(57)【要約】  本発明は、焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって成形体を製造する方法に関する。焼結粉末（ＳＰ）は、少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、少なくとも１種のポリアリールエーテルとを含む。本発明はさらに、本発明の方法によって得ることができる成形体、ならびに、焼結粉末（ＳＰ）においてポリアリールエーテルを、焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を広くするために使用する方法に関する。
2019527639.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって成形体を製造する方法であって、焼結粉末（ＳＰ）が、次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテルと
を含み、成分（Ｃ）が、一般式（Ｉ）
【化１】
2019527639.tif 000016
［式中、
ｔ、ｑは、それぞれ独立に、０、１、２、または３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれ独立に、化学結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、および−ＣＲａＲｂ−から選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基であり、Ｑ、Ｔ、およびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ２−であり、
Ａｒ、Ａｒ１は、それぞれ独立に、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］
の単位を含むポリアリールエーテルである、方法。
【請求項２】
焼結粉末（ＳＰ）が、各場合において成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の質量百分率の総計に対して、成分（Ａ）を２０質量％〜９０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を５質量％〜４０質量％の範囲で、成分（Ｃ）を５質量％〜４０質量％の範囲で含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
焼結粉末（ＳＰ）が、
１０〜３０μｍの範囲のＤ１０、
２５〜７０μｍの範囲のＤ５０、および
５０〜１５０μｍの範囲のＤ９０
を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
焼結粉末（ＳＰ）が、１８０〜２７０℃の範囲の溶融温度（ＴＭ）を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
焼結粉末（ＳＰ）が、１２０〜１９０℃の範囲の結晶化温度（ＴＣ）を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
焼結粉末（ＳＰ）が、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を有し、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差であり、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、１８〜４５Ｋの範囲である、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を−２１０〜−１９５℃の範囲の温度で粉砕することにより焼結粉末（ＳＰ）を製造する、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
成分（Ａ）が、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．３６、ＰＡ６／６．６、ＰＡ６／６Ｉ６Ｔ、ＰＡ６／６ｌ、およびＰＡ６／６Ｔからなる群から選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
成分（Ｃ）が、ＰＳＵ、ＰＥＳＵ、およびＰＰＳＵからなる群から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
焼結粉末（ＳＰ）が、成核防止剤、安定剤、末端基官能化剤、および染料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる成形体。
【請求項１２】
次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔ、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテル
を含む焼結粉末（ＳＰ）において少なくとも１種のポリアリールエーテルを、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）に比べて焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を広くするために使用する方法であって、各場合における焼結ウィンドウ（ＷＳＰ、ＷＡＢ）が溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって成形体を製造する方法に関する。焼結粉末（ＳＰ）は、少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、少なくとも１種のポリアリールエーテルとを含む。本発明はさらに、本発明の方法によって得ることができる成形体、ならびに、焼結粉末（ＳＰ）においてポリアリールエーテルを、焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を広くするために使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
試作品の速やかな提供は、昨今では頻繁に発生する課題である。この、いわゆる「速やかな試作品製作」に特に適する１つの方法は、選択的レーザー焼結（ＳＬＳ）である。これは、チャンバーの中のポリマー粉末を、選択的にレーザービームに曝露するものである。粉末は溶融し、溶融した粒子は、癒着し、再び凝固する。プラスチック粉末の適用と、その後のレーザーへの曝露を繰り返すことで、三次元成形体の模型製作は容易になる。
【０００３】
粉状ポリマーから成形体を製造する選択的レーザー焼結の方法は、特許明細書ＵＳ６，１３６，９４８およびＷＯ９６／０６８８１に詳細に記載されている。
【０００４】
選択的レーザー焼結における特に重要な因子は、焼結粉末の焼結ウィンドウである。焼結ウィンドウは、レーザー焼結操作の際の成分の反りを軽減するために、可能な限り広くすべきである。さらに、焼結粉末の再利用性も、特に重要である。先行技術は、選択的レーザー焼結において使用する種々の焼結粉末を記載している。
【０００５】
ＷＯ２００９／１１４７１５は、少なくとも２０質量％のポリアミドポリマーを含む、選択的レーザー焼結用の焼結粉末を記載している。このポリアミド粉末は、分岐ポリアミドを含み、分岐ポリアミドは、３つ以上のカルボン酸基を有するポリカルボン酸から出発して製造されている。
【０００６】
ＷＯ２０１１／１２４２７８は、ＰＡ１１のＰＡ１０１０との、ＰＡ１１のＰＡ１０１２との、ＰＡ１２のＰＡ１０１２との、ＰＡ１２のＰＡ１２１２との、またはＰＡ１２のＰＡ１０１３との共沈物を含む焼結粉末を記載している。
【０００７】
ＥＰ１４４３０７３は、選択的レーザー焼結法のための焼結粉末を記載している。こうした焼結粉末は、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１０，１２、ナイロン６、またはナイロン６，６と、流動助剤とを含む。
【０００８】
ＵＳ２０１５／０２５９５３０は、選択的レーザー焼結用の焼結粉末中に使用することのできる半結晶性ポリマーおよび二次的材料を記載している。ポリエーテルエーテルケトンまたはポリエーテルケトンケトンを半結晶性ポリマーとして、ポリエーテルイミドを二次的材料として使用することが好ましい。
【０００９】
ＵＳ２０１４／０１４１１６６は、３Ｄプリンティング法においてフィラメントとして使用することのできるポリアミドブレンドを記載している。このポリアミドブレンドは、半結晶性ポリアミドとして、たとえば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、またはこれらの混合物と、非晶質ポリアミドとして、好ましくはナイロン６／３Ｔとを含み、非晶質ポリアミドが、ポリアミドブレンド中に３０質量％〜７０質量％の範囲で存在する。
【００１０】
焼結粉末の焼結ウィンドウのサイズが、純粋なポリアミドまたは純粋な半結晶性ポリマーの焼結ウィンドウに比べて、往々にして縮小されることも、選択的レーザー焼結による成形体の製造について先行技術に記載されている焼結粉末の短所である。焼結ウィンドウのサイズが縮小されると、選択的レーザー焼結による製造の際、成形体に頻繁に反りが生じることになるため、不利益である。この反りによって、成形体の使用またはさらなる加工処理は、事実上不可能になる。反りは、成形体の製造中でさえ、さらなる層の適用が不可能になり、したがって製造工程を中断しなければならないほど激しくなる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ６，１３６，９４８
【特許文献２】ＷＯ９６／０６８８１
【特許文献３】ＷＯ２００９／１１４７１５
【特許文献４】ＷＯ２０１１／１２４２７８
【特許文献５】ＥＰ１４４３０７３
【特許文献６】ＵＳ２０１５／０２５９５３０
【特許文献７】ＵＳ２０１４／０１４１１６６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、先行技術に記載されている方法の前述の短所が、存在したとしてもより少ない程度でしかない、選択的レーザー焼結による成形体の製造方法を提供することである。本方法は、いたって単純であり、実施に費用がかからないものになっている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって成形体を製造する方法であって、焼結粉末（ＳＰ）が、次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテルと
を含み、成分（Ｃ）が、一般式（Ｉ）
【化１】
2019527639.tif 000003
［式中、
ｔ、ｑは、それぞれ独立に、０、１、２、または３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれ独立に、化学結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、および−ＣＲａＲｂ−から選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基であり、Ｑ、Ｔ、およびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ２−であり、
