(57)【要約】  （ａ１）式（１）［式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式（１ａ）（式中、ｎ１は、１から３の数である）に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］の微粉化化合物、（ａ２）式（２）（式中、Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）の微粉化化合物、（ａ３）式（３ａ）［式中、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式（３ｂ）の基（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）である］の微粉化化合物、及び（ａ４）式（４）：（式中、Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ又はジアルキルアミノを表し、Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ基によって１から３回置換されていてもよい）の微粉化化合物から選択される微粉化有機ＵＶフィルター（ａ）、並びに（ｂ）ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマーを含む水性分散体（Ａ）が開示されている。2019519510.tif 000106
2019519510.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ１）式：
【化１】
2019519510.tif 000069
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【化２】
2019519510.tif 000070
（式中、
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【化３】
2019519510.tif 000071
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【化４】
2019519510.tif 000072
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【化５】
2019519510.tif 000073
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【化６】
2019519510.tif 000074
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物
から選択される微粉化有機ＵＶフィルター（ａ）、並びに
（ｂ）ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー
を含む水性分散体（Ａ）。
【請求項２】
追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項１に記載の分散体。
【請求項３】
プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項２に記載の分散体。
【請求項４】
キサンタンガムを含まないことを特徴とする、請求項２又は３に記載の分散体。
【請求項５】
微粉化有機ＵＶフィルター（ａ１）が、式：
【化７】
2019519510.tif 000075
に対応する、請求項１から４のいずれか１項に記載の分散体（Ａ）。
【請求項６】
微粉化有機ＵＶフィルター（ａ２）が、式：
【化８】
2019519510.tif 000076
に対応する、請求項１から５のいずれか１項に記載の分散体（Ａ）。
【請求項７】
微粉化有機ＵＶフィルター（ａ３）が、式：
【化９】
2019519510.tif 000077
に対応する、請求項１から６のいずれか１項に記載の分散体（Ａ）。
【請求項８】
微粉化有機ＵＶフィルター（ａ４）が、式：
【化１０】
2019519510.tif 000078
に対応する、請求項１から７のいずれか１項に記載の分散体（Ａ）。
【請求項９】
（ｂ）が、式：
【化１１】
2019519510.tif 000079
のポリビニルピロリドンである、請求項１から８のいずれか１項に記載の分散体（Ａ）。
【請求項１０】
式：
【化１２】
2019519510.tif 000080
に対応する微粉化有機ＵＶフィルター（ａ１）、及び
（ｂ）式：
【化１３】
2019519510.tif 000081
のポリビニルピロリドン
を含む、請求項１から９のいずれか１項に記載の分散体（Ａ）。
【請求項１１】
溶媒として、グリコール化合物を含まないことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか１項に記載の分散体。
【請求項１２】
微粉化ＵＶフィルター（ａ１）〜（ａ４）の粒径が、０．０１から２μｍである、請求項１から１１のいずれか１項に記載の分散体。
【請求項１３】
ＵＶフィルター（ａ１）〜（ａ４）のうちの少なくとも１種を、分散化剤を含む均一な水性分散体に加え、得られたスラリーを、適切な分散剤と共に、ケイ酸ジルコニウムボールと一緒に１００ｎｍから１７０ｎｍの平均粒径ｄ５０までミル粉砕し、分散体に、ポリビニルピロリドンの水溶液を混ぜる、請求項１に記載の水性分散体（Ａ）の調製方法。
【請求項１４】
（ａ１）式：
【化１４】
2019519510.tif 000082
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【化１５】
2019519510.tif 000083
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【化１６】
2019519510.tif 000084
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【化１７】
2019519510.tif 000085
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【化１８】
2019519510.tif 000086
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【化１９】
2019519510.tif 000087
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ若しく又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物
から選択される少なくとも１種のＵＶフィルター、
グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも１種の分散剤（ｃ）、並びに
１００％にする量の水
を含む水性分散体（Ｂ）。
【請求項１５】
２０から６０重量％の、
（ａ１）式：
【化２０】
2019519510.tif 000088
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【化２１】
2019519510.tif 000089
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【化２２】
2019519510.tif 000090
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【化２３】
2019519510.tif 000091
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【化２４】
2019519510.tif 000092
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【化２５】
2019519510.tif 000093
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物
から選択される少なくとも１種のＵＶフィルター、
０．１から２０重量％の少なくとも１種の分散剤、
０．１から２重量％のポリビニルピロリドン（ｂ）、
ポリジメチルシロキサン／シリカをベースとする０から１重量％の成分、並びに
１００％にする量の水
を含む水性分散体（Ａ）。
【請求項１６】
２０から６０重量％の、
（ａ１）式：
【化２６】
2019519510.tif 000094
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【化２７】
2019519510.tif 000095
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【化２８】
2019519510.tif 000096
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【化２９】
2019519510.tif 000097
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【化３０】
2019519510.tif 000098
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【化３１】
2019519510.tif 000099
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物から選択される少なくとも１種のＵＶフィルター、
０．１から２０重量％の、グルタメート、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも１種の分散剤（ｃ）、
ポリジメチルシロキサン／シリカをベースとする０から１重量％の成分、並びに
１００％にする量の水、
を含む水性分散体（Ｂ）。
【請求項１７】
２０から６０重量％の、
（ａ１）式：
【化３２】
2019519510.tif 000100
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよく、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【化３３】
2019519510.tif 000101
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【化３４】
2019519510.tif 000102
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【化３５】
2019519510.tif 000103
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【化３６】
2019519510.tif 000104
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【化３７】
2019519510.tif 000105
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物、
