(57)【要約】  本発明は、二硫化炭素化合物と酸素とを含有する水素富化ガスから硫黄を分離するための方法に関し、二硫化炭素化合物は触媒を用いて硫化水素に変換され、貴金属触媒が触媒として用いられる。貴金属触媒を使用すると、二硫化炭素化合物の還元と同時に酸素を水に変換することができる。さらに、酸素還元は触媒を加熱するのに必要なエネルギーを提供することができる。本発明はまた、対応する方法を実行するための装置に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ある割合の有機硫黄化合物および酸素を含む水素富化ガスから硫黄を除去するための方法であって、有機硫黄化合物を硫化水素に還元するための触媒プロセスが実施され、使用される前記触媒は貴金属触媒であり、前記水素富化ガスはＣＯＳおよびＣＳ２を含む群から選択される少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２】
使用される前記触媒が、好ましくは固体担体材料上のパラジウムおよび／または白金触媒であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法で使用される前記ガスがコークス炉ガスであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ガス中に存在する前記酸素が前記有機硫黄化合物の還元と同時に水に変換されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記触媒プロセスの下流に配置されている段階が、硫化水素が塩基性媒体中での吸収によってガス混合物から除去される段階または固体吸着媒体を用いた硫化水素のための吸着段階として実施されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記触媒プロセスの下流に配置されている段階が、前記ガス混合物中になお存在する有機硫黄化合物が貴金属をベースとしない触媒で硫化水素に変換される段階であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記貴金属をベースとしない触媒が、硫化コバルト−モリブデン触媒またはニッケル−モリブデン触媒であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒プロセスのために前記水素富化ガスを少なくとも１５０℃、好ましくは２００℃〜２５０℃の温度に加熱することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
水素富化ガス中で有機硫黄化合物と酸素とを同時に水素化して硫化水素と水とを得るための貴金属触媒の使用であって、前記水素富化ガスはＣＯＳおよびＣＳ２からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は工業用ガスの脱硫の分野にあり、特に貴金属触媒を使用してコークス炉ガスから硫化炭素を除去するための新規な方法およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
コークス炉ガスは、瀝青炭の乾留においてコークス炉内で発生する。コークス炉ガスは、典型的には、主成分として約５５重量％の水素、２５重量％のメタン、１０重量％の窒素、および５重量％の一酸化炭素を含有する。このため、コークス炉ガスは化学反応用の合成ガスとして原則的に適している。石炭は特定の割合の硫黄を含有するので、石炭のコーキングは、とりわけ硫化カルボニルおよび二硫化炭素を形成し、これらは例えばその後の反応において触媒毒として作用するので、コークス炉ガスをさらに利用する前に除去される必要がある。硫黄化合物を除去しなければ、これらの触媒は頻繁な洗浄またはさらには交換を必要とし、これはコストおよび複雑さを伴い、さらに設備の停止時間のために望ましくない。
【０００３】
望ましくない硫化炭素をコークス炉ガスから解放する１つの方法は、それを接触水素化に供し、そして硫黄化合物を硫化水素に変換することである。このガスも同様に望ましくないが、水性のアルカリ液、例えばアンモニア溶液で掻き出すのは容易である。
【０００４】
硫黄化合物を水素化するための多くの方法が先行技術から既に知られている。したがって、例えば独国特許出願公開第１５４５４７０号明細書（Ｐｉｃｈｌｅｒ）は、コバルト−モリブデン、ニッケル−モリブデン、またはニッケル−コバルト−モリブデン触媒の存在下で、二段階方法においてコークス炉ガス中で硫化炭素を水素化して硫化水素を得て、その後、従来の方法を用いてガス混合物からこの硫化水素を除去することができる方法を提案している。例における反応温度は５５０℃より高い。
