(57)【要約】  本発明は、抗菌パーソナルクレンジング組成物であって、（ｉ）１又は複数種のアニオン性洗浄界面活性剤を含む水性連続相、（ｉｉ）１又は複数種の追加の亜鉛塩と組み合わせた亜鉛ピリチオン（ＺＰＴ）の分散粒子を含む分散相、（ｉｉｉ）平均分子量（Ｍｗ）１００万から３００万ｇ／ｍｏｌ、及びカチオン置換度０．１３から０．３を有する１又は複数種のカチオン性ポリガラクトマンナンから選択されるカチオン性沈着ポリマー、（ｉｖ）１又は複数種のカルボン酸ポリマーから選択されるアニオン性ポリマーレオロジー調整剤、及び（ｖ）１又は複数種の非イオン性セルロースエーテルから選択される非イオン性ポリマーレオロジー調整剤を含む、抗菌パーソナルクレンジング組成物を提供する。【選択図】図1
2019526585.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌パーソナルクレンジング組成物であって、
（ｉ）１又は複数種のアニオン性洗浄界面活性剤を含む水性連続相、
（ｉｉ）１又は複数種の追加の亜鉛塩と組み合わせた亜鉛ピリチオン（ＺＰＴ）の分散粒子を含む分散相、
（ｉｉｉ）平均分子量（Ｍｗ）１００万から３００万ｇ／ｍｏｌ、及びカチオン置換度０．１３から０．３を有する１又は複数種のカチオン性ポリガラクトマンナンから選択されるカチオン性沈着ポリマー、
（ｉｖ）１又は複数種のカルボン酸ポリマーから選択されるアニオン性ポリマーレオロジー調整剤、及び
（ｖ）１又は複数種の非イオン性セルロースエーテルから選択される非イオン性ポリマーレオロジー調整剤
を含む、抗菌パーソナルクレンジング組成物。
【請求項２】
前記アニオン性洗浄界面活性剤が、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（１ＥＯ）であり、（前記組成物の総重量に基づく重量で）１０〜１６％のレベルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記追加の亜鉛塩が、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛及びそれらの混合物から選択され、前記組成物の総重量に基づいて０．２５〜２．５重量％の範囲のレベルである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記カチオン性ポリガラクトマンナンが、０．１６〜０．３０のＤＳ及び１００万〜２５０万ｇ／ｍｏｌの平均分子量（Ｍｗ）を有する１又は複数種のグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであり、前記組成物の総重量に基づいて０．２〜０．６重量％の範囲のレベルである、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記カルボン酸ポリマーが、１又は複数種の、ペンタエリスリトールのアリルエーテル又はスクロースのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーであり、前記組成物の総重量に基づいて０．４〜０．８重量％の範囲のレベルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記非イオン性セルロースエーテルが、水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロースであり、前記組成物の総重量に基づいて０．１〜０．３重量％の範囲のレベルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースが、（最終的に置換された材料の重量で）１５％〜３０％のメトキシル置換、及び２％〜１０％のヒドロキシプロポキシル置換を有する、請求項６に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体石鹸、ボディウォッシュ及びシャンプーなどの抗菌パーソナルクレンジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体石鹸、ボディウォッシュ又はシャンプーのような洗浄基剤中に抗菌利益をもたらすために、抗菌剤を含むことが提案されている。
【０００３】
亜鉛ピリチオン（又はＺＰＴ）は、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方、並びに真菌及び酵母に対して活性な抗菌剤である。それはふけ防止（ＡＤ）シャンプーのような抗菌パーソナルクレンジング組成物に広く使用されている。一般に、ＺＰＴの分散粒子はシャンプー中に懸濁され、その後シャンプーが毛髪に適用されて、ＺＰＴ粒子が毛髪及び頭皮上に沈着する。
【０００４】
シャンプーの適用及び洗い流しの過程でヒト頭皮に沈着するＡＤ活性物質の量は、ＡＤシャンプーの効力を決定する重要な要素の１つである。
【０００５】
しかし、洗浄中にＡＤ活性物質を最大限沈着させることは、大部分のパーソナルクレンジング組成物が、皮膚又は毛髪から微粒子を運び去るように設計されているため、困難な作業である。
【０００６】
ＺＰＴのような水不溶性活性物質のシャンプーによる沈着は、カチオン性沈着ポリマーなどの沈着剤を用いることによって最も効率的に管理される。ポリマーは界面活性剤系と相互作用し、使用時（水で希釈時）にシャンプーから沈殿して水不溶性活性物質が毛髪及び頭皮表面に沈着する複合体を形成する。
【０００７】
ＺＰＴを「ブースター」技術と組み合わせることによって、ＺＰＴの抗菌効力を増大させる努力もなされてきた。ある種の亜鉛塩は、それらの作用機序は完全には理解されていないが、ＡＤシャンプーに関してＺＰＴブースターとして効果的であることが見出された。
【０００８】
しかしながら、追加の亜鉛塩を配合すると、希釈時の凝集挙動など、製品特性が損なわれる可能性がある。
【０００９】
本発明はこの問題に対処するものである。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、抗菌パーソナルクレンジング組成物であって、
（ｉ）１又は複数種のアニオン性洗浄界面活性剤を含む水性連続相、
（ｉｉ）１又は複数種の追加の亜鉛塩と組み合わせた亜鉛ピリチオン（ＺＰＴ）の分散粒子を含む分散相、