から選択される少なくとも１種のＵＶフィルター、
０．１から２０重量％の少なくとも１種の分散剤、
ポリジメチルシロキサン／シリカをベースとする０から１重量％の成分、並びに
１００％にする量の水
を含む水性分散体（Ｃ）。
【請求項１８】
追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項１４から１７のいずれか１項に記載の水性分散体。
【請求項１９】
プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項１４から１７のいずれか１項に記載の水性分散体。
【請求項２０】
キサンタンガムを含まないことを特徴とする、請求項１４から１７のいずれか１項に記載の水性分散体。
【請求項２１】
（ｉ）サンスクリーン組成物に対して、０．１から５０重量％、好ましくは０．５から２０重量％の、請求項１５に記載の水性分散体（Ａ）、請求項１６に記載の（Ｂ）、又は請求項１７に記載の（Ｃ）を含み、及び、場合により、
（ｉｉ）化粧用に許容される担体
を含んでいてもよい、サンスクリーン組成物。
【請求項２２】
活性酸素種（ＲＯＳ）の抑制のための、請求項２１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項２３】
皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導を抑制するための、請求項２１に記載のサンスクリーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粉化有機ＵＶフィルターの改善された水性分散体、及び微粉化有機ＵＶフィルターの水性分散体を含む新しいサンスクリーン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶ放射への長期の曝露は、紅斑又は光皮膚症の形成、さらには、皮膚がんの発生率増加、又は皮膚の老化の加速につながり得ることが昔から知られている。
【０００３】
ＵＶ放射を無効にすることを意図した材料を含み、それにより皮膚への上記の望ましくない影響を阻止する、様々なサンスクリーン配合物が提案されている。
【０００４】
非常に多くの化合物、特に、可溶性有機ＵＶ吸収剤及び不溶性微粉化有機化合物が、サンスクリーン配合物における、ＵＶフィルターとしての使用のために提案されている。
【０００５】
上記方法に従って製造される微粉化不溶性有機ＵＶ吸収剤は、サンスクリーン配合物に使用され、優れたＵＶ防護をもたらし、既知の無機ＵＶ吸収剤を含む対応するサンスクリーン配合物と少なくとも同じように高いＳＰＦ評価値（ｒａｔｉｎｇ）を有する。
【０００６】
ＧＢ−Ａ−２３０３５４９は、微粉化不溶性有機ＵＶ吸収剤を製造する方法、さらには、微粉化不溶性有機ＵＶ吸収剤の水性分散体を含むサンスクリーン組成物を記載している。この方法は、粗い粒子状の不溶性有機ＵＶ吸収剤を、ポリグルコシドの存在下で、粉砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）装置で、粉砕することを含む。
【０００７】
ＷＯ２００７／０７１５８４は、有機ＵＶ吸収剤の微粉化工程のための粉砕助剤として適切な、８を超え、好ましくは１０を超えるＨＬＢ（親水性−親油性バランス）値を有する、陰イオン性、非イオン性及び両性界面活性剤を記載している。この参考文献は、多数の化粧用界面活性剤が、不溶性有機ＵＶフィルターの微粉化のために使用され得ること、最も好ましい分散剤は、アルキル硫酸ナトリウム又はアルキルエーテル硫酸ナトリウムであることを教示している。しかし、大部分はリンスオフ（ｒｉｎｓｅ−ｏｆｆ）界面活性剤であるこれらは、広くは受け入れられておらず、皮膚に対して刺激性である。より好ましいのは、リーブオン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）分散剤であり、これらは、皮膚に対して刺激が少ない（マイルドである）。
【０００８】
ＷＯ  ２００９／０６８４６９は、微粉化分散体のための多くの例示的組成物を開示している。全ての配合物は、ＵＶフィルター粒子の沈降を防ぐための、したがって分散体の貯蔵寿命の増加のための、増粘剤、例えばキサンタンガムを含む。しかし、キサンタンガムの使用は、追加の工程ステップとして、適切な溶媒での濃厚な増粘剤分散体の調製を必要とする。次いで、この増粘剤分散体は、均一なＵＶフィルター分散体を実現するために、微粉化ＵＶフィルター分散体に混合される。この溶媒として、水／グリコールの混合物が、しばしば使用される。したがって、微粉化ＵＶフィルター分散体のための増粘剤としてのキサンタンガムの使用は、サンスクリーン製品が一定レベルのグリコールを含むことにもつながり、これは、化粧用配合物において常に望ましいとは限らない。
【０００９】
化粧品に使用される増粘剤には、ポリエチレングリコールのような粘性のある液体、カルボマー（ポリアクリル酸の商用名）のような合成ポリマー、及びキサンタンガムのような植物ガム（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ  ｇｕｍ）が含まれる。いくつかの増粘剤は、それらがエマルジョンの安定性を維持するために使用される場合、安定剤としても機能し得る。
【００１０】
最後に、有機微粉化フィルターの使用は、それらの特有の性質により、新たな利点を消費者に提供し得る。それらのＵＶ防護スペクトルは、皮膚のひどい白化を引き起こすことなく、より長い波長のＵＶＡまで、さらにはＵＶ光を超えて、青色可視光まで（５００ｎｍまで）拡張できるので、強化された新しい防護領域を可能にする：非常に長波長のＵＶＡ及び近ＶＩＳ光は、例えば、皮膚にフリーラジカルを効率的に誘導することが知られている［Ｚａｓｔｒｏｗ  ２００７］。さらに、短波長の可視光は、比較的黒い皮膚タイプにおけるタンニング（ｔａｎｎｉｎｇ）［Ｍａｈｍｏｕｄ  ２０１０］、炎症後色素沈着過剰症及びしみ（ｍｅｌａｓｍａ）の形成［Ｃａｓｔａｎｅｄｏ−Ｃａｚａｒｅｓ  ＪＰ１  ｅｔ  ａｌ；Ｐｈｏｔｏｄｅｒｍａｔｏｌ  Ｐｈｏｔｏｉｍｍｕｎｏｌ  Ｐｈｏｔｏｍｅｄ．  ２０１４  Ｆｅｂ；３０（１）：３５−４２。ｄｏｉ：１０．１１１１／ｐｈｐｐ．１２０８６．Ｅｐｕｂ  ２０１３  Ｄｅｃ  ３］のような特定の色素沈着メカニズムに関与することが報告されている。このため、より長波長での皮膚の防護の向上は、非常に重要で利点のある効果である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明の課題は、微粉化有機ＵＶフィルターの配合物における、概略を示された欠点を克服すること、及び、化粧用及び医薬配合物に、新しい利点をもたせることであった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、微粉化有機ＵＶフィルターの水性分散体におけるグリコールの使用は、ポリビニルピロリドンをベースとする増粘剤系を使用することによって、回避できることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ＬＥＤアレイの発光スペクトルを示す。
【図２】フィルム吸光度のＵＶスペクトルを示す。
【図３】３８５ｎｍ、１５０Ｊ／ｃｍ２、照射後２４時間での細胞生存率（ｎ＝３）を示す。
【図４】４０５ｎｍ、１５０Ｊ／ｃｍ２、照射後２４時間での細胞生存率（ｎ＝３）を示す。
【図５】３８５ｎｍ、５０Ｊ／ｃｍ２でのＲＯＳの生成（ｎ＝４）を示す。
【図６】４０５ｎｍ、１００Ｊ／ｃｍ２でのＲＯＳの生成（ｎ＝４）を示す。
【図７】３８５ｎｍ、６０Ｊ／ｃｍ２、照射後２４時間でのＨＭＯＸ−１及びＭＭＰ−１遺伝子の発現（ｎ＝４）を示す。
【図８】３８５ｎｍ、６０Ｊ／ｃｍ２、照射後２４時間でのＩＬ−１ａ及びＩＬ−６遺伝子の発現（ｎ＝４）を示す。
【図９】４０５ｎｍ、１０５Ｊ／ｃｍ２、照射後２４時間でのＨＭＯＸ−１及びＭＭＰ−１遺伝子の発現（ｎ＝４）を示す。
【図１０】４０５ｎｍ、１０５Ｊ／ｃｍ２、照射後２４時間でのＩＬ−１ａ及びＩＬ−６遺伝子の発現（ｎ＝４）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
したがって、本発明の第１の態様は、
（ａ１）式：
【００１５】
【化１】
2019519510.tif 000003
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【００１６】
【化２】
2019519510.tif 000004
（式中、
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【００１７】
【化３】
2019519510.tif 000005
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【００１８】
【化４】
2019519510.tif 000006
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【００１９】
【化５】
2019519510.tif 000007
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【００２０】
【化６】
2019519510.tif 000008
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキル−アミノ基によって１から３置換されていてもよい
）
の微粉化化合物から選択される微粉化有機ＵＶフィルター、並びに
（ｂ）ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー
を含む、水性分散体（Ａ）に関する。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、直鎖状又は分岐状で、非置換又は置換されているアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、エイコシル、メトキシエチル、エトキシプロピル、２−エチルヘキシル、ヒドロキシエチル、クロロプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、シアノエチル、フェネチル、ベンジル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェネチル、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエチル、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−プロピル、エトキシカルボニルメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチル、又は２−フリルエチルを表す。
【００２２】
Ｃ２〜Ｃ２０アルケニルは、例えば、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソ−ドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【００２３】
Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロデシル、好ましくはシクロヘキシルである。これらの基は、例えば、１個以上の同じ又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキル基によって、好ましくはメチル及び／又はヒドロキシによって、置換されていてもよい。シクロアルキル基が１個以上の基によって置換されている場合、それらは、好ましくは、１、２又は４個の、好ましくは１個の又は２個の同じ若しくは異なる基によって置換されている。
【００２４】
Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルは、例えば、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、又はシクロデセニル、好ましくはシクロヘキセニルである。これらの基は、１個以上の同じ又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキル基によって、好ましくはメチル及び／又はヒドロキシによって、置換されていてもよい。シクロアルケニル基が１個以上の基によって置換されている場合、それらは、好ましくは、１、２、３又は４個の、好ましくは１個又は２個の同じ若しくは異なる基によって置換されている。
【００２５】
ヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ５アルキル基は、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、又はヒドロキシペンチルである。
【００２６】
アルキレン基は、好ましくは、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、又はオクチレンのような、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン基である。
【００２７】
シクロアルキレン基は、好ましくは、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロヘキシレン、又はシクロオクチレンのような、シクロ−Ｃ３〜Ｃ１２アルキレン基である。
【００２８】
アルキレン又はシクロアルキレン基は、１個以上のＣ１〜Ｃ５アルキル基によって、場合により置換されていてもよい。
【００２９】
Ｒ１及びＲ２が、複素環式基である場合、これらは、１、２、３又は４個の同じ又は異なる複素環原子を含む。特に好ましいのは、１、２又は３個、特に、１個、又は同じ若しくは異なる２個のヘテロ原子を含む複素環である。複素環は、単環式又は多環式、例えば、単環式、２環式又は３環式であり得る。それらは、好ましくは、単環式又は２環式、特に単環式である。環は、好ましくは、５、６又は７個の環員を含む。式（１）又は（２）の化合物に現れる基が由来し得る、単環式及び２環式複素環式系の例は、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピラン、チオピラン、１，４−ジオキサン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、インドール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、及びチオモルホリンである。
【００３０】
好ましくは、本発明による分散体（Ａ）は、如何なる増粘剤も含まず、増粘剤は、好ましくは、プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択され、最も好ましくはキサンタンガムである。
【００３１】
好ましいのは、
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立に、水素、若しくはＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか、又は、Ｒ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５若しくは６員の複素環式環を形成し、
Ｂが、アルキレン基であり、これには、カルボニル若しくはカルボキシ基が、場合により介在していてもよく、又は、式（１ｂ）の基であり、
Ａが、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ３）−、又は直接結合であり、
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである
式（１）の化合物である。
【００３２】
好ましく重要であるのは、
Ｒ１及びＲ２が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキル、最も好ましくはエチルである
式（１）の化合物である。
【００３３】
好ましくは、式（１）におけるＲ１及びＲ２は、同じ定義を有する。
【００３４】
最も好ましいのは、
Ｂが、式（１ｂ）に対応する
式（１）の化合物である。
【００３５】
非常に最も好ましくは、微粉化有機ＵＶフィルター（ａ１）は、式：
【００３６】
【化７】
2019519510.tif 000009
に対応する。
【００３７】
好ましくは、微粉化有機ＵＶフィルター（ａ２）は、式：
【００３８】
【化８】
2019519510.tif 000010
に対応する。
【００３９】
好ましくは、微粉化有機ＵＶフィルター（ａ３）は、式：
【００４０】
【化９】
2019519510.tif 000011
に対応する。
【００４１】
好ましくは、微粉化有機ＵＶフィルター（ａ４）は、式：
【００４２】
【化１０】
2019519510.tif 000012
に対応する。
【００４３】
本発明の範囲における構成成分（ｂ）に従うビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマーは、ポリビニルピロリドン、及び１−ビニル−２−ピロリドンモノマーを含むとともに、微粉化ＵＶフィルター分散体の増粘をもたらすために皮膚へのリーブオン用途（皮膚に乗せておく用途）の化粧用配合物において許容される水溶性ポリマーを指す。
【００４４】
好ましくは、ポリビニルピロリドン又はポリ［１−（２−オキソ−１−ピロリジニル）エチレン］（ＰＶＰ；ＣＡＳ番号：９００３−３９−８）が、本発明での構成成分（ｂ）として使用される。ＰＶＰは、一般に、式：
【００４５】
【化１１】
2019519510.tif 000013
に一致する、１−ビニル−２−ピロリドンモノマーからなる直鎖状ポリマーである。
【００４６】
好ましくは、本発明による分散体（Ａ）は、
式：
【００４７】
【化１２】
2019519510.tif 000014
に対応する微粉化有機ＵＶフィルター（ａ１）、及び
（ｂ）式：
【００４８】
【化１３】
2019519510.tif 000015
のポリビニルピロリドン
を含む。
【００４９】
好ましくは、本発明による分散体（Ａ）は、如何なるグリコール（ジオール）化合物も含まない。
【００５０】
ジオールは、２個のヒドロキシル基（−ＯＨ基）を含む化合物である。この対になった官能基は、広い範囲に広がり、多くの下位分類が同定されている。最も一般的な工業用ジオールは、エチレングリコールである。ヒドロキシル官能基が、比較的大きく離れたジオールの例には、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−及びより長いジオール、例えば、１，４−ブタンジオールＨＯ−（ＣＨ２）４−ＯＨ、１，５−ペンタンジオールＨＯ−（ＣＨ２）５−ＯＨ、及びビスフェノールＡ、プロピレン−１，３−ジオール又はベータプロピレングリコール、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール及びネオペンチルグリコールが含まれる。
【００５１】
グリコール化合物のさらなる例は、アラキジルグリコール、ベンジルグリコール、ブトキシジグリコール、カプリリルグリコール、セテアレス−６０ミリスチルグリコール、セチルグリコール、Ｃ１４〜３０グリコール、デシレングリコール、ジエチレングリコール、ジメトキシジグリコール、ジメチロールグリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール、ヘキサコシルグリコール、ヘキシレングリコール、ラウリルグリコール、メトキシジグリコール、メチレングリコール、ミリスチルグリコール、オクタコサニルグリコール、ペンチレングリコール、ポリ（１，２−ブタンジオール）−６プロピレングリコール、ポリブチレングリコール−１０、ステアリルグリコール、トリエチレングリコール、又はトリプロピレングリコールである。
【００５２】
本発明において使用されるＵＶフィルター（ａ１）〜（ａ４）は、微粉化された状態で存在し、好ましくは、湿式ミル粉砕（ｗｅｔ−ｍｉｌｌｉｎｇ）法によって調製される。微粒子の調製に適する公知の方法のいずれか、例えば：
−  硬い粉砕媒体、例えばボールミルにおけるケイ酸ジルコニウムボール、及び、水又は適切な有機溶媒における保護界面活性剤又は保護ポリマーを用いる、湿式ミル粉砕（ポンプ輸送可能な分散体のための低粘度微粉化法）、
−  連続又は不連続（バッチ）混練機（ｋｎｅａｄｅｒ）を用いる湿式混練（ポンプ輸送できないペーストのための高粘度微粉化法）。湿式混練法では、溶媒（水又は化粧用に許容されるオイル）、粉砕助剤（界面活性剤、乳化剤）及びポリマー粉砕助剤が使用され得る、
−  適切な溶媒、例えば水性懸濁液若しくは有機溶媒を含む懸濁液、又は水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン若しくはＮ−メチルピロリドンなどの真の溶液からの噴霧乾燥、
−  １種以上のＵＶフィルターを溶かした超臨界流体（例えば、ＣＯ２）のＲＥＳＳ法（超臨界溶液の急速膨張（Ｒａｐｉｄ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ））による膨張、又は、適切な有機溶媒中の１種以上のＵＶフィルターの溶液と一緒の液体二酸化炭素の膨張、
−  超臨界流体を含む、適切な溶媒からの再沈殿（ＧＡＳＲ法＝気体反溶媒（貧溶媒）再結晶（Ｇａｓ  Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）／ＰＣＡ法＝圧縮反溶媒による沈殿（Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｅｄ  Ａｎｔｉ−ｓｏｌｖｅｎｔｓ））
が、微粉化ＵＶ吸収剤の調製に使用できる。
【００５３】
湿式ミル粉砕及び湿式混練が、好ましく使用される方法である。
【００５４】
微粉化有機ＵＶ吸収剤（ａ１）〜（ａ４）の調製のためのミル粉砕装置として、例えば、ジェットミル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミル、好ましくは高速混合ミルが使用され得る。より一層好ましいミルは、最新のボールミルである、これらの型のミルの製造業者は、例えば、Ｎｅｔｚｓｃｈ（ＬＭＺミル）、Ｄｒａｉｓ（ＤＣＰ−Ｖｉｓｃｏｆｌｏｗ若しくはＣｏｓｍｏ）、Ｂｕｅｈｌｅｒ  ＡＧ（遠心ミル）又はＢａｃｈｈｏｆｅｎである。粉砕は、好ましくは、粉砕助剤を用いて行われる。
