(57)【要約】本発明は、プロピレンのホモポリマーを含み、層が油相と接触している少なくとも１つの層を有する二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを含み、プロピレンのホモポリマーがａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、およびｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準にして３０ｐｐｍ以下の灰の含有量を有する構造体であって、油相が透過光強度の減少によって波長８６０ｎｍで分光光度的に決定して純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有することを特徴とする、前記構造体に関する。本発明はさらに、前記構造体を含むコンデンサを製造するための二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの使用であって、ここで油相が透過光強度の減少により８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する前記使用、ならびにコンデンサの寿命を延長するためのプロピレンのホモポリマーの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンのホモポリマーを含み、層が油相と接触している少なくとも１つの層を有する二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを含み、前記プロピレンのホモポリマーが
ａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、および
ｂ）前記プロピレンのホモポリマーの総重量を基準にして３０ｐｐｍ以下の灰の含有量
を有する構造体であって、
前記油相が透過光強度の減少によって波長８６０ｎｍで分光光度的に決定して純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有することを特徴とする、前記構造体。
【請求項２】
前記二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムがプロピレンのホモポリマーの総重量を基準として４００〜５０００ｐｐｍの安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含む、請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
前記安定剤がプロピレンのホモポリマーの総重量を基準として４００〜２０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンと、任意に１００〜１０００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンとからなる、請求項２に記載の構造体。
【請求項４】
前記安定剤がプロピレンのホモポリマーの総重量を基準として４００〜１０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンと、任意に１００〜８００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンとからなる、請求項３に記載の構造体。
【請求項５】
前記油相が少なくとも２０重量％の芳香族炭化水素を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項６】
前記油相が環状芳香族炭化水素、好ましくはトルエン誘導体を含む、請求項５に記載の構造体。
【請求項７】
前記油相が少なくとも５０重量％の環状芳香族炭化水素を含む、請求項６に記載の構造体。
【請求項８】
前記吸光度が本質的にポリプロピレン成分からなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項９】
前記油相が透過光強度の前記減少によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して前記純粋な油に対して０．０１〜０．１の吸光度値を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項１０】
前記二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの前記油相の波長８６０ｎｍで分光光度的に測定した前記吸光度値が、９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰の含有量を有するプロピレンのホモポリマーを含まない二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの前記油相の前記吸光度値よりも少なくとも５０％低い、請求項１〜９のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項１１】
前記構造体がコンデンサである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の構造体を含むコンデンサを作製するための二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの使用であって、前記油相が透過光強度の減少によって８６０ｎｍの波長で分光光度法で決定して前記純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する、前記使用。
【請求項１３】
フィルムおよびアルミニウム箔を平坦に巻き付けて巻き付けた構造体を得るステップ、および前記巻いた構造を油相で含浸するステップを包含する、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
ａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、および
ｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として３０ｐｐｍ以下の灰の含有量
を有するプロピレンのホモポリマーの、
コンデンサの前記寿命を延長させるための請求項１〜１１のいずれか一項に記載の構造体における使用であって、前記延長された寿命が、前記油相が透過光強度の減少により８６０ｎｍの波長で分光光度法で決定して前記純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する場合に達成されることを特徴とする、前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンのホモポリマーを含み、層が油相と接触している少なくとも１つの層を有する二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを含み、プロピレンのホモポリマーがａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、およびｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準にして３０ｐｐｍ以下の灰の含有量を有する構造体であって、油相が透過光強度の減少によって波長８６０ｎｍで分光光度的に決定して純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有することを特徴とする、前記構造体に関する。本発明はさらに、前記構造体を含むコンデンサを製造するための二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの使用であって、ここで油相が透過光強度の減少により８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する前記使用、ならびにコンデンサの寿命を延長するためのプロピレンのホモポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
