(57)【要約】  本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーと、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーとを含むポリマー組成物に関する。特に、本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーを含む高分子（メタ）アクリル系組成物に関する。本発明は、耐薬品性を高めるために、（メタ）アクリル系ポリマーと、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及びジカルボン酸無水物モノマーを含むコポリマーとを含む、高分子（メタ）アクリル系組成物の使用にも関する。本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーと、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及びジカルボン酸無水物モノマーを含むコポリマーとを含む、（メタ）アクリル系組成物を含むか、若しくはそれでできた、耐薬品性が高められた物体にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含むポリマー組成物であって、
コポリマーＣＰ１がポリマー組成物の少なくとも５重量％に相当することを特徴とする、ポリマー組成物。
【請求項２】
コポリマーＣＰ１が、ポリマー組成物の５重量％と５０重量％の間に相当することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
コポリマーＣＰ１が、ポリマー組成物の１２重量％と３５重量％の間に相当することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
コポリマーＣＰ１が、４１重量％と８４重量％の間のビニル芳香族モノマーを含むことを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
コポリマーＣＰ１が、４６重量％と８１重量％の間のビニル芳香族モノマーを含むことを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
コポリマーＣＰ１が、１０重量％と２０重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含むことを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
コポリマーＣＰ１が、１１重量％と１９重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含むことを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
コポリマーＣＰ１が、６重量％と４９重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
コポリマーＣＰ１が、８重量％と３５重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
コポリマーＣＰ１が、４１重量％と８４重量％の間のビニル芳香族モノマー、６重量％と４９重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び１０重量％と２０重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含むことを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
コポリマーＣＰ１が、４６重量％と８１重量％の間のビニル芳香族モノマー、８重量％と３５重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び１１重量％と１９重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含むことを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１が、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来する少なくとも５０重量％のモノマーを含むことを特徴とする、請求項１から１１の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１が、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、有利には少なくとも７０重量％、さらに有利には少なくとも８０重量％のメタクリル酸メチルを含む、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーであることを特徴とする、請求項１から１２の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーが、８０重量％から９９．８重量％、有利には９０重量％から９９．７重量％、さらに有利には９０重量％から９９．５重量％のメタクリル酸メチル、並びにメタクリル酸メチルと共重合可能な少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する、０．２重量％から２０重量％、有利には０．３重量％から１０重量％、さらに有利には０．５重量％から１０重量％の少なくとも１つのモノマーを含むことを特徴とする、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１が、０．１ｇ／１０分と２０ｇ／１０分の間のＩＳＯ１１３３（２３０℃／３．８ｋｇ）に従うメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有することを特徴とする、請求項１から１４の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１が、０．４ｇ／１０分と１３ｇ／１０分の間のＩＳＯ１１３３（２３０℃／３．８ｋｇ）に従うメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有することを特徴とする、請求項１から１４の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
耐衝撃性改良剤を含むことを特徴とする、請求項１から１６の何れか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含む、請求項１から１７の何れか一項に記載のポリマー組成物の調製のための方法であって、
