(57)【要約】  本発明は、低分子量ポリエチレンホモポリマー部分と、高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる全モノマーに対して０．２５〜３％ｍｏｌのＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマー含有量を有する高分子量ポリエチレンコポリマー部分とを含む二峰性ポリエチレン組成物であって、低分子量ポリエチレンの含有量が、二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して５０〜６０ｗｔ％であり；且つ二峰性ポリエチレン組成物が、３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別による６ｗｔ％未満の可溶性部分を有する、二峰性ポリエチレン組成物；並びにそれを含むパイプに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
低分子量ポリエチレンホモポリマー部分と、高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる全モノマーに対して０．２５〜３％ｍｏｌのＣ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマー含有量を有する前記高分子量ポリエチレンコポリマー部分とを含む二峰性ポリエチレン組成物であって、
前記低分子量ポリエチレンの含有量が、前記二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して５０〜６０％ｗｔであり；且つ
前記二峰性ポリエチレン組成物が、３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別による６％ｗｔ未満の可溶性部分を有する、二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項２】
０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９５２〜０．９６５ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは０．９５５〜０．９６３ｇ／ｃｍ3の密度と、０．１０〜０．５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１５〜０．３５ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは０．１８〜０．２８ｇ／ｃｍ3のＭＩ5とを有する、請求項１に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項３】
前記二峰性ポリエチレン組成物の前記全重量に対して５０〜６０％ｗｔの前記低分子量ポリエチレンホモポリマー部分と、前記二峰性ポリエチレン組成物の前記全重量に対して４０〜５０％ｗｔの前記高分子量ポリエチレンコポリマー部分とを含む、請求項１又は２に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項４】
３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別による２〜５．９％ｗｔの前記可溶性部分を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項５】
３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別による３〜５．９％ｗｔの前記可溶性部分を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項６】
前記高分子量ポリエチレンコポリマー部分が、前記高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる前記全モノマーに対して０．２５〜２％ｍｏｌのＣ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマー含有量を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項７】
前記高分子量ポリエチレンコポリマー部分が、前記高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる前記全モノマーに対して０．５〜１％ｍｏｌのＣ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマー含有量を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項８】
前記低分子量ポリエチレンが、前記二峰性ポリエチレン組成物の前記全重量に対して５０〜５５％ｗｔである、請求項１から７のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項９】
前記高分子量ポリエチレンが、前記二峰性ポリエチレン組成物の前記全重量に対して４５〜５０％ｗｔである、請求項１から８のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項１０】
前記Ｃ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマーが、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン又はこれらの混合物、好ましくは１−ヘキセンから選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の二峰性ポリエチレン組成物を含むパイプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二峰性ポリエチレン組成物及びそれを含むパイプに関する。
