(57)【要約】  本明細書は、化学式１のヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
2019527198.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるものであるヘテロ環化合物：
［化学式１］
【化１】
2019527198.tif 000074
前記化学式１において、
Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａおよびｂはそれぞれ、０〜４の整数であり、
ｃおよびｄは、０〜３の整数であり、
ａ〜ｄがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
ｎ１およびｎ２はそれぞれ、０または１であり、
ｎ１およびｎ２のうちの１以上は、１の整数であり、
Ｘ１およびＸ２は、水素であるか、互いに直接結合する。
【請求項２】
Ａｒ１−Ｌ２−ＮＲ３Ｒ４は、下記構造のうちの１つである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化２】
2019527198.tif 000075
【化３】
2019527198.tif 000076
【化４】
2019527198.tif 000077
前記構造において、
Ｌ２、Ｒ３およびＲ４の定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
前記構造は、さらに置換されていてもよい。
【請求項３】
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の２価のヘテロ環基である、請求項１または２に記載のヘテロ環化合物。
【請求項４】
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記記載の置換基のうちの１つである、請求項１または２に記載のヘテロ環化合物：
【化５】
2019527198.tif 000078
。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物。
【請求項６】
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造のうちのいずれか１つである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物：
【化６】
2019527198.tif 000079
【化７】
2019527198.tif 000080
【化８】
2019527198.tif 000081
【化９】
2019527198.tif 000082
【化１０】
2019527198.tif 000083
前記構造において、
Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３およびａ２５はそれぞれ、０〜５の整数であり、
ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５およびｂ１７〜ｂ３２はそれぞれ、０〜４の整数であり、
ａ３およびａ２２はそれぞれ、０〜７の整数であり、
ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６およびａ２７はそれぞれ、０〜３の整数であり、
ａ１１は、０〜９の整数であり、
ａ１３、ａ２０およびａ２４はそれぞれ、０〜６の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６はそれぞれ、０〜２の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６が２の場合、括弧内の置換基は、互いに異なり、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３、ａ２５、ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５、ｂ１７〜ｂ３２、ａ３、ａ２２、ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６、ａ２７、ａ１１、ａ１３、ａ２０およびａ２４がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【請求項７】
前記化学式１は、下記化合物から選択されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化１１】
2019527198.tif 000084
【化１２】
2019527198.tif 000085
【化１３】
2019527198.tif 000086
。
【請求項８】
第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に配置された１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜７のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含む有機発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、
前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化学式１のヘテロ環化合物を含むものである、請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、
前記電子輸送層または電子注入層は、前記化学式１のヘテロ環化合物を含むものである、請求項８または９に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記化学式１のヘテロ環化合物を含むものである、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記発光層は、下記化学式２の化合物をさらに含む、請求項１１に記載の有機発光素子。
［化学式２］
【化１４】
2019527198.tif 000087
前記化学式２において、
Ｒ９は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｐが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項１３】
前記Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されるものである、請求項１２に記載の有機発光素子：
【化１５】
2019527198.tif 000088
。
【請求項１４】
前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または下記構造の中から選択されるものである、請求項１２または１３に記載の有機発光素子：
【化１６】
2019527198.tif 000089
【化１７】
2019527198.tif 000090
【化１８】
2019527198.tif 000091
。
【請求項１５】
前記発光層は、下記化学式３の化合物をさらに含む、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［化学式３］
【化１９】
2019527198.tif 000092
前記化学式３において、
Ｒ１０は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｑは、０〜７の整数であり、
ｑが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項１６】
前記Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されるものである、請求項１５に記載の有機発光素子：
【化２０】
2019527198.tif 000093
。
【請求項１７】
前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造の中から選択されるものである、請求項１５または１６に記載の有機発光素子：
【化２１】
2019527198.tif 000094
【化２２】
2019527198.tif 000095
【化２３】
2019527198.tif 000096
。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１６年７月１日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００８３７２８号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に変換される例の一つである。有機発光現象の原理は次の通りである。陽極と陰極との間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電圧をかけると、陰極と陽極からそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。このような原理を利用する有機発光素子は、一般的に、陰極と、陽極と、それらの間に位置する有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む有機物層とから構成される。
【０００４】
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019527198.tif 000003
前記化学式１において、
Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａおよびｂはそれぞれ、０〜４の整数であり、
ｃおよびｄは、０〜３の整数であり、
ａ〜ｄがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
ｎ１およびｎ２はそれぞれ、０または１であり、
ｎ１およびｎ２のうちの１以上は、１の整数であり、
Ｘ１およびＸ２は、水素であるか、互いに直接結合する。
【０００７】
また、本明細書の一実施態様は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に配置された１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本明細書に記載のヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。少なくとも一つの実施態様に係る化合物は、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入および正孔輸送、電子抑剤、発光、正孔抑剤、電子輸送、または電子注入材料として使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図３】化合物１のＮＭＲ  ｄａｔａを示す図である。
【図４】化合物２のＮＭＲ  ｄａｔａを示す図である。
【図５】化合物１０のＭａｓｓ  ｄａｔａを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書をより詳細に説明する。
【００１１】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化２】
2019527198.tif 000004
前記化学式１において、
Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａおよびｂはそれぞれ、０〜４の整数であり、
ｃおよびｄは、０〜３の整数であり、