二軸延伸フィルムとしても知られている二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、包装、テープ、またはコンデンサフィルムなどの多種多様な技術的用途で使用される。コンデンサを製造する一つの方法は、二軸延伸ＰＰ（ＢＯＰＰ）フィルムをアルミニウム箔で巻くことである。現在、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、その優れた電気特性により、６００Ｖ以上の電圧で動作する電力用コンデンサの誘電体シート材料として主に使用されている。このタイプの電力用コンデンサは、通常、各々ＢＯＰＰフィルムおよびアルミニウム箔からなる二重層を巻き付けることによって作製した平坦化された圧延体の形態にある数個〜数十個の単位コンデンサ素子のベルトで束ねたアセンブリとしての構造を有する。単位コンデンサのかかるベルトで束ねたアセンブリを、気密シーリングの前に金属ケーシング内で油で含浸する。
【０００３】
かかるアセンブリは、当該分野において周知である。例えば、特許文献１には、９９％以上のアイソタクチックなペンタッドの画分および３０ｐｐｍ以下の灰分を有するＢＯＰＰの油含浸フィルムが開示されている。
【０００４】
しかしながら、高電圧コンデンサにおける油含浸に使用されるコンデンサフィルムは、十分な結晶性を欠くことが多く、それによって、フィルム変換中の望ましい剛性および温度安定性ならびにコンデンサ自体の長い寿命が低下する。典型的にはダブルバブル技術で製造される含浸フィルムは、より一般的に使用されるテンタープロセスによって製造されるフィルムと比較してさらに低い結晶化度を有する。
【０００５】
したがって、低分子量ポリプロピレン画分を抽出する油相およびおそらくは添加剤を介したコンデンサの内部の堆積物形成の課題がある。すなわち、油相は、不都合なことにＢＯＰＰフィルムの老化に寄与し、その寿命を大幅に短縮する。
【０００６】
したがって、当該分野において、前述の欠点を回避し、特に油相を介したコンデンサ内部の堆積物形成を低減することを可能にする二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを提供する必要性が、依然として存在する。換言すれば、延長された寿命を有する二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第８８５９１８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、延長された寿命、一方他の特性、例えばその機械的特性および加工性を高レベルに保持することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを提供することである。
【０００９】
本発明は、延長された寿命を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムを、ａ）アイソタクチックなペンタッドの含有量が９５％〜９８％の範囲であり、ｂ）灰の含有量がプロピレンのホモポリマーの総重量を基準にして３０ｐｐｍ以下であるプロピレンのホモポリマーによって達成することができるという知見に基づく。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、本発明は、第１の態様において、プロピレンのホモポリマーを含み、層が油相と接触している少なくとも１つの層を有する二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを含み、プロピレンのホモポリマーがａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、およびｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準にして３０ｐｐｍ以下の灰の含有量を有する構造体であって、油相が透過光強度の減少によって波長８６０ｎｍで分光光度的に決定して純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有することを特徴とする、前記構造体に関する。
【００１１】
一実施形態によれば、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として４００〜５０００ｐｐｍの、安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含む。
【００１２】
別の実施形態によれば、安定剤は、プロピレンのホモポリマーの総重量に基づいて、４００〜２０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンと、任意に１００〜１０００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンとからなる。
【００１３】
尚別の実施形態によれば、安定剤は、プロピレンのホモポリマーの総重量に基づいて、４００〜１０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンと、任意に１００〜８００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンとからなる。
【００１４】
一実施形態によれば、油相は、少なくとも２０重量％の芳香族炭化水素を含む。
【００１５】
別の実施形態によれば、油相は、環状芳香族炭化水素、好ましくはトルエン誘導体を含む。
【００１６】
尚別の実施形態によれば、油相は、少なくとも５０重量％の環状芳香族炭化水素を含む。
【００１７】
一実施形態によれば、吸光度は、本質的にポリプロピレン画分からなる。
【００１８】
別の実施形態によれば、油相は、透過光強度の減少によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して、純粋な油に対して０．０１〜０．１の吸光度値を有する。
【００１９】
尚別の実施形態によれば、８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定した油相の吸光度値は、９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰含有量を有するプロピレンのホモポリマーを含まない二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの油相の吸光度値より少なくとも５０％低い。
【００２０】
一実施形態によれば、構造体はコンデンサである。
【００２１】
さらなる態様によれば、本明細書で定義される構造体を含むコンデンサを作製するための二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの使用を提供し、ここで油相は、透過光強度の減少によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して、純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する。
【００２２】
一実施形態によれば、コンデンサの製造は、フィルムおよびアルミニウム箔を平坦に巻き付けて巻き付けた構造体を得、当該巻き付けた構造体を油相で含浸させるステップを含む。
【００２３】
別の態様によれば、ａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量と、ｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準にして３０ｐｐｍ以下の灰の含有量とを有するプロピレンのホモポリマーの、コンデンサの寿命を延長させるための本明細書で定義する構造体における使用を提供し、それは、油相が、透過光強度の減少によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して、純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する場合に、延長された寿命が達成されることを特徴とする。
【００２４】
本発明の目的のために、以下の用語は以下の意味を有することが理解されるべきである：
【００２５】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」を本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、それは、他の要素を除外しない。本発明の目的のために、用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｏｆ）」の好ましい実施形態であると考えられる。以下で、群が少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、これをまた、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を開示すると理解するべきである。
