(57)【要約】  本発明は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のためのものであり、式（Ｉ）で示される少なくとも１つのモノマーと式（ＩＩ）で示される１つのモノマーとを含む、シロキサンコポリマー並びに光学的及び電気光学的デバイス、例えば、液晶デバイス（ＬＣＤ）のためのその使用に関する。
2019531398.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ．式（Ｉ）
【化３１】
2019531398.tif 000035
［式中、
ｎ０は、０〜４の整数であり、
ｎ１は、０〜１５の整数であり、
ｎ２は、０〜１５の整数であり、
ｎ３は、１〜１５の整数であり、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮを表わし、
Ｓ２は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換されている又は非置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキレンを表わし、同アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていることができ、
Ｅは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＲ４、ＯＣ、ＯＯＣ、ＯＣＯＮＨ、ＯＣＯＮＲ１２、ＳＣＳ、ＳＣを表わし、ここで、Ｒ１２は、環状、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていることができ、
Ａは、ハロゲン又は置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキニル又はカルボン酸を表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていることができ、
Ｚ２は、その電子密度の非局在化を有し、及び／又は、その隣接する電子の電子密度の非局在化を誘引する化学基を表わし、
Ｔは、単結合、非置換又は置換の直鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキルを表わし、
ここで、＊は、ポリマー骨格への結合を指す］
で示される側鎖を有する第１のモノマーと、
ｉｉ．式（ＩＩ）
【化３２】
2019531398.tif 000036
［式中、
ｎ５及びｎ６は、それぞれ独立して、０、１又は２であり、
Ｅ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯ−、−ＣＯＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯＮＲ６−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される架橋基であり、
Ｓ３は、単結合、非置換又はシアノもしくはハロゲンにより置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレンからなる群より選択されるスペーサ基であり、ここで、１つ以上のＣＨ２基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−，−ＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯ−、−ＣＯＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯＮＲ６−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、
Ｙ１及びＸ１は、それぞれ独立して、シアノ又はハロゲンのいずれかであり、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、５〜４０個の原子の環系を表わし、ここで、各環系は、電子共役（π−π結合）を介して式（ＩＩ）の二重結合に直接結合している少なくとも１つの不飽和を含み、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ハロゲン、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ニトリルであり、あるいは
Ｒ１及びＲ４は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は共に、Ａｒ２環に縮合している電子供与環の残り部分を形成しており、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ハロゲン、直鎖もしくは分岐鎖で置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ニトリル又は電子供与性の単一置換基であり、あるいは
Ｒ５及びＲ６は共に、Ａｒ１環に縮合している電子供与環の残り部分を形成しており、
＊は、ポリマー骨格への結合を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマー骨格は、ポリシロキサンである、
コポリマー。
【請求項２】
第１のモノマー及び第２のモノマーにおけるポリマー骨格のモノマーが、式（ＶＩ）
【化３３】
2019531398.tif 000037
［式中、
Ｒａが、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する、置換又は非置換のアルコキシ基、１〜２０個の炭素を有するアルキル基又は１〜２０個の炭素を有するアリール基を表わし、
Ｒ０が、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のアルコキシ基を表わし、同アルコキシ基において、−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−は、非置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基により置き換えられていることができ、
Ｓ１が、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、特に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、同アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、ＣＨ２−基が、連結基により置き換えられていることができ、
ｚが、０〜１５の整数であり、
Ｚ１が、単結合又は置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２の脂肪族もしくは脂環式基を表わし、
＊が、式（Ｉ）で示されるモノマーへの結合を指す］
により表わされる、請求項１記載のコポリマー。
【請求項３】
Ｒａ、Ｒ０が、上記されたとおりであり、
Ｚ１が、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、
Ｓ１が、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４の直鎖アルキルを表わす、請求項２記載のコポリマー。
【請求項４】
Ｒａ、Ｒ０が、上記されたとおりであり、
Ｚ１が、置換もしくは非置換のシクロヘキサノール基又は置換もしくは非置換のシクロヘキサンエーテル基を表わし、
Ｓ１が、エチル基を表わす、請求項２又は３記載のコポリマー。
【請求項５】
式（Ｉ）で示される側鎖を有する第１のモノマーにおいて、
ｎ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｓ２、Ｔが、上記されたとおりであり、
Ａが、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボン酸基を表わし、
Ｅが、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙが、Ｈであり、
Ｚ２が、ＣＮである、請求項１記載のコポリマー。
【請求項６】
式（Ｉ）で示される側鎖を有する第１のモノマーにおいて、
ｎ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｓ２、Ｔ、Ａ、Ｘ、Ｙ及びＺ２が、上記されたとおりであり、
Ｅが、Ｏを表わす、請求項５記載のコポリマー。
【請求項７】
式（ＩＩ）で示される側鎖を有する第１のモノマーにおいて、
Ｓ３、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎ５及びｎ６が、上記定義されたとおりであり、
Ｅ１が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＯＣ−からなる群より選択される、請求項１記載のコポリマー。
【請求項８】
式（ＩＩ）で示される側鎖を有する第２のモノマーにおいて、
Ｓ３が、直鎖又は分岐鎖で非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、１つ以上のＣＨ２基が、それぞれ独立して、−Ｏ−により置換されていることができる、請求項７記載のコポリマー。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ハロゲン、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ニトリルである、請求項７又は８記載のコポリマー。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ４は、水素であり、
Ｒ２及びＲ３は共に、Ａｒ２環に縮合している電子供与環の残り部分を形成しており、
あるいは、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ハロゲン、直鎖又は分岐鎖のハロゲンにより置換されている又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ニトリルである、請求項７又は８記載のコポリマー。
【請求項１１】
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が、水素である、請求項７〜１０のいずれか一項記載のコポリマー。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項記載の第１のコポリマー及び第１のコポリマーと同一ではない第２のポリマー又はコポリマーのうちの少なくとも一方と、場合により、添加剤とを含む、
組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項記載の少なくとも１つのコポリマー又は請求項１２記載の組成物を含む、
配向層。
【請求項１４】
液晶の配向のための、請求項１３記載の配向層の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項記載の少なくとも１つの直鎖、分岐鎖もしくは架橋コポリマー又は請求項１２記載の組成物又は請求項１３記載の配向層を含む、
光学又は電子工学的な非構造化又は構造化素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶、架橋性液晶又は非架橋性液晶の光配向のため、例えば、液晶の平面配向のため又は液晶の垂直配向のためのコポリマーに関する。更に、本発明は、前記コポリマーを含む組成物並びに光学的及び電気光学的デバイス、例えば、液晶デバイス（ＬＣＤ）のためのその使用に関する。
【０００２】
幾つかの光配向材料が、当技術分野において既知であるが、例えば、電気−光学用途における使用により良好な光学品質を有する新たな光配向材料を開発する要求が依然として存在している。ホモポリマーは、化学的及び／又は電気光学的特性を微調整するのにおいて柔軟性が限られている。したがって、多くの場合、所望の化学的及び／又は電気光学的特性へのアクセスを与えるべきブレンド又は配合物が構成される。しかしながら、溶解性の問題、相分離、配向層表面における不均質性及び電気光学的特性における変化による欠点が存在しており、これらは望ましくない。これらの欠点を回避するために、これらの問題を解決し、加えて、所望の化学的及び／又は電気光学的特性を示す、新規な光配向材料に対する要求が存在している。このような光配向コポリマー材料の一例は、ＷＯ第２０１３／０１７４６７号に記載されている。
【０００３】
本発明において、式（Ｉ）で示される側鎖を有する第１のモノマーと、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される側鎖を有する第２のモノマーとを少なくとも含む、新規な光配向コポリマーが記載されている。これらの光配向コポリマーは、優れた光学特性を有し、経済的な製造プロセスへのアクセス及び要求される光学特性を低下させることなく、低エネルギー消費ＬＣＤを与える。
【０００４】
発明の概要
本発明の第１の目的は、式（Ｉ）
【化１】
2019531398.tif 000003
で示される側鎖を有する第１のモノマーと、
式（ＩＩ）
【化２】
2019531398.tif 000004
又は式（ＩＩＩ）
【化３】
2019531398.tif 000005
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを少なくとも含み、
ここで、ポリマー骨格は、ポリシロキサンである、
コポリマーを提供することである。
【０００５】
本発明の第２の目的は、少なくとも１つの前記コポリマーと、第１のものとは異なる第２のポリマー又はコポリマーと、場合により添加剤とを含む、組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の第３の目的は、１つの前記コポリマーを含む配向層を提供することである。
【０００７】
本発明の第４の目的は、前記コポリマーを含む配向層を製造するための方法及びこのような方法により得られる配向層を提供することである。
【０００８】
本発明の第５の目的は、液晶を配向させるため、特に、液晶ディスプレイのため、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）のため、液晶の垂直配向（ＶＡ）のため、ツイステッドネマチック配向（ＴＮ）のため又は重合性液晶を含む液晶の配向のためもしくは一対の前記配向層間に挟まれている液晶の配向のための、前記配向層の使用を提供することである。
【０００９】
本発明の第６の目的は、前記光配向材料又は前記配向層を含む液晶ディスプレイを製造するための方法を提供することである。
【００１０】
本発明の第７の目的は、前記コポリマー又は前記配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子を提供することである。
【００１１】
発明の詳細な説明
このため、本発明は、第１の態様において、液晶の光配向のため、例えば、液晶の平面配向のため又は液晶の垂直配向のための、式（Ｉ）で示される側鎖を有する第１のモノマーと、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、ポリマー骨格がポリシロキサンである、コポリマーに関する。
【００１２】
【化４】
2019531398.tif 000006
［式中、
ｎ０は、０〜４、好ましくは０〜２、更により好ましくは０〜１の整数であり、
ｎ１は、０〜１５、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８、より好ましくは１〜５、最も好ましくは１〜３の整数であり、最も好ましくは、ｎ１は、１であり、
ｎ２は、０〜１５、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８、より好ましくは１〜５、最も好ましくは１〜３の整数であり、最も好ましくは、ｎ２は、１であり、
ｎ３は、１〜１５、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８、より好ましくは１〜５、最も好ましくは１〜３の整数であり、最も好ましくは、ｎ３は、１であり、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮを表わし、
Ｓ２は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、特に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、同アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていることができ、ここで、２つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が置き換えられている場合、連結基は、同じか又は異なることができ、
Ｅは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＲ１２、ＯＣ、ＯＯＣ、ＯＣＯＮＨ、ＯＣＯＮＲ４、ＳＣＳ、ＳＣを表わし、ここで、Ｒ１２は、環状、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていることができ、あるいは、好ましくは、Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＯＣ−、Ｓ又はＮＨからなる群より選択され、
Ａは、ハロゲン又は置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキニル又はカルボン酸を表わし、ここで、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていることができ、好ましくは、Ａは、ハロゲン、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２４アルコキシ又はカルボン酸であり、最も好ましくは、Ａは、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ又はカルボン酸であり、
Ｚ２は、その電子密度の非局在化を有し、及び／又は、その隣接する電子の電子密度の非局在化を誘引する化学基を表わし、
Ｔは、単結合、非置換又は置換の直鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキルを表わし、
ここで、＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
と、式（ＩＩ）
【化５】
2019531398.tif 000007
［式中、
Ｅ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される架橋基であり、ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルであり、
好ましくは、架橋基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−から選択される。より好ましくは、架橋基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＯＣ−から選択され、
Ｓ３は、単結合、非置換又はシアノもしくはハロゲンにより置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、好ましくは、１〜１６個、より好ましくは１〜１２個の炭素原子からなる群より選択されるスペーサ基であり、ここで、１つ以上のＣＨ２基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルである。より好ましくは、１つ以上のＣＨ２基は、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられており、最も好ましくは、１つのＣＨ２基は、ヘテロ原子により置換されており、更により好ましくは、１つのＣＨ２基は、酸素により置換されており、
Ｙ１及びＸ１は、それぞれ独立して、シアノ又はハロゲンのいずれかであり、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、５〜４０個の原子の環系を表わし、ここで、各環系は、電子共役（π−π結合）を介して式（ＩＩ）の二重結合に直接結合している少なくとも１つの不飽和を含み
