(57)【要約】  ０．９５７ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度、０．２〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス、６．０以上の分子量分布Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ、および５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｚ，ａｂｓを有する７５重量％以上の高密度ポリエチレン樹脂を含む微孔性フィルムであって、縦方向に配向され、５０ｇミル／（１００ｉｎ２・日）を超える正規化水蒸気透過速度を示す、微孔性フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．９５７ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度、０．２〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス、６．０以上の分子量分布Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ、および５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｚ，ａｂｓを有する７５重量％以上の高密度ポリエチレン樹脂を含む微孔性フィルムであって、
縦方向に配向され、５０ｇミル／（１００ｉｎ２・日）を超える正規化ＷＶＴＲを示す、微孔性フィルム。
【請求項２】
前記高密度ポリエチレン樹脂が、１×１０４以下の分子量を有する分子を５重量％超有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
５重量％未満の充填剤を含む、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
９５重量％以上の高密度ポリエチレンを含む、請求項１から３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項５】
前記フィルムが縦方向に冷延伸され、冷延伸の後に、前記フィルムが縦方向に熱延伸される、請求項１から５のいずれかに記載のフィルム。
【請求項６】
前記冷延伸のパーセンテージ、
【数１】
2019519646.tif 000027
が、２５％〜１５０％である、請求項５に記載のフィルム。
【請求項７】
前記冷延伸が１０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる、請求項５または６に記載のフィルム。
【請求項８】
前記熱延伸のパーセンテージ、
【数２】
2019519646.tif 000028
が、５０％〜５００％である、請求項５から７のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項９】
前記熱延伸が９０℃〜１１０℃の範囲の温度で行われる、請求項５から８のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記請求項のいずれかに記載のフィルムを含む通気性バックシート。
【請求項１１】
微孔性フィルムの製造方法であって、
０．９５５ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度、０．２〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス、６．０以上の分子量分布Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ、およびトリプル検出器ＧＰＣにより測定される５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｚ，ａｂｓを有する７５重量％以上の高密度ポリエチレン樹脂を含む微孔性フィルムを提供することと；
１０℃〜５０℃の範囲の温度で、２５％〜１５０％の冷延伸のパーセンテージ、
【数３】
2019519646.tif 000029
まで前記フィルムを縦方向に冷延伸することと；
冷延伸の後に、９０℃〜１１０℃の範囲の温度で、５０％〜５００％の熱延伸のパーセンテージ、
【数４】
2019519646.tif 000030
まで前記フィルムを縦方向に熱延伸することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、一般に、微孔性フィルム、ならびに衛生用品および医療用品を作製するための微孔性フィルムの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンフィルムは、例えば、おむつのバックシート等の衛生吸収剤製品に広く使用されている。おむつのバックシートは、通気性または非通気性に分類することができる。通気性フィルムは、水蒸気に対して透過性であり、液体に対して不浸透性であるフィルムとして説明することができる。通気性のバックシートは、典型的には、５重量％を超えるＣａＣＯ３（もしくは他の無機充填剤）で充填されている、および／または微小空洞化されている。しかしながら、衛生吸収剤製品市場における激しい競争により、フィルム製造業者は、機械的特性性能の改善および更なるダウンゲージを可能にする能力等の、コストを削減し製品性能を向上させることができる差別化技術を追求するようになった。
【０００３】
したがって、液体水の漏出を防止しながら高い水蒸気透過率を可能にするために、非常に薄いゲージ、高い空隙率を有する代替の通気性フィルムを製造する一方で、衛生吸収剤用途において良好な加工性および機械的特性を確保することが望まれている。
【０００４】
したがって、代替の改良された通気性フィルムが望まれている。
【発明の概要】
【０００５】
本明細書の実施形態において、微孔性フィルムが開示されている。微孔性フィルムは、０．９５７ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度、０．２〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス、６．０以上の分子量分布Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｚ，ａｂｓを有する、７５重量％以上の高密度ポリエチレン樹脂を含み、微孔性フィルムは、縦方向に配向され、５０ｇミル／（１００ｉｎ２・日）を超える正規化水蒸気透過率を示す。
【０００６】
本明細書の実施形態においてさらに開示されるのは、微孔性フィルムを備える通気性バックシートである。微孔性フィルムは、０．９５７ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度、０．２〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス、６．０以上の分子量分布Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｚ，ａｂｓを有する、７５重量％以上の高密度ポリエチレン樹脂を含み、微孔性フィルムは、縦方向に配向され、５０ｇミル／（１００ｉｎ２・日）を超える正規化水蒸気透過率を示す。
【０００７】
