール、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート又はリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−又は１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−又は２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン又はその異性体の任意の混合物（ＨＴＤＩ又はＨ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ又はＨ１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−又は１，４−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−又はｐ−ＸＤＩ）、ｍ−又はｐ−テトラメチル−１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート（ｍ−又はｐ−ＴＭＸＤＩ）、又はビス−（１−イソシアナト−メチルエチル）ナフタリンである。
【０１１５】
これらのうちＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、又はＨＤＩ、特にＭＤＩが好ましい。
【０１１６】
モノマージイソシアネートの好適なオリゴマー、ポリマー、又は誘導体は、特にＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、又はＩＰＤＩから誘導される。
【０１１７】
ポリイソシアネートは、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの高い含有率を有する、室温で液体であるＭＤＩの形態が特別に好ましい。いわゆる「液体ＭＤＩ」は、特に部分的な化学的変性−特にカルボジイミド化若しくはウレトンイミン形成−によって液化した４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートであるか、又は、部分混合により的確に惹起される、若しくは製造プロセスよって引き起こされる、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、別のＭＤＩ異性体（２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート）若しくはＭＤＩオリゴマー若しくはＭＤＩ同族体との混合物である。
【０１１８】
好適なイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーは、特に、少なくとも１つのポリオールと、過化学量論的な量の少なくとも１つのポリイソシアネートとの、特にジイソシアネートとの反応から得られる。この反応は、水分を排除した上で、５０〜１６０℃の範囲内の温度のもとで、場合により適当な触媒の存在下で実施されるのが好ましい。余剰のポリイソシアネートは、すべてのヒドロキシル基の反応後にポリウレタンポリマー中で、遊離イソシアネート基の含有率が１〜３０重量％、好ましくは１．５〜２５重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％の範囲内にとどまるように選択されるのが好ましい。場合により、軟化剤又は溶剤を一緒に使用した上でポリウレタンポリマーを製造することができ、使用する軟化剤又は溶剤はイソシアネートに対して反応性の基を含まない。
【０１１９】
そのために好適なジイソシアネートは、特にＭＤＩ、ＴＤＩ、ＰＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、又はこれらのジイソシアネートのオリゴマー若しくは誘導体である。
【０１２０】
そのために好適なポリオールは特にポリエーテルポリオール、好ましくはポリオキシアルキレンポリオールであって、エチレンオキシド又は１，２−プロピレンオキシド又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド又はオキセタン又はテトラヒドロフラン又はこれらの混合物の重合生成物であるもの、場合により２つ又はそれ以上の活性水素原子を有するスタータ分子を用いて重合されたもの；ポリエステルポリオール、好ましくはジオール又はトリオールとラクトン又はジカルボン酸又はそのエステル若しくは無水物の重縮合による生成物；ポリカーボネートポリオール；ポリエーテル単位、ポリエステル単位、又はポリカーボネート単位を有する少なくとも２つの相違するブロックを有するＯＨ−末端ブロックコポリマー；ポリアクリレート−ポリオール又はポリメタクリレート−ポリオール；ポリヒドロキシ官能性油脂、特に天然の油脂；又はポリ炭化水素ポリオール、たとえばポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、特にポリブタジエンポリオール。
【０１２１】
特に、上記のポリオールの混合物も好適である。
【０１２２】
特に、ジオール又はトリオール又はこれらの混合物も好適である。
【０１２３】
イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーは、３５０〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１，０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するのが好ましい。
【０１２４】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物が架橋のために利用される官能性化合物は、シラン基を有するポリマーであるのが特別に好ましい。
【０１２５】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、シラン基を有するポリマーの加水分解反応及び縮合反応に対して触媒として強力に作用する。したがってシラン基を有するポリマーは、触媒としての式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物の比較的少量によってすでに迅速に硬化し、それに伴い、分離や滲出といった移動に起因する不具合の影響をさほど受けることがなく、特別に低コストである。
【０１２６】
シラン基を有するポリマーは、特に以下に詳しく記載するように、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサン及びシラン基を有する有機ポリマーからなる群から選択される。
【０１２７】
末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンは、特別に耐水性かつ耐光性であり、特別に柔弾性的な特性を可能にするという利点がある。
【０１２８】
シラン基を有する有機ポリマーは、数多くの下地への特別に良好な付着特性を有し、特別に低コストであるという利点がある。
【０１２９】
本発明のさらに別の対象物は、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む少なくとも１つの化合物を触媒として含む硬化可能な組成物である。この化合物は、組成物の架橋又は硬化を促進する。
【０１３０】
硬化可能な組成物はイソシアネート基、シラン基、エポキシ基、及びシアネートエステル基から選択される官能基を含むのが好ましい。
【０１３１】
硬化可能な組成物はイソシアネート基及び／又はシラン基、特にシラン基を含むのが特別に好ましい。
【０１３２】
イソシアネート基を含んでいる硬化可能な組成物は、硬化可能なポリウレタン組成物とも呼ばれる。
【０１３３】
硬化可能な組成物は、上に記載したとおり、少なくとも１つのポリイソシアネート、又はイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリウレタンポリマー、又はシラン基を有する少なくとも１つのポリマーを含むのが好ましい。
【０１３４】
硬化可能な組成物は建築用及び工業用の用途で接着、封止、緩衝、コーティング、又は前処理をするために、特にコンクリート部材用接着剤、ファサード用接着剤、フローリング用接着剤、窓枠用接着剤、定着用接着剤、組立用接着剤、車体用接着剤、ガラス窓用接着剤、サンドイッチ部材用接着剤、被覆材用接着剤、積層材用接着剤、包装用接着剤、目止め用接着剤、床継目、パテ材料、封止隔膜、フランジ・溶接継目密封材、中空スペースシール材、建築用フォーム、家具用フォーム、フィルタ用フォーム、絶縁用フォーム、防音用フォーム、包装用フォーム、車体用フォーム、床面被覆、床面コーティング、バルコニー用コーティング、屋根用コーティング、コンクリート保護用コーティング、駐車場用コーティング、パイプ用コーティング、防食用コーティング、繊維用コーティング、下塗り剤、活性化剤、又は付着用ブリッジ、あるいは成形部品、半製品、フィルム又は繊維、特にふとん、クッション、マットレス、靴底、ショックアブソーバ、緩衝部材、シール材、タイヤ、ロール、軸受、ローラ、コンベヤベルト、ホース、ハウジング、窓形材、絶縁プレート、モデル構造プレート、サンドイッチ部材、繊維複合体、インプラント、包装用フィルム、被覆用フィルム、紡績用繊維などとして利用されるのが好ましい。
【０１３５】
特に、硬化可能な組成物は接着剤又は封止剤又はコーティングである。
【０１３６】
硬化可能な組成物は、特に、末端のシラン基を有するポリオルガノシロキサン、及びシラン基を有する有機ポリマーからなる群から選択される、シラン基を有する少なくとも１つのポリマーを含むのが特別に好ましい。
【０１３７】
このような組成物は分離傾向のない良好な保管安定性を備えており、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物の低い毒性と低い揮発性に基づいて低い危険等級を有しており、迅速に硬化し、その際に機械的に高価値で耐久性のある材料を形成する、エミッションと臭気の少ない生成物を可能にする。このとき当該材料が、たとえばＤＢＵやＴＭＧなどの従来技術に基づく触媒を有する組成物とは対照的に、滲出や基材汚れといった移動に起因する不具合を生じる傾向がほとんどないという状況が特別に好ましい。このような従来技術から知られる触媒を含む組成物は移動現象を生じる傾向を有しており、このことは硬化前には分離によって、及び硬化後には粘着性及び／又はべとつきのある表面及び／又は基材汚れによって顕在化する可能性がある。特に後者の現象はきわめて望ましくない。粘着性でべとついた表面はすぐに汚れがつき、上面への塗布可能性が悪いからであり、基材汚れは消えない変色につながる可能性がある。
【０１３８】
シラン基を有するポリマーは、１つの好ましい実施形態では、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンである。
【０１３９】
末端シラン基を有する１つの好ましいポリオルガノシロキサンは式（ＶＩ）
【化１２】
2019529347.tif 000013
を有しており、
式中、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は互いに独立して、１個〜１２個のＣ原子を有する１価の炭化水素基をそれぞれ表し、
Ｇは、ヒドロキシル基を表し、又は１個〜１３個のＣ原子を有するアルコキシ基、アセトキシ基、ケトキシマト基、アミド基、若しくはエノキシ基を表し、
ａは、０、１又は２を表し、
ｍは、５０からおよそ２，５００までの範囲内の整数を表す。
【０１４０】
Ｒ８はメチル、ビニル、又はフェニルを表すのが好ましい。
【０１４１】
Ｒ９及びＲ１０は互いに独立して、１個〜５個、好ましくは１個〜３個のＣ原子を有するアルキル基をそれぞれ表すのが好ましく、特にメチルを表す。
【０１４２】
Ｇは、ヒドロキシル基を表し、又は１個〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基若しくはケトキシマト基を表すのが好ましく、特にヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトキシマト基、若しくはメチルイソブチルケトキシマト基を表す。
【０１４３】
Ｇはヒドロキシル基を表すのが特別に好ましい。
【０１４４】
ａは０又は１を表すのが好ましく、特に０を表す。
【０１４５】
さらにｍは、式（ＶＩ）のポリオルガノシロキサンが室温のもとで１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有するように選択されるのが好ましい。
【０１４６】
式（ＶＩ）のポリオルガノシロキサンは良好に取扱可能であり、水分及び／又はシラン架橋剤と架橋して弾性的な特性を有するしっかりしたシリコン−ポリマーをなす。
【０１４７】
市場で入手可能な好適な式（ＶＩ）のポリオルガノシロキサンは、たとえばＷａｃｋｅｒ、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ、又はＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕから入手可能である。
【０１４８】
この組成物は、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンに追加してシラン架橋剤、特に式（ＶＩＩ）のシラン
（Ｒ１１）ｑ−Ｓｉ−（Ｇ’）４−ｑ    （ＶＩＩ）
を含むのが好ましく、
式中、
Ｒ１１は、１個〜１２個のＣ原子を有する１価の炭化水素基を表し、
Ｇ’は、ヒドロキシル基を表し、又は１個〜１３個のＣ原子を有するアルコキシ基、アセトキシ基、ケトキシマト基、アミド基、若しくはエノキシ基を表し、
ｑは、０、１又は２の値を表し、特に０又は１を表す。
【０１４９】
特別に好適な式（ＶＩＩ）のシランは、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、又はメチルトリス（イソブチルケトキシモ）シランである。
【０１５０】
シラン基を有するポリマーは、さらに別の好ましい実施形態では、シラン基を有する有機ポリマーであり、特にポリオレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）クリレート、又はこれらのポリマーの混合形態であって、それぞれ１つ又は好ましくは複数のシラン基を担うものである。シラン基は鎖の側方に、又は末端にあってよく、Ｃ原子を介して有機ポリマーに結合している。
【０１５１】
シラン基を有する有機ポリマーは、シラン基を有するポリオレフィン、又はシラン基を有するポリエーテル、又はシラン基を有するポリエステル、又はシラン基を有するポリ（メタ）クリレート、又はこれらのポリマーの混合形態であるのが特別に好ましい。
