(57)【要約】  本発明は、多層フィルム、積層、および包装を提供する。一態様では、多層フィルムは、シーラント層であるＡ層と、上部表面および下部表面を有し、かつ５０以下のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度を有するＢ層と、上部表面および下部表面を有し、かつポリエチレンを含むＣ層と、を含み、Ｂ層の上部表面がＡ層の下部表面と接着接触しており、かつＣ層の上部表面がＢ層の下部表面と接着接触している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層フィルムであって、
シーラント層であるＡ層と、
上部表面および下部表面を有し、かつ５０以下のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度を有するＢ層と、
上部表面および下部表面を有し、かつポリエチレンを含むＣ層と、を含み、
Ｂ層の前記上部表面がＡ層の前記下部表面と接着接触しており、かつＣ層の前記上部表面がＢ層の前記下部表面と接着接触している、多層フィルム。
【請求項２】
Ｂ層がＢ層の総重量に基づいて少なくとも１５重量パーセントのポリオレフィンを含み、前記ポリオレフィンが３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
Ｂ層が接合層ではない、請求項１または請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
Ａ層が前記多層フィルムの外部層である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項５】
Ａ層が１種以上のエチレン系ポリマーから形成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項６】
Ａ層が５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項７】
Ａ層が４５超のショア硬度Ｄおよび３９％以上の結晶化度を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項８】
Ｂ層が少なくとも１０ミクロンの厚さを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項９】
Ｃ層が５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
前記フィルムが少なくとも５つの層を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
前記フィルムが７つの層を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
Ｄ層およびＥ層をさらに含み、Ｄ層の上部表面がＣ層の前記下部表面と接着接触しており、Ｅ層の上部表面がＤ層の下部表面と接着接触している、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
積層であって、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、またはポリエチレンを含む第１のフィルムと、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多層フィルムと、を含み、
前記第１のフィルムが前記多層フィルムに積層されている、積層。
【請求項１４】
本明細書に開示される多層フィルムのいずれかから形成された包装。
【請求項１５】
包装であって、
不織布層と、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多層フィルムと、を含み、
前記不織布層が前記包装の外部層を形成する、包装。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層および包装に使用することができる多層フィルムに関する。そのような多層フィルムは、食品包装において特に有用であり得る。
【背景技術】
【０００２】
加熱封止可能フィルムは、例えば、食品または医療器具を含む容器を一時的に閉じるために大規模に用いられる。消費者に受け入れられるためには、加熱封止可能フィルムに関連する数多くの特性が望まれる。例えば、このフィルムは、容器または袋の漏れ防止密閉を提供しなければならない。袋を封止するために、加熱封止が一般的に使用されている。袋を形成しながら、同時にその袋を所望の内容物で充填する目的で、様々な装置が構成されてきた。これらの装置は、一般に、縦型の形成−充填−および封止機、ならびに横型の形成−充填−および封止機として知られている。
【０００３】
これらの機械は、典型的には、平坦なフィルム片を管状の袋に成形する成形カラーまたはバーを有する。溶銑封止ジョーが開位置から閉位置に移動し、フィルムに接触させてフィルムを袋状に封止する。封止プロセスの間、フィルムの外部層は、封止ジョーの溶銑表面と直接接触する。このように、熱がフィルムの外部層を通して伝達されて、内側シーラント層を溶融および融着させて、封止を形成する。一般に、外部層は内側シーラント層よりも高い溶融温度を有する。したがって、内側シーラント層が溶融して封止を形成する間、フィルムの外部層は溶融せず、封止ジョーに付着しない。封止ジョーが再び開いた後、フィルムは室温に冷却される。
【０００４】
内側シーラント層が室温に冷却される前に、それはその封止の完全性を維持し得る必要がある。接着剤またはシーラント層がまだ暖かいまたは溶融状態にある間に、封止のクリープに抵抗する接着剤またはシーラント層の能力は、一般にホットタックと称される。良好な封止を形成するためには、封止可能なフィルムのホットタックが適切であるべきである。
【０００５】
適切なホットタックの加えて、速い包装ライン速度を確実にするために役立つ低いヒート封止開始温度と、圧力および温度などのプロセス条件の変動に適応できる広い封止ウィンドウと、を有することも望ましい。広い封止ウィンドウはまた、熱過敏性製品の高速包装も可能にし、ならびに包装または充填速度の変化に対するある程度の許容を提供する。
【０００６】
封止可能フィルムの封止可能特性に加えて、別の望ましい特性は、低い摩擦係数である。低い摩擦係数は、シーラント層が加工および包装装置上で円滑かつ効率的に加工され得ることを確実にし、縦型の形成−充填−および封止包装にとって特に重要である。
【０００７】
包装に組み込まれる際に、気密性も提供する良好な封止特性を有する多層フィルムを提供することが望ましいであろう。
【発明の概要】
【０００８】
いくつかの態様では、本開示は、有利なことに良好な封止特性を有し、かつリサイクルすることができる多層フィルムを提供する。いくつかの態様では、本開示は、リサイクル性が向上し、かつライン速度および気密性に関する封止性能が向上した、積層および／または包装に組み込むことができる多層フィルムを提供する。
【０００９】
一実施形態では、本発明は、多層フィルムを提供し、多層フィルムは、シーラント層であるＡ層と、上部表面および下部表面を有し、かつ５０以下のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度を有するＢ層と、上部表面および下部表面を有し、かつポリエチレンを含むＣ層と、を含み、Ｂ層の上部表面がＡ層の下部表面と接着接触しており、かつＣ層の上部表面がＢ層の下部表面と接着接触している。
【００１０】
別の実施形態では、本発明は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、またはポリエチレンを含む第１のフィルム、および本明細書に開示される実施形態のいずれかによる多層フィルムを含み、第１のフィルムが多層フィルムに積層されている、積層を提供する。
【００１１】
別の実施形態では、本発明は、本明細書に開示される多層フィルムのいずれかから形成される包装（例えば、軟包装、パウチ、スタンドアップパウチなど）を提供する。別の実施形態では、本発明は、本明細書に開示される実施形態のいずれかによる不織布層および多層フィルムを含む包装を提供する。
【００１２】
これらおよび他の実施形態は、発明を実施するための形態でより詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例の項で論じられる本発明のフィルムのいくつかの実施形態についての気密性データを示すプロットである。
【図２】実施例の項で論じられる本発明のフィルムのいくつかの実施形態についての気密性データを示すプロットである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
特に明記しない限り、百分率は、重量百分率（重量％）であり、温度は、℃である。
【００１５】
本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料（複数可）、ならびに組成物の材料から形成された反応物、および分解物を含む。
【００１６】
「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、同じものが本明細書に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。いかなる疑いも避けるために、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、別段に言及されない限り、ポリマー性かまたは別様かにかかわらず、いずれの追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に〜からなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「から成る」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除外する。
【００１７】
本明細書で使用される、「ポリマー」という用語は、同じかまたは異なる種類のモノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および本明細書において以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれてもよい。ポリマーは、単一ポリマー、ポリマーブレンド、またはポリマー混合物であってもよい。
【００１８】
本明細書で使用される、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）コポリマー、および２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」という用語は、過半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づいて）を重合された形態で含むポリマーを指し、任意に１つ以上のコモノマーを含んでもよい。
【００２０】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態において、過半量のエチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づいて）、およびα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態において、２種類のみのモノマーとして、過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）、およびα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
【００２２】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、あるいはしていなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野で知られている任意の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含んでも、そうでなくてもよい。ブレンドは、積層ではないが、積層の１つ以上の層がブレンドを含んでもよい。
【００２３】
「接着接触」という用語および同様の用語は、１つの層が、両方の層の接触表面に損傷を与えることなく、他方の層から取り外すことができないように、１つの層の１つの表面と別の層の１つの表面が接触してお互いに結合していることを意味する。
【００２４】
「ポリプロピレン」は、５０重量％超のプロピレンモノマーから誘導される単位を有するポリマーを意味する。
【００２５】
「ポリエチレン」は、エチレンモノマーから誘導された、５０重量％を超える単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーから誘導される単位を意味する）を含む。当業者で既知の一般的なポリエチレンの形態は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状および実質的に線状の低密度樹脂の両方を含む単一部位触媒線状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。これらのポリエチレン材料は、概して当該技術分野において既知であるが、以下の説明は、これらの異なるポリエチレン樹脂の違いを理解するのに役立ち得る。
【００２６】
「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、または「高分岐ポリエチレン」とも称され、ポリマーが、過酸化物（例えば、参照により本明細書に組み込まれる、ＵＳ４，５９９，３９２を参照）などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブもしくは管状反応器中で、部分的もしくは完全に、ホモ重合または共重合することを意味するように定義される。典型的には、ＬＤＰＥ樹脂は、０．９１６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【００２７】
用語「ＬＬＤＰＥ」は、従来型のチーグラーナッタ触媒系、ならびにビス−メタロセン（「ｍ−ＬＬＤＰＥ」と称されることもある）、ポストメタロセン触媒、および拘束幾何触媒などの、単一部位触媒を用いて製造された樹脂を含み、線状、実質的に線状、または不均一なポリエチレンコポリマー、またはホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥほど長くない鎖分枝を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第５，７３３，１５５号でさらに定義される実質的に直鎖状のエチレンポリマー；米国特許第３，６４５，９９２号などの均質分枝鎖状直鎖状エチレンポリマー組成物；米国特許第４，０７６，６９８号に開示されるプロセスに従って調製されたものなどの不均質分枝鎖状エチレンポリマー；ならびに／またはそれらのブレンド（ＵＳ３，９１４，３４２もしくはＵＳ５，８５４，０４５に開示されるものなど）を含む。ＬＬＤＰＥは、当業者に既知の任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、ガス相、液相またはスラリー重合、またはそれらの組み合わせを介して作成され得るが、その中でもガスおよびスラリー相反応器が最も好ましい。