【０００５】
同様の方法が、独国特許出願公開第２６４７６９０号明細書（Ｐａｒｓｏｎｓ）からも知られている。これは、コバルト、モリブデン、鉄、クロム、バナジウム、トリウム、ニッケル、タングステンおよび／またはウランをベースとする触媒の存在下で硫黄含有炭素化合物を水素化し、アルカリ金属水酸化物溶液を用いて得られた硫化水素を抽出塔で除去することを提案している。ここで提案されている特定の触媒は上記の金属の硫化物である。しかしながら、不利な点は、独国特許出願公開第２６４７６９０号明細書に特定された方法の目的のためにも、触媒は２６０℃の最低温度を必要とし、そして水素化は好ましくは著しく高い温度、場合によっては４００℃を超える温度で行わなければならないことである。これはエネルギー消費の理由だけでなく、さらに、ガスの組成もこれらの温度で変化する、すなわちメタン化が既に起こっているため望ましくない。
【０００６】
独国特許出願公開第１０２０１３００９８８５号明細書は、硫化コバルト−モリブデン触媒が硫黄化合物を硫化水素に変換するために利用されることになっているコークス炉ガスから硫黄化合物を除去するための方法を記載している。これらは主に硫化モリブデンからなりそして助触媒として硫化物形態のコバルトを含有する触媒である。そのような触媒の使用は、脱硫における操作温度を、メタン形成を抑制するというさらなる利点を有する２４０℃から２６０℃の範囲の温度に下げることを可能にした。
【０００７】
特に高温で行われる場合の脱硫における１つの問題は、工業用ガス、特に硫黄化合物だけでなく特定の割合の酸素も含有するコークス炉ガスの問題である。酸素の存在下で水素含有ガスを加熱すると、制御されていない爆発ガス反応が起こり得、これはコークス炉ガス用の処理プラントを損傷し得る。したがって、脱硫に送られるガスは、脱硫装置に供給される前にできるだけ酸素を含まないようにすべきである。しかしながら、コークス炉ガスのようなガス混合物からの酸素の除去は技術的には比較的複雑であり、したがって費用がかかる。したがって、コークス炉ガスのかなりの割合が現行では熱回収（すなわち焼却）にかけられているが、これは硫黄分のために有害な排出を引き起こす。
【０００８】
独国特許出願公開第１０２０１３００９８８５号明細書に記載されている触媒は、例えば独国特許出願公開第１５４５４７０号明細書から知られている触媒と比較して、硫黄化合物についての反応温度を著しく低下させることを既に可能にしている。しかしながら、ガス混合物を触媒の反応温度に加熱するのに必要とされるエネルギーが脱硫のための費用のかなりの割合を占めるので、例えば２００℃などの低温で十分な脱硫を保証する工業用ガスからの硫黄化合物の還元のための触媒が必要である。
【０００９】
独国特許出願公開第１０２０１１１０５３５３号明細書は、貴金属触媒を用いて硫黄含有炭化水素、例えばチオフェン、ＣＨ３ＳＨ、ならびに２−および３−メチルチオフェンを硫化水素に還元的に変換する方法を開示しており、この変換は酸素ガスの存在下で行うことができる。使用される触媒は、例えば酸化セリウム／酸化アルミニウム／酸化ランタン担体上の白金／ルテニウム触媒である。しかしながら、この公知の方法では、水素富化ガスはＣＯＳもＣＳ２も含有していない。
【００１０】
米国特許出願公開第２００２／０１２１０９３号明細書は、例えばＡｌ２Ｏ３上のＰｔのような触媒が使用される、ＣＯＳのＨ２Ｓへの変換を開示している。しかしながら、この文献は、有機硫黄化合物の還元ではなく、ＣＯＳを水と反応させてＣＯ２およびＨ２Ｓを得るＣＯＳの加水分解に関するものである。したがって、有機硫黄化合物ＣＯＳは還元されずに酸化される。前記反応は有機硫黄化合物に基づいて全体的に均一な電子バランスを有するので、全体の反応も還元ではない。
【００１１】
米国特許第４，９８１，６６１号明細書も同様に、ＣＯＳおよびＣＳ２のような有機硫黄化合物を水と組み合わせてＨ２ＳおよびＣＯ２に変換する方法を開示している。しかしながら、この方法は、ある割合の有機硫黄化合物と酸素とを含む水素富化ガスを貴金属触媒で還元することを含まない。さらに、この方法は２つの工程に分けられ、第一工程はガス混合物から酸素を除去することを含む。この工程は、例えばＣｏ−Ｍｏ触媒を使用する。Ｐｔ系の触媒については、この刊行物は、これらが酸化特性を有し、したがって、酸素と組み合わせて存在するＨ２ＳのＳＯ２への酸化をもたらすと述べている。これは、残留するＨ２Ｓとの二次反応を介して、装置の閉塞を招く可能性がある硫黄の形成をもたらす。