環系は、非置換又はハロゲン原子、ヒドロキシル基及び／もしくは極性基、例えば、ニトロ、ニトリルもしくはカルボキシ基並びに／又は１〜３０個の炭素原子を有する環状、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル残基により一置換もしくは多置換されていることができ、同アルキル残基は、置換されていないか、メチル、フッ素及び／又は塩素により一置換され又は多置換されており、ここで、１つ以上、好ましくは、隣接していない−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ９−、−ＮＲ９−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ９−、−ＮＲ９−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ９−、−ＮＲ９−ＣＯ−、ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、芳香族又は脂環式基から選択される基により独立して置き換えられていることができ、ここで、Ｒ９は、水素原子又は低級アルキル及び／もしくは１〜２０個の炭素原子、好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有するアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、アリル、ビニルオキシ及び／もしくはアリルオキシ基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ハロゲン、直鎖又は分岐鎖のハロゲンにより置換されている又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ニトリルであり、あるいは
Ｒ１及びＲ４は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は共に、Ａｒ２環に縮合している電子供与環の残り部分を形成しており、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ハロゲン、直鎖もしくは分岐鎖のハロゲンにより置換されている又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ニトリル又は電子供与性の単一置換基であり、あるいは
Ｒ５及びＲ６は共に、Ａｒ１環に縮合している電子供与環の残り部分を形成しており、
ｎ５及びｎ６は、それぞれ独立して、０〜２の整数を表わし、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマー：そして
ポリマー骨格は、ポリシロキサンである。
【００１３】
本発明の分脈において、「コポリマー」という用語は、ポリマー骨格を有し、ここで、ポリマー骨格が同じか又は異なることができ、ここで、コポリマーの側鎖が異なる、ポリマーを指す。本発明のコポリマーは、式（Ｉ）で示される側鎖を有する少なくとも１つの第１のモノマーと、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含む。本発明のコポリマーは、直鎖、分岐鎖又は架橋であることができる。コポリマーという用語は、コオリゴマーの意味も有する。
【００１４】
本明細書における種々の非限定的な実施態様のコポリマーは、ポリマー又はオリゴマー形態の交互コポリマー、周期コポリマー、ランダムコポリマー、統計コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、線状コポリマー、勾配コポリマー、分岐コポリマー、高分岐コポリマー、樹状コポリマー、星状コポリマー、ブラシ状コポリマー及び櫛状コポリマーを有することができる。本発明のコポリマーは、同じか又は異なるポリマー骨格を有することができる。好ましい実施態様では、本発明のコポリマーは、同じポリマー骨格を有し、モノマーは、その側鎖が異なる。好ましい実施態様では、本発明のコポリマーは、式（Ｉ）で示される側鎖を有する少なくとも１つの第１のモノマーと、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される側鎖を有する少なくとも１つの第２のモノマーとを含む。側鎖の順序及び構成は、任意の好ましい実施態様には限定されない。したがって、コポリマーは、式（Ｉ）で示される側鎖を有するモノマーのみを有するポリマー鎖を有することができ、これらの鎖は、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で示される側鎖を有するモノマーのみを有する他の鎖に連結している。これらの連結又は形態は、上記定義されたとおりであることができる。又は、本発明のコポリマーは、式（Ｉ）で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーと、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーとを有することができ、ここで、モノマーは、ランダムに配置されている。特定の非限定的な実施態様では、コポリマーは、異なるセクションが異なる形態、例えば、ランダムポリマーセクション及びブロックポリマーセクション等を有することができる、ポリマー鎖を含むことができる。１つ以上の言及された形態を有するコポリマーの形成は、当技術分野において公知の重合法を使用して達成することができる。重合法は、付加重合、段階成長重合、縮合重合、制御されたリビング重合、アニオン重合、カチオン重合、光重合、ラジカル重合、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）及びメタセシス重合を含むが、これらに限定されない。
【００１５】
本発明の文脈において使用する場合、「連結基」という用語は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、カチオン性炭化水素基、例えば、−ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ−（Ｃ＋）−、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｎ＝、−ＣＮ、−ＮＲ１０−、−ＮＲ１０−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１０−、−ＮＲ１０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１０−、−ＮＲ１０−ＣＯ−ＮＲ１０−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、ここで、
Ｒ１０は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表わし、
ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないという条件である。
【００１６】
連結基の置換されている脂環式又は芳香族基の置換基は、１つ以上であることができ、好ましくは、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、並びに好ましくは、フルオロ及び／クロロ、並びにより好ましくは、フルオロ又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、好ましくは、メトキシもしくはトリフルオロメチルである。
【００１７】
「各環系は、電子共役（π−π結合）を介して二重結合に直接結合している少なくとも１つの不飽和を含み」という語は、各環系Ａｒ１及びＡｒ２が少なくとも１つの不飽和結合、すなわち、式（ＩＩ）における二重結合に直接連結することにより、電子共役を伸ばす二重結合を含有することを示すと、理解される。
【００１８】
好ましい実施態様では、環系Ａｒ１及びＡｒ２は、４〜６個の原子の単環又は５もしくは６個の原子の少なくとも２つの隣接した単環、８、９もしくは１０個の縮合二環系又は１３もしくは１４個の原子の縮合三環系から選択される、炭素環基又は複素環基である。
【００１９】
より好ましくは、環系Ａｒ１及びＡｒ２は、ピリミジン、ピリジン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレン又はフェニレンから選択される。
【００２０】
より好ましくは、環系Ａｒ１は、ピリミジン、ピリジン、ピリジンカチオン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、９，１０−ジヒドロフェナントリレン、ピレン、ナフチレン、９Ｈ−フルオレン、９Ｈ−フルオレン−９−オン、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン又はフェニレンから選択され、Ａ１は、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ピリミジン、ピリジン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレンもしくはフェニレン又はステロイド骨格又はロッド形状の隣接する芳香族及び／もしくは芳香族／脂環式基から選択される。
【００２１】
より更なる実施態様では、
Ａｒ１は、式（ＩＶ）：
【化６】
2019531398.tif 000008
で示される環系であり、
Ａｒ２は、式（Ｖ）：
【化７】
2019531398.tif 000009
で示される環系であり、
式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の３〜４０個の原子の非芳香族又は芳香族、場合により置換されている５〜１４個の原子の炭素環基もしくは複素環基（好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２を介して対向位置で互いに連結している）であり、ここで、置換Ｃ１、Ｃ２の置換基は、環Ａｒ１についてのＲ５、Ｒ６又はＲ７及び環Ａｒ２についてのＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４であり、
Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立して、単結合又は−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−もしくは１〜６個の炭素原子、好ましくは、１〜３個の炭素原子の短いアルキルスペーサから選択される基であり、
ａは、０、１、２又は３であり、好ましくは、ａは、０又は１、より好ましくは、０であり、
ただし、二重結合に直接連結しているＣ２は、不飽和かつそれにコンジュゲートしているという条件である。
【００２２】
「架橋基Ｚ３及びＺ４を介して対向位置で互いに連結している」という用語は、５及び６員の環が、好ましくは、１，３−又は１，４−位で結合しており、隣接する１，２−位では結合していないことを意味する。他のもの、例えば、より大きい員数の環における同様の結合パターンは、当業者に明らかであろう。
【００２３】
環系Ａｒ２は、基Ａｒ２が末端基を有するという点を除いて、式（ＩＶ）で示される環系Ａｒ１と同様の構造を有する。このため、ａ＝０では、基Ｃ２は、末端基を表わし、ａ＞０では、基Ｃ１は、架橋基Ｚ４を介して連結しており、ここで、最終的な基Ｃ１は、末端基である。このため、ａ＝１では、環系Ａ２は、下記式
【化８】
2019531398.tif 000010
を有する。
【００２４】
同様に、ａ＝２又は３では、環系Ａ２は、下記式
【化９】
2019531398.tif 000011
を有する。
【００２５】
好ましくは、式（ＩＶ）及び（Ｖ）におけるＣ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、下記意味：
【化１０】
2019531398.tif 000012
［式中、
Ｌは、ハロゲン、ヒドロキシル及び／又は極性基、例えば、ニトリル、シアノもしくはカルボキシ及び／又はアクリロイルオキシ、アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ並びに（又は環状、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル残基であり、同アルキル残基は、非置換、フッ素及び／もしくは塩素並びに／又はシラン基及び／もしくはシロキサン基により一置換又は多置換されており、ここで、アルキル残基は、１〜２０個のＣ原子を有し、ここで、１つ以上、好ましくは、隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択される基により独立して置き換えられ、好ましくは、Ｌは、メトキシ、ハロゲン、ＣＦ３又は水素であり、
ｕ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｕ２は、０、１、２又は３であり、
ｕ３は、０、１又は２であり、
ただし、二重結合に直接連結しているＣ２は、不飽和かつそれにコンジュゲートしているという条件である］
のうちの１つを有する。
【００２６】
より好ましくは、Ｃ１、Ｃ２は、フェナントリル、フェナントリレン、ビフェニル、ビフェニレン、ナフチル、ナフチレン、シクロヘキシル、シクロへキシレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン、ピリジニレン；好ましくは、ナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンである。
【００２７】
好ましくは、式（ＩＶ）及び（Ｖ）におけるＺ３、Ｚ４は、それぞれ独立して、単結合最も好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−又は１〜６個の炭素原子、好ましくは、１〜３個の炭素原子の短いアルキルスペーサから選択される架橋基である。
【００２８】
より好ましくは、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−又は１〜３個の炭素原子の短いアルキルスペーサである。
【００２９】
本発明の文脈において、環Ａｒ２に縮合している電子供与環は、好ましくは、非置換もしくは置換の−Ｘ２−Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン−（Ｘ３）０もしくは１−、又はとりわけ、非飽和もしくは飽和の−Ｘ２−Ｃ２〜Ｃ２４アルキレン−（Ｘ３）０もしくは１−であり、式中、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ、−Ｎ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ１１から選択され、ここで、Ｒ１１は、水素原子又は、１〜１２個、より好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキルもしくはアルキレン基であり、ここで、１つ以上、好ましくは、隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、置き換えられていないか、又は、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される連結基により置き換えられていることができ、より好ましくは、Ｒ１１は、水素原子又はメチルであり、又は好ましくは、Ｒ１１は、場合により置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、より好ましくは、Ｒ１１は、水素であり、上記与えられた選択内で、ここで、置換されている−Ｘ２−Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン−（Ｘ３）０又は１−は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル又はエチルであり、これらは、Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン位置を置換する。好ましいＸ２及びＸ３は同一であり、より好ましくは、Ｘ２及びＸ３は、−Ｏ−である。更に好ましい−Ｘ２−Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン−（Ｘ３）０又は１−は、−Ｘ２−Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン−（Ｘ３）０又は１−、より好ましくは、−Ｘ２−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン−（Ｘ３）０又は１−、及び最も好ましくは、−Ｘ２−Ｃ１〜Ｃ３アルキレン−（Ｘ３）０又は１−、特に、１，３−プロピレン、１，２−エチレン、メチレン、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−である。より好ましいＸ２及びＸ３は同一であり、−Ｏ−プロピレン−Ｏ−、−Ｏ−エチレン−Ｏ−、−エチレン−Ｏ−、−Ｏ−メチレン−Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−である。
【００３０】
本発明の文脈において、「電子供与性の単一置換基」という語は、好ましくは、基Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル；又は−Ｘ４−Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、好ましくは、−Ｘ４−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくは、−Ｘ４−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、最も好ましくは、−Ｘ４−Ｃ１〜Ｃ３アルキル（式中、Ｘ４は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ、−Ｎ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ１１、好ましくは、−Ｏ−であり、ここで、Ｒ１１は、上記されたとおりであり、上記与えられた選択内にある）；好ましくは、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−ｓｅｃ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシル又は−Ｏ−イソヘキシル；又は−Ｘ４−Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン−アリール、好ましくは、−Ｏ−ベンジレン、−Ｏ−メチレン−フェニル、−Ｏ−エチレン−フェニル；又は−Ｏ−ＣＦ３から選択され、ただし、残基Ｃ１〜Ｃ２４アルキルにおいて、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−及びＣＨ２基は、連結基により置き換えられていることができるという条件である。好ましいＣ１〜Ｃ２４アルキル残基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソペンチル、ペンチル、ヘキシル又はイソヘキシルがより好ましく、メチル及びエチルが最も好ましい。最も好ましい電子供与性の単一置換基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、−Ｏ−ＣＦ３、−Ｏ−ベンジレン、−Ｏ−メチレン−フェニル、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｓ−メチル、−Ｓ−エチル、−Ｓ−プロピル、−ＮＲ１１−メチル、−ＮＲ１１−エチル、−ＮＲ１１−プロピル（式中、Ｒ１１は、水素又はメチルである）である。
【００３１】
本発明の文脈において、「ポリシロキサン」という用語は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する官能基を含む、任意のポリマー、コポリマー又はオリゴマーを意味する。本発明のポリシロキサンは、直鎖、分岐鎖又は架橋であることができる。ポリシロキサンは、当技術分野において周知の方法により合成される。
【００３２】
より好ましくは、式
【化１１】
2019531398.tif 000013
［式中、
Ｒａは、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する、置換又は非置換のアルコキシ基、１〜２０個の炭素を有するアルキル基又は１〜２０個の炭素を有するアリール基を表わし、
Ｓ１は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、特に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンを表わし、同アルキレンにおいて、１つ以上の−Ｃ−、−ＣＨ−、ＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていることができ、
ｚは、０〜１５、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８、より好ましくは１〜５、更により好ましくは、１〜３の整数であり、最も好ましくは、ｎは、１であり、
Ｚ１は、単結合又は置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２、より好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１０、更により好ましくは、Ｃ５〜Ｃ８、最も好ましくは、Ｃ５〜Ｃ６の脂肪族もしくは脂環式基を表わし、