【背景技術】
【０００２】
様々なポリエチレンパイプが当分野において周知である。ポリエチレンパイプは、工業用途、例えば気体及び液体の供給のために普及している。多くの異なるポリエチレン組成物が当分野において公知であるが、パイプを調製するために使用できて、その特性を改善することが有用である新しいポリエチレン組成物を提供することが依然として必要とされている。
【０００３】
ＰＥ１００の発売後、この材料は、より大きな寸法及びより大きな肉厚の製造に関連する他の特性に関して改善され、さらに開発されてきた。肉厚が大きいため、製造業者は、押出プロセスにおいて材料の垂れ（sagging）に関する問題を抱えていた。その後、垂れが少ないＰＥ１００のグレードが開発された。
【０００４】
数年前、ＰＥ１００材は、地中でパイプを引っ張るプロセスの間の過酷な取り扱いのために、亀裂伝播に関するパイプ特性に焦点を当てた新しい要求を受けた。これは、耐応力亀裂性（ＲＣ）が高い材料であり、密度を低下させることにより亀裂の進展を抑制する。これは、敷設時に発生したいかなる切欠きも亀裂が入る可能性ははるかに低いこと、及び発生するいかなる亀裂の成長速度も劇的に低下することを意味する。主な特徴は、耐低速亀裂成長（ＳＣＧ）特性が、わずか５００時間の第３世代のＰＥ１００と比べて、最長１年超と優れていることである。
【０００５】
米国特許出願公開第２０１０／００９２７０９号には、厚肉パイプの製造に有用な多峰性ポリエチレン樹脂が開示されており、このパイプは、プロセスの第２の段階が、エチレンに対するコモノマーの比を低くし、エチレンに対する水素の比を低くして高温で実施される共重合であるプロセスにおいて製造される。
【０００６】
米国特許出願公開第２０１０／００３５００８号は、第１のエチレンホモポリマー又はコポリマー部分及び第２のエチレンホモポリマー又はコポリマー部分により生成されるポリエチレン組成物を含むパイプ又は補助パイプ物品に関し、第１の部分は、第２の部分よりも低い平均分子量を有する。
【０００７】
米国特許出願公開第２００９／０３０４９６６号には、パイプ樹脂用途における使用に適した二峰性ポリエチレン樹脂が開示されており、この樹脂は、２反応器カスケードスラリー重合プロセスにおいて、アルコキシシラン調整剤（modifier）の存在下でチーグラー・ナッタ触媒系を使用して製造される。
【０００８】
国際公開第２００８／００６４８７号は、少なくとも０．９４６ｇ／ｃｍ3の密度及び０．０５〜２ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスＭＩ5を有する、２つの異なるポリエチレン部分を含むポリエチレン組成物に言及している。
【０００９】
国際公開第２０１３／１０１７６７号は、密度が異なる２つの異なるポリエチレンポリマーを含む、約０．９４５ｇ／ｃｍ3の密度を有する二峰性高密度ポリエチレンポリマー組成物に関する。
【００１０】
欧州特許出願公開第１０４１１１３号は、０．９３０ｇ／ｃｍ3又はそれ以下の密度及び０．４０ｇ／１０ｍｉｎ又はそれ以下のハイロードメルトインデックスを有する少なくとも２０重量％の高分子量部分を含む高密度多峰性ポリエチレン組成物に関する。
【００１１】
多数のパイプ組成物が公知であり、使用されているが、特にガス及び水の輸送並びに分配パイプサービスのための、改善された耐久性のある材料が依然として必要とされている。材料が、改善された耐久性及び／又は長期の耐性を示すことが望ましい。
【００１２】
ポリマー特性に関して、ポリエチレンの密度が高いほど、長期水圧強度は高くなる。ポリエチレンパイプの耐応力亀裂性を改善するために、ポリマーの分子量を増大させ、又は密度を低下させることに焦点を当てるべきである。密度が低下すると、ポリエチレンの剛さ（rigidity）は不都合なことに低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１０／００９２７０９号
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１０／００３５００８号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００９／０３０４９６６号
【特許文献４】国際公開第２００８／００６４８７号
【特許文献５】国際公開第２０１３／１０１７６７号
【特許文献６】欧州特許出願公開第１０４１１１３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
言い換えれば、本発明の目的は、先行技術の欠点を克服する二峰性ポリエチレン組成物、特に、パイプを製造するために使用できて、その耐圧性及び低速亀裂成長（ＳＣＧ）の改善に適した組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的は、低分子量ポリエチレンホモポリマー部分と、高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる全モノマーに対して０．２５〜３％ｍｏｌのＣ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマー含有量を有する高分子量ポリエチレンコポリマー部分とを含む二峰性ポリエチレン組成物であって、低分子量ポリエチレンの含有量が、二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して５０〜６０ｗｔ％であり；且つ二峰性ポリエチレン組成物が、３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）による６％ｗｔ未満の可溶性部分を有する、二峰性ポリエチレン組成物によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
