(57)【要約】  本発明は、材料の表面上の有機層に含まれる汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を除去するための吸引可能ゲルであって、ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、例えば１０重量％の少なくとも１種の無機増粘剤と、ゲルの総重量に基づいて１３〜９９重量％、好ましくは８０〜９５重量％、例えば９０重量％のテルペン及びそれらの混合物の中から選択される１種以上の有機溶媒と、任意の、ゲルの総重量に基づいて０．０１〜１０重量％の少なくとも１種の染料及び／又は顔料と、任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜２重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の、好ましくはゼオライト及び粘土から選択される少なくとも１種の放射性核種抽出剤と、を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる、吸引可能ゲルに関する。本発明はさらに、前記ゲルを用いた除染方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体基材の表面上の有機材料からなる層に含まれる汚染物質種を除去するための吸引可能ゲルであって、
−ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、例えば１０重量％の少なくとも１種の無機増粘剤と、
−ゲルの総重量に基づいて１３〜９９重量％、好ましくは８０〜９５重量％、例えば９０重量％のテルペンの中から選択される１種以上の有機溶媒と、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％のエタノールと、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．０１〜１０重量％の少なくとも１種の染料及び／又は顔料と、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜２重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の、汚染物質種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤、例えば、好ましくはゼオライト及び粘土から選択される放射性核種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤と、
を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる、吸引可能ゲル。
【請求項２】
前記テルペンは、テルペン炭化水素、酸素化テルペン化合物、及びその異性体、特にその光学異性体の中から選択される、請求項１に記載のゲル。
【請求項３】
前記テルペンは、オシメン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、メントール、メントン、テルピネオール、イソボルネオール、カンフル、ネロール、シトロネラル、シトロネロール、ミルセン、ミルセノール、リナロール、ゲラニオール、及びその異性体、特にその光学異性体の中から選択される、請求項２に記載のゲル。
【請求項４】
テルペンの中から選択される有機溶媒として、好ましくはテルペンの中から選択される唯一の有機溶媒として、ｄ−リモネンを含む、請求項３に記載のゲル。
【請求項５】
ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、さらにより好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールと、を含む、請求項４に記載のゲル。
【請求項６】
前記無機増粘剤は、アルミナのような金属酸化物、シリカのような半金属酸化物、金属水酸化物、半金属水酸化物、金属オキシ水酸化物、半金属オキシ水酸化物、アルミノケイ酸塩、スメクタイトのような粘土、及びそれらの混合物の中から選択される、請求項１から５の何れか１項に記載のゲル。
【請求項７】
前記無機増粘剤は、焼成シリカ、沈降シリカ、親水性シリカ、疎水性シリカ、酸性シリカ、塩基性シリカ、及びそれらの混合物の中から選択される、請求項６に記載のゲル。
【請求項８】
前記無機増粘剤は、１種以上のアルミナからなる、請求項６に記載のゲル。
【請求項９】
前記アルミナは、焼成アルミナの中から、好ましくは微細な粒径分布を有する焼成アルミナから選択される、請求項８に記載のゲル。
【請求項１０】
前記アルミナは、ゲルの総重量に基づいて５〜２５重量％、好ましくは７〜１５重量％を占める、請求項８又は９に記載のゲル。
【請求項１１】
前記界面活性剤は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーのようなブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸のような非イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物の中から選択される、請求項１から１０の何れか１項に記載のゲル。
【請求項１２】
−ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％、例えば１０〜１４重量％の少なくとも１種のアルミナ、好ましくは少なくとも１種の焼成アルミナ、より好ましくは少なくとも１種の微細な粒径分布を有する焼成アルミナと、
−ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、より好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、
−ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールと、
を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる、請求項１から１１の何れか１項に記載のゲル。
【請求項１３】
固体基材の表面上の有機材料からなる層に含まれる汚染物質種を除去する方法であって、少なくとも１つのサイクルが、以下の連続したステップ： 
ａ）有機材料からなる前記層の上に、請求項１から１２の何れか１項に記載のゲルを塗布するステップと、
ｂ）有機材料からなる前記層の前記有機材料を前記ゲルに部分的又は完全に溶解させ、汚染物質種を（前記汚染物質種が前記ゲル内に移動するように）前記ゲルに吸収させ、かつ、前記ゲルを乾燥させて、溶解された有機材料からなる前記層の前記有機材料と、前記汚染物質種とを含む乾燥固体非粉末状残渣を形成するために十分な時間に少なくともわたって、前記ゲルを有機材料からなる前記層上に維持するステップと、
ｃ）溶解された有機層の前記有機材料と、前記汚染物質種とを含む前記乾燥固体残渣を除去するステップと、
を含んで実行される、方法。
【請求項１４】
前記汚染物質種は、放射性、及び／又は化学的毒性、及び／又はその形状、形態及び／又はそのサイズのために毒性である汚染物質種である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
その形状、形態及び／又はそのサイズのために毒性である前記汚染物質種は、微粒子、又はナノ粒子のような固体粒子の形態、例えば、マイクロファイバー又はナノファイバーなどの繊維の形態、ナノチューブの形態、又はナノ結晶などの結晶の形態である汚染物質種である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記汚染物質種は、金属、半金属、又はイオンの形態の金属及び半金属の中から、好ましくは「重金属」と呼ばれる金属、及び金属、半金属、又はイオンの形態の有毒金属及び半金属；有機金属化合物、金属塩、金属酸化物、金属炭化物などのこれらの金属及び半金属の化合物；セラミックス；及び、例えばガラスウールの形態であるガラス；の中から選択される、請求項１３から１５の何れか１項に記載の方法。
【請求項１７】
「重金属」と呼ばれる前記金属、並びに前記有毒金属及び半金属は、アンチモン、ヒ素、カドミウム、クロム、銅、鉛、水銀、ニッケル、セレン、テルル、タリウム、及びスズである、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記汚染物質種はアスベストである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１９】
汚染物質種を含む有機材料からなる前記層は、前記の（同じ）有機材料からなる固体基材の表面層であり、好ましくはこの有機材料は、塗料、ラッカー、有機ポリマー、及びエポキシ樹脂などの有機樹脂の中から選択される、請求項１３から１８の何れか１項に記載の方法。
【請求項２０】
有機材料からなる前記固体基材は、バルク固体基材、又は塗料又はエポキシ樹脂の層、例えば基材の表面にコーティングを形成する塗料又はエポキシ樹脂の層などの層である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
汚染物質種を含む有機材料からなる前記層は、固体基材の表面上に見られる層であり、この層は、連続層の形態、又は汚染物質種を含む前記有機材料のしみ、斑点、又は離散しみ、斑点の形態で存在する、請求項１３から１８の何れか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記有機材料は、粘着性有機材料から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記有機材料は、炭化水素オイルなどのオイル、ビチューメン、タール及びグリースから選択される、請求項２１又は２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記基材は、多孔質基材、好ましくは多孔質鉱物質基材、又は非多孔質基材である、請求項２１から２３の何れか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記ゲルは、表面積１ｍ２当たり１００ｇ〜１００００ｇ、好ましくは５００ｇ〜５０００ｇのゲル、より好ましくは表面積１ｍ２当たり５００〜１５００ｇのゲル、さらに好ましくは表面積１ｍ２当たり６００〜１０００ｇのゲルの割合で表面層上に塗布され、それは一般に、０．１ｍｍ〜１ｃｍ、好ましくは０．５ｍｍ〜５ｍｍの前記表面上に堆積されたゲルの厚さに相当する、請求項１３から２４の何れか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記ゲルは、噴霧によって、ブラシを用いて又はこてを用いて、表面層上に塗布される、請求項１３から２５の何れか１項に記載の方法。
【請求項２７】
ステップｂ）の間に、乾燥が、１℃〜５０℃、好ましくは１℃〜４０℃、より好ましくは１５℃〜２５℃の温度、及び２０％〜８０％、好ましくは２０％〜７０％の相対湿度で行われる、請求項１３から２６の何れか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記ゲルは、２時間〜７２時間、好ましくは４〜４８時間、より好ましくは６〜２４時間、前記表面上に維持される、請求項１３から２７の何れか１項に記載の方法。
【請求項２９】
前記乾燥固体残渣は、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズの粒子、例えばフレークの形態である、請求項１３から２８の何れか１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記乾燥固体残渣は、ブラッシング及び／又は吸引によって前記固体基材の表面から除去される、請求項１３から２９の何れか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記サイクルは、全てのサイクルの間に同じゲルを使用することによって、又は、１つ又は複数のサイクルの間に異なるゲルを使用することによって、１〜１０回繰り返される、請求項１３から３０の何れか１項に記載の方法。
【請求項３２】
ステップｂ）の間に、完全に乾燥させる前に、前記ゲルを溶媒で、好ましくはステップａ）の間に塗布される前記ゲルの溶媒で再湿潤させる、請求項１３から３１の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の目的は、固体基材の表面有機層に含まれる汚染、例えば放射能汚染を除去するゲルに関する。
【０００２】
より具体的には、「有機層」との用語は、有機材料からなる（構成される）、有機材料で作られた層を指すと理解される。
【０００３】
本明細書では、汚染（ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ）、例えば放射能汚染、汚染物質（ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔ）、例えば放射能汚染物質、又は汚染物質、汚染種、例えば放射能汚染物質、汚染種との用語は、互換的に使用される。
【０００４】
本発明によるゲルによって除去することができる汚染物質種は、特に、放射性の及び／又は化学的に有毒な汚染物質種、及び／又はそれらの形状／形態及び／又はそれらのサイズのために有毒な汚染物質種、例えば粉塵、微粒子、ナノ粒子、又は繊維などであり得る。
【０００５】
特に、本発明によるゲルは、固体基材の表面有機層に含まれるアスベストを除去するために使用することができる。
【０００６】
本発明はさらに、固体基材の表面有機層に含まれる汚染、例えば放射能汚染を除去する方法に関する。
【０００７】
この有機層は、有機材料からなる固体基材の汚染表面有機層であり得る。
【０００８】
より具体的には、この場合、汚染表面有機層は固体基材の一体部分であり、有機層と固体基材とは同一の有機材料から構成される。
【０００９】
有機材料からなるこの固体基材は、バルク固体基材、又は例えば塗料又はエポキシ樹脂の層、例えば（別の）固体基材の表面にコーティングを形成する塗料又はエポキシ樹脂の層などの層であり得る。
【００１０】
あるいは、この有機層は、固体基材の表面上に見られる汚染有機材料からなる層であってもよく、この層は、特に該表面を覆っている汚染有機材料のしみ（ｓｐｏｔ）／斑点（ｐａｔｃｈ）又は離散（ｄｉｓｃｒｅｔｅ）しみ／斑点、例えば該表面を汚している汚染ビチューメン又はオイルしみ／斑点の形態で存在する。
【００１１】
この場合、汚染表面層と固体基材とは同一の有機材料から構成されず、固体基材は金属、樹脂、塗料などの任意の材料から構成されてもよい。
【００１２】
本発明の技術分野は、一般に、これらの表面からの汚染を除去することを目的とした、例えば、いわゆる放射能汚染物質種などの汚染物質種の放射能除染などの、例えば表面の放射能除染などの除染の分野として定義することができる。
【００１３】
本発明は、特に、原子力施設及び設備の閉鎖（ｄｅｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｉｎｇ）及び浄化の状況における、あるいは建物からのアスベスト除去の状況における汚染表面の除染に適用可能である。
【背景技術】
【００１４】
原子力施設及び設備の閉鎖及び浄化の状況において、様々な除染ステップが必要である。
