(57)【要約】  自動食器洗浄用組成物中で使用するための界面活性剤が提供され、本界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、式中、Ｒ１は、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２は、直鎖状または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍは、１０〜５０の平均値を有し、ｎは、＞１〜２の平均値を有する。該界面活性剤を含む自動食器洗浄用組成物も提供される。【化１】2019510853.tif 000014
2019510853.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄用組成物中で使用するための界面活性剤であって、前記界面活性剤が、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【化１】
2019510853.tif 000012
式中、Ｒ１が、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２が、直鎖状または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍが、１０〜５０の平均値を有し、ｎが、＞１〜２の平均値を有する、界面活性剤。
【請求項２】
ｎが、１．１〜２の平均値を有する、請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項３】
ｎが、１．２〜１．６の平均値を有する、請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項４】
自動食器洗浄用組成物であって、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸のうちの少なくとも１つのモノマー単位を含む分散ポリマーと、
ビルダーと、
界面活性剤と、を含み、前記界面活性剤が、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【化２】
2019510853.tif 000013
式中、Ｒ１が、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２が、直鎖状または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍが、１０〜５０の平均値を有し、ｎが、＞１〜２の平均値を有する、自動食器洗浄用組成物。
【請求項５】
Ｒ１が、直鎖状飽和Ｃ１０−１４アルキル基である、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項６】
Ｒ２が、分岐状飽和Ｃ６−１０アルキル基である、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項７】
前記分散ポリマーが、（メタ）アクリル酸のホモポリマー、メタクリル酸及び少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーのコポリマー、それらの塩、ならびにそれらの混合物を含む、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項８】
漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、及びアミノカルボキシレートキレート剤からなる群から選択される任意の構成成分をさらに含む、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項９】
前記自動食器洗浄用組成物が、０．１重量％未満のホスフェート（リン元素として測定）を含有する、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項１０】
自動食器洗浄機内で物品を清浄する方法であって、
前記物品に、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物を適用することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、斑点防止組成物のための界面活性剤に関する。具体的には、本発明は、食器上の斑点を低減するかかる界面活性剤を組み込む自動食器洗浄用組成物に関する。
【０００２】
自動食器洗浄用組成物は概して、布洗浄または水処理のために使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識される。自動食器洗浄用組成物は、使用者から、清浄サイクルの完了後、洗浄物品上で斑点及び膜張りがない外観を生じさせることを期待される。
【０００３】
低発泡界面活性剤としての一群のヒドロキシポリエーテルが、ホスフェート含有機械食器洗浄洗剤配合物中でのすすぎ剤としての使用に関して、米国特許第５，２９４，３６５号中でＷｅｌｃｈらにより開示されている。Ｗｅｌｃｈらは、以下の式の化合物を開示しており、
【０００４】
【化１】
2019510853.tif 000003
【０００５】
式中、Ｒ１及びＲ２は、同じかまたは異なり、直鎖状または分岐状Ｃ１−１８アルキルラジカルであり、ｎは、１５〜４５の数であり、ｍは、０〜３の数である。
【０００６】
それにもかかわらず、ホスフェート不含組成物がますます望ましくなってきている。ホスフェート不含組成物は、カルシウム及びマグネシウムを硬水から封鎖し、それらが乾燥後、食器上に不溶解性可視堆積物を残さないようにするために、例えば、シトレート、カルボネート、シリケート、ジシリケート、バイカルボネート、アミノカルボキシレートの塩などの非ホスフェートビルダーに依存する。しかし、ホスフェート不含組成物は、ガラス食器及び他の表面上に斑点を残す傾向がより強い。
【０００７】
自動食器洗浄において改善された特性を示し、ホスフェート不含である組成物が、本業界において進歩的であるであろう。したがって、斑点防止特性を有する新しい界面活性剤がなおも必要とされている。具体的には、ホスフェート不含及び斑点防止の両方である自動食器洗浄用配合物を促進する斑点防止特性を有する新しい界面活性剤がなおも必要とされている。
【０００８】
本発明は、自動食器洗浄用組成物中で使用するための界面活性剤を提供し、ここで、界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【０００９】
【化２】
2019510853.tif 000004