【０１５２】
シラン基を有する有機ポリマーは、シラン基を有するポリエーテルであるのが大半の場合に好ましい。
【０１５３】
シラン基を有する有機ポリマーは、シラン基としてアルコキシシラン基を有するのが好ましく、特に式（ＶＩＩＩ）のアルコキシシラン基
【化１３】
2019529347.tif 000014
を有しており、
式中、
Ｒ１２は、１個〜５個のＣ原子を有する線状又は分枝の１価の炭化水素基を表し、特にメチル、エチル、又はイソプロピルを表し、
Ｒ１３は、１個〜８個のＣ原子を有する線状又は分枝の１価の炭化水素基を表し、特にメチルを表し、
ｘは０又は１又は２の値を表し、好ましくは０又は１、特に０を表す。
【０１５４】
Ｒ１２は、メチル又はエチルを表すのが特別に好ましい。
【０１５５】
トリメトキシシラン基、ジメトキシメチルシラン基、又はトリエトキシシラン基が特別に好ましい。
【０１５６】
このときメトキシシラン基は特別に反応性であり迅速に架橋するという利点を有し、エトキシシラン基は、特別に保管安定的であり架橋の際に毒性のエタノールをわずかしか遊離しないという利点を有する。
【０１５７】
シラン基を有する有機ポリマーは、平均で好ましくは１つの分子あたり１．３〜４、特に１．５〜３、特別に好ましくは１．７〜２．８のシラン基を有する。シラン基は末端にあるのが好ましい。
【０１５８】
シラン基を有する有機ポリマーは、１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するのが好ましい。
【０１５９】
シラン基を有する有機ポリマーは、３００〜２５，０００ｇ／Ｅｑ、特に５００〜１５，０００ｇ／Ｅｑのシラン−等価重量を有するのが好ましい。
【０１６０】
シラン基を有する有機ポリマーは、室温のもとで固体又は液体で存在することができる。室温のもとで液体であるのが好ましい。
【０１６１】
多くの場合、シラン基を有する有機ポリマーは室温のもとで液体のシラン基を有するポリエーテルであるのが好ましく、シラン基は特にジアルコキシシラン基及び／又はトリアルコキシシラン基、特別に好ましくはトリメトキシシラン基又はトリエトキシシラン基である。
【０１６２】
シラン基を有するポリエーテルを製造する方法は当業者に周知である。
【０１６３】
１つの好ましい方法では、シラン基を有するポリエーテルはアリル基含有のポリエーテルとヒドロシランとの、場合によりたとえばジイソシアネートによる鎖延長のもとでの反応から得られる。
【０１６４】
別の好ましい方法では、シラン基を有するポリエーテルはアルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から、場合によりたとえばジイソシアネートによる鎖延長のもとで得られる。別の好ましい方法では、シラン基を有するポリエーテルはポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から、場合によりたとえばジイソシアネートによる鎖延長のもとで得られる。
【０１６５】
別の好ましい方法では、シラン基を有するポリエーテルは、イソシアネート基を有するポリエーテルと、特に、ポリエーテルポリオールと過化学量論的な量のポリイソシアネートとの反応に基づくＮＣＯ末端基のウレタン−ポリエーテルと、アミノシラン、ヒドロキシシラン、又はメルカプトシランとの反応から得られる。この方法に基づくシラン基を有するポリエーテルが特別に好ましい。この方法は、市場で良好に入手可能で低コストな数多くの出発材料の使用を可能にし、それに伴い、たとえば高い延性、高い強度、低い弾性率、低いガラス転移温度、あるいは高い耐候性など、さまざまなポリマー特性を得ることができる。
【０１６６】
シラン基を有するポリエーテルは、ＮＣＯ末端基のウレタン−ポリエーテルと、アミノシラン又はヒドロキシシランとの反応から得られるのが特別に好ましい。好適なＮＣＯ末端基のウレタン−ポリエーテルは、ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、好ましくはポリオキシプロピレンジオール又はポリオキシプロピレントリオールと、過化学量論的な量のポリイソシアネート、特にジイソシアネートとの反応から得られる。
【０１６７】
ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの間の反応は、水分排除の上で５０℃〜１６０℃の温度のもとで、場合により適当な触媒の存在下で実施されるのが好ましく、このときポリイソシアネートは、そのイソシアネート基がポリオールのヒドロキシル基に対する比率に関して化学量論的に過剰に存在するように調量される。特にポリイソシアネートの過剰は、すべてのヒドロキシル基の反応後に結果として生じるウレタン−ポリエーテルに０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜４重量％、特別に好ましくは０．３〜３重量％の遊離イソシアネート基の含有率が残るように選択される。
【０１６８】
好ましいジイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ、及びＭＤＩからなる群から選択される。特別に好ましいのはＩＰＤＩ又はＴＤＩである。多くの場合にＩＰＤＩが好ましい。それに伴い、特別に良好な耐光堅牢度を有するシラン基を有するポリエーテルが得られる。
【０１６９】
ポリエーテルポリオールとして特別に好適なのは、０．０２ｍＥｑ／ｇよりも低い、特に０．０１ｍＥｑ／ｇよりも低い不飽和度と、４００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量とを有するポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオールである。
【０１７０】
ポリエーテルポリオールの他、これ以外のポリオールも割合に応じて使用することができ、それは特にポリアクリレートポリオール、及び低分子のジオール又はトリオールである。
【０１７１】
ＮＣＯ末端基のウレタン−ポリエーテルとの反応のために好適なアミノシランは、一級及び二級アミノシランである。好ましいのは３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、一級アミノシランの、たとえば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの付加物、及びマイケルアクセプター、たとえばアクリルニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、マレイン酸ジエステル又はフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、又はイタコン酸ジエステル、特にＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジメチルエステル又はジエチルエステルである。同じく好適なのは、ケイ素にメトキシ基に代えてエトキシ基又はイソプロポキシ基を有する上記のアミノシランの類似体である。
【０１７２】
ＮＣＯ末端基のウレタン−ポリエーテルとの反応のために好適なヒドロキシシランは、特に、ラクトン又は環状炭酸エステル又はラクチドへのアミノシランの付加から得られる。
【０１７３】
そのために好適なアミノシランは、特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、又は２−アミノエチルトリエトキシシランである。特別に好ましいのは３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、又は４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシランである。
【０１７４】
ラクトンとして好適なのは、特にγ−バレロラクトン、γ−オクタラクトン、δ−デカラクトン、又はε−デカラクトン、特にγ−バレロラクトンである。
【０１７５】
環状炭酸エステルとして好適なのは特に４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、又は４−（フェノキシメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オンである。
【０１７６】
ラクチドとして好適なのは特に１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（２−ヒドロキシ酢酸に由来するラクチド、「グリコリド」とも呼ばれる）、３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（乳酸に由来するラクチド、「ラクチド」とも呼ばれる）、又は３，６−ジフェニル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（マンデル酸に由来するラクチド）。
【０１７７】
このようにして得られる好ましいヒドロキシシランは、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシペンタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシオクタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−５−ヒドロキシデカンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロピルカルバマート、及びエトキシ基に代えてメトキシ基を有する相応のシランである。
【０１７８】
さらに好適なヒドロキシシランは、エポキシドへのアミノシランの付加から、又はエポキシシランへのアミンの付加からも得られる。
【０１７９】
このようにして得られる好ましいヒドロキシシランは、２−モルフォリノ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−モルフォリノ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、又は１−モルフォリノ−３−（３−（トリエトキシシリル）プロポキシ）プロパン−２−オールである。
【０１８０】
シラン基を有するポリエーテルとして、特に次のような、市場で入手可能な製品も適している。ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．社製、特に型番Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３及びＳ９４３）；ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）又はＳｉｌｙｌ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．社製、特に型番ＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ９５１）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．社製、特に型番Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、Ｓ３６３０）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、特に型番１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、１０５０ＭＭ）；Ｖｏｒａｓｉｌ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．社製、特に型番６０２及び６０４）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（商標）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ社製、特に型番ＳＸＰ２４５８、ＳＸＰ２６３６、ＳＸＰ２７４９、ＳＸＰ２７７４及びＳＸＰ２８２１）、ＴＥＧＯＰＡＣ（商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ社製、特に型番Ｓｅａｌ１００、Ｂｏｎｄ１５０、Ｂｏｎｄ２５０）、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＴ（Ｈａｎｓｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ／Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ社製、特に型番４７、４８、６１、６１ＬＶ、７７、８０、８１）；Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製、特に型番Ｅ１０、Ｅ１５、Ｅ３０、Ｅ３５）。
【０１８１】
シラン基を有する特別に好ましい有機ポリマーは、式（ＩＸ）
【化１４】
2019529347.tif 000015
の末端基を有しており、
式中、
Ｒ１４は、場合により環式及び／又は芳香族の割合及び場合により１つ又は複数のヘテロ原子、特に１個又は複数個の窒素原子を有する、１個〜１２個のＣ原子を有する線形又は分枝した２価の炭化水素基を表し、
Ｔは、−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｎ（Ｒ１５）−，−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１５）−，−Ｎ（Ｒ１５）−ＣＯ−Ｏ−，及びＮ（Ｒ１５）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１５）−から選択された２価の基を表し、
このときＲ１５は水素ラジカルを表し、又は、場合により環式の割合を有し、及び場合によりアルコキシシラン基、エーテル基、若しくはカルボン酸エステル基を有する、１個〜２０個のＣ原子を有する線形又は分枝した炭化水素基を表し、
Ｒ１２，Ｒ１３及びｘは、すでに挙げた意味を有する。
【０１８２】
Ｒ１４は１，３−プロピレン又は１，４−ブチレンを表すのが好ましく、ブチレンは１つ又は２つのメチル基で置換されていてよい。
【０１８３】
Ｒ１４は１，３−プロピレンを表すのが特別に好ましい。
【０１８４】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を有する化合物は、アミジン基及び／又はグアニジン基の濃度が官能性ポリマーの量に関して０．１〜５０ｍｍｏｌ／１００ｇ、好ましくは０．２〜５０ｍｍｏｌ／１００ｇ、特に０．５〜２０ｍｍｏｌ／１００ｇの範囲内になる程度の量で、硬化可能な組成物中に存在するのが好ましい。