成分ａ）とｂ）とをブレンドする工程を含むことを特徴とする、方法。
【請求項１９】
ブレンドする工程が、押出機で混練することによって行われることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ポリマー組成物の調製のための方法が、次のブレンドする工程：
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１と混合する工程；
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と耐衝撃性改良剤ＩＭ１とを含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１と混合する工程；
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１…を含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１及び耐衝撃性改良剤ＩＭ１又はＩＭ２と混合する工程；
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と耐衝撃性改良剤ＩＭ１とを含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１及び耐衝撃性改良剤ＩＭ２と混合する工程であって、ＩＭ１とＩＭ２は同一でも異なっていてもよい、工程
のうちの少なくとも１つを含むことを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
ポリマー組成物の調製のための方法が、次のブレンドする工程：
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と耐衝撃性改良剤ＩＭ１とを含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１と混合する工程
を含むことを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２２】
ポリマー組成物の調製のための方法が、次のブレンドする工程
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１及び耐衝撃性改良剤ＩＭ１又はＩＭ２と混合する工程
を含むことを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２３】
ポリマー組成物の調製のための方法が、次のブレンドする工程
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と耐衝撃性改良剤ＩＭ１とを含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１及び耐衝撃性改良剤ＩＭ２と混合する工程であって、ＩＭ１とＩＭ２は同一でも異なっていてもよい、工程
を含むことを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２４】
耐薬品性を高めるための、請求項１から１７の何れか一項に記載の組成物の使用。
【請求項２５】
耐薬品性が高められた物体を製造するための、請求項１から１７の何れか一項に記載の組成物の使用。
【請求項２６】
請求項１から１７の何れか一項に記載のポリマー組成物を変換及び／又は加工することによる、物体を製造する方法。
【請求項２７】
請求項１から１７の何れか一項に記載のポリマー組成物を含む、若しくは、請求項１から１７の何れか一項に記載のポリマー組成物でできた、物体。
【請求項２８】
シート、ブロック、フィルム、多層フィルム、ホイル、チューブ、又は輪郭要素の形態をしていることを特徴とする、請求項２７に記載の物体。
【請求項２９】
建築及び建設、ライトニング、消費財、家庭用途、輸送機関、自動車、家電、サニタリー用途又はバスルーム用途、及び化粧品包装及び化粧品のスタンド又はディスプレイ、並びに包装における、請求項１から１７の何れか一項に記載の組成物の使用。
【請求項３０】
成分ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１とｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１とをブレンドする工程を含む、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物の耐薬品性を高める方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーと少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーとを含むポリマー組成物に関する。
【０００２】
特に、本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーと少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーとを含む、高分子（メタ）アクリル系組成物に関する。
【０００３】
本発明は、耐薬品性を高めるために、（メタ）アクリル系ポリマーと、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及びジカルボン酸無水物モノマーを含むコポリマーとを含む、高分子（メタ）アクリル系組成物の使用にも関する。
【０００４】
本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーと、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及びジカルボン酸無水物モノマーを含むコポリマーとを含む（メタ）アクリル系組成物を含むか、若しくはそれらでできた、耐薬品性が高められた物体にも関する。
【背景技術】
【０００５】
［技術的な問題］
熱可塑性ポリマー、とりわけ（メタ）アクリル系ポリマーは、建築及び建設、ライトニング、消費財、輸送機関、自動車、家電、バスルーム用途、並びに化粧品の包装及びディスプレイを含め、幅広く用いられている。これは、主に、耐紫外線性及び耐候性に優れた透明性の高いポリマー材料としての特性によるものである。よって、（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、輸送機関、建築、及び建設に用いられる。
【０００６】