ａ〜ｄがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
ｎ１およびｎ２はそれぞれ、０または１であり、
ｎ１およびｎ２のうちの１以上は、１の整数であり、
Ｘ１およびＸ２は、水素であるか、互いに直接結合する。
【００１２】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１３】
本明細書において、前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００１４】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、アリール基で置換されたアリール基、ヘテロアリール基で置換されたアリール基、アリール基で置換されたヘテロ環基、アルキル基で置換されたアリール基などであってもよい。
【００１５】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置する置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００１６】
本明細書において、
【化３】
2019527198.tif 000005
は、結合する部位を意味する。
【００１７】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００１８】
本明細書において、シリル基は、−ＳｉＲａＲｂＲｃの化学式で表されてもよく、前記Ｒａ、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲａＲｂの化学式で表されてもよく、前記ＲおよびＲｂはそれぞれ、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
【００２０】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０であってもよく、一実施例によれば、炭素数は１〜３０であってもよい。もう一つの実施態様によれば、炭素数は１〜２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチル−ブチル基、１−エチル−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチル−プロピル基、１，１−ジメチル−プロピル基、イソヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０であってもよい。一実施例によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０であってもよいし、もう一つの実施例によれば、３〜２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２２】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、ｐ−メチルベンジルオキシ基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本明細書において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アリールアルキルアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０であってもよく、一実施例によれば、２〜２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、アリル基、１−フェニルビニル−１−イル基、２−フェニルビニル−１−イル基、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル基、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書において、アルキルアミン基は、炭素数は特に限定されないが、１〜４０であってもよく、一実施例によれば、１〜２０であってもよい。アルキルアミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２６】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記２以上のアリール基を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。
【００２７】
アリールアミン基の具体例としては、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、３−メチル−フェニルアミン基、４−メチル−ナフチルアミン基、２−メチル−ビフェニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、およびトリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、単環式ヘテロアリール基であってもよく、多環式ヘテロアリール基であってもよい。前記２以上のヘテロアリール基を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。
【００２９】
本明細書において、アリールヘテロアリールアミン基は、アリール基およびヘテロアリール基で置換されたアミン基を意味する。
【００３０】
本明細書において、アリールホスフィン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のジアリールホスフィン基、または置換もしくは非置換のトリアリールホスフィン基がある。前記アリールホスフィン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールホスフィン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。
【００３１】
本明細書において、前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜６０であってもよく、一実施例によれば、６〜３０であってもよいし、もう一つの実施例によれば、６〜２０であってもよい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜６０であってもよく、一実施例によれば、６〜３０であってもよいし、６〜２０であってもよい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３４】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化４】
2019527198.tif 000006
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０であってもよく、一実施例によれば、炭素数２〜３０であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾキノリニル基、ベンゾピリダジニル基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾナフチリニン基、フェナントロイミダゾール基、ベンゾイミダゾフェナントリジン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３６】
前記ヘテロ環基は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族との縮合環であってもよい。
【００３７】
本明細書において、前記炭化水素環は、脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族との縮合環であってもよいし、１価の基でないものを除き、前記シクロアルキル基またはアリール基の例示の中から選択されてもよい。前記ヘテロ環基は、脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族との縮合環であってもよいし、１価の基でないものを除き、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。
【００３８】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、アリールホスフィン基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルアルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３９】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００４０】
本明細書において、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００４１】
本明細書において、アルアルケニル基、アリールアルケニル基中のアルケニル基は、前述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。
【００４２】
本明細書において、アリールアルキル基、チオアルキル基中のアルキル基は、前述したアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００４３】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４４】
本明細書において、アリーレン基は、２価の基であることを除けば、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、すべて水素である。
【００４６】
もう一つの実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに直接結合して５員環を形成する。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、前記ｎ１およびｎ２は、０または１であり、ｎ１およびｎ２のうちの１以上は、１の整数である。
【００４８】
もう一つの実施態様によれば、前記ｎ１およびｎ２は、１の整数である。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数３〜６０の炭化水素環基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロ環基である。
【００５０】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数３〜４０の炭化水素環基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１−Ｌ２−ＮＲ３Ｒ４は、下記構造のうちの１つである。
【化５】
2019527198.tif 000007
【化６】
2019527198.tif 000008
【化７】
2019527198.tif 000009
前記構造において、
Ｌ２、Ｒ３およびＲ４の定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
前記構造は、さらに置換されていてもよい。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜５０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【００５６】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００５７】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；または置換もしくは非置換のｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００５８】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、下記化学式１−Ａ〜１−Ｆから選択されたいずれか１つであってもよい。