本明細書の実施形態においてさらに開示されるのは、微孔性フィルムを製造する方法である。この方法は、０．９５５ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度、０．２〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス、６．０以上の分子量分布Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ、およびトリプル検出器ＧＰＣにより測定される５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｚ，ａｂｓを有する７５重量％以上の高密度ポリエチレン樹脂を含む微孔性フィルムを提供することと；１０℃〜５０℃の範囲の温度で、２５％〜１５０％の冷延伸のパーセンテージ、
【０００８】
【数１】
2019519646.tif 000002
【０００９】
まで前記フィルムを縦方向に冷延伸することと；冷延伸の後に、９０℃〜１１０℃の範囲の温度で、５０％〜５００％の熱延伸のパーセンテージ、
【００１０】
【数２】
2019519646.tif 000003
【００１１】
まで前記フィルムを縦方向に熱延伸することとを含む。
【００１２】
実施形態の追加の特徴および利点は、以下の詳細な説明に記載され、一部はその説明から当業者に容易に明らかになるか、または以下の詳細な説明、特許請求の範囲を含む本明細書に記載の実施形態を実践することによって認識される。上記および以下の説明の両方は、様々な実施形態を説明し、請求された主題の性質および特徴を理解するための概要または枠組みを提供することを意図していることを理解されたい。この説明は、請求される主題の原理および動作を説明する役割を果たす。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ここで、微孔性フィルム（以下、「フィルム」と称する）およびラミネートの実施形態を詳細に参照するが、その例は以下でさらに説明される。本明細書に記載のフィルムは非弾性であり、水蒸気透過のための剛性、靭性、および空隙率の適切なバランスを有するフィルムバックシートを製造するために使用することができる。しかしながら、これは、本明細書において開示された実施形態の例示的な実装に過ぎないことに留意されたい。実施形態は、上述したものと同様の問題の影響を受けやすい他の技術にも適用可能である。例えば、フィルムは、布状のバックシート、医療用ガウン、医療用ドレープ、テーブルカバーを製造するために使用することができ、全てが本実施形態の範囲内であることは明らかである。フィルムは、単層フィルムであってもよく、または多層フィルムであってもよい。本明細書において使用される場合、「多層フィルム」は、少なくとも部分的に連続しており、好ましくは、任意選択ではあるが同一の広がりを有する２つ以上の層を有するフィルムを指す。本明細書において使用される場合、フィルムの「非弾性」とは、元の長さＬ０、第１の延伸長さＬ１（Ｌ１≧１．５×Ｌ０）、および延伸応力解放後の第２の弛緩長さＬ２を有するフィルムを指し、フィルムは、（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）＜０．３のときに非弾性であり、（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）≧０．３のときに弾性である。
【００１４】
本明細書の実施形態において、フィルムは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。フィルムは、フィルム中に存在するポリマーの総重量の７５〜１００パーセント、８０〜１００パーセント、８５〜１００パーセント、９０〜１００パーセント、９５〜１００パーセント、９７〜１００パーセント、９９〜１００パーセント、または１００パーセントのＨＤＰＥを含む。
【００１５】
ＨＤＰＥは、エチレンホモポリマーまたはエチレンと１種以上のアルファ−オレフィンコモノマーとの共重合体であってもよい。使用されるコモノマーの量は、本開示を把握している当業者には明らかなように、温度および圧力等の処理条件、ならびにテロマー等の存在または非存在等の他の要因を考慮して、ＨＤＰＥおよび選択される特定のコモノマーの所望の密度に依存する。本明細書の実施形態において、ＨＤＰＥは、エチレンから誘導される単位を５０重量％超、および１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導される単位を３０重量％未満含む。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、（ａ）５５％以上、例えば６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９２％以上、９５％以上、９７％以上、９８％以上、９９％以上、９９．５％以上、５０％超〜９９％、５０％超〜９７％、５０％超〜９４％、５０％超〜９０％以下、７０％〜９９．５％、７０％〜９９％、７０％〜９７％、７０％〜９４％、８０％〜９９．５％、８０％〜９９％、８０％〜９７％、８０％〜９４％、８０％〜９０％、８５〜９９．５％、８５％〜９９％、８５％〜９７％、８８％〜９９．９％、８８％〜９９．７％、８８％〜９９．５％、８８％〜９９％、８８％〜９８％、８８％〜９７％、８８％〜９５％、８８％〜９４％、９０％〜９９．９％、９０％〜９９．５％、９０％〜９９％、９０％〜９７％、９０％〜９５％、９３％〜９９．９％、９３％〜９９．５％、９３％〜９９％、または９３％〜９７％（重量）の、エチレンから誘導される単位；および（ｂ）任意選択で、３０パーセント未満、例えば２５パーセント未満、または２０パーセント未満、１８％未満、１５％未満、１２％未満、１０％未満、８％未満、５％未満、４％未満、３％未満、２％未満、１％未満、０．１〜２０％、０．１〜１５％、０．１〜１２％、０．１〜１０％、０．１〜８％、０．１〜５％、０．１〜３％、０．１〜２％、０．５〜１２％、０．５〜１０％、０．５〜８％、０．５〜５％、０．５〜３％、０．５〜２．５％、１〜１０％、１〜８％、１〜５％、１〜３％、２〜１０％、２〜８％、２〜５％、３．５〜１２％、３．５〜１０％、３．５〜８％、３．５〜７％、または４〜１２％、４〜１０％、４〜８％、または４〜７％（重量）の、ａ−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む。コモノマー含量は、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技術等の任意の好適な技術を用いて、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，４９８，２８２号に記載のような１３Ｃ  ＮＭＲ分析によって測定することができる。
【００１６】
好適なコモノマーは、典型的には２０個以下の炭素原子を有するアルファ−オレフィンコモノマーを含み得る。１種以上のアルファ−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０アセチレン性不飽和モノマーおよびＣ４−Ｃ１８ジオレフィンからなる群から選択されてもよい。選択されたモノマーは、望ましくは、従来のチーグラー・ナッタ触媒を破壊しないモノマーであることは当業者には理解されよう。例えば、アルファ−オレフィンコモノマーは、３〜１０個の炭素原子または３〜８個の炭素原子を有し得る。例示的なアルファ−オレフィンコモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および４−メチル−１−ペンテンが挙げられるが、これらに限定されない。１種以上のアルファ−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から選択され得、または、代替として、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群から選択され得る。いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥは、オクテン、ヘキセン、またはブテンコモノマーの１つ以上から誘導される単位を０重量％超３０重量％未満含む。