【００２８】
「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、クロムまたはチーグラーナッタ触媒を使用して、またはメタロセン、拘束幾何形状、もしくは単一部位触媒を用いて典型的に作成され、２．５を超える分子量分布（「ＭＷＤ」）を典型的に有する。
【００２９】
「ＨＤＰＥ」という用語は、約０．９４０ｇ／ｃｍ３超の密度を有するポリエチレンを指し、一般的に、チーグラーナッタ触媒、クロム触媒、またはさらにメタロセン触媒で調製される。
【００３０】
「エチレン由来単位」、「エチレン含量」などの用語は、エチレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「α−オレフィン由来単位」、「アルファ−オレフィン含量」、「α−オレフィン含量」などの用語は、特定のα−オレフィンモノマー、特に、Ｃ３−１０αオレフィンのうちの少なくとも１つの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「プロピレン由来単位」、「プロピレン含量」などの用語は、プロピレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。
【００３１】
「プロピレン系ポリマー」などの用語は、プロピレン由来単位とも称される、（重合性モノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、任意に、プロピレン系インターポリマーを形成するように、プロピレンとは異なる少なくとも１種の重合コモノマー（例えば、Ｃ２  およびＣ４−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つのもの）を含むポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーがコポリマーである場合、プロピレン含有量は、コポリマーの総重量に基づいて、５０重量％超である。
【００３２】
「エチレン系ポリマー」などの用語は、エチレン由来単位とも称される、（重合性モノマーの総重量に基づいて）過半重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、任意に、エチレン系インターポリマーを形成するように、エチレンとは異なる少なくとも１種の重合コモノマー（例えば、Ｃ３−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つのもの）を含み得るポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーがコポリマーである場合、エチレンの量は、コポリマーに対する総重量に基づいて、５０重量％超である。
【００３３】
「ポリプロピレン」という用語は、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどのプロピレンのホモポリマー、およびプロピレンと１つ以上のＣ２、４−８α−オレフィンとのコポリマーを含み、ここで、プロピレンは、少なくとも５０モルパーセントを構成する。好ましくは、ポリマー（結晶性ブロック）中の少なくとも１つのブロックまたはセグメントの複数の重合モノマー単位は、好ましくは少なくとも９０モルパーセント、より好ましくは少なくとも９３モルパーセント、最も好ましくは少なくとも９５モルパーセントのプロピレンを含む。主に異なるα−オレフィン、例えば、４−メチル−１−ペンテンから作製されたポリマーも同様に命名される。
【００３４】
「結晶性」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決定されるような第１次転移または結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。
【００３５】
「結晶化可能な」という用語は、得られたポリマーが結晶性になるように重合することができるモノマーを指す。結晶性エチレンポリマーは、典型的には０．８９ｇ／ｃｃ〜０．９７ｇ／ｃｃの密度および７５℃〜１４０℃の融点を有するが、これらに限定されない。結晶性プロピレンポリマーは、それだけには限らないが、０．８８ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃの密度および１００℃〜１７０℃の融点を有し得る。
【００３６】
「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決定されるような結晶融点を欠いているポリマーを指す。
【００３７】
「アイソタクチック」という用語は、１３Ｃ−ＮＭＲ分析によって決定される場合、少なくとも７０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマー繰り返し単位として定義される。「高度アイソタクチック」は、少なくとも９０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマーとして定義される。
【００３８】
「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、線状に結合された２つ以上の化学的に固有の領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、吊り下げまたは接ぎ木の様式ではなく、重合官能基（例えば、重合プロピレン性官能基）に対して端から端まで結合（共有結合）されている化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。ブロックコポリマーは、異なるタイプの配列に共有結合している同じモノマーユニットの配列（「ブロック」）を含む。ブロックは、ジブロック中のＡ−Ｂ構造およびＡ−Ｂ−Ａトリブロック構造などの様々な方法で連結され得、ここで、Ａは、１つのブロックを表し、Ｂは、異なるブロックを表す。マルチブロックコポリマーにおいて、ＡおよびＢは、多数の異なる方法で連結され、複数回反復され得る。これは、異なるタイプの追加のブロックをさらに含み得る。マルチブロックコポリマーは、線状マルチブロック、マルチブロック星型ポリマー（ここでは、全てのブロックが同じ原子または化学部分に結合する）、またはＢブロックが一端でＡ主鎖に結合される櫛状ポリマーであり得る。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。ブロックコポリマーに関して、ブロックは、その中に組み込まれたコモノマーの量が異なり得る。ブロックは、コモノマーのタイプ、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性のタイプもしくは程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性においても異なり得る。ブロックコポリマーは、例えば、触媒（複数可）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果に起因する、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）の固有の分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布を特徴とする。
【００３９】
「ブロック複合体」（ＢＣ）という用語は、ソフトコポリマーと、ハードコポリマーと、ソフトブロック（すなわち、ソフトセグメント）およびハードブロック（すなわちハードセグメント）を有するブロックコポリマーと、を含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのハードブロックは、ブロック複合体のハードコポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのソフトブロックは、ブロック複合体のソフトコポリマーと同じ組成である。ソフトコポリマーとハードコポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと本質的に同じであり得る。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。
【００４０】
「ハード」ブロック／セグメントは、モノマー（例えば、プロピレン）が９０モルパーセントを超える量で存在する、重合単位の高度に結晶性のブロックを指す。換言すれば、ハードブロック／セグメント中のコモノマー含量（例えば、エチレン含量）は、１０モル％未満である。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位（例えば、ｉＰＰ、すなわち、アイソタクチックポリプロピレン、コポリマーまたはホモポリマーブロック）を含む。一方、「ソフト」ブロック／セグメントは、モノマー（例えば、エチレン）が、１０モルパーセント〜９０モルパーセントの量で存在する、重合単位の、非晶質、実質的に非晶質、またはエラストマーのブロックを指す。
【００４１】
一実施形態では、本発明は、多層フィルムを提供し、多層フィルムは、シーラント層であるＡ層と、上部表面および下部表面を有し、５０以下のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度を有するＢ層と、上部表面および下部表面を有し、ポリエチレンを含むＣ層と、を含み、Ｂ層の上部表面がＡ層の下部表面と接着接触しており、Ｃ層の上部表面がＢ層の下部表面と接着接触している。いくつかの実施形態では、Ｂ層は、接合層ではない。いくつかの実施形態では、Ａ層は、多層フィルムの外部層である。
【００４２】
いくつかの実施形態では、Ｂ層は、Ｂ層の総重量に基づいて少なくとも１５重量パーセントのポリオレフィンを含み、そのポリオレフィンは、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有する。いくつかのこのような実施形態では、Ｂ層は、少なくとも５０重量％のポリオレフィンを含む。いくつかのこのような実施形態では、Ｂ層は、少なくとも７０重量％のポリオレフィンを含む。いくつかの実施形態では、Ｂ層は、１００重量％のポリオレフィンを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、エラストマープロピレン系ポリマーを含む。ポリオレフィンは、いくつかの実施形態では、オレフィンブロックコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、ポリオレフィンプラストマーを含む。ポリオレフィンは、いくつかの実施形態では、（ｉ）エチレン−プロピレンコポリマーと、（ｉｉ）アイソタクチックプロピレンコポリマーと、（ｉｉｉ）ブロック複合体のエチレン−プロピレンコポリマーと同じ組成を有するエチレン−プロピレンソフトブロックと、ブロック複合体のアイソタクチックプロピレンコポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレンハードブロックと、を含むブロックコポリマーと、を含むブロック複合体を含む。
【００４３】
Ｂ層は、いくつかの実施形態では、少なくとも１０ミクロンの厚さを有する。
【００４４】
いくつかの実施形態では、Ａ層は、１つ以上のエチレン系ポリマーから形成される。いくつかの実施形態では、Ａ層は、５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する。いくつかのそのような実施形態では、Ａ層は、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを含む。Ａ層は、いくつかの実施形態では、４５超のショア硬度Ｄおよび３９％以上の結晶化度を有する。いくつかのそのような実施形態では、Ａ層は、ポリオレフィンプラストマーおよび低密度ポリエチレンを含む。
【００４５】
Ｃ層は、いくつかの実施形態では、５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する。
【００４６】
いくつかの実施形態では、多層フィルムは、５つの層を含む。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、Ｄ層およびＥ層をさらに含み、Ｄ層の上部表面がＣ層の下部表面と接着接触しており、Ｅ層の上部表面がＤ層の下部表面と接着接触している。
【００４７】
多層フィルムは、いくつかの実施形態では、７つの層を含む。
【００４８】
本発明のいくつかの実施形態は、積層に関する。一実施形態では、本発明の積層は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、またはポリエチレンを含む第１のフィルム、および本明細書に開示される実施形態のいずれかによる多層フィルムを含み、第１のフィルムは、多層フィルムに積層されている。
【００４９】
本発明のいくつかの実施形態は、包装に関する。一実施形態では、本発明の包装は、本明細書に開示される実施形態のいずれかによる多層フィルムから形成される。別の実施形態では、本発明の包装は、不織布層および本明細書に開示される実施形態のいずれかによる多層フィルムを含み、不織布層は、包装の外部層を形成する。
【００５０】
シーラント層
本発明の多層フィルムは、シーラント層である第１の層（Ａ層）を含む。いくつかの実施形態では、シーラント層（Ａ層）は、多層フィルムの外部層である。いくつかの実施形態では、シーラント層（Ａ層）は、１つ以上のエチレン系ポリマーから形成される。１種以上のエチレン系ポリマーの使用により、多層フィルムおよびそのようなフィルムから形成される物品のリサイクルを容易にすることができる。
【００５１】
一般的に、当業者に既知の任意のシーラント層は、本発明の実施形態に使用することができる。
【００５２】
いくつかの実施形態では、シーラント層は、５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する。いくつかのそのような実施形態では、そのようなシーラント層は、直鎖状低密度ポリエチレン、および直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド（例えば、８０％のＬＬＤＰＥ、２０％のＬＤＰＥ）を含むことができる。そのようなシーラント層の非限定的な例としては、例えば、２０％のＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ３１２Ｅとブレンドされた８０％のＤＯＷＬＥＸ（商標）ＮＧ  ５０５６．０１Ｇ（ＬＬＤＰＥ）、および２０％のＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ３１２Ｅとブレンドされた８０％のＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５（ＬＬＤＰＥ）が挙げられ、それらのそれぞれは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００５３】
