(57)【要約】  本発明は、水中油型エマルジョン及びこれを含む化粧料組成物に係り、より詳しくは、増粘剤、中和剤及び水を含む水相部内に、Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸、オイル及び乳化剤を含む油相部が分散された水中油型エマルジョンにおいて、前記増粘剤として澱粉系増粘剤を含む、水中油型エマルジョン及びこれを含む化粧料組成物に関する。本発明による水中油型エマルジョンは、脂肪酸の中和を通じて、乳化組成物であるにもかかわらず、優れた安定性を有するだけでなく、使用感、皮膚刺激性、皮膚安定性の側面で優れ、多様な剤形の化粧品の製造及び使用を可能にする。
2019526575.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
増粘剤、中和剤及び水を含む水相部内に、Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸、オイル及び乳化剤を含む油相部が分散された水中油型エマルジョンにおいて、
前記増粘剤として澱粉系増粘剤を含む水中油型エマルジョン。
【請求項２】
前記澱粉系増粘剤は、スターチ、カルボキシメチルスターチ、メチルスターチ、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン（sodium polyacrylate starch）及びヒドロキシプロピルデンプンリン酸（hydroxypropyl starch phosphate）からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項３】
前記水中油型エマルジョンは、全体１００重量％基準として、
澱粉系増粘剤０．０１ないし３重量％、中和剤０．０１ないし１０重量％及び水を残部で含む水相部；及び
Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸０．１ないし２０重量％、オイル５ないし３０重量％及び乳化剤０．１ないし５重量％を含む油相部を含むことを特徴とする請求項１に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項４】
前記中和剤は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、メチルグルカミン、アルギニン、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、オルニチン、システイン、メチオニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン及びトリプトファンからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項３に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項５】
前記水中油型エマルジョンは、ｐＨが５ないし８であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョンを含む化粧料組成物。
【請求項７】
前記化粧料組成物は、溶液、懸濁液、乳濁液、ペースト、ゲル、クリーム、ローション、軟膏、パウダー、せっけん、クレンジング、パッチ、パック、ファンデーション及びスプレイからなる群から選択される剤形であることを特徴とする請求項６に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１６年０８月３０日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１１０７２８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は、本明細書の一部として含む。
【０００２】
本発明は、脂肪酸の中和を通じて、乳化組成物が改善された安定性を有するだけでなく、使用感、皮膚刺激性、皮膚安定性の側面で優れた、水中油型エマルジョン及びこれを含む化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
性別、年齢、皮膚タイプ、用途など複合的な要素を考慮し、多様化して優れた品質を持つ製品が化粧品市場に上市されている。また、最近は、顧客の要求条件が段々と多様化し、細分化されることで、製品の優れた品質は必須条件となるとともに、外観、使用感、効能などにおいて差別化するための様々な研究が進められている。
【０００４】
これによって、剤形の多様化を通じて、使用感または安定性を改善するか、保湿作用、美白作用、抗酸化作用などの幾つかの機能を一つの製品に持たせた化粧品が発売されている。
【０００５】
このような化粧品は、化粧料組成物に、水溶性成分、油溶性成分、粉末、活性成分などの多様な物質を含んでおり、それぞれ異なる溶解特性を有する物質を混合して製剤化し、皮膚に、より効果的に吸収させるために、乳化によるエマルジョン（ｅｍｕｌｓｉｏｎ）の形態を持つ。これに加え、化粧品の剤形を多様化して使用感を改善するために、様々な乳化技術が開発及び使用されている。
【０００６】
エマルジョンの形態の化粧料組成物は、含有されている油溶性成分の効果が充分発揮されなければならないのであって使用感が良くなければならず、顧客が製品を開いてから最後に使用するときまで保存安定度が優れなければならない。しかし、乳化組成物の場合、油相及び水相の成分が混合され、熱力学的に不安定な系を形成するため、経時及び温度の変化に対する安定性が、永久に持続され得ないという根本的な問題がある。これは、化粧品の品質と直結する重要な要素であって、化粧料組成物内の油溶性成分を安定的に維持させるための様々な技術が開発されてきた。
【０００７】
一般に、化粧品に、油溶性成分として脂肪酸が含まれる場合、塩基性物質を利用した中和によってエマルジョンの安定化を図る。この際、塩基性物質を通じて脂肪酸の中和度を高めるほど、エマルジョンは効果的に安定化されるが、組成物のｐＨが併せて上昇するので、皮膚に塗布した後に洗い流す用途の洗浄製品で、主に使用されてきた。
【０００８】
一方、日常生活に広く使われるスキンケア製品に、保湿持続力と栄養感を付与するために、当該安定化技術を利用して油溶性成分を増やした化粧品が開発されている。しかし、剤形の安定度を確保するために脂肪酸の中和度を高める場合、弱酸性の皮膚環境よりも、やや高いｐＨを示すので、皮膚を刺激するという問題点が発生する。ここで中和度を下げる場合、中和されていないフリーの脂肪酸が、高温と低温で、それぞれ剤形安定度に影響を与え、化粧品品質の一貫性及び信頼性を保障しにくい。
【０００９】
ここで、乳化形態の化粧料組成物における組成を異ならして、乳化安定性、経時安定性、温度変化による安定性、使用感を改善するために色々な試みがあった。