【００１０】
式中、Ｒ１が、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２が、直鎖状または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍが、１０〜５０の平均値を有し、ｎが、＞１〜２の平均値を有する。
【００１１】
本発明は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸のうちの少なくとも１つのモノマー単位を含む分散ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤とを含む自動食器洗浄用組成物を提供し、ここで、界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【００１２】
【化３】
2019510853.tif 000005
【００１３】
式中、Ｒ１が、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２が、直鎖状または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍが、１０〜５０の平均値を有し、ｎが、＞１〜２の平均値を有する。
【００１４】
本発明は、自動食器洗浄機内で物品を清浄する方法を提供し、本方法は、物品に本発明の自動食器洗浄用組成物を適用することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
自動食器洗浄用組成物（特に、ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物）中に組み込まれるとき、ある特定のグリシジルエーテルとエトキシル化アルコールの群との反応に基づく本発明の界面活性剤は、自動食器洗浄用組成物の斑点防止能力を劇的に改善する。
【００１６】
別途示されない限り、数値範囲（例えば、「２〜１０」）は、範囲を定義する数（例えば、２及び１０）を含む。
【００１７】
別途示されない限り、比、パーセンテージ、部などは、重量による。組成物中の重量パーセンテージ（または、重量％）は、乾燥重量のパーセンテージであり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除している。ポリマー中のモノマー単位のパーセンテージは、固形重量のパーセンテージであり、すなわち、ポリマー乳剤中に存在する一切の水を排除している。
【００１８】
本明細書で使用される場合、別途示されない限り、用語「分子量」及び「Ｍｗ」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及びポリエチレングリコール標準物などの従来の標準物を用いた従来の方法で測定された場合の重量平均分子量を指すために互換的に使用される。ＧＰＣ技法は、Ｍｏｄｅｍ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、及びＡ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１−８４で詳細に論じられている。分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【００１９】
用語「エチレン性不飽和」は、分子または部分を重合性にする１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する分子または部分を記載するために使用される。用語「エチレン性不飽和」は、モノエチレン性不飽和（１つの炭素−炭素二重結合を有する）及び多エチレン性不飽和（２つ以上の炭素−炭素二重結合を有する）を含む。本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリル性」は、アクリル性またはメタクリル性を指す。
【００２０】
用語「エチレンオキシ」及び「ＥＯ」は、本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−を指す。
【００２１】
用語「ホスフェート不含」は、本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、０．５重量％未満（好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、最も好ましくは検出限界値未満）のホスフェート（リン元素として測定）を含有する組成物を意味する。
【００２２】
好ましくは、本発明の界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【００２３】
【化４】
2019510853.tif 000006
【００２４】
式中、Ｒ１は、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基（好ましくは直鎖状飽和Ｃ１０−１４アルキル基、より好ましくは直鎖状飽和Ｃ１０−１２アルキル基、より好ましくは直鎖状飽和Ｃ１０アルキル基、または直鎖状飽和Ｃ１２アルキル基）であり、Ｒ２は、直鎖状飽和または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基（好ましくは分岐状飽和Ｃ６−１０アルキル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基）であり、ｍは、１０〜５０（好ましくは１０〜３０、より好ましくは１５〜３０、さらにより好ましくは１８〜２２、なおもさらにより好ましくは１９〜２１、最も好ましくは２０）の平均値を有し、ｎは、＞１〜２（好ましくは１．１〜２、より好ましくは１．２〜１．６）の平均値を有する。式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコール界面活性剤は、炭素数は異なるが、上述された範囲と一致する平均炭素数を有するＲ１及びＲ２でのアルキル基の範囲を含有する化合物の混合物を含み得る。
【００２５】