いくつかの実施形態では、シーラント層は、４５超のショア硬度Ｄおよび３９％以上の結晶化度を有する。いくつかのそのような実施形態では、シーラント層は、ポリオレフィンプラストマー、またはポリオレフィンプラストマーと低密度ポリエチレンとのブレンドを含む。そのようなシーラント層の非限定的な例としては、例えば、２０％のＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ３１２ＥとブレンドされたＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４６Ｇ（ポリオレフィンプラストマー）、および２０％のＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ３１２Ｅとブレンドされた８０％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ１８８１Ｇ（ポリオレフィンプラストマー）が挙げられ、それらのそれぞれは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００５４】
いくつかの実施形態では、シーラント層の反対側の層（例えば、シーラント層とは反対側のフィルムの最外部層）は、多層フィルムを封止する前に、当業者に既知の技術を使用してコロナ処理をすることができる。
【００５５】
Ｂ層
本発明の多層フィルムは、上部表面および下部表面を有する第２の層（Ｂ層）を含み、Ｂ層の上部表面は、シーラント層（Ａ層）の下部表面に接着接触している。
【００５６】
いくつかの実施形態では、Ｂ層は、接合層ではない。すなわち、そのような実施形態では、Ｂ層は、それが多層フィルムの構造的支持を提供するような厚さを有する。本発明のいくつかの実施形態では、Ｂ層は、少なくとも１０ミクロンの厚さを有する。Ｂ層は、いくつかの実施形態では、少なくとも２０ミクロンの厚さを有する。Ｂ層は、いくつかの実施形態では、少なくとも２５ミクロンの厚さを有する。いくつかの実施形態では、Ｂ層は、最大７０ミクロンの厚さを有する。Ｂ層は、いくつかの実施形態では、最大５０ミクロンの厚さを有する。
【００５７】
Ｂ層は、いくつかの実施形態では、５０以下のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度を有する。いくつかの実施形態では、Ｂ層は、４８以下のショア硬度Ｄおよび４３％以下の結晶化度を有する。Ｂ層は、いくつかの実施形態では、４６以下のショア硬度Ｄおよび４１％以下の結晶化度を有する。そのようなショア硬度Ｄおよび結晶度値を有する層をシーラント層に隣接して提供することが、本発明者らによって見出されて、そのようなシーラント層および隣接する層（Ｂ層）を組み込んだ多層フィルムが、積層（例えば、ポリプロピレンフィルムと）に組み込まれ、次いで包装に形成される場合、実際の封止性能（例えば、ライン速度および気密性に関する）において予想外に改善をもたらした。
【００５８】
いくつかの実施形態では、Ｂ層は、Ｂ層の総重量に基づいて少なくとも１５重量パーセントのポリオレフィンを含み、そのポリオレフィンは、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有する。いくつかのそのような実施形態では、Ｂ層は、少なくとも５０重量パーセントの、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有するポリオレフィンを含む。いくつかのそのような実施形態では、Ｂ層は、少なくとも７０重量パーセントの、３５未満のショア硬度Ｄおよび２５％以下の結晶化度を有するポリオレフィンを含む。いくつかのそのような実施形態では、Ｂ層は、１００重量パーセントの、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有するポリオレフィンを含む。
【００５９】
いくつかの実施形態では、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有する、Ｂ層中のポリオレフィンは、エラストマープロピレン系ポリマーである。本発明のいくつかの実施形態におけるＢ層において使用することができるそのようなエラストマープロピレン系ポリマーの例としては、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２３００などの、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＶＥＲＳＩＦＹ（商標）エラストマープロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００６０】
いくつかの実施形態では、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有する、Ｂ層中のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマーである。本発明のいくつかの実施形態におけるＢ層において使用することができるそのようなオレフィンブロックコポリマーの例としては、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９１００などの、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＩＮＦＵＳＥ（商標）オレフィンブロックコポリマーが挙げられる。
【００６１】
いくつかの実施形態では、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有するＢ層中のポリオレフィンは、ポリオレフィンプラストマーである。本発明のいくつかの実施形態におけるＢ層において使用することができるそのようなポリオレフィンプラストマーの例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）８１００などの、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプラストマーが挙げられる。
【００６２】
いくつかの実施形態では、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有するＢ層中のポリオレフィンは、（ｉ）エチレン−プロピレンコポリマーと、（ｉｉ）アイソタクチックプロピレンコポリマーと、（ｉｉｉ）ブロック複合体のエチレン−プロピレンコポリマーと同じ組成を有するエチレン−プロピレンソフトブロックと、ブロック複合体のアイソタクチックプロピレンコポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレンハードブロックと、を含むブロックコポリマーと、を含むブロック複合体である。そのようなブロック複合体のさらなる態様は以下の通りである。
【００６３】
例示的な実施形態では、ブロック複合体は、ブロック複合体の総重量に基づいて、２５重量％〜７０重量％（例えば、２５重量％〜６０重量％、２５重量％〜５５重量％、および３０重量％〜５０重量％）の総エチレン含量を有し得る。ブロック複合体の総重量の残りの部分は、少なくとも１つのＣ３−１０アルファ−オレフィン由来単位によって占められてもよい。例えば、ブロック複合体の総重量の残りの部分は、プロピレン由来単位によって占められてもよい。
【００６４】
例示的な実施形態では、ブロック複合体は、１０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％のエチレン含量を有するソフトコポリマーと、９０ｍｏｌ％超のプロピレン含量を有するハードコポリマーと、ソフトブロック（すなわち、ソフトセグメント）およびハードブロック（すなわちハードセグメント）を有するブロックコポリマー（例えば、ジブロック）とを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのハードブロックは、ブロック複合体のハードコポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのソフトブロックは、ブロック複合体のソフトコポリマーと同じ組成である。ソフトコポリマーとハードコポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと本質的に同じであり得る。
【００６５】
特定の実施形態では、ブロック複合体は、１０重量％超〜９５重量％未満のエチレン含量を有するソフトコポリマーと、８０重量％超〜１００重量％以下のプロピレン含量を有するハードコポリマーと、ソフトブロック（すなわち、ソフトセグメント）およびハードブロック（すなわちハードセグメント）を有するブロックコポリマー（例えば、ジブロック）とを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのハードブロックは、ブロック複合体のハードコポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのソフトブロックは、ブロック複合体のソフトコポリマーと同じ組成である。ソフトコポリマーとハードコポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと本質的に同じであり得る。
【００６６】
例示的な実施形態では、ハードブロックは、重合したα−オレフィン単位（例えば、プロピレン）の高度結晶性ブロックを指す。ハードブロックにおいて、モノマー（すなわち、プロピレン）は、８０重量％超の量（例えば、８５重量％超、９０重量％超、および／または９５重量％超）で存在してもよい。ハードブロックの残りの部分は、２０重量％未満（例えば、１５重量％未満、および／または１０重量％未満）の量のコモノマー（例えば、エチレン）であってもよい。例示的な実施形態では、ハードブロックは、ｉＰＰ（アイソタクチック）ホモポリマーブロック、または１０重量％未満のエチレンを有するｉＰＰコポリマーブロックのような、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。例示的な実施形態では、ソフトブロックは、重合したエチレン単位の非晶質、実質的に非晶質、またはエラストマーなブロックを指す。ソフトブロックにおいて、モノマー（すなわち、エチレン）は、２０重量％超〜１００重量％以下（例えば、４０重量％〜９９重量％、４５重量％〜９０重量％、および／または５０重量％〜８０重量％）の量で存在してもよい。ソフトブロックの残りの部分は、コモノマー（例えば、プロピレン）であってもよい。
【００６７】
例示的な実施形態によれば、ブロック複合体は、３０〜７０重量％のハードブロックおよび３０〜７０重量％のソフトブロックを有するブロックコポリマーを含む。言い換えれば、ブロック複合体は、ブロックコポリマーの重量に基づいて３０〜７０重量％のハードブロックおよび３０〜７０重量％のソフトブロックを有するブロックコポリマーを含む。
【００６８】
例示的な一実施形態によれば、ブロック複合体のブロックコポリマーは、式（ＥＰ）−（ｉＰＰ）を有し、式中、ＥＰは、重合したエチレンおよびプロピレンモノマー単位のソフトブロック（例えば、５０〜８０重量％のエチレンと、残りのプロピレン）を表し、ｉＰＰは、アイソタクチックプロピレンホモポリマーまたはアイソタクチックプロピレンコポリマー（例えば、１０重量％未満のエチレンと、残りのプロピレン）のハードブロックを表す。
【００６９】
ブロック複合体は、０．５重量％〜９５．０重量％のＥＰ、０．５〜９５．０重量％のｉＰＰ、および５．０重量％〜９９．０重量％のブロックコポリマーを含んでもよい。重量パーセントは、ブロック複合体の総重量に基づく。ＥＰ、ｉＰＰ、およびブロックコポリマーの重量パーセントの合計は１００％に等しい。ブロックコポリマーの相対量の例示的測定は、以下にさらに論じるように、ブロック複合体インデックス（ＢＣＩ）と呼ばれる。ブロック複合体についてのＢＣＩは、０より大きく、かつ１．０未満である。
【００７０】
いくつかの実施形態では、ブロック複合体は、１超〜２０以下の微細構造インデックスを有し得る。微細構造インデックスは、ランダムコポリマーからブロックコポリマーを区別化するための、溶媒勾配相互作用クロマトグラフィー（ＳＧＩＣ）分離を用いる推定である。特に、微細構造インデックスの推定は、２つの画分の区別化、すなわち、より高含量のランダムコポリマーを有する画分と、より高含量のブロックコポリマーを有する画分の区別化に依存し、このランダムコポリマーおよびブロックコポリマーは、本質的に同じ化学組成を有する。初期溶出画分（すなわち、第１の画分）はランダムコポリマーに相関し、後期溶出成分（すなわち、第２の画分）はブロックコポリマーに相関する。微細構造インデックスの算出については後述する。
【００７１】
ブロック複合体は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２，５００，００ｇ／ｍｏｌ、３５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜３００，０００ｇ／ｍｏｌ、および／または５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。例えば、Ｍｗは、２０ｋｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌ、５０ｋｇ／ｍｏｌ〜５００ｋｇ／ｍｏｌ、および／または８０ｋｇ／ｍｏｌ〜２００ｋｇ／ｍｏｌであり得る。ブロック複合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散度は、５未満、１〜５、および／または１．５〜４であり得る。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリマー技術分野において周知であり、当業者に公知の方法によって決定することができる。
【００７２】
ブロック複合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８またはＩＳＯ  １１３３（２３０℃；２．１６ｋｇ）に従って測定して、０．１ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分であり得る。例えば、ブロック複合体のメルトフローレートは、３ｇ／１０分〜６０ｇ／１０分（例えば、３ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、３ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分、および３ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分）であってもよい。
【００７３】