これらの用途では、（メタ）アクリル系ポリマー又は該（メタ）アクリル系ポリマーをベースとする組成物に対して、硬度だけでなく耐熱性及び耐薬品性に関しても、さまざまな要求が存在する。（メタ）アクリル系ポリマーをベースとするこれらの組成物は、（メタ）アクリルを非常に高分子量のポリマー又は架橋ポリマーへと重合することによって調製することができる。しかしながら、これらのポリマーは、もはや容易には変換することができず、とりわけ、熱可塑性変換の大きな自由度を得るために押出成形又は射出成形に使用することができない。
【０００７】
追加的に、耐薬品性、変換に適した流れ特性、及び耐熱性の間の良好な妥協点を有するポリマー組成物を得ることもまた、非常に興味深いことである。
【０００８】
本発明の目的は、満足する耐薬品性、変換に適した流れ特性、及び満足する耐熱性を兼ね備えたポリマー組成物を提供することである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、満足する耐薬品性、変換に適した流れ特性、及び満足する耐熱性を兼ね備えたポリマー組成物を生産する方法を提供することである。
【００１０】
本発明の別の目的は、満足する耐薬品性、変換に適した流れ特性、及び満足する耐熱性の特徴を同時に兼ね備えているポリマー組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、変換に適した流れ特性及び満足する耐熱性を有すると同時に、耐薬品性を高めるために使用することができるポリマー組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、満足する耐薬品性及び満足する耐熱性を有する物体へと変換することができるポリマー組成物を提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、満足する耐薬品性及び満足する耐熱性を有するポリマー組成物を含む物体を提供することである。
【００１４】
［発明の背景］先行技術
欧州特許出願公開第２８８１４０７号には、メタクリル樹脂の耐熱性を改善するコポリマーが開示されている。該コポリマーは、４５から８５重量％の芳香族ビニルモノマー単位；５から４５重量％の（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位；及び、１０から２０重量％の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含む。該コポリマーは、メタクリル樹脂中に５から５０重量％で用いられる。メタクリル樹脂は、７０から１００重量％のメタ（アクリル）酸エステル単位を含む。該文献は、耐薬品性については何も言及していない。
【００１５】
欧州特許出願公開第１７４２９９７号には、耐候性の高い成形品用の成形組成物が開示されている。成形組成物は、２つのコポリマー：コポリマー（Ｉ）及びコポリマー（ＩＩ）を含む。コポリマー（Ｉ）は、９０〜１００質量パーセントのメタクリル酸メチル、スチレン、及びリンゴ酸無水物、並びに任意選択的に、メタクリル酸メチルと共重合可能な０〜１０質量パーセントの追加のモノマーを重合することによって、生成される。適切なコポリマー（Ｉ）は、１０から２０重量％のスチレンを含む。コポリマー（ＩＩ）は、８０〜１００質量パーセントのメタクリル酸メチル、及び任意選択的に、メタクリル酸メチルと共重合可能な０〜２０質量パーセントの追加のモノマーを重合することによって、生成される。
【００１６】
欧州特許出願公開第０１１３１０５号には、メタクリル酸メチル、芳香族ビニル化合物、及び無水マレイン酸を共重合することによって得られるコポリマー（Ｉ）と、８０から１００質量パーセントのメタクリル酸メチルと０から２０質量パーセントの他の共重合可能なエチレン性モノマーとを共重合することによって得られるコポリマー（ＩＩ）とを含む、メタクリル樹脂が開示されている。
【００１７】
特開第２００３−２９２７１４号には、耐溶剤性樹脂組成物が開示されている。該組成物は、４０〜８０重量部のコポリマー（Ａ）と、６０〜２０重量部のコポリマー（Ｂ）とを含み、ここで、コポリマー（Ａ）は、８５〜９５質量パーセントのＭＭＡ（メタクリル酸メチル）単位及び５〜１５質量パーセントのＭＡ（アクリル酸メチル）単位からなり、ターポリマーであるコポリマー（Ｂ）は、７０〜８０質量パーセントのＭＭＡ単位、１２〜１８質量パーセントのＳＴ（スチレン）単位、及び８〜１２質量パーセントのＭＡＨ（無水マレイン酸）単位からなる。
【００１８】
特開第２０１１−０２６５６３号には、アクリル樹脂組成物が開示されている。該樹脂組成物は、芳香族ビニルモノマーに由来する繰り返し単位を含むコポリマーを含む。この芳香族ビニルモノマーは、コポリマー中に５から４０重量％の含量で存在する。好ましくは、芳香族ビニルモノマーは、スチレン又はα−メチルスチレンである。
【００１９】
国際公開第９８／２８３６５号には、スチレン単位及び無水マレイン酸単位のコポリマーとメタクリル酸メチル単位を含むコポリマーとからなるポリマー組成物が開示されている。
【００２０】
先行技術には、変換に適した流れ特性と満足する耐熱性とを同時に有するとともに、耐薬品性を高めるのに適した組成物、並びに、変換に適した流れ特性と満足する耐熱性とを同時に有するとともに、耐薬品性を高めるコポリマー又は組成物の使用は開示されていない。
【発明の概要】
【００２１】
驚くべきことに、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含むポリマー組成物が、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１単独よりも良好な耐薬品性を有することが見出された。
【００２２】
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含む、耐薬品性を高めるのに適したポリマー組成物の調製のための方法であって、
成分ａ）とｂ）とをブレンドする工程を含む方法によって得られる組成物が、耐薬品性、変換に適した流れ特性、及び耐熱性の間の満足する妥協点を有する組成物を生じることもまた見出された。
【００２３】
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含む組成物を含む物体が、
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を単独で含む物体よりも良好な耐薬品性を有することもまた見出された。
【００２４】
さらには、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１の耐薬品性を高めるために、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１を、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含む該コポリマーＣＰ１、
を含む組成物に使用することができることもまた見出された。
【００２５】
さらには、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含む組成物を、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を単独で使用する物体よりも良好な耐薬品性を有する物体の製造に使用することができることもまた見出された。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
第１の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含み、
該コポリマーＣＰ１が、ポリマー組成物の少なくとも５重量％に相当することを特徴とする、
ポリマー組成物に関する。
【００２７】
第２の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含む、ポリマー組成物（物体、該組成物の製造に適している）の調製方法であって、
成分ａ）及びｂ）をブレンドする工程を含むことを特徴とする、
方法に関する。
【００２８】
別の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、及び
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含むポリマー組成物であって、
コポリマーＣＰ１が、ポリマー組成物の少なくとも５重量％に相当することを特徴とする、
ポリマー組成物の使用に関する。
【００２９】
本発明のさらに別の態様は、ポリマー組成物が、
ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、
ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１
を含み、
コポリマーＣＰ１が、ポリマー組成物の少なくとも５重量％に相当することを特徴とする、
ポリマー組成物を含む、又はポリマー組成物でできた、物体に関する。
【００３０】
用いられる用語「アルキル（メタ）アクリレート」とは、は、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルの両方を表す。
【００３１】
用いられる用語「単位」とは、重合後の高分子鎖内のそれぞれのモノマーを表す。
【００３２】
用いられる用語「コポリマー」とは、ポリマーが、少なくとも２つの異なるモノマー又は単位からなることを表す。
【００３３】
本明細書で用いられる用語「部」とは、「重量部」を表す。
【００３４】
用いられる用語「熱可塑性ポリマー」とは、加熱すると液体に変わるか、あるいは、より液体化するか、又は粘性が低くなり、熱と圧力を印加することによって新しい形状をとることができる、ポリマーを表す。
【００３５】
本発明で用いられる用語「ＰＭＭＡ」とは、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーを表し、ＭＭＡのコポリマーでは、ＰＭＭＡ内のＭＭＡの重量比は少なくとも５０重量％である。
【００３６】
本発明による組成物は、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーとを含む、コポリマーＣＰ１を含む。
【００３７】
ポリマー組成物は、少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含む、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、さらに好ましくは少なくとも８重量％、有利には少なくとも１０重量％、最も有利には少なくとも１２重量％のコポリマーＣＰ１を含む。好ましくは、コポリマーＣＰ１は、ポリマー組成物の５重量％と５０重量％の間に相当する。さらに好ましくは、コポリマーＣＰ１は、ポリマー組成物の６重量％と４５重量％の間、さらになお好ましくは７重量％と４０重量％の間、有利には８重量％と３５重量％の間、さらに有利には１０重量％と３５重量％の間、最も有利には１２重量％と３５重量％の間に相当する。
【００３８】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来する少なくとも５０重量％のモノマーを含む、高分子ポリマー鎖である。（メタ）アクリル系ポリマーはまた、２つ以上の（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１からＡＰｘの混合物であってもよい。
【００３９】
アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステル又はメタクリル酸のエステル、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリル系モノマー及びそれらの混合物から選択される。
【００４０】
好ましくは、モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリル系モノマー、及びそれらの混合物から選択され、そのアルキル基は、直鎖、分岐鎖、又は環状のいずれかの１から２２個の炭素を有し；好ましくは、該アルキル基は、直鎖、分岐鎖、又は環状のいずれかの１から１２個の炭素を有する。
【００４１】
有利には、（メタ）アクリル系モノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル及びそれらの混合物から選択される。
【００４２】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１がその高分子鎖にアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来する少なくとも５０重量％のモノマーを含んでいる限り、他のコモノマーをアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーと共重合することができる。他のコモノマーは、スチレン又はスチレン誘導体としてのスチレン系モノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニルとしてのビニルエステルから選択することができる。これらのコモノマーの量は、０重量％から５０重量％、好ましくは０重量％から４０重量％、さらに好ましくは０重量％から３０重量％、有利には０重量％から２０重量％である。