【００２６】
単数形の名詞に言及する場合の不定冠詞又は定冠詞、例えば「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」または「その（ｔｈｅ）」を使用する場合、これは、何か他のものを特に述べない限り当該名詞の複数形を含む。
【００２７】
「得られる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」または「定義可能（ｄｅｆｉｎａｂｌｅ）」および「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」または「定義した（ｄｅｆｉｎｅｄ）」のような用語を、互換的に使用する。これは、例えば、文脈が別段明確に示さない限り、用語「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」が、例えば実施形態が、かかる限定された理解が常に好ましい実施形態としての用語「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」または「定義した（ｄｅｆｉｎｅｄ）」によって含まれるとしても、例えば用語「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」に続くステップの順序によって得られなければならないことを示すことを意味しないことを意味する。
【００２８】
以下において、本発明の構造の好ましい実施形態または技術的詳細を参照する場合、これらの好ましい実施形態および技術的詳細は、本明細書において定義する本発明の使用にも言及し、逆もまた同様である（適用可能な限り）ことが理解されるべきである。例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムが、プロピレンのホモポリマーの量を基準として、安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を４００〜５０００ｐｐｍ含むことを述べる場合、また本発明の用途の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、好ましくは、プロピレンのホモポリマーの量を基準として、安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を４００〜５０００ｐｐｍ含む。
【００２９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
プロピレンのホモポリマー
プロピレンのホモポリマーを、プロピレンを重合触媒の存在下で重合することによって製造する。重合触媒は、典型的には、ハロゲン化チタン、例えば三塩化チタンを含む固体成分を含み、それは、アルミニウムアルキルと組み合わせて触媒を形成する。プロピレンのホモポリマーを、したがって、プロピレン、重合触媒および連鎖移動剤、例えば水素を任意に不活性希釈剤中で６０〜９０℃の温度および５〜１００バールの圧力で接触させることにより製造する。
【００３１】
本発明で使用する「プロピレンのホモポリマー」という表現は、実質的に、すなわち、ポリプロピレンの総重量を基準にして、少なくとも９９．５重量％、好ましくは少なくとも９９．６重量％、より好ましくは少なくとも９９．８重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。本発明の一つの実施形態において、プロピレンのホモポリマー中のプロピレン単位のみが、検出可能である。
【００３２】
プロピレンのホモポリマーは、高い結晶性を有する。したがって、プロピレンのホモポリマーが９５〜９８％、好ましくは９５．５〜９８％および特に９６〜９７．５％のアイソタクチックなペンタッドの画分（ｍｍｍｍ）の含有量を有することが、本発明の１つの要件である。他に示さない限り、アイソタクチックなペンタッドの画分（ｍｍｍｍ）の含有量を、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって決定する。アイソタクチックなペンタッド（ｍｍｍｍ）の含有量が９５％未満である場合、フィルムの最終結晶性はかなり低く、フィルムの引張特性および係数は、特にダブルバブル技術で製造したＢＯＰＰフィルムで低下する。他方、アイソタクチックなペンタッドの含有量が９８％を超える場合、機械方向におけるフィルム配向中のフィルム破断が頻繁にあり、一方で、およびより具体的にはテンターオーブン内の横断方向において、他方では、またはダブルバブルフィルム技術における過度に多くの気泡バーストがある。アイソタクチックなペンタッドの画分の含有量を、典型的には、プロピレンホモポリマーを製造するために使用する重合触媒によって決定する。好適な触媒は、例えば、ＵＳ−Ａ−４５３４９５３およびＥＰ−Ａ−９９０２６に開示されているものである。さらに、内部または外部電子供与体のいずれかの好適な供与体を使用することによって、アイソタクチック材料の画分に影響を及ぼすことが知られている。内部供与体は、固体触媒成分の一部である。好適な内部供与体の例には、エーテル、ケトン、エステルおよびそれらの組合せが含まれる。外部供与体は、典型的には、アルミニウムアルキルと接触し、そのうちの２つが組み合わさって共触媒を形成する。好適な外部供与体としては、エーテル、エステル、ケイ素エーテル、アミンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３３】
好ましくは、プロピレンのホモポリマーは、結晶性ポリプロピレンである。用語「結晶性」は、プロピレンのホモポリマーがかなり高い融点を有することを示す。したがって、本発明全体を通して、プロピレンのホモポリマーは、他に示さない限り結晶性とみなされる。
【００３４】
したがって、プロピレンのホモポリマーは、好ましくは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定して少なくとも１６０℃、すなわち１６０〜１７０℃の範囲、より好ましくは少なくとも１６２℃、すなわち１６２〜１７０℃の範囲、より好ましくは１６２〜１６９℃の範囲または１６２〜１６８℃の範囲の（Ｔｍ）を有する。
【００３５】
本発明の一実施形態では、プロピレンのホモポリマーは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定してかなり高い結晶化温度（Ｔｃ）を有する。したがって、この実施形態では、ポリプロピレン（ＰＰ）は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定して少なくとも１１５℃、好ましくは少なくとも１１８℃、およびより好ましくは少なくとも１２０℃の結晶化温度（Ｔｃ）を有する。したがって、プロピレンのホモポリマーは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定して１０８〜１２０℃の範囲、好ましくは１１０〜１１８℃の範囲、およびより好ましくは１１０〜１１５℃の範囲の結晶化温度（Ｔｃ）を有する。
【００３６】
さらに、またはあるいはまた、プロピレンのホモポリマーは、比較的高い多分散性指数を有する。本発明の一実施形態において、プロピレンのホモポリマーは、５．０以上、好ましくは５．０〜９．０、より好ましくは５．０〜８．０および最も好ましくは５．０〜７．０の多分散性指数を有する。
【００３７】
好ましくは、プロピレンのホモポリマーは、少ない量のレジオ欠陥を有する。したがって、プロピレンのホモポリマーは、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって決定して、１．０モル％未満、好ましくは０．５モル％未満、より好ましくは０．３モル％未満の２，１エリスロレジオ欠陥を有することが好ましい。１つの特定の実施形態では、２，１−エリスロレジオ欠陥は検出可能ではない。
【００３８】
プロピレンの本ホモポリマーは、好ましくは、低い量の、すなわち４．０重量％以下、好ましくは１．０〜４．０重量％の範囲、より好ましくは１．５〜３．５重量％の範囲および最も好ましくは２．０〜３．５重量％の範囲のキシレン低温可溶物（ＸＣＳ）を特徴とする。
【００３９】
さらに、または代替的に、プロピレンのホモポリマーは、ＩＳＯ  １１３３に従って測定して、７．０ｇ／１０分以下、および好ましくは５．０ｇ／１０分以下のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。例えば、プロピレンのホモポリマーは、ＩＳＯ  １１３３に従って測定して、０．５〜７．０ｇ／１０分の範囲、好ましくは１．０〜５．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１．５〜５．０ｇ／１０分の範囲、および尚より好ましくは１．５〜４．０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【００４０】