（ｉｉｉ）平均分子量（Ｍｗ）１００万から３００万ｇ／ｍｏｌ、及びカチオン置換度０．１３から０．３を有する１又は複数種のカチオン性ポリガラクトマンナンから選択されるカチオン性沈着ポリマー、
（ｉｖ）１又は複数種のカルボン酸ポリマーから選択されるアニオン性ポリマーレオロジー調整剤、及び
（ｖ）１又は複数種の非イオン性セルロースエーテルから選択される非イオン性ポリマーレオロジー調整剤
を含む、抗菌パーソナルクレンジング組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】希釈した実施例１の顕微鏡写真である。
【図２】希釈した対照の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明による抗菌パーソナルクレンジング組成物は、１又は複数種のアニオン性洗浄界面活性剤を含む水性連続相（ｉ）を含む。
【００１３】
「水性連続相」とは、水を基剤とする連続相を意味する。適切には、本発明の組成物は、（組成物の総重量に基づく重量で）約５０〜約９０％、好ましくは約５５〜約８５％、より好ましくは約６０〜約８５％、最も好ましくは約６５〜約８３％の水を含む。
【００１４】
本発明で使用するための典型的なアニオン性洗浄界面活性剤は、その分子構造中に８〜１４個の炭素原子、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を有する有機疎水性基を含む表面活性剤；及び好ましくは硫酸塩、スルホン酸塩、サルコシン酸塩及びイセチオン酸塩から選択される少なくとも１種の水可溶化基を含む。
【００１５】
このようなアニオン性洗浄界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリメチルアミン、ラウレス硫酸トリメチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリメチルエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
本発明での使用に好ましいクラスのアニオン性洗浄界面活性剤は、一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＳＯ３−Ｍ＋
（式中、Ｒは１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、ｎは、平均エトキシル化度を表し、１〜５、好ましくは１〜３の範囲である数であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムカチオン、好ましくはナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム又はトリエタノールアンモニウム、又はこれらの混合物である）
のアルキルエーテル硫酸塩である。
【００１７】
このような好ましいアニオン性洗浄界面活性剤の具体例としては、Ｃ１０〜Ｃ１２アルキル硫酸塩及びＣ１０〜Ｃ１２アルキルエーテル硫酸塩の、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はエタノールアミン塩（例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）が挙げられる。
【００１８】
上記の材料の任意の混合物も使用することができる。
【００１９】
本発明による典型的な組成物では、アニオン性洗浄界面活性剤のレベルは、組成物の総重量に基づいて、一般に８〜２５重量％、好ましくは１０〜１６重量％の範囲である。
【００２０】
本発明による好ましい組成物では、アニオン性洗浄界面活性剤は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（１ＥＯ）であり、（組成物の総重量に基づく重量で）１０〜１６％のレベルである。
【００２１】
本発明による組成物の水性連続相は、好ましくは、上記アニオン性洗浄界面活性剤に加えて、１又は複数種の両性界面活性剤も含む。適切な両性界面活性剤はベタイン、例えば一般式Ｒ（ＣＨ３）２Ｎ＋ＣＨ２ＣＯＯ−（式中、Ｒはアルキル又はアルキルアミドアルキル基であり、該アルキル基は好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有する）を有するベタインである。特に適切なベタインは、オレイルベタイン、カプリルアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、イソステアリルアミドプロピルベタイン及びココアミドプロピルベタインである。ココアミドプロピルベタインが特に好ましい。
【００２２】
含まれる場合、両性界面活性剤の総レベルは、ヘアクレンジング組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは１〜３重量％である。
【００２３】
本発明の組成物は、少なくとも１種の無機電解質を適切に含むことができる。無機電解質は、組成物に粘度を付与するのを助けるために使用され得る。本発明の文脈における「無機電解質」という用語は、水に溶解してイオン化し、例えば表面活性剤のイオンは凝集してミセルを形成するが、イオンが溶液中で凝集しない無機塩を意味する。
【００２４】
本発明で使用するための適切な無機電解質としては、金属塩化物（塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄及び塩化アルミニウムなど）及び金属硫酸塩（硫酸ナトリウム及び硫酸マグネシウムなど）が挙げられる。無機電解質は、炭化水素系油性液体コンディショニング剤（ｉｉ）の可溶化を補助し、組成物に粘度を付与するために使用される。
【００２５】
本発明で使用するための好ましい無機電解質の例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
上記の材料の任意の混合物も適切であり得る。
【００２７】
本発明の組成物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｖ２粘度計（スピンドルＲＴＶ５、１分、２０ｒｐｍ）を用いて３０℃で測定した場合、３，０００〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは４，０００〜９，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を適切に有し得る。
