(57)【要約】  本発明は、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスであって、（ａ）官能化剤を溶媒中に溶解させることと、（ｂ）ペースト様組成物が生成されるように、アルカリ金属塩を、官能化剤を含む溶液と混合することと、（ｃ）ペースト様組成物を押出して、フィラメントまたは顆粒を得ることと、（ｄ）フィラメントまたは顆粒から少なくとも部分的に溶媒を除去することと、を含むプロセスに関する。本発明は、さらに、上記プロセスから得られる粉末、フィラメントおよび顆粒、ならびにプラスチック発泡または食物および飼料の発酵膨張組成物などの様々用途における粉末、フィラメントまたは顆粒の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスであって、
（ａ）官能化剤を溶媒中に溶解させて、前記官能化剤を含む溶液を得ることと、
（ｂ）前記アルカリ金属塩と前記官能化剤とを含むペースト様組成物が生成されるような重量比で、前記アルカリ金属塩を、前記官能化剤を含む前記溶液と混合することと、
（ｃ）前記ペースト様組成物を押出して、前記溶媒と、前記アルカリ金属塩と、前記官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
（ｄ）前記粉末、フィラメント、または顆粒から少なくとも部分的に前記溶媒を除去し、前記アルカリ金属塩と、前記官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
を含み、
前記官能化剤が、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリグリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリサッカライド、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリ（ポリアクリル酸−コ−マレイン酸）、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド（ＨＰＭＡ）、ポリ−ガラクトマンナン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーである、プロセス。
【請求項２】
前記ポリサッカライドが、加水分解したデンプン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスであって、
（ａ）官能化剤を溶媒中に溶解させて、前記官能化剤を含む溶液を得ることと、
（ｂ）前記アルカリ金属塩と前記官能化剤とを含むペースト様組成物が生成されるような重量比で、前記アルカリ金属塩を、前記官能化剤を含む前記溶液と混合することと、
（ｃ）前記ペースト様組成物を押出して、前記溶媒と、前記アルカリ金属塩と、前記官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
（ｄ）前記粉末、フィラメント、または顆粒から少なくとも部分的に前記溶媒を除去し、前記アルカリ金属塩と、前記官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
を含み、
前記官能化剤がアミノ酸である、プロセス。
【請求項４】
前記アミノ酸が、カゼイン、ゼラチン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、リジン、ペクチン、セリン、ロイシン、バリン、フェニルアラニン、トレオニン、イソロイシン、ヒドロキシリジン、メチオニン、ヒスチジン、チロシン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスであって、
（ａ）官能化剤を溶媒中に溶解させて、前記官能化剤を含む溶液を得ることと、
（ｂ）前記アルカリ金属塩と前記官能化剤とを含むペースト様組成物が生成されるような重量比で、前記アルカリ金属塩を、前記官能化剤を含む前記溶液と混合することと、
（ｃ）前記ペースト様組成物を押出して、前記溶媒と、前記アルカリ金属塩と、前記官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
（ｄ）前記粉末、フィラメント、または顆粒から少なくとも部分的に前記溶媒を除去し、前記アルカリ金属塩と、前記官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
を含み、
前記官能化剤が水溶性無機塩であるが、ただし、前記水溶性無機塩はケイ酸ナトリウムではない、プロセス。
【請求項６】
前記水溶性無機塩が、ケイ酸塩、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＭｇＣｌ２、リン酸ナトリウム、ホウ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
前記溶媒が水である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記官能化剤がＰＶＯＨであり、工程ａ）での前記官能化剤を含む前記溶液が、水１００ｇあたり、２０〜４０ｇのＰＶＯＨを含み、工程ｂ）での前記アルカリ金属塩粒子の前記ＰＶＯＨ溶液との前記混合が、前記官能化剤を含む前記溶液に対するアルカリ金属塩粒子の重量比で少なくとも１／１から最大で３／１である、請求項１、２および７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記フィラメントまたは顆粒がさらに粉砕される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
官能化剤と、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩と、を含み、請求項１〜９のいずれか１つに記載のプロセスによって得られる、粉末、顆粒またはフィラメント。
【請求項１１】
少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％の前記アルカリ金属塩と、０．１重量％〜６０重量％の前記官能化剤と、最大で４９．９重量％、好ましくは最大で２４．９重量％、より好ましくは最大で１４．９重量％の水と、を含む、請求項１０に記載の粉末、顆粒またはフィラメント。