【０１８５】
このような組成物は良好な保管可能性と迅速な硬化を示す。
【０１８６】
式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を有する化合物に追加して、組成物は、イソシアネート基及び／又はシラン基の架橋を触媒する別の触媒を含むことができる。別の触媒として、特に金属化合物及び／又は塩基性の窒素化合物若しくはリン化合物が適している。
【０１８７】
好適な金属化合物は特にスズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、又は亜鉛の化合物であり、特にジオルガノスズ（ＩＶ）化合物、たとえば特にジブチルスズ（ＩＶ）−ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）−ジラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）−ジネオデカノエート、又はジブチルスズ（ＩＶ）−ビス（アセチルアセトネート）、及びジオクチルスズ（ＩＶ）−ジラウレート、ならびにチタン（ＩＶ）錯体又はジルコニウム（ＩＶ）錯体又はアルミニウム（ＩＩＩ）錯体又は亜鉛（ＩＩ）錯体であって特にアルコキシ配位子、カルボキシレート配位子、１，３−ジケトネート配位子、１，３−ケトエステレート配位子、又は１，３−ケトアミデート配位子を有するものである。
【０１８８】
好適な塩基性の窒素化合物又はリン化合物は、特にイミダゾール、ピリジン、フォスファゼン塩基、又は好ましくはアミン、他のヘキサヒドロトリアジン、ビグアナイド、他のグアニジン、又は他のアミジンである。
【０１８９】
好適なアミンは、特にアルキルアミン、シクロアルキルアミン、又はアラルキルアミン、たとえばトリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、１−ブチルアミン、２−ブチルアミン、ｔｅｒｔ．ブチルアミン、３−メチル−１−ブチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジメチルベンジルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ラウリルアミン、ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ステアリルアミンである；天然の脂肪酸混合物から派生する脂肪アミン；脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族のジアミン、たとえばエチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカンジアミン、ネオペンタンジアミン、２−メチレンペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）、２，２（４），４トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、１，３−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｔｅｒｔ．ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、脂肪ポリアミン、たとえばＮ−ヤシ油アルキル−１，３−プロパンジアミン；ポリアルキレンアミン、たとえばジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタメチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルプロパンジアミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１−メチル−４−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、ポリエチレンイミン、たとえば商品名Ｌｕｐａｓｏｌ（商標）（ＢＡＳＦ社製）及びＥｐｏｍｉｎ（商標）（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｏｋｕｂａｉ社製で入手可能なもの；エーテルアミン、たとえば特に２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−（２−メトキシエ���キシ）プロピルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−アミノエチルモルホリン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（モルホリノエチル）エーテル（ＤＭＤＥＥ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、又は２−アミノプロピル末端グリコール、たとえば商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）で入手可能なもの；アミノアルコール、たとえば特にエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールアミン、又はモノアミン及びポリアミンとエポキシド若しくはジエポキシドとの付加物；フェノール基含有アミン、たとえば特にフェノールと、アルデヒドと、アミン（いわゆるマンニッヒ塩基とフェナルカミン）とから得られる縮合生成物、たとえば特に２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、又はフェノールと、ホルムアルデヒドと、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとから得られるポリマー、ならびに商品名Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ（商標）（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製）、Ａｒａｄｕｒ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、及びＢｅｃｋｏｐｏｘ（商標）（Ｃｙｔｅｃ社製）で市場で入手できるフェナルカミン；アミド基含有ポリアミン、いわゆるポリアミドアミン、たとえば商標名Ｖｅｒｓａｍｉｄ（商標）（Ｃｏｇｎｉｓ社製）、Ａｒａｄｕｒ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、Ｅｕｒｅｔｅｋ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、又はＢｅｃｋｏｐｏｘ（商標）（Ｃｙｔｅｃ社製）で市販されているもの；又はアミノシラン、たとえば特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、又はケイ素原子にメトキシ基に代えてエトキシ基を有するその類似体である。
【０１９０】
好適な別のヘキサヒドロトリアジンは、特に１，３，５−ヘキサヒドロトリアジン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロトリアジン、又は１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−ヘキサヒドロトリアジンである。
【０１９１】
好適なビグアナイドは、特にビグアナイド、１−ブチルビグアナイド、１，１−ジメチルビグアナイド、１−ブチルビグアナイド、１−フェニルビグアナイド、又は１−（ｏ−トルイル）ビグアナイド（ＯＴＢＧ）である。
【０１９２】
好適な別のグアニジンは、特に１−ブチルグアニジン、１，１−ジメチルグアニジン、１，３−ジメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、２−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（３−（メチルジメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−シクロヘキシル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１−フェニルグアニジン、１−（ｏ−トルイル）グアニジン（ＯＴＧ）、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ（ｏ−トルイル）グアニジン、又は２−グアニジノベンズイミダゾールである。
【０１９３】
好適な別のアミジンは、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシルアセトアミジン（ＤＨＡ）、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２，５，５−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、又はＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールである。
【０１９４】
さらに、この組成物は助触媒として酸を含むことができ、特にカルボン酸を含むことができる。好ましいのは脂肪族カルボン酸、たとえばギ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、２−エチル−２，５−ジメチルカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、天然油脂の鹸化により得られる脂肪酸混合物、又はジカルボン酸及びポリカルボン酸、特にポリ（メタ）アクリル酸である。
【０１９５】
この組成物は、１つの好ましい実施形態では、実質的にオルガノスズ化合物を含まない。オルガノスズを含まない組成物は健康保護や環境保護に関して有利である。特に、硬化可能な組成物のスズ含有率は０．１重量％未満、特に０．０５重量％未満である。
【０１９６】
この組成物は、本発明の別の好ましい実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む少なくとも１つの化合物と、少なくとも１つのオルガノスズ化合物、特に上に挙げたようなジオルガノスズ（ＩＶ）化合物との組み合わせを含んでいる。このような組成物は、低いスズ含有率ですでに高い硬化速度を有しており、このことは毒物学上及び生態学上の理由から好ましい。
【０１９７】
１つの実施形態では、この組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物の他に、少なくとも１種のオルガノチタネートを追加的に含んでいる。式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物とオルガノチタネートとからなる組み合わせは、特別に高い触媒活性を有する。それにより、オルガノチタネートの比較的少ない使用量で迅速な硬化が可能になる。
【０１９８】
オルガノチタネートとして適するのは、特にチタン（ＩＶ）錯体化合物である。
【０１９９】
好ましいオルガノチタネートは、特に、
−２つの１，３−ジケトネート配位子、特に２，４−ペンタンジオネート（＝アセチルアセトネート）と２つのアルコラート配位子とを有するチタン（ＩＶ）錯体化合物；
−２つの１，３−ケトエステラート配位子、特にエチルアセトアセテートと、２つのアルコラート配位子とを有するチタン（ＩＶ）錯体化合物；
−１つ又は複数のアミノアルコラート配位子、特にトリエタノールアミン又は２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノールと、１つ又は複数のアルコラート配位子とを有するチタン（ＩＶ）錯体化合物；
−４つのアルコラート配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体化合物（オルトチタネート）；
−ならびに、比較的高縮合度のオルガノチタネート、特にポリブチルチタネートとも呼ばれるオリゴマーのチタン（ＩＶ）−テトラブタノラート；
から選択され、
このとき、アルコラート配位子としては特にイソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、エトキシ、及び２−エチルヘキソキシが適している。
【０２００】
特に好適なのは市場で入手できる型番Ｔｙｚｏｒ（商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴ、又はＩＢＡＹ（すべてＤｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ社製）；Ｔｙｔａｎ ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４、又はＳ６（すべてＢｏｒｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．社製）、及びＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（商標）ＫＲ（商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳ、又はＬＩＣＡ（商標）４４（すべてＫｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）である。
【０２０１】
きわめて特別に好適なオルガノチタネートは、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシ−チタン（ＩＶ）（たとえばＴｙｚｏｒ（商標）ＩＢＡＹとしてＤｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ社より市販）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）（たとえばＴｙｚｏｒ（商標）ＤＣとしてＤｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ社より市販）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシ−チタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミン−イソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）−チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシ）−ジエトキシ−チタン（ＩＶ）、テトラ（イソプロポキシ）チタネート、テトラ（ｎ−ブトキシ）チタネート、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、及びポリブチルチタネートから選択される。