【００１０】
一例として、韓国公開特許第２０１５−０１０８６３７号は、脂肪酸、脂肪アルコール、油性ワックスの４種の混合原料を最適比で組み合わせた乳化システムを用いて製造することによって、水分感が感じられ、耐水性を持ちながらも安定度に優れた水中油型エマルジョン化粧料組成物を開示している。
【００１１】
また、韓国公開特許第２０１４−０１４５９６８号は、多量の親油性皮膚有用物質とともに、ｐＨ調整剤と高分子増粘剤を用いて、粘度と相安定性に優れた弱酸性皮膚外用組成物を開示している。
【００１２】
これらの特許は、乳化組成物の安定性をある程度改善したが、その効果が十分ではない。したがって、脂肪酸を含む乳化組成物において、高い相安定性を有し、皮膚刺激性がほとんどない化粧料組成物の開発が、さらに必要というのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１５−０１０８６３７号（２０１５．０９．３０）、安定した水中油型エマルジョン化粧料組成物
【特許文献２】韓国公開特許第２０１４−０１４５９６８号（２０１４．１２．２４）、弱酸性皮膚外用組成物及びこれを含む化粧料
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
ここで、本発明者らは、前記問題点を解決するために多角的に研究した結果、脂肪酸の中和の技術が適用された乳化組成物に、澱粉系増粘剤を含める場合、向上された安定性及び使用感を表し、皮膚に優しいことを確認した。
【００１５】
ここで、本発明の目的は、脂肪酸を含みながら、温度変化に対する優れた乳化安定度を表し、皮膚刺激感がほとんどなくて、皮膚に安全な水中油型エマルジョン及びこれを含む化粧料組成物を提供するのである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記目的を達成するために、本発明は、増粘剤、中和剤及び水を含む水相部内に、Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸、オイル、及び乳化剤を含む油相部が分散された水中油型エマルジョンにおいて、前記増粘剤として澱粉系増粘剤を含む水中油型エマルジョンを提供する。
【００１７】
前記澱粉系増粘剤は、スターチ、カルボキシメチルスターチ、メチルスターチ、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン（sodium polyacrylate starch；ソジウムポリアクリレートスターチ）及びヒドロキシプロピルデンプンリン酸（hydroxypropyl starch phosphate；ヒドロキシプロピルスターチホスフェート）からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする。
【００１８】
前記水中油型エマルジョンは、全体の１００重量％基準で、澱粉系増粘剤０．０１ないし３重量％、中和剤０．０１ないし１０重量％、及び、水を残部として含む水相部と、Ｃ８ないしＣ２２の脂肪酸０．１ないし２０重量％、オイル５ないし３０重量％、及び、乳化剤０．１ないし５重量％を含む油相部とを含むことを特徴とする。
【００１９】
この時、前記水中油型エマルジョンは、ｐＨが５ないし８であることを特徴とする。
【００２０】
また、本発明は、前記水中油型エマルジョンを含む化粧料組成物を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明による水中油型エマルジョンは、水相部内の澱粉系増粘剤を含むことにより、脂肪酸の中和による乳化組成物が有する安定性の限界を克服して、改善された安定性を表すだけでなく、組成物のｐＨが、弱酸性ないし中性の範囲で、低刺激性であるため、多様な剤形の化粧品に幅広く適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施例１及び比較例１による水中油型エマルジョンの粘度変化を示すグラフである。
【図２】本発明の実施例１による水中油型エマルジョンの（ａ）製造直後、及び（ｂ）３週後の偏光顕微鏡測定結果を示す写真である。
【図３】本発明の比較例１による水中油型エマルジョンの（ａ）製造直後、及び（ｂ）３週後の偏光顕微鏡測定結果を示す写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明をより詳しく説明する。
【００２４】
本発明は、乳化安定性及び使用性に優れると同時に、皮膚刺激感がない水中油型エマルジョンを提供する。
【００２５】
乳化形態の化粧料組成物に脂肪酸を含む場合、塩基を用いて脂肪酸を中和し、脂肪酸塩を形成することで、分散媒である外相中に安定した状態で分散する。
【００２６】
この際、乳化安定性を向上させるために、脂肪酸の中和度を高める場合、組成物のｐＨも比例して増加する。高いｐＨは、皮膚に刺激として作用するため、このような乳化技術は、製品が短期間皮膚に留まるようになるメーキャップリムーバー、洗浄剤といったウォッシュ−オフ（ｗａｓｈ−ｏｆｆ）タイプの洗顔用化粧料組成物に、主に適用される。
【００２７】
最近、高保湿効果と豊かな栄養感を提供するために、スキンケア製品における油溶性成分の含量が増えるにつれて、該乳化技術が用いられている。スキンケア製品の場合、長期間皮膚に留まるリーブ−オン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）タイプなので、組成物が弱酸性ないし中性でなければならず、このために脂肪酸の中和度を下げる。しかし、この場合、未中和となった脂肪酸が、高温で、界面と水相に配列することで粘度を高め、流動度を低下させてクリーム化し、経時的に高温安定度に問題を起こす。また、低温では未中和となった脂肪酸の結晶化が促進され、外観及び安定度に悪影響を及ぼす。
【００２８】
ここで、本発明では、脂肪酸を含む乳化組成物内に澱粉系増粘剤を含むことにより、温度、経時の変化による安定性を改善して、皮膚刺激性が少なくて、優れた使用感を表すことができる水中油型を提示する。
【００２９】
具体的に、本発明は、増粘剤、中和剤及び水を含む水相部内に、Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸、オイル及び乳化剤を含む油相部が分散された水中油型エマルジョンにおいて、前記増粘剤として澱粉系増粘剤を含む。
【００３０】
本発明による水中油型エマルジョンの水相部は、水分感とさわやかな使用感を提供し、後述する油相部を含む乳化粒子が非連続的に分散している。前記水相部は、澱粉系増粘剤、中和剤及び水を含む。
【００３１】
前記澱粉系増粘剤は、組成物に適切な粘度を与えて使用感を高めるのであり、枝（ｂｒａｎｃｈ）がたくさん付いた分子構造を持つので、より優れた増粘及び保湿の効果を得ることができる。
【００３２】