【００１５】
原子力施設に存在する材料の多様性並びにこれらの材料の表面状態は、除染作業を困難にし、処理方法及びプロセスをそれらの材料及び目的とする汚染に適合させる必要性を伴う。
【００１６】
特に、発生する最も重要な問題の１つは、エポキシ塗料又は樹脂などの汚染有機材料から構成される汚染有機マトリックスの除染、又は原子力施設の敷地内にしばしば存在する汚染ビチューメン又はオイルしみ／斑点などの汚染有機マトリックスの痕跡で汚れた表面の除染である。
【００１７】
主に、汚染が有機マトリックス内に埋め込まれて覆われている場合に、困難に遭遇する。
【００１８】
壁用塗料又はエポキシ樹脂などの有機マトリックスの除染のために今日使用されている除染方法及びプロセスは、特に、乾燥状態で使用されるか又は除染溶液及び／又は脱脂溶液で含浸された拭き取り繊維を利用する従来の表面洗浄技術、又は大抵非常に敏感である原子力環境において手作業で行われる拭き取り技術の使用を要求する。
【００１９】
かなり初歩的な機械的除染方法、プロセスも多数使用されている。これらは、例えば切断、研磨、酸洗などの技術を使用する除染方法、プロセスである。これらの技術は、実施するのが面倒で厄介であり、粉塵を発生させ、そして比較的厚い有機層に対してはあまり効果的ではないことが多い。
【００２０】
これらの機械的除染方法、プロセスは、今のところ最適化を受けており、現在では、例えばレーザ又は熱ランス（ｔｈｅｒｍｉｃ  ｌａｎｃｅ）を使用する熱プロセスとしばしば組み合わされている。
【００２１】
それにもかかわらず、これらの最適化された機械的プロセスは、作業の煩わしさ及び要求の厳しい性質の観点から、比較的制限的であり続けている。加えて、熱プロセスの適用は、実施コストを著しく増加させる可能性がある。
【００２２】
他の除染方法、プロセスは、水性又は有機化学溶剤を使用する。これらの方法はまた、溶媒をこれらのマトリックスの表面に直接塗布することによって、汚染有機マトリックスの除染を可能にすることができる。
【００２３】
しかしながら、化学溶剤を使用するこれらの汚染除去方法、プロセスは、それらがかなりの量の汚染された排出物を生成するという事実のために、除染敷地では比較的ほとんど使用されていない。
【００２４】
原子力施設の表面を汚している汚染オイル又はビチューメンしみ、斑点などの汚染有機マトリックスの痕跡の除去に関しては、実際に、これらの有機マトリックスの痕跡は一般的に粘着性があり、その上にそれらが形成される支持体に固定されていることを考慮すると、適切な汚染除去方法、プロセスは依然として存在しない。汚染ビチューメンしみ／斑点の場合、特にそうである。
【００２５】
基材上の不安定な粉塵を回収する能力を提供する吸引システムは確かに存在するが、これらのシステムは粘着性堆積物には適していない。さらに、これらの吸引システムの操作上の使用に続いて、スクラバー乾燥機が一般的に使用されるが、それはかなりの量の排出物を生成する。
【００２６】
最後に、強く付着するしみ／斑点については、拭き取り繊維の使用又は掻き取りを含む厄介で面倒な洗浄操作を伴う人間の介入が必要とされる。
【００２７】
有機溶媒の使用を記載している従来技術の文献の中で、特許文献５を挙げることができる。
【００２８】
本文献は、固体表面を処理する処理方法、特に固体表面の硬化処理及び／又は予防処理に適した防汚処理方法に関する。この方法は、特に落書き及びタグの除去及び／又は防止を意図している。
【００２９】
この方法によれば、奇数酸エステルと呼ばれるエステルであるカルボン酸の少なくとも１つのエステルを含む組成物が表面に塗布される。この組成物は、マイクロエマルジョンの形態であり得る。
【００３０】
本文献には、この組成物がゲルの形態であり得るという言及も示唆もない。
【００３１】
ゲルの形態の有機溶媒の使用を記載している従来技術の文献の中で、特許文献３を挙げることができる。
【００３２】
本文献は、不活性ゲルマトリックスからなりその中に非水性液体溶媒が捕捉されている、ビチューメン、タール、ワックス及びチューインガムなどの、可溶である長鎖化合物を除去するための洗浄組成物に関する。
【００３３】
ゲルのマトリックスは、例えばシリカ又は粘土によって形成されるが、アルミナによっては形成されない。
【００３４】
溶媒は、飽和及び不飽和炭化水素、アルコール、グリコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、テルペン、フタレート、エステル、又はハロゲン化炭化水素の中から選択することができる。
【００３５】
本文献に記載されているゲルは、吸引可能ゲルとして認定できるゲルではない。
【００３６】
さらに、本文献には、ゲルを適用するか又は操作上実施するために使用される方法についての記載はない。
【００３７】
本文献に示されている唯一の例は、その組成が一般にエポキシ樹脂又は塗料から構成される汚染表面層の組成から、及び一般的に汚染オイル又はビチューメンから構成される汚染有機材料のしみ／斑点の組成から非常に遠いチューインガムの除去に関する。
【００３８】
さらに、本文献の開示において除去されるチューインガムなどの長鎖化合物は、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種により汚染されておらず、従ってそのような種を含まない。
【００３９】
最後に、本文献において、有機材料の層に含まれる放射能汚染などの汚染を除去するという特定の問題を解決するためにそこに記載されているゲルを使用することができる、との言及も示唆もない。
【００４０】
さらに、核除染の面においては、乾燥廃棄物の粉末状の性質に関連する問題を克服し、ゲルを操作上実施することを含む方法の有効性を高めることを可能にするゲル化処方が、特許文献１及び特許文献２の主題であった。
【００４１】
これらの文献は、吸引可能であり直接包装及び貯蔵され得る非粉末フレークの形態で放射能汚染を捕捉し閉じ込めながら、噴霧され、次いで破砕により乾燥され得るように具体的に処方された、「吸引可能ゲル」（「真空吸引可能ゲル」）と呼ばれる無機コロイドゲルについて記載している。
【００４２】
特許文献１は、一般的にはシリカ又はアルミナである無機増粘剤と、例えば水酸化ナトリウム又はカリ（ｐｏｔａｓｈ）などの無機酸又は塩基である活性処理剤と、任意の、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、又はＡｇ（ＩＩ）などの強酸媒体中で１．４Ｖを超える通常の酸化−還元又は酸化還元電位Ｅ０を有する酸化剤と、を含むコロイド溶液からなるゲルを記載している。
【００４３】
特許文献２は、一般的にはシリカ又はアルミナである無機増粘剤と、界面活性剤と、無機酸又は塩基と、任意の、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、又はＡｇ（ＩＩ）などの強酸媒体中で１．４Ｖを超える通常の酸化−還元又は酸化還元電位Ｅ０を有する酸化剤と、を含むコロイド溶液からなるゲルを記載している。
【００４４】
これらの無機コロイドゲルは、それらの組成物中に使用される種々の異なる成分のために、汚染表面上へのそれらの噴霧を可能にし、続いて垂直であっても流れ落ちることなくこの表面へのそれらの付着を可能にする流動性（ｒｈｅｏｌｏｇｙ）を有する。
【００４５】
従って、これにより、基材の機械的特性を変えることなく、汚染物質と活性除染剤との間で長期間の接触を生じさせることが可能になる。
【００４６】
その噴霧に続いて、ゲルは乾燥され、破砕され、そして「フレーク」と呼ばれる乾燥残渣を生成し、それは基材に付着し、その後、直接包装するためにブラッシング又は吸引によって除去される。
【００４７】
従って、これらの吸引可能ゲルを使用する除染方法及びプロセスは、液体排出物を発生させず乾燥固体残渣をほとんど発生させない乾式プロセスを使用する除染方法である。実際に、これらの乾燥固体残渣は、平均して、最初に噴霧されたゲルの重量の４分の１にすぎない。さらに、これらの方法は、噴霧及びそれに続く乾燥残渣の吸引による実施の容易さにより、そしてゲルの乾燥中に作業員の存在が必要とされないという事実のために、作業員の放射能汚染への暴露時間を制限する。
【００４８】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載されているゲルは、有機基材であるか他のタイプの基材であるかにかかわらず、基材の表面に見られる放射能汚染の除去を特に意図している。この放射能汚染は、有機材料の層内に含まれていない。
【００４９】
これらの文献に記載されているゲルは、如何なる方法においても、有機材料の層に含まれる、例えば放射能汚染などの汚染の除去に特に適合されておらず、あるいは、有機材料の層に含まれる、例えば放射能汚染などの汚染の除去に適合させることさえできない。
【００５０】
特許文献１及び特許文献２において、これらの文献に記載されているゲルが、有機マトリックス内に統合された有機材料の層に含まれる放射能汚染などの汚染を除去するという極めて特殊な問題を解決する手段を提供するということは、言及も示唆もされておらず、これは、表面上の放射能汚染などの汚染を除去する問題とは全く異なる問題である。
【００５１】
本発明者らは、特許文献１及び特許文献２に記載されている吸引可能ゲルが、それらは表面核除染に分野においてステンレス鋼などの鋼、アルミニウム又は鉛のような材料で作られた表面上で長年使用されてきたが、有機マトリックス内に組み込まれた有機材料の層に含まれる放射能汚染などの汚染の除去に関して、換言すれば、壁塗料／塗装又はビチューメンしみ／斑点などのタイプの有機マトリックスの除染に関する場合、全く効果的ではなかったことを示している。
【００５２】
特許文献６は、「吸引可能」、「真空吸引可能」生物学的除染ゲル、及びこのゲルを使用する表面の生物学的除染のための除染方法に関する。
【００５３】
このゲルは、少なくとも１種の無機増粘剤と、少なくとも１種の生物学的除染剤と、少なくとも１種の超吸収性ポリマーと、少なくとも１種の界面活性剤とを含み、残りが溶媒である、コロイド溶液からなる。
【００５４】
特許文献７は、酸化性アルカリの「吸引可能」生物学的除染ゲル、及びこのゲルを使用する表面の生物学的除染方法に関する。
【００５５】
このゲルは、少なくとも１種の無機増粘剤と、水酸化ナトリウムなどの特定の鉱物質塩基と次亜塩素酸ナトリウムなどの塩基性媒体中で安定な特定の酸化剤との組み合わせからなる活性生物学的除染剤と、任意の界面活性剤とを含み、残りが溶媒である、コロイド溶液からなる。さらに、このゲルは超吸収性ポリマーを全く含まない。
【００５６】
しかしながら、特許文献６及び特許文献７に記載されているゲルは、特に表面の事後除染と呼ばれる、表面の生物学的除染を特に意図している。この生物学的汚染は、有機基材であるか他のタイプの基材であるかにかかわらず、基材の表面上に見られる。この生物学的汚染は、有機材料で作られた層内には含まれていない。
【００５７】
これらの文献に記載されているゲルは、如何なる方法においても、有機材料の層に含まれる、例えば放射能汚染などの汚染の除去に特に適合されておらず、あるいは、有機材料の層に含まれる、例えば放射能汚染などの汚染の除去に適合させることさえできない。
【００５８】
特許文献６及び特許文献７において、これらの文献に記載されているゲルが、有機マトリックス内に組み込まれた有機材料の層に含まれる放射能汚染などの汚染を除去するという極めて特殊な問題を解決する手段を提供するということは、言及も示唆もされておらず、これは、表面上の生物学的汚染を除去する問題とは全く異なる問題である。
【００５９】
特許文献４は、落書きを除去するための吸引可能ゲル及び落書きを除去する方法に関する。
【００６０】
このゲルは、有機増粘剤と、特にアルキルアセテートから選択される１種以上の有機溶媒と、任意の界面活性剤と、任意の少なくとも１種の染料及び／又は顔料と、を含むコロイド溶液からなる。
【００６１】
しかしながら、特許文献４に記載されているゲルは、汚染を含まない、例えば放射能汚染を含まない落書きの除去を特に意図している。
【００６２】
これらの文献に記載されているゲルは、如何なる方法においても、有機材料の層に含まれる、例えば放射能汚染などの汚染の除去に特に適合されておらず、あるいは、有機材料の層に含まれる、例えば放射能汚染などの汚染の除去に適合できそうにもない。
【００６３】
特許文献４において、これらの文献に記載されているゲルが、有機マトリックス内に組み込まれた有機材料で作られた層に含まれる放射能汚染などの汚染を除去するという極めて特殊な問題を解決する手段を提供するということは、言及も示唆もされておらず、これは、落書きを除去するという問題とは全く異なる問題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６４】
【特許文献１】仏国特許出願公開第２８２７５３０号明細書
【特許文献２】仏国特許出願公開第２８９１４７０号明細書
【特許文献３】国際公開第９９／０９１３４号明細書
【特許文献４】仏国特許出願公開第３０２７３１０号明細書
【特許文献５】仏国特許出願公開第２９５７９２９号明細書
【特許文献６】仏国特許出願公開第２９６２０４６号明細書（国際公開第２０１２／００１０４６号明細書）
【特許文献７】仏国特許出願公開第３００３７６３号明細書（国際公開第２０１４／１５４８１８号明細書）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００６５】
従って、上記に照らして、有機マトリックス内に組み込まれた有機材料で作られた表面層に含まれる放射能汚染などの汚染を除去する吸引可能ゲル及び方法が必要である。
【００６６】
換言すれば、有機材料からなる表面、例えば塗料又はエポキシ樹脂からなる表面、又は汚染有機材料、例えば原子力施設だけではないが特にそこで見つけることができるビチューメン又はオイルしみ／斑点などで汚れた表面を除染することができる吸引可能ゲル処方が必要である。
【００６７】
本発明の目的は、とりわけ、これらの要求を満たす吸引可能ゲルを提供することである。
【００６８】
本発明の目的は、依然として、特許文献１及び特許文献２で記載されているゲルなどの従来技術のゲルの欠点、欠陥及び不利益を有さず、そして従来技術のゲルの問題を解決する吸引可能ゲルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００６９】
本発明によれば、この目的及びさらに他の目的は、固体基材の表面上の有機材料からなる層に含まれる放射能汚染物質種などの汚染物質種を除去するための吸引可能ゲルによって達成され、それは、
−ゲルの総重量に対して１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、例えば１０重量％の少なくとも１種の無機増粘剤；
−ゲルの総重量に基づいて１３〜９９重量％、好ましくは８０〜９５重量％、例えば９０重量％のテルペンの中から選択される１種以上の有機溶媒；
−任意の、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％のエタノール；
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．０１〜１０重量％の少なくとも１種の染料及び／又は顔料；
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜２重量％の少なくとも１種の界面活性剤（表面活性薬）；