本発明の式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールの界面活性剤は、既知の合成手順を使用して容易に調製され得る。例えば、本化合物を調製するための典型的な手順は、以下の通りである。式、Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は、直鎖状飽和Ｃ８〜２４アルキル基である）と一致するアルコールを反応器に添加し、塩基（例えば、ナトリウムメトキシドまたは水酸化カリウム）の存在下で加熱する。混合物は、相対的に水を含んでいないはずである。次いで、この混合物に、加圧下で所望の量のエチレンオキシド（ＥＯ）を添加する。ＥＯが消費された後（反応器の気圧の実質的な低下により示されるように）、得られたエトキシル化アルコールは、単離することができ、塩基条件下で、アルコール：グリシジルエーテルが１：１．１〜１：２の範囲のモル比で、アルキルグリシジルエーテルとの反応にかけることができる（ここで、アルキル基は、６〜２０個の炭素原子を含有する）。あるいは、エトキシル化アルコールは、元の反応器内に残り得、アルキルグリシジルエーテルの添加による反応にさらにかけることができる。触媒対アルコールのモル比は、０．０１：１〜１：１であり得るが、好ましくは、０．０２：１〜０．５：１である。あるいは、ルイス酸触媒（例えば、ボロントリフルオリドエーテラート）が、アルコールに対して０．０１：１〜０．２５：１のモル比で用いられ得る。ＥＯとの反応及びアルキルグリシジルエーテルとの反応は概して、溶媒の不在下で、ならびに２５〜２００℃、及び好ましくは８０〜１６０℃の温度で行われる。
【００２６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸のうちの少なくとも１つのモノマー単位を含む分散ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤とを含み、界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【００２７】
【化５】
2019510853.tif 000007
【００２８】
式中、Ｒ１は、直鎖状飽和Ｃ８−２４アルキル基（好ましくは直鎖状飽和Ｃ１０−１４アルキル基、より好ましくは直鎖状飽和Ｃ１０−１２アルキル基、より好ましくは、直鎖状飽和Ｃ１０アルキル基、または直鎖状飽和Ｃ１２アルキル基）であり、Ｒ２は、直鎖状飽和または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基（好ましくは分岐状飽和Ｃ６−１０アルキル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基）であり、ｍは、１０〜５０（好ましくは１０〜３０、より好ましくは１５〜３０、さらにより好ましくは１８〜２２、なおもさらにより好ましくは１９〜２１、最も好ましくは２０）の平均値を有し、ｎは、＞１〜２（好ましくは１．１〜２、より好ましくは１．２〜１．６）の平均値を有する。界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコール化合物の混合物であり得、ここで、界面活性剤は、炭素数は異なるが、上述された範囲と一致する平均炭素数を有するＲ１及びＲ２でのアルキル基の範囲を含有する混合物である。
【００２９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、少なくとも０．５重量％（好ましくは、少なくとも１重量％）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜７重量％、より好ましくは１〜７重量％）を含む。
【００３０】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意に、追加の非イオン性界面活性剤をさらに含む。例えば、本発明の自動食器洗浄用組成物は任意に、エチレンオキシド−プロピレンオキシド、ジブロックもしくはトリブロックコポリマー、アルコキシル化脂肪アルコール、アミンオキシド、アルキルエーテルサルフェートからなる群から選択される１つ以上の追加の非イオン性界面活性剤をさらに含むか、またはアルキルポリグリコシドが、本組成物中に含まれ得る。
【００３１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸のうちの少なくとも１つのモノマー単位を含む。好ましくは、分散ポリマーは、（メタ）アクリル性ポリマーを含む。好ましくは、分散ポリマーは、≧２，０００（より好ましくは≧３，０００、最も好ましくは≧４，０００）ダルトン、及び≦１００，０００（より好ましくは≦７０，０００、より好ましくは≦５０，０００、より好ましくは≦３０，０００、より好ましくは≦２５，０００、より好ましくは≦２０，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。好ましくは、分散ポリマーは、２，０００〜４０，０００（より好ましくは、４，０００〜２０，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００３２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、（メタ）アクリル酸のホモポリマー、（メタ）アクリル酸と少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、それらの塩、及びそれらの混合物を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、（メタ）アクリル酸のホモポリマー、（メタ）アクリル酸と少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、それらの塩、及びそれらの混合物を含み、ここで、（メタ）アクリル酸と少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーは、メタクリル酸及びアクリル酸のコポリマーを含む。
【００３３】
好ましくは、分散ポリマー中に含むための少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸または（メタ）アクリル酸（例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート）、スチレンモノマー（例えば、スチレン）、スルホン化モノマー（例えば、２−アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）のエステル；２−メタクリルアミド（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸；４−スチレンスルホン酸；ビニルスルホン酸；３−アリルオキシ；２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）；２−スルホエチル（メタ）アクリル酸；２−スルホプロピル（メタ）アクリル酸；３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸；４−スルホブチル（メタ）アクリル酸；置換（メタ）アクリルアミド（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド）のうちの１つ以上、及びそれらの塩を含み得る。