Ａｒ、Ａｒ１は、それぞれ独立に、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］
の単位を含むポリアリールエーテルである、方法によって実現される。
【００１４】
本発明はまた、焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって成形体を製造する方法であって、焼結粉末（ＳＰ）が、次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテルと
を含む方法を提供する。
【００１５】
驚いたことに、本発明の方法において使用する焼結粉末（ＳＰ）は、本焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって製造された成形体において、反りが存在したとしても明確に軽減されるほど、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ‘）が広がっていることが見出された。その上、本発明に従って製造された成形体は、破断点伸びも高くなっている。加えて、本発明の方法において使用する焼結粉末（ＳＰ）の再利用性は、熱エージング後でさえ高い。これは、成形体を製造する際に溶融しない焼結粉末（ＳＰ）を減らすことができるということである。焼結粉末（ＳＰ）は、数回のレーザー焼結サイクルの後でさえ、初回の焼結サイクルと同様に有利な焼結特性を有する。
【００１６】
さらに、本発明の焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって得られた成形体は、７０℃、相対湿度６２％で３３６時間貯蔵した後の吸湿量も、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の選択的レーザー焼結によって製造された成形体に比べてより少ない。結果として、本発明に従って製造された成形体の機械的性質も、特に、状態調節された状況において、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物だけから製造された、状態調節された状況にある成形体に比べて改善される。
【００１７】
さらに、本発明に従って使用される焼結粉末（ＳＰ）は、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物より高いガラス転移温度を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１に加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｃ）を含むＤＳＣ線図を例として示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明による方法について、以下でより詳細に説明する。
【００２０】
選択的レーザー焼結
選択的レーザー焼結の方法は、たとえば、ＵＳ６，１３６，９４８およびＷＯ９６／０６８８１から、当業者にそれ自体が知られている。
【００２１】
レーザー焼結では、焼結性粉末の第１の層が粉体床に配置され、短い間、レーザービームに局部的に曝露される。焼結性粉末の、レーザービームに曝露された部分だけが、選択的に溶融する（選択的レーザー焼結）。溶融した焼結性粉末は、癒着し、したがって、曝露された領域において均一な溶融物を形成する。その領域は、その後再び冷却し、均一な溶融物は、再凝固する。次いで、粉体床は、第１の層の層厚さだけ下げられ、焼結性粉末の第２の層が適用され、選択的にレーザー曝露および溶融を受ける。これによって、焼結性粉末の上部の第２の層が下部の第１の層とまず接合され、第２の層内の焼結性粉末の粒子も、溶融によって互いに接合される。粉体床を下げること、焼結性粉末の適用、および焼結性粉末の溶融を繰り返すことにより、三次元成形体を製造することが可能である。ある特定の場所のレーザービームへの選択的曝露により、たとえば空洞を有する成形体を製造することも可能になる。溶融していない焼結性粉末それ自体が支持体材料として働くため、追加の支持体材料は必要ない。
【００２２】
当業者に知られ、レーザーへの曝露により溶融可能なすべての粉末が、選択的レーザー焼結における焼結性粉末として適する。本発明によれば、選択的レーザー焼結において使用する焼結性粉末は、焼結粉末（ＳＰ）である。
【００２３】
したがって、本発明との関連において、用語「焼結性粉末」および「焼結粉末（ＳＰ）」は、同義語として使用される場合があり、その場合、これらの用語は、同じ意味を有する。
【００２４】
選択的レーザー焼結に適するレーザーは、当業者に知られており、たとえば、ファイバレーザー、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（ネオジムでドープしたイットリウムアルミニウムガーネットレーザー）、および二酸化炭素レーザーがある。
【００２５】
選択的レーザー焼結法において特に重要なのは、「焼結ウィンドウ（Ｗ）」と呼ばれる、焼結性粉末の溶融範囲である。焼結性粉末が本発明の焼結粉末（ＳＰ）であるとき、本発明との関連において、焼結ウィンドウ（Ｗ）を、焼結粉末（ＳＰ）の「焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）」と呼ぶ。焼結性粉末が、焼結粉末（ＳＰ）中に存在する成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物である場合、本発明との関連において、焼結ウィンドウ（Ｗ）を、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の「焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）」と呼ぶ。
【００２６】
焼結性粉末の焼結ウィンドウ（Ｗ）は、たとえば、示差走査熱量測定、すなわちＤＳＣによって求めることができる。
【００２７】
示差走査熱量測定では、試料、すなわち、本事例では焼結性粉末の試料の温度、および基準物の温度を時間と共に線形に変化させる。この目的のために、試料および基準物に熱が供給され／これらから熱が移される。試料を基準物と同じ温度に保つのに必要な熱Ｑの量を求める。基準物に供給され／基準物から移される熱ＱＲの量を、基準値とする。
【００２８】
試料が吸熱相変態を経れば、試料を基準物と同じ温度に保つために追加の量の熱Ｑを供給する必要がある。発熱相変態が起これば、試料を基準物と同じ温度に保つために熱Ｑの量を移動させる必要がある。測定から、試料に供給され／試料から移される熱Ｑの量が温度Ｔに対してプロットされている、ＤＳＣ線図が得られる。
【００２９】
測定は通常、加熱運転（Ｈ）を冒頭に行うことを含み、すなわち、試料および基準物は、線形に加熱される。試料が溶融（固相／液相相変態）する間は、追加の量の熱Ｑを供給して、試料を基準物と同じ温度に保つ必要がある。次いで、ＤＳＣ線図において、溶融ピークと呼ばれるピークが観察される。
【００３０】
加熱運転（Ｈ）の後、通常は冷却運転（Ｃ）が測定される。これは、試料および基準物を線形に冷却することを含み、すなわち、試料および基準物から熱が移される。試料が結晶化／凝固（液相／固相変態）する間は、結晶化／凝固の過程で熱が放たれるため、より多い量の熱Ｑを移動させて、試料を基準物と同じ温度に保つ必要がある。次いで、冷却運転（Ｃ）のＤＳＣ線図において、溶融ピークと逆の方向に、結晶化ピークと呼ばれるピークが観察される。
【００３１】
本発明においては、加熱運転の間の加熱は、通常は２０Ｋ／分の加熱速度で実施される。冷却運転の間の冷却は、本発明においては、通常２０Ｋ／分の冷却速度で実施される。
【００３２】
加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｃ）を含むＤＳＣ線図を、図１に例として示す。ＤＳＣ線図を使用して、溶融開始温度（ＴＭ開始）および結晶化開始温度（ＴＣ開始）を求めることができる。
【００３３】
溶融開始温度（ＴＭ開始）を求めるには、溶融ピークより低い温度の箇所において、加熱運転（Ｈ）のベースラインに対して接線を引く。溶融ピークの極大点の温度より低い温度の箇所において、溶融ピークの屈曲の最初の点に対して、第２の接線を引く。２本の接線を、これらが交わるまで外挿する。交点を温度軸まで垂直に外挿することで、溶融開始温度（ＴＭ開始）が示される。
【００３４】
結晶化開始温度（ＴＣ開始）を求めるには、結晶化ピークより高い温度の箇所において、冷却運転（Ｃ）のベースラインに対して接線を引く。結晶化ピークの極小点の温度より高い温度の箇所において、結晶化ピークの屈曲の点に対して、第２の接線を引く。２本の接線を、これらが交わるまで外挿する。交点を温度軸まで垂直に外挿することで、結晶化開始温度（ＴＣ開始）が示される。
【００３５】
焼結ウィンドウ（Ｗ）は、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差である。すなわち、
Ｗ＝ＴＭ開始−ＴＣ開始
となる。
【００３６】
本発明との関連において、用語「焼結ウィンドウ（Ｗ）」、「焼結ウィンドウ（Ｗ）のサイズ」、および「溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差」は、同じ意味を有し、同義に使用される。
【００３７】
焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）の決定、および成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）の決定は、上述のとおりに実施される。そこで、焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）の決定に使用される試料は、焼結粉末（ＳＰ）である。成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）は、焼結粉末（ＳＰ）中に存在する成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物（ブレンド）を試料として使用して決定される。
【００３８】
焼結粉末（ＳＰ）
本発明によれば、焼結粉末（ＳＰ）は、成分（Ａ）としての少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、成分（Ｂ）としての少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、成分（Ｃ）としての少なくとも１種のポリアリールエーテルとを含む。
【００３９】
本発明との関連において、用語「成分（Ａ）」と「少なくとも１種の半結晶性ポリアミド」は、同義に使用され、したがって、同じ意味を有する。
【００４０】
用語「成分（Ｂ）」と「少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔ」、および用語「成分（Ｃ）」と「少なくとも１種のポリアリールエーテル」にも、同じことが当てはまる。これらの用語も、本発明との関連において、同様にそれぞれ同義に使用され、したがって、同じ意味を有する。
【００４１】
焼結粉末（ＳＰ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を、所望のいずれかの量で含む場合がある。