プロピレンのホモポリマーは広い分子量分布を有することが好ましい。したがって、プロピレンのホモポリマーが、少なくとも９．０の重量平均分子量（Ｍｗ）対数平均分子量（Ｍｎ）の比［Ｍｗ／Ｍｎ］を有することが、本発明の１つのさらなる要件である。一実施形態では、プロピレンのホモポリマーは、少なくとも１０．０、好ましくは１０．０〜１５．０の重量平均分子量（Ｍｗ）対数平均分子量（Ｍｎ）の比［Ｍｗ／Ｍｎ］を有する。好ましくは、プロピレンのホモポリマーは、１０．０〜１４．０または１０．０〜１３．０の重量平均分子量（Ｍｗ）対数平均分子量（Ｍｎ）の比［Ｍｗ／Ｍｎ］を有する。
【００４１】
さらに、プロピレンのホモポリマーは、プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に１５ｐｐｍ以下の灰分を有することが必要である。低い灰分は、フィルム中の金属不純物が破壊電圧の低下を引き起こし得るので必要である。
【００４２】
典型的には、低い灰分を、触媒残留物が低レベルにとどまるように十分に高い活性を有する触媒を使用することによって得ることができる。あるいはまた尚、ポリマーを、触媒残留物を溶解し、ポリマーから除去する１つ以上の洗浄工程に供してもよい。プロピレンのホモポリマーを製造するために使用することができる好適な触媒には、三塩化チタンを含み、任意に供与体エーテルまたはエステルを内部供与体として含有する固体成分に基づく触媒；エーテルまたはエステルを内部供与体として含有する二塩化マグネシウムに担持された四塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒；四塩化チタンおよび二塩化マグネシウムの液滴を含むエマルジョンを凝固させることによって製造され、かつ当該固体成分がエーテルまたはエステルを内部供与体として含む四塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒；ならびに四塩化チタンおよび塩化マグネシウムを同時に溶液から沈殿させることによって調製され、かつ当該固体成分がエーテルまたはエステルを内部供与体として含む、四塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒が含まれる。かかる固体成分を、アルミニウムアルキル化合物、例えばトリエチルアルミニウムもしくはジエチルアルミニウムクロリド、またはアルミニウムアルキル化合物の混合物と共に、任意に外部供与体と組み合わせて使用する。固体成分が電子供与体を含むことが、特に好ましい。かかる触媒を使用する場合、プロピレンのホモポリマーは、特定の限界内にあることが見出されている。
【００４３】
したがって、プロピレンのホモポリマーは、プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として１５ｐｐｍ以下、好ましくは１２ｐｐｍ以下および特に１０ｐｐｍ以下の合計で、触媒成分、より好ましくはチタン、アルミニウムおよび／または塩化物の残存量を含むことが好ましい。チタンおよびアルミニウムなどの触媒成分の残存量を、ＩＣＰによって決定することができ、一方塩化物などの触媒成分の残存量を、ＸＲＦによって決定することができる。
【００４４】
本発明のフィルムを製造するのに適したプロピレンのホモポリマーを製造するのに特に有効である方法は、ＥＰ−Ａ−２５４３６８４に開示されており、ここで三塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒が、アルミニウムアルキル、有機エーテルおよびアルキルメタクリレートと組み合わせて使用された。
【００４５】
重合を、好都合にはスラリー中で行う。かかるプロセスにおいて、触媒、水素およびプロピレンモノマーを、本質的に４〜１５個の炭素原子、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を有する１種以上のアルカンを含む希釈剤中で接触させる。「本質的に含む」により、本明細書で、希釈剤が少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％の１種以上のかかるアルカンを含むことを意味する。
【００４６】
重合を、典型的には、５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃の温度および１〜５０ｂａｒ、好ましくは３〜１５ｂａｒの圧力で行う。
【００４７】
好ましくは、当該プロセスは、１つ以上の洗浄ステップを含む。洗浄を、典型的には、ポリマースラリーを炭化水素希釈剤と１以上のステップで接触させることによって行う。好ましくは、ポリマースラリーを、炭化水素希釈剤と、少なくとも２つのステップで接触させる。洗浄が複数のステップを含む場合、少なくとも１つのステップにおいて、アルコールまたはエーテルが炭化水素希釈剤に加えて存在することが、次に好ましい。これによって、触媒成分のポリマーからの除去が促進され、それによって極めて低い灰分を有するポリマーを得ることができる。
【００４８】
添加剤
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤およびそれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む。好ましくは、本発明で使用する１種以上の添加剤は、核形成剤、酸化防止剤、酸スカベンジャーおよび安定剤からなる群から選択される。一実施形態では、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、安定剤を１種以上の添加剤として含む。
【００４９】
表現「１種以上の」添加剤は、１つ以上の種類の添加剤が二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム中に存在し得ることを意味することが理解される。
【００５０】
したがって、１種以上の添加剤は、１種の添加剤であってもよいことに留意するべきである。あるいはまた、１種以上の添加剤は、２つ以上の種類の添加剤の混合物であってもよい。例えば、１種以上の添加剤は、２つまたは３つの種類の添加剤、例えば２つの種類の添加剤の混合物であってもよい。
【００５１】
好ましくは、１種以上の添加剤は、１つの種類の添加剤、例えば安定剤である。
【００５２】
本発明によるプロピレンのホモポリマーは、従来使用されているプロピレンのホモポリマーよりも高いアイソタクチシティを有する。したがって、９０〜９４％のアイソタクチシティを有するポリプロピレンを油含浸フィルムにおいて使用することが通例であった。しかし、９５〜９８％のアイソタクチシティを有するプロピレンのホモポリマーを油含浸フィルムの適用に使用する場合、ポリマーは、９０〜９４％のアイソタクチシティを有する従来のプロピレンのホモポリマーよりも分解しやすいことが見出された。したがって、より効果的な安定化が、ポリマーに必要とされる。
【００５３】
したがって、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、好ましくは、安定剤を１種以上の添加剤として含む。好ましくは、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、好ましくは、安定剤を唯一の添加剤として含む。
【００５４】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムが安定剤を含む場合、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、１種の安定剤または安定剤の混合物を含み得ることが理解される。例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムが安定剤の混合物を含む場合、混合物は、２種または３種の安定剤、例えば２種の安定剤を含む。
【００５５】
別の問題は、数種の安定剤が油相中に溶解し、したがってポリマーから油相中に移動する傾向があることである。これによって、一方では油が劣化し、他方ではポリマーが尚十分な安定化がないこととなる。したがって、上述した欠点を有さず、フィルムの電気特性に悪影響を及ぼさない安定剤または安定剤の混合物を有することが好ましい。