【請求項１２】
少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも６５重量％、さらにより好ましくは少なくとも７０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％の前記アルカリ金属塩を含む、請求項１１に記載の粉末、顆粒またはフィラメント。
【請求項１３】
前記アルカリ金属塩が少なくとも１００秒の溶解時間を示し、前記溶解時間が、２５℃±０．５℃で１リットル（１０００ｍｌ±１ｇ）の脱イオン水が入った、３５０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌されたビーカー中で、導電率計ダイビングセルで測定され、スターラー（４つの垂直ブレード）の幾何形状が、高さ１１ｍｍ、直径４２ｍｍであり、各ブレードが、長さ２０ｍｍおよび高さ１０ｍｍの寸法であり、前記ビーカーが、１００ｍｍの直径を有し、前記ブレードと前記ビーカーの底部との間の隙間が、１０ｍｍであり、前記導電率計が、前記スターラー軸の４０ｍｍ、液面下２０ｍｍに配置され、１０ｇ±０．０５ｇの前記粉末、顆粒またはフィラメントの試料を、前記溶液または懸濁液の中に入れ、前記溶解時間が、前記試料の溶解の際の導電率の最大値の９５％に到達するのに必要な時間（前記溶液に前記試料を入れてから始めて）である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の粉末、顆粒またはフィラメント。
【請求項１４】
前記アルカリ金属塩が、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩であり、前記顆粒またはフィラメントが、前記粉末、顆粒またはフィラメントの試料１５ｍｇを、熱重量分析（ＴＧＡ）により測定した場合に、少なくとも１５０℃のＣＯ２放出最大温度を示し、加熱が、１０℃／分の速度で３０℃〜５００℃にて行われる、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の粉末、顆粒またはフィラメント。
【請求項１５】
プラスチック加工、プラスチック発泡、排ガス浄化、医薬品または化粧品組成物、洗浄性組成物、食物および飼料の発酵膨張組成物、特に水生動物用もしくは魚用の、食物および飼料の補助添加剤または食物および飼料のｐＨ緩衝剤における、請求項１０〜１４のいずれか一項の記載の粉末、顆粒またはフィラメントの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年４月１３日出願の欧州特許出願番号第１６１６５１１８．７号の優先権を主張し、この出願の全内容は全ての目的のために参考として本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、官能化剤を溶媒中に溶解させて、官能化剤を含むこの溶液をアルカリ金属塩と混合することにより得られるペースト様組成物を押出すことによる、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせから選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスに関する。本発明は、さらに、上記プロセスから得られるアルカリ金属塩を含む、顆粒もしくはフィラメントのような、または粉末形態のアルカリ金属塩配合物、ならびに、例えば食物の発酵膨張組成物における、およびプラスチック用発泡剤としてのこの配合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
重炭酸ナトリウム粒子および重炭酸カリウム粒子などのアルカリ金属重炭酸塩粒子は、当該技術分野で公知である。これらの生成物は、これらを興味深いものとする多くの特性を有しており、医薬産業、飼料および食品産業、ならびに化粧品産業などのいくつかの技術分野において、広く使用されている。
【０００４】
重炭酸塩粒子を製造するための最も一般的な方法は、対応するアルカリ金属（例えば、ナトリウムまたはカリウムの炭酸塩）の溶液もしくは懸濁液、または対応するアルカリ金属の水酸化物の溶液もしくは懸濁液の、二酸化炭素を用いた炭化による結晶化である。重炭酸塩溶液もしくは懸濁液の制御された冷却、またはこのような溶液もしくは懸濁液の溶媒の蒸発により、重炭酸塩を結晶化することもまた、一般的である。
【０００５】
アルカリ金属重炭酸塩粒子の工業的使用のためには、粒子の特定の特性、例えば分解温度またはそれらの溶解時間の制御が必要である。
【０００６】
アルカリ金属重炭酸塩粒子のいくつかのパラメータ、例えば、嵩密度などを制御する方法は、当技術分野で公知である。例えば、米国特許第５，４１１，７５０号明細書には、７０〜５００ｋｇ／ｍ３の嵩密度を有する重炭酸ナトリウム粉末の製造方法が開示されている。粒子は、添加物としてのアルカリ金属塩とともに重炭酸塩の希釈水溶液または懸濁液を噴霧乾燥することによって調製される。
【０００７】
国際公開第２０１４／０９６４５７号パンフレットには、１〜１０重量％の重炭酸ナトリウムを、マグネシウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび大豆レシチンからなる群から選択される添加物中に含む水溶液を噴霧乾燥することによる、重炭酸ナトリウム粒子の製造方法が開示されている。
【０００８】
噴霧乾燥により製造されるアルカリ金属重炭酸塩粒子は、一般的には、微細粒子である。したがって、粒子の形状を変更するためには、結晶化プロセス、研磨プロセス、乾燥プロセスおよび／またはふるい分けプロセスなどの異なる単位操作を実施する必要がある。これらの手順工程は高価で、時間を要し、アルカリ金属重炭酸塩の特定の用途に必要とされる特定の粒子形状を製造するのに適していない場合がある。
【０００９】
中国特許出願公開第１０４３９３０７７Ａ号明細書では、太陽電池用コーティングが記載されており、これは、シリコーン、重炭酸ナトリウム、３−クロロプロピル−アルキン、ウレタンアクリレート、安定剤および界面活性剤を含む組成物を溶融、押出、顆粒化し、続いて、さらなる重炭酸ナトリウムを添加することによって得られる。中国特許出願公開第１０４３９３０７７Ａ号明細書の実施例で開示されるように、コーティングにおける重炭酸ナトリウムの濃度は、９．６〜１２．３重量％の範囲である。しかし、溶融が６００〜８００℃の高温で実施され、それによってＮａ２Ｏの生成下でＣＯ２を放出し、押出を実施後に重炭酸ナトリウムをさらに添加する必要があるため、このプロセスは、重炭酸ナトリウムをＮａ２Ｏの供給源として使用するように見える。