【００４２】
たとえば、焼結粉末は、各場合において成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の質量百分率の総計に対して、好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、成分（Ａ）を２０質量％〜９０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を５質量％〜４０質量％の範囲で、成分（Ｃ）を５質量％〜４０質量％の範囲で含む。
【００４３】
好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）は、各場合において成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の質量百分率の総計に対して、好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、成分（Ａ）を４５質量％〜８０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を１０質量％〜２５質量％の範囲で、成分（Ｃ）を１０質量％〜３０質量％の範囲で含む。
【００４４】
より好ましくは、焼結粉末は、各場合において成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の質量百分率の総計に対して、好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、成分（Ａ）を５３質量％〜７３質量％の範囲で、成分（Ｂ）を１２質量％〜２２質量％の範囲で、成分（Ｃ）を１５質量％〜２５質量％の範囲で含む。
【００４５】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、各場合において成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の質量百分率の総計に対して、成分（Ａ）を２０質量％〜９０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を５質量％〜４０質量％の範囲で、成分（Ｃ）を５質量％〜４０質量％の範囲で含む方法も提供する。
【００４６】
焼結粉末（ＳＰ）は、成核防止剤（ａｎｔｉｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、安定剤、末端基官能化剤（ｅｎｄ  ｇｒｏｕｐ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｒｓ）、および染料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む場合もある。
【００４７】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、成核防止剤、安定剤、末端基官能化剤、および染料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む方法も提供する。
【００４８】
適切な成核防止剤の一例は、塩化リチウムである。適切な安定剤は、たとえば、フェノール類、ホスフィット、および銅安定剤である。適切な末端基官能化剤は、たとえば、テレフタル酸、アジピン酸、およびプロピオン酸である。好ましい染料は、たとえば、カーボンブラック、ニュートラルレッド、無機黒色染料、および有機黒色染料からなる群から選択される。
【００４９】
少なくとも１種の添加剤は、安定剤および染料からなる群から選択されることがより好ましい。
【００５０】
フェノール類は、安定剤として特に好ましい。
【００５１】
したがって、少なくとも１種の添加剤は、フェノール類、カーボンブラック、無機黒色染料、および有機黒色染料からなる群から選択されることが特に好ましい。
【００５２】
カーボンブラックは、当業者に知られており、たとえば、ＥｖｏｎｉｋからＳｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ４という商品名で、ＥｖｏｎｉｋからＰｒｉｎｔｅｘ  Ｕという商品名で、ＥｖｏｎｉｋからＰｒｉｎｔｅｘ１４０という商品名で、ＥｖｏｎｉｋからＳｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ３５０という商品名で、またはＥｖｏｎｉｋからＳｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ１００という商品名で入手可能である。
【００５３】
好ましい無機黒色染料は、たとえば、ＢＡＳＦ  ＳＥからＳｉｃｏｐａｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ００９０という商品名で、またはＢＡＳＦ  ＳＥからＳｉｃｏｐａｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ００９５という商品名で入手可能である。
【００５４】
好ましい有機黒色染料の一例は、ニグロシンである。
【００５５】
焼結粉末（ＳＰ）は、たとえば、少なくとも１種の添加剤を、各場合において焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、０．１質量％〜１０質量％の範囲で、好ましくは、０．２質量％〜５質量％の範囲で、特に好ましくは、０．３質量％〜２．５質量％の範囲で含む場合がある。
【００５６】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤の質量百分率の総計は、通常、合計１００質量パーセントとなる。
【００５７】
焼結粉末（ＳＰ）は、粒子を含む。そうした粒子は、たとえば、１０〜２５０μｍの範囲、好ましくは１５〜２００μｍの範囲、より好ましくは２０〜１２０μｍの範囲、特に好ましくは２０〜１１０μｍの範囲の大きさを有する。
【００５８】
本発明の焼結粉末（ＳＰ）は、たとえば、
１０〜３０μｍの範囲のＤ１０、
２５〜７０μｍの範囲のＤ５０、および
５０〜１５０μｍの範囲のＤ９０
を有する。
【００５９】
本発明の焼結粉末（ＳＰ）は、
２０〜３０μｍの範囲のＤ１０、
４０〜６０μｍの範囲のＤ５０、および
８０〜１１０μｍの範囲のＤ９０
を有することが好ましい。
【００６０】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、
１０〜３０μｍの範囲のＤ１０、
２５〜７０μｍの範囲のＤ５０、および
５０〜１５０μｍの範囲のＤ９０
を有する方法も提供する。
【００６１】
本発明との関連において、「Ｄ１０」は、粒子の総体積に対して１０体積％の粒子がＤ１０より小さいかまたはこれと同等であり、粒子の総体積に対して９０体積％の粒子がＤ１０より大きい粒径を意味すると理解される。類推によって、「Ｄ５０」は、粒子の総体積に対して５０体積％の粒子がＤ５０より小さいかまたはこれと同等であり、粒子の総体積に対して５０体積％の粒子がＤ５０より大きい粒径を意味すると理解される。これに対応して、「Ｄ９０」は、粒子の総体積に対して９０体積％の粒子がＤ９０より小さいかまたはこれと同等であり、粒子の総体積に対して１０体積％の粒子がＤ９０より大きい粒径を意味すると理解される。
【００６２】
粒径を求めるには、焼結粉末（ＳＰ）を、圧縮空気を使用して乾燥状態で浮遊させるか、または溶媒、たとえば水やエタノールに懸濁させ、この浮遊物または懸濁液を分析する。Ｄ１０、Ｄ５０、およびＤ９０値は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒ  Ｓｉｚｅｒ  ３０００を使用してレーザー回折によって求められる。評価は、フラウンホーファーの回折による。
【００６３】
焼結粉末（ＳＰ）は、通常、１８０〜２７０℃の範囲の溶融温度（ＴＭ）を有する。焼結粉末（ＳＰ）の溶融温度（ＴＭ）は、１８５〜２６０℃の範囲、特に好ましくは１９０〜２４５℃の範囲であることが好ましい。
【００６４】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、１８０〜２７０℃の範囲の溶融温度（ＴＭ）を有する方法も提供する。
【００６５】
溶融温度（ＴＭ）は、本発明においては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる。上述のとおり、加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｃ）を測定することが通例である。これにより、図１に例として示すとおりのＤＳＣ線図が得られる。そこで、溶融温度（ＴＭ）は、ＤＳＣ線図の加熱運転（Ｈ）の溶融ピークが極大を示す温度を意味すると理解される。すなわち、溶融温度（ＴＭ）は、溶融開始温度（ＴＭ開始）とは異なる。通常、溶融温度（ＴＭ）は、溶融開始温度（ＴＭ開始）より高い。
【００６６】
焼結粉末（ＳＰ）はまた、通常、１２０〜１９０℃の範囲の結晶化温度（ＴＣ）を有する。焼結粉末（ＳＰ）の結晶化温度（ＴＣ）は、１３０〜１８０℃の範囲、特に好ましくは１４０〜１８０℃の範囲であることが好ましい。
【００６７】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、１２０〜１９０℃の範囲の結晶化温度（ＴＣ）を有する方法も提供する。
【００６８】
結晶化温度（ＴＣ）は、本発明においては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる。上述のとおり、これは通例、加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｃ）を測定するものである。これにより、図１に例として示すとおりのＤＳＣ線図が得られる。そこで、結晶化温度（ＴＣ）は、ＤＳＣ曲線の結晶化ピークの極小点の温度である。すなわち、結晶化温度（ＴＣ）は、結晶化開始温度（ＴＣ開始）とは異なる。結晶化温度（ＴＣ）は通常、結晶化開始温度（ＴＣ開始）より低い。
【００６９】
焼結粉末（ＳＰ）はまた、通常、ガラス転移温度（ＴＧ）を有する。焼結粉末（ＳＰ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、たとえば、２０〜１５０℃の範囲、好ましくは５０〜１００℃の範囲、特に好ましくは７０〜８０℃の範囲である。
【００７０】
焼結粉末（ＳＰ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、示差走査熱量測定によって求められる。求めるには、本発明によれば、焼結粉末（ＳＰ）の試料（出発質量約８．５ｇ）について、まずは第１の加熱運転（Ｈ１）、次いで冷却運転（Ｃ）、引き続いて第２の加熱運転（Ｈ２）を測定する。第１の加熱運転（Ｈ１）および第２の加熱運転（Ｈ２）における加熱速度は、２０Ｋ／分であり、冷却運転（Ｃ）における冷却速度も、同様に２０Ｋ／分である。ＤＳＣ線図において、焼結粉末（ＳＰ）のガラス転移の領域には、第２の加熱運転（Ｈ２）の際に段が得られる。焼結粉末（ＳＰ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、ＤＳＣ線図における段の高さの半分の箇所の温度に相当する。ガラス転移温度を求めるこの過程は、当業者に知られている。