【００５６】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、１種以上の添加剤を、好ましくは、プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として４００〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは４００〜３０００ｐｐｍおよび最も好ましくは４００〜１８００ｐｐｍの量で含むことが理解される。
【００５７】
本発明で使用する安定剤は、好ましくは１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびブチルヒドロキシトルエンからなる群から選択される。
【００５８】
１つの態様において、安定剤は、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンである。あるいはまた、安定剤は、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびブチルヒドロキシトルエンの混合物である。
【００５９】
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、好ましくは、プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として４００〜２０００ｐｐｍの量で存在する。より好ましくは、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、プロピレンのホモポリマーの重量を基準として４００〜１７００ｐｐｍ、さらにより好ましくは４００〜１５００ｐｐｍ、尚より好ましくは４００〜１０００ｐｐｍおよび最も好ましくは６００〜１０００ｐｐｍの量で存在する。１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０、Ａｎｏｘ  ３３０、Ｅｔｈａｎｏｘ  ３３０、およびＫｉｎｏｘ  ３０の商品名の下で入手可能である。
【００６０】
存在する場合、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、好ましくは、プロピレンのホモポリマーの重量を基準として１００〜１０００ｐｐｍの量で存在する。より好ましくは、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として１００〜８００ｐｐｍ、さらにより好ましくは２００〜９００ｐｐｍおよび最も好ましくは３００〜８００ｐｐｍの量で存在する。ブチルヒドロキシトルエンは、Ｉｏｎｏｌ  ＣＰおよびＶｕｌｋａｎｏｘ  ＢＨＴの商品名の下で入手可能である。
【００６１】
本発明では、ＢＨＴがプロセス安定剤として作用することが見出された。それによって、ポリマーが押出中に分解するのが防止される。それにより、フィルムから測定したポリマーのＭＦＲは、ペレットから測定したポリマーのＭＦＲよりも実質的に大きくない。
【００６２】
特に、安定剤（または酸化防止剤）は、好ましくは、リン含有二次酸化防止剤、例えばトリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを含有しない。それは、かかる化合物によって最終的なコンデンサにおける散逸が増加するからである。さらに、安定剤（または酸化防止剤）は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）がフィルムから油に移動する傾向があるため、好ましくは、この化合物を含まない。これによって、油の劣化がもたらされる。
【００６３】
安定剤が１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびブチルヒドロキシトルエンの混合物である場合、調製に使用する１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンのブチルヒドロキシトルエンに対する重量比は、好ましくは１．４以上、より好ましくは１．４〜２．４および最も好ましくは１．５〜２．２である。
【００６４】
核形成剤は、典型的には、モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウム；ソルビトール化合物、例えばソルビトールまたはキシリトールのジアセタール；ノニトールベースの核形成剤；リンベースの化合物、例えばモノ−、ビス−またはテトラ−フェニルホスフェート；ヒンダードフェニルアミン、例えばヒンダードフェニルプロピオンアミド；タルク；ポリマー核形成剤、例えばビニルシクロヘキサンおよび４−メチル−１−ブテンのホモポリマー；ならびに２種以上の上述の化合物の混合物からなる群から選択される。
【００６５】
酸スカベンジャーは、典型的には、有機酸、例えばステアリン酸塩の塩である。それらは、ポリマー中の酸を中和する機能を有する。かかる化合物の例は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛および酸化亜鉛である。
【００６６】
他の成分
フィルムは、他のポリマー成分を、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の量で含有することができる。かかる他のポリマー成分は、さらにプロピレンのホモまたはコポリマー、エチレンのホモまたはコポリマーなどであってもよい。追加のポリマー成分が存在する場合、それらは、好ましくはプロピレンの他のホモポリマーまたはコポリマー、より好ましくはプロピレンのホモポリマーである。かかるポリマーは、例えば、添加剤マスターバッチなどの担体ポリマーであってもよい。
【００６７】
他の好適なポリマー成分は、ＥＰ−Ａ−７９２８９４およびＵＳ−Ａ−６０７７９０７に開示されているような長鎖分枝ポリプロピレン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ−４−メチル−１−ブテンなどである。これらのポリマーは、典型的には、５重量％以下の量およびより好ましくは３重量％以下の量で存在する。
【００６８】
ＢＯＰＰフィルム
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを、プロピレンのホモポリマーから、当該分野で公知の任意の好適な方法で製造する。例えば、本発明による二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを、当該分野で公知のテンター法またはダブルバブル法によって調製することができる。
【００６９】
１つの好適な方法によれば、フィルムを、平坦なダイを通して押し出す。押出物を、フィルムが固化するように冷却ロールで冷却する。次いで、温度を、フィルムを加熱ローラーに通すことにより１４５〜１５０℃に調整する。フィルムが所望の温度を有する場合、フィルムを、末端での延伸比が４：１〜６：１であるように、１つ以上の組の延伸ローラーに通す。
【００７０】
その後、フィルムを、一連の焼きなましローラー上に通し、そこでそれを、フィルムが機械方向に収縮しないような温度に加熱する。フィルムを、次いで、フィルムに近接するクリップを含む鎖に通す。フィルムを１６０℃に加熱し、その後鎖を、８：１〜１０：１（最終的な幅：最初の幅）の比に分岐させる。その後フィルムを、収縮を低減するために１５５℃で焼きなます。その後、端部を切り取り、フィルムをスリットし、巻き取る。
【００７１】
代替の方法によれば、配向線は、いわゆる「ダブルバブルプロセス」によって作用し、すなわちポリマーを、円形ダイを通して押し出し、内側冷却マンドレル上で直ちに急冷し、したがって厚い一次管を形成し、それを、次いで好適な温度、例えば１５５〜１６０℃まで再加熱し、ブローして、薄膜の主要な気泡を形成する。
【００７２】
非接触同時配向を、始動局面中の空気による膨張によって達成する。この空気によって、横方向の配向が可能になり、一方機械方向の配向が、延伸ニップロールとタワーニップロールとの間の速度差のために同時に取られる。
【００７３】
気泡を空気で冷却し、次いで平坦にし；端部を切り取った後、得られた２つのウェブを２つのリールに巻き取る。
【００７４】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの厚さは、５０．０μｍまでであり得るが、典型的には、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、４０．０μｍ以下、好ましくは３０．０μｍ以下、より好ましくは２５．０μｍ以下、さらにより好ましくは１〜５０．０μｍの範囲、例えば２．５〜２５．０μｍの範囲の厚さを有する。