【００２８】
本発明による抗菌パーソナルクレンジング組成物は、１又は複数種の追加の亜鉛塩と組み合わせたジンクピリチオン（ＺＰＴ）の分散粒子を含む分散相（ｉｉ）を含む。
【００２９】
亜鉛ピリチオン（ＺＰＴ）は以下の化学構造を有する：
【化１】
2019526585.tif 000003
【００３０】
ＺＰＴ粒子は、非晶質であってもよく、又はロッド、針状、ブロック、小板状及びこれらの混合物などの様々な規則的又は不規則な結晶形をとってもよい。ＺＰＴ粒子の平均粒径（最大寸法）は、例えばＨｏｒｉｂａ  ＬＡ−９１０レーザー散乱粒度分布測定装置を使用して決定した場合、典型的には、約０．１〜約５０μｍ、好ましくは約０．１ｍ〜約１０μｍ、より好ましくは約０．１μｍ〜約５μｍである。
【００３１】
本発明の組成物中のＺＰＴのレベルは、組成物の総重量に基づいて約０．１〜約３重量％、好ましくは約０．２〜約２重量％、より好ましくは約０．５〜約１．５重量％の範囲である。
【００３２】
１又は複数種の追加の亜鉛塩は、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及びそれらの混合物から適切に選択され得る。
【００３３】
本発明で使用するための追加の亜鉛塩の例としては、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、グリシン酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
本発明で使用するための追加の亜鉛塩は、好ましくは（亜鉛塩の総質量に基づいて）少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも３０％の亜鉛質量％を有する。
【００３５】
本発明で使用するための追加の亜鉛塩は、好ましくは２５℃において２０ｇ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇ／ｌ以下の水中溶解度を有する。
【００３６】
本発明で使用するための好ましい追加の亜鉛塩の例としては、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
本発明の組成物中の（１又は複数種の）追加の亜鉛塩のレベルは、一般に組成物の総重量に基づいて約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３重量％、より好ましくは約０．２５〜約２．５重量％の範囲である。
【００３８】
本発明による特に好ましい組成物では、追加の亜鉛塩は、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛及びそれらの混合物から選択され、組成物の総重量に基づいて約０．２５から約２．５重量％の範囲のレベルである。
【００３９】
本発明による抗菌パーソナルクレンジング組成物は、平均分子量（Ｍｗ）１００万から２２０万ｇ／ｍｏｌ、及びカチオン置換度０．１３から０．３を有する１又は複数種のカチオン性ポリガラクトマンナンから選択されるカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）を含む。
【００４０】
ポリガラクトマンナンは、ガラクトース及びマンノース単位で主に構成される多糖類であり、通常、グアー、イナゴマメ、サイカチ、フレームツリー及びマメ科の他のメンバー由来の種子の胚乳物質中に見出される。ポリガラクトマンナンは、１→４結合β−Ｄ−マンノピラノシル主鎖単位（マンノシド単位又は残基とも呼ばれる）の主鎖、及び該ポリマー主鎖のマンノピラノース残基の６番炭素原子から分枝する繰り返し１→６結合α−Ｄ−ガラクトシル側鎖基（ガラクトシド単位又は残基とも呼ばれる）から構成される。マメ科植物種が異なるポリガラクトマンナンは、ポリマンノシド主鎖から分枝するガラクトシド側鎖単位の出現頻度において互いに異なる。マンノシド及びガラクトシド単位は、本明細書中ではグリコシド単位又は残基と総称的に呼ばれる。グアーガム（以下、「グアー」と呼ぶ）に含まれるポリガラクトマンナン中のマンノシド対ガラクトシド単位の平均比は、約２：１である。
【００４１】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するために適したカチオン性ポリガラクトマンナンは、１又は複数種の誘導体化剤との化学反応によってカチオン的に変性されているグアー及びヒドロキシアルキルグアー（例えばヒドロキシエチルグアー又はヒドロキシプロピルグアー）から選択できる。
【００４２】
誘導体化剤は、典型的には、エポキシ基、ハライド基、エステル基、無水物基又はエチレン性不飽和基などの反応性官能基、及びカチオン性窒素基、より典型的には第四級アンモニウム基などの少なくとも１種のカチオン基を含む。誘導体化反応は、典型的には、側鎖カチオン基が、一般に酸素原子が反応したポリガラクトマンナン主鎖上のヒドロキシル基に対応するエーテル結合を介して連結されて、ポリガラクトマンナン主鎖上に導入される。
【００４３】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するための好ましいカチオン性ポリガラクトマンナンとしては、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００４４】
本発明での使用のためのグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドは、一般に、エーテル結合した２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド基で官能化され、典型的にはグアーと、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライリド又は２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとの反応により調製される、非イオン性グアー主鎖で構成される。
【００４５】