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の、汚染物質種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤（エクストラクタント）、例えば、好ましくはゼオライト及び粘土から選択される放射性核種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤；
を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる。
【００７０】
ゲルの構成成分である全ての成分の重量％の合計は、明らかに１００重量％である。
【００７１】
本発明によるゲルは、従来技術において全く開示されていない。
【００７２】
用語「ゲル」の意味は、当業者には完全に明らかであり、そして広く受け入れられている意味を有する。
【００７３】
しかしながら、一般に、ゲルは０．１Ｐａ・ｓ以上の粘度を有し得ると考えられる。
【００７４】
本発明によるゲルは、第一に、それが「吸引可能ゲル」と呼ばれるゲルであるという点で基本的に定義される。
【００７５】
用語「吸引可能ゲル」（「真空吸引可能ゲル」）は、本明細書において上記で既に述べたように、この技術分野において一般的に使用されている用語であり、従って広く受け入れられている意味を有する。
【００７６】
吸引可能ゲルは、吸引可能ではないゲルとは本質的に異なる。
【００７７】
次に、本発明によるゲルは、テルペン及びそれらの混合物の中から選択される１種以上の特定の有機溶媒を含むことを特徴とする。
【００７８】
テルペンの中から選択されるこの／これらの溶媒は、本発明によるゲルの活性成分を構成する。それらは、汚染表面層中の有機材料の溶解を可能にする。
【００７９】
テルペンである本発明によるゲルの特定の溶媒の固有の性質のおかげで、本発明によるゲルは：
−最終的な固体廃棄物、すなわち吸引可能フレークの形態である乾燥後のゲルにおいて、汚染と同じ方法で組み込まれたと判明している例えばしみ／斑点の形態である汚染有機マトリックスを完全に溶解すること；
−例えば数ミクロンを超えて汚染された表面有機層を溶解することによって攻撃し、ゲル内、従って最終的な固体廃棄物、すなわち乾燥後のゲル内に溶解された層及び存在する汚染物質を組み込ませること；
を可能にする。
【００８０】
テルペンの中から選択される、本発明によるゲルのこの／これらの溶媒は、毒性がほとんどなくほぼ有毒ではない（又は毒性がなく有毒ではない）。
【００８１】
換言すれば、本発明によれば、本発明によるゲルを操作上実施する作業者を保護するために、ゲルの溶媒は、最も毒性が低く最も有害でない、又は実際に非毒性でありかつ有害ではない溶媒の中から特に選択されることを確実にするように、注意が払われている。
【００８２】
これもまた、本発明によるゲルを、例えば毒性のある又は有毒なガソリンなどの溶媒が操作上実施されている従来技術で言及されている多数のゲルから根本的に識別する、別の特徴である。
【００８３】
本発明によるゲルのこの／これらの１種以上のテルペン溶媒は、さらに、ほとんど又は全く吐き気又は不快感のない臭いを放つ溶媒である。
【００８４】
換言すれば、本発明によるゲルの溶媒は、最も吐き気を催さないか、最も不快感を生じさせないか、又は実際に全く吐き気又は不快感のない臭いを有する溶媒の中から選択されることを確実にするように、最大の注意が払われている。
【００８５】
別の言い方をすれば、本発明によるゲルの溶媒は、非常に限られた「悪臭」を放つか、あるいは全く放たない溶媒の中から選択される。
【００８６】
さらに、本発明によるゲルの溶媒又はテルペン溶媒の混合物は、一般に、ゲルの良好な乾燥時間と適合する揮発性、すなわち、高すぎない乾燥速度、従って、層の有機材料の少なくとも部分的な溶解、汚染の吸収を確実にするのに十分な乾燥時間、例えば約２０時間の乾燥時間などを確実にする揮発性を有する。
【００８７】
ゲル中のエタノールの存在は、所望ならば、乾燥時間を例えば約５時間に減らすことを可能にする。
【００８８】
上記のテルペンの大部分は揮発性が低く、あまり揮発しないため、本発明によるゲルにおいて単独で使用する場合、十分な乾燥時間、例えば約２０時間の乾燥時間を得ることが可能になる。
【００８９】
やはり、ゲル中のエタノールの存在は、１種以上の低揮発性テルペンとの組み合わせで、所望ならば、乾燥時間を約５時間に減らすことを可能にする。
【００９０】
しかしながら、上記のうちの特定のテルペンは、高い揮発性を有し、あまりにも速く乾燥するゲルを提供し、そしてそれらが本発明によるゲルにおいて単独で使用される場合に十分な実質的な乾燥時間を得るのに役立たないが、これは、例えばオシメンの場合である。
【００９１】
オシメンなどの高い揮発性を有するこれらのテルペン溶媒は従って、一般に、十分な乾燥時間を得るために、低い揮発性を有する（リモネンなどの）別のテルペン溶媒と組み合わせで、混合して使用される。
【００９２】
ゲルの乾燥を「減速」させ、そして良好な乾燥時間、十分な乾燥時間に達することを可能にするのは、まさに、そのような高揮発性テルペン溶媒と低揮発性の別のテルペン溶媒との組み合わせである。
【００９３】
同様に、溶媒の揮発性又はテルペン溶媒の混合物の揮発性が、場合によりエタノールと組み合わせて、ゲルがあまりにもゆっくりと乾燥しないように、そしてその乾燥時間が長すぎないように、例えば８時間を超えないようにすることを確実にすることが、一般に必要とされる。
【００９４】
当業者は、上記のテルペンから選択される本発明によるゲルの溶媒の中で、長すぎず例えば８時間を超えない乾燥時間を有する処方を規定するために、揮発性の低い溶媒と揮発性の高い溶媒とを容易に識別することができる。
【００９５】
さらに当業者は、エタノールが高い揮発性を有する溶媒であることも知っている。
【００９６】
本発明による好ましいゲルは、ゲルの総重量に基づいて３５〜９８重量％、好ましくは６０〜８５重量％、例えば７０重量％の、例えばｄ−リモネン、ｌ−リモネン、α−ピネン又はβ−ピネンの中から選択される１種以上のテルペンと、ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、例えば１０重量％の、好ましくはアルミナの中から選択される無機増粘剤と、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールとを含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる。
【００９７】
驚くべきことに、テルペンである本発明によるゲルの有機溶媒は、毒性がほとんど（又は全く）なく（ほぼ）有毒でない溶媒の中から選択されるが、これらの溶媒は単独で又は混合した状態で、この物質が例えば樹脂塗料などであるかどうかにかかわらず、例えば放射能汚染などの汚染を含む有機層の材料を溶解するための高い有効性を示す。
【００９８】
換言すれば、テルペンから選択される本発明によるゲルの溶媒は、比較的毒性が低く、有機材料に対する強い溶解性並びに脱脂性を有する。
【００９９】
テルペンは、特にテルペン炭化水素、酸素化テルペン化合物、及び異性体、特にその光学異性体の中から選択することができる。
【０１００】
ゲルの１種以上のテルペンもまた、この材料の最も効果的な溶解をもたらすように、汚染層を構成する有機材料の性質に基づいて選択される。
【０１０１】
用語「テルペン」はまた、異性体、特にその光学異性体も含むと理解される。
【０１０２】
特に挙げることができるテルペンの中には、オシメン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、メントール、メントン、テルピネオール、イソボルネオール、カンフル、ネロール、シトロネラル、シトロネロール、ミルセン、ミルセノール、リナロール、ゲラニオール、特にそれらの光学異性体である異性体がある。
【０１０３】
本発明によるゲルは、テルペンの中から選択される有機溶媒として、好ましくはテルペンの中から選択される唯一の有機溶媒として、ｄ−リモネンを含む。
【０１０４】
確かに、ｄ−リモネンは、全てのテルペンの中で、有機材料に対して、特にビチューメンに対して最高の可溶化力を有する。
【０１０５】
本発明による特に好ましいゲルは、ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、さらにより好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％の、乾燥時間を調整することを可能にするエタノールと、を含む。
【０１０６】
本発明によるゲルは、上で列挙した要求を満たし、特に吸引可能である間に、有機材料の層に含まれる汚染、例えば放射能汚染を除去することを可能にする。
【０１０７】
特に、本発明によるゲルは、塗料又はエポキシ樹脂のような種類の有機材料からなる表面、あるいはビチューメン又はオイルしみ／斑点などの汚染有機材料で汚れた表面の効果的な除染を可能にする。
【０１０８】
従来技術で述べられたゲルとは対照的に、本発明によるゲルは、それが含有する特定の溶媒によって、汚染物質、例えば放射能汚染物質を含む有機材料を完全に又は部分的に溶解させ、汚染物質、例えば放射能汚染物質を含む溶解された有機材料をゲル内に組み込むことによって、除染、例えば放射能除染を確実にする。
【０１０９】
本発明によるゲルは、処理される層が汚染有機材料からなる固体基材の汚染表面層であるか、あるいは処理される層が基材の表面のコーティングを形成する層などの汚染有機材料からなる層であるか、あるいはまた処理される層が、基材の表面上に見られる汚染有機材料からなり、特に該表面を汚している汚染有機材料のしみ／斑点、例えば該表面を汚しているオイル又はビチューメン又は汚染グリースのしみ／斑点の形態である層であるかにかかわらず、同じ有効性を有する。
【０１１０】
処理される層が特に表面を汚す汚染有機材料のしみ／斑点の形態で存在するこの後者の場合、本発明によるゲルは、この表面の材料にかかわらず、そして該表面の表面状態、この表面が滑らかであるか粗いか緻密であるか又は多孔性であるかとは無関係に、優れた有効性を有する。以下に提供する実施例は、本発明によるゲルが、多孔質コンクリート表面と同様に、この表面から汚染ビチューメンしみ／斑点を除去することによって緻密なエポキシ樹脂表面を除染するのにまさに有効であることを示す。
【０１１１】
本発明によるゲルは、汚染有機層中に存在する汚染物質、汚染、例えば放射能汚染を、該有機層を除染するためにゲル中に、そしてその結果として乾燥ゲルからなる最終的な固体廃棄物中に移動させるのに役立つ。
【０１１２】
本発明によるゲルは、既に上で示したように、特許文献１、２、６、７及び４に記載されているゲルなどの吸引可能ゲルと呼ばれるゲルに固有の上述の有利な特性を全て有する吸引可能ゲルであるが、本発明によるゲルでは、有機材料で作られた表面層に含まれる放射能汚染などの汚染の除去がもたらされるためゲルの組成はその結果として適合される、という根本的な違いがある。
【０１１３】
先に示したように、これらの特許文献１、２、６及び７に記載されているゲルは、基材の表面に見られる放射能汚染又は生物学的汚染を除去するために特別に設計された水性ゲルであり、その溶媒及び活性除染剤は、本発明によるゲルのものとは全く異なる。
【０１１４】
特許文献１、２、６及び７において、これらの文献に記載されているゲルを有機材料で作られた表面層に含まれる汚染、例えば放射能汚染の除去に使用するためにそれらをこのような実質的な方法で変更することを当業者に導き得るような指示はない。
【０１１５】
同様に、特許文献４に記載されているゲルは、基材の表面上に汚染、特に放射能汚染を含まない落書きの除去のために特別に設計されたゲルである。
【０１１６】
特許文献４に記載されているゲルは単に落書きを溶解する作用を有しており、ゲル中に含まれる汚染、例えば放射能汚染をゲル内へ移送、移動させる作用は有していない。
【０１１７】
特許文献４において、この文献に記載されているゲルを有機材料で作られた表面層に含まれる汚染、例えば放射能汚染に使用するためにそれを変更することを当業者に導き得るような指示はない。
【０１１８】
本発明によるゲルは、その活性成分が有機材料の全体的又は部分的溶解を可能にし、そしてそのレオロジーが好ましくは処理すべき表面上への噴霧による塗布に適している、コロイドゲルである。
【０１１９】
本発明によるゲルの利点の１つは、噴霧によって非常に容易に塗布することができるという点にある。
【０１２０】
本発明によるゲルは、剥離溶解活性剤（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ，ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇ  ａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔ）、すなわち溶媒と、有機材料、例えば塗料との間の接触時間を延長しながら次第に乾燥され、そしてブラッシング／吸引の手段により表面から容易に剥離されるフレーク−吸引可能ゲルの専門語−を形成するため、汚染、例えば放射能汚染、及び溶解された有機材料を除去する。有機材料の層がしみ、斑点又は離散しみの形態で存在する場合、汚染有機材料の斑点が固体基材の表面を汚し、例えば汚染オイル又はビチューメンしみの形態では、斑点が固体基材の表面を汚し、これは固体基材の材料を変えることなく達成される。
【０１２１】
従って、洗浄作業者は、乾燥中に物理的に存在したり、溶媒を使用して表面を苦労してこすったりしなくても、他の表面を処理しながら、処理すべき表面にゲルを作用させることができる。
【０１２２】
要約すると、本発明によるゲルは故に、上記で言及した要求の全てを満たし、そしてそれらは、「吸引可能」ゲルと呼ばれるゲルの公知の有利な性質の全てを示す。
【０１２３】
換言すれば、テルペン及びそれらの混合物から選択される本発明によるゲルの特定の溶媒との１種以上の無機増粘剤の相乗的とも言える組み合わせは、ゲルが有するレオロジー特性、並びに、有機材料の溶解性、吸収性、汚染、例えば放射能汚染のゲル内への移動性、及び優れた乾燥性、さらには乾燥ゲルの容易な吸引可能性を得ることを可能にする。
【０１２４】
本発明によるゲルは、一般的に有機の増粘剤を有さない専ら鉱物質、無機の増粘剤を含むが、有機ゲルとして認定され得る。
【０１２５】
実際、本発明によるゲルの有機物含有量は高く、少なくとも７０重量％に等しく、例えば９０重量％に等しいが、なぜなら、それは少なくとも７０重量％、例えば９０重量％の有機溶媒を含むからである。
【０１２６】
本発明によるゲルはコロイド溶液であり、そのことは、その一次基本粒子が一般に２〜２００ｎｍのサイズを有する増粘剤の鉱物質、無機の固体粒子を本発明によるゲルが含むことを意味する。これらの鉱物質の無機固体粒子は、その幾何学的形状、形状、及びサイズにかかわらず、そして処理すべき層の場所とは無関係に、溶液のゲル化、従って処理すべき表面への付着を可能にするための増粘剤の役割を果たす。
【０１２７】
有利には、無機増粘剤は、アルミナなどの金属酸化物、シリカなどの半金属酸化物、金属水酸化物、半金属水酸化物、金属オキシ水酸化物、半金属オキシ水酸化物、アルミノケイ酸塩、スメクタイトなどの粘土、及びそれらの混合物の中から選択され得る。
【０１２８】
特に、無機増粘剤は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）及びシリカ（ＳｉＯ２）の中から選択することができる。