【００７５】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、プロピレンのホモポリマーを含む少なくとも１つの層を有することが理解される。したがって、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、単層または多層の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムであり得る。好ましくは、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、単層の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムである。
【００７６】
「単層の」フィルムは、１つの層のみからなるフィルムを指す。「多層の」フィルムは、互いに隣接する２つ以上の層、例えば２層〜２０層、好ましくは３層からなるフィルムを指す。
【００７７】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムが多層の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムである場合、フィルムを、同時押出により、または層を延伸の前もしくは後に積層することにより調製することができる。一実施形態では、障壁層を、多層の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの層の間に導入する。例えば、多層の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、２つの隣接する層の間に位置するアルミニウム層を含む。
【００７８】
構造体
本発明の構造体は、油相と接触しているプロピレンのホモポリマーを含む少なくとも１つの層を有する二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを含み、当該プロピレンのホモポリマーは、
ａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、および
ｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として３０ｐｐｍ以下の灰の含有量
を有し、
油相は、透過光強度の減少によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に測定して、純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有することを特徴とする。
【００７９】
一実施形態では、油相は、透過光強度の低下によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に測定して、純粋な油に対して０．０１〜０．１の吸光度値を有する。好ましくは、油相は、透過光強度の低下によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に測定して、純粋な油に対して０．０１〜０．８、より好ましくは０．０１〜０．６および最も好ましくは０．２〜０．６の吸光度値を有する。
【００８０】
吸光度値は、最初に測定し、透過率を１００％に設定した、すなわち、油の有効吸光度がゼロである、油のブランク試料、すなわち、純粋な油に対して与えられる。
【００８１】
他に示さない限り、吸光度値を、室温で油抽出の後に８０℃で２４時間決定する。
【００８２】
本プロピレンのホモポリマーは、コンデンサの製造に使用した場合、延長された寿命を提供することが理解される。これは、油相を介してコンデンサの内部で、吸光度値によって表される堆積物形成が、９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰の含有量を有するプロピレンのホモポリマーを含まない二軸延伸フィルムから作製したコンデンサと比較して劇的に低減されるという事実による。
【００８３】
したがって、８６０ｎｍの波長で分光光度的に測定した、二軸延伸フィルムの油相の吸光度値は、好ましくは、９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰の含有量を有するプロピレンのホモポリマーを含まない二軸延伸フィルムの油相の吸光度値よりも少なくとも５０％低い。好ましくは、波長８６０ｎｍで分光光度的に測定した、二軸延伸フィルムの油相の吸光度値は、好ましくは、アイソタクチックなペンタッドの含有量が９５％〜９８％の範囲であり、灰の含有量が３０ｐｐｍ以下のプロピレンのホモポリマーを含まない二軸延伸フィルムの油相の吸光度値より少なくとも５０〜９８％低い。
【００８４】
吸光度を形成する堆積物は、本質的にポリプロピレン成分、すなわちポリマー成分からなることが理解される。例えば、吸光度を形成する堆積物は、油によって抽出可能であるポリプロピレン画分、例えばアタクチックのポリプロピレン画分を含む。すなわち、吸光度を形成する堆積物は、添加剤、例えば安定剤を本質的に含まない。
【００８５】
一実施形態によれば、構造体は、コンデンサである。
【００８６】
コンデンサは、通常、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムとアルミニウム箔とからなる二重層を巻き取ることにより製造した平坦にした圧延体の形態の、各々数個から数十個の単位コンデンサ素子のベルトで束ねたアセンブリとしての構造を有する。かかる単位コンデンサのベルトで束ねたアセンブリを、気密シーリングする前に金属ケーシング内で油で含浸させ、プロピレンのホモポリマーを含む少なくとも１つの層が油相と接触するようにする。
【００８７】
構造体に使用する好適な油には、鉱油、合成炭化水素油、植物油およびシリコン油が含まれる。
【００８８】
油の１つの群は、芳香族炭化水素、好ましくは環状芳香族炭化水素、例えばトルエン、特にベンジルトルエンおよび／またはジベンジルトルエンの誘導体を、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％の量で含有するものである。かかる油を、その傑出した熱的耐老化性により、一般にコンデンサに使用する。それらは、とりわけ、ＡｒｋｅｍａからＪａｒｙｌｅｃ（商標）の商品名の下で入手可能である。
【００８９】
油が芳香族炭化水素からなることが好ましい。
【００９０】
本発明による構造体は、例えば、高圧電力率補正に使用するのに適している。
【００９１】
本発明の構造体を含むコンデンサは、延長された寿命を有する。さらに、本発明による構造体を含むコンデンサは、良好な耐熱性を有し、それらは、良好な電気特性を有する。特に、それらの誘電特性は、長期間維持される。さらに、コンデンサを、約１０５℃の温度まで使用することができる。
【００９２】
得られた極めて良好な結果に鑑みて、本発明は、別の態様において、油相が、透過光強度の低下によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して、純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する、上で定義した構造体を含むコンデンサを作製するための二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの使用に関する。
【００９３】
コンデンサを、好ましくは、フィルムおよびアルミニウム箔を平坦に巻き付けて巻き付けた構造体を得、当該巻き付けた構造体を油相で含浸させるステップによって製造することが理解される。
【００９４】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム、その構造、および好ましい実施形態の定義に関して、本発明の構造体の技術的詳細を論じる際に、上記で提供した説明を参照する。
【００９５】
本発明の１つの特定の利点は、本発明による構造体が延長された寿命を有することである。したがって、さらなる態様において、本発明は、
ａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、および
ｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として３０ｐｐｍ以下の灰の含有量
を有するプロピレンのホモポリマーの、
コンデンサの寿命を延長するための上記に定義した構造体における使用に関する。延長された寿命は、油相が、透過光強度の低下によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して、純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する場合に達成される。