「ブチル化ヒドロキシトルエン」という用語は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを指す。
【００１７】
特に、特定のポリマー設計を選択することにより、ＰＥ１１２ＲＣに適合する優れた耐応力亀裂性及び他の特性を有する樹脂を得ることが可能であることが本発明の知見である。
【００１８】
二峰性ポリマーはこの点に関して、原則として、異なる分子量を有する、特に異なる重量平均分子量を有する２つの完全に混合されたポリマー（すなわち、第２のポリマー部分と混合された第１のポリマー部分）からなるポリマー材料である。
【００１９】
低分子量ポリエチレンという用語は、２５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリエチレン、好ましくはポリエチレンホモポリマーを指す。高分子量ポリエチレンという用語は、１３０，０００〜１，２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリエチレン（又はポリエチレンコポリマー）を指す。
【００２０】
ホモポリマーは、１つのタイプのモノマー単位のみからなるポリマーである。同じく、コポリマーは、１つを超えるコモノマー単位から生成されるポリマーである。本発明のポリエチレンコポリマーは、エチレンモノマーを０．２５〜３ｍｏｌ％の別のα−オレフィンと混合することにより生成される。
【００２１】
二峰性ポリエチレン組成物（又はそのそれぞれの成分）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。この目的のために、約８ｍｇのサンプルを８０ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンに１６０℃で９０分間溶解した。次いで、サンプル溶液２００μｌを、ＩＲ５、赤外線検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（スペイン））を備えた高温ＧＰＣに、カラムゾーン内は１４５℃、検出器ゾーン内は１６０℃で、０．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で注入した。このようにして得られたデータは、ＧＰＣ  Ｏｎｅ（登録商標）ソフトウェア（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（スペイン））により処理した。
【００２２】
好ましい実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９５２〜０．９６５ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは０．９５５〜０．９６３ｇ／ｃｍ3の密度と、０．１０〜０．５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１５〜０．３５ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは０．１８〜０．２８ｇ／ｃｍ3のＭＩ5とを有する。
【００２３】
ペレットが液柱勾配管に沈むレベルを公知の密度の標準と比べて観察することによって、ポリエチレン組成物（又はその成分）の密度を測定した。この方法は、ＩＳＯ  １１８３にしたがった、１２０℃でアニーリングした後の固体プラスチックの測定である。
【００２４】
メルトフローインデックス（ＭＩ5）を、ＩＳＯ  １１３３にしたがって決定した。これは、ｇ／１０ｍｉｎで表され、１９０℃、荷重５ｋｇの試験条件下でのポリマーの流動性を表す。
【００２５】
二峰性ポリエチレン組成物が、二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して５０〜６０％ｗｔの低分子量ポリエチレンホモポリマー部分と、二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して４０〜５０％ｗｔの高分子量ポリエチレンコポリマー部分とを含むことがさらに好ましいこともある。
【００２６】
好ましい実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別による２〜５．９％ｗｔの可溶性部分を有する。
【００２７】
好ましくは、二峰性ポリエチレン組成物は、３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン中の１５０℃の昇温溶出分別による３〜５．９％ｗｔの可溶性部分を有する。
【００２８】
より好ましくは、高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる全モノマーに対して０．２５〜２％ｍｏｌのＣ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマー含有量を有する高分子量ポリエチレンコポリマー部分。
【００２９】
高分子量ポリエチレンコモノマー部分に含まれる全モノマーに対して０．５〜１％ｍｏｌのＣ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマー含有量を有する高分子量ポリエチレンコポリマー部分が好ましい。
【００３０】
また、低分子量ポリエチレンが、二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して５０〜５５％ｗｔであることも好ましい。
【００３１】
さらに、高分子量ポリエチレンが、二峰性ポリエチレン組成物の全重量に対して４５〜５０％ｗｔであることが好ましい。
【００３２】