【００３４】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、５０〜９５重量％（好ましくは、７０〜９３重量％）のアクリル酸、及び５〜５０重量％（好ましくは、７〜３０重量％）の２−アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の重合単位由来のコポリマーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、５０〜９５重量％（好ましくは、７０〜９３重量％）のアクリル酸、及び５〜５０重量％（好ましくは、７〜３０重量％）の２−アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の重合単位由来のコポリマーを含み、ここで、コポリマーは、２，０００〜４０，０００（より好ましくは、１０，０００〜２０，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００３５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、アクリル酸のホモポリマーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、アクリル酸のホモポリマーを含み、ここで、アクリル酸のホモポリマーは、２，０００〜４０，０００（より好ましくは、２，０００〜１０，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００３６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、アクリル酸のホモポリマーと、アクリル酸及び２−アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の重合単位由来のコポリマーとの混合物とを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、アクリル酸のホモポリマーと、アクリル酸及び２−アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の重合単位由来のコポリマーとの混合物とを含み、ここで、アクリル酸のホモポリマーは、２，０００〜４０，０００（より好ましくは、２，０００〜１０，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有し、コポリマーは、２，０００〜４０，０００（より好ましくは、１０，０００〜２０，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００３７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≧１重量％（より好ましくは≧２重量％、より好ましくは≧３重量％、より好ましくは≧５重量％）の分散ポリマーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦１０重量％（より好ましくは≦８重量％、より好ましくは≦６重量％、より好ましくは≦４重量％）の分散ポリマーを含む。
【００３８】
本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用される分散ポリマーは、様々な供給元から市販されており、かつ／またはそれらは、文献の技法を使用して調製され得る。例えば、低分子量分散ポリマーは、フリーラジカル重合により調製され得る。これらのポリマーを調製するための好ましい方法は、溶媒中での均一重合による。溶媒は、水、または２−プロパノールもしくは１，２−プロパンジオールなどのアルコール溶媒であり得る。フリーラジカル重合は、アルカリペルサルフェート、または有機ペルアシッド及び有機ペルエステルなどの前駆体化合物の分解により開始される。前駆体の活性化は、高反応温度のみの作用（熱活性化）、または鉄（ＩＩ）サルフェートとアスコルビン酸との組み合わせなどのレドックス作用物質の混和物（レドックス活性化）による場合もある。これらの場合、連鎖移動剤が典型的に使用され、ポリマー分子量を調節する。溶液重合において用いられる好ましい連鎖移動剤の１つの分類は、アルカリバイサルファイトまたはアンモニウムバイサルファイトである。ナトリウムメタ−バイサルファイトが特に記載される。
【００３９】
分散ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、または顆粒の形態もしくは他の固形形態であり得る。
【００４０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用されるビルダーは、１つ以上のカルボネートまたはシトレートを含む。用語「カルボネート（複数可）」は、本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、カルボネート、バイカルボネート、ペルカルボネート、及び／またはセスキカルボネートのアルカリ金属またはアンモニウム塩を指す。用語「シトレート（複数可）」は、本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、アルカリ金属シトレートを指す。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用されるビルダーは、１つ以上のカルボネートまたはシトレートを含み、ここで、カルボネート及びシトレートは、ナトリウム、カリウム、及びリチウム（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウム、最も好ましくは、ナトリウム塩）のカルボネート及びシトレートからなる群から選択される。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物中で使用されるビルダーは、ナトリウムカルボネート、ナトリウムバイカルボネート、ナトリウムシトレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≧１重量％（より好ましくは≧１０重量％、より好ましくは≧２０重量％、より好ましくは≧２５重量％）のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦６０重量％（より好ましくは≦５０重量％、より好ましくは≦４０重量％、より好ましくは≦３５重量％）のビルダーを含む。カルボネートまたはシトレートの重量パーセンテージは、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。