［化学式１−Ａ］
【化８】
2019527198.tif 000010
［化学式１−Ｂ］
【化９】
2019527198.tif 000011
［化学式１−Ｃ］
【化１０】
2019527198.tif 000012
［化学式１−Ｄ］
【化１１】
2019527198.tif 000013
［化学式１−Ｅ］
【化１２】
2019527198.tif 000014
［化学式１−Ｆ］
【化１３】
2019527198.tif 000015
前記化学式１−Ａ〜１−Ｆにおいて、
Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１〜Ｒ８、Ｌ１、Ｌ２、ｎ１およびｎ２は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ｗ１〜Ｗ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、ＳｉＴ１Ｔ２、またはＣＴ３Ｔ４であり、
Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｓ１およびｓ３はそれぞれ、０〜５の整数であり、
ｓ２およびｓ４はそれぞれ、０〜７の整数であり、
ｓ５およびｓ６はそれぞれ、０〜４の整数であり、
ｓ１〜ｓ６がそれぞれ２以上の整数の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｓ１は、０または１である。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｓ２は、０または１である。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｓ３は、０または１である。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｓ４は、０または１である。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｓ５は、０または１である。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｓ６は、０または１である。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｔ１〜Ｔ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００６７】
もう一つの実施態様において、前記Ｔ１〜Ｔ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００６８】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｔ１〜Ｔ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のアルキル基である。
【００６９】
もう一つの実施態様において、前記Ｔ１〜Ｔ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００７０】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｔ１〜Ｔ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；または置換もしくは非置換のｔ−ブチル基である。
【００７１】
もう一つの実施態様において、前記Ｔ１〜Ｔ４は、メチル基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７３】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基である。
【００７４】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７５】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、水素である。
【００７６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜５０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【００８０】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【００８１】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；置換もしくは非置換のｔｅｒｔ−ブチル基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチレン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００８２】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ５〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；メチル基；エチル基；ｔｅｒｔ−ブチル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチレン基；またはジベンゾフラン基である。
【００８３】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ５およびＲ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の２価のヘテロ環基である。
【００８５】
もう一つの実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニレン基；置換もしくは非置換のターフェニレン基；置換もしくは非置換のナフタレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のフェナントレニレン基；置換もしくは非置換のアントラセニレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレニル基；置換もしくは非置換のチオフェニレン基；置換もしくは非置換のフラニレン基；置換もしくは非置換のピロレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【００８６】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニレン基；ビフェニリレン基；ターフェニレン基；ナフタレン基；９，９−ジフェニルフルオレニル基；９，９−ジメチルフルオレニル基；フェナントレニレン基；アントラセニレン基；トリフェニレニル基；チオフェニレン基；フラニレン基；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のピロレン基；ジベンゾフラニレン基；ジベンゾチオフェニレン基；エチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造のうちの１つである。
【化１４】
2019527198.tif 000016
【００８８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、直接結合である。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロ環基である。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のアントラセニル基；置換もしくは非置換のフェナントリル基；置換もしくは非置換のトリフェニレニル基；置換もしくは非置換のフルオランテニル基；置換もしくは非置換のクリセニル基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のインデノフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピラジニル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のピリミジニル基；置換もしくは非置換のキノリニル基；置換もしくは非置換のキノキサリニル基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾフラン基；置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のフルオレノベンゾフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾフラノジベンゾフラン基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記記載の構造から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化１５】
2019527198.tif 000017
【化１６】
2019527198.tif 000018
【化１７】
2019527198.tif 000019
【化１８】
2019527198.tif 000020
【化１９】
2019527198.tif 000021
前記構造において、
Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３およびａ２５はそれぞれ、０〜５の整数であり、
ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５およびｂ１７〜ｂ３２はそれぞれ、０〜４の整数であり、
ａ３およびａ２２はそれぞれ、０〜７の整数であり、
ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６およびａ２７はそれぞれ、０〜３の整数であり、
ａ１１は、０〜９の整数であり、
ａ１３、ａ２０およびａ２４はそれぞれ、０〜６の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６はそれぞれ、０〜２の整数であり、
ａ１８、ｂ５、ｂ１０、ｂ１４およびｂ１６が２の場合、括弧内の置換基は、互いに異なり、
ａ１、ａ６、ａ１０、ａ２３、ａ２５、ａ２、ａ５、ａ８、ａ９、ａ１４、ａ１６、ａ１７、ａ２１、ａ２８〜ａ３５、ｂ１〜ｂ４、ｂ６〜ｂ９、ｂ１１〜ｂ１３、ｂ１５、ｂ１７〜ｂ３２、ａ３、ａ２２、ａ４、ａ７、ａ１２、ａ１５、ａ１９、ａ２６、ａ２７、ａ１１、ａ１３、ａ２０およびａ２４がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；シリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９３】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；シリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００９４】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；シリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基である。