前記澱粉系増粘剤は、アルファアセタール結合によって結合され、アミロース及び／またはアミロペクチンの鎖を形成するグルコース反復単位を持つ、任意の多様な植物由来の多糖類でありうる。前記澱粉系増粘剤は、とうもろこし、及び米、タピオカ、じゃがいもなどといった植物から得られるか、化学的架橋結合によって改質されたものでありうる。
【００３３】
前記澱粉系増粘剤は、スターチ、カルボキシメチルスターチ、メチルスターチ、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン（sodium polyacrylate starch；ソジウムポリアクリレートスターチ）及びヒドロキシプロピルデンプンリン酸（hydroxypropyl starch phosphate；ヒドロキシプロピルスターチホスフェート）からなる群から選択される１種以上を含むことができる。好ましくは、前記澱粉系増粘剤は、スターチ、カルボキシメチルスターチ及びヒドロキシプロピルデンプンリン酸からなる群から選択される１種以上であってもよい。
【００３４】
前記澱粉系増粘剤は、全体の水中油型エマルジョン１００重量％を基準として、０．０１ないし３重量％、好ましくは、０．１ないし２重量％で含むことができる。前記澱粉系増粘剤の含量が前記範囲未満の場合、組成物の増粘性の改善効果を得ることができず、逆に前記範囲を超える場合、皮膚に塗布する際の固さとべたつきなどの使用感の低下の問題を引き起こしうる。
【００３５】
特に、本発明による水中油型エマルジョンは、澱粉系増粘剤を含むことにより、油相部に含まれる油溶性成分の安定化を図ることができる。すなわち、澱粉系増粘剤を含むことで、組成物内の油溶性成分の流動度を低下させ、レオロジー的変動（Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｖａｒｉａｎｃｅ）を最小にして剤形安定性を向上させる、したがって、しわ改善、美白、抗炎、紫外線遮断などの効能を持つ多様な油溶性成分が、剤形に安定して分散され、皮膚に、より早く容易に吸収される。
【００３６】
前記中和剤は、後述する油相部の脂肪酸を中和することで界面安定性を高める役目をする。前記中和剤は、塩基性を示す物質であって、通常、脂肪酸と反応して脂肪酸塩を形成できる全ての物質を使用可能である。
【００３７】
前記中和剤は、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アンモニアまたはアミンであるか、塩基性アミノ酸であってもよい。例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、メチルグルカミン、アルギニン（Ａｒｇｉｎｉｎｅ）、グリシン（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、アラニン（Ａｌａｎｉｎｅ）、バリン（Ｖａｌｉｎｅ）、ロイシン（Ｌｅｕｃｉｎｅ）、イソロイシン（Ｉｓｏｌｅｕｃｉｎｅ）、セリン（Ｓｅｒｉｎｅ）、トレオニン（Ｔｈｒｅｏｎｉｎｅ）、アスパラギン酸（Ａｓｐａｒｔｉｃ ａｃｉｄ）、グルタミン酸（Ｇｌｕｔａｍｉｃ ａｃｉｄ）、リシン（Ｌｙｓｉｎｅ）、オルニチン（Ｏｒｎｉｔｈｉｎｅ）、システイン（Ｃｙｓｔｅｉｎｅ）、メチオニン（Ｍｅｔｈｉｏｎｉｎｅ）、ヒスチジン（Ｈｉｓｔｉｄｉｎｅ）、フェニルアラニン（Ｐｈｅｎｙｌａｌａｎｉｎｅ）、チロシン（Ｔｙｒｏｓｉｎｅ）、トリプトファン（Ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎｅ）からなる群から選択される１種以上であってもよい。好ましくは、前記中和剤は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、メチルグルカミン及びアルギニンからなる群から選択される１種以上であってもよい。
【００３８】
前記中和剤は、全体水中油型エマルジョン１００重量％を基準として０．０１ないし１０重量％、好ましくは、０．１ないし５重量％で含むことができる。前記中和剤の含量が前記範囲未満の場合、脂肪酸を充分に中和させられないのであり、逆に前記範囲を超える場合、塩基性が高すぎて、ぬるぬるするので化粧料として使用し難い。
【００３９】
本発明において、後述する脂肪酸と前記中和剤は、１:０．１ないし０．５、好ましくは、１:０．２ないし０．４の重量比で含まれうる。前記重量比が前述の範囲を外れる場合、組成物の粘度変化または析出が発生して安定性が低下するという問題が発生する。
【００４０】
前記水は、蒸溜水または精製水を含むのでありうるのであり、全体の水中油型エマルジョン１００重量％を基準として、残部として使われうる。
【００４１】
前記水相部は、前述した組成以外に、保湿剤、増粘剤などをさらに含むことができる。
【００４２】
前記保湿剤は、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、エリトリトール、キシリトール、マルチトール、グリセリン、アミノ酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、キシログルカン、カリンの種、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン(curdlan)、ガラクタン、デルマタン硫酸(dermatan sulfate)、グリコーゲン、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン(succinoglucan)、カロニン酸(Calonym acid)、ヒアルロン酸、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸などを含むことができる。
【００４３】
前記増粘剤は、剤形を形成する時、適切な粘度を与えて使用感を高めるためのもので、当該技術分野において、通常使うものであって、特に種類を限定しない。例えば、ゼラチン、ゲランガム（gellan gum）、グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアガム(Gum arabic)、カラギーナン、寒天、ペクチン、レオジック(登録商標)、セルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルエチルセルロース、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム（sodium polyacrylate；ソジウムポリアクリレート）、アクリレート／アクリルアミド・コポリマー、ポリアクリルアミド、アクリレーツ／ベヘネス−２５メタクリレート・コポリマー（acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer）、アクリレーツ／Ｃ１２−２２アルキルメタクリレート・コポリマー、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレート・クロスポリマー（acrylates/steareth-20 methacrylate crosspolymer）、アクリレート／ステアリルメタクリレート・コポリマー、アクリレート／ビニルイソデカノエート・クロスポリマー、アクリレート／ビニルネオデカノエート・クロスポリマー及び無機系水溶性高分子からなる群から選択される１種以上であってもよい。好ましくは、前記増粘剤は、流動度及び塩に対する安定度に優れた増粘剤であって、イオン性増粘剤を含むことができる。