【００１０】
上記を考慮して、形状およびサイズの観点から容易に変更することができ、また、配合物の多孔性および嵩密度を調節することが可能な、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、およびアルカリ金属セスキ炭酸塩配合物の調製プロセスが依然として必要とされている。同時に、上記プロセスから得られる配合物が、溶解時間の増加、および一般に８０℃超、好ましくは４００℃未満のＣＯ２放出温度などの有利な特性、ならびに所望の用途に関して調整可能な化学反応性を示す場合には、それが望ましい。
【発明の概要】
【００１１】
驚くべきことに、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせから選択されるアルカリ金属塩は、アルカリ金属塩を、溶媒中に溶解した官能化剤と混合することにより、押出に好適なペースト様組成物で提供できるということが見出された。押出によって、得られるペースト様組成物を、その形状およびサイズ、多孔性および嵩密度に関して容易に変更し、優れた溶解持続時間を示すフィラメントまたは顆粒の形態のアルカリ金属塩配合物を得ることができ、ペースト様組成物を押出すことによりそれらから優れたＣＯ２放出特性を得ることができる。本発明の押出プロセスはまた、優れた溶解持続時間および優れたＣＯ２放出特性も示す粉末形態のアルカリ金属配合物、または粉末を得るためにさらに粉砕され得るフィラメントおよび顆粒を直接提供することができる。アルカリ金属塩配合物の化学的反応性は、官能化剤の選択により調節できる。
【００１２】
上記を考慮して、本発明は以下に関する。
項目１。アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスであって、
（ａ）官能化剤を溶媒中に溶解させて、官能化剤を含む溶液を得ることと、
（ｂ）アルカリ金属塩と官能化剤とを含むペースト様組成物が生成されるような重量比で、アルカリ金属塩を、官能化剤を含む溶液と混合することと、
（ｃ）ペースト様組成物を押出して、溶媒と、アルカリ金属塩と、官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
（ｄ）粉末、フィラメント、または顆粒から少なくとも部分的に溶媒を除去し、アルカリ金属塩と、官能化剤と、を含むフィラメント、または顆粒を得ることと、
を含むプロセス。
【００１３】
項目２。官能化剤が、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリグリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリサッカライド、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド（ＨＰＭＡ）、ポリ−ガラクトマンナン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーである、項目１に記載のプロセス。
【００１４】
項目３。ポリサッカライドが、加水分解したデンプン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、項目２に記載のプロセス。
【００１５】
項目４。官能化剤が、アミノ酸である、項目１に記載のプロセス。
【００１６】
項目５。アミノ酸が、カゼイン、ゼラチン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、リジン、ペクチン、セリン、ロイシン、バリン、フェニルアラニン、トレオニン、イソロイシン、ヒドロキシリジン、メチオニン、ヒスチジン、チロシン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、項目４に記載のプロセス。
【００１７】
項目６。官能化剤は水溶性無機塩であるが、ただし、水溶性無機塩はケイ酸ナトリウムではない、項目１に記載のプロセス。
【００１８】
項目７。水溶性無機塩が、ケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムを除く）、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＭｇＣｌ２、リン酸ナトリウム、ホウ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、項目６に記載のプロセス。
【００１９】
項目８。アルカリ金属塩が、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩、特に重炭酸ナトリウム、またはセスキ炭酸ナトリウムである、項目１〜７のいずれか１つに記載のプロセス。
【００２０】
項目９。工程（ｂ）で使用されるアルカリ金属塩が粒子で作製され、上記粒子の中間粒径（重量のＤ５０）が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１５０μｍ、より好ましくは４０〜１３０μｍである、項目１〜８のいずれか１つに記載のプロセス。
【００２１】
項目１０。溶媒が水である、項目１〜９のいずれか１つに記載のプロセス。
【００２２】
項目１１。工程ａ）での官能化剤を含む溶液が、水１００ｇあたり、少なくとも５ｇ、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも２０ｇの官能化剤を含む、項目１０に記載のプロセス。
【００２３】
項目１２。工程ａ）での官能化剤を含む溶液が、水１００ｇあたり、最大で１００ｇ、好ましくは最大で５０ｇ、より好ましくは最大で４０ｇの官能化剤を含む、項目１０または１１に記載のプロセス。
【００２４】
項目１３。官能化剤がＰＶＯＨであり、工程ａ）での官能化剤を含む溶液が、水１００ｇあたり、２０〜４０ｇのＰＶＯＨを含み、工程ｂ）でのアルカリ金属塩粒子のＰＶＯＨ溶液との混合が、官能化剤を含む溶液に対するアルカリ金属塩粒子の重量比で少なくとも１／１から最大で３／１である、項目１２に記載のプロセス。