ブロック複合体の密度は、０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｃであってもよい。例示的な実施形態において、ブロック複合体の密度は、０．８６０〜０．８９５、０．８６５〜０．８９５、および／または０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｃである。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定する。
【００７４】
ブロック複合体は、９０℃超の（例えば、１００℃超の）第２のピークＴｍを有してもよい。例示的な実施形態によれば、ブロック複合体は、１００℃〜１５０℃の範囲で第２のピークＴｍを示す。
【００７５】
ブロック複合体は、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、および連続モノマー添加を介して調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。ブロック複合体は、同等の量のコモノマーについてのより高い融点、ＢＣＩ、および微細構造インデックスなどの特性によって、ランダムコポリマーから区別されてもよく；ＢＣＩ、微細構造インデックス、より良好な引張強度、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学特性、および／またはより低い温度でのより大きな衝撃強度などの特性によって、物理的ブレンドから区別されてもよく；分子量分布、レオロジー、剪断減粘性、レオロジー比、およびブロック多分散性の存在によって、連続モノマー添加により製造されたブロックコポリマーから区別されてもよい。例えば、ブロック複合体は、線状に結合された別個の領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を有するブロックコポリマーを含む。ブロックは、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）対ポリプロピレン（ＰＰ）のような結晶性のタイプにおいて異なる。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。連続プロセスで製造される場合、ブロック複合体は１．７〜１５（例えば、１．８〜１０、１．８〜５、および／または１．８〜３．５）のＰＤＩを有し得る。バッチまたは半バッチプロセスで製造される場合、ブロック複合体は１．０〜２．９（例えば、１．３〜２．５、１．４〜２．０、および／または１．４〜１．８）のＰＤＩを有し得る。例示的なブロック複合体は、例えば、米国特許第８，７１６，４００号に記載されており、これは、例えば、それらを作製するプロセスおよびそれらを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる。
【００７６】
ブロック複合体は、最も可能性のあるブロック長分布を有するブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、２つまたは３つのブロックまたはセグメントを含み得る。ブロック複合体のポリマーを製造する方法において、鎖シャトリング剤は、ポリマー鎖の実質的な画分が、複数の連続した反応器の少なくとも第１の反応器か、または実質的にプラグ流条件下で操作される複数に区画された反応器の第１の区画に、実質的に鎖シャトリング剤で終結されたポリマーの形態で存在し、そして、ポリマー鎖が次の反応器または重合区画において異なる重合条件を経験するように、ポリマー鎖の寿命を延ばす手段として使用される。それぞれの反応器または区画における異なる重合条件は、異なるモノマー、コモノマー、または、モノマー／コモノマー（複数可）比、異なる重合温度、種々のモノマーの圧力または分圧、異なる触媒、異なるモノマー勾配、または、識別可能なポリマーセグメントの形成を招くあらゆる他の差異の使用を含む。したがって、ポリマーの少なくとも一部は、分子内に配置された２つ、３つ、またはそれ以上、好ましくは２つまたは３つの分化したポリマーセグメントを含む。
【００７７】
ブロック複合体ポリマーは、例えば、付加重合条件下で、付加重合可能なモノマーまたはモノマーの混合物を、少なくとも１つの付加重合触媒、共触媒、および鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって製造される。プロセスは、定常状態重合条件下で操作される２つ以上の反応器、またはプラグ流重合条件下で操作される反応器の２つ以上の区画中で、異なるプロセス条件下で、成長するポリマー鎖の少なくともいくつかを形成することを特徴とする。
【００７８】
ブロック複合体の生成に有用な好適なプロセスは、例えば、米国特許第８，０５３，５２９号、同第８，６８６，０８７号、および同第８，７１６，４００号に見つけることができる。重合は、例えば、連続的な溶液重合などの連続重合として実施されてもよく、この連続重合では、触媒成分、モノマー、ならびに任意に溶媒、アジュバント、捕捉剤、および／または重合助剤が、１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、そこからポリマー生成物が連続的に除去される。この文脈において使用される場合、「連続的」および「連続的に」という用語の範囲内では、これらのプロセスは、反応物質の間欠的な添加、および小さな規則的または不規則な間隔での生成物の除去があり、時間の経過とともに全体的なプロセスが実質的に連続的である。さらに、鎖シャトリング剤（複数可）は、第１の反応器または区画内、第１の反応器の出口、または第１の反応器の出口の少し前、第１の反応器もしくは区画と、第２もしくはその後に続く任意の反応器もしくは区画との間、またはさらには第２もしくはその後に続く任意の反応器もしくは区画のみ、を含む、重合中の任意の時点で添加されてもよい。例示的な鎖シャトリング剤、触媒、および共触媒は、例えば、米国特許第７，９５１，８８２号、およびＷＯ２０１１／０１６９９１（Ａ２）に開示されているものである。例えば、ジアルキル亜鉛化合物である鎖シャトリング剤が使用されてもよい。
【００７９】
触媒は、必要な金属錯体または複数の錯体を、重合が行われる溶媒に、または最終反応混合物と適合する希釈剤中に添加することによって、均一な組成物として調製されてもよい。所望の共触媒または活性化剤、および任意にシャトリング剤は、触媒と、重合すべきモノマーおよび任意のさらなる反応希釈剤とを組み合わせる前、組み合わせと同時に、または組み合わせた後のいずれかで、触媒組成物と組み合わされてもよい。
【００８０】
モノマー、温度、圧力の違い、または直列に連結された少なくとも２つの反応器または区画における他の重合条件の違いに起因して、同じ分子内におけるコモノマー含量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的相違などの異なる組成のポリマーセグメントが、異なる反応器または区画で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、ポリマーサイズの最も可能性の高い分布が好ましい。一連の各反応器は、高圧、溶液、スラリー、または気相重合条件下で操作することができる。
【００８１】
以下の例示的なプロセスでは、連続的または実質的に連続的な重合条件を用いてもよい。多重区画重合では、全ての区画が、溶液、スラリー、または気相などの重合条件は同じタイプであるが、異なるプロセス条件で操作される。溶液重合プロセスの場合、使用される重合条件下でポリマーが可溶性である液体希釈剤中で、触媒成分の均質な分散液を使用することが望ましい。高圧プロセスは、１００℃〜４００℃の温度および５００バール（５０ＭＰａ）を超える圧力で実施されてもよい。スラリープロセスは、不活性炭化水素希釈剤を使用してもよく、また、０℃から、得られるポリマーが不活性重合媒体中で実質的に可溶となる温度直下までの温度を使用してもよい。スラリー重合における例示的な温度は３０℃からであり、圧力は大気圧（１００ｋＰａ）〜５００ｐｓｉ（３．４ＭＰａ）の範囲であり得る。
【００８２】
実施態様の範囲を何ら限定することなく、そのような重合プロセスを実施するための１つの手段は以下の通りである。溶液重合条件下で操作される１つ以上のよく撹拌されたタンクまたはループ反応器において、重合すべきモノマーは、反応器の一部で任意の溶媒または希釈剤とともに連続的に導入される。反応器は、任意の溶媒または希釈剤および溶解したポリマーとともに、実質的にモノマーからなる比較的均質な液相を含む。例示的な溶媒には、Ｃ４−１０炭化水素、またはそれらの混合物、特に、ヘキサンなどのアルカン、またはアルカンの混合物、ならびに重合に使用される１つ以上のモノマーが含まれる。共触媒および必要に応じて鎖シャトリング剤とともに触媒は、反応器液相またはそのリサイクルされた任意の部分の最低１ヶ所に、連続的または断続的に導入される。
【００８３】
反応器の温度および圧力は、溶媒／モノマー比、触媒添加速度を調節することにより、ならびに冷却または加熱コイル、ジャケット、またはその両方を使用することにより、制御され得る。重合速度は、触媒添加速度によって制御される。ポリマー生成物中の特定のモノマーの含量は、反応器中のモノマーの比率によって影響され、この比率は、これらの成分の反応器へのそれぞれの供給速度を操作することにより制御される。ポリマー生成物の分子量は、場合により、温度、モノマー濃度などの他の重合変数を制御することにより、または前述の鎖シャトリング剤、または水素などの連鎖停止剤により、制御される。第１の反応器で調製された反応混合物がポリマー成長を実質的に停止させることなく第２の反応器に排出されるように、場合により導管または他の移送手段によって反応器の排出口に、第２の反応器が接続される。第１および第２の反応器の間で、少なくとも１つのプロセス条件の差が確立される。例えば、２つ以上のモノマーのコポリマーの形成における使用では、差は、１つ以上のコモノマーの存在もしくは不在、またはコモノマー濃度の差である。一連の第２の反応器と同様に配置された追加の反応器も設けられてよい。一連の最後の反応器を出る際に、流出物を、触媒、例えば、水、水蒸気、もしくはアルコールなどの触媒停止剤、またはカップリング剤と接触させる。得られたポリマー生成物は、残留モノマーまたは希釈剤などの反応混合物の揮発性成分を減圧下でフラッシュオフし、必要に応じて、脱揮発押出機などの装置でさらなる脱揮を実施することによって回収される。
【００８４】
あるいは、前述の重合は、モノマー、触媒、シャトリング剤、温度、または異なる区画もしくは領域の間で確立された他の勾配を有するプラグ流反応器中で実施されてもよく、場合により、その後、触媒および／または鎖シャトリング剤を別に添加し、断熱的または非断熱的重合条件下で操作されてもよい。
【００８５】
そのようなポリオレフィン（上記に記載されているようなエラストマープロピレン系ポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィンプラストマー、および／またはブロック複合体）の組み合わせもまた、いくつかの実施形態では、Ｂ層において使用することができる（例えば、３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有するそのようなポリオレフィンのうちの２種以上）。
【００８６】
３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有するポリオレフィンに加えて、Ｂ層がポリマーのブレンドを含むいくつかの実施形態では、Ｂ層は、少なくとも１種の追加のポリオレフィンをさらに含む。いくつかの実施形態では、Ｂ層中の少なくとも１種の追加のポリオレフィンは、少なくとも１種のポリエチレンを含む。このような実施形態では、Ｂ層は、本明細書の教示に基づいて、多層フィルム中の層としての使用に好適な当業者に既知の任意のポリエチレン、およびそれらの組み合わせをさらに含むことができる。Ｂ層の残りにポリエチレンまたはポリエチレンのブレンドを選択する場合には、そのようなポリエチレン（複数可）および相対量が選択されて、Ｂ層全体に５０未満のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度（または他の所望のショア硬度Ｄおよび結晶化度値）を提供することができる。例えば、Ｂ層において使用され得るポリエチレンは、いくつかの実施形態では、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高融解強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、強化ポリエチレンなど、およびそれらの組み合わせであり得る。
【００８７】
層Ｃ
本発明の多層フィルムは、上部表面および下部表面を有する第３の層（Ｃ層）を含み、Ｃ層の上部表面は、Ｂ層の下部表面に接着接触している。
【００８８】
いくつかの実施形態では、Ｃ層は、５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する。
【００８９】
Ｃ層中のポリエチレンは、Ｃ層と、Ａ層およびＢ層との共押出を可能にすることができるので、いくつかの実施形態では特に望ましい場合がある。一般的に、Ｃ層は、本明細書の教示に基づく多層フィルム中の層としての使用に好適である、当業者に既知の任意のポリエチレンを含むことができる。例えば、Ｃ層において使用され得るポリエチレンは、いくつかの実施形態では、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高融解強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、強化ポリエチレンなどであり得る。
【００９０】
他の層
本発明の多層フィルムのいくつかの実施形態は、上記の層を越える層を含むことができる。４つ以上の層を含むこのような実施形態では、Ａ層（シーラント層）の上部表面は、依然としてフィルムの上部表面であることになる。言い換えると、いずれの追加の層も、Ｃ層の下部表面、または別の中間層と接着接触することになる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、少なくとも５つの層を含む。例えば、そのような多層フィルムは、Ｄ層およびＥ層を含むことができ、Ｄ層の上部表面がＣ層の下部表面と接着接触しており、Ｅ層の上部表面がＤ層の下部表面と接着接触している。本発明の多層フィルムは、いくつかの実施形態では、少なくとも７つの層を含む。
【００９２】
例えば、多層フィルムは、例えば、バリア層、接合層、ポリエチレン層、ポリプロピレン層などを含む、用途に応じて多層フィルムに典型的に含まれる他の層をさらに含むことができる。
【００９３】
追加の層および多層フィルムの組成物に応じて、いくつかの実施形態では、追加の層は、フィルム内の他の層と共押出することができる。
【００９４】
添加剤
前述の層のいずれも、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、顔料または着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、および発泡剤などの当業者に既知のような１つ以上の添加剤をさらに含み得ることを理解されたい。