【００１７】
ＨＤＰＥは、当技術分野で知られている任意の種類の反応器または反応器構成、例えば、並列、直列、および／またはそれらの任意の組合せでの流動床気相反応器、ループ反応器、撹拌槽反応器、バッチ式反応器等を使用して、気相、液相もしくはスラリー重合プロセス、またはそれらの任意の組合せにより作製され得る。いくつかの実施形態において、ガスまたはスラリー相反応器が使用される。いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥは、並列または直列デュアル反応器モードで動作する溶液プロセスにおいて作製される。本明細書に記載のＨＤＰＥを作製するために使用される触媒は、チーグラー・ナッタ、メタロセン、拘束幾何、シングルサイト触媒、またはクロム系触媒を含み得る。ＨＤＰＥは、単峰性、二峰性、および多峰性であってもよい。市販されている例示的なＨＤＰＥ樹脂には、例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手可能なＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ−６４００  ＮＴ７樹脂が含まれる。他の典型的なＨＤＰＥ樹脂は、ＵＳ７，８１２，０９４に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【００１８】
例示的な一実施形態において、ＨＤＰＥは、ビス−ヒドロカルビルシリルクロメートおよびヒドロカルビルアルミニウム化合物の担持反応生成物で構成される触媒系の存在下で、エチレンおよび１種以上のアルファ−オレフィンを共重合させることによって作製され得る。重合は、気相プロセスである。ヒドロカルビルアルミニウム化合物の例は、ＵＳ５、１３７，９９４に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。ビス−ヒドロカルビルシリルクロメートは、ビス−トリアリールシリルクロメートであってもよい。ビス−トリアリールシリルクロメートの例には、ビス−トリフェニルシリルクロメート；ビス−トリトリルシリルクロメート；ビス−トリキシリルシリルクロメート；ビス−トリナフチルシリルクロメート；ビス−トリエチルフェニルシリルクロメート；ビス−トリメチルナフチルシリルクロメート；およびビス−アダマンチルクロメートが挙げられる。追加の好適な共重合条件（例えば、Ａｌ：Ｃｒ比、触媒量、酸素量、水素量、モノマーに対するコモノマーの比、エチレンの分圧、重合温度および圧力等）は、ＵＳ６，０２２，９３３に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【００１９】
本明細書に記載の実施形態において、ＨＤＰＥは、０．９５７ｇ／ｃｍ３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。０．９５７ｇ／ｃｍ３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値および部分範囲が含まれ、本明細書において開示される。例えば、いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥは、０．９５７、０．９５８、０．９６０、０．９６２、または０．９６５ｇ／ｃｍ３の下限から０．９６８、０．９６７、０．９６５、０．９６３、０．９６２または０．９６０ｇ／ｃｍ３の上限までの範囲の密度を有してもよい。他の実施形態において、ＨＤＰＥは、０．９５７〜０．９６７ｇ／ｃｍ３、０．９５７〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、０．９６０〜０．９６７ｇ／ｃｍ３、０．９５５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、０．９６０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、または０．９５５〜０．９６３ｇ／ｃｍ３の密度を有してもよい。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、０．９６０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有してもよい。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂ（変位によるプラスチックの密度および比重（相対密度）の標準試験方法）に従って測定され得る。
【００２０】
本明細書に記載の実施形態において、ＨＤＰＥは、０．２ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。少なくとも０．２ｇ／１０分から１０ｇ／１０分の全ての個々の値および部分範囲が含まれ、本明細書において開示される。例えば、いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥは、０．２、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．４、３．５、４．０または４．５ｇ／１０分の下限値から、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１．５または１．０ｇ／１０分の上限値の範囲のメルトインデックスＩ２を有してもよい。他の実施形態において、ＨＤＰＥは、０．２ｇ／１０分〜８ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分〜６ｇ／１０分、または０．２ｇ／１０分〜５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有してもよい。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは０．２ｇ／１０分〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有してもよい。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、０．２ｇ／１０分〜１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有してもよい。メルトインデックスＩ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃および２．１６ｋｇ）に従って測定され得る。
【００２１】
本明細書に記載の実施形態において、ＨＤＰＥは、６．０以上の分子量分布（Ｍｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃ）を有する。Ｍｗ，ｃｃは、従来の較正による重量平均分子量であり、Ｍｎ，ｃｃは、従来の較正による数平均分子量である。６．０以上の全ての個々の値および部分範囲が含まれ、本明細書において開示される。例えば、ＨＤＰＥは、６５、７．０、７．５または８．０以上のＭｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃを有してもよい。いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥは、７．０〜２０．０のＭｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃを有してもよい。他の実施形態において、ＨＤＰＥは７．０〜１５．０のＭｗ，ｃｃ／Ｍｎ，ｃｃを有してもよい。