Ｃ4〜Ｃ10α−オレフィンコモノマーが、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン又はこれらの混合物、好ましくは１−ヘキセンから選択されることがさらに好ましい。
【００３３】
最後に、この目的は、本発明の二峰性ポリエチレン組成物を含むパイプによって達成される。
【００３４】
この点に関して、パイプが二峰性ポリエチレン組成物を主に含むことが好ましく、これは、パイプが、本発明の二峰性ポリエチレン組成物に加えて、特に、耐圧性及び低速亀裂成長に関するパイプの特性に著しい影響を与えないタイプ及び量の成分のみを含むことを意味する。本発明のパイプが二峰性ポリエチレン組成物からなることが特に好ましい。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態において、すなわち、本発明の二峰性ポリエチレン組成物並びにそれから調製される本発明のパイプに関して、「を含む（comprising）」は「からなる（consisting of）」である。
【００３６】
好ましいと述べた上の実施形態は、高い耐圧性に関してさらにいっそう改善された特性及びより改善された低速亀裂成長をもたらす。
【００３７】
本発明において、パイプは、管状部分又は中空円柱が通常であるが、必ずしも円形の断面のものではなく、−液体及びガス（流体）、スラリー、粉末並びに小さい固体の塊−をある場所から別の場所へ流すことができる物質を運ぶために主に使用される。
【００３８】
驚くべきことに、本発明の二峰性ポリエチレン組成物は、改善された機械特性を有するパイプを調製することを可能にすることが本発明者らによって明らかになった。
【００３９】
本発明の組成物において使用される低分子量（ＬＭＷ）ポリエチレンモノポリマーは、耐圧性とＳＣＧのバランスの制御にとって重要な要素のうちの１つである重合時のＴＲＥＦ測定において特定の可溶性部分を有する。ＬＭＷポリマーの分離は、スラリープロセスによる重合の独自性のうちの１つである。本発明者らは、このプロセスを使用してＨＤＰＥポリマーを製造している。
【００４０】
以下において、本発明による実施形態を示し、先行技術の実施形態（比較例）と比較する具体例を参照して、本発明をより詳細に説明する。
【００４１】
定義及び測定方法
ａ）密度
密度は、ＩＳＯ  １１８３にしたがって測定され、単位ｇ／ｃｍ3で示される。
【００４２】
ｂ）メルトフローインデックス
メルトフローインデックス（ＭＩ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって１９０℃で測定され、ｇ／１０ｍｉｎで表される。メルトフローレート下の荷重が決定され、添字で示され、例えば、ＭＩ2は、２．１６ｋｇの荷重下で測定され、ＭＩ5は、５ｋｇの荷重下で測定される。
【００４３】
ｃ）コモノマー含有量
定量13Ｃ−ＮＭＲを使用して、ポリエチレンコポリマー中のコモノマー含有量を求めた。ブテン−１及び／又はヘキセン−１の取り込みに対応する特徴的な信号を同定及び計算して、ポリマー中のコモノマーの量を得た。
【００４４】
ｄ）結晶化度
結晶化度はしばしば、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８にしたがった示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による特性評価に使用される。サンプルをピーク温度及びエンタルピーによって同定すると共に、％結晶化度をピーク面積から計算した。
【００４５】
ｅ）可溶性部分
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  Ｓ．Ａ．（バレンシア、スペイン）製赤外線（ＩＲ）検出器を備えた昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）装置を使用して、ポリエチレンサンプルの化学組成分布を特徴付けた。約５０ｍｇのサンプルを、３００ｐｐｍ ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む２０ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンに１５０℃で６０分間溶解した。溶液をＴＲＥＦカラムに注入し、９５℃で４５分間安定化させた。次いで、９５〜３５℃の冷却プロセスを０．５℃／ｍｉｎの一定の速度で開始した。カラムを３５℃で約１０分保持し、次いで、さらに１０分間の可溶性部分の溶出を１ｍｌ／ｍｉｎの流量でこの温度で開始した。可溶性部分のデータを収集し、これは、低分子量の非晶性部分に相当した。次いで、結晶性ポリマーに対する３５℃〜１２０℃の溶出プロセスを、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、１．０℃／ｍｉｎの加熱速度で開始した。ＴＲＥＦクロマトグラムを、溶出プロセスの間、ＩＲ検出器により連続的に生成した。
【００４６】
ｆ）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
約８ｍｇのサンプルを８ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンに１６０℃で９０分間溶解した。次いで、サンプル溶液２００μｌを、ＩＲ５、赤外線検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（スペイン））を備えた高温ＧＰＣに、カラムゾーン内は１４５℃、検出器ゾーン内は１６０℃で、０．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で注入した。データは、ＧＰＣ  Ｏｎｅ（登録商標）ソフトウェア（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（スペイン））により処理した。
【００４７】