【００５５】
微粉化有機ＵＶ吸収剤（ａ１）〜（ａ４）の調製のための混練装置の例は、典型的なシグマブレードバッチ混練機であるが、逐次バッチ混練機（ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ）又は連続混練機（Ｗｅｒｎｅｒ  ｕｎｄ  ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒによるＣｏｎｔｉｎｕａ）でもある。
【００５６】
本発明による水性分散体の各例で、製造工程は、次のように行われる：
ＵＶフィルター（ａ１）〜（ａ４）を、それぞれ、水を含む分散化剤を含む均一な水性分散体に加える。次いで、このスラリーを、（先に記載されたように）ボールミル中で粉砕媒体としてのケイ酸ジルコニウムビーズ（直径０．１から４ｍｍ）と一緒に１００ｎｍから１７０ｎｍの平均粒径ｄ５０にミル粉砕する。ＵＶフィルター（ａ１）〜（ａ４）のマイクロ顔料（ｍｉｃｒｏｐｉｇｍｅｎｔ）分散体をそれぞれ得た後、ｐＨ調整してもよく、及び／又は、保存系と共に配合され、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（ｂ）を増粘剤系として添加する。
【００５７】
ＰＶＰは、本質的に水溶性であり、高濃度のポリマーのストック溶液を得ることができる。このため、プロピレングリコールのような有機溶媒での増粘剤の予備分散体の調製は不要になる。
【００５８】
本発明において使用される難溶性有機化合物の粉砕は、好ましくは、粉砕助剤の存在下で行われる。
【００５９】
粉砕助剤は、分散化剤として使用できる任意の界面活性成分であり得る。このような界面活性成分は、陰イオン性、非イオン性、両性若しくは／及び陽イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含み得る。
【００６０】
好ましくは、粉砕助剤は、ＵＶ防護組成物の全重量に対して、０．１から２０重量％、好ましくは０．４から１５重量％の濃度で使用される。
【００６１】
有用な粉砕助剤は、アルキルポリグルコシド（ｇａ０）である。
【００６２】
有用な粉砕助剤は、カルボン酸及びそれらの塩（ｇａ１）、例えば、
−  有機ベースの石鹸、例えば、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸（カプリン／カプリル酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸）、又は分岐状カルボン酸、又はヒドロキシカルボン酸
である。
【００６３】
さらなる有用な粉砕助剤は、脂肪酸エステル（ｇａ２）、例えば、
−  直鎖状Ｃ３〜Ｃ７若しくはＣ２３〜Ｃ２４脂肪アルコールと、６から１１個の炭素原子若しくは２２個を超える炭素原子をアルキル基に有する直鎖状脂肪酸とのエステル
である。
【００６４】
好ましいのは、イソステアリン酸イソセチル、又はオレイン酸グリコールである。
【００６５】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ３）は、アルキルホスフェート又はリン酸エステル、例えば、オレス−３リン酸ＤＥＡである。
【００６６】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ４）は、エトキシ化カルボン酸又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）エステル、例えば、ＰＥＧ−ｎアシレート（ステアリン酸ＰＥＧ−ｎ、オレイン酸ＰＥＧ−ｎ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−ｎを除く）であり、ここで、カルボン酸は、エトキシ化されているか、又はされていない、８から２２個の炭素原子を有するアルキル基を有し、例えば、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、アラキン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、又はドコサヘキサエン酸である。
【００６７】
好ましいのは、ラウリン酸ＰＥＧ−２０である。
【００６８】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ５）は、脂肪アルコールの脂肪アルコールポリエチレングリコール（ＰＥＧ）エーテルである。
【００６９】
ここで、直鎖状又は分岐状脂肪アルコールは、８から２２個の炭素原子を有する（イソプロピル、エチルヘキシル、カプリル／カプリリル、イソトリデシル、ミリスチル、パルモレイル、イソステアリル、リノイル、リノレニル、アラキジル、ベヘニル、又はエルシル）。
【００７０】
好ましいのは、セテス−１０、ラウレス−７、又はＰＥＧ−１０ベヘニルエーテル（ベヘネス−１０）である。
【００７１】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ７）は、エトキシ化アルキルフェノール、又はエトキシ化アルキルフェニルエーテル、例えば、ＰＥＧ−１０ノニルフェニルエーテルである。
【００７２】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ８）は、ポリオールと、モノ−、ジ−又はトリ−グリセリドとのエステル、例えば、ラウリン酸ＰＥＧ−１０ポリグリセリル−２である。
【００７３】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ９）は、脂肪酸とサッカロースとのエステル、例えば、ジオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコース、又はジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコースである。
【００７４】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ１０）は、飽和及び／又は不飽和脂肪酸のソルビタンモノ−及びジ−エステル、例えば、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０ソルビタン、及びポリソルベート−８０である。
【００７５】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ１１）は、洗剤又はクレンジング剤として通常機能する界面活性剤である。例は、以下で列挙される。
【００７６】
Ａ．陰イオン界面活性剤
陰イオン界面活性剤は、負に荷電した脂肪部分の存在によりこのように呼ばれる。このようなイオン化部分は、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、又はホスフェートであり得る。陰イオン界面活性剤の一般形は、
ＲＸ−Ｍ＋
であり、式中、
Ｒは、炭素鎖長を定め、
Ｘは、負に荷電した化学種、例えば、カルボキシレート（ＲＣＯＯ−）、サルフェート（ＲＯＳＯ２Ｏ−）、スルホネート（ＲＳＯ２Ｏ−）、又はホスフェート（ＲＯＰＯ（ＯＨ）Ｏ−）であり、
Ｍは、中和基、例えば、ナトリウム、アンモニウム、ＴＥＡ又はマグネシウムである。
【００７７】
ａ．サルフェート：硫酸及び塩
好ましいのは、ジココイルエチレンジアミンＰＥＧ−１５硫酸ナトリウムである。
【００７８】
ｂ．スルホネート：スルホン酸及び塩
アシルイセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸塩、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸塩、例えば、アルキルエーテルスルホン酸ナトリウム（（Ｃ１２〜１５）パレス−１５スルホン酸ナトリウム）、Ｃ１４〜Ｃ１６オレフィンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルスルホン酸デシルグルコシド（ｄｅｃｙｌｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ）ナトリウム、又は、ヒドロキシプロピルスルホン酸ラウリルグルコシドナトリウム。
【００７９】
好ましいのは、ヒドロキシプロピルスルホン酸塩である。
【００８０】
ｃ．スルホサクシネート：スルホコハク酸及び塩
好ましいのは、スルホコハク酸ＰＥＧ−ｎアルキルアミド二ナトリウム（オレアミドＭＥＡ−スルホコハク酸二ナトリウム）である。
【００８１】
ｄ．ホスフェート：リン酸及び塩
ＰＥＧ−ｎアルキルホスフェート、例えば、オレス−１０リン酸ＤＥＡ、ジＰＥＧ−ｎアルキルホスフェート（ジ−エステル）、例えば、ジラウレス−４リン酸。
【００８２】
ｅ．アシルアミノ酸及び塩
アシルグルタメート、例えば、パルミトイルアスパラギン酸二ＴＥＡ、水添タロウグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、アシルペプチド、例えば、パルミトイル加水分解乳タンパク、ココイル加水分解ダイズタンパクナトリウム、ココイル加水分解コラーゲンＴＥＡ、サルコシネート又はアシルサルコシド、例えば、ミリストイルサルコシン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンＴＥＡ、タウレート及びメチルアシルタウリンナトリウム、例えば、ラウロイルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム。
【００８３】
Ｂ．非イオン界面活性剤
アミンオキシド
例は、コカミドプロピルアミンオキシド、又はラウラミンオキシドである。
【００８４】
Ｃ．両性又は双性イオン界面活性剤
強い酸性媒体中で正電荷を帯び、強い塩基性媒体中で負電荷を帯び、中間ｐＨで双性イオン化学種を生成する界面活性剤。
【００８５】
Ｃ１．アシル／ジアルキルエチレンジアミン
例は、アシルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、アシルアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、アシルアンホジ酢酸二ナトリウム、アシルアンホプロピオン酸ナトリウムである。
【００８６】
Ｄ．陽イオン界面活性剤
正電荷を有する界面活性剤、主たる関心は、コンディショニング及び静電防止作用のためのヘアケアである。
【００８７】
Ｄ１．アルキルアミン
例えば、ジメチルアルキルアミン（ジメチルラウラミン）、ジオレイン酸ジヒドロキシエチルアルキルアミン、乳酸アシルアミドプロピルジメチルアミン（乳酸コカミドプロピルジメチルアミン）。
【００８８】
Ｄ２．アルキルイミダゾリン
例えば、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン、エチルヒドロキシメチルオレイルオキサゾリン、アルキルアミノエチルイミダゾリン。
【００８９】
Ｄ３．第４級化合物
例は、ジアルキルジモニウムクロリド（ヒドロキシエチルセチルジモニウムクロリド）、アルキルアミドプロピルアルキルジモニウムトシレート（コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート）。