【００９５】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；アルキル基で置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基である。
【００９６】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；メチル基で置換されたシリル基；置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；置換もしくは非置換のプロピル基；置換もしくは非置換のｔ−ブチル基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のシクロペンチル基；または置換もしくは非置換のシクロヘキシル基である。
【００９７】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ２０１〜Ｒ２９７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；トリメチルシリル基；メチル基；ｔ−ブチル基；フェニル基；ビフェニル基；またはナフチル基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、前記ａ１〜ａ３５およびｂ１〜ｂ３２はそれぞれ、０〜２の整数である。
【００９９】
また、明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のヘテロ環化合物は、下記化合物の中から選択されたいずれか１つであってもよい。
【化２０】
2019527198.tif 000022
【化２１】
2019527198.tif 000023
【化２２】
2019527198.tif 000024
【０１００】
本明細書の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、後述する製造方法で製造される。例えば、前記化学式１のヘテロ環化合物は、下記の製造例のようにコア構造が製造される。置換基は、当技術分野で知られている方法により結合され、置換基の種類、位置または個数は、当技術分野で知られている技術により変更可能である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に配置された１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、本明細書の一実施態様に係る前記ヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ないか多い数の有機層を含んでもよい。
【０１０３】
本発明の有機発光素子の構造は、図１および図２に示すような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１０４】
図１には、基板１上に、陽極２、発光層３、および陰極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。この構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれてもよい。
【０１０５】
図２には、基板１上に、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および陰極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。この構造において、前記化合物は、前記正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、または電子輸送層７に含まれてもよい。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記有機物層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含み、前記発光層は、下記化学式２で表される化合物をさらに含む。
［化学式２］
【化２３】
2019527198.tif 000025
前記化学式２において、
Ｒ９は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｐが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ９は、水素；重水素；ハロゲン基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１１１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜５０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【０１１２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【０１１３】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｒ９は、水素である。
【０１１４】
本明細書の一実施態様において、前記ｐは、０または１である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基である。
【０１１６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロアリーレン基である。
【０１１７】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；置換もしくは非置換のターフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；置換もしくは非置換のアントラセニレン基；置換もしくは非置換のフェナントレニレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のチオフェニレン基；置換もしくは非置換のフラニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１１８】
もう一つの実施態様において、前記Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ターフェニレン基；ナフチレン基；アントラセニレン基；フェナントレニレン基；トリフェニレン基；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；チオフェニレン基；フラニレン基；ジベンゾチオフェニレン基；ジベンゾフラニレン基；またはエチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１１９】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ３〜Ｌ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されてもよい。
【化２４】
2019527198.tif 000026
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ３は、直接結合である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ４は、フェニレン基である。
【０１２２】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ５およびＬ６は、直接結合である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１２４】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数６〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または炭素数〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１２５】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾフラン基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換のインドールカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のイソキノリル基；置換もしくは非置換のキノリル基；置換もしくは非置換のキナゾリル基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；置換もしくは非置換のキサンテン基；または置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１２６】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フェニル基；ビフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレン基；アリール基で置換もしくは非置換のチオフェン基；アリール基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；ピリジル基；アリール基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；アリール基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリアジン基；アリール基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはアルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１２７】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フェニル基；ビフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；メチル基、エチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；フェニル基またはナフチル基で置換もしくは非置換のピリジル基；フェニル基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはメチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１２８】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または下記構造の中から選択されてもよい。
【化２５】
2019527198.tif 000027
【化２６】
2019527198.tif 000028
【化２７】
2019527198.tif 000029
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記有機物層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含み、前記発光層は、下記化学式３で表される化合物をさらに含む。
［化学式３］
【化２８】
2019527198.tif 000030
前記化学式３において、
Ｒ１０は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｑは、０〜７の整数であり、