【００４３】
第１の好ましい実施態様では、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、有利には少なくとも７０重量％、さらに有利には少なくとも８０重量％のメタクリル酸メチルを含む、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーである。
【００４４】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーは、５０重量％と９９．９重量％の間のメタクリル酸メチルと、０．１重量％と５０重量％の間の、メタクリル酸メチルと共重合可能な少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する少なくとも１つのモノマーとを含む。
【００４５】
これらのモノマーはよく知られており、特に、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにアルキル基が１から１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートに関して言及することができる。例として、アクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、又はメタクリル酸２−エチルヘキシルに関して言及することができる。好ましくは、コモノマーは、アルキル基が１から４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルである。
【００４６】
第１のさらに好ましい実施態様によれば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーは、８０重量％から９９．８重量％、有利には９０重量％から９９．７重量％、さらに有利には９０重量％から９９．５重量％のメタクリル酸メチル、及びメタクリル酸メチルと共重合可能な少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する、０．２重量％から２０重量％、有利には０．３重量％から１０重量％、さらに有利には０．５重量％から１０重量％の少なくとも１つのモノマーを含む。好ましくは、コモノマーは、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル、若しくはそれらの混合物から選択される。
【００４７】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、０．１ｇ／１０分と２０ｇ／１０分の間のＩＳＯ１１３３（２３０℃／３．８ｋｇ）に従うメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。好ましくは、メルトフローインデックスは、０．２ｇ／１０分と１８ｇ／１０分の間、さらに好ましくは０．３ｇ／１０分と１６ｇ／１０分の間、有利には０．４ｇ／１０分と１３ｇ／１０分の間である。
【００４８】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、１．４６と１．５２の間、好ましくは１．４７と１．５２の間、さらに好ましくは１．４８と１．５２の間の屈折率を有する。
【００４９】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、少なくとも８５％、好ましくは８６％、さらに好ましくは８７％のＡＳＴＭ  Ｄ−１００３（シートを厚さ３ｍｍで測定）に従う光透過率を有する。
【００５０】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、少なくとも９０℃のビカット軟化温度を有する。ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６：２０１３（Ｂ５０法）に従って測定される。
【００５１】
本発明による組成物は、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１の他に、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ２も含みうる。（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ２は、混合物又はブレンドを形成する。この混合物又はブレンドは、ＭＭＡの少なくとも１つのホモポリマー及び少なくとも１つのコポリマー、若しくは、異なる平均分子量を有するＭＭＡの少なくとも２つのホモポリマー又は２つのコポリマーの混合物、若しくは、異なるモノマー組成を有するＭＭＡの少なくとも２つのコポリマーの混合物からなる。
【００５２】
少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１に関しては、ビニル芳香族モノマーは、好ましくはスチレン系モノマーから誘導される。
【００５３】
好ましくは、コポリマーＣＰ１は、最大で８４重量％のビニル芳香族モノマーを含む。好ましくは、コポリマーＣＰ１は、４１重量％と８４重量％の間のビニル芳香族モノマーを含む。
【００５４】
好ましくは、コポリマーＣＰ１は、少なくとも６重量％の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。好ましくは、コポリマーＣＰ１は、最大で４９重量％の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。さらに好ましくは、コポリマーＣＰ１は、６重量％と４９重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。
【００５５】
好ましくは、コポリマーＣＰ１は、少なくとも１０重量％の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含む。好ましくは、コポリマーＣＰ１は、最大で２０重量％の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含む。さらになお好ましくは、コポリマーＣＰ１は、１０重量％と２０重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含む。
【００５６】
最も好ましくは、コポリマーＣＰ１は、４１重量％と８４重量％の間のビニル芳香族モノマー、６重量％と４９重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び１０重量％と２０重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーを含む。