【０２０２】
多くの場合に好ましいのはビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、又はビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）である。
【０２０３】
硬化可能な組成物は、充填剤、軟化剤、レオロジー添加剤、乾燥剤、付着促進剤、及び架橋剤からなる群から選択された、少なくとも１つの別の成分を含んでいるのが好ましい。この組成物は、これらの成分のうち複数の任意の組み合わせを含んでいるのが特別に好ましい。
【０２０４】
好適な充填剤は、特に無機又は有機の充填剤であり、特に天然の、粉砕された、又は沈殿させた炭酸カルシウムであって、場合により脂肪酸で、特にステアリン酸でコーティングされたもの、バライト（重晶石）、タルク、珪砂粉末、珪砂、ドロマイト、珪灰石、カオリン、か焼カオリン、雲母（ケイ酸カリウムアルミニウム）、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解法による高分散性ケイ酸を含むケイ酸、工業的に製造されるカーボンブラック、グラファイト、金属粉末、たとえば、アルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼鉄などの粉末、ＰＶＣ粉末又は中空球である。
【０２０５】
好適な軟化剤は、特にトリアルキルシリル末端ポリジアルキルシロキサン、好ましくはトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンであって、特に粘度が１０〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるもの、又はメチル基の幾つかが他の有機基で、特にフェニル基、ビニル基、又はトリフルオロプロピル基で置換されている相応の化合物、一官能性の、すなわち片側で反応性のポリシロキサンの形態のいわゆる反応性軟化剤、カルボン酸エステル、たとえば、フタル酸エステル、特にフタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ビス（３−プロピルヘプチル）、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル、オルト−シクロヘキサンジカルボン酸のジエステル、特にジイソノニル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、アジピン酸エステル、特にアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸エステル、特にビス（２−エチルヘキシル）アセレート、セバシン酸エステル、特にセバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）又はセバシン酸ジイソノニル、ポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸エステル又はスルホン酸エステル、スルホン酸アミド、ポリブテン、又は「バイオディーゼル」とも呼ばれる天然油脂由来の脂肪酸メチルエステル又は脂肪酸エチルエステルであり、シロキサン基含有の軟化剤が、ポリオルガノシロキサンの形態のシラン基を有するポリマーに特別に適している。
【０２０６】
好適なレオロジー添加剤は特に増粘剤、特に層状ケイ酸塩、たとえばベントナイト、ヒマシ油の誘導体、硬化ヒマシ油、ポリアミド、ポリウレタン、尿素化合物、熱分解されたケイ酸、セルロースエーテル又は疎水性に変性されたポリオキシエチレンである。
【０２０７】
好適な乾燥剤は特にテトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、又はシラン基に対してα位に官能基を有するオルガノアルコキシシラン、特にＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチル−カルバメート、（メタクリロキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム、モレキュラーシーブ、高反応性のイソシアネート、たとえばｐ−トシルイソシアネート、モノマーのジイソシアネート、又はモノ−オキサゾリジン、たとえばＩｎｃｏｚｏｌ（商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚ社製）、特にビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランである。
【０２０８】
好適な付着促進剤及び／又は架橋剤は、特にアミノシラン、たとえば特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、又はメトキシ基に代えてエトキシ基を有するこれらの類似体、さらにはＮ−フェニルシラン、Ｎ−シクロヘキシルシラン、又はＮ−アルキルアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン、又はイミノシラン、これらのシランのオリゴマーの形態、一級アミノシランとエポキシシラン又は（メタ）アクリロシラン又はアンヒドリドシランとの付加物、アミノ官能性アルキルシルセスキオキサン、特にアミノ官能性メチルシルセスキオキサン又はアミノ官能性プロピルシルセスキオキサンである。特に好適なのは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、又は３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、又はこれらのシランのオリゴマーの形態である。
【０２０９】
１つの好ましい実施形態では、この組成物は少なくとも１つの乾燥剤、ならびに少なくとも１つの付着促進剤及び／又は架橋剤を含む。
【０２１０】
１つの好ましい実施形態では、この組成物は軟化剤としてフタル酸エステルを含まない。このような組成物は毒物学的に有利であり、場合により移動現象に伴う問題をわずかしか示さない。
【０２１１】
この組成物がポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含むケースについては、イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの多官能化合物、特に次のものが存在するのが追加的に好ましい。
−１つ又は複数のポリオール、特にイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを製造するのに適した上記のポリオール。ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール、又はポリブタジエンポリオールが好ましい。特別に好ましいのはポリエーテルポリオール、特にポリオキシプロピレンポリオール及び／又はエチレンオキシド末端ポリオキシプロピレンポリオールである。４００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜６，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有するポリオールが好ましい。１．６〜４、特に１．８〜３、特別に好ましくは２．２〜３の平均ＯＨ官能価を有するポリオールが好ましい。ポリマー粒子が中に分散したポリエーテルポリオール、特にスチレン−アクリルニトリル粒子（ＳＡＮ）又はポリ尿素粒子若しくはポリヒドラゾジカルボナミド粒子（ＰＨＤ）を有するものも同様に好適である。
−鎖延長剤、特に１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、又はトリエチレングリコール；
−アミノアルコール、特に２−アミノエタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、又は３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、又はエーテル基、エステル基、若しくはウレタン基を有するこれらの誘導体；
ブロック化アミノ基を有する化合物、特にアルジミン、ケチミン、エナミン、オキサゾリジン、イミダゾリジン、又はヘキサヒドロピリミジン；
−又はポリアミン。
【０２１２】
この組成物はさらに別の成分、特に次のような助剤及び添加剤を含むことができる。
−顔料、特に二酸化チタン又は酸化鉄；
−着色剤；
−酸化、熱、光、又は紫外放射に対する安定剤；
−天然樹脂、油脂、たとえばコロホニウム、シェラック、アマニ油、ヒマシ油、又は大豆油のような油；
−非反応性ポリマー、たとえば特に不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、又はアルキル（メタ）アクリレートを含む群から選択されるもの、特にポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン酢酸ビニル−コポリマー（ＥＶＡ）、又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−難燃性物質、特にすでに挙げた充填剤である水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム、又は特に有機リン酸エステル、たとえば特にリン酸トリエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸イソデシルジフェニル、リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸トリス（クロロイソプロピル）、リン酸トリス（クロロプロピル）、イソプロピル化リン酸トリフェニル、さまざまに異なるイソプロピル化度のリン酸モノ（イソプロピルフェニル）、リン酸ビス（イソプロピルフェニル）、又はリン酸トリス（イソプロピルフェニル）、レゾルシノール−ビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａ−ビス（ジフェニルホスフェート）、又はポリリン酸アンモニウム；
−繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はプラスチック繊維、たとえばポリアミド繊維又はポリエチレン繊維；
−表面活性化物質、特に湿潤剤、レベリング剤、脱泡剤、又は消泡剤；
−溶剤；
−殺生物剤、特に殺藻剤、殺真菌剤、又は真菌類成長を阻害する物質；
ならびに、硬化可能な組成物で通常使用される物質。
【０２１３】
組成物へ混入する前に特定の成分を化学的又は物理的に乾燥させるのが有意義であり得る。
【０２１４】
この組成物は水分を排除した上で製造、保管されるのが好ましい。典型的な場合、この組成物は適当な包装又は構造物、たとえば特にゴム、ビン、缶、袋、バケツ、樽、又はドラムの中で、水分を排除した上で保管安定的である。
【０２１５】
この組成物は、１成分又は多成分、特に２成分の組成物の形態で存在することができる。
【０２１６】
「１成分の」とは、本明細書においては、組成物のすべての成分が同じ容器内で混合されて保管され、水分によって硬化可能である組成物を意味する。
【０２１７】
「２成分の」とは、本明細書においては、組成物の各成分が、互いに別々の容器に保管される２つの相違する成分として存在する組成物を意味する。組成物の塗布の直前又は途中で初めて両方の成分が互いに混合され、それに応じて混合された組成物が、場合により水分の作用のもとで硬化する。
【０２１８】
この組成物がポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含んでいるケースについては、この組成物は２成分であるのが好ましい。このとき、一方の成分はポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含み、他方の成分は、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物を含むとともに、イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの多官能性化合物を追加的に含む。
【０２１９】
この組成物がシラン基を有する有機ポリマーを含んでいるケースについては、この組成物は１成分であるのが好ましい。
【０２２０】
この組成物が末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンを含んでいるケースについては、この組成物はＲＴＶ−１とも呼ばれる１成分であるか、又はＲＴＶ−２とも呼ばれる２成分であるのが好ましい。ＲＴＶ−２組成物のケースでは、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンは好ましくは第１の成分の構成要素であり、シラン架橋剤、とりわけ式（ＶＩＩＩ）のシランが好ましくは第２の成分の構成要素である。このとき、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物は、第１及び／又は第２の成分に含まれていてよい。
【０２２１】
第２又は場合によりさらに別の成分が、特にスタティックミキサによって、又はダイナミックミキサによって、塗布前又は塗布時に第１の成分と混合される。
【０２２２】
この組成物は特に周囲温度で、好ましくは０℃〜４５℃、特に５℃〜３５℃の温度範囲内で塗布されて、この条件のもとでも硬化する。
【０２２３】
塗布時には、官能基の架橋反応が場合により水分の影響のもとで始まる。
【０２２４】
存在するイソシアネート基が、ヒドロキシル基と、又は一級若しくは二級のアミノ基と、又は水分の影響のもとでブロック化アミノ基と反応する。場合により存在する他のイソシアネート基は水分の影響のもとで相互に反応する。
【０２２５】
存在するシラン基は、存在するシラノール基と縮合してシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）になることができる。存在するシラン基は、水分と接触するとシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）に加水分解することもでき、その後の縮合反応によりシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を形成することができる。
【０２２６】
このような反応の結果として組成物が最終的に硬化する。式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物が、この硬化を促進する。