【００４４】
本発明による水中油型エマルジョンの油相部は、保湿効果と豊かな栄養感を提供するのであり、Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸、オイル及び乳化剤を含む。
【００４５】
前記Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸は、クリーム類やローション類などの剤形から得られる豊富な栄養感、使用感を提供し、保湿持続力を高める役目をする。前記Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸は、炭化水素鎖の末端に１個のカルボキシ基を有する有機化合物であって、脂肪を加水分解して得られる。本発明において、前記脂肪酸は、分子内の全ての炭素原子が飽和されて単一結合で表される飽和脂肪酸、または、分子鎖に二重結合や三重結合を含んだ不飽和脂肪酸のいずれか一つ以上であってもよい。
【００４６】
前記Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸は、一般に化粧品分野で使われるものであれば、特に制限されない。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸(linoleic acid)、γ−リノレン酸(γ-linolenic acid)、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸などを挙げることができる。
【００４７】
前記Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸は、全体の水中油型エマルジョン１００重量％を基準として、０．１ないし２０重量％、好ましくは、０．５ないし１５重量％で含まれてもよい。前記Ｃ１２ないしＣ２２の脂肪酸が前記範囲未満の場合、目的とした栄養感、使用感、水分感の改善効果を得られないのであり、逆に前記範囲を超える場合、安定性が低下し、皮膚へ使用する際、べたついたりギトギトしたりするなど、使用感に問題が発生することがある。
【００４８】
前記オイルは、前述したＣ１２ないしＣ２２の脂肪酸を始めとする油溶性成分を溶解させ、界面膜を堅固に形成できるように手伝ってくれるもので、当該技術分野において、通常使われるオイルを使用してもよい。
【００４９】
前記オイルは、液体状態である炭化水素系オイル、エステル系オイル、シリコーン系オイル及び動植物性オイルなどの各種オイルであってもよい。例えば、ポリデセン（Ｐｏｌｙｄｅｃｅｎｅ）、水添ポリデセン（Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｅｃｅｎｅ）、ポリブテン（Ｐｏｌｙｂｕｔｅｎｅ）、水添ポリイソブテン（Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ）、ジカプリリルカーボネート（Ｄｉｃａｐｒｙｌｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジイソステアリルマレート（Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ ｍａｌａｔｅ）、ブチレングリコールジ（カプリル／カプリン酸）（Ｂｕｔｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｃａｐｒｙｌａｔｅ／ｄｉｃａｐｒａｔｅ）、セチル２−エチルヘキサノエート（Ｃｅｔｙｌ ２−ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｎｏａｔｅ）、トリエチルヘキサノイン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｉｎ）、トリ(カプリル酸／カプリン酸)グリセリル（Ｃａｐｒｙｌｉｃ／Ｃａｐｒｉｃ ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）、ダイマージリノール酸ジイソステアリル（Ｄｉｃｅｔｅａｒｙｌ ｄｉｍｅｒ ｄｉｌｉｎｏｌｅａｔｅ）、ジイソステアリルマレート（Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ ｍａｌａｔｅ）、ダイマージリノール酸ジイソステアリル（Ｄｉｃｅｔｅａｒｙｌ ｄｉｍｅｒ ｄｉｌｉｎｏｌｅａｔｅ）、ラウリン酸ヘキシル（Ｈｅｘｙｌ ｌａｕｒａｔｅ）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ ｔｅｔｒａｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル（Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｔｅａｒｏｙｌ  ｓｔｅａｒａｔｅ）、シクロペンタシロキサン（Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ）、シクロヘキサシロキサン（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｓｉｌｏｘａｎｅ）、ジメチコン（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、シクロメチコン（Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、フェニルトリメチコン（Ｐｈｅｎｙｌ  ｔｒｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、スクアラン（Ｓｑｕａｌａｎｅ）、タマヌオイル（Ｔａｍａｎｕ  ｏｉｌ）、マカデミアナッツ油（Ｍａｃａｄａｍｉａ  ｎｕｔ  ｏｉｌ）、ヒマワリ油（Ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、オリーブオイル（Ｏｌｉｖｅ  ｏｉｌ）、月見草オイル（Ｅｖｅｎｉｎｇ  ｐｒｉｍｒｏｓｅ  ｏｉｌ）、アルガン油（Ａｒｇａｎ  ｏｉｌ）、あんず油（Ａｐｒｉｃｏｔ  ｏｉｌ）、ゴマ油（胡麻オイル；Ｓｅｓａｍｅ  ｏｉｌ）、オレンジオイル（Ｏｒａｎｇｅ  ｏｉｌ）、ローズウッドオイル（Ｒｏｓｅｗｏｏｄ  ｏｉｌ）、ベルガモット油（Ｂｅｒｇａｍｏｔ  ｏｉｌ）、カメリアオイル（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｏｉｌ）、ティーツリーオイル（Ｔｅａ  ｔｒｅｅ  ｏｉｌ）及びホホバオイル（Ｊｏｊｏｂａ  ｏｉｌ）からなる群から選択される１種以上が使われてもよい。