【００９０】
さらなる有用な粉砕助剤（ｇａ１２）は、シリコーン又は有機置換ポリシロキサン、すなわち、シリコン原子が互いに酸素原子によって結合された繰り返し構造単位（シロキサン結合ＳｉＯＳｉ）に本質的に基づき、場合により置換されていてもよい炭化水素基が炭素原子を介してシリコン原子に直接結合された、直鎖状又は環状、分岐状又は架橋された構造を有する、様々な分子量の任意の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーである。
【００９１】
Ｅ．ケイ素含有化合物
Ｅ１．シラノール化合物又はジメチコノール
一般式：
【００９２】
【化１４】
2019519510.tif 000016
のヒドロキシル基（−ＯＨ）終端ジメチルシロキサン。
【００９３】
Ｅ２．シリコーンエラストマー及び樹脂
ジメチコンのようなシロキサン構造体の架橋。
エラストマー：分子の伸長／歪曲を許容する密度での中程度の架橋。ＰＥＧ変性ジメチコンクロスポリマー（Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）は除外される。
樹脂：分子にいくらかの剛性をもたせる密度での高架橋。
【００９４】
Ｅ３．共乳化剤（ｃｏ−ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ）系としてのシリコーンエラストマー
シクロペンタシロキサン中のジメチコンクロスポリマー、ＤＣ  ９０４５シリコーンエラストマーブレンド（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、ジメチコン中のジメチコンクロスポリマー、ＤＣ  ９０４１シリコーンエラストマーブレンド（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、Ｃ３からＣ２０アルキル基により架橋されたジメチコンのポリマー（その項参照）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ＤＣ  ９５０６粉末（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、シクロペンタシロキサン中のジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ＳＦＥ  ８３９（ＧＥ  ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）又はＫＳＧ  １５（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）、ビニルジメチルポリシロキサンにより架橋されたジメチルポリシロキサンのコポリマー。
【００９５】
Ｅ４．樹脂シリコーン
例は、分散化剤、例えば、ＫＰ−５４５（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）、シクロペンタシロキサン中のアクリレーツ／ジメチコンコポリマー、ジメチコンと、アクリル酸、メタクリル酸、又はそれらの単純エステルの１つのうちの１種以上のモノマーとのコポリマー、シロキシケイ酸、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、Ｔ−樹脂、Ｔ−ユニットの分岐状ポリマー、Ｑ−樹脂、Ｑ−ユニット：
【００９６】
【化１５】
2019519510.tif 000017
の分岐状ポリマー、フィルム形成性及び耐水性作用剤、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、ＳＲ  ３９９（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）又はＷａｃｋｅｒ−Ｂｅｌｓｉｌ  ＴＭＳ８０３（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによる混合物、例えば、ＤＣ  ７４９化粧用流体（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｆｌｕｉｄ）（シクロペンタシロキサン中のトリメチルシロキシケイ酸）又はＤＣ  ５９３流体（ジメチコン中のトリメチルシロキシケイ酸）、アルキル変性シロキサン（ＡＭＳ）である。ＡＭＳは展延性、及び洗脱（ｗａｓｈ−ｏｆｆ）耐性を向上させる。
【００９７】
無機サンスクリーンでは、それは、粒子の分散を向上させ、再凝集を低減させ、より長続きする効果を皮膚にもたらす。
【００９８】
一般式：
【００９９】
【化１６】
2019519510.tif 000018
（式中、
Ｒは、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３である）
のアルキルジメチコン。
【０１００】
例えば、ビス−フェニルプロピルジメチコン（ＳＦ  １５５５流体；ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）。
【０１０１】
一般式：
【０１０２】
【化１７】
2019519510.tif 000019
（式中、
Ｒは、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３である）
のアルキルメチコン。
【０１０３】
シリコーンワックス、例えば、ＤＣ  ２５０３化粧用ワックス（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、ステアリルジメチコン、ＤＣ  ２５０２流体（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、セチルジメチコン、ＤＣ  ＡＭＳ−Ｃ３０ワックス（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルメチコン、ＤＣ  ５８０ワックス（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、ステアロキシトリメチルシラン及びステアリルアルコール。
【０１０４】
２００から３００個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと水添シリケートとの混合物であるシメチコンもまた適切である。適切な揮発性シリコーンについてのＴｏｄｄ等による詳細な調査が、さらに、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１，２７（１９７６）に見出され得る。
【０１０５】
このような種類のエマルジョンに特に適するシリコーン乳化剤は、次の式：
【０１０６】
【化１８】
2019519510.tif 000020
（式中、
ｍは、１から２０の数であり、
ｎは、０から５００の数であり、
ｐは、０から５０の数であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、又はフェニル基であり、
Ｒ２は、−ＣｃＨ２ｃ（−Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ａ−（−Ｏ−Ｃ３Ｈ６）ｂ−（−Ｏ−Ｃ４Ｈ８）ｄ−Ｒ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、直鎖状若しくは分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル、直鎖状若しくは分岐状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、又は、直鎖状若しくは分岐状のＣ２〜Ｃ１２アシルオキシ、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、アミン官能基が場合により置換されていてもよいアミノアルキル基、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、Ｃ１〜Ｃ３０カルボキシアシル基であり、
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、又は、有機アミン、場合により置換されていてもよいホスホノ基、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｄＯＨ、ＮＨ３Ｙであり、
Ｙは、１価の有機若しくは無機の陰イオン、例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、サルフェート、カルボキシレート（アセテート、ラクテート、シトレート）であり、
ａは、０から１００の数であり、
ｃは、０から５の数であり、
ｂは、０から５０の数であり、また
ｄは、０から１０の数である）
に対応するものである。
【０１０７】
これらの化合物は、オキシアルキレン化有機変性シリコーンを表す。使用される他の呼称は、乳化するのに必要な界面活性特性を明瞭に示す、ＰＥＧ／ＰＰＧジメチコン（ジメチコンコポリオール）又はシリコーンポリエーテルである。
【０１０８】
特に推奨されるシリコーン乳化剤は、式：
【０１０９】
【化１９】
2019519510.tif 000021
（式中、
Ｒは、直鎖状若しくは分岐状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、又はフェニル基であり、
Ｒ２は、−ＣｃＨ２ｃ−（−Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ａ−（−Ｏ−Ｃ３Ｈ６）ｂ−Ｏ（−Ｃ４Ｈ８）ｄ−Ｒ３であり、
ｎは、１から５００の数であり、また
Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記と同じ意味を有する）
に対応する。
【０１１０】
好ましいのは、ＰＥＧ／ＰＰＧ−７／４ジメチコンリン酸である。
【０１１１】
好ましくは、本発明の方法に従って調製された微粉化不溶性有機ＵＶ吸収剤は、０．０１から２、より好ましくは０．０２から１．５、特に０．０５から１．０μｍの範囲の平均粒径を有する。
【０１１２】
本発明のさらなる実施形態において、微粉化ＵＶフィルターの分散体は、必要とされる粘度レベルを調整するために増粘剤を全く必要としないように、生成される。これらの分散体は、チキソトロピー挙動を示し、これは、流体の剪断が高いとより流動性があり、他方、低剪断で粘度が増加することを意味する。これは、製品が保管されている時、分散したＵＶフィルター粒子の沈降を遅くし、同時に、容器から取り出される時、分散体はポンプ輸送可能であるか、又は、消費者向け製品へと配合される。
【０１１３】
いくつかの乳化剤は、微粉化工程において、粉砕助剤として機能でき、最終の微粉化分散体を安定化できることが見出された。特に、粉砕助剤は、グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートの群から選択される。これらの材料は、サンスクリーン、常用クリーム及び他のリーブオン化粧品の配合物において普及している。
【０１１４】
こうして、本発明の別の態様は、
（ａ１）式：
【０１１５】
【化２０】
2019519510.tif 000022