【００７１】
焼結粉末（ＳＰ）はまた、通常、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を有する。焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、上述のとおり、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差である。溶融開始温度（ＴＭ開始）および結晶化開始温度（ＴＣ開始）は、上述のとおりに求められる。
【００７２】
焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、好ましくは１８〜４５Ｋ（ケルビン）の範囲、より好ましくは２１〜４０Ｋの範囲、特に好ましくは２１〜３５Ｋの範囲である。
【００７３】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を有し、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差であり、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、１８〜４５Ｋの範囲である、方法も提供する。
【００７４】
焼結粉末（ＳＰ）は、当業者に知られているいずれかの方法によって製造することができる。焼結粉末（ＳＰ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤を粉砕することにより製造されるのが好ましい。
【００７５】
粉砕による焼結粉末（ＳＰ）の製造は、当業者に知られているいずれかの方法によって行うことができる。たとえば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤を、ミルに導入し、その中で粉砕する。
【００７６】
適切なミルには、当業者に知られているすべてのミル、たとえば、分級ミル、対向ジェットミル、ハンマーミル、ボールミル、振動ミル、またはローターミルが含まれる。
【００７７】
ミルにおける粉砕も、同様に、当業者に知られているいずれかの方法によって実施することができる。たとえば、粉砕は、不活性ガス中で、および／または液体窒素で冷却しながら行われる場合がある。液体窒素での冷却が好ましい。
【００７８】
粉砕温度は、望みどおりである。粉砕は、液体窒素の温度、たとえば、−２１０〜−１９５℃の範囲の温度で実施することが好ましい。
【００７９】
したがって、本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を−２１０〜−１９５℃の範囲の温度で粉砕することにより焼結粉末（ＳＰ）を製造する方法も提供する。
【００８０】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤は、当業者に知られているいずれかの方法によってミルに導入することができる。たとえば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤は、ミルに別々に導入され、その中で粉砕される、したがって、相互に混合される場合がある。また、本発明によれば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤を、相互に配合し、次いでミルに導入することも可能であり、好ましい。
【００８１】
配合する方法は、当業者にそれ自体として知られている。たとえば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤を、押出機において配合し、次いで、そこから押し出し、ミルに導入することができる。
【００８２】
成分（Ａ）
成分（Ａ）は、少なくとも１種の半結晶性ポリアミドである。
【００８３】
本発明によれば、「少なくとも１種の半結晶性ポリアミド」とは、厳密に１種の半結晶性ポリアミド、または２種以上の半結晶性ポリアミドの混合物のいずれかを意味する。
【００８４】
本発明との関連において、「半結晶性」とは、ポリアミドが、各場合においてＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した融解エンタルピーΔＨ２（Ａ）が、４５Ｊ／ｇより大きい、好ましくは５０Ｊ／ｇより大きい、特に好ましくは５５Ｊ／ｇより大きいことを意味する。
【００８５】
本発明の成分（Ａ）はまた、各場合においてＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した融解エンタルピーΔＨ２（Ａ）が、２００Ｊ／ｇ未満、より好ましくは１５０Ｊ／ｇ未満、特に好ましくは１００Ｊ／ｇ未満であることが好ましい。
【００８６】
本発明によれば、成分（Ａ）は、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む。
【００８７】
好ましくは、成分（Ａ）は、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、５、６、または７である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、４、５、または６である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、３、４、または５である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む。
【００８８】
特に好ましくは、成分（Ａ）は、−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−単位、−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＮＨ−単位、および−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−単位からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む。
【００８９】
成分（Ａ）が、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む場合、そうした単位は、５〜９個の環員を有するラクタム、好ましくは、６〜８個の環員を有するラクタム、特に好ましくは、７個の環員を有するラクタム由来である。
【００９０】
ラクタムは、当業者に知られている。ラクタムは、本発明によれば、一般には、環式アミドを意味すると理解される。本発明によれば、ラクタムは、環中に４〜８個の炭素原子、好ましくは５〜７個の炭素原子、特に好ましくは６個の炭素原子を有する。
【００９１】
たとえば、ラクタムは、ブチロ−４−ラクタム（γ−ラクタム、γ−ブチロラクタム）、２−ピペリジノン（δ−ラクタム、δ−バレロラクタム）、ヘキサノ−６−ラクタム（ε−ラクタム、ε−カプロラクタム）、ヘプタノ−７−ラクタム（ζ−ラクタム、ζ−ヘプタノラクタム）、およびオクタノ−８−ラクタム（η−ラクタム、η−オクタノラクタム）からなる群から選択される。
【００９２】
好ましくは、ラクタムは、２−ピペリジノン（δ−ラクタム、δ−バレロラクタム）、ヘキサノ−６−ラクタム（ε−ラクタム、ε−カプロラクタム）、およびヘプタノ−７−ラクタム（ζ−ラクタム、ζ−ヘプタノラクタム）からなる群から選択される。特に好ましいのは、ε−カプロラクタムである。
【００９３】
成分（Ａ）が、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む場合、そうした単位は、ジアミン由来である。したがって、その場合、成分（Ａ）は、ジアミンを反応させる、好ましくは、ジアミンをジカルボン酸と反応させることにより得られる。
【００９４】
適切なジアミンは、４〜８個の炭素原子、好ましくは５〜７個の炭素原子、特に好ましくは６個の炭素原子を含む。
【００９５】
この種のジアミンは、たとえば、１，４−ジアミノブタン（ブタン−１，４−ジアミン、テトラメチレンジアミン、プトレシン）、１，５−ジアミノペンタン（ペンタメチレンジアミン、ペンタン−１，５−ジアミン、カダベリン）、１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン、ヘキサン−１，６−ジアミン）、１，７−ジアミノヘプタン、および１，８−ジアミノオクタンからなる群から選択される。１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、および１，７−ジアミノヘプタンからなる群から選択されるジアミンが好ましい。１，６−ジアミノヘキサンが特に好ましい。
【００９６】
成分（Ａ）が、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む場合、そうした単位は通常、ジカルボン酸由来である。したがって、その場合、成分（Ａ）は、ジカルボン酸を反応させる、好ましくは、ジカルボン酸をジアミンと反応させることにより得た。
【００９７】
この場合、ジカルボン酸は、４〜８個の炭素原子、好ましくは５〜７個の炭素原子、特に好ましくは６個の炭素原子を含む。
【００９８】
そうしたジカルボン酸は、たとえば、ブタンニ酸（コハク酸）、ペンタン二酸（グルタル酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸）、ヘプタン二酸（ピメリン酸）、およびオクタン二酸（スベリン酸）からなる群から選択される。好ましくは、ジカルボン酸は、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、およびヘプタン二酸からなる群から選択され、ヘキサン二酸が特に好ましい。
【００９９】
成分（Ａ）は、これ以外の単位をさらに含む場合もある。たとえば、カプリロラクタムおよび／またはラウロラクタムなどの、１０〜１３個の環員を有するラクタム由来の単位。
【０１００】
加えて、成分（Ａ）は、９〜３６個の炭素原子、好ましくは９〜１２個の炭素原子、より好ましくは９〜１０個の炭素原子を有するジカルボン酸アルカン（脂肪族ジカルボン酸）から導かれる単位を含む場合もある。芳香族ジカルボン酸も適する。
【０１０１】
ジカルボン酸の例としては、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸に加え、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が挙げられる。
【０１０２】
成分（Ａ）は、たとえば、ｍ−キシリレンジアミン、ジ（４−アミノフェニル）メタン、ジ（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ（４−アミノフェニル）プロパンおよび２，２−ジ（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、および／または１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンから導かれる単位を含むことも可能である。
【０１０３】
以下の非網羅的な一覧は、本発明の焼結粉末（ＳＰ）中に使用するのに好ましい成分（Ａ）および存在するモノマーを含む。
【０１０４】