【０１２９】
無機増粘剤は、ただ１つの単一のシリカもしくはアルミナ又はそれらの混合物、すなわち、２種以上の異なるシリカの混合物（ＳｉＯ２／ＳｉＯ２混合物）、２種以上の異なるアルミナの混合物（Ａｌ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３混合物）、あるいは、１種以上のシリカと１種以上のアルミナとの混合物（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３混合物）を含んでもよい。
【０１３０】
有利には、無機増粘剤は、焼成シリカ（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ  ｓｉｌｉｃａ）、沈降シリカ、親水性シリカ、疎水性シリカ、酸性シリカ、Ｒｈｏｄｉａ社によって市販されているシリカＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）７３などの塩基性シリカ、及びそれらの混合物の中から選択され得る。
【０１３１】
酸性シリカの中では、特に、ＣＡＢＯＴ社によって市販されている焼成シリカ又はヒュームドシリカ「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」（登録商標）Ｍ５、Ｈ５又はＥＨ５シリカ、及び商品名ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）でＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社によって市販されている焼成シリカを挙げることができる。
【０１３２】
これらの焼成シリカの中で、最小の鉱物質担持に対して最大の増粘特性を提供する、３８０ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０が好ましい。
【０１３３】
使用されるシリカはまた、例えばケイ酸ナトリウム及び酸の溶液を混合することによる湿式処理によって得られる沈降シリカと呼ばれるシリカであってもよい。好ましい沈降シリカは、商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２ＬＳ及びＦＫ３１０でＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社により、あるいは商品名ＴＩＸＯＳＩＬ（登録商標）３３１でＲＨＯＤＩＡ社により市販されており、後者は、その平均比表面積が１７０〜２００ｍ２／ｇの間に含まれる沈降シリカである。
【０１３４】
有利には、無機増粘剤は、沈降シリカと焼成シリカとの混合物からなる。
【０１３５】
特に好ましい増粘剤は、アルミナの中から選択される。実際、テルペン及びそれらの混合物から選択される本発明によるゲルの特定の溶媒との１種以上のアルミナの組み合わせは、さらに良好なレオロジー特性、並びに、有機材料の溶解性、吸収性、汚染、例えば放射能汚染のゲル内への移動性、及び優れた乾燥性、さらには乾燥ゲルの容易な吸引可能性を有するゲルを得ることを可能にすることが見出された。
【０１３６】
特に、ゲルのレオロジー特性は、特許文献３に記載されているゲルのように、ゲルが無機増粘剤としてシリカ又は粘土よりもむしろ１種以上のアルミナを含む場合に、より良好である。
【０１３７】
アルミナは、か焼アルミナ（ｃａｌｃｉｎｅｄ  ａｌｕｍｉｎａ）、粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）か焼アルミナ、焼成アルミナ、及びそれらの混合物の中から選択することができる。
【０１３８】
焼成アルミナは特に好ましいが、なぜなら、これらの焼成アルミナにおいて、特にこれらの焼成アルミナが微細な（ｆｉｎｅ）粒度分布、すなわち一般に１０ｎｍ〜１００ｎｍである粒径分布を有する場合、上述のゲルの特性、特にレオロジー特性がさらに良好であるからである。
【０１３９】
一例として、微細な焼成アルミナである商品名「Ａｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ  Ｃ」でＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社により市販されている製品を挙げることができる。
【０１４０】
有利な方法では、本発明によれば、無機増粘剤は、ゲルの総重量に基づいて一般に１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％を占める１種以上のアルミナからなる。
【０１４１】
この場合、１種以上のアルミナは、３０分〜２４時間以内に平均で２０℃〜５０℃の間に含まれる温度及び２０％〜６０％の間の相対湿度でゲルを確実に乾燥させるために、ゲルの総重量に基づいてより好ましくは５〜２０重量％、さらにより好ましくは７〜１５重量％、例えば１０〜１４重量％の濃度である。
【０１４２】
鉱物質増粘剤の性質は、特にそれが１種以上のアルミナからなる場合には、意外なことに、本発明によるゲルの乾燥性及び得られる残渣の粒度分布、粒径分布に影響を及ぼす。
【０１４３】
実際には、乾燥ゲルは、制御されたサイズ、より正確にはミリメートルサイズの固体フレークの粒子の形態で存在し、特に本発明の上述の組成により、特に増粘剤が１種以上のアルミナからなる場合、そのサイズは一般に１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの範囲である。
【０１４４】
粒子のサイズは一般にそれらの最大寸法に対応することが特に明確にされている。
【０１４５】
換言すれば、本発明によるゲルの鉱物質固体粒子、例えばシリカ又はアルミナのような種類のものは、それらの増粘作用に加えて、ゲルの乾燥中に基本的な役割も果たすが、なぜなら、それらは、フレークの形態の乾燥廃棄物を達成するためのゲルの破砕を確実にするからである。
【０１４６】
本発明による特に好ましいゲルは：
−ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％、例えば１０〜１４重量％の少なくとも１種のアルミナ、好ましくは少なくとも１種の焼成アルミナ、より好ましくは少なくとも１種の微細な粒度分布、粒径分布を有する焼成アルミナ；
−ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、より好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネン；
−ゲルの全重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノール；
を含む、すなわち好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる。
【０１４７】
やはり、全く明らかに、ゲルを構成する全ての成分の重量％の合計は、１００重量％である。
【０１４８】
このようなゲルは意外にも、特に有利な特性の組み合わせ、すなわち、本質的にｄ−リモネンによる有機材料の可溶化のための優れた有効性、特に優れた可溶化力、並びに、アルミナ、特に焼成アルミナによる乾燥残渣特性の優れたレオロジー、乾燥性、及び形態を有する。
【０１４９】
エタノールの添加はまた、乾燥時間を自由に調整することを可能にする。
【０１５０】
本発明によるゲルはまた、任意に、少なくとも１種の染料及び／又は少なくとも１種の顔料を含んでもよい。
【０１５１】
有利には、顔料は鉱物質顔料である。これに関して、国際公開第２０１４／１５４８１７号を参照することができる。
【０１５２】
本発明による除染ゲルに組み込まれる鉱物質顔料に関して、制限はない。
【０１５３】
一般に、鉱物質顔料は、ゲル中で安定な鉱物質顔料の中から選択される。
【０１５４】
「安定な顔料」との用語は、一般に、最低６ヶ月間のゲルの貯蔵の間に、顔料が経時的にその色の安定した変化を示さないことを指すと理解されている。
【０１５５】
この顔料の色に関して制限はなく、それは一般にゲルに転写される色である。この顔料は、黒、赤、青、緑、黄、オレンジ、紫、茶色など、さらには白色であってもよい。
【０１５６】
従って、ゲルは一般に、それが含む顔料の色と同一の色を有する。しかしながら、求められてはいないが、それが含む顔料の色とは異なる色をゲルが有することは可能である。
【０１５７】
顔料は、特にそれが白色の場合、一般に無機増粘剤とは異なる。
【０１５８】
有利には、鉱物質顔料は、その上にゲルが塗布される除染すべき表面の色とは異なる色をゲル（すなわち、乾燥前の湿潤状態のゲル）に与えるように選択される。
【０１５９】
有利には、無機顔料は微粉化顔料であり、無機顔料の粒子の平均サイズは０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍであり得る。
【０１６０】
顔料が微粉化されているという事実は、それがゲルのレオロジー及びその噴霧能力（「噴霧性」）を変えるのを防ぐという目的に役立つが、なぜなら、顔料がこのようにして同じマイクロメートルサイズ、一般にアルミナ骨材などの無機増粘剤のサイズを有するからである。
【０１６１】
有利には、鉱物質顔料は、金属及び／又は半金属酸化物、金属及び／又は半金属水酸化物、金属及び／又は半金属オキシ水酸化物、金属のフェロシアン化物及びフェリシアン化物、金属のアルミン酸塩、並びにそれらの混合物の中から選択される。
【０１６２】
好ましくは、無機顔料は、酸化鉄、好ましくは微粉化酸化鉄、及びそれらの混合物から選択される。
【０１６３】
酸化鉄は異なる色を有していてもよく、例えばそれらは黄、赤、紫、オレンジ、茶、又は黒色であってもよい。
【０１６４】
実際、酸化鉄顔料は、優れた隠蔽力並びに酸及び塩基に対する高い耐性を有することが知られている。
【０１６５】
除染ゲル内への組み込みのために、酸化鉄は安定性及び着色力に関して最高の性能を有する。従って、０．１重量％、さらには０．０１重量％の酸化鉄含有量でも、ゲルの特性を変えることなくゲルを強く着色するのに十分である。
【０１６６】
既に上で述べたように、酸化鉄顔料が好ましくは微粉化されているという事実は、それがゲルのレオロジー及びその噴霧能力（「噴霧性」）を変えるのを防ぐという目的に役立つが、なぜなら、顔料がこのようにして同じマイクロメートルサイズ、すなわち、一般にアルミナ骨材などの無機増粘剤のサイズを有するからである。
【０１６７】
微粉化酸化鉄は、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ（登録商標）社からＦｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）の商品名で入手可能である。
【０１６８】
とりわけ、平均粒径０．１μｍの微粉化赤色酸化鉄であるＦｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）２１２Ｍ、及び平均粒径０．５μｍの微粉化赤色酸化鉄であるＦｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）２２８Ｍを挙げることができる。
【０１６９】
酸化鉄に加えて及び／又はその代わりに、金属又は半金属の他の着色酸化物又は水酸化物を、ゲルのｐＨに応じて、本発明によるゲル内に組み込むことができ、特に、オレンジ色である酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、黒色である酸化マンガン（ＭｎＯ２）、青色又は緑色である酸化コバルト、及び希土類酸化物を挙げることができる。しかしながら、酸化鉄は上記の理由で好ましい。
【０１７０】
オキシ水酸化物の中では、針鉄鉱、すなわち高度に着色されたオキシ水酸化鉄ＦｅＯＯＨを挙げることができる。
【０１７１】
金属フェロシアン化物の例としては、プルシアンブルー、すなわちフェロシアン化第二鉄が挙げられ、アルミン酸塩の例としては、コバルトブルー、すなわちアルミン酸コバルトが挙げられる。
【０１７２】
本発明によるゲル内への鉱物質顔料の組み込みは、その上にゲルが塗布される基材にかかわらず、湿潤ゲル、次いで乾燥残渣をより良く見ることを可能にする。
【０１７３】
ゲルは任意に、さらに、少なくとも１種の界面活性剤（すなわち、単一の界面活性剤又は界面活性剤の混合物）を含んでもよく、好ましくはこれ又はこれらの界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーのようなブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸などの非イオン性界面活性剤；及びそれらの混合物の中から選択される。
【０１７４】
この種類のゲルについては、界面活性剤は好ましくは、ＢＡＳＦ社によってＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）の商品名で市販されているブロックコポリマーである。
【０１７５】
ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーである。
【０１７６】
これらの界面活性剤は、ゲルのレオロジー特性、特に生成物のチキソトロピー性及びその粘度を回復させる時間に影響を及ぼし、そしてまた、流出の外観を防止する。
【０１７７】
さらに、界面活性剤はまた、乾燥廃棄物の付着を制御すること、及び廃棄物が非粉末状であることを確実にするために乾燥残渣フレークのサイズを制御することを可能にする。
【０１７８】
ゲルは、任意に、ゲルの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の、汚染物質種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤、例えば、好ましくはゼオライト及び粘土から選択される、放射性核種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤をさらに含み得る。
【０１７９】
汚染物質種が放射性核種である場合、ゼオライト又は粘土などのこの任意の抽出剤を使用することができるが、例えば金属、有毒金属又は重金属などの放射性核種以外の汚染物質種の場合にもこの任意の抽出剤を使用することができる。
【０１８０】
本発明はまた、固体基材の表面上の有機材料からなる層に含まれる汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を除去する方法に関し、少なくとも１つのサイクルは、以下の一連のステップ：
ａ）有機材料からなる該層の上に上記のような本発明によるゲルを塗布するステップ；
ｂ）有機材料からなる層の有機材料をゲルに部分的又は完全に溶解させ、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を（汚染物質種がゲル内に移動するように）ゲルに吸収させ、かつ、ゲルを乾燥させて、溶解された有機材料からなる層の有機材料と、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種とを含む乾燥固体非粉末状（非粉状）残渣を形成するために十分な時間に少なくともわたって、ゲルを有機材料からなる層上に維持するステップ；
ｃ）溶解された有機層の有機材料と、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種とを含む乾燥固体残渣を除去するステップ；