【００５０】
好ましくは、前記オイルには、ポリデセン、水添ポリデセン、セチル２−エチルヘキサノエート、トリ(カプリル酸／カプリン酸)グリセリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ジメチコン、スクアラン及びアルガン油からなる群から選択される１種以上が使われてもよい。
【００５１】
前記オイルは、全体の水中油型エマルジョン１００重量％を基準として、５ないし３０重量％、好ましくは、１０ないし２５重量％で含まれてもよい。前記オイルの含量が前記範囲未満の場合、油溶性成分を充分に溶解し難いのであり、逆に前記範囲を超える場合、油相成分が効果的に乳化粒子を形成しにくくて組成物の分散と長期安定性が低下するおそれがある。
【００５２】
前記乳化剤は、水相部と油相部との間の界面張力を低める役目をし、化粧品分野において水中油型エマルジョンを形成する際に通常使うものであって、特に種類を限定しない。
【００５３】
例えば、前記乳化剤は、シクロペンタシロキサン（Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ）及びＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、グリコールステアレート（Ｇｌｙｃｏｌ  Ｓｔｅａｒａｔｅ）、セスキオレイン酸ソルビタン（Ｓｏｒｂｉｔａｎ  Ｓｅｓｑｕｉｏｌｅａｔｅ）、オレイン酸グリセリル（Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  Ｏｌｅａｔｅ）、グリコールジステアレート（Ｇｌｙｃｏｌ  Ｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）、プロピレングリコールモノステアレート（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  Ｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ）、グリセリルステアレート（Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ソルビタンステアレート（Ｓｏｒｂｉｔａｎ  Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート（ＰＥＧ−３０Ｄｉｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒａｔｅ）、ＰＥＧ−１０ジメチコン（ＰＥＧ−１０Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、シクロペンタシロキサン／ＰＥＧ．ＰＰＧ−１９．１９ジメチコン（Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ／ＰＥＧ．ＰＰＧ−１９．１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ソルビタンイソステアレート（Ｓｏｒｂｉｔａｎ Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、ラウリルＰＥＧ．ＰＰＧ−１８．１８メチコン（Ｌａｕｒｙｌ ＰＥＧ．ＰＰＧ−１８．１８ Ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、セチルＰＥＧ．ＰＰＧ−１０．１ジメチコン（Ｃｅｔｙｌ ＰＥＧ．ＰＰＧ−１０．１Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（Ｌａｕｒｙｌ ＰＥＧ−９ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ＰＰＧ−２６−ブテス−２６（ＰＰＧ−２６−Ｂｕｔｅｔｈ−２６）及びＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−４０Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｃａｓｔｏｒ  Ｏｉｌ）、ＰＥＧ−３０硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−３０Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｃａｓｔｏｒ  Ｏｉｌ）、セテアレス−１２（ＣＥＴＥＡＲＥＴＨ−１２）、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート（ＰＥＧ−５Ｇｌｙｃｅｒｙｌ Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ＰＥＧ−６０グリセリルイソステアレート（ＰＥＧ−６０Ｇｌｙｃｅｒｙｌ Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、ＰＥＧ−５０ステアレート（ＰＥＧ−５０Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ＰＥＧ−１００ステアレート（ＰＥＧ−１００Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ポリソルベート２０（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ２０）、ポリソルベート８０（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０）、ポリグリセリル−１０ペンタステアレート（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−１０Ｐｅｎｔａｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアロイル乳酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｓｔｅａｒｏｙｌ  Ｌａｃｔｙｌａｔｅ）、メトキシＰＥＧ−１１４／ポリεカプロラクトン（Ｍｅｔｈｏｘｙ ＰＥＧ−１１４／Ｐｏｌｙｅｐｓｉｌｏｎ Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）、セチルリン酸Ｋ（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  Ｃｅｔｙｌ  Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、ポリソルベート ６０（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ６０）、ポリグリセリル−１０ステアレート（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−１０Ｓｔｅａｒａｔｅ）、オリーブ油脂肪酸ソルビタン（Ｓｏｒｂｉｔａｎ Ｏｌｉｖａｔｅ）、ラウリルカルバミン酸イヌリン（Ｉｎｕｌｉｎ  Ｌａｕｒｙｌ  Ｃａｒｂａｍａｔｅ）、オリーブ油脂肪酸セテアリル・オリーブ油脂肪酸ソルビタン（Ｃｅｔｅａｒｙｌ  Ｏｌｉｖａｔｅ／Ｓｏｒｂｉｔａｎ Ｏｌｉｖａｔｅ）、ＰＥＧ−６０硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−６０Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｃａｓｔｏｒ  Ｏｉｌ）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−３Ｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅ  Ｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）、ＰＥＧ−５アブラナ種子ステロール（ＰＥＧ−５Ｒａｐｅｓｅｅｄ  Ｓｔｅｒｏｌ）、ポリステアリン酸スクロース／水添ポリイソブテン（Ｓｕｃｒｏｓｅ  Ｐｏｌｙｓｔｅａｒａｔｅ／Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ）、Ｃ１２−２０アルキルグルコシド（Ｃ１２−２０Ａｌｋｙｌ  Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）、水添レシチン（Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ）、アラキルグルコシド（Ａｒａｃｈｉｄｙｌ  Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）、オリーブ油ＰＥＧ−８エステル類（Ｏｌｉｖｅ  Ｏｉｌ ＰＥＧ−８ Ｅｓｔｅｒｓ）及びしょ糖脂肪酸エステル（Ｓｕｃｒｏｓｅ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｅｓｔｅｒ）からなる群から選択される１種以上を含むことができる。
【００５４】
好ましくは、前記乳化剤は、非イオン性乳化剤で、例えば、グリセリルステアレート、ソルビタンステアレート、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート、ＰＥＧ−６０グリセリルイソステアレート、ＰＥＧ−５０ステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート及びオリーブ油脂肪酸セテアリルからなる群から選択される１種以上であってもよい。
【００５５】
前記乳化剤は、全体の水中油型エマルジョン１００重量％を基準として０．１ないし５重量％、好ましくは、０．５ないし３重量％で含まれてもよい。前記乳化剤の含量が前記範囲未満の場合、エマルジョンが形成されないか、或いは組成物の安定度が低下するのであり、逆に前記範囲を超える場合、乳化剤自体のべたつきと異臭が酷くて、使用感に悪影響を及ぼしうる。
【００５６】
本発明の油相部は、前記組成以外に多様な成分をさらに含んでもよく、一例として、ワックス、高級アルコールなどが任意に使われてもよい。
【００５７】
前記ワックスは、通常使われるものを使ってもよく、例えば、カルナバロウ（Ｃａｒｎａｕｂａ  ｗａｘ）、キャンデリラロウ（Ｃａｎｄｅｌｉｌｌａ  ｗａｘ）、ミツロウ（Ｂｅｅｓｗａｘ）、ラノリン（ｌａｎｏｌｉｎ）、オゾケライト（Ｏｚｏｋｅｒｉｔｅ）、セレシンワックス（Ｃｅｒｅｓｉｎ  ｗａｘ）、パラフィンワックス（Ｐａｒａｆｆｉｎ  ｗａｘ）、マイクロクリスタリンワックス（Ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｗａｘ）、ペトロラタム（Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ）、ムルムル種子脂（Ｍｕｒｕｍｕｒｕ  ｓｅｅｄ  ｂｕｔｔｅｒ）、マンゴバター（Ｍａｎｇｏ  ｂｕｔｔｅｒ）、シアバター（Ｓｈｅａ  ｂｕｔｔｅｒ）、ココアバター（Ｃｏｃｏａ  ｂｕｔｔｅｒ）、アーモンドバター（Ａｌｍｏｎｄ  ｂｕｔｔｅｒ）、ピスタチオバター（Ｐｉｓｔａｃｈｉｏ  ｂｕｔｔｅｒ）、アボカドバター（Ａｖｏｃａｄｏ  ｂｕｔｔｅｒ）、アロエバター（Ａｌｏｅ  ｂｕｔｔｅｒ）、大豆バター（Ｓｏｙ  ｂｕｔｔｅｒ）、小麦バター（Ｗｈｅａｔ  ｂｅｒｍ  ｂｕｔｔｅｒ）、クパスバター（Ｃｕｐｕａｃｕ  ｂｕｔｔｅｒ）、ホホババター（Ｊｏｊｏｂａ  ｂｕｔｔｅｒ）、グレープシードバター（Ｇｒａｐｅ  ｓｅｅｄ  ｂｕｔｔｅｒ）、ヘンプバター（Ｈｅｍｐ  ｂｕｔｔｅｒ）などを挙げることができる。
【００５８】
前記高級アルコールは、一般に化粧品分野で使われるものであれば、特に制限されない。前記高級アルコールは、Ｃ１４ないしＣ２２アルコールで、例えば、セチルアルコール（Ｃｅｔｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）、ステアリルアルコール（Ｓｔｅａｒｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、ベヘニルアルコール（Ｂｅｈｅｎｙｌ ａｃｏｈｏｌ）、ミリスチルアルコール（Ｍｙｒｉｓｔｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、セトステアリルアルコール（Ｃｅｔｏｓｔｅａｒｙｌ  Ａｌｃｏｈｏｌ）、アラキジルアルコール（Ａｒａｃｈｉｄｙｌ  Ａｌｃｏｈｏｌ）などを挙げることができる。
【００５９】
この外にも必要な場合、この分野で公知された溶媒または添加剤をさらに含んでもよい。前記溶媒は、油溶性成分を溶解させるために使われるのであって、メタノール、エタノール、プロパノールなどであってもよい。また、前記添加剤は、色素、香料、防腐剤、水溶性／油溶性の生理活性成分、ｐＨ調節剤、酸化防止剤などでありうるのであり、当業者によって適切に選択されうる。
【００６０】