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【０１１６】
【化２１】
2019519510.tif 000023
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、及び
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【０１１７】
【化２２】
2019519510.tif 000024
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【０１１８】
【化２３】
2019519510.tif 000025
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【０１１９】
【化２４】
2019519510.tif 000026
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【０１２０】
【化２５】
2019519510.tif 000027
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいはオルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキル−アミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物から選択される少なくとも１種のＵＶフィルター、
グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも１種の分散剤（ｃ）、並びに
１００％にする量の（ａｄ  １００％）水
を含む水性分散体（Ｂ）に関する。
【０１２１】
この分散体の配合は、少なくとも１種のＵＶフィルター（ａ１）〜（ａ４）、及び「リーブオン」配合添加剤だけを含むパーソナルケア製品の調製を可能にする。
【０１２２】
好ましくは、本発明による水性分散体（Ａ）は、
２０から６０重量％の、
（ａ１）式：
【０１２３】
【化２６】
2019519510.tif 000028
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【０１２４】
【化２７】
2019519510.tif 000029
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【０１２５】
【化２８】
2019519510.tif 000030
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【０１２６】
【化２９】
2019519510.tif 000031
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【０１２７】
【化３０】
2019519510.tif 000032
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【０１２８】
【化３１】
2019519510.tif 000033
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキル−アミノ基によって１から３置換されていてもよい）、
の微粉化化合物から選択される少なくとも１種の微粉化ＵＶフィルター、
０．１から２０重量％の少なくとも１種の分散剤、
０．１から２重量％のビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー（ｂ）、
ポリジメチルシロキサン／シリカをベースとする０から１重量％の成分、並びに
１００％にする量の水、
を含む。
【０１２９】
本発明による別の実施形態において、水性分散体（Ｂ）は、
２０から６０重量％の、
（ａ１）式：
【０１３０】
【化３２】
2019519510.tif 000034
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【０１３１】
【化３３】
2019519510.tif 000035
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、及び
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【０１３２】
【化３４】
2019519510.tif 000036
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【０１３３】
【化３５】
2019519510.tif 000037
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【０１３４】
【化３６】
2019519510.tif 000038
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【０１３５】
【化３７】
2019519510.tif 000039
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキル−アミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物から選択される少なくとも１種の微粉化ＵＶフィルター、
０．１から２０重量％の、グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも１種の分散剤（ｃ）、
ポリジメチルシロキサン／シリカをベースとする０から１重量％の成分、並びに
１００％にする量の水、
を含む。
【０１３６】
本発明によるさらに別の実施形態において、水性分散体（Ｃ）は
２０から６０重量％の、
（ａ１）式：
【０１３７】
【化３８】
2019519510.tif 000040
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケニルであるか、又はＲ１及びＲ２は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環式環を形成し、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
Ｂは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される２価の基、式「−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−」の基、又は、式：
【０１３８】
【化３９】
2019519510.tif 000041
（式中
ｎ１は、１から３の数である）
に対応する２価の基「−Ｂ−」であり、
Ａは、−Ｎ（Ｒ３）−、又は−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルである］
の微粉化化合物、
（ａ２）式：
【０１３９】
【化４０】
2019519510.tif 000042
（式中、
Ｔ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはイソ−オクチル、又はフェニルによって置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の微粉化化合物、
（ａ３）式：
【０１４０】
【化４１】
2019519510.tif 000043
［式中、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は、式：
【０１４１】
【化４２】
2019519510.tif 000044
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立に、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基である］
の微粉化化合物、及び
（ａ４）式：
【０１４２】
【化４３】
2019519510.tif 000045
（式中、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフラグメント及び１から４の範囲のエトキシ数を有するポリ（エトキシ）−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノを表し、
Ｒ１４は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又フェニル位でヒドロキシ基によって場合により１から３置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はシアノ又はＣ１〜Ｃ７アルキル−アミノ基によって１から３置換されていてもよい）
の微粉化化合物から選択される少なくとも１種の微粉化ＵＶフィルター、
０．１から２０重量％の少なくとも１種の分散剤、
ポリジメチルシロキサン／シリカをベースとする０から１重量％の成分（消泡剤）、並びに
１００％にする量の水、
を含む。
【０１４３】
本発明による水性分散体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、好ましくは、如何なる追加の増粘剤も含まず、これらは、好ましくは、プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択され、最も好ましくはキサンタンガムである。
【０１４４】
本発明による水性分散体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、化粧用及び皮膚用及び医薬の製剤における使用に特に適する。
【０１４５】
したがって、本発明は、
（ｉ）サンスクリーン組成物に対して、０．１から５０重量％、好ましくは０．５から２０重量％の、上で規定された水性分散体（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）を含み、並びに、場合により、
（ｉｉ）皮膚科学的及び薬学的に許容される担体
を含んでいてもよい、サンスクリーン組成物もまた提供する。
【０１４６】
本発明のサンスクリーン組成物は、何らかの通常の方法により、不溶性有機ＵＶ吸収剤の微粉化配合物と担体構成成分を物理的にブレンドすることによって、例えば、２つの材料を単に一緒に攪拌することによって、製造され得る。好ましい手順では、微粉化不溶性有機ＵＶ吸収剤の製造に関連して先に記載されたように、粗い不溶性有機ＵＶ吸収剤、粉砕助剤、及びミリング体の混合物が、粗い不溶性有機ＵＶ吸収剤が微粉化された形態に変えられるまで、粉砕される。ミリング体、例えば、石英砂、ガラスボール又はケイ酸ジルコニウムボールを、フィルターで除いた後、微粉化不溶性有機ＵＶ吸収剤及び粉砕助剤構成成分からなる濾液は、化粧用に適合する担体とブレンドされ得る。
【０１４７】
本発明のサンスクリーン組成物は、油中水型若しくは水中油型分散体、オイル若しくはオイル−アルコールローション、イオン性若しくは非イオン性の両親媒性脂質の小胞（ｖｅｓｉｃｕｌａｒ）分散体、ゲル、固体スティック（ｓｔｉｃｋ）、又はエアロゾル配合物として配合され得る。
【０１４８】