ｑが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０１３０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０は、水素；重水素；ハロゲン基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１３１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１３２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜５０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロ環基である。
【０１３３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２５のヘテロ環基である。
【０１３４】
もう一つの実施態様において、前記Ｒ１０は、水素である。
【０１３５】
本明細書の一実施態様において、前記ｑは、０または１である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基である。
【０１３７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜４０のヘテロアリーレン基である。
【０１３８】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；置換もしくは非置換のターフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；置換もしくは非置換のアントラセニレン基；置換もしくは非置換のフェナントレニレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のチオフェニレン基；置換もしくは非置換のフラニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１３９】
もう一つの実施態様において、前記Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ターフェニレン基；ナフチレン基；アントラセニレン基；フェナントレニレン基；トリフェニレン基；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；チオフェニレン基；フラニレン基；ジベンゾチオフェニレン基；ジベンゾフラニレン基；またはエチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリレン基である。
【０１４０】
もう一つの実施態様によれば、前記Ｌ７〜Ｌ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または下記構造の中から選択されてもよい。
【化２９】
2019527198.tif 000031
【０１４１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ７〜Ｌ９は、直接結合である。
【０１４２】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１４３】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数６〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または炭素数〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基である。
【０１４４】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾフラン基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換のインドールカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のイソキノリル基；置換もしくは非置換のキノリル基；置換もしくは非置換のキナゾリル基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；置換もしくは非置換のキサンテン基；または置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１４５】
もう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基；ビフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；アリール基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレン基；アリール基で置換もしくは非置換のチオフェン基；アリール基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；ピリジル基；アリール基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；アリール基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリアジン基；アリール基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；アリール基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはアルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１４６】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基；ビフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェナントレン基；アントラセン基；トリフェニレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；フェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；メチル基、エチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；フェニル基で置換もしくは非置換のチオフェン基；フェニル基で置換もしくは非置換のフラン基；ベンゾチオフェン基；ベンゾフラン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；インドールカルバゾール基；フェニル基またはナフチル基で置換もしくは非置換のピリジル基；フェニル基で置換もしくは非置換のイソキノリル基；キノリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のキナゾリル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジヒドロアクリジン基；メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のキサンテン基；またはメチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾシロール基である。
【０１４７】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ６〜Ａｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造の中から選択されてもよい。
【化３０】
2019527198.tif 000032
【化３１】
2019527198.tif 000033
【化３２】
2019527198.tif 000034
【０１４８】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のホストとして含む。
【０１４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のドーパントとして含む。
【０１５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式２または化学式３で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式２または化学式３で表される化合物を発光層のホストとして含み、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を２〜１０ｗｔ％ドーピングすることができる。
【０１５２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層を含み、前記正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される１層以上をさらに含んでもよい。
【０１５４】
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および前記第２電極の間に備えられた発光層とを含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１５５】
もう一つの実施態様によれば、本発明の有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および前記第２電極の間に備えられた発光層とを含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をドーパントとして含み、ホストをさらに含んでもよい。
【０１５６】
もう一つの実施態様において、本発明の有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および前記第２電極の間に備えられた発光層とを含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をドーパントとして含み、ホストをさらに含んでもよいし、前記ホストは、前記化学式２または３で表される化合物であってもよい。前記有機発光素子は、発光層のほか、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、および電子注入層の中から選択される１以上の有機物層をさらに含んでもよい。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されない。
【０１５７】
もう一つの実施態様によれば、本発明の有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた発光層とを含み、前記第１電極と発光層との間に正孔注入層および正孔輸送層の中から選択される１以上の有機物層を含むことができ、前記第２電極と発光層との間に電子輸送層および電子注入層の中から選択される１以上の有機物層を含むことができる。ただし、本発明の有機発光素子の構造はこれに限定されない。
【０１５８】
もう一つの実施態様において、本発明の有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた発光層とを含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をホストとして含み、前記第１電極と発光層との間に正孔注入層および正孔輸送層の中から選択される１以上の有機物層を含むことができ、前記第２電極と発光層との間に電子輸送層および電子注入層の中から選択される１以上の有機物層を含むことができる。ただし、本発明の有機発光素子の構造はこれに限定されない。
【０１５９】