【００４２】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意に、添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は任意に、アルカリ源、漂白剤（例えば、ナトリウムペルカルボネート、ナトリウムペルボレート）、及び任意に漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））、及び／もしくは漂白触媒（例えば、マンガンアセテート（ＩＩ）、または塩化コバルト（ＩＩ））；酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）；アミノカルボキシレートキレート剤（例えば、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳＡ）、１，２−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、またはそれらの混合物もしくは塩）；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）などのホスホネート；発泡抑制剤；顔料；芳香剤；シリケート；追加のビルダー；抗菌剤；ならびに／または充填剤からなる群から選択される添加剤をさらに含む。錠剤または粉末状の充填剤は、不活性水溶性物質、典型的には、ナトリウム塩またはカリウム塩、例えば、ナトリウムサルフェートもしくはカリウムサルフェート及び／または塩化ナトリウムもしくは塩化カリウムであり、典型的には、０重量％〜７５重量％の範囲の量で存在する。ゲル配合物中の充填剤は、上述されたもの及び水を含み得る。芳香剤、色素剤、発泡抑制剤、酵素、及び抗菌剤は通常、合計で本組成物の１０重量％以下、あるいは、５重量％以下である。
【００４３】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意に、アルカリ源をさらに含む。好適なアルカリ源には、限定されることなく、ナトリウムカルボネートもしくはカリウムカルボネート、ナトリウムバイカルボネートもしくはカリウムバイカルボネート、ナトリウムセスキカルボネートもしくはカリウムセスキカルボネート、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、もしくは水酸化カリウム、または前述の混合物などのアルカリ金属カルボネート及びアルカリ金属水酸化物が含まれる。水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の自動食器洗浄用組成物中にアルカリ源が存在するときの量は、例えば、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、少なくとも１重量パーセント（好ましくは、少なくとも２０重量パーセント）及び最大８０重量パーセント（好ましくは、最大６０重量パーセント）の範囲になり得る。
【００４４】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意に、漂白剤をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中に漂白剤が存在するときの量は好ましくは、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１〜２５重量％（より好ましくは、１〜１０重量％の濃度である。
【００４５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ナトリウムカルボネート、封鎖剤（好ましくは、ナトリウムシトレート）、漂白剤（好ましくは、ナトリウムペルカルボネート）、漂白活性化剤（好ましくは、ＴＡＥＤ）、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールである界面活性剤、及び任意にさらなる非イオン性界面活性剤（好ましくは、アルコキシレート界面活性剤、ポリエーテルポリオール、またはそれらの両方）、酵素（好ましくは、プロテアーゼ、アミラーゼ、またはそれらの両方）、分散ポリマー（好ましくは、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸及びＡＭＰＳのコポリマー（または、ＡＭＰＳの塩）、またはポリマーの混合物）、ならびに任意に水溶性シリケート（好ましくは、ナトリウムジシリケート）を含む。
【００４６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１５〜５０重量パーセントのナトリウムカルボネート、５〜３５重量パーセントの封鎖剤（好ましくは、ナトリウムシトレート）、５〜１５重量パーセントの漂白剤（好ましくは、漂白剤がナトリウムペルカルボネートである場合）、１〜５重量パーセントの漂白活性化剤（好ましくは、活性化剤がＴＡＥＤである場合）、０．５〜５重量パーセントの式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールの界面活性剤、１〜５重量パーセントの酵素（好ましくは、プロテアーゼ、アミラーゼ、またはそれらの両方）、１〜１０重量パーセントの分散ポリマー（好ましくは、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸及びＡＭＰＳのコポリマー（または、ＡＭＰＳの塩）、またはポリマーの混合物）、及び１〜１０重量パーセントの水溶性シリケート（好ましくは、ナトリウムジシリケート）を含み、各量は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づく。
【００４７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、少なくとも９（好ましくは、≧１０）のｐＨ（水中の１重量％における）を有する。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１３以下のｐＨ（水中の１重量％における）を有する。