【００２５】
項目１４。工程（ｂ）で、無機化合物、有機化合物、およびこれらの混合物の中から選択される第３化合物が、
アルカリ金属塩または官能化剤を含む溶液に添加されて、ペースト様組成物を得る、項目１〜１３のいずれか１つに記載のプロセス。
【００２６】
項目１５。無機化合物が、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムであり、および／または有機化合物がクエン酸である、項目１４に記載のプロセス。
【００２７】
項目１６。押出が、単軸押出機、または二軸押出機で行われる、項目１〜１６のいずれか１つに記載のプロセス。
【００２８】
項目１７。アルカリ金属塩または粒子が、官能化剤により封入される、項目１〜１６のいずれか１つに記載のプロセス。
【００２９】
項目１８。官能化剤と、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩と、を含み、項目１〜１７のいずれか１つに記載のプロセスによって得られる、顆粒またはフィラメントまたは粉末。
【００３０】
項目１９。官能化剤と、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩と、を含む顆粒、フィラメントもしくは粉末、または、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％のアルカリ金属塩と、０．１重量％〜６０重量％の官能化剤と、最大で４９．９重量％、好ましくは最大で２４．９重量％、より好ましくは最大で１４．９重量％の水と、を含む、項目１８に記載の顆粒もしくはフィラメントもしくは粉末。
【００３１】
項目２０。少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも６５重量％、さらにより好ましくは少なくとも７０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％のアルカリ金属塩を含む、項目１９に記載の顆粒またはフィラメントまたは粉末。
【００３２】
項目２１。１００μｍ〜１００ｍｍ、好ましくは２００μｍ〜５０ｍｍ、より好ましくは５００μｍ〜５ｍｍ、または１ｍｍ〜２ｍｍの直径を有する、項目１８〜２０のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメント。
【００３３】
項目２２。少なくとも０．４、好ましくは最大で４の、直径に対する長さの比を有する、項目１８〜２１のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメント。
【００３４】
項目２３。少なくとも４０重量％のアルカリ金属重炭酸塩と、少なくとも５重量％および最大で５５重量％のＰＶＯＨと、少なくとも５５重量％の水と、を含む項目１８〜２２のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメントまたは粉末。
【００３５】
項目２４。配合物中のアルカリ金属塩が、少なくとも１００秒の溶解時間を示す、項目１８〜２３のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメントまたは粉末。
【００３６】
項目２５。アルカリ金属塩が、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩であり、配合物が、熱重量分析（ＴＧＡ）により測定した場合に、少なくとも１５０℃のＣＯ２放出最大温度を示す、項目１８〜２４のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメントまたは粉末。
【００３７】
項目２６。アルカリ金属塩または粒子が、官能化剤により封入される、項目１８〜２５のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメントまたは粉末。
【００３８】
項目２７。プラスチック加工、プラスチック発泡、排ガス浄化、医薬品または化粧品組成物、洗浄性組成物、食物および飼料の発酵膨張組成物、特に水生動物用もしくは魚用の、食物および飼料の補助添加剤、または食物および飼料のｐＨ緩衝剤における、項目１８〜２６のいずれか１つの記載の顆粒およびフィラメントの使用。
【００３９】
項目２８。プラスチック産業、排ガス洗浄、医薬品産業、化粧品産業、洗剤産業、食物および飼料産業などの１つ以上の用途における生成物の作製方法であって、項目１８〜２６のいずれか１つに記載の顆粒またはフィラメントを、排ガス洗浄剤として、またはプラスチック組成物中、医薬品組成物中、化粧品組成物中、洗剤中、食物および飼料の発酵膨張組成物中の成分として、特に水生動物用もしくは魚用の、食物および飼料の補助添加剤もしくは食物および飼料のｐＨ緩衝剤として使用することを含む方法。
【００４０】
定義
本明細書において、１つの要素または組成物が、列挙された要素または構成要素のリスト中に含まれるかつ／またはこのリストから選択されるものと記されている場合、本明細書で明示的に企図されている関連する実施形態の中で、その要素または構成要素は同様に、個別の列挙された要素または構成要素のいずれか１つでもあり得るか、または、明示的に列挙された要素または構成要素のいずれか２つ以上からなる群からも選択され得ることを理解すべきである。
【００４１】
さらに、本明細書中に記載されている装置、プロセスまたは方法の要素および／または特徴は、本明細書中において明示的であるか暗示的であるかに関わらず、本教示の範囲および開示から逸脱することなく様々な形で組合わせることのできるものであることを理解すべきである。
【００４２】
本明細書で使用される場合、用語「アルカリ金属塩」は、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせを指す。
【００４３】