を含んで実施される。
【０１８１】
本発明による方法によって除去することができる汚染物質種については、特にその形状、形態及び化学組成に関し、制限はない。従って、本発明による方法によって除去することができる汚染物質種は、有機種又は無機（鉱物質）種であり得る。
【０１８２】
本発明による方法によって除去することができる汚染物質種は、固体又は液体汚染物質種であり得る。
【０１８３】
本発明による方法によって除去することができる汚染物質種は、特に、放射性、及び／又は化学的毒性、及び／又はその形状、形態及び／又はそのサイズのために毒性である汚染物質種であり得る。
【０１８４】
その形状、形態及び／又はそのサイズのために有毒である汚染種物質は、微粒子又はナノ粒子などの固体粒子の形態、例えばマイクロファイバー又はナノファイバーなどの繊維の形態、ナノチューブの形態、又はナノ結晶などの結晶の形態である汚染物質種であり得る。
【０１８５】
これらの繊維は、グラスウール又はロックウールと呼ばれるウールのようなウールを形成することができる。
【０１８６】
有毒汚染物質種は、特に粉塵の形で存在する可能性がある。
【０１８７】
化学的に非毒性の化合物のある種の粉塵、例えばシリアル又は木材からの粉塵は、それらが正確にこの形態の粉塵であるという事実のみのために有毒であることに留意されたい。
【０１８８】
汚染物質種は、金属、半金属、又はイオンの形態の金属及び半金属の中から、好ましくは「重金属」と呼ばれる金属；及び金属、半金属、又はイオンの形態の有毒な金属及び半金属；有機金属化合物、金属塩、金属酸化物、金属炭化物などのこれらの金属及び半金属の化合物；セラミックス；及び、例えばガラスウールの形態であるガラス；の中から選択され得る。
【０１８９】
本発明の目的のために、「重金属」と呼ばれる金属は、この用語によって伝統的に指定されている全ての元素、並びに、金属微量元素、又はＭＴＥとの用語によって指定されている元素を含むと理解される。
【０１９０】
「重金属」と呼ばれる金属、並びに有毒金属及び半金属は、特に、アンチモン、ヒ素、カドミウム、クロム、銅、鉛、水銀、ニッケル、セレン、テルル、タリウム、及びスズである。
【０１９１】
汚染物質種は特に、アスベストであってもよい。
【０１９２】
放射能汚染物質種は、放射性核種を含む化学化合物であればよく、イオン状、分子状又は粒子状の何れの形態であってもよい。
【０１９３】
第１の変形例によれば、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料からなる層は、前記の（同じ）（層としての）有機材料からなる固体基材の表面層であり得る。
【０１９４】
換言すれば、この第１の変形例によると、表面層は基材の一体部分である。
【０１９５】
この表面層の厚さは通常、１〜１０μｍである。
【０１９６】
この有機材料は、塗料、ラッカー、有機ポリマー、及びエポキシ樹脂などの有機樹脂の中から選択することができる。
【０１９７】
有機材料からなるこの固体基材は、バルク固体基材、又は、塗料又はエポキシ樹脂の層、例えば基材の表面にコーティングを形成する塗料又はエポキシ樹脂の層などの層であり得る。
【０１９８】
あるいは、第２の変形例によれば、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料からなるこの層は、固体基材の表面上に見られる、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料からなる層であり得、この層は、連続層の形態で存在してもよく、又は、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料のしみ、斑点又は離散しみ、斑点の形態で存在してもよい。
【０１９９】
この第２の変形例において、例えば汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料のしみ、斑点又は離散しみ、斑点などの層は、ゲルによって完全に溶解される。
【０２００】
この第２の変形例において、（層の）有機材料は、粘着性有機材料から選択されてもよい。
【０２０１】
粘着性有機材料は当業者によく知られており、当業者は、有機材料の中で、粘着性であり、かつそれらが位置する面に付着するものを決定するのに困難を伴わない。
【０２０２】
本明細書では、粘着性有機材料は一般に、それらが見られる表面から単純な吸引操作によって除去することができない材料として定義される。
【０２０３】
有機材料は、特に、炭化水素オイルなどのオイル、ビチューメン、タール及びグリースから選択することができる。
【０２０４】
この第２の変形例において、固体基材は、多孔質基材、好ましくは多孔性鉱物質基材、又は非多孔質基材であり得る。
【０２０５】
本発明によるゲル及び方法の有効性は、多孔質及び／又は鉱物質表面の存在下と同様に、非多孔質及び／又は非鉱物質表面の存在下においても良好である。固体基材の種類にかかわらず（多孔質、鉱物質であるかどうかにかかわらず）、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料のしみ／斑点又は離散しみ／斑点は、ゲルによって完全に溶解される（実施例参照）。
【０２０６】
有利には、この第２の変形例では、基材は、ステンレス鋼、亜鉛メッキ鋼又は亜鉛などの金属及び合金；塗装鋼；ポリ（塩化ビニル）又はＰＶＣ、ポリプロピレン又はＰＰ、ポリエチレン又はＰＥ、特に高密度ポリエチレン又はＨＤＰＥ、ポリ（メチルメタクリレート）又はＰＭＭＡ、ポリ（フッ化ビニリデン）又はＰＶＤＦ、ポリカーボネート又はＰＣなどのプラスチック材料又はゴムのような有機ポリマー；ガラス；ペースト、セメント、モルタル及びコンクリートなどのセメント質材料；しっくい；レンガ；タイル；坏土（ｒａｗ  ｅａｒｔｈ）又はテラコッタ；天然石又は人工石；コーティング；ガラス繊維、繊維セメント；アスファルト；タール；スレート；木材などのセルロース系材料；及びセラミックスの中から選択される少なくとも１種の材料で作られる。
【０２０７】
基材は、塗装されていてもいなくてもよい。
【０２０８】
有利には、ゲルは、表面積１ｍ２当たり１００ｇ〜１００００ｇ、好ましくは５００ｇ〜５０００ｇ、より好ましくは５００〜１５００ｇのゲル、さらにより好ましくは表面積１ｍ２当たり６００〜１０００ｇのゲルの割合で、表面層上に塗布され、これは一般に、０．１ｍｍ〜１ｃｍ、好ましくは０．５ｍｍ〜５ｍｍの表面上に堆積されたゲルの厚さに相当する。
【０２０９】
有利には、ゲルは、噴霧によって、ブラシを用いて又はこて（ｔｒｏｗｅｌ）を用いて、表面層上に塗布される。
【０２１０】
有利には（ステップｂ）の間に）、乾燥は、１℃〜５０℃、好ましくは１℃〜４０℃、より好ましくは１５℃〜２５℃の温度、及び２０％〜８０％、好ましくは２０％〜７０％の湿度で実施される。
【０２１１】
有利には、ゲルは、２時間〜７２時間、好ましくは４〜４８時間、より好ましくは６〜２４時間にわたって、表面層上に維持される。
【０２１２】
有利には、乾燥固体残渣は、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズの粒子、例えばフレークの形態である。
【０２１３】
有利には、乾燥固体残渣は、ブラッシング及び／又は吸引（ｓｕｃｔｉｏｎｉｎｇ）（吸引（ａｓｐｉｒａｔｉｏｎ））によって、固体基材の表面から除去される。
【０２１４】
有利には、上記のサイクルは、全てのサイクルの間に同じゲルを使用することによって、又は、１つ又は複数のサイクルの間に異なるゲルを使用することによって、例えば１〜１０回繰り返すことができる。
【０２１５】
有利には、ステップｂ）の間に、完全に乾燥させる前に、ゲルを溶媒で、好ましくはステップａ）の間に塗布されるゲルの溶媒で再湿潤させ、それは一般に、表面へのゲルの塗布の繰り返しを避け、かつ試薬の節約及び限られた量の廃棄物をもたらすのに役立つ。この再湿潤作業は、例えば１〜１０回繰り返してもよい。
【０２１６】
本発明による方法は、それが実行する除染ゲルに固有の有利な特性を全て有しており、それらは既に上記において大部分が論じられている。
【０２１７】
本発明による方法は、有機材料で作られた表面層に含まれる汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を除去することを可能にする一方で、この目的のために以前から使用されてきた従来の方法及びプロセス、すなわち特に：
−「技術的」（複雑）かつ高価な高圧手段を実行する方法、プロセス；
−その使用は長くて手間がかかる、有害な溶媒に浸した拭き取り繊維を操作上実施する方法、プロセス；
よりもはるかに厄介かつ面倒ではなく、そしてはるかに安価である。
【０２１８】
従って、本発明によるゲルは、市販の簡単な塗装ガン（ｐａｉｎｔ  ｇｕｎ）を使用することによって噴霧することができるが、一方で、サンドブラスト装置は、例えば、調整及び特別な訓練を必要とする。これらのサンドブラスト装置は複雑であり、それらのメンテナンスは高価である。
【０２１９】
さらに、本発明による方法は、乾式処理を使用する方法であり、これにより、洗浄作業者の作業時間を最適化しながら、溶解剤又は剥離剤の流出を回避する。実際、後者は、ゲルの乾燥時間及び有利には噴霧によるその実施のために、一度に多数の区域を迅速に処理することができる。
【０２２０】
要約すると、本発明による方法及びゲルは、とりわけ、ゲル中に含まれる特定の溶媒に特に起因する有利な特性に加えて、以下のような他の有利な特性を有する：
−好ましくは噴霧によるゲルの塗布（噴霧は広い表面積を迅速かつ容易に処理することを可能にし、そしてより少ない作業者を必要とする）；
−壁への付着；
−特に多孔質表面の場合において、基材の中に浸透する汚染しみ／斑点の場合を含むゲルの乾燥段階の終了時に、汚染の除去に関して最大の有効性を得ること。
【０２２１】
一般に、乾燥時間は表面層又はしみ／斑点を除去するのに必要な時間以上であることが確実にされる。深い汚染の場合には、時には再湿潤ステップを使用する必要がある。
−非常に広範囲の材料の処理（実施例参照）；
−処理の終了時に固体基材の材料の機械的又は物理的変化がないこと；
−変動する気候条件下での方法の実施（実施例参照）；
−廃棄物の量の削減；
−乾燥廃棄物の回収の容易さ。
【０２２２】
以下に提供される実施例は、特に、具体的な配合及びその実施が単純で信頼性が高く容易であるおかげで、本発明によるゲルが広範囲の種類の材料にわたる各種の汚染しみ、斑点の除去に特に有効であることを示す。
【０２２３】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明を読むことで、より明確になるであろう。この説明は、添付の図面と併せて、単に例示の目的のためにそして制限なしに提供される。
【図面の簡単な説明】
【０２２４】
【図１】図１（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルを使用することによる、実施例２で行われたような、緻密で滑らかな表面上でのビチューメンしみ／斑点の除去を示す写真を表す。
【図２】図２（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ）は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルを使用することによる、実施例２で行われたような、多孔質表面上でのビチューメンしみ／斑点の除去を示す写真を表す。
【図３】図３（Ａ、Ｂ、Ｃ）は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルを使用することによる、実施例４で行われたような、緻密で滑らかな表面に付着（ｂｏｎｄｅｄ）、固着された（ｓｔｕｃｋ）１３７Ｃｓで汚染されたビチューメンのしみ、斑点の除去を示す写真を表す。
【図４】図４Ａは実施例６を示し、エポキシ樹脂の表面上に実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの層を堆積する前のエポキシ樹脂の表面の写真（左）、及び、ゲル層の堆積、この層の乾燥、及び乾燥ゲルフレークの除去後のエポキシ樹脂の表面の写真（右）を示す。図４Ｂは実施例６を示し、エポキシ樹脂の表面上に層を堆積する前の図４Ａの写真に示す表面領域に対応する表面プロファイル（左）、及び、ゲル層の堆積、この層の乾燥、及び乾燥ゲルフレークの除去後の図４Ａの写真に示す表面領域に対応する表面プロファイル（右）を示す。
【図５】図５は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルに対する、剪断速度（１／ｓ）の関数としての粘度（Ｐａ．ｓ）の変化を示すグラフである（実施例７参照）。
【図６】図６は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルに対する、変形、ひずみ（Ｐａ）の関数としての剪断応力（Ｐａ）の変化を示すグラフである（実施例７参照）
【図７】図７は、２ｍｍの厚さで堆積された実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの、時間（分）の関数としての質量損失（％）の変化を示すグラフである（実施例８参照）。
【図８】図８は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの乾燥後に得られたフレークの写真である（実施例８参照）。
【図９】図９（Ａ、Ｂ、Ｃ）は、実施例９で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−２」と呼ばれる本発明によるゲルを使用することによる、実施例９で実施したような、緻密で滑らかな表面上でのビチューメンしみ／斑点の除去を示す写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【０２２５】
本発明によるゲルは、周囲温度で容易に調製することができる。
【０２２６】
例えば、本発明によるゲルは、任意にエタノールと混合されたテルペン溶媒に、又は（任意にエタノールを有する）有機溶媒と任意のアジュバントとの混合物に、例えばアルミナ及びシリカなどの無機増粘剤を好ましくは漸進的に添加することによって調製することができる。
【０２２７】
任意のアジュバントは、一般に、界面活性剤、染料及び／又は顔料、並びに汚染物質種を抽出するための抽出剤、例えば放射性核種を抽出するための抽出剤である。
【０２２８】
溶媒と任意のアジュバントとのこの混合物は、例えば三枚羽根の羽根車を備えた機械的攪拌機を用いた機械的攪拌によって調製することができる。回転速度は、例えば、毎分２００回転（ｒｐｍ）であり、撹拌の持続時間は、例えば３〜５分である。
【０２２９】
溶媒への、又は溶媒と任意のアジュバントとの混合物への無機増粘剤の添加は、単に増粘剤を該溶媒又は該混合物中に注ぐことによって達成することができる。
【０２３０】
溶媒への、又は溶媒と任意のアジュバントとの混合物への無機増粘剤の添加の間、この又はこれらの溶媒又はこの混合物は一般に、機械的攪拌下で維持される。
【０２３１】
この攪拌は、例えば、三枚羽根の羽根車を備えた機械的攪拌機を用いて行うことができる。
【０２３２】
攪拌速度は一般に、溶液の粘度が増加するにつれて徐々に増加し、最終的に、突出部なしに例えば４００〜６００回転／分に含まれる攪拌速度を達成するようにされる。