本発明の文脈における用語「カチオン置換度」（ＤＳ）は、ポリガラクトマンナン分子中のグリコシド単位当たりのカチオン性官能基の平均置換を指す。グアーでは、平均して各グリコシド単位は３つの利用可能なヒドロキシル部位を含む。３のＤＳは、すべての利用可能なヒドロキシル部位がカチオン性官能基でエステル化されていることを意味する。平均ＤＳ値はこれらの整数値の小数として表現することができ、そしてポリガラクトマンナン分子は平均を包含する整数ＤＳ値を有するグリコシド単位を含むことを意味する。ＤＳ値は、（例えば、Ｂｉｇａｎｄ  ｅｔ  ａｌ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ８５（２０１１）１３８−１４８に記載されているように）ＤＣｌ／Ｄ２Ｏ混合物中で加水分解した後、１Ｈ−ＮＭＲ分光法を用いて適切に測定することができる。ＤＳは、カチオン性官能基（例えば、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム基）のプロトンの積分とガラクトース及びマンノースのα及びβ立体配座に対応するアノマープロトンの積分とを比較することにより直接決定することができる。
【００４６】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するためのカチオン性ポリガラクトマンナンのカチオン性は、カチオン電荷密度によっても表すことができる。本発明の文脈における用語「カチオン電荷密度」は、ポリマーが含まれるモノマー単位上の正電荷と前記モノマー単位の分子量の比を指す。電荷密度にポリマー分子量を乗じたものが、所与のポリマー鎖上の正に荷電した部位の数を決定する。グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのカチオン電荷密度は、以下の式を用いてＤＳから計算することができる：
【数１】
2019526585.tif 000004
【００４７】
一般に、上記の式は、ポリガラクトマンナン主鎖にグラフトされているカチオン基に依存する。
【００４８】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するための好ましいカチオン性ポリガラクトマンナンは、０．１６〜０．３のＤＳを有する。このＤＳ値は、上式を用いて計算された０．８５〜１．４５の電荷密度に対応する。
【００４９】
本発明の文脈における用語「平均分子量（Ｍｗ）」は、重量平均分子量を指す。平均分子量（Ｍｗ）は、ＥＬＳＤ（蒸発光散乱検出器）を用いたＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）分析によって決定することができる。平均分子量（Ｍｗ）は、１組のプルラン標準を用いて作成された較正曲線を用いて計算される。
【００５０】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するための好ましいカチオン性ポリガラクトマンナンは、平均分子量（Ｍｗ）１００万から２５０万ｇ／ｍｏｌを有する。
【００５１】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するための１つのクラスの好ましいカチオン性ポリガラクトマンナンとしては、ＤＳ０．１６〜０．２０、及び平均分子量（Ｍｗ）１００万〜１５０万ｇ／ｍｏｌを有するグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。そのような材料の具体例は、Ｌａｍｂｅｒｔｉ  Ｓ．ｐ．Ａ．社の、ＤＳ０．１８、及び平均分子量（Ｍｗ）約１３５万ｇ／ｍｏｌを有するグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドである。
【００５２】
本発明でカチオン性沈着ポリマー（ｉｉｉ）として使用するための好ましいカチオン性ポリガラクトマンナンの別のクラスとしては、ＤＳ０．２５〜０．３０、及び平均分子量（Ｍｗ）２００万〜２５０万ｇ／ｍｏｌを有するグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。そのような材料の具体例は、Ｓｏｌｖａｙ社のＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１７である。
【００５３】
上記の材料の任意の混合物も使用することができる。
【００５４】
本発明による典型的な組成物では、カチオン性ポリガラクトマンナンのレベルは、組成物の総重量に基づいて、一般に０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．８重量％、より好ましくは０．２〜０．６％の範囲である。
【００５５】
本発明による特に好ましい組成物では、カチオン性ポリガラクトマンナンは、ＤＳ０．１６〜０．３０の、及び平均分子量（Ｍｗ）１００万〜２５０万ｇ／ｍｏｌを有する１又は複数種のグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであり、組成物の総重量に基づいて０．２〜０．６重量％の範囲のレベルである。
【００５６】
本発明による抗菌パーソナルクレンジング組成物は、カルボン酸ポリマーから選択されるアニオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｉｖ）を含む。
【００５７】
本発明の文脈における用語「カルボン酸ポリマー」は、一般に、ペンダントカルボン酸基を含有するエチレン性不飽和モノマー（以下、「カルボン酸モノマー」と呼ぶ）の重合から得られるホモポリマー又はコポリマーを意味する。
【００５８】
適切なカルボン酸モノマーは、一般に、１個又は２個のカルボン酸基、１個の炭素−炭素二重結合を有し、合計３〜約１０個の炭素原子、より好ましくは３〜約５個の炭素原子を含む。
【００５９】
適切なカルボン酸モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸などのα−β−不飽和モノカルボン酸、並びにイタコン酸、フマル酸、マレイン酸、及びアコニット酸などのα−β−不飽和ジカルボン酸が挙げられる。上記のα−β−不飽和モノ−又はジカルボン酸の塩、エステル又は無水物も使用することができる。例としては、α−β−不飽和ジカルボン酸とＣ１−４アルカノールとの半エステル、例えばフマル酸モノメチル；α−β−不飽和ジカルボン酸の環状無水物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、及び無水シトラコン酸；並びにアクリル酸又はメタクリル酸とＣ１−３０アルカノールとのエステル、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ヘキサデシル、及びアクリル酸オクタデシルが挙げられる。