本明細書で使用される場合、用語「押出」または「押出すこと」は、軟化した材料、本明細書では以下に定義されるペースト様組成物が、粉末の形態、または特定の形状（例えばフィラメントまたは顆粒）の材料を得るために、造形装置（例えばシリンジ）により押出されるプロセスを指す。押出プロセスから得られたフィラメントまたは顆粒は、本発明の一実施形態において、さらに粉砕され得る。押出プロセスはまた、連続的混合／押出プロセスにより実施することができ、ここで、材料は、低圧で、温度制御され、パドルが装備された二軸装置内で混合されて押出される。プロセス中の任意の時点で、液状または溶融した添加剤を材料上に噴霧することができる。連続的混合／押出プロセスにおける適用温度は、−２０〜３００℃の範囲であることができる。滞留時間は、２〜２０分の範囲であることができる。パドルが装備された二軸装置内のシャフトの回転速度は、３０〜１６０ｒｐｍの範囲であることができる。
【００４４】
好適な連続的混合／押出プロセッサとしては、高粘度材料の均質混合物を混合、混練、および押出すことを可能にするプロセッサが挙げられる。好ましい連続的混合／押出プロセッサは、パドル間に加えパドルとバレル壁との間の共回転シャフトおよび密閉間隙により、従来のミキサーよりも短時間で均一な混合を可能にしながら、全体的で完全な混合を可能にする二軸スクリューとパドルとを備える。さらに好ましい連続的プロセッサは、１時間あたり１ｋｇ〜１０トンの容量を有する大容量使用を可能にする。
【００４５】
本明細書で使用される場合、用語「官能化剤」は、重炭酸ナトリウムとともに配合された場合に、重炭酸ナトリウム単独と比較して、重炭酸ナトリウムの少なくとも１つのＣＯ２放出特性を改善することができる化合物を指す。例えば、官能化剤は、実施例３および本出願に従って測定して、ＣＯ２放出開始温度および／またはＣＯ２放出最大温度を上昇させることができる。好ましくは、官能化剤は、上記の項目２、４および６で定義されたとおりの化合物である。
【００４６】
本明細書で使用される場合、「ペースト様組成物」は、アルカリ金属塩と、官能化剤と、を含む組成物であり、ここでペースト様組成物は、押出プロセスで使用されるのに好適である。好ましくは、ペースト様組成物はペーストまたはゲルである。「ペースト」または「ゲル」は、外力（例えば、押出プロセス中に生じる外力）が加えられる場合に成形可能であるが、外力がない状態ではその形状を保持する半固体の懸濁液である。ペースト様組成物の粘度は、室温（２５℃）および１００ｓ−１の剪断速度でレオロジー分析により測定した場合に、好ましくは５０００〜２５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００００〜２００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。ペースト様組成物のレオロジー分析は、回転レオメータ（例えば、Ａｎｔｏｎ  ＰＡＡＲからの「ＲｈｅｏｌａｂＱＣ」）を使用して実施することができる。
【００４７】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」を包含する。
【００４８】
記号「％」は、特に明記しない限り、「重量パーセント」を意味する。
【００４９】
用語「ポリマー」は、繰り返したサブユニットで構成される天然および合成巨大分子を指す。
【００５０】
本明細書で使用される場合、「嵩密度」は、ゆるめ嵩密度のことをいい、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ７４８１−０９「方法Ａ」に従って測定することができる。タップ密度も、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ７４８１−０９「方法Ａ」に従って測定することができる。
【００５１】
本明細書で使用される場合、「溶解時間」は、２５℃±０．５℃で、１リットル（１０００ｍｌ±１ｇ）の脱イオン水が入った攪拌されたビーカー中で、導電率計ダイビングセルで測定される。攪拌速度は３５０ｒｐｍであり、スターラー（４つの垂直ブレード）の幾何形状は、高さ１１ｍｍ、直径４２ｍｍである。各ブレードは、長さ２０ｍｍおよび高さ１０ｍｍの寸法である。ビーカーは、１００ｍｍの直径を有する。ブレードとビーカーの底部との間の隙間は、１０ｍｍである。導電率計は、スターラー軸の４０ｍｍ、液面下２０ｍｍに配置する。１０ｇ±０．０５ｇのアルカリ金属重炭酸塩配合物の試料を、溶液または懸濁液の中に入れる。溶解すると、溶液または懸濁液の導電率は上昇する。「溶解時間」は、配合物試料の溶解の際の導電率の最大値の９５％に到達するのに必要な時間（溶液に配合物試料を入れてから始めて）である。
【００５２】
語句「Ａおよび／またはＢ」は、以下の：要素Ａ；または要素Ｂ；または要素ＡとＢとの組み合わせ（Ａ＋Ｂ）という選択を指す。語句「Ａおよび／またはＢ」は、ＡおよびＢのうちの少なくとも１つと同等である。語句「Ａおよび／またはＢ」は、ＡおよびＢのうちの少なくとも１つに等しい。
【００５３】
本明細書において、最小限度もしくは最高限度、または最小限度および最高限度によって規定される変数の数値範囲の記述は、さらにその中で、最小限度を除く、もしくは最高限度を除く、または最小限度および最高限度を除く数値範囲内で変量が各々選択される実施形態をさらに含む。
【００５４】
本明細書において、同一変数についての数値の幾つかの移動範囲の記述はまた、その変数がその移動範囲中に含まれる任意の他の中間範囲から選択される実施形態の記述も含む。したがって、例示的な目的に関して、「要素Ｘは一般に少なくとも１０、有利には少なくとも１５」と記載されている場合、本発明の記載はまた、新規の最小値が１０〜１５の間で選択され得る別の実施形態（例えば、「要素Ｘが少なくとも１１である場合」、または、「要素Ｘが少なくとも１３．７４である場合」など、１１または１３．７４は１０〜１５の間に含まれる値である）を含む。また、例示的な目的に関して、「要素Ｘは一般に最大で１５、有利には最大で１０」と示されている場合、本発明の記載はまた、新規の最大値が１０〜１５の間で選択され得る別の実施形態を含む。
【００５５】
本明細書において、実施形態において、要素の群から１つの要素を選択することが記載されている場合は、以下の実施形態：
−その群からの２つ以上の要素の選択、
−１つ以上の要素が除去されている要素の群からなる要素の部分群からの１つの要素の選択もまた明示的に記載されている。
【００５６】