ＡＢポリマー：
ＰＡ４                    ピロリドン
ＰＡ６                    ε−カプロラクタム
ＰＡ７                    エナントラクタム
ＰＡ８                    カプリロラクタム
【０１０５】
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６                  テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６                  ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９                  ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０                ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２                ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３                ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ                  ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡＭＸＤ６              ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６／６Ｉ              （ＰＡ６を参照されたい）、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ              （ＰＡ６およびＰＡ６Ｔを参照されたい）
ＰＡ６／６６              （ＰＡ６およびＰＡ６６を参照されたい）
ＰＡ６／１２              （ＰＡ６を参照されたい）、ラウリロラクタム
ＰＡ６６／６／６１０      （ＰＡ６６、ＰＡ６、およびＰＡ６１０を参照されたい）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭ  ＰＡ６Ｉ／６Ｔおよびジアミノジシクロヘキシルメタンとして
ＰＡ６／６Ｉ６Ｔ          （ＰＡ６およびＰＡ６Ｔを参照されたい）、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
【０１０６】
したがって、成分（Ａ）は、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．３６、ＰＡ６／６．６、ＰＡ６／６Ｉ６Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、およびＰＡ６／６Ｉからなる群から選択されることが好ましい。
【０１０７】
特に好ましくは、成分（Ａ）は、ＰＡ６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．６／６、ＰＡ６／６Ｔ、およびＰＡ６．６からなる群から選択される。より好ましくは、成分（Ａ）は、ＰＡ６およびＰＡ６／６．６からなる群から選択される。最も好ましくは、成分（Ａ）は、ＰＡ６である。
【０１０８】
したがって、本発明は、成分（Ａ）が、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．３６、ＰＡ６／６．６、ＰＡ６／６Ｉ６Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、およびＰＡ６／６Ｉからなる群から選択される方法も提供する。
【０１０９】
成分（Ａ）は、一般に、７０〜３５０ｍＬ／ｇ、好ましくは７０〜２４０ｍＬ／ｇの粘度数を有する。本発明によれば、粘度数は、ＩＳＯ３０７に従って、成分（Ａ）の０．５質量％溶液から、２５℃の９６質量％硫酸中で求められる。
【０１１０】
成分（Ａ）は、５００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量（ＭＷ）を有することが好ましい。重量平均分子量（ＭＷ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４００１に従って求められる。
【０１１１】
成分（Ａ）は通常、溶融温度（ＴＭ）を有する。成分（Ａ）の溶融温度（ＴＭ）は、たとえば、７０〜３００℃の範囲、好ましくは２２０〜２９５℃の範囲である。成分（Ａ）の溶融温度（ＴＭ）は、示差走査熱量測定によって、焼結粉末（ＳＰ）の溶融温度（ＴＭ）について上述のとおりに求められる。
【０１１２】
成分（Ａ）は通常、ガラス転移温度（ＴＧ）も有する。成分（Ａ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、たとえば、０〜１１０℃の範囲、好ましくは４０〜１０５℃の範囲である。
【０１１３】
成分（Ａ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、示差走査熱量測定によって求められる。求めるには、本発明によれば、成分（Ａ）の試料（出発質量約８．５ｇ）について、まずは第１の加熱運転（Ｈ１）、次いで冷却運転（Ｃ）、引き続いて第２の加熱運転（Ｈ２）を測定する。第１の加熱運転（Ｈ１）および第２の加熱運転（Ｈ２）における加熱速度は、２０Ｋ／分であり、冷却運転（Ｃ）における冷却速度も、同様に２０Ｋ／分である。ＤＳＣ線図において、成分（Ａ）のガラス転移の領域には、第２の加熱運転（Ｈ２）の際に段が得られる。成分（Ａ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、ＤＳＣ線図における段の高さの半分の箇所の温度に相当する。ガラス転移温度を求めるこの過程は、当業者に知られている。
【０１１４】
成分（Ｂ）
本発明によれば、成分（Ｂ）は、少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔである。
【０１１５】
本発明との関連において、「少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔ」とは、厳密に１種のナイロン６Ｉ／６Ｔ、または２種以上のナイロン６Ｉ／６Ｔの混合物のいずれかを意味する。
【０１１６】
ナイロン６Ｉ／６Ｔは、ナイロン６Ｉとナイロン６Ｔのコポリマーである。
【０１１７】
成分（Ｂ）は、ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、およびイソフタル酸から導かれる単位からなることが好ましい。
【０１１８】
言い換えれば、成分（Ｂ）は、すなわち、ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、およびイソフタル酸から出発して製造されたコポリマーであることが好ましい。
【０１１９】
成分（Ｂ）は、ランダムコポリマーであることが好ましい。
【０１２０】
成分（Ｂ）として使用される少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔは、所望のいずれの割合の６Ｉ単位と６Ｔ単位を含んでもよい。６Ｉ単位対６Ｔ単位のモル比は、１：１〜３：１の範囲、より好ましくは、１．５：１〜２．５：１の範囲、特に好ましくは、１．８：１〜２．３：１の範囲であることが好ましい。
【０１２１】
成分（Ｂ）は、非晶質のコポリアミドである。
【０１２２】
本発明との関連において、「非晶質」とは、純粋な成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１３５７に従って測定した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において融点をもたないことを意味する。
【０１２３】
成分（Ｂ）は、ガラス転移温度（ＴＧ）を有する。成分（Ｂ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、通常、１００〜１５０℃の範囲、好ましくは１１５〜１３５℃の範囲、特に好ましくは１２０〜１３０℃の範囲である。成分（Ｂ）のガラス転移温度（ＴＧ）は、示差走査熱量測定（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって、成分（Ａ）のガラス転移温度（ＴＧ）の決定について上述のとおりに求められる。
【０１２４】
ＭＶＲ（２７５℃／５ｋｇ）（メルトボリュームフローレート）は、好ましくは、５０ｍＬ／１０分〜１５０ｍＬ／１０分の範囲、より好ましくは、９５ｍＬ／１０分〜１０５ｍＬ／１０分の範囲である。
【０１２５】
成分（Ｂ）のゼロせん断速度粘度η０は、たとえば、７７０〜３２５０Ｐａｓの範囲である。ゼロせん断速度粘度η０は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「ＤＨＲ−１」回転粘度計、ならびに直径２５ｍｍおよびプレート間隙１ｍｍのプレート−プレート配置を用いて求められる。成分（Ｂ）の平衡化していない試料を、減圧下にて８０℃で７日間乾燥させ、次いでこれを、角周波数範囲を５００〜０．５ｒａｄ／ｓとする時間依存的な周波数掃引（シーケンステスト）を用いて分析する。次のさらなる分析パラメーターを使用する。すなわち、変形：１．０％、分析温度：２４０℃、分析時間：２０分、試料準備後の予熱時間：１．５分。
【０１２６】
成分（Ｂ）は、好ましくは３０〜４５ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、特に好ましくは３５〜４２ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のアミノ末端基濃度（ＡＥＧ）を有する。
【０１２７】
アミノ末端基濃度（ＡＥＧ）を求めるには、１ｇの成分（Ｂ）を３０ｍＬのフェノール／メタノール混合物（フェノール：メタノールの体積比７５：２５）に溶解させ、次いで、０．２Ｎ塩酸水溶液を用いた電位差滴定に供する。
【０１２８】
成分（Ｂ）は、好ましくは６０〜１５５ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、特に好ましくは８０〜１３５ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のカルボキシル末端基濃度（ＣＥＧ）を有する。
【０１２９】
カルボキシル末端基濃度（ＣＥＧ）を求めるには、１ｇの成分（Ｂ）を３０ｍＬのベンジルアルコールに溶解させる。この後、０．０５Ｎ水酸化カリウム水溶液を用いて１２０℃で目視滴定を行う。
【０１３０】
成分（Ｃ）
本発明によれば、成分（Ｃ）は、少なくとも１種のポリアリールエーテルを含む。
【０１３１】
本発明との関連において、「少なくとも１種のポリアリールエーテル」とは、厳密に１種のポリアリールエーテル、または２種以上のポリアリールエーテルの混合物のいずれかを意味する。
【０１３２】
ポリアリールエーテルは、ポリマー類として当業者に知られている。
【０１３３】
本発明に従って好まれるポリアリールエーテルは、一般式（Ｉ）：