【００６０】
他のエチレン性不飽和モノマーがカルボン酸ポリマー主鎖に共重合されていてもよい。そのような他のエチレン性不飽和モノマーの例としては、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン、アクリロニトリル及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
本発明においてアニオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｉｖ）として使用するためのカルボン酸ポリマーは、好ましくは少なくとも１００万ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００６２】
本発明においてアニオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｉｖ）として使用するためのカルボン酸ポリマーは適切に架橋されていてもよい。
【００６３】
典型的な架橋モノマーとしては、少なくとも２個の重合性エチレン性不飽和二重結合を有するポリアルケニルポリエーテルが挙げられる。本発明の文脈における「ポリアルケニルポリエーテル」という用語は、有機ポリオールが、塩化アリル又は臭化アリルなどのアルケニルハライドと反応することによってエーテル化されている有機ポリオールのアルケニルエーテルを指す。ポリアルケニルポリエーテル（例えば、ポリアリルポリエーテル）は、２〜８個の重合性エチレン性不飽和二重結合を含むことができる。エーテル化反応に適したポリオールは、２〜１２個の炭素原子を含み、少なくとも２個のヒドロキシル基を有することができる。ポリオールは、直鎖状、分枝状又は環状（例えば、１〜４個の糖単位を含有する単糖類及び多糖類）であり得る。適切なポリアルケニルポリエーテルの具体例としては、１分子当たり２〜８個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
本発明においてアニオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｉｖ）として使用するために適したカルボン酸ポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸から重合された（典型的にはペンタエリスリトールのアリルエーテル、又はスクロースのアリルエーテルで架橋した）架橋ホモポリマーである。そのような材料は、一般に、カルボマーのＩＮＣＩ名で呼ばれることがある。市販の例としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ポリマー９３４、９４０及び９８０が挙げられる。
【００６５】
Ｃ１−４アルキルアクリレート又はメタクリレート（例えばエチルアクリレート）と、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物から選択される１又は複数種のコモノマーとから重合された架橋コポリマーも適している。そのような材料は一般に、アクリレートコポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）のＩＮＣＩ名で呼ばれることがある。市販の例としては、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社のＡｃｕｌｙｎ（登録商標）３３が挙げられる。
【００６６】
アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１０−３０アルキルエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのそれぞれのＣ１−４アルキルエステルから選択される１又は複数種のコモノマーとから重合された架橋コポリマーも適している。そのような材料は、一般に、（アクリレート／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃ１０−３０  Ａｌｋｙｌ  Ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）のＩＮＣＩ名で呼ばれることがある。市販の例としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ポリマー１３４２及び１３８２が挙げられる。
【００６７】
アクリル酸又はメタクリル酸とアルキルアクリレート及びエトキシル化疎水変性アルキルアクリレートとの架橋されていてもよいコポリマーも適切である。そのような材料は、一般に、（アクリレート／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリレート／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリレート／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリレート／アクリル酸パルメス−２５）コポリマー（Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｐａｌｍｅｔｈ−２５  Ａｃｒｙｌａｔｅｓ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）のＩＮＣＩ名で呼ばれる。市販の例としては、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社のＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２２、２８又は８８、及び３Ｖ  Ｓｉｇｍａ社のＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）が挙げられる。
【００６８】