Ｒ０は、ＯＨ、Ｃｌ、１〜２０個の炭素を有する、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のアルコキシ基を表わし、同アルコキシ基において、−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−は、非置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基により置き換えられていることができ、
ここで、＊は、側鎖への付着部位を指す］
で示されるモノマーを含むポリシロキサン骨格である。
【００３３】
式（ＶＩ）（式中、Ｚ１は、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ６脂環式基を表わし、Ｓ１は、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４直鎖アルキルを表わす）で示されるモノマーを含む骨格を有するポリシロキサンが好ましい。式（ＶＩ）（式中、Ｚ１は、置換もしくは非置換のシクロヘキサノール基又は置換もしくは非置換のシクロへキサンエーテル基を表わし、Ｓ１は、エチル基を表わす）で示されるモノマーを含むポリマー骨格を有するポリシロキサンがより好ましい。
【００３４】
式（ＶＩ）で示されるモノマーを含むポリシロキサン骨格は、直鎖、分岐鎖又は架橋であることができるポリマー鎖である。このポリマー鎖は、式（Ｉ）で示される側鎖により少なくとも１回置換されており、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される側鎖により少なくとも１回置換されている。式（ＶＩ）で示されるモノマーを含むポリシロキサン骨格の少なくとも１つのモノマーが式（Ｉ）で示される側鎖により置換されており、式（ＶＩ）で示されるモノマーを含むポリシロキサン骨格の少なくとも別のモノマーが式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される側鎖により置換されている限り、式（ＶＩ）で示されるモノマーを含むポリシロキサン骨格の全てのシロキサンモノマーが、側鎖により置換されている必要はない。
【００３５】
本発明のコポリマーにおいて、ポリマー骨格は、式（ＶＩ）で示されるモノマーを含む、同じか又は異なるポリマー骨格を含むことができる。
【００３６】
本発明の文脈において、「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル並びに飽和及び不飽和基を含む。「アルキル」という用語は、非置換又は置換のアルキルを意味する。ここで、置換アルキルは、アルキレンも意味する。本発明の文脈において使用する場合、アルキル、アルキルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ及びアルキルアリルオキシならびにアルキレンは、そのアルキル残基、それぞれ、アルキレン残基、環状、直鎖又は分岐鎖で、置換又は非置換のアルキル、それぞれ、アルキレンを指す。同アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、置き換えられていないことができ、又は、連結基により置き換えられ、好ましくは、−Ｏ−、ＮＨ、−ＣＯＯ、ＯＣＯにより置き換えられていることができる。
【００３７】
さらに、本発明の文脈において、「アルキル」は、分岐鎖又は直鎖で、非置換又は置換のアルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、特に、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル、最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、及び特に最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。したがって、アルキレンは、例えば、Ｃ１〜Ｃ４０アルキレン、特に、Ｃ１〜Ｃ３０アルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１６アルキレン、最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、及び特に最も好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンである。本発明の文脈において、以下で与えられるアルキルについての定義は、アルキレンに同様に適用可能である。
【００３８】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００３９】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
【００４０】
Ｃ１〜Ｃ１６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル又はヘキサデシルである。
【００４１】
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ナノデシル、エイコシルである。
【００４２】
Ｃ１〜Ｃ２４アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
【００４３】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル又はトリアコンチルである。
【００４４】
Ｃ１〜Ｃ４０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル又はテトラコンチルである。
【００４５】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペントキシ又はヘキソキシである。
【００４６】
Ｃ１〜Ｃ２０アクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６アクリロイルオキシアルキレンは、例えば、アクリロイルオキシメチレン、アクリロイルオキシエチレン、アクリロイルオキシプロピレン、アクリロイルオキシイソプロピレン、アクリロイルオキシブチレン、アクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブチレン、アクリロイルオキシペンチレン、アクリロイルオキシヘキシレン、アクリロイルオキシへプチレン、アクリロイルオキシオクチレン、アクリロイルオキシノニレン、アクリロイルオキシデシレン、アクリロイルオキシウンデシレン、アクリロイルオキシドデカン、アクリロイルオキシトリデシレン、アクリロイルオキシテトラデシレン、アクリロイルオキシペンチルデカン、アクリロイルオキシヘキサデシレン、アクリロイルオキシヘプタデシレン、アクリロイルオキシオクタデシレン、アクリロイルオキシノナデシレン、アクリロイルオキシエイコシレンである。
【００４７】
Ｃ１〜Ｃ２０メタクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０メタクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６メタクリロイルオキシアルキレンは、例えば、メタクリロイルオキシメチレン、メタクリロイルオキシエチレン、メタクリロイルオキシプロピレン、メタクリロイルオキシイソプロピレン、メタクリロイルオキシブチレン、メタクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブチレン、メタクリロイルオキシペンチレン、メタクリロイルオキシヘキシレン、メタクリロイルオキシへプチレン、メタクリロイルオキシオクチレン、メタクリロイルオキシノニレン、メタクリロイルオキシデシレン、メタクリロイルオキシウンデシレン、メタクリロイルオキシドデカン、メタクリロイルオキシトリデシレン、メタクリロイルオキシテトラデシレン、メタクリロイルオキシペンチルデカン、メタクリロイルオキシヘキサデシレン、メタクリロイルオキシヘプタデシレン、メタクリロイルオキシオクタデシレン、メタクリロイルオキシノナデシレン、メタクリロイルオキシエイコシレンである。
【００４８】
Ｃ１〜Ｃ２０アクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アクリロイルオキシアルコキシは、例えば、アクリロイルオキシメトキシ、アクリロイルオキシエトキシ、アクリロイルオキシプロポキシ、アクリロイルオキシイソプロポキシ、アクリロイルオキシブトキシ、アクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブトキシ、アクリロイルオキシペントキシ、アクリロイルオキシヘキソキシ、アクリロイルオキシヘプトキシ、アクリロイルオキシオクトキシ、アクリロイルオキシノノキシ、アクリロイルオキシデコキシ、アクリロイルオキシウンデコキシ、アクリロイルオキシドデカノキシ、アクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００４９】
Ｃ１〜Ｃ２０メタクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０メタクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６メタクリロイルオキシアルコキシは、例えば、メタクリロイルオキシメトキシ、メタクリロイルオキシエトキシ、メタクリロイルオキシプロポキシ、メタクリロイルオキシイソプロポキシ、メタクリロイルオキシブトキシ、メタクリロイルオキシ−ｓｅｃ−ブトキシ、メタクリロイルオキシペントキシ、メタクリロイルオキシヘキソキシ、メタクリロイルオキシヘプトキシ、メタクリロイルオキシオクトキシ、メタクリロイルオキシノノキシ、メタクリロイルオキシデコキシ、メタクリロイルオキシウンデコキシ、メタクリロイルオキシドデカノキシ、メタクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００５０】
脂肪族基は、例えば、飽和又は不飽和で、一−、二−、三−、四−、五−、六−、七−、八−、九−、十−価のアルキル、アルキレン、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（アルキレン）アクリル（アクリレン）、アルキル（アルキレン）メタクリル（メタクリレン）、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ又はアルキルアリルオキシであり、これらは、１つ以上ヘテロ原子及び／又は架橋基を含んでもよい。
【００５１】
脂環式基は、好ましくは、非芳香族基又は単位であり、置換又は非置換であることができる。好ましくは、脂環式基は、非芳香族炭素環又は複素環基であり、例えば、３〜３０個の炭素原子を有する環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はステロイド骨格、例えば、コレステロールを表わす。好ましい脂環式基は、シクロヘキサンである。脂環式基の置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロもしくは／及びクロロ又はハロゲンにより置換され又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ（エーテル基、好ましくは、メトキシもしくはトリフルオロメチル又は１つ以上のヒドロキシル基の形成をもたらす）である。Ｃ１〜Ｃ６アルコキシにより置換されているシクロヘキサノール基又はシクロヘキサン基が好ましく、これらは、本発明の文脈において、例えば、シクロキサンエーテル（ｃｙｃｌｏｘａｎｅｔｈｅｒ）基と呼ばれる。
【００５２】
本発明の文脈において使用する場合、「芳香族」という用語は、好ましくは、非置換又は置換の、５、６、１０又は１４個の環原子を包含し、中断されていないか又は少なくとも１つのヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの架橋基により中断されている、炭素環及び複素環基、例えば、フラン、ベンゼン又はフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン（これらは、環アセンブリ、例えば、ビフェニレン又はトリフェニレンを形成していることができる）又は縮合多環系、例えば、フェナントレン、テトラリンを指す。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレンである。より好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンである。芳香族基又は炭素環及び複素環基の特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００５３】
炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基は、好ましくは、３、４、５、６、１０又は１４個の環原子、例えば、アジリジン、エポキシ、シクロプロピル、フラン、ピロリジン、オキサゾリン、イミダゾール、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン単位、好ましくは、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はフェニレン、より好ましくは、ナフタレン、ビフェニレン又はフェニレン、及び最も好ましくは、フェニレンを包含する。
【００５４】
炭素環及び複素環芳香族基又は脂環式基の特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００５５】
非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族又は脂環式基は、例えば、非置換又は一置換もしくは多置換である。炭素環又は複素環芳香族基の好ましい置換基は、トリフルオロメチル、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、特に、フルオロ又は／及びクロロ、並びにとりわけ、フルオロ；ヒドロキシル、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、特に、メトキシ、エトキシ、プロポキシ；アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基のうちの少なくとも１つであり、ここで、アルキル残基は、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有し、より好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、ニトリルもしくはカルボキシ基及び／又は環状、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、同アルキルは、非置換、一置換又は多置換である。Ｃ１〜Ｃ３０アルキルの好ましい置換基は、メチル、フッ素及び／又は塩素であり、ここで、１つ以上の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていることができる。好ましくは、連結基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−及び／又は−ＯＣＯ−から選択される。
【００５６】
５又は６個の原子の単環は、例えば、フラン、ベンゼン、好ましくは、フェニレン、ピリジン、ピリミジン、ピリジンカチオン、ピリミジンカチオンである。
【００５７】
８、９又は１０個の原子の二環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレン又はテトラリンである。
【００５８】
１３又は１４個の原子の三環系は、例えば、フェナントレンである。
【００５９】
本発明の文脈において使用する場合、「フェニレン」という用語は、好ましくは、場合により置換されている、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を指す。フェニレンの特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであるのが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００６０】
「ハロゲン」という用語は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくは、クロロ又はフルオロ置換基、及びより好ましくは、フルオロを指す。
【００６１】
本発明の文脈において使用する場合、「ヘテロ原子」という用語は、中性、アニオン性又はカチオン性のヘテロ原子であり、主に、酸素、硫黄及び窒素、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、並びにより好ましくは、フルオロ及び／又はクロロ、並びに最も好ましくは、フルオロ；好ましくは、ハロゲン、酸素及び窒素を指す。後者の場合には、一級アミン、二級アミン、三級アミン又は四級アンモニウムカチオン、好ましくは、−ＮＨ−の形態にある。
【００６２】
本発明の文脈において使用する場合、「場合により置換されている」という用語は、主に、低級アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、低級アルコキシ、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、例えば、フッ素又は塩素により又は極性基、例えば、シアノ基により置換されていることを意味する。
【００６３】
直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルキレン、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ、アルキルアリルオキシ及びアルキレン基に関して、一部又は幾つかの−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が、例えば、ヘテロ原子により、ただし、他の基、好ましくは、架橋基によっても置き換えられていることができる。このような場合、このような置換基が、互いに直接連結していないのが、一般的に好ましい。ヘテロ原子、及び特に、酸素原子が、互いに直接連結していないのが、代替的に好ましい。
【００６４】
好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉ）：
【化１２】
2019531398.tif 000014
［式中、
ｎ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｓ２、Ａ、Ｔは、上記されたとおりであり、
Ｅは、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーと、
式（ＩＩ）
【化１３】
2019531398.tif 000015
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｓ３は、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、更により好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、
ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００６５】
別の好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉ）：
【化１４】
2019531398.tif 000016
［式中、
ｎ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｓ２、Ｔは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、１つ以上のハロゲン、１つ以上のメトキシ基又は１つ以上のカルボキシル基を表わし、
Ｅは、Ｏ又はＳ又はＮＨを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーと、
式（ＩＩＩ）
【化１５】
2019531398.tif 000017
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｓ３は、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、更により好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、
ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００６６】
別の好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉ）：
【化１６】
2019531398.tif 000018
［式中、
ｎ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｓ２、Ｔは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、ハロゲン、メトキシ基又はカルボキシル基を表わし、