【化２】
2019527639.tif 000004
［式中、記号ｔ、ｑ、Ｑ、Ｔ、Ｙ、Ａｒ、およびＡｒ１は、次のとおりに定義される：
ｔ、ｑは、それぞれ独立に、０、１、２、または３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれ独立に、化学結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、および−ＣＲａＲｂ−から選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基であり、Ｑ、Ｔ、およびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ２−であり、
Ａｒ、Ａｒ１は、それぞれ独立に、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］
の単位を含む。
【０１３４】
したがって、本発明は、成分（Ｃ）が、一般式（Ｉ）：
【化３】
2019527639.tif 000005
［式中、
ｔ、ｑは、それぞれ独立に、０、１、２、または３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれ独立に、化学結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、および−ＣＲａＲｂ−から選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基であり、Ｑ、Ｔ、およびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ２−であり、
Ａｒ、Ａｒ１は、それぞれ独立に、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］
の単位を含むポリアリールエーテルである、方法も提供する。
【０１３５】
上述の条件下で、Ｑ、Ｔ、またはＹが化学結合である場合、これにより、左側の近接した基と右側の近接した基が、化学結合を介して互いに直接接合されることになると理解される。
【０１３６】
しかし、式（Ｉ）におけるＱ、Ｔ、およびＹは、−Ｏ−および−ＳＯ２−から独立に選択され、但し、Ｑ、Ｔ、およびＹからなる群の少なくとも１つは、−ＳＯ２−であることが好ましい。こうしたポリアリールエーテルは、ポリアリールエーテルスルホンである。
【０１３７】
したがって、本発明は、成分（Ｃ）がポリアリールエーテルスルホンである方法も提供する。
【０１３８】
Ｑ、Ｔ、またはＹが、−ＣＲａＲｂ−である場合、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基である。
【０１３９】
好ましいＣ１〜Ｃ１２−アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を有する線状および分岐状の飽和アルキル基を含む。特に言及しておくべき基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−または３−メチルペンチルなどのＣ１〜Ｃ６−アルキル基、非分岐状ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリルなどのより長鎖の基、およびその単分岐または多分岐類似体である。
【０１４０】
前述の使用可能なＣ１〜Ｃ１２−アルコキシ基において有用なアルキル基には、１〜１２個の炭素原子を有する、これより上で定義したアルキル基が含まれる。好ましく使用可能なシクロアルキル基には、特に、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基、たとえば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロプロピルプロピル、シクロブチルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルエチル、−プロピル、−ブチル、−ペンチル、−ヘキシル、シクロヘキシルメチル、−ジメチル、および−トリメチルが含まれる。
【０１４１】
ＡｒおよびＡｒ１は、独立に、Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン基である。Ａｒは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、特に２，７−ジヒドロキシナフタレン、および４，４’−ビスフェノールからなる群から選択されることが好ましい、緩やかな求電子攻撃を受けやすい、電子の豊富な芳香族物質から導かれることが好ましい。Ａｒ１は、非置換Ｃ６−またはＣ１２−アリーレン基であることが好ましい。
【０１４２】
有用なＣ６〜Ｃ１８−アリーレン基ＡｒおよびＡｒ１には、特に、フェニレン基、たとえば、１，２−、１，３−、および１，４−フェニレン、ナフチレン基、たとえば、１，６−、１，７−、２，６−、および２，７−ナフチレン、ならびにアントラセン、フェナントレン、およびナフタセンから導かれるアリーレン基が含まれる。
【０１４３】
式（Ｉ）の好ましい実施形態におけるＡｒおよびＡｒ１は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフチレン、特に２，７−ジヒドロキシナフチレン、および４，４’−ビスフェニレンからなる群から選択されることが好ましい。
【０１４４】
好ましいポリアリールエーテルは、繰返し構造単位として、次の単位Ｉａ〜Ｉｏの少なくとも１種を含むものである。
【０１４５】
【化４】
2019527639.tif 000006
【０１４６】
好ましい単位Ｉａ〜Ｉｏに加えて、１つまたは複数の、ヒドロキノンを起源とする１，４−フェニレン単位が、レゾルシノールを起源とする１，３−フェニレン単位またはジヒドロキシナフタレンを起源とするナフチレン単位で置き換えられている単位も好ましい。
【０１４７】
特に好ましい一般式（Ｉ）の単位は、単位Ｉａ、Ｉｇ、およびＩｋである。成分（Ｃ）が、一般式（Ｉ）の単位１種類、特に、Ｉａ、Ｉｇ、およびＩｋから選択される単位からなっている場合も、特に好ましい。
【０１４８】
特に好ましい実施形態では、Ａｒ＝１，４−フェニレン、ｔ＝１、ｑ＝０であり、Ｔは、化学結合であり、Ｙ＝ＳＯ２である。前述の繰返し単位からできる特に好ましいポリアリールエーテルスルホンは、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）（式Ｉｇ）と呼ばれる。
【０１４９】
別の特に好ましい実施形態では、Ａｒ＝１，４−フェニレン、ｔ＝１、ｑ＝０、Ｔ＝Ｃ（ＣＨ３）２、およびＹ＝ＳＯ２である。前述の繰返し単位からできる特に好ましいポリアリールエーテルスルホンは、ポリスルホン（ＰＳＵ）（式Ｉａ）と呼ばれる。
【０１５０】
別の特に好ましい実施形態では、Ａｒ＝１，４−フェニレン、ｔ＝１、ｑ＝０、Ｔ＝Ｙ＝ＳＯ２である。前述の繰返し単位からできる特に好ましいポリアリールエーテルスルホンは、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）（式Ｉｋ）と呼ばれる。
【０１５１】
したがって、成分（Ｃ）は、ＰＳＵ、ＰＥＳＵ、およびＰＰＳＵからなる群から選択されることが好ましい。
【０１５２】
したがって、本発明は、成分（Ｃ）が、ＰＳＵ、ＰＥＳＵ、およびＰＰＳＵからなる群から選択される方法も提供する。
【０１５３】
本発明との関連において、ＰＰＳＵ、ＰＳＵ、ＰＥＳＵなどの略語は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１０４３−１と一致する（プラスチック−記号および略語−第１部：基本ポリマーおよびその特性（ＩＳＯ１０４３−１：２００１）、ドイツ語版ＥＮ  ＩＳＯ１０４３−１：２００２）。
【０１５４】
成分（Ｃ）は、ジメチルアセトアミド溶媒中でのゲル浸透クロマトグラフィーによって、標準物質としての狭分布ポリメチルメタクリレートに対して求めた質量平均分子量Ｍｗが、１００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００〜１２００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１８０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。
【０１５５】
成分（Ｃ）は、ジメチルアセトアミド溶媒中でのゲル浸透クロマトグラフィーによって、標準物質としての狭分布ポリメチルメタクリレートに対して求めた数平均分子量Ｍｎが、１００００〜３５０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。
【０１５６】
多分散性は、好ましくは１．９〜７．５、より好ましくは２．１〜４である。
【０１５７】
加えて、ニート形態の成分（Ｃ）は、３５０℃／１１５０ｓ−１での見かけの溶融粘度が、１００〜１０００Ｐａ・ｓ、好ましくは１５０〜３００Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１５０〜２７５Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【０１５８】
溶融粘度は、キャピラリーレオメーターによって求められる。見かけの粘度は、細管粘度計（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｇｒａｐｈ  ２００３細管粘度計）において、長さ３０ｍｍの円形細管を用い、半径を０．５ｍｍとし、ノズル入口角を１８０°とし、溶融物溜め容器の直径を１２ｍｍとし、予熱時間を５分として、せん断速度に応じて、３５０℃で求められる。報告する値は、１１５０ｓ−１で求めたものである。
【０１５９】
上述のとおりの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる、ポリアリールエーテルのガラス転移温度ＴＧは、通常、１６０〜２７０℃の範囲、好ましくは１７０〜２５０℃の範囲、特に好ましくは１８０〜２３０℃の範囲である。
【０１６０】
ガラス転移温度ＴＧは、冷却の過程で成分（Ｃ）が凝固してガラス状固体が得られる温度を意味すると理解される。
【０１６１】
本発明のポリアリールエーテルは、通常は非晶質である。本発明との関連における「非晶質」とは、ポリアリールエーテルが溶融温度ＴＭをもたないことを意味する。そうしたポリアリールエーテルは、ガラス転移温度ＴＧだけを有する。ガラス転移温度ＴＧにおいて、ポリアリールエーテルは、固体状態から溶融状態に変化する。
【０１６２】
したがって、本発明は、成分（Ｃ）が非晶質である方法も提供する。
【０１６３】
成形体
本発明によれば、これより上に記載した選択的レーザー焼結の方法によって、成形体が得られる。選択的曝露においてレーザーによって溶融した焼結粉末（ＳＰ）は、曝露後に再凝固し、そうして本発明の成形体を形成する。成形体は、溶融した焼結粉末（ＳＰ）が凝固した直後に、粉体床から取り出すことができる。同様に、まず成形体を冷却し、そこで初めて成形体を粉体床から取り出すことも可能である。付着している、まだ溶融していない焼結粉末（ＳＰ）の粒子は、既知の方法によって、表面から機械的に除去することができる。成形体の表面処理の方法には、たとえば、振動粉砕またはバレル研磨に加え、サンドブラスチング、ガラスビードブラスチング、またはマイクロビードブラスチングが含まれる。