本発明においてアニオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｉｖ）として使用するためのカルボン酸ポリマーは、好ましくは、ペンタエリスリトールのアリルエーテル又はスクロースのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーなどのカルボマーから選択される。
【００６９】
上記の材料の任意の混合物も使用することができる。
【００７０】
本発明による典型的な組成物では、カルボン酸のレベルは、組成物の総重量に基づいて、一般に約０．１〜約１重量％の範囲、好ましくは０．４〜０．８重量％の範囲である。
【００７１】
本発明による特に好ましい組成物では、カルボン酸ポリマーは、１又は複数種の、ペンタエリスリトールのアリルエーテル又はスクロースのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーであり、組成物の総重量に基づいて０．４〜０．８重量％の範囲のレベルである。
【００７２】
上記のカルボン酸ポリマーなどのアニオン性ポリマーレオロジー調整剤を含有する配合物では、無機又は有機塩基の添加により遊離カルボキシル基の少なくとも一部を中和することが多くの場合必要である。適切な無機又は有機塩基の例としては、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）、炭酸ナトリウム、水酸化アンモニウム、メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
本発明の最終的な完全に配合された組成物のｐＨは、好ましくは４〜７、より好ましくは５．５〜６．５の範囲である。
【００７４】
本発明による抗菌パーソナルクレンジング組成物は、１又は複数種の非イオン性セルロースエーテルから選択される非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）を含む。
【００７５】
本発明における適切な非イオン性セルロースエーテル又は非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）としての使用は、メチルセルロース及びエチルセルロースなどの（Ｃ１−３アルキル）セルロースエーテル；ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシ（Ｃ１−３アルキル）セルロースエーテル；ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロースなどの混合ヒドロキシ（Ｃ１−３アルキル）セルロースエーテル；並びにヒドロキシエチルメチルセルロース、及びドロキシプロピルメチルセルロースなどの（Ｃ１−３アルキル）ヒドロキシ（Ｃ１−３アルキル）セルロースエーテルが挙げられる。
【００７６】
本発明において非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）として使用するための好ましい非イオン性セルロースエーテルは、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの水溶性非イオン性セルロースエーテルである。この文脈における「水溶性」という用語は、２５℃及び１気圧において１００グラムの蒸留水中に少なくとも１グラム、より好ましくは少なくとも３グラム、最も好ましくは少なくとも５グラムの水への溶解度を意味する。このレベルは、肉眼的に等方性又は透明な、着色又は無色の溶液の生成を示す。
【００７７】
メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からそれらのＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）の商標シリーズとして多数の粘度グレードで市販されている。
【００７８】
一般に、これらの材料はセルロース繊維を苛性アルカリ溶液と共に加熱し、次いで塩化メチルで処理して無水グルコース単位のメトキシル置換を得ることによって製造される。メチルセルロースは塩化メチルのみを使用して製造される。ヒドロキシプロピルメチルセルロースについては、塩化メチルに加えてプロピレンオキシドを使用し、無水グルコース単位のヒドロキシプロポキシル置換を得る。無水グルコース単位の置換基の量は、セルロースエーテルの溶解特性に影響を及ぼす。本発明において非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）として使用するためのメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースは、一般に、それらを上記定義のように水溶性にするのに十分な程度のメトキシル又はメトキシル／ヒドロキシプロポキシル置換を有する。
【００７９】
本発明において非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）として使用するための好ましい非イオン性セルロースエーテルの例としては、約１０％〜約４０％、より好ましくは約１５％〜約３０％のメトキシル置換、及び約１％から約１５％、より好ましくは約２％から約１０％のヒドロキシプロポキシル置換を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。すべての置換割合は、最終的に置換された材料の重量による。メトキシル及びヒドロキシプロポキシル置換は、ＡＳＴＭ  Ｄ２３６３−７９（２０１１）に従って測定及び計算することができる。
【００８０】
本発明において非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）として使用するための好ましい非イオン性セルロースエーテル、例えば上記のヒドロキシプロピルメチルセルロースは、ＡＳＴＭ  Ｄ２３６３−７９（２０１１）に従ってＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計を用いて２０℃にて２重量％水溶液中で測定した場合、約１，５００ｍＰａ．ｓ〜約２５，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは約３，０００ｍＰａ．ｓ〜約１５，０００ｍ．Ｐａｓの範囲の粘度を有することができる。
【００８１】