本発明のアルカリ金属重炭酸塩配合物のＣＯ２放出特性は、温度に依存する試料の重量損失を測定して、アルカリ金属重炭酸塩配合物試料の熱重量分析（ＴＧＡ）を行うことによって測定することができる。ＣＯ２放出特性は、温度に依存する重量損失の微分値によって特徴付けられる。ＣＯ２放出開始温度は、重量損失についての微分値が上昇し始める温度である。ＣＯ２放出最高温度は、重量損失についての微分値が最大である温度である。典型的には、加熱は、１５ｍｇの配合物試料で、１０℃／分の速度で３０℃〜５００℃にて行われる。熱重量分析は、例えば、ＳＴＤ  Ｑ６００  Ｖ２０．９  Ｂｕｉｌｄ  ２０熱重量分析器（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより提供される）で行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
上述のとおり、本発明は、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩を含む配合物の調製プロセスであって、
（ａ）官能化剤を溶媒中に溶解させて、官能化剤を含む溶液を得ることと、
（ｂ）アルカリ金属塩と官能化剤とを含むペースト様組成物が生成されるような重量比で、アルカリ金属塩を、官能化剤を含む溶液と混合することと、
（ｃ）ペースト様組成物を押出して、溶媒と、アルカリ金属塩と、官能化剤と、を含む粉末、フィラメント、または顆粒を得ることと、
（ｄ）粉末、フィラメント、または顆粒から少なくとも部分的に溶媒を除去し、アルカリ金属塩と、官能化剤と、を含むフィラメント、または顆粒を得ることと、
を含むプロセスに関する。
【００５８】
本発明の好ましい実施形態では、官能化剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリグリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリサッカライド、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド（ＨＰＭＡ）、ポリ−ガラクトマンナン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーである。
【００５９】
好ましくは、ポリサッカライドは、加水分解したデンプン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム（例えばｒｈｏｄｏｐｏｌなど）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６０】
特の好ましい官能化剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）である。
【００６１】
本発明のさらに好ましい実施形態では、官能化剤は樹脂酸である。樹脂酸は、好ましくは三環式ジテルペンカルボン酸であり、好ましくはアビエタンジテルペン群に属する。
【００６２】
本発明のさらに好ましい実施形態では、官能化剤はアミノ酸である。好ましくは、アミノ酸は、カゼイン、ゼラチン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、リジン、ペクチン、セリン、ロイシン、バリン、フェニルアラニン、トレオニン、イソロイシン、ヒドロキシリジン、メチオニン、ヒスチジン、チロシン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるからなる群から選択される。
【００６３】
官能化剤は水溶性無機塩でもあり得るが、ただし、水溶性塩はケイ酸ナトリウムではない。好ましくは、水溶性無機塩は、ケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムを除く）、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＭｇＣｌ２、リン酸ナトリウム、ホウ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６４】
好ましくは、押出されるペースト様組成物は、０．１重量％〜６０重量％、好ましくは０．５重量％〜５５重量％、より好ましくは１．０重量％〜５０重量％、さらにより好ましくは２．０重量％〜４５重量％の官能化剤を含む。０．１重量％未満の量で存在する場合、官能化剤はペースト様組成物の提供の観点から効率が悪い。６０重量％超の官能化剤は、コスト上の理由から不利である。
【００６５】
好ましくは、押出されるペースト様組成物は、少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６５重量％、さらにより好ましくは少なくとも７０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％のアルカリ金属塩を含む。
【００６６】
アルカリ金属塩は、好ましくは、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩、特に重炭酸ナトリウム、またはセスキ炭酸ナトリウムである。特に、重炭酸ナトリウムが好ましい。
【００６７】
アルカリ金属塩粒子は、好ましくは、３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、より好ましくは１３０μｍ未満の中間粒径（重量のＤ５０）を有する。粒子は、典型的には、少なくとも１０μｍ、または少なくとも２０μｍ、または少なくとも３０μｍ、または少なくとも４０μｍ、または少なくとも５０μｍの中間粒径（重量のＤ５０）を有する。粒子の中間粒径（重量のＤ５０）は、１０〜３００μｍ、または２０〜２００μｍ、または３０〜１５０μｍ、または５０〜１３０μｍの範囲で変動し得る。粒径分布は、ＩＳＯ１３３２０に従って測定することができる。例えば、重量平均径（Ｄ５０）の値は、波長６３２．８ｎｍ、直径１８ｍｍのＨｅ−Ｎｅレーザー源と、後方散乱３００ｍｍレンズ（３００ＲＦ）を備えた測定セルと、ＭＳ１７液体調製ユニットと、自動溶媒濾過キット（「エタノールキット」）とを使用したＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  Ｓ粒径分析器で、アルカリ金属塩で飽和したエタノール溶液を用いたレーザー回折および散乱により測定することができる（湿式法）。
【００６８】
本発明のプロセスの溶媒は、メタノール、エタノール、および水からなる群から選択される。好ましくは、溶媒は水である。
【００６９】