もう一つの実施態様によれば、本発明の有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた発光層とを含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をドーパントとして含み、前記化学式２または３で表される化合物を発光層のホストとして含み、前記第１電極と発光層との間に正孔注入層および正孔輸送層の中から選択される１以上の有機物層を含むことができ、前記第２電極と発光層との間に電子輸送層および電子注入層の中から選択される１以上の有機物層を含むことができる。ただし、本発明の有機発光素子の構造はこれに限定されない。
【０１６０】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が、本明細書のヘテロ環化合物、すなわち、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【０１６１】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１６２】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のような物理蒸着方法（ＰＶＤ：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて第１電極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に第２電極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造される。この方法以外にも、基板上に、第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１６４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１６５】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１６６】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌ、Ｍｇ／Ａｇのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１６７】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が、陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１６８】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移しうる物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分とが共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１６９】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発しうる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１７０】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７１】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７２】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子注入をよく受けて発光層に移しうる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に用いることができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１７３】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７４】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１７５】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１７６】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に述べる実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１７７】
＜合成例＞
【０１７８】
合成例１．中間体１−１の合成
下記反応式により中間体１−１を合成した。
【化３３】
2019527198.tif 000035
窒素雰囲気下、１Ｌフラスコに、２−ブロモ−５−クロロベンズアルデヒド（３０．０ｇ、１３７ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾフラニルボロン酸（３１．９ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３７５ｍＬに完全に溶かした後、炭酸カリウム（５６．７ｇ、４１０ｍｍｏｌ）水溶液１２５ｍＬを添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３．１６ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）を添加した後、２４時間還流して撹拌した。反応完了後、常温に温度を下げてから、水とエチルアセテートで抽出して有機層を分離した。有機層は無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。固体はエチルアセテートで再結晶して、＜中間体１−１＞（３２．３ｇ、収率７７％）を得た。
【０１７９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３０７
【０１８０】
合成例２．中間体１−２の合成
下記反応式により中間体１−２を合成した。
【化３４】
2019527198.tif 000036
１Ｌフラスコに、＜中間体１−１＞（３２．０ｇ、１０４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４５０ｍＬに溶かした後、亜塩素酸ナトリウム（１４．２ｇ、１１５ｍｍｏｌ）、スルファミン酸（２０．３ｇ、２０９ｍｍｏｌ）を水（各７５ｍＬ）で希釈して添加し、４時間加熱撹拌した。反応完了後、常温に温度を下げてから、水とエチルアセテートで抽出して有機層を分離した。有機層は無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。固体はエチルアセテートとノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体１−２＞（２８．３ｇ、収率８４％）を得た。
【０１８１】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認済み
【０１８２】
合成例３．中間体１−３の合成
下記反応式により中間体１−３を合成した。
【化３５】
2019527198.tif 000037
０．５Ｌフラスコに、＜中間体１−２＞（２８ｇ、８６．８ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸３５０ｍＬを入れて、８０℃で９時間加熱撹拌した。反応完了後、常温に温度を下げてから、水にゆっくり滴加して固体を生成した。生成された固体は水とエタノールで洗って、＜中間体１−３＞（２４．３ｇ、収率９２％）を得た。
【０１８３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３０５
【０１８４】
合成例４．中間体１−４の合成
下記反応式により中間体１−４を合成した。
【化３６】
2019527198.tif 000038
窒素雰囲気下、０．５Ｌフラスコに、＜中間体１−３＞（９．５０ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３００ｍＬに入れて撹拌した後、ジクロロメタン５０ｍＬに希釈したブロミン９．９７ｇ（６２．３ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、４８時間常温で撹拌した。この後、生成された個体は濾過後、ジクロロメタンおよびノルマルヘキサンで洗った。固体はトルエンとノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体１−４＞（７．０ｇ、収率５９％）を得た。
【０１８５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３８３
【０１８６】
合成例５．中間体１−５の合成
下記反応式により中間体１−５を合成した。
【化３７】
2019527198.tif 000039
窒素雰囲気下、０．５Ｌフラスコに、９−（２−ブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（７．５３ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１８０ｍＬを入れて、−７８℃に冷却した。冷却された反応溶液にノルマルブチルリチウム（１０．８ｍＬ、２７．０ｍｍｏｌ）を滴加した後、１時間撹拌した。この後、＜中間体１−４＞を入れて、常温で撹拌した。反応完了後、飽和炭酸水素ナトリウムを入れて反応を終結した後、エチルアセテートと水で抽出した。有機層は無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。固体はエチルアセテートとノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体１−５＞（７．６０ｇ、収率６７％）を得た。
【０１８７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６２６
【０１８８】
合成例６．中間体１−６の合成
下記反応式により中間体１−６を合成した。
【化３８】
2019527198.tif 000040
０．２５Ｌフラスコに、＜中間体１−５＞（７．６０ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）と酢酸（１００ｍＬ）、硫酸２滴を入れて、３時間加熱撹拌した。反応完了後、固体を濾過後、水とエタノールで洗った後、エチルアセテートとノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体１−６＞（７．０４ｇ、収率９５％）を得た。
【０１８９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６０８
【０１９０】
合成例７．中間体２−１の合成
下記反応式により中間体２−１を合成した。
【化３９】
2019527198.tif 000041
窒素雰囲気下、１Ｌフラスコに、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２３．０ｇ、０．０８１ｍｏｌ）、４−ｔブチルアニリン（１３．３ｇ、０．０８９ｍｏｌ）、ソジウムタートブトキシド（２３．４ｇ、０．２４４ｍｏｌ）、ビス（トリ−タート−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．２５ｇ、２．４４ｍｍｏｌ）をトルエン３５０ｍＬに入れて、還流して撹拌した。反応が終わると、常温に冷やした後、トルエンと水で抽出して水層を除去した。無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。生成物はカラムクロマトグラフィー法で分離精製した後、トルエンとノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体２−１＞（１５．２ｇ、収率５３％）を得た。