【００２２】
本明細書に記載の実施形態において、ＨＤＰＥは５００，０００グラム／モル以上のＭｚ，ａｂｓを有する。Ｍｚ，ａｂｓは、光散乱検出器によって測定された絶対ｚ平均分子量である。５００，０００グラム／モル以上の全ての個々の値および部分範囲が含まれ、本明細書において開示される。例えば、ＨＤＰＥは、６００，０００グラム／モル以上のＭｚ，ａｂｓを有してもよい。いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥは、７００，０００グラム／モル以上のＭｚ，ａｂｓを有してもよい。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、５００，０００グラム／モル以上から２，０００，０００グラム／モルの上限値までのＭｚ，ａｂｓを有してもよい。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、５００，０００グラム／モル以上から１，０００，０００グラム／モルの上限値までのＭｚ，ａｂｓを有してもよい。さらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、５００，０００グラム／モル以上から８００，０００グラム／モルの上限値までのＭｚ，ａｂｓを有してもよい。
【００２３】
本明細書に記載のさらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、１×１０４以下の分子量を有する５重量％超の分子を有してもよい。本明細書に記載のさらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、１×１０４以下の分子量を有する５重量％超〜２０重量％の分子を有してもよい。本明細書に記載のさらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、１×１０４以下の分子量を有する６重量％超〜２０重量％の分子を有してもよい。本明細書に記載のさらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、１×１０４以下の分子量を有する７重量％超〜２０重量％の分子を有してもよい。本明細書に記載のさらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、１×１０４以下の分子量を有する１０重量％超〜２０重量％の分子を有してもよい。本明細書に記載のさらなる実施形態において、ＨＤＰＥは、１×１０４以下の分子量を有する１５重量％超〜２０重量％の分子を有してもよい。これは、従来のゲル浸透クロマトグラフィーを用いて決定され得る。
【００２４】
本明細書に記載の微孔性フィルムは、ポリプロピレン、プロピレン系プラストマーまたはエラストマー、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）コポリマー、ポリアクリルイミド、ブチルアクリレート、ペルオキシド（例えばペルオキシオレフィンのようなペルオキシポリマー）、シラン（例えば、エポキシシラン）、反応性ポリスチレン、塩素化ポリエチレン、オレフィンブロックコポリマー、プロピレンコポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー、ＵＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、イオノマー、およびグラフト変性ポリマー（例えば、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレン）等の１種以上の追加的なポリマーをさらに含んでもよい。１種以上の追加的なポリマーは、フィルム中に存在するポリマーの総重量を基準として２５重量％、２０重量％、１５重量％、１２重量％、１０重量％、８重量％、５重量％、３重量％、２重量％、１重量％、または０．５重量％以下の量で存在してもよい。
【００２５】
本明細書に記載のフィルムは、任意の数のプロセスを介して作製され得る。例示的なプロセスは、フィルムをインフレーションフィルムとして作製することを含んでもよい。いくつかの実施形態において、フィルムは多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、共押出されてもよく、それによって、第１の層が第２の層に共押出される。
【００２６】
フィルムの全体的な厚さは特に限定されないが、いくつかの実施形態において、２０ミル未満であってもよい。２０ミル未満の全ての個々の値および部分範囲が含まれ、本明細書において開示される。例えば、いくつかの実施形態において、フィルムの全体的な厚さは、１５ミル、１０ミル、８ミル、６ミル、４ミル、２ミル、または１．５ミル未満であってもよい。さらなる実施形態において、フィルムの全体的な厚さは、０．１〜６ミル、０．１〜４ミル、０．１〜２ミルであってもよい。さらなる実施形態において、フィルムの全体的な厚さは０．１〜１．５ミルであってもよい。
【００２７】
本明細書に記載のフィルムは、３８℃および１００％相対湿度でＡＳＴＭ  Ｄ６７０１−０１に従って測定して、５０ｇ・ミル／１００ｉｎ２・日超の正規化水蒸気透過率を有するために、ある特定の細孔サイズおよび空隙率を有する微孔性フィルムである。さらなる実施形態において、フィルムは、３８℃および１００％相対湿度でＡＳＴＭ  Ｄ６７０１−０１に従って測定して、１００ｇ・ミル／１００ｉｎ２・日超の標準化水蒸気透過率を有する。
【００２８】
本明細書に記載の微孔性フィルムは縦方向に配向される。微孔性フィルムは、縦方向に冷延伸し、冷延伸後、縦方向に熱延伸することにより配向され得る。冷延伸パーセンテージは２５％〜１５０％であってもよく、式Ｉを用いて決定される。
【００２９】
【数３】
2019519646.tif 000004
【００３０】
冷延伸は、１０℃〜５０℃の範囲の温度で行うことができる。熱延伸パーセンテージは、５０％〜５００％であってもよく、式ＩＩを用いて決定される。
【００３１】
【数４】
2019519646.tif 000005
【００３２】
熱延伸は、９０℃〜１１０℃の範囲の温度で行うことができる。
【００３３】
いくつかの実施形態において、微孔性フィルムを製造する方法は、本明細書に記載の微孔性フィルムを提供することと、１０〜５０℃の範囲の温度で２５〜１５０％の冷延伸パーセンテージまでフィルムを縦方向に冷延伸することとを含む。冷延伸パーセンテージは、上記式Ｉを用いて決定される。冷延伸後、９０℃〜１１０℃の範囲の温度で５０％〜５００％の熱延伸率までフィルムを縦方向に熱延伸する。熱延伸パーセンテージは、上記式ＩＩを用いて決定される。
【００３４】
本明細書に記載のフィルムは、高い水蒸気透過率の透湿性フィルムを作製するために、ＣａＣＯ３等の充填剤の添加を使用しない。したがって、本明細書に記載のフィルムは、フィルム中に存在するポリマーの総重量を基準として、５重量％未満の充填剤を含む。典型的な充填剤としては、これらに限定されないが、ＣａＣＯ３、粘土、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セリア、タルク、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、多孔質ガラスビーズ、多孔性ポリマービーズ、セラミックビーズ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪灰石ウィスカー、木粉、リグニン、デンプン、粘度、カーボンブラック、グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、炭素繊維、カーボンナノ繊維、またはそれらの組み合わせを挙げることができる。さらなる実施形態において、本明細書に記載のものは、フィルム中に存在するポリマーの総重量を基準にして、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、または０．５重量％未満の充填剤を含む。