前述した組成を含む水中油型エマルジョンは、脂肪酸の中和を経た乳化剤形でありながら、澱粉系増粘剤を含むことで安定性と使用感に優れるだけでなく、組成物のｐＨが、５ないし８、好ましくは、５．５ないし７．５の弱酸性ないし中性の範囲に該当して、皮膚に優しく、リーブ−オン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）タイプの化粧品としの剤形化が可能である。
【００６１】
本発明による水中油型エマルジョンの製造方法は、特に限定されず、通常の水中油型のエマルジョン製造方法が用いられうる。
【００６２】
具体的に、１）澱粉系増粘剤及び水を含む水相部を製造する段階；２）Ｃ８ないしＣ２２の脂肪酸、オイル及び乳化剤を含む油相部を製造する段階；３）前記水相部に油相部を添加して混合する段階；及び ４）脱気後冷却する段階を経て製造する。
【００６３】
前記１）ないし４）の段階の混合工程は、通常の方法によって温度調節と撹拌が可能な撹拌機内で行い、必要に応じて撹拌及び熱を加える方式が行なわれる。
【００６４】
また、前記撹拌は、撹拌機内でホモミキサーを利用し、撹拌の速度及び時間は使う成分によって変わるうるのであり、一例として、５０００ないし１５０００ｒｐｍ、好ましくは、５０００ないし１００００ｒｐｍの速度で、３ないし１０分間撹拌する。この後、２５ないし３０℃で冷却して本発明の水中油型エマルジョンを製造することができる。
【００６５】
また、本発明は、前記水中油型エマルジョンを含む化粧料組成物を提供する。
【００６６】
前記水中油型エマルジョンの含量は、全体の化粧料組成物の総重量に対して０．０００１ないし９９．０重量％で用い、化粧料組成物の剤形によってその含量を適切に調節する。
【００６７】
前記水中油型エマルジョンを化粧料組成物として使う場合、化粧品学分野で許容可能な担体、媒質または基剤を含んで剤形化されてもよい。さらに、脂肪物質、有機溶媒、溶解剤、濃縮剤及びゲル化剤、軟化剤、抗酸化剤、懸濁化剤、安定化剤、発泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、芳香剤、界面活性剤、水、イオン型または非イオン型の乳化剤、充填剤、キレート化剤、保存剤、ビタミン、遮断剤、湿潤化剤、必須オイル、染料、顔料、親水性活性剤、親油性活性剤、脂質小嚢または化粧料に通常使われる任意の別の成分といった化粧品学分野で通常使われる補助剤を含んでもよい。また、前記成分は、化粧品学分野で一般に使われる量で導入されてもよい。
【００６８】
特に、本発明による水中油型エマルジョンを含む化粧料組成物は、油相部に脂肪酸を含むにもかかわらず、澱粉系増粘剤を一緒に配合することから、優れた安定性とともに、ｐＨが５ないし８で弱酸性ないし中性の範囲に該当するので、長期間皮膚に残る化粧水、ローション、クリーム、エッセンスなどのリーブ−オン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）タイプの化粧品としても容易に製造されうる。例えば、溶液、懸濁液、乳濁液、ペースト、ゲル、クリーム、ローション、軟膏、パウダー、せっけん、クレンジング、パッチ、パック、ファンデーション及びスプレイからなる群から選択される剤形を持つことができる。より詳しくは、柔軟化粧水、栄養化粧水、ローション、エッセンス、クリーム、ゲル、パック、パッチ、マスク、ミストなどのスキンケア製品、メーキャップベース、ファンデーション、パウダー、マスカラ、リップスティックなどのメーキャップ製品、クレンジングオイル、クレンジングクリーム、クレンジングローション、クレンジングウォーター、ポイントメーキャップリムーバーなどのメーキャップリムーバー製品、せっけん、クレンジングフォーム、ボディーウォッシュなどの洗浄製品などとして剤形化されてもよい。
【００６９】
本発明において、剤形が軟膏、ペースト、クリームまたはゲルである場合は、担体成分として、動物性油、植物性油、ワックス、パラフィン、澱粉、トラカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクまたは酸化亜鉛などが利用されてもよい。
【００７０】
本発明において、剤形がパウダーまたはスプレイの場合は、担体成分として、ラクトース、タルク、シリカ、アルミニウムヒドロキシド、カルシウムシリケートまたはポリアミドパウダーが利用されてもよく、特に、スプレイの場合は、さらにクロロフルオロヒドロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルといったプロペラントを含んでもよい。
【００７１】
本発明において、剤形が溶液または乳濁液の場合は、担体成分として溶媒、溶解化剤または乳濁化剤が利用され、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、エチルカーボネート、エチルアセテート、グリセリン、カルボマー、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコールオイル、グリセロール脂肪族エステル、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、水添ポリデセン、セテアリルグルコシド、ソルビダンステアレート、ポリエチレングリコール、セテアリルアルコールなどがある。
【００７２】
本発明において、剤形が懸濁液の場合は、担体成分として、水、エタノールまたはプロピレングリコールといった液相の希釈剤、エトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステル及びポリオキシエチレンソルビタンエステルといった懸濁剤、微小結晶性セルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、アガーまたはトラガントなどが利用されてもよい。
【００７３】
本発明において、剤形がクレンジングの場合、界面活性剤を含有するクレンジング剤形または界面活性剤非含有のクレンジング剤形に分けられ、皮膚に塗布した後、拭き取ったり、剥がしたり、水で洗い流したりすることもできる。前記界面活性剤含有クレンジングの場合は、担体成分として、脂肪族アルコールサルフェート、脂肪族アルコールエーテルサルフェート、スルホスクシネートモノエステル（スルホこはく酸モノエステル）、イセチオネート、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウレート、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪族アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物性油、ラノリン誘導体またはエトキシル化グリセロール脂肪酸エステルなどが利用されてもよい。また、前記界面活性剤含有クレンジング剤形は、クレンジングフォーム、クレンジングウォーター、クレンジングタオル及びクレンジングパックであり、前記界面活性剤非含有クレンジング剤形は、クレンジングクリーム、クレンジングローション、クレンジングウォーター及びクレンジングゲルであって、これに限定されることではない。