Ｅは、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーと、
式（ＩＩＩ）
【化１７】
2019531398.tif 000019
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｓ３は、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、更により好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、
ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００６７】
更に好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉａ）：
【化１８】
2019531398.tif 000020
［式中、
ｎ０及びＴは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、ハロゲン、メトキシ基又はカルボキシル基を表わし、
Ｅは、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーと、
式（ＩＩ）
【化１９】
2019531398.tif 000021
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｓ３は、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、更により好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、
ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００６８】
更に好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶のプレナー配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉａ）：
【化２０】
2019531398.tif 000022
［式中、
ｎ０及びＴは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、ハロゲン、メトキシ基又はカルボキシル基を表わし、
Ｅは、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する少なくとも１つのモノマーと、
式（ＩＩＩ）
【化２１】
2019531398.tif 000023
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｓ３は、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレン、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、更により好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯ−、−ＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ８−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ８−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯＯ−からなる群より選択される基により置き換えられていることができ、
ここで、Ｒ８は、水素原子又は低級アルキルであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００６９】
更に好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉａ）：
【化２２】
2019531398.tif 000024
［式中、
ｎ０及びＴは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、ハロゲン、メトキシ基又はカルボキシル基を表わし、
Ｅは、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する１つのモノマーと、
式（ＩＩＩ）
【化２３】
2019531398.tif 000025
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｓ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ又は−ＣＦ３−又はメトキシであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００７０】
更に好ましい実施態様では、本発明の第１の態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、コポリマーに関し、同コポリマーは、式（Ｉａ）：
【化２４】
2019531398.tif 000026
［式中、
ｎ０及びＴは、上記されたとおりであり、
Ａは、Ｈ、ハロゲン、メトキシ基又はカルボキシル基を表わし、
Ｅは、Ｏを表わし、
Ｘ、Ｙは、Ｈであり、
Ｚ２は、ＣＮであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する１つのモノマーと、
式（ＩＩＩ）
【化２５】
2019531398.tif 000027
［式中、
Ｅ１、ｎ５、ｎ６、Ｓ３、Ｒ４及びＲ５は、上記されたのと同じ意味を有し、
Ｘ１又はＹ１のいずれかは、シアノであり、他方は、水素であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ又は−ＣＦ３−又はメトキシであり、
Ｓ３は、Ｃ４アルキレン又はＣ５アルキレン又はＣ６アルキレン又はＣ７アルキレン又はＣ８アルキレン又はＣ９アルキレン又はＣ１０アルキレン又はＣ１１アルキレン又はＣ１２アルキレンであり、
＊は、ポリマー骨格への結合部位を指す］
で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、
ここで、ポリマーは、ポリシロキサンである。
【００７１】
本発明は、式（Ｉ）又は式（Ｉａ）で示される側鎖を有する第１のモノマーと、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される側鎖を有する第２のモノマーとを含み、ここで、式（Ｉ）又は式（Ｉａ）及び式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示されるモノマーの総量に関して、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の第２のモノマーのモル比は、０．０１％〜５０％、好ましくは、０．０１％〜２５％、より好ましくは、０．０１％〜１５％である、コポリマーに関する。
【００７２】
第２の実施態様では、本発明は、上記された少なくとも１つの前記コポリマーと、第１のコポリマーとは異なる第２のポリマー又はコポリマーとを含む、組成物に関する。
【００７３】
好ましい第２の実施態様では、本発明は、上記された少なくとも１つのコポリマーと、第１のコポリマーとは異なる第２のポリマー又はコポリマーと、添加剤とを含む、組成物に関する。
【００７４】
本発明の第２の実施態様における第２のポリマー又はコポリマーは、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、重合性液晶、重合液晶（ＬＣＰ）、ポリシロキサン、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリアリルエーテル、ポリアリルエステル、ポリスチレン、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン及びその誘導体、ポリスチロール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ポリビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボナート、ポリシラン、ポリマレインイミド、ポリノルボルネン、ポリテレフタラート、ポリシアノスチルベン並びにデンドリマーからなる群より選択されるポリマー又はコポリマーである。
【００７５】
本発明の第２の実施態様におけるより好ましい第２のポリマー又はコポリマーは、ポリアミック酸又はポリイミドである。ポリアミック酸が最も好ましい。
【００７６】
「ジアミン」又は「ジアミン化合物」という用語は、少なくとも２つのアミノ基を有する、すなわち、３つ以上のアミノ基も有する場合がある化学構造を指定すると理解されたい。
【００７７】
第２のポリマー又はコポリマーがジアミンである場合、ジアミンは、１〜４０個の炭素原子を有し、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、好ましくは、下記構造の基：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン又はその誘導体（ただし、２つのアミノ基を有さないと列記された化合物は、少なくとも１つの更なるアミノ基との誘導体として利用されるという条件である）から調製され又は同基から選択され、より好ましくは、下記市販のアミノ化合物（供給元の例：Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka）から調製され又は同化合物から選択される。また、これらは、コモノマー：４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローズアニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾアート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジド  ｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２，４−ジアミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−スレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、Ｌ−（＋）−スレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、エチル  ２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート、エチル  ２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート、エチル  ２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、３，３’−ジニトロベンジジン、２���ニトロベンジジン、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、ｏ−トリジンスルホン、ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロペンテン−６−オン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン又はその誘導体としても使用することができる。ただし、再度、２つのアミノ基を有さない列記された化合物は、少なくとも１つの更なるアミノ基との誘導体として利用されるという条件である。
【００７８】
更なる他のジアミンの好ましい例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−へプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン，３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル及び４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル；並びにＵＳ第６，３４０，５０６号、ＷＯ第００／５９９６６号及び同第０１／５３３８４号に開示されたジアミンである。これらの文献は全て参照により本明細書に明示的に組み入れられる。
【００７９】
本発明のジアミン化合物は、当業者に公知の方法を使用して調製することができる。
【００８０】
加えて、好ましいジアミンは、以下に列記された市販品である。
ポリマー
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−コ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸溶液、ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−コ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸溶液、ポリ（ピロメリット酸二無水物−コ−４，４’−オキシジアニリン）アミド酸溶液。
【００８１】
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン、１，５−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノアントラキノン、パラローズアニリン塩酸塩、３，６−アクリジンジアミン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、２，２’−ジチオジアニリン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチレンジアニリン、３，３’−ジメトキシベンジジン、２，２’−ジチオビス（１−ナフチルアミン）、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド、ヨウ化プロピジウム、ｏ−ジアニシジン二塩酸塩、２，７−ジアミノフルオレン二塩酸塩、パラローズアニリンアセタート、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩、プロフラビン二塩酸塩、ｏ−トリジン二塩酸塩、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩、４，４’−ジアミノスチルベン二塩酸塩、４，４’−ジアミノジフェニルアミンスルファート、プロフラビンヘミサルファート、２，２’−エチレンジアニリンジホスファート、１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノン、ｏ−トリジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラミド、３，３’−ジニトロベンジジン、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシフェニルスルホン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２’−ジアミノ−４，４’−ジフルオロビベンジル、２−アミノ−４−クロロフェニルジスルフィド、３，３’−（デカメチレンジオキシ）ジアニリン、３，３’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン、４−（ｐ−アミノアニリノ）−３−スルホアニリン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、２−ニトロベンジジン、ベンジジン−３−スルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｎ，ｎ’−ビス（３−アミノフェニルスルホニル）エチレンジアミン、２，２’−ビフェニルジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、プロフラビンヘミスルファート、フェノサフラニン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、ｏ−トリジンスルホン、ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、ベンジジン二塩酸塩、３，６−チオキサンテンジアミン−１０，１０−ジオキシド、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビフェニルジスルホン酸、４，４’−アゾジアニリン、２，５−ビス−（４−アミノフェニル）−（１，３，４）オキサジアゾール、３，３’−ジメチルナフチジン、ベンジジンスルファート、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、ジアミンボルドー、ベンゾフラビン、クリサニリン、２，２’−チオビス（５−アミノベンゼンスルホン酸）、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、テトラブロモメチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジニトロジフェニルエーテル、ベンジジンピロホスファート、３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド二ｈｃｌ、４，４’’−ジアミノ−ｐ−ターフェニル、１，８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアントラキノン、ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン、２−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジイミン、３−メチルベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジエチルベンジジン二塩酸塩、３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジイソプロピルアニリン）、トルイレンジアミン、３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、チオニン過塩素酸塩、ジヒドロエチジウム、チオニン、４，４−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド、ｏ−ジアニシジンｈｃｌ、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、２，２’−（ヘキサメチレンジオキシ）ジアニリン、２，２’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン、２，２’−（エチレンジオキシ）ジアニリン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、２，２’−ジアミノ−４’−メトキシ−４−メチルベンズアニリド、５，５’−ジメチル−２，２’−ジニトロベンジジン、ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）−１，３−プロパンジアミン、３，４’−ジアミノカルコン、２，３’，４，５’，６−ペンタフェニル−３，４’−ビフェニルジアミン、２−（［１−（４−（１−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ニトロエチル）フェニル）−２−ニトロエチル］チオ）アニリン、２−（（２−［（２−アミノフェニル）チオ］エチル）チオ）アニリン、２−（（４−［（２−アミノフェニル）チオ］ブタ−２−エニル）チオ）アニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、２，２’−ジアミノビベンジル、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、フルオレセインアミン、ベンジジン混合物、３−ニトロ−４，４’−メチレンジアニリン、４，４−ジアミノ−２，２’−ジクロロジフェニルジスルフィド、１，６−ジアミノピレン、１，８−ジアミノピレン、３，６−ジアミノカルバゾール、４，４’（５’）−ジアミノ−［２，４］−ジベンゾ−１８−クラウン−６，二塩酸塩、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸，二ナトリウム塩、（ｒ）−（＋）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、プロフラビンヘミスルファート二水和物、３，６−ジアミノアクリジンヘミスルファートヘミ水和物、臭化ジミジウム一水和物、ｏ−トリジン二塩酸塩水和物、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩水和物、３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩二水和物、３，６−［ビス（４−アミノ−３−（ナトリウムスルホナト）フェニルアミノ）］−２，５−ジクロロ  ４−ベンゾキノン、２，２’−ジメチルベンジジン塩酸塩、２，２’−（フェニルメチレンビス）ビス（４−メチルアニリン）、３，４’−ジアミノビフェニル、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）オキサミド、２−［２−（２−アミノフェニル）ジアザ−１−エニル］アニリン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、ｎ，ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン二塩酸塩、４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン、アルファ，アルファ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、３，１０−ジアミノ−６，１３−ジクロロベンゾ［５，６］［１，４］オキサジノ［２，３−ｂ］フェノキサジン−４，１１−ジスルホ、ｎ１−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−２−アミノベンズアミド、ｎ１−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−２−アミノベンズアミド、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’（５’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５二塩酸塩、ｒｃｌ  ｓ１９，４１３−１、ビス−（４−アミノ−３−ニトロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−イソフタルアミド、ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−テレフタルアミド、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロペンテン−６−オン、２−アミノベンズアルデヒド  ｎ−［（ｚ）−（２−アミノフェニル）メチリデン］ヒドラゾン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ジカルボキシジン２ｈｃｌ、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］、２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−３，４−ジニトロ−２−チエニル）チオ）アニリン、ｎ’１−（２−アミノベンゾイル）−２−アミノベンゼン−１−カルボヒドラジド、２−［４−（５−アミノ−１ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−１ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、３，３’−ジニトロ−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、３，３−ジアミノジフェニル尿素、ビス（４−アミノフェニル）アセチレン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、エチジウムホモ二量体−２、４，４’−ビス−（２−アミノベンゼンスルホニル）ビス−フェノールエステル、ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル、２，２’−オキシジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２，２−ジスルホン酸、４，４−ジアミノジフェニル尿素、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、ｎ１−（３−［（２−アミノベンゾイル）アミノ］プロピル）−２−アミノベンズアミド、２−（（６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−５−ニトロ−２−ピリジル）スルファニル）アニリン、２−（（６−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジチオ）−１，３−ベンゾチアゾール−６−イルアミン、テトラメチルベンジジン、２−（［６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−３，５−ジ（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］スルファニル）アニル、３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド二塩酸塩、ｍ−トリジン二塩酸塩水和物、２−アミノ−ｎ−［２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチルベンズアミド、２−（［２−［（２−アミノフェニル）チオ］−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ）アニリン、２−［（３−（［（２−アミノフェニル）チオ］メチル）−２，４，６−トリメチルベンジル）チオ］アニリン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−４−クロロ−２−ニトロフェニル）チオ）アニリン、４−（１−（４−アミノフェニル）−２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル
］ビニル）アニリン、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、３−（ビス−（４−アミノ−フェニル）−メチル）−２，３−ジヒドロ−イソインドール−１−オン、４，４−ジアミノジフェニル−２−スルホン酸、４，４’−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン、４，５’−ジアミノ−（１，１’）ビアントラセニル−９，１０，９’，１０’−テトロン。
【００８２】
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）。
【００８３】
脂肪族ジアミン
１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ｄ−シスチン、ｌ−シスチンジメチルエステル二塩酸塩、ネアミン、ビス（２−アミノプロピル）アミン、（ｈ−ｃｙｓ−ベータ−ｎａ）２  ２ｈｃｌ、ｌ−シスチンジベンジルエステルジトシラート、１．４−ジアミノシクロヘキサン、（ｈ−ｃｙｓ−ｐｎａ）２、ｄｌ−２−アミノプロパン酸無水物、ｌ−シスチン（ジ−ｂ−ナフチルアミド）塩酸塩、ｌ−シスチン−ビス−ｐ−ニトロアニリド二臭化水素塩、ｌ−シスチンジエチルエステル二塩酸塩、trans−１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、ｌ−ロイシンチオール酸化物二塩酸塩、１，３−ジアミノアダマンタン二塩酸塩、ｌ−ロイシンチオールジスルフィド２ｈｃｌ、ｌ−シスチン二ナトリウム塩一水和物、ｌ−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩、１，３−アダマンタンジアミン、テトラシクロ［８．２．１．１（８，１１）．０（２，７）］テトラデカ−２，４，６−トリエン−１０，１１−ジアミン、トリシクロ［３．３．１．０（３，７）］ノナン−３，７−ジアミン。
【００８４】
市販のジアミンの分類から、以下で列記されたものが好ましい。
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン、trans−１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、１，３−アダマンタンジアミン
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン、２，６−ジアミノアントラキノン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチレンジアニリン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、ベンジジン、４，４’−アゾジアニリン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’’−ジアミノ−ｐ−ターフェニル、ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、３，４’−ジアミノカルコン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、３，４’−ジアミノビフェニル、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、アルファ，アルファ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル、４，４−ジアミノジフェニル又は１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン。
【００８５】
市販のジアミン（Ｌ）の分類から、以下で列記されたものがより好ましい。
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチレンジアニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、ベンジジン、ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、３，４’−ジアミノカルコン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、３，４’−ジアミノビフェニル、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【００８６】
好ましくは、更なるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、一方の塩基性構築ブロックとしての少なくともジアミンと、テトラカルボン酸無水物、好ましくは、式（ＶＩＩ）で示されるテトラカルボン酸無水物とを含む。
【００８７】
好ましくは、置換又は非置換の、好ましくは、極性基内で置換され又は非置換のテトラカルボン酸無水物は、式（ＶＩＩ）：
【化２６】
2019531398.tif 000028
［式中、
Ｔは、四価の有機基を表わす］
のものである。
【００８８】
四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から得られる。
【００８９】
四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から得られる。
【００９０】
脂肪族又は脂環式のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物；２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物（「２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物」という用語について、この化合物の全ての異性体、特に、エキソ及び／又はエンド体が包含される）（２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、例えば、ＪＰ第５９−１９０９４５号、同第６０−１３７４０号及び同第５８−１０９４７９号それぞれ、ＤＥ第１０７８１２０号ならびにＪＰ第５８−１０９４７９号又はＧＢ第８７２，３５５号及びＪＰ４−４５８２９９号に記載された方法によりアクセス可能である。同方法は、参照により本明細書に組み入れられる）；テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸  １，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、３，５，６−トリカルボキシ−ノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−フラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジフルオロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３−トリメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１−メチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物，２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラ���ルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、９−イソプロピルオクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、１，２，５，６−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、オクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、オクタヒドロフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物及び４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物である。
【００９１】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二酸水物、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン等である。
【００９２】
より好ましくは、四価の有機基Ｔを形成するのに使用されるテトラカルボン酸二無水物は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸  １，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、４，４’−（ヘキサフルオロネオイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物及びビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
【００９３】
本発明の文脈において、「ポリイミド」という用語は、部分的に又は完全にイミド化されたポリアミック酸又はポリアミック酸エステルを意味する。同様に、「イミド化」という用語は、本発明の文脈において、部分的又は完全なイミド化を意味する。
【００９４】
本発明の第２の実施態様は、とりわけ、第２のポリマー又はコポリマーが１００％イミド化されているか、又は、１〜９９重量％、好ましくは、５〜５０重量％、より好ましくは、１０〜４０重量％の範囲でのイミド化度合いを有する、組成物に関する。
【００９５】
本発明の第２の実施態様の文脈において、本組成物は、上記されたシロキサンコポリマーと、第１のものとは異なる第２のポリマー又はコポリマーと、本組成物の第１及び第２のポリマー又はコポリマーとは異なる少なくとも１つの更なるポリマー又はコポリマーとを含むことができる。
【００９６】
第２の好ましい実施態様では、本発明は、少なくとも１つの上記されたシロキサンコポリマーと、第１のものとは異なる第２のポリマー又はコポリマーと、添加剤とを含み、この添加剤は、当業者に公知の添加剤である、組成物に関する。
【００９７】
添加剤は、核化剤、清澄剤、帯電防止剤、酸化防止剤、スリップ剤、シリカ、タルク、安定剤、ＵＶ安定剤、滑剤、カップリング剤、抗菌剤、架橋剤、ポリマー骨格の架橋を向上させる作用剤、例えば、酸発生剤、塩基発生剤又はテトラ−アルコキシ−シロキサン、例えば、テトラエトキシシランもしくはシロキサンモノマー、例えば、トリアルコキシシラン；界面活性剤、光活性剤、光増感剤、光発生剤からなる群より選択される。
【００９８】
添加剤、例えば、シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤を添加することができる。
【００９９】
適切なシラン含有添加剤は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Incに記載されている。
【０１００】
適切なエポキシ含有架橋性添加剤は、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸  １，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を含む。
【０１０１】
適切な光活性剤は、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又はエチル  ４−（ジメチルアミノ）−ベンゾアートとの混合物、キサントン、チオキサントン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、Irgacure（登録商標）５００（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの１：１（重量）混合物）及び２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ミヒラーケトン、三級スルホニウム塩等を含む。
【０１０２】
本発明の第２の実施態様の組成物、好ましくは、ブレンドは、本発明の定義及び選択のコポリマーと、第１のものとは異なる第２のポリマー又はコポリマーと含み、場合により、有機溶媒を更に含む。本発明の文脈において、有機溶媒は、当技術分野において一般公知の任意の溶媒を意味する。とりわけ、有機溶媒は、炭化水素、ケトン、エステル、エーテル及びアルコールからなる群より選択される。
【０１０３】
上記炭化水素の例は、トルエン及びキシレンを含み、上記ケトンの例は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル  ｎ−アミルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノン、上記エステルの例は、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、３−メトキシブチルアセタート及び乳酸エチルを含み、上記エーテルの例は、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサンを含む、上記アルコールの例は、１−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル及びプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルを含む。これらの中でも、水不溶性有機溶媒が好ましい。
【０１０４】
有機溶媒の更なる例は、クロロベンゼン、ピロリドン溶媒、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン；イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロホルム、有機エステル、例えば、酢酸アセチルエステル又は酢酸ブチルエステル、酢酸ペンチルエステル、酢酸ヘキシルエステル；更にＹ−ブチロールアセトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジペンチルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジイソブチルケトンモノエチレングリコールジメチルエーテル等である。これらの溶媒は、単独又はそれらの混合物で使用することができる。
【０１０５】
有機溶媒の量は、全てのコポリマー化合物の合計１００重量部に基づいて、好ましくは、０．５〜１５００００重量部、好ましくは、１００〜１０００００重量部、より好ましくは、１５０〜２５０００重量部である。
【０１０６】
有機溶媒は、単独又は２つ以上の組み合わせで使用することができる。
【０１０７】
本発明の第３の目的は、１つの前記コポリマーを含む、配向層を提供することである。
【０１０８】
本発明の分脈において、「ポリマー又はオリゴマー層」という語は、「ポリマー層、コポリマー層又はオリゴマー層」を意味する。
【０１０９】
本発明の文脈において、「配向層」という語は、「配向膜」と同じ意味を有する。
【０１１０】
本発明のコポリマーは、配向層の形態で、ポリマー又はオリゴマー層が加えられる用途に応じて、単独で又は他のポリマー、コポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／もしくは光活性モノマーとの組み合わせで使用することができる。したがって、コポリマー層の組成を変化させることにより、特定及び所望の特性、例えば、良好な表面ぬれ、高電圧保持比、特定の保留エネルギー等を制御することができると理解される。