【０１９１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３５２
【０１９２】
合成例８．化合物１の合成
下記反応式により化合物１を合成した。
【化４０】
2019527198.tif 000042
窒素雰囲気下、０．２５Ｌフラスコに、＜中間体１−６＞（５．０ｇ、８．２１ｍｍｏｌ）、＜中間体１−７＞（６．３６ｇ、１８．１ｍｍｏｌ）、ソジウムｔブトキシド（３．９ｇ、４１ｍｍｏｌ）、ビス（トリｔブチルホスフィン）パラジウム（０）（２１０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）をトルエン８０ｍＬに入れて、還流して撹拌した。反応が終わると、常温に冷やした後、トルエンと水で抽出して水層を除去した。無水硫酸マグネシウムで処理後、濾過減圧濃縮した。生成物はカラムクロマトグラフィー法で分離精製した後、トルエンとノルマルヘキサンで再結晶して、化合物１（４．３ｇ、収率４３％）を得た。前記化合物１のＮＭＲ  ｄａｔａを下記図３に示した。
【０１９３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１９５
【０１９４】
合成例９：中間体３−１の合成
下記反応式により中間体３−１を合成した。
【化４１】
2019527198.tif 000043
＜中間体１−４＞を用いて前記合成例５と同様に実験して、＜中間体３−１＞を合成した。
【０１９５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６２８
【０１９６】
合成例１０：中間体３−２の合成
下記反応式により中間体３−２を合成した。
【化４２】
2019527198.tif 000044
＜中間体３−１＞を用いて前記合成例６と同様に実験して、＜中間体３−２＞を合成した。
【０１９７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６１０
【０１９８】
合成例１１：中間体２−２の合成
下記反応式により中間体２−２を合成した。
【化４３】
2019527198.tif 000045
４−ｔブチルアニリンと４−ｔブチルブロモベンゼンを用いて前記合成例７と同様に実施して、＜中間体２−２＞を合成した。
【０１９９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２８２
【０２００】
合成例１２．化合物２の合成
下記反応式により化合物２を合成した。
【化４４】
2019527198.tif 000046
＜中間体３−２＞と＜中間体２−２＞を用いて合成例８により化合物２を合成した。前記化合物２のＮＭＲ  ｄａｔａを下記図３に示した。
【０２０１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１０５７
【０２０２】
合成例１３：中間体２−３の合成
下記反応式により中間体２−３を合成した。
【化４５】
2019527198.tif 000047
４−ｔブチルアニリンと４−ｔブチルブロモベンゼンを用いて前記合成例７と同様に実施して、＜中間体２−３＞を合成した。
【０２０３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３１６
【０２０４】
合成例１４．化合物３の合成
下記反応式により化合物３を合成した。
【化４６】
2019527198.tif 000048
＜中間体１−６＞と＜中間体２−３＞を用いて合成例８により化合物３を合成した。
【０２０５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１２３
【０２０６】
合成例１５：中間体２−４の合成
下記反応式により中間体２−４を合成した。
【化４７】
2019527198.tif 000049
４−ｔブチルアニリンと３−ブロモナフト｛２，３−ｂ｝ベンゾフランを用いて前記合成例７と同様に実施して、＜中間体２−４＞を合成した。
【０２０７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６６
【０２０８】
合成例１６．化合物８の合成
下記反応式により化合物８を合成した。
【化４８】
2019527198.tif 000050
＜中間体１−６＞と＜中間体２−４＞を用いて合成例８により化合物８を合成した。
【０２０９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１２２３
【０２１０】
合成例１７：中間体２−５の合成
下記反応式により中間体２−５を合成した。
【化４９】
2019527198.tif 000051
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンと９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いて前記合成例７と同様に実施して、＜中間体２−５＞を合成した。
【０２１１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３６６
【０２１２】
合成例１８．化合物１３の合成
下記反応式により化合物１３を合成した。
【化５０】
2019527198.tif 000052
＜中間体１−６＞と＜中間体２−５＞を用いて合成例８により化合物１３を合成した。
【０２１３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１２２３
【０２１４】
合成例１９：中間体２−６の合成
下記反応式により中間体２−６を合成した。
【化５１】
2019527198.tif 000053
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンと９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いて前記合成例７と同様に実施して、＜中間体２−６＞を合成した。
【０２１５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝４０２
【０２１６】
合成例２０．化合物１５の合成
下記反応式により化合物１５を合成した。
【化５２】
2019527198.tif 000054
＜中間体１−６＞と＜中間体２−６＞を用いて合成例８により化合物１５を合成した。
【０２１７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１２９５
【０２１８】
合成例２１．中間体４−１の合成
下記反応式により中間体４−１を合成した。
【化５３】
2019527198.tif 000055
３−ブロモナフタレン−２−オールと（２−クロロ−６−フルオロフェニル）ボロン酸を用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体４−１＞を合成した。
【０２１９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２７３
【０２２０】
合成例２２：中間体４−２の合成
下記反応式により中間体４−２を合成した。
【化５４】
2019527198.tif 000056
１Ｌフラスコに、＜中間体３−１＞（３２．０ｇ、０．１５３ｍｏｌ）とポタシウムカーボネート（６３．４ｇ、０．４５９ｍｏｌ）を投入後、ジメチルアセトアミド（４００ｍＬ）で希釈し還流撹拌して、３時間反応後に終了した。反応溶媒を減圧蒸留した後、エチルアセテートと水で抽出して得られた有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、エチルアセテート、エタノール溶媒で再結晶して、＜中間体４−２＞（３３．０ｇ、収率８５％）を得た。
【０２２１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝２５３
【０２２２】
合成例２３：中間体４−３の合成
下記反応式により中間体４−３を合成した。
【化５５】
2019527198.tif 000057
０．５Ｌフラスコに、＜中間体３−２＞（１７．０ｇ、０．０６７ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１８０ｍＬ）を入れて、アセトン−ドライアイス浴に入れて内部温度を−７８℃に冷やした後、２．５Ｍノルマルブチルリチウム（３０．９ｍＬ、０．０７７ｍｏｌ）を徐々に滴下した後、１時間撹拌した。この後、トリメチルボレート（９．０ｍＬ、０．０８１ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、３０分さらに撹拌した。この後、１６ｈ後に反応を終了し、水で処理後、エチルアセテートと塩水で抽出して得られた有機層を無水硫酸マグネシウム処理後、濾過濃縮して、エチルアセテート、ノルマルヘキサンで再結晶して、＜中間体４−３＞（１１．７ｇ、収率５９％）を得た。
【０２２３】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認済み
【０２２４】
合成例２４．中間体４−４の合成
下記反応式により中間体４−４を合成した。
【化５６】
2019527198.tif 000058
＜中間体４−３＞を用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体４−４＞を合成した。
【０２２５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３９１
【０２２６】
合成例２５：中間体４−５の合成
下記反応式により中間体４−５を合成した。
【化５７】
2019527198.tif 000059
＜中間体４−４＞を用いて前記合成例２と同様に実験して、＜中間体４−５＞を合成した。
【０２２７】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認済み
【０２２８】
合成例２６：中間体４−６の合成
下記反応式により中間体４−６を合成した。
【化５８】
2019527198.tif 000060
＜中間体４−５＞を用いて前記合成例３と同様に実験して、＜中間体４−６＞を合成した。
【０２２９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３８９
【０２３０】
合成例２７：中間体４−７の合成
下記反応式により中間体４−７を合成した。
【化５９】
2019527198.tif 000061
＜中間体４−６＞を用いて前記合成例５と同様に実験して、＜中間体４−７＞を合成した。
【０２３１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６３２
【０２３２】
合成例２８：中間体４−８の合成
下記反応式により中間体４−８を合成した。
【化６０】
2019527198.tif 000062
＜中間体４−７＞を用いて前記合成例６と同様に実験して、＜中間体４−８＞を合成した。
【０２３３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６１４
【０２３４】
合成例２９：化合物２５の合成
下記反応式により化合物２５を合成した。
【化６１】
2019527198.tif 000063
＜中間体４−８＞と＜中間体２−２＞を用いて前記合成例８と同様に実験して、＜化合物２５＞を合成した。
【０２３５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１０５