油中水型若しくは水中油型分散体として配合される時、任意の化粧用に許容される担体は、担体の全重量に対して、好ましくは、５から５０重量％の油相、５から２０重量％の乳化剤、及び３０から９０重量％の水を含む。油相は、化粧用配合物に通常使用される任意のオイル、例えば、炭化水素オイル、ワックス、天然オイル、シリコーンオイル、脂肪酸エステル又は脂肪アルコールからの１種以上を含み得る。好ましいモノ−又はポリオールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びソルビトールである。乳化剤は、また、化粧用配合物に通常使用される乳化剤のいずれか、例えば、天然オイル誘導体のエトキシ化エステル、例えば、水添ヒマシ油のポリエトキシ化エステル、シリコーンオイル乳化剤、例えばシリコーンポリオール、場合によりエトキシ化された脂肪酸石鹸、エトキシ化脂肪アルコール、場合によりエトキシ化されたソルビタンエステル、エトキシ化脂肪酸、又は、エトキシ化グリセリドからの１種以上を含み得る。
【０１４９】
本発明のサンスクリーン組成物は、また、サンスクリーン組成物において有用な機能を果たすことが公知であるさらなる構成成分を含んでいてもよい。このようなさらなる構成成分の例には、例えば、エモリエント（軟化剤）、スキンモイスチャライザー（皮膚保湿剤）、スキンタンニング促進剤（皮膚日焼け促進剤）、酸化防止剤、エマルジョン安定剤、増粘剤、例えばキサンタン、水分保持剤、例えばグリセリン、フィルム形成剤、保存剤、香料及び着色剤が含まれる。
【０１５０】
本発明によるＵＶ吸収剤組成物は、表１及び２に記載された１種以上の追加のＵＶ吸収剤を含み得る。
【０１５１】
【表１】
2019519510.tif 000046
【０１５２】
【表２−１】
2019519510.tif 000047
【表２−２】
2019519510.tif 000048
【表２−３】
2019519510.tif 000049
【０１５３】
化粧用又は医薬の製剤は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性の溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪の組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。上記ＵＶフィルターに加えて、化粧用又は医薬の製剤は、下で記載されるさらなる補助剤を含み得る。
【０１５４】
水含有エマルジョン及びオイル含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、及び、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はマイクロエマルジョン）として、製剤は、例えば、組成物の全重量に対して、０．１から６０重量％、好ましくは０．１から２０重量％、特に０．５から１０重量％の本発明による水性分散体、組成物の全重量に対して、１から６０重量％、特に５から５０重量％、好ましくは１０から３５重量％の少なくとも１種のオイル構成成分、組成物の全重量に対して、０から３０重量％、特に１から３０重量％、好ましくは４から２０重量％の少なくとも１種の乳化剤、組成物の全重量に対して、１０から９０重量％、特に３０から９０重量％の水、及び、０から８８．９重量％、特に１から５０重量％の、化粧用に許容されるさらなる補助剤を含む。
【０１５５】
本発明による化粧用又は医薬組成物／製剤は、また、脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成のトリグリセリド、真珠光沢ワックス、炭化水素オイル、シリコーン又はシロキサン、有機置換過脂剤（ｓｕｐｅｒ−ｆａｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、界面活性剤、稠度調節剤／増粘剤及びレオロジー調整剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭活性成分、ふけ防止剤、酸化防止剤、ハイドロトロピック（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ）剤、保存剤及び細菌抑制剤、香油、着色剤、ｓｐａ増強剤としてのポリマービーズ又は中空球のような、１種以上の追加の化合物も含み得る。
【０１５６】
化粧用又は医薬配合物は、多様な化粧用製剤に含まれる。例えば、特に次の製剤が考えられる：
−  スキンケア製剤、例えば、錠剤の形態若しくは液体石鹸の形態の皮膚洗浄及びクレンジング製剤、ソープレス洗剤（ｓｏａｐｌｅｓｓ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）又は洗浄ペースト、
−  入浴用製剤、例えば、液体（フォーム（ｆｏａｍ）バス、ミルク、シャワー製剤）又は入浴用固体製剤、例えば、バスキューブ（ｂａｔｈ  ｃｕｂｅ）及びバスソルト（ｓａｌｔｓ）、
−  スキンケア製剤、例えば、スキンエマルジョン、マルチエマルジョン又はスキンオイル、
−  化粧用パーソナルケア製剤、例えば、デイ（ｄａｙ）クリーム若しくはパウダークリームの形態のフェイシャルメイクアップ、フェイスパウダー（ルース（ｌｏｏｓｅ）若しくはプレスト（ｐｒｅｓｓｅｄ））、ルージュ又はクリームメイクアップ、アイ（ｅｙｅ）ケア製剤、例えば、アイシャドウ製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム、又はアイフィックス（ｆｉｘ）クリーム、リップケア製剤、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコントゥールペンシル（ｃｏｎｔｏｕｒ  ｐｅｎｃｉｌ）、ネイルケア製剤、例えば、マニキュア（ｎａｉｌ  ｖａｒｎｉｓｈ）、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー、又はキューティクルリムーバー、
−  フット（ｆｏｏｔ）ケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム、又はフットバルサム、特殊デオドラント及び発汗抑制剤又はたこ（ｃａｌｌｕｓ）除去製剤、
−  光防護製剤、例えば、サンミルク（ｓｕｎ  ｍｉｌｋ）、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレ−タンニング製剤又はアフターサン製剤、
−  スキンタンニング製剤、例えば、セルフ−タンニングクリーム、
−  脱色素製剤、例えば、皮膚を漂白するための製剤、又は皮膚を明るくする製剤、
−  虫よけ、例えば、虫よけオイル、ローション、スプレー又はスティック、
−  デオドラント、例えば、デオドラントスプレー、ポンプ作用スプレー、デオドラントのゲル、スティック又はロールオン（ｒｏｌｌ−ｏｎ）、
−  発汗抑制剤、例えば、発汗抑制スティック、クリーム又はロールオン、
−  欠点のある皮膚のためのクレンジング及びケアのための製剤、例えば、合成洗剤（固体若しくは液体）、ピーリング若しくはスクラブ製剤、又はピーリングマスク、
−  化学的形態の除毛製剤（脱毛）、例えば、除毛パウダー、液体除毛製剤、クリーム若しくはペースト状除毛製剤、ゲル形態若しくはエアロゾルフォームの除毛製剤、
−  シェービング製剤、例えば、シェービング石鹸、泡状シェービングクリーム、非泡状シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製剤、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション、
−  芳香製剤、例えば、フレグランス（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン（ｅａｕ  ｄｅ  ｐａｒｆｕｍ）、パルファンドトワレ、香料（ｐｅｒｆｕｍｅ））、香油又は香料クリーム、
−  化粧用ヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ）製剤、例えば、パーマネントウェーブのためのヘアウェーブ製剤（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）、直毛化製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、ライトニング（ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）シャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、半永続的（ｓｅｍｉ−ｐｅｒｍａｎｅｎｔ）若しくは永続的ヘア着色剤、自己酸化性染料を含む製剤、又は天然ヘア着色剤、例えば、ヘナ若しくはカモミール。
【０１５７】
提供形態
列挙された最終配合物は、多様な提供形態で、例えば、
−  Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ若しくはＰＩＴエマルジョン、及びあらゆる種類のマイクロエマルジョンとしての、液体製剤の形態で、
−  ゲルの形態で、
−  オイル、クリーム、ミルク若しくはローションの形態で、
−  粉末、ラッカー、錠剤若しくはメイクアップの形態で、
−  スティックの形態で、
−  スプレー（噴射ガスを有するスプレー、若しくはポンプ作用スプレー）若しくはエアロゾルの形態で、
−  泡の形態で、又は
−  ペーストの形態で、存在し得る。
【０１５８】
肌のための化粧用製剤として特に重要であるのは、光防護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック若しくはトロピカル、プレタンニング製剤又はアフターサン製剤、さらに、スキンタンニング製剤、例えば、セルフタンニングクリームである。特に重要であるのは、サンプロテクションクリーム、サンプロテクションローション、サンプロテクションミルク、及びスプレーの形態のサンプロテクション製剤である。
【０１５９】
毛髪のための化粧用製剤として特に重要であるのは、ヘアトリートメントのための上記製剤、特に、シャンプー、ヘアコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、直毛化製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレーである。特に重要であるのは、シャンプーの形態の毛髪洗浄製剤である。
【０１６０】
シャンプーは、例えば、次の組成を有する：０．０１から５重量％の本発明によるＵＶ吸収剤組成物、１２．０重量％のラウレス−２−硫酸ナトリウム、４．０重量％のコカミドプロピルベタイン、３．０重量％の塩化ナトリウム、及び１００％にする量の水。
【０１６１】
このような配合物における他の典型的な成分は、保存剤、殺菌剤及び静菌剤、香料、染料、顔料、増粘剤、保湿剤、湿潤剤、脂肪、オイル、ワックス、又は化粧用及びパーソナルケア配合物の他の典型的な成分、例えば、アルコール、ポリ−アルコール、ポリマー、電解質、有機溶媒、ケイ素誘導体、エモリエント、乳化剤又は乳化性界面活性剤、界面活性剤、分散化剤、酸化防止剤、抗刺激剤、及び抗炎症剤などである。
【０１６２】