【０２２７】
硬化のために水が必要とされるケースでは、この水は空気に由来していてよく（空気中の水分）、又は、たとえば均し手段を用いて塗布することで、若しくはスプレーすることで、組成物を水を含有する成分と接触させることもでき、又は、塗布時に組成物に水若しくは水を含有する成分を、たとえば水を含有するか水を放出する液体若しくはペーストの形態で添加してもよい。ペーストは特に、組成物自体がペーストの形態で存在しているケースに適している。
【０２２８】
空気中の水分による硬化では、組成物は外側から内側に向かって硬化していき、まず最初に組成物の表面に皮膜が形成される。いわゆる皮膜形成時間は、組成物の硬化速度を表す１つの目安である。このとき硬化の速度は、一般に、たとえば水の利用可能性、温度等のさまざまな要因によって規定される。
【０２２９】
この組成物は数多くの用途に適しており、特に塗料、ラッカー又はプライマーとして、繊維複合材料（コンポジット）を製造するための樹脂として、硬質フォーム、軟質フォーム、成形品、エラストマー、繊維、フィルム、又は隔膜として、建築用及び工業用の注型材、シーリング材、接着剤、被覆材、コーティング材、又は塗料として、たとえば継目シール材、中空スペースシーラント、電気絶縁素材、パテ材、目地シール材、溶接継目シール材若しくはフランジ継目シール材、組立用接着剤、車体用接着剤、窓ガラス用接着剤、サンドイッチ部材用接着剤、被覆材用接着剤、積層材用接着剤、包装材用接着剤、木材用接着剤、フローリング用接着剤、固定用接着剤、床被覆材、床面用コーティング、バルコニー用コーティング、屋根用コーティング、コンクリート保護用コーティング、駐車場用コーティング、シーリング材、パイプコーティング、防食コーティング、テキスタイルコーティング、緩衝部材、封止部材、又はパテ材として適している。
【０２３０】
この組成物は、特に建築・工業用途における目地シール用及び弾性接着接合用の接着剤及び／若しくはシーリング材として、又は特に屋根、床面、バルコニー、駐車階層、若しくはコンクリート管の保護及び／若しくは封止のための、亀裂を橋渡しする特性を有する弾性的なコーティングとして特別に適している。
【０２３１】
このように、この組成物は接着剤又はシール材又はコーティングであるのが好ましい。
【０２３２】
このような組成物は、典型的には充填剤、軟化剤、乾燥剤、付着促進剤、及び／又は架橋剤、及び場合によりさらに別の助剤及び添加剤を含んでいる。
【０２３３】
接着剤又はシール材としての用途について、この組成物は、構造粘性特性を有するペースト状のコンシステンシーを有するのが好ましい。このようなペースト状のシール材又は接着剤は、特に、手動式、圧縮空気によって、若しくはバッテリによって駆動される市販のカートリッジから、又はドラム若しくはブリキ缶から送出ポンプ若しくは押し出し機によって、場合により応用ロボットによって基材に塗布される。
【０２３４】
コーティング材としての用途について、この組成物はセルフレベリング性を有する、室温のもとで液体のコンシステンシーを有するのが好ましい。場合によりこの組成物は軽微なチキソトロピー性を有しており、それにより、コーティングを傾斜した面から垂直な面まで、すぐに垂れ落ちることなしに塗布可能である。この組成物は特にロール若しくは刷毛によって、又は、たとえばローラ、ドクターブレード、若しくはクシメ鏝で流し込んで分散させることによって塗布される。
【０２３５】
塗布時にこの組成物は、少なくとも１つの基材に塗布されるのが好ましい。
【０２３６】
好適な基材は特に次のものである。
−ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、レンガ、瓦、石膏、又は天然石、たとえば石灰岩、花崗岩、若しくは大理石；
−金属及び合金、たとえばアルミニウム、鉄、鋼材、又は非鉄金属、ならびに表面加工された金属又は合金、たとえば亜鉛メッキ若しくはクロムメッキされた金属；
−皮革、テキスタイル、紙、木材、たとえばフェノール樹脂、メラミン樹脂、又はエポキシ樹脂などの樹脂と結合された木素材、樹脂・テキスタイル複合素材、及び他のいわゆるポリマーコンポジット；
−プラスチック、たとえばポリ塩化ビニル（硬質ＰＶＣ及び軟質ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、エポキシ樹脂、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又はポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）又はエチレン／プロピレン／ジエン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）、又は繊維強化プラスチック、たとえば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＫ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＫ）、又はシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、これらのプラスチックはプラズマ、コロナ、又は火炎で表面処理されていてもよいのが好ましい；
−コーティングされた基材、たとえば粉末コーティングされた金属；
−着色剤又は塗料、とりわけ自動車用仕上げ塗料、金属塗料、家具用塗料、又は木材用塗料。
【０２３７】
基材は必要に応じて組成物の塗布前に、特に物理式及び／又は化学式の洗浄方法によって、又は付着促進剤、付着促進溶液、若しくはプライマーの塗装によって、前処理することができる。
【０２３８】
この組成物は、移動をする物質による障害、特に変色又は染みの形成による障害に対して特別に影響を受けやすい基材との接触に特別に適している。これは特に微孔質の基材、たとえば大理石、石灰岩、又は他の天然石、石膏、セメントモルタル、又はコンクリート、あるいはプラスチックである。特にＰＶＣでは、たとえばＤＢＵやＴＭＧなどの触媒の存在下で、洗浄によっては除去できない強度の変色が観察される。このような現象は、式（Ｉ）の少なくとも１つのヘキサヒドロトリアジン単位を含む化合物によっては観察されない。
【０２３９】
２つの同種類又は２つの相違する基材、特に上に挙げた基材を接着又は封止することができる。
【０２４０】
この組成物の硬化後に硬化した組成物が得られる。
【０２４１】
この組成物の適用に基づき、この組成物によって特に接着され、封止され、又はコーティングされた商品がもたらされる。この商品は特に建築材料、特に地上工事若しくは地下工事の建築材料、工業的に製作される品物、又は消費財、特に窓、家庭用機器、又は輸送手段、たとえば特に自動車、バス、トラック、軌道走行車両、船舶、航空機、若しくはヘリコプターである。又は、このような商品はこれらの取付部品であってよい。
【発明を実施するための形態】
【０２４２】
次に、上述した本発明を詳しく説明する実施例について記述する。当然ながら、本発明は記述されるこれらの実施例だけに限定されるものではない。
【０２４３】
「標準雰囲気」とは、２３±１℃の温度と５０±５％の相対湿度とが意味される。
【０２４４】
１Ｈ−及び１３Ｃ−ＮＭＲ−スペクトルは、室温のもとで、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｓｃｅｎｄの型式の分光器で４００．１４ＭＨｚ（１Ｈ）又は１００．６３ＭＨｚ（１３Ｃ）のもとで計測した。化学シフトδはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対して相対的に単位ｐｐｍで表記する。カップリング定数Ｊは単位Ｈｚで表記する。真のカップリングパターンと偽のカップリングパターンは区別しなかった。
【０２４５】
赤外スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）は、ダイアモンド結晶を備える水平ＡＴＲ測定ユニットを装備するＴｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＦＴ−ＩＲ装置Ｎｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５で測定した。液体試料は希釈せずに薄膜として塗布し、固体試料はＣＨ２Ｃｌ２に溶かした。吸収バンドは波数（ｃｍ−１）で表記する（測定範囲：４０００〜６５０ｃｍ−１）。
【０２４６】
ガスクロマトグラム（ＧＣ）は、６０〜３２０℃の温度範囲内で、１５℃／分の加熱速度と３２０℃での１０分間の滞留時間のもとで測定した。インジェクタ温度は２５０℃であった。Ｚｅｂｒｏｎ  ＺＢ−５カラム（Ｌ＝３０ｍ、ＩＤ＝０．２５ｍｍ、ｄｊ＝０．５μｍ）を１．５ｍｌ／Ｍｉｎのガス流のもとで使用した。検知は水素炎イオン化（ＦＩＤ）によって行い、面積百分率法を用いて信号を評価した。
【０２４７】
被膜形成時間（ＨＢＺ）は、数グラムの組成物をボール紙に約２ｍｍの層厚で塗布し、標準雰囲気のもとで、組成物の表面をＬＤＰＥ製のピペットで軽く触れたときに残滓がピペットに残らなくなるまでの時間を測定することによって判定した。
【０２４８】
表面の性質は触覚で検査した。
【０２４９】
機械的特性である引張強度、破断点強度、及び弾性率（０〜２５％又は０〜５％及び０〜５０％の伸長時）はＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に準拠して２００ｍｍ／分の引張速度で測定した。
【０２５０】
粘度は、調温されたコーン・プレート粘度計Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０（コーン直径５０ｍｍ、コーン角１°、コーン先端・プレート間隔０．０５ｍｍ、剪断速度１０Ｕ／分）で測定した。
【０２５１】
使用した市販の物質：
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、約２４０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、アミン数４６５ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、約４００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、アミン数２４７ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｗａｃｋｅｒ（商標）Ｆｌｕｉｄ  ＮＨ  １５Ｄ（Ｗａｃｋｅｒ社製）、約１０５０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するα，ω−ビス（３−アミノプロピル）−ポリ（ジメチルシロキサン）、アミン数１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（商標）ＫＦ−８０１０（Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社製）、約８６０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するα，ω−ビス（３−アミノプロピル）−ポリ（ジメチルシロキサン）
Ｗａｃｋｅｒ（商標）Ａｍｉｎｏｅｌ４４６０１１−２０ＶＰ（Ｗａｃｋｅｒ社製）、約１６５０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するα−（３−アミノプロピル）−ω−イソブトキシ−ポリ（ジメチルシロキサン）、アミン数３４ｍｇＫＯＨ／ｇ
１，３−ジアミノプロパン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
ビス（３−アミノプロピル）アミン（ＢＡＳＦ社のＢａｘｘｏｄｕｒ（商標）ＥＣ１１０）
ｎ−ヘキシルアミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
イソプロピルアミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
ｎ−プロピルアミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
トリメチルオルトアセテート（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
ランタン（ＩＩＩ）−トリフルオロメタンスルホネート（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
Ｐｏｌｙ  ｂｄ（商標）Ｒ−４５ＨＴＬＯ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製）、約２．５のＯＨ官能価、約２８００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び４７．１ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリブタジエンポリオール
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＣＤ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製）、ＭＤＩカルボジイミド付加物を含む変性ジフェニルメタンジイソシアネート、室温で液体、２８重量％ＮＣＯ
【０２５２】
式Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｚのアミノ−アミジン又はアミノ−グアニジンの製造：
アミジンＡ１：１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン
丸底フラスコの中で、６２．９７ｇのトリメチルオルトアセテート、６２．１２ｇのビス（３−アミノプロピル）アミン、及び２．８０ｇのランタン（ＩＩＩ）−トリフルオロメタンスルホネートを窒素雰囲気のもとで混合し、混合物を還流させて撹拌しながら３日間１２０℃に加熱した。引き続き、反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除き、残留物を真空中で蒸留した。０．１ｍｂａｒで８５〜８８℃の沸騰温度を有する２６．６５ｇの無色のオイルが得られ、このオイルはＧＣスペクトルによるとアミジンＡ１の８７％の含有率を含んでいる。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（アミジンＡ１の信号のみ）：δ  １．０５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２），１．５７-１．７０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２），１．７４-１．８６（ｍ，２Ｈ，Ｃ＝ＮＣＨ２ＣＨ２），１．９７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．６０-２．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２），３．１０-３．２４及び  ３．２５-３．３４（２  ｘ  ｍ，４Ｈ  及び２Ｈ，ＣＨ２Ｎ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ２２．０２（ＣＨ２），２２．５６（ＣＨ３），３２．１０（ＣＨ２），３９．４４（ＣＨ２），４４．５０（ＣＨ２），４５．９３（ＣＨ２），４９．０９（ＣＨ２），１５４．８９（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２６０，２９２４，２７４８，１６１１，１４８２，１４３３，１３７５，１３５３，１３１７，１２８９，１２１１，１１４９，１１２６，１０９９，１０８５，１０３１，１０１４，９４２，８７９，８２１，７５２，７３５，６９２．
【０２５３】
グアニジンＧ１：１−（３−アミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンを含む反応生成物
丸底フラスコの中で、２．５０ｇの１，３−ジアミノプロパンと６．８９ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを窒素雰囲気のもとで混合し、混合物を撹拌しながら１２０℃に加熱した。規則的な間隔をおきながら反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光器によって検査した。１時間後、約２１２０ｃｍ−１におけるカルボジイミドのバンドは完全に消失した。引き続き、反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。９．３６ｇの淡黄色のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０５-１．２  及び  １．２５-１．４０（２  ｘ  ｍ，１０Ｈ），１．５４-１．７８（ｍ，１０Ｈ），１．８８-２．０（ｍ，４Ｈ），２．７３（ｍ，２Ｈ），３．１２（ｍ，２Ｈ），３．２２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ２４．７５  及び  ２４．８９及び２５．０（ＣＨ２），２５．４７（ＣＨ２），３２．２０（ＣＨ２），３３．８８（ＣＨ２），３９．９（ＣＨ２ＮＨ），４１．９４（ＣＨ２ＮＨ２），５０．９５（ＣＨ），１５１．５（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３３７１（Ｎ-Ｈ），２９２１，２８４９，１６２７（Ｃ＝Ｎ），１５０２，１４４７，１３２４，１２３８，１１４７，１１１１，８８８，７１３．
【０２５４】
グアニジンＧ２：約１，２６０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する１−（ω−３−アミノプロピル−α−１，３−プロピレン−ポリ（ジメチルシロキサン））−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンを含む反応生成物
丸底フラスコの中で、３０．２３ｇのＷａｃｋｅｒ（商標）Ｆｌｕｉｄ  ＮＨ１５Ｄと、６．００ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを窒素雰囲気のもとで混合し、混合物を撹拌しながら１１５℃に加熱した。規則的な間隔をおきながら反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光器によって検査した。２時間後、約２１２０ｃｍ−１におけるカルボジイミドのバンドは完全に消失した。黄色のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．０（ｓ，８８Ｈ，ＣＨ３Ｓｉ），０．４１-０．５３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２−Ｓｉ），１．０５-１．１８  及び１．２０-１．３０（２  ｘ  ｍ，１０Ｈ），１．３３-１．５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），１．６-１．７８（ｍ，４Ｈ），１．８８-２．０（ｍ，４Ｈ），２．５７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝  ７Ｈｚ，ＣＨ２−ＮＨ２），２．９２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝  ７．２Ｈｚ，ＣＨ２−ＮＨ），３．１３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ，ＣＨ−Ｎ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．１３  及び  ０．１６及び０．３７（ＣＨ３Ｓｉ），１４．８９  及び  １４．２３（ＣＨ２），２３．８５  及び２３．９１（ＣＨ２），２４．８７（ＣＨ２），３３．２８（ＣＨ２），４４．１６（ＣＨ２），４７．２（ＣＨ２），５０．４５（ＣＨ），１５０．０（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９６０，２９２７，２８５３，１６４５，１４９６，１４４９，１４１１，１３６１，１２５７，１０１３，７８９，７００．
【０２５５】
グアニジンＧ３：約１，０７０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する１−（ω−３−アミノプロピル−α−１，３−プロピレン−ポリ（ジメチルシロキサン））−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンを含む反応生成物
丸底フラスコの中で、２７．２９ｇのＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（商標）ＫＦ−８０１０と、６．６６ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを窒素雰囲気のもとで混合し、混合物を撹拌しながら１１５℃に加熱した。規則的な間隔をおきながら反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光器によって検査した。２時間後、約２１２０ｃｍ−１におけるカルボジイミドのバンドは完全に消失した。黄色のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．０（ｓ，８８Ｈ，ＣＨ３Ｓｉ），０．４１-０．５３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２−Ｓｉ），１．０-１．１６  及び１．１６-１．３０（２  ｘ  ｍ，１０Ｈ），１．３-１．５８（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），１．５８-１．７８（ｍ，４Ｈ），１．８８-２．０（ｍ，４Ｈ），２．５１-２．６０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），２．８６-２．９５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），３．１３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ，ＣＨ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．１３  及び  ０．１６  及び  ０．３７（ＣＨ３Ｓｉ），１４．２４  及び  １４．９１（ＣＨ２−Ｓｉ），２４．２６（ＣＨ２），２４．９０（ＣＨ２），２６．５７（ＣＨ２），３３．４４（ＣＨ２），４４．１８（ＣＨ２），４７．２５（ＣＨ２），５０．３８（ＣＨ），１５０．０（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５９，２９２７，２８５４，１６４４（Ｃ＝Ｎ），１４５０，１４１２，１２５７，１０１５，８３７，７８９，７０２．
【０２５６】
グアニジンＧ４：約４５０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する１−（ω−アミノプロピル−ポリオキシプロピレン）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンを含む反応生成物
丸底フラスコの中で、２４．９７ｇのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０と、２０．９４ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを窒素雰囲気のもとで混合し、混合物を撹拌しながら１１５℃に加熱した。規則的な間隔をおきながら反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光器によって検査した。４時間後、約２１２０ｃｍ−１におけるカルボジイミドのバンドは完全に消失した。黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１７．１-１７．４（複数のＣＨ３），１９．６６（ＣＨ３），２５．０２  及び  ２５．１４（ＣＨ２），２５．８４（ＣＨ２），２６．５７（ＣＨ２），３４．０９  及び  ３４．４０（複数のＣＨ２），４６．２３  及び４６．７６（ＣＨ−ｃｙ），４９．９（ＣＨ−Ｎ），５１．６（ＣＨ−ＮＨ２），７４．２６-７５．３５（ＣＨ２），７６．０６-７６．２６（ＣＨ），７８．０８（ＣＨ２）．
ＦＴ−ＩＲ：３３６８（Ｎ-Ｈ），２９２２，２８５０，１６３７（Ｃ＝Ｎ），１４９８，１４４８，１３７２，１３３７，１２８３，１２３７，１１０３，１０２６，９７７，８８８，８６０，８２６，７１８．
【０２５７】
グアニジンＧ５：約６５０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する１−（ω−アミノプロピル−ポリオキシプロピレン）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンを含む反応生成物
丸底フラスコの中で、２４．３１ｇのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００と、１１．４６ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを窒素雰囲気のもとで混合し、混合物を撹拌しながら２４時間、１２０℃に加熱した。その後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドのバンドは完全に消失した。黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１７．１-１７．４（ＣＨ３），１９．６５（ＣＨ３），２５．０２  及び  ２５．１４（ＣＨ２），２５．８４（ＣＨ２），３４．０９  及び３４．４０（ＣＨ２），２６．５７（ＣＨ２），４６．２３  及び  ４６．７６（ＣＨ−ｃｙ），５０．０（ＣＨ−Ｎ），５１．６（ＣＨ−ＮＨ２），７４．２６-７５．３５（ＣＨ２），７６．０６-７６．２６（ＣＨ），７８．０８（ＣＨ２）．
ＦＴ−ＩＲ：３３６６（Ｎ-Ｈ），２９６８，２９２５，２８５２，１６３９（Ｃ＝Ｎ），１４９６，１４４８，１３７２，１３４１，１２５６，１２３８，１１００，１０１８，９２４，８８８，８６０，８２６，７１４，６６６．
【０２５８】
ヘキサヒドロトリアジン中間生成物の製造：
中間生成物ＨＺ−１  ＠ＲＣａ９１７
丸底フラスコの中で、２９．６３ｇのｎ−プロピルアミンと５０ｍＬのｎ−ヘプタンを窒素雰囲気のもとで混合し、４２．２５ｇのホルムアルデヒド水溶液（３７重量％）を添加し、この混合物を引き続き１時間、室温で撹拌した。そして反応混合物を１０ｍＬの水で洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。続いて反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。３５．３０ｇの無臭、無色で非常に希液性のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８３（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ３），１．４１（ｓｅｘｔ，  ６Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ３），２．３０（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＮＣＨ２ＣＨ２），３．２０（ｂｒ  ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ２Ｎ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５７，２９３１，２８７２，２７８３，１４６１，１３９８，１３７５，１３４４，１３０４，１２７２，１２０１，１１４２，１１１４，１０９５，１００８，９７６，９５７，９２７，８７８，８５２，８３９，７７９，７５０．
【０２５９】
中間生成物ＨＺ−２  ＠ＲＣａ９２５
丸底フラスコの中で、４．９３ｇの中間生成物ＨＺ−１と５．１１ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランを窒素雰囲気のもとで混合し、４時間、１５０℃で還流させながら煮沸し、引き続いて真空中で揮発性の成分を取り除いた。８．３９ｇの無臭、無色で希液性のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．５６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｓｉ），０．８３（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．１５（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ２ＣＨ３），１．４２（ｓｅｘｔ，  ４Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．５０（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ），２．３４（ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２），３．２０（ｂｒ  ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ２Ｎ），３．７４（ｑｕａｒｔ，  ６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＯＣＨ２）．