【００７４】
本発明において、剤形がせっけん、ボディーウォッシュである場合、皮膚に塗布した後で、拭き取ったり、剥がしだしたり、水で洗い流したりすることもできる。具体例として、前記せっけんは、液体せっけん、パウダーせっけん、固形せっけん及びオイルせっけんであってもよい。
【００７５】
以下、実施例を通して本発明をより詳しく説明する。これらの実施例は、単に本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の要旨にしたがい、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されないことは、当業界で通常の知識を有する者にとって自明であろう。
【００７６】
＜実施例及び比較例：水中油型エマルジョンの製造＞
下記表１の組成によって、下に示された方法にしたがって水中油型エマルジョンを製造した。
【００７７】
先ず、撹拌機に水相部の各成分を投入し、７０℃で撹拌して完全に溶解させて、水相部を製造した。
【００７８】
次いで、別途の混合器に油相部の各成分を投入し、７０℃で撹拌して完全に溶解させて、油相部を製造した。
【００７９】
次いで、前記油相部を、前記の製造された水相部に投入し、７０℃でホモミキサーを利用して８５００ｒｐｍで５分間撹拌した。
【００８０】
次いで、カルボマーをさらに投入した後、ホモミキサーでもって６０００ｒｐｍで２分間撹拌した後、２５℃に冷却して、水中油型エマルジョンを製造した。
【００８１】
【表１】
2019526575.tif 000003
【００８２】
＜実験例１．安定性及び安定性評価＞
１）流動性
前記の実施例１及び比較例１で製造された水中油型エマルジョンについて、製造直後に３０℃で測定した初期粘度、常温で１日保管した後の粘度、４５℃で１週間保管した後に４５℃及び常温で測定した粘度を測定した。粘度は、粘度測定計（ＤＶ−２ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用いて、スピンドル（ｓｐｉｎｄｌｅ）ｎｏ．６４、３０ｒｐｍ、２分の条件で測定し、この時に得られた結果は図１に示す。
【００８３】
２）結晶化
前記の実施例１及び比較例１で製造された水中油型エマルジョンを、−４℃の恒温槽で３週間保管し、それぞれの組成物の状態を、偏光顕微鏡（Ｏｐｔｉｐｈｔｏ−２、Ｎｉｋｏｎ社製）を通じて確認した。この時に得られた結果を図２及び３に示す。
【００８４】
３）ｐＨ
前記の実施例及び比較例で製造された水中油型エマルジョンの原液について、ｐＨを、ｐＨ分析機（ＭＥＴＴＬＥＲ−Ｓ２０Ｋ）を使用して測定した。この時に得られた結果は、下記表２に示す。
【００８５】
【表２】
2019526575.tif 000004
【００８６】
上記図１から分かるように、本発明による実施例１の水中油型エマルジョンは、高温で１週間保管した際の粘度変化が、常温で１日保管した後の粘度に対して約６６％であるが、比較例１の場合に約２０７％、比較例２の場合は１２６％であり、２ないし３倍以上高くなることが確認できた。よって、本発明による水中油型エマルジョンの高温安定性が良好であることを確認することができた。
【００８７】
また、図２に示すように、本発明による実施例１の水中油型エマルジョンは、低温で保管した場合にも、３週間が経過する時まで乳化粒子の大きさが一定に維持され、安定性に優れることを示すのであるが、比較例１で製造された水中油型エマルジョンは、粒子同士の合体の現象が起こって、不均一な乳化粒子を含むのであり、このことを通じて、とても安定性が低いことを確認することができた。
【００８８】
前記表２を通じて、実施例及び比較例の全てのものが弱酸性ないし中性の範囲に該当することを確認した。しかし、下記図１ないし図３から分かるように、同じｐＨを示しても、本発明による実施例の場合が、エマルジョンの経時及び温度の安定性に優れることを確認した。
【００８９】
＜実験例 ２．皮膚刺激性評価＞
健康な成人男女２０名を対象にして、パッチテスト（Ｐａｔｃｈ  ｔｅｓｔ）を行った。具体的に、実施例１及び比較例１で製造された組成物を、それぞれ１．０％（ｗ／ｖ）水溶液に製造した後にて、「ヒルトップチャンバー（ｈｉｌｌｔｏｐ  ｃｈａｍｂｅｒ）」に０．１μｌ（マイクロリットル）を加え入れた後、前記４０名の試験者の腕の内側に取り付け、４時間経過した後でチャンバー（ｃｈａｍｂｅｒ）を取り除いた。チャンバーを除去した後、皮膚専門家３名が肉眼で皮膚刺激の度合いを評価した。皮膚刺激の程度は、下記表３に示す基準に基づいて評価し、この時に得られた結果は、下記表４に示す。
【００９０】
【表３】
2019526575.tif 000005
【００９１】
【表４】
2019526575.tif 000006
【００９２】
前記表４から分かるように、前記実施例１で製造された組成物の皮膚刺激指数は、一般に無刺激と判定する基準である１より小さく、このことを通じて、長期間皮膚に残る形態の化粧品に適することを確認した。これに比べて、比較例の場合、実施例に比べて高い皮膚刺激指数を示す。
【００９３】
＜実験例３．官能評価＞
前記実施例１及び比較例１による水中油型エマルジョンを含む化粧料組成物のすくい取りやすさ、塗りひろがり性能の使用感と皮膚改善効果に対する評価をした。
【００９４】
本官能評価は、３０名の構成員からなるグループを対象にして、それぞれの組成物を毎日２回ずつ４週間使った後、各項目を下の基準で評価させた。各項目当たり総点は平均値に示す。前記官能評価結果は、下記表３に示す。
【００９５】
＜基準＞
Ｘ：低い ／ △：普通 ／ ○：優秀 ／ ◎：非常に優秀
【００９６】
【表５】
2019526575.tif 000007
【００９７】
前記表５から分かるように、本発明による実施例１が比較例１に比べて、すくい取りやすさ、塗りひろがり性能などの使用感が顕著に改善され、皮膚改善効果も、より優れることを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明による水中油型エマルジョンは、改善された安定性を示し、使用感、皮膚刺激性、皮膚安定性の面で優れており、多様な剤形の化粧品に幅広く適用可能である。
【図１】
2019526575.tif 000008
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
2019526575.tif 000011
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2019526575.tif 000013
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