【００３５】
本明細書に記載のフィルムは、酸化防止剤（例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙによって供給されるＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０またはＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６等のヒンダードフェノール系化合物）、ホスファイト（例えば、同じくＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙによって供給されるＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８）加工助剤、ＵＶ光安定剤、熱安定剤、顔料、着色剤、静電気防止添加剤、難燃剤、スリップ剤、ブロッキング防止添加剤、殺生物剤、抗菌剤、および清澄化剤／核形成剤（例えば、ＨＹＰＥＲＦＯＲＭ（商標）ＨＰＮ−２０Ｅ、ＭＩＬＬＡＤ（商標）３９８８、ＭＩＬＬＡＤ（商標）ＮＸ  ８０００、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）等の他の添加剤を組み込んでもよい。他の添加剤は、それらの所望の目的を達成するために当該技術分野で典型的に使用されるレベルでフィルムに含めることができる。いくつかの例において、１種以上の添加剤が、フィルムの全ポリマー重量を基準として０〜１０重量％、フィルムの全ポリマー重量を基準として０〜５重量％、フィルムの全ポリマー重量を基準として０．００１〜５重量％、フィルムの全ポリマー重量を基準として０．００１〜３重量％、フィルムの全ポリマー重量を基準として０．０５〜３重量％、またはフィルムの全ポリマー重量を基準として０．０５〜２重量％の範囲の量で含まれる。本明細書の実施形態において、充填剤が他の用途、例えば着色剤または顔料を有する場合、それらはなお５重量％未満の総量で存在するであろう。
【００３６】
ラミネート
ラミネートも本明細書に記載されている。ラミネートは、本明細書で前述したような微孔性フィルムと、フィルムに少なくとも部分的に結合された不織基材とを備える。本明細書において使用される場合、「不織基材」は、不織ウェブ、不織布、および個々の繊維または糸が間に置かれるが規則的または反復的な様式ではない任意の不織構造を含む。本明細書に記載の不織基材は、例えば、エアレイド法、メルトブロー法、スパンボンド法、ボンディングされたカードウェブ法を含むカーディング法等の様々な方法によって形成することができる。
【００３７】
不織布ウェブは、スパンボンドウェブ、カードウェブ、エアレイドウェブ、スパンレースウェブ、またはメルトブローンウェブ等の単一のウェブを含んでもよい。しかしながら、不織布を作製するために使用される様々なプロセスおよび材料に関連する相対的な強さおよび弱さのために、特性のより良いバランスを達成するために、２層以上の複合構造がしばしば使用される。そのような構造は、スパンボンド層およびメルトブローン層からなる２層構造の場合はＳＭ、３層構造の場合はＳＭＳ、または、より一般的にはＳＸｎＳ構造（Ｓはスパンボンド層であり、Ｘは、独立して、スパンボンド層、カード層、エアレイド層、スパンレース層、またはメルトブローン層であってもよく、ｎは任意の数であってもよいが、実用目的では一般に５未満である）等、様々な層を指定する文字によってしばしば特定される。そのような複合構造体の構造的完全性を維持するために、これらの層は互いに結合されなければならない。結合の一般的な方法には、熱カレンダー点結合、接着ラミネーション、超音波結合、および当業者に知られている他の方法が含まれる。これらの構造の全てが、本発明において使用され得る。
【００３８】
物品
本明細書には、物品も記載される。物品は、本明細書において前述したフィルムまたはラミネートを備える。いくつかの実施形態において、通気性バックシートは、本明細書で前述したような微孔性フィルムを備える。他の実施形態において、通気性バックシートは、ラミネートを備える。物品は、様々な衛生および医療用途に使用することができる。いくつかの実施形態において、物品は、おむつ、トレーニングパンツ、および大人用失禁用品、または他の同様の吸収性衣類用品を含むことができる。他の実施形態において、物品は、医療用ドレープ、ガウン、および外科用スーツを含むことができ、または他の布地（織物または不織物）物品を含むことができる。
【００３９】
試験方法
密度
密度：密度測定のための試料は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２８に従って調製される。ポリマー試料を、１９０℃および３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で３分間、次いで２１℃および２０７ＭＰａで１分間圧縮する。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、試料の圧縮から１時間以内に行う。
【００４０】
メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、手順Ｂ（条件１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定することができる。
【００４１】
水銀ポロシメトリー
水銀ポロシメトリー分析は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ＩＶ  ９５２０で行った。水銀分析の前に、試料を真空下、室温で機械的に脱ガスし、試料の表面から物理吸着した種（すなわち水分）を除去した。
【００４２】
試験条件は、Ｈｇ充填圧力０．５０ｐｓｉａ、Ｈｇ接触角１３０°、Ｈｇ表面張力４８５ｄｙｎ／ｃｍ、Ｈｇ密度１３．５３ｇ／ｍＬ、３０分間の排気時間、５ｃｃバルブを有する小口径ペネトロメータ（固体タイプ：０．３９２ステム体積）、３０秒の平衡時間、９２ポイントの圧力テーブル（侵入７５回＋押出し圧力ポイント１７回）、機械的排気＜５０−μｍＨｇを含む。低圧から高圧へのクロスオーバーポイントは約４６ｐｓｉａ（３．８ｕｍ）で収集された。使用された圧力テーブルは、対数尺度で０．５から６０，０００ｐｓｉａの圧力の均一な増分分布を可能にするように生成され、直径０．００３〜４００μｍの細孔サイズを検出するために使用される。水銀は、真空から最大約６０，０００ｐｓｉａの圧力まで徐々に圧力が増加するにつれて、より小さい細孔に押し込まれる。
【００４３】
装置が適切に機能していることを検証するために、シリカ−アルミナ基準材料、ロットＡ−５０１−４６を分析した。基準試料の報告された中央細孔直径（体積）は０．００７２±０．０００５μｍである。Ａｕｔｏｐｏｒｅは、中央最高直径（体積）を０．００７２μｍと報告した。
【００４４】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