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９２９，２８７５，２７９８，１４６２，１３８９，１３７７，１３６４，１３４５，１２９６，１２７５，１２０２，１１６６，１１０１，１０７５，１００８，９７６，９５３，８７９，７６８．
【０２６０】
本発明によるヘキサヒドロトリアジン化合物の製造：
触媒ＨＨＴ−１
丸底フラスコの中で、０．８７ｇのパラホルムアルデヒドと１５ｍＬのｎ−ヘプタンを窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴により冷却した。引き続き、１１．５２ｇのグアニジンＧ２及び１．８７ｇのｎ−ヘキシルアミンからなる混合物を少量ずつ撹拌導入し、混合物を撹拌しながら３時間、４０℃まで加熱した。そして反応混合物を室温まで冷却し、１０ｍＬの水で洗浄して、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。１１．６８ｇの無臭、黄色で非常に希液性のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．１３（ＣＨ３），１３．０２（ＣＨ３），１４．８６（ＣＨ２），２１．５６（ＣＨ２），２３．３１-２４．７５（ＣＨ２），２４．７４（ＣＨ２），２５．８２（ＣＨ２），２６．１９（ＣＨ２），２６．５９（ＣＨ２），２９．４２（ＣＨ２），３０．７６（ＣＨ２），３３．２３（ＣＨ２），５１．８８（ＣＨ２），６２．３７（ＣＨ２），７３．７１（ＮＣＨ２Ｎ），１５１．８７（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５９，２９２７，２８５４，１６４５，１４５０，１４１０，１３６３，１２５７，１０６６，１０１５，８６２，７９１，６９９．
【０２６１】
触媒ＨＨＴ−２
丸底フラスコの中で、２．０３ｇのグアニジンＧ１と、４．５７ｇのグアニジンＧ２と、１０ｍＬのｎ−ヘプタンとを窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴により冷却した。引き続き、１．０３ｇのホルムアルデヒド水溶液（３７重量％）を少量ずつ撹拌導入し、混合物を４時間、室温で撹拌した。そしてこの反応混合物を１０ｍＬの水で洗浄して、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で２．５Ｐａｓの粘度を有する、３．６４ｇの無臭、無色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．１３（ＣＨ３），１４．０９（ＣＨ３）２０．５５（ＣＨ２），２１．４３（ＣＨ２），２１．９２（ＣＨ２），２３．９-２４．８（ＣＨ２），３２．９４（ＣＨ２），３３．３１（ＣＨ２），４０．７８（ＣＨ２），４６．６８（ＣＨ２），４７．１６（ＣＨ２），４７．７８（ＣＨ２），４８．５４（ＣＨ２），４９．３９（ＣＨ２），５０．３４（ＣＨ），７３．１２（ＮＣＨ２Ｎ），７８．４５（ＣＨ２），１５１．７（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５８，２９２５，２８５２，１６３４，１５０４，１４４９，１４１０，１３６１，１３４６，１２５７，１０１５，７９１，７０１．
【０２６２】
触媒ＨＨＴ−３
丸底フラスコの中で、３．２７ｇのグアニジンＧ１と、２．６２ｇのグアニジンＧ４と、１０ｍＬのｎ−ヘプタンとを窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴により冷却した。そして１．５３ｇのホルムアルデヒド水溶液（３７重量％）を少量ずつ撹拌導入し、引き続き混合物を２時間、室温で撹拌した。そしてこの反応混合物を１０ｍＬの水で洗浄して、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で１５９．８Ｐａｓの粘度を有する、４．９５ｇの無臭、黄色で粘稠性のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１３．９（ＣＨ３），１７．２３（ＣＨ３），２０．５５（ＣＨ２），２２．５８（ＣＨ２），２１．９２（ＣＨ２），２４．６-２６．０（ＣＨ２），３１．８４（ＣＨ２），３３．６７-３４．０（ＣＨ２），３５．３９（ＣＨ２），４１．５９（ＣＨ２），４７．６４（ＣＨ２），４９．５６（ＣＨ２），５１．３８（ＣＨ），６４．２６（ＣＨ２），７４．８９-７５．１５（ＮＣＨ２Ｎ），７９．４２（ＣＨ２），１５１．７（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３３５５，２９２２，２８５０，１６３３，１４９８，１４４７，１３６３，１３３６，１２５６，１１４６，１１０７，１０５２，９７８，８８８，８７２，８００，７１８．
【０２６３】
触媒ＨＨＴ−４
丸底フラスコの中で、３．０４ｇのグアニジンＧ１と、３．４１ｇのグアニジンＧ５と、１０ｍＬのトルオールとを窒素雰囲気のもとで混合した。そして室温のもとで０．５０ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、次いで混合物を１時間、７０℃で撹拌した。引き続きこの反応混合物を室温まで冷却し、１０ｍＬのトルオールを添加して、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で２７．８Ｐａｓの粘度を有する、６．５４ｇの無臭、黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１７．０８-１７．５９（ＣＨ３），１９．６１-１９．６５（ＣＨ３），２２．３０（ＣＨ３），２４．６-２６．０（ＣＨ２），３３．６-３４．０（ＣＨ２），３５．３９（ＣＨ２），４２．４５（ＣＨ２），４７．６４（ＣＨ２），４９．５６（ＣＨ２），５１．３８（ＣＨ），６４．２６（ＣＨ２），７２．９１  及び  ７３．３７（ＮＣＨ２Ｎ），７４．９１-７５．５０（ＣＨ），７６．１-７６．３７（ＣＨ２），１５５．８３（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２９５，２９２３，２８５０，１６３４，１４９７，１４４８，１３７１，１３４１，１２５５，１２３７，１１００，１０２０，９７７，９２６，９０６，８８８，８４５，８０７，７３０，６９５．
【０２６４】
触媒ＨＨＴ−５
丸底フラスコの中で、１．１３ｇのアミジンＡ１と６．０２ｇのＷａｃｋｅｒ（商標）Ａｍｉｎｏｅｌ４４６０１１−２０ＶＰを窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴によって冷却した。そして０．３６ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、引き続いて混合物を１時間、室温で撹拌した。そして１５ｍＬのテトラヒドロフランを添加し、１０ｍＬの水で洗浄して、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で２．８Ｐａｓの粘度を有する、６．８８ｇの無臭、白色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．１３（ＣＨ３），１４．６９（ＣＨ２），１７．２４（ＣＨ３），２１．０（ＣＨ２），２１．３８（ＣＨ３），２３．２９（ＣＨ２），２４．６３（ＣＨ２），２８．０７（ＣＨ２），２９．２１（ＣＨ），２９．７９（ＣＨ），４３．５（ＣＨ２），４４．９３（ＣＨ２），５２．０（ＣＨ２），５９．２６（ＣＨ２），６５．４４（ＣＨ２），６６．９５（ＣＨ２），６８．４９（ＮＣＨ２Ｎ），１５２．８（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９６２，２９０６，１４４５，１４１２，１２５８，１０１１，８６３，７９５，７００．
【０２６５】
触媒ＨＨＴ−６
丸底フラスコの中で、４．２２ｇのアミジンＡ１と、１．５３ｇのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０と、１２ｍＬのメタノールとを窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴によって冷却した。そして１．１１ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、引き続いて混合物を１時間、室温で撹拌した。そして１０ｍＬのエチルアセテートを添加し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で３４．７Ｐａｓの粘度を有する、６．７４ｇの無臭、無色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１７．２３（ＣＨ３），１８．３７（ＣＨ３），２１．６１-２１．７（ＣＨ２），２１．８４-２２．０２（ＣＨ３），２８．８５（ＣＨ２），２９．０４（ＣＨ２），４３．６３-４３．９１（ＣＨ２），４５．７６（ＣＨ２），４９．０５-４９．９２（ＣＨ），５０．７７（ＣＨ２），５２．９５（ＣＨ２），５３．３８（ＣＨ），５４．３８（ＣＨ），５５．４１（ＣＨ），６０．１３（ＣＨ２），７４．９４（ＮＣＨ２Ｎ），１５３．９６（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２３３，２９２６，２８５０，１６１２，１４２５，１３７４，１３１８，１２９２，１２０８，１１００，１０８５，１０１５，９４３，７３７，６５４．
【０２６６】
触媒ＨＨＴ−７
丸底フラスコの中で、５．２８ｇのアミジンＡ１を窒素雰囲気のもとに置き、氷浴によって冷却した。そして１．０２ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、引き続き混合物を撹拌しながら１時間、４０℃まで加熱した。そして反応混合物を室温まで冷却し、１５ｍＬのエチルアセテートを添加し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で５２．１Ｐａｓの粘度を有する、４．６９ｇの無臭、黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．１３（ＣＨ３），１２．９６（ＣＨ３），１４．６９（ＣＨ２），２０．４１（ＣＨ２），２１．５６（ＣＨ２），２３．３１（ＣＨ２），２５．８２（ＣＨ２），２６．１９（ＣＨ２），２６．５９（ＣＨ２），２９．４１（ＣＨ２），３０．５７（ＣＨ２），３０．７６（ＣＨ２），４４．９０（ＣＨ２），４８．１９（ＣＨ２），４８．６４（ＣＨ），５１．９６（ＣＨ２），５５．２０（ＣＨ２），６２．３８（ＣＨ２），６５．４４（ＣＨ２），７５．０（ＮＣＨ２Ｎ），１５１．８１（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２６０，２９２７，２８４９，１６４３，１６０９，１４６６，１４２６，１３７６，１３１７，１２９２，１２１０，１０８６，１０３１，９４５，８９０，８１３，７３７，６９３．
【０２６７】
触媒ＨＨＴ−８
丸底フラスコの中で、３．６９ｇのアミジンＡ１と、１．０６ｇの３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミンと、１５ｍＬの塩化メチレンとを窒素雰囲気のもとで混合した。そして、室温のもとで０．９７ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、次いで混合物を１時間、４０℃で撹拌した。引き続き反応混合物を室温まで冷却し、１０ｍＬの塩化メチレンを添加し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で４１．７Ｐａｓの粘度を有する、４．１３ｇの無臭、黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ２），２１．９１  及び  ２２．４（ＣＨ３），２５．９-２６．４３（ＣＨ２），２８．５６（ＣＨ２），２９．１３（ＣＨ２），３５．４２（ＣＨ２），４４．１５（ＣＨ２），４５．６（ＣＨ３），４９．０８-４９．４８（ＣＨ２），５０．８１（ＣＨ２），５７．７７-５７．８５（ＣＨ２），６０．２３（ＣＨ２），６１．２８（ＣＨ２），７４．４２-７４．６７（ＮＣＨ２Ｎ），１５３．２９  及び  １５３．８７（Ｃ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２５５，２９２６，２８５０，２８１２，２７６２，１６１２，１５５１，１４５７，１４２４，１３７４，１３１７，１２９２，１２０６，１０９８，１０８４，１０６１，１０４０，１０１２，９６７，９４１，８９１，８３５，７９６，７４６，６５３．
【０２６８】
触媒ＨＨＴ−９
丸底フラスコの中で、１．００ｇのアミジンＡ１と３．１７ｇのグアニジンＧ３を窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴によって冷却した。そして０．２９ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、引き続いて混合物を撹拌しながら１時間、４０℃まで加熱した。そして反応混合物を室温まで冷却し、１５ｍＬのエチルアセテートを添加し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で５．９Ｐａｓの粘度を有する、３．９６ｇの無臭、淡黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．１５（ＣＨ３），１４．７３（ＣＨ２），２０．０２（ＣＨ３），２０．９３（ＣＨ２），２１．５０（ＣＨ３），２３．７９，２４．０６  及び  ２４．７１（ＣＨ２），３３．１９（ＣＨ２），４３．３０（ＣＨ２），４４．９５（ＣＨ２），５９．３６（ＣＨ２），７３．１４-７３．８３（ＮＣＨ２Ｎ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９６１，２９２７，２８５４，１６１５，１４４８，１４３０，１３７３，１３１８，１２５７，１０７８，１０１６，９３８，８６１，７９２，７０１．