【００５７】
有利には、コポリマーＣＰ１は、４６重量％と８１重量％の間のビニル芳香族モノマー単位を含む。
【００５８】
さらに有利には、コポリマーＣＰ１は、８重量％と３５重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む。
【００５９】
さらになお有利には、コポリマーＣＰ１は、１１重量％と１９重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマー単位を含む。
【００６０】
最も有利には、コポリマーＣＰ１は、４６重量％と８１重量％の間のビニル芳香族モノマー単位、８重量％と３５重量％の間の（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び１１重量％と１９重量％の間の不飽和ジカルボン酸無水物モノマー単位を含む。
【００６１】
コポリマーＣＰ１のスチレン系モノマーは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ａ−メチルスチレン、及びａ−メチル−ｐ−メチルスチレン及びそれらの混合物から選択される。これらの中でもとりわけ、スチレンが好ましい。
【００６２】
コポリマーＣＰ１の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、及びメタクリル酸イソボルニルなどのさまざまなメタクリル酸エステルモノマー；並びに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−メチルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸デシルなどのさまざまなアクリル酸エステルモノマー、並びにそれらの混合物から選択される。これらの中でもとりわけ、メタクリル酸メチル単位が好ましい。
【００６３】
コポリマーＣＰ１の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、及び無水アコニット酸及びそれらの混合物などのさまざまな酸無水物モノマーから選択される。これらの中でもとりわけ、無水マレイン酸単位が好ましい。
【００６４】
コポリマーＣＰ１は、厚さ３ｍｍの試料についてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定して、８８パーセント以上の全光透過率を有する。
【００６５】
コポリマーＣＰ１はまた、任意選択的に、芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び不飽和ジカルボン酸無水物モノマー以外の共重合可能なビニルモノマー単位も、本発明の効果に悪影響を及ぼさない量で含みうる。ここでは、好ましい量は５重量％以下である。共重合可能なビニルモノマー単位の例としては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルなどのシアン化ビニルモノマーから誘導される単位；アクリル酸及びメタクリル酸などのビニルカルボン酸モノマー；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、及びＮ−シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−アルキルマレイミドモノマー；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、及びＮ−クロロフェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミドモノマーを挙げることができる。共重合可能なビニルモノマー単位は、これらの単位の２つ以上の種類を含みうる。
【００６６】
コポリマーＣＰ１の調製方法は、欧州特許出願公開第２８８１４０７号に記載されている。
【００６７】
本発明の一実施態様では、本発明のポリマー組成物又は（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、さらに、耐衝撃性が改良されうる。それは、ポリマー組成物が、耐衝撃性改良剤を含むことを意味する。ポリマー組成物に耐衝撃性改良剤を添加するためのさまざまな方法が存在する。
【００６８】
一実施態様では、ポリマー組成物は、耐衝撃性が改良された（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む。それは、耐衝撃性が改良された（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１が組成物に添加されることを意味する。（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１は、少なくとも耐衝撃性改良剤ＩＭ１を含む。
【００６９】
別の実施態様では、耐衝撃性改良剤ＩＭ２がポリマー組成物に添加される。
【００７０】
好ましい耐衝撃性改良剤は、コアシェル多層ポリマー、並びに、少なくとも１つの硬質ブロック及び少なくとも１つの軟質ブロックを有するブロックコポリマーである。コアシェル（多層）耐衝撃性改良剤は、軟質（ゴム又はエラストマー）のコアと硬質のシェル、軟質のエラストマー層で覆われた硬質のコア、及び、当該技術分野で知られている他のコアシェル形態の硬質シェルを有しうる。ゴム層は、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸エチルヘキシル（ＥＨＡ）、ブタジエン（ＢＤ）、アクリル酸ブチル／スチレン、及び多くの他の組合せでできたポリマーを含むがそれらに限られない、低ガラス転移（Ｔｇ）ポリマーで構成される。エラストマーのコア又は層の好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０℃未満、好ましくは０℃未満であるべきである。ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ１１３５７−２／２０１３に従う動的示差熱量測定（示差走査熱量測定、ＤＳＣ）を用いて測定される。エラストマー層又はゴム層は、エネルギー吸収を改善するために、通常は、多官能性モノマーによって架橋される。コア／シェル耐衝撃性改良剤の架橋剤としての使用に適した架橋モノマーは当業者によく知られており、一般的には、存在する一価の不飽和モノマーと共重合可能であり、かつ反応性がほぼ等しいエチレン性多官能基を有する、モノマーである。例としては、ジビニルベンゼン、ジ−及びトリメタクリレート及びアクリレートのグリコール、トリオールトリアクリレート、メタクリレート、及びメタクリル酸アリル等が挙げられるが、それらに限られない。グラフトモノマーもまた、耐衝撃性改良剤の中間層グラフト化及びマトリクス／改良剤粒子のグラフト化を促進するために用いられる。グラフトモノマーは、任意の多官能性架橋モノマーでありうる。軟質コアの多層状耐衝撃性改良剤については、コアは、耐衝撃性改良剤の３０重量％から８５重量％の範囲であり、外側シェルは１５重量％から７０重量％の範囲である。エラストマー層中の架橋剤は、０重量％から５重量％の範囲である。コアシェル耐衝撃性改良剤の合成は、当技術分野でよく知られており、例えば、米国特許第３，７９３，４０２号、同第３，８０８，１８０号、同第３，９７１，８３５号、及び同第３，６７１，６１０号明細書など、多くの参考文献が存在する。