【０１１１】
本発明の第４の目的は、コポリマーを配向光に露光することにより、前記コポリマーを含む配向層を製造するための方法及びこのような方法により得られる配向層を提供することである。
【０１１２】
コポリマーは、その側鎖に、少なくとも１つの光反応性基を含む。
【０１１３】
好ましくは、この側鎖の光反応性基は、配向光への露光により反応する。
【０１１４】
本発明の文脈において、「光反応性基」という用語は、光、好ましくは、配向光との相互作用により反応可能な基を意味する。
【０１１５】
配向光による処理は、１つの工程又は複数の別個の工程において行うことができる。本発明の好ましい実施態様では、配向光による処理は、１つの工程において行われる。
【０１１６】
本発明の文脈において、光反応性基は、好ましくは、二量体化性、異性体化性、重合性及び／又は架橋性基を意味する。
【０１１７】
本発明の文脈において、配向光、好ましくは、偏光は、光配向を開始させることができるような波長の光である。好ましくは、この波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／もしくはＵＶ／Ｃの範囲又は可視範囲にある。この波長は、波長が適切である光配向化合物により決まる。好ましくは、光反応性基は、可視光及び／又はＵＶ光に感受性である。本発明の更なる実施態様は、レーザー光により配向光を発生させることに関する。
【０１１８】
配向光の瞬間的な方向は、基材に対して垂直であるか又は任意の斜角であることができる。
【０１１９】
より好ましくは、配向光は、少なくとも部分的な直線偏光、楕円偏光、例えば、円偏光等又は無偏光、最も好ましくは、少なくとも円偏光もしくは部分的な直線偏光又は斜めから露光される無偏光である。特に、最も好ましい配向光は、実質的な偏光、特に、直線偏光を指し、又は、配向光は、斜め照射により適用される無偏光を指す。
【０１２０】
本発明のより好ましい実施態様は、コポリマーを、偏光、特に、直線偏光に露光させることにより又は無偏光による斜め照射により、配向層を製造するための方法に関する。
【０１２１】
−コポリマーが、コポリマーゲルもしくはコポリマーネットワークであり、及び／又は
−ここで、コポリマーが、０．０１〜１０dL/gの範囲、好ましくは、０．０２〜５dL/gの範囲の固有粘度を有し、及び／又は
−ここで、コポリマーが、１〜６’０００’０００、１’０００〜６’０００’０００、２’０００〜１’０００’０００、２’０００〜５００’０００、より好ましくは、５’０００〜２５０’０００の分子量を有し、
−ここで、コポリマーが、２〜２００００の繰返し単位、特に、４〜２０００の繰返し単位、とりわけ、６〜１０００の繰返し単位を含有し、及び／又は
−ここで、コポリマー又はオリゴマーが、ランダムコポリマーの形態にある、
本発明のコポリマーが更に好ましい。
【０１２２】
本発明の更に好ましい実施態様は、好ましくは、０．０１〜１０dL/gの範囲、より好ましくは、０．０１〜１dL/gの範囲にある固有粘度を有する、コポリマーに関する。本明細書において、固有粘度（ηｉｎｈ＝ｌｎηｒｅｌ／Ｃ）は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として使用して、３０℃でのその粘度の評価のために、コポリマーを０．５g/１００ml 溶液の濃度で含有する溶液を、測定することにより決定される。
【０１２３】
加えて、本発明の好ましい実施態様は、２〜２００００個の繰り返し単位、特に、４〜２０００個の繰り返し単位、とりわけ、６〜１０００個の繰り返し単位を含有する、コポリマーに関する。
【０１２４】
コポリマー層は、本発明のコポリマーから容易に調製することができ、本発明の更なる実施態様は、好ましくは、配向光による処理により調製された本発明のコポリマーを含むコポリマー層に関する。
【０１２５】
好ましくは、本発明は、本発明の又は本発明に従って製造されたコポリマーを含む、コポリマー層に関する。
【０１２６】
コポリマー層は、好ましくは、１つ以上の本発明のコポリマー又は組成物を支持体に塗工し、イミド化後又はイミド化なしに、コポリマー又はコポリマー混合物に配向光を照射することにより調製される。配向光は、上記で与えられた意味及び選択を有する。
【０１２７】
本発明の文脈において使用する場合、「支持体」という用語は、好ましくは、透明又は不透明であり、好ましくは、ガラス又はプラスチック基材、ポリマーフィルム、例えば、場合によりインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）によりコーティングされているポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、トリ−アセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリプロピレンであるが、これらに限定されない。
【０１２８】
一般的には、本発明のコポリマーを含む組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング及び印刷法により塗工される。例えば、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インジェット印刷を使用することができる。コーティング法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、転写ロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
【０１２９】
一般的には、場合によりインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）又はＰｅｄｏｔ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホナート）又はグラフェン系材料によりコーティングされている、非可撓性基材又は可撓性基材である透明支持体、例えば、ガラス又はプラスチックが使用される。可撓性基材は、可撓性ＬＣＤに使用される。
【０１３０】
印刷法は、例えば、凸版印刷、例えば、フレキソグラフ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば、ダイレクトグラビア印刷又はオフセットグラビア印刷、平板印刷、例えば、オフセット印刷又はステンシル印刷、例えば、スクリーン印刷である。本発明の更に好ましい実施態様は、非構造化又は構造化されている、配向層に関する。
【０１３１】
加えて、本発明は、コポリマー層内の配向の方向及び／又はチルト角を変動させることを含む、構造化されたコポリマー層を製造するための方法に関する。配向の方向及び／又はチルト角のこの変化は、例えば、配向光の照射方向を制御することにより行うことができる。ポリマー、コポリマー又はオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することにより、この層の非常に特定の領域を配向させることができると、理解される。この方法では、規定されたチルト角を有する層を提供することができる。
【０１３２】
照射時間は、個々のランプの出力により決まり、数秒から数時間まで変動させることができる。ただし、例えば、反応に適した照射のみを通過させることができるフィルタを使用する均質な層の照射による光反応も行うことができる。
【０１３３】
コポリマー層を製造するための、コポリマー層の平面マルチドメイン配向を調製するための、及び／又は、本発明の所定の意味及び選択内のチルト角を有するコポリマー層を調製するための方法が更に好ましい。
【０１３４】
本発明の更に好ましい実施態様は、１つ以上の本発明のコポリマーを含む、配向層に関する。
【０１３５】
本発明の文脈において、配向層は、配向層、コポリマー層と同じ意味及び選択を有し、好ましくは、光配向層である。
【０１３６】
本発明の文脈において、配向層は、液晶の平面配向（インプレーンスイッチング）又は液晶の垂直配向に使用される。
【０１３７】
より好ましい実施態様では、本発明は、液晶の平面配向のための、本発明の配向層及びその使用に関する。
【０１３８】
本発明の文脈において、「液晶の配向」という語は、液晶がチルト角を有することを意味する。
【０１３９】
本発明の文脈において使用する場合、チルト角という用語は、液晶ディレクタと配向層表面との間の角度である。液晶ディレクタは、液晶分子の長軸の平均方向を意味するものとする。本発明の文脈において、平面配向は、チルト角が３０°未満、好ましくは、０〜３０°であることを意味するものとする。
【０１４０】
好ましい実施態様では、光配向層により誘引される液晶のチルト角は、１０°未満、好ましくは、０〜１０°である。より好ましい実施態様では、チルト角は、５°未満、好ましくは、０〜５°であり、最も好ましい実施態様では、チルト角は、１°未満、好ましくは、０〜１°、更により好ましくは、０°〜０．５°である。チルト角は、０．２°又は０．１°未満であるのが好ましい。
【０１４１】
本発明の文脈において、垂直配向は、チルト角が７０°、７５°超、好ましくは、８０°、８５°超、より好ましくは、８５°〜９０°、更により好ましくは、８６°〜８７°又は８７°〜８８°又は８８°〜８９°又は８９°〜９０°であることを意味するものとする。
【０１４２】
本発明の第５の実施態様は、
ａ）１つ以上の重合性液晶モノマーを含むか又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である１つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物、並びに／又は
ｂ）１つ以上の重合性液晶モノマーを含むか又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である１つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の前記配向層間に挟まれている液晶組成物の、
配向、特に、平面配向のための、前記配向層の使用である。
【０１４３】
液晶ポリマー（ＬＣＰ）の例は、ＵＳ第２０１２／１１４９０７号に記載されている。同文献は、参照により組み入れられる。
【０１４４】
本願の文脈において使用する場合、ＬＣＰ材料は、液晶モノマー及び／又は液晶ダイマー及び／又は液晶ポリマー及び／又は架橋液晶を含む液晶材料を意味するものとする。液晶材料が液晶モノマーを含む場合、このようなモノマーは、典型的には、光配向材料との接触により、異方性がＬＣＰ材料に生じさせた後に重合させることができる。重合は、熱処理又は、好ましくは、ＵＶ光を含む活性光への露光により開始することができる。
ＬＣＰ材料は、１つの種類の液晶化合物からなることができるが、種々の重合性及び／又は非重合性化合物の組成物であることもできる。ここで、この化合物は全てが、液晶化合物である必要はない。更に、ＬＣＰ材料は、添加剤、例えば、光開始剤又は等方性もしくは異方性蛍光剤及び／もしくは非蛍光色素を含有することができる。
【０１４５】
更に、本発明は、好ましくは、隣接する液晶層の平面配向を誘引するため、特に、セルを動作させるための、本発明の配向層の使用に関する。ここで、平面配向は、例えば、ＩＰＳ、例えば、ＩＰＳモード、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（スーパーＩＰＳ）、ＡＳ−ＩＰＳ（アドバンスドスーパーＩＰＳ）、Ｅ−ＩＰＳ（エンハンスドＩＰＳ）、Ｈ−ＩＰＳ（水平ＩＰＳ）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（パフォーマンスＩＰＳ）、ＰＬＳ技術（プレーントゥーラインスイッチング）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマースタビライズドＩＰＳ）、電界誘引光反応性配向ＩＰＳ  ＦＦＳ（フリンジ電界スイッチング）、ＴＮ（ツイステッドネマチック）、ＳＴＮ（スーパーツイステッドネマチック）に提供される。
【０１４６】
本発明の液晶組成物は、重合性モノマー又は、前記重合性モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む。重合性モノマー又はポリマーもしくはオリゴマーは、二官能性であり及び／又は硬いコア（例えば、ベンゼン）を有する。１つ以上の環又は縮合環構造及びこの環又は縮合環構造に直接結合している官能基を有する、重合性モノマー又はポリマーもしくはオリゴマーが更に好ましい。
【０１４７】
より好ましい液晶は、式（ＶＩＩＩ）
Ｐ１−Ｓａ−Ａｂ１−（Ｚｂ１−Ａｂ２）ｇ−Ｓｂ−Ｐ２  （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、官能基であり、アクリラート、メタクリラート、ハロゲンアクリラート、例えば、フルオロアクリラート、クロロアクリラート；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基から独立して選択され、
Ｓａ及びＳｂは、それぞれ独立して、単結合又はスペーサ単位であり、同スペーサ単位は、好ましくは、直鎖又は分岐鎖で、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、同アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していないＣ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、上記与えられた意味及び選択内で、連結基により置き換えられていることができ、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化２７】
2019531398.tif 000029
−ＮＲ１２−により置き換えられていることができ、ここで、置換基は、好ましくは、少なくとも１つＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは、メチルであり、ここで、Ｒ１２は、低級アルキルであり、
Ａｂ１及びＡｂ２は、環状構造であり、本発明において与えられた意味及び選択で、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族又は脂環式基から独立して選択され、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、ターフェニル、クオーターフェニル、フェナントレン基が特に好ましく、
Ｚｂ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯＮ（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−もしくは単結合；又は環状、直鎖もしくは分岐鎖で、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンから選択され、同アルキレンにおいて、１つ以上のＣ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていることができ、
好ましくは、Ｚｂ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり、
より好ましくは、Ｚｂ１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ、特に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は単結合であり、
最も好ましいＺｂ１は、単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、
ｇは、１、２又は３の整数である］
で示されるモノマーを有する。
【０１４８】
式（ＶＩ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリラート又はメタクリラート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚｂ１は、好ましくは、単結合であり、ｇは、好ましくは、０又は１である。
【０１４９】
液晶は、式（ＩＸ）、（Ｘ）、（Ｘａ）、（ＸＩ）又は（ＸＩｂ）
【化２８】
2019531398.tif 000030
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、アクリラート、メタクリラート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり、
Ｂは、単結合、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、
液晶のＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６は、それぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基（同アルキル基は、非置換又は、フッ素、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素により置換されており、ここで、１つ以上Ｃ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていることができ）；ハロゲン又はニトリルであり、好ましい置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、特に、メチル又はエチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、特に、メトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素又はニトリル、より好ましくは、メトキシ、塩素、フッ素又はＣＮ、及び最も好ましくは、メトキシ、塩素又はフッ素であり、更に、芳香族基が置換されている場合には、好ましくは、１回又は２回置換されており、
液晶のＳ１、Ｓ２は、それぞれ独立して、単結合又はスペーサ単位であり、同スペーサ単位は、好ましくは、直鎖又は分岐鎖で置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、同アルキレンにおいて、１つ以上の、好ましくは、隣接していないＣ−原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、上記所定の意味及び選択内の連結基により置き換えられていることができ、
かつ、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化２９】
2019531398.tif 000031
−ＮＲ１２−により置き換えられていることができ、ここで、置換基は、好ましくは、少なくとも１つＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは、メチルであり、ここで、Ｒ１２は、低級である］
のいずれか１つにより示される化合物が最も好ましい。
【０１５０】
式（ＩＸ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリラート又はメタクリラート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚ１は、好ましくは、単結合であり、ｎは、好ましくは、０又は１である。
【０１５１】
式（ＩＸ）及び（ＸＩ）において、ベンゼン環についての置換基は、ｏ−位、ｍ−位又はｐ−位に存在する。式（Ｘ）において、ナフタレン環についての置換基は、ｏ−位、ｍ−位、ｐ−位、ａｎａ−位、Ｅ（ｅｐｉ）−位、ｋａｔａ−位、ｐｅｎ−位、ｐｒｏｓ−位、ａｍｐｈｉ−位又は２，７−位に存在する。ベンゼン環についての置換基は、好ましくは、上記位置の中でも、ｐ−位に存在する。ナフタレン環についての置換基は、好ましくは、上記位置の中でも、ａｍｐｈｉ−位に存在する。
【０１５２】
【化３０】
2019531398.tif 000032
が好ましい。
【０１５３】
一般的には、液晶組成物又は液晶層は、特に限定されないが、それらは、上記されたモノ−又は／及びマルチ−重合性モノマーを含有するという条件である。このため、液晶組成物又は液晶層は、公衆に公知となっている種々の液晶材料のいずれかから製造することができる。液晶組成物又は液晶層は、ディスプレイ用途と同一の液晶材料又は同用途とは異なる液晶材料から製造することができる。
【０１５４】
第６の実施態様では、本発明は、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
【０１５５】
本発明の文脈において、「ディスプレイ」という用語は、「パネル」という用語と同じ意味を有する。
【０１５６】
液晶ディスプレイパネルを製造するための方法は、重合開始剤、例えば、過酸化メチルエチルケトン及びベンゾイルエーテル系化合物を使用することによってもよい。
【０１５７】
好ましくは、本発明は、少なくとも１つのＬＣＰを、本発明の第１又は第２の実施態様のシロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー層上に又は、好ましくは、本発明の第４の実施態様の配向層上に塗工することと、前記ＬＣＰを重合させることとを含む、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