【００９６】
別の態様は、
ａ）９５％〜９８％の範囲のアイソタクチックなペンタッドの含有量、および
ｂ）プロピレンのホモポリマーの総重量を基準として３０ｐｐｍ以下の灰の含有量
を有するプロピレンのホモポリマーの、
コンデンサの油相中の堆積物の量を減少させるための、上記に定義した構造体における使用に関する。堆積物の減少は、油相が、透過光強度の低下によって８６０ｎｍの波長で分光光度的に決定して、純粋な油に対して０．１以下の吸光度値を有する場合に達成される。
【００９７】
プロピレンのホモポリマーの定義、その構造および好ましい実施形態に関して、本発明の構造体の技術的詳細を論じる際に、上記に提供した記述を参照する。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】図１は、抽出実験の視覚的な吸光度結果を示す。
【００９９】
以下に、本発明を、実施例によってさらに例示する。
【実施例】
【０１００】
方法の記載
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、プロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性を定量した。
【０１０１】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、溶液状態において、それぞれ１Ｈおよび１３Ｃについて４００．１５および１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を使用して記録した。すべてのスペクトルを、１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを１２５℃で用いてすべての空気力学について窒素ガスを用いて記録した。
【０１０２】
プロピレンホモポリマーについては、約２００ｍｇの物質を、１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解した。均質な溶液を確実にするために、加熱ブロック中での初期の試料製造の後、ＮＭＲ管を、回転オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石中に挿入した際に、管を１０Ｈｚで回転させた。この設定を、主に、タクチシティ分布定量に必要な高い分解能のために選択した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。標準的な単一パルス励起を、ＮＯＥおよび２階構造のＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを利用して使用した（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，１５  Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）。合計８１９２（８ｋ）の過渡信号が、スペクトルあたり得られた。
【０１０３】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、加工し、積分し、関連する定量的特性を、独自のコンピュータプログラムを用いて積分から決定した。
【０１０４】
プロピレンホモポリマーについて、すべての化学シフトを、２１．８５ｐｐｍでメチルアイソタクチックなペンタッド（ｍｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｔａｃｔｉｃ  ｐｅｎｔａｄ）（ｍｍｍｍ）に対して内部的に参照する。
【０１０５】
レジオ欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが、観察された。
【０１０６】
タクチシティ分布を、関連するステレオ配列に関係しない任意の部位について補正して、２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分により定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。
【０１０７】
ペンタッドのアイソタクチシティによって、アイソタクチックなペンタッド（ｍｍｍｍ）の割合を意味する。
【０１０８】
アイソタクチシティをペンタッドレベルで決定し、すべてのペンタッド配列に対するアイソタクチックなペンタッド（ｍｍｍｍ）配列のパーセンテージとして報告した。
［ｍｍｍｍ］％＝１００＊（ｍｍｍｍ／全ペンタッドの合計）
【０１０９】
２，１エリスロ領域欠陥の存在は、１７．７および１７．２ｐｐｍでの２つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的な部位によって確認された。
【０１１０】
他のタイプの領域欠陥に対応する特徴的なシグナルは、観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３）。
【０１１１】
２，１エリスロレジオ欠陥の量を、１７．７および１７．２ｐｐｍにおける２つの特徴的なメチル部位の平均積分を用いて定量した：
Ｐ２１ｅ＝（Ｉｅ６＋Ｉｅ８）／２
【０１１２】
１，２  一次挿入プロペンの量を、一次挿入およびこの領域から除外される一次挿入部位に関連しないこの領域に含まれる領域について行った補正を用いてメチル領域に基づいて定量した：
Ｐ１２＝ＩＣＨ３＋Ｐ１２ｅ
【０１１３】
プロペンの総量を、一次挿入されたプロペンおよびすべての他の本レジオ欠陥の合計として定量した。
Ｐｔｏｔａｌ＝Ｐ１２＋Ｐ２１ｅ
【０１１４】
２，１エリスロレジオ欠陥のモルパーセントを、すべてのプロペンに関して定量した：
［２１ｅ］ｍｏｌ％＝１００＊（Ｐ２１ｅ／Ｐｔｏｔａｌ）
【０１１５】
レオロジー：
動的なレオロジー的測定を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＤＡ−ＩＩ  ＱＣを用いて、窒素雰囲気下で２００℃で圧縮成形した試料に対して、直径２５ｍｍの板および板形状を用いて行った。振動せん断実験を、０．０１５〜３００ｒａｄ／ｓの周波数で歪みの線形粘弾性範囲内で行った（ＩＳＯ  ６７２１−１０）。
【０１１６】
貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複素弾性率（Ｇ＊）および複素粘度（η＊）の値を、周波数（ω）の関数として得た。
【０１１７】
ゼロせん断粘度（η０）を、複素粘度の逆数として定義する複素流動性を用いて計算した。その実数部分および虚数部分を、したがって、以下によって定義する。
ｆ’（ω）＝η’（ω）／［η’（ω）２＋η’’（ω）２］および
ｆ’’（ω）＝η’’（ω）／［η’（ω）２＋η’’（ω）２］
【０１１８】
以下の式より
η’＝Ｇ’’／ωおよびη’’＝Ｇ’／ω
ｆ’（ω）＝Ｇ’’（ω）・ω／［Ｇ’（ω）２＋Ｇ’’（ω）２］
ｆ’’（ω）＝Ｇ’（ω）・ω／［Ｇ’（ω）２＋Ｇ’’（ω）２］
【０１１９】
複素粘度比ｅｔａ＊（０．０５ｒａｄ／ｓｅｃ）／ｅｔａ＊（３００ｒａｄ／ｓｅｃ）、またせん断希釈指数は、０．０５ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η＊）の３００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η＊）に対する比である。
【０１２０】
多分散性指数、ＰＩ、
ＰＩ＝１０５／Ｇｃを、Ｇ’（□）およびＧ’’（ω）の交点から計算し、Ｇ’（ωｃ）＝Ｇ’’（ωｃ）＝Ｇｃが成立する。
【０１２１】
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）