本発明において非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ｖ）として使用するための好ましい非イオン性セルロースエーテルの市販の例は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）４０−２０２（２８〜３０％のメトキシル含有量、７〜１２％のヒドロキシプロポキシル含有量及び約４，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース）である。
【００８２】
上記の非イオン性セルロースエーテルのいずれかの混合物もまた適切であり得る。
【００８３】
本発明による典型的な組成物では、非イオン性セルロースエーテルのレベルは、一般に、組成物の総重量に基づいて約０．０１〜約２．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％、より好ましくは０．１〜０．３重量％の範囲である。
【００８４】
本発明による特に好ましい組成物では、非イオン性セルロースエーテルは水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば上にさらに記載されるような）であり、組成物の総重量に基づいて０．１〜０．３重量％の範囲のレベルである。
【００８５】
本発明の組成物はまた、１マイクロメートル以下の平均液滴径（Ｄ３，２）を有する不揮発性シリコーンの乳化液滴を含むことができる。好ましくは、平均液滴径（Ｄ３，２）は１マイクロメートル以下、より好ましくは０．５マイクロメートル以下、最も好ましくは０．２５マイクロメートル以下である。
【００８６】
平均液滴径（Ｄ３，２）を測定する適切な方法は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒなどの機器を用いたレーザー光散乱によるものである。
【００８７】
本発明の文脈における用語「不揮発性シリコーン」は、２５℃において１０００Ｐａ未満の蒸気圧を有するシリコーンを意味する。
【００８８】
本発明で使用するための適切なシリコーンとしては、ポリジオルガノシロキサン、特にポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ジメチコノール）、及びアミノ官能性ポリジメチルシロキサン（アモジメチコン）が挙げられる。
【００８９】
適切なシリコーンは、好ましくは１００，０００を超える分子量、より好ましくは２５０，０００を超える分子量を有する。
【００９０】
本明細書で使用されるすべての分子量は、特に明記しない限り、重量平均分子量である。
【００９１】
適切なシリコーンは、好ましくは５０，０００ｃＳ（ｍｍ２・ｓ−１）超の動粘度、より好ましくは５００，０００ｃＳ（ｍｍ２・ｓ−１）超の動粘度を有する。本発明の文脈におけるシリコーン動粘度は２５℃において測定され、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＣＴＭ００４  １９７０年７月２０日にも記載されているガラス毛細管粘度計を用いて測定することができる。
【００９２】
本発明で使用するための適切なシリコーンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ及びＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓなどの供給元から予備形成されたシリコーンエマルジョンとして入手可能である。このような予備形成されたシリコーンエマルジョンの使用は、処理の容易さ及びシリコーン粒経の制御にとって好ましい。このような予備形成されたシリコーンエマルジョンは、典型的には、適切な乳化剤をさらに含み、乳化重合などの化学乳化法によって、又は高せん断ミキサーを使用する機械的乳化によって調製することができる。０．１５マイクロメートル未満の平均液滴径（Ｄ３，２）を有する予備形成されたシリコーンエマルジョンは、一般にマイクロエマルジョンと呼ばれる。
【００９３】
好適な予備形成シリコーンエマルジョンの例としては、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８、ＤＣ−１３１０、ＤＣ−７１２３、ＤＣ５−７１２８及びマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５及びＤＣ２−１８７０が挙げられ、すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。また、ＤＣ９３９（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）及びＳＭＥ２５３（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）などのアモジメチコンエマルジョンも適している。
【００９４】
上記のシリコーンエマルジョンの任意の混合物も使用することができる。
【００９５】
含まれる場合、本発明の組成物中の乳化された非揮発性シリコーンの量は、（組成物の総重量に基づいたシリコーンの総重量で）０．０５〜１０％、好ましくは０．２〜８％の範囲であり得る。
【００９６】
本発明の組成物は、性能及び／又は消費者の受容性を高めるためにさらなる任意成分を含有してもよい。そのような成分の例としては、香料、染料及び顔料並びに防腐剤が挙げられる。これらの各成分は、その目的を達成するのに有効な量で存在する。一般に、これらの任意成分は、組成物の総重量に基づいて、５重量％までのレベルで個別に含まれる。
【００９７】
使用態様
本発明の組成物は、主として身体、好ましくは毛髪及び頭皮への局所適用を意図している。
【００９８】
最も好ましくは、本発明の組成物は、毛髪に局所適用され、次いで、毛髪及び頭皮にマッサージされる。次いで、組成物は、毛髪の乾燥の前に、毛髪及び頭皮から水で洗い流される。
【００９９】
以下の非限定的な実施例によって本発明をさらに説明するが、すべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、総重量に基づく重量％である。
【０１００】
［実施例］
以下の表１に示す成分を有するヘアクレンジングシャンプー配合物を調製した。実施例１は本発明による配合物を表す。
【表１】
2019526585.tif 000005