【０２３６】
合成例３０．中間体５−１の合成
下記反応式により中間体５−１を合成した。
【化６２】
2019527198.tif 000064
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−１−イルボロン酸を用いて前記合成例１と同様に実験して、＜中間体５−１＞を合成した。
【０２３７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３２３
【０２３８】
合成例３１：中間体５−２の合成
下記反応式により中間体５−２を合成した。
【化６３】
2019527198.tif 000065
＜中間体５−１＞を用いて前記合成例３と同様に実験して、＜中間体５−２＞を合成した。
【０２３９】
ＴＬＣとＨＰＬＣで確認済み
【０２４０】
合成例３２：中間体５−３の合成
下記反応式により中間体５−３を合成した。
【化６４】
2019527198.tif 000066
＜中間体５−２＞を用いて前記合成例３と同様に実験して、＜中間体５−３＞を合成した。
【０２４１】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３２１
【０２４２】
合成例３３：中間体５−４の合成
下記反応式により中間体５−４を合成した。
【化６５】
2019527198.tif 000067
＜中間体５−３＞を用いて前記合成例４と同様に実験して、＜中間体５−４＞を合成した。
【０２４３】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝３２１
【０２４４】
合成例３４：中間体５−５の合成
下記反応式により中間体５−５を合成した。
【化６６】
2019527198.tif 000068
＜中間体５−４＞を用いて前記合成例５と同様に実験して、＜中間体５−５＞を合成した。
【０２４５】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６４２
【０２４６】
合成例３５：中間体５−６の合成
下記反応式により中間体５−６を合成した。
【化６７】
2019527198.tif 000069
＜中間体５−５＞を用いて前記合成例６と同様に実験して、＜中間体５−６＞を合成した。
【０２４７】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝６２４
【０２４８】
合成例３６：化合物１８の合成
下記反応式により化合物１８を合成した。
【化６８】
2019527198.tif 000070
＜中間体５−６＞と＜中間体２−３＞を用いて前記合成例８と同様に実験して、＜化合物１８＞を合成した。
【０２４９】
Ｍａｓｓ［Ｍ＋１］＝１１３８
【０２５０】
前記合成例に記載の合成方法と同様の方法により、前記合成例で合成された化合物のほか、本願の化学式１に相当する化合物を合成することができる。前記化合物１０のＭａｓｓ  ｄａｔａを下記図５に示した。
【０２５１】
＜実施例＞
【化６９】
2019527198.tif 000071
【化７０】
2019527198.tif 000072
【０２５２】
実施例１．
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０２５３】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、前記ＨＡＴを５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。その上に、正孔輸送層として前記ＨＴ−Ａ１０００Åを真空蒸着し、続いて、ＨＴ−Ｂを１００Åの厚さに蒸着した。発光層には、ホストとしてＨ−Ａと化合物１を２〜１０ｗｔ％ドーピングして、２００Åの厚さに真空蒸着した。その後、ＥＴ−ＡとＬｉｑを１：１の比率で３００Åを蒸着し、その上に、順次に、１５０Åの厚さの銀（Ａｇ）１０％ドーピングされたマグネシウム（Ｍｇ）、そして１，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０２５４】
前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、ＬｉＦは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３Å／ｓｅｃ〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【０２５５】
実施例２．
前記実施例１における化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２５６】
実施例３．
前記実施例１における化合物１の代わりに化合物１３を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２５７】
実施例４．
前記実施例１における化合物１の代わりに化合物２８を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２５８】
実施例５．
前記実施例１における化合物１の代わりに化合物２９を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２５９】
実施例６．
前記実施例１における化合物１の代わりに化合物３０を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６０】
実施例７．
前記実施例１における化合物Ｈ−Ａの代わりにＨ−Ｂを用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６１】
実施例８．
前記実施例７における化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６２】
実施例９．
前記実施例７における化合物１の代わりに化合物１３を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６３】
実施例１０．
前記実施例７における化合物１の代わりに化合物２８を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６４】
実施例１１．
前記実施例７における化合物１の代わりに化合物２９を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６５】
実施例１２．
前記実施例７における化合物１の代わりに化合物３０を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６６】
実施例１３．
前記実施例１におけるＨ−Ａの代わりにＨ−Ｃを用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６７】
実施例１４．
前記実施例１３における化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６８】
実施例１５．
前記実施例１３における化合物１の代わりに化合物１３を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２６９】
実施例１６．
前記実施例１３における化合物１の代わりに化合物２８を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７０】
実施例１７．
前記実施例１３における化合物１の代わりに化合物２９を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７１】
実施例１８．
前記実施例１３における化合物１の代わりに化合物３０を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７２】
比較例１．
前記実施例１における化合物１の代わりにＤ−１を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７３】
比較例２．
前記実施例１における化合物１の代わりにＤ−２を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７４】
比較例３．
前記実施例１における化合物１の代わりにＤ−３を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７５】
比較例４．
前記実施例７における化合物１の代わりにＤ−１を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７６】
比較例５．
前記実施例７における化合物１の代わりにＤ−２を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７７】
比較例６．
前記実施例７における化合物１の代わりにＤ−３を用いたことを除けば、実施例７と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７８】
比較例７．
前記実施例１３における化合物１の代わりにＤ−１を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７９】
比較例８．
前記実施例１３における化合物１の代わりにＤ−２を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２８０】
比較例９．
前記実施例１３における化合物１の代わりにＤ−３を用いたことを除けば、実施例１３と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２８１】
前記実施例１〜１８および比較例１〜比較例９の有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍの電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍの電流密度で初期の輝度対比９５％になる時間（ＬＴ９５）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【表１】
2019527198.tif 000073
【０２８２】
前記表１の実施例１〜１８および比較例１〜９を比較すれば、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含ませて製造された有機発光素子の場合、３次元的構造によって分子間の密な積み重ねによる分子間の蛍光減衰を防止して優れた性能を示す。また、電子を１つ失った状態で（ｃａｔｉｏｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）ＨＯＭＯの電子密度分布が一般的に安定した陽イオン状態を有することが知られた窒素を含むスピロインドロアクリジン部分に分布して素子寿命の改善をもたらしてきた。したがって、ピレン系またはフルオレン系化合物を含む比較例１〜９で製造された有機発光素子より、効率および寿命特性に優れていることを確認することができた。
【符号の説明】
【０２８３】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子輸送層
【図１】
2019527198.tif 000097
【図２】
2019527198.tif 000098
【図３】
2019527198.tif 000099
【図４】
2019527198.tif 000100
【図５】
2019527198.tif 000101
【国際調査報告】
2019527198.tif 000102
2019527198.tif 000103
2019527198.tif 000104
2019527198.tif 000105