本明細書において使用されるＧＰＣ技術（従来のＧＰＣおよび光散乱ＧＰＣ）では、トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ−ＧＰＣまたはＴＤＧＰＣ）システムを使用した。このシステムは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（Ｎｏｗ  Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）の２角レーザー光散乱（ＬＳ）検出器Ｍｏｄｅｌ  ２０４０、ＩＲ５赤外線検出器、およびＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒからの４毛細管粘度計検出器を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（バレンシア、スペイン）ＧＰＣ−ＩＲ高温クロマトグラフィーで構成された。データ収集は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて行った。このシステムは、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（ＣＡ、ＵＳＡ）のオンライン溶媒脱気装置も装備していた。
【００４５】
ＧＰＣカラムセットからの溶出液は、ＩＲ５検出器、ＬＳ検出器、次いで粘度計検出器の順序で直列に配置された各検出器を通過した。多重検出器オフセットの決定のための系統的手法は、Ｂａｌｋｅ、Ｍｏｕｒｅｙらによって公開されたもの（Ｍｏｕｒｅｙ  ａｎｄ  Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ１２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ１３，（１９９２））と一致する様式で行われ、式（５）の後の段落における以下の光散乱（ＬＳ）ＧＰＣのセクションにおいて概説されるように、トリプル検出器ログ（ＭＷおよび固有粘度）結果の最適化は、広範なポリエチレン標準を使用して得られた。
【００４６】
４つの２０ミクロン混合細孔サイズのパッキング（「Ｍｉｘｅｄ  Ａ」、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）を分離に使用する。ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ  Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ炉コンパートメントを１６０℃で低速振とうしながら３時間操作し、カラムコンパートメントを１５０℃で操作した。試料は、「２ミリグラム／ミリリットル」の濃度で調製した。クロマトグラフィー溶媒および試料調製溶媒は、「２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）」を含有する１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。溶媒を窒素でスパージした。注入量は２００マイクロリットルであった。ＧＰＣを通る流速を１ｍｌ／分に設定した。この試験のために、従来のＧＰＣデータおよび光散乱ＧＰＣデータを記録した。
【００４７】
従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
従来のＧＰＣでは、ＩＲ５検出器（「測定センサ」）を使用し、ＧＰＣカラムセットは、２１の狭い分子量分布のポリスチレン標準を測定することによって較正した。標準物質の分子量（ＭＷ）は５８０ｇ／ｍｏｌ〜８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準物質は６種の「カクテル」混合物に含まれていた。各標準混合物は、個々の分子量間で少なくとも１０個の分離を有していた。標準混合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（現Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から購入した。ポリスチレン標準は、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量について「５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム」、および１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量について「５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラム」で調製された。ポリスチレン標準を、３０分間穏やかに撹拌しながら８０℃で溶解させた。狭い標準混合物を最初に、分解を最小限に抑えるために最高分子量成分を減少させる順序で測定した。ポリスチレン標準ピーク分子量を、式１を用いてポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ、６、６２１（１９６８）に記載の通り）：
ＭＷＰＥ＝Ａ×（ＭＷＰＳ）Ｂ      （式１）
式中、ＭＷは、示されるようにポリエチレン（ＰＥ）またはポリスチレン（ＰＳ）の分子量であり、Ｂは１．０に等しい。Ａ値が標準基準材料（ＳＲＭ）１４７５ａについて５２，０００ＭＷＰＥを生じるように、Ａは約０．３８〜約０．４４の範囲であってもよいことが、当業者に知られている。分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）および関連する統計値等の分子量値を得るためのこのポリエチレン較正法の使用は、ここではＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄの修正された方法として定義される。数平均分子量、重量平均分子量およびｚ平均分子量は、以下の式から計算される。
【００４８】
【数５】
2019519646.tif 000006
【００４９】
式中、Ｍｎ，ｃｃ、Ｍｗ，ｃｃ、およびＭｚ，ｃｃは、それぞれ従来の較正から得られた数平均分子量、重量平均分子量およびｚ平均分子量である。ｗｉは、保持容量Ｖｉで溶出されたポリエチレン分子の重量分率である。Ｍｃｃ，ｉは、従来の較正（式（１）参照）を用いて得られた保持容量Ｖｉで溶出されたポリエチレン分子の分子量である。
【００５０】
従来の較正では、ｗｉは、ｌｇ（Ｍｃｃ，ｉ）に対してプロットされ得る。１０，０００以下の分子量を有する分子の重量分率は、以下のように計算される。
【００５１】
【数６】
2019519646.tif 000007
【００５２】
光散乱（ＬＳ）ＧＰＣ
ＬＳ  ＧＰＣには、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ＰＤＩ２０４０検出器Ｍｏｄｅｌ  ２０４０  １５°角を使用した。分子量データは、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））およびＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  ｆｒｏｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと合致する様式で得られた。分子量の決定において使用される全体的な注入濃度は、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、または既知の重量平均分子量のポリエチレン標準のうちの１つから誘導される、質量検出器（ＩＲ５）面積および質量検出器定数から得た。計算分子量は、以下に述べるポリエチレン標準のうちの１つ以上から誘導される光散乱定数、および０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを用いて得られた。一般に、質量検出器応答および光散乱定数は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する直鎖状標準から決定されるべきである。粘度計の較正は、製造業者によって説明される方法を使用して、または代替として標準基準材料（ＳＲＭ）１４７５ａ（国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）から入手可能）等の好適な線形標準の公表された値を使用して達成され得る。クロマトグラフィー濃度は、第２ウイルス係数効果（分子量に対する濃度効果）の考慮を排除するのに十分に低いと仮定される。