【０２３３】
鉱物質増粘剤の添加終了後、完全に均質なゲルが得られるように、例えば２〜５分間撹拌を続ける。
【０２３４】
実際に、本発明に従って使用されるゲルを調製するための他の調製プロトコルが、上記のものとは異なる順序でゲル成分を添加することによって操作上実施され得ることは明らかである。
【０２３５】
一般に、本発明に従って使用されるゲルは、ある距離から（例えば１〜５ｍの距離で）又は近接して（例えば１ｍ未満、好ましくは５０〜８０ｃｍの距離で）除染すべき表面上での噴霧を可能にするように、１０００ｓ−１の剪断下で２００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有するべきである。ゲルの粘度を回復させるための時間は一般に、１秒未満であり、そして、それが壁を越えて流れ落ちないようにするために、低剪断下での粘度は１０Ｐａ．ｓを超えるべきである。
【０２３６】
本発明によるゲルの任意の界面活性剤は、本発明に従って使用されるゲルのレオロジー特性に有利かつ有意に影響を及ぼすことに留意されたい。この界面活性剤は特に、本発明に従って使用されるゲルを噴霧によって実施することを可能にし、垂直面及び天井の処理中に広がる又は流れ落ちる危険性を回避する。この界面活性剤はまた、ゲルの貯蔵中に観察される流出（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）の現象を制限することも可能にする。
【０２３７】
このようにして調製されたゲルは、次いで、処理すべき汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む表面層上に塗布される。
【０２３８】
本発明による方法の第２の変形例によれば、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含むこの表面層は、固体基材の表面上に見られる層であり、この層は、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料のしみ／斑点又は離散しみ／斑点の形態で存在する。
【０２３９】
この第２の変形例において、基材を構成する材料に関して実質的に制限はなく、実際に、本発明によるゲルは、損傷を受けずにあらゆる種類の材料、さらには脆い材料を処理する能力を提供する。
【０２４０】
本発明によるゲルは、処理される基材の材料の化学的、機械的又は物理的エッチング、侵食、変質の何れも生じさせない。従って、本発明によるゲルは、処理される材料の完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）にとって決して有害ではなく、実際に、それらの再使用さえ可能にする。従って、この基材の材料は、上で既に列挙した材料の中から、例えば、ステンレス鋼などの金属及び合金、その中でＰＶＣ、Ｐｓ、ＰＥ、特にＨＤＰＥ、ＰＭＭＡ、ＰＶＤＦ、ＰＣを挙げることができるプラスチック材料又はゴムのようなポリマー、ガラス、セメント、モルタル及びコンクリート、しっくい、レンガ、天然石又は人工石、コーティング、セラミックスの中から選択され得る。
【０２４１】
いずれにせよ、この第２の変形例では、例えばステンレス鋼、塗装ラッカー鋼、ガラス、セラミック、コンクリート、ＰＶＣなど、基材を構成する材料が何であっても、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種を含む有機材料のしみ／斑点又は離散しみ／斑点は、ゲルによって完全に溶解される。
【０２４２】
第１及び第２の変形例の処理すべき層及び固体基材の形状／形態、幾何学的形状及びサイズに関しても制限はなく、本発明によるゲルは、例えば穴（ｈｏｌｌｏｗ）、角、凹所（ｒｅｃｅｓｓ）を有する複雑な幾何学的形状を有する大きなサイズの表面を処理することを可能にする。
【０２４３】
本発明によるゲルは、水平面だけでなく、壁、正面（ｆａｃａｄｅ）、橋脚、ドアなどの垂直面、又は天井などの傾斜面又は張り出し面の効果的な処理も提供する。
【０２４４】
本発明によるゲルはまた、汚染層の有機材料及び汚染の性質にかかわらず、汚染の完全かつ効果的な排除を確実にする。
【０２４５】
溶液などの液体を使用する既存の技術と比較して、本発明はゲルを使用し、それは移動不可能な、また屋外に埋め込まれた大きな表面積を有する材料の処理に特に有利である。実際、ゲルの手段による本発明による方法は、環境中での化学溶液の広がり及び汚染物質種の分散を防ぐことによって、その場での洗浄を可能にする。
【０２４６】
本発明によるゲルは、当業者に知られている全ての塗布方法によって、処理すべき表面に塗布することができる。
【０２４７】
従来の方法は、例えばスプレーガンを用いることによる噴霧、又はブラシもしくはこてを用いた塗布である。
【０２４８】
処理すべき表面上へのゲルの噴霧塗布のために、コロイド溶液は、例えば、低圧ポンプ、例えば、約７．１０５パスカルである７ｂａｒ以下の圧力を実施するポンプによって運ばれてもよい。
【０２４９】
表面上へのゲルの噴射の破裂は、例えばファン／スリットジェットノズル又は円形ジェットノズルによって得ることができる。
【０２５０】
ポンプとノズルとの間の距離は任意であり得、例えば、その距離は１〜５０ｍ、特に１〜２５ｍであり得る。
【０２５１】
本発明に従って使用されるゲルの粘度を回復させるための十分に短い時間は、噴霧されたゲルが全ての表面、例えば壁に付着することを可能にする。
【０２５２】
処理すべき表面上に堆積されるゲルの量は、上記の通りである。
【０２５３】
単位表面積当たりに堆積されるゲルの量、及び結果としての堆積されるゲルの厚さは、乾燥速度に影響を及ぼす。
【０２５４】
従って、処理すべき層上にフィルム、０．５ｍｍ〜１ｃｍの厚さを有するゲルの層を噴霧する場合、乾燥時間は、一般に有効な接触時間であるが、層の適切な処理のために十分であり、層の溶解及び汚染物質種の吸収をもたらす。
【０２５５】
有効接触時間は、溶媒以外のゲルに含まれる活性成分が層と相互作用する時間である。
【０２５６】
乾燥時間は、塗布されたゲルの層の厚さだけでなく、気候条件、すなわち相対湿度及び温度にも関係している。
【０２５７】
当業者は、気候条件に応じて、そして上記の厚さの範囲内で、ゲルが効果的であり、層が溶解され、かつ汚染物質種がゲルに吸収されることを確実にするために、表面層上に塗布すべきゲル層の厚さを容易に決定することができる。
【０２５８】
従って、相対湿度ＲＨが２０％、温度が４０℃であることが判明している場合、層上に塗布された厚さ０．５ｍｍのゲル層の乾燥は、この層の溶解及びゲル内への汚染物質種の吸収を可能にするには速すぎる可能性がある。反対に、１５℃、５０％ＲＨの条件である場合、同じゲルの同じ厚さの層の乾燥速度は、この層の溶解及びゲル内への汚染物質種の吸収を可能にする。
【０２５９】
さらに、驚くべきことに、堆積されたゲルの量が上記の範囲内にある場合、特に、それが５００ｇ／ｍ２を超える、特に５００〜５０００ｇ／ｍ２の範囲内にある場合、それは堆積されたゲルの最小厚さに対応し、例えば５００ｇ／ｍ２を超える堆積されたゲル量に対しては５００ミクロンμｍを超えるが、堆積されたゲルの量は、ゲルの乾燥後に、吸引可能な例えば１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズのミリメートルサイズのフレークの形態のゲルの粉砕を得ることを可能にしたことが示されている。
【０２６０】
好ましくは５００ｇ／ｍ２、すなわち５００μｍを超える、堆積されたゲルの量、従って堆積されたゲルの厚さは、ゲルの乾燥後に形成される乾燥残渣のサイズに影響を与えることで、粉末状残渣よりも、機械的プロセス、好ましくは吸引によって容易に除去されるミリメートルサイズの乾燥残渣が形成されることを確実にする、基本的なパラメータである。
【０２６１】
しかしながら、ゲルが低濃度の界面活性剤を含む場合、ゲルの乾燥が改善され、そして単分散サイズの乾燥残渣を有する均質な破砕現象及び支持体から離れる乾燥残渣の能力の増大をもたらすことにも留意されたい。
【０２６２】
ゲルは次いで、その乾燥に必要な全期間にわたって、処理すべき表面上に維持される。
【０２６３】
本発明による方法の活性段階を構成すると見なすことができるこの乾燥ステップ中に、乾燥固体残渣が得られるまで、ゲルに含まれる溶媒を蒸発させる。
【０２６４】
乾燥時間は、上記のその構成成分の濃度範囲におけるゲルの組成に依存するが、既に述べたように、単位表面積当たりに堆積されるゲルの量、すなわち堆積されるゲルの厚さにも依存する。
【０２６５】
乾燥時間はまた、気候条件、すなわち、固体表面が配置されている雰囲気の温度、換気及び相対湿度にも依存する。
【０２６６】
本発明による方法は、極めて広い気候条件下、すなわち１℃〜５０℃の温度Ｔ及び２０％〜８０％の相対湿度ＲＨで実施することができる。
【０２６７】
従って、本発明によるゲルの乾燥時間は、１℃〜５０℃の温度Ｔ及び２０％〜８０％の相対湿度ＲＨにおいて、一般に１５分〜２４時間、好ましくは１時間〜２４時間である。
【０２６８】
特に「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」（登録商標）のような界面活性剤を含む場合、本発明に従って使用されるゲルの処方は、有機材料を溶解するために必要とされるゲルと表面層との間の接触時間と実質的に等しい乾燥時間を、（すなわち、上記のように、特に一般に合理的な気候条件下で）確実にする。
【０２６９】
換言すれば、ゲルの処方は、有機材料の溶解及び汚染物質種の吸収に必要な時間に他ならない乾燥時間を確実にする。ゲルの乾燥後、ゲルは均質に破砕されて、ミリメートルサイズ、例えば１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍである、粉末状ではない、一般に固体フレークの形態の固体乾燥残渣を与える。固体乾燥残渣は、汚染物質種、例えば放射能汚染物質種と、表面層から溶解された有機材料と、を含む。
【０２７０】
乾燥の終わりに得られるフレークのような乾燥残渣は、洗浄された材料の表面に対して弱い付着力を有する。その結果、ゲルの乾燥後に得られる乾燥残渣は、単純なブラッシング及び／又は吸引（ｓｕｃｔｉｏｎｉｎｇ）、吸引（ａｓｐｉｒａｔｉｏｎ）によって容易に回収することができる。しかしながら、乾燥残渣はまた、ガスジェット、例えば圧縮空気ジェットによっても排出することができる。
【０２７１】
一般にすすぎは不要であり、本発明による方法は二次排出物を全く発生させない。
【０２７２】
しかしながら、ブラッシングのような機械的作用なしに、処理された表面を例えば水で軽くすすぐことは、塗料の残留痕跡及び少量のゲル残渣をできる限り除去するために、例外的に必要であり得る。
【０２７３】
従って、本発明によれば、まず、溶液で洗浄することによる除染方法と比較して、化学試薬の大幅な節約が達成される。次いで、直接吸引可能な乾燥残渣の形態の廃棄物が得られるので、水又は液体ですすぐ作業は一般に避けられる。これは明らかに、生成される排出物の量の減少をもたらすが、処理システム及び排出口に関してもかなりの単純化をもたらす。特に、本発明によれば、処理の終わりに得られる廃棄物は、規則に違反して雨水排水網に放出されない。
【０２７４】
本発明に従って使用されるゲルの組成のために、生成される廃棄物は、一旦乾燥すると、ごく少量にすぎず、本質的に鉱物質である。従って、それらは前処理なしに貯蔵することができ又は廃棄システムに送ることができる。
【０２７５】
例として、処理される表面１ｍ２当たり１０００グラムのゲルを塗布することを含む一般的な場合において、生成される乾燥廃棄物の質量は、１ｍ２当たり３００グラム未満である。
【０２７６】
本発明は、限定されない例示として与えられる以下の実施例を参照してここに説明される。
【実施例】
【０２７７】
［実施例１］
この実施例では、実施例２〜７で使用されるゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの処方について説明する。
【０２７８】
ゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルは、その組成が以下の通りであるゲルである：
−１０重量％のアルミナ；
−９０重量％のｄ−リモネンである活性剤。
【０２７９】
アルミナは、１００ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する焼成アルミナであるＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ（登録商標）社によって市販されているアルミナＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ  Ｃであり、ｄ−リモネンは、ＭＥＲＣＫ（登録商標）社によって市販されているｄ−リモネンである。
【０２８０】
このゲルは、以下のプロトコルに従って調製される。
【０２８１】
ｄ−リモネンを最初に適切な容器に量り入れる。
【０２８２】
ｄ−リモネンを三枚羽根の攪拌機を備えた機械的攪拌機で、２００回転／分の速度で３〜５分間攪拌する。
【０２８３】
次いで、アルミナを１０重量％の割合でｄ−リモネンに徐々に添加し、そして機械的撹拌機を用いて撹拌する。アルミナの添加と共に漸進的に、撹拌媒体の粘度は増加する。
【０２８４】
このように、攪拌媒体の粘度が増加するにつれて回転速度も徐々に増加させ、アルミナが全体的に添加された場合に毎分約４００〜６００回転（ｒｐｍ）に達するようにしながら、突出部がないことを確実にするようにする。
【０２８５】
このようにして調製したゲルを最後に５分間撹拌下で維持し、その使用前に少なくとも１時間静置させる。
【０２８６】
［実施例２］
この実施例は、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの、多孔質表面上に存在している場合と同様に緻密で滑らかな表面上に存在している場合においても効果的にビチューメンしみ／斑点を除去する能力を実証するのに役立つ。ビチューメンしみ／斑点は、緻密で滑らかな表面上及び多孔質表面上に、重い負荷の下で（ｕｎｄｅｒ  ａ  ｈｅａｖｙ  ｌｏａｄ）、僅かに予め加熱された小さいビチューメンビーズを堆積させることによって生成される。ビチューメンしみ／斑点を緻密で滑らかな表面及び多孔質表面に良好に接着させるために、その負荷を２４時間維持する。
【０２８７】
次いで、ゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルを、ここではスパチュラを用いて、ビチューメンしみ／斑点のそれぞれに十分な量で堆積させ、次いで４８時間かけて乾燥させる。最後に、乾燥の完了時に得られた固体廃棄物を、ブラッシングによって回収する。
【０２８８】
図１は、緻密で滑らかなエポキシ樹脂表面において得られた結果を示す。
【０２８９】
ゲル「Ｌｉｍｏ−１」の１回の通過で、ビチューメンしみ／斑点の全体が除去され得ることが観察される。１回の通過は、ビチューメンしみ／斑点上へのゲルの堆積、塗布されたゲルの乾燥、それに続く乾燥の最後に得られた固体廃棄物のブラッシングからなる。
【０２９０】
図２は、多孔質表面（コンクリート）において得られた結果を示す。
【０２９１】
ビチューメンしみ／斑点を除去するために、ゲル「Ｌｉｍｏ−１」の２回の連続通過が必要であることが観察される。
【０２９２】