【００９５】
本明細書に開示される層の組み合わせを含む多層フィルムは、例えば、層の数、フィルムの意図される用途、および他の要因に応じて、様々な厚さを有することができる。本発明の多層フィルムは、いくつかの実施形態では、２５〜２００ミクロン（典型的には、３５〜１５０ミクロン）の厚さを有する。
【００９６】
本発明のいくつかの実施形態はまた、積層にも関する。いくつかのそのような実施形態では、積層は、本明細書に開示される実施形態のいずれかによる多層フィルムに積層される第１のフィルムを含む。様々な実施形態では、第１のフィルムは、例えば、アルミニウム箔、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、キャストポリプロピレン、延伸ポリアミド、紙、ならびにそのようなフィルムの金属化およびコーティング化バージョン（例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、またはアクリルでのコーティング化）であり得る。
【００９７】
いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、ポリエチレンテレフタレートを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、ポリエチレンテレフタレート層を含み、ポリエチレンテレフタレート層の上部表面は、Ｃ層の下部表面に積層される。このような実施形態では、本明細書の教示に基づいて当業者に既知の任意のポリエチレンテレフタレートが使用され得る。
【００９８】
いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、例えば延伸ポリプロピレンフィルムなどのポリプロピレンを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、ポリプロピレン層を含み、ポリプロピレン層の上部表面は、Ｃ層の下部表面に積層される。このような実施形態では、本明細書の教示に基づいて当業者に既知の任意のポリプロピレン（例えば、延伸ポリプロピレンフィルム）が使用され得る。
【００９９】
多層フィルムの調製方法
多層フィルムは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成することができる。例えば、共押出され得る層の場合、このような層は、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用して、吹込フィルムまたはキャストフィルムとして共押出され得る。特に、本明細書に開示された異なるフィルム層の組成物に基づいて、吹込フィルム製造ラインおよびキャストフィルム製造ラインは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用して、単一の押出ステップで本発明の多層フィルムを共押出するように構成することができる。
【０１００】
いくつかの実施形態では、多層フィルムは、共押出され、次いで１つ以上の追加の層に積層される複数の層を含んでもよい。このような実施形態において、共押出フィルムの顔面は、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を使用して、別のフィルム層の顔面に積層することができる。例えば、一実施形態において、本発明の多層フィルムは、外部層によって提供される外部顔面の反対側の外部顔面上に反転印刷され、次いで、別のフィルム（例えば、別のポリエチレンフィルム）に積層することができる。このような実施形態において、本発明の多層フィルムの外部層は、改良された耐熱性および光学特性を提供することができる。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、多層フィルムの外部顔面は、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を使用して、印刷することができる。
【０１０２】
包装
本発明の多層フィルムは、包装を形成するために使用することができる。そのような包装は、本明細書に記載される多層フィルムおよび積層のうちのいずれかから形成することができる。そのような包装の例は、可撓性包装、パウチ、起立パウチ、および既成包装またはパウチを含むことができる。いくつかの実施形態において、本発明の多層フィルムは、食品包装に使用することができる。そのような包装内に含めることができる食品の例は、肉、チーズ、シリアル、ナッツ、ジュース、ソースなどを含む。このような包装は、本明細書の教示に基づいて、包装の特定の用途（例えば、食品の種類、食品の量など）に基づいて、当業者に既知の技術を使用して形成することができる。
【０１０３】
本発明の多層フィルムを利用する包装は、いくつかの実施形態において、連続的に加熱された封止バーを利用する加熱封止包装装置を伴い、有利に形成することができる。多層フィルムの外部層の耐熱特性は、連続的に加熱された封止バーを有する包装の形成中のフィルム構造を保護するのに役立つ。連続的に加熱された封止バーを利用するこのような包装装置の例は、水平型充填封止機および垂直型充填封止機を含む。このような装置から形成することができる包装の例は、起立パウチ、四隅包装（ピローパウチ）、フィン封止包装などを含む。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、包装は、本明細書に開示される実施形態のいずれかによる不織布層および多層フィルムを組み込む。いくつかの実施形態では、不織布層は、包装の外部層を形成する。
【０１０５】
本明細書で使用される場合、不織布層という用語は、化学的処理、機械的処理、熱処理または溶媒処理によって互いに結合された繊維から作製された材料の層を意味する。その開示が参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許第ＥＰ１，７４５，１７１号、および米国特許出願公開第２０１４／０２４８８１１号に記載されているものなど、任意の好適な方法によって作製される任意の不織布形態が使用され得る。不織布材料は、スパンボンド、メルトブローン、カードステープル、スパンレース、エアレイドまたはエアスルー成形であってもよい。別の実施形態では、不織布層は、そのような不織布形態の組み合わせを有するウェブであってもよい。例えば、限定されないが、不織布層は、スパンボンド／メルトブローン／スパンボンドウェブ（ＳＭＳ）、スパンボンド／メルトブローン／メルトブローン／スパンボンドウェブ（ＳＭＭＳ）、またはスパンボンド／Ｘ／メルトブローン／メルトブローン／Ｘ／スパンボンドウェブ（ＳＸＭＭＸＳ）であり得、ここでＸは、スパンボンドおよびメルトブローンを含む任意の不織布形態であり得る。
【０１０６】
不織布材料（二軸延伸ポリプロピレン一成分スパンボンド不織布）の生成に好適なポリマーとしては、Ｂｒａｓｋｅｍ  Ｈ５０２−２５ＲＧポリプロピレン樹脂（スパンボンド不織布生成装置および他の繊維紡績プロセスにおける使用に好適なホモポリマー樹脂）、Ｂｒａｓｋｅｍ  Ｈ５０２−２５ＲＧ（２２０〜２８０℃の間の溶融温度で優れた加工性を提供する制御レオロジーポリプロピレンであるポリプロピレン樹脂）、Ｂｒａｓｋｅｍ  Ｈ５０２−２５ＲＧ（ガス退色に抵抗するように変性されたポリプロピレン樹脂）が挙げられ、これらは全て、Ｂｒａｓｋｅｍ（フィラデルフィア、ペンシルベニア州、米国）から市販されている。他のポリマーとして、繊維用途向けのポリプロピレンホモポリマーグレードＨＨ４５０ＦＢが挙げられ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧ（ウィーン、オーストリア）から市販されている。
【０１０７】
一実施形態では、不織布層は、１５ｇｓｍ（グラム毎平方メートル）〜１００ｇｓｍの範囲の密度を有するスパンボンド不織布である。１５〜１００ｇｓｍの個々の値および部分範囲は全て、本明細書に含まれ、開示される。例えば、スパンボンド不織布材料の密度は、下限１５、３０、４５、６０、７５、または９０ｇｓｍから上限２０、３５、５０、６５、８０、９５、または１００ｇｓｍの範囲であり得る。例えば、スパンボンド不織布材料の密度は、１５〜１００ｇｓｍ、あるいは１５〜６０ｇｓｍ、あるいは５０〜１００ｇｓｍ、あるいは２５〜７５ｇｓｍであってもよい。別の実施形態では、スパンボンド不織布材料の繊維は、１．５〜３．５ｄｐｆの間のデニール毎フィラメントを有する。１．５〜３．５ｄｐｆの個々の値および部分範囲は全て、本明細書に含まれ、開示される。例えば、デニール毎フィラメントは、下限１．５、２．０、２．５、または３．０ｄｐｆから上限２．０、２．５、３．０、または３．５ｄｐｆの範囲であり得る。例えば、デニール毎フィラメントは、１．５〜３．５ｄｐｆ、あるいは１．５〜２．５ｄｐｆ、あるいは２．５〜３．０ｄｐｆ、あるいは２〜３ｄｐｆの範囲であり得る。
【０１０８】
不織布を作製するために使用される繊維は、一成分または二成分繊維であってもよい。一成分繊維は、典型的には、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、またはポリエチレンテレフタレートから形成される。二成分繊維は、典型的には、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、およびポリエチレンテレフタレートの組み合わせから形成される。例えば、二成分繊維は、ポリエチレンテレフタレート／エチレン系ポリマー、またはポリエチレンテレフタレート／プロピレン系ポリマー、またはプロピレン系ポリマー／エチレン系ポリマーであってもよく、ここで、最初に挙げたポリマーは繊維のコアを形成し、第二に挙げたポリマーは繊維のシースを形成する。
【０１０９】
特定の実施形態では、不織布層は、１５〜１００ｇｓｍのスパンボンドポリプロピレン系不織布である。１５〜１００ｇｓｍの個々の値および部分範囲は全て、本明細書に含まれ、開示される、例えば、スパンボンドポリプロピレン系不織布の坪量は、下限１５、３０、４５、６０、７５、または９０ｇｓｍから上限２０、３５、５０、６５、８０、９５、または１００ｇｓｍの範囲であり得る場合において。例えば、坪量は、１５〜１００ｇｓｍ、あるいは１５〜５７ｇｓｍ、あるいは５５〜１００ｇｓｍ、あるいは２５〜９０ｇｓｍ、あるいは４５〜７０ｇｓｍの範囲であり得る。
【０１１０】
特定の実施形態では、不織布層が３０％以下の４５度光沢を示す、不織布層。３０％以下の個々の値および部分範囲は全て、本明細書に含まれ、開示される。例えば、不織布層の光沢は、３０％以下、あるいは２０％以下、あるいは１５％以下、あるいは１０％以下であり得る。
【０１１１】
別の実施形態では、不織布層は、ワニスでコーティングされている。ワニスは、Ｓｉｅｇｗｅｒｋ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ  ＡＧ＆Ｃｏ．（ジークブルク、ドイツ）から市販されているものなどの耐熱性ワニスであってもよい。特定の実施形態では、不織布材料の融点は、１４０℃以下であり、不織布層は、ワニスでコーティングされている。本明細書で使用される場合、不織布材料の融点は、一成分繊維系不織布材料のバルク融点、または二成分繊維系不織布材料の外側の融点を意味する。さらに別の実施形態では、不織布層は、内部繊維成分の融点と外部繊維成分の融点との差が少なくとも４０℃である二成分繊維を含む。少なくとも４０℃の個々の値および部分範囲は全て、本明細書に含まれ、開示される。例えば、融点の差は、少なくとも４０℃の範囲であり得るか、あるいは、融点の差は、少なくとも５０℃の範囲であり得るか、あるいは、融点の差は、少なくとも６０℃の範囲であり得る。代替の実施形態では、融点の差は、１００℃以下である。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、不織布層を多層フィルムに接着させるために、積層接着剤が使用され得る。積層接着剤は、無溶剤接着剤および溶剤系接着剤を含む任意の好適な積層接着剤であってもよい。例示的な積層接着剤としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ミッドランド、ミシガン州、米国）からＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）ＥＬＭ、ＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）Ｌ、およびＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）ＬＰｌｕｓの名称で市販されているものが挙げられる。一実施形態では、積層接着剤は、８０℃以下の硬化温度を有する。代替の実施形態では、多層フィルムは、代替として不織布層上に直接共押出することができる。
【０１１３】
試験方法
試験方法は、以下を含む：
【０１１４】
密度
密度について測定される試料を、ＡＳＴＭ  Ｄ４７０３に従って調製する。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、１時間以内の試料加圧で行われる。
【０１１５】
メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ２）を、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定し、１０分毎に溶出されるグラムで報告する。メルトフローレート（Ｉ１０）を、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに従って測定し、１０分毎に溶出されるグラムで報告する。
【０１１６】
結晶化度パーセント（非ブロック複合体用）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融および結晶化挙動を測定する。以下の技術を、ブロック複合体以外のポリマーの結晶化度パーセントを測定するために使用する。ポリマーがブロック複合体である場合、結晶化度パーセント（ブロック複合体用）の項に後述される技術を使用する。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラを備えているＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００ＤＳＣは、この分析を実施するために使用される。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用する。各試料を、約１７５℃で薄フィルムに溶融圧縮し、次いで、溶融試料を室温（およそ２５℃）まで空冷する。フィルム試料は、「０．１〜０．２グラム」の試料を１７５℃、１，５００ｐｓｉ、および３０秒で押して、「０．１〜０．２ミリ厚」のフィルムを形成することによって形成される。３〜１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行った。
【０１１７】