【００１２】
特開昭５９−２３２１７５号公報には、不純物としてジエン、酸素、オレフィンおよび硫黄化合物を含有するコークス炉ガスの処理が記載されている。そのようなコークス炉ガスは、Ａｌ２Ｏ３担体上のパラジウム系触媒の存在下で還元されて、続いてＺｎＯのような吸着剤上に吸収され得るＨ２Ｓを生じる。この刊行物は硫黄化合物の中でＣＯＳおよびＣＳ２を列挙していない。さらに、実施例において、組成物は０．０１％Ｈ２Ｓの非常に低い硫黄含有量を有し、したがってここでの処理は粗コークス炉ガスでは行われず、むしろこの文献で報告されていない処理工程が行われたと想定しなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】独国特許出願公開第１５４５４７０号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第２６４７６９０号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２０１３００９８８５号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２０１１１０５３５３号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００２／０１２１０９３号明細書
【特許文献６】米国特許第４，９８１，６６１号明細書
【特許文献７】特開昭５９−２３２１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明は、工業用ガス中の元素状酸素の除去のコストを削減し、同時に理想的には先行技術と比較して比較的低い温度で、ガス中に存在する硫化炭素および同様に硫化水素中に存在する任意の有機硫黄化合物（例えばチオフェンまたはメルカプタン）の理想的に定量的な変換を確実にする方法を提案することを目的とする。本発明のさらなる目的は、脱硫のためにガス混合物を加熱するために可能な限り少ないエネルギーを費やすことを必要とする方法を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
したがって、本発明は、有機硫黄化合物および場合により酸素を含む水素富化ガスから硫黄を除去する方法であって、有機硫黄化合物が触媒の作用下で硫化水素に変換されることを特徴とする方法を提供し、ここで、使用される触媒は貴金属触媒であり、水素富化ガスはＣＯＳおよびＣＳ２を含む群から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】貴金属触媒を含有する反応器２、水素富化ガスの供給部１、反応器からのガスの排出部３、および反応器の下流に配置されたガスから硫化水素を除去するための装置４を備える本発明の実施態様を示す図である。
【図２】貴金属をベースとしない触媒を含み、反応器２の下流に配置された硫化水素を得るための有機硫黄化合物の還元のための反応器６を備える本発明のさらなる実施形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の文脈において、「貴金属」は、水素電極に関して少なくとも０．４５Ｖの正の標準電位（ｐＨ７の水溶液中）を有する金属を意味すると理解されるべきであり、本発明の文脈では、好ましくは、金、白金、イリジウム、パラジウム、オスミウム、銀、ルテニウム、およびロジウムであり、特に好ましくは、パラジウム、白金、およびロジウムであり、パラジウムおよび白金が最も好ましい。貴金属は、列挙された金属のうちの１つからなるか、または列挙された複数の金属の混合物であり得る。
【００１８】
本発明の文脈において、「水素富化ガス」は、２０％、好ましくは少なくとも４０体積％、特に好ましくは少なくとも４５体積％の水素の最小含有量を有するガスを意味すると理解されるべきである。コークス炉ガスは一般に６０〜６５体積％の水素含有量を有し、したがって本発明の文脈において特に適切な水素富化ガスである。
【００１９】
本発明の文脈において、「有機硫黄化合物」は、硫黄および炭素原子を含むが、さらに他のヘテロ原子または水素原子も含み得る化合物を意味すると理解されるべきである。
【００２０】
貴金属触媒は、好適には固体担体材料に結合している形態である。適切な担体材料には、特に従来の自動車触媒の担体材料としても使用されるような酸化アルミニウム、またはセラミックが含まれる。適切な酸化アルミニウムは、特に高い内部表面積を有するものである。