【００５３】
３Ｄ−ＧＰＣにより、より高い正確性および精度のための「ピーク面積法」（検出器較正の後に面積を質量および質量−分子量の積に関連付ける）を使用して、以下の式（５）および（６）を用いて絶対重量平均分子量（「Ｍｗ，ａｂｓ」）および絶対ｚ平均分子量（「Ｍｚ，ａｂｓ」）が決定される。「ＬＳ．Ａｒｅａ」および「Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ａｒｅａ」は、クロマトグラフ／検出器の組合せにより生成される。
【００５４】
【数７】
2019519646.tif 000008
【００５５】
式中は、Ｃｉは、保持容量Ｖｉでの溶離液中のポリエチレン分子の濃度でありＭａｂｓ，ｉは、保持容量Ｖｉでのポリエチレン分子の絶対分子量であり、ΣＬＳｉ（ＬＳ．Ａｒｅａ）は、光散乱の全応答であり、ΣＣｉ（Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ａｒｅａ）は、全濃度である。
【００５６】
各ＬＳプロファイルについて、ｘ軸（ｌｏｇ  ＭＷｃｃ−ＧＰＣ）（ｃｃは従来の検量線を指す）は以下のように決定される。最初に、ポリスチレン標準（上記を参照）を使用して保持容量を「ｌｏｇ  ＭＷＰＳ」に較正する。次に、式（１）（ＭＷＰＥ＝Ａ×（ＭＷＰＳ）Ｂ）を使用して、「ｌｏｇ  ＭＷＰＳ」を「ｌｏｇ  ＭＷＰＥ」に変換する。「ｌｏｇ  ＭＷＰＥ」スケールは、実験の項のＬＳプロファイルのｘ軸として機能する（ｌｏｇ  ＭＷＰＥはｌｏｇ  ＭＷ（ｃｃ−ＧＰＣ）に等しい）。各ＬＳプロファイルのｙ軸は、注入された試料質量によって正規化されたＬＳ検出器応答である。まず、ＳＲＭ１４７５ａまたは同等物等の直鎖ホモポリマーポリエチレン標準試料の分子量および固有粘度を、溶出体積の関数として分子量および固有粘度の両方に対して従来の較正（「ｃｃ」）を用いて決定した。
【００５７】
ＧＰＣ溶出曲線の低分子量領域において、酸化防止剤または他の添加剤の存在によって引き起こされることが知られている顕著なピークの存在は、ポリマー試料の数平均分子量（Ｍｎ）の過小評価を引き起こし、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量である）と定義される試料多分散性の過大評価を与える。したがって、真のポリマー試料分子量分布は、この余分なピークを排除することによってＧＰＣ溶出から計算することができる。このプロセスは、液体クロマトグラフィー分析でのデータ処理手順におけるピーク除去特性として一般的に説明されている。このプロセスにおいて、この添加剤ピークは、ＧＰＣ溶出曲線から試料分子量計算が行われる前に、ＧＰＣ溶出曲線から除去される。
【００５８】
インフレーションフィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
試料を秤量し、アルミニウム密閉（Ｐ／Ｎ  ９００７９３．９０１パンおよび９００７９４．９０１蓋）ＤＳＣパンに密封した。試料重量は、各試料について約２〜５ｍｇであった。オートサンプラー、５０ｍｌ／分の窒素パージ、および機械的な冷却装備を用いて、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ２０００  ＤＳＣ（示差走査熱量計）（Ｐ／Ｎ  ９７０００１．９０１）（Ｓ／Ｎ  ２０００．０８８４）で試料を走査した。勾配試料の運転パラメータは、加熱−冷却−加熱サイクルの間、１０℃／分で０℃〜２００℃であった。Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｖ４．７Ａソフトウェアを使用して、走査を分析した。終了した走査試料はいかなる顕著な重量損失も示さなかった。
【００５９】
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）測定
フィルムのＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ６７０１−０１に従って、３８℃および１００％相対湿度（ＲＨ）でＭＯＣＯＮ  １０１Ｋを用いて試験した。各延伸フィルム片に対して、ＷＶＴＲ試験のために延伸フィルムの中央領域から１つの試験片を切断した。２つの試験片を試験して、各試料の平均ＷＶＴＲ値を得た。ＭＯＣＯＮ  １０１Ｋの検出下限は３２ｇ／（１００インチ２・日）である。「ＮＭ」は、試料のＷＶＴＲが低すぎてＭＯＣＯＮ  １０１Ｋユニットで正確に測定できないことを意味する。
【００６０】
正規化ＷＶＴＲは、以下の式に従って得られた：
正規化ＷＶＴＲ＝ＷＶＴＲ×フィルムの厚さ。
【実施例】
【００６１】
【表１Ａ】
2019519646.tif 000009
【００６２】
【表１Ｂ】
2019519646.tif 000010
【００６３】
【表１Ｃ】
2019519646.tif 000011
【００６４】
比較ＨＤＰＥ  Ｃプロセス条件
比較ＨＤＰＥ樹脂Ｃについて、反応環境に導入する前に、全ての原材料（モノマーおよびコモノマー）ならびにプロセス溶媒（狭い沸点範囲、高純度イソパラフィン溶媒）をモレキュラーシーブで精製した。水素は高純度グレードとして加圧シリンダー内に供給され、それ以上精製されなかった。反応器モノマー供給ストリームを、機械的圧縮機を介して、反応圧力より高い圧力まで加圧した。溶媒およびコモノマー供給物を、ポンプを介して反応圧力より高い圧力まで加圧した。個々の触媒成分を、精製された溶媒で手動でバッチ希釈し、反応圧力より高い圧力まで加圧した。全ての反応供給流を質量流量計で測定し、コンピュータ自動弁制御システムで独立して制御した。新鮮なコモノマー供給物（必要に応じて）を機械的に加圧し、反応器の供給ストリーム中に注入した。
【００６５】
連続溶液重合反応器は、熱除去を伴う連続攪拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）と同様の液体充填非断熱式等温循環ループ反応器からなっていた。全ての新鮮な溶媒、モノマー、コモノマー、水素および触媒成分供給物の独立した制御が可能であった。反応器への全新鮮供給ストリーム（溶媒、モノマー、コモノマー、および水素）は、供給ストリームを熱交換器に通すことによって温度制御された。重合反応器への全新鮮供給物は、各注入場所の間でほぼ等しい反応器容積で、２つの場所で反応器に注入された。新鮮供給物を制御し、各インジェクターは全新鮮供給物質量流量の半分を受容した。
【００６６】
触媒成分は、特別に設計された注入針を通して重合反応器に注入され、反応器に注入する前に１つの混合触媒／共触媒供給ストリームに合わせられた。一次触媒成分の供給は、特定の目標で反応器モノマー変換を維持するようにコンピュータ制御された。共触媒成分は、計算された特定のモル比に基づいて、一次触媒成分に供給された。新鮮な各注入位置（供給物または触媒のいずれか）の直後に、供給ストリームを循環重合反応器の内容物と静的混合要素を用いて混合した。反応器の内容物は、反応熱の大部分を除去する役割を果たす熱交換器を通して、また特定温度で等温反応環境を維持する役割を果たす冷却剤側の温度で連続的に循環させた。反応器ループ周りの循環は、ポンプにより提供された。最終的な反応器流出液は、好適な試薬（水）の添加およびそれとの反応により流出液が失活するゾーンに入った。この同じ反応器出口位置に、他の添加剤が添加されてもよい。