試料の熱挙動は、試料温度に上下の勾配を付けて熱流量対温度プロファイルを作成することによって決定した。その熱履歴を除去するために、まず、試料を１８０℃まで急速に加熱し、５分間等温保持した。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分間等温保持する。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱した（これは「第２の加熱」勾配である）。冷却および第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までのベースライン終点を設定することによって分析される。熱曲線は、ベースライン終点を−２０℃から溶融終点に設定することによって分析される。測定される値は、ピーク溶解温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）（ジュール／グラム）、および結晶化度％＝（（Ｈｆ）／（２９０Ｊ／ｇ））×１００を使用する試料についての算出された結晶化度％である。融解熱（Ｈｆ）およびピーク溶解温度は、第２の熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から測定され得る。
【０１１８】
多層フィルム中の層の結晶化度パーセントを、その層中の各ポリマー成分の重量パーセントにポリマー成分の結晶化度パーセントを乗じることによって決定し、次いで生成物を加える。
【０１１９】
【数１】
2019529163.tif 000003
【０１２０】
式中、ｎは、層中の成分の数である。したがって、層が５０％のＬＬＤＰＥおよび５０％のブロック複合体を含む場合、結晶化度パーセントを、ＬＬＤＰＥの結晶化度（結晶化度パーセント（非ブロック複合体について）の上記の方法を使用して）の半分、およびブロックコポリマーの結晶化度（結晶化度パーセント（ブロック複合体について）の上記の方法を使用して）の半分を加えることによって計算する。
【０１２１】
ショア硬度Ｄ
測定されるフィルム層の顆粒を、４６ｍｍの第１のスクリュー直径、３００ｒｐｍの第１のスクリュー最大速度、３２ｍｍの第２のスクリュー直径、１８０ｒｐｍの第２のスクリュー最大速度、および２つの切断ナイフを備えたＢＵＳＳモデルＭＤＫ／Ｅ４６ニーダー配合機を使用して調製する。投与システムは、ペレットまたは粉末添加剤を使用する自動Ｋａｔｒｏｎ  Ｓｏｄｅｒシステムである。油浴制御／水冷冷却システムを使用する。次いで、ＢＵＳＳ配合機上のフィルム層から調製される様々な化合物を使用して、ＩＳＯ  １８７２−２によって圧縮成形試料を調製する。次いで、これらの試料を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−０５を使用してショア硬度データを生成する。
【０１２２】
高温液体クロマトグラフィー：
高温液体クロマトグラフィー実験方法装置は、わずかな修正を加えた公開された方法に従って行われるＨＴＬＣ実験である（Ｌｅｅ，Ｄ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｗ．；Ｂｏｎｎｅｒ，Ｊ．Ｍ．；Ｐｅｌｌ，Ｒ．Ｊ．；Ｓｈａｎ，Ｃ．Ｌ．Ｐ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ  Ａ  ２０１１，１２１８，７１７３）。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ、ＭＤ、ＵＳＡ）ＬＣ−２０ＡＤポンプが、それぞれデカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達するため使用される。それぞれのポンプは、１０：１の固定フロースプリッター（部品番号：６２０−ＰＯ２０−ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．、カリフォルニア州、米国）に連結されている。スプリッターは、製造業者によるとＨ２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉの圧力降下を有する。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定する。分割後、小流を、収集された溶媒を３０分超の間計量することによって決定すると、デカンおよびＴＣＢの両方については０．０１ｍＬ／分である。収集された溶離液の体積を、室温での溶媒の質量および密度によって決定する。小流を分離のためにＨＴＬＣカラムに送達する。主流を溶媒貯蔵器に送り返す。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）はスプリッターの後に連結され、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。次いで、混合溶媒は、Ｗａｔｅｒｓ（ミルフォード、マサチューセッツ州、米国）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内のインジェクタに送達される。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍの粒径）は、インジェクタと１０ポートＶＩＣＩバルブ（ヒューストン、テキサス州、米国）との間に連結される。バルブは、２つの６０μＬの試料ループを備える。このバルブを使用して、第１次元（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムへの溶出液の連続的な試料抽出を行う。Ｗａｔｅｒｓ  ＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌ  Ｒａｐｉｄ（商標）−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、５μｍの粒径）は、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のＶＩＣＩバルブに連結される。文献に記載されているような連結のために、対称的な構成が用いられる（Ｂｒｕｎ、Ｙ．；Ｆｏｓｔｅｒ、Ｐ．Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０、３３、３５０１）。デュアルアングル光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ，サンタクララ、カリフォルニア州、米国）およびＩＲ５推測吸光度検出器が、ＳＥＣカラムの後に連結され、濃度、組成、および分子量を測定する。
【０１２３】
ＨＴＬＣのための分離：バイアルを１６０℃で２時間穏やかに振盪することによって、およそ３０ｍｇを８ｍＬのデカン中で溶解する。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を含有する。次いで、試料バイアルを注入用ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラに移す。オートサンプラ、インジェクタ、ＨｙｐｅｒｃａｒｂカラムおよびＰＬｇｅｌカラムの両方、１０ポートＶＩＣＩバルブ、ならびにＬＳ検出器およびＩＲ５検出器の両方の温度を、分離中１４０℃に維持する。
【０１２４】
注入前の初期条件は、以下の通りである。ＨＴＬＣカラムの流量は、０．０１ｍＬ／分である。Ｄ１  Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム中の溶媒組成は、１００％デカンである。ＳＥＣカラムの流量は、室温で２．５１ｍＬ／分である。Ｄ２  ＰＬｇｅｌカラム中の溶媒組成は、１００％ＴＣＢである。Ｄ２  ＳＥＣカラム中の溶媒組成は、分離中に変化しない。
【０１２５】
試料溶液の３１１μＬアリコートは、ＨＴＬＣカラムに注入される。注入は、以下に記載する勾配を引き起こす。
０〜１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ；
１０〜６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢ〜８０％ＴＣＢまで直線的に増加する。
【０１２６】
注入はまた、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して、１５°の角度（ＬＳ１５）での光散乱信号の収集、ならびにＩＲ５検出器からの「測定」および「メチル」信号（ＩＲ測定およびＩＲメチル）を引き起こす。検出器からのアナログ信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログ／デジタル変換器を介してデジタル信号に変換される。収集周波数は、１０Ｈｚである。注入はまた、１０ポートＶＩＣＩバルブのスイッチも引き起こす。バルブのスイッチは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレー信号によって制御される。バルブは、３分毎に切り替わる。クロマトグラムは０〜６５１分で収集される。それぞれのクロマトグラムは、６５１／３＝２１７ＳＥＣクロマトグラムから構成される。
【０１２７】
勾配分離の後、０．２ｍＬのＴＣＢおよび０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄および再平衡化する。このステップの流量は、０．２ｍＬ／分であり、混合機に連結されたＳｈｉｍａｄｚｕ  ＬＣ−２０ＡＢポンプによって送達される。
【０１２８】
ＨＴＬＣのデータ分析：最初に６５１分の生のクロマトグラムを展開して、２１７ＳＥＣクロマトグラムをもたらす。それぞれクロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０〜７．５３ｍＬである。次いで、積分限界が設定され、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、および平滑化を受ける。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数のＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と類似する。全てのＳＥＣクロマトグラムの和を検査して、ピークの左側（上限積分限界）および右側（下限積分限界）の両方がゼロとしてベースラインにあったことを確証する。そうでない場合、積分限界が調整され、プロセスを繰り返す。
【０１２９】
１〜２１７のそれぞれのＳＥＣクロマトグラムｎは、ＨＴＬＣクロマトグラムでＸ−Ｙ対を得て、ここで、ｎは、画分番号である。
Ｘｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔスイッチ
ここで、ｔスイッチ＝３分は、１０ポートＶＩＣＩバルブのスイッチ時間である。
【０１３０】
【数２】
2019529163.tif 000004
【０１３１】
上記の方程式は、ＩＲ測定信号を例として使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、分離されたポリマー構成成分の濃度を溶出体積の関数として示す。正規化されたＩＲ測定ＨＴＬＣクロマトグラムは、ｄＷ／ｄＶで表されるＹを含み、溶出体積に対して正規化された重量分率を意味する。
【０１３２】
ＩＲメチルおよびＬＳ１５信号からデータのＸＹ対も得られる。ＩＲメチル／ＩＲ測定の比を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ測定値の比を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍｗ）を計算する。
【０１３３】
較正は、Ｌｅｅらの同書の手順に従う。２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、および９５．８重量％Ｐのプロピレン含量を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、およびエチレン−プロピレンコポリマーが、ＩＲメチル／ＩＲ測定較正の標準物質として使用される。標準物質の組成は、ＮＭＲによって決定される。標準物質は、ＩＲ５検出器を用いてＳＥＣによって実行される。得られた標準物質のＩＲメチル／ＩＲ測定比は、それらの組成物の関数としてプロットされ、較正曲線を得る。
【０１３４】
ＨＤＰＥ基準が、ルーティンＬＳ１５較正のために使用される。基準のＭｗは、ＬＳおよびＲＩ（屈折率）検出器を用いて１０４．２ｋｇ／ｍｏｌとしてＧＰＣによって、予め決定する。ＧＰＣは、ＧＰＣの標準物質としてＮＢＳ１４７５を使用する。この標準物質は、ＮＩＳＴによって５２．０ｋｇ／ｍｏｌの認証値を有する。７〜１０ｍｇの標準物質を８ｍＬのデカン中で１６０℃で溶解する。溶液を１００％ＴＣＢ中のＨＴＬＣカラムに注入する。ポリマーを０．０１ｍＬ／分で一定の１００％ＴＣＢ下で溶出する。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積に現れる。較正定数、Ωは、ＬＳ１５信号の合計（ＡＬＳ１５）およびＩＲ測定信号の合計（ＡＩＲ、測定）から決定される。
【０１３５】
【数３】
2019529163.tif 000005
【０１３６】
次いで、実験的ＬＳ１５／ＩＲ測定比をＭｗからΩに変換する。
【０１３７】
Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）
試料調製のために、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物、およそ２．７ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中の試料、０．２１ｇに添加することによって、試料を調製する。試料を、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することにより、溶解し、均一化する。
【０１３８】
データ取得パラメータのために、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装着した、Ｂｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して、データを収集する。データは、データファイルあたり３２０回の過渡応答、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２５℃の試料温度での逆ゲート付きデカップリングを使用して、取得される。全ての測定をロックモードの非回転試料で行う。試料は、加熱した（１３０℃）ＮＭＲ試料チェンジャーに挿入する直前に均質化され、データ取得前に１５分間プローブ中で熱平衡させる。ＮＭＲは、例えば、以下に論じられる変性ブロック複合体インデックスに関して、エチレンの総重量パーセントを決定するために使用することができる。
【０１３９】
結晶化度パーセント（ブロック複合体用）