【００７１】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１又はポリマー組成物のための耐衝撃性改良剤ＩＭ１又はＩＭ２は、好ましくは、先行技術からよく知られているコアシェル耐衝撃性改良剤粒子である。該粒子の重量平均直径は、概して、１μｍ未満、有利には５０ｎｍと４００ｎｍの間である。
【００７２】
好ましくは、耐衝撃性改良剤は、ハードコア層、１つ以上の中間エラストマー層、およびハードシェル層からなる少なくとも３層のコア／シェル粒子構造を有する多段連続製造されたポリマーである。重合の第一段階で形成された非エラストマーポリマー又は「硬質コア」ポリマーは、２５℃より高いガラス転移温度を有し、それがその後の段階で、そのガラス転移温度が２０℃以下、好ましくは１０℃未満になるようにモノマー構成成分から調製されたエラストマーポリマーに結合され、このようなエラストマーポリマーが、今度は、ポリマーのガラス転移温度が好ましくは２５℃より高く、最も好ましくは少なくとも６０℃になるように、その後の段階においてモノマーから調製されるポリマーに結合される。それぞれのポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ  １１３５７−２／２０１３に従って動的示差熱量測定（示差走査熱量測定、ＤＳＣ）によって測定される。
【００７３】
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、耐衝撃性が改良される場合には、アクリル系コアシェル耐衝撃性改良剤を含んでいる（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む。適切なアクリル系耐衝撃性改良剤及び／又はそれらの製造方法は、米国特許第３，７９３，４０２号及び同第３，８０８，１８０号明細書に開示されている。耐衝撃性改良剤と（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１との比は、該（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１が、耐衝撃性改良剤及び（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物の４０重量％と９０重量％の間に相当するようになっている。
【００７４】
ポリマー組成物は、任意選択的に、安定剤、可塑剤、潤滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤などとともに調合されうる。
【００７５】
本発明に従うポリマー組成物の調製のための方法は、成分ａ）とｂ）とをブレンドする工程を含む。
【００７６】
ブレンドは、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１及びコポリマーＣＰ１を混練及び混合することによって製造することができる。本明細書では、溶融混練のための知られている技術が用いられうる。好適に用いられる溶融混練装置としては、一軸押出機、噛合するフライト及び同方向に回転するスクリューを有する二軸押出機、噛合するフライト及び異方向に回転するスクリューを有する二軸押出機、並びに、非噛合型または部分的に噛合するフライトを有する二軸押出機などのスクリュー押出機；Ｂａｎｂｕｒｙミキサー；コニーダー；及び混合ミルを挙げることができる。
【００７７】
好ましくは、本方法は、押出機、さらに好ましくは前述の二軸押出機のうちの１つで混練することによって行われる。
【００７８】
上記方法は、上記組成物を用いて物体を製造するのに適したポリマー組成物の調製についても可能である。
【００７９】
好ましくはポリマー組成物の調製方法は、次のブレンドする工程：
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１と混合する工程；
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と耐衝撃性改良剤ＩＭ１とを含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１と混合する工程；
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１及び耐衝撃性改良剤ＩＭ１又はＩＭ２と混合する工程；
−  ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１と耐衝撃性改良剤ＩＭ１とを含む組成物を、ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１及び耐衝撃性改良剤ＩＭ２と混合する工程であって、ＩＭ１とＩＭ２は同一でも異なっていてもよい、工程
のうちの少なくとも１つを含む。
【００８０】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１及び少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１は、上記と同じである。
【００８１】
任意選択的に、本方法は、マスターバッチを含む成分を添加剤とさらに混合する工程も含みうる。添加剤とともにマスターバッチを含む成分は、追加の成分でありうるが、すでに添加剤を含み、マスターバッチとして機能する、成分ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１又は成分ｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１であってもよい。
【００８２】
さらなる態様によれば、本発明は、耐薬品性を高めるための組成物の使用に関する。
【００８３】