ｇ）分子量及び分子量分布（ＭＷＤ）
重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びＺ平均分子量（Ｍｚ）（ｇ／ｍｏｌ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析した。分子量分布はＭｗ／Ｍｎにより計算した。
【００４８】
ｈ）Ｅｔａ７４７
剪断応力７４７Ｐａにおける粘度をＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製ＤＨＲ−３制御応力回転式レオメータで測定した。２５ｍｍのパラレルプレートジオメトリ及び測定ギャップ１．８ｍｍを使用。サンプルを、圧縮成形において１９０℃で５分間溶融させた。クリープ応力７４７Ｐａを、窒素下、１９０℃でサンプルに加えた。歪み変形（γ）を時間に応じて監視した。Ｅｔａ７４７を、平衡クリープ時の歪み変形から計算した。
【００４９】
ｉ）シャルピー衝撃強さ
シャルピー衝撃強さは、ＩＳＯ１７９にしたがって２３℃、０℃及び−３０℃で測定され、単位ｋＪ／ｍ2で示される。
【００５０】
ｊ）加速クリープ試験（ＡＣＴ）
この試験は、ＨＥＳＳＥＬ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨによりＰＡＳ１０７５規格にしたがって実施され、結果の時間が時間（ｈ）で表される。
【００５１】
ｋ）耐圧性
耐圧性は、ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ押出機により製造した３２ｍｍ  ＳＤＲ  １１パイプについて、ＩＳＯ  １１６７にしたがって評価した。破壊までの時間を時間で測定した。
【００５２】
ｌ）推定ＬＰＬ
５０年のパイプ寿命を、ＩＳＯ  ９０８０にしたがって温度２０℃、６０℃及び８０℃で推定した。パイプの下限予測値（ＬＰＬ）により、推定５０年の応力レベルを観察した。
【実施例】
【００５３】
比較例（Ｃｏｍｐ．）及び本発明（Ｉｎｖ．）の二峰性ＰＥ樹脂を製造するために、重合プロセス及び手順は、典型的には、ＣＸスラリープロセスのものと同じである。また、チーグラー・ナッタ触媒が使用される。コモノマータイプは１−ヘキセンを適用した。しかし、運転条件は、ポリマー設計に伴って最適化しなければならない。
【００５４】
重合触媒には、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）と呼ばれる遷移金属の配位触媒が含まれる。市販のチーグラー・ナッタ触媒を使用した。２段階カスケードスラリー重合プロセスにより製造され、ａ）１００〜７００ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のＭＩ2及び０．９７０ｇ／ｃｍ3以上の密度を有する低分子量（ＬＭＷ）ＨＤＰＥ、及びｂ）第１の反応器からのＬＭＷを含み、ＭＦＲ5  ０．２０〜０．３４０ｇ／１０ｍｉｎ及び密度０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3を有する二峰性高分子量（ＨＭＷ）ＨＤＰＥの組成比を有する二峰性ポリエチレン樹脂（以下、ベース樹脂）。ＬＭＷ  ＨＤＰＥ樹脂は、第１の反応器内でコモノマーの不在下で重合されるホモポリマーである。第２の反応器内で製造されるＨＭＷ  ＰＥ樹脂は、０．５〜１．０％ｍｏｌの１−ヘキセン分を含むコポリマーである。二峰性樹脂は、５０〜６０％ｗｔ．の第１のポリエチレンホモポリマー部分と、４０〜５０％ｗｔ．の第２のポリエチレンコポリマー部分とを含む。
【００５５】
第２の反応器から得られる二峰性ＰＥ生成物を乾燥し、得られた粉末を仕上げ操作に送り、そこで、押出機内で窒素雰囲気下、２１０℃でカーボンブラック２〜２．５ｗｔ％並びに２０００ｐｐｍ Ｃａ／Ｚｎステアレート及び３０００ｐｐｍヒンダードフェノール／ホスフェート安定剤とコンパウンドし、次いで、ペレット化した。密度及びＭＩを、ペレット樹脂を使用して求めた。
【００５６】
プラスチックパイプは、溶融ポリマーを環状のダイから押し出すことにより製造される。パイプは、溶融した押出物をサイジングスリーブに通し、次いで、冷却タンクに送り、そこで、水が外面に吹き付けられることにより形成される。固化は、外面から半径方向に内側に進行する。
【００５７】
重合条件及びポリマー特性を表１〜２にそれぞれ示した。試験結果及び分析を化合物に対して適用及び記録した。
【００５８】
【表１】
2019526683.tif 000002
【００５９】
異なる重合条件を使用して、すべての比較例及び本発明の実施例を製造した。スラリー中のポリマー粉末と希釈剤の遠心分離の条件を変更することにより、低ポリマー含有量を調節した。本発明の実施例１及びＩｎｖ．２は、１２．０〜１３．２ＭＰａの様々なフープ応力において２０℃で高い耐圧性を示す。Ｃｏｍｐ．１〜３及びＩｎｖ．１〜２の加速亀裂試験（ＡＣＴ）結果により示されたＳＣＧ特性は、ＴＲＥＦ測定による可溶性部分によって示された低ポリマー含有量に直線的に反比例する。Ｈｅｓｓｅｌ（ドイツ）によるＡＣＴ結果は１０００時間を超え、これは、８７６０時間を超える全周ノッチ式クリープ試験（ＦＮＣＴ）の相関と一致する。本発明の特定の実施形態において、得ることができる発明は、ＰＥ１１２ＲＣの指定を満たす。すべての結果が、先行技術に比べて、本発明のエチレンコポリマー組成物の顕著な特徴及び利点を示した。
【００６０】
【表２】
2019526683.tif 000003
【００６１】
以上の説明及び特許請求の範囲に開示されている特徴は、個別でも、任意の組み合わせでも、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
【国際調査報告】
2019526683.tif 000004
2019526683.tif 000005
2019526683.tif 000006