【０１６４】
得られた成形体は、たとえば表面を処理するために、さらなる加工処理に供することも可能である。
【０１６５】
本発明の成形体は、たとえば、各場合において成形体の総質量に対して、成分（Ａ）を２０質量％〜９０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を５質量％〜４０質量％の範囲で、成分（Ｃ）を５質量％〜４０質量％の範囲で含む。
【０１６６】
成形体は、好ましくは、各場合において成形体の総質量に対して、成分（Ａ）を４５質量％〜８０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を１０質量％〜２５質量％の範囲で、成分（Ｃ）を１０質量％〜３０質量％の範囲で含む。
【０１６７】
成形体は、より好ましくは、各場合において成形体の総質量に対して、成分（Ａ）を５３質量％〜７３質量％の範囲で、成分（Ｂ）を１２質量％〜２２質量％の範囲で、成分（Ｃ）を１５質量％〜２５質量％の範囲で含む。
【０１６８】
本発明によれば、成分（Ａ）は、焼結粉末（ＳＰ）中に存在していた成分（Ａ）である。成分（Ｂ）も同様に、焼結粉末（ＳＰ）中に存在していた成分（Ｂ）であり、成分（Ｃ）も同様に焼結粉末（ＳＰ）中に存在していた成分（Ｃ）である。
【０１６９】
焼結粉末（ＳＰ）が少なくとも１種の添加剤を含んでいた場合、本発明に従って得られた成形体も、少なくとも１種の添加剤を含む。
【０１７０】
レーザーへの焼結粉末（ＳＰ）の曝露の結果として、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤が化学反応に入り、結果として変化しかねないことは、当業者に明白となる。この種の反応は、当業者に知られている。
【０１７１】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および任意に、少なくとも１種の添加剤は、レーザーへの焼結粉末（ＳＰ）の曝露の結果としていかなる化学反応にも入らず、その代わりとして、ただ焼結粉末（ＳＰ）が溶融するに過ぎないことが好ましい。
【０１７２】
したがって、本発明は、本発明の方法によって得ることができる成形体も提供する。
【０１７３】
本発明の焼結粉末（ＳＰ）中に少なくとも１種のポリアリールエーテルを使用することで、焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）に比べて広くなる。
【０１７４】
したがって、本発明は、次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔ、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテル
を含む焼結粉末（ＳＰ）において少なくとも１種のポリアリールエーテルを、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）に比べて焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を広くするために使用する方法であって、各場合における焼結ウィンドウ（ＷＳＰ、ＷＡＢ）が溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差である、方法も提供する。
【０１７５】
たとえば、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）は、１５〜４０Ｋ（ケルビン）の範囲、より好ましくは２０〜３５Ｋの範囲、特に好ましくは２０〜３３Ｋの範囲である。
【０１７６】
焼結粉末（ＳＰ）ブレンドの焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）と比較して、たとえば、１〜８Ｋ、好ましくは１〜５Ｋ、特に好ましくは１〜３Ｋ広くなる。
【０１７７】
焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、焼結粉末（ＳＰ）中に存在する成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）より広いことは明白となる。
【０１７８】
以下で、本発明について、実施例によって、それに限定することなく、詳細に説明する。
【実施例】
【０１７９】
以下の成分を使用する。
−  半結晶性ポリアミド（成分（Ａ））：
（Ｐ１）ナイロン６（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７、ＢＡＳＦ  ＳＥ）
−  非晶質ポリアミド（成分（Ｂ））：
（ＡＰ１）ナイロン６Ｉ／６Ｔ（ＧｒｉｖｏｒｙＧ１６、ＥＭＳ）、６Ｉ：６Ｔのモル比は１．９：１
−  非晶質ポリマー（成分（Ｃ））：
（ＨＰ１）ポリスルホン（ＵｌｔｒａｓｏｎＳ２０１０、ＢＡＳＦ  ＳＥ）
（ＨＰ２）スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−無水マレイン酸コポリマー（ＤｅｎｋａＩＰ  ＭＳ−ＮＢ、デンカ）
−  添加剤：
（Ａ１）Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））、ＢＡＳＦ  ＳＥ）
（Ａ２）ポリヒドロキシエーテル−熱可塑性−熱硬化性樹脂（Ｐｈｅｎｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎ、ＩｎＣｈｅｍ）
【０１８０】
表１に、使用した半結晶性ポリアミド（成分（Ａ））の必須パラメーターを示し、表２に、使用した非晶質ポリアミド（成分（Ｂ））の必須パラメーターを示し、表３に、使用した非晶質ポリマー（成分（Ｃ））の必須パラメーターを示す。
【０１８１】
【表１】
2019527639.tif 000007
【０１８２】
【表２】
2019527639.tif 000008
【０１８３】
【表３】
2019527639.tif 000009
【０１８４】
ＡＥＧは、アミノ末端基濃度を示す。これは、滴定によって求められる。アミノ末端基濃度（ＡＥＧ）を求めるために、１ｇの成分（半結晶性ポリアミドまたは非晶質ポリアミド）を３０ｍＬのフェノール／メタノール混合物（フェノール：メタノールの体積比７５：２５）に溶解させ、次いで、０．２Ｎ塩酸水溶液を用いた電位差滴定に供した。
【０１８５】
ＣＥＧは、カルボキシル末端基濃度を示す。これは、滴定によって求められる。カルボキシル末端基濃度（ＣＥＧ）を求めるために、１ｇの成分（半結晶性ポリアミドまたは非晶質ポリアミド）を３０ｍＬのベンジルアルコールに溶解させた。この後、０．０５Ｎ水酸化カリウム水溶液を用いて１２０℃で目視滴定を行った。
【０１８６】
半結晶性ポリアミドの溶融温度（ＴＭ）およびすべてのガラス転移温度（ＴＧ）は、それぞれ示差走査熱量測定によって求めた。
【０１８７】
溶融温度（ＴＭ）を求めるために、上述のとおり、２０Ｋ／分の加熱速度での第１の加熱運転（Ｈ１）を測定した。そこで、溶融温度（ＴＭ）は、加熱運転（Ｈ１）の溶融ピークの極大点の温度に相当した。
【０１８８】
ガラス転移温度（ＴＧ）を求めるために、第１の加熱運転（Ｈ１）後、冷却運転（Ｃ）およびその後の第２の加熱運転（Ｈ２）を測定した。冷却運転は、２０Ｋ／分の冷却速度で測定し、第１の加熱運転（Ｈ１）および第２の加熱運転（Ｈ２）は、２０Ｋ／分の加熱速度で測定した。次いで、上述のとおり、第２の加熱運転（Ｈ２）の段の高さの半分の箇所において、ガラス転移温度（ＴＧ）を求めた。
【０１８９】
ゼロせん断速度粘度η０は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「ＤＨＲ−１」回転粘度計、ならびに直径２５ｍｍおよびプレート間隙１ｍｍのプレート−プレート配置を用いて求めた。平衡化していない試料を、減圧下にて８０℃で７日間乾燥させ、次いでこれを、角周波数範囲を５００〜０．５ｒａｄ／ｓとする時間依存的な周波数掃引（シーケンステスト）を用いて分析した。次のさらなる分析パラメーターを使用した。すなわち、変形：１．０％、分析温度：２４０℃、分析時間：２０分、試料準備後の予熱時間：１．５分。
【０１９０】
密度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１８３−１：２０１３に従って求めた。
【０１９１】
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３３−１：２０１１に従って求めた。
【０１９２】
粘度数は、ＩＳＯ３０７、１１５７、１６２８に従って求めた。
【０１９３】
単一の非晶質ポリマーを含むブレンド
ブレンドを製造するために、表４において指定する成分を、ＤＳＭの１５ｃｍ３小型押出機（ＤＳＭ−Ｍｉｃｒｏ１５小型配合機）において、８０ｒｐｍ（毎分回転数）の速度で、２６０℃にて、３分間の混合時間にかけて、表４において指定する比で配合し、次いで押し出した。次いで、得られた押出品をミルで粉砕し、篩にかけて、粒径を２００μｍ未満とした。
【０１９４】
得られたブレンドを特徴付けた。結果は、表５において見ることができる。
【０１９５】
【表４】
2019527639.tif 000010
【０１９６】
【表５】
2019527639.tif 000011
【０１９７】
溶融温度（ＴＭ）は、上述のとおりに求めた。
【０１９８】
結晶化温度（ＴＣ）は、示差走査熱量測定によって求めた。この目的のために、２０Ｋ／分の加熱速度での第１の加熱運転（Ｈ）、次いで、２０Ｋ／分の加熱速度での冷却運転（Ｃ）を測定した。結晶化温度（ＴＣ）は、結晶化ピークの極値の箇所における温度である。
【０１９９】
複素せん断粘度の大きさは、プレート−プレート回転レオメーターによって、角周波数を０．５ｒａｄ／ｓとし、温度を２４０℃として求めた。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「ＤＨＲ−１」回転粘度計を使用し、直径を２５ｍｍとし、プレート間隙を１ｍｍとした。平衡化していない試料を、減圧下にて８０℃で７日間乾燥させ、次いでこれを、角周波数範囲を５００〜０．５ｒａｄ／ｓとする時間依存的な周波数掃引（シーケンステスト）を用いて分析する。次のさらなる分析パラメーターを使用した。すなわち、変形：１．０％、分析時間：２０分、試料準備後の予熱時間：１．５分。
【０２００】
焼結ウィンドウ（Ｗ）は、上述のとおり、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差として求めた。
【０２０１】
ブレンドの熱酸化安定性を明らかにするために、新たに製造されたブレンド、ならびに酸素０．５％および１９５℃で１６時間オーブンエージング後のブレンドの複素せん断粘度を求めた。貯蔵後（エージング後）粘度対貯蔵前（エージング前）粘度の比を求めた。粘度は、回転レオロジーによって、測定周波数０．５ｒａｄ／ｓ、温度２４０℃で測定される。
【０２０２】
表５における実施例から、ブレンドにおいて本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を使用することで、純粋な成分（Ａ）より熱安定性が向上することを認めることができる。加えて、特に熱貯蔵後に、焼結ウィンドウの拡大も実現される。