【００４８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意の典型的な形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合され得る。本発明の自動食器洗浄用組成物は、食器道具及び調理具、皿などの用品を自動食器洗浄機で清浄するのに有用である。
【００４９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、典型的な操作条件下で使用され得る。例えば、自動食器洗浄機内で使用されるとき、洗浄過程中の典型的な水温は好ましくは、２０℃〜８５℃、好ましくは３０℃〜７０℃である。自動食器洗浄用組成物のための典型的な濃度は好ましくは、食器洗浄機内の液体の合計パーセンテージとして、０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。適切な製品形態及び添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄用組成物は、予備洗浄、主洗浄、最終から２番目のすすぎ、最終のすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。
【００５０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、＜０．５重量％（好ましくは＜０．２重量％、より好ましくは＜０．１重量％、さらにより好ましくは＜０．０１重量％、最も好ましくは検出限界値超）のホスフェート（リン元素として測定）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ホスフェート不含である。
【００５１】
ここで、本発明のいくつかの実施形態が以下の実施例で詳細に記載される。
【００５２】
界面活性剤の調製
材料：１，２−エポキシオクタン、２−エチルへキシルグリシジルエーテル、１−デカノール、１−ドデカノール、２−ブチル−１−オクタノール、ナトリウムメトキシド溶液をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから取得し、さらに精製することなく使用した。最初に５等量のプロピレンオキシドと反応させ、次に１５等量のエチレンオキシドと反応させた２−エチルヘキサノールを水中の９０％溶液としてＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから取得し、以下で「２ＥＨ−ＰＯ５−ＥＯ１５」として言及した。
【００５３】
分析方法
ＮＭＲ：定量的１３Ｃスペクトルを、概して６１４４スキャン、３０の実験ＺＧＩＧ（逆ゲーテッドデカップリング）、１３．２５μｓのパルス長、５．０００秒の繰り返し遅延時間、２Ｈｚの線広がりで作動するＢｒｕｋｅｒ５００ＭＨｚ機器で取得した。
【００５４】
ポリマー分子量。重量平均分子量は、既知の方法を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され得る。１０ｍＬのＴＨＦ中で０．０１０ｇの試料を溶解すること、及びこの溶液の５０μＬの分割量を一連の２つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＰＬｇｅｌの５μｍのＭＩＸＥＤ−Ｅカラム（３００ｘ７．５ｍｍ）に注入すること、及び示差屈折率検出（３５℃）を使用して、３５℃で１．０ｍＬ／分の流量でＴＨＦ（純粋または５％の水を含有するかのどちらか）を用いて溶出することにより、ＧＰＣ分析をＡｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズＧＰＣで行った。狭いポリエチレングリコール標準物を使用して、従来の較正曲線を発生させた。
【００５５】
１／４ｈｐの磁気駆動攪拌機、１５００ワット（１１５Ｖ）のＣａｌｒｏｄの電気加熱器、１／４インチの水が充填された冷却コイル、１／１６インチの試料抽出するための浸漬管、内部サーモウェル、１０２４ｐｓｉｇに設定された１／４インチの破裂板、９００ｐｓｉｇに設定された１／４インチの放出弁、液体レベルより下に沈められた酸化物添加ライン、及び２インチの直径ピッチの翼攪拌機が備え付けられた２Ｌの３１６ステンレス鋼の円錐形状底部（最小攪拌容量は２０ｍＬ）のＰａｒｒ反応器（モデル４５３０）内でアルコキシル化反応を行った。攪拌機シャフトの底部は、反応器の輪郭の形をした特注作製されたステンレス鋼パドルを有し、初期の非常に小さい容量での攪拌を可能にした。酸化物添加システムは、１リットルのステンレス鋼添加シリンダーから構成され、それは、装填、秤量、及び酸化物投入ラインに取り付けられた。反応器システムをＳｉｅｍｅｎｓ  ＳＩＭＡＴＩＣ  ＰＣＳ７プロセス制御システムにより制御した。Ｔｙｐｅ  Ｋの熱電対を用いて反応温度を測定し、Ａｓｈｃｒｏｆｔの気圧変換装置を用いて気圧を測定し、ボール弁をＳｗａｇｅｌｏｋの空圧式弁駆動装置を用いて操作し、ＡＳＣＯの電気弁を用いて水流の冷却を制御し、Ｂｒｏｏｋｓ  Ｑｕａｎｔｉｍ（登録商標）Ｃｏｒｉｏｌｉｓ質量流量制御装置（モデル、ＱＭＢＣ３Ｌ１Ｂ２Ａ１Ａ１Ａ１ＤＨ１Ｃ７Ａ１ＤＡ）、及び質量流量制御装置にわたる１００ｐｓｉｇの気圧の差異を維持して、安定した流量を提供するＴＥＳＣＯＭ逆圧調節装置（モデル、４４−１１６３−２４−１０９Ａ）からなる質量流量制御システムにより酸化物添加速度を制御した。
【００５６】
試薬比は、「Ｘ等量」と略されることがあり、この場合、添加された試薬は、元の反応物質に対してＸ：１のモル比を有すると考えられる。
【００５７】
実施例１：デカノールエトキシレートの合成
２ＬのＰａｒｒ反応器を１２１．３ｇの１−デカノール及び０．５０ｇの粉末状の８５％の水酸化カリウムで装填し、気圧確認及び一連の窒素パージの後、混合物を１〜２ｇ／分の添加速度での６７０．２ｇのエチレンオキシド（およそ２０等量）の添加のために１３０℃に温めた。添加が完了して気圧が安定した後、反応生成物を冷却し、取り出して７８５．６ｇを提供した。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１２２０、ＭＮ＝１１４０。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７２．４，７０．３，６９．７，６９．８，６９．６，６０．２，３１．４，２９．３，２９．１，２９．１，２９．０，２８．８，２５．７，２２．１，１３．８。
【００５８】
実施例２：ドデカノールエトキシレートの合成