本発明の好ましい実施形態では、工程ａ）での官能化剤を含む溶液は、水１００ｇあたり、少なくとも５ｇ、より好ましくは少なくとも１０ｇ、さらにより好ましくは少なくとも２０ｇの官能化剤を含む。
【００７０】
本発明のプロセスのさらに好ましい実施形態では、工程ａ）での官能化剤を含む溶液は、水１００ｇあたり、最大で１００ｇ、より好ましくは最大で５０ｇ、さらにより好ましくは最大で４０ｇの官能化剤を含む。
【００７１】
好ましくは、官能化剤を含む溶液に対するアルカリ金属塩粒子の重量比は、少なくとも１／３から最大で４／１、より好ましくは１／１から最大で４／１、さらにより好ましくは１／１から最大で３／１である。
【００７２】
本発明の特に好ましいプロセスでは、官能化剤はＰＶＯＨであり、工程ａ）での官能化剤を含む溶液が、水１００ｇあたり、２０〜４０ｇのＰＶＯＨを含み、工程ｂ）でのアルカリ金属粒子のＰＶＯＨ溶液との混合が、官能化剤を含む溶液に対するアルカリ金属塩粒子の重量比で少なくとも１／１から最大３／１である。官能化剤、水、およびアルカリ金属塩がこれらの量と比で使用される場合、優れた均質性を示すペースト様組成物が得られる。
【００７３】
好ましくは、工程（ｂ）で、無機化合物、有機化合物、およびこれらの混合物の中から選択される第３化合物は、アルカリ金属塩または官能化剤を含む溶液に添加されて、ペースト様組成物を得る。
【００７４】
無機化合物は、好ましくはシリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムであり、および／または有機化合物は、好ましくはクエン酸である。
【００７５】
押出によるアルカリ金属重炭酸塩配合物の調製プロセスでは、当該技術分野で公知の全ての好適な押出手順を使用することができる。
【００７６】
本発明の押出工程（ｃ）は、好ましくは単軸押出機または二軸押出機で行う。
【００７７】
押出後、押出プロセスから得られた粉末、フィラメントまたは顆粒から、溶媒を少なくとも部分的に除去する。溶媒の除去は、好ましくは、５０℃より高い温度にて行う。
【００７８】
本発明のプロセスにより、得られる配合物の形状およびサイズの制御が可能になり、上記のような粉末として、またはフィラメントとして、または顆粒として得ることができる。本発明のアルカリ金属重炭酸塩配合物の形状およびサイズを制御する能力は、当技術分野において公知のように、アルカリ金属重炭酸塩の様々な用途に関して有利である。好ましくは、本発明のプロセスにより得られる顆粒またはフィラメントは、１００μｍ〜１００ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜５０ｍｍ、さらにより好ましくは５００μｍ〜５ｍｍ、または１ｍｍ〜２ｍｍの直径を有する。
【００７９】
押出プロセスから、または押出プロセスから得られるフィラメントもしくは顆粒をさらに粉砕することにより得られる粉末は、１μｍ〜２ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜５００μｍの範囲の中間粒径（重量のＤ５０）を有する粒子を含む。粒径分布は、ＩＳＯ１３３２０に従って測定することができる。
【００８０】
本発明は、さらに、官能化剤と、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属セスキ炭酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属塩と、を含み、好ましくは上記のようなプロセスによって得られる、粉末、顆粒またはフィラメントに関する。
【００８１】
好ましくは、粉末、顆粒またはフィラメントは、少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６５重量％、さらにより好ましくは少なくとも７０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％のアルカリ金属塩と、０．１重量％〜６０重量％、好ましくは０．５重量％〜５５重量％、より好ましくは１．０重量％〜５０重量％、さらにより好ましくは２．０重量％〜４５重量％の官能化剤と、最大で４９．９重量％、好ましくは最大で２４．９重量％、より好ましくは最大で１４．９重量％の水と、を含む。
【００８２】
好ましくは、本発明の顆粒またはフィラメントは、１００μｍ〜１００ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜５０ｍｍ、さらにより好ましくは５００μｍ〜５ｍｍ、または１ｍｍ〜２ｍｍの直径を有する。フィラメントまたは顆粒の長さ対直径の比は、約０．４〜約４の範囲で変動し得る。
【００８３】
好ましくは、本発明の粉末、顆粒またはフィラメントは、少なくとも４０重量％のアルカリ金属重炭酸塩と、少なくとも５重量％および最大で５５重量％のＰＶＯＨと、少なくとも５５重量％の水と、を含む。
【００８４】
好ましくは、アルカリ金属塩は、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩、特に重炭酸ナトリウム、またはセスキ炭酸ナトリウムである。特に、重炭酸ナトリウムが好ましい。
【００８５】
本発明のプロセスにより得られる粉末、顆粒またはフィラメントは、見事に増加した溶解時間を示す。本発明の粉末、顆粒またはフィラメントは、少なくとも３０秒、好ましくは少なくとも１００秒、より好ましくは少なくとも２００秒の溶解時間を示す。
【００８６】
本発明のプロセスから得られる粉末、顆粒またはフィラメントはまた、優れたＣＯ２放出特性を示す。本発明プロセスから得られる配合物のＣＯ２放出は、上記のＴＧＡ法により測定した場合、少なくとも１２０℃の温度、好ましくは少なくとも１２５℃の温度、より好ましくは少なくとも１３０℃の温度、さらにより好ましくは少なくとも１３５℃の温度、特に好ましくは少なくとも１４０℃の温度で始まる。ＣＯ２放出は、典型的には、上記のＴＧＡ法により測定した場合、少なくとも１５０℃の温度、好ましくは少なくとも１５５℃の温度、より好ましくは少なくとも１６０℃の温度、さらにより好ましくは少なくとも１６５℃の温度、特に好ましくは少なくとも１７０℃の温度でその最大値を有する。
【００８７】