分子量平均ＭｗおよびＭｎを、ＩＳＯ  １６０１４−４：２００３およびＡＳＴＭ  Ｄ  ６４７４−９９に従ってゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。赤外線（ＩＲ）検出器を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ  ＧＰＣ機器を、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの３×Ｏｌｅｘｉｓおよび１×Ｏｌｅｘｉｓ  Ｇｕａｒｄカラムおよび溶媒としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−ｔｅｒｔ  ブチル−４−メチル−フェノールで安定化した）と共に、１６０℃で、１ｍＬ／分の一定の流量で使用した。２００μＬの試料溶液を、分析毎に注入した。カラムセットを、０，５ｋｇ／ｍｏｌ〜１１，５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲で、少なくとも１５の狭いＭＷＤポリスチレン（ＰＳ）標準を用いた万能補正（ＩＳＯ  １６０１４−２：２００３に従って）を用いて較正した。使用するＰＳ、ＰＥおよびＰＰについてのＭａｒｋ  Ｈｏｕｗｉｎｋ定数は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４７４−９９に記載されているとおりである。すべての試料を、５．０〜９．０ｍｇのポリマーを８ｍＬ（１６０℃で）の安定化したＴＣＢ（移動相と同じ）に、ＰＰについて２．５時間またはＰＥについて３時間、最高１６０℃で、ＧＰＣ装置のオートサンプラー中で連続的に穏やかに振盪しながら、溶解することによって調製した。
【０１２２】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＭＦＲ２）を、２．１６ｋｇの負荷下で２３０℃でＩＳＯ  １１３３に従って決定した。
【０１２３】
フィルムの溶融温度および結晶化度
溶融温度を、約５〜７ｍｇのフィルム試料について、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２００示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣを、ＩＳＯ  １１３５７／３部／方法Ｃ２に従って、加熱／冷却／加熱サイクルで、−３０〜＋２２５℃の３０温度範囲で１０℃／分の走査速度で実施する。結晶化度を、測定した融解エンタルピー（Ｊ／ｇにおける）を１００％結晶性ポリプロピレンの融解エンタルピー、２０９Ｊ／ｇで除することによって得る。
【０１２４】
灰分
ポリマーの灰分を、ポリマーを秤量した白金るつぼ中で燃焼させることによって決定した。約１００グラムのポリマーを、るつぼ中に秤量する。るつぼを、次いでブンゼンバーナー火炎で加熱し、ポリマーがゆっくりと燃焼するようにする。ポリマーが完全に燃焼した後、るつぼを冷却し、乾燥し、秤量する。灰分は、次に残留物の重量をポリマー試料の重量で除したものである。少なくとも２つの測定を行い、測定間の差が７ｐｐｍを超える場合、第３の測定を行う。
【０１２５】
吸光度
各ＢＯＰＰフィルム１ｇを、小さいガラスフラスコを用いて８０℃で２４時間、油６ｍｌで抽出した。その後、残留フィルムを除去し、油を含むフラスコを、ガラスフラスコを室温に保持した金属ブロック中に配置することによって室温（２１℃±２℃）まで急速に冷却した。
【０１２６】
次に、抽出実験を停止してから４時間以内に、油相の吸光度値を、ＩＳＯ  ７０２７−１に従って、波長８６０ｎｍにおける光透過強度の減少を測定することにより、分光光度計Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ１６０１装置を用いることによって分光光度的に決定した。
【０１２７】
吸光度を、式ＡＢＳ＝ＬＯＧ（Ｉ０／Ｉ）によって表し、式中Ｉ０は８６０ｎｍにおける入射光の強度に関し、Ｉは透過光の強度に関する。吸光度値は、最初に測定し、透過率を１００％に設定した、すなわち油の有効ＡＢＳがゼロである油のブランク試料に対して与えられる。
【０１２８】
発明例１
ＥＰ−Ａ−２５４３６８４の発明例１による重合方法を、プロピレンの重合に使用した。水素およびプロピレンを、反応器中に供給して、各重合反応器において、約３．４ｇ／１０分のＭＦＲ２を有するプロピレンホモポリマーを製造した。ポリマー中に、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０を１０００ｐｐｍの量で、およびＢＨＴを５００ｐｐｍの量で添加した。プロピレンホモポリマーは、５．５Ｐａ−１の多分散性指数、１４のせん断希釈指数、８ｐｐｍの灰分、および９６．２％のペンタッドアイソタクチシティを有していた。
【０１２９】
上記のプロピレンホモポリマーを、ダブルバブルプロセスによりフィルムに加工し、得られたフィルムの厚さは、１１μｍであった。フィルムは、１６７℃の溶融温度および６６．４％の結晶化度を有していた。
【０１３０】
発明例２
発明例１に記載のプロピレンホモポリマーを、テンタープロセスによりフィルムに加工し、得られたフィルムの厚さは、１１μｍであった。フィルムは、１６７℃の溶融温度および７１．４％の結晶化度を有していた。
【０１３１】
比較例１
重合プロセスをＥＰ−Ａ−２５４３６８４の比較例１に従って行い、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０の代わりにＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を４５００ｐｐｍの量で、およびＢＨＴを１０００ｐｐｍの量で使用した以外は、実施例１の手順に従った。プロピレンホモポリマーは、４．５Ｐａ−１の多分散性指数、１０のせん断希釈指数、９ｐｐｍの灰分、および９２．２％のペンタッドアイソタクチシティを有していた。
【０１３２】
上記のプロピレンホモポリマーを、テンタープロセスによりフィルムに加工し、得られたフィルムの厚さは、１１μｍであった。フィルムは、１６６℃の溶融温度および７０．０％の結晶化度を有していた。
【０１３３】
比較例２
重合プロセスをＥＰ−Ａ−２５４３６８４の比較例１に従って行い、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０を１０００ｐｐｍの量で使用し、ＢＨＴを使用しなかった以外は、実施例１の手順に従った。プロピレンホモポリマーは、４．５Ｐａ−１の多分散性指数、１０のせん断希釈指数、９ｐｐｍの灰分、および９２．２％のペンタッドアイソタクチシティを有していた。
【０１３４】
上記のプロピレンホモポリマーを、テンタープロセスによりフィルムに加工し、得られたフィルムの厚さは、１１μｍであった。フィルムは、１６６℃の溶融温度および６８．５％の結晶化度を有していた。
【０１３５】
比較例３
比較例２に記載のプロピレンホモポリマーを、ダブルバブルプロセスによりフィルムに加工し、得られたフィルムの厚さは１１μｍであった。フィルムは、１６６℃の溶融温度および６７．１％の結晶化度を有していた。
【０１３６】
試験１
３つの異なる抽出実験を、Ｊａｒｙｌｅｃ  Ｃ１０１（残りの「油」）を用いて５つの比較および本発明のＢＯＰＰフィルムを用いて行った。
抽出１（ＨＰＬＣ）：
各ＢＯＰＰフィルム１ｇを、油２００ｍｌで８０℃で２４時間抽出し、次いで油を、室温に放冷した。油を濾過し、１０：１倍に希釈し、ＨＰＬＣによって分析して、油中の添加剤含有量を決定した。
抽出２：
各ＢＯＰＰフィルム１ｇを、油６ｍｌで８０℃で１８時間抽出し、次いで油を、室温に放冷した。油の吸光度を、図１の写真によって記録したように、視覚的印象によって定性的に評価した。
抽出３：
各ＢＯＰＰフィルム１ｇを、油６ｍｌで８０℃で２４時間抽出した。その後、試料を、試料フラスコを室温に保持した金属ブロック中に配置することによって室温（２１℃±２℃）まで極めて急速に冷却した。次に、油相の吸光度を、波長８６０ｎｍで分光光度的に決定した。
【０１３７】
抽出実験の結果を、表１および図１に示す。
【０１３８】
表１：抽出実験の結果
【表１】
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【０１３９】
ＨＰＬＣ分析から、微量の添加剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０／１３３０および存在する場合はＢＨＴ）のみが油中に見出されたことを推量することができる。
【０１４０】
図１に示す視覚的実験から、ＣＥ２およびＣＥ３の油相は不透明になり、一方ＣＥ１の油相はわずかな吸光度を示したに過ぎなかったことを推測することができる。吸光度は、ＣＥ２について最も強かった。ＩＥ１およびＩＥ２は、透明のままであった。吸光度の分光光度的決定によって、比較例ＣＥ１、ＣＥ２およびＣＥ３が、純粋な油に対して０．１を超える吸光度を有することが明らかになった。対照的に、発明例は、純粋な油に対して明らかに０．１未満の吸光度を有していた。
【図１】
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【国際調査報告】
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