２ＬのＰａｒｒ反応器を１００．２ｇの１−デカノール及び０．５６ｇの粉末状の８５％の水酸化カリウムで装填し、気圧確認及び一連の窒素パージの後、混合物を２ｇ／分の添加速度での４７３．０ｇのエチレンオキシド（およそ２０等量）の添加のために１３０℃に温めた。添加が完了して気圧が安定した後、反応生成物を冷却し、取り出して５６４．７７ｇを提供した。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１１１０，ＭＮ＝１０４５。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７２．４，７０．４，５９．９，６９．６，６０．１，３１．４，２９．３，２９．１，２９．１，２９．０，２８．８，２５．７，２２．１，１３．８。
【００５９】
実施例３：デカノールエトキシレート／２−エチルへキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッド攪拌装置、熱電対、窒素掃引、及び加熱マントルが備え付けられた丸底ガラスフラスコに、５０ｇの実施例１のデカノールエトキシレートを添加した。デカノールエトキシレートが溶解するまで熱を適用し、次いで、攪拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて、２５ｍｏｌ％）をゆっくりと添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に到達すると、１３．５ｇの２−エチルへキシルグリシジルエーテル（およそ１．７等量）の添加を開始し、１時間継続した。添加後、反応を１４０℃で追加の６時間攪拌し、次いで、一晩冷却した。次の日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いで、バイアル瓶に注ぎ入れた。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７３．３，７２．８，７２．４，７０．３，７０．２，６９．９，６９．６，６８．５，６０．２，３１．４，３０．１，２９．３，２９．１，２９．０，２８．６，２５．７，２３．４，２２．６，２２．２，１３．８，１０．７。
【００６０】
実施例４：ドデカノールエトキシレート／２−エチルへキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッド攪拌装置、熱電対、窒素掃引、及び加熱マントルが備え付けられた丸底ガラスフラスコに、５１．５ｇの実施例２のドデカノールエトキシレートを添加した。デカノールエトキシレートが溶解するまで熱を適用し、次いで、攪拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて、２５ｍｏｌ％）をゆっくりと添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に到達すると、１３．５ｇの２−エチルへキシルグリシジルエーテル（およそ１．３等量）の添加を開始し、１時間継続した。添加後、反応を１４０℃で追加の６時間攪拌し、次いで、一晩冷却した。次の日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いで、バイアル瓶に注ぎ入れた。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７３．３，７２．９，７２．５，７０．４，７０．１，６９．９，６９．６，６８．４，６０．１，３１．４，３０．１，２９．２，２８．８，２８．６，２５．７，２３．４，２２．６，２２．１，１３．８，１０．７。
【００６１】
実施例５：２−ブチルオクタノールエトキシレートの合成
２ＬのＰａｒｒ反応器を８５．９０ｇの２−ブチル−１−オクタノール及び０．４８ｇの粉末状の８５％の水酸化カリウムで装填し、気圧確認及び一連の窒素パージの後、混合物を２ｇ／分の添加速度での４０６．４ｇのエチレンオキシド（およそ２０等量）の添加のために１３０℃に温めた。添加が完了して気圧が安定した後、反応生成物を冷却し、取り出して４９３．２ｇを提供した。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１３９０，ＭＮ＝１１９０。ＤＭＳＯ−ｄ６  （δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７３．４，７２．４，７０．２，６９．９，６０．２，５８．０，３１．３，３０．９，３９．６，２９．２，２８．５，２６．２，２２．６，２２．１，１３．８。
【００６２】
比較例Ｃ１：デカノールエトキシレート／１，２−エポキシオクタン
オーバーヘッド攪拌装置、熱電対、窒素掃引、及び加熱マントルが備え付けられた丸底ガラスフラスコに、５０ｇの実施例１のデカノールエトキシレートを添加した。デカノールエトキシレートが溶解するまで熱を適用し、次いで、攪拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて、２５ｍｏｌ％）をゆっくりと添加した。反応器を９０℃に加熱し、この温度に到達すると、９．３ｇの１，２−エポキシオクタン（およそ１．７等量）の添加を開始し、１時間継続した。添加後、反応を１４０℃で追加の６時間攪拌し、次いで、一晩冷却した。次の日、反応混合物を９０℃に加熱し、追加の６時間加熱し、次いで、５０℃に冷却して０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次に、バイアル瓶に注ぎ入れた。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７５．６，７２．４，７０．４，７０．０，６９．９，６９．６，６８．８，６８．６，６０．２，３３．７，３１．４，２９．３，２９．１，２９．１，２９．０，２８．９，２５．７，２５．０，２２．１，１３．８，１３．８。
【００６３】
比較例Ｃ２：２−ブチルオクタノールエトキシレート／２−エチルへキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッド攪拌装置、熱電対、窒素掃引、及び加熱マントルが備え付けられた丸底ガラスフラスコに、５１．５ｇの実施例５の２−ブチルオクタノールエトキシレートを添加した。デカノールエトキシレートが溶解するまで熱を適用し、次いで、攪拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて、２５ｍｏｌ％）をゆっくりと添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に到達すると、１３．５ｇの２−エチルへキシルグリシジルエーテル（およそ１．３等量）の添加を開始し、１時間継続した。添加後、反応を１４０℃で追加の６時間攪拌し、次いで、一晩冷却した。次の日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いで、バイアル瓶に注ぎ入れた。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７３．５，７３．３，７２．７，７２．４，７０．５，７０．１，６９．９，６８．５，６０．２，５８．３，３７．６，３１．３，３０．９，３０．６，３０．１，２９．２，２８．５，２６．２，２３．４，２２．６，２２．１，１３．８，１０．８。