行われるべきゲル通過の回数を最大限に減少させることができるように、ゲルの量／ビチューメンしみ／斑点のサイズの比を最適化することが実際に必要である。
【０２９３】
従って、これらの結果は、緻密又は多孔質表面から有機マトリックスを完全に又はほぼ完全に除去する本発明によるゲルの能力を実証する。
【０２９４】
［実施例３］
この実施例は、開発された１３７Ｃｓによるビチューメンの人工汚染に対するプロトコルを説明し、続いて、１３７Ｃｓで人工的に汚染されたこのビチューメンの付着しみ／斑点で汚染されたエポキシ樹脂からなる緻密で滑らかな表面又は支持体の調製について説明する。
【０２９５】
ビチューメンの汚染は、原子力施設内の用地に存在するビチューメンしみ／斑点を最も良く模倣するために、４０，０００Ｂｑ／ｇに固定した。
【０２９６】
このプロトコルは、以下の連続したステップを含む：
−約４０，０００Ｂｑ／ｍＬの１３７Ｃｓ水溶液２ｍＬを、かなり高い縁を有する皿（ペトリ皿タイプ）の底に堆積させる。
次いで、この溶液を蒸発させる。従って、１３７Ｃｓ汚染は、皿の底に不安定に堆積される。
−次に、２グラムの汚染されていないビチューメンを皿に堆積させ、次いでこの皿を、約１分間１００℃に加熱した加熱プレート上に配置する。ビチューメンの粘度はるかに低くなり、ほとんど液体になり、皿の底に広がる。
−次に、スパチュラを使用することでビチューメンを皿の中でゆっくりと攪拌して、上記の皿の底に堆積された１３７Ｃｓ汚染を均質にビチューメンの中に組み込む。皿は、ユーザーと、ホットプレート及びホット皿からなるシステムとの間の全ての接触を防ぐのに役立つ絶縁プライヤーによって保持されている。
−このようにして調製された、まだ温かい、汚染されたビチューメンの小さなビーズは、次いで、汚染されるべき表面上に堆積される。
−このようにして堆積させたビチューメンビーズの上に、（ビチューメンにくっつかない）パーチメント紙のシートを置き、次に、それらをできる限り平らにするためにこれらのビチューメンビーズに軽い負荷をかける。
−最後に、それを冷却させ、２４時間静置させる。
【０２９７】
除染作業を実施する前に、支持体、表面、及び汚染ビチューメンしみ／斑点からなる各システムで、放射能（ｒａｄｉｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｙ）の測定、すなわちγカウントが行われる。
【０２９８】
［実施例４］
この実施例では、緻密表面に付着（ｂｏｎｄ）、固着（ｓｔｉｃｋ）した１３７Ｃｓで汚染されたビチューメンしみ／斑点の除去が行われており、従ってそれは、１３７Ｃｓで人工的に汚染されたビチューメンの付着しみ／斑点で汚染された緻密表面である支持体上での、実施例１に記載したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの除染力を示す。
【０２９９】
実施例３に記載のプロトコルに従って、１３７Ｃｓで人工的に汚染されたビチューメンを調製し、次いで、実施例３に従って、１３７Ｃｓで人工的に汚染された付着ビチューメンしみ／斑点で汚染されたエポキシ樹脂で作られた緻密支持体又は表面が調製される（図３Ａ）。スパチュラの助けを借りた放射能の第１のカウントの後、幾つかのゲル「Ｌｉｍｏ−１」を汚染ビチューメンしみ／斑点上に堆積させ、次いで、４８時間乾燥させる。
【０３００】
そして、ブラッシングによって容易に除去することができるフレークが得られる（図３Ｂ）。
【０３０１】
次いで、放射能の第２のカウントが行われ、そして第１の除染係数（Ｄｅｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ；ＤＦ）が計算され得る。
【０３０２】
ＤＦ＝初期汚染の値／最終汚染の値であることを思い出されたい。
【０３０３】
従って、４６００Ｂｑの初期汚染に対して２３のＤＦが得られる。
【０３０４】
第２のゲル層の塗布は、このＤＦを１５６まで増加させることを可能にする。従って、非常に少量の汚染のみが、緻密で滑らかな支持体上に残る（図３Ｃ）。
【０３０５】
実施例４で行われた除染作業の過程にわたって測定された放射能の値を、以下の表１にまとめている。
【０３０６】
【表１】
2019529870.tif 000002
【０３０７】
これらの結果は、汚染ビチューメンしみ／斑点で汚染されたエポキシ樹脂支持体のような緻密で滑らかな表面を有する支持体の除染のためのゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの有効性を明確に示す。
【０３０８】
［実施例５］
この実施例では、多孔質表面に付着、固着した１３７Ｃｓで汚染されたビチューメンしみ／斑点の除去が行われており、従ってそれは、１３７Ｃｓで人工的に汚染された付着ビチューメンしみ／斑点で汚染された多孔質支持体、表面上での、実施例１に記載したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの除染力を示すのに役立つ。
【０３０９】
実施例３に記載のプロトコルに従って、１３７Ｃｓで人工的に汚染されたビチューメンを調製し、次いで、実施例３に従って、１３７Ｃｓで人工的に汚染されたこのビチューメンの付着しみ／斑点で汚染されたコンクリート多孔質支持体又は表面が調製される。
【０３１０】
スパチュラの助けを借りた放射能の第１のカウントの後、幾つかのゲル「Ｌｉｍｏ−１」を汚染ビチューメンしみ／斑点上に堆積させ、次いで、４８時間乾燥させる。
【０３１１】
次いで、ブラッシングによって容易に除去することができるフレークが得られる。
【０３１２】
次に、放射能の第２のカウントが行われ、そして第１の除染係数（ＤＦ）が計算され得る。
【０３１３】
ＤＦ＝初期汚染の値／最終汚染の値であることを思い出されたい。
【０３１４】
５５００Ｂｑの初期汚染に対して２のＤＦが得られる。
【０３１５】
第２のゲル層の塗布は、２７のＤＦを達成することを可能にする。
【０３１６】
第３のゲル層の塗布は、８５のＤＦを達成することを可能にする。
【０３１７】
従って、非常に少量の汚染のみが、多孔質支持体上に残る。
【０３１８】
実施例５で行われた除染作業の過程にわたって測定された放射能の値を、以下の表２にまとめている。
【０３１９】
【表２】
2019529870.tif 000003
【０３２０】
これらの結果は、汚染ビチューメンしみ／斑点で汚染されたコンクリート支持体のような多孔質表面を有する支持体の除染のためのゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの有効性を明確に示す。
【０３２１】
［実施例６］
この実施例は、ゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルの、エポキシ樹脂マトリックスなどの有機マトリックスを化学的に攻撃する能力を示すのに役立つ。
【０３２２】
この目的のために、ゲルの塗布前後のエポキシ樹脂の表面状態を特徴付けることを可能にするであろう光学プロフィロメーターが使用される。
【０３２３】
このようにして、図４Ａは、エポキシ樹脂の表面上に層を堆積する前のエポキシ樹脂の表面の写真（左）、及び、ゲル層の堆積、この層の乾燥、及び乾燥ゲルフレークの除去後のエポキシ樹脂の表面の写真（右）を示す。
【０３２４】
図４Ｂは、エポキシ樹脂の表面上に層を堆積する前の図４Ａの写真に示す表面に対応する表面プロファイル（左）、及び、ゲル層の堆積、この層の乾燥、及び乾燥ゲルフレークの除去後の図４Ａの写真に示す表面に対応する表面プロファイル（右）を示す。
【０３２５】
エポキシ樹脂は、ゲル「Ｌｉｍｏ−１」の堆積、乾燥及びフレークの除去の後に得られた表面を示す図４Ａの右側部分で、明らかに劣化していることが観察される。
【０３２６】
この劣化は、数マイクロメートルの厚さにわたって得られる（図４Ｂ）。
【０３２７】
従って、これらの結果は、本発明によるゲル「Ｌｉｍｏ−１」が数ミクロンの厚さにわたってエポキシ樹脂を攻撃することを実証している。
【０３２８】
従って、この性質により、本発明によるゲルは、このタイプの有機マトリックスの表面下（ｕｎｄｅｒ  ｔｈｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）（表面下（ｉｎ  ｔｈｅ  ｓｕｂｓｕｒｆａｃｅ））に存在する、覆われ埋め込まれた汚染物質を放出し、次いでそれらを捕捉することが可能になる。
【０３２９】
［実施例７］
この実施例では、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルを噴霧によって実施できることが示されている。
【０３３０】
実施例１で調製した本発明によるゲル「Ｌｉｍｏ−１」のレオロジー研究を実施し、この方法が噴霧により実施するのに適しておりそして適合していることを示すことが可能となった。
【０３３１】
このタイプのゲルを噴霧プロセスにより塗布することができるようにするためには、それが、その粘度を回復するための非常に短い時間（１秒未満）並びに（典型的には１０〜１５Ｐａを超える）閾値応力の保持と共にチキソトロピック特性、レオロジー流動化流体（ｒｈｅｏｆｌｕｉｄｉｆｙｉｎｇ  ｆｌｕｉｄ）特性を有することが必要である。
【０３３２】
レオメーター、「羽根（ベーン、ｖａｎｅ）」の幾何学的形状を有するＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（登録商標）社のＡＲ−１０００レオメーターを使用して、様々なレオロジー測定を実施し、そしてこの実施例に提示する。
【０３３３】
最初のステップで、ゲルの粘度を剪断速度の関数として測定した。
【０３３４】
２０ｓ−１の剪断速度での５分間の、それに続く０．０１５ｓ−１での１分間の事前剪断の後、０．０１５ｓ−１〜１００ｓ−１の範囲の剪断速度の幾つかのプラトーを、３０秒毎に粘度測定を行いながら実施する。
【０３３５】
図５は、０．０１５〜１００ｓ−１の間に含まれる剪断速度に対する、剪断速度（ｓ−１）の関数としての本発明によるゲル「Ｌｉｍｏ−１」の粘度（Ｐａ．ｓ）の変化を示す。閾値応力を有するレオロジー流動化流体の挙動の特徴である、剪断速度に伴う粘度の（対数スケールでの）直線的な低下があることが観察される。
【０３３６】
図６は、実施例１に記載したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルに課された剪断速度で得られた変形の関数としての剪断応力の値を表す。静止状態から始めてゲルを変形させ、それによって流動閾値を決定するために、低い剪断速度（０．０１５ｓ−１）を一定で印加する。６０Ｐａを超える剪断応力値で、既に準定常流（ｑｕａｓｉ−ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ  ｆｌｏｗ）が観察される。実際、非常に変形の大きい材料の閾値応力は故に、２０Ｐａをはるかに超え、ゲルが０〜少なくとも２ｍｍの間に含まれる厚さで壁上にしっかりと固定されることが可能になる。
【０３３７】
結論として、この実施例は、本発明によるゲル「Ｌｉｍｏ−１」が、水平であろうとなかろうと表面上に非常に容易に噴霧されることを可能にする適切なレオロジー特性を有することを示す。
【０３３８】
［実施例８］
この実施例では、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルがその塗布及び乾燥後に吸引可能であることが示される。
【０３３９】
換言すれば、この実施例では、実施例１で調製したゲル「Ｌｉｍｏ−１」と呼ばれる本発明によるゲルが実際によく破砕して、ミリメートルサイズで容易に吸引することができる非粉末状のフレークを生成することを示すことが意図される。
【０３４０】
この研究を実施するために、ゲルＬｉｍｏ−１を、その温度及び相対湿度の割合がそれぞれ２５℃及び５０％に設定されているＢｉｎｄｅｒ（登録商標）人工気候室中に配置して乾燥させる。
【０３４１】
ゲルは、機械加工されたステンレス鋼製のナセル上に拡散され、ナセル中に制御された厚さ２ｍｍのゲルを得るようにされる。
【０３４２】
人工気候室には、Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ（登録商標）精密天秤と、天秤の上に配置された円形ＬＥＤランプ（ＶＷＲ）に囲まれたＭｏｔｉｃａｍ（登録商標）カメラと、が取り付けられている。
【０３４３】
天秤とＭｏｔｉｃａｍ（登録商標）カメラは、人工気候室の外側に設置されたコンピュータに接続されているため、制御された雰囲気での乾燥中にゲル充填ナセルの重量及び画像を同時に取得することができる。
【０３４４】
ゲルを含むナセルは精密天秤に配置され、天秤の全ての扉は閉じられているが、天秤のハウジング区画内の制御された雰囲気を維持しながら人工気候室の作業に関連する空気流を制限するために、人工気候室の送風機の反対側に位置する扉は例外として３ｃｍ開いていることに留意されたい。そして、乾燥中の重量の記録により、時間の関数としての重量の減少を提供し、故に乾燥速度論を表す曲線を描くことが可能になる。
【０３４５】
時間の関数としての重量の減少の変化を図７に示し、ゲルフレークの最終サイズを示す写真を図８に示す。
【０３４６】
従って、厚さ２ｍｍのゲル「Ｌｉｍｏ−１」が数時間で、より正確には約１２００分で、すなわち２０時間で乾燥することが観察される。さらに、形成されるフレークの数、特にそれらのサイズは実際に、これらのフレークがミリメートルサイズであり粉末状ではないという事実と一致することも明らかである。
【０３４７】
［実施例９］
この実施例では、以下の組成を有する「Ｌｉｍｏ−２」と呼ばれるゲルを使用することによって、ビチューメンしみ／斑点の除去が行われる：
−１４重量％のアルミナ
−１９重量％のエタノール
−６７重量％のｄ−リモネン。
【０３４８】
アルミナは、１００ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する焼成アルミナであるＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ（登録商標）社によって市販されているアルミナＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ  Ｃであり、ｄ−リモネンは、ＭＥＲＣＫ（登録商標）社によって市販されているｄ−リモネンである。エタノールは、ＭＥＲＣＫ（登録商標）社によって市販されている。
【０３４９】
このゲルは、実施例１に記載のプロトコルに従って調製した。
【０３５０】
ビチューメンしみ／斑点は、緻密で滑らかな表面上に、重い負荷の下で、僅かに予め加熱された小さいビチューメンビーズを堆積させることによって生成される。表面上へのその良好な接着を提供するために、しみ／斑点上にその負荷を２４時間維持する。
【０３５１】
次いで、ゲル「Ｌｉｍｏ−２」を、ここではスパチュラを用いて、ビチューメンしみ／斑点上に十分な量で堆積させ、次いで４８時間かけて乾燥させる。最後に、乾燥の完了時に得られた固体廃棄物を、ブラッシングによって回収する。
【０３５２】
図９は、緻密で滑らかな表面において得られた結果を示す。
【０３５３】
ゲル「Ｌｉｍｏ−２」の１回の通過で、ビチューメンしみ／斑点の全体が除去され得ることが観察される。
【０３５４】
１回の通過は、ビチューメンしみ／斑点上へのゲルの堆積、塗布されたゲルの乾燥、それに続く乾燥の最後に得られた固体廃棄物のブラッシングからなる。
【図１Ａ】
2019529870.tif 000004
【図１Ｂ】
2019529870.tif 000005