【０２０３】
選択的レーザー焼結のための焼結粉末
焼結粉末を製造するために、表６において指定する成分を、二軸スクリュー押出機（ＭＣ２６）において、３００ｒｐｍ（毎分回転数）の速度、１０ｋｇ／ｈの押出量で、温度２７０℃にて、表６において指定する比で配合し、その後、押出品をペレット化した。そうして得られたペレット化された材料を粉砕して、粒径を２０〜１００μｍとした。
【０２０４】
得られた焼結粉末を、上述のとおりに特徴付けた。結果は、表７において見ることができる。
【０２０５】
【表６】
2019527639.tif 000012
【０２０６】
【表７】
2019527639.tif 000013
【０２０７】
実施例Ｉ８およびＩ１０ならびに比較例Ｃ９からの焼結粉末は、エージング後に、明確に広くなった焼結ウィンドウを示す。同様に、エージング後対エージング前の粘度比が、比較例Ｃ５、Ｃ６、およびＣ７に優ることを特徴とした、エージング安定性の明確な向上も見られる。しかし、これより下で示すとおり、比較例Ｃ９による焼結粉末から製造された成形体の破断点伸び特性は、実施例Ｉ８およびＩ１０による本発明の焼結粉末から製造された成形体の破断点伸び特性よりはるかに不良である。
【０２０８】
レーザー焼結実験
焼結粉末を、表８で指定する温度において、０．１２ｍｍの層厚さでキャビティーに導入した。引き続いて、焼結粉末を、表８で指定するレーザー出力および指定の点間隔でレーザーに曝露し、曝露中に試料にかかるレーザーの速度は、５ｍ／ｓとした。点間隔は、レーザー間隔またはレーン間隔としても知られる。選択的レーザー焼結は通常、縞状に走査するものである。点間隔によって、縞の中央と中央の間、すなわち、２本の縞のためのレーザービームの２箇所の中央の間に距離が生じる。
【０２０９】
【表８】
2019527639.tif 000014
【０２１０】
その後、得られる引張試験片（焼結片）の性質を明らかにした。得られる引張試験片（焼結片）は、減圧下にて８０℃で３３６時間乾燥させた後、乾燥状態で試験した。結果を表９に示す。加えて、シャルピー片も製作し、これも同様に乾燥形態で試験した（ＩＳＯ１７９−２／１ｅＵ：１９９７＋Ａｍｄ．１：２０１１に従う）。
【０２１１】
得られた焼結片の反りを、焼結片を平面上に凹面側を下にして置くことにより明らかにした。次いで、平面と焼結片の中央上部の縁との間の距離（ａｍ）を求めた。加えて、焼結片の中央の厚さ（ｄｍ）も求めた。次いで、次式：
Ｖ＝１００・（ａｍ−ｄｍ）／ｄｍ
によって、％の反りを求めた。
【０２１２】
焼結片の寸法は、通常、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍとした。
【０２１３】
曲げ強さは、曲げ試験における最大応力に相当する。曲げ試験は、ＥＮ  ＩＳＯ１７８：２０１０＋Ａ１：２０１３に従う三点曲げ試験である。
【０２１４】
「良好」、すなわち、成分の反りが少ないことを意味する「２」、および「不適格」、すなわち、成分の反りが激しいことを意味する「５」によって、加工性を量的に評価した。
【０２１５】
引張強さ、引張弾性率、および破断点伸びは、ＩＳＯ５２７−１：２０１２に従って明らかにした。
【０２１６】
得られた引張試験片（焼結片）の吸湿量は、（減圧下にて８０℃で３３６時間貯蔵後の）乾燥状態、および（７０℃、相対湿度６２％で３３６時間貯蔵後の）状態調節された状況にある引張試験片を秤量することにより求めた。
【０２１７】
【表９】
2019527639.tif 000015
【０２１８】
比較例Ｃ９による焼結粉末を用いて製造された成形体は、反りも少ないが、非常に小さい破断点伸びしか示さないことが明らかである。
【０２１９】
実施例Ｉ８およびＩ１０による本発明の焼結粉末から製造された成形体は、反りが低減されているとともに、破断点伸びおよび耐衝撃性も向上している。
【０２２０】
本発明の焼結粉末（ＳＰ）を用いて製造された成形体では、わずか１．９質量％という、より少ない吸湿量になることが明らかである。理論計算は、焼結粉末（ＳＰ）が、吸湿しない種々の成分のポリアミドを２０質量％含むとき、焼結粉末は、ポリアミド（Ｃ７）だけを含む焼結粉末の吸湿量の８０％を示すという仮定に基づいているため、理論的な予想は、２．１６質量％であった。
【図１】
2019527639.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月12日(2018.3.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
焼結粉末（ＳＰ）の選択的レーザー焼結によって成形体を製造する方法であって、焼結粉末（ＳＰ）が、次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔと、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテルと
を含み、成分（Ｃ）が、一般式（Ｉ）
【化１】
2019527639.tif 000018
［式中、
ｔ、ｑは、それぞれ独立に、０、１、２、または３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれ独立に、化学結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、および−ＣＲａＲｂ−から選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基であり、Ｑ、Ｔ、およびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ２−であり、
Ａｒ、Ａｒ１は、それぞれ独立に、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］
の単位を含むポリアリールエーテルである、方法。
【請求項２】
焼結粉末（ＳＰ）が、各場合において成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の質量百分率の総計に対して、成分（Ａ）を２０質量％〜９０質量％の範囲で、成分（Ｂ）を５質量％〜４０質量％の範囲で、成分（Ｃ）を５質量％〜４０質量％の範囲で含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
焼結粉末（ＳＰ）が、
１０〜３０μｍの範囲のＤ１０、
２５〜７０μｍの範囲のＤ５０、および
５０〜１５０μｍの範囲のＤ９０
を有し、焼結粉末（ＳＰ）の粒径が、レーザー回折によって求められる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
焼結粉末（ＳＰ）が、１８０〜２７０℃の範囲の溶融温度（ＴＭ）を有し、溶融温度（ＴＭ）が、動的示差熱量測定によって求められる、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
焼結粉末（ＳＰ）が、１２０〜１９０℃の範囲の結晶化温度（ＴＣ）を有し、結晶化温度（ＴＣ）が、動的示差熱量測定によって求められる、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
焼結粉末（ＳＰ）が、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を有し、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差であり、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）が、１８〜４５Ｋの範囲である、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を−２１０〜−１９５℃の範囲の温度で粉砕することにより焼結粉末（ＳＰ）を製造する、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
成分（Ａ）が、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．３６、ＰＡ６／６．６、ＰＡ６／６Ｉ６Ｔ、ＰＡ６／６ｌ、およびＰＡ６／６Ｔからなる群から選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
成分（Ｃ）が、ＰＳＵ、ＰＥＳＵ、およびＰＰＳＵからなる群から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
焼結粉末（ＳＰ）が、成核防止剤、安定剤、末端基官能化剤、および染料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる成形体。
【請求項１２】
次の成分：
（Ａ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ−単位（式中、ｍは、４、５、６、７、または８である）、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−単位（式中、ｎは、３、４、５、６、または７である）、および−ＣＯ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯ−単位（式中、ｏは、２、３、４、５、または６である）からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種のナイロン６Ｉ／６Ｔ、
（Ｃ）少なくとも１種のポリアリールエーテル
を含む焼結粉末（ＳＰ）において少なくとも１種のポリアリールエーテルを、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物の焼結ウィンドウ（ＷＡＢ）に比べて焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）を広くするために使用する方法であって、各場合における焼結ウィンドウ（ＷＳＰ、ＷＡＢ）が溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）の差であり、
ポリアリールエーテルが、一般式（Ｉ）
【化２】
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［式中、
ｔ、ｑは、それぞれ独立に、０、１、２、または３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれ独立に、化学結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、および−ＣＲａＲｂ−から選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、もしくはＣ６〜Ｃ１８−アリール基であり、Ｑ、Ｔ、およびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ２−であり、
Ａｒ、Ａｒ１は、それぞれ独立に、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］
の単位を含む、方法。
【国際調査報告】
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