【０１５８】
一般的には、ＬＣＰの重合は、照射又は高温により行われる。
【０１５９】
ＬＣＰは、配向層上に、任意の量で塗工することができる。このような量は、特に限定されない。この量は、例えば、モノマーＬＣＰの重合により形成されるＬＣＰポリマー膜の各厚みに従って、適切に設定することができる。
【０１６０】
更に、本発明は、上記された重合性液晶モノマー又は前記重合性液晶モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物を、少なくとも１つの本発明の配向層と、好ましくは、互いに面している２つの配向層と接触させることと、前記重合性液晶モノマーを重合させることとを含む、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
【０１６１】
一般的には、重合法は、製造されたデバイスにおける有害作用を有さない限り、限定されない。好ましくは、重合は、照射、特に、ＵＶ照射又は熱により行われる。
【０１６２】
より具体的には、本発明の配向層と電極とを含む、液晶ディスプレイ、好ましくは、平面配向の液晶を含むＬＣＤ、とりわけ、ＩＰＳモードを含むＬＣＤを製造するための方法は、偏光による材料の露光、好ましくは、第１の露光を行うことであって、この露光により、偏光に直交する液晶の配向方向を誘引し、又は／及び、露光、好ましくは、第１の露光により、液晶の配向方向が誘引され、偏光方向が７０°超の角度をなし、又は／及び、ここで、偏光による露光、好ましくは、第１の露光は、電極と偏光の方向との間の＞７０°の角度で行われる、露光を含む。
【０１６３】
本発明の第７の目的は、本発明のコポリマー又は本発明の配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子に関する。
【０１６４】
好ましい実施態様では、この素子は、液晶ディスプレイセルである。
【０１６５】
本発明の文脈において、素子、デバイス、セル、構造は全て、本発明のコポリマーにより配向される重合液晶又は重合性液晶を含む物体を指す。
【０１６６】
好ましくは、本発明は、更に、非構造化又は構造化素子の光学的又は電気光学的デバイス、特に、互いに面している一対の基材を含むＬＣＤに関する。ここで、この基材は、一対の本発明の配向層と、
−ａ）場合により、ＬＣＰポリマー膜であって、前記ポリマー膜がその配向層上に形成されているＬＣＰポリマー薄膜、又は
−ｂ）、好ましくは、少なくとも重合性液晶モノマーから形成されたポリマーを含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の配向層間に挟まれている液晶組成物
と共に提供される。
【０１６７】
また、本発明は、好ましくは、非構造化又は構造化光学的又は電気光学的素子の製造における、好ましくは、ハイブリッド層素子の製造における、液晶の配向、好ましくは、平面配向のための、このような配向層の使用に関する。好ましくは、これらの光学的又は電気光学的デバイスは、少なくとも１つの配向層と非構造化及び構造化光学的素子並びに多層系とを有する。層又は各層は、１つ以上の異なる空間配向の領域を含有することができる。
【０１６８】
偏光方向は、露光中における配向層表面と偏光の偏光面との交線を意味するものとする。偏光が楕円偏光である場合、偏光面は、光の入射方向に及び偏光楕円体の主軸により画定される平面を意味するものとする。
【０１６９】
偏光方向という用語は、本発明の文脈において、露光プロセスの持続期間の方向を説明するのみではなく、露光後に、露光中に適用されたのと同じ配向層上での偏光の方向を指すのにも使用される。
【０１７０】
電極は、好ましくは、平行ストリップ、ジグザグ又は櫛形の電極の形態にある。
【０１７１】
好ましくは、本発明は、少なくとも１つ本発明のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を含む、光学的及び電気光学的な非構造化又は構造化構造素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子に関する。
【０１７２】
本発明において、光学的又は電気光学的素子という語は、好ましくは、ディスプレイ導波管、セキュリティ又はブランド保護素子、バーコード、光学格子、フィルタ、リターダー、補償フィルム、屈折偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルムコンペンセーター及び位相差フィルム、ねじれリターダーフィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマーコルゲートフィルム、スメクチック液晶フィルム、偏光子、圧電セル、非線形性の光学特性を示す薄膜、装飾的光学素子、輝度向上フィルム、波長帯選択補償用コンポーネント、マルチドメイン補償用コンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、アクロマティックレターダー、偏光状態補正／調節フィルム、光学的又は電気光学的センサのコンポーネント、輝度向上フィルムのコンポーネント、光系遠距離通信デバイス用のコンポーネント、異方性吸収体を有するＧ／Ｈ偏光子、屈折円形偏光子、屈折直線偏光子、ＭＣ（モノマーコルゲートフィルム）、ツイステッドネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電気制御複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、ｐｉ−セル液晶ディスプレイ、ＰＬＳ技術（プレーントゥーラインスイッチング）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマースタビライズドＩＰＳ）、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、ＩＰＳモード、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（スーパーＩＰＳ）、ＡＳ−ＩＰＳ（アドバンスドスーパーＩＰＳ）、Ｅ−ＩＰＳ（エンハンスドＩＰＳ）、Ｈ−ＩＰＳ（水平ＩＰＳ）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（パフォーマンスＩＰＳ）、電界誘引光反応性配向ＩＰＳ、フリンジ電界スイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、（ＦＰＡ）電界誘引光反応性配向、ハイブリッドＦＰＡ、ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ又は青色相液晶を使用するディスプレイを製造するための、多層系又はデバイスを意味する。全ての上記ディスプレイ種は、透過又は反射又は半透過モードのいずれかで適用される。
【０１７３】
より好ましい光学的又は電気光学的素子は、ＰＬＳ技術（プレーントゥーラインスイッチング）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマースタビライズドＩＰＳ）、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、ＩＰＳモード、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（スーパーＩＰＳ）、ＡＳ−ＩＰＳ（アドバンスドスーパーＩＰＳ）、Ｅ−ＩＰＳ（エンハンスドＩＰＳ）、Ｈ−ＩＰＳ（水平ＩＰＳ）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（パフォーマンスＩＰＳ）、電界誘引光反応性配向ＩＰＳ、フリンジ電界スイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、（ＦＰＡ）電界誘引光反応性配向、ハイブリッドＦＰＡ、ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ又は青色相液晶を使用するディスプレイである。全ての上記ディスプレイ種は、透過又は反射又は半透過モードのいずれかで適用される。
【０１７４】
本発明の利点は、当業者により予想し得ないものである。驚くべきことに、本発明のコポリマーは、偏光による照射により、重合液晶又は重合性液晶になることが見出された。更に、前記光配向材料は、良好かつ均質な平面配向品質及び良好な電気光学的品質、例えば、良好な伝達保持比又は、特に、高いアニーリング温度での良好な焼き付き特性を示す。更なる例示により、本発明のコポリマーが、良好又は非常に良好な焼き付き特性、コントラスト比及び電圧保持比を有することが、例証されるであろう。
【０１７５】
更なる例示は、本発明を更に説明するであろう例示の非限定的な選択である。
【０１７６】
実施例
実施例に使用される定義
１Ｈ  ＮＭＲ：１Ｈ  核磁気共鳴分光法
ＤＭＳＯ−ｄ６：重水素化ジメチルスルホキシド
３００ＭＨｚ：３００メガヘルツ
Ｍ：マルチプレット
Ｄ：ダブレット
Ｄｄ：ダブレットダブレット
ｔ：トリプレット
ｓ：シングレット
ｑ：クアドルプレット
ｑｉ：クインテット
ｂｒ：ブロードピーク
ＨＣｌ：塩酸
ＨＣｌ溶液（２５％）：体積％
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ（３０％）：重量％
ＭｅＯＨ：メタノール
ＥｔＯＡｃ：酢酸エチル
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＴＢＭＥ：tert．ブチルメチルエーテル
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＢＵ  １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン
ＮａＨＣＯ３：重炭酸ナトリウム
Ｈ２ＳＯ４：硫酸
ＲＴ：室温、通常は、１８℃〜２８℃の範囲
［η］：粘度
ｖ．ｔ．％：体積％
ＧＰＣ：ゲルろ過クロマトグラフィー、ＧＰＣをＵＶ検出器及び標準としてのポリスチレンにより測定する。
Ｍｗ：分子量
ＰＩ：多分散指数
ＭＬＣ７０６７：Merck KGAから入手できる液晶の混合物であり、１０．３の誘電異方性、０．１０２５の光学異方性及び８１m.Pa.sの回転粘度を有する。
【０１７７】
実施例１
４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸１の調製
４６．８ｇ（３０７mmol） メチル−４−ヒドロキシベンゾアート、５０ｇ（３３８mmol） ４−ブロモブタンニトリルをＮＭＰ ５３５mLに溶解させる。５．１ｇ（３１mmol） ヨウ化カリウム及び１２８ｇ（９３mmol） 炭酸カリウムを加え、この懸濁液を８０℃に加熱する。４８時間後、１５ｇ 水酸化ナトリウムと水 ４９mLとの混合物を加える。この反応混合物を１００℃に５時間加熱する。ついで、この溶液を冷却し、水 ４８０mLを加える。水層を除去し、有機相を氷水 １．５Ｌに注ぐ。２５％ ＨＣｌ溶液 ８１mLを加える。沈殿物をろ過し、水 ２５０mLで洗浄し、得られた生成物をＭｅＯＨ ６００mLに包含させる。ついで、この懸濁液を１時間攪拌し、ろ過して、白色の粉末として、５０．１ｇ（８０％） 化合物１を与え、これを更なる精製をすることなく使用する。
【０１７８】
実施例２
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノン酸２の調製
１６．８ｇ（８２mmol） １をトルエン ５６mLに懸濁させ、ＤＭＦを数滴加える。この懸濁液を７５℃に加熱し、１０．７ｇ（９０mmol） 塩化チオニルを加える。２時間後、過剰の塩化チオニルを圧力下で除去する。この溶液を室温に冷却する。１０．２ｇ（８３mmol） ４−ヒドロキシベンズアルデヒド、０．５ｇ（４mmol） ４−ジアミノピリジン及び２８ｇ（３５５mmol） ピリジンを加える。３時間後、１４．５ｇ（１４０mmol） マロン酸及び３ｇ（４２mmol） ピロリジンを加える。この反応混合物を８０℃で３０分間反応させる。ついで、ＭｅＯＨ １６．８mLを包含させ、この懸濁液を冷却し、０℃で１時間維持する。生成物をろ過し、ＭｅＯＨ溶液 ５７mL、水 １１mL及び７．５ｇ ２５％ ＨＣＬ溶液の溶液に２時間懸濁させる。固体をろ過し、ＭｅＯＨ及びヘプタンで洗浄する。生成物をアセトニトリル中で結晶化させて、白色の粉末として、２３ｇ （８０％） 化合物２を与える。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6: 12.44 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 7.80 (d, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.15 (d, 2H), 6.55 (d, 1H), 4.17 (t, 2H), 2.69 (t, 2H), 2.08 (qi, 2H)。
【０１７９】
実施例３
メチル  ６−［４−（シアノメチル）フェノキシ］ヘキサノアート化合物３の調製
５．６５ｇ（４２mmol） （４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル及び９．１ｇ（４４mmol） メチル  ６−ブロモヘキサノアートをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ７５mLに溶解させる。６．４５ｇ（４６mmol） 炭酸カリウム及び０．７ｇ（４mmol） ヨウ化カリウムを加え、この懸濁液を８０℃に加熱する。５時間後、この混合物を氷浴で０℃に冷却する。Ｈ２Ｏ ３７５ml及び１２．４ｇ ３７％ ＨＣｌをゆっくり加えた。沈殿物をろ過し、Ｈ２Ｏ ５００mlで洗浄する。白色の固体を４０℃、真空下で一晩乾燥させて、１１．２ｇ ６−［４−（シアノメチル）フェノキシ］ヘキサン酸を与える。
【０１８０】
実施例３ａ、３ｂ、３ｃ及び３ｄ
化合物４、５、６、７を、メチル  ６−ブロモヘキサノアートをそれぞれ、メチル  ４−ブロモブタノアート、メチル  ５−ブロモペンタノアート、メチル  ８−ブロモオクタノアート、メチル  １１−ブロモウンデカノアートにより置き換えるという条件で、化合物３について記載された方法に従って調製する。
【０１８１】
実施例４
メチル  ６−（４−ホルミルフェノキシ）ヘキサノアート化合物８の調製
化合物８を、（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリルをメチル  ４−ヒドロキシベンズアルデヒドにより置き換えるという条件で、化合物３について記載された方法に従って調製する。
【０１８２】
実施例４ａ、４ｂ、４ｃ及び４ｄ
化合物９、１０、１１、１２を、メチル  ６−ブロモヘキサノアートをそれぞれ、メチル  ４−ブロモブタノアート、メチル  ５−ブロモペンタノアート、メチル  ８−ブロモオクタノアート、メチル  １１−ブロモウンデカノアートにより置き換えるという条件で、化合物８について記載された方法に従って調製する。
【０１８３】
実施例５
６−［４−（１−シアノ−２−フェニル−ビニル）フェノキシ］ヘキサン酸化合物１３の調製
８．８５ｇ（３５mmol） 化合物３、３．８ｇ（３５mmol） ベンズアルデヒドをプロパン−２−オール ３０mLに溶解させる。この溶液を６０℃に加熱し、メタノール中のテトラブチルアンモニウムヒドロキシドの２M溶液 １．７７mL（１．９mmol）を滴加する。６０℃で２時間後、この反応混合物を０℃に冷却する。沈殿物をろ過し、冷えたプロパン−２−オールで洗浄する。７．４g 固体をジメチルアセタミド ５５mlに溶解させ、ついで、ＭｅＯＨ ５５ml中の１．３５g ＮａＯＨ及び１．２g Ｈ２Ｏの溶液を加えた。この反応が完了した時点で、この反応混合物を１３．２ｇ ２５％ ＨＣｌ及び３１６ｇ Ｈ２Ｏの溶液にゆっくり注ぐ。沈殿物をろ過し、真空下で乾燥させて、６．５ｇ 白色の粉末を与える。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6: 12.00 (s, 1H), 7.90 (m, 3H), 7.70 (d, 2H), 7.53 (m, 3H), 7.07 (d, 2H), 4.03 (t, 2H), 2.25 (t, 2H), 1.75 (qi, 2H), 1.59 (qi, 2H), 1.44 (m, 2H)。
【０１８４】
実施例５ａ、５ｂ、５ｋ、５ｌ
化合物１４、１５、２３、２４を、化合物３を化合物５、それぞれ化合物７、それぞれ化合物６、それぞれ化合物４により置き換えるという条件で、化合物１３について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz)  in THF-d8 of compound 14: 10.68 (s, 1H), 7.95 (dd, 2H), 7.70 (m, 3H), 7.47 (m, 3H), 7.04 (d, 2H), 4.08 (t, 2H), 2.35 (t, 2H), 1.83 (m, 4H)。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 15: 11.95 (s, 1H), 7.90 (m, 3H), 7.70 (d, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.07 (d, 2H), 4.03 (t, 2H), 2.19 (t, 2H), 1.73 (qi, 2H), 1.2 (m, 14H)。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 23: 11.98 (s, 1H), 7.90 (m, 3H), 7.71 (d, 2H), 7.59 (br., 3H), 7.06 (dd, 2H), 4.03 (t, 2H), 2.24 (t, 2H), 1.75 (m, 2H), 1.6-1.2 (m, 8H)。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 24: 12.01 (s, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.71 (d, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.08 (d, 2H), 4.03 (t, 2H), 2.41 (t, 2H), 1.97 (qi, 2H)。
【０１８５】
実施例５ｃ及び５ｄ
化合物１７、１８を、ベンズアルデヒドをそれぞれ４−フルオロベンズアルデヒド、４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドにより置き換えるという条件で、化合物１３について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 17: 12.04 (s, 1H), 7.98 (dd, 2H), 7.92 (s, 1H), 7.68 (d, 2H), 7.38 (dd, 2H), 7.07 (d, 2H), 4.03 (t, 2H), 2.24 (t, 2H), 1.74 (qi, 2H), 1.58 (qi, 2H), 1.45 (m, 2H)。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 18: 12.05 (s, 1H), 8.06 (m, 3H), 7.89 (d, 2H), 7.73 (d, 2H), 7.09 (d, 2H), 4.05 (t, 2H), 2.30 (t, 2H), 1.80 (m, 4H)。
【０１８６】
実施例５ｅ
化合物１９を、化合物３を化合物８により置き換え、ベンズアルデヒドをベンゾニトリルにより置き換えるという条件で、化合物１３について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 19: 12.00 (s, 1H), 7.95 (m, 3H), 7.74 (d, 2H), 7.42 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 4.06 (t, 2H), 2.25 (t, 2H), 1.75 (qi, 2H), 1.58 (qi, 2H), 1.45 (m, 2H)。
【０１８７】
実施例５ｆ、５ｊ
化合物２０、２５を、化合物８をそれぞれ化合物１２、化合物１０により置き換えるという条件で、化合物１９について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 20: 12.00 (s, 1H), 7.95 (m, 3H), 7.74 (d, 2H), 7.42 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 4.06 (t, 2H), 2.19 (t, 2H), 1.74 (qi, 2H), 1.40 (m, 14H)。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 25: 12.05 (s, 1H), 7.94 (m, 3H), 7.73 (d, 2H), 7.51 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 4.07 (t, 2H), 2.30 (t, 2H), 1.80-1.60 (m, 4H)。