本発明による化粧用及び／又は皮膚用／医薬製剤は、日光による損傷作用に対してヒトの皮膚を非常に良好に保護する点によって特徴づけられる。
【０１６３】
さらに、本発明によるサンスクリーン組成物は、細胞生存率、活性酸素種（ＲＯＳ）の抑制に関して、さらには、皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導の抑制に対して、有益な作用を示す。
［実施例］
【０１６４】
Ａ．調製例
Ａ１．ＵＶフィルター分散体の調製（リンスオフ分散剤）
分散体１
スラリーの調製
撹拌機を装備したビーカーで、３５．７ｇのミレス硫酸ナトリウム（７０ｗｔ％の活性物質を含む水性ペースト）を、８０１．８ｇの脱イオン水に溶かす。２７５ｇのデシルグルコシド（水中５０ｗｔ％の活性物質）を加え、溶液を、６２．５ｇの２０ｗｔ％クエン酸水溶液によりｐＨ＝４．５に調整する。次いで、２５ｇのシメチコン（２００から３５０のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと、含水シリカとの混合物、水中２０ｗｔ％）を加える。均一化の後、１２５０ｇの式：
【０１６５】
【化４４】
2019519510.tif 000050
の化合物を加える。
【０１６６】
予備粉砕工程
スラリーを、均一化のために、２回、コロイドミル（Ｆｒｙｍａ）に通す。次いで、コロイドミルを循環モードに切り替え、スラリーを、５分間、湿式粉砕する。
【０１６７】
微粉砕工程
ミルを、０．３から０．４ｍｍの直径を有する４４０ｍｌのＤｒａｉｓｏｎ粉砕ビーズで満たす。予備粉砕されたスラリーを、ＩＫＡ撹拌機を装備したビーカーに移す。Ｗａｔｓｏｎ−Ｍａｒｌｏｗポンプを、スラリーの循環に用いる。ミルを運転しないで、低速のＷａｔｓｏｎ−Ｍａｒｌｏｗポンプにて、粉砕コンパートメントをスラリーで満たす。ミルの初期圧力が増加するとすぐに、ミルにスイッチを入れる。
【０１６８】
微粉砕は、次のパラメータで行う。
ミルの回転速度：            ２３８９ｒｐｍ
ポンプの回転速度：          ２０〜４０ｒｐｍ
ＩＫＡ撹拌機速度：          ８０ｒｐｍ
最高温度：                  ４８℃
圧力：                      ０．２〜０．５ｂａｒ
電流：                      ４．５〜６Ａ
粉砕のための電力取り込み：  初期：１４２０Ｗ、工程の最後：５５０〜５００Ｗ
エネルギー消費：            ３０００Ｗ／ｈ
【０１６９】
５時間後、微粉砕を終了する。ミルは排出され、最終生成物は室温で保管する。
【０１７０】
ＵＶフィルター分散体１は、粉砕助剤として、リンスオフ界面活性剤を含む。
【０１７１】
同じ手順を用い、ＵＶフィルター分散体２〜１２を調製する。場合により、保存系をＵＶフィルター分散体に添加する。
【０１７２】
微粉化ＵＶフィルター分散体の粒径は、湿式分散ユニットを装備したＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）により特性評価する。この機器は、レーザーの回折によって、分散した粒子の粒径分布を測定する。ｄ５０値は、微粉化ＵＶフィルター粒子の平均粒径の尺度である。
【０１７３】
組成物は、次に表に要約されている。
【０１７４】
【表３】
2019519510.tif 000051
【０１７５】
ＵＶフィルター分散体１〜１２は、刺激性の少ない（マイルドな）リーブオン分散剤だけを含み、刺激性の少ない化粧用サンスクリーン及びスキンケア消費者製品の配合物に適している。
【０１７６】
ＵＶフィルター分散体の増粘
ポリビニルピロリドンによる、分散体１〜５、８及び９の増粘：
５ｇのポリビニルピロリドンを（好ましくは、粉砕の２４時間前に）５ｇの水に溶かし、撹拌機でスラリーに混合する。
【０１７７】
ＵＶフィルター分散体の粘度
ＵＶフィルター分散体の粘度を、Ｃｏｎｔｒａｖｅ  Ｒｈｅｏｍａｔ  ＲＭ１１５粘度計（これは、試料の流動挙動及び粘度を求める）で分析する。
【０１７８】
【表４】
2019519510.tif 000052
【０１７９】
データは、粉砕助剤として刺激の少ない分散体に基づく分散体６及び７の流動挙動がＰＶＰを添加した分散体２に似ており、分散体６及び７が増粘剤を必要としないことを示している。
【０１８０】
Ｂ．配合例
下の配合物の効能（ＳＰＦ、ＵＶＡ−ＰＦ）をＢＡＳＦ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒにより評価した（ｗｗｗ．ｂａｓｆ．ｃｏｍ／ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓｉｍｕｌａｔｏｒ；Ｈｅｒｚｏｇ，Ｂ．；  Ｏｓｔｅｒｗａｌｄｅｒ，Ｕ．Ｉｎ  Ｓｉｌｉｃｏ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｏｐｉｃａｌ  Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ．Ｃｏｓｍ  Ｓｃｉ  Ｔｅｃｈ．２０１１；６２：１−８）。
【０１８１】
【表５】
2019519510.tif 000053
【０１８２】
【表６】
2019519510.tif 000054
【０１８３】
【表７】
2019519510.tif 000055
【０１８４】
【表８】
2019519510.tif 000056
【０１８５】
【表９】
2019519510.tif 000057
【０１８６】
【表１０】
2019519510.tif 000058
【０１８７】
【表１１】
2019519510.tif 000059
【０１８８】
【表１２】
2019519510.tif 000060
【０１８９】
【表１３】
2019519510.tif 000061
【０１９０】
【表１４】
2019519510.tif 000062
【０１９１】
【表１５】
2019519510.tif 000063
【０１９２】
【表１６】
2019519510.tif 000064
【０１９３】
【表１７】
2019519510.tif 000065
【０１９４】
【表１８】
2019519510.tif 000066
【０１９５】
Ｃ．適用例
従来のサンスクリーン配合物と、同等の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を有するが、式（１ｃ）のＵＶフィルターも含むサンスクリーン配合物の様々な防護効果の検討
【０１９６】
【化４５】
2019519510.tif 000067
角化細胞の細胞培養を用い、それらに、様々なサンスクリーン又はプラセボ配合物をそれぞれ配置したＵＶ透過性ＰＭＭＡ基材を通して照射する。
【０１９７】
４つのタイプのエンドポイントを使用する。
１．細胞生存率
２．活性酸素種（ＲＯＳ）生成
３．ＤＮＡ損傷、及び
４．遺伝子誘導
【０１９８】
光源として、２つの発光ダイオード（ＬＥＤ）アレイ（Ｌｏｃｔｉｔｅ）を用いる。１つは３８５ｎｍ、他方は４０５ｎｍで発光する。発光スペクトルは図１に示す。発光の約９５％をＵＶＡ領域に、５％のみを可視に有する３８５ｎｍＬＥＤアレイとは対照的に、４０５ｎｍＬＥＤアレイは、可視光領域に、７６％を超える、かなりの発光を示す。
【０１９９】
表３に示されるフィルター組成物を含むモデルサンスクリーンを調製する。ＳＰＦは、ＢＡＳＦ  Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒソフトウェアを用いて計算する。同じプログラムでシミュレートされたフィルム吸光度のＵＶスペクトルを図２に示す。
【０２００】
【表１９】
2019519510.tif 000068
【０２０１】
結果−細胞生存率
図３及び４はそれぞれ、どちらも１５０Ｊ／ｃｍ２照射後の、３８５ｎｍ及び４０５ｎｍでの細胞生存率の結果を示す。この照射線量まで、線形の照射線量と反応の関係が存在することが前もって示されていた。
【０２０２】
ネガティブコントロール（照射なし）を１００％細胞生存率に設定する。ポジティブコントロールは、如何なる防護もない照射を表し、３８５ｎｍの場合に、約６０％の細胞生存率、４０５ｎｍの場合には８０％の細胞生存率を生じる。どちらの場合も、化合物（１ｃ）を含むサンスクリーンを用いた時、ネガティブコントロールの細胞生存率を達成できる。
【０２０３】
結果−活性酸素種（ＲＯＳ）
図５及び６は、それぞれ、３８５ｎｍで５０Ｊ／ｃｍ２のＵＶ照射後、及び、４０５ｎｍで１００Ｊ／ｃｍ２の光照射の後の、細胞におけるＲＯＳ生成の結果を示す。どちらの場合も照射線量−反応の実験が前もって行われ、それぞれの照射線量までＲＯＳ生成の線形関係が示されている。ネガティブコントロールは照射のない状況を、ポジティブコントロールは如何なる防護もなく照射がある状況を表す。ＲＯＳ形成抑制の点で最良の結果は、どちらも波長帯でも、化合物（１ｃ）を含むサンスクリーンで達成される。
【０２０４】
結果−３８５ｎｍでの遺伝子発現実験
図７及び８は、全て皮膚の老化及び炎症過程に関与する、ＨＭＯＸ−１、ＭＭＰ−１、ＩＬ−１ａ、及びＩＬ−６について、３８５ｎｍの放射による遺伝子発現実験を示し、全て、６０Ｊ／ｃｍ２で照射し照射終了後２４時間後のものである。
【０２０５】
これらの遺伝子の発現は、３８５ｎｍの放射によって誘導され、１００Ｊ／ｃｍ２まで線形の照射線量−反応の関係が前もって実証されていた。それぞれの場合に、誘導は、化合物（１ｃ）を含むサンスクリーンを適用することによって最もよく抑制されている。
【０２０６】
結果−４０５ｎｍでの遺伝子発現実験
図９及び１０は、全て皮膚の老化及び炎症過程に関与する、ＨＭＯＸ−１、ＭＭＰ−１、ＩＬ−１ａ、及びＩＬ−６について、４０５ｎｍの放射による遺伝子発現実験を示し、全て、１０５Ｊ／ｃｍ２で照射し照射終了後２４時間後のものである。
【０２０７】
これらの遺伝子の発現は、４０５ｎｍの放射によって誘導され、１５０Ｊ／ｃｍ２まで線形の照射線量−反応の関係が前もって実証されていた。それぞれの場合に、誘導は、化合物（１ｃ）を含むサンスクリーンを適用することによって、最もよく抑制されている。
【０２０８】
結論
角化細胞の細胞培養での実験は、化合物（１ｃ）を含むＳＰＦ１５のサンスクリーンが従来のＳＰＦ１５のサンスクリーンに比べて有益な効果を示すことを示す。有益な効果は、細胞生存率、細胞におけるＲＯＳ生成、及び皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子の発現に関連している。
【図１】
2019519510.tif 000107
【図２】
2019519510.tif 000108
【図３】
2019519510.tif 000109
【図４】
2019519510.tif 000110
【図５】
2019519510.tif 000111
【図６】
2019519510.tif 000112
【図７】
2019519510.tif 000113
【図８】
2019519510.tif 000114
【図９】
2019519510.tif 000115
【図１０】
2019519510.tif 000116
【国際調査報告】
2019519510.tif 000117
2019519510.tif 000118
2019519510.tif 000119