なおさらなる態様によれば、本発明は、耐薬品性が高められた物体又は成形物体を製造するための組成物の使用に関する。
【００８４】
さらなる追加の態様によれば、本発明はは、物体又は成形物体の製造に使用することができる、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物の耐薬品性を高める方法に関する。本方法は、成分ａ）（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１とｂ）少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１とをブレンドする工程を含む。（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１及び少なくとも４１重量％のビニル芳香族モノマーを含むコポリマーＣＰ１は、先に定義したものと同じである。
【００８５】
本発明による組成物は、物体又は成形物体又は物品の製造に使用することができ、あるいは、物品又は物体の一部として使用することができる。
【００８６】
本発明による方法から得られる組成物は、物品又は物体へと直接変換するために使用することができ、あるいは、物品又は物体の一部であってもよい。
【００８７】
さらなる態様によれば、本発明は、本発明に従うポリマー組成物を変換及び／又は加工することによる、物体を製造する方法に関する。
【００８８】
変換は、射出成形、押出成形、共押出成形、又は押出／ブロー成形によって行うことができる。好ましくは、変換は、射出成形、共押出成形、又は押出成形よって行われる。
【００８９】
なおさらなる態様によれば、本発明は、本発明に従うポリマー組成物でできた、あるいはそれを含む、物体又は成形物体に関する。
【００９０】
本発明の物体又は成形物体は、シート、ブロック、フィルム、多層フィルム、ホイル、チューブ、又はプロファイル要素（profiled element）の形態でありうる。
【００９１】
追加的に、本発明野別の態様によれば、本発明に従う組成物は、建築及び建設、ライトニング、消費財、家庭用途、輸送機関、自動車、家電、サニタリー用途又はバスルーム用途、並びに化粧品包装及び化粧品のスタンド又はディスプレイ、並びに包装に使用することができる。
【００９２】
本発明による組成物は、例えば、
−シャワートレイ
−バスタブ
−食品フィルム
−洗濯機用パネル
−食器洗い機用パネル
−輸送機械用パネル
など、さまざまな特定の用途を有する。
【００９３】
［方法］
ポリマーの光学特性は、次の方法に従って測定される：光透過率及びヘイズは、厚さ３ｍｍのシートでＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従って測定される。
【００９４】
メルトフロー比（ＭＦＲ）は、２３０℃の温度及び３．８ｋｇの荷重でＩＳＯ規格１１３３に従って測定される。
【００９５】
ビカット値又は温度は、ＩＳ規格３０６（方法Ｂ５０）に従って測定される。
【００９６】
耐薬品性は、亀裂するまでの時間で評価される。
【００９７】
試験片：次の試験について、試験片は、厚さ３ｍｍの鏡面仕上げをした、注入試料プレート（１００×１００ｍｍ）の中央で、のこぎりで縦方向に切断する。必要に応じて、及び試験結果に対する端部の影響を避けるために、側面をトリミングする。最終的な試験片の大きさは幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍである。
【００９８】
条件：試験片を８０℃で１６時間乾燥させ、試験まで最低２４時間、２３℃及び５０％の相対湿度で保管する。
【００９９】
試験：、２０℃の温度で試験を行う。外面に曲げ応力を印加するために、試験片を一定の半径で丸みを帯びたシェーパー上に維持する。約１０分の緩和時間の後、試験片の表面試験液（イソプロパノール９９％）に浸した布で湿らせる。以下の結果では、試験片の外面の歪みは０．７５％である。「亀裂までの時間」は試験片の２つの部分の完全な破断を得るのに必要な時間によって決定される。
【０１００】
布片：この布片は、寸法：１５ｍｍ×１０ｍｍであり、綿でできている。端部が濡れるのを避けるために、布片を試験片の中央に置く。粗い端部が濡れると、早すぎる亀裂が発生する可能性がある。ピペットを使用して布片の湿度を維持し、試験液の蒸発を防ぐ。
【実施例】
【０１０１】
一連の実施例は、ポリマー組成物の調製に関する。
【０１０２】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１として、２．８ｇ／１０分のメルトフローインデックス（２３０℃／３．８ｋｇにおける）及び１０８℃のビカット軟化温度を有するメタクリル酸メチルのコポリマーを使用する。Ａｌｔｕｇｌａｓ社の商業用グレードのＶ８２５Ｔ（登録商標）を使用する。このポリマーをＡＰ１ａとして参照する。
【０１０３】
コポリマーＣＰ１として、Ｄｅｎｋｉ社の商業用グレードのＲｅｓｉｆｙ  Ｒ２００を使用する。
【０１０４】
耐衝撃性改良剤として、米国特許第３，７９３，４０２号明細書の実施例２に記載される生成物を調製し、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１ａと５０重量％でブレンドする。得られる組成物をＡＰ１ｂとして参照する。
【０１０５】
実施例
押出機で混練することによって、それぞれ、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１、組成物ＡＰ１ｂ、及びコポリマーＣＰ１を有する次の組成物を調製する。
2019529652.tif 000002
【０１０６】
それぞれの実施例及び比較例の組成物を、上述のようにそれらから試験片が調製されるシートへと射出成形する。
2019529652.tif 000003
【０１０７】
本発明による組成物を含む試料は、亀裂を生じるまでの時間で評価される、耐薬品性の増加を示す。
【０１０８】
コポリマーＣＰ１は、（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１の耐薬品性を高めるために使用することができる。
【０１０９】
（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物のＭＦＲは、コポリマーＣＰ１の影響をあまり受けない。
【０１１０】
耐衝撃性が改良された（メタ）アクリル系ポリマーＡＰ１を含む組成物のＭＦＲは、コポリマーＣＰ１によってわずかに増加し、より良い変換を可能にする。
【国際調査報告】
2019529652.tif 000004
2019529652.tif 000005
2019529652.tif 000006