【００６７】
触媒の失活および添加剤の添加に続いて、反応器流出液は、ポリマーが非ポリマーストリームから除去される脱揮発システムに入った。単離されたポリマー溶融物をペレット化して収集した。非ポリマーストリームは、システムから除去されたエチレンの大部分を分離する様々な機器を通過した。溶媒および未反応コモノマーの大部分は、精製システムを通過した後、反応器に再循環された。少量の溶媒およびコモノマーをプロセスからパージした。反応器内のプロセス条件を表２および３に要約する。
【００６８】
【表２】
2019519646.tif 000012
【００６９】
【表３】
2019519646.tif 000013
【００７０】
インフレーションフィルム
Ｃｏｌｌｉｎ博士のインフレーションフィルムラインを使用して、１ミルのインフレーションフィルムを作製した。このラインは、溝付き供給ゾーンを備えた３つの２５：１Ｌ／Ｄ単軸スクリュー押出機を含んでいた。単層フィルムを製造するために、同じ材料を３つの押出機に同時に供給した。スクリュー径は、内層には２５ｍｍ、コア層には３０ｍｍ、外層には２５ｍｍであった。環状ダイは直径６０ｍｍであり、二重リップエアリング冷却システムを使用した。ダイリップ間隙は２ｍｍに設定され、ブローアップ比（ＢＵＲ）は２．５であった。レイフラットは約２３〜２４ｃｍであった。フロストライン高さは５．５インチに設定された。溶融温度および処理量を以下の表４に示す。
【００７１】
【表４】
2019519646.tif 000014
【００７２】
インフレーションフィルムを、真空オーブン（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、ＣＲ−００６４３）内で所定の温度で２８インチＨｇの真空下で一定時間アニールした。アニーリング温度（溶融温度よりも約１０〜１５℃低い）は、各ポリマーの示差走査熱量測定データによって決定した。
【００７３】
アニーリングの後、フィルムを５”（縦方向、ＭＤ）×６”（横方向、ＴＤ）の寸法の断片に切断した。テープを使用して金属シムを縦方向に沿ってフィルムの両端に取り付けた。金属シムは、延伸力をフィルム幅にわたって均一に分布させるために使用された。その後、金属シムを有するフィルムをＩｗａｍｏｔｏ二軸延伸機のグリッド上に装填した。延伸前の元のフィルムの長さは１００ｍｍである。このフィルムを、１００ｍｍ／秒（１００％／秒）の速度で、５０％の冷間延伸に供した。これは、以下により定義される。
【００７４】
【数８】
2019519646.tif 000015
【００７５】
その後、試料室の扉を閉め、試料室を１００℃に加熱した後、この温度で１分間保持した。その後、フィルムを、４ｍｍ／秒（４％／秒）の速度で固体フィルムに対して３００％の熱延伸に供した。これは、以下により定義される。
【００７６】
【数９】
2019519646.tif 000016
【００７７】
【表５Ａ】
2019519646.tif 000017
【００７８】
【表５Ｂ】
2019519646.tif 000018
【００７９】
【表６】
2019519646.tif 000019
【００８０】
キャストフィルム
キャストフィルムは、本発明の樹脂１および比較ＨＤＰＥ樹脂Ａを使用して、１．２５インチＫｉｌｌｉｏｎ一軸スクリュー押出機および約３０ミルのダイ間隔を有する８インチ幅キャストダイからなるフィルムキャストライン上に調製された。固体キャストフィルムを作製するために使用した温度プロファイルを、以下の表７に示す。プロセス条件を以下の表８に報告する。本発明１および比較Ａフィルムは、それぞれ本発明の樹脂１および比較ＨＤＰＥ樹脂Ａから形成された。
【００８１】
【表７】
2019519646.tif 000020
【００８２】
【表８】
2019519646.tif 000021
【００８３】
キャストフィルムの延伸条件は、インフレーションフィルムと同じ手順に従う。キャストフィルムを、所定の温度で真空オーブン（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、ＣＲ−００６４３）内で２８インチＨｇの真空度で一定時間アニールした。アニーリング温度（溶融温度よりも約１０〜１５℃低い）は、各ポリマーの示差走査熱量測定データによって決定した。
【００８４】
アニーリング後、フィルムを５”（縦方向、ＭＤ）×６”（横方向、ＴＤ）の寸法の断片に切断した。テープを使用して金属シムを縦方向に沿ってフィルムの両端に取り付けた。金属シムは、延伸力をフィルム幅にわたって均一に分布させるために使用された。その後、金属シムを有するフィルムをＩｗａｍｏｔｏ二軸延伸機のグリッド上に装填した。延伸前の元のフィルムの長さは１００ｍｍである。このフィルムを、１００ｍｍ／秒（１００％／秒）の速度で、５０％の冷間延伸に供した。これは、以下により定義される。
【００８５】
【数１０】
2019519646.tif 000022
【００８６】
その後、試料室の扉を閉め、試料室を１００℃に加熱した後、この温度で１分間保持した。その後、フィルムを、４ｍｍ／秒（４％／秒）の速度で固体フィルムに対して３００％の熱延伸に供した。これは、
【００８７】
【数１１】
2019519646.tif 000023
【００８８】
により定義される。
【００８９】
【表９Ａ】
2019519646.tif 000024
【００９０】
【表９Ｂ】
2019519646.tif 000025
【００９１】
【表１０】
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【００９２】
本明細書に開示される寸法および値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。代わりに、別段の指定がない限り、そのような各寸法は、列挙された値およびその値を取り巻く機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図されている。
【００９３】
相互参照または関連する特許または出願、ならびに本出願が優先権またはその利益を主張する任意の特許出願または特許を含む、本明細書に引用された全ての文書は、明示的に除外されるかまたは限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。任意の文書の引用は、本明細書において開示もしくは請求された任意の発明に関する先行技術であること、またはそれ単独で、もしくは他の任意の参考文献との任意の組み合わせで、そのような発明を教示、示唆または開示することを認めるものではない。さらに、本明細書における用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語の任意の意味または定義と矛盾する場合、本明細書中のその用語に割り当てられた意味または定義が適用される。
【００９４】
本発明の特定の実施形態を例示し説明したが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な他の変更および修正を行うことができることが、当業者には明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更および修正が包含されることが意図される。
【国際調査報告】
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