【図１Ｃ】
2019529870.tif 000006
【図１Ｄ】
2019529870.tif 000007
【図１Ｅ】
2019529870.tif 000008
【図２Ａ】
2019529870.tif 000009
【図２Ｂ】
2019529870.tif 000010
【図２Ｃ】
2019529870.tif 000011
【図２Ｄ】
2019529870.tif 000012
【図２Ｅ】
2019529870.tif 000013
【図２Ｆ】
2019529870.tif 000014
【図２Ｇ】
2019529870.tif 000015
【図３Ａ】
2019529870.tif 000016
【図３Ｂ】
2019529870.tif 000017
【図３Ｃ】
2019529870.tif 000018
【図４】
2019529870.tif 000019
【図５】
2019529870.tif 000020
【図６】
2019529870.tif 000021
【図７】
2019529870.tif 000022
【図８】
2019529870.tif 000023
【図９Ａ】
2019529870.tif 000024
【図９Ｂ】
2019529870.tif 000025
【図９Ｃ】
2019529870.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月24日(2018.8.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体基材の表面上の有機材料からなる層に含まれる汚染物質種を除去するための吸引可能ゲルであって、
−ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％、例えば１０重量％〜１４重量％の、１種以上のアルミナからなる少なくとも１種の無機増粘剤と、
−ゲルの総重量に基づいて１３〜９９重量％、好ましくは８０〜９５重量％、例えば９０重量％のテルペンの中から選択される１種以上の有機溶媒と、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％のエタノールと、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．０１〜１０重量％の少なくとも１種の染料及び／又は顔料と、
−任意の、ゲルの総重量に関して０．１〜２重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
−任意の、ゲルの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の、汚染物質種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤、例えば、好ましくはゼオライト及び粘土から選択される放射性核種を抽出するための少なくとも１種の抽出剤と、
を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる、吸引可能ゲル。
【請求項２】
前記テルペンは、テルペン炭化水素、酸素化テルペン化合物、及びその異性体、特にその光学異性体の中から選択される、請求項１に記載のゲル。
【請求項３】
前記テルペンは、オシメン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、メントール、メントン、テルピネオール、イソボルネオール、カンフル、ネロール、シトロネラル、シトロネロール、ミルセン、ミルセノール、リナロール、ゲラニオール、及びその異性体、特にその光学異性体の中から選択される、請求項２に記載のゲル。
【請求項４】
テルペンの中から選択される有機溶媒として、好ましくはテルペンの中から選択される唯一の有機溶媒として、ｄ−リモネンを含む、請求項３に記載のゲル。
【請求項５】
ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、さらにより好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールと、を含む、請求項４に記載のゲル。
【請求項６】
前記アルミナは、焼成アルミナの中から、好ましくは微細な粒径分布を有する焼成アルミナから選択される、請求項１から５の何れか１項に記載のゲル。
【請求項７】
前記アルミナは、ゲルの総重量に基づいて５〜２５重量％、好ましくは７〜１５重量％を占める、請求項１から６の何れか１項に記載のゲル。
【請求項８】
前記界面活性剤は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーのようなブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸のような非イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物の中から選択される、請求項１から７の何れか１項に記載のゲル。
【請求項９】
−ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％、例えば１０〜１４重量％の少なくとも１種のアルミナ、好ましくは少なくとも１種の焼成アルミナ、より好ましくは少なくとも１種の微細な粒径分布を有する焼成アルミナと、
−ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、より好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、
−ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールと、
を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる、請求項１から８の何れか１項に記載のゲル。
【請求項１０】
固体基材の表面上の有機材料からなる層に含まれる汚染物質種を除去する方法であって、少なくとも１つのサイクルが、以下の連続したステップ： 
ａ）有機材料からなる前記層の上に、請求項１から９の何れか１項に記載の吸引可能ゲルを塗布するステップと、
ｂ）有機材料からなる前記層の前記有機材料を前記ゲルに部分的又は完全に溶解させ、汚染物質種を（前記汚染物質種が前記ゲル内に移動するように）前記ゲルに吸収させ、かつ、前記ゲルを乾燥させて、溶解された有機材料からなる前記層の前記有機材料と、前記汚染物質種とを含む乾燥固体非粉末状残渣を形成するために十分な時間に少なくともわたって、前記ゲルを有機材料からなる前記層上に維持するステップと、
ｃ）溶解された有機層の前記有機材料と、前記汚染物質種とを含む前記乾燥固体残渣を除去するステップと、
を含んで実行される、方法。
【請求項１１】
前記汚染物質種は、放射性、及び／又は化学的毒性、及び／又はその形状、形態及び／又はそのサイズのために毒性である汚染物質種である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
その形状、形態及び／又はそのサイズのために毒性である前記汚染物質種は、微粒子、又はナノ粒子のような固体粒子の形態、例えば、マイクロファイバー又はナノファイバーなどの繊維の形態、ナノチューブの形態、又はナノ結晶などの結晶の形態である汚染物質種である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記汚染物質種は、金属、半金属、又はイオンの形態の金属及び半金属の中から、好ましくは「重金属」と呼ばれる金属、及び金属、半金属、又はイオンの形態の有毒金属及び半金属；有機金属化合物、金属塩、金属酸化物、金属炭化物などのこれらの金属及び半金属の化合物；セラミックス；及び、例えばガラスウールの形態であるガラス；の中から選択される、請求項１０から１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
「重金属」と呼ばれる前記金属、並びに前記有毒金属及び半金属は、アンチモン、ヒ素、カドミウム、クロム、銅、鉛、水銀、ニッケル、セレン、テルル、タリウム、及びスズである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記汚染物質種はアスベストである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
汚染物質種を含む有機材料からなる前記層は、前記の（同じ）有機材料からなる固体基材の表面層であり、好ましくはこの有機材料は、塗料、ラッカー、有機ポリマー、及びエポキシ樹脂などの有機樹脂の中から選択される、請求項１０から１５の何れか１項に記載の方法。
【請求項１７】
有機材料からなる前記固体基材は、バルク固体基材、又は塗料又はエポキシ樹脂の層、例えば基材の表面にコーティングを形成する塗料又はエポキシ樹脂の層などの層である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
汚染物質種を含む有機材料からなる前記層は、固体基材の表面上に見られる層であり、この層は、連続層の形態、又は汚染物質種を含む前記有機材料のしみ、斑点、又は離散しみ、斑点の形態で存在する、請求項１０から１５の何れか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記有機材料は、粘着性有機材料から選択される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記有機材料は、炭化水素オイルなどのオイル、ビチューメン、タール及びグリースから選択される、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記基材は、多孔質基材、好ましくは多孔質鉱物質基材、又は非多孔質基材である、請求項１８から２０の何れか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記ゲルは、表面積１ｍ２当たり１００ｇ〜１００００ｇ、好ましくは５００ｇ〜５０００ｇのゲル、より好ましくは表面積１ｍ２当たり５００〜１５００ｇのゲル、さらに好ましくは表面積１ｍ２当たり６００〜１０００ｇのゲルの割合で表面層上に塗布され、それは一般に、０．１ｍｍ〜１ｃｍ、好ましくは０．５ｍｍ〜５ｍｍの前記表面上に堆積されたゲルの厚さに相当する、請求項１０から２１の何れか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記ゲルは、噴霧によって、ブラシを用いて又はこてを用いて、表面層上に塗布される、請求項１０から２２の何れか１項に記載の方法。
【請求項２４】
ステップｂ）の間に、乾燥が、１℃〜５０℃、好ましくは１℃〜４０℃、より好ましくは１５℃〜２５℃の温度、及び２０％〜８０％、好ましくは２０％〜７０％の相対湿度で行われる、請求項１０から２３の何れか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記ゲルは、２時間〜７２時間、好ましくは４〜４８時間、より好ましくは６〜２４時間、前記表面上に維持される、請求項１０から２４の何れか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記乾燥固体残渣は、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズの粒子、例えばフレークの形態である、請求項１０から２５の何れか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記乾燥固体残渣は、ブラッシング及び／又は吸引によって前記固体基材の表面から除去される、請求項１０から２６の何れか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記サイクルは、全てのサイクルの間に同じゲルを使用することによって、又は、１つ又は複数のサイクルの間に異なるゲルを使用することによって、１〜１０回繰り返される、請求項１０から２７の何れか１項に記載の方法。
【請求項２９】
ステップｂ）の間に、完全に乾燥させる前に、前記ゲルを溶媒で、好ましくはステップａ）の間に塗布される前記ゲルの溶媒で再湿潤させる、請求項１０から２８の何れか１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記テルペンは、テルペン炭化水素、酸素化テルペン化合物、及びその異性体、特にその光学異性体の中から選択される、請求項１０から２９の何れか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記テルペンは、オシメン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、メントール、メントン、テルピネオール、イソボルネオール、カンフル、ネロール、シトロネラル、シトロネロール、ミルセン、ミルセノール、リナロール、ゲラニオール、及びその異性体、特にその光学異性体の中から選択される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記ゲルは、テルペンの中から選択される有機溶媒として、好ましくはテルペンの中から選択される唯一の有機溶媒として、ｄ−リモネンを含む、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記ゲルは、ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、さらにより好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールと、を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記界面活性剤は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーのようなブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸のような非イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物の中から選択される、請求項１０から３３の何れか１項に記載の方法。
【請求項３５】
前記ゲルは、
−ゲルの総重量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％、例えば１０〜１４重量％の少なくとも１種のアルミナ、好ましくは少なくとも１種の焼成アルミナ、より好ましくは少なくとも１種の微細な粒径分布を有する焼成アルミナと、
−ゲルの総重量に基づいて３５〜９４重量％、好ましくは６５〜８３重量％、より好ましくは７０〜８０重量％、例えば６７重量％のｄ−リモネンと、
−ゲルの総重量に基づいて１〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、例えば１９〜２０重量％のエタノールと、
を含む、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなる、請求項１０から３４の何れか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
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