【０２６９】
触媒ＨＨＴ−１０
丸底フラスコの中で、２．３８ｇのアミジンＡ１と３．２３ｇのグアニジンＧ４を窒素雰囲気のもとで混合し、氷浴によって冷却した。そして０．６９ｇのパラホルムアルデヒドを少量ずつ撹拌導入し、引き続いて混合物を撹拌しながら１時間、４０℃まで加熱した。そして反応混合物を室温まで冷却し、１５ｍＬのエチルアセテートを添加し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。２５℃で３０８．９Ｐａｓの粘度を有する、６．０８ｇの無臭、黄色のオイルが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１４．１５（ＣＨ３），１７．１-１７．４（ＣＨ３），１９．２５（ＣＨ３），２１．０（ＣＨ３），２１．９６（ＣＨ２），２２．４５（ＣＨ３），２４．９７  及び  ２５．１０（ＣＨ２），２５．７５（ＣＨ２），２８．９４  及び  ２９．０７（ＣＨ２），３３．９７-３４．３１（ＣＨ２），４４．３３（ＣＨ２），４５．８５（ＣＨ２），４９．１２-４９．３１（ＣＨ２），４９．４３（ＣＨ），５１．６５（ＣＨ），６０．３（ＣＨ２），７５．１５（ＮＣＨ２Ｎ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２６９，２９２４，２８５０，１７３８，１６１５，１５３２，１４８１，１４４６，１３７２，１３１８，１２３７，１１４６，１１００，１０９８，１０４８，９４３，８６１，７８５，７３３．
【０２７０】
触媒ＨＨＴ−１１  ＠ＲＣａ９２８
丸底フラスコの中で、４．３１ｇの中間生成物ＨＺ−１と３．１４ｇのアミジンＡ１を窒素雰囲気のもとで混合し、還流させながら４時間、１５０℃で煮沸し、引き続き真空中で揮発性の成分を取り除いた。５．６８ｇの無臭、淡黄色の希液性のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８３（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ３），１．４１（ｓｅｘｔ，  ４Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ３），１．６０（ｓｅｐｔ，  ２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，ＮＨｅｘａｈＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＡｍｉｄｉｎ），１．７５（ｍ，２Ｈ，ＮＡｍｉｄｉｎＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＡｍｉｄｉｎ），１．９２（ｓ，３Ｈ，Ｎ＝ＣＣＨ３），２．３０（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２．６４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，  ＮＨｅｘａｈＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２），３．１０及び３．１４（２  ×  ｍ，６Ｈ，ＮＡｍｉｄｉｎＣＨ２），３．２０（ｂｒ  ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ２Ｎ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２７２，２９２６，２８５０，１６１２，１４２２，１３７６，１３１７，１２９２，１２０３，１１１４，１１００，１０８５，１００９，９４０，８７８，８３３，７８０，７５０．
【０２７１】
触媒ＨＨＴ−１２  ＠ＲＣａ９２７
丸底フラスコの中で、３．７７ｇの中間生成物ＨＺ−２と１．５６ｇのアミジンＡ１を窒素雰囲気のもとで混合し、還流させながら４時間、１５０℃で煮沸し、引き続き真空中で揮発性の成分を取り除いた。４．５１ｇの無臭、淡黄色の希液性のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．５６（ｍ，ｃａ．２．５Ｈ，ＣＨ２Ｓｉ），０．８３（ｔ，ｃａ．４Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．１５（ｔ，ｃａ．９Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＯＣＨ２ＣＨ３），１．４０（ｑｕａｒｔ，ｃａ．２．５Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．５０（ｍ，ｃａ．２．５Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ），１．６０（ｑｕｉｎｔ，  ｃａ．２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＮＨｅｘａｈＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＡｍｉｄｉｎ），１．７５（ｍ，ｃａ．２．５Ｈ，ＮＡｍｉｄｉｎＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＡｍｉｄｉｎ），１．９３（ｓ，ｃａ．３Ｈ，Ｎ＝ＣＣＨ３），２．３２及び２．６５（ｍ，ｃａ．５Ｈ  及び  ｍ，ｃａ．１Ｈ，ＮＨｅｘａｈＣＨ２ＣＨ２），３．１（ｂｒ  ｍ，ｃａ．５．５Ｈ，ＮＡｍｉｄｉｎＣＨ２），３．２０（ｂｒ  ｍ，ｃａ．６Ｈ，ＮＣＨ２Ｎ），３．７４（ｑｕａｒｔ，  ｃａ．６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＯＣＨ２）．
ＦＴ−ＩＲ：３２７０，２９２５，２８５０，１６１３，１４８３，１４２３，１３７６，１３１７，１２９２，１２１０，１１６６，１１０１，１０７８，１０１３，９４３，８８０，７６９．
【０２７２】
触媒ＨＨＴ−１３  ＠ＲＣａ９６１
丸底フラスコの中で、３．５９ｇの中間生成物ＨＺ−２と２．８９ｇのグアニジンＧ１を窒素雰囲気のもとで混合し、還流させながら４時間、１５０℃で煮沸し、引き続き真空中で揮発性の成分を取り除いた。６．０６ｇの無臭、淡黄色の希液性のオイルが得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３２７０，２９２４，２８５１，１６１３，１５０４，１４４８，１３８８，１３６３，１３４４，１２３６，１２０２，１１０２，１０７６，１００９，９５５，８８８，７７２．
【０２７３】
本発明によるのでないヘキサヒドロトリアジン化合物の製造：
触媒Ｒ−１
丸底フラスコの中で、７．６２ｇのパラホルムアルデヒドを窒素雰囲気のもとに置き、氷浴によって冷却した。そして１５．０ｇのイソプロピルアミンをゆっくりと滴下添加して撹拌導入し、引き続きこの混合物を撹拌しながら１時間、４０℃まで加熱した。そして反応混合物を室温まで冷却し、１５ｍＬのエチルアセテートを添加し、硫酸マグネシウムにより乾燥させてろ過した。次いで、この反応混合物から真空中で揮発性の成分を取り除いた。１３．１４ｇのアミンの臭気がある無色のオイルが得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．９９（ｄ，１８Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，ＣＨ３），２．７９（ｓｅｘｔ，  ３Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＮＣＨ），３．４６（ｂｒ  ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ２Ｎ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１０．８５（ＣＨ３），４９．８１（ＣＨ），６８．４６（ＮＣＨ２Ｎ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９６４，２９３０，２８７２，２８１３，１６６３，１４６２，１３８０，１３６２，１３２８，１２３７，１２１４，１１６５，１１１５，１０９０，１０３５，１００９，９８８，９３６，８８８，８５１，７８５．
【０２７４】
製造されたヘキサヒドロトリアジン化合物についての概要：
【０２７５】
【表１】
2019529347.tif 000016
【０２７６】
【表２】
2019529347.tif 000017
【０２７７】
【表３】
2019529347.tif 000018
【０２７８】
【表４】
2019529347.tif 000019
【０２７９】
シラン基を有するポリエーテルの製造：
ポリマーＳＴＰ−１：
無水条件下で、１０００ｇのＰｏｌｙｏｌ  Ａｃｃｌａｉｍ（商標）１２２００（低不飽和度のポリオキシプロピレンジオール、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製、ＯＨ価１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｖｅｓｔａｎａｔ（商標）ＩＰＤＩ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）と、１２６．４ｇのジイソノニル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート（ＤＩＮＣＨ）と、０．１ｇのトリス（ネオデカン酸）ビスマス（ＤＩＮＣＨ中に１０重量％）とを絶えず撹拌しながら９０℃に加熱し、滴定法で判定した遊離イソシアネート基の含有率が０．６３重量％の安定した値に達するまで、この温度で放置した。引き続き、６３．０ｇのＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルエステル（３−アミノプロピルトリメトキシシランとマレイン酸ジエチルエステルからなる付加物、ＵＳ５，３６４，９５５の記載にしたがって製造）を混入し、この混合物を９０℃のもとで、ＦＴ−ＩＲ分光法によって遊離イソシアネートが検出されなくなるまで撹拌した。こうして得られた、約６８８０ｇ／Ｅｑのシラン当量（使用量から算出）を有する、トリメトキシシラン基を有するポリエーテルを室温まで冷却し、水分を排除した上で保管した。
【０２８０】
使用した市販の触媒：
Ｃａｔ．４１  ケイ酸テトラエチルエステルとビス（アセチルオキシ）−ジブチルスタンナン、スズ含有率約２３．８重量％（Ｃａｔａｌｙｓｔ４１、Ｗａｃｋｅｒ社製）の反応生成物
ＤＢＵ  １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（Ｌｕｐｒａｇｅｎ（商標）Ｎ７００、ＢＡＳＦ社製）
ＴＭＨＨＴ  １，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
【０２８１】
シラン基を有するポリマーをベースとする組成物：
対照例は表３〜表６においては「（Ｒｅｆ）」で表示されている。
【０２８２】
組成物Ｚ１〜Ｚ１１：
丸底フラスコの中で、約５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する７１．１ｇのＯＨ末端線状ポリジメチルシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ（商標）Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＦＤ５０、Ｗａｃｋｅｒ社製）を、室温のもとで２．６ｇのビニル−トリス（メチルエチルケトキシモ）シランと混合し、１５分間、真空中で撹拌した。こうして得られたビニル−ビス（メチルエチルケトキシモ）シリル末端基を有するポリジメチルシロキサンに、２６．３ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ（商標）ＡＫ１００  Ｓｉｌｉｃｏｎｏｅｌ、Ｗａｃｋｅｒ社製）を撹拌導入した。この混合物を下記の表３に示すようにさまざまな触媒と混合し、この混合物を２５℃での粘度と標準雰囲気での被膜形成時間（ＨＢＺ）に関して、保管の前と後で検査した。ここで被膜形成時間は、シラン基の架橋に関わる触媒の活性、すなわち架橋速度を表す目安としての役目を果たす。保管後における粘度と被膜形成時間の変化は、組成物の保管安定性を表す目安となる。さらに、塗布された混合物を標準雰囲気で２４時間後に、表面が期待されるとおり乾燥しているか、それとも、硬化したプラスチックとの低い相溶性に基づく触媒の滲出を示す徴候であるべとついた被膜が形成されているか、及び／又は不完全な硬化を示す徴候である、表面が粘着性であるかに関して検査した。さらに、この混合物から厚さ２ｍｍの被膜を作成し、７日間、標準雰囲気で硬化させて、機械的特性に関して検査した。その結果を表３及び表４に掲げる。
【０２８３】
【表５】
2019529347.tif 000020
【０２８４】
【表６】
2019529347.tif 000021
【０２８５】
組成物Ｚ１２〜Ｚ２５：
９７．６ｇのポリマーＳＴＰ−１と、２．０ｇのビニルトリメトキシシランと、０．４ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランからなる組成物を種々の触媒と表５に挙げる量で混合し、組成物Ｚ１について説明したのと同様に粘度、被膜形成時間（ＨＢＺ）、表面性質、及び機械的特性に関して検査した。
その結果を表５及び表６に掲げる。
【０２８６】
【表７】
2019529347.tif 000022
【０２８７】
【表８】
2019529347.tif 000023
【０２８８】
２成分ポリウレタン組成物：
対照例は表７では「（Ｒｅｆ）」で表されている。
【０２８９】
組成物Ｚ２６〜Ｚ２９
２０．００ｇのＰｏｌｙ  ｂｄ（商標）Ｒ−４５ＨＴＬＯを、表７に掲げる量の触媒と混合することによって第１の成分を作成した。
第２の成分として、２．６５ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＣＤを使用した。
これら両方の成分を混合し、ただちに被膜形成時間を判定した。
その結果を表７に掲げる。
【０２９０】
【表９】
2019529347.tif 000024
【国際調査報告】
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2019529347.tif 000029
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