ブロック複合体用中の結晶化度を測定するために、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を以下のように使用する。約５〜８ｍｇのポリマー試料を計量し、ＤＳＣパンに配置する。蓋は、密閉雰囲気を確保するためにパン上でクリンプして閉じる。試料パンをＤＳＣセルに配置し、次いで、およそ１０℃／分の速度でＰＥに関しては１８０℃の温度（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」に関しては２３０℃）まで加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料は、１０℃／分の速度で、ＰＥについては−６０℃（ＰＰについては−４０℃）に冷却され、その温度で３分間等温に保持される。次に、試料は、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱される（第２の熱）。結晶化度パーセントを、第２の熱曲線から決定された融解熱（Ｈｆ）をＰＥに関しては２９２Ｊ／ｇの理論融解熱（ＰＰに関しては１６５Ｊ／ｇ）で除算し、この量に１００を乗算することによって計算する（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。
【０１４０】
別段記載がない限り、それぞれのポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定される。
【０１４１】
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して、分子量分布（ＭＷＤ）を測定する。特に、従来のＧＰＣ測定は、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎとして計算される）を決定するために使用される。試料を、高温ＧＰＣ装置（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，  Ｉｎｃ．ｍｏｄｅｌ  ＰＬ２２０）で分析する。この方法は、流体力学的体積の概念に基づく周知の一般的な較正方法を使用し、較正を、１４０℃のシステム温度で動作する、４つのＭｉｘｅｄ  Ａ  ２０μｍカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（旧Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｉｎｃ．）のＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ａ）とともに狭いポリスチレン（ＰＳ）標準を使用して実行する。試料を、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒中で「２ｍｇ／ｍＬ」の濃度で調製する。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、１００マイクロリットルある。
【０１４２】
論じたように、分子量の決定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）をそれらの溶出量と組み合わせて使用することによって推測される。同等のポリエチレン分子量を、ポリエチレンおよびポリスチレンについての適切なマルク‐ホウインク係数（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ  ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８によって記載されるように）を使用して、以下の等式：
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）ｂを導出することにより決定する。
この等式において、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，  Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されるように）。ポリエチレンと同等な分子量の計算を、ＶＩＳＣＯＴＥＫ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して実施した。
【０１４３】
ここで、本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳細に説明する。
【実施例】
【０１４４】
積層フィルムを、種々の多層フィルムを配向ポリプロピレンフィルムに積層することによって調製する。
【０１４５】
多層フィルムを、半工業規模のＡｌｐｉｎｅインフレーションフィルム３層ラインを使用して加工する。各フィルムは、５０ミクロンの総厚さに対して２０％／６０％／２０％の相対厚さを有するＡ／Ｂ／Ｃ構造を有する３層フィルムである。Ａｌｐｉｎｅインフレーションフィルムラインを、表１に示されるように構成して、多層フィルムを調製する。
【０１４６】
【表１】
2019529163.tif 000006
【０１４７】
【表２】
2019529163.tif 000007
【０１４８】
ブロック複合体（ＢＣ１）以外は、上記の樹脂のそれぞれは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【０１４９】
ＢＣ１は、以下のように調製される。ＢＣ１は、ブロック複合体とも称されるオレフィンブロックコポリマーであり、７０重量％のエチレン−プロピレンコポリマー（６５重量％のエチレン含有量を有する）、および約２．８重量％のエチレンを含有する３０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを含む。
【０１５０】
ＢＣ１ならびに他のブロック複合体ポリマーは、本発明の実施形態において使用することができ、付加重合条件下で、付加重合可能なモノマーまたはモノマーの混合物を、少なくとも１つの付加重合触媒、少なくとも１つの共触媒、および鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製することができ、前記プロセスは、定常状態重合条件下で操作される２つ以上の反応器中、またはプラグ流重合条件下で操作される反応器の２つ以上の区画中で、異なるプロセス条件下で、成長するポリマー鎖の少なくともいくつかを形成することを特徴とする。「シャトリング剤」という用語は、重合条件下で少なくとも２つの活性触媒部位の間でポリマー交換を引き起こすことができる化合物または化合物の混合物を指す。すなわち、ポリマー断片の移動は、活性触媒部位のうちの１つ以上に対しておよびそれらからの両方で起こる。シャトリング剤とは対照的に、「連鎖移動剤」は、ポリマー鎖の成長の停止を引き起こし、触媒から移動剤への成長ポリマーの１回の移動に相当する。好ましい実施形態では、結晶性ブロック複合体は、ブロック長の可能性が最も高い分布を有するブロックポリマーの画分を含む。
【０１５１】
ＢＣ１および他のブロック複合体を生成するのに有用な好適なプロセスは、例えば、米国特許第８，０５３，５２９号、同第８，６８６，０８７号、および同第８，７１６，４００号に見つけることができる。特に、重合は、触媒構成成分、モノマー、ならびに任意に溶媒、補助剤、捕捉剤、および重合助剤が１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、そこからポリマー生成物が連続的に除去される連続的な重合、好ましくは連続的な溶液重合として実施されることが望ましい。この文脈において使用される場合、「連続的」および「連続的に」という用語の範囲内では、これらのプロセスは、反応物質の間欠的な添加、および小さな規則的または不規則な間隔での生成物の除去があり、時間の経過とともに全体的なプロセスが実質的に連続的である。連鎖シャトリング剤（複数可）は、第１の反応器またはゾーンの出口、あるいは第１の反応器の出口の少し前、あるいは第１の反応器もしくはゾーンと、第２のまたはその後の任意の反応器もしくはゾーンとの間を含む重合中の任意の時点で添加され得る。直列に連結された反応器またはゾーンのうちの少なくとも２つの間のモノマー、温度、圧力、または他の重合条件の相違に起因して、同じ分子内におけるコモノマー含量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的相違などの異なる組成のポリマーセグメントは、異なる反応器またはゾーンで形成される。それぞれのセグメントまたはブロックのサイズは、連続的ポリマー反応条件によって決定され、好ましくはポリマーサイズの最も可能性の高い分布である。
【０１５２】
２つの反応器または区画でエチレンブロック（ＥＢ）および結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックポリマーを生成する場合、第１の反応器もしくは区画でＥＢ、および第２の反応器もしくは区画でＣＡＯＢを生成すること、または第１の反応器もしくは区画でＣＡＯＢ、および第２の反応器もしくは区画でＥＢを生成することが可能である。新しい鎖シャトリング剤を添加した第１反応器または区画でＥＢを生成する方がより有利であり得る。ＥＢを生成する反応器またはゾーンにおけるエチレンの存在のレベルが増加すると、その反応器またはゾーンにおいてはるかに高い分子量が、ＣＡＯＢを生成するゾーンまたは反応器におけるよりももたらされる可能性がある。新しい鎖シャトリング剤は、ＥＢを生成する反応器または区画内のポリマーのＭＷを低減させるので、ＥＢとＣＡＯＢセグメントの長さの間が全体的に良好なバランスになる。
【０１５３】
反応器またはゾーンを直列に操作する場合、一方の反応器がＥＢを生成し、他方の反応器がＣＡＯＢを生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。溶媒およびモノマーリサイクルシステムを通る第１の反応器から第２の反応器へ（直列）、または第２の反応器から第１の反応器へのエチレンのキャリーオーバーは、好ましくは最小化される。このエチレンを除去するための多くの可能なユニット操作が存在するが、エチレンは高級アルファオレフィンよりも揮発性が高いため、１つの簡単な方法は、ＥＢを生成する反応器の溶出物の圧力を低減し、エチレンを蒸発分離させることによる蒸発ステップによって未反応エチレンの大部分を除去することである。例示的な手法は、追加のユニット操作を回避し、エチレンのＥＢ反応器にわたる転化率が１００％に近づくように、高級アルファオレフィンに対するエチレンのはるかに大きな反応性を利用することである。アルファオレフィン転化率を高レベル（９０〜９５％）に維持することによって、反応器にわたるモノマーの全体的な転化率が制御され得る。
【０１５４】
ブロック複合体を形成するために使用する例示的な触媒および触媒前駆体としては、例えば、国際特許出願公開第ＷＯ２００５／０９０４２６号、およびＷＯ２０１１／０１６９９１（Ａ２）に開示されているような金属錯体が挙げられる。他の例示的な触媒もまた、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号、同第２００７／０１６７５７８号、および同第２００８／０３１１８１２号、米国特許第７，３５５，０８９号、同第８，０５３，５２９号、同第８，６８６，０８７号、および同第８，７１６，４００号、ならびに国際特許出願公開第ＷＯ２００９／０１２２１５号に開示されている。
【０１５５】
ブロック複合体（ＢＣ１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、キシレン可溶画分分析、および高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）画分によって適切に特徴付けられる。これらは、上記および米国特許出願公開第２０１１／００８２２５７号、同第ＵＳ２０１１／００８２２５８号、および同第２０１１／００８２２４９号に記載されており、全ては、２０１１年４月７日に公開され、分析方法の説明に関して参照により本明細書に組み込まれる。
【０１５６】
ＢＣ１の測定された特性を以下の表３に提供する。
【０１５７】
【表３】
2019529163.tif 000008
【０１５８】
変性ブロック複合体インデックス計算
典型的なブロック複合体指数（ＢＣＩ）を、キシレン可溶画分に基づいて計算する。これらの計算は、米国特許第８，７１６，４００号および同第８，８０２，７７４号に詳細に記載されており、そこでは可溶性画分は、未結合エチレンポリマーの推定値を提供する。しかしながら、より低い分子量の結晶性アルファ−オレフィンポリマー（ＣＡＯＰ、この場合はｉＰＰ）を有するブロック複合体組成物については、ｉＰＰ分子は、キシレン可溶性においてより可溶性である傾向がある。この特定の場合では、キシレン可溶性画分は、より低い分子量のｉＰＰ、ｉＰＰの短いセグメントを有するジブロック、および未結合エチレンポリマーを含むことができる。これらのブロック複合体について、ジブロック中のＥＢ対ＣＡＯＢの比が、ブロック複合体全体におけるエチレン対アルファ−オレフィンの比と同じであるという仮定の下で、ＭＢＣＩは、ブロック複合体中のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるように、個別の触媒動態および連鎖シャトリング触媒作用を介するジブロックの形成のための重合メカニズムの理解に基づいて、これらの統計的オレフィンブロックコポリマーに対して有効である。このＭＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（この例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（この例ではＥＰ）との単純なブレンドである場合よりも、単離ＰＰの量が少ないことを示す。結果として、ポリエチレン画分は、ポリマーが単にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合では存在しないであろうかなりの量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、質量バランス計算を行って、ポリプロピレンおよびポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣによって分離される画分の各々に存在するプロピレンの重量％からＭＢＣＩを推定することができる。
【０１５９】
ＢＣ１に対する対応するＭＢＣＩ計算を以下の表４に提供する。
【０１６０】
【表４】
2019529163.tif 000009
【０１６１】
上記の表４を参照すると、（ポリマー全体の）プロピレン／Ｃ３の全重量％をもたらす以下の等式１に従って、最初に、ポリマー中の各成分からのプロピレンの重量％の合計を決定することによって、ＭＢＣＩが測定される。この質量平衡式を使用して、ブロックコポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を定量化することができる。この質量平衡式を使用して、二成分ブレンド中、または三元もしくはｎ成分ブレンドにまで拡大してＰＰおよびＰＥの量を定量化することもできる。ＢＣ１について、ＰＰまたはＰＥの全量は、ブロックコポリマー、ならびに非結合ＰＰおよびＰＥポリマー中に存在するブロック中に含有される。
【０１６２】
【数４】
2019529163.tif 000010
【０１６３】
式中、
ｗｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１６４】
プロピレン（Ｃ３）の全重量％が、全ポリマー中に存在するＣ３の総量を表すＣ１３ＮＭＲまたはいくつかの他の組成測定から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレンの重量％（Ｃ３ＰＰの重量％）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成推定値から既知の場合、その値をその場所に当てはめることができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレンの重量％（Ｃ３ＰＥの重量％）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成推定値から既知の場合、その値をその場所に当てはめることができる。Ｃ３の重量％を表６に示す。
【０１６５】
結晶性ブロック複合体中のＰＰ対ＰＥの比の計算：式１に基づいて、ポリマー中に存在するＰＰの全重量分率は、ポリマー中で測定した総Ｃ３の質量バランスから式２を使用して計算することができる。あるいは、重合中のモノマーおよびコモノマー消費量の質量バランスからも推定することができる。全体的に、これは、非結合成分中に存在するかまたはブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を表す。従来のブレンドに関して、ＰＰの重量分率およびＰＥの重量分率は、存在するＰＰおよびＰＥポリマーの個別の量に対応する。結晶性ブロック複合体に関して、ＰＰの重量分率対ＰＥの重量分率の比は、この統計的ブロックコポリマー中に存在するＰＰとＰＥとの間の平均ブロック比にも対応すると考えられる。
【０１６６】
【数５】
2019529163.tif 000011
【０１６７】
式中、
ｗＰＰ＝全ポリマー中に存在するＰＰの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１６８】
ブロック複合体中のブロックコポリマー（ジブロック）の量を推定するために、等式３〜５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離ＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析において最初に単離または分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰブロックを表す。式３の左辺に全ポリマーのＣ３の全重量％、ならびに（ＨＴＬＣから単離された）ＰＰの重量分率および（ＨＴＬＣによって分離された）ＰＥの重量分率を、式３の右辺に置換することによって、式４および５を使用して、ＰＥ画分中のＣ３の重量％を計算することができる。ＰＥ画分は、非結合ＰＰから分離された画分として記載され、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する。単離ＰＰの組成は、前述のようなＰＰブロック中のプロピレンの重量％と同じであると仮定される。
【０１６９】
【数６】
2019529163.tif 000012
【０１７０】
式中、
ｗＰＰ単離＝ＨＴＬＣからの単離ＰＰの重量分率
ｗＰＥ−画分＝ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％：ＰＰ中のプロピレンの重量％；これは、ＰＰブロックおよび非結合ＰＰ中に存在する同じ量のプロピレンでもある
Ｃ３ＰＥ−画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ−画分中のプロピレンの重量％
Ｃ３全体の重量％＝全ポリマー中のプロピレンの全重量％
【０１７１】
ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中のＣ３の重量％の量は、「非結合ポリエチレン」中に存在する量を超えるブロックコポリマー画分中に存在するプロピレンの量を表す。ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分中にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖をＰＥポリマー鎖に連結させることである（または、それは、ＨＴＬＣによって分離されたＰＰ画分で単離されているであろう）。したがって、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまでＰＥブロックに吸着されたままである。
【０１７２】
ジブロック中に存在するＰＰの量を式６を使用して計算する。
【０１７３】
【数７】
2019529163.tif 000013
【０１７４】
であり、式中、
Ｃ３ＰＥ−画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ−画分中のプロピレンの重量％（式４）
Ｃ３ＰＰの重量％＝（前に定義された）ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
Ｃ３ＰＥの重量％＝（前に定義された）ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
ｗＰＰ−ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ−画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率
【０１７５】
このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比が、全ポリマー中に存在するＰＰ対ＰＥの全体比と同じであると仮定することによって推定することができる。例えば、ＰＰ対ＰＥの全体比が全ポリマーにおいて１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比もまた１：１であると仮定される。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ−ジブロック）に２を乗算したものとなる。これを計算するための別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ−ジブロック）を、全ポリマー中のＰＰの重量分率で除算することによる（式２）。
【０１７６】
全ポリマー中に存在するジブロックの量をさらに推定するために、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定したＰＥ画分の重量分率を乗算する。変性ブロック複合体インデックスを推定するために、ジブロックコポリマーの量を、等式７．１または７．２それぞれによって決定する。ＭＢＣＩを推定するために、式６を使用して計算されたＰＥ画分中のジブロックの重量分率を（式２で計算されるような）ＰＰの全重量分率で除算し、次いで、ＰＥ画分の重量分率で乗算する。ＭＢＣＩの値は、０〜１．０の範囲であり得、ここで、１．０は、１００％ジブロックに等しく、ゼロは、従来のブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料に対するものであろう。
【０１７７】
【数８】
2019529163.tif 000014
【０１７８】
であり、式中、
ｗＰＰ−ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ−画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率（式６）
ｗＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗＰＥ−画分＝ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率（式５）
【０１７９】
例えば、アイソタクチックポリプロピレンブロック／エチレン−プロピレンブロックポリマー（ジブロックポリマー）を、合計５３．３重量％のＣ３を含有し、９９重量％のＣ３を含有するｉＰＰポリマーおよび１０重量％のＣ３を有するＰＥポリマーを生成する条件下で作製する場合、ＰＰとＰＥの重量分率は、それぞれ０．４８７と０．５１４である（等式２を使用して計算される）。
【０１８０】
表５に示されるような組成および層を有する多層フィルムを、上記に記載されているようなＡｌｐｉｎｅインフレーションフィルムラインを使用して調製する。
【０１８１】
【表５−１】
2019529163.tif 000015
【０１８２】
【表５−２】
2019529163.tif 000016
【０１８３】
多層フィルムのＢ層（コア層）のショア硬度Ｄおよび結晶度値を（上記に記載されているように）測定し、表５に報告する。
【０１８４】
表５に概説されるフィルムを、加工中に外側層（Ｃ層）上で４２ダインのレベル（ＡＳＴＭ  Ｄ２５７８−０９による）までコロナ処理する。次いで、コロナ処理フィルムを、無溶媒接着剤、ＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）ＬＰｌｕｓ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販）を使用して、Ｎｏｒｄｅｍｅｃｃａｎｉｃａ  Ａｃｃｏｐｐｉａｔｒｉｃｅ  Ｍｏｄｅｌ  ４００ラミネーター上で２０ミクロンの配向ポリプロピレンフィルムに積層する。
【０１８５】
得られた積層を、パウチ製造用に３２０ｍｍの幅にスリットする。
【０１８６】
パウチを、Ｂｏｓｃｈ  ＳＶＥ  ２５２０ＷＲ連続ＶＦＦＳ包装ラインで以下のように製造する。包装機の封止バー温度の初期温度を１２０℃に設定する。２４０ｍｍ（長さ）×１５２ｍｍ（幅）の寸法を有する封止包装が得られるまで、この温度で、滞留時間を、ミリ秒（ｍｓ）で調整する（上げる）。
【０１８７】
各積層試料について１０個の空の包装を作製し、Ｐａｃｋ−Ｖａｃ  Ｌｅａｋ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ＰＶＣＡ  ２０１４１３を使用して気密性試験に供する。Ｐａｃｋ−Ｖａｃ  Ｌｅａｋ検出器により、使用者は、３０秒未満で真空試験を実行することができる。ユニットを、試験のために、部分的に（脱イオン）水で充填する。封止包装を水中に入れ、蓋を閉め、真空装置を６００ｍｂａｒの圧力をかけるために係合する。気泡が包装から出てくる場合、試験に不合格となる。気泡が観察されない場合、包装合格が記録される。１００％の気密性評価を達成するためには、特定の積層についての１０個の試料全てが、合格しなければならない。
【０１８８】
漏れが検出される場合、包装機の滞留時間は１０ｍｓ長くなり、さらに１０個のサンプルを生成し、漏れ検出試験を再度実行する。このプロセスを、特定の温度で１００％の気密性が達成されるまで繰り返す。次いで、通常１０℃増分で上昇する、後続の封止バー温度についてもこのプロセスを繰り返す。得られたデータを、滞留時間対温度を示す曲線上にプロットする。表６および図１は、本発明のフィルム１〜９および比較用フィルムＡの結果を示す。
【０１８９】
【表６】
2019529163.tif 000017
【０１９０】
表７および図２は、本発明のフィルム１０〜１８および比較用フィルムＢの結果を示す。
【０１９１】
【表７】
2019529163.tif 000018
【０１９２】
一般に、１００％の気密性を維持しながら、より短い滞留時間および／またはより低い温度で形成される包装は、より少ないエネルギー使用およびより速い包装速度で形成することができ、より低いコストおよび効率の改善をもたらすので好ましい。したがって、上記データは、シーラント層（Ａ層）に隣接するコア層（Ｂ層）のショア硬度Ｄおよび結晶化度が低下すると、特定のシーラント層とは無関係に、包装ライン上の積層性能が向上することを実証する。さらに、シーラント層に隣接する層のそのような使用は、特定のシーラント層組成物が使用される場合、時々観察されるブロッキングまたはスリップの問題を最小にしながら、ＶＦＦＳ装置上の積層の性能を有利に改善することができる。
【図１】
2019529163.tif 000019
【図２】
2019529163.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月6日(2019.8.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層フィルムであって、
シーラント層であるＡ層と、
上部表面および下部表面を有し、かつ５０以下のショア硬度Ｄおよび４４％以下の結晶化度を有するＢ層と、
上部表面および下部表面を有し、かつポリエチレンを含むＣ層と、を含み、
Ｂ層の前記上部表面がＡ層の前記下部表面と接着接触しており、かつＣ層の前記上部表面がＢ層の前記下部表面と接着接触している、多層フィルム。
【請求項２】
Ｂ層がＢ層の総重量に基づいて少なくとも１５重量パーセントのポリオレフィンを含み、前記ポリオレフィンが３５未満のショア硬度Ｄおよび２０％以下の結晶化度を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
Ｂ層が接合層ではない、請求項１または請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
Ａ層が前記多層フィルムの外部層である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項５】
Ａ層が４５超のショア硬度Ｄおよび３９％以上の結晶化度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項６】
Ｃ層が５０以上のショア硬度Ｄおよび４７％以上の結晶化度を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記フィルムが少なくとも５つの層を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項８】
積層であって、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、またはポリエチレンを含む第１のフィルムと、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層フィルムと、を含み、
前記第１のフィルムが前記多層フィルムに積層されている、積層。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層フィルムから形成された包装。
【請求項１０】
包装であって、
不織布層と、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層フィルムと、を含み、
前記不織布層が前記包装の外部層を形成する、包装。
【国際調査報告】
2019529163.tif 000021
2019529163.tif 000022
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