*Lamberti S.p.A.社の、DS0.18、及び平均分子量(Mw)約135万g/molを有するグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド。
【０１０１】
図１は、実施例１のシャンプーの一連の顕微鏡写真を示し、ＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）４０−２０２を省いた対照配合物と比較され、それぞれは水で１０倍希釈した後のものである。
【０１０２】
希釈した実施例１の顕微鏡写真はすべて、ＺＰＴの微細で均一に分散した粒子を示している。対照的に、希釈した対照の顕微鏡写真は、ＺＰＴ粒子の不規則な分布、及び粒子が凝集して凝集体を形成しているように見えるいくつかの領域を示す。
【図１】
2019526585.tif 000006
【図２】
2019526585.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月17日(2018.7.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
亜鉛ピリチオン（又はＺＰＴ）は、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方、並びに真菌及び酵母に対して活性な抗菌剤である。それはふけ防止（ＡＤ）シャンプーのような抗菌パーソナルクレンジング組成物に広く使用されている。一般に、ＺＰＴの分散粒子はシャンプー中に懸濁され、その後シャンプーが毛髪に適用されて、ＺＰＴ粒子が毛髪及び頭皮上に沈着する。
国際公開第２０１１／１３１４５２号は、高レベルのピリチオンを含むヘアケア組成物を記載している。この組成物は、アクリル酸系ポリマー及びアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートコポリマー並びに水溶性非イオン性セルロースから選択されるポリマーをさらに含む。
米国特許出願公開第２０１２／０３０９７３３号は、亜鉛系ふけ防止剤、コナゾール防かび剤、及びカチオン変性グアー沈着ポリマーを含むヘアトリートメント組成物を記載している。当該出願はさらに、シャンプー組成物において亜鉛ピリチオンの沈着を高める方法に関する。
米国特許出願公開第２０１４／０１５４２００号は、約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約２００，０００ｇ／ｍｏｌｅから、約２００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約１８０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約１４０００００ｇ／ｍｏｌｅまでの平均分子量（Ｍｗ）を有し、約０．２０から約０．３０までのカチオン置換度（ＤＳｃａｔ）ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎを有する少なくとも１個のカチオン基を含む非セルロース系多糖類誘導体に関する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌パーソナルクレンジング組成物であって、
（ｉ）１又は複数種のアニオン性洗浄界面活性剤を含む水性連続相、
（ｉｉ）１又は複数種の追加の亜鉛塩と組み合わせた亜鉛ピリチオン（ＺＰＴ）の分散粒子を含む分散相、
（ｉｉｉ）平均分子量（Ｍｗ）１００万から３００万ｇ／ｍｏｌ、及びカチオン置換度０．１３から０．３を有する１又は複数種のカチオン性ポリガラクトマンナンから選択されるカチオン性沈着ポリマー、
（ｉｖ）１又は複数種のカルボン酸ポリマーから選択されるアニオン性ポリマーレオロジー調整剤、及び
（ｖ）１又は複数種の非イオン性セルロースエーテルから選択される非イオン性ポリマーレオロジー調整剤（ここで、前記セルロースエーテルが、（Ｃ１〜３アルキル）ヒドロキシ（Ｃ１〜３アルキル）セルロースエーテルである）
を含む、抗菌パーソナルクレンジング組成物。
【請求項２】
前記アニオン性洗浄界面活性剤が、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（１ＥＯ）であり、（前記組成物の総重量に基づく重量で）１０〜１６％のレベルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記追加の亜鉛塩が、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛及びそれらの混合物から選択され、前記組成物の総重量に基づいて０．２５〜２．５重量％の範囲のレベルである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記カチオン性ポリガラクトマンナンが、０．１６〜０．３０のＤＳ及び１００万〜２５０万ｇ／ｍｏｌの平均分子量（Ｍｗ）を有する１又は複数種のグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであり、前記組成物の総重量に基づいて０．２〜０．６重量％の範囲のレベルである、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記カルボン酸ポリマーが、１又は複数種の、ペンタエリスリトールのアリルエーテル又はスクロースのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーであり、前記組成物の総重量に基づいて０．４〜０．８重量％の範囲のレベルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記非イオン性セルロースエーテルが、水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロースであり、前記組成物の総重量に基づいて０．１〜０．３重量％の範囲のレベルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースが、（最終的に置換された材料の重量で）１５％〜３０％のメトキシル置換、及び２％〜１０％のヒドロキシプロポキシル置換を有する、請求項６に記載の組成物。
【国際調査報告】
2019526585.tif 000008
2019526585.tif 000009
2019526585.tif 000010