【００２１】
列挙した種類の酸化アルミニウム担体は先行技術からよく知られている。このように、例えば欧州特許第１３８５７８６号明細書および欧州特許第１３８５７８７号明細書（Ａｘｅｎｓ）は、ハイドラルギライト型の酸化アルミニウムを粉砕し、硝酸アルミニウムおよびギ酸の水溶液を用いて２００℃で６時間かけて水熱処理して、得られた生成物を４００℃〜１３００℃で焼成する酸化アルミニウム担体の製造方法を記載している。担体材料は続いて押し出され、次いで装填する準備が整う。触媒担体の性質および製造が関係している限りにおいて、２つの列挙された文献は、参照により本明細書に引用される。
【００２２】
担体材料の形状に関連する規格はないが、適切な形状としては、反応器内でダンプ床の形態で使用され得る球体、および触媒の比較的大きな表面積を保証するハニカムが挙げられる。
【００２３】
列挙された触媒の従来の用途、例えば水素化反応において、一酸化炭素は触媒毒として作用する。しかしながら、本発明の根底にある研究において、貴金属触媒は、触媒の有効性の著しい損失が観察されることなく、水素富化ガス混合物中で使用可能であることが驚くべきことに見出された。行われた研究の文脈において、生成物中に酸素と水素の危険な混合物が観察されることなく、触媒に酸素含有ガス混合物を供給することもできることがさらに見出された。代わりに、触媒の作用下で酸素が水素と反応して水を生成することが観察されたので、触媒含有反応器から排出されたガス混合物はごくわずかな割合の酸素（＜０．０１体積％）しか含まなかった。
【００２４】
酸素と水素との触媒反応はさらに、触媒とガス混合物とが爆発性ガス反応からの廃熱によって加熱され、その結果、（いったん最適な運転温度に達すると）触媒の外部加熱が必要ないという利点がある。さらに、高温のオフガスは、触媒含有反応器へのガス供給物を加熱するために熱交換器を使用して利用されてもよく、したがってさらなるエネルギー節減をもたらす。したがって、本発明における水素富化ガスは、ある割合の酸素を含有することが好ましい。
【００２５】
本発明の文脈において考えられる水素富化ガスは、例えば製鋼所ガスを含み、還元ガスまたは合成ガスであるが、特に適切なガスはコークス炉ガスである。さらに、ガスは、５０体積％以下、好ましくは４０体積％以下、最も好ましくは３０体積％以下の割合の炭化水素成分を含有するのが好適である。
【００２６】
特定されているように、水素富化ガスは有機硫黄化合物をさらに含有する。考えられる有機硫黄化合物は、特に硫化カルボニル（ＣＯＳ）および二硫化炭素（ＣＳ２）であるが、チオフェンのような芳香族硫黄化合物またはメルカプタンのような脂肪族硫黄化合物でもある。硫化カルボニルの典型的な含有量は、１〜１００ｐｐｍ、特に１０〜５０ｐｐｍの範囲であり得る。カルボニルジスルフィドの典型的な含有量は、１０〜２００ｐｐｍ、特に５〜１００ｐｐｍの含有量であり得る。水素富化ガス中の有機硫黄化合物の典型的な総含有量は、２０〜３００ｍｇ／Ｎｍ３、特に２０〜２００ｍｇ／Ｎｍ３の含有量であり得る。
【００２７】
水素富化ガスは、さらに酸素を含むことが好ましい。典型的な酸素含有量は、０．２〜３．０体積％、特に０．４〜１．５体積％の範囲であり得る。
【００２８】
上記のように、特定の触媒は実質的な割合の一酸化炭素を含有するガス雰囲気中で制限なく機能する。したがって、水素富化ガスが一酸化炭素を好適には１〜２０体積％、特に１〜１０体積％の量で含有する場合が好ましい。
【００２９】
本発明による方法で使用されるコークス炉ガスは、瀝青炭の乾式熱分解によって好適に発生し、主成分として水素、メタン、窒素および一酸化炭素を含み、二次成分として硫化炭素を含むガス混合物を得る。９００℃〜１４００℃で行われる瀝青炭の乾留／熱分解では、石炭の揮発性成分が遊離し、本質的に炭素のみを含有する多孔質コークスが形成される。粗ガスは続いて、分別凝縮によってタール、硫酸、アンモニア、ナフタレン、ベンゼンおよびコークス炉ガスに分別される。
【００３０】
上記に特定したように、貴金属触媒はガス混合物中に存在する酸素を還元的に水に変換する。したがって、本発明による方法の文脈において、ガス中に存在する酸素が有機硫黄化合物の還元と同時に水に変換される場合が好ましい。ガス中に存在する酸素が実質的に、すなわちガス混合物中の酸素の総体積に基づいて少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、特に好ましくは少なくとも９５体積％の程度までである場合に、有機硫黄化合物の還元と同時に水に変換されるのが特に好ましい。