【０１８８】
実施例５ｇ
化合物２１を、化合物８を化合物１０により置き換え、ベンズアルデヒドを４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドにより置き換えるという条件で、化合物１９について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz)  in DMSO-d6 of compound 21: 12.05 (s, 1H), 8.13 (s, 1H), 7.97 (m, 4H), 7.86 (d, 2H), 7.13 (d, 2H), 4.09 (t, 2H), 2.31 (t, 2H), 1.76 (m, 4H)。
【０１８９】
実施例５ｈ
化合物２２を、４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドを２−（３，５−ジメチルメトキシフェニル）アセトニトリルにより置き換えるという条件で、化合物２１について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz) in DMSO-d6 of compound 21: 12.05 (s, 1H), 7.96 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 6.86 (d, 2H), 6.57 (s, 1H), 4.07 (t, 2H), 3.82 (s, 6H), 2.15 (t, 2H), 1.70 (m, 4H)。
【０１９０】
実施例５ｉ
化合物２６を、４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドを４−フルオロベンズアルデヒドにより置き換えるという条件で、化合物２１について記載された方法に従って調製する。
1H NMR (300MHz) in DMSO-d6 of compound 26: 12.05 (s, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.77 (m, 2H), 7.35 (t, 2H), 7.10 (d, 2H), 4.07 (t, 2H), 2.30 (m, 2H), 1.80-1.60 (m, 4H)。
【０１９１】
実施例６
ポリマーＰ３の調製
５．０５ｇ（１４mmol） 化合物２及び０．２７ｇ（０．７mmol） 化合物１４を４−メチル−２−ペンタノン ３５ml及び０．５４ｇ Ｈ２Ｏ中に懸濁させる。０．１６ｇ（０．７５mmol） 臭化テトラエチルアンモニウムを加えて、白色の懸濁液を与える。４．２５ｇ（１４．２mmol） ２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で４８時間撹拌する。この懸濁液を冷却する。上側の液相を除去し、ポリマーを４−メチル−２−ペンタノン ２５mlですすぐ。テトラヒドロフラン ２０mL及び酢酸エチル ５０mlを加え、この混合物を水 １５mlで抽出する。得られた溶液を冷えたtert−ブチルメチルエーテル ２４０mL中にゆっくり注ぐ。固体をろ過し、tert−ブチルメチルエーテル １０mLで洗浄する。得られた白色の固体を真空下で乾燥させて、５．４５ｇ ポリマーを与える。
Ｍｗ（DA）：１７１１２０、Ｍｎ（DA）：７５６００、ＰＩ：２．２６
【０１９２】
実施例７
ポリマーＰ２の調製
ポリマーＰ２を、５．０５ｇ（１４mmol） 化合物２及び０．１６２ｇ（０．５６mmol） 化合物１４を使用するという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：５６４５０、Ｍｎ（DA）：３４７８０、ＰＩ：１．６２
【０１９３】
実施例８
ポリマーＰ１の調製
ポリマーＰ３を、５．０５ｇ（１４mmol） 化合物２及び０．２１６ｇ（０．４２mmol） 化合物１４を使用するという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：４０９６０、Ｍｎ（DA）：２５８６６、ＰＩ：１．５８
【０１９４】
実施例９
ポリマーＰ４の調製
ポリマーＰ４を、５．０５ｇ（１４mmol） 化合物２及び０．３７８ｇ（０．９８mmol）化合物１４を使用するという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：９５７００、Ｍｎ（DA）：５９５５０、ＰＩ：１．６
【０１９５】
実施例１０
ポリマーＰ５の調製
ポリマーＰ５を、５．０５ｇ（１４mmol） 化合物２及び０．４８６ｇ（１．２６mmol）化合物１４を使用するという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：７４１３０、Ｍｎ（DA）：４１５８０、ＰＩ：１．７８
【０１９６】
実施例１１
ポリマーＰ６の調製
ポリマーＰ６を、化合物１４を化合物１５により置き換えるという条件で、Ｐ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：９８１００、Ｍｎ（DA）：４１４００、ＰＩ：２．３７
【０１９７】
実施例１２
ポリマーＰ７の調製
ポリマーＰ７を、化合物１４を化合物１３により置き換えるという条件で、Ｐ２について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：６３１００、Ｍｎ（DA）：３６６００、ＰＩ：１．７２
【０１９８】
実施例１３
ポリマーＰ８の調製
ポリマーＰ８を、化合物１４を化合物１９により置き換えるという条件で、Ｐ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：８６０８０、Ｍｎ（DA）：４１０３０、ＰＩ：２．１
【０１９９】
実施例１４
ポリマーＰ９の調製
ポリマーＰ９を、化合物１４を化合物２０により置き換えるという条件で、Ｐ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１１７３２０、Ｍｎ（DA）：６５２４０、ＰＩ：１．８
【０２００】
実施例１５
ポリマーＰ１０の調製
ポリマーＰ１０を、化合物１４を化合物１７により置き換えるという条件で、Ｐ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１２８８００、Ｍｎ（DA）：５４６４０、ＰＩ：２．３６
【０２０１】
実施例１６
ポリマーＰ１１の調製
ポリマーＰ１１を、化合物１４を化合物１７により置き換えるという条件で、Ｐ２について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：４０３９０、Ｍｎ（DA）：２６６５０、ＰＩ：１．５２
【０２０２】
実施例１７
ポリマーＰ１２の調製
ポリマーＰ１２を、化合物１４を化合物２１により置き換えるという条件で、Ｐ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：８１５３０、Ｍｎ（DA）：４４５００、ＰＩ：１．８３
【０２０３】
実施例１８
ポリマーＰ１３の調製
ポリマーＰ１３を、化合物１４を化合物１８により置き換えるという条件で、Ｐ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：７７９２０、Ｍｎ（DA）：４０３２０、ＰＩ：１．９３
【０２０４】
実施例１９
ポリマーＰ１４の調製
ポリマーＰ１４を、化合物１４を化合物２２により置き換えるという条件で、Ｐ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：７２７８０、Ｍｎ（DA）：４０２１８、ＰＩ：１．８
【０２０５】
ポリマーＰ１５の調製
ポリマーＰ１５を、化合物１４を化合物２３により置き換えるという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１２４８３０、Ｍｎ（DA）：４３０００、ＰＩ：２．９
【０２０６】
ポリマーＰ１６の調製
ポリマーＰ１６を、化合物１４を化合物２３により置き換えるという条件で、ポリマーＰ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１３１２５０、Ｍｎ（DA）：４５９５０、ＰＩ：２．８５
【０２０７】
ポリマーＰ１７の調製
ポリマーＰ１７を、化合物１４を化合物２４により置き換えるという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１０４６７０、Ｍｎ（DA）：３７８００、ＰＩ：２．８
【０２０８】
ポリマーＰ１８の調製
ポリマーＰ１８を、化合物１４を化合物２４により置き換えるという条件で、ポリマーＰ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１２３２４０、Ｍｎ（DA）：４６５６０、ＰＩ：２．７
【０２０９】
ポリマーＰ１９の調製
ポリマーＰ１８を、化合物１４を化合物２５により置き換えるという条件で、ポリマーＰ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１２５５００、Ｍｎ（DA）：４９７４０、ＰＩ：２．５
【０２１０】
ポリマーＰ２０の調製
ポリマーＰ２０を、化合物１４を化合物２０により置き換えるという条件で、ポリマーＰ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：８８１２５、Ｍｎ（DA）：３２８３０、ＰＩ：２．７
【０２１１】
ポリマーＰ２１の調製
ポリマーＰ２１を、化合物１４を化合物１７により置き換えるという条件で、ポリマーＰ４について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：９０１１０、Ｍｎ（DA）：４３４００、ＰＩ：２
【０２１２】
ポリマーＰ２２の調製
ポリマーＰ２２を、化合物１４を化合物２６により置き換えるという条件で、ポリマーＰ１について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：８７２６０、Ｍｎ（DA）：４５３６０、ＰＩ：１．９
【０２１３】
ポリマーＰ２３の調製
ポリマーＰ２３を、化合物１４を化合物２６により置き換えるという条件で、ポリマーＰ３について記載された方法に従って調製する。
Ｍｗ（DA）：１１４９７０、Ｍｎ（DA）：４８８５０、ＰＩ：２．４
【０２１４】
実施例２０
比較例ＣＰ１
４９．２ｇ 化合物２を４−メチル−２−ペンタノン ３７５ml及び５ｇ 水中に懸濁させる。１．５ｇ 臭化テトラエチルアンモニウムを加えて、白色の懸濁液を与える。３８．４ｇ ２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で４８時間撹拌する。この懸濁液を冷却する。上側の液相を除去し、ポリマーを４−メチル−２−ペンタノン １５０mlですすぐ。テトラヒドロフラン １４０mLを加え、この混合物を撹拌下、５０〜６０℃で（黄色の）溶液になるまで加熱する。得られた黄色掛かった溶液を冷えた １．５Ｌ中に１０分以内にゆっくり注ぐ。固体をろ紙を備えた１５cm ブフナー上でろ過し（期間：２分）、tert−ブチルメチルエーテル ５００mLで洗浄する。得られた白色の固体（７０．０ｇ）を真空下で乾燥させて、７０ｇ ポリマーを与える。
Ｍｗ（DA）：３４５００、Ｍｎ（DA）：２２７００、ＰＩ：１．５２
【０２１５】
実施例２１
ＰＡＡ−１の調製
０．６６６ｇ（３．４mmol） １，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸を８．６ｇ ＮＭＰ中の０．６９ｇ（３．４７mmol） ４−（４−アミノフェノキシ）アニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。ポリマー混合物をＮＭＰ ５０mLで希釈し、水 ３００mLに沈殿させて、４０℃、真空下での乾燥後に、２．１ｇ ポリマー酸ＰＡＡ−１を白色の粉末の形態で生成する。
［η］＝０．４０dL/g
【０２１６】
ＰＡＡ−２の調製
０．６９ｇ（３．１mmol） ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を５．１ｇ ＮＭＰ中の１．５g（３．１mmol） ４−（４−アミノフェノキシ）アニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。ポリマー混合物を３０ｇ ＮＭＰで希釈し、水 ３００mLに沈殿させて、４０℃、真空下での乾燥後に、１．９ｇ ポリマー酸ＰＡＡ−２を白色の粉末の形態で生成する。
［η］＝０．４０dL/g
【０２１７】
ＰＡＡ−３の調製
３．２ｇ（１４．１mmol） ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を３５ｇ ＮＭＰ中の３g（１４．１mmol） ４，４’−エチレンジアニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。ついで、ポリマー混合物を４７ｇ アセトンで希釈し、水 ５００mLに沈殿させて、４０℃、真空下での乾燥後に、６．５ｇ ポリマー酸ＰＡＡ−３を白色の粉末の形態で生成する。
［η］＝０．５２dL/g
【０２１８】
ＰＡＡ−４の調製
５．６ｇ（２５．２mmol） ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を６０ｇ ＮＭＰ中の５ｇ（２５．２mmol） ４，４’−メチレンジアニリンの溶液に加える。ついで、０℃で２時間撹拌する。続けて、この混合物を室温で１時間反応させる。ついで、ポリマー混合物を１００ｇ ＮＭＰ及び７８ｇ アセトンで希釈し、水 ３５００mLに沈殿させて、４０℃、真空下での乾燥後に、１４ｇ ポリマー酸ＰＡＡ−４を白色の粉末の形態で生成する。
［η］＝０．５２dL/g
【０２１９】
用途実施例
実施例２２
液晶が光反応性Ｐ１により配向された液晶セルを作製し、電界を各側のセルギャップにおいて２つの平面電極間に加える。
【０２２０】
６．３wt％ 溶液を、ＮＭＰ中においてＰ１とポリマー酸ＰＡＡ−１とを１０：９０（重量％）の割合で混合して、ブレンド組成物を形成することにより調製し、固体が溶解するまで徹底的に攪拌する。ついで、第２の溶媒であるブチルセルソルブ（ＢＣ）を加え、組成物全体を徹底的に攪拌して、最終的な溶液を得る。ＮＭＰとブチルセルソルブとの間の溶媒比を１：１とする。上記ポリマー溶液を、２つのＩＴＯ被覆ガラス基板上に、スピン速度３６００rpmで３０秒間スピンコートした。スピンコート後、基板を、１３０℃で１．５分間のプレベーキング及び２００℃の温度で４０分間のポストベーキングからなるベーキング手順に供する。得られた層の厚みは、約９０〜１１０nmである。上面にコートされたポリマー層を有する基材を直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）に、基材表面の垂直に対して入射角０°で露光させる。偏光面を、基材に対して垂直で光の伝播方向に広がる面内とした。加えられた露光量は、１００mJ/cm2である。ＬＰＵＶ露光後、２つの基材を有するセルを、露光されたポリマー層がセルの内側に面するようにアッセンブリする。誘引された配向方向が互いに平行になるように、基材を互いに調整する。セルは、液晶ＭＬＣ７０６７（Merck KGA）が充填されたキャピラリーである。同液晶は、正の誘電異方性を有した。その後、セルを、場合により、１３０℃で３０分間アニーリングし、室温にゆっくり冷却する。セルにおける液晶の配向品質を、２つの交差する偏光子間にセルを配置することにより確認し、暗状態が得られるように調整する。暗状態が欠陥を示さず、液晶が十分配向している場合、配向品質を良好と定義する。セルの一部の領域における液晶のわずかに不均質な配向により、暗状態が光漏れを有する場合、配向品質を中程度と定義する。液晶が暗状態を欠いた状態で配向しない場合、配向品質を不良と定義する。
【０２２１】
セル中の液晶は、セルの十分定義されかつ均質なプレナー配向を示した。０．２°を下回るチルト角が、Shintechからの回転分析法を使用して測定される。
【０２２２】
実施例２２ａ
直線偏光ＵＶについて基材表面の垂直に対して４０°の入射角を使用するのを除いて、液晶セルを実施例２２に記載された方法に従って作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、十分定義されかつ均質なプレナー配向を示した。約０．２°を下回るチルト角が、Shintechからの回転分析法を使用して測定される。
【０２２３】
実施例２３
Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７、Ｐ１８、Ｐ１９、Ｐ２０、Ｐ２１、Ｐ２２、Ｐ２３及びＣＰ１を有するセルを実施例２２に記載された方法に従って作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリング後において、十分定義されかつ均質なプレナー配向を示した。０．２°を下回るチルト角が、Shintechからの回転分析法を使用して測定される。
【０２２４】
実施例２４
実施例２２及び２３で作製されたセルの焼き付きを測定した。ＩＰＳセルの焼き付きを、ShintechからのOptipro-250を使用することにより測定する。５８９nmの波長を使用する。２つの独立したピクセルからなる無バイアスサンプルを交差した偏光子間に、サンプルの配向方向を第１の偏光子に平行にして置く。最高透過率Ｔ１００についての電圧振幅Ｖ１００との１％透過率（Ｔ１［０］）に達した時点での電圧振幅Ｖ１とを見出すために、両ピクセルの電圧透過率曲線を６０Hzの方形波電圧を加えることにより測定する。振幅Ｖ１００を有する６０Hzの方形波電圧を、第２の（参照、Ｒ）ピクセルを無バイアスに維持しながら、第１のピクセル（測定ピクセルと呼ばれる、Ｍ）に２４時間の期間加える。サンプルをこの期間の間光及び室温から保護して保存する。２４時間後、透過率Ｔ１［２４ｈ］を両ピクセルについて、同じ電圧Ｖ１を使用することにより再度測定する。サンプルの焼き付きは、焼き付き（２４ｈ）＝  ［ＴＭ１（２４ｈ）／ＴＭ１（０ｈ）］×［ＴＲ１（０ｈ）／ＴＲ１（２４ｈ）］×１００である。式中、Ｍは、測定ピクセルを指し、Ｒは、参照ピクセルを指す。セルの焼き付きは、１０９％を下回る値について非常に良好（●）、１０９％〜１１３％の間の値について良好（□）及び１１３％を上回る値について不良（×）と考えられる。
【０２２５】
【表１】
2019531398.tif 000033
【０２２６】
実施例２４により示されたように、本発明のコポリマーによる焼き付きは、非常に良好又は、不良である比較例ＣＰ１の焼き付きと比較して良好である。
【０２２７】
実施例２５
実施例２２及び２３からのセルの配向品質をコントラスト比（ＣＲ）により定量する。無バイアスのＩＰＳセルのコントラストを、バックライト、偏光子及び分析機、偏光子間の光学系（集光レンズ、顕微鏡対物レンズ）並びに透過光出力を測定するための光電増倍管からなる透過顕微鏡を使用して、その光漏れを測定することにより決定する。光源として、ELDIMからのＬＥＤバックライトを使用する。同バックライトは、商業的なディスプレイからのバックライトと類似している。顕微鏡対物レンズの焦平面（サンプル）における測定面積を約１mm2とする。サンプルを含まない偏光子は、顕微鏡から直交位置にもたらされる（検出シグナルは最小値を表示する）。無バイアスサンプルを顕微鏡対物レンズ下に置き、検出器が最小値Ｖ０を表示するまで面内で回転させる（セルの配向方向は、偏光子に平行である）。サンプルの面内位置を維持することにより、分析機を９０°まで（検出器が最大値Ｖｍａｘを表示するまで）回転させる。サンプルのコントラストは、ＣＲ＝Ｖｍａｘ／Ｖ０である。
【０２２８】
ＣＲが１０００を下回る場合、コントラストを「不良」と言う。ＣＲが１０００〜２０００である場合、ＣＲを中程度（●）とする。ＣＲが２０００〜３０００である場合、コントラストを良好（□）と言う。ＣＲが３０００超である場合、ＣＲを非常に良好（□に×）と言う。
【０２２９】
【表２】
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【０２３０】
実施例２６
実施例２２及び２３からのセルの電圧保持比（ＶＨＲ）を、Toyo, JapanからのＬＣＭ−１機器を使用して室温で測定した。ＶＨＲを、短期枠（Ｔ）を使用して測定した。ついで、６４μsの電圧サージ（Ｖ０（ｔ＝０でのＶ）＝５Ｖ）の電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの期間にわたって測定する。ついで、１００％  ＶＨＲの場合の領域により重み付けされた、Ｖ０とＶとの間の測定曲線の積分により与えられる電圧保持比を、室温で決定する。結果から、試験した全てのセルについて、ＶＨＲ≧９９％が示される。
【国際調査報告】
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