【００６４】
比較例Ｃ３：２−エチルヘキサノールアルコキシレート／２−エチルへキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッド攪拌装置、熱電対、窒素掃引、及び加熱マントルが備え付けられた丸底ガラスフラスコに、５７．８ｇの２ＥＨ−ＰＯ５−ＥＯ１５（９０％）を添加した。やかんを攪拌しながら、及び活性窒素を泡立てながら３時間１４０℃に加熱し、水を除去した。一晩冷却した後、温度を７０℃に上昇し、次いで、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて、２５ｍｏｌ％）をゆっくりと添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に到達すると、１３．５ｇの２−エチルへキシルグリシジルエーテル（およそ１．３等量）の添加を開始し、１時間継続した。添加後、反応を１４０℃で追加の６時間攪拌し、次いで、一晩冷却した。次の日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いで、バイアル瓶に注ぎ入れた。ＤＭＳＯ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）における１３Ｃ  ＮＭＲ：７４．６，７４．６，７４．４，７４．３，７４．２，７３．３，７３．２，７２．９，７２．５，７２．４，７２．２，７０．６，７０．１，６９．８，６８．４，６７．９，３０．１，２８．５，２３．４，２２．５，１７．２，１３．９，１０．９。
【００６５】
自動食器洗浄用試験
上記の実施例３〜４及び比較例Ｃ１〜Ｃ３に記載された界面活性剤を、自動食器洗浄中のそれらの斑点防止能力に関して試験する。使用される食器洗浄配合物は、表１に示される。
【００６６】
【表１】
2019510853.tif 000008
【００６７】
自動食器洗浄試験において使用される食べ物汚れは、表２に示される。
【００６８】
【表２】
2019510853.tif 000009
【００６９】
食べ物汚れを調製するための手順
水を７０℃に加熱し、ジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸、及びマーガリンを添加する。マーガリンが確実に溶解するまで攪拌する。次いで、牛乳を添加し、よく攪拌する。混合物を冷却する。温度が４５℃未満になったら、卵黄、ケチャップ、及びマスタードを添加する。よく混合する。
【００７０】
食器洗浄試験条件
機械：Ｍｉｅｌｅ  ＳＳ−ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ  Ｌａｂｏｒ。プログラム：Ｖ４、加熱洗浄、ファジィ論理離脱加熱乾燥を伴う５０℃での洗浄サイクル。水：３７５ｐｐｍの硬度（ＥＤＴＡ滴定により確認されたＣａＣＯ３として）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、２５０ｐｐｍのナトリウムカルボネート。食べ物汚れ：５０ｇ（ｔ＝０で導入、カップで冷凍）。
【００７１】
斑点試験
外気で乾燥後、訓練を受けた評価者による、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でのガラスタンブラーの観察により、斑点評価を１（斑点無し）〜５（多量の斑点）の範囲で決定した。結果は、表３及び４に示される。
【００７２】
【表３】
2019510853.tif 000010
【００７３】
【表４】
2019510853.tif 000011
【００７４】
実施例６：界面活性剤混合物の調製及び試験
界面活性剤は、ワンポットエトキシ化及びドデカノール／テトラデカノールのキャッピングにより調製される。２ＬのＰａｒｒ反応器を、６８〜７８％のデカノール及び２０〜３０％のテトラデカノール（ＣＯ−１２７０としてＰｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅから入手可能）を含有する７９．０３ｇの混合物及び２．８５ｇの粉末状の８５％の水酸化カリウムで装填し、気圧確認及び一連の窒素パージの後、混合物を１２５℃に温めた。浸漬パイプに通し、反応器脱気孔からの排出によるゆっくりとした窒素パージにより、８．５ｇの凝縮物を除去した。気圧を放出し、１〜３ｇ／分の添加速度での３９４．０ｇのエチレンオキシド（およそ２２等量）の添加のために脱気弁を閉めた。添加合計時間は、３時間であった。添加が完了後、気圧は、約１０分安定していた。混合物をその温度で追加の５０分保持し、次いで、１００℃に冷却して一晩保持した。反応器を脱気し、反応生成物を５０℃に冷却しながら、浸漬管に通した窒素でゆっくりとパージした。システムを開放し、生成物の２．６ｇの試料を分析のために除去した。Ｐａｒｒ反応器内の５０℃に保持した残りの材料に、１０６ｇの２−エチルへキシルグリシジルエーテル（およそ１．４モル等量）を装填し、密閉、気圧確認、一連の窒素パージの後、混合物を１℃／分の速度で１４０℃に温め、温度で６時間保持し、次いで、１℃／分の速度で６０℃に冷却した。開放し、分析のために試料を抽出して反応の完了を確認後、反応生成物を取り出して５４８．３ｇを提供した。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１３００，ＭＮ＝１２３０。
【００７５】
自動食器洗浄の試験
上述された条件を使用して、すすぎ能力試験を行った。５サイクルの後、本実施例６の１ｇ（５％の洗剤）の界面活性剤を含む条件のガラスを、それらの斑点及び膜張り評価において比較した。斑点及び膜張り評価、例えば、１，２−エポキシデカンでキャップされたエトキシル化アルコール界面活性剤である、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．の製品のＤＥＨＹＰＯＮ  Ｅ−１２７のそれぞれ２．９及び１．９と比較して、実施例６はそれぞれ１．５及び２．１であった。
【国際調査報告】
2019510853.tif 000015
2019510853.tif 000016