【００３１】
他方、本発明の文脈では、酸素の一部または相当部分（すなわち、ガス混合物中の酸素の総体積に基づいて少なくとも７０体積％）をガス混合物から除去すること、または有機硫黄化合物を還元する前に水素で水に変換することは排除されない。
【００３２】
有機硫黄化合物の触媒転化は、少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも２００℃の温度で行われるのが好適である。他方、有機硫黄化合物の触媒転化が２７０℃以下、好ましくは２５０℃以下、特に好ましくは２３０℃以下で行われることが本発明の文脈において好ましい。特に好適であることが証明されている有機硫黄化合物の触媒転化のための温度範囲は、２００℃〜２５０℃、特に２００℃〜２３０℃の範囲である。
【００３３】
触媒転化を、１〜１５バールの範囲で、すなわち大気圧または超大気圧のいずれかでさらに行うことができる。圧力が約１．２〜約５バールの範囲内である一実施形態が好ましい。
【００３４】
上記に示したように、熱エネルギーはガス混合物中の酸素と水素との反応の過程で放出される。したがって、反応から放出されるエネルギーが温度を所望のレベルに維持するのに十分であるように、水素富化ガス中の酸素の量を調整することが可能であり、そして好ましい。この目的のために、反応混合物中の酸素の量は、例えば有利である場合には酸素の添加により増加させることができる。
【００３５】
ガス流速、触媒の設計およびその構成に応じて、水素富化ガス中の触媒と有機硫黄化合物との反応は不完全であり得、その結果、反応から生じるガスは、ガスをさらに使用すると著しく悪影響を及ぼす有機硫黄化合物の含有量を有する。したがって、ガス混合物中になお存在する有機硫黄化合物が貴金属をベースとしない触媒を用いて硫化水素に変換される段階を触媒転化の下流に配置することが好適であり得る。この変換は、例えば金属が硫化物の形で存在する公知のコバルト−モリブデン触媒またはニッケル−モリブデン触媒を使用することができる。
【００３６】
触媒転化は、水素富化ガス中に存在する有機硫黄成分を硫化水素（Ｈ２Ｓ）に変換する。硫化水素の含有量は典型的には５０〜３００ｐｐｍの範囲である。Ｈ２Ｓの存在は硫化炭素の存在と同じくらい望ましくないが、後者とは対照的に、硫化水素は比較的容易にそして特に定量的にスクラビングすることにより除去され得る。したがって、塩基性媒体中での吸収によりガス混合物から硫化水素を除去することを含む段階を触媒プロセスの下流に配置することが好適である。これは、例えばガスを通過させ、例えば向流で、例えば水酸化ナトリウム水溶液またはアンモニアのような塩基水溶液でガスを処理する吸収塔によって達成することができる。しかしながら、代わりに、ガスの精製に適した他の装置、例えばベンチュリスクラバも考えられる。少量の硫化水素の場合、これは、例えば酸化亜鉛の形態で、固体材料に吸着されることもある。Ｈ２Ｓは、再生段階において再びそこから放出され得る。
【００３７】
スクラブまたは吸収を介して除去された硫化水素は、その後、従来のクラウスプロセスにより元素状硫黄に変換され得る。
【００３８】
さらなる態様において、本発明は、上述の方法を実施するための装置に関し、装置は、水素富化ガスの供給部１、貴金属触媒を含有する反応器２、反応器からのガスの排出部３、および反応器からのガスの排出部の下流に接続されたガスから硫化水素を除去するための装置４を備える。
【００３９】
反応器は好適には、触媒がばらばらのダンプ床または堅い充填物として小片の形態で存在する固定床反応器である。ダンプ床は、チャネル形成、したがって不均一な流れプロファイルをもたらす傾向が大きいので、触媒が反応器内に充填物として配置されている実施形態が好ましい。充填物の形態の触媒のさらなる利点は、低い圧力降下である。
【００４０】
固定床反応器中での水素化の利点は、高い空時収量が達成可能であり、したがって本発明による方法が約５０００〜約３００００ｈ−１、好ましくは約１００００〜約２００００ｈ−１の高いＧＨＳＶ値でも実施され得ることである。さらなる利点は、水素富化ガスが好ましくは反応器の底部に導入され、触媒床を通って流れて水素化を受け、そして反応器の頂部から生成物の形で再び出るので、生成物排出のための特別な手段が必要ないことである。
【００４１】
記載された装置は、好適には、ガスから硫化水素を除去するための装置４が、液体塩基性媒体を用いたガススクラブとして、または固体吸着媒体を用いた硫化水素のための吸着段階として実施されるようにさらに構成される。