上記のようなおよび本発明のプロセスによって得られるような配合物のこれらの有利な特性により、このアルカリ金属重炭酸塩配合物についての様々な用途を想定することができる。そのため、本発明は、さらに、プラスチック加工、プラスチック発泡、排ガス浄化、医薬品または化粧品組成物、洗浄性組成物、食物および飼料の発酵膨張組成物、特に水生動物用もしくは魚用の、食物および飼料の補助添加剤、または食物および飼料のｐＨ緩衝剤における、上記のような粉末、顆粒およびフィラメントの使用に関する。
【００８８】
以下の実施例は、本発明、および当業者が容易に理解できるその変形形態の非限定的な例示の目的で示される。
【実施例】
【００８９】
実施例１：官能化剤と、水と、アルカリ金属塩との最適な比の決定
ポリビニルアルコール（ＫＵＲＡＲＡＹ，Ｐｏｖａｌ  ４−８８）を、室温（２０〜３０℃）で水と混合し、２時間攪拌した。さらに１０分間撹拌を続けながら、重炭酸ナトリウム（ＳＯＬＶＡＹ  ＢＩＣＡＲ（登録商標）  ＴＥＣ  ０／１３）を、ポリビニルアルコール溶液に添加した。得られるペースト様組成物の均質性を、以下の表１にて示したように決定した。「＋」は優れた均質性を意味し、「−」は許容可能な均質性を意味する。
【００９０】
2019523203.tif 000002
【００９１】
エントリー１および３で得られた組成物は、ペースト様組成物であり、優れた均質性を示した。双方の配合物中のポリビニルアルコール濃度は、水１００ｇあたり２５ｇであり、ＰＶＯＨ溶液と重炭酸ナトリウムの比は、それぞれ、１／３（エントリー１）、および１／１（エントリー３）であった。
【００９２】
実施例２：押出生成物の流動抵抗およびぜい弱性
ポリビニルアルコール（ＫＵＲＡＲＡＹ，Ｐｏｖａｌ  ４−８８）を、室温（２０〜３０℃）で水と混合し、２時間攪拌した。さらに１０分間撹拌を続けながら、異なる量の重炭酸ナトリウムを、ポリビニルアルコール溶液に添加し、３つのペースト組成物（組成物１〜３）を得た。組成物１〜３の組成を、以下の表２に示す。
【００９３】
2019523203.tif 000003
【００９４】
組成物１〜３をシリンジを使用して押出した。押出生成物を、それらの流動抵抗およびぜい弱性に関して調査した。結果を以下の表３に示し、表中「＋＋」は優秀を意味し、「＋」は非常に良好を意味し、「−」は許容可能を意味する。
【００９５】
2019523203.tif 000004
【００９６】
非常に良好および優秀な流動抵抗およびぜい弱性を有する押出生成物は、特に、それぞれ、重炭酸塩の量が７５重量％および８０重量％である組成物２および３で得られた。
【００９７】
実施例３：押出生成物の溶解時間およびＣＯ２放出
１０ｇのポリビニルアルコール（ＫＵＲＡＲＡＹ，Ｐｏｖａｌ  ４−８８）を、ポリビニルアルコールの完全な溶解が達成されるまで、２時間撹拌しながら、室温（２０〜３０℃）で４０ｍＬの水中に溶解させた。
【００９８】
２００ｇの重炭酸ナトリウムを得られた溶液と混合し、撹拌を１０分間続けた結果、重炭酸ナトリウムとポリビニルアルコールとを含む均質のペースト様組成物が形成された。
【００９９】
ペースト様組成物をシリンジを使用して押出した結果、約３〜５ｍｍの長さに切断された直径２ｍｍのフィラメントが形成された。引き続いて、６０℃の温度で、フィラメントから水を除去した。
【０１００】
配合物の溶解時間およびＣＯ２放出温度を、上記のように測定した。結果を以下の表４に示す。
【０１０１】
2019523203.tif 000005
【０１０２】
実施例３で得られた結果は、２００秒超の溶解時間は、ポリビニルアルコールが本発明の押出プロセスにおいて官能化剤として使用される場合に達成され得ることを示す。
【０１０３】
ＣＯ２放出は約１４３℃の温度で始まり、約１７５℃の最大値を有する。
【０１０４】
実施例４：分解反応速度
以下の表５ａは、本発明による押出プロセスによって得られた異なる官能化剤を含む５つの重炭酸ナトリウム生成物（エントリー１〜５）を示す。
【０１０５】
表５ａのエントリー１および２による重炭酸ナトリウム生成物は、シリンジを使用して押出すことにより得られた。ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）（エントリー１）およびｒｈｏｄｏｐｏｌ（エントリー２）を、表５ａのエントリー１および２に示された量で（２００ｇの重炭酸ナトリウムに基づく）、官能化剤として使用して、次の手順を実施例２で記載された手順と同様にして行った。
【０１０６】
表５ａのエントリー３による重炭酸ナトリウム生成物は、連続的混合／押出プロセスにより得られた。重炭酸塩の質量流量は、１０〜３０ｋｇ／ｈであった。官能化剤は、表５ａ（エントリー３  １０）で記載されるように添加した。プロセスにおける適用温度は、３０〜１００℃であった。滞留時間は、２〜２０分であった。
【０１０７】
表５ａのエントリー４による重炭酸ナトリウム生成物は、連続的混合／押出プロセスにより得られ、これは、官能化剤としてＰＥＧ４０００を使用して、エントリー３による生成物についての記載のとおりに実施した。得られた生成物を、引き続いて、表５ａのエントリー４による生成物を提供するプラネタリーボールミルを使用して、粉砕した。
【０１０８】
参照製品は、ＳＯＬＶＡＹ  ＢＩＣＡＲ（登録商標）  ＴＥＣ  ０／１３（表５、エントリー５）である。
【０１０９】
2019523203.tif 000006
【０１１０】
表５ａで示した重炭酸ナトリウム生成物の分解反応速度を、熱バランス分析器（水分計Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＨＸ２０４）により測定した。２〜３ｇの生成物を、アルミニウムパン上に均一に広げ、水分計に入れ、それを急速に１４０℃の所望の温度に加熱した。
【０１１１】
ｔ９５％［秒］は、所望の温度で最終損失の９５％に到達する温度Ｔ（すなわち１４０℃）での分解時間である；［重量％／秒］は、温度Ｔ（すなわち１４０℃）での分解反応速度の１５％と９５％との間の線勾配である。
【０１１２】
結果を以下の表５ｂに示す。
【０１１３】
2019523203.tif 000007
【０１１４】
官能化剤を含む全ての重炭酸ナトリウム生成物は、基準であるＳＯＬＶＡＹ  ＢＩＣＡＲ（登録商標）  ＴＥＣ  ０／１３と比較して、１４０℃の温度でガス放出時間の増加を示す。
【国際調査報告】
2019523203.tif 000008
2019523203.tif 000009
2019523203.tif 000010
2019523203.tif 000011