【００４２】
あるいはまたはそれに加えて、記載された装置は、好適には、貴金属をベースとしない触媒を含み、貴金属触媒を含む反応器２の下流に接続された硫化水素を得るための有機硫黄化合物の還元のための反応器６を含むようにさらに構成され得る。
【００４３】
硫化水素への最適な変換のためには、有機硫黄化合物の還元は一定の温度、例えば少なくとも１５０℃を必要とすることが上記で特定されている。したがって、最初から可能な限り完全な有機硫黄化合物の硫化水素への変換を確実にするために、本発明による装置が水素富化ガスの供給部１の上流に接続された熱交換器５を備える場合が好適である。
【００４４】
反応器２内の温度を監視するために、本発明による装置は温度を測定することができる温度測定装置をさらに有することができる。水素富化ガス中の酸素の量による温度の制御を可能にするために、水素富化ガスのための供給部１を酸素のための制御可能な供給装置に接続することができ、前記装置は好適には温度測定装置に接続された制御ループによって制御される。
【００４５】
さらに、熱交換器は、反応器からのガスの排出部３を介して排出されたガスを反応器に供給されるガスを加熱するために利用することができるように構成され得る。
【００４６】
さらなる態様において、本発明は、硫化水素および水を得るための、有機硫黄化合物および酸素の水素富化ガス中での同時水素化のための貴金属触媒の使用に関し、ここで、水素富化ガスは、ＣＯＳおよびＣＳ２を含む群から選択される少なくとも１つの化合物を含む。上記の記載は、貴金属触媒および水素富化ガスの好ましい実施態様にも同様に当てはまる。
【００４７】
本発明による方法の本質的な利点は、有機硫黄化合物の含有量を約５０〜３００ｐｐｍから１〜５ｐｐｍ未満、好ましくは約１〜２ｐｐｍの残留有機硫黄化合物の含有量まで減少させると同時に、ガス中の酸素比率を問題のないレベルまで減少させることができることである。さらなる好適な態様は、触媒が同様にコークス炉ガス中に存在し得る不飽和炭化水素を水素化または酸化し、それにより下流のユニット（触媒）中でのコーキングを回避することである。
【符号の説明】
【００４８】
１  水素富化ガスの供給部
２  反応器
３  ガスの排出部
４  硫化水素を除去するための装置
５  熱交換器
６  有機硫黄化合物の還元のための反応器
【図１】
2019529306.tif 000003
【図２】
2019529306.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月1日(2019.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ある割合の有機硫黄化合物および酸素を含む水素富化ガスから硫黄を除去するための方法であって、有機硫黄化合物を硫化水素に還元するための触媒プロセスが実施され、使用される前記触媒は貴金属触媒であり、前記水素富化ガスはＣＯＳおよびＣＳ２を含む群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、前記有機硫黄化合物の触媒転化は２００℃〜２５０℃の範囲で行われ、前記触媒プロセスの下流に配置されている段階は硫化水素が塩基性媒体中での吸収によってガス混合物から除去される段階であり、前記ガス混合物中になお存在する有機硫黄化合物は貴金属をベースとしない触媒で硫化水素に変換されることを特徴とする、方法。
【請求項２】
使用される前記触媒が、好ましくは固体担体材料上のパラジウムおよび／または白金触媒であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法で使用される前記ガスがコークス炉ガスであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ガス中に存在する前記酸素が前記有機硫黄化合物の還元と同時に水に変換されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記貴金属をベースとしない触媒が、硫化コバルト−モリブデン触媒またはニッケル−モリブデン触媒であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2019529306.tif 000005
2019529306.tif 000006
2019529306.tif 000007
2019529306.tif 000008